(57)【要約】【課題】  造膜効果が大きくかつ高沸点である造膜助剤、およびこの造膜助剤を含有する塗料用組成物を提供する。【解決手段】  式１で表されるジオール化合物を、炭素数６から１２の直鎖アルキルまたは炭素数６から１２の分岐アルキルを有するカルボン酸によってエステル化させた、総炭素数が１４以上であるジオールモノエステルからなり、このジオールモノエステルの大気圧下での沸点が２７０℃以上である、アクリルエマルション用造膜助剤とし、この造膜助剤を含有する塗料用組成物とする。2019034996.tif 000008（式１において、Ｒ１は、水素、炭素数１から１０の直鎖アルキル、または炭素数３から１０の分岐アルキルであり、Ｒ２およびＲ３は独立して、水素、炭素数１から３の直鎖アルキル、または炭素数３の分岐アルキルである。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１で表されるジオール化合物を、炭素数６から１２の直鎖アルキルまたは炭素数６から１２の分岐アルキルを有するカルボン酸によってエステル化させた、総炭素数が１４以上であるジオールモノエステルからなり、このジオールモノエステルの大気圧下での沸点が２７０℃以上である、アクリルエマルション用造膜助剤。
2019034996.tif 000007
（式１において、Ｒ１は、水素、炭素数１から１０の直鎖アルキル、または炭素数３から１０の分岐アルキルであり、Ｒ２およびＲ３は独立して、水素、炭素数１から３の直鎖アルキル、または炭素数３の分岐アルキルである。）
【請求項２】
式１において、Ｒ１がイソプロピルであり、Ｒ２およびＲ３が共にメチルであり、カルボン酸が２−エチルヘキサン酸である請求項１に記載のアクリルエマルション用造膜助剤。
【請求項３】
式１において、Ｒ１がイソプロピルであり、Ｒ２およびＲ３が共にメチルであり、カルボン酸が２−エチルブタン酸である請求項１に記載のアクリルエマルション用造膜助剤。
【請求項４】
エマルションに含有される樹脂重量に対して、造膜助剤を３．６重量％加えたときの、ＪＩＳＫ−６８２８−２に基づく最低造膜温度測定による最低造膜温度低下効果（ΔＭＦＴ）が、１０℃以上である、請求項１から３のいずれか１項に記載のアクリルエマルション用造膜助剤。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の造膜助剤を含有するアクリルエマルション系塗料用組成物。
【請求項６】
塗料用組成物の重量に基づいて、造膜助剤の含有量が０．１重量％から５０．０重量％の範囲である請求項５に記載のアクリルエマルション系塗料用組成物。
【請求項７】
塗料用組成物の重量に基づいて、造膜助剤の含有量が、０．５重量％から３０．０重量％の範囲である請求項５に記載のアクリルエマルション系塗料用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１位のカルボン酸がエステル構造を取り、３位に水酸基を有し、カルボニル基と水酸基の間に炭素を有する化合物からなる高沸点の造膜助剤、およびこの造膜助剤を含有した塗料用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
世界保健機関（ＷＨＯ）の定義によると、沸点が２４０〜２６０℃までの有機溶剤は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）として定義される。ＶＯＣはシックハウス症候群の原因の一つとされており、建築用塗料や屋内用塗料への使用が忌避されて久しいが、昨今の環境意識の更なる高まりの中、塗料にはより一層の環境対応が求められている。水系エマルション塗料は、その様なＶＯＣ削減の要求に応える１つの候補ではあったが、当該塗料においても僅かながらＶＯＣが添加されているのが実情である。水系エマルション塗料は水系塗料の代表であり、塗料の多くの部分を占める媒体に水を用いる塗料である。
【０００３】
水系エマルション塗料の塗膜が正常に成膜されるためには、塗料が乾燥する際にエマルション内の油滴粒子同士が融着し強固な樹脂塗膜を形成する必要がある。この際、特にガラス転位点（Ｔｇ）の高い樹脂を用いた場合、低温で乾燥させると樹脂粒子同士の融着が不十分であるため、塗膜の白化あるいは剥離、ひびの発生などの問題が生じる。このためＴｇが高い樹脂を常温で乾燥させる用途に用いる塗料には、造膜助剤と呼ばれる乾燥時に成膜を促す添加剤を用いられるのが通常である。広範囲に利用されている造膜助剤としては、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（ＣＳ−１２、ＪＮＣ株式会社の商品名）や、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブといったセロソルブ系化合物、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）と言った化合物が挙げられるが、これらの造膜助剤は物質によって必然的に沸点が低く、上述のＶＯＣの範囲内に含まれたり、造膜機能が十分ではないといった問題があった。
【０００４】
これらの問題を解決するため、特許文献１には、下式で表される水性組成物用の造膜助剤が、開示されている。
2019034996.tif 000002
〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換されていないか或いは炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されている炭素数５〜２０のシクロアルキル基、もしくは置換されていないか或いは炭素数１〜８のアルコキシ基で置換されている炭素数６〜２８のアリール基を表す。上記のアルキル基及びアルコキシ基のアルキル部は、直鎖状でもよいし分枝状でもよい。ｐ，ｒ，ｓは０〜９の整数、ｑは１〜９の整数で、１≦ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≦９かつ｛ｒ＜ｓまたは（ｒ＝ｓかつｐ≦ｑ）｝〕
これらの化合物は構造上、合成が煩雑で有り、コストが大きくなる懸念がある。
【０００５】
また特許文献２には、（ａ）エチレン性不飽和モノマーを重合して得られるＴｇが−６０〜−１０℃、数平均分子量が５０００〜２００００、および酸価が１５〜５０であるエマルション樹脂、（ｂ）顔料および（ｃ）ＨＬＢが１２．５〜１８．５のノニオン性界面活性剤を含有する塗料組成物であって、塗料組成物中の前記（ａ）エマルション樹脂の含有量が樹脂固形分で３重量％以上、前記（ｂ）顔料の含有量が顔料体積濃度で２５％以上、および前記（ｃ）ノニオン性界面活性剤の含有量が０．２〜５重量％であり、零ＶＯＣであり、造膜助剤及び凍結安定剤を使用しないことを特徴とするエマルション塗料組成物、が開示されている。
これらの化合物はＶＯＣを含まないエマルション塗料組成物であるが、樹脂モノマーからエマルション組成物を製造する必要があり、製造法が煩雑になり、反応も制御する必要があるため、既存のエマルションに造膜助剤を加えるのみといった簡便な方法とは言い難い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２７７６８８号公報
【特許文献２】特開２０００−３５１９３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記従来の技術課題を解決することであり、造膜効果が大きくかつ高沸点である造膜助剤、およびこの造膜助剤を含有する塗料用組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、特定の構造である化合物が上記要求を満たす造膜助剤として有効である事を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明は、以下の項（１）〜（７）などからなる。
（１）  式１で表されるジオール化合物を、炭素数６から１２の直鎖アルキルまたは炭素数６から１２の分岐アルキルを有するカルボン酸によってエステル化させた、総炭素数が１４以上であるジオールモノエステルからなり、このジオールモノエステルの大気圧下での沸点が２７０℃以上である、アクリルエマルション用造膜助剤。
2019034996.tif 000003
（式１において、Ｒ１は、水素、炭素数１から１０の直鎖アルキル、または炭素数３から１０の分岐アルキルであり、Ｒ２およびＲ３は独立して、水素、炭素数１から３の直鎖アルキル、または炭素数３の分岐アルキルである。）
【００１０】
（２）  式１において、Ｒ１がイソプロピルであり、Ｒ２およびＲ３が共にメチルであり、カルボン酸が２−エチルヘキサン酸である項（１）に記載のアクリルエマルション用造膜助剤。
【００１１】
（３）  式１において、Ｒ１がイソプロピルであり、Ｒ２およびＲ３が共にメチルであり、カルボン酸が２−エチルブタン酸である項（１）に記載のアクリルエマルション用造膜助剤。
【００１２】
（４）  エマルションに含有される樹脂重量に対して、造膜助剤を３．６重量％加えたときの、ＪＩＳＫ−６８２８−２に基づく最低造膜温度測定による最低造膜温度低下効果（ΔＭＦＴ）が、１０℃以上である、項（１）から（３）のいずれか１項に記載のアクリルエマルション用造膜助剤。
【００１３】
（５）  項（１）から（４）のいずれか１項に記載の造膜助剤を含有するアクリルエマルション系塗料用組成物。
【００１４】
（６）  塗料用組成物の重量に基づいて、造膜助剤の含有量が０．１重量％から５０．０重量％の範囲である項（５）に記載のアクリルエマルション系塗料用組成物。
【００１５】
（７）  塗料用組成物の重量に基づいて、造膜助剤の含有量が、０．５重量％から３０．０重量％の範囲である項（５）に記載のアクリルエマルション系塗料用組成物。
【００１６】
本発明の式（１）で表されるジオール化合物は、具体的には、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−４−メチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ヘプタンジオール、２−エチル−１，３−オクタンジオール２−エチル−４−メチル−１，３−ヘプタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられ、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが特に好ましい。
【００１７】
本発明の直鎖または分岐アルキル鎖からなるカルボン酸化合物は、具体的にはヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、２−エチルヘキサン酸、２−エチルブタン酸、２，２−ジメチルヘキサン酸、２，２−ジメチルブタン酸、２−エチル−４−メチルヘプタン酸などが挙げられ、２−エチルヘキサン酸が特に好ましい。
【００１８】
本発明のジオールモノエステルは、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−エチルヘキサノエート）、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−エチルブタノエート）、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２，２−ジメチルヘキサノエート）、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２，２−ジメチルブタノエート）、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノヘキサノエート、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノヘプタノエート、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノオクタノエート、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノノナノエート、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノデカノエート、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノウンデカノエート、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノドデカノエート、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−エチル−４−メチルヘプタノエート）、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノ（２−エチルヘキサノエート）、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノ（２−エチルブタノエート）、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノ（２，２−ジメチルヘキサノエート）、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノ（２，２−ジメチルブタノエート）、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノヘキサノエート、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノヘプタノエート、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノオクタノエート、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノノナノエート、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノデカノエート、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノウンデカノエート、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノドデカノエート、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールモノ（２−エチル−４−メチルヘプタノエート）、
ネオペンチルグリコールモノノナノエート、
ネオペンチルグリコールモノデカノエート、
ネオペンチルグリコールモノウンデカノエート、
ネオペンチルグリコールモノドデカノエート、
ネオペンチルグリコールモノ（２−エチル−４−メチルヘプタノエート）、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールモノ（２−エチルヘキサノエート）、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールモノ（２−エチルブタノエート）、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールモノ（２，２−ジメチルヘキサノエート）、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールモノ（２，２−ジメチルブタノエート）、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールモノヘキサノエート、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールモノヘプタノエート、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールモノオクタノエート、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールモノノナノエート、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールモノデカノエート、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールモノウンデカノエート、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールモノドデカノエート、
２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールモノ（２−エチル−４−メチルヘプタノエート）
などが挙げられ、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−エチルヘキサノエート）が、特に好ましい。
【００１９】
式（１）で表される化合物の製造方法としては、ジオール化合物のモノエステル化、アルデヒドの環化三量化の後の開環エステル化等の方法がある。
一例としては、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのトルエン溶液にピリジン共存下で２−エチルヘキサン酸クロリドを滴下して２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−エチルヘキサノエート）の反応粗液を得る。得られた反応粗液を、公知の水洗、精留等の方法にて精製を行うことにより、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−エチルヘキサノエート）を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の造膜助剤が使用される水系エマルションに用いられる樹脂としては、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、ポリ乳酸ビニル樹脂等の酢酸ビニル等の酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、あるいはこれらのモノマーを共重合させたコポリマーが好適に使用される。
水系エマルション中の樹脂の含有割合は、１０重量％から６０重量％の範囲が好ましい。
【００２１】
水系エマルションとして使用されるエマルションの種類は、上記の樹脂を水および有機溶剤などの媒体に分散させたエマルションが挙げられ、具体的には、アクリル酸エステルエマルション、メタクリル酸エステルエマルション、ポリウレタンエマルション、酢酸ビニルホモポリマーエマルション、酢酸ビニル−アクリル酸エステルコポリマーエマルション、酢酸ビニル−エチレンコポリマーエマルション、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステルコポリマーエマルション、アクリル酸エステル−スチレンコポリマーエマルション等が好適に使用され、好ましく使用されるエマルションはアクリル酸エマルションである。
【００２２】
本発明における造膜助剤は、水系エマルション以外のいわゆるラテックスにも使用可能である。使用されるラテックスは、塩化ビニリデンコポリマーラテックス、塩化ビニル−コポリマーラテックス、ブタジエン−スチレンラテックス、ブタジエン−アクリロニトリルラテックスなどが挙げられる。
【００２３】
式１において、Ｒ１は炭素数３から１０の直鎖アルキルまたは炭素数３から１０の分岐アルキルであり、Ｒ２およびＲ３は独立して、水素、炭素数１から３の直鎖アルキル、または炭素数３の分岐アルキルである。Ｒ１は炭素数４から７のアルキルが好ましく、Ｒ２またはＲ３は、炭素数１または２のアルキルが好ましい。Ｒ１がイソプロピルであり、Ｒ２およびＲ３が共にメチルである２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−エチルヘキサノエート）が極めて好ましい。
【００２４】
本発明における造膜助剤を構成する化合物が有する炭素数の総和は１４から２４が好ましい。炭素数の総和が１４以上であると、造膜助剤の沸点が高くなり非ＶＯＣ造膜助剤としての機能を有し、炭素数の総和が２４以下であると造膜効果が向上する。
【００２５】
水系エマルションや塗料用組成物中の造膜助剤の測定法は公知の方法、例えばガスクロマト分析等にて分析可能である。また、水系エマルションや樹脂組成物における樹脂などの不揮発分の測定方法も公知の方法例えば、蒸発残分の測定等にて分析可能である。
【００２６】
本発明におけるジオールモノエステルは、その化学構造上、一級エステルと二級エステルの二つの形態を取ることが可能である。例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−エチルヘキサノエート）の場合、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール−３−（２−エチルヘキサノエート）と２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール−１−（２−エチルヘキサノエート）になる、
【００２７】
ジオールモノエステルは、一級エステルと二級エステルのどちらも造膜助剤として使用可能であり、一級エステルと二級エステルとの混合物としても使用可能である。また、一級エステルと二級エステルとの混合比に制限はない。
【００２８】
本発明における造膜助剤は、本発明の造膜助剤単独で用いる事も、他の造膜助剤と混合して用いる事もできる。例えば、本発明の造膜助剤である２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−エチルヘキサノエート）を１重量部に対し、既存の高沸点造膜助剤である２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートを１重量部混合したものを造膜助剤して用いる事もできる。
【００２９】
本発明における造膜助剤の塗料用組成物に対する添加量は、当該塗料用組成物の総重量に対する添加割合で定義できる。例えば、当該塗料用組成物の総重量に対し、造膜助剤の添加割合が０．１重量％から５０．０重量％の範囲で使用可能であり、好ましくは０．５重量％から２５．０重量％の範囲である。添加量が０．１重量％以上で造膜効果が顕著となり、５０．０重量％以下で塗膜にハジキ等の塗工不良が無くなる。
【００３０】
本発明における造膜助剤の含有量は、当該水系エマルションや塗料用組成物中の含有樹脂重量に対する添加割合でも定義できる。例えば、当該水系エマルションや塗料用組成物中に含有される樹脂重量に対し、造膜助剤の添加割合が０．０５重量％から１００．０重量％の範囲での使用が好ましく、より好ましくは０．１重量％から５０．０重量％の範囲であり、さらに好ましくは０．５重量％から３０．０重量％の範囲である。０．０５重量％以上で造膜効果が顕著となり、１００．０重量％以下で塗膜にハジキ等の塗工不良が無くなる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例により本発明の効果を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
［合成例１］
＜２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール−１−（２−エチルヘキサノエート）（ＭＳ−１６Ｐと略する）の合成＞
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールに、２−エチルヘキサン酸クロリドを、ピリジンの存在下、氷冷しながら反応させ、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタノール−１−（２−エチルヘキサノエート）の反応粗液を得たのち、公知の方法で洗浄、精製して９５重量％以上の２，２，４−トリメチル−３−ペンタノール−１−（２−エチルヘキサノエート）を得た。
【００３３】
［合成例２］
＜２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−エチルヘキサノエート）（ＭＳ−１６と略する）の合成＞
５００ｍｌフラスコに、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール１４６ｇ（１ｍｏｌ）、トルエン１００ｇ、２−エチルヘキサン酸１４４ｇ（１ｍｏｌ）、およびパラトルエンスルホン酸２ｇを加え、還流状態で反応させた。生成する水を除去しながら水の発生がなくなるまで還流させ反応を完了させた後、公知の方法で、水洗、精製を行い、９５％以上の、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−エチルヘキサノエート）（一級エステルと二級エステルの混合物）２５０ｇを得た。
【００３４】
（塗料組成物の調製）
実施例、比較例には、水系エマルションはＤＩＣ株式会社のアクリル系エマルション  ボンコートＥＤ８５Ｅ（登録商標）及び、ボンコートＡＮ１５５Ｅ（登録商標）を用いた。実施例には、造膜助剤は本発明の造膜助剤である２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−エチルヘキサノエート）を用い、比較例には、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（ＪＮＣ株式会社製、ＣＳ−１２と略する）、および２，２，４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールジイソブチレート（ＪＮＣ株式会社製、ＣＳ−１６と略する）を用いた。
用いた造膜助剤は各々のエマルションに対し１重量％から５重量％の割合で添加し、ホモジナイザーを用いて混合した後、消泡するのを待って測定に供した。
【００３５】
（沸点の測定）
沸点は、公知の平衡還流法により求めた。即ち、温度計と還流冷却器を備えた５０ｍｌフラスコに試料約１０ｇと沸石を入れフラスコを加熱し、平衡還流状態となったときの蒸気温度を沸点とした。結果を表１に示した。
【００３６】
表１
2019034996.tif 000004
【００３７】
本発明の造膜助剤であるＭＳ−１６Ｐ及びＭＳ−１６は、既存の造膜助剤であるＣＳ−１２やＣＳ−１６よりも沸点が高く、ＶＯＣの定義である２６０℃を超えているためＶＯＣには該当せず、より環境への影響が小さいことが分かる。
【００３８】
（最低造膜温度および白化温度の測定）
最低造膜温度および白化温度の測定は、井元製作所製  簡易型最低造膜温度測定装置に循環型冷却液送液装置を接続し測定を行った。最低造膜温度および白化温度の測定は、ＪＩＳ Ｋ−６８２８−２に則って行った。
最低造膜温度および白化温度は、どちらも低いほど、造膜効果が高いとされる。
最低造膜温度低下効果（ΔＭＦＴ）は、添加の有無による最低造膜温度の温度差で示される。
【実施例１】
【００３９】
ボンコートＥＤ８５Ｅ（登録商標 ＤＩＣ株式会社：樹脂含有量４５重量％）を水系エマルションとして用い、ＭＳ−１６Ｐを造膜助剤として、水系エマルションに対して、１重量％、２重量％、および５重量％含んだ水系エマルション組成物を調製し、その最低造膜温度及び白化温度を測定した。結果を表２に示した。
【実施例２】
【００４０】
造膜助剤としてＭＳ−１６を用いた以外は、実施例１に準じて最低造膜温度及び白化温度を測定した。結果を表２に示した。
【００４１】
［参考例１］
造膜助剤を加え無かった以外は、実施例１準じて最低造膜温度及び白化温度を測定した。結果を表２に示した。
【００４２】
［比較例１］
造膜助剤としてＣＳ−１２を用いた以外は、実施例１に準じて最低造膜温度及び白化温度を測定した。結果を表２に示した。
【００４３】
［比較例２］
造膜助剤としてＣＳ−１６を用いた以外は、実施例１に準じて最低造膜温度及び白化温度を測定した。結果を表２に示した。
【００４４】
表２
2019034996.tif 000005
【００４５】
造膜性能評価では、アクリル系エマルションであるボンコートＥＤ８５Ｅを用いた場合、ＭＳ−１６Ｐ（実施例１）及びＭＳ−１６（実施例２）は、高沸点造膜助剤であるＣＳ−１２（比較例１）或いはＣＳ−１６（比較例２）と比較して、どの添加割合においても最低造膜温度、白化温度共に低く、無添加（参考例１）との最低造膜温度の差（ΔＭＦＴ）は、５重量％の添加では１８℃を超え、既存の造膜助剤であるＣＳ−１２と同等の造膜性能を示した。
【実施例３】
【００４６】
ボンコートＡＮ１５５Ｅ（登録商標 ＤＩＣ株式会社：樹脂含有量５５重量％）を水系エマルションとして用い、ＭＳ−１６Ｐを造膜助剤として、水系エマルションに対して、１重量％、２重量％、および５重量％含んだ水系エマルション組成物を調製し、その最低造膜温度及び白化温度を測定した。結果を表３に示した。
【実施例４】
【００４７】
造膜助剤としてＭＳ−１６を用いた以外は、実施例３に準じて最低造膜温度及び白化温度を測定した。結果を表２に示した。
【００４８】
［参考例２］
造膜助剤を加え無かった以外は、実施例３準じて最低造膜温度及び白化温度を測定した。結果を表３に示した。
【００４９】
［比較例３］
造膜助剤としてＣＳ−１２を用いた以外は、実施例３に準じて最低造膜温度及び白化温度を測定した。結果を表３に示した。
【００５０】
［比較例４］
造膜助剤としてＣＳ−１６を用いた以外は、実施例３に準じて最低造膜温度及び白化温度を測定した。結果を表３に示した。
【００５１】
表３
2019034996.tif 000006
【００５２】
造膜性能評価では、アクリル系エマルションであるボンコートＡＮ１５５Ｅを用いた場合、ＭＳ−１６Ｐ（実施例３）及びＭＳ−１６（実施例４）は、既存の造膜助剤であるＣＳ−１２（比較例３）や高沸点造膜助剤であるＣＳ−１６（比較例４）と比較して、多くの添加割合においても最低造膜温度は同等かより低く、無添加（参考例２）との最低造膜温度の差（ΔＭＦＴ）は、５重量％の添加では２５℃を超え、既存の造膜助剤であるＣＳ−１２よりも優れた造膜性能を示した。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明における造膜助剤は、水系エマルションに加える造膜助剤として、特にアクリル系エマルションへの造膜助剤として非常に有効である。