(57)【要約】【課題】優れた接着強度を有する回路接続用接着剤組成物を提供すること。【解決手段】重合性官能基を有するポリロタキサンを含有し、重合性官能基の官能基当量が２５００ｇ／ｍｏｌ以上である、回路接続用接着剤組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性官能基を有するポリロタキサンを含有し、
前記重合性官能基の官能基当量が２５００ｇ／ｍｏｌ以上である、回路接続用接着剤組成物。
【請求項２】
前記重合性官能基が（メタ）アクリロイル基である、請求項１に記載の回路接続用接着剤組成物。
【請求項３】
前記ポリロタキサンが水酸基をさらに有する、請求項１又は２に記載の回路接続用接着剤組成物。
【請求項４】
ラジカル重合性化合物及びラジカル重合開始剤をさらに含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤組成物。
【請求項５】
導電粒子をさらに含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤組成物。
【請求項６】
前記導電粒子の含有量が、前記接着剤組成物の前記導電粒子以外の固形分全質量を基準として、５０質量％以下である、請求項５に記載の回路接続用接着剤組成物。
【請求項７】
熱可塑性樹脂をさらに含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤組成物。
【請求項８】
フィルム状に形成された、請求項１〜７のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤組成物。
【請求項９】
異方導電性を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤組成物。
【請求項１０】
第一の回路基板の主面上に第一の回路電極が形成された第一の回路部材と、
第二の回路基板の主面上に第二の回路電極が形成され、前記第二の回路電極と前記第一の回路電極とが互いに対向するように配置された第二の回路部材と、
前記第一の回路部材及び前記第二の回路部材の間に配置され、前記第一の回路電極と前記第二の回路電極とを互いに電気的に接続する回路接続部材と、
を備え、
前記回路接続部材が、請求項１〜９のいずれか一項に記載の回路接続用接着剤組成物の硬化物である、回路接続構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、回路接続用接着剤組成物及び回路接続構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、半導体素子及びディスプレイ素子において、素子中の種々の回路部材同士を接着させる目的で種々の接着剤組成物が使用されている。このような接着剤組成物には、接着性に加えて、耐熱性、高温高湿状態における信頼性等の多岐にわたる特性が要求されている。例えば、特許文献１には、これら要求特性に応じて選択される添加剤を含有する接着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−１９１６２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の接着剤組成物では、接着強度の点において、さらなる改善の余地がある。そこで、本発明は、優れた接着強度を有する回路接続用接着剤組成物を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するために鋭意検討した結果、本発明者らは、接着剤組成物に特定のポリロタキサンを含有させることによって、接着特性が改善されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明の一側面は、重合性官能基を有するポリロタキサンを含有し、重合性官能基の官能基当量が２５００ｇ／ｍｏｌ以上である、回路接続用接着剤組成物を提供する。回路接続用接着剤組成物は、このようなポリロタキサンを含有することによって、優れた接着強度を有するものとなる。このような効果が奏する理由は定かではないが、本発明者らは、以下のように考えている。ポリロタキサンは、後述のとおり、環状分子が直鎖状分子に沿って移動可能であるという性質を有する。そのため、重合性官能基を有するポリロタキサン（特に、環状分子において、重合性官能基を有するポリロタキサン）を含有する回路接続用接着剤組成物を硬化させ、ポリロタキサンの環状分子と他の成分（例えば、他のポリロタキサンの環状分子、後述のラジカル重合性化合物、熱可塑性樹脂、カップリング剤、充填剤等）との間で架橋点が形成される（又は相互作用（水素結合、共有結合等）が生じる）と、当該架橋点は、直鎖状分子に沿って移動すること、すなわち柔軟に変動することが可能となり得る。架橋点が柔軟に変動することによって、回路接続部材の応力が緩和されることが予想される。また、重合性官能基の官能基当量を調整することによって、架橋点の変動のし易さを調整可能となり得る。このような作用によって、回路接続部材の架橋点における破断及び回路接続部材と回路部材との界面の応力が発生し難くなり、結果として、接着強度が改善されると考えられる。
【０００７】
重合性官能基は、（メタ）アクリロイル基であってもよい。ポリロタキサン（特に、環状分子）が重合性官能基として、（メタ）アクリロイル基を有することによって、ポリロタキサン同士又はポリロタキサンと他の成分（例えば、後述のラジカル重合性化合物、熱可塑性樹脂等）との間で架橋点を形成し易くなる傾向にある。ポリロタキサンは、水酸基をさらに有していてもよい。
【０００８】
回路接続用接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物及びラジカル重合開始剤をさらに含有していてもよい。
【０００９】
回路接続用接着剤組成物は、導電粒子をさらに含有していてもよい。導電粒子の含有量は、接着剤組成物の導電粒子以外の固形分全質量を基準として、５０質量％以下であってもよい。
【００１０】
通常の熱可塑性成分等で同様の応力緩和性能を実現しようとした場合、弾性率を下げる成分を添加することが一般的である。しかし、その場合、回路接続用接着剤組成物に含有される導電粒子の保持性能と回路接続部材の応力緩和性能とが、トレードオフの関係にある。一方、ポリロタキサンを用いた場合、外部環境から応力を受けると、架橋点が柔軟に変動することによって、応力を一時的に緩和し、外部環境から応力がなくなると、環状分子が元の状態に戻ると推定される。これにより、接着特性が改善されるとともに、導電粒子の保持性能についても、通常の熱可塑性成分等を添加した場合と同様の保持性能を示すことが予想される。さらに、接続抵抗の信頼性に影響を与える導電粒子の保持性能と回路接続部材の応力緩和性能との両立が可能となり得る。
【００１１】
回路接続用接着剤組成物は、熱可塑性樹脂をさらに含有していてもよい。
【００１２】
回路接続用接着剤組成物は、フィルム状に形成されたものであってもよい。なお、本明細書において、フィルム状に形成された回路接続用接着剤組成物を「接着剤フィルム」という場合がある。
【００１３】
回路接続用接着剤組成物は、異方導電性を有していてもよい。なお、本明細書において、異方導電性を有する接着剤フィルムを「異方導電性接着剤フィルム」という場合がある。
【００１４】
本発明はまた、上述のポリロタキサンを含有する組成物の回路接続用接着剤としての応用、又は上述のポリロタキサンを含有する組成物の回路接続用接着剤の製造のための応用に関してもよい。
【００１５】
別の側面において、本発明は、第一の回路基板の主面上に第一の回路電極が形成された第一の回路部材と、第二の回路基板の主面上に第二の回路電極が形成され、第二の回路電極と第一の回路電極とが互いに対向するように配置された第二の回路部材と、第一の回路部材及び第二の回路部材の間に配置され、第一の回路電極と第二の回路電極とを互いに電気的に接続する回路接続部材と、を備え、回路接続部材が、上述の回路接続用接着剤組成物の硬化物である、回路接続構造体を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、優れた接着強度を有する回路接続用接着剤組成物が提供される。また、本発明によれば、このような回路接続用接着剤組成物を用いた回路接続構造体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】異方導電性接着剤フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】回路接続構造体の一実施形態を示す模式断面図である。
【図３】回路接続構造体の製造方法の一実施形態を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は適宜省略する。
【００１９】
本明細書において、「回路接続用接着剤」は、互いに対向する回路電極を有する回路基板間に介在し、互いに対向する回路電極同士が電気的に接続されるように回路基板を接着するために用いられるものを意味する。
【００２０】
本明細書において、（メタ）アクリル酸はアクリル酸又はそれに対応するメタクリル酸を意味する。（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基等の他の類似表現についても同様である。
【００２１】
［ポリロタキサン］
本実施形態の回路接続用接着剤組成物は、重合性官能基を有するポリロタキサンを含有する。ロタキサンは、環状分子と、環状分子の分子環内を貫通する直鎖状分子と、直鎖状分子の両末端に配置され、環状分子の解離を防ぐ末端基と、を含む化合物（包接化合物）である。ポリロタキサンは、多数の構成分子（特に、環状分子）で形成されたロタキサンを意味する。ポリロタキサンは、環状分子が直鎖状分子に沿って移動可能であるという性質を有する。
【００２２】
環状分子は、その分子環内を貫通するように直鎖状分子を包接することができる分子である。環状分子は、当該直鎖状分子に沿って移動することができる分子であれば、特に制限されない。なお、本明細書において、環状分子の「環状」は、実質的に「環状」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子に沿って移動できるのであれば、環状分子は完全に閉環していなくてもよい。
【００２３】
ポリロタキサンは、重合性官能基を有する。重合性官能基は、主に環状分子に存在し得る。重合性官能基を有する環状分子は、ポリロタキサン同士又はポリロタキサンと他の成分（例えば、後述のラジカル重合性化合物、熱可塑性樹脂、カップリング剤、充填剤等）との間で架橋点を形成し易くなる又は相互作用し易くなる。重合性官能基は、（メタ）アクリロイル基であってもよい。環状分子は、重合性官能基以外に水酸基、エポキシ基、イソシアネート基等をさらに有していてもよい。
【００２４】
重合性官能基を導入可能な環状分子としては、例えば、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、ジメチルシクロデキストリン、グルコシルシクロデキストリン等のシクロデキストリン；クラウンエーテル；これらの誘導体などが挙げられる。これらは、ポリロタキサン中、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
ポリロタキサン中の環状分子に重合性官能基を導入する方法としては、特に制限されないが、例えば、以下の方法が挙げられる。環状分子（例えば、シクロデキストリン）は、通常、水酸基を有する。そのため、環状分子と重合性官能基を有する化合物（例えば、（メタ）アクリル酸等）とを反応させることによって、環状分子の水酸基の一部を重合性官能基に置換することができ、重合性官能基を有するポリロタキサンを得ることができる。なお、このような方法によって得られるポリロタキサン中の環状分子には、重合性官能基によって置換されなかった水酸基が残存し得る。
【００２６】
ポリロタキサンにおける重合性官能基の官能基当量は、２５００ｇ／ｍｏｌ以上である。ポリロタキサン中の環状分子が特定の割合で重合性官能基を有することによって、架橋点の移動のし易さを調整することができる。重合性官能基の官能基当量は、２７５０ｇ／ｍｏｌ以上、３０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は５０００ｇ／ｍｏｌ以上であってもよい。ポリロタキサンにおける重合性官能基の官能基当量は、例えば、１０００００ｇ／ｍｏｌ以下、５００００ｇ／ｍｏｌ以下、又は２５０００ｇ／ｍｏｌ以下であってもよい。
【００２７】
重合性官能基の官能基当量は、例えば、上述の環状分子に重合性官能基を導入する方法において、水酸基に対する重合性官能基の当量（重合性官能基を有する化合物の量）を変化させることによって、調整することができる。
【００２８】
直鎖状分子は、環状分子に包接されて一体化することができる直鎖状の分子であれば、特に制限されない。なお、本明細書において、直鎖状分子の「直鎖状」は、実質的に「直鎖状」であることを意味する。すなわち、直鎖状分子上で環状分子が移動できるのであれば、直鎖状分子は分岐鎖を有していてもよい。
【００２９】
直鎖状分子としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン等のポリオレフィンなどが挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、直鎖状分子は、ポリアルキレングリコールであってもよい。
【００３０】
末端基は、直鎖状分子から環状分子の解離を防ぐことができる基であれば、特に制限されない。末端基としては、例えば、アダマンタン基、ジニトロフェニル基、トリチル基、シクロデキストリン基、アダマンチル基、トリチル基、フルオレセイニル基、ピレニル基、アントラセニル基等が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、末端基は、導入が容易であることから、アダマンタン基であってもよい。
【００３１】
ポリロタキサンの含有量は、回路接続部材と回路部材とのさらなる剥離抑制の観点から、接着剤組成物の導電粒子以外の固形分全質量を基準として、０．５質量％以上、０．８質量％以上、又は１．０質量％以上であってもよい。ポリロタキサンの含有量は、接続抵抗のさらなる低減の観点から、接着剤組成物の導電粒子以外の固形分全質量を基準として、１５質量％以下、１０質量％以下、又は８質量％以下であってもよい。
【００３２】
［ラジカル重合性化合物］
本実施形態の回路接続用接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物及び後述のラジカル重合開始剤をさらに含有していてもよい。ラジカル重合性化合物は、特に制限されず、任意のものであってもよい。なお、ラジカル重合性化合物は、上述のポリロタキサンを包含しない概念である。ラジカル重合性化合物は、後述の化合物のモノマ及びオリゴマのいずれであってもよく、両者を併用したものであってもよい。
【００３３】
ラジカル重合性化合物は、１以上のラジカル重合性基を有する。ラジカル重合性基としては、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基、アルケニル基、アルケニレン基、（メタ）アクリロイル基、マレイミド基等が挙げられる。ラジカル重合性化合物が有する重合性基の数は、重合後、接続抵抗を低減するために必要な物性（例えば、架橋密度等）を得る観点から、２以上であってよく、重合時の硬化収縮をより抑える観点から、１０以下であってもよい。なお、架橋密度と効果収縮とのバランスを保つ観点から、重合性基の数が上記範囲内（２〜１０）のラジカル重合性化合物に、重合性基の数が上記範囲外の他のラジカル重合性化合物を加えて用いてもよい。
【００３４】
ラジカル重合性化合物の具体例としては、（メタ）アクリレート化合物、マレイミド化合物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物、スチレン誘導体、アクリルアミド誘導体、ナジイミド誘導体、天然ゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム等が挙げられる。
【００３５】
（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーンアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフォスフェート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性２官能（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性３官能（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシメトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ジ（メタ）アクリロイロキシジエチルフォスフェート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート等が挙げられる。
【００３６】
マレイミド化合物としては、例えば、１−メチル−２，４−ビスマレイミドベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−トルイレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４−ビフェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４−（３，３’−ジメチル−ビフェニレン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４−（３，３’−ジメチルジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４−（３，３’−ジエチルジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４−ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４−ジフェニルプロパンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４−ジフェニルエーテルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−３，３−ジフェニルスルホンビスマレイミド、２，２−ビス（４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓ−ブチル−４−８（４−マレイミドフェノキシ）フェニル）プロパン、１，１−ビス（４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル）デカン、４，４’−シクロヘキシリデン−ビス（１−（４マレイミドフェノキシ）−２−シクロヘキシルベンゼン、２，２’−ビス（４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン等が挙げられる。
【００３７】
ビニルエーテル化合物としては、例えば、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等が挙げられる。
【００３８】
アリル化合物としては、例えば、１，３−ジアリルフタレート、１，２−ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００３９】
ラジカル重合性化合物は、硬化反応速度に優れ、硬化後により良好な物性が得られる観点から、（メタ）アクリレート化合物であってもよい。ラジカル重合性化合物は、接続抵抗を低下させるための凝集力と接着力を向上させるための伸びとを両立させることができ、より優れた接着特性が得られる観点から、（ポリ）ウレタン（メタ）アクリレート化合物であってもよい。また、ラジカル重合性化合物は、接続抵抗を低下させるための凝集力をより向上させる観点から、ジシクロペンタジエン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物等の高Ｔｇ（ガラス転移点）を有する化合物などであってもよい。
【００４０】
ラジカル重合性化合物は、架橋密度と効果収縮とのバランスを保ち、接続抵抗を低下させ、接続信頼性を向上させる観点から、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂の末端又は側鎖にビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基等の重合性基を導入した化合物（例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレート）であってもよい。このようなラジカル重合性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、架橋密度と効果収縮とのバランスを保つ観点から、３０００以上、５０００以上、又は１００００以上であってもよい。また、ラジカル重合性化合物の重量平均分子量は、他成分との相溶性の観点から、１００００００以下、５０００００以下、又は２５００００以下であってもよい。なお、重量平均分子量は、実施例に記載の条件に従って、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）より標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した値をいう。
【００４１】
ラジカル重合性化合物は、（メタ）アクリレート化合物として、下記一般式（１）で表されるリン酸エステル構造を有する（メタ）アクリレート化合物を含んでいてもよい。この場合、無機物（金属等）の表面に対する接着強度が向上するため、例えば、回路電極同士の接着に好適である。
【００４２】
【化１】
2019104869.tif 000002
［式中、ｎは１〜３の整数を示し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。］
【００４３】
上記リン酸エステル構造を有する（メタ）アクリレート化合物は、例えば、無水リン酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反応させることにより得られる。リン酸エステル構造を有する（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、モノ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフェート、ジ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッドフォスフェート等が挙げられる。
【００４４】
ラジカル重合性化合物の含有量は、接続抵抗のさらなる低減の観点から、ポリロタキサン及びラジカル重合性化合物の総量を基準として、１０質量％以上であってもよい。ラジカル重合性化合物の含有量は、２５質量％以上、５０質量％以上、７５質量％以上、又は９０質量％以上であってもよい。ラジカル重合性化合物の含有量は、回路接続部材と回路部材とのさらなる剥離抑制の観点から、ポリロタキサン及びラジカル重合性化合物の総量を基準として、９９．５質量％以下、９９質量％以下、又は９８質量％以下であってもよい。
【００４５】
［ラジカル重合開始剤］
ラジカル重合開始剤は、例えば、過酸化物、アゾ化合物等の化合物から任意に選択することができる。
【００４６】
ラジカル重合開始剤としては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、ジラウロイルパーオキサイド、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−アミルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（３−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（３−メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ｔ−アミルパーオキシノルマルオクトエート、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート、ｔ−アミルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物などが挙げられる。
【００４７】
ラジカル重合開始剤の含有量は、速硬化性により優れる観点から、ラジカル重合性化合物の全質量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上、又は１質量％以上であってもよい。ラジカル重合開始剤の含有量は、貯蔵安定性により優れる観点から、ラジカル重合性化合物の全質量を基準として、５０質量％以下、２５質量％以下、又は１０質量％以下であってもよい。
【００４８】
［導電粒子］
本実施形態の回路接続用接着剤組成物は、導電粒子をさらに含有していてもよい。導電粒子は、導電性を有する粒子であれば特に制限されず、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕ、はんだ等の金属で構成された金属粒子、導電性カーボンで構成された導電性カーボン粒子などであってもよい。導電粒子は、非導電性のガラス、セラミック、プラスチック（ポリスチレン等）などを含む核と、上記金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子であってもよい。これらの中でも、熱溶融性の金属で形成された金属粒子、又はプラスチックを含む核と、金属又は導電性カーボンを含み、核を被覆する被覆層とを備える被覆導電粒子が好ましく用いられる。この場合、光硬化性組成物の硬化物を加熱又は加圧により変形させることが容易であるため、回路電極同士を電気的に接続する際に、回路電極と導電粒子との接触面積を増加させ、電極間の導電性をより向上させることができる。
【００４９】
導電粒子は、上記の金属粒子、導電性カーボン粒子、又は被覆導電粒子と、樹脂等の絶縁材料を含み、該粒子の表面を被覆する絶縁層とを備える絶縁被覆導電粒子であってもよい。導電粒子が絶縁被覆導電粒子であると、導電粒子の含有量が多い場合であっても、粒子の表面が樹脂で被覆されているため、導電粒子同士の接触による短絡の発生を抑制でき、また、隣り合う回路電極回路間の絶縁性を向上させることもできる。導電粒子は、上述した各種導電粒子の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５０】
導電粒子の平均粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、１．０μｍ以上、２．０μｍ以上、又は２．５μｍ以上であってもよい。導電粒子の平均粒径は、分散性及び導電性に優れる観点から、５０μｍ以下、３０μｍ以下、又は２０μｍ以下であってもよい。なお、本明細書において、導電粒子の平均粒径は、任意の導電粒子３００個について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いた観察により粒径の測定を行い、得られた粒径の平均値を意味する。
【００５１】
導電粒子の含有量は、短絡をより抑制し易い観点から、接着剤組成物の導電粒子以外の固形分全質量を基準として、５０質量％以下であってもよい。導電粒子の含有量は、４０質量％以下、３０質量％以下、又は２０質量％以下であってもよい。導電粒子の含有量は、導電性をより向上させることができる観点から、接着剤組成物の導電粒子以外の固形分全質量を基準として、０．１質量％以上であってもよい。導電粒子の含有量は、０．５質量％以上、１質量％以上、又は２質量％以上であってもよい。
【００５２】
［熱可塑性樹脂］
本実施形態の回路接続用接着剤組成物は、熱可塑性樹脂をさらに含有していてもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、ブチラール樹脂、及びアクリル樹脂からなる群から選ばれる１種又は２種以上の樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は、フェノキシ樹脂であってもよい。
【００５３】
熱可塑性樹脂の含有量は、接着剤組成物の全質量を基準として、５〜９５質量％であってもよい。熱可塑性樹脂の含有量は、５質量％以上、１０質量％以上、又は１５質量％以上であってもよい。熱可塑性樹脂の含有量は、９５質量％以下、９０質量％以下、又は８５質量％以下であってもよい。
【００５４】
［その他の成分］
本実施形態の回路接続用接着剤組成物は、その他の成分をさらに含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、カップリング剤、充填剤、軟化剤、促進剤、劣化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤等が挙げられる。
【００５５】
カップリング剤としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、アミノ基、イミダゾール基等の有機官能基を有するシランカップリング剤、テトラアルコキシチタネート誘導体、ポリジアルキルチタネート誘導体などが挙げられる。
【００５６】
充填剤としては、例えば、非導電性のフィラー（例えば、非導電粒子）が挙げられる。充填剤は、無機フィラー及び有機フィラーのいずれであってもよい。無機フィラーとしては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、シリカ−アルミナ微粒子、チタニア微粒子、ジルコニア微粒子等の金属酸化物微粒子；窒化物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。有機フィラーとしては、例えば、シリコーン微粒子、メタクリレート−ブタジエン−スチレン微粒子、アクリル−シリコーン微粒子、ポリアミド微粒子、ポリイミド微粒子などの有機微粒子が挙げられる。これらの微粒子は、均一な構造を有していてもよく、コア−シェル型構造を有していてもよい。
【００５７】
その他の成分の含有量は、接着剤組成物の全質量を基準として、例えば、０．１〜５０質量％であってもよい。
【００５８】
本実施形態の回路接続用接着剤組成物は、フィルム状に形成されたものであってもよい。接着剤フィルムは、例えば、回路接続用接着剤組成物に必要に応じてメチルエチルケトン等の溶剤などを加えることによって得られたワニスを、フッ素樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、離型紙等の剥離性支持体上に塗布し、溶剤等を除去する方法により得ることができる。接着剤フィルムは、取り扱い等の点から一層便利であるあるため、効率よく回路接続構造体を製造できる。
【００５９】
本実施形態の回路接続用接着剤組成物は、異方導電性を有していてもよい。異方導電性を有する接着剤組成物は、例えば、導電粒子を含有している。異方導電性を有する接着剤組成物は、異方導電性接着剤フィルム（異方導電性を有するフィルム状に形成された接着剤組成物）であってもよい。
【００６０】
図１は、異方導電性接着剤フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。図１に示すように、異方導電性接着剤フィルム１は、フィルム状に形成された接着剤成分２と、接着剤成分２中に分散された複数の導電粒子３と、を備えている。
【００６１】
異方導電性接着剤フィルム１の厚さは、１０〜５０μｍであってもよい。異方導電性接着剤フィルム１の厚さが１０μｍ以上であると、接着剤組成物が回路電極間に充分に充填される傾向にある。異方導電性接着剤フィルム１の厚さが５０μｍ以下であると、導通の確保が容易になる傾向にある。
【００６２】
以下、異方導電性接着剤フィルムを用いて、回路基板及び回路基板の主面上に形成された回路電極を有する回路部材同士を被着体として接続した回路接続構造体及びその製造方法の一例について説明する。
【００６３】
図２は、回路接続構造体の一実施形態を示す模式断面図である。図２に示す回路接続構造体１０は、互いに対向する第一の回路部材４及び第二の回路部材５と、第一の回路部材４及び第二の回路部材５の間において第一の回路部材４及び第二の回路部材５を接続する回路接続部材６と、を備えている。
【００６４】
第一の回路部材４は、第一の回路基板４１と、第一の回路基板４１の主面４１ａ上に形成された第一の回路電極４２と、を備えている。なお、第一の回路基板４１の主面４１ａ上には、場合により絶縁層（図示せず）が形成されていてもよい。
【００６５】
第二の回路部材５は、第二の回路基板５１と、第二の回路基板５１の主面５１ａ上に形成された第二の回路電極５２と、を備えている。また、第二の回路基板５１の主面５１ａ上には、場合により絶縁層（図示せず）が形成されていてもよい。
【００６６】
第一の回路部材４及び第二の回路部材５は、電気的接続を必要とする回路電極が形成された部材であれば、特に制限されない。第一の回路基板４１及び第二の回路基板５１としては、半導体、ガラス、セラミック等の無機基板；ＴＣＰ（Ｔａｐｅ  Ｃａｒｒｉｅｒ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＦＰＣ（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  Ｐｒｉｎｔｅｄ  Ｃｉｒｃｕｉｔ）、ＣＯＦ（Ｃｈｉｐ  Ｏｎ  Ｆｉｌｍ）等に代表されるポリイミド基板；ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテルスルホン等のフィルム上に電極を形成した基板；プリント配線板などが用いられ、これらは複数の組み合わせであってもよい。
【００６７】
回路接続部材６は、本実施形態の回路接続用接着剤組成物の硬化物、すなわち、異方導電性接着剤フィルム１によって形成され、接着剤成分２の硬化物である絶縁性物質７と、絶縁性物質７中に分散した導電粒子３と、を含有している。導電粒子３は、互いに対向する第一の回路電極４２と第二の回路電極５２との間のみならず、第一の回路基板４１の主面４１ａと第二の回路基板５１の主面５１ａとの間に配置されていてもよい。回路接続構造体１０においては、第一の回路電極４２及び第二の回路電極５２が、導電粒子３を介して電気的に接続されている。すなわち、導電粒子３が第一の回路電極４２及び第二の回路電極５２の双方に接触している。
【００６８】
回路接続構造体１０においては、上述したように、互いに対向する第一の回路電極４２と第二の回路電極５２とが導電粒子３を介して電気的に接続されている。このため、第一の回路電極４２及び第二の回路電極５２間の接続抵抗が充分に低減される。したがって、第一の回路電極４２及び第二の回路電極５２間の電流の流れを円滑にすることが可能であり、第一の回路部材４及び第二の回路部材５が有する機能を充分に発揮させることができる。
【００６９】
本実施形態に係る回路接続構造体の製造方法は、例えば、回路電極を有し対向配置された一対の回路部材を、異方導電性接着剤フィルムムを間に挟んで配置する配置工程と、一対の回路部材及び異方導電性フィルムを、異方導電性接着剤フィルムの厚み方向に加熱加圧する圧着工程と、を備える。圧着工程では、異方導電性接着剤フィルムと電極とを接続することにより、異方導電性接着剤フィルムの導電粒子を介して電極同士が電気的に接続されるとともに、異方導電性接着剤フィルムにより基板同士が接着される。
【００７０】
次に、図３を用いて回路接続構造体の製造方法について具体的に説明する。図３は、回路接続構造体の製造方法の一実施形態を示す模式断面図である。
【００７１】
まず、第一の回路部材４と、異方導電性接着剤フィルム１とを用意する（図３（ａ）参照）。
【００７２】
次に、異方導電性接着剤フィルム１を第一の回路部材４の主面４１ａ上に配置する。異方導電性接着剤フィルム１が支持体（図示せず）上に積層されている場合には、当該積層体の異方導電性接着剤フィルム１側を第一の回路部材４に向けるようにして、積層体を第一の回路部材４上に配置する。
【００７３】
そして、異方導電性接着剤フィルム１を、図３（ａ）の矢印Ａ及びＢ方向に加圧し、異方導電性接着剤フィルム１を第一の回路部材４に仮接続する（図３（ｂ）参照）。このとき、加圧とともに加熱を行ってもよい。
【００７４】
続いて、図３（ｃ）に示すように、第一の回路部材４上に配置された異方導電性接着剤フィルム１上に、第二の回路電極５２側を第一の回路部材４に向けるようにして（すなわち、第一の回路電極４２と第二の回路電極５２とが対向配置される状態にして）第二の回路部材５をさらに配置する。異方導電性接着剤フィルム１が支持体（図示せず）上に積層されている場合には、支持体を剥離してから第二の回路部材５を異方導電性接着剤フィルム１上に配置する。
【００７５】
そして、異方導電性接着剤フィルム１を加熱しながら、図３（ｃ）の矢印Ａ及びＢ方向に加圧する。これにより、異方導電性接着剤フィルム１が硬化され、本接続が行われる。その結果、図２に示すような回路接続構造体１０が得られる。
【００７６】
上記のようにして得られる回路接続構造体１０においては、互いに対向する第一の回路電極４２及び第二の回路電極５２の双方に導電粒子３を接触させることが可能であり、第一の回路電極４２及び第二の回路電極５２間の接続抵抗を充分に低減することができる。
【００７７】
また、異方導電性接着剤フィルム１を加熱しながら加圧することにより、第一の回路電極４２及び第二の回路電極５２間の距離を充分に小さくした状態で接着剤成分２が硬化して絶縁性物質７となり、第一の回路部材４と第二の回路部材５とが回路接続部材６を介して強固に接続される。すなわち、回路接続構造体１０においては、回路接続部材６が、本実施形態の回路接続用接着剤組成物の硬化物によって構成されていることから、第一の回路部材４及び第二の回路部材５に対する回路接続部材６の接着強度が充分に高くなり得る。特に、回路接続部材６は、高温高湿条件下において充分な接着強度を有し得る。また、回路接続構造体１０では、接着強度が充分に高い状態が長期間にわたって持続され得る。したがって、回路接続構造体１０では、第一の回路電極４２及び第二の回路電極５２間の距離の経時的変化が充分に抑制され、第一の回路電極４２及び第二の回路電極５２間の電気特性の長期信頼性に優れるものとなり得る。
【００７８】
本実施形態では、取り扱いが容易である異方導電性接着剤フィルム１を用いて回路接続構造体１０を製造している。このため、第一の回路部材４と第二の回路部材５との間に異方導電性接着剤フィルム１を容易に介在させることが可能であり、第一の回路部材４と第二の回路部材５との接続を容易に行うことができる。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明について実施例を挙げてより具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８０】
＜ポリウレタンアクリレート（ＵＡ１）の合成＞
撹拌機、温度計、塩化カルシウム乾燥管を有する還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、ポリ（１，６−ヘキサンジオールカーボネート）（商品名：デュラノール  Ｔ５６５２、旭化成ケミカルズ株式会社製、数平均分子量１０００）２５００質量部（２．５０ｍｏｌ）と、イソホロンジイソシアネート（シグマアルドリッチ社製）６６６質量部（３．００ｍｏｌ）とを３時間かけて均一に滴下した。次いで、反応容器に充分に窒素ガスを導入した後、反応容器内を７０〜７５℃に加熱して反応させた。次に、反応容器に、ハイドロキノンモノメチルエーテル（シグマアルドリッチ社製）０．５３質量部（４．３ｍｍｏｌ）と、ジブチルスズジラウレート（シグマアルドリッチ社製）５．５３質量部（８．８ｍｍｏｌ）とを添加した後、２−ヒドロキシエチルアクリレート（シグマアルドリッチ社製）２３８質量部（２．０５ｍｏｌ）を加え、空気雰囲気下７０℃で６時間反応させた。これにより、ポリウレタンアクリレート（ＵＡ１）を得た。ポリウレタンアクリレート（ＵＡ１）の重量平均分子量は１５０００であった。なお、重量平均分子量は、下記の条件に従って、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）より標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定した。
【００８１】
（測定条件）
装置：東ソー株式会社製  ＧＰＣ−８０２０
検出器：東ソー株式会社製  ＲＩ−８０２０
カラム：日立化成株式会社製  Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬＡ１６０Ｓ＋ＧＬＡ１５０Ｓ
試料濃度：１２０ｍｇ／３ｍＬ
溶媒：テトラヒドロフラン
注入量：６０μＬ
圧力：２．９４×１０６Ｐａ（３０ｋｇｆ／ｃｍ２）
流量：１．００ｍＬ／ｍｉｎ
【００８２】
＜導電粒子の作製＞
ポリスチレン粒子の表面上に、層の厚さが０．２μｍとなるようにニッケルからなる層を形成した。このようにして、平均粒径４μｍ、比重２．５（ｇ／ｃｍ３）の導電粒子を得た。
【００８３】
（実施例１〜３及び比較例１〜３）
＜接着剤組成物のワニスの調製＞
以下に示す成分を表１に示す配合量（質量部）で混合し、さらに、上述の導電粒子を、接着剤組成物の導電粒子以外の固形分全質量を基準として、５．０質量％となるように配合して、実施例１〜３及び比較例１〜３の接着剤組成物のワニスを得た。
【００８４】
（Ａ）ポリロタキサン
Ａ１：メタクリル変性ポリロタキサン（重合性官能基（メタクリロイル基）当量：３０００ｇ／ｍｏｌ、アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社）
Ａ２：メタクリル変性ポリロタキサン（重合性官能基（メタクリロイル基）当量：７５００ｇ／ｍｏｌ、アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社）
Ａ３：メタクリル変性ポリロタキサン（重合性官能基（メタクリロイル基）当量：１５０００ｇ／ｍｏｌ、アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社）
Ａ４：メタクリル変性ポリロタキサン（重合性官能基（メタクリロイル基）当量：１５００ｇ／ｍｏｌ、アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社）
Ａ５：ポリロタキサン（未変性品、アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社）
（Ｂ）ラジカル重合性化合物
Ｂ１：ジシクロペンタジエン型ジアクリレート（商品名：ＤＣＰ−Ａ、共栄社化学株式会社製）
Ｂ２：上述のとおり合成したポリウレタンアクリレート（ＵＡ１）
Ｂ３：２−メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（商品名：ライトエステルＰ−２Ｍ、共栄社化学株式会社製）
（Ｃ）ラジカル重合開始剤
Ｃ１：ベンゾイルパーオキサイド（商品名：ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０、日油株式会社製）
（Ｄ）熱可塑性樹脂
Ｄ１：ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂（商品名：ＰＫＨＣ、ユニオンカーバイド社製）
（Ｅ）カップリング剤
Ｅ１：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ５０３、信越化学工業株式会社製）
（Ｆ）充填剤
Ｆ１：シリカ微粒子（商品名：Ｒ１０４、日本アエロジル株式会社製、平均粒径（一次粒径）：１２ｎｍ）
（Ｇ）溶剤
Ｇ１：メチルエチルケトン
【００８５】
＜接着剤フィルムの作製＞
実施例１〜３及び比較例１〜３の接着剤組成物のワニスを、それぞれ厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム上に塗工装置を用いて塗布した。次いで、７０℃、３分間の熱風乾燥を行い、ＰＥＴフィルム上に厚さが１０μｍの実施例１〜３及び比較例１〜３の接着剤フィルムを作製した。
【００８６】
＜回路接続構造体の作製＞
作製した接着剤フィルムを介して、ピッチ４０μｍのＣＯＦ（ＦＬＥＸＳＥＥＤ社製）と、ガラス基板上に非結晶酸化インジウム錫（ＩＴＯ）からなる薄膜電極（０．１２μｍ（１２００Å））を備える、薄膜電極付きガラス基板（ジオマテック社製）とを、熱圧着装置（加熱方式：コンスタントヒート型、株式会社太陽機械製作所製）を用いて、１７０℃、６ＭＰａで４秒間の条件で加熱加圧を行って幅１ｍｍにわたり接続し、接着剤フィルムにより形成された硬化膜（回路接続部材）を備える、実施例１〜３及び比較例１〜３の回路接続構造体を作製した。
【００８７】
＜接着強度の評価＞
得られた実施例１〜３及び比較例１〜３の回路接続構造体の接着強度をＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて９０度剥離法で測定し、評価した。接着強度の測定は、テンシロンＵＴＭ−４（東洋ボールドウィン株式会社製）を用いて、剥離速度５０ｍｍ／分、２５℃の条件で行った。測定結果を表１に示す。
【００８８】
【表１】
2019104869.tif 000003
【００８９】
重合性官能基を有するポリロタキサンを含有し、重合性官能基の官能基当量が２５００ｇ／ｍｏｌ以上である実施例１〜３の回路接続用接着剤組成物を用いて作製した回路接続構造体は、そのようなポリロタキサンを含有しない比較例１〜３の回路接続用接着剤組成物を用いて作製した回路接続構造体に比べて、接着強度に優れることが判明した。これらの結果から、本発明の回路接続用接着剤組成物が、優れた接着強度を有することが確認された。
【符号の説明】
【００９０】
１…異方導電性接着剤フィルム、２…接着剤成分、３…導電粒子、４…第一の回路部材、５…第二の回路部材、６…回路接続部材、７…絶縁性物質、１０…回路接続構造体、４１…第一の回路基板、４２…第一の回路電極、５１…第二の回路基板、５２…第二の回路電極。
【図１】
2019104869.tif 000004
【図２】
2019104869.tif 000005
【図３】
2019104869.tif 000006