(57)【要約】【課題】効率よく円盤状ポリマー粒子群を製造することが可能な新規な方法を提供する。【解決手段】溶媒中、重合開始剤、界面活性剤及び／又は高分子安定剤の存在下で、２５℃で液状の疎水性不飽和単量体を含む単量体を溶液重合させる、扁平部の最長径と最短径とから算出されるアスペクト比の平均が１〜１.３を満たす円盤状ポリマー粒子群の製造方法であって、前記溶媒として、水、親水性有機溶媒、及び疎水性有機溶媒の混合溶媒を用い、前記重合開始剤として、前記水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の少なくとも１種に溶解する１種又は２種以上を、前記水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒のいずれにも溶解する組み合わせで用いて、前記疎水性不飽和単量体、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒を所定の配合比率とする円盤状ポリマー粒子群の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒中、重合開始剤、界面活性剤及び／又は高分子安定剤の存在下で、２５℃で液状の疎水性不飽和単量体を含む単量体を溶液重合させる、下記条件（１）
（１）扁平部の最長径（Ｌ）と最短径（Ｄ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｄ）の平均（Ｐ1AV）が、１≦Ｐ1AV≦１.３
を満たす円盤状ポリマー粒子群の製造方法であって、
前記溶媒として、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の混合溶媒を用い、
前記重合開始剤として、前記水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の少なくとも１種に溶解する１種又は２種以上を、前記水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒のいずれにも溶解する組み合わせで用いて、
前記疎水性不飽和単量体、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の配合比率が、下記条件（Ａ）〜（Ｃ）を満たす円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（Ａ）疎水性不飽和単量体（Ｍ）に対する水（Ｗ）の質量比（Ｗ／Ｍ）が、０.８≦Ｗ／Ｍ≦１.５。
（Ｂ）親水性有機溶媒（Ｈ）に対する疎水性有機溶媒（Ｏ）の質量比（Ｏ／Ｈ）が、０.７≦Ｏ／Ｈ≦１.８。
（Ｃ）水（Ｗ）に対する、疎水性有機溶媒（Ｏ）及び疎水性不飽和単量体（Ｍ）の合計の質量比（(Ｏ＋Ｍ)／Ｗ）が、０.６≦(Ｏ＋Ｍ)／Ｗ≦１.２５。
【請求項２】
前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（２）を満たす請求項１記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（２）扁平部の最長径（Ｌ）と側面の厚さ（Ｔ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｔ）の平均（Ｐ2AV）が、１.５＜Ｐ2AV≦５０。
【請求項３】
前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（３）を満たす請求項１又は２記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（３）扁平部の最長径（Ｌ）の平均（ＬAV）が、０.１≦ＬAV≦５００μｍ。
【請求項４】
前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（４）を満たす請求項１〜３のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子の製造方法。
（４）粒度分布による体積平均粒子径（ＭＶ）が、０.１≦ＭＶ≦２００μｍ。
【請求項５】
前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（５）を満たす請求項１〜４のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（５）バラツキ幅（ＳＤ）が、０.１≦ＳＤ≦３０。
【請求項６】
前記円盤状ポリマー粒子群を構成する円盤状ポリマー粒子が、界面の張力変化によって生じる連続する直線又は曲線及び平面又は凸曲面で覆われた形状である請求項１〜５のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
【請求項７】
前記円盤状ポリマー粒子群が、化粧料用である請求項１〜６のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
【請求項８】
前記重合開始剤が、水溶性開始剤の少なくとも１種と油溶性開始剤の少なくとも１種との組み合わせである請求項１〜７のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
【請求項９】
前記疎水性有機溶媒が、分子量２００以上の有機化合物である請求項１〜８のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
【請求項１０】
前記疎水性有機溶媒が、前記疎水性液状不飽和単量体の溶解能を有し、かつ、重合反応で生じる円盤状ポリマー粒子の溶解能を有しない請求項１〜９のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な円盤状ポリマー粒子群の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ミクロンサイズを有するポリマー粒子や無機粒子は、充填剤や検体として電子・電気材料、光学材料、塗料、インク、建築材料、生物・医薬材料、化粧料等の種々の分野で使用されている。中でも、球状とは異なる異形状の粒子は、光学特性、触感等の点で球状粒子とは異なる様々な特性を発揮し得ることから、近年、その開発が活発に行われるとともに、日々応用開発も進められている。
【０００３】
本発明者らも、これまで高アスペクト比を有する楕円球状又は針状ポリマー粒子の開発を進め、隠蔽性、光拡散性、触感性等の各特性において、従来の球状粒子よりも優れた粒子を種々見出している（特許文献１、２）。更に、これらの粒子の応用開発を行い、扁平楕円球状のポリマー粒子を見出している（特許文献３）が、当該技術分野においては、更なる特性向上を求めて新規なポリマー粒子の開発が進められている。
【０００４】
その中で、円盤状又はそれに類似する扁平状ポリマー粒子の応用開発も活発に進められている（特許文献４〜７）。これら円盤状のポリマー粒子ならではの軽量性や軽量感を維持しつつ、隠蔽性等の光学特性や触感等、異なる様々な特性を発揮しうることから化粧品、塗料、アンチブロッキング剤等、応用展開が活発に行われている。
【０００５】
しかしながら、これらの粒子は、一般的に、球状粒子が分散した分散液を調製し、この分散液に（１）ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、金属ビーズ等のビーズを添加し、混合攪拌処理して扁平化する方法、（２）加熱条件下で２本ロール、加圧プレス機等の加圧装置で圧縮して扁平化する方法、（３）架橋成分を用いてシード架橋等を行うことや異なる成分の溶解性を利用して扁平化を調整する方法等により製造されている。すなわち、１次球状粒子をベースに物理的、化学的手法により扁平化を実現したものであり、効率、精度、コストの面からも更なる開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２３５３５３号公報
【特許文献２】特開２００９−２３５３５５号公報
【特許文献３】国際公開第２０１６／１８１８７７号
【特許文献４】特開昭６２−１０４７０６号公報
【特許文献５】特開２００７−９１６２６号公報
【特許文献６】特開２００８−１１１１３２号公報
【特許文献７】特開２０１６−２０４４９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記事情に鑑みなされたもので、効率よく円盤状ポリマー粒子群を製造することが可能な新規な方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、原料単量体や溶媒を所定の配合比率で混合して溶液重合を行うことで、１次粒子を作製することなく、効率的かつ精度よく円盤状ポリマー粒子群を製造できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記円盤状ポリマー粒子群の製造方法を提供する。
１．溶媒中、重合開始剤、界面活性剤及び／又は高分子安定剤の存在下で、２５℃で液状の疎水性不飽和単量体を含む単量体を溶液重合させる、下記条件（１）
（１）扁平部の最長径（Ｌ）と最短径（Ｄ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｄ）の平均（Ｐ1AV）が、１≦Ｐ1AV≦１.３
を満たす円盤状ポリマー粒子群の製造方法であって、
前記溶媒として、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の混合溶媒を用い、
前記重合開始剤として、前記水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の少なくとも１種に溶解する１種又は２種以上を、前記水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒のいずれにも溶解する組み合わせで用いて、
前記疎水性不飽和単量体、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の配合比率が、下記条件（Ａ）〜（Ｃ）を満たす円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（Ａ）疎水性不飽和単量体（Ｍ）に対する水（Ｗ）の質量比（Ｗ／Ｍ）が、０.８≦Ｗ／Ｍ≦１.５。
（Ｂ）親水性有機溶媒（Ｈ）に対する疎水性有機溶媒（Ｏ）の質量比（Ｏ／Ｈ）が、０.７≦Ｏ／Ｈ≦１.８。
（Ｃ）水（Ｗ）に対する、疎水性有機溶媒（Ｏ）及び疎水性不飽和単量体（Ｍ）の合計の質量比（(Ｏ＋Ｍ)／Ｗ）が、０.６≦(Ｏ＋Ｍ)／Ｗ≦１.２５。
２．前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（２）を満たす１の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（２）扁平部の最長径（Ｌ）と側面の厚さ（Ｔ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｔ）の平均（Ｐ2AV）が、１.５＜Ｐ2AV≦５０。
３．前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（３）を満たす１又は２の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（３）扁平部の最長径（Ｌ）の平均（ＬAV）が、０.１≦ＬAV≦５００μｍ。
４．前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（４）を満たす１〜３のいずれかの円盤状ポリマー粒子の製造方法。
（４）粒度分布による体積平均粒子径（ＭＶ）が、０.１≦ＭＶ≦２００μｍ。
５．前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（５）を満たす１〜４のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（５）バラツキ幅（ＳＤ）が、０.１≦ＳＤ≦３０。
６．前記円盤状ポリマー粒子群を構成する円盤状ポリマー粒子が、界面の張力変化によって生じる連続する直線又は曲線及び平面又は凸曲面で覆われた形状である１〜５のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
７．前記円盤状ポリマー粒子群が、化粧料用である１〜６のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
８．前記重合開始剤が、水溶性開始剤の少なくとも１種と油溶性開始剤の少なくとも１種との組み合わせである１〜７のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
９．前記疎水性有機溶媒が、分子量２００以上の有機化合物である１〜８のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
１０．前記疎水性有機溶媒が、前記疎水性液状不飽和単量体の溶解能を有し、かつ、重合反応で生じる円盤状ポリマー粒子の溶解能を有しない１〜９のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の製造方法によれば、前記条件で単量体を溶液重合させることで、円盤状ポリマー粒子群を一段階で製造することができ、粒子の圧縮・転写工程を含まず、バッチ法で製造できるため、複数の工程を経ることなく一括して大量生産することができる。
【００１１】
また、本発明の方法で得られる円盤状ポリマー粒子群は、光拡散性、ＵＶカット性、触感性、流動特性等の点で独特の特性を有しており、化粧料、塗料、インク、フィルムシート、成形品等の添加剤として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】円盤状ポリマー粒子の長径（Ｌ）、短径（Ｄ）及び厚さ（Ｔ）を表す図である。
【図２】実施例１−１で得られた粒子のＳＥＭ写真（１,０００倍）である。
【図３】実施例１−７で得られた粒子のＳＥＭ写真（２,０００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の円盤状ポリマー粒子群の製造方法は、下記条件（１）を満たす円盤状ポリマー粒子群の製造方法であって、溶媒中、重合開始剤、界面活性剤及び／又は高分子安定剤の存在下で、２５℃で液状の疎水性不飽和単量体を含む単量体を溶液重合させる方法である。
（１）扁平部の最長径（Ｌ）と最短径（Ｄ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｄ）の平均（Ｐ1AV）が、１≦Ｐ1AV≦１.３。
【００１４】
本発明において溶液重合とは、少なくとも単量体と重合開始剤を含む溶媒中で重合反応を進行させてポリマー粒子として析出又は生成させる重合方法と定義する。溶液重合法として具体的には、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、シード重合法及びこれらに準ずる複合化した方法を含むものとする。
【００１５】
懸濁重合法は、単量体と、単量体に可溶な重合開始剤等とを、これらが難溶な媒体中で機械的に攪拌し、懸濁させた状態で重合反応を進行させてポリマー粒子を析出又は生成させる方法である。乳化重合法は、水等の媒体と、この媒体に難溶な単量体と界面活性剤（乳化剤）等とを混合するとともに、媒体に可溶な重合開始剤を加えて重合反応を進行させてポリマー粒子を析出又は生成させる方法である。分散重合法は、単量体は溶解するがポリマー化するに従い不溶となる液状媒体において単量体、開始剤、分散安定剤等が媒体に溶解した均一溶液で重合反応を進行させてポリマー粒子を析出又は生成させる方法である。シード重合法は、重合反応の際にあらかじめ核となる別の粒子を加え、その粒子表面で重合反応を行う重合法のことである。
【００１６】
これら各種の溶液重合によって円盤状ポリマー粒子群を得ることができるが、より好ましくは懸濁重合、乳化重合、分散重合又はその組み合わせによる方法がよい。これらの方法によれば、シード重合のように、シード粒子の準備工程を省くことができる。
【００１７】
本発明の方法においては、溶媒として、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の混合溶媒を用いる。親水性有機溶媒と疎水性有機溶媒は、混合（相溶）するものを選ぶことが好ましい。更に、重合に使用する単量体のうち主成分（５０質量％超）となる単量体が、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の少なくとも一方に溶解するような溶媒を選ぶことが好ましい。なお、本発明において親水性有機溶媒とは、水との同容量混合液が均一な外観を維持するものを意味し、疎水性有機溶媒とは、１気圧（１.０１３×１０5Ｐａ）において、温度２０℃で同容量の純水と緩やかにかき混ぜ、流動がおさまった後に当該混合液体が均一な外観を維持できないものを意味する。
【００１８】
水としては、例えば、水道水、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。親水性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセルソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセトニトリル等が挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上混合して用いることができる。
【００１９】
疎水性有機溶媒としては、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、イソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチルブタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール等の高級アルコール類；ブチルセロソルブ等のエーテルアルコール；ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエーテル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、ブチルカルビトールアセテート等のエステル類；ペンタン、２−メチルブタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、２−メチルペンタン、２,２−ジメチルブタン、２,３−ジメチルブタン、ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、２,２,３−トリメチルペンタン、デカン、ノナン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｐ−メンタン、ジシクロヘキシル、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、流動パラフィン、ミネラルオイル、熱媒用オイル等の脂肪族又は芳香族炭化水素；ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、シリコーンオイル等のシロキサン化合物；四塩化炭素、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、テトラブロムエタン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。なお、これら疎水性有機溶媒は、本発明の効果を阻害しない範囲で、炭素、窒素、酸素、水素、ハロゲン等置換された変性化合物、共重合体等の変性されたポリマー化合物を含んでもよい。これらは、１種単独で又は２種以上混合して用いることができる。
【００２０】
特に、疎水性有機溶媒として、重合条件下では原料単量体と反応しない、炭素原子数８個以上の疎水性有機溶媒を使用することが好ましい。このような疎水性有機溶媒を反応系中に共存させることで、生成してくるポリマー粒子の分散性を向上させることができ、粒子径をより均一に制御することが可能となる。
【００２１】
炭素原子数８個以上の有機化合物は、常温で固体又は液体であり、使用する親水性有機溶媒と相溶し、重合反応に悪影響を及ぼさない限り特に限定されないが、重合反応温度等を考慮すると、融点が８０℃以下のものが好ましく、６０℃以下のものがより好ましく、４０℃以下のものがより一層好ましく、３０℃以下のものが最適である。
【００２２】
このような有機化合物としては、炭化水素化合物、シロキサン化合物、ポリアルキレンオキサイド基含有化合物等が挙げられる。炭素原子数は８個以上であればよいが、得られる粒子の分散安定性を考慮すると、１０個以上が好ましく、１２個以上がより好ましく、１５個以上が最適である。
【００２３】
また、疎水性有機溶媒の分子量は、２００以上が好ましく、３００以上がより好ましく、５００以上がより一層好ましく、１,０００以上が最適である。このように分子量が大きい疎水性有機溶媒を用いることによって溶媒として機能すると同時に分散剤的な役割も果たすため、粒子のくっつきや凝集化を抑え安定的に単分散かつ粒子径を制御したポリマー粒子群を得ることができる。
【００２４】
分子量が２００以上の疎水性有機溶媒としては、繰り返し単位を有する高分子化合物が好ましい。具体的には、炭化水素化合物、シロキサン化合物、ポリアルキレンオキサイド基含有化合物等が挙げられる。特に、これら高分子化合物は、低分子の状態は水溶性であり高分子化するに従い疎水性を示す高分子化合物や、極性基を分子内部に有する単量体を重合するものによって得られた疎水性有機溶媒であると更に好ましい。このような極性基を分子内部に有すると、後述する高分子安定剤が溶媒内で均一に分散しやすく一層の粒子安定性に寄与する。前記極性基としては、ヒドロキシ基、エーテル基、カルボニル基等が挙げられる。
【００２５】
また、疎水性有機溶媒は、疎水性液状不飽和単量体の溶解能を有し、かつ、重合反応で生じる円盤状ポリマー粒子の溶解能を有しないものが好ましい。
【００２６】
本発明において好適な疎水性有機溶媒としては、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエーテル類、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、シリコーンオイル等のシロキサン化合物、流動パラフィン、熱媒用オイル等の脂肪族又は芳香族炭化水素等が挙げられる。
【００２７】
更に、疎水性有機溶媒の粘度は、特に限定されないが、２５℃で１ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。
【００２８】
本発明の製造方法においては、重合開始剤として、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の少なくとも１種に溶解する１種又は２種以上を、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒のいずれにも溶解する組み合わせで用いる。
【００２９】
本発明の３種類の溶媒を用いる方法では、３種類の溶媒を攪拌混合して静置した場合に、乳化層（下層、水リッチ層）、溶解層（中間層、親水性溶媒リッチ層）、及び分離層（上層、疎水性溶媒リッチ層）が共存する状態（ファジーな状態）となり、重合反応においてもこのファジー状態の中で前記各層に不飽和単量体が溶け込んだ状態で重合反応が進行するものと推察される。このファジー状態を形成する溶媒系において、更に前記のような重合開始剤の組み合わせを採用することで、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒のいずれにも、使用する少なくとも１種の重合開始剤が溶解した状態、すなわち、前記乳化層、溶解層及び分離層のそれぞれに使用する少なくとも１種の重合開始剤が存在する状態で不飽和単量体の重合反応を進行させることができるためか、得られるポリマー粒子の形状をより効率的に円盤状とすることができる。
【００３０】
重合開始剤の「組み合わせ」としては、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒のいずれにも溶解する重合開始剤であれば１種単独で用いることもできるが、水に溶ける水溶性開始剤の少なくとも１種と、水に溶けない油溶性開始剤の少なくとも１種とを組み合わせて用いることが好ましい。なお、本発明において、水溶性開始剤とは、水に対して２ｇ以上／１００ｍＬ程度の溶解性を有するものを意味し、油溶性開始剤とは、水に対して２ｇ未満／１００ｍＬ程度の溶解性を有するものを意味する。
【００３１】
この場合、水溶性開始剤と油溶性開始剤の混合比率は、特に限定されないが、質量比で、水溶性開始剤：油溶性開始剤＝９９：１〜１：９９が好ましく、９５：５〜５：９５がより好ましく、９０：１０〜１０：９０がより一層好ましく、８０：２０〜２０：８０が更に好ましく、７０：３０〜３０：７０が最適である。
【００３２】
重合開始剤としては、公知の種々の重合開始剤を使用することができる。水溶性重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過流酸カリウム等の過硫酸塩；２,２'−アゾビス[２−メチル−Ｎ−(２−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、２,２'−アゾビス(２−アミジノプロパン)二塩酸塩、２,２'−アゾビス(２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン)二塩酸塩、２,２'−アゾビス[Ｎ−(４−クロロフェニル)−２−メチルプロピオンアミジン]二塩酸塩、２,２'−アゾビス[Ｎ−(４−ヒドロキシフェニル)−２−メチルプロピオンアミジン]二塩酸塩、２,２'−アゾビス[Ｎ−(４−アミノ−フェニル)−２−メチルプロピオンアミジン]四塩酸塩、２,２'−アゾビス[２−メチル−Ｎ(フェニルメチル)プロピオンアミジン]二塩酸塩、２,２'−アゾビス[２−メチル−Ｎ−２−プロペニルプロピオンアミジン]二塩酸塩、２,２'−アゾビス[Ｎ−(２−ヒドロキシエチル)−２−メチルプロピオンアミジン]二塩酸塩、２,２'−アゾビス[２−(５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル)プロパン]二塩酸塩、２,２'−アゾビス[２−(２−イミダゾリン−２−イル)プロパン]二塩酸塩、２,２'−アゾビス[２−(４,５,６,７−テトラヒドロ−１Ｈ−１,３−ジアゼピン−２−イル)プロパン]二塩酸塩、２,２'−アゾビス[２−(３,４,５,６−テトラヒドロピリミジン−２−イル)プロパン]二塩酸塩、２,２'−アゾビス[２−(５−ヒドロキシ−３,４,５,６−テトラヒドロピリミジン−２−イル)プロパン]二塩酸塩、２,２'−アゾビス{２−[１−(２−ヒドロキシエチル)−２−イミダゾリン−２−イル]プロパン}二塩酸塩、２,２'−アゾビス−２−シアノプロパン−１−スルホン酸二ナトリウム塩、４,４'−アゾビス(４−シアノペンタン酸)ナトリウム塩等のアゾ系開始剤等の水溶性又はイオン性の重合開始剤が挙げられる。
【００３３】
油溶性開始剤としては、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスメチルブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、２,２'−アゾビス(イソ酪酸)ジメチル、２,２'−アゾビス(Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド)、４,４'−アゾビス(４−シアノペンタン酸)、２,２'−アゾビス(２−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、２,２'−アゾビス(Ｎ,Ｎ'−ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライド等のアゾ系化合物等の油溶性重合開始剤が挙げられる。
【００３４】
これらの重合開始剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。ラジカル重合開始剤の配合量は、通常、不飽和単量体１００質量部に対し、０.０１〜５０質量部であることが好ましい。
【００３５】
本発明の製造方法においては、高分子安定剤及び界面活性剤（乳化剤）を使用する。高分子安定剤としては、ポリヒドロキシスチレン、ポリスチレンスルホン酸、ヒドロキシスチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ヒドロキシスチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等のポリスチレン誘導体；ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエチル(メタ)アクリレート、ポリブチル(メタ)アクリレート等のポリ(メタ)アクリル酸誘導体；ポリエチレングリコール、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチルビニルエーテル、ポリブチルビニルエーテル、ポリイソブチルビニルエーテル等のポリエーテル類及びその誘導体；セルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリ酢酸ビニル等のポリ酢酸ビニル誘導体；ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリ−２−メチル−２−オキサゾリン等の含窒素ポリマー誘導体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニル誘導体等の各種疎水性又は親水性の安定剤が挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
界面活性剤（乳化剤）の具体例としては、ドデシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン系界面活性剤；アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサイド等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
高分子安定剤の使用量は、原料不飽和単量体１００質量部に対し、０.０１〜５０質量部が好ましい。また、界面活性剤の使用量は、原料不飽和単量体１００質量部に対し、０.０１〜５０質量部が好ましい。これら高分子安定剤及び界面活性剤を使用することで、円盤状ポリマー粒子群の平均長径、平均短径、平均厚み等をより安定的にコントロールすることができる。高分子安定剤及び界面活性剤は、それぞれ１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
本発明の製造方法において、反応系のｐＨは、特に限定されず、通常、ｐＨ調整を行わなくとも円盤状ポリマー粒子群が得られるが、重合反応時（少なくとも加熱開始後から反応終了時点まで）に溶液のｐＨを０〜５又は９〜１４に調整して不飽和単量体を重合させることで、円盤状を維持したまま、凝集物や不純物の少ない単分散性のポリマー粒子群を得ることができる。反応溶液のｐＨは、０〜４又は１０〜１４が好ましく、０〜３又は１１〜１４がより好ましく、０〜２又は１２〜１４が最適である。酸側にシフトさせて反応を進行させた方がより安定的に重合反応が進行することから、ｐＨは０〜５であることが好ましい。
【００３９】
ｐＨを調整するためには、公知のｐＨ調整剤を適宜使用すればよい。ｐＨ調整剤としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、塩酸、硝酸、硫酸、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、コハク酸、酢酸、酢酸ナトリウム、フマル酸、リンゴ酸、リン酸等の酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸アンモニウム、アンモニア、モルホリン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等のアルカリが挙げられる。
【００４０】
ｐＨの調整は、重合反応開始後、徐々にｐＨ調整剤を反応溶液に滴下して、ｐＨを酸側又はアルカリ側へと変化させることで行えばよい。または、重合開始剤として前述の過硫酸塩を使用すると、重合反応中に分解して酸を生じるため、徐々にｐＨが低下する。この場合は、ｐＨ調整剤を加えなくてもよい。なお、本発明における反応系のｐＨとは、ｐＨ測定器（ｐＨメーター）又はｐＨ試験紙にて測定した、攪拌している状態の反応溶液のｐＨ値である。
【００４１】
また、重合反応の際に、得られる粒子の用途等に応じて、触媒（反応促進剤）を配合することができる。配合量は、粒子物性に悪影響を及ぼさない適切な量、例えば、不飽和単量体の合計質量に対し、０.０１〜２０質量％とすることができる。
【００４２】
触媒は、正触媒であれば特に限定されず、公知のものから適宜選択して使用することができる。具体例としては、ベンジルジメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、トリフェニルアミン等の３級アミン；トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム化合物；トリフェニルホスフィン、トリシクロホスフィン等のホスフィン；ベンジルトリメチルホスホニウムクロライド等のホスホニウム化合物；２−メチルイミダゾール、２−メチル−４−エチルイミダゾール等のイミダゾール化合物；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等のアルカリ金属炭酸塩；有機酸のアルカリ金属塩；三塩化ホウ素、三フッ化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタン等のルイス酸性を示すハロゲン化物又はその錯塩等の触媒が挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４３】
また、重合反応の際に、得られる円盤状ポリマー粒子群の平均粒子径、形状、品質等を調整する目的で、水又は親水性有機溶媒に溶解し得る、陽イオンと陰イオンとに電離してその溶液が電気伝導性を示す化合物を添加することも可能である。その具体例としては、塩類、無機酸、無機塩基、有機酸、有機塩基、イオン液体等が挙げられる。その配合量は、粒子物性に悪影響を及ぼさない適切な量、例えば、重合成分の合計質量に対し、０.０１〜８０質量％とすることができる。
【００４４】
本発明の円盤状ポリマー粒子群の製造方法においては、疎水性不飽和単量体、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の配合比率が、下記条件（Ａ）〜（Ｃ）を満たす条件下で溶液重合を行う。
（Ａ）疎水性不飽和単量体（Ｍ）に対する水（Ｗ）の質量比（Ｗ／Ｍ）が、０.８≦Ｗ／Ｍ≦１.５。
（Ｂ）親水性有機溶媒（Ｈ）に対する疎水性有機溶媒（Ｏ）の質量比（Ｏ／Ｈ）が、０.７≦Ｏ／Ｈ≦１.８。
（Ｃ）水（Ｗ）に対する、疎水性有機溶媒（Ｏ）及び疎水性不飽和単量体（Ｍ）の合計の質量比（(Ｏ＋Ｍ)／Ｗ）が、０.６≦(Ｏ＋Ｍ)／Ｗ≦１.２５。
【００４５】
条件（Ａ）において、Ｗ／Ｍの下限は、０.９が好ましく、１.０がより好ましく、１.１が更に好ましい。一方、その上限は、１.４５が好ましく、１.４がより好ましく、１.３５が更に好ましい。Ｗ／Ｍが０.８を下回ると凝集物、くっつき等が多くなり目的の単分散粒子が得られないことがあり、１.５を上回るとＰ1AVが１.３を超えることがある。
【００４６】
条件（Ｂ）において、Ｏ／Ｈの下限は、０.７５が好ましく、０.９がより好ましく、１.０が更に好ましい。一方、その上限は、１.６が好ましく、１.５がより好ましく１.４が更に好ましい。Ｏ／Ｈが０.７を下回ると扁平化しにくくなることがあり、１.８を上回るとＰ1AVが１.３を超えることがある。
【００４７】
条件（Ｃ）において、(Ｏ＋Ｍ)／Ｗの下限は、０.７が好ましく、０.７５がより好ましく、０.８が更に好ましい。一方、その上限は、１.２が好ましく、１.１がより好ましく、１.０が更に好ましい。(Ｏ＋Ｍ)／Ｗが０.６を下回るとＰ1AVが１.３を超えることがあり、１.２５を上回ると凝集物、くっつき等が多くなり目的の単分散粒子が得られないことがある。
【００４８】
本発明の円盤状ポリマー粒子群の製造方法においては、得られる粒子の単分散性、扁平率、円盤化形状の安定化、扁平率の調整等の観点から、親水性有機溶媒（Ｈ）に対する水（Ｗ）の質量比（Ｗ／Ｈ）も適宜調整することが好ましい。具体的には、下記条件（Ｄ）
（Ｄ）１≦Ｗ／Ｈ≦２０
を満たすことが好ましい。Ｗ／Ｈの下限は、３が好ましく、５がより好ましく、８が更に好ましい。一方、その上限は、１８が好ましく、１６がより好ましく、１５が更に好ましい。
【００４９】
円盤状ポリマー粒子に表面の微細な凹凸、多孔質性、大きな比表面積といった特徴を持たせるためには、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の成分や組成を適宜調整すればよく、これによって、粒子表面及び内部を適度に改質させることができる。
【００５０】
本発明においては、以上のような溶媒組成の調整を行うことで、円盤状ポリマー粒子群の平均粒子径やアスペクト比、表面の微細な凹凸の大きさ、多孔質性を制御できることから、吸水性、吸油性等の諸性能をバランスよく制御できることとなる。
【００５１】
本発明の製造方法において用いる、円盤状ポリマー粒子群の原料である不飽和単量体は、少なくとも２５℃で液状の疎水性不飽和単量体を含むものである。このような疎水性液状不飽和単量体の好適例としては、（ｉ）スチレン化合物、（ii）炭化水素基含有(メタ)アクリル系単量体、（iii）フッ素含有(メタ)アクリル系単量体、（iv）オレフィン、（v）フッ化オレフィン、（vi）共役ジエン；（vii）エポキシ基含有(メタ)アクリル系単量体、（viii）エポキシ基含有ビニル系単量体；（ix）芳香族ジビニル化合物；（x）(ポリ)アルキレングリコール系ジ(メタ)アクリレート；（xi）アルカンジオール系ジ(メタ)アクリレート；（xii）多官能(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【００５２】
（ｉ）スチレン化合物としては、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２,４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３,４−ジクロロスチレン等が挙げられる。
【００５３】
（ii）炭化水素基含有(メタ)アクリル系単量体としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ｎ−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸２−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸トルイル、(メタ)アクリル酸ベンジル等が挙げられる。
【００５４】
（iii）フッ素含有(メタ)アクリル系単量体としては、(メタ)アクリル酸２,２,２−トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸３,３,３−トリフルオロプロピル、(メタ)アクリル酸２−(パーフルオロエチル)エチル、(メタ)アクリル酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、(メタ)アクリル酸２−パーフルオロエチル、(メタ)アクリル酸テトラフルオロプロピル、(メタ)アクリル酸パーフルオロメチル、(メタ)アクリル酸１,１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロパン−２−イル、(メタ)アクリル酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、(メタ)アクリル酸２−(パーフルオロヘキシル)エチル、(メタ)アクリル酸２−(パーフルオロデシル)エチル、(メタ)アクリル酸２−(パーフルオロヘキサデシル)エチル等が挙げられる。
【００５５】
（iv）オレフィンとしては、エチレン、プロピレン等が挙げられる。
【００５６】
（v）フッ化オレフィンとしては、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等が挙げられる。
【００５７】
（vi）共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００５８】
（vii）エポキシ基含有(メタ)アクリル系単量体としては、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸(β−メチル)グリシジル、(メタ)アクリル酸３,４−エポキシシクロヘキシル等が挙げられる。
【００５９】
（viii）エポキシ基含有ビニル系単量体としては、アリルグリシジルエーテル、３,４−エポキシビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
【００６０】
（ix）芳香族ジビニル化合物としては、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン等が挙げられる。
【００６１】
（x）(ポリ)アルキレングリコール系ジ(メタ)アクリレートとしては、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【００６２】
（xi）アルカンジオール系ジ(メタ)アクリレートとしては、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１,８−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,９−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、１,１０−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、１,１２−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、３−メチル−１,５−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、２,４−ジエチル−１,５−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、３−メチル−１,７−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、２−メチル−１,８−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【００６３】
（xii）多官能(メタ)アクリレートとしては、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、グリセロールアクリロキシジ(メタ)アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ(メタ)アクリレート、１,１,１−トリスヒドロキシメチルエタンジ(メタ)アクリレート、１,１,１−トリスヒドロキシメチルエタントリ(メタ)アクリレート、１,１,１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【００６４】
これらのうち、（vii）〜（xii）の単量体を使用すると、円盤状ポリマー粒子を後述する架橋ポリマー粒子とすることができる。（vii）〜（xii）の単量体は、これらのみで使用してもよいが、（ｉ）〜（vi）の単量体と組み合わせて使用することが好ましい。具体的な架橋ポリマー粒子の製造方法としては、（ｉ）〜（vi）の単量体に（ix）〜（xii）の多官能不飽和単量体を添加して架橋度を上げる方法や、（vii）又は（viii）の不飽和単量体を所定のｐＨ条件下で共重合させて架橋度を上げる方法が挙げられる。（ｉ）〜（vi）の単量体と組み合わせて使用する場合、（vii）〜（xii）の単量体の使用量は、全単量体中０.０１〜８０質量％であることが好ましい。
【００６５】
前記疎水性液状不飽和単量体の使用量は、重合に使用する全単量体中５０〜１００質量％が好ましく、６０〜１００質量％がより好ましく、７０〜１００質量％がより一層好ましく、８０〜１００質量％が更に好ましい。
【００６６】
また、前記疎水性液状不飽和単量体のほかに、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の単量体を使用してもよい。その他の単量体としては、親水性官能基、活性水素基等の反応性官能基を有する不飽和単量体を使用することができる。反応性官能基としては、アミノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、チオール基、カルボニル基、エーテル基、シアノ基、アミド基、アルキレンオキサイド基、イオン性官能基等が挙げられる。なお、不飽和単量体には、前記官能基が１種単独で存在してもよく、２種以上存在していてもよい。これら親水性官能基、活性水素基等の反応性官能基を粒子内部又は表層部に導入することにより、親水性や耐油性の機能向上が図れるだけでなく、無機粒子や他のポリマー粒子等の複合化や官能基同士の反応による架橋構造体の生成、反応性化合物の結合による表面処理及び表面の改質、活性物質の付与等、多種の機能性を持たす補助官能基として応用することができる。
【００６７】
このような反応性官能基を有する不飽和単量体としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。なお、以下の説明において「Ｃｎ」は炭素原子数がｎ個であることを意味する。
【００６８】
（１）アミノ基含有単量体
(メタ)アクリル酸２−アミノエチル、アクリル酸−Ｎ−プロピルアミノエチル、(メタ)アクリル酸−Ｎ−エチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸−Ｎ−フェニルアミノエチル、(メタ)アクリル酸−Ｎ−シクロヘキシルアミノエチル等のアミノ基含有(メタ)アクリル系単量体；アリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン等のアリルアミン系誘導体；ｐ−アミノスチレン等のアミノ基含有スチレン誘導体；２−ビニル−４,６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン等のトリアジン誘導体等が挙げられる。これらの中でも、１級又は２級アミノ基を有する化合物が好ましい。
【００６９】
（２）カルボキシ基含有単量体
(メタ)アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸；イタコン酸モノブチル等のイタコン酸モノＣ１〜Ｃ８アルキルエステル；マレイン酸モノブチル等のマレイン酸モノＣ１〜Ｃ８アルキルエステル；ビニル安息香酸等のビニル基含有芳香族カルボン酸等、及びこれらの塩が挙げられる。
【００７０】
（３）ヒドロキシ基含有単量体
(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル系単量体；ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル系単量体；アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等のヒドロキシ基含有アリル単量体等が挙げられる。
【００７１】
（４）チオール（メルカプト）基含有単量体
Ｎ−(２−メルカプトエチル)アクリルアミド、Ｎ−(２−メルカプト−１−カルボキシエチル)アクリルアミド、Ｎ−(２−メルカプトエチル)メタクリルアミド、Ｎ−(４−メルカプトフェニル)アクリルアミド、Ｎ−(７−メルカプトナフチル)アクリルアミド、マレイン酸モノ２−メルカプトエチルアミド、(メタ)アクリル酸２−メルカプトエチル、(メタ)アクリル酸２−メルカプト−１−カルボキシエチル等のチオール基含有(メタ)アクリル系単量体等が挙げられる。
【００７２】
（５）カルボニル基含有単量体
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニル基含有ケトン等が挙げられる。
【００７３】
（６）エーテル基含有単量体
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニル基含有エーテル系単量体が挙げられる。
【００７４】
（７）シアノ基含有単量体
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ヘキセンニトリル、４−ペンテンニトリル、ｐ−シアノスチレン等が挙げられる。
【００７５】
（８）アミド基含有単量体
(メタ)アクリルアミド、α−エチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル−ｐ−スチレンスルホンアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
【００７６】
（９）イオン性官能基含有単量体
イオン性官能基としては、アニオン性官能基、カチオン性官能基のどちらでもよい。アニオン性官能基としては、例えば、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、フェノール性ヒドロキシ基及びこれらの塩等が挙げられ、カチオン性官能基としては、アミノ基、イミダゾール基、ピリジン基、アミジノ基及びこれらの塩等が挙げられる。特に、汎用品が多く、種類が豊富であり、かつ大きさ、形状等を効率良く制御できることから、アニオン性官能基が好適である。更に、分子内への導入が容易であるとともに、安定性及び安全性に優れていることから、中でも、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基及びこれらの誘導体から選ばれる１種以上の官能基であることが好ましい。
【００７７】
これらのイオン性官能基の対イオンとなり得る化合物としては、アニオン性官能基に対しては金属カチオン、アンモニウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられ、カチオン性官能基に対しては塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン等が挙げられる。
【００７８】
前述した反応性官能基を有する不飽和単量体の中でも、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、アルキレンオキサイド基又はイオン性官能基を有する単量体が好ましく、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エチレンオキサイド基又はイオン性官能基を有する単量体がより好ましい。これらの官能基を使用することで、親水性が強くなり、溶液中で得られる粒子同士の反発が強くなるため、分散系の安定性が高くなり、より一層単分散性を向上できることで、くっつきや凝集による粒子径精度の悪化を低減できるとともに、耐薬品性、反応性、溶液分散性及び粉体分散性、機械的特性等に優れたポリマー粒子を得ることができる。
【００７９】
その他の単量体の使用量は、重合に使用する全単量体中０〜５０質量％が好ましく、０〜４０質量％がより好ましく、０〜３０質量％がより一層好ましく、０〜２０質量％が更に好ましい。
【００８０】
なお、架橋ポリマー粒子の製造方法として、（vii）又は（viii）の不飽和単量体や前記反応性基を有する不飽和単量体を共重合させて粒子を得てから、前者の反応性官能基と反応する有機化合物を前者の析出した粒子は溶解しないが、後者の有機化合物は溶解する水又は有機溶媒から選ばれる少なくとも１種の溶媒の存在下で、後者が前者の表層部のみ又は表層部と内部の両域にまで含浸した状態とし、前者粒子が含有する官能基と有機化合物の反応基との反応により架橋反応を進行させる方法（後架橋）等も挙げられる。この場合、後架橋するための有機化合物としては、反応性官能基としてヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基、カルボニル基、エーテル基、シアノ基、エポキシ基（グリシジル基）、アミド基、イソシアネート基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、アルキレンオキサイド基等を有する有機化合物が挙げられる。
【００８１】
本発明の製造方法においては、重合反応溶液の粘度を２５℃で１ｍＰａ・ｓ以上に調整することが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上に調整することがより好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上に調整することがより一層好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上に調整することが最適である。その上限は、１０,０００ｍＰａ・ｓ未満であり、これであれば円盤状ポリマー粒子の収率が低下するおそれがない。粘度調整は、使用する有機溶媒の粘度や、高分子安定剤等の添加によって容易に行うことができる。
【００８２】
重合時の反応温度は、使用する溶媒や重合開始剤の種類によって適宜設定されるが、通常、１０〜２００℃程度であり、好ましくは３０〜１３０℃、より好ましくは４０〜９０℃である。
【００８３】
また、反応時間は、目的とする反応がほぼ完結するのに要する時間であれば特に限定されず、不飽和単量体の種類並びにその配合量及び濃度、溶液の粘度、目的の粒子径等によって適宜設定されるが、例えば、前述した温度範囲では、１〜７２時間、好ましくは２〜２４時間程度である。
【００８４】
［円盤状ポリマー粒子群］
本発明の方法によって得られる円盤状ポリマー粒子群は、前述のとおり、下記条件（１）を満たすものである。
（１）扁平部の最長径（Ｌ）と最短径（Ｄ）とから算出されるアスペクト比
（Ｌ／Ｄ）の平均（Ｐ1AV）が、１≦Ｐ1AV≦１.３
【００８５】
Ｐ1AVは、１≦Ｐ1AV≦１.２５が好ましく、１≦Ｐ1AV≦１.２がより好ましい。Ｐ1AVが１に近いほど、滑り性、流動性が向上する。
【００８６】
また、前記円盤状ポリマー粒子群は、下記条件（２）
（２）扁平部の最長径（Ｌ）と側面の厚さ（Ｔ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｔ）の平均（Ｐ2AV）が、１.５＜Ｐ2AV≦５０
を満たすことが好ましい。Ｐ2AVの下限は、２.０が好ましく、３.０がより好ましく、４.０が更に好ましい。一方、その上限は、３０が好ましく、２０がより好ましく、１０が更に好ましい。
【００８７】
また、前記円盤状ポリマー粒子群は、下記条件（３）
（３）扁平部の最長径（Ｌ）の平均（ＬAV）が、０.１≦ＬAV≦５００μｍ
を満たすことが好ましい。ＬAVの下限は、０.５μｍ好ましく、１.０μｍがより好ましく、５.０μｍが更に好ましい。一方、その上限は、１００μｍが好ましく、５０μｍがより好ましく、３０μｍが更に好ましい。
【００８８】
また、前記円盤状ポリマー粒子群は、下記条件（４）
（４）粒度分布による体積平均粒子径（ＭＶ）が０.１≦ＭＶ≦２００μｍ
を満たすことが好ましい。ＭＶの下限は、０.５μｍが好ましく、１.０μｍがより好ましく、３.０μｍが更に好ましい。一方、その上限は、１００μｍが好ましく、５０μｍがより好ましく、２５μｍが更に好ましい。なお、本発明において体積平均粒子径とは、レーザー回析・散乱法による測定値であり、体積を球状に換算した場合の平均粒子径を意味する
【００８９】
また、前記円盤状ポリマー粒子群は、下記条件（５）
（５）バラツキ幅（ＳＤ）が０.１≦ＳＤ≦３０
を満たすことが好ましい。ＳＤの下限は、０.５が好ましく、１がより好ましく、２が更に好ましい。一方、その上限は、２５が好ましく、２０がより好ましく、１５が更に好ましい。なお、本発明においてバラツキ幅（ＳＤ）は、下記式により求められる粒度分布の分布幅の目安となる標準偏差である。
ＳＤ＝（Ｄ84−Ｄ16）／２
Ｄ84：累積カーブが８４％となる点の粒径（μｍ）
Ｄ16：累積カーブが１６％となる点の粒径（μｍ）
【００９０】
更に、前記円盤状ポリマー粒子は、粒子表面に微細な凹凸を有しているもの、多孔質であるもの、比表面積が比較的大きいものの少なくともいずれかの特徴を有していることが好ましい。特に、多孔質のものや、少なくとも表面又は表層部に、下記条件（６）を満たす微粒子が付着又は内包されているものが好適であり、その微粒子によって表面に凹凸形状を有するものがより好ましい。
（６）粒子表面又は表層部に付着又は内包される微粒子の粒子径（ＳＰ）が、１／１０００×ＤAV≦ＳＰ≦１／２×ＤAV。
【００９１】
ＳＰは、１／１００×ＤAV≦ＳＰ≦１／２×ＤAVがより好ましく、１／２０×ＤAV≦ＳＰ≦１／２×ＤAVがより一層好ましい。この微粒子は、円盤状ポリマー粒子と同じ成分であることが好ましく、また、円盤状ポリマー粒子の表面又は表層部に付着又は内包されることが好ましい。
【００９２】
更に、前記円盤状ポリマー粒子群の嵩密度は、０.０１〜０.７ｇ／ｍＬが好ましく、０.０５〜０.６５ｇ／ｍＬがより好ましく、０.１〜０.６ｇ／ｍＬがより一層好ましい。
【００９３】
前記円盤状ポリマー粒子は、水系、油系の少なくとも一方に親和性を有することが好ましく、双方に親和性を有することがより好ましい。具体的には、吸水量が粒子１００ｇあたり５０ｍＬ以上及び／又は吸油量が粒子１００ｇあたり６０ｍＬ以上が好ましく、吸水量が粒子１００ｇあたり５５ｍＬ以上及び吸油量が粒子１００ｇあたり７０ｍＬ以上がより好ましく、吸水量が粒子１００ｇあたり６０ｍＬ以上及び吸油量が粒子１００ｇあたり８０ｍＬ以上がより一層好ましく、吸水量が粒子１００ｇあたり６５ｍＬ以上及び吸油量が粒子１００ｇあたり１００ｍＬ以上が更に好ましい。
【００９４】
更に、円盤状ポリマー粒子は、耐熱性や耐薬品性を高めるという点から、架橋ポリマー粒子であることが好ましい。架橋方法は、特に限定されないが、例えば、溶液重合反応において架橋剤として寄与する単量体を用いることで、架橋されたポリマー粒子を得ることができる。このような単量体としては、不飽和単量体の好適例として前述した（viii）〜（xii）の化合物が挙げられる。架橋ポリマーとすることで、本発明のポリマー粒子０.５ｇを１００℃で２時間加熱した後、当初の形状を維持した耐熱性に優れた（耐熱性が１００℃以上の）ポリマー粒子とすることができる。
【００９５】
前記円盤状ポリマー粒子は、特に、疎水性液状不飽和単量体として例示した、（ｉ）スチレン化合物、（ii）炭化水素基含有(メタ)アクリル系単量体、（iii）フッ素含有(メタ)アクリル系単量体、（iv）オレフィン、（v）フッ化オレフィン及び（vi）共役ジエンから選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する繰り返し単位を含む(共)重合体であることが好ましく、（ｉ）スチレン化合物及び（ii）炭化水素基含有(メタ)アクリル系単量体から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する繰り返し単位を必須単位として含む(共)重合体がより好ましい。
【００９６】
具体的には、ポリスチレン、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ−Ｎ−ビニルピロール、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−Ｎ−ビニルインドール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びこれらの共重合体等が好ましく、ポリスチレン、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル共重合体がより好ましい。なお、前述のとおり、多官能性の架橋剤を用いた適度な硬化物共重合体であってもよい。
【００９７】
［円盤状ポリマー粒子の用途］
本発明の製造方法で得られた円盤状ポリマー粒子群は、優れた耐熱性、耐薬品性を持たせることも可能であり、プラスチック、容器、塗料、塗膜、繊維、建材等の高分子成形品に用いることができる。また、ＵＶ散乱性にも効果があることから、ＵＶに弱い内容物等を保護するため、例えば、フィルタ、包装材料、容器、塗料、塗膜、インク、繊維、建材、記録媒体、画像表示装置、太陽電池カバーに用いることができ、光に不安定な化合物の分解を抑制することもできる。
【００９８】
前記円盤状ポリマー粒子群は、水、親水性有機溶媒、疎水性有機溶媒又はこれらの混合溶媒に分散させ、分散液として使用できる。ここで、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒としては、ポリマー粒子の製造方法において例示したものと同様のものが挙げられる。
【００９９】
前記円盤状ポリマー粒子群は、液体、塗膜、フィルム、板材、紙等の成型品への添加剤として利用することができる。本発明の製造方法で得られる円盤状ポリマー粒子群を含む組成物は、光散乱剤や光学フィルタ材料、着色剤、化粧品、吸収剤、吸着剤、インク、接着剤、電磁波シールド材、蛍光センサー、生体マーカー、記録材料、記録素子、偏光材料、薬物送達システム（ＤＤＳ）用薬物保持体、バイオセンサー、ＤＮＡチップ、検査薬、焼成空孔化成形物、アンチブロッキング剤等に広く利用することができる。
【０１００】
また、本発明の架橋構造を有するポリマー粒子群を前駆体に混入させた上で、硬化、炭化、焼結等の焼成処理を施すことにより、粒子形状の孔をもつ焼成空孔化成形物を製造することもできる。
【０１０１】
更に、窓ガラス製品やカーテン、壁材等のインテリア製品等によって室内、及び車内等へ入射する光又はＵＶを遮蔽することは、人体の日焼け及び人体への悪影響を防ぐばかりでなく、室内や車内の装飾品等の劣化を防ぐことができるという点でも有用となる。
【０１０２】
前記円盤状ポリマー粒子群は、化粧品用添加剤として好適である。円盤状ポリマー粒子本来の軽量性、光散乱性、触感性、流動特性、溶液分散性等を保持しつつ、今まで添加することが困難であった熱成形や有機溶剤を多く使用する用途へ展開が可能となる。特に、本発明の製造方法により得られる円盤状ポリマー粒子群は、物理的な圧力で得られたものではないため、連続する直線又は曲線及び平面又は曲面で覆われた鋭角のない形状であり、滑らかな流動特性を有することから触感性をも求める化粧品用途には最適である。
【０１０３】
前記円盤状ポリマー粒子群は、扁平面を有する独特の形状から一般の球状とは異なる付着力を有しており、例えばファンデーション等の成形体の固着力、塗布後の保持力を向上させる効果がある。更に、その光学特性によって肌を明るく見せ、ぼかし効果によりカバー力を向上できる。また、形状特有のすべり性によって、肌の上でののびに優れ、更にキメの溝を細かく埋めることで、シワや毛穴を目立たなくしたり、製品全体の流れ性を自由にコントロールしたりすることができる。また、付着力、保持力を利用して製品全体のポリマー添加量を多くすることができ、従来に無い化粧効果を見出すことができる。好ましい添加量としては、製品配合量に対して０.１〜５０質量％であり、好ましくは０.５〜３０質量％である。ＵＶ散乱効果、ぼかし効果等の光散乱性、流動性、成形性、付着向上、仕上り感等用途／目的に応じて適宜調整することができる。なお、本発明者らの検討では化粧品用添加剤としては、１〜２０質量％が特に好ましい。なお、市販の粒子と適宜調整し組み合わせて使用してもよい。
【０１０４】
特に、効果が高い化粧品として、具体的には、スキンケア製品、頭髪製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、ＵＶ防御製品、香料製品等であってよい。例えば、乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、化粧下地料、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、パック料、クレンジング料、洗顔料、アクネ対策化粧料、エッセンス等の基礎化粧料、ファンデーション、白粉、マスカラ、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、ネイルカラー、リップクリーム、口紅等のメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤、ボディーパウダー、育毛剤、デオドラント、脱毛剤、石鹸、ボディーシャンプー、入浴剤、ハンドソープ、香水等が挙げられる。また、製品の形態についても特に限定は無く、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状等であってよい。これら化粧品の添加剤として有用な効果が期待できる。
【０１０５】
前記円盤状ポリマー粒子群は、スクリーン印刷、オフセット印刷、プロセス印刷、グラビア印刷、タンポ印刷、コーター、インクジェット等に用いられる印刷インク用添加剤、マーキングペン用、ボールペン用、万年筆用、筆ペン用、マジック等の筆記具インク用添加剤、クレヨン、絵の具、消しゴム等の文房具類の添加剤として利用できる。
【０１０６】
前記円盤状ポリマー粒子群は、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等に用いられる塗料用添加剤として好適である。例えば、自動車、電車、ヘリコプター、船、自転車、雪上車、ロープウェイ、リフト、フォバークラフト、自動二輪車等の輸送用機器、サッシュ、シャッター、貯水タンク、ドア、バルコニー、建築用外板パネル、屋根材、階段、天窓、コンクリート塀等の建築用部材、建築物屋内外の外壁や内装、ガードレール、歩道橋、防音壁、標識、高速道路側壁、鉄道高架橋、橋梁等の道路部材、タンク、パイプ、塔、煙突等のプラント部材、ビニールハウス、温室、サイロ、農業用シート等の農業用設備、電柱、送電鉄塔、パラボラアンテナ等の通信用設備、電気配線ボックス、照明器具、エアコン屋外器、洗濯機、冷蔵庫、電子レンジ等の電気機器、及びそのカバー、モニュメント、墓石、舗装材、風防シート、防水シート、建築用養生シート等の物品に用いられる塗料用添加剤として好適である。
【０１０７】
塗料の形態としては溶剤型塗料の他に水分散型塗料、非水分散型塗料、粉体塗料、電着型塗料等、必要に応じて適宜選択することができる。
【０１０８】
前記円盤状ポリマー粒子群は、条件（１）を満たすものを２種以上組み合わせて使用してもよい。
【実施例】
【０１０９】
以下、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されない。なお、各実施例及び比較例における評価項目は、下記方法にて評価した。
【０１１０】
（１）ポリマー粒子の真球状換算した体積平均粒子径（ＭＶ）及びバラツキ幅（ＳＤ）
MICROTRACK MT3000（日機装(株)製）を用いて測定した。
（２）ポリマー粒子のアスペクト比
走査電子顕微鏡（(株)日立ハイテクノロジーズ製S-4800、以下、ＳＥＭという）を用い、測定可能な倍率（３００〜３０,０００倍）で写真を撮影し、得られた円盤状ポリマー粒子を二次元化した状態で、ランダムに１００個の粒子を抽出し、各粒子の扁平部の長径（Ｌ）、扁平部の短径（Ｄ）及び側面の厚さ（Ｔ）の測定を行い
アスペクト比（Ｌ／Ｄ）の平均（Ｐ1AV）、
アスペクト比（Ｌ／Ｔ）の平均（Ｐ2AV）
として算出した。
粒子の扁平部の平均長径（ＬAV）、平均短径（ＤAV）及び平均厚さ（ＴAV）も同様にランダムに抽出した１００個の粒子について、長径（Ｌ）、短径（Ｄ）及び側面の厚さ（Ｔ）を測定して算出した。なお、図１に、円盤状ポリマー粒子の長径（Ｌ）、短径（Ｄ）及び厚さ（Ｔ）を表す図を示す。
（３）ポリマー粒子の嵩密度
三薬局方で規定されている試験法の第１法（メスシリンダーを用いる方法）を用いてゆるめ嵩密度として算出した。単位はｇ／ｍＬとした。
（４）吸水量測定
乾燥させたポリマー粒子粉を約２質量％の濃度で水に分散させ、一日静置した後、再度分散させ、ガラスフィルターを用いて、減圧ろ過した。ろ過したガラスフィルターを、遠心分離機（(株)日立ハイテクノロジーズ製CR-20GII）を用いて、３,０００ｒｐｍで３０分間遠心した後、得られたポリマー粒子粉を乾燥し、乾燥前後の粉体の質量を測定し、その差を吸水量とした。
（５）吸油量の測定
JIS K 5101に記される、煮あまに油法に準拠して測定した。
（６）ｐＨ測定
攪拌している状態の反応液にｐＨ試験紙（Whatman社製）を浸け、その色の変化度合いで判断した。
【０１１１】
［１］円盤状ポリマー粒子群の製造
［実施例１−１］
２,０００ｍＬフラスコに、以下に示す各成分を一括で仕込み、室温（２５℃、以下同様）で１時間攪拌した。この際、液相は水系相部分と乳化相部分と油系相部分の各相が交じり合う状態であり、そのｐＨを測定したところ７であった。
水                                                  ６５０.０ｇ
エタノール                                            ５２.０ｇ
ポリプロピレングリコール（#3000）                     ６７.５ｇ
ポリビニルピロリドン（K-15）                          ４１.５ｇ
ショ糖ラウリル酸エステル                                ７.５ｇ
２,２'−アゾビス(イソ酪酸)ジメチル                      ２.１ｇ
過硫酸アンモニウム                                      ３.６ｇ
メタクリル酸メチル                                  ５２０.０ｇ
エチレングリコールジメタクリレート                      ０.８ｇ
【０１１２】
次に、オイルバス温度を７５℃に設定し、窒素気流下で加熱、攪拌（２００ｒｐｍ）を開始し、８時間重合反応を行ってメタクリル酸メチル−エチレングリコールジメタクリレート共重合体粒子分散液を得た。なお、加熱開始前の反応液のｐＨは７、加熱開始２時間後の反応液のｐＨは６、反応終了時点の反応液のｐＨは４であった。
得られた粒子分散液を別途３,０００ｍＬのフラスコに移し、合成容器内（フラスコ及び攪拌翼）の付着物を確認したところ、殆ど凝集物等は見られず、綺麗な状態であった。
次に、公知の吸引ろ過設備にて粒子分散液をろ過し、得られたろ物について、更にメタノールにて洗浄−ろ過を５回繰り返した後、真空乾燥し、ポリマー粒子群Ａ１を得た。
得られた粒子１００個をランダムに抽出してＳＥＭにて形状を観察したところ、図２に示すように、表層部及び表面に平均粒径０.３μｍの粒子が付着した円盤状ポリマー粒子であった。
その扁平部の平均長径（ＬAV）は２０μｍ、扁平部の平均短径（ＤAV）は１８μｍ、平均厚さ（ＴAV）は５μｍであった。なお、異物について確認したが、凝集物やくっつき等の変形物は殆ど見られなかった。
【０１１３】
［実施例１−２］
２,０００ｍＬフラスコに、以下に示す各成分を一括で仕込み、室温で１時間攪拌した。この際、液相は水系相部分と乳化相部分と油系相部分の各相が交じり合う状態であり、そのｐＨを測定したところ７であった。
水                                                  ８２０.０ｇ
メタノール                                            ４７.５ｇ
ポリプロピレングリコール（#3000）                     ６５.５ｇ
ポリビニルピロリドン（K-15）                          ４８.０ｇ
ソルビターンモノオレート                              １０.５ｇ
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）                  ３.５ｇ
過硫酸アンモニウム                                      ５.５ｇ
メタクリル酸メチル                                  ６８０.０ｇ
【０１１４】
次に、オイルバス温度を７５℃に設定し、窒素気流下で加熱、攪拌（３００ｒｐｍ）を開始し、８時間重合反応を行ってポリメタクリル酸メチル粒子分散液を得た。なお、加熱開始前の反応液のｐＨは７、加熱開始２時間後の反応液のｐＨは５、反応終了時点の反応液のｐＨは３であった。
得られた粒子分散液を別途３,０００ｍＬのフラスコに移し、合成容器内（フラスコ及び攪拌翼）の付着物を確認したところ、殆ど凝集物等は見られず、綺麗な状態であった。
次に、公知の吸引ろ過設備にて粒子分散液をろ過し、得られたろ物について、更にメタノールにて洗浄−ろ過を５回繰り返した後、真空乾燥し、ポリマー粒子群Ａ２を得た。
得られた粒子１００個をランダムに抽出してＳＥＭにて形状を観察したところ、表層部及び表面に平均粒径２.５μｍの粒子が付着した円盤状ポリマー粒子であった。
その扁平部の平均長径（ＬAV）は５３μｍ、扁平部の平均短径（ＤAV）は４２μｍ、平均厚さ（ＴAV）は８μｍであった。なお、異物について確認したが、凝集物やくっつき等の変形物は殆ど見られなかった。
【０１１５】
［実施例１−３］
２,０００ｍＬフラスコに、以下に示す各成分を一括で仕込み、室温で１時間攪拌した。この際、液相は水系相部分と乳化相部分と油系相部分の各相が交じり合う状態であり、そのｐＨを測定したところ７であった。
水                                                  ７８０.０ｇ
エタノール                                            ５５.５ｇ
ポリプロピレングリコール（#3000）                     ６０.０ｇ
ポリビニルピロリドン（K-30）                          ４２.５ｇ
ショ糖ラウリル酸エステル                              １０.５ｇ
２,２'−アゾビス(イソ酪酸)ジメチル                      ３.５ｇ
過硫酸アンモニウム                                      ５.５ｇ
メタクリル酸メチル                                  ６８０.０ｇ
【０１１６】
次に、オイルバス温度を７５℃に設定し、窒素気流下で加熱、攪拌（３００ｒｐｍ）を開始し、８時間重合反応を行ってポリメタクリル酸メチル粒子分散液を得た。なお、加熱開始前の反応液のｐＨは７、加熱開始２時間後の反応液のｐＨは５、反応終了時点の反応液のｐＨは４であった。
得られた粒子分散液を別途３,０００ｍＬのフラスコに移し、合成容器内（フラスコ及び攪拌翼）の付着物を確認したところ、殆ど凝集物等は見られず、綺麗な状態であった。
次に、公知の吸引ろ過設備にて粒子分散液をろ過し、得られたろ物について、更にメタノールにて洗浄−ろ過を５回繰り返した後、真空乾燥し、ポリマー粒子群Ａ３を得た。
得られた粒子１００個をランダムに抽出してＳＥＭにて形状を観察したところ、表層部及び表面に平均粒径０.２μｍの粒子が付着した円盤状ポリマー粒子であった。
その扁平部の平均長径（ＬAV）は８μｍ、扁平部の平均短径（ＤAV）は７μｍ、平均厚さ（ＴAV）は１μｍであった。なお、異物について確認したが、凝集物やくっつき等の変形物は殆ど見られなかった。
【０１１７】
［実施例１−４］
２,０００ｍＬフラスコに、以下に示す各成分を一括で仕込み、室温で１時間攪拌した。この際、液相は水系相部分と乳化相部分と油系相部分の各相が交じり合う状態であり、そのｐＨを測定したところ７であった。
水                                                  ６７０.０ｇ
メタノール                                            ８５.０ｇ
ポリプロピレングリコール（#2000）                   １１５.３ｇ
ポリビニルピロリドン（K-30）                          １５.２ｇ
ポリエチレンオキシド（Mw=100,000）                      ６.５ｇ
過酸化ベンゾイル                                        ２.１ｇ
過硫酸アンモニウム                                      １.８ｇ
スチレン                                            ５２２.０ｇ
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル                      ５８.０ｇ
【０１１８】
次に、オイルバス温度を８０℃に設定し、窒素気流下で加熱、攪拌（３００ｒｐｍ）を開始し、８時間重合反応を行ってスチレン−メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体粒子分散液を得た。なお、加熱開始前の反応液のｐＨは７、加熱開始２時間後の反応液のｐＨは６、反応終了時点の反応液のｐＨは４であった。
得られた粒子分散液を別途３,０００ｍＬのフラスコに移し、合成容器内（フラスコ及び攪拌翼）の付着物を確認したところ、殆ど凝集物等は見られず、綺麗な状態であった。
次に、公知の吸引ろ過設備にて粒子分散液をろ過し、得られたろ物について、更にメタノールと水の混合液（質量比＝７：３）にて洗浄−ろ過を５回繰り返した後、真空乾燥し、ポリマー粒子群Ａ４を得た。得られた粒子の一部をフーリエ変換赤外分光光度計（(株)島津製作所製FT-IR8200PC、以下同様）で測定したところ、波数７００（１／ｃｍ）前後にスチレンのベンゼン環に由来する吸収ピークと、波数３,０００（１／ｃｍ）前後に水酸基に由来する吸収ピークが観察され、共重合体であることが確認された。
得られた粒子１００個をランダムに抽出してＳＥＭにて形状を観察したところ、表層部及び表面に平均粒径３.５μｍの粒子が付着した円盤状ポリマー粒子であった。
その扁平部の平均長径（ＬAV）は８８μｍ、扁平部の平均短径（ＤAV）は８２μｍ、平均厚さ（ＴAV）は８μｍであった。なお、異物について確認したが、凝集物やくっつき等の変形物は殆ど見られなかった。
【０１１９】
［実施例１−５］
２,０００ｍＬフラスコに、以下に示す各成分を一括で仕込み、室温で１時間攪拌した。この際、液相は水系相部分と乳化相部分と油系相部分の各相が交じり合う状態であり、そのｐＨを測定したところ７であった。
水                                                  ６３０.５ｇ
メタノール                                          １０５.５ｇ
ポリプロピレングリコール（#3000）                   １０５.０ｇ
ポリビニルピロリドン（K-15）                          ２２.５ｇ
ソルビターンモノオレート                              １６.５ｇ
ＡＩＢＮ                                                ４.３ｇ
過硫酸アンモニウム                                      ５.２ｇ
メタクリル酸メチル                                  ３６５.５ｇ
メタクリル酸グリシジル                                ６４.５ｇ
【０１２０】
次に、オイルバス温度を８０℃に設定し、窒素気流下で加熱、攪拌（４００ｒｐｍ）を開始し、８時間重合反応を行ってメタクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体粒子分散液を得た。なお、加熱開始前の反応液のｐＨは７、加熱開始２時間後の反応液のｐＨは６、反応終了時点の反応液のｐＨは４であった。
得られた粒子分散液を別途３,０００ｍＬのフラスコに移し、合成容器内（フラスコ及び攪拌翼）の付着物を確認したところ、殆ど凝集物等は見られず、綺麗な状態であった。
次に、公知の吸引ろ過設備にて粒子分散液をろ過し、得られたろ物について、更にメタノールにて洗浄−ろ過を５回繰り返した後、真空乾燥し、ポリマー粒子群Ａ５を得た。
得られた粒子１００個をランダムに抽出してＳＥＭにて形状を観察したところ、表層部及び表面に平均粒径１.５μｍの粒子が付着した円盤状ポリマー粒子であった。
その扁平部の平均長径（ＬAV）は１８μｍ、扁平部の平均短径（ＤAV）は１７μｍ、平均厚さ（ＴAV）は３μｍであった。なお、異物について確認したが、凝集物やくっつき等の変形物は殆ど見られなかった。
なお、得られた粒子の一部をフーリエ変換赤外分光光度計で測定したところ、波数９１０（１／ｃｍ）のエポキシ基に由来するピークが合成前に比べて減少していることが確認された。
【０１２１】
［実施例１−６］
２,０００ｍＬフラスコに、以下に示す各成分を一括で仕込み、室温で１時間攪拌した。この際、液相は水系相部分と乳化相部分と油系相部分の各相が交じり合う状態であり、そのｐＨを測定したところ７であった。
水                                                  ８５０.０ｇ
メタノール                                          １２５.５ｇ
ポリプロピレングリコール（#3000）                   １４５.６ｇ
ポリビニルピロリドン（K-30）                          ２４.５ｇ
ショ糖ラウリル酸エステル                              １２.４ｇ
ＡＩＢＮ                                                ６.９ｇ
過硫酸アンモニウム                                      ６.９ｇ
スチレン                                            ６８０.０ｇ
ジビニルベンゼン                                        ６.８ｇ
【０１２２】
次に、オイルバス温度を７５℃に設定し、窒素気流下で加熱、攪拌（４００ｒｐｍ）を開始し、８時間重合反応を行ってスチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子分散液を得た。なお、加熱開始前の反応液のｐＨは７、加熱開始２時間後の反応液のｐＨは５、反応終了時点の反応液のｐＨは４であった。
得られた粒子分散液を別途３,０００ｍＬのフラスコに移し、合成容器内（フラスコ及び攪拌翼）の付着物を確認したところ、殆ど凝集物等は見られず、綺麗な状態であった。
次に、公知の吸引ろ過設備にて粒子分散液をろ過し、得られたろ物について、更にメタノールにて洗浄−ろ過を５回繰り返した後、真空乾燥し、ポリマー粒子群Ａ６を得た。
得られた粒子１００個をランダムに抽出してＳＥＭにて形状を観察したところ、表層部及び表面に平均粒径１.５μｍの粒子が付着した円盤状ポリマー粒子であった。
その扁平部の平均長径（ＬAV）は７３μｍ、扁平部の平均短径（ＤAV）は６０μｍ、平均厚さ（ＴAV）は４μｍであった。なお、異物について確認したが、凝集物やくっつき等の変形物は殆ど見られなかった。
【０１２３】
［実施例１−７］
２,０００ｍＬフラスコに、以下に示す各成分を一括で仕込み、室温で１時間攪拌した。この際、液相は水系相部分と乳化相部分と油系相部分の各相が交じり合う状態であり、そのｐＨを測定したところ７であった。
水                                                  ５６０.０ｇ
エタノール                                            ４８.０ｇ
ポリプロピレングリコール（#3000）                     ５９.０ｇ
ポリビニルピロリドン（K-15）                          ５５.０ｇ
ショ糖ラウリル酸エステル                                ８.５ｇ
２,２'−アゾビス(イソ酪酸)ジメチル                      ４.３ｇ
過硫酸アンモニウム                                      ５.２ｇ
メタクリル酸メチル                                  ５６０.０ｇ
エチレングリコールジメタクリレート                      １.６ｇ
【０１２４】
次に、オイルバス温度を７５℃に設定し、窒素気流下で加熱、攪拌（４００ｒｐｍ）を開始し、８時間重合反応を行ってスチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子分散液を得た。なお、加熱開始前の反応液のｐＨは７、加熱開始２時間後の反応液のｐＨは５、反応終了時点の反応液のｐＨは４であった。
得られた粒子分散液を別途３,０００ｍＬのフラスコに移し、合成容器内（フラスコ及び攪拌翼）の付着物を確認したところ、殆ど凝集物等は見られず、綺麗な状態であった。
次に、公知の吸引ろ過設備にて粒子分散液をろ過し、得られたろ物について、更にメタノールにて洗浄−ろ過を５回繰り返した後、真空乾燥し、ポリマー粒子群Ａ７を得た。
得られた粒子１００個をランダムに抽出してＳＥＭにて形状を観察したところ、図３に示すように、表層部及び表面に平均粒径０.８μｍの粒子が付着した円盤状ポリマー粒子であった。
その扁平部の平均長径（ＬAV）は１５μｍ、扁平部の平均短径（ＤAV）は１４μｍ、平均厚さ（ＴAV）は７μｍであった。なお、異物について確認したが、凝集物やくっつき等の変形物は殆ど見られなかった。
【０１２５】
［比較例１−１］
２,０００ｍＬフラスコに、以下に示す各成分を一括で仕込み、国際公開第２０１６／１８１８７７号の実施例１−５と同じ方法で、メタクリル酸メチル−エチレングリコールジメタクリレート共重合体粒子であるポリマー粒子群Ｂ１を得た。
水                                                  ８８２.０ｇ
エタノール                                            ２３.５ｇ
ポリプロピレングリコール（#3000）                     ８８.０ｇ
ポリビニルピロリドン（K-15）                          ４６.５ｇ
ショ糖ラウリル酸エステル                                ８.５ｇ
ＡＩＢＮ                                                １.４ｇ
過硫酸アンモニウム                                      １.８ｇ
メタクリル酸メチル                                  ３６０.０ｇ
エチレングリコールジメタクリレート                      ３.６ｇ
【０１２６】
得られた粒子１００個をランダムに抽出してＳＥＭにて形状を観察したところ、扁平楕円球状ポリマー粒子であった。その扁平部の平均長径（ＬAV）は３２μｍ、扁平部の平均短径（ＤAV）は５μｍ、平均厚さ（ＴAV）は２μｍであった。
【０１２７】
［比較例１−２］
２,０００ｍＬフラスコに、以下に示す各成分を一括で仕込み、国際公開第２０１６／１８１８７７号公報の実施例１−１と同じ方法で、ポリメタクリル酸メチル粒子であるポリマー粒子群Ｂ２を得た。
水                                                  ９５０.０ｇ
メタノール                                            ４５.０ｇ
ポリプロピレングリコール（#3000）                   １００.０ｇ
ポリビニルピロリドン（K-15）                          ４２.５ｇ
ソルビターンモノオレート                              １２.０ｇ
ＡＩＢＮ                                                ４.５ｇ
過硫酸アンモニウム                                      ９.５ｇ
メタクリル酸メチル                                  ６００.０ｇ
【０１２８】
得られた粒子１００個をランダムに抽出してＳＥＭにて形状を観察したところ扁平楕円球状ポリマー粒子であった。その扁平部の平均長径（ＬAV）は９１μｍ、扁平部の平均短径（ＤAV）は４４μｍ、平均厚さ（ＴAV）は１０μｍであった。
【０１２９】
［比較例１−３］
メタクリル酸メチルの仕込み量を１８２.８ｇとし、メタクリル酸グリシジルの仕込み量を３２.３ｇにした以外は、実施例１−５と同じ方法で、メタクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体粒子分散液を得た。
【０１３０】
得られた粒子分散液を別途３,０００ｍＬのフラスコに移し、合成容器内（フラスコ及び攪拌翼）の付着物を確認したところ、殆ど凝集物等は見られず、綺麗な状態であった。
次に、公知の吸引ろ過設備にて粒子分散液をろ過し、得られたろ物について、更にメタノールにて洗浄−ろ過を５回繰り返した後、真空乾燥し、ポリマー粒子群Ｂ３を得た。
得られた粒子１００個をランダムに抽出してＳＥＭにて形状を観察したところ、扁平楕円球状ポリマー粒子であった。その扁平部の平均長径（ＬAV）は２５μｍ、扁平部の平均短径（ＤAV）は５μｍ、平均厚さ（ＴAV）は２μｍであった。
【０１３１】
［比較例１−４］
２,０００ｍＬフラスコに、以下に示す各成分を一括で仕込み、室温で１時間攪拌した。この際、液相は水系相部分と乳化相部分と油系相部分の各相が交じり合う状態であり、そのｐＨを測定したところ７であった。
水                                                  ９５０.０ｇ
メタノール                                            ４５.０ｇ
ポリプロピレングリコール（#3000）                   １００.０ｇ
ポリビニルピロリドン（K-15）                          ４２.５ｇ
ソルビターンモノオレート                              １２.０ｇ
過硫酸アンモニウム                                    １４.０ｇ
メタクリル酸メチル                                  ５９８.２ｇ
エチレングリコールジメタクリレート                      １.８ｇ
【０１３２】
次に、オイルバス温度を７５℃に設定し、窒素気流下で加熱、攪拌（２００ｒｐｍ）を開始し、８時間重合反応を行ってポリメタクリル酸メチル−エチレングリコールジメタクリレート共重合体粒子分散液を得た。
得られた粒子分散液を別途３,０００ｍＬのフラスコに移し、合成容器内（フラスコ及び攪拌翼）の付着物を確認したところ、殆ど凝集物等は見られず、綺麗な状態であった。
次に、公知の吸引ろ過設備にて粒子分散液をろ過し、得られたろ物について、更にメタノールにて洗浄−ろ過を５回繰り返した後、真空乾燥し、ポリマー粒子群Ｂ４を得た。
得られた粒子１００個をランダムに抽出してＳＥＭにて形状を観察したところ、扁平部分を有しない楕円球状ポリマー粒子であり、その平均長径（ＬAV）は２８μｍ、平均短径（ＤAV）は７μｍ、平均アスペクト比（ＰAV）は４.０であった。
【０１３３】
［比較例１−５］
２,０００ｍＬフラスコに、以下に示す各成分を一括で仕込み、国際公開第２０１６／１８１８７７号の比較例１−３と同じ方法で、平均粒子径が５μｍのポリメタクリル酸メチル単一の球状ポリマー粒子群Ｂ５を作製した。
水                                                １３８６.５ｇ
メタクリル酸メチル                                  １７３.４ｇ
ラウリルパーオキサイド                                  ８.６ｇ
ポリビニルピロリドン（K-30）                          １７.３ｇ
【０１３４】
実施例１−１〜１−７及び比較例１−１〜１−５における、疎水性不飽和単量体（Ｍ）に対する水（Ｗ）の質量比（Ｗ／Ｍ）、親水性有機溶媒（Ｈ）に対する疎水性有機溶媒（Ｏ）の質量比（Ｏ／Ｈ）、水（Ｗ）に対する疎水性有機溶媒（Ｏ）及び疎水性不飽和単量体（Ｍ）の合計の質量比（(Ｏ＋Ｍ)／Ｗ）及び親水性有機溶媒（Ｈ）に対する水（Ｗ）の質量比（Ｗ／Ｈ）を、表１に示す。
【０１３５】
【表１】
2019196439.tif 000002
【０１３６】
ポリマー粒子群Ａ１〜Ａ７及びＢ１〜Ｂ４の形状、粒子成分、体積平均粒子径（ＭＶ）、扁平部の平均長径（ＬAV）、扁平部の平均短径（ＤAV）、平均厚さ（ＴAV）、アスペクト比（Ｌ／Ｄ）の平均（Ｐ1AV）、及びアスペクト比（Ｌ／Ｔ）の平均（Ｐ2AV）を、まとめて表２に示す。
【０１３７】
【表２】
2019196439.tif 000003
【０１３８】
また、各実施例及び比較例で得られたポリマー粒子群のバラツキ幅（ＳＤ）、嵩密度、吸水量、及び吸油量を表３に示す。
【０１３９】
【表３】
2019196439.tif 000004
【０１４０】
［２］円盤状ポリマー粒子の評価
［評価試験１］官能試験及び付着力評価
ポリマー粒子群Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ６、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ４及びＢ５について、下記方法にて、肌触り、滑り性及び粒子付着力の評価を行った。結果を表４に示す。
（１）肌触り
各粒子を皮膚上に伸ばした際の感触を下記基準にて評価した。
（２）滑り性
黒色合皮上に各粒子１ｇを載せて、指で伸ばした際の長さを下記基準にて評価した。
（３）粒子付着力
黒色合皮上に各粒子１ｇを載せて、パフで均等に伸ばした後、合皮を３回たたき、粒子の残存量をデジタルマイクロスコープ（(株)キーエンス製VHX200）で観察し、下記基準にて評価した。
◎：極めて良好、○：良好、△：標準、×：不良
【０１４１】
【表４】
2019196439.tif 000005
【０１４２】
表４に示したように、肌触り、滑り性について、円盤状ポリマー粒子群は、扁平楕円球状ポリマー粒子群と同等以上の性質を有し、また、粒子付着力について、円盤状ポリマー粒子群は、扁平楕円球状ポリマー粒子群と同等の評価であった。
【０１４３】
［評価試験２］透過光分析１
［実施例２−１］
ポリマー粒子群Ａ１  ０.０１５ｇ及び精製水１４.９８５ｇを混合し、０.１質量％のポリマー粒子分散液Ａ１を調製した。ポリマー粒子分散液Ａ１を石英セルに注入し、紫外可視分光光度計（日本分光(株)製UV-2450）を用いて、波長３６０ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ及び７００ｎｍにおける粒子分散時の透過光分析を行った。結果を表５に示す。
【０１４４】
［実施例２−２〜２−７、比較例２−１〜２−５］
ポリマー粒子群Ａ１を、ポリマー粒子群Ａ２〜Ａ７及びＢ１〜Ｂ５にそれぞれ変更した以外は、実施例２−１と同じ方法でポリマー粒子分散液２〜１１を調製し、透過光分析を行った。結果を表５に示す。
【０１４５】
【表５】
2019196439.tif 000006
【０１４６】
表５に示したように、円盤状ポリマー粒子群Ａ１〜Ａ７は、アスペクト比を持たない球状ポリマー粒子群Ｂ５より優れた拡散効果が得られ、扁平楕円球状ポリマー粒子群Ｂ１〜Ｂ３及び楕円球状ポリマー粒子群Ｂ４と同等以上の拡散効果が得られた。
【０１４７】
［評価試験３］透過光分析２
［実施例３−１］
ポリマー粒子群Ａ１  １５.０ｇ、バインダー樹脂（(株)クラレ製ＰＶＡ樹脂）３５.０ｇ、及び精製水７５.０ｇを混合して光学測定シート用組成物を調製した。この組成物を、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡(株)製E-5000）の片面に市販のバーコーターを使用してコーティングした後、乾燥機を６０℃に設定し２０分間熱風乾燥を行い、塗工層の厚みが４０μｍの光学シート１を作製した。紫外可視分光光度計を用いて、光学シート１について、波長３６０ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ及び７００ｎｍにおける透過光分析を行った。結果を表６に示す。
【０１４８】
［実施例３−２〜３−７、比較例３−１〜３−５］
ポリマー粒子群Ａ１を、ポリマー粒子群Ａ２〜Ａ６及びＢ１〜Ｂ５にそれぞれ変更した以外は、実施例３−１と同じ方法で光学シート２〜１１を作製し、透過光分析を行った。結果を表６に示す。
【０１４９】
【表６】
2019196439.tif 000007
【０１５０】
表６に示したように、光学シートにおいても、円盤状ポリマー粒子群Ａ１〜Ａ７を用いた場合は、扁平部分をもたないポリマー粒子群Ｂ４及びＢ５を用いた場合よりも優れた拡散効果が得られ、扁平楕円球状ポリマー粒子群Ｂ１〜Ｂ３を用いた場合と同等以上の拡散効果が得られた。また、ＵＶ領域から可視光領域において散乱効果が高いことから、隠蔽性にも優れていることがわかった。
【０１５１】
［３］化粧料組成物の作製及び評価
［実施例４−１〜４−３、及び比較例４−１〜４−３］
ポリマー粒子群Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ｂ１、Ｂ４及びＢ５を用い、下記表７の組成にしたがって、化粧料組成物（ファンデーション１〜６）を作製した。
【０１５２】
【表７】
2019196439.tif 000008
【０１５３】
［評価試験４］
パネラーとして１０人を選定し、ファンデーション１〜６について使用感や使用前後の差を「肌への付着性」、「塗布時のフィット感」、「使用感触」、「ソフトフォーカス性」、及び「化粧効果の持続性（４時間）」の５項目を総合的に評価し、化粧品配合可否について以下のＡ〜Ｇで評価した。
Ａ：ファンデーション１がよい
Ｂ：ファンデーション２がよい
Ｃ：ファンデーション３がよい
Ｄ：ファンデーション４がよい
Ｅ：ファンデーション５がよい
Ｆ：ファンデーション６がよい
Ｇ：いずれも同じ
【０１５４】
その結果、パネラーの評価は
Ａ：４名
Ｂ：１名
Ｃ：４名
Ｄ：１名
Ｅ：０名
Ｆ：０名
Ｇ：０名
であった。
【０１５５】
なお、ファンデーション１、２、３及び４については、「肌への付着性」、「ソフトフォーカス性」、「化粧効果の持続性（４時間）」が良いとの意見が多かった。特に、ファンデーション１及び３については、「塗布時のフィット感」及び「使用感触」も良く、総合的な仕上がりが優れているとの意見が多かった。ファンデーション５は「塗布時のフィット感」及び「使用感触」は良いものの、総合的な仕上がりでやや劣るとの意見が多かった。ファンデーション６については、「ソフトフォーカス性」「肌への付着性」及び「化粧効果の持続性（４時間）」に欠けるとの意見が多かった。
【０１５６】
以上のように、本発明の製造方法により得られる円盤状ポリマー粒子群は凝集物等の異物も少なく、安定的に効率よく製造できるとともに、架橋性の粒子も安定的に作製できるため、様々な用途へ応用可能である。
【０１５７】
また、円盤状ポリマー粒子は扁平状であるがゆえに得られる様々な特性をも有しているため、塗料、インク、成形品、化粧品、焼成空孔化成形物等のポリマー粒子群が必要とされる用途へ有効に活用できる。特に、密着性、隠蔽性、光拡散性、ＵＶカット性、触感性、流動特性等の点で優れていることから、皮膚化粧料の材料として有用である。
【０１５８】
［４］各種皮膚化粧料の作製
［処方例１〜１３０］
化粧料全般としては多数の用途や製品があるため、一般に開示されている化粧料処方をもとに、当該製造方法による円盤状ポリマー粒子群が化粧料として応用が可能か否か皮膚化粧料において確認を行った。その結果、円盤状ポリマー粒子群は既存のポリマー粒子群や無機粒子等と同類で取り扱うことができ、かつ当該製造方法による円盤状ポリマー粒子群が有する固有の特性を付帯できることを確認した。
【０１５９】
以下に、円盤状ポリマー粒子群で平均粒径の異なるポリマー粒子群Ａ１、Ａ２及びＡ３を配合した皮膚化粧料、及び円盤状ポリマー粒子群と、これとは異なる形状のポリマー粒子群（ポリマー粒子群Ｂ１、Ｂ４）とを配合した皮膚化粧料の処方例を記す。下記表８〜３２の組成にしたがって、各種皮膚化粧料を作製した。なお、表中の数値は、各成分の含有量（質量％）を表す。
【０１６０】
（１）粉体化粧料
【表８】
2019196439.tif 000009
【０１６１】
【表９】
2019196439.tif 000010
【０１６２】
【表１０】
2019196439.tif 000011
【０１６３】
【表１１】
2019196439.tif 000012
【０１６４】
【表１２】
2019196439.tif 000013
【０１６５】
【表１３】
2019196439.tif 000014
【０１６６】
（２）油性化粧料、ジェル状化粧料
【表１４】
2019196439.tif 000015
【０１６７】
【表１５】
2019196439.tif 000016
【０１６８】
【表１６】
2019196439.tif 000017
【０１６９】
【表１７】
2019196439.tif 000018
【０１７０】
【表１８】
2019196439.tif 000019
【０１７１】
【表１９】
2019196439.tif 000020
【０１７２】
（３）水中油型乳化化粧料
【表２０】
2019196439.tif 000021
【０１７３】
【表２１】
2019196439.tif 000022
【０１７４】
【表２２】
2019196439.tif 000023
【０１７５】
【表２３】
2019196439.tif 000024
【０１７６】
【表２４】
2019196439.tif 000025
【０１７７】
【表２５】
2019196439.tif 000026
【０１７８】
（４）油中水型乳化化粧料
【表２６】
2019196439.tif 000027
【０１７９】
【表２７】
2019196439.tif 000028
【０１８０】
【表２８】
2019196439.tif 000029
【０１８１】
【表２９】
2019196439.tif 000030
【０１８２】
【表３０】
2019196439.tif 000031
【０１８３】
【表３１】
2019196439.tif 000032
【０１８４】
【表３２】
2019196439.tif 000033
【図１】
2019196439.tif 000034
【図２】
2019196439.tif 000035
【図３】
2019196439.tif 000036
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月26日(2019.8.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒中、重合開始剤、界面活性剤及び／又は高分子安定剤の存在下で、２５℃で液状の疎水性不飽和単量体を含む単量体を溶液重合させる、下記条件（１）
（１）扁平部の最長径（Ｌ）と最短径（Ｄ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｄ）の平均（Ｐ1AV）が、１≦Ｐ1AV≦１.３
を満たす円盤状ポリマー粒子群の製造方法であって、
前記溶媒として、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の混合溶媒を用い、
前記重合開始剤として、前記水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の少なくとも１種に溶解する１種又は２種以上を、前記水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒のいずれにも溶解する組み合わせで用いて、
前記疎水性不飽和単量体、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の配合比率が、下記条件（Ａ）〜（Ｃ）を満たす円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（Ａ）疎水性不飽和単量体（Ｍ）に対する水（Ｗ）の質量比（Ｗ／Ｍ）が、０.８≦Ｗ／Ｍ≦１.５。
（Ｂ）親水性有機溶媒（Ｈ）に対する疎水性有機溶媒（Ｏ）の質量比（Ｏ／Ｈ）が、０.７≦Ｏ／Ｈ≦１.５。
（Ｃ）水（Ｗ）に対する、疎水性有機溶媒（Ｏ）及び疎水性不飽和単量体（Ｍ）の合計の質量比（(Ｏ＋Ｍ)／Ｗ）が、０.６≦(Ｏ＋Ｍ)／Ｗ≦１.２５。
【請求項２】
前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（２）を満たす請求項１記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（２）扁平部の最長径（Ｌ）と側面の厚さ（Ｔ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｔ）の平均（Ｐ2AV）が、１.５＜Ｐ2AV≦５０。
【請求項３】
前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（３）を満たす請求項１又は２記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（３）扁平部の最長径（Ｌ）の平均（ＬAV）が、０.１≦ＬAV≦５００μｍ。
【請求項４】
前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（４）を満たす請求項１〜３のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（４）粒度分布による体積平均粒子径（ＭＶ）が、０.１≦ＭＶ≦２００μｍ。
【請求項５】
前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（５）を満たす請求項１〜４のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（５）バラツキ幅（ＳＤ）が、０.１≦ＳＤ≦３０。
【請求項６】
前記円盤状ポリマー粒子群を構成する円盤状ポリマー粒子が、界面の張力変化によって生じる連続する直線又は曲線及び平面又は凸曲面で覆われた形状である請求項１〜５のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
【請求項７】
前記円盤状ポリマー粒子群が、化粧料用である請求項１〜６のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
【請求項８】
前記重合開始剤が、水溶性開始剤の少なくとも１種と油溶性開始剤の少なくとも１種との組み合わせである請求項１〜７のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
【請求項９】
前記疎水性有機溶媒が、分子量２００以上の有機化合物である請求項１〜８のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
【請求項１０】
前記疎水性有機溶媒が、前記疎水性液状不飽和単量体の溶解能を有し、かつ、重合反応で生じる円盤状ポリマー粒子の溶解能を有しない請求項１〜９のいずれか１項記載の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
すなわち、本発明は、下記円盤状ポリマー粒子群の製造方法を提供する。
１．溶媒中、重合開始剤、界面活性剤及び／又は高分子安定剤の存在下で、２５℃で液状の疎水性不飽和単量体を含む単量体を溶液重合させる、下記条件（１）
（１）扁平部の最長径（Ｌ）と最短径（Ｄ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｄ）の平均（Ｐ1AV）が、１≦Ｐ1AV≦１.３
を満たす円盤状ポリマー粒子群の製造方法であって、
前記溶媒として、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の混合溶媒を用い、
前記重合開始剤として、前記水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の少なくとも１種に溶解する１種又は２種以上を、前記水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒のいずれにも溶解する組み合わせで用いて、
前記疎水性不飽和単量体、水、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の配合比率が、下記条件（Ａ）〜（Ｃ）を満たす円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（Ａ）疎水性不飽和単量体（Ｍ）に対する水（Ｗ）の質量比（Ｗ／Ｍ）が、０.８≦Ｗ／Ｍ≦１.５。
（Ｂ）親水性有機溶媒（Ｈ）に対する疎水性有機溶媒（Ｏ）の質量比（Ｏ／Ｈ）が、０.７≦Ｏ／Ｈ≦１.５。
（Ｃ）水（Ｗ）に対する、疎水性有機溶媒（Ｏ）及び疎水性不飽和単量体（Ｍ）の合計の質量比（(Ｏ＋Ｍ)／Ｗ）が、０.６≦(Ｏ＋Ｍ)／Ｗ≦１.２５。
２．前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（２）を満たす１の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（２）扁平部の最長径（Ｌ）と側面の厚さ（Ｔ）とから算出されるアスペクト比（Ｌ／Ｔ）の平均（Ｐ2AV）が、１.５＜Ｐ2AV≦５０。
３．前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（３）を満たす１又は２の円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（３）扁平部の最長径（Ｌ）の平均（ＬAV）が、０.１≦ＬAV≦５００μｍ。
４．前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（４）を満たす１〜３のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（４）粒度分布による体積平均粒子径（ＭＶ）が、０.１≦ＭＶ≦２００μｍ。
５．前記円盤状ポリマー粒子群が、更に下記条件（５）を満たす１〜４のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
（５）バラツキ幅（ＳＤ）が、０.１≦ＳＤ≦３０。
６．前記円盤状ポリマー粒子群を構成する円盤状ポリマー粒子が、界面の張力変化によって生じる連続する直線又は曲線及び平面又は凸曲面で覆われた形状である１〜５のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
７．前記円盤状ポリマー粒子群が、化粧料用である１〜６のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
８．前記重合開始剤が、水溶性開始剤の少なくとも１種と油溶性開始剤の少なくとも１種との組み合わせである１〜７のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
９．前記疎水性有機溶媒が、分子量２００以上の有機化合物である１〜８のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。
１０．前記疎水性有機溶媒が、前記疎水性液状不飽和単量体の溶解能を有し、かつ、重合反応で生じる円盤状ポリマー粒子の溶解能を有しない１〜９のいずれかの円盤状ポリマー粒子群の製造方法。