(57)【要約】【課題】基材材料や保護材料に使用でき、スクリーン印刷の黒印刷部分の碁盤目状ムラの発生を抑制したシートを提供すること。【解決手段】上記課題は、全光線透過率が２０％以上７９％以下であり、ＣＩＥＬＡＢのＬ＊が１０以上９５以下であり、ＣＩＥＬＡＢのａ＊が−２０以上２０以下であり、かつ、ＣＩＥＬＡＢのｂ＊が−２０以上２０以下であることを特徴とするシートによって解決することができる。ポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層の少なくとも一方の面に、高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層が積層されてなる態様が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
全光線透過率が２０％以上７９％以下であり、ＣＩＥＬＡＢのＬ＊が１０以上９５以下であり、ＣＩＥＬＡＢのａ＊が−２０以上２０以下であり、かつ、ＣＩＥＬＡＢのｂ＊が−２０以上２０以下であることを特徴とするシート。
【請求項２】
ポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層を含む、請求項１に記載のシート。
【請求項３】
ポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層の少なくとも一方の面に、高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層が積層されてなる、請求項１に記載のシート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のシートを含むタッチパネル前面保護板。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のシートを含むカーナビ用前面板。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載のシートを含むスピードメーター前面保護板。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載のシートを含むＯＡ機器用または携帯電子機器用の前面板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車部品、家電製品、電子機器および携帯型情報端末の表示窓に使用されるシートに関する。より詳しくは、スクリーン印刷の黒印刷部分の碁盤目状ムラを目立たせないシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、技術進歩により液晶モニターの輝度が向上している。しかし、それに伴い、スクリーン印刷の黒印刷部分の碁盤目状ムラが目立つという問題が発生している。
【０００３】
特許文献１には、ディスプレイ用透明フィルム基板として、全光線透過率が８０％以上と記載されている。また、特許文献２には、ディスプレイ用窓材として、全光線透過率が８０〜９９．５％と記載されている。しかし、当該文献の全光線透過率のシートもスクリーン印刷の黒印刷部分に碁盤目状ムラが目立つという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２９１２７４号公報
【特許文献２】再表２００６／０５７２７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、スクリーン印刷の黒印刷部分の碁盤目状ムラの発生を抑制したシートを提供することを目的とする。
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成させた。具体的には、本発明は以下の通りである。
【０００７】
［１］  全光線透過率が２０％以上７９％以下であり、ＣＩＥＬＡＢのＬ＊が１０以上９５以下であり、ＣＩＥＬＡＢのａ＊が−２０以上２０以下であり、かつ、ＣＩＥＬＡＢのｂ＊が−２０以上２０以下であることを特徴とするシートである。
［２］  ポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層を含む、上記[１]に記載のシートである。
［３］  ポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層の少なくとも一方の面に、高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層が積層されてなる、上記[１]に記載のシートである。
［４］  上記［１］〜［３］のいずれかに記載のシートを含むタッチパネル前面保護板である。
［５］  上記［１］〜［３］のいずれかに記載のシートを含むカーナビ用前面板である。
［６］  上記［１］〜［３］のいずれかに記載のシートを含むスピードメーター用保護板である。
［７］  上記［１］〜［３］のいずれかに記載のシートを含むＯＡ機器用または携帯電子機器用の前面板である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、スクリーン印刷の黒印刷部分の碁盤目状ムラの発生を抑制したシートを提供することができる。すなわち、本発明によれば、良好な黒印刷外観を有するシートが得られる。
該シートは携帯電話端末、携帯型電子遊具、携帯情報端末、モバイルＰＣといった携帯型のディスプレイデバイスや、ノート型ＰＣ、デスクトップ型ＰＣ液晶モニター、カーナビ液晶モニター、スピードメーターモニター、液晶テレビといった設置型のディスプレイデバイスなどにおいて、例えばこれらの機器を保護する基材の材料などとして、好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について製造例や実施例等を例示して詳細に説明するが、本発明は例示される製造例や実施例等に限定されるものではなく、本発明の内容を大きく逸脱しない範囲であれば任意に変更して実施することができる。
【００１０】
＜シート＞
シートの一形態は、ガラス、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又はそれらの組み合わせのいずれかであり、形状としては平板や湾曲板、熱曲げ等で加工された熱成形板等が挙げられる。本発明のシートは、全光線透過率が２０％以上７９％以下であり、ＣＩＥＬＡＢのＬ＊が１０以上９５以下であり、ａ＊が−２０以上２０以下であり、かつ、ｂ＊が−２０以上２０以下であることを特徴とする。
【００１１】
本発明者らは、驚くべきことに、シートの全光線透過率及びＣＩＥＬＡＢのＬ＊、ａ＊、及びｂ＊を特定範囲とすることにより、スクリーン印刷の黒印刷部分の碁盤目状ムラの発生が抑制されたシートとすることができることを見出した。本発明によれば、良好な黒印刷外観を有するシートが得られる。
【００１２】
本発明のシートには、ガラス、熱可塑性樹脂、又は熱硬化性樹脂を用いることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、本発明の好ましい態様として、ポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層、またはポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層の少なくとも一方の面に高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層が積層された積層体を有することで、シートの耐衝撃性を向上させることができる。
【００１３】
本発明において、シートの厚さは耐衝撃性に影響する。つまり、シート厚みが薄過ぎると耐衝撃性が悪くなり好ましくない。また、シート厚みが厚過ぎるとシート切断等が困難になり好ましくない。よって、シート厚みは３００〜３５００μｍが好ましく、４００〜３０００μｍがより好ましく、５００〜２５００μｍが更に好ましい。
【００１４】
本発明において、全光線透過率が高過ぎると液晶モニターの光により印刷部の光漏れが起こりやすく、一方、全光線透過率が低過ぎると液晶モニターが見づらくなる。よって、本発明のシートの全光線透過率は２０〜７９％であり、２３〜７７％が好ましく、２５〜７５％がより好ましく、２９〜７３％が更に好ましい。
【００１５】
本発明において、ＣＩＥＬＡＢのＬ＊、ａ＊、及びｂ＊は色彩に影響する。Ｌ＊は明度を表し、Ｌ＊が高いと白方向を表し、Ｌ＊が低いと黒方向を表す。つまり、Ｌ＊の値が高いと白っぽくなり、Ｌ＊の値が低いと黒っぽくなる。本発明におけるＬ＊は１０以上９５以下であり、２０以上９３以下が好ましく、４０以上９２以下がより好ましい。ａ＊、及びｂ＊は色度を表し、ａ＊の＋が赤方向を表し、ａ＊の−が緑方向を表し、ｂ＊の＋が黄方向を表し、ｂ＊の−が青方向を表す。つまり、ａ＊及びｂ＊の値が大きくなると色味が強くなる。本発明におけるａ＊は−２０以上２０以下であり、−１５以上１５以下が好ましく、−１０以上１０以下がより好ましく、−７以上７以下がさらに好ましい。本発明におけるｂ＊は−２０以上２０以下であり、−１５以上１５以下が好ましく、−１０以上１０以下がより好ましく、−７以上７以下がさらに好ましい。
【００１６】
本発明において、ガラスの全光線透過率、Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊を特定範囲に調整する方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、ガラス製造時に数種類の無機酸化物をあらかじめ混合して高温で溶融してガラス化する方法がある。また、ガラスの後加工時に有機質材料によって着色する方法、ガラスインキによって着色する方法、有機塗料によって染色する方法、電解によって無機金属を沈着する方法、無機質塗料によって着色する方法などがある。
【００１７】
熱可塑性樹脂、または熱硬化性樹脂の全光線透過率、Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊を特定範囲に調整するために、染料、無機顔料、有機顔料、またはその２種類以上の組み合わせを用いて着色する方法がある。
【００１８】
染料としては、赤色染料、黄色染料、橙色染料、緑色染料、青色染料、紫色染料などがあり、上記染料を１種類用いてもよく、２種以上を用いてもよい。これら染料の化学構造は、特に限定されないが、インダントロン系、ピラントロン系、ベンザントロン系、アントラキノンカルバーゾン系、アシルアミノアントラキノン系、アントラキノンアクリドン系、アントラキノンオキサゾール系、アントラキノン系、インジゴ系、スルファトエチルスルフォン系、Ｓ−トリアジン系、ピリジン系、アゾ系、ピラゾロンアゾ系、γ酸アゾ系、Ｈ酸アゾ系、Ｈ酸ジスアゾ系、ベンゼンアゾ系、複素環アゾ系等が挙げられる。
【００１９】
赤色染料としては、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ＡＳ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ Ｂ−２、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ＦＢ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ３Ｂ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ＨＦ４Ｇ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ＨＦＧ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ Ｈ３Ｇ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ Ｈ４ＧＲ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ＨＬ２Ｂ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ＨＬ５Ｂ（以上、住友ケムテックス製）、Ｒｅｄ ＴＲ−７１、Ｒｅｄ ＲＣ、Ｒｅｄ ６Ｂ（以上、中央合成化学製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３０８、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３６２（以上、オリエント化学工業製）、Ｏｉｌ Ｒｅｄ ５３０３、Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３０５、Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３１５、Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３２０、Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３４０、Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３５０、Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３６０、Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３７０、Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３７５−Ｎ、Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３８０（以上、有本化学工業製）などを挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００２０】
黄色染料としては、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＬ７Ｇ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＣ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｒ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＬＲ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｌｅｍｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧＮ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｌｅｍｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＬ（以上、住友ケムテックス製）、Ｙｅｌｌｏｗ ＳＳ−Ｇ、Ｙｅｌｌｏｗ ９３、Ｙｅｌｌｏｗ ＧＥ、Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ、Ｙｅｌｌｏｗ １８５、Ｙｅｌｌｏｗ ５４（以上、中央合成化学製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１０８、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＹＥＬＬＯＷ １１０９（以上、オリエント化学工業製）、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ ５００１、Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８０００、Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８００５、Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８０４０、Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８０５０、Ｐｌａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８０７０（以上、有本化学工業製）などを挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００２１】
橙色染料としては、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ＨＬＲ（以上、住友ケムテックス製）、Ｏｒａｎｇｅ Ｓ、Ｏｒａｎｇｅ Ｒ、Ｏｒａｎｇｅ ８２６Ｎ（以上、中央合成化学製）、Ｏｉｌ Ｏｒａｎｇｅ ５１０１、Ｏｉｌ Ｏｒａｎｇｅ ５１０８、Ｐｌａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ８１５０（以上、有本化学工業製）などを挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００２２】
緑色染料としては、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｇ（以上、住友ケムテックス製）、Ｇｒｅｅｎ ２０１、Ｇｒｅｅｎ ＧＢ、Ｇｒｅｅｎ ４３０（以上、中央合成化学製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＧＲＥＥＮ １５０１（以上、オリエント化学工業製）、Ｏｉｌ Ｇｒｅｅｎ ５６０２、Ｐｌａｓｔ Ｇｒｅｅｎ ８６４５（以上、有本化学工業製）などを挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００２３】
青色染料としては、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ＯＲ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ＳＲ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ＧＰ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ＯＡ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｔｕｒｑ Ｂｌｕｅ Ｇ（以上、住友ケムテックス製）、Ｂｌｕｅ ＢＯＭ、Ｂｌｕｅ ＢＡ、Ｂｌｕｅ ９４、Ｂｌｕｅ ８Ｂ（以上、中央合成化学製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６１３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６３１（以上、オリエント化学工業製）、ＢＬＵＥ  ２Ｒ（以上、ランクセス製）、Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ ５５０２、Ｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ８５１０、Ｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ８５１４、Ｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ８５１６、Ｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ８５２０、Ｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ８５４０、Ｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ８５８０、Ｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ８５９０（以上、有本化学工業製）などを挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００２４】
紫色染料としては、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＲ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ（以上、住友ケムテックス製）、Ｖｉｏｌｅｔ ＭＶＢ（以上、中央合成化学製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７３１（以上、オリエント化学工業製）、ＶＩＯＬＥＴ  ３Ｒ（以上、ランクセス社製）、Ｐｌａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ ８８４０、Ｐｌａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ ８８５０、Ｐｌａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ ８８５５（以上、有本化学工業製）などを挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００２５】
無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物であり、具体的には鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金属の複合酸化物を挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００２６】
有機顔料としては、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料、黄色顔料、オレンジ顔料、紫色顔料、黒色顔料があり、上記顔料を１種類用いてもよく、２種以上を用いてもよい。これらの有機顔料の化学構造は特に限定されないが、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等が挙げられる。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２７】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００２８】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００２９】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００３０】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００３１】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００３２】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を挙げることができるが、これらに限定されることはない。
【００３３】
黒色顔料としては、カーボンブラックを挙げることができる。具体的には着色用カーボンブラックの一般呼称であるＭＣＦ（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｆｕｒｎａｃｅ）以上の黒色度を有するもの（ＨＣＦ：Ｈｉｇｈ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｆｕｒｎａｃｅ、又は、ＨＣＣ：Ｈｉｇｈ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｃｈａｎｎｎｅｌ）であることが好ましく、三菱カーボンブラック＃２６００、三菱カーボンブラック＃９８０、三菱カーボンブラック＃９６０（以上、三菱化学株式会社製）、トーカブラック＃８５００、トーカブラック＃７４００、トーカブラック＃７３５０、トーカブラック＃７１００（以上、東海カーボン株式会社製）、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ８０（以下、エボニックデグサ社製）、Ｒａｖｅｎ  ７０００、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ３５００（以上、コロンビヤン・ケミカルス社製）、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １４００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １３００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ９００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８００、Ｖｕｌｃａｎ  Ｐ（以上、キャボット社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
また、カーボンブラックの供給形態としては、粉末状、あるいは粒状のものがあるが、そのまま添加するより、例えば、樹脂と高濃度のカーボンブラックとを予備混練して粉砕した、いわゆるマスターバッチの顔料を使用する方が、カーボンブラックの分散性の観点から好ましい。また、２段階以上に亘ってカーボンブラック濃度を下げていくこと、即ち、予備混練して、その後、粉砕する工程を繰り返すことで、カーボンブラック濃度が低いマスターバッチを最終の成型に使用することが、スモーク性の品質安定性、カーボンブラックの分散性・計量・品質安定性の観点から好ましい。
【００３５】
＜ポリカーボネート系樹脂（Ａ）＞
本発明に使用されるポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂である。ここで、「ポリカーボネート樹脂を主成分とする」とは、ポリカーボネート樹脂の含有量が５０質量％を超えることを意味する。ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、７５質量％以上のポリカーボネート樹脂を含んでいるのが好ましく、９０質量％以上のポリカーボネート樹脂を含んでいるのがより好ましく、実質的にポリカーボネート樹脂からなるのがさらに好ましい。ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む。即ち、−［Ｏ−Ｒ−ＯＣＯ］−単位（式中、Ｒが脂肪族基、芳香族基、又は脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つものを示す）を含むものであれば特に限定されるものではないが、特に下記式［１］の構造単位を含むポリカーボネート樹脂を使用することが好ましい。このようなポリカーボネート樹脂を使用することで、耐衝撃性に優れたシートを得ることができる。
【化１】
2019044109.tif 000002
具体的には、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）として、芳香族ポリカーボネート樹脂（例えば、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社から市販されている、ユーピロンＳ−２０００、ユーピロンＳ−１０００、ユーピロンＥ−２０００）等が使用可能である。
【００３６】
近年、前面板にも曲げ加工を行うような要望が増えていることから、ポリカーボネート樹脂は、下記式［２］で表わされる１価フェノールを末端停止剤として用いて合成することが好ましい。
【化２】
2019044109.tif 000003
（式中、Ｒ１は、炭素数８〜３６のアルキル基、又は炭素数８〜３６のアルケニル基を表し、
Ｒ２〜Ｒ５はそれぞれ水素、ハロゲン、又は置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基若しくは炭素数６〜１２のアリール基を表し、置換基は、ハロゲン、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基である。）
【００３７】
上記式［２］の１価フェノールは、下記式［３］で表わされる１価フェノールであることがより好ましい。
【化３】
2019044109.tif 000004
（式中、Ｒ１は、炭素数８〜３６のアルキル基、又は、炭素数８〜３６のアルケニル基を表す。）
【００３８】
上記式［２］又は式［３］におけるＲ１の炭素数は特定の数値範囲内であることがより好ましい。具体的には、Ｒ１の炭素数の上限値として２２がより好ましく、１８が特に好ましい。また、Ｒ１の炭素数の下限値として、１２がより好ましい。
【００３９】
上記式［２］又は式［３］で示される１価フェノール（末端停止剤）の中でも、パラヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、パラヒドロキシ安息香酸２−ヘキシルデシルエステルのいずれかもしくは両方を末端停止剤として使用することが特に好ましい。
【００４０】
Ｒ１として、例えば、炭素数１６のアルキル基を有する１価フェノール（末端停止剤）を使用した場合、ガラス転移温度、溶融流動性、成形性、耐ドローダウン性、ポリカーボネート樹脂製造時の１価フェノールの溶剤溶解性が優れており、本発明に用いるポリカーボネート樹脂に使用する末端停止剤として、特に好ましい。
【００４１】
一方、上記式［２］又は式［３］におけるＲ１の炭素数が増加しすぎると、１価フェノール（末端停止剤）の有機溶剤溶解性が低下する傾向があり、ポリカーボネート樹脂製造時の生産性が低下することがある。
一例として、Ｒ１の炭素数が３６以下であれば、ポリカーボネート樹脂を製造するにあたって生産性が高く、経済性も良い。Ｒ１の炭素数が２２以下であれば、１価フェノールは、特に有機溶剤溶解性に優れており、ポリカーボネート樹脂を製造するにあたって生産性を非常に高くすることができ、経済性も向上する。
上記式［２］又は式［３］におけるＲ１の炭素数が小さすぎると、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が十分に低い値とはならず、熱成形性が低下することがある。
【００４２】
ポリカーボネート系樹脂（Ａ）に含まれる他の樹脂としては、例えばポリエステル系樹脂が挙げられる。ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸を主成分として含んでいればよく、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分を含んでいてもよい。
例えば、主成分であるエチレングリコール８０〜６０（モル比率）に対して１，４−シクロヘキサンジメタノールを２０〜４０（モル比率、合計１００）含むグリコール成分が重縮合してなるポリエステル系樹脂、所謂「ＰＥＴＧ」が好ましい。また、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）には、エステル結合とカーボネート結合をポリマー骨格中に有するポリエステルカーボネート系樹脂が含まれていてもよい。
【００４３】
本発明において、ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、シートの耐衝撃性および成形条件に影響する。つまり、重量平均分子量が小さ過ぎる場合は、シートの耐衝撃性が低下するので好ましくない。重量平均分子量が大き過ぎる場合は、ポリカーボネート樹脂を含む層を積層させる時に過剰な熱源を必要とする場合があり、好ましくない。また成形法によっては高い温度が必要になるので、ポリカーボネート樹脂が高温にさらされることになり、その熱安定性に悪影響を及ぼすことがある。ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、１５，０００〜７５，０００が好ましく、２０，０００〜７０，０００がより好ましく、２５，０００〜６５，０００が更に好ましい。
【００４４】
＜ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量の測定法＞
ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、特開２００７−１７９０１８号公報の段落００６１〜００６４の記載に基づいて測定することができる。測定法の詳細を以下に示す。
【表１】
2019044109.tif 000005
【００４５】
標準ポリマーとしてポリスチレン（ＰＳ）を使用して測定を行った後、ユニバーサルキャリブレーション法により、溶出時間とポリカーボネート（ＰＣ）の分子量との関係を求めて検量線を作成する。そして、ＰＣの溶出曲線（クロマトグラム）を検量線の場合と同一の条件で測定し、溶出時間（分子量）とその溶出時間のピーク面積（分子数）とから各平均分子量を求める。分子量Ｍｉの分子数をＮｉとすると、重量平均分子量は、以下のように表される。また換算式は以下の式を使用した。
（重量平均分子量）
Ｍｗ＝Σ（ＮｉＭｉ２）／Σ（ＮｉＭｉ）
（換算式）
ＭＰＣ＝０．４７８２２ＭＰＳ１．０１４７０
なお、ＭＰＣはＰＣの分子量、ＭＰＳはＰＳの分子量を示す。
【００４６】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂の製造方法は、公知のホスゲン法（界面重合法）、エステル交換法（溶融法）等、使用するモノマーにより適宜選択できる。
【００４７】
＜高硬度樹脂（Ｂ）＞
本発明において好ましく用いられる高硬度樹脂（Ｂ）は、耐傷付き性や表面硬度を確保する点から、
（１）アクリル系樹脂：ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）やポリメタクリレート（ＰＭＡ）に代表される各種（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、またはメチルメタクリレート（ＭＭＡ）やメチルアクリレート（ＭＡ）と他の１種以上の単量体との共重合体、
（２）ＭＳ系樹脂：少なくとも１種類の（メタ）アクリル酸エステルモノマーと少なくとも１種類の芳香族ビニルモノマーとを重合して得られる共重合体、
（３）核水添ＭＳ樹脂：ＭＳ樹脂の芳香環が水素化されている樹脂、
（４）特殊ポリカーボネート樹脂：２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン若しくは２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサンから誘導される構成単位を有するポリカーボネート樹脂、
（５）ＰＣアロイ高硬度樹脂：芳香族（メタ）アクリレート（ｃ１）５〜８０質量％とメチルメタクリレート（ｃ２）２０〜９５質量％を含有する（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ）１５〜５５質量％とポリカーボネート樹脂８５〜４５質量％とを含有してなる樹脂組成物、
（６）共重合体を含有する樹脂組成物：スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体（Ｅ）２５〜１００質量％とアクリル化合物単量体単位を有する樹脂（Ｄ）７５〜０質量％とを含有してなる樹脂組成物、のいずれかからなることが好ましい。
【００４８】
＜アクリル系樹脂＞
前記アクリル系樹脂において、ＭＭＡやＭＡと共重合可能な他の単量体として、アルキル基の炭素数が２〜１８のアルキル（メタ）アクリレート、アクリル酸やメタクリル酸等のα，β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸およびそれらのアルキルエステル、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド等が挙げられる。さらにそれらの共重合体の混合物や水素添加品などの各種誘導体でもよい。これらのなかでも、脂肪族系の化合物が好ましく、アルキル基の炭素数が２〜１８のアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。また、スチレンなどを共重合したアクリル系樹脂のベンゼン環を水素添加したものも用いられる。以上のような（メタ）アクリル系樹脂の例として、アクリペット（商標・三菱レイヨン製）、デルペット（商標・旭化成ケミカルズ製）、パラペット（商標・クラレ製）などがある。
【００４９】
＜核水添ＭＳ樹脂＞
前記核水添ＭＳ樹脂は、メタクリル酸メチルとスチレンとを重合して得られる共重合体のスチレン由来の芳香環が水素化されている樹脂であり、その共重合モル比率が６０：４０〜９０：１０の範囲であり、芳香環の水素化率が７０％以上であることが好ましい。核水添ＭＳ樹脂を使用することによって、液晶前面板の反りの発生を低減する効果がある。メタクリル酸メチルの共重合モル比率が６０モル％未満の場合、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層との密着力が不足し、その界面にて剥離する可能性がある。一方、メタクリル酸メチルの共重合モル比率が９０モル％を超える場合や、スチレン由来の芳香環の水素化率が７０％未満の場合には、通常のメタクリル酸メチル樹脂やＭＳ樹脂（メタクリル酸メチルとスチレンとの共重合体）との性能差が小さくなり、敢えて使用するメリットが少なくなる。
【００５０】
＜特殊ポリカーボネート樹脂＞
前記特殊ポリカーボネート樹脂は、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパンと２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとのポリマーアロイであって、そのモル比率が５０：５０〜１００：０であることが好ましい。２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパンの共重合モル比率が５０モル％未満の場合、鉛筆硬度が低下して、液晶前面板とした時の耐擦傷性が悪化するおそれがある。
また、前記特殊ポリカーボネート樹脂は、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサンと２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとのポリマーアロイであってもよく、そのモル比率は５０：５０〜１００：０であることが好ましい。２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサンの共重合モル比率が５０モル％未満の場合、鉛筆硬度が低下して、液晶前面板とした時の耐擦傷性が悪化するおそれがある。
【００５１】
＜ＰＣアロイ高硬度樹脂＞
（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ）は、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｃ１）５〜８０質量％とメチルメタクリレート単位（ｃ２）２０〜９５質量％から成る（メタ）アクリレート共重合体である。好ましくは、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｃ１）１０〜７０質量％とメチルメタクリレート単位（ｃ２）３０〜９０質量％から成る（メタ）アクリレート共重合体である。
【００５２】
芳香族（メタ）アクリレート（ｃ１）とは、エステル部分に芳香族基を有する（メタ）アクリレートのことを言う。芳香族（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、好ましくはフェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートであり、より好ましくはフェニルメタクリレートである。芳香族（メタ）アクリレート単位（ｃ１）を有することで、ポリカーボネート樹脂と混合した成形体の透明性を向上させることができる。
【００５３】
メチルメタクリレート単位（ｃ２）は、ポリカーボネート樹脂と良分散する効果を有し、成形体表面へ移行するため成形体の表面硬度を向上させることができる。
【００５４】
本発明で用いられる（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ）は、（ｃ１）と（ｃ２）の重量比が５〜８０／２０〜９５である（メタ）アクリレート共重合体である。（メタ）アクリレート共重合体中の（ｃ１）の含有率が５質量％以上であれば、（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ）の高添加領域において透明性が維持され、８０質量％以下であれば、ポリカーボネート樹脂との相溶性が高過ぎず、成形体表面への移行性が低下しないため、表面硬度が低下しない。
【００５５】
本発明で用いられる（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ）は、必要に応じてその他の構成単位（ｃ３）を含有することができる。（ｃ３）は、例えば、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリレート；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリレート；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸系ビニル単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等のマレイミド系単量体；アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、１，３−ブチレンジメタクリレート等の架橋剤を挙げることができる。これらのうち、好ましくはメタクリレート、アクリレート、シアン化ビニル単量体であり、（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ）の熱分解を抑制するという観点から、より好ましくはアクリレートである。これらの単量体は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５６】
その他の構成単位（ｃ３）を含有する場合、（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ）は、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｃ１）５〜７９．９質量％、メチルメタクリレート単位（ｃ２）２０〜９４．９質量％、及びその他の構成単位（ｃ３）０．１〜１０質量％を含有することが好ましい（但し、（ｃ１）〜（ｃ３）の合計が１００質量％）。
【００５７】
（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ）の重量平均分子量は、５，０００〜３０，０００が好ましく、１０，０００〜２５，０００がより好ましい。重量平均分子量が５，０００〜３０，０００において、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）との相溶性が良好であり、表面硬度の向上効果に優れる。なお、（メタ）アクリレート共重合体（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、溶媒としてテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦ）やクロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定を行うことができる。
【００５８】
＜共重合体を含有する樹脂組成物＞
共重合体を含有する樹脂組成物中のアクリル化合物単量体単位を有する樹脂（Ｄ）とスチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体（Ｅ）について順次説明する。
【００５９】
＜アクリル化合物単量体単位を有する樹脂（Ｄ）＞
本発明で用いられるアクリル化合物単量体単位を有する樹脂（Ｄ）としては、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２エチルヘキシル等のビニル系単量体を単独重合したものが挙げられ、特に単量体単位として、メタクリル酸メチルが好ましい。また、前記ビニル系単量体を２種類以上含んだ共重合体でもよい。更に、前記ビニル系単量体と共重合可能な単量体との共重合体でもよい。ビニル系単量体と共重合可能な単量体として、例えば、α，β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸およびそれらのアルキルエステル、スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−置換マレイミド等が挙げられ、特に共重合可能な単量体として、スチレン、α−メチルスチレン、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミドを１種類または２種類以上含んだ共重合体が好ましい。
【００６０】
アクリル化合物単量体単位を有する樹脂（Ｄ）の質量平均分子量は、１０，０００〜５００，０００であり、好ましくは５０，０００〜３００，０００である。
【００６１】
＜スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体（Ｅ）＞
本発明に用いられる前記共重合体（Ｅ）は、スチレン系単量体単位（ｅ１）、及び不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位（ｅ２）を含み、さらに共重合可能なビニル系単量体（ｅ３）を含む。
【００６２】
＜スチレン系単量体（ｅ１）＞
スチレン系単量体としては、特に限定せず、任意の公知のスチレン系単量体を用いることができるが、入手の容易性の観点からスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等が挙げられる。これらの中でも、相溶性の観点からスチレンが特に好ましい。これらのスチレン系単量体は２種以上を用いてもよい。
＜不飽和ジカルボン酸無水物単量体（ｅ２）＞
不飽和ジカルボン酸無水物単量体としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸等の酸無水物が挙げられ、ビニル系単量体との相溶性の観点から無水マレイン酸が好ましい。これらの不飽和ジカルボン酸無水物系単量体は２種以上を用いてもよい。
＜ビニル系単量体（ｅ３）＞  
ビニル系単量体としては、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２エチルヘキシル等のビニル系単量体が挙げられる。スチレン系単量体単位（ｅ１）あるいは不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位（ｅ２）との相溶性の観点からメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）が好ましい。これらのビニル系単量体は２種以上を用いてもよい。
【００６３】
＜スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体（Ｅ）の組成比率＞
スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体（Ｅ）の組成比率は、スチレン系単量体単位（ｅ１）４０〜７０質量％、不飽和ジカルボン酸単量体単位（ｅ２）１０〜３０質量％、ビニル系単量体単位（ｅ３）１０〜３０質量％であることが好ましい。
【００６４】
スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体（Ｅ）の重量平均分子量は、５０，０００〜２００，０００が好ましく、８０，０００〜２００，０００がより好ましい。重量平均分子量が５０，０００〜２００，０００において、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）との相溶性が良好であり、耐熱性の向上効果に優れる。なお、高硬度樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、溶媒としてＴＨＦやクロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定を行うことができる。
【００６５】
＜各種材料製造方法＞
本発明で使用される熱可塑性樹脂（ポリカーボネート系樹脂（Ａ）および高硬度樹脂（Ｂ）を含む）、または熱硬化性樹脂の製造方法は、特に限定されない。例えば、必要な成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの混合機を用いて予め混合しておき、その後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸押出機、二軸押出機、加圧ニーダーなどの機械で溶融混練するといった公知の方法が適用できる。
【００６６】
本発明で使用される熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、またはその組み合わせの積層体を製造する方法は、特に限定されない。例えば、個別に形成した高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層と、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層とを積層して両者を加熱圧着する方法、個別に形成した高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層とポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層とを積層して、両者を接着剤によって接着する方法、高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層とポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層とを共押出成形する方法、予め形成しておいた高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層を用いて、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）をインモールド成形して一体化する方法、などの各種方法があるが、製造コストや生産性の観点からは、共押出成形する方法が好ましい。
【００６７】
本発明において、高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層の厚さは、シートの表面硬度や耐衝撃性に影響する。つまり、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層と高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層の総厚に対する高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層の厚みの割合が小さすぎると表面硬度が低くなり、好ましくない。ポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層と高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層の総厚に対する高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層の厚みの割合が大きすぎると耐衝撃性が悪くなり好ましくない。総厚に対する高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層の厚みの割合は０．５〜３０％が好ましく、１〜２５％がより好ましい。さらに好ましくは１〜２０％であり、特に好ましくは２〜１５％である。
【００６８】
＜任意の添加剤＞
本発明において、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート系樹脂（Ａ）および高硬度樹脂（Ｂ）を含む）、または熱硬化性樹脂には、上述の主たる成分以外の成分を含めることができる。
【００６９】
例えば、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート系樹脂（Ａ）および高硬度樹脂（Ｂ）を含む）、または熱硬化性樹脂には、紫外線吸収剤を混合して使用することができる。紫外線吸収剤の含有量が多過ぎると、成形法によっては過剰な紫外線吸収剤が高い温度がかかることによって飛散し、成形環境を汚染するため不具合を起こすことがある。このことから紫外線吸収剤の含有割合は０〜５質量％が好ましく、０〜３質量％がより好ましく、さらに好ましくは０〜１質量％である。紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系紫外線吸収剤、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン系紫外線吸収剤などが挙げられる。混合の方法は特に限定されず、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法などを用いることができる。
【００７０】
本発明において、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート系樹脂（Ａ）および高硬度樹脂（Ｂ）を含む）、または熱硬化性樹脂には、上記紫外線吸収剤以外にも、各種添加剤を混合して使用することができる。そのような添加剤としては、例えば、抗酸化剤や抗着色剤、抗帯電剤、離型剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、樹脂改質剤、相溶化剤、有機フィラーや無機フィラーといった強化材などが挙げられる。混合の方法は特に限定されず、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法などを用いることができる。
【００７１】
（ハードコート塗料）
本発明において、ガラス、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート系樹脂（Ａ）および高硬度樹脂（Ｂ）を含む）、または熱硬化性樹脂の片面または両面に、耐擦傷性処理、耐指紋処理、反射防止処理、防眩処理、耐候性処理、帯電防止処理および防汚処理のいずれかを施してもよい。耐擦傷性処理、耐指紋処理、反射防止処理、防眩処理、耐候性処理、帯電防止処理および防汚処理の方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、反射低減塗料を塗布する方法、誘電体薄膜を蒸着する方法、帯電防止塗料を塗布する方法などが挙げられる。例えば、熱エネルギーおよび／または光エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料を用いるハードコート処理によりハードコート層を形成する。熱エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料としては、例えば、ポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などの熱硬化性樹脂組成物が挙げられる。また、光エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料としては、例えば、１官能および／または多官能であるアクリレートモノマーおよび／またはオリゴマーからなる樹脂組成物に光重合開始剤が加えられた光硬化性樹脂組成物などが挙げられる。
【００７２】
本発明におけるハードコート塗料を塗布する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、メニスカスコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ビートコート法、捌け法などが挙げられる。
【００７３】
ハードコートの密着性を向上させる目的で、ハードコート前に塗布面の前処理を行ってもよい。処理例として、サンドブラスト法、溶剤処理法、コロナ放電処理法、クロム酸処理法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン処理法、紫外線処理法、樹脂組成物によるプライマー処理法などの公知の方法が挙げられる。
【００７４】
本発明における熱可塑性樹脂（ポリカーボネート系樹脂（Ａ）および高硬度樹脂（Ｂ）を含む）、熱硬化性樹脂、またはハードコートの各材料、例えば、熱可塑性樹脂であるポリカーボネート系樹脂（Ａ）および高硬度樹脂（Ｂ）等は、フィルター処理によりろ過精製されることが好ましい。フィルターを通して精製する事により異物や欠点といった外観不良が少ない積層体を得ることができる。ろ過方法に特に制限はなく、溶融ろ過、溶液ろ過、あるいはその組み合わせ等を使うことができる。
【００７５】
使用するフィルターに特に制限はなく、公知のものが使用でき、各材料の使用温度、粘度、ろ過精度により適宜選ばれる。フィルターの濾材としては特に限定されないが、ポリプロピレン、コットン、ポリエステル、ビスコースレイヨンやグラスファイバーの不織布あるいはロービングヤーン巻物、フェノール樹脂含浸セルロース、金属繊維不織布焼結体、金属粉末焼結体、ブレーカープレート、あるいはこれらの組み合わせなど、いずれも使用可能である。特に耐熱性や耐久性、耐圧力性を考えると金属繊維不織布を焼結したタイプが好ましい。例えば、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）のろ過精度は、５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。また、ハードコート剤のろ過精度は、樹脂積層体の最表層に塗布される事から、２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下である。
【００７６】
熱可塑性樹脂（ポリカーボネート系樹脂（Ａ）および高硬度樹脂（Ｂ）を含む）は、溶融ろ過に用いられているポリマーフィルターを使うことが好ましい。ポリマーフィルターは、その構造によりリーフディスクフィルター、キャンドルフィルター、パックディスクフィルター、円筒型フィルターなどに分類されるが、特に有効ろ過面積が大きいリーフディスクフィルターが好適である。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
【００７８】
実施例および比較例で得られたシートの評価は以下のように行った。
【００７９】
＜スクリーン印刷試験＞
［印刷版の作製］
鋳造されたアルミニウム枠（３２０ｍｍ×３２０ｍｍ）にテンション０．２７ｍｍ（テンションゲージ：ＳＴＧ８０ＮＡ、ＰＲＯＴＥＣ製）、バイアス角度３０度の条件でメッシュ数３００本、線径３０μｍ、開口率３６％のテトロンメッシュ（品種：Ｔ−３００  海野技研製）を紗張し、スクリーン印刷版を得た。
［スクリーン印刷］
上記印刷版、及び黒インク（品名：ＳＳ８  ９１１墨（東洋インキ(株)製）と品名：Ｓ７１９  溶剤  ＩＫＣ（東洋インキ(株)製）を１００ｖｏｌ％：２０ｖｏｌ％で混ぜた液）を用いて、ウレタンゴムスキージ（硬度：７０°、幅：１７０ｍｍ）を備えたスクリーン印刷機（LS-15GX、ニューロング精密工業製）により、下記の印刷条件で、実施例および比較例で得られたシートの片面にスクリーン印刷した。その後、９０℃のオーブンで３０分投入して乾燥させた。乾燥後、印刷面をＬＥＤ蛍光灯（４０００ＬＭ）の透過光で目視観察をし、下記の基準で判定を行った。
○（合格）：黒印刷部分に碁盤目状ムラが見えない。
×（不合格）：黒印刷部分に碁盤目状ムラが見える。
【表２】
2019044109.tif 000006
【００８０】
＜全光線透過率測定＞
反射・透過率計ＨＲ−１００型（村上色彩技術研究所製）を用いて実施例および比較例で得られたシートの全光線透過率をＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準じて測定し、下記の基準で全光線透過率試験の合否判定を行った。
○（合格）：シートの全光線透過率が２０％以上７９％以下
×（不合格）：上記の範囲以外
【００８１】
＜ＣＩＥＬＡＢのＬ＊、ａ＊、ｂ＊測定＞
Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＥ６０００（日本電色工業製）を用いて実施例および比較例で得られたシートのＬ＊、ａ＊、及びｂ＊をＪＩＳ  Ｚ８７２９に準じて測定し、下記の基準でＬ＊、ａ＊、及びｂ＊のそれぞれの合否判定を行った。
○（合格）：シートのＬ＊が１０以上９５以下、且つ、ａ＊が−２０以上２０以下、且つ、ｂ＊が−２０以上２０以下
×（不合格）：上記の範囲以外
【００８２】
＜各種材料＞
下記に示す材料を使用した。
Ａ−１：ポリカーボネート系樹脂：三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ユーピロンＥ−２０００
Ｂ−１：アクリル系樹脂：株式会社クラレ製メチルメタクリレート樹脂  パラペットＨＲ−Ｌ
【００８３】
＜ペレットの製造＞
製造例１〔ポリカーボネート系樹脂（Ａ１１）ペレットの製造〕
ユーピロンＥ−２０００（三菱エンジニアリングプラスチックス製）の１００質量部に対して、熱安定剤アデカスタブ２１１２（ＡＤＥＫＡ製）：０．０５質量部および赤色染料Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３７０（有本化学工業製）：０．００１１質量部、赤色染料Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ＨＬ５Ｂ（住友ケムテックス製）：０．０００８質量部、橙色染料Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ＨＬＲ（住友ケムテックス製）：０．０００９質量部、緑色染料Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｇ（住友ケムテックス製）：０．００１８質量部、青色染料ＢＬＵＥ  ２Ｒ（以上、ランクセス製）：０．００１１質量部、黒色顔料Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００（キャボット製）：０．００１１質量部を加え、ブレンダーで２０分混合後、スクリュー径２６ｍｍの２軸押出機（東芝機械製、ＴＥＭ−２６ＳＳ、Ｌ／Ｄ≒４０）を用い、シリンダー温度２７０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。
【００８４】
製造例２〔ポリカーボネート系樹脂（Ａ１２）ペレットの製造〕
ユーピロンＥ−２０００の１００質量部に対して、熱安定剤アデカスタブ２１１２：０．０５質量部、および赤色染料Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３７０：０．００４８質量部、赤色染料Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ＨＬ５Ｂ：０．００１８質量部、橙色染料Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ＨＬＲ：０．００２１質量部、緑色染料Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｇ：０．００４２質量部、青色染料ＢＬＵＥ  ２Ｒ：０．００２６質量部、黒色顔料Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００：０．００２５質量部を加え、ブレンダーで２０分混合後、スクリュー径２６ｍｍの２軸押出機（東芝機械株式会社製、ＴＥＭ−２６ＳＳ、Ｌ／Ｄ≒４０）を用い、シリンダー温度２７０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。
【００８５】
製造例３〔ポリカーボネート系樹脂（Ａ１３）ペレットの製造〕
ユーピロンＥ−２０００の１００質量部に対して、熱安定剤アデカスタブ２１１２：０．０５質量部、および赤色染料Ｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ８３７０：０．００２６質量部、赤色染料Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｒｅｄ ＨＬ５Ｂ：０．００３４質量部、橙色染料Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ＨＬＲ：０．００３９質量部、緑色染料Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｇ：０．００７８質量部、青色染料ＢＬＵＥ  ２Ｒ：０．００４８質量部、黒色顔料Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００：０．００４７質量部を加え、ブレンダーで２０分混合後、スクリュー径２６ｍｍの２軸押出機を用い、シリンダー温度２７０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。
【００８６】
製造例４〔ポリカーボネート系樹脂（Ａ１４）ペレットの製造〕
ユーピロンＥ−２０００の１００質量部に対して、熱安定剤アデカスタブ２１１２：０．０５質量部を加え、ブレンダーで２０分混合後、スクリュー径２６ｍｍの２軸押出機を用い、シリンダー温度２７０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。
【００８７】
製造例５〔アクリル系樹脂（Ｂ１１）ペレットの製造〕
パラペットＨＲ−Ｌ（クラレ製）の１００質量部に対して、リン系添加剤ＰＥＰ−３６（ＡＤＥＫＡ製）：０．０５質量部、およびステアリン酸モノグリセリド  Ｈ−１００（理研ビタミン製）：０．２質量部、酸化防止剤２,６−ジ−ターシャリーブチル−クレゾール  Ｋ−ＮＯＸ、（共同薬品製）：０．１質量部、紫外線吸収剤Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００（ＢＡＳＦジャパン製）：０．７質量部を加え、ブレンダーで２０分混合後、スクリュー径２６ｍｍの２軸押出機を用い、シリンダー温度２４０℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。
【００８８】
＜シートの製造＞
実施例１
軸径６５ｍｍの単軸押出機と、単軸押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたＴダイとを有する単層押出装置を用いてシートを成形した。軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート系樹脂（Ａ１１）ペレットを連続的に導入し、シリンダー温度２８０℃、吐出量を３２．１ｋｇ／ｈで押し出した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、上流側から第１冷却ロールと第２冷却ロールとの間に挟み込み、前記第２冷却ロールに巻き掛けた後、第２冷却ロールでポリカーボネート系樹脂（Ａ）面を巻き掛けた。ロール温度が第１冷却ロールは１２５℃、第２冷却ロールは１２５℃、後段冷却ロール（第３冷却ロール）は１４５℃とした３本の鏡面仕上げの剛体ロールで鏡面を転写しながら冷却し、ロール周速度は０．８ｍ／ｍｉｎ、後段冷却ロールとピンチロールの速度比は０．９にし、シート（Ｆ１１）を得た。得られたシート（Ｆ１１）の全体厚みは１０００μｍであった。得られたシートの評価結果を表３に示す。
【００８９】
実施例２
ポリカーボネート系樹脂（Ａ１２）ペレットとした以外は実施例１と同様な成形条件でシート（Ｆ１２）を得た。得られたシートの評価結果を表３に示す。
【００９０】
実施例３
ポリカーボネート系樹脂（Ａ１３）ペレットとした以外は実施例１と同様な成形条件でシート（Ｆ１３）を得た。得られたシートの評価結果を表３に示す。
【００９１】
実施例４
軸径３２ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたＴダイとを有する多層押出機に各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて樹脂積層体からなるシートを成形した。軸径３２ｍｍの単軸押出機に製造例５で得たアクリル系樹脂（Ｂ１１）ペレットを連続的に導入し、シリンダー温度２４０℃、吐出量を２．１ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機にポリカーボネート系樹脂（Ａ１１）ペレットを連続的に導入し、シリンダー温度２８０℃、吐出量を３０．０ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは２種２層の分配ピンを備え、フィードブロックの温度２７０℃にして（Ｂ１１）と（Ａ１１）とを導入し積層した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、上流側から第１冷却ロールと第２冷却ロールとの間に挟み込み、前記第２冷却ロールに巻き掛けた後、第２冷却ロールでポリカーボネート系樹脂（Ａ）面を巻き掛けた。ロール温度が第１冷却ロールは１２０℃、第２冷却ロールは１３０℃、後段冷却ロール（第３冷却ロール）は１８０℃とした３本の鏡面仕上げの剛体ロールで鏡面を転写しながら冷却し、ロール周速度は０．８ｍ／ｍｉｎ、後段冷却ロールとピンチロールの速度比は０．９にし、（Ｂ１１）と（Ａ１１）との積層シート（Ｆ１４）を得た。得られた積層体シート（Ｆ１４）の全体厚みは１０００μｍ、（Ｂ１１）から成る層の厚みは中央付近で６０μｍであった。得られた積層シートの評価結果を表３に示す。
【００９２】
実施例５
ポリカーボネート系樹脂（Ａ１２）ペレットとした以外は実施例４と同様な成形条件で積層シート（Ｆ１５）を得た。得られた積層シートの評価結果を表３に示す。
【００９３】
実施例６
ポリカーボネート系樹脂（Ａ１３）ペレットとした以外は実施例４と同様な成形条件で積層シート（Ｆ１６）を得た。得られた積層シートの評価結果を表３に示す。
【００９４】
比較例１
ポリカーボネート系樹脂（Ａ１４）ペレットとした以外は実施例１と同様な成形条件でシート（Ｇ１１）を得た。得られたシートの評価結果を表３に示す。
【００９５】
比較例２
ポリカーボネート系樹脂（Ａ１４）ペレットとした以外は実施例４と同様な成形条件で積層シート（Ｇ１２）を得た。得られた積層シートの評価結果を表３に示す。
【表３】
2019044109.tif 000007
【００９６】
以上のように、本発明によるシートは全光線透過率およびＬ＊、ａ＊、ｂ＊が特定範囲にあることで、スクリーン印刷の黒印刷部分の碁盤目状ムラが見えないという特徴を有する。
【００９７】
例えば、全光線透過率およびＬ＊、ａ＊、ｂ＊が特定範囲にないポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層を含むシート（比較例１）は、スクリーン印刷の黒印刷部分に碁盤目状ムラが発生したが、全光線透過率およびＬ＊、ａ＊、ｂ＊が特定範囲にあるポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層を含むシート（実施例１〜３）は、スクリーン印刷の黒印刷部分の碁盤目状ムラの発生を抑制することができた。
また、全光線透過率およびＬ＊、ａ＊、ｂ＊が特定範囲にないポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層の一方の面に、高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層を積層したシート（比較例２）は、スクリーン印刷の黒印刷部分に碁盤目状ムラが発生したが、全光線透過率およびＬ＊、ａ＊、ｂ＊が特定範囲にあるポリカーボネート樹脂を主成分とするポリカーボネート系樹脂（Ａ）を含有する層の一方の面に、高硬度樹脂（Ｂ）を含有する層を積層したシート（実施例４〜６）は、スクリーン印刷の黒印刷部分の碁盤目状ムラの発生を抑制することができた。
【００９８】
本発明のシートは、スクリーン印刷の黒印刷部分の碁盤目状ムラの発生を抑制することができる。本発明のシートは  電子機器を保護する基材の材料などとして好適に用いられ、特に携帯電話端末、携帯型電子遊具、携帯情報端末、モバイルＰＣといった携帯型のディスプレイデバイスや、ノート型ＰＣ、デスクトップ型ＰＣ液晶モニター、カーナビ液晶モニター、スピードメーターモニター、液晶テレビといった設置型のディスプレイデバイスなどの前面板として好適に用いることができる。