(57)【要約】【課題】天然や人工の芳香成分を吸着して、再びにおいを放出させることを繰り返し行える機能を有する芳香材料を用いることによって、一度録香により記憶させたにおいを発生させる「録香記憶の再生」のための芳香発生方法を提供する。【解決手段】本発明は、多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子を用いた芳香発生方法であって、前記多孔性配位高分子と、芳香分子とを含有する芳香材料から送風、加熱、電場と電圧の印加、磁場の印加、及び振動の少なくともいずれかの手段によって芳香を発生させる芳香発生方法である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子を用いた芳香発生方法であって、前記多孔性配位高分子と、芳香分子とを含有する芳香材料から、送風、加熱、電場と電圧の印加、磁場の印加、及び振動の少なくともいずれかの手段によって芳香を発生させる芳香発生方法。
【請求項２】
前記芳香発生方法が、前記芳香材料に送風する手段を有する方法である、請求項１に記載の芳香発生方法。
【請求項３】
前記多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子が、イミダゾール骨格、フタル酸骨格、トリメシック酸骨格からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の化学構造が含まれる配位子を有する、請求項１〜２のいずれか一項に記載の芳香発生方法。
【請求項４】
前記多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子が、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕからなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の金属イオンを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の芳香発生方法。
【請求項５】
前記芳香分子として、分子量が１００〜３００である芳香分子を使用する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の芳香発生方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の芳香発生方法により発生する芳香分子の種類を、ガスクロマトグラフ又は質量分析装置により分析する、芳香成分の分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔性配位高分子を用いた芳香発生方法及び該芳香発生方法によって発生する芳香成分の分析方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニオイや芳香は、気化した芳香成分が嗅覚に受容されることで初めて感じることができるといわれている。この芳香成分からなる芳香材料には、液状のもの、稀釈したもの、ゲル状物としたもの、固体中に練りこんで成形したものなど、様々な状態のものがある。また、気化させる方法は表面蒸発させる方法、加熱して固液状のものを気化させる方法などがある。しかし、一般に芳香分子は揮発性が高く、加熱などの刺激を与えなくとも表面から蒸発や固液から直接気化して材料の周囲に拡散し、雰囲気中に僅かな濃度で存在するだけでも、ニオイや芳香として感じてしまう。従って、気化が起こりやすい液状またはゲル状材料の場合には、ニオイや芳香を感じさせないためには、物理的に密閉するか、他の材料と組成物を作り、固体成形した状態にしておかなければならない。天然物の例外として、常態ではほとんど芳香せず、加熱することで特有の芳香をするものとしては、香木の一種である沈香が知られている。しかし、沈香は人工的に製造することが難しいため高価で、また、芳香する分子を人為的に選択することはできない。沈香のように加熱して初めて芳香を感じ、さらに、芳香する分子を意図的に選ぶことができるような人工の材料があれば、新たな芳香、感覚の世界を切り拓くことができる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】化学総説Ｎｏ．１４  味とにおいの化学、日本化学会、昭和５１年初版、昭和６０年第５刷
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の芳香材は、天然や人工の芳香成分を吸着して、再びにおいを放出させることを繰り返し行える機能を持っていなかった。
【０００５】
一方、繰り返して取り出し可能な形で芳香を、例えば、小型で、携帯型（モバイル）又は据え付け型のデバイスとして利用したいというニーズは従来からあった。しかしながら、においの繰り返し再現が難しい従来の芳香材ではこのニーズに対して応えることができず、さらに、芳香の発生を可逆的に安定して行うことができる芳香発生方法についても十分な検討が行われていないのが実情である。
【０００６】
本発明は、前記の要求に応えることができる芳香材料を用いて、一度録香により記憶させたにおいを発生させる「録香記憶の再生」のための芳香発生方法及び該芳香発生方法によって発生する芳香成分の分析方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
本発明は、多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子を用いた芳香発生方法であって、前記多孔性配位高分子と、芳香分子とを含有する芳香材料から、送風、加熱、電場と電圧の印加、磁場の印加、及び振動の少なくともいずれかの手段によって芳香を発生させる芳香発生方法を提供する。前記芳香発生方法は、これらの手段の中で前記芳香材料に送風する手段を有することが好ましい。
【０００８】
また、本発明の芳香発生方法は、前記多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子が、イミダゾール骨格、フタル酸骨格、トリメシック酸骨格からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の化学構造が含まれる配位子を有することが好ましい。
【０００９】
また、本発明の芳香発生方法は、前記多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子が、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕからなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の金属イオンを含むことが好ましい。
【００１０】
また、本発明の芳香発生方法は、前記芳香分子として、分子量が１００〜３００である芳香分子を使用することが好ましい。
【００１１】
本発明の芳香発生方法は、上記の構成により、固体状、液状の芳香成分を化学的安定な状態で小型デバイスに組み込むことができるとともに、前記小型デバイスから好きな時に好きな香りを発生させることができる。
【００１２】
さらに、本発明は、前記芳香発生方法により発生する芳香分子の種類を、ガスクロマトグラフ又は質量分析装置により分析する、芳香成分の分析方法を提供する。それにより、芳香成分の種類の同定及び芳香材料の劣化の程度を高精度でモニタリングすることができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、化学的に安定な状態で小型デバイスに組み込まれた固体状、液状の芳香成分を、好きな時に好きな場所で発生させることが可能となる。したがって、本発明の芳香発生方法は、例えば、モバイル用の高性能芳香デバイス等への適用が期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】送風によって芳香成分を多孔性配位高分子に貯蔵する方法を示す概略図である。
【図２】においの官能評価を送風前後において行ったときの試験方法を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の芳香発生方法は、香り（芳香成分）を吸着又は吸蔵させるため後述の録香方法に従って録香した芳香材料から匂いを発生させるために行うものである。芳香成分の録香方法及び本発明の発生方法を繰り返し行うことにより、「録香記憶再生」の機能をデバイスに付与することができる。以下、録香方法及び録香記憶再生のための芳香発生方法について説明する。
【００１６】
（録香の定義及び録香方法）
録香とは、香り（芳香成分）を吸蔵することをいう。録香により吸蔵された香りは任意のタイミングで放出することが可能である。芳香成分とは花や草木、体臭などの天然成分やそれを濃縮したエッセンシャルオイル、人工的に合成された芳香成分、およびこれらの混合が挙げられる。
【００１７】
録香の方法としては、貯蔵材と芳香成分を接触させる方法が挙げられる。接触の方法も特に限られず、例えば１）固体の貯蔵材と気体の芳香成分（固体や液体から生じる蒸気成分も含む）、２）固体の貯蔵材と液体の芳香成分、３）固体の貯蔵材と固体の芳香成分を接触させる方法が挙げられる。これら１）〜３）の接触を効果的に行うため、特に、以下に示す（方法１）から（方法３）に示す方法が好ましい。
【００１８】
すなわち、貯蔵材と芳香分子を接触させる方法（方法１）、貯蔵材と芳香分子とを容器に封入する方法（方法２）、貯蔵材と芳香分子とを容器に封入し容器に送風する方法（方法３）の３つが挙げられる。
【００１９】
方法１は、スポイトやシリンジで芳香分子を貯蔵材に滴下する方法や、霧吹きのような微小液滴として貯蔵材に加える方法、さらに溶液として静かに流し込む方法が挙げられる。中でもスポイトで滴下する方法が好ましい。
【００２０】
方法２は、室温で静置する方法、容器を加熱する方法、容器内に温度勾配を設けて芳香分子を加熱、貯蔵材を冷却する方法を含む。
【００２１】
方法３で用いる送風機は、ドライヤーなどのモーターによる送風機能を持つ装置や、手動で動く装置を含む。送風機と共に封入する貯蔵材は、飛散しないように通気性のフィルターで挟むことが好ましい。
【００２２】
特に方法２と方法３は、カンファーやメントールのような昇華性の固体芳香分子を用いることができる。
【００２３】
（録香記憶再生のための芳香発生方法）
上述したように、録香記憶再生とは、一度録香させたにおいと同じにおいを、発生させることである。録香記憶再生の対象は、花や草木、体臭などの天然成分やそれを濃縮したエッセンシャルオイル、人工的に合成された芳香成分、およびこれらの混合を含む全ての芳香成分が挙げられる。録香記憶再生を行うための芳香発生方法は、送風や、加熱、電場および電圧の印加、磁場、振動（揺動を含む）などが挙げられる。
【００２４】
本発明の芳香発生方法を送風手段によって行う場合は、例えば、貯蔵材と芳香成分とを効果的に接触させるための録香方法を行うことにより芳香成分を含む芳香材料を得た後、送風機等の送風手段を用いて前記芳香材料に送風することにより芳香を発生させる。ここで、録香方法としては、例えば、貯蔵材と芳香成分との直接混合、芳香成分の気化蒸着による貯蔵材への吸着又は吸蔵、及び該気化蒸着を促進させるために送風機を用いた気化蒸着等によって行うことができる。
【００２５】
また、加熱手段を用いて芳香発生方法を実施する場合は、芳香材料を所望の温度に加熱するとともに、その温度を調整及び制御するための温度調整手段を備えるのが実用的である。加熱温度としては特に制限はないが、室温では芳香やニオイを感じないほうが良いという観点から、７０℃〜４００℃が良い。好ましくは８０℃〜３５０℃、さらに好ましくは１００℃〜３００℃が良い。
【００２６】
また、振動を与える手段の場合には、前記芳香材料を貯蔵する貯蔵部を、手動又は自動で揺動させることによって刺激を与えることができる。振動を与える別の手段として、前記貯蔵部の内部で使用できる挿入型の超音波、若しくは攪拌機構を有する攪拌機やスターラー等を使用してもよい。
【００２７】
本発明の芳香発生方法は、加熱手段及び振動手段等の他の手段とともに、送風手段による送風を行ってもよい。それにより、芳香の発生を効果的に行うことができる。
【００２８】
（多孔性配位高分子）
多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子とは、金属イオンと有機配位子から構成される結晶性固体のことである。金属有機構造体（ＭＯＦ：Ｍｅｔａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ）や多孔高分子金属錯体（ＰＣＰ：Ｐｏｒｏｕｓ  Ｃｏｏｒｉｄｎａｔｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）とも呼ばれる。
【００２９】
多孔性配位高分子内部に、三次元骨格と、該三次元骨格によって仕切られて形成された、三次元的に規則正しく整列した、細孔及び／又は中空とを有する。
【００３０】
用いる金属イオンはＳｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ａｇ、Ｈｆ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ及びＩｒからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属のイオンである。
【００３１】
用いる金属イオンは、特にＡｌ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕのイオンであることが好ましい。中でもＺｎイオンであることが好ましい。
【００３２】
上記金属イオンに配位結合する有機配位子としては、１，２，４，５−テトラキス（４−カルボキシフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４’−カルボキシ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−カルボキシフェニル）ベンゼン、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、２，５−ジヒドロキシテレフタル酸、２，６−ナフチレンジカルボン酸、２−ヒドロキシテレフタル酸、３，３’，５，５’−テトラカルボキシジフェニルメタン、４，４’，４”−Ｓ−トリアジン−２，４，６−トリイル−トリス（ベンジルオキシ）安息香酸、９，１０−アントラセンジカルボン酸、ビフェニル−３，３’，５，５’−テトラカルボン酸、ビフェニル−３，４’，５−トリカルボン酸、テレフタル酸（ＢＤＣ）、トリメシン酸（ＢＴＣ）、[１，１’：４’，１”]テルフェニル−３，３’，５，５’−テトラカルボン酸、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２，４，６−トリ（４−ピリジル）−１，３，５−トリアジン（ＴＰＴ）が挙げられる。
【００３３】
上記に挙げた有機配位子の中では、特に２−メチルイミダゾール、テレフタル酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸が好ましい。このように、有機配位子としては、イミダゾール骨格、フタル酸骨格、トリメシック酸骨格からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の化学構造が含まれるものが好ましい。それらの中でも、メチルイミダゾールとベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸が特に好ましい。
【００３４】
（芳香成分）
芳香成分とは、人間や動物の嗅覚受容体に作用することで匂いとして認識される、化合物群や混合物分郡のことである。匂いとして感知される閾値濃度は芳香分子の種類により異なるが、数ｐｐｂから数百ｐｐｍの範囲にある。形態は固体、液体、気体の３つがあるが、室温で閾値以上の濃度の蒸気圧に到達することができる。
【００３５】
貯蔵材に吸着する芳香成分には、天然で得られるものと合成して得られるものの一方、あるいは両方を含む。
【００３６】
液体の芳香分子は、水溶性および油溶性のいずれであってもよい。モノテルペン炭化水素類、モノテルペンアルコール類、フェノール類、フェノールメチルエーテル類、セスキテルペン炭化水素類、セスキテルペンアルコール類、ケトン類、ラクトン類、カルボン酸類、ジテルペンアルコール類、アルデヒド類、エステル類、オキサイド（炭化物）類のうちのいずれか１つまたはそれらを所定の割合でブレンドした混合物が含まれる。
【００３７】
モノテルペン炭化水素類の主な芳香分子には、ピネン、リモネン、ミルセン、テルピネン、テルピノレン、δ−３−カレン、トリサイクレン、カンフェン、サビネン、オシメン、シメン、フェランドレン、パラシメン、ヒマカレン、カラレンがある。モノテルペンアルコール類の主な芳香分子には、シトロネロール、ゲラニオール、テルピネン−４−ｏｌ、ツヤノール−４、メントール、イソプレゴール、リナロール、テルピネオール、ネロール、ボルネオール、ネロリドールがある。フェノール類の主な芳香成分には、アネトール、カルバクロール、オイゲノール、チモール、パラクレゾール、カビコールがある。フェノールメチルエーテル類の主な芳香成分には、トランスアネトール、サフロール、チャビコール・メチルエーテル、パラクレゾール・メチルエーテル、イソオイゲノール・メチルエーテル、オイゲノール・メチルエーテルがある。
【００３８】
セスキテルペン炭化水素類の主な芳香成分には、αガイエン、カジネン、カマズレン、βカリオフィレン、ビサボレン、セリネン、βセスキフェランドレン、クルゼノン、セイチュレン、デハイドロアズリン、ゲルマクレンＤ、コバエン、セドレン、ファネッセン、ジンジベレン、ツヨブセン、リンデステレン、αパチュレン、ブルネッセンがある。
セスキテルペンアルコール類の主な芳香成分には、セドロール、カジノール、サンタロール、グロブロール、ピリディフロロール、ネロリドール、パチュロール、レドール、キャトロール、エレモール、スパスレロールがある。
【００３９】
ケトン類の主な芳香成分には、カンファー、アセトフェノン、ジャスモン、ノートカトン、ビノカンフォン、ベルベノン、ピペリトン、メントン、フェンコン、カルボン、プレゴン、アトラントン、ピノカルボン、メチルイソブチルがある。ラクトン類の主な芳香成分には、クマリン、フロクマリン、ジャスミンラクトン、ジャスモン、ベルガプテンがある。カルボン酸類の主な芳香成分には、安息香酸、ケイ皮酸がある。ジテルペンアルコール類の主な芳香成分には、スクラレオール、フィトール、イソフィトールがある。
【００４０】
アルデヒド類の主な芳香成分には、シトラール、シトロネロール、ミルテナール、アセトアルデヒド、ペリルアルデヒド、ピペロナール、ワニリン、デカナール、ノナナール、ヘキサナール、ヘプタナールがある。エステル類の主な芳香成分には、酢酸テルピニル、酢酸リナリル、酢酸ネリル、酢酸オイゲノール、酢酸ゲラニル、アンゼリカ酸イソブチル、酢酸ボルニル、酢酸ミルテニル、安息香酸コンフィニル、安息香酸シンナミル、安息香酸メチル、安息香酸ベンジル、蟻酸ゲラニル、蟻酸シトロネリル、アンゼリカ酸メチル、酢酸ベンジルがある。オキサイド（炭化物）類の主な芳香成分には、カリオフィレンオキサイド、ビサボロールオキサイド、１，８シネオール、リナロールオキサイド、ローズオキサイドがある。
【００４１】
芳香分子としては、上述した化合物のいずれも使用することができ、分子量について特に制限はないが、後述する多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子の空孔サイズより小さいサイズの分子であることが好ましい。また、加熱等の刺激を受けないときに勝手に放出しないように、芳香分子はあるサイズ以上の大きさを有することが好ましい。具体的には、サイズの目安となる分子量は８０〜１０００であり、好ましくは９０〜５００である。さらに、芳香分子の分子量が１００〜３００に含まれるものを用いることが好ましい。
【００４２】
上記で挙げた化合物の中では、特に、リモネン、２−フェニルエタノール、ドデカナール、カンファー、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、シトラール、インドール、フルフリルメチルジスルフィド、ノートカトン、ムスコン、酢酸リナリル、メチルジャスモネート、リナロールや、これらを所定の割合で混合したものが好ましい。
【００４３】
混合物としては、アロマオイルやエッセンシャルオイル（精油）が挙げられる。
アロマオイルやエッセンシャルオイルとしては、アサフェティダ、アジョワン、アニスシード、アミリス、アンジェリカシード、アンジェリカルート、アンブレッドシード、イニュラ、イモーテル（ヘリクリサム）、イランイラン、イリス、ウインターグリーン、
ウインターセイボリー、エレミ、オークモス、オールスパイス、オニオン、オポポナックス、オレガノ、オレンジ・スイート、オレンジビター、カーネーション、ガーリック、カナンガ、カボス、カモミール・ジャーマン、カモミール・ローマン、カヤ、カユプテ、カラマス、カラミント、ガランガル、カルダモン、ガルバナム、キャラウェイ、キャロットシード、キンモクセイ、クエラ（アンミ）、カンファー、クミン、クラリセージ、グレープフルーツ、クローブ、クロモジ、ゲットウ、コウヤマキ、コスタス、コパイバ、コリアンダー、サイプレス、サマーセイボリー、サンダルウッド、シストローズ、シソ、シダーウッド・アトラス、シトロネラ、シナモンカッシア、シナモンバーク、シナモンリーフ、シベリアモミ、ジャスミン、ジュニパーベリー、シルバーファー、ジンジャー、スギ、スターアニス、スダチ、スパイクナード、スパイク・ラベンダー、スパニッシュセージ、
スペアミント、セージ、ゼラニウム、セロリシード、セントジョンズワート、ターメリック、タイムマストキナ、タイム・リナロール、タジェット、タナセタム、ダバナ、タラゴン、タンジー、コモンタンジー、タンジェリン、チャンパカ、チュベローズ、ティートゥリー、ディル、ナツメグ、ナルシス、ニアウリ・シネオール、ネロリ、バイオレットリーフ、パイン、バジル・リナロール、パセリ、パチュリ、ハッカ、バニラ、バルサムファー、パルマローザ、バレリアン、ヒソップ、ビターアーモンド、ヒノキ、ヒバ、ヒヤシンス、フェンネル、プチグレン、プチグレンマンダリン、ブチュー、ブラックスプルース、ブラックペッパー、フランキンセンス、フランジュパニ、ブルーサイプレス、ブルームスパニッシュ、ベチバー、ペニーロイヤル、ペパーミント、ヘムロック・スプルース、ベルガモット、ベルガモットミント、ベンゾイン（安息香）、ホーリーフ、マートル、マジョラム・スイート、マスタード、マスティックトゥリー、マヌカ、マンダリン、ミモザ、ミルラ、メリッサ（レモンバーム）、モミ、ヤロウ、ユズ、ユーカリ・グロブルス、ユーカリ・シトリオドラ、ユーカリ・ラディアータ、ライム、ラヴィンサラ、ラバンディン、ラブラドルティ、ラベンサラ、ラベンダー、ランタナ、リツエアクベバ、リンデン、レモン、
レモングラス、レモンバーベナ、レモンマートル、ローズ・アブソリュート、ローズウッド、ローズオットー（ダマスクローズ）、ローズマリー、ローズマリー・シネオール、ローズマリー・ベルベノン、ロータス、ローレル、ロザリーナ、ロベージ、ワイルドタイムが好ましい。
【００４４】
特に、上記で挙げた混合物の中では、グレープフルーツ、ペパーミント、ラベンダー、ティートゥリー、ローズマリーが好ましい。
【００４５】
本発明の芳香発生方法によって、上述した多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子に録香した芳香分子が放出できているかどうかは、ガスクロマトグラフ又は質量分析装置を用いて芳香、ニオイを分析することによって調べることができる。同時に、発生する芳香分子の種類についても分析を行うことも可能である。本発明で使用する多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子に種々の芳香分子や混合物を吸着させ、加熱しながら放出される成分を定量的もしくは定性的に分析し、芳香やニオイを正確に再現できるか把握することができる。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「％」は質量基準である。
【００４７】
＜多孔性配位高分子を用いた録香方法＞
参考例１：直接混合の例
サンプルバイアル（ラボランスクリュー管瓶Ｎｏ．３）９ｍＬに入れた貯蔵材ＭＯＦ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製、商品名：Ｂａｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７、製品番号Ａｌｄｒｉｃｈ  ７９４３２５）０．４７５ｇに、芳香分子の混合物（グレープフルーツエッセンシャルオイル、株式会社生活の木製）を０．１３ｇ滴下した後、スパチュラで１０秒攪拌し、蓋を閉じた後、容器全体を振り、３５ｒｐｍで１２時間攪拌し、粉末状の生成物を得た。得られた粉末状の生成物を用いて示差熱・熱重量同時測定装置で質量減少率を測定した。測定条件は窒素ガス雰囲気（１００ｍＬ／ｍｉｎ）で室温から４００℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温した。４００℃まで加熱したときの質量減少率は２８％であった。
【００４８】
ネロールの代わりに他の芳香分子を用いて、同じ条件で録香後、示差熱・熱重量同時測定装置で質量減少率を測定した。その結果を表１にまとめて示す。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
表１に示すように、貯蔵材ＭＯＦのみの時と比べて質量減少率が増加していることから、直接混合により芳香成分がＭＯＦに録香されることが確認された。
【００５１】
参考例２：気化蒸着の例
ミクロチューブ（アズワン株式会社製、製品番号０２０４６３０１）にＭＯＦ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製、商品名：Ｂａｓｏｌｉｔｅ  Ｚ１２００、製品番号Ａｌｄｒｉｃｈ  ６９１３４８）を１００ｍｇ加えた。サンプルバイアル（ラボランスクリュー管瓶Ｎｏ．７）５０ｍＬに芳香分子（ネロール、富士フイルム和光純薬株式会社製、３５９−２０２６２）を２ｍＬ加えた後、前記ＭＯＦを含むミクロチューブを同封し、スクリュー部にテフロン（登録商標）テープ（ＰＴＦＥ）をまきつけた後に蓋を閉じ、密封した。
【００５２】
前記サンプルバイアルの密封容器中で１５日静置した後に、前記密封容器から貯蔵材を取り出して、示差熱・熱重量同時測定装置で質量減少率を測定した。測定条件は窒素ガス雰囲気（１００ｍＬ／ｍｉｎ）で室温から４００℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温した。４００℃まで加熱したときの質量減少率は４．０％であった。ここで、１５日静置後に取り出して得られた生成物は粉末状であった。
【００５３】
ネロールの代わりに他の芳香分子も同じ条件で録香後、示差熱・熱重量同時測定装置で質量減少率を測定した。その結果を表２に示す。貯蔵材ＭＯＦのみの時と比べて質量減少率が増加していることから、気化蒸着により芳香分子が貯蔵材に録香されたことが分かる。
【００５４】
【表２】
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【００５５】
参考例３：送風機を用いた気化蒸着の例
図１に示す実験装置を設定し、送風機を用いた気化蒸着による録香方法を検討した。図１に示すように、ガーゼからなる２つのフィルターの間に貯蔵材ＭＯＦ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製、商品名：Ｂａｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７、製品番号Ａｌｄｒｉｃｈ  ７９４３２５）２０ｍｇを挟み、送風機（ＣＡＰＴＡＩＮ  ＳＴＡＧ  ＯＵＴＤＯＯＲ  ＧＥＡＲ：電池式  Ｍ−７５８０）の送風口に輪ゴムで固定した。アルミ容器（直径５ｃｍ、高さ１ｃｍ）に芳香分子の混合物（グレープフルーツエッセンシャルオイル、株式会社生活の木製）２．０ｇを加えた。送風機とアルミ容器をポリバッグ（５００ｍＬ）に入れて密封後、送風機のスイッチを入れて１時間送風した。
その後、貯蔵材を取り出して、示差熱・熱重量同時測定装置で質量減少率を測定した。測定条件は窒素ガス雰囲気（１００ｍＬ／ｍｉｎ）で室温から４００℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温した。４００℃まで加熱したときの質量減少率は１９％であった。
【００５６】
＜多孔性配位高分子を用いた芳香発生方法＞
実施例１：送風機を用いた芳香発生の例
本実施例を、録香方法を実施した行程［行程１］、及び芳香発生方法を実施した行程［行程２］に分けて以下に説明する。
【００５７】
［行程１］：貯蔵材ＭＯＦへのエッセンシャルオイルの録香
サンプルバイアル（ラボランスクリュー管瓶Ｎｏ．３）９ｍＬに入れた貯蔵材ＭＯＦ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製、商品名：Ｂａｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７、製品番号Ａｌｄｒｉｃｈ  ７９４３２５）０．４７５ｇに、芳香分子の混合物（グレープフルーツエッセンシャルオイル、株式会社生活の木製）を０．１３ｇ（全重量比）滴下した後、スパチュラで１０秒攪拌し、蓋を閉じた後、容器全体を振り、３５ｒｐｍで１２時間攪拌した。
【００５８】
［行程２］：貯蔵材ＭＯＦからの芳香の発生
図２に示す試験内容に従って、ガーゼからなる２つのフィルターの間に［行程１］でグレープフルーツエッセンシャルオイルを吸着させた貯蔵材ＭＯＦ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製、商品名：Ｂａｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７、製品番号Ａｌｄｒｉｃｈ  ７９４３２５）２０ｍｇを挟み、送風機（ＣＡＰＴＡＩＮ  ＳＴＡＧ  ＯＵＴＤＯＯＲ  ＧＥＡＲ：電池式  Ｍ−７５８０）の送風口に輪ゴムで固定した。
【００５９】
次に、図２に示すように、送風機（モーター）のスイッチを入れ、０．５ｍ／ｓの風速で１時間送風した。官能評価は、送風前後のにおいを鼻による検知方法で行った。その結果、送風なしの条件では、貯蔵材ＭＯＦから５ｃｍまで鼻を近づけても芳香を検知できなかった。一方、送風ありの条件では、貯蔵材ＭＯＦから５ｃｍまで鼻を近づけると、グレープフルーツの芳香が官能評価で検知された。
【００６０】
さらに、送風開始後１時間後の貯蔵材を取り出して、示差熱・熱重量同時測定装置で質量減少率を測定した。測定条件は、窒素雰囲気（１００ｍＬ／ｍｉｎ）で室温から４００℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温した。その結果、４００℃まで加熱したときの質量減少率は、グレープフルーツエッセンシャルオイルを吸着させた初期の貯蔵材ＭＯＦに対して２４％であった。
【００６１】
コントロール実験として、行程１で得られた未送風の貯蔵材ＭＯＦも、示差熱・熱重量同時測定装置で質量減少率を測定した。測定条件は窒素雰囲気（１００ｍＬ／ｍｉｎ）で室温から４００℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温した。４００℃まで加熱したときの質量減少率は２１％であった。芳香成分（グレープフルーツエッセンシャルオイル）の貯蔵量の減少率を対比すると、送付前後の方がコントロールの場合より３％大きいことから、送風による芳香発生の有効性が確認された。
【００６２】
このように、貯蔵材ＭＯＦに吸着又は吸蔵された芳香成分は、１時間の送風後では芳香成分量の変化がごくわずかであり、繰り返しの使用に耐え得るものであることが分かる。また、芳香成分の吸着量又は吸蔵量が減少する場合には、上記参考例１〜３で述べたような録香方法によって芳香成分の補充を行うことができる。さらに、本発明の芳香発生方法を繰り返して実施することにより、デバイス等に録香を記憶及び再生させることが可能になる。
【００６３】
＜芳香成分の分析方法＞
実施例２：芳香成分の分析例
乾燥窒素４Ｌを入れたスマートバック内に、ラベンダーフランスエッセンシャルオイル（株式会社生活の木製）２μＬを添加して前記スマートバック内に充満させた。次に、このバック内の充満ガスを０．０４Ｌ採取し、乾燥窒素ガス４Ｌを入れた別のスマートバック内に添加して希釈充満させた。多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７の２５ｍｇをガラス管に秤取し、この希釈ガス０．２Ｌを前記Ｂｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７に捕集させて試料を調製した。
【００６４】
このようにして録香させたＢａｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７を３００℃、２時間加熱した後、気化したラベンダーエッセンシャルオイルを送風により吸着させ、その後、気化成分をガスクロマトグラフィーで分析した。ガスクロマトグラフィーにはＴＤＵ式、ガスクロマトグラフ：Ａｇｉｌｅｎｔ  ７８９０、質量分析計：５９７５Ｃ  ＭＳＤ、カラム：ＤＢ−ＷＡＸ（６０ｍ、直径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、キャリアガス：ヘリウム（２．４５ｍＬ／ｍｉｎ）を用い、オーブン温度（保持時間）：４０℃（３ｍｉｎ）−５℃／ｍｉｎ−２５０℃（５ｍｉｎ）の条件で分析を行った。
【００６５】
参考として、Ｂｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７の代わりに、におい分析において加熱脱離用捕集充填剤として一般的に用いられるＴｅｎａｘ  ＴＡを用いて上記と同じ方法でガスクロマトグラフィー分析を行った。本実施例の分析結果を、Ｔｅｎａｘ  ＴＡと対比することにより、Ｂｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７においてラベンダーフランスエッセンシャルオイルの芳香が確実に再現されるかを確認することができる。分析結果を表３に示す。
【００６６】
【表３】
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【００６７】
表３に示すガスクロマトグラフィー分析の結果から、Ｂｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７は、脱着成分やその比率に多少の違いがあるものの、参考例のＴｅｎａｘ  ＴＡと同じようにエッセンシャルオイルの芳香を確実に再現できることが分かった。さらに、エッセンシャルオイルで検出された分子のうちの８割に相当する２０種類以上の分子を可逆的に吸脱着できることが確認された。
【００６８】
以上のように、本発明の芳香発生方法は、化学的に安定な状態で小型デバイスに組み込まれた固体状、液状の芳香成分を、好きな時に好きな場所で発生させることが可能となるため、例えば、モバイル用の高性能芳香デバイス等への適用が期待できる。
【図１】
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【図２】
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