(57)【要約】      （修正有）【課題】タンデム型の電子写真画像形成装置において、トナーのすり抜けを抑制し、有機感光体、装置自体の長寿命化を実現する。【解決手段】導電性支持体上に電荷発生層と、電荷輸送層と、重合性化合物の硬化物である硬化樹脂成分を含む保護層と、を順次積層した有機感光体を用いたタンデム型の電子写真画像形成装置であって、静電潜像形成手段と、現像手段と、有機感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段と、有機感光体の表面に残存したトナーをクリーニングブレードで除去するクリーニング手段と、を備えた画像形成ユニットを複数有し、隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせの少なくとも１つが、上流側に配置される前記画像形成ユニットに含まれる有機感光体の保護層中の電荷輸送物質の含有量Ｃａと、下流側に配置される前記画像形成ユニットに含まれる有機感光体の保護層中の電荷輸送物質の含有量Ｃｂとが所定の関係を満足する。【選択図】図２
2019095700.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層と、重合性化合物の硬化物である硬化樹脂成分を含む保護層と、を順次積層した有機感光体を用いたタンデム型の電子写真画像形成装置であって、
少なくとも、前記有機感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記有機感光体にトナーを供給して前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記有機感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段と、前記有機感光体の表面に残存したトナーをクリーニングブレードで除去するクリーニング手段と、を備えた画像形成ユニットを複数有し、
少なくとも１つの前記画像形成ユニットに含まれる有機感光体の保護層は、電荷輸送物質をさらに含み、
隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせの少なくとも１つが、上流側に配置される前記画像形成ユニットに含まれる有機感光体Ａの保護層中の硬化樹脂成分を構成する重合性化合物１００質量部に対する電荷輸送物質の含有量をＣａ（質量部）とし、下流側に配置される前記画像形成ユニットに含まれる有機感光体Ｂの保護層中の硬化樹脂成分を構成する重合性化合物１００質量部に対する電荷輸送物質の含有量をＣｂ（質量部）としたとき、下記式（１）を満足する、電子写真画像形成装置。
【数１】
2019095700.tif 000018
【請求項２】
前記画像形成ユニットが、３以上備えられており、
前記隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせの少なくとも２つが、上記式（１）を満足する、請求項１に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項３】
前記隣接した２つの前記画像形成ユニットのすべての組み合わせは下記式（２）を満足する、請求項１または２に記載の電子写真画像形成装置。
【数２】
2019095700.tif 000019
【請求項４】
前記隣接した２つの前記画像形成ユニットのすべての組み合わせが上記式（１）を満足する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項５】
前記隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせは、それぞれ、互いに色味が異なるトナーを備える画像形成ユニットの組み合わせである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項６】
前記電荷輸送物質が、下記一般式（１）で表される構造を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【化１】
2019095700.tif 000020
〔一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜７のアルキル基、または炭素数１〜７のアルコキシ基を示す。ｋ、ｌおよびｎは、それぞれ独立して、０〜５の整数を示し、ｍは、０〜４の整数を示す。ただし、ｋ、ｌ、ｎまたはｍが２以上である場合においては、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４は、互いに同一のものであっても、異なるものであってもよい。〕
【請求項７】
少なくとも１つの画像形成ユニットに含まれる有機感光体の保護層が、金属酸化物粒子を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項８】
最下流の画像形成ユニットに含まれる有機感光体の保護層が、電荷輸送物質を含まない、請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項９】
前記隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせは、それぞれ、互いに色味が異なるトナーを備える画像形成ユニットの組み合わせであり、最下流の画像形成ユニットが黒色用ユニットである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１０】
前記隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせは、それぞれ、互いに色味が異なるトナーを備える画像形成ユニットの組み合わせであり、少なくとも１つの画像形成ユニットが有彩色用ユニットであり、前記有彩色用ユニットに含まれる有機感光体の保護層は電荷輸送物質を含み、少なくとも１つの画像形成ユニットが黒色用ユニットであり、前記黒色用ユニットに含まれる有機感光体の保護層は電荷輸送物質を含まない、請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１１】
前記滑剤が、脂肪酸金属塩を含有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１２】
前記滑剤供給手段が、前記トナーに含有される微粉状の前記滑剤を、前記現像手段において形成される現像電界の作用により、前記有機感光体に供給する手段である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１３】
前記有機感光体上に静電潜像を形成する前に、前記有機感光体の表面を帯電ローラーによって帯電させる帯電手段をさらに含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置では、形成しようとする画像に対応した静電潜像を形成するために電子写真感光体（以下、単に「感光体」ともいう）が使用されている。感光体の表面は、画像形成装置の帯電部材によって帯電される。上記静電潜像は、帯電している感光体の表面に光を照射することにより形成される。静電潜像が形成された感光体にトナーが供給されるとトナー像が形成される。当該トナー像は、記録媒体に転写される。転写後の感光体の表面に残留するトナーは、画像形成装置のクリーニング部材によって除去される。上記感光体としては、導電性支持体と、当該導電性支持体上に配置されている有機感光層を有する有機感光体が知られている。
【０００３】
硬化表面層は、耐摩耗性や耐擦性に優れることから保護層として機能し、有機感光体のクリーニングの際に、クリーニングブレードによる有機感光体表面の減耗量を低減することができるため、有機感光体の長寿命化に寄与する。しかしながら、耐摩耗性や対擦性に優れた保護層であっても傷が発生し、またクリーニングブレードの変形が生じ、トナーのすり抜けの発生頻度が増加する場合がある。
【０００４】
ここで、有機感光体表面の減耗量をさらに低減するとの観点から上記問題の改善が試みられており、保護層の物性の最適化が検討されている。たとえば、特許文献１には、像担持体は硬化性樹脂を含有する表面層を有し、像担持体のユニバーサル硬さおよび弾性変形率が所定の範囲であり、各々異なる色の現像剤を内包する現像手段を複数有し、その複数有する現像手段の少なくとも１つは、現像剤中に研磨粒子を有し、転写後の像担持体のクリーニング手段として像担持体を摺擦する摺擦部材とクリーニングブレードを有する、画像形成装置が開示されている。ここで、研磨粒子はクリーニング性を高める効果を有する。当該文献には、かような画像形成装置において、ユニバーサル硬さおよび弾性変形率を所定の範囲へと制御することにより感光体表面層の機械的劣化が生じ難くなること、そして、かような技術は、放電生成物等の蓄積を防止して、特に、高湿環境下での画像流れを防止することに寄与しうることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２０８３２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の技術のように保護層の物性を最適化した場合でも、タンデム型の電子写真画像形成装置では、下流側に配置される有機感光体の表面の減耗量が十分に低減されず、有機感光体の寿命が短くなり、またトナーのすり抜けが発生し易くなる場合がある。そのため、タンデム型の電子写真画像形成装置では、複数の有機感光体において、依然として長寿命化が実現できず、トナーのすり抜けが発生し易いとの問題がある。特に、帯電ローラーなどの近接帯電方式による帯電手段を用いた電子写真画像形成では、放電距離が短いため、帯電手段から有機感光体に向かって多量の放電が生じ、有機感光体表面の劣化が大きいことから、上記の問題がより大きくなる。
【０００７】
そこで本発明は、タンデム型の電子写真画像形成装置において、トナーのすり抜けを抑制し、かつ有機感光体、ひいては装置自体の長寿命化を実現させうる手段を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記課題は、以下の手段によって解決される。
【０００９】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層と、重合性化合物の硬化物である硬化樹脂成分を含む保護層と、を順次積層した有機感光体を用いたタンデム型の電子写真画像形成装置であって、
少なくとも、前記有機感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記有機感光体にトナーを供給して前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記有機感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段と、前記有機感光体の表面に残存したトナーをクリーニングブレードで除去するクリーニング手段と、を備えた画像形成ユニットを複数有し、
少なくとも１つの前記画像形成ユニットに含まれる有機感光体の保護層は、電荷輸送物質をさらに含み、
隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせの少なくとも１つが、上流側に配置される前記画像形成ユニットに含まれる有機感光体Ａの保護層中の硬化樹脂成分を構成する重合性化合物１００質量部に対する電荷輸送物質の含有量をＣａ（質量部）とし、下流側に配置される前記画像形成ユニットに含まれる有機感光体Ｂの保護層中の硬化樹脂成分を構成する重合性化合物１００質量部に対する電荷輸送物質の含有量をＣｂ（質量部）としたとき、下記式（１）を満足する、電子写真画像形成装置。
【００１０】
【数１】
2019095700.tif 000003
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、タンデム型の電子写真画像形成装置において、トナーのすり抜けを抑制させ、かつ有機感光体、ひいては装置自体の長寿命化を実現させうる手段が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一形態に係るタンデム型の電子写真画像形成装置における、有機感光体の構造を表す断面模式図である。
【図２】本発明の一形態に係るタンデム型の電子写真画像形成装置の構造を表す断面模式図である。
【図３】本発明の一形態に係るタンデム型の電子写真画像形成装置における、有機感光体とクリーニングブレードとの配置関係を示す拡大模式図である。
【図４】電子写真画像形成装置の評価方法を説明する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好ましい実施形態を説明する。本明細書において、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等は、室温（２０〜２５℃）／相対湿度４０〜５０％ＲＨの条件で測定する。
【００１４】
なお、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００１５】
以下、添付した図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明する。なお、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
【００１６】
本発明の一形態は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層と、重合性化合物の硬化物である硬化樹脂成分を含む保護層と、を順次積層した有機感光体を用いたタンデム型の電子写真画像形成装置であって、少なくとも、前記有機感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記有機感光体にトナーを供給して前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記有機感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段と、前記有機感光体の表面に残存したトナーをクリーニングブレードで除去するクリーニング手段と、を備えた画像形成ユニットを複数有し、少なくとも１つの前記画像形成ユニットに含まれる有機感光体の保護層は、電荷輸送物質をさらに含み、隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせの少なくとも１つが、上流側に配置される前記画像形成ユニットに含まれる有機感光体Ａの保護層中の硬化樹脂成分を構成する重合性化合物１００質量部に対する電荷輸送物質の含有量をＣａ（質量部）とし、下流側に配置される前記画像形成ユニットに含まれる有機感光体Ｂの保護層中の硬化樹脂成分を構成する重合性化合物１００質量部に対する電荷輸送物質の含有量をＣｂ（質量部）としたとき、下記式（１）を満足する、電子写真画像形成装置に関するものである。
【００１７】
【数２】
2019095700.tif 000004
【００１８】
本発明者らは、上記構成によって課題が解決されるメカニズムを以下のように推定している。
【００１９】
硬化樹脂成分を含む保護層を有する有機感光体表面は減耗が生じ難いことから、表面に強固に付着した残留トナーをはじめとする異物が、有機感光体表面のごく薄い領域とともにクリーニングブレードによって掻き取り除去されることが難しくなる。このため、有機感光体表面の滑り性が低下し、有機感光体表面とクリーニングブレードとの摩擦が増大し、ブレードトルクが増大する。特に、タンデム型の電子写真画像形成装置では、上流側に配置された有機感光体から中間転写ベルトに転写されたトナーが下流側に配置された有機感光体の非画像部へと転写される、逆転写が発生する。これより、下流側に配置される有機感光体ほど逆転写されるトナー（逆転写トナー）の量が多く、当該有機感光体をクリーニングするクリーニングブレードに到達するトナー量も多くなる。かような下流側に配置される有機感光体をクリーニングするクリーニングブレードは、有機感光体表面に対する滑り性が低下し、有機感光体表面とクリーニングブレードとの摩擦がさらに増大する。
【００２０】
かような保護層の特徴を考慮した有機感光体表面とクリーニングブレードとの摩擦増大の抑制手段の一例として、有機感光体表面へ滑剤の供給が挙げられる。しかしながら、タンデム型の電子写真画像形成装置の下流側に配置される有機感光体では、前述のように有機感光体表面とクリーニングブレードとの摩擦が極めて大きくなるため、たとえ有機感光体表面へ滑剤の供給がされたとしても、有機感光体表面に存在する滑剤の多くがクリーニングブレードによって掻き取られ、除去されることとなる。このため、下流側に配置される有機感光体上の滑剤量は、上流側に配置される有機感光体上の滑剤量よりも相対的に少なくなる。このとき、下流側に配置される有機感光体は、滑剤を用いない場合と同様に、保護層に傷が発生して有機感光体の寿命が短くなり、また、トナーのすり抜けが発生し易くなる。
【００２１】
特に、帯電ローラーなどの近接帯電方式による帯電手段を用いた場合、放電距離が短いため、有機感光体表面の劣化が大きく、高い膜強度が要求される。
【００２２】
ここで、有機感光体表面の傷の発生抑制手段の一例として、有機感光体の表面硬度を高めることが考えられる。しかしながら、タンデム型の電子写真画像形成装置では、複数の有機感光体の表面硬度を一律に高めた場合、有機感光体表面の滑剤の存在量が多くなる上流側に配置される有機感光体では、有機感光体表面とクリーニングブレードとの摩擦が過剰に小さくなる。そして、その結果、有機感光体の減耗量が過剰に小さくなる。このため、上流側に配置される有機感光体では、クリーニング不良が発生し易くなる。
【００２３】
一方、本発明に係るタンデム型の電子写真画像形成装置では、少なくとも１つの有機感光体の保護層に電荷輸送物質を含有させ、上流側に配置される有機感光体の保護層に含まれる電荷輸送物質の含有量を、下流側に配置される有機感光体の保護層に含まれる電荷輸送物質の含有量よりも高い値とする。電荷輸送物質は、有機感光体の電気抵抗を調整すると同時に、可塑剤として作用するため、電荷輸送物質の含有量の少ない下流側の有機感光体の保護層の膜質が硬くなる。その結果、滑剤が不足し易い下流側の有機感光体でも傷の発生が抑制される。また、複数の有機感光体のなかでの各有機感光体の位置に応じて、各有機感光体の保護層に含まれる電荷輸送物質の含有量を所定の関係として設定することで、保護層の膜質が調節され、逆転写トナーが、各有機感光体表面のごく薄い領域とともにクリーニングブレードによって掻き取り除去される程度が変化する。そして、各有機感光体表面の逆転写トナーの存在量が変化し、各有機感光体表面の滑り性、各有機感光体表面とクリーニングブレードとの摩擦が変化することで、各有機感光体表面においてクリーニングブレードによって掻き取られる滑剤の量が変化する。これより、各有機感光体表面の滑剤の量が、それぞれ各有機感光体の保護層の膜質に応じた最適値となる。その結果、上流側に配置される有機感光体ではクリーニングブレードによる必要十分な減耗量が達成されることでクリーニング性が良好となる。また、下流側に配置される有機感光体では有機感光体表面とクリーニングブレードとの摩擦の増大が抑制され、保護層における傷の発生が抑制される。これより、有機感光体の長寿命化が可能となり、トナーのすり抜けの発生が抑制される。
【００２４】
このように、本発明は、タンデム型の電子写真画像形成装置の各有機感光体の配置においてそれぞれ異なる逆転写トナー量と、各有機感光体上に存在できるそれぞれ異なる滑剤量と、各有機感光体の保護層における電荷輸送物質の含有量と、の関係を最適化するものである。これより、本発明に係るタンデム型の電子写真画像形成装置は、複数の画像形成ユニットに含まれる有機感光体において、トナーのすり抜けが抑制され、かつ有機感光体、ひいては装置自体の長寿命化が実現される。
【００２５】
なお、上記メカニズムは推測に基づくものであり、その正誤が本発明の技術的範囲に影響を及ぼすものではない。
【００２６】
＜有機感光体＞
有機感光体とは、電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能および電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物が担う電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質または有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能とを高分子錯体が担う感光体など公知の有機感光体を含むものとする。
【００２７】
〔有機感光体の構成〕
以下、添付した図面を参照しながら、本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置を説明する。ただし、本発明は以下で説明する一形態のみに限定されるものではない。
【００２８】
図１は、本発明の一形態に係るタンデム型の電子写真画像形成装置における、有機感光体の構造を表す断面模式図である。
【００２９】
本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置において、有機感光体１００は、導電性支持体１０１上に少なくとも電荷発生層１０３ａと、電荷輸送層１０３ｂと、保護層１０４とを順次積層した構造を有する。ここで、有機感光体が電荷発生層１０３ａおよび電荷輸送層１０３ｂが直接積層されてなる積層構造を有する場合、当該積層構造部分は有機感光層１０３とも称される。
【００３０】
なお、有機感光体１００は、図１に示すように、導電性支持体１０１と電荷発生層１０３ａとの間に中間層１０２を有する構成としてもよい。
【００３１】
以下、有機感光体を構成する各層について、詳細を説明する。
【００３２】
〔保護層〕
有機感光体は、導電性支持体側とは反対側の最表面層として、保護層を有する。保護層は、有機感光体表面の低摩耗性や耐傷性を向上させ、トナーのすり抜けの発生を低減し、有機感光体、ひいては電子写真画像形成装置の長寿命化に寄与する。
【００３３】
保護層の膜厚は、特に制限されないが、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．５〜６μｍである。保護層の膜厚が０．２μｍ以上であれば有機感光体を長寿命化する効果に優れる。また、１０μｍ以下であれば転写メモリの発生がより低減されうる。
【００３４】
以下、保護層形成材料の各成分について、詳細を説明する。
【００３５】
（硬化樹脂成分）
保護層は、低摩耗性や耐傷性の観点から、重合性化合物の硬化物である硬化樹脂成分を含有する。保護層を構成する硬化樹脂成分は、紫外線や電子線などの活性線の照射により、重合性化合物を重合させ、硬化されることにより得られるものである。重合性化合物としては、重合性官能基を２個以上有するモノマー（多官能重合性化合物）を用い、重合性官能基を１個有するモノマー（単官能重合性化合物）を併用することもできる。具体的には、重合性化合物としては、例えば、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーなどが挙げられる。
【００３６】
重合性化合物としては、少ない光量あるいは短い時間での硬化が可能であることから、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ−）を２個以上有するアクリル系モノマー、メタクリル系モノマー、またはこれらのオリゴマーであることが特に好ましい。
【００３７】
本発明においては、重合性化合物は単独で用いても、混合して用いてもよい。また、これらの重合性化合物は、モノマーを用いてもよいが、オリゴマー化して用いてもよい。
【００３８】
以下、重合性化合物の好ましい具体例を示す。
【００３９】
【化１】
2019095700.tif 000005
【００４０】
【化２】
2019095700.tif 000006
【００４１】
ここで、上記の例示化合物（Ｍ１）〜（Ｍ１４）を示す化学式において、Ｒはアクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）を示し、Ｒ’はメタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ−）を示す。
【００４２】
重合性化合物としては、重合性官能基を３個以上有するモノマーを用いることが好ましい。また、重合性化合物としては、２種以上の化合物を併用してもよいが、この場合においても、重合性官能基を３個以上有するモノマーを５０質量％以上の割合で用いることが好ましい。
【００４３】
これら重合性化合物、硬化樹脂成分は１種単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００４４】
（金属酸化物粒子）
本発明の電子写真画像形成装置において、少なくとも１つの画像形成ユニットに含まれる有機感光体の保護層は、金属酸化物粒子を含有することが好ましい。
【００４５】
特には、上記式（１）を満たす２つの画像形成ユニットに含まれる有機感光体のうち少なくとも１つにおいて、有機感光体の保護層は金属酸化物粒子を含有することがより好ましく、双方の画像形成ユニットに含まれる有機感光体の保護層が金属酸化物粒子を含有することがさらに好ましい。最も好ましくは、電子写真画像形成装置に含まれるすべての画像形成ユニットにおいて、有機感光体の保護層は金属酸化物粒子を含有することが好ましい。異なる画像形成ユニットの有機感光体の保護層に含まれる金属酸化物粒子は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよい。
【００４６】
金属酸化物粒子は、保護層の膜強度の向上に寄与するものである。一方で、硬化樹脂成分を含む保護層に金属酸化物粒子を添加すると転写メモリが発生しやすくなる傾向がある。特に、タンデム型の画像形成装置においては、上記のように上流の画像形成ユニットと下流の画像形成ユニットでは、逆転写トナーによる有機感光体の摩耗性やトナーのすり抜けの発生の程度が異なるが、画像形成ユニットが有彩色用ユニットであるか黒色用ユニットであるかによって、転写メモリの発生の程度も異なることがわかった。具体的には、硬化樹脂成分を含む保護層に金属酸化物粒子を添加した場合、黒色用ユニットでは転写メモリの発生は大きくないが、有彩色用ユニットでは大きな転写メモリが発生する。特に、イエロー色用ユニットとシアン色用ユニットとを用いて２色重ねしたグリーンチャートで顕著な転写メモリが発生することがわかった。黒色用ユニットと有彩色用ユニットで転写メモリに差が生じる理由は定かではないが、黒色は単色であって、かつ視認感度が低いことが原因であるものと考えられる。
【００４７】
しかしながら、本実施形態による電子写真画像形成装置においては、保護層に電荷輸送物質を添加することで、保護層の抵抗が調整されて転写メモリの発生が抑制され、画質安定性が改善される。したがって、画像形成ユニットの位置、および有彩色用ユニットであるか黒色用ユニットであるかに応じて電荷輸送物質の添加量を調整することによって、膜強度と電気特性とを両立させることができ、トナーのすり抜けが少なく、転写メモリの発生が抑制され、有機感光体の寿命が改善された電子写真画像形成装置が得られうる。
【００４８】
金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、１〜３００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは３〜１００ｎｍであり、さらに好ましくは５〜４０ｎｍである。
【００４９】
金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製）により１００００倍の拡大写真を撮影し、ランダムに３００個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像（凝集粒子は除く）を自動画像処理解析装置「ＬＵＺＥＸ  ＡＰ（ソフトウエアバージョン  Ｖｅｒ．１．３２）」（株式会社ニレコ製）を使用することで算出できる。
【００５０】
保護層に含まれる金属酸化物粒子としては、例えば、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、アルミナ（酸化アルミニウム）、酸化ジルコニウム、酸化スズ、チタニア（酸化チタン）、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウムなどを用いることができる。これらの中でも、電気特性の観点から、酸化スズが好ましい。
【００５１】
金属酸化物粒子は、特に限定はなく、公知の製造方法で作製された粒子を用いることができる。
【００５２】
金属酸化物粒子は、反応性有機基を有する表面修飾剤（以下、「反応性有機基含有表面修飾剤」ともいう。）によって表面修飾されたものであってもよい。
【００５３】
反応性有機基含有表面修飾剤としては、金属酸化物粒子の表面に存在するヒドロキシ基などと反応するものが好ましく、このような反応性有機基含有表面修飾剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などが挙げられる。
【００５４】
また、反応性有機基含有表面修飾剤としては、ラジカル重合性反応基を有する表面修飾剤が好ましい。ラジカル重合性反応基としては、例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられる。このようなラジカル重合性反応基は、重合性化合物とも反応して強固な保護層を形成することができる。ラジカル重合性反応基を有する表面修飾剤としては、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基などのラジカル重合性反応基を有するシランカップリング剤が好ましい。
【００５５】
反応性有機基含有表面修飾剤は、上記ラジカル重合性基を有するシランカップリング剤が好ましく、例えば、以下の化合物Ｓ−１〜Ｓ−３１が挙げられる。
【００５６】
Ｓ−１：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
Ｓ−４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−８：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−９：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１０：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−１２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１３：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１５：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１６：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１７：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−２０：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２１：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２５：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−２６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３０：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）
また、反応性有機基含有表面修飾剤としては、上記例示化合物（Ｓ−１）〜（Ｓ−３１）に示すもの以外でも、ラジカル重合可能な反応性有機基を有するシラン化合物を用いてもよい。反応性有機基含有表面修飾剤は１種単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。反応性有機基含有表面修飾剤の処理量（添加量）は、粒子１００質量部に対して０．１〜２００質量部であることが好ましく、より好ましくは７〜７０質量部である。
【００５７】
反応性有機基含有表面修飾剤の未処理金属酸化物粒子に対する処理方法としては、特に制限されないが、例えば、未処理金属酸化物粒子と反応性有機基含有表面修飾剤とを含むスラリー（固体粒子の懸濁液）を湿式解砕する方法などが挙げられる。この方法により、未処理金属酸化物粒子の再凝集を防止すると同時に未処理金属酸化物粒子の表面修飾が進行する。その後、溶媒を除去して粉体化する。
【００５８】
表面修飾装置としては、例えば湿式メディア分散型装置が挙げられる。この湿式メディア分散型装置は、容器内にメディアとしてビーズを充填し、さらに回転軸と垂直に取り付けられた攪拌ディスクを高速回転させることにより、未処理金属酸化物粒子の凝集粒子を砕いて粉砕・分散する工程を有する装置である。湿式メディア分散型装置としては、未処理金属酸化物粒子に表面修飾を行う際に未処理金属酸化物粒子を十分に分散させ、かつ表面修飾できる形式であれば限定されず、例えば、縦型・横型、連続式・回分式など、種々の様式が採用できる。具体的には、サンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミルなどが挙げられる。これらの分散型装置は、ボール、ビーズなどの粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、せん断、ズリ応力などにより微粉砕、分散が行われる。
【００５９】
湿式メディア分散型装置で用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。また、ビーズの大きさとしては、通常、直径１〜２ｍｍ程度のものを使用するが、０．１〜１．０ｍｍ程度のものを用いることが好ましい。
【００６０】
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用できるが、特にジルコニアまたはシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。
【００６１】
これら金属酸化物粒子は、１種単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００６２】
金属酸化物粒子の含有量は、特に制限されないが、硬化樹脂成分を構成するための重合性化合物１００質量部に対して、１００〜２００質量部であることが好ましく、１１０〜１７０質量部であることがより好ましい。上記範囲であると、有機感光体、ひいては電子写真画像形成装置の長寿命化、トナーのすり抜けの発生頻度低下効果がより向上する。
【００６３】
（電荷輸送物質）
本発明の電子写真画像形成装置において、少なくとも１つの画像形成ユニットに含まれる有機感光体の保護層は、電荷輸送物質を含む。保護層中の電荷輸送物質は、保護層中の電荷キャリアを輸送する電荷輸送性を有する物質であり、保護層の電気抵抗を調整することができる物質である。例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物、ジアリールアミン化合物、トリアリールアミン化合物などのアミン化合物、ピラゾリン化合物、カルバゾール化合物、イミダゾール化合物、トリアゾール化合物、オキサゾール化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物などが用いられうる。
【００６４】
電荷輸送物質は、公知の化合物から適宜選択されうるが、保護層は、耐傷性、電荷注入特性、転写メモリ発生確率の低さ等の観点から、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する電荷輸送物質を含有することが好ましい。
【００６５】
【化３】
2019095700.tif 000007
【００６６】
上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜７のアルキル基、または炭素数１〜７のアルコキシ基を表す。ｋ，ｌおよびｎは、それぞれ独立して、０〜５の整数を示し、ｍは０〜４の整数を示す。ただし、ｋ、ｌ、ｎまたはｍが２以上である場合においては、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに同一のものであっても、異なるものであってもよい。これらの中でも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましい。また、ｋ、ｌ、ｎおよびｍは、それぞれ独立して、０〜１の整数であることが好ましい。好ましい化合物の一例は、実施例で使用するＣＴＭ−１である。
【００６７】
上記一般式（１）で表される化合物は、例えば、特開２０１５−１１４４５４号公報に記載のものを使用できる。また、公知の合成方法、例えば、特開２００６−１４３７２０号公報など開示されている方法で合成することができる。
【００６８】
これら電荷輸送物質は、１種単独でもまたは２種以上を混合して用いてもよい。また、異なる画像形成ユニットの有機感光体の保護層に含まれる電荷輸送物質は、互いに同一のものであっても異なるものであってもよいが、互いに同一であることが好ましい。
【００６９】
電荷輸送物質の添加量は、隣接した２つの画像形成ユニットの組み合わせの少なくとも１つにおいて、上流側に配置される画像形成ユニットに含まれる有機感光体Ａの保護層中の電荷輸送物質の含有量をＣａと、下流側に配置される画像形成ユニットに含まれる有機感光体Ｂの電荷輸送物質の含有量Ｃｂとが、式（１）：Ｃａ＞Ｃｂを満たすのであれば、特に制限されない。なお、２種以上の電荷輸送物質を併用する場合、それぞれの有機感光体の保護層に含まれる電荷輸送物質の合計量が上記式（１）を満たすように調整する。
【００７０】
好ましくは、最下流以外の画像形成ユニットでは、電荷輸送物質の添加量は、硬化樹脂成分を構成するための重合性化合物１００質量部に対して、１〜２５質量部であり、より好ましくは５〜２０質量部である。上記範囲であると、電気特性がより良好となり、有機感光体、ひいては電子写真画像形成装置の長寿命化、転写メモリ抑制効果、トナーのすり抜けの発生頻度低下効果がより向上する。
【００７１】
一方、最下流の画像形成ユニットでは、電荷輸送物質の添加量は、硬化樹脂成分を構成するための重合性化合物１００質量部に対して、０〜２５質量部であることが好ましく、０〜５質量部であることがより好ましく、０〜２質量部であることがさらに好ましく、０〜１質量部であることがさらにより好ましく、０質量部であることが最も好ましい。すなわち、好ましい実施形態において、最下流の画像形成ユニットの有機感光体の保護層は、電荷輸送物質を含まない。下流の画像形成ユニットほど、上流の画像形成ユニットからの逆転写トナーが多くなり、有機感光体が減耗しやすくなるため、高い膜強度が必要になるが、電荷輸送物質は可塑剤として作用する。そのため、最も高い膜強度が必要な最下流のユニットでは、電荷輸送物質を含まないほうが有利である。
【００７２】
本発明の好ましい実施形態においては、隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせは、それぞれ、互いに色味が異なるトナーを備える画像形成ユニットの組み合わせであり、少なくとも１つの画像形成ユニットが有彩色用ユニットであり、前記有彩色用ユニットに含まれる有機感光体の保護層は電荷輸送物質を含み、少なくとも１つの画像形成ユニットが黒色用ユニットであり、前記黒色用ユニットに含まれる有機感光体の保護層は電荷輸送物質を含まない。上記構成であると、本発明の効果がより顕著に得られうる。また、黒色用ユニットでは有彩色用ユニットと比較して転写メモリの視認感度が低いため、電荷輸送物質を添加しなくても高画質で信頼性の高い画像が得られうる。
【００７３】
（特定のラジカル捕捉剤）
保護層は、下記一般式（２）で表される構造を有するラジカル捕捉剤を含有してもよい。
【００７４】
上記の重合性化合物は、下記一般式（２）で表される特定のラジカル捕捉剤の存在下において重合することができる。この特定のラジカル捕捉剤は、架橋結合の封止剤として機能する。すなわち、特定のラジカル捕捉剤は、その添加割合等によって架橋密度を調整することができる。したがって、硬化樹脂成分が、特定のラジカル捕捉剤の存在下において重合性化合物を重合させて得られるものであることにより、保護層が適度な膜強度（耐摩耗性）を有するものとなり、クリーニングブレードなどのクリーニング手段によって有機感光体表面が適度に減耗されるものとなる。そのため、有機感光体表面に放電生成物などが付着しても、有機感光体表面が減耗されてリフレッシュされるので、形成画像における像流れを防止することができる。
【００７５】
【化４】
2019095700.tif 000008
【００７６】
上記一般式（２）中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｒ５およびＲ６が、炭素数１〜６のアルキル基であれば、ラジカル捕捉剤の立体障害の影響を小さくすることができ、架橋反応の制御が容易となる。また、Ｒ５およびＲ６は、捕捉したラジカルの安定性の観点から、それぞれ独立して、炭素数４または５のアルキル基が好ましく、それぞれ独立して、ｔｅｒｔ−ブチル基またはｔｅｒｔ−ペンチル基であることがより好ましく、ｔｅｒｔ−ペンチル基であることがさらに好ましい。これら特定のラジカル捕捉剤は、１種単独でもまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００７７】
特定のラジカル捕捉剤は、合成品を用いても、市販品を用いてもよく、市販品としては、例えば、住友化学株式会社製スミライザー（登録商標）ＧＳ等が挙げられる。
【００７８】
特定のラジカル捕捉剤の添加量は、特に制限されないが、硬化樹脂成分を構成するための重合性化合物１００質量部に対して、１〜３０質量部であることが好ましく、２〜１２５質量部であることがより好ましい。上記範囲であると、有機感光体、ひいては電子写真画像形成装置の長寿命化、トナーのすり抜けの発生頻度低下効果がより向上する。また、形成画像における像流れ抑制効果が得られうる。
【００７９】
（重合開始剤）
上記の硬化樹脂成分を構成するための重合性化合物は、重合開始剤を用いて重合されることが好ましい。
【００８０】
重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。ラジカル重合開始剤としては、特に制限はないが、光重合開始剤が好ましく、中でもアシルホスフィンオキサイド化合物、アルキルフェノン化合物、オキシムエステル化合物、チオキサントン化合物がより好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物、オキシムエステル化合物がさらに好ましい。これら重合開始剤は１種単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００８１】
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、特に制限されないが、例えば、下記の化合物を好ましく用いることができる。
【００８２】
【化５】
2019095700.tif 000009
【００８３】
オキシムエステル化合物としては、特に制限されないが、例えば、下記の化合物を好ましく用いることができる。
【００８４】
【化６】
2019095700.tif 000010
【００８５】
これらの重合開始剤は１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００８６】
重合開始剤の含有量は、重合性化合物の１００質量部に対して好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部である。上記範囲であると、有機感光体、ひいては電子写真画像形成装置の長寿命化、形成画像における転写メモリの抑制効果、トナーのすり抜けの発生頻度低下効果がより向上する。
【００８７】
（その他の成分）
保護層には、さらに他の成分が含有されていてもよく、例えば、酸化防止剤、滑剤粒子等を含有させることができる。
【００８８】
酸化防止剤としては、特に制限されないが、例えば、特開２０００−３０５２９１号公報に記載のものを好ましく使用できる。
【００８９】
滑剤粒子としては、特に制限されないが、例えば、フッ素原子含有樹脂粒子を加えることができる。フッ素原子含有樹脂粒子としては、特に制限されないが、例えば、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化塩化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、およびこれらの共重合体等が挙げられる。これらは１種単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、四フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が特に好ましい。
【００９０】
〔導電性支持体〕
有機感光体を構成する導電性支持体は、導電性を有するものであれば特に制限されず、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレスなどの金属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独またはバインダー樹脂とともに塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルムおよび紙などが挙げられる。
【００９１】
〔中間層〕
有機感光体には、導電性支持体と有機感光層との間にバリアー機能と接着機能を有する中間層を設けることもできる。種々の故障防止などを考慮すると、中間層を設けるのが好ましい。
【００９２】
このような中間層は、例えば、バインダー樹脂（以下、「中間層用バインダー樹脂」ともいう。）および必要に応じて導電性粒子や金属酸化物粒子が含有されてなるものである。
【００９３】
中間層用バインダー樹脂としては、特に制限されず、例えば、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンなどが挙げられる。これらのなかでもアルコール可溶性のポリアミド樹脂が好ましい。これら中間層用バインダー樹脂は１種単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００９４】
中間層には、抵抗調整の目的で各種の導電性粒子や金属酸化物粒子を含有させることができる。例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマスなどの各種金属酸化物粒子を用いることができる。また、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズおよび酸化ジルコニウムなどの超微粒子を用いることができる。
【００９５】
このような金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、０．３μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１μｍ以下である。
【００９６】
これら金属酸化物粒子は、１種単独でもまたは２種以上を混合して用いてもよい。２種以上を混合した場合には、固溶体または融着の形をとってもよい。
【００９７】
導電性粒子または金属酸化物粒子の含有割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して２０〜４００質量部であることが好ましく、より好ましくは５０〜３５０質量部である。
【００９８】
中間層の層厚は、０．１〜１５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜１０μｍである。
【００９９】
〔電荷発生層〕
有機感光体を構成する有機感光層における電荷発生層は、電荷発生物質およびバインダー樹脂（以下、「電荷発生層用バインダー樹脂」ともいう。）が含有されてなるものである。
【０１００】
電荷発生物質としては、例えば、スーダンレッド、ダイアンブルーなどのアゾ原料、ピレンキノン、アントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ顔料、ピランスロン、ジフタロイルピレンなどの多環キノン顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのなかでも、多環キノン顔料、チタニルフタロシアニン顔料が好ましい。これらの電荷発生物質は、１種単独でもまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【０１０１】
電荷発生層用バインダー樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ならびにこれらの樹脂の内二つ以上を含む共重合体樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂）、ポリ−ビニルカルバゾール樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのなかでも、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。これら電荷発生層用バインダー樹脂は、１種単独でもまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【０１０２】
電荷発生層中の電荷発生物質の含有割合は、電荷発生層用バインダー樹脂１００質量部に対して１〜６００質量部であることが好ましく、より好ましくは５０〜５００質量部である。
【０１０３】
電荷発生層の層厚は、電荷発生物質の特性、電荷発生層用バインダー樹脂の特性、含有割合などにより異なるが、０．０１〜５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜３μｍである。
【０１０４】
〔電荷輸送層〕
有機感光体を構成する有機感光層における電荷輸送層は、電荷輸送物質およびバインダー樹脂（以下、「電荷輸送層用バインダー樹脂」ともいう。）が含有されてなるものである。
【０１０５】
電荷輸送層の電荷輸送物質としては、電荷（正孔）を輸送する物質として、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などが挙げられる。
【０１０６】
保護層の下層に形成される電荷輸送層には、移動度が高く、分子量が大きい電荷輸送物質を含有させることが好ましく、このような電荷輸送物質としては、上記一般式（１）で表される化合物とは異なるものが好ましく用いられる。
【０１０７】
電荷輸送層用バインダー樹脂は、公知の樹脂を用いることができ、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂などが挙げられるが、ポリカーボネート樹脂が好ましい。さらにはＢＰＡ（ビスフェノールＡ）型、ＢＰＺ（ビスフェノールＺ）型、ジメチルＢＰＡ型、ＢＰＡ−ジメチルＢＰＡ共重合体型のポリカーボネート樹脂などが耐クラック、耐磨耗性、帯電特性の点で好ましい。これら電荷輸送層用バインダー樹脂は１種単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【０１０８】
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有割合は、電荷輸送層用バインダー樹脂１００質量部に対して１０〜５００質量部であることが好ましく、より好ましくは２０〜２５０質量部である。
【０１０９】
電荷輸送層の層厚は、電荷輸送物質の特性、電荷輸送層用バインダー樹脂の特性および含有割合などによって異なるが、５〜４０μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【０１１０】
電荷輸送層中には、酸化防止剤、電子導電剤、安定剤、シリコーンオイルなどを添加してもよい。酸化防止剤については特開２０００−３０５２９１号公報、電子導電剤は特開昭５０−１３７５４３号公報、同５８−７６４８３号公報などに開示されているものが好ましい。
【０１１１】
〔有機感光体の製造方法〕
有機感光体は、特に制限されないが、下記工程を有する製造方法で製造されることが好ましい。
【０１１２】
工程（１）：必要に応じて、導電性支持体の外周面に中間層形成用の塗布液を塗布し、乾燥することにより、中間層を形成する工程、
工程（２）：導電性支持体の外周面に、または工程（１）により導電性支持体上に形成された中間層の外周面に、電荷発生層形成用の塗布液を塗布し、乾燥することにより電荷発生層を形成する工程、
工程（３）：中間層上に形成された電荷発生層の外周面に電荷輸送層形成用の塗布液を塗布し、乾燥することにより電荷輸送層を形成する工程、
工程（４）：電荷発生層上に形成された電荷輸送層の外周面に、保護層形成用の塗布液を塗布し、重合し、硬化させることにより保護層を形成する工程。
【０１１３】
各層を形成するための塗布液中の各成分の濃度は、各層の層厚や生産速度に合わせて適宜選択される。
【０１１４】
各層を形成するための塗布液において、導電性粒子や金属酸化物粒子等の粒子や電荷発生物質等の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサーなどを使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１５】
各層を形成するための塗布液の塗布方法としては、特に制限されないが、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法、円形スライドホッパー法などの公知の方法が挙げられる。
【０１１６】
塗膜の乾燥方法は、溶媒の種類、層厚に応じて適宜選択することができるが、熱乾燥が好ましい。
【０１１７】
以下、各層の形成工程の詳細を説明する。
【０１１８】
（工程（１）：中間層の形成）
中間層は、溶媒中に中間層用バインダー樹脂を溶解させて塗布液（以下、「中間層形成用塗布液」ともいう。）を調製し、必要に応じて導電性粒子や金属酸化物粒子を分散させた後、当該塗布液を導電性支持体上に一定の層厚に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することにより形成することができる。
【０１１９】
中間層形成用塗布液は、浸漬コーティング法を用いて塗布することが好ましい。
【０１２０】
中間層の形成工程において使用する溶媒としては、導電性粒子や金属酸化物粒子を良好に分散し、中間層用バインダー樹脂、特にポリアミド樹脂を溶解するものが好ましい。具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール（２−ブタノール）などの炭素数１〜４のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。また、保存性、粒子の分散性を向上するために、前記溶媒と併用でき、好ましい効果を得られる助溶媒としては、ベンジルアルコール、トルエン、ジクロロメタン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【０１２１】
（工程（２）：電荷発生層の形成）
電荷発生層は、溶媒中に電荷発生層用バインダー樹脂を溶解させた溶液中に、電荷発生物質を分散して塗布液（以下、「電荷発生層形成用塗布液」ともいう。）を調製し、当該塗布液を中間層上に一定の層厚に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することにより形成することができる。
【０１２２】
電荷発生層形成用塗布液は、浸漬コーティング法を用いて塗布することが好ましい。
【０１２３】
電荷発生層の形成に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール（２−ブタノール）、メチルセロソルブ、４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン、ジエチルアミンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２４】
（工程（３）：電荷輸送層の形成）
電荷輸送層は、溶媒中に電荷輸送層用バインダー樹脂および電荷輸送物質を溶解させた塗布液（以下、「電荷輸送層形成用塗布液」ともいう。）を調製し、当該塗布液を電荷発生層上に一定の層厚に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥することにより形成することができる。
【０１２５】
電荷発生層形成用塗布液は、円形スライドホッパー塗布装置を用いてスライドホッパー法にて塗布することが好ましく、例えば、特開２０１５−１１４４５４号公報など開示されている方法で塗布することができる。
【０１２６】
電荷輸送層の形成に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール（２−ブタノール）、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン、ジエチルアミンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２７】
（工程（４）：保護層の形成）
保護層は、重合性化合物、ならびに必要に応じて金属酸化物粒子、重合開始剤、特定のラジカル捕捉剤、および電荷輸送物質等の他の成分を公知の溶媒に添加して塗布液（以下、「保護層形成用塗布液」ともいう。）を調製し、この保護層形成用塗布液を工程（３）により形成された電荷輸送層の外周面に塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥し、紫外線や電子線などの活性線を照射することによって塗膜中の重合性化合物成分を重合させ、硬化されることにより保護層を形成することができる。
【０１２８】
保護層形成用塗布液は、円形スライドホッパー塗布装置を用いてスライドホッパー法にて塗布することが好ましく、例えば、特開２０１５−１１４４５４号公報など開示されている方法で塗布することができる。
【０１２９】
保護層の形成に用いられる溶媒としては、重合性化合物、金属酸化物粒子等を溶解または分散させることができればいずれのものも使用でき、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール（２−ブタノール）、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン、ジエチルアミンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３０】
重合性化合物を反応させる方法としては、特に制限されないが、例えば、電子線開裂で反応する方法、ラジカル重合開始剤を添加して、光、熱で反応する方法などが挙げられる。
【０１３１】
硬化樹脂成分は、硬化処理として塗膜に活性線を照射し、ラジカルを発生させて重合し、かつ分子間および分子内で架橋反応による架橋結合を形成して硬化することにより、生成される。活性線としては紫外線や電子線がより好ましく、紫外線が使用しやすく特に好ましい。
【０１３２】
紫外線光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、フラッシュ（パルス）キセノンなどを用いることができる。
【０１３３】
照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、活性線の照射量は、好ましくは５〜５００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは５〜１００ｍＪ／ｃｍ２である。
【０１３４】
ランプの電力は、好ましくは０．１〜５ｋＷであり、より好ましくは０．５〜４ｋＷであり、さらに好ましくは０．５〜３ｋＷである。
【０１３５】
必要な活性線の照射量を得るための照射時間としては、０．１秒間〜１０分間が好ましく、作業効率の観点から０．１秒間〜５分間がより好ましい。
【０１３６】
保護層の形成の工程においては、活性線を照射する前後、および活性線を照射中に乾燥を行うことができ、乾燥を行うタイミングはこれらを組み合わせて適宜選択できる。
【０１３７】
＜電子写真画像形成装置＞
本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層と、重合性化合物の硬化物である硬化樹脂成分を含む保護層と、を順次積層した有機感光体を用いたタンデム型の電子写真画像形成装置であって、少なくとも、有機感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、有機感光体にトナーを供給して静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、有機感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段と、有機感光体の表面に残存したトナーをクリーニングブレードで除去するクリーニング手段と、を備えた画像形成ユニットを複数有する。
【０１３８】
ここで、電子写真画像形成装置は、有機感光体の表面を帯電させる帯電手段をさらに備えており、上記の静電潜像形成手段は、帯電手段により帯電された有機感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段であることが好ましい。また、電子写真画像形成装置は、有機感光体上に形成されたトナー像を転写する転写手段をさらに備えることが好ましい。すなわち、本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置としては、少なくとも上記の帯電手段、露光手段（静電潜像形成手段）、現像手段、転写手段、滑剤供給手段およびクリーニング手段を備えることが特に好ましい。
【０１３９】
特には、本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置は、帯電ローラー、帯電ブラシ、帯電ベルト、帯電ブレードなどの近接帯電方式の帯電手段を有することが好ましい。このような帯電手段を用いると有機感光体表面の劣化が大きくなる傾向があることから、本発明の効果がより顕著に得られうる。中でも、帯電の安定性の観点から、帯電手段として帯電ローラーを用いることが好ましい。
【０１４０】
〔画像形成ユニットおよび有機感光体の配置〕
本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置は、所定の有機感光体を含む画像形成ユニットを２つ以上有するものであり、３つ以上有することが好ましく、４つ以上有することがさらに好ましい。また、画像形成ユニットを８つ以下有することが好ましい。これらの中でも、画像形成ユニットを４つ有することが特に好ましい。
【０１４１】
好ましくは、上記の隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせは、それぞれ、互いに色味が異なるトナーを備える画像形成ユニットの組み合わせである。すなわち、本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置は、互いに色味が異なるトナーを備える画像形成ユニットを２つ以上有するものであり、３つ以上有することが好ましく、４つ以上有することがさらに好ましい。また、互いに色味が異なるトナーを備える画像形成ユニットを８つ以下有することが好ましい。これらの中でも、互いに色味が異なるトナーを備える画像形成ユニットを４つ有することが特に好ましい。これより、本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置は、それぞれ互いに色味が異なるトナーを備える隣接した２つの画像形成ユニットの組み合わせを１つ以上有するものであり、当該組み合わせを２つ以上有することが好ましく、３つ以上有することがより好ましい。また、互いに色味が異なるトナーを備える隣接した２つの画像形成ユニットの組み合わせを７つ以下有することが好ましい。これらの中でも、互いに色味が異なるトナーを備える隣接した２つの画像形成ユニットの組み合わせを３つ有することが特に好ましい。上記範囲であると、本発明の効果がより発揮されることとなる。
【０１４２】
本明細書中、色味の異なるトナーとは、イエロー色、マゼンタ色、シアン色、黒色などのように発現色の色味が異なることを指し、同じ色味であって、濃度の異なる濃淡色の違いは含まないものとする。
【０１４３】
本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置は、隣接した２つの画像形成ユニットの組み合わせの少なくとも１つが、上流側に配置される画像形成ユニットに含まれる有機感光体Ａの保護層中の電荷輸送物質の含有量をＣａ、下流側に配置される画像形成ユニットに含まれる有機感光体Ｂの保護層中の電荷輸送物質の含有量をＣｂとするとき、下記式（１）を満足する。
【０１４４】
【数３】
2019095700.tif 000011
【０１４５】
ここで、ＣａおよびＣｂは、それぞれ、有機感光体Ａおよび有機感光体の、保護層中の硬化樹脂成分を構成する重合性化合物１００質量部に対する電荷輸送物質の含有量（質量部）で表される。
【０１４６】
上記式（１）を満たさない場合、有機感光体上の滑剤の量が相対的に少ない有機感光体Ｂの硬度が不十分になり、保護層表面が傷つく場合がある。このため、有機感光体の寿命が短くなり、トナーのすり抜けが発生する場合がある。かような問題の発生を抑制するためには、隣り合う少なくとも１つの画像形成ユニットにおいて、上記式（１）を満たす必要がある。
【０１４７】
また、本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置は、３以上の画像形成ユニットが、静電潜像形成手段と、現像手段と、滑剤供給手段と、クリーニング手段とを備えており、互いに色味が異なるトナーを備える隣接した２つの画像形成ユニットの組み合わせの少なくとも２つが、上記式（１）を満足することが好ましく、少なくとも３つが、上記式（１）を満足することがより好ましく、全ての組み合わせが上記式（１）を満たすことがさらに好ましい。上記範囲であると、有機感光体、ひいては電子写真画像形成装置の長寿命化や、トナーのすり抜けの発生頻度低下効果がより向上する。また、保護層に金属酸化物粒子を添加した場合であっても転写メモリの発生を抑制する効果が高い。
【０１４８】
本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置では、隣接した２つの画像形成ユニットのすべての組み合わせが下記式（２）を満足することが好ましい。このような場合は、逆転写トナーの量が上流から下流に向かって増加していくのに対応して、画像形成ユニットの有機感光体の保護層における電荷輸送物質の含有量が上流から下流に向かって減少していくため、全体としてトナーのすり抜けおよび有機感光体の寿命の両方を高める効果に優れる。
【０１４９】
【数４】
2019095700.tif 000012
【０１５０】
本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置において、隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせは、それぞれ、互いに色味が異なるトナーを備える画像形成ユニットの組み合わせであることが好ましい。このようにすることで、トナーのすり抜けや有機感光体の寿命を改善すると同時に、色味の異なるトナーを備える画像形成ユニットの配置を逆転写トナーによる画質への影響が最小限になるように制御することができる。したがって、高画質の画像がより容易に得られうる。
【０１５１】
さらには、隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせは、それぞれ、互いに色味が異なるトナーを備える画像形成ユニットの組み合わせであり、最下流の画像形成ユニットが黒色用ユニットであることが好ましい。また、少なくとも１つの画像形成ユニットが有彩色用ユニットであることが好ましい。下流側により濃い色である黒色用の有機感光体が配置されることで、形成画像においてより内側に濃い色が配置されることとなり、画質を向上させることができるからである。また、より濃い色である黒色用の有機感光体に逆転写される逆転写トナーは、より薄い色のものであるため、逆転写トナーによる画質への影響を小さくすることができるからである。また、最下流の画像形成ユニットの有機感光体は上流側のものよりも高い硬度が要求されるが、硬度を高めるために保護層に金属酸化物粒子を添加しても転写メモリの視認感度が低いため問題になりにくい。その結果、保護層の電気抵抗を調整するための電荷輸送物質の添加を最小限にすることができるため、電荷輸送物質の添加に起因する保護層の硬度の低下を抑制できるため好ましい。
【０１５２】
本発明の好ましい一実施形態において、隣接した２つの前記画像形成ユニットの組み合わせは、それぞれ、互いに色味が異なるトナーを備える画像形成ユニットの組み合わせであり、最下流の画像形成ユニットが黒色用ユニットであり、上流側に複数の有彩色用ユニットを有する。そして、最下流の画像形成ユニットである黒色用ユニットの有機感光体の保護層は電荷輸送物質を含まず、上流側の複数の有彩色用ユニットにおける有機感光体の保護層は電荷輸送物質を含有する。このとき、上流側の複数の有彩色用ユニットの有機感光体において、保護層中の硬化樹脂成分を構成する重合性化合物１００質量部に対する電荷輸送物質の含有量を一定の値にすることができる。このようにすることで、画像形成ユニットの数を例えば４以上に増加させた場合であっても、簡便に本発明の効果を得ることができ、生産性に優れる。または、上流側の複数の有彩色用ユニットにおける有機感光体の保護層中の硬化樹脂成分を構成する重合性化合物１００質量部に対する電荷輸送物質の含有量を一定の値とし、最下流の黒色用ユニットにおける有機感光体の保護層中の硬化樹脂成分を構成する重合性化合物１００質量部に対する電荷輸送物質の含有量が有彩色用ユニットのものよりも小さくなるように設計してもよい。
【０１５３】
ここで、有彩色とは、色相において、彩度が発現する色（例えば、イエロー色、マゼンタ色、シアン色など）を指す。黒色は無彩色である。
【０１５４】
〔電子写真画像形成装置の構成〕
以下、添付した図面を参照しながら、本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置を説明する。ただし、本発明は以下で説明する一形態のみに限定されるものではない。
【０１５５】
図２は、本発明の一形態に係るタンデム型の電子写真画像形成装置の構造を表す断面模式図であり、図３は、本発明の一形態に係るタンデム型の電子写真画像形成装置における、有機感光体とクリーニングブレードとの配置関係を示す拡大模式図である。
【０１５６】
この電子写真画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、中間転写体ユニット７０と、給紙手段２１および定着手段２４とからなる。電子写真画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１５７】
４つの画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋを中心に、帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋと、露光手段３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋと、回転する現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、一次転写手段としての一次転写ローラー５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ、および感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋをクリーニングするクリーニング手段６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋより構成されている。
【０１５８】
なお、本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置は、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋとして、各々上記説明した有機感光体を用いる。
【０１５９】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、備えるトナーの色がそれぞれイエロー（Ｙ）色、マゼンタ（Ｍ）色、シアン（Ｃ）色、黒（Ｋ）色というように異なることを除き同じ構成である。よって、以下では、画像形成ユニット１０Ｙを例にして詳細に説明する。
【０１６０】
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である感光体１Ｙの周囲に、帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有し、感光体１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー像を形成するものである。
【０１６１】
帯電手段２Ｙは、感光体１Ｙの表面を一様に負極性に帯電させる手段である。本実施形態の電子写真画像形成装置においては、帯電手段２Ｙとして帯電ローラーを用いることが好ましい。
【０１６２】
帯電ローラーは、感光体に近接配置され、例えば−２．５〜−１．５ｋＶ程度の電圧を帯電ローラーに印加することによって感光体を所望の極性、電位に帯電させる。
【０１６３】
帯電ローラーに印加する電圧としては、直流電界のみを印加して感光体を帯電処理するＤＣ帯電方式、および直流電界に交流電界を重畳したものを帯電部材に印加して感光体を帯電処理するＡＣ帯電方式のいずれもが用いられうるが、交流電界によるならし効果が得られるＡＣ帯電方式の方が、帯電均一性に優れるため好ましい。
【０１６４】
上記ＡＣ帯電方式において、帯電ローラーに印加する電圧としては、直流定電圧、直流定電流、交流定電圧、交流定電流のうち、各々直流電界または交流電界を選択することができる。
【０１６５】
露光手段３Ｙは、帯電手段２Ｙによって一様な電位を与えられた感光体１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段である。この露光手段３Ｙとしては、感光体１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子とから構成されるもの、あるいは、レーザー光学系などが用いられる。
【０１６６】
現像手段４Ｙは、例えばマグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ４１Ｙおよび感光体と、この現像スリーブとの間に直流および／または交流バイアス電圧を印加する電圧印加装置よりなるものである。
【０１６７】
現像手段４Ｙは、Ｙ成分の現像剤（例えばトナーと磁性キャリアとを主成分とする二成分現像剤）を収容する。現像手段４Ｙは、感光体１Ｙ表面にＹ成分のトナーを付着させることにより、静電潜像を可視化してトナー像を形成する。具体的には、現像スリーブ４１Ｙに現像バイアスが印加され、感光体１Ｙと現像スリーブ４１Ｙとの間に現像電界が形成される。感光体１Ｙ（負極性）と現像スリーブ４１Ｙとの電位差によって、現像スリーブ４１Ｙ上の帯電トナー（負極性）は、感光体１Ｙの表面の露光部に移動して付着する。すなわち、現像手段４Ｙは、反転現像方式によって静電潜像を現像する。
【０１６８】
クリーニング手段６Ｙは、感光体１Ｙ表面に残存したトナーを除去する手段である。本形態のクリーニング手段６Ｙは、クリーニングブレードを含む。このクリーニングブレードは、支持部材３１と、この支持部材３１上に接着層（図示せず）を介して支持されたブレード部材３０とにより構成される。ブレード部材３０は、その先端が、感光体１Ｙ表面との当接部分における当該感光体１Ｙの回転方向と反対方向（カウンター方向）に向く状態で配置されている。
【０１６９】
支持部材３１としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、剛体の金属、弾性を有する金属、プラスチック、セラミックなどから製造されたものが挙げられる。中でも、剛体の金属が好ましい。
【０１７０】
ブレード部材３０としては、特に制限されないが、例えば、ポリウレタン、シリコンゴム、フッ素ゴム、クロロピレンゴム、ブタジエンゴム等を用いることができる。なかでも、回転する感光体１Ｙに当接できる適度な強度と柔軟性が得られる点で、ポリウレタンが好ましい。ポリウレタンを用いたブレード部材３０は、例えば、脱水処理を行ったポリオールとイソシアネート化合物とを混合し、１００〜１２０℃の温度範囲で３０〜９０分間反応させて得られるプレポリマーに架橋剤を加えて、金型に注入し硬化させることにより製造することができる。ポリオールとしては、例えばポリエチレンアジペート、ポリカプロラクトン等のポリエステルポリオール等を使用でき、イソシアネート化合物としてはジフェニルメタンジイソシアネート等を使用できる。また、架橋剤としては、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、これらの混合物等を使用できる。
【０１７１】
ブレード部材３０は、感光体１Ｙと当接する部分に、硬化層を備える構成であってもよい。当接部分に硬化層を備えることにより、ブレード部材３０が感光体１Ｙに当接したときに適度に撓める程度の柔軟性が得られるように、ブレード部材本体の硬度を調整しやすくなる。硬化層は、ブレード部材３０の表面に設けられた層であってもよいが、耐久性を高める観点から、ブレード部材３０本体の一部が加工処理された層であることが好ましい。
【０１７２】
ブレード部材３０の基材としてポリウレタンを使用する場合、ブレード部材３０の感光体１Ｙとの当接部分をイソシアネート化合物に一定時間含浸し、ブレード部材３０本体が含有するポリウレタンをイソシアネート化合物と反応させることにより、その反応部分を硬化層として形成することができる。このようにして形成された硬化層は、ポリウレタンとイソシアネート化合物との重合体を含有する。ブレード部材３０を構成するポリウレタン中には活性水素を有するウレタン結合が存在しており、このウレタン結合と含浸したイソシアネート化合物とを反応させることにより、ブレード部材３０が含有するポリウレタンと、硬化層が含有する重合体との間に、硬化層の硬度を高めるアロファネート結合を形成することができる。また、含浸したイソシアネート化合物の多量化反応も同時に進行することから、厚い硬化層を形成することができ、硬化層が摩耗しても、硬化層が厚いため、ブレード部材３０の良好な硬度を長期間維持することができる。
【０１７３】
ブレード部材３０は、残留トナーの掻き取り力を高め、より高いクリーニング性能を得る観点から、感光体１Ｙの表面に対する傾斜角度θが５〜２０°の範囲内にあることが好ましい。また、ブレード部材３０の線圧は、公知のブレード部材において設定される線圧の範囲内で適宜調整することができる。
【０１７４】
この図２に示す電子写真画像形成装置においては、画像形成ユニット１０Ｙのうち、感光体１Ｙ、帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、後述する滑剤供給手段（図示せず）およびクリーニング手段６Ｙが一体に支持されてプロセスカートリッジとして備えられており、このプロセスカートリッジは、レールなどの案内手段を介して装置本体Ａに対して着脱自在に構成されていてもよい。
【０１７５】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されており、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの図示左側方には中間転写体ユニット７０が配置されている。中間転写体ユニット７０は、複数のローラー７１、７２、７３、７４によって巻回され、回動可能に支持された半導電性の無端ベルト状の中間転写体７７と、二次転写手段としての二次転写ローラー５ｂと、クリーニング手段６ｂとからなる。
【０１７６】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、中間転写体ユニット７０とは、筐体８０に収納されており、筐体８０は、支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して装置本体Ａから引き出し可能に構成されている。
【０１７７】
定着手段２４は、例えば、内部に加熱源を備えた加熱ローラーと、この加熱ローラーに定着ニップ部が形成されるよう圧接された状態で設けられた加圧ローラーとにより構成されてなる熱ローラー定着方式のものが挙げられる。
【０１７８】
また、図２において、２０は給紙カセットを、２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄは中間ローラーを、２３はレジストローラーを、２５は排紙ローラーを、２６は排紙トレイを、Ｐは転写材をそれぞれ示す。
【０１７９】
なお、図２においては、本発明の画像形成装置をカラーのレーザープリンターとして示したが、本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置は、複写機として構成されていてもよい。また、本発明の一形態に係る画像形成装置においては、露光光源として、レーザー以外の光源、例えばＬＥＤ光源を用いることもできる。
【０１８０】
図２においては、本発明の好ましい画像形成装置の一例として、ＹＭＣＫに対応する４つの画像形成ユニットを有する画像形成装置について説明したが、これらに加え、クリア、白、金、銀等、他の色に対応する画像形成ユニットをさらに有する画像形成装置も他の好ましい例として挙げられる。
【０１８１】
〔滑剤供給手段〕
本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置は、有機感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段を備える。
【０１８２】
滑剤としては、特に制限されず、公知のものを適宜選択することができるが、脂肪酸金属塩を含有することが好ましい。
【０１８３】
脂肪酸金属塩としては、特に制限されないが、炭素数１０以上の飽和または不飽和脂肪酸の金属塩が好ましい。例えば、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸鉄、ステアリン酸ニッケル、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸銅、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸インジウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸鉄、オレイン酸コバルト、オレイン酸銅、オレイン酸鉛、オレイン酸マンガン、オレイン酸アルミニウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸コバルト、パルミチン酸鉛、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸アルミニウム、パルミチン酸カルシウム、カプリン酸鉛、リノレン酸亜鉛、リノレン酸コバルト、リノレン酸カルシウム、リシノール酸亜鉛、リシノール酸カドミウムなどが挙げられる。これらの中でも、滑性、延展性および吸湿性の観点から、ステアリン酸亜鉛が好ましい。
【０１８４】
脂肪酸金属塩としては、合成品を用いても、市販品を用いてもよく、市販品としては、例えば、日油株式会社製ジンクステアレートＳ等が挙げられる。
【０１８５】
これら脂肪酸金属塩は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【０１８６】
滑剤供給手段は、特に制限されないが、例えば、滑剤の供給を、ブラシローラーによって固形状の滑剤を塗布する方法によって行う手段（以下、「滑剤塗布手段」とも称する）が挙げられる。
【０１８７】
滑剤塗布手段を用いる場合、例えば図２に示す電子写真画像形成装置の画像形成ユニット１０Ｙにおいては、滑剤塗布手段は、感光体１Ｙの回転方向においてクリーニング手段６Ｙの下流側かつ帯電手段２Ｙの上流側に配置されることが好ましい。ただし、この滑剤塗布手段の配置位置は、クリーニング手段６Ｙの下流側かつ帯電手段２Ｙの上流側に限定されるものではない。滑剤塗布手段は、特に制限されないが、例えば、固形状の滑剤と、ブラシローラーよりなる滑剤塗布部材とにより構成されることが好ましい。具体的には、滑剤塗布手段は、直方体形状を有する固形状の滑剤により構成された滑剤ストックと、感光体１Ｙ表面に当接し、滑剤ストックの表面を摺擦することにより掻き取った滑剤を感光体１Ｙ表面に塗布するブラシローラーと、滑剤ストックをブラシローラーに押圧する加圧バネと、ブラシローラーを回転駆動させる駆動機構とにより構成されることが好ましい。ブラシローラーは、ブラシの先端が感光体１Ｙ表面に当接する。また、ブラシローラーは、感光体１Ｙの回転方向とは同回転で等速に回転駆動されることが好ましい。滑剤塗布手段の下流側かつ帯電手段２Ｙの上流側に、滑剤塗布手段によって感光体１Ｙ表面に供給された滑剤を均一に塗布する均しブレードが設けられていてもよい。なお、滑剤塗布手段については、特に制限されず公知の手段を適宜参照することができ、例えば、特開２０１６−１８８９５０号公報等を参照することができる。
【０１８８】
また、滑剤供給手段は、特に制限されないが、例えば、トナー母体粒子に対して外部添加された微粉状の滑剤を、現像手段（上記図２および図３では、例えば、４Ｙ）において形成される現像電界の作用により、有機感光体（上記図２および図３では、例えば、１Ｙ）に供給する手段（以下、「トナー含有手段」とも称する）が挙げられる。すなわち、トナー含有手段は、トナーに含有される微粉状の滑剤を、現像手段において形成される現像電界の作用により、有機感光体に供給する手段である。トナー含有手段は、前述の滑剤塗布手段のように、ブラシローラーのような中間部材を介さないことから、滑剤の汚染や、中間部材の汚染や劣化による滑剤供給量のバラツキが生じないため特に好ましい。
【０１８９】
トナー含有手段では、後述するトナー母体粒子に、外添剤として、微粉状の滑剤を外部添加する。微粉状の滑剤の体積基準のメジアン径Ｄｗは、０．３〜２５μｍであることが好ましく、０．５〜２０μｍであることがより好ましい。上記範囲であると、滑剤のサイズが適度に小さいことから、トナー母体粒子との付着力が適度に大きくなり、現像手段内での移行の発生がより生じ難くなることで、滑剤の供給がより十分となる。また、滑剤のサイズが適度に大きいことから、トナー母体粒子との付着力が適度に小さくなることで、有機感光体上への滑剤の移行がより容易となる。これより、滑剤を有機感光体上へ均一に供給できる。なお、滑剤の体積基準のメジアン径Ｄｗは、コールターマルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用のコンピュータシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した装置を用いて測定、算出することにより得られる。また、電子顕微鏡写真撮影等の公知の方法により、トナー母体粒子（着色粒子）に外添された状態の滑剤の粒径を測定することも可能である。微粉状の滑剤の体積基準のメジアン径Ｄｗの評価方法は、特開２０１０−１７５７０１号公報の段落「００３１」および「００３２」等の記載を参照することができる。なお、詳細は実施例に記載する。
【０１９０】
微粉状の滑剤の添加量は、トナーの総質量に対して、０．０１〜０．５質量部であることが好ましく、０．０３〜０．３質量部であることがより好ましい。上記範囲であると、トナーの帯電性への影響が抑制されつつ、本発明の効果がより発揮されることとなる。
【０１９１】
なお、トナー母体粒子と滑剤との混合方法は、特に制限されず、公知の方法を適宜選択でき、例えば、三井三池化工機株式会社製ヘンシェルミキサー（登録商標）等を用いて行うことができる。
【０１９２】
〔トナーおよび現像剤〕
本明細書において、「トナー母体粒子」とは、「トナー粒子」の母体を構成するものである。「トナー母体粒子」は、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含むものであり、その他必要に応じて、離型剤（ワックス）、荷電制御剤などの他の構成成分を含有してもよい。「トナー母体粒子」は、外添剤の添加によって「トナー粒子」と称される。そして、「トナー」とは、「トナー粒子」の集合体のことをいう。
【０１９３】
本発明の一形態に係る電子写真画像形成装置においては、特に制限されず、公知の各種トナーを用いることができる。
【０１９４】
トナーとしては、粉砕トナーおよび重合トナーのいずれを用いることもできるが、高い画質の画像が得られる観点から、重合トナーを用いることが好ましい。
【０１９５】
トナーの平均粒径は、特に制限されないが、体積基準のメジアン径で２〜８μｍであることが好ましい。この範囲とすることにより、解像度をより高くすることができる。
【０１９６】
また、トナー母体粒子には、前述のように、トナーに含有される微粉状の滑剤を、現像手段において形成される現像電界の作用により、有機感光体に供給する滑剤供給手段を用いる場合は、微粉状の滑剤を外添剤として外部添加することができる。
【０１９７】
また、トナー母体粒子には、外添剤として、平均粒径１０〜３００ｎｍ程度のシリカおよびチタニアなどの無機粒子、０．２〜３μｍ程度の研磨剤を適宜量、外添剤として外部添加することができる。
【０１９８】
トナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄などの強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛などの合金、フェライトおよびマグネタイトなどの強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができる。これらの中でも、特にフェライトが好ましい。
【０１９９】
キャリアとしては、更に樹脂により被覆されているもの、または樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアを用いることが好ましい。被覆用の樹脂組成としては、特に限定はないが、例えば、シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合体などを用いることが好ましい。
【０２００】
キャリアの体積基準のメジアン径は１５〜１００μｍの範囲内が好ましく、２５〜６０μｍの範囲内がより好ましい。
【０２０１】
二成分現像剤に含まれるトナーの濃度は、４．０質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。
【０２０２】
以上、本発明の実施形態について具体的に説明したが、本発明の実施形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【実施例】
【０２０３】
本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。以下の実施例においては、特記しない限り、「部」および「％」はそれぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。なお、本発明は以下実施例に限定されるものではない。
【０２０４】
＜有機感光体の製造＞
以下に、実施例で使用する化合物の構造式を示す。
【０２０５】
【化７】
2019095700.tif 000013
【０２０６】
〔有機感光体〔１〕の製造〕
（導電性支持体の準備）
直径３０ｍｍの円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、表面を細かく粗面にした導電性支持体〔１〕を用意した。
【０２０７】
（中間層の形成）
下記組成の分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール株式会社製リジメッシュ５μｍフィルター使用）し、中間層形成用塗布液〔１〕を調製した。
【０２０８】
バインダー樹脂：ポリアミド樹脂「ＣＭ８０００」（東レ株式会社製）      １部
金属酸化物粒子：酸化チタン「ＳＭＴ５００ＳＡＳ」（テイカ株式会社製）  ３部
溶媒          ：メタノール                                          １０部
分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で１０時間の分散を行った。中間層形成用塗布液〔１〕を用いて導電性支持体〔１〕上に、浸漬コーティング法で塗布し、乾燥層厚２μｍの中間層〔１〕を形成した。
【０２０９】
（電荷発生層の形成）
電荷発生物質  ：下記電荷発生物質（ＣＧ−１）                        ２０部
バインダー樹脂：ポリビニルブチラール樹脂「＃６０００−Ｃ」（デンカ株式会社製）
１０部
溶媒          ：酢酸ｔｅｒｔ−ブチル                              ７００部
溶媒          ：４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン          ３００部
を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層形成用塗布液〔１〕を調製した。この電荷発生層形成用塗布液〔１〕を中間層〔１〕上に浸漬コーティング法で塗布し、乾燥層厚０．３μｍの電荷発生層〔１〕を形成した。
【０２１０】
（電荷発生物質（ＣＧ−１）の合成）
（１）無定形チタニルフタロシアニンの合成
１，３−ジイミノイソインドリン；２９．２質量部をｏ−ジクロロベンゼン２００質量部に分散し、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド；２０．４質量部を加えて窒素雰囲気下に１５０〜１６０℃で５時間加熱した。放冷後、析出した結晶を濾過し、クロロホルムで洗浄、２％塩酸水溶液で洗浄、水洗、その後、メタノール洗浄して、乾燥後、２６．２質量部（収率９１％）の粗チタニルフタロシアニンを得た。
【０２１１】
次いで、粗チタニルフタロシアニンを５℃以下において濃硫酸２５０質量部中で１時間攪拌して溶解し、これを２０℃の水５０００質量部に注いだ。析出した結晶をろ過し、充分に水洗してウエットペースト品２２５質量部を得た。
【０２１２】
このウエットペースト品を冷凍庫にて凍結し、再度解凍した後、ろ過、乾燥して無定形チタニルフタロシアニン２４．８質量部（収率８６％）を得た。
【０２１３】
（２）（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオール付加体チタニルフタロシアニンの合成
上記無定形チタニルフタロシアニン１０．０質量部と（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオール０．９４質量部（０．６当量比）（当量比はチタニルフタロシアニンに対する当量比、以後同じ）をオルトジクロロベンゼン（ＯＤＢ）２００質量部中に混合し６０〜７０℃で６．０時間加熱攪拌した。一夜放置後、該反応液にメタノールを加えて生じた結晶を濾過し、濾過後の結晶をメタノールで洗って（（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオール付加体チタニルフタロシアニンを含有する電荷発生物質）ＣＧ−１：１０．３質量部を得た。
【０２１４】
電荷発生物質（ＣＧ−１）のＸ線回折スペクトルでは、８．３°、２４．７°、２５．１°、２６．５°に明確なピークがある。マススペクトルにおいて５７６と６４８にピークがあり、ＩＲスペクトルでは９７０ｃｍ−１付近のＴｉ＝Ｏ、６３０ｃｍ−１付近にＯ−Ｔｉ−Ｏの両吸収が現れる。また熱分析（ＴＧ）では３９０〜４１０℃に約７％の質量減少があることから、チタニルフタロシアニンと（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオールの１：１付加体と非付加体（付加していない）チタニルフタロシアニンの混合物と推定される。得られた電荷発生物質（ＣＧ−１）のＢＥＴ比表面積を流動式比表面積自動測定装置（マイクロメトリックス・フローソープ型：株式会社島津製作所製）で測定したところ、３１．２ｍ２／ｇであった。
【０２１５】
（電荷輸送層の形成）
電荷輸送物質：上記化合物Ａ２２５部、バインダー樹脂：ポリカーボネート樹脂「Ｚ３００」（三菱ガス化学株式会社製）３００部、酸化防止剤：「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）６部、溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１６００部、溶媒：トルエン４００部、シリコーンオイル「ＫＦ−５０」（信越化学工業株式会社製）１部を混合し、溶解して電荷輸送層形成用塗布液〔１〕を調製した。
【０２１６】
この電荷輸送層形成用塗布液〔１〕を電荷発生層〔１〕の上に円形スライドホッパー塗布装置（円形量規制型塗布装置）を用いて塗布し、乾燥層厚２０μｍの電荷輸送層〔１〕を形成した。
【０２１７】
（保護層の形成）
下記の金属酸化物粒子：酸化スズ粒子〔１〕１３６部、重合性化合物：上記例示化合物（Ｍ１）（式中、Ｒ’はメタクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＣＨ３ＣＯ−）を示す）１００部、電荷輸送物質：上記例示化合物（ＣＴＭ−１）１５部、重合開始剤：上記例示化合物（Ｐ１）７部、溶媒：２−ブタノール２８０部、溶媒：テトラヒドロフラン７０部を混合攪拌し、十分に溶解・分散し、保護層形成用塗布液〔１〕を調製した。この保護層形成用塗布液〔１〕を電荷輸送層〔１〕上に円形スライドホッパー塗布装置を用いて塗布して塗膜を形成した。形成した塗膜を乾燥後、メタルハライドランプを用いて窒素気流下、光源から塗膜表面までの距離を１００ｍｍに設置し、ランプ出力４ｋＷで紫外線を１分間照射して、乾燥層厚４．０μｍの保護層を形成した。このようにして、有機感光体〔１〕を得た。
【０２１８】
（酸化スズ粒子〔１〕の作製）
未処理金属酸化物粒子として下記酸化スズ〔１〕を用い、表面修飾剤として上記例示化合物（Ｓ−１５）を用い、以下に示すように表面修飾を行い、酸化スズ粒子〔１〕を作製した。
【０２１９】
まず、酸化スズ〔１〕として、ＣＩＫナノテック株式会社製の酸化スズ（数平均一次粒径：２０ｎｍ、体積抵抗率：１．０５×１０５（Ω・ｃｍ））を準備した。
【０２２０】
次に、酸化スズ〔１〕１００部、表面修飾剤（例示化合物（Ｓ−１５）：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３０部、トルエン／イソプロピルアルコール＝１／１（質量比）の混合溶媒３００部の混合液を、ジルコニアビーズとともにサンドミルに入れ約４０℃で、回転速度１５００ｒｐｍで攪拌することにより表面修飾を行った。さらに、上記処理混合物を取り出し、ヘンシェルミキサー（登録商標）に投入して回転速度１５００ｒｐｍで１５分間攪拌した後、１２０℃で３時間乾燥することによって表面修飾を終了し、表面修飾済み酸化スズ粒子〔１〕を作製した。
【０２２１】
〔有機感光体〔２〕〜〔４〕の製造〕
有機感光体〔１〕の製造における保護層の形成において、用いる重合性化合物（Ｍ１）、重合開始剤（Ｐ１）、酸化スズ粒子〔１〕および電荷輸送物質（ＣＴＭ−１）の添加量を下記表１に従って変更した以外は同様にして、有機感光体〔２〕〜〔４〕を製造した。
【０２２２】
＜有機感光体の評価＞
各有機感光体における、保護層形成材料を下記表１および下記表２に示す。なお、表２の各成分の体積比率は、溶剤を除く各成分の合計を１００として計算し、酸化スズの比重を６．９５、その他の有機材料の比率を１．１として質量比率より算出した。
【０２２３】
【表１】
2019095700.tif 000014
【０２２４】
【表２】
2019095700.tif 000015
【０２２５】
＜現像剤の製造＞
〔着色剤分散液の調製〕
（着色剤分散液〔Ｋ〕の作製）
ドデシル硫酸ナトリウム９０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに攪拌溶解した。この溶液を攪拌しながら、カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ：キャボット社製）４２０ｇを徐々に添加し、次いで、攪拌装置「クレアミックス」（エム・テクニック株式会社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液を調製した。これを、「着色剤分散液１」とする。この着色剤分散液〔Ｋ〕における着色剤粒子の粒径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子株式会社製）を用いて測定したところ、１１０ｎｍであった。
【０２２６】
（着色剤分散液〔Ｃ〕の調製）
着色剤分散液〔Ｋ〕の調製例において、着色剤としてカーボンブラックの代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３に変更した他は同様にして、粒径が体積基準のメジアン径で１１２ｎｍである着色剤粒子が分散された着色剤分散液〔Ｃｙ〕を調製した。
【０２２７】
（着色剤分散液〔Ｍ〕の調製）
着色剤分散液〔Ｋ〕の調製例において、着色剤としてカーボンブラックの代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更した他は同様にして、粒径が体積基準のメジアン径で１１５ｎｍである着色剤粒子が分散された着色剤分散液〔Ｍ〕を調製した。
【０２２８】
（着色剤分散液〔Ｙ〕の調製）
着色剤分散液〔Ｋ〕の調製例において、着色剤としてカーボンブラックの代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変更した他は同様にして、粒径が体積基準のメジアン径で１１８ｎｍである着色剤粒子が分散された着色剤分散液〔Ｙ〕を調製した。
【０２２９】
〔トナー母体粒子の作製〕
（トナー母体粒子〔１〕の作製）
（樹脂粒子Ａの製造）
第一段重合
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム８ｇおよびイオン交換水３Ｌを仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム１０ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させたものを添加し、再度液温８０℃とし、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃にて２時間加熱、攪拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製した。これを「樹脂粒子（１Ｈ）」とする。
【０２３０】
スチレン                                    ４８０ｇ
ｎ−ブチルアクリレート                      ２５０ｇ
メタクリル酸                              ６８．０ｇ
ｎ−オクタンチオール                      １６．０ｇ。
【０２３１】
第二段重合
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム７ｇをイオン交換水８００ｍｌに溶解させた溶液を仕込んだ。９８℃に加熱後、前記樹脂粒子（１Ｈ）を２６０ｇと、下記単量体溶液を９０℃にて溶解させた溶液とを添加し、循環経路を有する機械式分散機ＣＬＥＡＲＭＩＸ（エム・テクニック株式会社製）により、１時間混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液を調製した。
【０２３２】
スチレン                                    ２２３ｇ
ｎ−ブチルアクリレート                      １４２ｇ
ｎ−オクタンチオール                        １．５ｇ
ポリエチレンワックス（融点７０℃）          １９０ｇ。
【０２３３】
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム６ｇをイオン交換水２００ｍｌに溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８２℃にて１時間にわたり加熱攪拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製した。これを「樹脂粒子（１ＨＭ）」とする。
【０２３４】
第三段重合
さらに、過硫酸カリウム１１ｇをイオン交換水４００ｍｌに溶解させた溶液を添加し、８２℃の温度条件下に、
スチレン                                    ４０５ｇ
ｎ−ブチルアクリレート                      １６２ｇ
メタクリル酸                                  ３３ｇ
ｎ−オクタンチオール                            ８ｇ
からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱攪拌することにより重合を行った後、２８℃まで冷却し樹脂粒子の分散液を調製した。これを「樹脂粒子Ａ」の分散液とする。樹脂粒子Ａの分散液を一部採取し洗浄乾燥後測定したところ樹脂粒子ＡのＴｇは２１℃であった。
【０２３５】
（樹脂粒子Ｂの作製）
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム２．３ｇおよびイオン交換水３Ｌを仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム１０ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させたものを添加し、再度液温８０℃とし、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃にて２時間加熱、攪拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製して樹脂粒子の分散液を調製した。これを「樹脂粒子Ｂ」の分散液とする。
【０２３６】
スチレン                                  ５２０ｇ
ｎ−ブチルアクリレート                    ２１０ｇ
メタクリル酸                            ６８．０ｇ
ｎ−オクタンチオール                    １６．０ｇ。
【０２３７】
樹脂粒子Ｂの分散液を一部採取し洗浄乾燥後測定したところ、樹脂粒子ＢのＴｇは４８℃であった。
【０２３８】
（凝集・融着工程）
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５Ｌの反応容器に、樹脂粒子Ａを固形分換算で３００ｇと、イオン交換水１４００ｇと、「着色剤分散液〔Ｋ〕」１２０ｇと、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３ｇをイオン交換水１２０ｍｌに溶解させた溶液を仕込み、液温を３０℃に調整した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０に調整した。次いで、塩化マグネシウム３５ｇをイオン交換水３５ｍｌに溶解した水溶液を、攪拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間保持した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて９０℃まで昇温し、９０℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。この状態で、「コールターマルチサイザー３」にて会合粒子の粒径を測定し、体積基準におけるメジアン径が３．１μｍになった時点で、樹脂粒子Ｂの分散液を２６０ｇ添加し、さらに粒子成長反応を継続させた。所望の粒径になった時点で、塩化ナトリウム１５０ｇをイオン交換水６００ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、融着工程として液温度９８℃にて加熱攪拌することにより、ＦＰＩＡ−２１００による測定で円形度０．９６５になるまで、粒子間の融着を進行させた。その後、液温３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを４．０に調整し、攪拌を停止した。
【０２３９】
（洗浄・乾燥工程）
凝集・融着工程にて生成した粒子をバスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫ  ＩＩＩ型式番号６０×４０」（松本機械販売株式会社製）で固液分離し、トナー母体粒子のウェットケーキを形成した。該ウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍになるまで４５℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」（株式会社セイシン企業製）に移し、水分量が０．５質量％となるまで乾燥してトナー母体粒子〔１〕を作製した。
【０２４０】
（トナー母体粒子〔２〕の作製）
トナー母体粒子〔１〕の調製工程における着色剤分散液を着色剤分散液〔Ｃ〕に変更した以外は同様にして、トナー母体粒子〔２〕を作製した。
【０２４１】
（トナー母体粒子〔３〕の作製）
トナー母体粒子〔１〕の調製工程における着色剤分散液を着色剤分散液〔Ｍ〕に変更した以外は同様にして、トナー母体粒子〔３〕を作製した。
【０２４２】
（トナー母体粒子〔４〕の作製）
トナー母体粒子〔１〕の調製工程における着色剤分散液を着色剤分散液〔Ｙ〕に変更した以外は同様にして、トナー母体粒子〔４〕を作製した。
【０２４３】
〔トナーの作製〕
（トナー〔１〕の作製）
トナー母体粒子〔１〕１００質量部にシリカ粒子ＮＡＸ−５０（日本アエロジル株式会社製）を０．６質量部、シリカ粒子Ｒ８０５（日本アエロジル株式会社製）を０．６質量部、チタニア粒子ＳＴＴ３０Ｓ（チタン工業株式会社製）を０．２質量部、微粉状の滑剤であるステアリン酸亜鉛粒子（製品名ジンクステアレートＳ、日油株式会社製、体積基準のメジアン径Ｄｗ１５μｍ）を０．０５質量部添加し、ヘンシェルミキサー（登録商標）「ＦＭ１０Ｂ」（三井三池化工機株式会社製）を用いて、攪拌羽周速を４０ｍ／秒、処理温度３０℃で１２分間混合した。その後、目開き９０μｍのふるいを用いて粗大粒子を除去することにより、トナー〔１〕を作製した。
【０２４４】
ここで、微粉状の滑剤の体積基準のメジアン径Ｄｗは、コールターマルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用のコンピュータシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した装置を用いて測定、算出することにより評価した。測定手順としては、微粉状の滑剤０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、滑剤分散液を作製した。この滑剤分散液を、サンプルスタンド内のＩＳＯＴＯＮＩＩ（ベックマン・コールター製）の入ったビーカーに、測定器表示濃度が５％〜１０％になるまでピペットにて注入した。測定機において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパチャー径を５０μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出した。そして、体積積算分率が大きい方から５０％の粒子径を体積基準のメジアン径とした。
【０２４５】
（トナー〔２〕〜〔４〕の作製）
トナー〔１〕の作製工程におけるトナー母体粒子〔１〕をトナー母体粒子〔２〕〜〔４〕に変更した以外は同様にして、トナー〔２〕〜〔４〕を作製した。
【０２４６】
〔現像剤の製造〕
（二成分現像剤〔１〕の製造）
トナー〔１〕に対して、シクロヘキシルメタクリレートとメチルメタクリレートとの共重合樹脂（モノマー比１：１）を被覆した体積基準のメジアン径が３３μｍのフェライトキャリアを、トナー濃度が６．０質量％となるように混合して二成分現像剤〔１〕を製造した。
【０２４７】
（二成分現像剤〔２〕〜〔４〕の製造）
二成分現像剤〔１〕の作製において、トナー〔１〕をトナー〔２〕〜〔４〕にそれぞれ変更したことの他は同様にして二成分現像剤〔２〕〜〔４〕を製造した。
【０２４８】
＜電子写真画像形成装置の製造＞
電子写真画像形成装置には、コニカミノルタ株式会社製ｂｉｚｈｕｂ  Ｃ３６０（ｂｉｚｕｈｕｂは同社の登録商標である）を帯電ローラーによる帯電が行えるように改造して用いた。ｂｉｚｈｕｂ  Ｃ３６０は波長７８０ｎｍのレーザー露光、反転現像を行う中間転写、タンデム方式のカラー複合機（MFP: Multi-Function Peripheral）である。
【０２４９】
より詳細には、ｂｉｚｈｕｂ  Ｃ３６０は、互いに色味が異なるトナーを備える隣接した４つの画像形成ユニットを有しており、各画像形成ユニットは、有機感光体の表面を帯電ローラーによって帯電させる帯電手段と、帯電手段により帯電された有機感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段（静電潜像形成手段）と、有機感光体にトナーを供給して静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、有機感光体上に形成されたトナー像を転写する転写手段と、有機感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段と、有機感光体の表面に残存したトナーをクリーニングブレードで除去するクリーニング手段と、を備える。
【０２５０】
ここで、上記製造した各現像剤〔１〕〜〔４〕を、隣接した４つの画像形成ユニットに装填した。また、上記作製した有機感光体〔１〕〜〔４〕を、上記４つの画像形成ユニットの有機感光体として、下記表３に記載のような組み合わせで搭載し、実施例および比較例に係る各電子写真画像形成装置を製造した。
【０２５１】
ここで、上記滑剤供給手段は、トナーに対して外部添加された微粉状の滑剤を、現像手段において形成される現像電界の作用により、有機感光体に供給する手段（トナー含有手段）である。
【０２５２】
＜電子写真画像形成装置の評価＞
２０℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下でＹＭＣＫ各色の印字面積率５％のＡ４版画像をＡ４版中性紙に３０万枚印刷出力した後に、各感光体の画像評価（すり抜け、転写メモリ）を、以下のように行った。
【０２５３】
（すり抜けの評価）
１０℃、１５％ＲＨの環境下において、紙の搬送方向の前方部に黒地部、後方部に白地部が位置するように、カバレッジ率８０％のハーフトーン画像（ａ）（図４（ａ）参照）を、Ａ３版中性紙に２万枚プリントし、２万枚目の紙の白地部を目視により観察し、下記基準に基づいて、トナーのすり抜けを評価した。評価結果が「◎」および「○」の場合を合格と判定した。
【０２５４】
（評価基準）
◎：白地部に汚れが見られなかった、
○：白地部に軽微なスジ状の汚れが発生したが、実用上の問題はない、
×：白地部に明らかなスジ状の汚れが発生し、実用上の問題がある。
【０２５５】
（転写メモリの評価）
１０℃、１５％ＲＨの環境下において、感光体１回転目にベタパターン、感光体２回転目にハーフトーンパターンが出力される画像（ｂ）（図４（ｂ）参照）を、転写材：「Ａ３／ＰＯＤグロスコート（Ａ３サイズ、１００ｇ／ｍ２）」（王子製紙社製）上に印刷し、得られたテスト画像の２回転目のハーフトーンパターンにおける１回転目のベタパターンの履歴の発生、すなわちメモリの発生（ｂ’）（図４（ｂ’）参照）を目視で観察し、評価結果が「◎」および「○」の場合を合格と判定した。
【０２５６】
各ユニット単色での評価に加え、カラーユニットではＹユニットとＣユニットを用い、２色重ねのグリーンチャートでの評価を行った。評価結果が「◎」および「○」の場合を合格と判定した。
【０２５７】
（評価基準）
◎：メモリが観察されない、
○：軽微なメモリが観察される、
×：メモリが明確に観察される。
【０２５８】
電子写真画像形成装置の評価結果を下記表３および４に示す。なお、下記表３および下記表４において、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋとは、それぞれ各画像形成ユニットが備えるトナーの色がそれぞれイエロー（Ｙ）色、マゼンタ（Ｍ）色、シアン（Ｃ）色、黒（Ｋ）色に対応することを示す。
【０２５９】
【表３】
2019095700.tif 000016
【０２６０】
【表４】
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【０２６１】
上記表３および表４の結果より、本発明に係るタンデム型の電子写真画像形成装置によれば、転写メモリの発生を抑制し、トナーのすり抜けを抑制し、かつ有機感光体、ひいては装置自体の長寿命化が実現されることが確認された。
【符号の説明】
【０２６２】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ    感光体
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ    帯電手段（帯電ローラー）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ    露光手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ    現像手段
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ    一次転写ローラー
５ｂ    二次転写ローラー
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ、６ｂ    クリーニング手段
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ    画像形成ユニット
２０    給紙カセット
２１    給紙手段
２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ    中間ローラー
２３    レジストローラー
２４    定着手段
２５    排紙ローラー
２６    排紙トレイ
３０    ブレード部材
３１    支持部材
４１Ｙ    現像手段４Ｙが備える現像スリーブ
７０    中間転写体ユニット
７１、７２、７３、７４    ローラー
７７    中間転写体
８０    筐体
８２Ｌ、８２Ｒ    支持レール
Ａ    本体
ＳＣ    原稿画像読み取り装置
Ｐ    転写材
１００    有機感光体
１０１    導電性支持体
１０２    中間層
１０３ａ    電荷発生層
１０３ｂ    電荷輸送層
１０３    有機感光層
１０４    保護層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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