(57)【要約】【課題】  複雑形状の解析チップにも対応できる成形加工性に優れ、また自家蛍光発光性が少ないことでの測定精度の高いチップを与えることのできるバイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂を提供する。【解決手段】  ゴム質重合体（ａ）に少なくとも芳香族ビニル系単量体（ｂ）を重合してなるグラフト共重合体（Ａ）と、少なくとも芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）を重合してなるビニル系共重合体（Ｂ）から実質的になり、蛍光顕微鏡を用いて励起波長４５０〜６５０ｎｍにて測定した蛍光発光波長４５０〜７００ｎｍの蛍光発光強度が６５以下であることを特徴とするバイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂組成物、また、それを用いてなるバイオマーカー用解析チップとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム質重合体（ａ）に少なくとも芳香族ビニル系単量体（ｂ）を重合してなるグラフト共重合体（Ａ）と、少なくとも芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）を重合してなるビニル系共重合体（Ｂ）から実質的になり、蛍光顕微鏡を用いて励起波長４５０〜６５０ｎｍで測定した厚さ３ｍｍｔの成形板における蛍光発光波長４５０〜７００ｎｍの蛍光発光強度が６５以下であることを特徴とするバイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ゴム質重合体（ａ）がポリブタジエンであり、グラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）の合計重量を１００重量％としたとき、ゴム質重合体（ａ）由来部分の重量が１〜１５重量％であることを特徴とする請求項１に記載のバイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
グラフト共重合体（Ａ）が、単量体等の混合物の総重量を１００重量％としたとき、ゴム質重合体（ａ）１０〜８０重量％、芳香族ビニル系単量体（ｂ）９〜７０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１〜３０重量％を含む単量体等の混合物から得られる重合体であることを特徴とする、請求項１または２に記載のバイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
グラフト共重合体（Ａ）が、単量体等の混合物の総重量を１００重量％としたとき、ゴム質重合体（ａ）１０〜８０重量％、芳香族ビニル系単量体（ｂ）１０〜３０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）０〜１０重量％、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体（ｄ）１０〜５０重量％を含む単量体等の混合物から得られる重合体であることを特徴とする、請求項１または２に記載のバイオマーカー解析チップ用透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
ビニル系共重合体（Ｂ）が、単量体混合物の総重量を１００重量％としたとき、芳香族ビニル系単量体（ｂ）５５〜９９重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１〜４５重量％を含む単量体混合物から得られる重合体であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のバイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
ビニル系共重合体（Ｂ）が、単量体混合物の総重量を１００重量％としたとき、芳香族ビニル系単量体（ｂ）５〜４９重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１〜２０重量％、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体（ｄ）５０〜７５重量％を含む単量体混合物から得られる重合体であることを特徴とする、請求項１、２または４に記載のバイオマーカー解析チップ用透明熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のバイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂組成物を用いてなる、バイオマーカー解析チップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂組成物及び、それを用いてなるバイオマーカー解析チップに関する。典型的には、ＤＮＡやタンパク質などの生体高分子が、疾患することによって特徴的に現れる抗原−抗体反応、いわゆる疾患マーカーを、蛍光顕微鏡などの発光・蛍光現象を活用した検査・診断デバイスによって解析する際に用いられるバイオマーカー解析チップ、そしてこれに用いられるバイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
生物が生命活動を維持できるのは、遺伝子中に書き込まれている遺伝子情報により、タンパク質が合成されて細胞や組織や器官が形成され、その働きが定められているからである。従って、遺伝子に異常が発生し、遺伝子情報に支障を来たすと、正しい生命活動を阻害し、最終的には様々な遺伝的疾患や生活習慣病を引き起こす可能性がある。
【０００３】
近年、医療の分野においては、遺伝子やタンパク質の分析によって、早い段階で疾病予測、発症予測を可能にする様々な検査・診断系デバイス、バイオツールが開発されており、「オーダーメイド医療」、「個別化医療」が実現されつつある。
【０００４】
検査・診断系デバイス、バイオツールの例としては、例えば、バイオマーカーの中でも、疾患マーカーと呼ばれる遺伝子、タンパク質、ペプチドや、細菌などの微生物を蛍光色素でラベルし、励起光を照射して蛍光を観察することにより分析する装置などがあり、これらの装置に生体組織からなる検体を供して分析が行われる。これらの検体は、専用容器、チップ、ホルダー等に封入されて装置にセットされる。そのような容器・チップ・ホルダーに用いられる材料として種々の材料が知られている。例えば、石英、ガラスなどの無機材料、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂などの合成樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）等である（特許文献１ないし４）。
【０００５】
また、バイオマーカー解析チップは、例えば、妊娠検査薬のようなシンプルな形状のものから、複数の疾患マーカーに対応した形状が複雑なチップも存在する。形状が複雑なチップの射出成形は、ポリカーボネートや、アクリル系樹脂では困難であり、複雑な形状にも対応できる材料が求められてきていた。
【０００６】
一方、バイオマーカーには励起光が照射され、発生する蛍光、発光が観察されるので、容器・チップ・ホルダーからの蛍光、発光は観察の障害となる可能性がある。係る観点から、用いる材料として化学構造に芳香環を有しない合成樹脂を用いる方法（特許文献５）や、励起波長を特定し、蛍光に相関のある構造を有する成分の含有量を制限したポリカーボネート樹脂組成物を用いる方法（特許文献６）などが提案されている。しかし、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）や（メタ）アクリル酸メチル−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＭＡＢＳ樹脂）に代表されるゴム強化スチレン系樹脂について、材質とその自家蛍光発光性について詳細に検討された事例は無かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−１９８７６５号公報
【特許文献２】特開２００８−２４１６９８号公報
【特許文献３】特開２０１０−８８３８９号公報
【特許文献４】特開２０１６−８５１０８号公報
【特許文献５】特開２００５−１３４３３９号公報
【特許文献６】国際公開ＷＯ２０１５／００１９７１パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前記のとおりバイオマーカー解析チップの高度化に伴って複雑な形状のチップやホルダーが要求されるようなってきている。係る点のみみれば、成形加工性に優れるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）や（メタ）アクリル酸メチル−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＭＡＢＳ樹脂）に代表されるゴム強化スチレン系樹脂の適用が考えられるところ、これらの樹脂は測定のための励起光の照射に伴っての蛍光、発光が大きいため実用に供しうるものは無かった。
【０００９】
本発明の課題とするところは、複雑な形状の解析チップにも対応できる成形加工性に優れ、また自家蛍光発光性が少ないことでの測定精度の高いチップを与えることのできるバイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意研究した結果、ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂組成物において、組成物中のゴム質重合体（ａ）の含有量と自家蛍光発光性に密接な相関があることを見出し、本発明を為すに到った。
【００１１】
すなわち、本発明は、
ゴム質重合体（ａ）に少なくとも芳香族ビニル系単量体（ｂ）を重合してなるグラフト共重合体（Ａ）と、少なくとも芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）を重合してなるビニル系共重合体（Ｂ）から実質的になり、蛍光顕微鏡を用いて励起波長４５０〜６５０ｎｍで測定した厚さ３ｍｍｔの成形板における蛍光発光波長４５０〜７００ｎｍの蛍光発光強度が６５以下であることを特徴とするバイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂組成物である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、本発明は、医療、生化学分野において、バイオマーカー解析チップに代表される、光を活用した検査・診断系デバイス、バイオツール用途に好適に用いることが可能で、低い自家蛍光発光性と優れた成形加工性を兼ね備え、検体が発する蛍光、発光に悪影響を及ぼす懸念の少ない熱可塑性樹脂組成物が提供される。これにより、従来材料では困難であった、低自家蛍光発光性で複雑な形状を有するバイオマーカー解析チップの製造が容易となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本発明のバイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明する。
【００１４】
本発明は、後述するグラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）から実質的になる熱可塑性樹脂組成物である。ここでいう「実質的になる」の意味は本発明の効果を損なわない範囲において添加物等の他の成分を含みうるとの意であり、以下でも説明されるように、本発明の熱可塑性樹脂組成物は目的とする機能に応じて種々の添加物を含みうる。そのような添加物は通常は組成物の総重量を１００重量部としたとき３重量部以下であり、好ましくは２重量部以下であり、更に好ましくは１重量部以下である。
【００１５】
本発明に用いられるグラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質重合体（ａ）に少なくとも芳香族ビニル系単量体（ｂ）を重合してなるグラフト共重合体である。透明性を発現させたい場合は、芳香族ビニル系単量体（ｂ）に加え、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体（ｄ）を好適に用いうる。更に、透明性を保持したまま耐薬品性、耐衝撃性を向上させたい場合は、シアン化ビニル系単量体（ｃ）を好適に用いうる。また更に、必要に応じてこれらと共重合可能なその他のビニル系単量体（ｅ）を用いうる。
【００１６】
本発明に用いられるビニル系共重合体（Ｂ）は、少なくとも芳香族ビニル系単量体（ｂ）とシアン化ビニル系単量体（ｃ）を重合してなるものである。透明性を発現させたい場合は、芳香族ビニル系単量体（ｂ）とシアン化ビニル系単量体（ｃ）に加え、更に不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体（ｄ）を好適に用いうる。また更に、必要に応じてこれらと共重合可能なその他のビニル系単量体（ｅ）を用いうる。
【００１７】
グラフト共重合体（Ａ）に用いられるゴム質重合体（ａ）としては、例えば、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン系ゴム等が使用でき、その具体例としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレンブタジエンのブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−メタクリル酸メチル共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン系共重合体、エチレン−イソプレン共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体などが挙げられる。これらのゴム質重合体のうちでは、ポリブタジエンが、特に耐衝撃性の観点から好ましく用いられる。
【００１８】
これらのゴム質重合体は、１種で使用しても２種以上を使用してもよいが、２種以上を使用する場合は、成形品の外観や透明性の観点から、アッベ屈折計を用いた測定した屈折率差が好ましくは０．０３以下、より好ましくは０．０１以下となるように、２種以上のゴム質重合体を選択することが好ましい。
【００１９】
本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）を構成するゴム質重合体（ａ）の重量平均粒子径には特に制限はないが、望ましい衝撃強度を確保するためには、０．１〜０．５μｍ、特に０．１５〜０．４μｍの範囲であることが好ましい。ゴム質重合体の重量平均粒子径を０．１〜０．５μｍの範囲にすることによって、耐衝撃性と透明性の両立を図ることができる。
【００２０】
本発明における芳香族ビニル系単量体（ｂ）としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、オルソメチルスチレン、パラメチルスチレン、パラ−ｔ−ブチルスチレン等が挙げられ、これらは１種または２種以上を用いることができる。なかでもスチレン、α−メチルスチレンが好ましく用いられ、特に好ましくスチレンが用いられる。
【００２１】
本発明におけるシアン化ビニル系単量体（ｃ）としては、例えば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等が挙げられ、これらは１種または２種以上を用いることができる。なかでもアクリロニトリルが耐衝撃性に優れる点で好ましく用いられる。
【００２２】
本発明において、透明性を発現させたい場合は、アッベ屈折計を用いた測定したグラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）の屈折率差が好ましくは０．０３以下、より好ましくは０．０１以下となる範囲で、グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）を調製する。そのようにするためには、グラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）の何れかまたは両方に、好ましく不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体（ｄ）を共重合させることができる。好適に用いることができる不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体（ｄ）としては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基若しくは置換アルキルを持つアクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、その具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシル又は（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドキシペンチルなどが挙げられるが、なかでもメタクリル酸メチルが最も好ましく用いられる。これらはその１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
また本発明の熱可塑性樹脂組成物は、機械特性や熱特性や成形性の改良などの目的で、グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）の何れかまたは両方にその他のビニル系単量体（ｅ）を共重合させることができる。そのようなその他のビニル系単量体（ｅ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、イタコン酸、無水イタコン酸、フタル酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン又はｐ−アミノスチレンなどを挙げることができ、これらは単独ないし、２種以上を用いることができる。なお、このその他のビニル系単量体（ｅ）は共役系を含まないか、含んだとしても重合体としたときに４５０〜７００ｎｍの間に蛍光発光を発しない単量体であることが好ましい。
【００２４】
本発明者らは、本発明に用いられるグラフト共重合体（Ａ）に含まれるゴム質重合体（ａ）はバイオマーカー解析チップとした際の蛍光発光の発生源の１つとなっていることを究明した。その詳細な原理は必ずしも明らかでは無いが、樹脂の自家蛍光はゴム質重合体（ａ）に含まれる多重結合の数に比例して強くなる傾向にあり、多重結合が共役（π−π共役、π−σ共役等）している場合は、更に蛍光発光が強くなる傾向にある。
【００２５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、蛍光顕微鏡を用いて励起波長４５０〜６５０ｎｍで測定した厚さ３ｍｍｔの成形板における蛍光発光波長４５０〜７００ｎｍの蛍光発光強度が６５以下であることを特徴とする。この蛍光発光強度はバイオマーカー解析チップとしたときの測定精度を向上させる点から好ましく５５以下であり、更に好ましくは５０以下である。下限に特に制限は無く低いほど好ましいが、解析チップの成形性および衝撃性などの機械特性の観点からは４０程度が実用的である。この蛍光発光強度の範囲とすることによって、測定精度に対する自家蛍光発光の影響が大きく抑制され、また、複雑な形状の解析チップの製造にも耐えられる成形性を達成することができる。この蛍光発光強度の範囲を達成するためには、用いられる材料における蛍光発光発生源の除去による方法やゴム質重合体（ａ）からの蛍光発光を抑制する観点からはゴム質重合体（ａ）を構成する材料の選択およびその使用量を適正化することによって達成することができる。
【００２６】
例えば、ポリブタジエンを例に挙げてみると、ゴム質重合体（ａ）、すなわちポリブタジエン、の重量割合はグラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、１〜１５重量％の範囲であることが好ましく、５〜１０重量％の範囲であることが好ましい。この範囲とすることで、バイオマーカー解析チップとしたときの自家蛍光発光性や靭性や耐衝撃性などの機械特性のバランスが良好な熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【００２７】
また、他のゴム質重合体を用いる場合においては、その重合体に含まれる共役系の量に応じて用いる量を適切に決定すれば良いが、その目安量としては、前記ポリブタジエンの場合が参考とでき、グラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して１〜１５重量％以下の範囲、より好ましくは５〜１０重量％を目安にすることができる。
【００２８】
グラフト共重合体（Ａ）に用いられる各成分の含有割合に特に制限はないが、グラフト重合する前の単量体等の総重量を１００重量％としたとき、ゴム質重合体（ａ）は１０〜８０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜７０重量％である。また、芳香族ビニル系単量体（ｂ）は９〜７０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜６０重量％である。また、シアン化ビニル系単量体（ｃ）は１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜２０重量％である。係る範囲とすることで、優れた耐衝撃性と優れた成形加工性を得ることができる。
【００２９】
一方で、透明性を付与させたい場合のグラフト共重合体（Ａ）に用いられる各成分の含有割合としては、グラフト重合する前の単量体等の総重量を１００重量％としたとき、ゴム質重合体（ａ）は１０〜８０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜７０重量％である。芳香族ビニル系単量体（ｂ）は１０〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１２〜２０重量％である。シアン化ビニル系単量体（ｃ）は０〜１０重量％が好ましく、より好ましくは１〜８重量％である。不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体（ｄ）は１０〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１７〜４２重量％である。
【００３０】
また、ビニル系共重合体（Ｂ）に用いられる各成分の含有割合に特に制限はないが、重合前の単量体混合物の総重量を１００重量％としたとき、芳香族ビニル系単量体（ｂ）は５５〜９９重量％が好ましく、より好ましくは６０〜８５重量％である。シアン化ビニル系単量体（ｃ）は１〜４５重量％が好ましく、より好ましくは１５〜４０重量％である。係る範囲とすることで、優れた耐衝撃性と優れた成形加工性を得ることができる。
【００３１】
一方で、透明性を付与させたい場合のビニル系共重合体（Ｂ）に用いられる各成分の含有割合としては、重合前の単量体混合物の総重量を１００重量％としたとき、芳香族ビニル系単量体（ｂ）は５〜４９重量％が好ましく、より好ましくは１０〜３０重量％である。シアン化ビニル系単量体（ｃ）は１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは５〜１８重量％である。不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体（ｄ）は５０〜７５重量％が好ましく、より好ましくは６５〜７２重量％である。
【００３２】
グラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）にその他のビニル系単量体（ｅ）を重合せしめる場合には、前記の基準でその使用量は３０重量％以下が好ましい。
【００３３】
これらの割合で使用することにより、低い自家蛍光発光性と優れた成形加工性、良好な機械特性を得ることができる。
【００３４】
次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物を得る方法について、例をあげて具体的に説明するが、本発明はこの具体例に限定して解釈されるものではない。
【００３５】
本発明に用いるグラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）各々を得る方法としては、公知の重合法を採用することができ、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合又は乳化重合等を挙げることができる。単量体等の仕込方法としては、初期一括仕込み、単量体の一部または全てを連続仕込み、あるいは単量体の一部または全てを分割仕込みのいずれの方法を用いてもよい。
【００３６】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、目的とする低い自家蛍光発光性、成形加工性を阻害しない範囲において、ヒンダードフェノール系、含硫黄化合物系、含リン有機化合物系などの酸化防止剤、フェノール系、アクリレート系などの熱安定剤、ベンゾトリアゾール系、ベンソフェノン系、サクシレート系などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤などの各種添加剤を単独で、あるいは複数組合せて用いることができる。しかし、芳香族系の添加剤やπ共役系を持つ添加剤等は、強い蛍光を放出し得る。係る観点から添加剤は添加剤を除く樹脂組成物の成分１００重量部に対し、合計１重量部以下の添加量にすることが好ましい。
【００３７】
また、目的とする低い自家蛍光発光性、成形加工性を阻害しない限りにおいて、高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸アミド類などの滑剤、リン酸エステル類などの可塑剤、衝撃改良剤、アルキルカルボン酸やアルキルスルホン酸の金属塩、カーボンブラック、顔料又は染料などを添加することもでき、また、各種強化剤や充填材を配合することもできる。
【００３８】
配合する各種添加剤の選択においては、添加剤の蛍光発光性を考慮することが好ましい。例えば、黒色顔料としてカーボンブラックを配合したい場合、カーボンブラックに含まれる多環芳香族炭化水素（ＰＡＨｓ）に注目すべきである。ＰＡＨｓには蛍光発光性を示す成分が含まれるので、ＰＡＨｓ含有量の低いものを選ぶことが好ましい。
【実施例】
【００３９】
本発明をさらに具体的に説明するため、以下に実施例を挙げて説明するが、これらの実施例は本発明の具体例を説明するものであり、その趣旨を限定するものではない。なお、ここで特に断りのない限り「％」は重量％、「部」は重量部を示す。
【００４０】
この実施例の項で用いた熱可塑性樹脂組成物の樹脂特性の分析方法を下記する。
【００４１】
（１）ゴム質重合体の重量平均粒子径
「Ｒｕｂｂｅｒ  Ａｇｅ  Ｖｏｌ．８８  ｐ．４８４〜４９０（１９６０）ｂｙ  Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，  Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」に記載のアルギン酸ナトリウム法（アルギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率より累積重量分率５０％の粒子径を求める）に準じて測定した。
【００４２】
（２）グラフト率
グラフト共重合体の所定量（ｍ；約１ｇ）にアセトン２００ｍｌを加え、７０℃の湯浴中で３時間還流し、この溶液を８８００ｒ．ｐ．ｍ．（１００００Ｇ）で４０分間遠心分離した後、不溶分を濾過し、この不溶分を６０℃で５時間減圧乾燥し、その重量（ｎ）を測定した。グラフト率は下記式より算出した。ここでＬはグラフト共重合体のゴム含有率（％／１００）である。
【００４３】
グラフト率（％）＝｛［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／［（ｍ）×Ｌ］｝×１００。
【００４４】
（３）共重合体（Ａ）の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）
測定するサンプルを０．４ｇ／１００ｍｌメチルエチルケトン溶液として、ウベローデ粘度計を用い、３０℃でηｓｐ／ｃを測定した。
【００４５】
（４）グラフト共重合体（Ａ）、ビニル系共重合体（Ｂ）およびゴム質重合体（ａ）の屈折率
測定サンプルに、１−ブロモナフタレンを少量滴下し、アッベ屈折計を用いて以下の条件で屈折率を測定した。
【００４６】
光源：ナトリウムランプＤ線、測定温度：２０℃。
【００４７】
（５）自家蛍光発光の強度
８０℃熱風乾燥機中で３時間乾燥した熱可塑性樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度２５０℃に設定した住友重機械工業（株）製ＳＥ５０ＤＵ射出成形機内に充填し、即時に成形した角板成形品（厚さ３ｍｍ）を２３℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間状態調整した後に、オリンパス（株）製ＩＸ−７１蛍光顕微鏡を用いて自家蛍光を測定し、得られた蛍光強度を自家蛍光発光の強度とした。測定においては、励起波長と検知する蛍光波長が異なる以下の５種類のオリンパス（株）製ミラーユニット（各々のミラーユニットは符号に対応させてミラーユニットＡないしミラーユニットＥと称する）を用い、励起波長と蛍光波長を変えながら測定を実施した。
【００４８】
Ａ．Ｕ−Ｎ４１００７：励起波長５５０ｎｍ、蛍光波長５７０ｎｍ
Ｂ．Ｕ−Ｎ７１００８：励起波長６４９ｎｍ、蛍光波長６７０ｎｍ
Ｃ．Ｕ−ＭＷＢ２：励起波長４６０−４９０ｎｍ、蛍光波長５００ｎｍ
Ｄ．Ｕ−ＭＷＩＢＡ２：励起波長４７０−４９０ｎｍ、蛍光波長５０５ｎｍ
Ｅ．Ｕ−ＭＧＦＰＨＱ：励起波長４６０−４８０ｎｍ、蛍光波長４８５ｎｍ
（６）シャルピー衝撃強さ
上記（５）と同様な条件で成形したダンベル試験片を切削加工し、ＩＳＯ１７９（２３℃，４ｍｍ厚みＶノッチ付き）に準拠した方法で測定した。この値が大きいほど、耐衝撃性が優れることを示す。
【００４９】
（７）メルトフローレート
８０℃熱風乾燥機中で３時間乾燥した熱可塑性樹脂組成物のペレットを、ＩＳＯ−１１３３に準拠し、２２０℃、９８Ｎの条件で測定した。この値が大きいほど高い流動性を示し、成形加工性に優れることを示す。
【００５０】
（８）熱可塑性樹脂組成物中のポリブタジエンゴム含有量（％）
日本分光株式会社製ＦＴ／ＩＲ−４１００フーリエ変換赤外分光光度計を用い、成分の含有量が既知である熱可塑性樹脂組成物のＦＴ−ＩＲスペクトルデータから作成した検量線からポリブタジエンゴム含有量を算出した。なお、他のゴム質重合体においても同様の方法で求めることが可能である。
【００５１】
（９）金型離型性および寸法安定性
８０℃熱風乾燥機中で３時間乾燥した熱可塑性樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度２５０℃に設定した住友重機械工業（株）製ＳＥ５０ＤＵ射出成形機内に充填し、即時に成形した箱型成形品（厚さ２ｍｍ、縦５０ｍｍ、横１８ｍｍ、高さ４０ｍｍ）を目視にて観察し、寸法収縮によるカジリに起因して離型時に成形品表面に傷が発生した場合、寸法安定性と金型離型性を共に×と判定した。成形品表面に顕著なヒケが見られた場合、寸法安定性を×と判定した。衝撃性不足により離型時に欠け、割れが発生した場合、金型離型性を×と判定した。それ以外は○と判定した。
【００５２】
［参考例１  グラフト共重合体（Ａ−１）の製造］
ポリブタジエンラテックス（重量平均粒子径０．３μｍ、ゲル含率８５％）５０部（固形分換算）、純水２００部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．１部、硫酸第一鉄（０．０１部）及びリン酸ナトリウム０．１部を反応容器に仕込み、窒素置換後６５℃に温調し、撹拌下スチレン３７．５部、アクリロニトリル１２．５部及びｎ−ドデシルメルカプタン０．３部の単量体混合物を４時間かけて連続滴下した。同時に並行してクメンハイドロパーオキサイド０．２５部、乳化剤であるラウリン酸ナトリウム２．５部及び純水２５部の混合物を５時間かけて連続滴下し、滴下終了後さらに１時間保持して重合を終了させた。
【００５３】
重合を終了したラテックスを１．５％硫酸で凝固し、次いで水酸化ナトリウムで中和、洗浄、遠心分離、乾燥して、パウダー状のグラフト共重合体を得た。得られたグラフト共重合体（Ａ−１）のグラフト成分のグラフト率は３４重量％、屈折率は１．５３６であった。
【００５４】
［参考例２  グラフト共重合体（Ａ−２）の製造］
参考例１の単量体混合物において、スチレン３７．５部、アクリロニトリル１２．５部に代えて、スチレン１１．５部、アクリロニトリル４．０部、（メタ）アクリル酸メチル３４．５部とした他は、参考例1と同様の方法で重合を行い、パウダー状のグラフト共重合体を得た。得られたグラフト共重合体（Ａ−２）のグラフト成分のグラフト率は４７重量％、屈折率は１．５１６であった。
【００５５】
［参考例３  グラフト共重合体（Ａ−３）の製造］
参考例１の単量体混合物において、スチレン３７．５部、アクリロニトリル１２．５部に代えて、スチレン１２．５部、（メタ）アクリル酸メチル３７．５部とした以外は（すなわち、アクリロニトリルは用いていない）参考例１と同様の方法で重合を行い、パウダー状のグラフト共重合体を得た。得られたグラフト共重合体（Ａ−３）のグラフト成分のグラフト率は４８重量％、屈折率は１．５１６であった。
【００５６】
［参考例４  ビニル系共重合体（Ｂ−１）の製造］
２０リットルのオートクレーブに０．０５部のメタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体（特公昭４５−２４１５１号公報記載）を１６５部の純水に溶解した溶液を入れて４００ｒｐｍで撹拌し、系内を窒素ガスで置換した。次に、アクリロニトリル２７部、スチレン７３部、アゾビスイソブチロニトリル０．４部及びｔ−ドデシルメルカプタン０．３０部の混合溶液を撹拌しながら添加し、６０℃にて共重合反応を開始した。さらに１５分かけて６５℃まで昇温した後、５０分かけて１００℃まで昇温した。到達後３０分間１００℃でコントロールした後、冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行って、本発明を可能にするビーズ状共重合体を得た。得られたビニル系共重合体（Ｂ−１）の還元粘度は０．５５ｄｌ／ｇであり、屈折率は１．５５８であった。
【００５７】
［参考例５  ビニル系共重合体（Ｂ−２）の製造］
参考例４の混合溶液において、アクリロニトリル２７部、スチレン７３部に代えて、アクリロニトリル５部、スチレン２５部、（メタ）アクリル酸メチルの量を７０部とした以外は、参考例４と同様の方法で重合を行い、ビーズ状共重合体を得た。得られたビニル系共重合体（Ｂ−２）の還元粘度は０．５５ｄｌ／ｇであり、屈折率は１．５１６であった。
【００５８】
［実施例１〜９、比較例１〜７］
上記参考例で製造したグラフト共重合体（Ａ−１）、（Ａ−２）又は（Ａ−３）と、ビニル系共重合体（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）を、表１または表２に示す配合割合としてヘンシェルミキサーで混合した後、４０ｍｍφ押し出し機により、押し出し温度２５０℃でガット状に押し出しペレット化した。次いで、得られたペレットを用いて、成形温度２３０℃、金型温度４０℃で射出成形し、評価用の試験片を作製した。これらの試験片について、シャルピー衝撃強さ、メルトフローレート、金型離型性、寸法安定性を評価した結果を表１に、自家蛍光発光性（蛍光強度）を評価した結果を表１または表２に示す。
【００５９】
[比較材料]
疾患マーカー解析チップ用材料として実績のある旭化成株式会社製メタクリル樹脂  デルペット７０ＮＨを比較材料として、シャルピー衝撃強さ、メルトフローレート、金型離型性、寸法安定性、自家蛍光発光性を評価した結果を表２に示した。
【００６０】
実施例１〜９の結果から明らかなように、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、シャルピー衝撃強さ及び成形性（メルトフローレート）、金型離型性、寸法安定性の全てが優れており、また、本発明の熱可塑性樹脂組成物の自家蛍光発光性はいずれの励起波長においても低かった。
【００６１】
また、比較例１ないし比較例５は自家蛍光発光性に劣り、実用的なものということができず、かつ、比較例１および２は金型離型性や寸法安定性の点でも劣るものであった。また、比較例６および比較例７は、自家蛍光発光性や寸法安定性の点では問題の無いものの、シャルピー衝撃値が低く、金型離型時に破損が見られるなど、衝撃特性に劣っていた。比較材料例のデルペット７０ＮＨは、金型離型時の破損は見られなかったが、シャルピー衝撃値が低く衝撃特性に劣り、メルトフローレートが低く成形加工性に劣っていた。
【００６２】
【表１】
2019095250.tif 000002
【００６３】
【表２】
2019095250.tif 000003
【００６４】
すなわち、比較例の熱可塑性樹脂組成物および比較材料例では、バイオマーカー解析チップ用熱可塑性樹脂として重要な特性である、低い自家蛍光発光性、衝撃強さ及び成形性、金型離型性、寸法安定性の全てを満足することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明を利用することにより、医療分野において、遺伝子やタンパク質の分析により早い段階での疾病予測、発症予測を可能にする検査・診断系デバイス、バイオツールであるバイオマーカー解析チップの複雑・高度化にも対応可能な成形加工性に優れ、また、測定精度の高い解析チップが提供される。