(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な耐カット性を維持しつつ、耐摩耗性及び低発熱性を高いレベルで両立できるクローラ用ゴム組成物の提供を目的とする。【解決手段】スチレンブタジエンゴムを含有するゴム成分と、カーボンブラック等の無機充填材と、下記式（Ｉ）で表される化合物とを含むことを特徴とする。2019131154.tif 000016（式中、Ａは、アリール基であり、少なくとも２つの極性基を有し、該極性基は同じであっても、異なっていてもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、アシル基、アミド基、アルキル基、シクロアルキル基及びアリール基からなる群から選択される少なくとも一種の置換基であり、さらに、該置換基は、Ｏ、Ｓ及びＮ原子のうちの一種以上を含んでいてもよい。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴムクローラに用いられるゴム組成物であって、
スチレンブタジエンゴムを含有するゴム成分と、充填材と、下記式（Ｉ）で表される化合物とを含むことを特徴とする、クローラ用ゴム組成物。
【化１】
2019131154.tif 000015
（式中、Ａは、アリール基であり、少なくとも２つの極性基を有し、該極性基は同じであっても、異なっていてもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、アシル基、アミド基、アルキル基、シクロアルキル基及びアリール基からなる群から選択される少なくとも一種の置換基であり、さらに、該置換基は、Ｏ、Ｓ及びＮ原子のうちの一種以上を含んでいてもよい。）
【請求項２】
前記式（Ｉ）で表される化合物中のＡの有する極性基の少なくとも１つが、ヒドロキシル基、アミノ基又はニトロ基であることを特徴とする、請求項１に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）で表される化合物中のＡの有する極性基の少なくとも１つが、ヒドロキシル基であることを特徴とする、請求項２に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項４】
前記式（Ｉ）で表される化合物中のＡの有する極性基の少なくとも２つが、ヒドロキシル基であることを特徴とする、請求項３に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項５】
前記式（Ｉ）で表される化合物中のＡが、フェニル基又はナフチル基であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項６】
前記式（Ｉ）で表される化合物中のＲ１及びＲ２が、いずれも水素原子であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項７】
前記式（Ｉ）で表される化合物の分子量が、２００以下であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項８】
前記式（Ｉ）で表される化合物の融点が、８０℃以上、２５０℃未満であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項９】
前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、０．０５〜３０質量部であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）で表される化合物が、２，６−ジヒドロキシベンゾヒドラジド、２，３−ジヒドロキシベンゾヒドラジド、２，４−ジヒドロキシベンゾヒドラジド及び２，５−ジヒドロキシベンゾヒドラジドからなる群より選択される少なくとも１つであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項１１】
前記ゴム成分における前記スチレンブタジエンゴムの含有量が、２０〜１００質量％であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項１２】
前記ゴム成分が、天然ゴム及びブタジエンゴムのうちの少なくとも一種を、さらに含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項１３】
樹脂成分を、さらに含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項１４】
前記樹脂成分の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以下であることを特徴とする、請求項１３に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項１５】
前記充填材が、カーボンブラックを含むことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項１６】
前記カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、１０〜１６０質量部であることを特徴とする、請求項１５に記載のクローラ用ゴム組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか１項に記載のクローラ用ゴム組成物を用いてなることを特徴とする、ゴムクローラ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クローラ用ゴム組成物及びゴムクローラに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴムクローラは、主として農業機械、建設機械及び土木作業機械などの走行部に用いられ、接地面側（ラグ）ゴムに要求される性能は、引裂き力、耐摩耗性、耐カット性、耐亀裂成長性、耐オゾン劣化性等であり、これらをバランス良く備えることが、ゴムクローラ、特にラグ部ゴムの長期寿命につながる。
【０００３】
ここで、上述した性能の中でも、製品寿命を延ばす観点からは、耐摩耗性の向上が特に望まれていた。そして、従来のゴムクローラにおいては、ゴムクローラに用いられるゴム組成物（以下、「クローラ用ゴム組成物」という。）の耐摩耗性を向上させるための技術として、カーボンブラックの含有量を増やすことや、小粒径のカーボンブラックを用いることが知られていた。
例えば特許文献１には、特定の窒素吸着比表面積を有するカーボンブラックを含有するゴム組成物を用いることで、ゴムクローラの耐摩耗性を向上させることが開示されている。
【０００４】
しかしながら、クローラ用ゴム組成物中のカーボンブラックの量を増やしたり、小粒径のカーボンブラックを多く用いた場合には、カーボンブラックの分散性が悪化し、低発熱性が悪化する、という問題があった。一方、低発熱性を考慮して、カーボンブラックの量を減らした場合には、耐摩耗性や耐カット性の悪化が考えられたため、耐カット性等の特性を高いレベルで維持しつつ、耐摩耗性及び低発熱性の両立を図ることができる技術の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１７−１２２１７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明の目的は、耐カット性等の性能を低下させることなく、耐摩耗性及び低発熱性を高いレベルで両立できるクローラ用ゴム組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、耐摩耗性及び低発熱性に優れたゴムクローラを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ゴムクローラに用いられるゴム組成物について、上記目的を達成するべく鋭意研究を行った。そして、ゴム成分については、スチレンブタジエンゴムを含有させることで、耐カット性等の性能を高め、さらに、ゴム組成物中に、特定構造を有するヒドラジド化合物を含有させることによって、ゴム成分とカーボンブラック等の充填材との相互作用を高め、充填材の分散性を向上させることができる結果、低発熱性及び耐摩耗性を改善できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明のクローラ用ゴム組成物は、ゴムクローラに用いられるゴム組成物であって、スチレンブタジエンゴムを含有するゴム成分と、充填材と、下記式（Ｉ）で表される化合物とを含むことを特徴とする。
【化１】
2019131154.tif 000002
（式中、Ａは、アリール基であり、少なくとも２つの極性基を有し、該極性基は同じであっても、異なっていてもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、アシル基、アミド基、アルキル基、シクロアルキル基及びアリール基からなる群から選択される少なくとも一種の置換基であり、さらに、該置換基は、Ｏ、Ｓ及びＮ原子のうちの一種以上を含んでいてもよい。）
上記構成により、耐摩耗性及び低発熱性を高いレベルで両立できる。
【０００９】
また、本発明のクローラ用ゴム組成物については、前記式（Ｉ）で表される化合物中のＡの有する極性基の少なくとも１つが、ヒドロキシル基、アミノ基又はニトロ基であることが好ましく、当該極性基の少なくとも１つがヒドロキシル基であることがより好ましく、当該極性基の少なくとも２つがヒドロキシル基であることが特に好ましい。より優れた耐摩耗性及び低発熱性を実現できるためである。
【００１０】
さらに、本発明のクローラ用ゴム組成物については、前記式（Ｉ）で表される化合物中のＡが、フェニル基又はナフチル基であることが好ましい。より優れた耐摩耗性及び低発熱性を実現でき、実用性の点でも優れるためである。
【００１１】
また、本発明のクローラ用ゴム組成物については、前記式（Ｉ）で表される化合物中のＲ１及びＲ２が、いずれも水素原子であることが好ましい。より優れた耐摩耗性及び低発熱性を実現できるためである。
【００１２】
さらに、本発明のクローラ用ゴム組成物については、前記式（Ｉ）で表される化合物の分子量が、２００以下であることが好ましい。より優れた耐摩耗性及び低発熱性を実現できるためである。
【００１３】
さらにまた、本発明のクローラ用ゴム組成物については、前記式（Ｉ）で表される化合物の融点が、８０℃以上、２５０℃未満であることが好ましい。より優れた耐摩耗性及び低発熱性を実現できるためである。
【００１４】
また、本発明のクローラ用ゴム組成物については、前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、０．０５〜３０質量部であることが好ましい。より優れた耐摩耗性及び低発熱性を実現できるためである。
【００１５】
さらに、本発明のクローラ用ゴム組成物については、前記式（Ｉ）で表される化合物が、２，６−ジヒドロキシベンゾヒドラジド、２，３−ジヒドロキシベンゾヒドラジド、２，４−ジヒドロキシベンゾヒドラジド及び２，５−ジヒドロキシベンゾヒドラジドからなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましい。より優れた耐摩耗性及び低発熱性を実現できるためである。
【００１６】
さらにまた、本発明のクローラ用ゴム組成物については、前記ゴム成分における前記スチレンブタジエンゴムの含有量が、２０〜１００質量％であることが好ましい。より優れた耐カット性を得ることができるためである。
【００１７】
また、本発明のクローラ用ゴム組成物については、前記ゴム成分が、天然ゴム及びブタジエンゴムのうちの少なくとも一種を、さらに含むことが好ましい。より優れた耐摩耗性を実現できるためである。
【００１８】
さらに、本発明のクローラ用ゴム組成物については、樹脂成分をさらに含むことが好ましく、該樹脂成分の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以下であることがより好ましい。耐カット性をより向上できることに加えて、ゴムクローラ製造時の作業性についても向上できるためである。
【００１９】
さらにまた、本発明のクローラ用ゴム組成物については、前記充填材が、カーボンブラックを含むことが好ましく、該カーボンブラックの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、１０〜１６０質量部であることがより好ましい。より優れた耐摩耗性を得ることができるためである。
【００２０】
本発明のゴムクローラは、上述したクローラ用ゴム組成物を用いてなることを特徴とする。
上記構成により、優れた耐摩耗性及び低発熱性を実現できる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、耐カット性等の性能を低下させることなく、耐摩耗性及び低発熱性を高いレベルで両立できるクローラ用ゴム組成物の提供が可能となる。また、本発明によれば、耐摩耗性及び低発熱性に優れたゴムクローラの提供が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施形態に係るゴムクローラの例を模式的に示した斜視図である。
【図２】図１のＡ−Ａ線に沿った断面を模式的に示した断面図である。
【図３】本発明の他の実施形態に係るゴムクローラの例を模式的に示した斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
＜クローラ用ゴム組成物＞
以下に、本発明のクローラ用ゴム組成物の一実施形態について詳細に説明する。
本発明のクローラ用ゴム組成物は、ゴム成分と、充填材と、下記式（Ｉ）で表される化合物とを含むゴム組成物である。
【化２】
2019131154.tif 000003
（式中、Ａは、アリール基であり、少なくとも２つの極性基を有し、該極性基は同じであっても、異なっていてもよい。Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、アシル基、アミド基、アルキル基、シクロアルキル基及びアリール基からなる群から選択される少なくとも一種の置換基であり、さらに、該置換基は、Ｏ、Ｓ及びＮ原子のうちの一種以上を含んでいてもよい。）
【００２４】
（ゴム成分）
本発明のクローラ用ゴム組成物に含まれるゴム成分は、スチレンブタジエンゴム（以下、「ＳＢＲ」ということもある。）を含有する。ゴム成分として、ＳＢＲを含有することによって、ゴム組成物の耐カット性等の性能を高いレベルで維持できる。
【００２５】
ここで、前記ＳＢＲについては、乳化重合ＳＢＲ、溶液重合ＳＢＲのいずれをも用いることができる。さらに、市販品を用いることもでき、要求される性能に応じて、適宜選択することができる。
なお、前記ＳＢＲのスチレン含量についても、所望の性能が得られるように適宜調整すれば良く、特に限定はされない。
【００２６】
また、前記ゴム成分における前記ＳＢＲの含有量については、優れた耐カット性が得られる点から、２０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。ただし、前記ゴム成分における前記ＳＢＲの含有量については、ゴム粘着性の悪化、ひいてはゴムクローラ製造時の作業性悪化を抑制する点等からは、９０質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましい。
【００２７】
なお、前記ゴム成分については、前記スチレンブタジエンゴム以外のゴム（以下、「その他のゴム成分」という。）を含むこともできる。
その他のゴム成分については、特に限定はされず、目的に応じて適宜選択することが可能である。例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系合成ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等の非ジエン系合成ゴムが挙げられる。なお、前記ブタジエンゴムについては、１，３−ブタジエンの重合体であるポリブタジエン、又は、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの重合体のことを意味し、ブタジエンと他のポリマーとの共重合体等は含まない。
【００２８】
さらに、上述したその他のゴム成分の中でも、前記ゴム成分は、天然ゴム及びブタジエンゴムのうちの少なくとも一種を、さらに含むことが好ましく、少なくとも天然ゴムを含むことがより好ましい。これらのゴムは、ゴム組成物の強度をより高めることができるため、より優れた耐摩耗性を実現できるためである。
【００２９】
（充填材）
本発明のクローラ用ゴム組成物は、上述したゴム成分に加えて、充填材を含む。
充填材を、前記ゴム成分及び後述する式（Ｉ）で表される化合物とともに含むことで、耐カット性等の他の性能を低下させることなく、優れた低発熱性及び耐摩耗性を実現できる。
【００３０】
ここで、前記充填材の含有量は、特に限定されるものではないが、前記ゴム成分１００質量部に対して１０〜１６０質量部であることが好ましく、３０〜１００質量部であることがより好ましい。充填材の量について適正化を図ることで、より優れた低発熱性及び耐摩耗性を実現できるためであり、含有量を１０質量部以上とすることで、十分な耐摩耗性が得られ、含有量を１６０質量部以下とすることで、十分な低発熱性が得られる。
【００３１】
また、前記充填材の種類については特に限定はされない。例えば、カーボンブラックや、シリカ、その他の無機充填材を含むことができる。その中でも、前記充填材は、カーボンブラックを含むことが好ましい。より優れた耐摩耗性が得られるためである。
ここで、前記カーボンブラックとしては、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、ＳＡＦグレード等のカーボンブラックが挙げられる。
【００３２】
なお、本発明のクローラ用ゴム組成物における、前記カーボンブラックの含有量は、よりすぐれた耐摩耗性を得る観点から、前記ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましく、５０質量部以上であることがさらに好ましい。前記カーボンブラックの含有量を、前記ゴム成分１００質量部に対して１０質量部以上とすることで、ゴム組成物の耐摩耗性をより向上できるためである。また、前記カーボンブラックの含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して、１６０質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、７０質量部以下であることがさらに好ましい。前記カーボンブラックの含有量を、前記ゴム成分１００質量部に対して１６０質量部以下とすることで、耐摩耗性を高いレベルで維持しつつ、低発熱性や加工性についてより改善できるためである。
【００３３】
なお、前記充填材としてのシリカについては、特に限定はされず、例えば、湿式シリカ、乾式シリカ及びコロイダルシリカ等を用いることができる。
また、前記その他の無機充填材としては、例えば下記式（ＩＩ）で表される無機化合物を用いることも可能である。
ｎＭ・ｘＳｉＯＹ・ｚＨ２Ｏ・・・ （ＩＩ）
（式中、Ｍは、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、並びに、これらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり；ｎ、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数、及び０〜１０の整数である。）
【００３４】
上記式（ＩＩ）の無機化合物としては、γ-アルミナ、α-アルミナ等のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）；ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）；ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）３］；炭酸アルミニウム［Ａｌ２（ＣＯ３）３］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）２］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ3）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ２・９Ｈ２Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ２）、チタン黒（ＴｉＯ２ｎ−１）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）２］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３）、クレー（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、カオリン（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ２ＳｉＯ５、Ａｌ４・３ＳｉＯ４・５Ｈ２Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ２ＳｉＯ４、ＭｇＳｉＯ３等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ２ＳｉＯ４等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ・２ＳｉＯ２等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ４）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、水酸化ジルコニウム［ＺｒＯ(ＯＨ)２・ｎＨ２Ｏ］、炭酸ジルコニウム［Ｚｒ(ＣＯ３)２］、各種ゼオライトのような電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩等を挙げることができる。
【００３５】
（式（Ｉ）で表される化合物）
そして、本発明のクローラ用ゴム組成物は、上述したゴム成分及び充填材に加えて、下記式（Ｉ）で表される化合物を含む。
【化３】
2019131154.tif 000004
式（Ｉ）の、Ａは、アリール基である。ここで、該アリール基は、任意の位置に少なくとも２つの極性基を有し、該極性基は同じであっても、異なっていてもよく、前記極性基の位置については、アリール基の芳香環中のどこであってもよい。
また、式（Ｉ）のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、アシル基、アミド基、アルキル基、シクロアルキル基及びアリール基からなる群から選択される少なくとも一種の置換基である。さらに、これらの置換基については、Ｏ、Ｓ及びＮ原子のうちの一種以上を含んでいてもよい。
【００３６】
上記式（Ｉ）で表される化合物については、Ａで示されたアリール基がカーボンブラック等の充填材と高い親和性を有し、且つ、ヒドラジド骨格を有する部分がゴム成分と高い親和性を有するため、クローラ用ゴム組成物中に配合されることで、ゴム成分と充填材との化学的相互作用を大きく向上させることができる。それによって、充填材同士の擦れ合いに起因したヒステリシスを低減できる結果、従来に比べて極めて優れた低発熱性を得ることができる。加えて、充填材の分散性向上によって、より優れた耐摩耗性についても実現できる。
また、ゴム成分と充填材との化学的相互作用が大きく向上する結果、クローラ用ゴム組成物の低発熱性を維持しつつ、スコーチ性が高まるため（スコーチ時間が長くなるため）、加工性についても向上が可能となる。
【００３７】
ここで、前記式（Ｉ）で表される化合物中のＡで示したアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。その中でも、前記アリール基は、フェニル基又はナフチル基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。優れた充填材との親和性を示すため、より優れた低発熱性及び耐摩耗性を実現でき、芳香環の数を減らせるため、コスト的にも有利であり、実用性の点でも優れる。
【００３８】
また、前記式（Ｉ）で表される化合物中のＡで示したアリール基の有する極性基の数は、２つ以上であることが必要である。芳香環中に２つ以上の極性基を有することで、カーボンブラック等の充填材と高い親和性を得ることができるためであり、２つ未満の場合には、充填材との親和性が十分に得られず、クローラ用ゴム組成物の低発熱性及び耐摩耗性を向上させることができない。
また、前記極性基の種類については、特に限定はされず、例えば、アミノ基、イミノ基、ニトリル基、アンモニウム基、イミド基、アミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、ヒドロキシル基、カルボキシ基、カルボニル基、エポキシ基、オキシカルボニル基、含窒素複素環基、含酸素複素環基、スズ含有基、アルコキシシリル基、アルキルアミノ基、ニトロ基等が挙げられる。それらの中でも、前記極性基は、少なくとも１つがヒドロキシル基、アミノ基又はニトロ基であることが好ましく、ヒドロキシル基であることがより好ましく、少なくとも２つがヒドロキシル基であることが特に好ましい。さらに優れた充填材との親和性を示し、クローラ用ゴム組成物の低発熱性及び耐摩耗性をより向上できるためである。
【００３９】
また、前記式（Ｉ）で表される化合物においてＡにつながるヒドラジド基については、Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、水素原子、アシル基、アミド基、アルキル基、シクロアルキル基及びアリール基からなる群から選択される少なくとも一種の置換基である。なお、これらの置換基は、Ｏ、Ｓ及びＮ原子のうちの一種以上を含むものであってもよい。
さらに、Ｒ１及びＲ２については、上述した置換基の中でも、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、Ｒ１及びＲ２がいずれも水素原子であることがより好ましい。ゴム成分と高い親和性を有し、より優れた低発熱性及びゴムクローラ製造時の作業性が得られるためである。
【００４０】
ここで、上述した式（Ｉ）で表される化合物のいくつかの代表例を、以下に示す。これらの化合物を用いることで、ゴム組成物の低発熱性及び耐摩耗性をより向上できる。なお、これらの化合物は、一種単独で用いることも、複数種を混合して用いることもできる。
２，６−ジヒドロキシベンゾヒドラジド
【化４】
2019131154.tif 000005
２，３−ジヒドロキシベンゾヒドラジド
【化５】
2019131154.tif 000006
２，４−ジヒドロキシベンゾヒドラジド
【化６】
2019131154.tif 000007
２，５−ジヒドロキシベンゾヒドラジド
【化７】
2019131154.tif 000008
【００４１】
また、前記式（Ｉ）で表される化合物の分子量については、２００以下であることが好ましく、１８０以下であることがより好ましい。ゴム成分の各分子との親和性が高くなり、より優れた低発熱性を得ることができ、耐摩耗性についてもより高めることができるからである。
【００４２】
また、前記式（Ｉ）で表される化合物の融点については、８０℃以上、２５０℃未満であることが好ましく、８０〜２００℃であることがより好ましい。前記ヒドラジド化合物の融点を低くすることで、ゴム成分の各分子との親和性が高くなり、より優れた低発熱性を得ることができ、耐摩耗性についてもより高めることができるからである。
【００４３】
なお、本発明のクローラ用ゴム組成物における前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して、０．０５〜３０質量部であることが好ましく、０．０５〜１０質量部であることがより好ましく、０．０５〜５質量部であることが特に好ましい。前記含有量を前記ゴム成分１００質量部に対して０．０５質量部以上とすることで、所望の低発熱性及び加工性が得られ、３０質量部以下とすることで、耐摩耗性や、強度等の他の物性を良好に維持できるためである。
【００４４】
（樹脂成分）
また、本発明のクローラ用ゴム組成物は、上述した、ゴム成分、充填材及び式（Ｉ）で表される化合物に加えて、樹脂成分をさらに含むことが好ましい。
上述したように、前記ゴム組成物中に、スチレンブタジエンゴムを含む場合には、耐カット性等の性能を高いレベルで維持できるものの、ゴム流動性が低くなる傾向があることから、樹脂成分を、ゴム組成物中に含むことによって、オイル等の、耐カット性や耐摩耗性を低下させるおそれのある添加剤をゴム組成物中に加えなくとも、ゴム流動性を向上させることができ、ひいてはゴムクローラ製造時の作業性を向上させることができるためである。
【００４５】
ここで、前記樹脂成分については、上述したゴム成分以外の樹脂成分のことであり、その種類については特に限定はされない。種々の樹脂を適宜選択して使用することができる。
例えば、より効果的にゴム流動性の向上を図ることができる点からは、ロジン又は炭化水素系樹脂を用いることが好ましく、より具体的には、ロジン、ジシクロペンタジエン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フェノール樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂及びＣ５／Ｃ９系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種であることがより好ましい。
【００４６】
なお、前記ジシクロペンタジエン樹脂とは、例えばＡｌＣｌ３やＢＦ３などのフリーデルクラフツ型触媒等を用い、ジシクロペンタジエンを重合して得られる樹脂のことである。前記ジシクロペンタジエン樹脂の市販品の具体例としては、「クイントン１９２０」（日本ゼオン社製）、「クイントン１１０５」（日本ゼオン社製）、「マルカレッツＭ−８９０Ａ」（丸善石油化学社製）等が挙げられる。
【００４７】
また、前記Ｃ５系樹脂については、脂肪族炭化水素樹脂のことであり、前記Ｃ９系樹脂については、芳香族炭化水素樹脂のことであり、前記Ｃ５／Ｃ９系樹脂については、脂肪族（Ｃ５）と芳香族（Ｃ９）の共重合炭化水素樹脂のことである。
【００４８】
また、前記樹脂成分の軟化点については、１３０℃以下であることが好ましく、１２０℃以下であることがより好ましい。ゴム組成物の混練り時の樹脂分散の向上を図り、作業性を向上できるためである。
【００４９】
なお、前記樹脂成分の含有量については、高い耐摩耗性を維持する点からは、前記ゴム成分１００質量部に対して２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。
また、前記樹脂成分の含有量については、ゴム流動性の向上を図り、加工性を向上させる点からは、前記ゴム成分１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましい。
【００５０】
（その他の成分）
また、本発明のクローラ用ゴム組成物は、上述した、ゴム成分、充填材、式（Ｉ）で表される化合物及び任意成分の樹脂成分に加えて、本発明の目的を損なわない範囲で、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、オイル、老化防止剤、酸化防止剤、ワックス、紫外線吸収剤等の添加剤を、その他の成分として含むことができる。
【００５１】
前記加硫剤は、従来公知のものを用いることができ、特に限定されるものではないが、本発明においては、硫黄を好適に用いることができる。その含有量は前記ゴム成分１００質量部に対し通常０．１〜１０質量部、特に１〜５質量部とすることが好ましい。加硫剤の配合量が０．１質量部以上であると、十分な加硫効果が得られ、一方、１０質量部以下であると、屈曲疲労性等の性能の低下を抑制できる。
【００５２】
前記加硫促進剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではない。例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のベンゾチアゾール系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラドデシルチウラムジスルフィド、テトラオクチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤；その他ジアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。その配合量としては、例えば、前記ゴム成分１００質量部に対し、０．１〜５質量部程度である。
【００５３】
前記加硫促進助剤については、例えば、亜鉛華（ＺｎＯ）や脂肪酸等が挙げられる。脂肪酸としては、飽和若しくは不飽和、直鎖状若しくは分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数も特に制限されないが、例えば炭素数１〜３０、好ましくは１５〜３０の脂肪酸が挙げられる。例えば、シクロヘキサン酸（シクロヘキサンカルボン酸）、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸（ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む）、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）等の飽和脂肪酸；メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸；トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明においては、上述した中でも、亜鉛華又はステアリン酸を好適に用いることができる。これらの加硫促進助剤の含有量は前記ゴム成分１００質量部に対し、好ましくは０．５〜１５質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。含有量が１５質量部以下の場合、作業性の悪化等を抑制でき、０．５質量部以上の場合、加硫遅延等を有効に抑制できる。
【００５４】
前記オイルは、主に可塑剤として用いられる。本発明においては、本発明のゴム組成物の耐カット性等の性能を低下させない範囲で含有することもできるが、より高い耐カット性を維持できる点からは、ゴム組成物中に含まないことが好ましい。  
前記オイルの種類としては、従来公知のものが挙げられ、例えば、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイルや、やし油等の植物油、アルキルベンゼンオイル等の合成油等がある。
なお、ここでいうオイルとは、添加剤としてのオイルであり、油展ＳＢＲに含まれるオイルや、ゴム組成物中に不可避的に含まれるオイルについては含まれない。
【００５５】
前記老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。例えば、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤などを挙げることができる。これら老化防止剤の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対し、通常０．５〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部である。老化防止剤は１種又は２種以上を併用することができる。
【００５６】
なお、本発明のクローラ用ゴム組成物を得る際、上述した各成分の配合方法に特に制限はなく、全ての成分原料を一度に配合して混練しても良いし、２段階あるいは３段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。なお、混練に際してはロール、インターナルミキサー、バンバリーローター等の公知の混練機を用いることができる。
また、前記クローラ用ゴム組成物を硬化させる際の加硫条件としても、特に限定されない。例えば、１４０〜１８０℃で、５〜１２０分間の加硫条件を採用することができる。
【００５７】
＜ゴムクローラ＞
本発明のゴムクローラは、上述した本発明のクローラ用ゴム組成物を用いてなることを特徴とする。
本発明のクローラ用ゴム組成物を用いることによって、ゴムクローラの耐摩耗性及び低発熱性を向上させることができる。ここで、図１は、本発明の一実施形態に係るゴムクローラについて模式的に示した斜視図であり、図２は、図１のゴムクローラにおけるＡ−Ａ線に沿った断面を模式的に示した図である。
本発明のゴムクローラについては、本発明のクローラ用ゴム組成物を用いてなること以外は特に限定はされない。例えば、図１及び図２に示すように、本体ゴム層１と、中間ゴム層２と、スチールコード３と、芯金４とを備えるゴムクローラが挙げられる。図１の例では、接地面側に複数のラグ部５を有している。なお、前記本体ゴム層１は、一種類のゴム層から構成されてもよいし、異なるゴム層を一体接合したものでもよい。
【００５８】
また、本発明のゴムクローラについては、図３に示すように、クローラ用パッドを用いたものとすることもできる。図３に示すゴムクローラ２１では、多数のシュープレート２２を図示しないリンクやピンによりブッシュ２３を介して無端状に連結したものとなっている。各シュープレート２２の踏面側には、芯金にゴム製のパッド本体を加硫接着させた構造のクローラ用パッド２４が、ボルトやナット等の締結手段で固定されている。クローラ用パッド２４の一例としては、芯金に長孔状の貫通孔を形成し、この貫通孔に合致するよう、ゴム製のパッド本体に袋状の底部を形成することで、シュープレート２２との接合面に、シュープレート２２をブッシュ２３に固定するためのボルト等の締結手段との干渉を避けるための凹部が形成されたものが知られている。
【００５９】
なお、前記クローラ用ゴム組成物は、本発明のゴムクローラのどの部位に用いても良いが、耐摩耗性及び低発熱性に優れることの利点が大きいという点からは、本体ゴム層１に用いることが好ましく、本体ゴム層１及び中間ゴム層２にのいずれにも用いることがより好ましい。
【実施例】
【００６０】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００６１】
＜実施例１〜５、比較例１〜５＞
表１及び表２の成分組成に従って、クローラ用ゴム組成物のサンプルを作製した。なお、各成分の配合量については、ゴム成分１００質量部に対する質量部で示している。また、表１及び表２の化合物ａ〜ｄについては、後述のようにして得られた各化合物のことである。
【００６２】
（化合物ａ〜ｄ）
実施例の各サンプルに含まれる化合物ａ〜ｄについて、製造方法及び化学式を以下に示す。加えて、化合物ａ〜ｄの種類、融点、１Ｈ-ＮＭＲ測定（条件：３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６、δｐｐｍ）の結果についても以下に示す。
【００６３】
・化合物ａ：２，６−ジヒドロキシベンゾヒドラジド
２，６−ジヒドロキシ安息香酸メチル５．２９ｇ、１００％ヒドラジン一水和物３．３０ｇを１−ブタノール３２ｍLに添加し、１１７℃で１５時間攪拌した。反応液を冷却後、析出している固体を濾過し、イソプロピルアルコールで洗浄した。得られた固体を減圧乾燥し、淡黄色固体２，６−ジヒドロキシベンゾヒドラジド２．８５ｇ（収率５４％）を得た。
【化８】
2019131154.tif 000009
（融点：１９８℃、１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：６．３（ｄ，２Ｈ），７．１（ｔ，１Ｈ），ＮＨ（３Ｈ）及びＯＨ（２Ｈ）は不検出）
・化合物ｂ：２，３−ジヒドロキシベンゾヒドラジド
２，３−ジヒドロキシ安息香酸メチル２．７５ｇ、１００％ヒドラジン一水和物７．００ｇを水１．５ｍLに添加し、１００℃で３時間攪拌した。反応液を濃縮後、析出している固体にイソプロピルアルコールを加えて濾過し、イソプロピルアルコールで洗浄した。得られた固体を減圧乾燥し、淡黄色固体２，３−ジヒドロキシベンゾヒドラジド２．００ｇ（収率７３％）を得た。
【化９】
2019131154.tif 000010
（融点：２２３℃、１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：４．７（ｂｒ−ｓ，２Ｈ），６．７（ｍ，１Ｈ）， ６．９（ｍ，１Ｈ），７．２（ｍ，１Ｈ），１０．１（ｂｒ−ｓ，１Ｈ），ＯＨ（２Ｈ）は不検出）
・化合物ｃ：２，４−ジヒドロキシベンゾヒドラジド
２，４−ジヒドロキシ安息香酸メチル５．５０ｇ、１００％ヒドラジン一水和物１３．４ｇを水３ｍLに添加し、１００℃で３時間攪拌した。反応液を濃縮後、析出している固体にイソプロピルアルコールを加えて濾過し、イソプロピルアルコールで洗浄した。得られた固体を減圧乾燥し、淡黄色固体２，４−ジヒドロキシベンゾヒドラジド４．８２ｇ（収率８８％）を得た。
【化１０】
2019131154.tif 000011
（融点：２３７℃、１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：  
６．２（ｍ，２Ｈ），７．６（ｍ，１Ｈ），ＮＨ（３Ｈ）及びＯＨ（２Ｈ）は不検出）
・化合物ｄ：２，５−ジヒドロキシベンゾヒドラジド
２，５−ジヒドロキシ安息香酸メチル５．３９ｇ、１００％ヒドラジン一水和物３．２９ｇを１−ブタノール３２ｍLに添加し、１１７℃で１５時間攪拌した。反応液を冷却後、析出している固体を濾過し、イソプロピルアルコールで洗浄した。得られた固体を減圧乾燥し、淡黄色固体２，５−ジヒドロキシベンゾヒドラジド４．２６ｇ（収率７９％）を得た。
【化１１】
2019131154.tif 000012
（融点：２１０℃、１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，δｐｐｍ）：４．６（ｂｒ−ｓ，２Ｈ），６．７（ｍ，１Ｈ）， ６．８（ｍ，１Ｈ），７．２（ｍ，１Ｈ），９．０（ｂｒ−ｓ，１Ｈ），９．９（ｂｒ−ｓ，１Ｈ），１１．５（ｂｒ−ｓ，１Ｈ））
【００６４】
＜評価＞
上述の各サンプルのゴム組成物について、（１）低発熱性、（２）耐摩耗性、について評価を行った。
【００６５】
（１）低発熱性
各サンプルのゴム組成物を、１４５℃で３３分間加硫して加硫ゴムを得た。得られた加硫ゴムに対し、粘弾性測定装置［レオメトリックス社製］を用い、温度５０℃、歪み５％、周波数１５Ｈｚで損失正接（ｔａｎδ）を測定した。
なお、ｔａｎδは、表１では、比較例１の値を１００としたときの指数で示し、表２では、比較例５の値を１００としたときの指数で示している。指数値は、小さい程、低発熱性に優れることを示す。
【００６６】
（２）耐摩耗性
各サンプルについて、加硫硬化させた後、円板状（直径１６．２ｍｍ×厚さ６ｍｍ）に切り抜いた試験片を評価サンプルとして用い、ＪＩＳ−Ｋ６２６４−２（２００５年）に準じて、ＤＩＮ摩耗試験を行った。室温でＤＩＮ摩耗試験を行った際の摩耗量（ｍｍ３）を測定した。
評価については、各サンプルにおいて測定した摩耗量については逆数を取り、表１では、比較例１の評価サンプルの摩耗量の逆数を１００としたときの指数として表示し、表２では、比較例５の評価サンプルの摩耗量の逆数を１００としたときの指数として表示した。指数値は、大きい程、耐摩耗性が良好であることを示す。
【００６７】
（３）耐カット性
各サンプルについて、加硫条件１５５℃×４５分で加硫した後、厚み３０ｍｍの加硫後のゴムに対して、金属製の刃を任意の位置エネルギーで落下、衝突させた時の傷の面積を測定した。
傷の面積については、逆数を算出し、表１では、比較例１の評価サンプルの傷の面積の逆数を１００としたときの指数として表示し、表２では比較例５の評価サンプルの傷の面積の逆数を１００としたときの指数で表示した。指数値は、大きい程、耐カット性が良好であることを示す。
【００６８】
【表１】
2019131154.tif 000013
【００６９】
【表２】
2019131154.tif 000014
【００７０】
＊１：ＲＳＳ＃１
＊２：ＪＳＲ（株）製「ＪＳＲ１５０２」
＊３：ＪＳＲ（株）製「ＢＲ０１」
＊４：旭カーボン（株）製「＃７０」
＊５：３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、東京化成工業（株）製、式（Ｉ）で表される化合物には該当しない
＊６：イソフタル酸ジヒドラジド、東京化成工業（株）製、式（Ｉ）で表される化合物には該当しない
＊７：三共油化工業（株）製「Ａ／Ｏ  ＭＩＸ」
＊８：ジシクロペンタジエン樹脂、日本ゼオン（株）製「クイントン１１０５」
＊９：Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、大内新興化学工業（株）製「ノクラック６Ｃ」
＊１０：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業（株）製「ノクラック２２４」
＊１１：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＣＺ」
【００７１】
表１及び２の結果から、各実施例のサンプルについては、（１）低発熱性及び（２）耐摩耗性のいずれについても、バランスよく良好な結果を示すことがわかった。一方、比較例の各サンプルについては、（１）低発熱性及び（２）耐摩耗性のいずれについても、実施例のサンプルに比べて劣る結果を示すことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明によれば、耐摩耗性及び低発熱性を高いレベルで両立できるクローラ用ゴム組成物の提供が可能となる。また、本発明によれば、耐摩耗性及び低発熱性に優れたゴムクローラの提供が可能となる。
【符号の説明】
【００７３】
１    本体ゴム層
２    中間ゴム層
３    スチールコード
４    芯金
５    ラグ部
２１  クローラ
２２  シュープレート
２３  ブッシュ（機体側固定部）
２４  クローラ用パッド
【図１】
2019131154.tif 000017
【図２】
2019131154.tif 000018
【図３】
2019131154.tif 000019