(57)【要約】【課題】配合安定性に優れ、且つ表面美観に優れた水硬性組成物の硬化物が得られる水硬性組成物用美観向上剤組成物、並びに表面美観に優れた水硬性組成物及びその硬化体の製造方法、水硬性組成物の表面美観向上方法を提供する。【解決手段】（Ａ）脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下である、脂肪酸アルカノールアミド、（Ｂ）ポリカルボン酸系分散剤、並びに（Ｃ）特定の溶剤を含有する水硬性組成物用表面美観向上剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下である、脂肪酸アルカノールアミド、（Ｂ）ポリカルボン酸系分散剤、並びに（Ｃ）下記一般式（ｃ１）及び下記一般式（ｃ２）で表される化合物から選ばれる１種以上の溶剤を含有する水硬性組成物用表面美観向上剤組成物。
Ｒ１ｃ−Ｏ−［（ＥＯ）ｎ・（ＰＯ）ｍ］−Ｈ      （ｃ１）
［式中、Ｒ１ｃは炭素数４以上１５以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｎは１以上５以下の数、ｍは０以上５以下の数であり、ＥＯとＰＯはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
【化１】
2019104673.tif 000018
［式中、Ｒ２ｃは炭素数６以上１２以下の炭化水素基、Ｒ３ｃとＲ４ｃはそれぞれ独立に炭素数１以上４以下の炭化水素基である。］
【請求項２】
非水硬性粉体を含む水硬性組成物用である、請求項１に記載の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下である、脂肪酸アルカノールアミド、（Ｂ）ポリカルボン酸系分散剤、（Ｃ）下記一般式（ｃ１）及び下記一般式（ｃ２）で表される化合物から選ばれる１種以上の溶剤、水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物。
Ｒ１ｃ−Ｏ−［（ＥＯ）ｎ・（ＰＯ）ｍ］−Ｈ      （ｃ１）
［式中、Ｒ１ｃは炭素数４以上１５以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｎは１以上５以下の数、ｍは０以上５以下の数であり、ＥＯとＰＯはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
【化２】
2019104673.tif 000019
［式中、Ｒ２ｃは炭素数６以上１２以下の炭化水素基、Ｒ３ｃとＲ４ｃはそれぞれ独立に炭素数１以上４以下の炭化水素基である。］
【請求項４】
更に非水硬性粉体を含有する、請求項３に記載の水硬性組成物。
【請求項５】
水硬性粉体の含有量と、非水硬性粉体の含有量との質量比（水硬性粉体／非水硬性粉体）が、０．２５以上１０以下である、請求項４に記載の水硬性組成物。
【請求項６】
（Ａ）脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下である、脂肪酸アルカノールアミドと、（Ｂ）ポリカルボン酸系分散剤と、（Ｃ）下記一般式（ｃ１）及び下記一般式（ｃ２）で表される化合物から選ばれる１種以上の溶剤と、水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製する工程、
調製された前記水硬性組成物を型枠に充填し、硬化させる工程、並びに、
硬化した前記水硬性組成物を脱型する工程、
を有する水硬性組成物の硬化体の製造方法。
Ｒ１ｃ−Ｏ−［（ＥＯ）ｎ・（ＰＯ）ｍ］−Ｈ      （ｃ１）
［式中、Ｒ１ｃは炭素数４以上１５以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｎは１以上５以下の数、ｍは０以上５以下の数であり、ＥＯとＰＯはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
【化３】
2019104673.tif 000020
［式中、Ｒ２ｃは炭素数6以上１２以下の炭化水素基、Ｒ３ｃとＲ４ｃはそれぞれ独立に炭素数１以上４以下の炭化水素基である。］
【請求項７】
前記水硬性組成物を調製する工程において、更に非水硬性粉体を混合する、請求項６に記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。
【請求項８】
水硬性粉体と水を含有する水硬性組成物に、（Ａ）脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下である、脂肪酸アルカノールアミドと、（Ｂ）ポリカルボン酸系分散剤と、（Ｃ）下記一般式（ｃ１）及び下記一般式（ｃ２）で表される化合物から選ばれる１種以上の溶剤とを添加する、水硬性組成物の表面美観向上方法。
Ｒ１ｃ−Ｏ−［（ＥＯ）ｎ・（ＰＯ）ｍ］−Ｈ      （ｃ１）
［式中、Ｒ１ｃは炭素数４以上１５以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｎは１以上５以下の数、ｍは０以上５以下の数であり、ＥＯとＰＯはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
【化４】
2019104673.tif 000021
［式中、Ｒ２ｃは炭素数6以上１２以下の炭化水素基、Ｒ３ｃとＲ４ｃはそれぞれ独立に炭素数１以上４以下の炭化水素基である。］
【請求項９】
前記水硬性組成物が更に非水硬性粉体を含有する、請求項８に記載の水硬性組成物の表面美観向上方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水硬性組成物用表面美観向上剤組成物、水硬性組成物、水硬性組成物の硬化体の製造方法、及び水硬性組成物の表面美観向上方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンクリート等の水硬性組成物の物理的性質を改善する目的で種々の混和剤が使用されている。特に、ＡＥ剤、減水剤、ＡＥ減水剤は、未硬化のコンクリートの流動性、分散性の向上等の面から多用されている。これらは高い減水性を有しスランプロスを低減できる点で有用であるが、反面、コンクリート中に連行する空気量が多くなりやすいという問題がある。コンクリート中に連行される空気量が増加すると粗大気泡が生じやすくなり、充填ムラやひいては硬化体の強度低下をもたらし、更に硬化体表面に空隙（気泡跡）を形成して美観を損ねる要因となる。その気泡痕を削減するためには、泡の浮力が水硬性組成物の流体抵抗と付着力よりも大きいと型枠から離脱出来るため、水硬性組成物の流体抵抗の降伏値が小さくなる程、つまり水硬性組成物の流動性が大きい程、脱泡が促進される。
【０００３】
特許文献１には、特定のアルカノールアミドを含有することで、セメント成形体の表面から気泡痕を低減できる表面美観向上剤が開示されている。また、特許文献２には、アルコールにアルキレンオキシドをブロック状に付加させた、特定の２種類のアルコール類を含有するセメント添加剤を、セメントに添加することで表面に気泡のない表面美観に優れたモルタルやコンクリートが得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−７７００８号公報
【特許文献２】特開平１−１３１０４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１、２に記載の水硬性組成物の表面美観向上剤では、用いられる水硬性組成物によっては必ずしも表面美観を満足させるものではない。また表面美観向上剤が、水硬性組成物に共に添加されるセメント分散剤と混合して、一液化することができれば、コンクリート工場各社が新たにタンク設備を建造する必要がなくなるため、受け入れられやすい特徴となる。
【０００６】
本発明は、配合安定性に優れ、且つ表面美観に優れた水硬性組成物の硬化物が得られる水硬性組成物用美観向上剤組成物、並びに表面美観に優れた水硬性組成物及びその硬化体の製造方法、水硬性組成物の表面美観向上方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下である、脂肪酸アルカノールアミド（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）ポリカルボン酸系分散剤（以下、（Ｂ）成分という）、並びに（Ｃ）下記一般式（ｃ１）及び下記一般式（ｃ２）で表される化合物から選ばれる１種以上の溶剤（以下、（Ｃ）成分という）を含有する水硬性組成物用表面美観向上剤組成物に関する。
Ｒ１ｃ−Ｏ−［（ＥＯ）ｎ・（ＰＯ）ｍ］−Ｈ      （ｃ１）
［式中、Ｒ１ｃは炭素数４以上１５以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｎは１以上５以下の数、ｍは０以上５以下の数であり、ＥＯとＰＯはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
【０００８】
【化１】
2019104673.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ２ｃは炭素数6以上１２以下の炭化水素基、Ｒ３ｃとＲ４ｃはそれぞれ独立に炭素数１以上４以下の炭化水素基である。］
【００１０】
また本発明は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と水硬性粉体、並びに水を含有する水硬性組成物に関する。
【００１１】
また本発明は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製する工程、調製された前記水硬性組成物を型枠に充填し、硬化させる工程、並びに、硬化した前記水硬性組成物を脱型する工程、を有する硬化体の製造方法に関する。
【００１２】
また本発明は、水硬性粉体と水を含有する水硬性組成物に、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを添加する、水硬性組成物の表面美観向上方法に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、配合安定性に優れ、且つ表面美観に優れた水硬性組成物の硬化物が得られる水硬性組成物用美観向上剤組成物、並びに表面美観に優れた水硬性組成物及びその硬化体の製造方法、水硬性組成物の表面美観向上方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例２−１０（右）と比較例２−１１（左）のタッピング作業後の各コンクリートの上部表面写真
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［水硬性組成物用表面美観向上剤組成物］
一般的に、水硬性組成物の流動性が大きくなるほど、コンクリート中の空気が脱泡しやすくなるためコンクリート製品の表面気泡痕は低下する。本発明の（Ａ）成分である特定のアルカノールアミドは水硬性組成物のペーストの型枠への濡れ性を向上させる性質を持っており、また（Ｂ）成分であるポリカルボン酸系分散剤は、水硬性組成物の流動性を向上させ、水硬性組成物の表面気泡痕を減少させて表面美観を向上させる成分であるが、（Ａ）成分はＨＬＢが低く油の性質を持つため、（Ｂ）成分である分散剤と混ぜても二層分離してしまう。本発明は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分に特定の溶媒である（Ｃ）成分を併用することで、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有する組成物を一液化できることを見出し、さらに該組成物を用いることで水硬性組成物の表面美観が向上することを見出した発明である。
さらに本発明は、該組成物に任意成分の（Ｄ）成分を配合することで、（Ｄ）成分が（Ａ）成分と紐状ミセルを形成し、一般的に水硬性組成物の材料が分離してしまう流動性でも、材料分離抵抗性に優れるため、さらに優れた表面美観改善効果を有することを見出した発明である。
【００１６】
＜（Ａ）成分＞
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、（Ａ）成分として、脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下である、脂肪酸アルカノールアミドを含有する。
【００１７】
脂肪酸部分の炭化水素基は、脂肪酸アルカノールアミドの原料脂肪酸においてカルボキシル基の炭素原子を含む炭化水素基であり、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、より好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、更に好ましくは直鎖のアルケニル基である。
【００１８】
脂肪酸部分の炭素数は、脂肪酸アルカノールアミドの原料脂肪酸においてカルボキシル基の炭素原子を含む炭素数であり、コンクリート製品表面の気泡痕削減効果の観点から、１０以上、好ましくは１２以上、そして、２４以下、好ましくは２２以下であり、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１８以下、より更に好ましくは１６以下である。
【００１９】
脂肪酸アルカノールアミドとしては、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸メチルモノエタノールアミド、脂肪酸エチルモノエタノールアミド、脂肪酸プロピルモノエタノールアミド、脂肪酸メタノールエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド等が挙げられ、コンクリート製品表面の気泡痕削減効果の観点から、脂肪酸ジエタノールアミドが好ましい。
【００２０】
（Ａ）成分は、例えば、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミドのうち脂肪酸部の炭素数が１０以上１８以下の化合物、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、及びラウリン酸ジエタノールアミド等が挙げられ、これらを１種以上併用してもよい。（Ａ）成分は、コンクリート製品表面の気泡痕削減効果の観点から、好ましくはオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミド、及びヤシ脂肪酸ジエタノールアミドから選ばれる１種以上であり、より好ましくはオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミドから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはパーム核脂肪酸ジエタノールアミドである。
【００２１】
（Ａ）成分は、高級脂肪酸とアルカノールアミンを反応させることにより得られるが、脂肪酸アルカノールアミド以外の副産物が同時に生成される。副産物としては、脂肪酸アルカノールアミドと脂肪酸が脱水縮合した脂肪酸アルカノールアミド脂肪酸モノエステル、脂肪酸アルカノールアミド脂肪酸ジエステル、並びにアルカノールアミンと脂肪酸が脱水縮合した脂肪酸アルカノールアミンモノエステル、脂肪酸アルカノールアミンジエステル等が挙げられる。本発明の（Ａ）成分には、本発明の効果を損なわない限り、前記の副産物を微量に含んでも良い。（Ａ）成分中の前記副産物の含有量は、（Ａ）成分１００質量部中、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。
【００２２】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、水硬性組成物の流動性を向上させ、表面美観を向上させる観点から、（Ｂ）成分として、ポリカルボン酸系分散剤を含有する。
【００２３】
ポリカルボン酸系分散剤としては、コンクリート製品表面の気泡痕削減効果の観点から、下記一般式（ｂ１）で示される単量体（ｂ１）を構成単量体として含む共重合体が好ましい。
ポリカルボン酸系分散剤としては、下記一般式（ｂ１）で示される単量体（ｂ１）と下記一般式（ｂ２）で示される単量体（ｂ２）とを構成単量体として含む共重合体がより好ましい。
【００２４】
【化２】
2019104673.tif 000003
【００２５】
〔式中、
Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ：同一でも異なっていても良く、水素原子又はメチル基
Ｒ３ｂ：水素原子又は−ＣＯＯ（ＡＯ）ｎ１Ｘ１ｂ
Ｘ１ｂ：水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基
ＡＯ：エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基
ｎ１：ＡＯの平均付加モル数であり、１以上３００以下の数
ｑ：０以上２以下の数
ｐ：０又は１の数
を示す。〕
【００２６】
【化３】
2019104673.tif 000004
【００２７】
〔式中、
Ｒ４ｂ、Ｒ５ｂ、Ｒ６ｂ：同一でも異なっていても良く、水素原子、メチル基又は（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２ｂであり、（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２ｂは、ＣＯＯＭ１ｂ又は他の（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２ｂと無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ１ｂ、Ｍ２ｂは存在しない。
Ｍ１ｂ、Ｍ２ｂ：同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、置換アルキルアンモニウム基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルケニル基
ｒ：０以上２以下の数
を示す。〕
【００２８】
一般式（ｂ１）中、Ｒ１ｂは、流動保持性の観点から、水素原子が好ましい。
一般式（ｂ１）中、Ｒ２ｂは、流動保持性の観点から、メチル基が好ましい。
一般式（ｂ１）中、Ｒ３ｂは、流動保持性の観点から、水素原子が好ましい。
一般式（ｂ１）中、Ｘ１ｂは、流動保持性の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
一般式（ｂ１）中、ＡＯは、流動保持性の観点から、エチレンオキシ基が好ましい。ＡＯはエチレンオキシ基を含むことが好ましい。
一般式（ｂ１）中、ｎ１は、ＡＯの平均付加モル数であり、流動保持性の観点から、１以上、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１５以上、より更に好ましくは２０以上、そして、３００以下、好ましくは２００以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは１３０以下である。
一般式（ｂ１）中、流動保持性の観点から、ｐは、１が好ましい。
【００２９】
一般式（ｂ２）中、流動保持性の観点から、Ｒ４ｂは、水素原子が好ましい。
一般式（ｂ２）中、流動保持性の観点から、Ｒ５ｂは、メチル基が好ましい。
一般式（ｂ２）中、流動保持性の観点から、Ｒ６ｂは、水素原子が好ましい。
（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２ｂについては、ＣＯＯＭ１ｂ又は他の（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２ｂと無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のＭ１ｂ、Ｍ２ｂは存在しない。
Ｍ１ｂとＭ２ｂは同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、置換アルキルアンモニウム基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルケニル基である。
Ｍ１ｂ、Ｍ２ｂのアルキル基、ヒドロキシアルキル基、及びアルケニル基は、それぞれ、炭素数１以上４以下が好ましい。
Ｍ１ｂとＭ２ｂは、同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、アンモニウム基、又はアルキルアンモニウム基が好ましく、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属（１／２原子）、又はアンモニウム基がより好ましく、水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属（１／２原子）が更に好ましく、水素原子、又はアルカリ金属がより更に好ましい。
流動保持性の観点から、一般式（ｂ２）中の（ＣＨ２）ｒＣＯＯＭ２ｂのｒは、１が好ましい。
【００３０】
単量体（ｂ１）を構成単量体として含む共重合体は、流動保持性の観点から、構成単量体中の単量体（ｂ１）の合計量が、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。
単量体（ｂ１）と単量体（ｂ２）とを構成単量体として含む共重合体は、流動保持性の観点から、構成単量体中の単量体（ｂ１）と単量体（ｂ２）の合計量が、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。この合計量は、１００質量％であってもよい。
【００３１】
単量体（ｂ１）と単量体（ｂ２）とを構成単量体として含む共重合体は、単量体（ｂ１）と単量体（ｂ２）の合計中の単量体（ｂ２）の割合が、水硬性組成物の流動保持性の観点から、好ましくは４０モル％以上、そして、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９７モル％以下、更に好ましくは９５モル％以下である。
【００３２】
ポリカルボン酸系分散剤、更に単量体（ｂ１）を構成単量体として含む共重合体、更に単量体（ｂ１）と単量体（ｂ２）とを構成単量体として含む共重合体の重量平均分子量は、水硬性組成物の流動保持性の観点から、好ましくは２０，０００以上、より好ましくは３０，０００以上、更に好ましくは４０，０００以上、そして、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは１００，０００未満、更に好ましくは８０，０００以下である。
【００３３】
ポリカルボン酸系分散剤、更に単量体（ｂ１）を構成単量体として含む共重合体、更に単量体（ｂ１）と単量体（ｂ２）とを構成単量体として含む共重合体の重量平均分子量及び数平均分子量は、それぞれ、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されたものである。
＊ＧＰＣ条件
装置：ＧＰＣ（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）東ソー株式会社製
カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（東ソー株式会社製）
溶離液：０．２Ｍリン酸バッファー／ＣＨ３ＣＮ＝９／１
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：０．２ｍｇ／ｍＬ
標準物質：ポリエチレングリコール換算（分子量既知の単分散ポリエチレングリコール、分子量８７,５００、２５０,０００、１４５,０００、４６,０００、２４,０００）
【００３４】
ポリカルボン酸系分散剤は、ＡＯの平均付加モル数や単量体（ｂ１）単量体（ｂ２）の割合などが異なる分散剤を２種以上用いることもできる。
【００３５】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、（Ｃ）成分として、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを一液化する観点から、下記一般式（ｃ１）及び下記一般式（ｃ２）で表される化合物から選ばれる１種以上の溶剤を含有する。
Ｒ１ｃ−Ｏ−［（ＥＯ）ｎ・（ＰＯ）ｍ］−Ｈ      （ｃ１）
［式中、Ｒ１ｃは炭素数４以上１５以下の炭化水素基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｎは１以上５以下の数、ｍは０以上５以下の数であり、ＥＯとＰＯはブロック又はランダムに結合してもよい。〕
【００３６】
【化４】
2019104673.tif 000005
【００３７】
［式中、Ｒ２ｃは炭素数6以上１２以下の炭化水素基、Ｒ３ｃとＲ４ｃはそれぞれ独立に炭素数１以上４以下の炭化水素基である。］
【００３８】
一般式（ｃ１）中、Ｒ１ｃが芳香環を含まない炭化水素基である場合、Ｒ１ｃは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、炭素数４以上、そして、１５以下、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。またＲ１ｃが芳香環を含む炭化水素基である場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを一液化する観点と表面美観を向上させる観点から、Ｒ１ｃの炭素数は、６以上、そして、１５以下、好ましくは１２以下、より好ましくは７以下であり、また６であってもよい。
【００３９】
一般式（ｃ１）中、ｎは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、１以上、そして、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下の数、好ましくは整数である。またｎは、ＥＯの平均付加モル数としてもよい。
【００４０】
一般式（ｃ１）中、ｍは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、０以上、そして、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下の数、好ましくは整数であり、また０であってもよい。またｍは、ＰＯの平均付加モル数としてもよい。
【００４１】
一般式（ｃ２）中、Ｒ２ｃは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、炭素数６以上、そして、１２以下、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。
【００４２】
一般式（ｃ２）中、Ｒ３ｃとＲ４ｃは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを一液化する観点と水硬性組成物の表面美観を向上させる観点から、それぞれ独立に、炭素数１以上、そして、４以下、好ましくは３以下、より好ましくは２以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ３ｃとＲ４ｃはともにメチル基であることがより好ましい。
【００４３】
（Ｃ）成分は、具体的には、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、及びアルキル基の炭素数が８以上１０以下のアルキルジメチルアミンから選ばれる１種以上の溶剤が挙げられ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを一液化する観点から、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、オクチルジメチルアミン、及びデシルジメチルアミンから選ばれる１種以上の溶剤が好ましく、フェノキシエタノール、フェニルジグリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、オクチルジメチルアミン、及びデシルジメチルアミンから選ばれる１種以上の溶剤がより好ましく、フェノキシエタノールが更に好ましい。
【００４４】
＜組成等＞
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、水硬性組成物硬化体表面の気泡痕削減の観点から、（Ａ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、そして、コスト面及び水硬性組成物の流動性の観点から、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下含有する。
【００４５】
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、分散性向上による表面気泡痕削減の観点から、（Ｂ）成分を、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下含有する。
【００４６】
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ｂ）／（Ａ）は、表面美観改善効果と流動性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは１０以上、より更に好ましくは２０以上、より更に好ましくは３０以上、そして、好ましくは２００以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは１００以下、より更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは７０以下である。
【００４７】
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを一液化する観点から、（Ｃ）成分を、好ましくは２．５質量％以上、より好ましくは５．０質量％以上、そして、コストの観点から、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下含有する。
【００４８】
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物において、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量との質量比（Ｃ）／（Ｂ）は、（Ｂ）成分と（Ａ）成分とを一液化させる観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０５以上、そして、コストの観点から好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１以下である。
【００４９】
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、表面美観改善効果の観点から、（Ｄ）成分として、炭化水素基の炭素数が１２以上２２以下であり、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が０以上２５以下である、硫酸エステル又はその塩を含有することが好ましい。
【００５０】
（Ｄ）成分の炭化水素基は、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、より好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、更に好ましくは直鎖のアルケニル基である。
炭化水素基の炭素数は、表面美観改善効果の観点から、１２以上、好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上、更に好ましくは１８以上、そして、２２以下、好ましくは２０以下である。
【００５１】
（Ｄ）成分の炭化水素基は、例えば、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、オレイル基、ステアリル基及びドコシル基から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくはミリスチル基、パルミチル基、オレイル基及びステアリル基から選ばれる１以上であり、より好ましくはパルミチル基、オレイル基及びステアリル基から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはオレイル基、ステアリル基、より更に好ましくはステアリル基である。
【００５２】
（Ｄ）成分のアルキレンオキサイドは、炭素数２以上４以下のアルキレンオキサイドが挙げられる。アルキレンオキサイドはエチレンオキサイドが好ましい。（Ｄ）成分は、アルキレンオキサイドとしてエチレンオキサイドを含むことが好ましい。
【００５３】
（Ｄ）成分の硫酸エステルの塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モルホリニウム塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が好適である。
【００５４】
（Ｄ）成分としては、具体的には、アルキルサルフェート、アルケニルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルサルフェート、アルキルフェニルサルフェート、アルケニルフェニルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルケニルフェニルエーテルサルフェートが挙げられ、材料分離抵抗性を付与する観点から、アルケニルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェート、及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルサルフェートから選ばれる１種以上が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェート、及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテルサルフェートから選ばれる１種以上がより好ましい。
【００５５】
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、表面美観の改善効果の観点から、（Ｄ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下含有する。
【００５６】
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、水を含有することが好ましい。
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、適度な添加量で流動性を確保出来る観点と保存安定性の観点から、水を、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは６５質量％以上、より更に好ましくは６７質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下、より更に好ましくは８０質量％以下含有する。
【００５７】
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、従来のセメント分散剤、水溶性高分子化合物、空気連行剤、セメント湿潤剤、膨張材、遅延剤、急結剤、増粘剤、凝集剤、強度増進剤、硬化促進剤、防腐剤などの成分（（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を除く）を含有することができる。
【００５８】
本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、水硬性組成物に添加することで、水硬性組成物の表面美観に優れた水硬性組成物の硬化物を得ることができる。
また本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、水硬性組成物に後述する非水硬性粉体を含有する場合でも、水硬性組成物の表面美観に優れた水硬性組成物の硬化物を得ることができる。すなわち、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、非水硬性粉体を含む水硬性組成物用として好適である。
【００５９】
水硬性組成物に、後述する非水硬性粉体として、フライアッシュを含有する場合、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンにより、水硬性組成物の硬化体表面に黒ずみが生じ、硬化体の表面美観が損なわれる傾向にある。しかしながら、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、非水硬性粉体として、フライアッシュを含有する水硬性組成物でも、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンを分散させることにより、水硬性組成物の硬化体表面に黒ずみを発生させず、硬化体の表面を美白化することができる。すなわち、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、非水硬性粉体として、フライアッシュを含む水硬性組成物用として好適である。
【００６０】
［水硬性組成物］
本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、水硬性粉体、並びに水を含有する。また本発明の水硬性組成物は、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物、水硬性粉体、並びに水を含有するものであってもよい。
また本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、任意成分の（Ｄ）成分、水硬性粉体、並びに水を含有するものであってもよい。
本発明の水硬性組成物は、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
本発明の水硬性組成物に用いられる（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び任意成分の（Ｄ）成分は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物で述べたものと同じである。
【００６１】
本発明の水硬性組成物に使用される水硬性粉体とは、単独で水と混合することで硬化する粉体である。水硬性粉体としては、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント（例えばＪＩＳ  Ｒ５２１４等）が挙げられる。これらの中でも、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、早強ポルトランドセメント、及び普通ポルトランドセメントから選ばれるセメントがより好ましい。
【００６２】
本発明の水硬性組成物には、非水硬性粉体を含有してもよい。本発明において、非水硬性粉体とは、単独では水と混合しても硬化することがない又はほとんど硬化しない粉体をいう。但し、非水硬性粉体には、アルカリ性または酸性の雰囲気、あるいは、高圧蒸気雰囲気等の所定の条件において水と混合することで硬化する性質を有する潜在性水硬性粉体が含まれる。例えば、スラグは、単独では硬化性を有しないが、石灰やセメントといったアルカリ物質及び水と組み合わせると、水を介して相互作用により水和物を形成し硬化する性質（潜在水硬性）を持つため、潜在性水硬性粉体である。非水硬性粉体は、非水硬性無機粉体が好ましい。非水硬性粉体としては、例えば、水酸化カルシウム、石膏、炭酸カルシウム、珪石、粘土、高炉スラグ、フライアッシュ、及びシリカヒュームから選ばれる１種以上が挙げられ、炭酸カルシウム、及びフライアッシュから選ばれる１種以上が好ましい。また非水硬性粉体としては、潜在性水硬性粉体が好ましい。
【００６３】
本発明の水硬性組成物は、水／水硬性粉体比〔スラリー中の水と水硬性粉体の質量百分率（質量％）、Ｗ／Ｃと略記される。〕が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５７質量％以下である。
【００６４】
本発明の水硬性組成物は、水／粉体比〔スラリー中の水と粉体（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量）の質量百分率（質量％）、Ｗ／Ｐと略記される。〕が、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。
【００６５】
水硬性組成物の硬化体の表面美観を向上させるためには、高い流動性の水硬性組成物が望まれるが、粉体として、普通ポルトランドセメント等の水硬性粉体を単体で用いた場合、粘性が上がりすぎて流動性が低くなり、また普通ポルトランドセメント等の水硬性粉体はコストも高く、経済的ではない。従って、水硬性組成物に、粉体として、水硬性粉体以外に、コストの安い炭酸カルシウムやフライアッシュなどの非水硬性粉体を含有させて流動性を確保し、粉体量を削減することで材料コストを低減することが行われるが、水硬性組成物中の粉体量を削減しすぎると、流動性の悪化、材料分離を起こしやすくなり、また硬化体の強度低下及び表面美観を悪化させるため問題となる。
しかしながら、本発明の水硬性組成物では、材料コスト削減のために、粉体として、水硬性粉体以外に、炭酸カルシウムやフライアッシュなどの非水硬性粉体を含有させた場合でも、流動性、材料分離抵抗性、及び硬化体の強度を良好に維持しつつ、硬化体の表面美観を向上させることができる。
【００６６】
本発明の水硬性組成物が、非水硬性粉体を含有する場合、水硬性粉体の含有量と、非水硬性粉体の含有量との質量比（水硬性粉体／非水硬性粉体）は、水硬性組成物の減粘、コスト削減、及び水硬性組成物硬化体の強度確保を両立する観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１．０以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である。
【００６７】
本発明の水硬性組成物が、非水硬性粉体を含有する場合、水硬性粉体の含有量と、粉体の含有量（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計含有量）との質量比（水硬性粉体／粉体）は、水硬性組成物の減粘、コスト削減、及び水硬性組成物硬化体の強度確保を両立する観点から、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．５以上、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．９以下、更に好ましくは０．８以下である。
【００６８】
本発明の水硬性組成物が、非水硬性粉体として炭酸カルシウムを含有する場合、水硬性粉体の含有量と、炭酸カルシウムの含有量との質量比（水硬性粉体／炭酸カルシウム）は、水硬性組成物の減粘、コスト削減、及び水硬性組成物硬化体の強度確保を両立する観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１．０以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下である。
【００６９】
水硬性組成物に、非水硬性粉体として、フライアッシュを含有する場合、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンにより、水硬性組成物の硬化体表面に黒ずみが生じ、硬化体の表面美観が損なわれる傾向がある。しかしながら、本発明の水硬性組成物では、非水硬性粉体として、フライアッシュを含有する場合でも、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンを分散させることにより、水硬性組成物の硬化体表面に黒ずみを発生させず、硬化体の表面を美白化することができる。
【００７０】
本発明の水硬性組成物が、非水硬性粉体としてフライアッシュを含有する場合、水硬性粉体の含有量と、フライアッシュの含有量との質量比（水硬性粉体／フライアッシュ）は、水硬性組成物の減粘、コスト削減、及び水硬性組成物硬化体の強度確保を両立する観点から、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１．０以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、より更に好ましくは３以下である。
【００７１】
本発明の水硬性組成物は、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ａ）成分を、水硬性組成物硬化体の表面美観改善効果の観点から、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０２５質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０７質量部以下、更に好ましくは０．０５質量部以下含有する。
本発明の水硬性組成物は、粉体１００質量部（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量１００質量部）に対して、（Ａ）成分を、水硬性組成物硬化体の表面美観改善効果の観点から、好ましくは０．００３質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０７質量部以下、更に好ましくは０．０５質量部以下含有する。
【００７２】
本発明の水硬性組成物は、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｂ）成分を、水硬性組成物の流動性を確保する観点から、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．０７質量部以上、更に好ましくは０．０９質量部以上、そして、水硬性組成物の材料分離抵抗性の観点から、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．９質量部以下、更に好ましくは０．８質量部以下、より更に好ましくは０．５質量部以下含有する。
本発明の水硬性組成物は、粉体１００質量部（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量１００質量部）に対して、（Ｂ）成分を、水硬性組成物の流動性を確保する観点から、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．０７質量部以上、更に好ましくは０．０９質量部以上、より更に好ましくは０．３質量部以上、より更に好ましくは０．４質量部以上、そして、水硬性組成物の材料分離抵抗性の観点から、好ましくは３．０質量部以下、より好ましくは２．５質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下、より更に好ましくは１．０質量部以下、より更に好ましくは０．９質量部以下、より更に好ましくは０．８質量部以下、より更に好ましくは０．５質量部以下含有する。
【００７３】
本発明の水硬性組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ｂ）／（Ａ）は、表面美観改善効果と流動性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは１０以上、より更に好ましくは２０以上、より更に好ましくは３０以上、そして、好ましくは２００以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは１００以下、より更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは７０以下である。
【００７４】
本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを一液化させたものを水硬性組成物に含有させる観点から、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｃ）成分を、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下含有する。
本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを一液化させたものを水硬性組成物に含有させる観点から、粉体１００質量部（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量１００質量部）に対して、（Ｃ）成分を、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０８質量部以下含有する。
【００７５】
本発明の水硬性組成物において、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量との質量比（Ｃ）／（Ｂ）は、（Ｂ）成分と（Ａ）成分とを一液化させる観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０５以上、そして、コストの観点から好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１以下である。
【００７６】
本発明の水硬性組成物は、（Ｄ）成分を含有する場合、水硬性粉体１００質量部に対して、（Ｄ）成分を、分散剤との一液化の観点から、好ましくは０．０００５質量部以上、より好ましくは０．００２質量部以上、更に好ましくは０．００３質量部以上、そして、好ましくは０．０１質量部以下、より好ましくは０．００５質量部以下含有する。
本発明の水硬性組成物は、（Ｄ）成分を含有する場合、粉体１００質量部（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量１００質量部）に対して、（Ｄ）成分を、分散剤との一液化の観点から、好ましくは０．００２質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、更に好ましくは０．００７質量部以上、そして、好ましくは０．１質量部以下、より好ましくは０．０５質量部以下、更に好ましくは０．０３質量部以下含有する。
【００７７】
本発明の水硬性組成物は、骨材を含有することが好ましい。骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、ＪＩＳ  Ａ  ０２０３−２０１４中の番号２３１１で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材（人工及び天然）及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、ＪＩＳ  Ａ  ０２０３−２０１４中の番号２３１２で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材（人工及び天然）及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用しても良く、単一の種類のものを使用しても良い。
【００７８】
水硬性組成物のフレッシュ性状に大きな影響を与える因子の1つに骨材の含有水量がある。通常、骨材は屋外で保管されるため、外部環境（天気、温度など）により骨材の含有水量が変動することになる。そのため、水硬性組成物にこのような骨材を用いた場合、骨材の含有水量により単位水量が変動することで、流動性が変動し、材料分離抵抗性の悪化、及び水硬性組成物硬化体の表面美観に影響がでることがある。
しかしながら、本発明の水硬性組成物では、このような骨材を用いた場合でも、単位水量の変動による影響を受けにくいため、材料分離抵抗性、及び水硬性組成物硬化体の表面美観を良好にすることができる。
【００７９】
水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積が、好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０％以上、そして、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８０％以下である。嵩容積は、コンクリート１ｍ３中の粗骨材の容積（空隙を含む）の割合である。
また、水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは５００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは６００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは７００ｋｇ／ｍ３以上、そして、好ましくは１０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以下である。
水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは８００ｋｇ／ｍ３以上、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは１０００ｋｇ／ｍ３以上、そして、好ましくは２０００ｋｇ／ｍ３以下、より好ましくは１８００ｋｇ／ｍ３以下、更に好ましくは１７００ｋｇ／ｍ３以下である。
【００８０】
水硬性組成物としては、コンクリート等が挙げられる。なかでもセメントを用いたコンクリートが好ましい。本発明の水硬性組成物は、セルフレベリング用、耐火物用、プラスター用、軽量又は重量コンクリート用、ＡＥ用、補修用、プレパックド用、トレーミー用、地盤改良用、グラウト用、寒中用等の何れの分野においても有用である。
【００８１】
本発明の水硬性組成物は、更にその他の成分を含有することもできる（但し（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を除く）。例えば、ＡＥ剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、流動化剤等が挙げられる。
【００８２】
〔水硬性組成物の硬化体の製造方法〕
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製する工程、
調製された前記水硬性組成物を型枠に充填し、硬化させる工程、並びに、
硬化した前記水硬性組成物を脱型する工程、
を有する。
【００８３】
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、任意成分の（Ｄ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる水硬性粉体、及び非水硬性粉体の具体例及び好ましい態様は、本発明の水硬性組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物、及び水硬性組成物で述べた事項は、本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法に適宜適用することができる。
【００８４】
水硬性組成物を調製する工程は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製する。また水硬性組成物を調製する工程は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、任意成分の（Ｄ）成分と、水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製してもよい。
水硬性組成物を調製する工程において、更に非水硬性粉体を混合してもよい。すなわち水硬性組成物を調製する工程は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、水硬性粉体と、非水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製してもよい。また水硬性組成物を調製する工程は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、任意成分の（Ｄ）成分と、水硬性粉体と、非水硬性粉体と、水とを混合して水硬性組成物を調製してもよい。
本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と、任意成分の（Ｄ）成分とを別々に粉体（水硬性粉体と任意の非水硬性粉体）と混合して水硬性組成物を調製しても良いが、予め（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分、任意成分の（Ｄ）成分とを混合すると、新しくタンクを増設する必要がなく、それらの一液化したものを水硬性粉体と混合すること、すなわち本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物と粉体（水硬性粉体と任意の非水硬性粉体）とを混合することが好ましい。
水硬性組成物を調製する工程における、各成分、水硬性粉体、非水硬性粉体、水の混合量は、本発明の水硬性組成物で述べた各成分、水硬性粉体、非水硬性粉体、水の含有量を混合量に置き換えて適用することができる。
【００８５】
水硬性組成物を調製する工程では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び任意成分の（Ｄ）成分とセメント等の水硬性粉体とを円滑に混合する観点から、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、任意成分の（Ｄ）成分と、水とを予め混合した後に、水硬性粉体と混合することが好ましい。また水を含有する本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物を用いることができる。
【００８６】
また、水硬性組成物を調製する工程では、セメント等の水硬性粉体と、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物とを混合する方法が好ましい。本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物は、水硬性粉体に対して、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、任意成分の（Ｄ）成分が、前述の混合量（含有量）となるように添加されることが好ましい。具体的には、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物を固形分の質量部として、水硬性粉体１００質量部に対して、表面美観改善の観点から、好ましくは０．０１量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、そして、高流動性の確保による表面美観改善の観点から、好ましくは３．０質量部以下、より好ましくは２．５質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下、より更に好ましくは１．０質量部以下混合する。
【００８７】
水硬性組成物を調製する工程における混合は、モルタルミキサー、強制二軸ミキサー等のミキサーを用いて行うことができる。また混合時間は、好ましくは１分間以上、より好ましくは２分間以上、そして、好ましくは５分間以下、より好ましくは３分間以下である。水硬性組成物の調製にあたっては、水硬性組成物で説明した材料や薬剤及びそれらの量を用いることができる。
【００８８】
得られた水硬性組成物は、更に、水硬性組成物を型枠に充填し養生し硬化させる。型枠として、建築物の型枠、コンクリート製品用の型枠等が挙げられる。型枠への充填方法として、ミキサーから直接投入する方法、水硬性組成物をポンプで圧送して型枠に導入する方法等が挙げられる。
【００８９】
水硬性組成物の養生の際、硬化を促進するために加熱養生し、硬化を促進させても良い。ここで、加熱養生は、４０℃以上８０℃以下の温度で水硬性組成物を保持して硬化を促進することができる。
【００９０】
コンクリート製品である型枠を用いる水硬性組成物の硬化体としては、土木用製品では、コンクリートパイル、コンクリートポール、護岸用の各種ブロック製品、ボックスカルバート製品、トンネル工事等に使用されるセグメント製品、橋脚の桁製品等が挙げられ、建築用製品では、カーテンウォール製品、柱、梁、床板に使用される建築部材製品等が挙げられる。
【００９１】
〔水硬性組成物の表面美観向上方法〕
本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法は、水硬性粉体と水を含有する水硬性組成物に、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを添加する、水硬性組成物の表面美観向上方法である。
また本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法は、水硬性粉体と水を含有する水硬性組成物に、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、任意成分の（Ｄ）成分とを添加する、水硬性組成物の表面美観向上方法であってもよい。
【００９２】
本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法は、水硬性組成物に非水硬性粉体を含有する場合でも、水硬性組成物の表面美観に優れた水硬性組成物の硬化物を得ることができる。すなわち、本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法は、非水硬性粉体を含む水硬性組成物に対しても適用できる。
【００９３】
本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法は、非水硬性粉体として、フライアッシュを含有する水硬性組成物でも、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンを分散させることにより、水硬性組成物の硬化体表面に黒ずみを発生させず、硬化体の表面を美白にすることができる。すなわち、本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法は、非水硬性粉体として、フライアッシュを含む水硬性組成物に対しても適用できる。
【００９４】
本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法に用いられる（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、任意成分の（Ｄ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法に用いられる水硬性粉体及び非水硬性粉体の具体例及び好ましい態様は、本発明の水硬性組成物で述べたものと同じである。
また、本発明の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物、水硬性組成物及びその硬化体の製造方法で述べた事項は、本発明の水硬性組成物の表面美観向上方法に適宜適用することができる。
【実施例】
【００９５】
表１〜３に示した（Ａ）成分〜（Ｄ）成分は、以下のものを用いた。
（Ａ）成分
・（ａ−１）:脂肪酸ジエタノールアミド（脂肪酸部分の炭素数が１０〜１６のアルキル基である化合物）、アミノーンＰＫ−０２Ｓ、花王（株）製
・（ａ−２）:脂肪酸ジエタノールアミド（脂肪酸部分の炭素数が１４〜１６のアルキル基である化合物）、アミゾールＯＤＥ、川研ファインケミカル（株）製
・（ａ−３）:脂肪酸ジエタノールアミド（脂肪酸部分の炭素数が１２のアルキル基である化合物）、和光純薬工業（株）製
・（ａ−４）:脂肪酸ジエタノールアミド（脂肪酸部分の炭素数が１８のアルケニル基（オレイル基）である化合物）、和光純薬工業（株）製
【００９６】
（Ｂ）成分
・（ｂ−１）：ポリカルボン酸系分散剤、マイテイ２１ＨＦ、花王（株）製
・（ｂ−２）：ポリカルボン酸系分散剤、マイテイ２１ＨＰ、花王（株）製
・（ｂ−３）：ポリカルボン酸系分散剤、マイテイ２１ＬＶ、花王（株）製
・（ｂ−４）：ポリカルボン酸系分散剤、マイテイ２１ＶＳ、花王（株）製
・（ｂ−５）：単量体（ｂ２）／単量体（ｂ１）＝メタクリル酸／メトキシポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレート＝７５モル／２５モル、重量平均分子量＝５０，０００（カッコ内は平均付加モル数）
・（ｂ−６）：単量体（ｂ２）／単量体（ｂ１）＝メタクリル酸／メトキシポリエチレングリコール（１２０）モノメタクリレート＝８０モル／２０モル、重量平均分子量＝８０，０００（カッコ内は平均付加モル数）
・（ｂ−７）：ポリカルボン酸系分散剤、アクアロックＨＷ−８０、（株）日本触媒製
・（ｂ−８）：ポリカルボン酸系分散剤、花王（株）製
・（ｂ−９）：ポリカルボン酸系分散剤、マイテイ２１Ｖ、花王（株）製
【００９７】
（Ｃ）成分
・（ｃ−１）：フェノキシエタノール、ダウケミカル社製
・（ｃ−２）：フェニルジグリコール、東邦化学工業（株）製
・（ｃ−３）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、和光純薬工業（株）製
・（ｃ−４）：オクチルジメチルアミン、花王（株）製
・（ｃ−５）：デシルジメチルアミン、花王（株）製
【００９８】
（Ｃ’）成分（（Ｃ）成分の比較成分）
・（ｃ’−１）：２−エチルヘキシルアルコール、和光純薬工業（株）製
・（ｃ’−２）：ベンジルアルコール、和光純薬工業（株）製
・（ｃ’−３）：２−メチル−２，４−ペンタンジオール、和光純薬工業（株）製
・（ｃ’−４）：２−メチル−１，３−プロパンジオール、和光純薬工業（株）製
・（ｃ’−５）：２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、和光純薬工業（株）製
・（ｃ’−６）：ジプロピレングリコール、和光純薬工業（株）製
・（ｃ’−７）：プロピレングリコール、和光純薬工業（株）製
・（ｃ’−８）：ジエチレングリコール、和光純薬工業（株）製
・（ｃ’−９）：１，３−プロパンジオール、和光純薬工業（株）製
・（ｃ’−１０）：１，４−ブタンジオール、和光純薬工業（株）製
・（ｃ’−１１）：１，５−ペンタンジオール、和光純薬工業（株）製
【００９９】
（Ｄ）成分
・（ｄ−１）：アルキル硫酸エステル塩（炭素数１８のアルキル基であり、エチレンオキシ基の平均付加モル数が２３モルであるアルキル硫酸エステルアンモニウム塩）、花王（株）製
【０１００】
［実施例１、比較例１］
＜水硬性組成物用表面美観向上剤組成物の調製＞
表１〜３に示す配合量の（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と水とを混合して水硬性組成物用表面美観向上剤組成物を調製した。
具体的には、スクリュー管（１００ｍｌ）に、（Ｂ）成分を所定量加えて（Ａ）成分を配合して恒温槽で５０℃に加熱しても一液化出来ないことを確認した後、（Ｃ）成分を配合し、恒温槽（５０℃）で（Ｂ）成分が均一に分散するまでスクリュー管を撹拌した。なお、（Ｄ）成分を配合する場合、（Ａ）成分、及び（Ｃ）成分を配合する時に配合した。この方法で、表１〜３に記載の各水硬性組成物用表面美観向上剤組成物を得た。
【０１０１】
＜配合安定性の評価＞
調製した水硬性組成物用表面美観向上剤組成物の配合安定性を以下の方法で評価した。水硬性組成物用表面美観向上剤組成物をスクリュー管（マルエム製、Ｎｏ．７、３５ｍｍ×７８ｍｍ）に２０ｇ入れ、超音波を照射した後に、２０℃の条件下で１時間放置し、その後、外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。結果を表１〜３に示す。
○：透明であり、且つ二層に分離していない。
×：濁りがある、又は二層に分離している。
【０１０２】
【表１】
2019104673.tif 000006
【０１０３】
【表２】
2019104673.tif 000007
【０１０４】
【表３】
2019104673.tif 000008
【０１０５】
表１〜３中、各成分の配合量は、有効分量に基づく質量％である。
【０１０６】
＜コンクリートの調製＞
コンクリートミキサー（ＩＨＩ社製、強制二軸ミキサー、型式：ＤＡＭ−６０）に、表４に記載の配合量で、粗骨材（Ｇ）、細骨材（Ｓ）（半分量）、セメント（Ｃ）、その他粉体（スラグ（ＢＦＳ）と膨張剤（ＣＳＡ））、細骨材（Ｓ）（残量）の順に投入し、１０秒間空練りを行い、表１〜３に記載の水硬性組成物用表面美観向上剤組成物を含む練り水（Ｗ）を加えた。そして、コンクリートミキサーで１２０秒間本混練りしてコンクリートを調製した。コンクリートの配合条件は、表４の通りとした。
【０１０７】
【表４】
2019104673.tif 000009
【０１０８】
表４で用いた成分は以下のものである。
・水（Ｗ）：上水道水（水温２０℃）（水硬性組成物用表面美観向上剤組成物の添加量を含む）
・セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント、太平洋セメント（株）製、密度３．１４ｇ／ｃｍ３
・スラグ（ＢＦＳ）：高炉スラグ、太平洋マテリアル製、密度２．８９ｇ/ｃｍ３
・膨張材（ＣＳＡ）：石灰系特殊クリンカーを主成分とする無機粉体、Ｎ−ＥＸ（太平洋マテリアル製）、密度３．１９ｇ/ｃｍ３
・細骨材（Ｓ）：砕砂  密度２．７２ｇ／ｃｍ３
・粗骨材（Ｇ）：砂利  密度２．６４ｇ／ｃｍ３
【０１０９】
表４中、Ｗ／Ｃは、水の配合量と水硬性粉体（セメント（Ｃ））の配合量との質量比であり、〔水（Ｗ）の配合量／セメント（Ｃ）の配合量〕×１００（質量％）で求められる。
またＷ／Ｐは、水の配合量と、水硬性粉体（セメント（Ｃ））並びに非水硬性粉体（スラグ（ＢＦＳ）及び膨張剤（ＣＳＡ））の合計配合量との質量比であり、〔水（Ｗ）の配合量／（セメント（Ｃ）の配合量＋スラグ（ＢＦＳ）の配合量＋膨張剤（ＣＳＡ）の配合量）〕×１００（質量％）で求められる。
またｓ／ａは、〔（Ｓ）／（Ｓ＋Ｇ）〕×１００で求められる骨材中の細骨材率の体積百分率（体積％）である。
【０１１０】
＜コンクリートの流動性評価＞
混練直後のコンクリートを、ＪＩＳ  Ａ  １１５０（２００７（コンクリートスランプフロー試験方法）に準じて、流動性（ｍｍ）を測定した。結果を表５に示す。
【０１１１】
＜コンクリートの表面美観評価＞
予め離形剤（品名：パラット  山宗化学（株）製）を塗布してある金属型枠（横底面の長さ：５ｃｍ、縦底面の長さ：１０ｃｍ、高さ５０ｃｍ）に、混練直後のコンクリートを、それぞれ一層詰め、無振動条件によりコンクリートを充填し、２０℃の室内にて気中（２０℃）養生を行い硬化させた。コンクリート調製から２４時間後に硬化した供試体を型枠から脱型し供試体を得た。コンクリート供試体の表面の直径３ｍｍ以上の気泡痕（表面気泡痕）の個数を目視にて数え、下記評価基準で判断した。結果を表５に示す。尚、直径３ｍｍ以上の気泡痕が少ない程、表面美観性が良好であることを意味する。
ランクＡ：直径３ｍｍ以上の穴が供試体中に一つもない又は１０個未満存在した。
ランクＢ：直径３ｍｍ以上の穴が供試体中に１０個以上２０個未満存在した。
ランクＣ：直径３ｍｍ以上の穴が供試体中に２０個以上３０個未満存在した。
ランクＤ：直径３ｍｍ以上の穴が供試体中に３０個以上存在した。
【０１１２】
【表５】
2019104673.tif 000010
【０１１３】
表５中、水硬性組成物用表面美観向上剤組成物の添加量は、水硬性粉体（全粉体（Ｐ））１００質量部に対する添加量（質量部）である。
【０１１４】
［実施例２、比較例２］
＜コンクリートの調製＞
コンクリートミキサー（ＩＨＩ社製、強制二軸ミキサー、型式：ＤＡＭ−６０）に、表６の調合１〜５に記載の配合量で、粗骨材（Ｇ）、細骨材（Ｓ）（半分量）、セメント（Ｃ）、その他粉体（炭酸カルシウム（ＬＰ）とフライアッシュ（ＦＡ））、細骨材（Ｓ）（残量）の順に投入し、１０秒間空練りを行い、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を、表７〜１０に記載の各配合量で含む練り水（Ｗ）を加えた。そして、コンクリートミキサーで１２０秒間本混練りしてコンクリートを調製した。コンクリートの配合条件は、表６の通りとした。
なお表９の実施例２−９、比較例２−９については、コンクリートの調製の際に、細骨材（Ｓ）の配合量に対して３質量％の加水を行った。
【０１１５】
【表６】
2019104673.tif 000011
【０１１６】
表６で用いた成分は以下のものである。
・水（Ｗ）：上水道水（水温２０℃）（（Ａ）〜（Ｄ）成分の各添加量を含む）
・セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント、住友大阪セメント（株）製、密度３．１５ｇ／ｃｍ３
・炭酸カルシウム（ＬＰ）：（株）三友製、密度２．７１ｇ/ｃｍ３
・フライアッシュ（ＦＡ）：中部電力（株）製、密度２．２４ｇ/ｃｍ３
・細骨材（Ｓ）：粗砂、揖斐川産  密度２．６３ｇ／ｃｍ３
・粗骨材（Ｇ）：砂利（砕石１５０５と砕石２０１５の１：１（質量比）混合物）、密度２．６２ｇ／ｃｍ３
【０１１７】
表６中、Ｗ／Ｃは、水の配合量と水硬性粉体（セメント（Ｃ））の配合量との質量比であり、〔水（Ｗ）の配合量／セメント（Ｃ）の配合量〕×１００（質量％）で求められる。
またＷ／Ｐは、水の配合量と、水硬性粉体（セメント（Ｃ））並びに非水硬性粉体（炭酸カルシウム（ＬＰ）及びフライアッシュ（ＦＡ））の合計配合量との質量比であり、〔水（Ｗ）の配合量／（セメント（Ｃ）の配合量＋炭酸カルシウム（ＬＰ）の配合量＋フライアッシュ（ＦＡ）の配合量）〕×１００（質量％）で求められる。
またｓ／ａは、〔（Ｓ）／（Ｓ＋Ｇ）〕×１００で求められる骨材中の細骨材率の体積百分率（体積％）である。
また粉体削減量は、調合１の粉体量（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量）を基準とした各調合の粉体量の削減量（ｋｇ）である。
【０１１８】
＜コンクリートの流動性評価＞
表７に記載の混練直後のコンクリートを、ＪＩＳ  Ａ  １１５０（２００７（コンクリートスランプフロー試験方法）に準じて、流動性が５００ｍｍになるまでに要した時間（秒）を測定した。結果を表７に示す。
また表７〜１０に記載の混練直後のコンクリートを、ＪＩＳ  Ａ  １１５０（２００７（コンクリートスランプフロー試験方法）に準じて、水平に設置した平板上に置かれたスランプコーンに充填し、スランプコーンを鉛直方向に連続して引き上げた後、コンクリートの動きが止まった際の広がりが最大となる直径と，その直行する方向の直径を測定して、流動性（ｍｍ）の結果とした。また該コンクリートの広がりが最大となる直径と、その直行する方向の直径との平均値を平均流動性（ｍｍ）とした。結果を表７〜１０に示す。
【０１１９】
＜コンクリートの圧縮強度評価＞
表７に記載のコンクリートを、ＪＩＳ  Ａ  １１３２「コンクリートの強度試験用供試体の作り方」に基づいて、２０℃の条件で養生、脱型後、硬化体を室温（２０℃）で放置し、水硬性組成物の調製の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点から７日後に、ＪＩＳ  Ａ  １１０８「コンクリートの圧縮強度試験方法」に基づいて、硬化体の圧縮強度を測定した。結果を表７に示す。
【０１２０】
＜コンクリートの表面美観評価＞
表７〜９に記載のコンクリートについて、［実施例１、比較例１］に記載の＜コンクリートの表面美観評価＞と同様の方法で、硬化して得られた各コンクリート供試体の表面美観を評価した。結果を表７〜９に示す。
【０１２１】
＜材料分離抵抗性の評価＞
表９に記載のコンクリートについて、コンクリート調製後の各コンクリートの状態を目視で確認し、下記の評価基準で判定した。結果を表９に示す。
なし：コンクリートの表面で、砂利と、モルタル（粗砂とセメント）の分離が見られず、ブリージングも見られない。
あり：コンクリートの表面で、砂利と、モルタル（粗砂とセメント）の分離が見られるか、又はブリージングが発生している。
【０１２２】
＜コンクリートの表面美白性評価＞
表１０に記載のコンクリートについて、コンクリート調製後の各コンクリートをディスポカップ（容積２Ｌ）に入れ、タッピング台に乗せて３０回タッピング作業を行った。タッピング作業後の各コンクリートの上部表面写真を撮影し、また硬化後（水と水硬性粉体とが接触した時点から１日後）の供試体の上部表面写真を撮影し、その黒点数で表面美白性の評価を下記基準で判定した。結果を表１０に示す。また実施例２−１０と比較例２−１１のタッピング作業後の各コンクリートの上部表面写真を図１に示す。図１の写真の左側が比較例２−１１のコンクリートであり、右側が実施例２−１０のコンクリートである。実施例２−１０のコンクリートは、図１の写真にもあるように、ともにコンクリートの上部表面の黒点数が、比較例２−１１と比べて明らかに少なかった。
【０１２３】
【表７】
2019104673.tif 000012
【０１２４】
表７中、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の各添加量は、粉体１００質量部（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量１００質量部）に対する添加量である。
【０１２５】
調合１の実施例２−１と比較例２−１、２−２を対比すると、（Ｂ）成分のみを含有した比較例２−１、２−２に比べて、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有した本発明の実施例２−１は、表面美観、及び流動性に優れ、７日後の圧縮強度も良好であることが分かる。
また比較例２−１、２−２と比較例２−３、２−４を対比すると分かるように、粉体を削減した調合３、４の場合、流動性が向上するが、セメントの水和反応を抑制するため、７日後の圧縮強度が低下し、更に表面美観も劣っている。
しかしながら、実施例２−２と比較例２−３、実施例２−３と比較例２−４をそれぞれ対比すると分かるように、粉体を削減した調合３、４の場合でも、（Ｂ）成分のみを含有した比較例２−３、２−４に比べて、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有した本発明の実施例２−２、２−３は、表面美観、流動性、及び７日後の圧縮強度が優れている。
【０１２６】
【表８】
2019104673.tif 000013
【０１２７】
表８中、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の各添加量は、粉体１００質量部（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量１００質量部）に対する添加量である。
【０１２８】
実施例２−４〜２−５と比較例２−５、実施例２−６と比較例２−６、実施例２−７と比較例２−７をそれぞれ対比すると、粉体を削減した調合２〜４の場合、（Ｂ）成分のみを含有した比較例２−５〜２−７に比べて、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有した本発明の実施例２−４〜２−７は、流動性、及び表面美観に優れていることが分かる。
【０１２９】
【表９】
2019104673.tif 000014
【０１３０】
表９中、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の各添加量は、粉体１００質量部（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量１００質量部）に対する添加量である。
【０１３１】
実施例２−８と比較例２−８、２−１０を対比すると、粉体を削減した調合２の場合、（Ｂ）成分のみを含有した比較例２−８、２−１０に比べて、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有した本発明の実施例２−８は、表面美観、及び流動性に優れ、材料分離もなく良好であることが分かる。
また実施例２−９と比較例２−９を対比すると、調合２に加水（３質量％）をした条件、すなわち単位水量が変動した場合、（Ｂ）成分のみを含有した比較例２−９では表面美観が劣り、また材料分離も起こしてしまうが、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有した本発明の実施例２−９は、表面美観、及び流動性に優れ、材料分離もなく良好であることが分かる。
【０１３２】
【表１０】
2019104673.tif 000015
【０１３３】
表１０中、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の各添加量は、粉体１００質量部（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量１００質量部）に対する添加量である。
【０１３４】
調合５の場合、フライアッシュを含有しているため、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンにより、コンクリート表面に黒ずみが生じる。図１を参照すると分かるように、（Ｂ）成分のみを含有した比較例２−１１は、表面美白性の結果が悪く、表面美観を改選できない。一方、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有した本発明の実施例２−１０は、表面美白性に優れ、また流動性にも優れていることが分かる。
【０１３５】
［実施例３、比較例３］
＜コンクリートの調製＞
コンクリートミキサー（ＩＨＩ社製、強制二軸ミキサー、型式：ＤＡＭ−６０）に、表１１の調合６、７に記載の配合量で、粗骨材（Ｇ）、細骨材（Ｓ）（半分量）、セメント（Ｃ）、フライアッシュ（ＦＡ）、細骨材（Ｓ）（残量）の順に投入し、１０秒間空練りを行い、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を、表１２に記載の各配合量で含む練り水（Ｗ）を加えた。そして、コンクリートミキサーで１２０秒間本混練りしてコンクリートを調製した。コンクリートの配合条件は、表１１の通りとした。
【０１３６】
【表１１】
2019104673.tif 000016
【０１３７】
表１１で用いた成分は以下のものである。
・水（Ｗ）：上水道水（水温２０℃）（（Ａ）〜（Ｄ）成分の各添加量を含む）
・セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント、住友大阪セメント（株）製、密度３．１５ｇ／ｃｍ３
・フライアッシュ（ＦＡ）：中部電力（株）製、密度２．２４ｇ/ｃｍ３
・細骨材（Ｓ）：粗砂、揖斐川産  密度２．６３ｇ／ｃｍ３
・粗骨材（Ｇ）：砂利（砕石１５０５と砕石２０１５の１：１（質量比）混合物）、密度２．６２ｇ／ｃｍ３
【０１３８】
表１１中、Ｗ／Ｃは、水の配合量と水硬性粉体（セメント（Ｃ））の配合量との質量比であり、〔水（Ｗ）の配合量／セメント（Ｃ）の配合量〕×１００（質量％）で求められる。
またＷ／Ｐは、水の配合量と、水硬性粉体（セメント（Ｃ））並びに非水硬性粉体（フライアッシュ（ＦＡ））の合計配合量との質量比であり、〔水（Ｗ）の配合量／（セメント（Ｃ）の配合量＋フライアッシュ（ＦＡ）の配合量）〕×１００（質量％）で求められる。
またｓ／ａは、〔（Ｓ）／（Ｓ＋Ｇ）〕×１００で求められる骨材中の細骨材率の体積百分率（体積％）である。
また粉体削減量は、調合６の粉体量（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量）を基準とした各調合の粉体量の削減量（ｋｇ）である。
【０１３９】
＜コンクリートの流動性評価＞
［実施例２、比較例２］に記載の＜コンクリートの流動性評価＞と同様の方法で、表１２に記載の混練直後の各コンクリートの流動性（ｍｍ）及び平均流動性（ｍｍ）を測定した。結果を表１２に示す。
【０１４０】
＜コンクリートの表面美白性評価＞
表１２に記載のコンクリートについて、［実施例２、比較例２］に記載の＜コンクリートの表面美白性評価＞と同様の方法で、各コンクリートのタッピング作業後、及び硬化後の上部表面写真を撮影し、その黒点数で表面美白性の評価を下記基準で判定した。結果を表１２に示す。
〇：タッピング作業後、及び硬化後ともにコンクリートの上部表面の黒点数が実施例２−１０のコンクリート（図１の右側のコンクリート）と同程度の黒点数である。
×：タッピング作業後、及び硬化後ともにコンクリートの上部表面の黒点数が比較例２−１１のコンクリート（図１の左側のコンクリート）と同程度の黒点数であり、実施例２−１０のコンクリートと比べて明らかに多い。
【０１４１】
【表１２】
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【０１４２】
表１２中、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の各添加量は、粉体１００質量部（水硬性粉体と非水硬性粉体の合計量１００質量部）に対する添加量である。
また流動性の評価において、カッコ書きで「材料分離」と表記したものは、コンクリートの流動性評価後に、砂利と、モルタル（粗砂とセメント）の分離が見られたコンクリートである。
【０１４３】
調合６、７の場合、フライアッシュを含有しているため、フライアッシュ中に含まれる未燃カーボンにより、コンクリート表面に黒ずみが生じる。
実施例３−１、３−２と比較例３−１、３−２、３−４、３−５を対比すると、調合６の場合、（Ｂ）成分のみを含有した比較例３−１、３−２、３−４、３−５に比べて、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有した本発明の実施例３−１、３−２は、流動性、及び表面美白性に優れていることが分かる。
また実施例３−３、３−４と比較例３−３、３−６、３−７を対比すると、粉体を削減した調合７の場合、（Ｂ）成分のみを含有した比較例３−３、３−６、３−７に比べて、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有した本発明の実施例３−３、３−４は、流動性、及び表面美白性に優れていることが分かる。
【図１】
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