(57)【要約】【課題】被着体との密着性及び耐湿熱試験後の密着性に優れ、且つ、被着体に耐ブロッキング性及び耐水性を付与できる接着剤組成物を提供する。前記接着剤組成物からなる易接着処理層を備え、被着体との密着性及び耐湿熱試験後の密着性に優れ、且つ、耐ブロッキング性及び耐水性に優れる易接着処理積層体を提供する。【解決手段】接着剤組成物は、少なくとも１種類の下記一般式（Ｉ）で示されるトリイソシアネートを含有する。易接着処理積層体は、被着体と、該被着体上に前記接着剤組成物を塗装してなる易接着処理層とを備える。［化１］2019131712.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類の下記一般式（Ｉ）で示されるトリイソシアネートを含有する接着剤組成物。
【化１】
2019131712.tif 000005
（一般式（Ｉ）中、複数あるＹ１は、それぞれ独立に、単結合、又は、エステル基及びエーテル基からなる群より選択される１種以上を含んでもよい炭素数１以上２０以下の２価の炭化水素基である。複数あるＹ１は、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。Ｒ１は、水素原子又は炭素数１以上１２以下の１価の炭化水素基である。）
【請求項２】
複数ある前記Ｙ１のうち少なくとも１つがエステル基を含む請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
被着体と、該被着体上に請求項１又は２に記載の接着剤組成物を塗装してなる易接着処理層とを備える易接着処理積層体。
【請求項４】
前記被着体がポリエステルからなる請求項３に記載の易接着処理積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤組成物及び易接着処理積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、「ＨＤＩ」と略記する場合がある）に代表される脂肪族ジイソシアネートから誘導された脂肪族ポリイソシアネート組成物は、接着剤組成物の架橋剤成分として、自動車、建材、家電、木工等の種々の産業分野で利用されている。
一方、テレビ、パソコン、デジタルカメラ、携帯電話等の家電の液晶ディスプレイ用等の光学部材として、各種素材のフィルム及びプレートが、各種機能を発現させるために多く用いられている。また、それらのフィルムの中でも、ポリエステルフィルムは、透明性、寸法安定性、耐薬品性に優れ、さらに比較的安価であるため、幅広く用いられている。
【０００３】
上記光学部材に用いられるポリエステルフィルムは、その上に各種用途に応じた機能層が積層され、光学部材となることから、各種機能層との易接着性が必要とされる。そのための方法として、ポリエステルフィルム表面に、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン等の各種樹脂を主成分とする塗料組成物からなる層を設けて、易接着処理ポリエステルフィルムを得る方法が挙げられる。この易接着処理ポリエステルフィルムは、その状態で出荷されるため、フィルム自体の耐ブロッキング性、耐水性が要求される。さらに、最終製品の使用環境面の観点からは、高温多湿の条件下でも高い密着性が維持されることが要求されるようになっている。そのため、塗料組成物にメラミン、オキサゾリン化合物、各種ブロックポリイソシアネート等の架橋剤成分を含む接着剤を添加し、耐湿熱試験後密着性の向上を目指した易接着処理ポリエステルフィルムが開発されてきた（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２５３５１２号公報
【特許文献２】国際公開第２０１１／０１６３１１号
【特許文献３】国際公開第２０１１／０３７０３３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、フィルム自体の耐ブロッキング性及び耐水性、並びに、各種被着体との密着性及び耐湿熱試験後の密着性が要求されるようになっており、特許文献１〜３に記載の易接着処理ポリエステルフィルムに用いられた接着剤では上記要求物性の全てを満足できない場合がある。そのため、フィルムに耐ブロッキング性及び耐水性を付与し、且つ、各種被着体との密着性及び耐湿熱試験後の密着性が優れる接着剤が望まれている。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、被着体との密着性及び耐湿熱試験後の密着性に優れ、且つ、被着体に耐ブロッキング性及び耐水性を付与できる接着剤組成物を提供する。また、前記接着剤組成物からなる易接着処理層を備え、被着体との密着性及び耐湿熱試験後の密着性に優れ、且つ、耐ブロッキング性及び耐水性に優れる易接着処理積層体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定構造を有する少なくとも１種類のトリイソシアネートを架橋剤成分として含有する接着剤組成物が、被着体との密着性及び耐湿熱試験後の密着性に優れ、且つ、前記接着剤組成物からなる易接着処理層を備える易接着処理積層体が耐ブロッキング性、耐水性、並びに、被着体との密着性及び耐湿熱性試験後の密着性の全てに優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
本発明の第１態様に係る接着剤組成物は、少なくとも１種類の下記一般式（Ｉ）で示されるトリイソシアネートを含有する。
【０００９】
【化１】
2019131712.tif 000002
【００１０】
（一般式（Ｉ）中、複数あるＹ１は、それぞれ独立に、単結合、又は、エステル基及びエーテル基からなる群より選択される１種以上を含んでもよい炭素数１以上２０以下の２価の炭化水素基である。複数あるＹ１は、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。Ｒ１は、水素原子又は炭素数１以上１２以下の１価の炭化水素基である。）
【００１１】
上記第１態様に係る接着剤組成物において、複数ある前記Ｙ１のうち少なくとも１つがエステル基を含んでもよい。
【００１２】
本発明の第２態様に係る易接着処理積層体は、被着体と、該被着体上に上記第１態様に係る接着剤組成物を塗装してなる易接着処理層とを備える。
上記第２態様に係る易接着処理積層体において、前記被着体がポリエステルからなってもよい。
【発明の効果】
【００１３】
上記態様の接着剤組成物は、被着体との密着性及び耐湿熱試験後の密着性に優れ、且つ、被着体に耐ブロッキング性及び耐水性を付与できる。上記態様の易接着処理積層体は、前記接着剤組成物からなる易接着処理層を備え、耐ブロッキング性、耐水性、並びに、被着体との密着性及び耐湿熱性試験後の密着性の全てに優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」と称する場合がある）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
【００１５】
本明細書において、「ポリイソシアネート」とは、２つ以上のイソシアネート基（−ＮＣＯ）を有するモノマーが複数結合した重合体を意味する。
本明細書において、「ポリオール」とは、２つ以上の水酸基（−ＯＨ）を有する化合物を意味する。
【００１６】
≪接着剤組成物≫
本実施形態の接着剤組成物は、少なくとも１種類の下記一般式（Ｉ）で示されるトリイソシアネート（以下、「トリイソシアネート（Ｉ）」と称する場合がある）を含有する。
【００１７】
【化２】
2019131712.tif 000003
【００１８】
（一般式（Ｉ）中、複数あるＹ１は、それぞれ独立に、単結合、又は、エステル基及びエーテル基からなる群より選択される１種以上を含んでもよい炭素数１以上２０以下の２価の炭化水素基である。複数あるＹ１は、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。Ｒ１は、水素原子又は炭素数１以上１２以下の１価の炭化水素基である。）
【００１９】
本実施形態の接着剤組成物は、上記トリイソシアネート（Ｉ）を架橋剤成分として含有することで、後述の実施例に示すように、被着体との密着性及び耐湿熱試験後の密着性に優れ、且つ、被着体に耐ブロッキング性及び耐水性を付与できる。
本実施形態の接着剤組成物を構成する各種成分について、以下に詳細を説明する。
【００２０】
＜トリイソシアネート（Ｉ）＞
トリイソシアネート（Ｉ）は、上記一般式（Ｉ）で示される化合物である。
【００２１】
［Ｙ１］
一般式（Ｉ）中、複数あるＹ１は、それぞれ独立に、単結合、又は、エステル基及びエーテル基からなる群より選択される１種以上を含んでもよい炭素数１以上２０以下の２価の炭化水素基である。複数あるＹ１は、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
【００２２】
Ｙ１におけるエステル基及びエーテル基を含まない炭素数１以上２０以下の２価の炭化水素基としては、脂肪族基であってもよく、芳香族基であってもよい。前記脂肪族基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよい。
前記直鎖状又は分岐状の脂肪族基としては、例えば、アルカンジイル基（アルキレン基）、アルキリデン基等が挙げられる。
前記環状の脂肪族基としては、例えば、シクロアルキレン基等が挙げられる。
前記芳香族基としては、例えば、フェニレン基等のアリーレン基が挙げられる。
中でも、炭素数１以上２０以下の２価の炭化水素基としては、アルキレン基が好ましい。
前記アルキレン基としては、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、オクタメチレン基等が挙げられる。
中でも、前記アルキレン基としては、テトラメチレン基が好ましい。
【００２３】
Ｙ１におけるエステル基及びエーテル基からなる群より選択される１種以上を含む炭素数１以上２０以下の２価の炭化水素基としては、例えば、下記一般式（ＩＩ）で表される基（以下、「基（ＩＩ）」と称する場合がある」）が挙げられる。
−（ＣＨ２）ｎ１−Ｘ−（ＣＨ２）ｎ２−    ・・・（ＩＩ）
【００２４】
基（ＩＩ）において、−（ＣＨ２）ｎ１−のＸと反対の結合手が上記一般式（Ｉ）中のＣと結合しており、−（ＣＨ２）ｎ２−のＸと反対の結合手が上記一般式（Ｉ）中のＮＣＯと結合している。また、ｎ１及びｎ２は、１≦ｎ１＋ｎ２≦２０となる整数である。すなわち、ｎ１及びｎ２の両方とも０になることはなく、ＮＣＯと結合している側であるｎ２は１以上であることが好ましい。
中でも、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立して、０以上２０以下の整数であることが好ましく、０以上４以下の整数であることがより好ましく、０以上２以下の整数であることがさらに好ましい。
ｎ１及びｎ２の組み合わせとしては、例えば、ｎ１＝０、ｎ２＝２の組み合わせ、ｎ１＝２、ｎ２＝２の組み合わせが好ましい。
また、基（ＩＩ）において、Ｘはエステル基であることが好ましい。
【００２５】
複数あるＹ１のうち少なくとも１つが、エステル基を有する場合、イソシアネート基の反応性をより向上させ、さらに、被着体との密着性をより向上させることができる。
【００２６】
［Ｒ１］
Ｒ１は、水素原子、又は、炭素数１以上１２以下の１価の炭化水素基である。Ｒ１における炭化水素基としては、特に限定されず、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。中でも、Ｒ１としては、水素原子が好ましい。
【００２７】
好ましいトリイソシアネート（Ｉ）として具体的には、例えば、国際公開第１９９６／１７８８１号（参考文献１）に開示されている４−イソシアネートメチル−１，８−オクタメチレンジイソシアネート（以下、「ＮＴＩ」と称する場合がある、分子量２５１）、特開昭５７−１９８７６０号公報（参考文献２）に開示されている１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート（以下、「ＨＴＩ」と称する場合がある、分子量２０９）、特公平４−１０３３号公報（参考文献３）に開示されているビス（２−イソシアナトエチル）２−イソシアナトグルタレート（以下、「ＧＴＩ」と称する場合がある、分子量３１１）、特開昭５３−１３５９３１号公報（参考文献４）に開示されているリジントリイソシアネート（以下、「ＬＴＩ」と称する場合がある、分子量２６７）等が挙げられる。これらトリイソシアネートは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
中でも、イソシアネート基の反応性を高め、被着体との密着性に優れることから、トリイソシアネート（Ｉ）としては、エステル基を含むものが好ましく、ＧＴＩ又はＬＴＩがより好ましい。
【００２８】
また、本実施形態のポリウレタン樹脂組成物に用いられるトリイソシアネート（Ｉ）は、少なくとも一部のイソシアネート基がブロック剤によりブロック化されたブロックトリイソシアネートであってもよい。
ブロックトリイソシアネートに用いられるブロック剤としては、特に制限されることはなく、例えば、既存の活性メチレン系、オキシム系、アミン系、ピラゾール系ブロック剤等が挙げられる。これらブロック剤を１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
＜その他架橋剤成分＞
本実施形態の接着剤組成物は、架橋剤成分として上記トリイソシアネート（Ｉ）に加えて、その他の架橋剤成分を含有してもよい。その他の架橋剤成分としては、少なくともカルボキシ基又は水酸基と架橋しうる一般的な架橋剤であれば、特に制限を受けない。カルボキシ基と架橋しうる架橋剤としては、例えば、カルボジイミド基含有化合物、オキサゾリン基含有化合物、エポキシ基含有化合物等が挙げられる。水酸基と架橋しうる架橋剤としては、例えば、メラミン化合物、ブロックポリイソシアネート等が挙げられる。中でも、耐水性、下地塗膜との密着性、入手のしやすさ等の観点から、その他の架橋剤成分としては、カルボジイミド基含有化合物、オキサゾリン基含有化合物又はメラミン化合物が好ましい。トリイソシアネート（Ｉ）との併用により、高度な耐水性を発現する観点で、カルボジイミド基含有化合物又はオキサゾリン基含有化合物がより好ましい。
【００３０】
［カルボジイミド基含有化合物］
カルボジイミド基含有化合物は、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を１分子中に少なくとも１個有する化合物であって、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基同士を脱二酸化炭素反応させることにより得られる。カルボジイミド基含有化合物の市販品としては、例えば、日清紡社製の商品名「カルボジライトＶ−０２」、「カルボジライトＶ−０２−Ｌ２」、「カルボジライトＶ−０４」、「カルボジライトＥ−０１」、「カルボジライトＥ−０２」等が挙げられる。
【００３１】
［オキサゾリン基含有化合物］
オキサゾリン基含有化合物としては、例えば、オキサゾリン基を側鎖に少なくとも２個有する重合体化合物、１分子中にオキサゾリン基を少なくとも２個有する単量体化合物等が挙げられる。オキサゾリン基含有化合物の市販品としては、例えば、日清紡社製の商品名「エポクロスＷＳ−５００（日本触媒製）」等が挙げられる。
【００３２】
［エポキシ基含有化合物］
エポキシ基含有化合物としては、１分子にエポキシ基を２個以上有する化合物であればよい。エポキシ基含有化合物として具体的には、例えば、ビスフェノールにエポクロルヒドリンを付加させて得られるビスフェノール型エポキシ基含有化合物、フェノールノボラック樹脂にエピクロルヒドリンを付加させて得られるノボラック型エポキシ基含有化合物、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。これらエポキシ基含有化合物は、必要に応じて水分散化して使用することができる。
【００３３】
［メラミン化合物］
メラミン化合物としては、例えば、メラミンとアルデヒドとの反応によって得られる、部分又は完全メチロール化メラミン化合物等が挙げられる。前記アルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド等が挙げられる。また、この部分又は完全メチロール化メラミン化合物のメチロール基をアルコールによって部分的に又は完全にエーテル化したものも使用することができる。エーテル化に用いられるアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール等が挙げられる。
メラミン樹脂として具体的には、例えば、日本サイテックインダストリーズ社製の商品名「サイメル３０３」、「サイメル３２３」、「サイメル３２５」、「サイメル３２７」、「サイメル３５０」、「サイメル３７０」、「サイメル３８０」、「サイメル３８５」、「サイメル２１２」、「サイメル２５１」、「サイメル２５４」、「マイコート７７６」等を挙げられる。
【００３４】
［ブロックポリイソシアネート］
ブロックポリイソシアネートとは、少なくとも一部のイソシアネート基が既存のブロック剤によりブロック化されたものである。
ポリイソシアネートのブロック化に用いられる既存のブロック剤としては、上記「＜トリイソシアネート（Ｉ）」＞において例示されたものと同様のものが挙げられる。
【００３５】
本実施形態の接着剤組成物に含まれる全架橋剤成分中のトリイソシアネート（Ｉ）の含有量は、特に制限されないが、１０質量％以上１００質量％以下が好ましく、３０質量％以上１００質量％以下がより好ましく、５０質量％以上１００質量％以下がさらに好ましい。トリイソシアネート（Ｉ）の含有量が上記下限値以上であることにより、架橋密度がより向上し、被着体との密着性を発現することができる。
【００３６】
＜バインダー樹脂成分＞
本実施形態の接着剤組成物は、被着体表面に塗装されてなる接着剤層の表面又は層内において架橋構造を形成するために、上記架橋剤成分の反応相手となるバインダー樹脂成分を含んでもよい。バインダー樹脂成分としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂又はポリカーボネート樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂又はポリカーボネート樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂又はポリカーボネート樹脂がさらに好ましい。これらバインダー樹脂成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。また、環境問題の観点から、接着剤組成物は水系であることが好ましいため、その他架橋剤成分及びバインダー樹脂成分は共に、水分散しうることが好ましい。
【００３７】
［ポリエステル樹脂］
ポリエステル樹脂としては、例えば、特に限定されないが、例えば、二塩基酸の単独又は混合物と、多価アルコールの単独又は混合物との縮合反応によって得られる生成物が挙げられる。
二塩基酸としては、特に限定されないが、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の二塩基酸が挙げられる。
多価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、及び、グリセリンからなる群より選ばれる少なくとも１種の多価アルコールが挙げられる。
また、多価アルコールとしては、さらに、非糖類、糖アルコール系化合物、単糖類、二糖類、三糖類、四糖類等を用いてもよい。非糖類としては、例えば、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。糖アルコール系化合物としては、例えば、エリトリトール、Ｄ−トレイトール、Ｌ−アラビニトール、リビトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、ラムニトール等が挙げられる。単糖類としては、例えば、アラビノース、リボース、キシロース、グルコース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、ソルボース、ラムノース、フコース、リボデソース等が挙げられる。二糖類としては、例えば、トレハロース、ショ糖、マルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、メリビオース等が挙げられる。三糖類としては、例えば、ラフィノース、ゲンチアノース、メレチトース等が挙げられる。四糖類としては、例えば、スタキオース等が挙げられる。
【００３８】
二塩基酸と多価アルコールとを反応させる際、多価アルコールのヒドロキシ基を二塩基酸のカルボキシ基よりも過剰となるように反応させて、最終的に得られたポリエステル樹脂中にヒドロキシ基を残存させることが好ましい。
また、ポリエステル樹脂を水分散させて使用する場合、一般的には親水性官能基をポリエステル樹脂に含有させる。親水性官能基としては、例えば、カルボニル基、スルホニル基等が挙げられ、密着性の観点から、カルボニル基が好ましい。
【００３９】
［アクリル樹脂］
アクリル樹脂としては、特に限定されないが、例えば、水酸基を有するエチレン性不飽和結合含有単量体の単独又は混合物と、これと共重合可能な他のエチレン性不飽和結合含有単量体の単独又は混合物とを共重合したものが挙げられる。
水酸基を有するエチレン性不飽和結合含有単量体としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル等が挙げられる。
水酸基を有するエチレン性不飽和結合含有単量体と共重合可能な他のエチレン性不飽和結合含有単量体としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、不飽和カルボン酸、不飽和アミド、ビニル系単量体、加水分解性シリル基を有するビニル系単量体が挙げられる。
アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル等が挙げられる。
メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル等が挙げられる。
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。
不飽和アミドとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等が挙げられる。
ビニル系単量体としては、例えば、メタクリル酸グリシジル、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。
加水分解性シリル基を有するビニル系単量体としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４０】
［ポリウレタン樹脂］
ポリウレタン樹脂としては、特に限定されないが、例えば、常法によりカルボキシ基を含有しないポリオールとイソシアネート成分とを反応させることにより得ることができる。又は、カルボキシ基を有するポリウレタンポリオールを塩基性物質により中和させて得られるものを用いることができる。
前記カルボキシ基を含有しないポリオールとしては、例えば、低分子量のものとして、エチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。また、例えば、高分子量のものとして、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが挙げられる。
ポリオールとポリイソシアネートとを反応させる際、ポリオールのヒドロキシ基をポリイソシアネートのイソシアネート基よりも過剰となるように反応させて、最終的に得られたポリウレタン樹脂中にヒドロキシ基を残存させることが好ましい。
ポリウレタンポリオール類の市販品としては、例えば、第一工業製薬社製の商品名「スーパーフレックスシリーズ１１０」、「スーパーフレックスシリーズ１５０」、「スーパーフレックスシリーズ４６０Ｓ」、アビシア社製の商品名「ネオレッツＲ９６４９」、「ネオレッツＲ９６６」等が挙げられる。
【００４１】
［ポリカーボネート樹脂］
ポリカーボネート樹脂としては、特に限定されないが、例えば、低分子カーボネート化合物、又は、該低分子カーボネート化合物を縮重合して得られるものが挙げられる。
低分子カーボネート化合物としては、例えば、ジアルキルカーボネート、アルキレンカーボネート、ジアリールカーボネート等が挙げられる。
ジアルキルカーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート等が挙げられる。
アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート等が挙げられる。
ジアリールカーボネートとしては、例えば、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。
【００４２】
本発明の接着剤組成物において、バインダー樹脂の樹脂あたりの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／樹脂ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／樹脂ｇ以下が好ましい。樹脂あたりの水酸基価が上記下限値以上であることによって、各種素材層との密着性が減少することをより効果的に防止し、本実施形態の目的とする物性を十分に達成することができる傾向にある。一方、樹脂あたりの水酸基価が上記上限値以下であることによって、架橋密度が過度に増大することをより効果的に抑制し、本実施形態の接着剤組成物からなる層の平滑性を維持することができる。
ポリオールの樹脂あたりの酸価は、５ｍｇＫＯＨ／樹脂ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／樹脂ｇ以下が好ましく、８ｍｇＫＯＨ／樹脂ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／樹脂ｇ以下がより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／樹脂ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／樹脂ｇ以下がさらに好ましい。酸価が上記下限値以上であることにより、本実施形態の接着剤組成物の水分散性をより高く維持することができる傾向にあり、上記上限値以下であることにより、本実施形態の接着剤組成物を用いた易接着処理積層体の耐湿熱性の低下をより効果的に防止することができる傾向にある。
【００４３】
バインダー樹脂成分に対する架橋剤成分の質量比は、５／９５以上９５／５以下が好ましく、７／９３以上７５／２５以下がより好ましく、１０／８０以上５０／５０以下がさらに好ましく、１０／８０以上３０／７０以下が特に好ましい。
【００４４】
＜その他構成成分＞
本実施形態の接着剤組成物を水系接着剤組成物として使用する場合、目的に応じて、さらに、界面活性剤、水に対し混和性の傾向を示す溶剤等を含有してもよい。
【００４５】
［界面活性剤］
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族セッケン、ロジン酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等が挙げられる。
【００４６】
［水に対し混和性の傾向を示す溶剤］
水に対し混和性の傾向を示す溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、イソブタノール、ブチルグリコール、Ｎ−メチルピロリドン、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアセテート等が挙げられる。これらの溶剤を、１種類単独で含んでもよく、２種以上組み合わせて含んでもよい。
中でも、水に対し混和性の傾向を示す溶剤としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン又はブチルジグリコールが好ましく、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル又はジプロピレングリコールジメチルエーテルがより好ましい。
【００４７】
なお、溶剤自体が貯蔵中に加水分解する場合があるため、本実施形態の接着剤組成物は、溶剤として、エステル類の溶剤を実質的に含まないことが好ましい。エステル類の溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸セロソルブ等が挙げられる。ここでいう「エステル類の溶剤を実質的に含まない」とは、エステル類の溶剤を全く含まない、又は、貯蔵中に加水分解しても本実施形態の接着剤組成物が奏する効果に影響を及ぼさない程度の極少量のエステル類の溶剤を含む状態を意味する。
【００４８】
＜接着剤組成物の製造方法＞
本実施形態の接着剤組成物は、架橋剤成分である上記トリイソシアネート（Ｉ）と、必要に応じて、上記その他の架橋剤成分及び上記バインダー樹脂成分を混合することで製造できる。
【００４９】
本実施形態の接着剤組成物は、被着体へ塗布する場合の作業性、薄膜化の容易性から、例えば、水、有機溶剤等の各種希釈媒体で希釈した塗料組成物として使用することができる。中でも、地球環境保護の観点から、希釈媒体としては、水が好ましい。
希釈媒体中の有機溶剤の使用量は、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、０質量％、すなわち、希釈媒体が水のみであることが特に好ましい。
また、塗料組成物中の全バインダー樹脂成分の固形分濃度は、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、２質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【００５０】
＜接着剤組成物の使用用途＞
本実施形態の接着剤組成物の使用分野としては、自動車、建材、家電、木工、太陽電池用積層体等が挙げられる。特に、テレビ、パソコン、デジタルカメラ、携帯電話等の家電の液晶ディスプレイ用等の光学部材は、各種機能を発現するため、各種被着体を積層させる必要がある。各種被着体間には十分な密着性が要求されることから、各種被着体間に存在する接着剤層を形成させるために、本実施形態の接着剤組成物は好適に用いることができる。
【００５１】
［被着体］
本実施形態の接着剤組成物の塗装対象となる被着体としては、例えば、ガラス、各種金属、多孔質部材、各種塗装が施された部材、シーリング材硬化物、ゴム類、皮革類、繊維類、不織布、樹脂類のフィルム及びプレート、紫外線硬化型アクリル樹脂層、インキ類からなる層が挙げられる。前記各種金属としては、例えば、アルミニウム、鉄、亜鉛鋼板、銅、ステンレス等が挙げられる。前記多孔質部材としては、例えば、木材、紙、モルタル、石材等が挙げられる。前記各種塗装としては、例えば、フッ素塗装、ウレタン塗装、アクリルウレタン塗装等が挙げられる。前記シーリング材硬化物としては、例えば、シリコーン系、変性シリコーン系、ウレタン系等が挙げられる。前記ゴム類としては、例えば、天然ゴム、合成ゴム等が挙げられる。前記皮革類としては、例えば、天然皮革、人工皮革等が挙げられる。前記繊維類としては、例えば、植物系繊維、動物系繊維、炭素繊維、ガラス繊維等が挙げられる。前記樹脂類のフィルム及びプレートの原料となる樹脂類としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、アクリル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリオレフィン等が挙げられる。前記インキ類としては、印刷インキ、ＵＶインキ等が挙げられる。中でも、樹脂類のフィルム及びプレート、又は、紫外線硬化型アクリル樹脂層が好ましい。樹脂類のフィルム及びプレートの原料となる樹脂類としては、ポリエステル、アクリル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース又はポリオレフィンが好ましい。
【００５２】
≪易接着処理積層体≫
本実施形態の易接着処理積層体は、被着体と、該被着体上に上記実施形態に係る接着剤組成物を塗装してなる易接着処理層とを備える。
【００５３】
本実施形態の易接着処理積層体は、後述の実施例に示すように、上記接着剤組成物からなる易接着処理層を備えることで、耐ブロッキング性、耐水性、並びに、被着体との密着性及び耐湿熱性試験後の密着性の全てに優れる。
【００５４】
＜被着体＞
被着体としては、上記「≪接着剤組成物≫」の「［被着体］」において例示されたものと同様のものが挙げられる。中でも、樹脂類のフィルム及びプレート、又は、紫外線硬化型アクリル樹脂層が好ましい。樹脂類のフィルム及びプレートの原料となる樹脂類としては、ポリエステル、アクリル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース又はポリオレフィンが好ましく、ポリエステルがより好ましい。
【００５５】
被着体がポリエステルフィルム又はポリエステルプレートである場合、ポリエステルフィルム又はポリエステルプレートの原料となるポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメチレンテレフタレート、及び、これらポリエステル樹脂と共重合体成分とを共重合してなるポリエステル樹脂等が挙げられる。
前記共重合体成分としては、例えば、ジオール成分、ジカルボン酸成分等が挙げられる。ジオール成分としては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。ジカルボン酸成分としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
中でも、ポリエステルフィルム又はポリエステルプレートの原料となるポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。さらに、中でも、ポリエステルフィルム又はポリエステルプレートの原料となるポリエステル樹脂としては、物性とコストのバランスから、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
また、これらポリエステルフィルム又はポリエステルプレートは、二軸延伸することで耐薬品性、耐熱性及び機械的強度等を向上させることができる。
【００５６】
また、必要に応じて、ポリエステル樹脂中に各種添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、有機滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等が挙げられる。
【００５７】
ポリエステルフィルムの厚みは、光学部材として使用する場合に必要な強度を得るために、１０μｍ以上４００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上３００μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以上２００μｍ以下がさらに好ましい。
また、ポリエステルプレートの厚みは、特に制限がないが、１ｍｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、２ｍｍ以上８ｍｍ以下がより好ましく、３ｍｍ以上５ｍｍ以下がさらに好ましい。
本明細書において、フィルムとプレートとを厚みで区別しており、５００μｍ以下の厚みのものをフィルム、５００μｍを超えるものをプレートと定義する。
また、本明細書において、「ポリエステルフィルムの厚み」及び「ポリエステルプレートの厚み」とは、ポリエステルフィルム又はポリエステルプレート全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなるポリエステルフィルム又はポリエステルプレートの厚さとは、ポリエステルフィルム又はポリエステルプレートを構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
【００５８】
＜易接着処理層＞
易接着処理層は、上記接着剤組成物を塗装してなる層（すなわち、接着剤層）である。
易接着処理層の厚みは、特に限定されないが、０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０２μｍ以上０．５μｍ以下がより好ましく、０．０４μｍ以上０．３μｍ以下がさらに好ましい。
本明細書において、「易接着処理層の厚み」とは、易接着処理層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる易接着処理層の厚さとは、易接着処理層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
【００５９】
＜易接着処理積層体の製造方法＞
本実施形態の易接着処理積層体の製造方法について説明する。
本実施形態の易接着処理積層体の製造方法としては、例えば、第１の被着体の少なくとも片方の面に上記接着剤組成物を塗装し、易接着処理層を形成させる工程（以下、「塗装工程」と称する場合がある）を備える方法である。
本実施形態の易接着処理積層体の製造方法は、前記塗装工程の後に、さらに、前記第１の被着体の前記易接着処理層が形成された面と、第２の被着体とを張り合わせる工程（以下、「張り合わせ工程」と称する場合がある）と、前記第１の被着体と前記第２の被着体とを前記易接着処理層を介して張り合わせて得られた前記易接着処理積層体を、加熱して接着させる工程（以下、「接着工程」と称する場合がある）とをこの順に備えてもよい。
【００６０】
また、本実施形態の易接着処理積層体を光学部材の積層フィルムとして使用する場合には、本実施形態の易接着処理積層体の製造方法としては、例えば、塗装工程と、接着工程と、張り合わせ工程とをこの順番に備える方法とすることができる。すなわち、ポリエステルフィルム等の第１の被着体に、予め上記接着剤組成物を塗装し、易接着処理層を形成させ、加熱して接着させた後に、前記第１の被着体の前記易接着処理層が形成された面と、第２の被着体とを張り合わせる方法である。
また、本実施形態の易接着処理積層体を光学部材の積層フィルムとして使用する場合には、本実施形態の易接着処理積層体の製造方法としては、例えば、第１の塗装工程と第２の塗装工程と接着工程とをこの順に備える方法とすることができる。すなわち、ポリエステルフィルム等の第１の被着体に、予め上記接着剤組成物を塗装し、第１の易接着処理層を形成させ、さらに、前記第１の被着体の前記第１の易接着処理層を形成させた面又はその反対側の面に上記接着剤組成物を塗装し、第２の易接着処理層を形成させた後、前記第１の被着体と第２の被着体とを、前記第１の易接着処理層又は前記第２の易接着処理層を介して張り合わせる方法等がある。
上記接着剤組成物は、これらのいずれの方法においても好適に用いられる。
【００６１】
本実施形態の易接着処理積層体において、上記接着剤組成物は、例えば、水、有機溶剤等の各種希釈媒体で希釈し、必要に応じて、各種添加剤を添加した塗料組成物として使用することができる。
前記各種添加剤としては、例えば、充填剤、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、帯電防止剤等が挙げられる。
前記充填剤としては、無機粒子であってもよく、有機粒子であってもよい。無機粒子としては、例えば、シリカ、タルク等が挙げられる。有機粒子としては、例えば、アクリル系ポリマー粒子、ウレタン系ポリマー粒子、ポリエステル系ポリマー粒子等が挙げられる。
【００６２】
上記接着剤組成物又は上記接着剤組成物を含む塗料組成物を被着体に塗装する方法としては、公知の方法を用いることができる。塗装方法として具体的には、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、カーテンコート法等が挙げられる。これらの方法を、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
［易接着処理ポリエステルフィルムの製造方法］
本実施形態の易接着処理積層体が易接着処理ポリエステルフィルムである場合の製造方法について、以下に詳細を説明する。
上記接着剤組成物は、ポリエステルフィルムと各種被着体との密着性を向上させるために、ポリエステルフィルム表面に易接着処理層（すなわち、被着体との接着のためにフィルム基材上に予め形成される接着剤層）を形成させるために使用される。具体的には、例えば、以下の２つの方法で易接着処理層が形成される。
第１の方法は、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルム上に、上記接着剤組成物を含有する塗料組成物を塗装し、乾燥後、少なくとも一軸方法に延伸し、次いで、熱処理し、ポリエステルフィルムの配向を完了させるインラインコート法である。
第２の方法は、ポリエステルフィルムを製造後、上記接着剤組成物を含有する塗料組成物を塗装した後、乾燥するオフラインコート法である。
一般に、ポリエステルフィルム製造と同時に、易接着処理層が形成されるという製造効率の観点から、易接着処理ポリエステルフィルムの製造方法としては、インラインコート法が好ましい。
【００６４】
易接着処理ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルフィルムは、以下の方法を用いて、得られる。具体的には、ポリエステルをフィルム状に溶融押出し、その後、冷却固化させることで、未延伸ポリエステルフィルムが得られる。また、この未延伸フィルムをＴｇ℃以上（Ｔｇ＋５０）℃以下程度で長手方向に３倍以上５倍以下程度になるように延伸し、その後、Ｔｇ℃以上（Ｔｇ＋５０）℃以下程度で幅方向に３倍以上５倍以下程度になるように延伸する、又は、Ｔｇ℃以上（Ｔｇ＋５０）℃以下程度で長手方向及び幅方向に３倍以上５倍以下程度になるように同時に延伸する。その後、延伸したポリエステルフィルムを１８０℃以上２３０℃以下程度で１秒間以上６０秒間以下程度熱処理工程を行うことで、二軸延伸ポリエステルフィルムが得られる。
【００６５】
上記第１の方法において、上記接着剤組成物を含有する塗料組成物のポリエステルフィルムへの塗装は、任意の段階で実施することができる。中でも、未延伸又は一軸延伸後に上記接着剤組成物を含有する塗料組成物を塗装し、乾燥した後、少なくとも一軸方向に延伸し、次いで熱処理を行って完成させることが好ましい。また、上記接着剤組成物を含有する塗料組成物の塗装は、ポリエステルフィルムの片面のみに行ってもよく、両面に行ってもよい。
【００６６】
後述の実施例に示すように、ポリエステルフィルムに易接着処理層を形成するために用接着剤組成物として、上記トリイソシアネート（Ｉ）を含む上記接着剤組成物を使用することで、被着体との密着性及び耐湿熱性試験後の密着性が格段に向上した易接着処理ポリエステルフィルムが得られる。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づいてさらに詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。実施例及び比較例における、架橋剤成分の物性、並びに、易接着処理ポリエステルプレート及び積層ポリエステルプレートの評価は、以下のとおり測定及び評価した。なお、特に明記しない場合は、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」を意味する。
【００６８】
＜物性の測定方法＞
［粘度］
粘度は、Ｅ型粘度計（トキメック社製）を用いて２５℃で測定した。測定に際しては、標準ローター（１°３４’×Ｒ２４）を用いた。回転数は、以下のとおりである。
１００ｒｐｍ  （１２８ｍＰａ・ｓ未満の場合）
５０ｒｐｍ  （１２８ｍＰａ・ｓ以上２５６ｍＰａ・ｓ未満の場合）
２０ｒｐｍ  （２５６ｍＰａ・ｓ以上６４０ｍＰａ・ｓ未満の場合）
１０ｒｐｍ  （６４０ｍＰａ・ｓ以上１２８０ｍＰａ・ｓ未満の場合）
５ｒｐｍ  （１２８０ｍＰａ・ｓ以上２５６０ｍＰａ・ｓ未満の場合）
【００６９】
［イソシアネート基（ＮＣＯ）含有率］
イソシアネート基（ＮＣＯ）含有率（質量％）は、測定試料中のイソシアネート基を過剰の２Ｎアミンで中和した後、１Ｎ塩酸による逆滴定によって求めた。なお、後述する合成例で作製したポリイソシアネートの不揮発分を調べ、その値が９８質量％以上であったものは、そのまま測定した。
【００７０】
＜評価方法＞
［耐ブロッキング性］
得られた易接着処理ポリエステルプレートを４０℃で２４時間保持した。次いで、易接着処理ポリエステルプレートの表面に、コットンボール（直径２０ｍｍ）を置いた。次いで、１００ｇの分銅を１分間載せた。次いで、分銅を取り除き、さらに、ピンセットでコットンボールをつまみ、取り除いた。その際のコットンボールの残り具合により、耐ブロッキング性を以下の評価基準に従い評価した。
（評価基準）
◎：コットンの付着がほとんどない
〇：少量のコットンの付着が見られる
×：ほぼコットン付着面の全面に付着が見られる
【００７１】
［耐水性］
得られた易接着処理ポリエステルプレートを２３℃、５０％ＲＨの環境下で冷却した。翌日、易接着処理ポリエステルプレート上に直径３０ｍｍのシリコン製Ｏリングを載せ、その中に水を０．５ｇ注ぎ入れた。表面にガラスプレートを置き、水の揮散を防いだ状態で、４０℃で２時間放置した。次いで、表面に残った水を除いた後の塗膜の様子を観察した。耐水性を以下の評価基準に従い評価した。
（評価基準）
◎：透明、ブリスターなし
〇：わずかに白濁又はわずかにブリスターあり
×：白濁又はブリスターあり
【００７２】
［密着性］
得られた積層ポリエステルプレートの紫外線硬化型アクリル樹脂層面に、隙間間隔２ｍｍのカッタ−ガイドを用いて、紫外線硬化型アクリル樹脂層のみ貫通する１００個のマス目状の切り傷をつけた。その後、セロハン粘着テープ（ニチバン社製、４０５番：２４ｍｍ幅）をマス目状の切り傷面に貼り付け、消しゴムでこすって完全に密着させた。その後、１８０°の剥離角度で急激にセロハン粘着テープを積層ポリエステルプレートの紫外線硬化型アクリル樹脂層面から引き剥がす作業を行った。その後、剥離面を監察し、剥離したマス目を数えた。評価基準としては、剥がれたマス目が０の場合を◎、１以上２０未満のマス目が剥がれた場合を○、２１以上４０未満のマス目が剥がれた場合を△、４１以上のマス目が剥がれた場合を×とした。
【００７３】
［耐湿熱試験後の密着性］
得られた積層ポリエステルプレートを、高温高湿槽中で８０℃、９５％ＲＨの環境下で４８時間放置した。その後、積層ポリエステルプレートを取り出し、常温下で１０時間放置した。その後、上記「［密着性］」と同様の方法を用いて、密着性を評価した。評価基準としては、剥がれたマス目が０の場合を◎、１以上２０未満のマス目が剥がれた場合を○、２１以上４０未満のマス目が剥がれた場合を△、４１以上のマス目が剥がれた場合を×とした。
【００７４】
＜架橋剤成分の合成＞
［合成例１］Ｔ−１（ＮＴＩ）の合成
４−イソシアネートメチル−１，８−オクタメチレンジアミンを溶剤存在下、ホスゲン化した。次いで、冷却後濾過し、減圧下蒸留することにより、Ｔ−１（ＮＴＩ）を得た。得られたＴ−１の粘度は５ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。
【００７５】
［合成例２］Ｔ−２（ＬＴＩ）の合成
リジン塩酸塩とエタノールアミンとを溶剤存在下で反応させ、メタノール等を添加した。次いで、再結晶により、リジンβ−アミノエステル三塩酸塩を得た。さらに、溶剤存在下、リジンβ−アミノエステル三塩酸塩をホスゲン化した。次いで、冷却後濾過し、減圧下蒸留することにより、Ｔ−２（ＬＴＩ）を得た。得られたＴ−２の粘度は２５ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。
【００７６】
［合成例３］Ｔ−３（ＧＴＩ）の合成
グルタミン酸塩酸塩とエタノールアミンとを溶剤存在下で反応させ、メタノール等を添加した。次いで、再結晶により、ビス（２−アミノエチル）グルタメート三塩酸塩を得た。さらに、溶剤存在下、ビス（２−アミノエチル）グルタメート三塩酸塩をホスゲン化した。次いで、冷却後濾過し、減圧下蒸留することにより、Ｔ−３（ＧＴＩ）を得た。得られたＴ−３の粘度は５０ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。
【００７７】
［合成例４］ポリイソシアネートＰ−１の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、ヘキサメチレンジアミン（ＨＤＩ）６００ｇ、イソブタノール０．６ｇを仕込み、撹拌下反応器内温度を８０℃、２時間保持した。その後、イソシアヌレート化触媒トリメチル−２−メチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキシドを加え、イソシアヌレート化反応を行い、ＮＣＯ含有率が４１．８％になった時点で燐酸を添加し反応を停止した。反応液を冷却後、ろ過後、薄膜蒸発缶にフィードし、未反応のＨＤＩを除去し、ポリイソシアネートＰ−１を得た。得られたポリイソシアネートＰ−１のＮＣＯ含有率は２２．６質量％、粘度は１，８００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。
【００７８】
［合成例５］ポリイソシアネートＰ−２の合成
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、ポリイソシアネートＰ−１  ６００ｇ、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＰＧ−０８１、日本乳化剤（株）製）８８ｇを仕込んだ。次いで、撹拌下反応器内温度を９０℃、２時間保持して、ウレタン化反応を行い、ポリイソシアネートＰ−２を得た。得られたポリイソシアネートＰ−２のＮＣＯ含有率は１９．９重量％、粘度は１，７００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。
【００７９】
＜バインダー樹脂成分の合成＞
［合成例６］ポリカーボネート樹脂１の合成
１，６−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートとからなる数平均分子量が２０００のポリカーボネートポリオール８０部、数平均分子量４００のポリエチレングリコール４部、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート８部、及び、ジメチロールプロピオン酸３部からなる樹脂を、トリエチルアミンで中和してポリカーボネート樹脂１を得た。
【００８０】
＜接着剤組成物及び易接着処理積層体の製造＞
［実施例１］
（１）接着剤組成物の製造
ポリカーボネート樹脂１  ８．５部、合成例１で得られたＴ−１  １．５部、ジエチレングリコールジメチルエーテル５．０部及び水８５．０部を攪拌しながら添加後、１０分間攪拌し、樹脂固形分１０質量％の接着剤組成物を得た。
【００８１】
（２）易接着処理ポリエステルプレートの作製
ポリエステルプレートとして、ポリエチレンテレフタレートプレート（タキロン社製、「スーパーＰＥＴプレートＰＥＴ−６０１０」（商品名）、膜厚：４ｍｍ）を用いた。
上記ポリエチレンテレフタレートプレート表面に、樹脂固形分１０質量％に調整した接着剤組成物を、アプリケーターで塗布し、９０℃で３０秒乾燥させた。その後、２００℃、１分間の熱処理工程を行い、その後、冷却し、膜厚０．１μｍの易接着処理層を有する易接着処理ポリエステルプレートを得た。得られた易接着処理ポリエステルプレートの耐ブロッキング性及び耐水性を、上記方法を用いて評価した。得られた結果を表１に示す。
【００８２】
（３）積層ポリエステルプレートの作製
さらに、易接着処理ポリエステルプレートの易接着処理層面に、以下の組成を有する紫外線硬化型アクリル樹脂をアプリケーターで塗布し、プレート面側から、紫外線ランプを用いて５分間照射し、積算光量９００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、厚み２０μｍの紫外線硬化型アクリル樹脂層を有する積層ポリエステルプレートを得た。
（紫外線硬化型アクリル樹脂の組成）
・２，２−ビス（４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン（新中村化学社製、「ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−４」（商品名））５０質量％
・テトラヒドロフルフリルアクリレート（大阪有機化学工業社製、「ビスコート＃１５０」（商品名））４０質量％
・（チバスペシャリティーケミカル社製、「イルガキュア１８４」（商品名））１０質量％
【００８３】
得られた積層ポリエステルプレートの密着性及び耐湿熱試験後の密着性を、上記方法を用いて評価した。得られた結果を表１に示す。
【００８４】
［実施例２〜４及び比較例１〜４］
（１）接着剤組成物の製造
下記表１に示す成分及び割合とした以外は、実施例１と同様の方法を用いて、接着剤組成物を製造した。なお、表１において、「メラミン化合物」とは、サイテック社製の「サイメル３２７」（商品名）である。
【００８５】
（２）易接着処理ポリエステルプレートの作製
実施例１の（２）と同様の方法を用いて、各易接着処理ポリエステルプレートを作製した。得られた各易接着処理ポリエステルプレートの耐ブロッキング性及び耐水性を、上記方法を用いて評価した。得られた結果を表１に示す。
【００８６】
（３）積層ポリエステルプレートの作製
実施例１の（３）と同様の方法を用いて、各積層ポリエステルプレートを作製した。得られた各積層ポリエステルプレートの密着性及び耐湿熱試験後の密着性を、上記方法を用いて評価した。得られた結果を表１に示す。
【００８７】
【表１】
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【００８８】
表１から、トリイソシアネート（Ｉ）を架橋剤成分として含有する接着剤組成物からなる易接着処理層を備える積層体（実施例１〜４）は、ポリイソシアネート若しくはメラミン化合物を架橋剤成分として含有する、又は、架橋剤成分を含有しない接着剤組成物からなる易接着処理層を備える積層体（比較例１〜４）と比較して、耐ブロッキング性及び耐水性、密着性及び耐湿熱試験後の密着性の全てに優れていた。
また、トリイソシアネート（Ｉ）のみを架橋剤成分として含有する接着剤組成物からなる易接着処理層を備える積層体（実施例１〜３）は、トリイソシアネート（Ｉ）及びメラミン化合物を架橋剤成分として含有する接着剤組成物からなる易接着処理層を備える積層体（実施例４）よりも、耐水性が特に優れていた。
また、Ｔ−２（ＬＴＩ）を架橋剤成分として含有する接着剤組成物からなる易接着処理層を備える積層体（実施例２）は、Ｔ−１（ＮＴＩ）又はＴ−３（ＧＴＩ）を架橋剤成分として含有する接着剤組成物からなる易接着処理層を備える積層体（実施例１及び３）よりも、密着性及び耐湿熱試験後の密着性が特に優れていた。
また、Ｔ−２（ＬＴＩ）を架橋剤成分として１．５質量部含有する接着剤組成物からなる易接着処理層を備える積層体（実施例２）は、Ｔ−２（ＬＴＩ）を架橋剤成分として１．０質量部含有する接着剤組成物からなる易接着処理層を備える積層体（実施例４）よりも、耐水性及び耐湿熱試験後の密着性が特に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本実施形態の接着剤組成物は、被着体との密着性及び耐湿熱試験後の密着性に優れ、且つ、被着体に耐ブロッキング性及び耐水性を付与できる。本実施形態の易接着処理積層体は、前記接着剤組成物からなる易接着処理層を備え、耐ブロッキング性、耐水性、並びに、被着体との密着性及び耐湿熱性試験後の密着性の全てに優れる。