(57)【要約】【課題】着用や洗濯の繰り返しによって生じた、衣料の型崩れを回復させ、がさがさとしたごわつきのない風合いを付与することができる衣料用仕上げ剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）酢酸ビニルからの構成単位を含む高分子重合体を５質量％以上５０質量％以下、（Ｂ）ポリシロキサン鎖の末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、特定のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合している化合物を０．０５質量％以上５質量％以下、及び水を含有する、衣料用仕上げ剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酢酸ビニルからの構成単位を含む高分子重合体（以下、（Ａ）成分という）を５質量％以上５０質量％以下、（Ｂ）ポリシロキサン鎖の末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（Ｂ１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合している化合物（以下、（Ｂ）成分という）を０．０５質量％以上５質量％以下、及び水を含有する、衣料用仕上げ剤組成物。
【化１】
2019104992.tif 000007
〔式中、Ｒ１ｂは水素原子、炭素数１以上２２以下のアルキル基、炭素数３以上２２以下のシクロアルキル基、炭素数７以上２２以下のアラルキル基、又は炭素数６以上２２以下のアリール基を示し、ｎは２又は３の数を示す。〕
【請求項２】
（Ｂ）成分が、ポリシロキサン鎖部分とポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖部分との質量比（ポリシロキサン鎖／ポリ（Ｎ-アシルアルキレンイミン））が４０／６０以上９８／２以下であり、重量平均分子量が２０，０００以上５００，０００以下のものである、請求項１に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）が５以上２５０以下である、請求項１又は２に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項４】
更に、（Ｃ）カチオン化澱粉（以下、（Ｃ）成分という）を０．１質量％以上１０質量％以下含有する、請求項１〜３の何れか１項に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを含む高分子重合体混合微粒子を含有する、請求項４に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項６】
前記高分子重合体混合微粒子が、更に、（Ｄ）ポリビニルアルコール（以下、（Ｄ）成分という）を含む、請求項５に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【請求項７】
前記高分子重合体混合微粒子が保護コロイドである、請求項５又は６に記載の衣料用仕上げ剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用仕上げ剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料が着用や洗濯の繰り返しによって、新品時の外観の美しさや風合いを失うことは避けられないと言われている。特にファッション性に優れたニット衣料は、単繊維を甘く撚った糸で構成されていることから、着用や洗濯によって糸を構成する単繊維の位置ずれが発生するため外観変化や風合いの劣化が発生しやすい。即ち、着用者にとって重要とされる衣料の外観美が失われてしまう。このように、衣料が中古化することによりくたびれた外観や風合い変化が生じる。
【０００３】
特許文献１には、（Ａ）特定重量平均分子量の水溶性加工澱粉及びその誘導体並びに特定重量平均分子量の水溶性セルロース誘導体からなる群から選ばれる水溶性高分子化合物、（Ｂ）シリコーン化合物及び（Ｃ）非イオン性界面活性剤を、それぞれ特定比率で含有することで、型くずれ、のび、縮み等、劣化した繊維製品の形態を回復させる繊維製品処理剤組成物が開示されている。
特許文献２には、ｉ）特定重量平均分子量のポリ酢酸ビニルの鹸化物、ii）特定重量平均分子量のポリスチレンスルホン酸及びiii)特定重量平均分子量のＮ−ビニル−２−ピロリドンの重合物から選ばれる水溶性高分子化合物（Ａ）と、４級アンモニウム化合物、３級アミンの無機又は有機の酸塩及びシリコーン化合物から選ばれる柔軟化剤（Ｂ）と、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型の特定の非イオン性界面活性剤（Ｃ）とを、それぞれ特定比率で含有することで、型くずれ、のび、縮み等、劣化した繊維製品の形態を回復させる繊維製品処理剤組成物が開示されている。
特許文献３には、特定重量平均分子量の水溶性高分子化合物（Ａ）と、アミノ変性シリコーン化合物（Ｂ）とを、それぞれ特定比率で含有することで、型くずれ、のび、縮み等、劣化した繊維製品の形態を回復させる繊維製品処理剤が開示されている。
特許文献４には、（ａ）エステル、アミドもしくはエーテル結合を含む炭素数１１〜３６の炭化水素基を有する第３級アミン、それらの塩及びそれらの４級化物から選ばれる１種以上のカチオン性柔軟基剤と、（ｂ）共有結合以外の結合による分子内及び分子間架橋を生じる、温度２０℃で固体のポリシロキサンであって、その成形体が、温度２０℃、相対湿度６５％における伸長率０〜１５％の範囲で破断又は塑性変形を生じないポリシロキサンを含有することで、優れた柔軟性付与効果を維持したまま、繊維製品に滑り性や弾力性のある風合いを付与できる柔軟剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１２９５７７号公報
【特許文献２】特開２０００−１２９５７８号公報
【特許文献３】特開２０００−２３９９７０号公報
【特許文献４】特開平１１−２２９２７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、衣料に発生した型崩れを回復させ、がさがさとしたごわつきのない風合いを付与する衣料用仕上げ剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（Ａ）酢酸ビニルからの構成単位を含む高分子重合体（以下、（Ａ）成分という）を５質量％以上５０質量％以下、（Ｂ）ポリシロキサン鎖の末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（Ｂ１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合している化合物（以下、（Ｂ）成分という）を０．０５質量％以上５質量％以下、及び水を含有する、衣料用仕上げ剤組成物に関する。
【０００７】
【化１】
2019104992.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒ１ｂは水素原子、炭素数１以上２２以下のアルキル基、炭素数３以上２２以下のシクロアルキル基、炭素数７以上２２以下のアラルキル基、又は炭素数６以上２２以下のアリール基を示し、ｎは２又は３の数を示す。〕
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、着用や洗濯の繰り返しによって生じた、衣料の型崩れを回復させ、がさがさとしたごわつきのない風合いを付与することができる衣料用仕上げ剤組成物が提供される。
【００１０】
本発明において「型崩れ」とは、衣料をハンガーにかけたり着用したりしたときに、布表面にハリ感がなく、表面が波打ってヨレやくたびれ感が生じた状態をいう。
なお、ヨレやくたびれ感は、例えば、新品の衣料と比べて身ごろ、袖口、首周りの形状が伸びたり縮んだりして当初とは異なる長さや形へと変化していることで生じると考えられる。
また本発明において、「風合い」とは、人が素肌で感じる感触的心地よさのことを指し、柔軟性だけでなく滑り、かさ高さ、弾力性、はり、こし、ぬめり等、他の多種多様の因子が混ざったものであり、心地良さのベクトルにおいて一定の方向性を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［衣料用仕上げ剤組成物］
＜（Ａ）成分＞
本発明の（Ａ）成分は、酢酸ビニルからの構成単位を含む高分子重合体であり、酢酸ビニルからの構成単位が一部ないし全部を占める重合体である。
酢酸ビニルの割合は、重合体の重合に用いる全モノマー中に好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８２質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下である。なお本発明において、製造時に用いるモノマー比率は、後述する酢酸ビニルと共重合可能なモノマーも含めて、（Ａ）成分である高分子重合体の構成単位の比率としてもよい。
【００１２】
（Ａ）成分の高分子重合体である酢酸ビニル重合体を構成するためのその他のモノマー化合物としては、酢酸ビニルと共重合可能な重合性の不飽和結合を有する、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の低級アルコール（炭素数１以上３以下のアルコール）エステル、及び不飽和カルボン酸アミドから選ばれるモノマー化合物が好ましい。
【００１３】
前記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、ソルビン酸、ケイ皮酸、α−クロロソルビン酸、シトラコン酸を挙げることができ、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸が好ましい。
前記不飽和カルボン酸の割合は、酢酸ビニル重合体の重合に用いる全モノマー中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
【００１４】
また、前記不飽和カルボン酸の低級アルコールエステルとしては、上記不飽和カルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステルを挙げることができ、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが好ましい。
前記不飽和カルボン酸の低級アルコールエステルの割合は、酢酸ビニル重合体の重合に用いる全モノマー中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
【００１５】
また、前記不飽和カルボン酸アミドの例としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ−アルコキシアルキルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシアルキルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシアルキルメタクリルアミド、Ｎ−アシルアルキルアクリルアミド、Ｎ−アシルアルキルメタクリルアミドから選ばれる１種以上が挙げられる。これらアミド化合物のアルキル基、アルコキシ基、アシル基の鎖長は炭素数１以上１８以下が好ましい。これらの中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ダイアセトンイソアクリルアミドが好ましい。
前記不飽和カルボン酸アミドの割合は、酢酸ビニル重合体の重合に用いる全モノマー中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
【００１６】
（Ａ）成分の高分子重合体は、重量平均分子量が、好ましくは５０,０００以上、より好ましくは１５０,０００以上、更に好ましくは３００,０００以上、そして、好ましくは５００,０００以下、より好ましくは４５０,０００以下、更に好ましくは４００,０００以下である。この重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されたものである。具体的には、溶離液としてクロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトン及びこれらの溶媒を組み合わせた液のいずれか、好ましくはジメチルホルムアミドを使用して測定したポリスチレン換算の分子量をいう。より具体的には、以下の方法で測定する。
（Ａ）成分の高分子重合体５ｇを２０ｍＬのメスフラスコに入れ、アセトンでメスアップした後、０．５μｍのＰＴＦＥメンブランフィルターでろ過する。ろ液を用いて以下の条件のＧＰＣにより重量平均分子量を測定する。
カラム      ：α−Ｍ＋α−Ｍ（アニオン）
溶離液      ：Ｈ３ＰＯ４（６０ｍｍｏｌ／Ｌ）／ＬｉＢｒ（５０ｍｍｏｌ／Ｌ）／ＤＭＦ
流速        ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度  ：４０℃
検出器      ：ＲＩ
サンプル濃度：５ｍｇ／ｍＬ
サンプル量  ：１００μＬ
【００１７】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ａ）成分を、衣料の型崩れを回復させる観点から、５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、そして、５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下含有する。
【００１８】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の（Ｂ）成分は、ポリシロキサン鎖の末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（Ｂ１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合している化合物である。
【００１９】
【化２】
2019104992.tif 000003
【００２０】
〔式中、Ｒ１ｂは水素原子、炭素数１以上２２以下のアルキル基、炭素数３以上２２以下のシクロアルキル基、炭素数７以上２２以下のアラルキル基、又は炭素数６以上２２以下のアリール基を示し、ｎは２又は３の数を示す。〕
【００２１】
上記ヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子を１〜３個含む炭素数２以上２０以下のアルキレン基を挙げることができ、その具体例としては、下記式で表されるものを挙げることができる。
【００２２】
【化３】
2019104992.tif 000004
【００２３】
一般式（１）中のＲ１ｂで示されるアルキル基としては、炭素数１以上１０以下のものが好ましく、シクロアルキル基としては、炭素数３以上６以下のものが好ましく、アラルキル基としては、フェニルアルキル基、ナフチルアルキル基が好ましく、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アルキル基置換フェニル基が好ましい。
【００２４】
（Ｂ）成分中、ポリシロキサン鎖部分とポリ（Ｎ-アシルアルキレンイミン）との質量比（ポリシロキサン鎖／ポリ（Ｎ-アシルアルキレンイミン））は、ごわつきのない風合いを付与する観点から、好ましくは４０／６０以上、より好ましくは５０／５０以上、そして、好ましくは９８／２以下、より好ましくは９４／６以下、更に好ましくは９０／１０以下である。
ここで前記質量比は、ポリシロキサン鎖部分の含有率をプラズマ発光分析によるケイ素原子定量分析により求めた値を用いて算出することができる。
また前記質量比は、製造時において反応に使用するポリシロキサン鎖とポリ（Ｎ-アシルアルキレンイミン）の質量比としてもよい。
【００２５】
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、好ましくは２０,０００以上、より好ましくは５０,０００以上、更に好ましくは１００,０００以上、そして、好ましくは５００,０００以下、より好ましくは３００,０００以下、更に好ましくは２００,０００以下、より更に好ましくは１５０,０００以下である。（Ｂ）成分の重量平均分子量はクロロホルムを展開溶媒としたゲル浸透型液体クロマトグラフィーから求めたポリスチレン重量換算分子量である。
【００２６】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ｂ）成分を、ごわつきのない風合いを付与する観点から、０．０５質量％以上、好ましくは０．０７質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、そして、５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下含有する。
【００２７】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、型崩れ回復性と風合いの両立の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは２５０以下、より好ましくは２００以下である。
【００２８】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ａ）成分の水中分散安定性の観点から、更に（Ｃ）成分として、カチオン化澱粉を含有することが好ましい。
カチオン化澱粉の主骨格を形成する澱粉類としては、特開２０１０−１８０３２０号公報に記載の澱粉等を用いることができる。具体的には、コーンスターチ、小麦スターチ、ポテトスターチ、タピオカスターチ等の澱粉が挙げられる。
前記澱粉にカチオン基を導入してカチオン化澱粉とする方法は特に限定されず、例えば、澱粉類と四級アンモニウムアルキル化試薬とを反応させる方法が挙げられる。
四級アンモニウムアルキル化試薬としては、例えば、特開２０１０−１８０３２０号公報に記載のグリシジル基を有する４級アンモニウム化合物を挙げることができ、化合物の入手の容易性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
四級アンモニウムアルキル化試薬の具体的な製造方法としては、例えば特開昭５６−３６５０１号公報、特開平６−１００６０３号公報、特開２０１０−１８０３２０号公報、及び特開平８−１９８９０１号公報等に記載の方法が挙げられる。
【００２９】
カチオン化澱粉の置換度は、好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．０５以上、そして、好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１５以下である。
なお、カチオン化澱粉の置換度は、ＣＨＮ元素分析計（エレメンタール社製、商品名：ＶＡＲＩＯ  ＥＬIII）によって測定した、カチオン化澱粉の窒素含有量（Ｎ）質量％から下記の式より算出される。
置換度＝１６２Ｎ／（１４００−１５２Ｎ）
この置換度は、カチオン化の程度を示すものであり、澱粉の無水単糖ユニット当りに付加したカチオン基のモル数を示す値である。
【００３０】
カチオン化澱粉は、５質量％水溶液の５０℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上、更に５０ｍＰａ・ｓ以上、そして、１００ｍＰａ・ｓ以下、更に９０ｍＰａ・ｓ以下のものを用いることが、（Ａ）成分と保護コロイドを構成する観点から好ましい。粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、Ｎｏ．１ローターを用い、１２ｒ／ｍｉｎで回転させてから、１分後の指示値とする。
【００３１】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ｃ）成分を、（Ａ）成分の水中分散安定性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下含有する。
【００３２】
＜高分子重合体混合物（Ｍ）＞
本発明において、（Ａ）成分と（Ｃ）成分は、混合物（以下、高分子重合体混合物（Ｍ）という場合がある）を形成していることが好ましい。すなわち、本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを含む高分子重合体混合物（Ｍ）を含有することが好ましい。高分子重合体混合物（Ｍ）は、後述する（Ｄ）成分であるポリビニルアルコールを含有することが好ましい。
【００３３】
高分子重合体混合物（Ｍ）は、溶液に均質に溶解した状態のものではなく、一部ないし全部が水で膨潤していてもよい塊状ないし液滴的な或いは凝集的な混合物であることが好ましい。さらに高分子重合体混合物（Ｍ）が、微粒子（以下、高分子重合体混合微粒子という場合もある）を、より好ましくはカチオンを表面電荷とする保護コロイドを、形成していることがより好ましい。すなわち、本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを含む混合微粒子を含有することが好ましく、該混合微粒子は、更に、（Ｄ）成分であるポリビニルアルコールを含むことが好ましい。（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分は、それぞれ、一部が、高分子重合体混合物（Ｍ）を形成せずに、高分子重合体混合物（Ｍ）の分散媒体中に溶解ないし分散していてもよい。
【００３４】
高分子重合体混合物を微粒子、好ましくは保護コロイドにするためには、例えば、（Ｃ）成分、後述する任意の（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有する水溶液中で、（Ａ）成分の構成単位となる酢酸ビニルを主たるモノマーとする単一又は複数モノマーを重合することで得ることができる。
従って（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び任意の（Ｄ）成分が高分子重合体混合物による微粒子を構成していると仮定して、（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び任意の（Ｄ）成分の合計に対する（Ａ）成分の質量比は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
【００３５】
また（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び任意の（Ｄ）成分の合計に対する（Ｃ）成分の質量比は、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００３６】
＜（Ｄ）成分＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ｄ）成分として、ポリビニルアルコールを含有することが好ましい。とりわけ、本発明の衣料用仕上げ剤組成物が、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを含む高分子重合体混合微粒子を含有する場合、エマルジョンの貯蔵安定性をさらに向上させるための観点から、前記高分子重合体混合微粒子が、更に、（Ｄ）成分を含むことが好ましい。
（Ｄ）成分は重量平均分子量が１０，０００以上、そして、２００，０００以下、好ましくは１００，０００以下であるものが好適である。（Ｄ）成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、アセトニトリルと水の混合溶液（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ポリエチレングリコールを標準物質として測定することができる。
なお（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び任意の（Ｄ）成分の合計に対する（Ｄ）成分の質量比は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは４質量％以下である。
【００３７】
なお本発明の衣料用仕上げ剤組成物中に含有される（Ｄ）成分濃度は、（Ａ）成分の水中分散安定性の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、そして、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．９質量％以下、更に好ましくは０．８質量％以下である。
【００３８】
＜（Ｅ）成分＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ｅ）成分として、非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。とりわけ、本発明の衣料用仕上げ剤組成物が、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを含む高分子重合体混合物を含有する場合、高分子重合体混合物による微粒子、好ましくは保護コロイドを構成し、安定化する観点から、前記高分子重合体混合物を含む後述の液状組成物Ｉが、更に、（Ｅ）成分を含むことが好ましい。本発明では、高分子重合体混合物による微粒子、好ましくは保護コロイドを構成し、安定化する観点から、（Ｅ）成分は、具体的には、特開平１０−１９５７７２号公報の７欄４３行〜８欄４０行に記載されたものを用いることが出来る、（Ｅ）成分としては、好ましくは炭素数７以上２２以下の飽和又は不飽和アルコールのエチレンオキサイド付加物であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテルである。該ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテルのオキシアルキレン基の平均付加モル数は、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上、そして、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下である。
【００３９】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ｅ）成分を、（Ａ）成分の水中分散安定性の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下含有する。
【００４０】
＜（Ｆ）成分＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、風合いをより良好にする観点から、（Ｆ）成分として、カチオン界面活性剤を含有することが好ましい。
カチオン界面活性剤としては、後述する下記一般式（Ｆ１）に包含されるアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩の他に、構造にエステル結合又はアミド結合を有するカチオン界面活性剤である、トリエタノールアミンのジ脂肪酸エステル四級アンモニウム塩、ジエタノールジメチルアミンのジ脂肪酸エステル四級アンモニウム塩、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル−プロパンジアミンの脂肪酸モノエステルモノアミド塩、またベンジル基を有するアルキルベンジルジメチル四級アンモニウム塩が挙げられ、その他にアルキルピリジニウム塩、ポリエチレンポリアミン等が挙げられる。
四級アンモニウム塩は、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸塩又は塩化塩が好ましい。またアルキル基又は脂肪酸残基（カルボニル炭素原子を含む）の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１２以上、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下である。この段落においてカチオン界面活性剤は、アルキル基又は脂肪酸残基をアルケニル基や不飽和脂肪酸等の不飽和結合を有するものに置き換えた化合物も含まれる。
【００４１】
（Ｆ）成分は、下記一般式（Ｆ１）で表される４級アンモニウム塩化合物であってもよく、好ましくはモノ長鎖アルキル−トリ短鎖アルキル基の４級アンモニウム塩化合物である。
【００４２】
【化４】
2019104992.tif 000005
【００４３】
〔式中、Ｒ１ｆ及びＲ２ｆは、炭素数１以上２２以下の炭化水素基、好ましくはＲ１ｆが炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基であり、且つＲ２ｆが炭素数１以上３以下のアルキル基、好ましくはメチル基である。Ｒ３ｆ、Ｒ４ｆは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基、好ましくはメチル基であり、Ｙ−は陰イオンである。〕
【００４４】
一般式（Ｆ１）中、Ｙ−は、ハロゲンイオン、好ましくはクロロイオン、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１以上３以下のアルキル基が１個以上３個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる陰イオンが好ましく、クロロイオンが好ましい。
【００４５】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ｆ）成分を、風合いをより良好にする観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、そして、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下含有する。なお（Ｆ）成分の配合は、洗濯機の仕上げ剤投入口などへの（Ａ）成分の付着性を低減させる作用も示す。
【００４６】
＜（Ｇ）成分＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、仕上げ剤組成物の保存安定性の観点から、（Ｇ）成分として、水溶性有機溶剤を含有することができる。水溶性有機溶剤としては、液体柔軟剤組成物に用いられる一般的な水溶性有機溶剤が挙げられる。なお、（Ｇ）成分における「水溶性有機溶剤」とは、２０℃の脱イオン水１００ｇに対して２０ｇ以上溶解する有機溶剤をいう。水溶性有機溶剤の具体例としては、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、イソプロパノール、及びエタノールから選ばれる１種以上を挙げることができる。これらの中でも、グリセリン及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上が好ましい。
【００４７】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ｇ）成分を、仕上げ剤組成物の保存安定性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下含有する。
【００４８】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、仕上げ剤組成物の保存安定性の観点から、（Ｇ）成分として、グリセリン（以下、（Ｇ１）成分という）及びプロピレングリコール（以下、（Ｇ２）成分という）から選ばれる１種以上を含有することが好ましく、（Ｇ１）成分と（Ｇ２）成分の両方を含有することがより好ましい。
本発明の衣料用仕上げ剤組成物において、（Ｇ１）成分と（Ｇ２）成分の両方を含有する場合、（Ｇ１）成分の含有量と（Ｇ２）成分の含有量との質量比（Ｇ１）／（Ｇ２）は、仕上げ剤組成物の保存安定性の観点から、好ましくは２．０以上、より好ましくは５．０以上、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下である。
【００４９】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、一般に浴処理用糊剤や柔軟剤組成物に含有することが知られている成分を含有することができる。例えばｐＨ調整剤としての酸剤やアルカリ剤、香料成分、殺菌や消臭剤として知られている化合物、プロキセル名で市販されている抗菌・抗カビ剤、サニゾール名で市販されている第４級アンモニウム塩化合物等の殺菌剤、顔料染料等の着色剤、キサンタンガムのような増粘化剤、ハイドロカーボン、脂肪酸アルコールエステル、脂肪族アルコール等の油剤、ブチルカルビトールや２エチルヘキシルグリセリルエーテル等の有機溶剤、ジメチルシロキサンやその変性体等の公知のシリコーンなど（但し（Ａ）〜（Ｇ）成分を除く）を、本効果を損なわない程度に含有することができる。
【００５０】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物の分散媒は水であり、次亜塩素酸で殺菌された水を用いることができ、脱イオンしたものを用いることが好ましい。水は（Ａ）成分、任意成分の（Ｃ）成分から持ち込まれるもの以外に、好ましい組成物を調製する上で別途添加してもよい。本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、水を、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下含有する。
【００５１】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物のｐＨは、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２；２００８の項目８．３に従って２５℃で測定した場合に好ましくは３以上、より好ましくは４以上、そして、好ましくは８以下、より好ましくは７以下である。
【００５２】
ｐＨを調整するために酸剤やアルカリ剤を用いてもよく、酸剤としてはクエン酸、フマル酸等の有機酸、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸を挙げることができ、アルカリ剤としてはアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩の他にモノエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機性のアルカリ剤としてアミン化合物を用いることもできる。
【００５３】
＜衣料用仕上げ剤組成物の製造方法＞
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、（Ａ）成分、及び水を含有する液状組成物（以下、液状組成物Ｉという場合もある）を調製する工程Ｉと、工程Ｉで得られた液状組成物Ｉと（Ｂ）成分とを混合する工程IIとを有する製造方法により製造することが好ましい。
本発明の衣料用仕上げ剤組成物の製造方法は、本発明の衣料用仕上げ剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
【００５４】
工程Ｉでは、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、及び水を含有する液状組成物Ｉを調製することが好ましい。
工程Ｉでは、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、及び水を含有する液状組成物Ｉであって、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分が、高分子重合体混合物（Ｍ）として、更には高分子重合体混合物からなる微粒子として、より更には保護コロイドとして、分散している液状組成物Ｉを調製することがより好ましい。
【００５５】
工程Ｉでは、反応媒体、例えば水中で、（Ａ）成分の構成単位となるモノマー化合物を、任意の（Ｃ）成分、並びに任意の（Ｄ）成分及び任意の（Ｅ）成分の存在下で、重合させることが好ましい。これにより、高分子重合体混合物（Ｍ）を含有する液状組成物Ｉを容易に得ることができる。
【００５６】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物の製造方法では、工程IIにおいて、（Ａ）成分、任意の（Ｃ）成分、及び任意の（Ｄ）成分を含む高分子重合体混合物（Ｍ）の微粒子と、（Ｂ）成分との混合時に、高分子重合体混合物の微粒子の分散性を制御する観点から、（Ｆ）成分を、更に混合することが好ましい。（Ｆ）成分は、工程Ｉで高分子重合体混合物の微粒子が存在する液状組成物Ｉに配合してもよく、（Ｂ）成分を水で溶解ないし分散させた液状組成物（以下、液状組成物IIという場合もある）に配合してもよい。工程Ｉで用いる水は、次亜塩素酸で殺菌した水や、脱イオン水、蒸留水、および超純水等が挙げられる。
【００５７】
本発明の衣料用仕上げ剤組成物の製造方法では、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、型崩れ回復性と風合いの両立の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは２５０以下、より好ましくは２００以下となるように用いる。
【００５８】
＜衣料の処理方法＞
本発明の衣料の処理方法は、前記衣料用仕上げ剤組成物を、衣料の質量に対して０．１質量％から３質量％となるように水浴中で接触させるものであり、衣料の型崩れ回復とごわつきのない風合いを効果的に達成することができる。衣料の質量に対する衣料用仕上げ剤組成物の量が０．１質量％未満であると、前記衣料用仕上げ剤組成物を用いることによる効果を十分に得ることができず、３質量％を超えると経済的に好ましくない。衣料の質量に対する（Ａ）成分の量は、衣料の型崩れを回復する効果の付与と、ごわつきのない風合いを付与する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１２質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、そして、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。
【００５９】
前記衣料用仕上げ剤を溶解させる水の量は、一般的に浴比で決めることができる。なお、本明細書において「浴比」とは、衣料の質量と衣料用仕上げ剤を含有する水の容量の比、［水の容量（リットル）］／［衣料の質量（ｋｇ）］をいう。洗濯機等を用いて衣料用仕上げ剤を溶解させた水を撹拌しながら衣料と衣料用仕上げ剤組成物とを接触させる場合には、衣料同士の擦れを少なくし、毛羽・毛玉の発生を抑制する観点から、浴比は好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上、そして、好ましくは９０以下、より好ましくは８０以下、更に好ましくは６０以下である。
【実施例】
【００６０】
＜製造例＞
（１）高分子重合体混合物（Ｍ−１）（本発明品）の調製
窒素雰囲気下で重合反応槽に、（Ｃ）成分としてカチオン化澱粉８．９質量部、及びイオン交換水１００質量部を９０℃にて均一溶解した後６０℃まで冷却した。ここで、カチオン化澱粉は、コーンスターチと３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド）−１，２−プロピレンオキサイドとの反応で得たもの（表中、Ｃ−１とした）であり、カチオン置換度＝０．０８、５％水溶液の５０℃における粘度は７０ｍＰａ・ｓであった。
次いで、（Ａ）成分である高分子重合体を含む高分子重合体混合物（Ｍ）を得るために、酢酸ビニルを１０質量部とポリビニルアルコール（重量平均分子量６６，０００、表中、Ｄ−１とした）３質量部、非イオン界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均付加モル数４０、ＨＬＢ１８．３）、表中、Ｅ−１とした）１．５質量部を、前記カチオン化澱粉を含む水溶液に加え、さらに、リン酸３ナトリウム０．５質量部、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．４質量部、イオン交換水２０質量部を加え、７５℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、６時間かけて、酢酸ビニル、アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの最終比率が９５．５／２．５／２（質量比）になるように予め混合しておいたもの１００質量部を、反応溶液中に滴下した。滴下終了後、８０℃に昇温し、１時間そのまま攪拌を続けた。冷却後、１０質量％炭酸ナトリウム水溶液を用いてエマルションのｐＨを５に調整し、（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有する高分子重合体混合物（Ｍ）、（Ｅ）成分並びに水を含む液状組成物ｉを得た。液状組成物ｉ中の高分子重合体混合物（Ｍ）の含有量は５０質量％、（Ｅ）成分の含有量は０．６質量％であった。また、高分子重合体混合物（Ｍ）では、（Ａ）／（Ｃ）／（Ｄ）の質量比は１９／１．５／０．５であった。なお、高分子重合体混合物（Ｍ）は液状組成物ｉ中で、高分子重合体混合微粒子、具体的には保護コロイドを形成している。
（Ａ）成分である高分子重合体（表中、Ａ−１とした）は、酢酸ビニル／アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが９５．５／２．５／２（質量比）の高分子重合体（重量平均分子量３４０，０００）であった。
【００６１】
（２）（Ｂ）成分の調製（Ｂ−１〜Ｂ−３）
下記の製造方法（i）〜（iii）により、Ｂ−１〜Ｂ−３を製造した。
（i）２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）２．０ｇで１５時間脱水を行った。また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量１００,０００、アミン当量２０,０００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで１５時間脱水を行った。上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液に一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ、収率９５％）として得た。最終生成物におけるポリシロキサン鎖部分とポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）との質量比（ポリシロキサン鎖／ポリ（Ｎ-アシルアルキレンイミン））は８７／１３、最終生成物の重量平均分子量は１１５,０００であった。
【００６２】
（ii）２−エチル−２−オキサゾリン９３.８ｇ（０．９５モル）と酢酸エチル２０３.３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）１４.８ｇで１５時間脱水を行った。また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量３０,０００、アミン当量２,０００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで１５時間脱水を行った。上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル６.１７ｇ（０．０４モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液に一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色固体（１９０ｇ、収率９５％）として得た。最終生成物におけるポリシロキサン鎖部分とポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）との質量比（ポリシロキサン鎖／ポリ（Ｎ-アシルアルキレンイミン））は５０／５０、最終生成物の重量平均分子量は６０,０００であった。
【００６３】
（iii）２−エチル−２−オキサゾリン５３.２（０．５３モル）と酢酸エチル１２７.５ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）９.０ｇで１５時間脱水を行った。また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量５０,０００、アミン当量２,０００）１５３.７５ｇと酢酸エチル３１２.６ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ２２．７ｇで１５時間脱水を行った。上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル９.９８ｇ（０．０６４モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液に一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（２００ｇ、収率９２％）として得た。最終生成物におけるポリシロキサン鎖部分とポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）との質量比（ポリシロキサン鎖／ポリ（Ｎ-アシルアルキレンイミン））は７０／３０、最終生成物の重量平均分子量は７０,４００（計算値）であった。
【００６４】
＜衣料用仕上げ剤組成物の調製＞
実施例１〜１０及び比較例１〜７
表１に示す配合量にしたがって衣料用仕上げ剤組成物を調製した。具体的には以下の通り調製した。５００ｍＬビーカーに衣料用仕上げ剤組成物の全量が４００ｇになる量のイオン交換水（温度：２５℃）を入れた。このビーカーに上記製造法で得られた（Ｂ）成分又は下記（Ｂ’）成分、及び下記（Ｆ）成分を投入して均一に溶解させた後１０分間撹拌した。更に下記（Ｇ）成分を加えて均一溶解させた後に、上記合成例にて得られた高分子重合体混合物（Ｍ）を含む液状組成物ｉを投入して１０分間撹拌した。更に香料を投入して１０分間撹拌した。
表１の各組成物は、合計で１００質量％となる。表１の各組成物の２５℃におけるｐＨは５であった。得られた組成物について、後述の評価方法に沿って、型崩れ回復性効果、風合いを評価した。結果を表１に示す。なお表１において、液状組成物ｉに含まれる水は、衣料用仕上げ剤組成物中に含まれる水に算入して表記した。
【００６５】
実施例及び比較例で用いた成分は以下の通りである。
＜（Ａ）成分＞
（Ａ−１）：酢酸ビニル／アクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが９５．５／２．５／２（質量比）の高分子重合体（重量平均分子量３４０，０００）
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ−１）：上記製造法（i）で得られたもの
（Ｂ−２）：上記製造法（ii）で得られたもの
（Ｂ−３）：上記製造法（iii）で得られたもの
＜（Ｂ’）成分（（Ｂ）成分の比較成分）＞
Ｂ’−１：ポリエーテル変性シリコーン、信越化学工業（株）製、ＫＦ−６０１２
Ｂ’−２：アミノ変性シリコーン、東レ・ダウコーニングシリコーン
(株)製，ＳＭ８９０４
＜（Ｃ）成分＞
Ｃ−１：カチオン化澱粉（コーンスターチと３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド）−１，２−プロピレンオキサイドとの反応で得たもの。カチオン置換度０．０８、粘度７０ｍＰａ・ｓ（５％水溶液、５０℃））
＜（Ｄ）成分＞
Ｄ−１：ＰＶＡ （重量平均分子量６６，０００）
＜（Ｅ）成分＞
Ｅ−１：非イオン界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、平均付加モル数４０、ＨＬＢ１８．３）
＜（Ｆ）成分＞
Ｆ−１：ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド（一般式（Ｆ１）中、Ｒ１ｆがステアリル基、Ｒ２ｆ、Ｒ３ｆ、Ｒ４ｆがメチル基、Ｙ―が塩素イオンの化合物）
＜（Ｇ）成分＞
Ｇ−１：グリセリン
Ｇ−２：プロピレングリコール
【００６６】
＜試験布の調製と処理方法＞
Ｔ／Ｃ天竺（ニット）布（綿５０質量％、ポリエステル５０質量％、ＭＶＳカラーＴＯＰ天竺、サックスモク、双日ファッション（株）製）２ｋｇを市販の液体洗剤（花王（株）製のアタックバイオジェル（登録商標）、２０１７年製）を用いて全自動洗濯機（日立アプライアンス（株）製、ＮＷ−７ＦＴ）で５回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０８３質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、標準コース（洗濯９分−すすぎ２回−脱水６分）、浴比１／２０）。
洗濯したＴ／Ｃニット布を２５℃／４０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させて６×６ｃｍ角に裁断した試験布（Ｘ１）及び、１０×２０ｃｍ角に裁断した試験布（Ｘ２）を得た。
次いで、５００ｍｌプラスチックカップに水道水（炭酸塩アルカリ度：３７ｍｇ／ｌ ＣａＣＯ３）２８５ｇ、及び表１に示す実施例１〜１０、比較例１〜７の衣料用仕上げ剤組成物０．１２ｇをそれぞれ加えてマグネットスターラーと回転子（クロスヘッド回転子ダブル、型番００１．１１４０、高さ１４ｍｍ、直径４０ｍｍ、アズワン製）を使用して１分間撹拌した（回転速度４００ｒｐｍ）。撹拌後、この溶液に試験布（Ｘ１）を６枚及び、試験布（Ｘ２）を２枚（９．５ｇ）入れ、５分間撹拌した（回転速度４００ｒｐｍ）。その後、二層式洗濯機（ＴＯＳＨＩＢＡ  ＶＨ−５２Ｇ（Ｈ））を用い、試験布（Ｘ１及びＸ２）を脱水槽に入れて１．５分間脱水し、布の形を元のように手で整えて２５℃／４０％ＲＨの環境下で１２時間乾燥させた。乾燥後、処理した試験布（Ｘ１）を試験布（Ｘ３）、処理した試験布（Ｘ２）を試験布（Ｘ４）とした。
【００６７】
＜型崩れ回復性の評価法＞
表１に示す実施例１〜１０、比較例１〜７の衣料用仕上げ剤組成物で処理した各試験布（Ｘ３）の型崩れ回復性を以下の基準サンプル１〜４と比較して下記判定基準にて得点をつけて平均点を求めることにより評価した。なお、評価はＴ／Ｃ天竺布や衣類の外観状態の変化を判断するのによく訓練された専門評価者５名により評価判定した。基準サンプル１は、未処理の前記Ｔ／Ｃ天竺布を、前記の全自動洗濯機を使用して、前記のように洗剤で５回洗濯した後に、さらに洗剤なしで前記と同様の方法で２回洗濯を繰り返すことによって劣化した状態になったものを使用した。
型崩れ回復性評価は、数値が高いほど優れており、具体的には２．０以上が好ましい。
【００６８】
〔基準サンプル〕
基準サンプル１：未処理で型崩れしている前記Ｔ／Ｃ天竺布
基準サンプル２：比較例４の試験布（Ｘ３）
基準サンプル３：実施例４の試験布（Ｘ３）
基準サンプル４：実施例１の試験布（Ｘ３）
基準サンプル１〜４は、この順番で型崩れの程度が強かった。すなわち、基準サンプル１が最も強く型崩れがあり、基準サンプル４が最も型崩れの回復性があった。
【００６９】
〔判定基準〕
０    ：基準サンプル１の試験布と同等の外観で、強い型崩れがあり、型崩れ回復性がない。
１．０：基準サンプル２の試験布と同等の外観で、やや型崩れが残っており、型崩れ回復性がない。
２．０：基準サンプル３の試験布と同等の外観で、僅かに型崩れがあるが、やや型崩れ回復性がある。
２．５：基準サンプル３と４の試験布の間の外観だが、どちらかというと基準サンプル３の外観に近く、基準サンプル３よりも型崩れ回復性がある。
３．０：基準サンプル４の試験布と同等の外観で、型崩れ回復性がある。
【００７０】
＜風合いの評価法＞
表１に示す実施例１〜１０、比較例１〜７の衣料用仕上げ剤組成物で処理した各試験布（Ｘ４）の風合いを以下の基準サンプル１〜４と比較して下記判定基準にて得点をつけて平均点を求めることにより評価した。なお、評価はＴ／Ｃ天竺布や衣類の風合いの変化を判断するのによく訓練された専門評価者５名により評価判定した。
風合い評価は数値が高いほど優れており、具体的には１．５以上が好ましい。
【００７１】
〔基準サンプル〕
基準サンプル１：比較例１の試験布（Ｘ４）
基準サンプル２：比較例７の試験布（Ｘ４）
基準サンプル３：実施例３の試験布（Ｘ４）
基準サンプル４：未処理の前記Ｔ／Ｃ天竺布
基準サンプル１〜４は、この順番で風合いの程度が悪かった。すなわち、基準サンプル１が最もごわつきがあり、基準サンプル４が最もごわつきがなかった。
【００７２】
〔判定基準〕
０    ：基準サンプル１の試験布と同等の風合いで、ごわつく。
１．０：基準サンプル２の試験布と同等の風合いで、ややごわつく。
２．０：基準サンプル３の試験布と同等の風合いで、僅かに風合いの変化を感じるが、ごわつきはあまりない。
２．５：基準サンプル３と４の試験布の間の風合いだが、どちらかというと基準サンプル３の風合いに近く、基準サンプル３よりもごわつきがない。
３．０：基準サンプル４の試験布と同等の風合いで、明らかにごわつきがない。
【００７３】
【表１】
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