(57)【要約】【課題】人体に優しい防蟻剤であるホウ酸化合物と、同様に人体に対し優しいアルコキシシラン化合物とを反応させることにより、反応生成物を塗布した木材等の表面に安定的に固定化し、雨・湿気等による溶脱を防ぎ、長期間防蟻剤としての機能を保持させることを課題とする。【解決手段】ホウ酸化合物とアルコキシシラン化合物を、溶剤中で室温もしくは加熱下反応させ、化合物とする。そのものを、木材等に表面塗布もしくは含侵させ、木材等に固定化させることにより成し遂げる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホウ酸化合物、アルコキシシラン化合物および有機溶剤を含有し、その反応溶液を室温もしくは、加熱しながらホウ酸化合物とアルコキシシラン化合物の反応を促進させ、その溶液を木材等の処理対象物の表面もしくは内部に含浸固定化させることを特徴とする、ホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を用いた防蟻剤。
【請求項２】
ホウ酸化合物を溶解する方法が、ホウ酸化合物をアルコキシシラン化合物と反応させることを特徴とする、請求項１記載の防蟻剤。
【請求項３】
上記アルコキシシラン化合物が下記構造式（１）で示されることを特徴とする、請求項１から請求項２記載のホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を反応させることを特徴とする、防蟻剤。
【化１】
2019034922.tif 000008
（式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一又は異なってもよい、水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜１０である。）
【請求項４】
上記アルコキシシラン化合物が下記構造式（２）で示されることを特徴とする、請求項１から請求項２記載のホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を反応させることを特徴とする、防蟻剤。
【化２】
2019034922.tif 000009
（式（２）において、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ同一又は異なってもよい、水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ８はこれらの基内にハロゲン原子又はエポキシ基を含んでもよい、炭素数が１〜１０のアルキル基、アルケニル基又はフェニル基であり、ｎは１〜１０である。）
【請求項５】
上記有機溶剤が、アルコールであることを特徴とする、請求項１から請求項４記載のホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を反応させることを特徴とする、防蟻剤。
【請求項６】
上記反応溶液の反応温度が、室温から溶液の沸点までであることを特徴とする、請求項１から請求項５記載のホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を反応させることを特徴とする、防蟻剤。
【請求項７】
処理対象物が、木材、竹、ラタン化合物であることを特徴とする、請求項１から請求項６記載のホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を反応させることを特徴とする、防蟻剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、水で簡単に溶脱しないケイ素−ホウ酸系防蟻剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  近年、地球温暖化の進行とともに、家屋の床下に生息するシロアリの被害が広がってきている。これまでは、生息が確認できなかった地域でも、シロアリの被害が報告されており、早急な対策が求められている。【０００３】  これまでに用いられている防蟻剤としては、有機リン系、カーバメート系、ピレスロイド系などが使用されているが、ピレスロイド系以外は毒性の高い薬品であり（非特許文献１）、おのずとその使用には最新の注意が必要となっている。【０００４】  一方で、ホウ酸化合物は、坑カビ作用、防蟻作用及び難燃作用があることが知られており、古くから木材等の坑カビ剤、防蟻剤或いは難燃剤として用いられている化合物である。【０００５】  ホウ酸化合物は、それ自身が天然無機物であり、カビや昆虫などへは有効であるが、腎臓を持つ動物では、過剰に摂取したホウ酸塩は腎臓の働きで体外へ排出されるため、その毒性は微弱であると言われている（非特許文献２）。【０００６】  これらのホウ酸化合物としては具体的には、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸亜鉛などが使用されている。ただし、これらホウ酸化合物は水に対する溶解度がそれほど高くなく、例えばホウ酸の場合、通常の温度では５重量％溶液程度であるため、高い効果を期待するのが難しかった。また、水により容易に塗布対象物から溶脱するため、水分の多い環境下では、長期安定性に問題があった。【０００７】  水に対する溶解度を上げるため、近年、八ホウ酸二ナトリウム四水和物（通称ＤＯＴ）が開発された。この化合物は約１５重量％程度の溶解度があるため、高い効果が期待でき、木材用坑カビ剤や防蟻剤として実用化されている（特許文献１、非特許文献２）。しかし、水等での塗布面よりの溶脱のし易さはそのままであり、水分のかからない所でのみの使用となっている。【０００８】  その一方、木材にこれら液剤を含浸させる方法として、いわゆる、加圧・減圧注入法が行われている。この方法は、大きな加圧・減圧タンクに木材と含浸液剤を入れ、減圧・加圧を繰り返すことにより、多量の液剤を木材中に含浸させる方法である。【０００９】  この方法を用いれば、多量の液剤を木材中に含浸できるが、加圧・減圧タンク及び減圧ポンプが高価なことと、加圧・減圧工程にコストがかかるため、得られた含浸木材は高価なものとなり、市場性が狭まっているのが現実である。【００１０】  その他に、これらＤＯＴを始めホウ酸化合物を用いた防蟻剤は、そのほとんどがいわゆるバインダー機能を有していないため、雨水や湿気等による処理表面からの脱離を防ぐために、何らかの表面処理剤、いわゆるバインダーもしくは上塗り剤（オーバーコート剤）が必要となる。【００１１】  バインダーや上塗り剤を用いると、初期ではその効果が有効に働くが、次第にその効力が低下する。その理由は、木材などの天然植物由来物質は、空隙が多くその上柔軟性があるため、使用時あるいは温度や湿度の変化により、変形や伸縮することが多く、その時、そのバインダーや上塗り剤も変形や伸縮しその空隙からホウ酸化合物が脱離し、その結果、長期安定した効果が発揮されないという問題が指摘されていた。【００１２】  また、このような表面処理剤としては従来、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エ��キシ樹脂等が用いられており、これらの樹脂は、合成有機高分子であるため、木材の表面に塗工すると、その表面から自然の風合いが失われてしまうという問題がある。しかも、有機塗料は火が近づくと燃え（こげ）、有害なガスを発生させるおそれがあり、更に、ホルムアルデヒド発生の問題もあり、安全上問題が多い。【００１３】  このような問題を解決する表面処理剤として天然物由来の塗料がある。これらは原料に天然の油状物性を使用しているため、自然の風合いを残すことが可能であり、ホルムアルデヒドの発生を伴わない、環境に優しい塗料である。しかし、原料の油状物質は木材等の表面で固定化されないため、屋外で長時間雨・湿気に当たると溶脱してしまい、長期の安定使用には耐えられず、また、表面が擦られると脱離してしまうので、この点からも長期安定使用は望めなかった。【００１４】  ホウ酸化合物を防蟻剤、難燃剤として使用するには、通常、耐水性の高いホウ酸化合物が求められる。例えば防蟻剤の場合、防蟻試験（ＪＩＳ  Ｋ１５７１：２００４：非特許文献３）では耐候操作が必要となる。【００１５】  耐候操作とは、各試験体９個を一組として、それぞれビーカー５００ｍｌにいれ、試験体容積の１０倍量の脱イオン水を加え、試験体を水面下に沈める。マグネチックスターラーを用い、温度２５±３℃で回転子を毎分４００〜４５０回転させ、８時間かくはんし、溶脱（試験体から水溶性の試料を溶出させる）した後、直ちに軽く試験体の表面の水切りを行う。続いて、温度６０±２℃の循環式乾燥機中に１６時間静置し、揮発分を揮発させる。以上の操作を交互に１０回繰り返す。耐候操作を終わった試験体は、６０±２℃で４８時間循環式乾燥機で乾燥した後、約３０分間デシケーター中に放置する（非特許文献３）。【００１６】  したがって、これら坑カビ性、防蟻性あるいは難燃性を持つホウ酸化合物の溶解度を更に上げるとともに、簡易に高濃度のホウ酸化合物を木材等処理対象物中に含浸させ、更にホウ酸化合物自身の固定化の方法の開発を迫られた（特許文献２）。本発明は、これらの背景のもとに行われた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開２００７−４５１３４号公報。
【特許文献２】特許第５４３３２８７号公報。
【非特許文献】
【００１８】
【非特許文献１】木材保存、Ｖｏｌ．２０、ＮＯ．２、１９９４年。
【非特許文献２】Ｕ．Ｓ．Ｂｏｒａｘ  Ｉｎｃ．カタログ。
【非特許文献３】ＪＩＳ  Ｋ１５７１：２００４。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】  人体に優しい防蟻剤であるホウ酸化合物を、高濃度で溶解させかつ木材等処理対象物に対し高濃度で含浸あるいは表面塗布し、更に処理した木材等に長期間安定に保持させ、防蟻性能を発揮させる目的で本発明を完成させた。すなわち本発明は、防蟻性能を持った、ホウ酸化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】  人体に対し低毒性であるが故、防蟻剤として古くから使用されているホウ酸化合物を、アルコキシシランと反応させ、そこに木材等処理対象物を含浸させ、または刷毛塗り、ローラー塗り等の簡易な塗布方法で、木材等処理対象物の表面もしくは内部に含浸固定化させ、その効果を持続させ得ることを見出し、本発明を完成させた。【００２１】  すなわち、本発明は、ホウ酸化合物とアルコキシシラン化合物をアルコール溶液内にて反応させ、その反応液を、木材等の処理対象物の表面もしくは内部に含浸固定化させ、その防蟻効果を持続させるものである。【００２２】  上記課題を解決するため、本発明者は鋭意研究を重ねた結果、人体に対し低毒性であるが故、防蟻剤として古くから使用されているホウ酸化合物を、同様に人体に対して低毒性であるアルコキシシランと反応させ、ケイ素−ホウ酸化合物溶液を作り、そこに木材等処理対象物を含浸あるいは表面塗布し、木材等処理対象物の表面もしくは内部に含浸固定化させ、その効果を持続させ得ることを見出し、防蟻性能の保持を確認し、本発明を完成させた。【００２３】  すなわち、本発明は、下記ホウ酸化合物処理方法により、人体に対し低毒性である防蟻剤として使われるホウ酸化合物を、木材等の処理対象物の表面もしくは内部に含浸固定化させ、その効果を持続させるものである。【００２４】  ［１］ホウ酸化合物、アルコキシシラン化合物および有機溶剤を含有し、その反応溶液を室温もしくは、加熱しながらホウ酸化合物をアルコキシシラン化合物の反応を促進させ、その溶液を木材等の処理対象物の表面もしくは内部に含浸固定化させることを特徴する、ホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を用いた防蟻剤。【００２５】  ［２］ホウ酸化合物を溶解する方法が、ホウ酸化合物をアルコキシシラン化合物と反応させることを特徴とする、［１］記載の防蟻剤。【００２６】  ［３］上記アルコキシシラン化合物が下記構造式（１）で示されることを特徴とする［１］から［２］記載のホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を反応させることを特徴とする、防蟻剤。
【化１】
2019034922.tif 000002
（式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一又は異なってもよい、水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜１０である。）【００２７】  ［４］上記アルコキシシラン化合物が下記構造式（２）で示されることを特徴とする、［１］から［２］記載のホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を反応させることを特徴とする、防蟻剤。
【化２】
2019034922.tif 000003
（式（２）において、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ同一又は異なってもよい、水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基であり、Ｒ８はこれらの基内にハロゲン原子又はエポキシ基を含んでもよい、炭素数が１〜１０のアルキル基、アルケニル基又はフェニル基であり、ｎは１〜１０である。）【００２８】  ［５］上記有機溶剤が、アルコールであることを特徴とする、［１］から［４］記載のホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を反応させることを特徴とする、防蟻剤。【００２９】  ［６］上記反応溶液の反応温度が、室温から溶液の沸点までであることを特徴とする、［１］から［５］記載のホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を反応させることを特徴とする、防蟻剤。【００３０】  ［７］処理対象物が、木材、竹、ラタン化合物であることを特徴とする、［１］から［６］記載のホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を反応させることを特徴とする、防蟻剤。
【発明の効果】
【００３１】  本発明によれば、それ自身溶解度の低いホウ酸化合物を、アルコキシシランとアルコール溶液中で、室温もしくは加熱しながら反応させることによりその溶解度を上げ、その反応溶液に木材等処理対象物を浸けもしくは表面に塗布し、木材等処理対象物の表面及び内部に反応溶液を含浸させることができる。【００３２】  また、本発明により実施されるホウ酸化合物／アルコキシシラン反応液は、木材等処理対象物内に含浸されると、反応液内に含まれるアルコキシシランがいわゆるゾル−ゲル反応を行い、木材等処理対象物と固く結合することにより、その保持効果を高める効果があり、その結果、ホウ酸自身が有している防蟻性を、木材等処理対象物に長期間に渡り付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】防蟻性能の実験フロー。
【図２】暴露期間とシロアリの死虫頭数の関係。
【図３】６週間経過後の木材片の質量減少率。
【図４】屋外暴露による撥水度の変化。
【発明を実施するための形態】
【００３４】  以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。本発明は、ホウ酸化合物、アルコキシシラン化合物（以下、シラン系化合物ということがある）、及びこのホウ酸化合物とアルコキシシラン化合物を互いに溶解させる溶媒を含有することを特徴とするものである。
【００３５】  更に具体的に示すと、ホウ酸化合物がアルコール溶液中で室温もしくは加熱下で、共存するアルコキシシランと反応することにより、ホウ酸化合物が高濃度に溶解する溶液が調合可能となる。更に、この溶液を木材等処理対象物に含侵または表面塗布により、その表面もしくは内部にホウ酸化合物及びアルコキシシラン化合物を高濃度に含浸させ、その結果、木材等処理対象物に安定的に保持されることが可能となるものである。以下、具体的に説明する。
【００３６】  アルコキシシランをアルコール、例えばエタノールに溶解させそこにホウ酸化合物、例えばホウ酸を添加すると反応が進行する。しかし高濃度のホウ酸化合物を反応・溶解させるには更に反応液を加熱することが必要である場合がある。加熱することにより、アルコキシシランとホウ酸の反応は更に進行する。
【００３７】  このように加熱して得られた、高濃度ホウ酸化合物−アルコキシシラン化合物（以下、ホウ酸―シラン化合物と言うことがある）のアルコ−ル溶液は、室温に戻すと白色固体が沈殿する場合がある。これは、反応溶液温度が高い時に溶解していた、未反応のホウ酸化合物や、生成物であるホウ酸化合物−アルコキシシラン化合物の溶解度が低下したため、沈殿となって析出したものである。
【００３８】  ホウ酸とアルコキシシラン化合物の反応は、以下ようである。ホウ酸は、水溶液（４％溶液）でｐＨ＝３．９の弱酸性を示す酸である。エタノール溶液でアルコキシシランと反応させると、両者の反応が進行する。
【化３】
2019034922.tif 000004
【００３９】  この反応により、ホウ素−酸素−ケイ素結合が形成され、ホウ酸がその結合内に固定されることにより、処理対象物に処理した後でも、ホウ酸自身が処理対象物表面及び内部に固く固定化されることになる。
【００４０】  以下に、本発明で用いられるホウ酸、アルコキシシラン、アルコールについて説明する。
【００４１】  ホウ酸化合物としては、金属アルコキシドと反応することが必須であるため、その分子内に活性な−ＯＨ基を含有することが必要となる。このようなホウ酸化合物としては、ホウ酸、メタホウ酸、ポリホウ酸などがあげられる。
【００４２】  アルコキシシランとしては通常、下記構造式で示される、いわゆる４官能シラン（構造式（３））、３官能シラン（構造式（４））及び２官能式（構造式（５））が用いられる。
【化４】
2019034922.tif 000005
ここで、Ｓｉ−ＯＲ結合は加水分解する結合であり、Ｓｉ−Ｒ９結合は加水分解せず分子内に残る結合である。
【００４３】  本発明によって得られる防蟻剤は、その後、木材等の処理剤として使用されることを想定している。その目的で使用される場合、いわゆる２官能式（構造式（５））単独では、反応性アルコキシ基（ＯＲ基）がポリマ−化して得られるシロキサンポリマ−は直線状になるため、３次元構造が取れず、そのもの自身では塗工膜となりえないため、単独での使用には問題がある。
【００４４】  したがって本発明で主に用いられるアルコキシシランは、いわゆる４官能シラン（構造式（３））および３官能シラン（構造式（４））である。もちろん、４官能シランおよび３官能シランに２官能シランを共存させ、得られた塗工膜に柔軟性及び撥水性を付与させることは可能である。
【００４５】  ４官能シラン（構造式（３））が完全に縮・重合すると、３次元構造のしっかりしたシロキサン結合よりなる塗工膜が得られる。
【００４６】  同様に、３官能シラン（構造式（４））も完全に縮・重合すると、３次元構造のしっかりしたシロキサン結合よりなる塗工膜が得られる。一方、反応に預からない、いわゆる未反応な置換基（構造式（４）で、Ｒ９で示される）は生成する塗工膜内に残るため、得られた塗工膜が柔軟性を発揮すると共に、有機置換基特有の撥水性を示す。
【００４７】  また、この有機性置換基（Ｒ９で示される）の役割は、柔軟性や撥水性を発揮する他に、その有機性のため例えば木材等の有機性対象物に処理した場合、その塗布対象物との間でいわゆる有機−有機相互作用を示し、塗布対象物との間の付着力向上に寄与する役割も果たす。
【００４８】  ここで用いられるアルコキシシランは、単量体もしくは重合度が２〜１０程度の分子量の小さなものが好ましい。本発明では、ホウ酸とアルコキシシランが反応することを想定している。そのためアルコキシシランの分子量が大きいと嵩高くなり、立体障害で反応性が低下する恐れがある。そのため、単量体もしくは重合度が２〜１０程度の分子量が小さなものが、反応性を上げるためには好ましい。
【００４９】  ４官能シランの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等、及びこれらの２〜１０分子程度の重合体を例示できる。なお、重合体は、かかる単量体の１種類のみを重合したものであっても、また上記例示した単量体の２種類以上を重合したものであってもよい。
【００５０】  このような４官能シランは、単独で使用してもよいし、２種類以上の混合物として使用してもよい。
【００５１】  また、このような重合体は市販品を使用しても良い。例えば、多摩化学工業株式会社製、製品名：ＭＳ−５１、ＥＳ−４０、ＥＳ−４５などがあげられる。
【００５２】  ところで上述したテトラメトキシシラン（単量体）は、その人体に対する有害性が指摘されている。そのため通常の作業条件下では単量体での使用を控え、重合体での使用が推薦される。
【００５３】  ここで用いられる３官能シラン（構造式（４））は、単量体もしくは重合度が２〜１０程度の分子量の小さなものが好ましい。本発明では、ホウ酸とアルコキシシランが反応することを想定している。そのためアルコキシシランの分子量が大きいと嵩高くなり、立体障害で反応性が低下する恐れがある。そのため、単量体もしくは重合度が２〜１０程度の分子量が小さなものが、反応性を上げるためには好ましい。
【００５４】  ３官能シランの具体例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、β−（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン等、及びこれらの２〜１０分子程度の重合体を挙げることができる。
【００５５】  なお、これらの重合体は、かかる単量体の１種類のみを重合したものであっても、また上記例示した単量体の２種類以上を重合したものであってもよい。このような３官能シラン化合物は、単独で使用してもよいし、２種類以上の混合物として使用してもよい。
【００５６】  また、このような重合体は市販品を使用しても良い。例えば、信越化学工業株式会社製、製品名：ＫＣ−８９、ＫＣ−８９Ｓ、ＫＲ−５００などがあげられる。モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、製品名：ＸＣ−９６も同様に使用可能である。
【００５７】  なおこれらの市販品の重合体を用いる場合、以下の点を注意すべきである。市販品は本発明に基づき合成されているわけではないため、置換基の種類や重合度が必ずしも本発明で規定されている範囲に入っていないことがある。したがって、市販品を使用する場合は、実際に実験等を行い、事前に使用可能かどうか確認する必要がある。
【００５８】  これらのホウ酸化合物−アルコキシシランを溶解させ、またその濃度調整やゲル化の防止などの目的で、有機溶剤を共存させる事ができる。有機溶剤の中でアルコール類が有効に用いられる。例示すると、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール等が挙げられる。アルコール類以外では、酢酸エチルやテトラヒドロフラン等が例示できる。環境に配慮し、特にアルコール類、より好ましくは、エタノールやイソプロピルアルコールを使用することが薦められる。
【００５９】  ホウ酸化合物あるいは、ホウ酸化合物とアルコキシシラン化合物の反応物が、十分に溶解しない時は、温水等で加温すると均一溶液が得やすくなる。しかし、このように加温して均一にした溶液は、それが冷えると沈殿等が生じやすくなるため、液剤調合後速やかに使用することが望ましい。
【００６０】  なおここで、アルコキシシラン及びホウ酸を溶媒の存在無しで混合しても、条件によりホウ酸は反応し均一溶液になるが、一般にはゲル化時間が早くなり作業性が悪くなることがある。その場合は、アルコールなどの溶媒を共存させると作業性が改善される。
【００６１】  さらに、本発明の処理液には、本発明の目的を損なわない範囲で、求められる特性に応じて種々の添加剤等の成分を添加することができる。任意に添加しうる成分としては、例えば、染料や顔料などの着色剤、紫外線防止剤、坑カビ剤、抗菌剤、難燃剤等が挙げられる。
【実施例】
【００６２】  以下、本発明を実施例に基づいて比較例との対比により更に具体的に説明するが、実施例はあくまで一例であって、本発明を何ら限定するものではない。
【実施例１】
【００６３】  防蟻試験用液剤（液剤ＮＯ．１）を以下のようにして調合した。樹脂製ラップで上部を覆った５００ｍｌポリエチレン容器に、メトキシシラン・オリゴマー（信越化学工業株式会社製、ＫＣ−８９。３官能シラン・オリゴマー体。平均重合度２．５量体）２７．１ｇ（０．１モル）とエタノール１４０．０ｇを加え十分に攪拌した。次に、ホウ酸（関東化学株式会社製、分子量６２）１８．６ｇ（Ｂとして０．３モル）を加え、室温にて十分に攪拌した。撹拌後約１．５時間でホウ酸の白色固体が半分ほど消滅したが、容器の底に固体の存在が確認されたため、容器全体を約６０℃の温水に浸けたところ、約１時間で完全に固体が溶解した。この時の溶液中のホウ酸の濃度は、約１０．０重量％であった【００６４】「実施例２〜４」
防蟻試験用液剤（液剤ＮＯ．２〜４）を同様にして調合した。表１にまとめて示す。
【表１】
2019034922.tif 000006
【実施例５】
【００６５】  実施例１で調合した液剤ＮＯ．１を用いて、以下のようにして防蟻性能を測定した。木材片は、ＪＩＳ  Ｋ１５７１：２０１０に準拠し、すぎの辺材を用いて作製した。木材片の寸法は、Ｗ２０×Ｌ２０×ｔ１０ｍｍとした。試験片の種類は、防蟻剤を塗布した木材片（以下、防蟻木材片とする）および、比較例を無塗布の木材片（以下、無塗布木材片とする）とし、各５体とした。【００６６】〈測定項目および方法〉
測定項目は、飼育容器内に設置した木材片を食害操作した後の死虫頭数および木材片の質量減少率とした。試験は、ＪＩＳ  Ｋ１５７１：２０１１に準拠した。
防蟻性能の実験フローを図１に示す。木材片は、３０分間防蟻剤に浸漬させたものを用いた。食害操作は、飼育容器内にヤマトシロアリを２０頭投入し、毎日死虫頭数を確認し飼育容器内のシロアリが２０頭になるよう補充した、食害操作は、気温および湿度ともにシロアリの生育条件が整った沖縄県名護市の室内において６週間行った。【００６７】  試験結果（１）：暴露期間とシロアリの死虫頭数の関係を図２に示す。６週間経過後のシロアリの死虫頭数は，無塗布木材片は平均２９頭であり，防蟻木材片は平均１３４頭であった。防蟻木材片の死虫頭数は，無塗布木材片と比較し約４倍となる傾向を示した。なお，無塗布木材片における死因はシロアリの寿命によるものと考えられる。【００６８】  試験結果（２）：６週間経過後の木材片の質量減少率を図３に示す。質量減少率は，無塗布木材片は７．３％、防蟻木材片は０．９％であり、防蟻木材片の質量減少率が顕著に小さくなる傾向を示した。これは、無塗布木材片は防蟻木材片と比較し食害箇所が多かったためと考えられる。【００６９】〈長期屋外暴露による、撥水性保持の検討〉
ここでは、防蟻剤を長期的に屋外暴露した場合の撥水性の変化を検討した。既存木造建築物への適用性を検討するため、新材と古材について長期屋外暴露による、撥水性保持の比較検討を行った。【００７０】（１）実験条件
表面の処理方法は防蟻剤を塗布（塗布量１５５ｇ／ｍ２の２回塗り）、比較用として防蟻剤が入っていない木材用撥水剤（（株）エム＆エムトレーディング製、ＮＯ．１７６液）を塗布（塗布量１００ｇ／ｍ２）、および同じく比較用として無塗布の３水準とした。また、樹種はすぎとし、木材の状態は、新材および古材の２水準とした。防蟻剤および撥水剤を塗布し、７日間恒温恒湿室で乾燥させ、その後試験に供した。暴露場所は、屋外および恒温恒湿室（室温２０±２℃、湿度６０±５％）とした。屋外は、雨掛りありおよび雨掛りなしとし、恒温恒湿室は気乾および乾湿繰返しの、合計４水準とした。なお、乾湿繰返しは、供試体を１時間水中に浸漬させ、その後２３時間乾燥を１サイクルとし毎日行った。【００７１】（２）供試体の概要
供試体は、試験面を板目面とし寸法をＷ１００×Ｌ１００×ｔ２０ｍｍとした。供試体の種類は、防蟻剤を塗布した供試体（以下、防蟻供試体とする）、撥水剤を塗布した供試体（以下、撥水供試体とする）および  無塗布の供試体（以下、無塗布供試体とする）とした。また、供試体数は各３体とした。【００７２】（３）試験項目および方法
試験期間は２ヵ月間とした。撥水度は、木口ら（木材保存、Ｖｏｌ．２２、ＮＯ．３、ｐ．１５０、１９９６年）の方法に準拠し試験を行った。【００７３】  試験結果：２か月間の試験結果を、図４に示す。比較例である、無塗布古材は表面が経時劣化しているため、撥水度は低い値であった。ここに実施例である防蟻剤を塗布した木材と、比較例である撥水剤を塗布した木材は、古材でも撥水性が高く、しかも２か月間乾湿繰り返しおよび、屋外に暴露していても、その撥水性は変わらなかった。【００７４】  このことより、実施例１で作成した液剤を表面塗布した防蟻木材は、２か月間の乾湿繰り返しおよび、屋外に暴露していても、防蟻剤としての性能は変化していないことが分かった。【００７５】「実施例６〜８」
実施例２〜４で調合した防蟻剤を、減圧下すぎ材の試験片に含浸させた。そのすぎ材を、非特許文献３で記載した耐候操作を１０回行った後、防蟻試験を行った。結果を表２に示す。
【表２】
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【００７６】  防蟻剤を減圧下で含浸させ、耐候操作という過酷な操作をした後の防蟻性能は、３種類の防蟻液剤を処理したどの場合でも、重量減少率が１．６％以下であった。「３．０％以下で防蟻性能あり」と評価される。したがって、本発明で得られた防蟻剤は、水等で溶脱しない、耐候性の高い防蟻剤であることが分かった。【００７７】  本発明で得られたホウ酸―シラン化合物は、木材に塗布および含浸させることにより、防蟻性能が発揮でき、かつ長期間水にかかっても、防蟻性が維持できることが分かった。これにより、耐水性の高い防蟻剤が開発できた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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