(57)【要約】      （修正有）【課題】柱などの凹凸構造による液晶配向の乱れを小さくし、高い開口率を有しつつ、よりコントラストの高い表示を行う。【解決手段】液晶分子の配向方向を制御するための配向膜として、互いに対向する配向膜の一方に、液晶分子の配向方向を拘束する力が強い強アンカリング配向膜を採用し、他方にアルキル鎖凝集を制御する側鎖を含むポリマーブラシで形成された、液晶分子の配向方向を拘束する力が弱い弱アンカリング配向膜を採用した、液晶表示素子を提供する。【選択図】図１
2019061204.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光を発する光源と、
第一の配向膜が形成された第一の基板と、
前記第一の配向膜との間に間隔を空けて対向配置される第一の配向膜よりアンカリング力が弱い第二の配向膜が形成された第二の基板と、
前記第一の基板及び前記第二の基板のいずれか一方に前記第一の基板及び前記第二の基板に沿った方向の電場を印加する駆動電極層と、
第一の基板と第二の基板の間に配置され、液晶分子が駆動されることによって前記光を透過又は遮断する液晶層と、を備えた液晶表示素子において、
前記第二の配向膜がアルキル鎖凝集を制御する側鎖を含むポリマーブラシで形成された液晶表示素子。
【請求項２】
前記第二の配向膜の側鎖にシロキサンを含む液晶表示素子。  
【請求項３】
光を発する光源と、
第一の配向膜が形成された第一の基板と、
前記第一の配向膜との間に間隔を空けて対向配置される第一の配向膜よりアンカリング力が弱い第二の配向膜が形成された第二の基板と、
前記第一の基板及び前記第二の基板のいずれか一方に前記第一の基板及び前記第二の基板に沿った方向の電場を印加する駆動電極層と、
第一の基板と第二の基板の間に配置され、液晶分子が駆動されることによって前記光を透過又は遮断する液晶層とを備えた液晶表示素子において、
前記第二の配向膜のガラス転移温度が−２５℃以下の膜で形成された液晶表示素子。
【請求項４】
前記第二の配向膜がポリマーブラシで形成された液晶表示素子。
【請求項５】
前記液晶層は、前記電場を印加した状態で、前記第一の配向膜側では、前記液晶分子が予め設定された初期配向方向に配向された状態を維持し、前記第二の配向膜側では、前記液晶分子の配向方向が、前記第一の基板の表面に平行な面内で、前記初期配向方向から前記電場に応じた方向に変化することによって、前記第一の配向膜側から前記第二の配向膜側に向かって、前記液晶分子が捩れた状態で配列される、請求項１から４のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項６】
前記電場を印加した状態で、前記第一の配向膜側から前記第二の配向膜側に向けて、前記液晶層の前記液晶分子の配向方向の変位角度が漸次大きくなる、請求項１から５のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項７】
前記第二の配向膜側に位置する前記液晶分子と、前記第一の配向膜側に位置する前記液晶分子とで、所定電圧を印加することによって生成される前記電場による前記液晶分子の配向方向の変位角度の差が、０°以上９０°以下である、請求項１から６のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項８】
前記駆動電極層が、前記第二の基板または前記第一の基板に配置された複数の電極線からなり、前記電場の非印加時において、前記液晶分子の配向方向が、前記電極線が連続する方向に対して傾斜している、請求項１から７のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項９】
前記液晶分子の誘電率異方性が負である、請求項１から８のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項１０】
前記液晶分子の誘電率異方性が正である、請求項１から８のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子の駆動方式として、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、 ＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ−Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｒｉｇｎｍｅｎｔ）、 ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）等の方式がある。
このうち、ＩＰＳ方式やＦＦＳ方式は、２枚の基板間に充填された液晶分子に対し、基板表面に平行な方向（横方向）の電場を印加することで、液晶分子の配向方向を変化させ、表示を行っている。このようなＩＰＳ方式やＦＦＳ方式の液晶表示素子は、視覚特性に優れ、携帯電話、テレビジョン等をはじめとする幅広い機器に適用されている。
【０００３】
既存の液晶表示素子では、液晶分子は、電場を印加しない状態において、所定の方向に沿って配列されるよう、液晶分子の配向方向が強制されている。
【０００４】
液晶分子の配向方向を強制する方法として、基板上にポリイミドなどからなる配向膜を形成し、レーヨンや綿などの布により配向膜の表面を所定の方向に擦る方法（ラビング法）や、偏光紫外線を照射してポリイミド膜表面に異方性を発生させる手法（光配向法）などが採用されている。これらの処理により、液晶分子は基板表面に強く束縛され、一定方向に配向する。
【０００５】
一方、ＩＰＳやＦＦＳは、電極上では印加時も電場が弱く液晶分子が動きにくいため、透過率が低い。これに対し、一方の基板の液晶配向規制力を弱くする(弱アンカリングにする)ことにより、電場が弱い電極上でも液晶分子を動きやすくし、電極上の透過率を上げることで、全体の透過率を向上させる技術がある（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−１７０３８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ポリマーブラシを用いて弱アンカリングにする、特許文献１に記載されている構成においても、従来材料では常温時に比べ低温時に電圧-透過率特性(VT特性)変化が高電圧側へシフトし、透過率低下など液晶表示素子の特性が悪化してしまうという問題があった。
【０００８】
また、上記の常温時に比べた低温時のVT特性変化を小さくするため、弱アンカリング膜材料のTgを下げようと、長いアルキル鎖の導入量を増加すると、常温時からアンカリング力が強くなり透過率が低下するという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は上記の課題を解決するため、弱アンカリング膜がアルキル鎖凝集を制御する側鎖を含むポリマーブラシで形成された液晶表示素子を提供する。また本発明は、弱アンカリング膜のガラス転移温度が−２５℃以下の膜で形成された液晶表示素子を提供する。これにより、特許文献１で開示されている液晶表示素子よりも、低温時も常温時のＶＴ特性を維持し、さらに高い透過率を維持できる。
【００１０】
また、上記液晶表示素子は、光を発する光源と、第一の配向膜が形成された第一の基板と、前記第一の配向膜との間に間隔を空けて対向配置される第一の配向膜よりアンカリング力が弱い第二の配向膜が形成された第二の基板と、前記第一の基板及び前記第二の基板のいずれか一方に前記第一の基板及び前記第二の基板に沿った方向の電場を印加する駆動電極層と、第一の基板と第二の基板の間に配置され、液晶分子が駆動されることによって前記光を透過又は遮断する液晶層と、を備え、前記第二の配向膜がアルキル鎖凝集を制御する側鎖を含むポリマーブラシで形成されていてもよい。
【００１１】
さらに上記液晶表示素子は、前記第二の配向膜の側鎖にシロキサンを含んでいてもよい。
【００１２】
また、上記液晶表示素子は、光を発する光源と、第一の配向膜が形成された第一の基板と、前記第一の配向膜との間に間隔を空けて対向配置される第一の配向膜よりアンカリング力が弱い第二の配向膜が形成された第二の基板と、前記第一の基板及び前記第二の基板のいずれか一方に前記第一の基板及び前記第二の基板に沿った方向の電場を印加する駆動電極層と、第一の基板と第二の基板の間に配置され、液晶分子が駆動されることによって前記光を透過又は遮断する液晶層とを備え、前記第二の配向膜のガラス転移温度が−２５℃以下の膜で形成されていてもよい。
【００１３】
さらに上記液晶表示素子は、前記第二の配向膜がポリマーブラシで形成されていてもよい。
【００１４】
また、上記液晶表示素子は、前記液晶層が、前記電場を印加した状態で、前記第一の配向膜側では、前記液晶分子が予め設定された初期配向方向に配向された状態を維持し、前記第二の配向膜側では、前記液晶分子の配向方向が、前記第一の基板の表面に平行な面内で、前記初期配向方向から前記電場に応じた方向に変化することによって、前記第一の配向膜側から前記第二の配向膜側に向かって、前記液晶分子が捩れた状態で配列されていてもよい。
【００１５】
さらに上記液晶表示素子は、前記電場を印加した状態で、前記第一の配向膜側から前記第二の配向膜側に向けて、前記液晶層の前記液晶分子の配向方向の変位角度が漸次大きくなっていてもよい。
【００１６】
また、上記液晶表示素子は、前記第二の配向膜側に位置する前記液晶分子と、前記第一の配向膜側に位置する前記液晶分子とで、所定電圧を印加することによって生成される前記電場による前記液晶分子の配向方向の変位角度の差が、０°以上９０°以下であっていてもよい。
【００１７】
また、上記液晶表示素子は、前記駆動電極層が、前記第一の基板または前記第二の基板に配置された複数の電極線からなり、前記電場の非印加時において、前記液晶分子の配向方向が、前記電極線が連続する方向に対して傾斜しているようにしてもよい。
【００１８】
また、前記液晶分子の誘電率異方性が負であるようにしてもよい。
【００１９】
さらに、前記液晶分子の誘電率異方性が正であるようにしてもよい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、次のような効果を得ることができる。
【００２１】
弱アンカリング膜がアルキル鎖凝集を制御する側鎖を含むポリマーブラシで形成された液晶表示素子や、弱アンカリング膜のガラス転移温度が−２５℃以下の膜で形成された液晶表示素子を提供することにより、特許文献１で開示されている液晶表示素子よりも、ＶＴ特性を向上させ、さらに透過率を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の液晶表示素子の一実施形態における効果を示す図である。
【図２】本発明の液晶表示素子の一実施形態における効果を示す図である。
【図３】本発明の液晶表示素子の一実施形態における効果を示す図である。
【図４】本発明の液晶表示素子の一実施形態における効果を示す図である。
【図５】本発明の液晶表示素子の一実施形態における効果を示す図である。
【図６】本発明の液晶表示素子の一実施形態における効果を示す図である。
【図７】本発明の液晶表示素子の一実施形態における効果を示す図である。
【図８】本発明の液晶表示素子の一実施形態における効果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２４】
液晶には、誘電率異方性が正であるポジティブ型と、誘電率異方性が負であるネガティブ型とが存在する。ポジティブ型の液晶は、誘電的性質が液晶分子の長軸方向に大きく、長軸方向に直交する方向に小さい。ネガティブ型は、誘電的性質が液晶分子の長軸方向に小さく、長軸方向に直交する方向に大きい。
【００２５】
また、液晶分子の配向方向を制御するための配向膜として、液晶分子の配向方向を拘束する力が強い強アンカリング配向膜と、液晶分子の配向方向を拘束する力が弱い弱アンカリング配向膜と、がある。本発明は、互いに対向する配向膜の一方に強アンカリング配向膜を採用し、他方に弱アンカリング配向膜を採用した、片面弱アンカリング形式を対象とする。
【００２６】
本発明の液晶表示素子を有する液晶ディスプレイは、液晶パネルと、液晶パネルに光を提供するバックライトユニットとを備えている。
【００２７】
バックライトユニットは、液晶パネルの裏面に設けられた光源から入力される光を、液晶パネルの裏面側から表面側に向けて均一に照射する。バックライトユニットは、例えば、その一側端部に設けられた光源から入力される光を、液晶パネルの表面と平行な方向に伝搬するとともに、伝搬した光を液晶パネルの裏面側から表面側に向けて照射する、いわゆるエッジライト型のものを用いることができる。また、バックライトユニットは、液晶パネルの裏面側に設けられた光源から入力される光を液晶パネルの裏面側から表面側に向けて照射する、いわゆる直下型のものを用いることもできる。
【００２８】
液晶パネルは、第一の基板、第二の基板と、二枚の偏光板と、電極層と、強アンカリング配向膜（強アンカリング膜、第一の配向膜）と、弱アンカリング配向膜（弱アンカリング膜、第二の配向膜）と、液晶層とを備えている。
【００２９】
二枚の基板は、それぞれガラス、あるいは樹脂などの基板からなり、所定の間隔を空けて互いに平行に配置されている。
【００３０】
一方の偏光板は、バックライトユニット側に配置された基板において、バックライトユニットに対向する側、もしくはバックライトユニットとは反対側に設けられている。
他方の偏光板は、バックライトユニットから離間した側に配置された基板において、バックライトユニットとは反対側、もしくは、バックライトユニットに対向する側に設けられている。
これらの偏光板は、その透過軸方向が、互いに直交している。例えば、一方の偏光板の透過軸方向は、一方の基板に平行な方向に設定され、他方の偏光板の透過軸方向は、他方の基板に平行な方向とは直交する方向に設定されている。
【００３１】
電極層は、二枚の基板のいずれか一方に設けられている。ある実施形態では、電極層は、バックライトユニット側の基板において、バックライトユニットから離間した側に設けられている。例えば、電極層は、基板の表面に沿って、複数本の電極線が一定間隔ごとに並設されることで形成されている。
【００３２】
このような電極層においては、電極層の各電極線に予め設定した電圧が印加されると、互いに隣接する電極線間で、これら互いに隣接する電極線どうしを結ぶ方向、すなわちこの実施形態では基板に平行な方向の電場が生成される。
【００３３】
強アンカリング配向膜は、基板のいずれか一方に設けられている。ある実施形態では、強アンカリング配向膜は、バックライトユニット側の基板において、バックライトユニットから離間した側に形成されている。
【００３４】
弱アンカリング配向膜は、基板のいずれかに設けられている。ある実施形態では、弱アンカリング配向膜は、バックライトユニットから離間した側の基板において、バックライトユニットに対向する側に形成されている。
【００３５】
液晶層は、強アンカリング配向膜と弱アンカリング配向膜との間に、多数の液晶分子が充填されることで形成されている。液晶層は、電極層を構成する各電極線に電圧が印加されることによって生じる電場により、液晶分子の配向方向が変化して駆動される。このようにして液晶分子の配向が変化することによって、液晶層は、バックライトユニットから供給される光を部分的に透過したり遮断したりすることで、表示画像を生成する。
【００３６】
ここで、強アンカリング配向膜と弱アンカリング配向膜とは、液晶分子の配向方向を拘束する配向拘束力が、互いに異なる。
すなわち、強アンカリング配向膜は、電圧が印加されて電場が生成されても、液晶層において強アンカリング配向膜側の液晶分子が、その長軸方向を基板の表面に平行な面内の配向方向にほぼ一致させた初期配向状態、すなわち、強アンカリング配向膜の配向処理方向に沿った初期配向状態を維持する。
これに対し、弱アンカリング配向膜では、電圧が印加されることで電場が生成されたときに、印加電圧が閾値電圧以上となると、液晶層の弱アンカリング配向膜側において、液晶分子が弱アンカリング配向膜の拘束から離脱する。そして、液晶分子の配向方向は、印加電圧の大きさに応じ、基板の表面に平行な面内で、初期配向方向から変化する。
【００３７】
このように、強アンカリング配向膜と弱アンカリング配向膜とでは、電場が印加されたときに、液晶層の強アンカリング配向膜側では、液晶分子が強アンカリング配向膜による配向強制力を受けたまま、その配向方向を維持するのに対し、弱アンカリング配向膜側では、弱アンカリング配向膜による配向強制力を脱して液晶分子の配向方向が変化する。
【００３８】
その結果、液晶層においては、強アンカリング配向膜側と弱アンカリング配向膜側とでは、閾値以上の電場を印加したときの液晶分子の配向方向が異なる。これにより、液晶分子は、強アンカリング配向膜側から弱アンカリング配向膜側に向けて、初期配向方向に対する配向角度の変位量が漸次大きくなり、捩れた配向状態に転移し、電場強度がある一定値に達すると弱アンカリング配向膜近傍の液晶分子は、電場の方向に平行な方向に配向する。すなわち、強アンカリング配向膜側から弱アンカリング配向膜側に向けて、たとえば８５°ツイストした配向状態になる。
【００３９】
ところで、上記したような強アンカリング配向膜としては、例えば、以下のようにして形成する。まず、基板上にポリイミドなどからなる配向膜を形成する。その後、レーヨンや綿などからなる布を巻いたローラーを、回転数及びローラーと基板との距離を一定に保った状態で回転させ、配向膜の表面を所定の方向に擦る（ラビング法）、あるいは、偏光紫外線を照射してポリイミドからなる配向膜の表面に異方性を発生させる（光配向法）。これらラビング法、光配向法等により配向方向が設定された、強アンカリング配向膜は、液晶分子に対し、弱アンカリング配向膜よりも強い配向強制力を付与する。
【００４０】
弱アンカリング配向膜としては、例えば、ポリマーブラシで形成したものを用いることができる。ポリマーブラシは、一端が基板表面に固定され、他端が基板の表面から離間する方向に延びたグラフトポリマー鎖により形成される。このようなグラフトポリマー鎖は、基板側から延伸させるようにして生成してもよいし、予め所定長を有したポリマー鎖を、基板に付着させてもよい。
【００４１】
以下に、ポリマーブラシの具体的な一例を示す。
ポリマーブラシは、例えば、次の一般式（１）で表される。
【化１】
2019061204.tif 000003
一般式（１）において、ＸはＨ又はＣＨ３であり、ｍは正の整数であって、ポリマーブラシのＴｇ（ガラス転移温度）が−５℃以下であるものである。
【００４２】
弱アンカリング配向膜として基板に形成したポリマーブラシについて説明する。液晶分子は、基板上に形成されたポリマーブラシの表層部分に浸透しており、液晶分子と接したポリマーブラシの表層部分は膨潤している。
【００４３】
本明細書においては、液晶分子が浸透したポリマーブラシの部分を共存部として表し、液晶分子が浸透していないポリマーブラシの部分をポリマーブラシ層として表す。なお、実際には、共存部とポリマーブラシ層との境界を区別することは難しい。
【００４４】
上記したようなポリマーブラシを用いることにより、共存部のＴｇ（ガラス転移温度）が、常温よりもかなり低い温度になるので、常温において、共存部の形状を自由に変動させることができる。そのため、共存部と液晶分子との界面において共存部の状態が変化し、基板に対して水平方向に液晶分子を配向強制しつつ、面内ではいずれの方向にも配向強制力をもたない状態（ゼロ面アンカリング状態）を実現することができる。
【００４５】
共存部のＴｇは、使用するポリマーブラシ及び液晶分子の種類によって異なるため、一義的に定義することはできないが、一般に、ポリマーブラシ単独のＴｇに比べて低くなる。また、共存部のＴｇは、ポリマーブラシに対する液晶分子の浸透の程度（すなわち、ポリマーブラシと液晶分子との割合）によっても変化する。具体的には、共存部において、液晶分子の割合が多い液晶分子側の共存部はＴｇが低く、液晶分子の割合が少ないポリマーブラシ層側の共存部はＴｇが高くなる。
【００４６】
しかしながら、ポリマーブラシとして、上記一般式（１）で表され、一般式（１）において、ＸはＨ又はＣＨ３であり、ｍは正の整数であって、ポリマーブラシのＴｇが−５℃以下であるものを用いることにより、共存部のＴｇを、常温よりも十分低い温度にすることができるので、常温において、基板の表面に対して水平な面内に液晶分子を配向強制しつつ、面内ではいずれの方向にも配向強制力をもたない状態（ゼロ面アンカリング状態）を実現することができる。
【００４７】
基板の表面は必要に応じて、平坦化処理を行っても良い。平坦化処理としては、特に限定されず、当該技術分野において公知の方法を用いて行うことができる。平坦化処理の例としては、基板の表面に平坦化膜を形成する方法が挙げられ、例えば、ＵＶ硬化性の透明樹脂などを基板の表面に塗布してＵＶ硬化すればよい。
【００４８】
基板の例としては、アレイ基板及び対向基板が挙げられる。
アレイ基板の例としては、アクティブマトリックスアレイ基板が挙げられる。このアクティブマトリックスアレイ基板は、一般的に、ガラス基板上にゲート配線及びソース配線がマトリックス状に配置されており、その交点部分に、薄層トランジスタ（ＴＦＴ：Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）などのアクティブ素子が形成され、このアクティブ素子に画素電極が接続されたものである。
【００４９】
また、対向基板の例としては、カラーフィルタ基板が挙げられる。このカラーフィルタ基板は、一般的に、ガラス基板上に、不要な光の漏れを防止するためにブラックマトリックスを形成した後、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の着色層をパターン形成し、必要に応じて保護膜を形成したものである。これらの基板を用いる場合、基板の表面に透明樹脂を塗布して硬化し、平坦化膜を形成してもよい。
【００５０】
基板上に形成されるポリマーブラシとしては、上記一般式（１）で表され、一般式（１）において、ＸはＨ又はＣＨ３であり、ｍは正の整数であって、ポリマーブラシのＴｇが−５℃以下であるものを用いることができる。さらには−２５℃以下であるものが好ましい。また、Ｒはシロキサンを含んでいてもよいアルキル基であるが、シロキサンを含んでいることが好ましい。ここで、ポリマーブラシは、多数のグラフトポリマー鎖が高密度で基板表面に対して垂直方向に伸張した構造を有するのが好ましい。
【００５１】
一般的に、一端が基板表面に固定されたグラフトポリマー鎖は、グラフト密度が低いと、糸まり状の縮んだ構造をとるが、ポリマーブラシは、グラフト密度が高いため、隣接したグラフトポリマー鎖の相互作用（立体反発）により、基板表面に対して垂直方向に伸張した構造をとる。
【００５２】
本明細書において「高密度」とは、隣接するグラフトポリマー鎖間で立体反発が生じる程度に密集したグラフトポリマー鎖の密度を意味し、一般的に０．１本／ｎｍ２以上、好ましくは０．１〜１．２本／ｎｍ２の密度である。また、本明細書において「グラフトポリマー鎖の密度」とは、単位面積（ｎｍ２）あたりの基板表面上に形成されたグラフトポリマー鎖の本数を意味する。
なお、ポリマーブラシは、多数のグラフトポリマー鎖が上記に示した「高密度」よりも低い密度で設けられたものであってもよい。
【００５３】
ポリマーブラシは、基板の表面上でポリマーブラシの層を形成する。このポリマーブラシの層の厚さは、特に限定されないが、一般に数十ｎｍ、具体的には１ｎｍ以上１００ｎｍ未満、好ましくは１０ｎｍ〜８０ｎｍである。また、このポリマーブラシの層にはサイズ排除効果があり、一定の大きさの物質はポリマーブラシの層を通過することはできない。そのため、ポリマーブラシの層の厚さを薄くしても、下地から液晶分子への不純物の侵入を防止することができる。
【００５４】
ポリマーブラシの形成方法としては、特に限定されず、当該技術分野において公知の方法を用いて行うことができる。具体的には、ポリマーブラシは、ラジカル重合性モノマーをリビングラジカル重合させることにより形成することができる。ここで、本明細書において「リビングラジカル重合」とは、ラジカル重合反応において、連鎖移動反応及び停止反応が実質的に起こらず、ラジカル重合性モノマーが反応し尽くした後も連鎖成長末端が活性を保持する重合反応のことを意味する。
【００５５】
この重合反応では、重合反応終了後でも生成重合体の末端に重合活性を保持しており、ラジカル重合性モノマーを加えると再び重合反応を開始させることができる。また、リビングラジカル重合は、ラジカル重合性モノマーと重合開始剤との濃度比を調節することによって任意の平均分子量をもつ重合体の合成ができ、そして、生成する重合体の分子量分布が極めて狭いなどの特徴がある。
【００５６】
リビングラジカル重合の代表例は、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ：Ａｔｏｍ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）である。例えば、重合開始剤の存在下で、ハロゲン化銅／リガンド錯体を用いてラジカル重合性モノマーの原子移動リビングラジカル重合を行う。高分子末端ハロゲンをハロゲン化銅／リガンド錯体が引き抜くことにより可逆的に成長する成長ラジカルにラジカル重合性モノマーが付加して進行し、十分な頻度での可逆的活性化・不活性化により分子量分布が規制される。
【００５７】
リビングラジカル重合に用いられるラジカル重合性モノマーは、有機ラジカルの存在下でラジカル重合を行うことが可能な不飽和結合を有するものであり、例えば、ｔ−ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレートなどのメタクリレート系モノマー；ｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、ベンジルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレートなどのアクリレート系モノマー；スチレン、スチレン誘導体（例えば、ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロメチルスチレンなど）、ビニルエステル類（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニルなど）、ビニルケトン類（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなど）、Ｎ−ビニル化合物（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドールなど）、（メタ）アクリル酸誘導体（例えば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、メタクリルアミドなど）、ハロゲン化ビニル類（例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラクロロエチレン、ヘキサクロロプレン、フッ化ビニルなど）などのビニルモノマーが挙げられる。これらの各種ラジカル重合性モノマーは、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
重合開始剤としては、特に限定されず、リビングラジカル重合で一般的に公知のものを使用することができる。重合開始剤の例としては、ｐ−クロロメチルスチレン、α−ジクロロキシレン、α，α−ジクロロキシレン、α，α−ジブロモキシレン、ヘキサキス（α−ブロモメチル）ベンゼン、塩化ベンジル、臭化ベンジル、１−ブロモ−１−フェニルエタン、１−クロロ−１−フェニルエタンなどのベンジルハロゲン化物；プロピル−２−ブロモプロピオネート、メチル−２−クロロプロピオネート、エチル−２−クロロプロピオネート、メチル−２−ブロモプロピオネート、エチル−２−ブロモイソブチレート（ＥＢＩＢ）などのα位がハロゲン化されたカルボン酸；ｐ−トルエンスルホニルクロリド（ＴｓＣｌ）などのトシルハロゲン化物；テトラクロロメタン、トリブロモメタン、１−ビニルエチルクロリド、１−ビニルエチルブロミドなどのアルキルハロゲン化物；ジメチルリン酸クロリドなどのリン酸エステルのハロゲン誘導体が挙げられる。これらの各種重合開始剤は、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
ハロゲン化銅／リガンド錯体を与えるハロゲン化銅としては、特に限定されず、リビングラジカル重合で一般的に公知のものを使用することができる。ハロゲン化銅の例としては、ＣｕＢｒ、ＣｕＣｌ、ＣｕＩなどが挙げられる。これらの各種ハロゲン化銅は、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
ハロゲン化銅／リガンド錯体を与えるリガンド化合物としては、特に限定されず、リビングラジカル重合で一般的に公知のものを使用することができる。リガンド化合物の例としては、トリフェニルホスファン、４，４’−ジノニル−２，２’−ジピリジン（ｄＮｂｉｐｙ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラアミンなどが挙げられる。これらの各種リガンド化合物は、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
ラジカル重合性モノマー、重合開始剤、ハロゲン化銅及びリガンド化合物の量は、使用する原料の種類に応じて適宜調節すればよいが、一般的に、重合開始剤１ｍｏｌに対して、ラジカル重合性モノマーが５〜１０，０００ｍｏｌ、好ましくは５０〜５，０００ｍｏｌ、ハロゲン化銅が０．１〜１００ｍｏｌ、好ましくは０．５〜１００ｍｏｌ、リガンド化合物が０．２〜２００ｍｏｌ、好ましくは１．０〜２００ｍｏｌである。
【００６２】
リビングラジカル重合は、通常、無溶媒で行うが、リビングラジカル重合で一般的に使用される溶媒を使用してもよい。使用可能な溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸エチル、トリフルオロメチルベンゼンなどの有機溶媒；水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノールなどの水性溶媒が挙げられる。これらの各種溶媒は、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、溶媒の量は、使用する原料の種類に応じて適宜調節すればよいが、一般的にラジカル重合性モノマー１ｇに対して、溶媒が０．０１〜１００ｍＬ、好ましくは０．０５〜１０ｍＬである。
【００６３】
リビングラジカル重合は、上記の原料を含むポリマーブラシ形成用溶液中に基板を浸漬、または基板に上記の原料を含むポリマーブラシ形成用溶液を塗布し、加熱することによって行うことができる。加熱条件は、特に限定されることはなく、使用する原料などに応じて適宜調節すればよいが、一般的に、加熱温度は６０〜１５０℃、加熱時間は０．１〜１０時間である。この重合反応は、一般的に常圧で行われるが、加圧又は減圧しても構わない。なお、基板は、必要に応じて、ポリマーブラシの形成前に洗浄を行ってもよい。
【００６４】
リビングラジカル重合により形成されるポリマーブラシの分子量は、反応温度、反応時間や使用する原料の種類や量によって調整可能であるが、一般的に数平均分子量が５００〜１，０００，０００、好ましくは１，０００〜５００，０００のポリマーブラシを形成することができる。また、ポリマーブラシの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０５〜１．６０の間に制御することができる。
【００６５】
ポリマーブラシは、基板とポリマーブラシとの間の固着性を高める観点から、必要に応じて、固定化膜を介して基板の表面上に形成してもよい。固定化膜としては、基板及びポリマーブラシとの固着性に優れたものであれば特に限定されることはなく、リビングラジカル重合で一般的に公知のものを使用することができる。固定化膜の例としては、次の一般式（２）で表されるアルコキシシラン化合物から形成される膜が挙げられる。
【００６６】
【化２】
2019061204.tif 000004
【００６７】
一般式（２）において、Ｒ１はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ３のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基であり、Ｒ２はそれぞれ独立してメチル基又はエチル基であり、Ｘはハロゲン原子、好ましくはＢｒであり、ｎは３〜１０の整数、より好ましくは４〜８の整数である。
【００６８】
固定化膜には、ポリマーブラシが共有結合していることが好ましい。固定化膜とポリマーブラシとが結合力の強い共有結合で結ばれていれば、ポリマーブラシの剥がれを十分に防止することができる。その結果、液晶パネルの特性が低下する可能性が低くなり、液晶パネルの信頼性が向上する。
【００６９】
固定化膜の形成方法は、特に限定されず、使用する材料に応じて適宜設定すればよい。例えば、固定化膜形成用溶液に基板を浸漬させたり、あるいは、基板に上記の固定化膜形成用溶液を塗布後、乾燥させることによって固定化膜を形成することができる。ここで、所定の部分に固定化膜を形成させるために、固定化膜を形成させない部分にマスキングを施してもよい。また、基板は、必要に応じて、固定化膜の形成前に洗浄を行ってもよい。
【００７０】
基板と、ポリマーブラシを形成した基板との間に液晶分子を注入する方法としては、特に限定されず、毛細管現象を利用した真空注入法、液晶滴下注入法（ＯＤＦ：Ｏｎｅ  Ｄｒｏｐ  Ｆｉｌｌｉｎｇ）などの公知の方法を用いることができる。例えば、毛細管現象を利用した真空注入法を用いる場合には、次のようにして行えばよい。
【００７１】
まず、一方の基板上に公知の方法によって電極層を形成する。他方の基板上には、 フォトリソグラフィーなどの公知の方法によってスペーサーを形成した後、固定化膜（必要な場合）及びポリマーブラシを形成する。ここで、必要に応じて、基板上（スペーサー部以外）に平坦化膜などを形成することによって平坦化し、その上に固定化膜（必要な場合）及びポリマーブラシを形成してもよい。
【００７２】
次に、一方の基板を洗浄して乾燥させた後、シール材を塗布し、他方の基板と重ね合わせ、加熱又はＵＶ照射などによってシール材を硬化させて接着する。ここで、シール材の一部には、液晶分子を注入するための注入口を開けておく必要がある。次に、注入口から真空注入法によって二枚の基板の間に液晶分子を注入した後、注入口を封止する。または、ODF(One Drop Fill)手法を用いてシール描画及び滴下注入してもよい。
【００７３】
本発明において用いられる液晶分子としては、特に限定されず、当該技術分野において公知のものを用いることができる。その中でも、液晶分子としては、液晶分子のＮＩ点（Ｎ相からＩ相への相転移温度）が共存部のＴｇよりも高いものが好ましい。
【００７４】
上述したように、液晶パネルは、バックライトユニットと、弱アンカリング配向膜が形成された基板と、弱アンカリング配向膜との間に間隔を空けて対向配置される強アンカリング配向膜が形成された基板と、弱アンカリング配向膜と強アンカリング配向膜との間に配置され、液晶分子が駆動されることによって光を透過又は遮断する液晶層と、二枚の基板のいずれか一方に設けられ、液晶分子に電場を印加する駆動電極層を備えている。
更に、弱アンカリング配向膜は、電場を印加したときの液晶分子の配向方向を拘束する拘束力が、強アンカリング配向膜よりも小さい。
そして、電場を印加した状態で、強アンカリング配向膜側から弱アンカリング配向膜側に向けて、液晶層の液晶分子の配向方向の変位角度が漸次大きくなる。
これにより、弱アンカリング配向膜側の液晶分子の配向方向を変化させるのに十分な所定の電圧を印加すれば、液晶パネルの液晶層が駆動され、表示を行うことができる。したがって、低電圧で液晶分子を駆動することも出来る。
また、上記構成によれば、液晶分子の複屈折及び旋光性を利用し光が透過できるよう、液晶分子を駆動している。このような構成によれば、電極上も液晶分子が動くことができ、光が透過しやすくなるため、透過率の高い表示を行うことが可能となる。
【００７５】
以上、本発明の好ましい実施の形態について詳細に説明したが、当該技術分野における通常の知識を有する者であればこれから様々な変形及び均等な実施の形態が可能である。
よって、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲で定義される本発明の基本概念を用いた当業者の様々な変形や改良形態も本発明に含まれる。
【００７６】
例えば、上記実施形態では、強アンカリング配向膜、弱アンカリング配向膜について、それぞれ具体的な形成方法を例示したが、これに限らない。すなわち、強アンカリング配向膜と弱アンカリング配向膜とで、電場を印加したときの、液晶分子の配向方向を強制する配向強制力が互いに異なるのであれば、強アンカリング配向膜、弱アンカリング配向膜は、それぞれ、他のいかなる方法、材料で形成してもよい。
【００７７】
また、上記実施形態では、強アンカリング配向膜をバックライトユニット側に配置し、弱アンカリング配向膜をバックライトユニットから離間した側に配置したが、これに限らない。強アンカリング配向膜をバックライトユニットから離間した側に配置し、弱アンカリング配向膜をバックライトユニット側に配置してもよい。
【００７８】
駆動電極層についても、バックライトユニット側に限らず、その反対側に配置してもよい。
【００７９】
また、上記の実施形態においては、偏光板と偏光板をクロスニコルに配置し、一方の偏光板の透過軸方向が、電場を非印加の状態での液晶分子の配向方向を規制するための強アンカリング配向膜に対する配向処理方向と、一致する場合の例を示したが、その偏光板の透過軸方向を、電場を非印加の状態での液晶分子の配向方向を規制するための強アンカリング配向膜に対する配向処理方向と、直交させても良い。
【００８０】
さらに、上記の実施形態において、液晶分子は、電場を印加した状態で、強アンカリング配向膜側から弱アンカリング配向膜側に向けて、初期配向方向に対する配向角度の変位量が漸次大きくなり、捩れた配向状態となる。ここで、液晶分子は、強アンカリング配向膜と弱アンカリング配向膜との中間部において、液晶分子の配向角度の変位量が最大となり、その部分よりも弱アンカリング配向膜にわたって、液晶分子の配向角度の変位量が一様（最大状態）であってもよい。言い換えると、液晶分子は、電場を印加した状態で、強アンカリング配向膜側から、強アンカリング配向膜と弱アンカリング配向膜との中間部までの領域で捩れた状態で配列し、強アンカリング配向膜と弱アンカリング配向膜との中間部から弱アンカリング配向膜側までの領域では、一様に配列されていてもよい。
【００８１】
さらには、上記の実施形態では、電圧非印加時に表示が暗く、電圧印加時に明るくなる、いわゆる、ノーマリーブラック型の液晶パネルについて説明を行ったが、これに限らない。液晶パネルを、電圧非印加時に表示が明るく、電圧印加時に暗くなる、いわゆる、ノーマリーホワイト型の構成としてもよい。
【実施例】
【００８２】
以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００８３】
［実施例１］
図１に本検討で用いた弱アンカリング膜材料、ブロックポリマー（ポリマーブラシ）の側鎖の組成及びTgを示す。ここでのTgは理論Tgとした。系統１〜３で用いた系統１では、側鎖１としてエチルヘキシルメタクリレートを、側鎖２としてヘキシルデシルメタクリレートを用いた。系統２では、側鎖１としてエチルヘキシルメタクリレートを、側鎖２としてラウリルメタクリレートを用いた。系統３では、側鎖１としてヘキシルメタクリレートを、側鎖２としてポリジメチルシロキサンメタクリレートを用いた。
IPS(In Plane Switching)構造において、柱が形成された片側基板に強アンカリング膜として配向膜(ポリイミド)をスピンコーティングで塗布し、焼成して成膜し、配向処理(本検討ではラビング)を施した。もう一方の電極を形成した基板に弱アンカリング膜をスピンコーティングで塗布し、焼成して成膜した(配向処理無)。前記の基板間をシーリングし、液晶注入したセルを評価用液晶表示素子とした。従来IPSサンプルでは、もう一方の電極を形成した基板にも強アンカリング膜として配向膜を塗布し、ラビング配向処理を施した基板を用いた。
図２に弱アンカリング膜を用いた本検討Modeと従来IPSの電圧-透過率特性(VTカーブ特性)の測定結果を示す。図３に本検討Modeの低温(-25℃)のVTカーブ特性の測定結果を示す。図２に示すように本検討Modeは従来IPSに比べ高い透過率と低電圧を得ることができているが、図３に示すように、低温においてVTカーブが高電圧側にシフトし、透過率が低下した。
［実施例２］
低温での特性を維持するため、長いアルキル基を導入し低Tgの弱アンカリング材料を用いて、実施例１と同じ方法で評価用液晶表示素子を作製した。図４にSample３を弱アンカリング膜に用いた場合の各温度でのVT特性を測定した結果を示す。低温での特性変化は小さいが、常温25℃時含めて高温側にVTカーブ特性がシフトし、透過率の低下が見られた。
［実施例３］
図１のSampleを用いて実施例１と同様の方法で評価用セルを作製した。各Sampleを用いて得られた液晶表示素子を使用し、電圧を変化させて透過率2％時の仮想アンカリング力(A2’)を測定・算出して比較した。また、Ｔｇは理論Ｔｇとした。
結果を図５に示す。系統１、２では、理論Ｔｇの低下に伴い、仮想アンカリング力の上昇が観察された。これに対し、弱アンカリング膜のブロックポリマーの側鎖にシロキサンを含む系統３の液晶表示素子では、低いアンカリング力が維持されていた。
【００８４】
系統１や系統２のように長いアルキル基を導入すると、弱アンカリング膜におけるポリマーブラシが凝集し、本来の特性が出にくくなり、アンカリング力が増加すると想定される。これに対し、図６に示すImageのように、シロキサンを含む側鎖など、アルキル鎖凝集を制御する側鎖を含むポリマーブラシでは、凝集が防止され弱いアンカリング力が維持できるものと考えられる。
【００８５】
［実施例４］
実施例１と同様の方法で評価用液晶表示素子を作製した。弱アンカリング膜に用いた材料は、Ｔｇが−２５℃の弱アンカリング膜Sample6及び、Ｔｇが−４０℃の弱アンカリング膜Sample7である。
各温度で電圧を変化させ、透過率を測定し、ＶＴ特性の評価を行った。
本実施例で得られたＶＴ特性の結果を図７、８に示す。
図７に示す通り、Ｔｇが−２５℃の弱アンカリング膜を用いた場合、２５℃の環境下での６Ｖの電圧における透過率は約１４％であったが、−２５℃の環境下であっても６Ｖの電圧における透過率は約９％であり、依然として従来型のＩＰＳ構造を有する液晶表示素子よりも高い透過率でＶＴ特性を有しているが、低温での最大透過率の低下及び高電圧側への特性シフトが見られた。
また図８に示す通り、Ｔｇが−４０℃の弱アンカリング膜を用いた場合、低温下における最大透過率及びＶＴ特性の低下は全く観察されなかった。
【図１】
2019061204.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2019061204.tif 000011
【図８】
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