(57)【要約】【課題】インクジェット記録方式で高解像度で画像を形成するのに適した蓄光顔料を提供する。【解決手段】５０％体積累積径Ｄ５０が１．０μｍ以下であり、ＪＩＳ  Ｚ９１０７Ａ：２００８に準拠し、かつ光源に常用光源蛍光ランプＤ６５を用いたりん光輝度測定において、目付量を２０ｍｇ／ｃｍ２とした際に、２分後の輝度が２１０ｍｃｄ／ｍ２以上であり、かつ６０分後の輝度が７ｍｃｄ／ｍ２以上である蓄光顔料とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０％体積累積径Ｄ５０が１．０μｍ以下であり、
ＪＩＳ  Ｚ９１０７Ａ：２００８に準拠し、かつ光源に常用光源蛍光ランプＤ６５を用いたりん光輝度測定において、目付量を２０ｍｇ／ｃｍ２とした際に、２分後の輝度が２１０ｍｃｄ／ｍ２以上であり、かつ６０分後の輝度が７ｍｃｄ／ｍ２以上である蓄光顔料。
【請求項２】
ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙで表される組成、またはＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ，Ｄｙで表される組成を有する、請求項１に記載の蓄光顔料。
【請求項３】
９０％体積累積径Ｄ９０が、１．５μｍ以下である、請求項１または２に記載の蓄光顔料。
【請求項４】
ビーズミルで粉砕されたものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の蓄光顔料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の蓄光顔料を含有する、インクジェットインク。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の蓄光顔料の製造方法であって、
５０％体積累積径Ｄ５０が１μｍを超える蓄光顔料を、ビーズミルで粉砕する工程を包含する、
製造方法。
【請求項７】
前記粉砕を、ビーズ径が０．２５ｍｍ以上０．３５ｍｍ以下のジルコニアビーズを用いて、６ｍ／ｓ以上９ｍ／ｓ以下の周速で８時間以上１８時間以下行う、請求項６に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、５０％体積累積径が１．０μｍ以下の蓄光顔料、およびその製造方法に関する。本発明はまた、当該蓄光顔料を含有するインクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
蓄光顔料は、特定波長領域の光の照射中にのみ発光する蛍光顔料とは異なり、特定波長領域の光の照射を止めた後でも残光するという性質を有する。そのため、蓄光顔料を含有するインクは、蓄光顔料の残光特性を利用して、暗所での視認性に優れるマーキングインクや、有価証券、個人認証媒体等の印刷物の偽造防止に用いられるセキュリティインクなどとして使用されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
高解像度の画像を容易に形成できることから、近年、インクジェット記録方式が急速に発達してきている。インクジェット記録方式では、インクジェットヘッドのノズルから微細な液滴状のインクがメディアに対して吐出される。インクジェット記録方式においては、より高解像度の画像を形成するために、インク液滴の微小化が行われている。
【０００４】
インク液滴の微小化には、顔料の粒子径が小さいことが求められる。しかしながら、蓄光顔料は、一般に、特許文献２に記載されているように、粒子径が小さくなるにつれて残光輝度が低下する。そのため、例えば市販の蓄光顔料は、平均粒子径が２．５μｍ以上であり、現状、インクジェット記録方式で高解像度で画像を形成するのに適した蓄光顔料は得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１６８４４８号公報
【特許文献２】特開平１０−０２８９２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、その目的は、インクジェット記録方式で高解像度で画像を形成するのに適した蓄光顔料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る蓄光顔料は、５０％体積累積径Ｄ５０が１．０μｍ以下であり、ＪＩＳ  Ｚ９１０７Ａ：２００８に準拠し、かつ光源に常用光源蛍光ランプＤ６５を用いたりん光輝度測定において、目付量を２０ｍｇ／ｃｍ２とした際に、２分後の輝度が２１０ｍｃｄ／ｍ２以上であり、かつ６０分後の輝度が７ｍｃｄ／ｍ２以上である蓄光顔料である。
【０００８】
本発明に係るインクジェットインクは、上記の蓄光顔料を含有する。
【０００９】
本発明に係る蓄光顔料の製造方法は、上記の蓄光顔料を製造する方法であって、５０％体積累積径Ｄ５０が１μｍを超える蓄光顔料を、ビーズミルで粉砕する工程を包含する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インクジェット記録方式で高解像度で画像を形成するのに適した蓄光顔料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に係る蓄光顔料は、５０％体積累積径Ｄ５０が１．０μｍ以下であるという特徴を有する。加えて、本発明に係る蓄光顔料は、ＪＩＳ  Ｚ９１０７Ａ：２００８に準拠し、かつ光源に常用光源蛍光ランプＤ６５を用いたりん光輝度測定において、目付量を２０ｍｇ／ｃｍ２とした際に、２分後の輝度が２１０ｍｃｄ／ｍ２以上であり、かつ６０分後の輝度が７ｍｃｄ／ｍ２以上であるという特徴を有する。このような小粒子径にも関わらず、輝度の高い蓄光顔料は、インクジェット記録方式で高解像度で画像を形成するのに適する。
【００１２】
上述のように、蓄光顔料を小粒径化すると、蓄光特性（特に残光輝度）が低下する（例えば、特許文献２の図１に示された検討結果では、平均粒径５０μｍの蓄光顔料の輝度に対する平均粒径１０μｍの蓄光顔料の輝度の比は、凡そ１／３である）。これは、蓄光顔料を小粒径化するために粉砕する際に、結晶の歪みや欠陥が発生するためであると考えられる。これに対し、本発明者が鋭意検討した結果、ビーズミルを使用した粉砕方法によれば、上記のような小粒子径にも関わらず輝度の高い蓄光顔料を得られることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１３】
本明細書において、「５０％体積累積径Ｄ５０」とは、粒度分布において、粒径が小さい側からの体積累積が５０％に相当する粒径をいう。５０％体積累積径Ｄ５０が小さいほど、インクジェット記録方式においてより高解像度の画像を得ることができることから、本発明に係る蓄光顔料の５０％体積累積径Ｄ５０は、１．０μｍ以下であり、好ましくは０．９μｍ以下、より好ましくは０．８μｍ以下、さらに好ましくは０．７５μｍ以下、最も好ましくは０．７μｍ以下である。
【００１４】
また、粗大粒子が少ないことが好ましいことから、本発明に係る蓄光顔料の９０％体積累積径Ｄ９０は、好ましくは１．５μｍ以下、より好ましくは１．２μｍ以下、さらに好ましくは１．０μｍ以下、最も好ましくは０．９μｍ以下である。本明細書において、「９０％体積累積径Ｄ９０」とは、粒度分布において、粒径が小さい側からの体積累積が９０％に相当する粒径をいう。
【００１５】
なお、粒度分布は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定により得ることができる。したがって、５０％体積累積径Ｄ５０および９０％体積累積径Ｄ９０は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定することができる。
【００１６】
本発明に係る蓄光顔料は、ＪＩＳ  Ｚ９１０７Ａ：２００８に準拠し、かつ光源に常用光源蛍光ランプＤ６５を用いたりん光輝度測定において、目付量を２０ｍｇ／ｃｍ２とした際に、２分後の輝度が２１０ｍｃｄ／ｍ２以上であり、かつ６０分後の輝度が７ｍｃｄ／ｍ２以上である。このような残光輝度を有することにより、蓄光顔料の残光特性を活用可能なインクジェットインクを提供することが可能となる。本発明に係る蓄光顔料の２分後の輝度は、高いほど好ましい。したがって、本発明に係る蓄光顔料の２分後の輝度は、好ましくは２４０ｍｃｄ／ｍ２以上、より好ましくは２８０ｍｃｄ／ｍ２以上、さらに好ましくは３００ｍｃｄ／ｍ２以上である。また、本発明に係る蓄光顔料の６０分後の輝度は、高いほど好ましい。したがって、本発明に係る蓄光顔料の６０分後の輝度は、好ましくは９ｍｃｄ／ｍ２以上、より好ましくは１０ｍｃｄ／ｍ２以上、さらに好ましくは１２ｍｃｄ／ｍ２以上である。
【００１７】
本発明に係る蓄光顔料は、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、およびバリウム（Ｂａ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子と、アルミニウム原子（Ａｌ）と、酸素原子（Ｏ）とから構成される化合物を母結晶とすることが好ましい。本発明に係る蓄光顔料は、賦活剤としてユウロピウム（Ｅｕ）を含むことが好ましい。本発明に係る蓄光顔料は、共賦活剤としてジスプロシウム（Ｄｙ）を含むことが好ましい。小粒子径で輝度が高い蓄光顔料を得ることが困難である一方で、蓄光顔料としての有用度が特に高いことから、本発明に係る蓄光顔料は、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙで表される組成、またはＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ，Ｄｙで表される組成を有することが特に好ましい。
【００１８】
次に、本発明に係る蓄光顔料の好適な製造方法について説明するが、本発明に係る蓄光顔料の製造方法はこれに限定されない。本発明に係る蓄光顔料の好適な製造方法は、５０％体積累積径Ｄ５０が１μｍを超える蓄光顔料を、ビーズミルで粉砕する工程（粉砕工程）を包含する。粒子を１．０μｍ以下に粉砕可能な粉砕装置は、多数種類存在するが、そのなかでもビーズミルを用いた場合には、小粒子径にも関わらず輝度の高い蓄光顔料を得ることができる。これは、ビーズミルの使用によれば、粉砕時に生じ得る結晶の歪みや欠陥の発生を抑制できるためと考えられる。
【００１９】
本明細書において「ビーズミル」とは、対象物の粉体と液体を混合したスラリーを微細化処理する湿式の媒体撹拌粉砕機のことであり、容器の中にビーズ（メディア）を充填して回転させ、原料スラリーを入れて、原料を摺りつぶして粉砕・分散を行う装置のことをいう。
【００２０】
粉砕工程では、具体的には、５０％体積累積径Ｄ５０が１μｍを超える蓄光顔料を含有するスラリーを、ビーズミルを用いて粉砕する。
【００２１】
スラリーに用いられる分散媒は、良好な蓄光顔料粒子の分散状態が得られることから、グリコールジエーテル系分散媒が好ましい。グリコールジエーテル系分散媒の例としては、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。なかでも、ジエチレングリコールジエチルエーテルが好ましい。
【００２２】
ビーズには、ジルコニアビーズを用いることが好ましい。ビーズ径は、所望する粉砕後の粒径に応じて適宜選択すればよいが、ビーズ径が大き過ぎると、粉砕後の粒子径が大きくなり過ぎる傾向にある。一方、ビーズ径が小さすぎると、粉砕しにくくなる傾向にある。ビーズ径は、好ましくは０．２５ｍｍ以上０．３５ｍｍ以下、より好ましくは０．２８ｍｍ以上０．３２ｍｍ以下、さらに好ましくは０．２９ｍｍ以上０．３１ｍｍ以下、最も好ましくは０．３０ｍｍである。
【００２３】
粉砕は、結晶の歪みや欠陥の発生を抑制する観点から、低エネルギーで長時間かけて行うことが好ましい。したがって、粉砕条件に関し、ビーズミルの周速は、好ましくは６ｍ／ｓ以上９ｍ／ｓ以下である。粉砕時間は、好ましくは８時間以上１８時間以下であり、より好ましくは９時間以上１６時間以下である。
【００２４】
粉砕工程の後は、粉砕した蓄光顔料を乾燥する工程（乾燥工程）を行うとよい。乾燥工程により、粉砕した蓄光顔料に付着した分散媒を除去する。乾燥工程は、公知方法に従い行うことができる。乾燥条件は分散媒の種類と付着量に応じて適宜決定すればよい。乾燥工程の後、蓄光顔料粒子が凝集していた場合には、蓄光顔料粒子の凝集物を乳鉢等でほぐす解砕工程を行ってもよい。
【００２５】
以上のようにして、本発明に係る蓄光顔料（すなわち、５０％体積累積径Ｄ５０が１．０μｍ以下であり、ＪＩＳ  Ｚ９１０７Ａ：２００８に準拠し、かつ光源に常用光源蛍光ランプＤ６５を用いたりん光輝度測定において、目付量を２０ｍｇ／ｃｍ２とした際に、２分後の輝度が２１０ｍｃｄ／ｍ２以上であり、かつ６０分後の輝度が７ｍｃｄ／ｍ２以上である蓄光顔料）を、効率よく製造することができる。
【００２６】
本発明に係る蓄光顔料は、インク、塗料、樹脂成形体、繊維、接着剤等の各種用途に使用可能であり、なかでも、インクの顔料として好適に用いることができ、インクジェットインクの顔料として特に好適に用いることができる。本発明に係る蓄光顔料を含有するインクジェットインクによれば、インクジェット記録方式で高解像度で画像を形成することができ、また蓄光顔料の残光特性を利用して、マーキング用途、セキュリティ用途（例、偽造防止用途等）などにおいて好適な特性を発揮することができる。
【００２７】
そこで別の側面から、本発明は、上記の蓄光顔料を含有するインクジェットインクである。インクジェットインクの例としては、水性インクジェットインク、溶剤系インクジェットインク、活性エネルギー線硬化型インクジェットインク等が挙げられる。本発明に係るインクジェットインクが含有する蓄光顔料以外の成分は、公知のインクジェットインクと同様であってよい。以下、本発明に係るインクジェットインクについて、具体的に説明する。
【００２８】
本発明に係るインクジェットインクが水性インクジェットインクである場合には、本発明に係るインクジェットインクは、例えば、水、水溶性有機溶剤、蓄光顔料、および樹脂微粒子を含有する。
【００２９】
水としては、イオン交換水が好ましい。水性インクジェットインク中の水の含有量は、４０質量％以上８０質量％以下が好ましい。
【００３０】
水溶性有機溶剤としては、水性インクジェットインクの水溶性有機溶剤として公知のものを特に制限なく用いることができる。その例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチルー１，３−ヘキサンジオール等のジオール類；トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、１−エトキシ−２−プロパノール等のモノオール類などが挙げられる。水性インクジェットインク中の水溶性有機溶剤の含有量は、１０質量％以上５５質量％以下が好ましい。
【００３１】
水性インクジェットインク中の蓄光顔料の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００３２】
樹脂微粒子は、蓄光顔料をメディアに定着させるための成分である。樹脂微粒子としては、水性インクジェットインクに使用可能な公知のものを特に制限なく使用することができる。樹脂微粒子を構成する樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フルオロオレフィン樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂などが挙げられる。水性インクジェットインク中の樹脂微粒子の含有量は、３質量％以上１５質量％以下が好ましい。
【００３３】
水性インクジェットインクは、蓄光顔料以外の色材、界面活性剤、防腐剤、防カビ剤、増粘剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防錆剤等の添加剤を含有していてもよい。
【００３４】
本発明に係るインクジェットインクが溶剤系インクジェットインクである場合には、本発明に係るインクジェットインクは、例えば、有機溶剤、蓄光顔料、およびバインダ樹脂を含有する。
【００３５】
有機溶剤は、溶剤系インクジェットインク中、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上含有される。有機溶剤としては、公知の溶剤系インクジェットインクに使用可能な公知のものを特に制限なく使用することができる。有機溶剤は、好ましくは、下記式（１）で表される溶剤（以下、「溶剤（１）」ともいう）と、非プロトン性極性溶剤とを含む。
Ｒ１Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｒ３・・・・・（１）
（式中、Ｒ１は、水素原子、または炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ２は、炭素数２または３のアルキレン基であり、Ｒ３は、水素原子、アセチル基、または炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル基である。ただし、Ｒ１とＲ３が両方とも水素原子となることはない。ｎは１〜７の整数であり、好ましくは２または３である。）
【００３６】
溶剤（１）の例としては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。溶剤系インクジェットインク中の溶剤（１）の含有量は、５０質量％以上９５質量％以下が好ましい。
【００３７】
非プロトン性極性溶剤の例としては、ピロリドンおよびその誘導体、ラクトン化合物、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。なかでも、ラクトン化合物が好ましい。ラクトン化合物の例としては、α−エチルラクトン、α−アセトラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、ζ−エナンチオラクトン、η−カプリロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−ノナラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、２−ブチル−２−エチルプロピオラクトン、α，α−ジエチルプロピオラクトン等が挙げられる。溶剤系インクジェットインク中の非プロトン性極性溶剤の含有量は、５質量％以上３０質量％以下が好ましい。
【００３８】
溶剤系インクジェットインク中の蓄光顔料の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００３９】
バインダ樹脂は、蓄光顔料をメディアに定着させるための成分である。バインダ樹脂としては、公知の溶剤系インクジェットインクに使用可能な公知のものを特に制限なく使用することができる。バインダ樹脂の例としては、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロースアセテートブチレート等の繊維系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂等が挙げられる。溶剤系インクジェットインク中のバインダ樹脂の含有量は、０．５質量％以上１５質量％以下が好ましい。
【００４０】
溶剤系インクジェットインクは、蓄光顔料以外の色材、高分子分散剤、界面活性剤、可塑剤、帯電防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、防かび剤、殺生剤等の添加剤を含有していてもよい。
【００４１】
本発明に係るインクジェットインクが活性エネルギー線硬化型インクジェットインクである場合には、本発明に係るインクジェットインクは、例えば、重合性化合物、光重合開始剤、および蓄光顔料を含有する。
【００４２】
活性エネルギー線の例としては、紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線、ＬＥＤ光線、イオンビーム等が挙げられる。なかでも、紫外線が好ましい。
【００４３】
重合性化合物は、活性エネルギー線が照射された際に重合開始剤により、重合する成分である。重合性化合物としては、公知の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクに使用可能な公知のものを特に制限なく使用することができる。重合性化合物は、典型的には、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する。重合性化合物は、反応性が高いことから、好ましくは（メタ）アクリレート化合物である。重合性化合物は、モノマーであってもオリゴマーであってもよい。（メタ）アクリレート化合物の例としては、エステル基（アルコール残基）が脂肪族または芳香族炭化水素基である単官能または二官能以上の（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。活性エネルギー線硬化型インクジェットインク中の重合性化合物の含有量は、６０質量％以上９９質量％以下が好ましい。
【００４４】
光重合開始剤は、活性エネルギー線が照射された際にラジカルを発生して、上述の重合性化合物の重合を開始させる成分である。光重合開始剤としては、公知の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクに使用可能な公知のものを特に制限なく使用することができる。光重合開始剤の例としては、アシルホスフィンオキサイド系開始剤、α−アミノアルキルフェノン系開始剤、チオキサントン系開始剤、アリールアルキルケトン系開始剤、オキシムケトン系開始剤、アシルホスホナート系開始剤、チオ安息香酸Ｓ−フェニル系開始剤、チタノセン系開始剤、芳香族ケトン系開始剤、ベンジル系開始剤、キノン誘導体系開始剤、ケトクマリン系開始剤などが挙げられる。活性エネルギー線硬化型インクジェットインク中の光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００４５】
活性エネルギー線硬化型インクジェットインク中の蓄光顔料の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００４６】
活性エネルギー線硬化型インクジェットインクは、界面活性剤、ｐＨ調整剤、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有していてもよい。
【００４７】
本発明に係るインクジェットインクは、小粒子径にも関わらず輝度の高い蓄光顔料を含有している。したがって、本発明に係るインクジェットインクを用いて、高解像度の画像を形成することができる。本発明に係るインクジェットインクは、加飾用途に用いることができ、さらに、蓄光顔料の残光特性を利用して、マーキングインク、セキュリティインク等に用いることができる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００４９】
〔実施例１〜６の蓄光顔料の作製〕
Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ，Ｄｙで表される組成を有し、５０％体積累積径Ｄ５０が３．６μｍおよびＤ９０が７．１μｍの蓄光顔料（ネモト・ルミマテリアル社製「ＢＧＬ−３００ＦＦ」）を用意した。これを、ジエチレングリコールジエチルエーテル中に分散させて、固形分濃度が３０質量％の原料スラリーを得た。原料スラリーを、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズが充填されたビーズミルに供給した。そして、表１に示す条件でビーズミルを作動させて、蓄光顔料を粉砕した。その後、乾燥機にて１００℃で６時間乾燥した。乾燥後の蓄光顔料を乳鉢でほぐし、実施例１〜５の微粉砕蓄光顔料を得た。なお、粉砕前の蓄光顔料を比較例１とした。
【００５０】
ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙで表される組成を有する蓄光顔料（ネモト・ルミマテリアル社製「Ｇ−３００ＦＦ」）を用いた以外は上記と同様にして、実施例６の微粉砕蓄光顔料を得た。なお、粉砕前の蓄光顔料を比較例２とした。
【００５１】
〔累積径測定〕
各実施例および各比較例の蓄光顔料の、５０％体積累積径Ｄ５０および９０％体積累積径Ｄ９０を、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（堀場製作所社製「ＬＡ−９２０」）を用いて求めた。
【００５２】
〔残光輝度測定〕
各実施例および各比較例の蓄光顔料を、アクリル樹脂（ＢＡＳＦ社製「ＪＹＯＮＣＲＹＬ５８４」）のジエチレングリコールジエチルエーテル溶液（濃度５０質量％）に、３：２の質量比で添加して混合した。すなわち、蓄光顔料と、ジエチレングリコールジエチルエーテルと、アクリル樹脂とを、３：１：１の質量比で混合した。これを自転公転ミキサー（シルキー社製「あわとり練太郎」）を用いて、１分間撹拌しながら脱泡した。得られた混合液を、アルミ板上にドクターブレードを用いて１２０μｍのギャップで塗布し、８０℃で乾燥して、評価用サンプルを得た。評価用サンプルにおいて、蓄光顔料の目付量は、２０ｍｇ／ｃｍ２であった。
【００５３】
この得られた評価用サンプルと、常用光源蛍光ランプＤ６５とを用いて、ＪＩＳ  Ｚ９１０７Ａ：２００８に準拠したりん光輝度測定に従い、蓄光顔料の残光輝度を測定した。具体的には、得られた評価用サンプルを、暗室（２３±２℃、５０±５％ＲＨ）で４８時間以上保管した。その後、評価用サンプルに対し、常用光源蛍光ランプＤ６５を用いて照度２００ｌｘで２０分間光照射した。光照射を停止してから２分後〜６０分後の残光輝度を、輝度計を用いて測定した。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2019104839.tif 000002
【００５５】
表１の結果より、ビーズミルを用いて粉砕することにより、５０％体積累積径Ｄ５０が１．０μｍ以下であり、ＪＩＳ  Ｚ９１０７Ａ：２００８に準拠し、かつ光源に常用光源蛍光ランプＤ６５を用いたりん光輝度測定において、目付量を２０ｍｇ／ｃｍ２とした際に、２分後の輝度が２１０ｍｃｄ／ｍ２以上であり、かつ６０分後の輝度が７ｍｃｄ／ｍ２以上である蓄光顔料が得られることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明に係る蓄光顔料は、インク、塗料、樹脂成形体、繊維、接着剤等の各種用途に使用可能であり、なかでも、インクの顔料として好適に用いることができ、インクジェットインクの顔料として特に好適に用いることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月6日(2018.6.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
〔残光輝度測定〕
各実施例および各比較例の蓄光顔料を、アクリル樹脂（ＢＡＳＦ社製「ＪＹＯＮＣＲＹＬ５８４」）のジエチレングリコールジエチルエーテル溶液（濃度５０質量％）に、３：２の質量比で添加して混合した。すなわち、蓄光顔料と、ジエチレングリコールジエチルエーテルと、アクリル樹脂とを、３：１：１の質量比で混合した。これを自転公転ミキサー（シルキー社製「あわとり練太郎（登録商標）」）を用いて、１分間撹拌しながら脱泡した。得られた混合液を、アルミ板上にドクターブレードを用いて１２０μｍのギャップで塗布し、８０℃で乾燥して、評価用サンプルを得た。評価用サンプルにおいて、蓄光顔料の目付量は、２０ｍｇ／ｃｍ２であった。