(57)【要約】【課題】多成分を含む試料から幅広い分子量の目的成分を効率良く回収する。【解決手段】試料１２にレーザ光を照射して該試料１２中の成分をイオン化し、生成されたイオンを加速して飛行空間１６中を飛行させてm/zに応じて分離する。イオンの飛行軌道上のイオンゲート１７には偏向電場が形成され、目的成分由来のイオンが通過するタイミングで偏向電場が解除され、該イオンは直進して捕集板１８に接触する。レーザ脱離イオン化法と飛行時間型質量分離器とを組み合わせることで、幅広い分子量範囲の成分由来の１価のイオンを高分解能で空間的に分離して捕集することができる。【選択図】図１
2019110000.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料中に含まれる目的成分を回収する化合物分離回収装置であって、
a)試料にレーザ光を照射して該試料に含まれる成分をイオン化するイオン化部と、
b)前記イオン化部で生成されたイオンに一定のエネルギを付与して飛行空間に投入するイオン加速部と、
c)前記飛行空間内に配置され、前記イオン加速部により付与されたエネルギにより飛行して来たイオンの中で所定のタイミングに到達したイオンを選択するイオン選択部と、
d)前記イオン選択部により選択されたイオンを捕集する捕集部と、
を備えることを特徴とする化合物分離回収装置。
【請求項２】
請求項１に記載の化合物分離回収装置であって、
前記イオン選択部は、飛行して来たイオンの軌道を曲げる偏向電場を形成する偏向電場形成部であり、該偏向電場の有無又は偏向電場の強さによってイオンを選択することを特徴とする化合物分離回収装置。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の化合物分離回収装置であって、
前記捕集部は、飛来したイオンを付着させる捕集板と、前記イオン選択部に対して前記捕集板の位置を移動させる捕集板移動部と、を含むことを特徴とする化合物分離回収装置。
【請求項４】
請求項３に記載の化合物分離回収装置であって、
前記イオン化部における試料に対する１回又は複数回のレーザ光の照射毎に、前記イオン選択部における目的成分由来の選択の対象を切り替えるとともに前記捕集板移動部により前記捕集板を移動させる制御を行う制御部をさらに備えることを特徴とする化合物分離回収装置。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物分離回収装置であって、
前記イオン選択部により選択されなかったイオンの全て又は一部を捕集する補助捕集部をさらに備えることを特徴とする化合物分離回収装置。
【請求項６】
請求項３又は４に記載の化合物分離回収装置であって、
前記イオン選択部によりイオンが選択されない状態であり且つ前記捕集板がイオンを捕集可能な位置から退避されている状態であるときに、前記飛行空間中を飛行して来たイオンが到達する位置にイオン検出部を備え、該イオン検出部で検出された信号に基づいてマススペクトルを作成することを特徴とする化合物分離回収装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数種の化合物が混在している試料から目的とする化合物を分離して回収する化合物分離回収装置に関し、さらに詳しくは、質量分析の技術を利用して化合物を分離回収する装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
生体由来試料などの多くの化合物が混在している試料から、ごく微量の特定の化合物を高い純度で回収する手法として、従来、質量分析を利用した手法が知られている。
【０００３】
特許文献１に記載の装置では、アーク放電型イオン源において試料に含まれる成分を原子レベルまで分解しつつイオン化し、静磁場型の質量分離器によりイオンを質量電荷比に応じて分離して捕集容器にて回収している。この装置では、多くの物質は分子の形態が保たれず原子としてイオン化されるため、分子の形態での化合物の回収は実質的に不可能である。そのため、生体由来試料から特定の化合物を回収するような目的には適さない。
【０００４】
一方、非特許文献１には、多種類の分子量の成分が混在するポリマーである試料中の成分をエレクトロスプレーイオン化（ＥＳＩ）法でイオン化し、四重極型マスフィルタによって特定の質量電荷比を有するイオンのみを選択し、該イオンを捕集板に接触させてその成分を回収する方法が開示されている。また、非特許文献２には、複数のタンパク質が混在した試料中の成分をＥＳＩ法でイオン化し、四重極型マスフィルタによって特定の質量電荷比を有するイオンのみを選択し、該イオンを捕集板に接触させてその成分を回収する方法が開示されている。
【０００５】
非特許文献１、２に開示されている方法によれば、分子の形態での成分の回収が可能である。しかしながら、ＥＳＩ法では一つの成分から様々な価数の多価イオンが生成され、それら多価イオンはそれぞれ異なる質量電荷比を有する。回収されるのは、特定の質量電荷比を有するイオンであるため、目的成分のうち、価数が相違するために質量電荷比が相違する他のイオンは回収されない。そのため、目的成分の回収の効率が低い。また、目的成分とは異なる別の成分の多価イオンの質量電荷比と回収対象としている目的成分のイオンの質量電荷比とが重なることがあり、その場合、回収したものに別の成分が混じってしまうという問題もある。
【０００６】
さらにまた、四重極マスフィルタによる質量分離では、回収可能なイオンの質量電荷比の上限はたかだか数千である。そのため、質量電荷比がそれを超えるような高分子量の成分の回収には利用することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第2824967号明細書
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】ギャリー・シウズダック（Gary Siuzdak）、ほか２名、「プリパラティブ・マス・スペクトロメトリー・ウィズ・エレクトロスプレー・イオナイゼイション（Preparative mass spectrometry with electrospray ionization）」、Journal of Mass Spectrometry、Vo. 34、Issue 10、1999年、pp.1087-1088
【非特許文献２】オーヤン・ジェン（Ouyang Zheng）、ほか９名、「プリペアリング・プロテイン・マイクロアレイズ・バイ・ソフト-ランディング・オブ・マス-セレクテッド・イオンズ（Preparing protein microarrays by soft-landing of mass-selected ions）」、Science、Vol. 301、2003年9月、pp.1351-1354
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記課題に鑑みて成されたものであり、その目的とするところは、多くの成分を含む試料から目的の成分を効率良く回収することができ、しかも、低分子量の成分から高分子量の成分まで幅広い成分の回収に対応することができる化合物分離回収装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために成された本発明は、試料中に含まれる目的成分を回収する化合物分離回収装置であって、
a)試料にレーザ光を照射して該試料に含まれる成分をイオン化するイオン化部と、
b)前記イオン化部で生成されたイオンに一定のエネルギを付与して飛行空間に投入するイオン加速部と、
c)前記飛行空間内に配置され、前記イオン加速部により付与されたエネルギにより飛行して来たイオンの中で所定のタイミングに到達したイオンを選択するイオン選択部と、
d)前記イオン選択部により選択されたイオンを捕集する捕集部と、
を備えることを特徴としている。
【００１１】
本発明に係る化合物分離回収装置は、レーザ脱離イオン化（ＬＤＩ）法などのレーザ光を利用したイオン化部と、飛行空間中を飛行する速度によってイオンを質量電荷比に応じ空間的に分離する飛行時間型質量分離器と、の組み合わせにより、試料に含まれる各種成分をイオン化してそれを成分毎に分離する。即ち、イオン化部は、試料にレーザ光を照射することで、該試料に含まれる各種成分をイオン化する。ＬＤＩ法などのレーザ光を利用したイオン化法ではＥＳＩ法などに比べて多価イオンが発生しにくく、主として１価のイオンが生成される。そのため、イオン化部で生成された目的成分由来のイオンの多くが１価のイオンであって質量電荷比は同じである。
【００１２】
イオン加速部は、イオン化部で生成された各種にイオンに一定のエネルギを付与することで加速して飛行空間に投入する。イオンの価数が同じであれば、略同時に加速されて飛行空間に投入されたイオンの中で、その成分の分子量が小さいほど飛行速度は大きいため、先行してイオン選択部に到達する。イオン選択部は、回収対象である目的成分に応じた又はその分子量に応じたタイミングで、所定の時間の間に到達したイオンのみを選択する。そして、捕集部はイオン選択部で選択されたイオン、つまりは目的成分由来のイオンのみを捕集する。
【００１３】
上述したように、イオン化部で生成された目的成分由来のイオンの多くが１価のイオンであるため、それら目的成分由来のイオンはほぼ同時にイオン選択部に到達して選択される。そのため、１価ではなく多価であるためにイオン選択部で選択されない目的成分由来のイオンの割合は少なく、目的成分由来のイオンの多くを捕集することができる。それにより、目的成分を効率良く回収することができる。また、目的成分由来の１価のイオンと質量電荷比で区別ができない、別の成分由来の多価のイオンは少ない。そのため、捕集した目的成分に他の成分が混じることも軽減することができる。また、レーザ光の照射によるイオン化では低分子量から高分子量まで幅広い分子量の成分をイオン化することができるとともに、飛行時間型質量分離器では低質量電荷比から高質量電荷比まで幅広い質量電荷比を有するイオンを精度良く分離することができる。したがって、低分子量の成分から高分子量の成分まで幅広い成分の回収を行うことができる。なお、回収対象の目的成分は一種とは限らず、複数種類であってもよい。
【００１４】
本発明に係る化合物分離回収装置において、前記イオン選択部は、飛行して来たイオンの軌道を曲げる偏向電場を形成する偏向電場形成部であり、該偏向電場の有無又は偏向電場の強さによってイオンを選択するものとすることができる。
ここで、偏向電場形成部は一般に、複数の偏向電極と、該複数の偏向電極にそれぞれ電圧を印加する電圧発生部と、から成るものとすることができる。
【００１５】
飛行空間を順次飛来してくるイオンの中で特定の質量電荷比を有するイオンを選択するには、高速で選択と非選択とを切り替える必要がある。それに対し、上記構成によれば、偏向電場の切替え、具体的には複数の偏向電極へ印加する電圧の切替えによって、イオンの選択と非選択とを切り替えることができるので、きわめて短い時間での切替えが可能である。それによって、目的成分に近い分子量を有する別の成分の混入を抑え、高い純度で以て目的成分を回収することができる。
【００１６】
また本発明に係る化合物分離回収装置の一態様として、前記捕集部は、飛来したイオンを付着させる捕集板と、前記イオン選択部に対して前記捕集板の位置を移動させる捕集板移動部と、を含む構成とすることができる。
捕集板移動部は捕集板の位置をイオンの飛行方向に略直交する方向に移動させるものとするよい。
【００１７】
上記態様では、捕集板移動部により捕集板の位置が移動されると、捕集板上でイオン選択部で選択されたイオンが到達する位置が変化する。そのため、例えばイオン化部において試料にレーザ光を照射し、それによって生成されたイオンの中で特定の質量電荷比を有するイオンを捕集板に接触させて捕集する毎に、該特定の質量電荷比を変化させ、且つ捕集板移動部により捕集板を所定長さだけ移動させることにより、捕集板上の異なる位置に異なる質量電荷比のイオンを捕集することができる。即ち、１枚の捕集板上に様々な成分をそれぞれ個別に分離回収することができる。
【００１８】
上記態様において、捕集するイオンの質量電荷比の変化と捕集板の移動とは、イオン化部における１回のレーザ光照射毎に実施してもよいが、一般にＬＤＩなどのイオン化法では１回のレーザ光の照射によって生成されるイオンの量のばらつきが比較的大きい。そのため、捕集するイオンの質量電荷比の変化と捕集板の移動とを、イオン化部における複数回のレーザ光照射毎に実施するとよい。
【００１９】
また、捕集対象のイオンの質量電荷比の切替え及び捕集板の移動の操作をユーザが手動で行ってもよいが、それらを自動的に行う構成とすることもできる。即ち、本発明に係る化合物分離回収装置では、前記イオン化部における試料に対する１回又は複数回のレーザ光の照射毎に、前記イオン選択部における目的成分由来の選択の対象を切り替えるとともに前記捕集板移動部により前記捕集板を移動させる制御を行う制御部をさらに備える構成とするとよい。
【００２０】
この構成によれば、試料に含まれる様々な成分を１枚の捕集板上の異なる位置に自動的に回収することができる。
【００２１】
また本発明に係る化合物分離回収装置では、前記イオン選択部により選択されなかったイオンの全て又は一部を捕集する補助捕集部をさらに備える構成としてもよい。
【００２２】
この構成によれば、例えば目的成分以外の既知である成分のほか、試料に含まれる未知の成分を補助捕集部に捕集して同定に供することができる。
【００２３】
なお、本発明に係る上記態様の化合物分離回収装置では、前記イオン選択部によりイオンが選択されない状態であり且つ前記捕集板がイオンを捕集可能な位置から退避されている状態であるときに、前記飛行空間中を飛行して来たイオンが到達する位置にイオン検出部を備え、該イオン検出部で検出された信号に基づいてマススペクトルを作成する構成とするとよい。
ここで、「捕集板がイオンを捕集可能な位置から退避されている状態」とは捕集板が装着されていない状態を含む。
【００２４】
即ち、この構成において、イオン選択部が動作されず捕集板が装着されていない状態、つまり、化合物を分離回収しない状態では、本発明に係る化合物分離回収装置をそのまま飛行時間型質量分析装置として使用することができる。それによって、本発明に係る装置を質量分析装置として使用した目的成分を確認したうえで、該目的成分を捕集することができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に係る化合物分離回収装置では、試料中の成分をイオン化するためにレーザイオン化法を利用しているので、低分子量から高分子量まで広い分子量範囲の化合物を壊すことなくイオン化することができ、多価イオンの生成を抑え１価のイオンを高い効率で生成することができる。また、本発明に係る化合物分離回収装置では、生成したイオンを質量電荷比に応じて分離するために飛行時間型質量分離器を用いているので、高い質量分解能で以て各成分を分離することができ、特に分子量が大きな成分についても対応が可能である。それにより、本発明に係る化合物分離回収装置によれば、低分子量から高分子量まで広い分子量範囲の化合物を高い効率で以て回収することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の一実施例である化合物分離回収装置の概略構成図。
【図２】本実施例の化合物分離回収装置の動作を説明するためのタイミング図。
【図３】本発明の他の実施例である化合物分離回収装置の要部の構成図。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の一実施例である化合物分離回収装置について、添付図面を参照して説明する。
図１は本実施例の化合物分離回収装置の概略構成図、図２は本実施例の化合物分離回収装置の動作を説明するためのタイミング図である。
【００２８】
本実施例の化合物分離回収装置は、回収したい目的成分を他の成分と分離するために、レーザ脱離イオン化−飛行時間型質量分析装置（ＬＤＩ−ＴＯＦＭＳ）を用いている。
図１において、真空ポンプ（図示せず）により真空排気される真空チャンバ１０の内部には、試料１２を保持する導電性の試料プレート１１と、加速電極１４と、内部に飛行空間１６が形成されるフライトチューブ１５と、一対の平板状の偏向電極から成るイオンゲート１７と、捕集板１８と、イオン検出器１９と、が配置されている。捕集板１８は真空チャンバ１０に設けられた気密ドア１０ａを開放した状態で着脱自在であり、適宜、交換や取り外しができるようになっている。
【００２９】
真空チャンバ１０の外側には試料１２にレーザ光を照射するためのレーザ照射部１３として配置されている。試料プレート１１及び加速電極１４には加速電圧発生部２１からそれぞれ所定の電圧が印加される。イオンゲート１７の偏向電極には偏向電圧発生部２２からそれぞれ所定の電圧が印加される。これら加速電圧発生部２１や偏向電圧発生部２２は制御部２０により制御される。また、入力部２３は各種パラメータ等をユーザが入力するためのものである。
【００３０】
試料１２に含まれる目的成分を他の成分と分離して回収したい場合、ユーザは該試料１２が保持された試料プレート１１を所定位置にセットするとともに、捕集板１８を所定位置にセットする。そして、目的成分についての情報、例えばその化合物名又は分子量などを入力部２３から入力したうえで動作開始を指示する。
【００３１】
この指示に応じて制御部２０はレーザ照射部１３を駆動させ、レーザ照射部１３はパルス状のレーザ光を射出する。このレーザ光は試料１２に照射され、その照射位置近傍の各種成分は気化してイオン化される。即ち、レーザ照射部１３は本発明におけるイオン化部に相当する。制御部２０は、レーザ光の照射のタイミングと同期して、所定の電圧を試料プレート１１及び加速電極１４に印加するように加速電圧発生部２１を制御する。レーザ光が照射されることで試料１２から発生したイオンは、加速電極１４と試料プレート１１との間に形成される電場によって発生位置近傍から引き出され、一定のエネルギを付与されて図１中に点線矢印で示すように加速される。即ち、試料プレート１１、加速電極１４、及び加速電圧発生部２１は本発明におけるイオン加速部に相当する。
【００３２】
なお、よく知られているように、イオンの引出し方向に複数の電極を配置し、各電極に印加する電圧を適当に制御することで、イオンの引出しと加速とのタイミングをずらした遅延引出しを行ってもよい。遅延引出しを行うことで、試料１２から発生したイオンが持つ初期エネルギのばらつきの影響を軽減するとともに、イオン発生の時間幅を実質的に短縮して、イオンの質量分解能を改善することができる。
【００３３】
レーザ光の照射によって試料１２からは様々な成分由来のイオンが発生する。これらイオンには一定のエネルギが付与されるため、各イオンはその質量電荷比に応じた飛行速度を有して飛行空間１６に導入される。飛行空間１６は無電場、無磁場の自由飛行空間であるため、イオンはその入射時の速度を保って飛行する。即ち、質量電荷比が小さいイオンほど大きな速度を有するため、飛行するに従い、質量電荷比が小さなイオンほど先行してイオンゲート１７に到達する。
【００３４】
制御部２０は入力設定された目的成分の分子量に応じて、その目的成分由来のイオンが加速された時点（図２（ａ）参照）からイオンゲート１７に到達するまでの飛行時間ｔを算出する。そして、イオンが加速された時点を起点０として０〜ｔまでの期間には一対の偏向電極間に偏向電場を形成し、ｔ〜ｔ＋Δｔの期間には偏向電極間に電場を形成せず、ｔ＋Δｔ以降の期間には偏向電極間に再び偏向電場を形成するように、偏向電極に印加する電圧を変化させるよう偏向電圧発生部２２を制御する。図２（ｂ）、（ｃ）は偏向電極に印加する電圧の変化のタイミングの一例であり、（ｂ）は目的成分の分子量が相対的に小さい場合、（ｃ）は目的成分の分子量が相対的に大きい場合である。ここで、Δｔは特定の質量電荷比を有するイオンがイオンゲート１７を通過する時間幅であり、同一質量電荷比を有するイオンの光軸方向の空間的なばらつきを考慮して定めるとよい。
【００３５】
イオンゲート１７の一対の偏向電極間に偏向電場が形成されていると、そこを通過しようとするイオンにはＸ軸方向の力が作用し、イオンの軌道は曲げられて例えば図１中に矢印Ｂで示す方向に進行する。そのため、偏向電場が形成されている期間（図２（ｂ）、（ｃ）で信号が「Ｈ」レベルである期間）にイオンゲート１７を通過するイオンは捕集板１８に到達せず、最終的に消滅したり真空チャンバ１０内から排出されたりする。一方、イオンゲート１７の一対の偏向電極間に電場が形成されていないとき、つまりは図２（ｂ）、（ｃ）で信号が「Ｌ」レベルである期間に、そこを通過しようとするイオンは直進する。そのため、図１中に矢印Ａで示すように進行し、その軌道上に存在する捕集板１８に衝突して捕集板１８との間で電子の授受を行うことで成分分子となって付着する。
【００３６】
このように、ｔ〜ｔ＋Δｔのごく狭い時間幅の期間にイオンゲート１７を通過しようとしたイオンのみが捕集板１８に衝突し捕集板１８に付着する。上述したように時間ｔ（図２（ｂ）、（ｃ）におけるｔ1又はｔ2）は目的成分の分子量に応じたものであり、目的成分のみを捕集板１８に捕集することができる。こうして目的成分が捕集板１８に捕集されたあと、ユーザは気密ドア１０ａを開放して捕集板１８を真空チャンバ１０の外側に取り出し、捕集板１８に付着している成分を回収すればよい。
【００３７】
また、この化合物分離回収装置では、捕集板１８を所定位置にセットせず且つイオンゲート１７も使用しない（動作させない）ことで、飛行空間１６において質量電荷比に応じて分離したイオンをイオン検出器１９に到達させて該検出器１９で検出することができる。図示しないデータ処理部は、イオン検出器１９で得られた検出信号に基づいて飛行時間と信号強度との関係を示す飛行時間スペクトルを作成し、飛行時間を質量電荷比に換算することでマススペクトルを作成することができる。なお、捕集板１８の設置位置とイオン検出器１９の設置位置とは異なるため、捕集板１８とイオン検出器１９とのいずれまでイオンを到達させるかによって飛行距離が相違する。ただし、それぞれの飛行距離は既知であるから、各イオンの質量電荷比に対応する飛行時間を各飛行距離に対応して計算することができる。
【００３８】
これにより、例えばまず捕集板１８を所定位置にセットしない状態で、試料１２に含まれる各成分が反映されたマススペクトルを取得し、マススペクトル上で試料１２に含まれる成分を確認したうえで回収する成分を定め、捕集板１８を所定位置にセットして上述したような動作により、目的成分を回収することができる。もちろん、本実施例の化合物分離回収装置を通常のＬＤＩ−ＴＯＦＭＳとして使用しても構わない。
【００３９】
上記実施例の化合物分離回収装置では、気密ドア１０ａを通して捕集板１８を真空チャンバ１０の内部に挿入したり真空チャンバ１０から取り出したりすることができるが、真空チャンバ１０の内部に設置された状態では、イオンゲート１７を通り抜けて来たイオンが接触する位置は概ね定まっている。これに対し、捕集板１８をＸ−Ｙ面内で、つまりは飛行空間１６中をイオンが進行する方向（Ｚ軸方向）に直交する面内で移動可能な構成とし、捕集板１８上でイオンゲート１７を通り抜けて来たイオンが接触する位置を移動させることができるようにしてもよい。
【００４０】
図３はこうした構成とした、本発明の他の実施例である化合物分離回収装置の要部の構成図である。図３（ａ）に示すように、この実施例の化合物分離回収装置では、捕集板１８は捕集板移動部３０によりＹ軸方向、つまりはＺ軸方向とともにイオンの偏向方向であるＸ軸方向とも直交する方向に移動自在である。この例では、捕集板移動部３０は制御部２０の制御の下で捕集板１８をＹ軸方向の３段階のそれぞれ異なる位置に移動可能である。
【００４１】
ユーザは例えば回収したい３種類の成分の分子量をそれぞれ入力部２３から指定する。制御部２０はレーザ照射部１３から試料１２へのレーザ光の照射を所定回数実行する毎に、イオンゲート１７を通過させる目的成分由来のイオンの質量電荷比を、指定された成分の分子量に応じて変化させる。また、その目的成分由来のイオンの質量電荷比の変化に合わせて、捕集板移動部３０により捕集板１８の位置を移動させる。これにより、レーザ光の照射によって試料１２から生成された異なる目的成分由来のイオンは捕集板１８上の異なる位置に衝突し、図３（ｂ）に示すように、捕集板１８上に３種類の異なる目的成分が付着したスポット４０ａ、４０ｂ、４０ｃが形成される。こうして、異なる成分を１枚の捕集板１８上に捕集することができる。
【００４２】
もちろん、Ｘ−Ｙ平面内での空間的な分離が可能であれば、３種類でなく、それ以上の種類の成分を捕集板１８上の異なる位置に付着させてもよい。また、複数の捕集板１８を自動的に交換するチェンジャー機能を付加し、異なる捕集板１８上に異なる成分を捕集できるようにしてもよい。
【００４３】
また、図１に示した構成では、イオンゲート１７で偏向されたイオンは廃棄されるが、これら成分は目的成分ではないものの、これらを一旦回収したい場合もある。また、これらに未知の成分が含まれており、それらを別途、分離して回収したい場合もある。そこで、捕集板１８とは別に、イオンゲート１７で偏向されたイオンが進行する前方に補助捕集板を配置しておき、該補助捕集板に衝突して付着した成分を目的成分とは別に回収するようにしてもよい。
【００４４】
また、上記実施例は本発明の一例であり、本発明の趣旨の範囲で適宜変形や修正、追加を行っても本願特許請求の範囲に包含されることは明らかである。
例えば、上記実施例では試料をイオン化する際にＬＤＩ法を利用していたが、例えば表面支援レーザ脱離イオン化（ＳＡＬＤＩ）法などの、レーザ光を利用した他のイオン化法を用いてもよい。
【００４５】
また、上記実施例では飛行時間型質量分離器はリニア型ＴＯＦＭＳであるが、リフレクトロン型やマルチターン型など、飛行距離をより長くすることができる他の構成のＴＯＦＭＳを利用しても構わない。
【符号の説明】
【００４６】
１０…真空チャンバ
１０ａ…気密ドア
１１…試料プレート
１２…試料
１３…レーザ照射部
１４…加速電極
１５…フライトチューブ
１６…飛行空間
１７…イオンゲート
１８…捕集板
１９…イオン検出器
２０…制御部
２１…加速電圧発生部
２２…偏向電圧発生部
２３…入力部
３０…捕集板移動部
【図１】
2019110000.tif 000003
【図２】
2019110000.tif 000004
【図３】
2019110000.tif 000005