(57)【要約】【課題】転写メモリを抑制しつつ、黒ポチの発生を長期にわたって抑制可能な電子写真感光体、および当該電子写真感光体を有する画像形成装置を提供すること。【解決手段】本発明は、導電性支持体と、前記導電性支持体の上にこの順に配置された中間層および感光層とを有する電子写真感光体、および当該電子写真感光体を有する画像形成装置に関する。上記中間層は、フルオロアルキル基を有する樹脂がその表面に化学結合した粒子である、体積抵抗が１０５Ωｃｍ以上１０１３Ωｃｍ以下の導電性粒子を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、前記導電性支持体の上にこの順に配置された中間層および感光層とを有する電子写真感光体であって、
前記中間層は、フルオロアルキル基を有する樹脂がその表面に化学結合した粒子である、体積抵抗が１０５Ωｃｍ以上１０１３Ωｃｍ以下の導電性粒子を含む、電子写真感光体。
【請求項２】
前記フルオロアルキル基を有する樹脂は、一般式（１ａ）で表される構造単位および一般式（１ｂ）で表される構造単位の両方を有するフルオロアルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体である、請求項１に記載の電子写真感光体。
【化１】
2019095596.tif 000010
【化２】
2019095596.tif 000011
（一般式（１ａ）において、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、一般式（１ｂ）において、Ｒ２は分岐を有してもよい炭素数１以上４以下のアルキル基を、Ｘは炭素数１以上４以下のアルキレン基を、Ｒ３は炭素数１以上５以下のパーフルオロアルキル基を、それぞれ示す。）
【請求項３】
前記導電性粒子は、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤によって表面処理された粒子である、請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記導電性粒子は、酸化チタン、酸化錫および酸化亜鉛からなる群から選択される少なくとも１種の金属酸化物を含有する粒子である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電させるための帯電装置と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に光を照射して静電潜像を形成するための露光装置と、
静電潜像が形成された前記電子写真感光体にトナーを供給してトナー像を形成するための現像装置と、
前記電子写真感光体の表面の前記トナー像を記録媒体に転写するための転写装置と、を有する、画像形成装置。
【請求項６】
前記帯電装置は、前記電子写真感光体の表面に接触して、帯電電圧を印加するための接触式の帯電装置である、請求項５に記載の画像形成装置。
【請求項７】
前記帯電装置は、ローラー式の帯電装置である、請求項５または６に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体および当該電子写真感光体を有する画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置では、形成しようとする画像に対応した静電潜像を形成するために電子写真感光体（以下、単に「感光体」ともいう）が使用されている。電子写真方式の画像形成装置では、まず、表面を帯電させた感光体に光を照射して静電潜像を形成する。次いで、感光体にトナーを供給して静電潜像に応じたトナー画像を形成する。最後に、トナー画像を紙などの記録媒体に定着させる。
【０００３】
電子写真方式に用いられる感光体の帯電方法として、帯電ローラーや帯電ブラシを使用した接触式の帯電方法（以下、単に「接触式帯電システム」ともいう）や、ワイヤーなどを使用した非接触式の帯電方法（以下、単に「スコロトロン帯電システム」ともいう）などが知られている。これらのうち、接触式帯電システムは、低エネルギーでの帯電が可能であり、また、より均一に感光体を帯電させることができるという利点を有する。
【０００４】
感光体は、導電性支持体と、上記導電性支持体上に配置された、静電潜像が形成される感光層と、を有する。感光層は、表面が帯電可能となっており、内部には光の照射により正および負の電荷を発生する電荷発生材料が配置されている。光の照射により電荷発生材料が発生した正および負の電荷のうち一方の電荷（典型的には負の電荷である電子）は、帯電表面に移動して上記帯電した表面の電荷を部分的に打消し、静電潜像を形成する。一方で、光の照射により感光層の内部に発生した正および負の電荷のうち他方の電荷（典型的には正の電荷である正孔）は、導電性支持体に移動して排出される。
【０００５】
上記他方の電荷が導電性支持体側に十分に除去されないとき、感光層中の残留電位により前回の履歴が反映されて次回の画像に濃度差が生じる、いわゆる転写メモリが発生することがある。また、逆に、導電性支持体から感光層への電荷のリークが多く生じると、感光体の表面電化が低下して白地部に黒点を形成してしまう、いわゆる黒ポチが発生することがある。
【０００６】
近年では、導電性支持体と感光層との間に、金属酸化物の微粒子などの導電性粒子を分散させた樹脂から構成される中間層を配置することも多い。中間層中の導電性粒子は、中間層の導電性と電気抵抗とを両立させる作用を有する。これにより、中間層は、感光層内の不要な電荷を導電性支持体側に除去して、転写メモリを抑制することができる。また、中間層は、導電性支持体から感光層への電荷のリークを抑制することで、黒ポチの発生を抑制することもできる。
【０００７】
転写メモリおよび黒ポチの発生をより十分に抑制する観点から、表面処理された導電性粒子を中間層に使用することが知られている。
【０００８】
たとえば、特許文献１には、含水率が低い導電性粒子にシランカップリング剤などで表面処理することで、導電性粒子を中間層中で均一に分散させ、繰り返し使用による中間層の電気特性の低下を抑制することが記載されている。
【０００９】
また、特許文献２には、高温高湿化での黒ポチの発生を抑制する観点から、低級アルキルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した針状または樹脂状の酸化チタンを中間層に用いることが記載されている。特許文献３にも、中間層への残留電位を改善し、かつ黒ポチ抑制などの環境依存性を低下させる観点から、メチル水素ポリシロキサンで表面処理された酸化チタン粒子を中間層に用いることが記載されている。
【００１０】
また、特許文献４には、中間層の膜厚を大きくするときの中間層への残留電位の蓄積を抑制する観点から、無機顔料の結着樹脂として誘電率が高いフッ化ビニリデンの単独重合体または共重合樹脂を用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００４−０２０７２７号公報
【特許文献２】特開２００９−１４５４８６号公報
【特許文献３】特開２００３−２４１４０７号公報
【特許文献４】特開２００２−０９１０４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
中間層には、転写メモリおよび黒ポチの発生をいずれも抑制するために、感光層内の不要な電荷を十分に除去しつつ、導電性支持体から感光層への電荷のリークを十分に抑制することが望まれる。しかし、感光層内の不要な電荷の除去効率の向上と、導電性支持体から感光層への電荷のリークの抑制とを両立させることは難しく、転写メモリの抑制と黒ポチの発生の抑制を両立させることも容易ではない。たとえば、感光層内の不要な電荷を除去するためには、中間層中の導電性粒子の量を多くして、中間層の電気抵抗を小さくする方法が考えられる。しかし、中間層中の導電性粒子の量を多くすると、中間層の導電性が高くなり、同時に導電性支持体から感光層への電荷のリークが多くなる。
【００１３】
特許文献１〜特許文献４では、中間層中の導電性粒子を表面処理して、中間層の性能を向上させようとしている。しかし、本発明者らの知見によれば、これらの文献に記載の表面処理された導電性粒子を用いても、転写メモリを抑制しつつ、黒ポチの発生を長期にわたって十分に抑制できてはいない。
【００１４】
なお、上記一方の電荷は、感光体の表面側からも排出される。しかし、接触式帯電システムでは、ローラーなどとの接触による摩耗などを抑制するため、強度が高い表面層を形成することが多く、このような強度が高い表面層では、表面層中で上記電荷の輸送を担う電荷輸送物質の量を多くすることが困難である。そのため、接触式帯電システムでは、感光層から表面層への電荷の移動が抑制されて、特には転写後の電荷（典型的には電子）が表面層側から排出されにくく、感光体内部に残留して転写メモリを発生させやすい。
【００１５】
上記の問題に鑑み、本発明は、転写メモリを抑制しつつ、黒ポチの発生を長期にわたって抑制可能な電子写真感光体、および当該電子写真感光体を有する画像形成装置を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記目的を達成するための本発明は、導電性支持体と、上記導電性支持体の上にこの順に配置された中間層および感光層とを有する電子写真感光体に関する。上記中間層は、フルオロアルキル基を有する樹脂がその表面に化学結合した粒子である、体積抵抗が１０５Ωｃｍ以上１０１３Ωｃｍ以下の導電性粒子を含む。
【００１７】
また、上記目的を達成するための本発明は、上記電子写真感光体と、上記電子写真感光体の表面を帯電させるための帯電装置と、帯電した上記電子写真感光体の表面に光を照射して静電潜像を形成するための露光装置と、静電潜像が形成された上記電子写真感光体にトナーを供給してトナー像を形成するための現像装置と、上記電子写真感光体の表面の上記トナー像を記録媒体に転写するための転写装置と、を有する、画像形成装置であって、上記帯電装置は、上記電子写真感光体の表面に接触して、帯電電圧を印加するための接触式の帯電装置である、画像形成装置に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、転写メモリを抑制しつつ、黒ポチの発生を長期にわたって抑制可能な電子写真感光体、および当該電子写真感光体を有する画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本発明の一実施の形態に係る画像形成装置の構成を示す図である。
【図２】図２は、本発明の一実施の形態に係る感光体の部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
１．感光体
本発明の一実施の形態に関する感光体は、導電性支持体と、上記導電性支持体の上にこの順に配置された中間層および感光層とを有する。上記感光体は、上記感光層のより表層側（導電性支持体とは反対側）の最外層として、感光層とは別の層である表面層（保護層）を有してもよい。上記感光体は、中間層に後述する導電性粒子を含む点以外は、公知の感光体と同様に構成されうる。
【００２１】
１−１．導電性支持体
上記導電性支持体は、上記中間層、上記感光層および上記表面層を支持し、かつ少なくとも上記中間層と接する表面が導電性を有する部材である。上記導電性支持体の例には、金属製のドラムまたはシート、ラミネートされた金属箔を有するプラスチックフィルム、蒸着された導電性物質の層を有するプラスチックフィルム、導電性物質または導電性物質およびバインダー樹脂からなる塗料を塗布してなる導電層を有する金属部材、プラスチックフィルム、および紙などが含まれる。上記金属の例には、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛およびステンレス鋼が含まれる。上記導電性物質の例には、上記金属、酸化インジウムおよび酸化錫が含まれる。上記金属は、上記導電性支持体の加工性および堅牢性を高め、かつ、上記導電性支持体をより軽量とする観点からは、アルミニウムであることが好ましい。また、導電性支持体の周壁の厚さは、たとえば０．１ｍｍ程度とすることができる。
【００２２】
１−２．中間層
上記中間層は、導電性支持体と感光層との間に配置される、感光層から導電性支持体側への電荷（典型的には電子）の除去機能、導電性支持体から感光層への電荷（典型的には正孔）のリークの抑制機能、および接着機能などを有する層である。上記中間層は、中間層用のバインダー樹脂および導電性粒子を含む。上記導電性粒子は、フルオロアルキル基を有する樹脂が導電性の粒子本体の表面に化学結合した粒子であり、体積抵抗が１０５Ωｃｍ以上１０１３Ωｃｍ以下の粒子である。
【００２３】
上記中間層用のバインダー樹脂の例には、ポリアミド樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂およびゼラチンが含まれる。上記中間層用のバインダー樹脂は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。
【００２４】
上記導電性粒子の粒子本体の例は、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化インジウムおよび酸化ビスマスなどを含む金属酸化物粒子、錫をドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化錫、ならびに酸化ジルコニウムなどの導電性物質の粒子が含まれる。上記中間層における導電性支持体側への電荷の除去性をより高める観点からは、上記導電性物質は、ｎ型半導体であることが好ましい。当該ｎ型半導体としての上記導電性物質の例には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、および酸化錫が含まれる。また、上記中間層の導電性を高めるとともに、上記中間層への分散性を高める観点からは、上記導電性物質は、酸化チタン、酸化錫および酸化亜鉛であることが好ましく、酸化チタンであることがより好ましい。酸化チタンの結晶型は、アナタース型であってもよいし、ルチル型であってもよいし、アモルファス型であってもよい。酸化チタンの結晶型は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。
【００２５】
上記導電性粒子の粒子本体は、フルオロアルキル基を有する樹脂がその表面に化学結合している。
【００２６】
本発明者らの知見によれば、特許文献１に記載のようにシランカップリング剤などで導電性粒子を表面処理して、導電性粒子の分散性を高めれば、転写メモリの抑制と黒ポチの発生の抑制をある程度に両立させることは可能である。ただし、シランカップリング剤が有するシラノール基は、親水性であるため水分の吸着サイトとして作用して、導電性粒子の表面を親水化させる。そのため、シランカップリング剤のみで表面処理された導電性粒子は、長期にわたって使用すると、表面が親水化して抵抗が低下し、黒ポチの発生を十分に抑制できなくなるおそれがある。これに対し、特許文献１に記載のように導電性粒子の含水率を低くしても、シランカップリング剤による導電性粒子の抵抗の低下を長期にわたって抑制することは困難であり、黒ポチの発生を長期にわたって抑制するには不十分である。
【００２７】
そこで、特許文献２および特許文献３に記載のように、より分子量の大きい樹脂で導電性粒子を表面処理すれば、導電性粒子の表面のうち、シラノール基などにより親水化された領域に対する疎水性の領域の割合を大きくすることができ、上記親水化による影響を少なくできるとも考えられる。しかし、これらの文献に記載の樹脂が含有するケイ素は、電界が発生した時の分極率が高く、感光体の表面が帯電させられたときに中間層内部で逆電界を発生してしまう。そのため、ケイ素を含む樹脂を中間層に用いると、感光体から導電性支持体側への電荷の移動が阻害されるため、転写メモリが十分に抑制されるとはいえない。
【００２８】
一方で、電界が発生した時の分極率がケイ素よりも低いフッ素を有する樹脂を用いれば、上記逆電界の発生が抑制されて、転写メモリも十分に抑制されるのではないかと期待される。しかし、本発明者らの知見によれば、特許文献４に記載のような、フッ化ビニリデンの単独重合体または共重合体である樹脂を用いても、黒ポチの発生を長期にわたって十分に抑制できてはいない。これは、導電性粒子に上記樹脂が共有結合されていないため、長期にわたって使用するうちに導電性粒子から上記樹脂が離脱してしまうためだと考えられる。導電性粒子から上記樹脂が離脱すると、導電性粒子が通電劣化して導電性粒子の表面が親水化したときに、水分が表面に吸着して導電性粒子が低抵抗化して、黒ポチが発生しやすくなると考えられる。
【００２９】
これに対し、フルオロアルキル基を有する樹脂を導電性粒子の粒子本体に化学結合させれば、逆電界の発生を抑制して転写メモリを十分に抑制しつつ、長期にわたって使用したときの導電性粒子からの樹脂の離脱も抑制できるため、転写メモリおよび黒ポチの発生を長期にわたって十分に抑制できると考えられる。なお、上記フルオロアルキル基を有する樹脂は、導電性粒子と化学結合する反応点以外でも導電性粒子を被覆するため、導電性粒子が通電劣化して親水化することによる黒ポチの発生もより十分に抑制できると考えられる。
【００３０】
上記化学結合は、共有結合でもイオン結合でもよいが、転写メモリおよび黒ポチの発生をより長期にわたって十分に抑制する観点からは、共有結合であることが好ましい。なお、ファンデルワールス力は上記化学結合には含まれない。
【００３１】
導電性粒子が上記フルオロアルキル基を有する樹脂で表面処理されたことは、ＦＴ−ＩＲ測定により、１２００ｃｍ−１近傍に出現するＣ−Ｆ結合に由来するピークを観測されることで、確認することができる。導電性粒子の表面に上記フルオロアルキル基を有する樹脂が化学結合していることは、上記樹脂を溶解させる溶媒の中に上記導電性粒子を浸漬した後に上記溶媒と上記導電性粒子とを分離し、上記溶媒の中に溶出した上記樹脂の量をゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）などの公知の方法で検出したときに、上記ＦＴ−ＩＲ測定により推測される樹脂の量よりも顕著に少ない量の樹脂しか溶媒中に検出されないことで、確認することができる。
【００３２】
上記フルオロアルキル基を有する樹脂の例には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸と炭素数１以上９以下の脂肪族アルコールとのエステル化合物である（メタ）アクリレート、ならびに、エチレン、プロピレン、ブテン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、および４−メチル−１−ペンテンなどを含む脂肪族ビニル化合物などに由来する主鎖と、フルオロアルキル基を有する側鎖と、を有する（共）重合体が含まれる。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸またはメタクリル酸を、（メタ）アクリレートとはアクリレートおよびメタクリレートを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルまたはメタクリロイルを、（共）重合体とは重合体または共重合体を、それぞれ表す。
【００３３】
上記フルオロアルキル基の例には、分岐を有してよい炭素数１以上５以下のアルキル基が有する１個以上の水素原子がフッ素で置換された構造を有する官能基が含まれる。上記フルオロアルキル基は、上記アルキル基が有する水素原子のうち２個以上がフッ素で置換されていてもよいし、すべてがフッ素で置換されたパーフルオロアルキル基であってもよい。また、上記フルオロアルキル基の炭素数は、２以上４以下であることが好ましい。
【００３４】
上記フルオロアルキル基を有する樹脂は、上記導電性物質の粒子が表面に有する官能基と化学結合可能な官能基を有することが好ましい。上記共有結合可能な官能基は、たとえば、上記導電性物質が表面に有する水酸基と結合可能なカルボキシル基とすることができる。
【００３５】
上記フルオロアルキル基を有する樹脂は、たとえば、（メタ）アクリル酸と上記フルオロアルキル基を有する化合物とを共重合させて得られる共重合体とすることができる。共重合される上記フルオロアルキル基を有する化合物の例には、（メタ）アクリル酸と上記フルオロアルキル基を有する脂肪族アルコールとのエステル化合物であるフルオロアルキル（メタ）アクリレート、および上記フルオロアルキル基を有する脂肪酸ビニル化合物などが含まれる。上記共重合体は、さらにフルオロアルキル基を有さない（メタ）アクリレートまたは脂肪酸ビニル化合物との共重合体であってもよい。なお、フルオロアルキル基は、（共）重合後に側鎖に追加されてもよい。
【００３６】
上記フルオロアルキル基を有する樹脂の好ましい例には、以下の一般式（１ａ）で表される構造単位および一般式（１ｂ）で表される構造単位の両方を有するフルオロアルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体が含まれる。このような樹脂は、導電性粒子への結合性に優れ、かつフルオロアルキル基が分散性を高めることによる転写メモリおよび黒ポチの発生が抑制される効果も十分に奏される。
【００３７】
【化１】
2019095596.tif 000002
【００３８】
【化２】
2019095596.tif 000003
【００３９】
一般式（１ａ）において、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、一般式（１ｂ）において、Ｒ２は分岐を有してもよい炭素数１以上４以下のアルキル基を、Ｘは炭素数１以上４以下のアルキレン基を、Ｒ３は炭素数１以上５以下のパーフルオロアルキル基を、それぞれ示す。
【００４０】
上記フルオロアルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体における、一般式（１ａ）と一般式（１ｂ）とのモル数の比率は、一般式（１ａ）による導電性粒子への結合性と一般式（１ｂ）による転写メモリおよび黒ポチの発生が抑制とを両立させる観点から、一般式（１ａ）／一般式（１ｂ）＝２０／８０以上８０／２０以下であることが好ましく、３０／７０以上６０／４０以下であることがより好ましい。
【００４１】
上記フルオロアルキル基を有する樹脂の重量平均分子量は、導電性粒子を十分に被覆させて、導電性粒子が通電劣化して親水化することによる黒ポチの発生を十分に抑制させる観点から、５，０００以上５０，０００以下であることが好ましく、１０，０００以上３５，０００以下であることがより好ましい。上記フルオロアルキル基を有する樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定されてスチレン換算されて得られる分子量とすることができる。
【００４２】
上記フルオロアルキル基を有する樹脂の量は、転写メモリおよび黒ポチの発生をより十分に抑制する観点から、１００質量部の上記導電性粒子に対して１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、２質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。
【００４３】
上記フルオロアルキル基を有する樹脂の量は、ＴＧ−ＴＤＡ測定により、加熱時の重量減少分を計測することにより確認することができる。
【００４４】
上記導電性粒子の粒子本体は、公知の表面処理剤によりさらに表面処理されてもよい。上記表面処理剤の例には、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、無機酸化物、フッ素変性シリコーンオイル、およびフッ素系界面活性剤などが含まれる。上記表面処理剤は、中間層中での上記導電性粒子の分散性をより高める観点から、シランカップリング剤が好ましい。
【００４５】
上記シランカップリング剤の例には、下記式Ｓ−１〜Ｓ−３４で表される化合物が含まれる。
【００４６】
Ｓ−１：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
Ｓ−４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−８：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−９：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１０：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−１２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１３：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１５：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１６：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１７：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−２０：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２１：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２５：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−２６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３０：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
【００４７】
【化３】
2019095596.tif 000004
【００４８】
これらのうち、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤は、上記フルオロアルキル基を有する樹脂で被覆されずに露出した部位でバインダー樹脂と反応することで、中間層中で上記導電性粒子を固定して中間層の機械的強度をより高め、かつ、中間層中での上記導電性粒子の移動（マイグレーション）を抑制して電気特性を維持または高めるなどして、転写メモリおよび黒ポチの発生をより十分に抑制することができるため好ましい。
【００４９】
上記表面処理剤の量は、上記観点から、１００質量部の上記導電性粒子に対して１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上９質量部以下であることがより好ましい。
【００５０】
上記導電性粒子の体積抵抗は、１０５Ωｃｍ以上１０１３Ωｃｍ以下である。上記体積抵抗が１０５Ωｃｍ以上であると、導電性支持体から感光層への電荷のリークを十分に抑制して、黒ポチの発生を抑制することができる。上記体積抵抗が１０１３Ωｃｍ以下であると、感光層内の不要な電荷を導電性支持体側に十分に除去して転写メモリを十分に抑制することができる。黒ポチの発生の抑制と転写メモリの抑制をより高度に両立させる観点から、上記体積抵抗は、１０６Ωｃｍ以上１０１２Ωｃｍ以下であることが好ましい。
【００５１】
上記導電性粒子の体積抵抗は、粒子本体を構成する導電性物質の種類、表面処理に用いた上記フルオロアルキル基を有する樹脂および上記シランカップリング剤の量によって適宜調整可能である。
【００５２】
上記導電性粒子の体積抵抗は、たとえば、圧粉抵抗測定システム（三菱化学株式会社製、ＰＤ−４１など）および抵抗率測定器（三菱化学株式会社製、ＭＣＰ−Ｔ６００など）を用いて測定することができる。具体的には、１５ｇの上記表面処理された導電性粒子をプローブシリンダへ投入し、プローブユニットを上記圧粉抵抗測定システムにセットする。その後、油圧ジャッキによって５００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力を印加したときの抵抗値を、上記抵抗率測定器を用いて測定する。測定した抵抗値と試料厚みから、圧粉抵抗（体積抵抗率）を算出することができる。
【００５３】
上記導電性粒子の数平均一次粒径は、たとえば０．００５μｍ以上０．３μｍ以下とすることができ、０．０１μｍ以上０．１μｍ以下であることが好ましい。上記導電性粒子の粒径は、たとえば、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製など）により撮影された１００００倍の拡大写真をスキャナーに取り込み、得られた写真画像から、凝集粒子を除く３００個の粒子像を、ランダムに自動画像処理解析システム「ルーゼックス  ＡＰ」（株式会社ニレコ製、「ＬＵＺＥＸ」は同社の登録商標、ソフトウエアＶｅｒ．１．３２）などを使用して２値化処理して当該粒子像のそれぞれの水平方向フェレ径を算出し、その平均値を算出して数平均一次粒径とすることができる。ここで、水平方向フェレ径とは、上記粒子像を２値化処理したときの外接長方形の、ｘ軸に平行な辺の長さをいう。
【００５４】
上記導電性粒子の含有量は、たとえば、１００体積部の上記中間層中のバインダー樹脂に対して５０体積部以上２００体積部以下であることが好ましく、８０体積部以上１２０体積部以下であることがより好ましい。
【００５５】
上記導電性粒子は、たとえば、上記フルオロアルキル基を有する樹脂および任意に上記シランカップリング剤を含む液体の中に上記導電性粒子を浸漬する方法により作製される。このとき、浸漬中の上記液体をたとえば８０℃で６０分加熱することで、上記フルオロアルキル基を有する樹脂を上記導電性粒子に化学結合させることができる。
【００５６】
上記中間層は、たとえば、液体状の上記中間層用の樹脂バインダーの中に上記導電性粒子が分散された分散液の中に上記導電性支持体を浸漬する浸漬塗布法により作製される。
【００５７】
１−３．感光層
上記感光層は、後述する露光により所期の画像に対応する静電潜像を上記感光体の表面に形成するための層である。上記感光層は、たとえば、電荷発生層用のバインダー樹脂および電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送層用のバインダー樹脂および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との積層物により構成されうる。
【００５８】
１−３−１．電荷発生層
電荷発生層は、たとえば、電荷発生層用のバインダー樹脂と、上記電荷発生層用のバインダー樹脂に分散された電荷発生物質とを有する。
【００５９】
上記電荷発生層用のバインダー樹脂の例には、ホルマール樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂、これらの樹脂のうち２つ以上を含む共重合体樹脂（たとえば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂など）、ならびにポリ−ビニルカルバゾール樹脂などが含まれる。上記電荷発生層用のバインダー樹脂は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。
【００６０】
電荷発生層用の電荷発生物質の例には、スーダンレッドおよびダイアンブルーなどを含むアゾ原料、ピレンキノンおよびアントアントロンなどを含むキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴおよびチオインジゴなどを含むインジゴ顔料、ピランスロン、ジフタロイルピレン多環キノン化合物、ならびにフタロシアニン顔料が含まれる。上記電荷発生層用の電荷発生物質は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。
【００６１】
上記フタロシアニン顔料は、中心金属を有していてもよい。上記中心金属の例には、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｖ、Ｓｉ、Ｐｂ、Ａｌ、ＺｎおよびＭｇなどが含まれる。上記中心金属は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。上記電荷発生層の感度を高める観点から、上記フタロシアニン顔料は、上記中心金属としてＴｉを有するチタニルフタロシアニン化合物であることが好ましい。また、同様の観点から、上記チタニルフタロシアニン化合物は、ＣｕＫα線によるＸ線回折において、ブラッグ角（２θ±０．２）２７．３°に最大ピークを有し、７．４°、９．７°および２４．２°に明瞭な回折ピークを有するＹ型チタニルフタロシアニン化合物、およびブラッグ角８．３°、２４．７°、２５．１°および２６．５°に明瞭な回折ピークを有する２，３−ブタンジオール付加体チタニルフタロシアニンなどが好ましい。
【００６２】
上記電荷発生物質の含有量は、１００質量部の上記電荷発生層用のバインダー樹脂に対して２０質量部以上６００質量部以下であることが好ましく、５０質量部以上５００質量部以下であることがより好ましい。電荷発生物質の含有量が上記範囲内である電荷発生層は、電荷発生物質の分散性が高まるため、電荷発生層の電気抵抗が低減されやすく、上記感光体の使用に伴う残留電荷の増加が、より抑制されうる。
【００６３】
電荷発生層は、たとえば、電荷発生物質が分散されている、電荷発生層用のバインダー樹脂の溶液に、中間層が形成された導電性支持体を浸漬する浸漬塗布法により作製される。
【００６４】
電荷発生層の厚さは、たとえば０．０１μｍ以上５μｍ以下であればよく、０．０５μｍ以上３μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましく、０．１５μｍ以上１．５μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００６５】
１−３−２．電荷輸送層
電荷輸送層は、たとえば、電荷輸送層用のバインダー樹脂と、上記電荷輸送層用のバインダー樹脂に分散された電荷輸送物質とを有する。
【００６６】
電荷輸送層のバインダー樹脂は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。電荷輸送層用のバインダー樹脂の例には、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブラチラ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、およびメラミン樹脂などが含まれる。電荷輸送層用のバインダー樹脂は、上記電荷輸送層用のバインダー樹脂の繰り返し単位構造を２種類以上含む共重合体であってもよい。これらのうち、電荷輸送層用のバインダー樹脂は、吸水率が低く、かつ機械的強度の強いポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
【００６７】
上記電荷輸送物質の例には、トリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物およびブタジエン化合物が含まれる。上記電荷輸送物質は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。
【００６８】
上記トリフェニルアミン誘導体の例には、４，４’−ジメチル−４”−（β−フェニルスチリル）トリフェニルアミン、および下記ＣＴＭ−１〜ＣＴＭ−１０で表される化合物などが含まれる。
【００６９】
【化４】
2019095596.tif 000005
【００７０】
上記電荷輸送物質の含有量は、１００質量部の上記電荷輸送層用のバインダー樹脂に対して１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましい。
【００７１】
上記電荷輸送層は、必要に応じて他の成分を含有していてもよい。当該他の成分の例には、酸化防止剤、電子導電剤、安定剤、シリコーンオイルが含まれる。
【００７２】
上記電荷輸送層は、たとえば、上記電荷輸送物質が分散されている、上記電荷輸送層用のバインダー樹脂の溶液に、上記電荷発生層が形成された上記導電性支持体を浸漬する浸漬塗布法、および上記電荷輸送物質が分散されている、上記電荷輸送層用のバインダー樹脂の溶液を上記電荷発生層に塗布して乾燥させることで作製される。
【００７３】
上記電荷輸送層の厚さは、たとえば、５μｍ以上４０μｍ以下とすることができる。上記感光体の内部電場を強め、上記感光体の使用に伴う残留電荷の増加を抑制する観点からは、上記電荷輸送層の厚さは、１０μｍ以上４０μｍであることが好ましく、１０μｍ以上３０μｍであることがより好ましい。上記電荷輸送層の厚さは、上記電荷輸送層用のバインダー樹脂の種類、ならびに上記電荷輸送物質の種類および含有量に応じて適宜調整されうる。
【００７４】
１−３−３．単層である感光層
上記感光層は、単層で構成されていてもよい。このとき、上記感光層は、たとえば、感光層用のバインダー樹脂、上記電荷輸送物質および上記電荷発生物質を含む単層物により構成されうる。上記単層である感光層の厚さは、たとえば、１０μｍ以上５０μｍ以下とすることができ、２０μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【００７５】
上記単層である感光層を構成する上記感光層用のバインダー樹脂の例には、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、これらの樹脂のうち二以上を含む共重合体樹脂（たとえば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂）、ポリ−ビニルカルバゾール樹脂、ポリアクリレート樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、およびスチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂などが含まれる。
【００７６】
１−４．表面層
上記表面層は、上記感光層を保護するための層である。上記表面層は、上記感光層の表面側に配置されるとともに上記感光体の表面を構成する。上記表面層は、たとえば、表面層用のバインダー樹脂と、表面層用の金属酸化物粒子と、表面層用の電荷輸送物質とを含む。
【００７７】
上記表面層用のバインダー樹脂としては、表面層用のバインダー樹脂として用いられている公知の樹脂を使用することができる。上記表面層用のバインダー樹脂の例には、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が含まれる。上記表面層用のバインダー樹脂は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。
【００７８】
上記感光体の耐久性の観点からは、上記表面層用のバインダー樹脂は、ラジカル重合性モノマーを含むラジカル重合性組成物の重合硬化物であることが好ましい。この場合、上記ラジカル重合性組成物は、上記表面層用の金属酸化物粒子および表面層用の電荷輸送物質をさらに含んでいてもよい。
【００７９】
上記ラジカル重合性モノマーは、二以上のラジカル重合性官能基を有する。当該ラジカル重合性官能基は、（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。（メタ）アクリロイル基を有する上記ラジカル重合性モノマーの例には、下記式Ｍ１〜Ｍ１５で表される化合物が含まれる。なお、本明細書中、「（メタ）アクリロイル基」は、ラジカル重合性官能基であり、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）およびメタクリロイル基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ−）の一方または両方を意味する。
【００８０】
【化５】
2019095596.tif 000006
【００８１】
【化６】
2019095596.tif 000007
【００８２】
上記式Ｍ１〜Ｍ１５において、Ｒはアクリロイル基を示し、Ｒ′はメタクリロイル基を示す。
【００８３】
上記表面層の電気抵抗を適切に調整して画質安定性を高めるとともに、上記表面層の強度を高める観点からは、上記表面層は、上記表面層用の金属酸化物粒子を含むことが好ましい。
【００８４】
上記表面層用の金属酸化物粒子を構成する金属酸化物の例には、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ（酸化アルミニウム）、シリカ（酸化ケイ素）、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化タンタル、酸化イットリウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化セレン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ゲルマニウム、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム、錫がドープされた酸化インジウム、アンチモンがドープされた酸化錫および酸化ジルコニウムが含まれる。上記表面層用の金属酸化物粒子は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。上記表面層用の金属酸化物粒子が、二種以上である場合には、当該金属酸化物粒子は、固溶体であってもよいし、融着体であってもよい。
【００８５】
上記表面層用の金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、たとえば、１ｎｍ以上３００ｎｍ以下とすることができ、３ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。上記表面層用の金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、上記中間層用の金属酸化物粒子の数平均一次粒径と同様の方法により測定されうる。
【００８６】
上記表面層用の金属酸化物粒子の含有量は、たとえば、１００体積部の上記表面層中のバインダー樹脂に対して５体積部以上１００体積部以下であることが好ましく、１５体積部以上３０体積部以下であることがより好ましい。上記表面層用の金属酸化物粒子の含有量が上記範囲内であることは、上記表面層の強度、画質安定性および成膜性を高める観点から好ましい。
【００８７】
上記表面層用の金属酸化物粒子の分散性を高める観点から、上記表面層用の金属酸化物粒子は、表面処理剤により表面処理されていることが好ましい。上記表面層の強度をより高める観点から、当該表面処理剤は、上記ラジカル重合性モノマーと反応しうる反応性官能基を有することが好ましい。当該反応性官能基は、ラジカル反応性官能基であることが好ましい。当該ラジカル反応性官能基は、（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。上記表面処理剤の例には、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、無機酸化物、フッ素変性シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤およびフッ素系グラフトポリマーが含まれる。上記表面処理剤は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。
【００８８】
上記表面処理剤は、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤であることが好ましい。
【００８９】
上記表面層用の金属酸化物粒子に対する表面処理剤の処理量は、たとえば、１００質量部の上記表面層用の金属酸化物粒子に対して０．１質量部以上１００質量部以下であることが好ましい。上記処理量は、上記表面層用の金属酸化物粒子の数平均一次粒径および表面処理剤の種類に応じて適宜調整されうる。
【００９０】
上記表面層用の金属酸化物粒子の表面が上記表面処理剤により表面処理されている場合には、上記表面層中の金属酸化物粒子の表面には、上記表面処理剤の反応後の成分が、担持されている。上記表面層用の金属酸化物粒子の表面処理は、公知の方法により行われうる。
【００９１】
上記表面層は、画像メモリの発生をより抑制する観点から、上記表面層用の電荷輸送物質を含むことが好ましい。上記表面層用の電荷輸送物質は、上記表面層に電荷輸送能を付与する化合物である。上記表面層用の電荷輸送物質は、当該機能を発揮できればよく、公知の化合物から適宜選択されうる。たとえば、上記表面層が、上記ラジカル重合性組成物の紫外線による重合硬化膜により構成されている場合には、上記表面層用の電荷輸送物質は、紫外線に対して吸収が小さいか、または紫外線を吸収しない化合物であることが好ましい。上記表面層用の電荷輸送物質は、上記電荷輸送層用の電荷輸送物質などを含む、公知の物質とすることができる。
【００９２】
上記表面層用の電荷輸送物質の含有量は、たとえば、１００質量部の上記表面層用のバインダー樹脂に対して、２０質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、４０質量部以上７０質量部以下であることがより好ましい。上記表面層用の電荷輸送物質の含有量が２０質量部以上であると、画像メモリの発生がより抑制されやすい。上記表面層用の電荷輸送物質の含有量が１００質量部以下であると、膜強度がより高まる。
【００９３】
上記表面層は、必要に応じて他の成分を含有していてもよい。当該他の成分の例には、滑剤粒子および酸化防止剤が含まれる。
【００９４】
上記滑剤粒子の例には、フッ素樹脂粒子が含まれる。当該フッ素樹脂粒子を構成するフッ素樹脂の例には、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化塩化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂およびこれらの共重合体が含まれる。上記フッ素樹脂は、四フッ化エチレン樹脂またはフッ化ビニリデン樹脂であることが好ましい。上記滑剤粒子は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。
【００９５】
上記滑剤粒子の数平均一次平均粒径は、０．０１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。
【００９６】
上記滑剤粒子の含有量は、１００質量部の表面層用のバインダー樹脂に対して５質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上６０質量部以下であることがより好ましい。
【００９７】
表面層の厚さは、たとえば、０．２μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上６μｍ以下であることがより好ましく、１．５μｍ以上５．０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００９８】
２．画像形成装置
本発明の一実施の形態に関する画像形成装置は、画像読み取り部２０と、画像形成部３０と、中間転写部４０と、定着装置６０と、記録媒体搬送部８０と、を有する。画像形成装置１０における感光体３２以外の構成は、公知の画像形成装置と同じもので使用できる。
【００９９】
画像読み取り部２０は、原稿Ｄから画像を読み取り、静電潜像を形成するための画像データを得る。画像読み取り部２０は、給紙装置２１と、スキャナー２２と、ＣＣＤセンサー２３と、画像処理部２４と、を有する。
【０１００】
画像形成部３０は、たとえば、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの各色に対応する四つの画像形成ユニット３１を含む。画像形成ユニット３１は、感光体（電子写真感光体）３２と、帯電装置３３と、露光装置３４と、現像装置３５と、クリーニング装置３６と、を有する。
【０１０１】
感光体３２は、光導電性を有する負帯電型の有機感光体である。感光体３２は、帯電装置３３により帯電される。帯電装置３３は、帯電ローラーや帯電ブラシなどの接触帯電部材を感光体３２に接触させて帯電させる接触式の帯電装置であり、たとえば、帯電ローラーにより接触帯電させる接触式帯電装置である。このような接触式の帯電装置では、表面層の強度を維持するため、表面層中に含有させられうる電荷輸送物質の量を多くすることが困難である。そのため、感光層から表面層への電荷の移動が抑制されて、特には転写後の電荷（典型的には電子）が表面層側から排出されにくく、感光体内部に残留して転写メモリを発生させやすい。そこで、本実施の形態では、中間層を介して転写後の電荷を導電性支持体側に排出しやすくして、転写メモリの発生を抑制できるようになっている。
【０１０２】
感光体３２の部分断面図である。図２に示されるように、感光体３２は、導電性支持体３２ａと、導電性支持体３２ａの上にこの順番で配置された、上述した本発明の一実施形態に関する中間層３２ｂと、電荷発生材料および電荷輸送材料を含む感光層３２ｃと、感光層３２ｃの上に配置された表面層３２ｄとを有する。なお、感光層３２ｃは、電荷輸送物質と電荷発生物質とを含有する単層であってもよいし、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを含む２層構造であってもよい。本実施の形態では、感光層３２ｃは、電荷発生層３２ｅと、電荷発生層３２ｅ上に配置された電荷輸送層３２ｆとを有する２層構造である。感光体３２は、中間層３２ｂ以外は、公知の有機感光体と同じ構成であってもよい。
【０１０３】
露光装置３４は、帯電した感光体３２に光を照射して静電潜像を形成する。露光装置３４は、たとえば、半導体レーザーである。現像装置３５は、静電潜像が形成された感光体３２にトナーを供給して静電潜像に応じたトナー画像を形成する。現像装置３５は、たとえば、電子写真方式の画像形成装置における公知の現像装置である。クリーニング装置３６は、感光体３２の残留トナーを除去する。ここで、「トナー画像」とは、トナーが画像状に集合した状態を言う。
【０１０４】
トナーは、公知のトナーを用いることができる。トナーは、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。一成分現像剤は、トナー粒子から構成される。また、二成分現像剤は、トナー粒子およびキャリア粒子から構成される。トナー粒子は、トナー母体粒子およびその表面に付着したシリカなどの外添剤から構成される。トナー母体粒子は、たとえば、結着樹脂、着色剤およびワックスから構成される。
【０１０５】
中間転写部４０は、一次転写ユニット４１と、二次転写ユニット４２と、を含む。
【０１０６】
一次転写ユニット４１は、中間転写ベルト４３と、一次転写ローラー４４と、バックアップローラー４５と、複数の第１支持ローラー４６と、クリーニング装置４７と、を有する。中間転写ベルト４３は、無端状のベルトである。中間転写ベルト４３は、バックアップローラー４５および第１支持ローラー４６によって張架される。中間転写ベルト４３は、バックアップローラー４５および第１支持ローラー４６の少なくとも一つのローラーが回転駆動することにより、無端軌道上を一方向に一定速度で走行する。
【０１０７】
二次転写ユニット４２は、二次転写ベルト４８と、二次転写ローラー４９と、複数の第２支持ローラー５０と、を有する。二次転写ベルト４８は、無端状のベルトである。二次転写ベルト４８は、二次転写ローラー４９および第２支持ローラー５０によって張架される。
【０１０８】
定着装置６０は、定着ベルト６１と、加熱ローラー６２と、第１加圧ローラー６３と、第２加圧ローラー６４と、ヒータと、温度センサーと、気流分離装置と、案内板と、案内ローラーと、を有する。
【０１０９】
定着ベルト６１は、基層と、弾性層と、離型層とがこの順番で積層されている。定着ベルト６１は、基層を内側とし、離型層を外側にした状態で、加熱ローラー６２と第１加圧ローラー６３とによって軸支される。
【０１１０】
加熱ローラー６２は、回転自在なアルミニウム製のスリーブと、その内部に配置されたヒータと、を有する。第１加圧ローラー６３は、たとえば、回転自在な芯金と、その外周面上に配置された弾性層と、を有する。
【０１１１】
第２加圧ローラー６４は、定着ベルト６１を介して第１加圧ローラー６３に対向して配置されている。第２加圧ローラー６４は、第１加圧ローラー６３に対して接近、離間自在に配置されており、第１加圧ローラー６３に対して接近したときに、定着ベルト６１を介して第１加圧ローラー６３の弾性層を押圧し、定着ベルト６１との接触部である定着ニップ部を形成する。
【０１１２】
気流分離装置は、定着ベルト６１の移動方向の下流側から定着ニップ部に向けて気流を生じさせて、定着ベルト６１からの記録媒体Ｓの分離を促すための装置である。
【０１１３】
案内板は、未定着のトナー画像を有する記録媒体Ｓを定着ニップ部に案内するための部材である。案内ローラーは、トナー画像が定着された記録媒体を定着ニップ部から画像形成装置１０外へ案内するための部材である。
【０１１４】
記録媒体搬送部８０は、三つの給紙トレイユニット８１および複数のレジストローラー対８２を有する。給紙トレイユニット８１には、坪量やサイズなどに基づいて識別された記録媒体（本実施の形態では規格紙、特殊紙など）Ｓが予め設定された種類ごとに収容される。レジストローラー対８２は、所期の搬送経路を形成するように配置されている。
【０１１５】
このような画像形成装置１０では、まず、帯電させた感光体３２に光を照射して静電潜像を形成した後、感光体３２にトナーを供給して静電潜像に応じたトナー画像を形成する。記録媒体搬送部８０により送られてきた記録媒体Ｓに、中間転写部４０で記録媒体Ｓにトナー画像が転写される。中間転写部４０でトナー画像が転写された記録媒体Ｓは、定着装置６０で記録媒体Ｓに定着される。トナー画像が定着された記録媒体は、案内ローラー７１により、画像形成装置１０外に向けて案内される。
【実施例】
【０１１６】
以下、実施例を挙げて本発明についてより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【０１１７】
１．感光体の作成
１−１．材料
１−１−１．金属酸化物粒子
ＴｉＯ２−１：酸化チタン（テイカ株式会社製、体積抵抗：１．０９Ωｃｍ）
ＴｉＯ２−２：酸化チタン（テイカ株式会社製、体積抵抗：１．０１２Ωｃｍ）
ＴｉＯ２−３：酸化チタン（テイカ株式会社製、体積抵抗：１．０７Ωｃｍ）
ＴｉＯ２−４：酸化チタン（テイカ株式会社製、体積抵抗：１．０３Ωｃｍ）
ＴｉＯ２−５：酸化チタン（テイカ株式会社製、体積抵抗：１．０１４Ωｃｍ）
ＳｎＯ２：酸化錫（ＣＩＫナノテック株式会社製、体積抵抗：１．０６Ωｃｍ）
ＺｎＯ：酸化亜鉛（堺化学工業株式会社製、体積抵抗：１．０１１Ωｃｍ）
Ａｌ２Ｏ３：酸化アルミニウム（テイカ株式会社製、体積抵抗：１．０１３Ωｃｍ）
【０１１８】
１−１−２．フルオロアルキル基を有する樹脂
樹脂Ａ：以下の合成方法により得られた樹脂
９．９ｇの２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルメタクリレート、０．１ｇのアクリル酸、０．３ｇの重合開始剤（日油株式会社製、パーロイルＳＡ）および６０．０ｇのフッ素系溶剤（東京化成工業社製、メチルペルフルオロブチルエーテル）を反応容器に加え、乾燥窒素でパージして反応容器を密封し、７０℃で２４時間、撹拌下で加熱した後、反応容器を冷却し、開封した。次いで、反応容器内の溶液を３００ｍＬのメタノール中に注ぎ、得られた重合体を沈殿させ、沈殿物を真空下にて乾燥させて、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体である樹脂Ａを得た。
【０１１９】
樹脂Ｂ：以下の合成方法により得られた樹脂
樹脂Ａの合成において、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルメタクリレートの代わりに２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレートを用い、アクリル酸の代わりにメタクリル酸を用いたこと以外は同様にして、２，２，３，３、３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート／メタクリル酸共重合体である樹脂Ｂを得た。
【０１２０】
樹脂Ｃ：以下の合成方法により得られた樹脂
樹脂Ａの合成において、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルメタクリレートの代わりに２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチルメタクリレートを用いたこと以外は同様にして、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチルメタクリレート／アクリル酸共重合体である樹脂Ｃを得た。
【０１２１】
樹脂Ｄ：ポリフッ化ビニリデン樹脂（アルケマ株式会社製  Ｋｙｎａｒ７６１（「Ｋｙｎａｒ」は同社の登録商標））
【０１２２】
１−１−３．（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤
カップリング剤Ａ：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（式Ｓ−１５で表される化合物：信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ５０３）
カップリング剤Ｂ：３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（式Ｓ−１４で表される化合物：信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ５０２）
【０１２３】
１−１−４．表面層用塗布液
１００質量部の酸化錫（ＣＩＫナノテック株式会社製、平均粒子径：２０ｎｍ）、１００質量部の多官能ラジカル重合性化合物（サートマー社製、トリメチロールプロパントリメタクリレート）、溶媒：４００質量部の２−ブタノール、および４０質量部の溶媒（テトラヒドロフラン）を遮光下で混合し、分散機としてサンドミルを用いて５時間の分散を行った後、重合開始剤（ＢＡＳＦ社製：Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ」は同社の登録商標）１０質量部を加え、遮光下で撹拌して溶解させて、表面層用塗布液Ａを調製した。
【０１２４】
１−２．表面処理された導電性粒子の作製
１−２−１．導電性粒子−１
（シランカップリング剤による処理）
１００ｍＬのメタノールに５０ｇのＴｉＯ２−１を加え、ＵＳホモジナイサーを用いて３０分間分散を行い、次いで、３．５ｇのカップリング剤Ａおよび１００ｍＬのトルエンを加え室温で１時間撹拌した。さらに、エバポレーターによって溶剤を除去した後、１２０℃で１時間加熱して、カップリング剤Ａによる表面処理が施された導電性粒子〔ａ〕を得た。
【０１２５】
（フルオロアルキル基を有する樹脂による処理）
３０ｇの得られた導電性粒子〔ａ〕を、２６０ｇの２−ブタノールに添加し、ＵＳホモジナイザーを用いて１２０分間分散を行った。その後、１０ｇのメチルペルフルオロブチルエーテルを加え、さらに０．９ｇの樹脂Ａを加えて、ＵＳホモジナイザーを用いて粒度分布計によって粒度分布を確認しながら６０分間の分散を行った。分散後、溶剤を室温下で揮発させ、得られた紛体をメッシュ径が１００μｍの篩および６０μｍの篩に順にかけ、８０℃で６０分間乾燥させることにより、表面処理された導電性粒子−１を得た。
【０１２６】
１−２−２．導電性粒子−２
カップリング剤Ａを加えなかった以外は導電性粒子−１と同様にして、導電性粒子−２を得た。
【０１２７】
１−２−３．導電性粒子−３
ＴｉＯ２−１をＳｎＯ２に代えた以外は導電性粒子−２と同様にして、導電性粒子−３を得た。
【０１２８】
１−２−４．導電性粒子−４
ＴｉＯ２−１をＺｎＯに代えた以外は導電性粒子−２と同様にして、導電性粒子−４を得た。
【０１２９】
１−２−５．導電性粒子−５
ＴｉＯ２−１をＴｉＯ２−２に代え、カップリング剤Ａの量を２．５ｇに代えた以外は導電性粒子−１と同様にして、導電性粒子−５を得た。
【０１３０】
１−２−６．導電性粒子−６
樹脂Ａを樹脂Ｂに代えた以外は導電性粒子−１と同様にして、導電性粒子−６を得た。
【０１３１】
１−２−７．導電性粒子−７
樹脂Ａを樹脂Ｃに代えた以外は導電性粒子−１と同様にして、導電性粒子−７を得た。
【０１３２】
１−２−８．導電性粒子−８
カップリング剤Ａをカップリング剤Ｂに代えた以外は導電性粒子−１と同様にして、導電性粒子−８を得た。
【０１３３】
１−２−９．導電性粒子−９
ＴｉＯ２−１をＴｉＯ２−３に代え、樹脂Ａの量を１．５ｇに代えた以外は導電性粒子−２と同様にして、導電性粒子−９を得た。
【０１３４】
１−２−１０．導電性粒子−１０
ＴｉＯ２−１をＳｎＯ２に代えた以外は導電性粒子−１と同様にして、導電性粒子−１０を得た。
【０１３５】
１−２−１１．導電性粒子−１１
導電性粒子−１をそのまま導電性粒子−１１として用いた。
【０１３６】
１−２−１２．導電性粒子−１２
ＴｉＯ２−１をＡｌ２Ｏ３に代えた以外は導電性粒子−１と同様にして、導電性粒子−１２を得た。
【０１３７】
１−２−１３．導電性粒子−１３
ＴｉＯ２−１をそのまま用いて、導電性粒子−１３とした。
【０１３８】
１−２−１４．導電性粒子−１４
シランカップリング剤による処理のみを行い、フルオロアルキル基を有する樹脂による処理を行わなかった以外は導電性粒子−１と同様にして、導電性粒子−１４を得た。
【０１３９】
１−２−１５．導電性粒子−１５
ＴｉＯ２−１をＴｉＯ２−４に代えた以外は導電性粒子−１と同様にして、導電性粒子−１５を得た。
【０１４０】
１−２−１６．導電性粒子−１６
ＴｉＯ２−１をＴｉＯ２−５に代えた以外は導電性粒子−１と同様にして、導電性粒子−１６を得た。
１−２−１７．導電性粒子−１７
樹脂Ａを樹脂Ｄに代えた以外は導電性粒子−１と同様にして、導電性粒子−１７を得た。
【０１４１】
導電性粒子−１〜導電性粒子−１７の金属酸化物粒子および表面処理に用いた処理剤を、表１に示す。
【０１４２】
【表１】
2019095596.tif 000008
【０１４３】
１−３．感光体の作成
１−３−１．感光体−１
（中間層）
中間層用のバインダー樹脂として、５０質量部のポリアミド樹脂（東レ株式会社製、ＣＭ８０００）を、１０００質量部の溶媒（エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン、体積比：４５／２０／３５の混合溶媒）に加えて、２０℃で攪拌混合した。この溶液に、１８０質量部の導電性粒子−１を添加し、ビーズミルにより分散させた。ミル滞留時間は５時間、ミルの回転速度は１０００ｒｐｍとした。こうして得られた分散液を一昼夜静置した後、公称濾過精度が５μｍのリジメッシュフィルター（日本ポール株式会社製）を用いて、５０ｋＰａの圧力下でろ過して、中間層形成用塗布液を得た。上記中間層形成用塗布液を、洗浄した導電性支持体の外周面に浸漬塗布法で塗布し、１２０℃で３０分間乾燥させて、乾燥膜厚２μｍの中間層〔１〕を形成した。
【０１４４】
（電荷発生層）
２４質量部の電荷発生物質、１２質量部のポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、エスレックＢＬ−１、「エスレック」は同社の登録商標）および４００質量部の溶媒（３−メチル−２−ブタノン／シクロヘキサノン、体積比：４／１の混用溶媒）  を混合し、循環式超音波ホモジナイザー（株式会社日本精機製作所製、ＲＵＳ−６００ＴＣＶＰ）で１９．５ｋＨｚ、６００Ｗにて循環流量４０Ｌ／Ｈで０．５時間、分散させて、電荷発生層用の塗布液を調製した。浸漬塗布法により上記塗布液を上記中間層の表面に塗布し、乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層を中間層上に形成した。
【０１４５】
なお、電荷発生物質としては、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で８．３°、２４．７°、２５．１°、２６．５°に明確なピークを有する、チタニルフタロシアニンおよび（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオールの１：１付加体と、未付加のチタニルフタロシアニンの混晶を用いた。
【０１４６】
（電荷輸送層）
６０質量部の４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）トリフェニルアミン、１００質量部のポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学株式会社製、Ｚ３００）および４質量部の酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、「ＩＲＧＡＮＯＸ」は同社の登録商標）を混合して溶解させて、電荷輸送層用の塗布液を調製した。浸漬塗布法により上記塗布液を上記電荷発生層の表面に塗布し、１２０℃で７０分間乾燥させて、膜厚２４μｍの電荷輸送層を電荷発生層上に形成して、感光体−１を得た。
【０１４７】
１−３−２．感光体−２〜感光体−１０および感光体−１２〜感光体−１７
導電性粒子−１の代わりに導電性粒子−２〜導電性粒子−１０および導電性粒子−１２〜導電性粒子−１７をそれぞれ使用した以外は感光体−１と同様にして、感光体−２〜感光体−１０および感光体−１２〜感光体−１７を得た。
【０１４８】
１−３−３．感光体−１１
感光体−１の表面に、感光体１上に円形スライドホッパー塗布装置を用いて表面層用塗布液を塗布し、メタルハライドランプを用いて紫外線を１分間照射して、乾燥膜厚３．０μｍの表面層を形成して、感光体−１１を得た。
【０１４９】
２．評価
２−１．電気特性
作製した感光体をＬＬ環境（温度１０℃／湿度２０％）に環境設定された電気特性測定装置に設置し、初期表面電位を６００±３０Ｖに設定し、７８０ｎｍの波長を有する光源を０．４μＪ／ｃｍ２照射したときの表面電位を測定した。このサイクルを３０回繰り返したときの、１回目の照射後電位と３０回目の照射後電位の電位差（ΔＶｉ）を測定し、以下の基準により評価した。
◎  電位差は１０Ｖ以下であった
○  電位差は１０Ｖより大きく１５Ｖ以下であった
△  電位差は１５Ｖより大きく２５Ｖ以下であった
×  電位差は２５Ｖより大きかった
【０１５０】
２−２．転写メモリ
電子写真方式の画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５０１」機（コニカミノルタ製）の帯電部を帯電ローラーによって帯電可能なユニットに改造し、作製した感光体を設置した。ＬＬ環境（温度１０℃／湿度２０％）に設定された環境で、メモリ検出チャート（１枚内にベタ画像部を２箇所有するチャート）を連続５枚出力して、得られた５枚目出力画像の１枚内の２箇所のベタ部の濃度差を目視にて比較して、以下の基準により評価した。
◎  濃度差は全く見られなかった
○  濃度差が薄く視認できた
△  濃度差が視認できた
×  濃度差がはっきりと視認できた
【０１５１】
２−３．黒ポチ
上記転写メモリの評価に用いたものと同様の、改造された電子写真方式の画像形成装置に、作製した感光体を設置した。ＮＮ環境（温度２３℃／湿度５０％）に設定された環境で、紙を出力せず、通電による劣化を２４時間連続で実施した。その後、ＨＨ環境（温度３０℃／湿度８０％）に設定された環境で、評価機のショートランを５００枚実施し、次いで白ベタ画像を１枚出力した。出力された白ベタ画像内に任意に設定した６ｘ９ｃｍの領域内の、φ０．１ｍｍの黒ポチ欠陥の個数を計測し、以下の基準により評価した。
◎  黒ポチ欠陥は０個以下だった
○  黒ポチ欠陥は１個以上２個以下だった
△  黒ポチ欠陥は３個以上４個以下だった
×  黒ポチ欠陥は５個以上だった
【０１５２】
感光体１〜感光体１７の評価結果を表２に示す。
【０１５３】
【表２】
2019095596.tif 000009
【０１５４】
表２に示されるように、フルオロアルキル基を有する樹脂がその表面に化学結合した粒子である、体積抵抗が１０５Ωｃｍ以上１０１３Ωｃｍ以下の導電性粒子を中間層に用いると、転写メモリを抑制しつつ、黒ポチの発生を長期にわたって抑制できていた（感光体Ｎｏ．１〜感光体Ｎｏ．１２）。また、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤で上記導電性粒子をさらに表面処理すると、同様の体積抵抗が有する導電性粒子を用いたときと比較して、電気特性の維持性が向上した（感光体Ｎｏ．１、感光体Ｎｏ．６〜感光体Ｎｏ．８、感光体Ｎｏ．１０および感光体Ｎｏ．１１）。
【０１５５】
一方で、フルオロアルキル基を有する樹脂がその表面に化学結合していない導電性粒子を中間層に用いると、長期にわたっての黒ポチの発生の抑制はみられなかった（感光体Ｎｏ．１３）。これは、導電性粒子が通電劣化して親水化した導電性粒子の表面に水分が吸着して、導電性粒子が低抵抗化したためと考えられる。
【０１５６】
また、フルオロアルキル基を有する樹脂なしでシランカップリング剤を用いたときも、長期にわたっての黒ポチの発生の抑制はみられなかった（感光体Ｎｏ．１４）。これは、シランカップリング剤が有する親水性のシラノール基が水分の吸着サイトとして作用し、導電性粒子の表面に水分が吸着して、導電性粒子が低抵抗化したためと考えられる。
【０１５７】
また、導電性粒子の体積抵抗が１０５Ωｃｍ未満であると、黒ポチの発生を十分に抑制できなかった（感光体Ｎｏ．１５）。これは、導電性粒子の体積抵抗が低く、導電性支持体から感光層への電荷のリークを十分に抑制できなかったためと考えられる。
【０１５８】
また、導電性粒子の体積抵抗が１０１３Ωｃｍより大きいと、転写メモリを十分に抑制できなかった（感光体Ｎｏ．１６）。これは、これは、導電性粒子の体積抵抗が高く、感光層内の不要な電荷を導電性支持体側に十分に除去できなかったためと考えられる。
【０１５９】
また、導電性粒子の表面に共有結合しないフッ化ビニリデン樹脂を用いると、転写メモリを十分に抑制できず、また、黒ポチの発生も十分に抑制できなかった（感光体Ｎｏ．１７）。これは、導電性粒子からフッ化ビニリデン樹脂が離脱してしまったためだと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１６０】
本発明によれば、電子写真方式の画像形成装置の電子写真感光体において、転写メモリを抑制しつつ、黒ポチの発生を長期にわたって抑制することができる。よって、本発明によれば、電子写真方式の画像形成装置のさらなる普及が期待される。
【符号の説明】
【０１６１】
１０  画像形成装置
２０  画像読み取り部
２１  給紙装置
２２  スキャナー
２３  ＣＣＤセンサー
２４  画像処理部
３０  画像形成部
３１  画像形成ユニット
３２  感光体
３２ａ  導電性支持体
３２ｂ  中間層
３２ｃ  感光層
３２ｄ  表面層
３２ｅ  電荷発生層
３２ｆ  電荷輸送層
３３  帯電装置
３４  露光装置
３５  現像装置
３６  クリーニング装置
４０  中間転写部
４１  一次転写ユニット
４２  二次転写ユニット
４３  中間転写ベルト
４４  一次転写ローラー
４５  バックアップローラー
４６  第１支持ローラー
４７  クリーニング装置
４８  二次転写ベルト
４９  二次転写ローラー
５０  第２支持ローラー
６０  定着装置
６１  定着ベルト
６４  第２加圧ローラー
８０  記録媒体搬送部
８１  給紙トレイユニット
８２  レジストローラー対
Ｄ  原稿
Ｓ  紙（記録媒体）
【図１】
2019095596.tif 000012
【図２】
2019095596.tif 000013