(57)【要約】【課題】白色を表現でき、黒色を表現でき、かつ、外光がほとんどない暗い部屋であっても、鮮明な表示をする表示装置を提供する。【解決手段】基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる各波長透過率において５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率が２５％以上であって、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．５％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．０％以内であって、さらに、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られる各波長透過率において４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内である基材（Ａ）を表示装置に設ける。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示されるアゾ化合物またはその塩を含有し、
【化１】
2019135557.tif 000052
（式中、Ａ１は置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、Ｒ１またはＲ２は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ１は置換基を有してもよいフェニルアミノ基を示す。)
基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる透過率において、
５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率が２５％以上であって、
４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．５％以内であり、かつ、
５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．０％以内であって、
さらに、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られる各波長透過率において、
４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であり、かつ、
５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内である
ことを特徴とする偏光機能を有する基材（Ａ）を設けられていることを特徴する表示装置。
【請求項２】
表示装置が液晶表示装置であることを特徴とする請求項１に記載の表示装置。
【請求項３】
液晶表示装置が、反射型液晶表示装置であることを特徴とする請求項２に記載の表示装置。
【請求項４】
背面側から順に拡散反射板、前記基材（Ａ）、液晶セル、前記基材（Ａ）の順に、または、
背面側から順に反射板、拡散板、前記基材（Ａ）、液晶セル、前記基材（Ａ）の順に、
構成されていることを特徴とする請求項３に記載の表示装置。
【請求項５】
前記基材（Ａ）が液晶セルを介して反射型偏光板とで構成し、かつ、光拡散機能を有する基材を具備し、前記基材（Ａ）が液晶セルに対して観察者側に設置されてなることを特徴とする請求項３に記載の表示装置。
【請求項６】
光拡散機能を有する基材が、前記基材（Ａ）と液晶セルの間に設けられており、かつ、
液晶セルの電極が鏡面反射型電極であることを特徴とする請求項３に記載の表示装置。
【請求項７】
液晶セルの電極が拡散反射型電極であることを特徴とする請求項３に記載の表示装置。
【請求項８】
１２０乃至１６０ｎｍの位相差値を有する基材と前記基材（Ａ）とが積層されていることを特徴とする請求項１乃至６の記載の表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光光を吸収する軸に対して、平行配置でも、吸収配置においても、各波長透過率が一定であることを特徴とする偏光機能を有する基材を設けた表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
偏光素子は一般的に、二色性色素であるヨウ素又は二色性染料をポリビニルアルコール樹脂フィルムに吸着配向させることにより製造されている。この偏光素子の少なくとも片面に接着剤層を介してトリアセチルセルロースなどからなる保護フィルムを貼合して偏光板とされ、液晶表示装置などに用いられる。二色性色素としてヨウ素を用いた偏光板はヨウ素系偏光板と呼ばれ、一方、二色性色素として二色性染料を用いた偏光板は染料系偏光板と呼ばれる。これらのうち染料系偏光板は、高耐熱性、高湿熱耐久性、高安定性を有し、また、配合による色の選択性が高いという特徴がある一方で、同じ偏光度を有するヨウ素系偏光板に比べると透過率が低い、すなわち、コントラストが低いという問題点があった。そのため高い耐久性を維持し、色の選択性が多様であって、より高い透過率で、高い偏光特性を有することが望まれている。
【０００３】
しかしながら、そういった色の選択性が多様である染料系偏光板であっても、これまでの偏光素子は吸収軸を平行に設置すると黄色味を呈する偏光素子である。
また、一方のヨウ素系偏光板の色は吸収軸を平行に設置すると黄緑、吸収軸を直交に設置すると青色を呈色する偏光素子であり、そういった偏光板を表示装置（以下、またはディスプレイとも表記する）に用いる場合には、その色が表示特性に大きく影響を与える。特に、液晶を用いた表示装置においては、少なくとも液晶セルを介して観察者側に偏光素子を一枚設けることが必須であることから、その偏光板の色が観察者から確認できることは明瞭であるが、そういった偏光素子の波長特性による発色はディスプレイの表示特性に大きく影響を与える要素の一つであるが、バックライトを用いた従来の透過型液晶デバイスでは、バックライトのスペクトル分布やカラーフィルターの調整により表示色を最適化する必要がある。
【０００４】
一方で、周囲光を利用する表示装置、特に反射型液晶デバイスは、透過型ディスプレイのように光源のスペクトルを調整することができないため、偏光板の波長特性がそのまま表示色となることから、偏光板の波長特性の改善が重要な課題となっていた。これまでの反射型の液晶デバイスは白表示がやや黄色みがかり、黒表示が、青色がかったものとなる。そのため他の反射型デバイス（電子ペーパーディスプレイ等）と比較して、表示品位が劣ったものと見なされてきた。
【０００５】
また、ディスプレイの表示性能を改善する偏光板として、カラーフィルターのスペクトルの調整や粘着剤等に色素を混ぜて表示色を調整する手法を用いた偏光板が、提案されているが、いずれも偏光板の透過率を低下させる結果となり、コストも掛かることから、大いに改善が求められている。
偏光板の波長特性の改善も行われているが、一般的に用いられているヨウ素系偏光板では透過スペクトル（吸収軸が平行時）を各波長で均一にすると、直交時において短波長に光の漏れが生じ、十分な表示を行うことができなかった。
偏光板の色相を改善する方法として、特許文献１または特許文献２のような技術が開示されている。
【０００６】
特許文献１は、ニュートラル係数を算出し、絶対値が０乃至３である偏光板を開示しているが、実施例から分かるように、ニュートラル係数（Ｎｐ）が低くても、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９から求められる平行位の色相だけでもａ＊値が−２乃至−１、かつ、ｂ＊値が２．５乃至４．０であることから、色としては白表現時に黄緑色を呈していることが分かる。また、直交位の色相はａ＊値が０乃至１ではあるが、ｂ＊値が−１．５乃至−４．０であることから、青色を呈している偏光板になってしまっている。
特許文献２は、４１０ｎｍ乃至７５０ｎｍの透過率において、平均値の±３０％以内であり、ヨウ素に加えて、直接染料、反応染料、または酸性染料を添加して調整してなる偏光素子を開示している。同文献に開示の偏光素子は、単体透過率、つまりは、偏光素子を1枚のみを用いて測定した時の色をＵＣＳ色空間におけるａ値、ｂ値で絶対値２以内にして得られた偏光素子であるが、偏光板を２枚用いて白表示時（平行にした場合）および黒表示時（直交にした場合）の色相を同時に無彩色が表現できるものではない。また、実施例を見ればわかるように、その単体透過率の平均値は、実施例１で３１．９５％、実施例２で３１．４１％であり、透過率が低いため、高透過率かつ高コントラストを求められる分野、特に、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンスなどの分野では、より高透過率、高偏光度では十分な性能を有するものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４２８１２６１号公報
【特許文献２】特許第３３５７８０３号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】機能性色素の応用，第１刷発行版，（株）  ＣＭＣ出版，入江正浩監修，Ｐ９８−１００
【非特許文献２】染料化学，細田豊著，技報堂
【非特許文献３】液晶が分かる本，工業調査会出版, 苗村省平著,  Ｑ５８―Ｑ５９
【非特許文献４】イラスト・図解  液晶のしくみがわかる本，技術評論社，竹添秀男・高西陽一・宮地弘一著、Ｐ１８２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、偏光板の波長特性とコントラスト比（直交と平行ニコル時の明るさの比）を改善し、紙のような優れた表示性能を有する反射型液晶デバイスを実現することが、本発明の課題である。
【００１０】
さらには、表示装置には高コントラストの向上が求められるが、高輝度化させるためには偏光素子の透過率を高くする必要がある。しかしながら、偏光素子の透過率を高めると、平行透過率と同時に得られるコントラスト比が低下するため、高輝度化と高コントラスト化の同時に実現するのは困難なので、高輝度かつ高コントラストを実現するためには、偏光板が高い透過率を有しながらも、高いコントラストを提供できるような液晶デバイスの構造の最適化が必須であり、これを実現することも本発明の重要な課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、アゾ化合物を含有してなる偏光機能を有する基材であって、該基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる各波長透過率において、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率が２５％以上であって、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．５％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．０％以内であって、さらに、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られる各波長透過率において、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であることを特徴とする基材（Ａ）を設けられていることを特徴する表示装置は、高い輝度を有しながらも、高品位な紙のような白色を表現でき、かつ、黒色は漆黒の黒色を表現でき、さらに、高いコントラストを実現する表示装置を提供できることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
すなわち、本発明は、
「（１）アゾ化合物を含有し、
基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる透過率において、
５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率が２５％以上であって、
４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．５％以内であり、かつ、
５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．０％以内であって、
さらに、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られる各波長透過率において、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であり、かつ、
５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内である
ことを特徴とする偏光機能を有する基材（Ａ）を設けられていることを特徴する表示装置、
（２）表示装置が液晶表示装置であることを特徴とする（１）に記載の表示装置、
（３）液晶表示装置が、反射型液晶表示装置であることを特徴とする（２）に記載の表示装置、
（４）背面側から順に拡散反射板、前記基材（Ａ）、液晶セル、前記基材（Ａ）の順に、
または、
背面側から順に反射板、拡散板、前記基材（Ａ）、液晶セル、前記基材（Ａ）の順に、
構成されていることを特徴とする（３）に記載の表示装置、
（５）前記基材（Ａ）が液晶セルを介して反射型偏光板とで構成し、かつ、光拡散機能を有する基材を具備し、前記基材（Ａ）が液晶セルに対して観察者側に設置されてなることを特徴とする（３）に記載の表示装置、
（６）光拡散機能を有する基材が、前記基材（Ａ）と液晶セルの間に設けられており、かつ、液晶セルの電極が鏡面反射型電極であることを特徴とする（３）に記載の表示装置、
（７）液晶セルの電極が拡散反射型電極であることを特徴とする（３）に記載の表示装置、
（８）１２０乃至１６０ｎｍの位相差値を有する基材と前記基材（Ａ）とが積層されていることを特徴とする（１）乃至（６）に記載の表示装置」、
に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の基材（Ａ）を設けた表示装置は、高輝度であっても、白色は高品位な紙のような白色を表現でき、かつ、黒色は漆黒の黒色を表現できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】右に、実施例６の偏光板を有する基材（Ａ）をデジタル時計（ダイソー社製）に設け、８０ｃｄの明るさの部屋に設置した際の表示を示し、左に、比較例８の偏光板を設けた場合を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明では、アゾ化合物を含有してなる偏光機能を有する基材であって、
該基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる各波長透過率において
５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率が２５％以上であって、
４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．５％以内であり、かつ、
５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．０％以内であって、
さらに、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られる各波長透過率において４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であり、かつ、
５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内である
ことを特徴とする基材（Ａ）を設けられていることを特徴する表示装置に関する。
【００１６】
本発明の基材（Ａ）を表示装置に設ける際の透過率に関しては、該基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの各波長の平均透過率が２５％以上であることによって、明るく、かつ、輝度の高い表示装置を得ることが出来る。特に、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの各波長の平均透過率は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１において色を示す際に、計算で用いる等色関数に基づく最も視感度の高い波長であり、この範囲における透過率が、目視で確認できる透過率に近いことから、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの各波長の透過率を２５％以上に制御することが重要である。例えば、基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、基材２枚の吸収軸を平行にして得られる視感度補正された平行透過率は、ほぼ同等な値を示す。このことからも、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの透過率を調整することは非常に重要なことであることが分かる。必要な透過率としては、該基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの各波長の平均透過率として２５％乃至４５％であり、好ましい範囲としては、２７％乃至４３％であって、さらに好ましい範囲としては２９％乃至４１％である。その際の偏光度は、５０％乃至１００％であれば良く、好ましくは６０％以上１００％以下、より好ましくは７０％以上１００％以内である。偏光度は、高い方が好ましいが、偏光度を高くすると透過率をも低下してしまう傾向があるため、偏光度と透過率との関係において表示装置に適した偏光素子を選定する必要がある。
【００１７】
本発明では、基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる各波長透過率において、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの透過率だけでなく、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．５％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．０％以内であることも必要とする。４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍ、および、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの各波長の透過率は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９において色を示す際に計算で用いる等色関数に基づく主な波長帯域である。具体的には、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９の元になるＪＩＳ  Ｚ  ８７０１のＸＹＺ等色関数において、６００ｎｍを最大値とするｘ（λ）、５５０ｎｍを最大値とするｙ（λ）、４５５ｎｍを最大値とするｚ（λ）のそれぞれの最大値を１００とした時、２０以上となる値を示すそれぞれの波長が、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍ、および、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの各波長である。
【００１８】
それらの各波長の透過率を所定の透過率に調整した偏光素子または偏光板を用いて、偏光機能を有する基材（Ａ）とし、該基材（Ａ）を用いることによって、本願発明の表示装置は達成できる。その調整する範囲は、基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる各波長透過率において、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値においては２．５％以内であることが必要であり、好ましくは１．８％以内、より好ましくは１．５％以内、さらに好ましくは１．０％以内である。基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる各波長透過率であって、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値においては２．０％以内であることが必要であり、好ましくは１．５％以内、より好ましくは１．０％以内である。
【００１９】
さらに、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られる各波長透過率においても所定の透過率を調整する必要がある。４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であることを必要とする。
さらに、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られる各波長透過率において、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値においては０．３％以内であることが必要であるが、好ましくは０．２％以内、より好ましくは０．１％以内であり、さらに、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値においては０．３％以内であることが必要であるが、好ましくは０．２％以内、より好ましくは０．１％以内であることが好ましい。
【００２０】
一方で、３８０ｎｍ乃至４２０ｎｍ、４８０ｎｍ乃至５２０ｎｍ、６６０ｎｍ乃至７８０ｎｍの平均透過率に関する調整も必要ではあるが、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍと、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍと、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍとが調整されていることにより、色素により大きく影響は受けにくい。しかしある程度の調整が必要であり、３８０ｎｍ乃至４２０ｎｍの透過率の平均値は４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの透過率の平均値との差が１５％以内、４８０ｎｍ乃至５２０ｎｍの平均透過率は４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との平均値から１５％以内、６６０ｎｍ乃至７８０ｎｍは６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差が２０％以内であるように、調整することが良い。
【００２１】
該基材（Ａ）を設けた偏光素子または偏光板を表示装置に設けた時、その色の発現を制御することが出来る。こういった偏光素子または偏光板は、特に、一般的な用法と同じく、液晶表示装置に設けて、その色の制御を偏光板に基づく色相を制御でき、その色は白表示の際に上質の紙のような白を表現でき、また、黒を表示する場合には漆黒の黒色を表現できるに至る。一般的な偏光板では、黒を表現できるように制御した場合には、平行位の透過率において白色純度が低下し、黄色、または、黄緑色に呈色してしまう。逆に、白を表現できるように偏光素子を平行にした場合の透過率を制御した場合には、直交位の透過率において黒色純度が低下し青色に呈色してしまう。そういった色相を持つ偏光素子が、表示装置に設けられることによって、その偏光素子の色相を呈色することは当然である。
その色の呈色は、バックライトを用いた従来の透過型液晶デバイスでは、バックライトのスペクトル分布やカラーフィルターの調整により表示色を最適化できるが、逆に言えば、偏光板のその色をバックライトやカラーフィルターによって調整する必要があった。しかしながら、外光を利用して表示させる反射型表示装置、特に、反射型液晶デバイスではバックライトを有さないため、白時の黄色の呈色と、黒表示時の青色の呈色を同時にカラーフィルターで改善することは出来ない。さらに、外光の反射を防止したい場合に偏光板を用いて反射防止する表示装置、例えば有機エレクトロルミネッセンス表示装置（以下、ＯＬＥＤと省略）やプラズマディスプレイ等で用いる場合にも、偏光板は発光表示装置よりも人が観察する側に、位相差板と共に設けられている。これまでの一般的な偏光板では、ＯＬＥＤの発色の色純度を低下させることから、偏光板の色相の改善は非常に重要であった。そういった反射光を制御したいＯＬＥＤなどの表示装置などにも本発明の処方は有効である。つまり、本発明では、従来の偏光板が有する白表示時の黄色の呈色と、黒表示時の青色の呈色する問題によって発生する発色を改善し、白表示時に高品位な紙のような白色を表示し、黒表示時に漆黒の黒を表示するに至る表示装置を提供し、かつ、特に反射型ディスプレイにおいて、その表示時の輝度を向上させ、かつ、コントラストをも向上させうることを達成した。
【００２２】
その際の人間の色呈色に関する目の感度としては、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値が指標としてあげられる。ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に定められる物体色の表示方法とは、国際照明委員会（略称  ＣＩＥ）が定める物体色の表示方法に相当する。そのａ＊値、および、ｂ＊値に表される色相を制御することで白表示の高品位な紙のような白、黒表示の漆黒の黒を表示できるに至る。その色相は、バックライトを用いない液晶表示装置では、偏光素子の色相が、表示装置の色相として大きく影響を受けるため、偏光素子の色相を制御することが重要である。その偏光素子の色相を調節する指標としては、その偏光素子において、単体での透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値のそれぞれを制御することによって、白表示、かつ、黒表示において、白表示時に上質な紙のような白を表現でき、かつ、黒表示時に漆黒の黒を表現できる。単体透過率とは、偏光素子に自然光を当てた際に、その１枚（単体）の透過率を測定した際の透過率を示し、その単体透過率を測定した際の色相がａ＊値（以下、ａ＊−ｓと示す）、およびｂ＊値（以下、ｂ＊−ｓと示す）のそれぞれが絶対値として１以内であることを必要とする。また、自然光を入射した際に、基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値（以下、ａ＊−ｐと示す）、および、ｂ＊値（以下、ｂ＊−ｐと示す）が絶対値として２以内であって、かつ、自然光を入射した際に、基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値（以下、ａ＊−ｃと示す）、および、ｂ＊値（以下、ｂ＊−ｃと示す）が絶対値として２以内であることにより、無彩色を表現できる偏光板を実現でき、白表示、かつ、黒表示において、白表示時に上質な紙のような白を表現でき、かつ、黒表示時に漆黒の黒を表現できる。より好ましくは、ａ＊−ｐ、および、ｂ＊−ｐの絶対値が１．５以内であって、かつ、ａ＊−ｃ、および、ｂ＊−ｃの絶対値が１．５以内であることが良く、さらに好ましくは、ａ＊−ｐ、および、ｂ＊−ｐの絶対値が１．０以内であって、かつ、ａ＊−ｃ、および、ｂ＊−ｃの絶対値が１．０以内であることが良い。ａ＊−ｐ、および、ｂ＊−ｐの絶対値として、０．５の差があるだけでも、人の感度として色の違いを感じることができるため、数字を制御することは非常に重要である。特に、ａ＊−ｐ、および、ｂ＊−ｐの絶対値として、１以内であれば、白色時、ならびに、黒色時に、色が呈色していることがほぼ確認できない程良好な偏光板になる。つまりは、白表示時にも、黒表示時にも、無彩色な白色および黒色を表現しうる偏光板、および、それを用いた表示装置となる。
【００２３】
ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に従って求められるａ＊値、および、ｂ＊値において、単体透過率測定時のａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として１以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して平行にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であって、該基材２枚を吸収軸方向に対して直交にして測定して得られるａ＊値、およびｂ＊値が絶対値として２以内であることを特徴とする偏光素子は、基材に、アゾ化合物よりなる二色性染料を含有させることによって実現できる。
【００２４】
アゾ化合物、特に一般的に二色性染料を含有し得る素子としては、例えば、親水性高分子よりなるものを製膜されたものを用いる。親水性高分子は特に限定しないが、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、アミロース系樹脂、デンプン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアクリル酸塩系樹脂などがある。二色性染料を含有させる場合、加工性、染色性、および、架橋性などからポリビニルアルコール系樹脂、および、その誘導体よりなる樹脂が最も好ましい。それらの樹脂をフィルム形状として、本発明の染料、および、その配合物を含有させ、延伸等の配向処理を適用することによって、偏光素子、または偏光板を作製できる。
【００２５】
アゾ化合物よりなる二色性染料とは、例えば、非特許文献１に示されるような有機化合物を使用することができる。特に、二色性の高いものが好ましい。例えば、シー．アイ．ダイレクト．イエロー１２、シー．アイ．ダイレクト．イエロー２８、シー．アイ．ダイレクト．イエロー４４、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ２６、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ３９、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ１０７、シー．アイ．ダイレクト．レッド２、シー．アイ．ダイレクト．レッド３１、シー．アイ．ダイレクト．レッド７９、シー．アイ．ダイレクト．レッド８１、シー．アイ．ダイレクト．レッド２４７、シー．アイ．ダイレクト．グリーン８０、シー．アイ．ダイレクト．グリーン５９、及び特開２００１−３３６２７号公報、特開２００２−２９６４１７号公報及び特開昭６０−１５６７５９号公報に記載された有機染料等が挙げられる。
これらの有機染料は遊離酸の他、アルカリ金属塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩）、アンモニウム塩、又はアミン類の塩として用いることができる。ただし、二色性染料はこれらに限定されず公知の２色性染料を用いることが出来る。アゾ化合物は、遊離酸、その塩、またはその銅錯塩染料であることで、特に、光学特性が向上される。このアゾ系染料は、１種のみで用いても良いし、他のアゾ化合物と配合して用いても良く、配合は限定されない。こういったアゾ化合物を用いて、偏光素子の透過率を、該基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる各波長透過率において、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率が２５％以上であって、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．５％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．０％以内であって、さらに、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られる各波長透過率において、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内に調整することによって、本願発明を実現するための偏光素子を作製するに至る。
【００２６】
本願発明を実現するための偏光素子の好ましい作製方法としては、例えば、アゾ化合物として、遊離酸の形式で、式（１）で示されるアゾ化合物、またはその塩と、式（２）で示されるアゾ化合物、またはその塩を基材に含有させて色を制御することによって、より平行位の無彩色な白色、および、直交位の無彩色な黒色を示すことが容易に出来、または、アゾ化合物として、遊離酸の形式で、式（１）で示されるアゾ化合物またはその塩と、それに加えて、式（３）で示されるアゾ化合物またはその塩を基材に含有させて調色することでも、より平行位の高品位な紙のような白色、および、直交位の漆黒な黒色を示すことが出来る。さらに式（４）で示されるアゾ化合物、その塩、または、その金属錯体より選択されるアゾ染料を含有させることによって、より平行位の高品位な紙のような白色、および、直交位の漆黒な黒色にできるだけでなく、高透過率、かつ、高偏光度の偏光板をさらに容易に実現できる。特に、金属錯体は、限定されないが、特に好ましくは銅錯体が良い。さらに、より高透過率、かつ、高偏光度を有し、かつ、平行位、直交位の色相をより無彩色にするためには、式（５）で示されるアゾ化合物、またはその塩を含有させることが良い。式（４）、もしくは、式（５）の色素を用いることによって、さらに耐久性試験後にも色変化のない高耐久な無彩色偏光板を得るに至る。また、さらに、より平行位の高品位な紙のような白色、および、直交位の漆黒な黒色を示す偏光素子を作製するためには、式（１）、式（２）、式（３）で示される色素を同時に含有している偏光素子であることで、より高透過率でありながら平行位の高品位な紙のような白色、および、直交位の漆黒な黒色を示し、かつ、高偏光度を有する偏光素子が得られる。
【００２７】
【化１】
2019135557.tif 000002
（式中、Ａ１は置換基を有するフェニル基、またはナフチル基を示し、Ｒ１またはＲ２は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ１は置換基を有してもよいフェニルアミノ基を示す。)
【００２８】
【化２】
2019135557.tif 000003
（式中、Ｒ３乃至Ｒ６は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、カルボニル基、または、ハロゲン原子を示す。）
【００２９】
【化３】
2019135557.tif 000004
（式中、Ａ２、Ａ３はそれぞれ独立に、その置換基の少なくとも１つがスルホ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、又は置換アミノ基であるナフチル基またはフェニル基を示し、Ｒ７、Ｒ８は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示す。）
【００３０】
【化４】
2019135557.tif 000005
（式中、Ａ４はニトロ基もしくはアミノ基を示し、Ｒ９は水素原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基、又はスルホ基を有する低級アルコキシ基を示し、Ｘ２は置換基を有してもよいフェニルアミノ基を示す。）
【００３１】
【化５】
2019135557.tif 000006
（式中、Ｒ１０、Ｒ１１は各々独立に、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、低級アルキル基、低級アルコキシル基を示し、ｎは１乃至３の整数を示す。）
【００３２】
式（１）で示される色素を得る方法としては、特開２００３−２１５３３８号、特開平９−３０２２５０号、特許第３８８１１７５号、特許第４４５２２３７号、特許第４６６２８５３号などに記載されている方法で作製できるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
式（２）で表されるアゾ化合物又はその塩は、非特許文献２に記載されるような通常のアゾ染料の製法に従い、カップリングを行うことにより容易に製造できる。具体的な製造方法としては、例えば、式（６）で表されるアミノ化合物を公知の方法でジアゾ化し、Ｎ，Ｎ−ビス（１−ヒドロキシ−３−スルホ−６−ナフチル）アミン（慣用名：ジＪ酸）に１０〜２０℃でアルカリカップリングしてジスアゾ化合物を得る。得られたジスアゾ化合物を、例えば硫酸銅と、アンモニア水、アミノアルコール、ヘキサメチレンテトラミンを加えて、８５〜９５℃で銅化反応を行い、式（２）の化合物を含有する溶液を得る。次いでこの溶液を、蒸発乾固、または、塩析ろ過乾燥し、粉砕して粉末化することによって式（２）の化合物を得ることが出来る。
【００３４】
【化６】
2019135557.tif 000007
（式中、Ｒｘ、Ｒｙは、式（２）におけるＲ３乃至Ｒ６と同じ意味を表す。）
【００３５】
式（３）で示される色素を得る方法としては、例えば、ＷＯ２０１２／１６５２２３Ａ１に記載の方法で得ることが出来るが、これらに限定されるものではない。式（４）で示される色素を得る方法としては、例えば、特願２０１１−１９７６００に記載の方法で得ることが出来るが、これらに限定されるものではない。式（５）で示される色素を得る方法としては、例えば、ＷＯ２００７／１３８９８０に記載の方法で得ることが出来るが、これらに限定されるものではない。なお、本発明の低級アルキル基、および、低級アルコキシ基の低級とは、炭素数が１乃至３であることを示す。
【００３６】
また、より高透過率、かつ、高偏光度を有し、かつ、平行位、直交位の色相がより無彩色な偏光素子を得るためには、式（１）のＡ１が置換基を有するフェニル基であることが良い。この場合の好ましい置換基としては、スルホ基、カルボニル基、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ基を有する低級アルキル基、スルホ基を有するアルコキシル基が良いが、さらに好ましくはスルホ基、カルボニル基である。そういった置換基は１つでも良いが、２つ以上の複数の置換基を有していても良い。
【００３７】
さらに、より高透過率、かつ、高偏光度を有し、かつ、平行位、直交位の色相がより無彩色な偏光素子を得るためには、式（４）のＡ４の置換基がニトロ基であることによって偏光性能が向上するため好ましい。さらに、より高透過率、かつ、高偏光度を有し、かつ、平行位、直交位の色相がより無彩色な偏光素子を得るためには、Ｒ９の置換基がメトキシ基であることが好ましい。
【００３８】
さらに、より高透過率、かつ、高偏光度を有し、かつ、平行位、直交位の色相がより無彩色な偏光素子を得るためには、式（３）のＡ２およびＡ３が、スルホ基、または、カルボニル基を有するナフチル基であることが良い。特に、スルホ基である方が、高コントラストな偏光板が得られるため好ましい。
【００３９】
さらに、より高透過率、かつ、高偏光度を有し、かつ、平行位、直交位の色相がより無彩色な偏光素子を得るためには、式（５）のＲ１０およびＲ１１が、スルホ基、または、カルボニル基であることによって、さらに黒表示、白表示時に無彩色な偏光素子を得るため好ましい。式（５）のＲ１０、Ｒ１１を変えることによって、偏光素子の短波長側の偏光度、特に４００ｎｍ乃至４８０ｎｍの偏光度が向上するため、偏光板のｂ＊−ｐ、またはｂ＊−ｃがよりゼロに近づく、つまりは、より無彩色に近づくために好ましい。
【００４０】
さらに、より高透過率、かつ、高偏光度を有し、かつ、平行位、直交位の色相がより無彩色な偏光素子を得るためには、式（１）、式（２）、式（３）で示されるアゾ化合物のすべてを含有した偏光素子であることが良く、さらに、式（１）、式（２）、式（３）、式（４）、式（５）で示されるアゾ化合物のすべてを含有することによってさらに好ましい偏光素子になるに至る。
【００４１】
式（１）で示される色素として例を挙げると、例えば、特許第３８８１１７５号、特許第４０３３４４３号などに記載の染料が挙げられる。より具体的に、式（１）で表されるアゾ化合物の具体的な例を、下記に遊離酸の形式で示す。
【００４２】
[化合物例１]
【化７】
2019135557.tif 000008
[化合物例２]
【化８】
2019135557.tif 000009
[化合物例３]
【化９】
2019135557.tif 000010
[化合物例４]
【化１０】
2019135557.tif 000011
[化合物例５]
【化１１】
2019135557.tif 000012
[化合物例６]
【化１２】
2019135557.tif 000013
[化合物例７]
【化１３】
2019135557.tif 000014
[化合物例８]
【化１４】
2019135557.tif 000015
[化合物例９]
【化１５】
2019135557.tif 000016
[化合物例１０]
【化１６】
2019135557.tif 000017
【００４３】
次に、式（２）で表されるアゾ化合物の具体的な例を、下記に遊離酸の形式で示す。
【００４４】
[化合物例１１]
【化１７】
2019135557.tif 000018
[化合物例１２]
【化１８】
2019135557.tif 000019
[化合物例１３]
【化１９】
2019135557.tif 000020
[化合物例１４]
【化２０】
2019135557.tif 000021
[化合物例１５]
【化２１】
2019135557.tif 000022
[化合物例１６]
【化２２】
2019135557.tif 000023
[化合物例１７]
【化２３】
2019135557.tif 000024
【００４５】
次に、式（３）で表されるアゾ化合物の具体的な例を、下記に遊離酸の形式で示す。
【００４６】
[化合物例１８]
【化２４】
2019135557.tif 000025
[化合物例１９]
【化２５】
2019135557.tif 000026
[化合物例２０]
【化２６】
2019135557.tif 000027
[化合物例２１]
【化２７】
2019135557.tif 000028
[化合物例２２]
【化２８】
2019135557.tif 000029
【００４７】
次に、式（４）で表されるアゾ化合物の具体的な例を、下記に遊離酸の形式で示す。
【００４８】
[化合物例２３] 
【化２９】
2019135557.tif 000030
[化合物例２４]
【化３０】
2019135557.tif 000031
[化合物例２５]
【化３１】
2019135557.tif 000032
[化合物例２６] 
【化３２】
2019135557.tif 000033
[化合物例２７] 
【化３３】
2019135557.tif 000034
[化合物例２８] 
【化３４】
2019135557.tif 000035
[化合物例２９] 
【化３５】
2019135557.tif 000036
[化合物例３０] 
【化３６】
2019135557.tif 000037
[化合物例３１] 
【化３７】
2019135557.tif 000038
[化合物例３２] 
【化３８】
2019135557.tif 000039
[化合物例３３] 
【化３９】
2019135557.tif 000040
[化合物例３４] 
【化４０】
2019135557.tif 000041
[化合物例３５] 
【化４１】
2019135557.tif 000042
【００４９】
次に、式（５）で表されるアゾ化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３９、ＷＯ２００７／１３８９８０号に記載されている染料、などのスチルベン構造を有するアゾ化合物が良いが、これらに限定されるものではない。次に本発明で使用する式（５）で表されるアゾ化合物の具体例を以下にあげる。なお、化合物例は、遊離酸の形で表す。
【００５０】
[化合物例３６] 
【化４２】
2019135557.tif 000043
[化合物例３７] 
【化４３】
2019135557.tif 000044
[化合物例３８] 
【化４４】
2019135557.tif 000045
[化合物例３９] 
【化４５】
2019135557.tif 000046
【００５１】
以下、アゾ化合物を含浸できる素子として、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを例にして、具体的な偏光素子の作製方法を説明する。ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で作製することができる。製造方法として、例えば、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得ることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合する他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５〜１００モル％程度であり、好ましくは９５モル％以上が好ましい。このポリビニルアルコール系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性したポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用できる。またポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、粘度平均重合度を意味し、当該技術分野において周知の手法によって求めることができる。粘度平均重合度は、通常１０００〜１００００程度、好ましくは１５００〜６０００程度である。
【００５２】
かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。この場合、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムには可塑剤としてグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、低分子量ポリエチレングリコールなどが含有していていても良い。可塑剤量は５〜２０重量％であり、好ましくは８〜１５重量％が良い。ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムの膜厚は特に限定されないが、例えば、５μｍ〜１５０μｍ程度、好ましくは１０μｍ〜１００μｍ程度が好ましい。
【００５３】
以上により得られた原反フィルムには、次に膨潤工程が施される。膨潤処理は２０℃〜５０℃の溶液に３０秒〜１０分間浸漬させることによって処理が適用される。溶液は水が好ましい。延伸倍率は１．００〜１．５０倍で調整することが良く、好ましくは１．１０〜１．３５倍が良い。偏光素子を作製する時間を短縮する場合には、アゾ化合物の染色処理時にも膨潤するので膨潤処理を省略しても良い。
【００５４】
膨潤工程とは２０℃〜５０℃の溶液にポリビニルアルコール樹脂フィルムを３０秒〜１０分間浸漬させることによって行われる。溶液は水が好ましい。偏光素子を製造する時間を短縮する場合には、色素の染色処理時にも膨潤するので膨潤工程を省略することもできる。
【００５５】
膨潤工程の後に、染色工程が施される。染色工程では、非特許文献１などで示されるアゾ化合物（通称  二色性染料）を用いて含浸することが出来る。このアゾ化合物を含浸させることを、色を着色する工程であることから、染色工程としている。ここでアゾ化合物としては非特許文献１に記載されている染料や、式（１）、式（２）、式（３）、式（４）、式（５）などで示されるアゾ化合物を、染色工程でポリビニルアルコールフィルムに色素を吸着、および、含浸させることができる。または、ヨウ素とヨウ化カリウムが含浸した水溶液に浸漬し、ヨウ素を吸着させた後に、式（１）と式（３）で示されるアゾ化合
物のそれぞれを吸着、および、含浸させることで、本願の偏光機能を有する基材（Ａ）とすることも出来る。ヨウ素とともに吸着させるアゾ化合物は式（１）と式（３）で表されるアゾ化合物以外にも、特許公報  昭６４−５６２３の実施例１乃至実施例５で示されるアゾ化合物や特開平０３−１２６０６号の実施例１乃至実施例４で示されるアゾ化合物を用いても良い。染色工程は、色素をポリビニルアルコールフィルムに吸着、および含浸させる方法であれば、特に限定されないが、例えば、染色工程はポリビニルアルコール樹脂フィルムを二色性染料を含有した溶液に浸漬させることによって行われる。この工程での溶液温度は、５〜６０℃が好ましく、２０〜５０℃がより好ましく、３５〜５０℃が特に好ましい。溶液に浸漬する時間は適度に調節できるが、３０秒〜２０分で調節するのが好ましく、１〜１０分がより好ましい。染色方法は、該溶液に浸漬することが好ましいが、ポリビニルアルコール樹脂フィルムに該溶液を塗布することによって行うことも出来る。
二色性染料を含有した溶液は、染色助剤として、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、無水硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどを含有することが出来る。それらの含有量は、染料の染色性による時間、温度によって任意の濃度で調整できるが、それぞれの含有量としては、０〜５重量％が好ましく、０．１〜２重量％がより好ましい。非特許文献１に記載の二色性染料であるアゾ化合物や、式（１）、式（２）、式（３）、式（４）、式（５）などで示されるアゾ化合物などは遊離酸として用いられるほか、当該化合物の塩でも良い。そのような塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩などのアルカリ金属塩、或いは、アンモニウム塩やアルキルアミン塩などの有機塩として用いることも出来る。好ましくは、ナトリウム塩である。
【００５６】
染色工程後、次の工程に入る前に洗浄工程（以降洗浄工程１という）を行うことが出来る。染浄工程１とは、染色工程でポリビニルアルコール樹脂フィルムの表面に付着した染料溶媒を洗浄する工程である。洗浄工程１を行うことによって、次に処理する液中に染料が移行するのを抑制することができる。洗浄工程１では、一般的には水が用いられる。洗浄方法は、該溶液に浸漬することが好ましいが、該溶液をポリビニルアルコール樹脂フィルムに塗布することによって洗浄することも出来る。洗浄の時間は、特に限定されないが、好ましくは１〜３００秒、より好ましくは１〜６０秒である。洗浄工程１での溶媒の温度は、親水性高分子が溶解しない温度であることが必要となる。一般的には５〜４０℃で洗浄処理される。ただし、洗浄工程１の工程がなくとも、性能には問題は出ないため、本工程は省略することもできる。
【００５７】
染色工程又は洗浄工程１の後、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程を行うことが出来る。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物などを用いることができるが、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどを用いることができる。耐水化剤としては、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられるが、好ましくはホウ酸が用いられる。以上に示された少なくとも１種以上の架橋剤及び／又は耐水化剤を用いて架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程を行う。その際の溶媒としては、水が好ましいが限定されるものではない。架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程での溶媒中の架橋剤及び／又は耐水化剤の含有濃度は、ホウ酸を例にして示すと溶媒に対して濃度０．１〜６．０重量％が好ましく、１．０〜４．０重量％がより好ましい。この工程での溶媒温度は、５〜７０℃が好ましく、５〜５０℃がより好ましい。ポリビニルアルコール樹脂フィルムに架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる方法は、該溶液に浸漬することが好ましいが、該溶液をポリビニルアルコール樹脂フィルムに塗布又は塗工してもよい。この工程での処理時間は３０秒〜６分が好ましく、１〜５分がより好ましい。ただし、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させることが必須でなく、時間を短縮したい場合には、架橋処理又は耐水化処理が不必要な場合には、この処理工程を省略してもよい。
【００５８】
染色工程、洗浄工程１、または架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程を行った後に、延伸工程を行う。延伸工程とは、ポリビニルアルコールフィルムを１軸に延伸する工程である。延伸方法は湿式延伸法又は乾式延伸法のどちらでも良く、延伸倍率は３倍以上延伸されていることで本発明は達成しうる。延伸倍率は、３倍以上、好ましくは５倍乃至7倍に延伸されていることが良い。
【００５９】
乾式延伸法の場合には、延伸加熱媒体が空気媒体の場合には、空気媒体の温度は常温〜１８０℃で延伸するのが好ましい。また、湿度は２０〜９５％ＲＨの雰囲気中で処理するのが好ましい。加熱方法としては、例えば、ロール間ゾーン延伸法、ロール加熱延伸法、圧延伸法、赤外線加熱延伸法などが挙げられるが、その延伸方法は限定されるものではない。延伸工程は１段で延伸することもできるが、２段以上の多段延伸により行うことも出来る。
【００６０】
湿式延伸法の場合には、水、水溶性有機溶剤、又はその混合溶液中で延伸する。架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中に浸漬しながら延伸処理を行うことが好ましい。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物などを用いることができるが、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどを用いることができる。耐水化剤としては、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられる。以上に示された少なくとも１種以上の架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中で延伸を行う。架橋剤はホウ酸が好ましい。延伸工程での架橋剤及び／又は耐水化剤の濃度は、例えば、０．５〜１５重量％が好ましく、２．０〜８．０重量％がより好ましい。延伸倍率は２〜８倍が好ましく、５〜７倍がより好ましい。延伸温度は４０〜６０℃で処理することが好ましく、４５〜５８℃がより好ましい。延伸時間は通常３０秒〜２０分であるが、２〜５分がより好ましい。湿式延伸工程は１段で延伸することができるが、２段以上の多段延伸により行うこともできる。
【００６１】
延伸工程を行った後には、フィルム表面に架橋剤及び／又は耐水化剤の析出、又は異物が付着することがあるため、フィルム表面を洗浄する洗浄工程（以降洗浄工程２という）を行うことができる。洗浄時間は１秒〜５分が好ましい。洗浄方法は洗浄溶液に浸漬することが好ましいが、溶液をポリビニルアルコール樹脂フィルムに塗布又は塗工によって洗浄することができる。１段で洗浄処理することもできるし、２段以上の多段処理をすることもできる。洗浄工程の溶液温度は、特に限定されないが通常５〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃である。
【００６２】
ここまでの処理工程で用いる溶媒として、例えば、水、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール又はトリメチロールプロパン等のアルコール類、エチレンジアミン又はジエチレントリアミン等のアミン類などの溶媒が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、１種以上のこれら溶媒の混合物を用いることもできる。最も好ましい溶媒は水である。
【００６３】
延伸工程又は洗浄工程２の後には、フィルムの乾燥工程を行う。乾燥処理は、自然乾燥により行うことができるが、より乾燥効率を高めるためにはロールによる圧縮やエアーナイフ、又は吸水ロール等によって表面の水分除去を行うことができ、及び／又は送風乾燥を行うこともできる。乾燥処理温度としては、２０〜１００℃で乾燥処理することが好ましく、６０〜１００℃で乾燥処理することがより好ましい。乾燥処理時間は３０秒〜２０分を適用できるが、５〜１０分であることが好ましい。
【００６４】
以上の方法で、偏光機能を有する基材（Ａ）の偏光素子、すなわち、アゾ化合物を含有し、該基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる透過率において、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率が２５％以上であって、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．５％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．０％以内であって、さらに、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られる各波長透過率において、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内である偏光素子を得ることが出来る。
【００６５】
こうして得られた偏光素子の偏光度（以下、ρｙとも記載する）は、２枚重ねた際の５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの透過率が２５％乃至４５％において、式（７）によって得られる値以上の偏光度を有することが良い。式（７）以上の偏光度を有することによって、高い透過率であって、その透過率に対して、高い偏光度を維持することが出来る。より好ましくは、式（８）で示される偏光度以上の偏光素子であることが、より好ましい。
【００６６】
ρｙ＝−０．０９０６×Ｙｓ２＋５．９７×Ｙｓ    ・・・式（７）
（Ｙｓは単体透過率を示し、ρｙは偏光度を示す）
【００６７】
ρｙ＝−０．０９０６×Ｙｓ２＋５．９７×Ｙｓ＋１．０  ・・・式（８）
（Ｙｓは単体透過率を示し、ρｙは偏光度を示す）
【００６８】
得られた偏光素子は、その片面、又は両面に透明保護層を設けることによって偏光板とする。透明保護層はポリマーによる塗布層として、又はフィルムのラミネート層として設けることができる。透明保護層を形成する透明ポリマー又はフィルムとしては、機械的強度が高く、熱安定性が良好な透明ポリマー又はフィルムが好ましい。透明保護層として用いる物質として、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなセルロースアセテート樹脂又はそのフィルム、アクリル樹脂又はそのフィルム、ポリ塩化ビニル樹脂又はそのフィルム、ナイロン樹脂またはそのフィルム、ポリエステル樹脂又はそのフィルム、ポリアリレート樹脂又はそのフィルム、ノルボルネンのような環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン樹脂又はそのフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン骨格を有するポリオレフィン又はその共重合体、主鎖又は側鎖がイミド及び／又はアミドの樹脂又はポリマー又はそのフィルムなどが挙げられる。また、透明保護層として、液晶性を有する樹脂又はそのフィルムを設けることもできる。保護フィルムの厚みは、例えば、０．５〜２００μｍ程度である。その中の同種又は異種の樹脂又はフィルムを片面、もしくは両面に１層以上設けることによって偏光板を作製する。
【００６９】
上記、透明保護層を偏光素子と貼り合わせるためには接着剤が必要となる。接着剤としては特に限定されないが、ポリビニルアルコール接着剤が好ましい。ポリビニルアルコール接着剤として、例えば、ゴーセノールＮＨ−２６（日本合成社製）、エクセバールＲＳ−２１１７（クラレ社製）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。接着剤には、架橋剤及び／又は耐水化剤を添加することができる。ポリビニルアルコール接着剤には、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を用いるが、必要により架橋剤を混合させた接着剤を用いることができる。無水マレイン酸−イソブチレン共重合体として、例えば、イソバン＃１８（クラレ社製）、イソバン＃０４（クラレ社製）、アンモニア変性イソバン＃１０４（クラレ社製）、アンモニア変性イソバン＃１１０（クラレ社製）、イミド化イソバン＃３０４（クラレ社製）、イミド化イソバン＃３１０（クラレ社製）などが挙げられる。その際の架橋剤には水溶性多価エポキシ化合物を用いることができる。水溶性多価エポキシ化合物とは、例えば、デナコールＥＸ−５２１（ナガセケムテック社製）、テトラット−Ｃ（三井ガス化学社製）などが挙げられる。また、ポリビニルアルコール樹脂以外の接着剤として、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系といった公知の接着剤を用いることも出来る。また、接着剤の接着力の向上、または耐水性の向上を目的として、亜鉛化合物、塩化物、ヨウ化物等の添加物を同時に０．１〜１０重量％程度の濃度で含有させることもできる。添加物についても限定されるものではない。透明保護層を接着剤で貼り合せた後、適した温度で乾燥もしくは熱処理することによって偏光板を得る。
【００７０】
得られた偏光板は場合によって、例えば液晶、有機エレクトロルミネッセンス（通称、ＯＬＥＤまたはＯＥＬ）等の表示装置に貼り合わせる場合、後に非露出面となる保護層またはフィルムの表面に視野角改善及び／又はコントラスト改善のための各種機能性層、輝度向上性を有する層またはフィルムを設けることもできる。偏光板を、これらのフィルムや表示装置に貼り合せるには粘着剤を用いるのが好ましい。また、各種機能性層とは、位相差を制御する層又はフィルムを示す。特に、反射防止を付与するためには、偏光素子または偏光板に、視感度の高い５５０ｎｍに対して１／４の位相差に調整された位相差板（以下、１／４λ）を、偏光素子または偏光板の吸収軸に対して４５°に貼合して設けることが一般的である。その１／４λの位相差値とは１２０ｎｍ乃至１６０ｎｍに調整された位相差板であり、好ましくは１３０ｎｍ乃至１４５ｎｍである。しかしながら、１／４λだけでは、反射防止機能が不十分であることがあるため、さらにより反射防止機能を向上させるために、２４０ｎｍ乃至３００ｎｍの位相差値に調整された位相差板（以下、１／２λと省略）を偏光板の吸収軸に対して１５°、かつ、１／４λを７５°で貼合された位相差板を２枚使用して反射防止を向上させる手法もある。
【００７１】
さらに、この偏光板は、もう一方の表面、すなわち、保護層又はフィルムの露出面に、反射防止層や防眩層、ハードコート層など、公知の各種機能性層を有していてもよい。この各種機能性を有する層を作製するには塗工方法が好ましいが、その機能を有するフィルムを接着剤又は粘着剤を介して貼合せることもできる。
【００７２】
以上の方法で、アゾ化合物が含有し、該基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる各波長透過率において、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率が２５％以上であって、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．５％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．０％以内であって、さらに、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られる各波長透過率において、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内の偏光素子、および、偏光板を得ることが出来る。本発明の偏光素子または偏光板を用いた液晶表示装置は信頼性が高く、長期的に高コントラストで、かつ、高い色再現性を有する液晶表示装置になる。
【００７３】
こうして得られた本発明の偏光板は、必要に応じて保護層又は機能層及び板ガラスなどの支持体等を設け偏光機能を有する基材（Ａ）として利用され、液晶プロジェクター、電卓、時計、ノートパソコン、ワープロ、液晶テレビ、偏光レンズ、偏光メガネ、カーナビゲーション、及び屋内外の計測器や表示器等に使用される。特に、反射型液晶表示装置、半透過液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス等では好適である。
【００７４】
一般的な反射型液晶表示装置は、背面側から順に反射板、偏光板、液晶セル、偏光板の構成を有しており、その表示品位を改善するために、光拡散板や位相差板（例えば１／４λ）を用いることが一般的な構成である。その一般的な構成に対して、本願の偏光機能を有する基材（Ａ）を用いて、背面側から順に拡散反射板、偏光機能を有する基材（Ａ）、液晶セル、偏光機能を有する基材（Ａ）の構成、または、背面側から順に反射板、拡散板、偏光機能を有する基材（Ａ）、液晶セル、偏光機能を有する基材（Ａ）にて例示される構成にすることによって、白表示時に高品位な紙のような白を表示し、黒表示時に漆黒な黒を表示するに至る表示装置を提供できるようになるため、表示品位は飛躍的に向上する。光拡散板は、反射板と背面側の偏光板の間に設けることが一般的ではあるが、特にその光拡散作用が得られれば、その積層構成は限定されることはない。または、非特許文献３で示されるように一枚偏光板方式（ＳＰＤモード）などの方式や、非特許文献４で示されるような構成が報告されている。このような構成において、一般的な偏光板では、漆黒な黒色を表示しようとすると、白色表示において黄色を呈色した白色表示になり、逆に、高品位な紙のような白色を表示しようとすると黒色を表示時に青色を呈色してしまった。このような問題から、反射型液晶、特にカラー反射型液晶表示装置では、これまでは白表示時の白色、黒表示での黒色を、カラーフィルターまたは液晶素子で改善する必要が生じ、この結果、反射率が低く、表示が暗いとみなされ、表示品位が低いとみなされてきた。こういった反射型液晶の表示装置で偏光機能を有する基材（Ａ）を用いることによって、偏光板が有する白表示時の黄色の呈色と、黒表示時の青色の呈色する問題によって発生する色相を改善し、平行位でも直交位でも、各波長の透過率依存性がないことから、白表示時に高品位な紙のような白を表示し、黒表示時に漆黒な黒を表示するに至る表示装置を提供できる。特に、透過率が一定であり、かつ、各波長での透過率の波長依存性がないことから、カラーフィルターで色の補正が出来ない白黒色の反射ディスプレイでは特に有効である。また、本偏光機能を有する基材（Ａ）は、必要な透過率の範囲としては、該基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの各波長の平均透過率として２５％乃至４５％での任意の透過率の調整が可能であるため、その表示時の輝度を向上させ、および、コントラストをも向上させうることを達成しうる。
【００７５】
さらに、その表示品位を向上させるためには、偏光機能を有する基材（Ａ）が液晶セルを介して反射型偏光板とで構成され、かつ、光拡散機能を有する基材を具備し、偏光機能を有する基材（Ａ）が液晶セルに対して観察者側に設置されることで、その表示品位は向上する。反射型偏光板とは、特許第４１６２６４５号、特許第４４４２７６０号に例示されるような規則的な凹凸を設けた偏光子や、特開２００６−２１５１７５号、特開２００７−２９８６３４号などの熱可塑性樹脂の交互積層タイプや、３Ｍ社製のＢＥＦシリーズ、特にＤＢＥＦシリーズ、または、ＢＥＦＲＰなどの特殊な形状を有する樹脂成型タイプを用いることが出来る。また、特開２０１２−３７６１１号に記載されるような異方性光拡散板も、異方性光拡散により偏光機能を有するため、反射型偏光板として用いることが出来る。その異方性光拡散板は、背面側から順に反射板、液晶セル、位相差板（例えば１／４λ）、偏光機能を有する基材（Ａ）という例示される構成の中で、異方性光拡散板を反射板と液晶セルの間、液晶セルと位相差板の間、位相差板と偏光板との間のいずれかに設けることが良い。
【００７６】
さらに、アクティブマトリックス型の反射型ディスプレイへの応用も可能である。光拡散機能を有する基材が、偏光機能を有する基材（Ａ）と液晶セルの間に設けられており、かつ、液晶セルの電極が鏡面反射型電極である反射型液晶表示装置であることで達成しうる。具体的な構成例としては、背面側から順に反射型電極、液晶セル、光拡散板、偏光機能を有する基材（Ａ）の構成である。その際、視認性を改善するために、いずれかの層の間に、位相差板を設けても良い。特に、アクティブマトリックス型の反射ディスプレイは、反射型カラー液晶表示装置に好適に用いられるため、偏光素子または偏光板の色の影響を受けやすく、平行位および直交位の各波長透過率において、波長依存性がなく、ほぼ一定の透過率を有し、カラーシフトがなく、かつ、高偏光度な基材が求められる。そういった反射型カラー液晶表示用に、偏光機能を有する基材（Ａ）は有効であり、その設けた表示装置は非常に高い演色性を有する表示装置になる。
【００７７】
また、アクティブマトリックス型の反射型ディスプレイへの応用として、非特許文献４に記載されるように、液晶セルの電極が樹脂などによって凹凸を作り、かつ、透明なＩＴＯ電極を用いずにアルミ電極を用いて反射させる拡散反射型電極であることで、より表示品位を向上させることが出来る。具体的な構成例としては、背面側から順に拡散型反射電極、液晶セル、偏光機能を有する基材（Ａ）の構成である。その際、視認性を改善するために、いずれかの層の間に、位相差板を設けても良い。また、いずれかの層の間に光拡散機能を有する基材を設け、さらに光拡散性を設けて視認性を向上させても良い。
【００７８】
以上の方法で、これまで表示品位が劣っていたと見なされていた反射型の液晶デバイスであっても、表示品位を飛躍的に向上させ、偏光板が有する白表示時の黄色の呈色と、黒表示時の青色の呈色する問題によって発生する表示装置の色目を改善し、白表示時に白を表示し、黒表示時に黒を表示し、かつ、反射型カラー液晶表示装置において高い演色性を示す表示装置を提供できる。またさらに、偏光機能を有する基材（Ａ）は、透過率の範囲としては、該基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの各波長の平均透過率として２５％乃至４５％での任意の透過率の調整が可能であるため、その表示時の輝度を向上させ、および、コントラストをも向上させうることを達成しうる。
また、反射型液晶の構成によって、その表示品位は各段に向上させることが出来る。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例に示す透過率の評価は以下のようにして行った。
【００８０】
偏光素子、または、偏光板を１枚で測定した際の各波長の透過率を透過率Ｔｓとし、２枚の偏光素子、または、偏光板を、その吸収軸方向が同一となるように重ねた場合の透過率を平行位透過率Ｔｐとし、２枚の偏光板をその吸収軸が直交するように重ねた場合の透過率を直交位透過率Ｔｃとした。
【００８１】
４００〜７００ｎｍの波長領域で、所定波長間隔ｄλ（ここでは５ｎｍ）おきに分光透過率τλを求め、下式（９）により算出した。式中、Ｐλは標準光（Ｃ光源）の分光分布を表し、ｙλは２度視野でのｙ（λ）等色関数を表す。視感度に補正された単体透過率Ｙｓは、τλにＴｓを、視感度に補正された平行位透過率ＹｐはτλにＴｐを、視感度に補正された直交位透過率ＹｃはτλにＴｃを用いて算出した。
【００８２】
2019135557.tif 000047
【００８３】
分光透過率τλは、分光光度計（日立製作所社製“Ｕ−４１００”）を用いて測定した。
【００８４】
偏光度ρｙ は、平行透過率Ｙｐ 及び直交透過率Ｙｃ から、式（１０）により求めた。
【００８５】
ρｙ＝{(Ｙｐ−Ｙｃ)／(Ｙｐ＋Ｙｃ)}1/2×１００      式（１０）
【００８６】
［アゾ化合物の合成例１］
２−ニトロ−４−スルホアニリン１７．９部を水１４５部に溶かし３５％塩酸２６部を含む水１４０部中に加え１５〜２０℃で亜硝酸ナトリウム６．９部を加えて１時間かけてジアゾ化する。次いでこれをＮ，Ｎ−ビス（１−ヒドロキシ−３−スルホ−６−ナフチル）アミン（慣用名：ジＪ酸）３１．５部、水１２５部、ソーダ灰１１部とからなる水溶液中に加え、更にソーダ灰溶液を注加しながら、ｐＨ８．５〜９．５を保ち、２０℃で３時間かけて斑点テストでジスアゾ化合物が認められなくなるまでカップリングを行い、ジスアゾ化合物を得た。ついで、硫酸銅２５部の水溶液にモノエタノールアミン３０．５部を加えてつくった銅錯塩を加え９５℃で１０時間かけて薄層クロマト上で未反応物を認められなくなるまで銅化反応を行い、得られた溶液にサヌキ塩を残量に対して２５重量％加えて塩析しろ過し、６０℃で蒸発乾固させて本願の式（２）の構造を有する化合物例１２の色素を得た。
【００８７】
［アゾ化合物の合成例２］
２−アミノナフタリン−４，８−ジスルホン酸（慣用名：Ｃ酸）３２．５部を水１４５部に溶かし３５％塩酸２６部を含む水１４０部中に加え１５〜２０℃で亜硝酸ソーダ６．９部を加えて１時間かけてジアゾ化する。次いでパラクレシジン１３．７部、３５％塩酸１７．５部とからなる水溶液を加え、酢酸ソーダでｐＨ３．０〜３．５を保ちながら、２０℃で４時間かけて斑点テストでパラクレシジンが認められなくなるまでカップリングする。次いでこのアミノアゾ化合物に３５％塩酸２１．４部を加え、１０℃で亜硝酸ソーダ６．９部を加えて１５〜２０℃で２〜３時間を要して２次ジアゾ化を行う。次いでこれをＮ，Ｎ−ビス（１−ヒドロキシ−３−スルホ６−ナフチル）アミン（慣用名：ジＪ酸）３１．５部、水１２５部、ソーダ灰１１部とからなる水溶液中に加え、更にソーダ灰溶液を注加しながら、ｐＨ８．５〜９．５を保ち、２０℃で３時間かけて斑点テストでジスアゾ化合物が認められなくなるまで２次カップリングを行い、テトラキス化合物を得た。ついで、硫酸銅２５部の水溶液にモノエタノールアミン３０．５部を加えてつくった銅錯塩を加え９５℃で１０時間かけて薄層クロマト上で未反応物を認められなくなるまで銅化反応を行い、得られた溶液にサヌキ塩を残量に対して２５重量％加えて塩析しろ過し、６０℃で蒸発乾固させて本願の式（３）の構造を有する化合物例１８の色素を得た。
【００８８】
［実施例１］
ケン化度９９％以上の平均重合度２４００のポリビニルアルコールフィルム（クラレ社製  ＶＦ−ＰＳ）を４５℃の温水に２分浸漬し、膨潤処理を適用し延伸倍率を１．３０倍とした。膨潤処理したフィルムを、無水芒硝１．５重量部、特許第４０３３４４３号の実施例１に記載の式（１）の構造を有するアゾ化合物０．０３８重量部、式（２）の構造を有する合成例１で得られたアゾ化合物０．１７重量部、式（３）の構造を有する合成例２に示されるアゾ化合物０．１６重量部、式（４）の構造を有する特願２０１１−１９７６００の実施例３で用いた染料０．１０５重量部、式（５）の構造を有するＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３９  ０．１３重量部を含有した４５℃に調整した水溶液に、７分３０秒間浸漬して染色工程を行いアゾ化合物を含有させ、得られたフィルムをホウ酸（Ｓｏｃｉｅｔａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ｌａｒｄｅｒｅｌｌｏ  ｓ．ｐ．ａ．社製）２０ｇ／ｌを含有した水溶液により４０℃で１分浸漬し、得られたフィルムを、５．０倍に延伸しながらホウ酸３０．０ｇ／ｌ含有した５０℃の水溶液中で５分間の延伸処理を行った。そのホウ酸処理して得られたフィルムの緊張状態を保ちつつ、２５℃の水にて２０秒間処理を行った。処理して得られたフィルムを７０℃で９分間乾燥処理を行い、本発明の偏光素子を得た。乾燥して得られた偏光素子をアルカリ処理したトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製  ＺＲＤ−６０）にポリビニルアルコール系接着剤を用いてラミネートして偏光板を得て、本願の偏光機能を有する基材（Ａ）とした。
【００８９】
［実施例２乃至実施例７］
染色工程において、染色時間を種々変えて、実施例１と同様に偏光素子を得て、本願の偏光機能を有する基材（Ａ）を作製した。
【００９０】
［実施例８］
ケン化度９９％以上の平均重合度２４００のポリビニルアルコールフィルム（クラレ社製  ＶＦ−ＸＳ）を４５℃の温水に２分浸漬し、膨潤処理を適用し延伸倍率を１．３０倍とした。膨潤処理したフィルムを、水１５００重量部、トリポリリン酸ナトリウム１．５重量部、式（１）の構造を有する特許第４０３３４４３号の実施例１に記載の式（１）の構造を有するアゾ化合物０．１重量部、式（３）の構造を有する合成例２で得られたアゾ化合物０．１５重量部含有した４５℃に調整した水溶液に、３分３０秒浸漬し、得られたフィルムをホウ酸（Ｓｏｃｉｅｔａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ｌａｒｄｅｒｅｌｌｏ  ｓ．ｐ．ａ．社製）２８．６ｇ／ｌ, 沃素（純正化学社製）０．２５ｇ／ｌ, ヨウ化カリウム（純正化学社製）１７．７ｇ／ｌ、ヨウ化アンモニウム（純正化学社製）１．０ｇ／ｌを含有した水溶液により３０℃で２分浸漬してヨウ素、ヨウ化物処理を行った。その染色して得られたフィルムを、５．０倍に延伸しながらホウ酸３０．０ｇ／ｌ含有した５０℃の水溶液中で５分間の延伸処理を行った。そのホウ酸処理して得られたフィルムの緊張状態を保ちつつ、ヨウ化カリウム２０ｇ／ｌに調整した水溶液で３０℃に保ちつつ２０秒間処理を行った。処理して得られたフィルムを７０℃で９分間乾燥処理を行い、本発明の偏光素子を得た。乾燥して得られた偏光素子をアルカリ処理したトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製  ＺＲＤ−６０）にポリビニルアルコール系接着剤を用いてラミネートして偏光板を得て、本願の偏光機能を有する基材（Ａ）とした。
【００９１】
［実施例９］
実施例８の染色工程において、式（３）の構造を有する合成例２で得られたアゾ化合物の量を、０．２０重量部に変えた以外は同様にして本願の偏光機能を有する基材（Ａ）を得た。
【００９２】
［比較例１］
ポラテクノ社製  高透過率染料系偏光板  ＳＨＣ−１１５を測定試料とした。
【００９３】
［比較例２］
ポラテクノ社製  中性色な高コントラストを有する染料系偏光板として知られているＳＨＣ−１２８を測定試料とした。
【００９４】
［比較例３乃至比較例６］
特開２００８−０６５２２２号の比較例１の処方に従い、ヨウ素含有時間を任意に変えて、二色性染料を含まないヨウ素系偏光板を作製した以外は、実施例１と同様にして測定試料とした。
【００９５】
［比較例７］
ポラテクノ社製  スーパーハイコントラストヨウ素系偏光板  ＳＫＮ−１８２４２Ｐを測定試料とした。
【００９６】
［比較例８］
ポラテクノ社製  スーパーハイコントラストヨウ素系偏光板  ＳＫＮ−１８２４１Ｐを測定試料とした。
【００９７】
［比較例９］
ポラテクノ社製の平行位においてペーパーホワイト色を示すヨウ素系偏光板  ＳＫＷ−１８２４５Ｐを測定試料とした。
【００９８】
表１には、実施例１乃至９、比較例１乃至９におけるＹｓ、Ｙｐ、Ｙｃ、基材２枚の吸収軸を平行にした際の透過率（Ｔｐ）の４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ４２０−４８０）、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ５２０−５９０）、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ６００−６６０）、および、基材２枚の吸収軸を直交にした際の透過率（Ｔｃ）の４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ４２０−４８０）、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ５２０−５９０）、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ６００−６６０）を示す。
【００９９】
【表１】
2019135557.tif 000048
【０１００】
表２に、実施例１乃至９、比較例１乃至９における基材２枚の吸収軸を平行にした際の透過率（Ｔｐ）の５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ５２０−５９０）と４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ４２０−４８０）との差の絶対値、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ５２０−５９０）と６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ６００−６６０）との差の絶対値、および、基材２枚の吸収軸を直交にした際の透過率（Ｔｃ）の５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ５２０−５９０）と４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ４２０−４８０）との差の絶対値、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ５２０−５９０）と６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均値（Ａｖｅ  ６００−６６０）との差の絶対値を示す。
【０１０１】
【表２】
2019135557.tif 000049
【０１０２】
表２より、実施例１乃至９で得られたアゾ化合物を含有してなる偏光機能を有する基材は、該基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる各波長透過率において、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率が２５％以上であって、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．５％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．０％以内であって、さらに、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られる各波長透過率において、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であることが分かる。
【０１０３】
表３に、実施例１乃至９、比較例１乃至９で得られた偏光板（偏光機能を有する基材（Ａ））のＹｓ、ρｙ、ＪＩＳ  Ｚ８７２９  Ｃ光源２度視野によって表記される偏光板単体のａ＊値（ａ＊−ｓ）、ｂ＊値（ｂ＊−ｓ）、基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られるａ＊値（ａ＊−ｐ）、ｂ＊値（ｂ＊−ｐ）、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られるａ＊値（ａ＊−ｃ）、ｂ＊値（ｂ＊−ｃ）を示す。さらに、実施例１乃至９、比較例１乃至９で得られた偏光板を、反射型液晶であるデジタル時計（ダイソー社製  テーブルクロック  ＤＯ１１  時計Ａ  Ｎｏ．７）に搭載されていた偏光板に変えて、ＡＤ−ＲＯＣ（トランスファー粘着剤：ポラテクノ社製）を用いて  反射板／ＡＤ−ＲＯＣ／偏光機能を有する基材（Ａ）／ＡＤ−ＲＯＣ／液晶セル／ＡＤ−ＲＯＣ／偏光機能を有する基材（Ａ）の構成にして本願発明の反射型表示装置を作製した。その得られたデジタル時計の色を、白表示時の色と、黒表示時の色について、１０人の観察者に聴取し、その目視にて得られた色について最も多かった意見を表３に示す。
【０１０４】
【表３】
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【０１０５】
表３の結果により、偏光板の色相が、ディスプレイ表示時の白表示、および、黒表示時には影響を与えることが分かり、かつ、本願に記載の偏光機能を有する基材（Ａ）を液晶表示装置であるデジタル時計に設けた際には、白表示時に白色、黒表示時に黒色を示すことが分かる。
【０１０６】
実施例２、実施例３、実施例６、実施例９で得られた偏光機能を有する基材（Ａ）を、反射型液晶であるデジタル時計（ダイソー社製  テーブルクロック  ＤＯ１１  時計Ａ  Ｎｏ．７）の観察者側に設け、さらに、反射板側の偏光板を反射型偏光板（３Ｍ社製  ＤＢＥＦ）、かつ、特開２０１２−３７６１１に記載されたＬＣＤ用異方性拡散板を用いて、ＡＤ−ＲＯＣ（トランスファー粘着剤：ポラテクノ社製）によって積層し、反射型偏光板／ＡＤ−ＲＯＣ／ＬＣＤ用異方性拡散板／ＡＤ−ＲＯＣ／液晶セル／ＡＤ−ＲＯＣ／偏光機能を有する基材（Ａ）の構成で設けた。一方、比較例として、反射板／ＡＤ−ＲＯＣ／偏光板／ＡＤ−ＲＯＣ／液晶セル／ＡＤ−ＲＯＣ／偏光板の構成で比較例７と比較例８の両偏光板を設けた。表４には、その得られたデジタル時計を、８０ｃｄの明るさである部屋に配置し、１０人の観察者から観察された見た目の明るさ、白表示時の色、黒表示時の色、視認性ついて最も多かった意見を示す。
また、図１には、実施例６により得られた偏光機能を有する基材（Ａ）を設けた場合を右に示し、比較例８の偏光板を設けた場合の写真を左に示す。
【０１０７】
【表４】
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【０１０８】
表４および図１の結果から明らかなように、本願の構成で得られる表示装置は、反射型液晶表示装置であっても、暗い部屋において表示が明瞭であり、かつ、白表示、黒表示がはっきりと示されていることが分かる。
【０１０９】
以上の結果から、本願のアゾ化合物を含有してなる偏光機能を有する偏光板に代表される基材であって、該基材２枚の吸収軸を平行にして測定して得られる各波長透過率において、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率が２５％以上であって、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．５％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、５９０ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が２．０％以内であって、さらに、該基材２枚の吸収軸を直交にして測定して得られる各波長透過率において、４２０ｎｍ乃至４８０ｎｍの平均透過率と、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であり、かつ、５２０ｎｍ乃至５９０ｎｍの平均透過率と、６００ｎｍ乃至６６０ｎｍの平均透過率との差の絶対値が０．３％以内であることを特徴とする基材（Ａ）を設けられていることを特徴する表示装置は、外光がほとんどない暗い部屋であっても、白表示時に高品位な紙のような白色を表現でき、かつ、黒表示時に漆黒な黒色を表現でき、かつ、その表示は鮮明であった。高輝度、高コントラストなだけでなく、反射型というバックライトを用いない場合にも優れた視認性を有し、高い色再現性を有する表示装置になる。
【図１】
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