(57)【要約】【課題】ナフサ・ジェット燃料・ディーゼルの品質を効果的に向上させ、高収率・高価値のハイエンド製品を製造でき、良い将来性を持つ、中低温コールタールから高品質の燃料を製造する複合水素化処理方法を開示する。【解決手段】水素雰囲気熱分解ユニット、第１常圧分留ユニット、水素化精製ユニット、減圧分留ユニット、ディーゼル・ワックスオイル水素化改質ユニット、ワックスオイル水素化クラッキングユニット、ガソリン・ディーゼル貴金属水素化ユニット及び第４常圧分留ユニットで、中低温コールタールを分留し、最終製品を得る。【選択図】図１
2019196471.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中低温コールタールと触媒、新鮮な水素、リサイクル水素とが混合されてから、直接水素雰囲気熱分解ユニットに入り、生成された気体生成物が管網に入り、液体生成物が第１常圧分留ユニットに入り、
液体生成物が第１常圧分留ユニットでナフサ、ディーゼル及び常圧廃油に分留され、
前記ナフサと新鮮な水素、リサイクル水素とが混合されてから、ナフサ水素化精製ユニットに入り、ナフサ水素化精製ユニットにおいて反応してから、気体生成物が管網に入り、液体生成物が精製ナフサであり、
前記常圧廃油が減圧分留ユニットに入り、減圧分留ユニットでテールオイルとワックスオイルに分留され、前記テールオイルが新炭素材料の製造に使用され、
前記ディーゼルと前記ワックスオイルとが混合されてから、新鮮な水素及びリサイクル水素と混合されディーゼル・ワックスオイル水素化改質ユニットに入り、ディーゼル・ワックスオイル水素化改質ユニットにおいて反応してから、気体生成物が管網に入り、液体生成物が第２常圧分留ユニットに入り、第２常圧分留ユニットで改質ナフサ、改質ディーゼル留分及び改質ワックスオイルに分留され、
前記改質ワックスオイルとクラッキングワックスオイルとが混合されてから、新鮮な水素及びリサイクル水素と混合されワックスオイル水素化クラッキングユニットに入り、ワックスオイル水素化クラッキングユニットにおいて反応してから、気体生成物が管網に入り、液体生成物が第３常圧分留ユニットに入り、第３常圧分留ユニットでクラッキングナフサ、クラッキングディーゼル留分及びクラッキングワックスオイル留分に分留され、
前記精製ナフサと前記改質ナフサ、前記改質ディーゼル、前記クラッキングナフサ、前記クラッキングディーゼルとが混合されてから、新鮮な水素及びリサイクル水素と混合されガソリン・ディーゼル貴金属水素化ユニットに入り、ガソリン・ディーゼル貴金属水素化ユニットにおいて反応してから、気体生成物が管網に入り、液体生成物が第４常圧分留ユニットに入り、分留を行い最終製品を得ることを特徴とする中低温コールタールから高品質の燃料を製造する複合水素化処理方法。
【請求項２】
前記液体生成物が第４常圧分留ユニットで接触改質のための高品質原材料として使用可能な軽質ナフサ、高密度航空燃料として使用可能なジェット燃料、高密度ディーゼルの混合成分として使用可能な重油に分留されることを特徴とする請求項１に記載の複合水素化処理方法。
【請求項３】
前記液体生成物が第４常圧分留ユニットで接触改質のための高品質原材料として使用可能なナフサ、高密度低凝固ディーゼルとして使用可能なディーゼルに分留されることを特徴とする請求項１に記載の複合水素化処理方法。
【請求項４】
前記水素雰囲気熱分解ユニットの触媒がモリブデン・ニッケル・鉄トリメタル複合油溶性触媒であり、前記モリブデン・ニッケル・鉄トリメタル複合油溶性触媒の質量比が１：５：５〜１：１０：１０であり、前記水素雰囲気熱分解ユニットに使用される水素雰囲気熱分解反応器が内部コンポーネントのない空管反応器であり、前記水素雰囲気熱分解反応器の動作条件が反応圧力１５〜２５ＭＰａ、反応温度４１０〜４６０℃、総供給体積の空間速度０．５〜２．０ｈ-1、水素／油体積比６００〜１４００であり、前記触媒における全金属の使用量が前記新鮮な中低温コールタールの０．００５％〜０．１％であり、生成物における減圧廃油の収率が＜８ｗ％であることを特徴とする請求項１に記載の複合水素化処理方法。
【請求項５】
前記水素化精製ユニットのナフサ水素化精製反応器が固定床反応器であり、オレフィン飽和及び硫黄窒素除去という機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｎｉ及びＷの中の２種または３種がＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の２０〜４０％であり、Ａｌ2Ｏ3が中性Ａｌ2Ｏ3であり、前記触媒における全金属の使用量が前記ナフサの０．００５％〜０．０１％であり、前記ナフサ水素化精製反応器の動作条件が反応圧力１４〜１８ＭＰａ、反応温度１５０〜２９０℃、総供給体積の空間速度０．４〜１．５ｈ-1、水素／油体積比６００〜１０００であり、精製による生成物においてＳの含有量が＜０．５ｐｐｍ、Ｎの含有量が＜０．５ｐｐｍであることを特徴とする請求項１に記載の複合水素化処理方法。
【請求項６】
前記水素化改質ユニットのディーゼル・ワックスオイル水素化改質反応器が固定床反応器であり、金属除去及び硫黄窒素除去、少量ワックスオイルのクラッキングという機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｎｉ及びＷの中の２種または３種がＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の２０〜４０％であり、Ａｌ2Ｏ3が弱酸性アルミナであり、ｐＨが５〜６であり、前記触媒における全金属の使用量が前記ディーゼル及び前記ワックスオイルの総量の０．００５％〜０．０１％であり、前記ディーゼル・ワックスオイル水素化改質反応器の動作条件が反応圧力１４〜１８ＭＰａ、反応温度２４０〜４００℃、総供給体積の空間速度０．３〜１．０ｈ-1、水素／油体積比８００〜１４００であり、改質による生成物においてＳの含有量が＜１ｐｐｍ、Ｎの含有量が＜１ｐｐｍであることを特徴とする請求項１に記載の複合水素化処理方法。
【請求項７】
前記水素化クラッキングユニットのワックスオイル水素化クラッキング反応器が固定床反応器であり、ワックスオイルクラッキングという機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ・、Ｎｉ及びＷの中の２種または３種がＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の２０〜４０％であり、Ａｌ2Ｏ3が酸性アルミナであり、ｐＨが４．１〜４．７であり、前記触媒における全金属の使用量が前記改質ワックスオイルの総量の０．００５％〜０．０１％であり、前記ワックスオイル水素化クラッキング反応器の動作条件が反応圧力１４〜１８ＭＰａ、反応温度３６０〜３９０℃、総供給体積の空間速度０．３〜１．０ｈ-1、水素／油体積比８００〜１６００であり、クラッキングによる生成物におけるクラッキングワックスオイルの収率が＜９ｗ％であることを特徴とする請求項１に記載の複合水素化処理方法。
【請求項８】
前記オイル貴金属水素化のためのガソリン・ディーゼル貴金属水素化反応器が固定床反応器であり、芳香族炭化水素飽和及び異性化という機能を持つ担持触媒を使用し、前記ガソリン・ディーゼル貴金属水素化反応器の動作条件が反応圧力１２〜１８ＭＰａ、反応温度２２０〜３４０℃、総供給体積の空間速度０．２〜１．０ｈ-1、水素／油体積比６００〜１０００であることを特徴とする請求項１に記載の複合水素化処理方法。
【請求項９】
前記芳香族炭化水素飽和及び異性化という機能を持つ担持触媒がＰｔ・ＰｄバイメタルがＡｌ2Ｏ3に担持された触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の０．３〜３．５％であり、ＰｔとＰｄとの質量比が１：０．２〜１：１であり、前記触媒における全金属の使用量が前記精製ナフサ及び前記改質ナフサ、前記改質ディーゼル、前記クラッキングワックスオイル、前記クラッキングディーゼルの総量の０．００５％〜０．０１％であることを特徴とする請求項１に記載の複合水素化処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粗悪な重油処理分野に関し、特に中低温コールタールから高品質の燃料を製造する複合水素化処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
中低温コールタールは主に低位石炭熱分解や固定床ガス化プロセスで生成されるものであり、黒または濃茶色の外観を有する濃厚液体生成物であり、刺激臭がある。現在、中国での中低温コールタールの総生産能力が６００万トン、総生産量が３５０万トンに達し、主に陝西、内モンゴル、新疆などの地域での石炭熱分解プロセスで生成される。しかし、数多くの石炭由来天然ガス装置が計画や建設段階に入ったことに従って、この製造工程の本源としての固定床加圧ガス化技術も押し広められ、それにより付随する中低温コールタールが急増する。見積もりによると、２０２０年まで、中低温コールタールの新しい生産能力が１５００万トン／年に達する。また、低位石炭クリーンで効率的な利用技術の押し広めに従って、低温熱分解プロセスで褐炭の利用価値を向上させるのが業界のコンセンサスとなっており、低温コールタールの生産量もそれに伴って増加する。中低温コールタールは芳香族炭化水素、コロイドなどの不安定な成分が大量に含まれており、処理中にコークス化しやすく、それに金属、石炭粒子などの機械的不純物も大量に含まれているので、後続の処理に深刻な影響を与える。高温コールタールに比べて、中低温コールタールはより高いフェノール含有量があり、高い経済的価値を持つ。中低温コールタールのこれらの特徴により、ある程度で高付加価値加工の難易度を高めるので、従来の重油処理プロセスをそのまま導入できなく、経済的利益の最大化上の大きな問題となった。
【０００３】
ＣＮ１０１５３８４８２Ａは中低温コールタールの処理方法を開示した。この処理方法は次のような手順がある。（１）中低温コールタール原料の分留を行い、軽質留分（終留点＜１８０℃〜２３０℃）やフェノール油留分、重質留分（終留点＞２７０℃）を得る。（２）手順（１）で得られたフェノール油留分の脱フェノールを行い、フェノール製品及び脱フェノール油を得る。（３）手順（２）で得られた脱フェノール油及び手順（１）で得られた重質留分にコーキング反応を行い、コーキング乾燥ガスや液化ガス、コーキングナフサ、コーキングディーゼル、コーキングワックスオイル、石油コークスを得る。（４）手順（３）で得られたコーキングナフサ、コーキングディーゼル及びコーキングワックスオイルの中の少なくとも１種と、手順（１）で得られた軽質留分または軽質留分の脱フェノール処理で得られた脱フェノール油とを混合し、水素化精製及び水素化クラッキング反応を行い、乾燥ガスや液化ガス、水素化ナフサ、水素化ディーゼルを得る。（５）手順（４）の水素化クラッキングプロセスで得られた水素化ナフサに接触改質−芳香族炭化水素の抽出を行い、ベンゼンやトルエン、キシレン、ソルベントオイルを得る。なお、ＣＮ１０２４６５０３３Ａは中低温コールタールの処理方法を開示した。具体的には、中低温コールタールの分留を行い、軽質留分及び重質留分を得て、軽質留分及び重質留分の留点温度が３３０〜４００℃である。軽質留分について、酸塩基抽出法でフェノール化合物の分離を行い、粗フェノールを得て、脱フェノール済の軽質留分に予備水素化精製を行い、予備水素化精製反応による流出物に加熱炉で加熱してから、水素化処理を行う。重質留分は、改質アスファルトや重質燃料油、コーキング材料に使用されることができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の特許は次のような技術的問題がある。即ち、中低温コールタールの利用率が低く、製品の品質が悪く、価値が低い。
【０００５】
本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであり、中低温コールタールの利用率が低く、製品の品質が悪く、価値が低いという技術的問題を解決できる中低温コールタールから高品質の燃料を製造する複合水素化処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するために、本発明に係る中低温コールタールから高品質の燃料を製造する複合水素化処理方法は、中低温コールタールと触媒、新鮮な水素、リサイクル水素とが混合されてから、直接水素雰囲気熱分解ユニットに入り、生成された気体生成物が管網に入り、液体生成物が第１常圧分留ユニットに入り、
液体生成物が第１常圧分留ユニットでナフサ、ディーゼル及び常圧廃油に分留され、
前記ナフサと新鮮な水素、リサイクル水素とが混合されてから、ナフサ水素化精製ユニットに入り、ナフサ水素化精製ユニットにおいて反応してから、気体生成物が管網に入り、液体生成物が精製ナフサであり、
前記常圧廃油が減圧分留ユニットに入り、減圧分留ユニットでテールオイルとワックスオイルに分留され、前記テールオイルが新炭素材料の製造に使用され、
前記ディーゼルと前記ワックスオイルとが混合されてから、新鮮な水素及びリサイクル水素と混合されディーゼル・ワックスオイル水素化改質ユニットに入り、ディーゼル・ワックスオイル水素化改質ユニットにおいて反応してから、気体生成物が管網に入り、液体生成物が第２常圧分留ユニットに入り、第２常圧分留ユニットで改質ナフサ、改質ディーゼル留分及び改質ワックスオイルに分留され、
前記改質ワックスオイルとクラッキングワックスオイルとが混合されてから、新鮮な水素及びリサイクル水素と混合されワックスオイル水素化クラッキングユニットに入り、ワックスオイル水素化クラッキングユニットにおいて反応してから、気体生成物が管網に入り、液体生成物が第３常圧分留ユニットに入り、第３常圧分留ユニットでクラッキングナフサ、クラッキングディーゼル留分及びクラッキングワックスオイル留分に分留され、
前記精製ナフサと前記改質ナフサ、前記改質ディーゼル、前記クラッキングナフサ、前記クラッキングディーゼルとが混合されてから、新鮮な水素及びリサイクル水素と混合されガソリン・ディーゼル貴金属水素化ユニットに入り、ガソリン・ディーゼル貴金属水素化ユニットにおいて反応してから、気体生成物が管網に入り、液体生成物が第４常圧分留ユニットに入り、分留を行い最終製品を得る。
【０００７】
好ましくは、前記液体生成物が第４常圧分留ユニットで接触改質のための高品質原材料として使用可能な軽質ナフサ、高密度航空燃料として使用可能なジェット燃料、高密度ディーゼルの混合成分として使用可能な重油に分留される。
【０００８】
好ましくは、前記液体生成物が第４常圧分留ユニットで接触改質のための高品質原材料として使用可能なナフサ、高密度低凝固ディーゼルとして使用可能なディーゼルに分留される。
【０００９】
好ましくは、前記水素雰囲気熱分解ユニットの触媒がモリブデン・ニッケル・鉄トリメタル複合油溶性触媒であり、前記モリブデン・ニッケル・鉄トリメタル複合油溶性触媒の質量比が１：５：５〜１：１０：１０であり、前記水素雰囲気熱分解ユニットに使用される水素雰囲気熱分解反応器が内部コンポーネントのない空管反応器であり、前記水素雰囲気熱分解反応器の動作条件が反応圧力１５〜２５ＭＰａ、反応温度４１０〜４６０℃、総供給体積の空間速度０．５〜２．０ｈ-1、水素／油体積比６００〜１４００であり、前記触媒における全金属の使用量が前記新鮮な中低温コールタールの０．００５％〜０．１％であり、生成物における減圧廃油の収率が＜８ｗ％である。
【００１０】
好ましくは、前記水素化精製ユニットのナフサ水素化精製反応器が固定床反応器であり、オレフィン飽和及び硫黄窒素除去という機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｎｉ及びＷの中の２種または３種がＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の２０〜４０％であり、Ａｌ2Ｏ3が中性Ａｌ2Ｏ3であり、前記触媒における全金属の使用量が前記ナフサの０．００５％〜０．０１％であり、前記ナフサ水素化精製反応器の動作条件が反応圧力１４〜１８ＭＰａ、反応温度１５０〜２９０℃、総供給体積の空間速度０．４〜１．５ｈ-1、水素／油体積比６００〜１０００であり、精製による生成物においてＳの含有量が＜０．５ｐｐｍ、Ｎの含有量が＜０．５ｐｐｍである。
【００１１】
好ましくは、前記水素化改質ユニットのディーゼル・ワックスオイル水素化改質反応器が固定床反応器であり、金属除去及び硫黄窒素除去、少量ワックスオイルのクラッキングという機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｎｉ及びＷの中の２種または３種がＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の２０〜４０％であり、Ａｌ2Ｏ3が弱酸性アルミナであり、ｐＨが５〜６であり、前記触媒における全金属の使用量が前記ディーゼル及び前記ワックスオイルの総量の０．００５％〜０．０１％であり、前記ディーゼル・ワックスオイル水素化改質反応器の動作条件が反応圧力１４〜１８ＭＰａ、反応温度２４０〜４００℃、総供給体積の空間速度０．３〜１．０ｈ-1、水素／油体積比８００〜１４００であり、改質による生成物においてＳの含有量が＜１ｐｐｍ、Ｎの含有量が＜１ｐｐｍである。
【００１２】
好ましくは、前記水素化クラッキングユニットのワックスオイル水素化クラッキング反応器が固定床反応器であり、ワックスオイルクラッキングという機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｎｉ及びＷの中の２種または３種がＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の２０〜４０％であり、Ａｌ2Ｏ3が酸性アルミナであり、ｐＨが４．１〜４．７であり、前記触媒における全金属の使用量が前記改質ワックスオイルの総量の０．００５％〜０．０１％であり、前記ワックスオイル水素化クラッキング反応器の動作条件が反応圧力１４〜１８ＭＰａ、反応温度３６０〜３９０℃、総供給体積の空間速度０．３〜１．０ｈ-1、水素／油体積比８００〜１６００であり、クラッキングによる生成物におけるクラッキングワックスオイルの収率が＜９ｗ％である。
【００１３】
好ましくは、前記オイル貴金属水素化のためのガソリン・ディーゼル貴金属水素化反応器が固定床反応器であり、芳香族炭化水素飽和及び異性化という機能を持つ担持触媒を使用し、前記ガソリン・ディーゼル貴金属水素化反応器の動作条件が反応圧力１２〜１８ＭＰａ、反応温度２２０〜３４０℃、総供給体積の空間速度０．２〜１．０ｈ-1、水素／油体積比６００〜１０００である。
【００１４】
好ましくは、前記芳香族炭化水素飽和及び異性化という機能を持つ担持触媒がＰｔ・ＰｄバイメタルがＡｌ2Ｏ3に担持された触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の０．３〜３．５％であり、ＰｔとＰｄとの質量比が１：０．２〜１：１であり、前記触媒における全金属の使用量が前記精製ナフサ及び前記改質ナフサ、前記改質ディーゼル、前記クラッキングワックスオイル、前記クラッキングディーゼルの総量の０．００５％〜０．０１％である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の良好な効果として、本発明に係る中低温コールタールから高品質の燃料を製造する複合水素化処理方法は、水素雰囲気熱分解反応を通じて生成物における減圧廃油の収率を下げ、ナフサ水素化精製ユニットやディーゼル・ワックスオイル水素化改質ユニット、ワックスオイル水素化クラッキングユニット、貴金属水素化ユニットで、ナフサ・ジェット燃料・ディーゼルの品質を向上させ、高収率・高価値のハイエンド製品を製造でき、良い将来性を持つ。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に係る複合水素化処理方法のプロセスフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は中低温コールタールから高品質の燃料を製造する複合水素化処理方法を開示し、当業者が本書の内容を参照しプロセスパラメータをいくつか変更することで実現できる。類似した置換や変更が、当業者には明らかであり、本発明に含まれると理解されるべきである。本発明の方法及び参考文献は、好ましい実施形態で記載されており、当業者が本発明の内容及び精神から逸脱することなく、本書に記載された方法と用途に改変または適切な変更又は組み合わせを行うことにより、本発明の技術を実現及び使用することができることは明らかである。
【００１８】
図１に示すように、本発明に係る中低温コールタールから高品質の燃料を製造する複合水素化処理方法は以下のような手順を含む。
中低温コールタールと触媒、新鮮な水素、リサイクル水素とが混合されてから、直接水素雰囲気熱分解ユニットに入り、生成された気体生成物が管網に入り、液体生成物が第１常圧分留ユニットに入り、
液体生成物が第１常圧分留ユニットでナフサ、ディーゼル及び常圧廃油に分留され、
前記ナフサと新鮮な水素、リサイクル水素とが混合されてから、ナフサ水素化精製ユニットに入り、ナフサ水素化精製ユニットにおいて反応してから、気体生成物が管網に入り、液体生成物が精製ナフサであり、
前記常圧廃油が減圧分留ユニットに入り、減圧分留ユニットでテールオイルとワックスオイルに分留され、前記テールオイルが新炭素材料の製造に使用され、
前記ディーゼルと前記ワックスオイルとが混合されてから、新鮮な水素及びリサイクル水素と混合されディーゼル・ワックスオイル水素化改質ユニットに入り、ディーゼル・ワックスオイル水素化改質ユニットにおいて反応してから、気体生成物が管網に入り、液体生成物が第２常圧分留ユニットに入り、第２常圧分留ユニットで改質ナフサ、改質ディーゼル留分及び改質ワックスオイルに分留され、
前記改質ワックスオイルとクラッキングワックスオイルとが混合されてから、新鮮な水素及びリサイクル水素と混合されワックスオイル水素化クラッキングユニットに入り、ワックスオイル水素化クラッキングユニットにおいて反応してから、気体生成物が管網に入り、液体生成物が第３常圧分留ユニットに入り、第３常圧分留ユニットでクラッキングナフサ、クラッキングディーゼル留分及びクラッキングワックスオイル留分に分留され、
前記精製ナフサと前記改質ナフサ、前記改質ディーゼル、前記クラッキングナフサ、前記クラッキングディーゼルとが混合されてから、新鮮な水素及びリサイクル水素と混合されガソリン・ディーゼル貴金属水素化ユニットに入り、ガソリン・ディーゼル貴金属水素化ユニットにおいて反応してから、気体生成物が管網に入り、液体生成物が第４常圧分留ユニットに入り、分留を行い最終製品を得る。
【００１９】
液体生成物が第４常圧分留ユニットで接触改質のための高品質原材料として使用可能な軽質ナフサ、高密度航空燃料として使用可能なジェット燃料、高密度ディーゼルの混合成分として使用可能な重油に分留される。
【００２０】
液体生成物が第４常圧分留ユニットで接触改質のための高品質原材料として使用可能なナフサ、高密度低凝固ディーゼルとして使用可能なディーゼルに分留される。
【００２１】
水素雰囲気熱分解ユニットの触媒がモリブデン・ニッケル・鉄トリメタル複合油溶性触媒であり、前記モリブデン・ニッケル・鉄トリメタル複合油溶性触媒の質量比が１：５：５〜１：１０：１０であり、前記水素雰囲気熱分解ユニットに使用される水素雰囲気熱分解反応器が内部コンポーネントのない空管反応器であり、前記水素雰囲気熱分解反応器の動作条件が反応圧力１５〜２５ＭＰａ、反応温度４１０〜４６０℃、総供給体積の空間速度０．５〜２．０ｈ-1、水素／油体積比６００〜１４００であり、前記触媒における全金属の使用量が前記新鮮な中低温コールタールの０．００５％〜０．１％であり、生成物における減圧廃油の収率が＜８ｗ％である。
【００２２】
水素化精製ユニットのナフサ水素化精製反応器が固定床反応器であり、オレフィン飽和及び硫黄窒素除去という機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｎｉ及びＷの中の２種または３種がＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の２０〜４０％であり、Ａｌ2Ｏ3が中性Ａｌ2Ｏ3であり、前記触媒における全金属の使用量が前記ナフサの０．００５％〜０．０１％であり、前記ナフサ水素化精製反応器の動作条件が反応圧力１４〜１８ＭＰａ、反応温度１５０〜２９０℃、総供給体積の空間速度０．４〜１．５ｈ-1、水素／油体積比６００〜１０００であり、精製による生成物においてＳの含有量が＜０．５ｐｐｍ、Ｎの含有量が＜０．５ｐｐｍである。
【００２３】
水素化改質ユニットのディーゼル・ワックスオイル水素化改質反応器が固定床反応器であり、金属除去及び硫黄窒素除去、少量ワックスオイルのクラッキングという機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｎｉ及びＷの中の２種または３種がＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の２０〜４０％であり、Ａｌ2Ｏ3が弱酸性アルミナであり、ｐＨが５〜６であり、前記触媒における全金属の使用量が前記ディーゼル及び前記ワックスオイルの総量の０．００５％〜０．０１％であり、前記ディーゼル・ワックスオイル水素化改質反応器の動作条件が反応圧力１４〜１８ＭＰａ、反応温度２４０〜４００℃、総供給体積の空間速度０．３〜１．０ｈ-1、水素／油体積比８００〜１４００であり、改質による生成物においてＳの含有量が＜１ｐｐｍ、Ｎの含有量が＜１ｐｐｍである。
【００２４】
水素化クラッキングユニットのワックスオイル水素化クラッキング反応器が固定床反応器であり、ワックスオイルクラッキングという機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｎｉ及びＷの中の２種または３種がＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の２０〜４０％であり、Ａｌ2Ｏ3が酸性アルミナであり、ｐＨが４．１〜４．７であり、前記触媒における全金属の使用量が前記改質ワックスオイルの総量の０．００５％〜０．０１％であり、前記ワックスオイル水素化クラッキング反応器の動作条件が反応圧力１４〜１８ＭＰａ、反応温度３６０〜３９０℃、総供給体積の空間速度０．３〜１．０ｈ-1、水素／油体積比８００〜１６００であり、クラッキングによる生成物におけるクラッキングワックスオイルの収率が＜９ｗ％である。
【００２５】
オイル貴金属水素化のためのガソリン・ディーゼル貴金属水素化反応器が固定床反応器であり、芳香族炭化水素飽和及び異性化という機能を持つ担持触媒を使用し、前記ガソリン・ディーゼル貴金属水素化反応器の動作条件が反応圧力１２〜１８ＭＰａ、反応温度２２０〜３４０℃、総供給体積の空間速度０．２〜１．０ｈ-1、水素／油体積比６００〜１０００である。
【００２６】
芳香族炭化水素飽和及び異性化という機能を持つ担持触媒がＰｔ・ＰｄバイメタルがＡｌ2Ｏ3に担持された触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の０．３〜３．５％であり、ＰｔとＰｄとの質量比が１：０．２〜１：１であり、前記触媒における全金属の使用量が前記精製ナフサ及び前記改質ナフサ、前記改質ディーゼル、前記クラッキングワックスオイル、前記クラッキングディーゼルの総量の０．００５％〜０．０１％である。
【００２７】
＜実施例１＞
実施例１に使用される中低温コールタールは内モンゴルからのものであり、原料の性質が表１に示す。
【００２８】
【表１】
2019196471.tif 000003
【００２９】
以下の操作条件に従って中低温コールタールのパイロット試験を行う。
中低温コールタールの水素雰囲気熱分解の反応温度が４１０℃、反応圧力が１５．０ＭＰａ、水素油比が１４００：１、新鮮な原料の空間速度が０．５  ｈ-1であり、触媒のモリブデン・ニッケル・鉄の質量比が１：５：５であり、触媒における全金属の使用量が原料の０．００５％である。
【００３０】
ナフサ水素化精製の平均的反応温度が２９０℃であり、反応器出口の全圧が１８．０ＭＰａであり、水素油比が１０００：１であり、供給の空間速度が１．５ｈ-1であり、金属除去及び硫黄窒素除去、少量ワックスオイルのクラッキングという機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ及びＮｉがＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、Ｃｏ、Ｍｏ及びＮｉの質量比が１：１：１であり、金属の総質量が触媒の質量の２０％であり、Ａｌ2Ｏ3が中性アルミナであり、前記触媒における全金属の使用量が前記ディーゼル及び前記ワックスオイルの総量の０．０１％である。
【００３１】
ディーゼル・ワックスオイル水素化改質の平均的反応温度が２４０℃であり、反応器出口の全圧が１８．０ＭＰａであり、水素油比が８００：１であり、供給の空間速度が０．３ｈ-1であり、Ｃｏ、Ｍｏ及びＷがＡｌ2Ｏ3に担持された触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ及びＷの質量比が１：２：２であり、金属の総質量が触媒の質量の２０％であり、Ａｌ2Ｏ3が弱酸性アルミナであり、ｐＨが５〜６であり、前記触媒における全金属の使用量が前記ディーゼル及び前記ワックスオイルの総量の０．０１％である。
【００３２】
ワックスオイル水素化クラッキングの平均的反応温度が３６０℃であり、反応器出口の全圧が１４．０ＭＰａであり、水素油比が８００：１であり、供給の空間速度が０．３ｈ-1であり、ワックスオイルクラッキングという機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ及びＮｉがＡｌ2Ｏ3に担持された触媒であり、Ｃｏ、Ｍｏ及びＮｉの質量比が１：１：１であり、金属の総質量が触媒の質量の２０％であり、Ａｌ2Ｏ3が酸性アルミナであり、ｐＨが４．１〜４．７であり、前記触媒における全金属の使用量が前記改質ワックスオイルの総量の０．０１％である。
【００３３】
ガソリン・ディーゼル貴金属水素化の平均的反応温度が２２０℃であり、反応器出口の全圧が１２．０ＭＰａであり、水素油比が６００：１であり、供給の空間速度が０．２ｈ-1であり、芳香族炭化水素飽和及び異性化という機能を持つ担持触媒を使用し、Ｐｔ・ＰｄバイメタルがＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の０．３％であり、Ｐｔ・Ｐｄの質量比が１：０．２であり、前記触媒における全金属の使用量が前記精製ナフサ及び前記改質ナフサ、前記改質ディーゼル、前記クラッキングナフサ、前記クラッキングディーゼルの総量の０．０１％である。
液体生成物が第４常圧分留ユニットで接触改質のための高品質原材料として使用可能な軽質ナフサ（ＩＢＰ〜１４０℃留分）、高密度航空燃料として使用可能なジェット燃料（１４０〜３００℃留分）、高密度ディーゼルの混合成分として使用可能な重油（＞３００℃留分）に分留される。
【００３４】
実施例１の物質収支結果について表２を参照し、得られた主な製品の性質について表３〜表５を参照する。
【００３５】
【表２】
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【００３６】
【表３】
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【００３７】
【表４】
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【００３８】
【表５】
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【００３９】
＜実施例２＞
実施例２に使用される中低温コールタールは陝西からのものであり、原料の性質が表６に示す。
【表６】
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【００４０】
以下の操作条件に従って中低温コールタールのパイロット試験を行う。
中低温コールタールの水素雰囲気熱分解の反応温度が４６０℃、反応圧力が２５．０ＭＰａ、水素油比が６００：１、新鮮な原料の空間速度が２．０ｈ-1であり、触媒のモリブデン・ニッケル・鉄の質量比が１：１０：１０であり、触媒における全金属の使用量が原料の０．１％である。
【００４１】
ナフサ水素化精製の平均的反応温度が１５０℃であり、反応器出口の全圧が１４．０ＭＰａであり、水素油比が６００：１であり、供給の空間速度が０．４ｈ-1であり、金属除去及び硫黄窒素除去、少量ワックスオイルのクラッキングという機能を持つ担持触媒を使用し、Ｍｏ・ＷがＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、Ｍｏ・Ｗの質量比が１：１であり、金属の総質量が触媒の質量の４０％であり、Ａｌ2Ｏ3が中性アルミナであり、前記触媒における全金属の使用量が前記ディーゼル及び前記ワックスオイルの総量の０．００５％である。
【００４２】
ディーゼル・ワックスオイル水素化改質の平均的反応温度が４００℃であり、反応器出口の全圧が１４．０ＭＰａであり、水素油比が１４００：１であり、供給の空間速度が１．０ｈ-1であり、Ｍｏ・ＮｉがＡｌ2Ｏ3に担持された触媒を使用し、金属の総質量が触媒の質量の４０％であり、Ａｌ2Ｏ3が弱酸性アルミナであり、ｐＨが５〜６であり、前記触媒における全金属の使用量が前記ディーゼル及び前記ワックスオイルの総量の０．００５％である。
【００４３】
ワックスオイル水素化クラッキングの平均的反応温度が３９０℃であり、反応器出口の全圧が１８．０ＭＰａであり、水素油比が１６００：１であり、供給の空間速度が１．０ｈ-1であり、ワックスオイルクラッキングという機能を持つ担持触媒を使用し、Ｎｉ・ＷがＡｌ2Ｏ3に担持された触媒であり、Ｎｉ・Ｗの質量比が１：１であり、金属の総質量が触媒の質量の４０％であり、Ａｌ2Ｏ3が酸性アルミナであり、ｐＨが４．１〜４．７であり、前記触媒における全金属の使用量が前記改質ワックスオイルの総量の０．００５％である。
【００４４】
ガソリン・ディーゼル貴金属水素化の平均的反応温度が３４０℃であり、反応器出口の全圧が１８．０ＭＰａであり、水素油比が１０００：１であり、供給の空間速度が１．０ｈ-1であり、芳香族炭化水素飽和及び異性化という機能を持つ担持触媒を使用し、Ｐｔ・ＰｄバイメタルがＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の３．５％であり、Ｐｔ・Ｐｄの質量比が１：１であり、前記触媒における全金属の使用量が前記精製ナフサ及び前記改質ナフサ、前記改質ディーゼル、前記クラッキングナフサ、前記クラッキングディーゼルの総量の０．００５％である。液体生成物は、低凝固ディーゼルの方法にしたがって分留されてよく、第４常圧分留ユニットで接触改質のための高品質原材料として使用可能なナフサ（ＩＢＰ〜１８０℃留分）、高密度低凝固ディーゼルとして使用可能なディーゼル（＞１８０℃留分）に分留される。
【００４５】
実施例２の物質収支結果について表７を参照し、得られた主な製品の性質について表８〜表１０を参照する。
【００４６】
【表７】
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【００４７】
【表８】
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【００４８】
【表９】
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【００４９】
＜実施例３＞
実施例３に使用される中低温コールタールは内モンゴルからのものであり、実施例１のものと同じであり、原料の性質が表１に示す。
【００５０】
以下の操作条件に従って中低温コールタールのパイロット試験を行う。
中低温コールタールの水素雰囲気熱分解の反応温度が４３０℃、反応圧力が２０．０ＭＰａ、水素油比が１０００：１、新鮮な原料の空間速度が１．０ｈ-1であり、触媒のモリブデン・ニッケル・鉄の質量比が１：７：６であり、触媒における全金属の使用量が原料の０．０１０％である。
【００５１】
ナフサ水素化精製の平均的反応温度が２３０℃であり、反応器出口の全圧が１６．０ＭＰａであり、水素油比が８００：１であり、供給の空間速度が１．０ｈ-1であり、金属除去及び硫黄窒素除去、少量ワックスオイルのクラッキングという機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ及びＷがＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、Ｃｏ、Ｍｏ及びＷの質量比が１：２：３であり、金属の総質量が触媒の質量の３０％であり、Ａｌ2Ｏ3が中性アルミナであり、前記触媒における全金属の使用量が前記ディーゼル及び前記ワックスオイルの総量の０．００８％である。
【００５２】
ディーゼル・ワックスオイル水素化改質の平均的反応温度が３２０℃であり、反応器出口の全圧が１６．０ＭＰａであり、水素油比が１２００：１であり、供給の空間速度が０．８ｈ-1であり、Ｍｏ、Ｎｉ及びＷがＡｌ2Ｏ3に担持された触媒を使用し、Ｍｏ、Ｎｉ及びＷの質量比が１：１：２であり、金属の総質量が触媒の質量の２８％であり、Ａｌ2Ｏ3が弱酸性アルミナであり、ｐＨが５〜６であり、前記触媒における全金属の使用量が前記ディーゼル及び前記ワックスオイルの総量の０．００６％である。
【００５３】
ワックスオイル水素化クラッキングの平均的反応温度が３７０℃であり、反応器出口の全圧が１６．０ＭＰａであり、水素油比が１２００：１であり、供給の空間速度が０．７ｈ-1であり、ワックスオイルクラッキングという機能を持つ担持触媒を使用し、Ｃｏ、Ｍｏ及びＮｉがＡｌ2Ｏ3に担持された触媒であり、Ｃｏ、Ｍｏ及びＮｉの質量比が１：４：４であり、金属の総質量が触媒の質量の３０％であり、Ａｌ2Ｏ3が酸性アルミナであり、ｐＨが４．１〜４．７であり、前記触媒における全金属の使用量が前記改質ワックスオイルの総量の０．００７％である。
【００５４】
ガソリン・ディーゼル貴金属水素化の平均的反応温度が２８０℃であり、反応器出口の全圧が１６．０ＭＰａであり、水素油比が８００：１であり、供給の空間速度が０．７ｈ-1であり、芳香族炭化水素飽和及び異性化という機能を持つ担持触媒を使用し、Ｐｔ・ＰｄバイメタルがＡｌ2Ｏ3に担持された独自の触媒であり、金属の総質量が触媒の質量の２．５％であり、Ｐｔ・Ｐｄの質量比が１：０．６であり、前記触媒における全金属の使用量が前記精製ナフサ及び前記改質ナフサ、前記改質ディーゼル、前記クラッキングナフサ、前記クラッキングディーゼルの総量の０．００７％である。
液体生成物が第４常圧分留ユニットで接触改質のための高品質原材料として使用可能な軽質ナフサ（ＩＢＰ〜１４０℃留分）、高密度航空燃料として使用可能なジェット燃料（１４０〜３００℃留分）、高密度ディーゼルの混合成分として使用可能な重油（＞３００℃留分）に分留される。
【００５５】
実施例３の物質収支結果について表１０を参照し、得られた主な製品の性質について表１１〜表１３を参照する。
【００５６】
【表１０】
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【００５７】
【表１１】
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【００５８】
【表１２】
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【００５９】
【表１３】
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【００６０】
開示された実施形態に関する上記説明は、当業者が本発明を実施または使用することを可能にする。これらの実施形態に対する様々な変更は、当業者には明らかであり、本書で定義される一般的な原理は、本発明の精神または範囲から逸脱することなく、他の実施形態において実現されることができる。従って、本発明はここに示された実施形態に限定されるものではなく、本書に開示された原理及び新規性と一致する最も広い範囲を満たすものとする。
【図１】
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