(57)【要約】【課題】  冷媒成分として１，１，２−トリフルオロエチレンおよびジフルオロメタンを併用する場合に、より高温の条件下であっても不均化反応の有効な抑制または緩和が可能な冷凍サイクル用作動媒体を提供する。【解決手段】  冷凍サイクル用作動媒体は、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン、（Ｂ）ジフルオロメタン、不均化抑制剤の（Ｃ）ハロアルカン（炭素数１〜４でハロゲン原子が全てフッ素の場合を除く）を含有する。（Ａ）〜（Ｃ）成分は、その質量比組成を三角座標で表す３成分組成図において、領域ａ（（Ａ）成分０質量％超６５質量％以下）および領域ｂ（（Ｂ）成分０質量％超３０質量％以下）が重複する第一重複領域と、領域ｃ（（Ｃ）成分２０質量％以上１００質量％未満）および領域ｂが重複する第二重複領域と、から構成される合成領域に対応する組成範囲内となっている。【選択図】  図１
2019034983.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
冷媒成分として、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロメタンを含有するとともに、
前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンにおける１５０℃以上の温度条件下での不均化反応を抑制する不均化抑制剤として、（Ｃ）炭素数が１から４のいずれかであってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカンを含有し、
前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン、前記（Ｂ）ジフルオロメタン、および前記（Ｃ）ハロアルカンの３成分の質量比組成を三角座標（Ａ，Ｂ，Ｃ）で表した３成分組成図としたときに、これら３成分の組成は、
前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンが０質量％超６５質量％以下である領域ａ、および、前記（Ｂ）ジフルオロメタンが０質量％超３０質量％以下である領域ｂが重複する第一重複領域と、
前記（Ｃ）ハロアルカンが２０質量％以上１００質量％未満である領域ｃおよび前記領域ｂが重複する第二重複領域と、
から構成される合成領域に対応する組成範囲であることを特徴とする、
冷凍サイクル用作動媒体。
【請求項２】
前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン、前記（Ｂ）ジフルオロメタン、および前記（Ｃ）ハロアルカンからなる３成分の組成が、
前記３成分組成図における前記合成領域内であって、さらに、
前記（Ｂ）ジフルオロメタンが３０質量％である線Ｌ１、
点ｐ１（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（８０，０，２０）と点ｐ２（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６５，１５，２０）とを結ぶ線Ｌ２、
前記点ｐ２と前記線Ｌ１上の点である点ｐ３（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６５，３０，５）とを結ぶ線Ｌ３、および、
前記線Ｌ１上の点である点ｐ４（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（４０，３０，３０）と点ｐ５（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（４０，０，６０）とを結ぶ線Ｌ４
で囲まれた領域に対応する組成範囲内であることを特徴とする、
請求項１に記載の冷凍サイクル用作動媒体。
【請求項３】
前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン、前記（Ｂ）ジフルオロメタン、および前記（Ｃ）ハロアルカンからなる３成分の組成が、
前記線Ｌ１、
前記線Ｌ３、および、
前記線Ｌ１上の点である点ｐ６（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（５０，３０，２０）と前記点ｐ２を結ぶ線Ｌ５
で囲まれた領域に対応する組成範囲内であることを特徴とする、
請求項２に記載の冷凍サイクル用作動媒体。
【請求項４】
前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン、前記（Ｂ）ジフルオロメタン、および前記（Ｃ）ハロアルカンからなる３成分の組成が、
前記線Ｌ１、
前記線Ｌ５、および、
前記線Ｌ１上の点である点ｐ７（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６０，３０，１０）と前記点ｐ２とを結ぶ線Ｌ６
で囲まれた領域に対応する組成範囲内であることを特徴とする、
請求項３に記載の冷凍サイクル用作動媒体。
【請求項５】
前記ハロアルカンが、次式（１）
ＣpＨqＸr   ・・・  （１）
（ただし、式（１）におけるＸは、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉからなる群より選択されるハロゲン原子であり、ｐは１から４のいずれかの整数であり、ｑは０以上の整数であるとともにｒは１以上の整数であり、ｑおよびｒの和は２ｐ＋２であり、ｒが２以上のときＸは同一または異なる種類のハロゲン原子である。）
に示す構造を有する（ＸがＦのみの場合を除く）ことを特徴とする、
請求項１から４のいずれか１項に記載の冷凍サイクル用作動媒体。
【請求項６】
前記ハロアルカンは、前記ハロゲン原子Ｘが少なくともＩであることを特徴とする、
請求項５に記載の冷凍サイクル用作動媒体。
【請求項７】
前記ハロアルカンは、前記ｐが２以上であり、かつ、前記ｒが２以上であれば、前記ハロゲン原子Ｘが、少なくともＦおよびＩであることを特徴とする、
請求項５に記載の冷凍サイクル用作動媒体。
【請求項８】
前記ハロアルカンが、ジヨードメタン（ＣＨ2Ｉ2）、ジフルオロジヨードメタン（ＣＦ2Ｉ2）、１−ブロモ−２−ヨードテトラフルオロエタン（ＣＦ2ＢｒＣＦ2Ｉ）、１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン（ＣＦ3ＣＨ2Ｉ）、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードプロパン（ＣＦ3(ＣＨ2)2Ｉ）、および１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードブタン（ＣＦ3(ＣＨ2)3Ｉ）からなる群より選択される少なくともいずれかであることを特徴とする、
請求項６または７に記載の冷凍サイクル用作動媒体。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか１項に記載の冷凍サイクル用作動媒体を用いて構成される冷凍サイクルシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制または緩和することが可能な冷凍サイクル用作動媒体およびこれを用いた冷凍サイクルシステムに関する。
【背景技術】
【０００２】
冷凍サイクル用作動媒体（冷媒または熱媒体）としては、以前はＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン）が用いられていたが、ＨＣＦＣはオゾン層破壊に大きな影響を及ぼす。そこで、近年では、オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）が０のＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）が用いられている。代表的なＨＦＣとしては、混合冷媒のＲ４１０Ａ（アメリカ暖房冷凍空調学会（ASHRAE）のStandard 34規格に基づく冷媒番号）が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、Ｒ４１０Ａは地球温暖化係数（ＧＷＰ）が大きいため、最近では、ＧＷＰのより小さいハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）の使用が提案されている。例えば、特許文献１には、ＨＦＯとして、１，１，２−トリフルオロエチレン（ＨＦＯ１１２３）を用いることが開示されている。特許文献１では、１，１，２−トリフルオロエチレンとともに、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２，Ｒ３２）等のＨＦＣの併用も開示されている。
【０００４】
１，１，２−トリフルオロエチレンは、従来のＨＦＣ等に比べて安定性が低いため大気中に残存しにくく、それゆえＯＤＰおよびＧＷＰが小さい。ところが、特許文献２に示唆されているように、１，１，２−トリフルオロエチレンの安定性が低いことに起因して、不均化反応と呼ばれる自己重合反応（以下、不均化反応と記載する。）が生じやすいことも知られている。不均化反応は、冷凍サイクル用作動媒体の使用中に生じた発熱等に誘引されて生じやすく、しかも不均化反応の発生には大きな熱放出が伴われるため、不均化反応が連鎖的に生じることも知られている。その結果、大量の煤が発生して、冷凍サイクルシステムまたはこのシステムを構成する圧縮機等の信頼性を低下させる可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１５７７６４号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２０１５／１４１６７９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応については、不明な部分が多い。不均化反応は、後述するように、１，１，２−トリフルオロエチレンの自己分解反応と、この自己分解反応に続く重合反応とを含む反応であるが、例えば、特許文献２では、単に「自己重合反応」と記載されているのみで、不均化反応に関する具体的な検討は記載されていない。それゆえ、特許文献２では、不均化反応の発生そのものを抑制しているというよりも、ジフルオロメタンを混合して作動媒体の全量における１，１，２−トリフルオロエチレンの含有量を低くすることで、「自己重合反応」の発生頻度を低下させていると考えられる。
【０００７】
また、特許文献２では、１，１，２−トリフルオロエチレンおよびジフルオロメタンを併用した熱サイクル用作動媒体を、熱サイクルシステムに適用する場合の温度条件は１３０℃以下程度であると記載されている。しかしながら、本発明者らの鋭意検討の結果、圧縮機の使用に際して想定される諸条件によっては、１３０℃より高温の条件下であっても不均化反応の抑制を目指す必要があることが明らかとなった。なお、特許文献１には、具体的な温度条件は特に示されていない。
【０００８】
本発明はこのような課題を解決するためになされたものであって、冷媒成分として１，１，２−トリフルオロエチレンおよびジフルオロメタンを併用する場合に、より高温の条件下であっても、１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制または緩和することが可能な冷凍サイクル用作動媒体と、これを用いた冷凍サイクルシステムとを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る冷凍サイクル用作動媒体は、前記の課題を解決するために、冷媒成分として、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロメタンを含有するとともに、前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンにおける１５０℃以上の温度条件下での不均化反応を抑制する不均化抑制剤として、（Ｃ）炭素数が１から４のいずれかであってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカンを含有し、前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン、前記（Ｂ）ジフルオロメタン、および前記（Ｃ）ハロアルカンの３成分の質量比組成を三角座標（Ａ，Ｂ，Ｃ）で表した３成分組成図としたときに、これら３成分の組成は、前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンが０質量％超６５質量％以下である領域ａ、および、前記（Ｂ）ジフルオロメタンが０質量％超３０質量％以下である領域ｂが重複する第一重複領域と、前記（Ｃ）ハロアルカンが２０質量％以上１００質量％未満である領域ｃおよび前記領域ｂが重複する第二重複領域と、から構成される合成領域に対応する組成範囲である構成である。
【００１０】
前記構成によれば、冷媒成分として（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロメタンを併用する場合に、不均化抑制剤として（Ｃ）炭素数が１から４のいずれかであってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカンを、前述した組成範囲内で用いている。これにより、通常の使用条件よりも温度域だけでなく、より高温域である１５０℃以上の温度条件下においても、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制または緩和することができる。また、（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成が前記の組成範囲内であれば、冷凍サイクル用作動媒体の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を適正な範囲内に調整することができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明では、以上の構成により、冷媒成分として１，１，２−トリフルオロエチレンおよびジフルオロメタンを併用する場合に、より高温の条件下であっても、１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制または緩和することが可能な冷凍サイクル用作動媒体と、これを用いた冷凍サイクルシステムとを提供することができる、という効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本開示の実施の一形態に係る冷凍サイクルシステムにおいて、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン、（Ｂ）ジフルオロメタン、および（Ｃ）ハロアルカンの３成分の組成図であって、（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成範囲である領域Ｓ１を、重複領域として示す図である。
【図２】図１に示す領域Ｓ１を、線で囲んだ領域として示す図である。
【図３】図１に対応する（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成図であって、これら成分の組成範囲である領域Ｓ２を示す図である。
【図４】図１に対応する（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成図であって、これら成分の組成範囲である領域Ｓ３を示す図である。
【図５】図１に対応する（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成図であって、これら成分の組成範囲である領域Ｓ４を示す図である。
【図６】（Ａ）・（Ｂ）は、本開示の実施の一形態にかかる冷凍サイクルシステムの一例を示す模式的ブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体は、冷媒成分として、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロメタンを含有するとともに、前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンにおける１５０℃以上の温度条件下での不均化反応を抑制する不均化抑制剤として、（Ｃ）炭素数が１から４のいずれかであってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカンを含有し、前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン、前記（Ｂ）ジフルオロメタン、および前記（Ｃ）ハロアルカンの３成分の質量比組成を三角座標（Ａ，Ｂ，Ｃ）で表した３成分組成図としたときに、これら３成分の組成は、前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンが０質量％超６５質量％以下である領域ａ、および、前記（Ｂ）ジフルオロメタンが０質量％超３０質量％以下である領域ｂが重複する第一重複領域と、前記（Ｃ）ハロアルカンが２０質量％以上１００質量％未満である領域ｃおよび前記領域ｂが重複する第二重複領域と、から構成される合成領域に対応する組成範囲である構成である。
【００１４】
前記構成によれば、冷媒成分として（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロメタンを併用する場合に、不均化抑制剤として（Ｃ）炭素数が１から４のいずれかであってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカンを、前述した組成範囲内で用いている。これにより、通常の使用条件よりも温度域だけでなく、より高温域である１５０℃以上の温度条件下においても、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制または緩和することができる。また、（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成が前記の組成範囲内であれば、冷凍サイクル用作動媒体の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を適正な範囲内に調整することができる。
【００１５】
前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン、前記（Ｂ）ジフルオロメタン、および前記（Ｃ）ハロアルカンからなる３成分の組成が、前記３成分組成図における前記合成領域内であって、さらに、前記（Ｂ）ジフルオロメタンが３０質量％である線Ｌ１、点ｐ１（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（８０，０，２０）と点ｐ２（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６５，１５，２０）とを結ぶ線Ｌ２、前記点ｐ２と前記線Ｌ１上の点である点ｐ３（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６５，３０，５）とを結ぶ線Ｌ３、および、前記線Ｌ１上の点である点ｐ４（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（４０，３０，３０）と点ｐ５（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（４０，０，６０）とを結ぶ線Ｌ４で囲まれた領域に対応する組成範囲内である構成であってもよい。
【００１６】
前記構成によれば、（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成が前記の組成範囲内であれば、より高温域の温度条件下においても、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制または緩和することができる。しかも、冷凍サイクル用作動媒体のＧＷＰを適正な範囲に調整することができるとともに、冷媒性能も良好なものとすることができる。
【００１７】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン、前記（Ｂ）ジフルオロメタン、および前記（Ｃ）ハロアルカンからなる３成分の組成が、前記線Ｌ１、前記線Ｌ３、および、前記線Ｌ１上の点である点ｐ６（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（５０，３０，２０）と前記点ｐ２を結ぶ線Ｌ５で囲まれた領域に対応する組成範囲内である構成であってもよい。
【００１８】
前記構成によれば、（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成が前記の組成範囲内であれば、より高温域の温度条件下においても、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制または緩和することができる。しかも、冷凍サイクル用作動媒体のＧＷＰを適正な範囲に調整することができるとともに、冷媒性能も良好なものとすることができる。
【００１９】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン、前記（Ｂ）ジフルオロメタン、および前記（Ｃ）ハロアルカンからなる３成分の組成が、前記線Ｌ１、前記線Ｌ５、および、前記線Ｌ１上の点である点ｐ７（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６０，３０，１０）と前記点ｐ２とを結ぶ線Ｌ６で囲まれた領域に対応する組成範囲内である構成であってもよい。
【００２０】
前記構成によれば、（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成が前記の組成範囲内であれば、より高温域の温度条件下においても、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制または緩和することができる。しかも、冷凍サイクル用作動媒体のＧＷＰを適正な範囲に調整することができるとともに、冷媒性能も良好なものとすることができる。
【００２１】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記ハロアルカンが、次式（１）
ＣpＨqＸr   ・・・  （１）
（ただし、式（１）におけるＸは、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉからなる群より選択されるハロゲン原子であり、ｐは１から４のいずれかの整数であり、ｑは０以上の整数であるとともにｒは１以上の整数であり、ｑおよびｒの和は２ｐ＋２であり、ｒが２以上のときＸは同一または異なる種類のハロゲン原子である。）
に示す構造を有する（ＸがＦのみの場合を除く）構成であってもよい。
【００２２】
前記構成によれば、ハロアルカンとして、前記式（１）に示す炭素数１〜４のハロアルカンを用いることになるので、不均化反応の抑制または進行の緩和を良好に実現することができる。
【００２３】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記ハロアルカンは、前記ハロゲン原子Ｘが少なくともＩである構成であってもよい。
【００２４】
前記構成によれば、ハロアルカンとして、不均化反応の抑制または進行の緩和の効果をより良好に実現できるもの、あるいは、入手性または取扱性に制限を受けにくいものを用いることができる。
【００２５】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記ハロアルカンは、前記ｐが２以上であり、かつ、前記ｒが２以上であれば、前記ハロゲン原子Ｘが、少なくともＦおよびＩである構成であってもよい。
【００２６】
前記構成によれば、ハロアルカンとして、不均化反応の抑制または進行の緩和の効果をより良好に実現できるもの、あるいは、入手性または取扱性に制限を受けにくいものを用いることができる。
【００２７】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記ハロアルカンが、ジヨードメタン（ＣＨ2Ｉ2）、ジフルオロジヨードメタン（ＣＦ2Ｉ2）、１−ブロモ−２−ヨードテトラフルオロエタン（ＣＦ2ＢｒＣＦ2Ｉ）、１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン（ＣＦ3ＣＨ2Ｉ）、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードプロパン（ＣＦ3(ＣＨ2)2Ｉ）、および１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードブタン（ＣＦ3(ＣＨ2)3Ｉ）からなる群より選択される少なくともいずれかである構成であってもよい。
【００２８】
前記構成によれば、（Ｃ）ハロアルカンとして前記の各化合物を用いることで、より高温域である１５０℃以上の温度条件下においても、不均化反応の抑制または進行の緩和をより良好に実現することができる。
【００２９】
さらに、本開示には、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体を用いて構成される冷凍サイクルシステムも含まれる。
【００３０】
前記構成によれば、前述した冷凍サイクル用作動媒体を用いて冷凍サイクルシステムが構成されるので、効率的な冷凍サイクルシステムを実現できるとともに、冷凍サイクルシステムの信頼性を向上させることができる。
【００３１】
以下、本開示の代表的な実施の形態を具体的に説明する。本開示にかかる冷凍サイクル用作動媒体は、冷媒成分として、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロメタンを含有するとともに、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を抑制する不均化抑制剤として、（Ｃ）炭素数が１から４のいずれかであってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカンと、を含有する構成である。
【００３２】
言い換えれば、本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体は、冷媒成分として（Ａ）成分および（Ｂ）成分の２成分を含有し、かつ、不均化抑制剤として（Ｃ）成分を含有する構成であるため、これら（Ａ）〜（Ｃ）の３成分を必須成分とする組成を有していることになる。なお、本開示にかかる冷凍サイクル用作動媒体には、冷媒成分として、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の成分が含有されてもよいことは言うまでもない。
【００３３】
［冷媒成分］
本開示にかかる冷凍サイクル用作動媒体は、冷媒成分として、少なくとも（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン（ＨＦＯ１１２３）および（Ｂ）ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２，Ｒ３２）の２成分が用いられる。
【００３４】
これらのうち、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンは、次に示す式（２）の構造を有しており、エチレンの１位の炭素原子（Ｃ［元素記号］）に結合する２つの水素原子（Ｈ）がフッ素（Ｆ）に置換されているとともに、２位の炭素原子に結合する２つの水素原子のうち一方がフッ素に置換されている構造を有している。
【００３５】
【化１】
2019034983.tif 000003
【００３６】
（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンは、炭素−炭素二重結合を含む。大気中のオゾンは、光化学反応によってヒドロキシルラジカル（ＯＨラジカル）を生成するが、このヒドロキシルラジカルにより二重結合が分解されやすい。そのため、（１）１，１，２−トリフルオロエチレンは、オゾン層破壊および地球温度化への影響が少ないものとなっている。
【００３７】
このような（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンを、本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体における冷媒成分の「主成分（主冷媒成分）」とすれば、（Ｂ）ジフルオロメタンは、本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体における冷媒成分の「副成分（副冷媒成分）」と位置づけられる。（Ｂ）ジフルオロメタンは、前述したように、これまで用いられてきたＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン）に比較して、オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）が０であり、良好な冷媒性能を有している。
【００３８】
また、本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体においては、冷媒成分として、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の「他の冷媒成分」を含有してもよい。代表的な他の冷媒成分としては、ジフルオロエタン、トリフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、ペンタフルオロプロパン、ヘキサフルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパン、ペンタフルオロブタン、ヘプタフルオロシクロペンタン等のハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）；モノフルオロプロペン、トリフルオロプロペン、テトラフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、ヘキサフルオロブテン等のハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）等を挙げることができるが、特に限定されない。
【００３９】
これらＨＦＣまたはＨＦＯは、いずれもオゾン層破壊および地球温暖化への影響が少ないものとして知られているため、１，１，２−トリフルオロエチレンとともに冷媒成分として併用することができる。前述した他の冷媒成分は、１種類のみ併用してもよいし２種類以上を適宜組み合わせて併用してもよい。
【００４０】
ここで、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンは、前述した良好な分解性により急激な不均化反応を引き起こすことも知られている。この不均化反応では、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの分子が分解する自己分解反応が発生するとともに、この自己分解反応に続いて、分解により生じた炭素が重合して煤となる重合反応等が発生する。高温高圧状態において発熱等により活性ラジカルが発生すると、この活性ラジカルと（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンとが反応して前述した不均化反応が発生する。この不均化反応は発熱を伴うことから、この発熱により活性ラジカルが発生し、さらに、この活性ラジカルにより不均化反応が誘発される。このように、活性ラジカルの発生と不均化反応の発生とが連鎖することで、不均化反応が急激に進行する。
【００４１】
本発明者らが鋭意検討した結果、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を誘発する活性ラジカルは、主としてフッ素ラジカル（Ｆラジカル）、並びに、トリフルオロメチルラジカル（ＣＦ3 ラジカル）、ジフルオロメチレンラジカル（ＣＦ2 ラジカル）等のラジカルであることが明らかとなった。
【００４２】
そこで、本発明者らは、冷媒成分として、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンとともに（Ｂ）ジフルオロメタンを併用する条件において、Ｆラジカル、ＣＦ3 ラジカル、ＣＦ2 ラジカル等を効率よく捕捉することが可能な物質（不均化抑制剤）を冷凍サイクル用作動媒体に添加することで、急激な不均化反応を抑制または緩和することを試みた。その結果、後述するように、（Ｃ）成分：炭素数１〜４のいずれかのハロアルカン（ただしハロゲン原子が全てフッ素の場合を除く）を不均化抑制剤として添加することにより、好適な不均化抑制剤となり得ることを独自に見出した。
【００４３】
［不均化抑制剤］
本開示にかかる冷凍サイクル用作動媒体は、前述した（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を抑制する不均化抑制剤として、（Ｃ）炭素数が１から４のいずれかであってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカンを用いている。この（Ｃ）成分のハロアルカンを、説明の便宜上、単に「（Ｃ）ハロアルカン」と略す。（Ｃ）ハロアルカンを不均化抑制剤として用いることで、より少ない量であっても不均化反応の抑制または進行の緩和を実現することが可能になる。
【００４４】
本開示において不均化抑制剤として用いられる（Ｃ）ハロアルカンは、炭素数が１〜４のいずれかであってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くものであればよい。より具体的には、炭素数１のハロメタン（ハロゲン化メタン）、炭素数２のハロエタン（ハロゲン化エタン）、炭素数３のハロプロパン（ハロゲン化プロパン）、炭素数４のハロブタン（ハロゲン化ブタン）等を挙げることができる。
【００４５】
（Ｃ）ハロアルカンとしては、ハロメタン、ハロエタン、ハロプロパン、またはハロブタンのいずれかが用いられればよいが、これらのハロアルカンが２種類以上適宜選択されて併用されてもよい。ここでいう２種類以上の選択とは、異なる炭素数のハロアルカンが２種類以上選択される場合（例えば、任意のハロメタンおよび任意のハロメタンの組合せ）だけでなく、同じ炭素数のハロアルカンであって置換されたハロゲン原子の種類が異なるものが２種類以上選択される場合（例えば、第一のハロエタンと、これとは異なる第二のハロエタンとの組合せ）も含むものとする。また、ハロブタンは直鎖構造であってもよいが分岐鎖構造（すなわちイソブタンまたは２−メチルプロパンと同じ炭素骨格を有する構造）であってもよい。
【００４６】
不均化抑制剤として用いられるハロアルカンは、具体的には、次に示す式（１）構造を有するものであればよい。
【００４７】
ＣpＨqＸr  ・・・  （１）
ただし、式（１）におけるＸは、フッ素（Ｆ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、ヨウ素（Ｉ）からなる群より選択されるハロゲン原子であり、ｐは１から４のいずれかの整数であり、ｑは０以上の整数であるとともにｒは１以上の整数であり、ｑおよびｒの和は２ｐ＋２であり、ｒが２以上のときＸは同一または異なる種類のハロゲン原子である。
【００４８】
つまり、式（１）に示すハロアルカンは、次式（１１）に示すハロメタン、次式（１２）に示すハロエタン、次式（１３）に示すハロプロパン、次式（１４）に示すハロブタンの少なくともいずれかであればよい。これら式（１１）〜（１４）に示す（Ｃ）ハロアルカンにおけるハロゲン原子Ｘは、２つ以上であれば、互いに異なる種類のハロゲン原子であってもよいし、少なくとも２個以上が同一種類で他が異なる種類のハロゲン原子であってもよいし、全てが同一種類のハロゲン原子であってもよい。
【００４９】
ＣＨqＸr（ｐ＝１なのでｑ＋ｒ＝４）  ・・・  （１１）
Ｃ2ＨqＸr（ｐ＝２なのでｑ＋ｒ＝６）  ・・・  （１２）
Ｃ3ＨqＸr（ｐ＝３なのでｑ＋ｒ＝８）  ・・・  （１３）
Ｃ4ＨqＸr（ｐ＝４なのでｑ＋ｒ＝１０）  ・・・  （１４）
ただし、前記式（１）に示すハロアルカンからは、ＸがＦのみで構成されたものは除かれる。これは、ＸがＦのみで構成されたハロアルカンは、他の冷媒成分として併用することが可能な化合物であり、不均化抑制剤として実質的に機能しないためである。
【００５０】
式（１）に示す（Ｃ）ハロアルカンにおいては、ハロゲン原子Ｘは、前記の通り、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，およびＩの少なくともいずれかであればよいが、少なくともＩであることが好ましく、炭素数が２以上（ｐ≧２）であり、ハロゲン原子数が２以上（ｒ≧２）である場合には、ハロゲン原子Ｘは、少なくともＦおよびＩであることが好ましい。
【００５１】
式（１）に示す（Ｃ）ハロアルカンがＣｌおよび／またはＢｒを含む場合、オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）が高くなる傾向にあるため、入手性または取扱性について制限される可能性がある。また、ハロゲン原子Ｘの種類によらず、式（１）に示す（Ｃ）ハロアルカンの中には、オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）およびまたは地球温暖化係数（ＧＷＰ）が相対的に大きい化合物も含まれる。
【００５２】
ただし、後述するように、本開示にかかる冷凍サイクル用作動媒体では、不均化抑制剤として添加される（Ｃ）ハロアルカンは、相対的に少量であっても、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制したり、不均化反応の急激な進行を緩和したりすることができる。また、（Ｃ）ハロアルカンを、後述する他の不均化抑制剤とともに併用した場合であっても、不均化抑制剤の全体の添加量は冷媒成分に比べて十分に少ない。そのため、（Ｃ）ハロアルカンとして、ＯＤＰまたはＧＷＰが相対的に大きいものが用いられても、環境に有意な影響を与えることはない。
【００５３】
式（１）に示す（Ｃ）ハロアルカンは特に限定されないが、具体的には、例えば、（モノ）ヨードメタン（ＣＨ3Ｉ ）、ジヨードメタン（ＣＨ2Ｉ2）、ジブロモメタン（ＣＨ2Ｂｒ2）、ブロモメタン（ＣＨ3Ｂｒ ）、ジクロロメタン（ＣＨ2Ｃｌ2）、クロロヨードメタン（ＣＨ2ＣｌＩ ）、ジブロモクロロメタン（ＣＨＢｒ2Ｃｌ ）、四ヨウ化メタン（ＣＩ4 ）、四臭化炭素（ＣＢｒ4 ）、ブロモトリクロロメタン（ＣＢｒＣｌ3 ）、ジブロモジクロロメタン（ＣＢｒ2Ｃｌ2）、トリブロモフルオロメタン（ＣＢｒ3Ｆ ）、フルオロジヨードメタン（ＣＨＦＩ2 ）、ジフルオロジヨードメタン（ＣＦ2Ｉ2）、ジブロモジフルオロメタン（ＣＢｒ2Ｆ2）、トリフルオロヨードメタン（ＣＦ3Ｉ ）等のハロメタン；１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン（ＣＦ3ＣＨ2Ｉ）、モノヨードエタン（ＣＨ3ＣＨ2Ｉ）、モノブロモエタン（ＣＨ3ＣＨ2Ｂｒ）、１，１，１−トリヨードエタン（ＣＨ3ＣＩ3）、１−ブロモ−２−ヨードテトラフルオロエタン（ＣＦ2ＢｒＣＦ2Ｉ）等のハロエタン；１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードプロパン（ＣＦ3(ＣＨ2)2Ｉ）等のハロプロパン；１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードブタン（ＣＦ3(ＣＨ2)3Ｉ）等のハロブタン；等を挙げることができる。
【００５４】
これらハロアルカンは１種類のみが用いられてもよいし２種類以上が適宜組み合わせられて用いられてもよい。これらの中でも、入手性、ＯＤＰの値、取扱性等を考慮すれば、ジヨードメタン（ＣＨ2Ｉ2）、ジフルオロジヨードメタン（ＣＦ2Ｉ2）、１−ブロモ−２−ヨードテトラフルオロエタン（ＣＦ2ＢｒＣＦ2Ｉ）、１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン（ＣＦ3ＣＨ2Ｉ）、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードプロパン（ＣＦ3(ＣＨ2)2Ｉ）、および１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードブタン（ＣＦ3(ＣＨ2)3Ｉ）からなる群より選択される少なくともいずれかを特に好ましく用いることができる。
【００５５】
［併用し得る他の成分］
本開示にかかる冷凍サイクル用作動媒体は、冷凍サイクルシステムで用いられるため、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、冷凍サイクルシステムが備える圧縮機を潤滑する潤滑油（冷凍機油）と併用することができる。本開示にかかる冷凍サイクル用作動媒体は、前述したように、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンを「主成分」とし、（Ｂ）ジフルオロメタンを「副成分」する冷媒成分と、前述した（Ｃ）ハロアルカンで構成される不均化抑制剤と、で少なくとも構成されていればよい。さらに、冷凍サイクル用作動媒体を潤滑油と併用する場合には、冷媒成分、不均化抑制剤、および潤滑油成分、並びに他の成分により作動媒体含有組成物が構成されていると見なすことができる。
【００５６】
なお、本開示にかかる冷凍サイクル用作動媒体においては、不均化抑制剤は、冷媒成分に混合されてもよいし、潤滑油成分に混合されてもよい。不均化抑制剤のうち飽和炭化水素およびハロメタンは、通常、常温常圧で気体であるため、冷媒成分に混合すればよい。これに対して、ハロエタンは、通常、常温常圧で液体であるため、蒸気圧分で存在するハロエタンの気相部分は冷媒成分に混合すればよく、液相部分は潤滑油成分に混合すればよい。飽和炭化水素またはハロメタンとして常温常圧で液体のものを用いる場合にも、ハロエタンと同様に液相部分は潤滑油成分に混合すればよい。
【００５７】
作動媒体含有組成物に含まれる（冷凍サイクル用作動媒体とともに併用される）潤滑油成分は、冷凍サイクルシステムで公知の各種潤滑油を好適に用いることができる。具体的な潤滑油としては、エステル系潤滑油、エーテル系潤滑油、グリコール系潤滑油、アルキルベンゼン系潤滑油、フッ素系潤滑油、鉱物油、炭化水素系合成油等を挙げることができるが、特に限定されない。これら潤滑油は、１種類のみが用いられてもよいし、２種類以上が適宜組み合わせられて用いられてもよい。
【００５８】
また、作動媒体含有組成物には、不均化抑制剤以外の公知の各種添加剤が添加されてもよい。具体的な添加剤としては、酸化防止剤、水分捕捉剤、金属不活性化剤、摩耗防止剤、消泡剤等が挙げられるが、特に限定されない。酸化防止剤は、冷媒成分もしくは潤滑油の熱安定性、耐酸化性、化学的安定性等を改善するために用いられる。水分捕捉剤は、冷凍サイクルシステム内に水分が浸入した場合に当該水分を除去し、特に潤滑油の性質変化を抑制するために用いられる。金属不活性化剤は、金属成分の触媒作用による化学反応を抑制または防止するために用いられる。摩耗防止剤は、圧縮機内の摺動部分における摩耗、特に圧力の高い運転時の摩耗を軽減するために用いられる。消泡剤は、特に潤滑油に気泡が発生することを抑制するために用いられる。
【００５９】
これら添加剤の具体的な種類は特に限定されず、諸条件に応じて公知の化合物等を好適に用いることができる。また、これら添加剤としては、１種類の化合物等みが用いられてもよいし２種類以上の化合物等が適宜組み合わせられて用いられてもよい。さらに、これら添加剤の添加量も特に限定されず、本開示にかかる冷凍サイクル用作動媒体、もしくは、これを含有する作動媒体含有組成物の性質を損なわない限り、公知の範囲内で添加することができる。
【００６０】
［冷凍サイクル用作動媒体の組成］
次に、本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体の具体的な組成、特に、冷媒成分である（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロメタンと、不均化抑制剤である（Ｃ）ハロアルカンとの含有量について、図１〜図５を参照して具体的に説明する。
【００６１】
本発明者らが鋭意検討した結果、圧縮機を通常運転した場合には、冷媒成分および不均化抑制剤の全量（説明の便宜上、「冷媒関係成分全量」とする。）を１００質量％としたときに、不均化抑制剤の添加量（含有量）の上限は、特に限定されないものの、代表的には、冷媒関係成分全量の１０質量％以下であればよいことが明らかとなった。しかしながら、本発明者らがさらに鋭意検討した結果、圧縮機において何らかの異常が発生し、圧縮機内の温度が上昇した場合には、単に不均化抑制剤の含有量を１０質量％以下とするだけでは不十分であることも明らかとなった。
【００６２】
圧縮機は、一般的には、少なくとも回転子（ロータ）および固定子（ステータ）で構成される回転要素と、冷凍サイクル用作動媒体を構成する冷媒成分を少なくとも圧縮する圧縮要素とを備えている。ここで、何らかの異常により回転子がロックされて回転できない状態が生じれば、通常は、圧縮機が備える保護装置が動作して回転要素への電流供給が停止される。
【００６３】
しかしながら、万が一、保護装置が適切に動作しなければ、回転要素への電流供給が継続されて回転要素が異常に発熱し、圧縮機の内部が高温化する可能性がある。したがって、冷媒成分として少なくとも（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンを用いる場合には、この万が一の事態も想定して、冷媒圧縮機の内部が高温化した状態であっても良好に不均化反応を抑制することを考慮しておく必要がある。
【００６４】
圧縮機の通常運転では、その温度の上限は１２０〜１３０℃程度を想定していればよい（例えば特許文献２参照）。しかしながら、前記の通り、もし圧縮機に異常が生じて内部が高温化した場合には、その内部温度は、少なくとも１５０℃以上、状況によっては１８０℃以上さらには２００℃以上にまで上昇する可能性がある。そこで、本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体は、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンにおける１５０℃以上の温度条件下での不均化反応を抑制し得るように、不均化抑制剤として好適な（Ｃ）ハロアルカン（炭素数が１から４のいずれかであってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカン）を用いるとともに、（Ａ）〜（Ｃ）成分の好適な組成範囲を限定している。
【００６５】
図１〜図４は、本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体の必須成分である、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン、（Ｂ）ジフルオロメタン、および（Ｃ）ハロアルカンの３成分の組成を三角座標（Ａ，Ｂ，Ｃ）で表した３成分組成図（３元組成図）である。なお、（Ａ）〜（Ｃ）成分から構成される３成分の組成物を、説明の便宜上「３成分組成物」と称する。この３成分組成物は、実質的に冷凍サイクル用作動媒体と同じであるが、冷凍サイクル用作動媒体は、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の他の成分を含んでもよいので、冷凍サイクル用作動媒体の「基本成分」ということもできる。
【００６６】
また、図１〜図５に示す正三角形の三角座標では、正三角形の各辺が、冷凍サイクル用作動媒体中における（Ａ）〜（Ｃ）成分の量に対応する軸であり、その単位は質量％である。図中底辺の軸が（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの質量変化を示すＡ軸であり、図中左側等辺の軸が（Ｂ）ジフルオロメタンの質量変化を示すＢ軸であり、図中右側等辺の軸が（Ｃ）ハロアルカンの質量変化を示すＣ軸である。
【００６７】
図１〜図５に示す三角座標においては、図中左下の底角に位置する点ｐＡに向かうにつれて、３成分組成物における（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの質量が増加する。点ｐＡは、（Ａ）成分が１００質量％であり（Ｂ）および（Ｃ）成分が０質量％の組成を示す（（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（１００，０，０））。また、図中上の頂角に位置する点ｐＢに向かうにつれて、３成分組成物における（Ｂ）ジフルオロメタンの質量が増加する。点ｐＢは、（Ｂ）成分が１００質量％であり（Ａ）および（Ｃ）成分が０質量％の組成を示す（（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（０，１００，０））。また、図中右下の底角に位置する点ｐＣに向かうにつれて、３成分組成物における（Ｃ）ハロアルカンの質量が増加する。点ｐＣは、（Ｃ）成分が１００質量％であり（Ａ）および（Ｂ）成分が０質量％の組成を示す。
【００６８】
それゆえ、図１〜図５に示す三角座標においては、Ａ軸は、３成分組成物において（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が０質量％を示す線に対応する。また、Ｂ軸は、３成分組成物において（Ｃ）ハロアルカンの含有量が０質量％を示す線に対応する。さらに、Ｃ軸は、３成分組成物において（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの含有量が０質量％を示す線に対応する。
【００６９】
本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体において、第一に重要な条件としては、不均化反応の抑制が可能であり、かつ、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が２００以下となる（ＧＷＰ≦２００）ことが挙げられる（第一条件）。
【００７０】
これは、本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体では、少なくともＧＷＰをより小さくするために、冷媒成分として（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロメタンを併用しているためである。
【００７１】
第一条件を満たすことが可能な３成分組成物の組成は、図１に示す３成分組成図において２つの領域Ｓ１１およびＳ１２から構成される合成領域である領域Ｓ１に対応する。具体的には、この領域Ｓ１は、次のように説明することができる。
【００７２】
まず、図１に示す３成分組成図では、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンが０質量％超６５質量％以下である領域を「領域ａ」とし、（Ｂ）ジフルオロメタンが０質量％超３０質量％以下である領域を「領域ｂ」とし、（Ｃ）ハロアルカンが２０質量％以上１００質量％未満である領域を「領域ｃ」とする。
【００７３】
なお、図１では、領域ａについては縦点線図の領域として図示しており、（Ａ）１，１，２-トリフルオロエチレンが６５質量％以下であることを「Ａ≦６５％」と記載して矢印で図示している。同様に、領域ｂについては右下がり点線の斜線図の領域として図示しており、（Ｂ）ジフルオロメタンが３０質量％以下であることを「Ｂ≦３０％」と記載して矢印で図示している。また、領域ｃについては右上がり点線の斜線図の領域として図示しており、（Ｃ）ハロアルカンが２０質量％以上であることを「Ｃ≧２０％」と記載して矢印で図示している。
【００７４】
図１に示すように、前記の領域ａおよび領域ｂが重複する重複領域を「第一重複領域Ｓ１１」として破線枠で囲んで示す。同様に、前記の領域ｂおよび領域ｃが重複する重複領域を「第二重複領域Ｓ１２」として一点鎖線枠で囲んで示す。領域Ｓ１は、図１に示すように、第一重複領域Ｓ１１および第二重複領域Ｓ１２により構成されることになる。
【００７５】
ここで、領域Ｓ１には、図１に示すように、第一重複領域Ｓ１１および第二重複領域Ｓ１２が重複する領域Ｓ１０も含まれる。そのため、領域Ｓ１は、単純に第一重複領域Ｓ１１および第二重複領域Ｓ１２を合計した領域ではないため、本開示においては、第一重複領域Ｓ１１および第二重複領域Ｓ１２を「合成」した「合成領域」と表現する。なお、第一重複領域Ｓ１１および第二重複領域Ｓ１２が重複する領域Ｓ１０は、前記の領域ａ、領域ｂ、および領域ｃが全て重複する重複領域に相当するので、便宜上「全重複領域Ｓ１０」とする。
【００７６】
また、第一重複領域Ｓ１１のうち領域ａおよび領域ｂが重複するが領域ｃが重複しない重複領域、すなわち全重複領域Ｓ１０に該当しない第一重複領域Ｓ１１を、便宜上「部分第一重複領域Ｓ１０１」とする。同様に、第二重複領域Ｓ１２のうち領域ｂおよび領域ｃが重複するが領域ａが重複しない重複領域、すなわち全重複領域Ｓ１０に該当しない第二重複領域Ｓ１２を、便宜上「部分第二重複領域Ｓ１０２」とする。それゆえ、領域Ｓ１は、全重複領域Ｓ１０、部分第一重複領域Ｓ１０１、および部分第二重複領域Ｓ１０２により構成される領域に相当する、として説明することができる。
【００７７】
なお、全重複領域Ｓ１０，部分第一重複領域Ｓ１０１、および部分第二重複領域Ｓ１０２の間には互いに重複する領域は存在しない。それゆえ、第一重複領域Ｓ１１および第二重複領域Ｓ１２により説明する場合とは異なり、領域Ｓ１は、全重複領域Ｓ１０、部分第一重複領域Ｓ１０１および部分第二重複領域Ｓ１０２を単純に「合計」した「合計領域」と表現する。
【００７８】
また、この領域Ｓ１は、図２に示す３成分組成図において、線で囲んだ領域として説明することができる。
【００７９】
具体的には、領域Ｓ１は、（Ｂ）ジフルオロメタンが３０質量％である線Ｌ１、点ｐ１（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（８０，０，２０）と点ｐ２（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６５，１５，２０）とを結ぶ線Ｌ２、点ｐ２と線Ｌ１上の点である点ｐ３（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６５，３０，５）とを結ぶ線Ｌ３、Ａ軸、並びにＣ軸で囲まれた組成範囲内となる。
【００８０】
ただし、３成分組成物においては、（Ａ）〜（Ｃ）成分の全てを含有するため、（Ｂ）ジフルオロメタンが０質量％超であり、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンが０質量％超であり、（Ｃ）ハロアルカンが１００質量％未満である。それゆえ、図２に示す領域Ｓ１では、Ａ軸およびＣ軸上の点は２成分のみとなり、Ａ軸およびＣ軸の交点である点ｐＣは（Ｃ）ハロアルカンの１成分のみとなるので、これらＡ軸およびＣ軸上の点は、領域Ｓ１から除かれる。
【００８１】
なお、領域Ｓ１は、図２に示す３成分組成図上の点によっても説明することができる。すなわち、線Ｌ１がＣ軸と交わる点を点ｐ０（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（０，３０，７０）とすれば、領域Ｓ１は、点ｐ１、点ｐ２、点ｐ３、点ｐ０および点ｐＣの各点を直線で結ぶことによって形成される組成範囲であるということができる（ただし、前記の通り、Ａ軸およびＣ軸上の点は除かれる）。
【００８２】
（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる組成範囲において、図１における（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が３０質量％超である組成範囲、すなわち、図２において線Ｌ１より上側の領域では、（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が多くなり過ぎてＧＷＰ≦２００を実現することができない。また、図１において、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの含有量が６５質量％超であり、かつ、（Ｃ）ハロアルカンの含有量が２０質量％未満である組成範囲、すなわち、図２において線Ｌ２および線Ｌ３よりも左側の領域では、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの含有量が多くなり過ぎるか、（Ｃ）ハロアルカンの含有量が少なくなり過ぎて、冷凍サイクル用作動媒体における良好な冷媒性能を実現できなくなる。
【００８３】
次に、本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体において、第二に重要な条件としては、前記の第一条件に加えて、併用する冷媒成分である（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロメタンの含有比をより好適化して、冷凍サイクル用作動媒体におけるより良好な冷媒性能を実現することが挙げられる（第二条件）。
【００８４】
これは、本発明者らの鋭意検討の結果、冷媒関係成分全量（冷媒成分および不均化抑制剤の全量）を１００質量％としたときに、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの含有量は、諸条件にもよるが、４０質量％以上であることが好ましいためである。つまり、（Ａ）成分の含有量が、冷媒関係成分全量の４０質量％以上であれば、単にＧＷＰ≦２００である（第一条件を満たす）だけでなく、諸条件にもよるが、ＧＷＰを２００よりもさらに低くすることが期待できる。
【００８５】
第二条件を満たすことが可能な３成分組成物の組成は、図３に示す３成分組成図において斜線部で示す領域Ｓ２に対応する。具体的には、この領域Ｓ２は、前述した線Ｌ１、線Ｌ２、線Ｌ３、および、線Ｌ１上の点である点ｐ４（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（４０，３０，３０）と点ｐ５（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（４０，０，６０）とを結ぶ線Ｌ４で囲まれた組成範囲内となる。線Ｌ４は、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンが４０質量％である線に相当する。
【００８６】
また、領域Ｓ２は、前述した領域Ｓ１と同様に、図３に示す３成分組成図上の点によっても説明することができる。つまり、領域Ｓ２は、点ｐ１、点ｐ２、点ｐ３、点ｐ４および点ｐ５の各点を直線で結ぶことによって形成される組成範囲であるということができる。
【００８７】
次に、本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体において、第三に重要な条件としては、不均化抑制剤である（Ｃ）ハロアルカンの含有量をなるべく低減して、冷凍サイクル用作動媒体の冷媒性能をより良好なものとすることが挙げられる（第三条件）。
【００８８】
冷媒関係成分全量（冷媒成分および不均化抑制剤の全量）を１００質量％としたときに、不均化抑制剤の含有量があまり多すぎると、諸条件にもよるが、冷凍サイクル用作動媒体が良好な冷媒性能を実現できないおそれがある。そこで、３成分組成物においては、不均化抑制剤である（Ｃ）ハロアルカンの含有量を２０質量％以下にすることができる。
【００８９】
このように、第三条件を満たすことが可能な３成分組成物の組成は、図４に示す３成分組成図において斜線部で示す領域Ｓ３に対応する。具体的には、この領域Ｓ３は、前述した線Ｌ１および線Ｌ３、並びに、線Ｌ１上の点である点ｐ６（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（５０，３０，２０）と前記の点ｐ２を結ぶ線Ｌ５で囲まれた組成範囲内となる。線Ｌ５は、（Ｃ）ハロアルカンが２０質量％である線に相当する。
【００９０】
さらに、第三条件を満たすことが可能な３成分組成物のより好ましい組成は、図５に示す３成分組成図において斜線部で示す領域Ｓ４に対応する。具体的には、この領域Ｓ４は、前述した線Ｌ１および線Ｌ５、並びに、線Ｌ１上の点である点ｐ７（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６０，３０，１０）と前記の点ｐ２とを結ぶ線Ｌ６で囲まれた組成範囲内であってもよい。
【００９１】
これら領域Ｓ３および領域Ｓ４は、前述した領域Ｓ１または領域Ｓ２と同様に、図４または図５に示す３成分組成図上の点によっても説明することができる。つまり、領域Ｓ３は、点ｐ２、点ｐ３、および点ｐ６の各点を直線で結ぶことによって形成される組成範囲であるということができ、領域Ｓ４は、点ｐ２、点ｐ６、および点ｐ７の各点を直線で結ぶことによって形成される組成範囲であるということができる。領域Ｓ３と領域Ｓ４とは大部分が重複しているが、領域Ｓ４では、点ｐ２を除いて（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの含有量を６５質量％よりも小さくすることで、より一層良好な冷媒性能の実現を図っている。
【００９２】
このように、本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体では、冷媒成分として（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロメタンを併用する場合に、不均化抑制剤として（Ｃ）炭素数が１から４のいずれかであってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカンを、前述した３成分組成図における特定の領域に対応する組成範囲内で用いている。これにより、通常の使用条件よりも温度域だけでなく、より高温域である１５０℃以上の温度条件下においても、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制または緩和することができる。
【００９３】
［冷凍サイクルシステムの構成例］
次に、本開示にかかる冷凍サイクル用作動媒体を用いて構成される冷凍サイクルシステムの一例について、図６（Ａ）・（Ｂ）を参照しながら説明する。
【００９４】
本開示にかかる冷凍サイクルシステムの具体的な構成は特に限定されず、圧縮機、凝縮器、膨張手段、および蒸発器等の構成要素が配管にて接続された構成であればよい。本開示にかかる冷凍サイクルシステムの具体的な適用例も特に限定されず、例えば、空気調和装置（エアーコンディショナー）、冷蔵庫（家庭用、業務用）、除湿器、ショーケース、製氷機、ヒートポンプ式給湯機、ヒートポンプ式洗濯乾燥機、自動販売機等を挙げることができる。
【００９５】
本開示にかかる冷凍サイクルシステムの代表的な適用例として、空気調和装置を挙げて説明する。具体的には、図６（Ａ）のブロック図に模式的に示すように、本実施の形態にかかる空気調和装置１０は、室内機１１および室外機１２、並びにこれらを接続する配管１３を備えており、室内機１１は熱交換器１４を備え、室外機１２は熱交換器１５、圧縮機１６、および減圧装置１７を備えている。
【００９６】
室内機１１の熱交換器１４と室外機１２の熱交換器１５とは、配管１３で環状に接続され、これにより冷凍サイクルが形成されている。具体的には、室内機１１の熱交換器１４、圧縮機１６、室外機１２の熱交換器１５、減圧装置１７の順で配管１３により環状に接続されている。また、熱交換器１４、圧縮機１６、および熱交換器１５を接続する配管１３には、冷暖房切換用の四方弁１８が設けられている。なお、室内機１１は、図示しない送風ファン、温度センサ、操作部等を備えており、室外機１２は、図示しない送風機、アキュームレータ等を備えている。さらに、配管１３には、図示しない各種弁装置（四方弁１８も含む）、ストレーナ等が設けられている。
【００９７】
室内機１１が備える熱交換器１４は、送風ファンにより室内機１１の内部に吸い込まれた室内空気と、熱交換器１４の内部を流れる冷媒との間で熱交換を行う。室内機１１は、暖房時には熱交換により暖められた空気を室内に送風し、冷房時には熱交換により冷却された空気を室内に送風する。室外機１２が備える熱交換器１５は、送風機により室外機１２の内部に吸い込まれた外気と熱交換器１５の内部を流れる冷媒との間で熱交換を行う。
【００９８】
なお、室内機１１および室外機１２の具体的な構成、あるいは、熱交換器１４または熱交換器１５、圧縮機１６、減圧装置１７、四方弁１８、送風ファン、温度センサ、操作部、送風機、アキュームレータ、その他の弁装置、ストレーナ等の具体的な構成は特に限定されず、公知の構成を好適に用いることができる。
【００９９】
図６（Ａ）に示す空気調和装置１０の動作の一例について具体的に説明する。まず、冷房運転または除湿運転では、室外機１２の圧縮機１６はガス冷媒を圧縮して吐出し、これによりガス冷媒は四方弁１８を介して室外機１２の熱交換器１５に送出される。熱交換器１５は外気とガス冷媒とを熱交換するので、ガス冷媒は凝縮して液化する。液化した液冷媒は減圧装置１７により減圧され、室内機１１の熱交換器１４に送出される。熱交換器１４では、室内空気との熱交換により液冷媒が蒸発してガス冷媒となる。このガス冷媒は、四方弁１８を介して室外機１２の圧縮機１６に戻る。圧縮機１６はガス冷媒を圧縮して四方弁１８を介して再び熱交換器１５に吐出する。
【０１００】
また、暖房運転では、室外機１２の圧縮機１６はガス冷媒を圧縮して吐出し、これによりガス冷媒は四方弁１８を介して室内機１１の熱交換器１４に送出される。熱交換器１４では、室内空気との熱交換によりガス冷媒が凝縮して液化する。液化した液冷媒は、減圧装置１７により減圧されて気液二相冷媒となり、室外機１２の熱交換器１５に送出される。熱交換器１５は外気と気液二相冷媒とを熱交換するので、気液二相冷媒は蒸発してガス冷媒となり、圧縮機１６に戻る。圧縮機１６はガス冷媒を圧縮して四方弁１８を介して再び室内機１１の熱交換器１４に吐出する。
【０１０１】
また、本開示にかかる冷凍サイクルシステムの他の代表的な適用例として、冷蔵庫を例に挙げて説明する。具体的には、例えば、図６（Ｂ）のブロック図に模式的に示すように、本実施の形態にかかる冷蔵庫２０は、図６（Ｂ）に示す圧縮機２１、凝縮器２２、減圧装置２３、蒸発器２４、および配管２５等を備えている。また、冷蔵庫２０は、図示しないが、本体となる筐体、送風機、操作部、制御部等も備えている。
【０１０２】
圧縮機２１は、冷媒ガスを圧縮して、高温高圧のガス冷媒にする。凝縮器２２は、冷媒を冷却して液化させる。減圧装置２３は、例えばキャピラリーチューブで構成され、液化された冷媒（液冷媒）を減圧する。蒸発器２４は、冷媒を蒸発させて低温低圧のガス冷媒にする。圧縮機２１、凝縮器２２、減圧装置２３、および蒸発器２４は、冷媒ガスを流通させる配管２５により、この順で環状に接続され、これにより冷凍サイクルが構成されている。
【０１０３】
なお、圧縮機２１、凝縮器２２、減圧装置２３、蒸発器２４、配管２５、本体筐体、送風機、操作部、制御部等の構成は特に限定されず、公知の構成を好適に用いることができる。また、冷蔵庫２０は、これら以外の公知の構成を備えていてもよい。
【０１０４】
図６（Ｂ）に示す冷蔵庫２０の動作の一例について具体的に説明する。圧縮機２１はガス冷媒を圧縮して凝縮器２２に吐出する。凝縮器２２はガス冷媒を冷却して液冷媒とする。液冷媒は減圧装置２３を通過することにより減圧され、蒸発器２４に送られる。蒸発器２４では、液冷媒が周囲から熱を奪うことにより気化し、ガス冷媒となって圧縮機２１に戻る。圧縮機２１はガス冷媒を圧縮して再び凝縮器２２に吐出する。
【０１０５】
このような空気調和装置１０または冷蔵庫２０は、前述した冷凍サイクル用作動媒体を用いて構成される冷凍サイクルシステムとなっている。冷凍サイクル用作動媒体においては、冷媒成分の主成分として（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンを用いるとともに、副成分として（Ｂ）ジフルオロメタンを用いている。（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンは、冷媒成分として良好な性質を有しているとともに、ＯＤＰおよびＧＷＰが小さい。しかも、（Ｂ）ジフルオロメタンは、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンとともに併用することで、冷凍サイクル用作動媒体においての良好な冷媒性能を実現することができる。その結果、環境に与える影響を小さくしつつ効率的な冷凍サイクルシステムを実現することができる。
【０１０６】
しかも、本開示に係る冷凍サイクル用作動媒体は、不均化抑制剤として（Ｃ）炭素数が１から４のいずれかであってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカンを、前述した組成範囲内で用いている。これにより、圧縮機に何らかの異常が発生して圧縮機内の温度が上昇した場合であっても、不均化抑制剤により（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制または緩和することができる。その結果、連鎖的な不均化反応による煤の発生等を有効に回避することができるので、冷凍サイクル用作動媒体およびこれを用いた冷凍サイクルシステムの信頼性を向上させることができる。
【実施例】
【０１０７】
本開示について、実施例、比較例および参考例に基づいてより具体的に説明するが、本開示はこれに限定されるものではない。当業者は本開示の範囲を逸脱することなく、種々の変更、修正、および改変を行うことができる。
【０１０８】
（不均化反応の実験系）
密閉型の耐圧容器（耐圧硝子工業株式会社製ステンレス密閉容器ＴＶＳ−Ｎ２［商品名］、内部容積５０ｍＬ）に対して、当該耐圧容器内の内部圧力を測定する圧力センサ（株式会社バルコム製ＶＥＳＶＭ１０−２ｍ［商品名］）、当該耐圧容器内の内部温度を測定する熱電対（Conax Technologies製ＰＬ熱電対グランドＰＬ−１８−Ｋ−Ａ  ４−Ｔ［商品名］）、並びに、当該耐圧容器内で放電を発生させるための放電装置（アズワン株式会社製ＵＨ−１seriesミニミニウェルダー［商品名］）を取り付けた。
【０１０９】
さらに、冷媒成分の主成分である（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレン（SynQuest Laboratories製、ヒドラス化学（株）販売、安定剤としてリモネン５％（液相）で含有）のガスボンベと、冷媒成分の副成分である（Ｂ）ジフルオロメタン（ダイキン工業株式会社製）のガスボンベとを圧力調整可能となるように接続した。そして、耐圧容器全体を加熱するために２個のマントルヒータ（東京硝子器械株式会社製パイプ型マントルヒータＰ−３１型およびＰ−５１型［いずれも商品名］を設置するとともに、配管部分も加熱できるようにリボンヒータ（株式会社東京技術研究所製フレキシブルリボンヒータ１ｍ、２００Ｗ）を設置した。
【０１１０】
耐熱容器に取り付けた圧力センサおよび温度計は、データロガー（グラフテック株式会社製ＧＬ２２０型［商品名］、サンプリング間隔最少１０ミリ秒）に接続した。これにより、不均化反応の実験系を構築した。
【０１１１】
（比較例１）
前記実験系において、ガスボンベから耐圧容器内に（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロメタンを導入し、（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が２２質量％となるように導入量を調整した。したがって、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（７８，２２，０）となる。
【０１１２】
（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を誘引するために、内部温度約２００℃で放電装置により放電を発生させ、データロガーにより内部圧力および内部温度を測定した。その結果、１回の放電を発生させてから数秒で内部圧力および内部温度の上昇が確認された。その後、内部圧力および内部温度が十分に低下してから耐圧容器の内部を確認したところ、相当量の煤の発生が確認された。
【０１１３】
（比較例２）
前記実験系において、ガスボンベから耐圧容器内に（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンのみを導入した以外は比較例１と同様にして、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。したがって、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（１００，０，０）となる。
【０１１４】
その結果、１回の放電を発生させてから数秒で内部圧力および内部温度の上昇が確認されるとともに、前記の通り耐圧容器の内部を確認したところ、相当量の煤の発生が確認された。
【０１１５】
（参考例）
前記実験系において、ガスボンベから耐圧容器内に（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンのみを導入するとともに、不均化抑制剤として、（Ｃ）ハロアルカンである１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン（ＣＦ3ＣＨ2Ｉ）を２５質量％の添加量となるように添加した。したがって、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（７５，０，２５）となる。
【０１１６】
そして、比較例１と同様にして（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。その結果、放電を４０回以上繰り返しても有意な昇圧および昇温は見られなかった。その後、内部圧力および内部温度が十分に低下してから耐圧容器の内部を確認したが、煤の発生は見られなかった。
【０１１７】
（実施例１）
前記実験系において、ガスボンベから耐圧容器内に（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロメタンを導入し、（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が４．５質量％となるように導入量を調整した。また、不均化抑制剤として、（Ｃ）ハロアルカンである１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン（ＣＦ3ＣＨ2Ｉ）を２５質量％の添加量となるように添加した。したがって、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（７０．５，４．５，２５）となり領域Ｓ１またはＳ２の組成範囲内に入っている（図１、図２、または図３参照）。
【０１１８】
そして、比較例１と同様にして（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。その結果、放電を４回繰り返しても有意な昇圧および昇温は見られなかった。
【０１１９】
（実施例２）
（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が９質量％となるように導入量を調整した以外は、前記実施例１と同様にして（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。なお、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６６，９，２５）となり領域Ｓ１またはＳ２の組成範囲内に入っている（図１、図２、または図３参照）。その結果、放電を２０回繰り返しても有意な昇圧および昇温は見られなかった。
【０１２０】
（実施例３）
（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が１５質量％となるように導入量を調整した以外は、前記実施例１と同様にして（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。なお、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６０，１５，２５）となり領域Ｓ１またはＳ２の組成範囲内に入っている（図１、図２、または図３参照）。
【０１２１】
その結果、放電を４０回以上繰り返しても有意な昇圧および昇温は見られなかった。その後、内部圧力および内部温度が十分に低下してから耐圧容器の内部を確認したが、煤の発生は見られなかった。
【０１２２】
（実施例４）
（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が２２質量％となるように導入量を調整した以外は、前記実施例１と同様にして（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。なお、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（５３，２２，２５）となり領域Ｓ１またはＳ２の組成範囲内に入っている（図１、図２、または図３参照）。
【０１２３】
その結果、放電を４０回以上繰り返しても有意な昇圧および昇温は見られなかった。その後、内部圧力および内部温度が十分に低下してから耐圧容器の内部を確認したが、煤の発生は見られなかった。
【０１２４】
（比較例３）
（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が９質量％となるように導入量を調整するとともに、（Ｃ）ハロアルカンである１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタンを１４．３質量％の添加量となるように添加した以外は、前記実施例１と同様にして（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。なお、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（７６．７，９，１４．３）となり領域Ｓ１の組成範囲内から外れている（図１または図２参照）。
【０１２５】
その結果、１回の放電を発生させてから数秒で内部圧力および内部温度の上昇が確認されるとともに、前記の通り耐圧容器の内部を確認したところ、相当量の煤の発生が確認された。
【０１２６】
（比較例４）
（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が１５質量％となるように導入量を調整するとともに、（Ｃ）ハロアルカンである１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタンを１４．３質量％の添加量となるように添加した以外は、前記実施例１と同様にして（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。なお、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（７０．７，１５，１４．３）となり領域Ｓ１の組成範囲内から外れている（図１または図２参照）。
【０１２７】
その結果、放電を４０回以上繰り返しても有意な昇圧および昇温は見られなかった。その後、内部圧力および内部温度が十分に低下してから耐圧容器の内部を確認したが、煤の発生は見られなかった。しかしながら、冷凍サイクル用作動媒体として見た場合、十分な冷媒性能が得られるものではなかった。
【０１２８】
（実施例５）
（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が４．５質量％となるように導入量を調整するとともに、不均化抑制剤として、（Ｃ）ハロアルカンであるモノヨードエタン（ＣＨ3ＣＨ2Ｉ）を２５質量％の添加量となるように添加した以外は、前記実施例１と同様にして（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。なお、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（７０．５，４．５，２５）となり領域Ｓ１またはＳ２の組成範囲内に入っている（図１、図２、または図３参照）。その結果、放電を３回繰り返しても有意な昇圧および昇温は見られなかった。
【０１２９】
（実施例６）
（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が９質量％となるように導入量を調整した以外は、前記実施例５と同様にして（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。なお、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６６，９，２５）となり領域Ｓ１またはＳ２の組成範囲内に入っている（図１、図２、または図３参照）。その結果、放電を８回繰り返しても有意な昇圧および昇温は見られなかった。
【０１３０】
（実施例７）
（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が１５質量％となるように導入量を調整した以外は、前記実施例５と同様にして（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。なお、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（６０，１５，２５）となり領域Ｓ１またはＳ２の組成範囲内に入っている（図１、図２、または図３参照）。その結果、放電を１１回繰り返しても有意な昇圧および昇温は見られなかった。
【０１３１】
（実施例８）
（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が２２質量％となるように導入量を調整した以外は、前記実施例５と同様にして（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。なお、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（５３，２２，２５）となり領域Ｓ１またはＳ２の組成範囲内に入っている（図１、図２、または図３参照）。
【０１３２】
その結果、放電を４０回以上繰り返しても有意な昇圧および昇温は見られなかった。その後、内部圧力および内部温度が十分に低下してから耐圧容器の内部を確認したが、煤の発生は見られなかった。
【０１３３】
（比較例５）
（Ｂ）ジフルオロメタンの含有量が９質量％となるように導入量を調整するとともに、（Ｃ）ハロアルカンであるモノヨードエタンを１４．３質量％の添加量となるように添加した以外は、前記実施例５と同様にして（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応の発生について確認した。なお、耐圧容器内における（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成を三角座標で示すと（Ａ，Ｂ，Ｃ）＝（７６．７，９，１４．３）となり領域Ｓ１の組成範囲内から外れている（図１または図２参照）。
【０１３４】
その結果、１回の放電を発生させてから数秒で内部圧力および内部温度の上昇が確認されるとともに、前記の通り耐圧容器の内部を確認したところ、相当量の煤の発生が確認された。
【０１３５】
（比較例、実施例および参考例の対比）
比較例１および２の結果から、前記実験系において、通常よりも高温条件（約２００℃）においても、耐圧容器内で放電を発生させることにより、１，１，２−トリフルオロエチレンに不均化反応が発生し、この不均化反応が連鎖して急激に進行することがわかる。この不均化反応の発生については、冷媒成分が（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンだけの場合であっても、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロエタンを併用した場合であっても同様であることがわかる。
【０１３６】
これに対して、参考例および実施例１〜８の結果から、（Ａ）１，１，２−トリフルオロエチレンおよび（Ｂ）ジフルオロエタンを併用するとともに、不均化抑制剤として（Ｃ）ハロアルカンを用い、さらに（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成が前述した組成範囲内であれば、通常よりも高温条件（約２００℃）であっても不均化反応を有効に抑制できることがわかる。
【０１３７】
また、比較例３〜５の結果から、（Ａ）〜（Ｃ）成分の組成が前述した組成範囲から外れれば、不均化反応を抑制できないか、抑制できるとしても、冷凍サイクル用作動媒体に求められる冷媒性能が十分でなくなることがわかる。
【０１３８】
なお、本発明は前記実施の形態の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲内で種々の変更が可能であり、異なる実施の形態や複数の変形例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施の形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１３９】
本発明は、冷凍サイクルに用いられる作動媒体の分野に好適に用いることができるとともに、空気調和装置（エアーコンディショナー）、冷蔵庫（家庭用、業務用）、除湿器、ショーケース、製氷機、ヒートポンプ式給湯機、ヒートポンプ式洗濯乾燥機、自動販売機等といった冷凍サイクルシステムの分野にも広く好適に用いることができる。
【符号の説明】
【０１４０】
１０    空気調和装置（冷凍サイクルシステム）
１１    室内機
１２    室外機
１３    配管
１４    熱交換器
１５    熱交換器
１６    圧縮機
１７    減圧装置
１８    四方弁
２０    冷蔵庫（冷凍サイクルシステム）
２１    圧縮機
２２    凝縮器
２３    減圧装置
２４    蒸発器
２５    配管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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