(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、良好な泡質を有し、かつ、皮膚への刺激性が低く、更に低温での安定性にも優れる皮膚用洗浄剤及び毛髪用洗浄剤を提供することにある。【解決手段】  一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と、両性界面活性剤（Ｃ）とを含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤。  Ｒ１ＯＣＨ２ＣＨ−［Ｏ（ＡＯ）ｍＨ］−ＣＨ２Ｏ（ＡＯ）ｎＨ      （１）［一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数４〜１８の１価の炭化水素基を表し；ｍ＋ｎ個あるＡＯは、それぞれ独立にエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表し；ｍ及びｎは、それぞれ独立に０以上の整数であり；ｍ＋ｎは１〜５０の整数である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と、両性界面活性剤（Ｃ）とを含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤。
Ｒ１ＯＣＨ２ＣＨ−［Ｏ（ＡＯ）ｍＨ］−ＣＨ２Ｏ（ＡＯ）ｎＨ      （１）
［一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数４〜１８の１価の炭化水素基を表し；ｍ＋ｎ個あるＡＯは、それぞれ独立にエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表し；ｍ及びｎは、それぞれ独立に０以上の整数であり；ｍ＋ｎは１〜５０の整数である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚又は毛髪用洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、泡質が良好な皮膚用洗浄剤としては、特許文献１に記載の組成物等が知られている。
また、泡質が良好な毛髪用洗浄剤としては、特許文献２に記載の組成物等が知られている。
しかしながら、これらの皮膚用洗浄剤及び毛髪用洗浄剤は、皮膚刺激性が強いという問題があり、更に低温（例えば０℃以下）での安定性が悪く、しばしば分離を起こすという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−０８７１１２号公報
【特許文献２】特開２０１２−２３２９３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、良好な泡質を有し、かつ、皮膚への刺激性が低く、更に低温での安定性にも優れる皮膚用洗浄剤及び毛髪用洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と、両性界面活性剤（Ｃ）とを含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤である。
Ｒ１ＯＣＨ２ＣＨ−［Ｏ（ＡＯ）ｍＨ］−ＣＨ２Ｏ（ＡＯ）ｎＨ      （１）
［一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数４〜１８の１価の炭化水素基を表し；ｍ＋ｎ個あるＡＯは、それぞれ独立にエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表し；ｍ及びｎは、それぞれ独立に０以上の整数であり；ｍ＋ｎは１〜５０の整数である。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤は、良好な泡質を有し、かつ、皮膚への刺激性が低く、更に低温での安定性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤は、上記の一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、アニオン性界面活性剤（Ｂ）と、両性界面活性剤（Ｃ）とを含有する。
【０００８】
まず、前記の化合物（Ａ）について説明する。
化合物（Ａ）は、前記の通り、一般式（１）で表される化合物であり、一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数４〜１８の１価の炭化水素基を表す。
炭素数４〜１８の１価の炭化水素基としては、
炭素数４〜１８の１価の鎖状脂肪族炭化水素基［炭素数４〜１８の１価の飽和鎖状脂肪族炭化水素基（ｎ−ブチル基、１−メチルプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基及びステアリル基等）及び炭素数４〜１８の１価の不飽和鎖状脂肪族炭化水素基（ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基及びオレイル基等）等］；
炭素数４〜１８の１価の脂環式炭化水素基（シクロブテニル基、シクロヘキシル基、シクロデシル基及びシクロドデシル基等）；及び
炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基（フェニル基、ベンジル基、ナフタレン基及びアントラセン基等）等が挙げられる。
これらの内、泡の細かさ及び泡の持続性の観点から好ましいのは、炭素数４〜１８の１価の鎖状脂肪族炭化水素基であり、更に好ましいのは、炭素数４〜１８の１価の飽和鎖状脂肪族炭化水素基であり、特に好ましいのは、炭素数１０〜１２の１価の飽和鎖状脂肪族炭化水素基である。
【０００９】
また、一般式（１）中、ｍ＋ｎ個あるＡＯは、それぞれ独立にエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を表す。
【００１０】
また、一般式（１）中、ｍ及びｎは、それぞれ独立に０以上の整数である。
なお、ｍ＋ｎは１〜５０の整数である。
ｍ＋ｎは、泡の細かさ及び泡の持続性の観点から１〜１０の整数であることが好ましく、１〜５での整数あることが更に好ましい。
【００１１】
前記の化合物（Ａ）は、以下の方法により製造することができる。
前記のＲ１に水酸基が結合したアルコールと、エピクロロヒドリンとを公知の方法で反応させることで、Ｒ１に水酸基が結合したアルコールのグリシジルエーテルを合成する。
次いで、Ｒ１に水酸基が結合したアルコールのグリシジルエーテルを用いて、公知の方法（特開昭５６−１３３２８１号公報に記載の方法等）で、グリセリルエーテル（Ｒ１に水酸基が結合したアルコールのモノグリセリルエーテル）を合成する。
更に、グリセリルエーテル（Ｒ１に水酸基が結合したアルコールのモノグリセリルエーテル）に、公知の方法でエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加することで、前記の化合物（Ａ）を得ることができる。
【００１２】
化合物（Ａ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
本発明におけるアニオン性界面活性剤（Ｂ）としては、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸カリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウレス−４−カルボン酸ナトリウム及びポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム等が挙げられる。
前記のアニオン性界面活性剤（Ｂ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤が、皮膚用洗浄剤である場合、これらのアニオン性界面活性剤（Ｂ）の内、洗浄後の肌への刺激性低減の観点から好ましいのは、一般式（２）で表される化合物である。
Ｒ２−ＣＯＯＭ    （２）
【００１５】
一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数４〜２２の１価の脂肪族炭化水素基であり、炭素数４〜２２のアルキル基（ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基及びステアリル基等）及び炭素数４〜２２のアルケニル基（ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基及びオレイル基等）等が挙げられる。
これらのＲ２の内、泡の細かさ及び泡の持続性の観点から好ましいのは炭素数６〜２０のアルキル基及び炭素数６〜２０のアルケニル基であり、更に好ましいのは炭素数８〜１８のアルキル基及び炭素数８〜１８のアルケニル基であり、特に好ましいのは炭素数８〜１６のアルキル及び炭素数８〜１６のアルケニル基であり、最も好ましいのは炭素数１０〜１６のアルキル及び炭素数１０〜１６のアルケニル基である。
また、Ｒ２の脂肪族炭化水素基は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、起泡性を向上させる観点から、直鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
【００１６】
一般式（２）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを表す。
アルカリ金属としては、ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。
アルカリ土類金属としては、カルシウム（Ｃａ１／２）及びマグネシウム（Ｍｇ１／２）等が挙げられる。
アンモニウムとしては、無置換アンモニウム、第１級アンモニウム（メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、プロピルアンモニウム及びイソプロピルアンモニウム等）、第２級アンモニウム（ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、メチルエチルアンモニウム、メチルプロピルアンモニウム及びメチルイソプロピルアンモニウム等）、第３級アンモニウム（トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ジメチルエチルアンモニウム、ジメチルプロピルアンモニウム及びジメチルイソプロピルアンモニウム等）及び第４級アンモニウム（テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム及びテトラエチルアンモニウム等）等が挙げられる。
これらのＭの内、泡持ち及び泡質を向上させる観点から好ましいのは、アルカリ金属である。
【００１７】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤が、毛髪用洗浄剤である場合、これらのアニオン性界面活性剤（Ｂ）の内、泡の細かさ及び泡の持続性の観点から好ましいのは、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム及びラウレス−４−カルボン酸ナトリウムである。
【００１８】
本発明における両性界面活性剤（Ｃ）としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム、β−アミノプロピオン酸ナトリウム及びＮ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等が挙げられる。
これらの両性界面活性剤（Ｃ）の内、泡の細かさ及び泡の持続性の観点から好ましいのは、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインである。
前記の両性界面活性剤（Ｃ）は１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
等が挙げられる。
【００１９】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤は、前記の（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、多価アルコール（Ｄ）を含有していても良い。なお、前記の化合物（Ａ）は、多価アルコール（Ｄ）に含まれないものとする。
多価アルコール（Ｄ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、炭素数２〜２０の鎖状脂肪族２〜８価アルコール及びそのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
多価アルコール（Ｄ）として、具板的には、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）（ただし、前記ポリエチレングリコールの平均分子量は、医薬部外品原料規格２００６に記載の平均分子量である）等が挙げられる。
前記の多価アルコール（Ｄ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤は、前記の（Ａ）〜（Ｄ）に加えて、一般的に皮膚洗浄剤に使用されるその他の添加剤を本発明の効果を妨げない範囲で適宜配合することができる。
前記のその他の添加剤としては、例えば、水、水溶性高分子（カチオン化セルロース等）、化合物（Ａ）以外のノニオン性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（コカミドＭＥＡ）等］、油分、シリコーン、アルコール、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、アクリル樹脂分散液、薬剤（ビタミン等）、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属封鎖剤（ＥＤＴＡ−２Ｎａ等）、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料、顔料、無機粉体、粘土鉱物、ナイロン及び水不溶性ポリマー粉体（ポリエチレン等）等が挙げられる。
前記その他の成分の重量割合としては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２１】
前記の化合物（Ａ）の重量割合は、泡の細かさ及び泡の持続性の観点から、皮膚又は毛髪用洗浄剤の重量を基準として１〜１０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１〜５重量％である。
【００２２】
前記のアニオン性界面活性剤（Ｂ）の重量割合は、泡の細かさ及び泡の持続性、洗浄後の肌への刺激性低減の観点から、皮膚又は毛髪用洗浄剤の重量を基準として１〜２０重量％であることが好ましく、更に好ましくは２〜１５重量％である。
【００２３】
前記の両性界面活性剤（Ｃ）の重量割合は、泡の細かさ、泡の持続性及び洗浄後の肌への刺激性低減の観点から、皮膚又は毛髪用洗浄剤の重量を基準として１〜２０重量％であることが好ましく、更に好ましくは２〜１５重量％である。
【００２４】
前記の多価アルコール（Ｄ）の重量割合は、洗浄後の肌への刺激性低減の観点から、皮膚又は毛髪用洗浄剤の重量を基準として１〜２０重量％であることが好ましく、更に好ましくは２〜１５重量％である。
【００２５】
本発明の皮膚洗浄剤のｐＨは、低温安定性及び高温安定性の観点から、８．５〜１１．０であることが好ましく、低温安定性の点から、９．０〜１０．６であることが更に好ましい。
なお、ｐＨは、例えば、医薬部外品原料規格２００６一般試験法ｐＨ測定法に準拠して測定することができる。
【００２６】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記の（Ａ）〜（Ｃ）及び水並びに、必要に応じて、前記の（Ｄ）及び前記のその他の添加剤を混合して、製造することができる。
また、前記の皮膚又は毛髪用洗浄剤を調製する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根（プロペラ、タービン及びディスパー等）を備えた攪拌装置が好ましい。
【００２７】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤は、特に制限はなく、一般的な容器に充填して使用される。前記容器としては、特に制限はなく、ポンプ容器、チューブ、フォーマー容器及び袋状容器等が挙げられる。
【００２８】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤は、良好な泡質を有し、かつ皮膚への刺激性が低く、更に低温での安定性にも優れるため、皮膚用洗浄剤又は毛髪用洗浄剤として、有用である。
また、本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤を、皮膚用洗浄剤として用いた場合は、洗浄後のさっぱり感に優れているため、皮膚用洗浄剤として有用である。
また、本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤を、毛髪用洗浄剤として用いた場合は、洗浄後の髪の柔らかさに優れているため、毛髪用洗浄剤として有用である。
【実施例】
【００２９】
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、以下において部は重量部を表し、各成分の配合量は、純分換算値を示す。
【００３０】
製造例１［ドデシルグリセリルエーテルＥＯ１ｍｏｌ付加物の製造］
［ドデシルグリシジルエーテル（Ａ０１−１）の製造］
攪拌装置、還流冷却機、滴下漏斗、窒素ガス導入菅及び温度計を装備した４つ口フラスコに、１−ドデカノールを１０５０ｇ、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩１００ｇ、及びシクロヘキサン８００ｇを仕込んだ。室温にて攪拌中に水酸化ナトリウム水溶液（４９体積％）１２００ｇを３０℃以下で分割して仕込んだ後、エピクロロヒドリン１０５０ｇを１．５時間かけて３０℃以下で滴下し、５０℃にて１０時間反応させた。水を加えて分液した後、合成マグネシウムシリケート［商品名：キョーワード６００、協和化学工業（株）製］を３０ｇ加え、アルカリを吸着させた。溶媒留去、濾過により、ドデシルグリシジルエーテル（Ａ０１−１）を１１００ｇ得た。
【００３１】
［２，２−ジメチル−４−ドデシロキシメチル−１，３−ジオキソラン（Ａ０２−１）の製造］
攪拌装置、還流冷却機、滴下漏斗、窒素ガス導入菅及び温度計を装備した４つ口フラスコに、アセトン１５００ｇ及び三フッ化ホウ素エーテル錯体（４７体積％ＴＨＦ溶液）２０ｇを仕込み、室温にて攪拌中にドデシルグリシジルエーテル（Ａ０１−１）６３０ｇを２０℃以下で滴下し、５０℃にて５時間反応させた。炭酸水素ナトリウム２０ｇを仕込んで中和させた後、溶媒留去し、水を加えて分液することにより、２，２−ジメチル−４−ドデシロキシメチル−１，３−ジオキソラン（Ａ０２−１）を７４０ｇ得た。
【００３２】
［ドデシルグリセリルエーテル（Ａ０３−１）の製造］
攪拌装置、還流冷却機、滴下漏斗及び温度計を装備した４つ口フラスコに２，２−ジメチル−４−ドデシロキシメチル−１，３−ジオキソラン（Ａ０２−１）７００ｇ、水１０００ｇ、メタノール９００ｇ及び硫酸１５ｇを室温で仕込み、７０℃にて５時間反応させた。水酸化ナトリウムを仕込んで中和させた後、溶媒留去・蒸留することで、ドデシルグリセリルエーテル（Ａ０３−１）を６００ｇ得た。
【００３３】
［ドデシルグリセリルエーテルのＥＯ１ｍｏｌ付加物（Ａ０４−１）の製造］
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ドデシルグリセリルエーテル（Ａ０３−１）２５０ｇ、水酸化カリウム０．０５ｇを投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１１０℃にて１時間脱水を行った。次いでエチレンオキサイド（以下、「エチレンオキサイド」を、「ＥＯ」と略記する）４３ｇを１８０℃にて、ゲージ圧が１〜２ｋｇｆ／ｃｍ２となるように導入した。その後、１８０℃にて８時間撹拌を続け、ドデシルグリセリルエーテルのＥＯ１ｍｏｌ付加物（Ａ０４−１）２８５ｇを得た。
【００３４】
製造例２［ドデシルグリセリルエーテルＥＯ１０ｍｏｌ付加物（Ａ０４−２）の製造］
製造例１のうちのドデシルグリセリルエーテルのＥＯ１ｍｏｌ付加物（Ａ０４−１）の製造において、ＥＯの導入量を４３０ｇに変更した以外は製造例１と同様に実施して、ドデシルグリセリルエーテルＥＯ１０ｍｏｌ付加物（Ａ０４−２）を得た。
【００３５】
製造例３［ドデシルグリセリルエーテルＥＯ５０ｍｏｌ付加物（Ａ０４−３）の製造］
製造例１のうちのドデシルグリセリルエーテルのＥＯ１ｍｏｌ付加物（Ａ０４−１）の製造において、ＥＯの導入量を２１５０ｇに変更した以外は製造例１と同様に実施して、ドデシルグリセリルエーテルＥＯ５０ｍｏｌ付加物（Ａ０４−３）を得た。
【００３６】
製造例４［ドデシルグリセリルエーテルＰＯ１ｍｏｌ付加物(Ａ０４−４)の製造］
製造例１のうちのドデシルグリセリルエーテルのＥＯ１ｍｏｌ付加物（Ａ０４−１）の製造において、ＥＯに代えてプロピレンオキサイド（以下、「プロピレンオキサイド」を、「ＰＯ」と略記する）を５７ｇ用いた以外は製造例１と同様に実施して、ドデシルグリセリルエーテルＰＯ１ｍｏｌ付加物(Ａ０４−４)を得た。
【００３７】
製造例５［ドデシルグリセリルエーテルＰＯ１０ｍｏｌ付加物(Ａ０４−５)の製造］
製造例１のうちのドデシルグリセリルエーテルのＥＯ１ｍｏｌ付加物（Ａ０４−１）の製造において、ＥＯに代えてＰＯを５７０ｇ用いた以外は製造例１と同様に実施して、ドデシルグリセリルエーテルＰＯ１０ｍｏｌ付加物(Ａ０４−５)を得た。
【００３８】
製造例６［デシルグリセリルエーテルＥＯ１ｍｏｌ付加物の製造］
［デシルグリシジルエーテル（Ａ０１−６）の製造］
攪拌装置、還流冷却機、滴下漏斗、窒素ガス導入菅及び温度計を装備した４つ口フラスコに、１−デカノールを８９０ｇ、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩１００ｇ、及びシクロヘキサン８００ｇを仕込んだ。室温にて攪拌中に水酸化ナトリウム水溶液（４９％）１２００ｇを３０℃以下で分割して仕込んだ後、エピクロロヒドリン１０５０ｇを１．５時間かけて３０℃以下で滴下し、５０℃にて１０時間反応させた。水を加えて分液した後、合成マグネシウムシリケート［商品名：キョーワード６００、協和化学工業（株）製］を３０ｇ加え、アルカリを吸着させた。溶媒留去、濾過により、デシルグリシジルエーテル（Ａ０１−６）を９３０ｇ得た。
【００３９】
［２，２−ジメチル−４−デシロキシメチル−１，３−ジオキソラン（Ａ０２−６）の製造］
攪拌装置、還流冷却機、滴下漏斗、窒素ガス導入菅及び温度計を装備した４つ口フラスコに、アセトン１５００ｇ及び三フッ化ホウ素エーテル錯体（４７体積％ＴＨＦ溶液）２０ｇを仕込み、室温にて攪拌中にデシルグリシジルエーテル（Ａ０１−６）５５７ｇを２０℃以下で滴下し、５０℃にて５時間反応させた。炭酸水素ナトリウム２０ｇを仕込んで中和させた後、溶媒留去し、水を加えて分液することにより、２，２−ジメチル−４−デシロキシメチル−１，３−ジオキソラン（Ａ０２−６）を６６０ｇ得た。
【００４０】
［デシルグリセリルエーテル（Ａ０３−６）の製造］
攪拌装置、還流冷却機、滴下漏斗及び温度計を装備した４つ口フラスコに２，２−ジメチル−４−デシロキシメチル−１，３−ジオキソラン（Ａ０２−６）６３５ｇ、水１０００ｇ、メタノール９００ｇ及び硫酸１５ｇを室温で仕込み、７０℃にて５時間反応させた。水酸化ナトリウムを仕込んで中和させた後、溶媒留去・蒸留することで、デシルグリセリルエーテル（Ａ０３−６）を５５０ｇ得た。
【００４１】
［デシルグリセリルエーテルのＥＯ１ｍｏｌ付加物（Ａ０４−６）の製造］
撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、デシルグリセリルエーテル（Ａ０３−４）２２３ｇ、水酸化カリウム０．０５ｇを投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１１０℃にて１時間脱水を行った。次いでエチレンオキサイド（以下、「エチレンオキサイド」を、「ＥＯ」と略記する）４３ｇを１８０℃にて、ゲージ圧が１〜２ｋｇｆ／ｃｍ２となるように導入した。その後、１８０℃にて８時間撹拌を続け、デシルグリセリルエーテルのＥＯ１ｍｏｌ付加物（Ａ０４−６）２５９ｇを得た。
【００４２】
製造例７［デシルグリセリルエーテルＥＯ１０ｍｏｌ付加物（Ａ０４−７）の製造］
製造例６のうちのデシルグリセリルエーテルのＥＯ１ｍｏｌ付加物（Ａ０４−６）の製造において、ＥＯの導入量を４３０ｇに変更した以外は製造例６と同様に実施して、デシルグリセリルエーテルＥＯ１０ｍｏｌ付加物（Ａ０４−７）を得た。
【００４３】
製造例８［デシルグリセリルエーテルＥＯ５０ｍｏｌ付加物（Ａ０４−８）の製造］
製造例６のうちのデシルグリセリルエーテルのＥＯ１ｍｏｌ付加物（Ａ０４−６）の製造において、ＥＯの導入量を２１５０ｇに変更した以外は製造例６と同様に実施して、デシルグリセリルエーテルＥＯ５０ｍｏｌ付加物（Ａ０４−８）を得た。
【００４４】
製造例９
［デシルグリセリルエーテルＰＯ１ｍｏｌ付加物(Ａ０４−９)の製造］
製造例６のうちのデシルグリセリルエーテルのＥＯ１ｍｏｌ付加物（Ａ０４−６）の製造において、ＥＯに代えてＰＯを５６ｇ用いた以外は製造例６と同様に実施して、デシルグリセリルエーテルＰＯ１ｍｏｌ付加物(Ａ０４−９)を得た。
【００４５】
製造例１０
［デシルグリセリルエーテルＰＯ１０ｍｏｌ付加物(Ａ０４−１０)の製造］
製造例６のうちのドデシルグリセリルエーテルのＥＯ１ｍｏｌ付加物（Ａ０４−６）の製造において、ＥＯに代えてＰＯを５６０ｇ用いた以外は製造例６と同様に実施して、ドデシルグリセリルエーテルＰＯ１０ｍｏｌ付加物(Ａ０４−１０)を得た。
【００４６】
比較製造例１
［ドデシルグリセリルエーテル（Ａ’−１）の製造］
製造例１の［ドデシルグリセリルエーテル（Ａ０３−１）の製造］と同様に実施して、ドデシルグリセリルエーテル（Ａ０３−１）を製造し、これを比較用の化合物（Ａ’−１）とした。
【００４７】
比較製造例２
［デシルグリセリルエーテル（Ａ’−２）の製造］
製造例６の［デシルグリセリルエーテル（Ａ０３−６）の製造］と同様に実施して、デシルグリセリルエーテル（Ａ０３−６）を製造し、これを比較用の化合物（Ａ’−２）とした。
【００４８】
製造例１１
[ラウリン酸Ｋの製造]
攪拌装置、還流冷却機、滴下漏斗及び温度計を装備した１Ｌの４つ口フラスコにラウリン酸［商品名：ＮＡＡ−１２２、日油（株）製］１００ｇ、水酸化カリウム［関東化学（株）製、１級］２８ｇ及び水２９８ｇを室温で仕込み、８０℃にて３時間反応させ、ラウリン酸Ｋ水溶液４２６ｇを得た。
【００４９】
製造例１２
[ミリスチン酸Ｋの製造]
攪拌装置、還流冷却機、滴下漏斗及び温度計を装備した１Ｌの４つ口フラスコにミリスチン酸［商品名：ＥＤＥＮＯＲ  Ｃ１４−９９、Ｏｌｅｏ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社製］１００ｇ、水酸化カリウム［関東化学（株）製、１級］２５ｇ及び水２９１ｇを室温で仕込み、８０℃にて３時間反応させ、ミリスチン酸Ｋ水溶液４１６ｇを得た。
【００５０】
製造例１３
[パルミチン酸Ｋの製造]
攪拌装置、還流冷却機、滴下漏斗及び温度計を装備した１Ｌの４つ口フラスコにパルミチン酸［商品名：パルミチン酸９８、ミヨシ油脂（株）製］１００ｇ、水酸化カリウム［関東化学（株）製、１級］２２ｇ及び水２８４ｇを室温で仕込み、８０℃にて３時間反応させ、パルミチン酸Ｋ水溶液４０６ｇを得た。
【００５１】
＜実施例１〜２７及び比較例１〜５：皮膚洗浄剤＞
表１〜３に記載のアニオン性界面活性剤（Ｂ）、両性界面活性剤（Ｃ）、多価アルコール（Ｄ）、ＥＤＴＡ−２Ｎａ及び精製水を表１〜３の記載の部数で、パドル式攪拌機を用いて７０℃で均一に混合した。攪拌を続けながら、表１〜３に記載の化合物（Ａ）を、表１〜３の記載の部数添加して溶解後、攪拌しながら２５℃まで冷却した。
続いて、ｐＨメーターを用いてｐＨを測定し、クエン酸又は水酸化カリウムを用いて目標のｐＨとし、実施例１〜２７の皮膚洗浄剤及び比較例１〜５の比較用の皮膚洗浄剤を得た。
なお、これら実施例及び比較例の皮膚洗浄剤は、すべて２５℃で液体であった。
【００５２】
【表１】
2019131476.tif 000002
【００５３】
【表２】
2019131476.tif 000003
【００５４】
【表３】
2019131476.tif 000004
【００５５】
なお、表１〜３で使用した原料は以下の通りである。
＜両性界面活性剤（Ｃ）＞
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン［商品名：レボンＨＣ−３０Ｗ、三洋化成工業（株）製］
＜多価アルコール（Ｄ）＞
・グリセリン［ナカライテスク（株）製、１級］
・プロピレングリコール［（株）ＡＤＥＫＡ製］
＜共通成分＞
ＥＤＴＡ−２Ｎａ［和光純薬工業（株）製、特級］
クエン酸［昭和化工（株）製］
【００５６】
得られた各皮膚洗浄剤を、ポンプディスペンサー付き容器［１６０ｍＬ（ＹＦ−９４１３）、（株）吉野工業所製］に充填し、以下のようにして、「泡の細かさ」、「泡の持続性」、「さっぱり感」、「洗浄後の肌への刺激性」、「室温安定性」及び「低温安定性」を評価した。結果を表１〜３に併記した。
【００５７】
＜泡の細かさ＞
皮膚洗浄剤を充填したポンプディスペンサー付き容器から泡を吐出し、ＫＲＵＳＳ製動的フォームアナライザーにて吐出したての泡の泡径を評価した。
〔判定基準〕
◎：５０００μｍ２未満
○：５０００μｍ２以上１００００μｍ２未満
△：１００００μｍ２以上１５０００μｍ２未満
×：１５０００μｍ２以上
【００５８】
＜泡の持続性＞
皮膚洗浄剤を充填したポンプディスペンサー付き容器から泡を吐出し、ＫＲＵＳＳ製動的フォームアナライザーにて吐出したて〜２分間の泡径を記録し、（２分後の泡径−吐出したての泡径）÷１２０秒を泡の崩壊速度（μｍ２／ｓ）とした。
〔判定基準〕
◎：５０μｍ２／ｓ未満
○：５０μｍ２／ｓ以上１００μｍ２／ｓ未満
△：１００μｍ２／ｓ以上１５０μｍ２／ｓ未満
×：１５０μｍ２／ｓ以上
【００５９】
＜洗浄後のさっぱり感・洗浄後の肌への刺激性＞
専門パネラー１０名が、利き手ではない手のひらに、皮膚洗浄剤を充填したポンプディスペンサー付き容器から皮膚洗浄剤を取り出して（１回プッシュ分）洗浄し、すすいだ後の肌の感触を以下の基準で評価した。１０名のパネラーの評価の平均値が３．０以上を「◎」、２．０以上３．０未満を「○」、１．０以上２．０未満を「△」、１．０未満を「×」とした。ただし、平均値に関わらず、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は「×」とした。
〔「洗浄後のさっぱり感」の判定基準〕
４：非常に良い
３：良い
２：普通
１：悪い
０：非常に悪い
〔「洗浄後の肌への刺激性」の判定基準〕
４：刺激性が無い
３：刺激性がほとんど無い
２：普通
１：刺激性を感じる
０：刺激性を非常に感じる
【００６０】
＜室温安定性・低温安定性＞
組成物５０ｇをスクリュー管（容量：１００ｍＬ）に入れ、２３℃（室温）又は５℃（低温）の恒温槽で１ヶ月間静置した際の外観状態を目視にて観察し、以下の基準で判断した。
○：析出や白濁が生じず、透明
△：結晶の析出はないが、白濁している
×：結晶が析出し、白濁している
【００６１】
＜実施例２８〜６６及び比較例６〜１４：毛髪洗浄剤＞
表４〜６に記載のアニオン性界面活性剤（Ｂ）、両性界面活性剤（Ｃ）、多価アルコール（Ｄ）、カチオン化セルロース、コカミドＭＥＡ、ＥＤＴＡ−２Ｎａ及び精製水を表４〜６の記載の部数で、パドル式攪拌機を用いて７０℃で均一に混合した。攪拌を続けながら、表４〜６に記載の化合物（Ａ）を、表４〜６の記載の部数添加して溶解後、攪拌しながら２５℃まで冷却した。
続いて、ｐＨメーターを用いてｐＨを測定し、クエン酸又は水酸化カリウムを用いて目標のｐＨとし、実施例２８〜６６の毛髪洗浄剤及び比較例６〜１４の比較用の毛髪洗浄剤を得た。
また、これら実施例及び比較例の毛髪洗浄剤は、すべて２５℃で液体であった。
【００６２】
【表４】
2019131476.tif 000005
【００６３】
【表５】
2019131476.tif 000006
【００６４】
【表６】
2019131476.tif 000007
【００６５】
なお、表４〜６で使用した原料は以下の通りである。
＜アニオン性界面活性剤（Ｂ）＞
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム［商品名：ビューライトＮＡ−２５Ｓ、三洋化成工業（株）製］
ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム［商品名：アミソフト  ＣＳ−１１、味の素（株）製］
ラウレス−４−カルボン酸ナトリウム［商品名：ビューライトＬＣＡ−２５Ｎ、三洋化成工業（株）製
＜両性界面活性剤（Ｃ）＞
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン［商品名：レボンＨＣ−３０Ｗ、三洋化成工業（株）製］
＜多価アルコール（Ｄ）＞
ソルビトール［商品名：ソルビトールＳ、物産フードサイエンス（株）製］
＜共通成分＞
カチオン化セルロース［商品名：ＵＣＡＲＥ  ＰＯＬＹＭＥＲ、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社製］
コカミドＭＥＡ（ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド）［商品名：プロファンＡＢ−２０、三洋化成工業（株）製］
【００６６】
次に、得られた各毛髪洗浄剤について、以下のようにして、「泡の細かさ」、「泡の持続性」、「洗浄後の肌への刺激性低減」、「洗浄後の髪の柔らかさ」、「室温安定性」及び「低温安定性」を評価した。結果を表４〜６に併記した。
【００６７】
＜泡の細かさ＞
各毛髪洗浄剤を水により１０倍希釈したものを充填したポンプディスペンサー付き容器［１６０ｍＬ（ＹＦ−９４１３）、（株）吉野工業所製］から泡を吐出し、ＫＲＵＳＳ製動的フォームアナライザーにて吐出したての泡の泡径を評価した。
〔判定基準〕
◎：５０００μｍ２未満
○：５０００μｍ２以上１００００μｍ２未満
△：１００００μｍ２以上１５０００μｍ２未満
×：１５０００μｍ２以上未満
【００６８】
＜泡の持続性＞
各毛髪洗浄剤を水により１０倍希釈したものを充填したポンプディスペンサー付き容器［１６０ｍＬ（ＹＦ−９４１３）、（株）吉野工業所製］から泡を吐出し、ＫＲＵＳＳ製動的フォームアナライザーにて吐出したて〜２分間の泡径を記録し、（２分後の泡径−吐出したての泡径）÷１２０秒を泡の崩壊速度（μｍ２／ｓ）とした。
〔判定基準〕
◎：５０μｍ２／ｓ未満
○：５０μｍ２／ｓ以上１００μｍ２／ｓ未満
△：１００μｍ２／ｓ以上１５０μｍ２／ｓ未満
×：１５０μｍ２／ｓ以上未満
【００６９】
＜洗浄後の肌への刺激性＞
各毛髪洗浄剤を水により１０倍希釈したものをポンプディスペンサー付き容器［１６０ｍＬ（ＹＦ−９４１３）、（株）吉野工業所製］に充填した。専門パネラー１０名が、利き手ではない手のひらに、毛髪洗浄剤を充填したポンプディスペンサー付き容器から毛髪洗浄剤を取り出して（１回プッシュ分）洗浄し、すすいだ後の肌の感触を以下の基準で評価した。１０名のパネラーの評価の平均値が３．０以上を「◎」、２．０以上３．０未満を「○」、１．０以上２．０未満を「△」、１．０未満を「×」とした。ただし、平均値に関わらず、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は「×」とした。
〔判定基準〕
４：刺激性が無い
３：刺激性がほとんど無い
２：普通
１：刺激性を感じる
０：刺激性を非常に感じる
【００７０】
＜洗浄後の髪の柔らかさ＞
パネラー１０名が、各毛髪洗浄剤を用いて毛髪を洗浄し、下記評価基準に基づいて「洗浄後の髪の柔らかさ」を評価した。１０名のパネラーの評価の平均値が３．０以上を「◎」、２．０以上３．０未満を「○」、１．０以上２．０未満を「△」、１．０未満を「×」とした。ただし、平均値に関わらず、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は「×」とした。
〔評価基準〕
４：非常に髪が柔らかい
３：髪が柔らかい
２：普通
１：ややごわつく硬い
０：指通りが悪く、硬い感触
【００７１】
＜室温安定性・低温安定性＞
組成物５０ｇをスクリュー管（容量：１００ｍＬ）に入れ、２３℃（室温）又は５℃（低温）の恒温槽で１ヶ月間静置した際の外観状態を目視にて観察し、以下の基準で判断した。
○：析出や白濁が生じず、透明
△：結晶の析出はないが、白濁している
×：結晶が析出し、白濁している
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤は、良好な泡質を有し、かつ皮膚への刺激性が低く、更に低温での安定性にも優れるため、皮膚用洗浄剤又は毛髪用洗浄剤として、有用である。
また、本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤を、皮膚用洗浄剤として用いた場合は、洗浄後のさっぱり感に優れているため、皮膚用洗浄剤として有用である。
また、本発明の皮膚又は毛髪用洗浄剤を、毛髪用洗浄剤として用いた場合は、洗浄後の髪の柔らかさに優れているため、毛髪用洗浄剤として有用である。