(57)【要約】【課題】吸湿発熱性能に優れ、べとつき感がない吸湿発熱アクリル繊維を提供する。【解決手段】アクリル繊維を、アルカリ化合物および第４級アンモニウム塩を含有する水溶液に浸漬して、温度２０℃、相対湿度４０％から温度２０℃、相対湿度９０％まで変化させた際の繊維表面の上昇温度ΔＴが２℃以上である吸湿発熱アクリル繊維を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
温度２０℃、相対湿度４０％から温度２０℃、相対湿度９０％まで変化させた際の繊維表面の上昇温度ΔＴが２℃以上である吸湿発熱アクリル繊維。
【請求項２】
請求項１に記載の吸湿発熱アクリル繊維の含有量が２０質量％以上である、吸湿発熱繊維加工品。
【請求項３】
温度２０℃、相対湿度４０％から温度２０℃、相対湿度９０％まで変化させた際の表面の上昇温度ΔＴが２℃以上である、請求項２に記載の吸湿発熱繊維加工品。
【請求項４】
セルロース系繊維、獣毛繊維及び天然繊維からなる群から選ばれる１種以上を１０〜８０質量％含有する、請求項２または３に記載の吸湿発熱繊維加工品。
【請求項５】
紡績糸または織編物である、請求項２〜４のいずれか一項に記載の吸湿発熱繊維加工品。
【請求項６】
請求項１に記載の吸湿発熱アクリル繊維を製造する方法であって、アクリル繊維を、アルカリ化合物および第４級アンモニウム塩を含有する水溶液に浸漬する、吸湿発熱アクリル繊維の製造方法。
【請求項７】
アクリル繊維を、アルカリ化合物を１〜５ｇ／Ｌおよび第４級アンモニウム塩を０．７〜１０ｇ／Ｌ含有する水溶液に浸漬する、吸湿発熱アクリル繊維の製造方法。
【請求項８】
前記水溶液の温度が５０〜１２０℃である、請求項６または７に記載の吸湿発熱アクリル繊維の製造方法。
【請求項９】
前記浸漬する時間が１０〜９０分である、請求項６〜８のいずれか一項に記載の吸湿発熱アクリル繊維の製造方法。
【請求項１０】
アクリル繊維を含む繊維加工品を、アルカリ化合物および第４級アンモニウム塩を含有する水溶液に浸漬して、温度２０℃、相対湿度４０％から温度２０℃、相対湿度９０％まで変化させた際の表面の上昇温度ΔＴが２℃以上である吸湿発熱繊維加工品を得る、吸湿発熱繊維加工品の製造方法。
【請求項１１】
アクリル繊維を含む繊維加工品を、アルカリ化合物を１〜５ｇ／Ｌおよび第４級アンモニウム塩を０．７〜１０ｇ／Ｌ含有する水溶液に浸漬する、吸湿発熱繊維加工品の製造方法。
【請求項１２】
前記水溶液の温度が５０〜１２０℃である、請求項１０または１１に記載の吸湿発熱繊維加工品の製造方法。
【請求項１３】
前記浸漬する時間が１０〜９０分である、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の吸湿発熱繊維加工品の製造方法。
【請求項１４】
前記繊維加工品が紡績糸または織編物である、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の吸湿発熱繊維加工品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸湿発熱アクリル繊維、吸湿発熱繊維加工品、吸湿発熱アクリル繊維の製造方法、吸湿発熱繊維加工品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリロニトリル共重合体を原料として製造されるアクリル繊維は柔軟な風合い、保温性、形態安定性、耐候性、染色性等の優れた特徴を有しており、ナイロン繊維、ポリエステル繊維等の合成繊維と同様に、衣料品、インテリアなど様々な分野に利用されている。
【０００３】
綿、羊毛等の天然繊維は制電性、吸汗性に優れているだけでなく、汗や空気中の水分を吸収した際の吸着熱を利用して発熱する吸湿発熱性能を備えた繊維である。
このような吸湿発熱性能をナイロン、ポリエステル、アクリル等の合成繊維に付与する試みは古くから行われており、大部分がカルボキシ基などの親水性のある官能基を導入することに拠っている。アクリル繊維においては、アクリロニトリル共重合体の側鎖のニトリル基をアルカリ水溶液中で加水分解してカルボキシ基を導入する方法が知られており、導入するカルボキシ基量に比例して高吸湿性は得られるものの、水膨潤性が著しく高くなってべとつき感が生じるだけでなく繊維物性、特に強度の低下が著しく大きくなる。
【０００４】
かかる著しい水膨潤性や繊維の強度低下を抑えるため、特許文献１〜３では、アルカリ水溶液中での加水分解処理と、ヒドラジン等による架橋処理を併用することが提案されている。
しかしヒドラジンは還元力が強く、取り扱いが難しい物質である。またアルカリ水溶液中のアルカリ濃度が高くなるほど吸湿発熱性能は向上するものの、処理に使用する高濃度のアルカリ水溶液を中和してから排水する必要があり、高価な酸性水溶液を大量に使用しなければならず、コストが高くなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５４―４２４９３号公報
【特許文献２】特開平２―９１２７１号公報
【特許文献３】特開平５―１３２８５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ヒドラジンを使わずに、吸湿発熱性能に優れ、べとつき感がない吸湿発熱アクリル繊維、吸湿発熱繊維加工品、及びこれらの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
[１]  温度２０℃、相対湿度４０％から温度２０℃、相対湿度９０％まで変化させた際の繊維表面の上昇温度ΔＴが２℃以上である吸湿発熱アクリル繊維。
[２]  前記[１]の吸湿発熱アクリル繊維の含有量が２０質量％以上である、吸湿発熱繊維加工品。
[３]  温度２０℃、相対湿度４０％から温度２０℃、相対湿度９０％まで変化させた際の表面の上昇温度ΔＴが２℃以上である、[２]の吸湿発熱繊維加工品。
[４]  セルロース系繊維、獣毛繊維及び天然繊維からなる群から選ばれる１種以上を１０〜８０質量％含有する、[２]または[３]の吸湿発熱繊維加工品。
[５]  紡績糸または織編物である、[２]〜[４]のいずれかの吸湿発熱繊維加工品。
【０００８】
[６]  前記[１]の吸湿発熱アクリル繊維を製造する方法であって、アクリル繊維を、アルカリ化合物および第４級アンモニウム塩を含有する水溶液に浸漬する、吸湿発熱アクリル繊維の製造方法。
[７]  アクリル繊維を、アルカリ化合物を１〜５ｇ／Ｌおよび第４級アンモニウム塩を０．７〜１０ｇ／Ｌ含有する水溶液に浸漬する、吸湿発熱アクリル繊維の製造方法。
[８]  前記水溶液の温度が５０〜１２０℃である、[６]または[７]の吸湿発熱アクリル繊維の製造方法。
[９]  前記浸漬する時間が１０〜９０分である、[６]〜[８]のいずれかの吸湿発熱アクリル繊維の製造方法。
【０００９】
[１０]  アクリル繊維を含む繊維加工品を、アルカリ化合物および第４級アンモニウム塩を含有する水溶液に浸漬して、温度２０℃、相対湿度４０％から温度２０℃、相対湿度９０％まで変化させた際の表面の上昇温度ΔＴが２℃以上である吸湿発熱繊維加工品を得る、吸湿発熱繊維加工品の製造方法。
[１１]  アクリル繊維を含む繊維加工品を、アルカリ化合物を１〜５ｇ／Ｌおよび第４級アンモニウム塩を０．７〜１０ｇ／Ｌ含有する水溶液に浸漬する、吸湿発熱繊維加工品の製造方法。
[１２]  前記水溶液の温度が５０〜１２０℃である、[１０]または[１１]の吸湿発熱繊維加工品の製造方法。
[１３]  前記浸漬する時間が１０〜９０分である、[１０]〜[１２]のいずれかの吸湿発熱繊維加工品の製造方法。
[１４]  前記繊維加工品が紡績糸または織編物である、[１０]〜[１３]のいずれかの吸湿発熱繊維加工品の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ヒドラジンを使わずに、吸湿発熱性能に優れ、べとつき感がない吸湿発熱アクリル繊維、吸湿発熱繊維加工品、及びこれらの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明における、吸湿発熱アクリル繊維または吸湿発熱繊維加工品の上昇温度ΔＴは、以下の方法で測定される値である。
２０℃の雰囲気中で、吸湿発熱アクリル繊維または吸湿発熱繊維加工品の試料近傍の相対湿度を４０％から９０％に上昇させて、試料表面の温度の経時変化を測定して最大値を求め、相対湿度４０％における試料表面の温度（初期値）と前記最大値との差を上昇温度ΔＴとする。具体的には、ＩＳＯ１８７８２「繊維―動的吸湿発熱発生の測定」に準拠する方法で測定する。
【００１２】
本発明の吸湿発熱アクリル繊維は、温度２０℃、相対湿度４０％から温度２０℃、相対湿度９０％まで変化させた際の繊維表面の上昇温度ΔＴが２℃以上である。
前記上昇温度ΔＴが２℃以上であれば、衣料、寝具などに使用した場合、汗等の水分を吸収し発熱することで充分な温かさを感じることができる。
この観点から、前記上昇温度ΔＴは２．５℃以上が好ましく、３℃以上がさらに好ましい。
【００１３】
本発明の吸湿発熱繊維加工品は、前記吸湿発熱アクリル繊維を２０質量％以上含む。吸湿発熱繊維加工品としては、紡績糸、織編物等が挙げられる。
前記吸湿発熱アクリル繊維の含有量が２０質量％以上であれば、温度２０℃、相対湿度４０％から温度２０℃、相対湿度９０％まで変化させた際の繊維加工品表面の上昇温度ΔＴが２℃以上になりやすい。
この観点から、前記吸湿発熱アクリル繊維の含有量は４０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がさらに好ましい。１００質量％でもよい。
【００１４】
吸湿発熱繊維加工品は、温度２０℃、相対湿度４０％から温度２０℃、相対湿度９０％まで変化させた際の表面の上昇温度ΔＴが２℃以上であることが好ましい。
前記上昇温度ΔＴが２℃以上であれば、衣料、寝具などに使用した場合、汗等の水分を吸収し発熱することで充分な温かさを感じることができる。
この観点から、吸湿発熱繊維加工品の前記上昇温度ΔＴは２．５℃以上が好ましく、３℃以上がさらに好ましい。
【００１５】
吸湿発熱繊維加工品は、セルロース系繊維、獣毛繊維及び天然繊維からなる群から選ばれる１種以上を１０〜８０質量％含有することが好ましい。天然繊維の例としては、綿、ウール、絹等が挙げられる。
セルロース系繊維、獣毛繊維及び天然繊維の合計の含有量が１０質量％以上であると、風合いの改良が容易にできる。また、温度２０℃、相対湿度４０％から温度２０℃、相対湿度９０％まで変化させた際の、吸湿発熱繊維加工品表面の上昇温度が大きくなり易い。８０質量％以下であると、アクリル繊維による保温効果が得られやすい。
この観点から、セルロース系繊維、獣毛繊維及び天然繊維の合計の含有量は１５〜５０質量％が好ましく、２０〜３０質量％がより好ましい。
【００１６】
吸湿発熱繊維加工品は、吸湿発熱アクリル繊維以外の化学繊維を含んでもよい。化学繊維としては、例えば、吸湿発熱アクリル繊維以外のアクリル繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維等が挙げられる。
吸湿発熱アクリル繊維以外のアクリル繊維の例としては、抗ピル性を有するアクリル繊維、細繊度のアクリル繊維などが挙げられる。
吸湿発熱繊維加工品が、吸湿発熱アクリル繊維以外の化学繊維を含む場合、その含有量は１〜６０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００１７】
吸湿発熱アクリル繊維は、アクリル繊維を、アルカリ化合物および第４級アンモニウム塩を含有する水溶液（以下、処理水溶液ともいう。）に浸漬する方法で製造できる。
前記処理水溶液が、アルカリ化合物及び第４級アンモニウム塩を同時に含有することで、アルカリ化合物の濃度が低くても吸湿発熱性能が充分な吸湿発熱アクリル繊維が得られるため、排水処理の負荷が小さくなる。
アルカリ化合物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、アンモニア水、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。工業的によく利用され、入手や取扱いが容易な点で水酸化ナトリウムが好ましい。
第４級アンモニウム塩としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、セトリモニウム、塩化ドファニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、臭化ドミフェンが挙げられる。
【００１８】
吸湿発熱繊維加工品は、アクリル繊維を前記処理水溶液に浸漬する方法で吸湿発熱アクリル繊維を製造し、得られた吸湿発熱アクリル繊維を用いて、紡績糸や織編物等の繊維加工品を製造する方法で製造できる。
または、アクリル繊維を用いて製造された、紡績糸または織編物等の繊維加工品を前記処理水溶液に浸漬する方法でも製造できる。前記処理水溶液に浸漬する前に繊維加工品の形態にすると浸漬時の作業性が向上しやすい点で好ましい。
【００１９】
前記処理水溶液の中のアルカリ化合物の濃度は１〜５ｇ／Ｌが好ましい。１ｇ／Ｌ以上であると、アクリル繊維を構成するアクリロニトリル共重合体の側鎖のニトリル基の反応が充分に進み、良好な吸湿発熱性能が得られやすい。５ｇ／Ｌ以下であると、廃液処理の負担が小さくなりやすい。前記アルカリ化合物の濃度は１〜４ｇ／Ｌがより好ましく、１．２〜３．５ｇ／Ｌがさらに好ましい。
【００２０】
前記処理水溶液中の第４級アンモニウム塩の濃度は０．７〜１０ｇ／Ｌが好ましい。
第４級アンモニウム塩の濃度が０．７ｇ／Ｌ以上であると、アクリル繊維を構成するアクリロニトリル共重合体の側鎖のニトリル基の反応が充分に進みやすく、良好な吸湿発熱性能が得られやすい。一方、第４級アンモニウム塩の濃度が１０ｇ／Ｌ以下であると、低コストで良好な吸湿発熱性能が得られやすい。前記観点から第４級アンモニウム塩の濃度は１〜８ｇ／Ｌがより好ましく、１．２〜７ｇ／Ｌがさらに好ましい。
【００２１】
本発明の目的を妨げない範囲で、前記処理水溶液にアルコールを添加してもよい。アルコールは特に限定されないが、たとえばエタノール、メタノール、２−プロパノール、エチレングリコール、グリセリンなどの低級アルコール、カプリルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール、これらの混合物を添加できる。アルコールは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記処理水溶液にアルコールを含有させる場合、その含有量は、処理水溶液の総質量に対して１〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。
【００２２】
前記アクリル繊維または前記繊維加工品を浸漬する際の処理水溶液の温度は５０〜１２０℃が好ましい。処理水溶液の温度が５０℃以上であれば良好な反応速度が得られやすい。１２０℃以下であれば、処理に要するエネルギーコストを低減しやすく、また吸湿発熱アクリル繊維のべとつきを防止しやすい。処理水溶液の温度は６０〜１１０℃がより好ましく、７０〜１００℃がさらに好ましい。
【００２３】
前記アクリル繊維または前記繊維加工品を処理水溶液に浸漬する時間は１０〜９０分が好ましい。浸漬時間が１０分以上であれば反応が充分に進みやすく、良好な吸湿発熱性能が得られやすい。一方、浸漬時間が９０分以下であれば生産性が充分に高くなる。浸漬時間は１５〜８０分がより好ましく、２０〜７０分がさらに好ましい。
【００２４】
アクリロニトリル共重合体を原料としてアクリル繊維を製造する方法は、湿式紡糸法や乾湿式紡糸、乾式紡糸法を用いることができる。生産性やコストの点で、湿式紡糸法が望ましい。
アクリロニトリル共重合体は、全構成単位に対して、アクリロニトリル単位を９２〜９８質量％、ビニル系モノマー単位を２〜８質量％含むことが好ましい。アクリロニトリル単位が９２質量％以上であればアクリル本来の性質が保持されやすく、９８質量％以下であれば溶解安定性の観点で好ましい。ビニル系モノマー単位が２質量％以上であれば溶解安定性の観点で好ましく、８質量％以下であればアクリル本来の性質が保持されやすい。
アクリロニトリル共重合体の全構成単位に対して、アクリロニトリル単位とビニル系モノマー単位の合計は、９５質量％以上が好ましく、１００質量％がより好ましい。
【００２５】
ビニル系モノマーは、アクリロニトリルと共重合可能であれば特に限定されない。ビニル系モノマーの例としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、あるいはこれらのエステル（（メタ）アクリル酸エステル類）、酢酸ビニル、スチレン、アクリル酸アミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、スルホン酸基含有ビニルモノマーなどが挙げられる。スルホン酸基含有ビニルモノマーとしては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、イソプレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、これらの金属塩類およびアミン塩類などが挙げられる。アクリロニトリル系共重合体を得るための重合方法は、水媒体中で実施する懸濁重合法（水系懸濁重合法）が望ましい。
【００２６】
湿式紡糸法では、アクリロニトリル共重合体を有機溶媒に溶解して紡糸原液とする。紡糸原液中のアクリロニトリル共重合体の含有量（以下、共重合体濃度ともいう。）は、１５〜３０質量％が好ましい。前記共重合体濃度が１５質量％以上であれば良好な生産性が得られやすく、３０質量％以下であれば糸切れを防止しやすく、紡糸安定性の観点で好ましい。前記共重合体濃度は１８〜２５質量％がさらに好ましい。
前記有機溶媒としては、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が好ましい。溶解性の点から、ジメチルアセトアミドがより好ましい。
【００２７】
アクリロニトリル共重合体を有機溶媒へ溶解させる際の有機溶媒の温度（溶解温度）は、４０℃以上９５℃以下が好ましい。溶解温度が４０℃以上であれば未溶解分が少なく、フィルタープレス等の濾過設備における濾材の使用期間が長くでき、また曳糸性を損ねることがない点で好ましい。溶解温度が９５℃以下であれば、共重合体が変色し難い点で好ましい。
アクリロニトリル共重合体を有機溶媒に溶解した後の紡糸原液の温度は４０℃以上９５℃以下であることが好ましい。紡糸原液の温度が４０℃以上であれば低粘度によるノズル昇圧が生じ難く、９５℃以下であれば紡糸原液のゲル化が生じ難く、紡糸性が良好になる点で好ましい。
【００２８】
次に、前記紡糸原液を複数の吐出孔から凝固浴へ吐出して凝固繊維束とする。凝固浴の溶剤濃度は４０質量％以上６０質量％以下が好ましい。溶剤濃度が４０質量％以上であれば、凝固速度が緩やかになり均一な繊維が得られやすい。溶剤濃度が６０質量％以下であれば、凝固速度が充分に速くなり、凝固浴中の繊維束に安定的に張力が付与されやすく、糸切れが生じ難い。
凝固浴の温度は３５℃以上５０℃以下が好ましい。凝固浴温度が３５℃以上であれば、凝固速度が充分に速くなり、凝固浴中の繊維束に安定的に張力が付与されやすく、糸切れが生じ難い。凝固浴温度が５０℃以下であれば、凝固速度が緩やかになり均一な繊維が得られやすい。
【００２９】
吐出孔から凝固浴へ吐出する際のジェットストレッチは０．３以上２．２以下が好ましい。ジェットストレッチとは、凝固糸の引取り速度を吐出線速度で割った値である。該ジェットストレッチが０．３以上であれば、凝固浴中の繊維束に安定的に張力が付与されやすく糸切れが生じ難い。ジェットストレッチが２．２以下であれば、無理な張力が付与され難いため、紡浴中での糸切れが生じ難く、紡糸性が良好な点で好ましい。前記観点から、前記ジェットストレッチは０．４以上２．０以下がより好ましい。
【００３０】
さらに、前記凝固繊維束を熱水中にて延伸倍率２倍以上６倍以下で延伸することが好ましい。
さらに、油剤を付着させ、乾燥させることが好ましい。油剤はアクリル繊維の製造において公知の油剤組成物を使用できる。乾燥は、加熱ロールに接触させる方法が熱効率の点で好ましい。加熱ロールの温度は１００〜２００℃が好ましい。
さらに、乾熱延伸してもよい。乾熱延伸での延伸倍率は１倍超３倍以下が好ましい。また乾熱延伸を行う場合、前記熱水中での延伸倍率と前記乾熱延伸での延伸倍率の積Ｓが、２倍以上６倍以下であることが好ましい。
乾熱延伸での延伸倍率が１倍超であれば、繊維表面の凹部が伸ばされ平滑面が増え、光沢性が向上する。３倍以下であれば、紡糸による糸切れが生じ難い。繊維表面の凹部を少なくし、光沢性を高める点で、乾熱での延伸倍率は１．２以上がより好ましく、１．７以上がさらに好ましい。また、工程通過性の点から２倍以下がより好ましい。
また、前記積Ｓが２倍以上６倍以下であれば、紡績等の通過性が良好であり、適切な繊維強度が得られやすい。前記積Ｓは、４．５倍以上５．５倍以下がより好ましい。
【００３１】
前記熱水中で延伸する際の熱水の温度は、８０℃以上９８℃以下が好ましい。この範囲であれば、熱水中での延伸時に繊維の切断が生じ難い。
また、乾熱で延伸する際の繊維温度は、１５０℃以上１７０℃以下が好ましい。１５０℃以上であれば、繊維表面の皺を伸ばしやすく、１７０℃以下であれば、熱による変色が生じ難く、乾熱での延伸時に繊維の切断が生じ難い。
【００３２】
乾熱延伸する際に繊維束を加熱する手段としては、加熱ロール、熱板による接触加熱、熱風で加熱する非接触加熱が挙げられる。中でも、効率的に加熱できる点で加熱ロールが好ましい。
加熱ロールで加熱する場合は、加熱ロールの温度と繊維束が加熱ロールに接触する時間で適宜設定すればよい。複数の加熱ロールに通して、繊維束の両面を加熱するのが好ましい。
加熱ロールの温度は、１５０℃以上１９０℃以下が好ましい。前記温度が１５０℃以上であれば繊維表面の皺を伸ばしやすくなり、１９０℃以下であれば繊維の熱による変色が生じ難い。
【００３３】
さらに、公知の方法で捲縮を付与してもよい。
さらに、繊維の熱収縮率が５％以上２０％以下となるように熱緩和処理を行ってもよい。熱収縮率とは、熱緩和処理前後で繊維束が収縮した比率である。
熱緩和条件は繊維の熱収縮率によって規定される。例えば、形態安定性の点で、繊維の熱収縮は５％以上２０％以下が好ましい。
熱緩和する温度は、１２０℃以上１３５℃以下が好ましい。前記温度が１２０℃以上であれば、紡績時のカード通過性が良好な単繊維強度及び単繊維伸度が得られやすい。１３５℃以下であれば、強度保持の点で好ましい。
【００３４】
以上のような製造方法により得た繊維束を、カッターで切断して短繊維とした後、紡績することで紡績糸が得られる。短繊維の長さは１０〜２００ｍｍが好ましい。アクリル繊維以外の繊維と混紡して、紡績糸としてもよい。
【００３５】
その後必要により撚糸工程、染色工程、織・編工程を経て織編物が得られる。
アクリル繊維または繊維加工品（紡績糸、織編物等）を前記処理水溶液に浸漬させる工程は、紡糸工程、紡績工程、撚糸工程、染色工程、織・編工程中で行ってもよく、工程間で行ってもよい。
【００３６】
一般的にアクリル繊維はアルカリ水溶液中に浸漬処理することで、アクリル繊維を構成するアクリロニトリル共重合体の側鎖のニトリル基が加水分解されてカルボシキル基が導入される。しかしカルボシキル基への変換には高濃度のアルカリ水溶液が必要であり、通常、低濃度のアルカリ水溶液中に、アクリル繊維を浸漬してもニトリル基のカルボキシ基への変換が進まない。アクリル繊維を高濃度のアルカリ水溶液中で浸漬処理すると、改質された繊維の水膨潤性が著しく高くなってべとつき感が生じるだけでなく繊維物性、特に強度の低下が著しく大きくなる。
しかし本発明者等が鋭意研究した結果、驚くべきことに、処理水溶液中に第４級アンモニウム塩を存在させることで、処理水溶液中のアルカリ化合物の濃度が低くても吸湿発熱アクリル繊維が得られることがわかり、本発明に至った。この詳細な理由は定かではないが、第４級アンモニウム塩は界面活性性能を有する化合物であり、アクリル繊維とアルカリ化合物の親和性を向上させる効果があり、低濃度のアルカリ水溶液であっても第４級アンモニウム塩を添加することで、アクリル繊維の吸湿発熱性能が向上するものと推測される。
【実施例】
【００３７】
本発明の吸湿発熱アクリル繊維について、以下の実施例に基づいて説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
＜上昇温度ΔＴの測定方法＞
吸湿発熱繊維加工品の上昇温度ΔＴは、ＩＳＯ１８７８２「繊維―動的吸湿発熱発生の測定」に従い、下記の方法で測定した。
温度２０℃、相対湿度４０％の雰囲気中で、試料の一面（加湿面）に水蒸気を供給して、加湿面の近傍の相対湿度を４０％から９０％へ急激に加湿し、試料の加湿面の温度変化を経時測定した。加湿面の温度変化の測定は、加湿面への水蒸気の供給を開始してから３０分後まで行い、この間の最高到達温度と、水蒸気の供給開始前の温度との差を上昇温度ΔＴ（℃）とした。
【００３８】
（実施例１）
水系懸濁重合法によりアクリロニトリル９３質量％、酢酸ビニル７質量％からなるアクリロニトリル共重合体を得た。次いで、前記共重合体を８０℃のジメチルアセトアミドに溶解し、共重合体濃度２５質量％の紡糸原液を得た。前記紡糸原液（８０℃）を、丸型形状の吐出孔を具備したノズルを用いて、ジメチルアセトアミド５５質量％および水４５質量％の凝固浴（４０℃）中に吐出して湿式紡糸した。ノズルの吐出孔径は０．００８ｍｍ、吐出孔数は１５０００であった。吐出孔から凝固浴へ吐出する際のジェットストレッチは０．５とした。
次に、９０℃の熱水中で溶剤を洗浄したのち該熱水中で５倍に延伸した。続いて油剤を付着させ１５０℃の加熱ロールで乾燥し、繊維長３８ｍｍに切断して、断面形状が空豆状のアクリル繊維(単繊維繊度１ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ、沸水収縮率０〜２％を得た。
【００３９】
次に、得られたアクリル繊維を紡績工程に投入し、綿番手で４０番の紡績糸を製造した。紡績糸に対してアクリル繊維の含有量は１００質量％であった。得られた紡績糸を２０ゲージ４８口の丸編機を用いて、スムース組織の編地を作成した。
これとは別に、アルカリ化合物（水酸化ナトリウム）３ｇ／Ｌ、第４級アンモニウム塩４．９ｇ／Ｌの水溶液を調製した。この水溶液の温度を１００℃に調整し、上記で得たアクリル編地を３０分間浸漬して、吸湿発熱繊維加工品を得た。アクリル編地：水溶液の質量比を表す浴比は比１：２３とした。得られた吸湿発熱繊維加工品（スムース組織の編地）の上昇温度ΔＴを上述の方法で測定した。結果を表１に示す（以下、同様）。吸湿発熱繊維加工品の表面にべとつき感はなかった。
【００４０】
（実施例２〜８）
前記水溶液における、アルカリ化合物濃度及び第４級アンモニウム塩濃度を表１に示すとおりに変更した以外は実施例１と同様の方法で、吸湿発熱繊維加工品を製造し、上昇温度ΔＴを測定した。べとつき感はなかった。
【００４１】
（実施例９）
表１に示す濃度のアルカリ化合物及び第４級アンモニウム塩に加えて、添加剤としてアルコール（エタノール９５．８質量％、２−プロパノール４．２質量％）を、水溶液に対するアルコール濃度が１０質量％になるように添加して水溶液を調製した。それ以外は実施例１と同様の方法で吸湿発熱繊維加工品を製造し、上昇温度ΔＴを測定した。べとつき感はなかった。
【００４２】
（比較例１〜５）
前記水溶液における、アルカリ化合物濃度及び第４級アンモニウム塩濃度を表１に示すとおりに変更した以外は実施例１と同様の方法で、吸湿発熱繊維加工品を製造し、上昇温度ΔＴを測定した。べとつき感はなかった。
【００４３】
【表１】
2019196570.tif 000002
【００４４】
表１の結果に示されるように、実施例１〜９の吸湿発熱繊維加工品（吸湿発熱アクリル繊維１００％）は吸湿発熱性能に優れ、べとつき感もなかった。
比較例１〜５の吸湿発熱繊維加工品は吸湿発熱性能に劣っていた。