(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線耐性、ポリエステル基材とポリマー層との密着性、及び透明性に優れた太陽電池用フロントシート、及び、太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】紫外線吸収性化合物Ａを、ポリエステル基材の全質量対して６質量％〜１５質量％の範囲の含有量で含有するポリエステル基材と、ポリエステル基材に接して配置され、紫外線吸収性化合物Ａと同一の紫外線吸収構造を有する紫外線吸収性化合物Ｂを、ポリマー層の全質量に対して６質量％〜２５質量％の範囲の含有量で含有するポリマー層とを有する、太陽電池用フロントシート２０、及び、太陽電池用フロントシート２０を備える太陽電池モジュール１００。【選択図】図１
2019067924.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線吸収性化合物Ａを、ポリエステル基材の全質量に対して６質量％〜１５質量％の範囲で含有するポリエステル基材と、前記ポリエステル基材に接して配置され、前記紫外線吸収性化合物Ａと同一の紫外線吸収構造を有する紫外線吸収性化合物Ｂを、ポリマー層の全質量に対して６質量％〜２５質量％の範囲で含有するポリマー層とを有する、太陽電池用フロントシート。
【請求項２】
前記紫外線吸収性化合物Ａ及び前記紫外線吸収性化合物Ｂが有する紫外線吸収構造が、トリアジン構造、ベンゾトリアゾール構造又はベンゾフェノン構造である、請求項１に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項３】
前記紫外線吸収性化合物Ａ及び前記紫外線吸収性化合物Ｂが有する紫外線吸収構造が、トリアジン構造である、請求項１又は請求項２に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項４】
前記ポリマー層は、前記紫外線吸収性化合物Ｂとアクリルポリマーとの複合粒子を含む、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項５】
前記ポリマー層が塗布層である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項６】
前記ポリマー層が、アクリルポリマー、ポリオレフィン、フッ素ポリマー、及びポリウレタンから選択される少なくとも１種のバインダーポリマーを含有する、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項７】
前記ポリマー層の厚みが、前記ポリエステル基材の厚みの３０％以下である、請求項１〜請求項６のいずれ１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項８】
前記ポリエステル基材が、ポリエチレンテレフタレート基材である、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項９】
前記ポリマー層が含有する前記紫外線吸収性化合物Ｂの含有量が、前記ポリエステル基材が含有する前記紫外線吸収性化合物Ａの含有量よりも多い、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項１０】
前記紫外線吸収性化合物Ａの含有量が、ポリエステル基材の全質量に対して８質量％〜１５質量％であり、前記紫外線吸収性化合物Ｂの含有量が、ポリマー層の全質量に対して１２質量％〜２５質量％である、請求項１〜請求項９いずれか１項に記載の太陽電池用フロントシート。
【請求項１１】
太陽電池素子及び前記太陽電池素子を封止する封止材を含む素子構造部と、
前記素子構造部に対して太陽光が入射される側に配置された請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の太陽電池用フロントシートと、
前記素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシートと、
を備える太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、太陽電池用フロントシート及び太陽電池モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、太陽電池素子を含む太陽電池モジュール、及び、太陽電池モジュールの一部材である太陽電池用保護シートに関する技術が知られている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、基材フィルムと、紫外線吸収構造を有するポリマーＡ、及びバインダーポリマーＢを含み、紫外線吸収構造を有するポリマーＡ及びバインダーポリマーＢが、同種の構造単位を有する、上記基材フィルムの一方の面上に配置された第１のポリマー層と、を有する太陽電池用透明シートが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、トリアジン系の紫外線吸収剤を０．２〜５．０重量％含有するポリエステルフィルムであり、ポリエステルフィルムの極限粘度が０．６５ｄｌ／ｇ以上であり、末端カルボキシル基量が２６当量／ｔ以下であることを特徴とする太陽電池フロントシート用ポリエステルフィルムが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、少なくとも、ポリエステルとポリイミドを構成成分とするポリマーアロイ、および紫外線吸収剤から構成される２軸配向ポリエステルフィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１６−１９５１６５号公報
【特許文献２】特開２０１２−２５６７６６号公報
【特許文献３】特開２００４−１６１８００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
太陽電池用保護シートのうち、太陽電池素子から見て太陽光が入射する側に配置されるシートは、「太陽電池用フロントシート」と称されている。太陽電池用フロントシートは、風雨に曝され、かつ、太陽光が直接入射するシートである。太陽電池用フロントシートとして、例えば、太陽電池保護シート自体の劣化、又は、基材等の劣化の原因となる紫外線を吸収する紫外線吸収性化合物を含むシートを用いることが知られている。
【０００８】
しかし、特許文献１に記載の太陽電池用透明シートは、紫外線耐性を有するが、基材フィルムとポリマー層との密着性については、さらなる改良が望まれる。また、特許文献１は、太陽電池用バックシートに着目する技術であり、フロントシート太陽電池用フロントシートとして用いた場合の課題についての記載はない。
特許文献２及び特許文献３に記載のポリエステルフィルムは、紫外線耐性が十分ではなく、太陽電池用フロントシートとして使用した場合、耐候性が得られない。
【０００９】
本発明の一実施形態が解決する課題は、紫外線耐性、ポリエステル基材とポリマー層との密着性、及び透明性を備える太陽電池用フロントシートを提供することである。
本発明の別の一実施形態が解決する課題は、上記の太陽電池用フロントシートを備えた太陽電池モジュールを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  紫外線吸収構造を有する紫外線吸収性化合物Ａを、ポリエステル基材の全質量に対して６質量％〜１５質量％の範囲で含有するポリエステル基材と、ポリエステル基材に接して配置され、紫外線吸収性化合物Ａと同一の紫外線吸収構造を有する紫外線吸収性化合物Ｂを、ポリマー層の全質量に対して６質量％〜２５質量％の範囲で含有するポリマー層とを有する、太陽電池用フロントシート。
＜２＞  紫外線吸収性化合物Ａ及び紫外線吸収性化合物Ｂが有する紫外線吸収構造が、トリアジン構造、ベンゾトリアゾール構造又はベンゾフェノン構造である、＜１＞に記載の太陽電池用フロントシート。
＜３＞  紫外線吸収性化合物Ａ及び紫外線吸収性化合物Ｂが有する紫外線吸収構造が、トリアジン構造である、＜１＞又は＜２＞に記載の太陽電池用フロントシート。
＜４＞  ポリマー層は、紫外線吸収性化合物Ｂとアクリルポリマーとの複合粒子を含む、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜５＞  ポリマー層が塗布層である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜６＞  ポリマー層が、アクリルポリマー、ポリオレフィン、フッ素ポリマー、及びポリウレタンから選択される少なくとも１種のバインダーポリマーを含有する、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜７＞  ポリマー層の厚みが、ポリエステル基材の厚みの３０％以下である、＜１＞〜＜６＞のいずれ１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜８＞  ポリエステル基材が、ポリエチレンテレフタレート基材である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜９＞  ポリマー層が含有する紫外線吸収性化合物Ｂの含有量が、ポリエステル基材が含有する紫外線吸収性化合物Ａの含有量よりも多い、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜１０＞  紫外線吸収性化合物Ａの含有量が、ポリエステル基材の全質量に対して８質量％〜１５質量％であり、紫外線吸収性化合物Ｂの含有量が、ポリマー層の全質量に対して１２質量％〜２５質量％である、＜１＞〜＜９＞いずれか１つに記載の太陽電池用フロントシート。
＜１１＞  太陽電池素子及び太陽電池素子を封止する封止材を含む素子構造部と、素子構造部に対して太陽光が入射される側に配置された＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の太陽電池用フロントシートと、  素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシートと、を備える太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の一実施形態によれば、紫外線耐性、ポリエステル基材とポリマー層との密着性、及び透明性に優れた太陽電池用フロントシートを提供することができる。
また、本発明の別の一実施形態によれば、上記の太陽電池用フロントシートを備えた太陽電池モジュールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本開示に係る太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本開示において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。  また、本開示中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。
本開示において、「太陽電池用フロントシート」とは、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子から見て、太陽光が入射する側に配置されるシートを指す。
本開示において、「太陽電池用バックシート」とは、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子から見て、太陽光が入射する側とは反対側に配置されるシートを指す。
本明細書において、「透明性に優れる」とは、全光線透過率が８０％以上であることを意味する。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
【００１４】
本開示において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定された値を指す。
ＧＰＣによる測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株）製）を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、及び測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行うことができる。
検量線は、東ソー（株）製の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製できる。
【００１５】
（太陽電池用フロントシート）
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、外線収性化合物Ａを、ポリエステル基材の全質量対して６質量％〜１５質量％の範囲の含有量で含有するポリエステル基材と、ポリエステル基材に接して配置され、紫外線吸収性化合物Ａと同一の紫外線吸収構造を有する紫外線吸収性化合物Ｂを、ポリマー層の全質量に対して６質量％〜２５質量％の範囲の含有量で含有するポリマー層とを有する。
【００１６】
紫外線吸収性化合物Ａ及び紫外線吸収性化合物Ｂは、互いに、同一の紫外線吸収構造を有するものであればよい。
ここで、「紫外線吸収構造」とは、トリアジン構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造等の紫外線を吸収しうる分子内構造を指す。「同一の紫外線吸収構造を有する」とは、分子中における紫外線吸収構造が同一であり、かつ分子全体の構造が同一の化合物である態様、及び、分子中の紫外線吸収構造が同一であり、かつ分子全体の構造は異なる化合物である態様の両方を包含する。
【００１７】
紫外線吸収性化合物Ａ及び紫外線吸収性化合物Ｂは、いずれも紫外線吸収能を有する化合物であり、極大吸収波長を３８０ｎｍ以下に有する化合物が好ましく、極大吸収波長を２５０ｎｍ〜３８０ｎｍ（特に好ましくは２７０ｎｍ〜３８０ｎｍ）に有する化合物がより好ましい。
本開示において、紫外線吸収性化合物Ａ及び紫外線吸収性化合物Ｂは、同一の紫外線吸収構造を有し、かつ分子量が５，０００未満の化合物であることが好ましい。
上記分子量は、紫外線吸収性化合物Ａが分子量分布を有する場合には、上述する方法により測定された重量平均分子量をいう。分子量分布を有しない場合、分子量は、例えばエレクトロスプレーイオン化質量分析（ＥＳＩ−ＭＳ）を用いて測定される。
また、紫外線吸収性化合物Ｂは、紫外線吸収性化合物Ｂとポリマーとの複合粒子の形態をとることも好ましい。
【００１８】
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、必要に応じ、その他の層（例えば、後述の下塗り層、後述の第２層、後述の第３層、後述の第４層、等）を備えていてもよい。
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、紫外線耐性、ポリエステル基材とポリマー層との密着性、及び透明性の全てにおいて優れた効果を発揮する。
【００１９】
本開示係る太陽電池用フロントシートにより、このような効果が奏される理由は、未だ明確ではないが、本発明者らは以下のように推測している。但し、本開示に係る太陽電池用フロントシートは、以下の理由によって限定されることはない。
【００２０】
太陽電池用フロントシートは、風雨に曝され、かつ、太陽光が直接入射するシートであることから、シート自体の劣化、又は、シートを構成する基材等の劣化の原因となる紫外線に対する耐性がより重要となる。
かかる観点から、従来より、太陽電池用フロントシートにおけるポリエステル基材等の構成要素に、紫外線を吸収する紫外線吸収性化合物を含有させる技術が知られている。
しかし、太陽電池用フロントシートの基材を構成するポリエステルフィルム自体に紫外線吸収性化合物を含有させるのみでは、基材表面において紫外線劣化が進行してしまい、十分な紫外性耐性は得られない。
また、太陽電池用フロントシートを基材とポリマー層との積層体に構成して、ポリマー層に紫外線吸収化合物を含有させて基材の紫外線劣化を抑制する技術もある。しかし、ポリマー層中に紫外線吸収性化合物を存在させると、基材とポリマー層との密着性が低下してしまう。これは、基材及びポリマー層に含まれるポリマー同士の界面混合が阻害されるためと考えられる。このような密着性の低下は、所望の紫外線耐性を得るべく、ポリマー層における紫外線吸収化合物の含有量を増加させると更に顕著になる。
また、基材及び／又はポリマー層に所望の紫外線耐性が得られる量で、紫外線吸収化合物を含有させると、太陽電池用フロントシートの透明性が低下し、延いては太陽電池素子の発電効率が低下する。
【００２１】
これに対し、本開示の太陽電池用保護シートは、ポリエステル基材及びポリエステル基材に接して配置されるポリマー層に、紫外線吸収性化合物を特定の範囲で含有させることで、基材に入射する紫外線が効果的に遮断され、基材の劣化が抑制され、優れた紫外線耐性が得られると考えられる。
また、ポリエステル基材及びポリマー層が、いずれも同一の紫外線吸収構造を有する紫外線吸収性化合物を特定の含有量で含有することで、所望の紫外線耐性が得られながらも、密着性が顕著に向上する。密着性の向上効果は、ポリエステル基材及びポリマー層が含有する紫外線吸収性化合物が、同一の紫外線吸収構造を有することで、紫外線吸収性化合物同士の相互作用が発現することによるものと推測される。このような密着性の向上効果は、ポリエステル基材及びポリマー層が含有する紫外線吸収性化合物が、それぞれ異なる紫外線吸収構造を有する場合には得られない。
さらに、ポリエステル基材及びポリマー層が含有される紫外線吸収性化合物の含有量が、特定範囲であると、紫外線耐性及び密着性が得られ、かつ透明性にも優れる。優れた透明性は、紫外線吸収性化合物の含有量が特定範囲の含有量であることで、紫外線耐性及び密着性の向上効果を発揮しつつも、紫外線吸収性化合物のポリマー層における相分離又はブリードアウトが抑制されるためと推測される。
【００２２】
次に、本開示に係る太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールの一例について、図１を参照しながら説明する。
但し、本開示に係る太陽電池用フロントシート及び太陽電池モジュールは、以下の一例に限定されるものではない。
【００２３】
図１は、本開示に係る太陽電池用フロントシートを備える太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
図１に示す太陽電池モジュールは、後述する本開示に係る太陽電池モジュールの一例でもある。
【００２４】
図１に示されるように、この一例に係る太陽電池モジュール１００は、太陽電池素子３２及び太陽電池素子３２を封止する封止材３４（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む封止材）を含む素子構造部３６と、素子構造部３６に対して太陽光５０が入射される側に配置された太陽電池用フロントシート２０と、素子構造部３６に対して太陽光５０が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシート４０と、を備える。
【００２５】
太陽電池用フロントシート２０は、本開示に係る太陽電池用フロントシートの一例である。
太陽電池用フロントシート２０は、ポリエステル基材である基材フィルム１０と、基材フィルム１０の片方の面（詳細には太陽光５０が入射する側の面）上に配置された第１層１１と、第１層の面上に配置された第２層１２と、を備える。
第２層は、例えば、シロキサン樹脂を含有する。但し、第２層１２は必須ではなく、省略されていてもよい。
第１層は、本開示に係る太陽電池用フロントシートにおけるポリマー層である。以下、本開示において用いられるポリマー層を「第１層」とも称する。
【００２６】
太陽電池用フロントシート２０は、更に、基材フィルム１０から見て第１層１１及び第２層１２側とは反対側に、裏面層として、第３層１３及び第４層１４をこの順序で備える。これら第３層１３及び第４層１４は、素子構造部３６との接着を容易とするための、易接着層の機能を有している。
但し、第３層１３及び第４層１４は必須ではなく、第３層１３及び第４層１４の少なくとも一方は省略されていてもよい。
また、基材フィルム１０の第３層１３側の表面には、下塗り層が設けられていてもよい。即ち、基材フィルム１０は、後述する下塗り層付き基材フィルムであってもよい。
【００２７】
太陽電池モジュール１００は、上述した各部材以外のその他の部材を備えていてもよい。
その他の部材としては、部材間に配置される接着層、太陽電池用バックシート４０に対し素子構造部３６側とは反対側に配置される端子ボックス、等が挙げられる。
【００２８】
太陽電池用フロントシート２０は、太陽光５０が直接入射する部材であり、かつ、風雨に曝される部材である。
このため、太陽電池用フロントシート２０には、高い耐候性（例えば、紫外線耐性）が要求される。また、太陽電池用フロントシート２０では、基材フィルム１０上に第１層１１（ポリマー層）等が積層された積層構造を有しており、基材フィルム１０と第１層１１（ポリマー層）との間の密着性も要求される。さらに、太陽電池用フロントシート２０は、太陽電池モジュール１００の受光面側に配置される部材であることから高い透明性も望まれる。この点に関し、太陽電池用フロントシート２０では、前述の通り、ポリエステル基材及びポリマー層の両方が、同一の紫外線吸収構造を有する紫外線吸収性化合物を、特定範囲の含有量にて含有することにより、紫外線耐性、密着性及び透明性のいずれについても優れた効果を発揮する。
【００２９】
本開示においては、基材の２つの表面のうち、ポリマー層（第１層）及び第２層が形成される側の面を「オモテ面」ということがあり、オモテ面に対して反対側の面（必要に応じ第３層及び第４層が形成される側の面）を「ウラ面」ということがある。
【００３０】
以下、本開示に係る太陽電池用フロントシートの各要素について説明する。
【００３１】
＜ポリエステル基材＞
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、紫外線吸収構造を有する紫外線吸収性化合物Ａを、ポリエステル基材の全質量に対して６質量％〜１５質量％の範囲の含有量で含有するポリエステル基材を有する。紫外線吸収性化合物Ａが有する紫外線吸収構造は、後述するポリマー層が含有する紫外線吸収構造を有する紫外線吸収性化合物Ｂが有する紫外線吸収構造と同一である。
【００３２】
ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ａの含有量は、ポリエステル基材の全質量に対して、ポリエステル基材の全質量に対して６質量％〜１５質量％の範囲である。紫外線吸収性化合物Ａの含有量が、６質量％以上であることでポリマー層との密着性がより向上し、１５質量％以下であることで透明性がより向上する。
ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ａの含有量は、紫外線耐性、密着性及び透明性の観点から、ポリエステル基材の全質量に対して８質量％〜１５質量％であることが好ましい。
【００３３】
ポリエステル基材の少なくとも一方の面には、後述する下塗り層が設けられていてもよい。ポリエステル基材としては、フィルム状の基材（即ち、基材フィルム）が好ましい。
【００３４】
基材フィルムの厚さは、好ましくは３０μｍ〜５００μｍ、より好ましくは４０μｍ〜４５０μｍ、さらに好ましくは４５μｍ〜４００μｍである。
【００３５】
〔紫外線吸収性化合物Ａ〕
紫外線吸収性化合物Ａとしては、ポリマー層が含有する紫外線吸収性化合物Ｂが有する紫外線吸収構造と同一の紫外線吸収構造を有し、かつポリエステル基材に含有させうる紫外線吸収性化合物であれば、特に限定されない。
【００３６】
ポリエステル基材に含まれる紫外線吸収性化合物Ａは、紫外線吸収構造を有する１種類の紫外線吸収性化合物であってもよいし、同一の紫外線吸収構造を有する２種類以上の紫外線吸収性化合物であってもよい。
また、ポリエステル基材は、効果を損ねない範囲において、紫外線吸収性化合物Ａ及び紫外線吸収性化合物Ａとは異なる紫外線吸収構造を有する化合物を含有してもよいが、密着性の観点からは、紫外線吸収性化合物Ａのみを含有することが好ましい。
【００３７】
紫外線吸収性化合物Ａが有する紫外線吸収構造としては、具体的には、トリアジン構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造、サリチル酸エステル構造、シュウ酸ジアミド構造等挙げられ、紫外線吸収性能の点からは、トリアジン構造、ベンゾトリアゾール構造、又はベンゾフェノン構造が好ましく、密着性の観点からは、トリアジン構造がより好ましい。
以下、上記の各構造を有する紫外線吸収性化合物を、それぞれ、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸エステル化合物、及びシュウ酸ジアミド化合物と称して説明する。
トリアジン構造を有する化合物は、ポリエステル基材又はポリマー層における分散性に優れるため、ポリエステル基材又はポリマー層における化合物の偏在が効果的に抑制される。これにより、ポリエステル基材とポリマー層との密着性がより向上すると考えられる。
【００３８】
以下に、上記のトリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸エステル化合物、及びシュウ酸ジアミド化合物の具体例を挙げるが、紫外線吸収性化合物Ａはこれらに限定されない。
トリアジン化合物としては、例えば、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシ）フェニル−４，６−ビス（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジン、等が挙げられる。
【００３９】
ベンゾトリアゾール化合物としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）−５’−メチルベンジル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、等が挙げられる。
【００４０】
ベンゾフェノン化合物としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−デシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノ−２’−ヘキシルオキシカルボニルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、１，４−ビス（４−ベンジルオキシ−３−ヒドロキシフェノキシ）ブタン、等が挙げられる。
【００４１】
サリチル酸エステル化合物としては、例えば、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、４−オクチルフェニルサリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシサリシレート、ヘキサデシル  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシサリシレート、等が挙げられる。
【００４２】
シュウ酸ジアミド化合物としては、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブチルオキサニリド、等が挙げられる。
【００４３】
紫外線吸収性化合物Ａとしては、市販品を用いてもよい。
市販品の例としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９、Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９００、Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００（ともにＢＡＳＦ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎは登録商標）、ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  １４１３（（株）ＡＤＥＫＡ）などが挙げられる。
【００４４】
〔ポリエステル〕
ポリエステルとしては、例えば、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが挙げられる。線状飽和ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。このうち、力学的物性やコストのバランスの点で、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００４５】
ポリエステルは、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。更に、ポリエステルに他の種類の樹脂、例えばポリイミド等を少量ブレンドしたものであってもよい。
【００４６】
ポリエステルを合成する場合は、例えば、（ａ）ジカルボン酸成分と、（ｂ）ジオール成分とを、周知の方法でエステル化反応及びエステル交換反応の少なくとも一方の反応をさせることによって得ることができる。
【００４７】
（ａ）ジカルボン酸成分としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類；アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルインダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’−ビス（４−カルボキシフェニル）フルオレン酸等の芳香族ジカルボン酸；などのジカルボン酸もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。
【００４８】
（ｂ）ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール等の脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなどの芳香族ジオール類；等のジオール化合物が挙げられる。
【００４９】
〔その他の成分〕
ポリエステル基材は、カルボジイミド化合物及びケテンイミン化合物の少なくとも一方を含んでもよい。カルボジイミド化合物及びケテンイミン化合物は各々単独で使用してよく、両者を併用して用いてもよい。これにより湿熱環境下におけるポリエステルの劣化を抑制し、湿熱環境下においても高い絶縁性を保つのに有効である。
【００５０】
〔ポリエステル基材の製造方法の一例〕
ポリエステル基材を製造する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。ポリエステル基材を構成するフィルムは、未延伸フィルムでもよく、一軸延伸、二軸延伸などの延伸フィルムでもよい。寸法安定性の観点からは、ポリエステル基材としては、二軸延伸したポリエステルフィルムを用いることが好ましい
ポリエステル基材の製造方法の一例としては、未延伸のフィルムを第１方向に延伸する工程と、第１方向に延伸されたフィルムを第１方向と直交する第２方向に延伸する工程と、熱固定処理する熱固定工程と、を含む製造方法が挙げられる。この製造方法において、第１方向に延伸する工程と第２方向に延伸する工程との間に、第１方向に延伸されたフィルムの少なくとも一方の面に、下塗り層形成用塗布液を塗布する工程を含んでいてもよい。
本開示におけるポリエステル基材は、例えば、特開２０１６−１９５１６５号公報に記載の基材フィルムの製造方法に準じて製造することができる。
【００５１】
紫外線吸収性化合物Ａは、原料ポリエステルを溶融する際に添加することで、ポリエステル基材中に含有させることができる。紫外線吸収性化合物Ａの添加態様は、原料ポリエステルを溶融する際に紫外線吸収性化合物Ａを直接添加する態様であってもよいし、紫外線吸収性化合物Ａとポリエステルとで予め作製したマスターバッチを用いる態様あってもよい。
【００５２】
紫外線吸収性化合物Ａの添加には、紫外線吸収性化合物Ａとポリマーとの複合粒子を用いてもよい。このような複合粒子としては、後述する、紫外線吸収性化合物Ｂとポリマーとの複合粒子と同様の複合粒子を用いることができる。また、複合粒子が分散液の態様である場合には、水分散液を乾燥して用いればよい。
【００５３】
＜ポリマー層（第１層）＞
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、ポリエステル基材に接して配置され、紫外線吸収性化合物Ａと同一の紫外線吸収構造を有する紫外線吸収性化合物Ｂを、ポリマー層の全質量に対して６質量％〜２５質量％の範囲で含有するポリマー層を有する。ポリマー層は、更に、バインダーポリマーを含有することが好ましく、必要に応じて、その他の添加剤を含有してもよい。
【００５４】
ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ｂの含有量は、ポリマー層の全質量に対して、ポリエステル基材の全質量に対して６質量％〜２５質量％の範囲である。紫外線吸収性化合物Ｂの含有量が、６質量％以上であることで、紫外線耐性及びポリエステル基材との密着性がより向上し、２５質量％以下であることで透明性がより向上する。
ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ｂの含有量は、紫外線耐性、密着性及び透明性の観点から、ポリエステル基材の全質量に対して１２質量％〜２５質量％であることが好ましい。
【００５５】
本開示におけるポリマー層は、太陽電池用フロントシートにおいて、ポリエステル基材よりも太陽光の入射側に配置される層である。このため、紫外線耐性をより向上させる観点から、ポリマー層における紫外線吸収性化合物Ｂの含有量は、ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ａの含有量の範囲よりも多いことが好ましい。
また、本開示に係る太陽電池用フロントシートとしては、紫外線吸収性化合物Ａの含有量が、ポリエステル基材の全質量に対して８質量％〜１５質量％であり、紫外線吸収性化合物Ｂの含有量が、ポリマー層の全質量に対して１２質量％〜２５質量％である態様が好ましい。
紫外線吸収性化合物Ａ及び紫外線吸収性化合物Ｂの含有量が上記の範囲であることで、紫外線耐性、密着性、及び透明性により優れる。
【００５６】
〔紫外線吸収性化合物Ｂ〕
ポリマー層に含まれる紫外線吸収性化合物Ｂは、紫外線吸収構造を有する１種類の紫外線吸収性化合物であってもよいし、同一の紫外線吸収構造を有する２種類以上の紫外線吸収性化合物であってもよい。
紫外線吸収性化合物Ｂはポリマーとの複合粒子の形態をとっていることが好ましい。紫外線吸収性化合物Ｂがポリマーとの複合粒子の形態をとっていることで、ポリマー層からの紫外線吸収性化合物Ｂのブリードアウトが効果的に抑制されるため好ましい。
また、ポリエステル基材は、効果を損ねない範囲において、紫外線吸収性化合物Ａ及び紫外線吸収性化合物Ａとは異なる紫外線吸収構造を有する化合物を含有してもよいが、密着性の観点からは、紫外線吸収性化合物Ｂのみを含有することが好ましい。
【００５７】
紫外線吸収性化合物Ｂが有する紫外線吸収構造としては、具体的には、トリアジン構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造、サリチル酸エステル構造、シュウ酸ジアミド構造等挙げられ、紫外線吸収性能の点からは、トリアジン構造、ベンゾトリアゾール構造、又はベンゾフェノン構造が好ましく、密着性の観点からは、トリアジン構造がより好ましい。
【００５８】
紫外線吸収構造を有する紫外線吸収性化合物Ｂとしては、紫外線吸収性化合物Ａとして説明した、トリアジン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリチル酸エステル化合物、及びシュウ酸ジアミド化合物及びその具体例が同様に挙げられる。
【００５９】
また、既述のとおり、紫外線吸収性化合物Ｂのブリードアウトをより抑制する観点からは、紫外線吸収性化合物Ｂは、紫外線吸収性化合物Ｂとポリマーとの複合粒子の形態をとっていることが好ましい。言い換えれば、ポリマー層は、紫外線吸収性化合物Ｂとポリマーとの複合粒子を少なくとも１種含有することが好ましい。紫外線吸収性化合物Ｂとポリマーとの複合粒子は、紫外線吸収性化合物Ｂがポリマーにより被覆された複合粒子の形態であることが好ましい。
【００６０】
紫外線吸収性化合物Ｂが上記複合粒子の形態をとっている場合、ポリマー層（第１層）中における紫外線吸収性化合物の濃度の均一性がより向上する。その結果、紫外線吸収性化合物Ｂのポリマー層からのブリードアウトをより抑制できる。
上記複合粒子に含まれるポリマーは、複合粒子を構成する成分である点で、ポリマー層に含有されるバインダーポリマーとは異なる。
【００６１】
複合粒子に含まれるポリマーとしては、アクリルポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、シリコーン、フッ素ポリマーなどが挙げられる。
【００６２】
複合粒子に含まれるポリマーとしては、アクリルポリマーが特に好ましい。即ち、複合粒子としては、紫外線吸収性化合物Ｂとアクリルポリマーとの複合粒子であることが特に好ましい。
複合粒子に含まれるポリマーがアクリルポリマーであると、太陽電池モジュールの耐候性及び透明性が更に向上する。この理由は、複合粒子に含まれるポリマーがアクリルポリマーである場合には、複合粒子とポリマー層中に含まれうるバインダーポリマー等の他の成分との相溶性が向上し、ポリマー層中に複合粒子が均一に近い状態で分散されるためであると考えられる。
【００６３】
アクリルポリマーの意味、及び、アクリルポリマーを形成するためのモノマーの具体例については、後述するバインダーポリマーの項にて説明する。
【００６４】
紫外線吸収性化合物Ｂとポリマーとの複合粒子における紫外線吸収性化合物Ｂの含有量は、複合粒子の全量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましく、４０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
紫外線吸収性化合物Ｂとポリマーとの複合粒子におけるポリマーの含有量は、複合粒子の全量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、３０質量％〜７０質量％がより好ましく、４０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【００６５】
紫外線吸収性化合物Ｂとポリマーとの複合粒子に含まれるポリマー（例えばアクリルポリマー）の重量平均分子量は、耐候性の観点から、５，０００〜２００，０００が好ましく、７，０００〜１５０，０００がより好ましく、１０，０００〜１００，０００が更に好ましい。ポリマーの重量平均分子量は、既述の方法により測定できる。
【００６６】
紫外線吸収性化合物Ｂとポリマーとの複合粒子のメジアン径（Ｄ５０）は、５００ｎｍ未満が好ましく、４００ｎｍ未満がより好ましく、１５０ｎｍ未満が特に好ましい。
メジアン径の下限は、１０ｎｍ以上であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましい。
上記メジアン径は、動的光散乱測定による粒度分布から算出される。
【００６７】
紫外線吸収性化合物Ｂとポリマーとの複合粒子としては、市販品を用いてもよい。
上記複合粒子である紫外線吸収剤の分散液の市販品としては、例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ９９−ＤＷ、４００−ＤＷ、４７７−ＤＷ、４７９−ＤＷ、９９４５−ＤＷ（ともにＢＡＳＦ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎは登録商標）、ニューコート（登録商標）ＵＶＡ−２０４Ｗ、ＵＶＡ−１０１、ＵＶＡ−１０２、ＵＶＡ−１０３、ＵＶＡ−１０４、バナレジン（登録商標）ＵＶＡ−５０８０、ＵＶＡ−５０８０（ＯＨＶ２０）、ＵＶＡ−５５Ｔ、ＵＶＡ−５５ＭＨＢ、ＵＶＡ−７０７５、ＵＶＡ−７０７５（ＯＨＶ２０）、ＵＶＡ−７３Ｔ、ＵＶＡ−９３５ＬＨ（ともに新中村化学工業（株）製）ＲＵＶＡ−９３（大塚化学（株）製）などが挙げられる。
【００６８】
〔バインダーポリマー〕
ポリマー層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
バインダーポリマーとしては、アクリルポリマー、ポリエステル、オレフィンポリマー、フッ素ポリマー、ウレタンポリマー、シリコーン等が挙げられ、紫外線耐性、密着性、及び透明性の観点からは、アクリルポリマー、ポリオレフィン、フッ素ポリマー、及びポリウレタンから選択される少なくとも１種が好ましい。
アクリルポリマー、ポリオレフィン、フッ素ポリマー、及びポリウレタンは、いずれも、ＵＶ光の吸収が少ないポリマーであり、ポリマー層が太陽光に曝された場合においても、層中のポリマーの分子鎖が切断されにくい。そのため、ポリエステル基材とポリマー層との間に強い界面混合を維持しうることから、密着性をより向上させることができると考えられる。また、これらのポリマーは、透明性が高く、良好なヘイズにも寄与しうる。
【００６９】
−アクリルポリマー−
本開示において、「アクリルポリマー」は、アクリル酸に由来する構造単位、メタクリル酸に由来する構造単位、アクリル酸エステルに由来する構造単位、及びメタクリル酸エステルに由来する構造単位からなる群から選択される少なくとも１種の構造単位を含むポリマーを指す。
アクリルポリマーの概念には、例えば、アクリル酸の単独重合体、メタクリル酸の単独重合体、アクリル酸エステルの単独重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸と他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸と他のモノマーとの共重合体、アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体、メタクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体などが包含される。
【００７０】
アクリルポリマーを形成するためのモノマーとしては、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
アクリルポリマーを形成するためのモノマーとして、より具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、アセトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体のモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。
【００７１】
アクリルポリマーが２種以上のモノマーの共重合体である場合、上記のアクリルポリマーを形成するためのモノマー以外のモノマー（他のモノマー）を共重合成分としてもよい。
他のモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなどの窒素含有モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなどのスチレン骨格を有するモノマー；後述のシロキサン構造を有するモノマー；プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；リン含有ビニルモノマー；塩化ビニル、塩化ビリデンなどのハロゲン化ビニル；ブタジエンなどの共役ジエン；等が挙げられる。
【００７２】
アクリルポリマーは、シロキサン構造を有するアクリルポリマーを包含する。本開示におけるバインダーポリマーとしては、ポリエステル基材などの隣接する構成要素とポリマー層との接着性、及び、太陽電池用フロントシートの湿熱環境下での耐久性の観点から、シロキサン構造を有するアクリルポリマーを含むことが好ましい。
シロキサン構造を有するアクリルポリマー（以下、「シロキサン含有アクリルポリマー」又は「シロキサン含有アクリル」と称することがある）は、アクリルポリマーを形成するためのモノマーと、シロキサン構造を有するモノマーと、の共重合体であることが好ましい。
「シロキサン構造を有するアクリルポリマー」及び「シロキサン構造を有するモノマー」における「シロキサン構造」は、下記一般式（１）で表されるシロキサン構造単位を含むことが好ましい。
【００７３】
【化１】
2019067924.tif 000003
【００７４】
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表す。ここで、Ｒ１とＲ２とは同一でも異なってもよく、また、複数存在するＲ１及びＲ２は各々、互いに同一でも異なってもよい。ｎは、１以上の整数を表す。
【００７５】
Ｒ１及びＲ２で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
【００７６】
Ｒ１及びＲ２で表される「１価の有機基」は、Ｓｉ原子と共有結合可能な基である。
１価の有機基としては、例えば、アルキル基（例：メチル基、エチル基など）、アリール基（例：フェニル基など）、アラルキル基（例：ベンジル基、フェニルエチル基など）、アルコキシ基（例：メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など）、アリールオキシ基（例；フェノキシ基など）、メルカプト基、アミノ基（例：アミノ基、ジエチルアミノ基など）、アミド基等が挙げられる。
これらの基は、置換基を有していてもよい。
【００７７】
Ｒ１及びＲ２としては、基材フィルムなどの隣接材料との接着性の点で、各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、無置換の若しくは置換された炭素数１〜４のアルキル基（特にメチル基及びエチル基）、無置換の若しくは置換されたフェニル基、無置換の若しくは置換されたアルコキシ基、メルカプト基、無置換のアミノ基、又はアミド基が好ましく、無置換の又は置換されたアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基）がより好ましい。
【００７８】
ｎは、１〜５０００であることが好ましく、１〜１０００であることがより好ましい。
【００７９】
シロキサン含有アクリルポリマーにおける一般式（１）で表されるシロキサン構造単位の比率は、シロキサン含有アクリルポリマーの全質量に対し、１５質量％〜８５質量％が好ましく、２０質量％〜８０質量％の範囲がより好ましい。
一般式（１）で表される構造単位の比率が１５質量％以上であると、第２層との密着性がより向上し、その結果、紫外線吸収性化合物のブリードアウトがより抑制される。
一般式（１）で表される構造単位の比率が８５質量％以下であると、第１層形成用塗布液を用いて第１層を形成する場合において、第１層形成用塗布液の安定性がより向上する。
【００８０】
シロキサン含有アクリルポリマーの特に好ましい態様は、一般式（１）で表されるシロキサン構造単位の比率が、シロキサン含有アクリルポリマーの全質量に対して１５質量％〜８５質量％（好ましくは２０質量％〜８０質量％）であり、かつ、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルに由来する構造単位の比率が、シロキサン含有アクリルポリマーの全質量に対して８５質量％〜１５質量％（好ましくは８０質量％〜２０質量％）である態様である。
【００８１】
シロキサン含有アクリルポリマーを製造する方法としては、（ｉ）アクリルポリマーを形成するモノマーの単独重合体又は共重合体と、一般式（１）で表される構造単位を有するポリシロキサンとを反応させる方法、（ii）アクリルポリマーを形成するモノマーの単独重合体又は共重合体の存在下に、Ｒ１及び／又はＲ２が加水分解性基である一般式（１）で表される構造単位を有するシラン化合物を加水分解縮合させる方法、等の方法を利用することができる。
（ii）の方法で用いられるシラン化合物としては、各種シラン化合物が挙げられるが、アルコキシシランが特に好ましい。
【００８２】
アクリルポリマーとしては、アクリルポリマーの分散液の市販品を用いてもよい。
アクリルポリマーの分散液の市販品としては、例えば、ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、ジュリマー（登録商標）ＥＴ−４１０、同ＳＥＫ−３０１（ともに日本純薬工業（株）製）、等が挙げられる。
シロキサン含有アクリルポリマーの分散液の市販品としては、例えば、ＤＩＣ（株）製のセラネート（登録商標）シリーズ（例えば、セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、同ＷＳＡ１０６０等）、旭化成ケミカルズ（株）製のＨ７６００シリーズ（Ｈ７６５０、Ｈ７６３０、Ｈ７６２０等）、ＪＳＲ（株）製の無機・アクリル複合エマルジョン、東亞合成（株）製のサイマック（登録商標）シリーズ（ＧＳ−３０等）、等が挙げられる。
【００８３】
−ポリエステル−
ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）等が好ましい。
ポリエステルの分散液の市販品としては、例えば、バイロナール（登録商標）ＭＤ−１２４５(東洋紡（株）製）を好ましく用いることができる。
【００８４】
−ポリウレタン−
ポリウレタンとしては、特に制限されず、公知のポリウレタンを用いることが可能であるが、例えば、カーボネート系ウレタン樹脂が好ましい。
カーボネート系ポリウレタンは、例えば、ポリカーボネートポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物とを反応することにより得られる。
ポリウレタンとしては、例えば、シラノール基等の硬化性基を有するポリウレタンも使用可能である。
ポリウレタンの分散液の市販品としては、例えば、スーパーフレックス（登録商標）４６０（第一工業製薬（株）製）、タケラックＷＳ５１００、タケラックＷＳ４０００（三井化学（株）製）を好ましく用いることができる。
【００８５】
−ポリオレフィン−
ポリオレフィンとしては、例えば、変性ポリオレフィン共重合体が好ましい。
ポリオレフィンの分散液の市販品としては、例えば、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパール（登録商標）Ｓ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）などを挙げることができる。その中でも、低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル、無水マレイン酸の三元共重合体である、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製が好ましい。
また、特開２０１４−７６６３２号公報の段落〔００２２〕〜〔００３４〕に記載の酸変性ポリオレフィンも好ましく用いることができる。
【００８６】
−シリコーン−
シリコーンは、分子鎖中にシロキサン構造単位を有するポリマーであり、特に制限されるものではない。
シリコーンは、シロキサン構造単位を有する化合物の単独重合体（ホモポリマー）であってもよく、シロキサン構造単位と他の構造単位（ただし、アクリル酸又はメタクリル酸に由来の構造単位は含まない）とを含む共重合体であってもよい。シロキサン構造単位と共重合する他の構造単位は、非シロキサン系の構造単位である。シロキサン構造単位としては、前述の一般式（１）で表されるシロキサン構造単位が好ましい。
【００８７】
シリコーンにおける共重合ポリマーとしては、シロキサン化合物（ポリシロキサンを含む）と、非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーから選ばれる化合物とが共重合し、前述の一般式（１）で表されるシロキサン構造単位と非シロキサン系の構造単位とを有するブロック共重合体であることが好ましい。この場合、シロキサン化合物及び共重合される非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーは、一種単独でもよく、二種以上であってもよい。
【００８８】
シロキサン構造単位と共重合する非シロキサン系構造単位（非シロキサン系モノマー又は非シロキサン系ポリマーに由来）は、シロキサン構造を有していないこと以外は特に制限されるものではなく、任意のポリマーに由来のポリマーセグメントのいずれであってもよい。ポリマーセグメントの前駆体である重合体（前駆ポリマー）としては、例えば、ビニル系重合体（前述のアクリルポリマーを形成するためのモノマーの単独重合体又は共重合体は含まない）、ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合体等の各種の重合体等が挙げられる。中でも、調製が容易なこと及び耐加水分解性に優れる点から、ビニル系重合体及びポリウレタン系重合体が好ましく、ビニル系重合体が特に好ましい。
【００８９】
ビニル系重合体の代表的な例としては、カルボン酸ビニルエステル系重合体、芳香族ビニル系重合体、フルオロオレフィン系重合体等の各種の重合体が挙げられる。
なお、非シロキサン系構造単位を構成する重合体は、一種単独でもよいし、２種以上の併用であってもよい。
【００９０】
シリコーンの前駆ポリマーは、例えば、特開２００９−５２０１１号公報の段落〔００２１〕〜〔００７８〕に記載の方法を利用して製造、入手することができる。
【００９１】
−フッ素ポリマー−
フッ素ポリマーとしては、−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表される構造単位を有する樹脂であれば特に制限はない（但し、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子又は炭素数１から３のパーフルオロアルキル基を示す。）。
具体的な樹脂の例としては、ポリテトラフルオロエチレン（以降、ＰＴＦＥと表す場合がある）、ポリフッ化ビニル（以降、ＰＶＦと表す場合がある）、ポリフッ化ビニリデン（以降、ＰＶＤＦと表す場合がある）、ポリ塩化３フッ化エチレン（以降、ＰＣＴＦＥと表す場合がある）、ポリテトラフルオロプロピレン（以降、ＨＦＰと表す場合がある）などがある。
【００９２】
フッ素ポリマーは、単独のモノマーを重合したホモポリマーでもよいし、２種類以上を共重合したものでもよい。２種類以上を共重合したものの例として、テトラフルオロエチレンとテトラフルオロプロピレンを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＨＦＰ）と略記）、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンを共重合したコポリマー（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＤＦ）と略記）等を挙げることができる。
さらに、フッ素ポリマーとしては、−（ＣＦＸ１−ＣＸ２Ｘ３）−で表されるフッ素系構造単位と、それ以外の構造単位とを共重合した樹脂でもよい。これらの例としてテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（以下、Ｐ（ＴＦＥ／Ｅ）と略記）、テトラフルオロエチレンとプロピレンの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／Ｐ）と略記）、テトラフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＶＥ）と略記）、テトラフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記）、クロロトリフルオロエチレンとビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＶＥ）と略記）、クロロトリフルオロエチレンとパーフロロビニルエーテルの共重合体（Ｐ（ＣＴＦＥ／ＦＶＥ）と略記）等を挙げることができる。
【００９３】
これらのフッ素ポリマーは、有機溶媒に溶解させて用いてもよいし、水に分散させて用いてもよい。環境負荷が小さい点から後者が好ましい。フッ素ポリマーの水分散物については、例えば特開２００３−２３１７２２号公報、特開２００２−２０４０９号公報、特開平９−１９４５３８号公報等に記載されている。
【００９４】
フッ素系ポリマーとしては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、オブリガード  ＰＷ２０２（登録商標）（ＡＣＣコーテック）、等が挙げられる。
【００９５】
〔バインダーポリマーの含有量〕
本開示におけるポリマー層は、バインダーポリマーを１種単独で含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。
本開示におけるポリマー層は、バインダーポリマーを、ポリマー層の全質量に対し、１０質量％〜９０質量％含有することが好ましく、１５質量％〜７０質量％含有することがより好ましい。
【００９６】
〔架橋剤に由来する構造〕
ポリマー層は、硬度及び耐久性の観点から、架橋剤に由来する構造を含んでもよい。
架橋剤は１種のみであっても２種以上であってもよい。
架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、等が挙げられる。
中でも、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、又はイソシアネート系架橋剤が好ましく、オキサゾリン系架橋剤が特に好ましい。
【００９７】
オキサゾリン系架橋剤としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２、２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド、等が挙げられる。さらに、これらの化合物の単独重合体又は共重合体も挙げられる。
【００９８】
オキサゾリン系架橋剤に由来する構造を含むポリマー層を形成するにあたり、オキサゾリン系架橋剤の希釈液の市販品を用いてもよい。
オキサゾリン系架橋剤の希釈液の市販品としては、例えば、エポクロス（登録商標）Ｋ−２０１０Ｅ、Ｋ−２０２０Ｅ、Ｋ−２０３０Ｅ、ＷＳ−５００、ＷＳ−７００〔いずれも日本触媒化学工業（株）製〕、等が挙げられる。
【００９９】
架橋剤に由来する構造を含むポリマー層を形成する場合の架橋剤の添加量は、ポリマー層に含まれるバインダーポリマー１００質量部に対して１０質量部以上４０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以上３５質量部以下である。
架橋剤の添加量が１０質量部以上であると、ポリマー層の硬度及び接着性を保持しながら充分な架橋効果が得られる。
架橋剤の添加量が４０質量部以下であると、塗布液の保存安定性を長く保て、３５質量部以下であると塗布面状を改良できる。
【０１００】
〔架橋触媒〕
ポリマー層は、バインダーポリマーと架橋剤との架橋反応を促進する観点から、架橋触媒を少なくとも１種含有してもよい。
架橋触媒としては、公知の架橋触媒を特に制限なく使用することが可能であり、例えば、オニウム化合物等が挙げられる。
【０１０１】
〔界面活性剤〕
ポリマー層は、界面活性剤を少なくとも１種含有してもよい。
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の公知の界面活性剤が挙げられる。
ポリマー層が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、ポリマー層の固形分量に対し、０．０１質量％〜１質量％が好ましく、０．０１質量％〜０．２質量％がより好ましい。
【０１０２】
〔その他の成分〕
ポリマー層は、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、無機粒子、光安定剤等が挙げられる。
無機粒子としては、後述の第２層に含有され得る無機粒子と同様のものが挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等の公知の光安定剤が挙げられる。
光安定剤の市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３−ＤＷ（ＢＡＳＦ社製）、ユーダブル（登録商標）Ｅ−７７１ＳＩ（日本触媒社製）等を用いることができる。
【０１０３】
〔ポリマー層の厚み〕
本開示に係るポリマー層の厚みは、２．０μｍ〜６０μｍであることが好ましく、７．０μｍ〜５０μｍであることがより好ましく、７．０μｍ〜３０μｍであることが特に好ましい。
ポリマー層の厚みが２．０μｍ以上であると、紫外線を吸収するに十分な紫外線吸収剤を添加することが可能となり、ポリマー層の厚みが６０μｍ以下であると、ポリマー層の透明性により優れる。
【０１０４】
ポリマー層の厚みは、ポリエステル基材の厚みの３０％以下であることが好ましい。
ポリマー層の厚みが、ポリエステル基材の厚みの３０％以下であることで、ポリマー層の形成に塗布法を適用した場合においても、カールの発生が効果的に抑制され、太陽電池用フロントシートの平坦性により優れる。
【０１０５】
ポリマー層及びポリエステル基材の厚みは、太陽電池用フロントシートの切片を作製し、断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察することにより測定することが可能である。具体的には、まず、太陽電池用フロントシートを垂直に切断して断面切片を作製する。次に、この断面切片を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察し、その画像から厚みを求めることにより、ポリマー層及びポリエステル基材の厚みを測定する。本開示における、ポリマー層及びポリエステル基材の厚みは、任意に選択した３箇所の厚みの算術平均値とする。
【０１０６】
〔ポリマー層の形成方法〕
ポリマー層の形成方法は、特に制限されない。
ポリマー層の形成方法の好適な例としては、塗布法により形成する態様が挙げられる。即ち、溶媒及び上述したポリマー層の成分（固形分）を含有するポリマー層形成用塗布液を、ポリエステル基材の一方の面に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
また、ポリマー層の形成方法の他の例としては、ポリエステル基材を製造する際に、ポリマー層を共押出し法により形成する態様が挙げられる
【０１０７】
本開示におけるポリマー層は、塗布層であることが好ましい。ポリマー層が塗布層であることで、ポリエステル基材とポリマー層との密着性がより向上する。これは、ポリマー層形成用塗布液に含まれる溶媒により、基材表面近傍に存在するポリエステルの分子鎖が膨張し、その結果、ポリエステル基材とポリマー層との界面において分子鎖同士の絡み合いが生じやすくなり、密着性がより向上するためと考えられる。
【０１０８】
ポリマー層形成用塗布液に含まれる溶媒には特に制限はない。
溶媒は、水でもよいし、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶媒でもよい。環境負荷の観点から、水が好ましい。溶媒中の水の割合は６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
ポリマー層形成用塗布液の固形分量に対する各成分の含有量の好ましい範囲は、ポリマー層の固形分量に対する各成分の含有量の好ましい範囲と同様である。
【０１０９】
ポリマー層形成用塗布液を塗布する塗布方法には、特に制限はない。
塗布方法としては、グラビアコーター、バーコーター、ロールコーター、スピンコーター、カーテンコーターなどの塗布装置を用いた塗布方法が挙げられる。
【０１１０】
ポリマー層形成用塗布液を乾燥させる乾燥方法にも特に制限はなく、公知の方法を適宜適用できる。
乾燥温度として、好ましくは１００℃〜２００℃であり、より好ましくは１４０℃〜１９０℃である。
乾燥時間として、好ましくは０．１分間〜１０分間であり、より好ましくは０．２分間〜５分間である。
【０１１１】
また、ポリマー層の形成前に、基材に表面処理（火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等）を実施してもよい。
【０１１２】
＜第２層＞
本開示の太陽電池用透明シートは、ポリマー層上に、さらに、第２層（例えば、上述の第２層１２）を有することが好ましい。
第２層は、ポリマー層（第１層）上に配置される層（好ましくは最表面層）であり、ポリマー層及び基材を保護する（例えば、ポリマー層及び基材の傷つきを抑制する）機能を有する層（いわゆるハードコート層）であることが好ましい。
【０１１３】
第２層は、シロキサン樹脂を少なくとも１種含有することが好ましい。
第２層がシロキサン樹脂を少なくとも１種含有することにより、第２層の耐傷性（例えば、引っ掻き、擦過等の外力に対する耐傷性）が確保され得る。また、第２層がシロキサン樹脂を含有することにより、第２層の透明性も確保され得る。
【０１１４】
〔シロキサン樹脂〕
第２層に含有されるシロキサン樹脂としては、下記式Ｓ１により表される構成単位、及び、下記式Ｓ２により表される構成単位を含む化合物であることが好ましい。なお、本開示におけるシロキサンには、後記する無機粒子であるシリカ粒子は含まない。
第２層に含有されるシロキサン樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
［＊−ＳｉＯ３／２］  式Ｓ１
［ＳｉＯ４／２］  式Ｓ２
式Ｓ１中、＊は他の構造との結合部位を表す。ただし、上記結合部位において、式Ｓ１中のＳｉ原子が、Ｏ原子と直接結合することはない。
【０１１５】
式Ｓ１により表される構成単位は、後述する３官能以下のアルコキシシランに含まれる、３官能のアルコキシシランに由来する構成単位であることが好ましい。すなわち、＊に含まれる構造は、後述するＲｓ３に由来する構造であることが好ましい。
式Ｓ２により表される構成単位は、後述する４官能のアルコキシシランに由来する構成単位であることが好ましい。
【０１１６】
第２層の鉛筆硬度が向上しやすい観点から上記シロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位中のＳｉ原子モル量が、式Ｓ２により表される構成単位中のＳｉ原子のモル量に対し、１．０〜７．５倍であることが好ましく、１．５倍〜４．５倍であることがより好ましい。
式Ｓ１により表される構成単位を２種以上含む場合には、「式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量」は、２種以上の式Ｓ１により表される構成単位の合計Ｓｉ原子モル量を意味する。
式Ｓ２により表される構成単位を２種以上含む場合には、「式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量」は、２種以上の式Ｓ２により表される構成単位の合計Ｓｉ原子モル量を意味する。
第２層のシロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量は、式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量に対し、１．０倍以上であると、シロキサン樹脂の靱性が向上し、割れにくい第２層が得られる。
第２層のシロキサン樹脂における、式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量は、式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量に対し、７．５倍以下であると、シロキサン樹脂の硬さが向上し、第２層の鉛筆硬度が向上する。
第２層のシロキサン樹脂に含まれる全Ｓｉ原子モル量に対する、式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量と、式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量との合計値は、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、１００モル％であることが特に好ましい。
第２層のシロキサン樹脂における式Ｓ１により表される構成単位のＳｉ原子モル量、及び、式Ｓ２により表される構成単位のＳｉ原子モル量は、第２層からシロキサン樹脂をサンプリングし、これを29Ｓｉ−ＮＭＲにて分析し、三官能および四官能シロキサンのピーク強度により測定可能である。なお測定サンプルは第２層の表面から膜厚の５０％までの範囲を削り取り、そこから１０ｍｇを使用する。
【０１１７】
シロキサン樹脂は、分子鎖中に（ポリ）シロキサン構造単位を有するポリマーであり、特に制限されるものではない。
第２層に含有されるシロキサン樹脂は、シロキサン樹脂の架橋度合いをより調整しやすい点から、３官能以下のアルコキシシランと４官能のアルコキシシランとの加水分解縮合物を含むことが好ましい。
【０１１８】
第２層に含有されるシロキサン樹脂の少なくとも１種は、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの質量に対して１．４倍〜１０倍の質量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物を含むことがより好ましく、４官能のアルコキシシランと、上記４官能のアルコキシシランの質量に対して２．０倍〜６．０倍の質量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物を含むことが更に好ましい。
この態様において、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランは、それぞれ、１種のみであっても２種以上であってもよい。
４官能のアルコキシシランが２種以上である場合には、「４官能のアルコキシシランの量」は、２種以上の４官能のアルコキシシランの合計量を意味する。
３官能以下のアルコキシシランが２種以上である場合には、「３官能以下のアルコキシシランの量」は、２種以上の３官能以下のアルコキシシランの合計量を意味する。
【０１１９】
以下、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの量に対してＸ質量倍〜Ｙ質量倍（例えば、１．４質量倍〜１０質量倍）の量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物であるシロキサン樹脂を、「質量比〔３官能以下／４官能〕がＸ〜Ｙであるシロキサン樹脂」（例えば、質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサン樹脂）ともいう。
【０１２０】
質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４以上であると、シロキサン樹脂の靱性が向上し、第２層が割れにくくなる。
質量比〔３官能以下／４官能〕が１０以下であると、シロキサン樹脂の硬さが向上し、第２層の鉛筆硬度がより向上する。
第２層に含有される全てのシロキサン樹脂に占める質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサンの割合は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
【０１２１】
上述した質量比〔３官能以下／４官能〕が１．４〜１０であるシロキサンにおける質量比〔３官能以下／４官能〕は、第２層が割れにくくなる観点及び鉛筆硬度の向上の観点から、２．０〜６．０であることが好ましい。
言い換えれば、第２層をより割れにくくし、鉛筆硬度をより向上させる観点から、第２層に含有されるシロキサンの少なくとも１種は、４官能のアルコキシシランと、この４官能のアルコキシシランの全質量に対して２．０倍〜６．０倍の質量の３官能以下のアルコキシシランと、の加水分解縮合物（即ち、質量比〔３官能以下／４官能〕が２．０〜６．０であるシロキサン）であることが好ましい。
この場合、第２層に含有される全てのシロキサンに占める質量比〔３官能以下／４官能〕が２．０〜６．０であるシロキサンの割合は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
【０１２２】
本明細書において、４官能のアルコキシシランとは、一分子中において、ケイ素原子に直接結合するアルコキシ基の数が４個であるアルコキシシランを意味する。
本明細書において、３官能以下のアルコキシシランとは、一分子中において、ケイ素原子に直接結合するアルコキシ基の数が１個以上３個以下であるアルコキシシランを意味する。
【０１２３】
−４官能のアルコキシシラン−
４官能のアルコキシシランとしては特に制限はないが、下記一般式（ａ）で表されるアルコキシシランが好ましい。
【０１２４】
Ｓｉ（ＯＲＳ１）４    …  一般式（ａ）
【０１２５】
一般式（ａ）において、４つのＲＳ１は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
４つのＲＳ１は、それぞれ独立に、炭素数１〜４（より好ましくは１〜３、特に好ましくは１又は２）のアルキル基が好ましい。
【０１２６】
４官能アルコキシシランの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシラン、メトキシトリエトキシシラン、エトキシトリメトキシシラン、メトキシトリプロポキシシラン、エトキシトリプロポキシシラン、プロポキシトリメトキシシラン、プロポキシトリエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等が挙げられる。
中でも、テトラメトキシシラン又はテトラエトキシシランが好ましい。
【０１２７】
−３官能以下のアルコキシシラン−
３官能以下のアルコキシシランとしては特に制限はないが、下記一般式（ｂ）で表されるアルコキシシランが好ましい。
【０１２８】
ＲＳ３４−ｎＳｉ（ＯＲＳ２）ｎ    …  一般式（ｂ）
【０１２９】
一般式（ｂ）において、ｎは、１〜３の整数を表す。
ＲＳ２は、炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｎが２又は３である場合、複数のＲＳ２は、同一であっても異なっていてもよい。
ＲＳ３は、炭素数１〜１５の有機基を表す。
４−ｎが２又は３である場合、複数のＲＳ３は、同一であっても異なっていてもよい。
【０１３０】
一般式（ｂ）中のＲＳ２の好ましい態様は、一般式（ａ）中のＲＳ１の好ましい態様と同様である。
【０１３１】
一般式（ｂ）中のｎは、２又は３であることが好ましく、３であることが特に好ましい。
【０１３２】
一般式（ｂ）中のＲＳ３は、炭素数１〜１５の有機基を表す。
ＲＳ３の炭素数が１〜１５であることにより、第２層の硬度、及び、第２層とポリマー層との密着性が向上する。
ＲＳ３で表される有機基は、酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を有してもよい。ＲＳ３で表される有機基がヘテロ原子を有することにより、第２層とポリマー層との密着性をより向上させることができる。
ＲＳ３で表される有機基としては、
置換又は無置換の炭化水素基が好ましく、
置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、又は、置換若しくは無置換のアリール基がより好ましい。
【０１３３】
ＲＳ３で表される有機基は、エポキシ基を含むことが好ましい。
ＲＳ３で表される有機基は、エポキシ基を含む置換基によって置換された炭化水素基であることがより好ましく、エポキシ基を含む置換基によって置換されたアルキル基であることが更に好ましい。
エポキシ基を含む置換基としては、エポキシ基、グリシジル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、等が挙げられる。
【０１３４】
ＲＳ３で表される有機基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、（メタ）アクリロイル基などを含んでいてもよい。
【０１３５】
ＲＳ３で表される有機基は、アミノ基を含まないことが好ましい。
その理由は、ＲＳ３で表される有機基がアミノ基を含む場合において、４官能のアルコキシシランと３官能以下のアルコキシシランとを混合して加水分解すると、生成するシラノール同士で脱水縮合が促進され、反応液が不安定となる場合があるためである。
【０１３６】
３官能以下のアルコキシシランは、上述のとおり、エポキシ基を含むことが好ましい。
エポキシ基を含む３官能以下のアルコキシシランの具体例としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、等が挙げられる。
エポキシ基を含む３官能以下のアルコキシシランの市販品としては、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１３７】
エポキシ基を含まない３官能以下のアルコキシシランの具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、等が挙げられる。
エポキシ基を含まない３官能以下のアルコキシシランの市販品としては、ＫＢＥ−１３（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１３８】
第２層に含有されるシロキサン樹脂の含有量は、第２層の固形分量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、２０質量％〜７０質量％がより好ましく、２０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【０１３９】
〔無機粒子〕
第２層は、第２層の硬度をより向上させる観点から、無機粒子を少なくとも１種含有することが好ましい。
無機粒子としては、第２層の硬度をより向上させる観点から、金属酸化物粒子及び無機窒化物粒子よりなる群から選択される少なくとも１種の無機粒子が好ましい。
【０１４０】
金属酸化物粒子としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、チタニア粒子等が挙げられる。
無機窒化物粒子としては、窒化ホウ素粒子等が挙げられる。
【０１４１】
無機粒子は、第２層中のシロキサン樹脂との架橋の観点から、シリカ粒子を含むことが好ましく、シリカ粒子からなることが特に好ましい。
【０１４２】
シリカ粒子としては、四塩化ケイ素の燃焼によって製造される乾燥粉末状のシリカ；二酸化ケイ素又はその水和物が水に分散したコロイダルシリカ；等が挙げられる。
乾燥粉末状のシリカを用いる場合は、超音波分散機等を用いて水に分散させることで用いることができる。
シリカ粒子は特に限定されないが、具体的には、シーホスターＫＥ−Ｐ１０などのシーホスターシリーズ（（株）日本触媒製）、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５などのスノーテックス（登録商標）シリーズ（日産化学工業（株）製）、等が挙げられる。
【０１４３】
無機粒子の数平均粒径は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。
無機粒子の数平均粒径が３００ｎｍ以下であると、表面が平滑な第２層が得られる。
一方、無機粒子の数平均粒径は、５ｎｍ以上であることが好ましく、１０ｎｍ以上であることがより好ましい。
無機粒子の数平均粒径が５ｎｍ以上であると、第２層の硬度をより向上させることができる。
【０１４４】
〔紫外線吸収性化合物〕
第２層は紫外線吸収性化合物を含有してもよい。有機、無機いずれの紫外線吸収性化合物も好適に使用できる。
第２層が含有する紫外線吸収性化合物は、ポリマー層（第１層）が含有する紫外線吸収性化合物と同じであってもよいし、異なっていてもよい。ただし、発電効率の低下を抑制する観点から、１次粒子径が１００nm未満である微粒子無機化合物が好ましく、微粒子酸化チタンが特に好ましい。
【０１４５】
〔金属錯体〕
第２層は、硬化剤として金属錯体を含むことが好ましい。
金属錯体としては、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、チタン、銅、コバルト、亜鉛、ハフニウム及びジルコニウムよりなる群から選択される少なくとも１種の金属元素を含む金属錯体が好ましい。
【０１４６】
金属錯体は、金属アルコキシドにキレート化剤を反応させることにより容易に得ることができる。
キレート化剤の例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどのβ−ジケトン；アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチルなどのβ−ケト酸エステル；などを用いることができる。
金属錯体としては、アルミニウムキレート錯体が好ましい。
【０１４７】
金属錯体の例としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート錯体；
エチルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）等のマグネシウムキレート錯体；
ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビス（エチルアセトアセテート）等のジルコニウムキレート錯体；
マンガンアセチルアセトナート等のマンガンキレート錯体；
コバルトアセチルアセトナート等のコバルトキレート錯体；
銅アセチルアセトナート等の銅キレート錯体；
チタンアセチルアセトナート、チタンオキシアセチルアセトナート等のチタンキレート錯体；
等が挙げられる。
これらのうち、好ましくは、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、又はジルコニウムテトラアセチルアセトナートである。保存安定性、入手容易さを考慮すると、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、又はアルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）が特に好ましい。
【０１４８】
金属錯体の溶液の市販品としては、アルミキレートＡ（Ｗ）、アルミキレートＤ、アルミキレートＭ（川研ファインケミカル（株）製）などが挙げられる。
【０１４９】
第２層中における金属錯体の含有量は、シロキサン樹脂の全量に対して５質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましく、１０質量％〜３０質量％がさらに好ましい。
金属錯体を上記下限値以上用いることにより、シラノールの脱水縮合の反応速度を適切な速度とすることができ、厚さの均一性に優れ、アルカリ耐性の高い第２層とすることができる。
【０１５０】
〔その他の成分〕
第２層は、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
例えば、第２層は、界面活性剤を少なくとも１種含有していてもよい。
これにより、第２層の表面の滑り性が向上し、第２層表面の摩擦が軽減される。
界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用できる。
【０１５１】
界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
界面活性剤の含有量は、第２層の固形分量に対して、好ましくは０．００１質量％〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１質量％〜５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％〜１質量％である。
【０１５２】
第２層（又は第２層形成用塗布液）は、ｐＨ調整剤を含有していてもよい。
ｐＨ調整剤としては、硝酸、シュウ酸、酢酸、蟻酸、塩酸などの酸、及び、アンモニア、トリエチルアミン、エチレンジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリが挙げられる。
【０１５３】
第２層の厚さは、０．１５μｍ〜３μｍが好ましく、０．２μｍ〜２．５μｍがより好ましく、０．３μｍ〜２μｍがさらに好ましい。
第２層の厚さが０．１５μｍ以上であると、ポリマー層中の紫外線吸収性化合物のブリードアウト抑制の効果がより効果的に得られ、太陽電池用フロントシートの長期間の耐候性がより向上する。また、第２層表面の硬度の面でも有利である。
第２層の厚さが３μｍ以下であると、太陽電池用フロントシートの透明性及び取り扱い性がより向上する。
【０１５４】
〔第２層の形成方法〕
第２層の形成方法は、特に制限されない。
第２層の形成方法としては、例えば、溶媒及びアルコキシシランの加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を、ポリマー層上に塗布し、乾燥させることにより、アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサン樹脂を含有する第２層を形成する方法が挙げられる。
第２層形成用塗布液における溶媒、並びに、第２層形成用塗布液の塗布方法及び乾燥方法については、上述したポリマー層形成用塗布液における溶媒、並びに、ポリマー層形成用塗布液の塗布方法及び塗布方法と同様である。
【０１５５】
第２層形成用塗布液の調製方法としては、アルコキシシラン（例えば、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシラン）を加水分解させ、得られたアルコキシシランの加水分解物を含有する第２層形成用塗布液を得る方法が好ましい。
アルコキシシランの加水分解物以外の成分（例えば、無機粒子、金属錯体、界面活性剤、シリコーン粒子（例えば信越化学工業（株）製のシリコーンパウダー）等）を含む第２層形成用塗布液を調製する場合には、上記の調製方法において、アルコキシシランの加水分解前、アルコキシシランの加水分解中、及びアルコキシシランの加水分解後の少なくとも１つの段階（好ましくはアルコキシシランの加水分解後の段階）で、上記アルコキシシランの加水分解物以外の成分を添加する。
この第２層の形成方法の例では、得られた第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサン樹脂（及び、必要に応じその他の成分）を含有する第２層を形成する。
【０１５６】
第２層形成用塗布液の調製時における、アルコキシシランの使用量（例えば、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランの総使用量）は、第２層形成用塗布液の固形分量に対し、２０質量％〜８０質量％が好ましく、２０質量％〜７０質量％がより好ましく、３０質量％〜７０質量％が特に好ましい。
第２層形成用塗布液の調製時における、４官能のアルコキシシラン及び３官能以下のアルコキシシランの使用量比（質量比）の好ましい範囲は、上述のシロキサン樹脂（即ち、アルコキシシランの加水分解縮合物）の質量比〔３官能以下／４官能〕の好ましい範囲と同様である。
上述の無機粒子を含有する第２層を形成する場合、第２層形成用塗布液における無機粒子の含有量は、第２層形成用塗布液の固形分量に対し、５質量％〜６０質量％であることが好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜５０質量％であることが特に好ましい。
上述の金属錯体を含有する第２層を形成する場合、第２層形成用塗布液における金属錯体の含有量は、第２層形成用塗布液におけるアルコキシシランの総量に対し、５質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましく、１０質量％〜３０質量％がさらに好ましい。金属錯体を上記下限値以上用いることにより、シラノールの脱水縮合の反応速度を適切な速度とすることができ、厚さが均一でアルカリ耐性の高い第２層を形成することができる。
上述の界面活性剤を含有する第２層を形成する場合、第２層形成用塗布液における界面活性剤の含有量は、第２層の固形分量に対して、好ましくは０．００１質量％〜１０質量％であり、より好ましくは０．０１質量％〜５質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％〜１質量％である。
【０１５７】
＜裏面層＞
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、基材のポリマー層側（即ち、基材のオモテ面側）とは反対側（即ち、基材のウラ面側）に、裏面層を備えていてもよい。
裏面層は、例えば、太陽電池モジュールにおける封止材（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む封止材）との密着用の層として機能する。
裏面層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
裏面層は、１層のみであっても２層以上であってもよい。
【０１５８】
例えば、太陽電池用フロントシートは、基材のウラ面側に、裏面層として、第３層（例えば、上述の第３層１３）及び第４層（例えば、上述の第４層１４）をこの順に備えることができる。
以下、太陽電池用フロントシートに、必要に応じて備えられる第３層及び第４層について説明する。
【０１５９】
＜第３層＞
第３層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
第３層に含有され得るバインダーポリマーとしては、ポリマー層におけるバインダーポリマーと同様のものが挙げられる。
第３層に含有され得るバインダーポリマーとしては、太陽電池モジュールに適用した場合における封止材との密着性の観点から、アクリルポリマーが好ましく、スチレン骨格を含むアクリルポリマーがより好ましい。
【０１６０】
スチレン骨格を含むアクリルポリマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物に由来する構造単位と、スチレン骨格を有するモノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなど）に由来する構造単位と、を含むポリマーが好ましい。
スチレン骨格を含むアクリルポリマーの分散液の市販品としては、例えば、ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、等が挙げられる。
【０１６１】
第３層は、紫外線吸収性化合物を含有してもよい。
第３層に含有され得る紫外線吸収性化合物としては、第２層の紫外線吸収性化合物と同様のものが挙げられる。
【０１６２】
第３層は、架橋剤に由来する構造、及び、架橋触媒を含有することができる。
架橋剤及び架橋触媒についても、ポリマー層における架橋剤及び架橋触媒と同様のものが挙げられる。
その他、第３層に含有され得る成分としては、ポリマー層の成分と同様の成分が挙げられる。
【０１６３】
第３層の厚さは、後述する易接着層である第４層の厚さよりも厚いことが、封止材との密着性向上の観点から好ましい。即ち、第３層の厚さを（ｂ）、第４層の厚さを（ｃ）とした場合に（ｂ）＞（ｃ）の関係であることが好ましく、（ｂ）：（ｃ）が、２：１〜１５：１の範囲がより好ましい。
また、第３層の厚さは、０．５μｍ以上が好ましく、０．７μｍ以上がより好ましい。また、第３層の厚さは、７．０μｍ以下であることが好ましい。
【０１６４】
第３層の厚さ、及び第３層の厚さと第４層の厚さとの比が、上記範囲において、第３層の膜特性が良好に発現され、太陽電池用フロントシートと封止材との密着性、及び、太陽電池モジュールの耐久性がより優れたものとなる。
【０１６５】
第３層の形成方法は、特に制限されない。
第３層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述した第３層の成分（固形分）を含有する第３層形成用塗布液を、基材のウラ面上に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
第３層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、上述したポリマー層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
【０１６６】
＜第４層＞
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、上記第３層上に、第４層（例えば、上述の第４層１４）を備えていてもよい。
第４層は、太陽電池モジュールの封止材と直接接する層、即ち、太陽電池モジュールの封止材に対する易接着層として機能する層である。
【０１６７】
第４層は、バインダーポリマーを含有することが好ましい。
第４層に含有され得るバインダーポリマーとしては、ポリマー層におけるバインダーポリマーと同様のものが挙げられる。
第４層におけるバインダーポリマーとしては、封止材との密着力の観点から、ポリオレフィン、アクリルポリマー、ポリエステル、及びポリウレタンよりなる群から選択される少なくとも１種のポリマーが好ましい。
第４層におけるバインダーポリマーは、封止材との密着力の観点から、少なくともポリオレフィンを含むことが好ましく、ポリオレフィンであることがより好ましい。
【０１６８】
ポリオレフィンとしては、例えば、変性ポリオレフィンが好ましい。
ポリオレフィンを含有する第４層を形成する場合、ポリオレフィンの分散物の市販品を用いてもよい。
ポリオレフィンの分散物の市販品としては、例えば、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ＳＤ−１０１０、ＴＣ−４０１０、ＴＤ−４０１０（ともにユニチカ（株）製）、ハイテックＳ３１４８、Ｓ３１２１、Ｓ８５１２（ともに東邦化学（株）製）、ケミパール（登録商標）Ｓ−１２０、Ｓ−７５Ｎ、Ｖ１００、ＥＶ２１０Ｈ（ともに三井化学（株）製）、ユーメックス１００１（三洋化成工業（株）製）等が挙げられる。
その中でも、低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル、無水マレイン酸の三元共重合体である、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製を用いることが、密着性を向上させる上で好ましい。
【０１６９】
第４層は、架橋剤に由来する構造、及び、架橋触媒を含有することができる。
架橋剤及び架橋触媒については、ポリマー層における架橋剤及び架橋触媒と同様のものが挙げられる。
その他、第４層に含有され得る成分としては、ポリマー層の成分と同様の成分が挙げられる。
【０１７０】
第４層は、帯電防止剤、防腐剤等を含有してもよい。
帯電防止剤としては、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤、有機系導電性材料などが挙げられる。
第４層が含み得る帯電防止剤に用いられる界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤などが好ましく、中でもノニオン系界面活性剤が好ましく、エチレングリコール鎖（ポリオキシエチレン鎖；−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−）を有し且つ炭素−炭素三重結合（アルキン結合）を有さないノニオン系界面活性剤が好ましく挙げられる。さらに、エチレングリコール鎖が７〜３０であるものが特に好ましい。
より具体的には、ヘキサエチレングリコールモノドデシルエーテル、３，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘキサデカン−１−オール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンメチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルナフチルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されない。
帯電防止剤としての界面活性剤の含有量は、第４層の固形分量に対し、２．５質量％〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは５．０質量％〜３５質量％であり、さらに好ましくは１０質量％〜３０質量％である。
この含有量の範囲であると、部分放電電圧の低下が抑制され、且つ、封止材との密着性が良好に維持される。
【０１７１】
有機系導電性材料としては、例えば、分子中にアンモニウム基、アミン塩基、四級アンモニウム基などのカチオン性の置換基を有するカチオン系導電性化合物；スルホン酸塩基、リン酸塩基、カルボン酸塩基などのアニオン性を有するアニオン系導電性化合物；アニオン性の置換基、カチオン系置換基の両方を有する両性系導電性化合物等のイオン性の導電性材料；共役したポリエン系骨格に由来するポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリピロールなどの導電性高分子化合物等が挙げられる。
【０１７２】
第４層の形成方法は、特に制限されない。
第４層の形成方法としては、例えば、溶媒及び上述した第４層の成分（固形分）を含有する第４層形成用塗布液を、第３層上に塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
第４層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、上述したポリマー層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
【０１７３】
＜下塗り層＞
ポリエステル基材ウラ面（任意の裏面層が形成される面）には、下塗り層が設けられていてもよい。
【０１７４】
下塗り層は、バインダーポリマーを含むことが好ましい。
下塗り層に含有され得るバインダーポリマーは、特に限定されない。
下塗り層に含有され得るバインダーポリマーとして、例えば、アクリルポリマー、ポリエステル、ポリオレフィン、シロキサン樹脂などが挙げられる。
下塗り層は、アクリルポリマーを含むことが好ましい。
アクリル樹脂としては、上述した第３層に含有され得るアクリルポリマーと同様のものが挙げられる。
下塗り層に含まれるバインダーポリマー中に占めるアクリルポリマーの含有比率が５０質量％以上であることがより好ましい。
バインダーポリマーの５０質量％以上がアクリルポリマーであると、下塗り層の弾性率を０．７ＧＰａ以上に調整しやすく、太陽電池用フロントシートとした場合の凝集破壊耐性がより向上する。
【０１７５】
下塗り層は、架橋剤に由来する構造、架橋触媒、界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤など含んでいてもよい。
架橋剤に由来する構造及び架橋触媒については、ポリマー層の記載を適宜参照できる。
【０１７６】
下塗り層の厚さは、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０３μｍ以上であることがより好ましく、０．０５μｍ以上であることがさらに好ましい。
また、下塗り層の厚さは、１μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以下であることがより好ましく、０．７μｍ以下であることがさらに好ましい。
【０１７７】
下塗り層は、基材上に、溶媒及び下塗り層の固形分を含む下塗り層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより形成できる。
下塗り層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法については、上述したポリマー層形成用塗布液における溶媒及び塗布方法と同様である。
また、下塗り層は、上記下塗り層形成用塗布液を用い、インラインコート法により形成されてもよい。
インラインコート法は、製造された基材を巻き取る前の段階で下塗り層形成用塗布液を塗布する方法である点で、製造された基材を巻き取ってから別途塗布を行うオフラインコート法と区別される。
インラインコート法により下塗り層を形成する態様として、第１方向に延伸されたフィルムの一方の面に、下塗り層形成用塗布液を塗布し、下塗り層形成用塗布液が塗布されたフィルムを、フィルム表面に沿って第１方向と直交する第２方向に延伸することにより、下塗り層付き基材を製造する態様が好適である（後述の実施例参照）。
【０１７８】
本開示に係る太陽電池用フロントシートは、上述した層以外のその他の層を備えていてもよい。
また、本開示に係る太陽電池用フロントシートは、全光線透過率が、７０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましく、８０％以上であることが更に好ましい。上記全光線透過率は、ヘイズメーター（スガ試験機株式会社製のＨＺ−１）を用いて測定される。
【０１７９】
（太陽電池用フロントシートの製造方法）
本開示に係る太陽電池用フロントシートの好ましい製造方法は、紫外線吸収性化合物Ａを含有するポリエステル基材を準備する工程と、紫外線吸収性化合物Ｂを含むポリマー層形成用塗布液を準備する工程と、上記ポリエステル基材の片方の面上に上記ポリマー層形成用塗布液を塗布して、乾燥させることにより、ポリマー層を形成する工程と、を含む。
かかる好ましい製造方法によれば、上述した本開示に係る太陽電池用フロントシートを製造しやすい。
【０１８０】
上記好ましい製造方法において、「準備する」の概念には、予め製造され保管されていた基材及び各塗布液を単に準備すること、及び、ポリエステル基材及び各塗布液を製造することの両方が包含される。
【０１８１】
ポリエステル基材を準備する工程は、基材を製造する工程であってもよい。
ポリエステル基材を製造する方法の好ましい態様は上述のとおりである。
ポリエステル基材を製造する工程は、下塗り層を形成するための下塗り層形成用組成物を製造する段階、及び、下塗り層付き基材フィルムを製造する段階を含んでいてもよい。
【０１８２】
ポリマー層形成用塗布液を準備する工程は、ポリマー層形成用塗布液を調製する工程であってもよい。ポリマー層形成用塗布液を調製する方法の好ましい態様は上述のとおりである。
また、ポリマー層形成用塗布液を塗布し、乾燥させてポリマー層を形成する工程の好ましい態様も上述のとおりである。
【０１８３】
上記好ましい製造方法は、ポリマー層上に、第２層を形成するための第２層形成用塗布液を準備する工程と、ポリマー層の面上に、上記第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより第２層を形成する工程と、を含んでいてもよい。
【０１８４】
第２層形成用塗布液を準備する工程は、第２層形成用塗布液を製造する工程であってもよい。第２層形成用塗布液を製造する方法の好ましい態様は上述のとおりである。
また、第２層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて第２層を形成する工程の好ましい態様も上述のとおりである。
【０１８５】
上記好ましい製造方法は、上述の裏面層（例えば第３層及び第４層の少なくとも一方）を形成するための裏面層形成用塗布液を準備する工程、及び、基材のウラ面に、裏面層形成用塗布液を塗布し、乾燥させて裏面層を形成する工程を含んでいてもよい。
【０１８６】
（太陽電池モジュール）
本開示に係る太陽電池モジュール（例えば、上述の太陽電池モジュール１００）は、
太陽電池素子（例えば、上述の太陽電池素子３２）及び太陽電池素子を封止する封止材（例えば、上述の封止材３４）を含む素子構造部（例えば、上述の素子構造部３６）と、
素子構造部に対して太陽光（例えば、上述の太陽光５０）が入射される側に配置された、上述の本開示に係る太陽電池用フロントシート（例えば、上述の太陽電池用フロントシート２０）と、
素子構造部に対して太陽光が入射される側とは反対側に配置された太陽電池用バックシート（例えば、上述の太陽電池用バックシート４０）と、
を備える。
【０１８７】
本開示に係る太陽電池モジュールの一例（太陽電池モジュール１００）については、既に、図１を参照して説明したとおりである。
【０１８８】
太陽電池用バックシートについては、例えば、特開２０１２−１９５５８３号公報、特開２０１５−１８６８６１号公報、特開２０１５−１８５６８７号公報、特開２０１５−１４６３６０号公報などの公知文献を適宜参照できる。
【０１８９】
太陽電池モジュールの各部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）も参照できる。
【０１９０】
太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどを含むシリコン太陽電池素子；銅−インジウム−ガリウム−セレン、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル、ガリウム−砒素などの化合物半導体を含む化合物半導体太陽電池素子；など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。
【実施例】
【０１９１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
以下、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１９２】
（実施例１）
＜太陽電池用フロントシートの作製＞
本実施例では、第２層／ポリマー層（第１層）／基材／下塗り層／第３層／第４層で表される積層構造を有する太陽電池用フロントシートを作製した。
【０１９３】
〔下塗り層付き基材フィルムの作製〕
以下のようにして、基材フィルムのウラ面に下塗り層が設けられた構造の下塗り層付き基材フィルムを作製した。
【０１９４】
−ポリエステルの合成−
高純度テレフタル酸（三井化学（株）製）１００ｋｇとエチレングリコール（日本触媒（株）製）４５ｋｇのスラリーとを、予めビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート約１２３ｋｇが仕込まれ、温度２５０℃、圧力１．２×１０５Ｐａに保持されたエステル化反応槽に、４時間かけて順次供給し、供給終了後もさらに１時間かけてエステル化反応を行った。その後、得られたエステル化反応生成物１２３ｋｇを重縮合反応槽に移送した。
【０１９５】
引き続いて、エステル化反応生成物が移送された重縮合反応槽に、エチレングリコールを、得られるポリマーに対して０．３質量％添加した。５分間撹拌した後、酢酸コバルト及び酢酸マンガンのエチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対してそれぞれ３０ｐｐｍ、１５ｐｐｍとなるように加えた。更に５分間撹拌した後、チタンアルコキシド化合物の２質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その５分後、ジエチルホスホノ酢酸エチルの１０質量％エチレングリコール溶液を、得られるポリマーに対して５ｐｐｍとなるように添加した。その後、低重合体を３０ｒｐｍ（round per minute）で撹拌しながら、反応系を２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。所定の撹拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし、常圧に戻し、重縮合反応を停止した。そして、上述の重縮合反応により得られたポリマーを冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）のペレット（直径約３ｍｍ、長さ約７ｍｍ）を作製した。なお、減圧開始から所定の撹拌トルク到達までの時間は３時間であった。
【０１９６】
ここで、チタンアルコキシド化合物には、特開２００５−３４０６１６号公報の段落〔００８３〕の実施例１で合成しているチタンアルコキシド化合物（Ｔｉ含有量＝４．４４質量％）を用いた。
【０１９７】
−固相重合−
上記で得られたペレットを、４０Ｐａに保たれた真空容器中、２２０℃の温度で３０時間保持して、固相重合を行った。
【０１９８】
−紫外線吸収性化合物Ａ含有マスターバッチの作製−
上記にて得た固相重合後のＰＥＴペレットを１１０℃で２時間以上、紫外線吸収性化合物Ａ（トリアジン化合物、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４７９、ＢＡＳＦ社製）を４０℃で２時間以上、それぞれ真空乾燥させた。
ＰＥＴペレットに対して１０質量％となる量の紫外線吸収性化合物Ａを測り取り、ＰＥＴペレット及び紫外線吸収性化合物Ａを２軸混練押出機のフィーダーに投入した。
ＰＥＴペレットと紫外線吸収性化合物Ａとの混合物を、２軸混練押出機を用いて、２８０℃で溶融混練し、溶融体を得た。
溶融混練後の溶融体を、ヌードル状に水中に押出し、水中から取り出して裁断し、紫外線吸収性化合物Ａのマスターバッチを作製した。
（表１中では、「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４７９」を「Ｔ４７９」と略称する。）
【０１９９】
−ポリエステルフィルムの作製−
以上の固相重合を経た後のペレット及びマスターバッチを、紫外線吸収性化合物Ａの含有量が、表１に記載の含有量となるように押出機に供給し、２８０℃で溶融して金属ドラムの上にキャストし、厚さ約３ｍｍの未延伸のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを作製した。
その後、未延伸のＰＥＴフィルムを、９０℃で縦方向（ＭＤ：搬送方向、Machine Direction）に３．４倍に延伸した。次いで、ＭＤに延伸された１軸延伸ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の下塗り層形成用塗布液を塗布量が５．１ｍＬ／ｍ２となるように、ＭＤ延伸後、横方向（ＴＤ：Transverse Direction）延伸前にインラインコート法にて塗布を行った。
下塗り層形成用塗布液が塗布されたＰＥＴフィルムをＴＤ延伸し、厚さが０．１μｍ、弾性率が１．５ＧＰａの下塗り層を形成した。なお、ＴＤ延伸は、温度１０５℃、延伸倍率４．５倍の条件で行った。
下塗り層が形成されたＰＥＴフィルムに対し、膜面１９０℃で１５秒間の熱固定処理を行い、次いで、１９０℃で、ＭＤ緩和率５％、ＴＤ緩和率１１％にて、ＭＤ方向及びＴＤ方向に熱緩和処理を行うことにより、下塗り層付きの厚さ２５０μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム（下塗り層付き基材フィルム）を得た。
【０２００】
−下塗り層形組成物の組成−
・アクリル樹脂水分散液      …  ２１．９部
〔ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分：２８質量％のスチレン骨格を有するラテックス〕
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液      …  ４．９部
〔エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％〕
・フッ素系界面活性剤の水希釈液        …  ０．１部
〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
・蒸留水    …  合計で１００部となる残量
【０２０１】
〔第３層の形成〕
上記で得られた下塗り層付き基材フィルムの下塗り層の表面に、下記組成の第３層形成用塗布液を塗布し、次いで１７０℃で２分間乾燥させることにより、厚さ４．７μｍの第３層を形成した。
【０２０２】
−第３層形成用塗布液の組成−
・バインダーポリマーとしてのアクリルポリマーの水分散液（ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分２８質量％のスチレン骨格を有するラテックス）
…  ５２．１部
・オレフィンポリマーの水分散液（アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製、固形分２０．２質量％）
…  ８．０部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
…  １６．２部
・架橋触媒の水希釈液（第二リン酸アンモニウム水溶液、固形分３５質量％）
…  １．３部
・フッ素系界面活性剤の水希釈液
〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
…  ０．５部
・水
…  合計で１００部となる残量
【０２０３】
〔第４層の形成〕
次に、第３層の表面に、下記組成の第４層形成用塗布液を塗布し、乾燥させることにより、厚さ０．５μｍの第４層を形成した。
【０２０４】
−第４層形成用塗布液−
・ポリオレフィン樹脂水分散液（アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ、ユニチカ（株）製、固形分２０質量％）
…  １７．５部
・オキサゾリン系架橋剤の水希釈液（エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
…  ３．５部
・ノニオン系界面活性剤の水希釈液（ＥＭＡＬＥＸ（登録商標）１１０、日本エマルジョン（株）製、固形分１０質量％）
…  ４．３部
・水
…  合計で１００部となる残量
【０２０５】
以上により、ウラ面に、下塗り層、第３層、及び第４層がこの順に配置された基材フィルム（即ち、基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層の積層構造を有する積層体）の基材フィルムを得た。
【０２０６】
〔ポリマー層（第１層）の形成〕
次に、上記基材フィルムのオモテ面に、下記組成のポリマー層形成用塗布液を、乾燥後の膜厚（ｄｒｙ膜厚）が１０μｍとなるように塗布し、１７０℃で２分間乾燥してポリマー層を形成した。
【０２０７】
−ポリマー層形成用塗布液−
・紫外線吸収性化合物Ｂ（トリアジン化合物）とアクリルポリマーとの複合粒子の水分散液〔Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷ、ＢＡＳＦ社製、固形分４０質量％〕（表１中では、「Ｔ４７９ＤＷ」と略称する。）
…    １８．０部
・シロキサン含有アクリルポリマー（バインダーポリマー）の水分散液（セラネート（登録商標）ＷＳＡ１０７０、ＤＩＣ（株）製、固形分：３８質量％）（表１中では、「ＷＳＡ１０７０」と略称する）
…    ４３．０部
・フッ素系界面活性剤の水希釈液〔ナトリウム＝ビス（３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ）＝２−スルホナイトオキシスクシナート、富士フイルムファインケミカル（株）製、固形分：２質量％〕
…    １．６部
・水
…  合計で１００部となる残量
【０２０８】
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷの固形分である、トリアジン化合物とアクリル樹脂との複合粒子において、トリアジン化合物の含有量は、複合粒子全質量に対し、５０質量％である。
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４７９−ＤＷの固形分である、トリアジン化合物とアクリル樹脂との複合粒子のメジアン径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ未満である。
【０２０９】
〔第２層の形成〕
次に、下記組成の第２層形成用塗布液を調製した。
【０２１０】
−第２層形成用塗布液の組成−
・３官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）
…  １５．０部
・４官能アルコキシシラン（ＫＢＥ−０４（テトラエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）
…  ３．０部
・酢酸水溶液（（株）ダイセル製、工業用酢酸の１質量％水溶液）
…  ２８．７部
・金属錯体溶液（アルミキレートＤ、川研ファインケミカル製、７６質量％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液）
…  ４．１部
・無機粒子の水分散液（スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５、平均粒子径１００ｎｍ、日産化学工業(株)製、固形分３５．５質量％）
…  ３９．８部
・界面活性剤の水希釈液（ラピゾール（登録商標）Ａ−９０、日油（株）製、固形分１質量％、アニオン系界面活性剤）
…  ５．５部
・界面活性剤の水希釈液（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、三洋化成工業（株）製、固形分１質量％、ノニオン系界面活性剤）
…  ３．７部
・水
…  合計で１００部となる残量
【０２１１】
第２層形成用塗布液の調製は、詳細には、以下の手順で行った。
酢酸水溶液にＫＢＥ−４０３を添加して十分に加水分解した後、ＫＢＥ−０４を添加して十分に加水分解させ、これらのアルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３及びＫＢＥ−０４）の加水分解物を含む混合液を得た。次いで、この混合液に、アルミキレートＤ、スノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５、界面活性剤（ラピゾール（登録商標）Ａ−９０）、界面活性剤（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５）、及び水を添加することにより、第２層形成用塗布液を得た。
第２層形成用塗布液の調製時における、４官能のアルコキシシラン（ＫＢＥ−０４）に対する３官能以下のアルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３）の使用量の比（質量比〔３官能以下／４官能〕）は５とした。
【０２１２】
次に、上記で調製した第２層形成用塗布液を、上述のポリマー層の表面に塗布し、１７０℃にて２分間乾燥させることにより、厚さ１μｍの第２層を形成した。詳細には、上記乾燥により、アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３及びＫＢＥ−０４）の加水分解物を縮合させ、上記アルコキシシランの加水分解縮合物であるシロキサン樹脂を含有する第２層を形成した。
以上により、第２層／ポリマー層（第１層）／基材フィルム／下塗り層／第３層／第４層で表される積層構造を有する太陽電池用フロントシートを得た。
【０２１３】
＜評価＞
上記で得られた太陽電池用フロントシートについて、以下の評価を行った。
【０２１４】
〔紫外線耐性〕
得られた太陽電池用フロントシートについて、第２層の側から、２５℃５０％の環境にて、波長２８０ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線（強度１０００Ｗ／ｍ２）を３００時間照射した。
次に、紫外線照射後の太陽電池用フロントシートの色度（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を測定した。
上述の紫外線照射前後の太陽電池用フロントシートの色度に基づき、紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊を求めた。
得られた結果に基づき、下記評価基準に従い、太陽電池用フロントシートのＵＶ耐性を評価した。
下記評価基準において、ＡＡ、Ａ、Ｂ、又はＣであれば、太陽電池用フロントシートは実用上許容範囲内の紫外線耐性を有すると評価する。
【０２１５】
−紫外線耐性の評価基準−
ＡＡ：  紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊が２未満であった。
Ａ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊が２以上３未満であった。
Ｂ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊が３以上５未満であった。
Ｃ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊が５以上７未満であった。
Ｄ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊が７以上１０未満であった。
Ｅ：    紫外線照射前後での太陽電池用フロントシートのｂ＊値差Δｂ＊が１０以上であった
【０２１６】
〔密着性〕
密着性は、クロスカットテープ密着試験で評価した。
得られた太陽電池用フロントシートのポリマー層側の表面から基材表面に至るまで、カッターを用いて１ｍｍ間隔で縦横それぞれ１１本ずつの傷をつけ、１００個のクロスカット片を形成した。この上にセロハン粘着テープ（セロテープ（登録商標）Ｎｏ．４０５、２４ｍｍ幅、ニチバン（株）製）を貼って、垂直（９０°）方向にすばやく引っ張って剥離した。このとき、剥離したクロスカット片の総面積によって、ポリエステル基材とポリマー層との密着性を、下記の評価基準に従って評価した。密着性の実用上の許容範囲はＡＡ、Ａ、Ｂ又はＣであり、ＡＡ、Ａ、又はＢであることが好ましい。
【０２１７】
−密着性の評価基準−
ＡＡ：  剥離面積が５％未満
Ａ：    剥離面積が５％以上、１０％未満
Ｂ：    剥離面積が１０％以上、２０％未満
Ｃ：    剥離面積が２０％以上、４０％未満
Ｄ：    剥離面積が４０％以上
【０２１８】
〔透明性〕
得られた太陽電池用フロントシートの全光線透過率を、ヘイズメーター（スガ試験機株式会社製のＨＺ−１）を用いて測定した。
得られた結果に基づき、下記評価基準に従い、太陽電池用フロントシートの透明性を評価した。
下記評価基準において、ＡＡ、Ａ、Ｂ又はＣであれば、太陽電池用フロントシートの透明性が実用上許容範囲内であると評価する。評価結果は、表１に記載した。
【０２１９】
−透明性の評価基準−
ＡＡ：  太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、８８％以上であった。
Ａ：  太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、８６％以上８８％未満であった。
Ｂ：  太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、８３％以上８６％未満であった。
Ｃ：  太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、８０％以上８３％未満であった。
Ｄ：  太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、７７％以上８０％未満であった。
Ｅ：  太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、７４％以上７７％未満であった。
Ｆ：  太陽電池用フロントシートの全光線透過率が、７４％未満であった。
【０２２０】
〔平坦性〕
得られた太陽電池用フロントシートを、１０ｃｍ×１０ｃｍの方形に裁断してサンプルを作製した。測定台の上に、ポリマー層を有さない側（裏面側）を下にしてサンプルを静置し、サンプルの一端において、測定台の表面とサンプルの裏面側とが成すカール角度(θ）（測定台からの浮き量）を、トラスコ中山（株）製のアングルゲージにより測定した。
得られた結果に基づき、下記評価基準に従い、太陽電池用フロントシートの平坦性を評価した。
なお、平坦性は、Ａ、Ｂ又はＣのいずれであっても、実用上は許容範囲内である。Ａ又はＢであることが好ましく、Ａであることがより好ましい。
−平坦性の評価基準−
Ａ：  θ≦１０°
Ｂ：  １０°＜θ≦２０°
Ｃ：  ２０°＜θ
【０２２１】
（実施例２）
紫外線吸収性化合物Ａの種類を、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １６００（トリアジン化合物、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２の太陽電池用フロントシートを得た。（表１中では、「Ｔｉｎｕｖｉｎ  １６００」を「Ｔ１６０」と略称する。）
【０２２２】
（実施例３〜７）
ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ａの含有量を表１に記載の含有量に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例３〜７の太陽電池用フロントシートを得た。
【０２２３】
（実施例８〜１３）
ポリマー層における紫外線吸収性化合物Ｂの含有量を表１に記載の含有量に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例８〜１３の太陽電池用フロントシートを得た。
【０２２４】
（実施例１４〜１９）
実施例１４〜１９では、ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ａの含有量、及び、ポリマー層における紫外線吸収性化合物Ｂの含有量を、表１に記載の含有量に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例１４〜１９の太陽電池用フロントシートを得た。
【０２２５】
（実施例２０）
ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ａの種類を、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９００（ベンゾトリアゾール化合物、ＢＡＳＦ社製）に変更し、ポリマー層における紫外線吸収性化合物Ｂの種類を、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９９４５ＤＷ（ベンゾトリアゾール化合物とアクリルポリマーとの複合粒子の水分散液、ＢＡＳＦ社製）に変更て、ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ａ及びポリマー層における紫外線吸収性化合物Ｂの含有量を表１に記載の含有量にしたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２０の太陽電池用フロントシートを得た。（表１中では、「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９９４５ＤＷ」を「Ｔ９９４５ＤＷ」と略称する。）
【０２２６】
Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９９４５ＤＷの固形分である、ベンゾトリアゾール化合物とアクリル樹脂との複合粒子において、ベンゾトリアゾール化合物の含有量は、複合粒子の全質量に対し、５０質量％である。
【０２２７】
（実施例２１）
ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ａの種類を、ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  １４１３（ベンゾフェノン化合物とアクリル樹脂との複合粒子、（株）ＡＤＥＫＡ製）に変更し、ポリマー層における紫外線吸収性化合物Ｂの種類を、ＵＶＡ−９３５ＬＨ（ベンゾフェノン化合物とアクリルポリマーとの複合粒子の水分散液、中村化学工業（株）製）に変更て、ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ａ及びポリマー層における紫外線吸収性化合物Ｂの含有量を表１に記載の含有量にしたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２１の太陽電池用フロントシートを得た。
【０２２８】
ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  １４１３の固形分である、ベンゾフェノン化合物とアクリル樹脂との複合粒子において、ベンゾフェノン化合物の含有量は、複合粒子全質量に対し、５０質量％である。（表１中では、「ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  １４１３」は、「１４１３」と略称する。）
ＵＶＡ−９３５ＬＨの固形分である、ベンゾフェノン化合物とアクリル樹脂との複合粒子において、ベンゾフェノン化合物の含有量は、複合粒子全質量に対し、３０質量％である。
【０２２９】
（実施例２２）
ポリマー層における紫外線吸収性化合物Ｂの種類を、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４７９（トリアジン化合物、ＢＡＳＦ社製））に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２１の太陽電池用フロントシートを得た。（表１中では、「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４７９は、「Ｔ４７９」と略称する。）
【０２３０】
（実施例２３）
ポリマー層を塗布にて形成せず、基材フィルムを作製する際の共押出しによるポリマー層の形成に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２３の太陽電池用フロントシートを得た。
具体的には、ポリマー層及び下塗り層付き基材フィルムを、下記のように作製した。
上記にて得た基材用ＰＥＴペレット（固相重合後のＰＥＴペレット及びマスターバッチ）並びにポリマー層形成用塗布液を、それぞれ１１０℃で２時間以上真空乾燥させたものを、押し出し機に入れて溶融した。押し出し機とダイとの間に、スクリーンフィルター、ギアポンプ、及びリーフディスクフィルターをこの順に配置し、これらをメルト配管で連結した。幅４５０ｍｍ、リップギャップ１ｍｍの２種２層の共押し出しダイから、ポリエステル基材とポリマー層とをシート状に共押し出しし、キャスティングドラム上で冷却固化することにより、ＰＥＴ基材フィルム／ポリマー層で表される積層構造を有する厚さ約３ｍｍの未延伸の積層フィルムを作製した。
【０２３１】
その後、未延伸の積層フィルムを、９０℃で縦方向（ＭＤ：搬送方向、Machine Direction）に３．４倍に延伸した。次いで、ＭＤに延伸された１軸延伸フィルムのポリマー層とは反対側の面に、下記組成の下塗り層形成用塗布液を塗布量が５．１ｍＬ／ｍ２となるように、ＭＤ延伸後、横方向（ＴＤ：Transverse Direction）延伸前にインラインコート法にて塗布を行った。
下塗り層形成用塗布液が塗布されたフィルムをＴＤ延伸し、厚さが０．１μｍ、弾性率が１．５ＧＰａの下塗り層を形成した。なお、ＴＤ延伸は、温度１０５℃、延伸倍率４．５倍の条件で行った。
【０２３２】
ポリマー層及び下塗り層が形成されたＰＥＴフィルムに対し、膜面１９０℃で１５秒間の熱固定処理を行い、次いで、１９０℃で、ＭＤ緩和率５％、ＴＤ緩和率１１％にて、ＭＤ方向及びＴＤ方向に熱緩和処理を行うことにより、ポリマー層及び下塗り層付きの厚さ２６０μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム（ポリマー層及び下塗り層付き基材フィルム）を得た。
【０２３３】
（実施例２４）
ポリマー層が含有するバインダーポリマーの種類を、ＡＳ−５６３Ａ（アクリルポリマーの分散液、ダイセルファインケム（株）製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２４の太陽電池用フロントシートを得た。（表１中では、「ＡＳ−５６３Ａ」は、「ＡＳ５６３Ａ」と略称する。）
【０２３４】
（実施例２５）
ポリマー層が含有するバインダーポリマーの種類を、タケラックＷＳ５１００（ポリウレタンの分散液、三井化学（株）製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２５の太陽電池用フロントシートを得た。
（表１中では、「タケラックＷＳ５１００」は、「ＷＳ５１００」と略称する。）
【０２３５】
（実施例２６）
ポリマー層が含有するバインダーポリマーの種類を、アローベース（登録商標）ＳＥ−１０１３Ｎ（ポリオレフィン：低密度ポリエチレン、アクリル酸エステル、無水マレイン酸の三元共重合体の分散液、ユニチカ（株）製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２６の太陽電池用フロントシートを得た。
（表１中では、「アローベースＳＥ−１０１３Ｎ」は、「ＳＥ１０１３Ｎ」と略称する。）
【０２３６】
（実施例２７）
ポリマー層が含有するバインダーポリマーの種類を、オブリガード  ＰＷＤ２０２（登録商標）（フッ素ポリマー、ＡＣＣコーテック）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２７の太陽電池用フロントシートを得た。
（表１中では、「オブリガード  ＰＷ２０２」は、「ＰＷ２０２」と略称する。）
【０２３７】
（実施例２８）
ポリマー層が含有するバインダーポリマーの種類を、ケミパール（登録商標）ＥＶ２１０Ｈ８８（ポリオレフィン：エチレン−酢酸ビニル共重合体、三井化学（株）製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２８の太陽電池用フロントシートを得た。
（表１中では、「ケミパールＥＶ２１０Ｈ」は、「ＥＶ２１０Ｈ」と略称する。）
【０２３８】
（実施例２９〜３１）
ポリエステル基材の厚さ、又は、ポリエステル基材の厚さとポリマー層の厚さの両方を、表２に記載の厚さに変更することで、ポリエステル基材の厚さに対するポリマー層の厚さ比率を変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例２９〜３１の太陽電池用フロントシートを得た。
【０２３９】
（実施例３２）
ポリエステル基材におけるポリエステル種を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例３２の太陽電池用フロントシートを得た。
ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のペレットは、下記のように作製した。
撹拌装置、精留塔、及び凝縮器を備えたエステル交換反応器に、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル１００部、エチレングリコール５０部、二酸化ゲルマニウム０．００２部、及び酢酸マグネシウム４水塩０．０６部を供給した後、１８０℃〜２４０℃まで徐々に昇温し、同時に生成したメタノールは連続的に反応系外へ留出させながらエステル交換反応を行った。こうして得られた反応物に、リン酸トリメチルエステル０．０２部を添加し１５分間反応させた。引き続いてエチレングリコールを連続的に留出させながら２９０℃まで昇温し同時に０．２ｍｍＨｇまで減圧を進めて重縮合反応を行い、ダイヘッド、冷却水槽、カッターを通してペレットとした。
【０２４０】
（比較例１〜１６）
ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ａの含有量、及び／又は、ポリマー層における紫外線吸収性化合物Ｂの含有量を、表２に記載されるように変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、比較例１〜１６の太陽電池用フロントシートを得た。
【０２４１】
（比較例１７）
ポリエステル基材における紫外線吸収性化合物Ａを、ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  １４１３（ベンゾフェノン化合物、（株）ＡＤＥＫＡ製）変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、比較例１７の太陽電池用フロントシートを得た。
【０２４２】
表１及び表２中、「複合粒子」の欄では、使用した紫外線吸収性化合物Ｂが、ポリマーとの複合粒子の形態である場合を「Ｙ」と表示し、複合粒子の形態ではない場合を「Ｎ」と表示する。
表１及び表２中、「厚さ比率（％」の欄は、下記式Ａにより算出したポリエステル基材の厚さに対するポリマー層の厚さの比率（％）を示す。
式Ａ：  （ポリマー層の厚さ（μｍ）／基材フィルムの厚さ（μｍ））×１００
各実施例及び各比較例の結果を、表１及び表２に示す。
【０２４３】
【表１】
2019067924.tif 000004
【０２４４】
【表２】
2019067924.tif 000005
【０２４５】
表１及び表２に示すように、実施例１〜３２の太陽電池用フロントシートは、いずれも紫外線耐性、ポリエステル基材とポリマー層との密着性、及び透明性のずべてに優れていることがわかる。
一方、ポリエステル基材及び／又はポリマー層における紫外線吸収性化合物の含有量が、本開示の太陽電池用フロントシートの範囲外である比較例１〜１６の太陽電池用フロントシートは、紫外線耐性、ポリエステル基材とポリマー層との密着性、及び透明性の少なくとの一つに劣ることが分かる。
また、ポリエステル基材及びポリマー層に、紫外線吸収構造が異なる紫外線吸収性化合物を、それぞれ含有させた比較例１７の太陽電池用フロントシートは、ポリエステル基材とポリマー層との密着性が顕著に劣ることが分かる。
【符号の説明】
【０２４６】
１０  基材フィルム
１１  ポリマー層（第１層）
１２  第２層
１３  第３層
１４  第４層
２０  太陽電池用フロントシート
３２  太陽電池素子
３４  封止材
３６  素子構造部
４０  太陽電池用バックシート
５０  太陽光
１００  太陽電池モジュール
【図１】
2019067924.tif 000006