(57)【要約】【課題】研磨性に優れる硬化被膜を形成でき、吹き出しや目膨れが抑制され、意匠性に優れる製品を形成できる、多孔質基材用光硬化性シーラー組成物を提供すること。【解決手段】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、該ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）以外の３官能以上の多官能不飽和化合物（Ｂ）と、平均粒子径が１．５〜７０μｍである顔料（Ｃ）と、α−アミノケトン系開始剤およびホスフィンオキサイド系開始剤から選択される少なくとも１種の光重合開始剤（Ｄ）と、を含有する多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）以外の３官能以上の多官能不飽和化合物（Ｂ）と、
平均粒子径が１．５〜７０μｍである顔料（Ｃ）と、
α−アミノケトン系開始剤およびホスフィンオキサイド系開始剤から選択される少なくとも１種の光重合開始剤（Ｄ）と、
を含有する多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。
【請求項２】
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）以外の２官能不飽和化合物（Ｅ）を含有する、請求項１に記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。
【請求項３】
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）以外の単官能不飽和化合物（Ｆ）を含有する、請求項１または２に記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。
【請求項４】
前記多官能不飽和化合物（Ｂ）が、４官能以上の多官能不飽和化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。
【請求項５】
前記顔料（Ｃ）の平均粒子径が２〜４０μｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。
【請求項６】
前記顔料（Ｃ）が球状顔料である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。
【請求項７】
多孔質基材表面の少なくとも一部に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物から形成された硬化被膜を有する、硬化被膜付き多孔質基材。
【請求項８】
多孔質基材表面の少なくとも一部に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物を塗布した後、当該塗装面に光照射して硬化被膜を形成する工程を含む、硬化被膜付き多孔質基材の製造方法。
【請求項９】
多孔質基材表面の少なくとも一部に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物を塗布した後、当該塗装面に光照射して該組成物を硬化させ、基材の目止めを行う工程を含む、多孔質基材の目止め方法。
【請求項１０】
下記工程１および２を含む、着色多孔質基材の製造方法。
工程１：多孔質基材表面の少なくとも一部に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物を塗布した後、当該組成物を硬化させ、硬化被膜を形成する工程
工程２：工程１で形成された硬化被膜上に着色塗料を塗装し、着色塗膜を形成する工程
【請求項１１】
前記着色塗料がウレタン樹脂系塗料である、請求項１０に記載の着色多孔質基材の製造方法。
【請求項１２】
下記工程３を含む、請求項１０または１１に記載の着色多孔質基材の製造方法。
工程３：工程２で形成された着色塗膜上に光硬化性（メタ）アクリル樹脂系塗料または２液硬化型ウレタン樹脂系塗料を塗装し、保護膜を形成する工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔質基材用光硬化性シーラー組成物、硬化被膜付き多孔質基材、該基材の製造方法、多孔質基材の目止め方法および着色多孔質基材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物の内外装等に用いられる木質基材、コンクリート、窯業系基材等の多孔質基材は、表面に導管、気泡、細孔などの孔を有する。そのため、従来、多孔質基材を建材等の製品に加工する際には、これらの孔を埋めることが必要とされてきた。さらに、意匠性を高めることを目的として、該多孔質基材に着色塗料を塗布する方法が用いられてきた。
例えば、一般的な木質建材を製造する方法としては、着色工程、下塗り工程、中塗り工程、上塗り工程を含む方法が挙げられる。以下では、木質基材、コンクリート、窯業系基材等の多孔質基材を着色工程等の工程で処理して得られる最終的な基材を、単に「製品」ともいう。
【０００３】
前記着色塗料としては、揮発性有機化合物（ＶＯＣ；Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）削減の観点から、水系の着色塗料（ステイン）が好ましく用いられている。しかし、水系の着色塗料は水を含んでいるため、木質基材に直接塗布すると、繊維の空間に浸透した水分の蒸発によって、木質基材表面の毛羽立ちが発生したり、導管部などの孔に浸透した水分により、木質基材の含水率が変化して膨張収縮することにより、孔表面の塗膜が膨れ（目膨れ）、基材表面の平滑性が損なわれる等の不具合を引き起こしていた。
さらに、着色塗料を塗布した後、ＪＥＴドライヤー等による強制乾燥工程が設けられることがあるが、このような強制乾燥工程の際に、導管部などの孔から木質基材内部に浸透した着色塗料が発泡したり、未硬化の着色塗料が、孔から吹き出す現象（吹き出し）が発生する問題があった。
【０００４】
このような問題を解決するため、多孔質基材を製品へ加工する際には、まず、多孔質基材に、導管、気泡、細孔などの孔を埋めるシーラー工程（「目止め工程」、「捨て塗り工程」ともいう。）を行い、次いで着色塗料を塗布する方法が知られている。
例えば、特許文献１には、木質繊維板に紫外線硬化塗料を用いて下塗りを行った後に、着色塗装等を行う塗装方法が開示されている。
【０００５】
また、前記シーラー工程に用いる組成物として、特許文献２には、ビスフェノールＡ型ビニルエステルを含む木工塗装用可視光硬化性目止め剤が記載され、特許文献３には、重合性樹脂、光重合開始剤および熱可塑性樹脂を含有する木質材料用光硬化性塗料組成物が記載され、特許文献４には、５０℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上である、ウレタンアクリレートオリゴマーを含む光ラジカル反応性塗料組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−３２８５３４号公報
【特許文献２】特開２００８−６３４３４号公報
【特許文献３】特開２００５−２５５８１６号公報
【特許文献４】特開２００７−２５４５２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来の光硬化性シーラー組成物は、硬化時の架橋密度が低く速乾性も劣るため、該組成物を硬化させるための露光量が少ない場合、基材内部に浸透・充填された組成物の多くが未硬化物として残り、十分な目止め効果を発揮できず、その後の着色工程、下塗り工程、中塗り工程、上塗り工程などを経て得られる製品において、吹き出しや目膨れ等の不具合が発生することがあった。
特に、前記特許文献３に記載の組成物を用いた場合、架橋密度の低下による硬化性の低下が起こりやすく、熱による軟質化等の物性低下が起こりやすかった。
【０００８】
また、従来の光硬化性シーラー組成物は、柔軟性に富む一方、得られる硬化被膜はタックを有する場合が多かった。光硬化性シーラー組成物を塗布し、硬化被膜を形成した後は、着色塗料を塗布する前に、通常、該硬化被膜表面を平滑にするための研磨工程を設けるが、このようなタックを有する硬化被膜は、耐研磨性の点で問題があった。
【０００９】
一方、近年では、厚単板や無垢材などの木質基材を用いた建材等の製品が消費者に好まれる傾向にある。このような厚単板や無垢材は、一般的な薄単板や合板よりも水系着色塗料の吸い込み量が多いため、従来のシーラー組成物を用いた場合には、該水系着色塗料を用いる際の不具合がより顕著となり、意匠性に優れる建材等を得るためには、塗装工程の見直しが必要となり、製造ラインが複雑化する等の問題があった。
また、前記特許文献２に記載の組成物は、相当量のビスフェノールＡ型ビニルエステルを含むため、該組成物から硬化被膜を形成した後、その硬化被膜上に水系着色塗料を用い着色塗膜を形成すると、硬化被膜と着色塗膜との密着性が不安定になるケースが確認され、所望の製品を得ることができないことがわかった。
【００１０】
本発明は前記課題に鑑みてなされたものであり、耐研磨性に優れる硬化被膜を形成でき、吹き出しや目膨れが抑制され、意匠性に優れる製品を形成できる、多孔質基材用光硬化性シーラー組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、前記課題を解決する方法について鋭意検討を重ねた結果、特定組成の塗料組成物によれば、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の構成例は以下の通りである。
【００１２】
［１］  ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）以外の３官能以上の多官能不飽和化合物（Ｂ）と、平均粒子径が１．５〜７０μｍである顔料（Ｃ）と、α−アミノケトン系開始剤およびホスフィンオキサイド系開始剤から選択される少なくとも１種の光重合開始剤（Ｄ）と、を含有する多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。
【００１３】
［２］  前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）以外の２官能不飽和化合物（Ｅ）を含有する、［１］に記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。
［３］  前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）以外の単官能不飽和化合物（Ｆ）を含有する、［１］または［２］に記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。
【００１４】
［４］  前記多官能不飽和化合物（Ｂ）が、４官能以上の多官能不飽和化合物である、［１］〜［３］のいずれかに記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。
【００１５】
［５］  前記顔料（Ｃ）の平均粒子径が２〜４０μｍである、［１］〜［４］のいずれかに記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。
［６］  前記顔料（Ｃ）が球状顔料である、［１］〜［５］のいずれかに記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物。
【００１６】
［７］  多孔質基材表面の少なくとも一部に、［１］〜［６］のいずれかに記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物から形成された硬化被膜を有する、硬化被膜付き多孔質基材。
【００１７】
［８］  多孔質基材表面の少なくとも一部に、［１］〜［６］のいずれかに記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物を塗布した後、当該塗装面に光照射して硬化被膜を形成する工程を含む、硬化被膜付き多孔質基材の製造方法。
【００１８】
［９］  多孔質基材表面の少なくとも一部に、［１］〜［６］のいずれかに記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物を塗布した後、当該塗装面に光照射して該組成物を硬化させ、基材の目止めを行う工程を含む、多孔質基材の目止め方法。
【００１９】
［１０］  下記工程１および２を含む、着色多孔質基材の製造方法。
工程１：多孔質基材表面の少なくとも一部に、［１］〜［６］のいずれかに記載の多孔質基材用光硬化性シーラー組成物を塗布した後、当該組成物を硬化させ、硬化被膜を形成する工程
工程２：工程１で形成された硬化被膜上に着色塗料を塗装し、着色塗膜を形成する工程
［１１］  前記着色塗料がウレタン樹脂系塗料である、［１０］に記載の着色多孔質基材の製造方法。
［１２］  下記工程３を含む、［１０］または［１１］に記載の着色多孔質基材の製造方法。
工程３：工程２で形成された着色塗膜上に光硬化性（メタ）アクリル樹脂系塗料または２液硬化型ウレタン樹脂系塗料を塗装し、保護膜を形成する工程
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、耐研磨性に優れる硬化被膜を形成でき、吹き出しや目膨れが抑制され、意匠性に優れる製品を製造できる。
本発明に係る多孔質基材用光硬化性シーラー組成物は、木質基材、コンクリート、窯業系基材等の多孔質基材における孔への適度な充填性、硬化性および生産性に優れ、特に、木質基材に用いる場合には、吹き出し、目膨れ、毛羽立ちが抑制され、より均一な表面状態の建材等を得ることができ、更に該組成物を硬化した硬化被膜上に着色塗料を適用することで、木目を際立たせ、意匠性を向上させることができる。また、本発明に係る多孔質基材用光硬化性シーラー組成物を用いることで、無垢材や厚単板等の着色塗料の吸い込み量が多い基材に対しても、着色工程時における不具合を十分に防ぐことができるため、従来の塗装工程および製造ラインを利用しながらも、意匠性に優れる製品を容易に得ることができる。また、本発明によれば、長時間にわたり安定的な着色状態を維持することが可能な製品を容易に製造することができる。
さらに、本発明に係る多孔質基材用光硬化性シーラー組成物は、低粘度の無溶剤型組成物とすることもでき、ＶＯＣを削減できるため、塗装者や環境への負荷も抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、実施例の意匠性評価における、導管部分と導管以外の部分のコントラストが高く、木目が強調されている試験片と、コントラストが低く、木目が強調されていない試験片の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
≪多孔質基材用光硬化性シーラー組成物≫
本発明に係る多孔質基材用光硬化性シーラー組成物（以下「本組成物」ともいう。）は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）（以下「成分（Ａ）」ともいう。他についても同様。）と、該ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）以外の３官能以上の多官能不飽和化合物（Ｂ）と、平均粒子径が１．５〜７０μｍである顔料（Ｃ）と、α−アミノケトン系開始剤およびホスフィンオキサイド系開始剤から選択される少なくとも１種の光重合開始剤（Ｄ）とを含有する。
本組成物は、このような特定の成分（Ａ）〜（Ｄ）を同時に含むため、前記効果を有する組成物、硬化被膜および製品を得ることができる。
【００２３】
なお、シーラー組成物としては、光硬化性シーラー組成物、水系シーラー組成物、２液硬化型ウレタン系シーラー組成物等が知られている。本発明の光硬化性シーラー組成物は、水系シーラー組成物、２液硬化型ウレタン系シーラー組成物等と比較して、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）削減の観点から好ましく、硬化工程における生産性の点でも好ましい。また、本組成物は、塗装時の作業性にも優れている。
【００２４】
前記多孔質基材としては、表面の少なくとも一部が多孔質である被塗物（塗装対象）であれば特に制限されないが、木質基材、コンクリート、窯業系基材等のセラミック基材、金属基材等が挙げられる。
なお、木質基材は、合板等の複合材であってもよく、無垢材であってもよい。
本組成物は、木質基材用の光硬化性シーラー組成物であることが好ましく、意匠性により優れる製品が得られる等の点から、基材表面が厚単板である複合材または無垢材であることがより好ましい。なお、厚単板とは、厚さ０．５ｍｍ以上の単板を指す。
本組成物は、コンクリートや窯業系基材等の微細な孔を埋める（充填する）光硬化性シーラー組成物としても好適に利用することができる。
【００２５】
本組成物の粘度（ＫＵ値、２５℃）は、塗装作業性に優れる組成物を容易に得ることができる等の点から、好ましくは７０〜１１０であり、より好ましくは８０〜１００である。
該ＫＵ値は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−２−２：１９９９の規定に従い、ストーマー粘度計を用いて測定することができる。
【００２６】
＜ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）＞
成分（Ａ）は、本組成物においてバインダーとしての役割を有しており、他の成分とともに用いることで、多孔質基材への密着性に優れ、柔軟性、耐クラック性および屈曲性に優れる硬化被膜を得ることができる。成分（Ａ）は、オリゴマーまたは樹脂が好ましい。
本組成物に用いる成分（Ａ）は１種でもよく、２種以上でもよい。
【００２７】
成分（Ａ）は、例えば、ポリイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートと、必要に応じてポリオールとを反応させることによって得ることができ、このような成分（Ａ）は、ポリイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレートおよび必要に応じてポリオールに由来する構成単位を有する。
また、成分（Ａ）は、分子中に官能基として任意の数の（メタ）アクリロイル基と、任意の数のウレタン結合とを有する。成分（Ａ）は、多孔質基材への密着性に優れ、柔軟性、耐クラック性および屈曲性により優れる硬化被膜を得ることができる等の点から、（メタ）アクリロイル基を２つ有する２官能ウレタン（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリロイル基を３つ有する３官能ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２８】
前記ポリイソシアネートとしては、本発明の効果を損なわない限り限定されないが、例えば、直鎖状または分岐状のイソシアネート基含有炭化水素、イソシアネート基含有環状炭化水素、イソシアネート基含有芳香族炭化水素を用いることができる。
【００２９】
前記ポリイソシアネートとしては、具体的には、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート［ＨＤＩ］等のイソシアネート基含有直鎖状炭化水素、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート［ＴＭＨＭＤＩ］等のイソシアネート基含有分岐鎖状炭化水素、イソホロンジイソシアネート［ＩＰＤＩ］、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等のイソシアネート基含有環状炭化水素、ｐ−フェニレンジイソシアネート［ＰＰＤＩ］、３，３'−ジメチルジフェニル−４，４'−ジイソシアネート［ＴＯＤＩ］、１，３−キシレンジイソシアネート［ＸＤＩ］、ジアニシジンジイソシアネート［ＤＡＤＩ］、テトラメチルキシレンジイソシアネート［ＴＭＸＤＩ］、１，５−ナフタレンジイソシアネート［ＮＤＩ］、トリレンジイソシアネート［ＴＤＩ］、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート［ＭＤＩ］等のジイソシアネート基含有芳香族炭化水素などが挙げられるが、係る例示のみに限定されない。
このようなポリイソシアネートは、１種単独で用いてもよく、また２種以上を用いてもよい。
【００３０】
前記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、水酸基を１個以上有する（メタ）アクリレートを用いることができる。
具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基含有単官能（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジまたはトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンジまたはトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジまたはトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ、トリ、テトラまたはペンタ（メタ）アクリレート等の水酸基含有多官能（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、係る例示のみに限定されない。
また、前記以外にも、ポリカプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の変性体を用いてもよい。
このような水酸基含有（メタ）アクリレートは、１種単独で用いてもよく、また２種以上を用いてもよい。
【００３１】
必要に応じて用いられるポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオレフィンポリオール等の公知のポリオールを用いることができ、具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、ポリカプロラクトンジオール、アルキレンポリオール等が挙げられるが、係る例示のみに限定されない。
このようなポリオールは、１種単独で用いてもよく、また２種以上を用いてもよい。
【００３２】
成分（Ａ）は、多孔質基材への密着性に優れ、柔軟性、耐クラック性および屈曲性により優れる硬化被膜を得ることができる等の点から、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであることが好ましく、このようなオリゴマーとしては、ＧＰＣにより測定される重量平均分子量が、好ましくは１，０００〜１０，０００、より好ましくは１，５００〜８，０００であるオリゴマーが挙げられる。
また、硬化性に優れる本組成物を容易に得ることができ、また、本組成物の吹き出しをより抑制できる等の点からは、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。
【００３３】
本組成物の固形分１００質量％に対する成分（Ａ）の含有量は、多孔質基材への密着性に優れ、柔軟性、耐クラック性および屈曲性により優れる硬化被膜を得ることができる等の点から、好ましくは５〜８０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％、特に好ましくは２０〜４０質量％である。
【００３４】
＜多官能不飽和化合物（Ｂ）＞
成分（Ｂ）は成分（Ａ）以外の化合物であり、１分子中に不飽和基を３つ以上有する３官能以上の不飽和化合物であれば特に制限されないが、本発明の効果がより発揮される等の点から、多官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。該不飽和基としては、特に限定されず、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基などが挙げられる。
成分（Ｂ）を他の成分とともに用いることで、硬化性に優れる組成物を得ることができ、特に、多孔質基材表面および孔内部に存在する本組成物を容易に硬化させることができ、架橋密度が高く、タックの少ない硬化被膜を得ることができ、吹き出し、目膨れ等の欠陥が抑制され、意匠性の高い製品を得ることができる。
本組成物に用いる成分（Ｂ）は１種でもよく、２種以上でもよい。
【００３５】
成分（Ｂ）として具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＰＯ部がｎ＝２または３）、グリセリンＰＯ付加トリ（メタ）アクリレート、ＰＯ付加グリコールトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ付加ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ジペンタエリスリトール多官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、これらモノマーを原料とするオリゴマー、樹脂でもよいが、前記成分（Ｂ）を用いる効果がより発揮される等の点から、モノマーが好ましい。
【００３６】
成分（Ｂ）としては、前記成分（Ｂ）を用いる効果がより発揮される等の点から、４官能以上の化合物が好ましく、５官能以上の化合物がより好ましく、６官能以上の化合物が特に好ましい。
【００３７】
本組成物の固形分１００質量％に対する成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは５〜５０質量％、特に好ましくは５〜４０質量％である。
成分（Ｂ）の含有量が前記範囲にあると、より硬化性に優れる組成物を得ることができ、架橋密度が高く、タックが少ないながらも、多孔質基材との密着性に優れる硬化被膜を容易に得ることができ、吹き出し、目膨れ等の欠陥が抑制され、意匠性の高い製品を得ることができる。
成分（Ｂ）の含有量が前記範囲を超えると、得られる硬化被膜の多孔質基材に対する密着性が低下する恐れがある。
【００３８】
＜顔料（Ｃ）＞
成分（Ｃ）は、多孔質基材における導管、気泡、細孔等の孔を埋める目止め剤の役割を有しており、他の成分とともに用いることで、適度な充填性が得られ、吹き出し、目膨れが抑制され、意匠性に優れる製品を得ることができる。さらに、耐研磨性に優れる硬化被膜を得ることができるため、研磨工程を設けることで平滑性に優れる被膜を得ることができる。
また、木質基材に対して用いる場合、導管部を適度に埋めることができるため、木目のコントラストを際立たせ、得られる製品の意匠性が向上する。導管部などの孔に組成物が充填されないと、吹き出しや目膨れなどの不具合が生じやすく、一方で、導管部などの孔に組成物が完全に充填されると、着色工程を行っても木目等のコントラストの高い製品は得難いが、本組成物によれば、吹き出しや目膨れなどを抑制しながらも、コントラストの高い、意匠性に優れる製品を容易に得ることができる。
本組成物に用いる成分（Ｃ）は１種でもよく、２種以上でもよい。
【００３９】
成分（Ｃ）としては、体質顔料、有機樹脂粒子、着色顔料等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果がより発揮される等の点から、体質顔料または有機樹脂粒子であることが好ましい。
体質顔料としては、具体的には、シリカ、ソーダ長石、霞石閃長岩、カオリン、タルク、マイカ、アルミナ等の無機粒子が挙げられる。有機樹脂粒子としては、アクリルビーズ、ポリエチレンビーズ、ポリウレタンビーズ等が挙げられる。
【００４０】
成分（Ｃ）の形状は特に制限されないが、吹き出しが抑制された製品を容易に得ることができる等の点から、球状であることが好ましい。球状としては、真球のみならず、楕円球も含む。
【００４１】
成分（Ｃ）の平均粒子径は、１．５〜７０μｍであり、耐研磨性により優れる硬化被膜を得ることができる点からは、好ましくは２〜４０μｍであり、吹き出し、目膨れがより顕著に抑制され、意匠性により優れる製品を得ることができる等の点から、好ましくは２〜２３μｍである。
なお、本発明において、平均粒子径はメディアン径（Ｄ５０）を示す。なお、前記平均粒子径は、例えばレーザー回折式粒子径分布測定装置で測定することができる。
【００４２】
このような成分（Ｃ）の市販品としては、「ＵＮＩＳＰＡＲ  ＰＧ−Ｆ７」、「ＭＥＧＡＳＩＬ  ＣＧ−０６ＡＣＥ」（以上、ＳＩＢＥＬＣＯ社製）、「ＭＩＮＥＸ  １０」（ＵＮＩＭＩＮ社製）、「ＨＡカオリン」（山陽クレー工業（株）製）、「タルクＬＭＲ」（富士タルク工業（株）製）、「ＨＡＲＩＭＩＣ  ＡＸ２−７５」、「ＨＡＲＩＭＩＣ  ＡＺ４−７５」、「ＨＡＲＩＭＩＣ  ＡＸ１０−７５」、「ＨＡＲＩＭＩＣ  ＳＰ６０」、「ＨＡＲＩＭＩＣ  ＳＣ−１０−２」（以上、新日鉄住金マテリアルズ（株）製）、「ＫＳＥ−２５４５」（キンセイマテック（株）製）、「ガンツパール  ＧＭ−１００１Ｓ」、「ガンツパール  ＧＭ−２００１」、「ガンツパール  ＧＭ−４００３」（以上、アイカ工業（株）製）、「ミズカシル  Ｐ−８０２Ｙ」、「ミズパール  Ｋ−３００」（以上、水澤化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００４３】
本組成物の固形分１００質量％に対する成分（Ｃ）の含有量は、前記成分（Ｃ）を用いる効果がより発揮される等の点から、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％、特に好ましくは２０〜３０質量％である。
【００４４】
＜光重合開始剤（Ｄ）＞
成分（Ｄ）は、α−アミノケトン系開始剤およびホスフィンオキサイド系開始剤から選択される少なくとも１種の光重合開始剤である。このような成分（Ｄ）は、波長３４０〜４５０ｎｍの光の吸収に優れるため、本組成物を硬化する際の照射エネルギーが低い場合でも、基材内部までの硬化性に優れる組成物が得られ、低タックな硬化被膜を形成することができ、吹き出しが抑制された製品を得ることができる。
本組成物に用いる成分（Ｄ）は１種でもよく、２種以上でもよい。
【００４５】
α−アミノケトン系開始剤として具体的には、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。
【００４６】
ホスフィンオキサイド系開始剤として具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド等のモノアシルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（２，４−ビス−ペンチルオキシフェニル）ホスフィンオキシド等のビスアシルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００４７】
本組成物の固形分１００質量％に対する成分（Ｄ）の含有量は、前記成分（Ｄ）を用いる効果がより発揮される等の点から、好ましくは０.１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜８量％、特に好ましくは０．３〜６質量％である。
【００４８】
＜その他成分＞
本組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、前述した成分以外のその他成分を含有してもよい。
当該その他成分としては、２官能不飽和化合物（Ｅ）、単官能不飽和化合物（Ｆ）、他の光重合開始剤、他の樹脂、消泡剤、レベリング剤、分散剤、沈降防止剤、熱安定剤、重合禁止剤、粘度調整剤、艶消し剤、成分（Ｃ）以外の顔料等が挙げられる。
本組成物は、溶剤を含んでもよいが、塗装者や環境への負荷を考慮すると、無溶剤型の組成物であることが好ましい。また、本組成物は、無溶剤型の組成物であっても、塗装作業性等に優れる組成物を容易に得ることができる。
前記その他の成分の含有量は、本実施形態の効果を損なわない範囲で適宜変更することができる。
前記その他成分は、それぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００４９】
〈２官能不飽和化合物（Ｅ）〉
成分（Ｅ）を用いることで、本組成物の粘度を下げ、塗装作業性を向上させることができる。
前記２官能とは、１分子中に不飽和基を２つ有することをいい、該不飽和基としては、特に限定されず、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基などが挙げられる。
成分（Ｅ）は、本発明の効果がより発揮される等の点から、２官能（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
【００５０】
成分（Ｅ）として具体的には、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＥＧ＃２００ジ（メタ）アクリレート（ＥＯ部がｎ≒４）、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＥＧ＃３００ジ（メタ）アクリレート（ＥＯ部がｎ≒６）、ＰＥＧ＃４００ジ（メタ）アクリレート（ＥＯ部がｎ≒９）、ＰＥＧ＃６００ジ（メタ）アクリレート（ＥＯ部がｎ≒１３〜１４）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジンクジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリル酸安息香酸エステル等が挙げられる。
【００５１】
本組成物の固形分１００質量％に対する成分（Ｅ）の含有量は、前記成分（Ｅ）を用いる効果がより発揮される等の点から、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％である。
【００５２】
〈単官能不飽和化合物（Ｆ）〉
成分（Ｆ）を用いることで、本組成物の粘度を下げ、塗装作業性を向上させることができる。
前記単官能とは、１分子中に不飽和基を１つ有することをいい、該不飽和基としては、特に限定されず、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基などが挙げられる。
成分（Ｆ）は、本発明の効果がより発揮される等の点から、単官能（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
【００５３】
成分（Ｆ）として具体的には、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート（Ｃ１２〜Ｃ１３、炭素数１２のものと炭素数１３のものの混合物を含む）、セチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ≒９）、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート（ｎ≒１）、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート（ｎ≒２）、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート（ｎ≒４）、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート（ｎ≒８）、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート（ｎ≒１６〜１７）、ノニルフェノールＰＯ変性（メタ）アクリレート（ｎ≒２．５）、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−コハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−フタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンテレフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンテレフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−ヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタルフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノ（メタ）アクリレート、（メタ）ア���リル酸ダイマー（ｎ≒１．４）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５４】
本組成物の固形分１００質量％に対する成分（Ｆ）の含有量は、前記成分（Ｆ）を用いる効果がより発揮される等の点から、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは３〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％である。
【００５５】
〈他の光重合開始剤〉
本組成物は、前記成分（Ｄ）に加え、成分（Ｄ）以外の他の光重合開始剤を併用してもよい。速乾性を有する組成物を容易に得ることができる等の点から、前記成分（Ｄ）と他の光重合開始剤とを併用することが好ましい。
【００５６】
前記他の光重合開始剤としては、α−ヒドロキシケトン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾイン系開始剤、チオキサントン系開始剤等が挙げられる。
【００５７】
α−ヒドロキシケトン系開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−（４−ｉ−プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等が挙げられる。
【００５８】
ベンゾフェノン系開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００５９】
ベンゾイン系開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。
【００６０】
チオキサントン系開始剤としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
【００６１】
本組成物の固形分１００質量％に対する成分（Ｄ）および前記他の光重合開始剤の合計含有量は、基材内部までの硬化性および速乾性により優れる組成物が得られ、低タックな硬化被膜を容易に形成することができ、吹き出しがより抑制された製品を得ることができる等の点から、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％、特に好ましくは３〜６質量％である。
【００６２】
〈他の樹脂〉
前記他の樹脂としては、前記成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外の樹脂またはオリゴマーであり、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、不飽和ポリエステルオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
【００６３】
≪硬化被膜付き多孔質基材、その製造方法および多孔質基材の目止め方法≫
本発明に係る硬化被膜付き多孔質基材は、多孔質基材表面の少なくとも一部に前記本組成物から形成された硬化被膜を有する。
該硬化被膜付き多孔質基材の製造方法としては特に制限されないが、多孔質基材表面の少なくとも一部に、本組成物を塗布した後、当該塗装面を光照射して硬化被膜を形成する工程を含む方法が好ましい。
【００６４】
本組成物は、多孔質基材の目止め剤としても好適に用いることができ、多孔質基材表面の少なくとも一部に、本組成物を塗布した後、当該塗装面を光照射して該組成物を硬化させ、基材の目止めを行う工程を含む方法により、多孔質基材を目止めすることができる。
多孔質基材へ直接、本組成物を塗装することで、導管部分等の孔に本組成物が充填され、多孔質基材の目止めを行うことができる。
【００６５】
前記多孔質基材としては、前記本組成物の欄に記載の基材と同様の基材が挙げられる。
なお、所望により、本組成物を塗布する前に、多孔質基材表面を従来公知の方法で表面処理した基材を用いてもよい。
【００６６】
本組成物を塗布する方法としては特に制限されず、一般に塗料を塗布する際に適用されている方法を用いることができ、具体的には、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電塗装、ディッピング法、ロールコーター法、フローコーター法、刷毛を用いる塗装等が挙げられる。
【００６７】
前記硬化被膜の膜厚は、所望の用途に応じ適宜選択すればよく、特に限定されないが、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。膜厚が前記範囲にあると、次工程で用いられる着色塗料の基材への吸い込みを抑制することができ、多孔質基材の素材感や風合い感等の意匠性（美観）を高く維持できる。
なお、前記膜厚の硬化被膜を形成する際は、１回の塗装で所望の厚みの硬化被膜を形成してもよいし、２回（必要によりそれ以上）の塗装で、所望の厚みの硬化被膜を形成してもよい。
【００６８】
前記光照射としては、紫外線（ＵＶ）照射や電子線（ＥＢ）照射等が挙げられるが、速乾性および作業性が向上する等の点から、ＵＶ照射が好ましい。
【００６９】
該光照射の条件は、用いる本組成物や基材にもよるが、ＵＶ照射する場合、ピーク強度は、好ましくは５０〜５００ｍＷ／ｃｍ２、より好ましくは１００〜３００ｍＷ／ｃｍ２であり、積算照度は、好ましくは５０〜５００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは１００〜３００ｍＪ／ｃｍ２である。
このような光照射条件によれば、多孔質基質内部に侵入した本組成物を十分に硬化させることができる。
【００７０】
本組成物を硬化させる際には、光照射すればよいが、必要により光照射に加えて加熱や乾燥を行ってもよい。
【００７１】
≪着色多孔質基材の製造方法≫
多孔質基材は、通常、着色塗料を塗布し、意匠性を向上させて製品として販売される。
着色塗料を塗布した着色多孔質基材は、目膨れや吹き出しが抑制され、また、木質基材表面の毛羽立ちが抑制され、意匠性に優れる製品を容易に得ることができる等の点から、本組成物から得られる硬化被膜をその表面に形成した後、着色塗料を塗布する方法で製造することが好ましく、具体的には、下記工程１および２を含む方法が好ましく、必要により、更に下記工程３を設けてもよい。
工程１：多孔質基材表面の少なくとも一部に、本組成物を塗布した後、当該組成物を硬化させ、硬化被膜を形成する工程
工程２：工程１で形成された硬化被膜上に、着色塗料を塗装し、着色塗膜を形成する工程
工程３：工程２で形成された着色塗膜上に光硬化性（メタ）アクリル樹脂系塗料または２液硬化型ウレタン樹脂系塗料を塗装し、保護膜を形成する工程
【００７２】
工程１としては、前記硬化被膜付き多孔質基材の製造方法と同様の工程が挙げられる。
【００７３】
前記工程１で得られた硬化被膜は、該被膜表面を平滑にすることなどを目的として、工程２を行う前に研磨処理することが好ましい。
該研磨処理の方法としては特に制限されないが、耐水ペーパーやサンドペーパーを用いて、硬化被膜表面を研磨する方法等が挙げられる。
該硬化被膜は、本組成物から得られる被膜であるため、耐研磨性に優れる。このため、工程２を行う前に研磨工程を行うことができ、意匠性等により優れる製品を容易に得ることができる。
【００７４】
前記着色塗料としては、特に制限されず、従来公知の水系塗料および溶剤系塗料を用いることができ、本発明の効果がより発揮される等の点から、水系塗料であることが好ましい。また、本発明によれば、水系塗料を用いても、吹き出しや目膨れ等を抑制することができる。
該水系塗料としては特に制限されず、従来公知の水系塗料を使用することができる。具体的には、エマルション型ウレタン樹脂塗料、エマルション型酢酸ビニル樹脂塗料、エマルション型酢酸ビニル・アクリル共重合樹脂塗料、エマルション型アクリル樹脂塗料等の水系エマルション型塗料、ディスパージョン型水系ウレタン樹脂塗料等の水系ディスパージョン型塗料、水溶性アクリル樹脂塗料、水溶性尿素樹脂塗料等の水溶性樹脂塗料などが挙げられる。
前記溶剤系塗料としては特に制限されず、従来公知の溶剤系塗料を使用することができる。具体的には、溶剤系酢酸ビニル樹脂塗料、溶剤系ウレタン樹脂塗料、溶剤系エポキシ樹脂塗料、溶剤系アクリル樹脂塗料、ニトロセルロースラッカーなどが挙げられる。
前記着色塗料としては、前記工程１で得られた硬化被膜との密着性に優れ、所望の製品を容易に得ることができる等の点から、エマルション型ウレタン樹脂塗料、ディスパージョン型水系ウレタン樹脂塗料または溶剤系ウレタン樹脂塗料等のウレタン樹脂系塗料であることが好ましく、エマルション型ウレタン樹脂塗料、ディスパーション型水系ウレタン樹脂塗料であることがより好ましい。
【００７５】
工程２で着色塗膜を形成する方法としては特に制限されず、用いる着色塗料に応じて適宜塗装方法を選択すればよい。水系塗料を用いる場合には、塗装後にＪＥＴドライヤー等による乾燥工程を設けるなど、水系媒体が揮発する程度の温度で加熱することが好ましい。
【００７６】
前記着色塗膜上には、必要により、光硬化性（メタ）アクリル樹脂系塗料または２液硬化型ウレタン樹脂系塗料等を塗装し、保護膜を形成してもよい。このような塗料は、着色塗膜との密着性に優れている。このような保護膜は、必要に応じ、１層でも複層設けてもよい。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例および比較例に基づいて本発明の好適態様をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００７８】
［実施例１〜１９および比較例１〜７］
表１または２に記載の成分（Ｂ）、（Ｅ）および（Ｆ）を表１または２に記載の配合量で混合した後、そこに、表１または２に記載の成分（Ｄ）および成分（Ｄ）以外の開始剤を表１または２に記載の配合量で添加して溶解させた。次いで、表１または２に記載の成分（Ａ）を表１または２に記載の配合量で添加し、混合した後、表１または２に記載の成分（Ｃ）を表１または２に記載の配合量で添加し、ディスパーにて分散させた。得られた分散体を１００メッシュのフィルターにてろ過することで、多孔質基材用光硬化性シーラー組成物を得た。
なお、表１または２に記載の数値は質量部を示す。表１または２に記載の原材料の詳細を以下に示す。
【００７９】
＜ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）＞
・「ＭＩＲＡＭＥＲ  ＭＵ−３６０３」：芳香族ウレタンアクリレートオリゴマー（２官能、重量平均分子量：５，２００）、ＭＩＷＯＮ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製
【００８０】
＜３官能以上の多官能不飽和化合物（Ｂ）＞
・「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＥＡ−１２」：ＥＯ変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（６官能）、日本化薬（株）製
・「ＭＩＲＡＭＥＲ  Ｍ３００」：トリメチロールプロパントリアクリレート（３官能）、ＭＩＷＯＮ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製
・「ＭＩＲＡＭＥＲ  Ｍ５００」：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（５官能）、ＭＩＷＯＮ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製
【００８１】
＜顔料（Ｃ）＞
・「ＵＮＩＳＰＡＲ  ＰＧ−Ｆ７」：ソーダ長石（Ｄ５０；７．５μｍ、不定形）、ＳＩＢＥＬＣＯ社製
・「ＭＥＧＡＳＩＬ  ＣＧ−０６ＡＣＥ」：溶融シリカ（Ｄ５０；２．０μｍ、不定形）、ＳＩＢＥＬＣＯ社製
・「ＭＩＮＥＸ  １０」：霞石閃長岩（Ｄ５０；５．０μｍ、不定形）、ＵＮＩＭＩＮ社製
・「ＨＡカオリン」：カオリン（Ｄ５０；６．０μｍ、不定形）、山陽クレー工業（株）製
・「タルクＬＭＲ」：タルク（Ｄ５０；１０μｍ、不定形）、富士タルク工業（株）製
・「ＨＡＲＩＭＩＣ  ＡＸ２−７５」：溶融アルミナ（Ｄ５０；２．０μｍ、球状）、新日鉄住金マテリアルズ（株）製
・「ＨＡＲＩＭＩＣ  ＡＺ４−７５」：溶融アルミナ（Ｄ５０；４．５μｍ、球状）、新日鉄住金マテリアルズ（株）製
・「ＨＡＲＩＭＩＣ  ＡＸ１０−７５」：溶融アルミナ（Ｄ５０；１７．６μｍ、球状）、新日鉄住金マテリアルズ（株）製
・「ＨＡＲＩＭＩＣ  ＳＰ６０」：溶融シリカ（Ｄ５０；２．２μｍ、球状）、新日鉄住金マテリアルズ（株）製
・「ＨＡＲＩＭＩＣ  ＳＣ−１０−２」：溶融シリカ（Ｄ５０；８．９μｍ、球状）、新日鉄住金マテリアルズ（株）製
・「ＫＳＥ−２５４５」：溶融シリカ（Ｄ５０；２５μｍ、球状）、キンセイマテック（株）製
・「ガンツパール  ＧＭ−１００１Ｓ」：アクリルビーズ（Ｄ５０；１０μｍ、球状）、アイカ工業（株）製
・「ガンツパール  ＧＭ−２００１」：アクリルビーズ（Ｄ５０；２０μｍ、球状）、アイカ工業（株）製
・「ガンツパール  ＧＭ−４００３」：アクリルビーズ（Ｄ５０；４０μｍ、球状）、アイカ工業（株）製
【００８２】
＜（Ｃ）以外の顔料＞
・「マイカパウダー  ２００メッシュ」：マイカ（Ｄ５０；７４μｍ、球状）、（株）福岡タルク工業所製
・「ＨＡＲＩＭＩＣ  ＡＸ１」：溶融アルミナ（Ｄ５０；１．２μｍ、球状）、新日鉄住金マテリアルズ（株）製
【００８３】
＜光重合開始剤（Ｄ）＞
・「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ」：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦジャパン（株）製
「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９」：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦジャパン（株）製
「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７」：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ＢＡＳＦジャパン（株）製
【００８４】
＜（Ｄ）以外の光重合開始剤＞
・「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４」：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ＢＡＳＦジャパン（株）製
・「ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３」：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ＢＡＳＦジャパン（株）製
【００８５】
＜２官能不飽和化合物（Ｅ）＞
・「ＭＩＲＡＭＥＲ  Ｍ−２２０」：トリプロピレングリコールジアクリレート、ＭＩＷＯＮ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製
・「ＭＩＲＡＭＥＲ  Ｍ−２１６」：ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＭＩＷＯＮ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製
・「ビスコート  ♯２６０」：１，９−ノナンジオールジアクリレート、大阪有機化学工業（株）製
【００８６】
＜単官能不飽和化合物（Ｆ）＞
・「ＡＣＭＯ」：アクリロイルモルフォリン、ＫＪケミカルズ（株）製
・「ニューフロンティア  ＧＸ−８３１０Ｓ」：メトキシエチレングリコールアクリレート、第一工業製薬（株）製
【００８７】
【表１】
2019044138.tif 000002
【００８８】
【表２】
2019044138.tif 000003
【００８９】
＜粘度（ＫＵ値）＞
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−２−２：１９９９の規定に従い、ストーマー粘度計を用いて、２５℃での光硬化性シーラー組成物の粘度（ＫＵ値）を測定した。結果を表３または４に示す。
【００９０】
［試験片の製造方法］
下記吹き出し評価の際に、光硬化性シーラー組成物自体の吹き出しを目視にて確認することを容易にするため、実施例および比較例で得られた光硬化性シーラー組成物それぞれ１００質量％に対し、「ＮＳトナー  ブラック」（中国塗料（株）製、カーボンブラック１０質量％のアクリロイルモルフォリン分散体）を、５質量％添加することで、着色顔料含有光硬化性シーラー組成物を得た。なお、カーボンブラックの平均粒子径はナノオーダーであり、成分(Ｃ)には該当せず、本発明の効果になんら影響を与えない。
【００９１】
得られた着色顔料含有光硬化性シーラー組成物を、無垢材（環孔材）表面にナチュラルリバースロールコーターにて、５．０ｇ〜８．０ｇ／尺２の量で塗装した後、８０Ｗの高圧水銀ランプにて、積算照度：１００ｍＪ／ｃｍ２、ピーク強度：１００ｍＷ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射して硬化させ、硬化被膜付き多孔質基材を得た。
【００９２】
前記硬化被膜付き多孔質基材の表面を、耐水ペーパー＃４００にて充分に研磨した（研磨工程）。研磨後の硬化被膜上に、ディスパージョン型水系ウレタン樹脂着色塗料「ステインＷ  Ｕ」（中国塗料（株）製）を、スポンジコーター、リバースコーターおよびナチュラルコーターを順次用いて、それぞれ均一に塗布した後、ＪＥＴ乾燥炉にて、１００℃×９０秒の熱風乾燥を行い、着色塗料を乾燥させた。
【００９３】
前記乾燥させた着色塗料上に、光硬化性アクリル樹脂系塗料である「オーレックスＮｏ．８２２Ｆ  ＨＳＧ」（中国塗料（株）製）を２．０ｇ／尺２の量で塗布し、積算照度：１００ｍＪ／ｃｍ２、ピーク強度：１００ｍＷ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射し硬化させることで、下塗り塗膜を形成した。
【００９４】
前記下塗り塗膜上に、光硬化性アクリル樹脂系塗料である「オーレックスＮｏ．６７３Ｂ」（中国塗料（株）製）を３．０ｇ／尺２の量で塗布し、積算照度：１００ｍＪ／ｃｍ２、ピーク強度：１００ｍＷ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射し硬化させ、中塗り塗膜を形成した。
【００９５】
前記中塗り塗膜上に、光硬化性アクリル樹脂系塗料である「オーレックスＮｏ．８１１  ＲＳ  Ｇ−９０」を１．０ｇ／尺２の量で塗布し、積算照度：５００ｍＪ／ｃｍ２、ピーク強度：３００ｍＷ／ｃｍ２で硬化させ、上塗り塗膜を形成することで、試験片を得た。
【００９６】
＜吹き出し評価＞
前記試験片を目視で確認することで、光硬化性シーラー組成物および水系着色塗料の吹出しを確認した。評価は、単位面積（１尺×１尺のサイズ）における吹き出し跡の数で５段階評価し、５点を良好、１点を不良とし、評価３点以上を合格とした。なお、評価は、１試験片当たり、３箇所で行った。結果を表３または４に示す。
なお、「吹き出し跡」とは、基材（無垢材）表面に観察される、着色顔料含有光硬化性シーラー組成物由来の黒い点や、水系着色塗料「ステインＷ  Ｕ」由来の濃色の点のことをいう。
（評価基準）
５：吹き出し跡がない
４：吹き出し跡が１箇所以上５箇所未満
３：吹き出し跡が５箇所以上１０箇所未満
２：吹き出し跡が１０箇所以上３０箇所未満
１：吹き出し跡が３０箇所以上
【００９７】
＜研磨性評価＞
前記研磨工程において、充分に研磨ができたか否かを研磨性の評価とした。耐水ペーパー＃４００に、硬化被膜の未硬化や粘性による該被膜の絡み（ペーパーに被膜が付着すること）や、目詰まりがないことを良好とし、硬化被膜の絡みや、目詰まりが生じた場合を不良とした。評価は３段階評価とし、○を合格とした。
（評価基準）
○：容易に研磨可能であり、耐水ペーパーに硬化被膜の絡みや目詰まりがない。
△：研磨可能だが、耐水ペーパーに硬化被膜の絡みや目詰まりがある。
×：耐水ペーパーに硬化被膜の絡みや目詰まりがあり、研磨できない。
【００９８】
＜目膨れ評価＞
作成した試験片を室内、室温で１週間放置した後、目視にて目膨れの有無を確認した。着色塗料の塗装前と同様の表面状態であり、目視により目膨れが発生していない状態を良好とし、光硬化性シーラー組成物を用いない以外は、前記試験片の製造方法と同様にして作成した試験体と同様の表面状態であり、目視により目膨れが多数確認できる場合を不良とした。評価は３段階評価とし、評価△以上を合格とした。結果を表３または４に示す。
なお、「目膨れ」とは、基材（無垢材）の含水率が変化して膨張収縮することにより、孔表面の塗膜が膨れ、基材表面の平滑性が損なわれる等の不具合を引き起こすことをいう。
（評価基準）
○：目膨れ無し
△：目膨れが僅かにあるが、許容可能
×：目膨れが多数ある
【００９９】
＜意匠性評価＞
作成した試験片に対し、目視にて木目の強調効果を確認し、意匠性を評価した。木目がはっきりと表れ、導管部分と導管以外の部分のコントラストが高いものを良好とし、コントラストが低いものを不良とした。評価は２段階評価とし、○を良好、×を不良とした。結果を表３または４に示す。
下記図１に、コントラストが高いもの（良好）と、コントラストが低いもの（不良）の一例を示す。
【０１００】
【表３】
2019044138.tif 000004
【０１０１】
【表４】
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【図１】
2019044138.tif 000006