(57)【要約】      （修正有）【課題】高い酸素吸収性能を有する酸素吸収性樹脂組成物及び容器を提供する。【解決手段】鉄粉及びハロゲン化金属を含む酸素吸収剤と、樹脂とを含む酸素吸収性樹脂組成物であって、アルミニウムの含有量が５０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物、及び前記酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層を有することを特徴とする容器。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄粉及びハロゲン化金属を含む酸素吸収剤と、樹脂とを含む酸素吸収性樹脂組成物であって、
アルミニウムの含有量が５０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物。
【請求項２】
前記酸素吸収剤の含有量が３０質量％以下である請求項１に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
【請求項３】
前記酸素吸収性樹脂組成物がハイドロタルサイトを含まない請求項１又は２に記載の酸素吸収性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層を有することを特徴とする容器。
【請求項５】
前記酸素吸収層よりも外側に、さらにエチレン−ビニルアルコール共重合体を含む酸素バリア層を有する請求項４に記載の容器。
【請求項６】
前記容器全体の質量に対する、前記酸素バリア層の質量の割合が１０質量％以下である請求項５に記載の容器。
【請求項７】
前記容器全体の質量に対する、前記酸素吸収層の質量の割合が２０質量％以下である請求項４から６のいずれか一項に記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素吸収性樹脂組成物及び容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
包装容器としては、金属缶、ガラスビン、各種プラスチック容器等が使用されているが、軽量性、耐衝撃性、コスト等の観点から、特にプラスチック容器が各種の用途に使用されている。しかしながら、金属缶やガラスビンでは容器壁を通じた酸素透過がほぼないのに対し、プラスチック容器の場合には容器壁を通じた酸素透過がわずかに生じるため、内容物の保存性の点で課題を有する。そのため、酸素を吸収可能な酸素吸収剤と、樹脂とを含む酸素吸収層を備えるプラスチック容器が使用されている。
【０００３】
前記酸素吸収剤としては、一般に鉄系酸素吸収剤が用いられている（例えば特許文献１及び２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−９０８４８号公報
【特許文献２】特開２００７−２８４６３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１及び２に記載の鉄系酸素吸収剤は高い酸素吸収性能を有するが、樹脂と混合して使用した場合にその酸素吸収性能が低下する場合があり、更なる改良が望まれる。
【０００６】
本発明は、高い酸素吸収性能を有する酸素吸収性樹脂組成物及び容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物は、鉄粉及びハロゲン化金属を含む酸素吸収剤と、樹脂とを含む酸素吸収性樹脂組成物であって、アルミニウムの含有量が５０質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【０００８】
本発明に係る容器は、前記酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い酸素吸収性能を有する酸素吸収性樹脂組成物及び容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の実施形態に係る容器の一例を示す断面図である。
【図２】実施例１〜３、比較例１〜４におけるアルミニウム含有量に対する酸素吸収量を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［酸素吸収性樹脂組成物］
本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物は、鉄粉及びハロゲン化金属を含む酸素吸収剤と、樹脂とを含む。ここで、該酸素吸収性樹脂組成物は、アルミニウムの含有量が５０質量ｐｐｍ以下である。
【００１２】
樹脂、特にオレフィン系樹脂では、その製造工程にて通常触媒としてアルミニウムを含む触媒が用いられる。反応後に該触媒は中和剤等を用いて除去されるが、得られる樹脂中には触媒残渣としてアルミニウムが一定量以上含まれる。
【００１３】
本発明者等は、鉄粉およびハロゲン化金属を含む酸素吸収剤と、樹脂とを含む酸素吸収性樹脂組成物において、樹脂中にアルミニウムが所定量を超えて含まれる場合、該アルミニウムが鉄の酸素との反応を阻害し、鉄の酸素吸収性能を低下させることを見出した。具体的には、アルミニウムは鉄よりもイオン化傾向が高いため、鉄よりもアルミニウムが優先して酸素及び水と反応し、アルミニウムの酸化皮膜が形成する。アルミニウムの酸化皮膜が鉄粉上に形成されると、鉄と酸素との反応が阻害されるため、鉄の酸素吸収性能が低下すると推測される。そこで、本発明者等は、鉄粉およびハロゲン化金属を含む酸素吸収剤と、樹脂とを含む酸素吸収性樹脂組成物において、該組成物中のアルミニウムの含有量を５０質量ｐｐｍ以下とすることで、アルミニウムの酸化皮膜形成を抑制し、酸素吸収性能を向上させることができることを見出した。
【００１４】
特に、本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物では、鉄が高い酸素吸収性能を発揮することができるため、組成物中の酸素吸収剤の含有量を低減することができ、製造コストを低減することができる。また、樹脂の製造における触媒の除去工程において用いられる中和剤としては、一般にハイドロタルサイトが用いられるが、ハイドロタルサイトにはアルミニウムが含まれるため、該組成物はハイドロタルサイトを含まないことが好ましい。なお、ハイドロタルサイト以外の中和剤としては、例えば金属石鹸系中和剤が使用される。以下、本発明の詳細について説明する。
【００１５】
（酸素吸収剤）
本発明において酸素吸収剤は、鉄粉及びハロゲン化金属を含む。該鉄粉としては、還元鉄粉、アトマイズ鉄粉、電解鉄粉、カルボニル鉄粉等、公知の鉄粉を使用することができる。これらの中でも、多孔質であり比較的比表面積の大きい還元鉄粉、特にロータリー還元鉄粉を好適に用いることができる。ロータリー還元鉄粉は、純度が高く、比表面積が大きいことから、酸素吸収性能に優れている。これらの鉄粉は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。酸素吸収剤中の鉄粉の含有量は、３〜４０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがより好ましい。
【００１６】
前記ハロゲン化金属としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、亜鉛、鉄等のハロゲン化物が挙げられる。具体的には、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化バリウム等が挙げられる。これらの中でも塩化ナトリウムが好ましい。これらのハロゲン化金属は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００１７】
前記ハロゲン化金属は、酸素吸収剤の主剤である鉄粉１００質量部に対して０．１〜１０質量部配合することが好ましく、１〜５質量部配合することがより好ましい。ハロゲン化金属を鉄粉１００質量部に対して０．１質量部以上配合することにより、十分な酸素吸収性能を得ることができる。また、ハロゲン化金属を鉄粉１００質量部に対して１０質量部以下配合することにより、鉄粉含有量の低下による酸素吸収性能の低下を抑制することができ、またハロゲン化金属の染み出しによる外観不良や内容物への付着を抑制することができる。
【００１８】
本発明に係る酸素吸収剤は、鉄粉及びハロゲン化金属以外に、さらにアルカリ性物質を含んでもよい。アルカリ性物質を含むことにより、鉄と水との反応により生成する水素の発生量を低減することができる。前記アルカリ性物質としては、例えば水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム等が挙げられる。これらの中でも、水酸化カルシウム、水酸化カルシウムの脱水物である酸化カルシウムが好ましい。これらのアルカリ性物質は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００１９】
酸素吸収剤がアルカリ性物質を含む場合、前記アルカリ性物質は、鉄粉１００質量部に対して０．５〜２質量部配合することが好ましく、１〜２質量部配合することがより好ましい。アルカリ性物質を鉄粉１００質量部に対して０．５質量部以上配合することにより、水素の発生量を十分に低減することができる。また、アルカリ性物質を鉄粉１００質量部に対して２質量部以下配合することにより、十分な酸素吸収性能を得ることができる。
【００２０】
酸素吸収剤は、例えば以下の方法により調製することができる。まず、鉄粉を粗粉砕した後、ハロゲン化金属及び必要に応じてアルカリ性物質を加えて混合しながら微粉砕する。混合粉砕の方法としては、振動ミル、ボールミル、チューブミル、スーパーミキサー等公知の手段を採用することができる。また粉砕と混合を同時に行うことなく、適当な粒度に調製された鉄粉の表面にハロゲン化金属及び必要に応じてアルカリ性物質を含有する溶液を噴霧して被覆する方法を採用してもよい。
【００２１】
次いで、微粉砕物から粗大粒子を除去するように分級した後、熱処理を行う。分級操作は、篩分け、風力分級等により行うことができる。熱処理は、酸素（空気）存在下での熱処理と共に、不活性ガス雰囲気下、好適には窒素雰囲気下での熱処理を組み合わせで行うことが好ましい。具体的には、酸素の存在下で熱処理を行い、該熱処理工程の前及び／又は後に窒素雰囲気下で熱処理を行うことが好ましい。酸素雰囲気下での熱処理温度は４００〜６００℃が好ましく、５００〜５５０℃がより好ましい。熱処理時間は２〜１２時間が好ましく、４〜１０時間がより好ましい。窒素雰囲気下での熱処理温度は４００〜６００℃が好ましく、５００〜５５０℃がより好ましい。熱処理時間は０〜６時間が好ましく、０〜２時間がより好ましい。熱処理後に必要に応じて粗大粒子を除去するように分級し、酸素吸収剤を得ることができる。
【００２２】
（樹脂）
本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物に含まれる樹脂としては特に限定されないが、熱可塑性樹脂を用いることができる。具体的には、低−、中−又は高−密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、ポリメチルペンテン−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、エチレン−ビニルアルコール共重合体或いはこれらのブレンド物等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド、ポリカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、オレフィン系樹脂が好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。これらの樹脂は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２３】
（酸素吸収性樹脂組成物の製造方法）
本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物は、前記酸素吸収剤を前記樹脂に配合して混合することにより得ることができる。混合は、メルトブレンドでもドライブレンドでもよい。少量の酸素吸収剤を配合する場合には、酸素吸収剤を高濃度で含有するマスターバッチを調製し、該マスターバッチを樹脂に混合することが好ましい。
【００２４】
（アルミニウムの含有量）
本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物において、アルミニウムの含有量は５０質量ｐｐｍ以下である。アルミニウムの含有量が５０質量ｐｐｍを超えると、酸素吸収性能が低下する。アルミニウムの含有量は４５質量ｐｐｍ以下が好ましく、４０質量ｐｐｍ以下がより好ましく、３０質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、２０質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。なお、アルミニウムの含有量の範囲の下限は特に限定されず、アルミニウムの含有量がより少ない方が鉄と酸素との反応がより阻害されないため好ましい。なお、アルミニウムの含有量はＩＣＰ分析装置（商品名：７２０−ＥＳ、Ｖａｒｉａｎ製）により測定される値である。
【００２５】
前述したように、樹脂製造時に触媒としてアルミニウムを含む触媒が用いられ、また中和剤としてアルミニウムを含むハイドロタルサイトが用いられる場合がある。したがって、触媒残渣の少ない樹脂を用いる、ハイドロタルサイトを含まない樹脂を用いる等により、酸素吸収性樹脂組成物のアルミニウムの含有量を５０質量ｐｐｍ以下に調節することができる。
【００２６】
（酸素吸収剤の含有量）
本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物において、前記酸素吸収剤の含有量は３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上２７質量％以下であることがさらに好ましい。本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物では、鉄が高い酸素吸収性能を発揮できるため、組成物中の酸素吸収剤の含有量を３０質量％以下にすることができ、製造コストを低減することができる。また、成形性や容器としての特性を向上させることができる。
【００２７】
［容器］
本発明に係る容器は、本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層を有する。本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物は高い酸素吸収性能を有するため、該組成物からなる酸素吸収層を有する本発明に係る容器は、高い酸素吸収性能を示し、高い内容物保存性を示す。特に、該酸素吸収層は高い酸素吸収性能を有するため、本発明に係る容器では酸素バリア層、酸素吸収層の厚さを低減することができ、製造コストを低減することができる。
【００２８】
本発明に係る容器は、本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層を有していればその構成は特に限定されないが、該酸素吸収層を含む多層構造を有することが好ましく、該酸素吸収層を中間層として含む多層構造を有することがより好ましい。本発明に係る容器の容器壁の構成の一例を図１に示す。図１に示される容器は、外側から順に、外層１／接着層２ａ／酸素バリア層３／接着層２ｂ／酸素吸収層４／内層５の層構成を有する。酸素吸収層４よりも外側に酸素バリア層３が設けられているため、外部からの酸素透過を酸素バリア層３により遮断しつつ、遮断しきれなかった酸素も酸素吸収層４により吸収することができる。一方、容器内の残存酸素は酸素吸収層４により吸収することができる。また、外層１及び内層５は二酸化チタンを含有することが好ましい。これにより、酸素吸収層４に含まれる鉄粉による着色を隠すことができる。
【００２９】
（酸素吸収層）
酸素吸収層は、本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物からなる。容器全体の質量（１００質量％）に対する、酸素吸収層の質量の割合（厚みに関する質量比率）は２０質量％以下が好ましく、１質量％以上１５質量％以下がより好ましく、５質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい。酸素吸収層を構成する本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物では、鉄が高い酸素吸収性能を発揮できるため、該割合を２０質量％以下にすることができ、製造コストを低減することができる。また、容器の軽量化を図ることができる。酸素吸収層の厚さは、５μｍ以上３００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上２００μｍ以下がより好ましい。
【００３０】
（酸素バリア層）
酸素バリア層の材料としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロンＭＸＤ６、ポリグリコール酸等のガスバリア性樹脂を用いることができる。これらの中でも、酸素の遮断性が高い観点から、エチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましい。これらの材料は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。また、前記材料とポリオレフィン系樹脂との混合物を用いることもできる。アルミニウム、スチール等の金属箔、無機薄膜蒸着フィルム、ポリビニルアルコールやポリアクリル酸等のガスバリア性材料を基材フィルムに塗布したガスバリア性コーティングフィルムを酸素バリア層として用いてもよい。
【００３１】
酸素バリア層は、容器外部から透過してくる酸素が酸素吸収層に到達する前に、該酸素を有効に遮断する観点から、酸素吸収層よりも外側に設けられることが好ましい。酸素バリア層がエチレン−ビニルアルコール共重合体を含む場合、容器全体の質量（１００質量％）に対する、酸素バリア層の質量の割合（厚みに関する質量比率）は１０質量％以下が好ましく、１質量％以上９質量％以下がより好ましく、２質量％以上８質量％以下がさらに好ましい。酸素吸収層を構成する本発明に係る酸素吸収性樹脂組成物では、鉄が高い酸素吸収性能を発揮できるため、該割合を１０質量％以下にすることができ、製造コストを低減することができる。また、容器の軽量化を図ることができる。酸素バリア層の厚さは５μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、５μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましい。
【００３２】
（内層、外層）
内層及び外層の材料としては、特に限定されないが、例えば低−、中−又は高−密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、ポリメチルペンテン−１、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）或いはこれらのブレンド物等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド、ポリカーボネート等が挙げられる。これらの材料は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。また、内層の材料と外層の材料とは同一であってもよく、異なっていてもよい。内層及び外層の厚さは特に限定されないが、例えば３０〜１０００μｍであることができる。
【００３３】
（接着層）
接着層の材料としては、特に限定されないが、例えばエチレン−アクリル酸共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、アクリル酸グラフトポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、共重合ポリエステル、共重合ポリアミド等が挙げられる。これらの材料は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。接着層の厚さは特に限定されないが、例えば１〜２０μｍであることができる。
【００３４】
（容器の製造方法）
本発明に係る容器の製造方法は特に限定されない。例えば、各層に対応する材料を押出機で溶融混練した後、Ｔ−ダイ、サーキュラーダイ等の多層多重ダイスを通して所定の形状に押出す多層同時押出であってもよい。また、各層に対応する射出機で各材料を溶融混練した後、射出金型中に共射出又は逐次射出して、多層容器又は容器用のプリフォームを製造してもよい。更に、ドライラミネーション、サンドイッチラミネーション、押出コート等の積層方式も採用し得る。
【００３５】
成形物は、フィルム、シート、ボトル又はチューブ形成用パリソン、或いはパイプ、ボトル又はチューブ成形用プリフォーム等であることができる。パリソン、パイプ又はプリフォームからのボトルの形成は、押出物を一対の割型でピンチオフし、その内部に流体を吹き込むことにより容易に行われる。また、パイプ又はプリフォームを冷却した後、延伸温度に加熱し、軸方向に延伸するとともに、流体圧によって周方向にブロー延伸することにより、延伸ブローボトルが得られる。また、フィルム又はシートに対して、真空成形、圧空成形、張出成形、プラグアシスト成形等を実施することにより、カップ状、トレイ状等の容器が得られる。更に、多層フィルムの場合には、これを袋状に重ね合わせ又は折畳み、周囲をヒートシールして袋状容器にすることもできる。
【００３６】
（用途）
本発明に係る容器は酸素吸収性能に優れるため、例えば米飯、コーヒー、スープ等の容器として好適に用いることができる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。各実施例で得られた酸素吸収性樹脂組成物ペレット及び容器の酸素吸収性能は、以下の方法により評価した。
【００３８】
［酸素吸収性樹脂組成物ペレットの酸素吸収性能の評価］
スチール箔を積層した内容積８５ｍｌのガス不透過性のプラスチックカップ容器内部に、酸素吸収性樹脂組成物ペレット３ｇ及び蒸留水１ｍｌを、両者が接触しないように設置した。その後、ガス不透過性の金属箔積層フィルムを用いて、該容器を空気中でヒートシールし、密封した。該容器を５０℃にて１日保管後、該容器内部の酸素濃度をガスクロマトグラフ（商品名：ＣＰ４９００、Ａｇｉｌｅｎｔ製）を用いて測定した。得られた測定結果から、酸素吸収性樹脂組成物ペレットの質量当たりの酸素吸収量を算出した。結果を表１に示す。なお、表１では酸素吸収量を、実施例１の酸素吸収性樹脂組成物ペレット（アルミニウム含有量：７質量ｐｐｍ）の酸素吸収量を１００．０％としたときの相対比率（単位：％）として示した。
【００３９】
［容器の内容物保存性の評価］
容器内部に米飯を入れ、ガス不透過性の金属箔積層フィルムを用いて、該容器を１％の酸素濃度雰囲気下でヒートシールし、密封した。この時、容器の有効面積は２２０ｃｍ３、容器内部のヘッドスペースは５０ｍｌであった。該容器を２３℃−５０％ＲＨ下で３００日間保管後、該容器内部の酸素濃度をガスクロマトグラフ（商品名：ＣＰ４９００、Ａｇｉｌｅｎｔ製）を用いて測定した。保管後の容器内の酸素濃度から内容物保存性を以下の基準で評価した。結果を表２に示す。
○：保管後の容器内の酸素濃度が１％未満である。
△：保管後の容器内の酸素濃度が１％以上１．１５％未満である。
×：保管後の容器内の酸素濃度が１．１５％以上である。
【００４０】
［実施例１］
（酸素吸収剤の調製）
ロータリー還元鉄粉（金属鉄量９０質量％、平均粒径４５μｍ）１００質量部、塩化ナトリウム２質量部及び水酸化カルシウム１質量部を混合し、振動ボールミルを用いて１０時間粉砕処理を行った。その後、１８０ｍｅｓｈのふるいにて分級して９０μｍ以上の粗大粒子を除去し、混合微粉砕物を得た。得られた混合微粉砕物５０ｋｇを内容積２３０Ｌのバッチ式回転炉内に充填し、回転数６ｒｐｍ、窒素ガス流量１０Ｌ／分、５５０℃の条件で８時間熱処理を行った（昇温２時間、冷却８時間）。なお、熱処理の際、窒素ガスの代わりに空気を１０Ｌ／分の流量で６時間流入させることにより、表面酸化を促進させた。その後、１８０ｍｅｓｈのふるいにて分級して９０μｍ以上の粗大粒子を除去し、酸素吸収剤を得た。
【００４１】
（酸素吸収性樹脂組成物ペレットの作製）
前記酸素吸収剤２９質量部と、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）（密度：０．９１ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス（ＭＩ）：０．６ｇ／１０ｍｉｎ、２３０℃）７１質量部とを二軸押出機（商品名：ＴＥＭ−３５Ｂ、東芝機械製）により溶融混練し、成形して酸素吸収性樹脂組成物ペレットを作製した。該酸素吸収性樹脂組成物ペレットのアルミニウム含有量は７質量ｐｐｍであった。なお、該アルミニウム含有量はＩＣＰ分析装置（商品名：７２０−ＥＳ、Ｖａｒｉａｎ製）により測定した。得られた酸素吸収性樹脂組成物ペレットについて、前記方法により酸素吸収性能を評価した。結果を表１及び図２に示す。
【００４２】
［実施例２、３、比較例１〜４］
酸素吸収性樹脂組成物ペレットの作製において、用いるランダムＰＰを変更することで酸素吸収性樹脂組成物ペレットのアルミニウム含有量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様に酸素吸収性樹脂組成物ペレットを作製し、評価した。結果を表１及び図２に示す。
【００４３】
【表１】
2019131632.tif 000002
［実施例４］
実施例１における酸素吸収性樹脂組成物ペレットの作製において、用いるランダムＰＰを変更することで、実質的にアルミニウムを含まない酸素吸収性樹脂組成物ペレット（アルミニウム含有量：１０質量ｐｐｍ未満）を作製した。また、酸素バリア層の材料としてエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ、エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．６モル％）、内層及び外層の材料として８質量％のチタン白顔料を含有する白色ブロックポリプロピレン（白色ブロックＰＰ）、接着層の材料として無水マレイン酸変性ポリプロピレン（無水マレイン酸変性ＰＰ）（ＭＩ：１．０ｇ／１０ｍｉｎ、２３０℃）を準備した。
【００４４】
これらの材料を用いて、単軸押出機、フィードブロック、Ｔ−ダイ、冷却ロール及びシート引き取り装置からなる成形装置により、厚み５００μｍの４種６層シート（外層（４０質量％）／接着層（２質量％）／酸素バリア層（７質量％）／接着層（２質量％）／酸素吸収層（７質量％）／内層（４２質量％））を作製した。得られたシートを真空圧空成形機で、多数個取り金型を用いて深絞り成形を行い、口外径１４０×１０５ｍｍ、高さ４０ｍｍ、内容量３３０ｍｌの多層深絞り容器を成形した。得られた容器について、前記方法により内容物保存性を評価した。結果を表２に示す。
【００４５】
［実施例５］
層構成を、外層（４０質量％）／接着層（２質量％）／酸素バリア層（６質量％）／接着層（２質量％）／酸素吸収層（７質量％）／内層（４３質量％）に変更した以外は、実施例４と同様の方法により容器を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【００４６】
［実施例６］
酸素吸収性樹脂組成物ペレットの作製において、前記酸素吸収剤２６質量部と、前記ランダムＰＰ  ７４質量部とを用いた以外は、実施例４と同様の方法により容器を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【００４７】
［比較例５］
酸素吸収性樹脂組成物ペレットの作製において、用いるランダムＰＰを変更することで、アルミニウムを１４０質量ｐｐｍ以上含む酸素吸収性樹脂組成物ペレットを作製した。該酸素吸収性樹脂組成物ペレットを用いた以外は、実施例４と同様の方法により容器を作製し、評価した。結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
2019131632.tif 000003
【符号の説明】
【００４９】
１          外層
２ａ、２ｂ  接着層
３          酸素バリア層
４          酸素吸収層
５          内層
【図１】
2019131632.tif 000004
【図２】
2019131632.tif 000005