(57)【要約】【課題】安定した吐出が可能なインクジェット用インク組成物を提供すること。【解決手段】インクジェット用インク組成物は、溶媒と、溶媒中において表面に第１の電荷を帯びた第１の粉末を含む顔料と、第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子と、第１の電荷を有する多価イオンと、を含む。インク組成物の表面張力が５３ｍＮ／ｍ以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒と、
前記溶媒中において表面に第１の電荷を帯びた第１の粉末を含む顔料と、
前記第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子と、
前記第１の電荷を有する多価イオンと、を含み、
表面張力が５３ｍＮ／ｍ以下である、インクジェット用インク組成物。
【請求項２】
前記第１の粉末は主として球状形状を有する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記第１の粉末の平均粒径は１５０ｎｍ〜３５０ｎｍである、請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記第１の粉末における１次粒子は球状形状を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記第１の粉末における１次粒子の平均粒径は１００ｎｍ〜３００ｎｍである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記顔料の総量に対して前記第１の粉末の割合が４０質量％以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記顔料は、前記第１の粉末とは種類が異なる第２の粉末をさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記第２の粉末の平均粒径が５０ｎｍ〜３００ｎｍである、請求項７に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記顔料中の前記第１の粉末の含有率が、前記顔料の総質量に対して４５質量％〜９０質量％であり、
前記顔料中の前記第２の粉末の含有率が、前記顔料の総質量に対して１０質量％〜５５質量％である、請求項７又は８に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記第１の粉末が二酸化チタンであり、
前記第２の粉末が酸化亜鉛である、請求項７〜９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記顔料の含有率は、前記インク組成物の質量に対して、５質量％〜２５質量％である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１２】
１００ｓ−１以上のせん断速度における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１３】
インク組成物の表面張力を低下させる表面張力低下剤をさらに含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１４】
前記表面張力低下剤が、多価アルコール及び界面活性剤のうちの少なくとも一方である、請求項１３に記載のインク組成物。
【請求項１５】
前記顔料と前記イオン性高分子とが静電的及び／又はイオン的に結合し、
前記イオン性高分子と前記多価イオンとが静電的及び／又はイオン的に結合している、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１６】
前記顔料は、前記イオン性高分子及び前記多価イオンを介して軟凝集体を構成している、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１７】
前記第１の電荷は正電荷であり、
前記イオン性高分子はアニオン性官能基を有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１８】
前記イオン性高分子はポリアクリル酸イオン及びヘキサメタリン酸イオンのうちの少なくとも一方を含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１９】
前記イオン性高分子の元となる高分子電解質の含有率は、前記顔料１質量部に対して０．０１質量部〜０．２質量部である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項２０】
前記多価イオンはマグネシウムイオン及びカルシウムイオンのうちの少なくとも一方を含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項２１】
前記多価イオンの元となる塩の含有率は、前記イオン性高分子の元となる高分子電解質１質量部に対して０．１５質量部〜２質量部である、請求項１〜２０のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項２２】
前記溶媒は水を含む、請求項１〜２１のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項２３】
サーマル式吐出方式のインクジェットに適用される、請求項１〜２２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項２４】
肌に適用される、請求項１〜２３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項２５】
請求項１〜２４のいずれか一項に記載のインク組成物を備える、インクジェットカートリッジ。
【請求項２６】
インクを吸収保持する吸収体をさらに備え、
前記インク組成物の少なくとも一部は前記吸収体に保持されている、請求項２５に記載のインクジェットカートリッジ。
【請求項２７】
インクジェットの液滴吐出方式がサーマル式である、請求項２５又は２６に記載のインクジェットカートリッジ。
【請求項２８】
請求項２５〜２７のいずれか一項に記載の前記インクジェットカートリッジを着脱可能に備え、肌に対して前記インク組成物を吐出する化粧装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、インクジェット用インク組成物に関する。また、本開示は、当該インク組成物を備えるインクジェットカートリッジに関する。さらに、本開示は、当該インクジェットカートリッジを備える化粧装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット式プリンタに適用されるインクには、一般的には、顔料（粉末）が添加されている。インク中の顔料が凝集したり、沈降したりすると、インクを吐出することができなくなったり、インクカートリッジの使用可能期間が短くなったりしてしまう。そこで、例えば、特許文献１においては、顔料として用いた酸化チタンの再分散性を高めることを目的としたインクジェット記録用水系インクが提案されている。
【０００３】
特許文献１には、酸化チタン（Ａ）及び顔料分散剤（Ｂ）を含有するインクジェット記録用水系インクであり、顔料分散剤（Ｂ）がアニオン性基含有モノマー（ａ）由来の構成単位及びポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（ｂ）由来の構成単位を有し、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（ｂ）のアルキレンオキシドの平均付加モル数が１５以上１００以下であり、顔料分散剤（Ｂ）の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、顔料分散剤（Ｂ）の含有量が、酸化チタン（Ａ）１００質量部に対して０．３質量部以上１８質量部以下である、インクジェット記録用水系インクが開示されている。
【０００４】
特許文献２には、インクタンクにインクを収容するための吸収体を有するインクジェットカートリッジが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１７−３９９２２号公報
【特許文献２】特開２０１１−１９４８７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
インクジェットに適用されるインクは、微細な液滴で吐出可能とするために、低粘度であることが要求される。しかしながら、インクを低粘度にすると、顔料粉末は沈降しやすくなってしまう。顔料粉末が沈降すると、均一なインクの吐出の継続が困難となる。また、顔料が沈降すると、粉末顔料の凝集が生じ、吐出不可能となりやすい。したがって、顔料粉末の沈降や凝集が生じにくいインク組成物が求められている。
【０００７】
インクジェット用のカートリッジには、特許文献２に記載のように、インクを保持する繊維状の吸収体を備えるものが存在する。このような吸収体に、特許文献１に記載のようなインクジェット記録用水系インクが保持された状態において、顔料粉末が吸収体内で沈降してしまうと再分散は容易ではなく、上述と同様の問題が生じ得る。したがって、吸収体を備えるインクカートリッジにおいても、均一かつ安定に吐出可能なインク組成物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示の第１視点によれば、溶媒と、溶媒中において表面に第１の電荷を帯びた第１の粉末を含む顔料と、第１の電荷とは反対の第２の電荷を有するイオン性高分子と、第１の電荷を有する多価イオンと、を含むインクジェット用インク組成物が提供される。インク組成物の表面張力が５３ｍＮ／ｍ以下である。
【０００９】
本開示の第２視点によれば、第１視点に係るインク組成物を備えるインクジェットカートリッジが提供される。
【００１０】
本開示の第３視点によれば、第２視点に係るインクジェットカートリッジを着脱可能に備え、肌に対してインク組成物を吐出する化粧装置が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本開示のインク組成物においては、顔料の沈降や凝集が抑制されている。これにより、沈降や凝集しやすい顔料を用いる場合であっても、インクジェット用インクとして適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】顔料の分散状態を説明するための模式図。
【図２】インクカートリッジの概略断面図。
【図３】インクカートリッジの概略断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
上記各視点の好ましい形態を以下に記載する。
【００１４】
第１視点の好ましい形態によれば、第１の粉末は主として球状形状を有する。
【００１５】
第１視点の好ましい形態によれば、第１の粉末の平均粒径は１５０ｎｍ〜３５０ｎｍである。
【００１６】
第１視点の好ましい形態によれば、第１の粉末における１次粒子は球状形状を有する。
【００１７】
第１視点の好ましい形態によれば、第１の粉末における１次粒子の平均粒径は１００ｎｍ〜３００ｎｍである。
【００１８】
第１視点の好ましい形態によれば、顔料の総量に対して第１の粉末の割合が４０質量％以上である。
【００１９】
第１視点の好ましい形態によれば、顔料は、第１の粉末とは種類が異なる第２の粉末をさらに含む。
【００２０】
第１視点の好ましい形態によれば、第２の粉末の平均粒径が５０ｎｍ〜３００ｎｍである。
【００２１】
第１視点の好ましい形態によれば、顔料中の第１の粉末の含有率が、顔料の総質量に対して４５質量％〜９０質量％である。顔料中の第２の粉末の含有率が、顔料の総質量に対して１０質量％〜５５質量％である。
【００２２】
第１視点の好ましい形態によれば、第１の粉末が二酸化チタンである。第２の粉末が酸化亜鉛である。
【００２３】
第１視点の好ましい形態によれば、顔料の含有率は、インク組成物の質量に対して、５質量％〜２５質量％である。
【００２４】
第１視点の好ましい形態によれば、１００ｓ−１以上のせん断速度における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００２５】
第１視点の好ましい形態によれば、インク組成物は、インク組成物の表面張力を低下させる表面張力低下剤をさらに含む。
【００２６】
第１視点の好ましい形態によれば、表面張力低下剤が、多価アルコール及び界面活性剤のうちの少なくとも一方である。
【００２７】
第１視点の好ましい形態によれば、顔料とイオン性高分子とが静電的及び／又はイオン的に結合している。イオン性高分子と多価イオンとが静電的及び／又はイオン的に結合している。
【００２８】
第１視点の好ましい形態によれば、顔料は、イオン性高分子及び多価イオンを介して軟凝集体を構成している。
【００２９】
第１視点の好ましい形態によれば、第１の電荷は正電荷である。イオン性高分子はアニオン性官能基を有する。
【００３０】
第１視点の好ましい形態によれば、イオン性高分子はポリアクリル酸イオン及びヘキサメタリン酸イオンのうちの少なくとも一方を含む。
【００３１】
第１視点の好ましい形態によれば、イオン性高分子の元となる高分子電解質の含有率は、顔料１質量部に対して０．０１質量部〜０．２質量部である。
【００３２】
第１視点の好ましい形態によれば、多価イオンはマグネシウムイオン及びカルシウムイオンのうちの少なくとも一方を含む。
【００３３】
第１視点の好ましい形態によれば、多価イオンの元となる塩の含有率は、イオン性高分子の元となる高分子電解質１質量部に対して０．１５質量部〜２質量部である、１〜１６のインク組成物。
【００３４】
第１視点の好ましい形態によれば、溶媒は水を含む。
【００３５】
第１視点の好ましい形態によれば、サーマル式吐出方式のインクジェットに適用される。
【００３６】
第１視点の好ましい形態によれば、肌に適用される。
【００３７】
第２視点の好ましい形態によれば、インクジェットカートリッジは、インクを吸収保持する吸収体をさらに備える。インク組成物の少なくとも一部は吸収体に保持されている。
【００３８】
第２視点の好ましい形態によれば、インクジェットの液滴吐出方式がサーマル式である。
【００３９】
第１実施形態に係る本開示のインク組成物について説明する。
【００４０】
以下の説明において、ＰＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰはポリオキシプロピレンの略記である。ＰＯＥ又はＰＯＰの後ろのカッコ内の数字は当該化合物中におけるＰＯＥ基又はＰＯＰ基の平均付加モル数を表す。
【００４１】
以下の説明において、図面参照符号は発明の理解のために付記しているものであり、図示の態様に限定することを意図するものではない。また、図示の形状、寸法、縮尺等も図面に示す形態に発明を限定するものではない。各実施形態において、同じ要素には同じ符号を付してある。
【００４２】
本開示のインク組成物は、溶媒と、顔料と、イオン性高分子と、多価イオンと、を含む。
【００４３】
［溶媒］
溶媒は、イオン性高分子、及び多価イオンを解離する金属塩を可溶な液体とすると好ましい。溶媒は、イオン性物質を溶解できるように極性溶媒であると好ましく、水性溶媒であるとより好ましい。水性溶媒としては、例えば、水、アルコール、又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００４４】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００４５】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４６】
［顔料］
顔料は、第１の粉末を含有する。顔料は、第１の粉末とは種類が異なる第２の粉末をさらに含むことができる。第１の粉末と第２の粉末の種類が異なることによって、両粉末の親和性を低下させ、凝集を抑制することができると考えられる。第１の粉末及び第２の粉末は、溶媒に不溶であると好ましい。
【００４７】
第１の粉末及び第２の粉末は、溶媒中において、表面に第１の電荷を帯びる。第１の電荷は帯電処理剤によって荷電した電荷であってもよい。第１の電荷は正電荷であってもよいし、負電荷であってもよい。第１の電荷を帯びていることの分析・評価は、等電点の測定、ｐＨの測定等で行うことができる。表面が正電荷を帯びている粉末としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等を挙げることができる。表面が負電荷を帯びている粉末としては、例えば、シリカ等を挙げることができる。例えば、酸化亜鉛及び酸化チタンは、白色系顔料として使用することができる。
【００４８】
本開示における粉末の平均粒径は、特に明記していない限り、インク組成物において分散している状態の粒子の平均粒径をいう。インク組成物において、１次粒子が凝集した２次粒子が存在している場合には、本開示にいう平均粒径とは、特に明記していない限り、１次粒子と１次粒子が凝集した２次粒子とを合わせた粒子の平均粒径をいう。粉末の平均粒径は、動的光散乱法に準拠して測定することができる。
【００４９】
本開示における粒子の形状は、特に明記していない限り、インク組成物において分散している状態の粒子の形状をいう。インク組成物において、１次粒子が凝集した２次粒子が存在している場合には、本開示にいう粒子の形状とは、特に明記していない限り、１次粒子と１次粒子が凝集した２次粒子とを合わせた粒子の形状をいう。
【００５０】
第１の粉末の平均粒径は、例えば、１００ｎｍ以上であると好ましく、１５０ｎｍ以上であるとより好ましく、２００ｎｍ以上であるとさらに好ましい。第１の粉末の平均粒径が１００ｎｍ未満であると、隠蔽力が低くなりすぎてしまう。また、第１の粉末の平均粒径は、例えば、３５０ｎｍ以下であると好ましく、３００ｎｍ以下であるとより好ましい。第１の粉末の平均粒径が３５０ｎｍを超えると、沈降しやすくなって吐出性が低下してしまう。
【００５１】
第１の粉末において、粒子の凝集は少ないと好ましい。すなわち、第１の粉末の平均粒径と、第１の粉末の１次粒子の平均粒径との差は小さいと好ましい。第１の粉末における１次粒子の平均粒径は、例えば、１００ｎｍ以上、又は１５０ｎｍ以上であると好ましい。第１の粉末における１次粒子の平均粒径は、３５０ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、又は２５０ｎｍ以下であると好ましい。
【００５２】
第１の粉末における粒子形状は主として球状であると好ましい。球状とは、例えば、粉末を顕微鏡で観察したときに、粒子が総じて球形であればよい。第１の粉末が球状であることによって吐出性を高めることができる。
【００５３】
第２の粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以上であると好ましく、８０ｎｍ以上であるとより好ましく、１００ｎｍ以上であるとさらに好ましい。第２の粉末の平均粒径は、３５０ｎｍ以下であると好ましく、３００ｎｍ以下であるとより好ましく、２５０ｎｍ以下であるとより好ましく、２００ｎｍ以下であるとさらに好ましい。このような平均粒径であれば、吐出性及び隠蔽力を高めることができる。
【００５４】
第２の粉末における粒子の平均粒径は、例えば、１０ｎｍ以上、２０ｎｍ以上、又は３０ｎｍ以上とすることができる。第２の粉末における粒子の平均粒径は、例えば、８０ｎｍ以下、７０ｎｍ以下、又は６０ｎｍ以下とすることができる。
【００５５】
顔料は、さらに他の種類の粉末を含有してもよい。顔料に適用可能な粉末としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、焼成雲母、焼成タルク、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、ガラス、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末、シリコーン樹脂粉末、シルクパウダー、ウールパウダー、ウレタンパウダー等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（γ−酸化鉄等）、無機黄色系顔料（黄酸化鉄、黄土等）、無機黒色系顔料（黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等）、無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等を挙げることができる。
【００５６】
顔料の含有率は、インク組成物の質量に対して、５質量％以上であると好ましく、１０質量％以上であるとより好ましい。顔料の含有率が５質量％未満であると、隠蔽力が低くなりすぎてしまう。顔料の含有率は、インク組成物の質量に対して、例えば、１５質量％以上とすることもできる。顔料の含有率は、インク組成物の質量に対して、２５質量％以下であると好ましく、２０質量％以下であるとより好ましい。顔料の含有率が２５質量％を超えると、凝集が生じやすくなってインクジェット吐出性が低下してしまう。
【００５７】
顔料における第１の粉末の割合は、顔料の総量に対して、４０質量％以上であると好ましく、４５質量％以上であるとより好ましく、５０質量％以上であるとさらに好ましい。顔料における第１の粉末の割合が４５質量％未満となると、吐出性が低下してしまう。顔料における第１の粉末の割合は、顔料の総量に対して、例えば、５５質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は１００質量％とすることができる。顔料における第１の粉末の割合は、顔料の総量に対して、例えば、９５質量％以下、９０質量％以下、８５質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下、又は７０質量％以下とすることができる。
【００５８】
顔料における第２の粉末の割合は、顔料の総量に対して、例えば、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、又は３０質量％以上とすることができる。第２の粉末を配合することによって、第１の粉末の凝集を抑制すると共に、隠蔽力を高めることができる。顔料における第２の粉末の割合は、顔料の総量に対して、例えば、５５質量％以下であると好ましく、５０質量％以下であるとより好ましい。顔料における第２の粉末の割合が５５質量％を超えると、顔料の凝集が生じやすくなってしまう。顔料における第２の粉末の割合は、顔料の総量に対して、例えば、４５質量％以下、４０質量％以下、３５質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２０質量％以下とすることができる。
【００５９】
顔料の平均粒径は３００μｍ以下であると好ましい。顔料の総量に対して、平均粒径３００μｍ以下の顔料粉末は、７０質量％以上であると好ましく、８０質量％以上であるとより好ましく、８５質量％以上であるとより好ましく、９０質量％以上であるとより好ましく、９５質量％以上であるとより好ましく、１００質量％であるとさらに好ましい。
【００６０】
第１の粉末及び第２の粉末は、例えば、一方が酸化チタンとし、他方が酸化亜鉛とすることができる。例えば、第１の粉末を球状酸化チタンとし、第２の粉末を酸化亜鉛とすることができる。
【００６１】
［イオン性高分子］
イオン性高分子は溶媒中でイオンとなる高分子であればよい。イオン性高分子の電荷の正負は、顔料の帯電電位に応じて定めると好ましい。１つのイオン性高分子は、１つ又は複数のイオン性官能基を有することができる。イオン性高分子の価数は、１価であってもよいし、多価であってもよい。イオン性高分子は、高分子電解質の形態で添加することができる。高分子電解質は酸又は塩基の形態とすることができる。
【００６２】
イオン性高分子は、溶媒中において、電離によって第１の電荷とは反対の第２の電荷を帯びている。イオン性高分子は、高分子鎖の構成成分又は置換基に、溶媒中で電離して第２の電荷を有するイオン性官能基を１つ以上有する。１つの官能基の価数は、多価イオンの価数よりも低いと好ましい。多価イオンに複数のイオン性高分子と静電的及び／又はイオン的に結合させるため、より好ましくは、１つの官能基の価数は１価である。
【００６３】
イオン性高分子のアニオン性官能基としては、例えば、カルボン酸、亜硫酸、硫酸、アクリル酸、及びこれらの塩等を挙げることができる。イオン性高分子のカチオン性官能基としては、例えば、アミン塩、イミン塩等を挙げることができる。
【００６４】
アニオン性イオン性高分子としては、例えば、ポリアクリル酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ポリカルボン酸（カルボン酸単量体のポリマー）塩等を挙げることができる。カチオン性イオン性高分子としては、例えば、第４級アンモニウム基を有するポリマー等を挙げることができる。
【００６５】
イオン性高分子の分子量は、３，０００以上であると好ましく、５，０００以上であるとより好ましく、６，０００以上であるとさらに好ましい。イオン性高分子の分子量が３，０００未満であると、顔料の軟凝集を形成することができない。イオン性高分子の分子量は、１５，０００以下であると好ましく、１２，０００以下であるとより好ましく、１０，０００以下であるとさらに好ましい。イオン性高分子の分子量が１５，０００を超えると吐出性が低下してしまう。
【００６６】
インク組成物におけるイオン性高分子の基礎となる塩（高分子電解質）の含有率は、顔料１質量部に対して、０．０１質量部以上であると好ましく、０．０１５質量部以上であるとより好ましい。高分子電解質の含有率が０．０１質量部未満であると、顔料の分散性が低下してしまう。また、イオン性高分子の基礎となる塩（高分子電解質）の含有率は、顔料１質量部に対して、０．２質量部以下であると好ましく、０．１質量部以下であるとより好ましく、０．０５質量部以下であるとさらに好ましい。高分子電解質の含有率が０．２質量部を超えると、吐出性に悪影響を及ぼしてしまう。
【００６７】
［多価イオン］
多価イオンは、溶媒中において、第１の電荷を有するイオンである。多価イオンは、２価以上の価数を有するイオンであると好ましい。
【００６８】
多価イオンは、例えば、金属イオンとすることができる。カチオンとしての多価イオンとしては、例えば、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、バリウム、ニッケル、鉄、亜鉛、銅、ビスマス、スズ、銀等の金属イオンを挙げることができる。アニオンとしての多価イオンとしては、例えば、硫酸イオン、炭酸イオン等を挙げることができる。このうち、特に、安全性の観点から、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンが好ましい。
【００６９】
多価イオンが金属イオンである場合、多価イオンは金属塩としての形態で添加することができる。金属塩は、溶媒中で電離（溶解）するものであればよい。金属塩としては、例えば、塩化物塩、水酸化物塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、炭酸塩等の金属塩が挙げられる。これらの金属塩は、単独または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７０】
本開示のインク組成物における多価イオンの基礎となる塩の含有率は、イオン性高分子の元となる高分子電解質１質量部に対して、０．０５質量部以上であると好ましく、０．１質量部以上であるとより好ましい。当該塩の含有率が０．０５質量部未満であると、顔料の分散性を高める効果を得ることができない。当該塩の含有率は、当該高分子電解質１質量部に対して、例えば、０．２質量部以上、０．３質量部以上、０．４質量部以上、又は０．５質量部以上とすることができる。多価イオンの基礎となる塩の含有率は、イオン性高分子の元となる高分子電解質１質量部に対して、２質量部以下であると好ましく、１質量部以下であるとより好ましい。当該塩の含有率が２質量部を超えると、吐出性に影響が生じてしまう。当該塩の含有率は、当該高分子電解質１質量部に対して、例えば、１．５質量部以下、１質量部以下、０．７質量部以下、０．５質量部以下、又は０．４質量部以下とすることができる。
【００７１】
［帯電処理剤］
本開示のインク組成物は、顔料が溶媒中において帯電していない場合に顔料の表面を第１の電荷に帯電させる帯電処理剤（荷電作用剤）を含有することができる。顔料の表面を正電荷に帯電させる帯電処理剤としては、例えば、ポリエチレンイミン等のカチオン系高分子を使用することができる。顔料の表面を負電荷に帯電させる帯電処理剤としては、例えば、ポリアクリル酸塩等のアニオン系高分子を使用することができる。
【００７２】
［表面張力低下剤］
本開示のインク組成物は、インク組成物の表面張力を低下させるための表面張力低下剤をさらに含有することができる。表面張力低下剤としては、例えば、アルコール、界面活性剤等を使用することができる。アルコールとしては、上記に挙げた低級アルコール、多価アルコール等を挙げることができる。界面活性剤としては、下記のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等を挙げることができる。
【００７３】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００７４】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００７５】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００７６】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００７７】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥ−ソルビット脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００７８】
本開示のインク組成物における表面張力低下剤は、インク組成物が所望の表面張力を有するまで添加することができる。表面張力低下剤の含有率は、インク組成物の質量に対して、例えば、５質量％以上であると好ましく、８質量％以上であるとより好ましい。表面張力低下剤の含有率が５質量％未満であると、吐出性が低下してしまう。表面張力低下剤の含有率は、インク組成物の質量に対して、例えば、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上とすることができる。表面張力低下剤の含有率は、インク組成物の質量に対して、例えば、３０質量％以下であると好ましく、２５質量％以下であるとより好ましい。顔料の含有率が３０質量％を超えると、顔料の分散性が低下してしまう。
【００７９】
［その他の成分］
本開示のインク組成物は、本開示の効果を阻害しない範囲において、他の成分、例えば、エステル、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜含有することができる。
【００８０】
以下に、配合可能な他の成分の例を列挙する。下記成分は、少なくとも１つを本開示のインク組成物に添加することができる。
【００８１】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、アルキレンオキシド誘導体、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００８２】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００８３】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００８４】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，００００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００８５】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００８６】
皮膜剤としては、例えば、アニオン性皮膜剤（例えば、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸高重合体等）、カチオン性皮膜剤（例えば、カチオン化セルロース、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体等）、ノニオン性皮膜剤（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリルアミド、高分子シリコーン、シリコーンレジン、トリメチルシロキシケイ酸等）が挙げられる。
【００８７】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート(２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート)、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ジモルホリノピリダジノ；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート；２，４−ビス−｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−（１，３，５）−トリアジン等が挙げられる。
【００８８】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００８９】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００９０】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１,３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００９１】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００９２】
ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００９３】
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００９４】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００９５】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００９６】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン、クロルフェネシン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００９７】
さらに、本開示の組成物は、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物、酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤、ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、アルギニン、リジン等のアミノ酸及びその誘導体、も適宜含有することができる。
【００９８】
［分散機構］
図１に、本開示のインク組成物における顔料１の分散形態を示す模式図を示す。本開示のインク組成物において、顔料１は図１に示すような分散形態を採っていると考えられる。溶媒中において、顔料１の表面は第１の電荷（図１においては正電荷）を有している。イオン性高分子２は、溶媒中において電離し、第２の電荷（図１においては負電荷）を有している。高分子イオンは、電気的中性を保つように、顔料１の表面近傍に集まっていると考えられる。溶媒中において、イオン性高分子２は、顔料１の表面と静電的及び／又はイオン的に結合していると考えられる。あるいは、イオン性高分子２は、顔料１の表面に付着又は吸着していると考えられる。これにより、顔料１とイオン性高分子２とは複合体を形成していると考えられる。顔料１の１つの１次粒子及び／又は２次粒子には、複数のイオン性高分子２が結合ないし付着しているものと考えられる。複合体において、イオン性高分子２の高分子鎖は、顔料１周囲で収縮しておらず、顔料１から外方へ伸びていると考えられる。
【００９９】
複合体の平均粒径は、２００ｎｍ以上とすることができる。また、複合体の平均粒径は、８００ｎｍ以下とすることができる。複合体の平均粒径は、動的光散乱法に準拠して測定することができる。複合体の多分散度指数（ＰＤＩ（Polydispersity Index）値）は、０．２以下であると好ましい。多分散度指数は、動的光散乱法に準拠して測定された粒子径分布より計算により求めることができる。
【０１００】
第１の電荷を有する多価イオン３は、溶媒中において、第２の電荷を有するイオン性高分子２と静電的及び／又はイオン的に結合していると考えられる。また、多価イオン３は、他の顔料１に吸着したイオン性高分子２と静電的及び／又はイオン的に結合していると考えられる。これにより、多価イオン３がイオン性高分子２又は複合体を架橋するような構造をとっていると考えられる。すなわち、顔料１、イオン性高分子２及び多価イオン３は、弱いイオン結合又はイオン相互作用によって網目形態を形成していると考えられる。顔料１は、イオン性高分子２及び多価イオン３を介して軟凝集していると考えられる。そして、網目形態及び／又は軟凝集が、顔料１の沈降を抑制すると共に、顔料１が沈降してもその固化を抑制していると考えられる。また、網目形態及び／又は軟凝集は、外力によって容易に分解可能であるので、振盪等の外力によって静置後の顔料１の再流動及び再分散を容易にしていると考えられる。なお、図１においては、多価イオンを２価として図示しているが、２価に限定されるものではない。
【０１０１】
［表面張力］
本開示のインク組成物は、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法で測定した表面張力が５５ｍＮ／ｍ以下であると好ましく、５３ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５２．５ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５２ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５１．５ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５１ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５０．５ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５０ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、４９．５ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、４９ｍＮ／ｍ以下であるとさらに好ましい。表面張力を低くすることにより、インクジェットによる吐出を可能とすることができる。
【０１０２】
［粘度］
本開示のインク組成物は、せん断速度１００ｓ−１以上における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、２５ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下であるとさらに好ましい。せん断速度１００ｓ−１以上における粘度が５０ｍＰａ・ｓを超えると、インクジェット吐出が困難となってしまう。
【０１０３】
本開示のインク組成物は、せん断速度１ｓ−１における粘度が８００ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であるとさらに好ましい。せん断速度１ｓ−１における粘度が８００ｍＰａ・ｓを超えると、インクジェット吐出が困難となってしまう。
【０１０４】
本開示のインク組成物の粘度は、レオメーターを用いて測定することができる。
【０１０５】
［ｐＨ］
本開示のインク組成物おけるｐＨは、所望の粘度が得られるように適宜調整すると好ましい。
【０１０６】
本開示のインク組成物においては、顔料の沈降及び凝集が抑制されている。これにより、インク組成物をインクジェットに用いる場合であっても、安定した吐出を実現することができる。
【０１０７】
本開示の組成物においては、酸化チタン等の沈降及び凝集しやすい粉末も顔料として用いることができる。これにより、所望の色（例えば白色）のインクジェットインクを実現することができる。
【０１０８】
酸化チタン等の白色系顔料を用いる場合であっても、顔料は適度に大きい粒径を有しているので、本開示のインク組成物は高い隠蔽力を有することができる。
【０１０９】
第２実施形態として、本開示のインク組成物の製造方法について説明する。ただし、以下に説明する方法は一例であって、製造方法は、以下の方法に限定されるものではない。各成分の詳細については上述の記載を援用する。
【０１１０】
まず、溶媒中において表面が第１の電荷に帯電する第１の粉末を溶媒に添加する（第１の添加工程）。必要がある場合には、第１の粉末の表面を帯電させる（帯電工程）。例えば、ｐＨの調節を行うことができる。あるいは、荷電処理剤を溶媒に添加して粉末の表面を荷電させてもよい。例えば、粉末の表面を正荷電に帯電させたい場合には、ポリエチレンイミン等のカチオン系高分子を添加することができる。
【０１１１】
次に、第２の電荷を有するイオン性高分子を生成する高分子電解質を溶媒に添加して、第１の混合液を作製する（第２の添加工程）。これにより、高分子電解質の電離により生成したイオン性高分子が、第１の粉末の表面に電気的に吸着すると考えられる。
【０１１２】
第１の粉末及び高分子電解質を添加する順序は、第１の粉末の添加が先であると好ましい。先に第１の粉末を分散させた状態においてイオン性高分子を添加することによって、イオン性高分子が第１の粉末に吸着させやすくすることができる。
【０１１３】
イオン性高分子の高分子鎖の収縮を緩和させる処理を行ってもよい（緩和工程）。例えば、液に圧力等の応力や歪を印加して、高分子鎖の絡み合いをほどき、高分子鎖が吸着した粒子から外方に向けて伸びるようにすることができる。液への圧力の印加時間は、高分子鎖の緩和を十分に進行させるために、１時間以上であると好ましい。例えば、液に対して圧力を印加した後に、液を入れた容器を密閉することによって高分子鎖の収縮を緩和させることができる。
【０１１４】
第１の粉末以外の粉末、例えば第２の粉末、を添加する場合には、第１の添加工程及び第２の工程のうちのいずれかの工程において添加することができる。あるいは、第１の混合液とは別に、第２の粉末について上記各工程を行い、第２の混合液を作製してもよい。そして、第１の粉末を含有する第１の混合液と、第２の粉末を含有する第２の混合液とを混合することによって、第１の粉末及び第２の粉末を含む混合液を作製することができる。
【０１１５】
次に、上記混合物に、第１の電荷を有する多価イオン、例えば電離によって生成する化合物（例えば塩）を添加する（第３の添加工程）。溶媒中において生成した多価イオンは、イオン性高分子同士と静電的及び／又はイオン的に結合、ないし弱く結合すると考えられる。これにより、第１の粉末及び／又は第２の粉末を含む顔料は、イオン性高分子及び多価イオンを介して軟凝集すると考えられる。
【０１１６】
各成分の添加率は、上述の含有率に応じて決定することができる。
【０１１７】
その他の成分は、本開示の効果を阻害しないように、各工程において添加することができる。
【０１１８】
第２実施形態によれば、第１実施形態に係る本開示のインク組成物を容易に作製することができる。顔料、イオン性高分子及び多価イオンを同時に添加した場合には、粉末に吸着したイオン性高分子の高分子鎖は収縮すると考えらえる。このため、多価イオンは、イオン性高分子同士を連結できず、その結果、ネットワークを構成せず、粉末は軟凝集体を形成することができない。一方、本開示の方法によれば、顔料に吸着したイオン性高分子の高分子鎖は伸長できると考えられる。このため、多価イオンは、イオン性高分子同士を連結し、その結果、ネットワークを構成し、顔料は軟凝集体を形成することができる。
【０１１９】
第３実施形態に係る本開示のインクカートリッジについて説明する。インクカートリッジはインクジェット用とすることができる。インクジェットインクカートリッジは、サーマル式であってもよいし、ピエゾ式であってもよい。
【０１２０】
図２に、インクジェット用インクカートリッジの一形態を示す概略断面図を示す。インクカートリッジ１０は、インク室１１と、吐出素子１３と、第１実施形態に係るインク組成物を含むインク１４と、を備える。インク室１１は、インク１４を吐出するための吐出口１２を有する。吐出素子１３は、インク１４の液滴を吐出口１２から吐出させるための素子である。例えば、サーマル式インクジェットの場合、吐出素子１３は例えばヒーターとすることができる。ピエゾ式インクジェットの場合、吐出素子１３は、例えばピエゾ素子及び振動板とすることができる。
【０１２１】
図３に、図２に示す形態とは異なる形態のインクジェット用インクカートリッジの概略断面図を示す。インクカートリッジ２０は、インク室１１内に、インク１４を吸収保持するインク吸収体２１をさらに備えることができる。インク吸収体２１としては、例えば、繊維、スポンジ等の多孔体を利用することができる。
【０１２２】
第３実施形態に係るインクジェットカートリッジは、第１実施形態に係るインク組成物をインクとして利用することができる。第１実施形態に係るインク組成物によれば、インク吸収体が存在する場合であっても、安定した吐出を実現することができる。
【０１２３】
第３実施形態に係るインクカートリッジは、例えば、プリンタ、化粧装置等に利用することができる。
【０１２４】
第４実施形態に係る本開示の化粧装置について説明する。化粧装置は、肌に第１実施形態に係るインク組成物を吐出するための装置である。化粧装置は、第３実施形態に係るインクカートリッジを備えることができる。インクカートリッジは、化粧装置に対して着脱可能に構成してもよい。吐出される第１実施形態に係るインク組成物は、目的に応じて、皮膚外用剤、化粧料、美容料等とすることができる。化粧装置は、持ち運びが容易なポータブルタイプとすることができる。
【０１２５】
第４実施形態に係る化粧装置によれば、第１実施形態に係るインク組成物をピンポイントで肌に塗布することができる。第１実施形態に係るインク組成物を用いることにより、肌色等、目的に応じた色の化粧料等を塗布することができる。
【実施例】
【０１２６】
本開示のインク組成物について、以下に例を挙げて説明する。しかしながら、本開示のインク組成物は以下の例に限定されるものではない。以下の表に示す含有率は質量％で表記してある。
【０１２７】
［試験例１〜５］
白色系のインク組成物を作製して、インクジェット方式で吐出可能かを試験した。白色系顔料としては、酸化亜鉛及び酸化チタンのうちの少なくとも一方を用いた。酸化亜鉛も酸化チタンも水中においてはその表面は正に帯電すると考えられる。試験例１を例にして、白色系インク組成物の製造方法について説明する。まず、酸化亜鉛粉末及びポリアクリル酸ナトリウムをイオン交換水に添加し、超音波振動を与えて酸化亜鉛粉末を分散させて、第１の顔料分散体を作製した。同様にして、別途、酸化チタンＡ粉末及びポリアクリル酸ナトリウムをイオン交換水に添加し、超音波振動を与えて酸化チタンＡ粉末を分散させて、第２の顔料分散体を作製した。ポリアクリル酸ナトリウムから生成するポリアクリル酸イオンは、上述にいうイオン性高分子に相当する。次に、白色系顔料が所望の含有率となるように、第１の顔料分散体及び第２の顔料分散体をイオン交換水に添加して混合した後、塩化マグネシウムを混合液に添加した。塩化マグネシウムから生成するマグネシウムイオンは、上述にいう多価イオンに相当する。次に、所望の表面張力及び粘度となるように、表面張力低下剤となるジプロピレングリコール及びｐＨ調整剤となるクエン酸を添加して、インク組成物を作製した。試験例２〜５に係るインク組成物も同様の方法で作製した。作製したインク組成物は、目視において白色を呈していた。
【０１２８】
酸化チタンＡは、上述にいう第１の粉末に相当する。酸化亜鉛は、上述にいう第２の粉末に相当する。表１に、インク組成物中の酸化亜鉛及び酸化チタンの平均粒径を示す。表１にいうカタログ値とは、粉末のメーカーが公表している１次粒子の平均粒径である。表１にいう分散処理後測定値とは、超音波振動を与えて粉末を溶媒中に分散させた状態の測定値である。酸化亜鉛は、１次粒子のカタログ値は３０ｎｍ〜６０ｎｍであったが、分散処理後のインク組成物中における平均粒径は１００ｎｍ〜２００ｎｍであった。酸化チタンＡ粉末の１次粒子は球状である。酸化チタンＡは、１次粒子のカタログ値は２００ｎｍであったが、分散処理後のインク組成物中における平均粒径は２００ｎｍ〜３００ｎｍであった。酸化チタンＢは、１次粒子のカタログ値は１０ｎｍ〜２０ｎｍであったが、分散処理後のインク組成物中における平均粒径は１５０ｎｍ〜２００ｎｍであった。酸化チタンＡの平均粒径の分散処理後測定値はカタログ値と大きな差はないので、酸化チタンＡにおける凝集（２次粒子）は少ないものと考えられる。したがって、酸化チタンＡにおける主たる粒子形状は球状であると考えられる。一方、酸化亜鉛及び酸化チタンＢにおいては、分散処理後測定値とカタログ値との差が大きいので、酸化亜鉛及び酸化チタンＢには多くの２次粒子が存在していると考えられる。したがって、酸化亜鉛及び酸化チタンＢにおける主たる粒子形状は、非球状ないし不定形であると考えられる。
【０１２９】
【表１】
2019044069.tif 000003
【０１３０】
作製したインク組成物について、せん断速度１ｓ−１及び１００ｓ−１における粘度、並びに表面張力を測定した。粘度はレオメーターを用いて測定した。表面張力は、インク組成物作製から１ヶ月後の試料についてＷｉｌｈｅｌｍｙ法によって測定した。
【０１３１】
インクタンクにインク吸収体を備えるサーマル式インクジェットカートリッジに、作製したインク組成物を充填し、黒色の紙に印字可能かを試験した。以下に評価基準を示す。吐出性試験は、インク組成物をインクカートリッジに充填した当日及びその翌日について行った。
［吐出性］
Ａ：インクジェット式で白色の文字が印字できた。
Ｂ：インクジェット式で白色の文字が印字できなかった。
【０１３２】
組成及び測定結果を表２に示す。通常、酸化チタン等の白色系顔料は、比重が大きいため沈降しやすく、かつ凝集しやすい。そのため、これまでは、インクジェット方式による白色系顔料の印字が困難であった。特に、インク吸収体を備えるインクカートリッジにおいては、一旦、沈降及び凝集が生じてしまうと、顔料を再分散させることは困難であった。しかしながら、試験例１〜５に係るインク組成物は、いずれも安定したインクジェット吐出が可能であり、白色文字をきれいに印字することが確認できた。本開示のインク組成物においては、イオン性高分子及び多価イオンによって顔料粉末の分散性が高められていると共に、凝集が抑制されている。このため、本開示のインク組成物はインクジェット方式による印字が可能になったと考えられる。また、インクカートリッジに充填した翌日も印字可能であることが分かり、印字可能な状態が一時的ではないことも確認できた。さらに、本開示のインク組成物は、インク吸収体を備えるインクジェットカートリッジにも適用可能であることが分かった。
【０１３３】
また、印字された文字は、目視観察によれば隠蔽力も高かった。試験例１〜５においては、比較的粒径の大きい酸化チタン粉末を用いることによって隠蔽力を高めることができたと考えられる。試験例４及び５においては酸化チタンＡ単独で吐出可能であったが、試験例１〜３においては、酸化チタンＡに、酸化亜鉛粒子を組み合わせることによっても吐出可能であることが確認できた。大きさの異なる顔料及び／又は種類が異なる顔料を組み合わせることによってさらに隠蔽力を高めることができたと考えられる。また、異なる種類の粉末を組み合わせることによって、顔料の凝集が抑制されているものと考えられる。
【０１３４】
【表２】
2019044069.tif 000004
【０１３５】
［試験例６〜９］
試験例１〜５とは組成が異なるインク組成物を作製して、試験例１〜５と同様の試験を行った。試験例６及び７においては、顔料粉末として酸化亜鉛及び酸化チタンＡの組み合わせを用い、試験例８及び９においては、酸化亜鉛及び酸化チタンＢの組み合わせを用いた。また、試験例６及び８においては、表面張力低下剤であるジプロピレングリコールの含有率を高くして、表面張力が低くなるようにした。試験例６〜９のインク組成物の作製方法及び試験方法は試験例１〜５と同様である。表３に、組成及び結果を示す。
【０１３６】
試験例６においては、試験例１〜５と同様にしてインク組成物をインクジェット吐出させることができた。しかしながら、試験例７〜９においては、インク組成物をインクジェット吐出させることができなかった。
【０１３７】
試験例６と試験例７とを比較すると、試験例７のほうがジプロピレングリコールの含有率が低く、表面張力が高くなっている。したがって、この高い表面張力のためにインクジェット吐出が困難になったと考えられる。これより、インク組成物の表面張力は、５３ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５２ｍＮ／ｍ以下であると好ましく、５１ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましく、５０ｍＮ／ｍ以下であるとより好ましいと考えられる。
【０１３８】
試験例８及び９においては、酸化チタンＡの代わりに酸化チタンＢが添加されている。試験例８においては表面張力が５２ｍＮ／ｍ以下であってもインクジェット吐出が不可能であった。これより、顔料の一部の平均粒径の大きさ、顔料粒子の凝集、顔料粒子の形状等のうちの少なくとも１つの理由によってインクジェット吐出ができなくなったものと考えられる。特に、顔料粒子の主たる形状は球状であるとより好ましいと考えられる。
【０１３９】
【表３】
2019044069.tif 000005
【０１４０】
［試験例１０〜１３］
試験例１０においては、顔料粉末として酸化亜鉛及び酸化チタンＡの組み合わせを用い、試験例１１〜１３においては、酸化チタンＡ及び酸化チタンＢの組み合わせを用いてインク組成物を作製して、試験例１〜５と同様の試験を行った。試験例１０〜１３のインク組成物の作製方法及び試験方法は試験例１〜５と同様である。表４に、組成及び結果を示す。
【０１４１】
試験例１０は、ジプロピレングリコールの含有率以外、試験例１と同様であり、吐出性に問題は生じなかった。試験例１１〜１３においては、充填当日は吐出することができた。しかしながら、少なくとも充填翌日において吐出性に問題が生じた。
【０１４２】
試験例１１においては、非球状ないし不定形と考えられる酸化チタンＢの含有率が試験例１０、１２及び１３よりも高くなっている。試験例１１において吐出性に問題が生じたのは、二次粒子が多いこと（非球状粒子ないし不定形粒子が多いこと）及び／又は粘度が高くなったことが原因と考えられる。これより、第２の粉末の含有率は、粉末（顔料）の総質量に対して、４５質量％以下であると好ましく、４０質量％以下であるとより好ましく、３５質量％以下であるとより好ましく、３０質量％以下であるとより好ましいと考えられる。試験例４及び５に示すように、第２の粉末は添加しなくてもよい。
【０１４３】
試験例１２及び１３においては、充填当日の吐出性に問題は生じなかったが、充填翌日の吐出性に問題が生じた。類似の組成を有する試験例１０では充填翌日の吐出性に問題が生じなかったことからすると、第１の粉末と第２の粉末が同じ種類であることが吐出性に影響したと考えられる。例えば、同じ種類の粉末は相互に親和性が高いために、時間経過につれて凝集の形成が多くなり、吐出性を低下させたものと考えられる。したがって、長期的安定性を高めるためには第１の粉末と第２の粉末とは異なる種類の粉末であると好ましいと考えられる。
【０１４４】
試験例１〜１３を総合すると、粘度が低いほど、特に、せん断速度１００ｓ−１における粘度が低いほど液滴が微小となり、インクジェット吐出性を高めることができると考えられる。したがって、せん断速度１ｓ−１における粘度は、８００ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であるとさらに好ましいと考えられる。また、せん断速度１００ｓ−１における粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、２５ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以下であるとより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下であるとさらに好ましいと考えられる。
【０１４５】
【表４】
2019044069.tif 000006
【０１４６】
［試験例１４〜１６］
試験例１４〜１６においては、酸化亜鉛及び酸化チタンのうち少なくとも一方に超音波処理による分散処理を施していない顔料粉末を用いてインク組成物を作製して、試験例１〜５と同様の試験を行った。超音波処理工程を行っていない以外は、試験例１４〜１６のインク組成物の作製方法及び試験方法は試験例１〜５と同様である。表５に、インク組成物中の酸化亜鉛及び酸化チタンの平均粒径を示す。表５にいう未分散処理測定値とは、超音波振動を付与せずに粉末を溶媒中に分散させた状態の測定値である。表６に、組成及び結果を示す。表６において、超音波による分散処理を施していない顔料をそれぞれ「未分散酸化亜鉛」及び「未分散酸化チタンＡ」と表記している。超音波による分散処理を施した顔料をそれぞれ「分散処理酸化亜鉛」及び「分散処理酸化チタンＡ」と表記している。
【０１４７】
未分散酸化亜鉛及び未分散酸化チタンＡの平均粒径は、分散処理酸化亜鉛及び分散処理酸化チタンＡの平均粒径よりも大きくなった。したがって、未分散酸化亜鉛及び未分散酸化チタンＡは凝集しているものと考えられる。このため、酸化チタンＡの粒子形状は、球状ではなく、不定形であると考えられる。
【０１４８】
試験例１４〜１６にいずれにおいても吐出性に問題が生じた。試験例１４及び１６においては、酸化チタンＡの粒子形状が非球状となったことが吐出性に問題が生じた理由の１つと考えられる。また、試験例１４〜１６においては、顔料の粒径が大きくなったために、沈降が生じたか、あるいは、インク吸収体の目詰まりが発生したことも吐出性に問題が生じた理由の１つと考えられる。粒径が原因である場合には、顔料粉末の平均粒径は３００μｍ以下であると好ましいと考えられる。顔料粉末の総量に対して、平均粒径３００μｍ以下の顔料粉末は、７０質量％以上であると好ましく、８０質量％以上であるとより好ましく、８５質量％以上であるとより好ましく、９０質量％以上であるとより好ましく、９５質量％以上であるとより好ましく、１００質量％であるとさらに好ましいと考えられる。
【０１４９】
【表５】
2019044069.tif 000007
【０１５０】
【表６】
2019044069.tif 000008
【０１５１】
本発明のインク組成物、インクジェットカートリッジ及び化粧装置は、上記実施形態及び実施例に基づいて説明されているが、上記実施形態及び実施例に限定されることなく、本発明の範囲内において、かつ本発明の基本的技術思想に基づいて、各開示要素（請求の範囲、明細書及び図面に記載の要素を含む）に対し種々の変形、変更及び改良を含むことができる。また、本発明の請求の範囲の範囲内において、各開示要素の多様な組み合わせ・置換ないし選択が可能である。
【０１５２】
本発明のさらなる課題、目的及び形態（変更形態含む）は、請求の範囲を含む本発明の全開示事項からも明らかにされる。
【０１５３】
本書に記載した数値範囲については、別段の記載のない場合であっても、当該範囲内に含まれる任意の数値ないし範囲が本書に具体的に記載されているものと解釈されるべきである。
【産業上の利用可能性】
【０１５４】
本開示のインク組成物は、インクジェット用のインクのみならず、塗料、ペン、修正ペン等のインクにも適用することができる。さらに、本開示のインク組成物は、肌に適用する皮膚外用剤や化粧料としても適用することができる。
【０１５５】
本開示のインク組成物及びインクジェットカートリッジに適用可能な利用形態は、オンデマンド式であってもよいし、コンティニュアス式であってもよい。また、本開示のインク組成物及びインクジェットカートリッジが適用可能な液滴吐出方式は、サーマル方式であってもよいし、ピエゾ方式であってもよい。
【符号の説明】
【０１５６】
１      顔料
２      イオン性高分子
３      多価イオン
１０，２０      インクカートリッジ
１１      インク室
１２      吐出口
１３      吐出素子
１４      インク
２１      インク吸収体
【図１】
2019044069.tif 000009
【図２】
2019044069.tif 000010
【図３】
2019044069.tif 000011