(57)【要約】【課題】本発明では、液安定性及び使用性が良好な液体洗浄剤組成物の製造方法を目的とする。【解決手段】（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤、（Ｂ）成分：構造粘性付与剤、を含有する液体洗浄剤組成物の製造方法において、前記（Ａ）成分の一部を含有する液体に、前記（Ｂ）成分を混合し、その後に前記（Ａ）成分の残部の一部又は全部を混合する液体洗浄剤組成物の製造方法。前記（Ａ）成分の一部を含有する液体に、前記（Ｂ）成分を混合し、その後に前記（Ａ）成分の残部の全部を混合することが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤、
（Ｂ）成分：構造粘性付与剤、を含有する液体洗浄剤組成物の製造方法において、
前記（Ａ）成分の一部を含有する液体に、前記（Ｂ）成分を混合し、その後に前記（Ａ）成分の残部の一部又は全部を混合する液体洗浄剤組成物の製造方法。
【請求項２】
前記（Ａ）成分の一部を含有する液体に、前記（Ｂ）成分を混合し、その後に前記（Ａ）成分の残部の全部を混合する、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が下記一般式（ａ１）で表されるノニオン界面活性剤であり、前記（Ａ）成分の一部の質量（Ａ１）と、前記（Ａ）成分の残部の質量（Ａ２）との（Ａ１）／（Ａ２）で表される質量比が２／８〜８／２である、請求項２に記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
Ｒ１−ＣＯ−（ＯＲ２）ｍ−ＯＲ３・・・（ａ１）
（一般式（ａ１）中、Ｒ１は炭素数９〜１３の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは、ＯＲ２の平均繰り返し数であり、５〜２５である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭における衣料用洗剤として、液体洗浄剤組成物が広く用いられている。衣料用洗剤には、洗浄力に加えて、柔軟性、香りの持続性等を付与できることも重要である。例えば、衣料等に付与された香りの持続性を高める方法として、香料を含むカプセル粒子（カプセル香料）を液体洗浄剤組成物中に分散させる方法が知られている。しかし、カプセル粒子等の水不溶性の機能付与粒子を分散させた液体洗浄剤組成物においては、長期間保存したときに機能付与粒子が沈降又は浮遊しやすい（機能付与粒子の分散安定性が悪い）。
【０００３】
機能付与粒子の沈降又は浮遊を抑制するために、特定の構造を有するポリマーを添加して構造粘性を付与することが知られている（特許文献１）。特許文献１の発明では、機能付与粒子の分散安定性が向上している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１９９７４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の液体洗浄剤組成物は、曳糸性（液体が糸を曳く性質）が高く、容器から排出する際、使いにくくなる（使用性が悪い）。
そこで、本発明は、液安定性及び使用性が良好な液体洗浄剤組成物の製造方法を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
鋭意検討を重ねた結果、本発明者等は、液体洗浄剤組成物に構造粘性付与剤を配合する場合、ノニオン界面活性剤を混合する順序を工夫することで、液安定性が良好で曳糸性が低く、使用性が良好な液体洗浄剤組成物が得られることを見出した。
即ち、本発明は、以下の態様を有する。
【０００７】
［１］（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤、（Ｂ）成分：構造粘性付与剤、を含有する液体洗浄剤組成物の製造方法において、前記（Ａ）成分の一部を含有する液体に、前記（Ｂ）成分を混合し、その後に前記（Ａ）成分の残部の一部又は全部を混合する液体洗浄剤組成物の製造方法。
［２］前記（Ａ）成分の一部を含有する液体に、前記（Ｂ）成分を混合し、その後に前記（Ａ）成分の残部の全部を混合する、［１］に記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
［３］前記（Ａ）成分が下記一般式（ａ１）で表されるノニオン界面活性剤であり、前記（Ａ）成分の一部の質量（Ａ１）と、前記（Ａ）成分の残部の質量（Ａ２）との（Ａ１）／（Ａ２）で表される質量比が２／８〜８／２である、［２］に記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
Ｒ１−ＣＯ−（ＯＲ２）ｍ−ＯＲ３・・・（ａ１）
（一般式（ａ１）中、Ｒ１は炭素数９〜１３の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは、ＯＲ２の平均繰り返し数であり、５〜２５である。）
［４］前記（Ｂ）成分がアクリル酸系高分子からなる構造粘性付与剤である、［１］〜［３］のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
［５］前記（Ｂ）成分が、下記一般式（ｂ１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位及び下記一般式（ｂ２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位を有する構造粘性付与剤である、［１］〜［４］のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
【０００８】
【化１】
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【０００９】
（一般式（ｂ１）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、Ｒ６は水素原子である。）
【００１０】
【化２】
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【００１１】
（一般式（ｂ２）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ８は炭素数１〜４０のアルキル基である。）
【００１２】
［６］前記（Ａ）成分が、下記一般式（ａ１）で表されるノニオン界面活性剤である、［１］〜［５］のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
Ｒ１−ＣＯ−（ＯＲ２）ｍ−ＯＲ３・・・（ａ１）
（一般式（ａ１）中、Ｒ１は炭素数９〜１３の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは、ＯＲ２の平均繰り返し数であり、５〜２５である。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法によれば、液安定性及び使用性が良好な液体洗浄剤組成物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法の一実施形態を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［液体洗浄剤組成物］
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法に係る液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：構造粘性付与剤と、を含有する。
本明細書において、構造粘性付与剤は、チキソトロピー性付与剤ともいう。チキソトロピー性とは、ゲルのような塑性固体とゾルのような非ニュートン液体の中間的な物質が示す性質で、粘度が時間経過とともに変化する性質のことをいう。構造粘性付与剤を含有すると、液体洗浄剤組成物は、剪断力が低いときは粘度が高くなり、かつ、剪断力が高いときは粘度が低くなる性質を有する。すなわち、構造粘性付与剤を含有する液体洗浄剤組成物は、静置（保存）時は粘度が高く機能付与粒子の分散安定性が良好で、使用時にキャップに入れる際など、傾けたときに流動し良好な使用性を有する組成物となる。
【００１６】
＜（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤＞
（Ａ）成分は、ノニオン界面活性剤である。（Ａ）成分としては、衣料用などの液体洗浄剤組成物に通常用いられているノニオン界面活性剤を用いることができる。
（Ａ）成分としては、下記一般式（ａ１）で表される化合物（以下、「化合物（ａ１）」ともいう。）が好ましい。
【００１７】
Ｒ１−ＣＯ−（ＯＲ２）ｍ−ＯＲ３・・・（ａ１）
一般式（ａ１）中、Ｒ１は炭素数９〜１３の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基である。ｍは、ＯＲ２の平均繰り返し数であり、５〜２５である。
【００１８】
化合物（ａ１）におけるＲ１の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ１としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。
Ｒ１の炭化水素基の炭素数は、９〜１３であり、１０〜１３が好ましく、１１〜１３がより好ましい。Ｒ１の炭素数が９以上であると、洗浄力がより高まる。Ｒ１の炭素数が１３以下であると、保存安定性が向上し、特にゲル化が抑制されやすくなる。
化合物（ａ１）は、単一鎖長の混合物であってもよく、複数の鎖長の混合物であってもよい。Ｒ１は、原料の脂肪酸（Ｒ１−ＣＯＯＨ）に由来する。
【００１９】
化合物（ａ１）におけるＲ２は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基又はプロピレン基が好ましい。
ｍ個のＯＲ２は、相互に同じであってもよく異なってもよい。すなわち、化合物（ａ１）の１分子中のアルキレン基は、１種であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。中でも、洗浄時の泡立ちがよく、安価であることから、ｍ個のＯＲ２は、全てオキシエチレン基であるか、又はオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在した基であることが好ましい。
【００２０】
Ｒ２のアルキレン基が２種以上組み合わされている場合、ＯＲ２の付加方法は、特に限定されない。例えば、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合の付加方法としては、ランダム付加であってもよく、ブロック付加であってもよい。ブロック付加の方法としては、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
【００２１】
化合物（ａ１）におけるＲ３は、炭素数１〜４のアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ３の炭素数が１以上であると、低温保存時の析出が抑制されやすくなる。Ｒ３の炭素数が４以下であると、低温条件下での液体洗浄剤組成物の水に対する溶解性がより高まる。
Ｒ３のアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。Ｒ３としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基が挙げられる。中でもメチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００２２】
化合物（ａ１）におけるｍは、５〜２５の数である。ｍが５以上であると、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。ｍが２５以下であると、液体洗浄剤組成物の水に対する溶解性が向上する。
ｍ個のＯＲ２が全てオキシエチレン基である場合、ｍは５〜２０が好ましく、１２〜１８がより好ましい。
ｍ個のＯＲ２において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、ｍは１２〜２１が好ましい。この場合、オキシプロピレン基の平均繰り返し数は５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。オキシプロピレン基の平均繰り返し数が５以下であると、洗浄力、及び液体洗浄剤組成物の保存安定性（透明均一性、経時安定性等）が低下しにくい。
【００２３】
化合物（ａ１）において、下記式（Ｓ）で表されるナロー率は、２０質量％以上が好ましい。化合物（ａ１）のナロー率は、ＯＲ２の繰り返し数が異なる化合物（アルキレンオキシド付加体）の分布の割合を示す。ナロー率が高いほど良好な洗浄力が得られやすくなる。ナロー率の上限値は実質的には８０質量％である。
ナロー率は、２０〜５０質量％がより好ましく、保存安定性と水に対する溶解性がより向上することから、３０〜４５質量％がさらに好ましい。ナロー率が２０質量％以上、特に３０質量％以上であると、化合物（ａ１）由来の原料臭気の少ない液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。これは、化合物（ａ１）の製造後に化合物（ａ１）と共存する、化合物（ａ１）の原料である脂肪酸エステルと、前記一般式（ａ１）中のｍが１又は２のアルキレンオキサイド付加体の量が少なくなるためである。
【００２４】
化合物（ａ１）中に不純物として含まれる化合物のうち、化合物（ａ１）の原料である脂肪酸エステルと、前記式（ａ１）中のｍが１又は２のアルキレンオキシド付加体との合計の割合は、化合物（ａ１）の総質量に対して、０．５質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であることがより好ましい。この割合が０．５質量％以下であると、界面活性剤の原料臭気のより少ない液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００２５】
【数１】
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【００２６】
前記式（Ｓ）中、ｍｍａｘは、化合物（ａ１）全体の中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体のＯＲ２の繰返し数（付加モル数）を示す。ｉは、ＯＲ２の繰返し数を示す。Ｙｉは、化合物（ａ１）全体の中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。
【００２７】
前記ナロー率は、例えば、化合物（ａ１）の製造方法等によって制御できる。
化合物（ａ１）の製造方法は、特に限定されず、例えば、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。
【００２８】
かかる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、例えば、酸化マグネシウム等に金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された複合金属酸化物が金属水酸化物等により表面改質された複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物１００質量部に対する、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの混合割合は、０．５〜１０質量部が好ましく、１〜５質量部がより好ましい。
【００２９】
化合物（ａ１）の製造方法としては、アルカリ土類金属化合物とオキシ酸等の混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法もある。上記のアルコキシル化触媒については、特許第４９７７６０９号公報、国際公開第１９９３／００４０３０号公報、国際公開第２００２／０３８２６９号公報、国際公開第２０１２／０２８４３５号公報等で開示されている。アルコキシル化触媒としては、例えば、カルボン酸のアルカリ土類金属塩及び／又はヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩と硫酸等の混合物より調製したアルコキシル化触媒等が挙げられる。
化合物（ａ１）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
（Ａ）成分としては、化合物（ａ１）の他に、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、炭素数８〜２２の脂肪酸又は炭素数８〜２２のアミン等のアルキレンオキサイド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキサイド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキサイド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキサイド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式（ａ２）で表される化合物（以下、「化合物（ａ２）」ともいう。）が挙げられる。
【００３２】
Ｒ４−Ｏ−［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］Ｈ・・・（ａ２）
一般式（ａ２）中、Ｒ４は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基である。ｓはＥＯの平均繰り返し数を示し、５〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を示し、０〜４の数である。
【００３３】
化合物（ａ２）におけるＲ４の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ４としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。
Ｒ４の炭素数は１０〜２０であり、炭素数１２〜１８が好ましく、炭素数１２〜１４がより好ましい。Ｒ４の炭素数が１０以上であると、洗浄力がより高まる。一方、Ｒ４の炭素数が２０以下であると、保存安定性が向上し、特にゲル化が抑制されやすくなる。
化合物（ａ２）は、単一鎖長の混合物であってもよく、複数の鎖長の混合物であってもよい。Ｒ４は、原料のアルコール（Ｒ４−ＯＨ）に由来する。原料のアルコールとしては、ヤシ油、パーム油もしくは牛脂などの天然油脂由来のアルコール、又は、石油由来の合成アルコールが挙げられる。
【００３４】
一般式（ａ２）中、ｓは、ＥＯの平均繰返し数を示し、５〜２０の数であり、１２〜１８が好ましく、１２〜１６がより好ましい。ｓが上記範囲内にあると、液体洗浄剤組成物の洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力がより向上する。
ｔは、ＰＯの平均繰返し数を示し、０〜４の数であり、０〜３が好ましく、０であることが特に好ましい。ｔが上記範囲内にあると、液体洗浄剤組成物のゲル化が抑制されやすくなり、また、すすぎ時に良好な泡切れ性が得られやすい。
【００３５】
化合物（ａ２）において、［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］は、ＥＯとＰＯとは、ブロック状に付加していてもよく、ランダム状に付加していてもよいことを示す。ＥＯとＰＯとがブロック状に付加している場合の付加方法としては、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。特に、全自動洗濯機での洗濯におけるすすぎ性がより良好なことから、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法（末端が−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｈとなること）が好ましい。
【００３６】
化合物（ａ２）において、アルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド）の付加モル数分布は特に限定されず、化合物（ａ２）の製造方法等によって制御できる。例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の一般的なアルカリ触媒を用いてアルキレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、比較的広い付加モル数分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載されたＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてアルキレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、比較的狭い付加モル数分布となる傾向にある。
【００３７】
化合物（ａ２）の市販品としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
・ライオン株式会社製の商品名レオックスＣＬ−７０（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの混合物）又はＳａｓｏｌ社製の商品名Ｓａｆｏｌ２３（炭素数１２のアルコールと炭素数１３のアルコールとの混合物）等のアルコールに対して１２モル又は１５モル相当のＥＯを付加した化合物。
・Ｐ＆Ｇ社製の商品名「ＣＯ−１２１４」や「ＣＯ−１２７０」等の天然アルコールに対して９モル、１２モル又は１５モル相当のＥＯを付加した化合物。
・炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して９モル、１２モル又は１５モル相当のＥＯを付加した化合物（日本触媒社製の商品名「ソフタノール９０」、「ソフタノール１２０」、「ソフタノール１５０」）。
【００３８】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１０〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１５〜３０質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、十分な洗浄力が得られる。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、増粘が抑制され、液体洗浄剤組成物の保存安定性をより良好に維持できる。
【００３９】
（Ａ）成分は、化合物（ａ１）が含まれることが好ましく、化合物（ａ１）の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、２〜３０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。さらに、化合物（ａ１）を含む液体洗浄剤組成物において、（ａ１）成分の一部の質量（Ａ１）と、（Ｂ）成分を混合した後に混合する（ａ１）成分の残部の質量（Ａ２）との質量比（Ａ１）／（Ａ２）は、２／８〜８／２が好ましく、５／５〜８／２がより好ましい。
【００４０】
＜（Ｂ）成分：構造粘性付与剤＞
（Ｂ）成分は、構造粘性付与剤である。本発明に係る液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を含有することで、機能付与粒子の分散性を向上し、液安定性をより高めやすい。
（Ｂ）成分としては、（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分とが挙げられる。
【００４１】
（Ｂ−１）成分は、下記一般式（ｂ１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位と、下記一般式（ｂ２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位とを有するアクリル酸系高分子である。（Ｂ−１）成分は、構造粘性付与剤の役割を果たす。液体洗浄剤組成物が（Ｂ−１）成分を含有することで液体洗浄剤組成物が構造化する。よって、例えば、液体洗浄剤組成物が後述する不溶粒子を含有する場合、液体洗浄剤組成物中に不溶粒子を均一に分散でき、その状態を維持できる。加えて、液体洗浄剤組成物の保存安定性や再汚染防止性も高まる。
【００４２】
【化３】
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【００４３】
一般式（ｂ１）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、Ｒ６は水素原子である。
【００４４】
【化４】
2019034986.tif 000007
【００４５】
一般式（ｂ２）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基であり、Ｒ８は炭素数１〜４０のアルキル基である。
【００４６】
一般式（ｂ１）で表されるモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
これらの一般式（ｂ１）で表されるモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
一般式（ｂ２）中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基であり、水素原子が好ましい。
一般式（ｂ２）中、Ｒ８におけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。
Ｒ８におけるアルキル基の炭素数は、１〜４０であり、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。
【００４８】
一般式（ｂ２）で表されるモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イコシル等のアクリル酸エステル；、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イコシル等のメタクリル酸エステルが挙げられる。
これらの一般式（ｂ２）で表されるモノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
（Ｂ−１）成分は、架橋されているものが好ましい。なお、（Ｂ−１）成分は、架橋されていないものでもよい。
（Ｂ−１）成分の架橋されているものとしては、例えば、架橋剤により架橋されているもの（高分子架橋体）が挙げられる。
前記架橋剤としては、例えば、アリルエーテル化合物が挙げられる。
【００５０】
アリルエーテル化合物としては、アリルエーテル、糖のアリルエーテル、糖アルコールのアリルエーテル等が挙げられる。
糖のアリルエーテルにおける糖としては、例えば、スクロース等が挙げられる。
糖アルコールのアリルエーテルにおける糖アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００５１】
（Ｂ−１）成分は、一般式（ｂ１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位及び一般式（ｂ２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位以外の繰り返し単位（他の繰り返し単位）を有していてもよい。
他の繰り返し単位としては、他のモノマーから誘導された繰り返し単位が挙げられる。
他のモノマーとしては、一般式（ｂ１）で表されるモノマー及び一般式（ｂ２）で表されるモノマーと共重合可能であれば特に限定されず、１種以上を用いることができる。
（Ｂ−１）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
（Ｂ−１）成分の市販品としては、例えば、以下のものが挙げられる。
架橋タイプの（Ｂ−１）成分の市販品としては、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体である商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ３０」；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル(Ｃ１〜Ｃ４及びＣ８)、メタクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４及びＣ８）、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体である「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ＳＦ−１」；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル（Ｃ１０〜Ｃ３０）、メタクリル酸アルキル（Ｃ１０〜Ｃ３０）及びアクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体である商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＺ−４」；ＤＯＷ社製のアクリル酸アルキルと、アクリル酸又はメタクリル酸とからなる架橋型共重合体である商品名「ＡＣＵＳＯＬ  ８３０」等が挙げられる。 
非架橋タイプの（Ｂ−１）成分の市販品としては、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸から選択される２種類以上のモノマーからなる共重合体である商品名「Ｎｏｖｅｔｈｉｘ  ＨＣ２００」等が挙げられる。
【００５３】
（Ｂ−２）成分は、ポリウレア系の構造粘性付与剤である。（Ｂ−２）成分の市販品としては、例えば、ビッグケミー社のＢＹＫ−４１０、ＢＹＫ−４１１、ＢＹＫ−４２０、ＢＹＫ−４２５、ＢＹＫ−４２８、ＢＹＫ−７４１１ＥＳ、ＢＹＫ−７４２０ＥＴ、ＢＹＫ−Ｄ４１０等が挙げられる。
【００５４】
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜２．５質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤組成物の液安定性を向上しやすい。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、増粘が抑制され、液体洗浄剤組成物の保存安定性をより良好に維持できる。
【００５５】
＜任意成分＞
本発明に係る液体洗浄剤組成物は、液体洗浄剤組成物の液安定性及び使用性を損なわない範囲で、任意成分を適宜配合してもよい。任意成分としては、衣料用などの液体洗浄剤組成物に通常用いられている任意成分を用いることができる。
【００５６】
（アニオン界面活性剤）
アニオン界面活性剤としては、ＳＯ３又はＳＯ４基を有するアニオン界面活性剤が挙げられる。ＳＯ３又はＳＯ４基を有するアニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。
【００５７】
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩では、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキサイドを付加したもの（すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩）が好ましい。
アルカンスルホン酸塩の炭素数は１０〜２０、好ましくは１４〜１７であり、２級アルカンスルホン酸塩が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
これらのアニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、及びα−オレフィンスルホン酸塩が好ましい。
【００５８】
その他のアニオン界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
【００５９】
その他のアニオン界面活性剤としては、炭素数８〜２２の脂肪酸（高級脂肪酸）とその塩（高級脂肪酸塩）を併用することが好ましい。
高級脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等の単一脂肪酸の塩、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸などが挙げられる。
これらの高級脂肪酸における塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチルプロパノール塩、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール等のアルカノールアミン塩、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
これらのアニオン界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
（カチオン界面活性剤）
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩の陽イオン性界面活性剤等が挙げられる。
また、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はこれらの塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等が挙げられる。
【００６１】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００６２】
（Ａ）成分を含めた界面活性剤の総含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、２０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましく、２５〜４０質量％がさらに好ましい。界面活性剤の総含有量が上記下限値以上であると、十分な洗浄力が得られる。界面活性剤の総含有量が上記上限値以下であると、増粘が抑制され、液体洗浄剤組成物の保存安定性をより良好に維持できる。
【００６３】
（有機溶剤）
有機溶剤としては、例えば、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及びＲ９−（ＯＲ１０）ｍＯＨ［式中、Ｒ９は炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ１０は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍは平均付加モル数を表し１〜５である。］で表されるグリコールエーテル系溶剤、ＣＨ３ＯＣＲ１１（ＣＨ３）ＣＨＲ１２ＣＨＲ１３ＯＲ１４［式中Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１４は水素原子又はアセチル基］で表される溶剤からなる群から選択される溶剤が挙げられる。
【００６４】
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
前記式Ｒ９−（ＯＲ１０）ｍＯＨで表されるグリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
前記式ＣＨ３ＯＣＲ１１（ＣＨ３）ＣＨＲ１２ＣＨＲ１３ＯＲ１４で表される溶剤としては、例えば、３−メトキシメタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−エチルブタノール、３−メトキシ−３−プロピルブタノール、３−メトキシ−２−メチルブタノール、３−メトキシ−２−エチルブタノール、３−メトキシ−２−プロピルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−１−エチルブタノール、３−メトキシ−１−プロピルブタノール、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−２−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−１−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−プロピルブチルアセテート等が挙げられる。
【００６５】
有機溶剤としては、液体洗浄剤組成物としての流動性、臭気の穏やかな点や原料の入手のしやすさから、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールが好ましい。
有機溶剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、３〜２５質量％が好ましい。
有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
（カチオン性ポリマー）
カチオン性ポリマー（以下、（Ｃ）成分ともいう。）は、下記一般式（ｃ１）で表される繰り返し単位及び下記一般式（ｃ２）で表される繰り返し単位からなる群より選ばれる１種以上の繰り返し単位と、下記一般式（ｃ３）で表される繰り返し単位と、を有するポリマーである。
【００６７】
【化５】
2019034986.tif 000008
【００６８】
一般式（ｃ１）中、Ｒ１５、Ｒ１６は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。
【００６９】
【化６】
2019034986.tif 000009
【００７０】
一般式（ｃ２）中、Ｒ１７、Ｒ１８は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。
【００７１】
【化７】
2019034986.tif 000010
【００７２】
一般式（ｃ３）中、Ｒ１９は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ２０、Ｒ２１はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。
【００７３】
なお、上記一般式（ｃ１）で表される繰り返し単位及び上記一般式（ｃ２）で表される繰り返し単位からなる群より選ばれる１種以上の繰り返し単位は、下記一般式（ｃ４）で表されるジアルキルジアリルアンモニウム塩モノマーに由来する繰り返し単位である。
【００７４】
【化８】
2019034986.tif 000011
【００７５】
一般式（ｃ４）中、Ｒ２２、Ｒ２３はそれぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。
【００７６】
上記一般式（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ４）中、Ｘ−は対イオンである。対イオンとしては、例えば、塩素イオン、臭素イオン等のハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオン、亜硫酸イオン等の無機酸イオン、メチル硫酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン等の有機酸イオン等が挙げられる。
【００７７】
（Ｃ）成分の質量平均分子量は、通常１，０００〜５，０００，０００であり、３，０００〜２，０００，０００が好ましく、１０，０００〜２,０００，０００がより好ましい。なお、本明細書における質量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質として、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた値を意味する。
【００７８】
（Ｃ）成分の重合の形態は、特に限定されず、ブロック重合、ランダム重合又はグラフト重合のいずれであってもよい。
（Ｃ）成分中の繰り返し単位（ｃ４）と繰り返し単位（ｃ３）との含有比は特に限定されないが、繰り返し単位（ｃ４）と繰り返し単位（ｃ３）とのモル比（繰り返し単位（ｃ４）：繰り返し単位（ｃ３））が、１：９〜７：３となる比率が好ましく、２：８〜６：４となる比率がより好ましい。
【００７９】
（Ｃ）成分としては、ジアリルジアルキルアンモニウム塩から誘導された繰り返し単位と、アクリルアミドから誘導された繰り返し単位とを有するポリマーが好ましく、具体的には、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・アクリルアミドコポリマーがより好ましい。
これらのポリマーとしては、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
【００８０】
（Ｃ）成分は、通常のラジカル重合により製造できる。例えば、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドや、アクリルアミド等の（Ｃ）成分を構成するモノマーを、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の重合方法により重合することで製造できる。また、重合の際には、通常のラジカル重合に用いられる重合開始剤を使用することが好ましく、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、過硫酸カリウム等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物を用いることができる。
【００８１】
上記ポリマーの市販品としては、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名「マーコート５５０」、「マーコート７４０」、「マーコート２２００」、「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３００」、「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３０２」等が挙げられる。
これらの（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８２】
（ＳＲ剤）
ＳＲ剤（以下、（Ｄ）成分ともいう）は、アルキレンテレフタレート単位、及びアルキレンイソフタレート単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位（ｄ１）と、オキシアルキレン単位、及びポリオキシアルキレン単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位（ｄ２）と、を有する水溶性ポリマーである。
（Ｄ）成分の水溶性ポリマーを構成する「アルキレンテレフタレート単位、及びアルキレンイソフタレート単位からなる群から選択される少なくとも１種の単位」（以下、（ｄ１）単位ともいう）のうち、アルキレンテレフタレート単位は下記式（ｄ１−１）で示される単位である。
【００８３】
【化９】
2019034986.tif 000012
【００８４】
上記式（ｄ１−１）中、Ｒ２４は、低級アルキレン基である。
【００８５】
Ｒ２４の炭素数は１〜４、好ましくは２〜４である。
アルキレンテレフタレート単位の具体的としては、例えばエチレンテレフタレート単位、ｎ−プロピレンテレフタレート単位、イソプロピレンテレフタレート単位、ｎ−ブチレンテレフタレート単位、イソブチレンテレフタレート単位、ｓｅｃ−ブチレンテレフタレート単位、ｔｅｒｔ−ブチレンテレフタレート単位等が挙げられる。これらの中ではイソプロピレンテレフタレート単位が好ましい。
【００８６】
（ｄ１）単位として、単一種類のアルキレンテレフタレート単位を単独で用いてもよく、複数種類のアルキレンテレフタレート単位を組み合わせて使用してもよい。
水溶性ポリマーを構成する（ｄ１）単位のうち、アルキレンイソフタレート単位は下記式（ｄ１−２）で示される単位である。
【００８７】
【化１０】
2019034986.tif 000013
【００８８】
上記式（ｄ１−１）中、Ｒ２５は、低級アルキレン基である。
【００８９】
Ｒ２５の炭素数は１〜４、好ましくは２〜４である。
アルキレンイソフタレート単位の具体例としては、例えば、エチレンイソフタレート単位、プロピレンイソフタレート単位、ｎ−ブチレンイソフタレート単位、ｓｅｃ−ブチレンイソフタレート単位、ｔｅｒｔ−ブチレンイソフタレート単位等が挙げられる。これらの中ではプロピレンイソフタレート単位が好ましい。
（ｄ１）単位として、単一種類のアルキレンイソフタレート単位を単独で用いてもよく、複数種類のアルキレンイソフタレート単位を組み合わせて使用してもよい。
（ｄ１）単位は、上記アルキレンテレフタレート単位、及びアルキレンイソフタレート単位から選択されるものを、単独で、又は２つ以上を組み合わせて使用することができる。すなわち、（ｄ１）単位はアルキレンテレフタレート単位のみからなるものであってもよく、アルキレンイソフタレート単位のみからなるものであってもよく、アルキレンテレフタレート単位とアルキレンイソフタレート単位との混合物からなるものであってもよい。
【００９０】
（Ｄ）成分の水溶性ポリマーを構成する「オキシアルキレン単位、及びポリオキシアルキレン単位からなる群から選択される少なくとも１種の単位」（以下、（ｄ２）単位ともいう）は下記式（ｄ２−１）で示される単位である。
−（Ｒ２６Ｏ）ｕ−  ・・・（ｄ２−１）
［式中、Ｒ２６は低級アルキレン基であり、ｕは１〜１００の整数である。］
【００９１】
Ｒ２６の炭素数は１〜４、好ましくは２〜４である。
式（ｄ２−１）において、ｕが１の場合はオキシアルキレン単位となり、ｕが２以上の場合はポリオキシアルキレン単位となる。ｕは、１〜１００、好ましくは１〜８０、特に好ましくは１〜５０の整数である。
（ｄ２）単位の具体例としては、オキシエチレン単位、及びポリオキシエチレン単位；オキシプロピレン単位、及びポリオキシプロピレン単位；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位等が挙げられ、オキシエチレン単位、及びポリオキシエチレン単位が好ましい。
（ｄ２）単位は、上記オキシアルキレン単位、及びポリオキシアルキレン単位から選択されるものを、単独で、又は２つ以上を組み合わせて使用することができる。すなわち、（ｄ２）単位はオキシアルキレン単位のみからなるものであってもよく、ポリオキシアルキレン単位のみからなるものであってもよく、オキシアルキレン単位とポリオキシアルキレン単位との混合物からなるものであってもよい。
【００９２】
（Ｄ）成分は、上述の（ｄ１）単位と（ｄ２）単位とが、ランダムまたはブロックで重合している高分子化合物であることが好ましく、特にブロックで重合しているものが好ましい。
（Ｄ）成分は、上述の（ｄ１）単位、及び（ｄ２）単位以外の単位（例えば、重合開始剤や重合停止剤等に由来する単位や、その他共重合可能な単位）を含んでいてもよい。その場合、（Ｄ）成分の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上が（ｄ１）単位、及び（ｄ２）単位により構成されていることが好ましい。
（Ｄ）成分における「水溶性ポリマー」とは、１０ｇの当該ポリマーを、４０℃の条件で、１０００ｇの水に添加し、スターラー（太さ８ｍｍ、長さ５０ｍｍ、１リットルビーカー）で１２時間攪拌（２００ｒｐｍ）したときに完全に溶解するものをいう。
【００９３】
（Ｄ）成分の好適な具体例として、下記式（ｄ３−１）又は（ｄ３−２）で示される化合物が挙げられる。
【００９４】
【化１１】
2019034986.tif 000014
【００９５】
［式中、Ａ及びＢはそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基、好ましくは共にメチル基であり、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９はそれぞれ独立して、炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基であり、ｘ１は０〜１０、好ましくは０．５〜５、特に好ましくは０．５〜２．５であり、ｙ１は１〜１００、好ましくは１〜８０、より好ましくは１〜５０、更に好ましくは１０〜５０、特に好ましくは２０〜３０であり、ｚ１は１〜１００、好ましくは１〜８０、より好ましくは１〜５０、更に好ましくは１０〜５０、特に好ましくは２０〜３０である。］
【００９６】
【化１２】
2019034986.tif 000015
【００９７】
［式中、Ａ及びＢはそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基、好ましくは共にメチル基であり、Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２はそれぞれ独立して、炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基であり、ｘ２は０〜１０、好ましくは０．５〜５、特に好ましくは０．５〜２．５であり、ｙ２は１〜１００、好ましくは１〜８０、より好ましくは１〜５０、更に好ましくは１０〜５０、特に好ましくは２０〜３０であり、ｚ２は１〜１００、好ましくは１〜８０、より好ましくは１〜５０、更に好ましくは１０〜５０、特に好ましくは２０〜３０である。］
【００９８】
式（ｄ３−１）において、ｘ１とｙ１との比率は、ｘ１：ｙ１が１：５〜１：２０であるのが好ましく、１：８〜１：１８であるのがより好ましい。
式（ｄ３−２）において、ｘ２とｙ２との比率は、ｘ２：ｙ２が１：５〜１：２０であるのが好ましく、１：８〜１：１８であるのがより好ましい。
【００９９】
（Ｄ）成分は、重量平均分子量が５００〜８０００であることが好ましい。重量平均分子量は、溶媒としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いてＧＰＣ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィー）により測定した値を、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）を較正曲線に用いて換算した値をいう。重量平均分子量の下限値は、８００以上であることがより好ましく、特に１０００以上であることが好ましい。重量平均分子量の上限値は、７０００以下であることが好ましく、６０００以下が特に好ましい。したがって、重量平均分子量は８００〜７０００であることが好ましく、１０００〜６０００であることが特に好ましい。
（Ｄ）成分のｐＨ（２０℃の５％水溶液）は３〜７であることが好ましい。
（Ｄ）成分の融点は２５℃〜６０℃であることが好ましい。
（Ｄ）成分の粘度（５０℃）は１００〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度は、ブルックフィールド粘度計にて２番ローターを用い測定した値である。
【０１００】
（Ｄ）成分は公知物質であり、市場において容易に入手することができる。また、文献等に開示の合成方法：例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  第３巻，６０９〜６３０ページ（１９４８年）、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，第８巻，１〜２２ページ（１９５１年）、特開昭６１−２１８６９９号公報記載の方法等により製造することができる。
（Ｄ）成分の具体例としては、商品名：ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００（クラリアント社製、重量平均分子量：２０００〜３０００）や、商品名：ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−３００（クラリアント社製、重量平均分子量：７０００）として市販されているものが挙げられる。これらの中では、水への溶解性が高く、保存後の洗浄性能の低下が少ないＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００が好ましい。特に好ましくは、ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００の７０％水溶液であり、商品名：ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０（クラリアント社製）として市販されているものを用いることができる。
【０１０１】
（増粘剤及び可溶化剤）
減粘剤及び可溶化剤としては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸塩、並びに尿素等が挙げられる。
本発明に係る液体洗浄剤組成物が減粘剤及び可溶化剤を含む場合、減粘剤及び可溶化剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜１５質量％が好ましい。
【０１０２】
（金属イオン補足剤（キレート剤））
金属イオン捕捉剤（キレート剤）としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。
本発明に係る液体洗浄剤組成物が金属イオン捕捉剤を含む場合、金属イオン捕捉剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．１〜２０質量％が好ましい。
【０１０３】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。
本発明に係る液体洗浄剤組成物が酸化防止剤を含む場合、酸化防止剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜２質量％が好ましい。
【０１０４】
（防腐剤）
防腐剤としては、ダウ・ケミカル社製「ケーソンＣＧ」（商品名）、ソー・ジャパン社製「アクチサイドＭＢＳ」（商品名）、クラリアント社製「ＮＩＰＡＣＩＤＥ  ＢＩＴ  ２０」（商品名）等が挙げられる。
本発明に係る液体洗浄剤組成物が防腐剤を含む場合、防腐剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０超１質量％以下が好ましい。
【０１０５】
（洗浄性向上剤・安定性向上剤）
洗浄性能向上剤・安定性向上剤としては、例えば、酵素（プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等）、風合い向上剤、アルカノールアミン等のアルカリビルダー、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤等が挙げられる。これらの洗浄性能向上剤・安定性向上剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０６】
（着色剤）
着色剤としては、例えば、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、赤色１０６号、黄色２０３号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料などが挙げられる。
本発明に係る液体洗浄剤組成物が着色剤を含む場合、着色剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．００００５〜０．００５質量％が好ましい。
【０１０７】
（香料）
香料としては、例えば、特開２００２−１４６３９９号公報に記載の香料成分などが挙げられる。これらの香料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明に係る液体洗浄剤組成物が香料を含む場合、香料の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１〜２質量％が好ましい。
【０１０８】
（不溶粒子）
本発明に係る液体洗浄剤組成物は、不溶粒子を含有してもよい。不溶粒子とは、液体洗浄剤組成物を構成する成分に溶けにくい粒子のことである。
不溶粒子としては、例えば、カプセル粒子、特有の製品審美性を付与するためのビーズや真珠光沢剤、ベントナイト、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等が挙げられる。これらの不溶粒子は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
カプセル粒子は、高分子化合物で形成されたカプセル壁によって有効成分が内包されたものである。
カプセル粒子は、公知の方法により製造でき、例えば、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法等が挙げられる。
カプセル壁を形成する高分子化合物としては、例えば、ポリアクリル酸系、ポリビニル系、ポリメタクリル酸系、メラミン系、ウレタン系等の合成高分子が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
有効成分としては、香料成分、日焼け止め成分（紫外線吸収剤、紫外線散乱剤等）等が挙げられる。
以下、高分子化合物で形成されたカプセル壁によって香料成分が内包されたカプセル粒子を「カプセル香料」ともいう。
カプセル香料の具体例としては、例えば、以下に示すカプセル香料Ａ、カプセル香料Ｂ、カプセル香料Ｃ等が挙げられる。
【０１１０】
カプセル香料Ａ：
カプセル香料Ａは、以下の香料成分を含む。
リモネン（０．１０質量％）、エチル２−メチルブチレート（３．５０質量％）、トリプラール（５．００質量％）、ガルバスコン（０．２０質量％）、スピロガルバノン（０．６０質量％）、シクラセット（９．００質量％）、シクラブート（０．１０質量％）、トリシクロデセニルアセテート（１９．００質量％）、ベルドックス（１８．００質量％）、ネクタリル（１５．００質量％）、テトラヒドロリナロール（１４．００質量％）、α−イオノン（０．５０質量％）、β−イオノン（１４．００質量％）、ジプロピレングリコール（１．００質量％）。
【０１１１】
カプセル香料Ｂ：
カプセル香料Ｂは、以下の香料成分を含む。
トリプラール（２．４０質量％）、シクラセット（１０．００質量％）、トリシクロデセニルプロピオネート（１０．００質量％）、イソプロピルメチル−２−ブチレート（１．７０質量％）、マンザネート（２．００質量％）、ベルドックス（１４．００質量％）、アリルアミルグリコレート（２．００質量％）、アリルシクロヘキシルプロピオネート（５．００質量％）、γ−デカラクトン（０．５０質量％）、γ−ウンデカラクトン（７．５０質量％）、α−ダマスコン（０．２５質量％）、ネロール（０．２０質量％）、ヘディオン（５．００質量％）、リリアール（１２．００質量％）、リナロール（２３．００質量％）、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（０．２０質量％）、バニリン（０．１０質量％）、ライムオキサイド（２．４０質量％）、ジプロピレングリコール（１．７５質量％）。
【０１１２】
カプセル香料Ｃ：
カプセル香料Ｃは、以下の香料成分を含む。
ヘキシルサリチレート（３．７１質量％）、エチル２−メチルブチレート（３．３０質量％）、ジヒドロオイゲノール（８．４９質量％）、カンファー（１．４６質量％）、１，４−シネオール（１．２８質量％）、ベルドックス（９．０４質量％）、γ−ノナラクトン（０．８４質量％）、γ−デカラクトン（２．５８質量％）、γ−ウンデカラクトン（３．７０質量％）、アリルカプロエート（７．４７質量％）、ヘキシルアセテート（１．２７質量％）、ゲラニルプロピオネート（６．３８質量％）、プレニルアセテート（１．５２質量％）、アリルフェノキシアセテート（０．６０質量％）、ジメチルベンジルカルビニルブチレート（０．９５質量％）、ネクタリル（８．５４質量）、ゲラニルアセテート（１１．１３質量％）、リリアール（１１．５１質量％）、シクラメンアルデヒド（３．０５質量％）、アミルサリチレート（１．３９質量％）、イソイースーパー（１．０８質量％）、γ−メチルイオノン（１．３４質量％）、アンブロキサン（０．１３質量％）、ハバノライド（０．３７質量％）、アニスアルデヒド（８．４６質量％）、ライムオキサイド（０．４１質量％）。
【０１１３】
本発明に係る液体洗浄剤組成物が不溶粒子を含む場合、不溶粒子の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１〜２０質量％が好ましい。
【０１１４】
（天然物などのエキス）
天然物などのエキスとしては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウなどの植物が挙げられる。
本発明に係る液体洗浄剤組成物が天然物などのエキスを含む場合、天然物などのエキスの含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０超０．５質量％以下が好ましい。
【０１１５】
（消泡剤）
消泡剤としては、例えば、特開２０１７−８１３９に記載の２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル（イソオクチル酸２−エチルヘキシル）、２−エチルヘキサン酸２−エチルブチル、２−エチルヘキサン酸２−エチルオクチル等が挙げられる。
本発明に係る液体洗浄剤組成物が消泡剤を含む場合、消泡剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０超２．０質量％以下が好ましい。
【０１１６】
本発明に係る液体洗浄剤組成物は、２５℃でのｐＨが５〜９であることが好ましい。該ｐＨが５〜９であることにより、特に、液体洗浄剤組成物を長期間保存しても、経時安定性を良好に保つことができる。
液体洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらの中でも、液体洗浄剤組成物の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。例えば、一定量の硫酸、水酸化ナトリウム等を添加することにより制御した場合、さらに、ｐＨの微調整用として無機酸（好ましくは塩酸、硫酸）又は水酸化カリウム等を添加することができる。
なお、本明細書において、ｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。
【０１１７】
本発明に係る液体洗浄剤組成物は、好適には水を溶媒とすることができる。
上述した各成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤組成物を構成する成分の合計量は１００質量％を超えない。
【０１１８】
［液体洗浄剤組成物の製造方法］
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法は、（Ａ）成分の一部を含有する液体に、（Ｂ）成分を混合し、その後に（Ａ）成分の残部の一部又は全部を混合する工程を有する。
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法の一例について、以下に図１を参照して説明する。
【０１１９】
図１は、本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法の一実施形態を示すフローチャートである。
図１に示すように、本実施形態は、第一の混合工程１０と、第二の混合工程２０と、第三の混合工程３０と、第四の混合工程４０とを有する。
【０１２０】
＜第一の混合工程＞
第一の混合工程１０は、（Ａ）成分の一部（（Ａ１）成分ともいう）を含む一次液を調製する工程である。一次液は（Ａ１）成分を有すればよい。一次液は、必要に応じて、種々の任意成分を含んでもよい。
一次液を調製する方法は、特に限定されず、例えば、任意の量の水に、（Ａ１）成分と第一の任意成分とを加え、これを攪拌して混合する方法が挙げられる。
攪拌装置としては、バッチ式の攪拌装置、インラインミキサー等が挙げられる。
（Ａ１）成分の添加量は、（Ａ）成分の総質量に対し、２０〜８０質量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましく、６０〜８０質量％がさらに好ましい。（Ａ１）成分の添加量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤組成物の曳糸性を抑制し、使用性を良好にしやすい。（Ａ１）成分の添加量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の液安定性を良好にしやすい。
一次液の２５℃でのｐＨは５〜９が好ましい。
【０１２１】
＜第二の混合工程＞
第二の混合工程２０は、一次液に（Ｂ）成分を混合する工程である。本工程では、（Ｂ）成分を含有する二次液を得る。一次液に（Ｂ）成分を混合する方法は、第一の混合工程と同様である。
二次液は、粘度が増加するため、第二の混合工程２０では、インラインミキサー等で十分に液体を攪拌することが好ましい。
二次液の２５℃でのｐＨは５〜９が好ましい。
【０１２２】
＜第三の混合工程＞
第三の混合工程３０は、二次液に（Ａ）成分の残部（以下、（Ａ２）成分ともいう。）を混合する工程である。本工程では、（Ａ）成分の全量を含有する三次液を得る。
二次液に（Ａ２）成分を混合する方法は、第一の混合工程と同様である。第三の混合工程３０で添加される（Ａ２）成分の添加量は、（Ａ）成分の総質量に対し、２０〜８０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましい。（Ａ２）成分の添加量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤組成物の液安定性を良好にしやすい。（Ａ１）成分の添加量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の曳糸性を抑制し、使用性を良好にしやすい。
本工程では、（Ａ）成分の残部の全部を混合するため、（Ａ１）成分の添加量と（Ａ２）成分の添加量との合計が（Ａ）成分の総質量となる。
【０１２３】
（Ａ１）成分の添加量と（Ａ２）成分の添加量との（Ａ１）／（Ａ２）で表される質量比は、２／８〜８／２が好ましく、４／６〜８／２がより好ましく、６／４〜８／２がさらに好ましい。質量比が上記数値範囲内であると、液体洗浄剤組成物の液安定性及び使用性の両立を図りやすい。
三次液の２５℃でのｐＨは５〜９が好ましい。
【０１２４】
＜第四の混合工程＞
第四の混合工程４０は、三次液に任意成分の残部（以下、第二の任意成分という。）を混合する工程である。本工程を経ることにより、液体洗浄剤組成物を得る。三次液に第二の任意成分を混合する方法は、第一の混合工程と同様である。
本工程で混合される第二の任意成分としては、例えば、カプセル香料等の機能付与粒子が挙げられる。
四次液の２５℃でのｐＨは５〜９が好ましい。
【０１２５】
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法は、本実施形態に限定されない。
第三の混合工程３０では、（Ａ）成分の残部の全部を（Ｂ）成分を含有する液体に混合したが、（Ａ）成分の残部の一部を混合してもよい。
この場合、（Ａ）成分の残部は、第四の混合工程４０で混合してもよく、（Ａ）成分の残部を混合する他の工程を新たに設けてもよい。
製造効率を向上する観点から、（Ａ２）成分は、（Ａ）成分の残部の全部であることが好ましい。
【０１２６】
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法では、（Ａ）成分を２回以上に分割して混合することにより、（Ｂ）成分を含有する液体洗浄剤組成物の液安定性を良好にし、かつ、曳糸性を抑制し、使用性を良好にすることができる。
本発明は、（Ｂ）成分を含有し、チキソトロピー性を有する液体洗浄剤に適用可能である。
【０１２７】
本発明に係る液体洗浄剤組成物（以下、本発明品ともいう。）の使用方法としては、通常の使用方法が適用できる。例えば、本発明品を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに本発明品を直接塗布する方法、本発明品を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、本発明品を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。
【実施例】
【０１２８】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
各実施例及び比較例で使用した原料、測定・評価方法は、以下の通りである。
【０１２９】
［使用原料］
＜（Ａ）成分＞
・Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３とＣ１3Ｈ２7ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ｍ＝平均１５、ナロー率３３質量％、合成品。
【０１３０】
＜（Ｂ）成分＞
・アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸又はメタクリル酸の中の２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ３０）。
【０１３１】
＜任意成分＞
（第一の任意成分）
Ｍ−１：ポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃１０００−６０Ｌ、ライオン株式会社製）。
Ｍ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（天然アルコールＣＯ−１２７０（商品名、プロクターアンドギャンブル社製）に対して、平均１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの）。
Ｍ−３：エタノール（商品名、特定アルコール９５度合成、日本アルコール販売株式会社）。
Ｍ−４：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（商品名、ライポンＬＨ−２００、平均分子量３２２、ライオン株式会社製）。
Ｍ−５：ヤシ油脂肪酸（日油株式会社製）。
Ｍ−６：モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製）。
Ｍ−７：クエン酸（一方社油脂工業株式会社製、商品名、液体クエン酸）。
Ｍ−８：安息香酸ナトリウム（東亜合成製、商品名、安息香酸ナトリウム）。
Ｍ−９：３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール：（株式会社クラレ、商品名、ソルフィット）。
Ｍ−１０：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（日本乳化剤株式会社製、商品名、ブチルジグリコール）。
Ｍ−１１：ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミドコポリマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名、Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３００）（本明細書の（Ｃ）成分）。
（水）
・水（イオン交換水）：全量７４１．６ｇとなるようにバランスする。
【０１３２】
（第二の任意成分ａ）
・ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃ（（商品名、クラリアントジャパン社製、質量平均分子量＝２０００〜３０００、ｐＨ（２０℃の５質量％水溶液）＝４、粘度（２０℃）＝３００ｍＰａ・ｓ）、ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００の７０質量％水溶液に相当する）（本明細書の（Ｄ）成分）：０．５質量％。
・イソオクチル酸２−エチルヘキシル（商品名、イソオクチル酸２−エチルヘキシル、ライオンスペシャリティケミカルズ社製）：０．８質量％。
・エタノール（商品名、特定アルコール９５度合成、日本アルコール販売株式会社）：０．５７質量％。
・グリセリン（商品名、化粧品用グリセリン（８５％）、阪本薬品工業株式会社）：０．５６質量％。
・ジブチルヒドロキシトルエン：住友化学（株）製、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ  ＢＨＴ−Ｒ」：０．０５質量％。
・香料：特開２００９−１０８２４８記載の香料成分ａ：０．８質量％。
・カプセル香料：本文記載のカプセル香料Ａ：０．１質量％。
・黄色２０３号（色素）：中央合成化学（株）製、商品名「黄色２０３号」：０．０００１質量％。
・赤色１０６号（色素）：癸巳化成（株）製、商品名「赤色１０６号」：０．０００１５質量％。
・イソチアゾロン液：商品名「ケーソンＣＧ」、ダウ・ケミカル社製：０．００００７７質量％。
・水（イオン交換水）：全量１０００ｇとなるようにバランスする。
【０１３３】
（第二の任意成分ｂ）
・ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃ（（商品名、クラリアントジャパン社製、質量平均分子量＝２０００〜３０００、ｐＨ（２０℃の５質量％水溶液）＝４、粘度（２０℃）＝３００ｍＰａ・ｓ）、ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００の７０質量％水溶液に相当する）（本明細書の（Ｄ）成分）：０．５質量％。
・イソオクチル酸２−エチルヘキシル（商品名、イソオクチル酸２−エチルヘキシル、ライオンスペシャリティケミカルズ社製）：０．８質量％。
・エタノール（商品名、特定アルコール９５度合成、日本アルコール販売株式会社）：０．５７質量％。
・グリセリン（商品名、化粧品用グリセリン（８５％）、阪本薬品工業株式会社）：０．５６質量％。
・ジブチルヒドロキシトルエン：住友化学（株）製、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ  ＢＨＴ−Ｒ」：０．０５質量％。
・香料：特開２００９−１０８２４８記載の香料成分ａ：０．８質量％。
・カプセル香料：本文記載のカプセル香料Ａ：０．１質量％。
・黄色２０３号（色素）：中央合成化学（株）製、商品名「黄色２０３号」：０．０００１質量％。
・赤色１０６号（色素）：癸巳化成（株）製、商品名「赤色１０６号」：０．０００１５質量％。
・防腐剤：商品名「ＡＣＴＩＣＩＤＥ  ＭＢＳ」、ソー・ジャパン株式会社製：０．００２５６質量％。
・水（イオン交換水）：全量１０００ｇとなるようにバランスする。
【０１３４】
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
表１の組成に従って、以下のように液体洗浄剤組成物を調製した。
１Ｌビーカーにマグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ  ＫＯＧＹＯ  ＩＮＣ．製）で攪拌しながら、第一の任意成分を入れて水でバランスして７４１．６ｇとした。続いて、（Ａ１）成分を加えて攪拌して一次液を得た（第一の混合工程）。一次液に（Ａ１）成分の溶け残りがないことを目視で確認した後、（Ｂ）成分を加えて充分攪拌して二次液を得た（第二の混合工程）。更に（Ａ）成分の残部である（Ａ２）成分加えて攪拌して三次液を得た（第三の混合工程）。最後に第二の任意成分（ａまたはｂ）を加えて更に攪拌し、液体洗浄剤組成物１０００ｇ（２５℃でのｐＨで７．３）を得た（第四の混合工程）。なお、表１中、各成分の配合量の単位は「質量％」であり、純分換算量を示す。
【０１３５】
＜液安定性の評価＞
上記の方法に従い調製した液体洗浄剤組成物約１００ｇを透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−ＮＯ．１１）に入れてフタをし、５０℃の恒温室に静置した。１ヶ月後の外観を目視にて、下記評価基準により液安定性を評価した。結果を表１に示す。
（評価基準）
○：相分離のない分散状態。
×：上（透明）下（濁り）相に分離した状態。
【０１３６】
＜曳糸性の評価（使用性の評価）＞
上記の方法に従い調製した液体洗浄剤組成物約１００ｇを透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−ＮＯ．１１）に入れてフタをし、５℃の恒温室に１日静置した。２５℃に調整した室内に設置した曳糸性測定装置ＮＥＶＡ  ＭＥＴＥＲ  ０５０１（株式会社石川鉄工所）の試料台に液体洗浄剤組成物約０．１ｇを乗せ、測定端子を接触させた後、１００ｍｍ／秒で引き上げたときの糸引きの長さ（曳糸長）を測定した。５回測定した曳糸長の平均値を下記の評価基準により評価した。結果を表１に示す。
（評価基準）
○：２０ｍｍ以下（曳糸性をほとんど示さず、良好な使用性）。
△：２０ｍｍ〜３０ｍｍ  （曳糸性を示し、使用性がやや劣る）。
×：３０ｍｍ以上  （曳糸性を示し、使用性が悪い）。
【０１３７】
【表１】
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【０１３８】
表１に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜６は、液安定性が全て「○」で、使用性が「○」〜「△」で、液安定性と使用性の両立が図れていた。一方、（Ｂ）成分を混合する前に（Ａ）成分の全量を混合した比較例１は、液安定性が「×」だった。（Ｂ）成分を混合した後に（Ａ）成分の全量を混合した比較例２は、使用性が「×」だった。
【０１３９】
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法によれば、液安定性及び使用性が良好な液体洗浄剤組成物が得られることが分かった。
【符号の説明】
【０１４０】
１０  第一の混合工程
２０  第二の混合工程
３０  第三の混合工程
４０  第四の混合工程
【図１】
2019034986.tif 000017