(57)【要約】      （修正有）【課題】ヘテロアリール基を配位子に有する新規な有機金属イリジウム錯体、前記錯体の製造方法および前記錯体を含む有機発光素子の提供。【解決手段】（ａ）ｔ−Ｂｕ−Ａｒ１−ＭｇＸを求核反応において窒素含有ヘテロアリール塩と反応させて中間体を得る工程、ここで、Ａｒ１はアリーレン基又は硫黄含有ヘテロアリーレン基、Ｘはハロゲン原子、窒素含有ヘテロアリール塩はｔ−Ｂｕ−Ａｒ２基を含む塩、Ａｒ２は窒素含有ヘテロアリール基であり、（ｂ）中間体を酸化剤で酸化し芳香族化して配位子を得る工程、（ｃ）配位子をイリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートと反応させて有機金属イリジウム錯体を得る工程を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機金属イリジウム錯体を合成する合成方法であって、
工程（ａ）：ｔ−Ｂｕ−Ａｒ１−ＭｇＸを窒素含有ヘテロアリール塩と求核反応させて中間体を得ること、
ここで、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表し、Ａｒ１は炭素原子数５〜１６のアリーレン基又は炭素原子数４〜１４の硫黄含有ヘテロアリーレン基であり、Ｘはハロゲン原子であり、窒素含有ヘテロアリール塩はｔ−Ｂｕ−Ａｒ２基を含む塩であり、Ａｒ２は炭素原子数５〜１４の窒素含有ヘテロアリール基であり、
工程（ｂ）：前記中間体を酸化剤で酸化し芳香族化して配位子を得ること、
工程（ｃ）：前記配位子をイリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートと反応させて有機金属イリジウム錯体を得ることを含むことを特徴とする有機金属イリジウム錯体の合成方法。
【請求項２】
工程（ｃ）における前記配位子の前記イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートとのモル比が３：１〜１０：１であることを特徴とする請求項１記載の合成方法。
【請求項３】
工程（ｃ）における反応温度が１５０℃〜３００℃の範囲であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の合成方法。
【請求項４】
前記工程（ａ）は、
工程（ａ１）：ｔ−Ｂｕ−Ａｒ１−Ｘをマグネシウム顆粒と反応させてｔ−Ｂｕ−Ａｒ１−ＭｇＸを得ること、ここでＸは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、
工程（ａ２）：窒素含有ヘテロアリール化合物をｔｅｒｔ−ブチル基及びフェニルクロロホルメートと反応させて窒素含有ヘテロアリール塩を得ること、
工程（ａ３）：ｔ−Ｂｕ−Ａｒ１−ＭｇＸを求核反応において窒素含有ヘテロアリール塩と反応させて前記中間体を得ること
を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項３何れか１項記載の合成方法。
【請求項５】
Ａｒ１は、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、９、９−ジメチル−９Ｈ−フルオレニレン基、ベンゾチオフェニレン基及びチオフェニレン基からなる群から選択されることを特徴とする請求項１乃至請求項４何れか１項記載の合成方法。
【請求項６】
前記窒素含有ヘテロアリール塩は、ｔｅｒｔ−ブチル基を有するピリジニウム塩、ｔｅｒｔ−ブチル基を有するキノリニウム塩及びｔｅｒｔ−ブチル基を有するイソキノリニウム塩からなる群から選択されることを特徴とする請求項１乃至請求項５何れか１項記載の合成方法。
【請求項７】
下式（Ｉ）で表される有機金属イリジウム錯体であって、
【化１】
2019104716.tif 000011
ここで、Ａｒ１は炭素原子数５〜１６のアリーレン基又は炭素原子数４〜１４の硫素含有ヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ２は炭素原子数５〜１４の窒素含有ヘテロアリーレン基であり、
ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基であることを特徴とする有機金属イリジウム錯体。
【請求項８】
前記有機金属イリジウム錯体は、下式で表されることを特徴とする請求項７記載の有機金属イリジウム錯体。
【化２】
2019104716.tif 000012
ここで、Ａｒ１は炭素原子数５〜１６のアリーレン基又は炭素原子数４〜１４の硫素含有ヘテロアリーレン基である。
【請求項９】
前記有機金属イリジウム錯体は、下式で表されることを特徴とする請求項７記載の有機金属イリジウム錯体。
【化３】
2019104716.tif 000013
ここで、Ａｒ２は、炭素原子数５〜１４の窒素含有ヘテロアリーレン基である。
【請求項１０】
第１の電極と、第２の電極と、前記第１の電極及び前記第２の電極の間に配置された有機層とを備え、前記有機層は請求項７乃至請求項９何れか１項記載の有機金属イリジウム錯体を含むことを特徴とする有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な化合物、特に有機金属イリジウム錯体及びその容易な合成方法並びにこれを用いる有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子（ＯＬＥＤ）は、自発光性、広視野角、高コントラスト比及び高い応答速度の利点を示し、したがってディスプレイの開発が集中されている。発光材料としての有機金属化合物の改良及び開発はＯＬＥＤの応用及び開発における重要な要素である。その中で、有機金属イリジウム錯体の発光効率を改善することはＯＬＥＤの応用に役立つことが証明されている。
【０００３】
有機金属イリジウム錯体の配位子は、エネルギーギャップに影響するだけでなく、その発光量効率にも影響を及ぼす。有機金属イリジウム錯体の一般的な配位子には、単環式アリール化合物、多環式アリール化合物又はヘテロアリール化合物が含まれる。
【０００４】
ピリジン含有化合物の従来の合成は以下のようなステップを含む。
【０００５】
（１）エナミン化合物とビニルケトン化合物との環化反応によりジヒドロピラン誘導体を生じさせ、これをヒドロキシルアミン塩酸塩と反応させてピリジン含有化合物を生成すること、
（２）ナトリウムの存在下でアセトフェノンのギ酸エチルとの縮合、続いてシアノアセトアミドによる環化、酸素の塩素による置換、次いで塩素の還元的除去によりピリジン含有化合物を形成すること、
（３）パラジウム錯体の存在下でアリールボロン酸のハロピリジンとのクロスカップリングをしてピリジン含有化合物を形成すること、
（４）２−ジクロロ−１−（４−メチルフェニル）シクロプロパンカルボアルデヒドを４−ｎ−アルコキシベンジルアミンと高温で反応させてピリジン含有化合物を生成すること。
【０００６】
キノリン含有化合物の従来の合成は以下のようなステップを含む。
【０００７】
（１）置換アニリン又はベンズアルデヒドをピルビン酸で環化し、続いて対応するカルボン酸を脱カルボキシル化してキノリン含有化合物を形成すること、
（２）Skraup法又はDoebner-Von Millerバリエーションでアニリンをグリセリン、１、２−グリコール又は不飽和アルデヒドと加熱環境下で反応させてキノリン含有化合物を生成すること、
（３）アセトアニリドのビスホルミル化、続いてポリリン酸による環化、次いでクロロキノリンアルデヒドへの変換すること、これは中間体として使用されてキノリン含有化合物を合成する。
【０００８】
上記の方法は、ピリジン含有化合物又はキノリン含有化合物を調製する際に利用可能である。しかしながら、従来の方法は、比較的高価な触媒を採用し、多数の低収率の合成工程を含み、その結果全体収率が低く、コストが高くなる。したがって、上記の方法は工業生産には適していない。
【０００９】
特許文献１（US 7,465,802 B2）は、一連の２−（４’−アルキルフェニル）−５−シアノピリジン液晶化合物の容易な合成を開示している。また、特許文献２（US 7,872,143 B2）は、一連の２−（４’−アルコキシフェニル）−５−シアノピリジン液晶化合物の容易な合成を開示している。しかしながら、上記の両特許は特に液晶の合成方法を対象としており、ピリジン液晶化合物の置換基は直鎖アルキル基又はアルコキシ基に限定されている。両特許は有機金属錯体の配位子を合成するために用いることができる方法を教示していない。もっとも、ＯＬＥＤのための有機金属錯体ははるかに少ないのである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】US 7,465,802 B2
【特許文献２】US 7,872,143 B2
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
この欠点を克服するために、本発明は、新規な有機金属イリジウム錯体を合成して上記の問題を緩和又は回避する容易な方法を提供する。
【００１２】
本発明の目的は、改良された合成収率を有する新規な有機金属イリジウム錯体を合成して、開発のためのＯＬＥＤ製品の潜在性を高める容易な方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の目的を達成するために、本発明は、工程（ａ）〜（ｃ）を含む有機金属イリジウム錯体の合成方法を提供する。工程（ａ）において、ｔ−Ｂｕ−Ａｒ１−ＭｇＸを窒素含有ヘテロアリール塩と求核反応させて中間体を得る。ここで、「ｔ−Ｂｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基を表し、「Ａｒ１」は炭素原子数５〜１６のアリーレン基又は炭素原子数４〜１４の硫素含有ヘテロアリーレン基であり、「Ｘ」はハロゲン原子であり、窒素含有ヘテロアリール塩はｔ−Ｂｕ−Ａｒ２基を含む塩であり、「Ａｒ２」は炭素原子数５〜１４の窒素含有ヘテロアリール基である。工程（ｂ）において、中間体を酸化剤で酸化して芳香族化し、配位子を得る。工程（ｃ）において、配位子をイリジウム（III）アセチルアセトネート（Ｉｒ（ａｃａｃ）３）と反応させて、有機金属イリジウム錯体を得る。
【００１４】
改善された求電子性により、窒素含有ヘテロアリール塩は求核反応において高選択性のｔ−Ｂｕ−Ａｒ１−ＭｇＸと反応して中間体を高収率で得ることができる。次いで、中間体を酸化剤で酸化して、窒素含有へテロアリール置換基を含む配位子を得る。本発明の技術的手段は、配位子を合成する工程を大幅に短縮し、配位子の合成収率を高めることができる。したがって、有機金属イリジウム錯体の全体的な収率もまた増加させることができる。
【００１５】
また、本発明に用いられる配位子の芳香族環はすべてｔｅｒｔ−ブチル基を含み、本発明の有機金属イリジウム錯体は配位子によりキレート化されたイリジウム金属中心を有し、その外殻はｔｅｒｔ−ブチル基で形成される。ｔｅｒｔ−ブチル基の外殻はホスト又は他の蛍光染料のような励起状態の他の種が有機金属イリジウム錯体に近接するのを防ぐことができ、それで本発明の有機金属イリジウム錯体は剛性、嵩張る体積、疎水性及び有機化合物に対する高い溶解性を有する。したがって、本発明の有機金属イリジウム錯体は発光量効率が高く、安定性が良好であり、周囲環境の変化に不感である。また、本発明の有機金属イリジウム錯体は高電流密度での発光効率の低下を顕著に抑制することができる。
【００１６】
反応時間は反応物のモル数に関連する。好ましくは、工程（ｃ）における配位子対イリジウム（III）アセチルアセトネートのモル比は３：１〜１０：１である。
【００１７】
また、反応温度が反応時間に影響を与えることがある。好ましくは、工程（ｃ）における反応温度は１５０℃〜３００℃の範囲である。より好ましくは、工程（ｃ）における反応温度は２００℃〜２７０℃の範囲である。
【００１８】
好ましくは、工程（ｂ）における酸化剤はテトラクロロ−ｏ−ベンゾキノンである。希少金属を含まないので、テトラクロロ−ｏ−ベンゾキノンの使用はまたコストを低減することができる。
【００１９】
好ましくは、前記工程（ａ）は、
工程（ａ１）：ｔ−Ｂｕ−Ａｒ１−Ｘをマグネシウム顆粒と反応させてｔ−Ｂｕ−Ａｒ１−ＭｇＸを得ること、
工程（ａ２）：窒素含有ヘテロアリール化合物をｔｅｒｔ−ブチル基及びフェニルクロロホルメートと反応させて窒素含有ヘテロアリール塩を得ること、
工程（ａ３）：ｔ−Ｂｕ−Ａｒ１−ＭｇＸを窒素含有ヘテロアリール塩と求核反応を行って中間体を得ることを含む。ここで、「Ｘ」は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子とすることができる。
【００２０】
好ましくは、「Ａｒ１」は、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、９、９−ジメチル−９Ｈ−フルオレニレン基、ベンゾチオフェニレン基及びチオフェニレン基からなる群から選択される。
【００２１】
好ましくは、窒素含有ヘテロアリール塩は、ｔｅｒｔ−ブチル基を有するピリジニウム塩、ｔｅｒｔ−ブチル基を有するキノリニウム塩及びｔｅｒｔ−ブチル基を有するイソキノリニウム塩からなる群から選択される。
【００２２】
また、本発明は、下式（I）で表される有機金属イリジウム錯体を提供する。
【００２３】
【化１】
2019104716.tif 000002
【００２４】
式（I）において、Ａｒ１は炭素原子数５〜１６のアリーレン基又は炭素原子数４〜１４の硫素含有ヘテロアリーレン基である。
【００２５】
式（I）において、Ａｒ２は炭素原子数５〜１４の窒素含有ヘテロアリーレン基である。
【００２６】
式（I）において、「ｔ−Ｂｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００２７】
上述したように、有機金属イリジウム錯体に含まれる配位子はｔｅｒｔ−ブチル基で変性されているが、本発明の有機金属イリジウム錯体はイリジウム金属をコアとし、ｔｅｒｔ−ブチル基をコアを囲む外殻とする。したがって、ｔｅｒｔ−ブチル基シェルを有する有機金属イリジウム錯体は剛性、嵩張る体積、疎水性及び有機化合物に対する高い溶解性の特性を有することができる。したがって、本発明の有機金属イリジウム錯体は発光量効率が高く安定性が良好であり、発光効率の減衰レベルを著しく抑制することができる。
【００２８】
本発明によれば、式（I）で表される有機金属イリジウム錯体は前記の合成法により合成される。
【００２９】
本発明によれば、「Ａｒ２」は炭素原子数５〜１４を有する任意の種類の窒素含有ヘテロアリーレン基とすることができる。
【００３０】
好ましくは、有機金属イリジウム錯体は下式の何れか１つによって表わすことができる。
【００３１】
【化２】
2019104716.tif 000003
【００３２】
ここで、「Ａｒ１」は、炭素原子数５〜１６のアリーレン基又は炭素原子数４〜１４の硫黄含有ヘテロアリーレン基である。
【００３３】
本発明において、「Ａｒ１」は、炭素原子数５〜１６のアリーレン基及び炭素原子数４〜１４の硫黄含有ヘテロアリーレン基の何れとすることができる。
【００３４】
好ましくは、有機金属イリジウム錯体は下式の何れか１つによって表わすことができる。
【００３５】
【化３】
2019104716.tif 000004
【００３６】
ここで、「Ａｒ２」は炭素原子数５〜１４の窒素含有ヘテロアリーレン基である。
【００３７】
また、本発明は有機発光素子を提供するもので、第１の電極と、第２の電極と、第１の電極及び第２の電極の間に配置された有機層とを備える。有機層は、上記のような新規な有機金属イリジウム錯体を含む。
【００３８】
本発明の他の目的、利点及び新規な特徴は、以下の詳細な説明から添付の図面を併せて参照することで明らかになる。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】図１は配位子１の１Ｈ−核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルである。
【図２】図２は配位子１の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図３】図３は有機金属イリジウム錯体１の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図４】図４は有機金属イリジウム錯体１の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
以下、当業者は本発明の利点及び効果を以下の実施例から容易に理解することができる。本明細書で提案された説明は例示の目的のための単なる好ましい実施例であり、本発明の範囲を限定するものではないことを理解すべきである。様々な修正及び変形が本発明の精神及び範囲から逸脱することなく本発明を実施又は適用するために行うことができる。
【００４１】
有機金属イリジウム錯体の合成
以下の実施例では、１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルをＢｒｕｋｅｒ ＡＣ３００ＮＭＲ分光計で記録し、配位子及び有機金属イリジウム錯体の化学構造を同定した。カラムクロマトグラフィーがシリカゲル（MN Kiesel gel ６０、７０メッシュ〜２３０メッシュ、Duren, Germany）で行なわれた。生成物の純度は薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）によってチェックし、さらに元素分析により確認した。
【００４２】
原材料の前処理
１．フェニルクロロホルメート：使用直前に不活性窒素雰囲気下で蒸留した。
２．トリグリセロール：使用前に真空蒸留した。
３．トルエン：ナトリウム上で加熱還流し、次いで使用する前に窒素下で蒸留した。
４．テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）：ナトリウム上で加熱還流し、次いで使用する前に窒素下で蒸留した。
【００４３】
実施例１
中間体１の合成
配位子１の調製に使用した中間体１を次の工程で合成した。中間体１の合成経路をスキームＡ１に要約した。
【００４４】
【化４】
2019104716.tif 000005
【００４５】
まず、工程（ａ１）において、１０ｍｍｏｌの４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルブロミドを２０ｍＬのＴＨＦに溶解することによって混合溶液を形成した。次いで、この混合液に不活性窒素雰囲気下、約３０分間かけて新鮮乾燥マグネシウム顆粒（１１ｍｍｏｌ）を添加し、グリニャール試薬として４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルマグネシウムブロマイドを得た。
【００４６】
工程（ａ２）において、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン（１０ｍｍｏｌ）を２０ｍＬの乾燥ＴＨＦ中のフェニルクロロホルメート（１０ｍｍｏｌ）と−２０℃で３０分間反応させて、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジニウムクロライドを得た。
【００４７】
次いで、工程（ａ３）において、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルマグネシウムブロミドの溶液をシリンジで塩化４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジニウムの溶液に徐々に添加し、上記反応部分を徐々に室温に加熱し、さらに８時間かけて求核反応を行った。反応の完了後、溶媒ＴＨＦを蒸発させ、残渣をジエチルエーテル（Ｅｔ２Ｏ）で抽出し、次いで有機相を分離した。有機相をさらに２０％塩化アンモニウム溶液で１回、蒸留水及びブラインで２回洗浄し、最後に硫酸マグネシウムで乾燥して中間体１を得た。
【００４８】
配位子１の合成
有機金属イリジウム錯体１の調製に用いた配位子１は以下の工程で合成した。配位子１の合成経路をスキームＡ２に要約した。
【００４９】
【化５】
2019104716.tif 000006
【００５０】
工程（ｂ）において、中間体１（１０ｍｍｏｌ）を乾燥トルエン２０ｍＬに溶解し、酸化剤としてｏ−クロラニル（１．３当量）をトルエン溶液に添加して中間体１を酸化した。上記反応部分を不活性窒素雰囲気下で約３時間加熱還流し、次いで１Ｎ ＮａＯＨ（２５ｍＬ）及びＥｔ２Ｏ（２５ｍＬ）を加えて反応を停止させた。粗生成物をＣｅｌｉｔｅ（Duren, Germany）で濾過した。粗生成物を溶離剤を用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサンの酢酸エチルとの体積比は１８：１）により精製した。最後に、クーゲルロール蒸留装置を用いて減圧蒸留することにより、配位子１（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン）の純粋な無色液体を得た。配位子１は、工程（ａ１）〜（ｂ）から全体収率７５％で得られた。
【００５１】
配位子１の化学構造は、図１に示すような１Ｈ−ＮＭＲ、図２に示す１３Ｃ−ＮＭＲを示し、元素分析結果は以下の通りであった。
【００５２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．６０（ｄ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、図１のラベルａのピリジンの１Ｈ）、７．９４（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、図１のラベルｂのベンゼンの２Ｈ）７．７２（ｄ、Ｊ＝１．８Ｈｚ、図１のラベルｃのピリジンの１Ｈ）、７．５２（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、図１のラベルｄのベンゼンの２Ｈ）、７．２２（ｄｄ、Ｊ１＝５．４Ｈｚ、Ｊ２＝１．８Ｈｚ、図１のラベルｅのピリジンの１Ｈ）、１．３８（ｓ、図１のラベルｆのピリジン上のｔｅｒｔ−ブチルの９Ｈ）、１．３７（ｓ、図１のラベルｇのベンゼン上のｔｅｒｔ−ブチルの９Ｈ）。
【００５３】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｐｐｍ１６０．９７（図２のラベルａ）、１５７．４３（図２のラベルｂ）、１５２．０６（図２のラベルｃ）、１４９．２８（図２のラベルｄ）、１３６．９８（図２のラベルｅ）、１２６．８８（図２のラベルｆ）、１２５．７５（図２のラベルｇ）、１１９．１９（図２のラベルｈ）、１１７．７４（図２のラベルｉ）、３４．９５（図２のラベルｊ）、３４．７４（図２のラベルｋ）、３１．４０（図２のラベルｌ）、３０．６７（図２のラベルｍ）。
【００５４】
配位子１は元素分析によって同定された。Ｃ１９Ｈ２５Ｎの計算分析値：Ｃ、８５．３４；Ｈ、９．４２；Ｎ、５．２４。実測値：Ｃ、８４．６２；Ｈ、９．３８；Ｎ、５．１８。
【００５５】
有機金属イリジウム錯体１の合成
有機金属イリジウム錯体１の合成経路をスキームＢに要約した。
【００５６】
【化６】
2019104716.tif 000007
【００５７】
工程（ｃ）において、Ｉｒ（ａｃａｃ）３（１．０２ｇ、２．０９ｍｍｏｌ）を脱気したグリセロール２０ｍＬに溶解した。蒸留した配位子１（２．６ｇ、９．７２ｍｍｏｌ）を不活性窒素雰囲気下で上記グリセロール溶液に添加した。次いで、上記グリセロール溶液を２５０℃まで加熱し、さらに６時間還流させた。黄色っぽい油状の固体生成物を冷却後にガラスフィルターフリット上に集めた。黄色っぽい油状の固体生成物を、溶離剤として塩化メチレンを用いてシリカゲルカラムを用いてさらに精製し、明るい黄緑色の粉末を粗生成物として得た。粗生成物の収率はほぼ１００％であった。塩化メチレンとメタノールの混合溶媒による再結晶により、有機金属イリジウム錯体１の純黄緑色の結晶を得た。
【００５８】
有機金属イリジウム錯体１の化学構造は、図３に示すような１Ｈ−ＮＭＲ、図４に示すような１３Ｃ−ＮＭＲを示し、元素分析結果は以下の通りであった。
【００５９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．８０（ｓ、図３のラベルａのピリジンの３Ｈ）、７．５７−７．６０（ｍ、図３のラベルｂのベンゼンの３Ｈ）、７．４７−７．５０（ｍ、図３のラベルｃのピリジンの３Ｈ）、６．８８−６．９３（ｍ、図３のラベルｄのベンゼンにおける６Ｈ及びピリジンにおける３Ｈの９Ｈ）、１．３５（ｓ、図３のラベルｅのピリジン上のｔｅｒｔ−ブチルの２７Ｈ）、１．１４（ｓ、図３のラベルｆのベンゼン上のｔｅｒｔ−ブチルの２７Ｈ）。
【００６０】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｐｐｍ１６６．３１（図４のラベルａ）、１５９．７２（図４のラベルｂ）、１５９．４９（図４のラベルｃ）、１５０．７８（図４のラベルｄ）、１４６．８９（図４のラベルｅ）、１４３．１５（図４のラベルｆ）、１３５．６３（図４のラベルｇ）、１２１．８８（図４のラベルｈ）、１１９．３２（図４のラベルｉ）、１１８．２３（図４のラベルｊ）、１１５．２７（図４のラベルｋ）、３４．９８（図４のラベルｌ）、３４．６０（図４のラベルｍ）、３１．５２（図４のラベルｎ）、３０．８１（図４のラベルｏ）。
【００６１】
有機金属イリジウム錯体１を元素分析により同定した。ＩｒＣ５７Ｈ７２Ｎ３について計算した分析：Ｃ、６９．０５；Ｈ、７．３２；Ｎ、４．２４。実測値：Ｃ、６８．９９；Ｈ、７．２７；Ｎ、４．２９。
【００６２】
上記合成法による実施例１の配位子１及び有機金属イリジウム錯体１の構造は以下の通りである。
【００６３】
【化７】
2019104716.tif 000008
【００６４】
実施例２
有機金属イリジウム錯体２の調製に用いた配位子２（２、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）キノロン）を配位子１と同様にして工程（ａ１）〜（ａ３）及び工程（ｂ）によって合成した。ただし、工程（ａ２）において４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジンの代わりに６−ｔｅｒｔ−ブチルキノリンを用い、溶離液工程（ｂ）において溶離液（ヘキサンの酢酸エチルとの体積比は１８：１）の代わりに溶離液（ヘキサンの酢酸エチルとの体積比は１６：１である）を用いた。
【００６５】
配位子２の粗生成物の収率は約６５％である。塩化メチレン及びヘキサンの混合溶媒による再結晶により配位子２の純粋な白色結晶を得た。
【００６６】
配位子２の化学構造は、以下に示すような良好な１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ及び元素分析結果を示した。
【００６７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．１７（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、キノリンの１Ｈ）、８．１３（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、キノリンの１Ｈ）、８．１０（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、ベンゼンの２Ｈ）、７．８４（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、キノリンの１Ｈ）、７．８３（ｄｄ、Ｊ１＝９．０Ｈｚ、Ｊ２＝２．１Ｈｚ、キノリンの１Ｈ）、７．７４（ｄ、Ｊ＝２．１Ｈｚ、キノリンの１Ｈ）、７．５６（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、ベンゼンの２Ｈ）、１．４６（ｓ、ピリジン上のｔｅｒｔ−ブチルの９Ｈ）、１．４０（ｓ、ベンゼン上のｔｅｒｔ−ブチルの９Ｈ）。
【００６８】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｐｐｍ１５６．９８、１５２．４４、１４９．０８、１４７．０５、１３７．３２、１３６．７５、１２９．４０、１２８．６５、１２７．３７、１２６．９４、１２５．９４、１２２．５８、１１９．０３、３５．０７、３４．８８、３１．４８、３１．４１．
配位子２は元素分析によって同定された。Ｃ２３Ｈ２７Ｎの計算分析値：Ｃ、８７．０２；Ｈ、８．５７；Ｎ、４．４１。実測値：Ｃ、８６．９５；Ｈ、８．５９；Ｎ、４．４３。
【００６９】
有機金属イリジウム錯体２は工程（ｃ）により有機金属イリジウム錯体１と同様の方法で合成した。但し、材料配位子１を配位子２に置き換えた。有機金属イリジウム錯体２の収率は約２０％である。
【００７０】
有機金属イリジウム錯体２の化学構造は、下記のような良好な１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ及び元素分析結果を示した。
【００７１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．９９−８．０３（ｍ、キノリンの６Ｈ）、７．９４（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ、ベンゼンの３Ｈ）、７．６５（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、キノリンの３Ｈ）、７．５７（ｄ、Ｊ＝２．４Ｈｚ、キノリンの３Ｈ）、６．８５（ｄｄ、Ｊ１＝８．１Ｈｚ、Ｊ２＝２．１Ｈｚ、キノリンの３Ｈ）、６．７５（ｄｄ、Ｊ１＝９．０Ｈｚ、Ｊ２＝２．１Ｈｚ、ベンゼンの３Ｈ）、６．３２（ｄ、Ｊ＝１．８Ｈｚ、ベンゼンの３Ｈ）、１．２４（ｓ、ピリジン上のｔｅｒｔ−ブチルの２７Ｈ）、０．９４（ｓ、ベンゼン上のｔｅｒｔ−ブチルの２７Ｈ）。
【００７２】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：ｐｐｍ１６６．３７、１６０．５１、１５１．６１、１４７．７４、１４７．６５、１４３．２４、１３６．７４、１３３．１３、１２８．００、１２７．９６、１２７．４２、１２４．７８、１２３．３８、１１７．７９、１１６．７８、３４．６２、３４．３２、３１．３７、３１．２６．
有機金属イリジウム錯体２は元素分析によって同定された。ＩｒＣ６９Ｈ７８Ｎ３について計算した分析値：Ｃ＝７２．５９；Ｈ、６．８９；Ｎ、３．６８。実測値：Ｃ、７２．３７；Ｈ、６．８３；Ｎ、３．７。
【００７３】
上記合成法による実施例２の配位子２及び有機金属イリジウム錯体２の構造は以下の通りである。
【００７４】
【化８】
2019104716.tif 000009
【００７５】
実施例３
有機金属イリジウム錯体３の調製に用いる配位子３（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−（４’−（ｔｅｒｔ−ブチル）−［１、１’−ビフェニル］−４−イル）ピリジン）を配位子１と同様にして工程（ａ１）〜（ａ３）及び工程（ｂ）によって合成した。ただし、材料４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルブロマイドを４−ブロモ−４’−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１、１’−ビフェニルに置き換え、溶離液（ヘキサンの酢酸エチルとの容積比は１８：１）を溶離液（ヘキサンの酢酸エチルとの体積比は８：１）に置き換えた。
【００７６】
配位子３の粗生成物の収率は約７０％である。また、塩化メチレン及びメタノールの混合溶媒による再結晶により、配位子３の純粋な白色結晶を得た。
【００７７】
配位子３の化学構造は、以下に列挙されるように満足のいく１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ及び元素分析結果を与えた。
【００７８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．６２（ｄ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、ピリジンの１Ｈ）、８．０６（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、ベンゼンの２Ｈ）、７．７６（ｄ、Ｊ＝１．２Ｈｚ、ピリジンの１Ｈ）７．７６（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、ベンゼンの２Ｈ）、７．５０（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、ベンゼンの２Ｈ）、７．２５（ｄｄ、Ｊ１＝５．１Ｈｚ、Ｊ２＝１．８Ｈｚ、ピリジンの１Ｈ）、１．３９（ｓ、ピリジン上のｔｅｒｔ−ブチルの９Ｈ）、１．３８（ｓ、ベンゼン上のｔｅｒｔ−ブチルの９Ｈ）。
【００７９】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１６０．８５、１５７．３４、１５０．６９、１４９．７５、１４１．４７、１３８．８０、１３７．８９、１２７．５４、１２７．４０、１２６．９０、１２５．９４、１１９．４７、１１７．７７、３５．０３、３４．７３、３１．５３、３０．７８．
配位子３は元素分析によって同定された。Ｃ２５Ｈ２９Ｎの計算分析値：Ｃ、８７．４１；Ｈ、８．５１；Ｎ、４．０８。実測値：Ｃ、８７．４１；Ｈ、８．５５；Ｎ、４．０１。
【００８０】
有機金属イリジウム錯体３は、有機金属イリジウム錯体１と同様の方法で、工程（ｃ）によって合成した。ただし、材料配位子１を配位子３に置き換えた。有機金属イリジウム錯体３の収率は約１００％であった。
【００８１】
有機金属イリジウム錯体３の化学構造は、下記のような良好な１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ及び元素分析結果を示した。
【００８２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．８４（ｓ、ピリジンの３Ｈ）、７．７０（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、中心ベンゼンの３Ｈ）、７．４６（ｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、ピリジンの３Ｈ）、７．４０（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、ベンゼンの６Ｈ）、７．２９（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、ベンゼンの６Ｈ）、７．２６（ｓ、中心ベンゼンの３Ｈ）、７．１４（ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、中心ベンゼンの３Ｈ）、６．８７（ｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、ピリジンの３Ｈ）、１．３２（ｓ、ピリジン上のｔｅｒｔ−ブチルの２７Ｈ）、１．２９（ｓ、ベンゼン上のｔｅｒｔ−ブチルの２７Ｈ）。
【００８３】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１６６．１８、１６２．１０、１５９．６３、１４９．３８、１４６．７６、１４３．６２、１４０．９６、１３９．６３、１３５．５９、１２６．８７、１２５．５５、１２４．００、１１９．４４、１１８．７９、１１５．６６、３５．０７、３４．５８、３１．５６、３０．７６．
有機金属イリジウム錯体３を元素分析により同定した。ＩｒＣｌ７５Ｈ８４Ｎ３について計算した分析値：Ｃ、７３．８５；Ｈ、６．９４；Ｎ、３．４５。実測値：Ｃ、７２．３；Ｈ、６．８１；Ｎ、３．３５。
【００８４】
上記合成法による実施例３の配位子３及び有機金属イリジウム錯体３の構造は以下の通りである。
【００８５】
【化９】
2019104716.tif 000010
【００８６】
上記の実施例は有機金属イリジウム錯体を製造する合成方法の単なる例示である。当業者は求核反応を受ける種々の適切なｔ−Ｂｕ−Ａｒ１−ＭｇＸ及び窒素含有ヘテロアリール塩を選択することができる。反応におけるプロセスパラメータは本発明の任意の有機金属イリジウム錯体を合成するように調整することができる。
【００８７】
有機金属イリジウム錯体を合成する合成方法によれば、有機金属イリジウム錯体はＯＬＥＤなどの有機発光素子の発光材料として用いて、有機発光素子の発光効率を高めることができる。
【００８８】
本発明の多くの特徴及び利点が前述の説明に本発明の構造及び機能の詳細とともに記載されているにも拘わらず、その開示は例示のみであり、変更は特に部品の形状、寸法、配置の事項で詳細に行なうことができ、これは用語の広い一般的な意味によって示される本発明の原理内で全範囲に亘り可能であって、添付の特許請求の範囲で表現される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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