(57)【要約】【課題】皮膚等への密着性に優れ、かつ使用時の違和感が軽減された導電性高分子電極、及び前記導電性高分子電極の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】繊維シート１０に、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物１４が含浸された状態で固定化され、かつ第１面１ａが平滑面であるプレス成形体からなる導電性高分子電極１。繊維シート１０に導電性組成物１４を含浸して含浸シートを得た後、前記含浸シートをプレス加工しつつ前記導電性高分子を繊維シート１０に固定化する、導電性高分子電極１の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維シートに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物が含浸された状態で固定化され、かつ少なくとも一方の面が平滑面であるプレス成形体からなる導電性高分子電極。
【請求項２】
繊維シートに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物を含浸して含浸シートを得た後、
前記含浸シートをプレス加工しつつ前記導電性高分子を前記繊維シートに固定化する、導電性高分子電極の製造方法。
【請求項３】
加熱ローラを含む少なくとも一対のローラにより前記含浸シートをプレス加工しつつ、前記熱硬化性樹脂を硬化させて前記導電性高分子を固定化する、請求項２に記載の導電性高分子電極の製造方法。
【請求項４】
少なくとも一対のローラで前記含浸シートをプレス加工しつつ光照射し、前記光硬化性樹脂を硬化させて前記導電性高分子を固定化する、請求項２に記載の導電性高分子電極の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性高分子電極、及び導電性高分子電極の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
生体電極は体内の微弱な生体信号を安定して効率良く取得する目的で用いられる。生体信号を効率良く取得するためには、生体と生体電極との合成抵抗を下げる必要がある。合成抵抗は、皮膚、特に表皮の角質層の抵抗成分の影響が大きい。表皮の角質層は特に乾燥した状態では絶縁性を呈するため、角質層の抵抗の低減は生体電極にとって極めて重要である。また、通常、皮膚は表面に凹凸があり、なおかつ体動に伴って変形や振動が生じる。そのため、合成抵抗を下げるには、電極表面が皮膚とできるだけ多点かつ広い面積で接触し、皮膚と生体電極との接触状態を安定化させることも重要である。
【０００３】
特許文献１には、生体電極として、ポリエステルナノファイバー等の極細繊維からなる繊維シートに導電性高分子としてＰＥＤＯＴ−ＰＳＳが含浸されて固定化された導電性高分子電極が開示されている。前記導電性高分子電極は保湿性に優れ、角質層の水分を安定に保持しやすい。また柔軟性に優れるため、電極と皮膚とが多点接触となり密着性に優れ、電極と皮膚との合成抵抗が低減される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１３／０７３６７３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
導電性高分子電極を生体電極、特に衣服等に取り付けたウェアラブル電極として使用する場合、長時間の使用が想定される。そのため、特許文献１のような導電性高分子電極が被測定者に与える違和感をより軽減することが求められる。
【０００６】
本発明は、皮膚等への密着性に優れ、かつ使用時の違和感が軽減された導電性高分子電極、及び前記導電性高分子電極の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の導電性高分子電極は、繊維シートに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物が含浸された状態で固定化され、かつ少なくとも一方の面が平滑面であるプレス成形体からなる。導電性高分子電極の少なくとも一方の面が平滑面であることで、皮膚等との接触が多点接触となり密着性に優れ、また皮膚等へ接触させた際の違和感も軽減される。
【０００８】
本発明の導電性高分子電極の製造方法は、繊維シートに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物を含浸して含浸シートを得た後、前記含浸シートをプレス加工しつつ前記導電性高分子を前記繊維シートに固定化する方法である。これにより、少なくとも一方の面が平滑面で、皮膚等との接触が多点接触となり密着性に優れ、使用時の違和感が軽減された導電性高分子電極が得られる。
【０００９】
本発明の導電性高分子電極の製造方法においては、加熱ローラを含む少なくとも一対のローラにより前記含浸シートをプレス加工しつつ、前記熱硬化性樹脂を硬化させて前記導電性高分子を固定化することが好ましい。これにより、導電性高分子電極の少なくとも一方の面を平滑化することが容易になる。
【００１０】
本発明の導電性高分子電極の製造方法においては、少なくとも一対のローラで前記含浸シートをプレス加工しつつ光照射し、前記光硬化性樹脂を硬化させて前記導電性高分子を固定化することも好ましい。これにより、導電性高分子電極の少なくとも一方の面を平滑化することが容易になる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の導電性高分子電極は、皮膚等への密着性に優れ、かつ使用時の違和感が軽減されている。
本発明の導電性高分子電極の製造方法によれば、皮膚等への密着性に優れ、かつ使用時の違和感が軽減された導電性高分子電極が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の導電性高分子電極の一例を示した断面図である。
【図２】本発明の導電性高分子電極の一例を示した断面図である。
【図３】本発明の導電性高分子電極の製造方法の一工程を示した断面図である。
【図４】本発明の導電性高分子電極の製造方法の一工程を示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［導電性高分子電極］
本発明の導電性高分子電極は、繊維シートに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物が含浸された状態で固定化され、かつ少なくとも一方の面が平滑面であるプレス成形体からなる。本発明の導電性高分子電極においては、厚さ方向の一方の面のみが平滑面で、他方の面が非平滑面であってもよく、両方の面が平滑面であってもよい。
【００１４】
以下、本発明の導電性高分子電極について、一例を示して説明する。なお、以下の説明において例示される図の寸法等は一例であって、本発明はそれらに必ずしも限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することが可能である。
【００１５】
本実施形態の導電性高分子電極１は、図１に示すように、繊維１２からなる繊維シート１０に導電性高分子を含む導電性組成物１４が含浸された状態で固定化されることで形成されたプレス成形体である。
導電性高分子電極１の平面視形状及び大きさは、特に限定されず、用途に応じて適宜設計できる。
【００１６】
繊維シート１０を形成する繊維１２としては、特に限定されず、合成繊維、植物性の繊維、動物性の繊維を例示することができる。繊維シート１０を形成する繊維１２は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
【００１７】
合成繊維としては、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、アラミド繊維、ポリウレタン繊維、炭素繊維を例示することができる。
植物性の繊維としては、綿、麻、ジュートを例示することができる。
動物性の繊維としては、絹、羊毛、コラーゲン、動物組織を構成する弾性繊維を例示することができる。
【００１８】
繊維１２の直径（太さ）は、特に制限されず、用途に応じて適宜選択でき、例えば、０．１μｍ〜５ｍｍとすることができる。導電性高分子電極１を生体電極として用いる場合、繊維１２の直径は、１μｍ〜１０００μｍが好ましい。
繊維１２の長さは、特に制限されず、用途に応じて適宜選択でき、例えば、１ｍｍ〜１００ｍとすることができる。
【００１９】
繊維シート１０の形態は、特に限定されず、例えば、布地、帯が挙げられる。布地は、織布（布帛）であってもよく、不織布であってもよい。
繊維シート１０の厚さは、特に制限されず、用途に応じて適宜選択でき、例えば、１μｍ〜１００ｍｍとすることができる。
【００２０】
導電性組成物１４は、導電性高分子と、バインダー樹脂とを含む。導電性高分子電極１では、導電性高分子はバインダー樹脂により繊維シート１０に接着されて固定化されている。これにより、導電性高分子を繊維シートにしっかりと固定化することでき、また耐摩耗性、耐剥離性、耐水性、耐化学性及び機械的強度が向上する。
【００２１】
導電性高分子としては、特に限定されず、ＰＥＤＯＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン））等のポリチオフェン系の高分子や、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリフルオレン等を例示することができる。導電性高分子としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
導電性高分子は、ドーパント剤を含んでもよい。
ドーパント剤としては、特に限定されず、電子アクセプターとして、臭素、ヨウ素等のハロゲン、ＰＦ５、ＢＦ３、ＳＯ３等のルイス酸、Ｈ２ＳＯ４、ＨＣｌＯ４等のプロトン酸等を例示することができる。高分子ドーパントとしては、ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）等を例示することができる。電子ドナーとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属等を例示することができる。
【００２３】
導電性高分子としては、親水性及び柔軟性に優れる点から、ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳが好ましい。ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳを用いることで、生体電極として用いた場合に皮膚表面の角質層の水分を安定に保持する優れた保湿性と、皮膚等への優れた密着性を有する導電性高分子電極が得られやすくなる。
【００２４】
導電性高分子の分子量は、特に限定されず、例えば、分子量が数千〜数十万の範囲とすることができる。導電性高分子のスチレン換算の重合平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されず、例えば、１０００〜９０００００とすることができ、３０００〜４５００００とすることができ、５０００〜５００００とすることができる。
【００２５】
バインダー樹脂は、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂である。導電性高分子電極における熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂は、硬化した状態で存在している。
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂を例示することができる。熱硬化性樹脂としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
光硬化性樹脂としては、エポキシアクリレート系、アクリルエポキシカチオン重合系、感光性ポリイミドを例示することができる。光硬化性樹脂としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
繊維シート１０に含浸される導電性組成物１４の量は、繊維シート１０の１ｃｍ２あたりの単位面積に対して、０．０１ｍｌ〜１０ｍｌが好ましく、０．１ｍｌ〜１ｍｌがより好ましい。導電性組成物１４の含浸量が前記範囲の下限値以上であれば、優れた導電性が得られやすい。導電性組成物１４の含浸量が前記範囲の上限値以下であれば、優れた通気性及び風合いが得られやすい。
【００２７】
導電性組成物中の導電性高分子の含有量は、導電性組成物の総質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましい。導電性高分子の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、充分な導電性が得られやすい。導電性高分子の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、樹脂バインダーの含有量を相対的に増加させることができ、導電性高分子の脱落が抑制されやすくなり、耐久性が向上する。
【００２８】
導電性組成物中の樹脂バインダーの含有量は、導電性組成物の総質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜４質量％がより好ましい。樹脂バインダーの含有量が前記範囲の下限値以上であれば、導電性高分子の脱落が抑制されやすくなり、耐久性が向上する。樹脂バインダーの含有量が前記範囲の上限値以下であれば、導電性高分子の含有量を相対的に増加させることができ、導電性が向上する。
【００２９】
導電性組成物中の導電性高分子及びバインダー樹脂の合計の含有量は、導電性組成物の総質量に対して、１〜１００質量％が好ましく、１０〜１００質量％がより好ましく、２５〜１００質量％がさらに好ましい。導電性高分子及びバインダー樹脂の合計の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、耐久性及び導電性が向上する。
【００３０】
導電性組成物中の導電性高分子に対するバインダー樹脂の質量比は、１：０．５〜１：５が好ましく、１：１〜１：２がより好ましい。前記質量比が前記範囲内であれば、優れた耐久性と導電性を両立させやすい。
【００３１】
導電性組成物１４には、必要に応じて、導電性高分子及びバインダー樹脂以外の他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、例えば、グリセロール、ソルビトール、ポリエチレングリコール‐ポリプロピレングリコールコポリマー、エチレングリコール、スフィンゴシン、ホスファチジルコリン等の添加剤を例示することができる。これらの添加剤を用いれば、濡れ特性、柔軟性や、生体電極としての使用時における皮膚との親和性等が向上する。添加剤としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
添加剤としては、界面活性剤、アルコール、天然多糖類、糖アルコール、アクリル系樹脂等を用いることもできる。
界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アルキルアンモニウム塩、ハロゲン化アルキルピリジニウムを例示することができる。
アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩を例示することができる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを例示することができる。
【００３４】
アルコールとしては、１価アルコールであってもよく、多価アルコールであってもよい。アルコールとしては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
１価アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノールを例示することができる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール等のグリコール類、グリセリン等の鎖状多価アルコール、グルコースやスクロース等の環状多価アルコール、ポリエチレングリコールやポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールコポリマー等のポリマー状多価アルコールを例示することができる。
【００３５】
天然多糖類としては、キトサン、キチン、グルコース、アミノグリカンを例示することができる。
糖アルコールとしては、ソルビトール、キシリトール、エリトリトールを例示することができる。
アクリル系樹脂としては、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレートを例示することができる。
【００３６】
プレス成形体からなる導電性高分子電極１においては、第１面１ａが平滑面とされている。導電性高分子電極１の平滑面は、プレス加工により形成される。導電性高分子電極１の平滑化された第１面１ａは、皮膚等に接触させる接触面として利用される。導電性高分子電極１の第２面１ｂは非平滑面とされている。
【００３７】
導電性高分子電極１では、プレス加工によって、第１面１ａ側の部分では繊維１２間の空隙が圧縮され、さらに導電性組成物で埋められて平滑化されている。そのため、皮膚等との接触が多点接触となり密着性に優れ、また皮膚等へ接触させた際の違和感も軽減される。また、第１面１ａが平滑化される際に、導電性高分子電極１の第１面１ａ側の部分が高密度化されているため、導電性にも優れており、微弱な生体信号でも効率良く取得することができる。
【００３８】
導電性高分子電極の平滑面の算術平均粗さＲａは、０．２〜２５μｍが好ましく、０．４〜１２．５μｍがより好ましく、０．８〜６．３μｍがさらに好ましい。平滑面のＲａが前記範囲の上限値以下であれば、皮膚等との密着性が向上し、また使用時の違和感が低減されやすい。
なお、平滑面の算術平均粗さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１に従って測定される。
【００３９】
導電性高分子電極の平滑面側の部分の面抵抗は、１００ＫΩ／ｃｍ以下が好ましく、１０ＫΩ／ｃｍ以下がより好ましく、１ＫΩ／ｃｍ以下がさらに好ましい。面抵抗が前記範囲の上限値以下であれば、ＳＮ比の優れた生体信号を取得しやすい。
なお、導電性高分子電極の平滑面側の部分の面抵抗は、導電性高分子電極の平滑面に対して、２端子定電圧法により測定された値である。
【００４０】
この例の導電性高分子電極１では、厚さ方向における導電性組成物１４の密度が第２面１ｂ側よりも第１面１ａ側が高くなるように、導電性組成物１４が偏在して繊維シート１０に固定化されている。すなわち、導電性高分子電極１においては、厚さ方向における導電性高分子の密度が第２面１ｂ側よりも第１面１ａ側が高くなるように、導電性高分子が偏在して繊維シート１０に固定化されている。このように、本発明の導電性高分子電極においては、皮膚等に接触させる接触面とされる平滑面側の部分に導電性高分子が偏在していることが好ましい。
【００４１】
導電性組成物１４が偏在していることで、導電性高分子電極１の第１面１ａ側の部分は平滑化かつ高密度化される一方、第２面１ｂ側の部分では繊維シート１０の各繊維１２が圧縮状態では固定されず低密度化する。導電性高分子電極１の第２面１ｂ側の部分では、表面に導電性組成物１４が付着した状態の各繊維１２が、繊維１２間に空隙が存在した状態で存在している。これにより、導電性高分子電極１は、皮膚等への密着性及び導電性に優れるうえ、通気性に優れ、風合いも良好である。
【００４２】
導電性高分子は、繊維シート１０の厚さ方向において密度が段階的に変化するように偏在していてもよく、導電性高分子電極１の第１面ａから第２面１ｂに向かうにつれて密度が小さくなるように偏在していてもよい。なかでも、生体電極の接触抵抗を減じながら、風合いを保つ点から、導電性高分子は導電性高分子電極１の第１面ａから第２面１ｂに向かうにつれて密度が小さくなるように偏在して密度勾配を形成していることが好ましい。
【００４３】
以上説明したように、本発明の導電性高分子電極は、プレス成形体からなり、少なくとも一方の面が平滑面とされている。これにより、皮膚等との接触が多点接触となり密着性に優れている。そのため、生体電極として使用した際には電極と皮膚との合成抵抗を低減できる。また、皮膚等へ接触させた際の違和感も軽減されるため、ウェアラブル電極等の長期にわたって使用される場合でも不快に感じにくい。
【００４４】
本発明の導電性高分子電極の用途としては、生体電極、経皮的ドラッグデリバリーシステム用電極、静電気防止コート、タッチパネル操作用具、各種センサ用電極を例示することができる。本発明の導電性高分子電極は、変形や振動が生じる皮膚に対しても安定な接触状態を確保して皮膚と電極との合成抵抗を低減でき、電極装着時の違和感も低減できる点から、生体電極、特に生体信号の長期計測に用いられるウェアラブル電極として有効である。
【００４５】
なお、本発明の導電性高分子電極は、前記した導電性高分子電極１には限定されない。
導電性高分子電極１は一方の面のみが平滑面であったが、本発明の導電性高分子電極は、両方の面が平滑面であってもよい。例えば、図２に例示した導電性高分子電極２であってもよい。導電性高分子電極２は、導電性組成物１４が偏在しておらず、第１面２ａと第２面２ｂの両方が平滑面となっている以外は、導電性高分子電極１と同じである。
【００４６】
［導電性高分子電極の製造方法］
本発明の導電性高分子電極の製造方法は、繊維シートに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂と導電性高分子とを含む導電性組成物を含浸して含浸シートを得た後、前記含浸シートをプレス加工しつつ前記導電性高分子を前記繊維シートに固定化する方法である。本発明の導電性高分子電極の製造方法によれば、前述した本発明の導電性高分子電極を製造できる。
以下、本発明の導電性高分子電極の製造方法の一例として、前記した導電性高分子電極１の製造方法について説明する。
【００４７】
導電性高分子電極１の製造においては、まず繊維シート１０に導電性組成物１４を含浸させて含浸シートを得る。
導電性組成物１４の含浸方法としては、特に限定されず、塗布、印刷、浸漬、噴霧、滴下等の方法で繊維シート１０に導電性組成物１４を含浸させる方法を例示することができる。
【００４８】
繊維シート１０に導電性組成物１４を含浸させる際には、必要に応じて、水、水とアルコール（エタノール、メタノール等）の混合溶液、ジメチルスルホキシド、アセトン等の溶媒を用いてもよい。溶媒としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
製造する導電性高分子電極１の導電性、通気性及び風合いは、溶媒の使用量や、繊維シート１０に含浸させる際の導電性組成物１４の投入量によっても調節することができる。
【００４９】
溶媒を使用する場合、溶媒の使用量は、導電性組成物１４を含む試薬の全溶液質量に対して、５０質量％〜９９質量％が好ましく、８０質量％〜９０質量％がより好ましい。溶媒の使用量が前記範囲の下限値以上であれば、導電性高分子の凝集が抑制される。溶媒の使用量が前記範囲の上限値以下であれば、導電性高分子の含有量を相対的に増加させることができ、導電性が向上する。
【００５０】
繊維シート１０に含浸させる際の導電性組成物１４の投入量は、繊維シート１０の１ｃｍ２あたりの単位面積に対して、０．０１ｍｌ〜１０ｍｌが好ましく、０．１ｍｌ〜１ｍｌがより好ましい。導電性組成物１４の投入量が前記範囲の下限値以上であれば、優れた導電性が得られやすい。導電性組成物１４の投入量が前記範囲の上限値以下であれば、優れた通気性及び風合いが得られやすい。
【００５１】
繊維シート１０に導電性組成物１４を含浸させた後、含浸シートをプレス加工しつつ導電性組成物１４を繊維シート１０に固定化する。バインダー樹脂として熱硬化性樹脂を用いる場合、例えば、加熱プレス機を用いる方法が挙げられる。
具体的には、例えば、図３に示すように、繊維シート１０に導電性組成物１４を含浸した長尺の含浸シート２０を一方向に走行させつつ、加熱機構３１を有する加熱ローラ３０と、冷却機構４１を有する冷却ローラ４０により連続的に挟み込んで厚み方向にプレスする。含浸シート２０における導電性高分子電極１の第１面１ａとなる面側に加熱ローラ３０を配置し、その反対の面側に冷却ローラを配置する。このように、含浸シート２０を厚さ方向にプレス加工しつつ、導電性高分子電極１の第１面１ａとなる面側の一方向から加熱して熱硬化性樹脂を硬化させる。
【００５２】
例えば含浸シート２０に対してプレス加工を行わずに、温風加熱により導電性組成物を固定化すると、導電性高分子は繊維の表面に均一に分布し、繊維シートにおける各繊維間の空隙も大きく変化せず、電極表面は平滑化されない。
これに対して、含浸シートをプレス加工しつつ加熱することで、繊維シートの各繊維が厚さ方向に圧縮され、繊維間の空隙が狭小化して導電性組成物で埋められた状態で熱硬化性樹脂が硬化する。そのため、表面が平滑化された導電性高分子電極が得られる。
【００５３】
この例では、含浸シート２０を厚さ方向の一方向から加熱するため、繊維シート１０の厚さ方向に熱勾配が形成され、その熱勾配によって加熱側でより速くより多くの熱硬化性樹脂が硬化し、より速くより多くの導電性高分子が偏在して固定化される。そのため、得られる導電性高分子電極１の第１面１ａ側は繊維１２間の空隙が狭小化されつつ導電性組成物で埋められて平滑化される。一方、加熱側と反対側（非加熱側）では加熱側よりも熱硬化性樹脂の硬化が遅く、導電性高分子の固定化が遅れる。そのため、得られる導電性高分子電極１の第２面１ｂ側では導電性高分子の密度が低くなり、繊維１２間の空隙が充分に埋まらないため平滑化されない。このように、第１面１ａが平滑面であり、第２面１ｂは非平滑面である導電性高分子電極１が得られる。
【００５４】
加熱機構３１としては、特に限定されず、公知のヒーターを使用できる。
冷却機構４１としては、特に限定されず、冷却水を循環させて冷却する機構、ラジエータ式で放熱する機構、送風により冷却する機構を例示することができる。
プレス加工に用いるロールは、一対であってもよく、二対以上であってもよい。
【００５５】
また、図４に示すように、加熱ローラ３０のプレス面と含浸シート２０の間と、冷却ローラ４０のプレス面と含浸シート２０の間のそれぞれに、セパレータ膜５０を挿入してもよい。セパレータ膜５０を挿入することで、加熱ローラ３０のプレス面や冷却ローラ４０のプレス面に導電性組成物が付着することを抑制しやすくなる。
セパレータ膜５０としては、耐熱性及び剥離性を有するものであればよく、例えば、ポリイミドシート、表面がシリコーン処理された紙又は布を例示することができる。
なお、冷却ローラ４０の代わりに、冷却機構を有しないローラを用いて自然放熱させるようにしてもよい。
【００５６】
この場合の導電性高分子電極１の皮膚等への密着性、違和感の低減効果、導電性、通気性及び風合いは、プレス圧、加熱温度、加熱量によって調節することができる。
含浸シート２０へのプレス圧は、０．０１〜１０００ｋＰｓが好ましく、０．１〜１００ｋＰｓがより好ましく、１〜５０ｋＰｓがさらに好ましい。プレス圧が前記範囲の下限値以上であれば、皮膚等への密着性に優れ、使用時の違和感が低減された導電性高分子電極が得られやすい。プレス圧が前記範囲の上限値以下であれば、布帛の風合いや表面形状の劣化を防ぎやすい。
【００５７】
加熱温度は、５０〜２００℃が好ましく、１００〜１５０℃がより好ましい。加熱温度が前記範囲の下限値以上であれば、導電性高分子の固定が安定化する。加熱温度が前記範囲の上限値以下であれば、導電性高分子の熱による劣化を防ぐことができる。
【００５８】
バインダー樹脂として光硬化性樹脂を用いる場合、例えば、プレス機により含浸シート２０をプレスしつつ、導電性高分子電極１の第１面１ａとなる面側の一方向からＵＶ光等を照射して光硬化性樹脂を硬化させる。これにより、光照射側でより速くより多くの光硬化性樹脂が硬化し、より速くより多くの導電性高分子が偏在して固定化される。そのため、得られる導電性高分子電極１の第１面１ａ側は繊維１２間の空隙が狭小化されつつ埋められて平滑化される。一方、光照射側と反対側（非光照射側）では光照射側よりも光硬化性樹脂の硬化が遅く、導電性高分子の固定化が遅れるため、密度が低くなり平滑化されない。
【００５９】
また、導電性高分子の固定化には、電気泳動的に、導電性高分子を特定の極（例えば陰極）に集めて重合、固定化する方法や、電極の形状や導電性組成物の調整により、繊維シート表面の電流密度を制御して固定化を促進する電解重合法を組み合わせてもよい。
【００６０】
導電性高分子電極２を製造する場合には、例えば、導電性組成物の含浸後に、図３又は図４における冷却ローラ４０の代わりに加熱ローラを用い、含浸シート２０を厚さ方向にプレス加工しつつ、両面側から加熱して熱硬化性樹脂を硬化させる方法を採用できる。これにより、導電性組成物が厚さ方向に偏在せず、両方の面が平滑化された導電性高分子電極２が得られる。
【００６１】
また、光硬化性樹脂を用いる場合には、例えば、プレス機により含浸シート２０をプレスしつつ、両面側からＵＶ光等を照射して光硬化性樹脂を硬化させることで、導電性高分子電極２を得ることができる。
【００６２】
以上説明した本発明の導電性高分子電極の製造方法によれば、少なくとも一方の面が平滑化され、皮膚等との密着性に優れ、かつ長期間にわたる使用時において違和感が充分に低減された導電性高分子電極が得られる。
【００６３】
なお、本発明の導電性高分子電極の製造方法は、前記した方法には限定されない。例えば、含浸シートをプレス加工する方法は、ロールを用いる方法には限定されず、例えば、一対のプレートを備えるプレス機を用いる方法であってもよい。
【符号の説明】
【００６４】
１、２…導電性高分子電極、１ａ，２ａ…第１面、１ｂ，２ｂ…第２面、１０…繊維シート、１２…繊維、１４…導電性組成物、２０…含浸シート、３０…加熱ローラ、３１…加熱機構、４０…冷却ローラ、４１…冷却機構、５０…セパレータ膜。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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