(57)【要約】【課題】優れた洗浄効果を長期間発揮することができるトイレ用固形洗浄剤を提供する。【解決手段】便器ボウル内面に付着させて用いられる固形洗浄剤であって、洗浄領域と接着領域とを有し、前記洗浄領域及び前記接着領域は、赤外吸収スペクトルにおいて波数３６６０〜３２００ｃｍ−１、３０００〜２８４０ｃｍ−１及び１１５０〜１０８０ｃｍ−１に吸収極大ピークを有する固形洗浄剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
便器ボウル内面に付着させて用いられる固形洗浄剤であって、
洗浄領域と接着領域とを有し、
前記洗浄領域及び前記接着領域は、赤外吸収スペクトルにおいて波数３６６０〜３２００ｃｍ−１、３０００〜２８４０ｃｍ−１及び１１５０〜１０８０ｃｍ−１に吸収極大ピークを有する固形洗浄剤。
【請求項２】
前記洗浄領域の前記波数３６６０〜３２００ｃｍ−１及び１１５０〜１０８０ｃｍ−１における吸収極大ピークの吸光度をそれぞれＰ３及びＰ１、前記接着領域の前記波数３６６０〜３２００ｃｍ−１及び１１５０〜１０８０ｃｍ−１における吸収極大ピークの吸光度をそれぞれＰ１３及びＰ１１とした場合に、Ｐ１：Ｐ３＝１：０．２〜０．５かつＰ１１：Ｐ１３＝１：０．２〜０．５である請求項１に記載の固形洗浄剤。
【請求項３】
前記洗浄領域及び前記接着領域の前記波数３０００〜２８４０ｃｍ−１における吸収極大ピークの吸光度をそれぞれＰ２及びＰ１２とした場合に、前記吸光度の比が、Ｐ１：Ｐ２：Ｐ３＝１：０.４〜０.７：０.２〜０.５かつＰ１１：Ｐ１２：Ｐ１３＝１：０.４〜０.７：０.２〜０.５である請求項１又は２に記載の固形洗浄剤。
【請求項４】
固形洗浄剤を用いた便器ボウル内面の洗浄方法であって、
前記固形洗浄剤が請求項１〜３のいずれか１項に記載の固形洗浄剤である、便器ボウル内面の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トイレ用固形洗浄剤に関し、詳しくは、便器ボウル内面に付着させて用いられるトイレ用固形洗浄剤、及び該固形洗浄剤を用いた便器ボウル内面の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来よりトイレの便器を洗浄する方法として、例えば、洗浄剤を貯水タンクに投入して使用する方法（インタンク方式）、貯水タンク上蓋の注水口に洗浄剤を容器等に収納し配置して使用する方法（オンタンク方式）等が知られている。
【０００３】
また近年ではタンクレス便器の普及に伴い、便器の洗浄方法にも変化が見られており、例えば、洗浄剤を容器に収納し便器の縁に吊り下げて使用する方法（リムブロック）、ゲル状洗浄剤を便器のボウル内面に付着させて使用する方法等が広がりつつある。
【０００４】
このようなゲル状洗浄剤として、例えば、特許文献１には、接着促進剤、界面活性剤、ミネラルオイルおよび水を含有した組成物が提案されており、該組成物を処理対象に塗布した際に自己接着性を示し、該組成物上を水が通過すると対象表面に湿潤膜を付与することが開示されている。また、特許文献２では、（ＨＯ−Ａ１Ｏ）ｊ−（Ａ２Ｏ）ｋ−（Ａ３Ｏ）ｌ−（Ａ２Ｏ）ｍ−（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｈで表される特定されたポリオキシアルキレンブロックポリマー及び水を含有する、ゲル状洗浄剤組成物が提案されている。
【０００５】
トイレの便器ボウル内面（水洗便器において流水で洗浄される面）は湾曲面であり、このような湾曲面に上手く付着させるため、従来の洗浄剤は、上記特許文献１、２のようにゲル状洗浄剤として構成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２０１１−５１３５１０号公報
【特許文献２】特開２０１５−１９９９３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら上記のように便器ボウル内面に貼り付けて使用するゲル状洗浄剤では、内部に多くの水を含んで構成されることから、有効成分やその他の機能成分に悪影響を与えることがあり、安定性が悪くなったり、含有量が制限されたりして、所期の効果や機能を十分に得ることができないという課題があった。
【０００８】
そこで本発明は、ゲル状洗浄剤に代えて固形洗浄剤とし、上記課題を解消し、優れた洗浄効果を長期間発揮することができる、トイレ用固形洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、便器ボウル内面に付着させて用いられる洗浄剤を固形剤とし、洗浄成分を含有する洗浄領域と、接着性を有する接着領域の少なくとも２つの機能をもたせ、それぞれの特性が類同するように調整することで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、以下の（１）〜（４）を特徴とする。
（１）  便器ボウル内面に付着させて用いられる固形洗浄剤であって、
洗浄領域と接着領域とを有し、
前記洗浄領域及び前記接着領域は、赤外吸収スペクトルにおいて波数３６６０〜３２００ｃｍ−１、３０００〜２８４０ｃｍ−１及び１１５０〜１０８０ｃｍ−１に吸収極大ピークを有する固形洗浄剤。
（２）  前記洗浄領域の前記波数３６６０〜３２００ｃｍ−１及び１１５０〜１０８０ｃｍ−１における吸収極大ピークの吸光度をそれぞれＰ３及びＰ１、前記接着領域の前記波数３６６０〜３２００ｃｍ−１及び１１５０〜１０８０ｃｍ−１における吸収極大ピークの吸光度をそれぞれＰ１３及びＰ１１とした場合に、Ｐ１：Ｐ３＝１：０．２〜０．５かつＰ１１：Ｐ１３＝１：０．２〜０．５である前記（１）に記載の固形洗浄剤。
（３）  前記洗浄領域及び前記接着領域の前記波数３０００〜２８４０ｃｍ−１における吸収極大ピークの吸光度をそれぞれＰ２及びＰ１２とした場合に、前記吸光度の比が、Ｐ１：Ｐ２：Ｐ３＝１：０.４〜０.７：０.２〜０.５かつＰ１１：Ｐ１２：Ｐ１３＝１：０.４〜０.７：０.２〜０.５である前記（１）又は（２）に記載の固形洗浄剤。
（４）  固形洗浄剤を用いた便器ボウル内面の洗浄方法であって、
前記固形洗浄剤が前記（１）〜（３）のいずれか１に記載の固形洗浄剤である、便器ボウル内面の洗浄方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の固形洗浄剤は、洗浄領域及び接着領域の少なくとも２つの機能をもつ構成とし、前記洗浄領域と前記接着領域の赤外吸収スペクトルにおける吸収極大ピークの波数を類同させることで、便器ボウル内面からの固形洗浄剤の剥落を防ぎ、長期にわたり優れた洗浄効果を発揮することができる。また、前記吸収極大ピークの吸光度比を類同させることにより、当該効果はより顕著に発揮される。
【００１２】
また本発明の便器ボウル内面の洗浄方法によれば、固形洗浄剤が便器ボウル内面にしっかりと付着し、長期間にわたり洗浄効果を持続することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、実施例１の固形洗浄剤における洗浄領域の赤外吸収（ＩＲ）スペクトルである。
【図２】図２は、実施例１の固形洗浄剤における接着領域のＩＲスペクトルである。
【図３】図３は、比較例１の固形洗浄剤における洗浄領域のＩＲスペクトルである。
【図４】図４は、比較例１の固形洗浄剤における接着領域のＩＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の固形洗浄剤は、便器ボウル内面の硬質表面に付着させて用いる固形洗浄剤であって、洗浄領域と接着領域とを有し、前記洗浄領域及び前記接着領域は共に、赤外吸収（ＩＲ）スペクトルにおいて波数３６６０〜３２００ｃｍ−１、３０００〜２８４０ｃｍ−１及び１１５０〜１０８０ｃｍ−１に吸収極大ピークを有する。
【００１５】
前記洗浄領域の前記波数３６６０〜３２００ｃｍ−１、３０００〜２８４０ｃｍ−１及び１１５０〜１０８０ｃｍ−１における吸収極大ピークの吸光度をそれぞれＰ３、Ｐ２及びＰ１とし、前記接着領域の前記波数３６６０〜３２００ｃｍ−１、３０００〜２８４０ｃｍ-1及び１１５０〜１０８０ｃｍ−１における吸収極大ピークの吸光度をそれぞれＰ１３、Ｐ１２及びＰ１１とした場合に、Ｐ１：Ｐ３＝１：０．２〜０．５かつＰ１１：Ｐ１３＝１：０．２〜０．５を満足することが好ましく、Ｐ１：Ｐ２：Ｐ３＝１：０．４〜０．７：０．２〜０．５かつＰ１１：Ｐ１２：Ｐ１３＝１：０．４〜０．７：０．２〜０．５を満足することがより好ましい。
【００１６】
（赤外吸収（ＩＲ）スペクトル）
本発明における洗浄領域と接着領域は共に、ＩＲスペクトルにおいて波数３６６０〜３２００ｃｍ−１、３０００〜２８４０ｃｍ−１及び１１５０〜１０８０ｃｍ−１に吸収極大ピーク（以下、単に「ピーク」と称することがある。）を有する。
【００１７】
固形洗浄剤において、洗浄領域と接着領域の上記特定のピークを類同させることにより本発明の効果が得られる理由については、下記のように推察される。
波数３６６０〜３２００ｃｍ−１におけるピーク３はアルコールのＯ−Ｈ伸縮振動に由来し、波数３０００〜２８４０ｃｍ−１におけるピーク２はアルカンのＣ−Ｈ伸縮振動に由来し、波数１１５０〜１０８０ｃｍ−１におけるピーク１は脂肪族エーテルのＣ−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮振動に由来する。
ピーク３及びピーク１は吸水性能に寄与するものであり、ピーク２は疎水性に寄与するものである。すなわち、ピーク１〜ピーク３を有することにより、吸水性を示す官能基と疎水性を示す官能基とを有することとなり、これが固形洗浄剤を適正に機能させる要因と推察する。
【００１８】
洗浄領域と接着領域が特定のピーク（ピーク１〜ピーク３）を有し、類同することにより、固形洗浄剤が流水と接触した際に、接着領域は吸水膨潤して接着力が強くなるとともに、洗浄領域も膨潤して相互の相溶性が増す。また流水との接触により洗浄領域が吸水して膨潤していくが、その際に、接着領域が保有する水分の一部が洗浄領域に移り、洗浄領域の膨潤を促進する。これにより、洗浄領域の便器ボウル内面への接着性が発現され、固形洗浄剤が便器ボウル内面から剥落するのを防ぐものと推察される。このように、本発明の固形洗浄剤は、製剤全体として便器ボウル内面に対する接着性を発現できることから、長期間にわたり使用し続けることができ、固形洗浄剤として優れた洗浄効果を長期間発揮することができる。
【００１９】
本発明の固形洗浄剤は、洗浄領域と接着領域の前記特定のピークの吸光度比を類同させることにより上記効果をより顕著に得ることができる。
脂肪族エーテルのＣ−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮振動に由来する波数１１５０〜１０８０ｃｍ−１におけるピーク１の吸光度（Ｐ１及びＰ１１）を基準（１）とした際、吸水性能に寄与する波数３６６０〜３２００ｃｍ−１におけるピーク３の吸光度（Ｐ３及びＰ１３）の比（Ｐ１：Ｐ３及びＰ１１：Ｐ１３）を、洗浄領域及び接着領域のいずれにおいても０．２〜０．５とすることにより、洗浄領域と接着領域の吸水性能を同程度とすることができるものと推察される。なお、吸水性能が同程度とは、接着領域の水との接触による膨潤速度と、洗浄領域の水との接触による接着性の発現速度とのバランスが適切である状態を示す。
【００２０】
波数３０００〜２８４０ｃｍ−１付近の吸収帯（ピーク２）は疎水性に関わる部分であり、ピーク２の吸光度（Ｐ２及びＰ１２）を、それぞれ前記Ｐ１及びＰ１１に対してＰ１：Ｐ２＝１：０．２〜１．０及びＰ１１：Ｐ１２＝１：０．２〜１．０の関係を満たすことが、上記吸水性能を示す官能基とのバランス、すなわち吸水速度及び製剤のダレ防止の点からより好ましく、１：０．４〜０．７の関係を満たすことがよりさらに好ましい。すなわち、Ｐ１：Ｐ２：Ｐ３とＰ１１：Ｐ１２：Ｐ１３のいずれにおいても１：０.４〜０.７：０.２〜０.５とすることにより、固形洗浄剤をよりさらに好適に機能させることができることからよりさらに好ましい。
【００２１】
また、洗浄領域及び接着領域はＩＲスペクトルにおいて、エステルのＣ＝Ｏ結合に由来する波数１７００〜１６００ｃｍ−１付近にピーク４を有することが吸水速度および溶解性調整の点から好ましい。ピーク４は主に疎水性に寄与するものである。
洗浄領域および接着領域のピーク４の吸光度Ｐ４及びＰ１４は、吸光度Ｐ１及びＰ１１に対して、それぞれＰ１：Ｐ４＝１：０．０５〜０．３及びＰ１１：Ｐ１４＝１：０．０５〜０．３の関係を満たすことが保形性と溶解性の点から好ましく、Ｐ１：Ｐ４とＰ１１：Ｐ１４のいずれにおいても１：０．０５〜０．２の関係を満たすことがより好ましい。
【００２２】
なお、本明細書におけるＩＲスペクトルは、洗浄領域又は接着領域の一部を公知の方法で削り取る等して得られた測定用試料を、フーリエ変換赤外分光光度計を用いてＫＢｒ錠剤法により測定することにより求められる。
【００２３】
ＫＢｒ錠剤法による測定は、赤外分光光度計を用いて公知の方法により行うことができ、具体的には以下の方法で行うことができる。
粉末のＫＢｒをメノウ乳鉢でより細かく粉砕し、そこに洗浄領域又は接着領域を加え、洗浄領域又は接着領域とＫＢｒとがよく混ざるようにすり混ぜる。ＫＢｒと洗浄領域又は接着領域との混合比は、ＫＢｒ５０ｍｇに対して、洗浄領域又は接着領域を例えば１〜５ｍｇ程度とする。得られた混合粉末を打錠することで錠剤の測定用試料を作製する。
【００２４】
得られた測定用試料のインターフェログラムとバックグラウンド測定によるインターフェログラムをそれぞれフーリエ変換処理した後の差分から、測定用試料の赤外吸収スペクトルを得る。
【００２５】
（固形洗浄剤）
本発明の固形洗浄剤における洗浄領域及び接着領域は前記（赤外吸収（ＩＲ）スペクトル）の特徴を有していればよい。
洗浄領域は、固形状を呈しており、実質的に水を含まないことが好ましい。ここで、「実質的に水を含まない」とは、洗浄領域を作製する際に水を意図的に含まないという意味であり、洗浄領域を作製中又は固形洗浄剤の保管中に不可避的に混入する微量の水分を含んでいても構わない。なお、洗浄領域中の水分量は、カールフィッシャー法または日局一般試験法（乾燥による恒量測定法）により測定することができる。
【００２６】
洗浄領域の吸水膨潤率（水膨潤速度）は、接着領域の膨潤速度と、洗浄領域の接着性発現速度とのバランスをより好適なものとする観点から、５〜２０Ｗ／Ｗ％／５分(単位)が好ましく、さらに１０〜２０Ｗ／Ｗ％／５分（単位）がより好ましい。この場合、接着領域の吸水膨潤率（水膨潤速度）は、２〜１５Ｗ／Ｗ％／５分（単位）が好ましく、さらに２〜１０Ｗ／Ｗ％／５分（単位）がより好ましい。さらに洗浄領域の水膨潤速度は接着領域の水膨潤速度より約１．５〜２．５倍速いほうが、固形洗浄剤の接着性維持の観点から好ましい。
【００２７】
洗浄領域の吸水膨潤率はＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ）値により調整することができる。
【００２８】
吸水膨潤率は下記の方法により求めることができる。
質量既知のφ９０ｍｍのガラスシャーレに各々５〜１０ｍｍ角の洗浄領域または接着領域の製剤を設置し、全体の質量を測定したのち常温にて常水を１０ｍＬ添加し、そのまま５分放置した。５分後遊離水を完全に除去し、質量を測定し、各製剤が吸水した水分量を百分率にて算出する。
【００２９】
洗浄領域は、洗浄成分を含むが、主剤として界面活性剤を含有する洗浄性組成物から構成されることが好ましく、界面活性剤はイオン性界面活性剤（アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤）でも非イオン性界面活性剤のいずれも使用可能であり、非イオン性界面活性剤を含有する洗浄性組成物から構成されることがより好ましい。ここで「主剤」とは、５０質量％以上を含有する成分を言い、洗浄領域における洗浄効果を発揮する洗浄有効成分である。
【００３０】
接着領域は、前記洗浄領域と同様、前記（赤外吸収（ＩＲ）スペクトル）に記載した特徴（特性吸収帯）を有するものを用いればよい。なお、接着領域は押圧により変形することが好ましく、固形洗浄剤が便器ボウル内面に対して接着性を発現することになる。接着領域の一形態は、洗浄領域より低い圧縮強度で変形可能であることにより接着し、また、接着領域の一形態は、便器ボウル内面に対して形状追従性を有することにより接着可能となる。
【００３１】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）・ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）共重合体、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキルエーテル、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）硬化ヒマシ油誘導体、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００３２】
接着領域は、常温において容易に接着性を有する組成物（接着性組成物）から構成されるが、ＩＲスペクトルにおいて洗浄領域と類同するピークを有することから、洗浄領域に含まれる構成成分と同じ又は類似する成分が含まれる。すなわち、主剤として界面活性剤を含有する接着性組成物から構成されることが好ましく、非イオン性界面活性剤を含有することがより好ましい。界面活性剤は具体的には洗浄性組成物に含まれる界面活性剤と同様のものであっても、異なっていてもよい。
【００３３】
接着性組成物は、その他に、高分子多糖類系接着成分、天然物系接着成分、合成ゴム系接着成分、樹脂系接着成分、アルキレングリコール系、ＰＯＥアルキルエーテル等の他の接着成分を含んでいてもよい。
接着領域における接着成分の含有量は合計で９０質量％以上であることが吸水膨潤性の観点から好ましく、９５質量％以上がより好ましい。
【００３４】
洗浄領域や接着領域を含む固形洗浄剤には、必要に応じて前記以外の各種添加剤を配合することができ、例えば、酸化防止剤、色素、香料、殺菌剤・防カビ剤、その他の界面活性剤、洗浄助剤等が挙げられる。
【００３５】
酸化防止剤としては、例えば、無水クエン酸、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸、トコフェロール等が挙げられる。
【００３６】
色素としては、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、青色１号、青色２号、緑色３号、赤色２０１号、赤色２０５号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１９号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０７号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等が挙げられる。
【００３７】
香料としては、例えば、レモン、オレンジ、ベルガモット、グレープフルーツ、ラベンダー、ローズマリー、ジャスミン、ローズ、ペパーミント、ユーカリ、樟脳等から抽出した精油；リモネン、リナロール、リナロールアセテート、ボルネオール、シトラール、シトロネラール、メントール、シネオール等が挙げられる。
【００３８】
殺菌剤・防カビ剤としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、エニルコナゾール、イソプロピルメチルフェノール、４級アンモニウム塩、ポリ（ヘキサメチレン）ビグアナイド塩等が挙げられる。
【００３９】
洗浄助剤としては、例えば、ＥＤＴＡ塩；プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、セルラーゼ、リゾチーム等の酵素等が挙げられる。
【００４０】
これらの添加剤は、本発明の効果を妨げない範囲において適宜所望の含有量にて含有させることができる。
【００４１】
本発明の固形洗浄剤は、上記した洗浄領域と接着領域とを備えるものであり、接着領域により固形洗浄剤が接着可能であればその形態は限定されない。すなわち、洗浄領域を有する固形製剤と接着領域を有する製剤とをそれぞれ別に作製し、両者を接着することで作製してもよいし、洗浄性組成物と接着性組成物とを一緒に成形して、洗浄領域と接着領域とを一体にして作製してもよい。
【００４２】
本発明の固形洗浄剤は、接着領域と洗浄領域以外の構成は特に限定されず、例えば、芳香作用を有する芳香領域を有していてもよいし、異なる洗浄作用を有する複数の洗浄性組成物を積層又は隣接させて洗浄領域を作製してもよく、所望により固形洗浄剤の構成を設計できる。
【００４３】
洗浄領域と接着領域の配合比は、洗浄領域を便器ボウル内面に付着させることができる程度の量の接着領域が配合されていればよく、例えば、洗浄領域１００質量部に対し、接着領域は０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましい。また上限は、３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましい。
【００４４】
また、洗浄領域と接着領域とは大きさを揃える必要はなく、例えば洗浄領域を有する洗浄部及び接着領域を有する接着部のみから構成される固形洗浄剤の場合、洗浄部の接着する側の主面の少なくとも一部の領域に接着部が接着されていればよい。
【００４５】
（便器ボウル内面の洗浄方法）
本発明に係る便器ボウル内面の洗浄方法は、上記固形洗浄剤を用いることを特徴とする。当該洗浄方法は、前記固形洗浄剤は洗浄領域と接着領域とを有し、前記接着領域部を便器ボウル内面に押圧することにより、前記固形洗浄剤を前記便器ボウル内面へ接着させる工程と、接着された固形洗浄剤における固形状の洗浄領域が吸水することにより接着性を発現するようになる工程とを含む。
【００４６】
例えば、前記接着領域を便器ボウル部内面と接触するように配置し、固形洗浄剤を便器ボウル内面に対して洗浄領域側から押圧することにより固形洗浄剤を接着する。押圧する際には、洗浄領域の圧縮強度より低く、かつ接着領域の圧縮強度より高い強度で押圧することが好ましい。
【００４７】
便器ボウル内面に付着された固形洗浄剤は、当初は接着領域で便器ボウル内面に接着し、水流との接触により接着領域および洗浄領域が吸水膨潤するにつれて洗浄領域も適切な接着性を発現した状態となる。そのため、接着領域の接着性が失われても、洗浄領域が接着領域の役割も果たすことができ、固形洗浄剤の剥落を防ぐことができる。これにより、固形洗浄剤を長期に渡って使用することができ、便器ボウル内面に対する優れた洗浄効果を長期間発揮することが可能となる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明は下記例に何ら制限されるものではない。
【００４９】
（実施例１及び比較例１）
表１（実施例１）又は表２（比較例１）に示す接着領域の処方に従い、各成分を９０〜１００℃で順次撹拌混合し、全ての成分が均一になったところで自然冷却することにより、接着性組成物（接着領域）を作製した。
【００５０】
次いで、表１（実施例１）又は表２（比較例１）に示す洗浄領域の処方に従い、香料以外の成分を８０℃で順次撹拌混合し、全ての成分が溶解したところで香料を添加し、組成物全体を均一に撹拌した。混合された組成物を型に流し込み、冷却・固化させ、直径２７ｍｍ×厚み８ｍｍの円柱形状の洗浄性組成物（洗浄領域）（３ｇ）を作製した。
【００５１】
上記で得られた洗浄性組成物の底部に、溶融させた接着性組成物約０．３ｇを点滴により付着させ、固形洗浄剤を作製した。
【００５２】
【表１】
2019044080.tif 000002
【００５３】
【表２】
2019044080.tif 000003
【００５４】
（ＩＲスペクトルの評価）
固形洗浄剤を構成する洗浄領域又は接着領域のＩＲスペクトルを下記手順により測定した。
粉末のＫＢｒをメノウ乳鉢でより細かく粉砕し、そこに洗浄領域又は接着領域を加え、洗浄領域又は接着領域とＫＢｒとがよく混ざるようにすり混ぜた。ＫＢｒと洗浄領域又は接着領域との混合比は、ＫＢｒ５０ｍｇに対して、洗浄領域又は接着領域を２〜３ｍｇとした。得られた混合粉末を打錠することで錠剤の測定用試料を作製した。
【００５５】
得られた測定用試料をフーリエ変換赤外分光光度計（ＪＡＳＣＯ社製、ＦＴ／ＩＲ  ６６０ｐｌｕｓ）にセットし、下記測定条件により赤外吸収スペクトルを得た。なお、得られたスペクトルはバックグラウンド測定により補正されたものである。
測定波数領域：４０００〜４００ｃｍ−１
分解能：４ｃｍ−１
積算回数：１６回
【００５６】
得られた赤外吸収スペクトルに対し、吸収極大ピークの透過率（％Ｔ）から測定機により吸光度に変換し、さらに、各吸収帯の両端の吸光度の値を用いて、極大ピークの吸光度を補正した。
実施例１の接着領域及び洗浄領域のスペクトルを図１及び図２に、比較例１の接着領域及び洗浄領域のスペクトルを図３及び図４にそれぞれ示す。図中、波数３６６０〜３２００ｃｍ−１におけるピークを３、３０００〜２８４０ｃｍ−１におけるピークを２、１１５０〜１０８０ｃｍ−１におけるピークを１、１７００〜１６００ｃｍ−１におけるピークを４としている。
ピーク１〜ピーク４の波数及びピーク１の吸光度を１（基準）とした場合の各ピークの吸光度比を表３に示す。
【００５７】
【表３】
2019044080.tif 000004
【００５８】
（吸水膨潤率の測定）
吸水膨潤率は下記の方法により求めた。
質量既知のφ９０ｍｍのガラスシャーレに各々５〜１０ｍｍ角の洗浄領域または接着領域を有する製剤を置き、全体の質量を測定した。そこに常温にて常水を１０ｍＬ添加し、５分静置した。５分後水を完全に除去し、製剤の質量を測定して各製剤が吸水した水分量を百分率にて算出した。
【００５９】
実施例１における接着領域の吸水膨潤率は４〜８ｗ／ｗ％／５分であり、比較例１における接着領域の吸水膨潤率は８〜１１ｗ／ｗ％／５分であった。
また実施例１における洗浄領域の吸水膨潤率は１０〜１５ｗ／ｗ％／５分であり、比較例１における洗浄領域の吸水膨潤率は１０〜１２１ｗ／ｗ％／５分であった。
【００６０】
（流水接着性の評価）
室温２５〜３５℃、湿度６５〜８５％ＲＨの条件の試験室内に設置したトイレ（ＴＯＴＯ株式会社製ＣＳ２２０Ｂ）の便器ボウル内面の端部付近斜面部に、実施例１及び比較例１の固形洗浄剤を、接着領域側がボウル内面と密着するようにして、プッシュプルゲージによって２ｋｇｆ（１９．６Ｎ）の力で貼り付けた。その後、午前８：００〜午後１０：００まで、１時間毎に１回のペースでボウル内に水を流した（約２Ｌのフラッシングを１５回）。その状態で７日間放置し、７日後に固形洗浄剤の剥落の有無を確認した。
実施例１の固形洗浄剤は優れた接着性を発揮し、固形洗浄剤の位置がずれることなく、便器ボウル内面に接着した状態を維持していた。
比較例１の固形洗浄剤は洗浄領域にダレが生じ（保形性がなく型崩れし状態）便器ボウル内面から剥落した。
【００６１】
以上の結果より、本発明の固形洗浄剤は洗浄領域及び接着領域がＩＲスペクトルにおいて特定のピーク及び吸光度比を有することにより、優れた流水接着性を発揮し、便器ボウル内面に対して優れた洗浄効果を長期にわたり発揮することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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