(57)【要約】【課題】本開示は、紫外線耐久性の良好な表面処理層の形成に寄与し得るフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物に関する。【解決手段】式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）または（Ｃ２）のいずれかで表されるフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。式中、ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３ＸＦ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−で表され、少なくとも１の分岐構造を有する基である。各記号は、明細書中の記載と同意義である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）または（Ｃ２）：
【化１】
2019131807.tif 000038
のいずれかで表されるフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
［式中：
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３ＸＦ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ＸＦは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）
で表され、かつ、少なくとも１の分岐構造を有する基であり；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
αは、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
α’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し；
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
Ｘ２は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し；
Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基を表し；
ｎは、（−ＳｉＲ１３ｎＲ１４３−ｎ）単位毎に独立して、０〜３以上の整数を表し；
ｔは、各出現においてそれぞれ独立して、２〜１０の整数であり；
ただし、式（Ａ１）、および（Ａ２）において、ＳｉＲ１３が少なくとも２存在し；
Ｘ３は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
βは、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
β’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表し；
Ｚ３は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表し；
Ｒａ’は、Ｒａと同意義であり；
Ｒａ中、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり；
Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）毎において、ｐ１、ｑ１およびｒ１の和は３であり；
Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１）毎において、ｋ１、ｌ１およびｍ１の和は３であり、式（Ｂ１）および（Ｂ２）において、水酸基または加水分解可能な基に結合したＳｉが少なくとも２存在し； 
Ｘ５は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
γは、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
γ’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表し；
Ｚ４は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表し；
Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義であり；
Ｒｄ中、Ｚ４基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表し；
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し；
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎において、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和は３であり；
Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し； 
ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＣＲｄｋ２Ｒｅｌ２Ｒｆｍ２）毎において、ｋ２、ｌ２およびｍ２の和は３であり、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において−Ｙ−ＳｉＲ８５で表される基が２以上存在する。］
【請求項２】
ＸＦが、フッ素原子である、請求項１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項３】
ＰＦＰＥが、式：−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−で表され、
上記式の繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６が、分岐構造からなり、および
ｄが、２以上２００以下の整数である、請求項１または２に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項４】
ＰＦＰＥが、式：−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−で表され、
上記式の繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６が、ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２で表され、および
ｄが、２以上２００以下の整数である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項５】
α、α’、β、β’、γおよびγ’が、１である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項６】
Ｘ１、Ｘ３およびＸ５が、各出現においてそれぞれ独立して、
−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、
−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、または
Ｃ１−６アルキレン基
のいずれかである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
［式中：
Ｘ１０が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｘ１１が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり；
Ｒ３４が、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基であり；
Ｒ３５が、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６のアルキレン基であり；
ｎ４が、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５の整数である。］
【請求項７】
ｋ１が２または３であり、かつ、ｑ１が２または３である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項８】
ｌ２が２または３であり、かつ、ｎ２が２または３である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項９】
式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、または（Ｃ２）で表される、請求項１〜８のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項１０】
式（Ｂ１）で表される、請求項１〜９のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項１１】
式（Ｃ１）または（Ｃ２）で表される、請求項１〜９のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項１２】
式（Ｃ１）で表される、請求項１〜９または１１のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項１３】
Ｒ８３およびＲｆが、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤。
【請求項１５】
さらに、溶媒を含む、請求項１４に記載の表面処理剤。
【請求項１６】
含フッ素オイル、シリコーンオイル、アルコール、触媒、遷移金属、ハロゲン化物イオン、および分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物から選択される１種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項１４または１５に記載の表面処理剤。
【請求項１７】
防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１８】
請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の表面処理剤を含有するペレット。
【請求項１９】
基材と、該基材の表面に、請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む、物品。
【請求項２０】
表面における水の接触角が、１００度以上であり、かつ、
該水の接触角に対する、３１０ｎｍの紫外線を照射照度０．６３Ｗ／ｍ２で９６時間照射後の表面における水の接触角の比率が、８３％以上である物品。
【請求項２１】
請求項１に記載の式（Ｃ１）または（Ｃ２）で表されるフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物の製造方法であって、
以下の工程（３）：
式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）で表される化合物：
【化２】
2019131807.tif 000039
［式中：
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥは、（−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−）ｄで表され；
ｄは、２以上２００以下の整数であり；
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基であり；
Ｘ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｙ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基である。］
を、
ＨＳｉＭ’３
［式中：
Ｍ’は、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１−６アルコキシ基である。］
および、所望により、
式：Ｒ８５ｉＬ’
［式中：
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｌ’は、Ｒ８５と結合可能な基を表し；
ｉは、１〜３の整数である。］
で表される化合物、および／または
式：Ｒ８６’ｊＬ”
［式中：
Ｒ８６’は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１〜２２アルキル基を表し；
Ｌ”は、Ｒ８６’と結合可能な基を表し；
ｊは、１〜３の整数である。］
で表される化合物と反応させる工程、
を含む、方法。
【請求項２２】
請求項１に記載の式（Ｃ１）または（Ｃ２）で表されるフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物の製造方法であって、以下の工程（１）および（２）：
工程（１）：
式（ｃ１−１）または式（ｃ２−１）：
Ｒｆ−ＰＦＰＥ−Ｘ１０−Ｃ（Ｏ）ＯＨ                        ・・・（ｃ１−１）
ＨＯＣ（Ｏ）−Ｘ１０−ＰＦＰＥ−Ｘ１０−Ｃ（Ｏ）ＯＨ          ・・・（ｃ２−１）
［式中：
Ｒｆ、ＰＦＰＥおよびＸ１０は、請求項２１の記載と同意義である。］
で表される化合物を、ＳＯＭ２
［式中：Ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、塩素原子またはフッ素原子］
と反応させて、式（ｃ１−２）または式（ｃ２−２）：
【化３】
2019131807.tif 000040
［式中：
Ｒｆ、ＰＦＰＥ、およびＸ１０は、請求項２１の記載と同意義であり；
Ｍは、上記と同意義である。］
で表される化合物を得る工程；
工程（２）：
上記式（ｃ１−２）または式（ｃ２−２）で表される化合物を、
式：ＨＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−Ｃ（Ｙ１１−ＣＨ＝ＣＨ２）３
［式中、Ｒ３４、Ｘ１１およびＹ１１は、請求項２１の記載と同意義である。］
と反応させて、式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）：
【化４】
2019131807.tif 000041
［式中、Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｘ１０、Ｒ３４、およびＸ１１は、請求項２１の記載と同意義である。］
で表される化合物を得る工程
をさらに含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
式（ｃ１−２）または（ｃ２−２）：
【化５】
2019131807.tif 000042
で表される化合物。
［式中：
Ｒｆが、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥが、（−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−）ｄで表され；
ｄが、２以上２００以下の整数であり；
Ｘ１０が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｍが、各出現においてそれぞれ独立して、塩素原子またはフッ素原子である。］
【請求項２４】
式（ｃ１−３）または（ｃ２−３）：
【化６】
2019131807.tif 000043
で表される化合物。
［式中：
Ｒｆが、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥが、（−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−）ｄで表され；
ｄが、２以上２００以下の整数であり；
Ｘ１０が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｒ３４が、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基であり；
Ｘ１１が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｙ１１が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、フルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種の含フッ素シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。例えば、特許文献１には、パーフルオロ（ポリ）エーテル基を分子主鎖に有し、Ｓｉ原子に結合した加水分解可能な基を分子末端または末端部に有するパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物と称することがある）を含む表面処理組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１５−２２１８８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のような表面処理組成物（表面処理剤）により形成された層（表面処理層と称することがある）には、紫外線（ＵＶ）に対する耐久性（「紫外線耐久性」あるいは「ＵＶ耐久性」と称することがある）が求められることがある。
【０００５】
本開示は、紫外線耐久性の良好な表面処理層の形成に寄与し得る、フルオロポリエーテル基を含有するシラン化合物（以下、「ＰＦＰＥ含有シラン化合物」と称することがある）に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示によれば、以下の態様が提供される。
［態様１］
式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）または（Ｃ２）：
【化１】
2019131807.tif 000002
のいずれかで表されるフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物
［式中：
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３ＸＦ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ＸＦは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）
で表され、かつ、少なくとも１の分岐構造を有する基であり；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
αは、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
α’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し；
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
Ｘ２は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し；
Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基を表し；
ｎは、（−ＳｉＲ１３ｎＲ１４３−ｎ）単位毎に独立して、０〜３以上の整数を表し；
ｔは、各出現においてそれぞれ独立して、２〜１０の整数であり；
ただし、式（Ａ１）、および（Ａ２）において、ＳｉＲ１３が少なくとも２存在し；
Ｘ３は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
βは、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
β’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表し；
Ｚ３は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表し；
Ｒａ’は、Ｒａと同意義であり；
Ｒａ中、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり；
Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）毎において、ｐ１、ｑ１およびｒ１の和は３であり；
Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１）毎において、ｋ１、ｌ１およびｍ１の和は３であり、式（Ｂ１）および（Ｂ２）において、水酸基または加水分解可能な基に結合したＳｉが少なくとも２存在し； 
Ｘ５は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
γは、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
γ’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表し；
Ｚ４は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表し；
Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義であり；
Ｒｄ中、Ｚ４基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表し；
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し；
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎において、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和は３であり；
Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＣＲｄｋ２Ｒｅｌ２Ｒｆｍ２）毎において、ｋ２、ｌ２およびｍ２の和は３であり、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において−Ｙ−ＳｉＲ８５で表される基が２以上存在する。］；
［態様２］
ＸＦが、フッ素原子である、［態様１］に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物；
［態様３］
ＰＦＰＥが、式：−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−で表され、
上記式の繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６が、分岐構造からなり、および
ｄが、２以上２００以下の整数である、［態様１］または［態様２］に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物；
［態様４］
ＰＦＰＥが、式：−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−で表され、
上記式の繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６が、ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２で表され、および
ｄが、２以上２００以下の整数である、［態様１］〜［態様３］のいずれか１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物；
［態様５］
α、α’、β、β’、γおよびγ’が、１である、［態様１］〜［態様４］のいずれか１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物；
［態様６］
Ｘ１、Ｘ３およびＸ５が、各出現においてそれぞれ独立して、
−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、
−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、または
Ｃ１−６アルキレン基
のいずれかである、［態様１］〜［態様５］のいずれか１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物
［式中：
Ｘ１０が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｘ１１が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり；
Ｒ３４が、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基であり；
Ｒ３５が、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６のアルキレン基であり；
ｎ４が、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５の整数である。］；
［態様７］
ｋ１が２または３であり、かつ、ｑ１が２または３である、［態様１］〜［態様６］のいずれか１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物；
［態様８］
ｌ２が２または３であり、かつ、ｎ２が２または３である、［態様１］〜［態様７］のいずれか１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物；
［態様９］
式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、または（Ｃ２）で表される、［態様１］〜［態様８］のいずれか１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物；
［態様１０］
式（Ｂ１）で表される、［態様１］〜［態様９］のいずれか１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物；
［態様１１］
式（Ｃ１）または（Ｃ２）で表される、［態様１］〜［態様９］のいずれか１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物；
［態様１２］
式（Ｃ１）で表される、［態様１］〜［態様９］または［態様１１］のいずれか１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物；
［態様１３］
Ｒ８３およびＲｆが、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基である、［態様１］〜［態様１２］のいずれか１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物；
［態様１４］
［態様１］〜［態様１３］のいずれか１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤；
［態様１５］
さらに、溶媒を含む、［態様１４］に記載の表面処理剤；
［態様１６］
含フッ素オイル、シリコーンオイル、アルコール、触媒、遷移金属、ハロゲン化物イオン、および分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物から選択される１種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、［態様１４］または［態様１５］に記載の表面処理剤：
［態様１７］
防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、［態様１４］〜［態様１６］のいずれか１に記載の表面処理剤；
［態様１８］
［態様１４］〜［態様１７］のいずれか１に記載の表面処理剤を含有するペレット；
［態様１９］
基材と、該基材の表面に、［態様１４］〜［態様１８］のいずれか１に記載の表面処理剤より形成された層とを含む、物品；
［態様２０］
表面における水の接触角が、１００度以上であり、かつ、
該水の接触角に対する、３１０ｎｍの紫外線を照射照度０．６３Ｗ／ｍ２で９６時間照射後の表面における水の接触角の比率が、８３％以上である物品；
［態様２１］
［態様１］に記載の式（Ｃ１）または（Ｃ２）で表されるフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物の製造方法であって、
以下の工程（３）：
式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）で表される化合物：
【化２】
2019131807.tif 000003
［式中：
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥは、（−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−）ｄで表され；
ｄは、２以上２００以下の整数であり；
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基であり；
Ｘ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｙ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基である。］
を、
ＨＳｉＭ’３
［式中：
Ｍ’は、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１−６アルコキシ基である。］
および、所望により、
式：Ｒ８５ｉＬ’
［式中：
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｌ’は、Ｒ８５と結合可能な基を表し；
ｉは、１〜３の整数である。］
で表される化合物、および／または
式：Ｒ８６’ｊＬ”
［式中：
Ｒ８６’は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１〜２２アルキル基を表し；
Ｌ”は、Ｒ８６’と結合可能な基を表し；
ｊは、１〜３の整数である。］
で表される化合物と反応させる工程、
を含む、方法；
［態様２２］
［態様１］に記載の式（Ｃ１）または（Ｃ２）で表されるフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物の製造方法であって、以下の工程（１）および（２）：
工程（１）：
式（ｃ１−１）または式（ｃ２−１）：
Ｒｆ−ＰＦＰＥ−Ｘ１０−Ｃ（Ｏ）ＯＨ                        ・・・（ｃ１−１）
ＨＯＣ（Ｏ）−Ｘ１０−ＰＦＰＥ−Ｘ１０−Ｃ（Ｏ）ＯＨ          ・・・（ｃ２−１）
［式中：
Ｒｆ、ＰＦＰＥおよびＸ１０は、［態様２１］の記載と同意義である。］
で表される化合物を、ＳＯＭ２
［式中：Ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、塩素原子またはフッ素原子］
と反応させて、式（ｃ１−２）または式（ｃ２−２）：
【化３】
2019131807.tif 000004
［式中：
Ｒｆ、ＰＦＰＥ、およびＸ１０は、［態様２１］の記載と同意義であり；
Ｍは、上記と同意義である。］
で表される化合物を得る工程；
工程（２）：
上記式（ｃ１−２）または式（ｃ２−２）で表される化合物を、
式：ＨＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−Ｃ（Ｙ１１−ＣＨ＝ＣＨ２）３
［式中、Ｒ３４、Ｘ１１およびＹ１１は、［態様２１］の記載と同意義である。］
と反応させて、式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）：
【化４】
2019131807.tif 000005
［式中、Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｘ１０、Ｒ３４、およびＸ１１は、［態様２１］の記載と同意義である。］
で表される化合物を得る工程
をさらに含む、［態様２１］に記載の方法；
［態様２３］
式（ｃ１−２）または（ｃ２−２）：
【化５】
2019131807.tif 000006
で表される化合物。
［式中：
Ｒｆが、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥが、（−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−）ｄで表され；
ｄが、２以上２００以下の整数であり；
Ｘ１０が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｍが、各出現においてそれぞれ独立して、塩素原子またはフッ素原子である。］；
［態様２４］
式（ｃ１−３）または（ｃ２−３）：
【化６】
2019131807.tif 000007
で表される化合物。
［式中：
Ｒｆが、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥが、（−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−）ｄで表され；
ｄが、２以上２００以下の整数であり；
Ｘ１０が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｒ３４が、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基であり；
Ｘ１１が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｙ１１が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基である。］
【発明の効果】
【０００７】
本開示によると、紫外線耐久性の良好な表面処理層の形成に寄与し得るＰＦＰＥ含有シラン化合物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本明細書において用いられる場合、「２〜１０価の有機基」とは、炭素を含有する２〜１０価の基を意味する。かかる２〜１０価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基からさらに１〜９個の水素原子を脱離させた２〜１０価の基が挙げられる。２価の有機基としては、特に限定されるものではないが、炭化水素基からさらに１個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。
【０００９】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、分子から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。尚、かかる炭化水素基は、その末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。
【００１０】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基および５〜１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００１１】
本明細書において、アルキル基およびフェニル基は、特記しない限り、非置換であっても、置換されていてもよい。かかる基の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００１２】
本明細書において、アルキレン基とは、−（ＣδＨ２δ）−構造を有する基であり、特に記載がなければ置換または非置換であってよく、直鎖状または分枝鎖状であってもよい。
【００１３】
以下、本開示のＰＦＰＥ含有シラン化合物について説明する。
【００１４】
式（Ａ１）および（Ａ２）：
【００１５】
【化７】
2019131807.tif 000008
【００１６】
上記式中、Ｒｆは、各出現において独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表す。
【００１７】
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基における「炭素原子数１〜１６のアルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素原子数１〜３のアルキル基である。
【００１８】
上記Ｒｆは、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されている炭素原子数１〜１６のアルキル基であり、より好ましくはＣＦ２Ｈ−Ｃ１−１５フルオロアルキレン基またはＣ１−１６パーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくはＣ１−１６パーフルオロアルキル基である。
【００１９】
該炭素原子数１〜１６のパーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、具体的には−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、または−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【００２０】
上記式中、ＰＦＰＥは、各出現において独立して、
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３ＸＦ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
で表される基であり、かつ、ＰＦＰＥ中に少なくとも１の分岐構造を有する。すなわち、上記ＰＦＰＥは、少なくとも１のＣＦ３末端（具体的には、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５等、より具体的には−ＣＦ３）を有する。なお、式（Ａ１）において、上記ＰＦＰＥは、上記式の左末端の酸素原子がＲｆ基に結合し、右末端の炭素原子がＸ１基に結合する。このような構造のＰＦＰＥを有することにより、ＰＦＰＥ含有シラン化合物（あるいは、ＰＦＰＥ含有シラン化合物を含む表面処理剤）を用いて形成された層（例えば表面処理層）の紫外線耐久性、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、耐ケミカル性、耐加水分解性、滑り性の抑制効果、高い摩擦耐久性、耐熱性、防湿性等がより良好になり得る。
【００２１】
ＸＦは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、好ましくは水素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。
【００２２】
上記式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して、０以上１００以下の整数である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は５以上であり、より好ましくは１０以上である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は２００以下であり、より好ましくは１００以下であり、例えば１０以上２００以下であり、より具体的には１０以上１００以下である。また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
【００２３】
ＰＦＰＥ構造は、分岐構造を少なくとも５有することが好ましく、１０有することがより好ましく、２０有することが特に好ましい。
【００２４】
ＰＦＰＥ構造中、繰り返し単位数の合計数（例えば、上記ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和）１００に対して、分岐構造を有する繰り返し単位の数は４０以上であることが好ましく、６０以上であることがより好ましく、８０以上であることが特に好ましい。ＰＦＰＥ構造中、繰り返し単位数の合計数１００に対して、分岐構造を有する繰り返し単位の数は１００以下であってもよく、例えば９０以下であってもよい。
【００２５】
ＰＦＰＥ構造中、繰り返し単位数の合計数１００に対して、分岐構造を有する繰り返し単位の数は、４０〜１００の範囲にあることが好ましく、６０〜１００の範囲にあることがより好ましく、８０〜１００の範囲にあることが特に好ましい。
【００２６】
上記分岐構造における分岐鎖としては、例えばＣＦ３を挙げることができる。
【００２７】
分岐構造を有する繰り返し単位としては、例えば、−（ＯＣ６Ｆ１２）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等を挙げることができる。−（ＯＣ５Ｆ１０）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等を挙げることができる。−（ＯＣ４Ｆ８）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−を挙げることができる。−（ＯＣ３Ｆ６）−（即ち、上記式中、ＸＦはフッ素原子である）としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−を挙げることができる。−（ＯＣ２Ｆ４）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−を挙げることができる。
【００２８】
上記ＰＦＰＥは、分岐構造を有する繰り返し単位とともに、直鎖状の繰り返し単位を含み得る。直鎖状の繰り返し単位としては、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−を挙げることができる。
【００２９】
好ましくは、上記ＰＦＰＥ中、繰り返し単位−（ＯＣ６Ｆ１２）−、−（ＯＣ５Ｆ１０）−、−（ＯＣ４Ｆ８）−、および−（ＯＣ３Ｆ６）−が分岐構造を有する。
【００３０】
より好ましくは、上記ＰＦＰＥは、分岐構造の繰り返し単位ＯＣ６Ｆ１２、ＯＣ５Ｆ１０、ＯＣ４Ｆ８、およびＯＣ３Ｆ６からなる。
【００３１】
一の態様において、上記ＰＦＰＥは、−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）であり、ＰＦＰＥ中に少なくとも１の分岐構造を有する。
【００３２】
本態様において、ＰＦＰＥは、さらに、直鎖状の繰り返し単位−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−を含んでいてもよい。
【００３３】
上記態様において、上記ＰＦＰＥは、分岐構造の繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６からなることが好ましい。上記ＰＦＰＥは、式：−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｄで表されることがより好ましい。上記式中、ｄは１以上２００以下であり、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である。
【００３４】
別の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−（式中、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも５以上、好ましくは１０以上であり、添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）であり、ＰＦＰＥ中に少なくとも１の分岐構造を有する。
【００３５】
さらに別の態様において、ＰＦＰＥは、−（Ｒ６−Ｒ７）ｊ−で表される基であり、ＰＦＰＥ中少なくとも１の分岐構造を有する。式中、Ｒ６は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、好ましくはＯＣ２Ｆ４である。式中、Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。好ましくは、Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、より好ましくは、ＯＣ３Ｆ６、およびＯＣ４Ｆ８から選択される基である。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２または３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、および−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−等が挙げられる。上記ｊは、２以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、１００以下、好ましくは５０以下の整数である。上記式中、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２は、分岐構造を有することが好ましい。
【００３６】
より好ましくは、上記態様において、ＰＦＰＥは、分岐構造の繰り返し単位ＯＣ６Ｆ１２、ＯＣ５Ｆ１０、ＯＣ４Ｆ８、およびＯＣ３Ｆ６からなる。
【００３７】
上記式中、Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
【００３８】
本明細書において用いられる場合、「加水分解可能な基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ２、−ＮＲ２、−ＮＨＲ、ハロゲン（これら式中、Ｒは、置換または非置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す）などが挙げられ、好ましくは−ＯＲ（即ち、アルコキシ基）である。Ｒの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
【００３９】
上記式中、Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。
【００４０】
上記式中、Ｒ１１は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。
【００４１】
上記式中、Ｒ１２は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
【００４２】
上記式中、ｎは、（−ＳｉＲ１３ｎＲ１４３−ｎ）単位毎に独立して、０〜３の整数であり、好ましくは１〜３であり、より好ましくは３である。ただし、式（Ａ１）または（Ａ２）中、少なくとも２つのｎが１以上である。言い換えると、式（Ａ１）、および（Ａ２）において、ＳｉＲ１３が少なくとも２存在する。
【００４３】
好ましくは、式（Ａ１）、および（Ａ２）において、ｎが２または３であり、より好ましくはｎが３である。言い換えると、式（Ａ１）、および（Ａ２）において、Ｓｉ原子は、好ましくは−ＳｉＲ１３２Ｒ１４または−ＳｉＲ１３３として存在し、より好ましくは−ＳｉＲ１３３として存在する。
【００４４】
上記式中、Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘ１は、式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するフルオロポリエーテル部（即ち、Ｒｆ−ＰＦＰＥ部または−ＰＦＰＥ−部）と、基材との結合能を提供するシラン部（即ち、αを付して括弧でくくられた基）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ１は、式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの有機基であってもよい。本明細書において、Ｘ１として記載している基において、記載の左側がＰＦＰＥで表される基に、右側がαを付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【００４５】
上記式中のαは、１〜９の整数であり、α’は、１〜９の整数である。これらαおよびα’は、Ｘ１の価数に応じて変化し得る。式（Ａ１）において、αおよびα’の和は、Ｘ１の価数と同じである。例えば、Ｘ１が１０価の有機基である場合、αおよびα’の和は１０であり、例えばαが９かつα’が１、αが５かつα’が５、またはαが１かつα’が９となり得る。また、Ｘ１が２価の有機基である場合、αおよびα’は１である。式（Ａ２）において、αはＸ１の価数の値から１を引いた値である。
【００４６】
一の態様において、Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、−ＣＯＮ（Ｒ３４）−、Ｃ１−６のアルキレン基、またはＯＲ３５を含む２〜１０価の有機基である。
上記Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基、好ましくは、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは、水素原子、またはメチル基、さらに好ましくは、水素原子である。
上記Ｒ３５は、Ｃ１−６アルキレン基であり、好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基である。
【００４７】
一の態様において、上記Ｘ１は、例えば、下記式：
−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−
［式中：
Ｒ３１は、単結合、１以上のフッ素原子により置換されていてもよい−（ＣＨ２）ｓ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよい−（ＣＨ２）ｓ’−であり、
ｓ’は、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数、さらにより好ましくは１または２であり、
Ｘａは、−（Ｘｂ）ｌ’−を表し、
Ｘｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−、−（ＯＲ３５）ｎ４−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−ＣＯＮ（Ｒ３４）−、−Ｏ−ＣＯＮ（Ｒ３４）−、−Ｎ（Ｒ３４）−および−（ＣＨ２）ｎ’−からなる群から選択される基を表し、
Ｒ３３は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはＣ１−６アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基、好ましくは、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは、水素原子、またはメチル基、さらに好ましくは、水素原子を表し、
Ｒ３５は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６のアルキレン基であり、好ましくは、Ｃ１−３のアルキレン基であり、
ｎ４は、各出現において、それぞれ独立して、１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１であり、
ｍ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、
ｎ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｌ’は、１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｐ’は、０または１であり、
ｑ’は、０または１であり、
ここに、ｐ’およびｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’またはｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である］
で表される２価の基が挙げられる。ここに、Ｒ３１およびＸａ（典型的にはＲ３１およびＸａの水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００４８】
一の態様において、ｌ’は、１である。
【００４９】
好ましくは、上記Ｘ１は、−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−Ｒ３２−である。Ｒ３２は、単結合、−（ＣＨ２）ｔ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｔ’−である。ｔ’は、１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。ここに、Ｒ３２（典型的にはＲ３２の水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００５０】
上記Ｘ１の例としては、特に限定するものではないが、以下の構造を挙げることができる。
−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、
−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、
Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）。
Ｘ１が上記のような構造であることにより、ＰＦＰＥ含有シラン化合物より形成される層の耐加水分解性、摩擦耐久性、耐ケミカル性、防湿性等がより良好になる。
【００５１】
上記Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり、好ましくは、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、−Ｒ３６−、または、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−フェニレン基、より好ましくは、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、または−Ｒ３６−である。
【００５２】
一の態様において、上記Ｘ１０は、単結合、または−Ｒ３６−であり、より好ましくは単結合である。
【００５３】
上記Ｒ３６は、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基、さらに好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２アルキレン基である。上記アルキレン基は、直鎖状でもよく、分岐構造を有していてもよい。
【００５４】
一の態様において、上記Ｘ１０における、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキレン基は、例えば、Ｃ１−３パーフルオロアルキレン基、１以上のフッ素原子により置換されているＣ１−３フルオロアルキレン基、または、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基、より具体的にはＣ１−２パーフルオロアルキレン基、１以上のフッ素原子により置換されているＣ１−２フルオロアルキレン基、または、置換基を有しないＣ１−２アルキレン基である。
【００５５】
上記Ｘ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、好ましくは、単結合、酸素原子、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基である。
【００５６】
一の態様において、Ｘ１１は、好ましくは、単結合、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、より好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−６アルキレン基であり、さらに好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり、特に好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基である。
【００５７】
上記Ｘ１１における、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキレン基は、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−６アルキレン基、より好ましくは、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基である。上記アルキレン基は、直鎖状でもよく、分岐構造を有していてもよい。
【００５８】
より好ましくは、上記Ｘ１１における、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキレン基は、好ましくは置換基を有しないＣ１−６アルキレン基、より好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基である。
【００５９】
上記Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基、好ましくは、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは、水素原子、またはメチル基、さらに好ましくは、水素原子を表し、
上記Ｒ３５は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキレン基であり、好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基である。
上記ｎ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１である。
【００６０】
一の態様において、Ｘ１は、
−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、または
Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）
である。
上記式中：
Ｒ３４は、上記と同意義であり、好ましくは、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは、水素原子、またはメチル基、より好ましくは、水素原子であり；
Ｘ１０は、上記と同意義であり、好ましくは、単結合、−Ｒ３６−または、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−フェニレン基であり、より好ましくは単結合、または−Ｒ３６−であり、さらに好ましくは単結合であり；
Ｒ３６は、上記と同意義であり、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、より好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基、さらに好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２アルキレン基であり；
Ｘ１１は、上記と同意義であり、好ましくは、単結合、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、より好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−６アルキレン基であり、さらに好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり、特に好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基である。
【００６１】
上記態様において、特に好ましくは、Ｘ１は、−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−である。上記式中、Ｒ３４、Ｘ１０、およびＸ１１は上記と同意義である。
【００６２】
上記態様において、上記Ｘ１０は単結合であり、かつ、上記Ｘ１１はＣ１−３アルキレン基であることが特に好ましく、Ｘ１１は置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であることがさらに好ましい。
【００６３】
一の態様において、上記Ｘ１０は単結合であり、かつ、上記Ｘ１１はＣ１−３アルキレン基、好ましくは、Ｘ１１は置換基を有しないＣ１−３アルキレン基である。
【００６４】
一の態様において、Ｘ１の例としては、特に限定するものではないが、以下の構造を挙げることができる。
−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、
−Ｘｆ−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）
式中、Ｘ１０、Ｒ３４、Ｘ１１、Ｒ３５、およびｎ４は、上記と同意義である。
式中、Ｘｆは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、または炭素原子数１〜６のアルキレン基、好ましくは単結合、または炭素原子数１〜４のアルキレン基、より好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜２のアルキレン基（例えばメチレン基）である。Ｘｆ中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されている。Ｘｆは、直鎖状または分枝鎖状であってもよく、好ましくは直鎖状である。
【００６５】
上記Ｘ１の具体的な例としては、例えば：
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＦ２−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−Ｃ６Ｈ４−、または
【化８】
2019131807.tif 000009
などが挙げられる。
【００６６】
より好ましいＸ１としては、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６−
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
などを挙げることができる。
【００６７】
さらに別の態様において、Ｘ１基の例として、下記の基が挙げられる：
【化９】
2019131807.tif 000010
［式中、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素原子数１〜６のアルキル基、またはＣ１−６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
各Ｘ１基において、Ｔのうち任意のいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合する以下の基：
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、または
【化１０】
2019131807.tif 000011
［式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。］
であり、別のＴのいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥと反対の基に結合する−（ＣＨ２）ｎ”−（ｎ”は２〜６の整数）であり、存在する場合、残りのＴは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、Ｃ１−６アルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり得る。
【００６８】
ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、またはトリアジン類の残基が挙げられる。
【００６９】
紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換および未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレートまたはアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。
【００７０】
好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基または紫外線吸収基としては、
【化１１】
2019131807.tif 000012
が挙げられる。
【００７１】
この態様において、Ｘ１（および、下記するＸ３およびＸ５）は、３〜１０価の有機基であり得る。
【００７２】
上記式中、Ｘ２は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表す。Ｘ２は、好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキレン基であり、より好ましくは、−（ＣＨ２）ｕ−（式中、ｕは、０〜２の整数である）である。
【００７３】
上記式中、ｔは、それぞれ独立して、２〜１０の整数である。好ましい態様において、ｔは２〜６の整数である。
【００７４】
好ましい態様において、式（Ａ１）および（Ａ２）において、
ＰＦＰＥは、それぞれ独立して、式：
−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−
（式中、ｄは、ｄは１以上２００以下であり、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である。）で表される基であり；
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、
−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、
−Ｘｆ−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、または
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）
で表される基であり；
Ｘｆは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、または炭素原子数１〜６のアルキレン基、好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜４のアルキレン基、より好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜２のアルキレン基（例えばメチレン基）であり、Ｘｆ中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されており；
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、−Ｒ３６−、または、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−フェニレン基、好ましくは、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、または−Ｒ３６−であり、より好ましくは単結合、または−Ｒ３６−であり、さらに好ましくは単結合であり；
Ｒ３６は、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基、さらに好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２アルキレン基であり、Ｒ３６における上記アルキレン基は、直鎖状でもよく、分岐構造を有していてもよく；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基、好ましくは、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは、水素原子、またはメチル基、さらに好ましくは、水素原子であり；
Ｒ３５は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキレン基であり、好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基であり；
ｎ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１であり；
Ｘ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−６アルキレン基であり、より好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり、特に好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり；
Ｘ２は、−（ＣＨ２）ｕ−であり；
ｕは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数である。
【００７５】
好ましい態様において、式（Ａ１）および（Ａ２）で示される化合物は、下記式（Ａ１’）および（Ａ２’）：
【化１２】
2019131807.tif 000013
［式中：
ＰＦＰＥは、それぞれ独立して、式：
−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−
（式中、ｄは、０以上２００以下の整数である。）
で表される基であり； 
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基を表し；
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し；
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｎは、２または３であり、好ましくは３であり；
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｘ１０−ＣＯＮＨ−Ｘ１１−、−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−（Ｒ３５は、Ｃ１−３アルキレン基；ｎ４は、１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数、より好ましくは１）、またはＣ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）であり；
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、または−Ｒ３６−であり；
Ｒ３６は、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基であり；
Ｘ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、またはＣ１−３アルキレン基であり；
Ｘ２は、−（ＣＨ２）ｕ−であり；
ｕは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；
ｔは、各出現においてそれぞれ独立して、２〜１０の整数である。］
で表される化合物である。
【００７６】
上記式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物の数平均分子量は、特に限定されないが、例えば１，０００〜４０，０００、好ましくは１，０００〜３２，０００、より好ましくは１，０００〜２０，０００、さらにより好ましくは１，０００〜１２，０００であり得る。上記数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲと１Ｈ−ＮＭＲにより測定される値とする。
【００７７】
一の態様において、上記式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物の数平均分子量は、１，０００〜８，０００であり、好ましくは、１，０００〜４，０００である。このような数平均分子量を有することにより、上記化合物（あるいは、上記化合物を含む表面処理剤）を用いて形成された層（例えば表面処理層）は、特に良好な、滑り抑制効果、耐摩耗性等を有する。
【００７８】
一の態様において、上記式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物の重量平均分子量Ｍｗは３，０００以上６，０００未満であり、上記化合物の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．２以下である。重量平均分子量、分子量分布は、例えば、ＧＰＣ（ゲル濾過クロマトグラフィー）測定に基づいて求められる。
【００７９】
好ましい態様において、式（Ａ１）および（Ａ２）で示される化合物は、式（Ａ１）で表される化合物であり、式（Ａ１’）で表される化合物であることがより好ましい。
【００８０】
一の態様において、上記式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物は、例えば、Ｒｆ−ＰＦＰＥ−部分に対応するフルオロポリエーテル誘導体を原料として、末端に水酸基を導入した後、例えば末端にハロゲン化アルキルを有する化合物とWilliamson反応に付すこと等により得ることができる。
【００８１】
式（Ｂ１）および（Ｂ２）：
【化１３】
2019131807.tif 000014
【００８２】
上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）中、ＲｆおよびＰＦＰＥは、上記式（Ａ１）および（Ａ２）に関する記載と同意義である。ただし、「式（Ａ１）」は「式（Ｂ１）」に、「Ｘ１基」は「Ｘ３基」に、それぞれ読み替えるものとする。
【００８３】
上記式中、Ｘ３は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘ３は、式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物において、主に良好な紫外線耐久性、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、耐ケミカル性、耐加水分解性、滑り性の抑制効果、高い摩擦耐久性、耐熱性、防湿性等を提供するフルオロポリエーテル部（即ち、Ｒｆ−ＰＦＰＥ部または−ＰＦＰＥ−部）と、基材との結合能を提供するシラン部（具体的には、−ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１基）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ３は、式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの有機基であってもよい。本明細書において、Ｘ３として記載している構造において、記載の左側がＰＦＰＥで表される基に、右側がβを付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【００８４】
上記式中のβは、１〜９の整数であり、β’は、１〜９の整数である。これらβおよびβ’は、Ｘ３の価数に応じて変化し得る。式（Ｂ１）において、βおよびβ’の和は、Ｘ３の価数と同じである。例えば、Ｘ３が１０価の有機基である場合、βおよびβ’の和は１０であり、例えばβが９かつβ’が１、βが５かつβ’が５、またはβが１かつβ’が９となり得る。また、Ｘ３が２価の有機基である場合、βおよびβ’は１である。式（Ｂ２）において、βはＸ３の価数の値から１を引いた値である。
【００８５】
上記Ｘ３は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【００８６】
一の態様において、Ｘ３は２〜４価の有機基であり、βは１〜３であり、β’は１である。
【００８７】
別の態様において、Ｘ３は２価の有機基であり、βは１であり、β’は１である。この場合、式（Ｂ１）および（Ｂ２）は、下記式（Ｂ１’）および（Ｂ２’）で表される。
【化１４】
2019131807.tif 000015
【００８８】
上記Ｘ３の例としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｘ１に関して記載したものと同様のものが挙げられる。
【００８９】
中でも、好ましいＸ３としては、
−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、
−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、
Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）等を挙げることができる。上記式中、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｘ１０、Ｘ１１およびｎ４は上記と同意義である。
【００９０】
特に好ましいＸ３は、具体的には、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−
などを挙げることができる。
【００９１】
好ましい態様において、Ｘ３は、
−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、または
Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）
である。
上記式中：
Ｒ３４は、上記と同意義であり、好ましくは、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは、水素原子、またはメチル基、より好ましくは、水素原子であり；
Ｘ１０は、上記と同意義であり、好ましくは、単結合、−Ｒ３６−または、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−フェニレン基であり、より好ましくは単結合、または−Ｒ３６−であり、さらに好ましくは単結合であり；
Ｒ３６は、上記と同意義であり、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、より好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基、さらに好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２アルキレン基であり；
Ｘ１１は、上記と同意義であり、好ましくは、単結合、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、より好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−６アルキレン基であり、さらに好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり、特に好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基である。
【００９２】
上記態様において、特に好ましくは、Ｘ３は、−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−である。上記式中、Ｒ３４、Ｘ１０、およびＸ１１は上記と同意義である。
【００９３】
上記態様において、上記Ｘ１０は単結合であり、かつ、上記Ｘ１１はＣ１−３アルキレン基であることが特に好ましく、Ｘ１１は置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であることがさらに好ましい。
【００９４】
一の態様において、Ｘ３の例としては、特に限定するものではないが、以下の構造を挙げることができる。
−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、
−Ｘｆ−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）
式中、Ｘｆ、Ｘ１０、Ｒ３４、Ｘ１１、Ｒ３５、およびｎ４は、上記と同意義である。
【００９５】
上記式中、Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表す。
【００９６】
式中、Ｚ３は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表す。
【００９７】
上記Ｚ３は、好ましくは、２価の有機基であり、式（Ｂ１）または式（Ｂ２）における分子主鎖の末端のＳｉ原子（Ｒａが結合しているＳｉ原子）とシロキサン結合を形成するものを含まない。
【００９８】
上記Ｚ３は、好ましくは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（式中、ｇは、１〜６の整数であり、ｈは、１〜６の整数である）または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−（式中、ｉは、０〜６の整数である）であり、より好ましくはＣ１−６アルキレン基、特に好ましくはＣ１−３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。紫外線耐久性が特に良好な観点からは、上記Ｚ３は、より好ましくは、直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖状のアルキレン基である。上記Ｚ３のアルキレン基を構成する炭素原子数は、好ましくは１〜６の範囲にあり、より好ましくは１〜３の範囲にある。なお、アルキレン基については上記のとおりである。
【００９９】
一の態様において、Ｚ３は、Ｃ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−であり得る。Ｚ３が上記の基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。式中、ｉは、０〜６の整数である。
【０１００】
上記態様において、好ましくは、上記Ｚ３は、Ｃ１−６アルキレン基であり、より好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基である。
【０１０１】
一の態様において、
上記Ｘ３は、−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、またはＣ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）であることが好ましく、−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−であることがより好ましく；および
上記Ｚ３は、Ｃ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−であることが好ましく、Ｃ１−６アルキレン基であることがより好ましく、Ｃ１−３アルキレン基であることがさらに好ましい
Ｒ３４、Ｘ１０、Ｘ１１およびｉは上記と同意義である。
【０１０２】
一の態様において、
上記Ｘ３は、好ましくは−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、またはＣ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）であり、より好ましくは−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−であり；および
上記Ｚ３は、好ましくはＣ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−であり、より好ましくはＣ１−６アルキレン基であり、さらに好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基である。
上記式中：
Ｒ３４は、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、好ましくは、水素原子、またはメチル基、より好ましくは、水素原子であり；
Ｘ１０は、単結合、−Ｒ３６−または、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−フェニレン基であり、好ましくは単結合、または−Ｒ３６−であり、より好ましくは単結合であり；
Ｒ３６は、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基、より好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２アルキレン基であり；
Ｘ１１は、単結合、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−６アルキレン基であり、より好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり、特に好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり；
ｉは、０〜６の整数である。
【０１０３】
上記態様において、上記Ｘ１０は単結合であり、かつ、上記Ｘ１１はＣ１−３アルキレン基であることが特に好ましく、Ｘ１１は置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であることがさらに好ましい。上記Ｘ３は、−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−であることがより好ましい。
【０１０４】
一の態様において、
Ｘ３は、−Ｘｆ−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−で表される基であり；
Ｚ３は、Ｃ１−６アルキレン基であり、さらに好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基である。式中、Ｘｆ、Ｘ１０、Ｘ１１、Ｒ３５、およびｎ４は、上記と同意義である。
【０１０５】
式中、Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表す。Ｒａ’は、Ｒａと同意義である。
【０１０６】
Ｒａ中、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個である。即ち、上記Ｒａにおいて、Ｒ７１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒａ中にＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子が２個以上存在するが、かかるＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」とは、Ｒａ中において直鎖状に連結される−Ｚ３−Ｓｉ−の繰り返し数と等しくなる。
【０１０７】
例えば、下記にＲａ中においてＺ３基を介してＳｉ原子が連結された一例を示す。
【化１５】
2019131807.tif 000016
【０１０８】
上記式において、＊は、主鎖のＳｉに結合する部位を意味し、…は、Ｚ３Ｓｉ以外の所定の基が結合していること、即ち、Ｓｉ原子の３本の結合手がすべて…である場合、Ｚ３Ｓｉの繰り返しの終了箇所を意味する。また、Ｓｉの右肩の数字は、＊から数えたＺ３基を介して直鎖状に連結されたＳｉの出現数を意味する。即ち、Ｓｉ２でＺ３Ｓｉ繰り返しが終了している鎖は「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が２個であり、同様に、Ｓｉ３、Ｓｉ４およびＳｉ５でＺ３Ｓｉ繰り返しが終了している鎖は、それぞれ、「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が３、４および５個である。なお、上記の式から明らかなように、Ｒａ中には、Ｚ３Ｓｉ鎖が複数存在するが、これらはすべて同じ長さである必要はなく、それぞれ任意の長さであってもよい。
【０１０９】
好ましい態様において、下記に示すように、「Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。
【化１６】
2019131807.tif 000017
【０１１０】
一の態様において、Ｒａ中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は１個または２個、好ましくは１個である。
【０１１１】
式中、Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。「加水分解可能な基」は、上記と同意義である。
【０１１２】
好ましくは、Ｒ７２は、加水分解可能な基であり、より好ましくは、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）である。
【０１１３】
式中、Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１１４】
一の態様において、Ｒ７３は、低級アルキル基である。低級アルキル基は、上記と同意義である。
【０１１５】
式中、ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、（−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）毎において、ｐ１、ｑ１およびｒ１の和は３であり、かつ、式（Ｂ１）および（Ｂ２）において、水酸基または加水分解可能な基に結合したＳｉ原子が少なくとも２存在する。すなわち、式（Ｂ１）および（Ｂ２）において、−ＳｉＲ７２および／または−ＳｉＲｂが少なくとも２存在する。このような構成を有することにより、本開示のＰＦＰＥ含有シラン化合物は、基材表面等に良好に結合可能な表面処理層を形成し得る。
【０１１６】
好ましくは、式（Ｂ１）および（Ｂ２）において、−ＳｉＲ７２２（具体的には、−ＳｉＲ７２２Ｒ７３または−ＳｉＲ７２３）または−ＳｉＲｂ２（具体的には、−ＳｉＲａＲｂ２、−ＳｉＲｂ２Ｒｃ、または−ＳｉＲｂ３）が存在する。
【０１１７】
好ましい態様において、Ｒａ中の末端のＲａ’（Ｒａ’が存在しない場合、Ｒａ）において、上記ｑ１は、好ましくは２または３であり、より好ましくは３である。
【０１１８】
好ましい態様において、Ｒａの末端部の少なくとも１つは、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）２（具体的には、−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）２Ｒ７３）または−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３であり得る。ここで、ｑ１は１以上の整数であり、好ましくは、ｑ１は２または３である。ここで、ｑ１とｒ１の和は３である。式中、（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）の単位は、好ましくは（−Ｚ３−ＳｉＲ７２３）である。さらに好ましい態様において、Ｒａの末端部は、すべて−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）３、好ましくは−Ｓｉ（−Ｚ３−ＳｉＲ７２３）３であり得る。
【０１１９】
上記式中、Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
【０１２０】
上記Ｒｂは、好ましくは、水酸基、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＨＲ、ハロゲン（これら式中、Ｒは、置換または非置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す）であり、より好ましくは−ＯＲである。Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。より好ましくは、Ｒｂは、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）である。
【０１２１】
上記式中、Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１２２】
式中、ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、（ＳｉＲａｋ１Ｒｂｌ１Ｒｃｍ１）毎において、ｋ１、ｌ１およびｍ１の和は、３である。
【０１２３】
一の態様において、ｋ１は、１〜３であることが好ましく、２または３であることがより好ましく、３であることが特に好ましい。本態様において、ｑ１は１〜３であり、２または３であることが好ましく、３であることがより好ましい。
【０１２４】
一の態様において、ｋ１は、１〜３の整数であり、かつ、ｑ１は、２または３であることが好ましく、ｋ１は、２または３であり、かつ、ｑ１は、２または３であることがより好ましく、ｋ１は、３であり、かつ、ｑ１は、２または３であることがさらに好ましい。
【０１２５】
一の態様において、ｋ１は、１〜３の整数であり、かつ、ｑ１は、３であることが好ましく、ｋ１は、２または３であり、かつ、ｑ１は、３であることがより好ましく、ｋ１は、３であり、かつ、ｑ１は、３であることがさらに好ましい。
【０１２６】
一の態様において、ｋ１は、１〜３の整数であり、Ｚ３は、２価の有機基である。好ましくは、上記Ｚ３は、式（Ｂ１）または式（Ｂ２）における分子主鎖の末端のＳｉ原子（Ｒａが結合しているＳｉ原子）とシロキサン結合を形成するものを含まない。より好ましくは、上記Ｚ３は、好ましくは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（式中、ｇは、１〜６の整数であり、ｈは、１〜６の整数である）または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−（式中、ｉは、０〜６の整数である）であり、より好ましくはＣ１−３アルキレン基である。
【０１２７】
好ましい式（Ｂ１）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。以下において、Ｒｆは上記と同意義であり、ｄは５〜４０である。
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３
【０１２８】
上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物の数平均分子量は、特に限定されないが、例えば、５×１０２〜１×１０５の数平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、１，０００〜３０，０００、より好ましくは１，０００〜１２，０００、さらに好ましくは１，０００〜６，０００の数平均分子量を有することが好ましい。なお、本開示において、数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲにより測定される値とする。
【０１２９】
好ましい態様において、式（Ｂ１）および（Ｂ２）において、
ＰＦＰＥは、それぞれ独立して、式：
−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−
（式中、ｄは、ｄは１以上２００以下であり、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である。）で表される基であり；
Ｘ３は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、−Ｘｆ−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、または、−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）であり、好ましくは、−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−であり；
Ｘｆは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、または炭素原子数１〜６のアルキレン基、好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜４のアルキレン基、より好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜２のアルキレン基（例えばメチレン基）であり、Ｘｆ中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されており；
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、−Ｒ３６−、または、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−フェニレン基、好ましくは、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、または−Ｒ３６−であり、より好ましくは単結合、または−Ｒ３６−であり、さらに好ましくは単結合であり；
Ｒ３６は、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基、さらに好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２アルキレン基であり、Ｒ３６における上記アルキレン基は、直鎖状でもよく、分岐構造を有していてもよく；
Ｘ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−６アルキレン基であり、より好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり、特に好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基、好ましくは、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは、水素原子、またはメチル基、さらに好ましくは、水素原子であり；
Ｒ３５は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキレン基であり、好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基であり；
ｎ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１であり；
Ｚ３は、好ましくはＣ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−であり、より好ましくはＣ１−６アルキレン基であり、さらに好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基であり；
ｉは、０〜６の整数である。
【０１３０】
一の態様において、上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物の数平均分子量は、１，０００〜８，０００であり、好ましくは、１，０００〜４，０００である。このような数平均分子量を有することにより、上記化合物（あるいは、上記化合物を含む表面処理剤）を用いて形成された層（例えば表面処理層）が、滑り抑制効果、摩擦耐久性等がより良好になり得る。
【０１３１】
好ましい態様において、式（Ｂ１）および（Ｂ２）で示される化合物は、式（Ｂ１）で表される化合物である。
【０１３２】
一の態様において、上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物は、例えば、Ｒｆ−ＰＦＰＥ−部分に対応するフルオロポリエーテル誘導体を原料として、末端に水酸基を導入した後、末端に不飽和結合を有する基を導入し、この不飽和結合を有する基とハロゲン原子を有するシリル誘導体とを反応させ、さらにこのシリル基に末端に水酸基、次いで不飽和結合を有する基を導入し、最後に導入した不飽和結合を有する基とシリル誘導体とを反応させることにより得ることができる。例えば、国際公開第２０１４／０６９５９２号に記載のように合成することができる。
【０１３３】
式（Ｃ１）および（Ｃ２）：
【化１７】
2019131807.tif 000018
【０１３４】
上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）中、ＲｆおよびＰＦＰＥは、上記式（Ａ１）および（Ａ２）に関する記載と同意義である。ただし、「式（Ａ１）」は「式（Ｃ１）」に、「Ｘ１基」は「Ｘ５基」に、それぞれ読み替えるものとする。
【０１３５】
上記式中、Ｘ５は、それぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘ５は、式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するフルオロポリエーテル部（即ち、Ｒｆ−ＰＦＰＥ部または−ＰＦＰＥ−部）と、基材との結合能を提供する部（即ち、γを付して括弧でくくられた基）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ５は、式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの有機基であってもよい。本明細書において、Ｘ５として記載している基において、記載の左側がＰＦＰＥで表される基に、右側がγを付して括弧でくくられた基に、それぞれ結合する。
【０１３６】
上記式中、γは１〜９の整数であり、γ’は１〜９の整数である。これらγおよびγ’は、Ｘ５の価数に応じて変化し得る。式（Ｃ１）においては、γおよびγ’の和は、Ｘ５の価数と同じである。例えば、Ｘ５が１０価の有機基である場合、γおよびγ’の和は１０であり、例えばγが９かつγ’が１、γが５かつγ’が５、またはγが１かつγ’が９となり得る。また、Ｘ５が２価の有機基である場合、γおよびγ’は１である。式（Ｃ２）においては、γはＸ５の価数の値から１を引いた値である。
【０１３７】
上記Ｘ５は、好ましくは２〜７価、より好ましくは２〜４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【０１３８】
一の態様において、Ｘ５は２〜４価の有機基であり、γは１〜３であり、γ’は１である。
【０１３９】
別の態様において、Ｘ５は２価の有機基であり、γは１であり、γ’は１である。この場合、式（Ｃ１）および（Ｃ２）は、下記式（Ｃ１’）および（Ｃ２’）で表される。
【化１８】
2019131807.tif 000019
【０１４０】
上記Ｘ５の例としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｘ１に関して記載したものと同様のものが挙げられる。
【０１４１】
中でも、好ましいＸ５は、
−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、
−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、
Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）
等を挙げることができる。上記式中、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｘ１０、Ｘ１１およびｎ４は上記と同意義である。
【０１４２】
一の態様において、X５は単結合である。
【０１４３】
一の態様において、Ｘ５の例としては、特に限定するものではないが、以下の構造を挙げることができる。
−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、
−Ｘｆ−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、
−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）
式中、Ｘｆ、Ｘ１０、Ｒ３４、Ｘ１１、Ｒ３５、およびｎ４は、上記と同意義である。
【０１４４】
上記の中でも特に好ましいＸ５としては、
単結合、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｏ−ＣＦＨＣＦ２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）６−
−ＣＦ２−、
−（ＣＦ２）２−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）４−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）５−、
−ＣＦ２−（ＣＨ２）６−、
などを挙げることができる。
【０１４５】
好ましい態様において、Ｘ５は、
−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、または
Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）
である。
上記式中：
Ｒ３４は、上記と同意義であり、好ましくは、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは、水素原子、またはメチル基、より好ましくは、水素原子であり；
Ｘ１０は、上記と同意義であり、好ましくは単結合、−Ｒ３６−または、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−フェニレン基であり、より好ましくは単結合、または−Ｒ３６−であり、さらに好ましくは単結合であり；
Ｒ３６は、上記と同意義であり、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、より好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基、さらに好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２アルキレン基であり；
Ｘ１１は、上記と同意義であり、好ましくは、単結合、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、より好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−６アルキレン基であり、さらに好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり、特に好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基である。
【０１４６】
上記態様において、特に好ましくは、Ｘ５は、−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−である。上記式中、Ｒ３４、Ｘ１０、およびＸ１１は上記と同意義である。
【０１４７】
上記態様において、上記Ｘ１０は単結合であり、かつ、上記Ｘ１１はＣ１−３アルキレン基であることが特に好ましく、Ｘ１１は置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であることがさらに好ましい。
【０１４８】
上記式中、Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表す。
【０１４９】
式中、Ｚ４は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表す。
【０１５０】
上記Ｚ４は、好ましくは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（式中、ｇは、０〜６の整数、例えば１〜６の整数であり、ｈは、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−（式中、ｉは、０〜６の整数である）であり、より好ましくはＣ１−３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１５１】
式中、Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表す。Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義である。
【０１５２】
Ｒｄ中、Ｚ４基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個である。即ち、上記Ｒｄにおいて、Ｒ８１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒｄ中にＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子が２個以上存在するが、かかるＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒｄ中のＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」とは、Ｒｄ中において直鎖状に連結される−Ｚ４−Ｃ−の繰り返し数と等しくなる。
【０１５３】
好ましい態様において、下記に示すように、「Ｒｄ中のＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。
【化１９】
2019131807.tif 000020
【０１５４】
一の態様において、ＲｄのＺ４基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は１個または２個、好ましくは１個である。
【０１５５】
式中、Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表す。
【０１５６】
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表す。
【０１５７】
好ましい態様において、Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ’−（式中、ｇ’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数であり、ｈ’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−（式中、ｉ’は、０〜６の整数である）である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１５８】
一の態様において、Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−であり得る。Ｙが上記の基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。式中、ｉ’は、０〜６の整数である。
【０１５９】
好ましくは、上記Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基であり、より好ましくは、Ｃ２−３アルキレン基である。
【０１６０】
一の態様において、
上記Ｘ５は、−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、またはＣ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）であることが好ましく、−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−であることがより好ましく；および
上記Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−であることが好ましく、Ｃ１−６アルキレン基であることがより好ましい。
Ｒ３４、Ｘ１０、Ｘ１１およびｉ’は上記と同意義である。
【０１６１】
一の態様において、
上記Ｘ５は、好ましくは−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、またはＣ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）であり、より好ましくは−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−であり；および
上記Ｙは、好ましくはＣ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−であり、より好ましくはＣ１−６アルキレン基であり、さらに好ましくは、Ｃ２−３アルキレン基である。
上記式中：
Ｒ３４は、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、好ましくは、水素原子、またはメチル基、より好ましくは、水素原子であり；
Ｘ１０は、単結合、−Ｒ３６−または、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−フェニレン基であり、好ましくは単結合、または−Ｒ３６−であり、より好ましくは単結合であり；
Ｒ３６は、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基、より好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２アルキレン基であり；
Ｘ１１は、単結合、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−６アルキレン基であり、より好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり、特に好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり；
ｉ’は、０〜６の整数である。
【０１６２】
上記態様において、上記Ｘ１０は単結合であり、かつ、上記Ｘ１１はＣ１−３アルキレン基であることが特に好ましく、Ｘ１１は置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であることがさらに好ましい。さらに好ましくは、上記Ｘ５は、−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−である。
【０１６３】
上記Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。「加水分解可能な基」は、上記と同意義である。
【０１６４】
好ましくは、Ｒ８５は、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはエチル基またはメチル基、特にメチル基を表す）である。
【０１６５】
上記Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１６６】
上記ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し、好ましくは１〜３の整数、より好ましくは２または３、特に好ましくは３である。
【０１６７】
上記Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し、好ましくは、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１６８】
式中、ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎において、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和は３である。
【０１６９】
上記式中、Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表す。Ｙ、Ｒ８５、Ｒ８６およびｎ２は、上記Ｒ８２における記載と同意義である。
【０１７０】
上記式中、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し、好ましくは、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１７１】
式中、ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、ｋ２、ｌ２およびｍ２の和は３である。
【０１７２】
上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、−Ｙ−ＳｉＲ８５で表される基が２以上存在する。具体的には、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２で表される基（ｎ２が１〜３の整数）が２以上存在する。好ましくは、上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、ｎ２が２以上である−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２で表される基が少なくとも２存在する。すなわち、好ましくは、上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、−Ｙ−ＳｉＲ８５２Ｒ８６で表される基、または−Ｙ−ＳｉＲ８５３で表される基が少なくとも２存在する。
【０１７３】
上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５２Ｒ８６）または（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）、より好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。
【０１７４】
好ましい態様において、Ｒｄ中の末端のＲｄ’（Ｒｄ’が存在しない場合、Ｒｄ）において、上記ｑ２は、好ましくは２以上、例えば２または３であり、より好ましくは３である。本態様において、より好ましくは、ｑ２は、２以上、例えば２または３であり、かつ、ｎ２は、２または３の整数、さらに好ましくは、ｑ２は、２以上、例えば２または３であり、かつ、ｎ２は、３、特に好ましくは、ｑ２は、３であり、かつ、ｎ２は、３である。
【０１７５】
好ましい態様において、Ｒｄの末端部の少なくとも１つは、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２（具体的には、−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２Ｒ８３）または−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３であり、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３であり得る。式中、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）の単位は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５２Ｒ８６）または（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）であり、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。さらに好ましい態様において、Ｒｄの末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３、かつ、ｎ２は２または３の整数、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）３であり得る。
【０１７６】
より好ましい態様において、（ＣＲｄｋ２Ｒｅｌ２Ｒｆｍ２）で表される基の末端は、Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２Ｒ８３、Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２ＲｆまたはＣ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３、好ましくは、Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）２ＲｆまたはＣ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３、より好ましくはＣ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３である。ここで、ｎ２は１〜３の整数である。式中、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）の単位は、好ましくは（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。さらに好ましい態様において、上記基の末端部は、すべて−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）３、好ましくは−Ｃ（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）３であり得る。
【０１７７】
一の態様において、Ｒｅが１〜３存在し（すなわち、ｌ２は、１〜３の整数）、好ましくはＲｅが２または３存在し（すなわち、ｌ２は、２または３）、より好ましくはＲｅが３存在する（すなわち、ｌ２は、３）。本態様において、ｎ２は２または３、好ましくは３である。より好ましくは、ｌ２は２または３、かつ、ｎ２は２または３、さらに好ましくは、ｌ２は３、かつ、ｎ２は３である。
【０１７８】
一の態様において、Ｒｅが１〜３存在し（すなわち、ｌ２は、１〜３の整数）、好ましくはＲｅが２または３存在し（すなわち、ｌ２は、２または３）、より好ましくはＲｅが３存在する（すなわち、ｌ２は、３）。本態様において、該Ｒｅは、（−Ｙ−ＳｉＲ８５２Ｒ８６）または（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）であり、好ましくは、（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。より好ましくは、ｌ２は２または３、かつ、Ｒｅは（−Ｙ−ＳｉＲ８５２Ｒ８６）または（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）、さらに好ましくは、ｌ２は３、かつ、Ｒｅは（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。
【０１７９】
一の態様において、少なくとも１つのｋ２は、２または３であり、好ましくは３である。本態様において、Ｒｄ中の末端のＲｄ’（Ｒｄ’が存在しない場合、Ｒｄ）において、Ｒ８２が２以上存在し（すなわち、ｑ２は、２以上）、例えばＲ８２が２または３存在し（すなわち、ｑ２は、２または３）、かつ、該Ｒ８２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５２Ｒ８６）または（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）であり、好ましくは、（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。より好ましくは、Ｒ８２が３存在し（すなわち、ｑ２は、３）、かつ、該Ｒ８２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５２Ｒ８６）または（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）であり、特に好ましくは、Ｒ８２が３存在し（すなわち、ｑ２は、３）、かつ、該Ｒ８２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。
【０１８０】
一の態様において、ｋ２は２または３であり、好ましくは３である。本態様において、Ｒｄ中の末端のＲｄ’（Ｒｄ’が存在しない場合、Ｒｄ）において、Ｒ８２は、２または３存在し、かつ、該Ｒ８２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５２Ｒ８６）または（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。より好ましくは、Ｒ８２は、２または３存在し、かつ、該Ｒ８２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）、特に好ましくは、Ｒ８２は、３存在し、かつ、該Ｒ８２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５３）である。
【０１８１】
好ましい式（Ｃ１）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。以下において、Ｒｆは上記と同意義であり（例えば、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２）、ｄは５〜４０である。
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）２、
Ｒｆ−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３
【０１８２】
上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物の数平均分子量は、特に限定されないが、例えば、５×１０２〜１×１０５の数平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、１，０００〜３０，０００、より好ましくは１，０００〜１２，０００、さらに好ましくは１，０００〜６，０００の数平均分子量を有することが好ましい。なお、本開示において、数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲにより測定される値とする。
【０１８３】
一の態様において、上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物の数平均分子量は、１，０００〜８，０００であり、好ましくは、１，０００〜４，０００である。このような数平均分子量を有することにより、上記化合物（あるいは、上記化合物を含む表面処理剤）を用いて形成された層（例えば表面処理層）が、滑り抑制効果、耐摩耗性等がより良好になり得る。
【０１８４】
一の態様において、
ＰＦＰＥは、それぞれ独立して、式：
−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−
（式中、ｄは１以上２００以下であり、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である。）で表される基であり；
Ｘ５は、単結合、−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、−Ｘｆ−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、または、−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）であり；
Ｘｆは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、または炭素原子数１〜６のアルキレン基、好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜４のアルキレン基、より好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜２のアルキレン基（例えばメチレン基）であり、Ｘｆ中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されており；
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、−Ｒ３６−、または、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−フェニレン基、好ましくは、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、または−Ｒ３６−であり、より好ましくは単結合、または−Ｒ３６−であり、さらに好ましくは単結合であり；
Ｒ３６は、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基、さらに好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２アルキレン基であり、Ｒ３６における上記アルキレン基は、直鎖状でもよく、分岐構造を有していてもよく；
Ｘ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−６アルキレン基であり、より好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり、特に好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基、好ましくは、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは、水素原子、またはメチル基、さらに好ましくは、水素原子であり；
Ｒ３５は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキレン基であり、好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基であり；
ｎ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１であり；
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、−（ＣＨ２）ｇ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ’−（式中、ｇ’は、０〜６の整数、ｈ’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）、または、Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはＣ２−３アルキレン基）であり；
ｌ２は３；
ｎ２は３である。
【０１８５】
上記態様において、ｇ’は０であってもよい。
【０１８６】
一の態様において、
ＰＦＰＥは、それぞれ独立して、式：
−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−
（式中、ｄは１以上２００以下であり、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である。）で表される基であり；
Ｘ５は、単結合であり；
Ｙは各出現においてそれぞれ独立して、−（ＣＨ２）ｇ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ’−（式中、ｇ’は、０〜６の整数、例えばｇ’は０、ｈ’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）、または、Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはＣ２−３アルキレン基）であり；
ｌ２は３；
ｎ２は３である。
【０１８７】
好ましい態様において、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、
ＰＦＰＥは、それぞれ独立して、式：
−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−
（式中、ｄは１以上２００以下であり、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である。）で表される基であり；
Ｘ５は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、−Ｘｆ−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、または、−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）であり、好ましくは、−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−であり；
Ｘｆは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、または炭素原子数１〜６のアルキレン基、好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜４のアルキレン基、より好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜２のアルキレン基（例えばメチレン基）であり、Ｘｆ中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されており；
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、−Ｒ３６−、または、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−フェニレン基、好ましくは、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、または−Ｒ３６−であり、より好ましくは単結合、または−Ｒ３６−であり、さらに好ましくは単結合であり；
Ｒ３６は、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基、さらに好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２アルキレン基であり、Ｒ３６における上記アルキレン基は、直鎖状でもよく、分岐構造を有していてもよく；
Ｘ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−６アルキレン基であり、より好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり、特に好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基、好ましくは、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは、水素原子、またはメチル基、さらに好ましくは、水素原子であり；
Ｒ３５は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキレン基であり、好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基であり；
ｎ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１であり；
Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基であり、好ましくは、Ｃ２−３アルキレン基である。
【０１８８】
好ましい態様において、式（Ｃ１）および（Ｃ２）で示される化合物は、式（Ｃ１）で表される化合物である。
【０１８９】
一の態様において、式（Ｃ１）または式（Ｃ２）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物は、公知の方法を組み合わせることにより製造し得る。
【０１９０】
一の態様において、本開示のＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ｂ１）、式（Ｂ２）、式（Ｃ１）または式（Ｃ２）で表される化合物である。
【０１９１】
上記態様において、式（Ｂ１）は、好ましくは下記式（Ｂ１”）で表される。
2019131807.tif 000021
式（Ｂ１”）において：
Ｒｆは、各出現において独立して、ＣＦ２Ｈ−Ｃ１−１５フルオロアルキレン基またはＣ１−１６パーフルオロアルキル基であり、好ましくはＣ１−１６パーフルオロアルキル基であり；
ＰＦＰＥは、−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−であり、かつ、ＰＦＰＥ中に少なくとも１の分岐構造を有し、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｄであり
ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり；
Ｘ３は、−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、−Ｘｆ−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、または、−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）であり、好ましくは、−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−であり；
Ｘｆは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、または炭素原子数１〜６のアルキレン基、好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜４のアルキレン基、より好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜２のアルキレン基（例えばメチレン基）であり、Ｘｆ中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されており；
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、−Ｒ３６−、または、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−フェニレン基、好ましくは、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、または−Ｒ３６−であり、より好ましくは単結合、または−Ｒ３６−であり、さらに好ましくは単結合であり；
Ｒ３６は、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基、さらに好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２アルキレン基であり、Ｒ３６における上記アルキレン基は、直鎖状でもよく、分岐構造を有していてもよく；
Ｘ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−６アルキレン基であり、より好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり、特に好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基、好ましくは、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは、水素原子、またはメチル基、さらに好ましくは、水素原子であり；
Ｒ３５は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキレン基であり、好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基であり；
ｎ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１であり；
Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表し；
Ｚ３は、好ましくはＣ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−であり、より好ましくはＣ１−６アルキレン基であり、さらに好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基であり；
Ｒ７２は、加水分解可能な基であり、より好ましくは、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）であり；
ｐ１は０、ｑ１は３、ｒ１は、０であり；
ｋ１が３であり、ｌ１およびｍ１は０である。
【０１９２】
上記態様において、Ｘ３は、−Ｘｆ−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−で表される基であってもよい。式中、Ｘｆ、Ｘ１０、Ｘ１１、Ｒ３５、およびｎ４は、上記と同意義である。
【０１９３】
上記態様において、式（Ｂ２）は、好ましくは下記式（Ｂ２”）で表される。
2019131807.tif 000022
式（Ｂ２”）において、各記号は式（Ｂ１”）の記載と同意義である。
【０１９４】
上記態様において、式（Ｃ１）は、好ましくは下記式（Ｃ１”）で表される。
2019131807.tif 000023
式（Ｃ１”）において；
Ｒｆは、各出現において独立して、ＣＦ２Ｈ−Ｃ１−１５フルオロアルキレン基またはＣ１−１６パーフルオロアルキル基であり、好ましくはＣ１−１６パーフルオロアルキル基であり；
ＰＦＰＥは、−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−であり、かつ、ＰＦＰＥ中に少なくとも１の分岐構造を有し、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｄであり；
ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり；
Ｘ５は、−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、−Ｘｆ−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、または、−Ｘｆ−Ｃ１−６アルキレン基（好ましくはプロピレン基）であり、好ましくは、−Ｘｆ−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−であり；
Ｘｆは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、または炭素原子数１〜６のアルキレン基、好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜４のアルキレン基、より好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜２のアルキレン基（例えばメチレン基）であり、Ｘｆ中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されており；
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、−Ｒ３６−、または、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−フェニレン基、好ましくは、単結合、−Ｏ−Ｒ３６−Ｏ−、または−Ｒ３６−であり、より好ましくは単結合、または−Ｒ３６−であり、さらに好ましくは単結合であり；
Ｒ３６は、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基、さらに好ましくは１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２アルキレン基であり、Ｒ３６における上記アルキレン基は、直鎖状でもよく、分岐構造を有していてもよく；
Ｘ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−２０アルキレン基であり、好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−６アルキレン基であり、より好ましくは、単結合、または置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり、特に好ましくは、置換基を有しないＣ１−３アルキレン基であり；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基、好ましくは、水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは、水素原子、またはメチル基、さらに好ましくは、水素原子であり；
Ｒ３５は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６アルキレン基であり、好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基であり；
ｎ４は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、より好ましくは１であり；
ｋ２は、０、ｌ２は、３、ｍ２は、０であり；
Ｒｅは、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２で表され；
Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基であり、好ましくは、Ｃ２−３アルキレン基であり；
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、好ましくは、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはエチル基またはメチル基、特にメチル基を表す）であり；
ｎ２は、３である。
【０１９５】
上記態様において、式（Ｃ２）は、好ましくは下記式（Ｃ２”）で表される。
2019131807.tif 000024
式（Ｃ２”）において、各記号は式（Ｃ１”）の記載と同意義である。
【０１９６】
一の態様において、本開示のＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ｃ１）または式（Ｃ２）で表される化合物である。
【０１９７】
上記態様において、好ましくは、式（Ｃ１）で表される化合物は、上記式（Ｃ１”）で表される化合物であり、式（Ｃ２）で表される化合物は、上記式（Ｃ２”）で表される化合物である。
【０１９８】
好ましい態様において、本開示のＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ｂ１）または（Ｃ１）で表される化合物である。
【０１９９】
より好ましくは、本開示のＰＦＰＥ含有シラン化合物は、式（Ｃ１）で表される化合物である。
【０２００】
上記態様において、好ましくは、式（Ｃ１）で表される化合物は、上記式（Ｃ１”）で表される化合物である。
【０２０１】
以下において、本開示のＰＦＰＥ含有シラン化合物の製造に適した方法について、一例を示して説明するが、本開示の方法は、以下に限定されるものではない。
【０２０２】
一の態様において、式（Ｃ１）または（Ｃ２）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物の製造に適した方法であって、以下の工程を含む方法について説明する。
工程（３）：式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）で表される化合物：
2019131807.tif 000025
［式中：
Ｒｆが、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥが、（−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−）ｄで表され；
ｄが、２以上２００以下の整数であり；
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはＣ１−６アルキル基であり；
Ｘ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｙ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基である。］
を、
ＨＳｉＭ’３
［式中：
Ｍ’は、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１−６アルコキシ基である。］
および、所望により、
式：Ｒ８５ｉＬ’
［式中：
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｌ’は、Ｒ８５と結合可能な基を表し；
ｉは、１〜３の整数である。］
で表される化合物、および／または
式：Ｒ８６’ｊＬ”
［式中：
Ｒ８６’は、Ｃ１−２２アルキル基を表し；
Ｌ”は、Ｒ８６’と結合可能な基を表し；
ｊは、１〜３の整数である。］
で表される化合物と反応させる工程。
【０２０３】
なお、−Ｘ１０−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３４）−Ｘ１１−が、式（Ｃ１）および（Ｃ２）のＸ５に対応し、−Ｙ１１−ＣＨ２ＣＨ２−が、式（Ｃ１）および（Ｃ２）のＹに対応する。
【０２０４】
上記態様において、好ましくは、上記式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）で表される化合物は、下記工程（１）および（２）を含む方法により製造される。
工程（１）：
式（ｃ１−１）または式（ｃ２−１）：
Ｒｆ−ＰＦＰＥ−Ｘ１０−Ｃ（Ｏ）ＯＨ                        ・・・（ｃ１−１）
ＨＯＣ（Ｏ）−Ｘ１０−ＰＦＰＥ−Ｘ１０−Ｃ（Ｏ）ＯＨ        ・・・（ｃ２−１）
［式中：
Ｒｆ、ＰＦＰＥおよびＸ１０は、上記と同意義である。］
で表される化合物を、ＳＯＭ２［式中：Ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、塩素原子またはフッ素原子］と反応させて、式（ｃ１−２）または式（ｃ２−２）：
【化２０】
2019131807.tif 000026
［式中：
Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｘ１０、およびＭは、上記と同意義である。］
で表される化合物を得る工程；
工程（２）：
上記式（ｃ１−２）または式（ｃ２−２）で表される化合物を、
式：ＨＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−Ｃ（Ｙ１１−ＣＨ＝ＣＨ２）３
［式中、Ｒ３４、Ｘ１１およびＹ１１は、上記と同意義である。］
と反応させて、式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）：
【化２１】
2019131807.tif 000027
［式中、Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｘ１０、Ｒ３４、およびＸ１１は、上記と同意義である。］
で表される化合物を得る工程。
【０２０５】
以下において、上記の製造方法について、詳細に説明する。
【０２０６】
工程（１）：
式（ｃ１−１）または式（ｃ２−１）中、Ｒｆは上記と同意義である。
【０２０７】
式（ｃ１−１）または式（ｃ２−１）中、ＰＦＰＥは、上記と同意義であり、式：−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−で表される基であることが好ましく、式：−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−で表される基であることがより好ましい。上記式中、ｄは１以上２００以下であり、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である。
【０２０８】
式（ｃ１−１）または式（ｃ２−１）中、Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり、好ましくは、単結合、または１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−６アルキレン基であり、より好ましくは、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−３アルキレン基である。
【０２０９】
式（ｃ１−１）または式（ｃ２−１）で表される化合物は、市販されているか、または市販されている化合物から、当該技術分野における通常の技術を用いて製造することができる。
【０２１０】
工程（１）において用いられるＳＯＭ２中、Ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、塩素原子またはフッ素原子、好ましくは塩素原子である。該化合物は、市販されているか、または市販されている化合物から、当該技術分野における通常の技術を用いて製造することができる。
【０２１１】
工程（１）において用いられる、ＳＯＭ２の量は、上記式（ｃ１−１）および／または式（ｃ２−１）で表される化合物の末端ＣＯＯＨ基（２種以上の化合物を用いる場合にはその合計、以下も同様）１モルに対して、１モル以上であることが好ましい。
【０２１２】
工程（１）の反応は、適当な触媒の存在下、適当な溶媒中で行われることが好ましい。
【０２１３】
適当な触媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等を挙げることができる。
【０２１４】
適当な溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であれば特に限定されるものではなく、例えば、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、パーフルオロブチルエチルエーテル、パーフルオロヘキシルメチルエーテル等を挙げることができる。
【０２１５】
かかる反応における反応温度は、特に限定されないが、通常、０〜１５０℃、好ましくは８０〜１００℃であり、反応時間は、特に限定されないが、通常、３０〜６００分、好ましくは６０〜１２０分であり、反応圧力は、特に限定されないが、−０．２〜１ＭＰａ（ゲージ圧）であり、簡便には常圧である。
【０２１６】
工程（２）：
工程（２）で用いられる化合物：ＨＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−Ｃ（Ｙ１１−ＣＨ＝ＣＨ２）３において、Ｘ１１は、単結合または２価の有機基であり、好ましくは、単結合、１以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−６アルキレン基であり、より好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基である。
【０２１７】
上記式中、Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基、好ましくは水素原子、またはＣ１−６アルキル基、より好ましくは水素原子またはメチル基、さらに好ましくは水素原子である。
【０２１８】
上記式中、Ｙ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基である。Ｙ１１は、好ましくは、炭素原子数１〜６のアルキレン基であり、より好ましくは、炭素原子数１〜３のアルキレン基である。
【０２１９】
工程（２）で用いられる化合物：ＨＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−Ｃ（Ｙ１１−ＣＨ＝ＣＨ２）３としては、具体的には、Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３等を挙げることができる。
【０２２０】
式：ＨＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−Ｃ（Ｙ１１−ＣＨ＝ＣＨ２）３で表される化合物の量は、上記式（ｃ１−２）および／または式（ｃ２−２）で表される化合物の末端−Ｃ（Ｏ）Ｍ基１モルに対して、１モル以上であることが好ましい。
【０２２１】
工程（２）の反応は、適当な触媒の存在下、適当な溶媒中で行われることが好ましい。
【０２２２】
適当な触媒としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等を挙げることができる。
【０２２３】
適当な溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であれば特に限定されるものではなく、例えば、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、パーフルオロブチルエチルエーテル、パーフルオロヘキシルメチルエーテル等を挙げることができる。
【０２２４】
かかる反応における反応温度は、特に限定されないが、通常、０〜１００℃、好ましくは０〜４０℃であり、反応時間は、特に限定されないが、通常、３０〜６００分、好ましくは６０〜１２０分であり、反応圧力は、特に限定されないが、−０．２〜１ＭＰａ（ゲージ圧）であり、簡便には常圧である。
【０２２５】
工程（３）：
工程（３）において、式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）で表される化合物を、ＨＳｉＭ’３および、所望により式：Ｒ８５ｉＬ’で表される化合物、および／または、式：Ｒ８６’ｊＬ”で表される化合物と反応させる。
【０２２６】
上記式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）で表される化合物は、工程（２）において得られたものであることが好ましい。
【０２２７】
工程（３）で用いる化合物：ＨＳｉＭ’３中、Ｍ’は、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１−６アルコキシ基であり、好ましくはハロゲン原子であり、より好ましくは、塩素原子である。
【０２２８】
工程（３）で用いる式：Ｒ８５ｉＬ’で表される化合物中、Ｒ８５は、式（Ｃ１）および（Ｃ２）の記載と同意義であり；Ｌ’は、Ｒ８５と結合可能な基を表し；ｉは、１〜３の整数である。
【０２２９】
工程（３）で用いる式：Ｒ８６’ｊＬ” で表される化合物中、Ｒ８６’は、Ｃ１−２２アルキル基であり；Ｌ”は、Ｒ８６’と結合可能な基を表し；ｊは、１〜３の整数である。
【０２３０】
上記Ｌ’およびＬ”で表される「Ｒ８５と結合可能な基」および「Ｒ８６’と結合可能な基」は、それぞれ、Ｒ８５およびＲ８６’に結合可能であり、上記の反応において、Ｒ８５およびＲ８６’が脱離できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、水素原子、リチウム、ナトリウム等が挙げられる。かかる「Ｒ８５と結合可能な基」および「Ｒ８６’と結合可能な基」は、複数のＲ８５またはＲ８６’基を有し得る基、例えば＝ＣＨ２、≡ＣＨであってもよい。当業者であれば、反応させる化合物の種類、溶媒、温度等の条件に応じて、適当なＲ８５と結合可能な基およびＲ８６’と結合可能な基を選択することができる。
【０２３１】
工程（３）おいて用いられるＨＳｉＭ’３の量は、上記式（ｃ１−３）および／または式（ｃ２−３）で表される化合物の末端−ＣＨ＝ＣＨ２基１モルに対して、１モル以上であればよいが、好ましくは２モルである。
【０２３２】
工程（３）おいてＲ８５ｉＬ’で表される化合物を用いる場合、その使用量は、導入したいＲ８５基の量に応じて変化させることができ、このような量は、当業者であれば、適宜決定することができる。
【０２３３】
工程（３）おいてＲ８６’ｊＬ”で表される化合物を用いる場合、その使用量は、導入したいＲ８６’基の量に応じて変化させることができ、このような量は、当業者であれば、適宜決定することができる。
【０２３４】
工程（３）の反応においては、最初に、上記式（ｃ１−３）および／または式（ｃ２−３）で表される化合物の末端−ＣＨ＝ＣＨ２基とＨＳｉＭ’３が反応して、末端が−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭ’３基に変換される。ついで、この末端−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭ’３基と、Ｒ８５ｉＬ’で表される化合物および／またはＲ８６’ｊＬ”で表される化合物が反応して、Ｍ’がＲ８５またはＲ８６’により置換される。なお、Ｒ８５ｉＬ’で表される化合物およびＲ８６’ｊＬ”で表される化合物は、同時または別個に反応させてもよい。
【０２３５】
しかしながら、本開示の一の態様においては、ＨＳｉＭ’３、Ｒ８５ｉＬ’で表される化合物、およびＲ８６’ｊＬ”で表される化合物を、ＨＳｉ（Ｒ８５ｉ）（Ｒ８６’ｊ）（この場合、ｉ＋ｊは３である）で表される化合物として用いることもできる。ＨＳｉ（Ｒ８５ｉ）（Ｒ８６’ｊ）で表される化合物は、当業者であれば、当該技術分野における通常の技術を用いて製造することができる。
【０２３６】
別の態様において、工程（３）におけるＲ８５ｉＬ’で表される化合物および／またはＲ８６’ｊＬ”で表される化合物の使用量の合計を、上記式（ｃ１−３）および／または式（ｃ２−３）で表される化合物の末端−ＣＨ＝ＣＨ２基１モルに対して３モル以上とする。かかる態様によれば、工程（３）の反応において生じる末端−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭ’３のＭ’を、実質的にすべてＲ８５またはＲ８６’により置換することができる。
【０２３７】
工程（３）における反応は、適当な触媒の存在下、適当な溶媒中で行われることが好ましい。
【０２３８】
適当な触媒としては、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等を挙げることができる。上記触媒は、好ましくはＰｔである。かかる触媒は任意の形態、例えば錯体の形態であってもよい。
【０２３９】
適当な溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であれば特に限定されるものではなく、例えば、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、パーフルオロブチルエチルエーテル、パーフルオロヘキシルメチルエーテル等が挙げられる。
【０２４０】
かかる反応における反応温度は、特に限定されないが、通常、０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃であり、反応時間は、特に限定されないが、通常、３０〜６００分、好ましくは６０〜２４０分であり、反応圧力は、特に限定されないが、−０．２〜１ＭＰａ（ゲージ圧）であり、簡便には常圧である。
【０２４１】
工程（３）の反応は、適当な転位防止剤の存在下で行われることが好ましい。
【０２４２】
適当な転位防止剤としては、特に限定されるものではないが、カルボン酸化合物が挙げられる。当該カルボン酸化合物は、（ａ）カルボン酸、（ｂ）カルボン酸無水物、（ｃ）シリル化カルボン酸、および／または（ｄ）工程（３）の反応において上記のカルボン酸化合物（即ち、（ａ）、（ｂ）または（ｃ））を生成する物質を含み得る。これらのカルボン酸化合物は、１種のみで用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２４３】
転位防止剤が（ａ）カルボン酸を含む場合に、カルボキシル基を有するいずれかのカルボン酸を用いてよい。適当なカルボン酸の例としては、特に限定されるものではないが、飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸、モノカルボン酸、およびジカルボン酸が挙げられる。適当なカルボン酸の具体例としては、特に限定されるものではないが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸、ヘキサン酸、シクロヘキサン酸、ラウリン酸、およびステアリン酸などの飽和モノカルボン酸；シュウ酸およびアジピン酸などの飽和ジカルボン酸；安息香酸およびｐ−フタル酸などの芳香族カルボン酸；クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−クロロ安息香酸、およびトリメチルシリル酢酸などの、これらのカルボン酸の炭化水素基の炭素上の水素原子がハロゲン原子または有機シリル基で置換されているカルボン酸；アクリル酸、メタクリル酸、およびオレイン酸などの不飽和脂肪酸；カルボキシル基に加えて、ヒドロキシ基、カルボニル基、またはアミノ基を有する化合物、即ち、乳酸などのヒドロキシ酸、アセト酢酸などのケト酸、グリオキシル酸などのアルデヒド酸、およびグルタミン酸などのアミノ酸を含む。
【０２４４】
（ｂ）カルボン酸無水物の例としては、特に限定されるものではないが、酢酸無水物、プロピオン酸無水物および安息香酸無水物が挙げられる。これらのカルボン酸無水物は、工程（３）の反応系において生じるものであってもよく、塩化アセチル、塩化ブチリル、塩化ベンゾイル、および他のカルボン酸ハロゲン化物；酢酸亜鉛、酢酸タリウムなどのカルボン酸金属塩；および、(２−ニトロベンジル)プロピオネートのような光または熱により分解されるカルボン酸エステルを含む。
【０２４５】
（ｃ）シリル化カルボン酸の例としては、特に限定されるものではないが、トリメチルシリルホルメート、トリメチルシリルアセテート、トリエチルシリルプロピオネート、安息香酸トリメチルシリルおよびトリフルオロ酢酸トリメチルシリルのようなトリアルキルシリル化カルボン酸；および、ジメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジ−ｔ−ブトキシジアセトキシシラン、およびシリコンテトラ安息香酸塩などのジ−、トリ−またはテトラカルボキシシリレートが挙げられる。
【０２４６】
転位防止剤は、特に限定されるものではないが、０．００１〜２０重量％、例えば０．０１〜５重量％、または０．０１〜１重量％の量で用いられる。当業者であれば、用いる転位防止剤の量は、反応させる化合物、試薬、溶媒、その他の条件に応じて適宜選択することができる。転位防止剤は、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）から市販されているＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）ＥＴＳ９００またはＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＯＦＳ−１５７９ Ｓｉｌａｎｅとして市販されている。
【０２４７】
好ましい態様において、上記ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下であり、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）であり、上記製造方法は、工程（３）において式（ｃ１−３）で表される化合物を反応させる。さらに好ましくは、上記製造方法は、工程（１）において、式（ｃ１−１）で表される化合物から、式（ｃ１−２）で表される化合物を製造し；工程（２）において、上記式（ｃ１−２）で表される化合物から工程（ｃ１−３）で表される化合物を製造し、および、工程（３）において式（ｃ１−３）で表される化合物を反応させる。各工程における操作は上記のとおりである。
【０２４８】
一の態様において、本開示は、以下の工程（１）〜（３）を含むフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物の製造方法を提供する。
工程（１）：
式（ｃ１−１）または式（ｃ２−１）：
Ｒｆ−ＰＦＰＥ−Ｘ１０−Ｃ（Ｏ）ＯＨ                        ・・・（ｃ１−１）
ＨＯＣ（Ｏ）−Ｘ１０−ＰＦＰＥ−Ｘ１０−Ｃ（Ｏ）ＯＨ        ・・・（ｃ２−１）
［式中、Ｒｆ、ＰＦＰＥおよびＸ１０は、上記と同意義である。］
で表される化合物を、ＳＯＭ２［式中、Ｍは、上記と同意義である。］と反応させて、式（ｃ１−２）または式（ｃ２−２）：
【化２２】
2019131807.tif 000028
［式中：
Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｘ１０、およびＭは、上記と同意義である。］
で表される化合物を得る工程；
工程（２）：
上記式（ｃ１−２）または式（ｃ２−２）で表される化合物を、
式：ＨＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−Ｃ（Ｙ１１−ＣＨ＝ＣＨ２）３
［式中、Ｒ３４、Ｘ１１およびＹ１１は、上記と同意義である。］
と反応させて、式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）：
【化２３】
2019131807.tif 000029
［式中、Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｘ１０、Ｒ３４、およびＸ１１は、上記と同意義である。］；および、
工程（３）：式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）で表される化合物：
2019131807.tif 000030
を、
ＨＳｉＭ’３
および、所望により、
式：Ｒ８５ｉＬ’
で表される化合物、および／または
式：Ｒ８６’ｊＬ”
で表される化合物と反応させる工程［式中：Ｍ’、Ｒ８５、Ｌ’、ｉ、Ｒ８６’、Ｌ”、およびｊは上記と同意義である。］。
【０２４９】
また、本開示は、式（ｃ１−２）または（ｃ２−２）：
【化２４】
2019131807.tif 000031
で表される化合物、すなわち上記製造方法における中間体を提供する。
【０２５０】
上記式中、Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｘ１０、およびＭは、上記と同意義である。
【０２５１】
好ましくは、上記中間体は、式（ｃ１−２）で表される化合物である。
【０２５２】
さらに、本開示は、式（ｃ１−３）または（ｃ２−３）：
【化２５】
2019131807.tif 000032
で表される化合物、すなわち上記製造方法における中間体を提供する。
【０２５３】
上記式中、Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｘ１０、Ｒ３４、Ｘ１１、およびＹ１１は、上記と同意義である。
【０２５４】
好ましくは、上記中間体は、式（ｃ１−３）で表される化合物である。
【０２５５】
（表面処理剤）
本開示の表面処理剤は、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）または（Ｃ２）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物を含有する。
【０２５６】
上記表面処理剤は、良好な紫外線耐久性、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、耐ケミカル性、耐加水分解性、滑り性の抑制効果、高い摩擦耐久性、耐熱性、防湿性等を有する表面処理層の形成に寄与し得る。
【０２５７】
上記表面処理剤は、溶媒で希釈されていてもよい。このような溶媒としては、特に限定するものではないが、例えば：
パーフルオロヘキサン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（（ゼオローラＨ（商品名）等）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＨ３、キシレンヘキサフルオリド、パーフルオロベンゼン、メチルペンタデカフルオロヘプチルケトン、トリフルオロエタノール、ペンタフルオロプロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ、メチルトリフルオロメタンスルホネート、トリフルオロ酢酸およびＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１（ＣＦ２Ｏ）ｎ１ＣＦ２ＣＦ３［式中、ｍ１およびｎ１は、それぞれ独立して０以上１０００以下の整数であり、ｍ１またはｎ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、但しｍ１およびｎ１の和は１以上である。］、１，1−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，２−ジクロロ−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，２−トリクロロ―３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンからなる群から選択されるフッ素原子含有溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。
【０２５８】
上記溶媒中に含まれる水分含有量は、２０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。上記水分含有量は、カールフィッシャー法を用いて測定することができる。このような水分含有量であることによって、表面処理剤の保存安定性が向上し得る。
【０２５９】
上記表面処理剤は、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）または（Ｃ２）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物に加え、他の成分を含んでいてもよい。かかる他の成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、含フッ素オイルとして理解され得る（非反応性の）フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物（以下、「含フッ素オイル」と言う）、シリコーンオイルとして理解され得る（非反応性の）シリコーン化合物（以下、「シリコーンオイル」と言う）、触媒、低級アルコール、遷移金属、ハロゲン化物イオン、分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物などが挙げられる。
【０２６０】
上記含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式（１）で表される化合物（パーフルオロ（ポリ）エーテル化合物）が挙げられる。
Ｒｆ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ’−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ’−（ＯＣＦ２）ｄ’−Ｒｆ６      ・・・（１）
式中、Ｒｆ５は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ１―１６のパーフルオロアルキル基）を表し、Ｒｆ６は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ１−１６パーフルオロアルキル基）、フッ素原子または水素原子を表し、Ｒｆ５およびＲｆ６は、より好ましくは、それぞれ独立して、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基である。
ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ（ポリ）エーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’の和は少なくとも１、好ましくは１〜３００、より好ましくは２０〜３００である。添字ａ’、ｂ’、ｃ’またはｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。上記繰り返し単位中に少なくとも１の分岐構造を有する。すなわち、上記繰り返し単位は、少なくとも１のＣＦ３末端（具体的には、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５等、より具体的には−ＣＦ３）を有する。分岐構造を有する繰り返し単位としては、−（ＯＣ４Ｆ８）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−；−（ＯＣ３Ｆ６）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−；−（ＯＣ２Ｆ４）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−を挙げることができる。
【０２６１】
上記一般式（１）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物の例として、以下の一般式（１ａ）および（１ｂ）のいずれかで示される化合物（１種または２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。
Ｒｆ５−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｂ’’−Ｒｆ６              ・・・（１ａ）
Ｒｆ５−（ＯＣ４Ｆ８）ａ’’−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’’−（ＯＣＦ（ＣＦ３））ｃ’’−（ＯＣＦ２）ｄ’’−Ｒｆ６              ・・・（１ｂ）
これら式中、Ｒｆ５およびＲｆ６は上記の通りであり；式（１ａ）において、ｂ’’は１以上１００以下の整数であり；式（１ｂ）において、ａ’’およびｂ’’は、それぞれ独立して１以上３０以下の整数であり、ｃ’’およびｄ’’はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数である。添字ａ’’、ｂ’’、ｃ’’、ｄ’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。−（ＯＣ４Ｆ８）−、−（ＯＣ３Ｆ６）−は分岐構造を有する。
【０２６２】
上記含フッ素オイルは、１，０００〜３０，０００の数平均分子量を有していてよい。特に、式（１ａ）で表される化合物の数平均分子量は、２，０００〜８，０００であることが好ましい。かかる数平均分子量を有することにより、良好な摩擦耐久性を得ることができる。一の態様において、式（１ｂ）で表される化合物の数平均分子量は、３，０００〜８，０００である。別の態様において、式（１ｂ）で表される化合物の数平均分子量は、８，０００〜３０，０００である。
【０２６３】
上記表面処理剤中、含フッ素オイルは、上記ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部に対して、例えば０〜５００質量部、好ましくは０〜１００質量部、より好ましくは１〜５０質量部、さらに好ましくは１〜５質量部で含まれ得る。
【０２６４】
また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Ｒｆ’−Ｆ（式中、Ｒｆ’はＣ５−１６パーフルオロアルキル基である。）で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。Ｒｆ’−Ｆで表される化合物およびクロロトリフルオロエチレンオリゴマーは、ＲｆがＣ１−１６パーフルオロアルキル基である上記フルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物と高い親和性が得られる点で好ましい。
【０２６５】
含フッ素オイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
【０２６６】
上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が２，０００以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
【０２６７】
上記表面処理剤中、かかるシリコーンオイルは、上記ＰＦＰＥ含有シラン化合物１００質量部（２種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様）に対して、例えば０〜５０質量部、好ましくは０〜５質量部で含まれ得る。
【０２６８】
シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
【０２６９】
上記触媒としては、酸（例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等）、塩基（例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等）、遷移金属（例えばＴｉ、Ｎｉ、Ｓｎ等）等が挙げられる。
【０２７０】
触媒は、上記含フッ素シラン化合物の加水分解および脱水縮合を促進し、表面処理層の形成を促進する。
【０２７１】
上記他の成分としての低級アルコールとしては、炭素数１〜６のアルコール化合物が挙げられる。
【０２７２】
上記遷移金属としては、白金、ルテニウム、ロジウム等が挙げられる。
【０２７３】
上記ハロゲン化物イオンとしては、塩化物イオン等が挙げられる。
【０２７４】
上記分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物しては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、アニリン、ピリジン、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラメチル尿素、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラメチレンスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド等を挙げられる。これらの化合物の中で、ジメチルスルホキシド、またはテトラメチレンスルホキシドを用いることが好ましい。
【０２７５】
他の成分としては、上記以外に、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等も挙げられる。
【０２７６】
他の成分としては、上記以外に、例えば、フルオロ（ポリ）エーテル基およびカルボン酸基を分子構造内に有する化合物（Ｅ）を挙げることができる。上記化合物（Ｅ）において、フルオロ（ポリ）エーテル基は、少なくとも１のフッ素原子を含む。このような化合物（Ｅ）を含むことにより、ガラスとの反応が促進されるため、より短時間で表面処理層が形成され得る。
【０２７７】
上記化合物（Ｅ）としては、以下の式（Ｅ１）または（Ｅ２）で表される化合物を挙げることができ、具体的には、式（Ｅ１）で表される化合物である。
Ｒｆ１−ＰＦＰＥ１−Ｘｆ１−ＣＯＯＨ               …（Ｅ１）
ＨＯＯＣ−Ｘｆ１−ＰＦＰＥ１−Ｘｆ１−ＣＯＯＨ      …（Ｅ２）
【０２７８】
式（Ｅ１）および（Ｅ２）において、
Ｒｆ１は、各出現において独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表す。
【０２７９】
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基における「炭素原子数１〜１６のアルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素原子数１〜３のアルキル基である。
【０２８０】
上記Ｒｆ１は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されている炭素原子数１〜１６のアルキル基であり、より好ましくはＣＦ２Ｈ−Ｃ１−１５フルオロアルキレン基またはＣ１−１６パーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくはＣ１−１６パーフルオロアルキル基である。
【０２８１】
該炭素原子数１〜１６のパーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素原子数１〜３のパーフルオロアルキル基、具体的には−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、または−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【０２８２】
式（Ｅ１）および（Ｅ２）において、
ＰＦＰＥ１は、各出現において独立して、
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ１−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ１−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１−（ＯＣ３ＸＦ６）ｄ１−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１−（ＯＣＦ２）ｆ１−
で表される基であり、かつ、ＰＦＰＥ１中に少なくとも１の分岐構造を有する。すなわち、上記ＰＦＰＥ１は、少なくとも１のＣＦ３末端（具体的には、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５等、より具体的には−ＣＦ３）を有する。なお、式（Ｅ１）において、上記ＰＦＰＥ１は、上記式の左末端の酸素原子がＲｆ１基に結合し、右末端の炭素原子がＸｆ１基に結合する。
【０２８３】
ＸＦは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、好ましくは水素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。
【０２８４】
上記式中、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１は、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は少なくとも１である。好ましくは、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１は、それぞれ独立して、０以上１００以下の整数である。好ましくは、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は５以上であり、より好ましくは１０以上である。好ましくは、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は２００以下であり、より好ましくは１００以下であり、例えば１０以上２００以下であり、より具体的には１０以上１００以下である。また、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
【０２８５】
ＰＦＰＥ１は、分岐構造を少なくとも５有することが好ましく、１０有することがより好ましく、２０有することが特に好ましい。
【０２８６】
ＰＦＰＥ１の構造中、繰り返し単位数の合計数（例えば、上記ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和）１００に対して、分岐構造を有する繰り返し単位の数は４０以上であることが好ましく、６０以上であることがより好ましく、８０以上であることが特に好ましい。ＰＦＰＥ１の構造中、繰り返し単位数の合計数１００に対して、分岐構造を有する繰り返し単位の数は１００以下であってもよく、例えば９０以下であってもよい。
【０２８７】
ＰＦＰＥ１の構造中、繰り返し単位数の合計数１００に対して、分岐構造を有する繰り返し単位の数は、４０〜１００の範囲にあることが好ましく、６０〜１００の範囲にあることがより好ましく、８０〜１００の範囲にあることが特に好ましい。
【０２８８】
上記分岐構造における分岐鎖としては、例えばＣＦ３を挙げることができる。
【０２８９】
分岐構造を有する繰り返し単位としては、例えば、−（ＯＣ６Ｆ１２）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等を挙げることができる。−（ＯＣ５Ｆ１０）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等を挙げることができる。−（ＯＣ４Ｆ８）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−を挙げることができる。−（ＯＣ３Ｆ６）−（即ち、上記式中、ＸＦはフッ素原子である）としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−を挙げることができる。−（ＯＣ２Ｆ４）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−を挙げることができる。
【０２９０】
上記ＰＦＰＥ１は、分岐構造を有する繰り返し単位とともに、直鎖状の繰り返し単位を含み得る。直鎖状の繰り返し単位としては、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−を挙げることができる。
【０２９１】
好ましくは、上記ＰＦＰＥ１中、繰り返し単位−（ＯＣ６Ｆ１２）−、−（ＯＣ５Ｆ１０）−、−（ＯＣ４Ｆ８）−、および−（ＯＣ３Ｆ６）−が分岐構造を有する。
【０２９２】
より好ましくは、上記ＰＦＰＥ１は、分岐構造の繰り返し単位ＯＣ６Ｆ１２、ＯＣ５Ｆ１０、ＯＣ４Ｆ８、およびＯＣ３Ｆ６からなる。
【０２９３】
一の態様において、上記ＰＦＰＥ１は、−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１−（式中、ｄ１は１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）であり、ＰＦＰＥ１中に少なくとも１の分岐構造を有する。
【０２９４】
本態様において、ＰＦＰＥ１は、さらに、直鎖状の繰り返し単位−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−を含んでいてもよい。
【０２９５】
上記態様において、上記ＰＦＰＥ１は、分岐構造の繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６からなることが好ましい。上記ＰＦＰＥ１は、式：−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｄ１で表されることがより好ましい。上記式中、ｄ１は１以上２００以下であり、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である。
【０２９６】
別の態様において、ＰＦＰＥ１は、−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１−（ＯＣＦ２）ｆ１−（式中、ｃ１およびｄ１は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は少なくとも５以上、好ましくは１０以上であり、添字ｃ１、ｄ１、ｅ１またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）であり、ＰＦＰＥ１中に少なくとも１の分岐構造を有する。
【０２９７】
さらに別の態様において、ＰＦＰＥ１は、−（Ｒ６１−Ｒ６２）ｊ１−で表される基であり、ＰＦＰＥ中少なくとも１の分岐構造を有する。式中、Ｒ６１は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、好ましくはＯＣ２Ｆ４である。式中、Ｒ６２は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。好ましくは、Ｒ６２は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、より好ましくは、ＯＣ３Ｆ６、およびＯＣ４Ｆ８から選択される基である。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２または３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、および−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−等が挙げられる。上記ｊ１は、２以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、１００以下、好ましくは５０以下の整数である。上記式中、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２は、分岐構造を有することが好ましい。
【０２９８】
より好ましくは、上記態様において、ＰＦＰＥ１は、分岐構造の繰り返し単位ＯＣ６Ｆ１２、ＯＣ５Ｆ１０、ＯＣ４Ｆ８、およびＯＣ３Ｆ６からなる。
【０２９９】
式（Ｅ１）および（Ｅ２）において、
Ｘｆ１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、または炭素原子数１〜６のアルキレン基、好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜４のアルキレン基、より好ましくは、単結合、または炭素原子数１〜２のアルキレン基（例えばメチレン基）である。Ｘｆ１中の水素原子は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、好ましくは置換されている。Ｘｆ１は、直鎖状または分枝鎖状であってもよく、好ましくは直鎖状である。
【０３００】
Ｒｆ１およびＰＦＰＥ１は、表面処理剤に含まれるＰＦＰＥ含有シラン化合物におけるＲｆまたはＰＦＰＥと、それぞれ同じ構造であることが好ましい。
【０３０１】
上記化合物（Ｅ）は、式（Ｅ１）で表される化合物であることが好ましい。
【０３０２】
上記表面処理剤において、本開示のＰＦＰＥ含有シラン化合物と、上記式（Ｅ）で表される化合物との比率は、例えば、モル比で、ＰＦＰＥ含有シラン化合物：上記式（Ｅ）で表される化合物＝９９．９：０．１〜８５．０：１５．０であってもよく、９９．９：０．１〜９０．０：１０．０であってもよく、９９．９：０．１〜９５．０：５．０であってもよい。
【０３０３】
一の態様において、上記表面処理剤は、上記他の成分である含フッ素オイル、シリコーンオイル、触媒、低級アルコール、遷移金属、ハロゲン化物イオン、分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物を含まない。
【０３０４】
一の態様において、上記表面処理剤は、式（Ｂ１）、式（Ｂ２）、式（Ｃ１）または式（Ｃ２）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物を含む。
【０３０５】
一の態様において、上記表面処理剤は、式（Ｃ１）または式（Ｃ２）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物を含む。
【０３０６】
一の態様において、上記表面処理剤は、式（Ｃ１）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物を含む。
【０３０７】
一の態様において、上記表面処理剤は、式（Ｂ１）または（Ｃ１）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物を含み、好ましくは（Ｃ１）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物を含む。
【０３０８】
一の態様において、上記表面処理剤は、式（Ｃ１）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物を含み、上記他の成分である、含フッ素オイルを含まない（例えば、含フッ素オイルの含有量が、表面処理剤１００質量部に対して、１質量部以下であり、より具体的には、０質量部である）。
【０３０９】
上記表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
【０３１０】
（物品）
本開示の物品は、基材と、該基材の表面に、上記本開示のＰＦＰＥ含有シラン化合物（または、該ＰＦＰＥ含有シラン化合物を含む表面処理剤）より形成された層（表面処理層）とを含む。
【０３１１】
本開示の表面処理層は、良好な紫外線耐久性を有し、さらに、滑り性の抑制効果、防汚性（例えば、指紋などの汚れの付着を防止する）、耐ケミカル性、高い摩擦耐久性、撥水性、撥油性、耐熱性、耐加水分解性、防湿性等を有し得る。
【０３１２】
上記表面処理層は、その表面における水の接触角が、１００度以上であることが好ましい。
【０３１３】
上記水の接触角は、物品の表面における水の静的接触角をいい、水２μＬにて２１℃、６５％湿度の環境下で測定した数値をいう。上記水の接触角は、１００度以上であることが好ましく、１１０度以上であることがより好ましい。
【０３１４】
表面処理層の表面におけるｎ−ヘキサデカンの接触角は、５０度以上であることが好ましく、６０度以上であることがより好ましい。上記ｎ−ヘキサデカン接触角は、物品の表面におけるｎ−ヘキサデカンの静的接触角をいい、水２μＬにて２１℃、６５％湿度の環境下で測定した数値をいう。
【０３１５】
表面処理層の表面における、水の接触角（紫外線照射前の表面における水の接触角）に対する、３１０ｎｍの紫外線を照射照度０．６３Ｗ／ｍ２で９６時間照射後の表面における水の接触角の割合（ＵＶの積算照射時間９６時間後の接触角の値／ＵＶ照射時間０時間の接触角の値）は、８３％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましい。なお、水の接触角の測定方法は、上記のとおりである。
【０３１６】
一の態様において、上記表面処理層の表面における、水の接触角は、１００度以上であり、１１０度以上であることが好ましく、および、
該水の接触角に対する、３１０ｎｍの紫外線を照射照度０．６３Ｗ／ｍ２で９６時間照射後の表面における水の接触角の比率は、８３％以上であり、８５％以上であることがより好ましい。
【０３１７】
上記動摩擦係数は、ＡＳＴＭ  Ｄ４９１７に準拠して測定した値をいう。上記動摩擦係数は、０．１以上であることが好ましく、０．２以上であることがより好ましく、０．５以下であることが好ましく、０．４以下であることがより好ましい。上記動摩擦係数は、例えば、０．１〜０．５の範囲にあってもよく、０．１５〜０．３５の範囲にあってもよい。
【０３１８】
本開示の物品の表面における水の接触角は、１００度以上であり、１１０度以上であることが好ましく、
ＵＶの積算照射時間９６時間後の接触角の値／ＵＶ照射時間０時間の接触角の値）は、８３％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、
さらに、その表面における動摩擦係数は、０．１５〜０．３５の範囲にあることが特に好ましい。本開示の物品の表面における、ｎ−ヘキサデカンの接触角は、６０度以上であることが特に好ましい。
【０３１９】
上記物品は、例えば以下のようにして製造できる。
【０３２０】
まず、基材を準備する。本開示に使用可能な基材は、例えばガラス、樹脂（天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい）、金属（アルミニウム、銅、鉄等の金属単体または合金等の複合体であってよい）、セラミックス、半導体（シリコン、ゲルマニウム等）、繊維（織物、不織布等）、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、任意の適切な材料で構成され得る。
【０３２１】
上記ガラスとしては、サファイアガラス、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、および化学結合したホウ珪酸ガラスが特に好ましい。
樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネートが好ましい。
【０３２２】
例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面（最外層）に何らかの層（または膜）、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの２種以上を組み合わせて（例えば混合物として）使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはＳｉＯ２および／またはＳｉＯを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材（ガラス）の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層（Ｉ−ＣＯＮ）、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
【０３２３】
基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
【０３２４】
かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜または熱酸化膜が形成される金属（特に卑金属）、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理（例えばコロナ放電）や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入または増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する（異物等を除去する）ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素−炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をＬＢ法（ラングミュア−ブロジェット法）や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
【０３２５】
またあるいは、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばＳｉ−Ｈ基を１つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
【０３２６】
次に、かかる基材の表面に、上記の本開示の表面処理組成物の膜を形成し、この膜を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の表面処理組成物から表面処理層を形成する。
【０３２７】
本開示の表面処理組成物の膜形成は、本開示の表面処理組成物を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法および乾燥被覆法を使用できる。
【０３２８】
湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
【０３２９】
乾燥被覆法の例としては、蒸着（通常、真空蒸着）、スパッタリング、ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。蒸着法（通常、真空蒸着法）の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。ＣＶＤ方法の具体例としては、プラズマ−ＣＶＤ、光学ＣＶＤ、熱ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。
【０３３０】
更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
【０３３１】
膜形成は、膜中で本開示の表面処理組成物が、加水分解および脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本開示の表面処理組成物を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本開示の表面処理組成物の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本開示の表面処理組成物をそのまま蒸着（通常、真空蒸着）処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本開示の表面処理組成物を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着（通常、真空蒸着）処理をしてもよい。
【０３３２】
触媒には、任意の適切な酸または塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
【０３３３】
次に、必要に応じて、膜を後処理する。この後処理は、特に限定されないが、例えば、水分供給および乾燥加熱を逐次的に、または同時に実施するものであってよい。
【０３３４】
上記のようにして基材表面に本開示の表面処理組成物の膜を形成した後、この膜（以下、「前駆体膜」とも言う）に水分を供給する。水分の供給方法は、特に限定されず、例えば、前駆体膜（および基材）と周囲雰囲気との温度差による結露や、水蒸気（スチーム）の吹付けなどの方法を使用してよい。
【０３３５】
水分の供給は、例えば０〜２５０℃、好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上とし、好ましくは１８０℃以下、さらに好ましくは１５０℃以下の雰囲気下にて実施し得る。このような温度範囲において水分を供給することにより、加水分解を進行させることが可能である。このときの圧力は特に限定されないが、簡便には常圧とし得る。
【０３３６】
次に、該前駆体膜を該基材の表面で、６０℃を超える乾燥雰囲気下にて加熱する。乾燥加熱方法は、特に限定されず、前駆体膜を基材と共に、６０℃を超え、好ましくは１００℃を超える温度であって、例えば２５０℃以下、好ましくは１８０℃以下の温度で、かつ不飽和水蒸気圧の雰囲気下に配置すればよい。このときの圧力は特に限定されないが、簡便には常圧とし得る。
【０３３７】
このような雰囲気下では、ＰＦＰＥ含有シラン化合物間では、加水分解後のＳｉに結合した基同士が速やかに脱水縮合する。また、かかる化合物と基材との間では、当該化合物の加水分解後のＳｉに結合した基と、基材表面に存在する反応性基との間で速やかに反応し、基材表面に存在する反応性基が水酸基である場合には脱水縮合する。その結果、ＰＦＰＥ含有シラン化合物と基材との間で結合が形成される。
【０３３８】
上記の水分供給および乾燥加熱は、過熱水蒸気を用いることにより連続的に実施してもよい。
【０３３９】
以上のようにして後処理が実施され得る。かかる後処理は、摩擦耐久性を一層向上させるために実施され得るが、物品を製造するのに必須でないことに留意されたい。例えば、本開示の表面処理組成物を基材表面に適用した後、そのまま静置しておくだけでもよい。
【０３４０】
上記のようにして、基材の表面に、本開示の表面処理組成物の膜に由来する層が形成され、物品が製造される。これにより得られる表面処理組成物に由来する層は、良好な紫外線耐久性、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、耐ケミカル性、耐加水分解性、滑り性の抑制効果、高い摩擦耐久性、耐熱性、防湿性などを有する。また、この層は、さらに、使用する組成物の組成にもよるが、表面滑り性（または潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感）、高い摩擦耐久性などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
【０３４１】
即ち本開示の表面処理組成物はさらに、前記硬化物を最外層に有する光学材料の形成にも使用し得る。
【０３４２】
光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる：例えば、陰極線管（ＣＲＴ；例、ＴＶ、パソコンモニター）、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機薄膜ＥＬドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管（ＶＦＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ；Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などのディスプレイまたはそれらのディスプレイの保護板、またはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
【０３４３】
本開示によって得られる表面処理組成物を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる：眼鏡などのレンズ；ＰＤＰ、ＬＣＤなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板；携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート；ブルーレイ（Ｂｌｕ−ｒａｙ（登録商標））ディスク、ＤＶＤディスク、ＣＤ−Ｒ、ＭＯなどの光ディスクのディスク面；光ファイバーなど。
【０３４４】
一の態様において、本開示によって得られる表面処理組成物を有する物品は、例えば、電子機器、または事務機器、例えば、携帯可能な電子機器（携帯電話、スマートフォン、タブレット端末等の携帯情報端末；電子辞書、携帯用音楽レコーダー、音声レコーダーおよび再生機）、時計、充電台（例えば、上記携帯可能な機器の充電台）などのハウジング部分であり得る。具体的には、これらの機器のハウジングの外装部分（好ましくは最外層）に、ＰＦＰＥ含有シラン化合物の層が形成される。
【０３４５】
また、本開示によって得られる表面処理層を有する物品は、医療機器または医療材料であってもよい。
【０３４６】
表面処理組成物層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、該層の厚さは、１〜５０ｎｍ、より好ましくは１〜３０ｎｍ、特に好ましくは１〜１５ｎｍの範囲であることが、良好な滑り抑制効果、光学性能、良好な紫外線耐久性、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、耐ケミカル性、耐加水分解性、高い摩擦耐久性、耐熱性、および防湿性の点から好ましい。
【０３４７】
別の態様としては、基材の表面に別途層を形成した後、その層の表面に本開示によって得られる表面処理層の膜を形成してもよい。
【０３４８】
別の態様において、本開示の物品は、その表面における水の接触角が、１００度以上であり、かつ、該水の接触角に対する、３１０ｎｍの紫外線を照射照度０．６３Ｗ／ｍ２で９６時間照射後の表面における水の接触角の比率が、８３％以上であることが好ましい。水の接触角の測定方法については上記のとおりである。
【０３４９】
上記態様において、より好ましくは、本開示の物品は、水の接触角が１１０度以上である。
【０３５０】
上記態様において、より好ましくは、本開示の物品は、その表面における動摩擦係数が、０．１〜０．５の範囲にあり、さらに好ましくは、０．１５〜０．３５の範囲にある。動摩擦係数の測定方法については上記のとおりである。
【０３５１】
上記態様において、本開示の物品は、その表面におけるｎ−ヘキサデカンの接触角が、５０度以上であることが好ましい。ｎ−ヘキサデカンの接触角の測定方法については上記のとおりである。
【０３５２】
上記態様において、本開示の物品は、良好な紫外線耐久性、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、耐ケミカル性、耐加水分解性、滑り性の抑制効果、高い摩擦耐久性、耐熱性、防湿性を有し得る。
【０３５３】
以上、本開示の表面処理組成物を使用して得られる物品について詳述した。なお、本開示の表面処理組成物の用途、使用方法ないし物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
【実施例】
【０３５４】
以下の実施例を通じてより具体的に説明するが、本開示はこれら実施例に限定されるものではない。
【０３５５】
（合成例１）
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた２００ｍＬの４つ口フラスコに、平均組成ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨで表されるパーフルオロポリエーテル変性カルボン酸体３２ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１３ｇおよび、塩化チオニル２．１７ｇを仕込み、窒素気流下、９０℃で１時間撹拌した。続いて、減圧下で揮発分を留去した後、１６ｇの１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１．３５ｇのトリエチルアミン、および１．７３ｇのＮＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３に仕込み、窒素気流下、室温で６時間撹拌した。続いて、パーフルオロヘキサン３０ｇ、アセトン１０ｇおよび３ｍｏｌ／Ｌの塩酸２０ｇを加えて３０分間撹拌し、その後、分液ロートを用いてパーフルオロヘキサン相を分取した。その後、分取したパーフルオロヘキサン相を濾過し、続いて減圧下で揮発分を留去することにより、末端にアリル基を有する下記式のパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ａ）２９．６ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ａ）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３
【０３５６】
（合成例２）
還流冷却器、温度計、および撹拌機を取り付けた２００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１にて合成した末端にアリル基を有するパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ａ）２９ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン３５ｍｌおよびトリクロロシラン６．７ｇを仕込み、窒素気流下、５℃で３０分間撹拌した。続いて、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのＰｔ錯体を２％含むキシレン溶液を０．３ｍｌ加えた後、６０℃まで昇温させ、この温度にて６時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去した。続いて、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン３０ｍｌを加えて、５５℃で１０分間撹拌した後に、メタノール０．７３ｇとオルソギ酸トリメチル１６．８ｇの混合溶液を加えて、この温度にて２時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にトリメチルシリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｂ）３０．１ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｂ）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３
【０３５７】
（合成例３）
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた２００ｍＬの４つ口フラスコに、平均組成ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２８ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨで表されるパーフルオロポリエーテル変性カルボン酸体３２ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１０ｇおよび、塩化チオニル１．６９ｇを仕込み、窒素気流下、９０℃で１時間撹拌した。続いて、減圧下で揮発分を留去した後、１６ｇの１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１．０５ｇのトリエチルアミン、および１．３６ｇのＮＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３を仕込み、窒素気流下、室温で６時間撹拌した。続いて、パーフルオロヘキサン３０ｇ、アセトン１０ｇおよび３ｍｏｌ／Ｌの塩酸２０ｇを加えて３０分撹拌し、その後、分液ロートを用いてパーフルオロヘキサン相を分取した。その後、分取したパーフルオロヘキサン相を濾過し、続いて減圧下で揮発分を留去することにより、末端にアリル基を有する下記式のパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｃ）２９．２ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｃ）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２８ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３
【０３５８】
（合成例４）
還流冷却器、温度計、および撹拌機を取り付けた２００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例３にて合成した末端にアリル基を有するパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｃ）２９ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン３５ｍｌおよびトリクロロシラン５．２ｇを仕込み、窒素気流下、５℃で３０分間撹拌した。続いて、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのＰｔ錯体を２％含むキシレン溶液を０．２３ｍｌ加えた後、６０℃まで昇温させ、この温度にて６時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去した。続いて、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン３０ｍｌを加えて、５５℃で１０分間撹拌した後に、メタノール０．５７ｇおよびオルソギ酸トリメチル１３．１ｇの混合溶液を加えて、この温度にて２時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にトリメチルシリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｄ）２９．６ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｄ）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２８ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３
【０３５９】
（合成例５）
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた２００ｍＬの４つ口フラスコに、平均組成ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]１１ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨで表されるパーフルオロポリエーテル変性カルボン酸体３２ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．２３ｇおよび、塩化チオニル３．８１ｇを仕込み、窒素気流下、９０℃で１時間撹拌した。続いて、減圧下で揮発分を留去した後、１６ｇの１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、２．４３ｇのトリエチルアミン、および３．０４ｇのＮＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３を仕込み、窒素気流下、室温で６時間撹拌した。続いて、パーフルオロヘキサン３０ｇ、アセトン１０ｇおよび３ｍｏｌ／Ｌの塩酸２０ｇを加えて３０分撹拌し、その後、分液ロートを用いてパーフルオロヘキサン相を分取した。その後、分取したパーフルオロヘキサン相を濾過し、続いて減圧下で揮発分を留去することにより、末端にアリル基を有する下記式のパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｅ）２９．４ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｅ）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]１１ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３
【０３６０】
（合成例６）
還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた２００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例５にて合成したパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｅ）２９ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン２９．０ｍｌおよびトリクロロシラン１１．８ｇを仕込み、窒素気流下、５℃で３０分間撹拌した。続いて、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのＰｔ錯体を２％含むキシレン溶液を０．８ｍｌ加えた後、６０℃まで昇温させ、この温度にて６時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去した。続いて、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン２９．０ｍｌを加えて、５５℃で１０分間撹拌した後に、メタノール１．３０ｇとオルソギ酸トリメチル２９．２ｇの混合溶液を加えて、この温度にて２時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にトリメチルシリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｆ）３０．０ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｆ）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]１１ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３
【０３６１】
（実施例１）
上記合成例２で得られた化合物（Ｂ）を、濃度２０ｗｔ％になるように、ハイドロフルオロエーテル（スリーエム社製、ノベックＨＦＥ７２００）に溶解させて、表面処理剤を調製した。
【０３６２】
（実施例２）
化合物（Ｂ）に代えて、上記合成例４で得られた化合物（Ｄ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤を調製した。
【０３６３】
（実施例３）
化合物（Ｂ）に代えて、上記合成例６で得られた化合物（Ｆ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤を調製した。
【０３６４】
（実施例４）
化合物（Ｂ）に代えて、化合物（Ｇ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤を調製した。
・化合物（Ｇ）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ[ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３
【０３６５】
（実施例５）
化合物（Ｂ）に代えて、化合物（Ｈ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤を調製した。
・化合物（Ｈ）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２２ＣＦ（ＣＦ３）Ｃ［ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］２
【０３６６】
（比較例１〜３）
化合物（Ｂ）に代えて、下記対照化合物１〜３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤をそれぞれ調製した。
・対照化合物１
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）３０ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３
・対照化合物２
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２２（ＣＦ２Ｏ）２３ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３
・対照化合物３
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２８ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
【０３６７】
＜評価＞
実施例１〜５および比較例１〜３で調製した表面処理剤を、それぞれ化学強化ガラス（コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ０．７ｍｍ）上に真空蒸着した。真空蒸着の処理条件は、圧力３．０×１０−３Ｐａとし、化学強化ガラス表面に５ｎｍの二酸化ケイ素膜を形成し、続いて、化学強化ガラス１枚（５５ｍｍ×１００ｍｍ）あたり、表面処理剤４ｍｇ（即ち、化合物（Ｂ）、化合物（Ｄ）または対照化合物１〜３を０．８ｍｇ含有）を蒸着させた。次に、蒸着膜付き化学強化ガラスを、温度１５０℃の雰囲気下で３０分静置させた後、室温まで放冷させ、表面処理層を形成した。
【０３６８】
（耐ＵＶ性評価）
上記で形成された表面処理層について、ＵＶ照射前後の水の静的接触角をそれぞれ測定した。ＵＶ照射は、ＵＶＢ−３１３ランプ（Ｑ−Ｌａｂ社製、３１０ｎｍにおいて放射照度０．６３Ｗ／ｍ２）を用い、基材のブラックパネル温度は、６３度で、ランプと表面処理層との距離を５ｃｍとして行った。水の静的接触角の測定は、接触角測定装置（協和界面科学社製）を用いて、水２μＬにて実施した。
【０３６９】
まず、初期評価として、表面処理層形成後、ＵＶ照射前に水の静的接触角を測定した（ＵＶ照射時間０時間）。その後、所定の時間ＵＶを照射した後の表面処理層について、水の静的接触角をそれぞれ測定した。評価は、累積照射時間９６時間まで行った。結果を表１に示す。また、ＵＶ照射時間０時間の接触角の値に対する、ＵＶの積算照射時間９６時間後の接触角の値の比率（ＵＶの積算照射時間９６時間後の接触角の値／ＵＶ照射時間０時間の接触角の値）を、表２に示す。
【０３７０】
【表１】
2019131807.tif 000033
【０３７１】
【表２】
2019131807.tif 000034
【０３７２】
（ｎ−ヘキサデカンの静的接触角の測定）
上記で形成された表面処理層について、ｎ−ヘキサデカンの静的接触角を測定した。ｎ−ヘキサデカンの静的接触角の測定は、接触角測定装置（協和界面科学社製）を用いて、ｎ−ヘキサデカン２μＬにて実施した。結果を以下の表に示す。
【０３７３】
【表３】
2019131807.tif 000035
【０３７４】
・表面滑り性評価（動摩擦係数の測定）
上記で形成された、表面に表面処理層を有する基材について、表面性測定機（Ｌａｂｔｈｉｎｋ社製  ＦＰＴ−１）を用いて、摩擦子として紙を使用し、ＡＳＴＭ  Ｄ４９１７に準拠して、動摩擦係数（−）を測定した。
具体的には、表面処理層を有する基材を水平に配置し、摩擦子である紙（２ｃｍ×２ｃｍ）を表面処理層の表面の露出上面に接触させ、その上に２００ｇｆの荷重を付与した。その後、荷重を加えた状態で、摩擦子である紙を２００ｍｍ／秒の速度で平行移動させて、動摩擦係数を測定した。結果を、以下の表に示す。
【０３７５】
【表４】
2019131807.tif 000036
【０３７６】
・摩擦耐久性評価
上記の実施例１〜５および比較例３の表面処理剤を用いて形成された表面処理層について、消しゴム摩擦耐久試験により、摩擦耐久性を評価した。
まず、初期評価として、消しゴム摩擦耐久試験の水の静的接触角を測定した（摩擦回数０回）。
その後、表面処理層を形成した基材を水平配置し、消しゴム（minoan製、型番：MB006004、直径０．６ｃｍ）を該表面処理層の表面に接触させ、その上に１０００ｇｆの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態で消しゴムを２０ｍｍ／秒の速度で往復させた。往復回数１０００回毎に、水の静的接触角（度）を測定した。結果を以下の表に示す。表中「−」は測定していないことを示す。
【０３７７】
【表５】
2019131807.tif 000037
【産業上の利用可能性】
【０３７８】
本開示は、種々多様な基材、特にＵＶ耐久性、滑り抑制効果等が求められる物品（例えば電子機器）の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。
【手続補正書】
【提出日】令和1年6月5日(2019.6.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）または（Ｃ２）：
【化１】
2019131807.tif 000044
のいずれかで表されるフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
［式中：
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−で表され；
上記式の繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６が、分岐構造からなり、ｄが、２以上２００以下の整数であり；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
Ｘ１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
αは、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
α’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し；
Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
Ｘ２は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し；
Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜２２のアルキル基を表し；
ｎは、（−ＳｉＲ１３ｎＲ１４３−ｎ）単位毎に独立して、０〜３以上の整数を表し；
ｔは、各出現においてそれぞれ独立して、２〜１０の整数であり；
ただし、式（Ａ１）、および（Ａ２）において、ＳｉＲ１３が少なくとも２存在し；
Ｘ３は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
βは、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
β’は、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１を表し；
Ｚ３は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表し；
Ｒａ’は、Ｒａと同意義であり；
Ｒａ中、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり；
Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｐ１は、０であり；
ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜３の整数であり；
ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜２の整数であり；
ただし、（−Ｚ３−ＳｉＲ７１ｐ１Ｒ７２ｑ１Ｒ７３ｒ１）毎において、ｐ１、ｑ１およびｒ１の和は３であり；
Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｋ１は、３であり；
ｌ１およびｍ１は、０であり；
Ｘ５は、それぞれ独立して、下記式：
−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−
［式中：
Ｒ３１は、単結合、１以上のフッ素原子により置換されていてもよい−（ＣＨ２）ｓ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し；
ｓ’は、１〜２０の整数であり；
Ｘａは、−（Ｘｂ）ｌ’−を表し；
Ｘｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−、−（ＯＲ３５）ｎ４−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−ＣＯＮ（Ｒ３４）−、−Ｏ−ＣＯＮ（Ｒ３４）−、−Ｎ（Ｒ３４）−および−（ＣＨ２）ｎ’−からなる群から選択される基を表し；
Ｒ３３は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基を表し；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基を表し；
Ｒ３５は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６のアルキレン基であり；
ｎ４は、各出現において、それぞれ独立して、１〜５の整数であり；
ｍ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜１００の整数であり；
ｎ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜２０の整数であり；
ｌ’は、１〜１０の整数であり；
ｐ’は、０または１であり；
ｑ’は、０または１であり；
ここに、ｐ’およびｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’またはｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である］
で表される２価の基を表し；
γおよびγ’は、１であり；
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表し；
Ｚ４は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表し；
Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義であり；
Ｒｄ中、Ｚ４基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表し；
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎に独立して、１〜３の整数を表し；
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎において、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和は３であり；
Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し； 
ｋ２は、０であり；
ｌ２は、３であり；
ｍ２は、０であり；
ただし、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において−Ｙ−ＳｉＲ８５で表される基が２以上存在する。］
【請求項２】
ＸＦが、フッ素原子である、請求項１に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項３】
ＰＦＰＥが、式：−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−で表され、
上記式の繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６が、ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２で表され、および
ｄが、２以上２００以下の整数である、請求項１または２に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項４】
α、α’、β、およびβ’が、１である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項５】
Ｘ１、Ｘ３およびＸ５が、各出現においてそれぞれ独立して、
−Ｘ１０−ＣＯＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−、
−Ｘ１０−（ＯＲ３５）ｎ４−Ｘ１１−、または
Ｃ１−６アルキレン基
のいずれかである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
［式中：
Ｘ１０が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｘ１１が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり；
Ｒ３４が、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基であり；
Ｒ３５が、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−６のアルキレン基であり；
ｎ４が、各出現においてそれぞれ独立して、１〜５の整数である。］
【請求項６】
ｋ１が３であり、かつ、ｑ１が２または３である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項７】
ｌ２が３であり、かつ、ｎ２が２または３である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項８】
式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、または（Ｃ２）で表される、請求項１〜７のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項９】
式（Ｂ１）で表される、請求項１〜８のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項１０】
式（Ｃ１）または（Ｃ２）で表される、請求項１〜８のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項１１】
式（Ｃ１）で表される、請求項１〜８または１０のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項１２】
Ｒ８３およびＲｆが、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載のフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤。
【請求項１４】
さらに、溶媒を含む、請求項１３に記載の表面処理剤。
【請求項１５】
含フッ素オイル、シリコーンオイル、アルコール、触媒、遷移金属、ハロゲン化物イオン、および分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物から選択される１種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項１３または１４に記載の表面処理剤。
【請求項１６】
防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１７】
請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の表面処理剤を含有するペレット。
【請求項１８】
基材と、該基材の表面に、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む、物品。
【請求項１９】
表面における水の接触角が、１００度以上であり、かつ、
該水の接触角に対する、３１０ｎｍの紫外線を照射照度０．６３Ｗ／ｍ２で９６時間照射後の表面における水の接触角の比率が、８３％以上である、請求項１８に記載の物品。
【請求項２０】
式（Ｃ１）または（Ｃ２）：
2019131807.tif 000045
［式中：
γおよびγ’は、１であり；
Rｆ、ＰＦＰＥは、以下の式（ｃ１−３）および式（ｃ２−３）と同じであり；
Ｘ５は、以下の式（ｃ１−３）および式（ｃ２−３）においてＸ１０-ＣＯ-ＮＲ３４-Ｘ１１で表される基に相当し；
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表し；
Ｚ４は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表し；
Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義であり；
Ｒｄ中、Ｚ４基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表し；
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し；
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎において、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和は３であり；
Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し； 
ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＣＲｄｋ２Ｒｅｌ２Ｒｆｍ２）毎において、ｋ２、ｌ２およびｍ２の和は３であり、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において−Ｙ−ＳｉＲ８５で表される基が２以上存在する。］
で表されるフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物の製造方法であって、
以下の工程（３）：
式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）で表される化合物：
【化２】
2019131807.tif 000046
［式中：
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥは、（−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−）ｄで表され；
ｄは、２以上２００以下の整数であり；
Ｘ１０は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基であり；
Ｘ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｙ１１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基である。］
を、
ＨＳｉＭ’３
［式中：
Ｍ’は、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはＣ１−６アルコキシ基である。］
および、所望により、
式：Ｒ８５ｉＬ’
［式中：
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｌ’は、Ｒ８５と結合可能な基を表し；
ｉは、１〜３の整数である。］
で表される化合物、および／または
式：Ｒ８６’ｊＬ”
［式中：
Ｒ８６’は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１〜２２アルキル基を表し；
Ｌ”は、Ｒ８６’と結合可能な基を表し；
ｊは、１〜３の整数である。］
で表される化合物と反応させる工程、
を含む、方法。
【請求項２１】
式（Ｃ１）または（Ｃ２）：
2019131807.tif 000047
［式中：
γおよびγ’は、１であり；
Rｆ、ＰＦＰＥは、以下の式（ｃ１−３）および式（ｃ２−３）と同じであり；
Ｘ５は、以下の式（ｃ１−３）および式（ｃ２−３）においてＸ１０-ＣＯ-ＮＲ３４-Ｘ１１で表される基に相当し；
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２を表し；
Ｚ４は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’を表し；
Ｒｄ’は、Ｒｄと同意義であり；
Ｒｄ中、Ｚ４基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ８２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表し；
Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｎ２は、（−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２）単位毎に独立して、０〜３の整数を表し；
Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し；
ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（−Ｚ４−ＣＲ８１ｐ２Ｒ８２ｑ２Ｒ８３ｒ２）毎において、ｐ２、ｑ２およびｒ２の和は３であり；
Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｙ−ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６３−ｎ２を表し；
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表し； 
ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ただし、（ＣＲｄｋ２Ｒｅｌ２Ｒｆｍ２）毎において、ｋ２、ｌ２およびｍ２の和は３であり、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において−Ｙ−ＳｉＲ８５で表される基が２以上存在する。］
で表されるフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物の製造方法であって、以下の工程（１）および（２）：
工程（１）：
式（ｃ１−１）または式（ｃ２−１）：
Ｒｆ−ＰＦＰＥ−Ｘ１０−Ｃ（Ｏ）ＯＨ                        ・・・（ｃ１−１）
ＨＯＣ（Ｏ）−Ｘ１０−ＰＦＰＥ−Ｘ１０−Ｃ（Ｏ）ＯＨ          ・・・（ｃ２−１）
［式中：
Ｒｆ、ＰＦＰＥおよびＸ１０は、請求項２０の記載と同意義である。］
で表される化合物を、ＳＯＭ２
［式中：Ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、塩素原子またはフッ素原子］
と反応させて、式（ｃ１−２）または式（ｃ２−２）：
【化３】
2019131807.tif 000048
［式中：
Ｒｆ、ＰＦＰＥ、およびＸ１０は、請求項２０の記載と同意義であり；
Ｍは、上記と同意義である。］
で表される化合物を得る工程；
工程（２）：
上記式（ｃ１−２）または式（ｃ２−２）で表される化合物を、
式：ＨＮ（Ｒ３４）−Ｘ１１−Ｃ（Ｙ１１−ＣＨ＝ＣＨ２）３
［式中、Ｒ３４、Ｘ１１およびＹ１１は、請求項２０の記載と同意義である。］
と反応させて、式（ｃ１−３）または式（ｃ２−３）：
【化４】
2019131807.tif 000049
［式中、Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｘ１０、Ｒ３４、およびＸ１１は、請求項２０の記載と同意義である。］
で表される化合物を得る工程
をさらに含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
式（ｃ１−２）または（ｃ２−２）：
【化５】
2019131807.tif 000050
で表される化合物。
［式中：
Ｒｆが、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥが、（−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−）ｄで表され；
ｄが、２以上２００以下の整数であり；
Ｘ１０が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｍが、各出現においてそれぞれ独立して、塩素原子またはフッ素原子である。］
【請求項２３】
式（ｃ１−３）または（ｃ２−３）：
【化６】
2019131807.tif 000051
で表される化合物。
［式中：
Ｒｆが、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥが、（−ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−）ｄで表され；
ｄが、２以上２００以下の整数であり；
Ｘ１０が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｒ３４が、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基であり；
Ｘ１１が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
Ｙ１１が、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基である。］