(57)【要約】      （修正有）【課題】有機発光材料として使用される場合に輝度及び発光効率に優れ、長寿命の優れた素子特性を示すことができる複素環式化合物を製造するための中間体の提供。【解決手段】例えば、下記反応式で得られる化合物１。2019135229.tif 000147【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記［化学式Ａ］または［化学式Ｂ］で表示される化合物。
2019135229.tif 000132
（［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］において、
Ａ1、Ａ2、Ｅ及びＦは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立し
て置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換
の炭素数２〜４０の芳香族複素環であり、
前記Ａ1の芳香族環内の隣り合う二つの炭素原子と、前記Ａ2の芳香族環内の隣り合う二
つの炭素原子は、前記置換基Ｒ1及びＲ2に連結された炭素原子と５員環を形成することに
よりそれぞれ縮合環を形成し、
前記ＭはＮ−Ｒ3、ＣＲ4Ｒ5、Ｏ及びＳの中から選択されるいずれか一つであり、
前記置換基Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立し
て、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無
置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル
基、置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数
３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル
基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭
素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコ
キシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換
の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリー
ルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは
無置換の炭素数６〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のア
ルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、シアノ基、
ニトロ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれかであるが、
前記Ｒ1及びＲ2は、互いに連結されて脂環族、芳香族の単環または多環を形成すること
ができ、前記形成された脂環族、芳香族の単環または多環の炭素原子は、Ｎ、Ｏ、Ｐ及び
Ｓの中から選択される少なくとも一つのヘテロ原子で置換でき、
前記ｓ１、ｓ３及びｓ４は互いに独立してそれぞれ同一または異なる０または１、前記
ｓ２は１であり、
前記Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ、互いに独立して同一でも異なっていてもよく、Ｃｌ、Ｂｒ
、Ｆ及びＩから選択されるハロゲン、炭素数１〜３０のアルキルスルホネート、炭素数６
〜４０のアリールスルホネート、炭素数７〜４０のアリールアルキルスルホネートならび
に炭素数１〜３０のハロゲン化アルキルスルホネートの中から選択されるいずれか一つの
脱離基であり、
前記化学式Ａにおいて、Ａ2環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記構造式Ｑ1の＊と結
合して縮合環を形成し、
前記化学式Ｂにおいて、前記Ａ1環内の隣り合う二つの炭素原子は前記構造式Ｑ2の＊と
結合して縮合環を形成し、前記Ａ2環内の隣り合う二つの炭素原子は前記構造式Ｑ1の＊と
結合して縮合環を形成し、
前記「置換もしくは無置換」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、炭
素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２４の
ヘテロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２４のアリールアルキル基
、炭素数２〜２４のヘテロアリール基または炭素数２〜２４のヘテロアリールアルキル基
、炭素数１〜２４のアルコキシ基、炭素数１〜２４のアルキルシリル基、炭素数６〜２４
のアリールシリル基、炭素数６〜２４のアリールオキシ基よりなる群から選択された少な
くとも１つの置換基で置換されることを意味する。）
【請求項２】
前記化学式Ａ及び化学式ＢにおけるＡ1、Ａ2、Ｅ及びＦはそれぞれ同一でも異なってい
てもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環であ
る請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記芳香族炭化水素環は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、［構造式１
０］から［構造式２１］の中から選択されるいずれか一つである請求項２に記載の化合物
。
2019135229.tif 000133
前記［構造式１０］から［構造式２１］において、「−＊」は、前記置換基Ｒ1及びＲ2
に連結された炭素原子を含む５員環を形成するか、或いは前記構造式Ｑ1及びＱ2における
Ｍを含む５員環を形成するための結合サイトを意味し、
前記［構造式１０］から［構造式２１］の芳香族炭化水素環がＡ1環またはＡ2環に該当
し、構造式Ｑ1または構造式Ｑ2と結合する場合には、これらのうち、隣り合う２つの炭素
原子は前記構造式Ｑ1の＊と結合するか、或いは構造式Ｑ2の＊と結合して縮合環を形成し
、
前記［構造式１０］から［構造式２１］において、前記Ｒは先に定義したＲ1及びＲ2と
同一であり、ｍは１〜８の整数であり、ｍが２以上の場合には、それぞれのＲは互いに同
一でも異なっていてもよい。）
【請求項４】
前記脱離基Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、Ｃｌ
、Ｂｒ、Ｆ及びＩから選択されるハロゲンである請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
前記化学式Ａまたは化学式Ｂにおける前記置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同一でも異な
っていてもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６〜２４のアリール基で
あり、互いに連結されて環を形成する請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
前記化学式Ａまたは化学式Ｂにおける前記置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同一でも異な
っていてもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６〜２４のアリール基で
あり、互いに連結されず環を形成しない請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
前記置換基Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立して
、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置
換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の、ヘテロ原子としてＯ、
Ｎ、Ｓ及びＳｉから選択される少なくとも一つを有する炭素数２〜２０のヘテロアリール
基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか一つである請求項１に記載の化合
物。
【請求項８】
前記Ａ1、Ａ2、Ｅ、Ｆ、Ｒ1〜Ｒ9における「置換」される置換基は、シアノ基、ハロゲ
ン基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数６〜１８のアリ
ールアルキル基、炭素数３〜１８のヘテロアリール基、炭素数１〜１２のアルキルシリル
基、炭素数６〜１８のアリールシリル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基よりなる
群から選択されたいずれか一つである請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
下記［化合物１］から［化合物７９］及び［化合物８１］から［化合物１０８］で表示
される化合物の中から選択されるいずれか一つである請求項１に記載の化合物。
2019135229.tif 000134
2019135229.tif 000135
2019135229.tif 000136
2019135229.tif 000137
2019135229.tif 000138
2019135229.tif 000139
2019135229.tif 000140
2019135229.tif 000141
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載の化合物を第一級アミンまたは第二級アミンと反
応させることによって、前記化合物内脱離基のうちの少なくとも一つ以上が前記第一級ア
ミン又は第二級アミン内の一つの水素が除去されたアミン基に置換されたアミン誘導体を
製造することを特徴とし、ただし、以下の２−１から２−２５のアミン誘導体の製造を除
く、アミン誘導体の製造方法。
2019135229.tif 000142
2019135229.tif 000143
2019135229.tif 000144
2019135229.tif 000145
2019135229.tif 000146
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複素環を含む縮合フルオレン誘導体に関し、より詳しくは、有機発光材料と
して使用される場合に輝度及び発光効率に優れ、長寿命の優れた素子特性を示すことがで
きる複素環式化合物を製造するための中間体に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子（ＯＬＥＤ）は、自己発光現象を利用したディスプレイであって、視野角
が大きく、液晶ディスプレイに比べて軽薄、短小になることができ、速い応答速度などの
長所を持っており、フルカラーディスプレイまたは照明への応用が期待されている。
一般に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換さ
せる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極、陰極、及びこれ
らの間の有機物層を含む構造を持つ。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率及び安定
性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造をしている場合が多く、
例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などで構成できる。
このような有機発光素子の構造において、二つの電極の間に電圧をかけると、陽極では正
孔が、陰極では電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子とが結合したときにエ
キシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が生成し、このエキシトンが再び基底状態に落ちるときに発
光する。このような有機発光素子は、自発光、高輝度、高効率、低い駆動電圧、広い視野
角、高いコントラスト、高速応答性などの特性を有することが知られている。
有機発光素子における有機物層に使用される材料は、機能によって、発光材料と電荷輸
送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類
できる。前記発光材料は、分子量によって高分子型と低分子型に分類でき、発光メカニズ
ムによって、電子の一重項励起状態に由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態に由来す
る燐光材料に分類できる。また、発光材料は、発光色によって、青色、緑色、赤色発光材
料と、より良い天然色を実現するために必要な黄色及び橙色発光材料に分類できる。
一方、発光材料として一つの物質のみを使用する場合、分子間の相互作用によって最大
発光波長が長波長に移動して色純度が低下したり、発光減衰効果により素子の効率が減少
したりするという問題が発生するので、色純度を増加させ且つエネルギー転移による発光
効率を増加させるために発光材料としてホスト−ドーパントシステムを使用することがで
きる。
その原理は、発光層を形成するホストよりもエネルギーバンド間隙が小さいドーパント
を発光層に少量混合すると、発光層から発生したエキシトンがドーパントに輸送されて効
率の高い光を出すことである。このとき、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動する
ので、利用するドーパントの種類に応じて、所望の波長の光を得ることができる。
【０００３】
このような発光層中のドーパント化合物に関する従来技術として、韓国公開特許公報第
１０−２００８−００１５８６５（２００８．０２．２０）には、アリールアミンが結合
したインデノフルオレン誘導体などを用いた有機発光素子が開示されており、韓国公開特
許公報第１０−２０１２−００４７７０６号（２０１２．０５．１４）には、一つの分子
内にジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンがフルオレンと共に存在するか、或いはベ
ンゾフランまたはジベンゾチオフェンがカルバゾールと共に存在する構造の化合物を用い
た有機発光素子が開示されている。
ところが、上述したような努力にも拘らず、上記の先行技術を含む従来技術によって製
造された有機発光物質に比べて輝度及び発光効率に優れるうえ、長寿命の特性を有する新
規な有機発光材料及びこれらを製造するための中間体化合物に対する開発の必要性が継続
的に求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明が解決しようする第一の技術的課題は、有機発光素子（ＯＬＥＤ）用材
料として使用可能な化合物を製造するための新規な中間体化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、前記第一の技術的課題を達成するために、下記［化学式Ａ］または［化学式
Ｂ］で表示される化合物を提供する。
2019135229.tif 000002
前記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］において、
Ａ1、Ａ2、Ｅ及びＦは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立し
て置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換
の炭素数２〜４０の芳香族複素環であり、
前記Ａ1の芳香族環内の隣り合う二つの炭素原子と、前記Ａ2の芳香族環内の隣り合う二
つの炭素原子は、前記置換基Ｒ1及びＲ2に連結された炭素原子と５員環を形成することに
よりそれぞれ縮合環を形成し、
前記ＭはＮ−Ｒ3、ＣＲ4Ｒ5、ＳｉＲ6Ｒ7、ＧｅＲ8Ｒ9、Ｏ、Ｓ及びＳｅの中から選択
されるいずれか一つであり、
前記置換基Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立し
て、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無
置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル
基、置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数
３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル
基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭
素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコ
キシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換
の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリー
ルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは
無置換の炭素数６〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のア
ルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、置換もしく
は無置換の炭素数１〜３０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の炭素数６〜
３０のアリールゲルマニウム基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基の中から選択されるい
ずれかであるが、
前記Ｒ1及びＲ2は、互いに連結されて脂環族、芳香族の単環または多環を形成すること
ができ、前記形成された脂環族、芳香族の単環または多環の炭素原子は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ
ｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択される少なくとも一つのヘテロ原子で置換でき、
前記ｓ１、ｓ３及びｓ４は互いに独立してそれぞれ同一または異なる０〜３の整数であ
り、前記ｓ２は１〜３の整数であるが、
前記ｓ１〜ｓ４が２以上の整数である場合、それぞれのＸ1〜Ｘ4は互いに同一でも異な
っていてもよく、
前記Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ、互いに独立して同一でも異なっていてもよく、水素、重水
素または脱離基（ｌｅａｖｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）であり、
前記化学式Ａにおいて、Ａ2環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記構造式Ｑ1の＊と結
合して縮合環を形成し、
前記化学式Ｂにおいて、前記Ａ1環内の隣り合う二つの炭素原子は前記構造式Ｑ2の＊と
結合して縮合環を形成し、前記Ａ2環内の隣り合う二つの炭素原子は前記構造式Ｑ1の＊と
結合して縮合環を形成する。  
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、前記［化学式Ａ］または［化学式Ｂ］で示される化合物は、有機発光
材料の中間体として活用可能であり、前記中間体を用いて発光材料を製造するときに最終
的に得られる発光材料は、既存の物質に比べて輝度及び発光効率に優れ、長寿命の優れた
素子特性を示すことができるため、向上した特性を有する有機発光素子を提供することが
できる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の一実施例によって製造される有機発光素子の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は、有機発光素子に使用できる有機発光材料を製造するための中間体化合物を提
供する。より具体的には、前記中間体化合物は、下記［化学式Ａ］または［化学式Ｂ］で
表示される。
2019135229.tif 000003
［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］において、
Ａ1、Ａ2、Ｅ及びＦは、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立し
て置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換
の炭素数２〜４０の芳香族複素環であり、
前記Ａ1の芳香族環内の隣り合う二つの炭素原子と、前記Ａ2の芳香族環内の隣り合う二
つの炭素原子は、前記置換基Ｒ1及びＲ2に連結された炭素原子と５員環を形成することに
よりそれぞれ縮合環を形成し、
前記ＭはＮ−Ｒ3、ＣＲ4Ｒ5、ＳｉＲ6Ｒ7、ＧｅＲ8Ｒ9、Ｏ、Ｓ及びＳｅの中から選択
されるいずれか一つであり、
前記置換基Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ、互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立し
て、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無
置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル
基、置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数
３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル
基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭
素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコ
キシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換
の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリー
ルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは
無置換の炭素数６〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のア
ルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールシリル基、置換もしく
は無置換の炭素数１〜３０のアルキルゲルマニウム基、置換もしくは無置換の炭素数６〜
３０のアリールゲルマニウム基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基の中から選択されるい
ずれかであるが、
前記Ｒ1及びＲ2は、互いに連結されて脂環族、芳香族の単環または多環を形成すること
ができ、前記形成された脂環族、芳香族の単環または多環の炭素原子は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ
ｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選択される少なくとも一つのヘテロ原子で置換でき、
前記ｓ１、ｓ３及びｓ４は互いに独立してそれぞれ同一または異なる０〜３の整数であ
り、前記ｓ２は１〜３の整数であるが、
前記ｓ１〜ｓ４が２以上の整数である場合、それぞれのＸ1〜Ｘ4は互いに同一でも異な
っていてもよく、
前記Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ、互いに独立して同一でも異なっていてもよく、水素、重水
素または脱離基であり、
前記化学式Ａにおいて、Ａ2環内の隣り合う二つの炭素原子は、前記構造式Ｑ1の＊と結
合して縮合環を形成し、
前記化学式Ｂにおいて、前記Ａ1環内の隣り合う二つの炭素原子は前記構造式Ｑ2の＊と
結合して縮合環を形成し、前記Ａ2環内の隣り合う二つの炭素原子は前記構造式Ｑ1の＊と
結合して縮合環を形成し、
前記「置換もしくは無置換」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アル
キル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のアルキニル基、炭素数１〜２
４のヘテロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２４のアリールアルキ
ル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基または炭素数２〜２４のヘテロアリールアルキ
ル基、炭素数１〜２４のアルコキシ基、炭素数１〜２４のアルキルアミノ基、炭素数６〜
２４のアリールアミノ基、炭素数１〜２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１〜２４の
アルキルシリル基、炭素数６〜２４のアリールシリル基、炭素数６〜２４のアリールオキ
シ基よりなる群から選択された少なくとも１つの置換基で置換されることを意味する。
【０００９】
本発明における前記化学式Ａで表示される化合物は構造式Ｑ1がＡ2環に連結され、この
場合、前記水素、重水素または脱離基で表示されるＸ2は必ずＡ2環に結合される構造的特
徴を有する。
また、化学式Ｂで表示される化合物は構造式Ｑ2がＡ1環に連結され、構造式Ｑ1がＡ2環
に連結され、この場合、前記水素、重水素または脱離基で表示されるＸ2は必ずＡ2環に結
合される構造的特徴を有する。
一方、本発明における前記「置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基」、「
置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリール基」などにおける前記アルキル基または
アリール基の範囲を考慮してみると、前記炭素数１〜３０のアルキル基及び炭素数５〜５
０のアリール基の炭素数の範囲は、それぞれ、前記置換基が置換された部分を考慮せずに
置換されていないものと見たときのアルキル部分またはアリール部分を構成する全体炭素
数を意味する。例えば、パラ位置にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチ
ル基で置換された炭素数６のアリール基に該当するものと見るべきである。
【００１０】
本発明の化合物で使用される置換基としてのアリール基は、一つ以上の環を含む炭化水
素からなる芳香族系を意味し、前記アリール基は、置換基がある場合、隣り合う置換基と
相互融合して環をさらに形成することができる。
前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ｏ−ビフェニル基、ｍ−ビフェニル基
、ｐ−ビフェニル基、ｏ−テルフェニル基、ｍ−テルフェニル基、ｐ−テルフェニル基、
ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フェナレニル基、ピレニル基、インデニ
ル、フルオレニル基、テトラヒドロナフチル基、ペリレニル、クリセニル、ナフサセニル
、アセナフチルレニル基、インダゼニル基、フルオランテニルなどの芳香族基を挙げるこ
とができ、前記アリール基の少なくとも一つの水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、アミノ基（−ＮＨ2、−ＮＨ（Ｒ）、−
Ｎ（Ｒ’）（Ｒ”）、Ｒ’及びＲ”は、互いに独立して炭素数１〜１０のアルキル基であ
り、この場合、「アルキルアミノ基」という。）、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾ
ン基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数
１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２４のアルケニル基、炭素数１〜２４のア
ルキニル基、炭素数１〜２４のヘテロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数
６〜２４のアリールアルキル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基、または炭素数２〜
２４のヘテロアリールアルキル基で置換できる。
【００１１】
本発明の化合物で使用される置換基としてのヘテロアリール基は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、
Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選ばれた１つ、２つまたは３つのヘテロ原子を含み、残り
の環原子が炭素である炭素数２〜２４の環芳香族系を意味し、前記環は、融合して環を形
成することができる。そして、前記ヘテロアリール基の少なくとも一つの水素原子は、前
記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
また、本発明において、前記芳香族複素環は、芳香族炭化水素環における芳香族炭素の
少なくとも一つが、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ｔｅの中から選ばれた少なくと
も一つのヘテロ原子で置換されたものを意味する。
本発明で使用される置換基としてのアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉ
ｓｏ−アミル、ヘキシルなどを挙げることができ、前記アルキル基中の１つ以上の水素原
子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基としてのアルコキシ基の具体例としては、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ペンチルオキシ、
ｉｓｏ−アミルオキシ、ヘキシルオキシなどを挙げることができ、前記アルコキシ基の１
つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基としてのシリル基の具体例としては、トリメチルシ
リル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニ
ルシリル、ジフェニルメチルシリル、シリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブ
チルシリル、ジメチルフリルシリルなどを挙げることができ、前記シリル基中の１つ以上
の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
一実施例として、本発明の前記化学式Ａまたは化学式ＢにおけるＡ1、Ａ2、Ｅ及びＦは
、それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６
〜５０の芳香族炭化水素環でありうる。
上述のように、化学式Ａまたは化学式ＢにおけるＡ1、Ａ2、Ｅ及びＦがそれぞれ同一で
も異なっていてもよく、互いに独立して置換もしくは無置換の炭素数６〜５０の芳香族炭
化水素環に該当する場合、前記芳香族炭化水素環は、同一でも異なっていてもよく、互い
に独立して、［構造式１０］から［構造式２１］の中から選択されるいずれか一つとする
ことができる。
【００１２】
2019135229.tif 000004
【００１３】
前記［構造式１０］から［構造式２１］において、「−＊」は、前記置換基Ｒ1及びＲ2
に連結された炭素原子を含む５員環を形成するか、或いは前記構造式Ｑ1及びＱ2における
Ｍを含む５員環を形成するための結合サイトを意味し、
前記［構造式１０］から［構造式２１］の芳香族炭化水素環がＡ1環またはＡ2環に該当
しながら構造式Ｑ1または構造式Ｑ2と結合する場合には、これらのうち、隣り合う２つの
炭素原子は前記構造式Ｑ1の＊と結合するか、或いは構造式Ｑ2の＊と結合して縮合環を形
成し、
前記［構造式１０］から［構造式２１］において、前記Ｒは前記で定義したＲ1及びＲ2
と同一であり、ｍは１〜８の整数であり、ｍが２以上の場合には、それぞれのＲは互いに
同一でも異なっていてもよい。
本発明において、前記脱離基Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ、互いに独立して同一でも異なって
いてもよく、水素、重水素または脱離基である。
ここで、前記脱離基は、有機発光素子用材料として使用できるように分子構造を設計す
るために、前記脱離基の代わりに所望の置換基を導入するために脱離できるものであれば
特に種類に限定されず、使用可能である。
例示的に、前記脱離基は、第２級アミンと反応する場合に脱離して、導入される置換基
が第３級アミンに変換されるように脱離できるものであってもよく、別の例示として、ア
リール基またはアルキル基を持つホウ酸基などによって鈴木カップリング反応によってア
ントラセンなどのアリール基が導入されるように離脱できる脱離基であってもよい。
一実施例として、前記脱離基として、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ及びＩから選択されるハロゲン、
炭素数１〜３０のアルキルスルホネート、炭素数６〜４０のアリールスルホネート、炭素
数７〜４０のアリールアルキルスルホネート、及び炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル
スルホネートの中から選択されるいずれか一つを使用することができ、好ましくはＣｌ、
Ｂｒ、Ｆ及びＩの中から選択されるハロゲンを使用することができる。
【００１４】
前記脱離基がハロゲンである場合、前記ｓ２は１であり、ｓ１、ｓ３及びｓ４は、それ
ぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに独立して０または１である。すなわち、前記化
学式Ａ及び化学式Ｂにおいて、Ａ2環に結合されるハロゲンは一つであり、Ａ1環またはＥ
環またはＦ環に結合されるハロゲンは存在しないか或いは一つとすることができる。
一実施例として、本発明の化学式Ａまたは化学式Ｂにおける前記置換基Ｒ1及びＲ2は、
それぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、置換もしくは無置換の炭素数６
〜２４のアリール基であり、互いに連結されて環を形成することもあり、または、互いに
連結されず環を形成しないこともある。
一実施例として、本発明の前記置換基Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ互いに同一でも異なってい
てもよく、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリ
ール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換
の、ヘテロ原子としてＯ、Ｎ、Ｓ及びＳｉから選択される少なくとも一つを有する炭素数
２〜２０のヘテロアリール基、シアノ基、ハロゲン基の中から選択されるいずれか一つと
することができる。
【００１５】
また、本発明の化学式Ａまたは化学式Ｂの化合物において、前記Ａ1、Ａ2、Ｅ、Ｆ、Ｒ
1〜Ｒ9における「置換」される置換基は、シアノ基、ハロゲン基、炭素数１〜６のアルキ
ル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数６〜１８のアリールアルキル基、炭素数３〜
１８のヘテロアリール基、炭素数１〜１２のアルキルシリル基、炭素数６〜１８のアリー
ルシリル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基よりなる群から選択されたいずれか一
つとすることができる。
【００１６】
また、本発明に係る化合物は、下記［化学物１］から［化学物１０８］の中から選択さ
れるいずれか一つとすることができる。
2019135229.tif 000005
2019135229.tif 000006
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【００１７】
また、本発明に係る化学式Ａまたは化学式Ｂで表示される化合物は、アミンと反応して
アミン誘導体を生成することができる。
一実施例として、前記アミンは、第１級アミンまたは第２級アミンであり、有機発光素
子用材料として使用するためには第２級アミンと反応して第３級アミンを形成することが
できる。
これは、化学式Ａと第２級アミンとの反応による反応式Ａ、または化学式Ｂと第２級ア
ミンとの反応による反応式Ｂで表示できる。
2019135229.tif 000013
【００１８】
前記反応式Ａ及び反応式Ｂにおける出発物質である化学式Ａ及び化学式Ｂで表示される
化合物は先に定義したとおりであり、前記第２級アミン内のＲａ及びＲｂはそれぞれ同一
でも異なっていてもよく、互いに独立して、先に定義されたＲ1及びＲ2と同じである。こ
の場合、前記第２級アミン内のＲａ及びＲｂはそれぞれ炭素数６〜４０のアリー基であっ
てもよい。
この場合、前記第２級アミンは、前記化学式Ａまたは化学式Ｂに含まれている脱離基の
含有量よりもさらに多く使用されることが好ましい。
例えば、前記化学式Ａにおいて、ｓ１が２であり、ｓ２が１であり、Ｑ1に含まれるｓ
３が０であれば、前記第２級アミンは少なくとも２当量が反応に使用されなければならな
い。
また、本発明において、前記第２級アミンと第３級アミンとの間に連結基を置くことが
できる。
前記連結基としては、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキ
レン基、ヘテロシクロアルキレン基、アリーレン基、またはヘテロアリーレン基などが使
用可能であり、好ましくは、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、互いに独立し
て置換もしくは無置換の炭素数１〜６０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２
〜６０のアルケニレン基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のアルキニレン基、置換
もしくは無置換の炭素数３〜６０のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数２
〜６０のヘテロシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリーレン
基、または置換もしくは無置換の炭素数２〜６０のヘテロアリーレン基などが、Ａ1環、
Ａ2環、Ｅ環またはＦ環とこれらが連結できるそれぞれの窒素原子との間に結合できる。
前記化学式Ａ及び化学式Ｂで表示される化合物と前記第２級アミン、アリール基などの
導入される置換基との反応は、例えば、鈴木カップリングなどによって容易に製造可能で
ある。
例示的に、下記反応式Ａ１及び反応式Ｂ１において、Ｘ1からＸ4がハロゲンである場合
、次の反応によってアミン基、アリール基などの置換基Ｒが導入できる。
【００１９】
2019135229.tif 000014
【００２０】
前記反応式Ａ１及び反応式Ｂ１における出発物質である化学式Ａ及び化学式Ｂで表示さ
れる化合物は先に定義したとおりであり、前記ボロン化合物内のＲは先に定義したＲ1及
びＲ2と同一である。
前記鈴木カップリングによって合成された有機発光化合物は、本発明の有機発光素子用
材料として使用できる。より具体的には、本発明は、第１電極、前記第１電極に対向する
第２電極、及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在する有機層、を含み、前記有機
層が前述の有機発光化合物を１種以上含む、有機発光素子を提供する。
例示的に、前記製造された最終化合物としてアミン基が導入された化合物は、本発明の
有機発光素子用材料として使用できる。
本発明において、「（有機層が）有機化合物を１種以上含む」とは、「（有機層が）本
発明の範疇に属する１種の有機化合物または前記有機化合物の範疇に属する互いに異なる
２種以上の化合物を含むことができる」と解釈できる。
また、前記本発明の有機発光化合物が含まれている有機層は、正孔注入層、正孔輸送層
、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、電子輸送層、及び電子
注入層の少なくとも一つを含むことができる。
このとき、前記第１電極と前記第２電極との間に介在した有機層が発光層を含むことが
でき、前記発光層はホストとドーパントからなり、本発明の最終的に製造された有機発光
化合物はドーパントとして使用できる。
【００２１】
一方、本発明において、前記発光層には、ドーパントとともに、ホスト材料が使用でき
る。前記発光層がホスト及びドーパントを含む場合、ドーパントの含量は、通常、ホスト
約１００重量部を基準として約０．０１〜約２０重量部の範囲から選択でき、これに限定
されるものではない。
一方、本発明において、前記電子輸送層材料としては、電子注入電極（Ｃａｔｈｏｄｅ
）から注入された電子を安定して輸送する機能をするものであって、公知の電子輸送物質
を利用することができる。公知の電子輸送物質の例としては、キノリン誘導体、特に、ト
リス（８−キノリノラート）アルミニウム（Ａｌｑ３）、ＴＡＺ、Ｂａｌｑ、ベリリウム
ビス（ベンゾキノリン−１０−オラート）（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ  ｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｑ
ｕｉｎｏｌｉｎ−１０−ｏｌａｔｅ：Ｂｅｂｑ２）、ＡＤＮ、化合物２０１、化合物２０
２、ＢＣＰ、オキサジアゾール誘導体であるＰＢＤ、ＢＭＤ、ＢＮＤなどの材料を使用す
ることもできるが、これに限定されるものではない。
【００２２】
2019135229.tif 000015
【００２３】
以下、本発明の有機発光素子を図１に基づいて説明する。
図１は本発明の有機発光素子の構造を示す断面図である。本発明に係る有機発光素子は
、アノード２０、正孔輸送層４０、有機発光層５０、電子輸送層６０及びカソード８０を
含み、必要に応じて正孔注入層３０と電子注入層７０をさらに含むことができ、その他に
も、１層または２層の中間層をさらに形成することも可能であり、正孔阻止層または電子
阻止層をさらに形成することもできる。
次に、図１を参照して、本発明の有機発光素子及びその製造方法について考察する。ま
ず、基板１０の上部にアノード電極用物質をコートしてアノード２０を形成する。ここで
、基板１０としては、通常の有機ＥＬ素子で使用される基板を採用するが、透明性、表面
平滑性、取扱容易性及び防水性に優れた有機基板または透明プラスチック基板が好ましい
。そして、アノード電極用物質としては、透明で伝導性に優れた酸化インジウムスズ（Ｉ
ＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）な
どを使用する。
前記アノード２０電極の上部に正孔注入層物質を真空熱蒸着またはスピンコートして正
孔注入層３０を形成する。その次に、前記正孔注入層３０の上部に正孔輸送層物質を真空
熱蒸着またはスピンコートして正孔輸送層４０を形成する。
前記正孔注入層の材料は、当該分野で通常使用されるものである限り、特に限定されず
に使用することができ、例えば、２−ＴＮＡＴＡ［４，４’，４”−ｔｒｉｓ（２−ｎａ
ｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ
］、ＮＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂ
ｅｎｚｉｄｉｎｅ）］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３−
ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ
］、ＤＮＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ−［４−（ｐｈｅｎｙ
ｌ−ｍ−ｔｏｌｙｌ−ａｍｉｎｏ）−ｐｈｅｎｙｌ］−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄ
ｉａｍｉｎｅ］などを使用することができる。しかし、本発明は必ずしもこれに限定され
るものではない。
【００２４】
また、前記正孔輸送層の材料として、当該分野で通常使用されるものである限り、特に
制限されず、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−
［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）またはＮ，Ｎ’−ジ（ナフタレ
ン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ａ−ＮＰＤ）などを使用することが
できる。しかし、本発明は必ずしもこれに限定されるものではない。
次いで、前記正孔輸送層４０の上部に有機発光層５０を積層し、前記有機発光層５０の
上部に選択的に正孔阻止層（図示せず）として真空蒸着方法またはスピンコーティング方
法で薄膜を形成することができる。前記正孔阻止層は、正孔が有機発光層を通過してカソ
ードに流入する場合には、素子の寿命と効率が減少するため、ＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ
Ｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ）レベルが非常に低い物質を
使用することにより、かかる問題を防止する役割をする。このとき、使用される正孔阻止
物質は特に制限されないが、電子輸送能力を有しながら発光化合物より高いイオン化ポテ
ンシャルを有しなければならず、代表的にＢＡｌｑ、ＢＣＰ、ＴＰＢＩなどが使用できる
。
このような正孔阻止層の上に電子輸送層６０を真空蒸着方法またはスピンコーティング
方法によって蒸着した後、電子注入層７０を形成し、前記電子注入層７０の上部にカソー
ド形成用金属を真空熱蒸着してカソード８０電極を形成することにより、有機ＥＬ素子が
完成する。ここで、カソード形成用金属としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍ
ｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃ
ａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）など
を使用することができ、前面発光素子を得るためにはＩＴＯ、ＩＺＯを用いた透過型カソ
ードを使用することができる。
前記発光層はホストとドーパントからなってもよい。
本発明の具体例によれば、前記発光層の厚さは５０〜２，０００Åであることが好まし
い。
このとき、発光層に使用されるホストは、下記［ホスト１］から［ホスト５６］で表さ
れる群から選択されるいずれか一つで表示できるが、これに限定されるものではない。
【００２５】
2019135229.tif 000016
2019135229.tif 000017
2019135229.tif 000018
【００２６】
前記発光層は、前記ドーパントとホストの他にも、様々なホストと様々なドーパント物
質をさらに含むことができる。
本発明において、前記正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電
子輸送層、及び電子注入層から選択された少なくとも一つの層は、単分子蒸着方式または
溶液工程によって形成できる。ここで、前記蒸着方式は、前記それぞれの層を形成するた
めの材料として使用される物質を真空または低圧状態で加熱などによって蒸発させて薄膜
を形成する方法を意味し、前記溶液工程は、前記それぞれの層を形成するための材料とし
て使用される物質を溶媒と混合し、これをインクジェット印刷、ロール・ツー・ロールコ
ーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコ
ーティングなどの方法によって薄膜を形成する方法を意味する。
本発明における前記有機発光素子は、フラットパネルディスプレイ装置、フレキシブル
ディスプレイ装置、単色または白色のフラットパネル照明用装置、及び単色または白色の
フレキシブル照明用装置、の中から選択されるいずれかの装置に使用できる。
以下、好適な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。しかし、これらの実施例
が本発明をより具体的に説明するためのもので、本発明の範囲を限定するものではないこ
とは、当該分野における通常の知識を有する者にとって自明であろう。
【００２７】
（実施例）
合成例１：化学式１の合成
合成例１−（１）：中間体１−ａの合成
下記反応式１に基づいて中間体１−ａを合成した。
2019135229.tif 000019
５００ｍＬの丸底フラスコ反応器にメチル５−ブロモ−２−ヨードベンゾエート（２５
．０ｇ、７３ｍｍｏｌ）、４−ジベンゾフランボロン酸（１８．７ｇ、８８ｍｍｏｌ）、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、炭
酸カリウム（２０．２ｇ、１４６．７ｍｍｏｌ）を入れてトルエン１２５ｍＬ、テトラヒ
ドロフラン１２５ｍＬ、水５０ｍＬを入れた。反応器の温度を８０℃に昇温し、１０時間
攪拌した。反応が終了したら、反応器の温度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出し、有機層
を分離した。有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体１−
ａ（７５．０ｇ、６０．１％）を得た。
【００２８】
合成例１−（２）：中間体１−ｂの合成
下記反応式２に基づいて中間体１−ｂを合成した：
2019135229.tif 000020
５００ｍＬの丸底フラスコ反応器に＜中間体１−ａ＞（１７．０ｇ、４５ｍｍｏｌ）、
水酸化ナトリウム（２．１４ｇ、５４ｍｍｏｌ）、エタノール１７０ｍｌを入れて４８時
間還流撹拌した。薄膜クロマトグラフィーで反応終結を確認した後、室温に冷却した。冷
却された溶液に２Ｎ塩酸を滴加し、酸性化して、生成された固体を３０分攪拌した後、濾
過した。ジクロロメタンとｎ−ヘキサンで再結晶して＜中間体１−ｂ＞（１４．５ｇ、８
８．６％）を得た。
【００２９】
合成例１−（３）：中間体１−ｃの合成
下記反応式３に基づいて中間体１−ｃを合成した：
2019135229.tif 000021
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１−ｂ＞（１４．５ｇ、３９ｍｍｏｌ）、
メタンスルホン酸１４５ｍｌを入れ、８０℃に昇温して３時間撹拌した。薄膜クロマトグ
ラフィーで反応終結を確認した後、室温に冷却した。反応溶液を氷水１５０ｍｌにゆっく
りと滴加した後、３０分攪拌した。生成された固体を濾過の後、水とメタノールで洗浄し
た。＜中間体１−ｃ＞（１１．５０ｇ、８３．４％）を得た。
【００３０】
合成例１−（４）：中間体１−ｄの合成
下記反応式４に基づいて中間体１−ｄを合成した：
2019135229.tif 000022
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１−ｃ＞（１１．５ｇ、３３ｍｍｏｌ）、ジクロ
ロメタン３００ｍｌを入れ、常温で攪拌した。臭素（３．４ｍｌ、６６ｍｍｏｌ）をジク
ロロメタン５０ｍｌに希釈して滴加し、８時間常温で撹拌した。反応終了の後、反応容器
にアセトン１００ｍｌを入れて攪拌した。生成された固体を濾過の後、アセトンで洗浄し
た。洗浄された固体をモノクロロベンゼンで再結晶して＜中間体１−ｄ＞（１１．０ｇ、
７８％）を得た。
【００３１】
合成例１−（５）：中間体１−ｅの合成
下記反応式５に基づいて中間体１−ｅを合成した：
2019135229.tif 000023
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に２−ブロモビフェニル（８．４ｇ、０．０３６ｍｏ
ｌ）とテトラヒドロフラン１１０ｍｌを入れ、窒素雰囲気下で−７８℃に冷却した。冷却
された反応溶液にｎ−ブチルリチウム（１９．３ｍｌ、０．０３１ｍｏｌ）を同じ温度で
滴加した。反応溶液を２時間攪拌した後、＜中間体１−ｄ＞（１１．０ｇ、０．０２６ｍ
ｏｌ）を少しずつ入れて常温で攪拌した。反応溶液の色が変わると、ＴＬＣで反応終結を
確認した。５０ｍｌのＨ2Ｏを入れて反応終了し、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を
分離して減圧濃縮した後、アセトニトリルで再結晶して＜中間体１−ｅ＞（１２．２ｇ、
８１．５％）を得た。
【００３２】
合成例１−（６）：化合物１の合成
下記反応式６に基づいて化合物１を合成した：
2019135229.tif 000024
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１−ｅ＞（１２．０ｇ、０．０２１ｍｏｌ
）、酢酸１２０ｍｌ及び硫酸２ｍｌを入れ、５時間還流撹拌した。固体が生成されると、
薄膜クロマトグラフィーで反応終結を確認した後、室温に冷却した。生成された固体を濾
過の後、Ｈ2Ｏ、メタノールで洗浄し、モノクロロベンゼンに溶かしてシリカゲル濾過、
濃縮し、しかる後に、常温冷却して＜化合物１＞（１０．７ｇ、９０％）を得た。
【００３３】
合成例１−（７）：化学式１の合成
下記反応式７に基づいて化学式１を合成した：
2019135229.tif 000025
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に＜化合物１＞（５．０ｇ、０．００９ｍｏｌ）、ビ
ス（４−ｔ−ブチルフェニル）アミン（６．０ｇ、０．０２１ｍｏｌ）、酢酸パラジウム
（II）（０．０８ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（３．４ｇ、０．０
３５ｍｏｌ）、トリｔ−ブチルホスフィン（０．０７ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、トルエン６
０ｍｌを入れて２時間還流撹拌した。反応完了の後、常温冷却した。反応溶液はジクロロ
メタンと水で抽出した。有機層を分離して硫酸マグネシウムで無水処理した後、減圧濃縮
した。濃縮された物質をカラムクロマトグラフィーで分離精製した後、ジクロロメタンと
アセトンで再結晶して＜化学式１＞（３．１ｇ、３６％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ９６４．５［Ｍ+］
【００３４】
合成例２：化学物３の合成
合成例２−（１）：中間体２−ａの合成
下記反応式８に基づいて中間体２−ａを合成した：
2019135229.tif 000026
２Ｌの丸底フラスコ反応器に４−ブロモジベンゾフラン（１００．０ｇ、０．４０５ｍ
ｏｌ）、（１Ｒ，２Ｒ）−シクロヘキサン−１，２−ジアミン（４６．２１ｇ、０．４０
４ｍｏｌ）、アセトアミド（７１．７ｇ、１．２１ｍｏｌ）、ヨウ化銅（I）（７７．０
８ｇ、０．４０４ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２００ｇ、０．８０９ｍｏｌ）、トルエン１
０００ｍｌを入れて一晩還流撹拌した。反応完了の後、セライトパッドで濾過し、酢酸エ
チルで洗浄した。濾液は水と酢酸エチルで抽出し、有機層を分離した。有機層を硫酸マグ
ネシウムで無水処理した後、濾過し、減圧濃縮した。濃縮された物質をジクロロメタンと
ペトロリウムエーテルで再結晶して＜中間体２−ａ＞（５０ｇ、３２％）を得た。
【００３５】
合成例２−（２）：中間体２−ｂの合成
下記反応式９に基づいて中間体２−ｂを合成した：
2019135229.tif 000027
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体２−ａ＞（５０ｇ、０．２２２ｍｏｌ）、酢酸６
００ｍｌを入れて溶かした後、常温攪拌した。臭素（１１．３７ｍｌ、０．２２２ｍｏｌ
）を酢酸２００ｍｌに希釈して反応溶液に滴加し、４時間撹拌した。反応完了の後、生成
された固体は濾過し、水で洗浄した。洗浄された固体を、テトラヒドロフラン／水／エタ
ノールの比が１：１：１の溶液１０００ｍｌに溶かし、水酸化カリウム（２５０ｇ、１．
１１ｍｏｌ）を入れて一晩還流撹拌した。反応完了の後、溶媒は減圧濃縮し、酢酸エチル
と水で抽出した。有機層を分離して硫酸マグネシウムで無水処理した後、濾過し、減圧濃
縮した。酢酸エチルとヘプタンで再結晶して＜中間体２−ｂ＞（４０ｇ、６８．７％）を
得た。
【００３６】
合成例２−（３）：中間体２−ｃの合成
下記反応式１０に基づいて中間体２−ｃを合成した：
2019135229.tif 000028
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体２−ｂ＞（４０ｇ、０．１５３ｍｏｌ）、ビス（
ピナコラート）ジボロン（５１．６７ｇ、０．１８３ｍｏｌ）、アセトニトリル４００ｍ
ｌを入れ、常温攪拌した。反応溶液に亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル（２６．２ｇ、０．２２９
ｍｏｌ）を少しずつ入れて昇温して８０℃で２時間撹拌した。反応完了の後、常温冷却し
た。反応溶液を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体２−ｃ＞
（２０ｇ、３５％）を得た。
【００３７】
合成例２−（４）：中間体２−ｄの合成
下記反応式１１に基づいて中間体２−ｄを合成した：
2019135229.tif 000029
前記合成例１−（１）において、メチル５−ブロモ−２−ヨードベンゾエートの代わり
にメチル２−ブロモベンゾエートを使用し、４−ジベンゾフランボロン酸の代わりに＜中
間体２−ｃ＞を使用した以外は同様にして、＜中間体２−ｄ＞（１２．０ｇ、６７％）を
得た。
【００３８】
合成例２−（５）：中間体２−ｅの合成
下記反応式１２に基づいて中間体２−ｅを合成した：
2019135229.tif 000030
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体２−ｄ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体２−ｅ＞（１０．０ｇ、８６％）を得た。
【００３９】
合成例２−（６）：中間体２−ｆの合成
下記反応式１３に基づいて中間体２−ｆを合成した：
2019135229.tif 000031
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体２−ｅ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体２−ｆ＞（８．４ｇ、８８％）を得た。
【００４０】
合成例２−（７）：中間体２−ｇの合成
下記反応式１４に基づいて中間体２−ｇを合成した：
2019135229.tif 000032
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体２−ｆ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体２−ｇ＞（８ｇ、６６％）を得た。
【００４１】
合成例２−（８）：化合物３の合成
下記反応式１５に基づいて化合物３を合成した：
2019135229.tif 000033
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体２−ｇ＞を使用
した以外は同様にして、＜化合物３＞（５．８ｇ、７４％）を得た。
【００４２】
合成例２−（９）：化学式２の合成
下記反応式１６に基づいて化学式２を合成した：
2019135229.tif 000034
前記合成例１−（７）において、＜化合物１＞の代わりに＜化合物３＞を使用し、ビス
（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりにジフェニルアミンを使用した以外は
同様にして、＜化学式２＞（２．７ｇ、３９％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ５７３．２１［Ｍ+］
【００４３】
合成例３：化合物１０の合成
合成例３−（１）：中間体３−ａの合成
下記反応式１７に基づいて中間体３−ａを合成した：
2019135229.tif 000035
５００ｍｌの丸底フラスコに１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（２５．０ｇ、８８ｍｍ
ｏｌ）を入れ、テトラヒドロフラン２００ｍｌを入れて溶かした。反応溶液を窒素雰囲気
下で−７８℃に冷却した。冷却された溶液にｎ−ブチルリチウム（６０．７５ｍｌ、９７
ｍｍｏｌ）を３０分間ゆっくりと滴加し、同じ温度で１時間攪拌した。ホウ酸トリメチル
（１１ｇ、１０６ｍｍｏｌ）を同じ温度で滴加し、室温で一晩攪拌した。反応溶液に２Ｎ
塩酸を滴加して酸性化し、１時間攪拌した。酢酸エチルで抽出して有機層を分離して減圧
濃縮し、冷たいｎ−ヘキサンを入れ、結晶化して＜中間体３−ａ＞（１２ｇ、６７．６％
）を得た。
【００４４】
合成例３−（２）：中間体３−ｂの合成
下記反応式１８に基づいて中間体３−ｂを合成した：
2019135229.tif 000036
前記合成例１−（１）において、メチル５−ブロモ−２−ヨードベンゾエートの代わり
にメチル２−ブロモベンゾエートを使用し、４−ジベンゾフランボロン酸の代わりに＜中
間体３−ａ＞を使用した以外は同様にして、＜中間体３−ｂ＞（１０．２ｇ、６８．５％
）を得た。
【００４５】
合成例３−（３）：中間体３−ｃの合成
下記反応式１９に基づいて中間体３−ｃを合成した：
2019135229.tif 000037
２５０ｍｌの丸底フラスコに＜中間体３−ｂ＞（１０．２ｇ、３５ｍｍｏｌ）とテトラ
ヒドロフラン１００ｍｌを入れ、窒素雰囲気下で０℃に冷却した。冷却された反応溶液に
メチルマグネシウムブロミド（１７．５ｍｌ、５３ｍｍｏｌ）を滴加した。滴加完了の後
、２時間常温攪拌し、２時間還流攪拌して反応させた後、常温に冷却した。反応溶液に０
．２Ｎ塩酸をゆっくりと滴加して酸性化した後、酢酸エチルと水を入れて抽出した。有機
層を分離して減圧濃縮した後、カラム分離して＜中間体３−ｃ＞（７．６ｇ、７４．５％
）を得た。
【００４６】
合成例３−（４）：中間体３−ｄの合成
下記反応式２０に基づいて中間体３−ｄを合成した：
2019135229.tif 000038
５００ｍｌの丸底フラスコに＜中間体３−ｃ＞（２０．０ｇ、６９ｍｍｏｌ）、酢酸３
００ｍｌ及び塩酸１ｍｌを入れて還流撹拌した。薄膜クロマトグラフィーで反応終結を確
認した後、常温に冷却した。塩化メチレンと水を入れて抽出し、有機層を分離して減圧濃
縮した。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体３−ｄ＞（８．２ｇ、４３．７％
）を得た。
【００４７】
合成例３−（５）：中間体３−ｅの合成
下記反応式２１に基づいて中間体３−ｅを合成した：
2019135229.tif 000039
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体３−ｄ＞（８．２ｇ、３０ｍｍｏｌ）、ビ
ス（ピナコラート）ジボロン（９．９ｇ、３９ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（０．５ｇ、０．００１ｍｏｌ）、酢酸
カリウム（７．４ｇ、７５ｍｍｏｌ）、及び１，４−ジオキサン８０ｍｌを入れて１０時
間還流撹拌した。反応完了の後、セライトパッドで濾過した。濾液を減圧濃縮した後、カ
ラム分離し、ジクロロメタンとヘプタンで再結晶して＜中間体３−ｅ＞（７．０ｇ、７２
．８％）を得た。
【００４８】
合成例３−（６）：中間体３−ｆの合成
下記反応式２２に基づいて中間体３−ｆを合成した：
2019135229.tif 000040
前記合成例１−（１）において、４−ジベンゾフランボロン酸の代わりに＜中間体３−
ｅ＞を使用したことは同様にして、＜中間体３−ｆ＞（８．２ｇ、６８．６％）を得た。
【００４９】
合成例３−（７）：中間体３−ｇの合成
下記反応式２３に基づいて中間体３−ｇを合成した：
2019135229.tif 000041
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体３−ｆ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体３−ｇ＞（６．５ｇ、８２．１％）を得た。
【００５０】
合成例３−（８）：中間体３−ｈの合成
下記反応式２４に基づいて中間体３−ｈを合成した：
2019135229.tif 000042
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体３−ｇ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体３−ｈ＞（５．０ｇ、８０．６％）を得た。
【００５１】
合成例３−（９）：中間体３−ｉの合成
下記反応式２５に基づいて中間体３−ｉを合成した：
2019135229.tif 000043
前記合成例１−（４）において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体３−ｈ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体３−ｉ＞（３．５ｇ、５７．８％）を得た。
【００５２】
合成例３−（１０）：中間体３−ｊの合成
下記反応式２６に基づいて中間体３−ｊを合成した：
2019135229.tif 000044
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体３−ｉ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体３−ｊ＞（３．０ｇ、６４％）を得た。
【００５３】
合成例３−（１１）：化合物１０の合成
下記反応式２７に基づいて化合物１０を合成した：
2019135229.tif 000045
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体３−ｊ＞を使用
した以外は同様にして 、＜化合物１０＞（２．２ｇ、７５．６％）を得た。
【００５４】
合成例３−（１２）：化学式３の合成
下記反応式２８に基づいて化学式３を合成した：
2019135229.tif 000046
前記合成例１−（７）において、＜化合物１＞の代わりに＜化合物１０＞を使用した以
外は同様にして、＜化学式３＞（１．８ｇ、４８．７％）を得た。
【００５５】
合成例４：化合物２９の合成
合成例４−（１）：中間体４−ａの合成
下記反応式２９に基づいて中間体４−ａを合成した：
2019135229.tif 000047
５００ｍＬの丸底フラスコ反応器に１，２−ジブロモベンゼン（２０．０ｇ、０．０８
５ｍｏｌ）、４−フルオロベンゾボロン酸（１４．２ｇ、０．１０２ｍｏｌ）、テトラキ
ス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．９ｇ、０．００２５ｍｍｏｌ）、炭酸カ
リウム（２３．４ｇ、０．１６９ｍｏｌ）を入れ、トルエン１００ｍＬ、テトラヒドロフ
ラン１００ｍＬ及び水４０ｍＬを入れた。反応器の温度を８０℃に昇温させ、１０時間攪
拌した。反応が終了したら、反応器の温度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出し、有機層を
分離した。有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体４−ａ
（１４．１ｇ、６６．２％）を得た。
【００５６】
合成例４−（２）：中間体４−ｂの合成
下記反応式３０に基づいて中間体４−ｂを合成した：
2019135229.tif 000048
前記合成例１−（５）において、２−ブロモビフェニルの代わりに＜中間体４−ａ＞を
使用した以外は同様にして、＜中間体４−ｂ＞（１２．２ｇ、７９％）を得た。
【００５７】
合成例４−（３）：化合物２９の合成
下記反応式３１に基づいて化合物２９を合成した：
2019135229.tif 000049
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体４−ｂ＞を使用
した以外は同様にして、＜化合物２９＞（８．２ｇ、６９．３％）を得た。
【００５８】
合成例４−（４）：中間体４−ｃの合成
下記反応式３２に基づいて中間体４−ｃを合成した：
2019135229.tif 000050
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に４−ブロモビフェニル（８．２ｇ、０．０３５ｍｏ
ｌ）、４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン（５．８ｇ、０．０３９ｍｏｌ）、トリス（ジベン
ジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．６５ｇ、０．０００７ｍｏｌ）、ナトリウ
ムｔｅｒｔ−ブトキシド（６．７９ｇ、０．０７０６ｍｏｌ）、２，２’−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）−１，１’−ビナフタレン（０．４４ｇ、０．０００７ｍｏｌ）及びト
ルエン１００ｍｌを入れ、３時間還流攪拌した。反応完了の後、常温冷却し、酢酸エチル
と水で抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで処理した後、減圧濃縮した。カラムクロマ
トグラフィーで分離して＜中間体４−ｃ＞（７．６ｇ、７２％）を得た。
【００５９】
合成例４−（５）：化学式４の合成
下記反応式３３に基づいて化学式４を合成した：
2019135229.tif 000051
前記合成例１−（７）において、＜化合物１＞の代わりに＜化合物２９＞を使用し、ビ
ス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに＜中間体４−ｃ＞を使用した以外
は同様にして、＜化学式４＞（２．４ｇ、２８％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  １０２２．４［Ｍ+］
【００６０】
合成例５：化合物４９の合成
合成例５−（１）：中間体５−ａの合成
下記反応式３４に基づいて中間体５−ａを合成した：
2019135229.tif 000052
１Ｌの丸底フラスコ反応器に２−フェノキシアニリン（２５．０、０．１３５ｍｏｌ）
、塩酸３０ｍｌ及び水１５０ｍｌを入れ、０℃に冷却して１時間攪拌した。同じ温度で亜
硝酸ナトリウム（１１．２ｇ、０．１６２ｍｏｌ）水溶液７５ｍｌを滴加した後、１時間
攪拌した。ヨウ化カリウム（４４．８ｇ、０．２７０ｍｏｌ）水溶液７５ｍｌを反応溶液
の温度が５℃を超えないように注意して滴加した。５時間常温で攪拌し、反応完了した後
、チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を減圧濃縮し
た後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体５−ａ＞（２２．６ｇ、５６．５％
）を得た。
【００６１】
合成例５−（２）：中間体５−ｂの合成
下記反応式３５に基づいて中間体５−ｂを合成した：
2019135229.tif 000053
前記合成例１−（５）において、２−ブロモビフェニルの代わりに＜中間体５−ａ＞を
使用した以外は同様にして、＜中間体５−ｂ＞（１９．６ｇ、７０．４％）を得た。
【００６２】
合成例５−（３）：化合物４９の合成
下記反応式３６に基づいて化合物４９を合成した：
2019135229.tif 000054
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体５−ｂ＞を使用
した以外は同様にして、＜化合物４９＞（１４．２ｇ、７４．７％）を得た。
【００６３】
合成例５−（４）：化学式５の合成
下記反応式３７に基づいて化学式５を合成した：
2019135229.tif 000055
前記合成例１−（７）において、＜化合物１＞の代わりに＜化合物４９＞を使用した以
外は同様にして、＜化学式５＞（２．４ｇ、２８％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ９８０．５［Ｍ+］
【００６４】
合成例６：化合物３７の合成
合成例６−（１）：中間体６−ａの合成
下記反応式３８に基づいて中間体６−ａを合成した：
2019135229.tif 000056
２Ｌの丸底フラスコ反応器に４−ジベンゾボロン酸（８５．０ｇ、０．４０１ｍｏｌ）
、硝酸ビスマス（III）五水和物（９９．２ｇ、０．２００ｍｏｌ）及びトルエン４００
ｍ
ｌを入れ、窒素雰囲気下、７０℃で３時間撹拌した。反応完了の後、常温冷却し、生成さ
れた固体を濾過した。トルエンで洗浄した後、＜中間体６−ａ＞（６１．５ｇ、７２％）
を得た。
【００６５】
合成例６−（２）：中間体６−ｂの合成
下記反応式３９に基づいて中間体６−ｂを合成した：
2019135229.tif 000057
２Ｌの丸底フラスコ反応器にシアノ酢酸エチル（２０２．９ｇ、１．７９４ｍｏｌ）と
ジメチルホルムアミド５００ｍｌを入れた。水酸化カリウム（６７．１０ｇ、１．１９６
ｍｏｌ）及びシアン化カリウム（３８．９５ｇ、０．５９８ｍｏｌ）を入れ、ジメチルホ
ルムアミド２００ｍｌを入れ、常温攪拌した。反応溶液に＜中間体６−ａ＞（１２７．５
ｇ、０．７３７ｍｏｌ）を少しずつ入れた後、５０℃で７２時間攪拌した。反応完了の後
、水酸化ナトリウム水溶液（２５％）２００ｍｌを入れて還流撹拌した。３時間攪拌した
後、常温冷却し、酢酸エーテルと水で抽出した。有機層を分離して減圧濃縮し、カラムク
ロマトグラフィーで分離して＜中間体６−ｂ＞（２０．０ｇ、１６％）を得た。
【００６６】
合成例６−（３）：中間体６−ｃの合成
下記反応式４０に基づいて中間体６−ｃを合成した：
2019135229.tif 000058
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体６−ｂ＞（２０．０ｇ、０．０９６ｍｏｌ）、エ
タノール６００ｍｌ及び水酸化カリウム水溶液（１４２．２６ｇ、２．５３ｍｏｌ）１７
０ｍｌを入れ、１２時間還流撹拌した。反応が完了したら、常温冷却した。反応溶液に６
Ｎ塩酸４００ｍｌを入れて酸性化し、生成された固体を２０分攪拌した後、濾過した。濾
過された固体をエタノールで洗浄し、＜中間体６−ｃ＞（１７．０ｇ、８８．５％）を得
た。
【００６７】
合成例６−（４）：中間体６−ｄの合成
下記反応式４１に基づいて中間体６−ｄを合成した：
2019135229.tif 000059
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体６−ｃ＞（１７．０ｇ、０．０７５ｍｏｌ）及び
硫酸１５ｍｌを入れ、７２時間還流撹拌した。反応完了の後、常温冷却し、酢酸エチルと
水で抽出した。有機層を分離して炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を減圧濃
縮する途中でメタノールを過量入れ、生成された固体を濾過して＜中間体６−ｄ＞（１４
．０ｇ、７７．６％）を得た。
【００６８】
合成例６−（５）：中間体６−ｅの合成
下記反応式４２に基づいて中間体６−ｅを合成した：
2019135229.tif 000060
前記合成例５−（１）において、２−フェノキシアニリンの代わりに＜中間体６−ｄ＞
を使用した以外は同様にして、＜中間体６−ｅ＞（９．１ｇ、４８％）を得た。
【００６９】
合成例６−（６）：中間体６−ｆの合成
下記反応式４３に基づいて中間体６−ｆを合成した：
2019135229.tif 000061
前記合成例１−（１）において、メチル５−ブロモ−２−ヨードベンゾエートの代わり
に＜中間体６−ｅ＞を使用し、４−ジベンゾフランボロン酸の代わりに４−ジベンゾチオ
フェンボロン酸を使用した以外は同様にして、＜中間体６−ｆ＞（２０．２ｇ、８４．３
％）を得た。
【００７０】
合成例６−（７）：中間体６−ｇの合成
下記反応式４４に基づいて中間体６−ｇを合成した：
2019135229.tif 000062
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体６−ｆ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体６−ｇ＞（１６．５ｇ、８４．６％）を得た。
【００７１】
合成例６−（８）：中間体６−ｈの合成
下記反応式４５に基づいて中間体６−ｈを合成した：
2019135229.tif 000063
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体６−ｇ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体６−ｈ＞（１２．４ｇ、７８．７％）を得た。
【００７２】
合成例６−（９）：中間体６−ｉの合成
下記反応式４６に基づいて中間体６−ｉを合成した：
2019135229.tif 000064
前記合成例１−（４）において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体６−ｈ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体６−ｉ＞（３ｇ、６２．５％）を得た。
【００７３】
合成例６−（１０）：中間体６−ｊの合成
下記反応式４７に基づいて中間体６−ｊを合成した：
2019135229.tif 000065
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体６−ｉ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体６−ｊ＞（１０．２ｇ、７２．０％）を得た。
【００７４】
合成例６−（１１）：化合物３７の合成
下記反応式４８に基づいて化合物３７を合成した：
2019135229.tif 000066
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体６−ｊ＞を使用
した以外は同様にして、＜化合物３７＞（８．７ｇ、８７．６％）を得た。
【００７５】
合成例６−（１２）：化学式６の合成
下記反応式４９に基づいて化学式６を合成した：
2019135229.tif 000067
前記合成例１−（７）において、＜化合物１＞の代わりに＜化合物３７＞を使用し、ビ
ス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに＜中間体４−ｃ＞を使用した以外
は同様にして、＜化学式６＞（２．８ｇ、３３．８％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  １１１０．５［Ｍ+］
【００７６】
合成例７：化合物５８の合成
合成例７−（１）：中間体７−ａの合成
下記反応式５０に基づいて中間体７−ａを合成した：
2019135229.tif 000068
２Ｌの丸底フラスコ反応器に１−ヒドロキシ２−ナフタル酸（５０ｇ、２６６ｍｍｏｌ
）、メタノール１０００ｍｌ及び硫酸１００ｍｌを入れ、１００時間還流撹拌した。ＴＬ
Ｃで反応終結を確認した後、常温冷却した。溶液を減圧濃縮した後、ジクロロメタンと水
で抽出した。有機層を分離して硫酸マグネシウムで無水処理した後、濾過、減圧濃縮し、
ヘプタンを過量入れて結晶化することにより、＜中間体７−ａ＞（３９ｇ、７２．６％）
を得た。
【００７７】
合成例７−（２）：中間体７−ｂの合成
下記反応式５１に基づいて中間体７−ｂを合成した：
2019135229.tif 000069
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体７−ａ＞（３９．０ｇ、１９３ｍｍｏｌ）及び酢
酸３９０ｍｌを入れ、常温攪拌した。酢酸８０ｍｌに臭素（１１．８ｍｌ、２３１ｍｍｏ
ｌ）を希釈して反応溶液に滴加した。反応溶液を室温で５時間攪拌した。反応完了の後、
生成された固体を濾過し、ヘプタンでスラリー化した後、＜中間体７−ｂ＞（５０ｇ、９
０％）を得た。
【００７８】
合成例７−（３）：中間体７−ｃの合成
下記反応式５２に基づいて中間体７−ｃを合成した：
2019135229.tif 000070
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体７−ｂ＞（５０ｇ、１７８ｍｍｏｌ）とジクロロ
メタンを入れて攪拌した。窒素雰囲気下でピリジン（２８．１ｇ、３５６ｍｍｏｌ）を反
応溶液に入れ、常温で２０分間攪拌した。反応溶液を０℃に冷却した後、窒素雰囲気下で
トリフルオロメタンスルホン酸無水物（６５．２４ｇ、２３１ｍｍｏｌ）を滴加した。３
時間攪拌の後、ＴＬＣで反応終結を確認し、水２０ｍｌを入れて１０分間攪拌した。反応
溶液を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体７−ｃ＞（４５ｇ
、６１％）を得た。
【００７９】
合成例７−（４）：中間体７−ｄの合成
下記反応式５３に基づいて中間体７−ｄを合成した：
2019135229.tif 000071
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体７−ｃ＞（４５．０ｇ、０．１０９ｍｏｌ）、４
−ジベンゾフランボロン酸（２５．４ｇ、０．１２０ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウム（２．５ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３０．１ｇ
、０．２１８ｍｏｌ）を入れ、トルエン３００ｍＬ、エタノール１３０ｍＬ及び水９０ｍ
Ｌを入れた。反応器を８０℃に昇温し、５時間攪拌した。反応が終了すると、反応器の温
度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出し、有機層を分離した。有機層を減圧濃縮の後、カラ
ムクロマトグラフィーで分離して中間体７−ｄ（２２．０ｇ、４６．１％）を得た。
【００８０】
合成例７−（５）：中間体７−ｅの合成
下記反応式５４に基づいて中間体７−ｅを合成した：
2019135229.tif 000072
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体７−ｄ＞（２２．０、０．０５１ｍｏｌ）及び水
酸化ナトリウム（２．６５ｇ、０．０６６ｍｏｌ）を入れ、４８時間還流撹拌した。反応
完了の後、室温に冷却した。冷却された溶液に２Ｎ塩酸を滴加し、酸性化して、生成され
た固体を３０分攪拌した後、濾過した。ジクロロメタンとｎ−ヘキサンで再結晶して＜中
間体７−ｅ＞（１７．６ｇ、８２．７％）を得た。
【００８１】
合成例７−（６）：中間体７−ｆの合成
下記反応式５５に基づいて中間体７−ｆを合成した：
2019135229.tif 000073
５００ｍｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体７−ｅ＞（１７．６ｇ、０．０４２ｍｏｌ
）、メタンスルホン酸１７０ｍｌを入れ、８０℃に昇温して３時間撹拌した。薄膜クロマ
トグラフィーで反応終結を確認した後、室温に冷却した。反応溶液を氷水１５０ｍｌにゆ
っくりと滴加した後、３０分間攪拌した。生成された固体を濾過した後、水とメタノール
で洗浄した。洗浄された固体をモノクロロベンゼンに溶かしてシリカゲルパッドで濾過し
た。濾液を加熱濃縮した後、アセトンで再結晶して＜中間体７−ｆ＞（１２ｇ、７１％）
を得た。
【００８２】
合成例７−（７）：中間体７−ｇの合成
下記反応式５６に基づいて中間体７−ｇを合成した：
2019135229.tif 000074
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体７−ｆ＞（１２．０ｇ、０．０３０ｍｏｌ）とジ
クロロメタン３６０ｍｌを入れた。室温で攪拌する途中で臭素（３．１ｍｌ、０．０６ｍ
ｏｌ）をジクロロメタン４０ｍｌに希釈して滴加した。常温で１２時間攪拌し、反応完了
の後、メタノール１００ｍｌを入れて生成された固体を濾過し、メタノールで洗浄した。
１，２−ジクロロベンゼンとアセトンで再結晶して＜中間体７−ｇ＞（１０．３ｇ、７１
．７％）を得た。
【００８３】
合成例７−（８）：中間体７−ｈの合成
下記反応式５７に基づいて中間体７−ｈを合成した：
2019135229.tif 000075
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体７−ｇ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体７−ｈ＞（１０．０ｇ、７３．４％）を得た。
【００８４】
合成例７−（９）：化合物５８の合成
下記反応式５８に基づいて化合物５８を合成した：
2019135229.tif 000076
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体７−ｈ＞を使用
した以外は同様にして、＜化合物５８＞（６．３ｇ、６４．８％）を得た。
【００８５】
合成例７−（１０）：化学式７の合成
下記反応式５９に基づいて化学式７を合成した：
2019135229.tif 000077
前記合成例１−（７）において、＜化合物１＞の代わりに＜化合物５８＞を使用した以
外は同様にして、＜化学式７＞（３．０ｇ、３６．１％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  １０１４．５［Ｍ+］
【００８６】
合成例８：化学式５９の合成
合成例８（１）：中間体８−ａの合成
下記反応式６０に基づいて中間体８−ａを合成した：
2019135229.tif 000078
５００ｍｌの丸底フラスコ反応器に１−ブロモジベンゾフラン（２０．０ｇ、０．０８
１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（２６．７ｇ、０．１０５ｍｏｌ）、［１
，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（１．３ｇ、０
．００２ｍｏｌ）、酢酸カリウム（１９．９ｇ、０．２０２ｍｏｌ）及び１，４−ジオキ
サン２００ｍｌを入れて１０時間還流撹拌した。反応完了の後、セライトパッドで濾過し
た。濾液を減圧濃縮した後、カラム分離し、ジクロロメタンとヘプタンで再結晶して＜中
間体８−ａ＞（１７．０ｇ、７０％）を得た。
【００８７】
合成例８−（２）：中間体８−ｂの合成
下記反応式６１に基づいて中間体８−ｂを合成した：
2019135229.tif 000079
前記合成例１−（１）において、４−ジベンゾフランボロン酸の代わりに＜中間体８−
ａ＞を使用した以外は同様にして、＜中間体８−ｂ＞（１３．１ｇ、６８．９％）を得た
。
【００８８】
合成例８−（３）：中間体８−ｃの合成
下記反応式６２に基づいて中間体８−ｃを合成した：
2019135229.tif 000080
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体８−ｂ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体８−ｃ＞（１１ｇ、８７％）を得た。
【００８９】
合成例８−（４）：中間体８−ｄの合成
下記反応式６３に基づいて中間体８−ｄを合成した：
2019135229.tif 000081
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体８−ｃ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体８−ｄ＞（９．０ｇ、８６％）を得た。
【００９０】
合成例８−（５）：中間体８−ｅの合成
下記反応式６４に基づいて中間体８−ｅを合成した：
2019135229.tif 000082
前記合成例１−（４）において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体８−ｄ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体８−ｅ＞（６．７ｇ、６０．７％）を得た。
【００９１】
合成例８−（６）：中間体８−ｆの合成
下記反応式６５に基づいて中間体８−ｆを合成した：
2019135229.tif 000083
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体８−ｅ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体８−ｆ＞（５．２ｇ、５５％）を得た。
【００９２】
合成例８−（７）：化合物５９の合成
下記反応式６６に基づいて化合物５９を合成した：
2019135229.tif 000084
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体８−ｆ＞を使用
した以外は同様にして、＜化合物５９＞（４．３ｇ、８５．３％）を得た。
【００９３】
合成例８−（８）：化学式８の合成
下記反応式６７に基づいて化学式８を合成した：
2019135229.tif 000085
前記合成例１−（７）において、＜化合物１＞の代わりに＜化合物５９＞を使用した以
外は同様にして、＜化学式８＞（２．５ｇ、３４％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  ９６４．５［Ｍ+］
【００９４】
合成例９：化合物６１の合成
合成例９−（１）：中間体９−ａの合成
下記反応式６８に基づいて中間体９−ａを合成した：
2019135229.tif 000086
１Ｌの丸底フラスコ反応器に２−ヨードニトロベンゼン（１５．０ｇ、０．０６０ｍｏ
ｌ）、２−ブロモフェニルボロン酸（１３．３ｇ、０．０６６ｍｏｌ）、酢酸パラジウム
（０．６７ｇ、０．００３ｍｏｌ）、炭酸カリウム（１６．６ｇ、０．１２０ｍｏｌ）及
びトリフェニルホスフィン（２．３７ｇ、０．００９ｍｏｌ）を入れ、トルエン５２５ｍ
Ｌ、エタノール６０ｍｌ及び水６０ｍＬを入れた。反応器の温度を１００℃に昇温させ、
１８時間攪拌した。反応が終了したら、反応器の温度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出し
、有機層を分離した。有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜
中間体９−ａ＞（１４．０ｇ、８３．６％）を得た。
【００９５】
合成例９−（２）：中間体９−ｂの合成
下記反応式６９に基づいて中間体９−ｂを合成した：
2019135229.tif 000087
２５０ｍｌの丸底フラスコに＜中間体９−ａ＞（１４．０ｇ、０．０５０ｍｏｌ）、ト
リフェニルホスフィン（３３．０１ｇ、０．１２６ｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド（１００ｍｌ）を入れ、１８０℃で１４時間撹拌した。反応が完了したら、常温に
冷却した後、水２００ｍｌに注ぎ、撹拌した。酢酸エチルで抽出し、有機層を分離して減
圧濃縮した。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体９−ｂ＞（７．０ｇ、５６．
５％）を得た。
【００９６】
合成例９−（３）：中間体９−ｃの合成
下記反応式７０に基づいて中間体９−ｃを合成した：
2019135229.tif 000088
２５０ｍｌの丸底フラスコに＜中間体９−ｂ＞（７．０ｇ、０．０２８ｍｏｌ）及びテ
トラヒドロフラン１４０ｍｌを入れて水素化ナトリウム（６０％）（１．１９ｇ、０．０
２９ｍｏｌ）を加えて常温で３０分攪拌した後、０℃に冷却撹拌した。冷却された反応溶
液にヨードメタン（３．５ｍｌ、０．０５７ｍｏｌ）を滴加した後、温度を常温に上げて
１８時間攪拌した。反応完了すると、水１００ｍｌに注ぎ、酢酸エチルで抽出し、有機層
を分離した。有機層を無水硫酸マグネシウムで無水処理し、濾過し、減圧濃縮した後、カ
ラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体９−ｃ＞（７．２ｇ、９２．７％）を得た。
【００９７】
合成例９−（４）：中間体９−ｄの合成
下記反応式７１に基づいて中間体９−ｄを合成した：
2019135229.tif 000089
前記合成例８−（１）において、１−ブロモジベンゾフランの代わりに＜中間体９−ｃ
＞を使用した以外は同様にして、＜中間体９−ｄ＞（６．１ｇ、７１．７％）を得た。
【００９８】
合成例９−（５）：中間体９−ｅの合成
下記反応式７２に基づいて中間体９−ｅを合成した：
2019135229.tif 000090
前記合成例１−（１）において、４−ジベンゾフランボロン酸の代わりに＜中間体９−
ｄ＞を使用した以外は同様にして、＜中間体９−ｅ＞（５．２ｇ、７３．７％）を得た。
【００９９】
合成例９−（６）：中間体９−ｆの合成
下記反応式７３に基づいて中間体９−ｆを合成した：
2019135229.tif 000091
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体９−ｅ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体９−ｆ＞（８．２ｇ、８５％）を得た。
【０１００】
合成例９−（７）：中間体９−ｇの合成
下記反応式７４に基づいて中間体９−ｇを合成した：
2019135229.tif 000092
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体９−ｆ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体９−ｇ＞（６．７ｇ、８５．８％）を得た。
【０１０１】
合成例９−（８）：中間体９−ｈの合成
下記反応式７５に基づいて中間体９−ｈを合成した：
2019135229.tif 000093
前記合成例１−（４）において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体９−ｇ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体９−ｈ＞（４．３ｇ、５２．７％）を得た。
【０１０２】
合成例９−（９）：中間体９−ｉの合成
下記反応式７６に基づいて中間体９−ｉを合成した：
2019135229.tif 000094
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体９−ｈ＞を使用
した以外は同様にして、＜中間体９−ｉ＞（４．０ｇ、６８．９％）を得た。
【０１０３】
合成例９−（１０）：化合物６１の合成
下記反応式７７に基づいて化合物６１を合成した：
2019135229.tif 000095
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体９−ｉ＞を使用
した以外は同様にして、＜化合物６１＞（３．２ｇ、８２．５％）を得た。
【０１０４】
合成例９−（１１）：化学式９の合成
下記反応式７８に基づいて化学式９を合成した：
2019135229.tif 000096
前記合成例１−（７）において、＜化合物１＞の代わりに＜化合物６１＞を使用し、ビ
ス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに＜中間体４−ｃ＞を使用した以外
は同様にして、＜化学式９＞（２．３ｇ、４０．７％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  １０１７．５［Ｍ+］
【０１０５】
合成例１０：化合物６４の合成
合成例１０−（１）：中間体１０−ａの合成
下記反応式７９に基づいて中間体１０−ａを合成した：
2019135229.tif 000097
２Ｌ−丸底フラスコ反応器に４−ブロモジベンゾフラン（１００．０ｇ、０．４０５ｍ
ｏｌ）、エチニルトリメチルシラン（４７．７ｇ、０．４８６ｍｏｌ）、［１，１’−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（９．９２ｇ、０．０１２
ｍｏｌ）、ヨウ化銅（２．３１ｇ、０．０１２ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１０
．６ｇ、０．０４０ｍｏｌ）及びトリエチルアミン７００ｍｌを入れ、窒素雰囲気下で５
時間還流撹拌した。反応終了の後、常温に冷却し、ヘプタン５００ｍｌを入れて反応終了
した。セライトとシリカゲルパッドを敷いて濾過した。濾液を減圧濃縮して＜中間体１０
−ａ＞（１３０ｇ、８４％）を得た。
【０１０６】
合成例１０−（２）：中間体１０−ｂの合成
下記反応式８０に基づいて中間体１０−ｂを合成した：
2019135229.tif 000098
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１０−ａ＞（１３０ｇ、０．４９２ｍｏｌ）、炭
酸カリウム（１０１．９ｇ、０．７３８ｍｏｌ）、メタノール６５０ｍｌ及びテトラヒド
ロフラン６５０ｍｌを入れ、室温で２時間撹拌した。反応完了の後、ヘプタン５００ｍｌ
を入れて反応を終了した。反応溶液を濾過し、濾液は酢酸エチルと水で抽出した。有機層
を分離して硫酸マグネシウムで無水処理した後、濾過し、減圧濃縮して油相の＜中間体１
０−ｂ＞（８２ｇ、８４％）を得た。
【０１０７】
合成例１０−（３）：中間体１０−ｃの合成
下記反応式８１に基づいて中間体１０−ｃを合成した：
2019135229.tif 000099
２Ｌの丸底フラスコ反応器に２−ブロモビフェニル（６６．０ｇ、０．２８３ｍｏｌ）
、＜中間体１０−ｂ＞（６５．３ｇ、０．３４０ｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（６．９４ｇ、０．００８ｍｏｌ）、ヨ
ウ化銅（１．６２ｇ、０．００８ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（７．４ｇ、０．０
２８ｍｏｌ）及びトリエチルアミン５００ｍｌを入れ、窒素雰囲気下で５時間還流撹拌し
た。反応完了の後、常温に冷却し、ヘプタン４００ｍｌを入れて反応終了した。セライト
とシリカゲルパッドを敷いて濾過した。濾液を減圧濃縮し、生成された固体を濾過して＜
中間体１０−ｃ＞（８０ｇ、８２％）を得た。
【０１０８】
合成例１０−（４）：中間体１０−ｄの合成
下記反応式８２に基づいて中間体１０−ｄを合成した：
2019135229.tif 000100
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１０−ｃ＞（８０．０ｇ、０．２３２ｍｏｌ）をジ
クロロメタン９６０ｍｌに溶かして入れ、窒素雰囲気下で−７８℃に冷却した。冷却され
た溶液に一塩化ヨウ素（２７８．４ｍｌ、０．２７９ｍｏｌ）を滴加し、室温で１２時間
攪拌した。反応完了の後、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液を入れて攪拌した。ジクロロメ
タンと水で抽出して有機層を分離し、減圧濃縮した。メタノールで結晶を採取して＜中間
体１０−ｄ＞（６７ｇ、６１．３％）を得た。
【０１０９】
合成例１０−（５）：中間体１０−ｅの合成
下記反応式８３に基づいて中間体１０−ｅを合成した：
2019135229.tif 000101
５００ｍｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１０−ｄ＞（５４．８ｇ、０．１１７ｍｏ
ｌ）とテトラヒドロフラン１５０ｍｌを入れて溶かした後、窒素雰囲気下で−７８℃に冷
却した。冷却された溶液に１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム（６２．４ｍｌ、０．１ｍｏｌ
）を滴加し、同じ温度で１時間攪拌した。９−フロオレノン（１５．０ｇ、０．０８３ｍ
ｏｌ）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶かして滴加し、常温で８時間撹拌した。反応完
了の後、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を分離して硫酸マグネシウムで無水処理した
後、濾過して減圧濃縮した。油相の＜中間体１０−ｅ＞（３３．２ｇ、７６％）を得た。
【０１１０】
合成例１０−（６）：中間体１０−ｆの合成
下記反応式８４に基づいて中間体１０−ｆを合成した：
2019135229.tif 000102
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１０−ｅ＞（３３．３ｇ、０．０６３ｍｏｌ）、
酢酸３３０ｍｌ及び硫酸３ｍｌを入れ、３時間還流撹拌した。薄膜クロマトグラフィーで
反応終結を確認した後、室温に冷却した。生成された固体を濾過した後、Ｈ2Ｏ、メタノ
ールで洗浄して＜中間体１０−ｆ＞（２８．６ｇ、８８％）を得た。
【０１１１】
合成例１０−（７）：化合物６４の合成
下記反応式８５に基づいて化合物６４を合成した：
2019135229.tif 000103
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１０−ｆ＞（２０．０ｇ、０．０３９ｍｏｌ）と
ジクロロメタン２００ｍｌを入れて溶かした。室温で攪拌する途中で臭素（６ｍｌ、０．
１１８ｍｏｌ）をジクロロメタン４０ｍｌに希釈して滴加した。室温で１２時間攪拌し、
反応完了の後、メタノール１００ｍｌを入れて生成された固体を濾過し、メタノールで洗
浄した。１，２−ジクロロベンゼンとアセトンで再結晶して＜化合物６４＞（１６ｇ、６
０％）を得た。
【０１１２】
合成例１０−（８）：化学式１０の合成
下記反応式８６に基づいて化学式１０を合成した：
2019135229.tif 000104
前記合成例１−（７）において、＜化合物１＞の代わりに＜化合物６４＞を使用した以
外は同様にして、＜化学式１０＞（２．５ｇ、３１％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  １０６４．５［Ｍ+］
【０１１３】
合成例１１：化学物７３の合成
合成例１１−（１）：中間体１１−ａの合成
下記反応式８７に基づいて中間体１１−ａを合成した：
2019135229.tif 000105
５００ｍｌの丸底フラスコ反応器にブロモベンゼン（２５．４６ｇ、０．１６３ｍｏｌ
）とテトラヒドロフラン１７０ｍｌを入れ、窒素雰囲気下で−７８℃に冷却した。冷却さ
れた反応溶液に１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム（９５．６ｍｌ、０．１５３ｍｏｌ）を滴
加した。同じ温度で１時間攪拌し、＜中間体７−ｄ＞（２２．０ｇ、０．０５１ｍｏｌ）
を入れた後、常温で３時間撹拌した。反応完了の後、水５０ｍｌを入れて３０分攪拌した
。酢酸エチルと水で抽出した後、有機層を分離して減圧濃縮した。濃縮された物質に酢酸
２００ｍｌ及び塩酸１ｍｌを入れ、８０℃に昇温して攪拌した。反応完了の後、常温に冷
却し、生成された固体を濾過した。メタノールで洗浄した後、＜中間体１１−ａ＞（２０
．０ｇ、７３％）を得た。
【０１１４】
合成例１１−（２）：化合物７３の合成
下記反応式８８に基づいて化合物７３を合成した：
2019135229.tif 000106
１Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１１−ａ＞（２０．０ｇ、０．０３７ｍｏｌ）と
クロロホルム６００ｍｌを入れた。室温で攪拌する途中で、臭素（５．７ｍｌ、０．１１
２ｍｏｌ）をクロロホルム４０ｍｌに希釈して滴加した。室温で１２時間攪拌し、反応完
了の後、メタノール１００ｍｌを入れて生成された固体を濾過し、メタノールで洗浄した
。１，２−ジクロロベンゼンとアセトンで再結晶して＜化合物７３＞（１４．０ｇ、６１
．７％）を得た。
【０１１５】
合成例１１−（３）：中間体１１−ｂの合成
下記反応式８９に基づいて中間体１１−ｂを合成した：
2019135229.tif 000107
前記合成例４−（４）において、４−ブロモビフェニルの代わりに１−ブロモ−４−（
トリメチルシリル）ベンゼンを使用した以外は同様にして、＜中間体１１−ｂ＞（１３．
１ｇ、７２．１％）を得た。
【０１１６】
合成例１１−（４）：化学式１１の合成
下記反応式９０に基づいて化学式１１を合成した：
2019135229.tif 000108
前記合成例１−（７）において、＜化合物１＞の代わりに＜化合物７３＞を使用し、ビ
ス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに＜中間体１１−ｂ＞を使用した以
外は同様にして、＜化学式１１＞（３．０ｇ、３５％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  １０４８．５［Ｍ+］
【０１１７】
合成例１２：化合物１０５の合成
合成例１２−（１）：中間体１２−ａの合成
下記反応式９１に基づいて中間体１２−ａを合成した：
2019135229.tif 000109
２Ｌの丸底フラスコ反応器に４−ジベンゾフランボロン酸（８５．０ｇ、０．４０１ｍ
ｏｌ）、硝酸ビスマス（III）五水和物（９９．２ｇ、０．２００ｍｏｌ）及びトルエン
４００ｍｌを入れ、窒素雰囲気下、７０℃で３時間撹拌した。反応完了の後、常温冷却し
、生成された固体を濾過した。トルエンで洗浄した後、＜中間体１２−ａ＞（６１．５ｇ
、７２％）を得た。
【０１１８】
合成例１２−（２）：中間体１２−ｂの合成
下記反応式９２に基づいて中間体１２−ｂを合成した：
2019135229.tif 000110
２Ｌの丸底フラスコ反応器にシアノ酢酸エチル（２０２．９ｇ、１．７９４ｍｏｌ）と
ジメチルホルムアミド５００ｍｌを入れた。水酸化カリウム（６７．１０ｇ、１．１９６
ｍｏｌ）及びシアン化カリウム（３８．９５ｇ、０．５９８ｍｏｌ）を入れ、ジメチルホ
ルムアミド２００ｍｌを入れ、常温攪拌した。反応溶液に＜中間体１２−ａ＞（１２７．
５ｇ、０．７３７ｍｏｌ）を少しずつ入れた後、５０℃で７２時間攪拌した。反応完了の
後、水酸化ナトリウム水溶液（２５％）２００ｍｌを入れて還流撹拌した。３時間攪拌し
た後、常温冷却し、酢酸エーテルと水で抽出した。有機層を分離して減圧濃縮し、カラム
クロマトグラフィーで分離して＜中間体１２−ｂ＞（２０．０ｇ、１６％）を得た。
【０１１９】
合成例１２−（３）：中間体１２−ｃの合成
下記反応式９３に基づいて中間体１２−ｃを合成した：
2019135229.tif 000111
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１２−ｂ＞（２０．０ｇ、０．０９６ｍｏｌ）、
エタノール６００ｍｌ及び水酸化カリウム水溶液（１４２．２６ｇ、２．５３ｍｏｌ）１
７０ｍｌを入れ、１２時間還流撹拌した。反応が完了したら、常温冷却した。反応溶液に
６Ｎ塩酸４００ｍｌを入れて酸性化し、生成された固体を２０分攪拌した後、濾過した。
固体をエタノールで洗浄した後、＜中間体１２−ｃ＞（１７．０ｇ、８８．５％）を得た
。
【０１２０】
合成例１２−（４）：中間体１２−ｄの合成
下記反応式９４に基づいて中間体１２−ｄを合成した：
2019135229.tif 000112
２Ｌの丸底フラスコ反応器に＜中間体１２−ｃ＞（１７．０ｇ、０．０７５ｍｏｌ）及
び硫酸１５ｍｌを入れ、７２時間還流撹拌した。反応完了の後、常温冷却し、酢酸エチル
と水で抽出した。有機層を分離して炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を減圧
濃縮する途中でメタノールを過量入れ、生成された固体を濾過して＜中間体１２−ｄ＞（
１４．０ｇ、７７．６％）を得た。
【０１２１】
合成例１２−（５）：中間体１２−ｅの合成
下記反応式９５に基づいて中間体１２−ｅを合成した：
2019135229.tif 000113
前記合成例５−（１）において、２−フェノキシアニリンの代わりに＜中間体１２−ｄ
＞を使用した以外は同様にして、＜中間体１２−ｅ＞（９．１ｇ、４８％）を得た。
【０１２２】
合成例１２−（６）：中間体１２−ｆの合成
下記反応式９６に基づいて中間体１２−ｆを合成した：
2019135229.tif 000114
前記合成例８−（２）において、メチル５−ブロモ−２−ヨードベンゾエートの代わり
に＜中間体１２−ｅ＞を使用した以外は同様にして、＜中間体１２−ｆ＞（５．３ｇ、５
２．３％）を得た。
【０１２３】
合成例１２−（７）：中間体１２−ｇの合成
下記反応式９７に基づいて中間体１２−ｇを合成した：
2019135229.tif 000115
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体１２−ｆ＞を使
用した以外は同様にして、＜中間体１２−ｇ＞（４．５ｇ、８８．１％）を得た。
【０１２４】
合成例１２−（８）：中間体１２−ｈの合成
下記反応式９８に基づいて中間体１２−ｈを合成した：
2019135229.tif 000116
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体１２−ｇ＞を使
用した以外は同様にして、＜中間体１２−ｈ＞（３．８ｇ、８８．８％）を得た。
【０１２５】
合成例１２−（９）：中間体１２−ｉの合成
下記反応式９９に基づいて中間体１２−ｉを合成した：
2019135229.tif 000117
前記合成例１−（４）において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体１２−ｈ＞を使
用した以外は同様にして、＜中間体１２−ｉ＞（３ｇ、５５％）を得た
【０１２６】
合成例１２−（１０）：中間体１２−ｊの合成
下記反応式１００に基づいて中間体１２−ｊを合成した：
2019135229.tif 000118
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体１２−ｉ＞を使
用した以外は同様にして、＜中間体１２−ｊ＞（２．５ｇ、６４％）を得た。
【０１２７】
合成例１２−（１１）：化合物１０５の合成
下記反応式１０１に基づいて化合物１０５を合成した：
2019135229.tif 000119
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体１２−ｊ＞を使
用した以外は同様にして、＜化合物１０５＞（２．２ｇ、９０．４％）を得た。
【０１２８】
合成例１２−（１２）：中間体１２−ｋの合成
下記反応式１０２に基づいて中間体１２−ｋを合成した：
2019135229.tif 000120
２５０ｍｌの丸底フラスコ反応器に１−ブロモ−４−（２−ナフチル）ベンゼン（１０
．０ｇ、０．０３５ｍｏｌ）、４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン（５．８ｇ、０．０３９ｍ
ｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．６５ｇ、０．００
０７ｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（６．７９ｇ、０．０７０６ｍｏｌ）、
２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフタレン（０．４４ｇ、０．
０００７ｍｏｌ）及びトルエン１００ｍｌを入れ、３時間還流撹拌した。反応完了の後、
常温冷却し、酢酸エチルと水で抽出した。有機層を分離して硫酸マグネシウムで無水処理
した後、減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィーで分離精製して＜中間体１２−ｋ＞（
１０ｇ、８０％）を得た。
【０１２９】
合成例１２−（１３）：化学式１２の合成
下記反応式１０３に基づいて化学式１２を合成した：
2019135229.tif 000121
前記合成例１−（７）において、＜化合物１＞の代わりに＜化合物１０５＞を使用し、
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに＜中間体１２−ｋ＞を使用した
以外は同様にして、＜化学式１２＞（１．６ｇ、３８％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ  １１９４．５［Ｍ+］
【０１３０】
合成例１３：化合物１４の合成
合成例１３−（１）：中間体１３−ａの合成
下記反応式１０４に基づいて中間体１３−ａを合成した：
2019135229.tif 000122
前記合成例１−（１）において、４−ジベンゾフランボロン酸の代わりに４−ジベンゾ
チオフェンボロン酸を使用した以外は同様にして、＜中間体１３−ａ＞（１８．０ｇ、６
１．８％）を得た。
【０１３１】
合成例１３−（２）：中間体１３−ｂの合成
下記反応式１０５に基づいて中間体１３−ｂを合成した：
2019135229.tif 000123
前記合成例１−（２）において、＜中間体１−ａ＞の代わりに＜中間体１３−ａ＞を使
用した以外は同様にして、＜中間体１３−ｂ＞（１５．０ｇ、８６．５％）を得た。
【０１３２】
合成例１３−（３）：中間体１３−ｃの合成
下記反応式１０６に基づいて中間体１３−ｃを合成した：
2019135229.tif 000124
前記合成例１−（３）において、＜中間体１−ｂ＞の代わりに＜中間体１３−ｂ＞を使
用した以外は同様にして、＜中間体１３−ｃ＞（１２．０ｇ、８３．９％）を得た。
【０１３３】
合成例１３−（４）：中間体１３−ｄの合成
下記反応式１０７に基づいて中間体１３−ｄを合成した：
2019135229.tif 000125
前記合成例１−（４）において、＜中間体１−ｃ＞の代わりに＜中間体１３−ｃ＞を使
用した以外は同様にして、＜中間体１３−ｄ＞（１１．０ｇ、７５．４％）を得た。
【０１３４】
合成例１３−（５）：中間体１３−ｅの合成
下記反応式１０８に基づいて中間体１３−ｅを合成した：
2019135229.tif 000126
前記合成例１−（５）において、＜中間体１−ｄ＞の代わりに＜中間体１３−ｄ＞を使
用した以外は同様にして、＜中間体１３−ｅ＞（１１．２ｇ、７５．６％）を得た。
【０１３５】
合成例１３−（６）：化合物１４の合成
下記反応式１０９に基づいて化合物１４を合成した：
2019135229.tif 000127
前記合成例１−（６）において、＜中間体１−ｅ＞の代わりに＜中間体１３−ｅ＞を使
用した以外は同様にして、＜化合物１４＞（８．７ｇ、８０．１％）を得た。
【０１３６】
合成例１３−（７）：化学式１３の合成
下記反応式１１０に基づいて化学式１３を合成した：
2019135229.tif 000128
前記合成例１−（７）において、＜化合物１＞の代わりに＜化合物１４＞を使用し、ビ
ス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミンの代わりに＜中間体１１−ｂ＞を使用した以
外は同様にして、＜化学式１３＞（３．２ｇ、３６．６％）を得た。
【０１３７】
実施例１〜８：有機発光素子の製造
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、
洗浄した。前記ＩＴＯガラスを真空チャンバーに装着し、ベース圧力が１×１０-7ｔｏｒ
ｒとなるようにした後、前記ＩＴＯ上にＤＮＴＰＤ（７００Å）、α−ＮＰＤ（３００Å
）の順に成膜し、［ＢＨ１］と下記表１に記載された本発明による化合物３％とを混合し
て成膜（２５０Å）した後、電子輸送層として［化学式Ｅ−１］と［化学式Ｅ−２］を１
：１の比で３００Å、電子注入層として［化学式Ｅ−１］を５Å、Ａｌ（１０００Å）の
順に成膜して有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定
した。
【０１３８】
2019135229.tif 000129
【０１３９】
比較例１〜２
前記実施例１〜１１で使用された化合物の代わりに［ＢＤ１］及び［ＢＤ２］を使用し
た以外は同様にして、有機発光素子を製作した。有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで
測定した。前記［ＢＤ１］及び［ＢＤ２］の構造は次のとおりである。
2019135229.tif 000130
実施例１〜１１と比較例１及び２に基づいて製造された有機発光素子に対して、電圧、
電流、輝度、色座標及び寿命を測定し、その結果を下記表１に示した。Ｔ９７は、輝度が
初期輝度に比べて９７％減少するのにかかる時間を意味する。
【０１４０】
【表１】
2019135229.tif 000131
【０１４１】
前記表１に示すように、本発明に係るアミン化合物は、従来技術に係る比較例１及び比
較例２の化合物を使用した場合よりも遥かに輝度及び発光効率に優れるうえ、長寿命の優
れた素子特性を示すことができるため、有機発光素子として応用可能性が高いことを示し
ている。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明によれば、前記［化学式Ａ］または［化学式Ｂ］で表示される化合物は、有機発
光材料の中間体として活用可能であり、前記中間体を用いて発光材料を製造するときに最
終的に得られる発光材料は、既存の物質に比べて輝度及び発光効率に優れるうえ、長寿命
の優れた素子特性を示すことができるため、向上した特性を有する有機発光素子を提供す
ることができる。
【図１】
2019135229.tif 000148