(57)【要約】【課題】曲面、さらにエッジ部を有する成形体表面に対して、印刷をより確実に行うことができ、かつ被転写体との密着に寄与する接着樹脂が含有された定着剤を熟練者が噴霧する工程を必要としない水圧転写フィルムを提供する。【解決手段】水溶性樹脂層と、厚さが１４μｍ以下の水不溶性樹脂層が積層してなるフィルムの水不溶性樹脂層側の表面を印刷面とし、下記の（１）及び（２）を満たす水圧転写用フィルム。（１）水不溶性樹脂層を構成する樹脂のガラス転移温度が３０℃以下であること（２）水不溶性樹脂層を、歪０．０５％、周波数１０Ｈｚ、１０℃／ｍｉｎの昇温引張で測定した貯蔵弾性率が、３０℃において１００ＭＰａ以下であること【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性樹脂層と、厚さが１４μｍ以下の水不溶性樹脂層が積層してなるフィルムの水不溶性樹脂層側の表面を印刷面とし、下記の（１）及び（２）を満たす水圧転写用フィルム。
（１）水不溶性樹脂層を構成する樹脂のガラス転移温度が３０℃以下であること
（２）水不溶性樹脂層を、歪０．０５％、周波数１０Ｈｚ、１０℃／ｍｉｎの昇温引張で測定した貯蔵弾性率が、３０℃において１００ＭＰａ以下であること
【請求項２】
水溶性樹脂層に基材層を積層してなる請求項１に記載の水圧転写用フィルム。
【請求項３】
水不溶性樹脂層がシリカを含有する請求項１又は２に記載の水圧転写用フィルム。
【請求項４】
水溶性樹脂層と、厚さが１４μｍ以下の水不溶性樹脂層が積層してなるフィルムの水不溶性樹脂層側の表面を印刷面とし、下記の（２）を満たす水圧転写用フィルムを用いて、下記（１）を満たす条件で水圧転写印刷を行う方法。
（１）水不溶性樹脂層を構成する樹脂のガラス転移温度が浸漬する水の温度以下であること
（２）水不溶性樹脂層を、歪０．０５％、周波数１０Ｈｚ、１０℃／ｍｉｎの昇温引張で測定した貯蔵弾性率が、転写時の水温において１００ＭＰａ以下であること
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は対象物表面に水圧転写によって印刷柄を転写するための材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１及び２には、ポリビニルアルコール系重合体フィルムと、その一面にポリウレタン樹脂や硝酸セルロースからなる層を形成してなる、インクジェット法により印刷層を形成できる水圧転写用フィルムが記載されている。そしてこの水圧転写用フィルムによれば、凹凸がある立体面や曲面を有する成形体の表面に印刷層を形成させることができるとされている。但し、水圧転写の実施例としては平板表面への転写をするに留まっている。
特許文献３には、けん化度と重合度が特定の関係にある水溶性ポリビニルアルコールを含有する等の層（Ｘ層）と、水溶性ポリビニルアルコール等を含有する層（Ｙ層）を有する水圧転写用多層ベースフィルムであり、Ｙ層表面に各種印刷方法により印刷することが記載されている。加えて、実施例として、口径７ｃｍ、長さ２３ｃｍの円筒紙管にＰＥＴフィルムを巻き付けたものを転写体とし、この転写体の底面を下にして、中心部に沈めて転写した結果として、印刷適性及びまとわりつき性に優れることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２３５１９号公報
【特許文献２】特開２００３−９４８９５号公報
【特許文献３】国際公開第２０１０／０８２５２２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
水圧転写法により被転写体に絵柄等の被膜を転写する方法は、例えば被転写体が凹凸や曲面等の複雑な三次元形状をした場合であっても、適切に転写できる点において優れている。
特許文献１及び２には、ポリビニルアルコール系重合体フィルムと、その一面にポリウレタン樹脂や硝酸セルロースからなる層を形成してなるインクジェット法による印刷層を形成できる水圧転写用フィルムの、ポリウレタン樹脂や硝酸セルロースからなる層表面にインクジェット印刷し、その後水圧転写することは記載されているが、実施例に記載のように、実際には平面に対して転写できることを実現できているに過ぎない。このような平板表面であれば、水圧転写による手段を採用する必要はない可能性があるが、曲面、特に曲率が小さい曲面や、エッジを有する成形体のエッジを含む表面に対して、優れた印刷面を形成することまでを達成できていない。
特許文献３に記載の発明のように、水圧転写法により被転写体に模様等の被膜を転写する際には、基材層上に形成されたポリビニルアルコール等の水溶性樹脂層の表面に転写される絵柄等を印刷等によって形成しておくと、その絵柄が被転写体の三次元形状に追従し接着することができる。しかしながら、このとき、実際には印刷インクに被転写体との密着に寄与する接着樹脂を含有させたり、絵柄を形成した側の面に予め接着樹脂が含有された定着剤を噴霧したりする工程が必須である。
その結果、印刷インクに接着樹脂を含有させる場合には、インク成分との相性により成分が限定され、さらには成分が限定されることにより印刷方法についても限定される。
さらに定着剤の噴霧工程は、水溶性樹脂層及び印刷層表面に対し特に均一に噴霧することが求められる。しかしながら、この噴霧工程を手作業にて行っているために、印刷層の上にも均一に噴霧するには熟練者でなければ困難であって、その定着剤の噴霧が均一でない場合には、被転写体表面に対して意図した転写を行えないときがある。
また定着剤のなかでも、印刷するインクの物性やビヒクルの樹脂等による特性に応じて、接着樹脂を詳細に選択しないと確実な水圧転写を行うことが困難であり、自動化工程を採用することができなかった。
そのため、曲面、さらにエッジ部を有する成形体表面に対して、印刷をより確実に行うことができ、かつ定着剤を熟練者が噴霧する工程を必要としない水圧転写用フィルムが必要であった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の手段で解決することができることを見出し、本発明をなすに到った。
１．水溶性樹脂層と、厚さが１４μｍ以下の水不溶性樹脂層が積層してなるフィルムの、水不溶性樹脂層側の表面を印刷面とし、下記の（１）及び（２）を満たす水圧転写用フィルム。
（１）水不溶性樹脂層を構成する樹脂のガラス転移温度が３０℃以下であること
（２）水不溶性樹脂層を、歪０．０５％、周波数１０Ｈｚ、１０℃／ｍｉｎの昇温引張で測定した貯蔵弾性率が、３０℃において１００ＭＰａ以下であること
２．水溶性樹脂層に基材層を積層してなる１に記載の水圧転写用フィルム。
３．水不溶性樹脂層がシリカを含有する１又は２に記載の水圧転写用フィルム。
４．水溶性樹脂層と、厚さが１４μｍ以下の水不溶性樹脂層が積層してなるフィルムの水不溶性樹脂層側の表面を印刷面とし、下記の（２）を満たす水圧転写用フィルムを用いて、下記（１）を満たす条件で水圧転写印刷を行う方法。
（１）水不溶性樹脂層を構成する樹脂のガラス転移温度が浸漬する水の温度以下であること
（２）水不溶性樹脂層を、歪０．０５％、周波数１０Ｈｚ、１０℃／ｍｉｎの昇温引張で測定した貯蔵弾性率が、転写時の水温において１００ＭＰａ以下であること
【発明の効果】
【０００６】
本発明の水圧転写用フィルムによれば、インクジェット用インクにより印刷をした絵柄であっても、水不溶性樹脂層による被転写体の三次元形状に対する優れた追従性および接着性により確実に水圧転写を行うことができる。
さらに、本発明の水圧転写用フィルムを使用すると、均一な水不溶性樹脂層が活性剤を吸収するため、仮に活性剤の噴霧にムラが生じても、水不溶性樹脂層に吸収される際に、ムラが解消して吸収量の均一化が可能である。そのため、水圧転写工程を自動化又は簡便化することができるので、生産性の向上が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】水圧転写用フィルム
【図２】基材層を有する水圧転写用フィルム
【図３】水不溶性樹脂層にシリカを含有する水圧転写用フィルム
【図４】水不溶性樹脂層が多層の水圧転写用フィルム
【図５】実施例に用いた被転写体サンプル１
【図６】実施例に用いた被転写体サンプル２
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を実施するための好ましい形態の詳細を説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
本発明の水圧転写用フィルム１は、水溶性樹脂層２と水不溶性樹脂層３を順に積層してなる構造を基本とし、さらにインクジェット印刷等により形成される絵柄層４を積層させることができるものである。
以下に本発明の水圧転写用フィルムと、それを用いた水圧転写方法について述べる。
【０００９】
＜水圧転写用フィルム＞
（水溶性樹脂層）
水溶性樹脂層を形成する樹脂としては、その表面に形成する水不溶性樹脂層に対して十分に密着性を備えることが必要であり、水により溶解する際に、速やかに溶解することが望まれる。
本発明において使用される水溶性樹脂層形成用の水溶性樹脂としては、公知の水溶性樹脂でも良いが、特に好ましくはポリビニルアルコール、水性アクリル樹脂、水性ポリエステル樹脂、ポリオキシエチレン及びポリスチレンスルホン酸から選ばれた１種以上である。なお、多糖類を含有させる必要はない。
【００１０】
水溶性樹脂層２をポリビニルアルコール樹脂含有層とする場合には、そのポリビニルアルコールは変性及び／又は未変性のいずれでもよい。変性の場合は、主鎖中に本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば１０モル％以下、好ましくは７モル％以下の範囲において、他の単量体を共重合させることができる。かかる単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノまたはジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテル等のポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン、ジアクリルアセトンアミド、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。これらの他の単量体は、単独でも複数を組み合わせて用いてもよい。
ポリビニルアルコール樹脂のケン化度は７０〜９８モル％であれば良く、水圧転写時の水への溶解性を考慮して決定することができる。
ポリビニルアルコールの重合度は１０００〜３０００であることが好ましく、１５００〜２５００がさらに好ましい。ポリビニルアルコールの重合度が１０００未満の場合は、水圧転写工程での被着体への追従性に劣り、３０００を超える場合には、水圧転写工程での膨潤までに時間がかかるため工程に時間を要する。
また、水溶性樹脂層２は任意の顔料を水溶性樹脂層中５０重量％まで含有することができ、これらの顔料としては、タルク、クレー、シリカ、ケイ藻土、カオリン、雲母、アスベスト、石膏、グラファイト、ガラスバルーン、ガラスビーズ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ウイスカー状炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドーソナイト、ドロマイト、チタン酸カリウム、カーボンブラック、ガラス繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、ベントナイト、モンモリロナイト、銅粉などから選択できる。
【００１１】
また、水溶性樹脂層２は、インクジェット印刷工程において水不溶性樹脂層３に対して不具合なく絵柄層４の印刷を実施できる程度の強度を有する。さらに、寸法変化を抑えるために水溶性樹脂層２の表面に基材層５を設けることが可能である。基材層５は水圧転写工程直前にて水溶性樹脂層２から剥離できる。このような構成により、さらに絵柄層４を所望のデザイン通り正確に印刷でき、かつ印刷から水圧転写工程までの保管期間中に皺を発生させることなく被転写体表面に転写することができる。
このような基材層５として必要な性質としては、表面に形成した水溶性樹脂層２と適度な接着力によって接着できること、水圧転写する際に該水溶性樹脂層２から剥離することが容易であることが挙げられる。
そのため、必要に応じて、接着力を向上させるために基材層５の水溶性樹脂層形成側の面に微細な凹凸を形成したり、コロナ放電処理を施したり、プライマー層を形成することができる。
また、水溶性樹脂層２からの剥離を容易にするために、基材層５の水溶性樹脂層形成側の面にフッ素系化合物や長鎖アルキル基含有化合物による剥離剤層を設けることもできる。
そして、水溶性樹脂層２とその上の絵柄層４の取り扱い性を十分なものとするために、基材層５は、手や治具等で保持し易い程度の強度を必要とし、また、そのためにある程度の厚さを要するフィルムである。
そのような基材層５の材質としては、特に限定されるものではないが、金属、ガラス、樹脂、紙等で良く、例えばアルミニウム、鉄、銅等の金属のフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ＰＥＴ等のポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリル酸メチル等のアクリル樹脂、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム等のエラストマー、等の各種樹脂からなるフィルム、コート紙等の紙が挙げられる。
【００１２】
水溶性樹脂層２を形成する手段としては、水溶液をドラムやスチールベルト上にＴダイにより塗工し、熱風等で乾燥させて膜を得る流延法、加熱溶融させた樹脂をダイより吐出し、冷却ドラム上で固化させたり、円筒状に吐出させた樹脂を冷風により固化させて膜を得る溶融押出法等を採用することができる。また、支持体層表面に水溶性樹脂溶液をコーティングしたり、別に形成した水溶性樹脂シートを積層させる等の手段を採用することができる。
【００１３】
（水不溶性樹脂層３）
本発明中の水不溶性樹脂層３は、水溶性樹脂層２上に形成され、印刷される絵柄層４を確実に固定させると共に、水圧転写するときには、該絵柄層４を被転写体の三次元形状、特にエッジを有する表面に追従、接着させる機能を有するものである。このような水不溶性樹脂層３は単層でも多層であっても良い。
【００１４】
水不溶性樹脂層３は、樹脂のガラス転移温度が水圧転写時の水温よりも低く、この際の貯蔵弾性率が１００ＭＰａ以下であることが好ましい。ガラス転移温度が水圧転写時の水温よりも低い場合には、転写時に十分な伸びが得られ、被転写体の三次元形状に追従することができる。一方で、水不溶性樹脂層３のガラス転移温度が水温よりも高い場合には、転写時に十分な伸びが得られず、被転写物の三次元形状に追従することができない可能性がある。また、水圧転写時の水温における貯蔵弾性率が１００ＭＰａ以下であれば、三次元形状の被転写体との歪が緩和でき、印刷通りの絵柄を転写することが可能であるが、１００ＭＰａよりも高い場合には、三次元形状に追従できても被転写体との歪により絵柄層の割れが発生し、印刷通りの絵柄を転写することができない。
通常の水圧転写工程は水温が３０℃以上の水を用いて転写を行うので、この場合には、水不溶性樹脂層３のガラス転移温度は３０℃以下であればよい。
なお、仮に水温が３０℃以上ではない水を用いて転写を行う際には、その水温以下のガラス転移温度を有していればよい。例えば２０℃程度の水を使用することを想定すると、ガラス転移温度を２０℃以下としても良い。
【００１５】
このような水不溶性樹脂層３形成用の樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、変性ポリプロピレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、石油炭化水素樹脂等が挙げられ、さらに溶解性パラメーター（ＳＰ値）が７．０〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ２）１／２のものが好ましい。ＳＰ値がこの範囲から外れる場合には、水圧転写時の活性剤噴霧により水不溶性樹脂層３が十分に膨潤・溶解されない場合があり、被転写体への追従性や接着性に不具合が生じる可能性がある。
【００１６】
水不溶性樹脂層３の厚みとしては、２．０〜１４．０μｍであることが好ましく、より好ましくは２．０〜１０．０μｍであり、さらに好ましくは３．０〜７．０μｍである。２．０μｍ未満であると水圧転写時において皺が入る可能性が高く、１５．０μｍ以上では水圧転写時において、活性剤噴霧による水不溶性樹脂層３の膨潤が不十分となり被転写体の三次元形状への追従性の悪化および絵柄層４の割れが発生する可能性がある。また、これを解決するために多量の活性剤を噴霧すると、被転写体表面を侵食し、転写後の表面に肌荒れを生じさせたり、絵柄層のハジキが発生し、被転写体表面に所望のデザインを転写することが難しい。
【００１７】
水不溶性樹脂層３はインクジェット印刷により形成される絵柄層４を十分に保持するためにシリカを含有することができる。シリカとしては、インクの定着やシリカの脱落によるインキ抜け、水不溶性樹脂層３の膨潤・溶解等の観点から、ＢＥＴ比表面積が４５０ｍ２／ｇ以下、平均粒子径が３．５μｍ以下、吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましい。水不溶性樹脂層中のシリカの含有量は、好ましくは０〜７０重量％であり、より好ましくは３０〜６０重量％である。
シリカとしては、沈殿法、ゲル法、乾式法で製造されたものが使用でき、ゲル法で製造されたシリカが好ましい。
【００１８】
水不溶性樹脂層３を形成する手段としては、均一かつ常時安定な膜厚のものが形成できる点から、各種グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、スロットダイコーター等による水溶性樹脂層２上へのコート法を採用することが好ましい。スプレーコートの場合は、常時安定な膜厚の水不溶性樹脂層３を設けることが困難であり、水圧転写条件の定量化に問題が生じる可能性がある。
【００１９】
（絵柄層４）
本発明において使用される絵柄層４は、インクジェット印刷によって水不溶性樹脂層の表面に形成されることが好ましい。インクジェット印刷のインクの種類として、水性顔料インク、ソルベントインク、ラテックスインク、ＵＶインクが挙げられ、この中でも水性顔料インクが好ましい。インクジェット印刷以外にも、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等を適用することも可能である。
絵柄層４を形成するためのインク組成物は、樹脂、着色剤、各種添加剤等を含有する組成物であって、ここで使用される樹脂、着色剤、各種添加剤等としては、公知のインク組成物に使用される材料を採用できる。
絵柄層４は水不溶性樹脂層３上の一部の面に形成してもよく、また全面に形成してもよい。
【００２０】
（活性剤）
水不溶性樹脂層３及び絵柄層４に塗布する活性剤は、水不溶性樹脂層を溶解させることで活性化させて、被転写体の三次元形状に追従させ、接着させる組成物であり、水不溶性樹脂層に近いＳＰ値を有することが好ましい。すなわちＳＰ値が７．０〜１２．０（ｃａｌ／ｃｍ２）１／２のものが好ましい。この範囲を外れると、水不溶性樹脂層を十分に膨潤・溶解することができず、水圧転写時の被転写体の三次元形状への追従性に問題が生じ、さらには被転写体との接着性に不具合が生じる可能性が高くなる。
また、被転写体の被転写面に各層を転写させるまで過度に蒸発しないような性質を有することが好ましい。このような活性剤組成物としては、例えばエステル類、グリコールエーテル類、グリコールエーテルエステル類、ケトン類、炭化水素類、グリコール類、アルコール類が好ましく、高輝性のフィラーや樹脂が含まれていてもよい。
【００２１】
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、シュウ酸ジブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチルなどが好ましく挙げられる。グリコールエーテル類としては、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトール、ブチルカルビトールなどが好ましく挙げられる。グリコールエーテルエステル類としては、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、プロピルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテートなどが好ましく挙げられる。ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどが好ましく挙げられる。炭化水素類としては、シクロヘキサン、テトラリン、ジペンテン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、トルエン、キシレンなどが好ましく挙げられる。グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが好ましく挙げられる。アルコール類としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール、トリデシルアルコールなどが好ましく挙げられる。
【００２２】
また、活性剤に樹脂を添加して、密着性を向上させたり、触感を高めた層としたり、転写後の層の耐候性を向上させることができる。そのような樹脂としては、アクリレート系単量体の単独又は共重合体などの熱可塑性樹脂や、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フタル酸アルキッド樹脂、フタル酸ジアリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂などが好ましく挙げられる。
【００２３】
本発明で用いられる活性剤組成物の好ましい各組成の含有量は、エステル類では５〜４０重量％、グリコールエーテル類では１０〜４０重量％、グリコールエーテルエステル類では１０〜５０重量％、ケトン類では０〜１０重量％、炭化水素類では０〜２０重量％、グリコール類では０〜２０重量％、アルコール類では０〜１０重量％、樹脂では０〜２０重量％程度である。
【００２４】
活性剤組成物の塗布は、ロールコート法やスプレーコート法などにより行えばよく、その塗布量は通常１〜５０ｇ／ｍ２であり、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ２である。
【００２５】
（その他の構造）
本発明の水圧転写用フィルムはその保管時の劣化や汚れを防止する目的で、水不溶性樹脂層３や、その上に形成した絵柄層４の表面をカバーフィルムにより被覆することができる。もちろんカバーフィルムはこれらの層表面から易剥離性であることが必要で、通常は水圧転写用フィルムを使用する直前まで被覆した状態とするものである。
【００２６】
＜被転写体表面に転写する方法＞
本発明の水圧転写用フィルムを採用して被転写体表面に転写層を形成する方法は、以下ａ〜ｆの工程を基本とする方法である。
ａ．基材層を有する場合は水圧転写用フィルムからこれを剥離し、絵柄層が上になるように水面上に配置し、水圧転写用フィルムを膨潤する工程
ｂ. 膨潤した水圧転写用フィルム上にスプレーコートにより活性剤を噴霧し、水不溶性樹脂層を溶解・膨潤させる工程
ｃ．被転写体の転写予定の面によって水圧転写用フィルムを上から押さえるように、被転写体を水中に向けて移動させる工程
ｄ．転写の後に被転写体を引き上げる工程
ｅ．残渣の水溶性樹脂層を水洗・乾燥させる工程
ｆ．転写後の被転写体表面にトップコートを施す工程
ａ〜ｄの工程において、水温は４０℃以下が好ましく、より好ましくは２０〜４０℃である。水温が４０℃より高い場合には、活性剤を噴霧した際に蒸発し易くなるため、多量の噴霧が必要となり、また水溶性樹脂層の膨潤が速くなり、被転写体の三次元形状への追従性に優れるために必要なｃおよびｄの工程を安定的に行うことが困難となる可能性がある。水温が２０℃以下の場合には、水溶性樹脂層の膨潤が遅くなり、生産性が低くなる可能性がある。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
尚、実施例は発明の１形態を示すものであり本発明はこれに限定されるものではない。
【００２８】
＜水圧転写用フィルム＞
（水溶性樹脂層）
基材層として厚み１５０μｍの上質紙の両面に厚み１６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをウレタン系接着剤で貼合させたものを使用し、該基材層上に水溶性樹脂層としてポリ酢酸ビニルの９０モル％ケン化物（重合度２０００、Ｊポバール、日本酢ビ・ポバール社製）を乾燥厚み３０μｍとなるようにバーコーターにて塗工形成した。これを実施例１〜４および比較例１〜６に使用した。
【００２９】
（水不溶性樹脂層）
（実施例１）
水不溶性樹脂層の材料としてウレタン樹脂が溶解した溶液（リオアルファＳ、東洋インキ社）にシリカ（ニップゲルＡＺ２００、平均粒子径１．９μｍ、ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇ、吸油量３３０ｍｌ／１００ｇ、東ソー・シリカ社）を重量比率で水不溶性樹脂成分：シリカ＝１：１になるように添加・攪拌し、希釈溶剤としてイソプロピルアルコールを用いて溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓになるように調製したものを、水溶性樹脂層上にグラビア塗工し、乾燥厚み５μｍの水不溶性樹脂層を得た。
【００３０】
（実施例２）
水不溶性樹脂層の材料としてアクリル樹脂が溶解した溶液（アクリディックＡ−８１１−ＢＥ、ＤＩＣ社）、シリカ、希釈溶剤として酢酸ブチルを用い実施例１と同様の方法にて、乾燥厚み３μｍの水不溶性樹脂層を得た。
【００３１】
（実施例３）
水不溶性樹脂層の材料としてアクリル樹脂が溶解した溶液（メジュームＲＥ３００、サカタインクス社）、シリカ、希釈溶剤として酢酸ブチルを用い実施例１と同様の方法にて、乾燥厚み１２μｍの水不溶性樹脂層を得た。
【００３２】
（実施例４）
水不溶性樹脂層の材料としてウレタン樹脂が溶解した溶液（リオアルファＳ、東洋インキ社）に希釈溶剤としてイソプロピルアルコールを用いて溶液粘度が１００ｍＰａ・ｓになるように調製し、これを水溶性樹脂層上にグラビア塗工し、乾燥厚み５μｍの水不溶性樹脂層を得た。
【００３３】
（比較例１）
水不溶性樹脂層の材料として硝化綿樹脂が溶解した溶液（ＰＣＮＴ、東洋インキ社）、シリカ、希釈溶剤として酢酸エチルを用い実施例１と同様の方法にて、乾燥厚み５μｍの水不溶性樹脂層を得た。
【００３４】
（比較例２）
水不溶性樹脂層の材料としてウレタン樹脂が溶解した溶液（レアルＮＥＸ、東洋インキ社）、シリカ、希釈溶剤としてイソプロピルアルコールを用い実施例１と同様の方法にて、乾燥厚み５μｍの水不溶性樹脂層を得た。
【００３５】
（比較例３）
水不溶性樹脂の材料としてアクリル樹脂が溶解した溶液（アクリディックＷＡＵ−１３７−ＢＡ、ＤＩＣ社）、シリカ、希釈溶剤として酢酸ブチルを用い実施例１と同様の方法にて、乾燥厚み５μｍの水不溶性樹脂層を得た。
【００３６】
（比較例４）
水不溶性樹脂層の材料としてアクリル樹脂が溶解した溶液（アクリディックＷＤＬ−７８７、ＤＩＣ社）、シリカ、希釈溶剤として酢酸ブチルを用い実施例１と同様の方法にて、乾燥厚み１μｍの水不溶性樹脂層を得た。
【００３７】
（比較例５）
実施例１と同様の方法にて乾燥厚み１５μｍの水不溶性樹脂層を得た。
【００３８】
（比較例６）
実施例１において水不溶性樹脂層のないものを使用した。
【００３９】
（絵柄層）
実施例１〜３および比較例１〜５の水不溶性樹脂層に、又は比較例６の水溶性樹脂層に、水性顔料インクタイプのインクジェットプリンター（ＳＣ−Ｔ３２５０、セイコーエプソン社）にてデザインとして木目柄を印刷することで絵柄層を得た。また、実施例４の水不溶性樹脂層にソルベントタイプのインクジェットプリンター（ＳＣ−Ｓ４０６５０、セイコーエプソン社）にてデザインとして木目柄を印刷することで絵柄層を得た。
【００４０】
＜ガラス転移温度＞
実施例１〜４および比較例１〜５の水不溶性樹脂層について、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御製）を用いて、歪０．０５％、周波数１０Ｈｚ、１０℃／ｍｉｎで昇温引張させた際の損失弾性率のピーク値より評価した。
【００４１】
＜貯蔵弾性率＞
実施例１〜４および比較例１〜５の水不溶性樹脂層について、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御製）を用いて、歪０．０５％、周波数１０Ｈｚ、１０℃／ｍｉｎ分で昇温引張させた際の貯蔵弾性率の２０、３０、４０および８０℃における値にて評価した。
【００４２】
＜水圧転写性＞
（三次元形状への追従性）
直径１８０ｍｍ、深さ２６０ｍｍの水槽に任意温度の水を深さ２５０ｍｍまで入れ（約５Ｌ）、直径１５０ｍｍの円状に切り出した実施例１〜４および比較例１〜６の各水圧転写用フィルムの基材層を剥がし、水溶性樹脂層側を水面側となるように水面に浮かべ、１分間静置して水溶性樹脂層を膨潤させた。次いで、酢酸ブチル４０重量％、酢酸エチル３０重量％、イソプロピルアルコール１０重量％、メトキシプロピルアセテート１０重量％、エチルセルソルブ１０重量％からなる活性剤を絵柄層側にスプレーコートにより噴霧し、絵柄層および水不溶性樹脂層を膨潤させた。この際に水圧転写用フィルムが水槽の淵まで膨潤（１．２倍膨潤）するかどうかを確認した。その後、被転写体として直径２０ｍｍ、高さ３００ｍｍの円柱状の被転写体サンプル１（図５、ＡＢＳ製）を膨潤した水圧転写の中心部より水槽底面に向かって押し当て、円柱サンプルに追従した水圧転写用フィルムの高さを測定した。
水温：２０、３０、４０および８０℃
活性剤噴霧量：３０ｇ／ｍ２
評価基準
○：高さ２２０ｍｍ以上の追従
×：高さ２２０ｍｍ未満の追従
【００４３】
（絵柄層の転写）
２００ｍｍ×３００ｍｍに切り出した実施例１〜４および比較例１〜６の各水圧転写用フィルムの周囲に幅１８ｍｍの紙製のマスキングテープを貼り基材層を剥がした後、水溶性樹脂層側を水面側となるように任意温度に設定した水槽に浮かべ、水溶性樹脂層を膨潤させた。次いで、酢酸ブチル４０重量％、酢酸エチル３０重量％、イソプロピルアルコール１０重量％、メトキシプロピルアセテート１０重量％、エチルセルソルブ１０重量％からなる活性剤を絵柄層側にスプレーコートにより噴霧し、絵柄層および水不溶性樹脂層を膨潤させた。その後、被転写体として厚み３ｍｍ、５０ｍｍ×５０ｍｍの先に２ｍｍの段差エッジ部を設け、その先が厚み５ｍｍ、５０ｍｍ×１００ｍｍの部位を有するＡＢＳ製の被転写体サンプル２（図６）を用い、これを段差面が絵柄層側になるように押し当てていき転写を実施した。その後、被転写体に付着している水溶性樹脂層を水洗、乾燥後、被転写体に形成された絵柄層がデザイン通りに転写できたかどうかを評価した。転写は５０ｍｍ×１００ｍｍの平面部、５０ｍｍ×５０ｍｍのエッジ段差部および厚さ５ｍｍのエッジ部を観察した。
水温：２０、３０、４０および８０℃
活性剤噴霧量：３０ｇ／ｍ２
評価基準
〇：皺、割れ、ハジキ等の不具合なくデザイン通りに転写可能
×：絵柄層に割れ、ハジキ等の不具合があり転写不十分
【００４４】
（密着性）
絵柄層の転写性の評価で作製した被転写体サンプル２の５０ｍｍ×１００ｍｍの平面部および５０ｍｍ×５０ｍｍのエッジ段差部について、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６：１９９９に規格されるクロスカット法にて被転写体と水圧転写用フィルムの密着性を評価した。
〇：分類０〜２
×：分類３〜５
【００４５】
＜実施例および比較例の評価結果＞
実施例１〜４および比較例１〜６の水圧転写用フィルムに対する各評価結果について表１に示す。
【００４６】
【表１】
2019135095.tif 000003
【００４７】
本発明の水圧転写用フィルムは、表１の結果によるとエッジ部やエッジ段差部を有する三次元形状に対し良好な転写性を示した。比較例１〜３によると平面部では良好な転写性を示したが、三次元形状への追従性が不十分であり、エッジ段差部、エッジ部において転写性が不十分であった。比較例４ではガラス転移温度が高く、平面部においても転写性が不十分であった。比較例５では、水不溶性樹脂層が厚いため、三次元形状への追従性が不十分であった。比較例６では水不溶性樹脂層を有していないため、被転写体との密着ができず転写性が不十分であった。
【００４８】
本発明の水圧転写用フィルムは、被転写体との密着に寄与する接着樹脂を含有しないインクにより印刷された絵柄層を、後工程で接着樹脂が含有された定着剤を噴霧することもなく被転写体の三次元形状に追従し転写させることが可能である。自動車部品、家電、スマートデバイスの筐体等のプラスチック表面の三次元加飾においてインクジェット印刷による多品種・少量のオンデマンド加飾に期待できる。
【符号の説明】
【００４９】
１    水圧転写用フィルム
２    水溶性樹脂層
３    水不溶性樹脂層
３ａ  シリカ含有樹脂層
３ｂ  樹脂層
４    絵柄層
５    基材層
６    被転写体サンプル１
７    被転写体サンプル２
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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