(57)【要約】【課題】本発明の課題は、インキ漏れを抑制し、書き味を良好とした筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具を得ることである。【解決手段】着色剤、有機溶剤、リンまたは硫黄を有する有機チタン化合物を含んでなることを特徴とする筆記具用油性インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、有機溶剤、樹脂、有機チタン化合物を含んでなり、前記有機チタン化合物が、リンまたは硫黄を有することを特徴とする筆記具用油性インキ組成物。
【請求項２】
前記有機チタン化合物が、リン酸チタン化合物またはスルホン酸チタン化合物であることを特徴とする請求項１に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記有機チタン化合物の含有量が、インキ組成物全量に対して、０．１〜１０質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項４】
前記有機チタン化合物に対する、前記樹脂の配合比が、質量基準で０．１倍〜１０倍であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項５】
前記樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項６】
２０℃、剪断速度１．０ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、１００〜１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物を収容してなることを特徴とする筆記具。
【請求項８】
インキ収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に請求項１ないし７のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物を収容してなることを特徴とする油性ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、筆記具用油性インキ組成物において、ボールペンの場合には、筆記先端部の間隙よりインキ漏れ（ボールとチップ先端の間隙よりインキ漏れ）や、マーキングペン、サインペンなどの場合には、筆記先端部からのインキ漏れを抑制するために、２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上である溶剤を用いたり、インキ漏れ抑制剤として、シリカやテルペンフェノール樹脂を用いたり、ゲル化剤を用いてインキ粘度を高く設定した、筆記具用インキ組成物の技術が提案されている。
【０００３】
このような筆記具用油性インキ組成物として、２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上であるアルコール、多価アルコール、グリコールエーテル溶剤を用いた技術としては、特開２００４−１０７５９１号公報「筆記具用油性インキ組成物」や、インキ漏れ抑制剤を用いた技術として、一次平均粒子径７〜４０ｎｍのシリカを用いた特開平１０−１９５３６５号公報「ボールペン用油性インキ」や、ＯＨ価が１５０以上であるテルペンフェノール樹脂を用いた技術としては、特開２００７−１２６５２８号公報「ボールペン用油性インキ」、剪断減粘性付与剤として、水添ヒマシ油や脂肪酸アミドワックスを用いた技術としては、特開平７−１９６９７２号公報「ボ−ルペン用油性インキ組成物」に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】「特開２００４−１０７５９１号公報」
【特許文献２】「特開平１０−１９５３６５号公報」
【特許文献３】「特開２００７−１２６５２８号公報」
【特許文献４】「特開平７−１９６９７２号公報」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１では、ある程度インキ漏れを抑制する効果はあるが、インキ粘度を低粘度化した場合には特許文献１で用いている溶剤だけでは、インキ漏れを十分抑制できなかった。また、特許文献２では、一次平均粒子径７〜４０ｎｍのシリカでは、粒径が小さく、シリカの比重が大きいため、油性インキ中での分散安定性が劣ってしまい、特許文献３では、ＯＨ価が１５０以上であるテルペンフェノール樹脂では、ＯＨ価が多いため、油性インキ中での溶解性が悪く、それぞれ十分な効果を発揮できなかった。また、特許文献４では、水添ヒマシ油や脂肪酸アミドワックスでは、ある程度インキ漏れを抑制することは可能であるが、静止時のインキ粘度が高くなり、インキ追従性が劣りやすく、筆跡にカスレが発生することもあり、書き味に影響する問題を抱えていた。
特に、ボールペンの場合は、ボール径が１．０〜２．０ｍｍとした場合は、インキ吐出量を多くなるようにボールペンチップを設定するため、インキ漏れの影響が出やすく、さらに筆記先端部が乾燥した時の書き出し性能が劣りやすい。
【０００６】
さらに最近では、滑らかな筆感を得るため、油性インキではインキ粘度が低粘度化してきており、その分インキ吐出量も多くなり、筆記先端部の間隙よりインキ漏れが発生しやすく、問題となりやすい。
【０００７】
本発明の目的は、インキ漏れを抑制し、書き味を良好とした筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具を得ることである。 
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するために 
「１．着色剤、有機溶剤、樹脂、有機チタン化合物を含んでなり、前記有機チタン化合物が、リンまたは硫黄を有することを特徴とする筆記具用油性インキ組成物。
２．前記有機チタン化合物が、リン酸チタン化合物またはスルホン酸チタン化合物であることを特徴とする第１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。 
３．前記有機チタン化合物の含有量が、インキ組成物全量に対して、０．１〜１０質量％であることを特徴とする第１項または第２項に記載の筆記具用油性インキ組成物。 
４．前記有機チタン化合物に対する、前記樹脂の配合比が、質量基準で０．１倍〜１０倍であることを特徴とする第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
５．前記樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。 
６．２０℃、剪断速度１．０ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、１００〜１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする第１項ないし第５項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物。 
７．第１項〜第６項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物を収容してなることを特徴とする筆記具。 
８．ンキ収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に第１項ないし第７項のいずれか１項に記載の筆記具用油性インキ組成物を収容してなることを特徴とする油性ボールペン。」とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、リン（Ｐ）または硫黄（Ｓ）を有する有機チタン化合物と樹脂を含んでなることで、樹脂に架橋構造を形成させ、擬塑性を付与するなどして、静止時のインキ粘度を高くして、筆記先端部の間隙からインキ漏れ（ボールペンの場合はボールとチップ先端の間隙からのインキ漏れ）を抑制して、筆記時のインキ粘度を低くして、書き味を良好とした筆記具用油性インキ組成物およびそれを用いた筆記具を得ることができた。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」等は特に断らない限り質量基準である。
【００１１】
本発明の特徴は、筆記具用油性インキ組成物に、リン（Ｐ）または硫黄（Ｓ）を有する有機チタン化合物を含んでなることを特徴とする。
【００１２】
筆記具用油性インキ組成物に、リン（Ｐ）または硫黄（Ｓ）を有する有機チタン化合物を含んでなることで、前記有機チタン化合物が、樹脂同士を架橋させることで、立体的な架橋構造を形成し、擬塑性を付与するなどして、筆記先端部の間隙からインキ漏れを抑制し、書き味を良好に保つことが可能であることが解った。これは、前記有機チタン化合物が、架橋剤として働くことで、樹脂同士を架橋させることで、立体的な架橋構造を形成し、インキ粘度発現性を有することが可能となるためである。
【００１３】
（有機チタン化合物）
本発明で用いる有機チタン化合物については、リン（Ｐ）または硫黄（Ｓ）を構造中に有するチタン化合物を用いるもので、架橋剤としての効果が得られるものである。そのため、リン（Ｐ）または硫黄（Ｓ）を構造中に有するチタン化合物と樹脂を併用して用いることで、インキ中で、前記有機チタン化合物が、樹脂同士を架橋させることで立体的な架橋構造を形成し、インキ粘度発現性を有することが可能となり、さらに、チタンを有することで、安定した架橋構造を得られやすいものと推測する。それによって、静止時のインキ粘度を高く設定することができ、インキの流動を抑えることで、筆記先端部の間隙から（ボールペンの場合はボールとチップ先端の間隙からのインキ漏れ）インキがしみ出ることを抑えることで、筆記先端部の間隙からインキ漏れ（ボールとチップ先端の間隙からのインキ漏れ）を抑制しやすいためである。さらに、筆記時に剪断などの衝撃により、一時的に架橋構造が解けることで、インキ粘度が低くなり、書き味を良好に保つことが可能である。特に、極圧効果のあるリンまたは硫黄を有することで、ボールペンに用いた場合は、ボールとボール座との潤滑性をより向上しやすく、書き味を向上させやすい効果が得られるものと推測する。
そのため、前記有機チタン化合物と樹脂と併用することで、筆記具用油性インキ組成物に好適に用いることが可能で、特に、油性ボールペンにおいて、好適に用いることが可能である。
【００１４】
本発明で用いるリンまたは硫黄を有する有機チタン化合物は、インキ中で安定して架橋剤としての効果を発揮することを考慮すれば、リン酸チタン化合物またはスルホン酸チタン化合物を用いることが好ましい。さらに、より安定した架橋構造を形成しやすくすることで、本発明の効果を発揮しやすいことを考慮すれば、リンを有する有機チタン化合物を用いることが好ましく、より考慮すれば、リン酸チタン化合物を用いることが好ましい。
【００１５】
また、リン酸チタン化合物は、インキ漏れを抑制し、書き味をより向上することを考慮すれば、構造中に官能基または配位子として、リン酸エステルを有することが好ましい。
スルホン酸チタン化合物は、インキ漏れを抑制し、書き味をより向上することを考慮すれば、構造中に官能基または配位子として、アルキルアリルスルホン酸を有することが好ましく、より考慮すれば、アルキルベンゼンスルホン酸を有することが好ましい。
【００１６】
前記リンまたは硫黄を有する有機チタン化合物の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１〜１０質量％が好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、架橋剤としての効果が得られにくく、静止時のインキ粘度が高くなりづらく、インキ漏れを抑制しづらく、１０質量％を越えると、インキ粘度が高くなることで、書き味やインキ追従性が劣りやすいためである。さらに、上記効果を考慮すれば、０．５〜７質量％が好ましく、より考慮すれば、１〜５質量％が好ましい。
【００１７】
本発明の筆記具用油性インキ組成物のインキ粘度は、特に限定されるものではないが、リンまたは硫黄を有する有機チタン化合物を用いる場合は、形成される架橋構造によって、格段にインキ漏れ抑制効果が得られやすいため、２０℃、剪断速度１．０ｓｅｃ−１（静止時）におけるインキ粘度が１００〜１００００ｍＰａ・ｓにおいても、効果的であり、好ましく、より書き味、インキ漏れ抑制、インキ追従性能を考慮すれば、インキ粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より考慮すれば、インキ粘度が１０００〜３０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
また、ノック式筆記具や回転繰り出し式筆記具等の出没式筆記具においては、インキ漏れ抑制をより考慮する必要があるため、効果的である。
また、ノック式筆記具や回転繰り出し式筆記具等の出没式筆記具においては、インキ漏れ抑制をより考慮する必要があるため、効果的である。
【００１８】
また、リンまたは硫黄を有する有機チタン化合物を用いる場合は、非ニュートン粘性指数については、非ニュートン粘性指数はＳ＝αＤｎ(但し、１＞ｎ＞０）で示される粘性式中、「ｎ」を指す。なお、Ｓは剪断応力（ｄｙｎｅ /ｃｍ2)、Ｄは剪断速度（ｓ-1)、αは非ニュートン粘性係数を示す。非ニュートン粘性付与指数ｎが０．５５未満であると、書き味、インキ追従性などの筆記性能が劣りやすく、ｎが０．９０を越えると、インキ漏れ出しが発生し易い。そのため、非ニュートン粘性付与指数ｎ＝０．４〜０．９５である方が好ましい。より上記効果を考慮すれば、０．５５〜０．８が好ましく、さらに好ましくは、０．５〜０．７である。
【００１９】
（樹脂）
また、本発明で用いる有機チタン化合物と、樹脂同士を架橋させることで、架橋構造を形成し、擬塑性を付与するなどして、インキ漏れ抑制をより向上するために、樹脂を用いる必要がある、樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、テルペン樹脂、アルキッド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂などが挙げられるが、その中でも、ポリビニルブチラール樹脂を含んでなることが好ましい。これは、本発明で用いる前記有機チタン化合物が、ポリビニルブチラール樹脂と架橋構造を形成しやすく、インキ漏れを抑制し、書き味をより向上しやすいためである。特に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを有した構造である油性ボールペンにおいては、より効果的であり、好ましい。
ここで、ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコール(ＰＶＡ) をブチルアルデヒド(ＢＡ) と反応させたものであり、ブチラール基、アセチル基、水酸基を有した構造である。 
【００２０】
また、ポリビニルブチラール樹脂は、水酸基量２０〜５０ｍｏｌ％とすることが好ましい。これは、上記範囲であると、ポリビニルブチラール樹脂の水酸基に対して、前記有機チタン化合物が架橋しやすく、架橋構造を形成することで、本発明の効果を発揮しやすくなるためである。さらに、インキ中で安定した架橋構造を形成しやすいことと、書き味が向上しやすくなることを考慮すれば、水酸基量３０〜４５ｍｏｌであるポリビニルブチラール樹脂を用いることが好ましく、より考慮すれば、水酸基量３０〜４０ｍｏｌ％が好ましい。
なお、前記ポリビニルブチラール樹脂の水酸基量（ｍｏｌ％）とは、ブチラール基（ｍｏｌ％）、アセチル基（ｍｏｌ％）、水酸基（ｍｏｌ％）の 全ｍｏｌ量に対して、水酸基（ｍｏｌ％）の含有率を示すものである。
【００２１】
また、ポリビニルブチラール樹脂の平均重合度については、前記平均重合度は１５０以下であることが好ましい。これは、前記平均重合度は１５００を超えると、前記有機チタン化合物と架橋構造が密になりすぎて、インキ流動性が劣りやすく、さらにインキ粘度が高くなりやすく、筆記性能や書き味に影響する傾向があるためで、より考慮すれば、前記平均重合度は、１０００が好ましい。さらに、より考慮すれば、前記平均重合度は１０００以下が好ましい。さらに、インキ漏れ抑制効果を考慮すれば、前記平均重合度は、１００〜７００が好ましい。
なお、平均重合度とは、ポリビニルブチラール樹脂の１分子を構成している基本単位の数をいい、ＪＩＳＫ６７２８（２００１年度版）に規定された方法に基づいて測定された値を採用可能である。
【００２２】
また、ポリビニルブチラール樹脂は、前記有機チタン化合物との架橋効果によって、インキ漏れ抑制と書き味を向上することを考慮すれば、ブチラール化度５０〜８０ｍｏｌ％とすることが好ましい。さらにインキ中で安定した架橋構造を形成しやすいことを考慮すれば、ブチラール化度６０〜８０ｍｏｌ％であることが好ましい。
なお、前記ポリビニルブチラール樹脂の水酸基量（ｍｏｌ％）とは、ブチラール基（ｍｏｌ％）、アセチル基（ｍｏｌ％）、水酸基（ｍｏｌ％）の 全ｍｏｌ量に対して、水酸基（ｍｏｌ％）の含有率を示すものである。
特に、ボールペンの場合、ボール径を通常よりも大きくして、１．０ｍｍ〜２．０ｍｍとした場合では、ボールペンチップ本体とボールとの隙間からインキ漏れの影響が出やすいため、ポリビニルブチラール樹脂を用いると効果的であり、本発明で用いるリンまたは硫黄を有する有機チタン化合物とポリビニルブチラール樹脂を併用するとより効果的であり、特に１．２ｍｍ〜２．０ｍｍとした場合は、より効果的である。
【００２３】
ポリビニルブチラール樹脂については、具体的には、積水化学工業（株）製の商品名；エスレックＢＬ−１（ブチラール化度：６０〜６６ｍｏｌ、水酸基量：３６ｍｏｌ％、平均重合度：３００）、同ＢＬ−１Ｈ（ブチラール化度：６６〜７２ｍｏｌ、水酸基量：３０ｍｏｌ％）、同ＢＬ−２（ブチラール化度：６０〜６６ｍｏｌ、水酸基量：３６ｍｏｌ％、平均重合度：４５０）、同ＢＬ−２Ｈ（ブチラール化度：６７〜７３ｍｏｌ、水酸基量：２９ｍｏｌ％）、同ＢＬ−５（ブチラール化度：７７ｍｏｌ以上、水酸基量：２１ｍｏｌ％）、同ＢＬ−１０（ブチラール化度：６８〜７４ｍｏｌ、水酸基量：２８ｍｏｌ％）、同ＢＬ−Ｓ（ブチラール化度：７１〜７７ｍｏｌ、水酸基量：２２ｍｏｌ％、平均重合度：３５０）、同ＢＭ−１（ブチラール化度：６２〜６８ｍｏｌ、水酸基量：３４ｍｏｌ％、平均重合度：６５０）、同ＢＭ−２（ブチラール化度：６５〜７１ｍｏｌ、水酸基量：３１ｍｏｌ％、平均重合度：８００）、同ＢＭ−５（ブチラール化度：６２〜６８ｍｏｌ、水酸基量：３４ｍｏｌ％、平均重合度：８５０）、ＢＨ−３（ブチラール化度：６２〜６８ｍｏｌ、水酸基量：３４ｍｏｌ％、平均重合度：１７００）、同ＢＨ−６（ブチラール化度：６６〜７２ｍｏｌ、水酸基量：３０ｍｏｌ％、平均重合度：１３００）、同ＢＸ−１（水酸基量：３３±３ｍｏｌ％、平均重合度：１７００）、同ＢＸ−５（水酸基量：３３±３ｍｏｌ％、平均重合度：２４００）、同ＢＭ−１（ブチラール化度：６２〜６８ｍｏｌ、水酸基量：３４ｍｏｌ％、平均重合度：６５０）、同ＢＭ−２（ブチラール化度：６５〜７１ｍｏｌ、水酸基量：３１ｍｏｌ％、平均重合度：８００）、同ＢＭ−５（ブチラール化度：６２〜６８ｍｏｌ、水酸基量：３４ｍｏｌ％、平均重合度：８５０）、同ＢＭ−Ｓ（ブチラール化度：７０〜７６ｍｏｌ、水酸基量：２２ｍｏｌ％）などや、クラレ（株）製の商品名；モビタールＢ２０Ｈ（ブチラール化度：６７〜７４ｍｏｌ、水酸基量：２６〜３１ｍｏｌ％、平均重合度：２５０〜５００）、同Ｂ３０Ｔ（ブチラール化度：５９〜６６ｍｏｌ、水酸基量：３３〜３８ｍｏｌ％、平均重合度：４００〜６５０）、同Ｂ３０Ｈ（ブチラール化度：６６〜７４ｍｏｌ、水酸基量：２６〜３１ｍｏｌ％）、同Ｂ４５Ｈ（ブチラール化度：６６〜７４ｍｏｌ、水酸基量：２６〜３１ｍｏｌ％、平均重合度：６００〜８５０）、同Ｂ６０Ｔ（ブチラール化度：５９〜６６ｍｏｌ、水酸基量：３３〜３８ｍｏｌ％、平均重合度：７５０〜１０００）、同Ｂ６０Ｈ（ブチラール化度：６６〜７４ｍｏｌ、水酸基量：２６〜３１ｍｏｌ％、平均重合度：７５０〜１０００）、同Ｂ７５Ｈ（ブチラール化度：６６〜７４ｍｏｌ、水酸基量：２６〜３１ｍｏｌ％、平均重合度：１５００〜１７５０）などが挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００２４】
前記樹脂の総含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１質量％より少ないと、架橋構造が十分ではないため、インキ漏れ抑制が得られづらく、２０質量％を越えると、インキ中で溶解性が劣りやすいため、インキ組成物全量に対し、０．１〜２０質量％が好ましい。さらに、よりインキ漏れ抑制などを考慮すれば０．５〜１０質量％が好ましく、より考慮すれば、０．５〜５．０質量％が好ましい。
【００２５】
また、前記有機チタン化合物に対する、前記樹脂の配合比(樹脂/有機チタン化合物)については、質量基準で０．１倍〜１０倍であることが好ましく、０．１倍〜５倍であることが好ましく、０．５倍〜３倍であることが好ましい。これは、上記範囲であると、樹脂が架橋構造を形成しやすく、インキ漏れ抑制、書き味効果が得られやすいためである。
【００２６】
（着色剤）
本発明に用いる着色剤は、染料、顔料等、特に限定されるものではなく、適宜選択して使用することができる。染料、顔料を併用しても良い。
染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料などや、それらの各種造塩タイプの染料等として、酸性染料と塩基性染料との造塩染料、有機酸と塩基性染料との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料などの種類が挙げられる。これらの染料は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。染料としては、リンまたは硫黄を有する有機チタン化合物との相性による経時安定性を考慮して、少なくとも造塩染料を用いることが好ましく、さらに造塩結合が安定していることで経時安定性を保てることを考慮すれば、塩基性染料と有機酸との造塩染料、酸性染料との塩基性染料との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料を用いることが好ましく、より考慮すれば、塩基性染料と有機酸との造塩染料が好ましい。さらに、造塩染料を構成する有機酸については、フェニルスルホン基を有する有機酸であれば、金属に吸着し易い潤滑膜を形成しやすく、潤滑性を向上し、書き味やボール座の摩耗抑制を良好とするため好ましく、具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸-ホルムアルデヒド縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸が挙げられ、インキ中で長期安定することを考慮すれば、有機酸として、アルキルベンゼンスルホン酸を用いることが好ましい。
染料について、具体的には、バリファーストブラック１８０２、バリファーストブラック１８０５、バリファーストブラック１８０７、バリファーストバイオレット１７０１、バリファーストバイオレット１７０４、バリファーストバイオレット１７０５、バリファーストブルー１６０１、バリファーストブルー１６０５、バリファーストブルー１６１３、バリファーストブルー１６２１、バリファーストブルー１６３１、バリファーストレッド１３２０、バリファーストレッド１３５５、バリファーストレッド１３６０、バリファーストイエロー１１０１、バリファーストイエロー１１５１、ニグロシンベースＥＸＢＰ、ニグロシンベースＥＸ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＲＯＢ−Ｂ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＲＯ６Ｇ−Ｂ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＶＰＢ−Ｂ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＶＢ−Ｂ、ＢＡＳＥ  ＯＦ  ＢＡＳＩＣ  ＤＹＥＳ  ＭＶＢ−３（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンブラック  ＧＭＨ−スペシャル、アイゼンスピロンバイオレット  Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブルー  ＧＮＨ、アイゼンスピロンブルー  ２ＢＮＨ、アイゼンスピロンブルー  Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンレッド  Ｃ−ＧＨ、アイゼンスピロンレッド  Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンイエロー  Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンイエロー  Ｃ−２ＧＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルーＧＬＳＨ−スペシャル、Ｓ．Ｐ．Ｔ．レッド５３３、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、Ｓ．Ｂ．Ｎ．イエロー５３０、Ｓ．Ｒ．Ｃ−ＢＨ（以上、保土谷化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００２７】
また、顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、メタリック顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。
【００２８】
着色剤としては、顔料を用いることが好ましい、これは、顔料粒子を用いることで、ボールペンの場合はボールとチップ先端の内壁との間の隙間に物理的な障害を起こして、インキ漏れを抑制しやすいためである。さらに、同時に顔料分散効果が得られるため、好ましい。また、顔料は、筆跡の堅牢性に優れ、特に耐光性に優れるため、好ましい。
さらに、顔料を用いることで、ボールペンの場合は、ボールとチップ本体の隙間に顔料粒子が入り込むことで、ベアリングのような作用が働きやすく、金属接触を抑制することで、潤滑性を向上し、書き味を向上し、ボール座の摩耗を抑制する効果が得られやすいため、顔料を用いることが好ましい。本発明のように、リンまたは硫黄を有する有機チタン化合物を用いて、筆記時のインキ粘度を低粘度化することで、書き味を向上できるため、顔料を用いることは好ましい。
【００２９】
顔料の種類としては、潤滑性を考慮すれば、カーボンブラック、キナクリドン系、スレン系、ジケトピロロピロール系の顔料の中から用いることが好ましい。
【００３０】
着色剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、５〜３０質量％が好ましい。これは５質量％未満だと、濃い筆跡が得られにくい傾向があり、３０質量％を越えると、インキ中での溶解性に影響しやすい傾向があるためで、よりその傾向を考慮すれば、７〜２５質量％が好ましく、さらに考慮すれば、１０〜２５質量％である。
【００３１】
（有機溶剤）
本発明に用いる有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール等のグリコールエーテル溶剤、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコール等のグリコール溶剤、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコール等のアルコール溶剤など、油性インキとして一般的に用いられる有機溶剤が例示できる。
【００３２】
これらの有機溶剤の中でも、リンまたは硫黄を有する有機チタン化合物との溶解性を考慮すれば、非水溶性有機溶剤を用いて、筆記具用油性インキ組成物とすることが好ましく、その中でも、グリコールエーテル溶剤を用いることが好ましい。これは、グリコールエーテル溶剤を用いると、インキ中での溶解安定することで、効果を発揮しやすいためである。さらに、グリコールエーテル溶剤以外の有機溶剤については、アルコール溶剤を用いることが好ましいが、これは、アルコ−ル溶剤は揮発して、チップ先端での乾燥をしやすく、リンまたは硫黄を有する有機チタン化合物を含有することで、筆記先端部内（チップ先端部内）をより局部増粘させることで、筆記先端部の間隙からインキ漏れ）を抑制して、インキ漏れ抑制性能を向上するためで、好ましい。さらに、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコ−ルは、潤滑性を向上する効果もあるため、少なくとも用いる方が好ましい。
【００３３】
また、有機溶剤の含有量は、溶解性、筆跡乾燥性、にじみ等を向上することを考慮すると、インキ組成物全量に対し、１０〜９０質量％が好ましく、チップ先端での乾燥性を考慮すれば、２０〜９０質量％が好ましく、より好ましくは４０〜７０質量％である。
【００３４】
（界面活性剤）
本発明においては、潤滑性を向上することで書き味を向上しやすく、さらにチップ先端部を大気中に放置した状態で、該チップ先端部が乾燥したときの書き出し性能を向上することを考慮すれば、界面活性剤を用いることが好ましい。これは、界面活性剤によって形成される潤滑層によって、潤滑性を向上しやすくし、さらに界面活性剤によって形成される被膜を柔らかくし、書き出し性能を改良しやすくすることができるためである。界面活性剤としては、脂肪酸、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤などが挙げられる。その中でも、上記効果を考慮すれば、脂肪酸、シリコーン系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤の中から１種以上を用いることが好ましい。
特に、ボールペンで用いる場合は、リン酸エステル系界面活性剤は、リン酸基を有することで金属類などのボールペンチップやボールに吸着しやすく、潤滑効果が得られやすいため、リン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましく、本発明で用いるリン（Ｐ）または硫黄（Ｓ）を有する有機チタン化合物と併用することで、金属材であるボールとボール座との間で極圧効果が得られやすいため、潤滑性をより向上しやすいため、好ましい。さらに、前記したポリビニルブチラール樹脂を用いる場合は、ポリビニルブチラールによって形成するインキ層と前記潤滑層によって、より潤滑性を向上し、書き味を向上しやすいため、より好ましく、前記有機チタン化合物、界面活性剤、ポリビニルブチラール樹脂を併用することが好ましい。
【００３５】
前記界面活性剤については、前記有機チタン化合物との相性を考慮して、前記有機チタン化合物の架橋構造を形成するのを阻害しにくいため、ＨＬＢ値が１０〜２０であることが好ましい。より前記有機チタン化合物の架橋構造を形成や、潤滑性、書き出し性能を向上することを考慮すれば、ＨＬＢ値が１０〜１７であることが好ましい。さらに、ＨＬＢ値が１５を越えると親水性が強くなりやすいため、油性インキ中での溶解性が劣りやすいため、前記界面活性剤の効果が得られにくく、潤滑効果が得られにくいため、ＨＬＢ値が１０〜１５であることが好ましい。
尚、ＨＬＢは、グリフィン法、川上法などから求めることができる。特に、ノック式筆記具や回転繰り出し式筆記具等の出没式筆記具においては、キャップ式筆記具とは異なり、常時ペン先が外部に露出した状態であるため、筆記先端部の乾燥時の書き出し性能に影響しやすいため、上記ＨＬＢ値とした界面活性剤を用いることはより好ましい。
【００３６】
前記界面活性剤としては、具体的には、脂肪酸としては、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸などが挙げられ、シリコーン系界面活性剤としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーンなどが挙げられ、フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ基ブチルスルホン酸塩、パーフルオロ基含有カルボン酸塩、パーフルオロ基含有リン酸エステル、パーフルオロ基含有リン酸エステル型配合物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物などが挙げられ、リン酸エステル系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸トリエステル、アルキルリン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステル或いはその誘導体等が挙げられる。また、リン酸エステル系界面活性剤を用いる場合は、酸価は、１５０以下とすることが好ましい、これは、リン酸エステル系界面活性剤による潤滑性の向上を発揮しやすくするためで、さらにインキ中での安定性や、潤滑性を考慮すれば、酸価は３０〜１３０が好ましい、より考慮すれば、酸価は５０〜１２０が好ましい
なお、酸価については、試料１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数で表すものとする。
【００３７】
界面活性剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１〜５．０質量％がより好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、所望の潤滑性が得られにくい傾向があり、５．０質量％を越えると、インキ経時が不安定性になりやすい傾向があるためであり、その傾向を考慮すれば、インキ組成物全量に対し、０．３〜３．０質量％が好ましく、より考慮すれば、０．５〜３．０質量％が、最も好ましい。
【００３８】
（有機アミン）
本発明では、インキ中でのインキ成分の安定性を考慮すれば、有機アミンを用いることが好ましい。オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のエチレンオキシドを有するアミンや、ラウリルアミン、ステアリルアミン等のアルキルアミンや、ジステアリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン等のジメチルアルキルアミン等の脂肪族アミンが挙げられ、その中でも、インキ中での安定性を考慮すれば、エチレンオキシドを有するアミン、ジメチルアルキルアミンが好ましく、さらに考慮すれば、ジメチルアルキルアミンが好ましい。特にリン酸エステル系界面活性剤を用いる場合は、中和することで、インキ中で安定することで、書き味や書き出し性能を向上する効果が得られやすいため、好ましい。
【００３９】
また、前記有機アミンとインキ中の他成分との反応性については、１級アミンが最も強く、次いで２級アミン、３級アミンと反応性が小さくなるので、インキ経時安定性を考慮して、２級アミンまたは３級アミンを用いることが好ましい。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００４０】
さらに、前記有機アミンの全アミン価は、染料やその他のインキ成分との安定性を考慮すれば、１００〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）とすることが好ましい。これは、３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると、反応性が強いため、前記染料やその他のインキ成分と反応し易いため、インキ経時安定性が劣りやすい。また、全アミン価が、１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満であると、インキ中の成分の安定性に影響が出やすく、さらに、前記リン酸エステル系界面活性剤に対する中和が不十分になり、インキ経時安定性に影響が出やすく、油性ボールペンとした場合、ボールやチップ本体などの金属類の吸着性が劣りやすく、潤滑性能が得られにくい。より染料やリン酸エステル系界面活性剤との安定性や潤滑性をより考慮すれば、１５０〜３００（ｍｇＫＯＨ/ｇ）の範囲が好ましく、よりを考慮すれば、２００〜３００（ｍｇＫＯＨ/ｇ）が好ましい。
なお、全アミン価については、１級、２級、３級アミンの総量を示すもので、試料１ｇを中和するのに要する塩酸に当量の水酸化カリウムのｍｇ数で表すものとする。
【００４１】
有機アミンについては、具体的には、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンとしては、具体的には、ナイミーンＬ−２０１（全アミン価：２３２〜２４６、２級アミン）、同Ｌ−２０２（全アミン価：１９２〜２１２、３級アミン）、同Ｌ−２０７（全アミン価：１０７〜１１９、３級アミン）、同Ｓ−２０２（全アミン価：１５２〜１６６、３級アミン）、同Ｓ−２０４（全アミン価：１２０〜１３４、３級アミン）、同Ｓ−２１０（全アミン価：７５〜８５、３級アミン）、同ＤＴ−２０３（全アミン価：２２７〜２４７、３級アミン）、同ＤＴ−２０８（全アミン価：１４６〜１８０、３級アミン）（日本油脂（株）社製）等が挙げられる。アルキルアミンとしては、具体的には、ファーミン８０（全アミン価：２０４〜２１０、１級アミン）、ファーミンＤ８６（全アミン価：１１０〜１１９、２級アミン）、ファーミンＤＭ２０９８（全アミン価：２５４〜２６５、３級アミン）、ファーミンＤＭ８６８０（全アミン価：１８６〜１９７、３級アミン）（花王（株））、ニッサン３級アミンＢＢ（全アミン価：２４３〜２６３、３級アミン）、同ＦＢ（全アミン価：２３０〜２５０、３級アミン）（日本油脂（株）社製）等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００４２】
前記有機アミンの含有量は、前記造塩染料やその他の成分との安定性を考慮すれば、インキ組成物全量に対し、０．１〜１０質量％が好ましく、さらに前記リン酸エステル系界面活性剤に対する中和を考慮すれば、０．１〜５質量％が好ましい。
【００４３】
また、本発明による筆記具用インキ組成物には、その他の添加剤として、潤滑性やインキ経時安定性を向上させるために、（ｉ）界面活性剤、例えば脂肪酸アルカノールアミド、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤や、陰イオン性界面活性剤および／または陽イオン性界面活性剤の造塩体を、（ｉｉ）粘度調整剤、例えば脂肪酸アマイド、水添ヒマシ油などの擬塑性付与剤、また、（ｉｉｉ）着色剤安定剤、（ｉｖ）可塑剤、（ｖ）キレート剤、または（ｖｉ）助溶剤としての水などを適宜用いても良い。これらは、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。
【００４４】
また、ボールペンの場合、ボールペンチップのボールの縦軸方向の移動量が、３〜２５μｍとするのが好ましい。これは、３μｍ未満であると、濃い筆跡や良好な書き味が得られづらくなり、２５μｍを越えると、インキ漏れ抑制、泣きボテ、インキ追従性能に影響が出やすくなるためで、より考慮すれば、３〜２０μｍとするのが好ましく、より考慮すれば、前記縦軸方向の移動量を５〜１６μｍとするのが好ましい。
【００４５】
ボールペンチップのボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）については、０．１〜１２ｎｍとすることが好ましい。これは、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１ｎｍ未満だと、ボール表面に十分にインキが載りづらく、筆記時に濃い筆跡が得られづらく、筆跡に線とび、カスレが発生しやすく、算術平均粗さ（Ｒａ）が１２ｎｍを越えると、ボール表面が粗すぎて、ボールとボール座の回転抵抗が大きいため、書き味が劣りやすく、さらに、筆跡にカスレ、線とび、線ムラなどの筆記性能に影響が出やすくなるためである。また、前記算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１〜１０ｎｍであると、ポリビニルブチラール樹脂を用いた場合、ボール表面にインキが載りやすいためより好ましく、より書き味を考慮すれば、２〜８ｎｍが好ましい。なお、表面粗さの測定は（セイコーエプソン社製の機種名ＳＰＩ３８００Ｎ）で求めることができる。
【００４６】
また、ボールに用いる材料は、特に限定されるものではないが、タングステンカーバイドを主成分とする超硬合金ボール、ステンレス鋼などの金属ボール、炭化珪素、窒化珪素、アルミナ、シリカ、ジルコニアなどのセラミックスボール、ルビーボールなどが挙げられる。
また、ボールの直径は、特に限定されないが、ボールの直径が大きいと、ボールペンチップ本体とボールとの隙間からインキ漏れがしやすく、筆記先端部の乾燥時に書き出し性能が劣りやすいため、ボール径を通常よりも大きくして、１．０ｍｍ〜２．０ｍｍとした場合では、影響が出やすく、本発明で用いるリンまたは硫黄を有する有機チタン化合物を用いると効果的であり、特に１．２ｍｍ〜２．０ｍｍとした場合は顕著で、より効果的である。
【００４７】
また、ボ−ルペンチップの材料は、ステンレス鋼、洋白、ブラス（黄銅）、アルミニウム青銅、アルミニウムなどの金属材、ポリカーボネート、ポリアセタール、ＡＢＳなどの樹脂材が挙げられるが、ボール座の摩耗、経時安定性、コストを考慮するとステンレス製のチップ本体とすることが好ましい。
【００４８】
実施例１
実施例１の筆記具用油性インキ組成物は、ディスパー攪拌機を用いて、６０℃にて有機溶剤にポリビニルブチラール樹脂を溶解させ、その後、着色剤、リン酸エステル系界面活性剤、有機アミン、ポリビニルピロリドン樹脂を採取し、攪拌して完全溶解させた後、リン酸チタン化合物を採取して攪拌した後、室温冷却して筆記具用油性インキ組成物を得た。
具体的な配合量は下記の通りである。尚、ブルックフィールド株式会社製粘度計  ビスコメーターＲＶＤＶII＋Ｐｒｏ  ＣＰ−５２スピンドルを使用して、実施例１のインキ粘度を測定したところ、２０℃の環境下、剪断速度１．０ｓｅｃ−１、インキ粘度＝１１００ｍＰａ・ｓ、２０℃の環境下、剪断速度４０ｓｅｃ−１でインキ粘度＝２８０ｍＰａ・ｓであった。また、非ニュートン粘性付与指数ｎは、０．６５であった。
【００４９】
実施例１（インキ配合）
着色剤（染料、塩基性染料と有機酸との造塩染料）          １０．０質量％
着色剤（染料、酸性染料とアミンとの造塩染料）              ５．０質量％
有機溶剤（ベンジルアルコール）                          ４７．０質量％
有機溶剤（エチレングリコールモノフェニルエーテル）      ３０．０質量％
リン酸チタン化合物                                        １．５質量％
界面活性剤（リン酸エステル系界面活性剤）                  ２．０質量％
有機アミン（オキシエチレンアルキルアミン）                ２．０質量％
ポリビニルピロリドン樹脂                                  ０．５質量％
【００５０】
実施例２〜１０
表１に示すように、インキ成分を変更した以外は、実施例１と同様な手順でインキ配実施例２〜１０の筆記具用油性インキ組成物を得た。表に測定、評価結果を示す。 
【００５１】
比較例１〜４
表に示すように、インキ成分を変更した以外は、実施例１と同様の手順で、比較例１〜４の筆記具用インキ組成物を得た。表に測定、評価結果を示す。 
【表１】
2019131628.tif 000002
【表２】
2019131628.tif 000003
【００５２】
試験および評価
実施例１〜１０および比較例１〜４で作製した筆記具用油性インキ組成物（０．２７g）を、インキ収容筒（ポリプロピレン）に、ボール径がφ０．７ｍｍのボールを回転自在に抱持したボールペン用チップ（チップ内にボールを直接チップ先端縁の内壁に押圧したコイルスプリングを有する、ボールの軸方向の移動量：８μｍ、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）：５ｎｍ）を装着した油性ボールペン用レフィルに充填し、油性ボールペンを作製した。筆記試験用紙として筆記用紙ＪＩＳ  Ｐ３２０１を用いて以下の試験および評価を行った。
【００５３】
インキ漏れ抑制試験：３０℃、８５％ＲＨの環境下にペン先下向きで７日放置し、チップ先端からのインキ漏れを確認した。 
チップ先端のインキ滴がないもの                                 ・・・◎ 
チップ先端のインキ滴がテーパー部の１／４以内のもの             ・・・○ 
チップ先端のインキ滴がテーパー部の１／４以上、１／２以内のもの ・・・△ 
チップ先端のインキ滴がテーパー部の１／２以上のもの             ・・・× 
【００５４】
書き味：手書きによる官能試験を行い評価した。
非常に滑らかなもの                        ・・・◎
滑らかであるもの                          ・・・○
実用上問題ないレベルの滑らかさであるもの  ・・・△
重いもの                                  ・・・×
【００５５】
実施例１〜１０では、インキ漏れ抑制試験、書き味ともに良好な性能が得られた。
尚、ブルックフィールド株式会社製粘度計  ビスコメーターＲＶＤＶII＋Ｐｒｏ  ＣＰ−５２スピンドルを使用して、実施例２、３、９のインキ粘度を測定し、非ニュートン粘性付与指数ｎを算出した。
実施例２では、２０℃の環境下、剪断速度１．０ｓｅｃ−１、インキ粘度＝１９００ｍＰａ・ｓ、２０℃の環境下、剪断速度４０ｓｅｃ−１でインキ粘度＝４００ｍＰａ・ｓ、非ニュートン粘性付与指数ｎは、０．５８であった。
実施例３では、２０℃の環境下、剪断速度１．０ｓｅｃ−１、インキ粘度＝２０６０ｍＰａ・ｓ、２０℃の環境下、剪断速度４０ｓｅｃ−１でインキ粘度＝４１０ｍＰａ・ｓ、非ニュートン粘性付与指数ｎは、０．５６であった。
実施例９では、２０℃の環境下、剪断速度１．０ｓｅｃ−１、インキ粘度＝３３７０ｍＰａ・ｓ、２０℃の環境下、剪断速度４０ｓｅｃ−１でインキ粘度＝５９０ｍＰａ・ｓ、非ニュートン粘性付与指数ｎは、０．５３であった。
【００５６】
比較例１〜３では、リンまたは硫黄を有する有機チタン化合物を用いなかったため、インキ漏れ抑制性能が劣ってしまった。
【００５７】
比較例４では、剪断減粘性付与剤として、脂肪酸アマイドワックスを添加してインキ粘度を上げたが、十分なインキ漏れ抑制効果や書き味については、得られなかった。 
【００５８】
また、ノック式筆記具や回転繰り出し式筆記具等の出没式筆記具（出没式ボールペン）を用いた場合では、インキ漏れ抑制性能が最も重要な性能の １つであるため、本発明のように筆記先端部の間隙からインキ漏れ（ボールとチップ先端の間隙からのインキ漏れ）を抑制して、インキ漏れ抑制性能が良好とすることが可能である本発明のような前記有機チタン化合物を含んだ筆記具用油性インキ組成物を用いると効果的である。
【００５９】
本発明のように、インキ漏れ抑制や、書き出し性能を向上するためには、ボールペンチップ先端に回転自在に抱持したボールを、コイルスプリングにより直接又は押圧体を介してチップ先端縁の内壁に押圧して、筆記時の押圧力によりチップ先端縁の内壁とボールに間隙を与えインキを流出させる弁機構を具備し、チップ先端の微少な間隙も非使用時に閉鎖することが好ましい。
【００６０】
また、本実施例では、便宜上、軸筒内に、筆記具用インキ組成物を直に収容した油性ボールペン用レフィルを収容した油性ボールペンを例示しているが、本発明の筆記具は、軸筒をインキ収容筒とし、軸筒内に、筆記具用インキ組成物を直に収容した直詰め式のボールペン、マーキングペン、サインペンとした筆記具であってもよい。また、軸筒内に、筆記具用インキ組成物を直に収容したマーキングペン、サインペンとした場合は、インキ漏れやインキボタ落ちなどを抑制する効果が得られるため、好適に用いることができる。
また、本実施例では便宜上、線材を切削によって形成したボールペンチップを例示しているが、パイプ材を押圧加工によって形成するボールペンチップであってもよい。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明は、筆記具として利用でき、さらに詳細としては、キャップ式、出没式等の筆記具としてボールペン、マーキングペン、サインペンとして広く利用することができる。