(57)【要約】      （修正有）【課題】洗浄と抗菌の両観点にて所望の性能をもたらす洗浄組成物の提供。【解決手段】ａ）洗浄組成物の重量に対して、約０．００１％〜約３％の非イオン性抗菌剤と、ｂ）組成物の重量に対して、約０．１％〜約３％の、アルキレンアミン主鎖及びアルキレンアミン主鎖の窒素原子に結合した側鎖を含む、汚れ分散剤とを含み、前記側鎖は、式（Ｉ）：−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ（式中、ｂは３〜６０の範囲であり、ｃは０〜６０の範囲である）からなる、抗菌洗浄組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）洗浄組成物の重量に対して、約０．００１％〜約３％の非イオン性抗菌剤と、
ｂ）組成物の重量に対して、約０．１％〜約３％の、アルキレンアミン主鎖及びアルキレンアミン主鎖の窒素原子に結合した側鎖を含む、汚れ分散剤とを含み、前記側鎖は、式（Ｉ）：
−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ                    （Ｉ）
（式中、ｂは３〜６０の範囲であり、ｃは０〜６０の範囲である）からなる、抗菌洗浄組成物。
【請求項２】
前記非イオン性抗菌剤がジフェニルエーテルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記非イオン性抗菌剤が、式（ＩＩ）：
【化１】
2019104924.tif 000011
（式中、
各Ｙは、独立して、塩素、臭素又はフッ素から選択され、
各Ｚは、独立して、ＳＯ２Ｈ、ＮＯ２又はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
ｒは、０、１、２又は３であり、
ｏは、０、１、２又は３であり、
ｐは、０、１又は２であり、
ｍは、１又は２であり、
ｎは、０又は１である）
のヒドロキシジフェニルエーテル化合物である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記非イオン性抗菌剤が、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記非イオン性抗菌剤が、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記疎水性汚れ分散剤が、
主鎖であるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）及びＰＥＩ主鎖の窒素原子に結合した式（Ｉ）：
−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ                    （Ｉ）
（式中、ｂは３〜６０の範囲であり、ｃは０〜６０の範囲である）の側鎖を有するポリエチレンイミンエトキシレート、
式（ＩＩＩ）：
【化２】
2019104924.tif 000012
（式中、Ｒは、式（ＩＶ）：
−（ＥＯ）ｎＲ４                    （ＩＶ）
のエチレンオキシ単位であり、式中、ｎは、１０〜４０の範囲であり、Ｒ４は、水素、アニオン性単位又はこれらの組み合わせであり、Ｑは、Ｃ１〜Ｃ８直鎖アルキル、Ｃ３〜Ｃ８分枝状アルキル、ベンジル及びこれらの混合物からなる群から独立して選択される四級化単位であり、Ｘは、水溶性アニオンである）の化合物、並びに
これらの組み合わせからなる群から選択される化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリエチレンイミンエトキシレートが、約３００〜約３，０００の範囲の数平均分子量（Ｍｗｎ）であるＰＥＩ主鎖を有し、ｂが１５〜３５の範囲であり、ｃが０である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリエチレンイミンエトキシレートが、約３００〜約３，０００の範囲のＭｗｎであるＰＥＩ主鎖を有し、ｂが１５〜３５の範囲であり、ｃが１０〜２５の範囲である、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
式（ＩＩＩ）の化合物が式（Ｖ）：
【化３】
2019104924.tif 000013
からなる、請求項６に記載の組成物。
【請求項１０】
前記非イオン性抗菌剤が、前記洗浄組成物の重量に対して、約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．０３％〜約０．５％存在し、前記汚れ分散剤が、前記洗浄組成物の重量に対して、約０．２％〜約２％、より好ましくは約０．３％〜約１．５％存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物の重量に対して、約３％〜約５０％のアニオン性界面活性剤と、前記組成物の重量に対して、約０．１％〜約１０％の非イオン性界面活性剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
ＪＩＳＬ  １９０２法に定める２０６９ｐｐｍの水溶液中における１０分の接触時間後、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）及び／又は肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae）に対し、少なくとも２．２の対数減少をもたらす、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
ａ）前記洗浄組成物の重量に対して、約０．０３％〜約０．５％の、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである前記非イオン性抗菌剤と、
ｂ）前記洗浄組成物の重量に対して、約０．３％〜約１．５％の、前記汚れ分散剤であって、主鎖であるＰＥＩ及び前記ＰＥＩ主鎖の窒素原子に結合した式（Ｉ）：
−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ                    （Ｉ）
の側鎖を有するポリエチレンイミンエトキシレート（前記ポリエチレンイミンエトキシレートは、約３００〜約３，０００の範囲のＭｗｎであるＰＥＩ主鎖を有し、ｂは、１５〜３５の範囲であり、ｃは０である）である、汚れ分散剤と、
ｃ）前記組成物の重量に対して、約１０％〜約４０％の、アルキルエトキシサルフェート（ＡＥＳ）及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）を含むアニオン性界面活性剤系と、
ｄ）前記組成物の重量に対して、約０．５％〜約５％の、平均５〜９モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２〜Ｃ１６アルコールである、非イオン性界面活性剤とを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
水溶性フィルム、好ましくはポリビニルアルコールを含む水溶性フィルム内に収容される、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌洗浄組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯洗剤又はヘアシャンプーなどの洗浄製品の洗浄性能を改善するために、種々の技術が利用されてきた。例えば、特定のポリマー（例えば、エチレンオキシ側鎖で分岐したポリエチレンイミン）は、洗濯洗剤組成物に組み込んだ場合、汚れ分散剤として機能することができる。これらのポリマーは、洗濯サイクル中に、汚れ除去を促進し、分離した汚れを洗浄溶液中で安定化し、布地への再付着を防止する。したがって、このような汚れ分散剤は、製品の洗浄性能を大幅に改善する。
【０００３】
また、洗浄組成物は、本来の意図された機能（すなわち、洗浄機能）に加え、抗菌効果に対するユーザの要求に対処するために発展してきた。例えば、抗菌洗濯洗剤製品は、布地を洗浄すると同時に布地に抗菌効果をもたらすため、ユーザから望まれている。現在、抗菌作用をもたらす洗浄の処方には、種々の抗菌剤の使用が知られている。このような抗菌剤は、被処理部位に付着すると、細菌のエンベロープを破壊して細菌を死滅させるか、あるいは細菌のエンベロープを変性させて細菌の成長又は繁殖を防ぐものであり、これにより抗菌効果をもたらす。被処理部位（例えば、処理した布地）に対して所望の抗菌作用をもたらすためには、洗浄サイクル中に十分な量の抗菌剤が当該部位に付着する必要がある。しかしながら、被処理部位上への抗菌剤の付着は、汚れの再付着に対処するために添加される上述の汚れ分散剤から負の影響を受ける。換言すれば、洗浄組成物に関して、所望の洗浄性能と抗菌効果の双方を実現するのは当該技術分野において困難である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、洗浄と抗菌の両観点にて所望の性能をもたらす洗浄組成物が求められている。
【０００５】
安定した液体抗菌洗浄組成物を提供することが本発明の更なる利点である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、抗菌洗浄組成物に関し、この抗菌洗浄組成物は、
ａ）洗浄組成物の重量に対して、０．００１％〜３％の非イオン性抗菌剤と、
ｂ）組成物の重量に対して、０．１％〜３％の、アルキレンアミン主鎖及びアルキレンアミン主鎖の窒素原子に結合した側鎖を含む、汚れ分散剤とを含み、この側鎖は、式（Ｉ）からなる。
−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ                    （Ｉ）
式中、ｂは３〜６０の範囲であり、ｃは０〜６０の範囲である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明において、驚くべきことに、特定の抗菌剤と汚れ分散剤とをある特定の濃度で用いると、汚れ分散剤によって生じる抗菌剤の付着に対する負の影響が最小限になることが見出された。また同時に、組み込まれた汚れ分散剤により、洗浄性能が改善される。したがって、良好な洗浄と抗菌性能の両方を持つ洗浄組成物が得られる。理論に束縛されるものではないが、汚れ分散剤が比較的低い濃度で存在する場合、抗菌剤は、汚れ分散剤に捕捉されることなく洗浄溶液中に存在すると考えられる。そのため、こうした遊離抗菌剤が、処理した布地上に効果的に付着し得、これにより望ましい抗菌作用がもたらされる。
【０００８】
定義
本明細書で使用するとき、用語「洗浄組成物」とは、布地、硬い表面若しくは柔らかい表面、皮膚、毛髪又は布地ケア、ホームケア、スキンケア及びヘアケア分野における任意の他の表面の洗浄又は処理に関する組成物を意味する。洗浄組成物の例には、洗濯洗剤、洗濯洗剤添加剤、柔軟仕上げ剤、カーペット洗浄剤、床洗浄剤、浴室洗浄剤、トイレ洗浄剤、シンク洗浄剤、食器洗浄洗剤、空気ケア、カーケア、皮膚保湿剤、皮膚洗浄剤、皮膚トリートメントエマルション、シェービングクリーム、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナーが挙げられるが、これらに限定されない。洗浄組成物は、好ましくは液体洗浄組成物であり、より好ましくは液体洗濯洗剤組成物、液体柔軟仕上げ剤組成物、液体食器洗浄洗剤組成物又はヘアシャンプーであり、更により好ましくは液体洗濯洗剤組成物である。本明細書で使用する用語「液体洗浄組成物」は、注ぐことが可能な液体、ゲル、クリーム及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態である組成物を指す。液体洗浄組成物は、水性であっても非水性であってよく、異方性、等方性、又はこれらの組み合わせであってよい。
【０００９】
本明細書で使用するとき、「抗菌剤」という用語は、化学的化合物であって、その主な所定の機能が細菌の死滅又は細菌の成長若しくは繁殖の防止である化合物である。従来の抗菌剤には、カチオン性抗菌剤（例えば、ある特定の塩化アンモニウム）、非イオン性抗菌剤などが挙げられる。本発明での使用に好ましいジフェニルエーテル化合物は、非イオン性抗菌剤である。
【００１０】
本明細書で使用するとき、用語「部位（situs）」は、布地、紙製品、衣服、硬い表面、毛髪及び皮膚を含む。
【００１１】
本明細書で使用するとき、「洗浄液」という用語は、洗濯洗浄の１サイクルに使用される通常量の水溶液を指し、好ましくは１Ｌ〜５０Ｌ、あるいは手洗いで１Ｌ〜２０Ｌ、洗濯機による洗浄で２０Ｌ〜５０Ｌである。
【００１２】
本明細書で使用するとき、用語「アルキル」は、分岐鎖又は非分岐鎖、置換又は無置換であるヒドロカルビル部分を意味する。用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。
【００１３】
本明細書で使用するとき、組成物が特定の成分を「実質的に含まない」ときとは、その組成物が、微量に満たない、あるいは組成物の０．１重量％未満、あるいは０．０１重量％未満、あるいは０．００１重量％の特定成分を含むことを意味する。
【００１４】
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」を含む冠詞は、特許請求の範囲で使用されるとき、１以上の請求又は記載されるものを意味するものと理解される。
【００１５】
本明細書で使用するとき、用語「含む（comprise、comprises、comprising）」、「包含する（include、includes、including）」、「含有する（contain、contains、containing）」は、非限定的である、すなわち、最終結果に影響を及ぼすことのない他の工程及び他の成分を加えることができることを指す。上記用語には、「からなる」及び「から本質的になる」という用語が包含される。
【００１６】
抗菌洗浄組成物
本発明の抗菌洗浄組成物は、組成物の重量に対して、０．００１％〜３％の非イオン性抗菌剤と、０．１％〜３％の、アルキレンアミン主鎖及びアルキレンアミン主鎖の窒素原子に結合した側鎖を含む、汚れ分散剤を含む。側鎖は、式（Ｉ）からなる。
−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ                    （Ｉ）
式中、ｂは３〜６０の範囲であり、ｃは０〜６０の範囲である。
【００１７】
好ましくは、非イオン性抗菌剤は、洗浄洗剤組成物中に、組成物の重量に対して、０．０１％〜１％、より好ましくは０．０３％〜０．５％存在する。汚れ分散剤は、組成物の重量に対して、好ましくは０．２％〜２％、より好ましくは０．３％〜１．５％存在する。
【００１８】
洗浄組成物は、洗浄液中にて、好ましくは０．０１ｐｐｍ〜５ｐｐｍ、より好ましくは０．０５ｐｐｍ〜３ｐｐｍ、より好ましくは０．１ｐｐｍ〜１ｐｐｍの濃度で抗菌剤を送達することができる。
【００１９】
本明細書中の洗濯洗剤組成物は、グラム陽性菌（例えば、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus））とグラム陰性菌（例えば、肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae））の両方に対する抗菌効果をもたらす。組成物は、好ましくは、組成物で処理した布地に残留抗菌効果をもたらし、すなわち、組成物中の非イオン性抗菌剤が洗浄サイクル中に布地上に付着し、その後、付着した（すなわち残留した）抗菌剤が乾燥中又は保管中又は着用中に布地上で細菌が増殖するのを防ぐ。一実施形態において、洗濯洗剤組成物は、グラム陽性菌とグラム陰性菌の両方の菌に対し、処理した布地と処理していない布地との比較において、少なくとも２．２の対数減少、好ましくは２．５の対数減少の静菌活性値をもたらす。好ましくは、組成物は、ＪＩＳＬ  １９０２法（以下で説明する）に定める２０６９ｐｐｍの水溶液中における１０分の接触時間後、黄色ブドウ球菌及び／又は肺炎桿菌に対し、少なくとも２．２の対数減少、好ましくは２．５の対数減少をもたらす。より好ましくは、組成物は、黄色ブドウ球菌対して、少なくとも３．０の対数減少、好ましくは３．５の対数減少をもたらす。黄色ブドウ球菌がヒトの皮膚上に高頻度で認められることから、布地（特に着用中の布地）には、特に黄色ブドウ球菌に対する抗菌作用が求められていることに注目されたい。
【００２０】
本明細書中の洗濯洗剤組成物は、組成物中に組み込まれる成分に応じて、酸性又はアルカリ性又はｐＨ中性であってよい。洗濯洗剤組成物のｐＨ範囲は、好ましくは６〜１２、より好ましくは７〜１１、更により好ましくは８〜１０である。
【００２１】
液体洗浄組成物の実施の場合、処方される成分及び組成物の目的などの要因に応じて、任意の好適な粘度を有してよい。一実施形態において、組成物は、２０／秒の剪断速度及び２１℃の温度での高剪断粘度値が２００〜３，０００ｃＰ、あるいは３００〜２，０００ｃＰ、あるいは５００〜１，０００ｃＰであり、１／秒の剪断速度及び２１℃の温度での低剪断粘度値が５００〜１００，０００ｃＰ、あるいは１０００〜１０，０００ｃＰ、あるいは１，５００〜５，０００ｃＰである。
【００２２】
非イオン性抗菌剤
本発明の抗菌剤は、非イオン性である。本発明において、本発明の抗菌剤は、その非イオン性の性質により、特に液体組成物にて、安定した抗菌洗浄組成物をもたらすことが見出された。対照的に、従来のカチオン性抗菌剤は、一般に、洗浄組成物中に存在するアニオン性界面活性剤に適合しない。
【００２３】
抗菌剤は、好ましくはジフェニルエーテルであり、より好ましくはヒドロキシルジフェニルエーテルである。本明細書中の非イオン性抗菌剤は、ハロゲン化されたもの又はハロゲン化されてないもののいずれであってもよいが、好ましくはハロゲン化抗菌剤である。本明細書中にて用いるのに好適なジフェニルエーテルは、米国特許第７０４１６３１（Ｂ）号の第１欄５４行〜第５欄１２行に記載されており、この特許は参照により組み込まれる。
【００２４】
一実施形態において、非イオン性抗菌剤は、式（ＩＩ）のヒドロキシルジフェニルエーテルである。
【００２５】
【化１】
2019104924.tif 000002
各Ｙは、独立して、塩素、臭素又はフッ素から選択され、好ましくは塩素又は臭素であり、より好ましくは塩素であり、
各Ｚは、独立して、ＳＯ２Ｈ、ＮＯ２又はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、
ｒは、０、１、２又は３であり、好ましくは１又は２であり、
ｏは、０、１、２又は３であり、好ましくは０、１又は２であり、
ｐは、０、１又は２であり、好ましくは０であり、
ｍは、１又は２であり、好ましくは１であり、
ｎは、０又は１であり、好ましくは０である。
【００２６】
式（ＩＩ）に関する上記定義において、０は、不存在を意味する。例えば、ｐが０であるとき、式（ＩＩ）のＺは存在しない。各Ｙ又は各Ｚは、同じであっても異なっていてもよい。一実施形態において、ｏは１であり、ｒは２であり、Ｙは塩素又は臭素である。本実施形態は、１つの塩素原子が一方のベンゼン環に結合し、臭素原子及びもう１つの塩素原子が他方のベンゼン環に結合しているか、又は臭素原子が一方のベンゼン環に結合し、２つの塩素原子が他方のベンゼン環に結合しているものであってよい。
【００２７】
好ましくは、本明細書中の非イオン性抗菌剤は、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル（「Ｄｉｃｌｏｓａｎ」）、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（「Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ」）及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。最も好ましくは、抗菌剤は、ＢＡＳＦから商標名Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００で市販されている、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである。
【００２８】
ジフェニルエーテルに加えて、処方に不安定性が生じない濃度で存在するのであれば、他の抗菌剤が存在してもよい。こうした有用な更なる抗菌剤にはキレート剤があり、硬水中のグラム陰性菌の抵抗性を減少させるのに特に有用である。酸性殺生物剤が存在してもよい。
【００２９】
汚れ分散剤
本発明の汚れ分散剤は、アルキレンアミン主鎖及びアルキレンアミン主鎖の窒素原子に結合した側鎖を含み、側鎖は、式（Ｉ）からなる。
−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ                    （Ｉ）
式中、ｂは、アルキレンアミン主鎖の窒素原子に連結するエチレンオキシ（「ＥＯ」）単位の数を表し、かつ３〜６０の範囲であり、ｃは、ＥＯ単位に連結するプロピレンオキシ（「ＰＯ」）単位（ある場合）の数を表し、かつ０〜６０の範囲である。理論に束縛されるものではないが、本明細書中の汚れ分散剤は、親水性ＥＯ鎖により、被処理布地から汚れを分離し、その汚れの布地上への再付着を防止するものと考えられる。
【００３０】
本明細書中の汚れ分散剤に用いる主鎖は、四級化アミン及び非四級化アミンを含む、任意の好適なアルキレンアミン（例えば、エチレンアミン、プロピレンアミン）であってよい。この主鎖は、単一のアルキレンアミン又はポリマーの場合では複数のアルキレンアミン（例えば、ポリアルキレンイミン）を含み得る。主鎖に複数のアルキレンアミンを持たせる場合、主鎖の少なくとも１つの窒素原子に式（Ｉ）の側鎖が結合し、好ましくは、主鎖の複数の窒素原子に式（Ｉ）の側鎖がそれぞれ結合する。すなわち、汚れ分散剤分子中に式（Ｉ）の側鎖が複数存在する。式（Ｉ）の側鎖が窒素原子に結合している場合、その窒素原子が主鎖の内部の位置にあるか、末端の位置にあるかどうかに応じて、１つ又は２つの式（Ｉ）の側鎖が結合し得る。汚れ分散剤分子中の側鎖の数については、主鎖の大きさ、主鎖中で利用可能な窒素原子の数などの要因に応じて、１から数百であり得る。例えば、ポリアルキレンイミンでの実施の場合、側鎖の数は、１から数百であり得、好ましくは５〜８０、あるいは１０〜５０であり得る。
【００３１】
好ましくは、本明細書中の汚れ分散剤は、
ａ）主鎖であるポリエチレンイミン（ＰＥＩ）及びＰＥＩ主鎖の窒素原子に結合した式（Ｉ）の側鎖（好ましくは、ＰＥＩ主鎖の２つ又はそれ以上の窒素原子にそれぞれ結合した２つ又はそれ以上の式（Ｉ）の側鎖）を有するポリエチレンイミンエトキシレート、
−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ                    （Ｉ）
（式中、ｂは３〜６０の範囲であり、ｃは０〜６０の範囲である）
ｂ）式（ＩＩＩ）：
【００３２】
【化２】
2019104924.tif 000003
（式中、Ｒは、式（ＩＶ）：
−（ＥＯ）ｎＲ４                    （ＩＶ）
のエチレンオキシ単位であり、式中、ｎは、３〜５０の範囲であり、Ｒ４は、水素、アニオン性単位又はこれらの組み合わせであり、Ｑは、Ｃ１〜Ｃ８直鎖アルキル、Ｃ３〜Ｃ８分枝状アルキル、ベンジル及びこれらの混合物からなる群から独立して選択される四級化単位であり、Ｘは、水溶性アニオンである）の化合物、並びに
これらの組み合わせからなる群から選択される化合物を含む。
【００３３】
ポリエチレンイミンエトキシレート
ポリエチレンイミンエトキシレートの場合、ＰＥＩ主鎖は、直鎖若しくは環状又はこれらの組み合わせのいずれかであってよい。ＰＥＩ主鎖はまた、ＰＥＩ分岐鎖を多かれ少なかれ有し得る。一般に、本明細書に記載のＰＥＩ主鎖は、ＰＥＩ鎖の各窒素原子が、置換、四級化、酸化又はこれらの組み合わせである単位に関して後述するように変性される。ＰＥＩ主鎖は、変性前で側鎖を除き、約１００〜約１００，０００、好ましくは約２００〜約１０，０００、より好ましくは３００〜約３，０００の範囲の数平均分子量（Ｍｗｎ）を有する。
【００３４】
理論に束縛されるものではないが、洗浄溶液のｐＨが８周辺である代表的な洗浄条件にて、ＰＥＩ主鎖の窒素原子は、部分的にプロトン化すると考えられる。したがって、洗浄サイクル中に、ＰＥＩ主鎖が汚れ（例えば粘土）上に付着し、割れ目及び裂け目などの不完全な部分に浸透する。ＰＥＩ主鎖の浸透は、汚れ表面から外側に延びる親水性エチレンオキシ鎖とともに、粘土除去性能を更に向上させる。
【００３５】
式（Ｉ）において、
−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ                    （Ｉ）
ｂは、ＰＥＩ主鎖の窒素原子当たりのＥＯ単位の平均数を表し、かつ３〜６０、好ましくは５〜５０、より好ましくは１５〜３５の範囲であり、ｃは、ＰＥＩ主鎖の窒素原子当たりのＰＯ単位の平均数を表し、かつ０〜６０の範囲である。
【００３６】
本明細書中のポリエチレンイミンエトキシレートは、式（Ｉ）のｃの値に応じて、ｃが０のときと、ｃが１〜６０の範囲であるときの２つのサブグループに分けることができる。
【００３７】
ｃを０とする実施の場合、化合物はＰＯ単位を有さない。この種の化合物及びその製造方法については、米国特許第６，０８７，３１６号に概略されている。この種の汚れ分散剤の好ましい一例は、ＰＥＩ窒素原子当たり約２０のＥＯ単位の程度までエトキシル化されている、約６００の数平均分子量であるＰＥＩ主鎖を有する式（Ｉ）に対応するポリエチレンイミンである。
【００３８】
あるいは、ｃを１〜６０とする実施の場合、化合物は、１つ以上のＰＯ単位を有する。ＰＯ単位は疎水性であるため、親水性ＥＯ鎖と組み合わされることで、汚れ分散剤は両親媒性になる。本明細書中の化合物は、化合物中のＥＯ単位とＰＯ単位の数を調整することで、バランスの取れた親水性と疎水性の特性を達成することができ、これにより、グリース／油などの界面活性剤感受性汚れに対する全体的な洗浄が向上する。一実施形態では、ｃは５〜４０の範囲であり、好ましくは１０〜２５の範囲である。この種の化合物及びその製造方法については、米国特許第８，０９７，５７９号に概略されている。この種の汚れ分散剤の好ましい一例は、ＰＥＩ窒素原子当たり約３０のＥＯ単位の程度までエトキシル化され、ＰＥＩ窒素原子当たり約５のＰＯ単位の程度までプロポキシル化されている、約６００の数平均分子量であるＰＥＩ主鎖を有する式（Ｉ）に対応するポリエチレンイミンである。
【００３９】
これらのＰＥＩ主鎖は、例えば、二酸化炭素、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下でエチレンイミンを重合することによって調製することができる。これらのＰＥＩ主鎖を調製するための具体的な方法は、米国特許第２，１８２，３０６号（Ｕｌｒｉｃｈら、１９３９年１２月５日発行）、同第３，０３３，７４６号（Ｍａｙｌｅら、１９６２年５月８日発行）、同第２，２０８，０９５号（Ｅｓｓｅｌｍａｎｎら、１９４０年７月１６日発行）、同第２，８０６，８３９号（Ｃｒｏｗｔｈｅｒ、１９５７年９月１７日発行）及び同第２，５５３，６９６号（Ｗｉｌｓｏｎ、１９５１年５月２１日発行）に記載されている。次いで、ＰＥＩ主鎖をエトキシル化及び任意のプロポキシル化によって変性して、ポリエチレンイミンエトキシレートを得る。
【００４０】
式（ＩＩＩ）の化合物
式（ＩＩＩ）の化合物は、四級化されたジアミン主鎖及び長いＥＯ鎖を含む双性イオン性ヘキサメチレンジアミンである。このような双性イオン性ヘキサメチレンジアミン及びその製造方法については、米国特許第６，４４４，６３３号に概略されている。理論に束縛されるものではないが、四級化されたジアミン主鎖が粘土小板上に効果的に吸着する一方、ＥＯ鎖が粘土を分離させ、分離した粘土を再付着から安定化させるものと考えられる。
【００４１】
式（ＩＩＩ）において、
【００４２】
【化３】
2019104924.tif 000004
Ｒは、式（ＩＶ）のエチレンオキシ単位であり、
−（ＥＯ）ｎＲ４                    （ＩＶ）
式中、ｎは、ＥＯ単位の平均数を表し、３〜５０の範囲である。配合者が選択するＥＯ単位を形成するための方法に応じて、存在するＥＯ単位の範囲はより広くもなるし、より狭くもなる。好ましくは、ＥＯ単位の範囲は、プラス又はマイナス２単位、より好ましくはプラス又はマイナス１単位である。最も好ましくは、各Ｒ基は、同じ数のＥＯ単位を含む。添え字ｎは、好ましくは１０〜４０、より好ましくは１５〜３５である。ｎの好ましい値は、２４であり、
Ｒ４は、水素、アニオン性単位又はこれらの組み合わせである。アニオン性単位の非限定的な例としては、−（ＣＨ２）ｐＣＯ２Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＳＯ２Ｍ）−ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＯＳＯ２Ｍ）ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＨ２ＳＯ３Ｍ、−（ＣＨ２）ｐＰＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ及びこれらの混合物が挙げられ、式中、Ｍは、電荷平衡を満たすのに十分な量の水素又は水溶性カチオンである。好ましいアニオン性単位は、−（ＣＨ２）ｐＣＯ２Ｍ又は−（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｍ、より好ましくは−（ＣＨ２）ｑＳＯ３Ｍである。添え字ｐ及びｑは、０〜６の整数である。双性イオン性ジアミンの凝集体サンプルを含む全てのＲ４単位のうち、好ましくは、約８５％超、より好ましくは約９０％超、最も好ましくは約９５％超がアニオン性単位であるＲ４単位を有する。配合者であれば、いくつかの分子がアニオン性単位で完全に末端保護されるのに対し、いくつかの分子は水素である２つのＲ４単位を含み得ることを理解するであろう。しかしながら、最も好ましくは、存在する全てのＲ単位の約９５％超が、本明細書に記載した１つ以上のアニオン性単位で末端保護される。
Ｑは、Ｃ１〜Ｃ８直鎖アルキル、Ｃ３〜Ｃ８分枝状アルキル、ベンジル及びこれらの混合物からなる群から独立して選択される四級化単位であり、好ましくはメチル又はベンジルであり、最も好ましくはメチルであり、
Ｘは、電子的中性をもたらすのに十分な量の水溶性アニオンである。対イオンのＸは、かなりの程度で、四級化を行うために使用する単位に由来する。例えば、四級化剤に塩化メチルを用いる場合、塩素（塩化物イオン）が対イオンＸになる。臭化ベンジルが四級化剤である場合は、臭素（臭化物イオン）が主な対イオンになる。
【００４３】
好ましい双性イオン性ヘキサメチレンジアミンは、式（Ｖ）である。
【００４４】
【化４】
2019104924.tif 000005
式中、水溶性アニオンは、任意の好適な対イオンを含み得る。
【００４５】
好ましい一実施形態では、抗菌洗浄組成物は、
ａ）組成物の重量に対して、０．０３％〜０．５％の、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである非イオン性抗菌剤と、
ｂ）組成物の重量に対して、０．３％〜１．５％の、主鎖であるＰＥＩ及びＰＥＩ主鎖の窒素原子に結合した式（Ｉ）の側鎖を有するポリエチレンイミンエトキシレートである、汚れ分散剤とを含み、
−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ                    （Ｉ）
ポリエチレンイミンエトキシレートは、約３００〜約３，０００の範囲のＭｗｎであるＰＥＩ主鎖を有し、ｂは、１５〜３５の範囲であり、ｃは０であるか、又はｃは１０〜２５の範囲である。
【００４６】
補助成分
本明細書中の抗菌洗浄組成物は、補助成分を含んでよい。好適な補助物質としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ビルダー、キレート剤、レオロジー変性剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予備形成済み過酸、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、光漂白剤、香料、香料マイクロカプセル、構造伸縮性付与剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、加工助剤、色相剤、構造化剤並びに／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。以下の開示に加えて、このような他の補助剤の好適な例及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２（Ｂ１）号及び同第６，３２６，３４８（Ｂ１）号にみられ、これらは参照により組み込まれる。洗浄組成物中におけるこれら補助成分の正確な性質及びその濃度は、組成物の物理的形状、及び組成物が使用される洗浄操作の性質によって決まる。
【００４７】
一実施形態では、本明細書中の洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びこれらの組み合わせからなる群から選択される界面活性剤を更に含む。好ましくは、組成物は、組成物の重量に対して、３％〜５０％のアニオン性界面活性剤と、組成物の重量に対して、０．１％〜１０％の非イオン性界面活性剤とを含む。
【００４８】
一実施形態では、組成物は、アニオン性界面活性剤を含む。アニオン性界面活性剤の非限定的な例としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）（好ましくはＣ１０〜Ｃ１６  ＬＡＳ）、Ｃ１０〜Ｃ２０一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）、Ｃ１０〜Ｃ１８二級（２，３）アルキルサルフェート、硫酸化脂肪族アルコールエトキシレート（ＡＥＳ）（好ましくはＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）（式中、好ましくはｘは１〜３０、より好ましくはｘは１〜３である））、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート（好ましくは１〜５のエトキシ単位を含む）、米国特許第６，０２０，３０３号及び同第６，０６０，４４３号にて議論されているような中鎖分枝状アルキルサルフェート、米国特許第６，００８，１８１号及び同第６，０２０，３０３号にて議論されているような中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート、国際公開第９９／０５２４３号、同第９９／０５２４２号及び同第９９／０５２４４号にて議論されているような変性アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）、メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）、並びにα−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が挙げられる。好ましくは、組成物は、ＬＡＳ、ＡＥＳ、ＡＳ及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアニオン性界面活性剤、より好ましくはＬＡＳ、ＡＥＳ及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアニオン性界面活性剤を含む。好ましい一実施形態において、組成物は、ＡＥＳ及びＬＡＳを含むアニオン性界面活性剤系を含む。アニオン性界面活性剤の全濃度は、液体洗剤組成物の重量に対して、３％〜５０％であってよく、組成物の重量に対して、組成物中に、好ましくは５％〜４０％、より好ましくは１０％〜３０％存在する。ＡＥＳとＬＡＳの両方が組成物中に存在する実施の場合、ＡＥＳのＬＡＳに対する重量比は、０．１：１〜１０：１、好ましくは０．５：１〜５：１、より好ましくは０．７：１〜２：１である。
【００４９】
一実施形態において、本明細書中の組成物は、非イオン性界面活性剤、好ましくはアルコキシル化非イオン性界面活性剤を含む。本明細書中にて用いるのに好適なアルコキシル化非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、Ｓｈｅｌｌから入手可能なＮｅｏｄｏｌ（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（この場合、アルコキシレート単位はエチレンオキシ単位とプロピレンオキシ単位の混合物である）、ＢＡＳＦから入手可能なＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックアルキルポリアミンエトキシレートとのＣ１２〜Ｃ１８アルコール縮合物及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノール縮合物、米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０，３０３号及び同第６，０９３，８５６号において議論されているようなＣ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥｘ（式中ｘは１〜３０）、米国特許第４，５６５，６４７号（Ｌｌｅｎａｄｏ）において議論されているようなアルキル多糖類、特に、米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３，７７９号において議論されるようなアルキルポリグリコシド、米国特許第５，３３２，５２８号において議論されているようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド、並びに米国特許第６，４８２，９９４号及び国際公開第０１／４２４０８号で議論されるようなエーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。また、非イオン性界面活性剤として本明細書で有用であるものは、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎＲ３を有するものなどのアルコキシル化エステル界面活性剤である（式中、Ｒ１は直鎖状及び分枝状のＣ６〜Ｃ２２アルキル又はアルキレン部分から選択され、Ｒ２はＣ２Ｈ４及びＣ３Ｈ６部分から選択され、Ｒ３はＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５及びＣ３Ｈ７部分から選択され、ｎは１〜２０の間の値を有する）。このようなアルコキシル化エステル界面活性剤には、脂肪酸メチルエステルエトキシレート（ＭＥＥ）が挙げられ、当該技術分野において既知である。例えば、米国特許第６，０７１，８７３号、同第６，３１９，８８７号、同第６，３８４，００９号、同第５，７５３，６０６号、国際公開第０１／１０３９１号、同第９６／２３０４９号を参照されたい。
【００５０】
一実施形態において、本明細書中のアルコキシル化非イオン性界面活性剤は、Ｃ６〜Ｃ２２アルコキシル化アルコール、好ましくはＣ８〜Ｃ１８アルコキシル化アルコール、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１６アルコキシル化アルコールである。好ましくは、Ｃ６〜Ｃ２２アルコキシル化アルコールは、１〜５０、好ましくは３〜３０、より好ましくは５〜２０、更により好ましくは５〜９の平均アルコキシル化度を有するアルキルアルコキシル化アルコールである。本明細書中のアルコキシル化は、エトキシル化、プロポキシル化又はこれらの混合であってもよいが、好ましくはエトキシル化である。一実施形態において、アルコキシル化非イオン性界面活性剤は、Ｃ６〜Ｃ２２エトキシル化アルコール、好ましくは平均５〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ８〜Ｃ１８アルコール、より好ましくは平均５〜９モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２〜Ｃ１６アルコールである。最も好ましいアルコキシル化非イオン性界面活性剤は、平均７モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２〜Ｃ１５アルコール、例えば、Ｓｈｅｌｌから市販されているＮｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７である。
【００５１】
好ましい一実施形態では、本明細書中の抗菌洗浄組成物は、組成物の重量に対して、３％〜５０％、好ましくは５％〜４５％、より好ましくは１０％〜４０％のアニオン性界面活性剤と、０．１％〜１０％、好ましくは０．３％〜７％、より好ましくは０．５％〜５％の非イオン性界面活性剤とを更に含む。
【００５２】
一実施形態において、本明細書中の組成物は、カチオン性界面活性剤を含む。カチオン性界面活性剤の非限定例としては、最大２６個の炭素原子を有し得る四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、米国特許第６，１３６，７６９号で議論されているようなアルコキシレート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、米国特許第６，００４，９２２号で議論されているようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリドを含み、国際公開第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４号、同第９８／３５００５号及び同第９８／３５００６号で議論されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤、米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、米国特許第４，２６０，５２９号及び同第６，０２２，８４４号で議論されているようなカチオン性エステル界面活性剤、並びに米国特許第６，２２１，８２５号及び国際公開第００／４７７０８号で議論されているようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。
【００５３】
一実施形態において、本明細書中の組成物は、両性界面活性剤を含む。両性界面活性剤の非限定例には、第二級及び第二級アミンの誘導体、複素環式第二級及び第三級アミンの誘導体、又は第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム若しくは第３級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。好ましい例には、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（又はＣ１２〜Ｃ１８）アミンオキシド並びにスルホベタイン及びヒドロキシベタイン、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネート（アルキル基はＣ８〜Ｃ１８、又はＣ１０〜Ｃ１４であり得る）などを含むベタインが挙げられる。
【００５４】
好ましくは、本明細書中の両性界面活性剤は、水溶性アミンオキシド界面活性剤から選択される。有用なアミンオキシド界面活性剤は、
【００５５】
【化５】
2019104924.tif 000006
であり、式中、Ｒ３は、Ｃ８〜２２アルキル基、Ｃ８〜２２ヒドロキシアルキル基又はＣ８〜２２アルキルフェニル基であり、各Ｒ４は、Ｃ２〜３アルキレン基又はＣ２〜３２ヒドロキシアルキレン基であり、ｘは、０〜約３であり、各Ｒ５は、Ｃ１〜３アルキル、Ｃ１〜３ヒドロキシアルキル又は約１〜約３のＥＯを含むポリエチレンオキシドである。好ましくは、アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ１０〜１８アルキルジメチルアミンオキシド又はＣ８〜１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドであってもよい。
【００５６】
一実施形態において、本明細書中の組成物は、レオロジー変性剤（ある特定の状況では「構造化剤」ともいう）を含み、その機能は、マイクロカプセルを懸濁させ安定化し、包装組立により適するように組成物の粘度を調整することである。本明細書中のレオロジー変性剤は、米国特許出願第２００６／０２０５６３１（Ａ１）号、同第２００５／０２０３２１３（Ａ１）号及び米国特許第７２９４６１１号、同第６８５５６８０号に開示されているもののような、粒子を懸濁させること及び／又は液体組成物に適したレオロジーに調整することが可能な任意の既知の成分であってよい。好ましくは、レオロジー変性剤は、ヒドロキシ含有結晶性物質、ポリアクリレート、多糖、ポリカルボキシレート、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、Ｃ１２〜Ｃ２０脂肪族アルコール、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体（ＤＢＰＡ）、ジアミドゲル化剤、メタクリルアミドに由来する第１の構造単位とジアリルジメチルアンモニウムクロリドに由来する第２の構造単位とを含むカチオン性ポリマー及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、レオロジー変性剤は、概して結晶質の特徴を有するヒドロキシ含有結晶性物質、ヒドロキシル含有脂肪酸、脂肪酸エステル並びにヒマシ油及びヒマシ油誘導体などの脂肪ワックスである。より好ましくは、レオロジー変性剤は、硬化ヒマシ油（ＨＣＯ）である。
【００５７】
非常に好ましい実施形態において、本発明の抗菌洗浄組成物は、
ａ）組成物の重量に対して、０．０３％〜０．５％の、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである抗菌剤と、
ｂ）洗浄組成物の重量に対して、０．３％〜１％の汚れ分散剤であって、主鎖であるＰＥＩ及びＰＥＩ主鎖の窒素原子に結合した式（Ｉ）：
−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ                    （Ｉ）
の側鎖を有するポリエチレンイミンエトキシレート（ポリエチレンイミンエトキシレートは、約３００〜約３，０００の範囲のＭｗｎであるＰＥＩ主鎖を有し、ｂは、１５〜３５の範囲であり、ｃは０であるか、又はｃは１０〜２５の範囲であるが、好ましくは０である）である、汚れ分散剤と、
ｃ）組成物の重量に対して、１０％〜４０％の、ＡＥＳ及びＬＡＳを含むアニオン性界面活性剤系と、
ｄ）組成物の重量に対して、０．５％〜５％の、平均５〜９モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２〜Ｃ１６アルコールである非イオン性界面活性剤とを含む。
【００５８】
組成物の調製
本発明の洗浄組成物は、一般に、洗浄組成物の製造に関して当該技術分野において既知である従来法によって調製される。かかる方法は、典型的には、加熱、冷却、真空などの適用下又は非適用下において、必須成分及び任意成分を任意の所望の順序で比較的均一な状態まで混合することと、それによって、成分を必要濃度で含有する洗浄組成物を提供することと、を含む。
【００５９】
水溶性パウチ
一実施形態において、本明細書中の抗菌洗浄組成物は、水溶性フィルム内に収容され、これにより水溶性パウチを形成する。パウチは、必要とされる操作、例えば１回の洗浄に好適な本明細書中の組成物の１回量、又は、例えば洗濯物の量若しくは汚れの程度に応じた使用量の変更をユーザがより柔軟にできるような部分量のみのいずれかを収容するのに便利な大きさであってよい。
【００６０】
パウチの水溶性フィルムは、好ましくはポリマー製である。フィルムは、当該技術分野において既知の方法、例えば、ポリマーの注型成形、吹込み成形、押出成形、射出成形によって得ることができる。水溶性フィルムを製造するためのポリマーの非限定例として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、（変性）セルロース、（変性）セルロース−エーテル又は−エステル又は−アミド、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸及び塩マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、ポリアミノ酸つまりペプチド、ポリアクリルアミドなどのポリアミド、デンプン及びゼラチンなどの多糖、キサンタン及びカラゴム（carragum）などの天然ゴムが挙げられる。好ましくは、水溶性フィルムは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを含む。最も好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコール、例えば、ＭｏｎｏＳｏｌから入手可能なＭ８６３９を含む。パウチの水溶性フィルムを製造するのに好適なポリマーは、米国特許第６，９９５，１２６号に記載されている。
【００６１】
本明細書のパウチは、単一の区画又は複数の区画を含んでよく、好ましくは、複数の区画、例えば、２つの区画又は３つの区画を含む。複数の区画が施される場合、複数の区画のうちの１つ以上に上述の抗菌洗浄組成物が含まれる。好ましくは、パウチは、複数の区画を形成する複数のフィルムを備え、すなわち、複数のフィルムの内部容積は複数の区画に分けられる。これらの多区画パウチの例は、米国特許第４，９７３，４１６号、同第５，２２４，６０１号、及び同第８，０６６，８１８号に記載されている。
【００６２】
本発明のパウチは、当該技術分野において既知の任意の好適なプロセスによって作製できる。パウチの作製プロセス例は、米国特許第６，９９５，１２６号、同第７，１２７，８７４号、同第８，１５６，７１３号、同第７，３８６，９７１号、同第７，４３９，２１５号、及び米国特許出願公開第２００９／１９９８７７号に記載されている。
【００６３】
使用の方法
本発明の別の態様は、抗菌効果をもって、部位（特に布地）を処理するための洗浄組成物の使用方法に関する。方法は、５ｇ〜１２０ｇの上述の洗浄組成物を、水を含む洗浄器へ投入して洗浄液を形成する工程を含む。本明細書における洗濯洗浄器内の洗浄液は、好ましくは１Ｌ〜５０Ｌ、あるいは手洗いで１Ｌ〜２０Ｌ、洗濯機による洗浄で２０Ｌ〜５０Ｌの体積である。好ましくは、本明細書中の抗菌効果は、ＪＩＳＬ  １９０２法にて評価される。洗浄液の温度は、好ましくは５℃〜６０℃の範囲である。
【００６４】
本明細書中の方法における投入量は、洗浄の種類によって異なり得る。一実施形態において、方法は、５ｇ〜６０ｇの洗浄組成物を手洗い器（例えば４Ｌ）に投入する工程を含む。代替の実施形態では、方法は、６０ｇ〜１２０ｇの洗浄組成物を洗濯機（例えば３０Ｌ）に投入する工程を含む。
【００６５】
好ましくは、本明細書中の方法は、布地を洗浄液に接触させる工程を更に含み、この布地は、抗菌処理を必要とするものである。例えば、布地上に、グラム陽性菌及び／又はグラム陰性菌の存在が疑われる。布地を洗浄液に接触させる工程は、好ましくは、洗浄組成物を洗浄器に投入する工程の後である。方法は、洗浄組成物を洗浄器に投入する工程の前に布地を洗浄組成物に接触させる工程、すなわち、ある特定の時間（好ましくは１分〜１０分）の間、布地を洗浄組成物で前処理する工程を更に含み得る。
【００６６】
試験方法
洗濯洗剤組成物の抗菌効果については、以下に記載するＪＩＳＬ  １９０２法にて規定される方法にて評価を行う。
【００６７】
１．微生物の調製：
Ａ．一定量の普通ブイヨン培地を凍結乾燥した黄色ブドウ球菌又は肺炎桿菌の培養菌に無菌で加える。普通ブイヨン培地中に培養菌を溶解、懸濁させて懸濁液を得る。ニュートリエント寒天平板上に１白金耳の懸濁液を画線し、３７℃で２４時間培養して、細菌懸濁液の第１世代の継代培養液を得る。２０ｍＬの普通ブイヨン培地に１白金耳の細菌懸濁液の第１世代の継代培養液を振盪を加えながら移植し、３７℃で２４時間培養して、細菌懸濁液の第２世代の継代培養液を得る。別の２０ｍＬの普通ブイヨン培地に０．４ｍＬの細菌懸濁液の第２世代の継代培養液を振盪を加えながら移植し、３７℃で３時間培養して、細菌懸濁液の第３世代の継代培養液を得る。
Ｂ．１／２０に希釈した普通ブイヨン培地を用いて細菌懸濁液の第３世代の継代培養液を１×１０５細胞／ｍＬまで希釈して作業用培養液を得る。
Ｃ．作業用培養液を４℃で保存する。作業用培養液は一晩保存できない。
【００６８】
２．布地の洗浄：
Ａ．それぞれ幅５ｃｍ×長さ２．５ｍ（３２ヤーン／ｃｍ×３２ヤーン／ｃｍ、平織の木綿１００％）を有する２つの布地片を、３Ｌの溶液中で１時間、煮沸する。溶液は、１．５ｇの非イオン性浸漬剤、１．５ｇの炭酸ナトリウム及び３０００ｍＬの蒸留水により調製する。非イオン性浸漬剤は、５．０ｇのアルキルフェノールエトキシレート、５ｇの炭酸ナトリウム及び１０００ｍＬの蒸留水により調製する。布地片を沸騰した脱イオン水で５分間すすぐ。布地片を冷たい脱イオン水の中に５分間置き、室内乾燥する。一方の布地片を以下の工程２Ｂ〜２Ｉの試験用布地片とし、他方の布地片を対照として用いた（工程２Ｂ〜２Ｉの実施なし）。
Ｂ．工程２Ａから得た試験用布地片の一端を、ステンレス鋼製スピンドルの水平延長部に沿った外側位置で、ステンレス鋼製スピンドル上に固定する。ステンレス鋼製スピンドルは、互いに接続した３つの水平スタンドを有する。試験用布地片を十分な張力でステンレス鋼製スピンドルの３つの水平スタンドに巻き付けて、１２周巻いた布地を有する布地を巻いたスピンドルを得る。試験用布地片のもう一端を、１２周巻いた布地の外側にピンで固定する。布地を巻いたスピンドルを蒸気圧にて１２１℃で１５分間滅菌する。
Ｃ．５．９０３ｇの塩化カルシウム二水和物及び２．７２１ｇの塩化マグネシウム六水和物を１００ｍＬの蒸留水中に溶解し、次いで、この混合物を蒸気圧にて１２１℃で２０分間滅菌する。１ｍＬの混合物を１Ｌの蒸留水に加えて硬水溶液を得る。
Ｄ．工程２Ｃから得た１Ｌの硬水溶液に十分な量の試料を加えて、２０６９ｐｐｍの濃度を有する溶液を得る。溶液を電磁攪拌器で４分間混合する。２５０ｍＬの混合溶液を曝露チャンバに供給して洗浄液を得る。曝露チャンバを水浴中に置き、（２５±１）℃の試験温度を達成する。次いで、曝露チャンバを蒸気圧にて１２１℃で１５分間滅菌する。
Ｅ．工程２Ｂから得た布地を巻いたスピンドルを曝露チャンバ中の洗浄液に無菌で浸漬させ、曝露チャンバを蓋で閉める。
Ｆ．曝露チャンバをタンブラ上に固定する。タンブラを１０分間回転させる。次いで、布地を巻いたスピンドルを曝露チャンバから取り出す。布地を巻いたスピンドルをＨａｉｅｒ  ｉｗａｓｈ−１ｐ上部投入型洗濯機に入れ、２分間すすぐ。
Ｇ．曝露チャンバから洗浄液を捨て、次いで２５０ｍＬの滅菌蒸留水を曝露チャンバに加える。すすぎ済みの布地を巻いたスピンドルを、曝露チャンバに新しく加えた蒸留水の中に浸漬させる。タンブラを３分間回転させる。
Ｈ．工程２Ｇを繰り返す。
Ｉ．布地を巻いたスピンドルを曝露チャンバから無菌で取り出し、試験用布地片をスピンドルから取り外す。試験用布地片を一晩空気乾燥させる。
【００６９】
３．布地の培養：
Ａ．工程２Ｉから得た洗浄済み試験用布地片を、１辺の長さが２ｃｍの正方形片に切る。３セットの０．４ｇの切片を以下の工程の試料とする。
Ｂ．試料の各セットをバイアル瓶に入れ、次いで試料を蒸気圧にて１２１℃で１５分間滅菌する。滅菌後、試料をクリーンベンチ内で蓋をせずに１時間乾燥させる。
Ｃ．工程１Ｃから得た０．２ｍＬの作業用培養液を乾燥させた各試料に接種する。接種した試料を含むバイアル瓶を３７℃で１８時間培養する。
Ｄ．接種した試料上の生菌を採取し、ニュートリエント寒天平板に播種し、３７℃で２４〜４８時間培養する。試料の各セットの全てのコロニー形成単位（ＣＦＵ）を計数し、３セットの平均結果を得る。Ｍｂとして、ＣＦＵ値の常用対数を取る。
Ｅ．工程３Ａ〜３Ｄにて、工程２Ａから得た布地片を対照として用いる（工程２Ｂ〜２Ｉを実施しない）。Ｍａとして、ＣＦＵ値の常用対数を取る。
【００７０】
４．静菌活性値の計算：
静菌活性値＝Ｍｂ−Ｍａ
静菌活性値が２．２より大きい場合は許容水準の抗菌効果を、２．５より大きい場合は良好な抗菌効果を、３．０より大きい場合は優れた抗菌効果を表す。したがって、２．２を下回る静菌活性値は、許容水準に劣る抗菌効果を示す。
【実施例】
【００７１】
本明細書に記載の実施例は、本発明を例示することを意味するが、本発明の範囲を制限又は他の方法で定義するために使用するものではない。実施例１Ａ〜１Ｃ及び２Ａ〜２Ｂは、本発明による実施例であり、実施例２Ｃ〜２Ｄは、比較実施例である。
【００７２】
実施例１Ａ〜１Ｃ：液体洗濯洗剤組成物の処方
列挙された成分を列挙された比率（重量％）で含む、表１に示す以下の液体洗濯洗剤組成物を作製する。
【００７３】
【表１】
2019104924.tif 000007
ａ  Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７は、非イオン性界面活性剤としての、Ｓｈｅｌｌから入手可能な平均７モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ１２〜Ｃ１５アルコール
ｂ  キレート剤としての、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩
ｃ  ＭＷｎ約６００のＰＥＩ主鎖及び（ＥＯ）２０の側鎖を有するポリエチレンイミエトキシレート
ｄ  ＭＷｎ約６００のＰＥＩ主鎖及び（ＥＯ）２０（ＰＯ）５の側鎖を有するポリエチレンイミエトキシレート
ｅ  式（Ｖ）の双性イオン性ヘキサメチレンジアミン
ｆ  Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００は、ＢＡＳＦから入手可能な４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル
【００７４】
実施例２Ａ〜２Ｄ：液体洗濯洗剤組成物の処方
列挙された成分を列挙された比率（重量％）で含む、表２に示す以下の液体洗濯洗剤組成物を作製する。
【００７５】
【表２】
2019104924.tif 000008
ａ  Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７は、非イオン性界面活性剤としての、Ｓｈｅｌｌから入手可能な平均７モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ１２〜Ｃ１１５アルコール
ｂ  ＭＷｎ約６００のＰＥＩ主鎖及び（ＥＯ）２０の側鎖を有するポリエチレンイミエトキシレート
ｃ  Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００は、ＢＡＳＦから入手可能な４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル
【００７６】
実施例１Ａ〜１Ｃ及び２Ａ〜２Ｄの液体洗濯洗剤組成物の調製
実施例１Ａ〜１Ｃ及び２Ａ〜２Ｄの液体洗濯洗剤組成物は、
ａ）ＮａＯＨ（ある場合）と水との組み合わせを、２００ｒｐｍの剪断力を加えることによって、バッチ容器内で混合する工程と、
ｂ）クエン酸（ある場合）、ホウ酸（ある場合）及びＣ１１〜１３ＬＡＳをバッチ容器内へ添加し、２００ｒｐｍの剪断力を加えることによって混合し続ける工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られた混合物の温度を２５℃まで冷却する工程と、
ｄ）Ｃ１２〜１４ＡＥ１〜３Ｓ、Ｎａ−ＤＴＰＡ（ある場合）、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７、Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪酸、１，２プロパンジオール（ある場合）、モノエタノールアミン（ある場合）、塩化カルシウム（ある場合）、クメンスルホン酸ナトリウム（ある場合）、シリコーンエマルション（ある場合）、ポリアクリル酸ナトリウム（ある場合）、ポリエチレンイミンエトキシレート（ある場合）、双性イオン性ヘキサメチレンジアミン（ある場合）及びＴｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００をバッチ容器内へ添加し、混合物が均質に混ざるまで２５０ｒｐｍの剪断力を加えることによって混合し、ｐＨを８に調整する工程と、
ｅ）増白剤（ある場合）、プロテアーゼ（ある場合）、アミラーゼ（ある場合）、染料（ある場合）及び香油（ある場合）をバッチ容器内へ添加し、２５０ｒｐｍの剪断力を加えることによって混合し、これにより液体洗濯洗剤組成物を形成する工程とによって調製され、
組成物中の各成分は、表１及び２の実施例１Ａ〜１Ｃ及び２Ａ〜２Ｄに関して示す量で存在する。
【００７７】
実施例２Ａ〜２Ｄの抗菌効果に関する比較データ
実施例２Ａ〜２Ｂ及び比較実施例２Ｃ〜２Ｄの組成物の抗菌効果を測定する比較実験を上述したＪＩＳＬ  １９０２法に従って実施する。具体的には、方法の工程２Ｄにて組成物を試料として添加する。表３は、黄色ブドウ球菌（グラム陽性菌）に対する静菌活性値を示し、表４は、肺炎桿菌（グラム陰性菌）に対する静菌活性値を示す。
【００７８】
【表３】
2019104924.tif 000009
【００７９】
【表４】
2019104924.tif 000010
【００８０】
表３及び４に示されるとおり、本発明に係る洗濯洗剤組成物（実施例２Ａ及び２Ｂ）は、グラム陽性菌とグラム陰性菌の両方に対し、比較組成物（比較実施例２Ｃ及び２Ｄ）と比べて、抗菌作用の改善を示している。特に、本発明に係る洗濯洗剤組成物は、ヒトの皮膚上に高頻度で認められる黄色ブドウ球菌に対し、優れた抗菌効果をもたらす。
【００８１】
全ての百分率、比率、及び割合は、特に指示がない限り、全組成物の重量を基準として計算される。全ての温度は、特に断らない限り、摂氏温度（℃）である。特別の定めのない限り、測定は全て２５℃で行われる。構成成分又は組成物の濃度は全て、その構成成分又は組成物の活性レベルに関するものであり、市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００８２】
本明細書全体を通して与えられる全ての最大の数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、そうしたより小さい数値限定が本明細書に明示的に記載されているかのように包含するものと理解すべきである。本明細書全体を通して記載される全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、より高い数値限定が本明細書に明示的に記載されているかのように包含する。本明細書全体を通して与えられる全ての数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るより狭い全ての数値範囲を、そのような狭い数値範囲が全て本明細書に明示的に記載されているかのように包含する。
【００８３】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものである。
【００８４】
相互参照されるか又は関連する全ての特許又は特許出願を包含する本明細書に引用される全ての文書は、明示的に除外されるか、又は別途制限されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の任意の参照文献との任意の組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれる文献における同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合は、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義を優先するものとする。
【００８５】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに、他の様々な変更及び修正を行うことができることは当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【手続補正書】
【提出日】平成31年2月20日(2019.2.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌洗浄組成物であって、
ａ）洗浄組成物の重量に対して、０．０３％〜０．５％の、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである非イオン性抗菌剤と、
ｂ）前記洗浄組成物の重量に対して、０．２％〜１．５％の、アルキレンアミン主鎖及びアルキレンアミン主鎖の窒素原子に結合した側鎖を含む、汚れ分散剤であって、主鎖であるＰＥＩ及び前記ＰＥＩ主鎖の窒素原子に結合した式（Ｉ）：
−（ＥＯ）ｂ（ＰＯ）ｃ                    （Ｉ）
の側鎖を有するポリエチレンイミンエトキシレート（前記ポリエチレンイミンエトキシレートは、３００〜３，０００の範囲のＭｗｎであるＰＥＩ主鎖を有し、ｂは、１５〜３５の範囲であり、ｃは０である）である、汚れ分散剤と、
ｃ）前記組成物の重量に対して、３％〜４０％の、アルキルエトキシサルフェート（ＡＥＳ）及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）を含むアニオン性界面活性剤系と、
ｄ）前記組成物の重量に対して、０．５％〜５％の、平均５〜９モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ１２〜Ｃ１６アルコールである、非イオン性界面活性剤とを含む、抗菌洗浄組成物。
【請求項２】
水溶性フィルム内に収容される、請求項１に記載の組成物。