(57)【要約】      （修正有）【課題】毛髪にマットな質感を付与できるエアゾール式の整髪用スプレーの提供。【解決手段】樹脂を１〜２０質量部含む原液と、噴射剤とが、アクチュエータを備えたエアゾール容器に封入されたエアゾール式の整髪用スプレーであって、前記噴射口から水平方向に噴射された原液の粒子径の中央値（Ｄ５０）を、前記噴射口から水平方向に１０ｃｍの距離において、１０〜２４μｍである整髪用スプレー。前記原液が水を実質的に含有しない非水系の原液である整髪用スプレー。前記樹脂が２−アミノ−２−メチル−１−プロノールとの塩を形成した部分を有しており、含有量が原液１００質量部中１〜２０質量部である整髪スプレー。前記樹脂がアクリレーツコポリマーＡＭＰ及び／又はアクリレーツ／アクリル酸アルキル／アルキルアクリルアミドコポリマーＡＭＰであり含有量が原液１００質量部中１〜２０質量部である、整髪スプレー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂を含む原液と、噴射剤とが、アクチュエータを備えたエアゾール容器に封入されたエアゾール式の整髪用スプレーであって、
前記噴射口から水平方向に噴射された原液の粒子径の中央値（Ｄ５０）が、前記噴射口から水平方向に１０ｃｍの距離において、１０μｍ以上２４μｍ以下である、
ことを特徴とする整髪用スプレー。
【請求項２】
前記原液が、水を実質的に含有しない非水系の原液である、
請求項１に記載の整髪用スプレー。
【請求項３】
前記原液と前記噴射剤との合計１００質量部中における前記噴射剤の含有量が、６５質量部以上８０質量部以下である、
請求項１または２に記載の整髪用スプレー。
【請求項４】
前記樹脂が、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールとの塩を形成した部分を有しており、
前記原液１００質量部中における前記樹脂の含有量が、１〜２０質量部である、
請求項１、２または３に記載の整髪用スプレー。
【請求項５】
前記樹脂が、アクリレーツコポリマーＡＭＰおよび／またはアクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰであり、
前記原液１００質量部中における前記樹脂の含有量が、１〜２０質量部である、
請求項１、２または３に記載の整髪用スプレー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光沢を抑えてマットな質感を付与することができるエアゾール式の整髪用スプレーに関する。
【背景技術】
【０００２】
エアゾール式の整髪用スプレーは、容器中の原液を霧状に噴射するものであり、毛髪のスタイリングの仕上げ等に用いられる。
特許文献１には、ソフトに噴射することができ、かつ強力なセット力を示すことを目的とするエアゾール製品が記載されている。当該エアゾール製品は、原液中に配合する樹脂として、特定の重量平均分子量を有し、所定濃度でエタノールに溶解させたときの粘度が特定の範囲内であるものを用いている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−１４６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載のエアゾール製品は、スプレーされた原液により毛髪を濡らして、毛髪の束（毛束）を乾燥させることで、原液中の樹脂による強力なセット力を実現している。したがって、原液によって濡れた状態とした後に毛髪の束を乾燥させると樹脂の被膜が表面に形成されるから、当該被膜によって光沢感が生じ、マットな質感を毛髪に付与することが困難であった。
そこで、本発明は、毛髪の質感を調整すること、特に毛髪にマットな質感を付与することができるエアゾール式の整髪用スプレーの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、エアゾール式の整髪用スプレーから噴射される原液の粒子径を調整することにより、毛髪にマットな質感を付与できるという知見に基づいており、以下の構成を備えている。
【０００６】
［１］樹脂を含む原液と、噴射剤とが、アクチュエータを備えたエアゾール容器に封入されたエアゾール式の整髪用スプレーであって、前記噴射口から水平方向に噴射された原液の粒子径の中央値（Ｄ５０）が、前記噴射口から水平方向に１０ｃｍの距離において、１０μｍ以上２４μｍ以下である、ことを特徴とする整髪用スプレー。
【０００７】
［２］前記原液が、水を実質的に含有しない非水系の原液である、［１］に記載の整髪用スプレー。
【０００８】
［３］前記原液と前記噴射剤との合計１００質量部中における前記噴射剤の含有量が、６５質量部以上８０質量部以下である、［１］または［２］に記載の整髪用スプレー。
【０００９】
［４］前記樹脂が、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールとの塩を形成した部分を有しており、前記原液１００質量部中における前記樹脂の含有量が、１〜２０質量部である、［１］、［２］または［３］に記載の整髪用スプレー。
【００１０】
［５］前記樹脂が、アクリレーツコポリマーＡＭＰおよび／またはアクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰであり、前記原液１００質量部中における前記樹脂の含有量が、１〜２０質量部である、［１］、［２］または［３］に記載の整髪用スプレー。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の整髪用スプレーは、噴射された霧状の原液の粒子径を所定範囲とすることで、毛髪に付着する前に、原液中に含有される樹脂以外の揮発性の成分の揮発が進行する。したがって、毛髪の表面が原液で濡れて毛束が形成されることを抑制し、光沢を抑えたマットな質感を毛髪に付与するとともに、適度なセット力を実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（エアゾール式の整髪用スプレー）
本発明に係る整髪用スプレーを実施するための形態について、以下に説明する。
本実施形態の整髪用スプレーは、樹脂を含む原液と、噴射剤とが、アクチュエータを備えたエアゾール容器に封入されたエアゾール式の整髪用スプレーであって、アクチュエータを押すと、容器内から噴射剤と原液とが霧状になって噴射（射出）されるエアゾール式の整髪用スプレー製剤として実施される。
【００１３】
（原液）
本実施形態の整髪用スプレーの原液は、樹脂および溶剤を含有しており、水を実質的に含有していない非水系の原液である。ここで、原液が水を実質的に含有しないとは、原液中の水の含有量が十分に低く、水を含有させたことに基づく特性が整髪用スプレーに生じないことをいう。例えば、製造工程において微量成分として必然的に含有される水分を含有する原液や、使用特性に影響しない少量の水分を含有させた原液は、水を実質的に含有しない非水系の原液にあたる。使用特性に影響しない水分量は、原液中の成分によって異なるが、一般に、原液１００質量部中に１質量部以下であれば、非水系の原液の使用特性に影響しない。
【００１４】
樹脂としては、整髪用スプレー用のセット樹脂として、一般に用いられている樹脂を用いることができるが、アクリル酸、メタクリル酸、又はこれらの酸の単純エステルと、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）との塩を形成したモノマー（単量体）成分を含む（共）重合体が好ましい。このような樹脂として、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰ、（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーＡＭＰ、アクリル酸アルキルコポリマーＡＭＰなどのアクリル樹脂アルカノールアミンや、アクリレーツコポリマーＡＭＰなどが挙げられる。
【００１５】
樹脂の重量平均分子量は、通常、１００００〜１２００００程度のものが用いられる。原液中に含有される他の成分の種類および含有量にもよるが、安定な噴射を実現しつつ、マットな質感を毛髪に付与するとともに、適度なセット力を実現する観点から、３００００〜１０００００がより好ましく、５００００〜８００００がさらに好ましい。
【００１６】
樹脂の含有量は、原液１００質量部中に、通常、１〜２０質量部であり、１０〜１８質量部が好ましい場合もある。原液と噴射剤との合計１００質量部中に、通常、１〜２０質量部であり、３〜６質量部が好ましい場合もある。
【００１７】
原液は、樹脂を溶解する溶剤を含有している。当該溶剤として、たとえば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコール類やメチラール（ジメトキシメタン）などのエーテル類などを用いることができる。樹脂の溶解には、一種又は二種以上の一価アルコール類のみからなる溶剤、一種または二種以上のエーテル類のみからなる溶剤、あるいは、一価アルコール類とエーテル類とを混合した溶剤を用いてもよい。
【００１８】
溶剤の含有量は、毛髪の質感を調整する観点から、原液１００質量部中に、６０〜９５質量部であることが好ましく、７０〜９０質量部であることがより好ましく、７５〜８５質量部であることがさらに好ましい。
【００１９】
光沢を抑えたマットな質感を毛髪に付与する観点から、エタノールとメチラールとの混合物を溶剤として用いることが好ましい。この場合、原液１００質量部におけるエタノールの含有量は、６０〜８５質量部が好ましく、６５〜８０質量部がより好ましく、７０〜７５質量部がさらに好ましい。また、原液中に含有されるエタノール１００質量部に対するメチラールの含有量は、１〜５０質量部が好ましく、５〜４０質量部がより好ましく、１０〜２５質量部がさらに好ましい。
【００２０】
（粒子径）
本実施形態の整髪用スプレーは、光沢を抑えたマットな質感を毛髪に付与するために、霧状に噴射される原液の粒子径を従来よりも小さくしている。アクチュエータの噴射口から水平方向の距離が１０ｃｍの位置における、水平方向に噴射された原液の粒子径の中央値（メディアン径、累積５０％粒子径、Ｄ５０、以下適宜「Ｄ５０」とも記す。）を１０μｍ以上２４μｍ以下とし、毛髪に付着する原液の乾燥状態を制御することで、光沢を抑えたマットな質感を毛髪に付与している。
【００２１】
噴射口からの距離１０ｃｍの位置における原液の粒子径の中央値（Ｄ５０）は、従来、２５〜５０μｍ程度であった。この粒子径は、毛髪を濡らして束状にした状態で原液を乾燥させて、表面に樹脂膜を形成して、強いセット力を実現するために好適だが、樹脂の膜が毛髪表面に形成されることによって光沢感が生じる。このため、マットな質感を毛髪に付与することが困難であった。
【００２２】
対して、本実施形態の整髪用スプレーは、噴射口から１０ｃｍの位置における原液の粒子径の中央値（Ｄ５０）を従来よりも小さい１０μｍ以上２４μｍ以下としている。これにより、霧状に噴射された原液の同一容積（体積）当たりの表面積が従来よりも大きくなるから、原液に含まれる溶剤などの揮発成分が揮発する速度が速くなり、揮発成分の揮発が進んだ状態の原液が毛髪に付着する。したがって、毛髪が濡れて束状になって光沢感のある樹脂膜が形成されることを防止し、マットな質感を毛髪に付与できる。霧状の原液の粒子径の中央値（Ｄ５０）の測定方法は実施例において説明する。
【００２３】
霧状に噴射される原液の粒子径が小さくなりすぎると、毛髪に付着する前の時点において溶剤が揮発しすぎて、樹脂が析出した原液が毛髪に付着することによって白浮きが生じるおそれがある。このため、白浮きの発生を抑制する観点から、Ｄ５０は、１１μｍ以上がより好ましく、１３μｍ以上がさらに好ましい。また、毛髪にマット感を付与する観点から、Ｄ５０は、２２μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ましい。
【００２４】
噴射口から水平方向の距離が１０ｃｍの位置における、水平方向に噴射された原液の粒子径の大きさを、上述したＤ５０ではなく、体面積平均粒子径（ＳＭＤ、Sauter Mean Diameter）を用いて特定した場合、上記と同様の観点から、噴射された原液の体面積平均粒子径は、８μｍ以上１８μｍ以下が好ましい。原液の体面積平均粒子径の下限値は、９μｍがより好ましく、１０μｍがさらに好ましい。原液の体面積平均粒子径の上限値は、１６μｍがより好ましく、１４μｍがさらに好ましい、
【００２５】
（噴射剤）
原液と共に充填される噴射剤としては、一般に用いられている、液化ガス、圧縮ガスおよびこれらの混合物等を用いることができる。液化ガスとしては、液化石油ガス、ジメチルエーテルなどが挙げられ、圧縮ガスとしては、炭酸ガス、窒素、亜酸化窒素、圧縮空気などが挙げられる。また、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（Ｅ）などを用いることもできる。上述した成分を含有する原液とのなじみが良好であることから、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）が好ましい。
【００２６】
噴射剤は、単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。マットな質感を付与する観点から、整髪用スプレーの原液と噴射剤との合計１００質量部中における噴射剤の含有量は、６５質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、７０質量部以上７８質量部以下であることがより好ましく、７１質量部以上７６質量部以下であることがさらに好ましい。
【００２７】
原液が溶剤としてメチラールを含有する場合、原液と噴射剤との合計１００質量部中における噴射剤とメチラールとの含有量の合計は、６０質量部以上８５質量部以下であることが好ましく、６５質量部以上８０質量部以下であることがより好ましい。
【００２８】
本実施形態の整髪用スプレーの原液は、上述した成分以外に、医薬品や化粧品の分野において一般に用いられている成分を含有してもよい。このような成分としては、質感調整用のシリコーン油などの油剤、無機フィラー、香料などが挙げられる。これら成分の含有量は、本実施形態の整髪用スプレーの特性に悪い影響を与えない範囲とすればよい。
【００２９】
（容器）
本実施形態の整髪用スプレーの原液および噴射剤を充填する容器としては、一般に用いられている耐圧容器を用いることができる。耐圧容器を構成する金属としては、アルミニウム、アルミニウム合金、ブリキ、鋼等が挙げられる。また、耐圧容器のノズルに装着して、押し込むことにより、耐圧容器内の原液および噴射剤を噴射するアクチュエータは、一般に用いられているものを使用することができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［原液の調製］
表１は、整髪用スプレーに用いた各原液１００質量部中の各成分の含有量（質量部）を示したものである。表１に示した各成分および含有量により原液１〜３を調製した。
【００３１】
【表１】
2019034911.tif 000002
※樹脂１：アクリレーツコポリマーＡＭＰ
※※樹脂２：アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰ
【００３２】
［実施例１〜７、比較例１］
表１に示す原液１、２または３と、噴射剤としてのジメチルエーテル（ＤＭＥ）または液化石油ガス（ＬＰＧ）とを、以下の表２に示す割合で、エアゾール容器に充填し、後述する基準を用いて評価した結果を表２に示す。溶解性は、原液と噴射剤との合計が３０ｇとなるように、１００ｍｌの透明なエアゾール容器に充填して評価した。それ以外の項目は、両者の合計が５０ｇとなるように、４０φ×１１８のアルミ製エアゾール容器に充填して評価した。バルブおよびアクチュエータは、ステム孔径０．４ｍｍ、ハウジングのアンダータップ径０．６ｍｍ、ベーパータップ径０．３ｍｍのバルブおよび噴口径０．５ｍｍのメカニカルブレークアップ機構を有するアクチュエータを用いた。
【００３３】
【表２】
2019034911.tif 000003
【００３４】
［評価方法］
実施例１〜７および比較例１の整髪用スプレーを評価する際に用いた方法および基準を以下に示す。
＜溶解性：エアゾール容器中における整髪用スプレーの外観＞
○:エアゾール中で樹脂が溶解している。
×: エアゾール中で樹脂が析出している。
＜セット力：整髪用スプレーから原液を頭髪に噴射＞
○: セット力有り。
×: セット力無し。
＜毛束のできにくさ（濡れにくさ）：整髪用スプレーから原液を頭髪に噴射＞
○:スプレー後に濡れにくく、毛束になりにくい。
△:スプレー後にやや濡れて、少し毛束になる。
×:スプレー後に濡れて、毛束になる。
＜マット感：整髪用スプレーから原液を頭髪に噴射＞
○:ツヤが少なく、マットな質感となる。
×:ツヤが出て、マットな質感とならない。
＜白浮き：整髪用スプレーから原液を頭髪に噴射＞
○:スプレー後に白浮きしない。
×:スプレー後に白浮きする。
【００３５】
［粒子径の測定方法］
レーザー光に対して直角に、噴射した霧の中心をレーザー光が通過するように水平方向に噴射し、噴射開始後に測定を開始して、粒子径の中央値（Ｄ５０）および体面積平均粒子径（ＳＭＤ）を求めた。なお、メディアン径（Ｄ５０）とは、粒子の集団の全体積を１００％として累積カーブを求めたときに、その累積カーブが５０％となる点の粒子径をいう。体面積平均粒子径とは、表面積で重みづけされた平均粒子径をいう。測定機器および測定条件は以下のとおりである。
測定機器：ＬＤＳＡ−３５００Ａ（日機装株式会社製）
レンズ焦点距離：３００ｍｍ
バックグラウンド取込み時間：０．３秒
測定方法：オート・スタート平均
測定回数：２０回
測定間隔：０．２０ミリ秒（ｍｓ）
計算方法：ロージン・ラムラー
ベースライン補正：ＯＮ
検体温度：２５°Ｃ
測定距離：１０ｃｍ
気温：１５〜２５°Ｃ
【００３６】
表２に示した結果から以下のことが分かった。
原液の溶解性の観点から、原液と噴射剤の合計１００質量部中における噴射剤の含有量は、８５質量部未満であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましい。
原液と噴射剤との比を変化させることによって、Ｄ５０およびＳＭＤを調整することができる。
【００３７】
霧状に噴射される原液の粒子のＤ５０は、毛束の発生を抑える観点から、２２μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ましい。同様の観点から、原液の粒子のＤ５０は、１６μｍ以下が好ましく、１３μｍ以下がより好ましい。
【００３８】
マット感は、毛束の発生と関係しており、毛束の発生を抑えることで、毛髪にマット感を付与できる。毛髪にマット感を付与するためには、原液の粒子のＤ５０は、２２μｍ以下が好ましく、原液の粒子のＳＭＤは、１６μｍ以下が好ましい。
【００３９】
セット力を付与し白浮きを抑制する観点から、整髪用スプレー中の原液と噴射剤との合計１００質量部中の噴射剤の含有量は、７５質量部以下であることが好ましい。なお、白浮きは、噴射された原液中の溶剤の揮発が進み、溶剤中に溶解していた樹脂成分が析出して固体の状態で毛髪に付着したことが原因と考えられる。すなわち、樹脂成分が固体粒子となって毛髪表面に付着することにより、毛髪表面から樹脂の皮膜が剥離して白くなるフレーキング同様の状態が噴射した直後に生じたものと考えられる。
【００４０】
セット力、毛束のできにくさ、マット感および白浮き抑制の観点から、噴射された原液により形成される粒子径のＤ５０が１１μｍ以上２２μｍ以下であることが好ましい。Ｄ５０をこの範囲にするには、整髪用スプレーの原液と噴射剤との合計１００質量部中における噴射剤の含有量が６５質量部以上８０質量部未満であることが好ましく、７０質量部以上７５質量部以下であることがさらに好ましい。
【００４１】
実施例６の結果から、エタノールとメチラールとを混合した溶剤を用いても、エタノールのみを溶剤として用いた場合と同様の性質を備えた整髪用スプレーが得られることが分かった。
また、噴射剤としてＬＰＧを用いた実施例７の整髪用スプレーも、噴射剤としてＤＭＥを用いた整髪用スプレー同様、所望の良好な性質を備えたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明は、マットな質感を付与することができるエアゾール式の整髪用スプレーとして好適である。