(57)【要約】【課題】ガスバリア性に優れる加硫ゴムを製造することができ、かつ、延伸性に優れるゴム組成物、並びに、ガスバリア性に優れるインナーライナーゴム及びタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分と、窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックを含む２種以上のカーボンブラックを含有する補強性充填材と、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物とを含み、前記鉱物の含有量ａと前記窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックの含有量ｂとの比（ａ：ｂ）が、質量基準で１００：５〜１００：５０であり、前記鉱物の平均粒子径が、前記窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックの平均粒子径の６０倍以上であるゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、
窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックを含む２種以上のカーボンブラックを含有する補強性充填材と、
アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物と
を含み、
前記鉱物の含有量ａと前記窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックの含有量ｂとの比（ａ：ｂ）が、質量基準で１００：５〜１００：５０であり、
前記鉱物の平均粒子径が、前記窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックの平均粒子径の６０倍以上であるゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分が、変性又は未変性のブチルゴムを含む請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記鉱物がクレーであり、該クレーの含有量が前記ゴム成分１００質量部に対して、１０〜５０質量部である請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記補強性充填材が、窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックを含む請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックの窒素吸着法比表面積が１７０ｍ２／ｇ以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いたインナーライナーゴム。
【請求項７】
請求項６に記載のインナーライナーゴムを用いたタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物、インナーライナーゴム、及びタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤの空気圧を長期間維持するため、タイヤのインナーライナーは耐空気透過性が求められ、また、繰り返しの屈曲変形を受けてもクラック（亀裂）が生じない耐クラック性が求められている。従来、インナーライナーには、種々のゴムの中でも耐空気透過性に優れるブチル系ゴムが用いられてきた。一方、近年は、機能性樹脂フィルムが開発され、ブチル系ゴムよりもガスバリア性に優れる樹脂フィルムも多い。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ゴム成分としてブチル系ゴムを用い、その充填物として平均アスペクト比が３〜３０未満のクレーおよびカーボンブラックを特定の比率で組み合わせて配合することにより、十分な分散性が確保され、ゴム組成物全体に渡って低空気保持性、耐屈曲性および低温性が実現されたインナーライナー用ゴム組成物が開示されている。
また、特許文献２にはブチル系ゴムとジエン系ゴムのブレンドゴムをゴム成分とするインナーライナー用ゴム組成物において、それぞれのゴムに別異の特定充填剤を偏在させることにより低温時の耐クラック性と気密性との両立を実現している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−８８２０６号公報
【特許文献２】特開平９−３１６２５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方、ガスバリア性が高まるようにゴム組成物を構成すると、ゴム組成物を混練し、延伸するときに、ゴム組成物が伸びずに、ちぎれてしまい、作業性が低下することがあった。このように、ゴム組成物がちぎれずに、ゴム組成物が伸び易いことが望まれている。
本発明は、ガスバリア性に優れる加硫ゴムを製造することができ、かつ、延伸性に優れるゴム組成物、並びに、ガスバリア性に優れるインナーライナーゴム及びタイヤを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
＜１＞  ゴム成分と、窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックを含む２種以上のカーボンブラックを含有する補強性充填材と、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物とを含み、前記鉱物の含有量ａと前記窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックの含有量ｂとの比（ａ：ｂ）が、質量基準で１００：５〜１００：５０であり、前記鉱物の平均粒子径が、前記窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックの平均粒子径の６０倍以上であるゴム組成物である。
【０００７】
＜２＞  前記ゴム成分が、変性又は未変性のブチルゴムを含む＜１＞に記載のゴム組成物である。
＜３＞  前記鉱物がクレーであり、該クレーの含有量が前記ゴム成分１００質量部に対して、１０〜５０質量部である＜１＞又は＜２＞に記載のゴム組成物である。
＜４＞  前記補強性充填材が、窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックを含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のゴム組成物である。
＜５＞  前記窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックの窒素吸着法比表面積が１７０ｍ２／ｇ以上である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のゴム組成物である。
【０００８】
＜６＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のゴム組成物を用いたインナーライナーゴムである。
＜７＞  ＜６＞に記載のインナーライナーゴムを用いたタイヤである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ガスバリア性に優れる加硫ゴムを製造することができ、かつ、延伸性に優れるゴム組成物、並びに、ガスバリア性に優れるインナーライナーゴム及びタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックを含む２種以上のカーボンブラックを含有する補強性充填材と、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物とを含み、前記鉱物の含有量ａと前記窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックの含有量ｂとの比（ａ：ｂ）が、質量基準で１００：５〜１００：５０であり、前記鉱物の平均粒子径が、前記窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックの平均粒子径の６０倍以上である。
以下、「窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック」を「特定カーボンブラック」と称することがある。
タイヤのインナーライナーは、タイヤ内の空気透過を抑制することで、タイヤの空気圧を長期間維持する機能を有する。特許文献１のように、ゴム組成物がクレー等の層状鉱物を含有することで、加硫ゴムのガスバリア性は高まり易い。しかし、既述のように、ガスバリア性が高まるようにゴム組成物を構成すると、ゴム組成物を混練し、延伸するときに、ゴム組成物が伸びずに、ちぎれてしまい、作業性が低下することがあった。
例えば、ゴム組成物をタイヤ製造に用いる場合、ゴム組成物は、カーカス層、インナーライナー層、トレッド層等の各層に用いられ、これらの層が積層されて得られる生タイヤに熱と圧力をかけて拡張し、加硫してタイヤが製造される。ゴム組成物は、この生タイヤの拡張時に延伸されるので、ゴム組成物の延伸性が悪いと、各層の一部がちぎれ易い。
ゴム組成物の延伸性は、ゴム組成物の強度および収縮性が関係すると考えられる。
【００１１】
従来は、特許文献２のように、ゴム組成分として天然ゴムを含有することにより、ゴム組成物を柔軟にし、ゴム組成物の伸びを向上したが、ガスバリア性が低下し易かった。
これに対し、本発明においては、窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上となる微粒径のカーボンブラック（特定カーボンブラック）を含む２種以上のカーボンブラックをゴム組成物が含有することで、ゴム組成物の収縮を低減し、強度を向上することができるので、ゴム組成物の延伸性が向上すると考えられる。本発明のゴム組成物は、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物を所定の比率で含有することで、加硫ゴムのガスバリア性を維持することができると考えられる。
【００１２】
特許文献１では、充填材として、１種のカーボンブラックを用いているが、この場合、カーボンブラック粒子間に隙間が生じ、空気等の気体がすり抜け易かった。
これに対し、本発明では、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物の平均粒子径を、特定カーボンブラックの平均粒子径の６０倍として、両者のサイズに大小差を設けている。これにより、鉱物同士の間の隙間に特定カーボンブラックが入り、気体は鉱物同士の間の隙間をすり抜けにくいため、加硫ゴムのガスバリア性を向上することができると考えられる。
以下、本発明のゴム組成物について詳細に説明する。
【００１３】
〔ゴム成分〕
本発明のゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ゴム成分は、特に制限されず、ジエン系ゴムを用いてもよいし、非ジエン系ゴムを用いてもよいが、ガスバリア性の観点から、非ジエン系ゴム、特に、変性又は未変性のブチルゴム（ＩＩＲ）を含むことが好ましい。
変性ブチルゴムとしては、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、当該塩素化ブチルゴムおよび臭素化ブチルゴムをさらに変性したゴム等のハロゲン化ブチルゴム等が挙げられる。
変性ブチルゴムは市販品を用いてもよい。例えば、塩素化ブチルゴムとしては、エンジェイケミカル社製の「Ｅｎｊａｙ  Ｂｕｔｙｌ  ＨＴ１０−６６」が挙げられ、臭素化ブチルゴムとしては、エクソン社製の「ブロモブチル２２５５」、「ブロモブチル２２２２」等が挙げられる。
ブチルゴムは一種単独で用いてもよいし、二種以上をブレンドして用いてもよい。
本発明のゴム組成物から得られるインナーライナーゴム等の加硫ゴムのガスバリア性を向上する観点から、ゴム成分中の変性又は未変性のブチルゴムの含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であってもよい。
【００１４】
ジエン系ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）及び合成ジエン系ゴムからなる群より選択される少なくとも１種が用いられる。
合成ジエン系ゴムとして、具体的には、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム（ＢＩＲ）、スチレン−イソプレン共重合体ゴム（ＳＩＲ）、スチレン−ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム（ＳＢＩＲ）等が挙げられる。ジエン系ゴムは、一種単独で用いてもよいし、二種以上をブレンドして用いてもよい。
【００１５】
〔補強性充填材〕
本発明のゴム組成物は、補強性充填材を含有する。補強性充填材は、窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック（特定カーボンブラック）を含む２種以上のカーボンブラックを含有する。
本発明のゴム組成物がこれらの補強性充填材を含むことで、ゴム組成物の収縮を低減し、強度を向上することができるため、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物を含んでいても、ゴム組成物の延伸性を向上することができる。
補強性充填材は、特定カーボンブラックを２種以上用いてもよいし、特定カーボンブラックと、特定カーボンブラック以外の他のカーボンブラックをとの合計２種以上を用いてもよいが、特定カーボンブラック以外に、窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックを含むことが好ましい。窒素吸着法比表面積の異なるカーボンブラックを用いることで、大粒径のカーボンブラック粒子の粒子間に小粒径のカーボンブラックが収まり易く、加硫ゴムのガスバリア性を高めることができる。
特定カーボンブラックの窒素吸着法比表面積は、１５０ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、１７０ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、また、２５０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２３０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックの窒素吸着法比表面積は、１２５ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、８０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、また、１０ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、２０ｍ２／ｇ以上であることがより好ましい。
【００１６】
補強性充填材は、カーボンブラックの補強性充填材を更に含有していてもよい。カーボンブラックの補強性充填材としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア等の金属酸化物が挙げられる。
本発明のゴム組成物中の補強性充填材の含有量は、ゴム組成物の延伸性を高めつつ、加硫ゴムのガスバリア性をより向上する観点から、ゴム成分１００質量部に対して、３０〜７０質量部であることが好ましく、４０〜６０質量部であることがより好ましい。
本発明のゴム組成物中の特定カーボンブラックの含有量は、ゴム組成物の延伸性を高めつつ、加硫ゴムのガスバリア性をより向上する観点から、ゴム成分１００質量部に対して、２〜２０質量部であることが好ましく、３〜１０質量部であることがより好ましい。
本発明のゴム組成物中の窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックの含有量は、ゴム組成物の延伸性を高めつつ、加硫ゴムのガスバリア性をより向上する観点から、ゴム成分１００質量部に対して、１０〜６０質量部であることが好ましく、２０〜５５質量部であることがより好ましい。
【００１７】
〔層状または板状の鉱物〕
本発明のゴム組成物は、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物を含む。
「アスペクト比が３〜３０である」とは、鉱物の形状が板状であることを意味し、層状の鉱物もアスペクト比が３〜３０である。
ゴム組成物がかかる形状の鉱物を含むことで、ゴム組成物から得られる加硫ゴムのガスバリア性を向上することができる。
鉱物の種類は特に制限されないが、ガスバリア性の観点から、無機粘土鉱物であることが好ましい。無機粘土鉱物は天然品であっても、合成品であってもよく、例えば、カオリンクレー、クレー、マイカ、長石、シリカ、アルミナの含水複合体等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、ガスバリア性の観点から、カオリン質クレー及びセリサイト質クレーが好ましい。
ゴム組成物の鉱物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、１０〜５０質量部であることが好ましく、２０〜３５質量部であることがより好ましい。鉱物の含有量がゴム成分１００質量部に対し、１０質量部以上であることで、ガスバリア性を確保することができ、４０質量部以下であることで、ゴム強度を確保することができる。
更に、鉱物がクレーであり、クレーの含有量がゴム成分１００質量部に対して、１０〜５０質量部であることが好ましい。
【００１８】
本発明では、ゴム組成物中の、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物の含有量ａと、窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック（特定カーボンブラック）の含有量ｂとの比（ａ：ｂ）が、質量基準で１００：５〜１００：５０である。かかる量比を保つことで、加硫ゴムのガスバリア性を維持することができる。
加硫ゴムのガスバリア性をより高める観点から、比（ａ：ｂ）は、質量基準で、１００：７〜１００：４０であることが好ましく、１００：１０〜１００：３０であることがより好ましく、１００：１０〜１００：２５であることが更に好ましい。
【００１９】
本発明では、更に、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物の平均粒子径（φａ）が、窒素吸着法比表面積が１３０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック（特定カーボンブラック）の平均粒子径（φｂ）の６０倍以上である。このように、両者のサイズに大小差を設けている。これにより、鉱物同士の間の隙間に特定カーボンブラックが入るため、気体は鉱物同士の間の隙間をすり抜けにくく、加硫ゴムのガスバリア性を向上することができる。
加硫ゴムのガスバリア性をより高める観点から、特定カーボンブラックの平均粒子径（φｂ）に対する鉱物の平均粒子径（φａ）の比（φａ／φｂ）は、３０〜１２０であることが好ましく、５０〜９０であることがより好ましい。
【００２０】
なお、鉱物の平均粒子径（φａ）は、電子顕微鏡観察により１０個の鉱物の大きさを、長軸、短軸関係なく測定し、平均した算術平均粒子径として得ることができる。カーボンブラックの平均粒子径（φｂ）は、電子顕微鏡観察により１０個のカーボンブラック粒子の粒子径を測定し、平均した算術平均粒子径として得ることができる。
鉱物の平均粒子径（φａ）は、加硫ゴムのガスバリア性をより高める観点から、１０００〜５０００ｎｍであることが好ましく、２０００〜４０００ｎｍであることがより好ましい。
カーボンブラックの平均粒子径（φｂ）は、加硫ゴムのガスバリア性をより高める観点から、１０〜１００ｎｍであることが好ましく、３０〜８０ｎｍであることがより好ましい。
【００２１】
〔加硫剤〕
本発明のゴム組成物は、加硫剤を含むことが好ましい。
加硫剤は、特に制限はなく、通常、硫黄を用い、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等を挙げることができる。
加硫剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましい。この含有量が０．１質量部以上であることで加硫を充分に進行させることができ、１０質量部以下をとすることで、インナーライナーゴム等の加硫ゴムの耐老化性を抑制することができる。
ゴム組成物中の加硫剤の含有量はゴム成分１００質量部に対して、０．２〜５質量部であることがより好ましく、０．４〜３質量部であることが更に好ましい。
【００２２】
〔加硫促進剤〕
ゴム組成物は、また、ゴム成分の加硫を促進するために、加硫促進剤を含有することが好ましい。
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、キサントゲン酸塩系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤等が挙げられる。これらの加硫促進剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−メチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−エチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−プロピル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ペンチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ペンチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オクチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−２−エチルヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−デシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ドデシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ステアリル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジペンチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジペンチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチルヘキシルベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−デシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジドデシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等が挙げられ、反応性が高いためＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド及びＮ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが好ましい。
【００２４】
チアゾール系加硫促進剤としては、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール、４−メチル−２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−（４−メチル−２−ベンゾチアゾリル）ジスルフィド、５−クロロ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム、２−メルカプト−６−ニトロベンゾチアゾール、２−メルカプト−ナフト［１，２−ｄ］チアゾール、２−メルカプト−５−メトキシベンゾチアゾール、６−アミノ−２−メルカプトベンゾチアゾール等が挙げられ、反応性が高いため２−メルカプトベンゾチアゾール及びジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドが好ましい。
【００２５】
キサントゲン酸塩系加硫促進剤としては、例えば、メチルキサントゲン酸亜鉛、エチルキサントゲン酸亜鉛、プロピルキサントゲン酸亜鉛、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛、ペンチルキサントゲン酸亜鉛、ヘキシルキサントゲン酸亜鉛、ヘプチルキサントゲン酸亜鉛、オクチルキサントゲン酸亜鉛、２−エチルヘキシルキサントゲン酸亜鉛、デシルキサントゲン酸亜鉛、ドデシルキサントゲン酸亜鉛、メチルキサントゲン酸カリウム、エチルキサントゲン酸カリウム、プロピルキサントゲン酸カリウム、イソプロピルキサントゲン酸カリウム、ブチルキサントゲン酸カリウム、ペンチルキサントゲン酸カリウム、ヘキシルキサントゲン酸カリウム、ヘプチルキサントゲン酸カリウム、オクチルキサントゲン酸カリウム、２−エチルヘキシルキサントゲン酸カリウム、デシルキサントゲン酸カリウム、ドデシルキサントゲン酸カリウム、メチルキサントゲン酸ナトリウム、エチルキサントゲン酸ナトリウム、プロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、ブチルキサントゲン酸ナトリウム、ペンチルキサントゲン酸ナトリウム、ヘキシルキサントゲン酸ナトリウム、ヘプチルキサントゲン酸ナトリウム、オクチルキサントゲン酸ナトリウム、２−エチルヘキシルキサントゲン酸ナトリウム、デシルキサントゲン酸ナトリウム、ドデシルキサントゲン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２６】
チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムスルフィドが例示される。中でも、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィドが好ましい。
【００２７】
以上の中でも、ゴム強度の観点から、チアゾール系促進剤が好ましく、スルフェンアミド系がより好ましい。
ゴム組成物中の加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく０．５〜５質量部であることがより好ましい。
【００２８】
本発明のゴム組成物には、上記成分と共に、通常のゴム組成物に配合され使用される配合剤を含有させることができる。例えば、シランカップリング剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、各種プロセスオイル等の軟化剤、亜鉛華、ステアリン酸、ワックス、老化防止剤、相容化剤、作業性改善剤、滑剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、分散剤、均質化剤などの一般的に配合される各種配合剤を挙げることができる。
【００２９】
ゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、２段階あるいは３段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。更に、シート状や帯状等に成形する際には、押出成形機、プレス機等の公知の成形機を用いればよい。
【００３０】
＜インナーライナーゴム、タイヤ＞
本発明のタイヤは、本発明のゴム組成物をインナーライナー部位に用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて上記のような各種成分を配合して得られる本発明のゴム組成物を、未加硫の状態でインナーライナー用部材として加工し、従来の製造工程によりタイヤのインナーライナーゴムとして成形、加工する。インナーライナーゴムは、インナーライナー層と、カーカス隣接層との積層体（インナーライナー用積層体）として構成することができ、本発明のゴム組成物はインナーライナー層を構成するインナーライナーゴムとして好適である。インナーライナー層の加硫は、タイヤとして成形された後、１３０℃以上の加硫温度で加硫を行なう。
本発明のタイヤの製造方法は、タイヤのインナーライナー用積層体の上に、他のタイヤ部材を積層して、生タイヤを成形する工程と、前記生タイヤを加硫する工程と、を含むことが好ましい。
【００３１】
本発明のインナーライナーゴムは、ガスバリア性と低温耐久性に優れることから、インナーライナー層の厚みを、従来よりも薄くすることができる。インナーライナー層の厚みは、０．１〜４ｍｍであることが好ましく、０．５〜２ｍｍであることがより好ましい。
【実施例】
【００３２】
＜実施例１〜３、比較例１〜４＞
〔ゴム組成物の調製〕
下記表１に示す配合組成で各成分を混練し、ゴム組成物を調製した。
なお、表１に示す各成分の詳細は次の通りである。
【００３３】
（１）ゴム成分
ブチルゴム：臭素化ブチルゴム、エクソン社製、「ブロモブチル２２２２」
（２）カーボンブラック
カーボンブラック１：Ｎ６６０、ＣＡＢＯＴ社製、「ＳＴＥＲＬＩＮＧ  Ｖ」（窒素吸着法比表面積＝２６ｍ２／ｇ、算術平均粒子径＝６０ｎｍ）
カーボンブラック２：Ｎ２３４、ＣＡＢＯＴ社製、「Ｖｕｌｃａｎ７Ｈ」（窒素吸着法比表面積＝１２５ｍ２／ｇ、算術平均粒子径＝２５ｎｍ）
特定カーボンブラック：ＳＡＦ、旭カーボン社製、「旭＃１５０」（窒素吸着法比表面積＝２００ｍ２／ｇ、算術平均粒子径＝１６ｎｍ）
（３）鉱物：カオリンクレー、Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社製、商品名Ｐｏｌｙｆｉｌ  ＤＬ（アスペクト比＝２５、平均粒子径＝３５００ｎｍ）
【００３４】
（４）オイル：ＪＸ社製、「スーパーオイル  Ｙ２２」
（５）ステアリン酸：日油社製、「桐印ステアリン酸」
（６）亜鉛華：ハクスイテック社製、「亜鉛華」
（７）加硫促進剤：ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、ＵＮＹＲＯＹＡＬ社製、「ＮＡＵＧＥＸ  ＭＢＴＳ」
（８）硫黄：鶴見化学社製、「ＨＫ２００−５」
【００３５】
〔評価〕
以下のようにして、加硫ゴムのガスバリア性と、ゴム組成物の延伸性を評価した。
ガスバリア性評価に用いた加硫ゴム試験片は、実施例及び比較例の各ゴム組成物をカレンダー成形して得られた未加硫試験片を、１６０℃、５０分間の条件で加硫して得た。加硫ゴム試験片の厚さは２ｍｍとした。
【００３６】
１．ガスバリア性
空気透過試験機Ｍ−Ｃ１（東洋精機社製）を用いて２５℃にて、加硫ゴム試験片の空気透過係率を測定した。比較例１の空気透過率を１００として、空気透過率（ＪＩＳ  Ｋ  ６２７５−１（２００９年））を指数で示した。指数が小さいほど、空気透過率は小さく、ガスバリア性が良好であることを示す。
【００３７】
２．延伸性
実施例及び比較例のゴム組成物について、引っ張り試験機（インストロン社製）を用いて、破壊時の伸びを測定した。比較例１の破壊時の伸びを３００として、実施例及び比較例のゴム組成物の延伸性を指数で示した。指数が大きいほどゴム組成物は延伸性に優れる。
【００３８】
【表１】
2019104850.tif 000002
【００３９】
表１から、特定カーボンブラックを含まない比較例１、２及び４のゴム組成物は、延伸性に優れなかった。特定カーボンブラックを含んでも、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物であるクレーと特定カーボンブラックとの量比が本発明の範囲外となる比較例３のゴム組成物は、ゴム組成物の延伸性に優れるものの、加硫ゴムのガスバリア性は優れなかった。
【００４０】
実施例１〜３のゴム組成物は、ゴム組成物の延伸性に優れる上に、加硫ゴムのガスバリア性も向上した。
以上より、本発明のゴム組成物を用いてタイヤのインナーライナーゴムを製造すれば、ガスバリア性に優れるインナーライナーゴムが得られることは明らかであり、また、本発明のゴム組成物をタイヤのインナーライナー層に適用すれば、ガスバリア性に優れるタイヤが得られる。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明のゴム組成物を用いることで、ガスバリア性を損ねない加硫ゴムが得られるため、本発明のゴム組成物を用いた加硫ゴムは、インナーライナー等の耐空気透過性が求められるタイヤ部材に好適に用いられる。かかるインナーライナーを用いたタイヤは、空気圧を長期間維持することができる。