(57)【要約】【課題】印刷適性、特にスクリーン印刷の印刷適性が充分に高い導電性高分子分散液を容易に製造できる導電性高分子分散液の製造方法を提供する。印刷によって目的の導電層を容易に形成できる導電性フィルムの製造方法を提供する。【解決手段】本発明の導電性高分子分散液の製造方法は、π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体と水とを含有する原料水分散液を、前記導電性複合体の固形分濃度が３．０質量％以上４．５質量％以下になるまで濃縮して濃縮液を得る工程と、前記濃縮液とジオール化合物とを混合して導電性高分子分散液を得る工程と、を有する。本発明の導電性フィルムの製造方法は、前記導電性高分子分散液の製造方法により導電性高分子分散液を得た後、前記導電性高分子分散液を基材の少なくとも一方の面に印刷して導電層を形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体と水とを含有する原料水分散液を、前記導電性複合体の固形分濃度が３．０質量％以上４．５質量％以下になるまで濃縮して濃縮液を得る工程と、
前記濃縮液とジオール化合物とを混合して導電性高分子分散液を得る工程と、を有する導電性高分子分散液の製造方法。
【請求項２】
前記濃縮液と前記ジオール化合物とを混合した後に、前記濃縮液と前記ジオール化合物とを含む混合液に分散処理を施す、請求項１に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
【請求項３】
前記濃縮液と前記ジオール化合物とを混合する前に、前記濃縮液に分散処理を施す、請求項１に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
【請求項４】
前記ジオール化合物が２５℃において液体である、請求項１から３のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
【請求項５】
前記ジオール化合物の標準気圧における沸点が２５０℃以下である、請求項１から４のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
【請求項６】
前記ジオール化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール及びブタンジオールよりなる群から選ばれる１種又は２種以上である、請求項１から５のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
【請求項７】
前記導電性高分子分散液がさらにバインダ樹脂を含有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
【請求項８】
前記バインダ樹脂が水分散性樹脂である、請求項１から７のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
【請求項９】
前記バインダ樹脂が水分散性ポリエステルである、請求項８に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
【請求項１０】
前記π共役系導電性高分子がポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）である、請求項１から９のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
【請求項１１】
前記ポリアニオンがポリスチレンスルホン酸である、請求項１から１０のいずれか一項に導電性高分子分散液の製造方法。
【請求項１２】
前記導電性高分子分散液の２５℃における粘度が２４０ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の導電性高分子分散液の製造方法により導電性高分子分散液を得た後、前記導電性高分子分散液を基材の少なくとも一方の面に印刷して導電層を形成する、導電性フィルムの製造方法。
【請求項１４】
前記印刷がスクリーン印刷である、請求項１３に記載の導電性フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性高分子分散液の製造方法及び導電性フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明な導電性フィルムとして、フィルム基材の表面に、インジウムドープ酸化スズ（ＩＴＯ）からなる透明導電層が形成された導電性フィルムが広く使用されている。しかし、インジウムは高価な金属である上、資源の枯渇が懸念されている。
ＩＴＯを使用しない透明な導電性フィルムとして、例えば、フィルム基材の表面に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）等のπ共役系導電性高分子とポリスチレンスルホン酸等のポリアニオンとを含有する導電層が形成された導電性フィルムが知られている。
π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含有する導電層をフィルム基材の表面に形成する方法としては、π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含有する導電性高分子分散液をフィルム基材の表面に塗布する方法が知られている。また、前記塗布では、各種印刷を適用することがある（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１６８４４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来の導電性高分子分散液は、必ずしも印刷適性、特にスクリーン印刷の印刷適性が充分に高いものではなかった。印刷適性が低い導電性高分子分散液をフィルム基材に印刷すると、フィルム基材の表面に対する導電性高分子分散液の親和性が低く、目的とする導電層が得られないことがあった。例えば、導電層に欠陥が生じたり、導電層の導電性が低下したりすることがあった。
本発明は、印刷適性、特にスクリーン印刷の印刷適性が充分に高い導電性高分子分散液を容易に製造できる導電性高分子分散液の製造方法を提供することを目的とする。本発明は、印刷によって目的の導電層を容易に形成できる導電性フィルムの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の態様を包含する。
［１］π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体と水とを含有する原料水分散液を、前記導電性複合体の固形分濃度が３．０質量％以上４．５質量％以下になるまで濃縮して濃縮液を得る工程と、前記濃縮液とジオール化合物とを混合して導電性高分子分散液を得る工程と、を有する導電性高分子分散液の製造方法。
［２］前記濃縮液と前記ジオール化合物とを混合した後に、前記濃縮液と前記ジオール化合物とを含む混合液に分散処理を施す、［１］に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
［３］前記濃縮液と前記ジオール化合物とを混合する前に、前記濃縮液に分散処理を施す、［１］に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
［４］前記ジオール化合物が２５℃において液体である、［１］から［３］のいずれか一に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
［５］前記ジオール化合物の標準気圧における沸点が２５０℃以下である、［１］から［４］のいずれか一に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
［６］前記ジオール化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール及びブタンジオールよりなる群から選ばれる１種又は２種以上である、［１］から［５］のいずれか一に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
［７］前記導電性高分子分散液がさらにバインダ樹脂を含有する、［１］から［６］のいずれか一に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
［８］前記バインダ樹脂が水分散性樹脂である、［１］から［７］のいずれか一に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
［９］前記バインダ樹脂が水分散性ポリエステルである、［８］に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
［１０］前記π共役系導電性高分子がポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）である、［１］から［９］のいずれか一に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
［１１］前記ポリアニオンがポリスチレンスルホン酸である、［１］から［１０］のいずれか一に導電性高分子分散液の製造方法。
［１２］前記導電性高分子分散液の２５℃における粘度が２４０ｍＰａ・ｓ以上である、［１］から［１１］のいずれか一に記載の導電性高分子分散液の製造方法。
［１３］［１］から［１２］のいずれか一に記載の導電性高分子分散液の製造方法により導電性高分子分散液を得た後、前記導電性高分子分散液を基材の少なくとも一方の面に印刷して導電層を形成する、導電性フィルムの製造方法。
［１４］前記印刷がスクリーン印刷である、［１３］に記載の導電性フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の導電性高分子分散液の製造方法によれば、印刷適性、特にスクリーン印刷の印刷適性が充分に高い導電性高分子分散液を容易に製造できる。
本発明の導電性フィルムの製造方法は、印刷によって目的の導電層を容易に形成できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜導電性高分子分散液の製造方法＞
本発明の一態様である導電性高分子分散液の製造方法について説明する。
本態様の導電性高分子分散液の製造方法は、以下に説明する第１工程及び第２工程を有する。本態様の導電性高分子分散液の製造方法によって、π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体と、水と、ジオール化合物とを含有する導電性高分子分散液を得る。
【０００８】
（第１工程）
本態様における第１工程は、原料水分散液に含まれる水の一部を除去し、濃縮して濃縮液を得る工程である。ここで、前記原料水分散液は、濃縮の処理に供される水分散液であって、π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体と、水とを含有する水分散液である。
【０００９】
本態様における導電性複合体は、π共役系導電性高分子と、アニオン基を有するポリアニオンとを含む。前記ポリアニオンは前記π共役系導電性高分子に配位し、ポリアニオンのアニオン基がπ共役系導電性高分子にドープするため、導電性を有する導電性複合体を形成する。
ポリアニオンにおいては、全てのアニオン基がπ共役系導電性高分子にドープせず、余剰のアニオン基を有している。余剰のアニオン基は親水基であるため、導電性複合体は水分散性を有する。
【００１０】
π共役系導電性高分子としては、主鎖がπ共役系で構成されている有機高分子であれば本発明の効果を有する限り特に制限されず、例えば、ポリピロール系導電性高分子、ポリチオフェン系導電性高分子、ポリアセチレン系導電性高分子、ポリフェニレン系導電性高分子、ポリフェニレンビニレン系導電性高分子、ポリアニリン系導電性高分子、ポリアセン系導電性高分子、ポリチオフェンビニレン系導電性高分子、及びこれらの共重合体等が挙げられる。空気中での安定性の点からは、ポリピロール系導電性高分子、ポリチオフェン類及びポリアニリン系導電性高分子が好ましく、透明性の面から、ポリチオフェン系導電性高分子がより好ましい。
【００１１】
ポリチオフェン系導電性高分子としては、ポリチオフェン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３−エチルチオフェン）、ポリ（３−プロピルチオフェン）、ポリ（３−ブチルチオフェン）、ポリ（３−ヘキシルチオフェン）、ポリ（３−ヘプチルチオフェン）、ポリ（３−オクチルチオフェン）、ポリ（３−デシルチオフェン）、ポリ（３−ドデシルチオフェン）、ポリ（３−オクタデシルチオフェン）、ポリ（３−ブロモチオフェン）、ポリ（３−クロロチオフェン）、ポリ（３−ヨードチオフェン）、ポリ（３−シアノチオフェン）、ポリ（３−フェニルチオフェン）、ポリ（３，４−ジメチルチオフェン）、ポリ（３，４−ジブチルチオフェン）、ポリ（３−ヒドロキシチオフェン）、ポリ（３−メトキシチオフェン）、ポリ（３−エトキシチオフェン）、ポリ（３−ブトキシチオフェン）、ポリ（３−ヘキシルオキシチオフェン）、ポリ（３−ヘプチルオキシチオフェン）、ポリ（３−オクチルオキシチオフェン）、ポリ（３−デシルオキシチオフェン）、ポリ（３−ドデシルオキシチオフェン）、ポリ（３−オクタデシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジヒドロキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジメトキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジエトキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジプロポキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジブトキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジヘキシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジヘプチルオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジオクチルオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジデシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ジドデシルオキシチオフェン）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−プロピレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ブチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−メトキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−エトキシチオフェン）、ポリ（３−カルボキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシエチルチオフェン）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシブチルチオフェン）が挙げられる。
ポリピロール系導電性高分子としては、ポリピロール、ポリ（Ｎ−メチルピロール）、ポリ（３−メチルピロール）、ポリ（３−エチルピロール）、ポリ（３−ｎ−プロピルピロール）、ポリ（３−ブチルピロール）、ポリ（３−オクチルピロール）、ポリ（３−デシルピロール）、ポリ（３−ドデシルピロール）、ポリ（３，４−ジメチルピロール）、ポリ（３，４−ジブチルピロール）、ポリ（３−カルボキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシエチルピロール）、ポリ（３−メチル−４−カルボキシブチルピロール）、ポリ（３−ヒドロキシピロール）、ポリ（３−メトキシピロール）、ポリ（３−エトキシピロール）、ポリ（３−ブトキシピロール）、ポリ（３−ヘキシルオキシピロール）、ポリ（３−メチル−４−ヘキシルオキシピロール）が挙げられる。
ポリアニリン系導電性高分子としては、ポリアニリン、ポリ（２−メチルアニリン）、ポリ（３−イソブチルアニリン）、ポリ（２−アニリンスルホン酸）、ポリ（３−アニリンスルホン酸）が挙げられる。
前記π共役系導電性高分子のなかでも、導電性、透明性、耐熱性の点から、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）が特に好ましい。
導電性複合体に含まれるπ共役系導電性高分子は、１種類でもよいし、２種類以上でもよい。
【００１２】
ポリアニオンとは、アニオン基を有するモノマー単位を、分子内に２つ以上有する重合体である。このポリアニオンのアニオン基は、π共役系導電性高分子に対するドーパントとして機能して、π共役系導電性高分子の導電性を向上させる。
ポリアニオンのアニオン基としては、スルホ基、又はカルボキシ基であることが好ましい。
このようなポリアニオンの具体例としては、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリルスルホン酸、ポリメタクリルスルホン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）、ポリイソプレンスルホン酸、ポリスルホエチルメタクリレート、ポリ（４−スルホブチルメタクリレート）、ポリメタクリルオキシベンゼンスルホン酸等のスルホン酸基を有する高分子や、ポリビニルカルボン酸、ポリスチレンカルボン酸、ポリアリルカルボン酸、ポリアクリルカルボン酸、ポリメタクリルカルボン酸、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンカルボン酸）、ポリイソプレンカルボン酸、ポリアクリル酸等のカルボン酸基を有する高分子が挙げられる。これらの単独重合体であってもよいし、２種以上の共重合体であってもよい。
これらポリアニオンのなかでも、導電性をより高くできることから、スルホン酸基を有する高分子が好ましく、ポリスチレンスルホン酸がより好ましい。
前記ポリアニオンは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ポリアニオンの質量平均分子量は２万以上１００万以下であることが好ましく、１０万以上５０万以下であることがより好ましい。ポリアニオンの質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて溶出時間を測定し、分子量既知のポリスチレン標準物質から予め得た、溶出時間対分子量の校正曲線に基づいて求めた質量基準の分子量のことである。
【００１３】
導電性複合体中の、ポリアニオンの含有割合は、π共役系導電性高分子１００質量部に対して１質量部以上１０００質量部以下の範囲であることが好ましく、１０質量部以上７００質量部以下であることがより好ましく、１００質量部以上５００質量部以下の範囲であることがさらに好ましい。ポリアニオンの含有割合が前記下限値以上であれば、π共役系導電性高分子へのドーピング効果が強くなる傾向にあり、導電性がより高くなる。一方、ポリアニオンの含有量が前記上限値以下であれば、π共役系導電性高分子を充分に含有させることができるから、充分な導電性を確保できる。
【００１４】
原料水分散液を製造する方法としては、例えば、ポリアニオンの水溶液中で、π共役系導電性高分子を形成するモノマーを化学酸化重合する方法が挙げられる。
また、原料水分散液は、π共役系導電性高分子とポリアニオンとの導電性複合体を含む市販の水分散液を使用しても構わない。
前記化学酸化重合には、公知の触媒を適用してもよい。例えば、触媒及び酸化剤を用いることができる。触媒としては、例えば、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄、塩化第二銅等の遷移金属化合物等が挙げられる。酸化剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩が挙げられる。酸化剤は、還元された触媒を元の酸化状態に戻すことができる。
【００１５】
原料水分散液に含まれる導電性複合体の固形分濃度は、原料水分散液の総質量に対して、０．１質量％以上４．５質量％未満であることが好ましく、０．３質量％以上４質量％未満であることが好ましく、０．５質量％以上３質量％未満であることがより好ましい。但し、原料水分散液は濃縮前であるから、濃縮液よりも導電性複合体の固形分濃度が低い。
【００１６】
第１工程では、原料水分散液を、導電性複合体の固形分濃度が３．０質量％以上４．５質量％以下になるまで濃縮する。また、第１工程では、導電性複合体の固形分濃度が３．０質量％以上４．０質量％以下になるまで原料水分散液を濃縮することが好ましい。ここで、原料水分散液における導電性複合体の固形分濃度は、原料水分散液に含まれる成分が導電性複合体と水のみである場合、例えば、以下の方法により測定される。
原料水分散液から質量Ｘの試料を採取し、試料の水を蒸発させて固形物を得る。得られた固形物の質量Ｙを測定し、（Ｘ／Ｙ）×１００の式より、原料水分散液における導電性複合体の固形分濃度を求める。
前記濃縮において、導電性複合体の固形分を前記下限値以上にすることによって、印刷適性を向上させることができる。導電性複合体の固形分を前記上限値以上にすることによって、得られる導電性高分子分散液がゲル状又は固形状になることを防止できる。
濃縮方法としては、例えば、原料水分散液を加熱して水を蒸発させる方法、原料水分散液を減圧して水を蒸発させる方法、原料水分散液を減圧しながら加熱して水を蒸発させる方法、膜分離により水を除去する方法等が挙げられる。
【００１７】
（第２工程）
本態様における第２工程は、濃縮液とジオール化合物とを混合して導電性高分子分散液を得る工程である。
濃縮液に混合するジオール化合物は、ヒドロキシ基を２つ有する有機化合物である。導電性高分子分散液が分散媒としてジオール化合物を含むことにより、導電性高分子分散液の印刷適性を向上させることができる。
ジオール化合物としては、直鎖状脂肪族炭化水素の両末端の水素原子の一つがヒドロキシ基で置換された化合物であることが好ましい。また、ジオール化合物は、濃縮液に容易に混合できることから、２５℃において液体であることが好ましい。さらには、ジオール化合物は、濃縮液中への分散性が高くなり、また、乾燥しやすく、乾燥炉の汚染を防止できることから、標準気圧（１０１３ｈＰａ）における沸点が２５０℃以下であることが好ましい。また、ジオール化合物の標準気圧における沸点は、ジオール化合物の揮発を抑制する点では、１００℃以上であることが好ましい。
ジオール化合物のなかでも、導電性高分子分散液の印刷適性をより向上させる点では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール及びブタンジオール（１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール）よりなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。なお、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール及びブタンジオールは、２５℃において液体であり且つ標準気圧における沸点が２５０℃以下のジオール化合物である。
【００１８】
濃縮液に添加するジオール化合物の添加量は、ジオール化合物の添加によって得られる導電性高分子分散液の質量を１００質量％とした際、ジオール化合物の含有割合が１０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以上７５質量％以下であることがさらに好ましい。ジオール化合物の含有割合が前記下限値以上であれば、導電性高分子分散液の印刷適性がより高くなる。ジオール化合物の含有割合が前記上限値以下であれば、導電性高分子分散液における導電性複合体の分散安定性が高くなる。
【００１９】
本態様の製造方法によって得られる導電性高分子分散液においては、導電性複合体の固形分濃度が、導電性高分子分散液の総質量に対して、０．１質量％以上４．５質量％未満であることが好ましく、０．３質量％以上４質量％未満であることが好ましく、０．５質量％以上３質量％未満であることがより好ましい。但し、導電性高分子分散液は濃縮液をジオール化合物によって希釈して得ているから、濃縮液よりも導電性複合体の固形分濃度が低い。また、前記固形分濃度は、０．６質量％以上４．５質量％未満、１．０質量％以上４．５質量％未満、１．５質量％以上４．５質量％未満、２．０質量％以上４．５質量％未満にすることもできる。
また、本態様の製造方法によって得られる導電性高分子分散液においては、水の含有量が、導電性高分子分散液の総質量に対して、１０質量％以上９０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。導電性高分子分散液における水の含有量が前記範囲であれば、導電性高分子分散液の印刷適性を高めつつ分散安定性をより高めることができる。
【００２０】
（分散処理）
本態様では、濃縮液とジオール化合物とを混合する前又は混合した後に分散処理を施してもよい。分散処理を施せば、導電性高分子分散液における導電性複合体の分散性が向上するため、導電性高分子分散液の印刷によって得られる導電層の導電性をより向上させることができる。
分散処理は、濃縮液とジオール化合物とを含有する混合液、又は、ジオール化合物を添加する前の濃縮液に、せん断力を付与して各成分を分散させる処理である。
分散処理においては、分散機を用いることが好ましい。分散機としては、例えば、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ビーズミル等が挙げられる。分散機のなかでも、簡便に各成分の分散性を高くできることから、高圧ホモジナイザーが好ましい。
高圧ホモジナイザーは、例えば、分散処理する被処理液を加圧する高圧発生部と、分散を行う対向衝突部、オリフィス部又はスリット部とを備える装置が挙げられる。高圧発生部としては、プランジャーポンプ等の公知の高圧ポンプが用いられる。高圧ホモジナイザーの具体例としては、例えば、吉田機械興業製の商品名ナノマイザー、マイクロフルイディスク製の商品名マイクロフルイダイザー、スギノマシン製のアルティマイザーなどが挙げられる。
【００２１】
（その他の成分の添加）
導電性高分子分散液には、バインダ樹脂、水溶性有機溶剤、高導電化剤及び添加剤等が含まれてもよい。バインダ樹脂、水溶性有機溶剤、高導電化剤及び添加剤は、各々、原料分散液に添加してもよいし、ジオール化合物と共に濃縮液に添加してもよいし、ジオール化合物を添加する前又は添加した後に濃縮液に添加してもよい。
【００２２】
バインダ樹脂は、π共役系導電性高分子及びポリアニオン以外の樹脂であり、導電層において導電性複合体を結着させ、導電層の強度を高める樹脂である。
バインダ樹脂の具体例としては、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリイミド、メラミン樹脂等が挙げられる。
本態様では、導電性高分子分散液中における分散安定性が高くなることから、バインダ樹脂として水分散性樹脂を使用することが好ましい。すなわち、バインダ樹脂としては、水分散性ポリエステル、水分散性アクリル樹脂、水分散性ポリウレタン、水分散性ポリイミド、水分散性メラミン樹脂等が挙げられる。これらバインダ樹脂のなかでも、水分散性ポリエステルが好ましい。バインダ樹脂が水分散性ポリエステルであれば、導電性高分子分散液の印刷によって形成される導電層の導電性及び強度を高くできる。また、バインダ樹脂が水分散性ポリエステルであれば、導電性高分子分散液を印刷する基材としてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた場合に、基材に対する導電層の密着性を高めることができる。
水分散性樹脂の具体例としては、カルボキシ基やスルホ基等の酸基又はその塩を有する親水性樹脂が挙げられる。
水分散性樹脂の他の具体例としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂等であって、エマルションにされたものが挙げられる。
水分散性樹脂のなかでも、水分散性が高く、導電層の導電性をより高くできることから、酸基又はその塩を有するポリエステル、酸基又はその塩を有するポリウレタン、エマルション状のポリエステル樹脂、エマルション状のポリウレタン樹脂が好ましく、酸基又はその塩を有するポリエステルがより好ましい。
前記水分散性樹脂は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
バインダ樹脂を添加する場合、導電性高分子分散液におけるバインダ樹脂の含有割合は、導電性複合体の固形分１００質量部に対して、１００質量部以上１００００質量部以下であることが好ましく、１００質量部以上５０００質量部以下であることがより好ましく、１００質量部以上１０００質量部以下であることがさらに好ましい。バインダ樹脂の含有割合が前記下限値以上であれば、製膜性と導電層の強度をより向上させることができる。バインダ樹脂の含有割合が前記上限値以下であれば、導電性が充分に高い導電層を形成できる。
【００２４】
水溶性有機溶剤としては、アルコール系溶剤（前記ジオール化合物を除く。）、ケトン系溶剤、エステル系溶剤が挙げられる。水溶性有機溶剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
水溶性有機溶剤は、標準気圧における沸点が前記ジオールの沸点より低いことが好ましい。
水溶性有機溶剤を添加する場合、水と水溶性有機溶剤の合計１００質量％に対して水溶性有機溶剤の含有量を６０質量％以下にすることが好ましく、２０質量％以下にすることがより好ましく、１０質量％以下にすることがさらに好ましい。
【００２５】
高導電化剤は、導電層の導電性をより向上させる成分である。ここで、前述したπ共役系導電性高分子、ポリアニオン、ジオール化合物、バインダ樹脂及び水溶性有機溶剤は、高導電化剤に分類されない。
高導電化剤は、糖類、窒素含有芳香族性環式化合物、３個以上のヒドロキシ基を有する化合物、１個以上のヒドロキシ基及び１個以上のカルボキシ基を有する化合物、アミド基を有する化合物、イミド基を有する化合物、ラクタム化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
導電性高分子組成物に含有される高導電化剤は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【００２６】
高導電化剤を添加する場合、導電性高分子分散液における高導電化剤の含有割合は導電性複合体１００質量部に対して、１質量部以上１００００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上５０００質量部以下であることがより好ましく、１００質量部以上２５００質量部以下であることがさらに好ましい。導電性高分子分散液における高導電化剤の含有割合が前記下限値以上であれば、高導電化剤添加による導電性向上効果が充分に発揮され、前記上限値以下であれば、π共役系導電性高分子濃度の低下に起因する導電性の低下と透明性の低下を防止できる。
【００２７】
添加剤としては、本発明の効果を有する限り特に制限されず、例えば、界面活性剤、無機導電剤、消泡剤、カップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などを使用できる。ただし、添加剤は、π共役系導電性高分子、ポリアニオン、ジオール化合物、バインダ樹脂、水溶性有機溶剤及び高導電化剤以外の化合物からなる。
界面活性剤としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤が挙げられるが、保存安定性の面からノニオン系が好ましい。また、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどのポリマー系界面活性剤を添加してもよい。
無機導電剤としては、金属イオン類、導電性カーボン等が挙げられる。なお、金属イオンは、金属塩を水に溶解させることにより生成させることができる。
消泡剤としては、シリコーン樹脂、ポリジメチルシロキサン、シリコーンレジン等が挙げられる。
カップリング剤としては、ビニル基、アミノ基、エポキシ基等を有するシランカップリング剤等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ビタミン類等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００２８】
（導電性高分子分散液の粘度）
本態様の製造方法によって、２５℃における粘度が２４０ｍＰａ・ｓ以上の導電性高分子分散液を得ることが好ましい。ここで、粘度は、Ｂ型粘度計を用い、２５℃にて測定した値である。得られる導電性高分子分散液の粘度を２４０ｍＰａ以上にすれば、導電性高分子分散液の印刷適性、特にスクリーン印刷の印刷適性がより高くなる。
また、導電性高分子分散液の２５℃における粘度は、３００ｍＰａ・ｓ以上にすることがより好ましく、４００ｍＰａ・ｓ以上にすることがさらに好ましい。但し、粘度が高すぎると、流動性が低下して取り扱いが困難になるため、導電性高分子分散液の２５℃における粘度は５０００ｍＰａ・ｓ以下にすることが好ましい。
【００２９】
（作用効果）
本態様の導電性高分子分散液の製造方法では、導電性複合体及び水を含む原料水分散液を、一旦、導電性複合体の固形分濃度が前記特定範囲になるまで濃縮し、その後、得られた濃縮液とジオール化合物とを混合するため、粘度が適度に高く且つ分散安定性が高い導電性高分子分散液を得ることができる。前記範囲のような適度に高い粘度の導電性高分子分散液は、印刷適性、特にスクリーン印刷の印刷適性が充分に高い。
よって、本態様の導電性高分子分散液の製造方法によれば、印刷適性、特にスクリーン印刷の印刷適性が充分に高い導電性高分子分散液を容易に製造できる。
【００３０】
＜導電性フィルムの製造方法＞
本発明の一態様である導電性フィルムの製造方法は、前記態様の導電性高分子分散液の製造方法により導電性高分子分散液を得た後、前記導電性高分子分散液を基材の少なくとも一方の面に印刷して導電層を形成する方法である。
本態様では、前記態様の導電性高分子分散液を使用するから、印刷によって目的の導電層を容易に形成できる。
【００３１】
前記基材としては、樹脂フィルム、ガラス板、繊維を抄造したシート等が挙げられるが、本態様では、樹脂フィルムが好適に使用される。
樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン、ポリアリレート、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリイミド、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−αオレフィン共重合樹脂、プロピレン−αオレフィン共重合樹脂等が挙げられる。
また、樹脂フィルムは、未延伸のものでもよいし、延伸されたものでもよい。
また、樹脂フィルムの表面には、後述する親水化処理によって、カルボキシ基、ヒドロキシ基等の親水基が形成されていてもよい。親水化処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理等が挙げられる。
【００３２】
前記基材の平均厚みとしては、１０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましい。基材の平均厚みが前記下限値以上であれば、破断しにくくなり、前記上限値以下であれば、フィルムとして充分な可撓性を確保できる。
基材の厚さは、任意の１０箇所以上について厚さを、光学顕微鏡又は電子顕微鏡を用いて測定し、その測定値を平均した値である。
【００３３】
基材に導電性高分子分散液を印刷する際には、例えば、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、凸版印刷、インクジェット印刷等を適用することができる。前記印刷方法のなかでも、導電層を容易に厚くできる点では、スクリーン印刷が好ましい。
導電性高分子分散液を印刷した後には、印刷した導電性高分子分散液を乾燥することが好ましい。
その乾燥方法としては、加熱乾燥、真空乾燥等が挙げられる。加熱乾燥としては、例えば、熱風加熱や、赤外線加熱などの通常の方法を採用できる。
加熱乾燥を適用する場合、加熱温度は、通常は５０℃以上１５０℃以下の範囲であり、好ましくは６０℃以上１３０℃以下、より好ましくは７０℃以上１２０℃以下の範囲内である。ここで、加熱温度は、乾燥装置の設定温度である。
また、充分に分散媒を除去する点で、乾燥時間は５分以上であることが好ましい。
【００３４】
本態様の導電性高分子分散液の印刷によって形成された導電層は、π共役系導電性高分子及びポリアニオンを含む導電性複合体と、ジオール化合物とを含有する。
導電性フィルム製造の際に使用する導電性高分子分散液にバインダ成分が含まれる場合には、導電層にバインダ樹脂が含まれる。
前記導電層の平均厚さとしては、１０ｎｍ以上２００００ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上１００００ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以上５０００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。導電層の平均厚さが前記下限値以上であれば、充分に高い導電性を発揮でき、前記上限値以下であれば、導電層を容易に形成できる。
導電層の厚さは、任意の１０箇所以上について厚さを、光学顕微鏡又は電子顕微鏡を用いて測定し、その測定値を平均した値である。
導電層は、基材の表面にパターン状に形成されてもよいし、基材の表面全面に形成されてもよい。
パターン状に形成された導電層は、電極、配線等の電気回路に使用することができる。導電層を電気回路として使用する場合、厚みのある導電層を容易にパターン印刷できることから、導電性高分子分散液の印刷としてスクリーン印刷を適用することが好ましい。
【実施例】
【００３５】
（製造例１）
１０００ｍｌのイオン交換水に２０６ｇのスチレンスルホン酸ナトリウムを溶解し、８０℃にて攪拌しながら、予め１０ｍｌの水に溶解した１．１４ｇの過硫酸アンモニウム酸化剤溶液を２０分間滴下し、その溶液を１２時間攪拌した。
得られたスチレンスルホン酸ナトリウム含有溶液に、１０質量％に希釈した硫酸を１０００ｍｌ添加し、限外ろ過法を用いてポリスチレンスルホン酸含有溶液の１０００ｍｌの溶媒を除去した。残液に２０００ｍｌのイオン交換水を加え、限外ろ過法を用いて約２０００ｍｌの溶媒を除去し、ポリスチレンスルホン酸を水洗した。この限外ろ過操作を３回繰り返した。
得られた溶液中の水を減圧除去して、無色の固形状のポリスチレンスルホン酸を得た。
【００３６】
（製造例２）
１４．２ｇの３，４−エチレンジオキシチオフェンと、製造例１で得た３６．７ｇのポリスチレンスルホン酸を２０００ｍｌのイオン交換水に溶かした溶液とを２０℃で混合した。これにより得られた混合溶液を２０℃に保ち攪拌を行いながら、２００ｍｌのイオン交換水に溶かした２９．６４ｇの過硫酸アンモニウムと８．０ｇの硫酸第二鉄の酸化触媒溶液とをゆっくりと添加し、３時間攪拌して反応させた。
得られた反応液に２０００ｍｌのイオン交換水を添加し、限外ろ過法を用いて約２０００ｍｌの溶媒を除去した。この操作を３回繰り返した。次に、得られた溶液に、２００ｍｌの１０質量％に希釈した硫酸と２０００ｍｌのイオン交換水とを加え、限外ろ過法を用いて約２０００ｍｌの溶媒を除去した。残液に２０００ｍｌのイオン交換水を加え、限外ろ過法を用いて約２０００ｍｌの溶媒を除去し、ポリスチレンスルホン酸ドープポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ）を水洗した。この操作を８回繰り返して、固形分濃度１．２質量％のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液を得た。
【００３７】
（実施例１）
エバポレーターを用いて、製造例２のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液（以下、「１．２質量％ＰＥＤＰＯＴ−ＰＳＳ水分散液」という。）１０００ｇから６００ｇの水を減圧留去して、導電性複合体の固形分濃度が３．０質量％のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液（以下、「３．０質量％ＰＥＤＰＯＴ−ＰＳＳ水分散液」という。）４００ｇを得た。
次いで、３．０質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液４００ｇにプロピレングリコール（表中では、「ＰＧ」と表記する。）４００ｇを添加し、混ぜ合わせた後、得られた混合物を、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理して、導電性高分子分散液を得た。
次いで、得られた導電性高分子分散液をポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＴ−６０）の片面に、３５０メッシュのスクリーン版を用いてスクリーン印刷し、１２０℃で１分間乾燥させた。これにより導電層を形成して導電性フィルムを得た。
【００３８】
（実施例２）
３．０質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液４００ｇにプロピレングリコール４００ｇを添加する代わりに、３．０質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液２００ｇにプロピレングリコール６００ｇを添加した以外は実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。
【００３９】
（実施例３）
３．０質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液４００ｇにプロピレングリコール４００ｇを添加する代わりに、３．０質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液５００ｇにプロピレングリコール３００ｇを添加した以外は実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。
【００４０】
（実施例４）
３．０質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液４００ｇにプロピレングリコール４００ｇを添加する代わりに、３．０質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液６００ｇにプロピレングリコール２００ｇを添加した以外は実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。
【００４１】
（実施例５）
プロピレングリコール４００ｇをエチレングリコール（表中では、「ＥＧ」と表記する。）４００ｇに変更した以外は実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。
【００４２】
（実施例６）
プロピレングリコール４００ｇを１，４−ブタンジオール（表中では、「ＢＤ」と表記する。）４００ｇに変更した以外は実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。
【００４３】
（実施例７）
プロピレングリコール４００ｇをジエチレングリコール（表中では、「ＤＥＧ」と表記する。）４００ｇに変更した以外は実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。
【００４４】
（実施例８）
減圧留去によって得られた３．０質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液４００ｇを、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理し、次いで、プロピレングリコール４００ｇを添加して混ぜ合わせ、混合後に分散処理をおこなわずに導電性高分子分散液を得た以外は実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。
【００４５】
（実施例９）
エバポレーターを用いて、１．２質量％ＰＥＤＰＯＴ−ＰＳＳ水分散液１０００ｇから７００ｇの水を減圧留去して、導電性複合体の固形分濃度が４．０質量％のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液（以下、「４．０質量％ＰＥＤＰＯＴ−ＰＳＳ水分散液」という。）３００ｇを得た。
次いで、４．０質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液３００ｇにプロピレングリコール３００ｇを添加し、混ぜ合わせた後、得られた混合物を、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理して、導電性高分子分散液を得た。
次いで、得られた導電性高分子分散液をポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＴ−６０）の片面に、３５０メッシュのスクリーン版を用いてスクリーン印刷し、１２０℃で１分間乾燥させた。これにより導電層を形成して導電性フィルムを得た。
【００４６】
（実施例１０）
３．０質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液にプロピレングリコールを混ぜ合わせ、分散処理を施して得た分散液９０ｇに、水分散性ポリエステル樹脂（互応化学工業株式会社製、ＲＺ−１０５、固形分濃度２５質量％）１０ｇをさらに添加した以外は実施例１と同様にして、導電性高分子分散液を得た。
【００４７】
（比較例１）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液１０００ｇにプロピレングリコール４００ｇを添加し、混合した後、エバポレーターを用いて６００ｇの水を減圧留去した。水の留去により８００ｇのゲル状物質が得られ、この物質を、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理したが、ゲル状のままであり、導電性高分子分散液は得られなかった。そのため、導電性フィルムを作製できなかった。
【００４８】
（比較例２）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液５００ｇにプロピレングリコール６００ｇを添加し、混合した後、エバポレーターを用いて３００ｇの水を減圧留去した。水の留去により８００ｇのゲル状物質が得られ、この物質を、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理したが、ゲル状のままであり、導電性高分子分散液は得られなかった。そのため、導電性フィルムを作製できなかった。
【００４９】
（比較例３）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液１２５０ｇにプロピレングリコール３００ｇを添加し、混合した後、エバポレーターを用いて７５０ｇの水を減圧留去した。水の留去により８００ｇのゲル状物質が得られ、この物質を、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理したが、ゲル状のままであり、導電性高分子分散液は得られなかった。そのため、導電性フィルムを作製できなかった。
【００５０】
（比較例４）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液１５００ｇにプロピレングリコール２００ｇを添加し、混合した後、エバポレーターを用いて９００ｇの水を減圧留去した。水の留去により８００ｇのゲル状物質が得られ、この物質を、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理したが、ゲル状のままであり、導電性高分子分散液は得られなかった。そのため、導電性フィルムを作製できなかった。
【００５１】
（比較例５）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液１０００ｇにエチレングリコール４００ｇを添加し、混合した後、エバポレーターを用いて６００ｇの水を減圧留去した。水の留去により８００ｇのゲル状物質が得られ、この物質を、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理したが、ゲル状のままであり、導電性高分子分散液は得られなかった。そのため、導電性フィルムを作製できなかった。
【００５２】
（比較例６）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液１０００ｇに１，４−ブタンジオール４００ｇを添加し、混合した後、エバポレーターを用いて６００ｇの水を減圧留去した。水の留去により８００ｇのゲル状物質が得られ、この物質を、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理したが、ゲル状のままであり、導電性高分子分散液は得られなかった。そのため、導電性フィルムを作製できなかった。
【００５３】
（比較例７）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液１０００ｇにジエチレングリコール４００ｇを添加し、混合した後、エバポレーターを用いて６００ｇの水を減圧留去した。水の留去により８００ｇのゲル状物質が得られ、この物質を、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理したが、ゲル状のままであり、導電性高分子分散液は得られなかった。そのため、導電性フィルムを作製できなかった。
【００５４】
（比較例８）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液１０００ｇから、エバポレーターを用いて４００ｇの水を減圧留去して、導電性複合体の固形分濃度が２．０質量％のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液６００ｇを得た。次いで、導電性複合体の固形分濃度が２．０質量％のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液６００ｇにプロピレングリコール４００ｇを添加し、混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理した。これにより、導電性高分子分散液を得た。
次いで、得られた導電性高分子分散液をポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＴ−６０）の片面に、３５０メッシュのスクリーン版を用いてスクリーン印刷し、１２０℃で１分間乾燥させた。これにより導電層を形成して導電性フィルムを得た。
【００５５】
（比較例９）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液１０００ｇから、エバポレーターを用いて４００ｇの水を減圧留去して、導電性複合体の固形分濃度が２．０質量％のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液６００ｇを得た。次いで、導電性複合体の固形分濃度が２．０質量％のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液６００ｇにエチレングリコール４００ｇを添加し、混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理した。これにより、導電性高分子分散液を得た。
次いで、得られた導電性高分子分散液をポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＴ−６０）の片面に、３５０メッシュのスクリーン版を用いてスクリーン印刷し、１２０℃で１分間乾燥させた。これにより導電層を形成して導電性フィルムを得た。
【００５６】
（比較例１０）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液１０００ｇから、エバポレーターを用いて４００ｇの水を減圧留去して、導電性複合体の固形分濃度が２．０質量％のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液６００ｇを得た。次いで、導電性複合体の固形分濃度が２．０質量％のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液６００ｇに１，４−ブタンジオール４００ｇを添加し、混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理した。これにより、導電性高分子分散液を得た。
次いで、得られた導電性高分子分散液をポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＴ−６０）の片面に、３５０メッシュのスクリーン版を用いてスクリーン印刷し、１２０℃で１分間乾燥させた。これにより導電層を形成して導電性フィルムを得た。
【００５７】
（比較例１１）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液１０００ｇから、エバポレーターを用いて４００ｇの水を減圧留去して、導電性複合体の固形分濃度が２．０質量％のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液６００ｇを得た。次いで、導電性複合体の固形分濃度が２．０質量％のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液６００ｇにジエチレングリコール４００ｇを添加し、混合した後、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理した。これにより、導電性高分子分散液を得た。
次いで、得られた導電性高分子分散液をポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＴ−６０）の片面に、３５０メッシュのスクリーン版を用いてスクリーン印刷し、１２０℃で１分間乾燥させた。これにより導電層を形成して導電性フィルムを得た。
【００５８】
（比較例１２）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液１０００ｇから、エバポレーターを用いて６００ｇの水を減圧留去して、３．０質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液４００ｇを得た。次いで、３．０質量％のＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液６００ｇを、高圧ホモジナイザーを用いて分散処理して、導電性高分子分散液を得た。
次いで、得られた導電性高分子分散液をポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラーＴ−６０）の片面に、３５０メッシュのスクリーン版を用いてスクリーン印刷し、１２０℃で１分間乾燥させた。これにより導電層を形成して導電性フィルムを得た。
【００５９】
（比較例１３）
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液１０００ｇから、エバポレーターを用いて７６０ｇの水を減圧留去して、５．０質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液２４０ｇを得ようとしたが、固形化してしまったため、導電性フィルムを作製できなかった。
【００６０】
＜評価＞
（導電性高分子分散液の粘度の測定）
導電性高分子分散液の粘度を、Ｂ型粘度計を用いて２５℃で測定した。粘度の測定結果を表１に示す。
【００６１】
（導電性フィルムの表面抵抗値の測定）
各例の導電性フィルムの導電層について、表面抵抗値を、抵抗率計（株式会社三菱化学アナリティック製ハイレスタ）を用い、印加電圧１０Ｖの条件で測定した。表面抵抗値の測定結果を表１に示す。
【００６２】
（導電性フィルムの光透過率の測定）
各例の導電性フィルムの全光線透過率を、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に従い、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製ＮＤＨ−５０００）を用いて測定した。全光線透過率の測定結果を表１に示す。
【００６３】
（導電性高分子分散液の印刷性の評価）
ポリエチレンテレフタレートフィルムに対する各例の導電性高分子分散液の印刷性を目視により評価した。評価結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
2019104858.tif 000002
【００６５】
＜結果＞
１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液を、ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ固形分濃度が３．０質量％又は４．０質量％になるまで濃縮し、得られた濃縮液とジオール化合物とを混合した実施例１〜１０では、粘度２４０ｍＰａ・ｓ以上の導電性高分子分散液が得られた。この導電性高分子分散液は、スクリーン印刷の印刷性が良好であった。よって、本発明の導電性高分子分散液は印刷適性、特にスクリーン印刷の印刷適性が高い。
また、実施例１〜１０において得られた導電性フィルムは、表面抵抗値が低く、全光線透過率が高かった。すなわち、本発明の導電性フィルムは、導電性及び透明性が高かった。このことは、導電性高分子分散液の印刷によって形成される導電層が、π共役系導電性高分子を含む導電層としての基本性能を充分に発揮できることを示している。
これに対し、１．２質量％ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ水分散液を濃縮する前にジオール化合物を混合した比較例１〜７では、導電性高分子分散液を得ることができなかった。
濃縮液の濃度を２．０質量％とした比較例８〜１１では、導電性高分子分散液に粘りが不足し、導電性高分子分散液を印刷した際に、にじみが生じ、印刷性が低かった。
ジオール化合物を添加しなかった比較例１２では、導電性高分子分散液を印刷した際に、はじきが生じ、印刷性が低かった。
濃縮液の濃度を５．０質量％とした比較例１３では、導電性高分子分散液を得ることができなかった。