(57)【要約】      （修正有）【課題】露点温度以下でも優れた防曇性能を発揮し、透明なコーティング膜を得られる防曇剤、それを用いたコーティング膜、それらの製造方法の提供。【解決手段】［１］アルケニル基を有する第４級アンモニウムカチオン（Ａ）と防曇性有機アニオン（Ｂ）との塩からなる防曇剤、及び［２］式（１）で表されるカチオンと式（３）で表されるアニオンとからなる化合物、及び式（２）で表されるカチオンと式（３）で表されるアニオンとからなる化合物から選ばれる少なくとも１種からなる防曇剤。2019104885.tif 000015【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウムカチオン（Ａ）と防曇性有機アニオン（Ｂ）との塩からなる防曇剤。
【請求項２】
アルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウムカチオン（Ａ）のアルケニル基が炭素数２以上１０以下のアルケニル基である、請求項１記載の防曇剤。
【請求項３】
防曇性有機アニオン（Ｂ）が、脂肪酸、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、スルホコハク酸ジエステル、ホスホン酸、及びポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種由来のアニオンである、請求項１又は２に記載の防曇剤。
【請求項４】
下記式（１）で表されるカチオンと下記式（３）で表されるアニオンとからなる化合物、及び下記式（２）で表されるカチオンと下記式（３）で表されるアニオンとからなる化合物から選ばれる少なくとも１種からなる防曇剤。
【化１】
2019104885.tif 000012
（式（１）、（２）及び（３）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、ｋは１以上３以下の数である。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭素数８以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立に炭素数１以上５以下のアルキル基又は炭素数２以上５以下のアルケニル基を示し、Ｒ６〜Ｒ９のうち、少なくとも１つがアルケニル基である。）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の防曇剤、及び樹脂（ｂ）を含有する防曇剤含有組成物。
【請求項６】
防曇剤の含有量が、樹脂（ｂ）１００質量部に対して０．２質量部以上２０質量部以下である、請求項５に記載の防曇剤含有組成物。
【請求項７】
更に、有機溶媒（ｃ）を含有する、請求項５又は６に記載の防曇剤含有組成物。
【請求項８】
更に、重合開始剤（ｄ）を含有する、請求項５〜７のいずれかに記載の防曇剤含有組成物。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれかに記載の防曇剤含有組成物を熱硬化させる工程を有する、コーティング膜の製造方法。
【請求項１０】
下記式（４）で表される化合物と、下記式（５）で表される化合物とを反応させる、下記式（１）で表されるカチオンと下記式（３）で表されるアニオンとからなる化合物である防曇剤の製造方法。
【化２】
2019104885.tif 000013
（式（１）、（３）、（４）及び（５）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、ｋは１以上３以下の数である。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭素数８以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ−は陰イオンを示し、Ｙは水素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを示す。）
【請求項１１】
下記式（６）で表される化合物と、下記式（５）で表される化合物とを反応させる、下記式（２）で表されるカチオンと下記式（３）で表されるアニオンとからなる化合物である防曇剤の製造方法。
【化３】
2019104885.tif 000014
（式（２）、（３）、（５）及び（６）中、Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立に炭素数１以上５以下のアルキル基又は炭素数２以上５以下のアルケニル基を示し、Ｒ６〜Ｒ９のうち、少なくとも１つがアルケニル基である。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭素数８以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ−は陰イオンを示し、Ｙは水素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを示す。）
【請求項１２】
請求項１〜４のいずれかに記載の防曇剤を含む、コーティング膜。
【請求項１３】
請求項１〜４のいずれかに記載の防曇剤を含む、樹脂成形物。
【請求項１４】
請求項１〜４のいずれかに記載の防曇剤のコーティング膜への使用。
【請求項１５】
請求項１〜４のいずれかに記載の防曇剤の樹脂成形物への使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防曇剤、防曇剤含有組成物、それを用いたコーティング膜、樹脂成形物、及びコーティング膜と防曇剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス、金属、プラスチック材料、透明セラミックス等は、その透明性や鏡面性を利用して、防災用面体、鏡面、眼鏡レンズ、農業用及び食品包装用フィルム等の種々の用途に用いられている。特に透明な合成樹脂製材料、例えばポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等のフィルム、シートやコーティング類は、農業用資材、包装用資材等として汎用されている。
一般にこのような材料が露点温度以下の雰囲気中から高温多湿の雰囲気中に急激に移されると、それらの表面には雰囲気中の水蒸気が凝縮して生成された微細な水滴が付着し、いわゆる曇り現象が生ずる。このため、防曇性を確保する手段が各種提案されており、一般的には透明材料に親水性のポリマー等からなる防曇剤を塗布等により付加して透明材料の表面の濡れ性（親水性）を向上させることが行われている。
【０００３】
しかしながら、透明材料に防曇剤を付加しただけでは耐久性が十分でなく、親水性物質が全部流出すれば防曇効果が無くなるので、防曇効果を長期間持続させるには不十分である。また、長期間使用していると防曇剤によるコーティング膜が白濁してしまい、透明性を低下させてしまう問題もあった。これらを改良する方法としては、（ａ）熱処理する方法、（ｂ）熱硬化性樹脂を添加する方法、（ｃ）アセタール化する方法等が考えられるが、（ａ）法の場合には１５０℃程度まで温度を上げる必要があるため防曇剤を付加した透明材料に悪影響を及ぼすことがあり、（ｂ）法の場合は防曇剤の吸湿性が低下して防曇効果が損なわれることがあり、（ｃ）法の場合にはホルマリン等のアルデヒドや硫酸等の有害物質を用いるため作業が煩わしく、環境を損なう危険性があり、いずれの方法も満足し得るものではなかった。
【０００４】
この問題を解決するための防曇剤として、例えば、特許文献１には、親水性樹脂（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、及び溶剤（Ｃ）を含有する防曇剤組成物であり、溶剤（Ｃ）が、炭素数３〜５の１価アルコール、及び特定のグリコールエーテル化合物を含む防曇剤含有組成物が開示されている。
特許文献２には、親水性重合体部分と疎水性重合体部分とからなるブロック共重合体及びグラフト共重合体から選ばれる一種以上の共重合体と界面活性剤を含む防曇性樹脂塗膜形成組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−２７１３４号公報
【特許文献２】特開平２−２５５８５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述した従来の防曇剤は、十分な防曇性能を有しておらず、親水性が高いことに起因して、特に耐久性能が不十分であった。
本発明は、対象物を露点温度以下の温度に晒しても、優れた防曇性能を発揮し、対象物の透明性を維持できるコーティング膜を得ることが可能な防曇剤、防曇剤含有組成物、それを用いたコーティング膜、樹脂成形物、及びコーティング膜と防曇剤の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、対象物を露点温度以下の温度に晒しても優れた防曇性能（以下、単に「防曇性能」ともいう）を発揮し、対象物の透明性を維持できるコーティング膜について検討を行った。その結果、従来から一般的に用いられていたポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含む防曇剤よりも、アルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウムカチオン（Ａ）と防曇性有機アニオン（Ｂ）との塩からなる防曇剤を用いた場合に、前記性能が飛躍的に向上することを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［１０］を提供する。
［１］アルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウムカチオン（Ａ）と防曇性有機アニオン（Ｂ）との塩からなる防曇剤。
［２］下記式（１）で表されるカチオンと下記式（３）で表されるアニオンとからなる化合物、及び下記式（２）で表されるカチオンと下記式（３）で表されるアニオンとからなる化合物から選ばれる少なくとも１種からなる防曇剤。
【０００９】
【化１】
2019104885.tif 000002
【００１０】
（式（１）、（２）及び（３）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、ｋは１以上３以下の数である。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭素数８以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立に炭素数１以上５以下のアルキル基又は炭素数２以上５以下のアルケニル基を示し、Ｒ６〜Ｒ９のうち、少なくとも１つがアルケニル基である。）
［３］前記［１］又は［２］に記載の防曇剤、及び樹脂（ｂ）を含有する防曇剤含有組成物。
［４］前記［３］に記載の防曇剤含有組成物を熱硬化させる工程を有する、コーティング膜の製造方法。
［５］下記式（４）で表される化合物と、下記式（５）で表される化合物とを反応させる、下記式（１）で表されるカチオンと下記式（３）で表されるアニオンとからなる化合物である防曇剤の製造方法。
【００１１】
【化２】
2019104885.tif 000003
【００１２】
（式（１）、（３）、（４）及び（５）中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下のアルキル基を示し、ｋは１以上３以下の数である。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭素数８以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ−は陰イオンを示し、Ｙは水素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを示す。）
［６］下記式（６）で表される化合物と、下記式（５）で表される化合物とを反応させる、下記式（２）で表されるカチオンと下記式（３）で表されるアニオンとからなる化合物である防曇剤の製造方法。
【００１３】
【化３】
2019104885.tif 000004
【００１４】
（式（２）、（３）、（５）及び（６）中、Ｒ６〜Ｒ９は、それぞれ独立に炭素数１以上５以下のアルキル基又は炭素数２以上５以下のアルケニル基を示し、Ｒ６〜Ｒ９のうち、少なくとも１つがアルケニル基である。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭素数８以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ−は陰イオンを示し、Ｙは水素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを示す。）
［７］前記［１］又は［２］に記載の防曇剤を含む、コーティング膜。
［８］前記［１］又は［２］に記載の防曇剤を含む、樹脂成形物。
［９］前記［１］又は［２］に記載の防曇剤のコーティング膜への使用。
［１０］前記［１］又は［２］に記載の防曇剤の樹脂成形物への使用。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、対象物を露点温度以下の温度に晒しても、優れた防曇性能を発揮し、対象物の透明性を維持できるコーティング膜を得ることが可能な防曇剤、防曇剤含有組成物、それを用いたコーティング膜、樹脂成形物、及びコーティング膜と防曇剤の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
［防曇剤］
本発明の防曇剤は、アルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウムカチオン（Ａ）と防曇性有機アニオン（Ｂ）との塩からなる。
本発明の防曇剤は、対象物を露点温度以下の温度に晒しても、優れた防曇性能を発揮し、対象物の透明性を維持できるコーティング膜を得ることができる。その作用効果のメカニズムは定かではないが、以下のように考えられる。
本来、防曇性能を有する防曇性有機アニオン（Ｂ）は、親水性が高いことから、長期間高湿熱下に曝されると凝集した水に防曇性有機アニオン（Ｂ）が溶解してしまい、コーティング膜から脱落していき、その効果が低下する。しかし、反応性を有するアルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウムカチオン（Ａ）と防曇性有機アニオン（Ｂ）とであらかじめ塩を形成し、コーティング膜の主成分である樹脂と共にコーティング膜を形成することで、反応性を有するアルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウムカチオン（Ａ）が樹脂と反応し強固に化学結合し、防曇性能が長期間維持されると考えられる。
【００１７】
［アルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウムカチオン（Ａ）］
アルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウムカチオン（Ａ）は、その構造中にアルケニル基を少なくとも１つ有していればよく、その他の部分の構造は特に限定されない。しかしながら、後述する樹脂（ｂ）との反応性及び供給性の観点から、該アルケニル基の炭素数は、好ましくは２以上１０以下であり、より好ましくは２以上５以下であり、更に好ましくは２以上３以下である。そして、上記と同様の観点から、第４級アンモニウムカチオン（Ａ）としては、下記式（１）又は（２）で表わされるカチオンが好ましい。
【００１８】
【化４】
2019104885.tif 000005
【００１９】
式（１）中のＲ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。前記アルキル基の炭素数は、防曇性能を向上させる観点、及び後述する樹脂（ｂ）との相溶性を向上させ、透明性に優れるコーティング膜を得る観点から、３以下であり、好ましくは２以下、より好ましくは１である。すなわち、Ｒ１〜Ｒ３としては、メチル基、エチル基、及びプロピル基が挙げられ、好ましくはエチル基又はメチル基であり、より好ましくはメチル基である。
【００２０】
式（１）中のｋは１以上３以下の数であり、防曇性能を向上させる観点、及び後述する樹脂（ｂ）との相溶性を向上させ、透明性に優れるコーティング膜を得る観点から、１以上であり、好ましくは２以上であり、そして、３以下であり、好ましくは３である。
【００２１】
式（２）中のＲ６〜Ｒ９は、それぞれ独立に炭素数１以上５以下のアルキル基又は炭素数２以上５以下のアルケニル基を示し、Ｒ６〜Ｒ９のうち、少なくとも１つがアルケニル基であり、透明性に優れるコーティング膜を得る観点から、好ましくは２つである。
前記アルキル基の炭素数は、防曇性能を向上させる観点、及び後述する樹脂（ｂ）との相溶性を向上させ、透明性に優れるコーティング膜を得る観点から、５以下であり、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１である。
また、前記アルケニル基の炭素数は、上記と同様の観点から、２以上であり、好ましくは３以上であり、そして、５以下であり、好ましくは４以下、より好ましくは３である。
すなわち、Ｒ６〜Ｒ９であるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられるが、好ましくはエチル基又はメチル基であり、より好ましくはメチル基である。
Ｒ６〜Ｒ９であるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基等が挙げられるが、好ましくはビニル基、アリル基であり、より好ましくはアリル基である。
【００２２】
［防曇性有機アニオン（Ｂ）］
防曇性有機アニオン（Ｂ）は親水性を有し、防曇効果を有していればよく、その構造は特に限定されない。しかしながら、防曇効果を長期間維持する観点、及び供給性の観点から、脂肪酸、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、スルホコハク酸ジエステル、ホスホン酸、及びポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種由来のアニオンが好ましく、炭素数１２以上２２以下の脂肪酸、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル硫酸エステル、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルナフタレンスルホン酸、炭素数８以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホコハク酸ジエステル、炭素数８以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を有するホスホン酸、及び炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種由来のアニオンがより好ましい。そして、上記と同様の観点から、下記式（３）で表わされるスルホコハク酸ジエステル由来のアニオンが更に好ましい。
【００２３】
【化５】
2019104885.tif 000006
【００２４】
式（３）中のＲ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭素数８以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。前記アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、防曇性能を向上させる観点、透明性に優れるコーティング膜を得る観点から、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下である。すなわち、Ｒ４及びＲ５としては、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、２−プロピルヘプチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基及びオクタデセニル基が挙げられ、好ましくはオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、２−プロピルヘプチル基、ドデシル基、トリデシル基又はテトラデシル基であり、より好ましくは２−エチルヘキシル基又はトリデシル基である。
【００２５】
［防曇剤の製造方法］
本発明の防曇剤の製造方法に特に制限はないが、アルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウムカチオン（Ａ）と、防曇性有機アニオン（Ｂ）とを反応させることにより、製造することが好ましい。
具体的には、下記式（４）で表される第４級アンモニウム塩と、下記式（５）で表されるスルホコハク酸ジエステル又はその塩を反応させることにより、下記式（１）で表されるカチオンと下記式（３）で表されるアニオンとからなる化合物を製造することが好ましい。
【００２６】
【化６】
2019104885.tif 000007
【００２７】
式（４）及び式（５）中、Ｒ１〜Ｒ５及びｋは、前記式（１）及び（３）におけるＲ１〜Ｒ５及びｋと同義である。Ｘ−は陰イオンを示し、Ｙは水素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを示す。
この方法で得られる化合物としては、スルホこはく酸ビス（２−エチルヘキシル）（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２８】
また、本発明の防曇剤の製造方法としては、下記式（６）で表される第４級アンモニウム塩と、下記式（５）で表されるスルホコハク酸ジエステルとを反応させることにより、下記式（２）で表されるカチオンと下記式（３）で表されるアニオンとからなる化合物を製造することが好ましい。
【００２９】
【化７】
2019104885.tif 000008
【００３０】
式（５）及び（６）中、Ｒ４〜Ｒ９は、前記式（２）及び（３）におけるＲ４〜Ｒ９と同義である。Ｘ−は陰イオンを示し、Ｙは水素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを示す。
この方法で得られる化合物としては、スルホこはく酸ビス（２−エチルヘキシル）ジアリルジメチルアンモニウム塩、スルホこはく酸ビス（トリデシル）ジアリルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３１】
〔第４級アンモニウム塩〕
本発明の防曇剤の製造方法においては、下記式（４）又は（６）で表される第４級アンモニウム塩を用いる。
【００３２】
【化８】
2019104885.tif 000009
【００３３】
式（４）におけるＲ１〜Ｒ３及びｋは、それぞれ式（１）におけるＲ１〜Ｒ３及びｋと同義である。また、前記式（６）におけるＲ６〜Ｒ９は、それぞれ、式（２）におけるＲ６〜Ｒ９と同義である。
式（４）及び（６）におけるＸ−は陰イオンを示し、入手容易性の観点から、好ましくはハロゲンイオンであり、より好ましくは塩化物イオン又は臭化物イオンであり、更に好ましくは塩化物イオンである。
【００３４】
式（４）で表される第４級アンモニウム塩としては、（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド、（３−アクリルアミドプロピル）ジメチルエチルアンモニウムクロリド、（３−アクリルアミドプロピル）メチルジエチルアンモニウムクロリド、（３−アクリルアミドプロピル）トリエチルアンモニウムクロリド、（３−アクリルアミドエチル）トリメチルアンモニウムクロリド、（３−アクリルアミドエチル）トリエチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
【００３５】
式（６）で表される第４級アンモニウム塩としては、アリルトリメチルアンモニウムクロリド、アリルトリエチルアンモニウムクロリド、アリルトリプロピルアンモニウムクロリド、アリルトリブチルアンモニウムクロリド、アリルトリペンチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジエチルアンモニウムクロリド、ジアリルジプロピルアンモニウムクロリド、ジアリルジブチルアンモニウムクロリド、ジアリルジペンチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
【００３６】
〔スルホコハク酸ジエステル及びその塩〕
本発明の防曇剤の製造方法においては、下記式（５）で表されるスルホコハク酸ジエステル又はその塩を用いる。
【００３７】
【化９】
2019104885.tif 000010
【００３８】
式（５）におけるＲ４及びＲ５は、それぞれ式（３）におけるＲ４及びＲ５と同義である。また、式（５）におけるＹは水素原子、アルカリ金属又はアンモニウムを示し、入手容易性の観点から、好ましくは水素原子又はアルカリ金属であり、より好ましくはアルカリ金属であり、更に好ましくはナトリウム又はカリウムである。
【００３９】
式（５）で表されるスルホコハク酸ジエステルとしては、スルホコハク酸ビス(オクチル)、スルホコハク酸ビス(２−エチルヘキシル)、スルホコハク酸ビス(デシル)、スルホコハク酸ビス(ドデシル)、スルホコハク酸ビス(トリデシル)、スルホコハク酸ビス(テトラデシル)、スルホコハク酸ビス(ヘキサデシル)、スルホコハク酸ビス(オクタデシル) 及びスルホコハク酸ビス(オクタデセニル)等が挙げられ、それらの塩として、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩が挙げられる。
【００４０】
〔溶媒〕
アルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウムカチオン（Ａ）と防曇性有機アニオン（Ｂ）との反応に用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定されない。例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化脂肪族炭化水素、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。
これらの溶媒の中では、生成物である、式（１）で表されるカチオンと式（３）で表されるアニオンとからなる化合物、又は式（２）で表されるカチオンと式（３）で表されるアニオンとからなる化合物を塩析する観点から、好ましくはアルコール類、エーテル類、（メタ）アクリル酸エステル類、より好ましくはアルコール類、更に好ましくはベンジルアルコールである。なお、これらの溶媒は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４１】
〔反応条件〕
本発明の防曇剤の製造方法における反応温度は、反応を速やかに進行させる観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは６０℃以上であり、そして、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９５℃以下、更に好ましくは９０℃以下である。
反応時間は、反応を十分に進行させる観点から、好ましくは５分以上、より好ましくは１０分以上、更に好ましくは１５分以上であり、そして、副反応を抑制する観点から、好ましくは１０時間以下、より好ましくは４時間以下である。
反応終了後は精製操作を行うことが好ましい。具体的には、好ましくは１００ｋＰａ以下の減圧下で、水等を除去し、その後、濾過にて脱塩を行うことが好ましい。
【００４２】
［防曇剤含有組成物］
本発明の防曇剤含有組成物は、本発明の防曇剤及び基材として樹脂（ｂ）を含有し、塗工性を向上させるために有機溶媒（ｃ）を含有することが好ましい。
また、本発明の防曇剤含有組成物は、形成されるコーティング膜等の強度等を向上させる観点から、硬化剤（ｄ）を用いることが好ましい。
【００４３】
＜防曇剤＞
防曇剤の詳細は、前述したとおりである。
本発明の防曇剤含有組成物中の防曇剤の含有量は、防曇性能を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．６質量％以上、より更に好ましくは０．８質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上であり、製造コストを抑えつつ十分な効果を得ると共に、防曇剤含有組成物の塗布性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。
【００４４】
また、後述する樹脂（ｂ）１００質量部に対する防曇剤の量は、防曇性能を向上させる観点から、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上、より更に好ましくは２質量部以上であり、防曇性能を向上させる観点、樹脂（ｂ）との相溶性を向上させ、透明性に優れるコーティング膜を得る観点、製造コストを抑えつつ十分な効果を得る観点、及び防曇剤含有組成物の塗布性を向上させる観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、より更に好ましくは８質量部以下、より更に好ましくは６質量部以下である。
【００４５】
＜樹脂（ｂ）＞
樹脂（ｂ）としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリイミド系樹脂、尿素系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等の合成樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、本発明の防曇剤含有組成物により得られるコーティング膜の強度、及び透明性の観点から、好ましくはアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂及びポリウレタン系樹脂から選ばれる１種以上であり、より好ましくはアクリル系樹脂である。
【００４６】
防曇剤含有組成物中の樹脂（ｂ）の含有量は、コーティング樹脂として機能させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、防曇剤含有組成物の塗工性を向上させる観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
【００４７】
＜有機溶媒（ｃ）＞
有機溶媒（ｃ）としては、特に限定されないが、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類、ケトン類、及びエステル類から選ばれる１種以上が挙げられる。本発明の防曇剤を製造する際に用いた溶媒も、有機溶媒（ｃ）として用いることができる。
有機溶媒（ｃ）の具体例としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；イソプロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸ｎ−ブチル、酢酸エチル等のエステル類が挙げられる。
これらの中でも、各成分の溶解性が高く、塗工性に優れることから、アルコール類が好ましく、イソプロピルアルコールがより好ましい。
【００４８】
本発明の防曇剤含有組成物が有機溶媒（ｃ）を含有する場合、本発明の防曇剤含有組成物中の有機溶媒（ｃ）の含有量は、防曇剤含有組成物の塗工性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上であり、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下である。
また、本発明の防曇剤含有組成物が有機溶媒（ｃ）を含有する場合、前記樹脂（ｂ）１００質量部に対する有機溶媒（ｃ）の量は、上記と同様の観点から、好ましくは７０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、更に好ましくは９０質量部以上であり、そして、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１３０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下である。
【００４９】
＜硬化剤（ｄ）＞
硬化剤（ｄ）としては、例えば、（i）ポリイソシアネート化合物、(ii)エポキシ化合物、（iii）金属キレート化合物、（iv）アジリジン化合物、（v）オキサゾリン系化合物、及び（vi）アミン化合物から選ばれる１種以上が挙げられ、これらの中でも（i）ポリイソシアネート化合物が好ましい。
（i）ポリイソシアネート化合物としては、例えば、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−又は１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２−又は４−イソシアナトシクロヘキシル−２’−イソシアナトシクロヘキシルメタン、１，３−又は１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４−イソシアナト−３−メチルシクロヘキシル）メタン、１，３−又は１，４−α，α，α’α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，４−又は２，６−ジイソシアナトトルエン、２，２’−、２，４’−又は４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−又はｍ−フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニル−４，４’−ジイソシアネート等が挙げられる。
これらの中でも、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートがより好ましい。
【００５０】
（ii）エポキシ化合物は、分子中に２個以上のエポキシ基又はグリシジル基を有するものであれば、特に限定されないが、１分子中にエポキシ基を２個以上含む多官能エポキシ化合物の使用が好ましい。
多官能エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル及びポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類等を挙げることができる。
【００５１】
（iii）金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属にアセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物等が挙げられる。
（iv）アジリジン化合物としては、特に限定されないが、例えば、１，１’−（メチレン−ジｐ−フェニレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素、１，１’−（ヘキサメチレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素、２,４,６−トリアジリジニル−１,３,５−トリアジン、トリメチロールプロパン−トリス−（２−アジリジニルプロピオネート）等が挙げられる。
【００５２】
（v）オキサゾリン系化合物としては、分子中にオキサゾリン基を少なくとも２個以上含有するものであればよく、例えば２−イソプロペニル−２−オキサゾリンと他の不飽和単量体との共重合体等が挙げられる。
（vi）アミン化合物としては、ポリアミン、例えば、脂肪族ポリアミン（例えばトリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、トリメチレンジアミン等）及びこれらの塩；芳香族ポリアミン（例えばジアミノジフェニルメタン、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン）等が挙げられる。
【００５３】
本発明の防曇剤含有組成物が硬化剤（ｄ）を含有する場合、防曇剤含有組成物中の硬化剤（ｄ）の含有量は、製造コストを抑えつつ十分な強度を有するコーティング膜を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
本発明の防曇剤含有組成物が硬化剤（ｄ）を含有する場合、前記樹脂（ｂ）１００質量部に対する硬化剤（ｄ）の量は、上記と同様の観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、そして、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下である。
【００５４】
本発明の防曇剤含有組成物中、防曇剤、樹脂（ｂ）及び硬化剤（ｄ）の合計に対する防曇剤の量｛防曇剤×１００／[防曇剤＋（ｂ）＋（ｄ）]｝は、防曇性能を向上させる観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上であり、防曇剤含有組成物の塗工性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。
【００５５】
＜水＞
本発明の防曇剤含有組成物は水を含有してもよいが、コーティング膜の強度、透明性の低下を抑制する観点から、防曇剤含有組成物中の水の含有量は、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満であり、実質的に水を含まないことが好ましい。
【００５６】
＜その他の成分＞
本発明の防曇剤含有組成物は、前記成分以外に、防曇剤含有組成物に一般的に使用される添加剤を用いることができる。具体的には、顔料、染料、ガラスビーズ、ポリマービーズ、無機ビーズ等のビーズ類や、炭酸カルシウム、タルク等の無機充填材類、潤滑剤、安定剤、造膜助剤、防腐剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合してもよい。
【００５７】
＜防曇剤含有組成物の製造＞
本発明の防曇剤含有組成物の製造方法に特に制限はなく、本発明の防曇剤、樹脂（ｂ）、及び必要に応じて有機溶媒（ｃ）、及び硬化剤（ｄ）等を、前記の含有量となるように、公知の方法で撹拌、混合、混練することにより得ることができる。
各成分の混合順序は特に制限されないが、本発明の防曇剤の溶解性を向上させる観点から、混合する際の温度は、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上であり、そして、好ましくは６０℃以下、より好ましくは４０℃以下である。
【００５８】
［コーティング膜及びその製造方法］
本発明のコーティング膜は、本発明の防曇剤含有組成物を熱硬化させたコーティング膜であり、防曇性能と透明性に優れる。また、本発明のコーティング膜の製造方法は、本発明の防曇剤含有組成物を熱硬化させる工程を有する。
本発明のコーティング膜を製造する方法に特に制限はないが、ポリカーボネート等の合成樹脂等の支持基材上に一般的な方法により防曇剤含有組成物を塗布し、乾燥させ、その後、熱硬化させる方法が好ましい。
【００５９】
防曇剤含有組成物の塗布方法としては、スクリーン印刷法、ディスペンサー法、ディッピング法、転写法、アプリケータ法、ハケ塗り法及びスプレー法が挙げられる。
本発明のコーティング膜の厚さは、使用目的により適宜決定することができるが、塗布時の膜厚で、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１５μｍ以上であり、そして、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下、更に好ましくは３５μｍ以下である。
【００６０】
支持基材に塗布した防曇剤含有組成物を熱硬化させる温度は、短時間で熱硬化させる観点から、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは４５℃以上であり、コーティング膜の劣化を抑制する観点から、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下である。また、熱硬化を行う時間は、好ましくは５時間以上、より好ましくは７時間以上、更に好ましくは１０時間以上であり、そして、好ましくは２４時間以下、より好ましくは１８時間以下、更に好ましくは１５時間以下である。
コーティング膜は、熱硬化させた後の膜厚で、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上であり、そして、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。
【００６１】
本発明の製造直後のコーティング膜のＨａｚｅ値は、透明性を向上させる観点から、好ましくは０．７％以下、より好ましくは０．４％以下である。更に、対象物を露点温度以下の温度に晒した後のコーティング膜のＨａｚｅ値は、透明性を維持する観点から、好ましくは１％以下、より好ましくは０．５％以下である。
なお、コーティング膜のＨａｚｅ値は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００６２】
本発明のコーティング膜は、対象物を露点温度以下の温度に晒した後でも優れた防曇性能、透明性を発揮することから、例えば、ヘッドライトカバー、ヘルメットシールド、防災用面体、水中ゴーグル、鏡面、眼鏡レンズ、農業用ハウス用フィルム、食品包装用フィルム、家屋の窓ガラス等に用いることができ、特に透明な合成樹脂製材料、例えばポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等の農業用資材、包装用資材等に用いることができる。
【００６３】
［樹脂成形物］
本発明の防曇剤は、前記の樹脂（ｂ）と混合、混練し、必要に応じて熱硬化することにより樹脂成形物とすることもできる。この樹脂成形物は、本発明の防曇剤を含有するため、優れた防曇性能を示すと共に、優れた透明性を示す。
樹脂成形物の製造方法に特に制限はなく、例えば、インサート成形法、射出成形法、ブロー成形法、ガスインジェクション成形法等の各種射出成形法を採用することができる。
得られた樹脂成形物は、例えば、ヘッドライトカバー、ヘルメットシールド、防災用面体、水中ゴーグル等の透明な成形物として用いることができる。また、農業用ハウス用、食品包装用等の透明なフィルム、シート等に用いることができる。
【実施例】
【００６４】
実施例１〜３
（１）化合物ａの製造
２Ｌの４つ口フラスコに、（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド（東京化成工業株式会社製、７４〜７６％水溶液、安定剤（４−メトキシフェノール）含有）を３００．０ｇ、スルホこはく酸ビス（２−エチルヘキシル）ナトリウム（東京化成工業株式会社製）を６９０．０ｇ、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業株式会社製）を１．２９ｇ、溶媒としてベンジルアルコール（東京化成工業株式会社製）を６４４．３ｇ仕込み、撹拌しながら９０℃まで昇温を開始し、６０℃に到達した時点で、真空ポンプを用いて、５３ｋＰａに減圧し、９０℃に到達してから４時間撹拌を行い、淡黄色透明液体を得た。その後、ろ紙（型式Ｎｏ．２、東洋濾紙株式会社製）上に濾過助剤（ラヂオライト＃７００、昭和化学工業株式会社製）を均一に配置した状態で得られた溶液を真空濾過することにより脱塩を行い、化合物ａ（スルホこはく酸ビス（２−エチルヘキシル）（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウム塩）を含有する防曇剤含有組成物を得た。
【００６５】
（２）防曇剤含有組成物及びコーティング膜の製造
防曇剤（ａ）として上記（１）で得られた化合物ａ、樹脂（ｂ）としてアクリル系樹脂（ＤＩＣ株式会社製、アクリディックＡ‐８０１‐Ｐ）、有機溶媒（ｃ）として２−プロパノール（和光純薬工業株式会社製）、硬化剤（ｄ）として１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ、東京化成工業株式会社製）を室温で混合して、表１に示す組成の防曇剤含有組成物を調製した。
なお、有機溶媒（ｃ）は、上記（１）における防曇剤含有組成物製造時の溶媒（ベンジルアルコール等）を含む。実施例１の場合、有機溶媒（ｃ）５０質量部中、２−プロパノール４８．５質量部、ベンジルアルコールを１．５質量部含む。
得られた防曇剤含有組成物を、５０ｍｍ×５０ｍｍに切断した透明ポリカーボネート板（太佑機材株式会社製、ＰＳ６１０、１６０ｍｍ×８０ｍｍ×１．０ｍｍ）にバーコーター（Ｎｏ.８、ＷＥＴ膜厚：１８．３２μｍ、第一理化株式会社製）を用いて塗布し、乾燥後、５０℃に調整した恒温器（エスペック株式会社製、ＰＨ−２０２）内にて１２時間放置し、硬化させ、コーティング膜を有する評価用樹脂基板を得た。
【００６６】
実施例４〜６
（１）化合物ｂの製造
２Ｌの４つ口フラスコに、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（株式会社大阪ソーダ製）を２６９．５ｇ、スルホこはく酸ビス（２−エチルヘキシル）ナトリウム（東京化成工業株式会社製）を６６６．０ｇ、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業株式会社製）を１．０９ｇ、溶媒としてベンジルアルコール（東京化成工業株式会社製）を５４７．２ｇ仕込み、その後、実施例１（１）と同様にして得た淡黄色透明液体を、実施例１（１）と同様にして処理して、化合物ｂ（スルホこはく酸ビス（２−エチルヘキシル）ジアリルジメチルアンモニウム塩）を含有する防曇剤含有組成物を得た。
（２）防曇剤含有組成物及びコーティング膜の製造
上記（１）で得られた化合物ｂを用いて、実施例１と同様にしてコーティング膜を有する評価用樹脂基板を得た。
【００６７】
実施例７及び８
（１）化合物ｃの製造
２Ｌの４つ口フラスコに、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（株式会社大阪ソーダ製）を２６９．５ｇ、スルホこはく酸ビス（トリデシル）ナトリウムを８７６．０ｇ、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業株式会社製）を１．３７ｇ、溶媒としてベンジルアルコール（東京化成工業株式会社製）を６８７．２ｇ仕込み、その後、実施例１（１）と同様にして得た淡黄色透明液体を、実施例１（１）と同様にして処理して、化合物ｃ（スルホこはく酸ビス（トリデシル）ジアリルジメチルアンモニウム塩）を含有する防曇剤含有組成物を得た。
なお、スルホこはく酸ビス(トリデシル)ナトリウムは、マレイン酸ビス（トリデシル）をスルホン化し、水酸化ナトリウムで中和する、通常の方法で製造した。
（２）防曇剤含有組成物及びコーティング膜の製造
上記（１）で得られた化合物ｃを用いて、実施例１と同様にしてコーティング膜を有する評価用樹脂基板を得た。
【００６８】
実施例９
（１）化合物ｄの製造
２Ｌの４つ口フラスコに、（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド（東京化成工業株式会社）を３５０．０ｇ、スルホコハク酸（Ｍｅｒｃｋ社製、７０％水溶液）を３５６．９ｇ、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業株式会社製）を１．０３ｇ、溶媒としてベンジルアルコール（東京化成工業株式会社製）を５１４．２ｇ仕込み、その後、実施例１（１）と同様にして得た淡黄色透明液体を、実施例１（１）と同様にして処理して、化合物ｄ（スルホこはく酸（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウム塩）を含有する防曇剤含有組成物を得た。
（２）防曇剤含有組成物及びコーティング膜の製造
上記（１）で得られた化合物ｄを用いて、実施例１と同様にしてコーティング膜を有する評価用樹脂基板を得た。
【００６９】
実施例１０
（１）化合物ｅの製造
２Ｌの４つ口フラスコに、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（株式会社大阪ソーダ製）を５００．０ｇ、スルホコハク酸（Ｍｅｒｃｋ社製、７０％水溶液）を２６２．２ｇ、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業株式会社製）を０．９６ｇ、溶媒としてベンジルアルコール（東京化成工業株式会社製）を４８３．５ｇ仕込み、その後、実施例１（１）と同様にして得た淡黄色透明液体を、実施例１（１）と同様にして処理して、化合物ｅ（スルホこはく酸ジアリルジメチルアンモニウム塩）を含有する防曇剤含有組成物を得た。
（２）防曇剤含有組成物及びコーティング膜の製造
上記（１）で得られた化合物ｅを用いて、実施例１と同様にしてコーティング膜を有する評価用樹脂基板を得た。
【００７０】
比較例１
（１）化合物ｆの製造
テトラメチルアンモニウムクロリド（東京化成工業株式会社製）を水で希釈し６０質量％水溶液を得た。２Ｌの４つ口フラスコに、テトラメチルアンモニウムクロリド水溶液を２００．０ｇ、スルホこはく酸ビス（２−エチルヘキシル）ナトリウム（東京化成工業株式会社製）を６９４．５ｇ、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業株式会社製）を１．１０ｇ、溶媒としてベンジルアルコール（東京化成工業株式会社製）を５４７．６ｇ仕込み、その後、実施例１（１）と同様にして得た淡黄色透明液体を、実施例１（１）と同様にして処理して、化合物ｆ（スルホこはく酸ビス（２−エチルヘキシル）テトラメチルアンモニウム塩）を含有する防曇剤含有組成物を得た。
（２）防曇剤含有組成物及びコーティング膜の製造
上記（１）で得られた化合物ｆを用いて、実施例１と同様にしてコーティング膜を有する評価用樹脂基板を得た。
【００７１】
比較例２
（１）化合物ｇの製造
ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド（東京化成工業株式会社製）を水で希釈し６０質量％水溶液を得た。２Ｌの４つ口フラスコに、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液を３００．０ｇ、スルホこはく酸ビス（２−エチルヘキシル）ナトリウム（東京化成工業株式会社製）を４３２．６ｇ、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業株式会社製）を０．８９ｇ、溶媒としてベンジルアルコール（東京化成工業株式会社製）を４４６．４ｇ仕込み、その後、実施例１（１）と同様にして得た淡黄色透明液体を、実施例１（１）と同様にして処理して、化合物ｇ（スルホこはく酸ビス（２−エチルヘキシル）ドデシルトリメチルアンモニウム塩）を含有する防曇剤含有組成物を得た。
（２）防曇剤含有組成物及びコーティング膜の製造
上記（１）で得られた化合物ｇを用いて、実施例１と同様にしてコーティング膜を有する評価用樹脂基板を得た。
【００７２】
比較例３
化合物ｈとして、汎用の防曇剤であるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（花王株式会社製、サンスルーザー７２０）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてコーティング膜を有する評価用樹脂基板を得た。
比較例４
防曇剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてコーティング膜を有する評価用樹脂基板を得た。
【００７３】
＜コーティング膜の防曇性の評価＞
製造直後の評価用樹脂基板について、温度２５℃、相対湿度４５％に調整した室内で、息を吹きかけ、コーティング膜の外観を観察した。曇った場合は「１」、曇らなかった場合は「０」とした。
次に、６０℃の温水を１００ｍＬ入れた２００ｍＬバイアル瓶の開口部上に評価用樹脂基板を乗せ、蒸気接触面積の５０％が曇るまでの時間を測定した。結果を表１に示す。
【００７４】
＜コーティング膜の透明性の評価＞
製造直後の評価用樹脂基板について、温度２５℃、相対湿度４５％に調整した室内で、ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ（株式会社村上色彩研究所製、ＨＭ−１５０）を用いて、光学条件をＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に設定し、ランダムに１５か所のＨａｚｅ値を測定し、その数平均値を求めた。
６０℃の温水を１００ｍＬ入れた２００ｍＬバイアル瓶の開口部上に評価用樹脂基板を５分間乗せた後、８０℃に調整した恒温器（エスペック株式会社製、ＰＨ−２０２）に２分間静置し乾燥した。その後、上記と同様にして、評価用樹脂基板のＨａｚｅ値を測定した。
【００７５】
【表１】
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【００７６】
表１から、実施例１〜１０で得られたコーティング膜は、比較例１〜４で得られたコーティング膜と比べて、対象物を露点温度以下の温度に晒した後でも優れた防曇性能を発揮することが分かる。さらに、実施例１〜８で得られたコーティング膜は、対象物の透明性を長時間維持できることが分かる。
すなわち、評価試験に用いた２００ｍＬのバイアル瓶の上部空間（１００ｍＬ）は６０℃で、高い湿度（６０℃の飽和水分量程度の高い湿度）になっており、その開口部に２５℃の評価用樹脂基板を乗せると、乗せた瞬間に基板表面は２５℃の飽和水分量以上になり、本発明のコーティング膜処理をしていない比較例１〜４の場合は直ぐに曇るが、実施例の場合は、優れた防曇性能を発揮することが分かる。
また、透明性の評価は、防曇剤が水を抱え込むことで、コーティング膜に濁りが発生し、元の透明な状態に戻らなくなる程度を評価するものであり、いわゆる耐久性評価に相当する。実施例１〜８で得られたコーティング膜の場合は、特に耐久性が優れていることが分かる。