(57)【要約】【課題】本発明によれば、インキ貯蔵体内のインキ移動性に優れながらも、インキの漏れ出し現象をも十分に抑制することができ、かつ、良好な筆記性および良好な筆跡をもたらす筆記具用水性インキ組成物および、それを用いた筆記具を提供する。【解決手段】水と、着色剤と、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルと、アルカノールアミンと、を含んでなることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物およびそれを用いた筆記具。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、着色剤と、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルと、アルカノールアミンと、を含んでなることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物。
【請求項２】
キレート剤をさらに含んでなる、請求項１に記載のインキ組成物。
【請求項３】
前記ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルのＨＬＢ値が、６〜２０である、請求項１または２に記載のインキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインキ組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具用水性インキ組成物、およびそれを用いた筆記具に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
筆記具には、インキ流量を調節する適宜のインキ流量調節体を介してペン先が軸筒端部に取り付けられ、前記軸筒内にインキ組成物を収容するインキ貯蔵体が備えられた構造のものがある。この種の筆記具は、筆記するために、ペン先上向き状態や横置き状態から、ペン先下向き状態にした場合に、インキ貯蔵体に収容されたインキ組成物がインキ貯蔵体の内壁を伝ってペン先方向へ流下することで、筆記が可能となる。（このインキ組成物の流下をインキ移動性と称する。）
しかしながら、インキ貯蔵体をはじめ、筆記具の多くの部品は樹脂で構成されていることが多く、それらが疎水性であるために、ペン先下向き状態にしても、インキ組成物の部品に対する濡れ性が不足し、インキ組成物が流下せず元の位置に留まり、ペン先にまでインキ組成物が供給されず、筆跡がかすれたり、最悪、筆記することができなくなってしまう課題を有している。
【０００３】
上記課題を解決するため、インキ組成物の表面張力を下げることが一般的に考えられる。しかしながら、表面張力は、重力、大気圧、衝撃によるインキ組成物の移動に対する抗力として重要な役割を果たしているため、インキ組成物の表面張力を下げてインキ貯蔵体内のインキ移動性の向上を試みた場合には、上記抗力が不足してしまい、非筆記時でも、ペン先下向き状態にした場合に、少しの衝撃や振動でインキが飛び出してしまったり、また、大気圧の変化によってインキが溢れ出してしまったりするなど、インキの漏れ出しという新たな課題が発生してしまうことがあった。  
【０００４】
そこで、マルトシルサイクロデキストリン等の添加剤を添加し、表面張力を下げることなく、インキ貯蔵体内のインキ移動性を向上させた水性インキ組成物が提案されている。（特許文献１）
しかしながら、前記マルトシルサイクロデキストリン等は、良好なインキ移動性が得られる程度にインキ組成物中に添加すると、インキ粘度が上昇してしまい、インキ追従性が低下し良好な筆跡が得られ難く、また、水への溶解性が低いためにペン先の耐ドライアップ性能に影響を及ぼすなどの課題を有する。
【０００５】
このように、従来のインキ組成物では、インキ貯蔵体内のインキ移動性を向上させるため、表面張力を下げてインキ貯蔵体への濡れ性を向上させると、抗力が不足してインキが保持できずインキの漏れ出しが発生してしまう。一方、インキの漏れ出しを抑制するため、インキ組成物の表面張力をある程度あげていくと、インキ貯蔵体内のインキ移動性が十分に得られなくなってしまう。また、インキ組成物の表面張力の調整によらず、上記課題解決を試みた場合には、筆跡がかすれたり、初筆より良好に筆記できないなど、筆記性や得られる筆跡に課題が生じ、インキ組成物としての性能を十分に満足するものではなかった。
【０００６】
よって、インキ貯蔵体内のインキ移動性の改善と、インキの漏れ出しの抑制という二つの課題を同時に解決し、筆記性に優れ、良好な筆跡が得られる水性インキ組成物が求められている。特に、インキ流量を調節する適宜のインキ流量調節体を介してペン先が軸筒端部に取り付けられ、前記軸筒内にインキ組成物を収容するインキ貯蔵体が備えられた構造である筆記具に好適に用いられるような低粘度のインキ組成物では、上記課題を解決することはさらに難しく、大きな課題となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平５−１４０４９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、優れた耐漏れ出し性能と、優れたインキ貯蔵体内におけるインキ移動性能を有する、筆記具用水性インキ組成物および、それを用いた筆記具を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明による筆記具用水性インキ組成物は、水と、着色剤と、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルと、アルカノールアミンと、を含んでなることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物である。
【００１０】
また、本発明による筆記具は、前記筆記具用水性インキ組成物を収容してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ペン先からのインキの漏れ出し現象を十分に抑制しながらも、インキ貯蔵体内でのインキの移動性に優れるなど、耐漏れ出し性能とインキ貯蔵体内のインキ移動性能に優れ、良好な筆記性および良好な筆跡をもたらすことができる筆記具用水性インキ組成物および、それを用いた筆記具を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準であり、含有率とは、インキ組成物の質量を基準としたときの構成成分の質量％である。
【００１３】
本発明による筆記具用水性インキ組成物（以下、場合により、インキ組成物と表す。）は、水と、着色剤と、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルと、アルカノールアミンを含んでなることを特徴とするものである。
ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルと、アルカノールアミンとを併用した本発明のインキ組成物は、疎水性である樹脂製のインキ貯蔵体内の壁面を十分に、かつ即時に濡らすことができる。このため、筆記するためにペン先上向き状態や横置き状態から、ペン先下向き状態にした場合、インキ貯蔵体内のインキ組成物は元の位置に留まることなく、即時に壁面を伝って流下することが可能となり、優れたインキ移動性能を有するものとなり、ペン先にまでインキ組成物が十分に供給され、筆跡がかすれたり、さらには、筆記することができなくなることがなく、良好な筆跡を残すことができる。
特に、本発明のインキ組成物は、ペン先上向き状態で長時間放置した後など、インキ貯蔵体内の壁面がインキ組成物で予め濡れた状態になく、インキの流下が厳しい場合においても、良好なインキ移動性能を有する。また、本発明のインキ組成物は、インキ貯蔵体だけでなく、樹脂製のインキ流量調節体に対する濡れ性をも適正に保つことができる。このため、インキ流量調節体の機能を十分に得ることができ、ペン先からのインキ吐出性を良好に維持することができる。特に、本発明のインキ組成物をインキ流量調節体にくし歯状のインキ保留部材を有する筆記具に用いた場合には、くし歯状のインキ保留部材に対する濡れ性が適正に保たれるため、圧力変化によりインキ貯蔵体内から押し出された余剰のインキは、くし歯状のインキ保留部材にスムーズに流入することができ、インキの漏れ出しを効果的に抑制することができる。
さらに、本発明のインキ組成物は、この優れたインキ貯蔵体内のインキ移動性能や、優れた耐漏れ出し性能の効果を長期にわたって得ることができる。
これは、理由は定かではないが、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルはインキ組成物の樹脂材に対する濡れ性を向上させる効果を有するが、アルカノールアミンと併用することで、上記効果を十分にかつ効率良く得ることができるようになるためと考える。
また、本発明のインキ組成物の表面張力は極端に低下しないため、非筆記時でも、少しの衝撃や振動でインキがペン先から飛び出したりすることがなく、耐漏れ出し性能に優れたものとなる。さらには、紙面への浸透性が高くなって筆跡が滲んだり、裏抜けしてしまうことも防止できる。
また、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルとアルカノールアミンとを併用した本発明のインキ組成物は、優れた耐ドライアップ性能を有する。このため、本発明のインキ組成物は、インキ移動性能と耐漏れ出し性能に優れながらも、良好な書き出し性能を有するものとなる。
以下、用いられる各成分について詳細に説明する。
【００１４】
＜ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル＞
本発明のインキ組成物は、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルを含んでなる。ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルは、下記式（1）で表せるものである。
【００１５】
【化１】
2019131683.tif 000002
【００１６】
ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルは、インキ組成物に含ませることで、インキ組成物の表面張力を大きく下げることなく、樹脂材に対する濡れ性を向上させることができる。このため、インキ貯蔵体やインキ流量調節体に対する濡れ性を適正に保ち、優れたインキ貯蔵体内でのインキ移動性と、優れた耐漏れ出し性能という相反する性能をインキ組成物に付与することができる。
また、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルは、極少量で、上記効果をもたらすことができる。このため、インキの変色などインキ組成物の性能や物性に悪影響を与えることがなく、優れたインキ移動性と優れた耐漏れ出し性能をもたらすことができる。
ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルの含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、２質量％以下であることが好ましい。また、本発明においては、インキ組成物の総質量を基準として、１質量％未満であることが特に好ましい。ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルの含有率が１質量％未満であれば、インキ貯蔵体内のインキ移動性能と耐漏れ出し性能の両性能のバランスを良好に維持しやすく、さらに、非筆記時にペン先下向き状態でも、少しの衝撃や振動でインキがペン先から飛び出してしまうことを効果的に抑制できる傾向にある。また、筆跡のにじみや裏抜けの抑制も向上することができる。上記効果の向上を考慮すると、０．００１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．５質量％であることがさらに好ましく、０．０１〜０．１質量％であることが特に好ましい。
【００１７】
また、インキ貯蔵体内のインキ移動性の向上、耐漏れ出し性能の向上を考慮すると、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルのＨＬＢ値は、６〜２０であることが好ましく、８〜１８であることがより好ましく、１０〜１６であることが特に好ましい。
ここで、ＨＬＢ値とは、親水親油バランスを意味し、グリフィン法によって算出されたものをいう。
【００１８】
また、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルは、ポリオキシエチレン付加モル数の平均値（式（１）中、ｎの値）は、ｎ＝３〜１００であることが好ましく、ｎ＝５〜５０であることがより好ましく、ｎ＝５〜３０であることがさらに好ましく、ｎ＝１０〜３０であることが特に好ましい。ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルのポリオキシエチレン付加モル数の平均値が上記数値範囲内であれば、水への良好な溶解性が得られ、さらには、アルカノールアミンとともにインキ組成物中で優れた溶解安定性を示すことができ、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルの効果を即時にまた、長期的に得ることができる。なお、ｎの数は単一の値ではなく、ある幅をもった混合物でも良い。
【００１９】
ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルの具体例としては、エマルゲンＢ−６６（花王株式会社製）、ペグノール００５（東邦化学株式会社製）などが挙げられる。
【００２０】
＜アルカノールアミン＞
本発明のインキ組成物は、アルカノールアミンを含んでなる。
アルカノールアミンは、従来ｐＨ調整剤として用いられているが、本発明においては、樹脂材に対する濡れ性を効率良く向上し、優れたインキ貯蔵体内のインキ移動性と、優れた耐漏れ出し性能をインキ組成物に付与することができる。
これは、理由は定かではないが、以下のように考える。前述の通り、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルは樹脂材に対する濡れ性を向上させる効果を有するが、アルカノールアミンと併用することにより、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルの溶解安定性が十分に保たれ、樹脂材に対する濡れ性の向上を効率良く、即時に、さらには長期的に得ることができるためと考える。
よって、アルカノールアミンとポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルを併用した本発明のインキ組成物は、インキ貯蔵体内の壁面やインキ流量調節体を即時に長期的に濡らすことができる。このため、優れたインキ貯蔵体内のインキ移動性と、優れた耐漏れ出し性能を有するのである。
【００２１】
アルカノールアミンは、アルカン骨格にヒドロキシ基とアミノ基をもつ化合物であるが、本発明においては、下記式（２）で表されるアルカノールアミンを用いることが好ましい。
【００２２】
【化２】
2019131683.tif 000003
式（２）中、Ｒ１ はエチレン基、トリメチレン基又はプロピレン基を示し、Ｒ２ 及びＲ３ はそれぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基又は −Ｒ１−ＯＨ 基を示す。
【００２３】
このようなアルカノールアミンの具体例として、例えば、メチルエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モノエタノールアミン、プロパノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等を挙げることができる。
本発明において、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルとの相性を考慮し、また、樹脂材の濡れ性のさらなる向上、さらにはインキ組成物の経時安定性を考慮すると、上記アルカノールアミンの中でも、弱塩基性であるトリエタノールアミンを用いることが好ましく、インキ組成物のインキ貯蔵体やインキ流量調節体への濡れ性が向上され、優れたインキ貯蔵体内でのインキ移動性と優れた耐漏れ出し性能を、経時的に安定して得ることができる。
また、トリエタノールアミンは吸湿性に優れることから、インキ組成物の耐ドライアップ性能を向上させる傾向にある。このため、本発明において、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルとトリエタノールアミンを用いることは、インキ貯蔵体内のインキ移動性、耐漏れ出し性能を向上させ、さらに、書き出し性能を向上させる傾向にある。
【００２４】
インキ組成物におけるアルカノールアミンの含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜１０質量％が好ましい。アルカノールアミンの含有率が上記数値範囲内であれば、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルの効果を効率良く、さらに長期的にインキ組成物にもたらしやすく、優れた耐漏れ出し性能を維持しながら、インキ貯蔵体内のインキ移動性能をさらに向上させることができる。さらに、耐ドライアップ性能の向上、筆跡の発色性を考慮すると、０．１〜５質量％であることがより好ましく、０．５〜３質量％であることがさらに好ましい。
【００２５】
＜着色剤＞
本発明において用いることができる着色剤としては、任意の染料または顔料が挙げられ、特に制限されるものではない。
【００２６】
前記染料としては、特に制限されるものではないが、例えば、酸性染料、塩基性染料、直接染料、分散染料、油溶性染料、反応性染料、含金染料、食用色素及び各種造塩タイプ染料等が挙げられる。
これらを単独で、また２種以上の染料を用いても構わない。
【００２７】
具体的には、酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１０、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、分散染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー８２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー3、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１９１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５７、食用色素としては、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、Ｃ．Ｉ．フードブラック２などが挙げられる。
【００２８】
また、本発明において用いることができる顔料は、特に制限されるものではない。例えば、無機顔料、有機顔料、加工顔料などが挙げられる。具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ギオキサジン系、アルミ顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、補色顔料等が挙げられる。その他、染料などで樹脂粒子を着色したような着色樹脂粒子や、色材を媒体中に分散させてなる着色体を公知のマイクロカプセル化法などにより樹脂壁膜形成物質からなる殻体に内包又は固溶化させたマイクロカプセル顔料を用いても良い。
【００２９】
ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルとアルカノールアミンを併用した本発明のインキ組成物では、染料を用いることが好ましく、中でも、酸性染料、塩基性染料を用いることが好ましく、とくに酸性染料を用いることが好ましい。さらには、キサンテン系、アゾ系の染料を用いた場合には、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルの樹脂材に対する濡れ性の向上効果が得られやすく、インキ貯蔵体内のインキ移動性と耐漏れ出し性能を向上させる傾向にあるため、特に効果的である。
【００３０】
着色剤として、上記顔料および染料を、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。
インキ組成物における着色剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜１０質量％が好ましい。着色剤の含有率が上記数値範囲内であれば、インキ吐出性の低下を防止することができるとともに、発色に優れた良好な筆跡を得ることができる。
【００３１】
＜水＞
水としては、特に制限はなく、例えば、水道水、イオン交換水、限外ろ過水または蒸留水などを用いることができる。
【００３２】
＜その他の添加剤＞
本発明によるインキ組成物は、必要に応じて任意の添加剤を含むことができる。用いることができる添加剤について説明すると以下の通りである。
【００３３】
本発明のインキ組成物は、インキ組成物中に存在する金属を封鎖するためのキレート剤をさらに用いることが好ましい。
本発明のインキ組成物は、インキ貯蔵体に使用者が繰返し補充して使用する可能性があり、さらに、該インキは、ガラス瓶などのガラス製のインキ収容器に収容されることがある。
ガラス瓶は成形が容易で安価に入手しやすく、その上、所望の強度が得られやすいという反面、特に廉価で汎用性の高いソーダ石灰ガラスなどを用いた場合には、インキ組成物を長期間収容していると、インキ組成物中にガラス中のアルカリ成分が溶出する可能性が高く、この溶出したアルカリ成分とインキ組成物の成分が反応して、析出物が形成される可能性がある。
このため、本発明のインキ組成物にキレート剤をさらに用いることは効果的であり、ガラス製のインキ収容器に収容した場合にも、溶出するアルカリ成分を補足し、該アルカリ成分がインキ組成物中の成分と反応して水に不溶な析出物が発生するのを防止し、発生した析出物などによりインキ流路が塞がれて、筆跡がかすれたり、筆記不能になることを抑制することができる。
【００３４】
キレート剤としては、アミノカルボン酸などのエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩などが挙げられる。
アルカリ成分を十分に補足できること、また、インキ組成物のキレート剤の配合前後の物性に大きく影響を及ぼし難い傾向にあることなどを考慮すると、前記キレート剤の中でも、アミノカルボン酸を用いることが好ましく、中でも、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびその塩を用いることが好ましい。
また、本発明のインキ組成物は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびその塩をさらに含んでなることで、インキ貯蔵体内のインキ移動性や耐漏れ出し性能をさらに向上させる傾向にある。このため、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルとアルカノールアミンと、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはその塩を併用することは、効果的である。
【００３５】
インキ組成物におけるキレート剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．０１〜１質量％が好ましい。１質量％以下であれば、インキの変色などインキ組成物の性能や物性に悪影響を与えることがない。また、０．０１質量％以上であれば、ガラスから溶出したアルカリ成分を補足し、析出物の発生を抑制することができる。また、上記数値範囲内であれば、優れたインキ貯蔵体内のインキ移動性や耐漏れ出し性能を得ることができる。
また、キレート剤は、適正量添加することにより、耐漏れ出し性能をさらに向上できる傾向がある。よって、析出物の発生抑制と耐漏れ出し性能の更なる向上を考慮すると、０．０１〜０．５質量％であることがより好ましい。
【００３６】
また、本発明のインキ組成物は、さらにインキ物性や機能を向上させる目的で、水溶性有機溶剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、保湿剤、浸透剤、潤滑剤などの添加剤を含んでいてもよい。
【００３７】
水溶性有機溶剤としては、（ｉ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、またはグリセリンなどのグリコール類、（ｉｉ）メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコールなどのアルコール類、および（ｉｉｉ）エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブタノール、または３−メトキシ−３−メチルブタノールなどのグリコールエーテル類などが挙げられる。
中でも、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルとの相性が良く、安定して存在できることから、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルの効果を効率的に得ることができる、ジエチレングリコール、エチレングリコール、グリセリンなどを用いることが好ましい。
インキ組成物における水溶性有機溶剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１〜１０質量％であることが好ましい。
【００３８】
ｐＨ調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウムなどの無機塩類、有機塩基性化合物、乳酸およびクエン酸などが挙げられ、これらのｐＨ調整剤は単独又は２種以上混合して使用してもかまわない。
【００３９】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン、またはジアルキルチオ尿素などが挙げられる。
【００４０】
防腐剤としては、フェノール、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。
【００４１】
保湿剤としては、多価アルコール溶剤、尿素、またはソルビット、また、トリメチルグリシン、トリエチルグリシン、トリプロピルグリシンなどのＮ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアミノ酸などがあげられる。
【００４２】
さらには、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル以外の各種界面活性剤を含んでもいてもよい。具体的には、ノニオン系、アニオン系、カチオン系界面活性剤また、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤なども挙げられる。
【００４３】
本発明によるインキ組成物は、Ｂ型回転粘度計を用いて、回転数６０ｒｐｍ、２０℃で測定したインキ粘度が、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、さらには、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。インキ組成物の粘度が上記数値範囲内であれば、ペン先からのインキ吐出性、インキ貯蔵体内のインキ移動性を向上させることができる。
本発明のインキ組成物は、インキ流量調節体としてくし歯状のインキ保留部材が配置された筆記具に用いた場合、圧力変化がおきた場合でも、インキ保留部材にスムーズにインキを流入させ、ペン先からの漏れ出しを抑制できる。このため、本発明のインキ組成物は、上記筆記具に好適に用いることができるが、この場合、耐漏れ出し性能と、ペン先からのインキ吐出性を考慮すると、インキ粘度は、３ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。なお、粘度の測定はＢ型回転粘度計（機種：ＢＬＩＩ、ローター：ＢＬアダプタ、東機産業株式会社製）を用いて行うことができる。
【００４４】
また、本発明のインキ組成物の２０℃における表面張力は、３０〜７０ｍＮ／ｍであることが好ましい。インキ組成物の表面張力が、上記数値範囲内であれば、インキ貯蔵体内のインキ移動性と耐漏れ出し性能を向上しながらも、筆跡のにじみや裏抜けを抑制しやすく、優れた筆跡をもたらすことができる。さらに、非筆記時における衝撃や振動でのインキのペン先から飛び出しの抑制や、ペン先からのインキ吐出性の向上を考慮すると、３５〜６０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、４０〜５５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。
なお、表面張力は、２０℃環境下において、協和界面科学株式会社製の表面張力計測器を用い、白金プレートを用いて、垂直平板法によって測定して求められる。
【００４５】
また、本発明のインキ組成物のｐＨは、６〜１１であることが好ましく、７〜１０であることがより好ましい。インキ組成物のｐＨが上記数値範囲内であれば、インキ組成物中の各成分が安定して存在できるため、好ましく、インキ組成物が接触するペン先などの筆記具の金属部分の腐食を防止することができる。本発明において、ｐＨの値は、例えばＩＭ−４０Ｓ型ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製）により２０℃にて測定することができる。
【００４６】
＜インキ組成物の製造方法＞
本発明によるインキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、プロペラ攪拌、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。
【００４７】
＜筆記具＞  
本発明のインキ組成物は、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップまたはボールペンチップなどを筆記先端としたマーキングペンやボールペン、金属製の筆記先端を用いた万年筆など、各種筆記具に用いることができる。
【００４８】
また、本発明のインキ組成物は、インキ組成物を直に充填する構成のもの、インキ組成物を充填することのできるインキ貯蔵体を備えるものなどに用いることができる。
【００４９】
本発明のインキ組成物は、前記インキ貯蔵体が筆記具本体に着脱自在に交換可能なインキ貯蔵体（インキカートリッジ）や、また、インキ瓶のようなインキ収容体から、インキ貯蔵体内に直接インキを吸入することができる機能をもつインキ貯蔵体（インキ吸入器）を備えた筆記具に好適に用いることができる。
上記のようなインキ貯蔵体は、筆記具の軸筒内に備える可能性があるため、インキ貯蔵体の内径が制約される可能性が高い。よって、インキ貯蔵体内でインキ組成物は流動しにくく、インキ貯蔵体内のインキ移動性に特に考慮が必要となる。本発明のインキ組成物は、インキ貯蔵体内のインキ移動性に優れていることから、上記のようなインキ貯蔵体を備える筆記具に、好適に用いることができる。
特に、前記インキ貯蔵体の素材が樹脂材で成形されている場合、インキ貯蔵体はインキ組成物との濡れ性が悪い傾向にある。このため、更にインキ貯蔵体内のインキ移動性を考慮する必要があるが、本発明のインキ組成物は、樹脂材に対する濡れ性に優れることから、インキ貯蔵体の素材が樹脂である筆記具に好適に用いることができる。中でも、本発明のインキ組成物は、樹脂材としてオレフィン系樹脂を、特には結晶性オレフィン系樹脂を用いたインキ貯蔵体を用いた筆記具に好適に用いることができ、優れたインキ移動性を得ることができる。
【００５０】
また、インキ貯蔵体であるインキ吸入器において、インキをペン先側へ流れやすくさせるために、インキ吸入器中で移動可能な部材（移動駒部材）を配置したものがある。本発明のインキ組成物は、上記のような移動駒部材に対しても良好な濡れ性を有するため、移動駒部材の機能を十分に得ることが可能となる。よって、本発明のインキ組成物を、移動駒部材が配置されたインキ吸入器を備えた筆記具に用いることで、インキ移動性能において格段の効果を得ることができる。
【００５１】
また、本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具は、筆記先端を覆うキャップを備えたキャップ式の他、ノック式、回転式およびスライド式などの軸筒内に筆記先端を収容可能な出没式であってもよい。特に、出没式筆記具では、ペン先からのインキ漏れ出し対策がより重要視されている。このため、耐漏れ出し性能に優れる本発明のインキ組成物は出没式筆記具に好適に用いることができる。    
また、本発明のインキ組成物は、耐ドライアップ性能にも優れている傾向にあることからも、出没式筆記具に好適に用いることできるといえる。
【００５２】
また、本発明のインキ組成物が用いることができる筆記具のインキ供給機構についても特に限定されるものではなく、例えば、（機構１）繊維束などからなるインキ誘導芯をインキ流量調節体として備え、これを介在させ、インキ組成物をペン先に供給する機構、（機構２）くし歯状のインキ保留部材をインキ流量調節体として備え、インキ組成物をペン先に供給する機構、（機構３）弁機構によるインキ流量調節体を備え、インキ組成物を筆記先端筆記先端に供給する機構、および（機構４）インキ流量調節体なしに直接、ペン先に供給する機構などを挙げることができる。
【００５３】
中でも、インキ流量調節体を備える筆記具においては、インキ流量調節体に対する、インキの濡れ性を良好に維持し、ペン先からの良好なインキ吐出性を維持しながらも、にじみや裏抜けのない良好な筆跡を得るためには、インキ組成物の表面張力を適正な範囲に保つ必要がある。
本発明のインキ組成物は、表面張力を極端に低下させることなく、インキ流量調節体への濡れ性を良好に維持することができる。このため、上記（機構１）、（機構２）、（機構３）のようなインキ流量調節体を備える筆記具に好適に用いることができる。
特に、本発明のインキ組成物は、くし歯状のインキ保留部材へ余剰のインキを流入させ耐漏れ出し性能を向上させやすい傾向にあることから、（機構２）のようなくし歯状のインキ保留部材をインキ流量調節体として備える筆記具に好適に用いることができる。
さらには、本発明のインキ組成物は、樹脂材に対する濡れ性を向上させる効果が高いため、インキ流量調節体に樹脂材を用いた筆記具に、特に好適に用いることができる。
【００５４】
上記のように、インキ流量調節体に樹脂材が用いられる場合、その樹脂種や、成型時に用いる金型潤滑剤等の添加剤の影響により疎水性が強くなり、インキ組成物との濡れ性を特に考慮する必要がある場合がある。この場合、表面改質剤によりインキ流量調節体の表面改質を行うことで、インキ流量調節体の安定した性能を得ることができ、耐漏れ出し性能の向上やインキ吐出性を向上させることができる。上記表面改質剤として、樹脂や界面活性剤などが挙げられ、具体的には、酢酸ビニルおよびアクリル酸エステルを含むようなコポリマーや、アセチレン結合を有する界面活性剤、コハク酸系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤のような界面活性剤を用いることが好ましい。これらのような表面改質剤により表面改質されたインキ流量調節体は、水、すなわち水性インキ組成物に対して良好な濡れ性を発揮することができる。
よって、本発明のインキ組成物は、このような表面改質が行われたインキ流量調節体を備える筆記具に用いることで、耐漏れ出し性能やインキ吐出性をさらに向上させ、良好な筆跡をもたらすことができ、格段の効果を得ることができる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５６】
＜実施例１＞
下記原材料および配合量にて、着色材以外の原材料をプロペラ撹拌により混合してベース液を得た。その後、ベース液に着色剤を添加し、プロペラ撹拌により混合して、筆記具用水性インキ組成物を得た。得られたインキ組成物の粘度をＢ型回転粘度計（機種：ＢＬＩＩ、ローター：ＢＬアダプタ、東機産業株式会社製、サンプル量２０ｍｌ）により測定した。具体的には、２０℃、回転速度６０ｒｐｍにおける粘度は１．５ｍＰａ・ｓであった。また、得られたインキ組成物の表面張力を、表面張力計測器（２０℃環境下、白金プレート、垂直平板法、協和界面科学株式会社製）により測定したところ、５０ｍＮ／ｍであった。さらに、ＩＭ−４０Ｓ型ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、２０℃においてインキ組成物のｐＨを測定した結果、ｐＨは９．４であった。
・ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル                ０．０５質量％
（ＨＬＢ値：１３．２）
・アルカノールアミン                                              １．０質量％
（トリエタノールアミン）
・着色剤                                                          １．０質量％
（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９）
・着色剤                                                          ０．５質量％
（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２）
・着色剤                                                          ０．５質量％
（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２）
・キレート剤                                                    ０．０５質量％
（エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム）
・水溶性有機溶剤                                                  ２．０質量％
（ジエチレングリコール）
・防腐剤                                                          ０．２質量％
（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン）
・水                                                                      残部
【００５７】
＜実施例２〜実施例６、比較例１〜比較例３＞
実施例１に対して、配合する成分の種類や添加量を表１、表２に示した通りに変更して、実施例２〜実施例６、比較例１〜比較例３のインキ組成物を得た。
【００５８】
＜試験用筆記具の作製＞
実施例１〜実施例６、比較例１〜比較例３のインキ組成物を樹脂製のインキ吸入器（パイロットコーポレーション社製、ＣＯＮ−７０、インキ容量１．１ｍｌ）に、インキ吸入器開口部上向きの状態で０．７ｍｌ注入し、移動駒部材がインキ組成物中に完全に浸漬された状態にした。このインキ吸入器を、くし歯状のインキ保留部材（酢酸ビニルおよびアクリル酸エステルを含むコポリマーによって表面改質したもの）をインキ流量調節体として配置された、万年筆形態のペン先を有するノック式の出没式筆記具（パイロットコーポレーション社製、万年筆、ＦＣＮ−１ＭＲ−ＢＭ）に、ペン先が上向きのまま装着した。この筆記具を試験用筆記具とする。     
【００５９】
＜試験１＝インキ貯蔵体内のインキ移動性試験＞
各インキ組成物が充填された試験用筆記具をそれぞれ１０本用意し、ペン先上向き状態にある試験用筆記具を、ペン先を静かに下向き状態にした際、１０秒以内にインキ組成物が、インキ貯蔵体内でペン先側にすべて流下した本数を数え、下記基準に従ってインキ貯蔵体内のインキ移動性能を評価した。得られた評価結果を表１、表２にまとめた。
Ａ：１０本
Ｂ：８〜９本
Ｃ：５〜７本
Ｄ：５本以下
【００６０】
＜試験２＝筆記性能試験＞
試験１で使用した試験用筆記具を暫くペン先下向き状態にし、充填されたインキ組成物をペン先まで流入させ、筆記可能な状態にした。その状態で筆記試験用紙の紙面上に連丸を１０個筆記し、その筆跡を確認し、下記基準に従って、筆記性能を評価した。得られた評価結果を表１、表２にまとめた。なお、筆記試験用紙としてＪＩＳ  Ｐ３２０１  筆記用紙Ａを用いて評価を行った。
Ａ：にじみやかすれ、裏抜けなどない、良好な筆跡が得られた。 
Ｂ：筆跡ににじみやかすれ、裏抜けなどが確認された。
【００６１】
＜試験３＝耐漏れ出し性能試験＞
試験２で使用した試験用筆記具をペン先下向き状態にし、減圧デシケーター中に静置させた。この状態で、５分間でデシケーター内を７０ｍｍＨｇまで減圧させ、その後、７０ｍｍＨｇの減圧状態を保ったまま、更に５分間、デシケーター中に試験用筆記具を放置させた。この時の試験用筆記具のペン先の様子と、インキの漏れ出しの有無を確認し、下記基準に従って、耐漏れ出し性能を評価した。得られた評価結果を表１、表２にまとめた。
Ａ：インキの漏れ出しは発生しなかった。
Ｂ：デシケーター内を５分間で７０ｍｍＨｇまで減圧した際には、インキの漏れ出しは発生しなかったが、７０ｍｍＨｇの減圧状態を維持した５分の間に、ペン先からインキ組成物が少量吹き出し、インキの漏れ出しが若干発生した。しかしながら、実用上問題のないレベルであった。
Ｃ：デシケーター内を５分間で７０ｍｍＨｇまでの減圧した際、インキの漏れ出しが発生した。
【００６２】
【表１】
2019131683.tif 000004
【００６３】
【表２】
2019131683.tif 000005
【００６４】
表１に示した通り、実施例１〜実施例６のインキ組成物は、インキ貯蔵体内のインキ移動性能、筆記性能、耐漏れ出し性能すべてにおいて、良好レベルのものであった。
【００６５】
一方、表２に示した通り、比較例１および３のインキ組成物は、アルカノールアミンを用いていないことから、比較例２および３のインキ組成物は、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルを用いていないことから、インキ貯蔵体内のインキ移動性能、筆記性能、耐漏れ出し性能において、すべてを満足するインキ組成物ではなかった。
【００６６】
さらに、試験用筆記具をノックしてペン先を繰り出し、２０℃、６５％ＲＨの条件下で３０分間放置した後、「Ｖ」という文字（文字の大きさは、縦横約８ｍｍ）を連続筆記し、筆跡が認識できる程度に復帰するまでの文字数を数えたところ、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルとアルカノールアミンの二つを含んでなる実施例１のインキ組成物を用いた筆記具は、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルとアルカノールアミンを含んでいない比較例２、３のインキ組成物を用いた筆記具に比べ、復帰するまでの文字数が少なく、耐ドライアップ性能が優れ、書き出し性能に優れる傾向にあった。
【００６７】
また、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルとアルカノールアミンを含んでなる実施例１のインキ組成物を用いた筆記具は、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルとアルカノールアミンを含んでいない比較例２、３のインキ組成物を用いた筆記具に比べ、ペン先からのインキ吐出性が良好で、濃く、発色の優れた筆跡をもたらす傾向にあった。
【００６８】
以上より、水と、着色剤と、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルと、アルカノールアミンを含んでなる筆記具用水性インキ組成物は、インキ貯蔵体内のインキ移動性能に優れ、ペン先へ安定してインキが供給され、ペン先からのインキ吐出性に優れ、にじみや裏抜け、かすれなどなく、濃く、発色の良好な筆跡をもたらし、また、急激な圧力変化においてもインキの漏れ出しが見られないなど、良好な耐漏れ出し性能を有することがわかった。さらには、耐ドライアップ性能にも優れており、ペン先が暫く大気に晒された状態においても、良好な筆跡をもたらすことができ、常にペン先が大気に晒されているような状況となり得るような出没式筆記具においも、良好な筆跡をもたらすことがわかった。
よって、本発明の筆記具用水性インキ組成物は、インキ貯蔵体内のインキ移動性能、耐漏れ出し性能に優れながらも、良好な筆跡を残すことができ、さらに、本発明のインキ組成物を用いた筆記具は、筆記具として優れたものとなることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明のインキ組成物は、万年筆、ボールペン、筆ペン、カリグラフィー用のペン、マーキングペンなどの各種筆記具用水性インキ組成物として用いることができる。特に、インキ貯蔵体内のインキ移動性能や耐漏れ出し性能の向上が図られていることから、インキ貯蔵体を備え、インキ供給機構にインキ流量調節体を備える筆記具に好適に用いることができる。更には、インキ流量調節体として、くし歯状のインキ保留部材が配置された筆記具、特には万年筆において効果的に用いることができる。