(57)【要約】【課題】皮膚等のケラチン物質によるセラミド化合物の改善された吸収、又は皮膚等のケラチン物質中へのセラミド化合物の改善された浸透をもたらすことができる、比較的多量のセラミド化合物を含むO/W型の形態の安定な組成物を提供すること。【解決手段】(a)少なくとも1種の油と、(b)少なくとも1種のセラミド化合物と、(c)少なくとも1種の増粘剤と、(d)水とを含む、O/W型の形態の組成物であって、組成物中の(b)セラミド化合物の量が、組成物の総質量に対して0.8質量%以上であり、組成物の粘度が、0.02sec-1のせん断速度下、25℃で、40〜1,000Pa.sである、組成物を提供する。本発明による組成物は、安定であり、皮膚等のケラチン物質中へのセラミド化合物の浸透、又は皮膚等のケラチン物質によるセラミド化合物の吸収を促進させる又は改善することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)少なくとも1種の油と、
(b)少なくとも1種のセラミド化合物と、
(c)少なくとも1種の増粘剤と、
(d)水と
を含むO/W型の形態の組成物であって、
組成物中の(b)セラミド化合物の量が、組成物の総質量に対して0.8質量%以上であり、
粘度が、せん断速度0.02sec-1下、25℃で、40〜1,000Pa.sである、
組成物。
【請求項２】
(a)油が、エステル油、シリコーンオイル、及びこれらの混合物から選ばれる、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
(a)油が、ラウロイルサルコシン酸イソプロピルである、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項４】
(a)油の量が、組成物の総質量に対して、1質量%,〜30質量%、好ましくは5質量%〜25質量%、より好ましくは10質量%〜20質量%の範囲である、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
(b)セラミド化合物が、式(I):
【化１】
2019196311.tif 000020
[式中、
R1は、以下:
-  飽和又は不飽和のいずれかの、直鎖状又は分枝状のC1〜C50、好ましくはC5〜C50炭化水素基、この基が酸R7COOH(R7は、任意選択でモノ-又はポリヒドロキシル化されている、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C35炭化水素である)により任意選択でエステル化されている1つ又は複数のヒドロキシル基で置換されていることが可能であり、R7基のヒドロキシル(1つ又は複数)が、任意選択でモノ-又はポリヒドロキシル化されている、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C35脂肪酸によりエステル化されていることが可能であり、
-  又はR"-(NR-CO)R'基(式中、Rは、水素原子、又はモノ-若しくはポリヒドロキシル化されている、好ましくはモノヒドロキシル化されているC1〜C20炭化水素基を示し、R'及びR"は、炭化水素基であり、その炭素原子の和は、9から30個の間であり、R'は、二価基である)、
-  又はR8-O-CO-(CH2)p基(式中、R8は、C1〜C20炭化水素基を示し、pは、1〜12の多様な整数である)
を示し、
R2は、水素原子、糖タイプの基から、特に(グリコシル)n、(ガラクトシル)m、又はスルホガラクトシル基、スルフェート残基又はホスフェート残基、ホスホリルエチルアミン基及びホスホリルエチルアンモニウム基から選ばれ、ここで、nは、1〜4の多様な整数であり、mは、1〜8の多様な整数であり、
R3は、水素原子、又はヒドロキシル化されている若しくはヒドロキシルされていない、飽和又は不飽和のC1〜C33炭化水素基を示し、該ヒドロキシル(1つ又は複数)が、無機酸又は酸R7COOH(R7は、上記と同じ意味を有する)によりエステル化されていることが可能であり、該ヒドロキシル(1つ又は複数)が、(グリコシル)n、(ガラクトシル)m、スルホガラクトシル基、ホスホリルエチルアミン基又はホスホリルエチルアンモニウム基によりエーテル化されていることが可能であり、ここで、nは、1〜4の多様な整数であり、mは、1〜8の多様な整数であり、R3が、1つ又は複数のC1〜C14アルキル基で置換されていることもまた可能であり、
R4は、水素原子、メチル基又はエチル基、任意選択でヒドロキシル化されている、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC3〜C50炭化水素基、又は-CH2-CHOH-CH2-O-R6基(式中、R6は、C10〜C26炭化水素基を示す)、又はR8-O-CO-(CH2)p基(式中、R8は、C1〜C20炭化水素基を示し、pは、1〜12の多様な整数である)を示し、
R5は、水素原子、又は任意選択でモノ-又はポリヒドロキシル化されている、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C30炭化水素基を示し、該ヒドロキシル(1つ又は複数)が、(グリコシル)n、(ガラクトシル)m、スルホガラクトシル基、ホスホリルエチルアミン基又はホスホリルエチルアンモニウム基によりエーテル化されていることが可能であり、ここで、nは、1〜4の多様な整数であり、mは、1〜8の多様な整数であり、
但し、R3及びR5が水素を示すとき、又はR3が水素を示してR5がメチルを示すとき、R4は、水素原子、又はメチル基若しくはエチル基を示さない]
で表される、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
(b)セラミド化合物が、2-N-リノレオイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-オレオイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-パルミトイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-ステアロイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-ベヘノイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-[2-ヒドロキシパルミトイル]アミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-ステアロイルアミノオクタデカン-1,3,4-トリオール、2-N-パルミトイルアミノヘキサデカン-1,3-ジオール、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
(b)セラミド化合物の量が、組成物の総質量に対して、0.8質量%〜15質量%、好ましくは0.9質量%〜10質量%、より好ましくは1.0質量%〜5質量%の範囲である、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
(c)増粘剤が、ポリマー増粘剤、好ましくは会合性ポリマー増粘剤、より好ましくはアニオン性会合性ポリマー増粘剤から選択される、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
(c)増粘剤が、アクリレート/C10〜30アクリル酸アルキルクロスポリマーである、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
(c)増粘剤の量が、組成物の総質量に対して、0.05質量%〜0.40質量%、好ましくは0.10質量%〜0.35質量%、より好ましくは0.15質量%〜0.30質量%の範囲である、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
(e)少なくとも1種の界面活性剤を更に含む、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
ケラチン物質の白色化を対象とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
皮膚等のケラチン物質を処置するための美容方法であって、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物をケラチン物質に塗布する工程を含む、方法。
【請求項１４】
ケラチン物質の白色化を対象とする、請求項13に記載の美容方法。
【請求項１５】
(a)少なくとも1種の油と、
(b)少なくとも1種のセラミド化合物と、
(d)水と
を含むO/W型の形態の組成物における、(c)少なくとも1種の増粘剤の使用であって、
組成物中の(b)セラミド化合物の量が、組成物の総質量に対して0.8質量%以上であり、
組成物の粘度を、0.02sec-1のせん断速度下、25℃で、40〜1,000Pa.sの範囲内に制御して、それにより、組成物の不安定性を引き起こすことなく、(b)少なくとも1種のセラミド化合物の皮膚浸透又は皮膚吸収を促進させる又は改善する、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セラミド化合物を含む、特定の範囲の粘度を有するO/W型の形態の組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の角質層中に存在するセラミドは、水分を保持するのに必要な脂質バリアを形成し、皮膚内に水分を維持することにおいて重要な役割を果たす。角質層中のセラミドは、セレブロシダーゼとして知られる酵素による、セレブロシドの分解によって生成される。セラミドは、セラミダーゼとして知られる酵素により、フィトスフィンゴシン及びスフィンゴシンへと部分的に変形される。フィトスフィンゴシン及びスフィンゴシンは、細胞の増殖及び分化の制御において重要な役割を果たす。異なる官能基を有する6種の異なるセラミドが、ヒトの皮膚内に存在する。
【０００３】
セラミド化合物は、保湿剤として使用されてきた。その一方で、USP 8268805は、ある特定のセラミド化合物が皮膚を明色化する又は白色化するために使用されうることを開示している。
【０００４】
皮膚を白色化するために、セラミド化合物が、できるだけ皮膚内へ吸収される又は浸透することが好ましい。そのため、比較的多量のセラミド化合物が、皮膚化粧用組成物中へ組み込まれうる。
【０００５】
しかしながら、セラミド化合物の皮膚吸収又は皮膚浸透は、比較的多量のセラミド化合物が皮膚化粧用組成物中に存在する場合であってさえ、その高い分子量及び高い親油性に起因して、容易ではない。
【０００６】
その一方で、比較的多量のセラミド化合物を含む組成物が安定であることが求められる。特に、組成物がO/W型の形態である場合、該組成物が経時的な相分離を一切引き起こさないことが求められる。
【０００７】
そのため、改善された、セラミド化合物の皮膚吸収又は皮膚浸透をもたらすことができる、比較的多量のセラミド化合物を含む安定な組成物への必要性が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】USP 8268805
【特許文献２】DE 4424530
【特許文献３】DE 4424533
【特許文献４】DE 4402929
【特許文献５】DE 4420736
【特許文献６】WO 95/23807
【特許文献７】WO 94/07844
【特許文献８】EP-A-0 646 572
【特許文献９】WO 95/16665
【特許文献１０】FR-2 673 179
【特許文献１１】EP-A-0 227 994
【特許文献１２】WO 94/24097
【特許文献１３】WO 94/10131
【特許文献１４】EP-A-0 647 617
【特許文献１５】EP-A-0 736 522
【特許文献１６】EP-0 216 479 B2
【特許文献１７】米国特許第3,915,921号
【特許文献１８】米国特許第4,509,949号
【特許文献１９】FR-2 416 723
【特許文献２０】米国特許第2,798,053号
【特許文献２１】米国特許第2,923,692号
【特許文献２２】米国特許第2,528,378号
【特許文献２３】米国特許第2,781,354号
【特許文献２４】米国特許第4,874,554号
【特許文献２５】米国特許第4,137,180号
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Walter Noll、Chemistry and Technology of Silicones(1968)、Academic Press
【非特許文献２】Cosmetics and Toiletries、第91巻、76年1月、27〜32頁、Todd & Byers、Volatile Silicone Fluids for Cosmetics
【非特許文献３】ASTM規格445 Appendix C
【非特許文献４】Downing in Journal of Lipid Research、Vol. 35、2060〜2068頁、1994
【非特許文献５】「Encyclopedia of Chemical Technology」、Kirk-Othmer、第3版、1982、第3巻、896〜900頁、及び第15巻、439〜458頁
【非特許文献６】「Polymers in Nature」、E. A. MacGregor及びC. T. Greenwood、John Wiley & Sons刊行、第6章、240〜328頁、1980
【非特許文献７】「Industrial Gums-Polysaccharides and their Derivatives」、Roy L. Whistler編、第2版、Academic Press Inc.刊行
【非特許文献８】CTFA辞典、第9版、2002
【非特許文献９】CTFA辞典、第3版、1982
【非特許文献１０】CTFA辞典、第5版、1993
【非特許文献１１】「Handbook of Surfactants」、M.R.Porter、Blackie & Son出版(Glasgow及びLondon)、1991、116〜178頁
【非特許文献１２】「The HLB system. A time-saving guide to emulsifier selection」(ICI Americas Inc.社により刊行、1984)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、皮膚等のケラチン物質によるセラミド化合物の改善された吸収、又は皮膚等のケラチン物質中へのセラミド化合物の改善された浸透をもたらすことができる、比較的多量のセラミド化合物を含むO/W型の形態の安定な組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記の目的は、
(a)少なくとも1種の油と、
(b)少なくとも1種のセラミド化合物と、
(c)少なくとも1種の増粘剤と、
(d)水と
を含むO/W型の形態の組成物であって、
組成物中の(b)セラミド化合物の量が、組成物の総質量に対して0.8質量%以上であり、
粘度が、せん断速度0.02sec-1下、25℃で、40〜1,000Pa.sである、
組成物によって達成することができる。
【００１２】
(a)油は、エステル油、シリコーンオイル、及びこれらの混合物から選ぶことができる。
【００１３】
(a)油は、ラウロイルサルコシン酸イソプロピルであってよい。
【００１４】
本発明による組成物中の(a)油は、組成物の総質量に対して、1質量%〜30質量%、好ましくは5質量%〜25質量%、より好ましくは10質量%〜20質量%の範囲であってよい。
【００１５】
(b)セラミド化合物は、式(I):
【００１６】
【化１】
2019196311.tif 000002
【００１７】
[式中、
R1は、以下:
-  飽和又は不飽和のいずれかの、直鎖状又は分枝状のC1〜C50、好ましくはC5〜C50炭化水素基、この基が酸R7COOH(R7は、任意選択でモノ-又はポリヒドロキシル化されている、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C35炭化水素基である)により任意選択でエステル化されている1つ又は複数のヒドロキシル基で置換されていることが可能であり、R7基のヒドロキシル(1つ又は複数)が、任意選択でモノ-又はポリヒドロキシル化されている、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C35脂肪酸によりエステル化されていることが可能である、
-  又はR"-(NR-CO)R'基(式中、Rは、水素原子、又はモノ-若しくはポリヒドロキシル化されている、好ましくはモノヒドロキシル化されているC1〜C20炭化水素基を示し、R'及びR"は、炭化水素基であり、その炭素原子の和は、9から30個の間であり、R'は、二価基である)、
-  又はR8-O-CO-(CH2)p基(式中、R8は、C1〜C20炭化水素基を示し、pは、1〜12の多様な整数である)を示す、
R2は、水素原子、糖タイプの基から、特に(グリコシル)n、(ガラクトシル)m、又はスルホガラクトシル基、スルフェート残基又はホスフェート残基、ホスホリルエチルアミン基及びホスホリルエチルアンモニウム基から選ばれ、ここで、nは、1〜4の多様な整数であり、mは、1〜8の多様な整数である、
R3は、水素原子、又はヒドロキシル化されている若しくはヒドロキシルされていない、飽和又は不飽和のC1〜C33炭化水素基を示し、該ヒドロキシル(1つ又は複数)が、無機酸又は酸R7COOH(R7は、上記と同じ意味を有する)によりエステル化されていることが可能であり、該ヒドロキシル(1つ又は複数)が、(グリコシル)n、(ガラクトシル)m、スルホガラクトシル基、ホスホリルエチルアミン基又はホスホリルエチルアンモニウム基によりエーテル化されていることが可能であり、ここで、nは、1〜4の多様な整数であり、mは、1〜8の多様な整数であり、R3が、1つ又は複数のC1〜C14アルキル基で置換されていることもまた可能である、
R4は、水素原子、メチル基又はエチル基、任意選択でヒドロキシル化されている、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC3〜C50炭化水素基、又は-CH2-CHOH-CH2-O-R6基(式中、R6は、C10〜C26炭化水素基を示す)、又はR8-O-CO-(CH2)p基(式中、R8は、C1〜C20炭化水素基を示し、pは、1〜12の多様な整数である)を示す、
R5は、水素原子、又は任意選択でモノ-又はポリヒドロキシル化されている、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C30炭化水素基を示し、該ヒドロキシル(1つ又は複数)が、(グリコシル)n、(ガラクトシル)m、スルホガラクトシル基、ホスホリルエチルアミン基又はホスホリルエチルアンモニウム基によりエーテル化されていることが可能であり、ここで、nは、1〜4の多様な整数であり、mは、1〜8の多様な整数であり、
但し、R3及びR5が水素を示すとき、又はR3が水素を示してR5がメチルを示すとき、R4は、水素原子、又はメチル基若しくはエチル基を示さない]
で表すことができる。
【００１８】
(b)セラミド化合物は、2-N-リノレオイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-オレオイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-パルミトイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-ステアロイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-ベヘノイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-[2-ヒドロキシパルミトイル]アミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-ステアロイルアミノオクタデカン-1,3,4-トリオール、2-N-パルミトイルアミノヘキサデカン-1,3-ジオール、並びにこれらの混合物からなる群から選択することができる。
【００１９】
本発明による組成物中の(b)セラミド化合物の量は、組成物の総質量に対して、0.8質量%〜15質量%、好ましくは0.9質量%〜10質量%、より好ましくは1.0質量%〜5質量%の範囲であってよい。
【００２０】
(c)増粘剤が、ポリマー増粘剤、好ましくは会合性ポリマー増粘剤、より好ましくはアニオン性会合性ポリマー増粘剤から選択することができる。
【００２１】
(c)増粘剤は、アクリレート/C10〜30アクリル酸アルキルクロスポリマーであってよい。
【００２２】
本発明による組成物中の(c)増粘剤の量が、組成物の総質量に対して、0.05質量%〜0.40質量%、好ましくは0.10質量%〜0.35質量%、より好ましくは0.15質量%〜0.30質量%の範囲であってよい。
【００２３】
本発明による組成物は、(e)少なくとも1種の界面活性剤を更に含んでよい。
【００２４】
本発明による組成物は、ケラチン物質の白色化を対象としうる。
【００２５】
本発明はまた、皮膚等のケラチン物質を処置するための美容方法であって、本発明による組成物をケラチン物質に塗布する工程を含む、方法にも関する。
【００２６】
該美容方法は、ケラチン物質の白色化を対象としうる。
【００２７】
本発明はまた、
(a)少なくとも1種の油と、
(b)少なくとも1種のセラミド化合物と、
(d)水と
を含むO/W型の形態の組成物における、(c)少なくとも1種の増粘剤の使用であって、
組成物中の(b)セラミド化合物の量が、組成物の総質量に対して0.8%以上であり、
組成物の粘度を、0.02sec-1のせん断速度下、25℃で、40〜1,000Pa.sの範囲内に制御して、それにより、組成物の不安定性を引き起こすことなく、(b)少なくとも1種のセラミド化合物の皮膚浸透又は皮膚吸収を促進させる又は改善する、使用にも関する。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
鋭意検討の結果、発明者らは、皮膚等のケラチン物質によるセラミド化合物の改善された吸収、又は皮膚等のケラチン物質中へのセラミド化合物の改善された浸透をもたらすことができる、比較的多量のセラミド化合物を含むO/W型の形態の安定な組成物を提供することが可能であることを見出した。
【００２９】
そのため、本発明の一態様は、
(a)少なくとも1種の油と、
(b)少なくとも1種のセラミド化合物と、
(c)少なくとも1種の増粘剤と、
(d)水と
を含むO/W型の形態の組成物であって、
組成物中の(b)セラミド化合物の量が、組成物の総質量に対して0.8質量%以上であり、
粘度が、0.02sec-1のせん断速度下、25℃で、40〜1,000Pa.sである、
組成物である。
【００３０】
本発明による組成物は、0.02sec-1のせん断速度下、25℃で、1,000Pa.s超の粘度を有する組成物に比べ、皮膚等のケラチン物質中への又は皮膚等のケラチン物質による、セラミド化合物の浸透又はセラミド化合物の吸収を促進させる又は改善することができる。
【００３１】
本発明による組成物は、0.02sec-1のせん断速度下、25℃で、40Pa.s未満の粘度を有する組成物よりも安定である。そのため、本発明による組成物は、経時的に相分離を一切引き起こさない。
【００３２】
したがって、本発明による組成物の技術的特徴の1つは、ケラチン物質によるセラミド化合物の吸収、又はケラチン物質中へのセラミド化合物の浸透を改善することができる、特定の粘度範囲を有していること、それと同時に、それが該組成物を安定に維持することができることである。換言すると、特定の粘度範囲は、組成物中のセラミド化合物の吸収又は浸透の改善又は促進と、組成物の安定性との間のバランスに基づく。
【００３３】
更に、本発明による組成物がセラミド化合物を含むため、該組成物は、潤った感覚又は濡れた感覚を付与することができる保湿剤として、及び/又は皮膚等のケラチン物質を白色化する又は明色化することができる白色化剤として使用されうる。本発明による組成物が比較的多量のセラミド化合物を含むため、該組成物は、ケラチン物質中へのセラミド化合物の浸透又はケラチン物質によるセラミド化合物の吸収を更に促進させる又は改善することができる。
【００３４】
更に、本発明による組成物中の外相が水性相であるため、本発明による組成物はまた、使用中にフレッシュな感覚ももたらすことができる。
【００３５】
これ以降、本発明、及び本発明による方法を、それぞれ、詳細に説明する。
【００３６】
[組成物]
(油)
本発明による組成物は、(a)少なくとも1種の油を含む。2種以上の油を使用する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【００３７】
本明細書では、「油」は、大気圧(760mmHg)下、室温(25℃)で、液体又はペースト(非固体)の形態の脂肪化合物又は脂肪物質を意味する。油として化粧料中で一般に使用されるものが、単独で又はそれらの組合せで使用されうる。これらの油は、揮発性であっても不揮発性であってもよい。
【００３８】
(a)油は、炭化水素油、シリコーンオイル等の非極性油;植物油又は動物油及びエステル油又はエーテル油等の極性油;又はこれらの混合物であってよい。
【００３９】
(a)油は、植物又は動物起源の油、合成油、シリコーンオイル、炭化水素油及び脂肪アルコールからなる群から選択することができる。
【００４０】
植物油の例として、例えば、亜麻仁油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、コーン油、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、菜種油、ゴマ油、ダイズ油、ピーナツ油、及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００４１】
動物油の例として、例えばスクアレン及びスクアランを挙げることができる。
【００４２】
合成油の例として、アルカン油、例えばイソドデカン及びイソヘキサデカン、エステル油、エーテル油、並びに人工トリグリセリドを挙げることができる。
【００４３】
エステル油は、好ましくは、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C26脂肪族一酸又は多酸と、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C26脂肪族モノアルコール又はポリアルコールとの液状エステルであり、これらのエステルの合計炭素原子数は10以上である。
【００４４】
好ましくは、モノアルコールのエステルの場合、本発明のエステルが由来するアルコール及び酸の中で、少なくとも1つは分枝状である。
【００４５】
一酸とモノアルコールとのモノエステルの中で、パルミチン酸エチル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、炭酸ジカプリリル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル又はミリスチン酸エチル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸2-エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソデシル及びネオペンタン酸イソステアリルを挙げることができる。
【００４６】
C4〜C22ジカルボン酸又はトリカルボン酸と、C1〜C22アルコールとのエステル、並びに、モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸と、非糖C4〜C26ジヒドロキシ、トリヒドロキシ、テトラヒドロキシ又はペンタヒドロキシのアルコールとのエステルもまた使用されうる。
【００４７】
特に以下を挙げることができる:セバシン酸ジエチル、ラウロイルサルコシン酸イソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n-プロピル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソステアリル、マレイン酸ビス(2-エチルヘキシル)、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソステアリル、トリ乳酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、クエン酸トリオクチルドデシル、クエン酸トリオレイル、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ジエチレングリコール。
【００４８】
エステル油として、C6〜C30、好ましくはC12〜C22脂肪酸の糖エステル及びジエステルを使用することができる。用語「糖」が、アルデヒド又はケトン官能基の有無にかかわらず、いくつかのアルコール官能基を含有し、少なくとも4個の炭素原子を含む、酸素含有炭化水素系化合物を意味することが想起される。これらの糖は、単糖、オリゴ糖又は多糖であってよい。
【００４９】
挙げることができる好適な糖の例には、スクロース(又はショ糖)、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、並びにそれらの誘導体、特にメチル誘導体等のアルキル誘導体、例としてはメチルグルコースが挙げられる。
【００５０】
脂肪酸の糖エステルは、前述の糖と、直鎖状若しくは分枝状の、飽和若しくは不飽和のC6〜C30、好ましくはC12〜C22脂肪酸とのエステル又はエステル混合物を含む群から特に選ぶことができる。これらの化合物が不飽和である場合、それらは、1〜3個の共役又は非共役の炭素-炭素二重結合を有してよい。
【００５１】
この変形形態によるエステルはまた、モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル及びポリエステル、並びにこれらの混合物から選択することができる。
【００５２】
これらのエステルは、例えば、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ココナツ脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル及びアラキドン酸エステル、又はこれらの混合物、例えば、特にオレオパルミチン酸、オレオステアリン酸とパルミトステアリン酸との混合エステル、並びにテトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルであってよい。
【００５３】
より特定すると、モノエステル及びジエステル、特にスクロース、グルコース又はメチルグルコースのモノオレイン酸エステル又はジオレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、オレオパルミチン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル及びオレオステアリン酸エステルが使用される。
【００５４】
挙げることができる例は、Amerchol社により名称Glucate(登録商標)DOで販売されている製品であり、これはジオレイン酸メチルグルコースである。
【００５５】
好ましいエステル油の例として、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジオクチル、ヘキサン酸2-エチルヘキシル、ラウリン酸エチル、オクタン酸セチル、オクタン酸オクチルドデシル、ネオペンタン酸イソデシル、プロピオン酸ミリスチル、2-エチルヘキサン酸2-エチルヘキシル、オクタン酸2-エチルヘキシル、カプリル酸/カプリン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、炭酸ジカプリリル、ラウロイルサルコシン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸エチルヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、ラウリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸イソデシル、トリ(2-エチルヘキサン酸)グリセリル、テトラ(2-エチルヘキサン酸)ペンタエリスリチル、コハク酸2-エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００５６】
人工トリグリセリドの例として、例えば、カプリルカプリリルグリセリド、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリリノレン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ(カプリン酸/カプリル酸)グリセリル及びトリ(カプリン酸/カプリル酸/リノレン酸)グリセリルを挙げることができる。
【００５７】
シリコーンオイルの例として、例えば、直鎖状オルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等;環状オルガノポリシロキサン、例えばシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等;並びにこれらの混合物を挙げることができる。
【００５８】
好ましくは、シリコーンオイルは、液状ポリジアルキルシロキサン、特に少なくとも1つのアリール基を含む液状ポリジメチルシロキサン(PDMS)及び液状ポリオルガノシロキサンから選ばれる。
【００５９】
これらのシリコーンオイルはまた、有機変性されていてよい。本発明により使用されうる有機変性シリコーンは、上に定義しているシリコーンオイルであり、それらの構造中に、炭化水素系基を介して結合されている1つ又は複数の有機官能基を含むシリコーンオイルである。
【００６０】
オルガノポリシロキサンは、Walter NollのChemistry and Technology of Silicones(1968)、Academic Pressに更に詳しく定義されている。それらは、揮発性であっても不揮発性であってもよい。
【００６１】
それらが揮発性である場合、シリコーンは、より特定すると、沸点が60℃から260℃の間であるものから選ばれ、更により特定すると、以下のものから選ばれる:
(i)3〜7個、好ましくは4〜5個のケイ素原子を含む、環状ポリジアルキルシロキサン。それらは、例えば、特にUnion Carbide社により名称Volatile Silicone(登録商標)7207で、又はRhodia社によりSilbione(登録商標)70045 V2で販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、Union Carbide社により名称Volatile Silicon(登録商標)7158で、Rhodia社により名称Sibione(登録商標)70045 V5で販売されているデカメチルシクロペンタシロキサン、並びにMomentive Performance Materials社により名称Silsoft 1217で販売されているドデカメチルシクロペンタシロキサン、並びにこれらの混合物である。ジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサン等のタイプのシクロコポリマー、例えば式:
【００６２】
【化２】
2019196311.tif 000003
【００６３】
[式中、
D"は、
【００６４】
【化３】
2019196311.tif 000004
【００６５】
であり、D'は、
【００６６】
【化４】
2019196311.tif 000005
【００６７】
である]
の、Union Carbide社により販売されているSilicone Volatile(登録商標)FZ 3109もまた挙げることができる。
環状ポリジアルキルシロキサンと有機ケイ素化合物との混合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリスリトールとの混合物(50/50)、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ-1,1'-ビス(2,2,2',2',3,3'-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ネオペンタンとの混合物も挙げることができる;及び
(ii)2〜9個のケイ素原子を含有し、25℃で、5×10-6m2/秒以下の粘度を有する直鎖状揮発性ポリジアルキルシロキサン。例は、特にToray Silicone社により名称SH 200で販売されているデカメチルテトラシロキサンである。この分類に属するシリコーンはまた、Cosmetics and Toiletries、第91巻、76年1月、27〜32頁、Todd & Byers、Volatile Silicone Fluids for Cosmeticsにおいて公表されている論文に記載されている。シリコーンの粘度は、ASTM規格445 Appendix Cに従って25℃で測定される。
【００６８】
不揮発性ポリジアルキルシロキサンもまた使用されうる。これらの不揮発性シリコーンは、より特定すると、ポリジアルキルシロキサンから選ばれ、その中では、トリメチルシリル末端基を含有するポリジメチルシロキサンを主に挙げることができる。
【００６９】
これらのポリジアルキルシロキサンの中で、非限定的に、以下の市販製品を挙げることができる:
-  Rhodia社により販売されているSilbione(登録商標)オイルの47及び70 047シリーズ又はMirasil(登録商標)オイル、例としては70 047 V 500 000オイル、
-  Rhodia社により販売されているMirasil(登録商標)シリーズのオイル、
-  Dow Corning社製の200シリーズのオイル、例えば粘度が60 000mm2/秒であるDC200、並びに
-  General Electric社製のViscasil(登録商標)オイル及びGeneral Electric社製のSFシリーズのある特定のオイル(SF 96、SF 18)。
【００７０】
名称ジメチコノール(CTFA)で知られる、ジメチルシラノール末端基を含有するポリジメチルシロキサン、例えばRhodia社製の48シリーズのオイルもまた挙げることができる。
【００７１】
アリール基を含有するシリコーンの中で、ポリジアリールシロキサン、特にポリジフェニルシロキサン及びポリアルキルアリールシロキサン、例えばフェニルシリコーンオイルを挙げることができる。
【００７２】
フェニルシリコーンオイルは、次式:
【００７３】
【化５】
2019196311.tif 000006
【００７４】
(式中、
R1〜R10は、互いに独立して、飽和又は不飽和の、直鎖状、環状又は分枝状のC1〜C30炭化水素系基、好ましくはC1〜C12炭化水素系基、より好ましくはC1〜C6炭化水素系基、特にメチル、エチル、プロピル又はブチル基であり、
m、n、p及びqは、互いに独立して、両端を含んで0〜900、好ましくは両端を含んで0〜500、より好ましくは両端を含んで0〜100の整数であり、
但し、和n+m+qは0以外である)
のフェニルシリコーンから選ぶことができる。
【００７５】
挙げることができる例には、以下の名称で販売されている製品が含まれる:
-  Rhodia社製のSilbione(登録商標)オイルの70 641シリーズ、
-  Rhodia社製のRhodorsil(登録商標)70 633及び763シリーズのオイル、
-  Dow Corning社製のオイルDow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid、
-  Bayer社製のPKシリーズのシリコーン、例えば製品PK20、
-  General Electric社製のSFシリーズのある特定のオイル、例えばSF 1023、SF 1154、SF 1250及びSF 1265。
【００７６】
フェニルシリコーンオイルとして、フェニルトリメチコン(上記の式中、R1〜R10はメチルであり、p、q及びn=0であり、m=1である)が好ましい。
【００７７】
有機変性液状シリコーンは、ポリエチレンオキシ基及び/又はポリプロピレンオキシ基を特に含有してよい。そのため、信越化学工業株式会社により提案されているシリコーンKF-6017、及びUnion Carbide社製のオイルSilwet(登録商標)L722及びL77を挙げることができる。
【００７８】
炭化水素油は、以下から選ぶことができる:
-  直鎖状又は分枝状の、任意選択で環状のC6〜C16低級アルカン。挙げることができる例には、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン及びイソパラフィン、例えばイソヘキサデカン、イソドデカン及びイソデカン、並びに
-  16個超の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えば液状パラフィン、液状ワセリン、ポリデセン及び水添ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)、並びにスクアラン。
【００７９】
炭化水素油の好ましい例として、例えば、直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えばイソヘキサデカン、イソドデカン、スクアラン、鉱物油(例えば、液状パラフィン)、パラフィン、ワセリン(vaseline)又はワセリン(petrolatum)、ナフタレン等;水添ポリイソブテン、イソエイコサン及びデセン/ブテンコポリマー;並びにこれらの混合物を挙げることができる。
【００８０】
脂肪アルコールにおける用語「脂肪」は、比較的多数の炭素原子が含まれるものを意味する。そのため、4個以上、好ましくは6個以上、より好ましくは12個以上の炭素原子を有するアルコールが、脂肪アルコールの範囲内に包含される。脂肪アルコールは、飽和であっても不飽和であってもよい。脂肪アルコールは、直鎖状であっても分枝状であってもよい。
【００８１】
脂肪アルコールは、構造R-OH(式中、Rは、4〜40個の炭素原子、好ましくは6〜30個の炭素原子、より好ましくは12〜20個の炭素原子を含有する、飽和及び不飽和の、直鎖状及び分枝状の基から選ばれる)を有してよい。少なくとも1つの実施形態では、Rは、C12〜C20アルキル基及びC12〜C20アルケニル基から選ぶことができる。Rは、少なくとも1つのヒドロキシル基で置換されていてもよく置換されていなくてもよい。
【００８２】
脂肪アルコールの例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ウンデシレニルアルコール、ミリスチルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、パルミトレイルアルコール、アラキドニルアルコール、エルシルアルコール、及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００８３】
脂肪アルコールが飽和脂肪アルコールであることが好ましい。
【００８４】
そのため、脂肪アルコールは、直鎖状又は分枝状の、飽和又は不飽和のC6〜C30アルコール、好ましくは直鎖状又は分枝状の、飽和C6〜C30アルコール、より好ましくは、直鎖状又は分枝状の、飽和C12〜C20アルコールから選択することができる。
【００８５】
用語「飽和脂肪アルコール」は、本明細書では、長鎖の脂肪族飽和炭素鎖を有するアルコールを意味する。飽和脂肪アルコールが、任意の、直鎖状又は分枝状の、飽和C6〜C30脂肪アルコールから選択されることが好ましい。直鎖状又は分枝状の、飽和C6〜C30脂肪アルコールの中で、直鎖状又は分枝状の、飽和C12〜C20脂肪アルコールが好ましくは使用されうる。任意の、直鎖状又は分枝状の、飽和C16〜C20脂肪アルコールが、より好ましくは使用されうる。分枝状のC16〜C20脂肪アルコールが、更により好ましくは使用されうる。
【００８６】
飽和脂肪アルコールの例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ウンデシレニルアルコール、ミリスチルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、及びこれらの混合物を挙げることができる。一実施形態では、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、又はこれらの混合物(例えばセテアリルアルコール)、並びにベヘニルアルコールが、飽和脂肪アルコールとして使用されうる。
【００８７】
少なくとも1つの実施形態によれば、本発明による組成物中で使用される脂肪アルコールは、セチルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、及びこれらの混合物から好ましくは選ばれる。
【００８８】
(a)油が、600g/mol未満の分子量を有する油から選ばれることもまた好ましい。
【００８９】
好ましくは、(a)油は、600g/mol未満等の低分子量を有し、炭化水素短鎖(1つ又は複数)(C1〜C12)を有するエステル油(例えば、ラウロイルサルコシン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル及びパルミチン酸エチルヘキシル)、シリコーンオイル(例えばシクロヘキサシロキサン等の揮発性シリコーン)、炭化水素油(例えば、イソドデカン、イソヘキサデカン及びスクアラン)、分枝状及び/又は不飽和脂肪アルコール(C12〜C30)タイプの油、例えばオクチルドデカノール及びオレイルアルコール、並びにジカプリリルエーテル等のエーテル油の中から選ばれる。
【００９０】
(a)油が、エステル油、シリコーンオイル、及びこれらの混合物から選ばれることが好ましい。
【００９１】
(a)油が、ラウロイルサルコシン酸イソプロピルであることが、より好ましい。
【００９２】
本発明による組成物中の(a)油の量は、組成物の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上であってよい。
【００９３】
本発明による組成物中の(a)油の量は、組成物の総質量に対して、30質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下であってよい。
【００９４】
本発明による組成物中の(a)油の量は、組成物の総質量に対して、1質量%〜30質量%、好ましくは5質量%〜25質量%、より好ましくは10質量%〜20質量%であってよい。
【００９５】
(a)油は、本発明による組成物の脂肪相を形成することができる。
【００９６】
本発明による組成物がO/W型エマルションの形態である場合、本発明による組成物中の(a)油は、O/W型エマルション中に分散された脂肪相を形成することができる。
【００９７】
本発明による組成物中の脂肪相の量は、組成物の総質量に対して、1質量%〜40質量%、好ましくは5質量%〜35質量%、より好ましくは10質量%〜30質量%の範囲であってよい。
【００９８】
(セラミド化合物)
本発明による組成物は、(b)少なくとも1種のセラミド化合物を含む。単一のタイプのセラミド化合物を使用してもよいが、2種以上の異なるタイプのセラミド化合物を組み合わせて使用することもできる。
【００９９】
本発明によれば、用語「セラミド化合物」は、天然若しくは合成のセラミド及び/又はグリコセラミド及び/又はシュードセラミド及び/又はネオセラミドを意味すると理解される。
【０１００】
セラミド化合物は、例えば、特許出願、DE 4424530、DE 4424533、DE 4402929、DE 4420736、WO 95/23807、WO 94/07844、EP-A-0 646 572、WO 95/16665、FR-2 673 179、EP-A-0 227 994、WO 94/07844、WO 94/24097及びWO 94/10131に開示されており、それらの教示は参照により本明細書に含まれる。
【０１０１】
本発明により使用されうるセラミド化合物は、一般式(I):
【０１０２】
【化６】
2019196311.tif 000007
【０１０３】
[式中、
R1は、以下:
-  飽和又は不飽和のいずれかの、直鎖状又は分枝状のC1〜C50、好ましくはC5〜C50炭化水素基、この基が酸R7COOH(R7は、任意選択でモノ-又はポリヒドロキシル化されている、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C35炭化水素基である)により任意選択でエステル化されている1つ又は複数のヒドロキシル基で置換されていることが可能であり、R7基のヒドロキシル(1つ又は複数)が、任意選択でモノ-又はポリヒドロキシル化されている、飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC1〜C35脂肪酸によりエステル化されていることが可能である、
-  又はR"-(NR-CO)R'基(式中、Rは、水素原子、又はモノ-若しくはポリヒドロキシル化されている、好ましくはモノヒドロキシル化されているC1〜C20炭化水素基を示し、R'及びR"は、炭化水素基であり、その炭素原子の和は、9から30個の間であり、R'は、二価基である)、
-  又はR8-O-CO-(CH2)p基(式中、R8は、C1〜C20炭化水素基を示し、pは、1〜12の多様な整数である)
を示し、
R2は、水素原子、糖タイプの基から選ばれ、特に(グリコシル)n、(ガラクトシル)m又はスルホガラクトシル基、スルフェート残基若しくはホスフェート残基、ホスホリルエチルアミン基及びホスホリルエチルアンモニウム基から選ばれ、ここで、nは、1〜4の多様な整数であり、mは、1〜8の多様な整数であり、
R3は、水素原子、又はヒドロキシル化されている若しくはヒドロキシルされていない、飽和又は不飽和のC1〜C33炭化水素基を示し、該ヒドロキシル(1つ又は複数)が、無機酸又は酸R7COOH(R7は、上記と同じ意味を有する)によりエステル化されていることが可能であり、該ヒドロキシル(1つ又は複数)が、(グリコシル)n、(ガラクトシル)m、スルホガラクトシル基、ホスホリルエチルアミン基又はホスホリルエチルアンモニウム基によりエーテル化されていることが可能であり、ここで、nは、1〜4の多様な整数であり、mは、1〜8の多様な整数であり、R3が、1つ又は複数のC1〜C14アルキル基で置換されていることもまた可能である、
R4は、水素原子、メチル基又はエチル基、任意選択でヒドロキシル化されている、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分枝状のC3〜C50炭化水素基、又は-CH2-CHOH-CH2-O-R6基(式中、R6は、C10〜C26炭化水素基を示す)、又はR8-O-CO-(CH2)p基(式中、R8は、C1〜C20炭化水素基を示し、pは、1〜12の多様な整数である)を示し、
R5は、水素原子、又は任意選択でモノ-若しくはポリヒドロキシル化されている、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分枝状のC1〜C30炭化水素基を示し、該ヒドロキシル(1つ又は複数)が、(グリコシル)n、(ガラクトシル)m、スルホガラクトシル基、ホスホリルエチルアミン基又はホスホリルエチルアンモニウム基によりエーテル化されていることが可能であり、ここで、nは、1〜4の多様な整数であり、mは、1〜8の多様な整数であり、
但し、R3及びR5が水素を示すとき、又はR3が水素を示してR5がメチルを示すとき、R4は、水素原子、メチル基又はエチル基を示さない]
を含み、実際、好ましくは該式に相当する。
【０１０４】
式(I)の化合物の中で、Downing in Journal of Lipid Research、Vol. 35、2060〜2068頁、1994によって記載されている構造を有する、又は仏国特許出願FR-2 673 179に開示されているものの、セラミド及び/又はグリコセラミドが優先され、その教示は参照により本明細書に組み込まれる。
【０１０５】
上記式(I)中、R3がC15〜C26α-ヒドロキシアルキル基を示すことが好ましく、該ヒドロキシル基は、C15〜C26α-ヒドロキシ酸により任意選択でエステル化されている。
【０１０６】
本発明による、より特に好ましいセラミド化合物は、式(I)(R1は、C14〜C22脂肪酸に由来する、任意選択でヒドロキシル化されている、飽和又は不飽和のアルキルを示し、R2は、水素原子を示し、R3は、任意選択でヒドロキシル化されている、直鎖状のC11〜C17基、好ましくはC13〜C15基を示す。R3は、好ましくは、α-ヒドロキシセチル基を示し、R2、R4及びR5は、水素原子を示す)の化合物である。
【０１０７】
(b)セラミド化合物が、2-N-リノレオイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-オレオイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-パルミトイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-ステアロイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-ベヘノイルアミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-[2-ヒドロキシパルミトイル]アミノオクタデカン-1,3-ジオール、2-N-ステアロイルアミノオクタデカン-1,3,4-トリオール、2-N-パルミトイルアミノヘキサデカン-1,3-ジオール、及びこれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
【０１０８】
(b)セラミド化合物が、ビス(N-ヒドロキシエチル-N-セチル)マロンアミド、セチル酸のN-(2-ヒドロキシエチル)-N-(3-セチルオキシ-2-ヒドロキシプロピル)アミド、及びN-ドコサノイル-N-メチル-D-グルカミンから選ばれることもまた好ましい。
【０１０９】
セラミド化合物の混合物、例えば、ダウニング分類による、セラミド2とセラミド5との混合物もまた使用されてよい。
【０１１０】
特に、式(I)[式中、R1は、C12〜C22脂肪酸に由来する飽和又は不飽和のアルキル基を示し、R2は、ガラクトシル基又はスルホガラクトシル基を示し、R3は、飽和又は不飽和のC12〜C22炭化水素基、好ましくは-CH=CH-(CH2)12-CH3基を示す]の化合物もまた使用されてよい。
【０１１１】
例として、Waitaki International Biosciences社により商品名Glycocerで販売されているグリコセラミドの混合物からなる製品を挙げることができる。
【０１１２】
特許出願EP-A-0 227 994、EP-A-0 647 617、EP-A-0 736 522及びWO 94/07844に開示されている式(I)の化合物もまた使用されてよい。
【０１１３】
このような化合物には、例えば、Quest社により販売されているQuestamide H(ビス(N-ヒドロキシエチル-N-セチル)マロンアミド)、又はセチル酸のN-(2-ヒドロキシエチル)-N-(3-セチルオキシ-2-ヒドロキシ-プロピル)アミドが挙げられる。
【０１１４】
特許出願WO 94/24097に開示されているN-ドコサノイル-N-メチル-D-グルカミンもまた使用されてよい。
【０１１５】
当然ながら、本発明の組成物中に、種々のセラミド化合物の混合物を使用することが可能である。
【０１１６】
本発明による組成物中の(b)セラミド化合物の量は、組成物の総質量に対して、0.8質量%以上、好ましくは0.9質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上である。
【０１１７】
本発明による組成物中の(b)セラミド化合物の量は、組成物の総質量に対して、15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下であってよい。
【０１１８】
本発明による組成物中の(b)セラミド化合物の量は、組成物の総質量に対して、0.8質量%〜15質量%、好ましくは0.9質量%〜10質量%、より好ましくは1.0質量%〜5質量%であってよい。
【０１１９】
(a)油の量/(b)セラミド化合物の量の質量比は、1以上、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更により好ましくは5以上であってよく、且つ/又は100以下、好ましくは50以下、より好ましくは30以下、更により好ましくは20以下であってよい。
【０１２０】
(増粘剤)
本発明による組成物は、(c)少なくとも1種の増粘剤を含む。単一のタイプの増粘剤を使用してもよいが、2種以上の異なるタイプの増粘剤を組み合わせて使用することもできる。
【０１２１】
増粘性作用剤は、有機増粘剤及び無機増粘剤から選択することができる。
【０１２２】
有機増粘剤は、以下のうちの少なくとも1種から選ぶことができる:
(i)会合性増粘剤、
(ii)架橋アクリル酸ホモポリマー、
(iii)(メタ)アクリル酸と(C1〜C6)アクリル酸アルキルとの架橋コポリマー、
(iv)エチレン性不飽和エステルモノマー及びエチレン性不飽和アミドモノマーのうちの少なくとも1つを含む非イオン性ホモポリマー及びコポリマー、
(v)アクリル酸アンモニウムとアクリルアミドとの、アクリル酸アンモニウムホモポリマー及びコポリマー、
(vi)多糖、並びに
(vii)C12〜C30脂肪アルコール。
【０１２３】
(i)本明細書で使用されるとき、「会合性増粘剤」という表現は、親水性単位と疎水性単位との両方を、例えば少なくとも1つのC8〜C30脂肪鎖と少なくとも1つの親水性単位とを含む、両親媒性増粘剤を意味する。
【０１２４】
使用されうる代表的な会合性増粘剤は、
(aa)少なくとも1つの脂肪鎖と少なくとも1つの親水性単位とを含む非イオン性両親媒性ポリマー、
(bb)少なくとも1つの親水性単位と少なくとも1つの脂肪鎖単位とを含むアニオン性両親媒性ポリマー、
(cc)少なくとも1つの親水性単位と少なくとも1つの脂肪鎖単位とを含むカチオン性両親媒性ポリマー、及び
(dd)少なくとも1つの親水性単位と少なくとも1つの脂肪鎖単位とを含む両性両親媒性ポリマー
から選ばれる会合性ポリマーであり、
ここで、脂肪鎖は、8〜30個の炭素原子を含有する。
【０１２５】
(aa)少なくとも1つの脂肪鎖と少なくとも1つの親水性単位とを含む非イオン性両親媒性ポリマーは、例えば、以下から選ぶことができる:
(1)少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性されたセルロース;挙げることができる例には、以下が含まれる:
-  アルキル基、アリールアルキル基及びアルキルアリール基から選ばれる少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシエチルセルロース、ここで、アルキル基は、例えば、C8〜C22であり、例えばAqualon社により販売されている製品Natrosol Plus Grade 330 CS(C1〜6アルキル)、及びBerol Nobel社により販売されている製品Bermocoll EHM 100である、並びに
-  ポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基で変性されているセルロース、例えばAmerchol社により販売されている製品Amercell Polymer HM-1500(ポリエチレングリコール(15)ノニルフェニルエーテル)。
(2)少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシプロピルグアー、例えばLamberti社により販売されている製品Esaflor HM 22(C22アルキル鎖)、並びにRhodia Chimie社により販売されている製品Miracare XC95-3(C14アルキル鎖)及びRE205-1(C20アルキル鎖)。
(3)少なくとも1つの脂肪鎖、例えばC10〜C30アルキル基又はアルケニル基を含むポリエーテルウレタン、例としてはAkzo社により販売されている製品Elfacos T 210及びElfacos T 212、又はRohm & Haas社により販売されている製品Aculyn 44及びAculyn 46。
(4)ビニルピロリドンと疎水性脂肪鎖モノマーとのコポリマー;挙げることができる例には、以下が含まれる:
-  I.S.P.社により販売されている製品Antaron V216及びGanex V216(ビニルピロリドン/ヘキサデセンコポリマー)、並びに
-  I.S.P.社により販売されている製品Antaron V220及びGanex V220(ビニルピロリドン/エイコセンコポリマー)。
(5)C1〜C6アクリル酸アルキル又はC1〜C6メタクリル酸アルキルと、少なくとも1つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーとのコポリマー、例えばGoldschmidt社により名称Antil 208で販売されているオキシエチレン化メタクリル酸メチル/アクリル酸ステアリルコポリマー。
(6)親水性アクリレート又はメタクリレートと、少なくとも1つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー、例えばメタクリル酸ポリエチレングリコール/メタクリル酸ラウリルコポリマー。
【０１２６】
(bb)少なくとも1つの親水性単位と少なくとの1つの脂肪鎖単位とを含むアニオン性両親媒性ポリマーは、例えば、少なくとも1つの脂肪鎖アリルエーテル単位と、エチレン性不飽和アニオン性モノマー単位、例えばビニルカルボン酸単位を含む少なくとも1つの親水性単位とを含むものから選ぶことができ、更に、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらの混合物に由来する単位から選ぶことができ、ここで、脂肪鎖アリルエーテル単位は、次式(I):
CH2=C(R1)CH2OBnR (I)
(式中、R1は、H及びCH3から選ばれ、Bは、エチレンオキシ基であり、nは、ゼロ、及び1〜100の範囲の整数から選ばれ、Rは、アルキル基、アリールアルキル基、アリール基、アルキルアリール基及びシクロアルキル基から選ばれて10〜30個の炭素原子、更に例えば10〜24個の炭素原子、なおも更に例えば12〜18個の炭素原子を含有する炭化水素系基から選ばれる)
のモノマーに相当する。
【０１２７】
一実施形態では、式(I)の単位は、例えば、R1がHであってよく、nが10に等しくてよく、Rがステアリル(C18)基であってよい単位である。
【０１２８】
このタイプのアニオン性両親媒性ポリマーは、特許EP-0 216 479 B2におけるエマルション重合方法により記載されており調製されている。
【０１２９】
一実施形態では、アニオン性両親媒性ポリマーは、例えば、20質量%〜60質量%のアクリル酸及び/又はメタクリル酸、5質量%〜60質量%の低級(メタ)アクリル酸アルキル、20質量%〜50質量%の式(I)の脂肪鎖アリルエーテル、並びに0質量%〜1質量%の、周知の共重合性不飽和ポリエチレン系モノマーである架橋剤、例えば、フタル酸ジアルキル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸(ポリ)エチレングリコール及びメチレンビスアクリルアミドから形成されるポリマーである。
【０１３０】
このようなポリマーの例は、メタクリル酸とアクリル酸エチルとポリエチレングリコール(10 EO)ステアリルエーテル(ステアレス-10)との架橋ターポリマー、例えばCiba社により名称Salcare SC 80及びSalcare SC 90で販売されているものであり、これは、メタクリル酸とアクリル酸エチルとステアレス-10アリルエーテルとの架橋ターポリマー(40/50/10)の30%水性エマルションである。
【０１３１】
アニオン性両親媒性ポリマーは、更に、例えば、少なくとも1つの、不飽和オレフィン性カルボン酸タイプの親水性単位、及び少なくとも1つの、不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステル等の疎水性単位を含むものから選ぶことができる。不飽和オレフィン性カルボン酸タイプの親水性単位は、例えば、次式(II):
【０１３２】
【化７】
2019196311.tif 000008
【０１３３】
(式中、R1は、H、CH3及びC2H5、即ち、アクリル酸単位、メタクリル酸単位及びエタクリル酸単位から選ばれる)
のモノマーに相当する。不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステル等のタイプの疎水性単位は、例えば、次式(III):
【０１３４】
【化８】
2019196311.tif 000009
【０１３５】
[式中、R1は、H、CH3及びC2H5(即ち、アクリル酸単位、メタクリル酸単位及びエタクリル酸単位)から選ばれ、且つ、例えば、H(アクリレート単位)及びCH3(メタクリレート単位)から選ばれ、R2は、C10〜C30アルキル基、例えばC12〜C22アルキル基から選ばれる]
のモノマーに相当する。
【０１３６】
不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステルの例には、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル及びアクリル酸ドデシル、並びに対応するメタクリレート、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルが挙げられる。
【０１３７】
好ましい一実施形態によれば、これらの増粘性ポリマーは架橋されている。
【０１３８】
このタイプのアニオン性両親媒性ポリマーは、例えば、米国特許第3,915,921号及び同第4,509,949号により開示されており調製されている。
【０１３９】
使用されうる代表的なアニオン性両親媒性ポリマーは、以下を含むモノマーの混合物から形成されるポリマーから更に選ぶことができる:
(i)アクリル酸、
(ii)上記の式(III)(式中、R2は、H又はCH3を示し、R3は、12〜22個の炭素原子を有するアルキル基を示す)のエステル、並びに
(iii)周知の共重合性ポリエチレン性不飽和モノマーである架橋剤、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、スクロースのアリルエーテル、ペンタエリトリトールのアリルエーテル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸(ポリ)エチレングリコール及びメチレンビスアクリルアミド。
【０１４０】
より特定すると、このタイプのコポリマーの中で、上記のもの等の、95〜60質量%のアクリル酸(親水性単位)、4〜40質量%のC10〜C30アクリル酸アルキル(疎水性単位)、及び0〜6質量%の架橋性重合性モノマー、或いは98〜96質量%のアクリル酸(親水性単位)からなるもの、1〜4質量%のC10〜C30アクリル酸アルキル(疎水性単位)、及び0.1〜0.6質量%の架橋性重合性モノマーが使用されることになる。
【０１４１】
本発明によれば、上の前記ポリマーの中で、アクリレート/C10〜C30アクリル酸アルキルコポリマー(INCI名:アクリレート/C10〜C30アクリル酸アルキルクロスポリマー)、例えばLubrizol社により商品名Pemulen(登録商標)TR1、Pemulen(登録商標)TR2、Carbopol(登録商標)Ultrez 20 Polymer、Carbopol(登録商標)1382及びCarbopol(登録商標)EDT 2020で販売されている製品が極めて特に優先される。
【０１４２】
アニオン性両親媒性脂肪鎖ポリマーの中で、例えば、Amerchol社により名称Viscophobe DB 1000で販売されている、メタクリル酸/アクリル酸メチル/アルキルジメチル-メタ-イソプロペニルベンジルイソシアネートのエトキシル化コポリマーもまた挙げることができる。
【０１４３】
使用される(cc)カチオン性両親媒性ポリマーは、例えば、四級化されているセルロース誘導体、及びアミノ側鎖を含むポリアクリレートから選ばれる。
【０１４４】
四級化セルロース誘導体は、例えば、少なくとも1つの脂肪鎖、例えば少なくとも8個の炭素原子を含むアルキル基、アリールアルキル基及びアルキルアリール基、並びにこれらの混合物を含む基で変性された四級化セルロース、並びに少なくとも1つの脂肪鎖、例えば少なくとも8個の炭素原子を含むアルキル基、アリールアルキル基及びアルキルアリール基、並びにこれらの混合物を含む基で変性された四級化ヒドロキシエチルセルロースから選ばれる。
【０１４５】
アミノ側鎖基を含む四級化及び非四級化ポリアクリレートは、例えば、疎水性基、例えばステアレス20(ポリオキシ-エチレン化(20)ステアリルアルコール)及び(C10〜C30)アルキルPEG-20イタコネートを有する。
【０１４６】
上の四級化セルロース及びヒドロキシエチルセルロースにより保持されるアルキル基は、例えば8〜30個の炭素原子を含有する。
【０１４７】
アリール基は、例えば、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基及びアントリル基から選ばれる。
【０１４８】
C8〜C30脂肪鎖を含む四級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例は、Amerchol社により販売されている製品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C12アルキル)及びQuatrisoft LM-X 529-8 (C18アルキル)、並びにCroda社により販売されている製品Crodacel QM、Crodacel QL(C12アルキル)及びCrodacel QS(C18アルキル)である。
【０１４９】
アミノ側鎖を含むポリアクリレートの例は、ポリマー8781-124B又は9492-103、及びNational Starch社製のStructure Plusである。
【０１５０】
(dd)少なくとも1つの親水性単位と少なくとも1つの脂肪鎖単位とを含む両性両親媒性ポリマーの中で、例えば、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリル酸/C10〜C30メタクリル酸アルキル(ここでアルキル基は、例えばステアリル基である)のコポリマーを挙げることができる。
【０１５１】
組成物中の会合性増粘剤は、例えば、溶液中又は分散体中に、Rheomat RM 180 rheometerを用いた25℃での測定で、200s-1のせん断速度、1%水中活性材料の濃度で、0.1ps超の粘度、更に例えば0.2cp超の粘度を有することができる。
【０１５２】
(ii)挙げることができる架橋アクリル酸ホモポリマーの中で、糖シリーズのアリルアルコールエーテルで架橋されたものがあり、例えばGoodrich社により名称Carbopol 980、981、954、2984及び5984で販売されている製品、又は3 VSA社により名称Synthalen M及びSynthalen Kで販売されている製品である。
【０１５３】
(iii)(メタ)アクリル酸とC1〜C6アクリル酸アルキルとの架橋コポリマーは、例えば、Coatex社により名称Viscoatex 538Cで販売されている38%活性材料を含む水性分散体としてのメタクリル酸とアクリル酸エチルとの架橋コポリマー、及びRohm & Haas社により名称Aculyn 33で販売されている28%活性材料を含む水性分散体としてのアクリル酸とアクリル酸エチルとの架橋コポリマーから選ぶことができる。メタクリル酸とアクリル酸エチルとの架橋コポリマーには、NOVEON社により名称CARBOPOL AQUA SF-1で販売されている30%活性材料を含む水性分散体を挙げることができる。
【０１５４】
(iv)エステル及び/又はアミドタイプのエチレン性不飽和モノマーを含む非イオン性ホモポリマー又はコポリマーの中で、以下の名称で販売されている製品を挙げることができる:Cytec社によるCyanamer P250(ポリアクリルアミド)、US Cosmetics社によるPMMA MBX-8C(メタクリル酸メチル/ジメタクリル酸エチレングリコールコポリマー)、Rohm & Haas社によるAcryloid B66(メタクリル酸ブチル/メタクリル酸メチルコポリマー)、及びKobo社によるBPA 500(メタクリル酸ポリメチル)。
【０１５５】
(v)挙げることができるアクリル酸アンモニウムホモポリマーには、Hoechst社により名称Microsap PAS 5193で販売されている製品が含まれる。
【０１５６】
アクリル酸アンモニウムとアクリルアミドとのコポリマーには、Hoechst社により名称Bozepol C Nouveau又は製品PAS 5193で販売されている製品が挙げられる(これは、文献、FR-2 416 723、米国特許第2,798,053号及び米国特許第2,923,692号に記載されており調製されている)。
【０１５７】
(c)増粘剤が多糖から選択されることが好ましい。
【０１５８】
(vi)多糖は、例えば、グルカン、変性又は非変性デンプン(例えば、例えば穀物に由来するもの、例としてはコムギ、コーン又はコメ、野菜に由来するもの、例としてはイエローピー、及び塊茎、例としてはジャガイモ又はキャッサバ)、アミロース、アミロペクチン、グリコーゲン、デキストラン、セルロース、及びそれらの誘導体(例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース)、マンナン、キシラン、リグニン、アラバン、ガラクタン、ガラクツロナン、キチン、キトサン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、キシログルカン、グルコマンナン、ペクチン酸及びペクチン、アルギン酸及びアルギネート、アラビノガラクタン、カラゲナン、寒天、グリコサミノグルカン、アラビアガム、トラガカントガム、ガッティガム、カラヤガム、カロブガム、ガラクトマンナン、例えばグアーガム、及びそれらの非イオン性誘導体(例えばヒドロキシプロピルグアー)、及びキサンタンガム、並びにこれらの混合物から選ばれる。
【０１５９】
例えば、使用されうる多糖は、例えば「Encyclopedia of Chemical Technology」、Kirk-Othmer、第3版、1982、第3巻、896〜900頁、及び第15巻、439〜458頁、「Polymers in Nature」、E. A. MacGregor及びC. T. Greenwood、John Wiley & Sons刊行、第6章、240〜328頁、1980、並びに「Industrial Gums-Polysaccharides and their Derivatives」、Roy L. Whistler編、第2版、Academic Press Inc.刊行に記載されているものから選ばれ、これら3つの刊行物の内容はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０１６０】
例えば、デンプン、グアーガム、セルロース、及びこれらの誘導体が使用されうる。
【０１６１】
使用されうるデンプンの中で、例えば、無水グルコース単位であるベース単位を含むポリマーの形態の高分子を挙げることができる。これらの単位の数及びこれらのアセンブリは、アミロース(直鎖状ポリマー)とアミロペクチン(分枝状ポリマー)とを区別することを可能にする。アミロースとアミロペクチンとの相対的割合、並びにそれらの重合度は、デンプンの植物起源に依って多様でありうる。
【０１６２】
使用されるデンプンの分子は、それらの植物起源として穀物又は塊茎を有してよい。そのため、デンプンは、例えば、トウモロコシデンプン、コメデンプン、キャッサバデンプン、タピオカデンプン、オオムギデンプン、ジャガイモデンプン、コムギデンプン、ソルガムデンプン及びマメデンプンから選ぶことができる。
【０１６３】
デンプンは、一般に、白色粉末の形態で存在し、冷水中で不溶性であり、その初期の粒径は3〜100ミクロンの範囲である。
【０１６４】
テンプンは、任意選択でC1〜C6ヒドロキシアルキル化又はC1〜C6アシル化(例えばアセチル化)されていてよい。デンプンはまた、熱処理を受けてよい。
【０１６５】
ジスターチリン酸又はジスターチリン酸に富む化合物、例えばAVEBE社により参照名PREJEL VA-70-T AGGL(ゼラチン化ヒドロキシプロピル化キャッサバのジスターチリン酸)、又はPREJEL TK1(ゼラチン化キャッサバのジスターチリン酸)、又はPREJEL 200(ゼラチン化アセチル化キャッサバのジスターチリン酸)で提供されている製品もまた使用されうる。
【０１６６】
グアーガムは、変性されていても変性されていなくてもよい。
【０１６７】
非変性グアーガムは、例えば、Unipectine社により名称Vidogum GH 175で、並びにMeyhall社により名称Meypro-Guar 50及びJaguar Cで販売されている製品である。
【０１６８】
変性非イオン性グアーガムは、例えば、C1〜C6ヒドロキシアルキル基で変性されている。
【０１６９】
挙げることができるヒドロキシアルキル基の中で、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基がある。
【０１７０】
これらのグアーガムは、従来技術において周知であり、且つ、例えば、ヒドロキシプロピル基で変性されたグアーガムを得るために、プロピレンオキシド等の対応するアルケンオキシドをグアーガムと反応させることによって調製することができる。
【０１７１】
ヒドロキシアルキル化度は、グアーガムに存在する遊離ヒドロキシ官能基の数によって消費されるアルキレンオキシド分子の数に相当し、例えば0.4〜1.2の範囲でありうる。
【０１７２】
ヒドロキシアルキル基で任意選択で変性されたこのような非イオン性グアーガムは、例えば、Rhodia Chimie社(Meyhall)により商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60、Jaguar HP120、Jaguar DC 293及びJaguar HP 105で、又はAqualon社により名称Galactasol 4H4FD2で販売されている。
【０１７３】
使用されるセルロース及びセルロース誘導体、例えばヒドロキシアルキル基で変性されたセルロースの中で、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース、並びに疎水性化されているヒドロキシプロピルメチルセルロースがある。Aqualon社により名称Klucel E F、Klucel H、Klucel L H F、Klucel M F及びKlucel Gで販売されている製品を挙げることができる。
【０１７４】
(vii)増粘剤として使用される脂肪アルコールは、ポリオキシアルキレン化されている基を含有せず、且つ、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選ばれる。
【０１７５】
(c)増粘剤は、ポリマー増粘剤、好ましくは会合性ポリマー増粘剤、より好ましくはアニオン性会合性ポリマー増粘剤から選択することができる。
【０１７６】
(c)増粘剤が、アクリレート/C10〜30アクリル酸アルキルクロスポリマーであってよい。
【０１７７】
本発明による組成物中の(c)増粘剤の量は、組成物の総質量に対して、0.05質量%以上、好ましくは0.10質量%以上、より好ましくは0.15質量%以上であってよい。
【０１７８】
本発明による組成物中の(c)増粘剤の量は、組成物の総質量に対して、0.40質量%以下、好ましくは0.35質量%以下、より好ましくは0.3質量%以下であってよい。
【０１７９】
本発明による組成物中の(c)増粘剤の量が、組成物の総質量に対して、0.05質量%〜0.40質量%、好ましくは0.10質量%〜0.35質量%、より好ましくは0.15質量%〜0.30質量%であってよい。
【０１８０】
本発明による組成物の粘度は、好ましくはコーン-プレート形状(coneplan geometry)を有する粘度計又はレオメータで、25℃で測定することができる。
【０１８１】
本発明による組成物の粘度は、0.02sec-1のせん断速度下、25℃で、40〜1,000Pa.s、好ましくは100〜800Pa.s、より好ましくは200〜600Pa.s、更により好ましくは300〜400Pa.sである。
【０１８２】
(水)
本発明による組成物は、(d)水を含む。
【０１８３】
本発明による組成物中の(d)水の量は、組成物の総質量に対して、40質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上であってよい。
【０１８４】
本発明による組成物中の(d)水の量は、組成物の総質量に対して、90質量%以下、好ましくは85質量%以下、より好ましくは80質量%以下であってよい。
【０１８５】
本発明による組成物中の(d)水の量は、組成物の総質量に対して、40質量%〜90質量%、好ましくは50質量%〜85質量%、より好ましくは60質量%〜80質量%であってよい。
【０１８６】
(d)水は、本発明による組成物の水性相を形成することができる。
【０１８７】
本発明による組成物がO/W型エマルションの形態である場合、本発明による組成物中の(d)水は、O/W型エマルション中に、連続水性相を形成することができる。
【０１８８】
水性相は、エタノール等の一価アルコール等の任意の親水性成分、及びグリセリン等のポリオールを含んでもよく、これらは後で説明される。
【０１８９】
本発明による組成物中の水性相の量は、組成物の総質量に対して、45質量%〜95質量%、好ましくは55質量%〜90質量%、より好ましくは65質量%〜85質量%、更により好ましくは70質量%〜85質量%、なおも更により好ましくは75質量%〜85質量%の範囲であってよい。
【０１９０】
(界面活性剤)
本発明による組成物は、(e)少なくとも1種の界面活性剤を含むことができる。2種以上の界面活性剤を使用する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【０１９１】
任意の界面活性剤が、本発明で使用されてよい。本発明中で使用される(e)界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤からなる群から選択することができる。2種以上の界面活性剤が組み合わせて使用されてよい。そのため、単一のタイプの界面活性剤、又は異なるタイプの界面活性剤の組合せを使用することができる。
【０１９２】
(e)界面活性剤は、非イオン性界面活性剤からなる群から好ましくは選択されうる。
【０１９３】
(アニオン性界面活性剤)
本発明によれば、アニオン性界面活性剤のタイプは限定されない。アニオン性界面活性剤が、(C6〜C30)硫酸アルキル、(C6〜C30)硫酸アルキルエーテル、(C6〜C30)硫酸アルキルアミドエーテル、硫酸アルキルアリールポリエーテル及び硫酸モノグリセリド;(C6〜C30)スルホン酸アルキル、(C6〜C30)スルホン酸アルキルアミド、(C6〜C30)スルホン酸アルキルアリール、スルホン酸α-オレフィン及びスルホン酸パラフィン;(C6〜C30)リン酸アルキル;(C6〜C30)スルホコハク酸アルキル、(C6〜C30)スルホコハク酸アルキルエーテル及び(C6〜C30)スルホコハク酸アルキルアミド;(C6〜C30)スルホ酢酸アルキル;(C6〜C24)サルコシン酸アシル;(C6〜C24)グルタミン酸アシル;(C6〜C30)アルキルポリグリコシドカルボン酸エーテル;(C6〜C30)スルホコハク酸アルキルポリグリコシド;(C6〜C30)スルホコハク酸アルキル;(C6〜C24)イセチオン酸アシル;N-(C6〜C24)タウリン酸アシル;C6〜C30脂肪酸塩;ココナツ油酸塩又は水添ココナツ油酸塩;(C8〜C20)乳酸アシル(C6〜C30)アルキル-D-ガラクトシドウロン酸塩;ポリアルキレン化(C6〜C30)アルキルエーテルカルボン酸塩;ポリオキシアルキレン化(C6〜C30)アルキルアリールエーテルカルボン酸塩;及びポリオキシアルキレン化(C6〜C30)アルキルアミドエーテルカルボン酸塩からなる群から選択されることが好ましい。
【０１９４】
アニオン性界面活性が、(C6〜C30)硫酸アルキルの塩、又はポリオキシアルキレン化(C6〜C30)アルキルエーテルカルボン酸塩から選択されることが、より好ましい。
【０１９５】
少なくとも1つの実施形態では、アニオン性界面活性剤は、塩の形態にあり、例えばアルカリ金属、例としてはナトリウムの塩、アルカリ土類金属、例としてはマグネシウムの塩、アンモニウム塩、アミン塩及びアミノアルコール塩である。条件に応じて、それらはまた、酸の形態にあってよい。
【０１９６】
(両性界面活性剤)
本発明によれば、両性界面活性剤のタイプは限定されない。両性又は双性界面活性剤は、例えば(非限定的列挙)、アミン誘導体、例えば脂肪族第二級又は第三級アミン、及び任意選択で四級化されているアミン誘導体であってよく、ここで、脂肪族基は、8〜22個の炭素原子を含んで少なくとも1つの水可溶化アニオン性基(例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネート)を含有する直鎖又は分枝鎖である。
【０１９７】
両性界面活性剤は、ベタイン及びアミドアミンカルボキシル化誘導体からなる群から好ましくは選択されてよい。
【０１９８】
ベタインタイプの両性界面活性剤は、好ましくは、アルキルベタイン、アルキルアミドアルキルベタイン、スルホベタイン、ホスホベタイン及びアルキルアミドアルキルスルホベタインからなる群から、特に(C8〜C24)アルキルベタイン、(C8〜C24)アルキルアミド(C1〜C8)アルキルベタイン、スルホベタイン及び(C8〜C24)アルキルアミド(C1〜C8)アルキルスルホベタインからなる群から選択される。一実施形態では、ベタインタイプの両性界面活性剤は、(C8〜C24)アルキルベタイン、(C8〜C24)アルキルアミド(C1〜C8)アルキルスルホベタイン、スルホベタイン及びホスホベタインから選ばれる。
【０１９９】
挙げることができる非限定的な例には、CTFA辞典、第9版、2002において、単独で又は混合物として、名称ココベタイン、ラウリルベタイン、セチルベタイン、ココ/オレアミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、パルミタミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココヒロロキシスルタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン及びココスルタインで分類されている化合物が含まれる。
【０２００】
ベタインタイプの両性界面活性剤は、好ましくは、アルキルベタイン及びアルキルアミドアルキルベタインであり、特にココベタイン及びコカミドプロピルベタインである。
【０２０１】
アミドアミンカルボキシル化されている誘導体の中で、米国特許第2,528,378号及び同第2,781,354号に記載され、且つCTFA辞典、第3版、1982(これらの開示は参照により本明細書に組み込まれる)において名称アンホカルボキシグリシネート及びアンホカルボキシプロピオネートで分類されている、名称Miranolで販売されている製品を挙げることができ、それぞれ以下の構造:
R1-CONHCH2CH2-N+(R2)(R3)(CH2COO-)
(式中、
R1は、加水分解されたココナツ油中に存在する酸R1-COOHのアルキル基、ヘプチル基、ノニル基又はウンデシル基を示し、
R2は、ベータ-ヒドロキシエチル基を示し、
R3は、カルボキシメチル基を示す)、及び
R1'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
(式中、
Bは、-CH2CH2OX'を表し、
Cは、-(CH2)z-Y'を表し、z=1又は2であり、
X'は、-CH2CH2-COOH基、-CH2-COOZ'、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ'、又は水素原子を示し、
Y'は、-COOH、-COOZ'、-CH2-CHOH-SO3Z'又は-CH2-CHOH-SO3H基を示し、
Z'は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばナトリウムのイオン、アンモニウムイオン、又は有機アミンから発生するイオンを表し、
R1'は、ココナツ油中に又は加水分解された亜麻仁油中に存在する酸R1'-COOHのアルキル基、C7、C9、C11又はC13アルキル基、C17アルキル基等のアルキル基、並びにそのイソ型、又は不飽和C17基を示す)
を有する。
【０２０２】
両性界面活性剤が、(C8〜C24)アンホ一酢酸アルキル、(C8〜C24)アンホ二酢酸アルキル、(C8〜C24)アンホモノプロピオン酸アルキル及び(C8〜C24)アンホジプロピオン酸アルキルから選択されることが好ましい。
【０２０３】
これらの化合物は、CTFA辞典、第5版、1993において、名称ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホプロピロン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸で分類されている。
【０２０４】
例として、Rhodia Chimie社により商品名Miranol(登録商標)C2M consentrateで販売されているココアンホジアセテートを挙げることができる。
【０２０５】
(カチオン性界面活性剤)
本発明によれば、カチオン性界面活性剤のタイプは限定されない。カチオン性界面活性剤は、任意選択でポリオキシアルキレン化されている、第一級、第二級又は第三級脂肪アミン塩、第四級アンモニウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。
【０２０６】
挙げることができる第四級アンモニウム塩の例には、以下:
以下の一般式(I)のもの:
【０２０７】
【化９】
2019196311.tif 000010
【０２０８】
[式中、
R1、R2、R3及びR4は、同一であっても異なっていてもよく、1〜30個の炭素原子を含んで酸素、窒素、硫黄及びハロゲン等のヘテロ原子を任意選択で含む、直鎖状及び分枝状の脂肪族基から選ばれる。脂肪族基は、例えば、アルキル基、アルコキシ基、C2〜C6ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、(C12〜C22)アルキルアミド(C2〜C6)アルキル基、(C12〜C22)アルキルアセテート基及びヒドロキシアルキル基;及び芳香族基、例えばアリール及びアルキルアリールから選ぶことができ;X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、(C2〜C6)アルキル硫酸イオン、及びアルキルスルホン酸イオン又はアルキルアリールスルホン酸イオンから選ばれる]、
イミダゾリンの第四級アンモニウム塩、例えば、次式(II)のもの:
【０２０９】
【化１０】
2019196311.tif 000011
【０２１０】
[式中、
R5は、8〜30個の炭素原子を含むアルケニル基及びアルキル基、例えば獣脂又はココナツの脂肪酸誘導体から選ばれ、
R6は、水素、C1〜C4アルキル基、並びに8〜30個の炭素原子を含むアルケニル基及びアルキル基から選ばれ、
R7は、C1〜C4アルキル基から選ばれ、
R8は、水素及びC1〜C4アルキル基から選ばれ、
X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン及びアルキルアリールスルホン酸イオンから選ばれる]が含まれるがこれらに限定されない。一実施形態では、R5及びR6は、例えば、12〜21個の炭素原子を含むアルケニル基及びアルキル基から選ばれる基の混合物、例えば獣脂の脂肪酸誘導体であり、R7はメチルであり、R8は水素である。このような製品の例には、Witco社により名称「Rewoquat(登録商標)」W75、W90、W75PG及びW75HPGで販売されている、クオタニウム-27(CTFA 1997)及びクオタニウム-83(CTFA 1997);
式(III):
【０２１１】
【化１１】
2019196311.tif 000012
【０２１２】
[式中、
R9は、16〜30個の炭素原子を含む脂肪族基から選ばれ、
R10は、水素、又は1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、又は(R16a)(R17a)(R18a)N+(CH2)3基から選ばれ、
R11、R12、R13、R14、R16a、R17a及びR18aは、同一であっても異なっていてもよく、水素、及び1〜4個の炭素原子を含むアルキル基から選ばれ、
X-は、ハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、エチル硫酸イオン及びメチル硫酸イオンから選ばれる]のジ第四級アンモニウム塩が挙げられるがこれらに限定されない。このようなジ第四級アンモニウム塩の例は、FINETEX社のFINQUAT CT-P(クオタニウム-89)、又はFINETEX社のFINQUAT CT(クオタニウム-75)である;及び
少なくとも1つのエステル官能基を含む第四級アンモニウム塩、例えば次式(IV)のもの:
【０２１３】
【化１２】
2019196311.tif 000013
【０２１４】
[式中、
R22は、C1〜C6アルキル基、並びにC1〜C6ヒドロキシアルキル基及びジヒドロキシアルキル基から選ばれ、
R23は、
以下の基:
【０２１５】
【化１３】
2019196311.tif 000014
【０２１６】
直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC1〜C22炭化水素系基R27、並びに水素から選ばれ、
R25は、
以下の基:
【０２１７】
【化１４】
2019196311.tif 000015
【０２１８】
直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC1〜C6炭化水素系基R29、並びに水素から選ばれ、
R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC7〜C21炭化水素系基から選ばれ、
r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2〜6の範囲の整数から選ばれ、
r1及びt1のそれぞれは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1であり、r2+r1=2rでt1+2t=2tであり、
yは、1〜10の範囲の整数から選ばれ、
x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0〜10の範囲の整数から選ばれ、
X-は、単アニオン及び錯アニオン、有機アニオン及び無機アニオンから選ばれ、但し、和x+y+zは、1〜15の範囲であり、xが0であるとき、R23はR27を示し、zが0であるとき、R25はR29を示す]
である。R22は、直鎖状及び分枝状のアルキル基から選ぶことができる。一実施形態では、R22は、直鎖状アルキル基から選ばれる。別の実施形態では、R22は、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基及びジヒドロキシプロピル基、例えばメチル基及びエチル基から選ばれる。一実施形態では、和x+y+zは、1〜10の範囲である。R23が炭化水素系基R27であるとき、それは長鎖であって12〜22個の炭素原子を含んでもよく、又は短鎖であって1〜3個の炭素原子を含んでもよい。R25が炭化水素系基R29であるとき、それは、例えば、1〜3個の炭素原子を含んでよい。非限定的な例として、一実施形態では、R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC11〜C21炭化水素系基から、例えば直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC11〜C21アルキル及びアルケニル基から選ばれる。別の実施形態では、x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1である。一実施形態では、yは、1に等しい。別の実施形態では、r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2又は3に等しく、例えば2に等しい。アニオンX-は、例えば、ハロゲン化物アニオン、例えば塩化物アニオン、臭化物アニオン及びヨウ化物アニオン、及びC1〜C4アルキル硫酸アニオン、例えばメチル硫酸アニオンから選ぶことができる。しかしながら、メタンスルホン酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン、トシル酸アニオン、有機酸に由来するアニオン、例えば酢酸アニオン及び乳酸アニオン、並びにエステル官能基を含むアンモニウムと適合性のある任意の他のアニオンが、本発明により使用されうるアニオンの他の非限定的な例である。一実施形態では、アニオンX-は、塩化物アニオン及びメチル硫酸アニオンから選ばれる。
【０２１９】
別の実施形態では、式(IV)のアンモニウム塩を使用することができ、ここで、
R22は、メチル基及びエチル基から選ばれ、
x及びyは、1に等しく、
zは、0又は1に等しく、
r、s及びtは、2に等しく、
R23は、
以下の基:
【０２２０】
【化１５】
2019196311.tif 000016
【０２２１】
メチル、エチル及びC14〜C22炭化水素系基、並びに水素から選ばれ、
R25は、
以下の基:
【０２２２】
【化１６】
2019196311.tif 000017
【０２２３】
及び水素から選ばれ、
R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC13〜C17炭化水素系基から、例えば直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC13〜C17アルキル基及びアルケニル基から選ばれる。
【０２２４】
一実施形態では、炭化水素系基は直鎖状である。
【０２２５】
挙げることができる式(IV)の化合物の非限定的な例には、塩、例えばジアシルオキシエチル-ジメチルアンモニウムのクロリド及び硫酸メチル、ジアシルオキシエチル-ヒドロキシエチル-メチルアンモニウムのクロリド及び硫酸メチル、モノアシルオキシエチル-ジヒドロキシエチル-メチルアンモニウムのクロリド及び硫酸メチル、トリアシルオキシエチル-メチルアンモニウムのクロリド及び硫酸メチル、モノアシルオキシエチル-ヒドロキシエチル-ジメチル-アンモニウムのクロリド及び硫酸メチル、及びこれらの混合物が含まれる。一実施形態では、アシル基は、14〜18個の炭素原子を含んでよく、例えば植物油、例としてはパーム油及びヒマワリ油に由来してよい。該化合物がいくつかのアシル基を含むとき、これらの基は、同一であっても異なっていてもよい。
【０２２６】
これらの生成物は、例えば、任意選択でオキシアルキレン化されているトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミン又はアルキルジイソプロパノールアミンを、脂肪酸に、又は植物若しくは動物起源の脂肪酸の混合物に直接エステル化することによって、又はそれらのメチルエステルをエステル交換することによって得ることができる。このエステル化の後に、アルキル化剤を使用して四級化してもよく、該アルキル化剤は、ハロゲン化アルキル、例えばハロゲン化メチル及びハロゲン化エチル;硫酸ジアルキル、例えば硫酸ジメチル及び硫酸ジエチル;メタンスルホン酸メチル:パラ-トルエンスルホン酸メチル;グリコールクロロヒドリン;及びグリセロールクロロヒドリンから選ばれる。
【０２２７】
このような化合物は、例えば、Cognis社により名称Dehyquart(登録商標)で、Stepan社により名称Stepanquat(登録商標)で、Ceca社により名称Noxamium(登録商標)で、且つRewo-Goldschmidt社により名称「Rewoquat(登録商標)WE 18」で販売されている。
【０２２８】
本発明による組成物中で使用されうるアンモニウム塩の他の非限定的な例には、米国特許第4,874,554号及び同第4,137,180号に記載されている、少なくとも1つのエステル官能基を含むアンモニウム塩が挙げられる。
【０２２９】
本発明による組成物中で使用されうる上記の第四級アンモニウム塩の中で、式(I)に相当するもの、例えば、テトラアルキルアンモニウムクロリド、例としてはジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びアルキルトリメチルアンモニウムクロリド(ここで、アルキル基は、約12〜22個の炭素原子を含む)、例えばベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド及びベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド;パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド;及びVan Dyk社により名称「Ceraphyl(登録商標)70」で販売されているステアラミドプロピルジメチル(酢酸ミリスチル)アンモニウムクロリドが挙げられるがこれらに限定されない。
【０２３０】
一実施形態によれば、本発明の組成物中で使用されうるカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム塩、例えば、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、クオタニウム-83、クオタニウム-87、クオタニウム-22、ベヘニルアミドプロピル-2,3-ジヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド、パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、及びステアラミドプロピルジメチルアミンから選ばれる。
【０２３１】
(非イオン性界面活性剤)
非イオン性界面活性剤は、それ自体又は単独で周知の化合物である(例えば、この点に関して、「Handbook of Surfactants」、M.R.Porter、Blackie & Son出版(Glasgow及びLondon)、1991、116〜178頁を参照されたい)。そのため、非イオン性界面活性剤は、例えば、アルコール、アルファ-ジオール、アルキルフェノール、及び脂肪酸のエステルから選ぶことができ、これらの化合物は、エトキシル化、プロポキシル化又はグリセロール化されており、例えば8〜30個の炭素原子を含む少なくとも1つの脂肪鎖を有し、エチレンオキシド基又はプロピレンオキシド基の数が2〜50個の範囲であり、グリセロール基の数が1〜30個の範囲であることが可能である。マルトース誘導体もまた挙げることができる。非限定的であるが、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドのコポリマー;エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドと、脂肪アルコールとの縮合物;例えば2〜30molのエチレンオキシドを含むポリエトキシル化脂肪アミド;例えば、1.5〜5個、例えば1.5〜4個のグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪アミド;2〜30molのエチレンオキシドを含む、ソルビタンのエトキシル化脂肪酸エステル;植物起源のエトキシル化油;スクロースの脂肪酸エステル;ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル;グリセロール(C6〜C24)アルキルポリグリコシドのポリエトキシル化脂肪酸モノエステル又はジエステル;N-(C6〜C24)アルキルグルカミン誘導体;(C10〜C14)アルキルアミンオキシド又はN-(C10〜C14)アシルアミノプロピルモルホリンオキシド等のアミンオキシド;及びこれらの混合物もまた挙げることができる。
【０２３２】
非イオン性界面活性剤は、好ましくは、モノオキシアルキレン化、ポリオキシアルキレン化、モノグリセロール化又はポリグリセロール化非イオン性界面活性剤から選ぶことができる。オキシアルキレン単位は、より特定すると、オキシエチレン若しくはオキシプロピレン単位、又はこれらの組合せであり、好ましくはオキシエチレン単位である。
【０２３３】
挙げることができるモノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤の例には、以下が挙げられる:
モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化(C8〜C24)アルキルフェノール、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状の、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化C8〜C30アルコール、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状の、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化C8〜C30アミド、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC8〜C30酸と、ポリアルキレングリコールとのエステル、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状のC8〜C30酸と、ソルビトールとの、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化エステル、
飽和又は不飽和の、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化植物油、
とりわけ、単独又は混合物としてのエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの縮合物。
【０２３４】
界面活性剤は、好ましくは、1から100の間、最も好ましくは2から50の間のmol数のエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドを含有する。有利には、非イオン性界面活性剤は、オキシプロピレン単位を一切含まない。
【０２３５】
本発明の実施形態の1つによれば、ポリオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレン化脂肪アルコール(脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル)、ポリオキシエチレン化脂肪エステル(脂肪酸のポリエチレングリコールエステル)、及びポリオキシエチレン化脂肪アルコールとポリオキシエチレン化脂肪エステルとの混合物から選ばれる。
【０２３６】
挙げることができるポリオキシエチレン化脂肪アルコール(又はC8〜C30アルコール)の例には、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ2〜50個のオキシエチレン単位を含有するもの、より特定すると2〜20個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではラウレス-2からラウレス-20);ベヘニルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ2〜50個のオキシエチレン単位を含有するもの、より特定すると2〜20個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではベヘネス-2からベヘネス-20);セテアリルアルコール(セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物)のエチレンオキシド付加物、とりわけ2〜30個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではセテアレス-2からセテアレス-30)、セチルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ2〜30個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではセテス-2からセテス-30);ステアリルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ2〜50個のオキシエチレン単位を含有するもの、より特定すると2〜20個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではステアレス-2からステアレス-20)、イソステアリルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ2〜50個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではイソステアレス-2からイソステアレス-50)、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０２３７】
挙げることができるポリオキシエチレン化脂肪エステルの例には、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はベヘン酸のエステルのエチレンオキシド付加物及びこれらの混合物、とりわけ9〜100個のオキシエチレン単位を含有するもの、例えばPEG-9からPEG-50ラウレート(CTFA名ではPEG-9ラウレートからPEG-50ラウレート)、PEG-9からPEG-50パルミテート(CTFA名ではPEG-9パルミテートからPEG-50パルミテート)、PEG-9からPEG-50ステアレート(CTFA名ではPEG-9ステアレートからPEG-50ステアレート)、PEG-9からPEG-50パルミトステアレート、PEG-9からPEG-50ベヘネート(CTFA名ではPEG-9ベヘネートからPEG-50ベヘネート)、ポリエチレングリコール100 EOモノステアレート(CTFA名:PEG-100ステアレート)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０２３８】
本発明の好ましい一実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1種のポリオキシエチレン化脂肪アルコールを含む。
【０２３９】
より好ましい一実施形態によれば、本発明による組成物は、2〜9個のエチレンオキシド単位を含む少なくとも1種の脂肪アルコール、及び10〜30個のエチレンオキシド単位を含む少なくとも1種の脂肪アルコールを含有する。
【０２４０】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化非イオン性界面活性剤の例として、モノグリセロール化又はポリグリセロール化C8〜C40アルコールが好ましくは使用される。
【０２４１】
特に、モノグリセロール化又はポリグリセロール化C8〜C40アルコールは、次式:
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H、又はRO-[CH(CH2OH)-CH2O]m-H
(式中、Rは、直鎖状又は分枝状のC8〜C40、好ましくはC8〜C30アルキル基又はアルケニル基を表し、mは、1〜30、好ましくは1.5〜10の範囲の数を表す)
に相当する。
【０２４２】
本発明との関連において好適である化合物の例として、4molのグリセロールを含有するラウリルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4ラウリルエーテル)、1.5molのグリセロールを含有するラウリルアルコール、4molのグリセロールを含有するオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4オレイルエーテル)、2molのグリセロールを含有するオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-2オレイルエーテル)、2molのグリセロールを含有するセテアリルアルコール、6molのグリセロールを含有するセテアリルアルコール、6molのグリセロールを含有するオレオセチルアルコール及び6molのグリセロールを含有するオクタデカノールを挙げることができる。
【０２４３】
アルコールは、mの値が統計値を表すのと同様に、アルコールの混合物を表す場合があり、これは、市販製品において、いくつかの種のポリグリセロール化脂肪アルコールが混合物の形態で共存しうることを意味する。
【０２４４】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化アルコールの中で、1molのグリセロールを含有するC8/C10アルコール、1molのグリセロールを含有するC10/C12アルコール、及び1.5molのグリセロールを含有するC12アルコールを使用することが好ましい。
【０２４５】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化C8〜C40脂肪エステルは、次式:
R'O-[CH2-CH(CH2OR''')-O]m-R"、又はR'O-[CH(CH2OR''')-CH2O]m-R"
(式中、R'、R"及びR'''のそれぞれは、独立して、水素原子、又は直鎖状若しくは分枝状のC8〜C40、好ましくはC8〜C30アルキル-CO-基又はアルケニル-CO-基を表し、但し、R'、R"及びR'''の少なくとも1つは水素原子ではなく、mは、1〜30、好ましくは1.5〜10の範囲の数を表す)
に相当しうる。
【０２４６】
挙げることができるポリオキシエチレン化脂肪エステルの例には、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はベヘン酸のエステルのエチレンオキシド付加物及びこれらの混合物、とりわけ9〜100個のオキシエチレン単位を含有するもの、例えばPEG-9からPEG-50ラウレート(CTFA名ではPEG-9ラウレートからPEG-50ラウレート)、PEG-9からPEG-50パルミテート(CTFA名ではPEG-9パルミテートからPEG-50パルミテート)、PEG-9からPEG-50ステアレート(CTFA名ではPEG-9ステアレートからPEG-50ステアレート)、PEG-9からPEG-50パルミトステアレート、PEG-9からPEG-50ベヘネート(CTFA名ではPEG-9ベヘネートからPEG-50ベヘネート)、ポリエチレングリコール100 EOモノステアレート(CTFA名:PEG-100ステアレート)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０２４７】
好ましくは、非イオン性界面活性剤は、8〜18のHLBを有する非イオン性界面活性剤でありうる。HLBは、分子中の親水性部分と親油性部分との間の比である。このHLBという用語は、当業者に周知であり、「The HLB system. A time-saving guide to emulsifier selection」(ICI Americas Inc.社により刊行、1984)に記載されている。
【０２４８】
本発明による組成物中の(e)界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%以上、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であってよい。
【０２４９】
本発明による組成物中の(e)界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して、10質量%以下、好ましくは8質量%以下、より好ましくは5質量%以下であってよい。
【０２５０】
本発明による組成物中の(e)界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%〜10質量%、好ましくは0.05質量%〜8質量%、より好ましくは0.1質量%〜5質量%であってよい。
【０２５１】
(任意選択の他の成分)
本発明による組成物はまた、有効量の任意選択の他の成分も含んでよく、例えば種々の一般的なアジュバント、抗老化剤、(b)セラミド化合物以外の白色化剤、抗脂性皮膚剤、EDTA及びエチドロン酸等の金属イオン封鎖剤、UV遮蔽剤、保存剤、ビタミン又はプロビタミン、例としてはパンテノール、不透明化剤、芳香剤、植物抽出物、カチオン性ポリマー等である。
【０２５２】
例えば、本発明による組成物は、少なくとも1種の有機溶媒を更に含んでよい。そのため、有機溶媒は、好ましくは水混和性である。有機溶媒として、例えばC1〜C4アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール;芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール及びフェノキシエタノール;類似の製品;及びこれらの混合物を挙げることができる。
【０２５３】
水混和性有機溶媒は、組成物の総質量に対して、10質量%未満、好ましくは5質量%未満、より好ましくは1質量%未満の範囲の量で存在してよい。
【０２５４】
(調製)
本発明による組成物は、上に説明した必須成分と、上に説明した任意選択の成分(必要な場合)とを混合することによって調製することができる。
【０２５５】
上記の必須成分と任意選択の成分とを混合する方法及び手段は限定されない。上記の必須成分と任意選択の成分とを混合して本発明による組成物を調製するために、任意の従来の方法及び手段を使用することができる。
【０２５６】
(形態)
本発明による組成物は、O/W型のものであり、好ましくはO/W型エマルションの形態にあり、より好ましくはO/W型ゲルエマルションである。
【０２５７】
水性相中に分散された油相からなるO/W型構造体又は構造物は、外部水性相を有し、したがってO/W型構造体又は構造物に基づく製品は、それらが即座にもたらすことができるフレッシュさの感覚のために、より快適に使用することができる。
【０２５８】
本発明による組成物がO/W型のものであり、好ましくはO/W型エマルションの形態にあり、より好ましくはO/W型ゲルエマルションであるため、該組成物は、連続水性相中に分散された油相を含む。この分散された油相は、水性相中の油滴として認められうる。
【０２５９】
本発明による組成物が、O/W型微小エマルション、好ましくはナノエマルション又はミクロエマルション、より好ましくはナノエマルションの形態であることが好ましい場合がある。
【０２６０】
[方法及び使用]
本発明による組成物は、好ましくは、化粧用組成物として、より好ましくは皮膚化粧用組成物として、更により好ましくはスキンケア化粧用組成物として使用することができる。
【０２６１】
本発明による組成物は、ケラチン物質を湿潤させるために使用されてよく、ここで、(b)セラミド化合物は、保湿剤として使用される。本発明による組成物はまた、ケラチン物質を白色化する又は明色化するためにも使用されてよく、ここで、(b)セラミド化合物は、白色化剤又は明色化剤として使用される。本発明による組成物は、ケラチン物質の白色化を対象とすることが好ましい。
【０２６２】
ケラチン物質は、皮膚、毛髪、唇等の粘膜、爪、睫毛、眉毛及び頭皮でありうる。皮膚は、本明細書では、顔の皮膚及び首の皮膚を包含する。
【０２６３】
本発明による組成物は、低温及び高温にあってさえ、長時間にわたり安定である。
【０２６４】
本発明による組成物は、塗布後にフレッシュな感覚を、特に塗布直後にフレッシュな感覚を、提供することができる。したがって、フレッシュな感覚は、使用開始時から始まり、使用している間、継続することができる。
【０２６５】
本発明による組成物は、そのままで(局所用製品として)使用することができ、又はセルロース繊維から好ましくは作製された不織布等の多孔質基材中へしみこませて美容マスク等の化粧料を調製することによって、使用することができる。
【０２６６】
本発明による組成物は、非治療的方法、例えば、本発明による組成物をケラチン物質に塗布する工程を含む、皮膚等のケラチン物質を処置するための、美容方法のために使用することができる。該美容方法は、ケラチン物質の湿潤又は白色化、好ましくはケラチン物質の白色化を対象としうる。
【０２６７】
本発明はまた、
(a)少なくとも1種の油と、
(b)少なくとも1種のセラミド化合物と、
(d)水と
を含むO/W型の形態の組成物における、(c)少なくとも1種の増粘剤の使用であって、
組成物中の(b)セラミド化合物の量が、組成物の総質量に対して0.8質量%以上であり、
組成物の粘度を、0.02sec-1のせん断速度下、25℃で、40〜1,000Pa.sの範囲内に制御して、それにより、組成物の不安定性を引き起こすことなく、(b)少なくとも1種のセラミド化合物の皮膚浸透又は皮膚吸収を促進させる又は改善する、使用にも関する。
【０２６８】
用語「不安定性」は、1週間、1か月及び2か月等のある特定の期間の間に、4℃、室温(25℃)及び45℃等のある特定の温度で引き起こされうる相分離等の、経時的な不均質性を包含しうる。
【０２６９】
本発明による組成物のための上記(a)〜(d)についての説明は、本発明による使用についての説明にも適用させることができる。
【実施例】
【０２７０】
本発明を、実施例を介して、より詳細に説明する。しかしながら、これらの実施例が、本発明の範囲を限定するものと想定されるべきではない。
【０２７１】
(実施例1〜3並びに比較例1及び2)
表1に示す、実施例1〜3並びに比較例1及び2による以下の組成物を、表1に示す成分を混合して調製した。表1に示す成分の量についての数値は、全て、活性原料の「質量%」に基づく。
【０２７２】
【表１】
2019196311.tif 000018
【０２７３】
[評価]
(粘度)
実施例1〜3並びに比較例1及び2による組成物のレオロジープロファイルを、応力制御型レオメータ(Discovery Hybrid Rheometer 2、TA Instrument社)を用いて25℃で調べた。粘度を、40mmの平行プレートで、0.01sec-1から1000sec-1までせん断変化させて測定した。低せん断速度(0.02sec-1)でのレオロジー値を表1に示す。
【０２７４】
比較例1による組成物は、その調製1日後に25℃で相分離を引き起こし、したがってその粘度を測定できなかったように、安定でなかった。
【０２７５】
(活性成分の浸透量)
実施例2及び比較例2による組成物のそれぞれにおけるセラミド(2-オレアミド-1,3-オクタンジオール)の浸透量を、ブタの側腹皮膚を使用して求めた。実験手順を以下に詳細に記載する。
【０２７６】
実験手順:
-  Tween 80 4gとリン酸緩衝食塩水10gと水86gとをビーカー中で混合し、それが等方性になるまで撹拌してレセプタ流体(RF)を調製した。得られたRFは、7.4のpH値を有していた。
-  曝露面積2cm2及びレセプタ区画3mlを伴う静的Franzセルを使用した。
-  撹拌機をFranzセル内に入れ、レセプタ区画をRFで満たした。
-  完全な厚さの凍結したブタの側腹皮膚に直径32mmの穴をあけた。皮膚の厚さは2.5mm未満とすべきである。
-  水浴を、32℃±1℃の皮膚温度を得るように調節した。
-  十分に制御された量の配合物(即ち5mg/cm2)を該皮膚表面上に塗布した。
-  16時間後、該皮膚表面を、皮膚表面に残留している全ての化学物質が除去されることを確実にするような適当なプロトコールで洗浄した。
-  30回連続テープストリップ(DSquam)により角質層を除去し、メタノール(10ml)で抽出した。メタノール抽出物をMillexフィルターHV 0.45μm上でろ過し、その後、LC/MS/MS分析した。
-  残留している表皮及び真皮をメタノール(5ml)で抽出した。メタノール抽出物をMillexフィルターHV 0.45μm上でろ過し、その後、LC/MS/MS分析した。
-  各配合物のために、三重反復で3種のドナー(n=9)を使用した。
【０２７７】
ブタの側腹皮膚を通過したセラミドの量の平均値(膜cm2当たりのng)を表2に示す。
【０２７８】
【表２】
2019196311.tif 000019
【０２７９】
こうして得た結果は、アクリレート/C10〜30アクリル酸アルキルクロスポリマーを組成物の総質量に対して0.15〜0.3質量%の範囲で含む組成物が、上記ポリマーを組成物の総質量に対して0.3%超の量で含む組成物に比べ、セラミドの浸透をより深い皮膚層(表皮及び真皮)にまで増大させることができることを示している。
【０２８０】
更に、ex vivoの皮膚浸透試験結果は、40〜1,000Pa.sの粘度を有する組成物が、1,500〜2,000Pa.sの粘度を有する組成物に比べ、表皮及び真皮の皮膚層内に、より高量のセラミドを付与することができることを明示している。
【０２８１】
更に、セラミドを含む組成物中の上記ポリマーの量を、より深い皮膚層へのセラミドの浸透を増大させるために低下させるべきではあるものの、この除去は組成物を不安定にすることになるため、上記ポリマーが完全に除去され得ないこともまた、明示されている。
【０２８２】
そのため、セラミドの皮膚浸透の点での性能と、組成物の安定性との間のバランスが重要であり、このバランスは、使用される上記ポリマーの量に、及びその結果として組成物の粘度に、決定的に依存する。
【外国語明細書】
2019196311000001.pdf