(57)【要約】【課題】段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れる粘着性組成物、粘着シートおよび表示体を提供する。【解決手段】一の表示体構成部材２１と、他の表示体構成部材２２とを貼合する粘着剤層１１，１１’を形成するための無溶剤型粘着性組成物であって、一の表示体構成部材２１および他の表示体構成部材２２の少なくとも一方が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であり、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）と、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）とを含有する無溶剤型粘着性組成物。【選択図】図１
2019044025.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合する粘着剤層を形成するための無溶剤型粘着性組成物であって、
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であり、
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）と、
濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）と
を含有することを特徴とする無溶剤型粘着性組成物。
【請求項２】
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、プラスチック板からなることを特徴とする請求項１に記載の無溶剤型粘着性組成物。
【請求項３】
前記一の表示体構成部材が、少なくとも貼合される側の面に段差を有することを特徴とする請求項１または２に記載の無溶剤型粘着性組成物。
【請求項４】
一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートであって、
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であり、
前記粘着剤層が、
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）と、
前記活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の硬化物と、
濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）と
を含有する活性エネルギー線硬化性粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。
【請求項５】
前記活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率が、３０％以上、７５％以下であることを特徴とする請求項４に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記粘着シートが、２枚の剥離シートを備えており、
前記粘着剤層が、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項４または５に記載の粘着シート。
【請求項７】
一の表示体構成部材と、
他の表示体構成部材と、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層と
を備えた表示体であって、
前記一の表示体構成部材が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であり、
前記他の表示体構成部材が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であるか、前記他の表示体構成部材側からは前記硬化後粘着剤層に紫外線が到達しない構成となっており、
前記硬化後粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を硬化させたものである
ことを特徴とする表示体。
【請求項８】
前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率が、６０％以上、１００％未満であることを特徴とする請求項７に記載の表示体。
【請求項９】
前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率から、前記活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率を差し引いた値が、５ポイント以上であることを特徴とする請求項７または８に記載の表示体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示体構成部材を貼合するための無溶剤型粘着性組成物および粘着シート、ならびに表示体構成部材を貼合してなる表示体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年の携帯電話機、スマートフォン、タブレット端末等の各種モバイル電子機器は、液晶素子、発光ダイオード（ＬＥＤ素子）、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）素子等を有する表示体モジュールを使用した表示体（ディスプレイ）を備えている。
【０００３】
かかるディスプレイにおいては、通常、表示体モジュールの表面側に保護パネルが設けられている。保護パネルと表示体モジュールとの間には、外力により保護パネルが変形したときにも、変形した保護パネルが表示体モジュールにぶつからないように、空隙が設けられている。
【０００４】
しかしながら、上記のような空隙、すなわち空気層が存在すると、保護パネルと空気層との屈折率差、および空気層と表示体モジュールとの屈折率差に起因する光の反射損失が大きく、ディスプレイの画質が低下するという問題がある。
【０００５】
そこで、保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙を粘着剤層で埋めることにより、ディスプレイの画質を向上させることが提案されている。ただし、保護パネルの表示体モジュール側には、額縁状の印刷層が段差として存在することがある。粘着剤層がその段差に追従しないと、段差近傍で粘着剤層が浮いてしまい、それにより光の反射損失が生じる。そのため、上記の粘着剤層には、段差追従性が要求される。
【０００６】
上記の課題を解決するために、特許文献１は、紫外線架橋性部位（ベンゾフェノン構造）を有する（メタ）アクリル酸エステルを含むモノマーの（メタ）アクリル共重合体を含んでなり、紫外線架橋前後の貯蔵弾性率が規定された紫外線架橋性粘着シートを開示している。かかる紫外線架橋性粘着シートは、被着体を貼合した後、紫外線照射を行うことにより、架橋反応を進行させて凝集力を高くするものである。当該紫外線架橋性粘着シートは、被着体に貼付する段階、すなわち紫外線架橋前の段階では、貯蔵弾性率が低いため、被着体の段差に追従しやすい。なお、上記紫外線架橋性粘着シートの粘着剤を形成するための重合溶液はメチルエチルケトンで稀釈されていることから、当該粘着剤は溶剤型の粘着剤である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−１８４５８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記のような紫外線架橋性粘着シートでは、保護パネルの種類によっては活性エネルギー線硬化性粘着剤が十分に硬化せず、耐久条件下で問題が生じることがあった。例えば、高温高湿条件を施したときに、段差近傍に気泡が発生したり、保護パネルであるプラスチック板からアウトガスが発生して気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生したりすることがあった。
【０００９】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れる粘着性組成物、粘着シートおよび表示体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、第１に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合する粘着剤層を形成するための無溶剤型粘着性組成物であって、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であり、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）と、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）とを含有することを特徴とする無溶剤型粘着性組成物を提供する（発明１）。
【００１１】
上記発明（発明１）に係る無溶剤型粘着性組成物の塗布層に活性エネルギー線を所定量照射すると、光重合開始剤（Ｂ）が開裂し、それによって活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の硬化反応がある程度進行し、半硬化状態の粘着剤層が形成される。この粘着剤層は、完全硬化しておらず柔軟性を有するため、初期の段差追従性に優れる。次に、上記粘着剤層を介して一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを貼合した後に、紫外線遮蔽性部材である表示体構成部材を通して粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射すると、光重合開始剤（Ｂ）を開裂させるための波長の活性エネルギー線が紫外線遮蔽性部材に遮蔽されず、光重合開始剤（Ｂ）が問題なく開裂する。その結果、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の硬化反応が良好に進行し、粘着剤層が完全硬化状態となる。かかる完全硬化状態の硬化後粘着剤層は、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れる。
【００１２】
上記発明（発明１）においては、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、プラスチック板からなることが好ましい（発明２）。
【００１３】
上記発明（発明１，２）においては、前記一の表示体構成部材が、少なくとも貼合される側の面に段差を有することが好ましい（発明３）。
【００１４】
第２に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートであって、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であり、前記粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）と、前記活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の硬化物と、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）とを含有する活性エネルギー線硬化性粘着剤からなることを特徴とする粘着シートを提供する（発明４）。
【００１５】
上記発明（発明４）においては、前記活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率が、３０％以上、７５％以下であることが好ましい（発明５）。
【００１６】
上記発明（発明４，５）においては、前記粘着シートが、２枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層が、前記２枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい（発明６）。
【００１７】
第３に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層とを備えた表示体であって、前記一の表示体構成部材が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であり、前記他の表示体構成部材が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であるか、前記他の表示体構成部材側からは前記硬化後粘着剤層に紫外線が到達しない構成となっており、前記硬化後粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を硬化させたものであることを特徴とする表示体を提供する（発明７）。
【００１８】
上記発明（発明７）においては、前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率が、６０％以上、１００％未満であることが好ましい（発明８）。
【００１９】
上記発明（発明７，８）においては、前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率から、前記活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率を差し引いた値が、５ポイント以上であることが好ましい（発明９）。
【００２０】
第４に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートの製造方法であって、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であり、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）と、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）とを含有する無溶剤型粘着性組成物を塗工し、活性エネルギー線照射することにより、一部の前記活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）を硬化させて、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を形成することを特徴とする粘着シートの製造方法を提供する。
【００２１】
第５に本発明は、一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを、前記粘着シート（発明４〜６）の粘着剤層を介して貼合してなる積層体を作製し、前記紫外線遮蔽性部材である表示体構成部材を通して前記積層体の前記粘着剤層に対して活性エネルギーを照射し、前記粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とすることを特徴とする表示体の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明に係る無溶剤型粘着性組成物、粘着シートおよび表示体は、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る積層体の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔無溶剤型粘着性組成物〕
本発明の一実施形態に係る無溶剤型粘着性組成物（以下「無溶剤型粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合する粘着剤層を形成するための無溶剤型粘着性組成物である。それら一の表示体構成部材および他の表示体構成部材の少なくとも一方は、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材である。ここで、本実施形態における紫外線遮蔽性部材は、波長３６０ｎｍの光線透過率が２０％以下であり、波長３９０ｎｍの光線透過率が１０％以上であり、波長３９０ｎｍの光線透過率の方が波長３６０ｎｍの光線透過率よりも大きいものである。本明細書における光線透過率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。なお、表示体および表示体構成部材については、後述する。
【００２５】
本実施形態に係る無溶剤型粘着性組成物Ｐを使用する場合、まず当該無溶剤型粘着性組成物を所望の対象物（例えば剥離シートの剥離面）に塗工し、その塗布層に所定量の活性エネルギー線を照射することにより、一部の活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）を硬化（一次硬化）させて、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を形成し、当該粘着剤層を備えた粘着シートを製造する。この段階で、無溶剤型粘着性組成物Ｐに含まれる全部の活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）が硬化するわけではく、一部のみの活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）が硬化するため、粘着剤層は半硬化状態となる。また、当該粘着剤層中には活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）が残存しているため、当該粘着剤層は活性エネルギー線硬化性を有する。
【００２６】
ここで、本実施形態における活性エネルギー線は、波長３６５ｎｍを超える波長領域に実質的な強度の発光を有するものである必要がある。当該波長領域としては、３８０〜４５０ｎｍであることが好ましく、３９０〜４１０ｎｍであることがより好ましい。また、３６５ｎｍ以下における最大の発光の強度（通常は、３６５ｎｍ近辺に最大のピーク強度を有する）を１００％とした場合に、上記波長領域の少なくとも一部に２０％以上の強度を有するものであることが好ましい。
【００２７】
上記無溶剤型粘着性組成物Ｐの塗布層に上記のような活性エネルギー線を所定量照射すると、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）が開裂し、それによって、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の硬化（重合）反応がある程度進行する。
【００２８】
上記の半硬化状態の粘着剤層は、完全硬化しておらず柔軟性を有するため、段差を有する表示体構成部材に貼付されたときにも、段差に追従し易く、段差近傍に隙間、浮き等が生じることが抑制される。したがって、上記無溶剤型粘着性組成物Ｐによって形成される活性エネルギー線硬化性の粘着剤層は、初期の段差追従性に優れる。
【００２９】
次に、上記粘着シートの粘着剤層を介して一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを貼合した後に、紫外線遮蔽性部材である表示体構成部材を通して粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を完全硬化状態の硬化後粘着剤層とする。なお、完全硬化状態とは、活性エネルギー線照射による粘着剤のゲル分率の上昇が５ポイント未満になった状態をいうものとする。
【００３０】
ここで、粘着剤に従来の光重合開始剤、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを使用した場合に、上記紫外線遮蔽性部材を介して粘着剤層に対し活性エネルギー線を照射すると、上記光重合開始剤を開裂させるための波長（３４０ｎｍ付近）の活性エネルギー線が紫外線遮蔽性部材に遮蔽され、光重合開始剤の開裂が阻害される。その結果、活性エネルギー線硬化性成分の硬化反応が良好に進行せず、粘着剤層の硬化が不十分となる。これにより、粘着剤層は、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に劣るものとなる。
【００３１】
これに対し、本実施形態に係る無溶剤型粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤層は、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）を含有する。かかる粘着剤層に対し、紫外線遮蔽性部材を介して活性エネルギー線を照射すると、光重合開始剤（Ｂ）を開裂させるための波長（３９０ｎｍ付近）の活性エネルギー線が紫外線遮蔽性部材に遮蔽されず、光重合開始剤（Ｂ）が問題なく開裂する。その結果、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の硬化反応が良好に進行し、粘着剤層が完全硬化状態となる。これにより、得られた積層体（表示体）を高温高湿条件下、例えば、８５℃、８５％ＲＨ条件下に７２時間置いた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。さらに、表示体構成部材と硬化後粘着剤層との界面における気泡、浮き、剥がれ等のブリスターの発生も抑制される。すなわち、本実施形態に係る無溶剤型粘着性組成物Ｐから得られる粘着剤層および硬化後粘着剤層は、初期の段差追従性の他、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性にも優れる。
【００３２】
さらに、本実施形態に係る無溶剤型粘着性組成物Ｐは、溶剤を必要としないため、環境問題や作業環境対策の観点からも好ましいものである。
【００３３】
１．各成分
（１）活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）
本実施形態における活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）は、無溶剤型粘着性組成物Ｐに対する活性エネルギー線照射による光重合開始剤（Ｂ）の開裂によって重合（ラジカル重合）し、所定の粘着力を発揮する成分であることが好ましい。特に、所定量の活性エネルギー線の照射に応じて一次硬化し、所定の粘着力を発揮するとともに、さらなる活性エネルギー線の照射に応じて完全硬化し、所定の粘着力を発揮するものであることが好ましい。それら粘着力の好ましい値については、後述する。
【００３４】
かかる活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）は、分子中に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリロイル基含有モノマーおよび分子中にビニル基を有するビニル基含有モノマーの少なくとも１種を含むことが好ましく、また、ラジカル重合性基を有するウレタンオリゴマー（重合性ウレタンオリゴマー）を含むことも好ましく、特に、（メタ）アクリロイル基含有モノマーおよびビニル基含有モノマーの少なくとも１種と、重合性ウレタンオリゴマーとを含むことが好ましい。ここで、ビニル基含有モノマーには、（メタ）アクリロイル基含有モノマーは含まれないものとする。なお、本明細書において、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。
【００３５】
（メタ）アクリロイル基含有モノマーおよびビニル基含有モノマーは、光重合開始剤（Ｂ）の開裂によってラジカル重合し、所定の粘着性を発揮するため、好ましく用いられる。また、（メタ）アクリロイル基含有モノマーおよびビニル基含有モノマーは、分子量が比較的小さく、粘度が低いため、これらを使用することにより、溶剤を必要とすることなく混合、塗工等が可能となり、もって無溶剤型の粘着性組成物が得られる。
【００３６】
（メタ）アクリロイル基含有モノマーとしては、単官能の（メタ）アクリロイル基含有モノマーであってもよいし、多官能の（メタ）アクリロイル基含有モノマーであってもよい。ここで、単官能の（メタ）アクリロイル基含有モノマーとは、分子中に（メタ）アクリロイル基を１個有するモノマーをいい、多官能の（メタ）アクリロイル基含有モノマーとは、分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有するモノマーをいう。なお、（メタ）アクリロイル基含有モノマーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
単官能の（メタ）アクリロイル基含有モノマーとしては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、アルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、特に、種々の被着体に対する高粘着力発現の観点から、ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、もしくは２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。
【００３８】
また、単官能の（メタ）アクリロイル基含有モノマーとしては、分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリレート（脂環式構造含有（メタ）アクリレート）も好ましく挙げられる。脂環式構造含有（メタ）アクリレートは、脂環式構造が嵩高く、疎水性を示すため、得られる粘着剤のプラスチック板に対する密着性を増し、もって高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性を向上させる。
【００３９】
脂環式構造含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、塗工液の粘度調整とラジカル重合性の観点から、ジシクロペンタニルアクリレート、アダマンチルアクリレート、もしくはイソボルニルアクリレートが好ましい。
【００４０】
単官能の（メタ）アクリロイル基含有モノマーは、反応性基を有するものであってもよい。当該反応性基の例としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、および１または２級のアミノ基等が挙げられる。このような反応性基を有する単官能の（メタ）アクリロイル基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のヒドロキシ基含有アクリルアミド類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸等が挙げられる。
【００４１】
上記の中でも、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを使用すると、得られる粘着剤中に、所定量のヒドロキシ基が存在することとなる。ヒドロキシ基は親水性基であり、そのような親水性基が粘着剤中に所定量存在すると、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分との相溶性が良く、その結果、常温常湿に戻したときの粘着剤の白化が抑制されることとなる（耐湿熱白化性に優れる）。かかる観点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを使用することが好ましく、特に、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを使用することが好ましく、さらには、２−ヒドロキシエチルアクリレートもしくは４−ヒドロキシブチルアクリレートを使用することが好ましい。
【００４２】
単官能の（メタ）アクリロイル基含有モノマーとしては、上記以外にも、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリオキシアルキレン変性（メタ）アクリレート；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアミド系単量体；（メタ）アクリル酸Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリン等の３級アミノ基含有単量体などを使用することもできる。
【００４３】
多官能の（メタ）アクリロイル基含有モノマーとしては、一分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するモノマーを好ましく挙げることができる。このようなモノマーの例としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジ（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、ε―カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４４】
ビニル基含有モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリド等のハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系単量体；Ｎ−ビニルピロリドン等のアミド系単量体等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
重合性ウレタンオリゴマーは、光重合開始剤（Ｂ）の開裂によってラジカル重合し、所定の粘着性を発揮するため、好ましく用いられる。また、重合性ウレタンオリゴマーは、厚膜加工が可能な程度に塗工液の粘度を調節できるという利点もあるため、特に好ましく用いられる。
【００４６】
重合性ウレタンオリゴマーの重合平均分子量は、１，０００以上であることが好ましく、３，０００以上であることがより好ましく、特に５，０００以上であることが好ましく、さらには８，０００以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、１００，０００以下であることが好ましく、特に５０，０００以下であることが好ましく、さらには２０，０００以下であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
【００４７】
重合性ウレタンオリゴマーは、多官能であることが好ましく、また、重合性ウレタンオリゴマーが有する重合性基は、末端、特に両末端に存在することが好ましい。当該重合性基の種類としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等が好ましく、特に（メタ）アクリロイル基が好ましい。すなわち、重合性ウレタンオリゴマーは、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーであることが好ましく、換言すれば、ウレタンアクリレート系オリゴマーであることが好ましい。ウレタンアクリレート系オリゴマーは、前述した（メタ）アクリロイル基含有モノマーまたはビニル基含有モノマーとともにラジカル重合し、好ましい粘着性を発揮することができる。
【００４８】
ウレタンアクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリアルキレンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ヒドロキシ基末端を有する水添イソプレン、ヒドロキシ基末端を有する水添ブタジエンといった化合物と、ポリイソシアネートとの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸誘導体でエステル化することにより得ることができる。
【００４９】
ここで、ウレタンアクリレート系オリゴマーの製造に使用されるポリアルキレンポリオールの例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリへキシレングリコール等が挙げられ、特にポリプロピレングリコールを使用することが好ましい。なお、得られるウレタンアクリレート系オリゴマーの官能基数を３以上とする場合は、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ソルビトール、スクロース等を適宜組み合わせればよい。
【００５０】
また、ポリイソシアネートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート等が挙げられ、これらの中でも脂環式ジイソシアネートを使用することが好ましく、特にイソホロンジイソシアネートもしくはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを使用することが好ましい。脂環式構造が嵩高く、低極性であるため、脂環式ジイソシアネート由来の脂環式構造を含むウレタンアクリレート系オリゴマーを使用することにより、得られる粘着剤の耐ブリスター性がより優れたものとなる。なお、ポリイソシアネートは２官能に限らず、３官能以上のものも用いることができる。
【００５１】
また、（メタ）アクリル酸誘導体としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−イソシアナトエチルアクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレート、１，１−ビス（アクリロキシメチル）エチルイソシアネート等のイソシアネート基含有（メタ）アクリレートが好ましく挙げられ、特に２−ヒドロキシエチルアクリレートもしくは２−イソシアナトエチルアクリレートを使用することが好ましい。
【００５２】
ウレタンアクリレート系オリゴマーの別の製造方法として、ポリアルキレンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ヒドロキシ基末端を有する水添イソプレン、ヒドロキシ基末端を有する水添ブタジエンといった化合物が有するヒドロキシ基と、イソシアナトアルキル（メタ）アクリレートが有する−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ部分との間の反応により、ウレタンアクリレート系オリゴマーを得ることもできる。この場合、当該イソシアナトアルキル（メタ）アクリレートとしては、上述の２−イソシアナトエチルアクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレート、１，１−ビス（アクリロキシメチル）エチルイソシアネート等を使用することができる。
【００５３】
本実施形態における活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）は、ウレタンアクリレート系オリゴマーの替わりに、またはウレタンアクリレート系オリゴマーとともに、ウレタンアクリレート系オリゴマー以外の多官能（メタ）アクリレートオリゴマーを含有してもよい。そのようなオリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系等のオリゴマーが挙げられる。
【００５４】
ポリエステルアクリレート系オリゴマーは、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端にヒドロキシ基を有するポリエステルオリゴマーのヒドロキシ基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端のヒドロキシ基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【００５５】
エポキシアクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、エポキシアクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシアクリレート系オリゴマーを用いることもできる。
【００５６】
ポリエーテルアクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールのヒドロキシ基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【００５７】
本実施形態における活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）は、上記の中でも、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、脂環式構造含有（メタ）アクリレートと、反応性基（特にヒドロキシ基）を有する（メタ）アクリロイル基含有モノマーと、重合性ウレタンオリゴマーとを含有することが好ましく、特に、２−エチルヘキシルアクリレートと、イソボルニルアクリレートと、２−ヒドロキシエチルアクリレートと、ウレタンアクリレート系オリゴマーとを含有することが、得られる粘着剤の段差追従性および耐ブリスター性の観点から好ましい。
【００５８】
この場合、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）中における（メタ）アクリル酸アルキルエステル（特に２−エチルヘキシルアクリレート）の含有量は、下限値として、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることが特に好ましい。また、上限値として、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが特に好ましい。
【００５９】
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）中における脂環式構造含有（メタ）アクリレート（特にイソボルニルアクリレート）の含有量は、下限値として、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることが特に好ましい。また、上限値として、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが特に好ましい。
【００６０】
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）中における、反応性基を有する（メタ）アクリロイル基含有モノマー（特に２−ヒドロキシエチルアクリレート）の含有量は、下限値として、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましい。また、上限値として、７０質量％以下であることが好ましく、６５質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることが特に好ましい。
【００６１】
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）中における、重合性ウレタンオリゴマー（特にウレタンアクリレート系オリゴマー）の含有量は、下限値として、５質量％以上であることが好ましく１０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましい。また、上限値として、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることが特に好ましい。
【００６２】
無溶剤型粘着性組成物Ｐ中における活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の含有量は、下限値として、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることが好ましく、さらには９５質量％以上であることが好ましい。また、上限値として、１００質量％未満であることが好ましく、９９．５質量％以下であることが好ましく、さらには９９質量％以下であることが好ましい。
【００６３】
（２）光重合開始剤（Ｂ）
本実施形態における光重合開始剤（Ｂ）は、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上であるものである。無溶剤型粘着性組成物Ｐがかかる光重合開始剤（Ｂ）を含有することにより、紫外線遮蔽性部材を介して粘着剤層に活性エネルギー線を照射したときにも、粘着剤層（活性エネルギー線硬化性成分（Ａ））が良好に硬化し、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。
【００６４】
上記の観点から、光重合開始剤（Ｂ）の波長３９０ｎｍの吸光度は、０．５以上であることが好ましく、特に１．０以上であることが好ましい。当該吸光度の上限値は特に限定されないが、通常は２．５以下であることが好ましく、特に２．０以下であることが好ましい。吸光度が２．５を超えると、粘着シート形成時又は保管時に、蛍光灯等の環境光により、光重合開始剤（Ｂ）による活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の硬化反応が進行し、その後の使用時の段差追従性が低下する場合がある。ここで、光重合開始剤（Ｂ）の吸光度の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
【００６５】
また、光重合開始剤（Ｂ）は、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長２００〜５００ｎｍの吸光度の吸収極大波長が３５０ｎｍ以上にあることが好ましく、特に３７０ｎｍ以上にあることが好ましく、さらには３８０ｎｍ以上にあることが好ましい。なお、波長２００〜５００ｎｍの吸光度の吸収極大波長が複数存在する場合には、少なくとも一つの吸収極大波長が上記範囲にあればよい。これにより、紫外線遮蔽性部材を介して粘着剤層に活性エネルギー線を照射したときに、粘着剤層（活性エネルギー線硬化性成分（Ａ））の硬化性がより向上し、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性がより優れたものとなる。一方、上記吸収極大波長の上限値は特に制限されないが、粘着剤層を環境光中で保管した場合に硬化反応の進行を防止する観点から、４５０ｎｍ以下であることが好ましく、特に４１０ｎｍ以下であることが好ましく、さらには４０５ｎｍ以下であることが好ましい。
【００６６】
このような光重合開始剤（Ｂ）としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６７】
無溶剤型粘着性組成物Ｐ中における光重合開始剤（Ｂ）の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量部に対して、下限値として、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．１質量部以上であることが好ましく、さらには０．５質量部以上であることが好ましい。光重合開始剤（Ｂ）の含有量の下限値が上記であると、活性エネルギー線照射による無溶剤型粘着性組成物Ｐの一次硬化および粘着剤層の完全硬化を問題なく効率良く行うことができる。また、光重合開始剤（Ｂ）の含有量は、上限値として、１０質量部以下であることが好ましく、特に５質量部以下であることが好ましく、さらには２質量部以下であることが好ましい。光重合開始剤（Ｂ）の含有量の上限値が上記であると、被着体貼合前の粘着シート段階にて粘着剤層が完全硬化してしまうことを抑制することができる。
【００６８】
（３）シランカップリング剤（Ｃ）
無溶剤型粘着性組成物Ｐは、さらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有することが好ましい。これにより、被着体にガラス部材があると、得られる粘着剤は、当該ガラス部材との密着性が向上する。また、被着体がプラスチック板であっても、得られる粘着剤は、プラスチック板との密着性が向上する。これにより、得られる粘着剤は、高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。
【００６９】
シランカップリング剤（Ｃ）としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。
【００７０】
かかるシランカップリング剤（Ｃ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７１】
無溶剤型粘着性組成物Ｐ中におけるシランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１０質量部以下であることが好ましく、特に５質量部以下であることが好ましく、さらには２質量部以下であることが好ましい。
【００７２】
（４）各種添加剤
無溶剤型粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤、防錆剤などを添加することができる。
【００７３】
２．無溶剤型粘着性組成物の調製
無溶剤型粘着性組成物Ｐは、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）としての各成分と、光重合開始剤（Ｂ）とを混合するとともに、所望によりシランカップリング剤（Ｃ）および添加剤を加えることで製造することができる。
【００７４】
なお、本実施形態に係る無溶剤型粘着性組成物Ｐは、無溶剤型であるため、主に重合成分により適度な粘度を有している。そのため、本実施形態に係る無溶剤型粘着性組成物Ｐは、希釈剤等を添加することなく、そのまま塗布溶液として使用することができる。
【００７５】
〔粘着シート〕
本実施形態に係る粘着シートは、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を備えた粘着シートである。
【００７６】
図１に示すように、一例としての本実施形態に係る粘着シート１は、２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂと、それら２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面と接するように当該２枚の剥離シート１２ａ，１２ｂに挟持された粘着剤層１１とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
【００７７】
１．各部材
（１）粘着剤層
本実施形態における粘着剤層１１は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の硬化物と、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）とを含有する活性エネルギー線硬化性粘着剤からなる。上記粘着剤層１１は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）と、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）とを含有する無溶剤型粘着性組成物Ｐの塗布層に所定量の活性エネルギー線を照射することにより、一部の活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）を硬化させることにより得られ、半硬化状態にある。また、粘着剤層１１には、未だ硬化していない活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）が含まれているため、当該粘着剤層１１は、活性エネルギー線硬化性を有する。
【００７８】
上記の半硬化状態の粘着剤層１１は、完全硬化しておらず柔軟性を有するため、段差を有する表示体構成部材に貼付されたときにも、段差に追従し易く、段差近傍に隙間、浮き等が生じることが抑制される。したがって、本実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１は、初期の段差追従性に優れる。
【００７９】
なお、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の硬化物としては、例えば、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）が（メタ）アクリロイル基含有モノマー、または（メタ）アクリロイル基含有モノマーおよび重合性ウレタンオリゴマーを含有する場合には、（メタ）アクリル酸エステル共重合体が挙げられる。
【００８０】
粘着剤層１１の厚さ（ＪＩＳ  Ｋ７１３０に準じて測定した値）は、下限値として２０μｍ以上であることが好ましく、５０μｍ以上であることがより好ましく、特に１００μｍ以上であることが好ましく、さらには１５０μｍ以上であることが好ましい。粘着剤層１１の厚さの下限値が２０μｍ以上であると、所望の粘着力を発揮し易い。また、粘着剤層１１の厚さの下限値が５０μｍ以上であると、表示体構成部材の通常の段差に対して十分な段差追従性を確保することができる。
【００８１】
また、粘着剤層１１の厚さは、上限値として１０００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、特に３００μｍ以下であることが好ましい。粘着剤層１１の厚さの上限値が上記であると、活性エネルギー線硬化性が良好なものとなる。なお、粘着剤層１１は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
【００８２】
上記粘着剤層１１を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率は、下限値として、３０％以上であることが好ましく、特に４５％以上であることが好ましく、さらには５５％以上であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、粘着剤層１１の凝集力が向上して被膜強度が高いものとなり、粘着剤の染み出し等を抑制することができる。また、上記活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率は、上限値として、７５％以下であることが好ましく、特に７０％以下であることが好ましく、さらには６４％以下であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率の上限値が上記であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、初期の段差追従性がより優れたものとなる。ここで、本明細書における粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
【００８３】
（２）剥離シート
剥離シート１２ａ，１２ｂとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
【００８４】
上記剥離シート１２ａ，１２ｂの剥離面（特に粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート１２ａ，１２ｂのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
【００８５】
剥離シート１２ａ，１２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【００８６】
２．粘着シートの製造
粘着シート１の一製造例としては、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記無溶剤型粘着性組成物Ｐを塗布することで塗布層を形成し、当該塗布層に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせた後、塗布層に対して所定量の活性エネルギー線を照射して無溶剤型粘着性組成物Ｐを半硬化（一次硬化）させ、粘着剤層１１を形成する。
【００８７】
粘着シート１の他の製造例としては、一方の剥離シート１２ａ（または１２ｂ）の剥離面に、上記無溶剤型粘着性組成物Ｐを塗布し、所定量の活性エネルギー線を照射して無溶剤型粘着性組成物Ｐを半硬化（一次硬化）させ、粘着剤層１１を形成した後、その粘着剤層１１に他方の剥離シート１２ｂ（または１２ａ）の剥離面を重ね合わせる。
【００８８】
上記無溶剤型粘着性組成物Ｐの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。
【００８９】
上記活性エネルギー線の照射光源としては、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が好ましく挙げられる。上記活性エネルギー線の照射量は、光量が、１０〜６００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、５０〜４００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく、１００〜２００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。活性エネルギー線の照射量が上記範囲にあることにより、形成される粘着剤層１１を良好な半硬化状態にすることができ、所定の凝集力を保持しつつ、初期の段差追従性をより優れたものにすることができる。
【００９０】
なお、無溶剤型粘着性組成物Ｐの硬化は、活性エネルギー線の照射および加熱処理により行うこともできるが、活性エネルギー線の照射のみを行うことが好ましい。これにより、無溶剤型粘着性組成物Ｐの塗布対象としての樹脂フィルム等の熱劣化、熱収縮等を防ぐことができる。また、加熱しないことにより、無溶剤型粘着性組成物Ｐ中の揮発成分の加熱による消失を抑制することができる。
【００９１】
３．粘着力
本実施形態に係る粘着シート１のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として、１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには１６Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。また、当該粘着力は、上限値として、５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、特に４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには３０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。粘着シート１の粘着力の下限値が上記であると、硬化後粘着剤層とした際に耐ブリスター性に優れたものとなる。また、粘着シート１の粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。この粘着力は、基本的にはＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０度引き剥がし法により測定した粘着力をいい、具体的な測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
【００９２】
〔表示体〕
本発明の一実施形態に係る表示体は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを互いに貼合する粘着剤層とを備えて構成される。上記一の表示体構成部材は、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材である。上記他の表示体構成部材は、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であるか、上記他の表示体構成部材側からは上記硬化後粘着剤層に紫外線が到達しない構成となっている。
【００９３】
上記硬化後粘着剤層は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を硬化させたものである。この活性エネルギー線硬化性の粘着剤層は、上記実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１であることが好ましく、当該粘着剤層１１に対して、紫外線遮蔽性部材である表示体構成部材を通して活性エネルギー線を照射し、粘着剤層１１を完全硬化状態の硬化後粘着剤層としたものであることが好ましい。以下、当該好ましい実施形態について説明する。
【００９４】
図２に示すように、本発明の一実施形態に係る表示体２は、第１の表示体構成部材２１（一の表示体構成部材）と、第２の表示体構成部材２２（他の表示体構成部材）と、それらの間に位置し、第１の表示体構成部材２１および第２の表示体構成部材２２を互いに貼合する硬化後粘着剤層１１’とを備えて構成される。本実施形態に係る表示体２では、第１の表示体構成部材２１は、硬化後粘着剤層１１’側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層３による段差を有しているが、これに限定されるものではない。
【００９５】
本実施形態に係る表示体２では、第１の表示体構成部材２１は、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材である。また、第２の表示体構成部材２２は、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であるか、当該第２の表示体構成部材２２側からは上記硬化後粘着剤層１１’に紫外線が到達し得ない部材である。
【００９６】
上記硬化後粘着剤層１１’は、前述した粘着シート１の粘着剤層１１に対して、紫外線遮蔽性部材である表示体構成部材（第１の表示体構成部材２１または第２の表示体構成部材２２）を通して活性エネルギー線を照射し、粘着剤層１１を完全硬化状態にしたものである。
【００９７】
硬化後粘着剤層１１’を構成する硬化後粘着剤は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の硬化物と、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）とを含有する。ただし、光重合開始剤（Ｂ）は、粘着剤層１１を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤に含まれていた光重合開始剤（Ｂ）が、活性エネルギー線照射によっても開裂せずに残存したものである。したがって、その含有量は多くなく、通常、硬化後粘着剤中にて０.００００１質量％以上、０．１質量％以下であり、好ましくは、０.０００１質量％以上、０.０１質量％以下である。
【００９８】
硬化後粘着剤層１１’を構成する硬化後粘着剤のゲル分率は、下限値として６０％以上であることが好ましく、特に７０％以上であることが好ましく、さらには７５％以上であることが好ましい。上記硬化後粘着剤のゲル分率の下限値が上記であると、硬化後粘着剤層１１’の粘着力が粘着剤層１１の粘着力よりも向上し、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性がより優れたものとなる。一方、上記硬化後粘着剤のゲル分率は、上限値として１００％未満であることが好ましく、特に９５％以下であることが好ましく、さらには９０％以下であることが好ましい。上記硬化後粘着剤のゲル分率の上限値が上記であると、完全硬化状態であっても適切な粘着力を確保でき、耐ブリスター性に優れたものとなる。
【００９９】
また、硬化後粘着剤層１１’を構成する硬化後粘着剤のゲル分率から、上記粘着シート１の粘着剤層１１を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率を差し引いた値は、５ポイント以上であることが好ましく、特に１０ポイント以上であることが好ましく、さらには１５ポイント以上であることが好ましい。これにより、上記活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化が十分に進行し、硬化後粘着剤層１１’の粘着力が粘着剤層１１の粘着力よりも向上して、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性がより優れたものとなる。
【０１００】
なお、当該ゲル分率の上昇の上限は特に制約されるものではないが、硬化後粘着剤層が硬くなり過ぎるのを防止する観点から、ゲル分率の上昇は４０ポイント以下であることが好ましく、３０ポイント以下であることがより好ましく、２５ポイント以下であることが特に好ましい。
【０１０１】
上記硬化後粘着剤層１１’のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として、１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に２４Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには２８Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。硬化後粘着剤層１１’の粘着力の下限値が上記であると、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性がより優れたものとなる。一方、硬化後粘着剤層１１’の粘着力の上限値は特に限定されないが、通常は、７０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、特に５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。この粘着力は、基本的にはＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０度引き剥がし法により測定した粘着力をいい、具体的な測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
【０１０２】
硬化後粘着剤層１１’のヘイズ値は、５％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましく、特に１％以下であることが好ましく、さらには０．５％以下であることが好ましい。硬化後粘着剤層１１’のヘイズ値が５％以下であると、透明性が非常に高く、光学用途（表示体用）として好適である。本明細書におけるヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて測定した値とする。
【０１０３】
硬化後粘着剤層１１’は、下記の式で示される段差追従率（％）が、下限値として５％以上であることが好ましく、特に１０％以上であることが好ましい。また、段差追従率の上限値としては、特に限定されないが、通常、８０％以下であることが好ましく、特に７０％以下であることが好ましい。
段差追従率（％）＝｛（所定耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ（μｍ））／（粘着剤層の厚み）｝×１００
なお、段差追従率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。
【０１０４】
硬化後粘着剤層１１’の段差追従率が上記の範囲にあることにより、当該硬化後粘着剤層１１’は、耐久試験を経ても表示体構成部材（第１の表示体構成部材２１）の段差に良好に追従し、段差近傍で気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制され、それによって光の反射損失が生じることが抑制される。
【０１０５】
第１の表示体構成部材２１、または第１の表示体構成部材２１および第２の表示体構成部材２２は、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材である。前述した通り、本実施形態における紫外線遮蔽性部材は、波長３６０ｎｍの光線透過率が２０％以下であり、波長３９０ｎｍの光線透過率が１０％以上であり、波長３９０ｎｍの光線透過率の方が波長３６０ｎｍの光線透過率よりも大きいものである。
【０１０６】
紫外線遮蔽性部材の波長３９０ｎｍの光線透過率が１０％以上であると、当該紫外線遮蔽性部材を介して粘着剤層１１に対し活性エネルギー線を照射したときに、光重合開始剤（Ｂ）が問題なく開裂する。その結果、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の硬化反応が良好に進行し、粘着剤層１１が完全硬化状態になり、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れた硬化後粘着剤層１１’が形成される。かかる観点から、紫外線遮蔽性部材の波長３９０ｎｍの光線透過率は、下限値として、１０％以上であり、２０％以上であることが好ましく、特に４０％以上であることが好ましく、さらには５０％以上であることが好ましい。紫外線遮蔽性部材の波長３９０ｎｍの光線透過率の上限値は特に限定されないが、通常は、９８％以下であることが好ましく、特に８５％以下であることが好ましい。
【０１０７】
一方、紫外線遮蔽性部材の波長３６０ｎｍの光線透過率が２０％以下であると、硬化後粘着剤層１１’を黄変させ易い紫外線が紫外線遮蔽性部材で遮蔽されて、硬化後粘着剤層１１’に到達し難くなる。これにより、硬化後粘着剤層１１’の黄変が抑制される。かかる観点から、紫外線遮蔽性部材の波長３６０ｎｍの光線透過率は、上限値として、２０％以下であり、１０％以下であることが好ましく、特に５％以下であることが好ましく、さらには１％以下であることが好ましい。紫外線遮蔽性部材の波長３６０ｎｍの光線透過率の下限値は特に限定されないが、通常は、０．０１％以上であることが好ましく、特に０．１％以上であることが好ましい。
【０１０８】
上記紫外線遮蔽性部材は、プラスチック板からなることが好ましく、特に紫外線吸収剤を含有するプラスチック板からなることが好ましい。ここで、プラスチック板は、通常、高温条件下、例えば、８５℃の条件下に置かれた場合に内部の低沸点成分が気化し、プラスチック板と硬化後粘着剤層１１’との界面に、気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが生じるおそれが出てくる。しかしながら、本実施形態に係る表示体２が、そのようなプラスチック板を備えているとしても、硬化後粘着剤層１１’が上記粘着シート１に由来するものであることにより、ブリスターの発生を良好に抑制することができる。
【０１０９】
プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）板、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）板等のアクリル樹脂板、ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層等のアクリル樹脂層を積層したプラスチック板などが挙げられる。なお、上記のポリカーボネート樹脂板は、それを構成する材料として、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を含有してもよく、また、上記のアクリル樹脂板は、それを構成する材料として、アクリル樹脂以外の樹脂を含有してもよい。
【０１１０】
プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は０．２〜５ｍｍであり、好ましくは０．４〜３ｍｍであり、特に好ましくは０．６〜２．５ｍｍであり、さらに好ましくは１〜２．１ｍｍである。
【０１１１】
表示体２としては、例えば、液晶（ＬＣＤ）ディスプレイ、発光ダイオード（ＬＥＤ）ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。また、表示体２としては、それらの一部を構成する部材であってもよい。
【０１１２】
第１の表示体構成部材２１は、上述した紫外線遮蔽性部材からなる保護パネル（カバー材）であることが好ましい。当該紫外線遮蔽性部材の片面または両面には、各種の機能層（透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等）が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。
【０１１３】
第２の表示体構成部材２２は、第１の表示体構成部材２１に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール（例えば、液晶（ＬＣＤ）モジュール、発光ダイオード（ＬＥＤ）モジュール、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）モジュール等）、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であることが好ましい。なお、表示体モジュールは、通常、紫外線を透過しない。上記の光学部材、表示体モジュール、積層体等は、ガラス板を備えるものであってもよい。
【０１１４】
上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は０．１〜１０ｍｍであり、好ましくは０．２〜５ｍｍであり、より好ましくは０．８〜２ｍｍである。
【０１１５】
第２の表示体構成部材２２を構成するガラス板の片面または両面には、各種の機能層（透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等）が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。
【０１１６】
上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光板（偏光フィルム）、偏光子、位相差板（位相差フィルム）、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。上記光学部材は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。
【０１１７】
印刷層３を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層３の厚さ、すなわち段差の高さは、通常３〜２５μｍ程度である。当該硬化後粘着剤層１１’であれば、このような印刷層３に対しても十分な追従性を示し、印刷層３との界面に気泡等が発生しないものとすることができる。
【０１１８】
表示体２の最も好ましい態様は、第１の表示体構成部材２１が紫外線吸収剤を含有するプラスチック板を含む保護パネルであり、第２の表示体構成部材２２が紫外線を透過しない表示体モジュールであるタッチパネルである。なお、パターニングされた透明導電膜や金属層は、いずれの部位に存在していてもよい。かかる表示体２は、段差追従性および耐ブリスター性に優れるものであり、さらには耐光性にも優れるものである。
【０１１９】
上記表示体２を製造するには、一例として、粘着シート１の一方の剥離シート１２ａを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１を、第１の表示体構成部材２１の印刷層３が存在する側の面に貼合する。このとき、粘着剤層１１は、初期の段差追従性に優れるため、印刷層３による段差近傍に隙間や浮きが生じることが抑制される。
【０１２０】
次いで、粘着シート１の粘着剤層１１から他方の剥離シート１２ｂを剥離して、粘着シート１の露出した粘着剤層１１と第２の表示体構成部材２２とを貼合して積層体を得る。また、他の例として、第１の表示体構成部材２１および第２の表示体構成部材２２の貼合順序を入れ替えてもよい。
【０１２１】
上記積層体を得た後、当該積層体中の粘着剤層１１に対して、紫外線遮蔽性部材である表示体構成部材、好ましくは第１の表示体構成部材２１越しに、活性エネルギー線を照射する。このとき、粘着剤層１１を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤に含まれる光重合開始剤（Ｂ）を開裂させるための波長（３９０ｎｍ付近）の活性エネルギー線が紫外線遮蔽性部材に遮蔽されず、光重合開始剤（Ｂ）が問題なく開裂する。その結果、粘着剤層１１を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤に含まれる活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の硬化反応が良好に進行し、粘着剤層１１が完全硬化して硬化後粘着剤層１１’となる。これにより、得られる表示体２は、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。
【０１２２】
上記活性エネルギー線の照射光源としては、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が好ましく挙げられる。上記活性エネルギー線の光量は、５０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、８０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく、２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。活性エネルギー線の照射量が上記範囲にあることにより、形成される硬化後粘着剤層１１’を良好な完全硬化状態にすることができ、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性をより優れたものにすることができる。
【０１２３】
以上の表示体２においては、硬化後粘着剤層１１’が高温高湿条件下でも段差追従性に優れるため、表示体２が高温高湿条件下（例えば、８５℃、８５％ＲＨ、７２時間）に置かれた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。
【０１２４】
また、上記表示体２においては、硬化後粘着剤層１１’が耐ブリスター性に優れるため、表示体２が高温高湿条件下（例えば、８５℃、８５％ＲＨ、７２時間）に置かれ、プラスチック板等からなる表示体構成部材からアウトガスが発生した場合でも、硬化後粘着剤層１１’と表示体構成部材２１，２２との界面において気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。
【０１２５】
さらに、上記表示体２においては、粘着剤を黄変させ易い波長域の紫外線が、紫外線遮蔽性部材である表示体構成部材（第１の表示体構成部材２１，第２の表示体構成部材２２）によって遮蔽され、硬化後粘着剤層１１’に到達し難い。これにより、硬化後粘着剤層１１’の黄変を抑制することができる。
【０１２６】
なお、本発明は、上述した表示体（表示体２）の一部を構成する構成体をも提供するものである。当該構成体は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、一の表示体構成部材と他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層とを備えて構成される。上記一の表示体構成部材は、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材である。上記他の表示体構成部材は、紫外線透過性を有する紫外線透過性部材であってもよい。
【０１２７】
上記硬化後粘着剤層は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を硬化させたものである。この活性エネルギー線硬化性の粘着剤層は、上記実施形態に係る粘着シート１の粘着剤層１１であることが好ましく、当該粘着剤層１１に対して、紫外線遮蔽性部材である表示体構成部材を通して活性エネルギー線を照射し、粘着剤層１１を完全硬化状態の硬化後粘着剤層としたものであることが好ましい。
【０１２８】
上記一の表示体構成部材としては、例えば、紫外線吸収剤を含有するプラスチック板を備えた保護パネル（カバー材）が好ましく挙げられる。また、上記他の表示体構成部材としては、例えば、ガラス板や、前述した各種光学部材等が挙げられる。
【０１２９】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【０１３０】
例えば、粘着シート１における剥離シート１２ａ，１２ｂのいずれか一方は省略されてもよい。また、第１の表示体構成部材２１は、印刷層３以外の段差を有するものであってもよいし、段差を有していなくてもよい。さらには、第１の表示体構成部材２１のみならず、第２の表示体構成部材２２も硬化後粘着剤層１１’側に段差を有するものであってもよい。
【実施例】
【０１３１】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【０１３２】
〔実施例１〕
１．ウレタンアクリレート系オリゴマーの調製
重量平均分子量９，２００のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）１モルと、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）２モルと、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２モルとを重合させ、ウレタンアクリレート系オリゴマーとしての、重量平均分子量９，９００のポリエーテルウレタンアクリレートを得た。
【０１３３】
なお、ポリプロピレングリコールおよびポリエーテルウレタンアクリレートの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて、下記条件に沿って測定した標準ポリスチレン換算値である。
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム  ：東ソー社製（以下、通過順に記載）
ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒      ：テトラヒドロフラン
・測定温度      ：４０℃
【０１３４】
２．無溶剤型粘着性組成物の調製
（メタ）アクリロイル基含有モノマーとしての、２−エチルヘキシルアクリレート１００質量部、イソボルニルアクリレート１１０質量部および２−ヒドロキシエチルアクリレート１１０質量部と、上記工程１で調製したウレタンアクリレート系オリゴマーとしてのポリエーテルウレタンアクリレート１５０質量部とを混合し、撹拌することで活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）を得た。
【０１３５】
得られた活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量部と、光重合開始剤（Ｂ）としてのビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド１質量部と、シランカップリング剤（Ｃ）としての３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製，製品名「ＫＢＭ−４０３」）１質量部とを混合・撹拌した後、静置脱泡し、無溶剤型粘着性組成物を得た。
【０１３６】
３．粘着シートの製造
上記工程２で得られた無溶剤型粘着性組成物を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ７５２１５０」）の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。
【０１３７】
次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８２１２０」）とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合した。
【０１３８】
その後、重剥離型剥離シートを介して、塗布層に対し、下記の条件で活性エネルギー線を照射して、一部の活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）を硬化させ、厚さ２５０μｍの半硬化状態の粘着剤層を形成した。これにより、重剥離型剥離シート／粘着剤層（厚さ：２５０μｍ）／軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを得た。
＜活性エネルギー線照射条件＞
・光源：高圧水銀ランプ
・光量：１５０ｍＪ／ｃｍ２
・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ−Ａ１」を使用
【０１３９】
４．カバー材付き粘着シートの製造
上記工程３で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した硬化前粘着剤層を、カバー材としての、ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層等のアクリル樹脂層を積層したプラスチック板（三菱ガス化学社製，製品名「ユーピロン・シート  ＭＲ５８」，厚さ：１ｍｍ，紫外線吸収剤含有）のポリカーボネート樹脂板側の面に貼合して、カバー材付き粘着シートを得た。なお、上記カバー材は紫外線遮蔽性部材に該当する。
【０１４０】
〔実施例２〕
光重合開始剤（Ｂ）の種類および配合量を２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド１．５質量部に変更する以外、実施例１と同様にして粘着シートおよびカバー材付き粘着シートを製造した。
【０１４１】
〔比較例１〕
光重合開始剤（Ｂ）の種類および配合量を１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン１．５質量部およびベンゾフェノン１．５質量部に変更し、活性エネルギー線照射条件の光量を２５０ｍＪ／ｃｍ２に変更する以外、実施例１と同様にして粘着シートおよびカバー材付き粘着シートを製造した。
【０１４２】
〔試験例１〕（吸光度の測定）
実施例および比較例で使用した光重合開始剤の濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液を調製し、その溶液における波長２００〜５００ｎｍの範囲の吸光度を、紫外可視近赤外（ＵＶ−Ｖｉｓ−ＮＩＲ）分光光度計（島津製作所社製，製品名「ＵＶ−３６００」）を使用して測定した。その結果に基づき、波長３９０ｎｍの吸光度、および波長２００〜５００ｎｍの吸光度における吸収極大波長（ｎｍ）を導出した。結果を表１に示す。
【０１４３】
〔試験例２〕（光線透過率の測定）
実施例および比較例で使用したカバー材（ポリカーボネート樹脂板にポリメタクリル酸メチル樹脂層等のアクリル樹脂層を積層したプラスチック板，三菱ガス化学社製，製品名「ユーピロン・シート  ＭＲ５８」，厚さ：１ｍｍ，紫外線吸収剤含有）の光線透過率（％）を同時測光分光式色度計（日本電色工業社製，製品名「ＳＱ２０００」）を使用して測定した。その結果、波長３６０ｎｍの光線透過率は、１％未満であり、波長３９０ｎｍの光線透過率は、５４％であった。
【０１４４】
〔試験例３〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。
【０１４５】
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに７２時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)は、（Ｍ２／Ｍ１）×１００で表される。これにより、粘着剤（活性エネルギー線硬化性粘着剤）のゲル分率（一次硬化）を導出した。結果を表１に示す。
【０１４６】
一方、実施例および比較例で得られたカバー材付き粘着シートに対して、カバー材越しに、下記の条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を完全硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にしてゲル分率（完全硬化）を導出した。結果を表１に示す。
【０１４７】
＜活性エネルギー線照射条件＞
・光源：高圧水銀ランプ
・光量：１０００ｍＪ／ｃｍ２
・光量計はアイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ−Ａ１」を使用
【０１４８】
また、上記ゲル分率（完全硬化）から上記ゲル分率（一次硬化）を差し引いた値（ゲル分率差；ポイント）を算出した。結果を表１に示す。
【０１４９】
〔試験例４〕（ヘイズ値の測定）
実施例および比較例で得られたカバー材付き粘着シートに対して、カバー材越しに試験例３と同じ活性エネルギー線照射条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を完全硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層について、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準じて、ヘイズメーター（日本電色工業社製，製品名「ＮＤＨ−２０００」）を用いてヘイズ値（％）を測定した。結果を表１に示す。
【０１５０】
〔試験例５〕（粘着力の測定）
実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製，製品名「ＰＥＴ  Ａ４３００」，厚さ：１００μｍ）の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。得られた積層体を２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長に裁断した。
【０１５１】
２３℃、５０％ＲＨの環境下にて、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス（日本板硝子社製）に貼付し、栗原製作所社製オートクレーブにて０．５ＭＰａ、５０℃で、２０分加圧した。その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、当該粘着剤層を有するサンプルについて、引張試験機（オリエンテック社製，テンシロン）を用い、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０度の条件で粘着力（Ｎ／２５ｍｍ；一次硬化）を測定した。ここに記載した以外の条件はＪＩＳ Ｚ ０２３７:２００９に準拠して、測定を行った。結果を表１に示す。
【０１５２】
また、上記と同様にして、重剥離型剥離シート／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層体を得て、裁断し、ソーダライムガラスに貼付し、加圧後、２４時間放置した。その後、ＰＥＴフィルム面を上側に向け、カバー材（三菱ガス化学社製，製品名「ユーピロン・シート  ＭＲ５８」，厚さ：１ｍｍ，紫外線吸収剤含有）をＰＥＴフィルム上に載置し、カバー材越しに粘着剤層に対して試験例３と同じ活性エネルギー線照射条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を完全硬化させて硬化後粘着剤層とした。２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置してから、カバー材を取り除き、当該硬化後粘着剤層を有するサンプルについて、上記と同様にして粘着力（Ｎ／２５ｍｍ；完全硬化）を測定した。結果を表１に示す。
【０１５３】
〔試験例６〕（段差追従性の評価）
ガラス板（ＮＳＧプレシジョン社製，製品名「コーニングガラス  イーグルＸＧ」，縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０.５ｍｍ）の表面に、紫外線硬化型インク（帝国インキ社製，製品名「ＰＯＳ−９１１墨」）を額縁状（外形：縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ，幅５ｍｍ）にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射（８０Ｗ／ｃｍ２，メタルハライドランプ２灯，ランプ高さ１５ｃｍ，ベルトスピード１０〜１５ｍ／分）して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差（段差の高さ：１０μｍ及び２５μｍのいずれか１つ）を有する段差付ガラス板を作製した。
【０１５４】
実施例および比較例で得られたカバー材付き粘着シートから重剥離型剥離シートを剥がして粘着剤層を表出させ、ラミネーター（フジプラ社製，製品名「ＬＰＤ３２１４」）を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように各段差付ガラス板にラミネートした。その後、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で３０分間オートクレーブ処理し、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間放置した。
【０１５５】
得られた積層体の粘着剤層に対して、カバー材越しに試験例３と同じ活性エネルギー線照射条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を完全硬化させて硬化後粘着剤層とした。これにより、カバー材と段差付ガラス板とが硬化後粘着剤層により貼合されてなる、表示体の一部を構成する構成体を得た。得られた構成体を、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿条件下にて７２時間保管し（耐久試験）、その後、段差追従性を評価した。段差追従性は、硬化後粘着剤層により印刷段差が完全に埋められているか否かで判断し、印刷段差と硬化後粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれなどが観察された場合は、印刷段差に追従できなかったと判断される。ここでは、段差追従性は、下記の式で示される段差追従率（％）を使用して評価した。結果を表１に示す。
段差追従率（％）＝｛（耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ（μｍ））／（硬化後粘着剤層の厚み）｝×１００
○：段差追従率１０％以上
△：段差追従率４％以上、１０％未満
×：段差追従率４％未満
【０１５６】
〔試験例７〕（耐ブリスター性の評価）
実施例および比較例で得られたカバー材付き粘着シートから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した硬化前粘着剤層を、片面にスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（尾池工業社製，製品名「ＩＴＯフィルム」，厚さ：１２５μｍ）の透明導電膜に貼付した。得られた積層体を、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で３０分間オートクレーブ処理した。
【０１５７】
次に、上記積層体の粘着剤層に対して、カバー材越しに、試験例３と同じ活性エネルギー線照射条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を完全硬化させて硬化後粘着剤層とした。その後、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間放置し、カバー材とＩＴＯフィルムとが硬化後粘着剤層により貼合されてなる、表示体の一部を構成する構成体を得た。得られた構成体を、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿条件下にて７２時間保管した。そして、硬化後粘着剤層と被着体との界面における状態を目視により確認し、以下の基準により耐ブリスター性を評価した。結果を表１に示す。
○：気泡も浮き・剥がれも確認できなかった。
△：小さい気泡がわずかに確認されたが、浮き・剥がれは確認されなかった。
×：大きな気泡または浮き・剥がれが確認できた。
【０１５８】
〔試験例８〕（耐湿熱白化性の評価）
実施例および比較例で得られたカバー材付き粘着シートから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した硬化前粘着剤層を、片面にスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（尾池工業社製，製品名「ＩＴＯフィルム」，厚さ：１２５μｍ）の透明導電膜に貼付した。得られた積層体を、５０℃、０．５ＭＰａの条件下で３０分間オートクレーブ処理した。
【０１５９】
次に、上記積層体の粘着剤層に対して、カバー材越しに、試験例３と同じ活性エネルギー線照射条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を完全硬化させて硬化後粘着剤層とした。その後、常圧、２３℃、５０％ＲＨにて２４時間放置し、カバー材とＩＴＯフィルムとが硬化後粘着剤層により貼合されてなる、表示体の一部を構成する構成体を得た。得られた構成体を、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿条件下にて７２時間保管した。その後、２３℃、５０％ＲＨの常温常湿に戻し、目視により以下の基準により白化の有無を確認して、耐湿熱白化性を評価した。結果を表１に示す。
〇：常温常湿に戻した直後から、全く白化しなかった。
△：一部が白化したが、常温常湿に戻してから２時間以内に白化が無くなった。
×：全体的に白化した。または一部白化した後、常温常湿下で保管しても元に戻らなかった。
【０１６０】
【表１】
2019044025.tif 000003
【０１６１】
表１から分かるように、実施例で得られた粘着剤層は、紫外線吸収剤を含有するプラスチック板越しに活性エネルギー線照射した場合でも、硬化後粘着剤層となり、高温高湿条件下での段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れていた。また、当該硬化後粘着剤層は、耐湿熱白化性にも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１６２】
本発明の粘着シートは、例えば、段差を有し、紫外線吸収剤を含有する保護パネルと、所望の表示体構成部材との貼合に好適に使用することができる。また、本発明の無溶剤型粘着性組成物は、上記粘着シートの粘着剤層を形成するのに好適に使用することができる。
【符号の説明】
【０１６３】
１…粘着シート
１１…粘着剤層
１２ａ，１２ｂ…剥離シート
２…表示体
１１’…硬化後粘着剤層
２１…第１の表示体構成部材
２２…第２の表示体構成部材
３…印刷層
【図１】
2019044025.tif 000004
【図２】
2019044025.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成30年4月23日(2018.4.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一の表示体構成部材と、
他の表示体構成部材と、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層と
を備えた表示体を製造する方法であって、
前記一の表示体構成部材が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であり、
前記他の表示体構成部材が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であるか、前記他の表示体構成部材側からは前記硬化後粘着剤層に紫外線が到達しない構成となっており、
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）と、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍ、光路長１０ｍｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）とを含有する無溶剤型粘着性組成物を塗工して塗布層を形成した後、前記塗布層に対して活性エネルギー線を照射し、一部の前記活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）を硬化させて、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を形成することにより、当該粘着剤層を備えた粘着シートを製造し、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを、前記粘着シートの粘着剤層を介して貼合してなる積層体を作製し、前記紫外線遮蔽性部材である表示体構成部材を通して前記積層体の前記粘着剤層に対して活性エネルギーを照射し、前記粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とする
ことを特徴とする表示体の製造方法。
【請求項２】
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、プラスチック板からなることを特徴とする請求項１に記載の表示体の製造方法。
【請求項３】
前記一の表示体構成部材が、少なくとも貼合される側の面に段差を有することを特徴とする請求項１または２に記載の表示体の製造方法。
【請求項４】
前記無溶剤型粘着性組成物を一の剥離シートの剥離面に塗工し、前記塗布層に対する活性エネルギー線の照射の前または後に、他の剥離シートの剥離面を前記塗布層または前記粘着剤層に重ね合わせる工程を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の表示体の製造方法。
【請求項５】
前記活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率が、３０％以上、７５％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の表示体の製造方法。
【請求項６】
前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率が、６０％以上、１００％未満であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の表示体の製造方法。
【請求項７】
前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率から、前記粘着シートの粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率を差し引いた値が、５ポイント以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の表示体の製造方法。
【手続補正書】
【提出日】平成30年5月16日(2018.5.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一の表示体構成部材と、
他の表示体構成部材と、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する硬化後粘着剤層と
を備えた表示体を製造する方法であって、
前記一の表示体構成部材が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であり、
前記他の表示体構成部材が、紫外線遮蔽性を有する紫外線遮蔽性部材であるか、前記他の表示体構成部材側からは前記硬化後粘着剤層に紫外線が到達しない構成となっており、
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）と、濃度０．１質量％のアセトニトリル溶液における波長３９０ｎｍ、光路長１０ｍｍの吸光度が０．３以上である光重合開始剤（Ｂ）とを含有する無溶剤型粘着性組成物を塗工して塗布層を形成した後、前記塗布層に対して活性エネルギー線を照射し、一部の前記活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）を硬化させて、活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を形成することにより、当該粘着剤層を備えた粘着シートを製造し、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを、前記粘着シートの粘着剤層を介して貼合してなる積層体を作製し、前記紫外線遮蔽性部材である表示体構成部材を通して前記積層体の前記粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射し、前記粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とする
ことを特徴とする表示体の製造方法。
【請求項２】
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、プラスチック板からなることを特徴とする請求項１に記載の表示体の製造方法。
【請求項３】
前記一の表示体構成部材が、少なくとも貼合される側の面に段差を有することを特徴とする請求項１または２に記載の表示体の製造方法。
【請求項４】
前記無溶剤型粘着性組成物を一の剥離シートの剥離面に塗工し、前記塗布層に対する活性エネルギー線の照射の前または後に、他の剥離シートの剥離面を前記塗布層または前記粘着剤層に重ね合わせる工程を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の表示体の製造方法。
【請求項５】
前記活性エネルギー線硬化性の粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率が、３０％以上、７５％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の表示体の製造方法。
【請求項６】
前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率が、６０％以上、１００％未満であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の表示体の製造方法。
【請求項７】
前記硬化後粘着剤層を構成する硬化後粘着剤のゲル分率から、前記粘着シートの粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率を差し引いた値が、５ポイント以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の表示体の製造方法。