(57)【要約】  【課題】歯科用模型を容易に取り出すことができると共に同じ形状を有する複数の歯科用模型を容易に得ることのできる歯科用印象型を、患者に過度な負担をかけることなく簡便に製造することのできる歯科用印象型の製造方法を提供すること。  【解決手段】歯系組織の少なくとも一部分を表すデジタルデータを取得する工程（１）、および、前記デジタルデータを使用して前記少なくとも一部分の外形に対応した形状を有する歯科用印象型を形成する工程（２）を含む歯科用印象型の製造方法であって、歯科用印象型を構成する素材の曲げ弾性率が５〜３００Ｎ／ｍｍ2である、製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯系組織の少なくとも一部分を表すデジタルデータを取得する工程（１）、および、前記デジタルデータを使用して前記少なくとも一部分の外形に対応した形状を有する歯科用印象型を形成する工程（２）を含む歯科用印象型の製造方法であって、歯科用印象型を構成する素材の曲げ弾性率が５〜３００Ｎ／ｍｍ2である、製造方法。
【請求項２】
前記歯科用印象型を構成する素材の引張強さが５〜４０ＭＰａである、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記歯科用印象型を構成する素材の引裂強さが５〜５０ｋＮ／ｍである、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記歯科用印象型が唇側歯面に対応する部分を含み、当該部分の厚みが０．３〜４５ｍｍである、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
前記歯科用印象型が舌側歯面に対応する部分を含み、当該部分の厚みが０．１〜４５ｍｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
前記歯科用印象型が咬合面および／または切端面に対応する部分を含み、当該部分の厚みが０．１〜４５ｍｍである、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記少なくとも一部分が対合する歯牙を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
前記対合する歯牙の外形にそれぞれ対応した各部分の相対位置が、当該対合する歯牙が採り得る相対位置の範囲内にある、請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】
前記対合する歯牙が採り得る相対位置が、矢状顆路角５〜６０°、側方顆路角１〜２０°、および、イミディエイトサイドシフト０．１〜４ｍｍの各範囲内の顎運動で採り得る相対位置である、請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
工程（２）が積層造形法により行われる、請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法により得られる歯科用印象型に模型材料を充填する工程を含む、歯科用模型の製造方法。
【請求項１２】
模型材料が石膏である、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
同一の歯科用印象型を用いて、複数の歯科用模型を製造する、請求項１１または１２に記載の製造方法。
【請求項１４】
歯系組織の少なくとも一部分の外形に対応した形状を有する歯科用印象型であって、構成する素材の曲げ弾性率が５〜３００Ｎ／ｍｍ2である、歯科用印象型。
【請求項１５】
前記少なくとも一部分が対合する歯牙を含む、請求項１４に記載の歯科用印象型。
【請求項１６】
前記対合する歯牙の外形にそれぞれ対応した各部分の相対位置が、当該対合する歯牙が採り得る相対位置の範囲内にある、請求項１５に記載の歯科用印象型。
【請求項１７】
前記対合する歯牙が採り得る相対位置が、矢状顆路角５〜６０°、側方顆路角１〜２０°、および、イミディエイトサイドシフト０．１〜４ｍｍの各範囲内の顎運動で採り得る相対位置である、請求項１６に記載の歯科用印象型。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用印象型の製造方法、それにより得られる歯科用印象型を用いる歯科用模型の製造方法、および、特定の素材で構成される歯科用印象型に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯科治療に使用される歯科用補綴物や咬合副子は、患者の歯系組織の形状に対応した形状を有する歯科用模型を用いて製造される場合がある。このような歯科用模型は、従来、患者の口腔内で歯牙等の歯系組織にシリコーン、寒天、アルジネートなどからなる印象材を適用して歯科用印象型を製造した上でこの歯科用印象型に石膏等の模型材料を充填することで製造されていた。しかしながら、患者に印象材を適用する方法は、患者に対する負担が大きい問題がある。
【０００３】
このような問題を解決する方法として、３Ｄデジタルデータを用いる方法が考えられる。この方法では、口腔内をカメラで撮影するなどして口腔内における歯系組織等の３Ｄデジタルデータを取得し、次いでこの３Ｄデジタルデータを基に、模型材料をミリングしたり、あるいは、３Ｄプリンタ等による積層造形法によって歯科用印象型を製造した上でこの歯科用印象型に石膏等の模型材料を充填したりすることで、目的とする歯科用模型を製造することができる。後者の方法に関連するものとして、例えば、特許文献１には、歯科矯正技工器具を製造する際に、患者の歯系組織の少なくとも一部を表すデジタルデータを取得し、そのデジタルデータを使用して陰型を形成し、その陰型から歯科用模型を製造し、その歯科用模型を用いて目的とする歯科矯正技工器具を製造する方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１０−５４００８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の歯科用印象型を用いて歯科用模型を製造する場合には、歯科用印象型に石膏等の模型材料を充填して歯科用模型を形成した後、これを歯科用印象型から取り出すのが困難であった。また、歯科用模型は同じ形状のものを複数個準備することが必要になる場合があるが、従来の歯科用印象型は、歯科用模型を取り出す際に歯科用印象型が破損しやすく、同じ形状を有する複数の歯科用模型を得るのが困難であった。
【０００６】
そこで本発明は、歯科用模型を容易に取り出すことができると共に同じ形状を有する複数の歯科用模型を容易に得ることのできる歯科用印象型を、患者に過度な負担をかけることなく簡便に製造することのできる歯科用印象型の製造方法を提供することを目的とする。また本発明は、当該製造方法により得られる歯科用印象型を用いた、歯科用模型を容易に取り出すことができると共に同じ形状を有する複数の歯科用模型を容易に得ることのできる歯科用模型の製造方法、および、歯科用模型を容易に取り出すことができると共に同じ形状を有する複数の歯科用模型を容易に得ることのできる歯科用印象型を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果、歯系組織等の３Ｄデジタルデータを用いて歯科用印象型を製造する際に、用いる材料を選定するなどして得られる歯科用印象型を構成する素材の曲げ弾性率を特定の範囲とすることにより、歯科用模型を容易に取り出すことができると共に同じ形状を有する複数の歯科用模型を容易に得ることのできる歯科用印象型を、患者に過度な負担をかけることなく簡便に製造することができることを見出し、当該知見に基づいてさらに検討を重ねて本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち本発明は、以下の［１］〜［１７］に関する。
［１］  歯系組織の少なくとも一部分を表すデジタルデータを取得する工程（１）、および、前記デジタルデータを使用して前記少なくとも一部分の外形に対応した形状を有する歯科用印象型を形成する工程（２）を含む歯科用印象型の製造方法であって、歯科用印象型を構成する素材の曲げ弾性率が５〜３００Ｎ／ｍｍ2である、製造方法。
［２］  前記歯科用印象型を構成する素材の引張強さが５〜４０ＭＰａである、［１］に記載の製造方法。
［３］  前記歯科用印象型を構成する素材の引裂強さが５〜５０ｋＮ／ｍである、［１］または［２］に記載の製造方法。
［４］  前記歯科用印象型が唇側歯面に対応する部分を含み、当該部分の厚みが０．３〜４５ｍｍである、［１］〜［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］  前記歯科用印象型が舌側歯面に対応する部分を含み、当該部分の厚みが０．１〜４５ｍｍである、［１］〜［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］  前記歯科用印象型が咬合面および／または切端面に対応する部分を含み、当該部分の厚みが０．１〜４５ｍｍである、［１］〜［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］  前記少なくとも一部分が対合する歯牙を含む、［１］〜［６］のいずれかに記載の製造方法。
［８］  前記対合する歯牙の外形にそれぞれ対応した各部分の相対位置が、当該対合する歯牙が採り得る相対位置の範囲内にある、［７］に記載の製造方法。
［９］  前記対合する歯牙が採り得る相対位置が、矢状顆路角５〜６０°、側方顆路角１〜２０°、および、イミディエイトサイドシフト０．１〜４ｍｍの各範囲内の顎運動で採り得る相対位置である、［８］に記載の製造方法。
［１０］  工程（２）が積層造形法により行われる、［１］〜［９］のいずれかに記載の製造方法。
［１１］  ［１］〜［１０］のいずれかに記載の製造方法により得られる歯科用印象型に模型材料を充填する工程を含む、歯科用模型の製造方法。
［１２］  模型材料が石膏である、［１１］に記載の製造方法。
［１３］  同一の歯科用印象型を用いて、複数の歯科用模型を製造する、［１１］または［１２］に記載の製造方法。
［１４］  歯系組織の少なくとも一部分の外形に対応した形状を有する歯科用印象型であって、構成する素材の曲げ弾性率が５〜３００Ｎ／ｍｍ2である、歯科用印象型。
［１５］  前記少なくとも一部分が対合する歯牙を含む、［１４］に記載の歯科用印象型。
［１６］  前記対合する歯牙の外形にそれぞれ対応した各部分の相対位置が、当該対合する歯牙が採り得る相対位置の範囲内にある、［１５］に記載の歯科用印象型。
［１７］  前記対合する歯牙が採り得る相対位置が、矢状顆路角５〜６０°、側方顆路角１〜２０°、および、イミディエイトサイドシフト０．１〜４ｍｍの各範囲内の顎運動で採り得る相対位置である、［１６］に記載の歯科用印象型。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、歯科用模型を容易に取り出すことができると共に同じ形状を有する複数の歯科用模型を容易に得ることのできる歯科用印象型を、患者に過度な負担をかけることなく簡便に製造することのできる歯科用印象型の製造方法が提供される。また本発明によれば、当該製造方法により得られる歯科用印象型を用いた、歯科用模型を容易に取り出すことができると共に同じ形状を有する複数の歯科用模型を容易に得ることのできる歯科用模型の製造方法、および、歯科用模型を容易に取り出すことができると共に同じ形状を有する複数の歯科用模型を容易に得ることのできる歯科用印象型が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、数値範囲（各成分の含有量、各成分から算出される値および各物性等）の上限値および下限値は適宜組み合わせ可能である。
〔歯科用印象型の製造方法〕
本発明の歯科用印象型の製造方法は、歯系組織の少なくとも一部分を表すデジタルデータを取得する工程（１）、および、前記デジタルデータを使用して前記少なくとも一部分の外形に対応した形状を有する歯科用印象型を形成する工程（２）を含む。そして、歯科用印象型を構成する素材の曲げ弾性率が５〜３００Ｎ／ｍｍ2である。当該歯科用印象型の製造方法により、歯科用模型を容易に取り出すことができると共に同じ形状を有する複数の歯科用模型を容易に得ることのできる歯科用印象型を、患者に過度な負担をかけることなく簡便に製造することができる。
【００１１】
《工程（１）》
工程（１）では、歯系組織の少なくとも一部分を表すデジタルデータ（典型的には３Ｄデジタルデータ）を取得する。デジタルデータを取得する当該歯系組織としては、例えば、歯牙を含む口腔内組織の全体、上顎歯列弓、下顎歯列弓、１つまたは２つ以上の歯牙などが挙げられ、これらのうちの１つのみでもよいし、可能な場合にはこれらのうちの２つ以上（例えば、上顎歯列弓および下顎歯列弓の両方など）であってもよい。デジタルデータの取得は、上顎歯列弓と下顎歯列弓とが接触していない開口状態で行ってもよいし、接触している閉口状態で行ってもよいし、開口状態と閉口状態のそれぞれにおいてデジタルデータを取得してもよい。
【００１２】
上記デジタルデータの取得方法に特に制限はなく、例えば、患者の歯系組織からデジタルデータを取得する方法、患者の歯系組織から印象型を得た上でこの印象型からデジタルデータを取得する方法、患者の歯系組織に対応した歯科用模型を得た上でこの歯科用模型からデジタルデータを取得する方法などが挙げられる。これらの中でも、患者の歯系組織の形状により近い歯科用模型をより簡便に製造することができることなどから、患者の歯系組織からデジタルデータを取得する方法が好ましい。
【００１３】
患者の歯系組織からデジタルデータを取得するための具体的な方法としては、例えば、口腔内直接光学計測法、パターン投影法、口腔内カメラ等の口腔内スキャナを用いる方法、Ｘ線を用いる方法、コーンビームＣＴスキャン等のＣＴスキャンを用いる方法などの歯系組織と実質的に接触しない非接触法；口腔内接触プローブを用いる接触法などが挙げられる。これらの中でも、患者への負担をより軽減することができることなどから、非接触法が好ましく、ＣＴスキャンを用いる方法、口腔内スキャナを用いる方法がより好ましく、パウダーレスでデジタルデータを取得できる点から、口腔内スキャナがさらに好ましい。
【００１４】
得られたデジタルデータは、マスターデータ（基本データ）として、ＣＡＤ（Computer Aided Design）ソフトウェアに取り込み、必要に応じて加工を施した後で、工程（２）における歯科用印象型の形成に使用することができる。なお、工程（１）において歯系組織の少なくとも一部分を表すデジタルデータを取得することで、電子メール、ＦＴＰ（File Transfer Protocol）サーバ、クラウドサービス等を利用してそれを転送したり保存したりすることができる。得られたデジタルデータは必要に応じて各種ファイル形式（例えばＳＴＬ形式等）に変換してもよい。
【００１５】
後述の工程（２）においては、得られたデジタルデータの全てを使用してもよいが、一部のみを使用してもよく、例えば、得られたデジタルデータのうち目的とする歯科用印象型に対応した部分のみを使用することができる。得られたデジタルデータの一部のみを使用するには、例えば、ＣＡＤソフトウェア上にて範囲線を決定して必要なデジタルデータの範囲を特定すればよい。当該範囲の一例として、頬側は齦頬移行部相当位置までとし、口蓋側には範囲の規定を設けず、喉側は軟組織への移行部までとする範囲などが挙げられる。このような範囲であれば、口腔内をまんべんなく包含できる。なおデジタルデータの範囲の特定は、工程（２）の説明において後述する歯科用印象型の形状の設計の前に行ってもよいし、当該設計の後に行ってもよい。
【００１６】
《工程（２）》
工程（２）では、工程（１）で取得したデジタルデータを使用して歯系組織の少なくとも一部分の外形に対応した形状を有する歯科用印象型を形成する。歯系組織の少なくとも一部分の外形に対応した形状としては、例えば、当該歯系組織の少なくとも一部分の凸状（歯牙の形状等）の外形に対応した凹状の形状などが挙げられる。なお、上記歯系組織の少なくとも一部分の外形に対応した形状は、工程（２）において使用されるデジタルデータに基づく歯系組織の外形の全てに対応するものであってもよいが、そのうちの一部のみに対応するものであってもよい。例えば、後述するようにデジタルデータを加工（歯系組織における欠損部や削合部といった凹状部をなくす加工など）する場合に、製造される歯科用印象型は、当該加工がされていない部分のデジタルデータに基づく歯系組織の外形に対応した形状を少なくとも有していればよい。
【００１７】
歯科用印象型を形成するにあたっては、工程（１）で取得したデジタルデータを使用して、予め歯科用印象型の形状を設計するのが好ましい。
【００１８】
目的とする歯科用印象型が唇側歯面に対応する部分（唇側歯面に対向する歯科用印象型における壁部）を含む場合、形状安定性などの観点から、当該部分（壁部）の厚みは、０．３ｍｍ以上であることが好ましく、１ｍｍ以上であることがより好ましく、２ｍｍ以上であることがさらに好ましく、また、４５ｍｍ以下であることが好ましく、２０ｍｍ以下であることがより好ましく、１０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。
【００１９】
目的とする歯科用印象型が舌側歯面に対応する部分（舌側歯面に対向する歯科用印象型における壁部）を含む場合、形状安定性などの観点から、当該部分（壁部）の厚みは、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、０．５ｍｍ以上であることがより好ましく、１ｍｍ以上であることがさらに好ましく、また、４５ｍｍ以下であることが好ましく、２０ｍｍ以下であることがより好ましく、１０ｍｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２０】
目的とする歯科用印象型が咬合面および／または切端面に対応する部分（咬合面および／または切端面に対向する歯科用印象型における底部）を含む場合、形状安定性などの観点から、当該部分（底部）の厚みは、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、１ｍｍ以上であることがより好ましく、２ｍｍ以上であることがさらに好ましく、また、４５ｍｍ以下であることが好ましく、２０ｍｍ以下であることがより好ましく、１５ｍｍ以下であることがさらに好ましい。
【００２１】
また、歯科用印象型の形状を設計するにあたっては、所望の形状を有する歯科用印象型が得られるようにデジタルデータの少なくとも一部を加工してもよい。当該加工の例としては、歯系組織における欠損部や削合部といった凹状部において、当該凹状部の大きさを小さくする加工、当該凹状部の大きさを大きくする加工、当該凹状部をなくす加工などが挙げられる。また、歯系組織に元々存在しない凹状部を新たに設けるように形状を設計してもよい。
【００２２】
本発明においては、デジタルデータを取得する歯系組織の少なくとも一部分が対合する歯牙（上顎の歯牙およびそれに対合する下顎の歯牙）を含んでいてもよい。この場合、製造される歯科用印象型において、対合する歯牙の外形にそれぞれ対応した各部分の相対位置が、当該対合する歯牙が採り得る相対位置（患者（被験者）の生体内で採り得る相対位置）の範囲内になるようにすれば、咬み合わせのよい歯科用補綴物や口腔内設置時において静置安定性に優れ発音阻害性の低い咬合副子を与え得る歯科用模型を容易に製造することのできる歯科用印象型を簡便に製造することができる。
【００２３】
上記対合する歯牙が採り得る相対位置の範囲について、矢状顆路角としては、５°以上であることが好ましく、３０°以上であることがより好ましく、また、６０°以下であることが好ましく、４０°以下であることがより好ましい。また、側方顆路角としては、１°以上であることが好ましく、４°以上であることがより好ましく、また、２０°以下であることが好ましく、１０°以下であることがより好ましい。また、イミディエイトサイドシフトとしては、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、１ｍｍ以上であることがより好ましく、また、４ｍｍ以下であることが好ましく、３ｍｍ以下であることがより好ましい。
【００２４】
製造される歯科用印象型において、対合する歯牙の外形にそれぞれ対応した各部分の相対位置が、当該対合する歯牙が採り得る相対位置の範囲内になるようにするためには、例えば、工程（１）において、上顎歯列弓と下顎歯列弓とが接触している閉口状態で主として歯系組織の唇側のデジタルデータを取得すると共に、上顎歯列弓と下顎歯列弓とが接触していない開口状態で上顎歯列弓および下顎歯列弓のそれぞれのデジタルデータを取得し、これらのデジタルデータをＣＡＤソフトウェア上で合成して、上顎歯列弓と下顎歯列弓とが安定する咬合位置を特定し、その咬合位置から上記相対位置を規定すればよい。当該安定する咬合位置から上記相対位置を規定するにあたり、ＣＡＤソフトウェア上で合成した上記デジタルデータにさらに仮想上のデジタル咬合器を結合させれば、想定される顎運動を容易に把握することができ、製造される歯科用印象型において、対合する歯牙の外形にそれぞれ対応した各部分の相対位置が、当該対合する歯牙が採り得る所望の相対位置の範囲内となるようにすることが容易になる。
【００２５】
前記デジタルデータを使用して歯系組織の少なくとも一部分の外形に対応した形状を有する歯科用印象型を形成する際の具体的な方法は、得られる歯科用印象型を構成する素材の曲げ弾性率を後述する範囲内とすることのできる方法である限り特に制限はなく、例えば、歯科用印象型形成材料をミリングする方法を採用してもよいが、より簡便に目的とする歯科用印象型を得ることができることなどから、積層造形法を採用することが好ましい。
【００２６】
積層造形法の具体的な方法は、得られる歯科用印象型を構成する素材の曲げ弾性率を後述する範囲内とすることのできる方法である限り、特に制限はなく、例えば、光学的立体造形法；溶融した樹脂を積層していく熱溶解積層法（ＦＤＭ法）；液化した材料（バインダーを含んでいてもよく、また、所望のカラーを有する材料であってもよい）を噴射して積層を繰り返すインクジェット法などが挙げられる。また溶融したワックスを噴射する方法を採用してもよい。これらの中でも、患者の歯系組織の形状により近い歯科用模型をより簡便に製造することができることなどから、光学的立体造形法が好ましい。
【００２７】
光学的立体造形法としては、光学的エネルギーによって焼結したり熱溶融したりすることのできる粉末（熱可塑性樹脂粉末等）を用いてこれを焼結ないし熱溶融させる方法（粉末積層造形法）を採用してもよいが、サポート材等を別途用いる必要がなく患者の歯系組織の形状により近い歯科用模型をより簡便に製造することができることなどから、光学的エネルギーによって硬化可能な液状材料を用い、これを光学的エネルギーによって硬化させることで所望の形状を有する各層を順次形成していく方法を採用することが好ましい。上記の光学的エネルギーとしては、活性エネルギー線によるものが挙げられ、当該活性エネルギー線の照射によって光学的エネルギーを付与することができる。
【００２８】
活性エネルギー線の種類に特に制限はなく、例えば、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、Ｘ線、放射線、高周波などが挙げられる。これらの中でも、紫外線ないし可視光性が好ましく、波長３００〜４５０ｎｍの紫外線ないし可視光線がより好ましく、波長３００〜４００ｎｍの紫外線ないし可視光線がさらに好ましい。活性エネルギー線の光源としては、例えば、各種レーザー（例えば、半導体励起固体レーザー、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、ＬＥＤレーザー等）、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤ、各種水銀灯（高圧水銀灯、超高圧水銀灯、低圧水銀灯等）、蛍光灯などが挙げられ、レーザーが好ましい。光源としてレーザーを用いれば、エネルギーレベルを高めて造形時間を短縮することができ、また良好な集光性を利用して造形精度の高い歯科用印象型を得ることができる。
【００２９】
活性エネルギー線の照射にあたっては、レーザーなどのように点状に絞られた活性エネルギー線を線描方式で照射する方式を採用してもよいし、液晶シャッター、デジタルマイクロミラーシャッター（ＤＭＤ）等のような微小光シャッターを複数配列するなどして形成した面状描画マスクを通った活性エネルギー線を照射する方式を採用してもよい。
【００３０】
光学的エネルギーによって硬化可能な液状材料を用い、これを光学的エネルギーによって硬化させることで所望の形状を有する各層を順次形成していく際の具体的な方法としては、例えば、自由液面法、規制液面法などが挙げられ、患者の歯系組織の形状により近い歯科用模型をより簡便に製造することができることなどから、規制液面法が好ましい。
【００３１】
自由液面法では、液状材料を収容した容器の上側から液状材料に活性エネルギー線を照射することにより局所的に層を硬化させて歯科用印象型を一層ずつ順次形成していく。この過程において、容器に収容した液状材料の液面近傍に形成された硬化した層を一層分だけ液状材料中に沈降させて、当該硬化した層の上に次の層を形成するための液状材料を、必要に応じてリコーターなども使用して配置し、配置した当該液状材料に活性エネルギー線を照射する操作を繰り返す。
【００３２】
一方、規制液面法では、液状材料を収容した容器の下側から当該容器の底面を通して液状材料に活性エネルギー線を照射することにより局所的に層を硬化させて歯科用印象型を一層ずつ順次形成していく。この過程において、硬化した層を一層分だけ上昇させて、当該硬化した層の下面と容器の底面との間に次の層を形成するための液状材料を流入させ、流入した当該液状材料に活性エネルギー線を照射する操作を繰り返す。
【００３３】
自由液面法および規制液面法のいずれにおいても、目的とする歯科用印象型の３Ｄ形状に対応したデジタルデータに基づく一層毎のスライスデータに従って活性エネルギー線を照射することで、所望の形状を有する歯科用印象型を製造することができる。
【００３４】
規制液面法に使用される容器としては、底面の少なくとも一部が光学的に透明であるものを用いることができる。当該容器は、底面の全体が活性エネルギー線透過性材料から形成されていてもよいし、底面の周縁部分が活性エネルギー線を透さない材料から形成されると共に当該周縁部分に包囲された中央部分が活性エネルギー線透過性材料から形成されていてもよく、目的とする歯科用印象型のサイズなどに応じて、容器の底面における光学的に透明な部分の面積を決めることができる。上記活性エネルギー線透過性材料としては、例えば、透明なガラス、透明なプラスチックなどが挙げられる。
【００３５】
上記した光学的エネルギーによって硬化可能な液状材料に特に制限はなく、例えば、重合性単量体および光重合開始剤を含む組成物、光硬化性樹脂などが挙げられ、得られる歯科用印象型を構成する素材の曲げ弾性率等の各物性を容易に後述する範囲内とすることができることなどから、重合性単量体および光重合開始剤を含む組成物（以下、「造形用組成物」と称する場合がある）が好ましい。
【００３６】
［重合性単量体］
・化合物（Ｉ）〜（III）
造形用組成物に含まれる重合性単量体の種類に特に制限はないが、得られる歯科用印象型を構成する素材の曲げ弾性率等の各物性を容易に後述する範囲内とすることができることなどから、下記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）、下記式（II）で表される化合物（II）および下記式（III）で表される化合物（III）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００３７】
【化１】
2019107245.tif 000002
【００３８】
上記式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、ａは１または２であり、Ａ1は２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であり、ｂは３〜６の整数であり、ｃは３〜１４の整数であり、ｄは２または３である。
【００３９】
【化２】
2019107245.tif 000003
【００４０】
上記式（II）中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、水素原子またはメチル基であり、ｅは１または２であり、Ａ2は２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であり、ｆは４〜２０の整数であり、ｇは２または３である。
【００４１】
【化３】
2019107245.tif 000004
【００４２】
上記式（III）中、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して、水素原子またはメチル基であり、Ａ3は２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であり、ｈは４〜２０の整数であり、ｊは２または３である。
【００４３】
化合物（Ｉ）に係る上記式（Ｉ）において、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、水素原子が好ましい。ａは１または２であり、１であることが好ましい。ｂは３〜６の整数であり、化合物（Ｉ）の安定性、製造容易性などの観点から、４〜６の整数であることが好ましく、５であることがより好ましい。
【００４４】
上記式（Ｉ）において、ｃは３〜１４の整数であり、３〜１０の整数であることが好ましく、３〜６の整数であることがより好ましい。ｃが上記上限以下であることにより造形用組成物の粘度が過度に上昇するのを抑制することができ、また、得られる歯科用印象型の強度も向上する。また、ｃが上記下限以上であることにより、得られる歯科用印象型の柔軟性や衝撃吸収性が向上する。
【００４５】
上記式（Ｉ）において、ｄは２または３であり、２であることが好ましい。ｄが２である場合には、ｄが３である場合に比べて、得られる歯科用印象型の柔軟性がより向上しやすい。
【００４６】
上記式（Ｉ）において、Ａ1は２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であり、炭素数６〜２０の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であることが好ましく、炭素数６〜１４の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であることがより好ましく、炭素数６〜１３の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であることがさらに好ましい。前記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基などが挙げられる。
【００４７】
前記脂肪族炭化水素基としては、例えば、直鎖状または分岐鎖状の、アルキレン基、アルケニレン基などが挙げられる。アルキレン基としては、例えば、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ペンタデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、ヘプタデカメチレン基、オクタデカメチレン基、ノナデカメチレン基、エイコサメチレン基などが挙げられる。アルケニレン基としては、例えば、１−ヘキセニレン基、２−ヘキセニレン基、３−ヘキセニレン基などが挙げられる。
【００４８】
前記脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基などが挙げられる。シクロアルキレン基としては、例えば、シクロへキシレン基、メチルシクロへキシレン基、ジメチルシクロへキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基などが挙げられる。シクロアルケニレン基としては、例えば、シクロヘキセニレン基、シクロヘプテニレン基、シクロオクテニレン基、シクロノネニレン基、シクロデセニレン基などが挙げられる。
【００４９】
前記芳香族炭化水素基としては、例えば、アリーレン基などが挙げられる。アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、トリレン基、メチルフェニレン基、キシリレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、フェナントリレン基、ビフェニレン基、フルオニレン基などが挙げられる。
【００５０】
これらの炭化水素基は、異性体がある場合、その異性体であってもよい。また、前記炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基からなる群より選ばれる２種以上を組み合わせた基であってもよく、例えば、アルキレン基とシクロアルキレン基との組み合わせ；アルキレン基とアリーレン基との組み合わせ；シクロアルキレン基とアリーレン基との組み合わせ；アルキレン基とシクロアルキレン基とアリーレン基との組み合わせであってもよい。
【００５１】
上記炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）；ヒドロキシ基；アミノ基；炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルコキシ基；炭素数３〜２０のシクロアルキル基；炭素数６〜１４のアリール基などが挙げられる。
【００５２】
上記炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基などが挙げられる。
【００５３】
上記炭素数１〜１２の直鎖状または分岐鎖状のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基などが挙げられる。
【００５４】
上記炭素数３〜２０のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基、シクロトリデシル基、シクロテトラデシル基、シクロペンタデシル基、シクロヘキサデシル基、シクロヘプタデシル基、シクロオクタデシル基、シクロノナデシル基、シクロイコシル基などが挙げられる。
【００５５】
上記炭素数６〜１４のアリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、インデニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、テトラメチルフェニル基などが挙げられる。
なお、これらの置換基は、異性体がある場合、その異性体であってもよい。
【００５６】
上記炭化水素基が有する置換基の数は、１〜１０個であることが好ましく、１〜８個であることがより好ましく、１〜６個であることがさらに好ましく、１〜４個であることが特に好ましい。Ａ1は１種の置換基を有していてもよく、２種以上の置換基を有していてもよい。
【００５７】
化合物（Ｉ）は、後述するように、式：Ａ1−（ＮＣＯ）d（Ａ1およびｄは上記と同じ意味を有する）で表されるジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物を用いて好ましく製造することができ、かかる点から、Ａ1は化合物（Ｉ）を製造するのに用いるジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物のイソシアネート基を除いた２価または３価の残基であることが好ましい。
【００５８】
Ａ1の好ましい具体例としては、例えば、イソホロンジイル基、トリレン基、４，４’−ジフェニルメタンジイル基、ナフチレン基、キシリレン基、フェニレン基、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジイル基、トルイレン基、ヘキサメチレン基、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイル基、水添化キシリレン基、トリフェニレンメタントリイル基、テトラメチルキシレン基、水素化４，４’−ジフェニルメタンジイル基などが挙げられる。
【００５９】
化合物（Ｉ）としては、Ｒ1が水素原子であり、ａが１であり、ｂが４〜６の整数であり、ｃが３〜１４の整数であり、ｄが２または３であり、Ａ1が炭素数６〜２０の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であるものが好ましく；Ｒ1が水素原子であり、ａが１であり、ｂが５であり、ｃが３〜１０の整数であり、ｄが２または３であり、Ａ1が炭素数６〜１４の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であるものがより好ましく；Ｒ1が水素原子であり、ａが１であり、ｂが５であり、ｃが３〜６の整数であり、ｄが２であり、Ａ1が炭素数６〜１３の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であるものがさらに好ましい。
【００６０】
化合物（Ｉ）の製造方法に特に制限はないが、より効率的に化合物（Ｉ）を得ることができることなどから、下記式（ｉ）で表されるエチレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルまたはグリセリンのジ（メタ）アクリル酸エステルと、下記式（ii）で表されるラクトンとを反応させて下記式（iii）で表されるラクトン付加物を生成する工程（工程（ａ））、および、当該ラクトン付加物と上記した式：Ａ1−（ＮＣＯ）d（Ａ1およびｄは上記と同じ意味を有する）で表されるジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物とを反応させる工程（工程（ｂ））を含む方法を好ましく採用することができる。
【００６１】
【化４】
2019107245.tif 000005
【００６２】
上記式（ｉ）中、Ｒ1およびａは上記と同じ意味を有する。
【００６３】
【化５】
2019107245.tif 000006
【００６４】
上記式（ii）中、ｂは上記と同じ意味を有する。
【００６５】
【化６】
2019107245.tif 000007
【００６６】
上記式（iii）中、Ｒ1、ａ、ｂおよびｃは上記と同じ意味を有する。
【００６７】
工程（ａ）では、ラクトン付加物を効率的に得ることができることなどから、触媒を用いることが好ましい。当該触媒としては、例えば、ジブチルスズ化合物（例えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズマレエート等）等の有機スズ触媒；カチオン触媒；アニオン触媒（例えば、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、アンチモン（Ｓｂ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、亜鉛（Ｚｎ）等についてのアルキル金属等）；金属の酸化物、ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコキシドなどが挙げられる。工程（ａ）の反応温度としては、例えば、１００〜１５０℃とすることができる。
【００６８】
工程（ｂ）では、目的とする化合物（Ｉ）を効率的に得ることができることなどから、ウレタン化触媒を用いることが好ましい。当該ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチルスズ化合物（例えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズマレエート等）等の有機スズ触媒；３級アミン触媒（例えば、トリエチレンジアミン、トリエタノールアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジン等）などが挙げられる。また、工程（ｂ）は、重合禁止剤の存在下に行うことが好ましい。当該重合禁止剤としては、造形用組成物における安定剤として使用することのできる後述の重合禁止剤と同様のものを使用することができる。工程（ｂ）の反応温度としては、例えば、４０〜９０℃とすることができる。
【００６９】
上記の式：Ａ1−（ＮＣＯ）dで表されるジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物の好ましい具体例としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添化４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。これらのジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、得られる歯科用印象型の柔軟性および耐破壊性が向上することなどから、イソホロンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、水添化４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートがより好ましい。
【００７０】
化合物（II）に係る上記式（II）において、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、水素原子またはメチル基である。Ｒ2は水素原子であることが好ましい。また、Ｒ3はメチル基であることが好ましい。ｅは１または２であり、１であることが好ましい。ｆは４〜２０の整数であり、５〜１４の整数であることが好ましく、６〜１０の整数であることがより好ましい。ｆが上記上限以下であることにより造形用組成物の粘度が過度に上昇するのを抑制することができ、また、得られる歯科用印象型の強度も向上する。また、ｆが上記下限以上であることにより、得られる歯科用印象型の柔軟性や衝撃吸収性が向上する。
【００７１】
上記式（II）において、ｇは２または３であり、２であることが好ましい。ｇが２である場合には、ｇが３である場合に比べて、得られる歯科用印象型の柔軟性がより向上しやすい。
【００７２】
上記式（II）において、Ａ2は２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であり、炭素数６〜２０の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であることが好ましく、炭素数６〜１４の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であることがより好ましく、炭素数６〜１３の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であることがさらに好ましい。当該Ａ2の説明は、化合物（Ｉ）におけるＡ1の説明と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
【００７３】
化合物（II）は、後述するように、式：Ａ2−（ＮＣＯ）g（Ａ2およびｇは上記と同じ意味を有する）で表されるジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物を用いて好ましく製造することができ、かかる点から、Ａ2は化合物（II）を製造するのに用いるジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物のイソシアネート基を除いた２価または３価の残基であることが好ましい。Ａ2の好ましい具体例は、化合物（Ｉ）におけるＡ1の好ましい具体例と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
【００７４】
化合物（II）としては、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がメチル基であり、ｅが１であり、ｆが４〜２０の整数であり、ｇが２または３であり、Ａ2が炭素数６〜２０の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であるものが好ましく；Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がメチル基であり、ｅが１であり、ｆが５〜１４の整数であり、ｇが２または３であり、Ａ2が炭素数６〜１４の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であるものがより好ましく；Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がメチル基であり、ｅが１であり、ｆが６〜１０の整数であり、ｇが２であり、Ａ2が炭素数６〜１３の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であるものがさらに好ましい。
【００７５】
化合物（II）の製造方法に特に制限はないが、より効率的に化合物（II）を得ることができることなどから、下記式（iv）で表されるエチレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルまたはグリセリンのジ（メタ）アクリル酸エステルと、下記式（ｖ）で表されるエチレンオキシド（下記式（ｖ）においてＲ3が水素原子である場合）またはプロピレンオキシド（下記式（ｖ）においてＲ3がメチル基である場合）を反応させて下記式（vi）で表されるエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物を生成する工程（工程（ｃ））、および、当該エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物と上記した式：Ａ2−（ＮＣＯ）g（Ａ2およびｇは上記と同じ意味を有する）で表されるジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物とを反応させる工程（工程（ｄ））を含む方法を好ましく採用することができる。
【００７６】
【化７】
2019107245.tif 000008
【００７７】
上記式（iv）中、Ｒ2およびｅは上記と同じ意味を有する。
【００７８】
【化８】
2019107245.tif 000009
【００７９】
上記式（ｖ）中、Ｒ3は上記と同じ意味を有する。
【００８０】
【化９】
2019107245.tif 000010
【００８１】
上記式（vi）中、Ｒ2、Ｒ3、ｅおよびｆは上記と同じ意味を有する。
【００８２】
工程（ｃ）では、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物を効率的に得ることができることなどから、触媒を用いることが好ましい。当該触媒としては、例えば、ジブチルスズ化合物（例えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズマレエート等）等の有機スズ触媒；カチオン触媒；アニオン触媒（例えば、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、アンチモン（Ｓｂ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、亜鉛（Ｚｎ）等についてのアルキル金属等）；金属の酸化物、ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコキシドなどが挙げられる。工程（ｃ）の反応温度としては、例えば、１００〜１５０℃とすることができる。
【００８３】
工程（ｄ）では、目的とする化合物（II）を効率的に得ることができることなどから、ウレタン化触媒を用いることが好ましい。当該ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチルスズ化合物（例えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズマレエート等）等の有機スズ触媒；３級アミン触媒（例えば、トリエチレンジアミン、トリエタノールアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジン等）などが挙げられる。また、工程（ｄ）は、重合禁止剤の存在下に行うことが好ましい。当該重合禁止剤としては、造形用組成物における安定剤として使用することのできる後述の重合禁止剤と同様のものを使用することができる。工程（ｄ）の反応温度としては、例えば、４０〜９０℃とすることができる。
【００８４】
上記の式：Ａ2−（ＮＣＯ）gで表されるジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物の好ましい具体例としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添化４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。これらのジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、得られる歯科用印象型の柔軟性および耐破壊性が向上することなどから、イソホロンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、水添化４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートがより好ましい。
【００８５】
化合物（III）に係る上記式（III）において、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して、水素原子またはメチル基である。Ｒ4は水素原子であることが好ましい。また、Ｒ5はメチル基であることが好ましい。ｈは４〜２０の整数であり、５〜１４の整数であることが好ましく、６〜１０の整数であることがより好ましい。ｈが上記上限以下であることにより造形用組成物の粘度が過度に上昇するのを抑制することができ、また、得られる歯科用印象型の強度も向上する。また、ｈが上記下限以上であることにより、得られる歯科用印象型の柔軟性や衝撃吸収性が向上する。
【００８６】
上記式（III）において、ｊは２または３であり、２であることが好ましい。ｊが２である場合には、ｊが３である場合に比べて、得られる歯科用印象型の柔軟性がより向上しやすい。
【００８７】
上記式（III）において、Ａ3は２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であり、炭素数６〜２０の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であることが好ましく、炭素数６〜１４の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であることがより好ましく、炭素数６〜１３の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であることがさらに好ましい。当該Ａ3の説明は、化合物（Ｉ）におけるＡ1の説明と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
【００８８】
化合物（III）は、後述するように、式：Ａ3−（ＮＣＯ）j（Ａ3およびｊは上記と同じ意味を有する）で表されるジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物を用いて好ましく製造することができ、かかる点から、Ａ3は化合物（III）を製造するのに用いるジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物のイソシアネート基を除いた２価または３価の残基であることが好ましい。Ａ3の好ましい具体例は、化合物（Ｉ）におけるＡ1の好ましい具体例と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
【００８９】
化合物（III）としては、Ｒ4が水素原子であり、Ｒ5が水素原子またはメチル基であり、ｈが４〜２０の整数であり、ｊが２または３であり、Ａ3が炭素数６〜２０の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であるものが好ましく；Ｒ4が水素原子であり、Ｒ5がメチル基であり、ｈが５〜１４の整数であり、ｊが２または３であり、Ａ3が炭素数６〜１４の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であるものがより好ましく；Ｒ4が水素原子であり、Ｒ5がメチル基であり、ｈが６〜１０の整数であり、ｊが２であり、Ａ3が炭素数６〜１３の２価または３価の非置換または置換された炭化水素基であるものがさらに好ましい。
【００９０】
化合物（III）の製造方法に特に制限はないが、より効率的に化合物（III）を得ることができることなどから、（メタ）アクリル酸と、下記式（vii）で表されるエチレンオキシド（下記式（vii）においてＲ5が水素原子である場合）またはプロピレンオキシド（下記式（vii）においてＲ5がメチル基である場合）を反応させて下記式（viii）で表されるエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物を生成する工程（工程（ｅ））、および、当該エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物と上記した式：Ａ3−（ＮＣＯ）j（Ａ3およびｊは上記と同じ意味を有する）で表されるジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物とを反応させる工程（工程（ｆ））を含む方法を好ましく採用することができる。
【００９１】
【化１０】
2019107245.tif 000011
【００９２】
上記式（vii）中、Ｒ5は上記と同じ意味を有する。
【００９３】
【化１１】
2019107245.tif 000012
【００９４】
上記式（viii）中、Ｒ4、Ｒ5およびｈは上記と同じ意味を有する。
【００９５】
工程（ｅ）では、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物を効率的に得ることができることなどから、触媒を用いることが好ましい。当該触媒としては、例えば、ジブチルスズ化合物（例えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズマレエート等）等の有機スズ触媒；カチオン触媒；アニオン触媒（例えば、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、アンチモン（Ｓｂ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、亜鉛（Ｚｎ）等についてのアルキル金属等）；金属の酸化物、ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコキシドなどが挙げられる。工程（ｅ）の反応温度としては、例えば、１００〜１５０℃とすることができる。
【００９６】
工程（ｆ）では、目的とする化合物（II）を効率的に得ることができることなどから、ウレタン化触媒を用いることが好ましい。当該ウレタン化触媒としては、例えば、ジブチルスズ化合物（例えば、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズマレエート等）等の有機スズ触媒；３級アミン触媒（例えば、トリエチレンジアミン、トリエタノールアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジノピリジン等）などが挙げられる。また、工程（ｆ）は、重合禁止剤の存在下に行うことが好ましい。当該重合禁止剤としては、造形用組成物における安定剤として使用することのできる後述の重合禁止剤と同様のものを使用することができる。工程（ｆ）の反応温度としては、例えば、４０〜９０℃とすることができる。
【００９７】
上記の式：Ａ3−（ＮＣＯ）jで表されるジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物の好ましい具体例としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添化４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。これらのジイソシアネート化合物またはトリイソシアネート化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、得られる歯科用印象型の柔軟性および耐破壊性が向上することなどから、イソホロンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、水添化４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートがより好ましい。
【００９８】
造形用組成物に含まれる重合性単量体は、化合物（Ｉ）、化合物（II）および化合物（III）のうちの１種のみを含んでいてもよいし、２種以上を含んでいてもよい。例えば、造形用組成物は、化合物（Ｉ）と、化合物（II）および化合物（III）のうちの少なくとも１種とを含んでいてもよい。
【００９９】
重合性単量体における化合物（Ｉ）、化合物（II）および化合物（III）からなる群より選ばれる少なくとも１種の含有量は、目的とする歯科用印象型が得られやすいことなどから、１０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。当該含有量の上限に特に制限はないが、当該含有量は例えば、９９質量％以下、９５質量％以下、さらには９０質量％以下とすることができる。
【０１００】
・（メタ）アクリルアミド
造形用組成物に含まれる重合性単量体は、目的とする歯科用印象型が得られやすいことなどから、下記式（IV）で表される化合物（IV）および下記式（Ｖ）で表される化合物（Ｖ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリルアミドを含むことが好ましく、上記した化合物（Ｉ）、化合物（II）および化合物（III）からなる群より選ばれる少なくとも１種と共に当該（メタ）アクリルアミドを含むことがより好ましい。
【０１０１】
【化１２】
2019107245.tif 000013
【０１０２】
上記式（IV）中、Ｒ6は水素原子またはメチル基であり、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキル基であり、Ｒ7およびＲ8は互いに直接結合していない。
【０１０３】
【化１３】
2019107245.tif 000014
【０１０４】
上記式（Ｖ）中、Ｒ9は水素原子またはメチル基であり、Ｒ10は炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキレン基であり、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキル基であり、Ｒ12およびＲ13は互いに直接結合しておらず、Ｒ11およびＲ12は互いに直接結合しておらず、Ｒ11およびＲ13は互いに直接結合していない。
【０１０５】
上記式（IV）中、Ｒ6は水素原子またはメチル基である。化合物（Ｉ）、化合物（II）および化合物（III）からなる群より選ばれる少なくとも１種との混和性がよく、硬化性および得られる歯科用印象型における表面滑沢性に優れることなどから、Ｒ6は水素原子であることが好ましい。
【０１０６】
上記式（IV）中、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキル基である。当該アルキル基の炭素数は１〜５であることが好ましく、１〜４であることがより好ましく、１〜３であることがさらに好ましい。またＲ7およびＲ8は、いずれか一方が水素原子または炭素数１〜５の非置換または置換されたアルキル基であり、かつ他方が炭素数１〜５の非置換または置換されたアルキル基であることが好ましく、いずれか一方が水素原子または炭素数１〜４の非置換または置換されたアルキル基であり、かつ他方が炭素数１〜４の非置換または置換されたアルキル基であることがより好ましく、いずれか一方が水素原子または炭素数１〜３の非置換または置換されたアルキル基であり、かつ他方が炭素数１〜３の非置換または置換されたアルキル基であることがさらに好ましい。
Ｒ7およびＲ8は互いに直接結合していない。これにより、剛直で嵩高い環状構造が形成されず造形用組成物中での分子鎖の運動性が向上し、所望の物性を有する歯科用印象型がより容易に得られやすい。
【０１０７】
上記の炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられる。
【０１０８】
上記の炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキル基が有していてもよい置換基としては、化合物（Ｉ）のＡ1が表す炭化水素基が有していてもよい置換基として上記したものと同様のものとすることができ、ここでは重複する説明を省略する。
【０１０９】
上記の炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキル基が有する置換基の数は、１〜１０個であることが好ましく、１〜８個であることがより好ましく、１〜６個であることがさらに好ましく、１〜４個であることが特に好ましい。当該アルキル基は１種の置換基を有していてもよく、２種以上の置換基を有していてもよい。
【０１１０】
化合物（IV）の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリルアミドは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、化合物（Ｉ）、化合物（II）および化合物（III）からなる群より選ばれる少なくとも１種との混和性がよく、硬化性および得られる歯科用印象型における表面滑沢性に優れることなどから、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミドがより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドがさらに好ましく、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドが特に好ましい。
【０１１１】
上記式（Ｖ）中、Ｒ9は水素原子またはメチル基である。化合物（Ｉ）、化合物（II）および化合物（III）からなる群より選ばれる少なくとも１種との混和性がよく、硬化性および得られる歯科用印象型における表面滑沢性に優れることなどから、Ｒ9は水素原子であることが好ましい。
【０１１２】
上記式（Ｖ）中、Ｒ10は炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキレン基である。当該アルキレン基の炭素数は１〜６であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。
【０１１３】
上記の炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキレン基は、直鎖状または分岐鎖状のいずれであってもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピリデン基、テトラメチレン基、イソブチリデン基、ｓｅｃ−ブチリデン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基などが挙げられる。
【０１１４】
上記の炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキレン基が有してもよい置換基としては、化合物（Ｉ）のＡ1が表す炭化水素基が有していてもよい置換基として上記したものと同様のものとすることができ、ここでは重複する説明を省略する。
【０１１５】
上記の炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキレン基が有する置換基の数は、１〜１０個であることが好ましく、１〜８個であることがより好ましく、１〜６個であることがさらに好ましく、１〜４個であることが特に好ましい。当該アルキレン基は１種の置換基を有していてもよく、２種以上の置換基を有していてもよい。
【０１１６】
上記式（Ｖ）中、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキル基である。当該アルキル基の炭素数は１〜５であることが好ましく、１〜４であることがより好ましく、１〜３であることがさらに好ましい。またＲ11、Ｒ12およびＲ13は、いずれか１つまたは２つが水素原子または炭素数１〜５の非置換または置換されたアルキル基であり、かつ残りが炭素数１〜５の非置換または置換されたアルキル基であることが好ましく、いずれか１つまたは２つが水素原子または炭素数１〜４の非置換または置換されたアルキル基であり、かつ残りが炭素数１〜４の非置換または置換されたアルキル基であることがより好ましく、いずれか１つまたは２つが水素原子または炭素数１〜３の非置換または置換されたアルキル基であり、かつ残りが炭素数１〜３の非置換または置換されたアルキル基であることがさらに好ましい。
Ｒ12およびＲ13は互いに直接結合しておらず、Ｒ11およびＲ12は互いに直接結合しておらず、Ｒ11およびＲ13は互いに直接結合していない。これにより、剛直で嵩高い環状構造が形成されず造形用組成物中での分子鎖の運動性が向上し、所望の物性を有する歯科用印象型がより容易に得られやすい。
【０１１７】
上記の炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキル基としては、化合物（IV）においてＲ7およびＲ8が表す炭素数１〜８の非置換または置換されたアルキル基と同様のものとすることができ、ここでは重複する説明を省略する。
【０１１８】
化合物（Ｖ）の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリルアミドは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、化合物（Ｉ）、化合物（II）および化合物（III）からなる群より選ばれる少なくとも１種との混和性がよく、硬化性および得られる歯科用印象型における表面滑沢性に優れることなどから、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル（メタ）アクリルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリルアミドがさらに好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドが特に好ましい。
【０１１９】
重合性単量体における化合物（IV）および化合物（Ｖ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリルアミドの含有量は、目的とする歯科用印象型が得られやすいことなどから、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましく、また、８０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１２０】
・フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル
造形用組成物に含まれる重合性単量体は、耐着色性などを目的として、フッ素含有（メタ）アクリル酸エステルを含んでいてもよく、この場合、上記した化合物（Ｉ）、化合物（II）および化合物（III）からなる群より選ばれる少なくとも１種と共に当該フッ素含有（メタ）アクリル酸エステルを含むことが好ましい。このようなフッ素含有（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロー３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、耐着色性に優れることなどから、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレートが好ましく、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【０１２１】
重合性単量体におけるフッ素含有（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、硬化性の観点などから、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましく、また、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１２２】
造形用組成物に含まれる重合性単量体は、化合物（Ｉ）、化合物（II）および化合物（III）からなる群より選ばれる少なくとも１種、化合物（IV）および化合物（Ｖ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド、ならびに、フッ素含有（メタ）アクリル酸エステルのうちのいずれか１種または２種以上を主成分とすることができる。この場合、当該重合性単量体における、化合物（Ｉ）、化合物（II）および化合物（III）からなる群より選ばれる少なくとも１種、化合物（IV）および化合物（Ｖ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド、ならびに、フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル以外の他の重合性単量体の含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましく、０．１質量％以下、さらには０．０１質量％以下であってもよい。
【０１２３】
造形用組成物における全ての重合性単量体の合計の含有量は、目的とする歯科用印象型が得られやすいことなどから、１０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。当該含有量の上限に特に制限はないが、当該含有量は例えば、９９．９質量％以下、９９．５質量％以下、さらには９９質量％以下とすることができる。
【０１２４】
［光重合開始剤］
造形用組成物に含まれる光重合開始剤としては、一般工業界で使用されている光重合開始剤から適宜選択して用いることができ、中でも歯科用途に用いられている光重合開始剤を好ましく用いることができる。
【０１２５】
具体的な光重合開始剤としては、例えば、（ビス）アシルホスフィンオキシド類（塩を含む）、チオキサントン類（第４級アンモニウム塩等の塩を含む）、ケタール類、α−ジケトン類、クマリン類、アントラキノン類、ベンゾインアルキルエーテル化合物類、α−アミノケトン系化合物などが挙げられる。光重合開始剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの光重合開始剤の中でも、（ビス）アシルホスフィンオキシド類およびα−ジケトン類からなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。これにより、紫外領域（近紫外領域を含む）および可視光領域の双方での光硬化性に優れ、光学的立体造形法によって所望の形状を有する歯科用印象型をより効率的に製造することができ、特に、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー等の各種レーザー；ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤ、各種水銀灯、蛍光灯などのいずれの光源を用いても十分に光学的立体造形を行うことができる。
【０１２６】
上記（ビス）アシルホスフィンオキシド類のうち、アシルホスフィンオキシド類としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（通称「ＴＰＯ」）、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ベンゾイルジ−（２，６−ジメチルフェニル）ホスホネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシドのナトリウム塩、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドのカリウム塩、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドのアンモニウム塩などが挙げられる。
【０１２７】
上記（ビス）アシルホスフィンオキシド類のうち、ビスアシルホスフィンオキシド類としては、例えば、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，３，６−トリメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドなどが挙げられる。さらに、特開２０００−１５９６２１号公報に記載されている化合物などを用いることもできる。
【０１２８】
これらの（ビス）アシルホスフィンオキシド類の中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシドのナトリウム塩が好ましい。
【０１２９】
α−ジケトン類としては、例えば、ジアセチル、ベンジル、カンファーキノン、２，３−ペンタジオン、２，３−オクタジオン、９，１０−フェナントレンキノン、４，４’−オキシベンジル、アセナフテンキノンなどが挙げられる。これらの中でも、特に可視光領域の光源を使用する場合などにおいて、カンファーキノンが好ましい。
【０１３０】
造形用組成物における光重合開始剤の含有量は、使用される光重合開始剤の種類などにもよるが、光学的立体造形の効率などの観点から、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましく、０．５質量％以上であることが特に好ましく、また、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましく、３質量％以下であることが特に好ましい。
【０１３１】
［重合促進剤］
造形用組成物は、硬化性の向上などを目的として、重合促進剤をさらに含んでいてもよい。当該重合促進剤としては、例えば、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸メチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸ｎ−ブトキシエチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸ブチルなどが挙げられる。これらの中でも、硬化性がより優れることなどから、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸ｎ−ブトキシエチルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾフェノンからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【０１３２】
造形用組成物における重合促進剤の含有量は、使用される重合促進剤の種類などにもよるが、硬化性などの観点から、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましく、０．５質量％以上であることが特に好ましく、また、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましく、３質量％以下であることが特に好ましい。
【０１３３】
［フィラー］
造形用組成物は、ペースト性状を調整したり、得られる歯科用印象型の強度を向上させたりするなどの目的のため、フィラーをさらに含んでいてもよい。当該フィラーとして、例えば、有機フィラー、無機フィラー、有機−無機複合フィラーなどが挙げられる。フィラーは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１３４】
有機フィラーの材料としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合体、架橋型ポリメタクリル酸メチル、架橋型ポリメタクリル酸エチル、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。有機フィラーの形状は特に限定されず、フィラーの粒子径を適宜選択して使用することができる。
【０１３５】
無機フィラーの材料としては、例えば、石英、シリカ、アルミナ、シリカ−チタニア、シリカ−チタニア−酸化バリウム、シリカ−ジルコニア、シリカ−アルミナ、ランタンガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダガラス、バリウムガラス、ストロンチウムガラス、ガラスセラミック、アルミノシリケートガラス、バリウムボロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムボロアルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、カルシウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムフルオロアルミノシリケートガラス、バリウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムカルシウムフルオロアルミノシリケートガラスなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。無機フィラーの形状は特に限定されず、例えば不定形フィラーまたは球状フィラーなどを適宜選択して使用することができる。
【０１３６】
造形用組成物におけるフィラーの含有量は、所望の物性を有する歯科用印象型がより容易に得られやすいことなどから、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、１０質量％以上であることが特に好ましく、また、８５質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１３７】
［重合体］
造形用組成物は、その流動性や、得られる歯科用印象型の柔軟性を向上させたりするなどの目的のため、重合体をさらに含んでいてもよい。当該重合体として、例えば、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、液状ポリイソプレンゴムまたはその水素添加物、ポリブタジエンゴム、液状ポリブタジエンゴムまたはその水素添加物、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、アクリルゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン系エラストマーなどが挙げられる。当該スチレン系エラストマーとしては、例えば、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチレン）ブロック共重合体、ポリ（ｐ−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（ｐ−メチルスチレン）ブロック共重合体、またはこれらの水素添加物などが挙げられる。重合体は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１３８】
造形用組成物における重合体の含有量は、所望の物性を有する歯科用印象型がより容易に得られやすいことなどから、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、１０質量％以上であることが特に好ましく、また、８５質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１３９】
［軟化剤］
造形用組成物は、軟化剤をさらに含んでいてもよい。当該軟化剤として、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等の石油系軟化剤；パラフィン、落花生油、ロジン等の植物油系軟化剤などが挙げられる。軟化剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１４０】
造形用組成物における軟化剤の含有量は、所望の物性を有する歯科用印象型がより容易に得られやすいことなどから、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、１０質量％以上であることが特に好ましく、また、８５質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１４１】
［安定剤］
造形用組成物は、劣化の抑制や、硬化性の調整などの目的のため、安定剤をさらに含んでいてもよい。当該安定剤としては、公知の安定剤を用いることができ、例えば、重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが挙げられる。当該重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ジブチルハイドロキノン、ジブチルハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−ブチルカテコール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（通称「ＢＨＴ」）などが挙げられる。安定剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１４２】
造形用組成物における安定剤の含有量は、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．０２質量％以上であることがさらに好ましく、また、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１４３】
［他の添加剤］
造形用組成物は、上記したもの以外の他の添加剤をさらに含んでいてもよい。当該他の添加剤としては、公知の添加剤を用いることができ、例えば、顔料、染料、有機溶媒、増粘剤などが挙げられる。他の添加剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１４４】
造形用組成物における他の添加剤の含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１４５】
上記のような積層造形法によって得られた造形物は、そのまま歯科用印象型として使用してもよいし、活性エネルギー線の照射や熱などによるポストキュアを行って力学的特性や形状安定性などを向上させた後に歯科用印象型として使用してもよい。
【０１４６】
《歯科用印象型》
本発明の歯科用印象型の製造方法では、歯科用印象型を構成する素材の曲げ弾性率が５〜３００Ｎ／ｍｍ2であることが必要である。これにより、歯科用模型を容易に取り出すことができると共に同じ形状を有する複数の歯科用模型を容易に得ることのできる歯科用印象型が提供される。このような観点から、上記曲げ弾性率は、１０Ｎ／ｍｍ2以上であることが好ましく、３０Ｎ／ｍｍ2以上であることがより好ましく、５０Ｎ／ｍｍ2以上であることがさらに好ましく、また、２００Ｎ／ｍｍ2以下であることが好ましく、１００Ｎ／ｍｍ2以下であることがより好ましい。当該曲げ弾性率は、３点曲げ試験により求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。ここで当該曲げ弾性率の測定に使用される試験片としては、歯科用印象型から得られたものを使用することができるが、歯科用印象型を構成する素材と同一の素材からなる試験片を別途作製し、それを用いて測定してもよい。
【０１４７】
本発明の製造方法で得られる歯科用印象型は、それを構成する素材の１ｍｍあたりの全光線透過率が４〜９５％であることが好ましい。従来、歯科用印象型を用いて歯科用模型を製造する場合には、歯科用印象型に石膏等の模型材料を充填する際に空気などが混入するなどして適切な充填がなされなかったとしても、模型材料の硬化後に歯科用模型を歯科用印象型からはずすまでは、そのことに気付くことが困難であり、材料や時間が無駄になるなどの問題があったが、歯科用印象型を構成する素材の１ｍｍあたりの全光線透過率が上記範囲内にあることにより、模型材料を充填する際に充填の様子を把握しやすくて歯科用模型を効率的に製造することのできる歯科用印象型となる。このような観点から、当該全光線透過率は、１０％以上であることがより好ましく、２０％以上であることがさらに好ましく、３０％以上であることが特に好ましく、４０％以上、５０％以上、さらには６０％以上であってもよく、また、９０％以下であることがより好ましく、８５％以下であることがさらに好ましい。当該全光線透過率は、ヘーズメーター（Ｄ６５光源）により、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７の規定を準用して求めることができる。ここで当該全光線透過率の測定に使用される試験片としては、歯科用印象型から得られたものを使用することができるが、歯科用印象型を構成する素材と同一の素材からなる試験片を別途作製し、それを用いて測定してもよい。
【０１４８】
本発明の製造方法で得られる歯科用印象型は、それを構成する素材の引張強さが５〜４０ＭＰａであることが好ましい。これにより、形状安定性により優れた歯科用印象型となる。このような観点から、上記引張強さは、７．５ＭＰａ以上であることがより好ましく、１０ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、また、２０ＭＰａ以下であることがより好ましい。また、本発明の製造方法で得られる歯科用印象型は、それを構成する素材の引張伸度（切断時伸び）が３０〜３００％であることが好ましい。これにより、歯科用模型の取り出しや複数の歯科用模型の製造がより容易になる。このような観点から、上記引張伸度は、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましく、また、２００％以下であることがより好ましい。
当該引張強さおよび引張伸度は、ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１７の規定を準用して求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。ここで当該引張強さおよび引張伸度の測定に使用される試験片としては、歯科用印象型から得られたものを使用することができるが、歯科用印象型を構成する素材と同一の素材からなる試験片を別途作製し、それを用いて測定してもよい。
【０１４９】
本発明の製造方法で得られる歯科用印象型は、それを構成する素材の引裂強さが５〜５０ｋＮ／ｍであることが好ましい。これにより、形状安定性により優れた歯科用印象型となる。このような観点から、上記引裂強さは、１０ｋＮ／ｍ以上であることがより好ましく、２０ｋＮ／ｍ以上であることがさらに好ましく、２５ｋＮ／ｍ以上であることが特に好ましく、また、４０ｋＮ／ｍ以下であることがより好ましい。当該引裂強さは、ＪＩＳ  Ｋ６２５２−１：２０１５の規定を準用して求めることができ、具体的には実施例において後述する方法により求めることができる。ここで当該引裂強さの測定に使用される試験片としては、歯科用印象型から得られたものを使用することができるが、歯科用印象型を構成する素材と同一の素材からなる試験片を別途作製し、それを用いて測定してもよい。
【０１５０】
工程（１）および工程（２）を含む本発明の歯科用印象型の製造方法の好ましい実施態様を以下に示す。
すなわち、当該実施態様では、まず、患者の口腔内の状況を確認し、口腔内スキャナ等を用いて対合する歯牙を含む歯系組織のデジタルデータを取得する。この際、上顎歯列弓と下顎歯列弓とが接触している閉口状態で主として歯系組織の唇側のデジタルデータを取得すると共に、上顎歯列弓と下顎歯列弓とが接触していない開口状態で上顎歯列弓および下顎歯列弓のそれぞれのデジタルデータを取得する。なおデジタルデータを取得する前に患者の歯系組織の削合等が行われていてもよい。次いで、そのデジタルデータをＣＡＤソフトウェアに取り込み、当該ＣＡＤソフトウェア上で仮想上のデジタル咬合器を結合させ、上顎歯列弓と下顎歯列弓とが安定する咬合位置を特定し、その咬合位置から、製造する歯科用印象型における対合する歯牙の外形にそれぞれ対応した各部分の相対位置が当該対合する歯牙が採り得る相対位置の範囲内となるように歯科用印象型を設計する。そして、実際に製造する歯科用印象型の範囲をＣＡＤソフトウェア上で規定し、さらに唇側歯面に対応する部分の厚み、舌側歯面に対応する部分の厚み、咬合面および／または切端面に対応する部分の厚みなどを規定する。次いで、設計されたデジタルデータをＳＴＬ形式に変換し、光学的立体造形装置を用いて目的とする歯科用印象型を製造する。
【０１５１】
〔歯科用模型の製造方法〕
本発明の歯科用模型の製造方法は、上記した本発明の歯科用印象型の製造方法により得られる歯科用印象型に模型材料を充填する工程を含む。当該歯科用模型の製造方法により、歯科用模型を容易に取り出すことができると共に同じ形状を有する複数の歯科用模型を容易に得ることができる。
【０１５２】
使用される模型材料に特に制限はなく、目的とする歯科用模型に応じたものを適宜選択することができる。当該模型材料としては、例えば、石膏、リン酸塩系材料、樹脂材料などが挙げられる。石膏としては、例えば、混水率が０．０５〜７５％（［水の質量］／［固形分の質量］）であるものが好ましく、また、硬化時線膨張率が０．０１〜３％であるものが好ましい。リン酸塩系材料としては、例えば、シリカ、リン酸アンモニウム、アルミナおよびマグネシアを含み、水やコロイダルシリカ水分散液等の水性媒体で練和されるものなどが挙げられる。リン酸塩系材料の混水率は、０．０１〜５０％（［水性媒体の質量］／［固形分の質量］）であることが好ましい。樹脂材料としては、光硬化型樹脂材料（例えば、波長２５０〜６００ｎｍの光で硬化するもの等）、室温環境下で硬化する即時常温重合型樹脂材料、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂材料（例えば、４０〜１１５℃で重合するもの等）、蝋材料（例えば、４０〜１１５℃の融点を有するもの等）などが挙げられる。これらの中でも、歯科用模型の製造をより効率的に行うことができ、その使用も容易であることなどから、石膏が好ましい。
【０１５３】
歯科用模型を製造するにあたっては、同一の歯科用印象型を用いて、複数の歯科用模型を製造してもよい。歯科用模型は同じ形状のものを複数個準備することが必要になる場合があるが、同一の歯科用印象型を用いて複数の歯科用模型を製造することにより同じ形状の歯科用模型が得られやすい。特に歯科用印象型を構成する素材の曲げ弾性率が上記した範囲内にあると、同一の歯科用印象型を用いて、複数の歯科用模型を製造するのが容易になる。
【０１５４】
歯科用模型の製造は、歯科用印象型に模型材料を一括して充填することにより製造してもよいが、複数回に分けて充填して製造してもよい。特に、対合する歯牙の外形に対応した形状を有する歯科用印象型を用いる場合には、一方の側の歯牙に模型材料を充填して硬化させた後、他方の側の歯牙に模型材料を充填して硬化させることにより、目的とする歯科用模型を製造することができる。
【０１５５】
〔歯科用印象型〕
本発明は、歯系組織の少なくとも一部分の外形に対応した形状を有する歯科用印象型であって、構成する素材の曲げ弾性率が５〜３００Ｎ／ｍｍ2である歯科用印象型を包含する。当該歯科用印象型によれば、歯科用模型を容易に取り出すことができると共に同じ形状を有する複数の歯科用模型を容易に得ることができる。当該歯科用印象型は、例えば、上記した本発明の歯科用印象型の製造方法によって製造することができる。当該歯科用印象型についてのその他の説明は、歯科用印象型の製造方法において上記した説明と同様のものとすることができ、ここでは重複する説明を省略する。
【実施例】
【０１５６】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例において採用された各測定ないし評価方法を以下に示す。
【０１５７】
（１）曲げ弾性率
歯科用印象型を構成する素材の曲げ弾性率は、各実施例において使用した造形用組成物を用いて各実施例と同様の光造形装置によって作製した４０ｍｍ×４ｍｍ×３ｍｍの矩形状の試験片を用いて、株式会社島津製作所製のオートグラフにより、支点間距離３０ｍｍ、撓み距離３ｍｍの条件で３点曲げ試験を行うことにより求めた。
【０１５８】
（２）全光線透過率
歯科用印象型を構成する素材の１ｍｍあたりの全光線透過率は、各実施例において使用した造形用組成物を用いて各実施例と同様の光造形装置によって作製した直径２２ｍｍ×厚み１ｍｍの円盤状の試験片を用いて、ヘーズメーター（Ｄ６５光源）により、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１：１９９７の規定を準用して測定した。
【０１５９】
（３）引張強さおよび引張伸度
歯科用印象型を構成する素材の引張強さおよび引張伸度は、各実施例において使用した造形用組成物を用いて各実施例と同様の光造形装置によって作製したシート（厚み２ｍｍ）からＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１７に記載されたダンベル状８号形試験片と同じ寸法の試験片を打抜き刃を用いて作製し、この試験片を用いて、株式会社島津製作所製のオートグラフにより、上記ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１７の規定を準用して試験スピード５００ｍｍ／分で引張試験を行うことにより求めた。
【０１６０】
（４）引裂強さ
歯科用印象型を構成する素材の引裂強さは、各実施例において使用した造形用組成物を用いて各実施例と同様の光造形装置によって作製したシート（厚み２ｍｍ）からＪＩＳ  Ｋ６２５２−１：２０１５に記載されたトラウザ形試験片と同じ寸法の試験片を打抜き刃を用いて作製し、この試験片を用いて、株式会社島津製作所製のオートグラフにより、上記ＪＩＳ  Ｋ６２５２−１：２０１５の規定を準用して試験スピード５００ｍｍ／分で引張試験を行うことにより求めた。
【０１６１】
以下の実施例において使用された各成分の内容を以下に示す。
［重合性単量体］
・化合物（Ｉ−１）
２−ヒドロキシエチルアクリレートのカプロラクトン付加物とイソホロンジイソシアネートとを反応させて得られる、上記式（Ｉ）においてＲ1＝水素原子、Ａ1＝イソホロン基（イソホロンジイソシアネートから２つのイソシアネート基を除いた残基）、ａ＝１、ｂ＝５、ｃ＝６、および、ｄ＝２である化合物。
・化合物（III−１）
アクリル酸のプロピレンオキシド付加物とイソホロンジイソシアネートとを反応させて得られる、上記式（III）においてＲ4＝水素原子、Ｒ5＝メチル基、Ａ3＝イソホロン基（イソホロンジイソシアネートから２つのイソシアネート基を除いた残基）、ｈ＝１０、および、ｊ＝２である化合物。
・ＤＥＡＡ
Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
［光重合開始剤］
・ＴＰＯ
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
［安定剤］
・ＢＨＴ
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン
【０１６２】
［実施例１］
（１）  非接触式の口腔内スキャナ（「ＴＲＩＯＳ３  オーラルスキャナ」、３Ｓｈａｐｅ社製）を用いて、被験者の上顎全体、下顎全体および閉口状態での唇側歯系組織の各３Ｄデジタルデータを取得した。また被験者に対して、フェイスボウを用いて、顎運動時に採り得る、側方顆路角、矢状顆路角およびイミディエイトサイドシフトの各範囲のデータを取得した。これらのデータをＣＡＤソフトウェア（ＥＸＯＣＡＤ社製）に取り込んだ。次に、上記ＣＡＤソフトウェア上で上顎歯列弓と下顎歯列弓とが安定する咬合位置を特定し、その位置に合致するように歯科用印象型の設計を行った。具体的な設計は以下のようにした。なお、得られたデジタルデータは、ＣＡＤソフトウェア上で仮想上のデジタル咬合器と結合した。得られたデジタルデータはＳＴＬ形式に変換して出力した。
【０１６３】
（設計）
上顎歯列弓については、両犬歯遠心側部分の間の範囲における唇側歯系組織の歯茎根元方向の位置として、両犬歯歯頸線から歯茎根元方向へ５ｍｍの両地点を結んだ線とした。ただし上唇小帯の部分についてはその部分を回避するように中切歯歯頸線から歯茎根元方向へ２ｍｍの地点を通過するようにした。また、両犬歯よりも遠心側の唇側歯系組織の歯茎根元方向の位置としては、臼歯部歯頸線から歯茎根元方向へ３ｍｍの位置とし、上記した両犬歯歯頸線から歯茎根元方向へ５ｍｍの両地点とは可及的に移行するようにした。唇側歯系組織に対応する部分（唇側歯面に対応する部分を含む）の厚みは２．５ｍｍとした。
また、舌側歯系組織の歯茎根元方向の位置として、歯頸線から歯茎根元方向へ０．８ｍｍの位置を設定した。舌側歯系組織に対応する部分（舌側歯面に対応する部分を含む）の厚みは１ｍｍとした。
さらに、咬合面および切端面に対応する部分の厚み（上顎歯列弓と下顎歯列弓との間隔）は２ｍｍとした。
【０１６４】
一方、下顎歯列弓については、両犬歯遠心側部分の間の範囲における唇側歯系組織の歯茎根元方向の位置として、両犬歯歯頸線から歯茎根元方向へ２ｍｍの両地点を結んだ線とした。ただし下唇小帯の部分についてはその部分を回避するように中切歯歯頸線から歯茎根元方向へ１ｍｍの地点を通過するようにした。また、両犬歯よりも遠心側の唇側歯系組織の歯茎根元方向の位置としては、臼歯部歯頸線から歯茎根元方向へ１．５ｍｍの位置とし、上記した両犬歯歯頸線から歯茎根元方向へ２ｍｍの両地点とは可及的に移行するようにした。唇側歯系組織に対応する部分（唇側歯面に対応する部分を含む）の厚みは２．５ｍｍとした。
また、舌側歯系組織の歯茎根元方向の位置として、歯頸線から歯茎根元方向へ１．５ｍｍの位置を設定した。舌側歯系組織に対応する部分（舌側歯面に対応する部分を含む）の厚みは１．５ｍｍとした。
【０１６５】
（２）  次に出力されたデジタルデータを用いて、光造形装置（「ＤｉｇｉｔａｌＷａｘ」  ０２８Ｊ＋、ＤＷＳ社製）によって、対合する歯牙の外形にそれぞれ対応した各部分の相対位置が当該対合する歯牙が採り得る相対位置の範囲内（矢状顆路角３３°、側方顆路角５°、および、イミディエイトサイドシフト３ｍｍ）となる歯科用印象型を光学的立体造形法で製造した。この際に使用した造形用組成物としては、化合物（Ｉ−１）を５０質量部、化合物（III−１）を２０質量部、ＤＥＡＡを３０質量部、ＴＰＯを２質量部、および、ＢＨＴを０．０５質量部の割合で混合したものを用いた。得られた歯科用印象型を構成する素材の各物性を表１に示した。
【０１６６】
（３）  得られた歯科用印象型を用い、その一方の顎側に模型材料を充填した。模型材料としては、歯科用硬石膏（「ノリタケ  スーパーロックＥｘ」、クラレノリタケデンタル株式会社製）を混水率（［水の質量］／［固形分の質量］）２０％で練和したものを用いた。充填の際に気泡の巻き込みやその他の充填不良などがないことを歯科用印象型の外側から目視によって確認した。模型材料の硬化後に、歯科用印象型を撓ませて歯科用印象型を破壊することなく歯科用模型を取り出した。続いて他方の顎側についても同様に歯科用模型を作製して取り出した。得られた歯科用模型は、表面再現性に優れ、口腔内データとの誤差の少ないものであることが確認された。当該歯科用模型は、咬合器に取り付けることで患者の口腔環境を再現することができた。
また、上記で使用した歯科用印象型を再度使用して、上記と同様にして別の歯科用模型をさらに作製した。
【０１６７】
［実施例２］
（１）  実施例１の（１）の設計において、以下のようにしたこと以外は実施例１と同様にしてデジタルデータをＳＴＬ形式に変換して出力した。
【０１６８】
（設計）
上顎歯列弓については、両犬歯遠心側部分の間の範囲における唇側歯系組織の歯茎根元方向の位置として、両犬歯歯頸線から歯茎根元方向へ５ｍｍの両地点を結んだ線とした。ただし上唇小帯の部分についてはその部分を回避するように中切歯歯頸線から歯茎根元方向へ２ｍｍの地点を通過するようにした。また、両犬歯よりも遠心側の唇側歯系組織の歯茎根元方向の位置としては、臼歯部歯頸線から歯茎根元方向へ４ｍｍの位置とし、上記した両犬歯歯頸線から歯茎根元方向へ５ｍｍの両地点とは可及的に移行するようにした。唇側歯系組織に対応する部分（唇側歯面に対応する部分を含む）の厚みは８ｍｍとした。
また、舌側歯系組織の歯茎根元方向の位置として、歯頸線から歯茎根元方向へ５ｍｍの位置を設定した。舌側歯系組織に対応する部分（舌側歯面に対応する部分を含む）の厚みは５ｍｍとした。
さらに、咬合面および切端面に対応する部分の厚み（上顎歯列弓と下顎歯列弓との間隔）は１５ｍｍとした。
【０１６９】
一方、下顎歯列弓については、両犬歯遠心側部分の間の範囲における唇側歯系組織の歯茎根元方向の位置として、両犬歯歯頸線から歯茎根元方向へ３ｍｍの両地点を結んだ線とした。ただし下唇小帯の部分についてはその部分を回避するように中切歯歯頸線から歯茎根元方向へ２．５ｍｍの地点を通過するようにした。また、両犬歯よりも遠心側の唇側歯系組織の歯茎根元方向の位置としては、臼歯部歯頸線から歯茎根元方向へ２ｍｍの位置とし、上記した両犬歯歯頸線から歯茎根元方向へ３ｍｍの両地点とは可及的に移行するようにした。唇側歯系組織に対応する部分（唇側歯面に対応する部分を含む）の厚みは５ｍｍとした。
また、舌側歯系組織の歯茎根元方向の位置として、歯頸線から歯茎根元方向へ５ｍｍの位置を設定した。舌側歯系組織に対応する部分（舌側歯面に対応する部分を含む）の厚みは５ｍｍとした。
【０１７０】
（２）  次に出力されたデジタルデータを用いて、光造形装置（「ＤｉｇｉｔａｌＷａｘ」  ０２８Ｊ＋、ＤＷＳ社製）によって、対合する歯牙の外形にそれぞれ対応した各部分の相対位置が当該対合する歯牙が採り得る相対位置の範囲内（矢状顆路角３０°、側方顆路角７°、および、イミディエイトサイドシフト３ｍｍ）となる歯科用印象型を光学的立体造形法で製造した。この際に使用した造形用組成物としては、化合物（III−１）を８５質量部、ＤＥＡＡを１５質量部、ＴＰＯを１質量部、および、ＢＨＴを０．０５質量部の割合で混合したものを用いた。得られた歯科用印象型を構成する素材の各物性を表１に示した。
【０１７１】
（３）  得られた歯科用印象型を用い、その一方の顎側に模型材料を充填した。模型材料としては、リン酸塩系耐火模型材（「ノリベスト」、クラレノリタケデンタル株式会社製）を混水率（［水性媒体の質量］／［固形分の質量］）２０％で練和したものを用いた。充填の際に気泡の巻き込みやその他の充填不良などがないことを歯科用印象型の外側から目視によって確認した。模型材料の硬化後に、歯科用印象型を撓ませて歯科用印象型を破壊することなく歯科用模型を取り出した。続いて他方の顎側についても同様に歯科用模型を作製して取り出した。得られた歯科用模型は、表面再現性に優れ、口腔内データとの誤差の少ないものであることが確認された。当該歯科用模型は、咬合器に取り付けることで患者の口腔環境を再現することができた。
また、上記で使用した歯科用印象型を再度使用し、模型材料として、歯科用硬石膏（「ノリタケ  スーパーロックＥｘ」、クラレノリタケデンタル株式会社製）を混水率（［水の質量］／［固形分の質量］）２０％で練和したものを用いたこと以外は上記と同様にして別の歯科用模型をさらに作製した。
【０１７２】
【表１】
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