(57)【要約】      （修正有）【課題】従来に比べて良好な耐候性および耐擦傷性を有するとともに、励起光を照射した際に鮮明な画像が得られる透明性物品を提供する。【解決手段】透明基板１１０と、透明基板１１０上に設けられた発光膜１３０とを有する透明性物品１００であって、発光膜１３０は、発光材料を含み、発光膜１３０は、面内の中心における厚さが１μｍ〜２０μｍの範囲であり、マルテンス硬度が８０Ｎ／ｍｍ２〜８００Ｎ／ｍｍ２の範囲である、透明性物品。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板と、該透明基板上に設けられた発光膜とを有する透明性物品であって、
前記発光膜は、発光材料を含み、
前記発光膜は、前記発光膜の面内の中心における厚さが１μｍ〜２０μｍの範囲であり、マルテンス硬度が８０Ｎ／ｍｍ２〜８００Ｎ／ｍｍ２の範囲である、透明性物品。
【請求項２】
前記発光膜の面内の中心における厚さが１μｍ〜１０μｍの範囲である、請求項１に記載の透明性物品。
【請求項３】
前記発光膜のマルテンス硬度が１００Ｎ／ｍｍ２〜８００Ｎ／ｍｍ２の範囲である、請求項１又は２に記載の透明性物品。
【請求項４】
前記発光膜は、金属酸化物を含み、前記金属酸化物がＲｎＳｉＯ２―ｎであり、ここで、Ｒはエポキシ基、メタクリル基およびアミノ基からなる群より選ばれる有機基であり、ｎは０．２〜１．０である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の透明性物品。
【請求項５】
前記発光膜は、金属酸化物および有機樹脂を含み、前記金属酸化物および前記有機樹脂が同じ有機基を有する、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の透明性物品。
【請求項６】
前記金属酸化物および前記有機樹脂は、エポキシ基を有する、請求項５に記載の透明性物品。
【請求項７】
前記発光膜に含まれる発光材料の含有量が１０質量％〜２０質量％以上である、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の透明性物品。
【請求項８】
前記透明基板は、ガラスである、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の透明性物品。
【請求項９】
当該透明性物品は、車両用のフロントガラス部材である、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の透明性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性物品に関し、特に、透明基板と、該透明基板の上に設けられた発光膜とを有する透明性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
前述のような構成の透明性物品は、特定の波長の光（以下、「励起光」という）の照射により発光するため、表示機、標識、および車両用のフロントガラスなど、様々な分野で利用されている。
【０００３】
透明性物品の発光膜は、発光粒子、発光顔料または発光染料のような発光材料を含み、これらに励起光が照射されることにより、発光が生じる。
【０００４】
例えば、特許文献１には、車両用のフロントガラスに使用される樹脂製中間膜として、発光シートを使用することが記載されている。中間膜としてこのような発光シートを含むフロントガラスは、ヘッドアップディスプレイとして利用することができる。
【０００５】
また、特許文献２には、透明基板上に蛍光材料を含む二酸化ケイ素膜を形成することにより構成された情報表示装置が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１４−２４３１２号公報
【特許文献２】特開平３−２７４５８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述のように、発光膜を有する透明性物品は、各種分野において使用されている。
【０００８】
しかしながら、現在の透明性物品には、例えば、表示される画像の鮮明性、ならびに発光膜の耐候性および耐擦傷性など、改良すべき課題が存在する。
【０００９】
例えば、特許文献１に記載の発光シートをヘッドアップディスプレイに適用した場合、表示される画像が不鮮明になる場合がある上、発光シートに傷が付き易いという問題がある。また、特許文献２に記載の情報表示装置では、二酸化ケイ素膜の耐候性に問題がある。
【００１０】
本発明は、このような背景に鑑みなされたものであり、本発明では、従来に比べてより良好な耐候性および耐擦傷性を有するとともに、励起光を照射した際に鮮明な画像が得られる透明性物品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明では、透明基板と、該透明基板上に設けられた発光膜とを有する透明性物品であって、
前記発光膜は、発光材料を含み、
前記発光膜は、前記発光膜の面内の中心における厚さが１μｍ〜２０μｍの範囲であり、マルテンス硬度が８０Ｎ／ｍｍ２〜８００Ｎ／ｍｍ２の範囲である、透明性物品が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明では、従来に比べてより良好な耐候性および耐擦傷性を有するとともに、励起光を照射した際に鮮明な画像が得られる透明性物品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施形態による透明性物品の一構成例を概略的に示した断面図である。
【図２】本発明の一実施形態による車両用のフロントガラス部材の一構成例を概略的に示した断面図である。
【図３】本発明の一実施形態による透明性物品の製造方法の一例を概略的に示したフロー図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、図面を参照して、本発明の一実施形態について説明する。なお、本願における数値範囲を示す「〜」は、上下限を含む。
【００１５】
（本発明の一実施形態による透明性物品）
図１には、本発明の一実施形態による透明性物品（以下、「第１の透明性物品」と称する）の断面を模式的に示す。
【００１６】
図１に示すように、第１の透明性物品１００は、透明基板１１０と、発光膜１３０とを有する。透明基板１１０は、相互に対向する第１の主表面１１２および第２の主表面１１４を有し、発光膜１３０は、透明基板１１０の第１の主表面１１２の側に設置される。
【００１７】
発光膜１３０は、発光材料を含む。発光材料は、発光粒子、発光顔料、および発光染料の少なくとも一つを含む。
【００１８】
なお、図１に示した例では、透明基板１１０は、略平坦な形状を有する。しかしながら、これは単なる一例であって、透明基板１１０は、非平坦な形状を有し、例えば第１の主表面１１２の側または第２の主表面１１４の側に、湾曲していても良い。
【００１９】
このような構成の第１の透明性物品１００に対して、励起光を照射すると、発光膜１３０が発光する。
【００２０】
従って、第１の透明性物品１００は、例えば、表示機、標識、および車両用のガラス部材などに適用することができる。
【００２１】
ここで、第１の透明性物品１００の発光膜１３０は、厚さが１μｍ〜２０μｍの範囲であり、マルテンス硬度が８０Ｎ／ｍｍ２〜８００Ｎ／ｍｍ２の範囲であるという特徴を有する。
【００２２】
なお、本願では、発光膜１３０の厚さは、発光膜１３０の面内中心位置での膜厚と規定する。また、発光膜１３０のマルテンス硬度は、発光膜１３０の面内中心近傍での３点の測定値の平均と規定する。
【００２３】
第１の透明性物品１００の発光膜１３０の厚さをこのように「薄く」調整することにより、第１の透明性物品１００に表示される画像の鮮明性を有意に高めることが可能になる。
【００２４】
例えば、「厚い」発光膜では、励起光を照射した際に、発光膜の外表面側に存在する発光材料から外部に向かって放射される光（「第１の発光」という）と、内表面（透明基板）側に存在する発光材料から外部に向かって放射される光（「第２の発光」という）とでは、光路長に有意な差が生じてしまう。その結果、表示される画像に、「にじみ」が生じ得る。
【００２５】
しかしながら、第１の透明性物品１００では、発光膜１３０の厚さが２０μｍ以下と薄くなっているため、第１の発光と第２の発光との間で生じ得る光路長の差を有意に抑制することができる。その結果、第１の透明性物品１００に表示される画像の「にじみ」を有意に抑制することが可能となる。
【００２６】
なお、発光膜１３０の厚さを１μｍ以上とするのは、第１の透明性物品１００から十分な強度の発光が生じるようにするためである。すなわち、発光膜１３０の厚さを１μｍ以上とすることにより、第１の透明性物品１００に励起光を照射した際に、十分な発光強度を得ることができる。例えば、第１の透明性物品１００は、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した際に、２０ａ．ｕ．以上の発光強度の発光を得ることができる。
【００２７】
また、第１の透明性物品１００では、発光膜１３０のマルテンス硬度が８０Ｎ／ｍｍ２以上に調整されている。このため、発光膜１３０の耐擦傷性を有意に高めることができる。
【００２８】
さらに、第１の透明性物品１００では、発光膜１３０のマルテンス硬度が８００Ｎ／ｍｍ２以下に調整されている。この場合、発光膜１３０の耐候性を有意に高めることができる。
【００２９】
例えば、発光膜が比較的「硬い」場合（マルテンス硬度８００Ｎ／ｍｍ２超）、そのような発光膜中に存在する発光材料は、周囲に自由に振動できる空間があまり存在しないと考えられる。この場合、励起光の照射により、発光膜中の発光材料が光エネルギーを吸収した際に、このエネルギーを振動エネルギーに変換することが難しくなる。そのため、発光材料は、吸収した余剰のエネルギーを十分に放出できず、損壊したり破損したりする傾向が強くなる。その結果、発光膜の劣化が早くなると考えられる。
【００３０】
しかしながら、第１の透明性物品１００では、発光膜１３０のマルテンス硬度が８００Ｎ／ｍｍ２以下に抑制されている。この場合、発光材料の周囲には、該発光材料が比較的自由に振動できる空間や領域が、比較的多く存在すると考えられる。このため、励起光の照射により、発光材料が余剰のエネルギーを吸収しても、発光材料は、この余剰のエネルギーを振動エネルギーに変換することができる。従って、発光材料の損壊や破損を有意に抑制することができる。
【００３１】
このように、第１の透明性物品１００では、発光膜１３０の劣化を有意に抑制することが可能となる。
【００３２】
以上の特徴により、第１の透明性物品１００では、励起光を照射した際に表示される画像の鮮明性を有意に高めることができる。また、第１の透明性物品１００では、従来に比べて良好な耐候性および耐擦傷性を有する発光膜１３０を得ることができる。
【００３３】
（透明性物品の構成部材について）
次に、本発明の一実施形態による透明性物品に含まれる各部材について、より詳しく説明する。なお、以下の説明では、明確化のため、各部材を表す際には、図１に示した参照符号を使用する。
【００３４】
（透明基板１１０）
透明基板１１０は、透明である限り、その材料は限られない。透明基板１１０は、例えば、ガラスまたは樹脂で構成されることが好ましい。
【００３５】
透明基板１１０は、４０５ｎｍの波長を有する光に対して、４０％〜７０％の透過率を有することが好ましい。透過率を４０％以上とすることにより、第１の透明性物品１００に、高コントラストの画像を表示させることができる。また、透過率を７０％以下とすることにより、紫外線を有意に遮断することができる。
【００３６】
透明基板１１０がガラスで構成される場合、そのようなガラスは、赤外線および／または紫外線を吸収する機能や、これらを遮蔽する機能を有することが好ましい。
【００３７】
透明基板１１０の厚さは、特に限られないが、例えば、０．５ｍｍ〜３．０ｍｍの範囲であることが好ましい。
【００３８】
なお、前述のように、透明基板１１０は、平板形状であっても、湾曲形状であっても良い。
【００３９】
（発光膜１３０）
発光膜１３０は、前述のように、厚さが１μｍ〜２０μｍの範囲であり、マルテンス硬度が８０Ｎ／ｍｍ２〜８００Ｎ／ｍｍ２の範囲であるという特徴を有する。
【００４０】
発光膜１３０の厚さは、例えば、１μｍ〜１０μｍの範囲であることが好ましく、１〜５μｍの範囲であることがより好ましい。また、マルテンス硬度は、１００Ｎ／ｍｍ２〜８００Ｎ／ｍｍ２の範囲であることが好ましく、３００Ｎ／ｍｍ２〜８００Ｎ／ｍｍ２であることがより好ましい。
【００４１】
このような「薄い」発光膜１３０では、発光材料から生じた発光が、発光膜１３０内で吸収されたり、散乱されたりすることを有意に抑制することができる。このため、第１の透明性物品１００の発光効率が向上する。
【００４２】
また、「薄い」発光膜１３０では、太陽光の入射により発生し得る意図しない発光を、有意に抑制することができる。そのため、第１の透明性物品１００では、コントラストの高い画像を表示することができるという追加の効果が得られる。
【００４３】
発光膜１３０は、例えば、発光材料と、金属酸化物とを含むことが好ましい。発光膜１３０は、さらに有機樹脂を含むことが好ましい。
【００４４】
金属酸化物としては、ＳｉＯ２、ＲｎＳｉＯ２−ｎ、ＴｉＯ２、ＲｎＴｉＯ２−ｎ、ＺｒＯ２、ＲｎＺｒＯ２−ｎ、Ａｌ２Ｏ３、ＲｎＡｌＯ１．５−ｎが挙げられる。金属酸化物は、ＲｎＳｉＯ２−ｎ、ＲｎＴｉＯ２−ｎ、ＲｎＺｒＯ２−ｎ、ＲｎＡｌＯ１．５−ｎのいずれかであることが好ましく、ＲｎＳｉＯ２−ｎであることが特に好ましい。ここで、ｎは０．２〜１．０であることが好ましく、０．３〜１．０であることがさらに好ましく、０．３〜０．９であることが特に好ましい。また、Ｒは有機基であり、Ｒとしては、アルキル基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリル基、アクリル基、メルカプト基、アミノ基、イソシアヌレート基、ウレイド基、イソシアネート基が挙げられる。Ｒは、エポキシ基、メタクリル基、アミノ基のいずれかであることが好ましく、エポキシ基であることが特に好ましい。
【００４５】
発光膜１３０に含まれる発光材料は、励起光の照射により発光できる物質である限り、その種類は特に限られない。本発明に用いられる発光材料は、４０５ｎｍの光を吸収し、４５０ｎｍ〜７００ｎｍの光に変換することができる化合物である。
【００４６】
発光材料としては、例えば、発光粒子、発光顔料、および発光染料が挙げられる。
【００４７】
発光顔料としては、例えば、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎ、（ＳｒＣａＢａＭｇ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、ＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ（ＰＶ）Ｏ４：Ｅｕ、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ、Ｃａ１０（ＰＯ４）６ＦＣｌ：Ｓｂ，Ｍｎ、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６ＦＣｌ：Ｓｂ，Ｍｎ、（ＳｒＭｇ）２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ、ＣａＷＯ４、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、ＭｇＷＯ４、（ＢａＣａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ、およびＺｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎで表される蛍光体、ならびにそれらの複合体が挙げられる。
【００４８】
発光粒子としては、例えば、ＺｎＳ粒子、ＧａＳｅ粒子、ＳｉＣ粒子、およびＣｄＴｅ粒子が挙げられる。
【００４９】
発光染料としては、トリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ３）、ビス（ベンゾキノリノラト）ベリリウム錯体（ＢｅＢｑ２）、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（II）水和物（Ｚｎｑ２）、（１、１０−フェナントロリン）トリス［４、４、４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−１、３−ブタンジオナト］ユウロピウム（III）（Ｅｕ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ））、ペリレン、キナクリドン、クマリン、ルブレン、および４−ジシアノメチレン−２−ｔ−ブチル−６−（１、１、７、７−メチルジュロリジル−９−エニル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＪＴＢ）が挙げられる。
【００５０】
発光膜１３０に含まれる発光材料の含有量は、１質量％〜２０質量％の範囲であることが好ましい。発光材料の含有量が１質量％以上であると、発光膜１３０が、十分な強度の発光を生じることができ、２０質量％以下であると、導入する金属酸化物等により発光膜１３０の劣化を抑制することができる。発光膜１３０に含まれる発光材料の含有量は、５質量％〜２０質量％の範囲であることがさらに好ましく、１０質量％〜２０質量％の範囲であることが特に好ましい。発光膜１３０に含まれる発光材料の含有量が１０質量％以上であると、発光材料が凝集体を形成するため、発光材料の表面積が減少し、優れた耐候性を有することができる。なお、凝集体の二次凝集粒子径は、３ｎｍ以上である。
【００５１】
発光膜１３０に含まれる金属酸化物の含有量は、２５質量％〜９９質量％の範囲であることが好ましい。金属酸化物の含有量が２５質量％以上であると、発光膜１３０の劣化を有意に抑制することができ、９９質量％以下であると、発光膜１３０が、十分な強度の発光を生じることができる。金属酸化物の含有量は、４０質量％〜９９質量％の範囲であることがさらに好ましく、５０質量％〜９９質量％の範囲であることが特に好ましい。
【００５２】
なお、有機樹脂は、必須の成分ではないが、発光膜１３０に有機樹脂を添加することにより、発光材料の光劣化をより抑制することができる。これは、発光材料の周辺に有機材料が存在すると、発光材料が吸収した余分な光エネルギーを、有機材料の側に放出することが可能となるためである。その結果、第１の透明性物品１００の耐候性がより向上する。
【００５３】
有機樹脂は、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂が挙げられる。有機樹脂は、金属酸化物がＲｎＳｉＯ２−ｎ、ＲｎＴｉＯ２−ｎ、ＲｎＺｒＯ２−ｎ、ＲｎＡｌＯ１．５−ｎのいずれかであった場合、有機基Ｒと同種の官能基を有することが好ましい。例えば、Ｒがエポキシ基であった場合、有機樹脂はエポキシ基を有するエポキシ樹脂であることが好ましい。
【００５４】
発光膜１３０に有機樹脂が含まれる場合、その含有量は、５質量％〜７０質量％の範囲であることが好ましい。５質量％以上であると、発光材料の光劣化を効果的に抑制することができ、優れた耐候性を有する発光膜とすることができる。７０質量％以下であると、発光膜のマルテンス硬度を８０Ｎ／ｍｍ２以上にすることができ、優れた耐擦傷性を有する発光膜とすることができる。
【００５５】
（本発明の一実施形態による透明性物品の適用例）
次に、前述のような特徴を有する本発明の一実施形態による透明性物品の一適用例について説明する。
【００５６】
本発明の一実施形態による透明性物品は、車両用のガラス部材に適用することができる。車両用のガラス部材としては、これに限られるものではないが、例えば、フロントガラス部材、サイドガラス部材などが挙げられる。以下、図２を参照して、本発明の一実施形態による車両用のフロントガラス部材について説明する。
【００５７】
（車両用のフロントガラス部材）
図２には、本発明の一実施形態による車両用のフロントガラス部材（以下、「第１のガラス部材」と称する）の構成を概略的に示す。
【００５８】
図２に示すように、第１のガラス部材２００は、第１のガラス基板２１０と、第２のガラス基板２２０とを有する。
【００５９】
第１のガラス基板２１０は、相互に対向する第１の主表面２１２および第２の主表面２１４を有する。第２のガラス基板２２０は、相互に対向する第３の主表面２２２および第４の主表面２２４を有する。
【００６０】
第１のガラス基板２１０の第２の主表面２１４と、第２のガラス基板２２０の第３の主表面２２２の間には、中間膜２４０が設置され、該中間膜２４０により、第１のガラス基板２１０と第２のガラス基板２２０とが相互に接合される。中間膜２４０は、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＡ）などの樹脂を含む層で構成される。
【００６１】
また、第１のガラス基板２１０の第１の主表面２１２には、発光膜２３０が設置される。発光膜２３０は、励起光の照射により発光することができる。
【００６２】
このような構成の第１のガラス部材２００では、発光膜２３０の側から励起光を照射することにより、車内側に、各種画像を表示させることができる。従って、第１のガラス部材２００は、車両の運転手に各種運転情報を表示する情報装置として利用することができる。
【００６３】
ここで、第１のガラス部材２００において、第１のガラス基板２１０〜発光膜２３０の部分は、前述のような特徴を有する透明性物品、例えば第１の透明性物品１００で構成されている。
【００６４】
従って、第１のガラス部材２００では、前述のような効果を得ることができる。すなわち、第１のガラス部材２００に励起光を照射した際に、表示される画像の鮮明性を有意に高めることが可能になる。また、発光膜２３０の耐候性および耐擦傷性を有意に高めることが可能になる。
【００６５】
なお、図２に示した例では、第１のガラス基板２１０および第２のガラス基板２２０は、曲面状となっており、その結果、第１のガラス部材２００も曲面状の形態を有する。しかしながら、これは単なる一例であって、第１のガラス基板２１０および第２のガラス基板２２０は、平面状であっても良い。また、第１のガラス部材２００は、平面状の形態を有しても良い。
【００６６】
また、上記記載では、車両用のフロントガラス部材を例に、その構成および特徴について説明した。しかしながら、上記記載は、車両用のサイドガラス部材にも同様に適用し得る。この場合、サイドガラス部材に表示される情報は、フロントガラス部材に表示される情報と同じであっても、異なっていても良い。
【００６７】
なお、本発明の一実施形態による透明性物品がサイドガラス部材に適用される場合、図２の構成において、中間膜２４０および第２のガラス基板２２０は、省略されても良い。
【００６８】
以上、図２を参照して、本発明の一実施形態による透明性物品が適用された車両用のガラス部材について説明した。
【００６９】
しかしながら、本発明の一実施形態による透明性物品の適用例は、これに限られるものではない。例えば、本発明の一実施形態による透明性物品は、建築用窓ガラス、ガラススピーカーおよびガラススクリーン等に適用されても良い。
【００７０】
（本発明の一実施形態による透明性物品の製造方法）
次に、図３を参照して、本発明の一実施形態による透明性物品の製造方法の一例について説明する。
【００７１】
図３には、本発明の一実施形態による透明性物品の製造方法の一例を概略的に示す。
【００７２】
図３に示すように、本発明の一実施形態による透明性物品の製造方法（以下、「第１の製造方法」という）は、
発光膜用の塗布液を調製する工程（工程Ｓ１１０）と、
透明基板に塗布液を塗布して、発光膜を形成する工程（工程Ｓ１２０）と、
を有する。
【００７３】
以下、各工程について説明する。なお、ここでは、明確化のため、図１に示したような第１の透明性物品１００を例に、その製造方法について説明する、従って、各部材等を表す際には、図１に示した参照符号を使用する。
【００７４】
（工程Ｓ１１０）
まず、発光膜１３０用の塗布液が準備される。
【００７５】
塗布液は、溶媒、発光材料、および金属酸化物を形成する原料を含む。塗布液は、さらに有機樹脂を含んでも良い。
【００７６】
溶媒は、例えば、有機溶媒、水溶液、および／または水等であっても良い。
【００７７】
このうち、有機溶剤は、
（ｉ）アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、およびアセチルアセトン等のケトン類；
（ｉｉ）テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、およびジイソプロピルエーテル等のエーテル類；
（ｉｉｉ）酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、および酢酸メトキシエチル等のエステル類；
（ｉｖ）メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メトキシエタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−ブトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、２−エトキシエタノール、およびジアセトンアルコール等のアルコール類；
（ｖ）ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ガソリン、軽油、および灯油等の炭化水素類；ならびに
（ｖｉ）アセトニトリルおよびニトロメタン；
の少なくとも一つを含んでも良い。
【００７８】
水溶液は、これに限られるものではないが、酢酸溶液等であっても良い。
【００７９】
発光材料は、前述の発光粒子、発光顔料、および発光染料の中から選定されても良い。
【００８０】
塗布液に含まれる発光材料の量は、特に限られない。発光材料は、最終的に形成される発光膜１３０内に、１質量％〜２０質量％の範囲で含まれるように調整される。
【００８１】
金属酸化物を形成する原料は、金属アルコキシド、金属キレート化合物、金属アシレートとして添加される。
【００８２】
金属アルコキシドは、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、テトラブトキシチタニウム、テトラブトキシジルコニウムおよびアルミニウムトリイソプロポキシドの中から選定されても良い。
【００８３】
金属キレート化合物は、チタニウムアセチルアセトネート、チタニウムラクテート、ジルコニウムエチルアセトアセテートが挙げられる。
【００８４】
塗布液に含まれる金属酸化物を形成する原料の量は、特に限られない。金属酸化物を形成する原料は、例えば、塗布液中に、１質量％〜９９質量％の範囲で含まれても良い。
【００８５】
有機樹脂としては、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂が挙げられる。
【００８６】
塗布液中の有機樹脂の含有量は、例えば、２質量％〜８０質量％の範囲である。
【００８７】
なお、塗布液は、さらに、フィラー、レベリング剤を含んでも良い。
【００８８】
（工程Ｓ１２０）
次に、透明基板１１０が準備される。また、透明基板１１０の第１の主表面１１２に、工程Ｓ１１０で調製された塗布液が塗布される。
【００８９】
透明基板１１０は、特に限られないが、例えばガラス基板または樹脂基板等であっても良い。なお、例えば、製造される第１の透明性物品１００がフロントガラス部材のような曲面製品の場合、透明基板１１０は曲面形状であっても良い。
【００９０】
塗布の方法は、特に限られない。塗布液は、例えば、刷毛塗りまたはスピンコート法などにより、透明基板１１０に塗布されても良い。塗膜は、後に形成される発光膜１３０の厚さが１μｍ〜２０μｍの範囲となるように、厚さが調整される。
【００９１】
次に、塗膜が乾燥処理される。乾燥処理の条件は、特に限られない。塗膜は、大気環境下で自然乾燥させても良い。
【００９２】
次に、塗膜が設置された透明基板１１０が熱処理される。熱処理の条件は、塗膜の組成等によっても変化する。熱処理温度は、例えば、８０℃〜１２０℃の範囲であっても良い。なお、熱処理は、通常、大気中で実施される。
【００９３】
熱処理により、塗膜から発光膜１３０が形成される。
【００９４】
以上の工程により、第１の透明性物品１００を製造することができる。
【００９５】
以上第１の製造方法を例に、本発明の一実施形態による透明性物品を製造する方法について説明した。しかしながら、本発明の一実施形態による透明性物品は、その他の方法でも製造され得ることは当業者には明らかである。
【実施例】
【００９６】
以下、本発明の実施例について説明する。以下の説明において、例１〜例１２は実施例であり、例２１〜例２４は比較例である。
【００９７】
（例１）
以下の方法で、ガラス基板の上に発光膜が形成された透明性物品を製造した。ガラス基板には、縦１０ｍｍ×横１０ｍｍ×厚さ３．５ｍｍの高熱線吸収グリーンガラス（旭硝子社製）を使用した。
【００９８】
（塗布液Ａの調製）
まず、樹脂溶液と、発光材料と、金属アルコキシドとを含む塗布液Ａを調製した。
【００９９】
樹脂溶液は、４．０８ｇのＳＲ−ＳＥＰ（ソルビトール系ポリグリシジルエーテル；阪本薬品工業社製）（以下、「樹脂Ａ」と称する）と、９．５２ｇのソルミックスＡＰ−１（エタノール：２−プロパノール：メタノール＝８５．５：１３．４：１．１；日本アルコール販売社製）とを混合して調合した。
【０１００】
発光材料には、（１，１０−フェナントロリン）トリス［４，４，４−トリフルオロ−１−（２−チエニル）−１，３−ブタンジオナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）を使用した。
【０１０１】
金属アルコキシドには、２種類のシラン（シランＡおよびシランＢ）を使用した。シランＡは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製）とし、シランＢは、テトラエトキシシラン（東京化成工業社製）とした。
【０１０２】
１３．６ｇの樹脂溶液と、０．５ｇの発光材料と、３．９４ｇのシランＡと、６．９４ｇのシランＢと、４５．８ｇのソルミックスＡＰ−１と、１３．５ｇの水と、１０．３ｇの酢酸とを２５℃で混合し、１時間撹拌した。
【０１０３】
これにより塗布液Ａが調製された。
【０１０４】
（発光膜の形成）
次に、スピンコート法により、ガラス基板の一方の主表面に塗布液Ａを塗布した。その後、ガラス基板を１００℃で３０分間保持した。これにより、ガラス基板の上に発光膜が形成された。
【０１０５】
以上の方法により、透明性物品（以下、「サンプル１」と称する）が製造された。
【０１０６】
（例２〜例１０）
例１と同様の方法により、透明性物品を製造した。
【０１０７】
ただし、これらの例では、使用する塗布液Ａの組成を、例１の場合とは変更した。特に、例４および例５では、樹脂溶液を使用しなかった。その他の製造条件は、例１の場合と同様である。
【０１０８】
例２〜例１０において製造された透明性物品を、それぞれ、「サンプル２」〜「サンプル１０」と称する。
【０１０９】
（例１１）
例１と同様の方法により、透明性物品を製造した。
【０１１０】
ただし、例１１では、以下のようにして発光膜を形成した。
【０１１１】
（塗布液Ｂの調製）
３６．７ｇのソルミックスＡＰ−１と、７２．４ｇのシランＡと、７２．１ｇのシランＢと、２．４ｇの０．１ｍｏｌ／Ｌ硝酸水溶液（純正化学社製）とを混合し、２５℃で１時間撹拌して、加水分解液を得た。 
３３．８ｇのアデカレジンＥＰ−４１００（ビスフェノール型エポキシ樹脂；ＡＤＥＫＡ社製）（以下、「樹脂Ｂ」と称する）と、７．９ｇのＴＭＰ−３０（トリメチロールプロパントリポリオキシアルキレンエーテル；日本乳化剤社製）と、０．１３ｇの過塩素酸アンモニウム（和光純薬工業社製）と、２５．８ｇの酢酸ブチルとを混合し、１２０℃で２時間撹拌して、樹脂重合液を得た。
【０１１２】
０．５ｇの発光材料と、７．０１ｇの前記加水分解液と、１１．７ｇの前記樹脂重合液とを混合し、２５℃で１０分間撹拌した。
【０１１３】
これにより塗布液Ｂが調製された。
【０１１４】
（発光膜の形成）
次に、スピンコート法により、ガラス基板の一方の表面に塗布液Ｂを塗布した。その後、ガラス基板を１００℃で３０分間保持した。これにより、ガラス基板の上に発光膜が形成された。
【０１１５】
以上の方法により、透明性物品（以下、「サンプル１１」と称する）が製造された。
【０１１６】
（例１２）
例１と同様の方法により、透明性物品を製造した。
【０１１７】
ただし、例１２では、使用する塗布液Ｂの組成を、例１１の場合とは変更した。
【０１１８】
例１２において製造された透明性物品を、「サンプル１２」と称する。
【０１１９】
（例２１〜例２２）
例１と同様の方法により、透明性物品を製造した。
【０１２０】
ただし、これらの例では、塗布液中に、樹脂溶液を添加しなかった。その他の製造条件は、例１の場合と同様である。
【０１２１】
例２１および例２２において製造された透明性物品を、それぞれ、「サンプル２１」および「サンプル２２」と称する。
【０１２２】
（例２３〜例２４）
前述の例１１と同様の方法により、透明性物品を製造した。
【０１２３】
ただし、これらの例では、使用する塗布液Ｂの組成を、例１１の場合とは変更した。
【０１２４】
例２３および例２４において製造された透明性物品を、それぞれ、「サンプル２３」および「サンプル２４」と称する。
【０１２５】
以下の表１には、各サンプルの製造に使用した塗布液の代表的な成分の組成、および形成された発光膜の組成をまとめて示した。
【０１２６】
【表１】
2019104141.tif 000003
（評価）
得られた各サンプルを用いて、以下の評価試験を実施した。
【０１２７】
（厚さ測定）
各サンプルにおいて、発光膜の厚さを測定した。
【０１２８】
発光膜の厚さは、ガラスの露出面を形成した後、触針式表面形状測定器（ＤＥＫＴＡＫ１５０；ＵＬＶＡＣ社製）を用いて測定した。測定位置は、発光膜の面内中心とした。
【０１２９】
（マルテンス硬度の測定）
各サンプルにおいて、発光膜のマルテンス硬度を測定した。
【０１３０】
測定には、ピコデンンター（ＨＭ−５００；ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ社製）を用いた。押し込み荷重は、０．０３ｍＮとし、保持時間は５秒とした。負荷速度および除荷速度は、０．０１ｍＮ／秒とした。
【０１３１】
測定位置は、発光膜の面内中心およびその近傍の合計３箇所とした。３箇所の測定値の平均を、マルテンス硬度とした。
【０１３２】
（発光強度の測定）
以下の方法により、各サンプルにおける発光強度を測定した。
【０１３３】
測定には、分光蛍光光度計（Ｆ−７０００；日立製作所製）を使用し、サンプルの発光膜の側に、波長４０５ｎｍの励起光を照射した。
【０１３４】
測定の際のホトマル電圧は、４００Ｖとした。また、励起側スリット幅は５ｎｍとし、発光側スリット幅は１０ｎｍとした。測定波長は、４２０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲とした。
【０１３５】
（耐候性の評価）
以下の方法により、各サンプルにおける発光膜の耐候性を評価した。
【０１３６】
まず、前述の（発光強度の測定）に記載した方法で、サンプルの発光強度を測定した。得られた発光強度をＰ１とする。
【０１３７】
次に、同サンプルをスーパーキセノンウェザーメータ装置（ＳＸ７５；スガ試験機）内に設置し、耐候性試験を実施した。装置内は、ＵＶ光（波長３００ｎｍ〜４００ｎｍ）照射環境とし、照度は１５０Ｗ／ｍ２とし、ブラックパネル温度は８３℃とし、湿度は５０％ＲＨとした。試験時間は、５０時間とした。
【０１３８】
耐候性試験後に、装置からサンプルを取り出し、再度発光強度を測定した。得られた発光強度をＰ２とする。
【０１３９】
Ｐ１およびＰ２から、以下の（１）式を用いて、耐候性指数Ｐを算出した：
耐候性指数Ｐ（％）＝Ｐ２／Ｐ１×１００      （１）式
このような評価では、耐候性指数Ｐ（％）が大きいほど、発光膜の耐光性が高いと言える。
【０１４０】
（耐擦傷性の評価）
以下の方法により、各サンプルにおける発光膜の耐擦傷性を評価した。
【０１４１】
まず、ヘイズメータを用いて、発光膜の側からサンプルのヘイズ値を測定した。得られた値をＨ１（％）とする。
【０１４２】
次に、テーバー式摩耗試験機により、サンプルの発光膜に対して摩耗試験を実施した。摩耗試験は、ＪＩＳ−Ｒ３２１２：１９９８に従い、荷重２５０ｇを負荷した摩耗ホイール（ＣＳ−１０Ｆ）を、発光膜の表面に接触させた状態で、１０００回転した。
【０１４３】
摩耗試験後に、発光膜の側からサンプルのヘイズ値を測定した。得られた値をＨ２（％）とする。
【０１４４】
Ｈ１（％）およびＨ２（％）から、以下の（２）式を用いて、耐擦傷性指数Ｈを算出した：
耐擦傷性指数Ｈ（％）＝Ｈ２−Ｈ１        （２）式
このような評価では、耐擦傷性指数Ｈ（％）が小さいほど、発光膜の耐擦傷性が高いと言える。
【０１４５】
（表示画像の鮮明性の評価）
以下の方法により、サンプルにおける表示画像の鮮明性を評価した。
【０１４６】
ＵＶ照射器（Ｐａｎａｓｏｎｉｃ社製）を用いて、サンプルの発光膜表面に、波長４０５ｎｍの光を照射した。照射条件は、照射距離２０ｍｍにおいて、照射スポットが直径８ｍｍの円形となるように設定した。光は、２０ｍｍの照射距離で、発光膜の法線方向から照射した。
【０１４７】
光照射により、発光膜の照射スポット位置から発光が生じる。この発光領域は、通常、照射スポットよりも一回り大きな円または楕円形状となる。
【０１４８】
得られた発光領域の最大寸法（通常、円の直径または楕円の長軸長）を測定し、これをＱ１（ｍｍ）とした。以下の（３）式を用いて、鮮明性指数Ｑを算出した：
鮮明性指数Ｑ（ｍｍ）＝（Ｑ１−８）／２        （３）式
このような評価では、鮮明性指数Ｑ（ｍｍ）が小さいほど、表示画像の鮮明性が高いと言える。
【０１４９】
各サンプルにおいて得られた評価結果を、まとめて表２に示す。
【０１５０】
【表２】
2019104141.tif 000004
得られた結果から、サンプル２１およびサンプル２２では、発光膜の厚さが０．５μｍ以下であり、マルテンス硬度が１０００Ｎ／ｍｍ２以上であった。また、サンプル２３およびサンプル２４では、発光膜の厚さが３０μｍ以上であり、マルテンス硬度が５０Ｎ／ｍｍ２以下であった。
【０１５１】
これに対して、サンプル１〜サンプル１２では、発光膜の厚さが１μｍ〜２０μｍの範囲であり、マルテンス硬度が８０Ｎ／ｍｍ２〜８００Ｎ／ｍｍ２の範囲であることがわかった。
【０１５２】
サンプル２１〜サンプル２２では、耐候性指数Ｐが２１％以下であるのに対して、サンプル１〜サンプル１２では、耐候性指数Ｐが５０％以上であることがわかった。また、サンプル２３〜サンプル２４では、耐擦傷性指数Ｈが７％以上であるのに対して、サンプル１〜サンプル１２では、耐擦傷性指数Ｈが４．８％以下であることがわかった。さらに、サンプル２３〜サンプル２４では、鮮明性指数Ｑが６ｍｍであるのに対して、サンプル１〜サンプル１２では、鮮明性指数Ｑが３ｍｍ以下であることがわかった。
【０１５３】
このように、サンプル１〜サンプル１２では、発光膜が良好な耐候性および耐擦傷性を有することが確認された。また、サンプル１〜サンプル１２では、レーザー光を照射した際に、鮮明な画像が得られることが確認された。
【符号の説明】
【０１５４】
１００      第１の透明性物品
１１０      透明基板
１１２      第１の主表面
１１４      第２の主表面
１３０      発光膜
２００      第１のガラス部材
２１０      第１のガラス基板
２１２      第１の主表面
２１４      第２の主表面
２２０      第２のガラス基板
２２２      第３の主表面
２２４      第４の主表面
２３０      発光膜
２４０      中間膜
【図１】
2019104141.tif 000005
【図２】
2019104141.tif 000006
【図３】
2019104141.tif 000007