(57)【要約】【課題】本発明の目的は、経時保存安定性及び耐熱性に優れたカラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタを提供することである。【解決手段】上記課題は、少なくとも着色剤、バインダー樹脂、及び有機溶剤からなるカラーフィルタ用着色組成物であって、該着色剤が、１分子中に特定構造のカチオン性基とアニオン性色素を造塩させた構造単位、及び特定構造のカチオン性基と特定構造のアニオンを造塩させた構造単位を共に含む造塩化合物を含有することによって解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含むカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、１分子中に、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を有する造塩化合物を含むカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（１）
【化１】
2019044001.tif 000041
［一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ２〜Ｒ４の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ１はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ５−又は−ＣＯＯ−Ｒ５−を表し、Ｒ５はアルキレン基を表す。Ｙ−はアニオン性色素を表す。］
一般式（２）
【化２】
2019044001.tif 000042
［一般式（２）中、Ｒ６は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ７〜Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ７〜Ｒ９の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ２はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ１０−又は−ＣＯＯ−Ｒ１０−を表し、Ｒ１０はアルキレン基を表す。
Ｚ−は、下記一般式（２ａ）で表わされるアニオン、下記一般式（２ｂ）で表わされるアニオン、下記一般式（２ｃ）で表わされるアニオン又は下記一般式（２ｄ）で表わされるアニオンを表す。］
【化３】
2019044001.tif 000043
〔一般式（２ａ）において、Ｒ１１はハロゲン化炭化水素基を示し、Ｐはリン原子を示し、Ｈａｌはハロ基を示し、Ｒ１１、Ｈａｌが各々複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。ｃは１〜６の整数を示す。〕
【化４】
2019044001.tif 000044
〔一般式（２ｂ）において、Ｒ１２はハロゲン化炭化水素基、シアノ基若しくはニトロ基で置換されたフェニル基又はシアノ基で置換されたフェニル基を示し、Ｂはホウ素原子を示し、Ｈａｌはハロ基を示し、Ｒ１２、Ｈａｌが各々複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。ｄは１〜４の整数を示す。〕
【化５】
2019044001.tif 000045
〔一般式（２ｃ）において、Ｒ３１及びＲ３２はそれぞれ独立に、スルホニル基で連結されていても良いハロゲン化炭化水素基、シアノ基又はＦＳＯ２基を示し、Ｒ３１及びＲ３２が共にスルホニル基で連結されていても良いハロゲン化炭化水素基である場合、互いに結合して環を形成してもよい。ただし、Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一つはハロゲン化炭化水素基又はシアノ基である。〕
【化６】
2019044001.tif 000046
〔一般式（２ｄ）において、Ｒ１４は、窒素原子又は酸素原子を有する連結基により連結されていても良いハロゲン化炭化水素基を示す。〕
【請求項２】
前記造塩化合物が、さらに、ヒドロキシル基、カルボキシル基、オキセタン基、ｔ−ブチル基、イソシアネート基及び（メタ）アクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の熱架橋性基を有する構造単位を有する請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
前記造塩化合物が、オキセタン基を有する構造単位、及び、ｔ−ブチル基を有する構造単位を有する請求項２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
前記造塩化合物において、一般式（１）で表される構造単位と下記一般式（２）で表される構造単位のモル比が２／１〜１／２である請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
前記造塩化合物の一般式（２）におけるＺ−が、下記式（２ｂ−１）で表されるアニオン、下記式（２ｃ−１）で表されるアニオン及び下記式（２ｃ−２）で表されるアニオンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオンである請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【化７】
2019044001.tif 000047
【請求項６】
前記バインダー樹脂が、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を含む請求項１〜５いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項７】
前記側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂が、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の不飽和エチレン性単量体単量体との共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応した樹脂である請求項６の記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項８】
着色剤が、さらに有機顔料を含有する請求項１〜７いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項９】
さらに光重合性単量体及び／又は光重合開始剤を含有する請求項１〜８いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項１０】
基材上に、請求項１〜９いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像素子、有機ＥＬ装置等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
染料は、カラーフィルタ着色組成物の着色剤として用いた場合に、顔料と比較して耐熱性が劣るという課題があった。これまでにも、特許文献１のように解決が検討されているが、カラーフィルタ用として十分な耐性を満足していないのが現状である。特許文献２では、側鎖にカチオン部位を有する樹脂とアニオン性染料を塩形成させた造塩染料に、特定構造のイオン化合物（特定構造アニオンの金属塩もしくは有機カチオン塩）を加えることにより耐熱性が向上することが記載されているが、イオン化合物の有機溶剤への溶解性が低いため、染料を含む着色組成物の経時安定性が非常に悪く、実用困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−０９８５２２号公報
【特許文献２】特開２０１６−１３３６０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、２３０℃の熱処理に耐えることができる耐熱性及び耐溶剤性に優れ、経時保存安定性に優れた高明度なカラーフィルタ用着色組成物、該カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成された、高明度なカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記の目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、１分子中に、特定構造のカチオン性基とアニオン性色素とを造塩させた構造単位、及び、特定構造のカチオン性基と特定構造のアニオンとを造塩させた構造単位を含む造塩化合物を含有することにより、耐溶剤性や耐熱性に優れ、経時保存安定性に優れた高明度のカラーフィルタ用着色組成物が得られることを見出した。
【０００６】
即ち本発明は、少なくとも着色剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含むカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、１分子中に、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を有する造塩化合物を含むカラーフィルタ用着色組成物関する。
一般式（１）
【化１】
2019044001.tif 000002
［一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ２〜Ｒ４の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ１はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ５−又は−ＣＯＯ−Ｒ５−を表し、Ｒ５はアルキレン基を表す。Ｙ−はアニオン性色素を表す。］
一般式（２）
【化２】
2019044001.tif 000003
［一般式（２）中、Ｒ６は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ７〜Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ７〜Ｒ９の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ２はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ１０−又は−ＣＯＯ−Ｒ１０−を表し、Ｒ１０はアルキレン基を表す。
Ｚ−は、下記一般式（２ａ）で表わされるアニオン、下記一般式（２ｂ）で表わされるアニオン、下記一般式（２ｃ）で表わされるアニオン又は下記一般式（２ｄ）で表わされるアニオンを表す。］
【化３】
2019044001.tif 000004
〔一般式（２ａ）において、Ｒ１１はハロゲン化炭化水素基を示し、Ｐはリン原子を示し、Ｈａｌはハロ基を示し、Ｒ１１、Ｈａｌが各々複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。ｃは１〜６の整数を示す。〕
【化４】
2019044001.tif 000005
〔一般式（２ｂ）において、Ｒ１２はハロゲン化炭化水素基、シアノ基若しくはニトロ基で置換されたフェニル基又はシアノ基で置換されたフェニル基を示し、Ｂはホウ素原子を示し、Ｈａｌはハロ基を示し、Ｒ１２、Ｈａｌが各々複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。ｄは１〜４の整数を示す。〕
【化５】
2019044001.tif 000006
〔一般式（２ｃ）において、Ｒ３１及びＲ３２はそれぞれ独立に、スルホニル基で連結されていても良いハロゲン化炭化水素基、シアノ基又はＦＳＯ２基を示し、Ｒ３１及びＲ３２が共にスルホニル基で連結されていても良いハロゲン化炭化水素基である場合、互いに結合して環を形成してもよい。ただし、Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一つはハロゲン化炭化水素基又はシアノ基である。〕
【化６】
2019044001.tif 000007
〔一般式（２ｄ）において、Ｒ１４は、窒素原子又は酸素原子を有する連結基により連結されていても良いハロゲン化炭化水素基を示す。〕
【０００７】
また本発明は、前記造塩化合物が、さらに、ヒドロキシル基、カルボキシル基、オキセタン基、ｔ−ブチル基、イソシアネート基及び（メタ）アクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の熱架橋性基を有する構造単位を有する上記カラーフィルタ用着色組成物関する。
【０００８】
また本発明は、前記造塩化合物が、オキセタン基を有する構造単位、及び、ｔ−ブチル基を有する構造単位を有する上記カラーフィルタ用着色組成物関する。
【０００９】
また本発明は、前記造塩化合物において、一般式（１）で表される構造単位と下記一般式（２）で表される構造単位のモル比が２／１〜１／２である上記カラーフィルタ用着色組成物関する。
【００１０】
また本発明は、前記造塩化合物の一般式（２）におけるＺ−が、下記式（２ｂ−１）で表されるアニオン、下記式（２ｃ−１）で表されるアニオン及び下記式（２ｃ−２）で表されるアニオンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオンである上記カラーフィルタ用着色組成物関する。
【化７】
2019044001.tif 000008
【００１１】
また本発明は、前記バインダー樹脂が、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を含む上記カラーフィルタ用着色組成物関する。
【００１２】
また本発明は、前記側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂が、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の不飽和エチレン性単量体単量体との共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応した樹脂である上記カラーフィルタ用着色組成物関する。
【００１３】
また本発明は、着色剤が、さらに有機顔料を含有する上記カラーフィルタ用着色組成物関する。
【００１４】
また本発明は、さらに光重合性単量体及び／又は光重合開始剤を含有する上記カラーフィルタ用着色組成物関する。
【００１５】
さらに本発明は、基材上に、上記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明において、１分子中に、特定構造のカチオン性基とアニオン性色素とを造塩させた構造単位、及び、特定構造のカチオン性基と特定構造のアニオンとを造塩させた構造単位を含む造塩化合物を含有することにより、耐溶剤性や耐熱性に優れ、経時保存安定性に優れた高明度のカラーフィルタ用着色組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、少なくとも着色剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含むカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、１分子中に、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を有する造塩化合物を含むことを特徴とする。
【００１８】
＜着色剤＞
＜造塩化合物＞
本発明の着色組成物は、着色剤として、１分子中に、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を有する造塩化合物を含む。
【００１９】
［一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位］
一般式（１）
【化８】
2019044001.tif 000009
［一般式（１）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ２〜Ｒ４の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ１はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ５−又は−ＣＯＯ−Ｒ５−を表し、Ｒ５はアルキレン基を表す。Ｙ−はアニオン性色素を表す。］
【００２０】
一般式（２）
【化９】
2019044001.tif 000010
［一般式（２）中、Ｒ６は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ７〜Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ７〜Ｒ９の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ２はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ１０−又は−ＣＯＯ−Ｒ１０−を表し、Ｒ１０はアルキレン基を表す。
Ｚ−は、下記一般式（２ａ）で表わされるアニオン、下記一般式（２ｂ）で表わされるアニオン、下記一般式（２ｃ）で表わされるアニオン又は下記一般式（２ｄ）で表わされるアニオンを表す。］
【００２１】
【化１０】
2019044001.tif 000011
〔一般式（２ａ）において、Ｒ１１はハロゲン化炭化水素基を示し、Ｐはリン原子を示し、Ｈａｌはハロ基を示し、Ｒ１１、Ｈａｌが各々複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。ｃは１〜６の整数を示す。〕
【００２２】
【化１１】
2019044001.tif 000012
〔一般式（２ｂ）において、Ｒ１２はハロゲン化炭化水素基、シアノ基、ニトロ基で置換されたフェニル基又はシアノ基で置換されたフェニル基を示し、Ｂはホウ素原子を示し、Ｈａｌはハロ基を示し、Ｒ１２、Ｈａｌが各々複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。ｄは１〜４の整数を示す。〕
【００２３】
【化１２】
2019044001.tif 000013
〔一般式（２ｃ）において、Ｒ３１及びＲ３２はそれぞれ独立に、スルホニル基で連結されていても良いハロゲン化炭化水素基、シアノ基又はＦＳＯ２基を示し、Ｒ３１及びＲ３２が共にスルホニル基で連結されていても良いハロゲン化炭化水素基である場合、互いに結合して環を形成してもよい。ただし、Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一つはハロゲン化炭化水素基又はシアノ基である。〕
【００２４】
【化１３】
2019044001.tif 000014
〔一般式（２ｄ）において、Ｒ１４は、窒素原子又は酸素原子を有する連結基により連結されていても良いハロゲン化炭化水素基を示す。〕
【００２５】
一般式（１）のＲ１におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
Ｒ１で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、水酸基、アルコキシル基等が挙げられる。上記の中でも、Ｒ１としては、水素原子又はメチル基が最も好ましい。
【００２６】
一般式（１）のＲ２〜Ｒ４におけるアルキル基としては、例えば、直鎖アルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル及びｎ−オクタデシル等）、分岐アルキル基（イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル及び１，１，３，３−テトラメチルブチル等）、シクロアルキル基（シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等）及び架橋環式アルキル基（ノルボルニル、アダマンチル及びピナニル等）が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。
【００２７】
一般式（１）のＲ２〜Ｒ４におけるアルケニル基としては、例えば、直鎖又は分岐のアルケニル基（ビニル、アリル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル及び２−メチル−２−プロぺニル等）、シクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル及び３−シクロヘキセニル等）が挙げられる。該アルケニル基としては、炭素数２〜１８のアルケニル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基である。
【００２８】
一般式（１）のＲ２〜Ｒ４におけるアリール基としては、例えば、単環式アリール基（フェニル等）、縮合多環式アリール基（ナフチル、アントラセニル、フェナンスレニル、アントラキノリル、フルオレニル及びナフトキノリル等）及び芳香族複素環炭化水素基（チエニル（チオフェンから誘導される基）、フリル（フランから誘導される基）、ピラニル（ピランから誘導される基）、ピリジル（ピリジンから誘導される基）、９−オキソキサンテニル（キサントンから誘導される基）及び９−オキソチオキサンテニル（チオキサントンから誘導される基）等）が挙げられる。
【００２９】
一般式（１）のＲ２〜Ｒ４におけるアルキル基、アルケニル基又はアリール基が置換基を有する場合、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルケニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、及びフェニル基等から選択される置換基が挙げられる。置換基としては、中でも、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、フェニル基が特に好ましい。
【００３０】
一般式（１）のＲ２〜Ｒ４としては、安定性の観点から無置換のアルキル基が特に好ましい。また、Ｒ２〜Ｒ４のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。
【００３１】
一般式（１）のＱ１におけるアルキレン基及びアリーレン基としては、上述のＲ１〜Ｒ４におけるアルキル基及びアリール基の水素原子を１つ除いた基が挙げられる。
【００３２】
一般式（１）のＲ５におけるアルキレン基としては、上述のＲ１〜Ｒ４におけるアルキル基の水素原子を１つ除いた基が挙げられる。
【００３３】
一般式（１）のＱ１としては、重合性及び入手性の観点から、−ＣＯＮＨ−Ｒ５−、−ＣＯＯ−Ｒ５−であることが好ましい。また、Ｒ５がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。
【００３４】
一般式（２）のＲ６におけるアルキル基及び有してもよい置換基は、上述の一般式（１）のＲ１におけるアルキル基及び有してもよい置換基と同義である。
【００３５】
一般式（２）のＲ７〜Ｒ９におけるアルキル基、アルケニル基、アリール基及び有してもよい置換基は、上述の一般式（１）のＲ２〜Ｒ４におけるアルキル基及び有してもよい置換基と同義である。
【００３６】
一般式（２）のＱ２におけるアルキレン基及びアリーレン基は、上述の一般式（１）のＱ１におけるアルキレン基及びアリーレン基と同義である。
【００３７】
一般式（２）のＲ１０におけるアルキレン基は、上述の一般式（１）のＲ５におけるアルキレン基と同義である。
【００３８】
［Ｙ−：アニオン性色素］
一般式（１）のＹ−におけるアニオン性色素としては、公知のものが制限なく採用でき、具体的には、分子中にカルボン酸基、スルホン酸基、フェノール性水酸基、リン酸基、又はこれらの金属塩を有するアニオン性染料に由来するアニオンが挙げられる。
【００３９】
（アニオン性染料）
アニオン性染料としては、例えば、アントラキノン系アニオン性染料、モノアゾ系アニオン性染料、ジスアゾ系アニオン性染料、オキサジン系アニオン性染料、アミノケトン系アニオン性染料、キサンテン系アニオン性染料、キノリン系アニオン性染料、トリフェニルメタン系アニオン性染料などが挙げられる。以下に、アニオン性染料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００４０】
赤色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２３、２４、２５、２５：１、２６、２６：１、２６：２、２７、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４７、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５９、６０、６２、６４、６５、６６、６７、６８、７０、７１、７３、７４、７６、７６：１、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、８９、９１、９２、９３、９７、９９、１０２、１０４、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１４、１１５、１１６、１２０、１２３、１２５、１２７、１２８、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３７、１３８、１４１、１４２、１４３、１４４、１４８、１５０、１５１、１５２、１５４、１５５、１５７、１５８、１６０、１６１、１６３、１６４、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１７５、１７６、１７７、１８１、２２９、２３１、２３７、２３９、２４０、２４１、２４２、２４９、２５２、２５３、２５５、２５７、２６０、２６３、２６４、２６６、２６７、２７４、２７６、２８０、２８６、２８９、２９９、３０６、３０９、３１１、３２３、３３３、３２４、３２５、３２６、３３４、３３５、３３６、３３７、３４０、３４３、３４４、３４７、３４８、３５０、３５１、３５３、３５４、３５６、３８８等が挙げられる。
【００４１】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、２：１、４、５、６、７、８、１０、１０：１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、２４、２６、２６：１、２８、２９、３１、３３、３３：１、３４、３５、３６、３７、３９、４２、４３、４３：１、４４、４６、４９、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６７、６７：１、６８、７２、７２：１、７３、７４、７５、７７、７８、７９、８１、８１：１、８５、８６、８８、８９、９０、９７、１００、１０１、１０１：１、１０７、１０８、１１０、１１４、１１６、１１７、１２０、１２１、１２２、１２２：１、１２４、１２５、１２７、１２７：１、１２７：２、１２８、１２９、１３０、１３２、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１４０、１４１、１４８、１４９、１５０、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６９、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８６、１８９、２０４、２１１、２１３、２１４、２１７、２２２、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３２、２３６、２３７、２３８等も使用できる。
【００４２】
黄色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２，３、４、５、６、７、８、９、９：１、１０、１１、１１：１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１７：１、１８、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４０、４０：１、４１、４２、４２：１、４３、４４、４６、４８、５１、５３、５５、５６、６０、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７６、８２、８３、８４、８６、８７、９０、９４、１０５、１１５、１１７、１２２、１２７、１３１、１３２、１３６、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４９、１５３、１５９、１６６、１６８、１６９，１７２、１７４、１７５、１７８、１８０、１８３、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９９等が挙げられる。
【００４３】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、５、１２、１３、１５、２０、２４、２５、２６、３２、３３、３４、３５、４１、４２、４４、４４：１、４５、４６、４８、４９、５０、５１、６１、６６、６７、６９、７０、７１、７２、７３、７４、８１、８４、８６、９０、９１、９２、９５、１０７、１１０、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２６、１２７、１２９、１３２、１３３、１３４等も使用できる。
【００４４】
橙色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、１：１、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１６、１７、１８、１９、２０、２０：１、２２、２３、２４、２４：１、２５、２７、２８、２８：１、３０、３１、３３、３５、３６、３７、３８、４１、４５、４９、５０、５１、５４、５５、５６、５９、７９、８３、９４、９５、１０２、１０６、１１６、１１７、１１９、１２８、１３１、１３２、１３４、１３６、１３８等が挙げられる。
【００４５】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１３、１７、１９、２０、２１、２４、２５、２６、２９、２９：１、３０、３１、３２、３３、４３、４９、５１、５６、５９、６９、７２、７３、７４、７５、７６、７９、８０、８３、８４、８５、８７、８８、９０、９１、９２、９５、９６、９７、９８、１０１、１０２、１０２：１、１０４、１０８、１１２、１１４等も使用できる。
【００４６】
青色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、２、３、４、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３５、３７、４０、４１、４１：１、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、６２、６２：１、６３、６４、６５、６８、６９、７０、７３、７５、７８、７９、８０、８１、８３、８４８５、８６、８８、８９、９０、９０：１、９１、９２、９３、９５、９６、９９、１００、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２４、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３５、１３７、１３８、１４３、１４５、１４７、１５０、１５５、１５９、１６９、１７４、１７５、１７６、１８３、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０８、２１３、２２７、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３９、２４５、２４７、２５３、２５７、２５８、２６０、２６１、２６２、２６４、２６６、２６９、２７１、２７２、２７３、２７４、２７７、２７８、２８０等が挙げられる。
【００４７】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、４、６、７、８、８：１、９、１０、１２、１４、１５、１６、１９、２０、２１、２１：１、２２、２３、２５、２７、２９、３１、３５、３６、３７、４０、４２、４５、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５８、６０、６１、６４、６５、６７、７９、９６、９７、９８：１、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１１、１１６、１２２、１２３、１２４、１２８、１２９１３０、１３０：１、１３２、１３６、１３８、１４０、１４５、１４６、１４９、１５２、１５３、１５４、１５６、１５８、１５８：１、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７４、１７７、１８１、１８４、１８５、１８８、１９０、１９２、１９３、２０６、２０７、２０９、２１３、２１５、２２５、２２６、２２９、２３０、２３１、２４２、２４３、２４４、２５３、２５４、２６０、２６３等も使用できる。
【００４８】
紫色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１、２、３、４、５、５：１、６、７、７：１、９、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４１、４２、４３、４７、４９、５１、６３、６７、７２、７６、９６、９７、１０２、１０３、１０９等が挙げられる。
【００４９】
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２１、２２、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、５１、５２、５４、５７、５８、６１、６２、６３、６４、７１、７２、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、９３、９７等も使用できる。
【００５０】
緑色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２、３、５、６、７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２５、２５：１、２７、３４、３６、３７、３８、４０、４１、４２、４４、５４、５５、５９、６６、６９、７０、７１、８１、８４、９４、９５等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１１、１３、１４、２４、３０、３４、３８、４２、４９、５５、５６、５７、６０、７８、７９、８０等も使用できる。
【００５１】
この他、一般式（４）で表される赤色染料を使用することもできる。
一般式（４）
【化１４】
2019044001.tif 000015
[一般式（４）中、Ｘ１及びＸ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｘ２及びＸ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアリール基を表し、少なくともいずれか一方がスルホ基を有するアリール基である。]
【００５２】
一般式（４）のＸ１及びＸ３におけるアルキル基は、上述の一般式（１）のＲ１〜Ｒ４におけるアルキル基と同義である。
一般式（４）のＸ２及びＸ４におけるアリール基は、上述の一般式（１）のＲ２〜Ｒ４におけるアリール基と同義である。
一般式（４）のＸ１〜Ｘ４おける有してもよい置換基は、上述の一般式（１）のＲ１〜Ｒ４における有してもよい置換基と同義である。ただし、Ｘ２及びＸ４はにおけるアリール基は、少なくともいずれか一方がスルホ基で置換されている。
【００５３】
アニオン性染料としては、赤色染料が好ましく、特に、アシッドレッド５２、アシッドレッド２８９、一般式（４）で表される染料が好ましい。
【００５４】
［Ｚ−  ：特定の構造を有するアニオン］
一般式（２）のＺ−における、下記一般式（２ａ）で表わされるアニオン、下記一般式（２ｂ）で表わされるアニオン、下記一般式（２ｃ）で表わされるアニオン又は下記一般式（２ｄ）で表わされるアニオンについて説明する。
【００５５】
（一般式（２ａ）で表わされるアニオン）
【化１５】
2019044001.tif 000016
〔一般式（２ａ）において、Ｒ１１はハロゲン化炭化水素基を示し、Ｐはリン原子を示し、Ｈａｌはハロ基を示し、Ｒ１１、Ｈａｌが各々複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。ｃは１〜６の整数を示す。〕
【００５６】
一般式（２ａ）のＨａｌとしては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基を挙げることができ、フルオロ基であることが好ましい。
【００５７】
一般式（２ａ）のＲ１１におけるハロゲン化炭化水素基としては、好ましくはハロゲン原子で置換されたアルキル基又はハロゲン原子で置換されアリール基であり、より好ましくは、フッ化アルキル基又はフッ化アリール基である。さらに好ましくはフッ化アリール基であり、特に好ましくはペンタフルオロフェニル基である。
【００５８】
一般式（２ａ）で表わされるアニオンの代表例としては、例えば、（ＣＦ３）３ＰＦ３−、（Ｃ２Ｆ５）２ＰＦ４−、（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３−、［（ＣＦ３）２ＣＦ］２ＰＦ４−、［（ＣＦ３）２ＣＦ］３ＰＦ３、（ｎ−Ｃ３Ｆ７）２ＰＦ４−、（ｎ−Ｃ３Ｆ７）３ＰＦ３−、（ｎ−Ｃ４Ｆ９）３ＰＦ３−、（Ｃ２Ｆ５）（ＣＦ３）２ＰＦ３−、［（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２］２ＰＦ４−、［（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２］３ＰＦ３、（ｎ−Ｃ４Ｆ９）２ＰＦ４−、（ｎ−Ｃ４Ｆ９）３ＰＦ３−、（Ｃ２Ｆ４Ｈ）（ＣＦ３）２ＰＦ３−、（Ｃ２Ｆ３Ｈ２）３ＰＦ３−、（Ｃ２Ｆ５）（ＣＦ３）２ＰＦ３−等が挙げられる。中でも、ＰＦ６−、（Ｃ２Ｆ５）２ＰＦ４−、（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３−、（ｎ−ＣＦ７）３ＰＦ３−、（ｎ−Ｃ４Ｆ９）３ＰＦ３−、［（ＣＦ３）２ＣＦ］３ＰＦ３−、［（ＣＦ３）２ＣＦ］２ＰＦ４−、［（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２］３ＰＦ３−、［（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２］２ＰＦ４−が好ましい。
【００５９】
（一般式（２ｂ）で表わされるアニオン）
【化１６】
2019044001.tif 000017
〔一般式（２ｂ）において、Ｒ１２はハロゲン化炭化水素基、シアノ基若しくはニトロ基で置換されたフェニル基又はシアノ基で置換されたフェニル基を示し、Ｂはホウ素原子を示し、Ｈａｌはハロ基を示し、Ｒ１２、Ｈａｌが各々複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。ｄは１〜４の整数を示す。〕
【００６０】
一般式（２ｂ）のＨａｌは、上述の一般式（２ａ）のＨａｌと同義である。
【００６１】
Ｒ２はハロゲン化炭化水素基、シアノ基又はニトロ基若しくはシアノ基で置換されたフェニル基を表し、該ハロゲン化炭化水素基としては、前述の一般式（１）において、Ｚ−としてハロゲン化炭化水素基を有するアニオンの説明にて挙げたハロゲン化炭化水素基を挙げることができる。本発明において、Ｒ２はハロゲン化炭化水素基であることが好ましく、フッ化アルキル基、又はフッ化アリール基であることが好ましい。
【００６２】
一般式（２ｂ）のＲ１２におけるハロゲン化炭化水素基は、上述の一般式（２ａ）のＲ１１におけるハロゲン化炭化水素基と同義である。Ｒ１２は、ハロゲン化炭化水素基であることが好ましく、フッ化アルキル基又はフッ化アリール基であることが好ましい。
【００６３】
一般式（２ｂ）で表わされるアニオンの代表例としては、例えば、（ＣＦ３）４Ｂ−、ＣＦ３）３ＢＦ−、（ＣＦ３）２ＢＦ２−、（ＣＦ３）ＢＦ３−、（Ｃ２Ｆ５）４Ｂ−、（Ｃ２Ｆ５）３ＢＦ−、（Ｃ２Ｆ５）ＢＦ３−、（Ｃ２Ｆ５）２ＢＦ２−、（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）２ＢＦ−、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−、［（ＣＦ３）２Ｃ６Ｈ３］４Ｂ−、（ＣＦ３Ｃ６Ｈ４）４Ｂ−、（Ｃ６Ｆ５）２ＢＦ２−、（Ｃ６Ｆ５）ＢＦ３−、（Ｃ６Ｈ３Ｆ２）４Ｂ−、Ｂ（ＣＮ）４−、Ｂ（ＣＮ）Ｆ３−、Ｂ（ＣＮ）２Ｆ２−、Ｂ（ＣＮ）３Ｆ−、（ＣＦ３）３Ｂ（ＣＮ）−、（ＣＦ３）２Ｂ（ＣＮ）２−、（Ｃ２Ｆ５）３Ｂ（ＣＮ）−、（Ｃ２Ｆ５）２Ｂ（ＣＮ）２−、（ｎ−Ｃ３Ｆ７）３Ｂ（ＣＮ）−、（ｎ−Ｃ４Ｆ９）３Ｂ（ＣＮ）−、（ｎ−Ｃ４Ｆ９）２Ｂ（ＣＮ）２−、（ｎ−Ｃ６Ｆ１３）３Ｂ（ＣＮ）−、（ＣＨＦ２）３Ｂ（ＣＮ）−、（ＣＨＦ２）２Ｂ（ＣＮ）２−、（ＣＨ２ＣＦ３）３Ｂ（ＣＮ）−、（ＣＨ２ＣＦ３）２Ｂ（ＣＮ）２−、（ＣＨ２Ｃ２Ｆ５）３Ｂ（ＣＮ）−、（ＣＨ２Ｃ２Ｆ５）２Ｂ（ＣＮ）２−、（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ３Ｆ７）２Ｂ（ＣＮ）２−、（ｎ−Ｃ３Ｆ７ＣＨ２）２Ｂ（ＣＮ）２−、（Ｃ６Ｈ５）３Ｂ（ＣＮ）−、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオン等が挙げられる。中でも、ＢＦ４−、Ｂ（ＣＮ）３Ｆ−、（ＣＦ３）４Ｂ−、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−、［（ＣＦ３）２Ｃ６Ｈ３］４Ｂ−、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンが好ましい。
【００６４】
（一般式（２ｃ）で表わされるアニオン）
【化１７】
2019044001.tif 000018
〔一般式（２ｃ）において、Ｒ３１及びＲ３２はそれぞれ独立に、スルホニル基で連結されていても良いハロゲン化炭化水素基、シアノ基又はＦＳＯ２基を示し、Ｒ３１及びＲ３２が共にスルホニル基で連結されていても良いハロゲン化炭化水素基である場合、互いに結合して環を形成してもよい。ただし、Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一つはハロゲン化炭化水素基又はシアノ基である。〕
【００６５】
一般式（２ｃ）のＲ３１及びＲ３２におけるハロゲン化炭化水素基は、上述の一般式（２ａ）のＲ１１におけるハロゲン化炭化水素基と同義である。また、Ｒ３１及びＲ３２は、脂肪族飽和炭化水素系の環状構造を形成しても良い。スルホニル基で連結されていても良いハロゲン化炭化水素基におけるスルホニル基は、Ｎ−とＲ３１又はＮ−とＲ３２の連結基である。Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に、スルホニル基で連結されるハロゲン化炭化水素基が好ましく、より好ましくはフッ化アルキルスルホニル基又はフッ化アリールスルホニル基であり、特に耐熱性に優れたものとなる。
【００６６】
一般式（２ｃ）で表わされるアニオンの代表例としては、例えば、［（ＦＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＦＳＯ２）Ｎ（ＣＦ３ＳＯ２）］−、［（ＦＳＯ２）Ｎ（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）］−、［（ＦＳＯ２）Ｎ｛（ＣＦ３）２ＣＦＳＯ２｝］−、［（ＦＳＯ２）Ｎ（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２）］−、［（ＦＳＯ２）Ｎ（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２）］−、［（ＦＳＯ２）Ｎ｛（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＳＯ２｝］−、［（ＦＳＯ２）Ｎ｛ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ３）ＣＦＳＯ２｝］−、［（ＦＳＯ２）Ｎ｛（ＣＦ３）３ＣＳＯ２｝］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［｛（ＣＦ３）２ＣＦＣＦ２ＳＯ２｝２Ｎ］−、［｛ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ３）ＣＦＳＯ２｝２Ｎ］−、［｛（ＣＦ３）３ＣＳＯ２｝２Ｎ］−、又は下記化合物等を挙げることができる。
【００６７】
【化１８】
2019044001.tif 000019
【００６８】
（一般式（２ｄ）で表わされるアニオン）
【化１９】
2019044001.tif 000020
〔一般式（２ｄ）において、Ｒ１４は、窒素原子又は酸素原子を有する連結基により連結されていても良いハロゲン化炭化水素基を示す。〕
【００６９】
一般式（２ｄ）のＲ１４におけるハロゲン化炭化水素基は、上述の一般式（２ａ）のＲ１１におけるハロゲン化炭化水素基と同義である。ハロゲン化炭化水素基は、−Ｏ−、―ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−等により連結されていても良い。Ｒ１４は、好ましくはハロゲン化炭化水素基であり、より好ましくはフッ化アルキルスルホニル基又はフッ化アリールスルホニル基であり、特に耐熱性に優れたものとなる。
【００７０】
一般式（２ｄ）で表わされるアニオンの代表例としては、例えば、下記に表すアニオンを挙げることができる。
【００７１】
【化２０】
2019044001.tif 000021
【００７２】
【化２１】
2019044001.tif 000022
【００７３】
一般式（２）のＺ−としては、好ましくは、一般式（２ｂ）又は（２ｃ）で表わされるアニオンであり、特に好ましくは、下記式で表されるアニオンである。
【００７４】
【化２２】
2019044001.tif 000023
【００７５】
［造塩化合物の製造］
本発明の造塩化合物は、１分子中に、一般式（１）で表される構造単位及び一般式（２）で表される構造単位を有してさえいればよく、特に好ましくは、下記一般式（３）で表される構造単位を含む側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂と、アニオン性染料と、上述の一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表わされるアニオンの金属塩若しくは有機カチオン塩と、の造塩体である。
【００７６】
（側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂）
一般式（３）
【化２３】
2019044001.tif 000024
［一般式（３）中、Ｒ２１は水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｒ２２〜Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ２２〜Ｒ２４の内２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑ３はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ２５−又は−ＣＯＯ−Ｒ５−を表し、Ｒ２５はアルキレン基を表す。Ｕ−は無機又は有機のアニオンを表す。］
【００７７】
一般式（３）のＲ２１におけるアルキル基及び有してもよい置換基は、上述の一般式（１）のＲ１におけるアルキル基及び有してもよい置換基と同義である。
【００７８】
一般式（３）のＲ２２〜Ｒ２４におけるアルキル基、アルケニル基、アリール基及び有してもよい置換基は、上述の一般式（１）のＲ２〜Ｒ４におけるアルキル基及び有してもよい置換基と同義である。
【００７９】
一般式（３）のＱ３におけるアルキレン基及びアリーレン基は、上述の一般式（１）のＱ１におけるアルキレン基及びアリーレン基と同義である。
【００８０】
一般式（３）のＲ２５におけるアルキレン基は、上述の一般式（１）のＲ５におけるアルキレン基と同義である。
【００８１】
一般式（３）のＵ−における、無機又は有機のアニオンとしては、公知のものが制限なく採用でき、具体的には、水酸化物イオン；塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン；ギ酸イオン、酢酸イオン等のカルボン酸イオン；炭酸イオン、重炭酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、クロム酸イオン、ニクロム酸イオン、リン酸イオン、シアン化物イオン、過マンガン酸イオン、さらには、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸イオンのような錯体イオン等が挙げられる。合成適性や安定性の点からは、ハロゲンイオン及びカルボン酸イオンが好ましく、ハロゲンイオンが最も好ましい。対アニオンがカルボン酸イオン等の有機酸イオンである場合は、樹脂中に有機酸イオンが共有結合し、分子内塩を形成していてもよい。
【００８２】
（側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂の製造方法）
一般式（３）で表される構造単位を含む側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂を得るには、４級アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体とその他単量とを共重合する方法だけでなく、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体とその他単量とを共重合してアミノ基を有するビニル系樹脂を得た後、オニウム塩化剤を反応させ、アンモニウム塩化する方法により得ても良い。
【００８３】
以下に、一般式（３）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得るために使用可能なエチレン性不飽和単量体の具体例を示す。なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」、のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」、と記載することがある。同様に、「アクリロイル、メタクリロイル」のいずれか或いは双方を示す場合、「（メタ）アクリロイル」と記載することがある。
【００８４】
４級アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリロイルアミド系第４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００８５】
アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドが挙げられ、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン等のジアリルアミン化合物、Ｎ−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等のアミノ基含有芳香族ビニル系単量体が挙げられる。
【００８６】
オニウム塩化剤としては、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、又はジプロピル硫酸等のアルキル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、又はベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エステル、メチルクロライド、エチルクロライド、プロピルクロライド、又はオクチルクロライド等のアルキルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、プロピルブロマイド、又はオクチルクロブロマイド等のアルキルブロマイド、あるいは、ベンジルクロライド、又はベンジルブロマイド等が挙げられる。
【００８７】
アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体とオニウム塩化剤との反応は、通常はアミノ基に対して等モル以下のオニウム塩化剤を、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体溶
液に滴下することによって行うことができる。アンモニウム塩化反応時の温度は９０℃程度以下であり、特にビニルモノマーをアンモニウム塩化する場合には３０℃程度以下が好ましく、反応時間は１〜４時間程度である。
【００８８】
別に、オニウム塩化剤として、アルコキシカルボニルアルキルハライドを使用することもできる。
【００８９】
（その他単量体）
その他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。
【００９０】
このようなビニルモノマーの具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる 。 
【００９１】
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オク タデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）ア クリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレング リコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸 トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチルなどが挙げられ る。 
【００９２】
クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が 挙げられる。 
【００９３】
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブ チレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。マレイン 酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン 酸ジブチルなどが挙げられる。 
【００９４】
フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマ ル酸ジブチルなどが挙げられる。 
【００９５】
イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及 びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。 
【００９６】
（メタ）アクリルアミド類の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリル アミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）ア ミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルア ミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ） アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アク リルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、 ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。 
【００９７】
ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキ シルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。スチレン類 の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エ チルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシ スチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン 、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ− Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチル スチレンなどが挙げられる
【００９８】
その他単量体は、熱架橋性官能基を含むことが好ましい。カラーフィルタの製造における加熱工程においては、カラーフィルタ用着色組成物が含有する樹脂が有する熱架橋性官能基が架橋を形成し、強固な被膜が形成され、塗膜の色変化を防ぐ。これにより耐熱性を向上させることができ、また、耐溶剤性も向上する。
【００９９】
上記熱架橋性官能基の好適な構造としては特に限定されないが、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸無水物、１級又は２級アミノ基、イミノ基、オキセタニル基、ｔ−ブチル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アリル基、（メタ）アクリル基等が挙げられる。中でもカラーフィルタ用着色組成物という用途における保存安定性や他の材料との反応性の観点から、ヒドロキシル基、カルボキシル基、オキセタニル基、ｔ−ブチル基、イソシアネート基、（メタ）アクリル基が好ましく、アルカリ現像性の観点からはカルボキシル基を有していることが好ましい。 
【０１００】
上記熱架橋性官能基を有する単量体の具体例を以下に示す。
ヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、4-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシビニルベンゼン、２−ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート又はこれらモノマーのカプロラクトン付加物（付加モル数は１〜５が好ましい）などが挙げられる。 
【０１０１】
カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等が挙げられ、カルボン酸無水物基を有するエチレン性不飽和単量体としては、無水マレイン酸、及び無水イタコン酸等が挙げられる。
【０１０２】
オキセタニル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、３−（アクリロイルオキシ メチル）３−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−メチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタン及び３−（メタクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタンなどが挙げられる。
【０１０３】
ｔ−ブチル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ −ブチルメタクリレートなどが挙げられる。
【０１０４】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽単量体としては、例えば、２−イソシアネー トエチルメタクリレート、２−イソシアネートエチルアクリレート、４−イソシアネート ブチルメタクリレート、４−イソシアネートブチルアクリレートなどが挙げられる。
【０１０５】
上記イソシアネート基としては、ブロックイソシアネート基も含まれ、好ましく使用することができる。ブロックイソシアネート基とは、通常の条件では、イソシアネート基を他の官能基で保護することにより該イソシアネート基の反応性を抑える一方で、加熱により脱保護し、活性なイソシアネート基を再生させることができるイソシアネートブロック体のことを示す。このようなブロックイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体の市販品としては、例えば、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボキシアミノ］エチルメタクリレート（カレンズＭＯＩ−ＢＰ,昭和電工製）；メタクリル酸２−（０−［１'メチルプロ ビリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（カレンズＭＯＩ−ＢＭ,昭和電工製）などが挙げられる。
【０１０６】
熱架橋性官能基として（メタ）アクリロイル基を導入するには、
側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂を得た後に、該ビニル系樹脂が有する官能基に 、前記官能基に対し反応し得る官能基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させる方法が挙げられる。例えば、カルボキシル基を有する側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂中のカルボキシル基に、グリシジル基を有するエチレン性不飽和単量体のグリシジル基を反応させることで、熱架橋性官能基として（メタ）アクリロイル基を有するビニル系樹脂を得ることができる。また、水酸基を有する側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂の水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させることで、熱架橋性官能基として（メタ）アクリロイル基を有するビニル系樹脂を得ることができる。
上記熱架橋性官能基はビニル系樹脂中に少なくとも一種類含まれている必要があり、二種類以上含まれていてもよい。
【０１０７】
さらに、熱架橋性官能基が二種類以上含まれている場合、熱架橋性官能基同士が加熱時により反応しやすい組み合わせである場合に、架橋の効果が向上する。例えば、ヒドロキシル基とカルボキシル基、又は、オキセタニル基とカルボキシル基の組み合わせは、熱架橋により強固な塗膜が得られるだけでなく、熱架橋する前のアルカリ現像の工程では、カルボキシル基の存在によりアルカリ現像性が向上するため好ましい。
また、ヒドロキシル基とブロックイソシアネート基の組み合わせも効果的であり好ましい。
さらに、オキセタニル基とｔ-ブチル基の組み合わせは、ｔ-ブチル基が加熱時にカルボキシル基となりオキセタニル基と反応するためより好ましい。オキセタニル基及びｔ―ブチル基は、ヒドロキシル基やカルボキシル基に比べ疎水性が高く、側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂中により多く含まれていても、他の樹脂との相溶性が悪くならないため、より多く含むことができ、結果的に塗膜の架橋密度を高め、より強固な塗膜を得ることができると考えている。
【０１０８】
本発明に好適な一般式（３）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得る方法としては、アニオン重合、リビングアニオン重合、カチオン重合、リビングカチオン重合、フリーラジカル重合、及びリビングラジカル重合等、公知の方法が使用できる。このうち、フリーラジカル重合又はリビングラジカル重合が好ましい。
【０１０９】
本発明に好適な一般式（３）で表される構造単位を含むビニル系樹脂は、ランダム樹脂又はブロック樹脂いずれでも構わないが、本発明のカラーフィルタ用組成物が赤色組成物である場合、ランダム樹脂であることが好ましい。
【０１１０】
一般式（３）で表される構造単位を含むビニル系樹脂中に存在するアンモニウム塩基の量は、特に限定されるものではないが、樹脂のアンモニウム塩価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
この範囲とすることで、着色力と異物等の経時安定性とを両立を達成することができる。
【０１１１】
樹脂のアンモニウム塩価が、上記範囲を満たすためには、樹脂を構成するエチレン性不飽和単量体全量に対し、４級アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体が、好ましくは４〜７４質量％であり、より好ましくは８〜４８質量％である。
【０１１２】
一般式（３）で表される構造単位を含むビニル系樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した換算重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、３，０００〜１５，０００であることがより好ましい。
【０１１３】
また、一般式（３）で表される構造単位を含むビニル系樹脂は、カラーフィルタ用着色組成物に広く使用される溶剤に溶解する特性を有することが好ましい。これにより異物発生のない塗膜を得ることができる。特に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解することがより好ましい。
【０１１４】
（アニオン性染料）
一般式（３）で表される構造単位を含む側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂と造塩するアニオン性染料は、上述の一般式（１）のＹ−におけるアニオン性色素の項でのアニオン性染料と同義である。
アニオン性染料としては、赤色染料が好ましく、特に、アシッドレッド５２、アシッドレッド２８９、一般式（４）で表される染料が好ましい。
【０１１５】
（一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表わされるアニオンの金属塩若しくは有機カチオン塩）
一般式（３）で表される構造単位を含む側鎖にカチオン性基を有するビニル系樹脂と造塩する一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表わされるアニオンの金属塩若しくは有機カチオン塩の一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表わされるアニオンは、上述の一般式（２）のＺ−における一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表わされるアニオンと同義である。
【０１１６】
一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表わされるアニオンの金属塩若しくは有機カチオン塩としては、好ましくは、一般式（２ｂ）又は一般式（２ｃ）で表されるアニオンの金属塩若しくは有機カチオン塩であり、中でも、一般式（２ｂ）で表されるアニオンの金属塩若しくは有機カチオン塩としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸リチウムが好ましく、一般式（２ｃ）で表されるアニオンの金属塩若しくは有機カチオン塩としては、リチウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンー１，３−ジスルホンイミドカリウム、が好ましい。
【０１１７】
（塩形成）
本発明の造塩化合物は、側鎖にカチオン性基を有する樹脂と、アニオン性染料及び一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表わされるアニオンの金属塩もしくは有機カチオン塩とを溶解させた水溶液を攪拌また振は動させるか、あるいは側鎖にカチオン性基を有する樹脂の水溶液とアニオン性染料の水溶液、及び一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表わされるアニオンの金属塩もしくは有機カチオン塩の水溶液とを攪拌又は振動下で混合させることにより、容易に得ることができる。側鎖にカチオン性基を有する樹脂の水溶液を攪拌し、これに対しアニオン性染料の水溶液及び一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表わされるアニオンの金属塩もしくは有機カチオン塩の水溶液を滴下していく方法がより好ましい。
水溶液中で、樹脂のカチオン性基と染料のアニオン性基がイオン化され、これらがイオン結合し、該イオン結合部分が水不溶性となり析出する。逆に、樹脂の対アニオンと酸性染料の対カチオンからなる塩は水溶性のため、水洗等により除去が可能となる。使用する側鎖にカチオン性基を有する樹脂、及びアニオン性染料は、各々単一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。
【０１１８】
側鎖にカチオン性基を有する樹脂と、アニオン性染料及び一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表わされるアニオンの金属塩もしくは有機カチオン塩との比率は、樹脂の全カチオン性基と、アニオン性染料及び一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表わされるアニオンの全アニオン性基とのモル比が、１０／１〜１／１の範囲であれば本発明の造塩化合物を好適に調整でき、２／１〜１／１の範囲であればより好ましい。
【０１１９】
また、アニオン性染料と、一般式（２ａ）〜（２ｄ）で表わされるアニオンの金属塩もしくは有機カチオン塩との比率は、モル比で５／１〜１／５の範囲であれば本発明の造塩化合物を好適に調整でき、２／１〜１／２の範囲であればより好ましい。
すなわち、本発明における造塩化合物の一般式（１）で表される構造単位と下記一般式（２）で表される構造単位のモル比は、２／１〜１／２であることが好ましい。
【０１２０】
［顔料］
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤としてさらに顔料を含み、カラーフィルタ用着色組成物として使用することができる。顔料としては、有機又は無機の顔料を、単独又は２種類以上混合して用いることができる。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。以下に、カラーフィルタ用着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【０１２１】
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、又は式（５）で表される赤色顔料等を挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４又は式（５）で表される赤色顔料であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２４２、２５４、又は式（５）で表される赤色顔料である。
【０１２２】
式（５）
【化２４】
2019044001.tif 000025
【０１２３】
また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、７１、又は７３等の橙色顔料及び／又は後述の黄色顔料を併用してもよい。
【０１２４】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、又は１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。また、アルミニウムフタロシアニン顔料を用いることも好ましく、特開２００４−３３３８１７号公報、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料等を用いることもできる。
【０１２５】
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５又は５８を挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６又は５８である。
また、緑色着色組成物には、後述の黄色顔料を併用してもよい
【０１２６】
黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８７、１８８、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２１３、２１４、特開２０１２−２２６１１０公報に記載のキノフタロン系顔料等の黄色顔料を用いることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５又は特開２０１２−２２６１１０公報記載のキノフタロン系顔料であり、特にフィルタセグメントの耐熱性、耐光性、および明度の観点から、黄色色素としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー１３８、１３９、１５０、および特開２０１２−２２６１１０公報に記載のキノフタロン系顔料より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８５又は特開２０１２−２２６１１０公報に記載のキノフタロン系顔料である。
【０１２７】
特開２０１２−２２６１１０公報に記載のキノフタロン系顔料としては、下記で表される化合物等が挙げられる。
【０１２８】
【化２５】
2019044001.tif 000026
【０１２９】
【化２６】
2019044001.tif 000027
【０１３０】
【化２７】
2019044001.tif 000028
【０１３１】
シアン色フィルタセグメントを形成するためのシアン色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、８１等の青色顔料を単独で又は混合して用いることができる。
【０１３２】
マゼンタ色フィルタセグメントを形成するためのマゼンタ色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１４６、１７７、１６９、８１等の紫色顔料及び赤色顔料を単独で又は混合して用いることができる。マゼンタ色組成物には、黄色顔料を併用することができる。
【０１３３】
また、無機顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、合成鉄黒等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組合せて用いられる。
【０１３４】
（顔料の微細化）
本発明の着色組成物に添加する顔料としては、高い透過度及び高度なコントラストに対応させるため、ソルトミリング処理などにより微細化されていることが好ましい。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、１０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラストが高いフィルタセグメントを形成できることから、８０ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２０〜６０ｎｍの範囲である。
【０１３５】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料の全重量を基準（１００質量％）として、５〜２００質量％の範囲であることが好ましい。
【０１３６】
＜バインダー樹脂＞
バインダー樹脂は、着色剤を分散するもの、もしくは造塩化合物を染色、浸透させるものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
【０１３７】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１３８】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、及びフェノール樹脂等が挙げられる。
【０１３９】
バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物はアルカリ現像型着色レジスト材の形態であるため、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。
【０１４０】
酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１４１】
酸性基含有エチレン性不単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂の光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。また、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いると、レジスト材での耐溶剤性改善の効果があるため、好ましい。
【０１４２】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す(a)〜や(ｃ)の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１４３】
[方法(a)]
方法(ａ)としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１４４】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１４５】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【０１４６】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【０１４７】
[方法(ｂ)]
方法(ａ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。
この方法では、方法（a）に比べ、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体由来の水酸基が多く生成する。本発明の造塩化合物を得る際に使用する、側鎖にカチオン性基を有する樹脂に、熱架橋性官能基としてオキセタニル基、ｔ−ブチル基が含まれている場合は、バインダー樹脂として方法（ｂ）によって得られる樹脂を使用すると、より高い耐熱性を発現するため、好ましい。
【０１４８】
[方法(c)]
方法(c)としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１４９】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１５０】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【０１５１】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１５２】
バインダー樹脂を感光性組成物として使用する場合、顔料及び造塩化合物の分散性、浸透性、現像性、及び耐熱性の観点から、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる場合がある。
【０１５３】
バインダー樹脂は、成膜性及び諸耐性が良好なことから、着色剤の全重量を基準（１００質量％）として、３０質量％以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００質量％以下の量で用いることが好ましい。
【０１５４】
＜有機溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させることができる。
【０１５５】
有機溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、���酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
【０１５６】
中でも、本発明の顔料、造塩化合物の分散、溶解が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。特に、安全衛生面と低粘度化の観点からプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートがより好ましい。
【０１５７】
これらの有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。２種以上の混合溶剤とする場合、上記の好ましい有機溶剤が６５〜９５質量％含有されていることが好ましい。
【０１５８】
また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤の全重量を基準（１００質量％）にして、８００〜４０００質量％の量で用いることが好ましい。
【０１５９】
＜分散＞
本発明の着色組成物は、バインダー樹脂と溶剤とからなる着色剤担体中、着色剤を、好ましくは色素誘導体などの分散助剤と一緒に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、顔料、造塩化合物、その他の着色剤等を別々に着色剤担体に分散したものを混合して製造することもできる。
【０１６０】
（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。本明において、造塩化合物（Ｄ）は、顔料の分散助剤としての役割を果たすことも期待される。
【０１６１】
《色素誘導体》
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドン又はトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独又は２種類以上を混合して用いることができる。
【０１６２】
色素誘導体の配合量は、添加顔料の分散性向上の観点から、添加顔料の全量を基準（１００質量％）として、好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上、最も好ましくは３質量％以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、添加顔料の全量を基準（１００質量％）として、好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３５質量％以下である。
【０１６３】
《樹脂型分散剤》
樹脂型分散剤は、添加顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、添加顔料に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１６４】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５又はＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、又はＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、又はＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳ又はＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１６５】
また、本発明で使用する樹脂型分散剤としては、カルボキシル基を有する樹脂型分散剤として、下記（Ｓ１）又は（Ｓ２）を含有することも好ましい。
（Ｓ１）水酸基を有する重合体の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物である樹脂型分散剤。
（Ｓ２）水酸基を有する化合物の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体を重合した重合体である樹脂型分散剤。
【０１６６】
≪樹脂型分散剤（Ｓ１）≫
樹脂型分散剤（Ｓ１）は、ＷＯ２００８／００７７７６号公報、特開２００８−０２９９０１号公報、特開２００９−１５５４０６号公報等の公知の方法で製造することができる。水酸基を有する重合体（ｐ）は、末端に水酸基を有する重合体であることが好ましく、例えば、水酸基を有する化合物（ｑ）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体として得ることができる。水酸基を有する化合物（ｑ）としては、分子内に水酸基とチオール基を有する化合物であることが好ましい。末端の水酸基は複数であることが好ましいため、中でも、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）が好適に用いられる。
【０１６７】
すなわち、より好ましい一例である、片末端に２つの水酸基を有する重合体は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）の存在下に、単量体（ｒ１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体（ｐ１）として得ることができる。水酸基を有する重合体（ｐ）の水酸基は、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基と反応してエステル結合を形成する一方、無水環は開環し、カルボン酸を生じる。
【０１６８】
≪樹脂型分散剤（Ｓ２）≫
樹脂型分散剤（Ｓ２）は、特開２００９−１５５４０６号公報、特開２０１０−１８５９３４号公報、特開２０１１−１５７４１６号公報等の公知の方法で製造することができ、例えば、水酸基を有する化合物（ｑ）の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合することで得られる。中でも、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、単量体（ｒ１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体であることが好ましい。
【０１６９】
（Ｓ１）と（Ｓ２）は、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体部位の導入を先に行うか後で行うかの違いである。諸条件により分子量等が若干異なることがあるが、原料と反応条件が同じであれば、理論上は同じものができる。
【０１７０】
上記の樹脂型分散剤はいずれも、主鎖であるポリエステル部位の主鎖と、側鎖であるビニル重合体部位を有し、好ましくは、側鎖のビニル重合体部位が熱架橋性官能基を有する。また、本発明の造塩化合物が、熱架橋性官能基としてオキセタニル基及び／又はｔ−ブチル基が含む場合、樹脂型分散剤の側鎖のビニル重合体部位が、オキセタニル基及び／又はｔ−ブチル基を含むことが、耐熱性の観点から好ましい。
【０１７１】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１７２】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合の配合量は、添加顔料の全量を基準（１００質量％）として、好ましくは０．１〜５５質量％、さらに好ましくは０．１〜４５質量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１質量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５質量％より多いと、過剰な分散剤により分散に悪影響を及ぼすことがある。
【０１７３】
＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物は、さらに光重合性単量体及び／又は光重合開始剤を添加し、カラーフィルタ用感光性着色組成物として使用することができる。
【０１７４】
本発明の光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、又は２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤の全重量を基準（１００質量％）として、５〜４００質量％であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜３００質量％であることがより好ましい。
【０１７５】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１７６】
＜光重合開始剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤の全量を基準として、５〜２００質量％であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜１５０質量％であることがより好ましい。
【０１７７】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４'−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【０１７８】
これらの光重合開始剤は１種又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、カラーフィルタ用着色組成物中の着色剤の全量を基準(１００質量％)として、５〜２００質量％であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜１５０質量％であることがより好ましい。
【０１７９】
＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４'−ジエチルイソフタロフェノン、３，３'又は４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１８０】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１８１】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準（１００質量％）として、３〜６０質量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０質量％であることがより好ましい。
【０１８２】
＜アミン系化合物＞
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１８３】
＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００質量％）として、０．００３〜０．５質量％用いることが好ましい。
【０１８４】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１８５】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１８６】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
【０１８７】
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１８８】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１８９】
＜エポキシ化合物＞
本発明の着色組成物には、エポキシ化合物を添加しても良く、エポキシ基を有する公知の化合物を、特に限定されず使用することができる。
【０１９０】
エポキシ化合物としては、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノール−Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノール−Ｆ型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ビスフェノール−Ａノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１９１】
フェノールノボラック型エポキシ樹脂の具体例としては、例えば、ＤＩＣ株式会社製エピクロンＮ−７４０、エピクロンＮ−７７０、エピクロンＮ−７７５、ダウ・ケミカル株式会社製Ｄ．Ｅ．Ｎ４３８、日本化薬株式会社製ＲＥ−３０６、三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ１５２、ｊＥＲ１５４等が挙げられる。
【０１９２】
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の具体例としては、ＤＩＣ株式会社製エピクロンＮ−６６０、エピクロンＮ−６６５、エピクロンＮ−６７０、エピクロンＮ−６７３、エピクロンＮ−６８０、エピクロンＮ−６９５、エピクロンＮ−６６５−ＥＸＰ、エピクロンＮ−６７２−ＥＸＰ、日本化薬株式会社製ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ユニオンカーバイド株式会社製ＵＶＲ−６６５０、住友化学工業社製ＥＳＣＮ−１９５等が挙げられる。
【０１９３】
トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂の具体例としては、日本化薬株式会社製ＥＰＰＮ−５０３、ＥＰＰＮ−５０２Ｈ、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、ダウ・ケミカル株式会社製ＴＡＣＴＩＸ−７４２、三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ Ｅ１０３２Ｈ６０等が挙げられる。
【０１９４】
ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂の具体例としては、ＤＩＣ株式会社製エピクロンＥＸＡ−７２００、ダウ・ケミカル株式会社製ＴＡＣＴＩＸ−５５６等が挙げられる。
【０１９５】
ビスフェノール型エポキシ樹脂の具体例としては、三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ８２８、ｊＥＲ１００１、ユニオンカーバイド株式会社製ＵＶＲ−６４１０、ダウ・ケミカル７株式会社製Ｄ．Ｅ．Ｒ−３３１、新日化エポキシ製造株式会社製ＹＤ−８１２５等のビスフェノール−Ａ型エポキシ樹脂、ユニオンカーバイド株式会社製ＵＶＲ−６４９０、新日化エポキシ製造株式会社製ＹＤＦ−８１７０等のビスフェノール−Ｆ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１９６】
ビフェノール型エポキシ樹脂の具体例としては、日本化薬株式会社製ＮＣ−３０００、ＮＣ−３０００Ｈ等のビフェノール型エポキシ樹脂、三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ ＹＸ−４０００、ｊＥＲ ＹＬ−６１２１等のビキシレノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１９７】
ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂の具体例としては、ＤＩＣ株式会社製エピクロンＮ−８８０、三菱ケミカル株式会社製ｊＥＲ Ｅ１５７Ｓ７５等が挙げられる。
【０１９８】
ナフタレン骨格含有エポキシ樹脂の具体例としては、日本化薬株式会社製ＮＣ−７０００、ＮＣ−７３００、ＤＩＣ株式会社製ＥＸＡ−４７５０等が挙げられる。
【０１９９】
脂環式エポキシ樹脂の具体例としては、株式会社ダイセル製セイキサイド２０２１Ｐ、２０８１、２０００、エポリードＰＢ３６００、ＰＢ４７００、ＧＴ４０１、ＥＨＰＥ−３１５０、サイクロマーＭ１００等が挙げられる。
【０２００】
複素環式エポキシ樹脂の具体例としては、日産化学工業株式会社製ＴＥＰＩＣ−Ｌ，ＴＥＰＩＣ−Ｈ、ＴＥＰＩＣ−Ｓ等が挙げられる。
【０２０１】
これらのエポキシ化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０２０２】
本発明の着色組成物に用いられるエポキシ化合物の含有量は、（着色組成物の固形分１００質量％中、通常０．５〜５０質量％、好ましくは１〜４０質量％である。エポキシ化合物の含有量が、前記の範囲にあると耐熱性が高く、優れた塗膜が得られるため好ましい。
【０２０３】
＜オキセタン化合物＞
本発明の着色組成物には、オキセタン化合物を添加しても良く、オキセタン基を有する公知の化合物を特に限定されず使用することができる。オキセタン化合物は、オキセタン基が１官能であるもの、オキセタン基が２官能であるもの、オキセタン基が２官能以上であるものが挙げられる。
【０２０４】
オキセタン基が１官能のものとしては、(３−エチルオキセタン−３−イル)メチルアクリレート、 (３−エチルオキセタン−３−イル)メチルメタクリレート、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−メタクリロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン等が挙げられる。
具体例としては、大阪有機化学工業株式会社製ＯＸＥ−１０、ＯＸＥ−３０東亞合成株式会社製ＯＸＴ−１０１、２１２等が挙げられる。
【０２０５】
オキセタン基が２官能のものとしては、４，４’−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル−３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−フェノキシメチル）オキセタン、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコースビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。
具体例としては、宇部興産株式会社製、ＯＸＢＰ、ＯＸＴＰ、東亞合成株式会社製ＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−２２１等が挙げられる。
【０２０６】
オキセタン基が２官能以上であるものとしては、
ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、オキセタン基を含有する樹脂（例えば、特許第３７８３４６２号記載のオキセタン変性フェノールノボラック樹脂等）や前述のＯＸＥ−３０のような（メタ）アクリルモノマーをラジカル重合させて得られる重合体が挙げられる。このような重合体は、公知の重合法を用いて得ることができる。
【０２０７】
本発明の着色組成物に用いられるオキセタン化合物の含有量は、着色組成物の固形分１００質量％中、通常０．５〜５０質量％、好ましくは１〜４０質量％である。オキセタン化合物の含有量が、前記の範囲にあると耐熱性が高く、優れた塗膜が得られるため好ましい。
【０２０８】
＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１〜１５質量％が好ましい。
【０２０９】
＜紫外線吸収剤＞
また本発明の着色組成物には、必要に応じて、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。本発明における紫外線吸収剤とは、紫外線吸収機能を有する有機化合物であり、ベンゾトリアゾール系有機化合物、トリアジン系有機化合物、ベンゾフェノン系有機化合物、シアノアクリレート系有機化合物、及びサリシレート系有機化合物などが挙げられる。
【０２１０】
紫外線吸収剤の含有量は、光重合開始剤と紫外線吸収剤との合計１００質量％中、５〜７０質量％が好ましい。紫外線吸収剤の含有量が、上記より少ない場合、紫外線吸収剤の効果が小さく、解像性が確保できず、上記より多い場合には、感度が低くなり画素はがれやホール径が設計値より大きくなってしまうといった不具合が発生することがある。
【０２１１】
このとき感光性着色組成物が増感剤を含む場合には、光重合開始剤の含有量に増感剤の含有量を含むこととする。
【０２１２】
また、光重合開始剤と紫外線吸収剤の合計含有量は、感光性着色組成物の固形分１００質量％中、１〜２０質量％が好ましい。光重合開始剤と紫外線吸収剤の合計含有量が上記より少ない場合、密着性が弱まり画素はがれが発生し、上記より多い場合には、感度が高すぎ解像性が悪くなることがある。
【０２１３】
このとき感光性着色組成物が増感剤を含む場合には、光重合開始剤の含有量に増感剤の含有量を含むこととする。
【０２１４】
ベンゾトリアゾール系有機化合物としては２−（５メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、オクチル−３［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物、２−[２−ヒドロキシ−３,５−ビス(α, α-ジメチルベンジル)フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−(２'−ヒドロキシ−５'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、５％の２−メトキシ−１−メチルエチルアセテートと９５％のベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ，Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステルの化合物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、が挙げられる。
【０２１５】
さらに具体的には、ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ １０９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３８４−２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ９００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ９２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ９９−２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ １１３０」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＬＡ−２９」、大塚化学社製「ＲＵＮＡ−９３」等が挙げられる。
【０２１６】
トリアジン系有機化合物としては、２−［４，６−ジ（２，４−キシリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−オクチルオキシフェノール、２‐［４，６‐ビス（２，４‐ジメチルフェニル）‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル］‐５‐［３‐（ドデシルオキシ）‐２‐ヒドロキシプロポキシ］フェノール、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２−エチルヘキシル−グリシド酸エステルの反応生成物、２，４−ビス「２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル」−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３−５−トリアジン等が挙げられる。
【０２１７】
さらに具体的には、ケミプロ化成社製「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２」、ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ ４００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４０５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４７７−ＤＷ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４７９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＬＡ−４６」、「アデカスタブＬＡ−Ｆ７０」、サンケミカル社製「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４」等が挙げられる。
【０２１８】
ベンゾフェノン系有機化合物としては、２，４−ジ−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォン酸−３水温、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【０２１９】
さらに具体的には、ケミプロ化成社製「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０」、「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １１」、「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １１Ｓ」、「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １２」、「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １１１」、シプロ化成社製「ＳＥＥＳＯＲＢ １０１」、「ＳＥＥＳＯＲＢ １０７」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ１４１３」等が挙げられる。
【０２２０】
＜チオール系連鎖移動剤＞
本発明の着色組成物は必要に応じて、チオール系連鎖移動剤を含んでいてもよい。チオール系連鎖移動剤を光重合開始剤とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られる着色組成物は高感度となる。
【０２２１】
また、ＳＨ基が2個以上あるメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオールが好ましい。より好ましくは、ＳＨ基が4個以上ある多官能脂肪族チオールである。官能基数が増えることで、重合開始機能が向上し、パターンにおける表面から基材付近まで硬化させることができる。
【０２２２】
多官能チオールとしては、例えば、ヘキサンジチオール  、デカンジチオール  、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられ、好ましくは、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートが挙げられる。
【０２２３】
これらのチオール系連鎖移動剤は、１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【０２２４】
また、チオール系連鎖移動剤の含有量は、感光性組成物の全固形分中1〜１０％であることが好ましく、より好ましくは２．０〜８．０％である。この範囲において、連鎖移動剤の効果が大きくなり、感度、テーパー形状やシワ、膜縮率等が良好になる。
【０２２５】
＜酸化防止剤＞
本発明の着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、着色組成物に含まれる組成物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。特に感光性着色組成物の着色剤濃度が高い場合、塗膜架橋成分量が少なくなるため高感度の架橋成分の使用や、光重合開始剤の増量といった対応を取るため熱工程の黄変が強くなる現象が見られる。
そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０２２６】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。また、本発明で用いられる酸化防止剤は、ハロゲン原子を含有していないものが好ましい。
【０２２７】
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。
【０２２８】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、２，２’−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチル−フェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミル−ヒドロキノン、２，２’チオジエチルビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，１，３−トリス−（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、２，２’−メチレン−ビス−（６−（１−メチル−シクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）、２，４−ジメチル−６−（１−メチル−シクロヘキシル）−フェノール、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としてはＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０，ＡＯ５０、ＡＯ６０、ＡＯ８０、ＡＯ３２０、ケミプロ社製ＫＥＭＩＮＯＸ１０１、１７９、７６、９４２５、ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、１０３５、１０７６、１０９８、１１３５、１３３０、１７２６、１４２５ＷＬ、１５２０Ｌ、２４５、２５９、３１１４、５０５７、５６５、サンケミカル社製サイアノックスＣＹ−１７９０、ＣＹ−２７７７等が挙げられる。
【０２２９】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ’−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６３Ｐ、ＬＡ−６８、ＬＡ−７２、ＬＡ−７７Ｙ、ＬＡ−７７Ｇ、ＬＡ−８１、ＬＡ−８２、ＬＡ−８７、ＬＡ−４０２Ｆ、ＬＡ−５０２ＸＰ、ケミプロ化成社製ＫＡＭＩＳＴＡＢ２９、６２、７７、２９、９４、ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎ２４９、ＴＩＮＵＶＩＮ１１１ＦＤＬ、１２３、１４４、２９２、５１００、サンケミカル株式会社製サイアソーブＵＶ−３３４６、ＵＶ−３５２９、ＵＶ−３８５３等があげられる。
【０２３０】
リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４’イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム−２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスファイト、１，３−ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）−ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＰＥＰ−３６、ＰＥＰ−８、ＨＰ−１０、アデカスタブ２１１２、１１７８、１５００、Ｃ、３０１３、ＴＰＰ、ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、クラリアントケミカルズ社製HostanoxP-EPQ等が挙げられる。
【０２３１】
イオウ系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，２−ビス｛〔３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロポキシ〕メチル｝プロパン−１，３−ジイルビス〔３−（ドデシルチオ）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ、ＡＯ−５０３、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＮＯＸＰＬＳなどが挙げられる。
【０２３２】
ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等を使用することが出来る。
具体例としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ−２９、ＬＡ−３１ＲＧ、ＬＡ−３２、ＬＡ−３６、−４１２Ｓ、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ７１、７３、７４、７９、２７９、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ  ＰＳ、９９−２、３８４−２、９００、９２８、１１３０等が挙げられる。
【０２３３】
ベンゾフェノン系酸化防止剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブ１４１３、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０、１１、１１Ｓ、１２、１１１、サンケミカル社製ＵＶ−１２、ＵＶ−３２９等が挙げられる。
【０２３４】
トリアジン系酸化防止剤としては、２，４−ビス（アリル）−６−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５−トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ−４６、Ｆ７０、ケミプロ化成社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０２、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ４００、４０５、４６０、４７７、４７９、サンケミカル社製サイアソーブＵＶ−１１６４等が挙げられる。
【０２３５】
サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０２３６】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０２３７】
また酸化防止剤の含有量は、着色組成物の固形分１００質量％中、０．５〜５．０質量％の場合、分光特性、および感度が良好であるためより好ましい。
【０２３８】
＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０２３９】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．１〜１０質量％の量で用いることができる。
【０２４０】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％の量で用いることができる。
【０２４１】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０２４２】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備するものである。カラーフィルタとしては、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、及び青色フィルタセグメントを具備するもの、又はマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、及びイエロー色フィルタセグメントを具備するものが挙げられる。
【０２４３】
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【０２４４】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法又はフォトリソグラフィー法により、製造することができる。印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストであり、かつ量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性制御も重要であり、分散剤や体質顔料によってインキ粘度の調整も行うことができる。
【０２４５】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０２４６】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０２４７】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０２４８】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【実施例】
【０２４９】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」及び「％」とは「質量部」及び「質量％」を意味する。
【０２５０】
（顔料の平均一次粒子径）
顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（日本電子社製「ＪＥＭ-１２００ＥＸ」）を用い、５万倍での観察試料中の全顔料粒子の一次粒子径を計測してその平均値を用いた。なお、粒子形状が球状でない場合は、長径と短径を計測し、（長径＋短径）／２により求められる値を粒子径とした。
【０２５１】
（重量平均分子量（Ｍｗ）
側鎖にカチオン性基を有する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。また、側鎖にカチオン性基を有する樹脂のアンモニウム塩価は、５％クロム酸カリウム水液を指示薬として、０．１Ｎの硝酸銀水溶液で滴定して求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値であり、固形分のアンモニウム塩価を示す。
【０２５２】
＜バインダー樹脂溶液の製造＞
（バインダー樹脂溶液１）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してバインダー樹脂溶液１を調製した。ここで、バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。
【０２５３】
（バインダー樹脂溶液２）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してバインダー樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【０２５４】
（バインダー樹脂溶液３）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン１２３ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７２．６ｇ（０．４１モル）、メタクリル酸４２．０ｇ（０．４９モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）２３．０ｇ（０．１０モル）及びシクロヘキサノン１３７ｇからなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート２１．３ｇ［０．１５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシル基に対して３１モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続けた。樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してバインダー樹脂溶液３を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，５００であった。
【０２５５】
（バインダー樹脂溶液４）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸９．３部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、共重合体溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させカルボキシル基と、共重合体溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してバインダー樹脂溶液４を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
【０２５６】
＜微細化顔料の製造＞  
（赤色微細化顔料（Ｐ−１））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＺＩＮＲＥＤ２０３０」）２００部、粉砕した食塩１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水８０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して食塩及び溶剤を除いた後、８５℃で２４時間乾燥し、１９０部の赤色微細化顔料（Ｐ−１）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２４．８ｎｍであった。
【０２５７】
（赤色微細化顔料（Ｐ−２））
赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を２００部、粉砕した食塩１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で５時間混練した。この混合物を温水８０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して食塩及び溶剤を除いた後、８５℃で２４時間乾燥し、１９０部の赤色微細化顔料（Ｐ−２）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２３．５ｎｍであった。
【０２５８】
（赤色微細化顔料（Ｐ−３））
式（５）の赤色顔料１を２００部、粉砕した食塩１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混合物を温水８０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１９０部の赤色微細化顔料（Ｐ−３）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２９．３ｎｍであった。
【０２５９】
式（５）
【化２８】
2019044001.tif 000029
【０２６０】
（青色微細化顔料（Ｐ−４））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、及びジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９８部の青色微細化顔料（Ｐ−４）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。
【０２６１】
（黄色微細化顔料（Ｐ−５））
特開２０１２−２２６１１０公報に従い、下記式（７）で表されるキノフタロン系黄色顔料を合成した。
【０２６２】
式（７）
【化２９】
2019044001.tif 000030
【０２６３】
上記得られた式（７）で表されるキノフタロン系黄色顔料を１２０部、粉砕した食塩１６００部、及びジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１８時間混練した。この混合物を温水５０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１１８部のキノフタロン系黄色微細化顔料（Ｐ−５）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２６．４ｎｍであった。
【０２６４】
（黄色微細化顔料（Ｐ−６））
黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を２００部、粉砕した食塩１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混合物を温水８０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１９０部の黄色微細化顔料（Ｐ−６）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２８．５ｎｍであった。
【０２６５】
（黄色微細化顔料（Ｐ−７））
黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を２００部、粉砕した食塩１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混合物を温水８０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１９０部の黄色微細化顔料（Ｐ−７）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２７．１ｎｍであった。
【０２６６】
（黄色微細化顔料（Ｐ−８））
黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９を２００部、粉砕した食塩１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混合物を温水８０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、１９０部の黄色微細化顔料（Ｐ−８）を得た。得られた顔料の平均一次粒子径は２５．４ｎｍであった。
【０２６７】
＜側鎖にカチオン性基を有する樹脂の製造＞
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂Ｂ−１溶液）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール８０．０ 部を仕込み、窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、メチルメタクリレート２５．０部、ｎ−ブチルメタクリレート２５．０部、２−エチルヘキシルメタクリレート３０．０部、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド２０．０部、イソプロピルアルコール４７．０ 部、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を５．０部、及びメチルエチルケトン１８．０部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、９０００である事を確認し、５０℃へ冷却した。その後、イソプロピルアルコールを加えて調整し、不揮発分が４０質量％の側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｂ−１）を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は５４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２６８】
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂Ｂ−２〜Ｂ−４溶液）
単量体の種類及び配合量を表１に示すとおり変更した以外は、Ｂ−１と同様にして、ランダム樹脂（Ｂ−２〜Ｂ−３）溶液を得た。
【０２６９】
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂Ｂ−５溶液）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、(３−エチルオキセタン−３−イル)メチルアクリレート２５．０部、ｔ−ブチルアクリレート４０．０部、メタクリル酸５．０部、メチルメタクリレート１０．０部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩２０．０部、テトラメチルエチレンジアミン１．６部を仕込み、窒素を流しながら５０℃で１時間撹拌し、系内を窒素置換した。次に、ブロモイソ酪酸エチル２．１部、塩化第一銅１．９部、プロピレングリコールモノメチルエーテル６２．３部を仕込み、窒素気流下で、１００℃まで昇温して第一ブロックの重合を開始した。４時間重合後、重合溶液をサンプリングして固形分測定を行い、不揮発分から換算して重合転化率が９８％以上であることを確認した。次に、この反応装置に、プロピレングリコールモノメチルエーテル８．１部、第二ブロックモノマーとしてメタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩１５．０部を投入し、１００℃・窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、反応を継続した。メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩投入から２時間後、重合溶液をサンプリングして固形分測定を行い、不揮発分から換算して第二ブロックの重合転化率が９８％以上であることを確認し、反応溶液を室温まで冷却して重合を停止した。ＧＰＣ測定の結果、ポリマーのＭｗ９２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５であり、反応転化率は９８．５％であった。このようにして、固形分当たりの４級アンモニウム塩価が５４ｍｇＫＯＨ／ｇのブロック樹脂（Ｂ−５）を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が４０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルを添加してブロック樹脂（Ｂ−５）溶液を得た。
【０２７０】
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂Ｂ−６溶液）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール８０．０ 部を仕込み、窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、メチルメタクリレート３５．０部、ブチルメタクリレート２０．０部、メタクリル酸５．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０．０部、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド２０．０部、イソプロピルアルコール４７．０ 部、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を５．０部、及びメチルエチルケトン１８．０部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、９０００である事を確認し、５０℃へ冷却した。
その後、Ｎ−メチルピロリドン１００．０部加え、８０℃で溶剤を揮発させ、さらに昇温をさせながらストリッピングを続け、９５℃まで昇温した。その際、溶剤は揮発しなくなっていた。その後、２-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工製カレンズＭＯＩ）を２３．８部加え、メチルヒドロキノンを０．０２４ｇ加え、酸素雰囲気にして、８０℃で４時間反応させた。イソプロピルアルコールを加えて調整し、不揮発分が４０質量％の側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｂ−６）を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は４１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２７１】
【表１】
2019044001.tif 000031
【０２７２】
ＤＭＣＭＡ：  メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩
ｔＢＭＡ：  ｔ−ブチルメタクリレート
ｔＢＡ：  ｔ−ブチルアクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシメタクリレート
２ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート
ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
ＭＯＩ−ＢＭ：メタクリル酸 ２−（０−［１‘−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（昭和電工製カレンズＭＯＩ−ＢＭ）
【０２７３】
＜アニオン性染料（Ｃ）の製造＞
（アニオン性染料１）
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ２８９を４５．０部と、１−ヨードプロパン４５．３部及び炭酸カリウム３６．８部をＮ−メチルピロリドン２８０部中に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、酢酸エチル３０００部に添加し室温下、１時間攪拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を濾別して取得後、酢酸エチル２５００部で洗浄後、1晩６０℃減圧乾燥し、アニオン性染料１  ４７．６部を得た。
アニオン染料１は、一般式（４）で表される染料におけるＸ１〜Ｘ４の置換基が表２に示す構造である。
【０２７４】
一般式（４）
【化３０】
2019044001.tif 000032
【０２７５】
【表２】
2019044001.tif 000033
【０２７６】
＜造塩化合物の製造＞
（造塩化合物（Ｄ−１））
水２０００部に５０部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂溶液（Ｂ−１）を添加し、十分に攪拌混合を行った。一方、９０部の水に５．６０部のＣ．I．アシッドレッド５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、９０部の水に２．７７部のリチウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを溶解させた水溶液を調整し、さらに少しずつ滴下した。滴下後、１２０分攪拌し、十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。その後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、２１部のＣ．I．アシッドレッド５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂（Ｂ−１）との造塩化合物（Ｄ−１）を得た。
【０２７７】
（造塩化合物Ｄ−２〜２１）
以下、側鎖にカチオン性基を有する樹脂及び染料を表３に示すものに変更した以外はＤ−１と同様にして、造塩化合物Ｄ−２〜２１を作製した。
【０２７８】
【表３】
2019044001.tif 000034
【０２７９】
リチウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
【化３１】
2019044001.tif 000035
【０２８０】
１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンー１，３−ジスルホンイミドカリウム
【化３２】
2019044001.tif 000036
【０２８１】
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸リチウム
【化３３】
2019044001.tif 000037
【０２８２】
カリウムＮ，Ｎ−ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）
【化３４】
2019044001.tif 000038
【０２８３】
ヘキサフルオロリン酸リチウム：Ｌｉ＋ＰＦ６−
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム：ＣＦ３ＳＯ３−Ｌｉ＋
テトラフルオロホウ酸ナトリウム：Ｎａ＋ＢＦ４−
【０２８４】
＜分散剤の製造方法＞
（分散剤１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート７０部、ｔ−ブチルメタクリレート２０部、メタクリル酸１０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、１−チオグリセロール６．０部を添加して、１２時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物８．５ 部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）１１５ 部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０ ］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）０．２０部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、不揮発分が５０質量％、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９０００の分散剤溶液１を得た。
【０２８５】
（分散剤２）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、(３−エチルオキセタン−３−イル)メチルメタクリレートアクリレート２５ 部、ｔ−ブチルメタクリレート４５部、メチルメタクリレート２０部、メタクリル酸１０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８ ０ ℃ に加熱して、１ − チオグリセロール６．０部を添加して、１ ２ 時間反応した。固形分測定により９ ５ ％ が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物８．５ 部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）１１５ 部、触媒として１ ， ８ − ジアザビシクロ− ［ ５ ． ４ ． ０ ］ − ７ − ウンデセン（ＤＢＵ）０ ． ２ ０ 部を追加し、１ ０ ０ ℃ で７ 時間反応させた。酸価の測定で９ ８ ％ 以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、不揮発分が５０質量％、酸価１０１ｍ ｇ Ｋ Ｏ Ｈ ／ ｇ 、重量平均分子量９ ０ ０ ０ の分散剤溶液２を得た。
【０２８６】
＜カラーフィルタ用着色組成物の製造＞
［実施例１］
（着色組成物ＤＢ−１）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し着色組成物（ＤＢ−１）を作製した。
造塩化合物（Ｄ−１）        ：  ４．０部
微細化顔料（Ｐ−１）        ：  ７．０部
バインダー樹脂溶液３        ：４０．０部
シクロヘキサノン            ：１０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）
：３７．０部
分散剤溶液２                ：  ２．０部
【０２８７】
［実施例２〜２６、比較例１〜６］
（着色組成物ＤＢ−２〜２６、３１〜３６）
造塩化合物、微細化顔料、バインダー樹脂溶液を表４に示す組成に変更した以外は実施例１と同様にして、着色組成物（ＤＢ−２〜２６、３１〜３６）を作製した。
【０２８８】
［実施例２７］
（ＤＢ−２７の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し着色組成物（ＤＢ−２７）を作製した。
造塩化合物（Ｄ−３）        ：  ４．０部
微細化顔料（Ｐ−１）        ：  ６．０部
微細化顔料（Ｐ−５）        ：  １．０部
バインダー樹脂溶液３        ：４５．０部
シクロヘキサノン            ：１０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）
：３３．０部
分散剤溶液２                ：  ２．０部
【０２８９】
［実施例２８〜３０、比較例７〜１０］
（ＤＢ−２８〜３０、３７〜４０）
造塩化合物、微細化顔料、バインダー樹脂溶液を表４に示す組成に変更した以外は実施例２７と同様にして、着色組成物ＤＢ−２８〜３０、３７〜４０を作製した。
【０２９０】
【表４】
2019044001.tif 000039
【０２９１】
＜カラーフィルタ用着色組成物の評価＞
得られた着色組成物について、下記のとおり、塗膜耐熱性評価を行った。結果を表４に示す。
【０２９２】
（塗膜の耐熱性評価）
得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で２０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、膜厚が２．０μｍになるようにスピンコーターの塗布回転数を調整した。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求めた。ΔＥａｂ＊が３．０未満であれば実用上問題無い。
ΔＥａｂ＊＝√((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1))2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
◎：ΔＥａｂ＊が１．０未満
○：ΔＥａｂ＊が１．０以上、１．５未満
△：ΔＥａｂ＊が１．５以上、３．０未満
×：ΔＥａｂ＊が３．０以上
【０２９３】
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の製造＞
［実施例３１］
（感光性着色組成物（Ｒ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、感光性着色組成物Ｒ−１を作製した。
着色組成物（ＤＢ−１）          ：６０．０部
バインダー樹脂溶液３            ：１１．０部
光重合性単量体                  ：  ４．６部
ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）    
光重合開始剤                    ：  １．２部
1.2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)]
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０１」）
シクロヘキサノン                ：  ５．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）
：１８．０部
【０２９４】
［実施例３２〜６０、比較例１１〜２０］
（感光性着色組成物（Ｒ−２〜４０））
着色組成物、バインダー樹脂溶液を表５に示す着色組成物に変更した以外は実施例１と同様にして、感光性着色組成物（Ｒ−２〜４０）を作製した。
【０２９５】
［比較例２１］
（感光性着色組成物（Ｒ−４１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、感光性着色組成物Ｒ−４１を作製した。
着色組成物（ＤＢ−３１）          ：６０．０部
バインダー樹脂溶液３              ：  ９．０部
リチウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド
：  ０．４部
光重合性単量体                    ：  ４．２部
ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）
光重合開始剤                      ：  １．２部
1.2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)]
（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０１」）
シクロヘキサノン                  ：  ５．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）
：１９．６部
【０２９６】
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の評価＞
得られた感光性着色組成物について、下記のとおり、保存安定性（異物評価）と塗膜耐熱性評価を行った。結果を表５に示す。
【０２９７】
（保存安定性（異物評価））
１０℃の保冷条件で半年間保存した着色組成物（Ｒ−１〜３７）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製し、この塗膜基板について光学顕微鏡を用いて５００倍で観察した。
◎：異物の発生が全く認められない
○：異物の発生が僅かに認められるが使用可能なレベル
×：異物の発生が多く実用不可のレベル
【０２９８】
（塗膜の耐熱性）
得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、膜厚が２．０μｍになるようにスピンコーターの塗布回転数を調整した。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求めた。ΔＥａｂ＊が３．０未満であれば実用上問題無い。
ΔＥａｂ＊＝√((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1))2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
◎：ΔＥａｂ＊が１．０未満
○：ΔＥａｂ＊が１．０以上、１．５未満
△：ΔＥａｂ＊が１．５以上、３．０未満
×：ΔＥａｂ＊が３．０以上
【０２９９】
【表５】
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【０３００】
実施例３１〜６０ように、１分子中に特定構造のカチオン性基とアニオン性色素を造塩させた構造単位、及び特定構造のカチオン性基と特定構造のアニオンを造塩させた構造単位を共に含む造塩化合物を含有すると、いずれも耐熱性が良好であった。また、保存安定性に優れ、塗膜異物もカラーフィルタとして使用可能な範囲にあった。一方、比較例１１〜２０は、１分子中に特定構造のカチオン性基とアニオン性色素を造塩させた構造単位を含むが、特定構造のアニオンを造塩させた構造単位を含まない造塩化合物であるため、耐熱性が悪い結果となった。また、比較例２１は、特定構造のアニオンの金属塩もしくは有機カチオン塩を含有しているが、側鎖にカチオン性基を有する樹脂に造塩されていないため、保存安定性が悪く、塗膜異物が多くてカラーフィルタとして使用できないレベルであった。
【０３０１】
＜カラーフィルタの作製＞
本発明の感光性着色組成物と組み合わせてカラーフィルタの作製に使用する緑色感光性着色組成物の作製を行った。
【０３０２】
（緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物（ＤＧ−１）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）            １２．０部
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）１．０部
バインダー樹脂溶液１                                  ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ５２．０部
【０３０３】
続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）を作製した。
緑色着色組成物（ＤＧ−１）                              ３４．０部
バインダー樹脂溶液１                                    １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）    ３．３部
光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュアー９０７」２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート          ４５．１部
【０３０４】
（カラーフィルタの作製）
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物（Ｒ−３）をｘ＝０．６４０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２質量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）を用いてｙ＝０．６００になるような膜厚に緑色フィルタセグメントを形成し、次いで本発明の青色感光性着色組成物（Ｒ−２３）をｙ＝０．０６０になるような膜厚に青色フィルタセグメントを形成して、それぞれ塗布し、カラーフィルタを得た。
【０３０５】
本発明の感光性着色組成物を用いることにより、カラーフィルタの耐熱性が向上し、好適に使用することができた。