(57)【要約】【課題】向上した光効率と向上した色再現率を実現することができる積層構造物を提供する。【解決手段】本発明による積層構造物は、量子ドットポリマー複合体を含む光発光層と、前記光発光層上に配置され、吸収型カラーフィルター物質を含む光吸収層と、前記光発光層と前記光吸収層の間に介在するケイ素含有層と、を有する積層構造物であって、前記量子ドットポリマー複合体は、第１ポリマーマトリックス及び前記第１ポリマーマトリックス内に分散された複数個の量子ドットを含み、前記複数個の量子ドットは、励起光を吸収して前記励起光の波長より長い波長の光を放出するように構成され、前記吸収型カラーフィルター物質は、第２ポリマーマトリックス内に分散され、前記光発光層を通過した前記励起光を吸収し、前記複数個の量子ドットから放出された前記光を透過するように構成される。【選択図】  図１
2019109515.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
積層構造物であって、
量子ドットポリマー複合体を含む光発光層と、
前記光発光層上に配置され、吸収型カラーフィルター物質を含む光吸収層と、
前記光発光層と前記光吸収層の間に介在するケイ素含有層と、を有する積層構造物であって、
前記量子ドットポリマー複合体は、第１ポリマーマトリックス及び前記第１ポリマーマトリックス内に分散された複数個の量子ドットを含み、前記複数個の量子ドットは、励起光を吸収して前記励起光の波長より長い波長の光を放出するように構成され、
前記吸収型カラーフィルター物質は、第２ポリマーマトリックス内に分散され、前記光発光層を通過した前記励起光を吸収し、前記複数個の量子ドットから放出された前記光を透過するように構成されることを特徴とする積層構造物。
【請求項２】
前記ケイ素含有層は、前記光発光層と接触している第１表面及び前記第１表面と対向する第２表面を含み、
前記光吸収層は、前記ケイ素含有層の前記第２表面直上に配置されることを特徴とする請求項１に記載の積層構造物。
【請求項３】
前記光吸収層は、前記光発光層と対面する（ｆａｃｉｎｇ）第１表面と、前記第１表面に対向する第２表面と、を含み、
前記光吸収層の前記第２表面上に配置される透光性基板をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の積層構造物。
【請求項４】
前記量子ドットポリマー複合体は、所定の波長を有する光を放出するように構成された一つ以上の反復区画を含むことを特徴とする請求項１に記載の積層構造物。
【請求項５】
前記反復区画は、第１光を放出する第１区画と、前記第１光と異なる第２光を放出する第２区画と、を含み、
前記光吸収層は、前記第１区画及び前記第２区画にそれぞれ対応する第１吸収区画及び前記第２吸収区画を有するようにパターン化され、
前記第１吸収区画は、少なくとも前記第１光を透過し、
前記第２吸収区画は、少なくとも前記第２光を透過するように構成されることを特徴とする請求項４に記載の積層構造物。
【請求項６】
前記第１ポリマーマトリックスは、架橋ポリマー、カルボン酸含有バインダーポリマー、又はこれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項１に記載の積層構造物。
【請求項７】
前記架橋ポリマーは、チオレン樹脂、架橋されたポリ（メタ）アクリレート、架橋されたポリウレタン、架橋されたエポキシ樹脂、架橋されたビニルポリマー、架橋されたシリコン樹脂、又はこれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項６に記載の積層構造物。
【請求項８】
前記カルボン酸含有バインダーポリマーは、カルボン酸基及び炭素−炭素二重結合を含む第１モノマーと、炭素−炭素二重結合及び疎水性残基を有し、カルボン酸基を含まない第２モノマーと、選択により炭素−炭素二重結合を有し、親水性残基を有し、カルボン酸基を含まない第３モノマーと、を含むモノマー組み合わせの線状共重合体、
主鎖内に、２個の芳香族環が他の環状残基の構成原子である第４級炭素原子と結合した骨格構造を有し、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）を含む多重芳香族環含有ポリマー、又はこれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項６に記載の積層構造物。
【請求項９】
前記量子ドットは、ＩＩ−ＶＩ族化合物、ＩＩＩ−Ｖ族化合物、ＩＶ−ＶＩ族化合物、ＩＶ族元素又は化合物、Ｉ−ＩＩＩ−ＶＩ族化合物、Ｉ−ＩＩ−ＩＶ−ＶＩ族化合物、又はこれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項１に記載の積層構造物。
【請求項１０】
前記吸収型カラーフィルター物質は、有機顔料、有機染料、無機顔料、無機染料、又はこれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項１に記載の積層構造物。
【請求項１１】
前記第２ポリマーマトリックスは、（メタ）アクリルポリマー、チオレンポリマー、ポリウレタン、エポキシポリマー、ビニルポリマー、シリコンポリマー、イミドポリマー、又はこれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項１に記載の積層構造物。
【請求項１２】
前記ケイ素含有層は、ＳｉＯｘ（ｘは、１乃至２）、「＊−Ｓｉ−０−Ｓｉ−＊」（＊は、隣接原子に連結される部分）で表される残基を含む有機ケイ素化合物、又はこれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項１に記載の積層構造物。
【請求項１３】
前記ケイ素含有層は、蒸着シリカ層、多孔性シリカ層、複数のシリカ粒子、又はこれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項１に記載の積層構造物。
【請求項１４】
前記ケイ素含有層は、架橋ポリマーを含み、
前記蒸着シリカ層、前記多孔性シリカ層、及び前記複数のシリカ粒子の内の一つ以上は、前記架橋ポリマーの層上に配置されるか、あるいは前記架橋ポリマー内に分散されることを特徴とする請求項１３に記載の積層構造物。
【請求項１５】
前記有機ケイ素化合物は、［ＲＳｉＯ３／２］ｎ（ここで、ｎは、１〜２０であり、Ｒは、水素、Ｃ１〜Ｃ３０の置換又は未置換の脂肪族残基、Ｃ３〜Ｃ３０の置換又は未置換の脂環族残基、Ｃ６〜Ｃ３０の置換又は未置換の芳香族残基、又はこれらの組み合わせ）で表され、ケージ（ｃａｇｅ）構造、梯子構造、ポリマー構造、又はこれらの組み合わせを有するシルセスキオキサン構造単位を含むことを特徴とする請求項１２に記載の積層構造物。
【請求項１６】
前記有機ケイ素化合物は、硫黄と炭素間の結合を含むリンカー基により連結された少なくとも２個の前記シルセスキオキサン構造単位を含むことを特徴とする請求項１５に記載の積層構造物。
【請求項１７】
前記ケイ素含有層は、その総重量を基準として、ケイ素含有量が１０重量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の積層構造物。
【請求項１８】
前記ケイ素含有層の厚さは、１００ｎｍ以上、３μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の積層構造物。
【請求項１９】
前記ケイ素含有層は、前記光発光層及び前記光吸収層より低い屈折率を有することを特徴とする請求項１に記載の積層構造物。
【請求項２０】
請求項１に記載の積層構造物を有することを特徴とする電子装置。
【請求項２１】
光源及び前記光源上に配置された自発光カラーフィルター層を含む表示装置であって、
前記自発光カラーフィルター層は、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の積層構造物を含み、
前記光源は、前記自発光カラーフィルター層に入射光を提供するように構成されることを特徴とする表示装置。
【請求項２２】
前記反復区画は、第１光を放出する第１区画と、前記第１光と異なる第２光を放出する第２区画と、を含み、
前記光源は、前記第１区画および前記第２区画にそれぞれ対応する複数個の発光単位を含み、
前記発光単位は、互いに向き合う第１電極と第２電極、及び前記第１電極と前記第２電極の間に配置された発光層を含むことを特徴とする請求項２１に記載の表示装置。
【請求項２３】
前記表示装置は、下部基板、上部基板、前記下部基板の下に配置される偏光板、前記上部及び下部基板の間に介在する液晶層をさらに含み、
前記自発光カラーフィルター層は、前記上部基板上に前記液晶層に対面するように配置されることを特徴とする請求項２１に記載の表示装置。
【請求項２４】
前記液晶層と前記自発光カラーフィルター層の間に偏光子をさらに含むことを特徴とする請求項２３に記載の表示装置。
【請求項２５】
前記表示装置は、ＤＣＩ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｉｎｅｍａ  Ｉｎｉｔｉａｔｉｖｅｓ）標準を基準として、８０％以上の色再現率及び２０％以上の光転換効率を示すことを特徴とする請求項２３に記載の表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層構造物及びこれを含む電子装置並びに表示装置に関し、特に、向上した光効率と向上した色再現率を実現することができる積層構造物及びこれを含む電子装置並びに表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
量子ドット（ｑｕａｎｔｕｍ  ｄｏｔ）とも呼ばれる半導体ナノ結晶粒子は、数ナノサイズの結晶性材料であり、大きさが非常に小さいため、単位体積当たりの表面積が広く、量子閉じ込め（ｑｕａｎｔｕｍ  ｃｏｎｆｉｎｅｍｅｎｔ）効果を示すため、同一組成のバルク物質の特性と異なる物性を示す。
【０００３】
量子ドットは、励起源（ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ  ｓｏｕｒｃｅ）から光を吸収してエネルギー励起状態となり、そのエネルギーバンドギャップに対応するエネルギーを放出する。
【０００４】
量子ドットによる発光素子や表示装置の開発は進んでおり、その特性、品質等の向上が課題となっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明は上記従来の量子ドットにおける課題に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、向上した光効率と向上した色再現率を実現することができる積層構造物（ｌａｙｅｒｅｄ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記積層構造物を含む電子装置を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、上記積層構造物を含む表示素子（例えば、液晶表示素子）を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するためになされた本発明による積層構造物は、量子ドットポリマー複合体を含む光発光層（ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｌａｙｅｒ）と、前記光発光層上に配置され、吸収型カラーフィルター物質を含む光吸収層（ｌｉｇｈｔ  ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｌａｙｅｒ）と、前記光発光層と前記光吸収層の間に介在するケイ素含有層（ｓｉｌｉｃｏｎ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）と、を有する積層構造物であって、前記量子ドットポリマー複合体は、第１ポリマーマトリックス及び前記第１ポリマーマトリックス内に分散された複数個の量子ドットを含み、前記複数個の量子ドットは、励起光を吸収して前記励起光の波長より長い波長の光を放出するように構成され、前記吸収型カラーフィルター物質は、第２ポリマーマトリックス内に分散され、前記光発光層を通過した前記励起光を吸収し、前記複数個の量子ドットから放出された前記光を透過するように構成されることを特徴とする。
【０００７】
前記ケイ素含有層は、前記光発光層と接触している第１表面及び前記第１表面と対向する第２表面を含み、前記光吸収層は、前記ケイ素含有層の前記第２表面直上に配置されることが好ましい。
前記光吸収層は、前記光発光層と対面する（ｆａｃｉｎｇ）第１表面と、前記第１表面に対向する第２表面と、を含み、前記積層構造物は、前記光吸収層の前記第２表面上に配置される透光性基板をさらに含むことが好ましい。
前記量子ドットポリマー複合体は、所定の波長を有する光を放出するように構成された一つ以上の反復区画を含むことが好ましい。
前記反復区画は、第１光を放出する第１区画と、前記第１光と異なる第２光を放出する第２区画と、を含み、前記光吸収層は、前記第１区画及び前記第２区画にそれぞれ対応する第１吸収区画及び前記第２吸収区画を有するようにパターン化され、前記第１吸収区画は、少なくとも前記第１光を透過し、前記第２吸収区画は、少なくとも前記第２光を透過するように構成されることが好ましい。
前記第１ポリマーマトリックスは、架橋ポリマー、カルボン酸含有バインダーポリマー、又はこれらの組み合わせを含むことが好ましい。
前記架橋ポリマーは、チオレン樹脂、架橋されたポリ（メタ）アクリレート、架橋されたポリウレタン、架橋されたエポキシ樹脂、架橋されたビニルポリマー、架橋されたシリコン樹脂、又はこれらの組み合わせを含むことが好ましい。
前記カルボン酸含有バインダーポリマーは、カルボン酸基及び炭素−炭素二重結合を含む第１モノマーと、炭素−炭素二重結合及び疎水性残基を有し、カルボン酸基を含まない第２モノマーと、選択により炭素−炭素二重結合を有し、親水性残基を有し、カルボン酸基を含まない第３モノマーと、を含むモノマー組み合わせの線状共重合体、主鎖内に、２個の芳香族環が他の環状残基の構成原子である第４級炭素原子と結合した骨格構造を有し、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）を含む多重芳香族環含有ポリマー、又はこれらの組み合わせを含むことが好ましい。
前記量子ドットは、ＩＩ−ＶＩ族化合物、ＩＩＩ−Ｖ族化合物、ＩＶ−ＶＩ族化合物、ＩＶ族元素又は化合物、Ｉ−ＩＩＩ−ＶＩ族化合物、Ｉ−ＩＩ−ＩＶ−ＶＩ族化合物、又はこれらの組み合わせを含むことが好ましい。
前記吸収型カラーフィルター物質は、有機顔料、有機染料、無機顔料、無機染料、又はこれらの組み合わせを含むことが好ましい。
【０００８】
前記第２ポリマーマトリックスは、（メタ）アクリルポリマー、チオレンポリマー、ポリウレタン、エポキシポリマー、ビニルポリマー、シリコンポリマー、イミドポリマー、又はこれらの組み合わせを含むことが好ましい。
前記ケイ素含有層は、ＳｉＯｘ（ｘは、１乃至２）、「＊−Ｓｉ−０−Ｓｉ−＊」（＊は、隣接原子に連結される部分）で表される残基を含む有機ケイ素化合物、又はこれらの組み合わせを含むことが好ましい。
前記ケイ素含有層は、蒸着シリカ層、多孔性シリカ層、複数のシリカ粒子、又はこれらの組み合わせを含むことが好ましい。
前記ケイ素含有層は、架橋ポリマーを含み、前記蒸着シリカ層、前記多孔性シリカ層、及び前記複数のシリカ粒子の内の一つ以上は、前記架橋ポリマーの層上に配置されるか、あるいは前記架橋ポリマー内に分散されることが好ましい。
前記ケイ素含有層は、架橋ポリマーを含む第１層及び前記第１層の一面に配置されるＳｉＯｘ（ｘは、１〜２）含有層を含んでもよい。前記ＳｉＯｘ含有層は、蒸着シリカ層、多孔性シリカ層、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。
前記有機ケイ素化合物は、シルセスキオキサン化合物を含むことが好ましい。前記シルセスキオキサン化合物は、［ＲＳｉＯ３／２］ｎ（ここで、ｎは、１〜２０であり、Ｒは、水素、Ｃ１〜Ｃ３０の置換又は未置換の脂肪族残基、Ｃ３〜Ｃ３０の置換又は未置換の脂環族残基、Ｃ６〜Ｃ３０の置換又は未置換の芳香族残基、又はこれらの組み合わせ）で表され、ケージ（ｃａｇｅ）構造、梯子構造、ポリマー構造、又はこれらの組み合わせを有するシルセスキオキサン構造単位を含むことが好ましい。
前記有機ケイ素化合物は、硫黄と炭素間の結合を含むリンカー基により連結された少なくとも２個の前記シルセスキオキサン構造単位を含むことが好ましい。
前記ケイ素含有層は、その総重量を基準として、ケイ素含有量が１０重量％以上であることが好ましい。
前記ケイ素含有層の厚さは、１００ｎｍ以上、３μｍ以下であることが好ましい。
前記ケイ素含有層は、前記光発光層及び前記光吸収層より低い屈折率を有することが好ましい。
前記積層構造物は、デジタルシネマ標準（ＤＣＩ、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｉｎｅｍａ  Ｉｎｉｔｉａｔｉｖｅｓ）を基準に８０％以上の色再現率及び２０％以上の光転換効率（ＣＥ）を示すように構成されてもよい。
【０００９】
上記目的を達成するためになされた本発明による電子装置は、本発明の積層構造物を有することを特徴とする。
【００１０】
前記電子装置は、表示装置、有機電界発光装置、マイクロＬＥＤ（ＬＥＤ）装置、発光装置（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅ：ＬＥＤ）、イメージセンサー、又はＩＲセンサーであってもよい。
【００１１】
上記目的を達成するためになされた本発明による表示装置は、光源及び前記光源上に配置された自発光カラーフィルター層を含む表示装置であって、前記自発光カラーフィルター層は、本発明の積層構造物を含み、前記光源は、前記自発光カラーフィルター層に入射光を提供するように構成されることを特徴とする。
【００１２】
前記光源は、前記第１区画および前記第２区画にそれぞれ対応する複数個の発光単位を含み、前記発光単位は、互いに向き合う第１電極と第２電極、及び前記第１電極と前記第２電極の間に配置された発光層を含むことが好ましい。
前記光源は、前記第１電極と前記発光層の間、前記第２電極と前記発光層の間、又はこれらの全てに電荷輸送層をさらに含んでもよい。
前記表示装置は、下部基板、上部基板、前記下部基板の下に配置される偏光板、前記上部及び下部基板の間に介在する液晶層をさらに含み、前記自発光カラーフィルター層は、前記上部基板上に前記液晶層に対面するように配置されることが好ましい。
前記光源は、発光要素（例えば、ＬＥＤ）及び選択により導光板を含んでもよい。
前記液晶層と前記自発光カラーフィルター層の間に偏光子をさらに含むことが好ましい。
前記表示装置は、ＤＣＩ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｉｎｅｍａ  Ｉｎｉｔｉａｔｉｖｅｓ）標準を基準として、８０％以上の色再現率及び２０％以上の光転換効率を示すことが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る積層構造物及びこれを含む電子装置並びに表示装置によれば、向上した色純度とコントラストを同時に達成することができ、従って、向上した光変換率及び広い広視野角を達成でき、また、向上した工程の安定性を達成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態による積層構造物の断面を概略的に示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態による積層構造物の断面を概略的に示す断面図である。
【図３ａ】本発明の一実施形態によるパターンを含む積層構造物の断面を概略的に示す断面図である。
【図３ｂ】本発明の一実施形態によるパターンを含む積層構造物の断面を概略的に示す断面図である。
【図４】Ｓｉ含有層の断面の多様な形態を模式的に示した概略断面図である。
【図５】本発明の一実施形態による積層構造物で、基板上に量子ドット−ポリマー複合体パターンを含む自発光層を形成する工程を説明するためのフローチャートである。
【図６ａ】本発明の一実施形態による表示装置の模式的な断面図である。
【図６ｂ】本発明の非制限的な一実施形態による表示装置の模式的な断面図である。
【図６ｃ】本発明の非制限的な一実施形態による（液晶層を含む）表示装置の模式的な断面図である。
【図７】実験例１で「ＴＯＦ  ＳＩＰＭＳ」分析結果を示すグラフである。
【図８】実験例１でＨＡＡＤＦ分析結果を示す画像である。
【図９】実験例２で測定された比較例１の積層構造物（光吸収層を含む）と比較例６の積層構造物（光吸収層を含まない）の光発光スペクトルを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
次に、本発明に係る積層構造物及びこれを含む電子装置並びに表示装置を実施するための形態の具体例を図面を参照しながら説明する。
【００１６】
発明の利点及び特徴、そしてそれらを達成する方法は、添付する図面と共に詳細に後述する実施形態を参照すれば明確になるであろう。
しかし、発明は、以下で開示する実施形態に限定されるのではなく、互いに異なる多様な形態に実現され、単に本実施形態は発明の開示を完全にするためのものであり、発明が属する技術分野における通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供するものであり、発明は請求項の範疇のみによって定義される。
したがって、いくつかの実施形態において、よく知られた技術は発明が曖昧に解釈されることを避けるために具体的に説明されない。他の定義がなければ、本明細書で使用される全ての用語（技術及び科学的用語を含む）は、発明が属する技術分野における通常の知識を有する者に共通的に理解され得る意味として使用され得る。
また一般に使用される辞書に定義されている用語は、明白に特に定義されていない限り、理想的又は過度に解釈されない。
明細書全体においてある部分がある構成要素を「含む」という時、これは特に反対になる記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。
また、単数型は、文句で特に言及しない限り、複数型も含む。
【００１７】
以下で、別途の定義がない限り、「置換」とは、化合物中の水素がＣ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルキニル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ７〜Ｃ３０のアルキルアリール基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３０のヘテロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のヘテロアルキルアリール基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５のシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ３０のシクロアルキニル基、Ｃ２〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、ハロゲン（−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−Ｉ）、ヒドロキシ基（−ＯＨ）、ニトロ基（−ＮＯ２）、シアノ基（−ＣＮ）、アミノ基（−ＮＲＲ’、ここで、ＲとＲ’は、互いに独立に、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキル基である。）、アジド基（−Ｎ３）、アミジノ基（−Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ２）、ヒドラジノ基（−ＮＨＮＨ２）、ヒドラゾノ基（＝Ｎ（ＮＨ２）、アルデヒド基（−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ）、カルバモイル基（ｃａｒｂａｍｏｙｌ  ｇｒｏｕｐ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２）、チオール基（−ＳＨ）、エステル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ、ここで、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ６〜Ｃ１２アリール基である。）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）又はその塩（−Ｃ（＝Ｏ）ＯＭ、ここで、Ｍは、有機又は無機陽イオンである。）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）又はその塩（−ＳＯ３Ｍ、ここで、Ｍは、有機又は無機陽イオンである。）、リン酸基（−ＰＯ３Ｈ２）又はその塩（−ＰＯ３ＭＨ又は−ＰＯ３Ｍ２、ここで、Ｍは、有機又は無機陽イオンである。）及びこれらの組み合わせから選択された置換基で置換されたことを意味する。
【００１８】
ここで、「一価の有機作用基」とは、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３０のアルキニル基、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基、Ｃ７〜Ｃ３０のアルキルアリール基、Ｃ１〜Ｃ３０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ３０のヘテロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のヘテロアルキルアリール基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５のシクロアルケニル基、Ｃ６〜Ｃ３０のシクロアルキニル基、又はＣ２〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基を意味する。
また、以下で別途の定義がない限り、「ヘテロ」とは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択されたヘテロ原子を少なくとも一つ（例えば１〜３個）含むものを意味する。
【００１９】
本明細書で「アルキレン基」は、一つ以上の置換体を選択的に含む２以上の価数（ｖａｌｅｎｃｅ）を有する直鎖又は分枝鎖の飽和脂肪族炭化水素基である。
本明細書において、別に定義がない限り、「アリーレン基」は、一つ以上の置換体を選択的に含み、一つ以上の芳香族環で少なくとも２個の水素の除去により形成された２以上の価数を有する作用基を意味する。
本明細書において、別に定義がない限り、「ヘテロアリーレン基」は、その価数を越えない範囲内で一つ以上の置換体を選択的に含んでもよく、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択されたヘテロ原子を少なくとも一つ（例えば１〜３個）含む一つ以上のヘテロ芳香族又は脂肪族環で少なくとも２個の水素の除去により形成された２以上の価数を有する作用基を意味する。
【００２０】
また「脂肪族有機基」は、Ｃ１〜Ｃ３０の直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０の直鎖又は分枝鎖アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ３０の直鎖又は分枝鎖アルキニル基を意味し、「芳香族有機基」は、Ｃ６〜Ｃ３０のアリール基又はＣ２〜Ｃ３０のヘテロアリール基を意味し、「脂環族有機基」は、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０のシクロアルケニル基及びＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキニル基を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを含んで称すものである。
【００２１】
図面において複数の層及び領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。明細書全体にわたって類似する部分については同一の図面符号を付した。
層、膜、領域、板などの部分が他の部分の「上」にあるという時、これは他の部分の「直上」にある場合だけでなく、その中間にまた他の部分がある場合も含む。反対に、ある部分が他の部分の「直上」にあるという時には、中間にまた他の部分がないことを意味する。
【００２２】
本明細書において、「疎水性残基」とは、当該化合物が水を排除しようとする傾向を有するようにすることができる残基をいう。
例えば、疎水性残基は、炭素数２以上の脂肪族炭化水素基（アルキル、アルケニル、アルキニルなど）、炭素数６以上の芳香族炭化水素基（フェニル、ナフチル、アルアルキル基など）、又は炭素数５以上の脂環族炭化水素基（シクロヘキシル、ノルボルネン、ノルボルナンなど）を含んでもよい。
疎水性残基は、周辺媒質と水素結合を形成する能力が事実上欠如しているか、極性が合わないため、混合されない。
【００２３】
ここで、「可視光」とは、例えば、ほぼ波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの光といえる。
ここで、「ＵＶ」とは、例えば、ほぼ波長２００ｎｍ以上及び４００ｎｍ未満の光といえる。
ここで、光転換率（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ、ＣＥ、％）とは、入射光に対する出射光の比率をいう。
例えば、光転換率は、量子ドットポリマー複合体が励起光（例えば、青色光）から吸収した光量に対する量子ドットポリマー複合体の発光量の比率である。
【００２４】
励起光のＰＬスペクトルの積分により励起光の総光量（Ｂ）を求め、量子ドット複合体フィルムのＰＬスペクトルを測定して、量子ドット複合体フィルムから放出された緑色又は赤色波長光の光量（Ａ）と量子ドット複合体を通過した励起光の光量（Ｂ’）を求めた後、下記に示す数式１により光転換率を求める。
（数１）
Ａ／（Ｂ−Ｂ’）ｘ１００＝光転換率（％）  ・・・数式１
【００２５】
ここで「分散液」とは、分散又は分散相が１ｎｍ〜数マイクロメーター（例えば、１μｍ以下、２μｍ以下、又は３μｍ以下など）の大きさ（ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ）を有するコロイド型分散であり得る。
【００２６】
本明細書で、「族（Ｇｒｏｕｐ）」は、元素周期律表の族をいう。
ここで、「ＩＩ族」は、ＩＩＡ族及びＩＩＢ族を含んでもよく、ＩＩ族金属の例はＣｄ、Ｚｎ、Ｈｇ及びＭｇを含むが、これに制限されない。
「ＩＩＩ族」は、ＩＩＩＡ族及びＩＩＩＢ族を含んでもよく、ＩＩＩ族金属の例はＡｌ、Ｉｎ、Ｇａ、及びＴｌを含むが、これに制限されない。
「ＩＶ族」は、ＩＶＡ族及びＩＶＢ族を含んでもよく、ＩＶ族金属の例はＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎを含んでもよいが、これに制限されない。
本明細書で、「金属」という用語は、Ｓｉのような半金属も含んでもよい。
「Ｉ族」は、ＩＡ族及びＩＢ族を含んでもよく、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓを含むが、これに制限されない。
「Ｖ族」は、ＶＡ族を含み、窒素、リン、砒素、アンチモン、及びビスマスを含むが、これに制限されない。
「ＶＩ族」は、ＶＩＡ族を含み、硫黄、セレニウム、テルリウムを含むが、これに制限されない。
【００２７】
量子ドットの発光特性は、表示装置など多様な電子装置で応用可能である。
各種電子装置で吸収型カラーフィルターを量子ドットベースのカラーフィルター（例えば、自発光カラーフィルター）に代替しようとすることは好ましい。
したがって、量子ドットベースのカラーフィルターの発光物性を改善するための技術の開発が好ましい。
【００２８】
図１及び図２は、本発明の一実施形態による積層構造物の断面を概略的に示す断面図である。
本発明の一実施形態による積層構造物は、量子ドットポリマー複合体を含む光発光層、光発光層上に配置され、吸収型カラーフィルター物質を含む光吸収層、及び光発光層と光吸収層の間に介在するケイ素含有層を含む。
【００２９】
図１を参照すると、非制限的な一実施形態において、光発光層１の上に光吸収層３が配置され、これらの間にケイ素含有層２が介在する。
ケイ素含有層２は、光発光層１と接触している第１表面及び第１表面に対向する第２表面を有し、光吸収層３は、ケイ素含有層の第２表面直上に配置される。
光吸収層は、光発光層に対面する（ｆａｃｉｎｇ）第１表面及び第１表面に対向する第２表面を有する。
光吸収層の第２表面上には透光性基板（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｖｅ  ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）が配置される。
【００３０】
図２を参照すると、光発光層１の上に光吸収層３が配置されており、これらの間にケイ素含有層２が介在し、光吸収層の第１表面は光発光層に対面しており、第１表面の反対側の第２表面上に透光性基板４が配置されている。
透光性基板は、絶縁材料を含む基板であり得る。
透光性基板は、可視光に対して透明であり得る。
ここで透明とは、当該光に対する透過率が８０％以上、例えば、８５％以上、９０％以上、又は９５％以上であることをいう。
【００３１】
透光性基板は、シリカベースガラス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などポリエステル、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレートなどのような多様なポリマー、ポリシロキサン（例えば、ＰＤＭＳ）、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯなどの無機材料、又はこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに制限されない。
透光性基板の厚さは、基板材料などを考慮して適切に選択され、特に制限されない。
透光性基板は、柔軟性があってもよい。
光吸収層の第２表面直上に基板が配置される。
透光性基板の屈折率は、光吸収層より低いものであり得る。
【００３２】
光発光層に含まれている量子ドットポリマー複合体は、所定の波長を有する光を放出するように構成された一つ以上の反復区画を含み得る。
一実施形態において、反復区画は、第１光（例えば、赤色光）を放出する第１区画（Ｒ）及び第１光と異なる第２光（例えば、緑色光）を放出する第２区画（Ｇ）を含み得、光吸収層は、第１区画、第２区画、又はこれらの全てに対応する第１吸収区画、第２吸収区画、又はこれらの全てを有するようにパターン化され得る。
第１吸収区画及び第２吸収区画は、それぞれ少なくとも第１光及び少なくとも第２光を透過するように構成され得る。
例えば、第１吸収区画は、第１光（例えば、赤色光）は透過し、第１光の後述する波長範囲以外の波長の光（例えば、緑色光及び／又は青色光）は遮断するように構成される。
第２吸収区画は、第２光（例えば、緑色光）は透過し、第２光の後述する波長範囲以外の波長の光（例えば、赤色光及び／又は青色光）は遮断するように構成される。
【００３３】
図３ａ及び図３ｂは、本発明の一実施形態によるパターンを含む積層構造物の断面を概略的に示す断面図である。
図３ａ及び図３ｂを参照すると、光発光層は、赤色光を放出する量子ドットポリマー複合体のＲ区画及び緑色光を放出する量子ドットポリマー複合体のＧ区画を含み、光吸収層は、Ｒ区画及びＧ区画にそれぞれ対応するように、又はＲ区画とＧ区画に共に対応するようにパターン化され得る。
光発光層は、青色光を放出する量子ドットポリマー複合体のＢ区画を含む。
代案的に光発光層は、青色光（励起光）を通過させるようにＢ区画に該当する部分に量子ドットを含まなくてもよい。
【００３４】
第１光は、５８０ｎｍ〜６５０ｎｍ（例えば、６２０ｎｍ〜６５０ｎｍ）の範囲に第１ピーク波長（例えば、最大発光ピーク波長）を有し得る。
第１区画は、赤色光を放出するＲ区画であり得る。
第２光は、４８０ｎｍ〜５８０ｎｍ（例えば、５００ｎｍ〜５６０ｎｍ）の範囲に第２ピーク波長を有し得る。
第２区画は、緑色光を放出するＧ区画であり得る。
光発光層は、第３光を放出／通過させる第３区画を含み得る。
第３区画は、量子ドットを含んでもよく、あるいは量子ドットを含まなくてもよい。
第３光は、３８０ｎｍ〜４８０ｎｍ（例えば、４４０ｎｍ〜４８０ｎｍ）の範囲で第３ピーク波長を有し得る。
第３光は、励起光であってもよいが、これに制限されない。
【００３５】
量子ドットは、理論的量子効率（ＱＹ）が１００％であり、高い色純度（例えば、４０ｎｍ以下の半値幅）の光を放出することができる。
量子ドットポリマー複合体又はそのパターンとこれを含む積層構造物は、カラーフィルター、例えば、液晶ディスプレイなど各種電子装置で自発光カラーフィルターとして潜在的有用性を発見することができる。
【００３６】
従来技術の液晶ディスプレイ装置は、バックライト、液晶層、そして吸収型カラーフィルターを含む。
このような装置では、バックライトから放出される白色光が液晶層を通過して吸収型カラーフィルターに到達し、各画素に対応して形成されたカラーフィルター（ＲＧＢ）を通じて所定の波長を有する光のみが通過し、残りの光は吸収されて、それぞれの画素に所定の色が実現され得る。
吸収型カラーフィルターは、その原理上、光効率の実質的な低下を避け難い。
また、液晶を通過しながら光が直進性を有するため、実現可能な視野角に制限がある。
【００３７】
量子ドットベースの自発光カラーフィルターを採用したディスプレイ（例えば、液晶ディスプレイ）装置は、外部光源（例えば、バックライトユニット）が白色光の代わりに量子ドットを励起させることができる励起光（例えば、青色光又はＵＶ）を放出するように構成され、量子ドットを含む自発光カラーフィルターが表示素子のパネル上部（例えば、液晶層上又は上部基板）に配置されてそれぞれの画素が所定の波長の光を放出する。
量子ドットによる光転換がパネル上部で起こるため、液晶を通過しながら直進性を有するようになった光がカラーフィルターを通過しながら全方向に進行することができ、吸収型カラーフィルターベースの表示装置が有する広視野角限界を克服することができる。
また、吸収型カラーフィルターに起因した光損失を避けることができると期待される。
【００３８】
量子ドットベースのカラーフィルターを採用したディスプレイでは、転換された光が前方向に進行するため、偏光子がカラーフィルターと液晶層の間に配置される「ｉｎ−ｃｅｌｌ  ｐｏｌａｒｉｚｅｒ」（ＩＣＰ）構造が要求され得る。
量子ドットベースのカラーフィルターを有する表示装置は、カラーフィルターで転換されず、上部基板の前面に進行する励起光の放出が問題になることがあり、そのため、色再現性が顕著に減少する可能性があり、なおさら所望する色の実現が不可能になることがある。
量子ドットベースのカラーフィルターが表示装置として必要な水準の色再現性を達成するための技術の開発が必要である。
【００３９】
このような問題を解決するために、青色光遮断フィルター（ＢＣＦ）を用いて励起光（例えば、青色光）の放出を防止／抑制しようとする試みがあった。
しかし、このような青色光遮断フィルターの大部分は、青色光は反射するように構成された異なる屈折率を有する材料（例えば、無機材料）の層の積層体を含む。
このような青色光遮断フィルターは、多層の高品質（つまり、無欠陥の）無機薄膜層を積層し、これをパターン化する工程を必要とするため、量子ドットベースのカラーフィルターを採用した素子の製造費用を急激に増加させるおそれがある。
また、このような多層構造の青色光遮断フィルターは、外光による反射を高めるため、表示素子のコントラストを実質的に落とすことがあり、これは表示素子の鮮明度低下の問題を招くおそれがある。
【００４０】
本発明の一実施形態による積層構造物は、前述した構造を有し、このような問題点を解決する。
本発明の一実施形態による積層構造物では、量子ドットポリマー複合体を含む光発光層上に吸収型カラーフィルター物質を含む光吸収層が配置され、これと共に、光発光層と光吸収層の間にケイ素含有層が介在する。
第２ポリマーマトリックス内に分散されている吸収型カラーフィルター物質は、光発光層を通過した未転換励起光を吸収し、複数個の量子ドットから放出された光を透過させるように構成される。
【００４１】
このような構造を有することによって、本発明の一実施形態による積層構造物は、向上した色純度とコントラストを同時に達成することができ、量子ドットベースのカラーフィルターが有する技術的効果（例えば、向上した光効率と広い広視野角）を達成することができる。
【００４２】
光発光層に含まれている量子ドットポリマー複合体は、第１ポリマーマトリックス及び第１ポリマーマトリックス内に分散された複数個の量子ドットを含む。
複数個の量子ドットは、励起光（例えば、最大発光ピーク波長が、４３０ｎｍ〜４７０ｎｍの青色光又は最大発光ピーク波長が、５１０ｎｍ〜５５０ｎｍの緑色光）を吸収して励起光の波長より長い波長の（言い換えると、励起光のエネルギーより低いエネルギーの）光（例えば、第１光及び第２光など）を放出するように構成される。
【００４３】
第１ポリマーマトリックスは、架橋ポリマー、カルボン酸含有バインダーポリマー、又はこれらの組み合わせを含み得る。
架橋されたポリマーは、光により架橋されたポリマーであり得る。
架橋されたポリマーは、チオレン樹脂、架橋されたポリ（メタ）アクリレート、架橋されたポリウレタン、架橋されたエポキシ樹脂、架橋されたビニルポリマー、架橋されたシリコン樹脂、又はこれらの組み合わせであり得る。
架橋されたポリマーは、コポリマーであってもよい。
【００４４】
架橋されたポリマーは、光重合可能な官能基（例えば、（メタ）アクリレート基又はビニル基など炭素−炭素二重結合、エポキシ基など）を１個以上、例えば、２個、３個、４個、５個、６個、又はそれ以上含む重合性化合物（例えば、モノマー又はオリゴマー）を含む組み合わせの重合生成物であり得る。
光重合性化合物は、感光性樹脂組成物に一般に使用される光重合性モノマー又はオリゴマーであり得る。
【００４５】
一実施形態において、光重合性化合物は、アクリレートモノマー、ビニルモノマーなどのようなエチレン性不飽和モノマー、光重合性残基（例えば、エポキシ基、ビニル基など）を２個以上有する反応性オリゴマー（例えば、エチレンオリゴマー、アルキレンオキシドオリゴマーなど）、反応性オリゴマーとエチレン性不飽和モノマーのコポリマー、光重合性残基（例えば、アクリレート残基）を２個以上有するウレタンオリゴマー、光重合性残基を２個以上有するシロキサンオリゴマー、又はこれらの組み合わせを含み得る。
光重合性化合物は、両末端にチオール基を２個以上有するチオール化合物をさらに含み得る。
光重合性化合物は、商業的に入手可能であるか、知られた方法により合成することができる。
架橋されたポリマーは、光重合性化合物を含む混合物の重合生成物であり得る。
【００４６】
（メタ）アクリレートモノマーは、１個以上の炭素−炭素二重結合を有する（メタ）アクリル酸の一官能又は多官能エステルを含み得る。
アクリレートモノマーは、ジ（メタ）アクリレート化合物、トリ（メタ）アクリレート化合物、テトラ（メタ）アクリレート化合物、ペンタ（メタ）アクリレート化合物、ヘキサ（メタ）アクリレート化合物、又はこれらの組み合わせを含み得る。
アクリレートモノマーの例は、アルキル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシアクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ノボラックエポキシ（メタ）アクリレート、エチルグリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートであってもよいが、これに制限されない。
【００４７】
両末端にチオール基を２個以上有する多重チオール化合物は、下記に示す化学式１で表される化合物であり得る。
【化１】
2019109515.tif 000003
【００４８】
ここで、Ｒ１は、水素、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０の直鎖又は分枝鎖アルキル基、置換又は非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、置換又は非置換のＣ７〜Ｃ３０のアリールアルキル基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロアリールアルキル基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ２〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルコキシ基、ヒドロキシ基、−ＮＨ２、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０のアミン基（−ＮＲＲ’、ここで、ＲとＲ’は、それぞれ独立に、水素又はＣ１〜Ｃ３０の直鎖又は分枝鎖アルキル基であるが、同時に水素ではない）、イソシアネート基、ハロゲン、−ＲＯＲ’（ここで、Ｒは、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキレン基であり、Ｒ’は、水素又はＣ１〜２０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、アシルハライド（−ＲＣ（＝Ｏ）Ｘ、ここで、Ｒは、置換又は非置換のアルキレン基であり、Ｘは、ハロゲンである。）、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ’（ここで、Ｒ’は、水素又はＣ１〜Ｃ２０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＲ’（ここで、ＲとＲ’は、互いに独立に、水素又はＣ１〜Ｃ２０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＮＲＲ’（ここで、ＲとＲ’は、互いに独立に、水素又はＣ１〜Ｃ２０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、又はこれらの組み合わせを含み、
Ｌ１は、炭素原子、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキレン基、一つ以上のメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−ＳＯ２−）、カルボニル（ＣＯ）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−ＳＯ−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０のアルキル基である。）又はこれらの組み合わせで代替された置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキレン基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、置換又は非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基、又は置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基であり、
Ｙ１は、直接結合、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキレン基、置換又は非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルケニレン基、少なくとも一つのメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−）、カルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−Ｓ（＝Ｏ）−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イミン（−ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）又はこれらの組み合わせで代替された置換又は非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルキレン基又は置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のアルケニレン基であり、
ｍは、１以上の整数であり、
ｋ１は、０又は１以上の整数であり、ｋ２は、１以上の整数であり、
ｍとｋ２の合計は、３以上の整数であり、
Ｙ１が直接結合でない場合、ｍは、Ｙ１の原子価を越えず、ｋ１とｋ２の合計は、Ｌ１の原子価を越えない。
【００４９】
多重チオール化合物は、下記に示す化学式（１−１）を有する化合物を含み得る。
【化（１−１）】
2019109515.tif 000004
【００５０】
ここで、Ｌ１’は、炭素、置換又は非置換のＣ２〜Ｃ２０のアルキレン基、置換又は非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキレン基であり、
Ｙａ〜Ｙｄは、それぞれ独立に、直接結合、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキレン基、置換又は非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルケニレン基、又は少なくとも一つのメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−）、カルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−Ｓ（＝Ｏ）−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イミン（−ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）又はこれらの組み合わせで代替された置換又は非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルキレン基、又は置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のアルケニレン基であり、
Ｒａ〜Ｒｄは、それぞれ独立に、化学式１のＲ１又はＳＨであり、Ｒａ〜Ｒｄのうちの２個以上はＳＨである。
【００５１】
多重チオール化合物は、ジチオール化合物、トリチオール化合物、テトラチオール化合物、又はこれらの組み合わせであり得る。
多重チオール化合物は、エトキシ化ペンタエリトリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリ（２−メルカプトアセテート）、グリコールジ−３−メルカプトプロピオネート、ポリプロピレングリコールジ３−メルカプトプロピオネート、エトキシ化トリメチルプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）、グリコールジメルカプトアセテート、エトキシ化グリコールジメルカプトアセテート、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス［２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、１，６−ヘキサンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，２−エタンジチオール、エチレングリコール繰り返し単位を１〜１０個含むポリエチレングリコールジチオール、又はこれらの組み合わせを含み得る。
チオール化合物とエチレン性不飽和モノマー間の反応は、チオレン樹脂を形成することができる。
【００５２】
カルボン酸含有バインダーポリマーは、カルボン酸基及び炭素−炭素二重結合を含む第１モノマー、炭素−炭素二重結合及び疎水性残基を有し、カルボン酸基を含まない第２モノマー、及び選択により炭素−炭素二重結合を有し、親水性残基を有し、カルボン酸基を含まない第３モノマーを含むモノマー組み合わせの線状共重合体、
主鎖内に、２個の芳香族環が他の環状残基の構成原子である第４級炭素原子と結合した骨格構造を有し、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）を含む多重芳香族環含有ポリマー、又は
これらの組み合わせ、を含み得る。
【００５３】
第１モノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、３−ブテノン酸、酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類化合物などを含むが、これに制限されない。
第１モノマーは、１種以上の化合物であり得る。
【００５４】
第２モノマーの具体的な例は、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルメチルエーテルなどのアルケニル芳香族化合物、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類化合物、２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類化合物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、又はＮ−アルキルマレイミドなどマレイミド類、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和アミド類化合物が挙げられるが、これに制限されない。
第２モノマーとして、１種以上の化合物が用いられてもよい。
【００５５】
第３モノマーの例は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレートを含むが、これに制限されない。
第３モノマーとして、１種以上の化合物が用いられてもよい。
【００５６】
共重合体は、第１モノマーに由来する第１繰り返し単位、第２モノマーに由来する第２繰り返し単位、及び選択により第３モノマーに由来する第３繰り返し単位を含み得る。
共重合体において、第１繰り返し単位の含有量は、１０モル％以上、例えば、１５モル％以上、２５モル％以上、又は３５モル％以上であり得る。
カルボン酸高分子において、第１繰り返し単位の含有量は、９０モル％以下、例えば、８９モル％以下、８０モル％以下、７０モル％以下、６０モル％以下、５０モル％以下、４０モル％以下、３５モル％以下、又は２５モル％以下であり得る。
共重合体において、第２繰り返し単位の含有量は、１０モル％以上、例えば、１５モル％以上、２５モル％以上、又は３５モル％以上であり得る。
バインダー高分子において、第２繰り返し単位の含有量は、９０モル％以下、例えば、８９モル％以下、８０モル％以下、７０モル％以下、６０モル％以下、５０モル％以下、４０モル％以下、３５モル％以下、又は２５モル％以下であり得る。
【００５７】
カルボン酸含有バインダー高分子において、存在する場合、第３繰り返し単位の含有量は、１モル％以上、例えば、５モル％以上、１０モル％以上、又は１５モル％以上であり得る。
バインダー高分子において、第３繰り返し単位の含有量は、３０モル％以下、例えば、２５モル％以下、２０モル％以下、１８モル％以下、１５モル％以下、又は１０モル％以下であり得る。
【００５８】
共重合体は、（メタ）アクリル酸及び、アリール又はアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びスチレンから選択された１種以上の第２／第３モノマーの共重合体であり得る。
例えば、バインダー高分子は、メタクリル酸／メチルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体を含み得る。
【００５９】
カルボン酸含有バインダーポリマーは、多重芳香族環含有ポリマーを含み得る。
多重芳香族環含有ポリマーは、主鎖内に、２個の芳香族環が他の環状残基の構成原子である第４級炭素原子と結合した骨格構造を有し、（例えば、主鎖に結合された）カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）を含む。
【００６０】
多重芳香族環含有ポリマーにおいて、骨格構造は、下記に示す化学式Ａで表される単位を含み得る。
【化Ａ】
2019109515.tif 000005
【００６１】
ここで、＊は、バインダー主鎖の隣接原子に連結される部分であり、Ｚ１は、下記に示す化学式（Ａ−１）〜（Ａ−６）で表される連結残基の内のいずれか一つであるが、化学式（Ａ−１）〜（Ａ−６）で、＊は芳香族残基に連結される部分である。
【化（Ａ−１）】
2019109515.tif 000006
【化（Ａ−２）】
2019109515.tif 000007
【化（Ａ−３）】
2019109515.tif 000008
【化（Ａ−４）】
2019109515.tif 000009
【化（Ａ−５）】
2019109515.tif 000010
（ここで、Ｒａは、水素原子、エチル基、Ｃ２Ｈ４Ｃｌ、Ｃ２Ｈ４ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２又はフェニル基である。）
【化（Ａ−６）】
2019109515.tif 000011
【００６２】
多重芳香族環含有ポリマーは、下記に示す化学式Ｂで表される構造単位を含み得る。
【化Ｂ】
2019109515.tif 000012
【００６３】
ここで、Ｚ１は、化学式（Ａ−１）〜（Ａ−６）で表される連結残基の内のいずれか一つであり、
Ｌは、直接結合、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキレン、炭素−炭素二重結合を含む置換基を有するＣ１〜Ｃ１０のアルキレン、Ｃ１〜Ｃ１０のオキシアルキレン、又は炭素−炭素二重結合を含む置換基を有するＣ１〜Ｃ１０のオキシアルキレンであり、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基であり、
ｍ１及びｍ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、
Ａは、−ＮＨ−、−Ｏ−、又はＣ１〜Ｃ１０のアルキレンであり、
Ｚ２は、Ｃ６〜Ｃ４０の芳香族有機基である。
【００６４】
化学式Ｂで、Ｚ２は、下記に示す化学式（Ｂ−１）、化学式（Ｂ−２）、及び化学式（Ｂ−３）の内のいずれか一つであり得る。
【化（Ｂ−１）】
2019109515.tif 000013
ここで、＊は、隣接するカルボニル炭素に連結される部分であり、
【化（Ｂ−２）】
2019109515.tif 000014
ここで、＊は、カルボニル炭素に連結される部分であり、
【化（Ｂ−３）】
2019109515.tif 000015
ここで、＊は、カルボニル炭素に連結される部分であり、Ｌは、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、（ＣＨ２）ｐ（ここで、１≦ｐ≦１０）、（ＣＦ２）ｑ（ここで、１≦ｑ≦１０）、−ＣＲ２−（ここで、Ｒは、それぞれ独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１０の脂肪族炭化水素基、Ｃ６〜Ｃ２０の芳香族炭化水素基、又はＣ６〜Ｃ２０の脂環族炭化水素基である。）、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）（Ｃ６Ｈ５）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−である。
【００６５】
多重芳香族環含有ポリマーは、下記に示す化学式Ｃで表される構造単位を含み得る。
【化Ｃ】
2019109515.tif 000016
ここで、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子又は置換又は非置換の（メタ）アクリロイルオキシアルキル基であり、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基であり、
Ｚ１は、化学式（Ａ−１）〜（Ａ−６）で表される連結残基から選択された一つの残基であり、
Ｚ２は、芳香族有機基であって、例えば前述で記載したとおりであり、
ｍ１及びｍ２は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、
＊は、隣接する原子に連結する部分である。
【００６６】
一部の実施形態において、多重芳香族環含有ポリマーは、ビスフェノールフルオレンエポキシアクリレートの酸付加物であり得る。
例えば、ビスフェノールフルオレンエポキシアクリレートは、４，４−（９−フルオレニリデン）−ジフェノールとエピクロロヒドリンを反応させてフルオレン残基を有するエポキシ化合物を得て、エポキシ化合物をアクリル酸と反応させてヒドロキシ基を有するフルオレニルエポキシアクリレートを得た後、これを再びビフェニルジアンハイドライド及び／又はフタリックアンハイドライドと反応させて得られる。
このような反応式を下記のようにまとめることができる。
2019109515.tif 000017
2019109515.tif 000018
2019109515.tif 000019
【００６７】
多重芳香族環含有ポリマーは、両末端の内の少なくとも一つに、下記に示す化学式Ｄで表される官能基を含み得る。
【化Ｄ】
2019109515.tif 000020
【００６８】
化学式Ｄで、Ｚ３は、下記に示す化学式（Ｄ−１）〜（Ｄ−７）の内のいずれか一つで表される残基であり、＊は、隣接する原子に連結される部分である。
【化（Ｄ−１）】
2019109515.tif 000021
（ここで、Ｒｂ及びＲｃは、それぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、又は一つ以上のメチレンがエステル基、エーテル基、又はこれらの組み合わせで代替された置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基である。）
【化（Ｄ−２）】
2019109515.tif 000022
【化（Ｄ−３）】
2019109515.tif 000023
【化（Ｄ−４）】
2019109515.tif 000024
【化（Ｄ−５）】
2019109515.tif 000025
（ここで、Ｒｄは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアミン基又はＣ２〜Ｃ２０アルケニルアミン基である。）
【化（Ｄ−６）】
2019109515.tif 000026
【化（Ｄ−７）】
2019109515.tif 000027
【００６９】
多重芳香族環含有ポリマーは、知られた方法により合成されるか、あるいは（例えば、新日鉄化学社から）商業的に入手可能である。
非制限的な例において、多重芳香族環含有ポリマーは、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（９，９−ｂｉｓ（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｆｌｕｏｒｅｎｅ）、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（９，９−ｂｉｓ（４−ａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｆｌｕｏｒｅｎｅ）、９，９−ビス［４−（グリシジルオキシ）フェニル］フルオレン（９，９−Ｂｉｓ［４−（ｇｌｙｃｉｄｙｌｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（９，９−Ｂｉｓ［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］ｆｌｕｏｒｅｎｅ）及び９，９−ビス−（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレンジアンハイドライド（９，９−ｂｉｓ−（３，４−ｄｉｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｆｌｕｏｒｅｎｅ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅｓ）から選択されたフルオレン化合物と、これらフルオレン化合物と反応できる適切な化合物（例えば、ピロメリト酸無水物（Ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ  ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ：ＰＤＭＡ）、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、ベンゾフェノールテトラカルボン酸二無水物、及びナフタレンテトラカルボン酸二無水物から選択された芳香族酸二無水物、Ｃ２〜Ｃ３０のジオール化合物、エピクロロヒドリンなど）間の反応生成物に由来する残基を含み得る。
フルオレン化合物、酸二無水物、ジオール化合物は、商業的に入手可能であり、これら間の反応のための条件なども知られている。
【００７０】
カルボン酸含有高分子（バインダー）は、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり得る。
例えば、カルボン酸高分子は、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり得る。
高分子の酸価は、例えば、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、例えば、２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよいが、これに制限されない。
【００７１】
第１ポリマーマトリックス内に配置される（例えば、分散されている。）量子ドット（以下、半導体ナノ結晶とも記す）は、特に制限されず、公知となっているか又は商業的に入手可能である。
例えば、量子ドットは、ＩＩ族−ＶＩ族化合物、ＩＩＩ族−Ｖ族化合物、ＩＶ族−ＶＩ族化合物、ＩＶ族元素又は化合物、Ｉ族−ＩＩＩ−ＶＩ族化合物、Ｉ−ＩＩ−ＩＶ−ＶＩ族化合物、又はこれらの組み合わせを含み得る。
量子ドットは、カドミウム、鉛、及びこれらの組み合わせを含まなくてもよい。
【００７２】
ＩＩ−ＶＩ族化合物は、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＭｇＳｅ、ＭｇＳ及びこれらの混合物からなる群より選択される二元素化合物、ＣｄＳｅＳ、ＣｄＳｅＴｅ、ＣｄＳＴｅ、ＺｎＳｅＳ、ＺｎＳｅＴｅ、ＺｎＳＴｅ、ＨｇＳｅＳ、ＨｇＳｅＴｅ、ＨｇＳＴｅ、ＣｄＺｎＳ、ＣｄＺｎＳｅ、ＣｄＺｎＴｅ、ＣｄＨｇＳ、ＣｄＨｇＳｅ、ＣｄＨｇＴｅ、ＨｇＺｎＳ、ＨｇＺｎＳｅ、ＨｇＺｎＴｅ、ＭｇＺｎＳｅ、ＭｇＺｎＳ及びこれらの混合物からなる群より選択される三元素化合物、及びＨｇＺｎＴｅＳ、ＣｄＺｎＳｅＳ、ＣｄＺｎＳｅＴｅ、ＣｄＺｎＳＴｅ、ＣｄＨｇＳｅＳ、ＣｄＨｇＳｅＴｅ、ＣｄＨｇＳＴｅ、ＨｇＺｎＳｅＳ、ＨｇＺｎＳｅＴｅ、ＨｇＺｎＳＴｅ及びこれらの混合物からなる群より選択される四元素化合物からなる群より選択され得る。
ＩＩ−ＶＩ族化合物は、ＩＩＩ族金属をさらに含むこともできる。
【００７３】
ＩＩＩ−Ｖ族化合物は、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ及びこれらの混合物からなる群より選択される二元素化合物、ＧａＮＰ、ＧａＮＡｓ、ＧａＮＳｂ、ＧａＰＡｓ、ＧａＰＳｂ、ＡｌＮＰ、ＡｌＮＡｓ、ＡｌＮＳｂ、ＡｌＰＡｓ、ＡｌＰＳｂ、ＩｎＮＰ、ＩｎＮＡｓ、ＩｎＮＳｂ、ＩｎＰＡｓ、ＩｎＰＳｂ、及びこれらの混合物からなる群より選択される三元素化合物、及びＧａＡｌＮＰ、ＧａＡｌＮＡｓ、ＧａＡｌＮＳｂ、ＧａＡｌＰＡｓ、ＧａＡｌＰＳｂ、ＧａＩｎＮＰ、ＧａＩｎＮＡｓ、ＧａＩｎＮＳｂ、ＧａＩｎＰＡｓ、ＧａＩｎＰＳｂ、ＩｎＡｌＮＰ、ＩｎＡｌＮＡｓ、ＩｎＡｌＮＳｂ、ＩｎＡｌＰＡｓ、ＩｎＡｌＰＳｂ、ＩｎＺｎＰ、及びこれらの混合物からなる群より選択される四元素化合物からなる群より選択され得る。
ＩＩＩ−Ｖ族化合物は、ＩＩ族金属をさらに含むこともできる（例えば、ＩｎＺｎＰ）。
【００７４】
ＩＶ−ＶＩ族化合物は、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ及びこれらの混合物からなる群より選択される二元素化合物、ＳｎＳｅＳ、ＳｎＳｅＴｅ、ＳｎＳＴｅ、ＰｂＳｅＳ、ＰｂＳｅＴｅ、ＰｂＳＴｅ、ＳｎＰｂＳ、ＳｎＰｂＳｅ、ＳｎＰｂＴｅ及びこれらの混合物からなる群より選択される三元素化合物、及びＳｎＰｂＳＳｅ、ＳｎＰｂＳｅＴｅ、ＳｎＰｂＳＴｅ及びこれらの混合物からなる群より選択される四元素化合物からなる群より選択され得る。
【００７５】
Ｉ−ＩＩＩ−ＶＩ族化合物の例は、ＣｕＩｎＳｅ２、ＣｕＩｎＳ２、ＣｕＩｎＧａＳｅ、及びＣｕＩｎＧａＳを含むが、これに制限されない。
Ｉ族−ＩＩ族−ＩＶ族−ＶＩ族化合物の例は、ＣｕＺｎＳｎＳｅ、及びＣｕＺｎＳｎＳを含むが、これに制限されない。
ＩＶ族元素又は化合物は、Ｓｉ、Ｇｅ及びこれらの混合物からなる群より選択される単元素、及びＳｉＣ、ＳｉＧｅ及びこれらの混合物からなる群より選択される二元素化合物からなる群より選択され得る。
【００７６】
二元素化合物、三元素化合物又は四元素化合物は、均一な濃度で粒子内に存在するか、濃度分布が部分的に異なる状態に分かれて同一の粒子内に存在するものであり得る。
半導体ナノ結晶は、第１半導体ナノ結晶を含むコア上に第１半導体ナノ結晶と異なる組成を有する第２半導体ナノ結晶が配置されるコア／シェル構造を有する。
コアとシェルの界面には、アロイインターレイヤーが存在してもよく、存在しなくてもよい。
アロイインターレイヤーを含む場合、コアとシェルの界面は、シェルに存在する元素の濃度が半径方向に変化する（例えば、コアに行くほど低くなるか高くなる。）濃度勾配（ｇｒａｄｉｅｎｔ）を有し得る。
シェルは、２層以上の多層シェルを含み得る。
多層シェルでそれぞれの層は、単一の組成であるか、合金、又は濃度勾配を有する組成であってもよいが、これに制限されない。
【００７７】
コアシェル半導体ナノ結晶は、コアよりシェルがより大きいエネルギーバンドギャップを有するか、あるいはその反対の構造を有する。
多層のシェルを構成する場合も、コアに近いシェルよりコアの外側にあるシェルがより大きいエネルギーバンドギャップを有する構造であってもよいが、これに制限されない。
量子ドットは、約１ｎｍ〜約１００ｎｍの大きさ（粒径又は球形でない粒子の場合、電子顕微鏡分析で確認される２次元面積から計算された粒径）を有し得る。
【００７８】
一実施形態において、量子ドットは、約１ｎｍ〜約２０ｎｍ、例えば、２ｎｍ（又は３ｎｍ）〜１５ｎｍの粒径（球形でない場合、最も長い部分の大きさ）を有し得る。
一実施形態において、量子ドットは、約２ｎｍ以上、３ｎｍ以上、４ｎｍ以上、又は５ｎｍ以上であり得る。
量子ドットは、５０ｎｍ以下、４５ｎｍ以下、４０ｎｍ以下、３５ｎｍ以下、３０ｎｍ以下、２５ｎｍ以下、２０ｎｍ以下、１５ｎｍ以下、１０ｎｍ以下、９ｎｍ以下、８ｎｍ以下、又は７ｎｍ以下であり得る。
【００７９】
また、量子ドットの形態は、当該技術分野で一般に使用する形態のもので、特に限定されない。
例えば、量子ドットは、球形、楕円形、ピラミッド形、多重枝形（ｍｕｌｔｉ−ａｒｍ）、又は立方体（ｃｕｂｉｃ）のナノ粒子、ナノチューブ、ナノワイヤー、ナノ繊維、ナノシート、又はこれらの組み合わせを含み得る。
また、量子ドットは、商業的に入手可能であるか、任意の方法で合成されてもよい。
例えば、数ナノサイズの量子ドットは、化学的湿式方法（ｗｅｔ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｐｒｏｃｅｓｓ）を通じて合成することができる。
【００８０】
化学的湿式方法では、有機溶媒中で前駆体物質を反応させて結晶粒子を成長させ、この時、有機溶媒又はリガンド化合物が自然に量子ドットの表面に配位されることによって結晶の成長を調節することができる。
有機溶媒及びリガンド化合物の具体的な種類は知られている。このように量子ドットの表面に配位された有機溶媒は、素子内で安定性に影響を与えることがあるため、ナノ結晶の表面に配位されない余分の有機物は過量の非溶媒（ｎｏｎ−ｓｏｌｖｅｎｔ）に注ぎ、得られた混合物を遠心分離する過程を経て除去することができる。
非溶媒の具体的種類としては、アセトン、エタノール、メタノールなどが挙げられるが、これに制限されない。
【００８１】
量子ドットは、表面に結合された有機リガンドを有する。
有機リガンドは、疎水性残基を有し得る。
一実施形態において、有機リガンドは、ＲＣＯＯＨ、ＲＮＨ２、Ｒ２ＮＨ、Ｒ３Ｎ、ＲＳＨ、Ｒ３ＰＯ、Ｒ３Ｐ、ＲＯＨ、ＲＣＯＯＲ’、ＲＰＯ（ＯＨ）２、ＲＨＰＯＯＨ、Ｒ２ＰＯＯＨ（ここで、Ｒ、Ｒ’は、それぞれ独立に、置換又は未置換のＣ５〜Ｃ２４の脂肪族炭化水素基、例えば、置換又は未置換のアルキル又はアルケニル、又は置換又は未置換のＣ６〜Ｃ２０の芳香族炭化水素基、例えば、アリール基である。）、ポリマー有機リガンド、又はこれらの組み合わせを含み得る。
【００８２】
有機リガンド化合物の例としては、メタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、ブタンチオール、ペンタンチオール、ヘキサンチオール、オクタンチオール、ドデカンチオール、ヘキサデカンチオール、オクタデカンチオール、ベンジルチオールなどのチオール化合物、メタンアミン、エタンアミン、プロパンアミン、ブタンアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミンなどのアミン類、メタン酸、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ドデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸（ｏｌｅｉｃ  ａｃｉｄ）、安息香酸などのカルボン酸化合物、メチルホスフィン、エチルホスフィン、プロピルホスフィン、ブチルホスフィン、ペンチルホスフィン、オクチルホスフィン、ジオクチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィンなどのホスフィン化合物、メチルホスフィンオキシド、エチルホスフィンオキシド、プロピルホスフィンオキシド、ブチルホスフィンオキシド、ペンチルホスフィンオキシド、トリブチルホスフィンオキシド、オクチルホスフィンオキシド、ジオクチルホスフィンオキシド、トリオクチルホスフィンオキシドなどのホスフィン化合物又はそのオキシド化合物、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン化合物又はそのオキシド化合物、ヘキシルホスフィン酸、オクチルホスフィン酸、ドデカンホスフィン酸、テトラデカンホスフィン酸、ヘキサデカンホスフィン酸、オクタデカンホスフィン酸などＣ５〜Ｃ２０のアルキルホスフィン酸、Ｃ５〜Ｃ２０のアルキルホスホン酸（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、などが挙げられるが、これに制限されるのではない。
量子ドットは、有機リガンドを単独又は１種以上の混合物で含み得る。
【００８３】
量子ドットは、約１０％以上、例えば、約３０％以上、約５０％以上、約６０％以上、約７０％以上、約９０％以上、又は約１００％の量子効率（ｑｕａｎｔｕｍ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）を有し得る。
また、量子ドットは、狭い光発光スペクトルを有し得る。
例えば、量子ドットは、約４５ｎｍ以下、例えば、約４０ｎｍ以下、又は約３０ｎｍ以下の発光波長スペクトルの半値幅を有し得る。
【００８４】
量子ドットは、大きさ及び組成を変化させて紫外線〜可視光線又はなおさら近赤外線又はそれ以上の波長範囲の光を放出することができる。
例えば、量子ドットは、３００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲、例えば、４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の光又は７００ｎｍ以上の波長の光を放出することができるが、これに制限されない。
例えば、量子ドットは、第３光（例えば、青色光）を吸収して（例えば、第３光により励起されて）第１光又は第２光を放出することができる。
【００８５】
必要な場合、量子ドットポリマー複合体は、金属酸化物微粒子をさらに含み得る。
金属酸化物微粒子は、チタニウム酸化物、ケイ素酸化物、バリウム酸化物、亜鉛酸化物、又はこれらの組み合わせを含み得る。
金属酸化物微粒子は、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＢａＴｉＯ３、Ｂａ２ＴｉＯ４、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、又はこれらの組み合わせを含み得る。
金属酸化物微粒子の平均粒子大きさは、１００ｎｍ以上及び５００ｎｍ以下であってもよいが、これに制限されない。
金属酸化物微粒子は、光の拡散／散乱の機能を果たすことができる。
【００８６】
量子ドットポリマー複合体において、量子ドットの含有量は、特に制限されず、適切に調節することができる。
量子ドットの含有量は、複合体の総重量を基準に１重量％以上、例えば、２重量％以上、３重量％以上、４重量％以上、５重量％以上、６重量％以上、７重量％以上、８重量％以上、９重量％以上、１０重量％以上、１１重量％以上、１２重量％以上、１３重量％以上、１４重量％以上、１５重量％以上、１６重量％以上、１７重量％以上、１８重量％以上、１９重量％以上、２０重量％以上、２１重量％以上、２２重量％以上、２３重量％以上、２４重量％以上、２５重量％以上、２６重量％以上、２７重量％以上、２８重量％以上、２９重量％以上、又は３０重量％以上であり得る。
量子ドットの含有量は、複合体の総重量を基準に、７０重量％以下、例えば、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１９重量％以下、１７重量％以下、又は１５重量％以下であり得る。
【００８７】
量子ドットポリマー複合体において、存在する場合、金属酸化物微粒子の含有量は、複合体の総重量を基準に０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、２重量％以上、３重量％以上、４重量％以上、５重量％以上、６重量％以上、７重量％以上、８重量％以上、又は９重量％以上であり得る。
金属酸化物微粒子は、複合体の総重量を基準に５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１９重量％以下、１８重量％以下、１７重量％以下、１６重量％以下、又は１５重量％以下であり得る。
【００８８】
積層構造物において光発光層の厚さは、適切に選択することができる。
例えば、光発光層の厚さは、２マイクロメーター（ｍｉｃｒｏｍｅｔｅｒ、μｍ）以上、例えば、３μｍ以上、４μｍ以上及び１２μｍ以下、例えば、１０μｍ以下、９μｍ以下、８μｍ以下、７μｍ以下、又は６μｍ以下であり得る。
【００８９】
光発光層上に配置され、吸収型カラーフィルター物質を含む光吸収層において、吸収型カラーフィルター物質は、第２ポリマーマトリックス内に分散されており、吸収型カラーフィルター物質は、光発光層を通過した励起光を吸収し、複数個の量子ドットから放出された光を透過させるように構成される。
一実施形態で、構造内に配列された光吸収層は、多層無機膜を含む青色光遮断フィルターとは異なり、表示素子のコントラスト低下なしに向上した色純度を達成することができる。
【００９０】
一実施形態において、光吸収層は、励起光を吸収し、量子ドットから放出された光（例えば、第１光及び／又は第２光）を透過させるように構成される。
光発光層が反復区画を有する場合、光吸収層は、第１区画及び第２区画にそれぞれ対応する第１吸収区画及び前記第２吸収区画を有するようにパターン化され、第１吸収区画は、励起光を吸収し、少なくとも第１光を透過し、第２吸収区画は、励起光を吸収し、少なくとも第２光を透過するように構成される。
【００９１】
一実施形態において、励起光が（４３０〜４７０ｎｍに中心波長を有する）青色光である場合、吸収型カラーフィルター物質は、青色光を吸収し、４７０ｎｍ〜６５０ｎｍの光（例えば、５１０ｎｍ〜５５０ｎｍに中心波長を有する緑色光及び５７０ｎｍ〜６４０ｎｍに中心波長を有する赤色光）を透過させる黄色カラーフィルター物質であり得る。
吸収型カラーフィルター物質は、青色光及び赤色光を吸収し、緑色を透過させる緑色カラーフィルター物質であってもよい。
吸収型カラーフィルター物質は、青色光及び緑色光を吸収し、赤色を透過させる赤色カラーフィルター物質であってもよい。
吸収型カラーフィルター物質は、有機顔料、有機染料、無機顔料、無機染料、又はこれらの組み合わせを含み得る。
吸収型カラーフィルター物質のための有／無機顔料／染料［以下、色素（ｃｏｌｏｒａｎｔ）ともいう］の種類は、特に制限されず、遮断光及び透過光の波長範囲を考慮して適切に選択することができる。
【００９２】
有機顔料の例としては、「Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  Ｃｏ．」により発行される色指数（Ｃ．Ｉ．）により分類される、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０６」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０９」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５５」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１９」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６８」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７」、「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６」の色指数番号を有するもの、又はこれらの誘導体などが挙げられる。
【００９３】
無機顔料の例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸鉛、黄鉛、亜鉛黄、ベンガラ、カドミウムレッド、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルトグリーン、琥珀などが挙げられるが、これに制限されない。
例えば、赤色（Ｒ）色素の例としては、ペリレン系顔料、レーキ顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、アントラセン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これに制限されない。
緑色（Ｇ）色素の例としては、ハロゲン多置換フタロシアニン系顔料、ハロゲン多置換銅フタロシアニン系顔料、トリフェニルメタン系塩基性染料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これに制限されない。
【００９４】
第２ポリマーマトリックスは、（メタ）アクリレートポリマー、チオレンポリマー、ウレタンポリマー、エポキシポリマー、ビニルポリマー、シリコンポリマー、イミドポリマー、アミドポリマー、又はこれらの組み合わせ（例えば、前述したポリマーの共重合体、又は混合物など）を含み得る。
第２ポリマーマトリックスは、架橋ポリマーを含み得る。
架橋ポリマーは、第１ポリマーマトリックスで説明したとおりである。
【００９５】
光吸収層において、吸収型カラーフィルター物質の含有量は、適切に調節することができる。
例えば、吸収型カラーフィルター物質の含有量は吸収層の総重量を基準に、１０重量％以上、例えば、１５重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上、又は４０重量％以上であり得る。
吸収型カラーフィルター物質の含有量は、吸収層の総重量を基準に、９０重量％以下、例えば、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、又は５５重量％以下であり得る。
【００９６】
光吸収層において、第２ポリマーマトリックスの含有量は適切に調節することができる。
例えば、ポリマーマトリックスの含有量は、光吸収層の総重量を基準に、１０重量％以上、例えば、１５重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上、又は４０重量％以上であってもよい。前記第２ポリマーマトリックスの含有量は、光吸収層の総重量を基準に、９０重量％以下、例えば、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、又は５５重量％以下であり得る。
【００９７】
光吸収層の厚さは、励起光（例えば、青色光）の吸収度を考慮して適切に選択することができる。
例えば、光吸収層の厚さは、０．１μｍ以上、例えば、０．２μｍ以上、０．３μｍ以上、０．４μｍ以上、及び０．５μｍ以上であり得る。
光吸収層の厚さは、３μｍ以下、例えば、２．５μｍ以下、２μｍ以下、又は１．５μｍ以下であり得る。
【００９８】
前述した光吸収層は、本発明の一実施形態による積層構造物は、良好なコントラストを維持しながら向上した色純度を達成するようにすることができるが、励起光の実質的な光損失をもたらすことがあり、光発光層の劣化の原因になることがある。
光吸収層なしに光発光層が透光性基材（例えば、ガラス）直上に配置される場合、透光性基材側に放出される未転換励起光の少なくとも一部は、光発光層と透光性基材の界面、そして、透光性基材と空気との界面における内部全反射（ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｔｏｔａｌ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ、ＩＴＲ）を経ることがある。
このような内部全反射は、励起光の光学的再循環を可能にして光転換効率を増加させることができる。
しかし、光吸収層が光発光層上に配置される場合、透光性基材が光吸収層上に配置されるとしても未転換励起光の全反射がほとんど起こらず、光転換率が顕著に低くなることがある。
【００９９】
また、本発明者らが確認したことによれば、光吸収層は、光発光層に対する化学的／熱的劣化の原因になり得る。
透光性基材上に光発光層のパターン製作工程は、比較的に高い温度での熱処理を伴うことがあるが、このような熱処理時、光吸収層と光発光層の間の界面で物質（例えば、量子ドットポリマー複合体内の成分及び有機−無機染料中の一成分）の移動／拡散が発生することがあり、そのために量子ドットポリマー複合体の化学的／熱的劣化が顕著になることがある。
量子ドットポリマー複合体の劣化（安定性低下）は、光発光層の発光効率での顕著な減少につながることがある。
その結果、光発光層及び光吸収層を有する積層構造物は、顕著に減少した発光効率を示すことがある。
例えば、光発光層及び光吸収層を有する積層構造物の発光効率は、光吸収層を有さない構造物の発光効率の７７％以下であり得る。
【０１００】
本発明の一実施形態による積層構造物は、光発光層と光吸収層の間に介在するケイ素含有層を含む。
本発明の一実施形態による積層構造物は、向上した色再現率と共に向上した発光効率を達成することができる。
特定の理論により拘束されようとするものではないが、ケイ素含有層の介在（ｉｎｔｅｒｐｏｓｉｔｉｏｎ）により、光発光層とケイ素含有層の間の界面で未転換励起光の内部全反射が起こることがある。
このような内部全反射は、光学的再循環に寄与することができる。
また、光発光層と光吸収層の間に介在するケイ素含有層は、熱処理時に光発光層と光吸収層の間で発生し得る物質の移動を遮断して光発光層の劣化を抑制／減少／防止することに寄与することができる。
【０１０１】
ケイ素含有層は、前述した量子ドット及び前述した吸収型カラーフィルター物質を含まなくてもよい。
ケイ素含有層は、ケイ素酸化物を含んでも（あるいはケイ酸化物からなっても）よい。
ケイ素酸化物は、ＳｉＯｘ（ｘは、１〜２の数）、「＊−Ｓｉ−０−Ｓｉ−＊」（＊は、隣接原子に連結される部分）で表される残基を含む有機ケイ素化合物（ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、又はこれらの組み合わせを含み得る。
ケイ素含有層は、蒸着シリカ層、多孔性シリカ層、有機ケイ素化合物層、複数のシリカ粒子、又はこれらの組み合わせを含み得る。
ケイ素含有層は、架橋ポリマーを含み、架橋ポリマー内に分散されたシリカ粒子を含み得る。
ケイ素含有層は、架橋ポリマーを含む第１層及び前記第１層の一面に配置されるＳｉＯｘ（ｘは、１〜２）含有層を含み得る。
ＳｉＯｘ含有層は、蒸着シリカ層、多孔性シリカ層、又はこれらの組み合わせを含み得る。
【０１０２】
有機ケイ素化合物は、「＊−Ｓｉ−０−Ｓｉ−＊」結合と「ｔｅｔｒａｈｅｄｒａｌ  Ｓｉ  ｖｅｒｔｉｃｅｓ」を有してもよい。
有機ケイ素化合物は、［ＲＳｉＯ３／２］ｎ（ここで、ｎは、１〜２０であり、Ｒは、水素、Ｃ１〜Ｃ３０の置換又は未置換の脂肪族残基、Ｃ３〜Ｃ３０の置換又は未置換の脂環族残基、Ｃ６〜Ｃ３０の置換又は未置換の芳香族残基、又はこれらの組み合わせ）で表され、ケージ（ｃａｇｅ）構造、梯子（ｌａｄｄｅｒ）構造、ポリマー構造（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）、又はこれらの組み合わせを有するシルセスキオキサン（ＳＳＱ）構造単位を含み得る。
前述したＳｉ含有層（例えば、ＳＳＱを含む層）は、光吸収層より低い屈折率を有しながらも光発光層と光吸収層の間を化学的に遮断することができる。
【０１０３】
例えば、シルセスキオキサンの場合、ケイ素酸化物基盤のマイクロ孔を有する多孔性構造を有し、架橋されていた高分子に比べて低い屈折率を実現することができる。
したがって、光吸収層により抑制されていた内部全反射が光発光層とＳｉ含有層の間で起こり得るようになり、励起光の再循環比率を高めることができ、これは高温熱処理前の積層構造物の向上した発光効率により確認することができる。
また前述したＳｉ含有層は、積層構造物の高温熱処理時に発生する光吸収層と光発光層の間の界面での劣化を抑制することができ、これは高温熱処理後、工程維持率により確認することができる。
したがって、本発明の一実施形態による積層構造物は、向上した色再現率と高いコントラスト比を実現することができながらも、増加された発光効率を示すことができる。
【０１０４】
一実施形態において、有機ケイ素化合物は、硫黄と炭素間の結合を含むリンカー基により連結された少なくとも２個のシルセスキオキサン構造単位を含み得る。
リンカー基は、２個以上の末端チオール基を含むシルセスキオキサン化合物（以下、チオール置換シルセスキオキサン化合物）と末端に炭素−炭素不飽和結合（例えば、二重結合又は三重結合）を少なくとも一つ、例えば、２個以上有するｅｎｅ化合物間の反応により形成され得る。
非制限的な例において、チオール置換シルセスキオキサン化合物は、［ＲＳｉＯ３／２］ｎ（ここで、Ｒは、水素、−ＳＨ、Ｃ１〜Ｃ４０の置換又は未置換脂肪族炭化水素、Ｃ６〜Ｃ４０の置換又は未置換芳香族炭化水素、Ｃ３〜Ｃ４０の置換又は未置換脂環族炭化水素、又はこれらの組み合わせであるが、Ｒのうちの少なくとも２個は−ＳＨであり、ｎは、６、８、１０、又は１２である。）であり得る。
【０１０５】
他の非制限的な例において、チオール置換シルセスキオキサン化合物は、下記に示す化学構造を有し得る。
2019109515.tif 000028
ここで、Ｒは、水素、−ＳＨ、Ｃ１〜Ｃ４０の置換又は未置換脂肪族炭化水素、Ｃ６〜Ｃ４０の置換又は未置換芳香族炭化水素、Ｃ３〜Ｃ４０の置換又は未置換脂環族炭化水素、又はこれらの組み合わせであるが、Ｒの内の少なくとも２個（例えば、３個、４個、５個、６個、７個、又は８個）は、−ＳＨである。
【０１０６】
炭素−炭素不飽和結合を有するｅｎｅ化合物は、下記に示す化学式２で表され得る。
【化２】
2019109515.tif 000029
【０１０７】
ここで、Ｘは、Ｃ２−３０の炭素−炭素不飽和結合（例えば、二重結合又は三重結合）を有する脂肪族有機基、Ｃ６−３０の炭素−炭素不飽和結合を有する芳香族有機基、又はＣ３−３０の炭素−炭素不飽和結合を有する脂環族有機基であり、Ｒ２は、水素、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０の直鎖又は分枝鎖アルキル基、置換又は非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリール基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロアリール基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキル基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルコキシ基、ヒドロキシ基、ＮＨ２、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０のアミン基（−ＮＲＲ’、ここで、ＲとＲ’は、互いに独立に、水素又はＣ１〜Ｃ３０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イソシアネート基、ハロゲン、−ＲＯＲ’（ここで、Ｒは、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキレン基であり、Ｒ’は、水素又はＣ１〜Ｃ２０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、アシルハライド（−ＲＣ（＝Ｏ）Ｘ、ここで、Ｒは、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキレン基であり、Ｘは、ハロゲンである。）、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ’（ここで、Ｒ’は、水素又はＣ１〜Ｃ２０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、−ＣＮ、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＯＮＲＲ’（ここで、ＲとＲ’は、互いに独立に、水素又はＣ１〜Ｃ２０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）より選択され、
Ｌ２は、炭素原子、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキレン基、一つ以上のメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−ＳＯ２−）、カルボニル（ＣＯ）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−ＳＯ−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０のアルキル基である。）又はこれらの組み合わせで代替された置換又は非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルキレン基、置換又は非置換のＣ６〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、置換又は非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、又は置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基、置換又は非置換のＣ６〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキレン基、又はこれらの組み合わせであり、
Ｙ２は、単一結合、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキレン基、置換又は非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルケニレン基、又は少なくとも一つのメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−）、カルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−Ｓ（＝Ｏ）−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イミン（−ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）又はこれらの組み合わせで代替された置換又は非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルキレン基又は置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のアルケニレン基であり、ｎは、１以上の整数であり、
ｋ３は、０又は１以上の整数であり、ｋ４は、１以上の整数であり、
ｎとｋ４の合計は、３以上の整数であり、
Ｙ２が単一結合でない場合、ｎは、Ｙ２の原子価を越えず、
ｋ３とｋ４の合計は、Ｌ２の原子価を越えない。
【０１０８】
炭素−炭素不飽和結合を有するｅｎｅ化合物は、下記に示す化学式（２−１）又は化学式（２−２）、又は化学式（２−３）で表される化合物を含み得る。
【化（２−１）】
2019109515.tif 000030
【化（２−２）】
2019109515.tif 000031
化学式（２−１）及び（２−２）で、Ｚ１〜Ｚ３は、同一又は異なり、それぞれ独立に、化学式２の「＊−Ｙ２−（Ｘ）ｎ」に該当し、
【０１０９】
【化（２−３）】
2019109515.tif 000032
ここで、Ｌ２’は、炭素、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキレン基、置換又は非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルケニレン基、少なくとも一つのメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−）、カルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−Ｓ（＝Ｏ）−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イミン（−ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、Ｃ６〜Ｃ１０のシクロアルキレン基、又はこれらの組み合わせで代替された置換又は非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルキレン基、少なくとも一つのメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−）、カルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド−Ｓ（＝Ｏ）−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イミン（−ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、Ｃ６〜Ｃ１０のシクロアルキレン基、又はこれらの組み合わせで代替された置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のアルケニレン基、置換又は非置換のＣ６〜Ｃ３０のアリーレン基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロアリーレン基、置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のシクロアルキレン基、又は置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のヘテロシクロアルキレン基であり、
Ｙａ〜Ｙｄは、それぞれ独立に、直接結合、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０のアルキレン基、置換又は非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルケニレン基、又は少なくとも一つのメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−）、カルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−Ｓ（＝Ｏ）−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イミン（−ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）又はこれらの組み合わせで代替された置換又は非置換のＣ２〜Ｃ３０のアルキレン基又は置換又は非置換のＣ３〜Ｃ３０のアルケニレン基であり、
Ｒ’ａ〜Ｒ’ｄは、化学式２のＲ２又はＸであり、Ｒ’ａ〜Ｒ’ｄの内の少なくとも２つは化学式２のＸである。
【０１１０】
炭素−炭素不飽和結合を有するｅｎｅ化合物は、下記に示す化学式（２−４）の化合物、化学式（２−５）の化合物、化学式（２−６）の化合物、化学式（２−７）の化合物、化学式（２−８）の化合物、化学式（２−９）の化合物、化学式（２−１０）の化合物、化学式（２−１１）の化合物、化学式（２−１２）の化合物、化学式（２−１３）の化合物、化学式（２−１４）の化合物、化学式（２−１５）の化合物、化学式（２−１６）の化合物、又はこれらの混合物を含み得る。
【化（２−４）】
2019109515.tif 000033
【化（２−５）】
2019109515.tif 000034
【化（２−６）】
2019109515.tif 000035
【０１１１】
【化（２−７）】
2019109515.tif 000036
化学式（２−７）で、Ｒ１は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキレン基、又は一つ以上のメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−）、カルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−Ｓ（＝Ｏ）−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イミン（−ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）又はこれらの組み合わせで代替されたＣ１〜Ｃ２０のアルキレン基であり、Ｒ２は、水素又はメチル基である。
【０１１２】
【化（２−８）】
2019109515.tif 000037
化学式（２−８）で、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であり、
【化（２−９）】
2019109515.tif 000038
化学式（２−９）で、Ａは、水素、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、又はヒドロキシ基であり、Ｒ１は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキレン基、一つ以上のメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−）、カルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−Ｓ（＝Ｏ）−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イミン（−ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）又はこれらの組み合わせで置換されたＣ２〜Ｃ２０のアルキレンであり、Ｒ２は、水素又はメチル基である。
【０１１３】
【化（２−１０）】
2019109515.tif 000039
化学式（２−１０）で、Ｒ１は、直接結合、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキレン、又は一つ以上のメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−）、カルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−Ｓ（＝Ｏ）−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イミン（−ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）又はこれらの組み合わせで置換されたＣ２〜Ｃ２０のアルキレンであり、Ｒ２は、水素又はメチル基である。
【０１１４】
【化（２−１１）】
2019109515.tif 000040
化学式（２−１１）で、Ｒは、直接結合、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキレン、又は一つ以上のメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−）、カルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−Ｓ（＝Ｏ）−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イミン（−ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）又はこれらの組み合わせで置換されたＣ２〜Ｃ２０のアルキレンである。
【０１１５】
【化（２−１２）】
2019109515.tif 000041
化学式（２−１２）で、Ｒは、直接結合、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキレン、又は一つ以上のメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−）、カルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−Ｓ（＝Ｏ）−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イミン（−ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）又はこれらの組み合わせで置換されたＣ２〜Ｃ２０のアルキレンである。
【０１１６】
【化（２−１３）】
2019109515.tif 000042
【化（２−１４）】
2019109515.tif 000043
【化（２−１５）】
2019109515.tif 000044
【化（２−１６）】
2019109515.tif 000045
ここで、Ｌは、直接結合、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキレン、又は一つ以上のメチレン（−ＣＨ２−）がスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−）、カルボニル（−Ｃ（＝Ｏ）−）、エーテル（−Ｏ−）、スルフィド（−Ｓ−）、スルホキシド（−Ｓ（＝Ｏ）−）、エステル（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）、イミン（−ＮＲ−）（ここで、Ｒは、水素又はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。）又はこれらの組み合わせで置換されたＣ２〜Ｃ２０のアルキレンであり、
Ｒは、同一又は異なり、それぞれ独立に、水素又はメチル基である。
【０１１７】
リンカー基は、末端に２個以上の炭素−炭素二重結合を含むＲで置換されたＳｉ含有化合物（例えば、シルセスキオキサン化合物）と末端に２個以上のチオール基を有する多重チオール化合物間の反応により形成される。
多重チオール化合物は、前述した化学式１で表される化合物を含み得る。
多重チオール化合物に対する詳細内容は前述したとおりである。
リンカー基の形成において、チオール基とｅｎｅ基との間の比率は、適切に調節することができる。
例えば、チオール基とｅｎｅ基との間のモル比率は、１：２（＝チオール個数：ｅｎｅ個数）〜２：１であり得る。
例えば、チオール基１モル当たりのｅｎｅ基の含有量は、０．５モル以上、又は０．６モル以上であり得る。
例えば、チオール基１モル当たりのｅｎｅ基の含有量は、２モル以下、１．８モル以下、１．５モル以下、又は１．３モル以下であり得る。
【０１１８】
図４は、Ｓｉ含有層の断面の多様な形態を模式的に示した概略断面図である。
一実施形態において、ケイ素含有層は、前述したケイ素酸化物からなり得る（参照：図４の（Ａ））。
例えば、ケイ素含有層は、蒸着シリカ層、又は有機ケイ素化合物の層、多孔性シリカ層、又はこれらの組み合わせを含み得る。
他の実施形態において、ケイ素含有層は、架橋ポリマーを含み得る。
ケイ素含有層が架橋ポリマーを含む場合、架橋ポリマーを含む層は、前述したケイ素酸化物を含む（例えば、前述したケイ素酸化物からなる）層の一面に配置され得る。
【０１１９】
多層構造を有する（積層型）ケイ素含有層は、架橋ポリマー層が光吸収層の第１表面に対面し、ケイ素酸化物層（例えば、多孔性シリカ層）が発光層に対面するように光吸収層上に配置される（参照：図４（Ｃ））。
例えば、架橋ポリマー層は、光吸収層の第１表面上に配置（例えば、接触）され、ケイ素酸化物層（多孔性シリカ層）が架橋ポリマー層上に配置（例えば、接触）され、ケイ素酸化物層（多孔性シリカ層）上に光発光層が配置（例えば、接触）され得る。
【０１２０】
代案として、積層型ケイ素含有層は、ケイ素酸化物層が光吸収層の第１表面に対面し、架橋ポリマーが光発光層に対面するように光吸収層上に配置してもよい。
例えば、ケイ素酸化物層（多孔性シリカ層）は、光吸収層上に配置（例えば、接触）され、架橋ポリマー層がケイ素酸化物層（多孔性シリカ層）上に配置（例えば、接触）され、架橋ポリマー上に光発光層が配置（例えば、接触）されてもよい。
架橋ポリマー層とケイ素含有層は、互いに接触してもよい。
ケイ素含有層が架橋ポリマーを含む場合、架橋ポリマーのマトリックス内に複数のシリカ粒子が分散されていてもよく（参照：図４の（Ｂ））、架橋ポリマーの種類は前述したとおりである。
【０１２１】
ケイ素含有層の厚さは、特に制限されず、光透過度及び後続工程の安定性などを考慮して適切に選択することができる。
一実施形態において、ケイ素含有層の厚さは、１００ｎｍ以上、例えば２００ｎｍ以上、３００ｎｍ以上、４００ｎｍ以上、又は５００ｎｍ以上及び３μｍ以下、例えば２μｍ以下、又は１μｍ以下であり得る。
ケイ素含有層は、光発光層及び光吸収層より低い屈折率を有するものであり得る。
例えば、ケイ素含有層は、屈折率が１．２以上、例えば、１．３以上であり得る。
ケイ素含有層は、屈折率が１．５以下、例えば１．４５以下であり得る。
【０１２２】
ケイ素含有層のＳｉ含有量は、ケイ素含有層の総重量を基準に５重量％以上、例えば、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、または４０重量％以上であり得る。
ケイ素含有層のＳｉ含有量は、ケイ素含有層の総重量を基準に９０重量％以下、例えば、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下であり得る。
ケイ素含有層のＳｉ含有量は、ＩＣＰ、ＥＤＳ、ＸＲＦ分析などにより確認することができる。
【０１２３】
本発明の一実施形態による積層構造物は、適切な方法により製造され得る。
非制限的な一実施形態において、積層構造物の製造方法は、（例えば、透光性基材上に）光吸収層を形成する段階、光吸収層上にケイ素含有層を形成する段階、ケイ素含有層上に量子ドットポリマー複合体の層を形成する段階を含む。
必要な場合、得られた積層構造物はパターン化されてもよい。
透光性基材に対する内容は、前述したとおりである。
【０１２４】
光吸収層を形成する段階は、第２ポリマーマトリックスのための前駆体（例えば、モノマー）組み合わせと吸収型カラーフィルター物質を含む光吸収層用組成物を得る段階、これを透光性基材に適切な方法で塗布して膜を得る段階、膜を（例えば、光により及び／又は熱により）硬化する段階を含む。
熱硬化は、１００℃以上の温度で行ってもよいが、これに制限されない。
第２ポリマーマトリックスのためのモノマー組み合わせは、ポリマーの種類により適切に選択することができる。
例えば、前駆体組み合わせは、（メタ）アクリル系モノマー、多重チオール化合物、ビニル系モノマー、エポキシ化合物、ウレタン化合物、シリコン化合物、ポリイミド又はポリイミドアミドのための前駆体（例えば、芳香族又は脂肪族テトラカルボン酸二無水物と芳香族又は脂肪族ジアミンの混合物、ポリアミック酸化合物、又はこれら全て）又はこれらの組み合わせを含み得る。
これらモノマー／化合物は、商業的に利用可能であるか又は公知の方法で合成することができる。
【０１２５】
光吸収層上にケイ素含有層を形成する方法は、ケイ素含有層の成分により変わり得る。
例えば、ケイ素含有層が蒸着ＳｉＯｘ（ｘは、１〜２）を含む場合、蒸着によりケイ素含有層を形成することができる。
物理的蒸着は、熱真空法、スパッタリング法、及び／又は電子ビーム法方式で行われ得る。
物理的蒸着は、蒸着材料の種類及び厚さなどを考慮して商業的に入手可能な装置及び公知の方式により行われ得る。
蒸着の雰囲気、温度、ターゲット物質、真空度は適切に選択することができ、特に制限されない。
化学的蒸着の方式も特に制限されず、適切に選択することができる。
化学的蒸着は、常圧ＣＶＤ、低圧ＣＶＤ、超高真空ＣＶＤ、プラズマＣＶＤなどの方式で行われてもよいが、これに制限されない。
化学的蒸着は、蒸着材料の種類及び厚さなどを考慮して商業的に入手可能な装置及び公知の方式により行われ得る。
蒸着の雰囲気、温度、ガスの種類、真空度は適切に選択することができ、特に制限されない。
【０１２６】
ケイ素含有層が有機ケイ素化合物を含む場合、適切な前駆体（例えば、シルセスキオキサン前駆体）を含む組成物を準備し、組成物を光吸収層上に塗布して膜を得た後、膜を例えば硬化して製造することができる。
有機ケイ素化合物は、硫黄と炭素間の結合を含むリンカー基により連結された少なくとも２個のシルセスキオキサン構造単位を含む場合、前述したチオール置換（又は炭素−炭素不飽和結合を含む）シルセスキオキサン化合物とｅｎｅ化合物（又は多重チオール化合物）を含む組成物を準備して使用することができる。
【０１２７】
ケイ素含有層上に量子ドットポリマー複合体を含む光発光層を形成することは、複数個の量子ドット、重合可能な残基を２個以上含む光重合性化合物、カルボン酸線状高分子（例えば、バインダー）、光開始剤、及び有機溶媒を含む量子ドット組成物（以下、「ＱＤ  ＰＲ」組成物と記す）を準備し、「ＱＤ  ＰＲ」組成物をケイ素含有層上に塗布して「ＱＤ  ＰＲ」膜を得、得られた「ＱＤ  ＰＲ」膜を露光させ、露光された領域で架橋重合を行ってポリマーマトリックス内に分散された量子ドットポリマー複合体の層を形成する段階を含む。
【０１２８】
量子ドットポリマー複合体のパターンを得ようとする場合、（例えば、マスク下で）得られた膜の予め決められた領域を露光した後、アルカリ水溶液を用いて膜から未露光領域を除去して量子ドット−ポリマー複合体パターンを得ることができる。
得られたパターンは、選択により所定の温度（例えば、１６０℃以上の温度）に加熱され得る。
組成物は、適切な方式（例えば、スピンコーティングなど）で透光性基板上に塗布して膜を形成することができる。
形成された膜は、選択によりプリベークを行う。
【０１２９】
プリベークは、１３０℃以下の温度、例えば、９０℃〜１２０℃の温度で行うことができる。
プリベーク時間は、特に制限されず、適切に選択することができる。
例えば、プリベークは、１分以上及び６０分以下に行われてもよいが、これに制限されない。
プリベークは、所定の雰囲気下で（例えば、空気中、酸素未含有雰囲気、不活性気体雰囲気）で行われてもよいが、特に制限されない。
【０１３０】
露光された領域では架橋重合が起こってポリマーマトリックス内に分散された量子ドットポリマー複合体が形成される。
量子ドットポリマー複合体膜をアルカリ水溶液で処理して膜から未露光領域を除去し、量子ドットポリマー複合体のパターンを得る。
「ＱＤ  ＰＲ」組成物は、アルカリ水溶液で現像可能であり、有機溶媒現像液を使用せずに量子ドット−ポリマー複合体パターンを形成することができる。
量子ドット、光重合性化合物、カルボン酸高分子（バインダー）、透光性基板、ポリマーマトリックス、量子ドット−ポリマー複合体に対する内容は前述したとおりである。
【０１３１】
パターン形成のための非制限的な方法を、図５を参照して説明する。
図５は、本発明の一実施形態による積層構造物で、基板上に量子ドット−ポリマー複合体パターンを含む自発光層を形成する工程を説明するためのフローチャートである。
まず、組成物を基板／光吸収層／Ｓｉ含有層を含む構造物上にスピンコーティング、スリットコーティングなどの適当な方法を用いて、所定の厚さ（例えば、３〜３０μｍの厚さ）に塗布して膜を形成する（ステップＳ５１）。
【０１３２】
形成された膜は、選択により前述したプリベークを経る（ステップＳ５３）。
形成された（又は選択によりプリベークされた）膜を所定のパターンを有するマスク下で所定の波長を有する光に露出させる（ステップＳ５５）。
光の波長及び強さは、光開始剤の種類と含有量、量子ドットの種類と含有量などを考慮して選択することができる。
露光されたフィルムをアルカリ現像液で処理（例えば、浸漬又はスプレー）すればフィルム中の未露光部分が溶解され、量子ドットポリマー複合体パターンが形成される（ステップＳ５７）。
最後に、ポストベークを行う（ステップＳ５９）。
具体的に、得られたパターンは必要に応じてパターンの耐クラック性及び耐溶剤性の向上のために、例えば、１５０℃〜２３０℃の温度で所定の時間（例えば、１０分以上、または２０分以上）ポストベーク（ＰＯＢ）することができる。
必要な場合、パターン形成工程は、自発光層の量子ドットポリマー複合体パターンが複数の区画（例えば、第１区画、第２区画、又は選択により第３区画）を有するように２回以上繰り返してもよい。
【０１３３】
光吸収層組成物、有機ケイ素化合物含有組成物、及び量子ドット組成物（以下、組成物ともいう）は、光開始剤を含み得る。
光開始剤の種類は、特に限定されず、適切に選択することができる。
例えば、使用可能な光開始剤は、トリアジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾイン系化合物、オキシム系化合物、又はこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに制限されない。
【０１３４】
トリアジン系化合物の例は、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３’，４’−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ビフェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジンを含むが、これに制限されない。
【０１３５】
アセトフェノン系化合物の例は、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２，２’−ジブトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、４−クロロアセトフェノン、２，２’−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンなどを含むが、これに制限されない。
【０１３６】
ベンゾフェノン系化合物の例は、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−２−メトキシベンゾフェノンなどを含むが、これに制限されない。
チオキサントン系化合物の例は、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどを含むが、これに制限されない。
【０１３７】
ベンゾイン系化合物の例は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどを含むが、これに制限されない。
オキシム系化合物の例は、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン及び１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンを含むが、これに制限されない。
光開始剤以外にカルバゾール系化合物、ジケトン類化合物、スルホニウムボレート系化合物、ジアゾ系化合物、ビイミダゾール系化合物なども光開始剤として使用が可能である。
【０１３８】
組成物は、溶媒を含み得る。
溶媒は、組成物内に他の成分（例えば、カルボン酸高分子、光重合性化合物、光開始剤、その他添加剤など）との親和性、（必要な場合、アルカリ現像液との親和性）、及び沸く点などを考慮して適切に選択することができる。
組成物は、所望する固形分（不揮発成分）含有量を除いた残りの量で溶媒を含み得る。
【０１３９】
溶媒の例は、エチル３−エトキシプロピオネート、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのエチレングリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、エチレングリコールアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテルアセテート類、プロピレングリコールなどのプロピレングリコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルなどのプロピレングリコールエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールエーテルアセテート類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノンなどのケトン類、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｎａｐｈｔｈａ）などの石油類、酢酸エチル、酢酸ブチル、硫酸エチルなどのエステル類、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ブチルエーテルなどのエテール類及びこれらの混合物を含む。
【０１４０】
組成物は、前述した成分以外に、必要に応じて、光拡散剤、レベリング剤、カップリング剤などの各種添加剤をさらに含み得る。
添加剤含有量は、特に制限されず、感光性組成物及びこれから製造されるパターンに否定的な影響を与えない範囲内で適切に調節することができる。
組成物において各成分の含有量は、特に制限されず、所望する光吸収層、ケイ素含有層、及び量子ドットポリマー複合体の組成を考慮して適切に調節することができる。
【０１４１】
他の実施形態は、前述した積層構造物を含む電子装置に関するものである。
電子装置は、表示装置（例えば、液晶表示装置又はＯＬＥＤ表示装置）、有機電界発光素子、マイクロＬＥＤ素子、発光素子（ＬＥＤ）、イメージセンサー、又はＩＲセンサーであり得る。
【０１４２】
他の実施形態は、前述した積層構造物を含む表示装置に関するものである。
図６ａは、本発明の一実施形態による表示装置の模式的な断面図である。
表示装置は、光源（例えば、発光モジュール）及び光源上に配置された自発光カラーフィルター層を含む。
自発光カラーフィルター層は、前述した積層構造物を含む。
光源（例えば、発光モジュール）は、自発光カラーフィルター層に入射光を提供するように構成される（参照：図６ａ）。
表示装置は、ＤＣＩ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｉｎｅｍａ  Ｉｎｉｔｉａｔｉｖｅｓ）標準を基準として８０％以上の色再現率及び２０％以上の光転換効率を示すことができる。
【０１４３】
表示装置は、光源（例えば、発光モジュール）として電界発光素子（例えば、有機発光ダイオード）を含む表示装置であり得る。
図６ｂは、本発明の非制限的な一実施形態による表示装置の模式的な断面図である。
この場合、発光モジュールは、第１区画及び第２区画にそれぞれ対応する複数個の発光単位を含み、発光単位は、互いに向き合う第１電極と第２電極、及び第１電極と第２電極の間に配置された発光層を含む（参照：図６ｂ）。
発光モジュールの各発光単位は、励起光（例えば、青色光）を自発光カラーフィルター層に提供し、自発光カラーフィルター層の第１区画（例えば、Ｒ区画）及び第２区画（例えば、Ｇ区画）は、第１光（Ｒ光）及び第２光（Ｇ光）をそれぞれ放出する。
それぞれの発光単位は、個別的薄膜トランジスター（ＴＦＴ）（図示せず）により制御されて個別的に光を放出することができるが、これに制限されるのではない。
薄膜トランジスタの構造及び材料は、特に制限されず、公知のものを採用することができる。
【０１４４】
光源（例えば、発光モジュール）は、第１電極と発光層の間、第２電極と発光層の間、又はこれらの全てに電荷補助層（例えば、電荷輸送層、電荷注入層、又はこれらの組み合わせ）をさらに含んでもよい。
第１電極がカソードである場合、第２電極はアノードであり得る。
第１電極がアノードである場合、第２電極はカソードであり得る。
有機発光ダイオードは、基板上に形成された２以上の画素電極（例えば、第１電極）、隣接した画素電極の間に形成された画素定義膜、及びそれぞれの画素電極上に形成された有機発光層、有機発光層上に形成された共通電極層（例えば、第２電極）を含み得る。
【０１４５】
電荷補助層の種類は、電極の種類により変わり得る。
カソードと発光層の間には、電子輸送層、電子注入層、正孔遮断層、又はこれらの組み合わせが提供され得る。
アノードと発光層の間には、正孔輸送層、正孔注入層、電子遮断層、又はこれらの組み合わせが配置されてもよい。
発光モジュールのそれぞれの発光単位は、有機電界発光ダイオードを含み得る。
有機電界発光ダイオードの構造及び材料は、特に制限されず、知られた構造及び材料を含み得る。
このような素子は、前述した積層構造物と（例えば、青色光放出）ＯＬＥＤを別途に製造した後に結合して製造され得る。
代案的に、上記素子は、ＯＬＥＤ上（例えば、第２電極直上）に光発光層（例えば、Ｒ区画とＧ区画を含む量子ドットポリマー複合体のパターン）を直接形成することによって製造することもできる。
【０１４６】
他の実施形態において、表示装置は、液晶表示装置であってもよい。
図６ｃは、本発明の非制限的な一実施形態による液晶表示装置の模式的な断面図である。
液晶表示装置は、下部基板、上部基板、下部基板の下に配置される偏光板、そして、上部及び下部基板の間に介在する液晶層をさらに含み、自発光層は、上部基板上に液晶層に対面するように提供され、光源は前記偏光板の下に配置される。
光源は、発光要素（例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ））及び選択により導光板を含み得る。
表示装置は、下部基板と自発光カラーフィルター層の間に偏光子をさらに含み得る。
【０１４７】
図６ｃは、本発明の一実施形態による液晶表示素子の断面図を示したものであって、図６ｃを参照すると、本発明の一実施形態の自発光液晶ディスプレイ装置は、液晶パネル２００、液晶パネル２００の下に配置される偏光板３００及び偏光板３００の下に配置されたバックライトユニット（ＢＬＵ）を含む。
バックライトユニットは、（例えば、青色）光源１１０を含む。
バックライトユニットは、導光板１２０をさらに含み得るか、又はバックライトユニットは、導光板を含まなくてもよい。
液晶パネル２００は、下部基板２１０、上部基板２６０、上部及び下部基板の間に介在する液晶層２２０、及び上部基板に提供された自発光カラーフィルター層を含む。
自発光カラーフィルター層は、前述した積層構造物を含む。
【０１４８】
アレイ基板とも呼ばれる下部基板２１０は、透明な絶縁材料基板（例えば、ガラス基板、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル、ポリカーボネート（Ｐｏｌｙ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、及び／又はポリアクリレート（Ｐｏｌｙ  ａｃｒｙｌａｔｅ）などを含むポリマー基板、ポリシロキサン（Ｐｏｌｙ  ｓｉｌｏｘａｎｅ）、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯなどの無機材料基板）であり得る。
下部基板２１０上面には配線板２１１が提供される。
配線板２１１は、画素領域を定義する多数のゲート配線（図示せず）とデータ配線（図示せず）、ゲートル配線とデータ配線の交差部に隣接して提供される薄膜トランジスター、各画素領域のための画素電極を含んでもよいが、これに制限されない。
このような配線板の具体的内容は知られており、特に制限されない。
【０１４９】
配線板２１１の上には液晶層２２０が提供される。
液晶層２２０は、その内部に含まれている液晶物質の初期配向のために、層の上と下に、配向膜２２１を含む。
液晶物質及び配向膜に対する具体的内容（例えば、液晶物質、配向膜材料、液晶層形成方法、液晶層の厚さなど）は知られており、特に制限されない。
下部基板の下には下部偏光板が提供される。
偏光板３００の材質及び構造は知られており、特に制限されない。
偏光板３００の下には（例えば、青色光を発する。）バックライトユニットが提供される。
【０１５０】
液晶層２２０と上部基板２６０の間に上部光学素子又は偏光板３００提供されてもよいが、これに制限されない。
例えば、上部偏光板は、液晶層２２０又は共通電極２３１と光発光層２３０の間に配置され得る。
偏光板３００は、液晶ディスプレイ装置で使用可能な任意の偏光子であり得る。
偏光板は、２００μｍ以下の薄い厚さを有するＴＡＣ（ｔｒｉａｃｅｔｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）であってもよいが、これに制限されない。
他の実施形態において、上部光学素子は、偏光機能がない屈折率調節コーティングであってもよい。
【０１５１】
バックライトユニットは、励起光を放出する発光要素（例えば、ＬＥＤ）を含み得る。
一実施形態において、バックライトユニットは、エッジ型であり得る。
例えば、バックライトユニットは、反射板（図示せず）、反射板上に提供され、液晶パネル２００に面光源を供給するための導光板（図示せず）、及び／又は導光板上部に位置する一つ以上の光学シート（図示せず）、例えば、拡散板、プリズムシートなどを含んでもよいが、これに制限されない。
他の実施形態において、バックライトユニットは、直下型（ｄｉｒｅｃｔ  ｌｉｇｈｔｉｎｇ）であってもよい。
例えば、バックライトユニットは、反射板（図示せず）を有し、反射板の上部に一定の間隔で配置された多数の蛍光ランプを有するか、あるいは多数のＬＥＤが配置されたＬＥＤ用駆動基板を備え、その上に拡散板及び選択により一つ以上の光学シートを有してもよい。
このようなバックライトユニットに対する詳細内容（例えば、導光板と各種光学シート、反射板など各部品に対する詳細内容など）は知られており、特に制限されない。
【０１５２】
上部基板２６０は、前述した透光性基板であってもよい。上部基板の底面には、前述した積層構造物が提供される。
例えば、上部基板の底面には前述した光吸収層２５０が配置され、光吸収層上にＳｉ含有層２４０が配置され、Ｓｉ含有層上に光発光層２３０が配置される。
Ｓｉ含有層上には開口部を含み、下部基板上に提供された配線板のゲート線、データ線、及び薄膜トランジスターなどを覆うブラックマトリックス２３２が提供される。
例えば、ブラックマトリックス２３２は、格子形状を有し得る。
ブラックマトリックス２３２の開口部に、第１波長範囲の光（例えば、赤色光）を放出する第１区画（Ｒ）、第２ピーク波長の光（例えば、緑色光）を放出する第２区画（Ｇ）、及び例えば青色光を放出／透過させる第３区画（Ｂ）を含む光発光層２３０が提供される。
【０１５３】
所望する場合、自発光カラーフィルター層は、一つ以上の第４区画をさらに含み得る。
第４区画は、第１〜第３区画から放出される光と異なる色（例えば、青緑色（ｃｙａｎ）、赤紫色（ｍａｇｅｎｔａ）、及び黄色（ｙｅｌｌｏｗ））を放出する量子ドットを含み得る。
自発光カラーフィルター層においてパターンを形成する区画は、下部基板に形成された画素領域に対応して繰り返され得る。
自発光カラーフィルター層の上には透明な共通電極２３１が提供され得る。
青色光を透過／放出する第３区画（Ｂ）は、光源の発光スペクトルを変更しない透明カラーフィルターであり得る。
この場合、バックライトユニットから放出された青色光が偏光板及び液晶層を経て偏光された状態で入射されてそのまま放出され得る。
必要な場合、第３区画は、青色光を放出する量子ドットを含んでもよい。
【０１５４】
表示素子は、光発光層と液晶層の間に（例えば、光発光層と上部偏光子の間に）配置され、第３光（例えば、励起光）の少なくとも一部を透過し、第１光及び／又は第２光の少なくとも一部を反射させる光学フィルター層（例えば、赤色／緑色光又は黄色光リサイクル層）をさらに含み得る。
第２光学フィルター層は、５００ｎｍ超過の波長領域を有する光を反射することができる。
第１光は緑色（又は赤色）光であり、第２光は赤色（又は緑色）光であり、第３光は青色光であり得る。
【０１５５】
以下、発明の具体的な実施例を提示する。
ただし、下記に記載した実施例は、発明を具体的に例示又は説明するためのものに過ぎず、これによって発明の範囲が制限されてはならない。
【０１５６】
≪実施例≫
測定方法：
［１］発光効率（ＱＹ）、光転換率（ＣＥ）及び工程維持率は、下記のような方式で求める。
積層構造物の青色光変換率は、製造された積層構造物をピーク波長が４４９ｎｍである青色ＬＥＤを装着した６０インチＴＶの導光板と光学シートの間に挿入し、ＴＶを駆動して約４５ｃｍ前でスペクトロラジオメータ（ｓｐｅｃｔｒｏｒａｄｉｏｍｅｔｅｒ）（Ｋｏｎｉｃａ  ｍｉｎｏｌｔａ、ＣＳ−２０００）で発光特性を分析して放出した光の光発光スペクトルを得る。
励起光のＰＬスペクトルの積分により励起光の総光量（Ｂ）を求め、量子ドット複合体フィルムのＰＬスペクトルを測定して、量子ドット複合体フィルムから放出された緑色光の光量（Ａ）と青色光の光量（Ｂ’）を求める。
下記の式により発光効率及び光転換率を求める。
Ａ／Ｂｘ１００＝発光効率（ＱＹ、％）
Ａ／（Ｂ−Ｂ’）ｘ１００＝光転換率（％）
【０１５７】
［２］工程維持率とは、工程遂行前の光転換率（ＣＥ、％）に対する工程遂行後の光転換率（ＣＥ、％）の比である。
［３］「Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ  Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  Ｉｏｎ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ」（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）分析２５ｋｅＶ  Ｂｉ＋イオンガンを装着したＴＯＦ−ＳＩＭＳ  Ｖ（ＩＯＮ−ＴＯＦ  ＧｍｂＨ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を用いてＴＯＦ−ＳＩＭＳ分析を行う。
［４］「Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ」（ＳＴＥＭ）「Ｈｉｇｈ  Ａｎｇｌｅ  Ａｎｎｕｌａｒ  Ｄａｒｋ  Ｆｉｅｌｄ」（ＨＡＡＤＦ）分析
ＳＴＥＭ（ＴＩＴＡＮ−８０−３００、ＦＥＩ）を用いてＨＡＡＤＦ分析を行う。
【０１５８】
＜参照例１：量子ドットの製造＞
（１）インジウムアセテート（ｉｎｄｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）０．２ｍｍｏｌ、パルミチン酸（ｐａｌｍｉｔｉｃ  ａｃｉｄ）０．６ｍｍｏｌ、１−オクタデセン（ｏｃｔａｄｅｃｅｎｅ）１０ｍＬを反応器に入れて真空下で１２０℃に加熱する。
１時間後、反応器内雰囲気を窒素に転換する。
２８０℃に加熱した後、トリス（トリメチルシリル）ホスフィン（ｔｒｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ：ＴＭＳ３Ｐ）０．１ｍｍｏｌ及びトリオクチルホスフィン０．５ｍＬの混合溶液を迅速に注入し、２０分間反応させる。
常温で迅速に冷ました反応溶液にアセトンを入れて遠心分離して得た沈澱をトルエンに分散させる。
得られたＩｎＰ半導体ナノ結晶は、ＵＶ第１吸収最大波長４２０〜６００ｎｍを示す。
【０１５９】
亜鉛アセテート（ｚｉｎｃ  ａｃｅｔａｔｅ）０．３ｍｍｏＬ（０．０５６ｇ）、オレイン酸（ｏｌｅｉｃ  ａｃｉｄ）０．６ｍｍｏｌ（０．１８９ｇ）、及びトリオクチルアミン（ｔｒｉｏｃｔｙｌａｍｉｎｅ）１０ｍＬを反応フラスコに入れて１２０℃で１０分間真空処理する。
Ｎ２に反応フラスコの中を置換した後、２２０℃に昇温する。
上記で製造したＩｎＰ半導体ナノ結晶のトルエン分散液（ＯＤ：０．１５）及び０．５ｍｍｏｌのＳ／ＴＯＰを反応フラスコに入れて２８０℃に昇温して３０分間反応させる。
反応終了後、反応溶液を常温で迅速に冷却してＩｎＰ／ＺｎＳ半導体ナノ結晶を含む反応物を得る。
【０１６０】
（２）ＩｎＰ／ＺｎＳ半導体ナノ結晶を含む反応物に過量のエタノールを入れて遠心分離する。
遠心分離後、上澄液は捨て、沈殿物を乾燥してからクロロホルム又はトルエンに分散させて量子ドット溶液（以下、ＱＤ溶液）を得る。
得られたＱＤ溶液の「ＵＶ−ｖｉｓ」吸光スペクトルを測定する。
製造された量子ドットは、３５０〜５００ｎｍの波長の光を吸収して、５２０〜５５０ｎｍ波長の光（緑色光）を放出する。
【０１６１】
＜参照例２＞
「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ」（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８）を（メト）アクリレートモノマー内に分散させて光吸収層形成用組成物（以下、ＹＰＲ組成物という）を得る。
総組成物の重量を基準に「Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ」の含有量は５０重量％とする。
ガラス基板にＹＰＲ組成物を５００ｒｐｍで１０秒間スピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）して膜を得る。
得られた膜を１００℃のホットプレート（ｈｏｔ  ｐｌａｔｅ）で２分間乾燥させた後、８０ｍＪ  ＵＶで光硬化させ、再び２３０℃で３０分間追加熱硬化させ、ガラス基板上に黄色染料−アクリレートポリマー複合体層（厚さ：１μｍ）が形成された構造物（以下、ＹＰＲ／ｇｌａｓｓという）を得る。
【０１６２】
＜参照例３：Ｓｉ含有層形成用組成物の製造Ｉ＞
所定の置換度（例えば、１２）でチオール基を有するＳＳＱ（ＭＷ：１７８０、製造会社：Ｇｅｌｅｓｔ）１．７ｇ、トリアリルイソシアヌレート（ＴＴＴ）（ＭＷ：２４９．２７、製造会社：Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）０．６６ｇ、及び「Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＴＰＯＬ」０．０２４ｇをＰＧＭＥＡ（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ  ａｃｅｔａｔｅ）０．７８ｇに溶解してケイ素含有層形成用組成物（以下、バリア調液Ａという）を製造する。
【０１６３】
＜参照例４：Ｓｉ含有層形成用組成物の製造ＩＩ＞
ＴＴＴの代わりに４個のｖｉｎｙｌ基を有するテトラアリルシラン（ＴＡＳ）（ＭＷ：１９２．３８、製造会社：Ｇｅｌｅｓｔ）０．３８４ｇを用いることを除いては、参照例３と同一の方式でバリア調液Ｂを製造する。
【０１６４】
＜参照例５：Ｓｉ未含有層形成用組成物の製造Ｉ＞
ＳＳＱの代わりにＴｈｉｏｃｕｒｅ社製造の「Ｇｌｙｋｏｌ  Ｄｉ」（３−ｍｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）（ＧＤＭＰ）０．９４ｇを用いることを除いては、参照例３と同一の方式でバリア調液Ｃを製造する。
【０１６５】
＜参照例６：量子ドット−ポリマー複合体形成用組成物の製造＞
［１］量子ドット−バインダー分散液の製造
表面に疎水性有機リガンドとしてオレイン酸を含む参照例１で合成された量子ドット（ＩｎＰ／ＺｎＳコアシェル、緑色発光）のクロロホルム分散液を準備する。
量子ドット５０ｇを含むクロロホルム分散液をバインダー（メタクリル酸、ベンジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及びスチレンの四元共重合体、酸価：１３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：８０００、メタクリル酸：ベンジルメタクリレート：ヒドロキシエチルメタクリレート：スチレン（モル比）＝６１．５％：１２％：１６．３％：１０．２％）溶液１００ｇ（濃度３０ｗｔ％のポリプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）と混合して量子ドット−バインダー分散液を製造する。
製造された量子ドット−バインダー分散液内で量子ドットが均一に分散されていることを確認する。
【０１６６】
［２］感光性組成物の製造
［１］で製造された量子ドットバインダー分散液に、光重合性単量体として下記に示す構造を有するヘキサアクリレート１００ｇ、開始剤としてオキシムエステル化合物１ｇ、光拡散剤としてＴｉＯ２  ３０ｇ（平均粒子大きさ：２００ｎｍ）及びＰＧＭＥＡ３００グラムを混合して組成物（以下、ＱＤＰＲ組成物という）を製造する。
2019109515.tif 000046
2019109515.tif 000047
製造された組成物は、量子ドット付加による凝集現象がない分散液を形成することを確認する。
【０１６７】
≪積層構造物の製造≫
＜実施例１＞
参照例２で製造したＹＰＲ／ｇｌａｓｓの上にバリア調液Ａを４０００ｒｐｍで５秒間コーティング後、８０ｍＪ  ＵＶで光硬化させた後、１８０℃で１０分間溶媒乾燥してケイ素含有層（厚さ：１μｍ）を形成する。
形成されたケイ素含有層上に参照例６で製造した「ＱＤ  ＰＲ」組成物を１６０ｒｐｍで５秒間スピンコーティングし、１００℃のホットプレートで熱処理（ＰＲＢ）する。
ＰＲＢ処理された膜を８０ｍＪ  ＵＶで光硬化させ、Ｎ２雰囲気下で１８０℃で３０分間熱処理（ＰＯＢ）する。
量子ドットポリマー複合体を含む光発光層（厚さ６μｍ）が形成された積層構造物（ＱＤ−ＰＲ（６μｍ）／Ｓｉ含有層（１μｍ）／ＹＰＲ（１μｍ）／ｇｌａｓｓ）を得る。
【０１６８】
＜実施例２＞
バリア調液Ａの代わりにバリア調液Ｂを用いることを除いては、実施例１と同一の方式で積層構造物（ＱＤ−ＰＲ（６μｍ）／Ｓｉ含有層（１μｍ）／ＹＰＲ（１μｍ）／ｇｌａｓｓ）を得る。
【０１６９】
＜実施例３＞
バリア調液Ａを用いる代わりに、参照例２で製造したＹＰＲ／ｇｌａｓｓの上にＳｉＯ２層（厚さ：５００ｎｍ）をスパッタリング（温度：常温、雰囲気：酸素、ターゲット：ＳｉＯ２、純度９９．９９％）により形成することを除いては、実施例１と同一の方式で積層構造物（ＱＤ−ＰＲ（６μｍ）／Ｓｉ含有層（５００ｎｍ）／ＹＰＲ（１μｍ）／ｇｌａｓｓ）を得る。
【０１７０】
＜実施例４＞
バリア調液Ａを用いる代わりに、参照例２で製造したＹＰＲ／ｇｌａｓｓの上に下記のような方式で積層型ケイ素含有層を形成することを除いては、実施例１と同一の方式で積層構造物（ＱＤ−ＰＲ（６μｍ）／Ｓｉ含有層（１μｍ）／ＹＰＲ（１μｍ）／ｇｌａｓｓ）を得る。
参照例２で製造したＹＰＲ／ｇｌａｓｓの上に多官能性アクリレートモノマー含有コーティング液をスピンコーティングして膜を得、得られた膜を１００℃で２分間熱処理した後、８０ｍＪ  ＵＶで光硬化し、１８０℃で３０分間熱硬化させて架橋ポリマーを形成する。
得られた架橋ポリマー上にＴＥＯＳ含有シリカ前駆体溶液をスピンコーディングでコーティングし、１４０℃で３０分間熱処理して低屈折層を形成して積層型ケイ素含有層（厚さ：１μｍ）を得る。
【０１７１】
＜実施例５＞
バリア調液Ａを用いる代わりに、ＴＥＯＳ含有シリカ前駆体溶液をスピンコーティングし、１４０℃で３０分間熱処理及び硬化して多孔性シリカ層を得ることを除いては、実施例１と同様な方法で積層構造物（ＱＤ−ＰＲ（６μｍ）／Ｓｉ含有層（１μｍ）／ＹＰＲ（１μｍ）／ｇｌａｓｓ）を得る。
【０１７２】
＜比較例１＞
バリア調液Ａを用いてケイ素含有層を形成しないことを除いては、実施例１と同様な方法で参照例２で製造したＹＰＲ／ｇｌａｓｓの上に量子ドットポリマー複合体を含む光発光層を有する積層構造物（ＱＤ−ＰＲ（６μｍ）／ＹＰＲ（１μｍ）／ｇｌａｓｓ）を得る。
【０１７３】
＜比較例２＞
バリア調液Ａを用いる代わりに、参照例２で製造したＹＰＲ／ｇｌａｓｓの上にＺｎＯ層（厚さ：５００ｎｍ）をスパッタリング（温度：常温、雰囲気：酸素、ターゲット：ＺｎＯ、純度９９．９９％）により形成することを除いては、実施例１と同一の方式で積層構造物（ＱＤ−ＰＲ（６μｍ）／ＺｎＯ含有層（５００ｎｍ）／ＹＰＲ（１μｍ）／ｇｌａｓｓ）を得る。
【０１７４】
＜比較例３＞
バリア調液Ａを用いる代わりに、参照例２で製造したＹＰＲ／ｇｌａｓｓの上にＴｉＯ２層（厚さ：５００ｎｍ）をスパッタリング（温度：常温、雰囲気：酸素、ターゲット：ＴｉＯ２、純度９９．９９％）により形成することを除いては、実施例１と同一の方式で積層構造物（ＱＤ−ＰＲ（６μｍ）／ＴｉＯ２含有層（５００ｎｍ）／ＹＰＲ（１μｍ）／ｇｌａｓｓ）を得る。
【０１７５】
＜比較例４＞
バリア調液Ａの代わりに、バリア調液Ｃを用いることを除いては、実施例１と同一の方式で積層構造物（ＱＤ−ＰＲ（６μｍ）／Ｓｉ未含有チオレン架橋ポリマー層（１μｍ）／ＹＰＲ（１μｍ）／ｇｌａｓｓ）を得る。
【０１７６】
＜比較例６＞
「ＱＤ  ＰＲ」組成物をガラス基板上に１６０ｒｐｍで５秒間スピンコーティングし、１００℃のホットプレートで熱処理（ＰＲＢ）する。
ＰＲＢ処理された膜を８０ｍＪ  ＵＶで光硬化させ、Ｎ２雰囲気下で１８０℃で３０分間熱処理（ＰＯＢ）する。
量子ドットポリマー複合体を含む光発光層（厚さ６μｍ）が形成された積層構造物（ＱＤ−ＰＲ（６μｍ）／ｇｌａｓｓ）を得る。
【０１７７】
≪ＹＰＲ導入による光発光層の化学的／熱的劣化現状の確認≫
＜実験例１＞
比較例１で製造されたＰＯＢ後、積層構造物の断面に対して２５ｋｅＶ  Ｂｉ＋イオンガンを装着したＴＯＦ−ＳＩＭＳ  Ｖ（ＩＯＮ−ＴＯＦ  ＧｍｂＨ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を用いて「Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ  Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  Ｉｏｎ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ」（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）分析及びＨｉｇｈ  Ａｎｇｌｅ  Ａｎｎｕｌａｒ  Ｄａｒｋ  Ｆｉｅｌｄ（ＨＡＡＤＦ分析）を行う。
その結果を図７及び図８に示す。
【０１７８】
図７は、実験例１で「ＴＯＦ  ＳＩＰＭＳ」分析結果を示すグラフであり、図８は、実験例１でＨＡＡＤＦ分析結果を示す画像である。
図７及び図８の結果から、ＰＯＢ熱処理により比較例１の積層構造物で光吸収層の染料成分が光発光層まで拡散し、光発光層に由来する硫黄成分が光吸収層に拡散されたことを確認する。
このような界面での物質移動は、光発光層に分散されている量子ドットの発光特性に否定的な影響を与えることがある。
【０１７９】
≪積層構造物の発光特性評価≫
＜実験例２＞
［１］比較例１及び比較例６で製造された積層構造物に対してＰＲＢ及びＰＯＢ後の光転換率を測定する。
図９は、実験例２で測定された比較例１の積層構造物（光吸収層を含む）と比較例６の積層構造物（光吸収層を含まない）の光発光スペクトルを示すグラフである。
ＰＲＢ後に得られた光発光スペクトルを図９に示す。
図９の結果から、比較例１の積層構造物（Ｗ／ＹＰＲ）は青色光の放出が殆どないが、比較例６の積層構造物（ｗ／ｏ  ＹＰＲ）は、顕著な青色光の放出を示すことを確認する。
上記結果から、比較例６の積層構造物は、所望する色座標の光を放出し難いことを予想することができる。
上記結果から、比較例１の積層構造物が実現できる色再現率は、８７％程度であるが、比較例６の積層構造物が実現できる色再現率は４１．２％に過ぎないことを確認する。
【０１８０】
［２］ＰＲＢ後の積層構造物の発光効率を測定する。
比較例１で製造された積層構造物のＰＲＢ後の発光効率は、比較例６で製造された積層構造物のＰＲＢ後の発光効率のほぼ７７％に過ぎないことを確認する。
このような結果は、光吸収層により顕著な光学的損失が発生し得ることを示唆する。
［３］ＰＲＢ後の積層構造物の光転換率とＰＯＢ後の積層構造物の光転換率を測定して、ＰＯＢに対する工程維持率を計算する。
比較例１で製造された積層構造物の工程維持率は、比較例６で製造された積層構造物の工程維持率のほぼ８８％に過ぎないことを確認する。
［４］比較例１で製造された積層構造物のＰＯＢ後の発光効率は、比較例６で製造された積層構造物のＰＯＢ後の発光効率の７０％程度に過ぎないことを確認する。
このような結果から、光吸収層により積層構造物の熱的及び化学的安定性が顕著に減少し得ることが分かる。
【０１８１】
＜実験例３＞
［１］比較例１〜５及び実施例１〜４で製造した積層構造物に対してＰＲＢ後の発光効率を測定する。
比較例１の発光効率を基準に、発光効率の差を計算して下記に示す表１にまとめる。
【表１】
2019109515.tif 000048
【０１８２】
実施例の積層構造物は、Ｓｉ含有層なしにＹＰＲが導入された比較例１に比べてＰＲＢ後の発光効率（初期発光効率）が向上し得ることを確認する。
このような結果は、実施例の積層構造物で光吸収層の導入による光学的損失が減少／抑制されたことを示唆する。
比較例２〜比較例４の積層構造物は、Ｓｉ含有層の代わりに他の組成のバリア層を含むが、この場合、光学的損失の改善効果が殆どないか、なおさらチタニウム酸化物層の場合、光学的損失がより増加し得ることを確認する。
【０１８３】
［２］比較例１〜４及び実施例１〜４で製造した積層構造物に対してＰＯＢ後の発光効率を測定する。
比較例１の発光効率を基準に、発光効率の差を計算して表１にまとめる。
比較例１〜４及び実施例１〜４で製造した積層構造物に対してＰＲＢ後の積層構造物の光転換率とＰＯＢ後の積層構造物の光転換率を測定して、ＰＯＢに対する工程維持率を計算する。その結果を下記に示す表２に共にまとめる。
【表２】
2019109515.tif 000049
【０１８４】
実施例の積層構造物は、Ｓｉ含有層なしにＹＰＲが導入された比較例１に比べ、工程維持率及びＰＯＢ後の発光効率（最終発光効率）が顕著に向上したことを確認する。
このような結果は、実施例の積層構造物の場合、光吸収層の導入により発生する化学的／熱的劣化現象及びこれによる発光効率低下が減少／緩和／抑制されたことを示唆する。
表２の結果から、比較例２〜比較例４の積層構造物は、Ｓｉ含有層の代わりに他の組成のバリア層を含むが、化学的／熱的劣化現象が依然として深刻な水準に発生し得ることが分かる。
【０１８５】
尚、本発明は、上述の実施形態、実施例に限られるものではない。本発明の技術的範囲から逸脱しない範囲内で多様に変更実施することが可能である。
【符号の説明】
【０１８６】
１    光発光層
２    ケイ素含有層
３    光吸収層
４    透光性基板
１１０    光源
１２０    導光板
２００    液晶パネル
２１０    下部基板
２１１    配線板
２２０    液晶層
２２１    配向膜
２３０    光発光層
２３１    共通電極
２３２    ブラックマトリックス
２４０    Ｓｉ含有層
２５０    光吸収層
２６０    上部基板
３００    偏光板
【図１】
2019109515.tif 000050
【図２】
2019109515.tif 000051
【図３ａ】
2019109515.tif 000052
【図３ｂ】
2019109515.tif 000053
【図４】
2019109515.tif 000054
【図５】
2019109515.tif 000055
【図６ａ】
2019109515.tif 000056
【図６ｂ】
2019109515.tif 000057
【図６ｃ】
2019109515.tif 000058
【図７】
2019109515.tif 000059
【図８】
2019109515.tif 000060
【図９】
2019109515.tif 000061