(57)【要約】【課題】十分な艶消し効果を持ちつつも、耐磨耗性および耐白化性に優れる、艶消しレザーまたは艶消し合成樹脂表皮材の提供。【解決手段】表面にコーティング層を有する、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）に対して、機械加工による艶消し処理を行うことにより、上記コーティング層の表面が艶消しされた、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）を製造する、艶消しレザーまたは艶消し合成樹脂表皮材の製造方法。ただし、上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）において、上記コーティング層中のフィラーの含有量は、上記コーティング層全体に対して、フィラーの含有量は０〜４９質量％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面にコーティング層を有する、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）に対して、機械加工による艶消し処理を行うことにより、
前記コーティング層の表面が艶消しされた、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）を製造する、艶消しレザーまたは艶消し合成樹脂表皮材の製造方法。ただし、前記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）において、前記コーティング層中のフィラーの含有量は、前記コーティング層全体に対して、０〜４９質量％である。
【請求項２】
前記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）において、艶消しされたコーティング層の表面グロス値（６０°）が、０．１〜２．０％である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記機械加工が、ブラスト処理、ブラッシング処理およびレーザー処理のうちのいずれかである、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記ブラスト処理に用いる処理剤が、樹脂系、植物系、ガラス系、金属系およびセラミックス系処理剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）において、前記コーティング層が、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテルおよびポリアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種のポリマーを含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）において、前記コーティング層の厚さが、０．１〜３０μｍである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
前記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）において、艶消しされたコーティング層が最外層である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
前記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）が有する前記コーティング層が、水系ポリウレタン塗料を塗布し、乾燥することによって形成される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は艶消しレザーまたは艶消し合成樹脂表皮材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、内装または外装に使用されている、レザーまたは合成樹脂表皮材（以下これらを「レザー等」と称する場合がある。）には、耐久性や耐摩耗性を向上させる目的で、表面にコート組成物を塗布する場合がある。また、意匠性を向上させるため、表面に例えば艶消し処理が施される場合がある。
レザー等の表面に艶消し処理を施す方法としては、一般的に、レザー等に、フィラーを含有する艶消しコート組成物を使用し、レザー等の表面にフィラーによる凹凸を付与することによって、レザー等の表面を艶消しする方法が挙げられる。なお、表面が上記フィラーの凹凸によって艶消しされた、天然皮革または合成皮革（人工皮革）は、天然皮革等自体のしわによる凹凸（シボ模様）を有してもよい。
従来の、フィラーを含有する艶消しコート組成物において、艶消しの効果を十分なものにするためには、上記組成物にフィラーを多量に添加する必要があった。
【０００３】
一方、上記艶消しコート組成物として、溶剤系または水系のものが使用されている。
水系コート組成物は溶剤系コート組成物よりも物性面では劣るものの、環境面や臭気面に対する配慮から、艶消しコート組成物として水系コート組成物を使用したいという要求が近年高まっている。
【０００４】
フィラーを含有する水系の艶消しコート組成物について、例えば、特許文献１には、水系ポリウレタン樹脂の固形分１００重量部と、架橋した真球状の有機系樹脂微粒子５０〜３００重量部とからなることを特徴とする水系艶消しコーティング剤が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２６２２４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このようななか、本発明者らは特許文献１を参考にしてフィラーを含有する水系の艶消しコート組成物を用いて艶消しされたレザー等を製造しこれを評価したところ、十分な艶消し効果を得る為にフィラーを多く含有するコーティング層で艶消しされたレザー等は、耐磨耗性または耐白化性のような塗膜物性が悪い場合があることが明らかとなった（比較例５）。
このように、もともと溶剤系コート組成物と比較して物性の劣る水系コート組成物に艶消し処理の為のフィラーを多量に添加すると、得られるコーティング層について、使用に耐えうる物性を維持することが難しかった。
【０００７】
また、上記特許文献１のように、水系ポリウレタンおよびフィラーを含有し、上記フィラーの含有量が比較的多い艶消しコーティング剤を使用し、レザー等の表面にコーティング層を形成して、レザー等の表面を艶消しする場合、上記コーティング層はポリウレタンと多くのフィラーとを含むため、上記コーティング層が擦れる、または、上記コーティング層を有するレザー等を屈曲させると、上記コーティング層において、上記ポリウレタンとフィラーとの界面が剥離し、これによってコーティング層が脆くなることを本発明者らは知見した。
そこで、本発明は、十分な艶消し効果を持ちつつも、耐磨耗性および耐白化性に優れる、艶消しレザーまたは艶消し合成樹脂表皮材の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そして、本発明者らは、上記課題を解決すべく上記のように鋭意研究した結果、フィラーを含有しないまたはその含有量が少ないコーティング層に直接、機械加工による艶消し処理を行うことによって、コーティング層においてフィラーを含有しないまたはその含有量が少なくとも、コーティング層の表面を効果的に艶消しでき、かつ、耐磨耗性および耐白化性に優れたコーティング層が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
【０００９】
［１］
表面にコーティング層を有する、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）に対して、機械加工による艶消し処理を行うことにより、
上記コーティング層の表面が艶消しされた、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）を製造する、艶消しレザーまたは艶消し合成樹脂表皮材の製造方法。ただし、上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）において、上記コーティング層中のフィラーの含有量は、上記コーティング層全体に対して、０〜４９質量％である。
［２］
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）において、艶消しされたコーティング層の表面グロス値（６０°）が、０．１〜２．０％である、［１］に記載の製造方法。
［３］
上記機械加工が、ブラスト処理、ブラッシング処理およびレーザー処理のうちのいずれかである、［１］または［２］に記載の製造方法。
［４］
上記記ブラスト処理に用いる処理剤が、樹脂系、植物系、ガラス系、金属系およびセラミックス系処理剤からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［３］に記載の製造方法。
［５］
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）において、上記コーティング層が、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテルおよびポリアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種のポリマーを含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）において、上記コーティング層の厚さが、０．１〜３０μｍである、［１］〜［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）において、艶消しされたコーティング層が最外層である、［１］〜［６］のいずれかに記載の製造方法。
［８］
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）が有する上記コーティング層が、水系ポリウレタン塗料を塗布し、乾燥することによって形成される、［１］〜［７］のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の製造方法によれば、フィラーを含有しないまたはその含有量が少ないコーティング層であっても艶消し効果に優れ、かつ、耐磨耗性および耐白化性に優れる、艶消しレザーまたは艶消し合成樹脂表皮材を製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレートまたはメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルはアクリロイルまたはメタクリロイルを表し、（メタ）アクリルはアクリルまたはメタクリルを表す。ポリ（メタ）アクリレートは、ポリアクリレート、ポリメタクリレートおよびアクリレートとメタクリレートとの共重合体のいずれであってもよい。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、表面にコーティング層を有する、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）を、「レザー等（Ｘ）」または「（Ｘ）」と称する場合がある。
コーティング層の表面が艶消しされた、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）、および、（原料としての、コーティング層を形成する前の）レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ）についても同様である。
【００１２】
本発明の艶消しレザーまたは艶消し合成樹脂表皮材の製造方法（本発明の製造方法）は、
表面にコーティング層を有する、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）に対して、機械加工による艶消し処理を行うことにより、
上記コーティング層の表面が艶消しされた、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）を製造する、艶消しレザーまたは艶消し合成樹脂表皮材の製造方法である。
ただし、上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）において、上記コーティング層中のフィラーの含有量は、上記コーティング層全体に対して、０〜４９質量％である。
なお、本発明の製造方法において、（Ｘ）が有するコーティング層中のフィラーの含有量の算出に際し、上記コーティング層は、溶剤または分散媒を含まない。
【００１３】
本発明の製造方法はそれぞれ上記のような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
本発明の製造方法によれば、上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）に対して、機械加工による艶消し処理を行う工程（艶消し工程）により、（上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）が有する上記コーティング層の表面を艶消して、）上記コーティング層の表面が艶消しされた、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）を製造することができる。
また、本発明において、コーティング層はフィラーを含有しない、または、コーティング層におけるフィラーの含有量は少ないため、コーティング層に対して摩擦等外部から力が加わっても、コーティング層において、フィラーが他の材料（例えば、ポリウレタンなどのようなポリマー等）との界面において、上記他の材料から剥離することがない、または、剥離が少ない。
このため、本発明の製造方法によれば、コーティング層がフィラーを含有しない、または、コーティング層におけるフィラーの含有が少なくとも、艶消し効果に優れ、コーティング層がフィラーを含有しない、または、コーティング層におけるフィラーの含有が少ないがゆえに耐磨耗性および耐白化性に優れる、艶消しレザーまたは艶消し合成樹脂表皮材を製造することができる。
【００１４】
以下、本発明の製造方法について詳述する。
本発明の製造方法は、上述のとおり、上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）に対して、機械加工による艶消し処理を行う工程（艶消し工程）を有する。
また、本発明の製造方法は、上記艶消し工程の前に、更に、（Ｘ）を調製する工程（コーティング層形成工程）を有することができる。
以下、上記コーティング層形成工程から順を追って本発明の製造方法を説明する。
【００１５】
［コーティング層形成工程］
本明細書において、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）を調製する工程を「コーティング層形成工程」と称する。
本発明の製造方法に使用される、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）の調製方法（コーティング層形成工程）は特に制限されない。
例えば、（原料としての、コーティング層を設ける前の）レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ）の表面上に表面コート用組成物を塗布し、乾燥することによって、表面にコーティング層を有する、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）を得ることができる。
ただし、上記表面コート用組成物中のフィラーの含有量は、上記表面コート用組成物に対して、０〜４９質量％である。
なお、（Ｘ）の調製方法において、表面コート用組成物に含有されるフィラーの含有量の算出に際し、上記「表面コート用組成物」は、溶剤または分散媒を含まない。
【００１６】
上記コーティング層形成工程において、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ）の表面上に表面コート用組成物（例えば、後述する水系ポリウレタン塗料）を塗布し、乾燥することによって、（Ｚ）の表面にコーティング層を形成できる。つまり、（Ｘ）が有するコーティング層は、表面コート用組成物（例えば、水系ポリウレタン塗料）を塗布し、乾燥することによって形成されうる。上記表面コート用組成物を塗布する対象は、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ）とできる。
【００１７】
（レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ））
上記コーティング層形成工程に使用される、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ）としては、例えば、天然皮革、合成皮革が挙げられる。
【００１８】
天然皮革は特に制限されない。
合成樹脂表皮材（合成皮革）としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミドが挙げられる。
【００１９】
・レザー等（Ｚ）の厚さ
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ）の厚さは、特に制限はないが、柔軟性を損なわず、かつ耐久性に優れるという観点から、０．３〜３．０ｍｍであることが好ましい。
【００２０】
レザー等（Ｚ）は、天然皮革由来のしわ、または、天然皮革に類似したしわ模様（しぼ）を有してもよい。
【００２１】
（表面コート用組成物）
上記コーティング層形成工程に使用される表面コート用組成物は、コーティング層を形成するための成分を含有することができる。
【００２２】
・成分
上記表面コート用組成物に含有され、コーティング層を形成しうる成分としては、例えば、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミドなどの公知のポリマー；ポリイソシアネートとポリオールとの組合せが挙げられる。上記組合せの化合物が反応してポリウレタンを形成してもよい。
【００２３】
上記成分は、耐磨耗性または耐白化性により優れ、柔軟性や基材への追従性に優れるという観点から、ポリウレタン、または、ポリイソシアネートとポリオールとの組合せが好ましい。
【００２４】
上記ポリウレタンは、ウレタン結合を複数有するポリマーであれば特に制限されない。ポリイソシアネート、ポリオールについては後述する。
【００２５】
・表面コート用組成物の形態
表面コート用組成物は、１液型、２液型のいずれであってもよい。
また、上記表面コート用組成物は、水系、溶剤系のいずれであってもよい。
・・水系コート組成物
水系の表面コート用組成物（水系コート組成物）は、上記組成物が、溶剤または分散媒として、水または水と水に可溶な有機溶剤との混合物（上記混合物中、水の含有量は５０質量％以上）を含むことを意味する。
上記水系コート組成物としては、具体的には例えば、ポリウレタンエマルジョンが挙げられる。
【００２６】
・・溶剤系コート組成物
溶剤系の表面コート用組成物（溶剤系コート組成物）は、上記組成物の溶剤または分散媒が、水または水と水に可溶な有機溶剤との混合物（上記混合物中、水の含有量は５０質量％以上）以外であることを意味する。具体的には、溶剤または分散媒として、水に不溶な有機溶剤、または、水と水に可溶な有機溶剤との混合物（上記混合物中、水の含有量は５０質量％未満）を含むことを意味する。
【００２７】
水系コート組成物は、溶剤系コート組成物と比較して、環境への負荷の少なさや臭気が少ないという利点があるが、一般的に、水系コート組成物によって得られる物性は、溶剤系コート組成物と比較して劣りがちである。また、水系コート組成物がフィラーを多量に含有する場合、得られる塗膜において、使用に耐えうる耐磨耗性または耐白化性が発現しにくい。
しかし、本発明においては、（Ｘ）が有するコーティング層がフィラーを含まないまたは上記コーティング層におけるフィラーの量が少なく、上記コーティング層をブラスト加工のような機械加工によって艶消し処理することによって、たとえ上記表面コート用組成物として水系の組成物を使用したとしても、コーティング層の塗膜物性（耐磨耗性または耐白化性）を、フィラーを多く含有する水系コート組成物から得られる塗膜よりも、摩擦等外部からの力がコーティング層に加わる前後において、高いレベルで維持できる。
【００２８】
上記表面コート用組成物が水系コート組成物である場合、コーティング層を形成しうる成分としてのポリマーは、更に、例えば、カルボキシ基または−ＣＯＯ-を有してもよい。なお、上記は、ポリ（メタ）アクリレートが有するエステルの一部がカルボキシ基または−ＣＯＯ-となる場合を含む。上記ポリマーは自己乳化型ポリマーであってもよい。
【００２９】
また、上記表面コート用組成物が水系コート組成物である場合、上記水系コート組成物は更に乳化剤を含有してもよい。上記乳化剤を含有することによって、コーティング層を形成しうる成分としてのポリマーを乳化させることができる。上記乳化剤は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００３０】
本発明において、水系であり、ポリマーとしてポリウレタンを含有する、表面コート用組成物を「水系ポリウレタン塗料」と称することがある。
また、上記水系ポリウレタン塗料に含まれるポリウレタンを「水系ポリウレタン」と称することがある。「水系ポリウレタン」は、水または水と水に可溶な有機溶剤との混合物に溶解または分散可能なポリウレタンを意味する。
【００３１】
上記表面コート用組成物は、柔軟性や基材への追従性に優れるという観点から、ポリイソシアネートとポリオールとを含有する組成物Ａ、または、水系ポリウレタン塗料であることが好ましく、環境への負荷の少なさや臭気が少ないという利点から水系ポリウレタン塗料であることがより好ましい。上記組成物Ａに含有される、ポリイソシアネートとポリオールとが反応してポリウレタンを形成できる。
【００３２】
・ポリイソシアネート
上記組成物Ａに含有されるポリイソシアネートは、イソシアネート基を複数有する化合物であれば特に制限されない。上記イソシアネート基は炭化水素基に結合することができる。上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはこれらの組合せが挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基としては、直鎖状、分岐状もしくは環状、または、これらの組合せが挙げられる。
【００３３】
上記ポリイソシアネートは、耐候性に優れるという観点から、脂肪族炭化水素基を有するジイソシアネートおよびそれらから誘導されるポリイソシアネートが好ましい。上記ジイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが挙げられる。
【００３４】
・ポリオール
上記組成物Ａに含有されるポリオールは、ヒドロキシ基を複数有する化合物であれば特に制限されない。例えば、ポリエーテルポリオール；ポリエステルポリオール；アクリルポリオール、ポリブタジエンジオール、水素添加されたポリブタジエンポリオールなどの炭素−炭素結合を主鎖骨格に有するポリマーポリオール；ポリカーボネートポリオールが挙げられる。
なかでも、耐磨耗性または耐白化性により優れるという観点から、ポリカーボネートポリオールが好ましく、ポリカーボネートジオールがより好ましい。
【００３５】
上記ポリオール（例えばポリカーボネートポリオール）の数平均分子量は、耐磨耗性または耐白化性により優れるという観点から、２５０〜１０，０００であるのが好ましく、５００〜５，０００であるのがより好ましい。
本発明において上記数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
【００３６】
・水系ポリウレタン塗料
上記水系ポリウレタン塗料は、水系であり、ポリマーとしてポリウレタンを含有する組成物であれば特に制限されない。上記水系ポリウレタン塗料の形態としては、例えば、ポリウレタンエマルジョンが挙げられる。
また、上記水系ポリウレタン塗料に含まれる水系ポリウレタン（分散質）は特に制限されない。上記水系ポリウレタンとしては、例えば、ポリイソシアネートとポリオールと必要に応じて使用できるポリアミンとを反応させることによって得られる、ウレタン結合を有する化合物が挙げられる。
上記ポリアミンは例えば鎖延長剤として機能できる。上記ポリアミンはアミノ基および／またはイミノ基を複数有する化合物であれば特に制限されない。
上記水系ポリウレタンは、水への分散および／または溶解性を向上させるための官能基を有していても良い。官能基としては、親水基が挙げられ、具体的には例えば、ヒドロキシ基や、カルボキシ基や−ＣＯＯ-、スルホ基や−ＳＯ3-、四級アンモニウム、ポリエチレングリコール鎖が挙げられる。
【００３７】
・・ポリイソシアネート
上記水系ポリウレタンを形成し得るポリイソシアネートは、イソシアネート基を複数有する化合物であれば特に制限されない。上記イソシアネート基は炭化水素基に結合することができる。上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはこれらの組合せが挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基としては、直鎖状、分岐状もしくは環状、または、これらの組合せが挙げられる。
上記炭化水素基は、得られるポリウレタンの粘度が適切な範囲となる、および／または、ポリウレタンをエマルジョン化しやすく、柔軟性に優れるという観点から、直鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜１２の直鎖状の脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。
【００３８】
上記ポリイソシアネートは、得られるポリウレタンの粘度が適切な範囲となる、および／または、ポリウレタンをエマルジョン化しやすいという観点から、直鎖状の脂肪族炭化水素基を有するジイソシアネートが好ましく、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネートがより好ましい。
【００３９】
・・ポリオール
上記水系ポリウレタンを形成し得るポリオールは、ヒドロキシ基を複数有する化合物であれば特に制限されない。具体的には例えば、上記組成物Ａの含有されるポリオールと同様のものが挙げられる。好適なポリオールについても上記と同様にできる。
【００４０】
・・・官能基
上記水系ポリウレタンは、必要に応じて、水への分散性および／または溶解性を高める官能基を更に（複数）有していても良い。上記官能基としては親水基であれば、特に限定されない。親水基としては、例えば、ヒドロキシ基や、カルボキシ基や−ＣＯＯ-、スルホ基や−ＳＯ3-、四級アンモニウム、ポリエチレングリコール鎖があげられる。中でも、乾燥後のコーティング層が耐水性に優れるという点から、カルボキシ基や−ＣＯＯ-が好ましい。上記カルボキシ基等をポリウレタンに導入するための成分（化合物）として、例えば、ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、ジヒドロキシコハク酸のようなカルボキシ基を有するポリオールを使用することができる。
【００４１】
上記ポリマー（例えば水系ポリウレタン）が親水基を有する場合、上記ポリマーに親水基を導入するための、親水基を有する化合物（例えば、カルボキシ基を有するポリオール）の使用量は、上記ポリマーを構成し得る成分全量に対して、０．１〜５０質量％であることが好ましい。
【００４２】
・・・対イオン
上記ポリマー（例えば水系ポリウレタン）が上記親水基を有する場合、上記ポリマーのようなポリマーは更に対イオンを有してもよい。上記親水基の対イオンは特に制限されない。例えば、上記ポリマーが上記親水基として例えば−ＣＯＯ-を有する場合、トリエチルアミンのような第３級アミンのカチオン、アンモニウムイオンが挙げられる。
【００４３】
・・・架橋剤
上記ポリマー（例えば水系ポリウレタン）が更に上記カルボキシ基等を有する場合、耐磨耗性または耐白化性により優れ、柔軟性や基材への追従性に優れるという観点から、上記カルボキシ基等を有するポリマー（例えば水系ポリウレタン等、より具体的には例えばカルボキシ基等を有するポリウレタンなど）を、例えば、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤のような架橋剤で架橋させてもよい。
【００４４】
上記表面コーティング組成物（例えば、上記水系ポリウレタン塗料）は、コーティング層の耐磨耗性または耐白化性により優れ、若しくは、耐水性を向上させる目的で、更に、架橋剤を含有してもよい。架橋剤は、上記ポリマー（例えば水系ポリウレタン）と架橋を形成しうるものであれば、特に制限されない。
水系ポリウレタンと架橋を形成しうる架橋剤としては、例えばカルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。
特にポリマー（例えば水系ポリウレタン）が、カルボキシ基または-ＣＯＯ- を有する場合、上記架橋剤は反応性または硬化後の物性に優れる点から、カルボジイミド系架橋剤が好ましい。
【００４５】
・・・・カルボジイミド系架橋剤
カルボジイミド系架橋剤は、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を有する化合物である。カルボジイミド系架橋剤は、例えば、単量体または重合体のいずれであってもよい。
上記カルボジイミド系架橋剤は、１分子中、カルボジイミド基を１個または複数有することができる。
上記カルボジイミド系架橋剤はカルボジイミド基を例えば主鎖内に有することができる。
【００４６】
上記カルボジイミド系架橋剤としては、例えば、ポリカルボジイミド樹脂が挙げられ、具体的には例えば、ジイソシアネート類またはジイソシアネート類とトリイソシアネート類とを脱二酸化炭素縮合して得られる縮合反応物が挙げられる。
上記ジイソシアネート類およびトリイソシアネート類としては、脂環族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、および芳香族イソシアネートのいずれでもよく、分子中にイソシアネート基を少なくとも２個以上、特に２個有するものが好適である。
分子中にメチレン基の炭素原子に結合したイソシアネート基を有しないまたは上記イソシアネート基を１個有するイソシアネート化合物としては、例えば、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，４，６−トリイソプロピルフェニルジイソシアネート（ＴＩＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）などが挙げられる。
分子中にメチレン基の炭素原子に結合したイソシアネート基を２個以上有する脂環族、脂肪族、芳香族イソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、１，１２−ジイソシアネートドデカン（ＤＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、および２，４−ビス−（８−イソシアネートオクチル）−１，３−ジオクチルシクロブタン（ＯＣＤＩ）などが挙げられる。
【００４７】
上記カルボジイミド系架橋剤は、表面コート用組成物が水系である場合、上記水系コート組成物との相溶性に優れるという観点から、水溶性または水分散性であることが好ましい。このため、上記カルボジイミド系架橋剤は、例えば、上記縮合反応物の末端イソシアネート基を親水性基で封止してなる水溶性または水分散性のポリカルボジイミドであることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
末端イソシアネート基を封止しうる化合物としては、例えば、イソシアネート基と反応し得る基を有する水溶性または水分散性有機化合物が挙げられる。具体的例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の二官能性の水分散性有機化合物のモノアルキルエステルまたはモノアルキルエーテル、あるいはカチオン系の官能基（例えば窒素を含む基）、またはアニオン系の官能基（例えばスルホニル基を含む基）を持つ一官能の有機化合物などが挙げられる。特に、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどが好適である。
【００４８】
上記カルボジイミド系架橋剤のカルボジイミド基１モルあたりの化学式量（以下「ＮＣＮ当量」と略記する場合がある）は、耐磨耗性または耐白化性により優れるという観点から、２００〜７００ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、３００〜６００ｇ／ｍｏｌであることがより好ましい。
【００４９】
本発明において、上記架橋剤（例えばカルボジイミド系架橋剤）を、上記架橋剤（例えばカルボジイミド系架橋剤）と水との混合物（例えば、水溶液、エマルジョン）として使用することができる。
【００５０】
上記架橋剤（例えばカルボジイミド系架橋剤）の含有量（架橋剤が分散媒を含む場合は、分散媒以外の成分の含有量、または、固形分の含有量）は、耐磨耗性または耐白化性により優れるという観点から、上記コーティング層を形成するための成分としてのポリマー（例えば、カルボキシ基または−ＣＯＯ-を有するポリマー（具体的には例えば、カルボキシ基または−ＣＯＯ-を有するポリウレタン））１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、２〜２０質量部であることが好ましく、１０〜１８質量部であることが更に好ましい。
上記「ポリマー１００質量部」は、上記ポリマー自体（固形分）の量が１００質量部であることを意味する。なお、本発明において、上記ポリマーが対イオンを有する場合、上記ポリマー自体（固形分）の量に、上記対イオンの量（または、対イオンを形成する化合物の量）は含まれない。
【００５１】
（フィラーの含有量）
本発明で使用されうる上記表面コート用組成物において、上記表面コート用組成物中のフィラーの含有量は、上記表面コート用組成物に対して、０〜４９質量％である。
なお、上記フィラーの含有量の算出において、上記表面コート用組成物は、溶剤または分散媒を含まない。
また、本発明において、表面コート用組成物中のフィラーの含有量を、（Ｘ）が有するコーティング層中のフィラーの含有量に反映させることができる。
【００５２】
上記フィラーの含有量は、耐磨耗性および／または耐白化性により優れるという観点から、表面コート用組成物（ただし溶剤または分散媒を含まない。）に対して、０〜１５質量％であることが好ましく、０〜１０質量％であることがより好ましく、０質量％であることが更に好ましい。
【００５３】
上記表面コート用組成物は、本発明の目的および効果を損なわない範囲で、必要に応じて更に添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、ブロッキング防止剤、分散安定剤、揺変剤、粘度調節剤、ゲル化防止剤、光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、補強材、難燃剤、触媒、消泡剤、増粘剤、レベリング剤などが挙げられる。
【００５４】
上記表面コート用組成物は、例えば、上記コーティング層を形成するための成分と、フィラーを含有する場合は所定の含有量のフィラーと、必要に応じて含むことができる溶剤および／または分散媒等とを混合することによって得ることができる。
上記溶剤および／または分散媒は、上記コーティング層を形成するために使用される成分に由来するものであってもよい。
【００５５】
上記表面コート用組成物中の上記コーティング層を形成するための成分の濃度は特に制限されない。
上記表面コート用組成物に含有される、コーティング層を構成し得る成分（例えば上記ポリマー）の含有量は、上記表面コート用組成物全量から上記フィラーの含有量を除いた量とできる。
上記表面コート用組成物が更に溶剤または分散剤を含有する場合、上記表面コート用組成物に含有される、コーティング層を構成し得る成分（例えば上記ポリマー）の含有量は、上記表面コート用組成物全量に対して、例えば、５〜５０質量％とできる。
【００５６】
（塗布と乾燥）
・塗布
上記コーティング層形成工程において、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ）の表面上に表面コート用組成物を塗布し、乾燥することによって、表面にコーティング層を有する、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）を得ることができる。
上記レザー等（Ｚ）の表面上に表面コート用組成物を塗布する方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００５７】
・乾燥
上記コーティング層形成工程において、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ）の表面上に表面コート用組成物を塗布した後、表面コート用組成物が塗布されたレザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ）をさらに乾燥することができる。
表面コート用組成物が分散媒等を含有する場合、上記乾燥によって、表面コート用組成物から分散媒等を除去し、表面コート用組成物を乾燥させることができる。
上記乾燥後のコーティング層中の実際のフィラーの含有量は、上記コーティング層全体に対して、例えば、０〜４９質量％であってもよい。
【００５８】
乾燥する際の温度は例えば２０〜２００℃が好ましい。
【００５９】
また、上記表面コート用組成物に含有される、コーティング層を形成するための成分が、上記乾燥における加熱によって反応してもよい。表面コート用組成物が例えばカルボキシ基または−ＣＯＯ-を有するポリマーと例えばカルボジイミド系架橋剤のような架橋剤とを含有する場合、表面コート用組成物が塗布されたレザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ）を加熱することによって、表面コート用組成物において、ポリマーが有するカルボキシ基または−ＣＯＯ-と上記架橋剤との反応が促進され、耐磨耗性および／または耐白化性により優れたコーティング層を形成できる。
【００６０】
上記コーティング層形成工程において得られたレザー等（Ｘ）を、次の工程（艶消し工程）に使用することができる。
【００６１】
［艶消し工程］
本発明の製造方法（艶消し工程）は、表面にコーティング層を有する、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）に対して、機械加工による艶消し処理を行うことにより、上記コーティング層の表面が艶消しされた、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）を製造する製造方法（工程）である。
【００６２】
＜＜レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）＞＞
本発明の製造方法（艶消し工程）において使用されるレザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）は、表面にコーティング層を有する、レザーまたは合成樹脂表皮材である。上記（Ｘ）は上記コーティング層によって表面コートされている。
ただし、上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）において、上記コーティング層中のフィラーの含有量は、上記コーティング層全体に対して、０〜４９質量％である。なお、（Ｘ）が有するコーティング層中のフィラーの含有量の算出に際し、上記コーティング層は、溶剤または分散媒を含まない。
本発明において、上記レザー等（Ｘ）が上記コーティング層を有することによって、上記レザー等（Ｘ）等の表面の耐磨耗性が向上し、かつ効果的に艶消し処理できる。
【００６３】
＜フィラーの含有量＞
本発明において、上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）が有する上記コーティング層中のフィラーの含有量は、上記コーティング層全体に対して、０〜４９質量％である。なお、上述のとおり、（Ｘ）が有するコーティング層中のフィラーの含有量の算出に際し、上記コーティング層は、溶剤または分散媒を含まない。
本発明において、上記レザー等（Ｘ）が有するコーティング層中のフィラーの含有量が上記範囲であることによって、本発明の製造方法によって製造されるレザー等（Ｙ）は、耐磨耗性および耐白化性に優れる。
【００６４】
上記フィラーの含有量は、耐磨耗性および／または耐白化性により優れるという観点から、上記コーティング層全体に対して、０〜１５質量％であることが好ましく、０〜１０質量％であることがより好ましく、０質量％であることが更に好ましい。
【００６５】
上記フィラーは、無機物または有機物のいずれであってもよい。
無機物としては、例えば、シリカ、ガラスビーズ、酸化亜鉛が挙げられる。
有機物としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ナイロン樹脂、フッ素樹脂が挙げられる。
なお、上記フィラーが有機物である場合、上記有機物は、上記コーティング層に含有され得る後述のポリマーに該当しない。
【００６６】
上記フィラーの平均粒子径は、耐磨耗性、耐白化性および／または艶消し効果により優れるという観点から、１〜３０μｍであることが好ましい。
上記フィラーの平均粒子径は、レーザー回折散乱法、沈降法にて測定できる。
【００６７】
＜コーティング層＞
上記レザー等（Ｘ）は、その表面にコーティング層を有する。
本発明において、コーティング層は、上記コーティング層中のフィラーの含有量が上記コーティング層全体に対して０〜４９質量％であること以外は、特に制限されない。
上記コーティング層は、ポリマーを含有することができる。
【００６８】
上記ポリマーとして、例えば、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミドなどの公知のポリマーから選択できる。
上記ポリマーは、例えば、鎖延長剤で鎖延長されていてもよい。
上記ポリマーは、例えば、更に官能基を有してもよい。
上記ポリマーは、例えば、架橋剤で架橋されてもよい。
鎖延長剤、官能基、架橋剤はそれぞれ上記と同様である。
【００６９】
（ポリウレタン）
上記ポリマーは、耐磨耗性または耐白化性により優れ、柔軟性や基材への追従性に優れるという観点から、ポリウレタンが好ましい。
【００７０】
上記ポリウレタンは、ウレタン結合を複数有するポリマーであれば特に制限されない。
上記ポリウレタンとしては、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させた反応物、または、ポリウレタンエマルジョン（例えば、上記水系ポリウレタン塗料）の乾燥固化物もしくは硬化物が挙げられる。
【００７１】
・（Ｘ）の上記コーティング層の破断伸び
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）が有する、上記コーティング層の破断伸びは、耐磨耗性または耐白化性により優れ、柔軟性や基材への追従性に優れるという観点から、１０％以上であることが好ましく、５０〜４００％がより好ましい。
【００７２】
上記コーティング層は透明であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００７３】
（コーティング層の厚さ）
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）が有する上記コーティング層の厚さは艶消し加工性、耐磨耗性または耐白化性により優れ、柔軟性や基材への追従性に優れるという観点から、０．１〜３０μｍであることが好ましく、７〜２５μｍであるのがより好ましく、１２〜２５μｍであるのが更に好ましい。
【００７４】
（コーティング層の表面グロス値（６０°））
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）において、通常、上記（Ｘ）が有するコーティング層には目視で艶を認めることができる。
なお、上記コーティング層の表面グロス値（６０°）は、特に制限されない。上記コーティング層がフィラーを含まない場合、上記（Ｘ）におけるコーティング層の表面グロス値（６０°）は１０．０％を超えてもよい。
【００７５】
＜＜機械加工による艶消し処理＞＞
本発明の製造方法（艶消し工程）において、上記レザー等（Ｘ）（が有するコーティング層）に対して、機械加工による艶消し処理を行う。上記艶消し処理によって、（Ｘ）が有するコーティング層の表面が艶消しされる。
本発明において、機械加工による艶消し処理は、天然皮革が有するようなしわを付与する加工を含まない。
本発明において、機械加工による艶消し処理は、天然皮革が有するようなしわを付与する加工よりも凹部同士の平均間隔が小さいものを意味する。
機械加工による艶消し処理は、コーティング層の表面を均一に艶消しすることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００７６】
上記機械加工としては、例えば、ブラスト処理、ブラッシング処理、レーザー処理が挙げられる。
上記機械加工は、均一に艶消し加工ができ（ムラになりにくい）、量産性に優れるという観点から、ブラスト処理が好ましい。
【００７７】
（ブラスト処理）
ブラスト処理は特に制限されない。ブラスト処理は、一般的に、基材に対して処理剤（投射材、ブラスト）を噴射（投射）して、上記基材の表面を荒らす処理を指す。
【００７８】
上記ブラスト処理に用いる処理剤としては、例えば、樹脂系、植物系、ガラス系、金属系およびセラミックス系処理剤が挙げられる。上記処理剤は、例えば、水溶性、水分散性であってもよい。
なかでも、上記処理剤は、表面を過度に削りすぎることなく、耐磨耗性、耐白化性を維持したまま、十分な艶消し効果を得られるという観点から、ガラス系処理剤、セラミックス系処理剤（例えば、アルミナ）が好ましい。
【００７９】
上記処理剤の硬度（新モース硬度）は、例えば、２〜１４とできる。
上記処理剤の形状としては、例えば、球状、円柱状、多角形が挙げられる。
上記処理剤の平均粒子径は、例えば、５〜４００μｍとできる。
上記処理剤を搬送、噴射するために用いられる圧縮空気の圧は、例えば、０．１〜１ＭＰａとできる。
上記圧縮空気の流量は、例えば、１００〜５７０リットル／ｍｉｎとできる。
上記処理剤を上記レザー等（Ｘ）が有するコーティング層に噴射する噴射ノズルの先端とコーティング層との距離は、例えば、１０〜４００ｍｍとできる。
【００８０】
（ブラッシング処理）
ブラッシング処理は特に制限されない。ブラッシング処理は、一般的に、ブラシで基材の表面をブラッシングすることによって、基材の表面を荒らす処理を指す。
ブラッシング処理に使用するブラシの毛の材質としては、例えば、金属が挙げられる。
ブラシの種類としては、例えば、ワイヤーブラシが挙げられる。
【００８１】
（レーザーシボ処理）
レーザーシボ処理は特に制限されない。レーザーシボ処理は、一般的に、レーザービームを照射して、基材の表面にシボを付与する処理を指す。
レーザーシボ処理に使用されるレーザービームの波長としては、例えば、１０６０ｎｍ、１０６４ｎｍが挙げられる。
上記レーザービームの種類としては、例えば、炭酸ガスレーザー、ファイバーレーザーが挙げられる。
【００８２】
＜＜レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）＞＞
本発明の製造方法（艶消し工程）によれば、コーティング層の表面が艶消しされた、レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）を製造することができる。
【００８３】
（フィラーの含有量）
本発明において、上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）が有するコーティング層中のフィラーの含有量は、上記コーティング層全体に対して、０〜４９質量％とできる。
なお、（Ｙ）が有するコーティング層中のフィラーの含有量の算出に際し、上記コーティング層は、溶剤または分散媒を含まない。
本発明において、上記レザー等（Ｙ）が有するコーティング層中のフィラーの含有量が上記範囲であることによって、本発明の製造方法によって製造されるレザー等（Ｙ）は、耐磨耗性および耐白化性に優れる。
【００８４】
上記フィラーの含有量は、耐磨耗性および／または耐白化性により優れるという観点から、上記コーティング層全体に対して、０〜１５質量％であることが好ましく、０〜１０質量％であることがより好ましく、０質量％であることが更に好ましい。
【００８５】
（表面グロス値（６０°））
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）において、艶消しされたコーティング層の表面グロス値（６０°）は、０．１〜２．０％であることが好ましく、０．１〜１．５％であることがより好ましい。
なお、艶消しされたレザー等の表面グロス値は、上記艶消しされたコーティング層の表面グロス値と同じとすることができる。
【００８６】
（コーティング層の厚さ）
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）が有する上記コーティング層の厚さは、艶消し効果、耐磨耗性または耐白化性により優れるという観点から、０．１〜３０μｍであることが好ましく、７〜２５μｍであるのがより好ましい。
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）が有する上記コーティング層の厚さは、上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）が有する上記コーティング層の厚さよりも、薄くなることができる。
【００８７】
レザー等（Ｙ）は、原料としてのレザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ）（コーティング層を設ける前の、レザーまたは合成樹脂表皮材）の上に、直接または別の層を介して艶消しされたコーティング層を有することができる。上記別の層は特に制限されない。
レザー等（Ｙ）は、コーティング層の反対側の、レザーまたは合成樹脂表皮材の上に、別の層を有してもよい。上記別の層は特に制限されない。
【００８８】
上記レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）において、艶消し効果により優れるという観点から、艶消しされたコーティング層が最外層であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００８９】
本発明の製造方法によって製造されたレザー等（Ｙ）は、例えば、家具；自動車、鉄道車輌、航空機などの内装；靴、履物、鞄；建築物の内装；衣類に使用することができる。
【実施例】
【００９０】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
【００９１】
（水系ポリウレタン塗料の調製）
なお、下記水系ポリウレタン塗料の調製において、配合量の単位「部」は「質量部」を意味する。
両末端にヒドロキシル基を有する数平均分子量２０００のポリカーボネートジオール１５００部、２，２−ジメチロールプロピオン酸６７部を配合し、窒素気流下で均一に混合した。次いで、この混合物にヘキサメチレンジイソシアネート３３６部を加えて１１０℃で１４時間保持した後、トリエチルアミン５０．５部を含有する２０℃のイオン交換水７５００部中にホモミキサーを用いて強力に攪拌して乳化させた。
次いで、イオン交換水１２８０部に混合した３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン１２７．５部を添加し、３０分間保持して、ポリウレタン（分散質）を含む水分散液を得た（以下、上記ポリウレタンの水分散液を「水系ポリウレタン塗料１」と称する）。
上記水系ポリウレタン塗料１に含有されるポリウレタンは、カルボキシ基イオン（−ＣＯＯ-）を有するポリウレタン（−ＣＯＯ-を有し、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンで鎖延長された。）である。上記−ＣＯＯ-の対イオンは（Ｅｔ）3Ｎ+Ｈである。
上記水系ポリウレタン塗料１に含有されるポリウレタンは本発明における「水系ポリウレタン」に該当する。
上記水系ポリウレタン塗料１中の固形分濃度は２０．５％であった。
３０℃における上記水系ポリウレタン塗料１の粘度は２０ｍＰａ・ｓであった。
【００９２】
＜表面コート用組成物の製造＞
下記第１表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを撹拌機で混合し、表面コート用組成物を製造した。なお、第１表中の水系ポリウレタンとして、上記のとおり調製した水系ポリウレタン塗料１を使用した。
第１表の水系ポリウレタン欄に示す数値は、使用された上記水系ポリウレタン塗料１に含まれる固形分（正味のポリウレタン）の量である。なお、上記正味のポリウレタンの量には、対イオン（Ｅｔ）3Ｎ+Ｈ）の量は含まれない。
第１表の架橋剤欄に示す数値は、使用された架橋剤に含まれる固形分（正味のカルボジイミド化合物）の量である。
【００９３】
【表１】
2019196565.tif 000002
【００９４】
第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・水系ポリウレタン：上記のとおり製造された水系ポリウレタン塗料１に含まれるポリウレタン
【００９５】
・架橋剤：固形分４０質量％のカルボジイミド化合物（日清紡ケミカル社製、カルボジライトＳＶ−０２）ＮＣＮ当量：４３０ｇ／ｍｏｌ
【００９６】
・シリカ粉末：富士シリシア化学社製  サイシリア３７０。平均粒子径６．４μｍ
・架橋アクリルビーズ：根上工業  アートパールＧＲ−６００。平均粒子径１０μｍ
・架橋ウレタンビーズ：根上工業  アートパールＣ−６００。平均粒子径１０μｍ
【００９７】
＜レザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）のコーティング層の破断伸び＞
・サンプルの調製
上記のとおり製造された各表面コート用組成物を２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の条件下で３日間養生後、６０℃の条件下で２４時間加熱し、その後更に１２０℃の条件下で３０分間加熱し、乾燥させた。その後、得られた硬化物から厚さ２ｍｍのＪＩＳ３号ダンベル状サンプル（初期サンプル）を打ち抜いた。
【００９８】
・引張試験
上記のとおり調製された各初期サンプルを用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１０（加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−引張特性の求め方）に準じて、引張り速度５００ｍｍ／分、室温の条件下で引張り試験を行い、初期破断伸び（単位％）を測定した。
その結果を第１表の「破断伸び（％）」欄に示す。
【００９９】
・初期破断伸びの評価基準
本発明において、初期破断伸びが５０％以上である場合、コーティング層の破断伸びに優れるものとする。破断伸びに優れることは、コーティング層の柔軟性および／または基材への追従性に優れることにつながり、好ましい。
【０１００】
＜艶消しレザーまたは艶消し合成樹脂表皮材（Ｙ）の製造＞
（コーティング層形成工程）
上記のとおり製造した各表面コート用組成物をポリ塩化ビニルシート（縦３０ｃｍ、横２０ｃｍ、厚さ５００μｍ。以下、これをＰＶＣシートという。）の上にバーコーターを用いて塗布し、１４０℃の条件下で３分間加熱し、乾燥することによって、シートＡ〜Ｊを得た（第１表参照）。各シートは、ポリ塩化ビニルシートの上に、表面コート用組成物が硬化して形成されたコーティング層を有する。
各シートにおけるコーティング層の厚さを下記のとおり算出した。また、各シートにおけるコーティング層の表面グロス値（６０°）を後述する方法で測定した。結果を第１表に示す。
【０１０１】
・各シートにおけるコーティング層の厚さ（計算値）
上記塗布に使用したバーコーターの番手からＷＥＴ膜厚（加熱前）を算出し、各組成物の全固形分の含有率からＤＲＹ膜厚（加熱後）を算出した。上記ＤＲＹ膜厚をシートにおけるコーティング層の厚さとした。
【０１０２】
なお、上記ポリ塩化ビニルシートは、本発明におけるレザーまたは合成樹脂表皮材（Ｚ）に該当する。
また、上記シートＡ〜Ｊは、本発明におけるレザーまたは合成樹脂表皮材（Ｘ）に該当する。
【０１０３】
（艶消し工程）
次に、上記のとおり得られたシートＡ〜Ｊが有する各コーティング層に対して、第２表に示す表面処理方法による艶消し処理を行うことによって、コーティング層の表面が艶消しされたシートＡ〜Ｊを得た。
なお、所定の艶消し処理によってコーティング層の表面が艶消しされたシートは、本発明におけるコーティング層の表面が艶消しされた、本発明におけるレザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）に該当する。
【０１０４】
第２表の表面処理方法欄に示す各処理の詳細を以下に示す。
・ブラスト処理
ブラスト処理装置としてＳＧＫ−３Ｌ（不二製作所製）を用いて、ガラス系処理剤（平均粒子径１２０μｍ。新モース硬度６．５。球状）を用いて、以下の条件下で、各シートの表面（コーティング層側。以下同様）のブラスト処理を、１５秒間行った。
・処理剤を搬送、噴射するために用いられた圧縮空気の圧：０．３ＭＰａ
・圧縮空気の流量：３７０Ｌ／分
・噴射ノズルの先端とコーティング層との距離：１５０ｍｍ
【０１０５】
・ブラッシング処理
ワイヤーブラシ（Ｓ−１０４、ベストツール社製）を用いて、各シートが有する各コーティング層に対して、上記ワイヤーブラシを６０往復／分の条件下で手動でブラッシングするブラッシング処理を５分間行った。
【０１０６】
・レーザーシボ処理
レーザーシボ加工処理装置ＡｇｉｅＣｈａｒｍｉｌｌｅｓ  ＬＡＳＥＲ  Ｐ  ４００（ＧＦマシニングソリューションズ社製）を用いてレーザーシボ処理（レーザービームの波長：１０６４ｎｍ、レーザービームの種類：ファイバーレーザーから照射されるレーザービーム）を行い、各シートの表面に梨地模様のシボを付与した。
【０１０７】
・化学エッチング
１０質量％濃度の硝酸水溶液に各シートを１０分間浸漬させて、各シートの表面処理を行った。上記浸漬後各シートを上記水溶液から引き上げ、水洗いした。
【０１０８】
＜評価＞
上記のとおり製造された、コーティング層の表面が艶消しされたシートＡ〜Ｊを用いて以下の評価を行った。結果を第２表に示す。なお、第２表の比較例６の各評価項目欄に記載された「−」は、各評価項目を評価できなかったことを意味する。
【０１０９】
（表面グロス値（６０°））
ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１−１９９７に準じたグロスメーター（商品名ＧＭ−２６８  Ｐｌｉｓ、コニカミノルタジャパン社製）を用いて、コーティング層の表面が艶消しされたシートＡ〜Ｊのコーティング層の表面グロス値（６０°）を測定した。
なお、艶消し処理前のシートＡ〜Ｊのコーティング層の表面グロス値（６０°）も上記と同様の方法で測定された。
【０１１０】
・評価基準
上記のコーティング層の表面が艶消しされたシートＡ〜Ｊの表面グロス値（６０°）の結果から、以下の評価基準で艶消しの程度を評価した。
上記表面グロス値が２．０％以下であった場合、艶消し工程後に得られたレザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）の表面は十分艶消しされたと評価し、これを「○」と表示した。
上記表面グロス値が２．０％を超えた場合、艶消し工程後に得られたレザーまたは合成樹脂表皮材（Ｙ）の表面の艶消しが不十分であったと評価し、これを「×」と表示した。
【０１１１】
なお、艶消し工程前のシートＡ〜ＥおよびＧ〜Ｉの表面グロス値（測定方法は上記と同様）は、いずれも、３．０％以上であった。
【０１１２】
（耐磨耗性）
平面摩耗試験機を用い、６号帆布を、ストローク１４０ｍｍ、６０往復／１分、荷重３ｋｇの条件下で、艶消し処理後の各シートが有するコーティング層と擦り合わせた。
ストローク回数５００回ごとに上記コーティング層の状態を目視で確認し、上記コーティング層が破れるまたはＰＶＣシートが露出するまでのストローク回数をカウントした。
【０１１３】
・評価基準
上記ストローク回数の結果から、耐磨耗性を以下の４段階で評価した。
上記コーティング層が破れるまでのストローク回数が１，０００回以下であった場合、耐磨耗性が非常に悪かったと評価し、これを「×」と表示した。
上記ストローク回数が１，００１〜１０，０００回であった場合、耐磨耗性がやや悪かったと評価し、これを「△」と表示した。なお、本発明において、上記ストローク回数が１，００１回以上であれば、実用できるものとする。
上記ストローク回数が１０，００１回〜３０，０００回であった場合、耐磨耗性がやや優れたと評価し、これを「○」と表示した。
上記ストローク回数が３０，００１回以上であった場合、耐磨耗性が非常に優れたと評価し、これを「◎」と表示した。
【０１１４】
（耐白化性）
スコット式揉み試験機を使用し、１２０回／１分、荷重１０００g、２０００回の条件下で、コーティング層の表面が艶消しされたシートＡ〜Ｊを屈曲する屈曲試験を行った。
【０１１５】
・評価基準
上記屈曲試験後、各シートを目視で確認し、各シートの屈曲部における白化の有無を評価した。
屈曲試験後のシートの屈曲部が白化しなかった場合、耐白化性に優れたと評価して、これを「○」と表示した。
屈曲試験後のシートの屈曲部が白化した場合、耐白化性が悪かったと評価して、これを「×」と表示した。
【０１１６】
【表２】
2019196565.tif 000003
【０１１７】
【表３】
2019196565.tif 000004
【０１１８】
第２表に示す結果から明らかなように、機械加工による艶消し処理を行なわない比較例１は、艶消し効果が悪かった。
機械加工による艶消し処理を行わない比較例２〜５は、艶消し効果、耐磨耗性または耐白化性のうちの少なくともいずれかが悪かった。
機械加工による艶消し処理を行わず、代わりに、化学エッチングを行った比較例６は、基材であるポリ塩化ビニルシートが１０質量％濃度の硝酸水溶液に浸食されてしまい、艶消し効果、耐磨耗性および耐白化性を評価できなかった。
【０１１９】
これに対して、本発明の製造方法によって製造された、艶消しレザーまたは艶消し合成樹脂表皮材は、艶消し効果、耐磨耗性および耐白化性に優れた。