(57)【要約】【課題】高い防割性を有するとともに、ガラスと中間膜の剥離が抑制された合わせガラスを提供すること。【解決手段】カルボキシル基を有する単量体単位又は水酸基を有する単量体単位のうち少なくとも一方を含む共重合体であるアクリル重合体を含む熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物であって、当該樹脂組成物の２５℃で周波数１００〜１０００００Ｈｚの範囲におけるｔａｎδの最大値が０．５以上である、合わせガラスの中間膜用樹脂組成物が開示される。【選択図】図１
2019104652.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基を有する単量体単位又は水酸基を有する単量体単位のうち少なくとも一方を含む共重合体であるアクリル重合体を含む熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物であって、
当該樹脂組成物の２５℃で周波数１００〜１０００００Ｈｚの範囲におけるｔａｎδの最大値が０．５以上である、
合わせガラスの中間膜用樹脂組成物。
【請求項２】
前記カルボキシル基を有する単量体単位及び前記水酸基を有する単量体単位の合計の含有量が、前記アクリル重合体を構成する単量体単位全体の質量を基準として３質量％以上である、請求項１に記載の合わせガラスの中間膜用樹脂組成物。
【請求項３】
前記アクリル重合体のガラス転移温度が−５０〜５０℃である、請求項１又は２に記載の合わせガラスの中間膜用樹脂組成物。
【請求項４】
前記アクリル重合体の重量平均分子量が１０００００〜２００００００である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の合わせガラスの中間膜用樹脂組成物。
【請求項５】
基材と、前記基材上に設けられた樹脂層と、を有し、
前記樹脂層が、請求項１〜４のいずれか一項に記載の合わせガラスの中間膜用樹脂組成物からなる層を含む、合わせガラスの中間膜用フィルム材。
【請求項６】
対向する２枚のガラス板と、前記２枚のガラス板の間に挟まれた中間膜と、を備える合わせガラスであって、
前記中間膜が、請求項１〜４のいずれか一項に記載の合わせガラスの中間膜用樹脂組成物からなる層を含む、合わせガラス。
【請求項７】
２枚のガラス板を、請求項１〜４のいずれか一項に記載の合わせガラスの中間膜用樹脂組成物からなる層を含む樹脂層を介在させながら貼り合せて、２枚の前記ガラス板及び前記樹脂層を有する積層体を得る工程と、
前記積層体を加熱及び加圧して、前記樹脂層を中間膜として有する合わせガラスを得る工程と、
を備える、合わせガラスを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラスの中間膜用樹脂組成物、合わせガラスの中間膜用フィルム材、合わせガラス、及び合わせガラスの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車等の車輌の窓、サンルーフ、内装パネルなどのガラスとしては、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、合わせガラスが広く用いられている。合わせガラスは、電車、航空機、建設機械、建築物等の窓にも用いられている。
【０００３】
合わせガラスの一例として、少なくとも一対のガラス板間に、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させて得られるものが挙げられる（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−１００４６３号公報
【特許文献２】特開２００５−２０６４４５号公報
【特許文献３】国際公開第２０１２／０９１１１７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
外部から加えられた衝撃に対してより割れ難い、すなわち防割性の高い合わせガラスが求められている。ただし、防割性が高められた合わせガラスは、ガラスと中間膜との密着性が不足して、剥離が生じる傾向がある。
【０００６】
本発明の一側面の目的は、高い防割性を有するとともに、ガラスと中間膜の剥離が抑制された合わせガラスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一側面は、カルボキシル基を有する単量体単位又は水酸基を有する単量体単位のうち少なくとも一方を含む共重合体であるアクリル重合体を含む熱可塑性樹脂を含有し、合わせガラスの中間膜を形成するために用いられる樹脂組成物に関する。当該樹脂組成物の２５℃で周波数１００〜１０００００Ｈｚの範囲におけるｔａｎδの最大値が０．５以上であってもよい。
【０００８】
この樹脂組成物によって形成された中間膜を有する合わせガラスは、高い防割性を有するとともに、ガラスと中間膜の剥離が抑制される。
【０００９】
本発明の別の一側面は、基材と、前記基材上に設けられた樹脂層と、を有し、合わせガラスの中間膜を形成するために用いられるフィルム材に関する。このフィルム材の樹脂層は、上記樹脂組成物からなる層を含む。
【００１０】
本発明の更に別の一側面は、対向する２枚のガラス板と、前記２枚のガラス板の間に挟まれた中間膜と、を備える合わせガラスに関する。この合わせガラスの中間膜は、上記樹脂組成物からなる層を含む。
【００１１】
本発明の更に別の一側面は、２枚のガラス板を、上記樹脂組成物からなる層を含む樹脂層を介在させながら貼り合せて、２枚の前記ガラス板及び前記樹脂層を有する積層体を得る工程と、前記積層体を加熱及び加圧して、前記樹脂層を中間膜として有する合わせガラスを得る工程と、を備える、合わせガラスを製造する方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高い防割性を有するとともに、ガラスと中間膜の剥離が抑制された合わせガラスが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】合わせガラスの一実施形態を示す断面図である。
【図２】合わせガラスの中間膜用フィルム材の一実施形態を示す断面図である。
【図３】合わせガラスの密着性及び防割性を評価する方法を模式的に示す分解斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１５】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよいことを意味する。本明細書において、組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」の少なくとも一方を意味する。（メタ）アクリロイル等の他の類似表現についても同様である。
【００１６】
＜合わせガラス＞
図１は、合わせガラスの一実施形態を示す断面図である。図１に示す合わせガラス１は、対向する２枚のガラス板１１，１２と、２枚のガラス板１１，１２の間に挟まれた中間膜５とを有する。言い換えると、ガラス板１１、中間膜５、及びガラス板１２がこの順で積層されている。
【００１７】
ガラス板１１，１２は、無機ガラス板、透明プラスチック板、又はこれらの組み合わせであることができる。ガラス板１１及びガラス板１２が無機ガラス板であってもよい。
【００１８】
無機ガラス板は、合わせガラスを構成するガラス板として通常用いられているものから選択することができる。無機ガラス板が設けられることにより、合わせガラスの表面が良好な耐傷性を有することができる。無機ガラス板は、例えば、フロートガラス、強化ガラス（風冷強化ガラス、化学強化ガラス等）、又は複層ガラスの板であってもよい。
【００１９】
透明プラスチック板としては、合わせガラスに適した透明性等の光学特性を有するプラスチック板が用いられる。透明プラスチック板の例としては、ポリカーボネート板（ＰＣ板）、ポリメチルメタクリレート板（ＰＭＭＡ板）、シクロポリオレフィン板（ＣＯＰ板）、ポリエチレンテレフタレート板（ＰＥＴ板）、ポリエチレン板（ＰＥ板）、ポリプロピレン板（ＰＰ板）、ポリスチレン板（ＰＳ板）、及びトリアセチルセルロース板（ＴＡＣ板）が挙げられる。
【００２０】
中間膜５は、アクリル重合体を含む熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物の膜であることができる。中間膜５（又はこれを形成するための樹脂組成物）の２５℃におけるｔａｎδ（損失係数）は、周波数１００〜１０００００Ｈｚの範囲で０．５以上の最大値を示してもよい。中間膜５がこのような粘弾性を有することにより、中間膜が外部からの衝撃によるエネルギーを散逸させることができ、それにより合わせガラスの高い防割性を発現することができる。同様の観点から、２５℃で周波数１００〜１０００００Ｈｚの範囲における中間膜５（又はこれを形成するための樹脂組成物）のｔａｎδの最大値は、０．７以上、０．８以上、又は１．０以上であってもよい。ｔａｎδの最大値が４．０以下であると、中間膜の塑性変形性が抑制されることで衝撃が加わった際の合わせガラスの変形量を抑えることができ、それにより合わせガラス防割性が更に向上する傾向がある。同様の観点から、上記ｔａｎδの最大値は、３．０以下、２．０以下、１．６以下、又は１．４以下であってもよい。このようなｔａｎδを示す中間膜は、例えば後述の実施形態に係るアクリル重合体を用いることにより、形成することができる。
【００２１】
ここで、上記ｔａｎδの値は、動的粘弾性測定と時間−温度換算則から得られる、基準温度２５℃の合成曲線（マスターカーブ）から求めることができる。動的粘弾性測定は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ０１２９：２００５に準拠した方法に従い、温度−７０〜１００℃、周波数０．０５Ｈｚ、０．５Ｈｚ、５Ｈｚ又は５０Ｈｚ、ひずみ量１％の条件下、引張測定モードで行われる。粘弾性の測定結果から、ＷＬＦ法又はアレニウス則を用いて、基準温度を２５℃としてマスターカーブを作成し、このマスターカーブから、周波数１００〜１０００００Ｈｚの範囲内におけるｔａｎδの最大値を読み取ることができる。ここでの周波数の範囲１００〜１０００００Ｈｚは、数センチメートルから１メートル数十センチメートルの変位高さから自由落下した剛球が合わせガラスに衝突したときに発生するひずみ速度を想定して選定された周波数範囲である。
【００２２】
マスターカーブを作成するために、動的粘弾性測定の測定結果から、それぞれの温度の値に対して時間−温度換算因子αＴを下記のＷＬＦ式又はアレニウス式によって計算する。
【００２３】
【数１】
2019104652.tif 000003
【００２４】
【数２】
2019104652.tif 000004
【００２５】
時間−温度換算因子αＴと、任意の温度Ｔにおける角周波数ωの値から、下記式（Ａ）により、基準温度Ｔ０に対する角周波数ω’を算出することができる。角周波数ω’と測定された動的粘弾性特性との関係を描くことにより、横軸を周波数に改めたマスターカーブを得ることができる。
αＴ＝ω’／ω    ・・・（Ａ）
これらの一連の計算は、例えば、動的粘弾性測定装置「ＲＳＡ−Ｇ２」に付帯のＴＲＩＯＳ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ＴＡインスツルメント株式会社、製品名）を用いて行うことができる。
【００２６】
中間膜（又は樹脂組成物）に含まれるアクリル重合体は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する単量体単位から主として構成される共重合体であり、特に、カルボキシル基を有する単量体単位又は水酸基を有する単量体単位のうち少なくとも一方を含むことができる。カルボキシル基を有する単量体単位及び水酸基を有する単量体単位は、中間膜のガラス板に対する密着性向上に寄与する。
【００２７】
カルボキシル基を有する単量体単位及び水酸基を有する単量体単位の合計の含有量が、アクリル重合体を構成する単量体単位全体の質量を基準として３質量％以上であってもよく、１０質量％以下、又は７質量％以下であってもよい。
【００２８】
カルボキシル基を有する単量体単位は、通常、カルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する単量体から誘導される。その例としては、（メタ）アクリル酸が挙げられる。水酸基を有する単量体単位は、通常、水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する単量体から誘導される。その例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び１−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２９】
アクリル重合体は、カルボキシル基を有する単量体単位及び水酸基を有する単量体単位の他に、（メタ）アクリロイル基を有するその他の単量体単位を含む共重合体である。その他の単量体単位を誘導する、（メタ）アクリロイル基を有する単量体として、例えば、（メタ）アクリルアミド及びその誘導体、直鎖状又は分岐状のアルキルアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルであるアルキル（メタ）アクリレート、アルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレート、芳香環を有する（メタ）アクリレート、脂環式基を有する（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート及びイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有する単量体は、典型的には（メタ）アクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）を１つ有する単官能単量体である。
【００３０】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート及びステアリル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート又はｎ−オクチル（メタ）アクリレートであってもよく、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートであってもよい。（メタ）アクリロイル基を有する単量体は、これらアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種類以上であることができる。（メタ）アクリロイル基を有する単量体は、アルキルアクリレートであってもよい。
【００３１】
アルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ジブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；並びに、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシオクタエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシノナエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘプタプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、及びブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有する単量体は、これらアルキレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートから選ばれる１種又は２種類以上であることができる。
【００３２】
芳香族（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３３】
脂環式基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３４】
（メタ）アクリルアミド誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、及び（メタ）アクリロイルモルホリンが挙げられる。
【００３５】
イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート及び２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートが挙げられる。
【００３６】
アクリル重合体は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体と共重合可能な共重合単量体を単量体単位として含んでいてもよい。ただし、通常、アクリル重合体を構成する単量体単位全体のうち８０質量％以上、又は９０質量％以上は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する単量体単位から構成される。共重合単量体としては、例えば、スチレン、４−メチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド及び無水マレイン酸が挙げられる。
【００３７】
アクリル重合体が、１０００００以上の重量平均分子量を有していてもよい。アクリル重合体の重量平均分子量が大きいと、合わせガラスの衝撃強度が更に高くなる傾向がある。同様の観点から、アクリル重合体の重量平均分子量は、２０００００以上であってもよく、２００００００以下、１５０００００以下、又は１３０００００以下であってもよい。本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定される、標準ポリスチレン換算値を意味する。
【００３８】
アクリル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が、−５０〜５０℃であってもよい。アクリル重合体のＴｇが低いと、合わせガラスの衝撃強度が高くなる傾向がある。また、アクリル重合体のＴｇが−５０〜５０℃であると、中間膜５（又は樹脂組成物）のｔａｎδの最大値が、０．５以上となり易い。中間膜のｔａｎδの最大値を高める観点から、アクリル重合体のガラス転移温度は、−４０〜３０℃、又は−３０〜２０℃であってもよい。他方、中間膜の取り扱い性の観点から、アクリル共重合体のガラス転移温度は、−１０℃以上又は１０℃以上であってもよく、４０℃以下又は２０℃以下であってもよい。アクリル重合体のガラス転移温度が−５０℃以上、−４０℃以上、−３０℃以上、−１０℃以上、又は１０℃以上であると、中間膜の粘着性が強すぎず、ガラス板等を容易に位置合わせしやすくなる傾向にある。アクリル重合体のガラス転移温度が５０℃以下、４０℃以下、３０℃以下、又は２０℃以下であると、中間膜が硬すぎず、合わせガラスを裁断したときにバリが発生し難くなる傾向にある。
【００３９】
アクリル重合体のガラス転移温度は、当業者には理解されるように、例えば単独重合体のガラス転移温度が既知の複数の単量体を組み合わせることにより制御することができる。例えば、低いガラス転移温度の単独重合体を形成する単量体としてｎ−ブチルアクリレートを、高いガラス転移温度の単独重合体を形成する単量体としてジシクロペンタニルアクリレートを用い、カルボキシル基を有する単量体単位として（メタ）アクリル酸を用いる場合、アクリル重合体を構成する単量体単位全体の質量を基準として、ｎ−ブチルアクリレートに由来する単量体単位の含有量が３５〜５５質量％で、ジシクロペンタニルアクリレートに由来する単量体単位の含有量が４０〜６０質量％で、（メタ）アクリル酸に由来する単量体単位の含有量が３〜１０質量％であると、−４０〜４０℃の範囲のガラス転移温度を有するアクリル重合体が得られ易い。他の単量体を用いる場合も同様に、単独重合体の既知のガラス転移温度等に基づいて、各単量体単位の比率を適切に設定することができる。
【００４０】
中間膜５におけるアクリル重合体の含有量は、中間膜５の質量を基準として、１００質量％であってもよく、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってもよい。アクリル重合体の含有量がこれら範囲内であると、ｔａｎδの最大値が０．５以上の中間膜が特に形成され易い。中間膜５を形成するための樹脂組成物におけるアクリル重合体の含有量も、樹脂組成物の固形分（溶剤以外の成分）の質量を基準として、上記範囲内であることができる。
【００４１】
中間膜５又はこれを形成するための樹脂組成物は、アクリル重合体に加えて、各種添加剤等の他の成分を更に含有していてもよい。各種添加剤としては、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定化剤、シランカップリング剤、界面活性剤、レベリング剤、無機充填剤等が挙げられる。
【００４２】
重合禁止剤は、樹脂組成物の保存安定性を高める目的で添加され、その例としてはパラメトキシフェノールが挙げられる。酸化防止剤は、中間膜の耐熱着色性を高める目的で添加され、その例としてはトリフェニルホスファイト等のリン系；フェノール系；チオール系の酸化防止剤が挙げられる。光安定化剤は、紫外線等の活性エネルギー線に対する耐性を高める目的で添加され、その例としてはＨＡＬＳ（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）が挙げられる。シランカップリング剤は、ガラス板との密着性を高めるために添加され、その例としてはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、及びγ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシランが挙げられる。界面活性剤は、基材との剥離性を制御するために添加され、その例としてはポリジメチルシロキサン系化合物、及びフッ素系化合物が挙げられる。レベリング剤は、樹脂組成物の平坦性を付与するために添加され、その例としてはシリコン系、フッ素系の表面張力を下げる化合物が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いてもよく、また、複数の添加剤を組み合わせて用いてもよい。これらの添加剤の含有量は、一般に樹脂組成物の全量に対して０．０１〜５質量％程度である。
【００４３】
無機充填剤は、合わせガラスの適切な透明性が維持される範囲で、用いられ得る。無機充填剤としては、例えば、破砕シリカ、溶融シリカ、マイカ、粘土鉱物、ガラス短繊維、ガラス微粉末、中空ガラス、炭酸カルシウム、石英粉末、及び金属水和物が挙げられる。無機充填剤の含有量は、樹脂組成物１００質量部に対し、０．０１〜１００質量部、０．０５〜５０質量部、又は０．１〜３０質量部であってもよい。
【００４４】
中間膜を形成するための樹脂組成物は、例えば、アクリル重合体及び必要により加えられる添加剤を混合し、これらを撹拌することにより製造することができる。
【００４５】
合わせガラスの構成は図１の態様に限定されず、適宜変更が可能である。例えば、合わせガラスが、追加のガラス板として、無機ガラス板及び／又は透明プラスチック板を更に有していてもよい。その場合、通常、追加のガラス板とそれに隣り合うガラス板との間にも追加の中間膜が設けられる。追加の中間膜も、中間膜５と同様のアクリル重合体を含んでいてもよい。
【００４６】
合わせガラスの中間膜は、図１の合わせガラスのように単層であってもよいし、複数の層からなる樹脂層であってもよい。中間膜を構成する層の数は、例えば、２層以上、３層以上、４層以上、５層以上、又は６層以上であってもよく、１０層以下、８層以下、又は７層以下であってもよい。
【００４７】
中間膜を構成する複数の層の全てが、上述の実施形態に係る中間膜用樹脂組成物から形成された層であってもよいし、複数の層の一部が、他の樹脂組成物から形成された層であってもよい。２枚のガラス板の間の中間膜の厚さのうち、上述の実施形態に係る中間膜用樹脂組成物からなる層の割合が、５０％以上であってもよい。他の樹脂組成物は、例えば、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、エチルビニルアルコール樹脂、又はアイオノマーのような樹脂を含んでいてもよい。
【００４８】
複数の層からなる中間膜を備える合わせガラスは、複数の層からなる樹脂層を介して２枚のガラス板を貼り合わせること以外は上述の単層の中間膜を有する合わせガラスと同様の方法で製造することができる。予め積層された複数の層からなる樹脂層を用いてもよいし、一方のガラス板上に各層を順次積層し、その上から他方のガラス板を貼り合わせてもよい。
【００４９】
合わせガラスは、反射防止層、防汚層、色素層、及びハードコート層等から選ばれる各種の機能層を更に有していてもよい。
【００５０】
反射防止層は、合わせガラスの可視光反射率を５％以下とするような反射防止性を有している層である。反射防止層は、例えば、既知の反射防止方法で処理された透明プラスチックフィルム等の透明基材であることができる。防汚層は、表面に汚れがつきにくくするために設けられる。色素層は、合わせガラスで透過する不要な波長の光を低減するために設けられる。ハードコート層は、合わせガラスの表面硬度を高めるために設けられる。ハードコート層は、ポリエチレンフィルム等の基材フィルムと、基材フィルム上に形成された、アクリル樹脂（ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等）、エポキシ樹脂等の膜とを有する積層フィルムであってもよい。
【００５１】
本実施形態に係る合わせガラスは、例えば、２枚のガラス板１１，１２を、中間膜５を形成するための樹脂層を介在させながら貼り合せて、ガラス板１１，１２及び樹脂層を有する積層体を得る工程と、積層体を加熱及び加圧する工程とを含む方法により、製造することができる。
【００５２】
ガラス板１１，１２は、例えば、ガラス板１１上に樹脂層を設けることと、続いて樹脂層上にガラス板１２を積層することとを含む方法により、樹脂層を介在させながら貼り合せることができる。樹脂層は、例えば後述の合わせガラスの中間膜用フィルム材を用いて、ガラス板１１上に設けることができる。
【００５３】
積層体の加熱及び加圧によって、積層体内の気泡を効率的に除去することができる。加熱及び加圧のために、例えば、オートクレーブが用いられる。加熱温度は、３０〜１５０℃、又は５０〜７０℃であってもよい。圧力は０．３〜１．５ＭＰａ、又は０．３〜０．５ＭＰａであってもよい。加熱及び加圧の時間は、５〜６０分、又は１０〜３０分であってもよい。加熱及び加圧の条件がこれらの範囲内であれば、積層体内の気泡を特に効果的に除去できる。
【００５４】
＜合わせガラスの中間膜用フィルム材＞
図２は、合わせガラスの中間膜用フィルム材の一実施形態を示す模式断面図である。図２に示す合わせガラスの中間膜用フィルム材２は、基材２１、樹脂層５ａ、及び基材２２を有し、これらがこの順で積層されている。樹脂層５ａは、ガラス板に挟まれたときに中間膜となる層であり、膜状の上述の樹脂組成物であることができる。樹脂層５ａは、ガラス板同士の容易な貼り合せを可能にする感圧接着性を有していていてもよい。このようなフィルム材によれば、樹脂層５ａを、容易に保管及び運搬することができる。
【００５５】
基材２１，２２は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、及びポリエチレンから選ばれる重合体のフィルムであってもよく、特にポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、「ＰＥＴフィルム」という場合もある）であってもよい。基材２１，２２の端部が、樹脂層５ａの外縁よりも外側に張り出していてもよい。
【００５６】
基材２１，２２のうち一方が相対的に大きい剥離強度を発現する基材（重剥離セパレータ）で、他方が相対的に小さい剥離強度を発現する基材（軽剥離セパレータ）であってもよい。軽剥離セパレータと樹脂層５ａとの間の剥離強度は、重剥離セパレータと樹脂層５ａとの間の剥離強度よりも低い。基材の剥離性は、剥離性を付与する表面処理の条件によって適宜調整することができる。
【００５７】
中間膜用フィルム材２を合わせガラス１を製造するために用いる場合、まず、軽剥離セパレータとしての基材を剥離し、露出した樹脂層５ａの表面を第１のガラス板に貼り付ける。重剥離セパレータとしての基材側からローラー等で押し付けてもよい。続いて、重剥離セパレータとしての基材を樹脂層５ａから剥離する。露出した樹脂層５ａの表面を、第２のガラス板に貼り付ける。この方法により、樹脂層５ａを介在させながら、２枚のガラス板を容易に貼り合せることができる。
【００５８】
重剥離セパレータとしての基材の厚みは、作業性の観点から、５０〜２００μｍで、６０〜１５０μｍ、又は７０〜１３０μｍであってもよい。軽剥離セパレータとしての基材の厚みは、作業性の観点から、２５〜１５０μｍ、３０〜１００μｍ、又は４０〜７５μｍであってもよい。
【００５９】
中間膜用フィルム材２は、例えば、中間膜を形成するための樹脂組成物を基材２１上に成膜することにより得ることができる。成膜は、通常の方法により行うことができる。例えば、中間膜用樹脂組成物を溶剤で希釈して調製した塗工液を基材２１上に塗布することと、塗膜から溶剤を乾燥して樹脂層５ａを形成することとを含む方法により、中間膜用フィルム材を得ることができる。塗工法としては、例えばフローコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ワイヤバーコート法、及びリップダイコート法が挙げられる。
【００６０】
上記塗工液を調製するための溶剤としては、例えば２−ブタノン、シクロヘキサノン等のケトン溶媒を用いることができる。塗工性の観点からは、塗工液の固形分濃度（溶剤以外の成分の濃度）は、塗工液の質量を基準として、３０質量％以上、又は４０質量％以上であってもよく、７０質量％以下、又は６０質量％以下であってもよい。塗工液の粘度は、塗工温度で１Ｐａ・ｓ以上、又は５Ｐａ・ｓ以上であってもよく、３０Ｐａ・ｓ以下、５Ｐａ・ｓ以下、又は１５Ｐａ・ｓ以下であってもよい。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６２】
１．合わせガラスの中間膜用フィルム材
（実施例１）
ｎ−ブチルアクリレート（以下「ＢＡ」ということがある。）４５０ｇ、ジシクロペンタニルアクリレート（日立化成（株）製、ＦＡ−５１３ＡＳ、以下「ＦＡ−５１３ＡＳ」ということがある。）５００ｇ、及びアクリル酸（以下「ＡＡ」ということがある。）５０ｇを混合し、得られた単量体混合物に過酸化ラウロイル５ｇ、連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタン１ｇを溶解させた。得られた混合液を、冷却管、温度計、攪拌装置、窒素導入管が装着され、イオン交換水２０００ｇ及びポリビニルアルコール０．３ｇが入った反応容器に加えた。反応容器中の反応液を、回転数２５０ｒｐｍで撹拌しながら、窒素雰囲気下、６０℃で５時間加熱し、次いで９０℃で２時間加熱することにより重合反応を進行させて、カルボキシル基を有するアクリル重合体の樹脂粒子を形成させた。反応液から取り出した樹脂粒子を水洗及び乾燥した。
【００６３】
続いて、樹脂粒子をメチルエチルケトンに溶解し、固形分濃度が４０質量％の樹脂ワニスを得た。樹脂ワニスを、ポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理された表面に滴下し、これをバーコーターを用いて塗布した。塗膜を８０℃で３０分の加熱により乾燥して、厚み０．１ｍｍの中間膜を形成させた。その後、中間膜に離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを被せ、これを１．０ｋｇｆのハンドローラーを用いて貼り付け、合わせガラスの中間膜用フィルム材を得た。
【００６４】
（実施例２）
単量体混合物を４７０ｇのＢＡ、４８０ｇのＦＡ−５１３ＡＳ、及び５０ｇのメタクリル酸（以下「ＭＡＡ」ということがある。）に変更したこと以外は実施例１と同様の方法で、カルボキシル基を有するアクリル重合体、及び合わせガラスの中間膜用フィルム材を作製した。
【００６５】
（実施例３）
単量体混合物を４５０ｇのＢＡ、５００ｇのＦＡ−５１３ＡＳ、及び５０ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート（以下「ＨＥＡ」ということがある。）に変更したこと以外は実施例１と同様の方法で、水酸基を有するアクリル重合体、及び合わせガラスの中間膜用フィルム材を作製した。
【００６６】
（実施例４）
単量体混合物を４５０ｇのＢＡ、５００ｇのＦＡ−５１３ＡＳ、及び５０ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下「ＨＥＭＡ」ということがある。）に変更したこと以外は実施例１と同様の方法で、水酸基を有するアクリル重合体、及び合わせガラスの中間膜用フィルム材を作製した。
【００６７】
（実施例５）
連鎖移動剤をｎ−オクチルメルカプタン０．４５ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラスの中間膜用フィルム材を作製した。
【００６８】
（実施例６）
連鎖移動剤をｎ−オクチルメルカプタン０．４５ｇに変更したこと以外は実施例２と同様にして、合わせガラスの中間膜用フィルム材を作製した。
（実施例７）
【００６９】
連鎖移動剤をｎ−オクチルメルカプタン０．４５ｇに変更したこと以外は実施例３と同様にして、合わせガラスの中間膜用フィルム材を作製した。
【００７０】
（実施例８）
連鎖移動剤をｎ−オクチルメルカプタン０．４５ｇに変更したこと以外は実施例４と同様にして、合わせガラスの中間膜用フィルム材を作製した。
【００７１】
（比較例１）
単量体混合物を４６０ｇのＢＡ、及び５４０ｇのＦＡ−５１３ＡＳに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で、アクリル重合体及び合わせガラスの中間膜用フィルム材を作製した。
【００７２】
（比較例２）
単量体混合物を３００ｇのＢＡ、及び６５０ｇのＦＡ−５１３ＡＳ、及び５０ｇのＭＡＡに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で、合わせガラスの中間膜用フィルム材を作製した。
【００７３】
２．合わせガラスの作製
合わせガラスの中間膜用フィルム材を、縦１１０ｍｍ、横１１０ｍｍのサイズに裁断した。裁断後のフィルム材を、一方のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離してから、縦１１０ｍｍ、横１１０ｍｍ、厚み２．７ｍｍのフロートガラスに貼り付け、ローラーで押し付けた。次いで、もう一方のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、露出した中間膜に、真空積層機を用いて縦１１０ｍｍ、横１１０ｍｍ、厚み２．７ｍｍのフロートガラスを貼り付けた。得られた積層体を、温度５０℃、圧力０．５ＭＰａ、３０分保持の条件のオートクレーブにより加熱及び加圧して、合わせガラスを得た。
【００７４】
３．評価
３−１．アクリル重合体の重量平均分子量
得られた樹脂粒子を、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（溶離液：ＴＨＦ、カラム：Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ａ１００Ｍ）により分析し、標準ポリスチレン換算のアクリル重合体の重量平均分子量を測定した。
【００７５】
３−２．２５℃で周波数１００〜１０００００Ｈｚの範囲におけるｔａｎδ最大値
作製した合わせガラスの中間膜用フィルム材から５ｍｍ幅×５０ｍｍ長の短冊状に切り出し、切り出した後のフィルム材の両方のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離することで、試験片を得た。試験片の動的粘弾性を、動的粘弾性測定機（ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、ＲＳＡ−Ｇ２）を用いて、引っ張り測定モード、−７０℃〜１００℃、周波数０．０５／０．５／５／５０Ｈｚ、ひずみ量１％の条件で測定した。測定結果からアレニウス則より算出したマスターカーブから、２５℃における周波数１００〜１０００００Ｈｚの範囲におけるｔａｎδの最大値を求めた。
【００７６】
３−３．アクリル重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）
得られた樹脂粒子を、レオメータ（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ製、ＭＣＲ３０２)を用いた粘弾性測定によって分析し、アクリル重合体のＴｇを求めた。測定条件及び方法を以下に示す。
測定条件
・ローター名称：パラレルプレート（ＰＰ１２）
・周波数：１(s-1)
・ひずみ量：１％
測定方法：
厚み２００μｍに製膜されたアクリル重合体を、レオメータの金属ステージに貼り付けた。この状態で金属ステージを５０℃に加温しながら、金属ステージ及びこれと対向するパラレルプレートでアクリル重合体の膜を挟んだ。金属ステージとパラレルプレートの間隔を１９５μｍに設定した。その後、金属プレートを−７０℃まで冷却してから、−７０℃から５０℃まで、昇温速度３℃／分で昇温させながらアクリル重合体の粘弾性を測定した。ｔａｎδの最大ピークにおける温度をガラス転移温度（Ｔｇ）として記録した。
【００７７】
３−３．合わせガラスの密着性
図３は、合わせガラスの密着性及び防割性を評価する方法を模式的に示す分解斜視図である。１００ｍｍ×１００ｍｍの矩形の内周を有する枠状の鍔部１４１を有する支持部１４０と、鍔部１４１と略同形状の枠状の固定部１４２との間に合わせガラスが配置され、その状態でネジ等の固定部材で合わせガラスが固定される。固定された合わせガラスの中心点から２５ｍｍ以内の位置に対して、質量約１０４０ｇ、直径６３．５ｍｍの鋼球１４３を、５０ｃｍの高さから落下させた。その後、中間膜とフロートガラスとの間の剥離のの有無を、目視により確認した。目視により気泡の有無を確認し、気泡の確認されたものを剥離有りとし、気泡の確認されなかったものを剥離無しとした。
【００７８】
３−４．合わせガラスの防割性
鋼球１４３を１００ｃｍの高さから落下させたこと以外は密着性の評価と同様の試験を行い、合わせガラスの割れの有無を確認した。同様の試験を１０枚の合わせガラスについて実施し、割れた合わせガラスの枚数に基づいて、以下の基準で合わせガラスの防割性を判定した。
Ｃ：割れた合わせガラスが８枚以上
Ｂ：割れた合わせガラスが４枚以上７枚以下
Ａ：割れた合わせガラスが３枚以下
【００７９】
【表１】
2019104652.tif 000005
【００８０】
４．結果
表１は評価結果をまとめて示す。カルボキシル基を有する単量体単位又は水酸基を有する単量体単位を含む共重合体であるアクリル重合体を含有し、ｔａｎδの最大値が０．５以上である中間膜を備えた実施例１〜８の合わせガラスは、優れた密着性及び防割性を示した。比較例１は、中間膜のｔａｎδの最大値が０．５以上であり、比較例２よりも優れた防割性を示したが、剥離を生じ、密着性の点では必ずしも十分なものではなかった。
【符号の説明】
【００８１】
１…合わせガラス、２…合わせガラスの中間膜用フィルム材、５…中間膜、５ａ…樹脂層、１１，１２…ガラス板、２１，２２…基材。
【図１】
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【図２】
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【図３】
2019104652.tif 000008