(57)【要約】【課題】防錆性に優れ、加工時の燃焼が防止される鋼管を提供すること。【解決手段】ウレタン樹脂及び難燃剤を含有する難燃性ポリウレタン発泡体５を内部に充填した鋼管２。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン樹脂及び難燃剤を含有する難燃性ポリウレタン発泡体を内部に充填した鋼管。
【請求項２】
前記難燃性ポリウレタン発泡体が、三量化触媒をさらに含み、前記難燃剤は赤リンを含む請求項１に記載の鋼管。
【請求項３】
前記難燃性ポリウレタン発泡体が鋼管の内周面に直接接触する請求項１又は２に記載の鋼管。
【請求項４】
前記難燃剤は、リン酸塩含有難燃剤、リン酸エステル、臭素含有難燃剤、金属水酸化物、針状フィラー、およびホウ素含有難燃剤からなる群より選ばれる少なくとも一つの難燃剤とを含み、ウレタン樹脂１００質量部に対して、前記赤リンの添加量は１〜３０質量部の範囲であり、前記少なくとも一つの難燃剤の添加量は、前記ウレタン樹脂１００質量部に対して、１〜７０質量部の範囲である請求項２に記載の鋼管。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン発泡体を充填した鋼管に関する。
【背景技術】
【０００２】
道路の上又は道路脇の空間に標識、信号機、電光掲示板等の表示物を設置するために、鋼管が使用されている。この鋼管は、表示物を取りつけた状態で道路又は道路脇に設けるが、鋼管内部で高湿度の空気の結露が生じ、鋼管内部で錆が生じるという問題があった。
【０００３】
これに対し、特許文献１には、円形鋼管の内面に湿気硬化型ウレタン樹脂を主成分とする防錆塗料をコーティングした後、当該円形鋼管の内部に、硬質ポリウレタンフォーム用組成物を注入し発泡させることにより、前記円形鋼管の内部に存在する空気を鋼管外に排出し、円形鋼管内部を硬質ポリウレタンフォームで充填することを特徴とする円形鋼管内面の防錆処理方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第5705174号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１のように防錆塗料でコーティングを施しても、鋼管内部が高湿な条件にあるため、コーティングが温度収縮により剥離し易く、耐久性に乏しいという問題がある。また、湿気硬化型ウレタン樹脂を主成分とする防錆塗料でコーティングしてから、別の組成の硬質ポリウレタンフォームで円形鋼管内を充填しており、施工が煩雑である。
【０００６】
また、特許文献１の硬質ポリウレタンフォームに耐熱性がないため、火災が生じたときに、特許文献１の円形鋼管に充填された硬質ポリウレタンフォームは高温で容易に溶融または燃焼してその機能を果たさなくなる。
【０００７】
さらには、特許文献１の防錆処理方法では、硬質ポリウレタンフォームに耐熱性がないため、硬質ポリウレタンフォームを充填した後の円形鋼管を熱加工することが困難である。
【０００８】
本発明の目的は、防錆性、耐火性及び熱加工性に優れた鋼管を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の項に記載の主題を包含する。
【００１０】
項１．ウレタン樹脂及び難燃剤を含有する難燃性ポリウレタン発泡体を内部に充填した鋼管。
【００１１】
項２．前記難燃性ポリウレタン発泡体が、三量化触媒をさらに含み、前記難燃剤は赤リンを含む項１に記載の鋼管。
【００１２】
項３．前記難燃性ポリウレタン発泡体が鋼管の内周面に直接接触する項１又は２に記載の鋼管。
【００１３】
項４．前記難燃剤は、リン酸塩含有難燃剤、リン酸エステル、臭素含有難燃剤、金属水酸化物、針状フィラー、およびホウ素含有難燃剤からなる群より選ばれる少なくとも一つの難燃剤とを含み、ウレタン樹脂１００質量部に対して、前記赤リンの添加量は１〜３０質量部の範囲であり、前記少なくとも一つの難燃剤の添加量は、前記ウレタン樹脂１００質量部に対して、１〜７０質量部の範囲である項２に記載の鋼管。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、鋼管の耐久性及び生産性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】（Ａ）本発明の実施形態の鋼管の略図、（Ｂ）図１のＢ−Ｂ線の断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照しながら説明する。
【００１７】
図１（Ａ）は、道路標識付き鋼管１の略図である。円形鋼管２の末端部は地面、例えば道路又は道路脇に取り付けられる。円形鋼管２の先端部には円形鋼管２よりも小径の１又は複数（図では２つ）の鋼管３が円形鋼管２に対して略垂直に延びるように取り付けられている。鋼管３における円形鋼管２に取り付けられた側とは反対側の端部には道路標識としての案内標識４が取り付けられている。
【００１８】
図１（Ｂ）に示すように、円形鋼管２の内部空間には難燃性ウレタン発泡体５が充填されている。難燃性ウレタン発泡体５は、難燃性ウレタン樹脂組成物を円形鋼管２の内部空間に充填し、発泡及び硬化させることにより得られる。難燃性ウレタン樹脂組成物については後述する。難燃性ウレタン発泡体５は、円形鋼管２の内周面に直接接触している。好ましくは、難燃性ウレタン発泡体５は、円形鋼管２の内周面全面積のうちの８０％以上、より好ましくは９０％以上と直接接触する。この場合、円形鋼管２の内周面に難燃性ウレタン発泡体５が接触することにより、円形鋼管２の内周面に接触する高湿度の空気の量が抑制されるため、防錆性が向上する。
【００１９】
また、難燃性ウレタン発泡体５は、円形鋼管２の内部空間の体積全体のうちの８０％以上を占めることが好ましく、９０％以上を占めることが好ましい。この場合も、円形鋼管２の内部空間の大部分を難燃性ウレタン発泡体５が占めることにより、円形鋼管２の内部空間に侵入する高湿度の空気の量が抑制されるため、防錆性が向上する。よって、円形鋼管２の耐久性も向上する。
【００２０】
さらに、本実施形態に使用される難燃性ポリウレタン発泡体５は、火災等の熱にも強く、加熱により耐火断熱層を形成する。このため、例えば、道路標識付き鋼管１が火災に遭っても難燃性ポリウレタン発泡体５の燃焼残渣が形状を保持するため、耐火性のない従来のポリウレタン発泡体を充填した場合と比較して、道路標識付き鋼管１の熱による変形を長時間防ぐことができる。
【００２１】
さらに、本実施形態に使用される難燃性ポリウレタン発泡体５は、火災等の熱に強いため、切断又は溶接等の熱加工にも耐えることができる。
例えば、切断は７００〜１，５００℃の温度でアセチレンガスを用いたガス溶断等により行うことができる。溶接は１，５００〜２，８００℃の温度でアーク溶接等により行うことができる。
【００２２】
よって、難燃性ポリウレタン発泡体５を内部に充填した円形鋼管２を任意の長さに切断することもできるし、難燃性ポリウレタン発泡体５を内部に充填した２つの円形鋼管２の端部同士をフランジ継手等を用いて溶接することができる。
【００２３】
このように、本実施形態の難燃性ポリウレタン発泡体５を内部に充填した円形鋼管２の構成によれば、熱加工性が増大する。
【００２４】
従来と異なり、円形鋼管２の熱加工前にも円形鋼管２を充填できるため、円形鋼管２の製造がフレキシブルになり、生産性が向上する。
【００２５】
ここで、難燃性ポリウレタン発泡体５の製造に使用される難燃性ウレタン樹脂組成物について説明する。
【００２６】
難燃性ウレタン樹脂組成物はウレタン樹脂及び難燃剤を含む。
【００２７】
ウレタン樹脂としては、例えば、主剤としてのポリイソシアネート化合物、硬化剤としてのポリオール化合物等を含むものが挙げられる。
【００２８】
ウレタン樹脂の主剤であるポリイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００２９】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等が挙げられる。
【００３０】
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
【００３１】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００３２】
ポリイソシアネート化合物は一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００３３】
ウレタン樹脂の主剤は、使い易いこと、入手し易いこと等の理由から、ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。
【００３４】
ポリイソシアネート化合物は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００３５】
ポリオール化合物としては、例えば、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、芳香族ポリオール、脂環族ポリオール、脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【００３６】
ポリラクトンポリオールとしては、例えば、ポリプロピオラクトングリコール、ポリカプロラクトングリコール、ポリバレロラクトングリコールなどが挙げられる。
【００３７】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオールなどの水酸基含有化合物と、ジエチレンカーボネート、ジプロピレンカーボネートなどとの脱アルコール反応により得られるポリオール等が挙げられる。
【００３８】
芳香族ポリオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等が挙げられる。
【００３９】
脂環族ポリオールとしては、例えば、シクロヘキサンジオール、メチルシクロヘキサンジオール、イソホロンジオール、ジシクロヘキシルメタンジオール、ジメチルジシクロヘキシルメタンジオール等が挙げられる。
【００４０】
脂肪族ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００４１】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、多塩基酸と多価アルコールとを脱水縮合して得られる重合体、ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン等のラクトンを開環重合して得られる重合体、ヒドロキシカルボン酸と上記多価アルコール等との縮合物が挙げられる。
【００４２】
ここで多塩基酸としては、具体的には、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸等が挙げられる。
【００４３】
また多価アルコールとしては、具体的には、例えば、ビスフェノールＡ、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。
【００４４】
またヒドロキシカルボン酸としては、具体的には、例えば、ひまし油、ひまし油とエチレングリコールの反応生成物等が挙げられる。
【００４５】
ポリマーポリオールとしては、例えば、芳香族ポリオール、脂環族ポリオール、脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等に対し、アクリロニトリル、スチレン、メチルアクリレート、メタクリレート等のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させた重合体、ポリブタジエンポリオール、多価アルコールの変性ポリオールまたは、これらの水素添加物等が挙げられる。
【００４６】
多価アルコールの変性ポリオールとしては、例えば、原料の多価アルコールにアルキレンオキサイドを反応させて変性したもの等が挙げられる。
【００４７】
多価アルコールとしては、例えば、グリセリン及びトリメチロールプロパン等の三価アルコール；
ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等、ショ糖、グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシド及びその誘導体等の四〜八価のアルコ−ル；
フェノール、フロログルシン、クレゾール、ピロガロ−ル、カテコール、ヒドロキノン、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、１−ヒドロキシナフタレン、１，３，６，８−テトラヒドロキシナフタレン、アントロール、１，４，５，８−テトラヒドロキシアントラセン、１−ヒドロキシピレン等のフェノ−ル類；
ポリブタジエンポリオール；
ひまし油ポリオール；
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの（共）重合体及びポリビニルアルコール等の多官能（例えば官能基数２〜１００）ポリオール、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物（ノボラック）が挙げられる。
【００４８】
多価アルコールの変性方法は特に限定されないが、アルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略す）を付加させる方法が好適に用いられる。
【００４９】
ＡＯとしては、炭素数２〜６のＡＯ、例えば、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略す）、１，２−プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略す）、１，３−プロピレオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，４−ブチレンオキサイド等が挙げられる。これらの中でも性状や反応性の観点から、ＰＯ、ＥＯおよび１，２-ブチレンオキサイドが好ましく、ＰＯおよびＥＯがより好ましい。
【００５０】
ＡＯを二種以上使用する場合（例えば、ＰＯおよびＥＯ）の付加方法としては、ブロック付加であってもランダム付加であってもよく、これらの併用であってもよい。
【００５１】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素を２個以上有する低分子量活性水素化合物等の少なくとも一種の存在下に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの少なくとも１種を開環重合させて得られる重合体が挙げられる。
【００５２】
活性水素を２個以上有する低分子量活性水素化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類；エチレンジアミン、ブチレンジアミン等のアミン類等が挙げられる。
【００５３】
ポリオールは、難燃性ウレタン樹脂組成物を硬化して得られるポリウレタンフォームが着火しにくいことからポリエステルポリオール、またはポリエーテルポリオールを使用することが好ましく、ポリエステルポリオールが更に好ましい。
【００５４】
次にウレタン樹脂の主剤と硬化剤との配合比について説明する。
【００５５】
本発明においては、インデックスは［イソシアネートの当量数］×１００÷［ポリオールの当量数＋水の当量数］により定義される。
【００５６】
ここでイソシアネート化合物の当量数は、［イソシアネート化合物の重量（ｇ）］×［イソシアネート化合物中のイソシアネート基の含有率（％）］÷１００÷［イソシアネート基の分子量］により表される。
【００５７】
ポリオール化合物の当量数は、［ポリオール化合物の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）］×［ポリオール化合物の重量（ｇ）］÷［水酸化カリウムの分子量］により表される。
【００５８】
水の当量数は、［水の重量（ｇ）］×２÷［水の分子量］により表される。
【００５９】
インデックスの範囲は、特に限定されないが１００〜１０００の範囲であることが好ましく、１２０〜７００であることがより好ましく、１５０〜５００であることが更に好ましく、２５０〜４００であることが最もこのましい。
【００６０】
当量比が、１００以上では良好な耐熱性を有することができ、１０００以下では発泡不良が起こるのを防ぐことができる。
【００６１】
難燃性ウレタン樹脂組成物は、ウレタン樹脂以外に、ウレタン樹脂硬化触媒を含むことができる。
【００６２】
ウレタン硬化触媒としては、例えばアミノ化合物、錫化合物、アセチルアセトン金属塩等が挙げられる。
【００６３】
アミノ化合物としては、例えば、ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリンビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ"，Ｎ"−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'−トリメチルアミノエチル−エタノールアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチル−Ｎ'−ジメチルアミノエチルピペラジン、イミダゾール環中の第２級アミン官能基をシアノエチル基で置換したイミダゾール化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジアザビシクロウンデセン、トリエチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、トリメチルアミノエチルピペラジン、トリプロピルアミン、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、トリフェニルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００６４】
錫化合物としては、例えば、オクチル酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート等が挙げられる。
【００６５】
アセチルアセトン金属塩としては、例えば、アセチルアセトンアルミニウム、アセチルアセトン鉄、アセチルアセトン銅、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトンベリリウム、アセチルアセトンクロム、アセチルアセトンインジウム、アセチルアセトンマンガン、アセチルアセトンモリブデン、アセチルアセトンチタン、アセチルアセトンコバルト、アセチルアセトンバナジウム、アセチルアセトンジルコニウム等が挙げられる。
【００６６】
ウレタン樹脂硬化触媒は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００６７】
本発明に係る難燃性ウレタン樹脂組成物に使用するウレタン樹脂硬化触媒の添加量に特に限定されないが、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とからなるウレタン樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部の範囲であることが好ましく、０．０１〜８質量部の範囲であることがより好ましく、０．０１〜６質量部の範囲であることが更に好ましく、０．０１〜１．５質量部の範囲であることが最も好ましい。０．０１質量部以上１０質量部以下の場合には取り扱い易く反応の制御が容易となる。
【００６８】
難燃性ウレタン樹脂組成物は、三量化触媒を含むことができる。三量化触媒は、ポリウレタン樹脂の主剤であるポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基を反応させて三量化させ、イソシアヌレート環の生成を促進する
イソシアヌレート環の生成を促進するためには、例えば、触媒として、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４−ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の芳香族化合物、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸ナトリウム、３級アミンのカルボン酸塩等の第四級アンモニウム化合物、２−エチルアジリジン等のアジリジン類等のアミン系化合物、ジアザビシクロウンデセン、ナフテン酸鉛、オクチル酸鉛等の鉛化合物、ナトリウムメトキシド等のアルコラート化合物、カリウムフェノキシド等のフェノラート化合物、カルボン酸の４級アンモニウム塩等を使用すればよい。
【００６９】
本発明に係る難燃性ウレタン樹脂組成物に使用する三量化触媒の添加量は特に限定されないが、ウレタン樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部の範囲であることが好ましく、０．０１〜８質量部の範囲であることがより好ましく、０．０１〜６質量部の範囲であることが更に好ましく、０．５〜１．５質量部の範囲であることが最も好ましい。
【００７０】
０．０１質量部以上の場合にイソシアネートの三量化が阻害される不具合が生じず、１０質量部以下の場合にウレタン結合が阻害される不具合を軽減することができる。
【００７１】
三量化触媒は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００７２】
また、難燃性ウレタン樹脂組成物は、発泡剤を含むことができる。発泡剤は、ウレタン樹脂の発泡を促進する。
【００７３】
発泡剤としては、例えば、水；
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の低沸点の炭化水素；
ジクロロエタン、プロピルクロリド、イソプロピルクロリド、ブチルクロリド、イソブチルクロリド、ペンチルクロリド、イソペンチルクロリド等の塩素化脂肪族炭化水素化合物；
トリクロルモノフルオロメタン、トリクロルトリフロオロエタン、ＣＨＦ3、ＣＨ2Ｆ2、ＣＨ3Ｆ等のフッ素化合物；
ジクロロモノフルオロエタン、（例えばＨＣＦＣ１４１ｂ（１、１−ジクロロ−１−フルオロエタン）、ＨＣＦＣ２２（クロロジフルオロメタン）、ＨＣＦＣ１４２ｂ（１−クロロ−１、１−ジフルオロエタン）等のハイドロクロロフルオロカーボン化合物；
ＨＦＣ−２４５ｆａ（１、１、１、３、３−ペンタフルオロプロパン）、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ（１、１、１、３、３−ペンタフルオロブタン）等のハイドロフルオロカーボン化合物；
ＨＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）（トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン）、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ（２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン）等のハイドロフルオロオレフィン；
ジイソプロピルエーテル等のエーテル化合物、あるいはこれらの化合物の混合物等の有機物理発泡剤；
窒素ガス、酸素ガス、アルゴンガス、二酸化炭素ガス等の無機物理発泡剤等が挙げられる。
【００７４】
発泡剤は、水、シクロペンタン、ハイドロフルオロカーボン、又はハイドロフルオロオレフィンが好ましく、中でも水と、ハイドロフルオロカーボン又はハイドロフルオロオレフィンとを併用することがより好ましい。
【００７５】
発泡剤は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００７６】
本発明に係る難燃性ウレタン樹脂組成物に使用する発泡剤の添加量は特に限定されないが、ウレタン樹脂１００質量部に対して、０．１〜２０質量部の範囲であることが好ましく、０．５〜１５質量部の範囲であることがより好ましく、１〜１５質量部の範囲であることが更に好ましく、１．５〜１０質量部の範囲であることが最も好ましい。
【００７７】
水の範囲が０．１質量部以上の場合は発泡が促進され、得られる成形体の密度を低減することができ、２０質量部以下の場合は、得られる成形体の中に互いに連続した気泡を導入することができる。
【００７８】
難燃性ウレタン樹脂組成物は、整泡剤を含むことができる。
【００７９】
整泡剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレン整泡剤、オルガノポリシロキサン等のシリコーン整泡剤等の界面活性剤等が挙げられる。
【００８０】
化学反応により硬化するウレタン樹脂に対する整泡剤の使用量は、使用する化学反応により硬化するウレタン樹脂により適宜設定されるが、一例を示すとすれば、例えば、ウレタン樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５質量部であることが好ましく、０．１〜４質量部であることがより好ましく、１〜３質量部であることが更に好ましい。
【００８１】
整泡剤はそれぞれ一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００８２】
次に難燃性ウレタン樹脂組成物に添加される難燃剤について説明する。
【００８３】
難燃剤は、赤リンと、リン酸塩含有難燃剤、リン酸エステル、臭素含有難燃剤、金属水酸化物、針状フィラー、およびホウ素含有難燃剤からなる群より選ばれる少なくとも一つとを含むものである。
【００８４】
最初に赤リンについて説明する。赤リンに限定はなく、市販品を適宜選択して使用することができる。難燃性ウレタン樹脂組成物に使用する赤リンの添加量は、化合物とポリオール化合物とからなるウレタン樹脂１００質量部に対して、１〜３０質量部の範囲である。赤リンの添加量は３．２〜２０重量部の範囲であることが好ましく、３．２〜１８質量部の範囲であることがより好ましく、６〜１８質量部の範囲であることがさらに好ましい。
【００８５】
赤リンの範囲が１質量部以上の場合は、難燃性ウレタン樹脂組成物の自己消火性が保持され、また３０質量部以下の場合には難燃性ウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
【００８６】
難燃性ウレタン樹脂組成物は、難燃剤として先に説明した赤リンに加えて、リン酸塩含有難燃剤、リン酸エステル、臭素含有難燃剤、金属水酸化物、針状フィラーおよびホウ素含有難燃剤からなる群より選ばれる少なくとも二つを使用することができる。
【００８７】
リン酸塩含有難燃剤に使用されるリン酸は特に限定されないが、モノリン酸、ピロリン酸等の各種リン酸が挙げられる。
【００８８】
リン酸塩含有難燃剤としては、例えば、各種リン酸と周期律表ＩＡ族〜ＩＶＢ族の金属、アンモニア、脂肪族アミン、芳香族アミンから選ばれる少なくとも一種の金属または化合物との塩からなるリン酸塩を挙げることができる。周期律表ＩＡ族〜ＩＶＢ族の金属として、リチウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）、アルミニウム等が挙げられる。
【００８９】
脂肪族アミンとして、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、ピペラジン等が挙げられる。
【００９０】
芳香族アミンとして、ピリジン、トリアジン、メラミン、アンモニウム等が挙げられる。
【００９１】
なお、上記のリン酸塩含有難燃剤は、シランカップリング剤処理、メラミン樹脂で被覆する等の公知の耐水性向上処理を加えてもよく、メラミン、ペンタエリスリトール等の公知の発泡助剤を加えても良い。
【００９２】
リン酸塩含有難燃剤の具体例としては、例えば、モノリン酸塩、ピロリン酸塩等が挙げられる。
【００９３】
モノリン酸塩としては特に限定されないが、例えば、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム等のアンモニウム塩；
リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、亜リン酸一ナトリウム、亜リン酸二ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム等のナトリウム塩；
リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、亜リン酸一カリウム、亜リン酸二カリウム、次亜リン酸カリウム等のカリウム塩；
リン酸一リチウム、リン酸二リチウム、リン酸三リチウム、亜リン酸一リチウム、亜リン酸二リチウム、次亜リン酸リチウム等のリチウム塩；
リン酸二水素バリウム、リン酸水素バリウム、リン酸三バリウム、次亜リン酸バリウム等のバリウム塩；
リン酸一水素マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸三マグネシウム、次亜リン酸マグネシウム等のマグネシウム塩；
リン酸二水素カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸三カルシウム、次亜リン酸カルシウム等のカルシウム塩；
リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、次亜リン酸亜鉛等の亜鉛塩；
第一リン酸アルミニウム、第二リン酸アルミニウム、第三リン酸アルミニウム、亜リン酸アルミニウム、次亜リン酸アルミニウム等のアルミニウム塩等が挙げられる。
【００９４】
これらの中でも、リン酸塩含有難燃剤の自己消火性が向上するため、モノリン酸塩を使用することが好ましく、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、第一リン酸アルミニウム、リン酸一ナトリウム、第三リン酸アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも一つを使用することがより好ましく、リン酸二水素アンモニウム、第一リン酸アルミニウムを用いることがさらに好ましい。  モノリン酸塩含有難燃剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。
【００９５】
リン酸塩含有難燃剤の添加量は、ウレタン樹脂１００質量部に対して、１．５〜２０質量部の範囲であることが好ましい。リン酸塩含有難燃剤の添加量は１．５〜１０質量部の範囲であることがより好ましく、３〜１０質量部の範囲であることがさらに好ましく、３〜８質量部の範囲であれば最も好ましい。
【００９６】
リン酸塩含有難燃剤の範囲が１．５質量部以上の場合は、難燃性ウレタン樹脂組成物の自己消火性が保持される。リン酸塩含有難燃剤の範囲が２０質量部以下の場合には難燃性ウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
【００９７】
難燃性ウレタン樹脂組成物は、難燃剤としてリン酸塩含有難燃剤に加えて又はリン酸塩含有難燃剤の代わりに、リン酸エステル、臭素含有難燃剤、金属水酸化物、針状フィラーおよびホウ素含有難燃剤からなる群より選ばれる少なくとも一つを使用することができる。
【００９８】
リン酸エステルとしては特に限定されないが、モノリン酸エステル、縮合リン酸エステル等を使用することが好ましい。
【００９９】
モノリン酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリクレジルホスフィンオキサイド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル、レジルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、ホスファフェナンスレン、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート等が挙げられる。
【０１００】
縮合リン酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、トリアルキルポリホスフェート、レゾルシノールポリフェニルホスフェート、レゾルシノールポリ（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート(大八化学工業社製、商品名ＰＸ−２００)、ハイドロキノンポリ（２，６−キシリル）ホスフェートならびにこれらの縮合物等の縮合リン酸エステルを挙げることができる。
【０１０１】
市販の縮合リン酸エステルとしては、例えば、レゾルシノールポリフェニルホスフェート（商品名ＣＲ−７３３Ｓ）、ビスフェノールＡポリクレジルホスフェート（商品名ＣＲ−７４１）、芳香族縮合リン酸エステル（商品名ＣＲ７４７）、レゾルシノールポリフェニルホスフェート（ＡＤＥＫＡ社製、商品名アデカスタブＰＦＲ）、ビスフェノールＡポリクレジルホスフェート（商品名ＦＰ−６００、ＦＰ−７００）等を挙げることができる。
【０１０２】
上記の中でも、硬化前の組成物中の粘度の低下させる効果と初期の発熱量を低減させる効果が高いためモノリン酸エステルを使用することが好ましく、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェートを使用することがより好ましい。
【０１０３】
リン酸エステルは一種もしくは二種以上を使用することができる。
【０１０４】
リン酸エステルの添加量は、ウレタン樹脂１００質量部に対して２．５〜５０質量部の範囲であることが好ましい。リン酸エステルの添加量は３〜５０質量部の範囲であることがより好ましく、３〜３０質量部の範囲であることがさらに好ましく、７〜３０質量部の範囲であれば最も好ましい。
【０１０５】
リン酸エステルの範囲が２．５質量部以上の場合には難燃性ウレタン樹脂組成物からなる成形体が着火しにくくなる。リン酸エステルの範囲が５０質量部以下の場合には難燃性ウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
【０１０６】
臭素含有難燃剤としては、分子構造中に臭素を含有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、芳香族臭素化化合物等を挙げることができる。
【０１０７】
芳香族臭素化化合物の具体例としては、例えば、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモビフェニル、デカブロモビフェニル、ヘキサブロモシクロデカン、デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）、テトラブロモビスフェノールＡ等のモノマー系有機臭素化合物；
臭素化ビスフェノールＡを原料として製造されたポリカーボネートオリゴマー、ポリカーボネートオリゴマーとビスフェノールＡとの共重合物等の臭素化ポリカーボネート；
臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジエポキシ化合物、臭素化フェノール類とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるモノエポキシ化合物等の臭素化エポキシ化合物；
ポリ（臭素化ベンジルアクリレート）；
臭素化ポリフェニレンエーテル；
臭素化ビスフェノールＡ、塩化シアヌールおよび臭素化フェノールの縮合物；
臭素化（ポリスチレン）、ポリ（臭素化スチレン）、架橋臭素化ポリスチレン等の臭素化ポリスチレン；
架橋または非架橋臭素化ポリ（−メチルスチレン）等のハロゲン化された臭素化合物ポリマーが挙げられる。
【０１０８】
難燃性ウレタン樹脂組成物の自己消火性を高める観点から、芳香族環に臭素原子が置換した臭素化芳香環含有芳香族化合物が好ましく、臭素化ポリスチレン、ヘキサブロモベンゼン等がより好ましく、ヘキサブロモベンゼンがさらに好ましい。
【０１０９】
臭素含有難燃剤は一種もしくは二種以上を使用することができる。
【０１１０】
臭素含有難燃剤の添加量に特に限定されないが、ウレタン樹脂１００質量部に対して、１．５〜２０質量部の範囲であることが好ましい。臭素含有難燃剤の添加量は１．５〜１０質量部の範囲であることがより好ましく、３〜１０質量部の範囲であることがさらに好ましく、３〜８質量部の範囲であれば最も好ましい。
【０１１１】
臭素含有難燃剤の範囲が１．５質量部以上の場合は、難燃性ウレタン樹脂組成物の自己消火性が保持される。臭素含有難燃剤の範囲が２０質量部以下の場合には難燃性ウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
【０１１２】
金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドーソナイト、アルミン酸化カルシウム、２水和石こう、水酸化カルシウム等が挙げられる。
【０１１３】
金属水酸化物としては耐火性能が高いことから水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウムを使用することが好ましい。
【０１１４】
金属水酸化物は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【０１１５】
金属水酸化物の添加量に特に限定されないが、ウレタン樹脂１００質量部に対して、１．５〜２０質量部の範囲であることが好ましい。金属水酸化物の添加量は１．５〜１０質量部の範囲であることがより好ましく、３〜１０質量部の範囲であることがさらに好ましく、３〜８質量部の範囲であれば最も好ましい。
【０１１６】
金属水酸化物の範囲が１．５質量部以上の場合は、難燃性ウレタン樹脂組成物の自己消火性が保持される。金属水酸化物の範囲が２０質量部以下の場合には難燃性ウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
【０１１７】
針状フィラーとしては、例えば、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、マグネシウム含有ウィスカー、珪素含有ウィスカー、ウォラストナイト、セピオライト、ゾノライト、エレスタダイト、ベーマイト、棒状ヒドロキシアパタイト、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、スラグ繊維、石膏繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、硼素繊維、ステンレス繊維等が挙げられる。
【０１１８】
針状フィラーのアスペクト比（長さ／直径）の範囲は、５〜５０の範囲であることが好ましく、１０〜４０の範囲であればより好ましい。
【０１１９】
針状フィラーは、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【０１２０】
針状フィラーの添加量に特に限定されないが、ウレタン樹脂１００質量部に対して、３〜３０質量部の範囲であることが好ましく、３〜２０質量部の範囲であることがより好ましく、３〜１８質量部の範囲であることが更に好ましく、６〜１８質量部の範囲であることが最も好ましい。
【０１２１】
針状フィラーの範囲が３質量部以上の場合は、本発明使用する難燃剤を含む難燃性ウレタン樹脂組成物の成形体の燃焼後の形状が保持される。針状フィラーの範囲が３０質量部以下の場合には本発明使用する難燃剤を含む難燃性ウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
【０１２２】
ホウ素含有難燃剤としては、ホウ砂、酸化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸塩等が挙げられる。
【０１２３】
前記酸化ホウ素としては、例えば、三酸化二ホウ素、三酸化ホウ素、二酸化二ホウ素、三酸化四ホウ素、五酸化四ホウ素等が挙げられる。
【０１２４】
前記ホウ酸塩としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、周期表第４族、第１２族、第１３族の元素およびアンモニウムのホウ酸塩等が挙げられる。
【０１２５】
具体的には、ホウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸セシウム等のホウ酸アルカリ金属塩、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム等のホウ酸アルカリ土類金属塩、ホウ酸ジルコニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【０１２６】
本発明に使用するホウ素含有難燃剤は、ホウ酸塩であることが好ましく、ホウ酸亜鉛がより好ましい。
【０１２７】
前記ホウ素含有難燃剤は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【０１２８】
本発明に使用するホウ素含有難燃剤の添加量は、特に限定されないが、前記ウレタン樹脂１００質量部に対して、０．１〜６０質量部が好ましい。
【０１２９】
前記ホウ素含有難燃剤の範囲が０．１質量部以上の場合は、本発明に係る難燃性ウレタン樹脂組成物の自己消火性が保持される。ホウ素含有難燃剤の範囲が６０質量部以下の場合には本発明に係る難燃性ウレタン樹脂組成物の発泡が阻害されない。
【０１３０】
リン酸塩含有難燃剤、リン酸エステル、臭素含有難燃剤、金属水酸化物、針状フィラー、およびホウ素含有難燃剤からなる群より選ばれる少なくとも一つは、それぞれウレタン樹脂１００質量部に対して、１．５質量部〜５０質量部の範囲であることが好ましく、ホウ素含有難燃剤はウレタン樹脂１００質量部に対して、０．６重量部〜６０質量部の範囲であることが好ましい。一つの実施形態では、リン酸塩含有難燃剤、リン酸エステル、臭素含有難燃剤、金属水酸化物、針状フィラーおよびホウ素含有難燃剤の合計量は、９質量部〜２００質量部であり、より好ましい合計量は１０質量部〜５０質量部である。また、より好ましい上限は４０質量部、３０質量部、２５質量部、または２０質量部であり、より好ましい下限は１５質量部である。
【０１３１】
上述の赤リン以外の難燃剤としてはリン酸エステル、臭素含有難燃剤、針状フィラー、ホウ素含有難燃剤を使用することが好ましく、リン酸エステル、針状フィラー、ホウ素含有難燃剤を使用することがより好ましく、リン酸エステルと、針状フィラー及び／又はホウ素含有難燃剤とを併用することが更に好ましく、リン酸エステル、針状フィラー及びホウ素含有難燃剤を併用することが最も好ましい。
【０１３２】
難燃性ウレタン樹脂組成物は、無機充填剤を含むことができる。
【０１３３】
無機充填剤としては、特に限定されないが、例えば、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、フェライト類、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドーソナイト、ハイドロタルサイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム等のカリウム塩、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、イモゴライト、セリサイト、ガラスビーズ、シリカ系バルン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、カーボンブラック、グラファイト、炭素バルン、木炭粉末、各種金属粉、硫酸マグネシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化ケイ素、各種磁性粉、フライアッシュ、無機系リン化合物等が挙げられる。
【０１３４】
無機充填剤は、一種もしくは二種以上を使用することができる。
【０１３５】
さらに難燃性ウレタン樹脂組成物は、それぞれ本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、フェノール系、アミン系、イオウ系等の酸化防止剤、熱安定剤、金属害防止剤、帯電防止剤、安定剤、架橋剤、滑剤、軟化剤、顔料、粘着付与樹脂等の添加剤、ポリブテン、石油樹脂等の粘着付与剤を含むことができる。
【０１３６】
難燃性ウレタン樹脂組成物は反応して硬化するため、その粘度は時間の経過と共に変化する。そこで難燃性ウレタン樹脂組成物を使用する前は、難燃性ウレタン樹脂組成物を二以上に分割して、難燃性ウレタン樹脂組成物が反応して硬化することを防止しておく。そしてウレタン樹脂組成物を使用する際に、二以上に分割しておいた難燃性ウレタン樹脂組成物を一つにまとめることにより、難燃性ウレタン樹脂組成物が得られる。
【０１３７】
なお難燃性ウレタン樹脂組成物を二以上に分割するときは、二以上に分割された難燃性ウレタン樹脂組成物のそれぞれの成分単独は硬化が始まらず、難燃性ウレタン樹脂組成物のそれぞれの成分を混合した後に硬化反応が始まるようにそれぞれの成分を分割すればよい。
【０１３８】
難燃性ウレタン樹脂組成物は、難燃性ウレタン樹脂組成物の各成分を混合する、難燃性ウレタン樹脂組成物を有機溶剤に懸濁する、加温して溶融させたりして塗料状とする、溶剤に分散してスラリーを調製する等の方法により得ることができる。
【０１３９】
また、ウレタン樹脂の主剤と硬化剤とをそれぞれ別々に充填剤等と共に混練しておき、注入直前にミキサー等で混練して得ることもできる。さらに触媒を除く難燃性ウレタン樹脂組成物の成分と、触媒とを注入直前に同様に混練して得ることもできる。
【０１４０】
難燃性ウレタン樹脂組成物の注入又は充填方法は特に限定されず、例えば、通常ウレタンを発泡するときに用いられる低圧発泡機、高圧発泡機等の任意の装置を使用して撹拌し、ノズルなどを使用して直接注入又は充填してもよく、一度カップに取ったものを硬化する前に流し込んでもよい。装置で発泡しない場合も注入方法は特に限定されないが、例えば、メカニカル撹拌機を使用し、カップ内で撹拌したものを手動で流し込む方法が挙げられる。
【０１４１】
以上説明した方法により、難燃性ウレタン樹脂組成物を得ることができる。
【０１４２】
難燃性ウレタン樹脂組成物のそれぞれの成分を混合すると反応が始まり、時間の経過と共に粘度が上昇し、流動性を失う。難燃性ウレタン樹脂組成物を、型へ注入して硬化、成形させることにより、難燃性ウレタン樹脂組成物からなる耐火断熱層を得ることができる。
【０１４３】
難燃性ウレタン樹脂組成物及びそれから形成された難燃性ウレタン発泡体の比重に特に限定されないが、０．０２〜０．２の範囲であることが好ましく、０．０２〜０．１の範囲であることがより好ましく、０．０３〜０．０８の範囲が更に好ましく、０．０３〜０．０６の範囲が最も好ましい。
【０１４４】
難燃性ウレタン樹脂組成物を硬化して得られる耐火断熱層は、ポリウレタンフォームからなり、内部に気泡を有する。気泡はポリウレタンフォーム内で独立した気泡であることが好ましい。
【０１４５】
また難燃性ウレタン樹脂組成物及びそれから形成された難燃性ウレタン発泡体の密度は特に限定されないが、１０〜１００ｋｇ／ｍ3であることが好ましい。かかる難燃性ウレタン樹脂組成物及び難燃性ウレタン発泡体は軽量で取り扱い易い。
【０１４６】
ここまで、本発明の実施形態を例にとって説明してきたが、本発明はこれに限られず、以下のような種々の変形が可能である。
【０１４７】
鋼管の断面形状は限定されず、円形鋼管２の断面形状は、円形以外に角形であってもよい。
【０１４８】
案内標識４以外に、道路標識は、案内標識、警戒標識、規制標識、指示標識、又は補助標識であってもよい。また、標識は道路標識に限らず、観察者に情報を与える任意の標識であってよい。
【０１４９】
上記実施形態は、鋼管１が道路標識に取り付けられる例としたが、鋼管１の用途は特に限定されず、鋼管１は信号機、電光掲示板等の、道路標識以外の表示物に取り付けられてもよいし、表示物を備えない屋内又は屋外の構造体に使用されてもよい。
【０１５０】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【実施例】
【０１５１】
１．難燃性ポリウレタン発泡体の製造
表１に示した配合により、実施例１及び比較例１に係る難燃性ウレタン樹脂組成物を準備した。なお表１に示した各成分の詳細は次の通りである。単位は明記のない限り質量部である。
【０１５２】
（Ａ）ポリオール化合物
Ａ−１：ｐ−フタル酸系ポリエステルポリオール（川崎化成工業社製、製品名：マキシモールＲＦＫ−５０５、水酸基価：２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数：２［一分子当たり］）
Ａ−２：フタル酸系ポリエステルポリオール（川崎化成工業社製、製品名：マキシモールＲＤＫ−１３３、水酸基価：３１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数：２［一分子当たり］）
【０１５３】
（Ｂ）触媒
Ｂ−１：オクチル酸カリウム（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、製品名：Ｋ−ｚｅｒｏ Ｇ）
Ｂ−２：３量化触媒（東ソー社製、製品名：ＴＯＹＯＣＡＴ−ＴＲ２０）
Ｂ−３：ペンタメチルジエチレントリアミン（東ソー社製、製品名：ＴＯＹＯＣＡＴ−ＤＴ）
【０１５４】
（Ｃ）整泡剤
ポリアルキレングリコール系整泡剤（東レ・ダウコーニング社製、製品名：ＳＨ−１９３、表１の整泡剤）
【０１５５】
（Ｄ）発泡剤
Ｄ−１：水
Ｄ−２：ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、日本ソルベイ社製）
ＨＦＣ−２４５ｆａ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、セントラル硝子社製）
混合比率 ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ：ＨＦＣ−２４５ｆａ ＝ ７：３（表１に「ＨＦＣ」と記載）
【０１５６】
（Ｅ）ポリイソシアネート化合物
ＭＤＩ（東ソー株式会社製、製品名：ミリオネートＭＲ−２００、イソシアネート含有率 ３０．５〜３２．０％）
【０１５７】
（Ｆ）難燃剤
Ｆ−１：赤リン（燐化学工業社製、製品名：ノーバエクセル１４０）
Ｆ−２：トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート（大八化学工業社製、製品名：ＴＭＣＰＰ、以下「ＴＭＣＰＰ」という。）
Ｆ−３：ウォラストナイト（ＳｉＯ2・ＣａＯ；針状フィラー）（キンセイマテック社製、製品名:ＳＨ−１２５０）
【０１５８】
表１のポリオール化合物、触媒、整泡剤、発泡剤、および難燃剤を全量が１０ｋｇになるように計量し、１０分間撹拌し、ポリオールプレミックスを作成した。上記で作成したポリオールプレミックスとポリイソシアネート化合物を低圧発泡機（東邦機械工業社製、A310型低圧発泡機）の別々のタンクに投入した。
【０１５９】
難燃性ウレタン樹脂組成物の構成成分を入れた低圧発泡機をノズルと接続し、ノズルを介して難燃性ウレタン樹脂組成物を中空の鋼管内に下記の条件で注入した。
ポリオールプレミックス液温：２５℃
イソシアネート液温：２５℃
ミキシング方法：低圧ウレタン発泡機を使用し、ポリオールプレミックスとイソシアネートとを流量１０ｋｇ／ｍｉｎ、回転数：３０００ｒｐｍ／ｍｉｎ所定の部数を表１の量を吐出して目的の比重になるように混合した。
【０１６０】
２．難燃性ポリウレタン発泡体の評価
[燃焼性１の測定] 
鋼管の中に実施例１及び比較例１の難燃性ポリウレタン組成物を注入し、７０℃オーブン内で発泡及び硬化させた。
発泡体硬化後の鋼管を市販の鋼管切断装置を使用してカットし（切断温度１，３００℃）、その時の燃焼性を確認した。
内部の発泡体が燃焼しなかった場合を○、燃焼した場合を×とした。
【０１６１】
[燃焼性２の測定] 
型温度を７０℃に維持したアルミニウム製の金型内でシート状に成形し、３００ｍｍ×３００ｍｍ角、５０ｍｍの厚さにカットした実施例１及び比較例１の難燃性ポリウレタン発泡体のフォームを垂直に設置し、表面に着火したガスバーナーを３０秒間当て続けた。
３０秒の着炎後、燃焼しなかった場合を○、燃焼した場合を×とした。
その結果、実施例１の発泡体では燃焼性１，２ともに良好であったが、比較例１の発泡体では燃焼性１，２ともに劣っていた。
【０１６２】
【表１】
2019131956.tif 000003
【符号の説明】
【０１６３】
２・・・鋼管としての円形鋼管、５…難燃性ポリウレタン発泡体。
【図１】
2019131956.tif 000004