(57)【要約】【課題】ＳＵＳを含む金属製の樹脂成形用金型等への成膜性、金型等からの樹脂成形体の離型性に優れ、金型等で作られた成形体に離型膜が転写した場合に成形体に転写された離型膜を水で除去することができる。【解決手段】本発明の離型用液組成物は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、フッ素化合物（Ｆ化合物）及び水に、更に炭素数１〜３の範囲にある１種又は２種以上のアルコールを４０質量％以下とポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）を含む。液組成物中、ＰＶＡとＦ化合物とＰＡＧを合計して０．５質量％〜１０質量％含み、ＰＶＡとＰＡＧを合計した第１質量とＦ化合物の第２質量の比率が第１質量：第２質量＝８０〜９９．９：０．１〜２０であり、ＰＡＧ／（ＰＡＧ＋ＰＶＡ）が０．５質量％〜２０質量％であり、Ｆ化合物が下記式（１）で表される。【化１】2019107783.tif 000058【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、フッ素化合物（Ｆ化合物）及び水を含有する離型用液組成物であって、
前記液組成物が更に炭素数１〜３の範囲にある１種又は２種以上のアルコールを前記液組成物１００質量％に対して０質量％〜４０質量％含み、かつポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）を含み、
前記液組成物１００質量％に対して、前記液組成物中の固形分である前記ポリビニルアルコールと前記フッ素化合物と前記ポリアルキレングリコールを合計して０．５質量％〜１０質量％含み、
前記ポリビニルアルコールと前記ポリアルキレングリコールを合計した第１質量と前記フッ素化合物の第２質量の比率が第１質量：第２質量＝８０〜９９．９：０．１〜２０であり、
前記ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）の質量に対する前記第１質量（ＰＡＧ＋ＰＶＡの質量）の割合（ＰＡＧ／（ＰＡＧ＋ＰＶＡ））が０．５質量％〜２０質量％であり、
前記フッ素化合物が下記式（１）で表されるノニオン系フッ素化合物であることを特徴とする離型用液組成物。
【化１】
2019107783.tif 000055
但し、式（１）中、Ｒｆ1及びＲｆ2は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、前記Ｒｆ1及びＲｆ2は、直接結合して環状を形成していてもよいし、酸素原子又は窒素原子を介して結合し、複素環を形成していてもよい。更に、Ｒｆ3は、炭素数１〜６であって直鎖状又は分枝状のペルフルオロアルキレン基である。
また、上記式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基である。また、Ｒ2は、炭素数１〜８の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。更に、ｎは、３〜５０の整数である。
【請求項２】
前記式（１）で表されるノニオン系フッ素化合物が下記式（２）で表されるノニオン系フッ素化合物である請求項１記載の離型用液組成物。
【化２】
2019107783.tif 000056
但し、式（２）中、Ｒｆ4及びＲｆ5は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ6は、炭素数１〜６であって直鎖状又は分枝状のペルフルオロアルキレン基である。また、Ｘは、酸素原子、窒素原子又はＣＦ2基である。 また、上記式（２）中、Ｒ3は、水素原子又はメチル基である。また、Ｒ4は、炭素数１〜８の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。更に、ｎは、３〜５０の整数である。
【請求項３】
前記式（１）で表されるノニオン系フッ素化合物が下記式（３）で表されるノニオン系フッ素化合物である請求項１記載の離型用液組成物。
【化３】
2019107783.tif 000057
但し、式（３）中、ｍ及びｌは、それぞれ同一又は互いに異なる１〜６の整数である。また、Ｒｆ7は、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。また、上記式（３）中、Ｒ5は、水素原子又はメチル基である。また、Ｒ6は、炭素数１〜８の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。更に、ｎは、３〜５０の整数である。
【請求項４】
請求項１ないし３いずれか１項に記載の液組成物を含浸したウエットシートであって、
シート母材が３０ｇ／ｍ2〜１００ｇ／ｍ2の目付と１ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃ〜２５０ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃの通気度を有する不織布からなり、前記不織布の単位面積当たり前記液組成物を１０ｇ／ｍ2〜２００ｇ／ｍ2の割合で含むことを特徴とするウエットシート。
【請求項５】
前記不織布がポリプロピレン（ＰＰ）繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維、パルプ繊維及びガラス繊維からなる群より選ばれた１種又は２種以上を混合した繊維からなり、前記不織布が複数枚積層されてなる請求項４記載のウエットシート。
【請求項６】
請求項１ないし３いずれか１項に記載の液組成物を含浸したウエットシート又は請求項４もしくは５記載のウエットシートを基材表面に沿って移動して前記基材表面に前記液組成物を塗布し、前記塗布した液組成物を乾燥することにより、前記基材表面に離型性のある塗膜を形成する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金型に代表される型（以下、金型等という。）に離型性を付与する離型用液組成物及びこの液組成物を含浸したウエットシートに関する。更に詳しくは樹脂成形体の金型等からの離型を容易にする離型用液組成物及びこの液組成物を含浸したウエットシートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
この種の離型用液組成物として、本出願人は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、フッ素化合物、炭素数が１〜３の範囲にある１種又は２種以上のアルコール及び水を含有する離型用液組成物を提案した（特許文献１参照。）。この離型用液組成物は、ＰＶＡとフッ素化合物とを合計して０．５〜１０質量％含み、ＰＶＡとフッ素化合物の質量比がＰＶＡ：フッ素化合物＝９９．９：０．１〜９０：１０であり、アルコールを５〜５０質量％含み、フッ素化合物が下記式（４４）で表される両性型含窒素フッ素系化合物である。この離型用液組成物は、樹脂成形体の金型等からの離型が容易であって、金型等で作られた成形体に離型性のある塗膜（以下、離型膜という。）が転写した場合に成形体に転写された離型膜を水で除去することができる特長がある。
【０００３】
【化４７】
2019107783.tif 000002
【０００４】
但し、式（４４）中、Ｒｆ8、Ｒｆ9は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ10は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。Ｒは、２価の有機基である連結基であり、Ｙは、両性型の親水性賦与基である。
【０００５】
一方、本出願人は、 下記一般式（１）で示されるノニオン系含フッ素界面活性剤を提案した（特許文献２参照。）。このノニオン系含フッ素界面活性剤は、優れた表面張力低下能を有し、かつ、生体蓄積性が低く、環境適応性にも優れる。
【０００６】
【化１】
2019107783.tif 000003
【０００７】
但し、式（１）中、Ｒｆ1及びＲｆ2は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、前記Ｒｆ1及びＲｆ2は、直接結合して環状を形成していてもよいし、酸素原子又は窒素原子を介して結合し、複素環を形成していてもよい。更に、Ｒｆ3は、炭素数１〜６であって直鎖状又は分枝状のペルフルオロアルキレン基である。
また、上記式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基である。また、Ｒ2は、炭素数１〜８の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。更に、ｎは、３〜５０の整数である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１７−１７７４０１号公報（要約）
【特許文献２】特開２０１５−１６３６６２号公報（要約、段落[００２８]）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献２に示される、ノニオン系含フッ素界面活性剤は、多く用途を有する中で、離型性を付与するためのコーティング添加剤や表面処理剤としての用途を有するものの、特許文献２には、このノニオン系含フッ素界面活性剤を添加する主たる成分が開示されていない。
【００１０】
特許文献１に示される、溶媒以外にＰＶＡとフッ素化合物を含む離型用液組成物では、金型等の基材がステンレス鋼（以下、ＳＵＳという。）の場合、液組成物をＳＵＳ基材表面に塗布したときに、ＳＵＳ基材表面で液組成物を弾き易く、形成された塗膜に離型性が十分に付与できない未だ解決すべき問題点があった。この問題は、特許文献１に示されるフッ素化合物を特許文献２に示されるノニオン系含フッ素界面活性剤に置換しても、なお未解決であった。
【００１１】
本発明の目的は、ＳＵＳを含む金属製の樹脂成形用金型等への成膜性、金型等からの樹脂成形体の離型性に優れ、金型等で作られた成形体に離型膜が転写した場合に成形体に転写された離型膜を水で除去することができる離型用液組成物を提供することにある。また本発明の別の目的は、上記離型用液組成物を含浸したウエットシートを基材表面に沿って移動すると、基材表面に離型性の塗膜が形成されて、基材表面を離型性にするウエットシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の第１の観点は、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡということもある。）、フッ素化合物（以下、Ｆ化合物ということもある。）及び水を含有する離型用液組成物であって、前記液組成物が更に炭素数１〜３の範囲にある１種又は２種以上のアルコールを前記液組成物１００質量％に対して０質量％〜４０質量％含み、かつポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）を含み、前記液組成物１００質量％に対して、前記液組成物中の固形分である前記ポリビニルアルコールと前記フッ素化合物と前記ポリアルキレングリコールを合計して０．５質量％〜１０質量％含み、前記ポリビニルアルコールと前記ポリアルキレングリコールを合計した第１質量と前記フッ素化合物の第２質量の比率が第１質量：第２質量＝８０〜９９．９：０．１〜２０であり、前記ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）の質量に対する前記第１質量（ＰＡＧ＋ＰＶＡの質量）の割合（ＰＡＧ／（ＰＡＧ＋ＰＶＡ））が０．５質量％〜２０質量％であり、前記Ｆ化合物が下記式（１）で表されるノニオン系フッ素化合物であることを特徴とする。
【００１３】
【化１】
2019107783.tif 000004
【００１４】
但し、式（１）中、Ｒｆ1及びＲｆ2は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、前記Ｒｆ1及びＲｆ2は、直接結合して環状を形成していてもよいし、酸素原子又は窒素原子を介して結合し、複素環を形成していてもよい。更に、Ｒｆ3は、炭素数１〜６であって直鎖状又は分枝状のペルフルオロアルキレン基である。
また、上記式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基である。また、Ｒ2は、炭素数１〜８の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。更に、ｎは、３〜５０の整数である。
【００１５】
本発明の第２の観点は、第１の観点に基づく発明であって、前記式（１）で表されるノニオン系フッ素化合物が下記式（２）で表されるノニオン系フッ素化合物である離型用液組成物である。
【００１６】
【化２】
2019107783.tif 000005
【００１７】
但し、式（２）中、Ｒｆ4及びＲｆ5は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ6は、炭素数１〜６であって直鎖状又は分枝状のペルフルオロアルキレン基である。また、Ｘは、酸素原子、窒素原子又はＣＦ2基である。 また、上記式（２）中、Ｒ3は、水素原子又はメチル基である。また、Ｒ4は、炭素数１〜８の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。更に、ｎは、３〜５０の整数である。
【００１８】
本発明の第３の観点は、第１の観点に基づく発明であって、前記式（１）で表されるノニオン系フッ素化合物が下記式（３）で表されるノニオン系フッ素化合物である離型用液組成物である。
【００１９】
【化３】
2019107783.tif 000006
【００２０】
但し、式（３）中、ｍ及びｌは、それぞれ同一又は互いに異なる１〜６の整数である。また、Ｒｆ7は、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。また、上記式（３）中、Ｒ5は、水素原子又はメチル基である。また、Ｒ6は、炭素数１〜８の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。更に、ｎは、３〜５０の整数である。
【００２１】
本発明の第４の観点は、第１ないし第３の観点のいずれかの観点の液組成物を含浸したウエットシートであって、シート母材が３０ｇ／ｍ2〜１００ｇ／ｍ2の目付と１ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃ〜２５０ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃの通気度を有する不織布からなり、前記不織布の単位面積当たり前記液組成物を１０ｇ／ｍ2〜２００ｇ／ｍ2の割合で含むことを特徴とする。
【００２２】
本発明の第５の観点は、第４の観点に基づく発明であって、前記不織布がポリプロピレン（ＰＰ）繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維、パルプ繊維及びガラス繊維からなる群より選ばれた１種又は２種以上を混合した繊維からなり、前記不織布が複数枚積層されてなるウエットシートである。
【００２３】
本発明の第６の観点は、第１ないし第３の観点のいずれかの観点の液組成物を含浸したウエットシート又は第４もしくは第５の観点のウエットシートを基材表面に沿って移動して前記基材表面に前記液組成物を塗布し、前記塗布した液組成物を乾燥することにより、前記基材表面に離型性のある塗膜を形成する方法である。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の第１ないし第３の観点の離型用液組成物は、ＰＶＡとＦ化合物とＰＡＧを合計した質量割合、ＰＶＡとＰＡＧの合計質量とＦ化合物の質量の比率及びＦ化合物の含有割合をそれぞれ所定の範囲に制御して構成され、フッ素化合物が上記式（１）ないし式（３）に示されるノニオン系フッ素化合物である。ＰＶＡは、成膜性に優れ、水に溶け易い。離型用液組成物を金型等の表面に塗工してＰＶＡの離型膜を形成した後、金型等の表面に樹脂を塗工し硬化させて樹脂成形体を作る際に、この離型膜はアルコールに対する溶解性がないため、樹脂との結合が生じにくい。またＰＡＧは、液組成物の粘度を上昇させて、液組成物の塗布時の弾きを防止する。また液組成物は上記式（１）ないし式（３）に示されるノニオン系フッ素化合物を所定の質量割合含むため、金型等に塗工し易くかつ樹脂成形体が金型等から容易に離脱して離型性に優れる。更に金型等から離脱した樹脂成形体表面に離型膜が転写していても、ＰＶＡが水溶性であることからこの離型膜を水で容易に除去することができる。特に本発明のフッ素化合物は、フッ素を含む官能基のフッ素含有率が高いことから離型性に優れ、更にノニオン系であることから界面活性性能を有する一方、液組成物の泡立ちが少ないため、他のフッ素化合物と異なり、成膜性が改善する効果がある。更に炭素数が１〜３の範囲にあるアルコールを所定の質量割合含む場合には、液組成物の溶液安定性により優れるとともに、フッ素化合物がより溶解し易くなる。
【００２５】
本発明の第４の観点のウエットシートは、シート母材の不織布が所定の目付を有するため、不織布が分厚くなり過ぎず、その取扱いを容易にする。またウエットシートを基材表面に沿って移動したときに、ウエットシートに破れ等を生じさせずに一定の強度を具備する。またシート母材の不織布が所定の通気度を有するため、不織布に液組成物を接触させると液組成物が不織布内部に確実に浸透する。水分又は水とアルコールを併せた液分を不織布に所定量含有させることにより、重力で或いはウエットシートを握ったときに液組成物が不織布から滴り落ちることがなく、ウエットシートを基材表面に沿って移動した時に基材表面に液組成物を均一な厚さで塗工できる。また不織布に保有された液組成物中には、各原料成分が所定の割合で含まれているため、液組成物は基材表面に濡れ性良く広がり、形成された塗膜は離型性を発揮する。
【００２６】
本発明の第５の観点のウエットシートでは、不織布がポリプロピレン（ＰＰ）繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維、パルプ繊維及びガラス繊維からなる群より選ばれた１種又は２種以上を混合した繊維から構成されるため、保液性が良く、また基材表面に円滑に液組成物を塗布することができる。また不織布を積層体にすれば、液組成物の保液性がより高まり、広い面積を塗布しても、不織布の損傷が少なく耐久性に優れる。
【００２７】
本発明の第６の観点の離型性のある塗膜を形成する方法では、上記ウエットシートを基材表面に沿って移動して基材表面に液組成物を塗布し、この塗布した液組成物を乾燥することにより、この塗膜が離型性を発揮する効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
次に本発明を実施するための形態を説明する。
【００２９】
〔離型用液組成物〕
本実施形態の離型用液組成物は、ＰＶＡ、ＰＡＧ、Ｆ化合物及び水を混合して調製される。この離型用液組成物は、炭素数が１〜３のアルコールを含む方が好ましいが、含まなくてもよい。以下、各原料成分について、詳述する。
【００３０】
（ポリビニルアルコール（ＰＶＡ））
本実施形態のＰＶＡは、成膜性に優れ、有機溶剤に対する溶解性がなく、水に溶け易い特徴がある。金型等の表面にＰＶＡを含む離型膜を形成し、その離型膜上に樹脂を成形したときに、ＰＶＡは有機溶剤に対する溶解性がないため、樹脂との結合が少なく、このため離型性に優れる。また、樹脂成形体を脱型した後、ＰＶＡを含む離型膜が樹脂成形体に転写しても、水で容易に洗い落とせる利点がある。
【００３１】
このＰＶＡは、ビニルエステルの重合体を完全又は部分ケン化したものである。ケン化方法としては、公知のアルカリケン化法や酸ケン化法を用いることができる。中でも、メタノール中で水酸化アルカリを使用してアルコール分解する方法が好ましい。このＰＶＡとしては、一般に離型用液組成物で使用されているものであれば特に限定されず、各種ケン化度や重合度を有する未変性のポリビニルアルコールや、カルボキシル基、スルホ基等のアニオンで変性されたアニオン変性ポリビニルアルコール、アミノ基、アンモニウム基等のカチオンで変性されたカチオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、アルコキシル変性ポリビニルアルコール、エポキシ変性ポリビニルアルコール、チオール変性ポリビニルアルコール等のランダム共重合体；アニオン変性、カチオン変性、チオール変性、シラノール変性、アルコキシル変性及びエポキシ変性等変性が末端基のみに行われているポリビニルアルコール、アクリルアミド、アクリル酸等の水溶性モノマーを導入したブロック共重合ポリビニルアルコール、シラノール基等をグラフトさせたグラフト共重合ポリビニルアルコール等を使用することができる。例えば、完全ケン化型のＰＶＡとしては、クラレ社製ＰＶＡ１０３、ＰＶＡ１１７，ＰＶＡ１２４、日本合成化学社製ＮＨ−２０、ＮＨ−１８等が挙げられる。カルボキシ変性ＰＶＡとしては、日本合成化学社製Ｔ−３３０Ｈ、スルホ基変性ＰＶＡとしては、日本合成化学社製Ｌ−８２３等が挙げられる。
【００３２】
（ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ））
本実施形態のＰＡＧは、水に溶解し易く、かつ熱可塑性である特徴がある。このＰＡＧは、液組成物の成分がＰＶＡとＦ化合物の組合せだけでは、金型等の基材がＳＵＳである場合、液組成物をＳＵＳ基材表面に塗布したときに、ＳＵＳ基材表面で液組成物が弾き易く、液組成物が均一にＳＵＳ基材に塗布できないため、これを防止するための機能を有する。このＰＡＧとしては、エチレンオキサイドの重合体、プロピレンオキサイドの重合体、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体（例えば、明成化学工業社製、アルコックスシリーズ等）が挙げられる。
【００３３】
（フッ素化合物（Ｆ化合物））
本実施形態のフッ素化合物（Ｆ化合物）は、水に溶解し易い特徴がある。本実施形態の離型用液組成物を金型等の基材表面に塗布して離型膜を形成し、この離型膜上に樹脂を成形した後、樹脂成形体を脱型し、この離型膜が樹脂成形体に転写した場合にも、この離型膜を水で容易に除去することができる。このフッ素化合物（Ｆ化合物）は、下記式（１）で示されるノニオン系フッ素化合物であって、他のシリコーン系、フッ素系の化合物とは異なる。
【００３４】
【化４】
2019107783.tif 000007
【００３５】
上記式（１）中、Ｒｆ1及びＲｆ2は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、前記Ｒｆ1及びＲｆ2は、直接結合して環状を形成していてもよいし、酸素原子又は窒素原子を介して結合し、複素環を形成していてもよい。更に、Ｒｆ3は、炭素数１〜６であって直鎖状又は分枝状のペルフルオロアルキレン基である。
【００３６】
また、上記式（１）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基である。また、Ｒ2は、炭素数１〜８の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。更に、ｎは、３〜５０の整数であり、４〜３０の範囲とすることが好ましい。ここで、ｎを大きな値とすることにより、上記式（１）で示されるノニオン系フッ素化合物の一分子中に、より多くのポリエーテル構造を付加することができるため（即ち、親水性のエチレンオキシド基をより多く付加することができるため）、水系の溶剤への溶解性を高めることができる。一方、ｎを大きな値とすると、上記式（１）で示されるノニオン系フッ素化合物の分子量が大きくなり、単位量当たりのフッ素含有率が低下するため、表面張力低下能が低下してしまう。従って、使用の目的に応じてｎの値を適宜選択することが好ましい。
【００３７】
上記式（１）で表されるノニオン系フッ素化合物の例として、下記一般式（２）で表されるペルフルオロ複素環を有するものと、下記式（３）で表されるペルフルオロアミン構造を有するものと、が挙げられる。
【００３８】
【化５】
2019107783.tif 000008
【００３９】
但し、式（２）中、Ｒｆ4及びＲｆ5は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ6は、炭素数１〜６であって直鎖状又は分枝状のペルフルオロアルキレン基である。また、Ｘは、酸素原子、窒素原子又はＣＦ2基である。 また、上記式（２）中、Ｒ3は、水素原子又はメチル基である。また、Ｒ4は、炭素数１〜８の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。更に、ｎは、３〜５０の整数である。
【００４０】
【化６】
2019107783.tif 000009
【００４１】
但し、式（３）中、ｍ及びｌは、それぞれ同一又は互いに異なる１〜６の整数である。また、Ｒｆ7は、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。また、上記式（３）中、Ｒ5は、水素原子又はメチル基である。また、Ｒ6は、炭素数１〜８の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基である。更に、ｎは、３〜５０の整数である。
【００４２】
上記式（２）で表されるノニオン系フッ素化合物の具体例としては、ペルフルオロ複素環として、ペルフルオロピペリジン、ペルフルオロピロリジン、ペルフルオロピペラジン、ペルフルオロモルホリン、ペルフルオロヘキサメチレンイミンを有するものが例示できる。より具体的には、例えば、下記式（４）〜（１１）で表される構造（但し、「−ＣＯ−」部分までを含む構造）が挙げられる。
【００４３】
【化７】
2019107783.tif 000010
【化８】
2019107783.tif 000011
【化９】
2019107783.tif 000012
【化１０】
2019107783.tif 000013
【化１１】
2019107783.tif 000014
【化１２】
2019107783.tif 000015
【化１３】
2019107783.tif 000016
【化１４】
2019107783.tif 000017
【００４４】
また、上記式（３）で表されるノニオン系フッ素化合物の具体例としては、例えば、下記式（１２）〜（２１）で表される構造（但し、「−ＣＯ−」部分までを含む構造）が挙げられる。
【００４５】
【化１５】
2019107783.tif 000018
【化１６】
2019107783.tif 000019
【化１７】
2019107783.tif 000020
【化１８】
2019107783.tif 000021
【化１９】
2019107783.tif 000022
【化２０】
2019107783.tif 000023
【化２１】
2019107783.tif 000024
【化２２】
2019107783.tif 000025
【化２３】
2019107783.tif 000026
【化２４】
2019107783.tif 000027
【００４６】
また、上記式（１）〜（３）で表されるノニオン系フッ素化合物の、「−ＣＯ−」部分以降の構造としては、具体的には、例えば、下記式（２２）〜（３６）で表される構造が挙げられる。
【００４７】
【化２５】
2019107783.tif 000028
【化２６】
2019107783.tif 000029
【化２７】
2019107783.tif 000030
【化２８】
2019107783.tif 000031
【化２９】
2019107783.tif 000032
【化３０】
2019107783.tif 000033
【化３１】
2019107783.tif 000034
【化３２】
2019107783.tif 000035
【化３３】
2019107783.tif 000036
【化３４】
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【化３５】
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【化３６】
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【化３７】
2019107783.tif 000040
【化３８】
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【化３９】
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【００４８】
（炭素数が１〜３の範囲にあるアルコールと水）
本実施形態で、好ましい原料として用いられる、炭素数が１〜３の範囲にあるアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール（１−プロパノール、２−プロパノール）が挙げられる。炭素数４以上のアルコール、例えば１−ブタノール（ＢｕＯＨ）を原料として用いると、液組成物中でフッ素化合物が析出し易く、溶液安定性が悪化し易い。またＢｕＯＨは臭気が強く、後述するウエットシートの使用者等に不快感を与える不具合がある。本実施形態の水としては、イオン交換水、蒸留水などの純水、又は超純水が挙げられる。
【００４９】
（離型用液組成物の組成）
本実施形態の離型用液組成物におけるその固形分であるＰＶＡとＦ化合物とＰＡＧを合計した質量割合は液組成物１００質量％に対して０．５質量％〜１０質量％、好ましくは１．５質量％〜５質量％である。合計した質量割合が下限値未満では、薄過ぎる塗膜となるため、離型性能の発現が不十分である。また上限値を超えると、液組成物の粘度が高過ぎて、成膜時に、膜表面に凹凸が生じて離型性に劣る。
【００５０】
また本実施形態の離型用液組成物におけるＰＶＡとＰＡＧを合計した第１質量とフッ素化合物（Ｆ化合物）の第２質量の比率は第１質量：第２質量＝８０〜９９．９：０．１〜２０であって、好ましくは９０〜９９．５：０．５〜１０である。ＰＶＡとＰＡＧの合計質量である第１質量が９９．９を超えかつフッ素化合物の第２質量が０．１未満である場合、上記効果がなく、離型性付与が不十分になる。また第１質量が８０未満でかつ第２質量が２０を超えると、フッ素化合物の表面張力が強く発現し、塗膜の弾きが生じて、塗工性が悪化し成膜できずかつ液組成物の溶液安定性が悪化する。一方、フッ素化合物を上記範囲内で添加することで、界面活性性能が発現され、成膜性を悪化させることなく、離型性能を発現することができる。
【００５１】
また本実施形態の離型用液組成物におけるＰＡＧの質量に対すると第１質量（ＰＡＧ＋ＰＶＡの質量）の割合（ＰＡＧ／（ＰＡＧ＋ＰＶＡ））が０．５質量％〜２０質量％であって、１質量％〜１５質量％であることが好ましい。この割合が上記下限値未満では、成膜時に塗膜が弾く場合が多く、離型性能が発現しにくく、上記上限値を超えると、ＰＡＧが特定の有機溶剤に対して溶解するため離型性能に不具合が生じる。
【００５２】
更に本実施形態の離型用液組成物が、炭素数１〜３のアルコールを含む場合には、アルコールの質量割合は液組成物１００質量％に対して０．１質量％〜４０質量％であることが好ましい。１質量％〜２０質量％が更に好ましい。アルコールの質量割合が下限値未満では、液組成物中でフッ素化合物が析出し易く、溶液安定性が悪化することがある。上限値を超えると、水の割合が減少し、これによりＰＶＡが析出し、液組成物の溶液安定性が悪化する。
【００５３】
以上述べたように、本実施形態では、ＰＶＡ、Ｆ化合物、ＰＡＧ及び水を所定の割合が含むことにより、本発明の目的及び効果を発揮する離型用液組成物になる。本実施形態の離型用液組成物は、ＰＶＡとＰＡＧを主体としているため、成膜性に優れ、かつ、水洗により容易に塗膜を除去できる、また本発明のフッ素化合物を含むため、基材表面で液組成物が弾かず、基材表面に対して、濡れ性、密着性に優れ、かつ、離型性能が発現する。
【００５４】
〔離型用液組成物の製造方法〕
本実施形態の離型用液組成物の製造方法は、ＰＶＡ、ＰＡＧ、Ｆ化合物及び水を混合して、必要により炭素数が１〜３の範囲にあるアルコールを混合して、調製される。先ずＰＶＡを水に溶解しＰＶＡ水溶液を調製する。一方、ＰＡＧを水に溶解しＰＡＧ水溶液を調製する。このＰＶＡ水溶液とＰＡＧ水溶液とを、ＰＡＧの質量に対するＰＶＡとＰＡＧを合計した第１質量の割合（ＰＡＧ／（ＰＡＧ＋ＰＶＡ））が０．５質量％〜２０質量％になるように、混合して第１混合液を調製する。次にこの第１混合液に水と、必要により炭素数が１〜３の範囲にあるアルコールとを混合して第２混合液を調製する。更にこの第２混合液に上記フッ素化合物（Ｆ化合物）を、液組成物の固形分であるＰＶＡ、ＰＡＧ、Ｆ化合物の合計量が液組成物１００質量％に対して０．５質量％〜１０質量％になるように、また上記固形分中、Ｆ化合物が０．１質量％〜２０質量％になるように、更にＰＶＡとＰＡＧを合計した第１質量とＦ化合物の第２質量の比率が第１質量：第２質量＝８０〜９９．９：０．１〜２０になるように、混合して本実施形態の離型用液組成物を製造する。
【００５５】
〔ウエットシートの構成〕
本実施形態の上記離型用液組成物を含浸するウエットシートは、シート母材である不織布に上記液組成物を含浸して構成される。このシート母材は３０ｇ／ｍ2〜１００ｇ／ｍ2の目付を有し、１ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃ〜２５０ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃの通気度を有する不織布からなる。好ましい目付は、４０ｇ／ｍ2〜８０ｇ／ｍ2であり、好ましい通気度は、１０ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃ〜１８０ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃである。この不織布の目付が３０ｇ／ｍ2未満では強度が不足し、ウエットシートを基材表面に沿って移動したときに、不織布が破れ易くなる。この目付が１００ｇ／ｍ2を超えると、不織布が分厚過ぎ、取扱いにくくなる。不織布の目付は、不織布を１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに裁断し、裁断した不織布の温度２５℃及び湿度５０％における水分平衡状態（以下、単に水分平衡状態という。）の質量を測定し、１ｍ2当たりの目付質量に換算して求める。
【００５６】
また不織布の通気度が１ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃ未満では、不織布に液組成物を接触させたときに、液組成物が不織布内部に浸透しにくく、所定量の液組成物を含浸しにくい。通気度が２５０ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃを超えると、液組成物を不織布に所定量含有させた後で、重力で或いはウエットシートを握ったときに液組成物が不織布から滴り落ち易い。不織布の通気度は、不織布を１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに裁断し、裁断した不織布を水分平衡状態にして、ＪＩＳ Ｌ １０９６「一般織物試験方法」の「通気性Ａ法（フラジール形法）」に準拠し、フラジール形試験機を用いて測定する。
【００５７】
またウエットシートに含まれる水又は水とアルコールを併せた液分は、液垂れを防ぎ、塗工ムラを防止する観点で、水分平衡状態の不織布１００質量％に対して１０ｇ／ｍ2〜２００ｇ／ｍ2、好ましくは３０ｇ／ｍ2〜１６０ｇ／ｍ2の割合である。不織布が上記範囲の目付と通気度を有しかつ水分又は水とアルコールを併せた液分を上記範囲で含有することにより、ウエットシートにおいて液組成物が不織布から滴り落ちることなく、ウエットシートを基材表面に沿って移動すれば、基材表面に液組成物を均一な厚さで塗工できる。また不織布には、上述したＰＶＡ、ＰＡＧ、Ｆ化合物の各原料成分が所定の割合で含まれる。これにより液組成物は基材表面に濡れ性良く広がり、かつ形成された塗膜は離型性を発揮する。
【００５８】
また不織布は、ポリプロピレン（ＰＰ）繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維、パルプ繊維及びガラス繊維からなる群より選ばれた１種又は２種以上を混合した繊維から構成されることが好ましい。上記繊維から不織布を構成することで、保液性が良く、また基材表面に円滑に液組成物を塗布することができる。また複数枚の不織布を重ね合わせて縫合し積層体にすれば、液組成物の保液性がより高まり、広い面積を塗布しても、不織布の損傷が少なく耐久性に優れる。
【００５９】
〔ウエットシートの製造方法〕
シート母材である不織布を所定のサイズに裁断する。次いで液組成物を不織布に接触させる。第一の方法は、一枚の不織布又は複数枚を重ね合わせた不織布積層体（以下、不織布等という。）をパッド又は広口の容器に貯えた上記液組成物中に所定時間浸漬した後、液組成物から引上げ、脱液する。第二の方法は、不織布等に上記液組成物を所定量スプレーノズルから噴霧する。
【００６０】
脱液後の不織布等又は噴霧後の不織布等の液組成物の液分を水分平衡状態の不織布等１００質量％に対して１０ｇ／ｍ2〜２００ｇ／ｍ2の割合で不織布に含浸させる。また別の方法として、液組成物の液分を水分平衡状態の不織布等に対して１０ｇ／ｍ2〜２００ｇ／ｍ2の割合で不織布に含むように、脱液後の不織布等又は噴霧後の不織布等を上プレスと下プレスの間に挟持した状態で加圧し、含液率を調整する。不織布が不織布積層体である場合、加圧することにより、下層の不織布から上層の不織布まで均一に液分を含浸させることができる。液組成物を不織布等に含浸させたウエットシートを直ぐに使用に供しない場合には、水の蒸発とアルコールの揮発を防ぐために、一枚又は複数枚のウエットシートをアルミ蒸着を施した保湿容器又は保湿ケースに収納しておくことが好ましい。
【００６１】
〔離型膜の形成方法〕
本実施形態の離型膜は、後述する樹脂成形体の接触面となる金型等の表面に上記液組成物を含浸したウエットシートを基材表面に沿って移動して、基材表面に塗布して室温で乾燥することにより形成される。離型膜の厚さは、金型等の表面形状に依存するが、０．５μｍ〜５μｍが好ましい。０．５μｍ未満では離型効果に乏しく、５μｍを超えると塗膜が不均一になることで膜表面に凹凸が発生し、離型効果に劣る。金型等の基材としては、アルミニウム（Ａｌ）、ステンレス鋼（ＳＵＳ）等の金属製基材の他、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）等の樹脂製基材、木材からなる木製基材等が挙げられる。塗工後の乾燥は、大気雰囲気下、室温で１０〜６０分間放置して行われる。特に加熱を必要としない。乾燥した塗膜は離型性に優れる。
【００６２】
〔金型等による樹脂成形体の作製方法〕
本実施形態の金型等で成形される樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。上記樹脂に硬化剤を添加し、溶液状態で離型膜を介して金型等の外面又は内面に積層又は注入した後、上記樹脂を硬化させて樹脂成形体を作製する。この硬化した樹脂成形体は、金型等の表面に上述した離型膜が形成されているため、金型等の表面に成形体の一部が付着せずに、所望の形状で円滑かつ容易に金型等から離型することができる。また樹脂成形体を金型等から離型した後で、樹脂成形体の表面に離型膜が残存しても、ＰＶＡ、ＰＡＧ及びＦ化合物が水に溶解し易いために、水で残存した離型膜を除去することができる。
【実施例】
【００６３】
次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
【００６４】
＜実施例１＞
クラレ社製ＰＶＡ１１７を１２質量％の濃度で蒸留水に溶解したＰＶＡ水溶液を調製した。一方明成化学工業社製アルコックスを４質量％の濃度で蒸留水に溶解したＰＡＧ水溶液を調製した。このＰＶＡ水溶液１．９６ｇと、ＰＡＧ水溶液０．３１ｇと、蒸留水４５．６８ｇとを混合し、この溶液に、下記式（３７）に示されるＦ化合物濃度が５質量％のＦ化合物水溶液０．０５ｇを添加し、更に混合した。最後に、エタノール（ＥｔＯＨ）２．０ｇを添加し、十分に撹拌混合することにより、離型用液組成物を得た。
【００６５】
【化４０】
2019107783.tif 000043
【００６６】
実施例１の離型用液組成物には、液組成物１００質量％に対して、ＰＶＡが０．４７質量％、Ｆ化合物が０．００５質量％、ＰＡＧが０．０２５質量％、ＥｔＯＨが４質量％、蒸留水が９５．５０質量％それぞれ含まれていた。またこの液組成物の固形分の割合は０．５質量％であって、固形分中、ＰＡＧとＰＶＡの合計割合及びＦ化合物の質量比は９９：１であった。更にＰＡＧの質量に対する第１質量（ＰＡＧ＋ＰＶＡの質量）の割合（ＰＡＧ／（ＰＡＧ＋ＰＶＡ））は５．０質量％であった。実施例１で得られた液組成物中の各原料成分の配合割合、Ｆ化合物の種類、アルコールの種類及び固形分の割合を表１に示す。また固形分中のＰＡＧとＰＶＡの合計量とＦ化合物量の質量比、ＰＡＧ／（ＰＡＧ＋ＰＶＡ）の質量％並びに各原料成分の秤量値を表２に示す。
【００６７】
【表１】
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【００６８】
【表２】
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【００６９】
＜実施例２〜９及び比較例１〜８＞
実施例２〜９及び比較例１〜８では、表２に示すように各原料成分を秤量し、表１に示すようにアルコール及びＦ化合物を選定した。それ以外は、実施例１と同様にして、離型用液組成物を得た。実施例２〜９及び比較例１〜８で得られた液組成物中の各原料成分の配合割合、Ｆ化合物の種類、アルコールの種類及び固形分の割合を表１に示す。また固形分中のＰＡＧとＰＶＡの合計量とＦ化合物量の質量比、ＰＡＧ／（ＰＡＧ＋ＰＶＡ）の質量％並びに各原料成分の秤量値を表２に示す。表１における、「ＭｅＯＨ」はメタノールを、「ＢｕＯＨ」は１−ブタノールを、「混合アルコール」はエタノール８５質量％、１−プロパノール１０質量％及び２−プロパノール５質量％を混合した工業用アルコールをそれぞれ意味する。更に表１における、実施例２のＦ化合物は下記式（３８）で、実施例３のＦ化合物は下記式（３９）で、実施例４のＦ化合物は下記式（４０）で、実施例５のＦ化合物は下記式（４１）で、実施例６のＦ化合物は下記式（４２）でそれぞれ示される。また実施例７〜９及び比較例１〜８のＦ化合物は下記式（４３）で示される。実施例９の液組成物には、アルコールを含ませなかった。
【００７０】
【化４１】
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【化４２】
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【化４３】
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【化４４】
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【化４５】
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【化４６】
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【００７１】
＜比較試験及び評価その１＞
実施例１〜９及び比較例１〜８で得られた１７種類の離型用液組成物について、次に述べる方法で、(1) 液組成物の異常の有無と、(2) 液組成物の成膜性と、(3) 金型からの離型膜の剥離性（離型性）と、(4) 金型からの樹脂層の剥離性（離型性）と、(5) 離型膜の易洗浄性を調べた。これらの結果を表３に示す。
【００７２】
(1) 液組成物の異常の有無
上記１７種類の離型用液組成物について、液組成物を調製したときに析出物が発生するか否かにより、その異常の有無を調べた。液組成物を調製したときに析出物が無かった場合を「異常無し」と判定し、液組成物を調製したときに析出物が有った場合を「異常有り」と判定した。
【００７３】
(2) 液組成物の成膜性
上記液組成物の成膜性を調べるために、上記１７種類の離型用液組成物を厚さ３ｍｍ、たて１５０ｍｍ、よこ７５ｍｍの板状のＳＵＳ基材（金型）表面に刷毛で塗布し、大気雰囲気下、室温で１時間放置し乾燥することにより離型膜を形成した。この離型膜の平均厚さはマイクロメーターにより測定したところ１μｍであった。ＳＵＳ基板の表面に形成された離型膜を目視により、離型膜にひび割れや凹凸が見られたり、離型膜が均一に形成されずにまだら模様を呈する場合を「不良」と判定し、離型膜にひび割れや凹凸もなく、離型膜が均一に形成されている場合を「良好」と判定した。
【００７４】
(3) 金型からの離型膜の剥離性（離型性その１）
上記液組成物の金型からの離型膜の剥離性、即ち離型性を調べるために、ＪＩＳＺ０２３７「粘着テープ試験方法」の「テープをステンレス試験板に対して１８０°に引きはがす試験方法」に準拠して、上記ＳＵＳ基板の表面に形成された離型膜上に幅１９ｍｍの粘着テープ（日東電工社製No.31B）を貼着し、この粘着テープをＳＵＳ基板に対して、離型膜付きの粘着テープを１８０度に引き剥がすときの引張強さ（Ｎ）を測定した。引張強さ２Ｎ未満が、離型膜の剥離性が良好である基準である。
【００７５】
(4) 金型からの樹脂層の剥離性（離型性その２）
上記液組成物の金型からの樹脂層の剥離性、即ち離型性を調べるために、ＳＵＳ基材表面に形成された離型膜上に、アクリル樹脂（日本合成化学製コーボニールN-7520）とポリイソシアネート（東ソー社製コロネートL-55E）と希釈用溶媒である酢酸ブチルを質量比で１００：０．２：１００の割合で混合した樹脂液を刷毛を用いて積層塗布した。樹脂液により形成された樹脂層上にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルムを置き、ＰＥＴ表面をウレタン製ローラを転がして荷重を加えた。この状態で大気雰囲気下、室温で１８時間放置することにより樹脂層を乾燥し、アクリル樹脂を硬化させて厚さ１ｍｍの樹脂層（樹脂成形体）を得た。ＰＥＴフィルムを樹脂層から静かに剥がした後、ＳＵＳ基材（金型）からの樹脂層の剥離性（離型性）を目視により調べた。ＳＵＳ基材（金型）から樹脂層が完全に剥離した場合を「良好」とし、樹脂層が一部でもＳＵＳ基材（金型）の表面に付着残存した場合を「不良」と評価した。
【００７６】
(5) 離型膜の易洗浄性
上記ＳＵＳ基材（金型）から剥離した樹脂層を１４℃の水道水で洗浄した。水洗乾燥後、走査型電子顕微鏡−エネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＳＥＭ−ＥＤＳ）（ＳＥＭ：株式会社日立ハイテクノロジーズ社製S-3500N、ＥＤＳ：堀場製作所製EMAX モデル7021-H）を用いて、樹脂層の表面に離型膜成分のフッ素が存在しているか調べた。フッ素が全く存在しなかった場合を離型膜の易洗浄性が「良好」であると評価し、フッ素が少しでも存在した場合を離型膜の易洗浄性が「不良」であると評価した。
【００７７】
【表３】
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【００７８】
表１から明らかなように、比較例１では、液組成物中の固形分の割合が０．４質量％と低過ぎたため、表３に示すように、液組成物の異常は無く、成膜性は良好であったが、粘着テープの引張強さが５．０Ｎと高く離型膜の剥離性が良くなかった。また樹脂層が離型膜から剥離せずに不良であった。
【００７９】
比較例２では、液組成物中の固形分の割合が１０．３質量％と高過ぎたため、液組成物の異常は無かったが、成膜性が不良で、かつ粘着テープの引張強さが２．０Ｎと高く離型膜の剥離性が良くなかった。また樹脂層が離型膜から剥離せずに不良であった。
【００８０】
比較例３では、液組成物中のＦ化合物の割合が０．００１質量％と低過ぎたため、ＰＡＧとＰＶＡの合計量とＦ化合物量の質量比が９９．９５：０．０５となった。このため、液組成物の異常は無く、成膜性は良好であったが、粘着テープの引張強さが５．５Ｎと高く離型膜の剥離性が良くなかった。また樹脂層が離型膜から剥離せずに不良であった。
【００８１】
比較例４では、液組成物中のＦ化合物の割合が０．５２５質量％と高過ぎたため、ＰＡＧとＰＶＡの合計量とＦ化合物量の質量比が７９：２１となった。このため、液組成物の異常は無かったが、成膜性が不良で、かつ粘着テープの引張強さが３．２Ｎと高く離型膜の剥離性が良くなかった。また樹脂層が離型膜から剥離せずに不良であった。
【００８２】
比較例５では、液組成物がＰＡＧを含んでいないため、ＰＡＧの質量に対するＰＡＧとＰＶＡの合計質量の割合（ＰＡＧ／（ＰＡＧ＋ＰＶＡ））が０質量％となった。このため、液組成物の異常は無かったが、成膜性が不良で、かつ粘着テープの引張強さが２．４Ｎと高く離型膜の剥離性が良くなかった。また樹脂層が離型膜から剥離せずに不良であった。
【００８３】
比較例６では、液組成物がＰＡＧをＰＶＡに対して多く含んでいたため、ＰＡＧの質量に対するＰＡＧとＰＶＡの合計質量の割合（ＰＡＧ／（ＰＡＧ＋ＰＶＡ））が２１質量％となった。このため、液組成物の異常は無く、成膜性は良好であり、粘着テープの引張強さが０．８Ｎと低く粘着テープの剥離性に関しては良好であったが、樹脂層が離型膜から剥離せずに不良であった。これはＰＡＧが多過ぎると、樹脂層を溶解している有機溶媒にＰＡＧがに溶け込むため、樹脂層に離型膜の粘着力が増加すると考えられる。比較例１〜６では、樹脂層が剥離できなかったため、離型膜の易洗浄性の評価は行わなかった。
【００８４】
比較例７では、液組成物中のアルコール（ＥｔＯＨ）の割合が４２．０質量％と多過ぎたため、液組成物中にＦ化合物が析出した。また比較例８では、炭素数４のＢｕＯＨをアルコールとして用いたため、液組成物中にＦ化合物が析出した。このため、比較例７及び８では、液組成物による成膜は行わず、離型膜の評価も行わなかった。
【００８５】
これに対して、表１〜表３から明らかなように、実施例１〜９では、炭素数１〜３のアルコールの含有量と、液組成物中の固形分の含有割合と、ＰＡＧとＰＶＡの合計量とＦ化合物量の質量比と、ＰＡＧ／（ＰＡＧ＋ＰＶＡ）の質量％とが本発明第１の観点の要件を満たしており、かつフッ素化合物が式（３７）〜式（４３）で表されるノニオン系フッ素化合物が本発明第１の観点における式（１）に基づいていることから、すべての液組成物の異常は無く、成膜性は良好であった。またすべての粘着テープの引張強さが１．５Ｎ以下であり離型膜の剥離性が良好であった。更にすべての樹脂層が離型膜から剥離し良好であった。
【００８６】
〔試験例１〜９、比較試験例１〜８の１７種類のウエットシート〕
＜試験例１＞
Ａ４サイズ（たて２９７ｍｍ、よこ２１０ｍｍ）に裁断した目付６０ｇ／ｍ2、厚さ０．３ｍｍ、通気度１５０ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃのＰＥＴ繊維とパルプ繊維を混合した不織布を用意した。不織布を天秤の上に水平におき、実施例３の液組成物をスプレーにより、不織布に均一に噴霧して、所定の質量になるまで、不織布に吸収させることにより含浸して、試験例１のウエットシートを作製した。液組成物の含浸量は１６０ｇ／ｍ2であった。
【００８７】
＜比較試験例１＞
Ａ４サイズ（たて２９７ｍｍ、よこ２１０ｍｍ）に裁断した目付６０ｇ／ｍ2、厚さ０．３ｍｍ、通気度１５０ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃのＰＥＴ繊維とパルプ繊維を混合した不織布を用意した。不織布を天秤の上に水平におき、実施例４の液組成物をスプレーにより、不織布に均一に噴霧して、所定の質量になるまで、不織布に吸収させることにより含浸して、比較試験例１のウエットシートを作製した。液組成物の含浸量は８ｇ／ｍ2であった。
【００８８】
試験例１及び比較試験例１のウエットシートを構成する液組成物の種類、母材シートである不織布の目付、通気度、材質及び不織布に液組成物を吸収させた後の離型用液組成物の含有量を表４に示す。
【００８９】
【表４】
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【００９０】
＜試験例２〜９、比較試験例２〜８＞
表４に示すように液組成物の種類を変え、母材シートである不織布の目付、通気度、材質を変え、試験例１、比較試験例１と同様にして不織布に液組成物を吸収させ、表４に示すように離型用液組成物の含有量、液分含有量を変えた。それ以外は、試験例１又は比較試験例１と同様にして、試験例２〜９、比較試験例２〜８のウエットシートを作製した。
【００９１】
＜比較試験及び評価その２＞
試験例１〜９、比較試験例１〜８の１７種類の液組成物を含浸したウエットシートをそれぞれ手に持って、予めアセトンで脱脂した厚さ１ｍｍ、たて１５０ｍｍ、よこ７０ｍｍのＳＵＳ基板を水平に置いた状態にしてから、ウエットシートをＳＵＳ基板の表面全体に沿って移動し、温度２５℃で１８時間乾燥して基板表面に離型膜を形成した。次に述べる方法で、(6) 上記１７種類の作製直後のウエットシートの異常の有無と、(7) 上記１７種類のウエットシートによる液組成物の成膜性と、(8) 成膜後の樹脂層の剥離性（離型性）を調べた。これらの結果を表５に示す。
【００９２】
(6) ウエットシートの異常の有無
試験例１〜９、比較試験例１〜８の１７種類の作製直後のウエットシートを、１０秒間垂直にしてウエットシートから液が滴り落ちるか否かを調べた。作製直後のウエットシートから液が滴り落ちなかった場合を[異常無し」と判定し、作製直後のウエットシートから液が滴り落ちた場合を「異常有り」と判定した。
【００９３】
(7) ウエットシートによる液組成物の成膜性
上記＜比較試験及び評価その１＞の「(2) 液組成物の成膜性」と同様にして、成膜性を判定した。
【００９４】
(8) ウエットシートによる成膜後の樹脂層の剥離性（離型性）
上記＜比較試験及び評価その１＞の「(4) 金型からの樹脂層の剥離性」と同様にして、剥離性を判定した。
【００９５】
【表５】
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【００９６】
表５から明らかなように、比較試験例１では、不織布の目付が２０ｇ／ｍ2と小さ過ぎ、通気度が３００ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃと高過ぎ、かつ液組成物の液分含有量が５ｇ／ｃｍ2と少過ぎたことから、ウエットシートをＳＵＳ基板表面に沿って移動したときにシートが破れるともに、塗膜が薄過ぎた。このため、成膜性は良好であったが、樹脂層の剥離性は不良であった。
【００９７】
比較試験例２では、不織布の目付が１５０ｇ／ｍ2と大き過ぎ、通気度が０．５ｃｍ3／ｃｍ2／ｓｅｃと低過ぎ、かつ液組成物の液分含有量が３００ｇ／ｃｍ2と多過ぎたことから、作製直後のウエットシートを手に持った状態で、ウエットシートから液組成物が滴り落ち、ウエットシートが異常であった。また樹脂層の剥離性は不良であった。更にウエットシートも硬く、湾曲した基材表面への均一な厚さの塗膜を形成できなかった。
【００９８】
比較試験例３では、液組成物中の固形分の割合が０．４質量％の比較例１の液組成物を用いたため、作製直後のウエットシートの異常は無く、成膜性も良好であったが。樹脂層の剥離性は不良であった。
【００９９】
比較試験例４では、液組成物中の固形分の割合が１０．３質量％の比較例２の液組成物を用いたため、作製直後のウエットシートの異常は無かったが、液組成物の粘度が高過ぎて、ウエットシートが硬くかつ均一な塗膜を形成できず成膜性が不良であった。また樹脂層の剥離性も不良であった。
【０１００】
比較試験例５では、液組成物中のＦ化合物の割合が０．００１質量％の比較例３の液組成物を用いたため、作製直後のウエットシートの異常は無く、成膜性は良好であったが、樹脂層の剥離性が不良であった。
【０１０１】
比較試験例６では、液組成物中のＦ化合物の割合が０．５２５質量％の比較例４の液組成物を用いたため、作製直後のウエットシートの異常は無かったが、液組成物中のＦ化合物の割合が高過ぎて、均一な塗膜を形成できず成膜性が不良であった。また樹脂層の剥離性も不良であった。
【０１０２】
比較試験例７では、液組成物にＰＡＧを含んでいない比較例５の液組成物を用いたため、作製直後のウエットシートの異常は無かったが、液組成物がＳＵＳ基板上で弾いて、均一な塗膜を形成できず成膜性が不良であった。また樹脂層の剥離性も不良であった。
【０１０３】
比較試験例８では、液組成物にＰＡＧをＰＶＡに対して多く含んでいる比較例６の液組成物を用いたため、作製直後のウエットシートの異常は無く、成膜性は良好であったが、ＰＡＧが溶媒に溶け込んだため、樹脂層の剥離性が不良であった。
【０１０４】
これに対して、試験例１〜９では、液組成物中の各原料成分の含有量が本発明第１の観点の液組成物の要件を満たし、かつ不織布の目付量、通気度、不織布に対して液組成物の液分の含有割合が本発明第４の観点のウエットシートの要件を満たしているため、作製直後のすべてのウエットシートに異常は無く、かつＳＵＳ基板における液組成物の成膜性及び樹脂層の剥離性がすべて良好であった。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明の離型用液組成物及びこの液組成物を含浸したウエットシートは、プレス成形法、ＦＲＰ成形法等により樹脂成形体を作る場合に、樹脂成形体を金型等から容易に離型させる分野に用いられる。