(57)【要約】【課題】本発明は、外被層表面の摺動性に優れ、巻き取って大きく変形しても、水に曝されても、表面の摺動性が維持され、表面滑性が高く、べとつかず、繰り出し性に優れ、配線工事における作業性に優れ、もつれ難く、もつれた状態からの紐解性に優れ、触り心地の良い、摺動性ケーブルを提供することを課題とする。【解決手段】樹脂組成物から形成された外被層を有する、摺動性ケーブルであって、摺動性ケーブルは、該外被層の表面に、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層を有し、該摺動層の厚みは、５０ｎｍ以上、２μｍ以下である、摺動性ケーブル。【選択図】図１
2019061933.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂組成物から形成された外被層を有する、摺動性ケーブルであって、
摺動性ケーブルは、該外被層の表面に、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層を有し、
該摺動層の厚みは、５０ｎｍ以上、２μｍ以下である、
摺動性ケーブル。
【請求項２】
前記樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、クロロプレン系エラストマー、天然エラストマー、イソプレン系エラストマー、ブチル系エラストマー、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン系エラストマー、スチレン系エラストマーからなる群から選択される１種又は２種以上の樹脂を含む、請求項１に記載の摺動性ケーブル。
【請求項３】
前記パラキシリレン系化合物が下記式で表される化合物を含む、請求項１または２に記載の摺動性ケーブル。
【化１】
2019061933.tif 000010
（式中、Ｒは水素原子またはフッ素原子であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは平均値が０〜４の数である。）
【請求項４】
前記パラキシリレン系化合物が下記式で表される化合物を含む、請求項１〜３の何れか１項に記載の摺動性ケーブル。
【化２】
2019061933.tif 000011
【請求項５】
前記パラキシリレン系化合物が下記式で表される化合物を含む、請求項１〜３の何れか１項に記載の摺動性ケーブル。
【化３】
2019061933.tif 000012
【請求項６】
前記重合体蒸着膜が、下記の工程Ａ、Ｂ、Ｃを含む方法によって作製されたものである、請求項１〜５の何れか１項に記載の摺動性ケーブル。
工程Ａ）前記パラキシリレン系化合物を気化室内に導入し、１００〜１６０℃で気化する工程、
工程Ｂ）気化した前記パラキシリレン系化合物を、熱分解室内で、６００〜６９０℃でラジカル化する工程、
工程Ｃ）２０〜３５℃で５〜１５μｂａｒに減圧された蒸着室内に、ラジカル化した前記パラキシリレン系化合物を２０〜４０μｂａｒで導入し、前記蒸着室内に別途導入されたケーブル前駆体の表面に、該表面の温度を２０〜９０℃に保ちながら、前記パラキシリレン系化合物を蒸着させると共に重合させて、前記重合体蒸着膜を形成する工程。
【請求項７】
前記重合体蒸着膜が、下記の工程Ｄを、更に含む方法または含まない方法によって作製されたものである、請求項６に記載の摺動性ケーブル。
工程Ｄ）前記のケーブル前駆体を前記蒸着室内に導入する前に、前記ケーブル前駆体の表面を、ＩＰＡ、酢酸エチル、トルエン、アセトン、ＭＥＫからなる群から選ばれる１種
または２種以上を含む溶剤で洗浄する工程。
【請求項８】
前記重合体蒸着膜が、下記の工程Ｅを、更に含む方法または含まない方法によって作製されたものである、請求項６に記載の摺動性ケーブル。
工程Ｅ）前記ケーブル前駆体を前記蒸着室内に導入する前に、前記ケーブル前駆体の表面を、リアクティブイオンエッチング方式又はダイレクトプラズマ方式で、アルゴン／酸素混合ガスの存在下で、１〜１００Ｐａの圧力下で、プラズマ出力１０〜５００Ｗで、処理時間５〜５００秒間プラズマ処理する工程。
【請求項９】
前記重合体蒸着膜が、下記の工程Ｆを、更に含む方法または含まない方法によって作製されたものである、請求項８に記載の摺動性ケーブル。
工程Ｆ）前記ケーブル前駆体の表面を、プラズマ処理後に、炭素−炭素２重結合含有基とシラノール基とを有するシラン化合物で処理する工程。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項に記載の摺動性ケーブルを用いて作製された、紐解性向上を付与するための前記パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層を外被層表面に有する、イヤホーン。
【請求項１１】
請求項１〜９の何れか１項に記載の摺動性ケーブルを用いて作製された、繰り出し性向上を付与するための前記パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層を外被層表面に有する、ＬＡＮケーブル。
【請求項１２】
請求項１〜９の何れか１項に記載の摺動性ケーブルを用いて作製された、繰り出し性向上を付与するための前記パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層を外被層表面に有する、電力ケーブル。
【請求項１３】
請求項１〜９の何れか１項に記載の摺動性ケーブルを用いて作製された、繰り出し性向上を付与するための前記パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層を外被層表面に有する、アンテナケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、摺動性に優れたケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
ケーブルの敷設作業においては、数本のケーブルをまとめて敷設したり、既存のケーブル群にケーブルを追加したり、ケーブルを移動する際に、ケーブル同士の摩擦が大きくて摺動性が低いと、管路内やラック上のケーブルの出し入れが困難であったり、ケーブルにダメージを与えたり、静電気によってトラブルが発生して、作業性が悪かった。
従来、ケーブルの摺動性を高める為には、ケーブルの外被層にブリード性の添加物を含有させたり、ケーブルの外被層表面に無機系のコーティング膜或いは蒸着膜からなる層を設けたり、硬い外被層を用いたりしていた。
【０００３】
例えば、外被層に、アクリル変性オルガノポリシロキサンや金属石鹸を含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマー組成物を用いた通信ケーブルが知られているが、外被層にブリード性の添加物を含有させる手法では、外被層表面にベタ付きが生じ易く、添加量や用途が限定されていた（特許文献１）。
また、外被層の表面に無機系のコーティング膜或いは蒸着膜からなる層を設ける手法では、ケーブルを巻き取って収容した場合に、無機系のコーティング膜或いは蒸着膜からなる層が割れたり剥がれたりしてしまい、効果が維持されなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−１９９１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、外被層表面の摺動性に優れ、巻き取って大きく変形しても、水に曝されても、表面の摺動性が維持され、表面滑性が高く、べとつかず、繰り出し性に優れ、配線工事における作業性に優れ、もつれ難く、もつれた状態からの紐解性に優れ、触り心地の良い、摺動性ケーブルを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、種々研究の結果、ケーブルの外被層表面に、パリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層が積層された構造を有するケーブルが、上記課題を解決し得ることを見出したものである。
【０００７】
そして、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．樹脂組成物から形成された外被層を有する、摺動性ケーブルであって、
摺動性ケーブルは、該外被層の表面に、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層を有し、
該摺動層の厚みは、５０ｎｍ以上、２μｍ以下である、
摺動性ケーブル。
２．前記樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂、クロロプレン系エラストマー、天然エラストマー、イソプレン系エラストマー、ブチル系エラストマー、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン系エラストマー、スチレン系エラストマーからなる群から選択される１種又は２種以上の樹脂を含む、上記１に記載の摺動性ケーブル。
【０００８】
３．前記パラキシリレン系化合物が下記式で表される化合物を含む、上記１または２に記載の摺動性ケーブル。
【化１】
2019061933.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子またはフッ素原子であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは平均値が０〜４の数である。）
４．前記パラキシリレン系化合物が下記式で表される化合物を含む、上記１〜３の何れかに記載の摺動性ケーブル。
【化２】
2019061933.tif 000004
５．前記パラキシリレン系化合物が下記式で表される化合物を含む、上記１〜３の何れかに記載の摺動性ケーブル。
【化３】
2019061933.tif 000005
６．前記重合体蒸着膜が、下記の工程Ａ、Ｂ、Ｃを含む方法によって作製されたものである、上記１〜５の何れかに記載の摺動性ケーブル。
工程Ａ）前記パラキシリレン系化合物を気化室内に導入し、１００〜１６０℃で気化する工程、
工程Ｂ）気化した前記パラキシリレン系化合物を、熱分解室内で、６００〜６９０℃でラジカル化する工程、
工程Ｃ）２０〜３５℃で５〜１５μｂａｒに減圧された蒸着室内に、ラジカル化した前記パラキシリレン系化合物を２０〜４０μｂａｒで導入し、前記蒸着室内に別途導入されたケーブル前駆体の表面に、該表面の温度を２０〜９０℃に保ちながら、前記パラキシリレン系化合物を蒸着させると共に重合させて、前記重合体蒸着膜を形成する工程。
【０００９】
７．前記重合体蒸着膜が、下記の工程Ｄを、更に含む方法または含まない方法によって作製されたものである、上記６に記載の摺動性ケーブル。
工程Ｄ）前記のケーブル前駆体を前記蒸着室内に導入する前に、前記ケーブル前駆体の表面を、ＩＰＡ、酢酸エチル、トルエン、アセトン、ＭＥＫからなる群から選ばれる１種または２種以上を含む溶剤で洗浄する工程。
８．前記重合体蒸着膜が、下記の工程Ｅを、更に含む方法または含まない方法によって作製されたものである、上記６に記載の摺動性ケーブル。
工程Ｅ）前記ケーブル前駆体を前記蒸着室内に導入する前に、前記ケーブル前駆体の表面を、リアクティブイオンエッチング方式又はダイレクトプラズマ方式で、アルゴン／酸素混合ガスの存在下で、１〜１００Ｐａの圧力下で、プラズマ出力１０〜５００Ｗで、処理時間５〜５００秒間プラズマ処理する工程。
９．前記重合体蒸着膜が、下記の工程Ｆを、更に含む方法または含まない方法によって作製されたものである、上記８に記載の摺動性ケーブル。
工程Ｆ）前記ケーブル前駆体の表面を、プラズマ処理後に、炭素−炭素２重結合含有基とシラノール基とを有するシラン化合物で処理する工程。
１０．上記１〜９の何れかに記載の摺動性ケーブルを用いて作製された、紐解性向上を付与するための前記パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層を外被層表面に有する、イヤホーン。
１１．上記１〜９の何れかに記載の摺動性ケーブルを用いて作製された、繰り出し性向上を付与するための前記パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層を外被層表面に有する、ＬＡＮケーブル。
１２．上記１〜９の何れかに記載の摺動性ケーブルを用いて作製された、繰り出し性向上を付与するための前記パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層を外被層表面に有する、電力ケーブル。
１３．上記１〜９の何れかに記載の摺動性ケーブルを用いて作製された、繰り出し性向上を付与するための前記パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層を外被層表
面に有する、アンテナケーブル。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、外被層表面に設けられた摺動層によって、摺動性の高いケーブルが得られる。
本発明の摺動性ケーブルは、外被層表面の摺動性に優れていることから、表面滑性が高く、べとつかず、触り心地が良く、巻取り収納性と、巻き取られた状態からの繰り出し性に優れ、配線工事が行い易い。
更に、本発明における摺動層は厚みが薄く伸縮性に優れる為、ケーブルの弾性を損なわず、且つ摺動層自身も剥離や亀裂を生じない為に、ケーブルを巻き取って収納した場合であっても、高摺動性を維持することが可能である。
また、本発明の摺動性ケーブルは、外被層表面の摺動性に優れていることから、縺れ難く、縺（もつ）れた状態から解（ほぐ）れ易い。
また更には、本発明の摺動ケーブルは、摺動層が耐水性を有する為、雨に濡れても分解や剥落を生じず、水洗いすることも可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の摺動性ケーブルの一例を示す簡略化断面図である。
【図２】本発明の摺動性ケーブルの一例を示す簡略化断面図である。
【図３】静止摩擦係数と動摩擦係数を測定するための治具（滑り片）を示す図である。
【図４】静止摩擦係数と動摩擦係数を測定するための治具（滑り片）へ表面処理基材フィルムの固定方法を示す図である。
【図５】静止摩擦係数と動摩擦係数を測定するため測定装置を示す図である。
【００１２】
各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。
更に、各図において、各部は円パターンとして例示されているが、角張った形状でもよい。
【００１３】
図１において、摺動性ケーブルの外被層表面は摺動層で覆われている。
図２において、摺動性ケーブルの外被層表面は摺動層で覆われている。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明について以下に詳しく説明する。
以下、本発明について図面を用いながら説明する。但し、本発明はこれら具体的に例示された形態や各種具体的に記載された構造に限定されるものではない。
本発明において、ケーブルとは、通電、通信、ＡＶ機器用のコード類やケーブル類を指すものであって、光ケーブルも含む。
本発明の摺動性ケーブルは、外被層と摺動層とを有するケーブルであって、外被層は樹脂組成物から形成された層であり、摺動層はパラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる層である。
そして、本発明の摺動性ケーブルは、外被層を有するケーブル前駆体に、パラキシリレン系化合物の重合体膜を蒸着して摺動層を形成して作製することができる。
【００１５】
＜ケーブル前駆体＞
本発明において、ケーブル前駆体とは、摺動層が未積層のケーブルを指す。ケーブル前駆体としては、市販の、樹脂組成物から形成された外被層を有するケーブル全般を用いることができる。
【００１６】
＜外被層＞
本発明における摺動性ケーブルの外被層は、単芯コードの被覆層や、更には、被覆された数本のコードを束ねたケーブルに設けられたシース層等の、ケーブル類の表面を形成する層である。
本発明において、外被層は、樹脂または樹脂組成物（以降、総称として樹脂組成物とも表記する）から形成されるものである。含まれる樹脂としては、ケーブル用いられている樹脂全般であり、例えば、塩化ビニル系樹脂、クロロプレン系エラストマー、天然エラストマー、イソプレン系エラストマー、ブチル系エラストマー、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン系エラストマー、スチレン系エラストマー等が挙げられ、用途に応じて選ばれるが、これらに限定されない。
【００１７】
塩化ビニル系樹脂とは、主に塩化ビニル（クロロエチレン）を重合原料として用いた樹脂であり、更に他の重合原料を併用した共重合体も含まれる。
【００１８】
クロロプレン系エラストマーとは、主にクロロプレンを重合原料として用いたエラストマーであり、他の重合原料を併用した共重合体も含まれる。
イソプレン系エラストマーとは、主にイソプレンを重合原料として用いたエラストマーであり、他の重合原料を併用した共重合体も含まれる。合成エラストマーと天然エラストマーがある。
【００１９】
天然エラストマーとは、イソプレン系エラストマーの一種であるが、ゴムノキの樹液に含まれるｃｉｓ−ポリイソプレンを主成分原料とするエラストマーである。
ブチル系エラストマーとは、主にイソブチレンを重合原料として用いたエラストマーであり、他の重合原料を併用した共重合体も含まれる。具体的には、少量のイソプレンとの共重合体や、イソプレンとの共重合体に加硫したものが挙げられるが、これらに限定されない。
イソプレン系エラストマー（ＩＲ）とは、主にイソプレンを重合原料として用いたエラストマーであり、他の重合原料を併用した共重合体も含まれる。合成エラストマーと天然エラストマーがある。
【００２０】
ポリエチレン系樹脂とは、主にエチレンを重合原料として用いた樹脂であり、他の重合原料を併用した共重合体も含まれる。具体的には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等及びこれらの樹脂の混合物が挙げられるが、これらには限定されない。
ポリプロピレン系樹脂とは、主にプロピレンを重合原料として用いた樹脂であり、他の重合原料を併用した共重合体も含まれる。具体的には、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらには限定されない。
【００２１】
シリコーン系エラストマーとは、シリコーン系樹脂とは、シロキサン結合を主骨格に有し、ケイ素原子上に有機基や官能基を多数備えているエラストマーである。
スチレン系エラストマーとは、スチレンと他の重合原料を併用したブロック共重合体のエラストマー及びそれらの水素添加品であり、一般的には、ＳＢＣ（Ｓｔｙｒｅｎｉｃ  Ｂｌｏｃｋ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）と呼ばれるエラストマーである。
【００２２】
＜摺動層＞
本発明において、高摺動性とは、べたつき感が無く、滑性が良いことを指す。
本発明において、摺動層は、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる層であり、摺動性樹脂成形体の最表面に設けられていて、樹脂成形体に摺動性を付与する層である。
【００２３】
摺動層の厚みは、好ましくは５０ｎｍ以上、２μｍ以下であり、更に好ましくは、６５ｎｍ以上、５００ｎｍ以下である。
摺動層は、厚みが上記範囲であることによって樹脂成形部品に強固に接着することができ、且つ、十分な摺動性を発揮することが出来る。
上記範囲よりもよりも薄いと摺動効果が発揮され難く、上記範囲よりも厚いと摺動層自体が硬くなるため扱い難く、また摺動層形成に長時間を要する為に生産コストも増大する。
【００２４】
本発明における摺動層は、伸縮性に優れており、樹脂成型品部が伸縮や折り曲げによって変形された場合であっても、伸縮や折り曲げに追随して、剥離や亀裂を生じること無く変形することが可能であり、成形体の高摺動性を維持できる。
【００２５】
［摺動層の形成］
摺動層は、パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる層である。
パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜は、例えば、下記の工程Ａ〜Ｃを含む方法によって形成することができる。更には、工程Ｄ、Ｅ、Ｆの１つまたは２つ以上を実施することもできる。
【００２６】
ケーブル前駆体は、洗浄・表面前処理工程である工程Ｄ、Ｅ、Ｆの処理によって、重合体蒸着膜と強固な接着性を得ることができる。工程Ｄ、Ｅ、Ｆは、外被層の樹脂種や必要に応じて実施されるものであり、実施する際に必ずしも工程Ｄ、Ｅ、Ｆの全てを実施するものでは無く、１工程または２工程以上を実施することができる。
【００２７】
工程Ａ）前記パラキシリレン系化合物を気化室内に導入し、１００〜１６０℃で気化する工程、
工程Ｂ）気化した前記パラキシリレン系化合物を、熱分解室内で、６００〜６９０℃でラジカル化する工程、
工程Ｃ）５〜１５μｂａｒに減圧された蒸着室内に、ラジカル化した前記パラキシリレン系化合物を１０〜４００μｂａｒで導入し、前記蒸着室内に別途導入されたケーブル前駆体の表面に、前記パラキシリレン系化合物を蒸着させると共に重合させて、前記重合体蒸着膜を形成する工程、
工程Ｄ）前記ケーブル前駆体を前記蒸着室内に導入する前に、前記ケーブル前駆体の表面を、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）、酢酸エチル、トルエン、アセトン、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）からなる群から選ばれる１種または２種以上を含む溶剤で洗浄する工程、
工程Ｅ）前記のケーブル前駆体を前記蒸着室内に導入する前に、前記ケーブル前駆体の表面を、リアクティブイオンエッチング方式又はダイレクトプラズマ方式で、アルゴン／酸素混合ガスの存在下で、１〜１００Ｐａの圧力下で、プラズマ出力１０〜５００Ｗで、処理時間５〜５００秒間プラズマ処理する工程、
工程Ｆ）前記ケーブル前駆体の表面を、プラズマ処理後に、炭素−炭素２重結合含有基とシラノール基とを有するシラン化合物で処理する工程。
【００２８】
工程Ｄにおいて、ケーブル前駆体は、プラズマ処理する前に、溶剤で蒸着する表面を洗浄して、重合体蒸着膜との接着性を向上させることができる。
洗浄に用いる溶剤としては、ケーブル前駆体を溶解、膨潤、劣化させない、汎用的なも
のを選ぶことができる。具体的な溶剤としては、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）、酢酸エチル、トルエン、アセトン、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）等が挙げられ、これらの１種または２種以上含む溶剤で洗浄することができるが、これらに限定されない。
ケーブル前駆体は、プラズマで表面処理されることによって、表面の添加剤や汚染が除去されたり、極性が付与されたり、適切な表面粗さが得られ、重合体蒸着膜との接着性を向上させることができる。
【００２９】
工程Ｅにおいて、気圧が１００Ｐａより高いと、蒸着膜との密着性向上効果が得られ難く、１Ｐａよりも低いと、ケーブル前駆体が劣化しやすいため好ましくない。また、プラズマ出力が１０Ｗ未満であると、蒸着膜との密着性向上効果が得られ難く、５００Ｗより大きいと、ケーブル前駆体が劣化し易いため好ましくない。さらに、処理時間が５秒未満であると、蒸着膜との密着性向上効果が得られ難く、５００秒より長いと、ケーブル前駆体が劣化し易いため好ましくない。
【００３０】
工程Ｆにおいて、プラズマ処理によってケーブル前駆体の表面に生成しているＯＨ基と、シラン化合物のＯＨとが脱水縮合して、ケーブル前駆体とシラン化合物は結合し、更に、シラン化合物の炭素−炭素２重結合とパラキシリレン系化合物のラジカルとが反応して、シラン化合物と重合体蒸着膜は結合し、結果、重合体蒸着膜はケーブル前駆体に強固に接着することができる。
【００３１】
このようなシラン化合物の具体例としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン等の加水分解物が挙げられる。加水分解によって、メトキシ基やエトキシ基がシラノール基に変化する。
【００３２】
ケーブル前駆体は、溶剤洗浄や、工程Ｄ、Ｅ、Ｆの処理によって、重合体蒸着膜と強固な接着性を得ることができる。
パラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜は、先ず、パラキシリレン系化合物を気化し、次いでラジカル化して、ケーブル前駆体に接触させることによって、形成される。
【００３３】
工程Ａにおいて、気化室、蒸着室の容積に応じた適切な量のパラキシリレン系化合物が気化される。パラキシリレン系化合物の量が少な過ぎると、蒸着室内の気圧が低く、ラジカルモノマーの密度が小さくなり、蒸着膜の形成速度が遅くなるため好ましくない。
パラキシリレン系化合物の量が多過ぎると、ラジカルモノマーの密度が高くなりすぎて、ケーブル前駆体の表面に到達する前にポリマー化が進行し易く、形成される蒸着膜の膜質が低下し、ケーブル前駆体と蒸着膜との密着性が低下するため好ましくない。
パラキシリレン系化合物を気化室内で気化する際の温度は、１００〜１６０℃が好ましい。１００℃よりも低温の場合には気化が不十分になり易い。１６０℃よりも高温の場合には、気化したパラキシリレン系化合物が化学的不安定になり易く、炭化し易い。
【００３４】
工程Ｂにおいて、気化したパラキシリレン系化合物を熱分解室内でラジカル化する際の温度は、６００〜６９０℃が好ましい。６００℃よりも低温の場合には、ラジカル化が不十分になり易い。６９０℃よりも高温の場合には、気化したパラキシリレン系化合物が炭化し易く、ラジカル化したパラキシリレン系化合物が化学的不安定になり易い。
【００３５】
工程Ｃにおいて、ラジカル化したパラキシリレン系化合物を導入する前の蒸着室内は、良質で高密着な蒸着膜を得るためには、気圧が５〜１５μｂａｒの範囲に保たれていることが好ましい。
気圧が５μｂａｒよりも低い場合には、ラジカルモノマーの密度が小さくなることで、
蒸着膜形成速度が遅くなり、生産効率が低下する。１５μｂａｒよりも高い場合には、ラジカルモノマーの密度が高くなりすぎて、ケーブル前駆体の表面に到達する前にポリマー化が進行し易く、形成される蒸着膜の膜質が低下し、ケーブル前駆体と蒸着膜との密着性が低下するため、好ましくない。
【００３６】
蒸着室内に導入される際のラジカル化した前記パラキシリレン系化合物の気圧は１０〜４００μｂａｒが好ましい。１０μｂａｒよりも低い場合には、ラジカルモノマーの密度が小さくなり、蒸着膜の形成速度が遅くなり、生産効率が低下する。気圧が４００μｂａｒよりも高い場合には、ラジカルモノマーの密度が高くなりすぎて、ケーブル前駆体の表面に到達する前にポリマー化が進行し易く、形成される蒸着膜の膜質が低下し、エラストマー成形部品と蒸着膜との密着性が低下するため好ましくない。
ここで、ケーブル前駆体は、バッチ処理することが可能である。
【００３７】
また、工程Ａ、Ｂ、Ｃの間において、ケーブル前駆体を外気に触れさせずに、装置内で連続的に処理した場合は、ケーブル前駆体の表面が再汚染されることが無い為、ケーブル前駆体は、重合体蒸着膜と更に強固な接着性を得ることができる。
【００３８】
＜パラキシリレン系化合物＞
本発明において、摺動層形成に用いられるパラキシリレン系化合物は、好ましくは、下記式（１）、（２）、（３）で示されるパラキシリレン系化合物である。これらのパラキシリレン系化合物は、１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
これらパラキシリレン系化合物の市販品としては、非置換パラキシリレンダイマー（ＳＣＳ（株）製、パリレンＮ）、モノクロロパラキシリレンダイマー（ＳＣＳ（株）製、パリレンＣ）、ジクロロパラキシリレンダイマー（ＳＣＳ（株）製、パリレンＤ）、テトラフルオロパラキシリレンダイマー（ＳＣＳ（株）製、パリレンＦＶＴ４）、α，α，α’，α’−テトラフルオロパラキシリレンダイマー（ＳＣＳ（株）製、パリレンＡＦ４）等が挙げられる。
これらパラキシリレン系化合物は、重合して、パリレンと呼ばれるパラキシリレン系ポリマーを生成する。
【００３９】
【化４】
2019061933.tif 000006
（式中、Ｒは水素原子またはフッ素原子であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは平均値が０〜４の数である。）
【化５】
2019061933.tif 000007
【化６】
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【００４０】
＜摺動性ケーブルの用途＞
本発明の摺動性ケーブルの用途としては、通電、通信、ＡＶ機器用の、コードやケーブルが挙げられる。
例えば、紐解性を活用した用途としてはイヤホーンのケーブルが挙げられ、繰り出し性を活用した用途としては、ＬＡＮケーブル、電力ケーブル、アンテナケーブル等の敷設工事を伴う用途のケーブルが挙げられる。
【実施例】
【００４１】
実施例で用いられた各原材料は下記の通りである。
パラキシリレン系化合物１：ＳＣＳ（株）社製パリレンＣ。モノクロロパラキシリレンダイマー。粉末状。
パラキシリレン系化合物２：ＳＣＳ（株）社製パリレンＮ。非置換パラキシリレンダイマー。粉末状。
Ａ−１７４：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン。
【００４２】
［ケーブル前駆体］
シリコーン系エラストマー１、ポリエチレン系樹脂１、ブチル系エラストマー１、イソ
プレン系エラストマー１、ＳＥＢＳエラストマー１（スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンのブロック構造を有するスチレン系エラストマー。）の外被層素材を有するケーブル前駆体を用意した。
【００４３】
［摩擦係数測定用のシート］
上記のケーブル前駆体の外被層と同一の素材からなるシート（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３００μｍ厚）を準備した。
【００４４】
［実施例１］
シリコーン系エラストマー１のケーブル前駆体とシートの表面をＩＰＡで洗浄し、表面の汚れ等を除去した。
得られた洗浄済みのシートを用いて静止摩擦係数と動摩擦係数を測定し、得られた洗浄済みのケーブル前駆体を用いて手触り感、繰り出し性、紐解性を評価した。
次いで、洗浄済みのケーブル前駆体とシートを、真空状態の蒸着室（高さ：２６０ｍｍ、φ：２５０ｍｍ、蒸着室内の圧力１０μｂａｒ）内に置いて固定した。
【００４５】
２ｇのパラキシリレン系化合物１を気化室に導入し、１６０℃にて加熱し、気化させ、次いで、気化したパラキシリレン系化合物１を熱分解室に導入し、６６０℃で加熱し、ラジカル化させた。
さらに、上記ラジカルを、４０μｂａｒで蒸着室内に導入して、蒸着室内のケーブル前駆体とシートに衝突させ、重合し、堆積させて、厚さ１．８μｍの重合体蒸着膜からなる摺動層を形成し、最表面に摺動層を有するケーブルとシートを得た。
蒸着後のシートを用いて静止摩擦係数と動摩擦係数を測定し、蒸着後のケーブルを用いて手触り感、繰り出し性、紐解性を評価した。更に、ケーブルを１００回折り曲げて水洗い後に蒸着膜の異常有無を評価した。
【００４６】
［実施例２〜５］
表１の記載に従って、各原材料を用いてケーブルとシートを作製し、実施例１と同様に操作して、最表面に摺動層を形成して、同様に評価した。各種条件と評価結果を表１に記載した。
【００４７】
［比較例１〜３］
表１の記載に従った素材の、ケーブル前駆体とシートを用いて、摺動層を形成せずに、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に記載した。
【００４８】
＜評価＞
［摺動層の厚み］
浜松ホトニクス社製の膜厚測定器Ｏｐｔｉｃａｌ  ＮａｎｏＧａｕｇｅ膜厚計Ｃ１０１７８−０２を用いて、得られた樹脂成形体の表面の摺動層の厚みを測定した。
（静止摩擦係数と動摩擦係数）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５に準拠して、樹脂成形体の鏡面ステンレスに対する静止摩擦係数と動摩擦係数を測定した。
【００４９】
図３、４のように、滑り片のＳＵＳ製摩擦係数測定冶具（１１）を、試験片シート（１２）の摺動層の無い面上に乗せて、試験片シート（１２）の端を上に折って前記治具（１１）の上部で両面テープによりシートを固定した。そして、試験片シート（１２）を貼り付けた前記治具（１１）を、試験台（２１）に固定された鏡面ステンレス板（２３）上に置き、更に前記治具（１１）の上に錘（１３）を置いた。
【００５０】
そして、図５に記載のように、試験片シート（１２）を貼り付けた前記治具（１１）を
、摩擦測定機（２０）の可動及びフォースゲージ部（２２）を用いて一定速度で引っ張り、荷重の変化を記録し、静止摩擦係数と動摩擦係数を算出した。測定は個々に５回行い、その平均値を求めた。静止摩擦係数と動摩擦係数がともに０．２０未満の場合を合格とした。詳細条件は下記の通り。
摩擦測定機：株式会社東洋精機製作所製摩擦測定機ＴＲ−２
錘重量：１０００ｇｆ
引張りスピード：５０ｍｍ／分
【００５１】
［手触り感］
ケーブルを指で触り、手触り感の官能試験を行った。べたつき感が無く、滑り性があれば良好とした。表中には下記基準で記入した。
良好：○
通常：△
悪い：×
【００５２】
（繰り出し性）
ケーブルまたはケーブル前駆体２０本を丸く束ねて軽く握った状態で、束の中心部の１本を引き抜くことを試みて、引き抜き易さを下記基準で判定した。
○：１本のみをスムースに引き抜けた
△：１本のみを引き抜けたが、少々引っかかりがあった。
×：周囲の数本を一伴って引き抜かれた
【００５３】
（紐解性）
ケーブルまたはケーブル前駆体を手で乱雑に丸めて袋に押し込んでから取り出して、ケーブルまたはケーブル前駆体の端を摘んで引張り、紐解した。引っ掛かりや絡みが無く、容易に紐解できた場合を合格とした。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
［評価結果まとめ］
５０ｎｍ以上、２μｍ以下の厚みのパラキシリレン系化合物の重合体蒸着膜からなる摺動層を有する実施例１〜５は、良好な静止摩擦係数と動摩擦係数を示し、ケーブルは良好な手触り感と繰り出し性と紐解性を示し、折り曲げ後も異常は見られなかった。
比較例３は折り曲げ試験後に摺動層が剥離してしまったが、比較例３と同一層構成だが蒸着前にプラズマ処理とシラン処理を実施した実施例５は剥離しなかった。
摺動層が２μｍよりも厚い比較例１は、良好な静止摩擦係数と動摩擦係数を示し、ケーブルは良好な手触り感と繰り出し性と紐解性を示したが、折り曲げ試験時に柔軟性低下（硬化）が感じられ、折り曲げ後には白化が生じていた。
摺動層が５０ｎｍよりも薄い比較例２は、不十分な静止摩擦係数と動摩擦係数を示し、ケーブルは不十分な手触り感と繰り出し性と紐解性を示した。
【符号の説明】
【００５６】
１．摺動性ケーブル（単芯）
２．芯材
３ａ．外被層
３ｂ．外被層（シース）
４．摺動層
５．摺動性ケーブル（複芯）
１１．摩擦係数測定冶具
１２．試験片シートａ
１３．錘
２０．摩擦測定機
２１．試験台
２２．可動及びフォースゲージ部
２３．鏡面ステンレス板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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