(57)【要約】【課題】顔料の分散性に優れるため画像濃度が高く、カブリの発生が少ないイエロートナーを提供する。【解決手段】本発明のイエロートナーは、結着樹脂及びイエロー顔料を少なくとも含有するイエロートナーであって、前記結着樹脂は、スチレン系単量体単位６７〜８８質量％と（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位１２〜３３質量％とを含む共重合体であり、前記スチレン系単量体単位は、スチレン、ビニルトルエン、メチルスチレン、及びエチルスチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体に係る単量体単位であり、前記（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルからなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体に係る単量体単位であり、前記イエロー顔料の含有量は、前記結着樹脂１００質量部に対して３〜１５質量部であり、前記イエロー顔料９質量部、スチレン７２質量部及びアクリル酸ｎ−ブチル２８質量部からなる混合液の水に対する界面張力が５〜１９ｍＮ／ｍであることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性単量体、及びイエロー顔料を少なくとも含有する重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させ、当該水系媒体中で当該重合性単量体組成物の液滴を形成し、当該重合性単量体組成物の当該液滴に含まれる当該重合性単量体を重合することにより、結着樹脂及び当該イエロー顔料を少なくとも含有する着色樹脂粒子を合成する工程を有するイエロートナーの製造方法であって、
前記結着樹脂は、スチレン系単量体単位６７〜８８質量％と（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位１２〜３３質量％とを含む共重合体であり、
前記スチレン系単量体単位は、スチレン、ビニルトルエン、メチルスチレン、及びエチルスチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体に係る単量体単位であり、
前記（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルからなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体に係る単量体単位であり、
前記イエロー顔料の含有量は、前記結着樹脂１００質量部に対して３〜１５質量部であり、
前記イエロー顔料９質量部、スチレン７２質量部及びアクリル酸ｎ−ブチル２８質量部からなる混合液の水に対する界面張力が５〜１９ｍＮ／ｍとなるように当該イエロー顔料を疎水化処理又は親水化処理する工程を有することを特徴とするイエロートナーの製造方法。
【請求項２】
前記イエロー顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０からなる群より選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする請求項１に記載のイエロートナーの製造方法。
【請求項３】
前記重合性単量体組成物が、正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂を含む、請求項１又は２に記載のイエロートナーの製造方法。
【請求項４】
前記重合性単量体組成物が、離型剤として、エステルワックス及び炭化水素系ワックスの少なくともいずれか１つを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のイエロートナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、及びプリンター等の、電子写真法を利用した画像形成装置の現像に用いることができるイエロートナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置や静電記録装置等の画像形成装置において、感光体上に形成される静電潜像は、先ず、トナーにより現像される。次いで、形成されたトナー像は、必要に応じて紙等の転写材上に転写された後、加熱、加圧または溶剤蒸気等の種々の方式により定着される。
【０００３】
このような画像形成装置において、デジタルフルカラー複写機やデジタルフルカラープリンターが実用化され始めている。デジタルフルカラー複写機は、カラー画像原稿を、ブルー、グリーン及びレッドの各フィルターで色分解した後、オリジナルのカラー原稿に対応した２０〜７０μｍのドット径からなる静電潜像を、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各トナーを用いて現像し、減色混合作用を利用してフルカラー画像を形成する。各色のフルカラー用トナーには、正確な色合の再現が可能となるように同程度の着色力が求められるが、フルカラー用トナーの中でも特にイエロートナーは、着色力が低いことが問題であった。
【０００４】
そこで、着色力向上のために、イエロー顔料の選定を行う方法として、例えば特許文献１及び２に記載されているような、スチレンに顔料を分散させた液の水に対する界面張力を測定する方法が提案されている。
【０００５】
特許文献１には、イエロートナーの製造に、重合性単量体（スチレン等）、イエロー顔料、ワックス、樹脂ａ（ビニル系共重合体等）及び樹脂ｂ（ポリエステル樹脂等）を含む重合性単量体組成物を用いることが記載されている。特許文献１においては、重合性単量体組成物の油滴を水系媒体中で形成し、前記重合性単量体を重合しトナー粒子を合成するに当たり、上記各材料のスチレン分散液又はスチレンの水に対する界面張力（ｍＮ／ｍ）が下記の通り規定されている。
界面張力（スチレン）＞界面張力（イエロー顔料）＞界面張力（樹脂ｂ）  式Ｉ
界面張力（スチレン）＞界面張力（樹脂ａ）＞界面張力（樹脂ｂ）  式ＩＩ
０≦｜界面張力（イエロー顔料）−界面張力（樹脂ａ）｜≦１０．０  式ＩＩＩ
５．０≦界面張力（スチレン）−界面張力（樹脂ｂ）≦１７．０  式ＩＶ
特許文献１の発明においては、上記式Ｉ及びＩＩを満たすように材料を選択することにより、重合性単量体組成物の油滴において、樹脂ｂにより最外殻を形成することを目的としている。また、当該発明においては、上記式ＩＩＩ及びＩＶを満たすように材料を選択することにより、重合性単量体組成物の油滴中において樹脂ａがイエロー顔料の分散性を高めることを目的としている。
【０００６】
特許文献２には、重合性単量体（スチレン等）、イエロー着色剤（イエロー顔料及びＣ．Ｉ．ソルベントイエロー９８）、及びワックスを含む重合性単量体組成物を用いることが記載されている。特許文献２においては、重合性単量体組成物の油滴を水系媒体中で形成し、前記重合性単量体を重合しトナー粒子を合成するに当たり、イエロー着色剤中の各材料の水に対する界面張力（ｍＮ／ｍ）を下記の通り規定している。
３．０≦（Ｂ−Ａ）≦１５．０      式Ｖ
（上記式Ｖ中、界面張力Ａはイエロー顔料をスチレンに分散させた分散液の水に対する界面張力を示し、界面張力ＢはＣ．Ｉ．ソルベントイエロー９８をスチレンに溶解させた溶解液の水に対する界面張力を示す。）
特許文献２の発明においては、上記式Ｖを満たすようにイエロー着色剤を選択することにより、重合性単量体組成物の油滴中でイエロー顔料と染料（Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８）とが層分離を起こしたり、当該油滴中でイエロー顔料が凝集したりすることなく、当該油滴中の重合性単量体の重合反応が完了するまでイエロー顔料の分散状態を維持することを目的としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−２１５１７９号公報
【特許文献２】特開２０１３−１１３９８１号公報
【０００８】
しかしながら、特許文献１及び２に開示された方法により選定した顔料においても、顔料分散性が低いためイエロートナーの着色力が不足し、画像濃度が低いという問題があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１及び２に開示された方法においては、トナー材料の選択に当たり、スチレンの水に対する界面張力や、トナー材料のスチレン分散液の水に対する界面張力が使用されている。しかし、特許文献１及び２には、重合性単量体として、スチレンの他にも、メチルスチレン等の他のスチレン系単量体、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、シクロヘキセン等のエン系単量体が開示されている。特に（メタ）アクリル酸エステル系単量体の様に極性の高い単量体をスチレンと共に用いる場合には、スチレンのみを用いる場合と比較して、水に対する界面張力が相対的に低くなる。また、水系媒体中において、スチレンは極性の高い単量体より油滴の内側に凝集しやすいため、極性の高い単量体を用いることにより、油滴内部の重合性単量体の分布状態も変化する。したがって、スチレンやスチレン分散液の界面張力を用いた上記式Ｉ〜式Ｖは、実際の重合性単量体組成物の油滴の状態を正確に記述するものとはいえない。
本発明の課題は、上記問題を解決し、顔料の分散性に優れるため画像濃度が高く、カブリの発生が少ないイエロートナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、顔料分散液中のアクリル酸エステルの比率が高まる程、顔料分散性が悪化することを見出し、油滴内外における界面相互作用について鋭意検討を行った。その結果、顔料分散性を界面張力によって評価する際に、評価用の分散液の組成を、トナー粒子製造に使用する重合性単量体の組成により近付けることで、顔料分散性に優れるイエロー顔料が選択できることに着目した。すなわち、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、及びイエロー顔料を特定の割合で含む混合液の水に対する界面張力が、特定の範囲内に収まるイエロー顔料を使用することで、上記の問題を解決できることを見出した。
【００１１】
即ち、本発明によれば、結着樹脂及びイエロー顔料を少なくとも含有するイエロートナーであって、前記結着樹脂は、スチレン系単量体単位６７〜８８質量％と（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位１２〜３３質量％とを含む共重合体であり、前記スチレン系単量体単位は、スチレン、ビニルトルエン、メチルスチレン、及びエチルスチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体に係る単量体単位であり、前記（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルからなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体に係る単量体単位であり、前記イエロー顔料の含有量は、前記結着樹脂１００質量部に対して３〜１５質量部であり、前記イエロー顔料９質量部、スチレン７２質量部及びアクリル酸ｎ−ブチル２８質量部からなる混合液の水に対する界面張力が５〜１９ｍＮ／ｍであることを特徴とするイエロートナーが提供される。
【００１２】
本発明においては、前記イエロー顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０からなる群より選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
上記の如き本発明によれば、特定の組成の重合性単量体単位を特定の範囲内で含む共重合体である結着樹脂、及び特定の組成を有する顔料分散液の水に対する界面張力が特定の範囲内であるイエロー顔料を用いることにより、画像濃度が高く、かつ高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下におけるカブリ発生の少ないイエロートナーが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のイエロートナーは、結着樹脂及びイエロー顔料を少なくとも含有するイエロートナーであって、前記結着樹脂は、スチレン系単量体単位６７〜８８質量％と（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位１２〜３３質量％とを含む共重合体であり、前記スチレン系単量体単位は、スチレン、ビニルトルエン、メチルスチレン、及びエチルスチレンからなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体に係る単量体単位であり、前記（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルからなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体に係る単量体単位であり、前記イエロー顔料の含有量は、前記結着樹脂１００質量部に対して３〜１５質量部であり、前記イエロー顔料９質量部、スチレン７２質量部及びアクリル酸ｎ−ブチル２８質量部からなる混合液の水に対する界面張力が５〜１９ｍＮ／ｍであることを特徴とする。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸アルキル」との表現は、アクリル酸アルキルとメタクリル酸アルキルの両方を意味するものとする。
【００１５】
以下、本発明のイエロートナー（以下、単に「トナー」と称することがある。）について説明する。
本発明のイエロートナーは、少なくとも、結着樹脂及びイエロー顔料を含有する。
以下、着色樹脂粒子の製造方法、当該製造方法により得られる着色樹脂粒子、当該着色樹脂粒子と外添剤の混合方法及び本発明のトナーについて、順に説明する。
【００１６】
１．着色樹脂粒子の製造方法
一般に、着色樹脂粒子の製造方法は、粉砕法等の乾式法、並びに乳化重合凝集法、懸濁重合法、及び溶解懸濁法等の湿式法に大別され、画像再現性等の印字特性に優れたトナーが得られ易いことから湿式法が好ましい。湿式法の中でも、ミクロンオーダーで比較的小さい粒径分布を持つトナーを得やすいことから、乳化重合凝集法、及び懸濁重合法等の重合法が好ましく、重合法の中でも懸濁重合法がより好ましい。
【００１７】
上記乳化重合凝集法は、乳化させた重合性単量体を重合し、樹脂微粒子エマルションを得て、着色剤分散液等と凝集させ、着色樹脂粒子を製造する。また、上記溶解懸濁法は、結着樹脂や着色剤等のトナー成分を有機溶媒に溶解又は分散した溶液を水系媒体中で液滴形成し、当該有機溶媒を除去して着色樹脂粒子を製造する方法であり、それぞれ公知の方法を用いることができる。
【００１８】
本発明の着色樹脂粒子は、湿式法、または乾式法を採用して製造することが出来る。湿式法の中でも好ましい懸濁重合法を採用し、以下のようなプロセスにより行われる。
【００１９】
（Ａ）懸濁重合法
（Ａ−１）重合性単量体組成物の調製工程
まず、重合性単量体、及びイエロー顔料、さらに必要に応じて添加される離型剤等のその他の添加物を混合し、重合性単量体組成物の調製を行う。重合性単量体組成物を調製する際の混合には、例えば、メディア式分散機を用いる。
【００２０】
本発明において重合性単量体とは、重合可能な官能基を有するモノマーのことをいい、重合性単量体が重合して結着樹脂となる。重合性単量体としては、主にスチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体を用いる。
スチレン系単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、メチルスチレン、及びエチルスチレンを使用する。これらの単量体は、１種類のみ使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、スチレン、ビニルトルエン、及びメチルスチレンのうち少なくともいずれか１つを使用することが好ましく、スチレンを使用することがより好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルを使用する。これらの単量体は、１種類のみ使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルのうち少なくともいずれか１つを使用することが好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルを使用することがより好ましい。
【００２１】
結着樹脂は、少なくとも上記スチレン系単量体単位６７〜８８質量％と、（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位１２〜３３質量％とを含む共重合体である。スチレン系単量体単位が６７質量％未満の場合、及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位が３３質量％を超える場合には、（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位に対しスチレン系単量体単位の割合が少なすぎるため、得られるトナーが耐熱保存性に劣るおそれがある。一方、スチレン系単量体単位が８８質量％を超える場合、及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位が１２質量％未満の場合には、（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位に対しスチレン系単量体単位の割合が多すぎるため、得られるトナーが低温定着性に劣るおそれがある。
得られるトナーの耐熱保存性および低温定着性をバランスよく良好に保つ観点から、前記結着樹脂を構成する共重合体中、上記スチレン系単量体単位の含有割合としては、好ましくは７０〜８５質量％、より好ましくは７０〜８０質量％、さらに好ましくは７１〜７７質量％であり、上記（メタ）アクリル酸アルキル単量体単位の含有割合としては、好ましくは１５〜３０質量％、より好ましくは２０〜３０質量％、さらに好ましくは２３〜２９質量％である。
【００２２】
結着樹脂の製造には、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体以外の重合性単量体を用いてもよい。このような重合性単量体として、モノビニル単量体を使用することが好ましい。モノビニル単量体としては、例えば、アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等のニトリル化合物；アクリルアミド、及びメタクリルアミド等のアミド化合物；エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン；が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。ただし、モノビニル単量体を用いる場合には、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体の総使用量を１００質量％としたとき、モノビニル単量体を３質量％以下とすることが好ましい。
【００２３】
ホットオフセット改善及び保存性改善のために、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体とともに、任意の架橋性の重合性単量体を用いることが好ましい。架橋性の重合性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を持つモノマーのことをいう。架橋性の重合性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等の２個以上の水酸基を持つアルコールに炭素−炭素二重結合を有するカルボン酸が２つ以上エステル結合したエステル化合物；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等の、その他のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができる。これらの架橋性の重合性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明では、架橋性の重合性単量体を、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体の総使用量１００質量部に対して、通常、０．１〜５質量部、好ましくは０．３〜２質量部の割合で用いることが望ましい。
【００２４】
また、さらに、重合性単量体の一部として、マクロモノマーを用いると、得られるトナーの保存性と低温での定着性とのバランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有するもので、数平均分子量が、通常、１，０００〜３０，０００の反応性の、オリゴマー又はポリマーである。マクロモノマーは、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体を重合して得られる重合体のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と称することがある。）よりも、高いＴｇを有する重合体を与えるものが好ましい。
マクロモノマーは、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体の総使用量１００質量部に対して、好ましくは０．０３〜５質量部、さらに好ましくは０．０５〜１質量部用いることが望ましい。
【００２５】
本発明においては、イエロー顔料として、当該イエロー顔料９質量部、スチレン７２質量部及びアクリル酸ｎ−ブチル２８質量部からなる混合液の水に対する界面張力が５〜１９ｍＮ／ｍであるものを用いることが主な特徴の１つである。
ここで、イエロー顔料９質量部、スチレン７２質量部及びアクリル酸ｎ−ブチル２８質量部からなる混合液（以下、顔料分散液と称する場合がある。）とは、特定の組成の重合性単量体組成物を模擬したものであり、かつ界面張力の測定及び評価に用いるものである。スチレン及びアクリル酸ｎ−ブチルの水溶性は低いため、このような顔料分散液につき水に対する界面張力を測定することによって、顔料分散液における主にイエロー顔料の親水性を測定することができる。
【００２６】
顔料分散液の水に対する界面張力の値が５ｍＮ／ｍより小さい場合には、結着樹脂に対するイエロー顔料の親水性が高すぎるため、当該イエロー顔料をトナーに使用した際、イエロー顔料によるトナー表層への露出が抑制しきれず、トナーの粒度分布が広がる結果、得られるトナーの体積平均粒径が目的とする粒径よりもずれる。また、イエロー顔料の親水性が高い場合には、得られるトナーの画像濃度が劣り、高温高湿環境下にてカブリが生じやすくなる。
一方、顔料分散液の水に対する界面張力の値が１９ｍＮ／ｍよりも大きい場合には、結着樹脂に対するイエロー顔料の親水性が低すぎるため、イエロー顔料がトナー粒子内部に埋もれやすくなり、その結果画像濃度に劣る。
顔料分散液の水に対する界面張力は、７〜１７ｍＮ／ｍであることが好ましく、１０〜１５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
【００２７】
顔料分散液の界面張力を調整する手段としては、イエロー顔料の種類を変更する、イエロー顔料に表面処理を行う、等が挙げられる。
イエロー顔料に表面処理を行う方法としては、例えばロジンを用いる方法がある。具体的にロジンを用いてイエロー顔料を表面処理する方法としては、（１）ロジンとイエロー顔料を乾式混合した後、必要に応じて溶融混練等の熱処理を施す乾式混合法、（２）顔料製造時のイエロー顔料の合成溶液中にロジンのアルカリ水溶液を加えた後、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、又はマンガン等のレーキ金属塩を添加し、ロジンを不溶化することでイエロー顔料表面に被覆処理を施す湿式処理等が挙げられる。
また、イエロー顔料の結晶構造や一次粒径によっても、界面張力を制御することが可能である。
イエロー顔料の種類に応じて、これらの表面処理の処理剤量や処理時間などを変更することで、処理度合いを調整することが出来、適切な親水性の顔料を得ることが出来る。
【００２８】
顔料分散液の水に対する界面張力の測定方法としては、従来から知られている方法を用いることができる。例えば、固液界面解析装置（協和界面科学（株）製、製品名：Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ  ５０１）を用いて、イオン交換水中で顔料分散液の液滴を作製し、かつ当該液滴について水に対する界面張力を測定及び計算することができる。測定温度は室温（１５〜３０℃）とすればよい。
【００２９】
本発明に使用できるイエロー顔料としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合物が用いられ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９７、１２０、１３８、１５５、１８０、１８１、１８５、１８６、及び２１３等が挙げられる。
これらの中でも、本発明に使用されるイエロー顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０からなる群より選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。
【００３０】
本発明においては、イエロー顔料は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用できる。イエロー顔料の含有量は、重合性単量体１００質量部に対して、３〜１５質量部である。
重合性単量体１００質量部に対して、イエロー顔料が３質量部未満である場合には、着色力が低くなり、画像濃度が低下する。また、重合性単量体１００質量部に対して、イエロー顔料が１５質量部を超える場合には、低温定着性が低下したり、印字耐久性が低下したりする。
重合性単量体１００質量部に対して、イエロー顔料の量は４〜１２質量部であることがより好ましく、５〜９質量部であることがさらに好ましい。
【００３１】
その他の添加物として、定着時におけるトナーの定着ロールからの離型性を改善する観点から、重合性単量体組成物に離型剤を添加することができる。離型剤としては、一般にトナーの離型剤として用いられるものであれば、特に制限無く用いることができる。
離型剤は、エステルワックス及び炭化水素系ワックスの少なくともいずれか１つを含有することが好ましい。これらのワックスを離型剤として使用することにより、低温定着性と保存性とのバランスを好適にすることができる。
本発明において離型剤として好適に用いられるエステルワックスは、多官能エステルワックスがより好適であり、例えば、ペンタエリスリトールテトラパルミネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等のペンタエリスリトールエステル化合物；ヘキサグリセリンテトラベヘネートテトラパルミネート、ヘキサグリセリンオクタベヘネート、ペンタグリセリンヘプタベヘネート、テトラグリセリンヘキサベヘネート、トリグリセリンペンタベヘネート、ジグリセリンテトラベヘネート、グリセリントリベヘネート等のグリセリンエステル化合物；ジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミネート等のジペンタエリスリトールエステル化合物；等が挙げられ、中でもジペンタエリスリトールエステル化合物が好ましく、また、ジペンタエリスリトールヘキサミリステートがより好ましい。
【００３２】
本発明において離型剤として好適に用いられる炭化水素系ワックスは、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、石油系ワックス等が挙げられ、中でも、フィッシャートロプシュワックス、石油系ワックスが好ましく、石油系ワックスがより好ましい。
炭化水素系ワックスの数平均分子量は、３００〜８００であることが好ましく、４００〜６００であることがより好ましい。また、ＪＩＳ  Ｋ２２３５  ５．４で測定される炭化水素系ワックスの針入度は、１〜１０であることが好ましく、２〜７であることがより好ましい。
【００３３】
上記離型剤の他にも、例えば、ホホバ等の天然ワックス；オゾケライト等の鉱物系ワックス；等を用いることができる。
離型剤は、上述した１種又は２種以上のワックスを組み合わせて用いてもよい。
上記離型剤は、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体の総使用量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部用いられ、更に好ましくは１〜２０質量部用いられる。
【００３４】
その他の添加物として、トナーの帯電性を向上させるために、正帯電性又は負帯電性の帯電制御剤を用いることができる。
帯電制御剤としては、一般にトナー用の帯電制御剤として用いられているものであれば、特に限定されないが、帯電制御剤の中でも、重合性単量体との相溶性が高く、安定した帯電性（帯電安定性）をトナー粒子に付与させることができることから、正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂が好ましく、さらに、正帯電性トナーを得る観点からは、正帯電性の帯電制御樹脂がより好ましく用いられる。
正帯電性の帯電制御剤としては、ニグロシン染料、４級アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン化合物及びイミダゾール化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのポリアミン樹脂、並びに４級アンモニウム基含有共重合体、及び４級アンモニウム塩基含有共重合体等が挙げられる。
負帯電性の帯電制御剤としては、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ、及びＦｅ等の金属を含有するアゾ染料、サリチル酸金属化合物及びアルキルサリチル酸金属化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのスルホン酸基含有共重合体、スルホン酸塩基含有共重合体、カルボン酸基含有共重合体及びカルボン酸塩基含有共重合体等が挙げられる。
本発明では、帯電制御剤を、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体の総使用量１００質量部に対して、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０３〜８質量部の割合で用いることが望ましい。帯電制御剤の添加量が、０．０１質量部未満の場合にはカブリが発生することがある。一方、帯電制御剤の添加量が１０質量部を超える場合には印字汚れが発生することがある。
【００３５】
また、その他の添加物として、重合して結着樹脂となる重合性単量体を重合する際に、分子量調整剤を用いることが好ましい。
分子量調整剤としては、一般にトナー用の分子量調整剤として用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシル−Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；等が挙げられる。これらの分子量調整剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、分子量調整剤を、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体の総使用量１００質量部に対して、通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部の割合で用いることが望ましい。
【００３６】
（Ａ−２）懸濁液を得る懸濁工程（液滴形成工程）
本発明では、少なくとも重合性単量体、及びイエロー顔料を含む重合性単量体組成物を、好ましくは分散安定化剤を含む水系媒体中に分散させ、重合開始剤を添加した後、重合性単量体組成物の液滴形成を行うことが好ましい。液滴形成の方法は特に限定されないが、例えば、（インライン型）乳化分散機（太平洋機工社製、商品名：マイルダー）、高速乳化分散機（プライミクス株式会社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  ＭＡＲＫ  ＩＩ型）等の強攪拌が可能な装置を用いて行う。
【００３７】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩：４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシジエチルアセテート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルブタノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中で、残留重合性単量体を少なくすることができ、印字耐久性も優れることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
【００３８】
有機過酸化物の中でも、開始剤効率がよく、残留する重合性単量体も少なくすることができることから、パーオキシエステルが好ましく、非芳香族パーオキシエステルすなわち芳香環を有しないパーオキシエステルがより好ましい。
【００３９】
重合開始剤は、前記のように、重合性単量体組成物が水系媒体中へ分散された後、液滴形成前に添加されても良いが、水系媒体中へ分散される前の重合性単量体組成物へ添加されても良い。
【００４０】
重合性単量体組成物の重合に用いられる、重合開始剤の添加量は、スチレン系単量体及び（メタ）アクリル酸アルキル単量体の総使用量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部であり、さらに好ましくは０．３〜１５質量部であり、特に好ましくは１〜１０質量部である。
【００４１】
本発明において、水系媒体は、水を主成分とする媒体のことを言う。
【００４２】
本発明において、水系媒体には、分散安定化剤を含有させることが好ましい。分散安定化剤としては、例えば、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物；等の無機化合物や、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤；両性界面活性剤；等の有機化合物が挙げられる。上記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
上記分散安定化剤の中でも、無機化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドが好ましい。無機化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを用いることにより、着色樹脂粒子の粒径分布を狭くすることができ、また、洗浄後の分散安定化剤残存量を少なくできるため、得られるトナーが画像を鮮明に再現することができ、且つ環境安定性に優れたものとなる。
【００４４】
（Ａ−３）重合工程
上記（Ａ−２）のようにして、液滴形成を行い、得られた水系分散媒体を加熱し、重合を開始し、着色樹脂粒子の水分散液を形成する。
重合性単量体組成物の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００４５】
着色樹脂粒子は、そのまま、もしくは、外添剤を添加して重合トナーとして用いてもよいが、この着色樹脂粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コアシェル型（又は、「カプセル型」ともいう）の着色樹脂粒子とすることが好ましい。コアシェル型の着色樹脂粒子は、低軟化点を有する物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。
【００４６】
上述した、上記着色樹脂粒子を用いて、コアシェル型の着色樹脂粒子を製造する方法としては特に制限はなく、従来公知の方法によって製造することができる。ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。
【００４７】
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型の着色樹脂粒子の製造法を以下に説明する。
着色樹脂粒子が分散している水系分散媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型の着色樹脂粒子を得ることができる。
【００４８】
シェル用重合性単量体としては、前述の重合性単量体と同様なものが使用できる。その中でも、スチレン、アクリロニトリル、及びメチルメタクリレート等の、Ｔｇが８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。
【００４９】
シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の、過硫酸金属塩；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等の、アゾ系開始剤；等の水溶性重合開始剤を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは、０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。
【００５０】
シェル層の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００５１】
（Ａ−４）洗浄、ろ過、脱水、及び乾燥工程
重合により得られた着色樹脂粒子の水分散液は、重合終了後に、常法に従い、ろ過、分散安定化剤の除去を行う洗浄、脱水、及び乾燥の操作が、必要に応じて数回繰り返されることが好ましい。
【００５２】
上記の洗浄の方法としては、分散安定化剤として無機化合物を使用した場合、着色樹脂粒子の水分散液への酸、又はアルカリの添加により、分散安定化剤を水に溶解し除去することが好ましい。分散安定化剤として、難水溶性の無機水酸化物のコロイドを使用した場合、酸を添加して、着色樹脂粒子水分散液のｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、及び硝酸等の無機酸、並びに蟻酸、及び酢酸等の有機酸を用いることができるが、除去効率の大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
【００５３】
脱水、ろ過の方法は、種々の公知の方法等を用いることができ、特に限定されない。例えば、遠心ろ過法、真空ろ過法、加圧ろ過法等を挙げることができる。また、乾燥の方法も、特に限定されず、種々の方法が使用できる。
【００５４】
（Ｂ）粉砕法
粉砕法を採用して着色樹脂粒子を製造する場合、以下のようなプロセスにより行われる。
まず、結着樹脂、及びイエロー顔料、さらに必要に応じて添加される離型剤等のその他の添加物を混合機、例えば、ボールミル、Ｖ型混合機、ＦＭミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、高速ディゾルバ、インターナルミキサー等を用いて混合する。次に、上記により得られた混合物を、加圧ニーダー、二軸押出混練機、ローラ等を用いて加熱しながら混練する。得られた混練物を、ハンマーミル、カッターミル、ローラミル等の粉砕機を用いて、粗粉砕する。更に、ジェットミル、高速回転式粉砕機等の粉砕機を用いて微粉砕した後、風力分級機、気流式分級機等の分級機により、所望の粒径に分級して粉砕法による着色樹脂粒子を得る。
【００５５】
なお、粉砕法で用いる結着樹脂、及びイエロー顔料、さらに必要に応じて添加される離型剤等のその他の添加物は、前述の（Ａ）懸濁重合法で挙げたものを用いることができる。また、粉砕法により得られる着色樹脂粒子は、前述の（Ａ）懸濁重合法により得られる着色樹脂粒子と同じく、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法等の方法によりコアシェル型の着色樹脂粒子とすることもできる。
【００５６】
結着樹脂としては、他にも、従来からトナーに広く用いられている樹脂を使用することができる。粉砕法で用いられる結着樹脂としては、具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂等を例示することができる。
【００５７】
２．着色樹脂粒子
上述の（Ａ）懸濁重合法、又は（Ｂ）粉砕法等の製造方法により、着色樹脂粒子が得られる。
以下、トナーを構成する着色樹脂粒子について述べる。なお、以下で述べる着色樹脂粒子は、コアシェル型のものとそうでないもの両方を含む。
【００５８】
上述の製造方法で作製された着色樹脂粒子では、結着樹脂１００質量部に対し３〜１５質量部のイエロー顔料が含有される。
着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）は、好ましくは４〜１２μｍであり、更に好ましくは５〜１０μｍである。Ｄｖが４μｍ未満である場合には、トナーの流動性が低下し、転写性が悪化したり、画像濃度が低下したりする場合がある。Ｄｖが１２μｍを超える場合には、画像の解像度が低下する場合がある。
【００５９】
また、着色樹脂粒子は、その体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が、好ましくは１．００〜１．３０であり、更に好ましくは１．００〜１．２５である。Ｄｖ／Ｄｎが１．３０を超える場合には、転写性、画像濃度及び解像度の低下が起こる場合がある。着色樹脂粒子の体積平均粒径、及び個数平均粒径は、例えば、粒度分析計（ベックマン・コールター製、商品名：マルチサイザー）等を用いて測定することができる。
【００６０】
３．着色樹脂粒子と外添剤の混合方法
上述した着色樹脂粒子はそのままトナーとして使用することもできるが、外添剤と共に混合攪拌することにより、着色樹脂粒子の表面に、外添剤を均一かつ好適に付着添加（外添）させた状態で、トナーとして使用することが好ましい。なお、１成分トナーは、さらにキャリア粒子と共に混合攪拌して２成分トナーとしてもよい。
【００６１】
外添処理を行う攪拌機は、着色樹脂粒子の表面に外添剤を付着させることができる攪拌装置であれば特に限定されず、例えば、ＦＭミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、スーパーミキサー（：商品名、川田製作所社製）、Ｑミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、メカノフュージョンシステム（：商品名、ホソカワミクロン社製）、及びメカノミル（：商品名、岡田精工社製）等の混合攪拌が可能な攪拌機を用いて外添処理を行うことができる。
【００６２】
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び酸化セリウム等からなる無機微粒子；ポリメタクリル酸メチル樹脂、シリコーン樹脂、及びメラミン樹脂等からなる有機微粒子；等が挙げられる。これらの中でも、無機微粒子が好ましく、無機微粒子の中でも、シリカ及び酸化チタンが好ましく、特にシリカからなる微粒子が好適である。
なお、これらの外添剤は、それぞれ単独で用いることもできるが、２種以上を併用して用いることができる。中でも粒径の異なる２種以上のシリカを併用することが好ましい。
【００６３】
本発明では、外添剤を、着色樹脂粒子１００質量部に対して、通常、０．０５〜６質量部、好ましくは０．２〜５質量部の割合で用いることが望ましい。外添剤の添加量が０．０５質量部未満の場合には転写残が発生することがある。外添剤の添加量が６質量部を超える場合にはカブリが発生することがある。
【００６４】
本発明に係るイエロートナーは、特定の組成の重合性単量体単位を特定の範囲内で含む共重合体である結着樹脂、及び特定組成の顔料分散液の水に対する界面張力が５〜１９ｍＮ／ｍであるイエロー顔料を用いることにより、画像濃度が高く、かつ高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下におけるカブリを抑えることができる。
【実施例】
【００６５】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び％は、特に断りのない限り質量基準である。
本実施例及び比較例において行った試験方法は以下のとおりである。
【００６６】
１．界面張力の測定
市販のイエロー顔料につき疎水化処理又は親水化処理を行うことにより、親水性を調整したイエロー顔料１〜９を含有する特性組成の評価用顔料分散液について、以下の方法により界面張力を測定した。
スチレン７２部、アクリル酸ｎ−ブチル２８部、及び各イエロー顔料９部を、メディア式分散機を用いて湿式粉砕し、得られた顔料分散液について、水に対する界面張力を測定した。
具体的には、まず温度２５℃の環境下にて固液界面解析装置（協和界面科学（株）製、製品名：Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ  ５０１）を用い、レンズ部の視野としてＷＩＤＥ２にて測定した。針は鉛直方向上向きのものを用い、針の内径をサンプルにより適宜変更し、針の先端部分をイオン交換水に入れた。次に、針をシリンジ部に接続した。シリンジ部には測定する顔料分散液を脱気した状態で入れた。シリンジ部より顔料分散液を針から押し出すことによって、イオン交換水内で針先端部に液滴を作製した。そして、この液滴の形状から水との界面張力を計算した。液滴を作製する上での制御や計算方法については、測定解析システム（協和界面科学（株）製）を用いて行った。なお、計算に必要な水と顔料分散液の密度差は０．１０ｇ／ｃｍ３として行った。最終的な界面張力の測定結果は、１０回の測定値の平均値とした。得られた界面張力の結果は下記表１の通りである。
【００６７】
【表１】
2019109538.tif 000002
【００６８】
２．イエロートナーの製造
［実施例１］
スチレンが７５部及びアクリル酸ｎ−ブチルが２５部、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名：ＡＡ６、Ｔｇ＝９４℃）が０．３部、ジビニルベンゼンが０．６部、ｔ−ドデシルメルカプタンが１．６部、並びにイエロー顔料１が６．０部となるように混合し、メディア式分散機を用いて湿式粉砕した。湿式粉砕により得られた混合物に、帯電制御樹脂（藤倉化成社製、商品名：アクリベースＦＣＡ−２０７Ｐ）１部と脂肪酸エステルワックス（日油社製、商品名：ＷＥＰ７）６部を添加し、混合、溶解して、重合性単量体組成物を調製した。
【００６９】
他方、攪拌槽において、室温下で、イオン交換水２２０部に塩化マグネシウム１０．６部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム５．９部を溶解した水溶液を、攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド分散液を調製した。
【００７０】
上記により得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液（水酸化マグネシウムコロイド量６．０部）に、室温下で、上記重合性単量体組成物を投入し、さらに液滴が安定するまで攪拌して、そこに重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート５部を添加した。重合開始剤を添加した分散液を、インライン型乳化分散機（太平洋機工社製、商品名：マイルダーＭＤＮ３０３Ｖ）により、回転数１５，０００ｒｐｍにて高剪断攪拌して、重合性単量体組成物の液滴を形成した。
【００７１】
上記により得られた重合性単量体組成物の液滴が分散した懸濁液（重合性単量体組成物分散液）を、攪拌翼を装着した反応器内に投入し、９０℃に昇温し、重合反応を開始させた。重合転化率がほぼ１００％に達したときに、反応器内にメチルメタクリレート（シェル用重合性単量体）２部、及びイオン交換水２０部に溶解した２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）（シェル用重合開始剤、和光純薬社製、商品名：ＶＡ−０８６、水溶性）０．１部を反応器に添加した。その後、９５℃まで昇温させて、４時間、９５℃で維持して、重合を継続した後、水冷して反応を停止し、着色樹脂粒子の水分散液を得た。
【００７２】
上記により得られた着色樹脂粒子の水分散液を、室温下で、攪拌しながら硫酸を滴下し、ｐＨが６．５以下となるまで酸洗浄を行った。次いで、濾過分離を行い、得られた固形分にイオン交換水５００部を加えて再スラリー化させて、水洗浄処理（洗浄、濾過、及び脱水）を数回繰り返し行った。次いで、濾過分離を行い、得られた固形分を乾燥機の容器内に入れ、４５℃で４８時間乾燥を行い、乾燥した着色樹脂粒子を得た。
【００７３】
得られた着色樹脂粒子１００部に、疎水化処理された個数平均一次粒径７ｎｍのシリカ微粒子０．６部と疎水化処理された個数平均一次粒径３５ｎｍのシリカ微粒子１部とを添加し、高速攪拌機（日本コークス社製、商品名：ＦＭミキサー）を用いて混合し、外添処理を行い、体積平均粒径Ｄｖが７．６μｍ、粒径分布Ｄｖ／Ｄｎが１．２２のイエロートナー１を作製した。試験結果を表２に示す。
【００７４】
［実施例２〜５、及び比較例１〜４］
実施例１において、イエロー顔料１をイエロー顔料２〜９に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２〜５、及び比較例１〜４のイエロートナーを得た。
【００７５】
［実施例６］
実施例１において、スチレン及びアクリル酸ｎ−ブチルの添加量をスチレン８５部及びアクリル酸ｎ−ブチル１５部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例６のイエロートナーを得た。
【００７６】
［実施例７］
実施例１において、スチレン及びアクリル酸ｎ−ブチルの添加量をスチレン７０部及びアクリル酸ｎ−ブチル３０部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例７のイエロートナーを得た。
【００７７】
［比較例５］
実施例６において、イエロー顔料１をイエロー顔料７に変更した以外は、実施例６と同様にして比較例５のイエロートナーを得た。
【００７８】
［比較例６］
実施例７において、イエロー顔料１をイエロー顔料７に変更した以外は、実施例７と同様にして比較例６のイエロートナーを得た。
【００７９】
３．着色樹脂粒子及びトナーの特性評価
実施例１〜実施例７及び比較例１〜比較例６、並びにトナーに使用した着色樹脂粒子について、特性を調べた。詳細は以下の通りである。評価結果を表２に示す。
【００８０】
３−１．粒径測定
イエロートナーの体積平均粒径Ｄｖ、個数平均粒径Ｄｎ、及び粒径分布Ｄｖ／Ｄｎは粒径測定機（ベックマン・コールター社製、商品名：マルチサイザー）により測定した。このマルチサイザーによる測定は、アパーチャー径：１００μｍ、分散媒体：アイソトンＩＩ（：商品名）、濃度１０％、測定粒子個数：１００，０００個の条件で行った。
具体的には、トナーサンプル０．２ｇをビーカーに取り、その中に分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸水溶液（富士フィルム社製、商品名：ドライウェル）を加えた。そこへ、更に分散媒体を２ｍＬ加え、トナーを湿潤させた後、分散媒体を１０ｍＬ加え、超音波分散器で１分間分散させてから上記の粒径測定器による測定を行った。
【００８１】
３−２．画像濃度
市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（印刷速度：２０枚／分）にイエロートナーを入れ、温度２３℃及び湿度５０％の環境下で、複写紙上に５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形のベタ印字を行った。その際、現像バイアス電圧を変化させて、複写紙上のイエロートナーの量である、現像量Ｍ／Ａを変化させた。現像量Ｍ／Ａについては、未定着画像をプリンターより取り出し、複写紙上に現像されたイエロートナーをエアーにて吹き飛ばし、吹き飛ばし前後の複写紙の質量に基づき下記式より計算した。
【００８２】
Ｍ／Ａ（ｍｇ／ｃｍ２）＝（Ｗ１−Ｗ２）／２５ｃｍ２
Ｗ１＝重合トナー吹き飛ばし前の複写紙の質量（ｍｇ）
Ｗ２＝重合トナー吹き飛ばし後の複写紙の質量（ｍｇ）
【００８３】
Ｍ／Ａ＝０．４５ｍｇ／ｃｍ２の５ｍｍ×５ｍｍ正方形のベタ印字定着画像の印字濃度を、反射型濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製、商品名：スペクトロアイ）を用いて測定した。好ましい画像濃度は１．２５以上で、さらに好ましくは１．３０以上である。
【００８４】
３−３．高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下でのカブリ評価
市販の非磁性一成分現像方式のプリンターと、評価対象のイエロートナーを温度３５℃、湿度８０％の高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下に一昼夜放置した後、カブリを測定した。
カブリ測定法は以下の通りである。まず、印字に使用していない紙の色相を測定し、この色相を基準値（Ｅ０）とした。次に、イエロートナーを用いて上記プリンターにより白ベタを印字し、その白ベタの任意の６箇所の色相（Ｅ１〜Ｅ６）を測定した。色相（Ｅ１〜Ｅ６）と、基準値（Ｅ０）との差（ΔＥ）をそれぞれ算出し、最も大きいΔＥを、そのトナーのカブリ値とした。カブリ値が小さければ小さいほど、カブリが少なく、印字が良好であることを示す。また、色相は、上記反射型濃度計を用いて測定した。
【００８５】
実施例１〜実施例７及び比較例１〜比較例６のイエロートナーの評価結果を、イエロー顔料の種類と併せて下記表２に示す。
【００８６】
【表２】
2019109538.tif 000003
【００８７】
４．トナーの評価
以下、表１及び表２を参照しながら、トナーの評価結果について検討する。
表１より、比較例１のトナーに使用されたイエロー顔料６は、顔料分散液の界面張力が２０．４ｍＮ／ｍである。また、比較例３のトナーに使用されたイエロー顔料８は、顔料分散液の界面張力が２２．４ｍＮ／ｍである。表２より、比較例１及び比較例３のトナーは、いずれもＨ／Ｈカブリの値が０．５であり、カブリの問題は見られない。
しかし、比較例１及び比較例３のトナーの画像濃度は、１．２７又は１．２１と低い。
これは、スチレン７５部及びアクリル酸ｎ−ブチル２５部である重合性単量体組成物の極性に対し、イエロー顔料の親水性が低すぎるため、イエロー顔料がトナー粒子内部に偏在しやすくなる結果、画像濃度が低いと考えられる。
【００８８】
表１より、比較例２のトナーに使用されたイエロー顔料７は、顔料分散液の界面張力が３．４ｍＮ／ｍである。また、比較例４のトナーに使用されたイエロー顔料９は、顔料分散液の界面張力が３．０ｍＮ／ｍである。
表２より、比較例２及び比較例４のトナーの粒度分布（Ｄｖ／Ｄｎ）は、１．３１又は１．４１と大きい。また、比較例２及び比較例４のトナーの画像濃度は、１．２４又は１．１７と低く、これらのトナーのＨ／Ｈカブリの値は、５．８又は５．７と高い。これは、スチレン７５部及びアクリル酸ｎ−ブチル２５部である重合性単量体組成物の極性に対し、イエロー顔料の親水性が高すぎるため、イエロー顔料のトナー粒子表層近傍への偏在が抑制しきれず、トナーの粒度分布が広がり、トナーの体積平均粒径が目的とする粒径よりもずれ、さらに画像濃度に劣り、高温高湿環境下にてカブリが生じやすくなるためと考えられる。
【００８９】
一方、表１より、実施例１〜実施例７のトナーに使用されたイエロー顔料１〜５は、顔料分散液の界面張力が５．７〜１８．３ｍＮ／ｍである。
表２より、実施例１〜実施例５のトナーの画像濃度は、１．３１〜１．３７と高く、これらのトナーのＨ／Ｈカブリの値は、０．６〜１．４と低い。
したがって、スチレン７５部及びアクリル酸ｎ−ブチル２５部である重合性単量体組成物に対し、顔料分散液の水に対する界面張力が５〜１９ｍＮ／ｍである適度な親水性のイエロー顔料を用いたトナーは、顔料の分散性に優れるため画像濃度が高く、カブリの発生が少ないトナーであることが分かる。
【００９０】
また、表２より、実施例６及び実施例７のトナーの画像濃度は、１．３５又は１．３２と高く、これらのトナーのＨ／Ｈカブリの値は、１．０又は０．７と低い。
これは、顔料分散液の界面張力が１１．２ｍＮ／ｍのイエロー顔料１を使用した場合には、スチレン８５部及びアクリル酸ｎ−ブチル１５部、もしくは、スチレン７０部及びアクリル酸ｎ−ブチル３０部と重合性単量体組成物の組成を実用上現実的な範囲内で調整し、重合性単量体組成物の極性が変化した場合でも、顔料の分散性に優れるトナーが得られることを示している。
【００９１】
一方、表２より、比較例５及び比較例６のトナーの画像濃度は、１．２１又は１．２５と低く、これらのトナーのＨ／Ｈカブリの値は、６．３又は５．５と高い。これは、顔料分散液の界面張力が３．４ｍＮ／ｍのイエロー顔料７を使用した場合には、スチレン８５部及びアクリル酸ｎ−ブチル１５部、もしくは、スチレン７０部及びアクリル酸ｎ−ブチル３０部と重合性単量体組成物の極性を実用上現実的な範囲で調整しても、顔料の分散性に優れるトナーは得られないことを示している。
【００９２】
したがって、スチレン系単量体単位を６７〜８８質量％及びアクリル酸アルキル単量体単位を１２〜３３質量％含む結着樹脂１００質量部に対し、顔料分散液の水に対する界面張力が５〜１９ｍＮ／ｍであるイエロー顔料を３〜１５質量部含有するトナーは、顔料の分散性に優れるため画像濃度が高く、カブリの発生が少ないトナーであることが分かる。