(57)【要約】【課題】ガスバリア性と低温耐久性に優れる加硫ゴムを製造可能なゴム組成物、並びに、ガスバリア性と低温耐久性に優れるインナーライナーゴム及びタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分と、補強性充填材Ａ及び補強性充填材Ｂを含む補強性充填材と、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物と、ガラス転移温度が４１〜７５℃である樹脂とを含み、前記補強性充填材Ａが、窒素吸着法比表面積が５０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックであり、前記補強性充填材Ｂが、窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック又は窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のシリカであるゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、
補強性充填材Ａ及び補強性充填材Ｂを含む補強性充填材と、
アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物と、
ガラス転移温度が４１〜７５℃である樹脂と
を含み、
前記補強性充填材Ａが、窒素吸着法比表面積が５０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックであり、前記補強性充填材Ｂが、窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック又は窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のシリカであるゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分が、８０質量％以上の変性又は未変性のブチルゴムを含有する請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記樹脂が、ジシクロペンタジエン系樹脂及び水添Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも１つである請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
加硫ゴム特性として、−４０℃における破断伸びが３３０％以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いたインナーライナーゴム。
【請求項６】
請求項５に記載のインナーライナーゴムを用いたタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物、インナーライナーゴム、及びタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤの空気圧を長期間維持するため、タイヤのインナーライナーは耐空気透過性が求められ、また、繰り返しの屈曲変形を受けてもクラック（亀裂）が生じない耐クラック性が求められている。従来、インナーライナーには、種々のゴムの中でも耐空気透過性に優れるブチル系ゴムが用いられてきた。一方、近年は、機能性樹脂フィルムが開発され、ブチル系ゴムよりもガスバリア性に優れる樹脂フィルムも多い。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ゴム成分としてブチル系ゴムを用い、その充填物として平均アスペクト比が３〜３０未満のクレーおよびカーボンブラックを特定の比率で組み合わせて配合することにより、十分な分散性が確保され、ゴム組成物全体に渡って低空気保持性、耐屈曲性および低温性が実現されたインナーライナー用ゴム組成物が開示されている。
また、特許文献２にはブチル系ゴムとジエン系ゴムのブレンドゴムをゴム成分とするインナーライナー用ゴム組成物において、それぞれのゴムに別異の特定充填材を偏在させることにより低温時の耐クラック性と気密性との両立を実現している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−８８２０６号公報
【特許文献２】特開平９−３１６２５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ガスバリア性と低温耐久性に優れる加硫ゴムを製造可能なゴム組成物、並びに、ガスバリア性と低温耐久性に優れるインナーライナーゴム及びタイヤを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
＜１＞  ゴム成分と、補強性充填材Ａ及び補強性充填材Ｂを含む補強性充填材と、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物と、ガラス転移温度が４１〜７５℃である樹脂とを含み、前記補強性充填材Ａが、窒素吸着法比表面積が５０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックであり、前記補強性充填材Ｂが、窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック又は窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のシリカであるゴム組成物である。
【０００７】
＜２＞  前記ゴム成分が、８０質量％以上の変性又は未変性のブチルゴムを含有する＜１＞に記載のゴム組成物である。
＜３＞  前記樹脂が、ジシクロペンタジエン系樹脂及び水添Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも１つである＜１＞又は＜２＞に記載のゴム組成物である。
＜４＞  加硫ゴム特性として、−４０℃における破断伸びが３３０％以上である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のゴム組成物である。
【０００８】
＜５＞  ＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のゴム組成物を用いたインナーライナーゴムである。
＜６＞  ＜５＞に記載のインナーライナーゴムを用いたタイヤである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ガスバリア性と低温耐久性に優れる加硫ゴムを製造可能なゴム組成物、並びに、ガスバリア性と低温耐久性に優れるインナーライナーゴム及びタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、ゴム成分と、補強性充填材Ａ及び補強性充填材Ｂを含む補強性充填材と、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物と、ガラス転移温度が４１〜７５℃である樹脂とを含み、前記補強性充填材Ａが、窒素吸着法比表面積が５０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックであり、前記補強性充填材Ｂが、窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック又は窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のシリカである。
タイヤのインナーライナーは、タイヤ内の空気透過を抑制し、繰り返しの屈曲変形を受けてもクラック（亀裂）を防ぐことで、タイヤの空気圧を長期間維持する機能を有する。
従来は、特許文献１及び２に記載のゴム組成物のように、補強性充填材として１種の充填材を用いていたが、この場合、補強性充填材粒子間の空間が大きく、空気透過の余地を残していた。
【００１１】
これに対し、本発明においては、窒素吸着法比表面積の異なる２種以上の補強性充填材を用いている。窒素吸着法比表面積が５０ｍ２／ｇ未満の大粒径のカーボンブラックと、窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上の小粒径のカーボンブラックまたはシリカとを併用することで、大粒径のカーボンブラック粒子間の隙間に小粒径のカーボンブラックまたはシリカが入り込むことで、ガスバリア性を高めることができると考えられる。
本発明のゴム組成物は、更にガラス転移温度が４１〜７５℃である樹脂を含むことで、得られる加硫ゴムが補強され、−４０℃となる低温環境下で外的付加がかかっても、亀裂が生じにくくなると考えられる。
以上より、本発明のゴム組成物は、ガスバリア性と低温耐久性に優れる加硫ゴムを製造することができると考えられる。
以下、本発明のゴム組成物について詳細に説明する。
【００１２】
〔ゴム成分〕
本発明のゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ゴム成分は、特に制限されず、ジエン系ゴムを用いてもよいし、非ジエン系ゴムを用いてもよいが、ガスバリア性の観点から、非ジエン系ゴム、特に、変性又は未変性のブチルゴム（ＩＩＲ）を含むことが好ましい。
変性ブチルゴムとしては、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、当該塩素化ブチルゴムおよび臭素化ブチルゴムをさらに変性したゴム等のハロゲン化ブチルゴム等が挙げられる。
変性ブチルゴムは市販品を用いてもよい。例えば、塩素化ブチルゴムとしては、エンジェイケミカル社製の「Ｅｎｊａｙ  Ｂｕｔｙｌ  ＨＴ１０−６６」が挙げられ、臭素化ブチルゴムとしては、エクソン社製の「ブロモブチル２２５５」、「ブロモブチル２２２２」等が挙げられる。
ブチルゴムは一種単独で用いてもよいし、二種以上をブレンドして用いてもよい。
本発明のゴム組成物から得られるインナーライナーゴム等の加硫ゴムのガスバリア性を向上する観点から、ゴム成分は８０質量％以上の変性又は未変性のブチルゴムを含有することが好ましい。ゴム成分中の変性又は未変性のブチルゴムの含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であってもよい。
【００１３】
ジエン系ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）及び合成ジエン系ゴムからなる群より選択される少なくとも１種が用いられる。
合成ジエン系ゴムとして、具体的には、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム（ＢＩＲ）、スチレン−イソプレン共重合体ゴム（ＳＩＲ）、スチレン−ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム（ＳＢＩＲ）等が挙げられる。ジエン系ゴムは、一種単独で用いてもよいし、二種以上をブレンドして用いてもよい。
【００１４】
〔補強性充填材〕
本発明のゴム組成物は、少なくとも２種の補強性充填材；補強性充填材Ａ及び補強性充填材Ｂを含み、補強性充填材Ａが、窒素吸着法比表面積が５０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックであり、前記補強性充填材Ｂが、窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラック又は窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のシリカである。
本発明のゴム組成物がこれらの補強性充填材を含むことで、大粒径の補強性充填材粒子間に小粒径の補強性充填材が入り込み、加硫ゴムのガスバリア性を向上すると共に、ゴム成分と補強性充填材同士の接触面積も増えるため、加硫ゴムの耐クラック性をより高めることができる。
【００１５】
補強性充填材Ａの窒素吸着法比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であったり、補強性充填材Ｂの窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ未満であると、補強性充填材Ａ間の隙間に入りこめずガスバリア性が低下する。
加硫ゴムのガスバリア性を向上する観点から、補強性充填材Ａの窒素吸着法比表面積は２５〜５０ｍ２／ｇであることが好ましく、３０〜４０ｍ２／ｇであることがより好ましい。同様の観点から、補強性充填材Ｂの窒素吸着法比表面積は１００〜３００ｍ２／ｇであることが好ましく、１２０〜２００ｍ２／ｇであることがより好ましい。
補強性充填材Ａ及びＢは、各々独立に、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
補強性充填材は、補強性充填材Ａ及びＢ以外の他の補強性充填材を含有していてもよい。他の補強性充填材としては、アルミナ、ジルコニア等の金属酸化物が挙げられる。
【００１６】
本発明のゴム組成物中の補強性充填材の含有量（補強性充填材Ａ及びＢ、並びに他の補強性充填材を含む全含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、３０〜９５質量部であることが好ましく、４０〜８５質量部であることがより好ましい。
本発明のゴム組成物中の補強性充填材Ａの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０〜６９質量部であることが好ましく、２５〜５８質量部であることがより好ましい。
本発明のゴム組成物中の補強性充填材Ｂの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１〜２０質量部であることが好ましく、２〜１５質量部であることがより好ましい。
【００１７】
〔層状または板状の鉱物〕
本発明のゴム組成物は、アスペクト比が３〜３０である層状または板状の鉱物を含む。
「アスペクト比が３〜３０である」とは、鉱物の形状が板状であることを意味し、層状の鉱物もアスペクト比が３〜３０である。
ゴム組成物がかかる形状の鉱物を含むことで、ゴム組成物から得られる加硫ゴムのガスバリア性を向上することができる。
鉱物の種類は特に制限されないが、ガスバリア性の観点から、無機粘土鉱物であることが好ましい。無機粘土鉱物は天然品であっても、合成品であってもよく、例えば、カオリンクレー、クレー、マイカ、長石、シリカ、アルミナの含水複合体等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、ガスバリア性の観点から、カオリン質クレー及びセリサイト質クレーが好ましい。
ゴム組成物の上記鉱物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、１０〜５０質量部であることが好ましく、２０〜４０質量部であることがより好ましい。
【００１８】
〔樹脂〕
本発明のゴム組成物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４１〜７５℃である樹脂を含有する。
樹脂のガラス転移温度が４１℃未満であるとガスバリア性を十分発揮することができず、７５℃を超えると低温時の耐クラック性を担保することができない。樹脂のガラス転移温度は、高いガスバリア性と低温時の耐クラック性の観点から、４１〜７５℃であることが好ましい。樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（Differential scanning calorimetry、DSC）により測定することができる。
【００１９】
樹脂は、ガラス転移温度が４１〜７５℃であれば特に制限されず、例えば、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、キシレン樹脂、ロジン系樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂が挙げられる。
テルペン樹脂は、テルペン重合体又はその変性物を主成分とする樹脂であり、ヤスハラケミカル（株）製の商品名「ＹＳレジンＰＸ」、「ＹＳレジンＰＸＮ」、「ＹＳレジンＴＯ」及び「ＹＳレジンＴＲ」の各シリーズ、ハーキュリーズ社製の商品名「ピコライト」シリーズ等が挙げられる。
【００２０】
フェノール樹脂は、ノボラック系の熱可塑性フェノール樹脂が好ましく、住友ベークライト（株）製の商品名「スミライトレジンＰＲ」シリーズ、荒川化学工業（株）製の商品名「タマノル５０１」等が挙げられる。
クマロン・インデン樹脂は、コールタール中のクマロン、インデン、スチレン等を重合させたものであり、神戸油化学工業（製）のクマロン樹脂シリーズ等が挙げられる。
キシレン樹脂は、キシレンとホルムアルデヒドを縮合して得られる樹脂又はその変性物であり、リグナイト（株）製の商品名「リグノール」シリーズ等が挙げられる。
【００２１】
ロジン系樹脂としては、ロジンのペンタエリスリトール・エステル、ロジンのグリセロール・エステル、重合ロジン、水素添加ロジン等が挙げられる。
芳香族系炭化水素樹脂は、Ｃ９留分から製造された石油樹脂であり、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製の商品名「日石ネオポリマー」シリーズ等；荒川化学工業株式会社の「アルコンＰ９０」、「アルコンＰ１００」、「アルコンＰ１１５」等が挙げられる。
【００２２】
脂肪族系炭化水素樹脂は、Ｃ５留分から製造された石油樹脂であり、エクソンモービル社製の商品名「エスコレッツ」シリーズ、日本ゼオン（株）製の商品名「クイントン１００」シリーズ等が挙げられる。
脂環族系炭化水素樹脂は、シクロペンタジエンを二量体化した高純度のジシクロペンタジエンを主原料に製造したジシクロペンタジエン系樹脂（ＤＣＰＤ系樹脂）を用いることが好ましい。ジシクロペンタジエン系樹脂は部分的に、又は完全に水素添加された水添樹脂であってもよいし、未水添樹脂であってもよい。
ジシクロペンタジエン系樹脂としては、エクソン社製の「ＥＳＣＯＲＥＺ８１９０Ｐ」等；ゼオン社製の「ＴＤ４０１」、「クイントン１１０５」、「クイントン１３２５」、「クイントン１３４０」等；ＫＯＬＯＮ社の「ＳＵ２１０」等が好適に挙げられる。
【００２３】
以上の中でも、ブチルゴムとの親和性が良い観点から、水添または未水添の、ジシクロペンタジエン系樹脂（ＤＣＰＤ系樹脂）及びＣ９樹脂、並びにフェノール樹脂がより好ましく、水添または未水添のジシクロペンタジエン系樹脂及び水添または未水添のＣ９樹脂がより好ましく、水添または未水添のジシクロペンタジエン系樹脂及び水添Ｃ９樹脂が更に好ましい。樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ゴム組成物中のガラス転移温度が４１〜７５℃である樹脂の含有量は、加硫ゴムの低温耐久性をより向上する観点から、ゴム成分１００質量部に対し、５〜２５質量部であることが好ましく、１０〜２０質量部であることがより好ましい。
【００２４】
〔加硫剤〕
本発明のゴム組成物は、加硫剤を含むことが好ましい。
加硫剤は、特に制限はなく、通常、硫黄を用い、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等を挙げることができる。
加硫剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましい。この含有量が０．１質量部以上であることで加硫を充分に進行させることができ、１０質量部以下をとすることで、インナーライナーゴム等の加硫ゴムの耐老化性を抑制することができる。
ゴム組成物中の加硫剤の含有量はゴム成分１００質量部に対して、０．２〜５質量部であることがより好ましく、０．４〜３質量部であることが更に好ましい。
【００２５】
〔加硫促進剤〕
ゴム組成物は、また、ゴム成分の加硫を促進するために、加硫促進剤を含有することが好ましい。
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、キサントゲン酸塩系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤等が挙げられる。これらの加硫促進剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ゴム組成物中の加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく０．５〜５質量部であることがより好ましい。
【００２６】
本発明のゴム組成物には、上記成分と共に、通常のゴム組成物に配合され使用される配合剤を含有させることができる。例えば、シランカップリング剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、各種プロセスオイル等の軟化剤、亜鉛華、ステアリン酸、ワックス、老化防止剤、相容化剤、作業性改善剤、滑剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、分散剤、均質化剤などの一般的に配合される各種配合剤を挙げることができる。
【００２７】
ゴム組成物を得る際、上記各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、２段階あるいは３段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の混練機を用いることができる。更に、シート状や帯状等に成形する際には、押出成形機、プレス機等の公知の成形機を用いればよい。
【００２８】
上記のようにして得られたゴム組成物の加硫ゴムは、低温耐久性に優れ、具体的には、−４０℃における破断伸びが３３０％以上の加硫ゴム特性を有する。よって、本発明のゴム組成物は、インナーライナーゴム、サイドウォールゴム等の繰り返しの屈曲変形を受けるタイヤゴム部材に好適である。
なお、加硫ゴムの破断伸び（Ｅｂ；Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ  ａｔ  ｂｒｅａｋ）は、  実施例に記載の方法で測定することができる。
【００２９】
＜インナーライナーゴム、タイヤ＞
本発明のタイヤは、本発明のゴム組成物をインナーライナー部位に用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて上記のような各種成分を配合して得られる本発明のゴム組成物を、未加硫の状態でインナーライナー用部材として加工し、従来の製造工程によりタイヤのインナーライナーゴムとして成形、加工する。インナーライナーゴムは、インナーライナー層と、カーカス隣接層との積層体（インナーライナー用積層体）として構成することができ、本発明のゴム組成物はインナーライナー層を構成するインナーライナーゴムとして好適である。インナーライナー層の加硫は、タイヤとして成形された後、１３０℃以上の加硫温度で加硫を行なう。
本発明のタイヤの製造方法は、タイヤのインナーライナー用積層体の上に、他のタイヤ部材を積層して、生タイヤを成形する工程と、前記生タイヤを加硫する工程と、を含むことが好ましい。
【００３０】
本発明のインナーライナーゴムは、ガスバリア性と低温耐久性に優れることから、インナーライナー層の厚みを、従来よりも薄くすることができる。
【実施例】
【００３１】
＜実施例１〜８、比較例１〜７＞
〔ゴム組成物の調製〕
下記表１及び２に示す配合組成で各成分を混練し、ゴム組成物を調製した。
なお、表１及び２に示す各成分の詳細は次の通りである。
（１）ゴム成分
臭素化ブチルゴム：エクソン社製、「ブロモブチル２２２２」
【００３２】
（２）補強性充填材
充填材Ａ１：ＣＡＢＯＴ社製、「ＳＴＥＲＬＩＮＧ  Ｖ」（窒素吸着法比表面積＝３０ｍ２／ｇ）
充填材Ｂ１（ＣＢ）：カーボンブラック、キャボット社製、「ＶＵＬＣＡＮ  ７Ｈ」（窒素吸着法比表面積＝１２５ｍ２／ｇ）
充填材Ｂ２（シリカ）：下記製造方法により得られたシリカ（窒素吸着法比表面積＝１０８ｍ２／ｇ）
充填材Ｃ１：キャボット社製、「ショウブラック  Ｎ３２６」（窒素吸着法比表面積＝８５ｍ２／ｇ）
【００３３】
（充填材Ｂ２の製造方法）
撹拌機を備えた１８０リットルのジャケット付きステンレス反応槽に、水６５リットルとケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ２  １６０ｇ／リットル、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比３．３）１．２５リットルを入れ、９６℃に加熱した。生成した溶液中のＮａ２Ｏ濃度は０．０１５ｍｏｌ／リットルであった。
この溶液の温度を９６℃に維持しながら、上記と同様のケイ酸ナトリウム水溶液を流量７５０ミリリットル／分で、硫酸（１８ｍｏｌ／リットル）を流量３３ミリリットル／分で同時に滴下した。流量を調整しつつ、反応溶液中のＮａ２Ｏ濃度を０．００５〜０．０３５ｍｏｌ／リットルの範囲に維持しながら中和反応を行った。反応途中から反応溶液は白濁をはじめ、３０分目に粘度が上昇してゲル状溶液となった。さらに、添加を続けて１００分で反応を停止した。生じた溶液中のシリカ濃度は８５ｇ／リットルであった。引き続いて、上記と同様の硫酸を溶液のｐＨが３になるまで添加してケイ酸スラリーを得た。得られたケイ酸スラリーをフィルタープレスで濾過、水洗を行って湿潤ケーキを得た。次いで湿潤ケーキを、乳化装置を用いてスラリーとして、噴霧式乾燥機で乾燥し、充填剤Ｂ２を得た。
【００３４】
（３）鉱物：クレー、ＢＡＳＦ社製、「ＡＳＰ  ＮＣ  Ｘ−１」（アスペクト比＝２０）
（４）オイル：ＪＸ社製、「スーパーオイル  Ｙ２２」
（５）ステアリン酸：日油社製、「桐印ステアリン酸」
（６）亜鉛華：ハクスイテック社製、「亜鉛華」
（７）加硫促進剤：ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、ＵＮＹＲＯＹＡＬ社製、「ＮＡＵＧＥＸ  ＭＢＴＳ」
（８）硫黄：鶴見化学社製、「ＨＫ２００−５」
【００３５】
（９）樹脂
樹脂１（ＤＣＰＤ）：エクソン社製、「ＥＳＣＯＲＥＺ８１９０Ｐ」（Ｔｇ＝４７．５℃）
樹脂２（ＤＣＰＤ）：ゼオン社製、「ＴＤ４０１」（Ｔｇ＝５０．０℃）
樹脂３（水添ＤＣＰＤ）：ＫＯＬＯＮ社製、「ＳＵ２１０」（Ｔｇ＝５８．６℃）
樹脂４（変性ＤＣＰＤ）：ゼオン社製、「２９４０」（Ｔｇ＝８２．０℃）
樹脂５（水添Ｃ９樹脂）：荒川化学工業社製、「アルコンＰ９０」（Ｔｇ＝４１．０℃）
樹脂６（水添Ｃ９樹脂）：荒川化学工業社製、「アルコンＰ１１５」（Ｔｇ＝６６．０℃）
【００３６】
〔タイヤの製造〕
実施例及び比較例の各ゴム組成物を用いてインナーライナー用ゴム組成物とした。
成形ドラム上に、インナーライナー用ゴム組成物を巻回し、その上にカーカスを貼り付け、更に、他のタイヤ部材を貼り付けて生タイヤを成形し、該生タイヤを加硫して、常法にてサイズ：１９５／６５Ｒ１５の空気入りタイヤを作製した。
【００３７】
〔評価〕
以下のようにして、加硫ゴム及びタイヤについてのガスバリア性と低温耐久性を評価した。低温耐久性は、低温破壊性と低温疲労性の観点から評価した。
ガスバリア性と低温破壊性の評価に用いた加硫ゴム試験片は、実施例及び比較例の各ゴム組成物をカレンダー成形して得られた未加硫試験片を、１４５℃、４５分間の条件で加硫して得た。ガスバリア性の加硫ゴム試験片の厚さは１ｍｍとし、低温疲労性評価の加硫ゴム試験片の厚さは２ｍｍとした。
【００３８】
１．ガスバリア性
空気透過試験機Ｍ−Ｃ１（東洋精機社製）を用いて６０℃にて、加硫ゴム試験片の空気透過係率を測定した。比較例１の空気透過率を１００として、空気透過率（ＪＩＳ  Ｋ  ６２７５−１（２００９年））を指数で示した。指数が小さいほど、空気透過率は小さく、ガスバリア性が良好であることを示す。
【００３９】
２．低温破壊性
低温破壊性は、−４０℃での破断伸び（Ｅｂ）により評価した。
具体的には、厚さ２ｍｍの加硫ゴムのシートをリング状に加工して−４０℃に冷却したサンプルを、−４０℃にて１００ｍｍ／分の速度で引張り、試験片が破断したときの長さを測定し、引っ張る前の長さ（１００％）に対する長さとして求めることができる。
【００４０】
３．低温疲労性
低温疲労性は、−３０℃での繰り返し疲労時のクラック進展面積より評価した。
具体的には、厚さ２ｍｍの加硫ゴムのシートを巾６ｍｍの短冊状に加工し、幅３ｍｍのところまで予亀裂を入れる。そのサンプルを−３０℃の雰囲気下にて、１０％歪２．８Ｈｚで繰り返し入力を加えた。亀裂が進展した面積を入力回数で割り、その数値を指数として求めた。指数が大きいほど低温疲労性に優れる。
【００４１】
【表１】
2019104779.tif 000002
【００４２】
【表２】
2019104779.tif 000003
【００４３】
表１及び２から、ガラス転移温度が４１〜７５℃である樹脂を含まない比較例１〜３及び６のゴム組成物から得られた加硫ゴムは、ガスバリア性の指数が９０以上あり、ガスバリア性に優れず、低温疲労性の指数が１１０以下であり、低温耐久性に優れないことが分かった。
また、ガラス転移温度が４１〜７５℃である樹脂を含んでいても、２種以上の補強性充填材を含まない比較例４のゴム組成物から得られた加硫ゴムは、ガスバリア性の指数が７５を超えており、ガスバリア性に優れないことがわかる。同様に、ガラス転移温度が４１〜７５℃である樹脂と窒素吸着法比表面積が５０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックを含んでいても、窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックないしシリカを含まない比較例５のゴム組成物から得られた加硫ゴムは、ガスバリア性の指数が７５を超えており、ガスバリア性に優れないことがわかる。
ガラス転移温度が７５℃を超える樹脂を含む比較例７のゴム組成物から得られた加硫ゴムは、ガスバリア性に優れるものの、破断伸びが３３０％を下回り、低温疲労性の指数が１００を下回っており、低温耐久性に優れないことがわかる。
【００４４】
それに対し、ガラス転移温度が４１〜７５℃である樹脂と窒素吸着法比表面積が５０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックと、窒素吸着法比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックないしシリカを含む実施例のゴム組成物から得られた加硫ゴムは、ガスバリア性の指数が７０以下あり、かつ、低温疲労性の指数が１１０を超えており、ガスバリア性と低温耐久性の両方に優れた。