(57)【要約】【課題】高い光反射機能と微細なパターン形状とを両立する硬化膜の形成に好適な、表示素子形成用感光性組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）白色顔料、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）重合性化合物、（Ｄ）光重合開始剤、および（Ｅ）溶剤を含有する表示素子形成用感光性組成物であって、上記（Ａ）白色顔料の含有量が、（Ｅ）溶剤を除く成分全量を１００質量％としたときに、３０〜９０質量％である表示素子形成用感光性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）白色顔料、
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、
（Ｃ）重合性化合物、
（Ｄ）光重合開始剤、および
（Ｅ）溶剤
を含有する表示素子形成用感光性組成物であって、
上記（Ａ）白色顔料の含有量が、（Ｅ）溶剤を除く成分全量を１００質量％としたときに、３０〜９０質量％である表示素子形成用感光性組成物。
【請求項２】
（Ｆ）界面活性剤をさらに含有し、
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）重合性化合物、および（Ｆ）界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種には、Ｓｉ原子またはＦ原子が含まれる、請求項１に記載の表示素子形成用感光性組成物。
【請求項３】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂には、Ｓｉ原子またはＦ原子が含まれる、請求項１または請求項２に記載の表示素子形成用感光性組成物。
【請求項４】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂には、下記式（１）で表される基が含まれる、請求項３に記載の表示素子形成用感光性組成物。
【化１】
2019046790.tif 000007
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ａはエステル結合またはエーテル結合であり、ｎは１〜１０の整数である。ｎが２以上である場合、複数のＲ１は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ２は同一でも異なっていてもよい。＊は結合部位を表す。）
【請求項５】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂には、上記式（１）で表される基を有する構造単位が含まれ、
上記構造単位の含有量が、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００質量％に対して１〜７０質量％である、請求項４に記載の表示素子形成用感光性組成物。
【請求項６】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂には、カルボキシル基およびフェノール性水酸基からなる群より選択される少なくとも１種が含まれる、請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の表示素子形成用感光性組成物。
【請求項７】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂には、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、オキシラニル基およびオキセタニル基からなる群より選択される少なくとも１種が含まれる、請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の表示素子形成用感光性組成物。
【請求項８】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂には、環構造が含まれる、請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の表示素子形成用感光性組成物。
【請求項９】
（Ａ）白色顔料が、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウムおよび炭酸バリウムからなる群より選択される少なくとも１種の無機物を含む、請求項１乃至請求項８いずれか１項に記載の表示素子形成用感光性組成物。
【請求項１０】
請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の表示素子形成用感光性組成物を用いて形成された硬化膜。
【請求項１１】
光学濃度（ＯＤ）が０．２〜５．０／μｍである、請求項１０に記載の硬化膜。
【請求項１２】
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する表面の接触角が１５°以上である、請求項１０または請求項１１に記載の硬化膜。
【請求項１３】
隔壁を有する有機ＥＬ素子またはマイクロＬＥＤ素子である表示素子であって、
上記隔壁が請求項１０乃至請求項１２のいずれか１項に記載の硬化膜である表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示素子形成用感光性組成物、硬化膜および表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示パネルの分野では、ベゼル等（パネル縁部）によって保護される表示素子用の基板上に、樹脂による微細なパターンを形成し、そのパターンに特性を与えることにより、各種用途に利用している。
【０００３】
例えば、発光ダイオード素子では、光の混色を防ぐために区画するための隔壁として上記技術が利用されている（特許文献１）。また、このような混色抑制のための隔壁としての利用は、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と略す）や、マイクロサイズの発光ダイオード素子（以下、マイクロＬＥＤ素子と略す）等の、発光部の小型化に伴い、近年、特に求められる技術となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２０１６／０５２０２５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献１には、優れた特性を示す隔壁が記載されているものの、発光部から放射された光の取り出し機能や隔壁の成形性には、改良の余地がある。すなわち、上記特許文献１に記載の隔壁は、隔壁に含まれる白色顔料により、ＬＥＤチップから放射された一次光等を反射することで、光の混色を抑制するものと考えられるが、このような反射機能と、白色顔料を含む微細な隔壁パターンの形成との両立は困難であり、係る点については上記特許文献１では何ら記載されていない。
【０００６】
本発明は、以上のことに鑑みてなされたものであり、高い光反射機能と微細なパターン形状とを両立する硬化膜の形成に好適な、表示素子形成用感光性組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究した。その結果、以下の構成を有する組成物が上記課題を解決するために好適な材料であることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明の態様例は、（Ａ）白色顔料、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）重合性化合物、（Ｄ）光重合開始剤、および（Ｅ）溶剤を含有する表示素子形成用感光性組成物であって、上記（Ａ）白色顔料の含有量が、（Ｅ）溶剤を除く成分全量を１００質量％としたときに、３０〜９０質量％である表示素子形成用感光性組成物である。
【０００９】
また、本発明の態様例は、当該表示素子形成用感光性組成物を用いて形成された硬化膜、および隔壁を有する有機ＥＬ素子またはマイクロＬＥＤ素子である表示素子であって、上記隔壁が当該硬化膜である表示素子である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の表示素子形成用感光性組成物によれば、微細なパターン形状を有する硬化膜を形成することができる。さらに、形成された硬化膜は、高い光反射機能を有している。従って、当該表示素子形成用感光性組成物から形成された硬化膜を隔壁として用いることで、マイクロＬＥＤ素子や有機ＥＬ素子等をはじめとする表示素子の形成に、好適に利用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜表示素子形成用感光性組成物＞
本発明の一実施形態に係る表示素子形成用感光性組成物（以下、本組成物と略す）は、（Ａ）白色顔料、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）重合性化合物、（Ｄ）光重合開始剤および（Ｅ）溶剤を含有し、（Ａ）白色顔料は、（Ｅ）溶剤を除く成分全量を１００質量％としたときに、３０〜９０質量％含まれる。
【００１２】
このような本組成物によれば、比較的高い濃度の（Ａ）白色顔料を含むため、高い光反射機能を有する硬化膜を形成できる。さらに、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）重合性化合物、および（Ｄ）光重合開始剤を含むことにより、容易に所望の形状の微細なパターン形状を有する硬化膜を形成することができる。本組成物は、表示素子において光反射性能が求められる微細な構成部材を形成するための材料として、特に、有機ＥＬ素子やマイクロＬＥＤ素子の隔壁を形成する材料として好適に用いることができる。
以下に、各成分等について説明する。
【００１３】
＜（Ａ）白色顔料＞
（Ａ）白色顔料としては、例えばアルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸鉛、リン酸鉛、リン酸亜鉛、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化スズ、硫化ストロンチウム、チタン酸ストロンチウム、タングステン酸バリウム、メタけい酸鉛、タルク、カオリン、クレイ、塩化酸化ビスマス、中空シリカ粒子、有機中空粒子、コアシェル粒子などから選択することができる。
【００１４】
（Ａ）白色顔料は、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウムおよび炭酸バリウムからなる群より選択される少なくとも１種の無機物を含むことが好ましく、特に酸化チタンを含むことが好ましい。上記無機物は、高い屈折率を有するため、形成される硬化膜の反射特性を向上させることができる。中でも酸化チタンは、特に高い屈折率を有しており、さらに溶剤への分散特性の観点からも好ましい。
【００１５】
（Ａ）白色顔料の平均粒子径の下限は、５０ｎｍが好ましく、１００ｎｍが好ましく、２００ｎｍがより好ましい。一方、この上限は、７００ｎｍが好ましく、５００ｎｍがより好ましく、４００ｎｍがさらに好ましい。（Ａ）白色顔料の平均粒子径が上記範囲であることで、良好な分散性及び光散乱性等を発揮でき、その結果、光反射性及び遮光性を高めることができる。
【００１６】
（Ａ）白色顔料の含有量は、本組成物の（Ｅ）溶剤を除く成分全量を１００質量％としたときに、３０〜９０質量％であり、４０〜８５質量％であることが好ましく、４５〜８０質量％であることがさらに好ましい。（Ａ）白色顔料の含有量の上限は、７５質量％、７０質量％、６５質量％、または６０質量％であることがよりさらに好ましいこともある。（Ａ）白色顔料の含有量が、３０質量％以上であれば、形成される硬化膜は高い光反射特性が得られる。一方、（Ａ）白色顔料の含有量が、９０質量％以下であれば、微細なパターンを形成するための他の成分の調整が容易となり、所望の形状を有する微細なパターンを形成し易くなる。
【００１７】
＜（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂＞
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂とは、アルカリ性の溶剤に可溶な樹脂であり、アルカリ現像性を有する樹脂である。この（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、アルカリ現像性を有する樹脂であれば、特に限定はされない。本組成物は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂を含有することにより、所望のパターン形状を有する微細な硬化膜を容易に形成することができる。
【００１８】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂には、酸性基が含まれることが好ましい。酸性基としては、例えばカルボキシル基、酸無水物基、フェノール性水酸基およびスルホ基が挙げられる。上記の中でも、酸性基としては、カルボキシル基およびフェノール性水酸基からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、カルボキシル基がより好ましい。（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としては、１個以上の酸性基を有する構造単位を含む樹脂であることが好ましい。
【００１９】
カルボキシル基を有する（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としては、特に、１個以上のカルボキシル基を有する単量体（以下、「カルボキシル基含有単量体」と略す）と他の共重合可能な単量体（以下、「共重合性単量体」と略す）との共重合体が好ましい。
【００２０】
カルボキシル基含有単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、桂皮酸の如き不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸の如き不飽和ジカルボン酸またはその無水物；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕の如き２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートの如き両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。上記カルボキシル基含有単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２１】
カルボキシル基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、及びω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートが好ましく、特に（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００２２】
フェノール性水酸基を有する構造単位を与える単量体としては、４−ビニルフェノール、４−イソプロペニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２３】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂における酸性基を有する構造単位の含有量は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００質量％に対して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは３〜４０質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。酸性基を有する構造単位の含有量を１質量％以上とすることで、得られる本組成物のアルカリ現像液に対する溶解性を高めることができ、一方５０質量％以下とすることで、アルカリ現像液に対する溶解性が過大となることを抑え、アルカリ現像液により現像する際に、基板からの脱落や表面の膜荒れを特に十分に抑制することができる。
【００２４】
また、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂には、Ｓｉ（ケイ素）原子またはＦ（フッ素）原子が含まれることが好ましく、特にＦ原子が含まれることが好ましい。このような原子を含むことにより、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂に撥液特性が付与される。その結果、本組成物によって形成された硬化膜間に、カラーフィルター形成用組成物や蛍光体層形成用組成物等を塗布することが容易になり、上記硬化膜を隔壁として用いることで、高機能性を具備する表示素子が形成し易くなる。
【００２５】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂が、Ｆ原子を含む場合、特に下記式（１）で表される基が含まれることが好ましい。
【００２６】
【化１】
2019046790.tif 000002
【００２７】
式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ａはエステル結合またはエーテル結合であり、ｎは１〜１０の整数である。ｎが２以上である場合、複数のＲ１は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ２は同一でも異なっていてもよい。＊は結合部位を表す。
【００２８】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂が上記式（１）で表される基を有することにより、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂には適度な撥液特性が付与される。その結果、上記のとおり、高機能性を具備する表示素子を形成し易くなる。
【００２９】
上記式（１）中のｎの下限としては、３が好ましく、５がより好ましい。ｎの上限としては、８が好ましいこともある。
【００３０】
ここで、上記式（１）で表される基としては、好ましくは下記式（２）および下記式（３）で表される基が挙げられる。
【００３１】
【化２】
2019046790.tif 000003
【００３２】
【化３】
2019046790.tif 000004
【００３３】
式（２）および（３）中、Ａはそれぞれ独立に、上記式（１）と同義であり、式（２）中、ｘは０〜２の整数であり、ｙは１〜８の整数であり、式（３）中、ｚは１〜５の整数である。
【００３４】
上記式（２）中のｘの下限としては、１が好ましく、２がより好ましい。ｙの下限としては、２が好ましく、４がより好ましい。ｙの上限としては、６が好ましいこともある。
【００３５】
上記式（１）〜（３）中のＡとしては、エステル結合であることが好ましい。なお、エステル結合は、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で表される２価の基であり、その方向は限定されるものでは無い。但し、結合部位（＊）側が、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）であることが好ましい。
【００３６】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂には、Ｓｉ原子又はＦ原子を含む構造単位が含まれることが好ましく、Ｆ原子を含む構造単位が含まれることがより好ましい。Ｆ原子を含む構造単位としては、上記式（１）で表される基を有する構造単位が好ましい。上記式（１）で表される基を有する構造単位を与える単量体としては、下記式（４）で表される単量体を挙げることができる。
【００３７】
【化４】
2019046790.tif 000005
【００３８】
式（４）中、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、または炭素数１〜４のフッ素化アルキル基である。Ｒｆは、上記式（１）で表される基である。
【００３９】
上記式（４）中のＲ３としては、水素原子またはメチル基であることが好ましい。
【００４０】
Ｓｉ原子を含む構造単位を与える単量体としては、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリル（メア）アクリレート等のシリル基を有する（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００４１】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂におけるＳｉ原子またはＦ原子を含む構造単位の含有量は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００質量％に対して、１〜７０質量％であることが好ましい。この範囲にあれば、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂に適度な撥液特性を付与しやすくなる。また、Ｓｉ原子またはＦ原子を含む構造単位の含有量は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００質量％に対して、より好ましくは３質量％〜５０質量％であり、さらに好ましくは５質量％〜４５質量％である。Ｓｉ原子またはＦ原子を含む構造単位の含有量がこの範囲にあれば、上記効果に加え、さらに、本組成物の現像性をより高めることなどができる。撥液性の観点などからは、さらに、Ｓｉ原子またはＦ原子を含む構造単位の含有量の下限は、１０質量％が好ましく、２０質量％がより好ましい。
【００４２】
また、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、感度向上等のため、重合性基を有することが好ましく、重合性基を含む構造単位を有していることがより好ましい。重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、オキシラニル基およびオキセタニル基からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂が上記特定の重合性基を有することで、本組成物により形成される硬化膜は、表面硬化性が高く、深部硬化性に優れ、また、耐熱性も向上する。
【００４３】
上記重合性基の中でも、オキシラニル基およびオキセタニル基が好ましく、オキシラニル基がより好ましい。重合性基を含む構造単位を与える単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、３−（メタ）アクリロイルオキシメチル−３−エチルオキセタン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００４４】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂における重合性基を有する構造単位の含有量としては、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００質量％に対して、好ましくは５質量％〜６０質量％、より好ましくは１０質量％〜５５質量％、さらに好ましくは２０質量％〜５０質量％である。
【００４５】
また、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、耐熱性向上のため、環構造を含む重合体であってもよい。上記環構造は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂の主鎖に含まれていることが好ましい。（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、環構造を含む構造単位を有することが好ましく、主鎖に環構造を含む構造単位を有することがより好ましい。また、この環構造の環員数としては、例えば３〜１２であってもよいが、５〜８が好ましい。
【００４６】
環構造を含む構造単位を与える単量体としては、Ｎ置換マレイミド系単量体、ジアルキル−２，２’−（オキシジメチレン）ジアクリレート系単量体、α−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルフェニルエーテル等を挙げることができる。また、上述した、オキシラニル基またはオキセタニル基を有する構造単位を与える単量体も挙げることができる。
【００４７】
中でも、Ｎ置換マレイミド系単量体、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、およびジシクロペンテニル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種より導入された共重合体は、高い耐熱性を有する観点から好ましい。
【００４８】
これらの単量体の中でも、Ｎ置換マレイミド系単量体は、主鎖中に環構造を導入することができ、より良好な耐熱性を発現できる点から好ましい。Ｎ置換マレイミド系単量体とは、マレイミドにおける窒素原子に結合する水素原子が置換基により置換された化合物である。上記置換基としては、炭化水素基が好ましく、環構造を有する炭化水素基がより好ましく、芳香族炭化水素基がより好ましい。Ｎ置換マレイミド系単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロオクチルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等を挙げることができる。
【００４９】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂における環構造を有する構造単位の含有量としては、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００質量％に対して、好ましくは５〜８０質量％であり、１０〜５０質量％がより好ましいこともあり、１５〜３０質量％がさらに好ましいこともある。
【００５０】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、上記カルボキシル基含有単量体等の１種又は２種以上の単量体を用いて重合することで容易に得ることができる。また、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂の合成の際には、上述した各単量体以外のその他の単量体を任意で用いて合成してもよい。
【００５１】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、１種単独で用いても、２種以上を用いてもよい。（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂を２種以上用いる具体例としては、酸性基を含む構造単位を多く有するアルカリ可溶性樹脂と、Ｓｉ原子またはＦ原子を多く含むアルカリ可溶性樹脂とを併用して用いること等を挙げることができる。上記のように、２種以上のアルカリ可溶性樹脂を、その機能性に合わせて使い分けることにより、表示素子成形性に優れた本組成物を得ることができる。
【００５２】
また、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値において、好ましくは２，０００〜５００，０００、より好ましくは３，０００〜１００，０００、さらに好ましくは４，０００〜５０，０００である。
【００５３】
Ｍｗが上記範囲にあると、溶剤や現像液に対する溶解性に優れる（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂を得ることができ、十分な機械的特性を有する（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂を得ることができる。
【００５４】
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂の含有量としては、（Ａ）白色顔料の合計１００質量部に対して１０〜１５０質量部が好ましく、より好ましくは２０〜７０質量部、さらに好ましくは２５〜５０質量部である。
【００５５】
＜（Ｃ）重合性化合物＞
（Ｃ）重合性化合物とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。但し、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は除かれる。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。
【００５６】
２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートとを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物とを反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００５７】
ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。
【００５８】
また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００５９】
また、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、又はウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造やベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。
【００６０】
（Ｃ）重合性化合物のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、硬化膜の強度が高く、硬化膜の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上および遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
【００６１】
（Ｃ）重合性化合物には、Ｓｉ原子またはＦ原子が含まれてもよく、特にＦ原子が含まれることが好ましい。このような原子を含むことにより、（Ｃ）重合性化合物に撥液特性が付与される。その結果、本組成物によって形成された硬化膜間に、カラーフィルター形成用組成物や蛍光体層形成用組成物等を塗布することが容易になり、上記硬化膜を隔壁として用いることで、高機能性を具備する表示素子が形成しやすくなる。
【００６２】
Ｆ原子を含む（Ｃ）重合性化合物としては、例えば多官能（メタ）アクリレートが有する炭化水素基の水素原子の一部又は全部がＦ原子に置換されたもの、パーフルオロアルキル基を含む多官能（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。また、Ｓｉ原子を含む（Ｃ）重合性化合物としては、例えばシリル基、ポリアルキルシロキサン、シルセスキオキサンなどの構造を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。その他、オキシラニル基、オキセタニル基等の重合可能な基を複数有するポリシロキサンを用いることもできる。
【００６３】
（Ｃ）重合性化合物の含有量は、（Ａ）白色顔料の合計１００質量部に対して、通常３〜２００質量部、好ましくは５〜１００質量部、より好ましくは１０〜５０質量部である。また、（Ｃ）重合性化合物の含有量は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００質量部に対して、通常２０〜３００質量部、好ましくは３０〜２５０質量部、より好ましくは５０〜２００質量部である。このような態様とすることで、耐熱性、耐薬品性に優れる硬化膜を形成することができる。
【００６４】
＜（Ｄ）光重合開始剤＞
（Ｄ）光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、（Ｃ）重合性化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。光重合開始剤は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００６５】
このような（Ｄ）光重合開始剤としては、例えばチオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。中でも、Ｏ−アシルオキシム系化合物、アセトフェノン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物およびチタノセン系化合物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００６６】
Ｏ−アシルオキシム系化合物としては、例えば１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−オクタノン，１−［４−［３−［４−［［２−（アセチルオキシ）エチル］スルホニル］−２−メチルベンゾイル］−６−［１−［（アセチルオキシ）イミノ］エチル］−９Ｈ−カルバゾール］−９−イル］フェニル，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製）、ＤＦＩ−０２０、ＤＦＩ−０９１（以上、ダイトーケミックス株式会社製）、ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ−０３、ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ−０４（以上、ＢＡＳＦ社製）等を使用することもできる。
【００６７】
これらのＯ−アシルオキシム系化合物の中でも、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−オクタノン，１−［４−［３−［４−［［２−（アセチルオキシ）エチル］スルホニル］−２−メチルベンゾイル］−６−［１−［（アセチルオキシ）イミノ］エチル］−９Ｈ−カルバゾール］−９−イル］フェニル，１−（Ｏ−アセチルオキシム）が好ましい。
【００６８】
アセトフェノン系化合物としてはα−アミノアルキルフェノン系化合物がより好ましく、例えば２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。
【００６９】
これらのアセトフェノン系化合物の中でも、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、および２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オンが好ましい。
【００７０】
アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、例えばイソブチリルメチルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２−エチルヘキサノイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ｐ−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ｏ−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４−ジメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、アクリロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルジフェニルホスフィンオキサイド、２−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｏ−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、３−ピリジルカルボニルジフェニルホスフィンオキサイド、アクリロイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−（ｔ−ブチル）ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、テレフタロイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、バーサトイルジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−２−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチル−シクロヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のモノアシルホスフィンオキサイド；ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−クロロフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，４−ジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）デシルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−オクチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロ３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロ−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メトキシ−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−クロロ−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等のビスアシルホスフィンオキサイド；などが挙げられる。このほか、特開平３−１０１６８６号公報、特開平５−３４５７９０号公報、および特開平６−２９８８１８号公報に記載のアシルホスフィン化合物を用いることもできる。
【００７１】
これらのアシルホスフィンオキサイド系化合物の中でも、モノアシルホスフィンオキサイドとしては２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（例えばＢＡＳＦ社製、ＤａｒｏｃｕｒＴＰＯ）が好ましく、ビスアシルホスフィンオキサイドとしては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（例えばＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９）、およびビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフェニルホスフィンオキサイド（例えばＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１７００）が好ましく、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドがより好ましい。
【００７２】
チタノセン系光化合物としては、例えばビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ジ−クロライド、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−フェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニル（例えばＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７２７Ｌ）、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウム（例えばＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７８４）、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，４，６−トリフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウムビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，４，６−トリフルオロ−３−（２−５−ジメチルピリ−１−イル）フェニル）チタニウム等の化合物などを挙げることができる。
【００７３】
これらのチタノセン系化合物の中でも、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウムが好ましい。
【００７４】
上記以外の（Ｄ）光重合開始剤としては、例えば特開２０１０−１３４４１９の段落〔００７９〕〜〔００９５〕に例示されているものを挙げることができる。
【００７５】
中でも、（Ｄ）光重合開始剤としては、Ｏ−アシルオキシム系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物およびチタノセン系化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。Ｏ−アシルオキシム系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物およびチタノセン系化合物から選ばれる少なくとも１種を含む場合、その含有割合は、全光重合開始剤の９０質量％以上、特に９６質量％以上であることが好ましい。
【００７６】
（Ｄ）光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）重合性化合物１００質量部に対して、通常１〜１００質量部、好ましくは３〜７０質量部、より好ましくは５〜５０質量部である。このような態様とすることで、耐熱性、耐薬品性、硬化性等に優れる硬化膜を形成することができる。
【００７７】
＜（Ｅ）溶剤＞
本組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、および任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、有機溶媒等の（Ｅ）溶剤を配合して液状組成物として調製される。
（Ｅ）溶剤としては、本組成物を構成する（Ａ）〜（Ｄ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【００７８】
有機溶媒としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル；乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のグリコールエーテル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン；プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の脂肪酸アルキルエステル；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド、又はラクタム等を挙げることができる。
【００７９】
これらの有機溶媒のうち、溶解性、（Ａ）白色顔料の分散性、塗布性等の観点から、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、乳酸アルキルエステル、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、グリコールエーテル、ケトン、ジアセテート、アルコキシカルボン酸エステル、脂肪酸アルキルエステルが好ましく、特にプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシせルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
【００８０】
（Ｅ）溶剤としては、その他、水等の無機溶媒を用いてもよい。
【００８１】
本組成物において、（Ｅ）溶剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。（Ｅ）溶剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本組成物の（Ｅ）溶剤を除いた全成分の合計濃度が、５〜７０質量％となる量が好ましく、１０〜６０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、塗布性、保存安定性の良好な本組成物を得ることができる。
【００８２】
＜分散剤＞
本組成物は、さらに分散剤を含むことができる。分散剤は、（Ａ）白色顔料を（Ｅ）溶剤中に良好に分散せしめる化合物であれば、特に制限されない。
【００８３】
公知の分散剤としては、例えばウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、（メタ）アクリル系分散剤、リン酸エステル系分散剤等が挙げられる。市販品として、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８４、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等の（メタ）アクリル系分散剤、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール株式会社製）等のウレタン系分散剤、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール株式会社製）等のポリエチレンイミン系分散剤、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ株式会社社製）等のポリエステル系分散剤、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８０等のリン酸エステル系分散剤の他、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）を使用することができる。
【００８４】
中でも、分散剤としては、保存安定性の向上の観点から、（メタ）アクリル系分散剤、リン酸エステル系分散剤、ウレタン系分散剤およびポリエステル系分散剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、（メタ）アクリル系分散剤およびリン酸エステル系分散剤からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００８５】
また、分散剤は、保存安定性の向上の観点から、酸価が３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものか、又はアミン価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましい。（Ａ）白色顔料の分散性の観点から、酸価は４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、アミン価は２０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。ここで、「アミン価」とは、固形分１ｇを中和するのに必要なＨＣｌと当量のＫＯＨのｍｇ数を表す。
【００８６】
分散剤は単独で又は２種以上を混合して使用することができる。２種以上を混合して使用する場合、少なくとも（メタ）アクリル系分散剤を含むことが好ましく、（メタ）アクリル系分散剤の含有割合は、分散剤全体に対して５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。このような態様とすることにより、保存安定性のより一層優れた本組成物を得やすくなる。
【００８７】
分散剤の含有量は、（Ａ）白色顔料１００質量部に対して、通常０．５〜５０質量部、好ましくは２〜３０質量部である。このような態様とすることで、保存安定性に優れる本組成物を形成することができる。
【００８８】
本組成物は、バインダーとしての役割を果たす成分として、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂および分散剤を含むことが好ましい。（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂および分散剤の合計含有量は、（Ａ）白色顔料の合計１００質量部に対して２〜１５０質量部が好ましく、より好ましくは１０〜７０質量部である。
【００８９】
＜（Ｆ）界面活性剤＞
本組成物は、さらに（Ｆ）界面活性剤を含むことができる。（Ｆ）界面活性剤を用いることで、本組成物の塗膜形成性を高めることができ、得られる塗膜の表面平滑性を向上できる。その結果、得られる硬化膜の膜厚均一性をより向上させることができる。
【００９０】
また、（Ｆ）界面活性剤には、Ｓｉ原子またはＦ原子が含まれてもよく、具体的には、特開２００３−０１５２７８号公報および特開２０１３−２３１８６９号公報に記載される化合物が含まれていてもよい。このような原子を含むことにより、（Ｆ）界面活性剤に撥液性が付与される。その結果、本組成物によって形成された硬化膜間に、カラーフィルター形成用組成物や蛍光体層形成用組成物等を塗布することが容易になり、上記硬化膜を隔壁として用いることで、高機能性を具備する表示素子が形成し易くなる。
【００９１】
（Ｆ）界面活性剤を用いる場合の本組成物中におけるその含有量は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは０．０１〜１５質量部、さらに好ましくは０．０５〜１０質量部である。（Ｆ）界面活性剤の含有量を上記範囲とすることで、形成される塗膜の膜厚均一性をより向上することができる。
【００９２】
本組成物は、上述のように、（Ｆ）界面活性剤をさらに含有し、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）重合性化合物および（Ｆ）界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種には、Ｓｉ原子またはＦ原子が含まれることが好ましい。
【００９３】
＜添加剤＞
本組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサ−スピロ［５．５］ウンデカン、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤等を挙げることができる。なお、密着促進剤は、（Ｃ）重合性化合物には該当しないものとする。
【００９４】
上記添加剤の中でも、シランカップリング剤等の密着促進剤の含有量としては、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００質量部に対して、１〜２０質量部が好ましく、３〜１５質量部がより好ましい。また、酸化防止剤の含有量としては、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、１〜５質量部がより好ましい。本組成物における添加剤の合計（（Ａ）〜（Ｆ）成分及び分散剤以外の成分）の含有量としては、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部が好ましいことがあり、５〜１５質量部がより好ましいことがある。添加剤の含有量を上記範囲とすることで、本発明の効果と共に添加剤を添加する効果を十分に発揮することができる。
【００９５】
本組成物は、適宜の方法により調製することができ、その調製方法としては、例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分を、（Ｅ）溶剤や任意的に加えられる他の成分と共に、混合することにより調製することができる。中でも、（Ａ）白色顔料を（Ｅ）溶剤中、分散剤の存在下で、場合により（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂の一部と共に、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して白色顔料分散液とし、次いで、この白色顔料分散液に、（Ｃ）重合性化合物、並びに、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）光重合開始剤、（Ｅ）溶剤や他の成分を添加し、混合することにより調製する方法（以下、調製方法Ｉとも称する。）が好ましい。
【００９６】
また、（Ａ）白色顔料および（Ａ）白色顔料とは異なる着色剤を（Ｅ）溶剤中、分散剤の存在下で、場合により（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂の一部と共に、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して白色顔料分散液とし、次いで、この白色顔料分散液に、（Ｃ）重合性化合物、並びに、必要に応じて（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）光重合開始剤、（Ｅ）溶剤や他の成分を添加し、混合することにより調製する方法（以下、調製方法ＩＩとも称する。）を採用することもできる。調製方法ＩＩにおける白色顔料分散液は、（Ａ）白色顔料および（Ａ）白色顔料とは異なる着色剤を（Ｅ）溶剤中で同時に均一分散させる工程を経ることができる。調製方法ＩＩにおける白色顔料分散液は、少なくとも（Ａ）白色顔料および（Ａ）白色顔料とは異なる着色剤、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂並びに（Ｅ）溶剤を含むものであるが、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合が（Ａ）白色顔料１００質量部に対して８０質量部以下、特に６０量部以下、更には４５質量部以下であっても、（Ａ）白色顔料および（Ａ）白色顔料とは異なる着色剤が均一に分散され、保存安定性に優れる白色顔料分散液とすることができる。調製方法ＩＩは、（Ａ）白色顔料とは異なる着色剤が顔料などの（Ｅ）溶剤に難溶又は不溶な化合物である場合に有用である。
【００９７】
調製方法ＩＩは、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報、特開２０１３−２０５８３２号公報等に記載されている方法を参考にして行うこともできる。
【００９８】
＜硬化膜および表示素子、並びにその製造方法＞
本発明の一実施形態に係る硬化膜は、（Ａ）白色顔料を含み、（Ａ）白色顔料は全固形分を１００質量％としたときに、３０〜９０質量％である。本発明の一実施形態に係る硬化膜は、具体的には本組成物を用いて形成することができる。また本発明の一実施形態に係る表示素子は、本発明の硬化膜を隔壁として具備するものである。表示素子に備わる隔壁は、バンク、マトリクス等と称されることもある。
【００９９】
以下、表示素子を構成する隔壁に用いられる硬化膜の形成方法について説明する。まず、基板の表面上に、本組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、硬化膜を所定の配置で形成する。
【０１００】
硬化膜を形成する際に使用される基板としては、例えばガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
【０１０１】
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。
【０１０２】
本組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法（スリット塗布法）、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【０１０３】
プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥を組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常５０〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。
【０１０４】
塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常１〜１００μｍ、好ましくは２〜３０μｍ、更に好ましくは５〜２０μｍである。
【０１０５】
硬化膜を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えばキセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０１０６】
上記方法により形成される硬化膜は、表示素子の隔壁として用いられる場合、隔壁間にカラーフィルターや蛍光体層を形成するカラーフィルター形成用組成物や蛍光体層形成用組成物等の、顔料等を有機溶媒に分散させた組成物を塗布しやすくする観点から、撥液性であることが好ましい。
【０１０７】
ここで、上記撥液性とは、接触角計（協和界面化学株式会社製、自動接触角計  ＣＡ−Ｖ１５０）を用いて、上記硬化膜表面の、ＰＧＭＥＡに対する静的接触角を測定することで判定した結果が、５°以上であることを指し、１５°以上であることがより好ましく、３０°以上であることがさらに好ましい。一方、上記静的接触角の上限としては、例えば９０°である。
【０１０８】
放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ２が好ましい。
【０１０９】
また、上記アルカリ現像液としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。
【０１１０】
アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
【０１１１】
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【０１１２】
ポストベークの条件は、通常１２０〜３００℃で１０〜９０分程度である。本組成物は、ポストベーク温度が１８０〜３００℃、更に２３０〜２９０℃、更に２５０〜２８０℃であっても黄変の少ない硬化膜を形成することができる。
【０１１３】
このようにして形成された硬化膜の膜厚は、通常１〜１００μｍ、好ましくは２〜３０μｍ、更に好ましくは５〜２０μｍである。
【０１１４】
また、硬化膜の形状は、順テーパーを有する形状、垂直テーパーを有する形状、逆テーパーを有する形状、または略円状の形状等とすることができる。ここで、順テーパーを有する形状とは、基板に対して硬化膜が上方に向かって小さくなる形状のことを指し、垂直テーパーを有する形状とは、基板に対して硬化膜が上方に向かってほぼ一定となる形状のことを指し、逆テーパーを有する形状とは、基板に対して硬化膜が上方に向かって大きくなる形状のことを指す。硬化膜が、上記のテーパーを有する形状の場合、テーパー角度は５０〜１３０°であることが好ましく、６０〜１２０°であることがより好ましい。
【０１１５】
本組成物から形成される硬化膜は、白色顔料の含有割合が高いため、光の透過率が低い。硬化膜の光学濃度（ＯＤ）の下限としては、０．０５／μｍが好ましく、０．１／μｍがより好ましく、０．２／μｍがさらに好ましい。一方、この光学濃度（ＯＤ）の上限は、５．０／μｍが好ましい。
【０１１６】
このようにして得られた硬化膜上に、必要に応じて透明導電膜をスパッタリングにより形成したり、保護膜を形成したりできる。本組成物が、透明電極形成時の２５０℃以上の加熱処理を経ても黄変が少ない場合、表示素子に用いられる隔壁としての信頼性の観点から有用である。
【０１１７】
また、近年は、表示素子の高機能性の要請から、上記隔壁間にカラーフィルターや蛍光体層を設けることがある。例えば表示素子の一例である有機ＥＬ素子やマイクロＬＥＤ素子において、隔壁間にカラーフィルターや蛍光体層が設けられる。マイクロＬＥＤ素子においては、通常、隔壁間にさらにマイクロＬＥＤが配置される。ここで、本発明の一形態である、撥液性が高い硬化膜を上記表示素子の隔壁として用いた場合、カラーフィルターや蛍光体層等を形成するカラーフィルター形成用組成物や蛍光体層形成用組成物等を、隔壁間に塗布しやすくなる結果、高機能性を有する表示素子を容易に製造することができる。
【０１１８】
上記カラーフィルター形成用組成物や蛍光体層形成用組成物等を、上記撥液性の高い隔壁間に塗布する方法は、公知の方法で行うことができる。具体的には、はけやブラシを用いた塗布法、ディッピング法、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷法、インクジェット印刷、ディスペンス法等の公知の方法を挙げることができる。これらの中でも、ディッピング法、スプレー法、スピンコート法、スリットダイ塗布法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット法及びディスペンス法が好ましく、インクジェット法が特に好ましい。
【０１１９】
インクジェット法は、塗布する組成物の不良吐出量が極めて少なく、工業的に優れた特性を有するが、所望地点以外にインク液滴が着弾する可能性も存在する。しかし、上記撥液性の高い隔壁を用いた場合、隔壁頭頂部にはインク液滴が残り難く、塗布されたインク液滴は隔壁内部に入りやすくなり、良好な塗布物のパターンとなる。そのため、本発明の一形態である、撥液性の高い硬化膜を、表示素子の隔壁に用いた際は、インクジェット法により、カラーフィルター形成用組成物や蛍光体層形成用組成物等を塗布することで、塗布不要な部分へのインク付着を抑制し、所望のカラーフィルターや蛍光体層等のパターンを、形成することができる。
【０１２０】
本発明の硬化膜を表示素子の隔壁に用いた表示素子は、高い反射特性による高い光取り出し機能、および隔壁間への機能層の形成容易性を備えている。このような表示素子は、隔壁間の微細化が特に求められている、有機ＥＬ素子やマイクロＬＥＤ素子において好適に用いられる。
【実施例】
【０１２１】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。なお、以下の合成例においては、各単量体の仕込比（質量比）と、得られた樹脂における各単量体に対応する構造単位の含有量比（質量比）とは、実質的に同じとみなすことができる。
【０１２２】
＜アルカリ可溶性樹脂の合成＞
［合成例１］（Ｂ−１）アルカリ可溶性樹脂の合成
フラスコ内を窒素置換した後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）８質量部を溶解したＰＧＭＥＡ溶液２５０質量部を仕込んだ。引き続き、単量体として、メタクリル酸（以下、ＭＡと略す）２０質量部、およびメチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと略す）８０質量部を仕込んだ後、ゆるやかに攪拌を始めた。溶液の温度を７０℃に上昇させ、この温度を５時間保持した。その後、反応生成溶液を多量のメタノールに滴下し反応物を凝固させた。この凝固物を水洗後、テトラヒドロフラン２００ｇに再溶解し、多量のメタノールで再度凝固させることで、（Ｂ−１）アルカリ可溶性樹脂を得た。得られた（Ｂ−１）アルカリ可溶性樹脂のＭｗは９，５００であった。
【０１２３】
［合成例２］（Ｂ−２）アルカリ可溶性樹脂の合成
単量体として、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−トリデカフルオロオクチルメタクリレート（以下、Ｆ含有アクリレートと略す）１０質量部、ＭＡ１０質量部、およびＭＭＡ８０質量部用いたこと以外は合成例１と同様にして（Ｂ−２）アルカリ可溶性樹脂を合成した。得られた（Ｂ−２）アルカリ可溶性樹脂のＭｗは８，９００であった。
【０１２４】
［合成例３］アルカリ可溶性樹脂の合成
単量体として、Ｆ含有アクリレート３０質量部、ＭＡ１０質量部、およびＭＭＡ６０質量部用いたこと以外は合成例１と同様にして（Ｂ−３）アルカリ可溶性樹脂を合成した。得られた（Ｂ−３）アルカリ可溶性樹脂のＭｗは８，２００であった。
【０１２５】
［合成例４］（Ｂ−４）アルカリ可溶性樹脂の合成
単量体として、グリシジルメタクリレート（以下、ＧＭＡと略す）４０質量部、ＭＡ２０質量部、およびＭＭＡ４０質量部用いたこと以外は合成例１と同様にして（Ｂ−４）アルカリ可溶性樹脂を合成した。得られた（Ｂ−４）アルカリ可溶性樹脂のＭｗは９，８００であった。
【０１２６】
［合成例５］（Ｂ−５）アルカリ可溶性樹脂の合成
単量体として、ＧＭＡ４０質量部、ＭＡ２０質量部、Ｎ−フェニルマレイミド（以下、ＰＭＩと略す）２２質量部、およびスチレン（以下、Ｓｔと略す）１８質量部用いたこと以外は合成例１と同様にして（Ｂ−５）アルカリ可溶性樹脂を合成した。得られた（Ｂ−５）アルカリ可溶性樹脂のＭｗは８，８００であった。
【０１２７】
［合成例６］（Ｂ−６）アルカリ可溶性樹脂の合成
単量体として、Ｆ含有アクリレート３０質量部、ＧＭＡ３５質量部、ＭＡ７質量部、およびＭＭＡ２８質量部用いたこと以外は合成例１と同様にして（Ｂ−６）アルカリ可溶性樹脂を合成した。得られた（Ｂ−６）アルカリ可溶性樹脂のＭｗは７，８００であった。
【０１２８】
［合成例７］（Ｂ−７）アルカリ可溶性樹脂の合成
単量体として、Ｆ含有アクリレート３０質量部、ＧＭＡ３５質量部、ＭＡ７質量部、ＰＭＩ１６質量部、および４−イソプロペニルフェノール（以下、Ｈｓと略す）１２質量部用いたこと以外は合成例１と同様にして（Ｂ−７）アルカリ可溶性樹脂を合成した。得られた（Ｂ−７）アルカリ可溶性樹脂のＭｗは８，１００であった。
【０１２９】
［合成例８］（Ｂ−８）非アルカリ可溶性樹脂の合成
単量体として、ＧＭＡ６０質量部、ＰＭＩ２２質量部、およびＳｔ１８質量部用いたこと以外は合成例１と同様にして（Ｂ−８）アルカリ可溶性樹脂を合成した。得られた（Ｂ−８）非アルカリ可溶性樹脂のＭｗは９，８００であった。
【０１３０】
＜粒度分布径評価＞
下記で調製した白色顔料分散液をＰＧＭＥＡにより１０倍希釈し、粒度分布計（ＨＯＲＩＢＡ製Ｌ−５００）を用いて、（Ａ）白色顔料の平均粒子径を求めた。
【０１３１】
＜白色顔料分散液の調製＞
［調製例１］
アルミナおよびシロキサンで表面を修飾したＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６：１（酸化チタン）を９０質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製、（メタ）アクリル系分散剤、アミン価２９ｍｇＫＯＨ／ｇ固形分濃度４０質量％）を２５質量部、分散媒としてＰＧＭＥＡを固形分濃度が５０質量％となるよう用いて、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、（Ａ−１）白色顔料分散液を調製した。得られた（Ａ−１）白色顔料分散液中の白色顔料の平均粒子径は２８０ｎｍであった。
【０１３２】
＜硬化性組成物の調製及び評価＞
［実施例１］
（Ａ）白色顔料を含む分散液として（Ａ−１）白色顔料分散液２２０質量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂として（Ｂ−１）アルカリ可溶性樹脂１００質量部、（Ｃ）重合性化合物としてＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製  ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）１００質量部、（Ｄ）光重合開始剤としてＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）１０質量部、（Ｆ）界面活性剤としてＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）０．５質量部、添加剤のシランカップリング剤（密着促進剤）として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学株式会社製ＫＢＭ−４０３）７質量部、添加剤の酸化防止剤としてペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）３質量部、並びに（Ｅ）溶剤としてＰＧＭＥＡを固形分濃度が５０質量％となるよう混合して、（Ｓ−１）表示素子形成用感光性組成物を調製した。
【０１３３】
＜光学濃度（ＯＤ）、反射率、および撥液性評価用の硬化膜作成＞
（Ｓ−１）表示素子形成用感光性組成物を、ソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布したのち、ホットプレートにて９０℃２分間プレベークを行い、膜厚１２μｍの塗膜を形成した。次いで、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２００Ｊ／ｍ２の露光量で露光した。その後、塗膜に２３℃の０．０４％水酸化カリウム水溶液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ２（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、シャワー現像を行ったのち、さらに２３０℃で１時間ポストベークを行い、基板上に膜厚１０μｍの硬化膜を形成した。
【０１３４】
＜パターン成形性、および耐熱性評価用の硬化膜作成＞
（Ｓ−１）表示素子形成用感光性組成物を、ソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布したのち、ホットプレートにて９０℃２分間プレベークを行い、膜厚１２μｍの塗膜を形成した。次いで、高圧水銀ランプを用い、Ｌ／Ｓ＝１０μｍ／３０μｍのフォトマスクを使用して塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を５０Ｊ／ｍ２の露光量で露光した。その後、塗膜に２３℃の０．０４％水酸化カリウム水溶液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ２（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、シャワー現像を行ったのち、さらに２３０℃で１時間ポストベークを行い、基板上に膜厚１０μｍ、アスペクト比０．８（膜厚／ライン幅）の硬化膜を形成した。
【０１３５】
［実施例２〜１３および比較例１〜３］
各成分の種類及び混合量を、表１に記載のとおりとしたこと以外は実施例１と同様にして各組成物を調製した。また、実施例１の（Ｓ−１）表示素子形成用感光性組成物と同様の方法で硬化膜を形成した。
【０１３６】
＜評価＞
［光学濃度（ＯＤ）］
光学濃度計（大塚電子製ＬＣＦ１１００Ａ）を用いて、上記評価用の硬化膜の光学濃度（ＯＤ）を測定した。ＯＤが０．２／μｍ以上５．０／μｍ以下の場合を「Ａ＋」、０．１／μｍ以上０．２／μｍ未満の場合を「Ａ」、０．０５／μｍ以上０．１／μｍ未満の場合を「Ｂ」、０．０５／μｍ未満の場合を「Ｃ」として評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３７】
［反射率］
分光反射率測定装置（コニカミノルタ製ＣＭ−７００Ｄ）を用いて、上記評価用の硬化膜の波長３４０〜７００ｎｍの範囲における反射率（光反射率）を基材側から測定した。反射率が６０％以上の場合を「Ａ＋」、４０％以上６０％未満の場合を「Ａ」、２０％以上４０％未満の場合を「Ｂ」、２０％未満の場合を「Ｃ」として評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３８】
［パターン成形性］
上記評価用の硬化膜の、未露光部分が完全に溶解したか否かを目視で確認した。溶解が確認された場合には「Ａ」、確認されない場合には「Ｃ」として評価した。評価結果を表１に示す。
【０１３９】
［撥液性］
接触角計（協和界面科学株式会社製、自動接触角計ＣＡ−Ｖ１５０）を用い、上記評価用の硬化膜上での、ＰＧＭＥＡの静的接触角を測定し、撥液性を評価した。接触角が３０°以上９０°以下の場合を「Ａ＋」、１５°以上３０°未満の場合を「Ａ」、１０°以上１５未満の場合を「Ｂ」、５°以上１０未満の場合を「Ｂ−」、５°未満の場合を「Ｃ」として評価した。評価結果を表１に示す。
【０１４０】
［耐熱評価］
上記評価用の硬化膜を２７０℃で１時間ベークを行い、形状変化を目視にて確認した。形状変化がほぼ確認されていない場合を「Ａ」、形状変化が確認された場合には「Ｂ」、形状変化が大幅に確認された場合には「Ｃ」として評価した。評価結果を表１に示す。
【０１４１】
【表１】
2019046790.tif 000006
【０１４２】
表１に示されるように、実施例１〜１３の各組成物を用いた場合、光学濃度（ＯＤ）及び反射率の高い硬化膜が得られ、パターン形成性も良好であった。すなわち、実施例１〜１２の各組成物によれば、高い光反射機能と微細なパターン形状を両立する硬化膜を形成できることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１４３】
表示素子形成用感光性組成物は、表示素子の構成部材の形成材料として用いることができ、有機ＥＬ素子やマイクロＬＥＤ素子の隔壁の形成材料として特に好適に用いることができる。