(57)【要約】  【課題】新規なセルフタンニング化粧料を提供すること。  【解決手段】（Ａ）ジヒドロキシアセトン、（Ｂ）多価アルコール、及び（Ｃ）ｐＨ調整剤、を含有するセルフタンニング化粧料であって、成分（Ｂ）が、メチルグルセス−１０、トリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びブチレングリコールから選択される１種又は２種以上からなる、セルフタンニング化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジヒドロキシアセトン、（Ｂ）多価アルコール、及び（Ｃ）ｐＨ調整剤、を含有するセルフタンニング化粧料であって、成分（Ｂ）が、メチルグルセス−１０、トリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びブチレングリコールから選択される１種又は２種以上を含有する、セルフタンニング化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、メチルグルセス−１０及びトリプロピレングリコールから選択される１種又は２種を含有する、請求項１に記載のセルフタンニング化粧料。
【請求項３】
（Ｄ）一価アルコール、を含有する、請求項１又は２に記載のセルフタンニング化粧料。
【請求項４】
成分（Ｄ）がエタノールを含有する、請求項３に記載のセルフタンニング化粧料。
【請求項５】
成分（Ｃ）がクエン酸及び／又はその塩を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のセルフタンニング化粧料。
【請求項６】
ｐＨが４以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のセルフタンニング化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルフタンニング（日焼け様）化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルフタンニング（日焼け様）化粧料は、日焼けした肌のように褐色肌を演出することができる化粧料である。
【０００３】
ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）などのα−ヒドロキシアルデヒド又はケトンを肌に塗布すると、角質層中のアミノ酸とメイラード反応を生じ、褐色化合物を肌に形成し、日焼けした肌を演出できることが知られている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、セルフタンニング化粧料の主成分となるＤＨＡは非常に反応性が高く、熱や光による分解により、ホルムアルデヒドが形成されやすい。さらには、ＤＨＡからは化粧料自体の黄変（褐変）につながるメチルグリオキサールも生成されやすい。また、ＤＨＡは塗布後の染着速度や染着強度も低く、さらには塗り斑も生じやすい。これらの理由により、化粧料としての安定性と実用性を確保することが非常に困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで、本発明者が鋭意検討した結果、（Ａ）ジヒドロキシアセトン、（Ｂ）多価アルコール、及び（Ｃ）ｐＨ調整剤、を含有するセルフタンニング化粧料であって、成分（Ｂ）が、メチルグルセス−１０、トリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びブチレングリコールから選択される１種又は２種以上からなる、セルフタンニング化粧料が染着速度又は強度に優れることが見出された。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記の［発明１］〜［発明６］に関する。
［発明１］
（Ａ）ジヒドロキシアセトン、（Ｂ）多価アルコール、及び（Ｃ）ｐＨ調整剤、を含有するセルフタンニング化粧料であって、成分（Ｂ）が、メチルグルセス−１０、トリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びブチレングリコールから選択される１種又は２種以上を含有する、セルフタンニング化粧料。
［発明２］
成分（Ｂ）が、メチルグルセス−１０及びトリプロピレングリコールから選択される１種又は２種を含有する、発明１に記載のセルフタンニング化粧料。
［発明３］
（Ｄ）一価アルコール、を含有する、発明１又は２に記載のセルフタンニング化粧料。
［発明４］
成分（Ｄ）がエタノールを含有する、発明３に記載のセルフタンニング化粧料。
［発明５］
成分（Ｃ）がクエン酸及び／又はその塩を含有する、発明１〜４のいずれか１に記載のセルフタンニング化粧料。
［発明６］
ｐＨが４以下である、発明１〜５のいずれか１に記載のセルフタンニング化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は染着速度又は強度に優れる。一態様において、本発明はホルムアルデヒドの発生を抑制する。一態様において、本発明は黄変を抑制する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−３１６２１６号公報
【特許文献２】特開２００５−１４５８６０号公報
【特許文献３】特表２００７−５２６２１６号公報
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】試験例１の結果を示すグラフである。
【図２】試験例３の結果を示すグラフである。
【図３】試験例４の結果を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜ジヒドロキシアセトン＞
本発明のセルフタンニング化粧料は、日焼け様肌形成効果を奏する主成分（セルフタンニング剤）としてジヒドロキシアセトンを含有する。セルフタンニング剤として他のα−ヒドロキシアルデヒド又はケトンを追加で含有してもよい。
本発明で使用されるジヒドロキシアセトンは合成してもよいし市販品を使用してもよい。
ジヒドロキシアセトンの含有量は日焼け様肌を形成できる量であれば特に限定されない。例えば、０．５〜１０質量％とすることができ、好ましくは１〜８質量％、より好ましくは３〜５質量％である。
【００１１】
＜多価アルコール＞
本発明のセルフタンニング化粧料は多価アルコールを含有する。具体的には、メチルグルセス−１０、トリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びブチレングリコールから選択される１種又は２種以上からなる。
多価アルコールは合成してもよいし市販品を使用してもよい。
多価アルコールの含有量は特に限定されない。例えば、０．１〜３０質量％とすることができ、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００１２】
＜ｐＨ調整剤＞
本発明のセルフタンニング化粧料はｐＨ調整剤を含有する。ｐＨ調整剤は特に限定されないが、酸性を保つｐＨ調整剤が好ましい。化粧料を酸性に保つことにより化粧料の長期保存による黄変を効果的に抑制できる。ｐＨ調整剤として限定されないが、好ましくは有機酸及び／又はその塩である。有機酸として、例えばクエン酸、酢酸、乳酸、リンゴ酸等が挙げられる。その塩のカチオンとしては、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム等が挙げられる。好ましくはクエン酸及び／又はそのナトリウム塩を配合できる。ｐＨ調整剤は合成してもよいし市販品を使用してもよい。
本発明のセルフタンニング化粧料のｐＨは特に限定されないが、好ましくは７以下、より好ましくは６．１以下、さらに好ましくは４．８以下、さらに一層好ましくは４以下である。
【００１３】
＜一価アルコール＞
本発明のセルフタンニング化粧料は一価アルコールを含有してもよい。一価アルコールを含有することにより、本発明の染着効果を高めることができる。一価アルコールは特に限定されない。例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール（Ｃ２〜４一価アルコール）の１種又は２種以上を配合できる。好ましくはエタノールを配合できる。
一価アルコールは合成してもよいし市販品を使用してもよい。
一価アルコールの含有量は特に限定されない。例えば、０．１〜２０質量％とすることができ、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％である。
【００１４】
＜形状、粘度、増粘剤＞
本発明のセルフタンニング化粧料の形状は特に限定されないが、好ましくは乳化型又は水性（透明）の、ローション状又はジェル状である。その形状にするための化粧料原料を適宜配合できる。
粘度を調整する方法は特に限定されない、例えば水、水溶性油剤、増粘剤、などを含有してもよい。増粘剤は特に限定されない。例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアロキシエーテル、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ペンチレングリコール、ジステアルジモニウムヘクトライトなどを配合できる。好ましくはヒドロキシプロピルメチルセルロースを配合できる。
増粘剤は合成してもよいし市販品を使用してもよい。
増粘剤の含有量は特に限定されない。例えば、０．０１〜２０質量％とすることができ、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。
本発明のセルフタンニング化粧料の粘度も特に限定されない。例えば、１００〜３００００ｍＰａ・ｓとすることができ、好ましくは５００〜６０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０００〜３０００ｍＰａ・ｓである。粘度を３０００ｍＰａ・ｓ以下にすることにより、塗り斑をなくすことができる。また、粘度を１０００ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、皮膚への製剤のとどまりが良好となる。
【００１５】
＜他成分＞
本発明のセルフタンニング化粧料は、本発明の効果を損ねない限り、更に公知の化粧料原料であって配合可能であると当業者が通常考えるものを一種又は二種以上含有してもよい。例えば、揮発性油剤、界面活性剤、ゲル化剤、抗ケーキング剤、乳化剤、分散化剤、安定剤、保湿剤、固形化剤、結合剤、増量剤、不透明化剤、滑沢剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、スキンケア剤、抗炎症剤、潤滑剤、収斂剤、エモリエント剤、ツヤ出し剤、光沢剤、消泡剤、撥水性被膜剤、保護剤等が挙げられる。これら２つ以上の用途・効果が重複しているものも使用できる。
【実施例】
【００１６】
以下、具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の技術的範囲を何ら限定するものではない。当業者は要求される染着速度又は強度、経時安定性、その他の条件に応じて適宜配合を調整できる。なお、以下の例における配合量（含有量）は全て質量％である。
【００１７】
＜試験例１：多価アルコールの比較＞
例１〜８
１）表１にしたがって各成分を混合し、例１〜８用のＡ液を調製した。
２）表２にしたがってＢ液を調製した（ｐＨ＝３．９９８、ガラス電極式水素イオン濃度指示計型式F-55（堀場製作所製）で測定）。
３）０．５ｍＬのＡ液及び０．５ｍＬのＢ液を混合した。
４）混合から４８時間経過後に４４０ｎｍの吸光度を測定した（U-3310形分光光度計（日立製作所製））。なお、波長４４０ｎｍの測定によりアミノカルボニル反応の進行度合いの指標となり（駒沢女子短期大学 研究紀要第37号 P.17〜22 2004）、すなわちセルフタンニング効果の指標となる。
測定の結果、例２（ジプロピレングリコール）、例３（ブチレングリコール）、例４（トリプロピレングリコール）、例６（ジグリセリン）、及び例７（メチルグルセス−１０）において、例８（多価アルコールなし）よりも良好な染着効果が奏された（表３及び図１）。なかでも、例３及び４においてより良好な染着効果が奏され、例２において優れた染着効果が奏され、例７において顕著に優れた染着効果が奏された。
なお、ｐＨ７付近で同様の実験を行っても、種々の多価アルコールで良好な染着効果が奏され、なかでも、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及びトリプロピレングリコールを用いた試料で特に良好な染着効果を奏された。
【００１８】
【表１】
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【００１９】
【表２】
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【００２０】
【表３】
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【００２１】
＜試験例２：皮膚への塗布＞
例９
１）表４にしたがって各成分を混合し、例９の試料を作製した。
２）塗布前に分光測色計（CM-700d・600d（コニカミノルタ））を用いて、成人男性の前腕部の肌色を測色した。
３）同被験者の前腕部２ｃｍ×２ｃｍにサンプル５ｍｇ／ｃｍ２をスパチュラで塗布し塗布１時間後、２時間後、４時間後、６時間後、及び８時間後に拭き取った。
４）翌日、複数のモニターによる目視及び測色計を用いた染着度合いの評価を行った。
目視の評価の結果、時間の経過にしたがって肌の染着度合いが強まっていったことが確認された。
また、測色計を用いた染着度合いの評価でも、時間の経過にしたがって肌の染着度合いが強まっていったことが確認された（表５）。
【００２２】
【表４】
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【００２３】
【表５】
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【００２４】
＜試験例３：一価アルコールの添加＞
例１０〜１４
一価アルコールを配合しなかった試料（例１０：ＭＧ−１０Ｅ（６％）、例１１：ＴＰＧ（６％）、例１２：ＭＧ−１０Ｅ（２％）及びＴＰＧ（２％））、多価アルコールを配合しなかった試料（例１３：ＥｔＯＨ（６％））、及び多価アルコールと一価アルコールの両方を配合した試料（例１４：ＭＧ−１０Ｅ（２％）及びＥｔＯＨ（２％））を表６にしたがって調製し、試験例２と同様に評価し、例１０〜１４を比較した（表７〜１１、図２）。その結果、試験例１の結果とは異なり、例１０（ＭＧ−１０Ｅ（６％））は例１１（ＴＰＧ（６％））に比べ弱い染着となった。一方、例１１（ＴＰＧ（６％））では例１３（ＥｔＯＨ（６％））よりも強く染着されたにもかかわらず、例１２（ＭＧ−１０Ｅ（２％）及びＴＰＧ（２％））と例１４（ＭＧ−１０Ｅ（２％）及びＥｔＯＨ（２％））を比べると、ＥｔＯＨが配合された例１４の方が強く染着された。
また、多価アルコールとしてブチレングリコールのみを配合した試料、ジプロピレングリコールのみを配合した試料等でも皮膚への染着は確認された。
【００２５】
【表６】
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【００２６】
【表７】
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【００２７】
【表８】
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【００２８】
【表９】
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【００２９】
【表１０】
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【００３０】
【表１１】
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【００３１】
＜試験例４：ｐＨと黄変＞
例１５〜１９
１）表１２にしたがって各成分を混合し、例１５〜１９の試料を作製した。
２）作製時のｐＨを測定した。
３）４０℃で１１０日間保管した後の試料を観察したところ、例１５（ｐＨ＝３．２）及び例１６（ｐＨ＝３．７）は試料作製時の白色をほぼ保っていた。一方、例１７（ｐＨ＝４．８）及び例１８（ｐＨ＝６．１）はやや黄変しており、例１９（ｐＨ＝７．３）はさらに黄変していた（複数のモニターによる評価）（表１２、図３）。図３は、左から順に例１５、１６、１７、１８、及び１９の上記保管後の外観を示す。
【００３２】
【表１２】
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【００３３】
＜試験例５：ｐＨとホルムアルデヒド抑制＞
例２０〜２４
１）試験例４の例１５〜１９の各試料約０．２０ｇを量り、各々に少量のアセトニトリル／水混液（１：１）を加え、よく分散させた。
２）ここに、２，４−ＤＮＰＨ塩酸塩溶液０．４ｍＬを加え撹拌し、アセトニトリル／水混液（１：１）を加えて正確に１０ｍＬとした。
３）最低３０分静置した後、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム試液を０．７ｍＬ加え、これを０．４５μｍメンブランフィルターでろ過し、ろ液を試料溶液とした（例２０〜２４）。試料溶液を密封容器に入れ、すぐに封をし、２５℃で２１日間保管した。
４）その後、容器内の試料溶液及び標準溶液を２０．０μＬずつ量り、液体クロマトグラフィーによりホルムアルデヒド濃度を測定した（超高速液体クロマトグラフNexera XR（島津製作所））（表１３）。
その結果、例２４（原料の例１９試料のｐＨ＝７．３）及び例２３（原料の例１８試料のｐＨ＝６．１）に比べて、例２２（原料の例１７試料のｐＨ＝４．８）及び例２１（原料の例１６試料のｐＨ＝３．７）ではホルムアルデヒドの発生を抑制でき、例２０（原料の例１５試料のｐＨ＝３．２）ではホルムアルデヒドの発生をさらに抑制できた。
【００３４】
【表１３】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【手続補正書】
【提出日】平成31年4月16日(2019.4.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジヒドロキシアセトン、（Ｂ）多価アルコール、及び（Ｃ）ｐＨ調整剤、を含有するセルフタンニング化粧料であって、成分（Ｂ）が、メチルグルセス−１０及びトリプロピレングリコールから選択される１種又は２種を含有する、セルフタンニング化粧料。
【請求項２】
（Ｄ）一価アルコール、を含有する、請求項１に記載のセルフタンニング化粧料。
【請求項３】
成分（Ｄ）がエタノールを含有する、請求項２に記載のセルフタンニング化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）がクエン酸及び／又はその塩を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のセルフタンニング化粧料。
【請求項５】
ｐＨが４以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のセルフタンニング化粧料。