(57)【要約】      （修正有）【課題】重質芳香族炭化水素の水素化による軽質芳香族炭化水素の製造において、水素化選択性及び軽質芳香族炭化水素の収率を向上させる触媒、触媒の製法及び軽質芳香族炭化水素の製造方法の提供。【解決手段】触媒は、担体、成分（１）及び成分（２）を含み、成分（１）は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる１種以上の金属元素であり、成分（２）はＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＩＩＡ族、ＩＶＡ族、ＩＢ族、ＩＩＢ族、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族、ＶＩＢ族、ＶＩＩＢ族、ランタノイド系及びＰｔ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＲｈを除いたＶＩＩＩ族から選ばれる１種以上の金属元素である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
担体、成分（１）及び成分（２）を含む触媒において、
成分（１）は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる１種以上の金属元素であり、
成分（２）はＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＩＩＡ族、ＩＶＡ族、ＩＢ族、ＩＩＢ族、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族、ＶＩＢ族、ＶＩＩＢ族、ランタノイド系及びＰｔ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＲｈを除いたＶＩＩＩ族から選ばれる１種以上の金属元素であり、
前記触媒の水素ガス脱離温度が３５０℃よりも高く、好ましくは３６０℃よりも高く、より好ましくは３７０℃よりも高く、さらに好ましくは３８０℃よりも高いとされている触媒。
【請求項２】
成分（１）はＰｔとＰｄであり、ＰｔとＰｄの重量比は（０．１〜１０）：１であることが好ましく、好ましくは（０．１〜８）：１、より好ましくは（０．１〜５）：１とされていることを特徴とする請求項１に記載の触媒。
【請求項３】
成分（２）はＲｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｙ及びＳｃから選ばれる１種以上の金属元素であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の触媒。
【請求項４】
前記成分（２）は以下のｉ）．乃至ｖｉｉｉ）．の組み合わせから選ばれる金属元素であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の触媒。
ｉ）．  Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及びＲｅのうち少なくとも２種
ｉｉ）．Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄのうち少なくとも２種
ｉｉｉ）．  Ｃｏ、Ｎｉ及びＦｅのうち少なくとも２種
ｉｖ）．  Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ及びＳｒのうち少なくとも２種
ｖ）．  Ｌａ、Ｃｅ及びＰｒのうち少なくとも２種
ｖｉ）．Ｇａ、Ｇｅ及びＳｎのうち少なくとも２種
ｖｉｉ）．Ｚｒ、Ｎｂ、Ｖ及びＴｉのうち少なくとも２種、並びに
ｖｉｉｉ）．Ｙ及びＳｃ。
【請求項５】
前記成分（２）は、ＷとＭｏとの組み合わせ、ＭｎとＭｏとの組み合わせ、ＲｅとＭｏとの組み合わせ、ＣｕとＺｎとの組み合わせ、ＡｇとＺｎとの組み合わせ、ＣｄとＺｎとの組み合わせ、ＣｏとＮｉとの組み合わせ、ＦｅとＣｏとの組み合わせ、ＦｅとＮｉとの組み合わせ、ＫとＬｉとの組み合わせ、ＫとＳｒとの組み合わせ、ＫとＭｇとの組み合わせ、ＭｇとＳｒとの組み合わせ、ＬａとＣｅとの組み合わせ、ＬａとＰｒとの組み合わせ、ＣｅとＰｒとの組み合わせ、ＧａとＧｅとの組み合わせ、ＧａとＳｎとの組み合わせ、ＧｅとＳｎとの組み合わせ、ＺｒとＮｂとの組み合わせ、ＺｒとＶとの組み合わせ、ＺｒとＴｉとの組み合わせ、ＮｂとＶとの組み合わせ、Ｖ和Ｔｉとの組み合わせ、並びに、ＹとＳｃとの組み合わせから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項４に記載の触媒。
【請求項６】
ＷとＭｏとの組み合わせにおいて、ＷとＭｏの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＭｎとＭｏとの組み合わせにおいて、ＭｎとＭｏの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＲｅとＭｏとの組み合わせにおいて、ＲｅとＭｏの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＣｕとＺｎとの組み合わせにおいて、ＣｕとＺｎの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。
ＡｇとＺｎとの組み合わせにおいて、ＡｇとＺｎの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＣｄとＺｎとの組み合わせにおいて、ＣｄとＺｎの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＣｏとＮｉとの組み合わせにおいて、ＣｏとＮｉの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＦｅとＣｏとの組み合わせにおいて、ＦｅとＣｏの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＦｅとＮｉとの組み合わせにおいて、ＦｅとＮｉの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＫとＬｉとの組み合わせにおいて、ＫとＬｉの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＫとＳｒとの組み合わせにおいて、ＫとＳｒの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＫとＭｇとの組み合わせにおいて、ＫとＭｇの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＭｇとＳｒとの組み合わせにおいて、ＭｇとＳｒ重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＬａとＣｅとの組み合わせにおいて、ＬａとＣｅの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＬａとＰｒとの組み合わせにおいて、ＬａとＰｒの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＣｅとＰｒとの組み合わせにおいて、ＣｅとＰｒの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＧａとＧｅとの組み合わせにおいて、ＧａとＧｅの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＧａとＳｎとの組み合わせにおいて、ＧａとＳｎの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＧｅとＳｎとの組み合わせにおいて、ＧｅとＳｎの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＺｒとＮｂとの組み合わせにおいて、ＺｒとＮｂの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＺｒとＶとの組み合わせにおいて、ＺｒとＶの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＺｒとＴｉとの組み合わせにおいて、ＺｒとＴｉ重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＮｂとＶとの組み合わせにおいて、ＮｂとＶの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＶとＴｉとの組み合わせにおいて、ＶとＴｉ重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされ、
ＹとＳｃとの組み合わせにおいて、ＹとＳｃの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされていることを特徴とする請求項５に記載の触媒。
【請求項７】
重量部で、成分（１）の含有量は触媒全重量の０．０１〜５部とされ、好ましくは０．０２〜３部とされ、成分（２）の含有量は触媒全重量の０．０１〜１５部とされ、好ましくは０．０５〜８部とされていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項８】
成分（１）と成分（２）の重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされていることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項９】
前記担体は非酸性または弱酸性の多孔質担体であり、好ましくは、前記担体はアルミナ、アモルファスシリコンアルミニウム、カオリン及びアルミノケイ酸塩から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項１０】
前記担体はＬ酸助剤変性担体であり、好ましくは、前記Ｌ酸助剤は塩素イオン含有化合物及びフッ素イオン含有化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項９に記載の触媒。
【請求項１１】
前記Ｌ酸助剤は塩素イオン含有化合物及びフッ素イオン含有化合物を含み、好ましくは、前記塩素イオン含有化合物及び前記フッ素イオン含有化合物の重量比は（０．１〜１０）：１とされていることを特徴とする請求項１０に記載の触媒。
【請求項１２】
前記塩素イオン含有化合物は、ＡｌＣｌ３、ＣｕＣｌ２、ＦｅＣｌ３、ＳｎＣｌ４、ＴｉＣｌ４及びＳｂＣｌ５から選ばれる少なくとも１種であり、前記フッ素イオン含有化合物は、ＢＦ３、ＮｂＦ５、ＳｂＦ５、ＴａＦ５及びＡｓＦ５から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１１に記載の触媒。
【請求項１３】
前記Ｌ酸助剤はＡｌＣｌ３とＮｂＦ５を含むことを特徴とする請求項１２に記載の触媒。
【請求項１４】
重量部で、Ｌ酸助剤の含有量は触媒全重量の０．０１〜２０部、好ましくは０．０５〜１５部、より好ましくは０．１〜１０部とされていることを特徴とする請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の触媒。
【請求項１５】
成分（２）を含有する塩を担体に担持させ、そして乾燥及び焼成を行い、触媒前駆体が得られる工程（Ａ）と、成分（１）を含有する塩を工程（Ａ）で得られた触媒前駆体に担持させ、そして乾燥及び焼成を行う工程（Ｂ）を有する、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の触媒の製造方法。
【請求項１６】
工程（Ａ）および工程（Ｂ）において、焼成の温度は４００〜６００℃とされていることを特徴とする請求項１５に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記工程（Ａ）において、成分（２）を含有する塩を水または有機溶媒に溶解させ、そして、沈殿、物理的接着あるいは浸漬の方式で成分（２）を含有する塩を担体に担持させ、前記工程（Ｂ）において、成分（１）を含有する塩を水または有機溶媒に溶解させ、そして、沈殿、物理的接着あるいは浸漬の方式で成分（１）を含有する塩を触媒前駆体に担持させるようになっており、
工程（Ａ）および工程（Ｂ）において使用される有機溶媒は、アルコール系化合物、ケトン系化合物、炭化水素系化合物から単一に選ばれるものであって、例えば、エタノール、アセトン、シクロヘキサン、n-ヘプタン、トルエンであることを特徴とする請求項１５又は請求項１６に記載の製造方法。
【請求項１８】
重質芳香族炭化水素を含有する原料を請求項１〜１５のいずれか１項に記載の触媒の存在下で水素化反応を行う工程を有する、重質芳香族炭化水素から軽質芳香族炭化水素を製造する方法。
【請求項１９】
反応温度は１００〜５００℃、好ましくは２００〜４００℃とされ、圧力は０．５〜８．０ＭＰａ、好ましくは１．０〜７．０ＭＰａとされ、水素ガスと重質芳香族炭化水素のモル比は１〜１０とされ、仕込みの重量基準空間速度は０．５〜２０時間−１、好ましくは３〜１５時間−１とされていることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記重質芳香族炭化水素は縮合環芳香族炭化水素であり、前記縮合環芳香族炭化水素はナフタレン、アントラセン、フェナントレン及びそれらの同族体から選ばれる少なくとも１種であることが好ましいことを特徴とする請求項１８又は請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
〔関連出願の相互参照〕
本願は、２０１７年８月１８日に提出された下記出願を基礎として優先権を主張するものであり、その記載内容の全てを、ここに援用する。
１．発明の名称が「縮合環芳香族炭化水素軽質化触媒」である中国特許出願ＣＮ２０１７１０７０９５８４．３
２．発明の名称が「重質芳香族炭化水素用高効率触媒」である中国特許出願ＣＮ２０１７１０７０９５８５．８
３．発明の名称が「縮合環芳香族炭化水素の水素化飽和による軽質芳香族炭化水素の製造に用いられる触媒」である中国特許出願ＣＮ２０１７１０７０９６０１．３
４．発明の名称が「重質芳香族炭化水素軽質化触媒」である中国特許出願ＣＮ２０１７１０７０９６０２．８
５．発明の名称が「芳香族炭化水素軽質増産触媒」である中国特許出願ＣＮ２０１７１０７０９６０３．２
６．発明の名称が「縮合環芳香族炭化水素の選択的水素化による単環式芳香族炭化水素の製造に用いられる触媒」である中国特許出願ＣＮ２０１７１０７０９６０５．１
７．発明の名称が「多環式芳香族炭化水素軽質化触媒」である中国特許出願ＣＮ２０１７１０７０９６０７．０
８．発明の名称が「縮合環化合物用選択型触媒」である中国特許出願ＣＮ２０１７１０７０９６１２．１
９．発明の名称が「多環式芳香族炭化水素の選択型触媒」である中国特許出願ＣＮ２０１７１０７０９６１３．６
１０．発明の名称が「多環式芳香族炭化水素用高効率選択型触媒」である中国特許出願ＣＮ２０１７１０７０９６２１．０
１１．発明の名称が「縮合環芳香族炭化水素用選択型触媒」である中国特許出願ＣＮ２０１７１０７０９６２２．５。
【０００２】
本発明は、重質芳香族炭化水素から軽質芳香族炭化水素を製造するための触媒、その製造方法及び適用に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
本発明は、重質芳香族炭化水素から軽質芳香族炭化水素を製造するための触媒、その製造方法及び適用に関するものである。
【０００４】
縮合環芳香族炭化水素とは、ビシクロ環式及び多環式構造を有する芳香族炭化水素成分のことを意味し、接触分解やエチレンタール及びＰＸの生産過程に多く存在しているものであり、例えば接触分解による軽質循環油の年間生産量は１０００万トンを超えており、そのうちのほとんどがディーゼルの調合成分とされている。近年、我が国のＰＸの需要が高まるにつれて、ＰＸが追いつかない状況になっている。現在の課題を解決するには、芳香族炭化水素の統合装置の大型化及び原料の多様化が図られることが肝心の一つとなっている。したがって、芳香族炭化水素の統合装置の副生である縮合環芳香族炭化水素の活用や、製油装置の副生である縮合環芳香族炭化水素による軽質芳香族炭化水素の生産に関する検討が重要な意味を持っている。反応過程の観点から、縮合環芳香族炭化水素から単環式芳香族炭化水素への転化を実現するには、最も重要なステップの一つは、縮合環芳香族炭化水素の選択的水素化を実現し、多環式芳香族炭化水素の一部を水素化することによって単環式芳香族炭化水素成分に生成させることである。単環式と多環式芳香族炭化水素の共存系では、単環式芳香族炭化水素の収率を向上させるために、芳香族炭化水素の選択的水素化を実現することが重要なプロセスとなっている。単環式芳香族炭化水素の生産とともに、ベンゼン、トルエン等の単環式芳香族炭化水素の水素化飽和を規制するには、金属白金、パラジウム及び非貴金属のモリブデン、ニッケルなどの金属が何れも多環式芳香族炭化水素の水素化飽和に用いられることが報告されている。
【０００５】
ＣＮ１０４１１７３８６Ａには、Ｂｅｔａモレキュラーシーブ成分５％〜１００％、及びその上に担持されたＰｔ、Ｉｒ、Ｐｄから選ばれる貴金属０．１％〜３％を含有する縮合環芳香族炭化水素の水素化開環触媒が開示されている。
【０００６】
ＣＮ１０２６８８７７０Ａには、メソポーラスゼオライト及び貴金属を組成とし、触媒の水素化脱芳香族炭化水素活性及び耐サワー性が向上した芳香族炭化水素触媒が開示されている。
【０００７】
ＣＮ１０３６６６５５３には、多環芳香族炭化水素はまず水素化反応領域において少なくとも一部を飽和させ、多環式芳香族炭化水素の転化率が４０％以上、単環式芳香族炭化水素の収率が４〜８０％となるようにして、つぎに水素化分解反応領域において反応させることによって、多環式芳香族炭化水素の転化率が８５％以上、単環式芳香族炭化水素の相対的収率が４〜３０％となるようにすることで、多環式芳香族炭化水素の転化における水素消費を低減させる多環式芳香族炭化水素の水素化転化方法が開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来技術では重質芳香族炭化水素から軽質化芳香族炭化水素を生産する方法においていずれも重質芳香族炭化水素の水素化選択性が低く軽質芳香族炭化水素の収率が低いという課題を解決することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そこで、第１の局面では、本発明によれば、担体、成分（１）及び成分（２）を含み、
成分（１）は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＲｈから選ばれる１種以上の金属元素であり、
成分（２）はＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＩＩＡ族、ＩＶＡ族、ＩＢ族、ＩＩＢ族、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族、ＶＢ族、ＶＩＢ族、ＶＩＩＢ族、ランタノイド系及びＰｔ、Ｐｄ、Ｉｒ及びＲｈを除いたＶＩＩＩ族から選ばれる１種以上の金属元素である、重質芳香族炭化水素から軽質芳香族炭化水素を生産するための触媒が提供される。
【００１０】
本発明において、成分（１）に記載される金属元素は、単体および／または酸化物のような化合物の形態で前記触媒に存在してもよい。
【００１１】
本発明において、成分（２）に記載される金属元素は、単体および／または酸化物のような化合物の形態で前記触媒に存在してもよい。
【００１２】
上記触媒の実施の形態によれば、前記触媒の水素ガス脱離温度が３５０℃よりも高く、好ましくは３６０℃よりも高く、より好ましくは３７０℃よりも高く、さらに好ましくは３８０℃よりも高く、さらにより好ましく３９０℃よりも高く、最も好ましくは４００℃よりも高いとされている。
【００１３】
上記触媒の実施の形態によれば、前記成分（２）は担体の表面上に分布している。
【００１４】
上記触媒の実施の形態によれば、前記成分（１）の一部または全部は前記成分（２）の表面上に分布しており、好ましくは、前記成分（１）は単体で、前記成分（２）は酸化物の形態で存在している。
【００１５】
上記触媒の実施の形態によれば、成分（１）はＰｔとＰｄであり、ＰｔとＰｄの重量比は（０．１〜１０）：１であることが好ましく、好ましくは（０．１〜８）：１、より好ましくは（０．１〜５）：１とされている。ＰｔとＰｄとの組み合せは、縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００１６】
上記触媒の実施の形態によれば、成分（２）はＲｅ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｙ及びＳｃから選ばれる１種以上の金属元素である。
【００１７】
上記触媒の実施の形態によれば、前記成分（２）は以下のｉ）．乃至ｖｉｉｉ）．の組み合わせから選ばれる金属元素である。
【００１８】
ｉ）．  Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ及びＲｅのうち少なくとも２種
ｉｉ）．Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄのうち少なくとも２種
ｉｉｉ）．  Ｃｏ、Ｎｉ及びＦｅのうち少なくとも２種
ｉｖ）．  Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ及びＳｒのうち少なくとも２種
ｖ）．  Ｌａ、Ｃｅ及びＰｒのうち少なくとも２種
ｖｉ）．Ｇａ、Ｇｅ及びＳｎのうち少なくとも２種
ｖｉｉ）．Ｚｒ、Ｎｂ、Ｖ及びＴｉのうち少なくとも２種、並びに
ｖｉｉｉ）．Ｙ及びＳｃ。
【００１９】
上記触媒の実施の形態によれば、前記成分（２）は、ＷとＭｏとの組み合わせ、ＭｎとＭｏとの組み合わせ、ＲｅとＭｏとの組み合わせ、ＣｕとＺｎとの組み合わせ、ＡｇとＺｎとの組み合わせ、ＣｄとＺｎとの組み合わせ、ＣｏとＮｉとの組み合わせ、ＦｅとＣｏとの組み合わせ、ＦｅとＮｉとの組み合わせ、ＫとＬｉとの組み合わせ、ＫとＳｒとの組み合わせ、ＫとＭｇとの組み合わせ、ＭｇとＳｒとの組み合わせ、ＬａとＣｅとの組み合わせ、ＬａとＰｒとの組み合わせ、ＣｅとＰｒとの組み合わせ、ＧａとＧｅとの組み合わせ、ＧａとＳｎとの組み合わせ、ＧｅとＳｎとの組み合わせ、ＺｒとＮｂとの組み合わせ、ＺｒとＶとの組み合わせ、ＺｒとＴｉとの組み合わせ、ＮｂとＶとの組み合わせ、Ｖ和Ｔｉとの組み合わせ、並びに、ＹとＳｃとの組み合わせから選ばれる１種以上である。
【００２０】
上記触媒の実施の形態によれば、ＷとＭｏとの組み合わせにおいて、ＷとＭｏの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＭｏとＷは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００２１】
上記触媒の実施の形態によれば、ＭｎとＭｏとの組み合わせにおいて、ＭｎとＭｏの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＭｎとＭｏは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００２２】
上記触媒の実施の形態によれば、ＲｅとＭｏとの組み合わせにおいて、ＲｅとＭｏの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＲｅとＭｏは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００２３】
上記触媒の実施の形態によれば、ＣｕとＺｎとの組み合わせにおいて、ＣｕとＺｎの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＣｕとＺｎは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００２４】
上記触媒の実施の形態によれば、ＡｇとＺｎとの組み合わせにおいて、ＡｇとＺｎの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＡｇとＺｎは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００２５】
上記触媒の実施の形態によれば、ＣｄとＺｎとの組み合わせにおいて、ＣｄとＺｎの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＣｄとＺｎは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００２６】
上記触媒の実施の形態によれば、ＣｏとＮｉとの組み合わせにおいて、ＣｏとＮｉの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＣｏとＮｉは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００２７】
上記触媒の実施の形態によれば、ＦｅとＣｏとの組み合わせにおいて、ＦｅとＣｏの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＦｅとＣｏは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００２８】
上記触媒の実施の形態によれば、ＦｅとＮｉとの組み合わせにおいて、ＦｅとＮｉの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＦｅとＮｉは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００２９】
上記触媒の実施の形態によれば、ＫとＬｉとの組み合わせにおいて、ＫとＬｉの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＫとＬｉは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００３０】
上記触媒の実施の形態によれば、ＫとＭｇとの組み合わせにおいて、ＫとＭｇの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＫとＭｇは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００３１】
上記触媒の実施の形態によれば、ＫとＳｒとの組み合わせにおいて、ＫとＳｒの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＫとＳｒは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００３２】
上記触媒の実施の形態によれば、ＭｇとＳｒとの組み合わせにおいて、ＭｇとＳｒ重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＭｇとＳｒは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００３３】
上記触媒の実施の形態によれば、ＬａとＣｅとの組み合わせにおいて、ＬａとＣｅの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＬａとＣｅは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００３４】
上記触媒の実施の形態によれば、ＬａとＰｒとの組み合わせにおいて、ＬａとＰｒの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＬａとＰｒは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００３５】
上記触媒の実施の形態によれば、ＣｅとＰｒとの組み合わせにおいて、ＣｅとＰｒの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＣｅとＰｒは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００３６】
上記触媒の実施の形態によれば、ＧａとＧｅとの組み合わせにおいて、ＧａとＧｅの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＧａとＧｅは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００３７】
上記触媒の実施の形態によれば、ＧａとＳｎとの組み合わせにおいて、ＧａとＳｎの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＧａとＳｎは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００３８】
上記触媒の実施の形態によれば、ＧｅとＳｎとの組み合わせにおいて、ＧｅとＳｎの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＧｅとＳｎは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００３９】
上記触媒の実施の形態によれば、ＺｒとＮｂとの組み合わせにおいて、ＺｒとＮｂの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＺｒとＮｂは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００４０】
上記触媒の実施の形態によれば、ＺｒとＶとの組み合わせにおいて、ＺｒとＶの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＺｒとＶは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００４１】
上記触媒の実施の形態によれば、ＺｒとＴｉとの組み合わせにおいて、ＺｒとＴｉ重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＺｒとＴｉは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００４２】
上記触媒の実施の形態によれば、ＮｂとＶとの組み合わせにおいて、ＮｂとＶの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＮｂとＶは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００４３】
上記触媒の実施の形態によれば、ＶとＴｉとの組み合わせにおいて、ＶとＴｉ重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＶとＴｉは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００４４】
上記触媒の実施の形態によれば、ＹとＳｃとの組み合わせにおいて、ＹとＳｃの重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。この実施の形態では、ＹとＳｃは縮合環化合物の選択的水素化活性を向上させる点において相乗的な作用を有する。
【００４５】
上記触媒の実施の形態によれば、重量部で、成分（１）の含有量は触媒全重量の０．０１〜５部とされ、好ましくは０．０２〜３部とされ、成分（２）の含有量は触媒全重量の０．０１〜１５部とされ、好ましくは０．０５〜８部とされている。
【００４６】
上記触媒の実施の形態によれば、成分（１）と成分（２）の重量比は（０．１〜１０）：１とされ、好ましくは（０．２〜５）：１とされている。
【００４７】
上記触媒の実施の形態によれば、前記担体は非酸性または弱酸性の多孔質担体であり、好ましくは、前記担体はアルミナ、アモルファスシリコンアルミニウム、カオリン及びアルミノケイ酸塩から選ばれる少なくとも１種を含む。
【００４８】
上記触媒の実施の形態によれば、前記担体はＬ酸助剤変性担体であり、好ましくは、前記Ｌ酸助剤は塩素イオン含有化合物及びフッ素イオン含有化合物から選ばれる少なくとも１種を含む。
【００４９】
上記触媒の実施の形態によれば、前記Ｌ酸助剤は塩素イオン含有化合物及びフッ素イオン含有化合物を含み、好ましくは、前記塩素イオン含有化合物及び前記フッ素イオン含有化合物の重量比は（０．１〜１０）：１とされている。
【００５０】
上記触媒の実施の形態によれば、前記塩素イオン含有化合物は、ＡｌＣｌ３、ＣｕＣｌ２、ＦｅＣｌ３、ＳｎＣｌ４、ＴｉＣｌ４及びＳｂＣｌ５から選ばれる少なくとも１種であり、前記フッ素イオン含有化合物は、ＢＦ３、ＮｂＦ５、ＳｂＦ５、ＴａＦ５及びＡｓＦ５から選ばれる少なくとも１種である。
【００５１】
上記触媒の実施の形態によれば、前記Ｌ酸助剤はＡｌＣｌ３とＮｂＦ５を含む。
【００５２】
上記触媒の実施の形態によれば、重量部で、Ｌ酸助剤の含有量は触媒全重量の０．０１〜２０部、好ましくは０．０５〜１５部、より好ましくは０．１〜１０部とされている。
【００５３】
本発明において、成分（１）と成分（２）の金属間の相互作用によって、成分（１）の金属の電子的特徴を効果的に調整することができ、成分（１）の金属の芳香族炭化水素に対する吸着強度が変調され、重質芳香族炭化水素に対する選択的水素化活性が向上した。かかる触媒で単環式芳香族炭化水素と縮合環芳香族炭化水素を含有する材料を処理する時、縮合環芳香族炭化水素の選択的水素化率が高く、単環式芳香族炭化水素の損失が少ないという利点がある。
【００５４】
第２の局面では、本発明によれば、成分（２）を含有する塩を担体に担持させ、そして乾燥及び焼成を行い、触媒前駆体が得られる工程（Ａ）と、成分（１）を含有する塩を工程（Ａ）で得られた触媒前駆体に担持させ、そして乾燥及び焼成を行う工程（Ｂ）を有する、上記触媒の製造方法が提供される。この方法により、成分（２）の表面に分布される成分の（１）の含有量を向上させることができる。
【００５５】
上記の実施の形態では、工程（Ａ）および工程（Ｂ）において、焼成の温度は４００〜６００℃とされてもよい。
【００５６】
上記の実施の形態では、前記工程（Ａ）において、成分（２）を含有する塩を水または有機溶媒に溶解させ、そして、沈殿、物理的接着あるいは浸漬の方式で成分（２）を含有する塩を担体に担持させるようになっている。
【００５７】
上記の実施の形態では、前記工程（Ｂ）において、成分（１）を含有する塩を水または有機溶媒に溶解させ、そして、沈殿、物理的接着あるいは浸漬の方式で成分（１）を含有する塩を触媒前駆体に担持させるようになっている。
【００５８】
上記の実施の形態では、工程（Ａ）および工程（Ｂ）において使用される有機溶媒は、アルコール系化合物、ケトン系化合物、炭化水素系化合物から単一に選ばれるものであって、例えば、エタノール、アセトン、シクロヘキサン、n-ヘプタン、トルエン等が挙げられる。
【００５９】
第３の局面では、本発明によれば、さらに、重質芳香族炭化水素を含有する原料を本発明の第１の形態によって提供される触媒の存在下で水素化反応を行う工程を有する、重質芳香族炭化水素から軽質芳香族炭化水素を製造する方法が提供される。
【００６０】
上記の方法の実施の形態によれば、前記水素化反応の反応温度は１００〜５００℃、好ましくは２００〜４００℃とされている。
【００６１】
上記の方法の実施の形態によれば、前記水素化反応の圧力は０．５〜８．０ＭＰａ、好ましくは１．０〜７．０ＭＰａとされている。
上記の方法の実施の形態によれば、水素ガスと重質芳香族炭化水素のモル比は１〜１０とされている。
【００６２】
上記の方法の実施の形態によれば、仕込みの重量基準空間速度は０．５〜２０時間−１、好ましくは３〜１５時間−１とされている。
【００６３】
上記の方法の実施の形態によれば、前記重質芳香族炭化水素は縮合環芳香族炭化水素であり、前記縮合環芳香族炭化水素はナフタレン、アントラセン、フェナントレン及びそれらの同族体から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】比較例１Ａで調製されたＰｔ／Ａｌ２Ｏ３触媒、実施例１Ａで調製されたＰｔ＠２Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３触媒、及び実施例２Ａで調製されたＰｔ＠５Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３触媒のＨ２−ＴＰＤスペクトルである。図１に示すように、金属Ｍｏの導入と伴い、水素ガス脱離温度が高くなり、水素ガス脱離ピーク面積が小さくなることは、ＭｏによってＰｔの水素ガス吸着強度が高まるとともに、水素ガスの吸着量が下がることが示されている。従って、単環式芳香族炭化水素の水素化活性が低下し、縮合環芳香族炭化水素の水素化選択性が向上した。
【発明を実施するための形態】
【００６５】
以下は、実施例を挙げながら本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。
【００６６】
水素ガス脱離温度の測定条件は以下の通りである。予め触媒を４５０℃及び常圧の水素ガスにおいて還元させ、そして５０℃まで降温させ、常圧条件下で平衡になるまで水素ガスを吸着し、さらに常圧条件下でヘリウムガスを吹き付け６００℃までプログラム昇温させ（昇温速度８℃／分）、熱伝導検出器によって吹付気体を検出することによって、熱伝導信号が最高値となった時の対応温度を水素ガス脱離温度とする。
【００６７】
［実施例１Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のモリブデン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１を調製する。触媒Ａ１を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１が得られる。
【００６８】
［実施例２Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のモリブデン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ２を調製する。触媒Ａ２を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２が得られる。
【００６９】
［実施例３Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のモリブデン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ３を調製する。触媒Ａ３を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．５％（ｗｔ）の触媒Ｂ３が得られる。
【００７０】
［実施例４Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のモリブデン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ４を調製する。触媒Ａ４を一定の塩化パラジウム酸溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ４が得られる。
【００７１】
［実施例５Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のモリブデン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ５を調製する。触媒Ａ５を一定の塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、イリジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ５が得られる。
【００７２】
［実施例６Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のタングステン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、タングステン含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ６を調製する。触媒Ａ６を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）触媒Ｂ６が得られる。
【００７３】
［実施例７Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化マンガン溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マンガン含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ７を調製する。触媒Ａ７を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）触媒Ｂ７が得られる。
【００７４】
［実施例８Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の過レニウム酸溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、レニウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ８を調製する。触媒Ａ８を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）触媒Ｂ８が得られる。
【００７５】
［実施例９Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のモリブデン酸アンモニウム及びタングステン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が１％（ｗｔ），タングステン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ９を調製する。触媒Ａ９を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ９が得られる。
【００７６】
［実施例１０Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のモリブデン酸アンモニウム及び塩化マンガン溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が１％（ｗｔ），マンガン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１０を調製する。触媒Ａ１０を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１０が得られる。
【００７７】
［実施例１１Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のモリブデン酸アンモニウム及び過レニウム酸溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が１％（ｗｔ），レニウム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１１を調製する。触媒Ａ１１を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１１が得られる。
【００７８】
［実施例１２Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のタングステン酸アンモニウム及び過レニウム酸溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、タングステン含有量が１％（ｗｔ），レニウム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１２を調製する。触媒Ａ１２を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１２が得られる。
【００７９】
［実施例１３Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のタングステン酸アンモニウム及びモリブデン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、タングステン含有量が１％（ｗｔ），モリブデン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１３を調製する。触媒Ａ１３を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１３が得られる。
【００８０】
［実施例１４Ａ］
アモルファスシリコン-アルミニウムボール担体２０ｇを採取し、一定のタングステン酸アンモニウム及びモリブデン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、タングステン含有量が１％（ｗｔ），モリブデン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１４を調製する。触媒Ａ１４を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１４が得られる。
【００８１】
［実施例１５Ａ］
高シリカＹ型モレキュラーシーブとアルミナとの成形担体２０ｇを採取し、一定のタングステン酸アンモニウム及びモリブデン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、タングステン含有量が１％（ｗｔ），モリブデン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１５を調製する。触媒Ａ１５を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１５が得られる。
【００８２】
［実施例１６Ａ］
アルミナ成形担体２０ｇを採取し、一定のタングステン酸アンモニウム及びモリブデン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が０.５％（ｗｔ），タングステン含有量が１.５％（ｗｔ）の触媒Ａ１６を調製する。触媒Ａ１６を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１６が得られる。
【００８３】
［実施例１７Ａ］
アルミナ成形担体２０ｇを採取し、一定のタングステン酸アンモニウム及びモリブデン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が１.５％（ｗｔ），タングステン含有量が０.５％（ｗｔ）の触媒Ａ１７を調製する。触媒Ａ１７を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１７が得られる。
【００８４】
［実施例１８Ａ］
アルミナ成形担体２０ｇを採取し、一定のタングステン酸アンモニウム及びモリブデン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が１％（ｗｔ），タングステン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１８を調製する。触媒Ａ１８を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０３％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１７％（ｗｔ）の触媒Ｂ１８が得られる。
【００８５】
［実施例１９Ａ］
アルミナ成形担体２０ｇを採取し、一定のタングステン酸アンモニウム及びモリブデン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が１％（ｗｔ），タングステン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１９を調製する。触媒Ａ１９を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１７％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．０３％（ｗｔ）の触媒Ｂ１９が得られる。
【００８６】
［実施例２０Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸、塩化パラジウム、モリブデン酸アンモニウム及びタングステン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ），モリブデン含有量が１％（ｗｔ），タングステン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ｂ２０が得られる。
【００８７】
［実施例２１Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定量のＡｌＣｌ３溶液に浸漬させ、５００℃で３時間焼成することによって、ＡｌＣｌ３含有量が５％（ｗｔ）の改質アルミナＩが得られ、改質アルミナＩ上に一定のモリブデン酸アンモニウム及びタングステン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が１％（ｗｔ），タングステン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ２１を調製する。触媒Ａ２１を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ２１が得られる。
【００８８】
［実施例２２Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定量のＮｂＦ５溶液に担持させ、５００℃で３時間焼成することによって、ＮｂＦ５含有量が５％（ｗｔ）の改質アルミナＩＩが得られ、改質アルミナＩＩ上に一定のモリブデン酸アンモニウム及びタングステン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が１％（ｗｔ），タングステン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ２２を調製する。触媒Ａ２２を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ２２が得られる。
【００８９】
［実施例２３Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定量のＡｌＣｌ３及びＮｂＦ５溶液に浸漬させ、５００℃で３時間焼成することによって、ＡｌＣｌ３含有量が２％（ｗｔ），ＮｂＦ５含有量が３％（ｗｔ）の改質アルミナＩＩＩが得られ、改質アルミナＩＩＩ上に一定のモリブデン酸アンモニウム及びタングステン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が１％（ｗｔ），タングステン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ２３を調製する。触媒Ａ２３を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ２３が得られる。
【００９０】
［実施例２４Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のモリブデン酸アンモニウム及びタングステン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、モリブデン含有量が１％（ｗｔ），タングステン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ２４を調製する。触媒Ａ２４を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ２４が得られる。触媒Ｂ２４を一定量のＡｌＣｌ３及びＮｂＦ５溶液に浸漬させ、５００℃で３時間焼成することによって、ＡｌＣｌ３含有量が２％（ｗｔ），ＮｂＦ５含有量が３％（ｗｔ）のＢ２４が得られる。
【００９１】
［実施例２５Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５００℃で４時間焼成することによって、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ａ２５が得られる。触媒Ａ２５を一定のモリブデン酸アンモニウム及びタングステン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、モリブデン含有量が１％（ｗｔ），タングステン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ｂ２５を調製する。
【００９２】
［比較例１Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２６が得られる。
【００９３】
［比較例２Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ２７が得られる。
【００９４】
［比較例３Ａ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のモリブデン酸アンモニウム及びタングステン酸アンモニウム溶液に等体積浸漬させ、モリブデン含有量が１％（ｗｔ），タングステン含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ｂ２８が得られる。
【００９５】
次のような方法で実施例１Ａ〜２５Ａおよび比較例１Ａ〜３Ａで調製した触媒を評価する。触媒５ｇを反応器に入れ、水素ガスを通気して４５０℃で３時間還元させてから、３５０℃まで降温させ、水素ガス及びトルエンとナフタレンを含有する材料を触媒に接触させることによって反応活性を考察する。反応条件は、総重量基準空間速度が１０時間−１、反応温度が３５０℃、反応圧力が３．０ＭＰａ、水素-炭化水素分子比が３．０とされている。反応原料は、トルエン：ナフタレン＝９５：５（重量）となっている。反応性能を表１に示す。表において、Ｒ２／Ｒ１は、ナフタレンの重量水素化率とトルエンの重量水素化率との比であり、触媒の縮合環芳香族炭化水素に対する水素化選択性が反映されるものである。
【００９６】
【表１】
2019034305.tif 000003
2019034305.tif 000004
【００９７】
［実施例１Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ１を調製する。触媒Ａ１を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ１が得られる。
【００９８】
［実施例２Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸銅溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、銅含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ２を調製する。触媒Ａ２を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ２が得られる。
【００９９】
［実施例３Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ３を調製する。触媒Ａ３を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ３が得られる。
【０１００】
［実施例４Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ４を調製する。触媒Ａ４を一定の塩化パラジウム酸溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ４が得られる。
【０１０１】
［実施例５Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ５を調製する。触媒Ａ５を一定の塩化イリジウム酸水溶液に等体積浸漬させ、イリジウム含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ５が得られる。
【０１０２】
［実施例６Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸銀溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、銀含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ６を調製する。触媒Ａ６を一定の塩化白金酸エタノール溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ６が得られる。
【０１０３】
［実施例７Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸カドミウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、カドミウム含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ７を調製する。触媒Ａ７を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ７が得られる。
【０１０４】
［実施例８Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛及び硝酸銅溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が２％（ｗｔ），銅含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ８を調製する。触媒Ａ８を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ８が得られる。
【０１０５】
［実施例９Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛及び硝酸銅溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が２％（ｗｔ），銅含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ９を調製する。触媒Ａ９を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ９が得られる。
【０１０６】
［実施例１０Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛及び硝酸銅溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が２％（ｗｔ），銅含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１０を調製する。触媒Ａ１０を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１０が得られる。
【０１０７】
［実施例１１Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛及び硝酸銅溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が２％（ｗｔ），銅含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１１を調製する。触媒Ａ１１を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１１が得られる。
【０１０８】
［実施例１２Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛及び硝酸銅溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が２％（ｗｔ），銅含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１２を調製する。触媒Ａ１２を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１２が得られる。
【０１０９】
［実施例１３Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛及び硝酸銀溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が２％（ｗｔ），銀含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１３を調製する。触媒Ａ１３を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１３が得られる。
【０１１０】
［実施例１４Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛及び硝酸カドミウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が２％（ｗｔ），カドミウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１４を調製する。触媒Ａ１４を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１４が得られる。
【０１１１】
［実施例１５Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸銅及び硝酸カドミウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、銅含有量が２％（ｗｔ），カドミウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１５を調製する。触媒Ａ１５を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１５が得られる。
【０１１２】
［実施例１６Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸銅及び硝酸銀溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、銅含有量が２％（ｗｔ），銀含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１６を調製する。触媒Ａ１６を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１６が得られる。
【０１１３】
［実施例１７Ｂ］
アモルファスシリコン-アルミニウムボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛及び硝酸銅溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が２％（ｗｔ），銅含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１７を調製する。触媒Ａ１７を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１７が得られる。
【０１１４】
［実施例１８Ｂ］
脱アルミニウムしたモルデナイト（Ｓｉ／Ａｌ＝１００）とアルミナとによって構成された担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛及び硝酸銅溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が２％（ｗｔ），銅含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１８を調製する。触媒Ａ１８を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１８が得られる。
【０１１５】
［比較例１Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ１９が得られる。
【０１１６】
［比較例２Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ２０が得られる。
【０１１７】
［比較例３Ｂ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸亜鉛及び硝酸銅溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、亜鉛含有量が２％（ｗｔ），銅含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ｂ２１を調製する。
【０１１８】
次のような方法で実施例１Ｂ〜１８Ｂおよび比較例１Ｂ〜３Ｂで調製した触媒を評価する。触媒５ｇを反応器に入れ、水素ガスを通気して４５０℃で３時間還元させてから、３５０℃まで降温させ、水素ガス及びトルエンとナフタレンを含有する材料を触媒に接触させることによって反応活性を考察する。反応条件は、総重量基準空間速度が１０時間−１、反応温度が３５０℃、反応圧力が３．０ＭＰａ、水素-炭化水素分子比が３．０とされている。反応原料は、トルエン：ナフタレン＝９０：１０（重量）となっている。反応性能を表２に示す。
【０１１９】
【表２】
2019034305.tif 000005
2019034305.tif 000006
【０１２０】
［実施例１Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１を調製する。触媒Ａ１を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１が得られる。
【０１２１】
［実施例２Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ２を調製する。触媒Ａ２を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２が得られる。
【０１２２】
［実施例３Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ３を調製する。触媒Ａ３を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．５％（ｗｔ）の触媒Ｂ３が得られる。
【０１２３】
［実施例４Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ４を調製する。触媒Ａ４を一定の塩化パラジウム酸溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ４が得られる。
【０１２４】
［実施例５Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ５を調製する。触媒Ａ５を一定の塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、イリジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ５が得られる。
【０１２５】
［実施例６Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ６を調製する。触媒Ａ６を一定の塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、ロジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ６が得られる。
【０１２６】
［実施例７Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸第二鉄溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、鉄含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ７を調製する。触媒Ａ７を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ７が得られる。
【０１２７】
［実施例８Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸コバルト溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、コバルト含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ８を調製する。触媒Ａ８を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ８が得られる。
【０１２８】
［実施例９Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル及び硝酸第二鉄溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が１％（ｗｔ），鉄含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ９を調製する。触媒Ａ９を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ９が得られる。
【０１２９】
［実施例１０Ｃ］
Ｂｅｔａモレキュラーシーブ２０ｇを採取し、一定の硝酸第二鉄及び硝酸コバルト溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、鉄含有量が１％（ｗｔ），コバルト含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１０を調製する。触媒Ａ１０を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０.０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１０が得られる。
【０１３０】
［実施例１１Ｃ］
Ｂｅｔａモレキュラーシーブ２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル及び硝酸コバルト溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が１％（ｗｔ），コバルト含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１１を調製する。触媒Ａ１１を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１１が得られる。
【０１３１】
［実施例１２Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル及び硝酸第二鉄溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が１％（ｗｔ），鉄含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１２を調製する。触媒Ａ１２を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１２が得られる。
【０１３２】
［実施例１３Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル及び硝酸第二鉄溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が１％（ｗｔ），鉄含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１３を調製する。触媒Ａ１３を一定の塩化白金酸及び塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），ロジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１３が得られる。
【０１３３】
［実施例１４Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル及び硝酸第二鉄溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が１％（ｗｔ），鉄含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１４を調製する。触媒Ａ１４を一定の塩化パラジウム及び塩化イリジウム溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１４が得られる。
【０１３４】
［実施例１５Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル及び硝酸第二鉄溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が１％（ｗｔ），鉄含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１５を調製する。触媒Ａ１５を一定の塩化ロジウム及び塩化イリジウム溶液に等体積浸漬させ、ロジウム含有量が０．０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１５が得られる。
【０１３５】
［実施例１６Ｃ］
アモルファスシリコン-アルミニウムボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル及び硝酸第二鉄溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が１％（ｗｔ），鉄含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１６を調製する。触媒Ａ１６を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１６が得られる。
【０１３６】
［実施例１７Ｃ］
Ｂｅｔａモレキュラーシーブとアルミナとの成形担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル及び硝酸第二鉄溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が１％（ｗｔ），鉄含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１７を調製する。触媒Ａ１７を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１７が得られる。
【０１３７】
［実施例１８Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル及び硝酸第二鉄溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が１％（ｗｔ），鉄含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１８を調製する。触媒Ａ１８を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０３％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１７％（ｗｔ）の触媒Ｂ１８が得られる。
【０１３８】
［比較例１Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１９が得られる。
【０１３９】
［比較例２Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ２０が得られる。
【０１４０】
［比較例３Ｃ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ニッケル及び硝酸第二鉄溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニッケル含有量が１％（ｗｔ），鉄含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ｂ２１を調製する。
次のような方法で実施例１Ｃ〜１８Ｃおよび比較例１Ｃ〜３Ｃで調製した触媒を評価する。触媒５ｇを反応器に入れ、水素ガスを通気して４５０℃で３時間還元させてから、３５０℃まで降温させ、水素ガス及びトルエンとナフタレンを含有する材料を触媒に接触させることによって反応活性を考察する。反応条件は、総重量基準空間速度が１０時間−１、反応温度が３５０℃、反応圧力が３．０ＭＰａ、水素-炭化水素分子比が３．０とされている。反応原料は、トルエン：ナフタレン＝９０：１０（重量）となっている。反応性能を表３に示す。ただし、Ｒ２／Ｒ１は、縮合環芳香族炭化水素の重量水素化率とトルエンの重量水素化率との比であり、触媒の縮合環芳香族炭化水素に対する水素化選択性が反映されるものである。
【０１４１】
【表３】
2019034305.tif 000007
2019034305.tif 000008
【０１４２】
［実施例１Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化マグネシウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マグネシウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１を調製する。触媒Ａ１を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１が得られる。
【０１４３】
［実施例２Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸マグネシウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マグネシウム含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ２を調製する。触媒Ａ２を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ２が得られる。
【０１４４】
［実施例３Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化マグネシウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マグネシウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ３を調製する。触媒Ａ３を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ３が得られる。
【０１４５】
［実施例４Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化マグネシウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マグネシウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ４を調製する。触媒Ａ４を一定の塩化パラジウム酸溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ４が得られる。
【０１４６】
［実施例５Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化マグネシウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マグネシウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ５を調製する。触媒Ａ５を一定の塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、イリジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ５が得られる。
【０１４７】
［実施例６Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ストロンチウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ストロンチウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ６を調製する。触媒Ａ６を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ６が得られる。
【０１４８】
［実施例７Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸カルシウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、カルシウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ７を調製する。触媒Ａ７を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ７が得られる。
【０１４９】
［実施例８Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化カリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、カリウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ８を調製する。触媒Ａ８を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ８が得られる。
【０１５０】
［実施例９Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化リチウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、リチウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ９を調製する。触媒Ａ９を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ９が得られる。
【０１５１】
［実施例１０Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化カリウム及び硝酸ストロンチウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、カリウム含有量が１％（ｗｔ），ストロンチウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１０を調製する。触媒Ａ１０を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０.０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１０が得られる。
【０１５２】
［実施例１１Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化カリウム及び塩化リチウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、カリウム含有量が１％（ｗｔ），リチウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１１を調製する。触媒Ａ１１を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０.０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１１が得られる。
【０１５３】
［実施例１２Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化カリウム及び硝酸マグネシウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、カリウム含有量が１％（ｗｔ），マグネシウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１２を調製する。触媒Ａ１２を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０.０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１２が得られる。
【０１５４】
［実施例１３Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化マグネシウム及び硝酸ストロンチウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マグネシウム含有量が１％（ｗｔ），ストロンチウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１３を調製する。触媒Ａ１３を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１３が得られる。
【０１５５】
［実施例１４Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化マグネシウム及び硝酸ストロンチウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マグネシウム含有量が１％（ｗｔ），ストロンチウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１４を調製する。触媒Ａ１４を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１４が得られる。
【０１５６】
［実施例１５Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化マグネシウム及び硝酸ストロンチウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マグネシウム含有量が１％（ｗｔ），ストロンチウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１５を調製する。触媒Ａ１５を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０３％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１５が得られる。
【０１５７】
［実施例１６Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化マグネシウム及び硝酸ストロンチウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マグネシウム含有量が１％（ｗｔ），ストロンチウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１６を調製する。触媒Ａ１６を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．０５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１６が得られる。
【０１５８】
［実施例１７Ｄ］
アモルファスシリコン-アルミニウムボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化マグネシウム及び硝酸ストロンチウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マグネシウム含有量が１％（ｗｔ），ストロンチウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１７を調製する。触媒Ａ１７を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１７が得られる。
【０１５９】
［実施例１８Ｄ］
脱アルミニウムしたモルデナイトとアルミナとの成形担体２０ｇを採取し、一定の塩化マグネシウム及び硝酸ストロンチウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マグネシウム含有量が１％（ｗｔ），ストロンチウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１８を調製する。触媒Ａ１８を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１８が得られる。
【０１６０】
［比較例１Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１９が得られる。
【０１６１】
［比較例２Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０３％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２０が得られる。
【０１６２】
［比較例３Ｄ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化マグネシウム及び硝酸ストロンチウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、マグネシウム含有量が１％（ｗｔ），ストロンチウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２１を調製する。
【０１６３】
次のような方法で実施例１Ｄ〜１８Ｄおよび比較例１Ｄ〜３Ｄで調製した触媒を評価する。触媒５ｇを反応器に入れ、水素ガスを通気して４５０℃で３時間還元させてから、３５０℃まで降温させ、水素ガス及びトルエンとナフタレンを含有する材料を触媒に接触させることによって反応活性を考察する。反応条件は、総重量基準空間速度が１０時間−１、反応温度が３５０℃、反応圧力が３．０ＭＰａ、水素-炭化水素分子比が３．０とされている。反応原料は、トルエン：ナフタレン＝９０：１０（重量）となっている。反応性能を表４に示す。
【０１６４】
【表４】
2019034305.tif 000009
2019034305.tif 000010
【０１６５】
［実施例１Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ランタン溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ランタン含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１を調製する。触媒Ａ１を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１が得られる。
【０１６６】
［実施例２Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸セリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、セリウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ２を調製する。触媒Ａ２を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２が得られる。
【０１６７】
［実施例３Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸プラセオジム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、プラセオジム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ３を調製する。触媒Ａ３を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ３が得られる。
【０１６８】
［実施例４Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ランタン溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ランタン含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ４を調製する。触媒Ａ４を一定の塩化パラジウム酸溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ４が得られる。
【０１６９】
［実施例５Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ランタン溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ランタン含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ５を調製する。触媒Ａ５を一定の塩化イリジウム酸水溶液に等体積浸漬させ、イリジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ５が得られる。
【０１７０】
［実施例６Ｅ］
擬ベーマイト２０ｇを採取し、一定の硝酸ランタン及び硝酸セリウム溶液に浸漬させ、ろ過、洗濯後、１２０℃で４時間乾燥させ、ランタン含有量が１％（ｗｔ），セリウム含有量が１％（ｗｔ）の改質擬ベーマイトを調製する。改質擬ベーマイトを成形させ、５５０℃で４時間焼成することによって、触媒Ａ６を調製する。触媒Ａ６を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ６が得られる。
【０１７１】
［実施例７Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ランタン及び硝酸プラセオジム溶液に浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ランタン含有量が１％（ｗｔ），プラセオジム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ７を調製する。触媒Ａ７を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ７が得られる。
【０１７２】
［実施例８Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸セリウム及び硝酸プラセオジム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、セリウム含有量が１％（ｗｔ），プラセオジム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ８を調製する。触媒Ａ８を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ８が得られる。
【０１７３】
［実施例９Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ランタン及び硝酸セリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ランタン含有量が１％（ｗｔ），セリウム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ９を調製する。触媒Ａ９を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ９が得られる。
【０１７４】
［実施例１０Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ランタン及び硝酸セリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ランタン含有量が１％（ｗｔ），セリウム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１０を調製する。触媒Ａ１０を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１０が得られる。
【０１７５】
［実施例１１Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ランタン及び硝酸セリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ランタン含有量が１％（ｗｔ），セリウム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１１を調製する。触媒Ａ１１を一定の塩化イリジウム及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、イリジウム含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１１が得られる。
【０１７６】
［実施例１２Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ランタン及び硝酸セリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ランタン含有量が１％（ｗｔ），セリウム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１２を調製する。触媒Ａ１２を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１２が得られる。
【０１７７】
［実施例１３Ｅ］
アモルファスシリコン-アルミニウムボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ランタン及び硝酸セリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ランタン含有量が１％（ｗｔ），セリウム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１３を調製する。触媒Ａ１３を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１３が得られる。
【０１７８】
［実施例１４Ｅ］
脱アルミニウムしたＢｅｔａゼオライト（Ｓｉ／Ａｌ＝８０）とアルミナとの成形担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ランタン及び硝酸セリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ランタン含有量が１％（ｗｔ），セリウム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１４を調製する。触媒Ａ１４を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１４が得られる。
【０１７９】
［比較例１Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１５が得られる。
【０１８０】
［比較例２Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１６が得られる。
【０１８１】
［比較例３Ｅ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸ランタン及び硝酸セリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ランタン含有量が１％（ｗｔ），セリウム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１７を調製する。
【０１８２】
次のような方法で実施例１Ｅ〜１４Ｅおよび比較例１Ｅ〜３Ｅで調製した触媒を評価する。触媒５ｇを反応器に入れ、水素ガスを通気して４５０℃で３時間還元させてから、３５０℃まで降温させ、水素ガス及びトルエンとナフタレンを含有する材料を触媒に接触させることによって反応活性を考察する。反応条件は、総重量基準空間速度が１０時間−１、反応温度が３５０℃、反応圧力が３．０ＭＰａ、水素-炭化水素分子比が３．０とされている。反応原料は、トルエン：ナフタレン＝９０：１０（重量）となっている。反応性能を表５に示す。
【０１８３】
【表５】
2019034305.tif 000011
【０１８４】
［実施例１Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１を調製する。触媒Ａ１を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１が得られる。
【０１８５】
［実施例２Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ゲルマニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ゲルマニウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ２を調製する。触媒Ａ２を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２が得られる。
【０１８６】
［実施例３Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化第一錫溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、錫含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ３を調製する。触媒Ａ３を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．５％（ｗｔ）の触媒Ｂ３が得られる。
【０１８７】
［実施例４Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸鉛溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、鉛含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ４を調製する。触媒Ａ４を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ４が得られる。
【０１８８】
［実施例５Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ５を調製する。触媒Ａ５を一定の塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ５が得られる。
【０１８９】
［実施例６Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ６を調製する。触媒Ａ６を一定の塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、イリジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ６が得られる。
【０１９０】
［実施例７Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ７を調製する。触媒Ａ７を一定の塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、ロジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ７が得られる。
【０１９１】
［実施例８Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及び塩化第一錫溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），錫含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ８を調製する。触媒Ａ８を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ８が得られる。
【０１９２】
［実施例９Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及び塩化第一錫溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），錫含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ９を調製する。触媒Ａ９を一定の塩化ロジウムおよび塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、ロジウム含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ９が得られる。
【０１９３】
［実施例１０Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及び塩化第一錫溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），錫含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１０を調製する。触媒Ａ１０を一定の塩化白金酸および塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１０が得られる。
【０１９４】
［実施例１１Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及び塩化第一錫溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），錫含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１１を調製する。触媒Ａ１１を一定の塩化イリジウム酸および塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、イリジウム含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１１が得られる。
【０１９５】
［実施例１２Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及び塩化第一錫溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），錫含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１２を調製する。触媒Ａ１２を一定の塩化白金酸および塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１２が得られる。
【０１９６】
［実施例１３Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及び塩化第一錫溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），錫含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１３を調製する。触媒Ａ１３を一定の塩化白金酸および塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），ロジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１３が得られる。
【０１９７】
［実施例１４Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及び塩化第一錫溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），錫含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１４を調製する。触媒Ａ１４を一定の塩化パラジウムおよび塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．０５％（ｗｔ），ロジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１４が得られる。
【０１９８】
［実施例１５Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及び塩化第一錫溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），錫含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１５を調製する。触媒Ａ１５を一定の塩化パラジウムおよび塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．１５％（ｗｔ），ロジウム含有量が０．０５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１５が得られる。
【０１９９】
［実施例１６Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及塩化ゲルマニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），ゲルマニウム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１６を調製する。触媒Ａ１６を一定の塩化パラジウムおよび塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．１５％（ｗｔ），ロジウム含有量が０．０５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１６が得られる。
【０２００】
［実施例１７Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及硝酸鉛溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），鉛含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１７を調製する。触媒Ａ１７を一定の塩化パラジウムおよび塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．１５％（ｗｔ），ロジウム含有量が０．０５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１７が得られる。
【０２０１】
［実施例１８Ｆ］
アモルファスシリコン-アルミニウムボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及び塩化第一錫溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），錫含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１８を調製する。触媒Ａ１８を一定の塩化パラジウムおよび塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．１５％（ｗｔ），ロジウム含有量が０．０５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１８が得られる。
【０２０２】
［実施例１９Ｆ］
高シリカＹ型モレキュラーシーブとアルミナとの成形担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及び塩化第一錫溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），錫含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１９を調製する。触媒Ａ１９を一定の塩化パラジウムおよび塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．１５％（ｗｔ），ロジウム含有量が０．０５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１９が得られる。
【０２０３】
［比較例１Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２０が得られる。
【０２０４】
［比較例２Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化パラジウム及び塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．０５％（ｗｔ），ロジウム含有量が０．１５％（ｗｔ）の触媒Ｂ２１が得られる。
【０２０５】
［比較例３Ｆ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ガリウム及び塩化第一錫溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ガリウム含有量が１％（ｗｔ），錫含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ｂ２２を調製する。
【０２０６】
次のような方法で実施例１Ｆ〜１９Ｆおよび比較例１Ｆ〜３Ｆで調製した触媒を評価する。触媒５ｇを反応器に入れ、水素ガスを通気して４５０℃で３時間還元させてから、３５０℃まで降温させ、水素ガス及びトルエンとナフタレンを含有する材料を触媒に接触させることによって反応活性を考察する。反応条件は、総重量基準空間速度が１０時間−１、反応温度が３５０℃、反応圧力が３．０ＭＰａ、水素-炭化水素分子比が３．０とされている。反応原料は、トルエン：ナフタレン＝９０：１０（重量）となっている。反応性能を表６に示す。
【０２０７】
【表６】
2019034305.tif 000012
2019034305.tif 000013
【０２０８】
［実施例１Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１を調製する。触媒Ａ１を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ１が得られる。
【０２０９】
［実施例２Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が６％（ｗｔ）の触媒Ａ２を調製する。触媒Ａ２を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ２が得られる。
【０２１０】
［実施例３Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ３を調製する。触媒Ａ３を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．５％（ｗｔ）の触媒Ｂ３が得られる。
【０２１１】
［実施例４Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ４を調製する。触媒Ａ４を一定の塩化パラジウム酸溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ４が得られる。
【０２１２】
［実施例５Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ５を調製する。触媒Ａ５を一定の塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、イリジウム含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ５が得られる。
【０２１３】
［実施例６Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸バナジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、バナジウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ６を調製する。触媒Ａ６を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ６が得られる。
【０２１４】
［実施例７Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の三塩化チタン溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、チタン含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ７を調製する。触媒Ａ７を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ７が得られる。
【０２１５】
［実施例８Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ニオブ含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ８を調製する。触媒Ａ８を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ８が得られる。
【０２１６】
［実施例９Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム及びバナジン酸ナトリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が１％（ｗｔ），バナジウム含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ９を調製する。触媒Ａ９を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ９が得られる。
【０２１７】
［実施例１０Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム及び塩化チタン溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が１％（ｗｔ），チタン含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１０を調製する。触媒Ａ１０を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１０が得られる。
【０２１８】
［実施例１１Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム及びシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が１％（ｗｔ），ニオブ含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１１を調製する。触媒Ａ１１を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１１が得られる。
【０２１９】
［実施例１２Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のバナジン酸ナトリウム及び三塩化チタン溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、バナジウム含有量が１％（ｗｔ），チタン含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１２を調製する。触媒Ａ１２を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１２が得られる。
【０２２０】
［実施例１３Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定のバナジン酸ナトリウム及びシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、バナジウム含有量が１％（ｗｔ），ニオブ含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１３を調製する。触媒Ａ１３を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１３が得られる。
【０２２１】
［実施例１４Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化チタン及びシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、チタン含有量が１％（ｗｔ），ニオブ含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１４を調製する。触媒Ａ１４を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１４が得られる。
【０２２２】
［実施例１５Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム及びシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が１％（ｗｔ），ニオブ含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１５を調製する。触媒Ａ１５を一定の塩化白金酸及び塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），ロジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１５が得られる。
【０２２３】
［実施例１６Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム及びシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が１％（ｗｔ），ニオブ含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１６を調製する。触媒Ａ１６を一定の塩化ロジウム及び塩化パラジウム酸溶液に等体積浸漬させ、ロジウム含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１６が得られる。
【０２２４】
［実施例１７Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム及びシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が１％（ｗｔ），ニオブ含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１７を調製する。触媒Ａ１７を一定の塩化ロジウム及び塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、ロジウム含有量が０．１％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１７が得られる。
【０２２５】
［実施例１８Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム及びシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が１％（ｗｔ），ニオブ含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１８を調製する。触媒Ａ１８を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ１８が得られる。
【０２２６】
［実施例１９Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム及びシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が１％（ｗｔ），ニオブ含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ１９を調製する。触媒Ａ１９を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０３％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２７％（ｗｔ）の触媒Ｂ１９が得られる。
【０２２７】
［実施例２０Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム及びシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が１％（ｗｔ），ニオブ含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ２０を調製する。触媒Ａ２０を一定の塩化白金酸及び塩化ロジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），ロジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２０が得られる。
【０２２８】
［実施例２１Ｇ］
アモルファスシリコン-アルミニウムボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム及びシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が１％（ｗｔ），ニオブ含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ２１を調製する。触媒Ａ２１を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２１が得られる。
【０２２９】
［実施例２２Ｇ］
Ｙ型モレキュラーシーブ（Ｓｉ／Ａｌ＝３０）とアルミナとの成形担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム及びシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、ジルコニウム含有量が１％（ｗｔ），ニオブ含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ａ２２を調製する。触媒Ａ２２を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２２が得られる。
【０２３０】
［比較例１Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ２３が得られる。
【０２３１】
［比較例２Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２４が得られる。
【０２３２】
［比較例３Ｇ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化ジルコニウム及びシュウ酸ニオブ溶液に等体積浸漬させ、ジルコニウム含有量が１％（ｗｔ），ニオブ含有量が２％（ｗｔ）の触媒Ｂ２５を調製する。
【０２３３】
次のような方法で実施例１Ｇ〜２２Ｇおよび比較例１Ｇ〜３Ｇで調製した触媒を評価する。触媒５ｇを反応器に入れ、水素ガスを通気して４５０℃で３時間還元させてから、３５０℃まで降温させ、水素ガス及びトルエンとナフタレンを含有する材料を触媒に接触させることによって反応活性を考察する。反応条件は、総重量基準空間速度が１０時間−１、反応温度が３７０℃、反応圧力が３．０ＭＰａ、水素-炭化水素分子比が４．０とされている。反応原料は、トルエン：ナフタレン＝４０：６０（重量）となっている。反応性能を表７に示す。
【０２３４】
【表７】
2019034305.tif 000014
2019034305.tif 000015
【０２３５】
［実施例１Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ１を調製する。触媒Ａ１を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ１が得られる。
【０２３６】
［実施例２Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸スカンジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、スカンジウム含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ２を調製する。触媒Ａ２を一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ２が得られる。
【０２３７】
［実施例３Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ３を調製する。触媒Ａ３を一定の塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、パラジウム含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ３が得られる。
【０２３８】
［実施例４Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ４を調製する。触媒Ａ４を一定の塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、イリジウム含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ４が得られる。
【０２３９】
［実施例５Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が５％（ｗｔ）の触媒Ａ５を調製する。触媒Ａ５を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ５が得られる。
【０２４０】
［実施例６Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム及び硝酸スカンジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が２％（ｗｔ），スカンジウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ６を調製する。触媒Ａ６を一定の塩化白金酸エタノール溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ６が得られる。
【０２４１】
［実施例７Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム及び硝酸スカンジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が２％（ｗｔ），スカンジウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ７を調製する。触媒Ａ７を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ７が得られる。
【０２４２】
［実施例８Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム及び硝酸スカンジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が２％（ｗｔ），スカンジウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ８を調製する。触媒Ａ８を一定の塩化白金酸及び塩化イリジウム酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．１％（ｗｔ），イリジウム含有量が０．２％（ｗｔ）の触媒Ｂ８が得られる。
【０２４３】
［実施例９Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム及び硝酸スカンジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が２％（ｗｔ），スカンジウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ９を調製する。触媒Ａ９を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ９が得られる。
【０２４４】
［実施例１０Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム及び硝酸スカンジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が２％（ｗｔ），スカンジウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１０を調製する。触媒Ａ１０を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．２％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．１％（ｗｔ）の触媒Ｂ１０が得られる。
【０２４５】
［実施例１１Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム及び硝酸スカンジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が１％（ｗｔ），スカンジウム含有量が４％（ｗｔ）の触媒Ａ１１を調製する。触媒Ａ１１を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１１が得られる。
【０２４６】
［実施例１２Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム及び硝酸スカンジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が４％（ｗｔ），スカンジウム含有量が１％（ｗｔ）の触媒Ａ１２を調製する。触媒Ａ１２を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１２が得られる。
【０２４７】
［実施例１３Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム及び硝酸スカンジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が２％（ｗｔ），スカンジウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１３を調製する。触媒Ａ１３を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０３％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２７％（ｗｔ）の触媒Ｂ１３が得られる。
【０２４８】
［実施例１４Ｉ］
アモルファスシリコン-アルミニウムボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム及び硝酸スカンジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が２％（ｗｔ），スカンジウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１４を調製する。触媒Ａ１４を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１４が得られる。
【０２４９】
［実施例１５Ｉ］
高Ｓｉモルデナイト（Ｓｉ／Ａｌ＝５０）とアルミナとの成形担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム及び硝酸スカンジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が２％（ｗｔ），スカンジウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ａ１５を調製する。触媒Ａ１５を一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１５が得られる。
【０２５０】
［比較例１Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．３％（ｗｔ）の触媒Ｂ１６が得られる。
【０２５１】
［比較例２Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の塩化白金酸及び塩化パラジウム溶液に等体積浸漬させ、白金含有量が０．０５％（ｗｔ），パラジウム含有量が０．２５％（ｗｔ）の触媒Ｂ１７が得られる。
【０２５２】
［比較例３Ｉ］
アルミナボール担体２０ｇを採取し、一定の硝酸イットリウム及び硝酸スカンジウム溶液に等体積浸漬させ、１２０℃で４時間乾燥させ、５５０℃で４時間焼成することによって、イットリウム含有量が２％（ｗｔ），スカンジウム含有量が３％（ｗｔ）の触媒Ｂ１８を調製する。
【０２５３】
次のような方法で実施例１Ｉ〜１５Ｉおよび比較例１Ｉ〜３Ｉで調製した触媒を評価する。触媒５ｇを反応器に入れ、水素ガスを通気して４５０℃で３時間還元させてから、３５０℃まで降温させ、水素ガス及びトルエンとナフタレンを含有する材料を触媒に接触させることによって反応活性を考察する。反応条件は、総重量基準空間速度が１０時間−１、反応温度が３５０℃、反応圧力が３．０ＭＰａ、水素-炭化水素分子比が３．０とされている。反応原料は、トルエン：ナフタレン＝９０：１０（重量）となっている。反応性能を表８に示す。
【０２５４】
【表８】
2019034305.tif 000016
【０２５５】
以上は、いくつかの実施例を参照して本発明を説明したが、本発明の範囲から離脱することなく種々の変更を行うことができ、また等価物でそのうちの要素を置き換えることができる。特に、構造上に矛盾がなければ、本発明に開示された各実施例での各特徴はいずれも任意の方式によって相互に結合して用いることができ、本明細書においてこれらの組み合わせの様態の全てを記載しなかったのは、あくまでも文面の省略や資源の節約に対する考慮によるものである。したがって、本発明は明細書に開示された具体的な実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲内の全ての技術方案に入っている。
【図１】
2019034305.tif 000017