(57)【要約】      （修正有）【課題】苦味剤を洗剤とフィルムの両方に添加した、単位用量物品の提供。【解決手段】水溶性フィルム（前記フィルムは、５０〜１０００ｐｐｍの第１の苦味剤、８０〜９９％加水分解されたポリビニルアルコールを含む水溶性ポリマー、及び前記フィルムの重量に対して２〜３５重量％の、水、グリセロール、ジエチレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物からなる群から選択される可塑剤を含む）；及び前記フィルムにより封入された液体組成物（前記液体組成物は、５０〜２５００ｐｐｍの第２の苦味剤、及び前記液体組成物の重量に対して１０〜５０重量％の、水、グリセロール、及びプロパンジオールを含む可塑化溶媒を含む）を含み、前記第２の苦味剤の前記第１の苦味剤に対する比が、５：１〜１：２であり、かつ前記第１の苦味剤及び前記第２の苦味剤が、デナトニウム塩またはその誘導体である、単位用量物品。更に上記単位用量物品の作製方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単位用量物品であって、
ａ．水溶性フィルム（前記フィルムは、５０〜１０００ｐｐｍの第１の苦味剤、８０％〜９９％加水分解されたポリビニルアルコールを含む水溶性ポリマー、および前記フィルムの重量に対して２重量％〜３５重量％の、水、グリセロール、ジエチレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物からなる群から選択される可塑剤を含む）；及び
ｂ．前記フィルムにより封入された液体組成物（前記液体組成物は、５０〜２５００ｐｐｍの第２の苦味剤、および前記液体組成物の重量に対して１０重量％〜５０重量％の、水、グリセロール、及びプロパンジオールを含む可塑化溶媒を含む）
を含み、
前記第２の苦味剤のｐｐｍの、前記第１の苦味剤のｐｐｍに対する比が、５：１〜１：２であり、
前記第１の苦味剤及び前記第２の苦味剤は同一の苦味剤であり、かつ
前記第１の苦味剤及び前記第２の苦味剤が、デナトニウム塩またはその誘導体である、単位用量物品。
【請求項２】
前記フィルム及び前記液体組成物の両方が、前記単位用量物品の作製時に前記苦味剤を含む、請求項１に記載の単位用量物品。
【請求項３】
前記フィルムが、押出成形プロセス又はキャスティングプロセスにより作製される、請求項１または２に記載の単位用量物品。
【請求項４】
前記第１の苦味剤が、苦味を提供するのに十分な量で前記フィルムの表面上に見出される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の単位用量物品。
【請求項５】
ａ．水溶性フィルムを提供する工程（前記フィルムは、５０〜１０００ｐｐｍの第１の苦味剤、８０％〜９９％加水分解されたポリビニルアルコールを含む水溶性ポリマー、および前記フィルムの重量に対して２重量％〜３５重量％の、水、グリセロール、ジエチレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物からなる群から選択される可塑剤を含む）；
ｂ．液体組成物を提供する工程（前記液体組成物は、５０〜２５００ｐｐｍの第２の苦味剤および前記液体組成物の重量に対して１０重量％〜５０重量％の、水、グリセロール、及びプロパンジオールを含む可塑化溶媒を含み、前記第２の苦味剤のｐｐｍの、前記第１の苦味剤に対するｐｐｍの比が、５：１〜１：２であり、前記第１の苦味剤及び前記第２の苦味剤は同一の苦味剤であり、かつ前記第１の苦味剤及び前記第２の苦味剤が、デナトニウム塩またはその誘導体である）；
ｃ．前記液体組成物を前記水溶性フィルム内に封入する工程、
を含む、単位用量物品の作製方法。
【請求項６】
前記液体組成物は、前記液体組成物の重量に対して２重量％〜２０重量％の水を含む、請求項５に記載の単位用量物品の作製方法。
【請求項７】
前記第１の苦味剤及び前記第２の苦味剤が、安息香酸デナトニウムである、請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】
前記単位用量物品が、２つ以上の区画を含む、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体、苦味剤、及び水溶性フィルムを含む水溶性単位用量に関する。本発明はまた、このような可溶性単位用量の作製プロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
今日の洗剤は、粉末、顆粒、液体、及びゲル等の多種多様の形態にて入手可能である。
単位用量洗剤形態は、それらが消費者に簡略化した投与をもたらす利便性のために、ますます人気となってきている。このような形態は多くの場合、非常に濃縮されており、更なる持続可能性の利点を提供する。
【０００３】
誤飲の可能性を低下させるために苦味物質を使用することは、当該技術分野において既知である。例えば、誤飲を防止するために、単位用量物品をＢｉｔｒｅｘ（登録商標）（安息香酸デナトニウム）でコーティングすることが知られている。苦味剤をフィルム内に組み込むこと、又はフィルム上にスプレー、プリント、若しくは粉化することのいずれかにより、このような物品に苦味剤を添加することもまた、知られている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、苦味剤をフィルムに単に添加することは、単位用量形態の製造に関係する不可避的な廃棄物が存在するために、苦味剤を添加するには大変効率の悪い方法である。水溶性フィルムはロールに保持される必要があり、フィルムに洗剤が添加されると、エッジ部は切断されて廃棄物として失われる。また、フィルムとフィルムが包む洗剤との間で、経年によって物質交換が存在し、これは、フィルムに単独で添加された際の苦味剤の濃度が、経年により低下することを意味する。この活性低下を埋め合わせるためには、フィルムにより多くの苦味剤を添加する必要があり、結果的により多くが失われて廃棄物となる。
【０００５】
したがって、本開示の目的は、幾つかの態様では、製造からサプライチェーンまでのいかなるときでも、フィルム表面に抑止量（deterring level）の苦味剤が存在するように、苦味剤を洗剤とフィルムの両方に添加することにより、苦味剤を持続可能かつ経済的な方法でフィルムの表面に送達する効率的な方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
幾つかの態様では、本開示は、水溶性フィルムを含む単位用量物品に関し、このフィルムは第１の苦味剤；及びフィルムにより封入された液体組成物を含み、この液体組成物は第２の苦味剤を含む。
【０００７】
幾つかの態様では、本開示は、水溶性フィルムを提供する工程（このフィルムは第１の苦味剤を含む）；液体組成物を提供する工程（この液体組成物は第２の苦味剤を含む）；及び、液体組成物を水溶性フィルム内に封入する工程；を含む、単位用量物品の作製方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本開示は、液体及び水溶性フィルムを含む単位用量物品に関し、液体とフィルムは共に、苦味剤を含む。液体を含む単位用量物品中の溶媒及び活性物質は、水溶性フィルム内に、及び水溶性フィルムを通して移動する傾向にある。開示した単位用量物品の液体とフィルムが共に苦味剤を含むため、これらは比較的速やかに平衡化し、それによって、特に苦味剤の総移動量を低下させる。これにより、苦味剤の濃度が、時間が経過しても、例えば、製造プロセス中、保存中、輸送中、購入時、及び／又は使用時に、液体及び／又はフィルム内で比較的一定のままであることが可能となる。このことは例えば、メーカ、供給元、及び消費者に予測可能性をもたらし、材料の効率的な使用を可能にする。
【０００９】
定義
本発明の種々の実施形態の特徴及び利点は、本発明の幅広い表現を与えるよう意図される具体的な実施形態の例を含む以下の記述から明らかになる。種々の修正は、本発明の本記述及び実践から当業者には明らかである。この範囲は開示された特定の形に限定されるようには意図されず、かつ本発明は、クレームにより定義されるような本発明の精神及び範囲内に入る全ての改変、同等物、及び代替物を網羅する。
【００１０】
本願で使用するとき、「ｔｈｅ」、「ａ」及び「ａｎ」を包含する冠詞は、特許請求の範囲又は明細書で使用されるときには、請求又は記載されるものの１つ以上を意味するものと理解される。
【００１１】
本明細書で使用するとき、用語「包含する（include）」、「包含する（includes）」、及び「包含する（including）」は、限定することを意図しない。語句「含む（comprising）」又は「含む（comprises）」は、一層限定的な語句「から本質的になる」及び「からなる」を含むことを意図する。したがって、構成成分を含む組成物は、その構成成分から本質的になるか、又はその構成成分からなる。
【００１２】
本明細書で使用するとき、用語「〜を実質的に含まない（substantially free of）」又は「〜を実質的に含まない（substantially free from）」は、示された材料が最低限組成物の一部を形成するために意図的に組成物に添加されず、又は、好ましくは分析により検出可能な濃度で存在しないことを意味する。それは、示された材料が意図的に包含される他の材料の１つの中に不純物としてのみ存在する、組成物を包含することを意味する。
【００１３】
本明細書で使用するとき、用語「汚れた材料」は、非特定的に使用され、限定ではないが木綿、亜麻布、ウール、ポリエステル、ナイロン、絹、アクリル及びこれらに類するものなどの天然、人工及び合成繊維を包含する天然又は人工繊維の網状構造、並びに様々なブレンド及び組合せからなる任意のタイプの可撓性材料を指してもよい。汚れた材料は、限定ではないがタイル、花崗岩、しっくい、ガラス、複合物、ビニル、堅木、金属、調理用表面、プラスチック、及びこれらに類するものなどの天然、人工及び合成表面を含む任意のタイプの硬質表面、並びに様々なブレンド及び組合せを更に指してもよい。
【００１４】
本明細書において、別に明記されない限り、全ての濃度及び比率は、組成物の重量基準である。
【００１５】
形態
幾つかの態様では、本発明は水溶性単位用量物品に関する。単位用量物品は水溶性フィルム、及びこのフィルムにより封入された液体組成物を含む。液体組成物は区画内に封入されてよい。
【００１６】
典型的には、単位用量物品は少なくとも１つの区画を含み、この区画は組成物を含む。
単位用量物品は、特定用途のための、物品内に含有される組成物の、単一で使用が容易な用量を提供することを意図している。
【００１７】
区画は、単位用量物品内にある、組成物を保持する、閉じている内部空間を意味するものとして理解されなければならない。単位用量物品は水溶性フィルムを含むことが好ましい。単位用量物品は、水溶性フィルムが組成物を完全に取り囲むことにより、組成物が存在する区画を画定するように製造される。単位用量物品は２つのフィルムを含んでよい。
第１フィルムは、組成物が添加される開口区画を含む形状であってよい。次に、第２フィルムを上記第１フィルム上に、上記区画の開口部を閉じる方向に配置する。上記第１及び第２フィルムを次に、密封領域に沿って共に密封する。密封領域は縁を含んでよい。縁は、単位用量物品の端に突出した余剰の密封フィルム材料を含み、上記第１及び第２フィルムの密封のための表面積を増大させる。フィルムについて、以下により詳細に記載する。
幾つかの態様では、単位用量物品は３枚のフィルムを含む。
【００１８】
単位用量物品は２つ以上の区画、少なくとも２つの区画、又は少なくとも３つの区画を含んでよい。区画は重ねて配置される方向、即ち、これらの区画が共通の壁を共有し、一方が他方の上部に位置するように配置されてよい。一態様において、少なくとも１つの区画が別の区画の上に重ねて配置される。あるいは、区画は並列の方向に、即ち一方が他方の隣に配向されるように位置してよい。区画は「タイヤ及びリム」配置で配向されてもよい。即ち、第１区画が第２区画の隣に配置されるが、第１区画は第２区画を少なくとも部分的に取り囲み、第２区画を完全に包囲はしない。あるいは、一方の区画が他方の区画内に完全に包囲されてもよい。
【００１９】
単位用量物品が少なくとも２つの区画を含む場合、区画の１つは、その他の区画よりも小さくてよい。単位用量物品が少なくとも３つの区画を含む場合、区画の２つが第３区画より小さくてよく、より小さい区画がより大きい区画の上に重ねて配置されるのが好ましい。重ねて配置されたより小さい区画は、並列して配向されるのが好ましい。
【００２０】
単位用量物品が少なくとも２つの区画を含む場合、各区画は同一の組成物を含んでもよいし、又は各区画は異なる組成物を独立して含んでもよい。区画は知覚的に異なってよい。例えば、区画は異なる形状を有してよいか、又は異なる色であってよい。
【００２１】
組成物は任意の好適な組成物であってよい。組成物は固体、液体、分散体、ゲル、ペースト、又はこれらの混合物の形態であってよい。複数区画の単位用量物品の各区画内の組成物は、異なってよい。しかし、通常、単位用量物品の少なくとも１つの区画、好ましくは各区画は、液体を含む。組成物は以下により詳細に記載されている。
【００２２】
苦味剤
上記単位用量物品は苦味剤を含む。通常は、水溶性フィルムは苦味剤を含む。更に、フィルムにより封入された液体組成物は通常、苦味剤を含む。
【００２３】
苦味剤はデナトニウム塩又はその誘導体であるのが好ましい。一態様では、苦味剤は、塩化デナトニウム、クエン酸デナトニウム、デナトニウムサッカリド、炭酸デナトニウム、酢酸デナトニウム、安息香酸デナトニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択されるデナトニウム塩である。一態様では、上記液体組成物は第１のデナトニウム塩を含み、上記フィルムは、第１のデナトニウム塩とは異なる第２のデナトニウム塩を含む。
【００２４】
特に好ましい苦味剤は、フェニルメチル−［２−［（２，６−ジメチルフェニル）アミノ］−２−オキソエチル］−ジエチルアンモニウムベンゾエート（ＣＡＳ番号３７３４−３３−６）としても知られている、安息香酸デナトニウムである。安息香酸デナトニウムはＢＩＴＲＥＸ（登録商標）として市販されており、Ｍａｃｆａｒｌａｎ  Ｓｍｉｔｈ，Ｅｄｉｎｂｕｒｇｈ，Ｓｃｏｔｌａｎｄ，ＵＫから入手可能である。
【００２５】
幾つかの態様では、苦味剤は天然の苦味物質である。幾つかの態様では、苦味剤は約１０００〜約２０００００の苦味値を有する。幾つかの態様では、苦味剤は約１０００〜約２０００００の苦味値を有する天然の苦味物質であり、この天然の苦味物質は、グリコシド、イソプレノイド、アルカノイド、アミノ酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。例えば、好適な苦味剤としてはまた、ケルセチン（３，３’，４’，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）；ナリンギン（４’，５，７−トリヒドロキシフラバノン−７−ラムノグルコシド）；アウクビン；アマロゲンチン；ジヒドロフォリアメンチン；ゲンチオピクロシド；ゲンチオピクリン；スウェルチアマリン；スウエロシド（Swerosid）；ゲンチオフラボシド（Gentioflavosid）；センタウロシド（Centaurosid）；メチアフォリン（Methiafolin）；ハルパゴシド（Harpagoside）；センタピクリン（Centapikrin）；サイリシン；コンジュランジン（Kondurangin）；アブシンチン；アルタブシン；クニシン；ラクチュシン；ラクチュコピクリン；サロニテノリド（Salonitenolid）；α−ツジョン；β−ツジョン；デソキシリモネン；リモニン；イチャンギン（Ichangin）；イソオバクン酸；オバクノン；オバクン酸；ノミリン；イチャンギン（Ichangin）；ノミリン酸；マルビン（Marrubin）；プラマルビン（Praemarrubin）；カルノソール；カルノシン酸；クァシン；塩酸キニーネ；硫酸キニーネ；二塩酸キニーネ；コロンバイン；カフェイン；スレオニン；メチオニン；フェニルアラニン；トリプトファン；アルギニン；ヒスチジン；バリン；アスパラギン酸；オクタアセチルスクロース；及びこれらの混合物が挙げられる。その他の好適な苦味剤としては、二硫酸キニーネ及びホップ抽出物（例えばフムロン）が挙げられる。
【００２６】
単位用量組成物は、単位用量組成物の重量に対して、約０．００００１重量％〜約１重量％、又は約０．０００１重量％〜約０．５重量％、又は約０．００１重量％〜約０．２５重量％、又は約０．０１重量％〜約０．１重量％の苦味剤を含んでよい。幾つかの態様では、単位用量物品は、苦味を提供するのに十分な量の苦味剤を含む。
【００２７】
通常は、水溶性フィルムは苦味剤を含み、これが第１の苦味剤であってよい。更に、フィルムにより封入された液体組成物もまた苦味剤を含み、これが第２の苦味剤であってよい。フィルム内に存在する苦味剤と、液体組成物中に存在する苦味剤は同一の苦味剤であることが好ましい。好ましくは、フィルム内に存在する苦味剤、液体組成物中に存在する苦味剤、又は更により好ましくは両方はデナトニウム塩を、好ましくは安息香酸デナトニウムを含む。フィルムと液体組成物は共に、単位用量物品の製造時に苦味剤を含むことが好ましい。言い換えれば、フィルムが液体組成物を封入する前に、フィルムは苦味剤を含む。
【００２８】
幾つかの態様では、この液体は、約５０〜約２５００ｐｐｍ、又は約１００ｐｐｍ〜約２０００ｐｐｍ、又は約２５０〜約１０００ｐｐｍの前記苦味剤を含む。幾つかの態様では、このフィルムは、約５０〜約１０００ｐｐｍ、又は約１００ｐｐｍ〜約７５０ｐｐｍ、又は約１５０〜約５００ｐｐｍの前記苦味剤を含む。苦味剤を液体中に入れることは、苦味剤をフィルムに直接入れるよりも一層経済的であり得る。したがって、液体組成物中に存在する苦味剤の百万分率は、フィルム内の苦味剤の百万分率よりも大きいことが好ましい場合がある。しかし、両成分が苦味剤を含む限り、移動による平衡は、一方の成分が苦味剤を有しない場合よりも、一層速やかに達成されるであろう。
【００２９】
幾つかの態様では、液体中の苦味剤のｐｐｍの、フィルム内の苦味剤のｐｐｍに対する比は、約５：１〜約１：２、又は約３：１〜約１：１、又は約１．５：１〜約１：１である。
【００３０】
苦味剤の量は、移動のために、単位用量物品を組み立てた後でいくらか変化し得ることが認識されている。幾つかの態様では、フィルム、フィルムの可塑剤、及び／又は液体の可塑化溶媒は、急速な移動を誘発又は促進するように選択されてよく、そのため、一層速やかに平衡に到達し得る。
【００３１】
苦味剤は、フィルムの形成前、例えば、フィルムのキャスティング又は押出成形の前に、フィルム材料に添加してよい。幾つかの態様では、苦味剤はフィルム全体に均一に分布される。
【００３２】
幾つかの態様では、苦味剤は、以下で説明する、苦味剤及び可塑化溶媒を含む組成物を、フィルムにダスティング、コーティング、塗装、プリント、スプレー、噴霧、又はこれらの組合せ、好ましくはスプレー又は噴霧することにより適用される。苦味剤をフィルム上にスプレー又は噴霧した場合、スプレー又は噴霧された組成物は非水性であってよく、これは、この組成物がスプレー又は噴霧された組成物の重量に対して２０重量％未満、又は１５重量％未満、又は１０重量％未満、又は５重量％未満、又は１重量％未満の水を含むことを意味する。スプレー又は噴霧された組成物は水を全く含んでいなくてもよい。更に、スプレー又は噴霧された組成物は、スプレー又は噴霧された組成物の重量に対して、約０．００１重量％〜約４０重量％、又は約０．１重量％〜約３５重量％、又は約５重量％〜約３０重量％の苦味剤を含んでよい。
【００３３】
幾つかの態様では、フィルムの表面上の苦味剤の濃度は、約１０ｐｐｂ〜約１０，０００ｐｐｍ、又は好ましくは約５０ｐｐｂ〜約２００ｐｐｍ、又はより好ましくは約１０ｐｐｍ〜約２５０ｐｐｍである。幾つかの態様では、苦味剤の濃度は、単位用量物品を２５℃かつ６０％の相対湿度にて１ヶ月間保管した後に測定される。
【００３４】
水溶性又は水分散性フィルム
本発明のフィルムは、水に可溶性又は分散性である。水溶性フィルムは、約２０〜約１５０マイクロメートル、好ましくは約３５〜約１２５マイクロメートル、更により好ましくは約５０〜約１１０マイクロメートル、最も好ましくは約７６マイクロメートルの厚みを有するのが好ましい。
【００３５】
フィルムは、２０マイクロメートルの最大孔径を有するガラスフィルタを使用する、後述する方法により測定した際に、少なくとも５０％、好ましくは７５％、あるいは少なくとも９５％の水に対する溶解度を有するのが好ましい。この方法は、
予め秤量した４００ｍＬビーカーに、５０グラム±０．１グラムのフィルム材料を入れ、２４５ｍＬ±１ｍＬの蒸留水を添加する。これを、電磁攪拌器（ｌａｂｌｉｎｅモデル番号１２５０又は等価物）及び５ｃｍの電磁攪拌器により、２４℃にて３０分間、６００ｒｐｍで激しく攪拌した。その後、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０マイクロメートル）の折り畳んだ定性分析用焼結ガラス濾紙で濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する（これが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度（％）又は分散度（％）を計算することができる。
【００３６】
好ましいフィルム材料は、好ましくはポリマー材料である。フィルム材料は、当該技術分野において既知であるように、例えば、ポリマー材料のキャスティング、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形により得ることができる。フィルムは押出プロセス又はキャスティングプロセスにより得るのが好ましい。
【００３７】
フィルム材料としての使用に好適な好ましいポリマー（コポリマー、ターポリマー、又はこれらの誘導体を含む）は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩類、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組合せから選択される。フィルム材料のポリマーはカルボキシレート基を含まないことが好ましい。
【００３８】
フィルム材料のポリマー、例えばＰＶＡポリマーの量は、少なくとも６０％であるのが好ましい。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。
【００３９】
ポリマーの混合物もまた、フィルム材料として使用できる。これは、区画又はパウチの機械的特性及び／又は溶解特性を、これらの適用及び必要とされるニーズに応じて、制御するのに有用であり得る。好適な混合物には、例えば１つのポリマーが他のポリマーよりもより高い水溶性を有する、及び／又は１つのポリマーが他のポリマーよりもより高い機械的強度を有する、混合物が含まれる。異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、約１０，０００〜約４０，０００、好ましくは約２０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそのコポリマーと、約１００，０００〜約３００，０００、好ましくは約１５０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物もまた好適である。ポリマーブレンド組成物、例えば、加水分解で分解可能で水溶性のポリマーブレンド（ポリラクチド及びポリビニルアルコールを混合することにより得られ、典型的に約１〜３５重量％のポリラクチド、及び約６５〜９９重量％のポリビニルアルコールを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールのポリマーブレンドなど）を含むポリマーブレンド組成物も、本明細書において好適である。本明細書での使用に好ましいポリマーは、ポリビニルアルコールが好ましく、材料の溶解特性を向上するために、約６０％〜約９９％加水分解された、好ましくは約８０％〜約９９％加水分解された、更により好ましくは約８０％〜約９０％加水分解されたポリマーである。
【００４０】
好ましいフィルムは、冷水（非加熱の蒸留水を意味する）中で良好な溶解を示す。好ましくは、このようなフィルムは２４℃の温度、更により好ましくは１０℃の温度にて良好な溶解を示す。良好な溶解とは、２０マイクロメートルの最大孔径を有するガラスフィルタを使用する、上記の方法により測定した際に、フィルムが少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、あるいは少なくとも９５％の溶解度を示すことを意味する。溶解度は２４℃、又は好ましくは１０℃にて測定してよい。
【００４１】
好ましいフィルムは、米国特許第６  １６６  １１７号及び米国特許第６  ７８７  ５１２号に記載されている、Ｍｏｎｏｓｏｌ（Ｍｅｒｒｉｌｌｖｉｌｌｅ，Ｉｎｄｉａｎａ，ＵＳＡ）により供給されている商品名Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、及びＭ８３１０のフィルム、並びに対応する溶解度及び変形性特性のＰＶＡフィルムである。その他の好適なフィルムとしては、Ａｉｃｅｌｌｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ製のＳｏｌｕｂｌｏｎ（登録商標）ＰＴ、Ｓｏｌｕｂｌｏｎ（登録商標）ＧＡ、Ｓｏｌｕｂｌｏｎ（登録商標）ＫＣ若しくはＳｏｌｕｂｌｏｎ（登録商標）ＫＬと呼ばれるもの、Ｋｕｒａｒａｙ製のＶＦ−ＨＰフィルム、又はＮｉｐｐｏｎ  Ｇｏｈｓｅｉによるフィルム（Ｈｉ  Ｓｅｌｏｎ等）を含んでよい。更に好ましいフィルムは、米国特許出願第２００６／０２１３８０１号、米国特許出願第２０１１／０１８８７８４号、国際公開第２０１０／１１９０２２号、及び米国特許第６７８７５１２号に記載されているフィルムである。幾つかの態様では、液体からフィルムへの苦味剤の移動が、他は同一の条件下にてＭ８６３０フィルムへの苦味剤の移動よりも速い速度で起こるように、フィルムが選択される。幾つかの態様では、２４℃の温度、更により好ましくは１０℃の温度で、Ｍ８６３０フィルム（Ｍｏｎｏｓｏｌより供給）よりも良好な溶解を示すフィルムを使用することが好ましい。苦味剤のフィルム上への移動、及び／又はフィルム上での存在は、以下に記載する方法に従い測定してよい。
【００４２】
好ましい水溶性フィルムは、ポリマーのブレンド、好ましくはブレンド内の少なくとも１つのポリマーがポリビニルアルコールである、ポリマーのブレンドを含む樹脂に由来するフィルムである。水溶性フィルム樹脂は、ＰＶＡポリマーのブレンドを含むことが好ましい。例えば、ＰＶＡ樹脂は少なくとも２つのＰＶＡ樹脂を含むことができ、本明細書で使用するとき、第１のＰＶＡポリマーは第２のＰＶＡポリマーよりも小さい粘度を有する。第１のＰＶＡポリマーは、少なくとも８センチポアズ（ｃＰ）、１０ｃＰ、１２ｃＰ、又は１３ｃＰ、かつ最大４０ｃＰ、２０ｃＰ、１５ｃＰ、又は１３ｃＰ、例えば約８ｃＰ〜約４０ｃＰ、若しくは１０ｃＰ〜約２０ｃＰ、若しくは約１０ｃＰ〜約１５ｃＰ、若しくは約１２ｃＰ〜約１４ｃＰの範囲内、又は１３ｃＰの粘度を有することができる。更に、第２のＰＶＡポリマーは少なくとも約１０ｃＰ、２０ｃＰ、又は２２ｃＰ、かつ最大約４０ｃＰ、３０ｃＰ、２５ｃＰ、又は２４ｃＰ、例えば約１０ｃＰ〜約４０ｃＰ、若しくは２０〜約３０ｃＰ、若しくは約２０〜約２５ｃＰ、若しくは約２２〜約２４の範囲内、又は約２３ｃＰの粘度を有することができる。ＰＶＡポリマーの粘度は、Ｂｒｉｔｉｓｈ
Ｓｔａｎｄａｒｄ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５０２３−２：２００６  Ａｎｎｅｘ  Ｅ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄに記載されるように、ＵＬアダプタを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶ型粘度計を使用して、新たに作製した溶液を測定することにより決定される。国際的慣行では、２０℃における４％ポリビニルアルコール水溶液の粘度を記載する。本明細書においてｃＰで記載する全ての粘度は、特に言及しない限り、２０℃における４％ポリビニルアルコール水溶液の粘度を参照するものとして理解されなければならない。同様に、樹脂が特定の粘度を有する（又は有しない）と記載されるとき、特に言及しない限り、指定された粘度は、対応する分子量分布を固有に有する、樹脂の平均粘度であることを意味する。
【００４３】
個々のＰＶＡポリマーは、ＰＶＡ樹脂の加水分解度が本明細書で記載される範囲内であれば、任意の好適な加水分解度を有することができる。所望により、ＰＶＡ樹脂は、更に又はあるいは、約５０，０００〜約３００，０００ダルトン、又は約６０，０００〜約１５０，０００ダルトンの範囲内のＭｗを有する第１のＰＶＡポリマー；及び約６０，０００〜約３００，０００ダルトン、又は約８０，０００〜約２５０，０００ダルトンの範囲内のＭｗを有する第２のＰＶＡポリマーを含むことができる。
【００４４】
本発明の区画の作製において、異なるフィルム材料及び／又は異なる厚さのフィルムを使用してよい。異なるフィルムを選択する利点は、その結果得られる区画が異なる溶解度、すなわち放出特性を示し得るというものである。
【００４５】
また、本明細書のフィルム材料には、１つ以上の添加剤成分を含有させてもよい。例えば、フィルムは可塑剤を含むことが好ましい。可塑剤は水、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、又はこれらの混合物を含んでよい。幾つかの態様では、フィルムは、水、グリセロール、ジエチレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物を含む群から選択される可塑剤を、フィルムの重量に対して約２重量％〜約３５重量％、又は約５重量％〜約２５重量％含む。幾つかの態様では、フィルム材料は少なくとも２つ、又は好ましくは少なくとも３つの可塑剤を含む。幾つかの態様では、フィルムはエタノールを実質的に含まず、これは、フィルムが、フィルムの重量に対して０重量％（０重量％を含む）〜約０．１重量％のエタノールを含むことを意味する。幾つかの態様では、以下に記載するように、可塑剤は液体組成物中の可塑化溶媒と同じである。
【００４６】
その他の添加剤としては、水、及び水を洗浄するために送達される、界面活性剤を含む機能的洗剤添加剤、例えば有機ポリマー分散剤等を含んでよい。
【００４７】
液体組成物
本組成物の単位用量物品は、液体組成物を含む。液体組成物は、水溶性フィルムにより封入されてよい。液体組成物は苦味剤を含む。単位用量が複数の液体区画を含む場合、苦味剤は１つ、２つ、あるいは全ての区画に添加されてよいか、又は存在してよい。
【００４８】
可塑化溶媒
幾つかの態様では、液体組成物は更に可塑化溶媒を含む。上記液体組成物は、液体組成物の重量に対して約１０重量％〜約５０重量％、又は約１５重量％〜約４０重量％の可塑化溶媒を含んでよい。
【００４９】
液体組成物が苦味剤と可塑化溶媒の両方を含む場合、可塑化溶媒は、急速な平衡を促進するために、苦味剤が液体組成物から水溶性フィルムに移動することを誘発するように選択されるのが好ましい。液体組成物は苦味剤及び可塑化溶媒から本質的になってよいか、又は液体組成物は、以下でより詳細に記載されている他の添加剤を含んでよい。
【００５０】
本組成物中の可塑化溶媒は、水、有機溶媒、又はこれらの混合物を含有する可塑化溶媒であってよい。好適な有機溶媒としては、低分子量アルコール、及び／又は低分子量グリコールが挙げられ、本文脈において「低分子量」とは、約５００未満の分子量を有することを意味する。好適な有機溶媒としては、好ましくはグリセロール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物が挙げられる。幾つかの態様では、可塑化溶媒は水、グリセロール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ソルビトール、又はこれらの混合物を含む。
【００５１】
幾つかの態様では、可塑化溶媒は、少なくとも１つの一次溶媒、好ましくは、２９より大きい、より好ましくは３０より大きい、かつ好ましくは４０未満のハンセン溶解度（δ）を有する有機溶媒を含む。参考までに、水に対するハンセン溶解度は約４２である。
【００５２】
理論に束縛されるものではないが、比較的高いハンセン溶解度の値を有する溶媒は水溶性フィルムを通して、比較的低いハンセン溶解度の値を有する溶媒よりも、より高速かつ多量に移動して平準化する傾向があると考えられている。次いで、このような溶媒は液体からフィルム内へ、かつフィルムを通しての、成分の移動を誘発する。単位用量製造者は通常、フィルムを通しての移動を最小限にしようと努めるため、比較的高い、例えば２９より大きいハンセン溶解度を有する溶媒を選択することは、反直観的なことである。
【００５３】
ハンセン溶解度パラメータは周知であり、三成分の指標のシステムをベースとするパラメータから計算される。ハンセン溶解度パラメータは、分散力成分（δｄ）、水素結合成分（δｈ）、及び極性成分（δｐ）を基準にしている。ハンセン溶解度パラメータ（δ）は、全ての分子結合を切断するのに必要なエネルギーである総結合エネルギーが、以下の式：
δ２＝δｄ２＋δｐ２＋δｈ２
に従った分散力（ｄ）、分子双極子力（ｐ）、及び水素結合力（ｈ）の組合せであるという事実から誘導される。
【００５４】
ハンセン溶解度（δ）は、δ２の平方根を見出すことにより計算される。
【００５５】
分散力は、非極性分子間の弱い引力である。これらの力の絶対値は分子の分極率に依存し、分散力成分（δｄ）は、他の全ての特性がほぼ等しいならば、典型的には分子の体積（及びサイズ）が増加するにつれて増加する。ハンセン溶解度パラメータは、Ｈａｎｓｅｎにより実験的に得られた溶媒についてのＡｌｌａｎ  Ｆ  Ｍ  Ｂａｒｔｏｎ（ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ  １９８３）による「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ａｎｄ  ｏｔｈｅｒ  ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ」に開示された値をベースにした、未公開のプロプライエタリなアルゴリズムを用いる、ＣｈｅｍＳＷの分子モデリングＰｒｏｖ６．１．９ソフトウェアパッケージを用いて、２５℃で計算される。
【００５６】
上記一次溶媒は、−１．０未満、及びより好ましくは−１．５未満のｃＬｏｇ  Ｐを有するのが好ましい。上記一次溶媒は、２０．５より大きい、より好ましくは２３より大きい、かつ好ましくは４０未満の水素結合成分（δｈ）を有するのが好ましい。参考までに、水に対するハンセン溶解度は約４２である。使用する単位はＭＰａ０．５である。
【００５７】
上記一次溶媒は、プロパンジオール、グリセロール、ソルビトール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるのが好ましい。
【００５８】
表１は、好ましい一次溶媒、及び好ましい一次溶媒の範囲をはずれている比較としての一部の溶媒の、ハンセン溶解度を示す。
【００５９】
【表１】
2019131815.tif 000002
【００６０】
好ましい実施形態では、可塑化溶媒は、好ましくは有機溶媒である二次溶媒もまた含む。二次溶媒は、２８．５以下のハンセン溶解度を有するのが好ましい。更に好ましい実施形態では、一次溶媒の、二次溶媒に対する比は７：１〜１：５、より好ましくは６．５：１〜１：３、最も好ましくは３：１〜１：１である。
【００６１】
特に好ましい実施形態において、可塑化溶媒は少なくとも、一次溶媒、二次溶媒、及び水を含む。
【００６２】
幾つかの態様では、可塑化溶媒は少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つの有機溶媒を含む。幾つかの態様では、液体組成物はエタノールを実質的に含まず、これは、液体組成物が、液体組成物の重量に対して０重量％（０重量％を含む）〜約０．１重量％のエタノールを含むことを意味する。
【００６３】
液体組成物は水を含んでよい。しかし、液体組成物が水溶性フィルムと接触するため、フィルムの完全性を維持し、かつパウチへの粘着感を防止するために、水の量を制限することが通常好ましい。したがって、幾つかの実施形態において、液体組成物は、液体組成物の重量に対して約４０重量％未満の水、又は液体組成物の重量に対して、約１重量％〜約３０重量％、若しくは約２重量％〜約２０重量％、若しくは約５重量％〜約１３重量％の水を含む。
【００６４】
幾つかの態様では、可塑化溶媒の少なくとも２つの有機溶媒は、フィルム材料の少なくとも２つの可塑剤と同一である。幾つかの態様では、可塑化溶媒は、前記苦味剤が前記液体組成物から前記水溶性フィルムに移動することを誘発し、平衡が一層速やかに達成され得るように選択される。移動を誘発するために、液体組成物中の可塑化溶媒の濃度、及びフィルム内の可塑剤の濃度は通常異なっており、製造時に異なっているのが好ましい。
【００６５】
可塑化溶媒は、複数区画の単位用量物品のいずれか、又は全ての区画に存在してよい。
可塑化溶媒は、苦味剤を含まない区画内に存在してよい。
【００６６】
添加剤
本明細書に記載される単位用量組成物は、他の添加剤を含んでよい。添加剤は、単位用量組成物の意図する機能に従い選択してよい。添加剤は、液体組成物と同一の区画に収容されてよく、これらが第１組成物となり得る。言い換えれば、液体組成物は他の添加剤を含むのが好ましい。幾つかの態様では、複数区画の単位用量物品の場合、添加剤は、液体組成物とは別の区画に封入される、非第１（例えば第２、第３、第４等）組成物の一部であってよい。非第１組成物は、任意の好適な組成物であってよい。非第１組成物は、固体、液体、分散体、ゲル、ペースト、又はこれらの混合物の形態であってよい。
【００６７】
同様に、添加剤は苦味剤と同一の区画に封入されてもよいし、又は、添加剤、若しくは少なくと幾つかの添加剤は、苦味剤と分離されてよい。
【００６８】
以下に記載される添加物及び組成物は、液体組成物、第２組成物（存在する場合）、又は存在し得る任意の他の組成物を含む単位用量組成物の、任意の区画に含まれると理解されている。
【００６９】
単位用量組成物の非限定例としては、洗浄組成物、布地ケア組成物及び硬質表面洗浄剤が挙げられる。より詳細には、組成物は、前処理又は浸漬組成物、及び他のすすぎ用添加組成物を含む洗濯、布地ケア又は食器洗い組成物であってよい。上記組成物は布地洗剤組成物又は自動食器洗い組成物であってよい。布地洗剤組成物は、主となる洗浄プロセス中に使用してもよいし、又は前処理若しくは浸漬組成物として使用することも可能である。
【００７０】
布地ケア組成物としては、布地洗剤、布地柔軟剤、２−ｉｎ−１洗剤、及び柔軟・前処理組成物等が挙げられる。布地ケア組成物は、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、分散剤ポリマー、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、抑泡剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤及び／又は顔料、並びにこれらの混合物を含む典型的な布地ケア添加剤を含んでよい。上記組成物は、シェーディング染料、界面活性剤、ポリマー、香料、カプセル化香料材料、構造化剤及びこれらの混合物を含む群から選択される添加剤を含む、洗濯洗剤組成物であってよい。
【００７１】
組成物は、界面活性剤、研磨剤、スルホン化／カルボキシル化ポリマー、シリコーン抑泡剤、ケイ酸塩、金属及び／又はガラスケア剤、酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、アルカリ性源、香料、染料、溶媒、充填剤、並びにこれらの混合物から選択される添加剤を含む自動食器洗い組成物であってよい。
【００７２】
上記液体組成物は界面活性剤を含むのが好ましい。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、双性イオン性、非イオン性、両性又はこれらの混合物から選択することができる。
単位用量組成物はアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含むことが好ましい。
【００７３】
アニオン性界面活性剤は直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエトキシレートサルフェート、及びこれらの組合せから選択されてよい。
【００７４】
本明細書で有用である好適なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤製品で典型的に使用される従来のアニオン性界面活性剤のいかなる種類をも含むことができる。これらには、アルキルベンゼンスルホン酸及びこれらの塩、並びにアルコキシル化又は非アルコキシル化アルキルサルフェート物質が挙げられる。
【００７５】
本明細書に用いるのに好適な非イオン性界面活性剤としては、アルコールアルコキシレート非イオン性界面活性剤が挙げられる。アルコールアルコキシレートは、一般式：Ｒ１（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎＯＨ（式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２の範囲である）に相当する材料である。一態様では、Ｒ１は、一級又は二級であってよく、約９〜１５個の炭素原子、又は約１０〜１４個の炭素原子を含むアルキル基である。一態様では、アルコキシル化脂肪族アルコールはまた、分子当り約２〜１２個のエチレンオキシド部分、又は分子当り約３〜１０個のエチレンオキシド部分を含有するエトキシル化物質である。
【００７６】
この洗濯ケア組成物で用いられるシェーディング染料は、ポリマー若しくは非ポリマー染料、顔料、又はこれらの混合物を含むことができる。シェーディング染料は、発色団成分及びポリマー成分を含むポリマー染料を含むのが好ましい。発色団成分は、光に曝露すると、青、赤、バイオレット、紫、又はこれらの組合せの範囲の波長の光を吸収するものであると特徴付けられる。一態様では、発色団成分は、水及び／又はメタノール中で約５２０ナノメートル〜約６４０ナノメートルにおいて吸収スペクトルの最大を示し、他の態様では、水及び／又はメタノール中で約５６０ナノメートル〜約６１０ナノメートルの吸収スペクトルにおいて、最大を示す。
【００７７】
任意の好適な発色団を使用してよいが、染料発色団は、ベンゾジフラン、メチン、トリフェニルメタン、ナフタルイミド、ピラゾール、ナフトキノン、アントラキノン、アゾ、オキサジン、アジン、キサンテン、トリフェノジオキサジン、及びフタロシアニン染料発色団から選択されることが好ましい。モノ及びジアゾ染料発色団が好ましい。
【００７８】
シェーディング染料は、少なくとも３個の連続繰返し単位の１つ以上に共有結合した発色団を含む染料ポリマーを含んでよい。繰返し単位そのものは発色団を含む必要がないと理解されるべきである。染料ポリマーは少なくとも５個、少なくとも１０個、あるいは少なくとも２０個の連続繰返し単位を含んでよい。
【００７９】
繰返し単位は、オキシアルキレンオキシ及びポリオキシアルキレンオキシと組み合わされた、フェニルジカルボキシレート等の有機エステルに由来することができる。繰返し単位は、アルケン、エポキシド、アジリジン、ヒドロキシアルキルセルロース；ヒドロキシプロピルセルロース；ヒドロキシプロピルメチルセルロース；ヒドロキシブチルセルロース；及びヒドロキシブチルメチルセルロース等の、修飾セルロースを含む単位を含む炭水化物、又はこれらの混合物に由来することができる。繰返し単位はアルケン若しくはエポキシド、又はこれらの混合物に由来してよい。繰返し単位は、アルコキシ基と呼ばれることもある、Ｃ２〜Ｃ４アルキレンオキシ基であってよく、Ｃ２〜Ｃ４アルキレンオキシドに由来するものが好ましい。繰返し単位はＣ２〜Ｃ４アルコキシ基、好ましくはエトキシ基であってよい。
【００８０】
本開示の目的のために、少なくとも３個の連続繰返し単位はポリマー性成分を形成する。ポリマー性成分は発色団基に直接、又は連結基を介して間接的に共有結合してよい。好適なポリマー性成分の例は、複数の繰返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖を含む。
一態様では、ポリマー性成分は、２〜約３０個の繰返し単位、２〜約２０個の繰返し単位、２〜約１０個の繰返し単位、あるいは約３又は４〜約６個の繰返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖を含む。ポリオキシアルキレン鎖の非限定例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリシドールオキシド、ブチレンオキシド、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００８１】
染料は、有機合成経路による直接の結果である非精製混合物の形態で洗剤組成物中に導入されてよい。したがって、染料ポリマーに加えて、少量の未反応の出発物質、副反応生成物、及び、任意の重合行程に起因すると予想される、繰返し単位の異なる鎖長を含む染料ポリマーの混合物もまた存在してよい。
【００８２】
上記組成物は、クリーニング性能及び／又は布地ケア効果を提供する１つ以上の洗剤酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、限定するものではないが、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、βグルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられる。典型的な組合せは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組合せた混液である。
【００８３】
本発明の組成物は１つ以上の漂白剤を含んでよい。漂白触媒以外の適切な漂白剤としては、光触媒、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸、及びこれらの混合物が挙げられる。一般に、漂白剤を使用する場合、本発明の組成物は、洗浄組成物の重量に対して、約０．１重量％〜約５０重量％、あるいは約０．１重量％〜約２５重量％の漂白剤を含んでよい。
【００８４】
上記組成物は増白剤を含んでよい。好適な増白剤は、増白剤１５等のスチルベンである。他の好適な増白剤は、疎水性増白剤、及び増白剤４９である。増白剤は、３〜３０マイクロメートル、又は３マイクロメートル〜２０マイクロメートル、又は３〜１０マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有する微粉化粒子形態であってよい。増白剤は、α−又はβ−結晶形態であってよい。
【００８５】
本明細書における組成物はまた、１種以上の銅、鉄、及び／又はマンガンのキレート剤を任意に含有してよい。使用される場合、キレート剤は、一般に本明細書の組成物の重量で、約０．１重量％〜約１５重量％、又は更には本明細書の組成物の重量で、約３．０重量％〜約１５重量％含まれるであろう。好適なキレート剤としては、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸）、ＨＥＤＰ（ヒドロキシエタンジホスホン酸）、ＤＴＰＭＰ（ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸））、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩水和物、及びこのようなキレート剤の誘導体からなる群から選択されるキレート剤が挙げられる。
【００８６】
上記組成物は、１−ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩；Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル−２−アミノペンタン−１，５−二酸及びその塩；２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸及びその塩；並びにこれらの任意の組合せからなる群から選択されるもの等の、炭酸カルシウム結晶成長抑制剤を含んでよい。
【００８７】
本開示の組成物は、１つ以上の移染防止剤もまた含んでよい。好適なポリマー性移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書における組成物中に存在する場合、移染防止剤は、洗浄組成物の約０．０００１重量％から、約０．０１重量％から、約０．０５重量％から、洗浄組成物の約１０重量％まで、約２重量％まで、又は更には約１重量％までの濃度で存在する。
【００８８】
上記組成物は１つ以上のポリマーを含んでよい。好適なポリマーとしては、カルボキシレートポリマー、ポリエチレングリコールポリマー、テレフタレートポリマーなどのポリエステル汚れ放出ポリマー、アミンポリマー、セルロース系ポリマー、移染防止ポリマー、イミダゾールとエピクロロヒドリン（任意に１：４：１の比率で、ヘキサメチレンジアミン誘導体ポリマーと）の縮合によって生成される縮合オリゴマーなどの染料固定ポリマー、及びこれらの任意の組合せが挙げられる。
【００８９】
他の好適なセルロース系ポリマーは、０．０１〜０．９９の置換度（ＤＳ）と、ＤＳ＋ＤＢが少なくとも１．００であるか、又はＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ２が少なくとも１．２０であるかのいずれかとなるようなブロック度（ＤＢ）とを有し得る。置換セルロース系ポリマーは、少なくとも０．５５の置換度（ＤＳ）を有し得る。置換セルロース系ポリマーは、少なくとも０．３５のブロック度（ＤＢ）を有し得る。置換セルロース系ポリマーは、１．０５〜２．００のＤＳ＋ＤＢを有し得る。好適な置換セルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロースである。
【００９０】
別の好適な置換セルロース系ポリマーは、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロースである。
【００９１】
好適な香料としては、香料マイクロカプセル、シッフ塩基香料／ポリマー複合体を含むポリマー支援香料送達システム、デンプンにカプセル化された香料アコード、香料充填ゼオライト、ブルーミング香料のアコード、及びこれらの任意の組合せが挙げられる。好適な香料マイクロカプセルは、メラミンホルムアルデヒド系であり、典型的には、メラミンホルムアルデヒドを含むシェルによってカプセル化される香料を含む。このような香料マイクロカプセルは、ポリビニルホルムアミド（ＰＶＦ）及び／又はカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（ｃａｔＨＥＣ）等のカチオン性材料及び／又はカチオン性前駆体材料をシェル内に含むことが非常に好適であり得る。
【００９２】
好適な抑泡剤としては、シリコーン、及び／又はステアリン酸等の脂肪酸が挙げられる。
【００９３】
機械洗浄プロセス
本開示は更に、本発明に係る少なくとも１つの物品を、洗浄する洗濯物又は食器と共に洗浄機の中に入れ、かつ洗浄又はクリーニング操作を実施する行程を含む、本開示に係る物品を使用する洗濯物又は食器を洗浄する機械のプロセスに関する。
【００９４】
任意の好適な洗浄機を使用してよい。当業者は、関係する洗浄操作に好適な機械を認識するであろう。本発明の物品は、布地用添加剤、布地柔軟剤、すすぎ補助剤等の他の組成物と組み合わせて使用してよい。
【００９５】
更に、本開示の単位用量物品は既知の手洗い方法で使用してよい。
【００９６】
作製プロセス
本発明はまた、単位用量物品の作製方法に関する。幾つかの態様では、本開示は、液体組成物を提供する工程（この液体組成物は苦味剤を含む）；水溶性フィルムを提供する工程（このフィルムもまた、苦味剤を含む）；及び、液体組成物を水溶性フィルム内に封入する工程；を含む、単位用量物品の作製方法に関する。
【００９７】
この方法の幾つかの態様では、フィルム内に存在する苦味剤、液体組成物中に存在する苦味剤、又は両方は、デナトニウム塩又はその誘導体；ケルセチン（３，３’，４’，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）；ナリンギン（４’，５，７−トリヒドロキシフラバノン−７−ラムノグルコシド）；アウクビン；アマロゲンチン；ジヒドロフォリアメンチン；ゲンチオピクロシド；ゲンチオピクリン；スウェルチアマリン；スウエロシド；ゲンチオフラボシド；センタウロシド；メチアフォリン；ハルパゴシド；センタピクリン；サイリシン；コンジュランジン；アブシンチン；アルタブシン；クニシン；ラクチュシン；ラクチュコピクリン；サロニテノリド；α−ツジョン；β−ツジョン；デソキシリモネン；リモニン；イチャンギン；イソオバクン酸；オバクノン；オバクン酸；ノミリン；イチャンギン；ノミリン酸；マルビン；プラマルビン；カルノソール；カルノシン酸；クァシン；塩酸キニーネ；硫酸キニーネ；二塩酸キニーネ；コロンバイン；カフェイン；スレオニン；メチオニン；フェニルアラニン；トリプトファン；アルギニン；ヒスチジン；バリン；アスパラギン酸；オクタアセチルスクロース；二硫酸キニーネ；ホップ抽出物；及びこれらの混合物からなる群から選択される要素を含む。幾つかの態様では、フィルム内及び／又は液体中の苦味剤の一方又はその両方は、デナトニウム塩又はその誘導体、好ましくは安息香酸デナトニウムである。幾つかの態様では、フィルム内に存在する苦味剤、及び液体組成物中に存在する苦味剤は、同一の苦味剤である。
【００９８】
この方法の幾つかの態様では、液体は、好ましくは単位用量物品の製造時に、約５０〜約２５００ｐｐｍの苦味剤を含む。この方法の幾つかの態様では、フィルムは、好ましくは単位用量物品の製造時に、約５０〜約１０００ｐｐｍの前記苦味剤を含む。この方法の幾つかの態様では、液体中の苦味剤のｐｐｍの、フィルム中の苦味剤のｐｐｍに対する比は、約５：１〜約１：２、又は約３：１〜約１：１、又は約１．５：１〜約１：１である。
【００９９】
この方法の幾つかの態様では、上記液体組成物は、水、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、又はこれらの混合物を含む可塑化溶媒を更に含む。本液体組成物は、前記液体組成物の重量に対して、約２重量％〜約２０重量％の水を含んでよい。幾つかの態様では、フィルムの重量に対して、約２重量％〜約３５重量％の、水、グリセロール、ジエチレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物からなる群から選択される可塑剤を更に含む。
【０１００】
幾つかの態様では、上記単位用量物品は、好ましくは２つ以上、又は３つ、又は４つ、又は５つの区画を含む。
【０１０１】
幾つかの態様では、苦味剤は、この苦味剤を好ましくは溶媒と共に、前記フィルム上にダスティング、コーティング、塗装、プリント、スプレー、噴霧、又はこれらの組合せ、好ましくはスプレー又は噴霧することにより適用される。フィルムはスプレー又は噴霧後に、パウチに形成されてよい。幾つかの態様では、苦味剤は、フィルムの形成前、例えばフィルムのキャスティング又は押出成形前に、フィルム材料に添加されてよい。幾つかの態様では、苦味剤はフィルムを通して均一に分布される。
【０１０２】
液体組成物が、例えばスプレー又は噴霧によりフィルムと接触した場合、フィルムの完全性が損なわれ得る。理論に束縛されるものではないが、このような接触の際に、特に、液体組成物が水を含む場合に、水溶性フィルムは部分的に溶解し得ると考えられている。
したがって、液体組成物は更に、フィルムの完全性を復元することを補助する修復剤を含んでよい。幾つかの態様では、修復剤を含む液体組成物をフィルム上にスプレー又は噴霧する。幾つかの態様では、修復剤はポリマー、好ましくはフィルムに見出されるポリマーを含む。幾つかの態様では、液体組成物はポリビニルアルコールを含み、これは、ポリビニルアルコールを含むフィルム上に液体組成物をスプレー又は噴霧する場合に特に好ましい場合がある。理論に束縛されるものではないが、液体組成物中の修復剤、例えばポリマーは、接触工程中の溶解により失われる、又は弱体化し得る成分（例えばフィルムポリマー）の修復、交換、又は強化を補助すると考えられている。
【０１０３】
単位用量組成物の作製方法は、以下により詳細に記載されている。
【０１０４】
本開示のプロセスは連続的であってよいか、又は断続的であってよい。このプロセスは、開いているパウチを形成する工程（好ましくは水溶性フィルムをモールド内に形成して前記開いているパウチを形成する工程）、組成物（好ましくは上記液体組成物）で開いているパウチを満たす工程、組成物を満たした、開いているパウチを（好ましくは第２の水溶性フィルムを使用して）閉じる工程、を一般的に含み、単位用量物品を形成する。上記第２フィルムもまた区画を含んでもよく、この区画は組成物を含んでもよく、又は含まなくてもよい。あるいは、上記第２フィルムは開いているパウチを閉じるために使用される、１つ以上の区画を含有する、閉じているパウチであってよい。このプロセスは、単位用量物品のウェブが作製され、前記ウェブを次いで切断し、個々の単位用量物品を形成するプロセスであることが好ましい。
【０１０５】
あるいは、第１フィルムを、２つ以上の区画を含む、開いているパウチ内に形成してよい。この場合、第１パウチで形成された区画は並列、又は「タイヤ及びリム」の方向に形成されてよい。上記第２フィルムもまた区画を含んでもよく、この区画は組成物を含んでもよく、又は含まなくてもよい。あるいは、第２フィルムは、複数区画の開いているパウチを閉じるために使用される、閉じているパウチであってよい。
【０１０６】
単位用量物品は熱成形、真空形成、又はこれらの組合せにより作製されてよい。単位用量物品は、当該技術分野において既知の任意の密封方法を使用して密封されてよい。好適な密封方法としては、ヒートシール、溶剤シール、圧力シール、超音波シール、圧力シール、レーザーシール、又はこれらの組合せを挙げてもよい。水溶性容器を製造する連続的インラインプロセスの例が、米国特許第７，１２５，８２８号、米国特許出願第２００９／０１９９８７７（Ａ１）号、欧州特許第２３８０９６５号、同第２３８０９６６号、米国特許第７，１２７，８７４号及び米国特許出願第２００７／０２４１０２２号（全て、米国オハイオ州のＰｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙに譲渡）に記述されている。水溶性容器を製造する非連続的インラインプロセスの例は、米国特許第７，７９７，９１２号（Ｒｅｃｋｉｔｔ  Ｂｅｎｃｋｉｓｅｒ，Ｂｅｒｋｓｈｉｒｅ，ＧＢに譲渡）に記述されている。
【０１０７】
単位用量物品はダスティング剤を散布されてもよい。ダスティング剤としては、タルク、シリカ、ゼオライト、カーボネート、又はこれらの混合物を挙げることができる。
【０１０８】
本発明の単位用量物品の代表的な作製方法は、
ａ．第１水溶性フィルムを、複数のモールドを含む、連続的かつ回転して移動する、エンドレスな表面の水平部分に供給する工程、又はエンドレスな表面の非水平部分に連続的に供給し、フィルムを前記水平部分まで連続的に移動させる工程；
ｂ．連続的に移動している表面の水平部分、及び表面上のモールドのフィルムから、連続的に移動している、水平に配置された、開いているパウチのウェブを形成する工程；
ｃ．連続的に移動している、水平に配置された、開いているパウチのウェブを生成物で充填し、水平に配置された、開いている充填パウチのウェブを得る工程；
ｄ．好ましくは連続的に、開放パウチのウェブを閉じて閉鎖パウチを得、好ましくは、水平に配置された、開口充填パウチに第２の水溶性フィルムを供給することで、閉鎖パウチを得る工程；
ｅ．任意に、閉じているパウチを密封して、閉じているパウチのウェブを得る工程、
を含む、物品を作製するための連続プロセスである。
【０１０９】
第２の水溶性フィルムは、少なくとも１つの開いている、又は閉じている区画を含んでよい。
【０１１０】
一実施形態では、開いているパウチの第１のウェブを閉じているパウチの第２のウェブと組合せ、ここで、好適な方法により第１及び第２ウェブを接合し、互いに密封することが好ましく、第２ウェブは回転ドラムにより組み立てられることが好ましい。このような組み立てにおいて、パウチはドラムの頂部で充填され、好ましくはその後、フィルム層により密封され、閉じているパウチが下がって、パウチ、好ましくは開いているパウチの第１ウェブと会合し、好ましくは水平形成面上に形成される。回転ドラムユニットを水平形成面ユニットの上に配置するのが特に好適であることが見出されている。
【０１１１】
得られた、閉じているパウチのウェブを切断して、個々の単位用量物品を製造することが好ましい。
【実施例】
【０１１２】
苦味剤の移動及び／又は存在は、以下の方法で測定してよい。
【０１１３】
苦味剤の存在／移動の測定方法
フィルム表面に存在する苦味剤の存在及び／又は量を測定するために、センサ又は分析技術を用いてよい。好適なセンサ技術（例えば制御された状況で味覚を介する）は、Ｈｅｎｋｅｌ  ＡＧ  ＆  Ｃｏ．に譲渡された国際公開第２０１４／０２６８５５（Ａ１）号に開示されている。
【０１１４】
苦味剤は、以下の方法により表面から抽出されてよい。単位用量パウチは、密封部をピンセットで保持する。パウチの各側面の表面を、１０回すすぎ、４〜５ｍＬのメタノールを各すすぎサイクルで使用して回収する。すすぎの後、メタノール溶液をガラス瓶に移し、メタノールを蒸発させる。次に、残った抽出物を、分析方法に必要な好適な溶媒に溶解させる。
【０１１５】
苦味剤は、当業者に知られている標準的な方法により分析することができる。分析技術としては、当業者に知られているクロマトグラフィー又は分光技術を挙げてよい。例えば、好適な方法はＦａｌｋｎｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ａ．７１５（１９９５）１８９〜１９４、及びＲ．Ｂｕｃｃｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｔａｌａｎｔａ  ６８（２００６）７８１〜７９０に開示されている。
【０１１６】
配合実施例全ての量は、組成物の重量％となっている。
【０１１７】
実施例１−一区画パウチ。
一区画パウチを、表１に示す組成物Ａの液体洗剤で充填する。パウチはＭｏｎｏｓｏｌから入手可能なＭ８７７９フィルムを使用して作製し、標準的な熱成形技術を使用して形成する。具体的には、７６μｍ厚のフィルムＭ８７７９を０．７ｇを熱成形し、４１ｍｍ×４３ｍｍのサイズの単一区画のパウチにする。パウチは組成物１．１を２３．７ｍＬ（２５．４ｇ）充填する。フィルムは苦味剤（例えばＢＩＴＲＥＸ（登録商標））を含む。
【０１１８】
【表２】
2019131815.tif 000003
【０１１９】
実施例２−複数区画パウチ
多成分パウチの例は、表２に示される配合を含むことができる。パウチは、米国特許出願公開第２０１１／０１８８７８４（Ａ１）号に開示されている配合に従い、水溶性フィルムにより作製する。フィルムは、（フィルム部に基づき）５００ｐｐｍの量の苦味剤（例えばＢＩＴＲＥＸ（登録商標））を含む。
【０１２０】
【表３】
2019131815.tif 000004
１  米国特許第７１６９７４４号に記載のもののような硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチル−ヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル
２  ＰＡＰ＝フタロイル−アミノ−ペルオキシカプロン酸、７０％活性湿潤ケーキとして
３  ＮＨ  １個当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）。
４  エトキシル化チオフェン、ＥＯ（Ｒ１＋Ｒ２）＝５
５  ＲＡ＝アルカリ保存性（ＮａＯＨのｇ／用量）
６  ＰＥＩ６００  ＥＯ２０、ＢＡＳＦから入手可能
【０１２１】
本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【０１２２】
相互参照される又は関連する任意の特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許などの、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全容が本願に援用される。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の任意の参照文献との任意の組合せにおいて、こうした発明のいずれかを教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と競合する程度に、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０１２３】
以上、本発明の特定の諸実施形態を図示、説明したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び改変を行いうる点は当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【外国語明細書】
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