(57)【要約】      （修正有）【課題】高分子溶液と消臭剤を混合させた紡糸液をエレクトロスピニング法によって噴射して、高分子と消臭剤とを含有する繊維を積層した消臭性を有する極細繊維積層体及びその製造方法の提供。【解決手段】高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出している、及び／又は、高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包されている消臭性を有する極細繊維積層体１。前記消臭剤の平均粒径が、前記極細繊維の太さの０．０５倍〜４０倍である消臭性を有する極細繊維積層体１。【選択図】図１
2019044282.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出している、および／または、高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包されていることを特徴とする消臭性を有する極細繊維積層体。
【請求項２】
前記消臭剤の平均粒径が、前記極細繊維の太さの０．０５倍〜４０倍の範囲である請求項１に記載の消臭性を有する極細繊維積層体。
【請求項３】
前記高分子が、水溶性高分子である請求項１又は２に記載の消臭性を有する極細繊維積層体。
【請求項４】
前記水溶性高分子が、合成高分子である請求項１〜３のいずれか１項に記載の消臭性を有する極細繊維積層体。
【請求項５】
前記合成高分子が、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種または２種類以上の合成高分子である請求項１〜４のいずれか１項に記載の消臭性を有する極細繊維積層体。
【請求項６】
前記消臭剤が、金属ケイ酸塩、無機多孔質物質、アミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種または２種類以上の消臭剤である請求項１〜５のいずれか１項に記載の消臭性を有する極細繊維積層体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の消臭性を有する極細繊維積層体を少なくとも一部に備えてなる繊維製品。
【請求項８】
エレクトロスピニング法により、高分子溶液と、消臭剤とを含有する紡糸液と、コレクタとしての導電性を有する離型材との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、前記コレクタ側に配置された導電性を有する離型材の表面に向けて噴射せしめて、前記導電性を有する離型材の少なくとも一方の面に、高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出している極細繊維、および／または、高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包されている極細繊維を積層一体化することを特徴とする消臭性を有する極細繊維積層体の製造方法。
【請求項９】
前記紡糸液中における高分子の混合量が、前記消臭剤の混合量の５倍〜２０倍である請求項８に記載の消臭性を有する極細繊維積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、消臭性を有する極細繊維積層体からなる繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
現代人にとって生活臭の問題は大きな関心事となってきている。また、住宅に限らず、自動車の室内や、電車、旅客機等の室内空間の様々ないやな臭いに対する消臭の要求も大きくなってきており、様々な悪臭に有効な消臭組成物を用いて消臭する方法が開示されている。さらに、悪臭に対する関心の高まりから衣類・寝具・靴下など身近な品を始めとして、高齢化社会の進展にともない看護や介護現場での嫌な臭いに対する消臭の要求も大きくなってきている。
【０００３】
このような背景のもと、特許文献１には、ポリビニルアルコール系樹脂、酵母由来の気相物質分解酵素、及び、水を含む混合液から形成されることを特徴とする気相物質分解体が開示されている。しかしながら、特許文献１では平滑なフィルム状に形成されているため、有害化学物質の吸着性が悪化する恐れがある。
【０００４】
また、近年、エレクトロスピニング法によってナノファイバーを製造する技術が知られている。しかしながら、高分子溶液と消臭剤を混合させた紡糸液をエレクトロスピニング法で紡糸する技術については研究されているものの、特許としてはまだあまり開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−２１２８００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、かかる技術的背景を鑑みてなされたものであって、高分子溶液と消臭剤を混合させた紡糸液をエレクトロスピニング法によって噴射して、高分子と消臭剤とを含有する繊維を積層した消臭性を有する極細繊維積層体及びその製造方法を提供することが目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
【０００８】
[１]  高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出している、および／または、高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包されていることを特徴とする消臭性を有する極細繊維積層体。
【０００９】
[２] 前記消臭剤の平均粒径が、前記極細繊維の太さの０．０５倍〜４０倍の範囲である前項１に記載の消臭性を有する極細繊維積層体。
【００１０】
[３] 前記高分子が、水溶性高分子である前項１又は２に記載の消臭性を有する極細繊維積層体。
【００１１】
[４] 前記水溶性高分子が、合成高分子である前項１〜３のいずれか１項に記載の消臭性を有する極細繊維積層体。
【００１２】
[５] 前記合成高分子が、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種または２種類以上の合成高分子である前項１〜４のいずれか１項に記載の消臭性を有する極細繊維積層体。
【００１３】
[６] 前記消臭剤が、金属ケイ酸塩、無機多孔質物質、アミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種または２種類以上の消臭剤である前項１〜５のいずれか１項に記載の消臭性を有する極細繊維積層体。
【００１４】
[７] 前項１〜６のいずれか１項に記載の消臭性を有する極細繊維積層体を少なくとも一部に備えてなる繊維製品。
【００１５】
[８] エレクトロスピニング法により、高分子溶液と、消臭剤とを含有する紡糸液と、コレクタとしての導電性を有する離型材との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、前記コレクタ側に配置された導電性を有する離型材の表面に向けて噴射せしめて、前記導電性を有する離型材の少なくとも一方の面に、高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出している極細繊維、および／または、高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包されている極細繊維を積層一体化することを特徴とする消臭性を有する極細繊維積層体の製造方法。
【００１６】
[９] 前記紡糸液中における高分子の混合量が、前記消臭剤の混合量の５倍〜２０倍である前項８に記載の消臭性を有する極細繊維積層体の製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
[１]の発明では、高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出している、および／または、高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包されているから、表面積の多い極細繊維を得ることができると共に、消臭剤を極細繊維に露出させたり、極細繊維内に消臭剤を内包させることができ、消臭性を得ることができる。
【００１８】
[２]の発明では、消臭剤の平均粒径が、極細繊維の太さの０．０５倍〜４０倍の範囲であるから、極細繊維の紡糸が可能であると共に、消臭剤を極細繊維に露出させたり、極細繊維内に消臭剤を内包させることができ、消臭性を得ることができる。
【００１９】
[３]の発明では、高分子が水溶性高分子であるから、汎用性が高く、人体にも安全であり、エレクトロスピニング法を用いて電界紡糸しやすく、消臭剤を極細繊維に露出させたり、消臭剤を極細繊維内に内包させることができ、消臭性を得ることができる。
【００２０】
[４]の発明では、水溶性高分子が合成高分子であるから、エレクトロスピニング法を用いた電界紡糸性を向上することができると共に、消臭性を向上させることができる。
【００２１】
[５]の発明では、合成高分子が、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種または２種類以上の合成高分子であるから、エレクトロスピニング法を用いて電界紡糸性をより向上することができると共に、消臭性をより向上させることができる。
【００２２】
[６]の発明では、消臭剤が金属ケイ酸塩、無機多孔質物質、アミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種または２種類以上の消臭剤であるから、アンモニア、酢酸、硫化水素、メチルメルカプタンなどの悪臭を消臭することができる。
【００２３】
[７]の発明では、前項１〜６のいずれか１項に記載の消臭性を有する極細繊維積層体を少なくとも一部に備えてなる繊維製品であるから、マスク、靴のインソール、包帯、絆創膏、空気清浄機用フィルター、不織布としての用途にも展開することができる。
【００２４】
[８]の発明では、エレクトロスピニング法により、高分子溶液と、消臭剤とを含有する紡糸液と、コレクタとしての導電性を有する離型材との間に電圧を印加することにより、紡糸口から紡糸液を、コレクタ側に配置された導電性を有する離型材の表面に向けて噴射せしめて、導電性を有する離型材の少なくとも一方の面に、高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出している極細繊維、および／または、高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包されている極細繊維を積層一体化するから、表面積の多い極細繊維を得ることができると共に、消臭剤を極細繊維に露出させたり、極細繊維内に消臭剤を内包させることができる製造方法とすることができる。
【００２５】
[９]の発明では、紡糸液中における高分子の混合量が、消臭剤の混合量の５倍〜２０倍であるから、消臭剤を極細繊維に露出させたり、極細繊維内に消臭剤を内包させることができ、消臭性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明に係る消臭性を有する極細繊維積層体の一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の消臭性を有する極細繊維積層体の製造方法の一例を示す模式図である。
【図３】高分子からなる極細繊維のみ状態を示す電子顕微鏡写真である。
【図４】本発明の高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出している極細繊維および高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包されている状態を示す電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明に係る消臭性を有する極細繊維積層体の一実施形態を説明する。本実施形態の消臭性を有する極細繊維積層体１は、高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出している、および／または、高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包されていることを特徴とする。前記極細繊維積層体１は、高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出していても良いし、又は、高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包されていても良いし、あるいは、高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出している状態と高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包されている状態が併存しても良い。消臭効果が高いのは、高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出している状態である。なお、内包とは、極細繊維の内部に消臭剤が覆われている状態、すなわち、消臭剤の表面がすべて極細繊維で覆われている状態を意味する。
【００２８】
前記消臭性を有する極細繊維積層体１は、図１に示すように、極細繊維が積層された形状をしており、不織布のような形状をしている。
【００２９】
前記極細繊維とは、繊維太さ（直径）が１０ｎｍ〜１０μmの細い繊維のことを意味する。
【００３０】
前記極細繊維の繊維太さ（直径）は１００ｎｍ〜２μｍであるのが好ましい。１００ｎｍ以上であることで安定した連続繊維作成が可能になるし、２μｍ以下であることで、表面積効果、分子配列効果が得られるため、吸着能力が向上し、消臭性を得ることができる。中でも、前記極細繊維の繊維太さは１００ｎｍ〜１μｍであることがより好ましい。
【００３１】
前記極細繊維の繊維太さは、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡、原子間力顕微鏡、走査型トンネル顕微鏡のいずれかの顕微鏡を用いて繊維をナノスケールで撮影した画像（写真を含む）を形態観察することによって測定されるものである。
【００３２】
前記消臭剤の平均粒径が、５ｎｍ〜４００μｍであることが好ましい。５ｎｍ以上であることで消臭性を得ることができ、４００μｍ以下であることで、エレクトロスピニング法で噴射することができ、消臭性を得ることができる。中でも、前記消臭剤の平均粒径は１００ｎｍ〜２０μｍであることがより好ましく、１μｍ〜７μｍ（１０００ｎｍ〜７０００ｎｍ）であることが特に好ましい。
【００３３】
前記消臭剤の平均粒径が、前記極細繊維の太さの０．０５倍〜４０倍の範囲であることが好ましい。０．０５倍以上であることで消臭効果が得られ、４０倍以下であることで、高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出させたり、高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包させたりすることができ、消臭性を得ることができる。中でも、１倍〜２０倍の範囲であることがより好ましい。
【００３４】
前記高分子が、水溶性高分子、非水溶性高分子等が挙げられる。中でも、水溶性高分子であることがより好ましい。
【００３５】
前記水溶性高分子は、合成高分子、天然高分子等が挙げられる。中でも、合成高分子であることがより好ましい。
【００３６】
前記合成高分子は、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種または２種類以上の合成高分子であることが好ましく、中でも、ポリビニルアルコールであることがより好ましい。
【００３７】
前記非水溶性高分子は、ポリビニルピロリドン、酢酸セルロース、ポリウレタン等が挙げられる。中でも、酢酸セルロースであることが好ましい。また、前記非水溶性高分子と前記合成高分子とを組み合わせても良い。
【００３８】
前記天然高分子は、アルギン酸ナトリウム、カラギナン、アガロースから選ばれる少なくとも１種または２種類以上の天然高分子であることが好ましい。中でも、アルギン酸ナトリウムであることがより好ましい。また、前記天然高分子と前記合成高分子を組み合わせても良い。
【００３９】
前記消臭剤は、金属ケイ酸塩、無機多孔質物質、アミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種または２種類以上の消臭剤、又は、ホルムアルデヒド脱水素酵素、アルコール脱水素酵素からなる群より選ばれる少なくとも１種の天然由来酵素等が挙げられる。中でも、金属ケイ酸塩、無機多孔質物質、アミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種または２種類以上の消臭剤であることが好ましく、アンモニア、酢酸、硫化水素、メチルメルカプタンなどの悪臭を消臭することができる。
【００４０】
前記金属ケイ酸塩は、金属塩とケイ酸との複合体を意味しており、金属塩とケイ酸塩との複合体のケイ酸塩として、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムを挙げることができる。前記金属ケイ酸塩は、メチルメルカプタン、硫化水素、アンモニア、酢酸に対して消臭効果がある。
【００４１】
前記金属ケイ酸塩は、銅ケイ酸塩を含む構成であるのが好ましい。或いは、前記金属ケイ酸塩を構成する金属が、銅と、亜鉛、マンガン、コバルト及びニッケルからなる群より選ばれる１種または２種以上の金属と、を含む構成であるのが好ましい。
【００４２】
前記無機多孔質物質は、多孔質故に表面積が大きく、悪臭の吸着能力の優れたものとなる。例えばこのような無機多孔質物質としては、酸化ケイ素、多孔質シリカ、活性炭、ゼオライト、シリカゲル、麦飯石等が挙げられる。中でも、優れた吸着能を有する酸化ケイ素を用いるのが好ましい。前記無機多孔質物質は、アンモニア、トリメチルアミンなどの塩基性ガスに対して消臭効果がある。
【００４３】
前記アミン化合物としては、ヒドラジン化合物あるいは、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物を挙げられる。中でも、ヒドラジン化合物であることがより好ましい。前記アミン化合物は、アルデヒド類に対して消臭効果がある。
【００４４】
次に、前記消臭性を有する極細繊維積層体１の製造方法の一例について図２を参照しつつ説明する。この製造方法は、エレクトロスピニング法を利用した製造方法である。図２において、２２はシリンジ、２３はシリンジ先端部の金属製針、２４は針の先端の紡糸口である。図２に示すように、シリンジ２２内に、高分子溶液と消臭剤を含有した紡糸液を収容し、該紡糸液を一定の速度で紡糸口２４から押し出す。この時、前記紡糸液が吐出される金属製針（陽極）２３と、金属板等からなるコレクタ（陰極又はアース）２１との間に高電圧を印加することにより、紡糸口２４から前記紡糸液を、前記コレクタ２１の表面（上面）に重ねて配置された導電性を有する離型材２の表面に向けて噴射せしめて、前記導電性を有する離型材２の一方の面に極細繊維を積層一体化して、図１に示す消臭性を有する極細繊維積層体１を得る。
【００４５】
上記エレクトロスピニング法では、紡糸口において電気引力が紡糸液の表面張力を超えた時、紡糸液のジェット（噴霧物）がコレクタ２１に向けて噴射されると考えられている。噴射された後、コレクタ２１に到達するまでの間に、紡糸液中の溶媒は揮発していき、これに伴い、極細繊維が形成されて導電性を有する離型材２の表面に積層される。
【００４６】
前記印加電圧は、特に限定されるものではないが、１０ｋＶ〜４０ｋＶに設定するのが好ましい。前記紡糸口２４の外径は、０．４ｍｍ〜１．２ｍｍに設定するのが好ましい。また、前記紡糸口２４と前記コレクタ２１との距離（間隔）は、５ｃｍ〜４０ｃｍに設定するのが好ましい。
【００４７】
前記紡糸液における消臭剤の濃度は、０．５質量％〜１０質量％に設定されるのが好ましい。前記紡糸液の押出量（吐出量）は、０．０１ｍＬ／分〜０．５ｍＬ／分に設定するのが好ましい。
【００４８】
前記導電性を有する離型材２とは、アルミ箔、ステンレス板、銅板等が挙げられ、中でもアルミ箔がより好ましい。
【００４９】
上記エレクトロスピニング法を利用した製造方法において、前記消臭性を有する極細繊維積層体１を構成する繊維の繊維太さは、例えば、紡糸液中の高分子溶液の濃度、印加電圧、紡糸ノズルの口径、紡糸口２４とコレクタ２１との距離等の各条件を調整することにより制御することができる。
【００５０】
前記紡糸液の作成方法としては、特に限定されるものではないが、高分子を溶媒に溶解させた溶媒分散液からなる処理液を調合する。この時、高分子を溶媒に可能な限り溶解させることが好ましい。次に、処理液に消臭剤を分散させて、可能な限り分散させて、紡糸液を得る方法がより好ましい。前記溶媒としては水が好ましい。
【００５１】
前記紡糸液中における高分子の混合量が、前記消臭剤の混合量の５倍〜２０倍であることが好ましい。５倍以上であることで、極細繊維が紡糸可能で、消臭性を得ることができ、２０倍未満であることで高分子からなる極細繊維表面に消臭剤が露出させたり、高分子からなる極細繊維内に消臭剤が内包されたりすることができる。中でも５倍〜１５倍であることがより好ましい。
【００５２】
図３には、消臭剤を含有させずに、エレクトロスピニング法により、高分子溶液だけを、コレクタとしての導電性を有する離型材との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、コレクタ側に配置された導電性を有する離型材の表面に向けて噴射せしめて、導電性を有する離型材の少なくとも一方の面に高分子のみの繊維で形成された極細繊維を積層一体化させた状態を示している。
【００５３】
図４には、エレクトロスピニング法により、高分子溶液と、消臭剤とを含有する紡糸液を、コレクタとしての導電性を有する離型材との間に電圧を印加することにより、紡糸口から前記紡糸液を、コレクタ側に配置された導電性を有する離型材の表面に向けて噴射せしめて、導電性を有する離型材の少なくとも一方の面に高分子の繊維で形成された極細繊維を積層一体化した状態を示している。得られた極細繊維の内部に、平均粒径が５ｎｍ〜４００μｍの消臭剤が内包されている状態及び極細繊維内の表面に平均粒径が５ｎｍ〜４００μｍの消臭剤が露出している状態を示している。
【００５４】
本発明の繊維製品としては、消臭性を有する極細繊維積層体１を少なくとも一部に備えてなる繊維製品であれば、特に限定されないが、例えば、マスク、靴のインソール、包帯、絆創膏、空気清浄機用フィルター等を挙げることができる。
【実施例】
【００５５】
次に、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。
【００５６】
＜実施例１＞
水溶性高分子であるポリビニルアルコール粉末（分子量７４，８００、ケン化度９８〜９９％）をイオン交換水中に分散させ、９０℃まで昇温加熱し、２時間撹拌させることにより、１５重量％濃度のポリビニルアルコール水溶液を得た。得られたポリビニルアルコール水溶液に対して、消臭剤（金属ケイ酸塩として銅ケイ酸塩を５重量％と、無機多孔質物質として酸化ケイ素を１０重量％と、アミン化合物としてヒドラジン化合物を３重量％、水を８０重量％、添加剤を２重量％）を加え、紡糸液中の高分子の混合量が、消臭剤の混合量の１５倍になるように調整し、常温で１時間撹拌して紡糸液を得た。
【００５７】
次に、図２に示すように、温度２５℃、湿度６０％の室内において、前記紡糸液をシリンジ２２内に収容した後、紡糸液を０．１ｍＬ／分の押出速度（吐出速度）でシリンジ２２の金属製針２３の先端の外径０．４０ｍｍの紡糸口２４から押出しつつ、金属製針２３（紡糸液）と、該金属製針２３の下方に略水平状態に配置されたコレクタ（陰極）２１としての導電性を有する離型材２との間に２０ｋＶの電圧を印加することにより、金属製針２３の先端の紡糸口２４から紡糸液を、コレクタ２１である導電性を有する離型材２の表面（上面）に向けて噴射せしめて（電界紡糸せしめて）、導電性を有する離型材２の一方の面に消臭剤を含有した極細繊維体を積層一体化して、図１に示す消臭性を有する極細繊維積層体１を得た。
【００５８】
なお、紡糸口２４とコレクタ２１との距離（間隔）は１２ｃｍに設定した。また、前記導電性を有する離型材２として、市販されているアルミホイルを用いた。得られた極細繊維積層体１の付着量（乾燥状態）は、１．５ｇ／ｍ２であり、消臭性を有する極細繊維積層体１を構成する繊維の極細繊維太さ（直径）は、５００ｎｍであった。
【００５９】
＜実施例２＞
水溶性高分子の種類をポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）に設定にした以外は、実施例１と同様にして、消臭性を有する極細繊維積層体１を得た。
【００６０】
＜実施例３＞
水溶性高分子中の固形分比率として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が７、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）が３になるように設定し、紡糸液中の高分子の混合量が、消臭剤の混合量の１０．０倍になるように設定にした以外は、実施例１と同様にして、消臭性を有する極細繊維積層体１を得た。
【００６１】
＜実施例４＞
紡糸液中の高分子の混合量が、消臭剤の混合量の５．０倍になるように設定にした以外は、実施例１と同様にして、消臭性を有する極細繊維積層体１を得た。
【００６２】
＜実施例５＞
１０重量％濃度のポリビニルアルコール水溶液を用いて、紡糸液中の高分子の混合量が、消臭剤の混合量の２０倍になるように設定した以外は、実施例１と同様にして、消臭性を有する極細繊維積層体１を得た。
【００６３】
＜実施例６＞
消臭剤（金属ケイ酸塩として銅ケイ酸塩を５重量％と、無機多孔質物質として酸化ケイ素を５重量％と、アミン化合物としてヒドラジン化合物を１５重量％、水を７３重量％、添加剤を２重量％）に設定にし、紡糸液中の高分子の混合量が、消臭剤の混合量の１２．５倍になるように設定した以外は、実施例１と同様にして、消臭性を有する極細繊維積層体１を得た。
【００６４】
＜実施例７＞
消臭剤（金属ケイ酸塩として銅ケイ酸塩を１０重量％と、無機多孔質物質として酸化ケイ素を５重量％と、アミン化合物としてヒドラジン化合物を３重量％、水を８０重量％、添加剤を２重量％）に設定にし、紡糸液中の高分子の混合量が、消臭剤の混合量の１５．０倍になるように設定した以外は、実施例１と同様にして、消臭性を有する極細繊維積層体１を得た。
【００６５】
＜実施例８＞
１７．５重量％濃度のポリビニルアルコール水溶液を用いて、消臭剤（金属ケイ酸塩として銅ケイ酸塩を１０重量％と、無機多孔質物質として酸化ケイ素を５重量％と、アミン化合物としてヒドラジン化合物を３重量％、水を８０重量％、添加剤を２重量％）に設定にし、紡糸液中の高分子の混合量が、消臭剤の混合量の１０．０倍になるように設定にした以外は、実施例１と同様にして、消臭性を有する極細繊維積層体１を得た。
【００６６】
＜比較例１＞
高分子を含有しない設定にした以外は、実施例１と同様にして、極細繊維積層体を得ようとした。
【００６７】
＜比較例２＞
消臭剤を含有しない設定にした以外は、実施例１と同様にして、極細繊維積層体を得た。
【００６８】
【表１】
2019044282.tif 000003
【００６９】
上記のようにして得られた各消臭性を有する極細繊維積層体に対して、下記評価方法に基づいて評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００７０】
＜加工性評価法＞
実施例と比較例の各それぞれ作成した紡糸液をエレクトロスピニング法で噴射することができ、極細繊維を作成できたものを「○」、極細繊維が作成できなかったものを「×」とし、「○」以上を合格とした。
【００７１】
＜消臭性（酢酸）評価法＞
アルミ箔付き試験試料（１２ｃｍ×６．５ｃｍ）を内容量２Ｌの袋内に入れた後、袋内において濃度が１００ｐｐｍとなるように酢酸ガスを０．５Ｌ注入し、３時間経過後に酢酸ガスの残存濃度を測定した。次に、ブランクとして試験試料を入れずにアルミ箔（１２ｃｍ×６．５ｃｍ）のみを投入する設定にした以外は同様にしてブランクを用意し、このブランクの酢酸ガスの残存濃度を測定し、両者の測定値より酢酸ガス除去した総量を算出し、これより酢酸ガスの臭気成分減少率（％）を算出した。
臭気成分減少率（％）＝（ブランク濃度−試験試料での濃度）／ブランク濃度×１００
そして、酢酸ガスの臭気成分減少率が９０％以上であるものを「◎」、
酢酸ガスの臭気成分減少率が８０％以上９０％未満であるものを「○」、
酢酸ガスの臭気成分減少率が６０％以上８０％未満であるものを「△」、
酢酸ガスの臭気成分減少率が６０％未満であるものを「×」とし、「○」以上を合格と評価した。
【００７２】
＜消臭性（アンモニア）評価法＞
アルミ箔付き試験試料（１２ｃｍ×６．５ｃｍ）を内容量２Ｌの袋内に入れた後、袋内において濃度が２００ｐｐｍとなるようにアンモニアガスを０．５Ｌ注入し、３時間経過後にアンモニアガスの残存濃度を測定した。次に、ブランクとして試験試料を入れずにアルミ箔（１２ｃｍ×６．５ｃｍ）のみを投入する設定にした以外は同様にしてブランクを用意し、このブランクのアンモニアガスの残存濃度を測定し、両者の測定値よりアンモニアガス除去した総量を算出し、これよりアンモニアガスの臭気成分減少率（％）を算出した。
臭気成分減少率（％）＝（ブランク濃度−試験試料での濃度）／ブランク濃度×１００
そして、アンモニアガスの臭気成分減少率が９０％以上であるものを「◎」、
アンモニアガスの臭気成分減少率が８０％以上９０％未満であるものを「○」、
アンモニアガスの臭気成分減少率が６０％以上８０％未満であるものを「△」、
アンモニアガスの臭気成分減少率が６０％未満であるものを「×」とし、「○」以上を合格と評価した。
【００７３】
＜消臭性（メチルメルカプタン）評価法＞
アルミ箔付き試験試料（１２ｃｍ×６．５ｃｍ）を内容量２Ｌの袋内に入れた後、袋内において濃度が４０ｐｐｍとなるようにメチルメルカプタンガスを０．５Ｌ注入し、３時間経過後にメチルメルカプタンガスの残存濃度を測定した。次に、ブランクとして試験試料を入れずにアルミ箔（１２ｃｍ×６．５ｃｍ）のみを投入する設定にした以外は同様にしてブランクを用意し、このブランクのメチルメルカプタンガスの残存濃度を測定し、両者の測定値よりメチルメルカプタンガス除去した総量を算出し、これよりメチルメルカプタンガスの臭気成分減少率（％）を算出した。
臭気成分減少率（％）＝（ブランク濃度−試験試料での濃度）／ブランク濃度×１００
そして、メチルメルカプタンガスの臭気成分減少率が９０％以上であるものを「◎」、
メチルメルカプタンガスの臭気成分減少率が８０％以上９０％未満であるものを「○」、
メチルメルカプタンガスの臭気成分減少率が６０％以上８０％未満であるものを「△」、
メチルメルカプタンガスの臭気成分減少率が６０％未満であるものを「×」とし、「○」以上を合格と評価した。
【００７４】
＜消臭性（硫化水素）評価法＞
アルミ箔付き試験試料（１２ｃｍ×６．５ｃｍ）を内容量２Ｌの袋内に入れた後、袋内において濃度が２０ｐｐｍとなるように硫化水素ガスを０．５Ｌ注入し、３時間経過後に硫化水素ガスの残存濃度を測定した。次に、ブランクとして試験試料を入れずにアルミ箔（１２ｃｍ×６．５ｃｍ）のみを投入する設定にした以外は同様にしてブランクを用意し、このブランクの硫化水素ガスの残存濃度を測定し、両者の測定値より硫化水素ガス除去した総量を算出し、これより硫化水素ガスの臭気成分減少率（％）を算出した。
臭気成分減少率（％）＝（ブランク濃度−試験試料での濃度）／ブランク濃度×１００
そして、硫化水素ガスの臭気成分減少率が９０％以上であるものを「◎」、
硫化水素ガスの臭気成分減少率が８０％以上９０％未満であるものを「○」、
硫化水素ガスの臭気成分減少率が６０％以上８０％未満であるものを「△」、
硫化水素ガスの臭気成分減少率が６０％未満であるものを「×」とし、「○」以上を合格と評価した。
【００７５】
表１から明らかなように、本発明の実施例１〜８の消臭性を有する極細繊維積層体は、加工性及び消臭性に優れていた。
【００７６】
これに対して比較例１は、高分子を含んでいないため、エレクトロスピニング法で紡糸することができず、消臭性を有する極細繊維積層体を得ることができなかったため、加工性評価を×とした。比較例２の消臭性を有する極細繊維積層体は、消臭剤を含有していないため、消臭性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明に係る消臭性を有する極細繊維積層体は、例えば、マスク、靴のインソール、包帯、絆創膏、空気清浄機用フィルター等として好適である。
【符号の説明】
【００７８】
１・・・消臭性を有する極細繊維積層体
２・・・導電性を有する離型材
２１・・・コレクタ（陰極またはアース）
２２・・・シリンジ
２３・・・シリンジ先端部の金属製針
２４・・・紡糸口
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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