(57)【要約】【課題】製造時の副生成物の発生量が少なく高い収率で製造することが可能であり、貯蔵安定性の高いインクを製造することができる油性インクジェットインク用顔料分散剤、及び、この顔料分散剤を含む油性インクジェットインクを提供する。【解決手段】炭素数８〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位と、下記一般式（１）で表されるウレタン結合を有する（メタ）アクリレート単位と、を含む共重合体である、油性インクジェットインク用顔料分散剤。2019044047.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数８〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位と、下記一般式（１）で表されるウレタン結合を有する（メタ）アクリレート単位と、を含む共重合体である、油性インクジェットインク用顔料分散剤。
【化１】
2019044047.tif 000009
（一般式（１）中、
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｌは単結合又は２価の有機基を表し、
Ｒ２は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキレン基を表し、
Ｒ３は、炭素数６〜１６の２価の炭化水素基を表し、
Ｒ４は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、炭素数４〜９のアルキレン基、又は２以上のアルキレン基がエーテル結合で結合した炭素数２〜９の２価の基を表し、
ｍ＝０かつｋ＝２、又はｍ＝ｋ＝１であり、
ｐは１以上の繰り返し数であり、
Ｒ５は水素原子又は１価の有機基を表し、
Ｒ３〜Ｒ５は、それぞれ複数存在する場合にはそれぞれ独立に選択され、ｋ＝２のときｐはそれぞれ独立に選択される。）
【請求項２】
Ｒ４の炭素原子のうち、Ｒ４に隣接する酸素原子に結合する２個の炭素原子が、いずれも第１級炭素原子である、請求項１記載の油性インクジェットインク用顔料分散剤。
【請求項３】
β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する単位をさらに含む、請求項１又は２に記載の油性インクジェットインク用顔料分散剤。
【請求項４】
顔料、非水系溶剤、及び、請求項１〜３のいずれか１項に記載の油性インクジェットインク用顔料分散剤を含む、油性インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、油性インクジェットインク用顔料分散剤及び油性インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷用のインク、特に顔料を含む非水系インク、の顔料固着性等を向上するために、該インクの溶剤中に樹脂を分散させた状態で配合することが行われている。
【０００３】
特許文献１には、非水系顔料ジェットインクにおいて、顔料分散剤として、ウレタン基が導入されたアクリル系ポリマーからなる非水系樹脂分散微粒子を使用することで、印刷物における画像の裏抜けを低減させて、かつ、インクの貯蔵安定性を高めることができることが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、極性基が窒素原子に結合したジアルカノールアミン誘導体を用いて、特定の構造のウレタン結合部を導入したアルキル（メタ）アクリレート重合体によって、高い画像濃度及びノズルプレートへの非付着性に加えて、種々の溶剤系での貯蔵安定性に優れるインクを得ることができることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１４５２号公報
【特許文献２】特開２０１２−４６５９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１及び２のウレタンアクリルポリマーの合成過程において、副反応により、合成溶媒に不溶な副生成物が生成する場合がある。このような副生成物は、静置しておくと沈降するため、インクの製造工程の負荷となり得る。また、副生成物が発生することで主生成物の収率が下がると共に分子量が低下し、顔料分散性に影響がでるため、結果としてインクの貯蔵安定性を低下させる原因となり得る。このため、樹脂又はインク製造工程のどこかで、このような副生成物を除去する工程を追加する必要があり、生産効率を低下させる一因となり得る。
【０００７】
本発明の一目的は、製造時の副生成物の発生量が少なく高い収率で製造することが可能であり、貯蔵安定性の高いインクを製造することができる油性インクジェットインク用顔料分散剤、及び、この顔料分散剤を含む油性インクジェットインクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一実施形態により、炭素数８〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位と、下記一般式（１）で表されるウレタン結合を有する（メタ）アクリレート単位と、を含む共重合体である、油性インクジェットインク用顔料分散剤が提供される。
【０００９】
【化１】
2019044047.tif 000002
【００１０】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｌは単結合又は２価の有機基を表し、Ｒ２は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキレン基を表し、Ｒ３は、炭素数６〜１６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ４は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、炭素数４〜９のアルキレン基、又は２以上のアルキレン基がエーテル結合で結合した炭素数２〜９の２価の基を表し、ｍ＝０かつｋ＝２、又はｍ＝ｋ＝１であり、ｐは１以上の繰り返し数であり、Ｒ５は水素原子又は１価の有機基を表し、Ｒ３〜Ｒ５は、それぞれ複数存在する場合にはそれぞれ独立に選択され、ｋ＝２のときｐはそれぞれ独立に選択される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の実施形態により、製造時の副生成物の発生量が少なく高い収率で製造することが可能であり、貯蔵安定性の高いインクを製造することができる油性インクジェットインク用顔料分散剤、及び、この顔料分散剤を含む油性インクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態を詳しく説明するが、本発明がこれらの実施形態に限定されることはなく、様々な修正や変更を加えてもよいことは言うまでもない。
なお、本明細書において、「油性インクジェットインク」を、単に「油性インク」又は「インク」とも記す場合がある。また、「油性インクジェットインク用顔料分散剤」を、単に「顔料分散剤」又は「分散剤」とも記す場合がある。
【００１３】
本発明の実施形態の油性インクジェットインク用顔料分散剤は、炭素数８〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位と、下記一般式（１）で表されるウレタン結合を有する（メタ）アクリレート単位と、を含む共重合体である。
【００１４】
【化２】
2019044047.tif 000003
【００１５】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｌは単結合又は２価の有機基を表し、Ｒ２は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキレン基を表し、Ｒ３は、炭素数６〜１６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ４は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、炭素数４〜９のアルキレン基、又は２以上のアルキレン基がエーテル結合で結合した炭素数２〜９の２価の基を表し、ｍ＝０かつｋ＝２、又はｍ＝ｋ＝１であり、ｐは１以上の繰り返し数であり、Ｒ５は水素原子又は１価の有機基を表し、Ｒ３〜Ｒ５は、それぞれ複数存在する場合にはそれぞれ独立に選択され、ｋ＝２のときｐはそれぞれ独立に選択される。
【００１６】
（メタ）アクリルウレタンポリマーは、グリシジル基を有する（メタ）アクリルポリマーにアミノアルコールを反応させ、そのアミノアルコールのヒドロキシ基に多価イソシアネート化合物を反応させて合成することができる。ウレタン結合を持つ繰り返し構造は、グリシジル基と反応していないアミノアルコールと多価イソシアネートを反応させて得ることができる。しかし、アミノアルコールは極性が高く、アクリルポリマー溶液に溶解し難いため、アクリルポリマー中のグリシジル基とアミノアルコールの反応は均一に進み難く反応率が低いと考える。また、同様の理由で繰り返し構造の数が増えにくいと考える。遊離のアミノアルコールと多価イソシアネートが反応すると不溶化し、副生成物となると推測される。
【００１７】
本実施形態の顔料分散剤は、一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位の側鎖に、２価イソシアネートと、ＨＯ−Ｒ４−ＯＨで表される特定の構造の２価のアルコールとが反応した構造（−ＣＯＮＨＲ３ＮＨＣＯＯＲ４Ｏ−）を含む。ＨＯ−Ｒ４−ＯＨで表される２価アルコールが、ウレタン基の繰り返し構造を増やす役割とともに、アミノアルコールの溶解助剤としての役割を持つことにより、収率を上げ、副生成物の発生量を低減すると推測される。
また、２価アルコールを用いることで、三次元ネットワークが形成されてゲル化することを避けやすい。さらに、Ｒ４がアルキレン基、又は２以上のアルキレン基がエーテル結合で結合した２価の基であることで、２級アミノ基等が含まれる場合に比べ、反応が阻害されにくく、収率を上げやすい。
【００１８】
また、高い収率で目的の分子量の主生成物が得られ、副生成物を少なくすることができることから、分散性も良好であり、このような分散剤を用いることで、分散性及び貯蔵安定性に優れたインクを製造することができる。
【００１９】
炭素数８〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位は、（メタ）アクリレートに由来する単位であって、炭素数８〜１８のアルキル基を有する。炭素数８〜１８のアルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。炭素数８〜１８のアルキル基としては、例えば、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２−メチルウンデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、２−メチルヘプタデシル基等が挙げられる。これらは複数種含まれていてもよい。
【００２０】
炭素数８〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位は、油性インクジェットインク用顔料分散剤に、１種のみ含まれてもよく、複数種が含まれていてもよい。
【００２１】
一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位は、ウレタン基（ウレタン結合）を有する。顔料分散剤の主鎖（幹）に対し、一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位の、ウレタン基を有する側鎖部分は、炭素数８〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位の炭素数８〜１８のアルキル基と共に側鎖（枝）を構成するものである。このウレタン基を含む枝は、ウレタン結合が繰り返されたポリウレタンとなって、枝ポリマーを形成していてもよい。
【００２２】
一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｌは単結合又は２価の有機基を表し、Ｒ２は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキレン基を表し、Ｒ３は、炭素数６〜１６の２価の炭化水素基を表し、Ｒ４は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、炭素数４〜９のアルキレン基、又は２以上のアルキレン基がエーテル結合で結合した炭素数２〜９の２価の基を表し、ｍ＝０かつｋ＝２、又はｍ＝ｋ＝１であり、ｐは１以上の繰り返し数であり、Ｒ５は水素原子又は１価の有機基を表し、Ｒ３〜Ｒ５は、それぞれ複数存在する場合にはそれぞれ独立に選択され、ｋ＝２のときｐはそれぞれ独立に選択される。
【００２３】
一般式（１）中、Ｌは、単結合又は２価の有機基を表す。２価の有機基としては、例えば、アルキレンオキシ基、アルキレン基等が挙げられる。アルキレンオキシ基のアルキレン部分は、直鎖であっても、分岐鎖であっても、環状構造を有してもよい。アルキレンオキシ基としては、炭素数１〜１０のアルキレンオキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキレンオキシ基（例えば、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−等）がより好ましい。アルキレン基としては、直鎖であっても、分岐鎖であっても、環状構造を有してもよく、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基等が挙げられる。Ｌは単結合がより好ましい。
【００２４】
一般式（１）中、Ｒ２は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキレン基を表す。Ｒ２は、直鎖であっても、分岐鎖であっても、環状構造を有してもよい。Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基でもよい。Ｒ２の具体例として、例えば、エチレン基等が挙げられる。
【００２５】
一般式（１）中、Ｒ３は、炭素数６〜１６の２価の炭化水素基を表す。Ｒ３は、複数存在する場合には、それぞれ独立に選択される。炭素数６〜１６の２価の炭化水素基としては、例えば、炭素数６〜１６の、脂肪族炭化水素基、又は、芳香族炭化水素基の何れでもよく、例えば、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基が組み合わせられた、炭素数６〜１６の２価の基であってもよい。
炭素数６〜１６の脂肪族炭化水素基としては、直鎖であっても、分岐鎖であっても、環状構造を有してもよい。炭素数６〜１６の脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数６〜１６のアルキレン基、置換若しくは非置換のシクロアルキレン基等が挙げられ、炭素数６〜１６の芳香族炭化水素基としては、例えば、置換もしくは非置換アリーレン基等が挙げられる。Ｒ３は、好ましくは、炭素数６〜１１の、アルキレン基（例えば、ヘキサン−１，６−ジイル基等の直鎖アルキレン基、分岐鎖アルキレン基、１，３−ジメチルシクロヘキシレン基等のアルキルシクロアルキレン基）又は置換もしくは非置換アリーレン基（例えば、フェニレン基、トリレン基、ナフタレンジイル基）である。
【００２６】
一般式（１）中、Ｒ４は、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、炭素数４〜９のアルキレン基、又は２以上のアルキレン基がエーテル結合で結合した炭素数２〜９の２価の基を表す。Ｒ４は、複数存在する場合には、それぞれ独立に選択される。
【００２７】
炭素数４〜９のアルキレン基は直鎖であっても分岐鎖であってもよい。炭素数４〜９のアルキレン基としては、例えば、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−２，３−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ペンタン−２，３−ジイル基、ペンタン−２，４−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、３−メチル−１，５−ペンタンジイル基、２−メチル−１，３−ペンタンジイル基、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジイル基、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジイル基、２−エチル−１，３−ヘキサンジイル基、オクタン−１，８−ジイル基、ノナン−１，９−ジイル基等が挙げられる。
【００２８】
２以上のアルキレン基がエーテル結合で結合した炭素数２〜９の２価の基における２以上のアルキレン基は、それぞれ独立に、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。２以上のアルキレン基は、互いに同一でも異なってもよい。
２以上のアルキレン基がエーテル結合で結合した炭素数２〜９の２価の基としては、例えば、２〜９個のメチレン基がエーテル結合で結合した２価の基、２〜４個のエチレン基がエーテル結合で結合した２価の基、２又は３個の炭素数３のアルキレン基（例えば、プロパン−１，３−ジイル、又は、プロピレン基等）がエーテル結合した２価の基等が挙げられる。エーテル結合で結合する２以上のアルキレン基は、それぞれ独立に選択され、同一でも、一部又は全部が異なってもよい。
【００２９】
Ｒ４の炭素数は、ジエタノールアミンの溶解性の観点、及び、Ｒ４の炭素数が１０以上の場合、ＨＯ−Ｒ４−ＯＨで表される２価アルコール自体が、一般に固体となること、から９以下が好ましい。Ｒ４の炭素数は、ＨＯ−Ｒ４−ＯＨで表される２価アルコールの溶解性の観点から、３〜９がより好ましく、４〜９がさらに好ましい。
【００３０】
２価アルコールの水酸基の一級と二級とで多価イソシアネートの反応性を比較すると一級水酸基の方がより反応性が高い傾向がある。反応性が高いと主反応が進むため、副生成物が生成しにくくなる。
そこで、ＨＯ−Ｒ４−ＯＨで表される２価アルコールの反応性の向上、及びそれによる分散剤の収率向上及び副生成物の生成量の低減の観点から、Ｒ４の炭素原子のうち、Ｒ４に隣接する酸素原子に結合する２個の炭素原子が、いずれも（２つとも）第１級炭素原子であることが、さらに好ましい。ここで、第１級炭素原子とは、その原子と結合している炭素原子の数が１個だけであるものであり、分岐状構造の起点とならない炭素原子である。
【００３１】
一般式（１）中、Ｒ５は、水素原子又は１価の有機基を表す。１価の有機基として、特に限定されず、例えば、未反応のイソシアネートを消失させるため、オクタデカノールを反応させ、Ｒ５は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ３−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）１７ＣＨ３という構造（Ｒ３は上記の通り）をとってもよい。
【００３２】
一般式（１）中、ｐは１以上の繰り返し数である。ｋが２の場合には、ｐは、それぞれ独立に選択される。
【００３３】
油性インクジェットインク用顔料分散剤は、一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位を１種のみ含んでもよく、２種以上を含んでもよい。
【００３４】
油性インクジェットインク用顔料分散剤は、炭素数８〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位及び一般式（１）で表される（メタ）アクリレート単位のみを含んでもよく、その他の単位を含んでもよい。
【００３５】
その他の単位の例としては、後述する製造方法例の第一段の反応において、その他のコモノマーとして挙げられるモノマーに由来する単位が挙げられる。
そのような単位の例として、例えば、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する単位が挙げられる。油性インクジェットインク用顔料分散剤は、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する単位をさらに含むことが好ましい。
β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する単位としては、例えば、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有するメタ（アクリレート）に由来する単位（（メタ）アクリレート単位）、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリルアミドに由来する単位（（メタ）アクリルアミド単位)等が挙げられる。β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する単位は、例えば、後述する製造方法例の第一段目の反応において、コモノマーとして、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有するモノマー（例えば、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有するメタ（アクリレート）、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリルアミド）を加えることで、油性インクジェットインク用顔料分散剤に導入することができる。β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有するモノマーについては後述する。
【００３６】
また、その他の単位として、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する単位に限られず、例えば、後述する製造方法例の第一段の反応において、その他のコモノマーとして挙げられるモノマーに由来する単位を任意に含むことができる。
また、その他の単位として、例えば、後述するグリシジル基を有する（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する単位であって、後述する製造方法例において、グリシジル基が第２段の反応を受けずに残った、グリシジル基を有する（メタ）アクリレート単位が含まれていてもよい。
【００３７】
油性インクジェットインク用顔料分散剤は、例えば、第一段目において、炭素数８〜１８のアルキルを有する（メタ）アクリレート（Ａ）とグリシジル基を有する（メタ）アクリレート（Ｂ）とを含むモノマー混合物を定法に従いラジカル重合によりグリシジル基を有する共重合体を得た後、得られた共重合体にウレタン基を導入することを含む方法によって作ることができる。以下、この製造方法例を説明する。
【００３８】
炭素数８〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）において、炭素数８〜１８のアルキル基の例としては、上述の炭素数８〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位において説明したものが挙げられる。
炭素数８〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）としては、たとえば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等を例示できる。
炭素数８〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）を１種のみ用いてもよく、複数種を用いてもよい。
【００３９】
グリシジル基を有する（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、後述する第二段目の反応及び第三段目の反応によって、一般式（１）で表される単位を形成することができるものを好ましく用いることができ、例として、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレートのグリシジルエーテル、例えば、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。これらのうち、グリシジル（メタ）アクリレートがより好ましく、例えば、グリシジルメタクリレートを好ましく用いることができる。
グリシジル基を有する（メタ）アクリレート（Ｂ）を１種のみ用いてもよく、複数種用いてもよい。
【００４０】
第一段目の反応において、アルキル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）とグリシジル基を有する（メタ）アクリレート（Ｂ）とを含むモノマー混合物を用いて重合を行い、グリシジル基を有する共重合体を得る。
【００４１】
グリシジル基を有する（メタ）アクリレート（Ｂ）は、モノマー混合物総量の１〜３０質量％で含まれていることが好ましく、より好ましくは３〜２５質量％、最も好ましくは５〜２０質量％である。
【００４２】
さらに、コモノマーとして、その他のモノマーを用いてもよい。その他のモノマーとしては、例えば、β−ジケトン基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）―）又はβ−ケト酸エステル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ、Ｒは炭化水素基）を有するモノマーが挙げられる。β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有するモノマーとしては、例えば、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリレート、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリルアミドが挙げられる。β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有するモノマーを用いると、より粘度が低いインクを調製することが可能となる。これにより、インクの溶剤を選択する際に、溶剤自身の粘度値に基づく制約が少なくなり、溶剤の選択の幅を拡げることができる。また、必要に応じて定着用樹脂又は添加剤等を配合する際の、配合成分によるインク粘度増加の許容範囲が広がり、インク処方の自由度を広げることも可能となる。さらに、β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基が顔料の凝集を抑制し、裏抜けを抑制すると同時に印刷濃度の向上を実現できる。
【００４３】
β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート、ヘキサジオン（メタ）アクリレート等が挙げられる。β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を併用することができる。
【００４４】
β−ジケトン基又はβ−ケト酸エステル基を有するモノマーの配合量は、第１段目のモノマー混合物におけるモノマー総量の３〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。
【００４５】
その他、コモノマーとしては、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル系ポリマー；マレイン酸エステル、フマル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−オレフィン等が挙げられる。また、アルキル鎖長の炭素数が１２未満のアルキル（メタ）アクリレート、たとえば２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート等を使用することもできる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４６】
第一段目のラジカル重合は、上記各モノマーを有機溶剤中に溶解して行うことが好ましい。より好ましくは、得られる樹脂を添加すべきインク中に含まれる溶剤のうちの１つで行う。また、分子量を調整するために、重合時に連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、たとえば、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン等のチオール類を用いてもよい。
【００４７】
重合開始剤としては、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等のアゾ化合物、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（パーブチルＯ、日本油脂（株）製）等の過酸化物等、公知の熱重合開始剤を使用することができる。その他にも、例えば、活性エネルギー線照射によりラジカルを発生する光重合型開始剤を用いることができる。
【００４８】
溶液重合に用いる重合溶媒には、たとえば石油系溶剤（アロマフリー（ＡＦ）系）等を使用できる。この重合溶媒は、そのままインクの非水系溶剤として使用できる溶媒のなかから１種以上を選択することが好ましい。例えば、後述する、インクに使用可能な溶媒のうち、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、及び芳香族炭化水素溶剤等の非極性有機溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤及びエーテル系溶剤から選択してもよい。また、アミド系溶剤も好ましい。好ましい溶剤の例として、たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド等が挙げられる。さらに好ましい例としては、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（９）アルキル（Ｃ１１−Ｃ１５）エーテル、ポリオキシエチレン（４）オレイルエーテル等が挙げられる。
【００４９】
重合反応に際し、その他、通常使用される重合禁止剤、重合促進剤、分散剤等を反応系に添加することもできる。
【００５０】
第二段目では、第一段目で得られた、グリシジル基を有する共重合体と、グリジシル基と反応性の基及びアルコール性水酸基を有する化合物である、ＨＯ−Ｒ２−Ｎ−Ｒ２−ＯＨで表されるジアルカノールアミンとを反応させて、一般式（１）における、グリシジル基を有する共重合体とジイソシアネートに由来する部分とを結合する連結部分を形成する。Ｒ２は一般式（１）において説明した通りである。ジアルカノールアミンとしては、例えばジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、又はこれらの混合物を使用してもよく、なかでも、ジエタノールアミンが好ましい。ＨＯ−Ｒ２−Ｎ−Ｒ２−ＯＨで表されるジアルカノールアミンは、グリシジル基１モルに対して、グリジシル基と反応性の基が０．０５〜１モルとなる量で反応させることが好ましく、０．１〜１モルで反応させることがより好ましい。
【００５１】
第二段目の反応は、不活性ガスを通気して攪拌しながら、第一段目で得られる共重合体溶液にジアルカノールアミンを添加して、加熱することによって行うことができる。
【００５２】
第三段目では、ＨＯ−Ｒ４−ＯＨで表される２価アルコールと２価イソシアネートを加えて、ジアルカノールアミンと２価イソシアネートとの反応、及び、２価アルコールと２価イソシアネートとの反応が行われ、ウレタン基が導入される。Ｒ４は一般式（１）において説明した通りである。２価アルコールとしては、例えば、１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチルペンタンー１，３−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等が挙げられる。ＨＯ−Ｒ４−ＨＯで表される２価アルコールとしては、２個の水酸基がいずれも第１級炭素原子に結合していることが好ましい。
【００５３】
２価アルコールは、第二段目で添加していてもよい。２価アルコールはアミンに比べて反応性が低いのでグリシジル基とはほとんど反応しないと考えられるが、多少、反応したとしてもあまり問題は無い。
【００５４】
２価アルコールは、第二段目で使用した、ジアルカノールアミンの、グリシジル基と反応性の基１モルに対して、０．１〜５モル、好ましくは０．１〜３モル、より好ましくは０．１〜１モルで反応させることが好ましい。
【００５５】
２価イソシアネート化合物としては、炭素数６〜１６の、アルキレン基等の脂肪族基、シクロアルキレン基等の脂環式基、又はアリレーン基等の芳香族基を有するジイソシアネート、例えば、１，６−ジイソシアナートへキサン、１，３−ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
２価イソシアネート化合物は、未反応アルコール性水酸基が残らないようにするために、アルコール性水酸基総量に対してほぼ当量（０．９８〜１．０２モル当量）になる量で反応させることが好ましい。
【００５７】
第三段目の反応は、第二段目で得られる共重合体溶液に、２価アルコール、錫触媒等の触媒、二価イソシアネート化合物を順次添加し、定法に従い加熱して行うことができる。
【００５８】
ジアルカノールアミンと２価アルコールと２価イソシアネートとによって形成される、ウレタン基を含む部分は、溶剤よりも極性が高く、該分散剤の溶液は、顔料の分散性を向上し、インクの特性、例えば、ノズルプレートへの付着性を減じ、ノズルプレートのワイピング耐久性を向上することができる。該樹脂は、中極性から高極性の種々の溶剤中での貯蔵安定性にも優れ、インク設計の自由度を高める。
【００５９】
一般式（１）の側鎖における、ジアルカノールアミン、２価アルコール及び２価イソシアネート化合物によって得られた部分は、顔料分散剤中に、好ましくは、１〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％で、さらに好ましくは１〜２０質量％で含まれる。ここで、側鎖の、ジアルカノールアミン、２価アルコール及び２価イソシアネート化合物によって得られた部分の顔料分散剤に対する質量％は、反応に使用したジアルカノールアミン、２価アルコール及び２価イソシアネート化合物の合計質量の、反応に使用したグリシジル基を有する共重合体、ジアルカノールアミン、２価アルコール及び２価イソシアネート化合物の質量の合計に対する質量％である。
【００６０】
油性インクジェットインク用顔料分散剤は、ＧＰＣで測定されるスチレン換算の重量平均分子量が、好ましくは５０００〜５０，０００、より好ましくは１０，０００〜４０，０００である。分子量を、５０００以上すると、インクの貯蔵安定性がさらに良好となる傾向があり、５０，０００以下とすると、インクの粘度を低くしやすく、インクジェット吐出安定性がさらに良好となる傾向がある。
【００６１】
本発明の一実施形態の油性インクジェットインクは、上記の顔料分散剤、を含むことが好ましい。
【００６２】
油性インクジェットインクは、上記の顔料分散剤を、１種を単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
インク中における上記の顔料分散剤の含有量は、顔料分散性を確保する観点から固形分として０．１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。一方、上記の顔料分散剤の含有量が高すぎると、インクの粘度が高くなるばかりでなく、高温環境下での保存安定性が悪くなる恐れがあるため、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。最も好ましくは、固形分として３〜１０質量％である。
【００６３】
油性インクジェットインクは、色材として顔料を含むことが好ましい。
【００６４】
顔料は任意のものであってよい。
黒色インク用の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類；銅、鉄、酸化チタン等の金属類又は金属酸化物；オルトニトロアニリンブラック等の有機顔料を挙げることができる。これらは単独で、任意に混合して使用することができる。より高い印刷濃度を得られる点で、ＪＩＳ  Ｋ６２２１に従い測定されるジブチルフタレート（ＤＢＰ）給油量が８０ｃｍ３／１００ｇ〜１４０ｃｍ３／１００ｇ、且つＪＩＳ  Ｋ６２１７に従い測定される窒素吸着比表面積が１００ｍ２／ｇ〜２００ｍ２／ｇのカーボンブラック顔料が好ましい。
【００６５】
カラーインク用顔料としては、トルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、キナクリドンレッド、ジオキサンバイオレット、オルトニトロアニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレンジ、バルカンオレンジ、トルイジンレッド、塩素化パラレッド、ブリリアントファーストスカーレット、ナフトールレッド２３、ビラゾロンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド２Ｂ、マンガンレッド２Ｂ、バリウムリソームレッド、ピグメントスカーレッド３Ｂレーキ、レーキボルドー１０Ｂ、アンソシン３Ｂレーキ、アンソシン５Ｂレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、エオシンレーキ、べんがら、ファフトールレッドＦＧＲ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレッドレーキ、ジオキサジンバイオレッド、ナフトールカーミンＦＢ、ナフトールレッドＭ、ファストイエローＡＡＡ、ファストイエロー１０Ｇ、ジスアゾイエローＡＡＭＸ、ジスアゾイエローＡＡＯＴ、ジスアゾイエローＡＡＯＡ、ジスアゾイエローＨＲ、イソインドリンイエロー、ファストイエローＧ、ジスアゾイエローＡＡＡ、フタロシアニンブルー、ピクトリアピュアブルー、ベーシックブルー５Ｂレーキ、ベーシックブルー６Ｇレーキ、ファストスカイブルー、アルカリブルーＲトナー、ピーコックブルーレーキ、紺青、群青、レフレックスブルー２Ｇ、レフレックスブルーＲ、アルカリブルーＧトナー、ブリリアントグリーンレーキ、ダイアモンドグリーンチオフラビンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、グリーンゴールド、フタロシアニングリーンＹ、酸化鉄粉、さびこ、亜鉛華、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、アルミナホワイト、アルミニウム粉、ブロンズ粉、昼光蛍光顔料、パール顔料等を例示できる、これらは単独で、又は任意に２種以上を混合して用いることができる。
【００６６】
顔料の平均粒径は、吐出安定性と保存安定性の観点から３００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましい。ここで、顔料の平均粒径は、動的光散乱式粒度分布測定装置ＬＢ−５００（堀場製作所製）等により測定することができる。
【００６７】
インク中の顔料の含有量は、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。
【００６８】
油性インクジェットインクは非水系溶剤を含むことが好ましい。
【００６９】
非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤の何れも使用してもよい。これらは、単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
非水系溶剤としては、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
【００７０】
非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができ、市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製の商品名）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製の商品名）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製の商品名）等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製の商品名）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製の商品名）等を好ましく挙げることができる。石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
【００７１】
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、ステアリルアルコール（オクタデカノール）、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
【００７２】
これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。また、使用する非水系溶剤と単一相を形成できる範囲で他の有機溶剤を含ませてもよい。
【００７３】
インクには、上記各成分に加えて、本発明の効果を阻害しない範囲内で、任意の成分を配合することができる。たとえば、上記の顔料分散剤以外の樹脂として、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等を含むことができる。
【００７４】
ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することもできる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。
【００７５】
インクは、ビーズミル等の分散機に、顔料、有機溶剤、樹脂分散液、好ましくはシナジスト、さらに所望により他の成分、を一括又は分割して加えて攪拌・混合し、所望により、メンブレンフィルター等によりろ過することによって得られる。
顔料の量を高めた状態で分散し、その後希釈してインクを作製することも可能である。
【００７６】
インクの粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【００７７】
上記のインクを適用するインクジェット記録装置は、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式等、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本発明に係るインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【実施例】
【００７８】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づき詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例
のみに限定されるものではない。特に断らない限り、「％」は「質量％」である。表中の各成分の配合量も「質量％」で示す。
【００７９】
＜ポリマーａ及びｂの合成＞
３００ｍｌの四つ口フラスコに、パルミチン酸イソオクチル（日光ケミカルズ（株）製）１２６．５ｇを仕込み、窒素ガスを通気し撹拌しながら１１０℃まで加熱した。次いで、温度を１１０度に保ちながら、その四つ口フラスコに、表１に示す組成のモノマー混合物を入れ、そこに、パルミチン酸イソオクチル１６．７ｇ及びパーブチルＯ（ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサのエート（日油（株）））４ｇを混合した混合物を３時間かけて滴下した。温度を１１０℃に保ちながら、１時間後にパーブチルＯを０．２ｇ添加後、さらに１時間加熱し、パルミチン酸イソオクチルを１２．７ｇ加え、固形分４０％のポリマーａの溶液及びポリマーｂの溶液をそれぞれ得た。なお、表１では、パルミチル／ステアリルアクリレート及び２−エチルヘキシルメタクリレートについては、アルキル基の炭素数を括弧内に示す。
【００８０】
【表１】
2019044047.tif 000004
【００８１】
表１で使用した成分は下記の通りである。
パルミチル／ステアリルメタクリレート：花王株式会社製、パルミチルメタクリレートとステアリルメタクリレートの混合物
２−エチルヘキシルメタクリレート：日油株式会社製
グリシジルメタクリレート：日油株式会社製
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート：日本合成化学工業株式会社製
【００８２】
＜分散剤の調製＞
上記のようにして得られた共重合体（ポリマーａ及びポリマーｂ）と、表２及び３に記載の化合物を用いて、分散剤１〜９を調製した。
具体的には、表２及び３の組成になるように、上記で得られたポリマーａ溶液又はポリマーｂ溶液にジエタノールアミン及びアルコールの混合物を添加し、窒素ガスを通気し撹拌しながら１１０℃で１時間加熱した。加熱後、触媒を添加し、表２の組成になるように１，６−ジイソシアネートヘキサン及びパルミチン酸イソオクチルの混合物を１時間かけて滴下した。滴下後、６時間反応させ、固形分４０％の分散剤１〜９の溶液を得た。
【００８３】
【表２】
2019044047.tif 000005
【００８４】
【表３】
2019044047.tif 000006
【００８５】
表２及び３で使用した成分は下記の通りである。
ジエタノールアミン：東京化成工業（株）製
１，３−プロパンジオール：東京化成工業（株）製
３−メチル−１，５−ペンタンジオール：東京化成工業（株）製
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール：東京化成工業（株）製
ジエチレングリコール  東京化成工業（株）製
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール：東京化成工業（株）製
１，１０−デカンジオール：東京化成工業（株）製
１，２，４−ブタントリオール：東京化成工業（株）製
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン：東京化成工業（株）製
ジブチル錫ジラウレート：東京ファインケミカル（株）製
１，６−ジイソシアネートヘキサン：東京化成工業（株）製
パルミチン酸イソオクチル：日光ケミカルズ（株）製
【００８６】
＜油性インクジェットインクの調製＞    
表４及び５に示す配合でインク原材料を混合し、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を入れ、ロッキングミル（（株）セイワ技研製）により１２０分間分散した。分散後、ジルコニアビーズを除去し、３．０μｍおよび０．８μｍのメンブレンフィルターで順に濾過してゴミ及び粗大粒子を除去してインクを作製した。表４及び５において、分散剤１〜９についての括弧内の数値は固形分換算質量％である。分散剤１〜９については、上記で得られた分散剤１〜９の溶液がそれぞれ用いられた。
【００８７】
表４及び５で使用した成分（顔料及び溶剤）は下記の通りである。
カーボンブラック：エボニックジャパン製、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０
イソノナン酸イソトリデシル：日清オイリオグループ（株）製
オクタデカノール：東京化成工業（株）製
ＡＦソルベント４号：ＪＸＴＧエネルギー（株）製
【００８８】
＜評価＞
得られた分散剤又はインクについて、下記の評価を行った。結果を表３に示す。
【００８９】
１．重量平均分子量
疎水性充填剤と非水系（有機溶媒）移動相を用いて合成高分子の分子量分布測定を行うゲル浸透クロマトグラフィーという手法を用い、株式会社島津製作所製のＧＰＣシステムで重量平均分子量を測定した。その測定結果を以下の評価基準で評価した。
Ａ：  重量平均分子量１３０００以上
Ｂ：  重量平均分子量１００００以上１３０００未満
Ｃ：  重量平均分子量１００００未満
【００９０】
２．副生成物量
副生成物は樹脂合成溶剤に不溶で沈降しやすいため、上記で得られた分散剤の溶液を遠心後に上澄みを除去し、沈降量を測定した。その測定結果をもとに、分散剤の全量（固形分換算）に対する沈降量の割合（質量％）をもとめ、以下のように評価した。
Ａ：０．３質量％未満
Ｂ：０．３質量％以上０．５質量％未満
Ｃ：０．５質量％以上
【００９１】
３．インクの貯蔵安定性
インクの貯蔵安定性を２３℃におけるインク粘度の変化率によって評価した。インク粘度は、（株）アントンパール社製レオメーターＭＣＲ３０２（コーン角度１°、直径５０ｍｍ）で測定した２３℃の粘度である。
作製したインクを密閉容器に入れ、７０℃の環境下で４週間放置し、４週間放置前後のインクの粘度を測定し、下記の式で粘度の変化率を求め、下記評価基準で評価した。
粘度変化率：［（４週間放置後の粘度×１００）／（４週間放置前の粘度）］−１００（％）
Ａ：  粘度変化率が５％未満
Ｂ：  粘度変化率が５％以上１０％未満
Ｃ：  粘度変化率が１０％以上
【００９２】
【表４】
2019044047.tif 000007
【００９３】
【表５】
2019044047.tif 000008
【００９４】
分散剤の調製において、所定の２価のアルコールを用いた分散剤１〜６を用いた実施例１〜６では、いずれも、副生成物の発生量が０．５％未満であり、副生成物の発生が抑制されていた。２価アルコールのＲ４の炭素数が１０である分散剤７が用いられた比較例１、２価アルコールではなく３価アルコールが用いられた比較例２、及び、Ｒ４が第２級アミンを含む比較例３では、いずれも副生成物の発生量が多かった。３価アルコールを用いた比較例２では、三次元ネットワークが形成されゲル化してしまった。
一方、実施例１〜６のうち、２価アルコールの２個の水酸基がいずれも１級炭素原子に結合している実施例１〜４では、とくに副生成物の発生量が少なかった。