(57)【要約】      （修正有）【課題】内側コア、内側カバー層または外側カバー層から構成される新規なゴルフボール構造を提供する。【解決手段】内側コアおよび外側カバー層を有するゴルフボールを提供し、内側コアおよび外側カバー層の少なくとも１つは、熱可塑性ポリウレタンアイオノマーから形成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
外側表面硬度が８５ショアＣ以下であり、熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成された内側コア層と、
外側表面硬度が５０ショアＣ以上であり、熱硬化性ゴム組成物から形成された外側コア層と、
カバーとを有し、
上記内側コア層の上記熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物が、ポリウレタンアイオノマー骨格に共有結合したイオン性モノマーを含み、上記イオン性モノマーが、スルホネート含有ポリオールイオンおよび第４級アンモニウム対イオンを有し、かつ、
上記外側コア層の外側表面硬度が、上記内側コア層の外側表面硬度よりも大きいことを特徴とするボルフボール。
【請求項２】
上記スルホネート含有ポリオールがイオン性ジオールである、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
スルホネート含有ポリオールイオンが、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸である、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記第４級アンモニウム対イオンがアルキルアンモニウム陽イオンである、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記第四級アンモニウム対イオンは、ジドデシルジメチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テラキス（デシル）アンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、ヘキシルトリメチルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、ジメチルジテトラデシルアンモニウム、ジドデシルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、メチルトリオクタデシルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、トリカプリリルメチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリブチルメチルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、テトラヘキサデシルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラキス（デシル）アンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラヘプチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、および、これらの２以上の組み合わせからなるグループから選択される、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記内側コア層の外側表面硬度が８０ショアＣ以下である、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記内側コア層の外側表面硬度が７５ショアＣ以下である、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記外側コア層の外側表面硬度が６５ショアＣ以上である、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記外側コア層の外側表面硬度が７５ショアＣ以上である、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記外側コア層の外側表面硬度が８５ショアＣ以上である、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
内側コア層と、
Ｅ／Ｘ型またはＥ／Ｘ／Ｙ型アイオノマー組成物から形成された、５５ショアＤよりも大きい外側表面硬度を有する内側カバー層と、
熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成された２０ショアＤ〜６３ショアＤの外側表面硬度を有する外側カバー層とを有し、
上記外側カバー層の上記熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物が、ポリウレタンイオノマー骨格に共有結合したイオン性モノマーを含み、上記イオン性モノマーが、スルホネート含有ポリオールイオンおよび第４級アンモニウム対イオンを有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項１２】
上記スルホネート含有ポリオールがイオン性ジオールである、請求項１１に記載のゴルフボール。
【請求項１３】
スルホネート含有ポリオールイオンが、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸である、請求項１１に記載のゴルフボール。
【請求項１４】
上記第４級アンモニウム対イオンがアルキルアンモニウム陽イオンである、請求項１１に記載のゴルフボール。
【請求項１５】
上記第四級アンモニウム対イオンは、ジドデシルジメチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テラキス（デシル）アンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、ヘキシルトリメチルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、ジメチルジテトラデシルアンモニウム、ジドデシルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、メチルトリオクタデシルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、トリカプリリルメチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリブチルメチルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、テトラヘキサデシルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラキス（デシル）アンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラヘプチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、および、これらの２以上の組み合わせからなるグループから選択される、請求項１１に記載のゴルフボール。
【請求項１６】
上記内側カバー層の外側表面硬度が６０ショアＤ以上である、請求項１１に記載のゴルフボール。
【請求項１７】
上記内側カバー層の外側表面硬度が、６５ショアＤ以上である、請求項１１に記載のゴルフボール。
【請求項１８】
上記外側カバー層の外側表面硬度が３０ショアＤ〜６０ショアＤである、請求項１１に記載のゴルフボール。
【請求項１９】
上記外側カバー層の上記外側表面硬度が、４０ショアＤ〜６０ショアＤである、請求項１１に記載のゴルフボール。
【請求項２０】
上記外側カバー層の上記外側表面硬度が４０ショアＤ〜５８ショアＤである、請求項１１に記載のゴルフボール。
【請求項２１】
内側コア層と、
熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成された内側カバー層と、
Ｅ／Ｘ型またはＥ／Ｘ／Ｙ型アイオノマー組成物から形成された５５ショアＤ以上の外側表面硬度を有する外側カバー層とを有し、
上記内側カバー層は、上記外側カバー層の外側表面硬度より小さな外側表面硬度を具備し、上記内側カバー層の外側表面硬度と上記外側カバー層の外側表面硬度との差が３ショアＤ単位以上であり、かつ、
上記内側カバー層の上記熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物が、ポリウレタンイオノマー骨格に共有結合したイオン性モノマーを含み、上記イオン性モノマーが、スルホネート含有ポリオールイオンおよび第４級アンモニウム対イオンを有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２２】
上記スルホネート含有ポリオールがイオン性ジオールである、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２３】
スルホネート含有ポリオールイオンが、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸である、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２４】
上記第４級アンモニウム対イオンがアルキルアンモニウム陽イオンである、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２５】
上記第四級アンモニウム対イオンは、ジドデシルジメチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テラキス（デシル）アンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、ヘキシルトリメチルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、ジメチルジテトラデシルアンモニウム、ジドデシルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、メチルトリオクタデシルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、トリカプリリルメチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリブチルメチルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、テトラヘキサデシルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラキス（デシル）アンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラヘプチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、および、これらの２以上の組み合わせからなるグループから選択される、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２６】
上記外側カバー層の外側表面硬度が６０ショアＤ以上である、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２７】
上記外側カバー層の外側表面硬度が６５ショアＤ以上である、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２８】
上記内側カバー層の外側表面硬度と上記外側カバー層の外側表面硬度との間の差が５ショアＤ単位以上である、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２９】
上記内側カバー層の外側表面硬度と上記外側カバー層の外側表面硬度との間の差が７ショアＤ単位以上である、請求項２１に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成された少なくとも１つの層を有するゴルフボールに関する。ポリウレタンアイオノマーは、ポリウレタンアイオノマー骨格に共有結合し、スルホネート含有ポリオールおよび第４級アンモニウム対イオンを有するイオン性モノマーを含む。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンアイオノマーは周知である。一例は、米国特許出願公開第２０１６／０３４７９００号（Ｂｅｃｋｅｒ等）に開示されており、これは、スルホネート含有ポリオールおよび第四級アンモニウム対イオンを含むイオン性モノマーの残基を含む熱可塑性ポリウレタンアイオノマーに向けられ、ここで、イオン性モノマーは、熱可塑性ポリウレタンアイオノマーの主鎖に共有結合されている。
【０００３】
ゴルフボールを含む物品を製造するためのポリウレタンアイオノマーの使用は、ポリウレタンアイオノマーブレンド組成物に関する米国特許第６，９４９，６０４号（Ｒｉｓｅｎ、Ｊｒ等）に開示されている。
【０００４】
この発明は、ゴルフボールの内側コア、内側カバー層または外側カバー層を形成するためにポリウレタンアイオノマー組成物が使用される新規なゴルフボール構造を提供する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１６／０３４７９００号明細書
【特許文献２】米国特許第６，９４９，６０４号明細書
【発明の概要】
【０００６】
この発明は、内側コア層と、外側カバー層と、オプションとして内側コア層および外側カバー層の間に配置された１つ以上の層とを有するゴルフボールに向けられており、ここで、少なくとも１つの層が熱可塑性樹脂ポリウレタンアイオノマー組成物から形成される。熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物は、ポリウレタンアイオノマー骨格に共有結合したイオン性モノマーを含む。イオン性モノマーは、スルホネート含有ポリオールおよび第４級アンモニウム対イオンを有する。
【０００７】
具体的な実施例において、内側コア層は、熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成され、８５ショアＣ以下の外側表面硬度を有する。ゴルフボールは、熱硬化性ゴム組成物から形成され、５０ショアＣ以上の外側表面硬度を有する外側コア層をさらに有する。外側コア層の外側表面硬度は、内側コア層の外側表面硬度よりも大きい。
【０００８】
他の具体的な実施例において、外側カバー層は、熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成され、２０ショアＤ〜６３ショアＤの外側表面硬度を有する。ゴルフボールは、さらに、Ｅ／Ｘ−またはＥ／Ｘ／Ｙ型アイオノマー組成物であり、５５ショアＤより大きい外側表面硬度を有する内側カバー層を有する。
【０００９】
他の具体的な実施例において、熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成される層は、内側カバー層である。外側カバー層は、Ｅ／Ｘ型またはＥ／Ｘ／Ｙ型アイオノマー組成物から形成され、５５ショアＤ以上の外側表面硬度を有する。内側カバー層の外側表面硬度は、外側カバー層の外側表面硬度よりも小さく、内側カバー層の外側表面硬度と外側カバー層の外側表面硬度との差は３ショアＤ単位以上である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
この発明のゴルフボールは、熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成された少なくとも１つの層を有する。
【００１１】
［熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）アイオノマー］
この発明の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）アイオノマーは、スルホネート含有ポリオールイオンと、ＴＰＵアイオノマーの骨格を形成するために１つ以上のジイソシアネートと共有結合した第４級アンモニウム対イオンとから形成されるイオン性モノマーを含有する。スルホネート含有ポリオールイオンは、特に限定されず、ジイソシアネートと同時に結合し、第４級アンモニウム対イオンと錯体を形成することができるスルホネート官能基を有するポリオールモノマーであればよい。具体的な実施例において、スルホネート含有ポリオールイオンは、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ）；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−２−アミノエタンスルホン酸；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブチル）−２−アミノエタンスルホン酸；ブチルエチルプロピレングリコール（ＢＥＰＧ）；およびトリメチロールプロパンモノアリルエーテル（ＴＭＰＭＥ）から選択される。スルホネート含有ポリオールアニオンと錯体を形成する好適な第四級アンモニウム対イオンの非限定的な例は、つぎの式を有するものであり、
【化１】
2019107438.tif 000002
ここで、ｎは１〜１８の整数であり、第４級アンモニウム対イオン上の４つの側基のうち３つ以下がメチル基（すなわち、ｎ＝１）であり得るという条件がある。特に好適な第四級アンモニウム対イオンは、これに限定されないが、ジドデシルジメチルアンモニウム（ＤＤＡ）、テトラヘキシルアンモニウム（ＴＨＡ）、テラキス（デシル）アンモニウム（ＴＤＡ）、トリメチルオクタデシルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、ヘキシルトリメチルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、ジメチルジテトラデシルアンモニウム、ジドデシルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、メチルトリオクタデシルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、トリカプリリルメチルメチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリブチルメチルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、テトラヘキサデシルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラキス（デシル）アンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラヘプチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、及びこれらの２またはそれ以上の組み合わせを含む。
【００１２】
イオン性モノマーは、典型的には、ＴＰＵアイオノマーの総重量に基づいて、約０．５重量％〜約３０重量％の量で存在する。第４級アンモニウム対イオンは、典型的には、ＴＰＵアイオノマーの総重量を基準にして約０．５重量％〜約３０重量％の量で存在する。
【００１３】
ポリオールイオンおよび第４級アンモニウム対イオンから形成されるイオン性モノマー、そこから形成されるＴＰＵアイオノマー、および、そのようなＴＰＵアイオノマーの製造方法は、例えば、米国特許出願公開第２０１６／０３４７９００号（Ｂｅｃｋｅｒ等）にさらに開示され、その全開示は、参照して本明細書に組み込まれる。
【００１４】
この発明の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）アイオノマーは、イオン性モノマー、ポリウレタンプレポリマーおよび鎖延長剤を組み合わせることによって調製される。ポリウレタンプレポリマーは、ポリオールと過剰量のイソシアネートとの反応生成物である。ポリウレタンプレポリマーを形成するのに適したイソシアネートには、１分子当たり２個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有する脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族、それらの誘導体、およびそれらの２つ以上の組み合わせが含まれる。イソシアネートは、有機、変性有機、有機ポリイソシアネート末端プレポリマー、またはそれらの組み合わせであってよい。イソシアネートは、任意のイソシアネート官能性モノマー、ダイマー、トリマー、またはそれらの多量体付加物、プレポリマー、準プレポリマー、またはそれらの２つ以上の組み合わせであってよい。適切なイソシアネート官能性化合物には、２つ以上のイソシアネート官能性を含むモノイソシアネートまたはポリイソシアネートも含まれる。
【００１５】
適切なジイソシアネートには、一般式ＮＣＯ−Ｒ−ＮＣＯ（式中、Ｒは、好ましくは、１〜２０個の炭素原子を含む環状または直鎖または分枝炭化水素部分である）を有するものが挙げられる。複数の環状基が存在する場合、１〜１０個の炭素原子を含む直鎖状および／または分枝状の炭化水素が環状基の間にスペーサーとして存在することができる。ある場合には、環式基は、それぞれ２−、３−および／または４−位で置換されていてもよい。置換基は、ハロゲン、第一級、第二級または第三級炭化水素基、またはそれらの組み合わせを含み得るが、これらに限定されない。
【００１６】
特に好適な不飽和イソシアネート、すなわち芳香族化合物の非限定的な例には、２，２'−、２，４'−、および４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）；３，３'−ジメチル−４，４'−ビフェニルジイソシアネート（ＴＯＤＩ）；トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）；ポリマー性ＭＤＩ；カルボジイミド変性液体４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート；パラ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）；メタ−フェニレンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）；トリフェニルメタン−４，４'−およびトリフェニルメタン−４，４”−トリイソシアネート；ナフチレン−１，５−ジイソシアネート；２，４'−、４，４'−および２，２'−ビフェニルジイソシアネート；ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（ＰＭＤＩ）（ポリマーＰＭＤＩとしても知られている）；およびそれらの２つ以上の組み合わせが含まれる。
【００１７】
特に好適な飽和イソシアネートの非限定的な例としては、エチレンジイソシアネート；プロピレン−１，２−ジイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）；オクタメチレンジイソシアネート；デカメチレンジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，２−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）；２，４−メチルシクロヘキサンジイソシアネート；２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアネート；４，４'−ジシクロヘキシルジイソシアネート；２，４'−ジシクロヘキシルジイソシアネート；１，３，５−シクロヘキサントリイソシアネート；イソシアナトメチルシクロヘキサンイソシアネート；１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン；イソシアナトエチルシクロヘキサンイソシアネート；ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサンジイソシアネート；４，４'−ビス（イソシアナトメチル）ジシクロヘキサン；２，４'−ビス（イソシアナトメチル）ジシクロヘキサン；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；ＨＤＩのトリイソシアネート；２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）のトリイソシアネート；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）；２，４−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート；２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート；１，２−、１，３−および１，４−キシレンジイソシアネートなどの芳香族脂肪族イソシアネート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）；パラ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）；トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート、ジフェニルメタンジイソシアネートの三量体、テトラメチルキシレンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート、およびそれらの混合物などの任意のポリイソシアネートの三量化イソシアヌレート；トルエンジイソシアネートのウレトジオン、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン、およびそれらの組み合わせなどの任意のポリイソシアネートの二量化ウレトジオン；上記イソシアネート類及びポリイソシアネート類から誘導される変性ポリイソシアネート類；およびそれらの２つ以上の組み合わせが含まれる。
【００１８】
具体的な実施例において、イソシアネートはＭＤＩである。
【００１９】
ポリウレタンプレポリマーを形成するのに適したポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、および炭化水素ポリオールが含まれるが、これらに限定されない。ポリオールの炭化水素鎖は、飽和または不飽和の結合、または置換または非置換の芳香族および環式基を有することができる。
【００２０】
適切なポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）；ポリテトラメチレンエーテルグリコールと２−メチル−１，４−ブタンジオールとの共重合体（ＰＴＧ−Ｌ）；ポリ（オキシエチレン）グリコール；ポリ（オキシプロピレン）グリコール；エチレンオキシドキャップド（ポリオキシプロピレン）グリコール；ポリ（オキシプロピレンオキシエチレン）グリコール；およびそれらの２つ以上の組み合わせが含まれるが、これに限定されない。
【００２１】
適切なポリカプロラクトンポリオールとしては、ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン；プロピレングリコール開始ポリカプロラクトン；１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン；１，６−ヘキサンジオール開始ポリカプロラクトン；トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン；ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン；ポリテトラメチレンエーテルグリコール開始ポリカプロラクトン；エチレングリコール開始ポリカプロラクトン；ジプロピレングリコール開始ポリカプロラクトン；およびそれらの２つ以上の組み合わせが含まれるが、これに限定されない。
【００２２】
適切なポリエステルポリオールとしては、これに限定されないが、ポリエチレンアジペートグリコール；ポリエチレンアジペートグリコール；ポリブチレンアジペートグリコール；ポリエチレンブチレンアジペートグリコール；ポリヘキサメチレンアジペートグリコール；ポリヘキサメチレンブチレンアジペートグリコール；ｏ−フタレート−１，６−ヘキサンジオールポリエステルポリオール；ポリエチレンテレフタレートポリエステルポリオール；およびそれらの２つ以上の組み合わせが含まれる。
【００２３】
適切なポリカーボネートポリオールには、ポリ（フタル酸カーボネート）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）グリコール、ビスフェノールＡを含むポリカーボネートポリオール、およびそれらの２つ以上の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【００２４】
適切な炭化水素ポリオールには、ヒドロキシ末端液体イソプレンゴム（ＬＩＲ）、ヒドロキシ末端ポリブタジエンポリオール、ヒドロキシ末端ポリオレフィンポリオール、ヒドロキシ末端炭化水素ポリオール、およびそれらの２つ以上の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【００２５】
プレポリマーを形成するために使用され得る他のポリオールには、グリセロール；ヒマシ油およびその誘導体；Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＰｏｌｙｔａｉｌ（商標）ＨおよびＰｏｌｙｔａｉｌ（商標）ＨＡポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマー；アクリルポリオール；カルボン酸基、スルホン酸基またはリン酸基に基づく酸官能化ポリオール；飽和二量化脂肪酸から転化された二量体アルコール；およびそれらの２つ以上の組み合わせが含まれるが、これに限定されない。
【００２６】
疎水性骨格に基づくポリオールを使用することにより、ＴＰＵイオノマー組成物は、疎水性骨格をもたないポリオールを使用する組成物よりも耐水性であり得る。疎水性骨格に基づく適切なポリオールの非限定的な例としては、炭化水素ポリオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエンポリオール、ポリエーテル、ポリカプロラクトン、およびポリエステルが含まれる。
【００２７】
具体的な実施例において、ポリウレタンプレポリマーを形成するために使用されるポリオールは、ＰＴＭＥＧである。
【００２８】
ポリウレタンプレポリマーおよびイオン性モノマーを鎖延長剤と反応させる。鎖延長剤は、一本鎖延長剤から構成されてもよく、二以上の鎖延長剤の組み合わせを含んでいてもよく、必要に応じて凝固点降下剤を含んでもよい。適切な連鎖延長剤としては、ヒドロキシ末端連鎖延長剤、アミン末端連鎖延長剤、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。鎖延長剤は、飽和であっても不飽和であってもよい。
【００２９】
適切な連鎖延長剤の非限定的な例は、１，４−ブタンジオール；１，３−ブタンジオール；１，２−ブタンジオール；２，３−ブタンジオール；２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；２−メチル−１，３−プロパンジオール；２−メチル−１，４−ブタンジオール；エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；レゾルシノール−ジ（β−ヒドロキシエチル）エーテルおよびその誘導体；ヒドロキノン−ジ（β−ヒドロキシエチル）エーテル及びその誘導体；２−プロパノール−１，１'−フェニルアミノビス；トリメチロールプロパン；４，４'−メチレンビス（２−クロロアニリン）；３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン；３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン；４，４'−メチレンビス（２−エチルアニリン）；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，３−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ベンゼン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ベンゼン；３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン；３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン；テトラ−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン；Ｎ、Ｎ'−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；ジ−ｐ−アミノベンゾエート；トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；ジ−ｐ−アミノベンゾエート；ポリテトラメチレンオキシド−４，４'−メチレンビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）。１，４−シクロヘキシルジメチロール；２−メチルペンタメチレンジアミン；ジアミノシクロヘキサンの異性体および混合物；シクロヘキサンビス（メチルアミン）の異性体および混合物；ポリテトラメチレンエーテルグリコール；シクロヘキシルジメチロールの異性体および混合物；トリイソプロパノールアミン；ジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミン；プロピレンジアミン；ジプロピレントリアミン；１，３−ジアミノプロパン；ジメチルアミノプロピルアミン；ジエチルアミノプロピルアミン；ジエチレングリコールビス−（アミノプロピル）エーテル；イミド−ビス−（プロピルアミン）；モノエタノールアミン；ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モノイソプロパノールアミン；ジイソプロピルアミン；イソホロンジアミン；Ｎ、Ｎ'−ジイソプロピル−イソホロンジアミン；ポリオキシプロピレンジアミン；プロピレンオキシドベースのトリアミン；３，３'−ジメチル−４，４'−ジアミノシクロヘキシルメタン；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；グリセロール；１，３−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］シクロヘキサン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝シクロヘキサン；Ｎ、Ｎ'、Ｎ'−テトラ−（２−ヒドロキシプロピル−エチレン）ジアミン；エチレンジアミン；ヘキサメチレンジアミン；１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン；２，２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンおよびその誘導体；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジアミン；およびそれらの組み合わせを含む。
【００３０】
具体的な実施例において、連鎖延長剤はジメチルチオトルエンジアミン、例えばＡｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているジメチルチオトルエンジアミンと少量のモノメチルチオトルエンジアミンとを含むＥｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）３００硬化剤である。
【００３１】
鎖延長剤は、ブレンドの凝固点がその通常の凝固点温度よりも低くなるように、凝固点降下剤を任意に含む。凝固点降下剤は、好ましくは鎖延長剤と適合性がある。例えば、１，４−ブタンジオールなどのヒドロキシ末端鎖延長剤は、ヒドロキシ末端凝固点降下剤またはヒドロキシ末端凝固点降下剤の混合物で修飾することができる。ヒドロキシ末端凝固点降下剤の例には、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ポリテトラメチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これに限定されない。同様に、アミン末端停止鎖延長剤、例えばヘキサメチレンジアミンは、アミン末端凝固点降下剤またはアミン末端凝固点降下剤の混合物で修飾することができる。アミン末端凝固点降下剤の例には、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、ジメチルアミノプロピルアミン、テトラエチレンペンタミン、１，２−プロピレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジアミノプロパン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これに限定されない。凝固点降下剤は、好ましくは、顔料分散の損失を防止するのに適した量だけ連鎖延長剤の凝固点を低下させるのに十分な量で添加されるが、ゴルフボールの物理的特性には影響を与えない。凝固点降下剤は、例えば米国特許第７，８８８，４４９号（Ｗｕ等）にさらに開示されており、その全開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００３２】
適切なイソシアネート、ポリオール、および連鎖延長剤は、例えば、米国特許第８，６７４，０５１号（Ｗｕ等）；米国特許第９，２９５，８８１号（Ｍｉｃｈａｌｅｗｉｃｈ等）；米国特許第６，５２８，５７８号（Ｗｕ）；米国特許第６，５０６，８５１号（Ｗｕ）；米国特許第７，１４８，２７８号（Ｂｕｌｐｅｔｔ等）；および米国特許出願公開第２０１２／０２８６４４９号（Ｍｉｃｈａｌｅｗｉｃｈ等）にさらに開示され、それらの全体の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００３３】
ポリオールとイソシアネートとの間の反応および／またはプレポリマーと鎖延長剤との間の反応を促進するために、触媒が任意に使用される。好適な触媒としては、これに限定するものではないが、ビスマス触媒；オクタン酸亜鉛；オクタン酸第一錫；ビス−ブチル錫ジアセテート、オクタン酸第一錫、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、ビス−ブチル錫ジメトキシド、ジメチル−ビス［１−オキソンジエチル］オキシスタンナンおよびジ−ｎ−オクチル錫ビス−イソオクチルメルカプトアセテート；アミン触媒、例えばトリエチレンジアミン、トリエチルアミンおよびトリブチルアミン；有機酸、例えば、オレイン酸および酢酸；Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．から市販されているＰｏｌｙｃａｔ（登録商標）触媒などの遅延触媒；およびそれらの組み合わせが含まれる。
【００３４】
ＴＰＵイオノマー組成物には、添加剤および充填剤が任意に含まれる。適切な添加剤には、湿潤剤、着色剤、蛍光増白剤、架橋剤、美白剤（例えばＴｉＯ２およびＺｎＯ）、従来のＵＶ吸収剤（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、バイオレット、Ｐａｌｉｏｇｅｎ(登録商標）Ｂｌｕｅ  Ｌ  ６３８５インダンスロンブルー顔料、ウルトラマリンブルーなど）、ヒンダードアミン光安定剤、消泡剤、加工助剤、界面活性剤、および他の従来の添加剤が含まれるが、これに限定されない。酸化防止剤、安定剤、軟化剤、可塑剤（内外の可塑剤を含む）、耐衝撃性改良剤、発泡剤、密度調整用充填剤、強化材料、相溶化剤を組成物に添加することもできる。レオロジーおよび混合特性、比重（すなわち、密度−改質充填剤）、モジュラス、引裂強さ、補強などに影響を及ぼすために、充填剤をＴＰＵアイオノマー組成物に添加することができる。充填剤は、一般的に、無機物であり、典型的には、多数の金属、金属酸化物および金属塩を含み、例えば、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化カルシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、クレー、タングステン、タングステンカーバイド、タングステンカーバイドなどの多くの金属、金属酸化物および塩を含む。シリカ、リグラインド（典型的には約３０メッシュの粒子に粉砕されたリサイクルされたコア材料）、高ムーニー粘度ゴム再生材、およびそれらの組み合わせを含む。
【００３５】
［ゴルフボール構造］
この発明のゴルフボールは、内側コア層と、外側カバー層と、オプションとして内側コア層および外側カバー層の間に配置された１つ以上の中間層とを有し、少なくとも１つの層は、ＴＰＵアイオノマー組成物から形成される。
【００３６】
一実施例において、内側コア層が、ＴＰＵアイオノマー組成物から形成される。他の実施例において、外側カバー層が、ＴＰＵアイオノマー組成物から形成される。他の実施例において、ゴルフボールは、内側コア層および外側カバー層の間に配置された内側カバー層を含み、内側カバー層がＴＰＵアイオノマー組成物から形成される。
【００３７】
従来のゴルフボール組成物を使用して、ＴＰＵアイオノマー組成物から形成されていない層を形成することができる。特に好適なコア層材料は、これに限定されないが、スチレンブタジエン、ポリブタジエン、イソプレン、ポリイソプレンおよびトランス−イソプレンのような熱硬化性材料；アイオノマー樹脂、ポリアミドおよびポリエステルなどの熱可塑性樹脂；熱可塑性および熱硬化性ポリウレタンおよびポリ尿素を含む。特に好ましいコア組成物は、ベースポリマー、開始剤剤、コエージェントおよび／または硬化剤、およびオプションの金属酸化物、金属脂肪酸または脂肪酸、酸化防止剤、ソフト・高速化剤、充填剤、および添加剤の１種以上を有する、熱硬化性ゴム組成物である。適切なベースポリマーは、天然ゴムおよび合成ゴムを含み、これは、それに限定されないが、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム（ＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳなど、ここで「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリスチレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリウレアエラストマー、メタロセン触媒エラストマーおよびプラストマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンの重合体、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化重合体、アクリロニトリルブタジエンゴム、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩素化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩素化イソプレンゴム、ポリアルケナーマー、およびこれらの２種以上の組み合わせを含む。適切な開始剤は、有機過酸化物、フリーラジカルを生成することができる高エネルギー放射線源、Ｃ−Ｃ開始剤、およびそれらの組み合わせを含む。好適なコエージェントは、これに限定されないが、不飽和カルボン酸の金属塩；不飽和ビニル化合物および多官能性モノマー（例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート）；フェニレンビスマレイミド；およびそれらの組み合わせを含む。適切な硬化剤は、これに限定されないが、硫黄；Ｎ−オキシジエチレン２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド；Ｎ、Ｎ−ジ−オルト−トリルグアニジン；ビスマスジメチルジチオカルバメート；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド；Ｎ、Ｎ−ジフェニルグアニジン；４−モルホリニル−２−ベンゾチアゾールジスルフィド；ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド；チウラムジスルフィド；メルカプトベンゾチアゾール；スルフェンアミド；ジチオカルバメート；チウラムスルフィド；グアニジン；チオウレア；キサンテート；ジチオリン酸塩；アルデヒド−アミン；ジベンゾチアジルジスルフィド；テトラエチルチウラムジスルフィド；テトラブチルチウラムジスルフィド；およびそれらの組み合わせを含む。好適なタイプおよび量のベースポリマー、開始剤、コエージェント、充填剤および添加剤は、例えば、米国特許第６，５６６，４８３号、第６，６９５，７１８号、第６，９３９，９０７号、第７，０４１，７２１号および第７，１３８，４６０号にさらに詳しく記載されている。これらの全開示は参照してここに組み込まれる。特に好適なジエンゴム組成物は、例えば、米国特許出願公開第２００７／００９３３１８号に開示されており、その全開示は、参照によりここに組み込まれる。
【００３８】
特に適切なカバー層材料としては、これに限定するものではないが、
ａ）ポリウレタン、ポリウレア、およびポリウレタンとポリウレアのハイブリッド；
ｂ）Ｅ／Ｘ−およびＥ／Ｘ／Ｙ−型アイオノマー。ここでＥがオレフィン（例えばエチレン）であり、Ｘがカルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸）であり、Ｙは軟化コモノマー（例えば、酸が２〜１０個の炭素を有する脂肪族カルボン酸のビニルエステル、アルキル基が１〜１０個の炭素原子を有するアルキルエーテル、およびアルキル基が有するアルキルメタクリレートのようなアルキルアルキルアクリレート）、例えば、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）アイオノマー樹脂、およびＤｕＰｏｎｔ（登録商標）ＨＰＳ  １０００およびＨＰＳ  ２０００、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＩｏｔｅｋ（登録商標）イオノマー、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、エチレンアクリル酸コポリマーのＡｍｐｌｉｆｙ（登録商標）ＩＯアイオノマー、およびＡ．  Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃ．から市販されているＣｌａｒｉｘ（登録商標）アイオノマー樹脂；
ｃ）ポリイソプレン；
ｄ）Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ（登録商標）ポリオクテナマーなどのポリオクテナマー；
ｅ）例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；
ｆ）ゴム強化オレフィンポリマー；アイオノマーコポリマーの一部にならない非アイオノマー酸コポリマー、例えば（メタ）アクリル酸；
ｇ）プラストマー；
ｈ）フレキソマー；
ｉ）スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；
ｊ）スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；
ｋ）ポリブタジエン；
ｌ）スチレンブタジエンゴム；
ｍ）エチレンプロピレンゴム；
ｎ）エチレンプロピレンジエンゴム。
ｏ）動的加硫エラストマー；
ｐ）エチレン酢酸ビニル；
ｑ）エチレン（メタ）アクリレート；
ｒ）ポリ塩化ビニル樹脂；
ｓ）ポリアミド、アミド−エステルエラストマー、およびアイオノマーおよびポリアミドのコポリマーであり、これはＡｒｋｅｍａ  Ｉｎｃから市販されているＰｅｂａｘ（登録商標）熱可塑性ポリエーテルおよびポリエステルアミドを含む；
ｔ）架橋トランス−ポリイソプレン；
ｕ）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、例えば、、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）ポリエステルエラストマー、Ｔｉｃｏｎａから市販されているＲｉｔｅｆｌｅｘ（登録商標）ポリエステルエラストマー；
ｖ）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦから市販されているＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（登録商標）ポリウレタン；
ｗ）合成または天然の加硫ゴム；および
ｘ）それらの組み合わせ
を含むが、これに限定されない。
【００３９】
アイオノマーまたは２種以上のＥ／Ｘ−およびＥ／Ｘ／Ｙ−型アイオノマーのブレンドを有する組成物は、特に好適な慣用的なカバー材料である。好ましいＥ／ＸおよびＥ／Ｘ／Ｙ型アイオノマーカバー組成物は、
（ａ）Ｓｕｒｌｙｎ  ８１５０（登録商標）などの「高酸性イオノマー」（すなわち、１６重量％を超える酸含量を有する）を含む組成物；
（ｂ）高酸イオノマーおよび無水マレイン酸グラフト非イオノマーポリマー（例えば、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）官能化ポリマー）を含む組成物。高酸アイオノマーと無水マレイン酸グラフトポリマーとの特に好ましいブレンドは、Ｓｕｒｌｙｎ  ８１５０（登録商標）とＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）の８４ｗｔ％／１６ｗｔ％ブレンドである。高酸イオノマーと無水マレイン酸グラフトポリマーとのブレンドは、例えば、米国特許第６，９９２，１３５号および第６，６７７，４０１号にさらに開示されており、その全開示内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
（ｃ）Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９６５０／Ｎｕｃｒｅｌ（登録商標）９６０の５０／４５／５ブレンドを含み、好ましくは８０〜８５ショアＣの材料硬度を有する組成物；
（ｄ）好ましくは約９０ショアＣの材料硬度を有するＳｕｒｌｙｎ（登録商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９６５０／Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９９１０の５０／２５／２５ブレンドを含む組成物；
（ｅ）好ましくは約８６ショアＣの材料硬度を有するＳｕｒｌｙｎ（登録商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９６５０の５０／５０ブレンドを含む組成物；
（ｆ）Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）７９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）８９４０のブレンドを含み、必要に応じてメルトフローモディファイアーを含む組成物；
（ｇ）第１の高酸アイオノマーと第２の高酸アイオノマーとのブレンドを含む組成物。ここで、第１の高酸アイオノマーが第２の高酸アイオノマーと異なるカチオンで中和されている（例えば、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）８１５０およびＳｕｒｌｙｎ（登録商標）９１５０の５０／５０のブレンド）。オプションとしてアイオノマー、エチレン酸コポリマーまたはエステルターポリマーのような１つ以上のメルトフローモディファイアーを含む；そして
（ｈ）第１の高酸アイオノマーと第２の高酸アイオノマーと０〜１０ｗｔ％のエチレン／酸／エステルアイオノマーとのブレンド。ここで、第１の高酸アイオノマーが第２の高酸アイオノマーと異なるカチオンで中和されており、エチレン／酸／エステルアイオノマーは、第１の高酸アイオノマーまたは第２の高酸アイオノマーのいずれかと同一のカチオンで中和され、あるいは、第１の高酸アイオノマーまたは第２の高酸アイオノマーのいずれとも異なるカチオンで中和される（例えば、４０〜５０重量％のＳｕｒｌｙｎ（登録商標）８１４０，４０〜５０重量％のＳｕｒｌｙｎ（登録商標）９１２０、および０〜１０重量％のＳｕｒｌｙｎ（登録商標）６３２０のブレンド）；
を含む。
【００４０】
Ｓｕｒｌｙｎ  ８１５０（登録商標）、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）８９４０、およびＳｕｒｌｙｎ（登録商標）８１４０は、酸基がナトリウムイオンで部分的に中和された異なる等級のＥ／ＭＡＡコポリマーである。Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９６５０、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９９１０、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９１５０、およびＳｕｒｌｙｎ（登録商標）９１２０は、酸基が亜鉛イオンで部分的に中和された異なる等級のＥ／ＭＡＡコポリマーである。Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）７９４０は、酸基がリチウムイオンで部分的に中和されたＥ／ＭＡＡコポリマーである。サーリン（登録商標）６３２０は、中程度の酸含有量を有する非常に低い弾性率のマグネシウムアイオノマーである。Ｎｕｃｒｅｌ（登録商標）９６０は、名目上１５重量％のメタクリル酸で製造されたＥ／ＭＡＡコポリマー樹脂である。Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）アイオノマー、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）ポリマー、およびＮｕｃｒｅｌ（登録商標）コポリマーは、Ｅ．Ｉ．Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００４１】
適切なＥ／ＸおよびＥ／Ｘ／Ｙ型アイオノマーカバー材料は、例えば、米国特許第６，６５３，３８２号、第６，７５６，４３６号、第６，８９４，０９８号、第６，９１９，３９３号および第６，９５３，８２０号にさらに開示されており、それらの全開示を参照してここに組み入れる。
【００４２】
好適なポリウレタン、ポリウレア、およびポリウレタン／ポリウレアのブレンドおよびハイブリッドは、例えば、米国特許第５，３３４，６７３号、第５，４８４，８７０号、第６，５０６，８５１号、第６，７５６，４３６号、第６，８３５，７９４号、第６，８６７，２７９号、第６，９６０，６３０号および第７，１０５，６２３号；米国特許出願公開第２００９／００１１８６８号；および米国特許出願第６０／４０１，０４７号に記載されており、その全開示内容は、参照により本明細書に組み込まれる。適切なポリウレタン尿素カバー材料には、米国特許出願公開第２００７／０１１７９２３号に開示されているウレタンおよび尿素セグメントを含むポリウレタン／ポリウレアブレンドおよびコポリマーが含まれ、その全開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００４３】
カバー組成物は、着色剤、蛍光剤、美白剤、酸化防止剤、分散剤、ＵＶ吸収剤、光などの添加剤、および／または二酸化チタン、硫酸バリウムなどの１種以上の充填剤を含んでもよい。可塑剤、界面活性剤、相溶化剤、発泡剤、補強剤、離型剤などを含むことができる。
【００４４】
適切なカバー材料およびその構造は、米国特許出願公開第２００５／０１６４８１０号、米国特許第５，９１９，１００号、第６，１１７，０２５号、第６，７６７，９４０号、および第６，９６０，６３０号、およびＰＣＴ公開ＷＯ００／２３５１９およびＷＯ００／２９１２９に開示されたものを含むけれども、それに限定されず、それらの全体の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００４５】
具体的な実施例において、この発明は、内側コア層、外側コア層、およびカバーを含むゴルフボールに関する。内側コア層は、８５ショアＣ以下、または８０ショアＣ以下、または７５ショアＣ以下の外側表面硬度を有し、この発明のＴＰＵアイオノマー組成物から形成される。外側コア層は、４０ショアＣ以上、または５０ショアＣ以上、または６５ショアＣ以上、または７５ショアＣ以上、または８５ショアＣ以上の外側表面硬度を有し、熱硬化性ゴム組成物から形成される。外側コア層の外側表面硬度は、内側コア層の外側表面硬度よりも大きい。
【００４６】
他の具体的な実施例において、この発明は、内側コア層、内側カバー層、および外側カバー層を含むゴルフボールに関する。内側カバー層は、５５ショアＤよりも大きい、または６０ショアＤ以上、または６５ショアＤ以上の外側表面硬度を有し、Ｅ／Ｘ型またはＥ／Ｘ／Ｙ型アイオノマー組成物から形成される。外側カバー層の外側表面硬度は、２０または３０または４０または５５または５８または６０または６３ショアＤ、またはこれらの値から選択される下限および上限を有する範囲内の外側表面硬度を有し、この発明のＴＰＵイオノマー組成物から形成される。
【００４７】
他の具体的な実施例において、この発明は、内側コア層、内側カバー層、および外側カバー層を含むゴルフボールに関する。内側カバー層は、この発明のＴＰＵアイオノマー組成物から形成される。外側カバー層は、５５ショアＤ以上、または６０ショアＤ以上、または６５ショアＤ以上の外側表面硬度を有し、Ｅ／Ｘ型またはＥ／Ｘ／Ｙ型アイオノマー組成物から形成される。内側カバー層の外側表面硬度は、外側カバー層の外側表面硬度よりも小さく、内側カバー層の外側表面硬度と外側カバー層の外側表面硬度との差は３ショアＤ単位以上、または５ショアＤ単位以上、または７ショアＤ単位以上である。
【００４８】
ゴルフボール層の外側硬度は、コアのパーティングラインまたは穴または突起などの表面欠陥の測定を行わないように注意しながら、対向する半球から得られた多数の測定の平均から得られる。硬度の測定は、０．１硬度単位まで読み取ることができる較正されたデジタルデュロメーターを用いてＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に従って行われ、各測定で得られた最大硬度値を記録するように設定される。
【００４９】
数値の下限および上限がここで示されるとき、これらの数値の任意の組み合わせが採用可能であることを理解されたい。
【００５０】
ここに引用した、先行文献を含む、すべての特許、刊行物、テスト手順および他の参照資料は、参照して、この発明と矛盾しない範囲で、ここに完全にくみいれる。
【００５１】
この発明の事例的な実施例が具体的に説明されたが、この発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、種々の他の変形例が当業者に明らかであり、また当業者が容易になすことができることが理解される。したがって、添付の特許請求の範囲のスコープが上述した例や記載に限定されず、むしろ、特許請求の範囲は、この発明中に内在する特許性のある新規な特徴のすべてを包括するように構成されていることが意図されており、これは当業者が均等として扱うすべての特徴を含む。
【手続補正書】
【提出日】平成30年10月31日(2018.10.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
外側表面硬度が８５ショアＣ以下であり、熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成された内側コア層と、
外側表面硬度が５０ショアＣ以上であり、熱硬化性ゴム組成物から形成された外側コア層と、
カバーとを有し、
上記内側コア層の上記熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物が、ポリウレタンアイオノマー骨格に共有結合したイオン性モノマーを含み、上記イオン性モノマーが、スルホネート含有ポリオールイオンおよび第４級アンモニウム対イオンを有し、かつ、
上記外側コア層の外側表面硬度が、上記内側コア層の外側表面硬度よりも大きいことを特徴とするボルフボール。
【請求項２】
内側コア層と、
Ｅ／Ｘ型またはＥ／Ｘ／Ｙ型アイオノマー組成物から形成された、５５ショアＤよりも大きい外側表面硬度を有する内側カバー層と、
熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成された２０ショアＤ〜６３ショアＤの外側表面硬度を有する外側カバー層とを有し、
上記外側カバー層の上記熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物が、ポリウレタンイオノマー骨格に共有結合したイオン性モノマーを含み、上記イオン性モノマーが、スルホネート含有ポリオールイオンおよび第４級アンモニウム対イオンを有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項３】
内側コア層と、
熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成された内側カバー層と、
Ｅ／Ｘ型またはＥ／Ｘ／Ｙ型アイオノマー組成物から形成された５５ショアＤ以上の外側表面硬度を有する外側カバー層とを有し、
上記内側カバー層は、上記外側カバー層の外側表面硬度より小さな外側表面硬度を具備し、上記内側カバー層の外側表面硬度と上記外側カバー層の外側表面硬度との差が３ショアＤ単位以上であり、かつ、
上記内側カバー層の上記熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物が、ポリウレタンイオノマー骨格に共有結合したイオン性モノマーを含み、上記イオン性モノマーが、スルホネート含有ポリオールイオンおよび第４級アンモニウム対イオンを有することを特徴とするゴルフボール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
この発明の事例的な実施例が具体的に説明されたが、この発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、種々の他の変形例が当業者に明らかであり、また当業者が容易になすことができることが理解される。したがって、添付の特許請求の範囲のスコープが上述した例や記載に限定されず、むしろ、特許請求の範囲は、この発明中に内在する特許性のある新規な特徴のすべてを包括するように構成されていることが意図されており、これは当業者が均等として扱うすべての特徴を含む。
以下、ここで説明された技術的特徴を列挙する。
［技術的特徴１］
外側表面硬度が８５ショアＣ以下であり、熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成された内側コア層と、
外側表面硬度が５０ショアＣ以上であり、熱硬化性ゴム組成物から形成された外側コア層と、
カバーとを有し、
上記内側コア層の上記熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物が、ポリウレタンアイオノマー骨格に共有結合したイオン性モノマーを含み、上記イオン性モノマーが、スルホネート含有ポリオールイオンおよび第４級アンモニウム対イオンを有し、かつ、
上記外側コア層の外側表面硬度が、上記内側コア層の外側表面硬度よりも大きいことを特徴とするボルフボール。
［技術的特徴２］
上記スルホネート含有ポリオールがイオン性ジオールである、技術的特徴１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴３］
スルホネート含有ポリオールイオンが、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸である、技術的特徴１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴４］
上記第４級アンモニウム対イオンがアルキルアンモニウム陽イオンである、技術的特徴１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴５］
上記第四級アンモニウム対イオンは、ジドデシルジメチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テラキス（デシル）アンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、ヘキシルトリメチルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、ジメチルジテトラデシルアンモニウム、ジドデシルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、メチルトリオクタデシルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、トリカプリリルメチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリブチルメチルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、テトラヘキサデシルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラキス（デシル）アンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラヘプチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、および、これらの２以上の組み合わせからなるグループから選択される、技術的特徴１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴６］
上記内側コア層の外側表面硬度が８０ショアＣ以下である、技術的特徴１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴７］
上記内側コア層の外側表面硬度が７５ショアＣ以下である、技術的特徴１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴８］
上記外側コア層の外側表面硬度が６５ショアＣ以上である、技術的特徴１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴９］
上記外側コア層の外側表面硬度が７５ショアＣ以上である、技術的特徴１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴１０］
上記外側コア層の外側表面硬度が８５ショアＣ以上である、技術的特徴１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴１１］
内側コア層と、
Ｅ／Ｘ型またはＥ／Ｘ／Ｙ型アイオノマー組成物から形成された、５５ショアＤよりも大きい外側表面硬度を有する内側カバー層と、
熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成された２０ショアＤ〜６３ショアＤの外側表面硬度を有する外側カバー層とを有し、
上記外側カバー層の上記熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物が、ポリウレタンイオノマー骨格に共有結合したイオン性モノマーを含み、上記イオン性モノマーが、スルホネート含有ポリオールイオンおよび第４級アンモニウム対イオンを有することを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴１２］
上記スルホネート含有ポリオールがイオン性ジオールである、技術的特徴１１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴１３］
スルホネート含有ポリオールイオンが、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸である、技術的特徴１１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴１４］
上記第４級アンモニウム対イオンがアルキルアンモニウム陽イオンである、技術的特徴１１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴１５］
上記第四級アンモニウム対イオンは、ジドデシルジメチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テラキス（デシル）アンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、ヘキシルトリメチルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、ジメチルジテトラデシルアンモニウム、ジドデシルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、メチルトリオクタデシルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、トリカプリリルメチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリブチルメチルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、テトラヘキサデシルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラキス（デシル）アンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラヘプチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、および、これらの２以上の組み合わせからなるグループから選択される、技術的特徴１１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴１６］
上記内側カバー層の外側表面硬度が６０ショアＤ以上である、技術的特徴１１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴１７］
上記内側カバー層の外側表面硬度が、６５ショアＤ以上である、技術的特徴１１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴１８］
上記外側カバー層の外側表面硬度が３０ショアＤ〜６０ショアＤである、技術的特徴１１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴１９］
上記外側カバー層の上記外側表面硬度が、４０ショアＤ〜６０ショアＤである、技術的特徴１１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴２０］
上記外側カバー層の上記外側表面硬度が４０ショアＤ〜５８ショアＤである、技術的特徴１１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴２１］
内側コア層と、
熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物から形成された内側カバー層と、
Ｅ／Ｘ型またはＥ／Ｘ／Ｙ型アイオノマー組成物から形成された５５ショアＤ以上の外側表面硬度を有する外側カバー層とを有し、
上記内側カバー層は、上記外側カバー層の外側表面硬度より小さな外側表面硬度を具備し、上記内側カバー層の外側表面硬度と上記外側カバー層の外側表面硬度との差が３ショアＤ単位以上であり、かつ、
上記内側カバー層の上記熱可塑性ポリウレタンアイオノマー組成物が、ポリウレタンイオノマー骨格に共有結合したイオン性モノマーを含み、上記イオン性モノマーが、スルホネート含有ポリオールイオンおよび第４級アンモニウム対イオンを有することを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴２２］
上記スルホネート含有ポリオールがイオン性ジオールである、技術的特徴２１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴２３］
スルホネート含有ポリオールイオンが、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸である、技術的特徴２１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴２４］
上記第４級アンモニウム対イオンがアルキルアンモニウム陽イオンである、技術的特徴２１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴２５］
上記第四級アンモニウム対イオンは、ジドデシルジメチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テラキス（デシル）アンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、テトラデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、ヘキシルトリメチルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、ジメチルジテトラデシルアンモニウム、ジドデシルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、メチルトリオクタデシルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、トリカプリリルメチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリブチルメチルアンモニウム、テトラオクタデシルアンモニウム、テトラヘキサデシルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウム、テトラキス（デシル）アンモニウム、テトラオクチルアンモニウム、テトラヘプチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、および、これらの２以上の組み合わせからなるグループから選択される、技術的特徴２１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴２６］
上記外側カバー層の外側表面硬度が６０ショアＤ以上である、技術的特徴２１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴２７］
上記外側カバー層の外側表面硬度が６５ショアＤ以上である、技術的特徴２１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴２８］
上記内側カバー層の外側表面硬度と上記外側カバー層の外側表面硬度との間の差が５ショアＤ単位以上である、技術的特徴２１に記載のゴルフボール。
［技術的特徴２９］
上記内側カバー層の外側表面硬度と上記外側カバー層の外側表面硬度との間の差が７ショアＤ単位以上である、技術的特徴２１に記載のゴルフボール。
【外国語明細書】
2019107438000001.pdf