(57)【要約】【課題】老化防止等に有用であることが知られているアスタキサンチン等のカロテノイドの劣化を抑制し、その効果を長期にわたって維持させるための安定化剤や安定化方法を提供することである。さらに、抗老化効果等により優れた化粧料等を得るために、カロテノイドを含有する組成物にニコチン酸アミドを含有させた場合に生じるカロテノイドの劣化促進を抑制し、その効果を長期にわたって維持させた組成物の提供である。【解決手段】アスタキサンチン等のカロテノイドと特定の植物から得られる油剤とを組み合わせることにより、アスタキサンチン等のカロテノイドの光による褪色の防止や安定化に著しい効果を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。また、ニコチン酸アミドを含有させた際に生じるカロテノイドの劣化促進においても著しい抑制効果を発揮することを見出した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）カロテノイド
（ｂ）イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤
（ｃ）ニコチン酸アミド
を含有する組成物。
【請求項２】
前記成分（ａ）がアスタキサンチン類である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記成分（ｂ）が、イネ科イネ属、イネ科ジュズダマ属、シソ科シソ属、ゴマ科ゴマ属、ツバキ科ツバキ属、キク科ベニバナ属、モクセイ科オリーブ属、シモンジア科シモンジア属、アカテツ科アルガンノキ属から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤である請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記成分（ｂ）が、コメ胚芽油、コメヌカ油、エゴマ油、ゴマ種子油、ツバキ種子油、ハトムギ油、サフラワー油、オリーブ果実油、ホホバ油、アルガンオイルから選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、化粧料又は皮膚外用剤である請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤を有効成分とするカロテノイドの安定化剤。
【請求項７】
カロテノイドを含有する組成物に、イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤を添加することを特徴とするカロテノイドの安定化方法。
【請求項８】
カロテノイド及びニコチン酸アミドを含有する組成物にイネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤を添加するカロテノイド安定化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カロテノイドと特定の植物から得られる油剤及びニコチン酸アミドを含有することを特徴とする組成物に関する。そして、本発明は特定の植物から得られる油剤によるカロテノイドの安定化剤及びカロテノイドの安定化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アスタキサンチン等のカロテノイドは、老化防止、シミの予防・改善等の肌に有用な効果を有することが知られている。カロテノイドは、天然に存在する黄色から赤のテルペノイド類の色素で、植物類、藻類、及びバクテリアに見つけることができる。カロテノイドの一種であるアスタキサンチン類（アスタキサンチンおよびそのエステル等も含む）は、自然界では動植物界に広く分布しており、主として養殖魚や養鶏の色揚げ剤として使用されている。また、アスタキチンサン類は、酸化防止効果、抗炎症効果（特許文献１、特許文献２参照）、皮膚老化防止効果（特許文献３参照）などの機能を有することも知られている。このため、アスタキチンサン類を食品、化粧料、医薬品の原材料及びそれらの加工品等へ添加することが検討・実施されている。
【０００３】
また、ニコチン酸アミドは、ニコチンアミド、ナイアシンアミドともよばれる、ニコチン酸の誘導体であり、ニコチン酸欠乏症の予防及び治療等に利用されている。また、肌あれ改善、美白効果、抗老化効果などが知られており、ニコチン酸アミドとアスタキサンチン類とを組み合わせることで、より優れた抗老化化粧料等の開発が期待される。
【０００４】
一方、アスタキサンチン等のカロテノイドは構造的に不安定であり、熱、光、酸化などにより劣化が促進されることが知られており、製剤に安定に含有させることが困難である。そのため、これまでに安定化剤としてアスコルビン酸と併用する技術や、硬質カプセルによる包接等の工夫がなされてきたほか（特許文献４参照）、特定の油溶性植物エキスとアルコールとナッツポリフェノールおよびキレート剤とを組み合わせる方法（特許文献５参照）や、有機酸をカロテノイド含有組成物に添加する方法（特許文献６参照）、鉄イオン、鉄キレート剤、ジブロピレングリコール、水溶性酸化防止剤との併用（特許文献７参照）、赤ワインエキスやコラーゲンペプチドとの併用（特許文献８参照）などによる、アスタキサンチン等のカロテノイドの安定化方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−４９０９１号公報
【特許文献２】特開平９−１４３０６３号公報
【特許文献３】特開平５−１５５７３６号公報
【特許文献４】特開平１−２１５２６３号公報
【特許文献５】特開２０１０−１０５９８８号公報
【特許文献６】特開平６−２６４０５５号公報
【特許文献７】特開２０１２−３１０６７号公報
【特許文献８】特開２００９−１５９９２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの方法はいずれも安定化剤が高価であったり、安定化の効果が十分でなかったり、あるいは安定化剤が水溶性成分である場合はアスタキサンチン等のカロテノイドを溶解させる油性成分への分散が困難であり十分な効果が発揮できない等の問題があった。さらに、有用な効果を有することが知られているアスタキサンチン等のカロテノイドの安定性を高め、その効果を長期にわたって持続させるという観点からみた場合に満足のいくものではなかった。
【０００７】
また、発明者らは、肌あれ改善、美白効果、抗老化効果などにより優れた組成物を得るために、カロテノイドを含有する組成物にニコチン酸アミドを含有させることを試みたが、熱、光、酸化などによるカロテノイドの劣化が促進されてしまうことが分かった。
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、老化防止等に有用であることが知られているアスタキサンチン等のカロテノイドの劣化を抑制し、その効果を長期にわたって維持させるための安定化剤や安定化方法を提供することである。さらに、抗老化効果等により優れた化粧料等を得るために、カロテノイドを含有する組成物にニコチン酸アミドを含有させた場合に生じるカロテノイドの劣化促進を抑制し、その効果を長期にわたって維持させた組成物の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
かかる実情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、アスタキサンチン等のカロテノイドと特定の植物から得られる油剤とを組み合わせることにより、アスタキサンチン等のカロテノイドの光による褪色の防止等の安定化に著しい効果を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。また、ニコチン酸アミドを含有させた際に生じるカロテノイドの劣化促進においても著しい抑制効果を発揮することを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）カロテノイド
（ｂ）イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤
（ｃ）ニコチン酸アミド
を含有する組成物に関するものである。
【００１１】
前記成分（ａ）がアスタキサンチン類である前記記載の組成物に関するものである。
【００１２】
前記成分（ｂ）が、イネ科イネ属、イネ科ジュズダマ属、シソ科シソ属、ゴマ科ゴマ属、ツバキ科ツバキ属、キク科ベニバナ属、モクセイ科オリーブ属、シモンジア科シモンジア属、アカテツ科アルガンノキ属から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤である前記記載の組成物に関するものである。
【００１３】
前記成分（ｂ）が、コメ胚芽油、コメヌカ油、エゴマ油、ゴマ種子油、ツバキ種子油、ハトムギ油、サフラワー油、オリーブ果実油、ホホバ油、アルガンオイルから選ばれる１種以上である前記記載の組成物に関するものである。
【００１４】
前記組成物が、化粧料又は皮膚外用剤である前記記載の組成物に関するものである。
【００１５】
イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤を有効成分とするカロテノイドの安定化剤に関するものである。
【００１６】
カロテノイドを含有する組成物に、イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤を添加することを特徴とするカロテノイドの安定化方法に関するものである。
【００１７】
カロテノイド及びニコチン酸アミドを含有する組成物にイネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤を添加するカロテノイド安定化方法に関するものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の組成物、安定化剤及び安定化方法は、アスタキサンチン類等のカロテノイドの劣化を抑制することでアスタキサンチン類等のカロテノイドの効果を有効に発揮させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
【００２０】
本発明における成分（ａ）のカロテノイドは、植物類、藻類及びバクテリアのいずれのものも含まれる。また天然由来のものに限定されず、常法に従って得られるものであればいずれのものも本発明におけるカロテノイドに包含される。
【００２１】
カロテノイドとしては、炭化水素類（カロテン類）及びこれらの酸化アルコール誘導体類（キサントフィル類）並びにこれらのエステルが挙げられる。本発明では特に断らない限り、これらの化合物を含めて「カロテノイド」と称する。カロテノイドの例としては、アクチニオエリスロール、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、カプソルビン、β−８’−アポ−カロテナール（アポカロテナール）、β−１２’−アポ−カロテナール、α−カロテン、β−カロテン、”カロテン”（α−及びβ−カロテン類の混合物）、γ−カロテン、δ−カロテン、β−クリプトキサンチン、エキネノン、パーム油カロテン、ルテイン、リコピン、ビオレリトリン、ゼアキサンチン、フコキサンチン及びそれらのうちヒドロキシル又はカルボキシルを含有するもののエステル類を挙げることができる。
【００２２】
本発明に用いられるカロテノイドとしては、好ましくは常温で液状のものである。特に好ましい例としては、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、美白効果などを有し、黄色から赤色の範囲の着色料として知られているアスタキサンチン類である。
【００２３】
アスタキサンチンは、４７６ｎｍ（エタノール）、４６８ｎｍ（ヘキサン）に吸収極大を持つ赤色の色素でキサントフィル類に分類され、化学構造は３，３’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−β，β−ｃａｒｏｔｅｎｅ−４，４’−ｄｉｏｎｅ（Ｃ４０Ｈ５２０４、分子量５９６．８２）である。本発明においては、特に断らない限り、上記のアスタキサンチン及びアスタキサンチンエステル等の誘導体を含めて「アスタキサンチン類」と称する。
【００２４】
本発明に用いられるアスタキサンチン類は、例えば、オキアミ、サケ、マス、福寿草、赤色酵母、ヘマトコッカス藻等の天然物から抽出したものや合成品を用いることができるが、ヘマトコッカス藻から抽出されたもの（以下、ヘマトコッカス藻抽出物ともいう）が、品質、生産性の点から特に好ましい。天然物からアスタキサンチンを得る場合の抽出溶媒については、水系溶媒でも有機溶媒であってもよい。有機溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、酢酸エチル、エーテル、ヘキサン等を用いることができる。また、超臨界状態の二酸化炭素等を用いることもできる。これらの溶媒は単独で用いてもよいし２種類以上を混合して用いてもよい。
【００２５】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物の由来としては、具体的には、ヘマトコッカス・プルビアリス（Haematococcus pluvialis）、ヘマトコッカス・ラキュストリス（Haematococcus lacustris）、ヘマトコッカス・カペンシス（Haematococcus capensis）、ヘマトコッカス・ドロエバゲンシス（Haematococcus droebakensis）、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス（Haematococcus zimbabwiensis）等が挙げられる。また、広く市販されているヘマトコッカス藻抽出物を用いることができ、例えば、富士フィルム社製のＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、同−５Ｏ、同−１０Ｏ等、富士化学工業社製のアスタリールオイル５０Ｆ、同５Ｆ等、オリザ油化社製のアスタキサンチン−５Ｃ、同２０Ｃ、バイオアクティブズジャパン社製のアスタキサンチン５％オイル、バイオジェニック社製のＡｓｔａｂｉｏ（登録商標）ＡＲ１、ＡＲ５等が挙げられる。またオキアミ由来としては、マリン大王社製Ａｓｔａｘ−Ｓ等が挙げられる。
【００２６】
本発明における成分（ａ）の含有量は、特に限定されないが、酸化防止、老化防止、シミの予防・改善等の肌に有用な効果を発揮する等の観点から、好ましくは０.０００００１〜０．１質量％（以下単に「％」と示す）であり、より好ましくは０．００００１〜０．０１％である。抽出液を使用する場合は、溶質の量が上記範囲内であれば、その抽出液濃度等は何ら限定されるものではない。
【００２７】
本発明における成分（ｂ）のイネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤とは、各々の科に属する植物から得られる油性成分のことである。植物から油性成分を得る方法については、特に制限されず一般的な方法を利用できる。例えば、植物の根、根茎、茎、葉、花、果実、種子等、もしくはその混合物を圧搾する方法、もしくは、溶媒により抽出する方法等を用いることができる。抽出に用いられる溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、酢酸エチル、エーテル、ヘキサン等を用いることができる。また、超臨界状態の二酸化炭素等を用いることもできる。これらの溶媒は単独で用いてもよいし２種類以上を混合して用いてもよい。上記溶媒による抽出物は液状、ペースト状、ゲル状、固形状、粉末状等のいずれの形態であってもよい。また、抽出物は調製後そのまま使用することができるが、濃縮または乾固またはスプレードライしたものを油や極性溶媒に再度溶解して用いてもよい。特に限定されないが、油性成分がより多く得られるなどの観点から、植物の根、根茎、茎、葉、花、果実、種子等、もしくはその混合物を圧搾する方法を用いることが特に好ましい。さらに、必要であれば本発明の効果に影響のない範囲でろ過、活性炭、イオン交換樹脂等を用いて、脱色、脱臭、脱塩などの処理を施して用いることもできる。また、限外ろ過やイオン交換クロマトグラフィー、ゲルろ過クロマトグラフィーなどの方法により分画して用いることもできる
【００２８】
イネ科植物とは、イネ科（Poaceae(Gramineae)）に属する植物全体を含むものである。イネ科は約６００属９５００種以上からなる大型の科である。イネ科のほとんどは、細長い葉と茎（稈）をもった草本である。
【００２９】
イネ科の主な属としてモウチクソウ属（Phyllostachys）、イネ属（Oryza）、カラスムギ属（Avena）、モロコシ属（Sorghum）、サトウキビ属（Saccharum）、ジュズダマ属（Coix）、クマザサ属（Sasa）などがあるがこれらのいずれであっても使用でき、その産地や採取時期は特に限定されない。具体的な植物としては、特に限定されないが、マダケ（Phyllostachys bambusoides Siebold et Zucc.）、イネ（Oryza sativa L.）、カラスムギ（Avena fatua L.）、モロコシ（Sorghumbicolar Moench var.bicolor）、サトウキビ（Saccharum spontaneum L.var.arenicola Ohwi）、クマザサ（Sasa veitchii Rehder）、ジュズダマ（Coix lachrymal-jobi L.）、ハトムギ（Coix lachrymal-jobi L.）などがあげられる。使用部位も根、根茎、茎、葉、花、果実、種子など特に限定されないが、種子を用いるのが特に好ましい。特に限定されないが、経時での変臭、変色などの組成物の安定性確保の観点から、イネ属（Oryza）、ジュズダマ属（Coix）から得られる、コメ胚芽油、コメヌカ油、ハトムギ油を用いることが特に好ましい。市販品としては、オリザ玄米胚芽油―Ｓ（オリザ油化社製）、こめサラダ油（築野）（築野食品工業社製）、オリザトコトリエノール（オリザ油化社製）、ヨクイニン油（千葉製粉社製）等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３０】
シソ科植物とは、シソ科（Labiatae(Lamiaceae)）に属する植物全体を含むものである。シソ科は約１８０属２５００種がほとんど全世界に分布しているが、日本には３２属９７種が自生している。シソ科のほとんどは、草木で茎は四稜形だが、まれに低木になり、この場合の茎は広い。葉は十字対生で、拓葉はなく、植物体に精油を含むものが多い。がくの中に4個の種子を入れた分果になる。
【００３１】
シソ科の主な属としては、ローズマリー属（Rosmarinus）、タツナミソウ属（Scutellaria）、ジャコウゾウ属（Chelonopsis）、オドリコウ属（Lamium）、アキギリ属（Salvia）、ハッカ属（Mentha）、シソ属（Perilla）、ヤマハッカ属（Isodon）、ラバンドゥラ属（Lavendura）などがあるがこれらのいずれであっても使用でき、その産地や採取時期は特に限定されない。具体的な植物としては、特に限定されないが、ローズマリー（Rosmarinus officinalis L.）、コガネヤナギ（Scutellaria baicalensis Georgi）、ジャコウゾウ（Chelonopsis moschata Miq.）、オドリコソウ（Lamium album L.）、セージ（Salvia officinalis L.）、ベニバナサルビア（Salvia coccinea L.）、ハッカ（Mentha arvensis L.）、シソ（Perilla frutescens Britton）、エゴマ（Perilla frutescens Britton）、ヒキオコシ（Isodn japonicus H Hara）、ラベンダー（Lavandula angustifolia）などが挙げられる。使用部位も根、根茎、茎、葉、花、果実、種子など特に限定されないが、種子を用いるのが特に好ましい。特に限定されないが、経時での変臭、変色などの組成物の安定性確保の観点から、シソ属（Perilla）から得られるエゴマ油を用いることが特に好ましい。市販品としては、エゴマ油（丸善製薬社製）、エゴマオイル（太田油脂社製）、エゴマ油（精製）（サミット製油社製）等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３２】
ゴマ科植物とは、ゴマ科（Pedaliaceae）に属する植物全体を含むものである。代表的な油料植物のゴマで知られるゴマ科は最大２０属８０種ともいわれる。ゴマ科の主な属としては、ゴマ属（Sesamum）、ヤハズカズラ属（Thunbergia）、オギノツメ属（Hygrophia）などがあるがこれらのいずれであっても使用でき、その産地や採取時期は特に限定されない。具体的な植物としては、特に限定されないが、ゴマ（Sesamum indicum L.）、ローレンカズラ（Thunbergia laurifolia Lindl）、オギノツメ（Hygrophila salicifolia Nees）などが挙げられる。使用部位も根、根茎、茎、葉、花、果実、種子など特に限定されないが種子を用いるのが特に好ましい。特に限定されないが、経時での変臭、変色などの組成物の安定性確保の観点から、ゴマ属（Sesamum）から得られるゴマ種子油を用いることが特に好ましい。市販品としては、精製ゴマ油（サミット製油社製）、金印純正ゴマ油（かどや製油社製）、純正ゴマ油（日清オイリオ社製）、オーガニックセサミ油（香栄興業社製）等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３３】
ツバキ科植物とは、ツバキ科（Theaceae）に属する植物全体を含むものである。ツバキ科は約２８属種６００種以上である。ツバキ科の主な属としてはツバキ属（Camellia）で、その産地や採取時期は特に限定されない。具体的な植物としては、特に限定されないが、ツバキまたはヤブツバキ（Camellia japonica L.）等が挙げられる。使用部位も根、根茎、茎、葉、花、果実、種子など特に限定されないが種子を用いるのが特に好ましい。特に限定されないが、経時での変臭、変色などの組成物の安定性確保の観点から、ツバキ属（Camellia）から得られるツバキ種子油を用いることが特に好ましい。市販品としては、ツバキ油（大島椿社製）、精製椿油（横関油脂社製）等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３４】
キク科植物とは、キク科（Asteraceae）に属する植物全体を含むものである。キク科は１１００〜１２００属に分類され、２万３０００を超える種があるとされる大型の科である。キク科のほとんどは、多年草であるが、約７％は一年草、約３％は木本で本格的な高木もある。キク科の大まかな特徴は、密に集まった多数の小花とそれを取り巻く総苞片とで頭花を構成している。キク科の主な属としてはキク属（Chrysanthemum）、ムラサキバレンギク属（Echinacea）、ノコギリソウ属（Achillea）、ベニバナ属（Carthamus）、シカギク属（Matricaria）、ヨモギ属（Artemisia）、キンセンカ属（Calendula）などがあるがこれらのいずれであっても使用でき、その産地や採取時期は特に限定されない。具体的な植物としては、特に限定されないが、キク（Chrysanthemum morifolium Ramat）、ナツシロギク（Chrysanthemum Parthenium Pers.）、エキナセア・アングスティフォリア（Echinacea angustifolia DC.）、セイヨウノコギリソウ（Achillea millefolium  L.）、ベニバナ（Carthamus tinctorius L. ）、カミツレ（Matricaria chamomilla L. ）、ヨモギ（Artemisia princeps Pampan）、トウキンセンカ（Calendula officinalis L. ）などが挙げられる。使用部位も根、根茎、茎、葉、花、果実、種子など特に限定されないが種子を用いるのが特に好ましい。特に限定されないが、経時での変臭、変色などの組成物の安定性確保の観点から、ベニバナ属（Carthamus）から得られるサフラワー油を用いることが特に好ましい。市販品としては、日清ベニ花油（日清オイリオ社製）、サフラワーサラダ油（精製）（サミット製油社製）、オーガニックサフラワー油（ＳＮＯＩ社製）等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３５】
モクセイ科植物とは、モクセイ科（Oleaceae）に属する植物全体を含むものである。モクセイ科は世界の熱帯から温帯にかけて約３０属６００種が見られ、日本には７属２６種ほどが分布する。モクセイ科は、低木や木材になる高木、オリーブなどの果樹、ジャスミンなどの香料に用いられる低木を含む木本性の科で、つる性のものもある。モクセイ科の主な属としてはオリーブ属（Olea）、モクセイ属（Osmanthus）、ハシドイ属（Syringa）やフジウツギ属（Buddleja）などがあるがこれらのいずれであっても使用でき、その産地や採取時期は特に限定されない。具体的な植物としては、特に限定されないが、オリーブ（Olea europaeaL.）、キンモクセイ（Osmanthus fragrans Lour. Var. aurantiacus Makino）、フサフジウツギ（Buddeleja davidii Franch. ）などが挙げられる。使用部位も根、根茎、茎、葉、花、果実、種子など特に限定されないが種子を用いるのが特に好ましい。特に限定されないが、経時での変臭、変色などの組成物の安定性確保の観点から、オリーブ属（Olea）から得られるオリーブ果実油を用いることが特に好ましい。市販品としては、精製オリーブ油（日油社製）、精製オリーブ油（サミット製油社製）、オーガニック精製オリーブ油（香栄興業社製）等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３６】
シモンジア科植物とは、シモンジア科（Simmondsiaceae）に属する植物全体を含むものである。シモンジア科はシモンジア科シモンジア属に属するシムモンドシア・キネシスただ１種からなる木本性の科である。シムモンドシア・キネシス（Simmondsia chinensis）は、ホホバとも呼ばれる。高いものでも３メートルにしかならないが、２００年以上も生存している個体もある。種子はオイル（液体蝋）を含む。産地や採取時期は特に限定されず、使用部位も根、根茎、茎、葉、花、果実、種子など特に限定されないが種子を用いるのが特に好ましい。特に限定されないが、経時での変臭、変色などの組成物の安定性確保の観点から、シモンジア属から得られるホホバ油を用いることが特に好ましい。市販品としては、精製ホホバ油（香栄興業社製）、オーガニック精製ホホバ油（香栄興業社製）、ホホバ油（精製）（サミット製油社製）等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３７】
アカテツ科植物とは、アカテツ科（Sapotaceae）に属する植物全体を含むものである。アカテツ科は５３属約１１００種以上からなる大型の科である。アカテツ科の樹木は、高さ４０メートルにもなる熱帯多雨林の巨大高木から森林の下層をなす小高木、さらには乾燥地域に生え、とげのある低木の種までさまざまである。アカテツ科の主な属としてはアルガンノキ属（Argania）、シアバターノキ属（Vitellaria）などがあるがこれらのいずれであっても使用でき、その産地や採取時期は特に限定されない。具体的な植物としては、特に限定されないが、アルガニア・スピノサ（Argania spinosa）、シアバターノキ（Vitellaria paradoxa）などが挙げられる。使用部位も根、根茎、茎、葉、花、果実、種子など特に限定されないが種子を用いるのが特に好ましい。特に限定されないが、経時での変臭、変色などの組成物の安定性確保の観点から、アルガンノキ属（Argania）から得られるアルガンオイルを用いることが特に好ましい。市販品としては、アルガンオイル（ニュートリッション・アクト社製）、アルガンオイル（ＢＡＳＦ社製）、ＡＲＧＡＮ  ＯＩＬ（ＤＳＭ社製）等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３８】
本発明における成分（ｂ）の含有量は、特に限定されず、成分（ａ）の安定化効果を発揮することができるという観点から、０．０００１〜７０％となることが好ましく、より好ましくは０．０００５〜５０％であり、さらに好ましくは、０．００１〜１０％である。
【００３９】
また、成分（ａ）と成分（ｂ）の含有質量割合は、特に限定されないが、成分（ａ）の安定化の効果に優れるという観点から、（ｂ）／（ａ）＝０．０１〜５０００００であることが好ましく、０．１〜３０００００であることがより好ましく、０．１〜２０００００であると特に好ましい。
【００４０】
本発明における成分（ｃ）のニコチン酸アミドとは、ニコチン酸（ビタミンＢ３、ナイアシンともよばれる）のアミド化合物であり、ニコチンアミド、ナイアシンアミドともよばれる、ニコチン酸の誘導体である。ニコチン酸アミドは水溶性ビタミンで、ビタミンＢ群の一つである公知の物質であり、天然物（米ぬかなど）から抽出されたり、あるいは公知の方法によって合成することができる。具体的には、第１５改正日本薬局方２００８に収載されているものを用いることが出来る。
【００４１】
本発明における成分（ｃ）の含有量は、特に限定されず、抗老化作用に優れるという観点から、０．０１〜１０％であることが好ましく、０．５〜８％であることがより好ましく、１〜６％であることが特に好ましい。
【００４２】
また、成分（ｂ）と成分（ｃ）の含有質量割合は、特に限定されないが、成分（ａ）の安定化効果に優れ、成分（ｃ）に由来するべたつきを抑えることができるという観点から、（ｂ）／（ｃ）＝０．００００１〜１０００であることが好ましく、０．０００５〜５００であることがより好ましく、０．０００１〜１００であることが特に好ましい。
【００４３】
成分（ａ）と成分（ｃ）の含有質量割合は、特に限定されないが、成分（ａ）の安定化効果に優れるという観点から、（ｃ）／（ａ）＝１〜５０００００であることが好ましく、１０〜３０００００であることがより好ましく、１００〜２０００００であることが特に好ましい。
【００４４】
さらに本発明には、成分（ｄ）として、アルコール類を含有させると、成分（ｃ）の成分（ａ）及び（ｂ）への分散性に優れるため、より好ましい。アルコール類としては、化粧料、皮膚外用剤、食品、インク、洗剤、衣料用柔軟仕上剤、芳香剤、消臭剤、織物等に使用されているものであれば、特に限定されず用いることができる。例えば、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等の低級アルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，２−ペンタンジオール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。これらの中でも、成分（ｃ）の成分（ａ）及び（ｂ）への分散性により優れる等の観点から、低級アルコールを用いることが好ましく、エタノールを用いることが特に好ましい。
【００４５】
本発明におけるの成分（ｄ）の含有量は、特に限定されないが、成分（ｃ）の成分（ａ）及び（ｂ）への分散性により優れる等の観点から、０．１〜５０％であることが好ましく、１〜４０％であることが好ましく、５〜３０％であることが特に好ましい。
【００４６】
また、成分（ｃ）と成分（ｄ）の含有質量割合は、特に限定されないが、成分（ｃ）の成分（ａ）及び（ｂ）への分散性により優れる等の観点から、（ｄ）／（ｃ）＝０．１〜１００であることが好ましく、０．５〜６０であることがより好ましく、１〜４５であることが特に好ましい。
【００４７】
本発明の組成物には、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分の他に、化粧料、皮膚外用剤、食品、インク、洗剤、衣料用柔軟仕上剤、芳香剤、消臭剤、織物等の製剤に使用される成分、すなわち、水(精製水、温泉水、深層水等)、油剤、界面活性剤、金属セッケン、ゲル化剤、粉体、水溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、紫外線防御剤、包接化合物、抗菌剤、香料、消臭剤、塩類、ｐＨ調整剤、清涼剤、動物・微生物由来抽出物、植物抽出物、血行促進剤、収斂剤、抗脂漏剤、美白剤、抗炎症剤、活性酸素消去剤、細胞賦活剤、保湿剤、キレート剤、角質溶解剤、酵素、ホルモン類、ビタミン類等を加えることができる。
【００４８】
本発明の組成物の製造方法は、特に限定されず、常法により調製される。例えば、上記成分（ａ）〜（ｄ）さらに必要に応じて上記任意成分を加え、これを混合することにより調製する方法が挙げられる。
【００４９】
本発明の組成物は、液状、ジェル状、クリーム状、固形状、ムース状等の種々の形態で実施することが可能であり、霧状に噴霧可能な容器に収容して霧状に噴霧して用いてもよい。また、本発明品の剤型は、可溶化型、水中油型、油中水型、油性型、水中油中水型、油中水中油型、多層型等特に限定されるものではない。
【００５０】
本発明の組成物の用途に関しては特に制限はなく、化粧料、皮膚外用剤、食品、インク、洗剤、衣料用柔軟仕上剤、芳香剤、消臭剤、織物等種々の用途の組成物として用いることができる。本発明の組成物は、老化防止効果等に優れるという観点から、化粧料又は皮膚外用剤として用いることが好ましい。
【００５１】
本発明の食品（動物飼料を含む）の例としては、冷凍食品、粉末食品、シート状食品、瓶詰食品、缶詰食品、レトルト食品、カプセル状食品、タブレット状食品等の形態の他、例えば蛋白質、糖類、脂肪、微量元素、ビタミン類、乳化剤、香料等が含有された自然流動食、半消化栄養食および成分栄養食、ドリンク剤等の加工形態等、いずれの形態でもよい。
【００５２】
本発明の化粧料の例としては、特に限定されず、例えば、乳液、クリーム、化粧水、美容液、パック等のスキンケア化粧料、ファンデーション、頬紅、口紅、アイカラー、マスカラ、アイライナー、マニキュア等のメーキャップ化粧料、養毛料、ヘアトニック、シャンプー、リンス、ヘアワックス等の頭髪用化粧料、洗顔料等の洗浄料、等のいずれの形態であってもよい。
【００５３】
本発明の皮膚外用剤の例としては、特に限定されず、例えば、外用ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤、液剤、リニメント剤、ハップ剤等のいずれの形態であってもよい。
【００５４】
また、アスタキサンチン等のカロテノイドは、上述のとおり、有用な効果を有するものの、構造的に不安定であるため期待する効果を得難く、またその効果を長期にわたって維持しにくい。しかしながら、後記実施例に示すように、カロテノイド含有の組成物に、前記イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤を含有することで、組成物中のカロテノイドの安定化を図ることができる。
【００５５】
本発明の前記イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤を利用することにより、カロテノイドの安定性を向上させることが可能となり、これによりカロテノイドの効能を有効に発揮させることができる。例えば、前記イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤は、カロテノイドの光による褪色の防止、光劣化抑制に著しい効果を発揮することができる。そして、カロテノイドは、肌荒れやシワの予防、改善、シミの予防、改善に有用であり、さらに老化防止や美白に有用であるので、前記イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤は、カロテノイドの持つこれら効果（例えば、老化防止効果や美白効果）を飛躍的に高めることができる。前記イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤を用いることで、より長期にわたってカロテノイドの効果を維持することができる、又は、カロテノイドの含有量を減らしても同等以上の効果を期待することができる。
【００５６】
従って、本発明の前記イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤は、カロテノイドの安定化作用を有するため、前記イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤を有効成分とするカロテノイド安定化剤として使用することが可能である。本発明の前記イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤は、カロテノイドの安定化のために使用してもよく、またカロテノイド安定化の使用を目的とした各種製剤に使用することができ、これら各種製剤を製造するために使用することも可能である。よって、本発明のイネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤は、カロテノイドの安定化のために、皮膚外用剤、化粧料、医薬品、医薬部外品、飲食品や機能性食品（例えば特定保健用食品、サプリメント等）に含有することが可能である。本発明の前記イネ科、シソ科、ゴマ科、ツバキ科、キク科、モクセイ科、シモンジア科、アカテツ科から選ばれる１種以上の植物から得られる油剤の使用量は、特に限定されないが、カロテノイド１質量部に対して、好ましくは１〜５０００００００質量部、より好ましくは１〜３００００００質量部、特に好ましくは１〜２００００００である。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００５８】
＜アスタキサンチンの光安定化効果試験＞
【００５９】
アスタキサンチンは波長４７０ｎｍに特有の光吸収を有しており、アスタキサンチンの劣化が生じた場合には波長４７０ｎｍの光吸収が減少するという性質を利用して、以下の手順に従ってアスタキサンチンの残存率を算出した。結果を表１に示した。
表１に示した各試料溶液を９６ウェルプレートに２００μｌ分注し、紫外線（ＵＶＢ露光量：１．６５Ｊ／ｃｍ２）を照射した。
【００６０】
アスタキサンチン残存率は各試料溶液の４７０ｎｍでの吸光度を測定し、下記式（１）を用いて算出した。ここで、アスタキサンチン含有系とは、アスタキサンチンを含有する実施例、参考例及び比較例を指し、アスタキサンチン非含有系とは、それぞれの実施例、参考例及び比較例中のアスタキサンチン５％溶液（アスタキサンチン−５Ｃ（オリザ油化社製））を、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリルに代えて調製したものを指す。
アスタキサンチン残存率（％）＝（（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｄ））×１００・・・（１）
Ａ＝紫外線照射アスタキサンチン含有系の吸光度
Ｂ＝紫外線照射アスタキサンチン非含有系の吸光度
Ｃ＝紫外線未照射アスタキサンチン含有系の吸光度
Ｄ＝紫外線未照射アスタキサンチン非含有系の吸光度
【００６１】
【表１】
2019131548.tif 000002
【００６２】
表１の結果より、参考例１〜８は、成分（ｂ）のかわりに、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル（ＭファインオイルＣＣＴ−１：ミヨシ油脂社製）を用いた参考例９に比べて、いずれもアスタキサンチンの光安定化効果に優れるものであった。
【００６３】
＜ニコチン酸アミド含有時におけるアスタキサンチン光安定化効果試験＞
【００６４】
本発明者らは、アスタキサンチン等のカロテノイドとニコチン酸アミドを組み合わせることにより、アスタキサンチン等のカロテノイドの光による褪色が促進されること(比較例１)、さらにその褪色促進は特定の植物から得られる油剤において抑制可能であることを見出した。その結果を表２に示す。
【００６５】
表２に示した各試料溶液を９６ウェルプレートに２００μｌ分注し、紫外線（ＵＶＢ露光量：１．６５Ｊ／ｃｍ２）を照射した。なお、アスタキサンチン残存率は、実施例１〜８と同様の方法にて測定した。
【００６６】
【表２】
2019131548.tif 000003
【００６７】
表２の結果より、驚くべきことに、成分（ｃ）を含有しない参考例９よりも、成分（ｃ）を含有する比較例１の方がアスタキサンチンの褪色が促進しており、成分(ｃ)によるアスタキサンチンへの安定性上の影響がある事が示唆される。
一方、実施例１〜１０は、成分（ｃ）を配合しながらもアスタキサンチンの顕著な褪色が観察されず、成分（ｂ）のかわりに、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル（ＭファインオイルＣＣＴ−１：ミヨシ油脂社製）を用いた比較例１に比べて、表１の参考例１〜８の結果同様にいずれもアスタキサンチンの光安定化効果に優れるものであった。
【００６８】
実施例１１［化粧水］
（成分）                                                    （％）
１．グリセリン                                              ５．０
２．１，３−ブチレングリコール                              ５．０
３．乳酸                                                    ０．０５
４. ニコチン酸アミド（注１３）                              ２．５
５．乳酸ナトリウム                                          ０．１
６．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン  １．２
７．エタノール                                              ８．０
８．コメ胚芽油（注２）                                      ０．１
９．アスタキサンチン５％溶液（注１４）                      ０．００１
１０．パラオキシ安息香酸メチル                              ０．１
１１．香料                                                  ０．０５
１２．精製水                                                残  量
（注１４）Ａｓｔａｘ−Ｓ  （マリン大王社製）
【００６９】
（製造方法）
Ａ：成分（６）〜(１１)を混合溶解する。
Ｂ：成分（１）〜（５）及び(１２)を混合溶解する。
Ｃ：ＢにＡを添加混合し、化粧水を得た。
【００７０】
実施例１１の化粧水は、アスタキサンチン類の安定化効果に優れたものであった。
【００７１】
実施例１２［乳液］
（成分）                                                  （％）
１．モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン  １．０
２．トリオレイン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン    ０．５
３．グリセリルモノステアレート                                １．０
４．コメヌカ油（注３）                                        １．０
５．ステアリン酸                                              ０．５
６．ベヘニルアルコール                                        ０．５
７．スクワラン                                                ４．０
８．カルボキシビニルポリマー                                  ０．１
９．パラオキシ安息香酸メチル                                  ０．１
１０．水酸化ナトリウム                                        ０．０５
１１. ニコチン酸アミド（注１３）                              ５．０
１２．精製水                                                  残  量
１３．エタノール                                              ５．０
１４．アスタキサンチン５％溶液（注１）                        ０．０１
１５．香料                                                    ０．０５
【００７２】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（７）を７０℃で均一に混合する。
Ｂ：成分（８）〜（１２）を７０℃で均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを加えて乳化し、室温まで冷却する。
Ｄ：（１３）〜（１５）を加えて均一に混合し、乳液を得た。
【００７３】
実施例１２の乳液は、アスタキサンチン類の安定化効果に優れたものであった。
【００７４】
実施例１３［日焼け止め化粧料（油中水型クリーム状）］
（成分）                                                      （％）
１．モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタン  ０．２
２．ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油              ０．１
３．精製水                                                  残  量
４．ジプロピレングリコール                                １０．０
５．硫酸マグネシウム                                        ０．５
６．アスコルビン酸グルコシド                                ２．０
７．ニコチン酸アミド（注１３）                              ４．０
８．シリコーン化合物（注１５）                              ３．０
９．デカメチルシクロペンタシロキサン                      ２０．０
１０．イソノナン酸イソトリデシル                              ５．０
１１．パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                  ８．０
１２．オリーブ果実油（注７）                                  ３．０
１３．アスタキサンチン５％溶液（注１６）                      ０．０１
１４．ジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト              １．２
（注１５）ＫＦ−６０２８  （信越化学工業社製）
（注１６）アスタキサンチン５％オイル（バイオアクティブズジャパン社製）
【００７５】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（７）を均一に分散する。
Ｂ：成分（８）〜（１４）を均一に分散する。
Ｃ：Ｂを攪拌しながら徐々にＡを加えて乳化し、油中水型クリーム状日焼け止め化粧料を得た。
【００７６】
実施例１３の日焼け止め化粧料（油中水型クリーム状）は、アスタキサンチン類の安定化効果に優れたものであった。
【００７７】
実施例１４［軟膏剤］
（成分）                                                    （％）
１．トリエタノールアミン                                      ２．０
２．グリセリン                                                ５．０
３．グリチルリチン酸ジカリウム                                ０．５
４．精製水                                                    残  量
５．ニコチン酸アミド（注１３）                                ６．０
６．ステアリン酸                                            １８．０
７．セタノール                                                ４．０
８．ホホバ油（注８）                                          ０．５
９．アスタキサンチン５％溶液（注１）                          ０．０１
１０．酢酸ｄｌ−α―トコフェロール                              ０．２
１１．パラオキシ安息香酸メチル                                ０．１
【００７８】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（５）を均一溶解し、７５℃に保つ。
Ｂ．成分（６）〜（１１）を加熱混合し、７５℃に保つ。
Ｃ．ＡにＢを徐々に加え、軟膏剤を得た。
【００７９】
実施例１４の軟膏剤は、アスタキサンチン類の安定化効果に優れたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明のアスタキサンチン類等のカロテノイドの安定化方法は、飲食品や組成物に配合することが可能であり、老化防止、シミ、シワの予防・改善等の肌への効果を発揮するのに有用である。