(57)【要約】      （修正有）【課題】自動車のような移動体に長時間使用するために、十分な機械的強度及びリチウムイオン伝導率を少なくとも備える固体電解質及びその製造方法を提供する。【解決手段】下式（Ｉ）を満たす固体電解質であって、Ｌｉ１＋ＸＭ１ＸＭ２ＹＴｉ２−Ｘ−Ｙ（ＰＯ４）３（Ｉ）（但し、式中、Ｍ１は、Ａｌ３＋、Ｃｕ３＋、Ｃｏ３＋、Ｆｅ３＋、Ｎｉ３＋、Ｇａ３＋、Ｃｒ３＋及びＳｃ３＋から成る群から選ばれた一以上の元素、Ｍ２は、Ｓｉ４＋、Ｇｅ４＋、Ｓｎ４＋、Ｈｆ４＋及びＺｒ４＋から成る群から選ばれた一以上の元素であり、Ｘ及びＹは、Ｘ＋Ｙ≦１を満たす実数である。）該固体電解質がＮＡＳＩＣＯＮ型結晶構造を備え、ＮＡＳＩＣＯＮ型結晶構造の粒界にＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた少なくとも一の金属酸化物を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（Ｉ）を満たす固体電解質であって、
Ｌｉ１＋ＸＭ１ＸＭ２ＹＴｉ２−Ｘ−Ｙ（ＰＯ４）３      （Ｉ）
（但し、式中、Ｍ１は、Ａｌ３＋、Ｃｕ３＋、Ｃｏ３＋、Ｆｅ３＋、Ｎｉ３＋、Ｇａ３＋、Ｃｒ３＋及びＳｃ３＋から成る群から選ばれた一以上の元素、Ｍ２は、Ｓｉ４＋、Ｇｅ４＋、Ｓｎ４＋、Ｈｆ４＋及びＺｒ４＋から成る群から選ばれた一以上の元素であり、
Ｘ及びＹは、Ｘ＋Ｙ≦１を満たす実数である。）
該固体電解質がＮＡＳＩＣＯＮ型結晶構造を備え、
ＮＡＳＩＣＯＮ型結晶構造の粒界に金属酸化物を備え、該金属酸化物がＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた一の金属酸化物、又はＴｉＯ２と、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた少なくとも一の金属酸化物との混合物である、
固体電解質。
【請求項２】
リチウムイオン導電率が１．０×１０−３Ｓｃｍ−１以上、かつ、３点曲げ強度が１００Ｎｍｍ−２以上である、請求項１に記載の固体電解質。
【請求項３】
下式（Ｉ）を満たす固体電解質の製造方法であって、
Ｌｉ１＋ＸＭ１ＸＭ２ＹＴｉ２−Ｘ−Ｙ（ＰＯ４）３      （Ｉ）
（但し、式中、Ｍ１は、Ａｌ３＋、Ｃｕ３＋、Ｃｏ３＋、Ｆｅ３＋、Ｎｉ３＋、Ｇａ３＋、Ｃｒ３＋及びＳｃ３＋から成る群から選ばれた一以上の元素、Ｍ２は、Ｓｉ４＋、Ｇｅ４＋、Ｓｎ４＋、Ｈｆ４＋及びＺｒ４＋から成る群から選ばれた一以上の元素であり、
Ｘ及びＹは、Ｘ＋Ｙ≦１を満たす実数である。）
前記固体電解質と、金属酸化物との粉体混合物を得る混合工程であって、該金属酸化物がＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた一の金属酸化物、又はＴｉＯ２と、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた少なくとも一の金属酸化物との混合物である、混合工程と、
前記粉体混合物を加圧成形して圧粉体を形成する成形工程と、
前記圧粉体をアニールする工程とを含む、
固体電解質の製造方法。
【請求項４】
前記金属酸化物の混合量を前記粉体混合物中４〜８ｗｔ％とする請求項３に記載の固体電解質の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体電解質及び固体電解質の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気自動車の普及のために、リチウムイオン電池よりもはるかに大きいエネルギー密度を有する空気電池に期待が寄せられている。空気電池は、空気中の酸素を正極活物質に使用する。その中でも、負極活物質に金属リチウム、リチウムを主成分とする合金、又はリチウムを主成分とする化合物を使用するリチウム空気電池は、エネルギー密度が高く、本格的な電気自動車の普及に必要とされる７００Ｗｈ/ｋｇのエネルギー密度を得られる電池として期待されている。このエネルギー密度は現在車載が始まっているリチウムイオン電池を３倍以上上回るものである。
【０００３】
電解質の種類に着目すると、リチウム空気電池は水系電解質、及び非水系電解質を用いたものの２つに大別される。
非水系電解質のリチウム空気電池は、空気極以外についてリチウムイオン電池の技術を利用できるために研究開発の主流となっている。
他方、未だ少数ではあるものの、水系電解質のリチウム空気電池の研究開発も進められている。水系電解質のリチウム空気電池は、非水系電解質のリチウム空気電池に比べて、空気中の水分の影響を受けず、電解質が安価かつ不燃である等の長所がある。
ただし、負極活物質である金属リチウムは、直接酸素や水に接触すると反応してしまう。そこで、水系電解質のリチウム空気電池では、金属リチウムを大気や水溶液から保護するために、リチウムイオンの伝導性を有する固体電解質を用いて保護層としている。
【０００４】
このような固体電解質として、ＮＡＳＩＣＯＮ型Ｌｉ１＋ＸＡＸＴｉ２−Ｘ（ＰＯ４）３リチウムイオン伝導性固体電解質（以下、ＮＡＳＩＣＯＮ型固体電解質という）が知られている。ＮＡＳＩＣＯＮ型固体電解質は、水分に対して安定なので、開放空気中で調製することができ、電解液であるＬｉＣｌ飽和水溶液と接触させても安定である。また、リチウムイオン伝導性も良好である。
【０００５】
ここで、非特許文献１に示されるようにＬｉ１．４Ａｌ０．４Ｇｅ０．２Ｔｉ１．４（ＰＯ４）３は、高いリチウムイオン伝導性を持つ固体電解質である。この固体電解質を利用したリチウム空気電池が非特許文献２に開示されている。しかしながら、実際に空気電池を製作し長期間かつ自動車のような移動体に使用するためには、固体電解質の強度が大きな課題となる。強度の指標の一つに３点曲げ強度があるが、公知となっている高リチウムイオン伝導性の固体電解質の３点曲げ強度は最大でも６５Ｎｍｍ２しかない。この曲げ強度は手でストレスを掛ければ容易に割れてしまう程度のものであり、前記用途に使用するための固体電解質としては全く不十分である。
【０００６】
一方で強度を向上した固体電解質がオハラ株式会社より市販されている。その強度は約１４０Ｎｍｍ−２と実用的なレベルにあるが、この固体電解質はリチウムイオン伝導率が約１．０×１０−４Ｓｃｍ−１しかなく空気電池の出力を損なっている。
【０００７】
また、非特許文献３では、Ｌｉ１＋ｘＡｌｘＧｅｙＴｉ２−ｘ−ｙ（ＰＯ４）３（ＬＡＧＴＰ）おいてＡｌの組成比が最適化されており、Ａｌ＝０．４５の場合最も高い導電率が得られると記載されている。その導電率は約１．０×１０−３Ｓｃｍ−１と非常に高いが、機械的強度は約９０Ｎｍｍ−２であり少し不十分である。
以上のように、従来技術においては、機械的強度とリチウムイオン伝導率をともに満足できる固体電解質が得られていない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Zhang et.al. Journal of The Electrochemical Society 162(7) A1265-A1271(2015)「Tape-Cast Water-Stable NASICON-Type High Lithium Ion Conducting Solid Electrolyte Films for Aqueous Lithium-Air Batteries」
【非特許文献２】武田、今西、山本  GS Yuasa Technical Report  2010年6月第7巻第1号  「水溶液系リチウム/空気電池の現状と課題」
【非特許文献３】S. Xuefu, et al. High Lithium-Ion-Conducting NASICON-Type Li1+xAlxGeyTi2-x-y(PO4)3Solid Electrolyte. Front. Energy Res. 4:12. (2016)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記事情に鑑みて、自動車のような移動体に長時間使用するために、十分な機械的強度及びリチウムイオン伝導率を少なくとも備える固体電解質及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題に対し、本発明者らは鋭意検討を重ね、固体電解質の製造時にＴｉＯ２等の金属酸化物を添加することで導電率を良好としつつ、物理的強度を向上させ、リチウム空気電池等に使用できる固体電解質を得られることに想到した。
【００１１】
すなわち、前記目的を達成するために、本発明に係る固体電解質は、下式（Ｉ）を満たす固体電解質であって、
Ｌｉ１＋ＸＭ１ＸＭ２ＹＴｉ２−Ｘ−Ｙ（ＰＯ４）３      （Ｉ）
（但し、式中、Ｍ１は、Ａｌ３＋、Ｃｕ３＋、Ｃｏ３＋、Ｆｅ３＋、Ｎｉ３＋、Ｇａ３＋、Ｃｒ３＋及びＳｃ３＋から成る群から選ばれた一以上の元素、Ｍ２は、Ｓｉ４＋、Ｇｅ４＋、Ｓｎ４＋、Ｈｆ４＋及びＺｒ４＋から成る群から選ばれた一以上の元素であり、
Ｘ及びＹは、Ｘ＋Ｙ≦１を満たす実数である。）
該固体電解質がＮＡＳＩＣＯＮ型結晶構造を備え、
ＮＡＳＩＣＯＮ型結晶構造の粒界に金属酸化物を備え、該金属酸化物が、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた一の金属酸化物、又はＴｉＯ２と、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた少なくとも一の金属酸化物との混合物である。
【００１２】
本発明に係る固体電解質は、その一実施の形態で、リチウムイオン導電率が１．０×１０−３Ｓｃｍ−１以上、かつ、３点曲げ強度が１００Ｎｍｍ−２以上である。
【００１３】
また、本発明は、他の側面で固体電解質の製造方法であり、下式（Ｉ）を満たす固体電解質の製造方法であって、
Ｌｉ１＋ＸＭ１ＸＭ２ＹＴｉ２−Ｘ−Ｙ（ＰＯ４）３      （Ｉ）
（但し、式中、Ｍ１は、Ａｌ３＋、Ｃｕ３＋、Ｃｏ３＋、Ｆｅ３＋、Ｎｉ３＋、Ｇａ３＋、Ｃｒ３＋及びＳｃ３＋から成る群から選ばれた一以上の元素、Ｍ２は、Ｓｉ４＋、Ｇｅ４＋、Ｓｎ４＋、Ｈｆ４＋及びＺｒ４＋から成る群から選ばれた一以上の元素であり、
Ｘ及びＹは、Ｘ＋Ｙ≦１を満たす実数である。）
前記固体電解質と、金属酸化物との粉体混合物を得る混合工程であって、該金属酸化物がＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた一の金属酸化物、又はＴｉＯ２と、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた少なくとも一の金属酸化物との混合物である、混合工程と、
前記粉体混合物を加圧成形して圧粉体を形成する成形工程と、
前記圧粉体をアニールする工程とを含む。
【００１４】
本発明に係る固体電解質の製造方法は、その一実施の形態で、前記金属酸化物の混合量を前記粉体混合物中４〜８ｗｔ％とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、自動車のような移動体に長時間使用するために、十分な機械的強度及びリチウムイオン伝導率を少なくとも備える固体電解質及びその製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】ＮＡＳＩＣＯＮ型結晶構造を説明する概念図である。
【図２】本発明に係る固体電解質の実施例１について、得られたＬＡＧＴＰのＸＲＤ測定結果を示す図である。
【図３】本発明に係る固体電解質の実施例１について、ＴｉＯ２の添加量とＬＡＧＴＰの導電率の関係を示すグラフである。
【図４】本発明に係る固体電解質の実施例１について、ＴｉＯ２の添加量とＬＡＧＴＰの最大応力の関係を示すグラフである。
【図５】本発明に係る固体電解質の実施例１について、ＴｉＯ２の添加量とＬＡＧＴＰの相対密度の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明に係る固体電解質及びその製造方法の好適な実施の形態について、さらに詳細に説明する。
【００１８】
本発明に係る固体電解質は、下式（Ｉ）を満たす固体電解質である。
Ｌｉ１＋ＸＭ１ＸＭ２ＹＴｉ２−Ｘ−Ｙ（ＰＯ４）３      （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｍ１は、金属元素であって、Ａｌ３＋、Ｃｕ３＋、Ｃｏ３＋、Ｆｅ３＋、Ｎｉ３＋、Ｇａ３＋、Ｃｒ３＋及びＳｃ３＋から成る群から選ばれた一以上の金属元素である。ここで、付された価数は、対象となるＮＡＳＩＣＯＮ型固体電解質を形成した際に、金属元素Ｍ１が担う価数である。これらのうち、Ａｌ３＋が特に好適である。
また、Ｍ２は、金属元素であって、Ｓｉ４＋、Ｇｅ４＋、Ｓｎ４＋、Ｈｆ４＋、Ｚｒ４＋から成る群から選ばれた一以上の元素である。ここで、付された価数は、対象となるＮＡＳＩＣＯＮ型固体電解質を形成した際に金属元素Ｍ２が担う価数である。これらのうち、Ｇｅ４＋が特に好適である。
【００１９】
式（Ｉ）中、Ｘ及びＹは、Ｘ＋Ｙ≦１を満たす実数である。Ｘ＋Ｙ≦１とすれば、固体電解質の強度やリチウムイオン導電率を向上できる。また、０＜Ｙ＜Ｘであることが好ましい。３価の金属原子（Ｍ１）を含むことにより、固体電解質中のキャリアイオンを増加させることができ、リチウムイオン導電率を向上できる。そして、Ｙ＜Ｘとすることにより、固体電解質の結晶格子定数を適切に設定できる。結果的に固体電解質の相対密度も高めることができる。
【００２０】
本発明に係る第１の固体電解質は、ＮＡＳＩＣＯＮ型結晶構造を備える。さらに詳しくは、本発明に係る固体電解質は、空間群Ｒ−３ｃで表される菱面（六方）構造を備えている。この結晶構造を、図１に示す。図１の結晶構造は、ＬｉＭ２（ＰＯ４）３  に簡略化して示している。
図１中Ｌｉ（１）で示したものは、イオン伝導と無関係の固定されたＬｉを示し、Ｌｉ（２）は、イオン伝導に関係する移動可能なＬｉである。
なお、空間群の表記であるＲ−３ｃのうち、「Ｒ」は菱面構造であることを示す。「−３」は、１２０度回反（ｘｙｚに−を付ける）する対称操作を示している。ｃはｃ軸方向にｃ／２映進する（ずらす）ことを示している。
図中、ａ軸についての長さをａとし（図中、ｘ軸、ｙ軸方向）、ｃ軸についての長さをｃとしている（図中ｚ軸方向）。  
【００２１】
本発明に係る固体電解質は、ＮＡＳＩＣＯＮ型結晶構造の粒界に金属酸化物を備える。ここで、本明細書及び特許請求の範囲で、「ＮＡＳＩＣＯＮ型結晶構造の粒界に金属酸化物を備え」とは、ＮＡＳＩＣＯＮ型結晶構造を構成する粒子同士の界面及び粒子同士が集まってできた隙間に金属酸化物が存在している状態をいう。
前記金属酸化物は、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた一の金属酸化物、又はＴｉＯ２と、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた少なくとも一の金属酸化物との混合物である。
【００２２】
本発明に係る固体電解質は、リチウムイオン導電率が１．０×１０−３  Ｓｃｍ−１以上、かつ、３点曲げ強度が１００Ｎｍｍ−２以上であることが好適である。これらの特性を備えることにより、自動車のような移動体に長時間使用することができる。
【００２３】
本発明に係る固体電解質は、前記した固体電解質と、前記した金属酸化物との粉体混合物を得る混合工程と、前記粉体混合物を加圧成形して圧粉体を形成する成形工程と、前記圧粉体をアニールする工程とを実施することにより製造することができる。すなわち、本発明に係る固体電解質の製造方法は、これらの工程を少なくとも含む。
【００２４】
具体的に、例えばゾル−ゲル法で本発明に係る固体電解質を調製する方法についてその一実施の形態を説明する。なお、前記式（Ｉ）のＭ１をＡｌ、Ｍ２をＧｅとした場合について説明する。もっとも、Ｍ１、Ｍ２を他の元素に置き換えても以下の説明は、成立する。
【００２５】
所定の酸水溶液にＴｉ及びＧｅのアルコキシドを溶解し、加熱撹拌の後、ＬｉＮＯ３、Ａｌ（ＮＯ３）３、ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４及びエチレングリコール等の溶媒を添加し、さらに十分撹拌することにより、原料塩を含むゲルを得る。各構成元素の比率は、目的とするＮＡＳＩＣＯＮ型Ｌｉ１＋ＸＡｌＸＧｅＹＴｉ２−Ｘ−Ｙ（ＰＯ４）３リチウムイオン伝導性固体電解質に対応する量として調製する。また、各原料は、化学試薬グレードとすることが好適である。
得られたゲルを５００〜６００℃で３時間以上加熱し、その後さらに、７５０℃〜８５０℃で３〜５時間仮焼成を行う。この仮焼成は、最適には、８００℃で４時間行う。
【００２６】
仮焼成後の生成物に金属酸化物の粉末を混ぜ、イソプロパノール等の溶媒を加え、遊星ボールミル等の粉砕手段で粉砕する。これによって固体電解質と、金属酸化物との粉体混合物を得る(混合工程）。前記金属酸化物は、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた一の金属酸化物、又はＴｉＯ２と、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた少なくとも一の金属酸化物との混合物である
その後、粉末を加圧成形し（成形工程）、焼成すること（アニールする工程）により、目的とする固体電解質を得る。
【００２７】
本発明に係る固体電解質は、他にも以下のようにしても得ることができる。ここでも、前記式（Ｉ）のＭ１をＡｌ、Ｍ２をＧｅとした場合について説明する。なお、Ｍ１、Ｍ２を他の元素に置き換えても以下の説明は、成立する。
ＮＡＳＩＣＯＮ型Ｌｉ１＋ＸＡｌＸＧｅＹＴｉ２−Ｘ−Ｙ（ＰＯ４）３リチウムイオン伝導性固体電解質に対応する量の化学試薬グレードのＬｉ２ＣＯ３、ＴｉＯ２、ＧｅＯ２、Ａｌ２Ｏ３、及びＮＨ４Ｈ２ＰＯ４を、ジルコニア容器内のジルコニアボール等でボールミリングして混合粉末を得る。
【００２８】
次いで、混合粉末を圧縮成形してペレットとし、仮焼を比較的低温（５００〜８００℃、例えば６００℃）で行う。
次いで仮焼済みペレットに金属酸化物の粉末を加えて粉砕し直し、再度ボールミリングする（混合工程）。なお、ここで、前記金属酸化物は、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた一の金属酸化物、又はＴｉＯ２と、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成る群から選ばれた少なくとも一の金属酸化物との混合物である
得られた粉末を、ペレットに静水圧で圧縮成形する（圧粉体の形成、成形工程）。
その後、さらに９００〜１２００℃で焼結する（アニールする工程）。
【実施例】
【００２９】
実施例１
クエン酸水溶液にＴｉ及びＧｅのアルコキシド［Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４及びＧｅ（ＯＣ２Ｈ５）４］を溶解し、加熱撹拌した後、ＬｉＮＯ３、Ａｌ（ＮＯ３）３、ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４及びエチレングリコールを添加し、さらに十分撹拌することにより、原料塩を含むゲルを得た。各構成元素の比率は、Ｌｉ１＋ｘＡｌｘＧｅｙＴｉ２−ｘ−ｙ（ＰＯ４）３（本明細書中で、ＬＡＧＴＰとも指称する。）において、Ａｌ＝０．４５、Ｇｅ＝０．２の組成比になるように調整した。
【００３０】
得られたゲルを５８０℃で４時間加熱し、その後さらに８００℃で４時間仮焼成を行った。仮焼成後の生成物にＴｉＯ２粉末を混ぜ、イソプロパノールを加え、遊星ボールミルで６時間３００ｒｐｍの条件にて十分粉砕した。その後、粉末を加圧成型し、９５０℃で７時間焼成することで、前記のＬＡＧＴＰを作製した。
【００３１】
図２に得られたＬＡＧＴＰのＸＲＤ測定結果を示す。得られたＬＡＧＴＰのＸＲＤパターンを求めることにより、目的とするＮＡＳＩＣＯＮ型構造の固体電解質が得られていることを確認した。なお、図２で、ｗｔ％で示したものは、Ｔｉの添加量であり、Ｒｅｆ．は、ＬＡＧＴＰの標準データを示す。
【００３２】
図３と図４に、得られたＬＡＧＴＰの導電率、物理的強度（最大応力）を測定した結果をそれぞれ示す。
リチウムイオン導電率については、金がスパッタリングされた電極を持つ焼結済みペレット（直径約１２ｍｍ及び厚さ１ｍｍ）を、０．１Ｈｚから１ＭＨｚの周波数範囲及び１０ｍＶのバイアス電圧で、インピーダンス位相分析器（Ｓｏｌａｒｔｒｏｎ１２６０）を使用して測定した。
最大応力については、ＪＩＳの定めるところによる３点曲げ試験により測定した。
【００３３】
図３より、ＬＡＧＴＰの導電率はＴｉＯ２の添加量が３≦ｘ≦８  ｗｔ％のとき、１．０×１０−３Ｓｃｍ−１以上となった。一方で図４より、ＬＡＧＴＰの最大応力はＴｉＯ２の添加量が４ｗｔ％以上のとき約１００Ｎｍｍ−２以上となり、ＴｉＯ２の添加量が多いほど増加する傾向があった。以上の結果より、ＬＡＧＴＰに４≦ｘ≦８  ｗｔ％のＴｉＯ２を添加することで導電率と機械的強度を兼ね備えた固体電解質を得ることができることがわかった。
【００３４】
図５に、得られたＬＡＧＴＰの相対密度を求めた結果を示す。
相対密度については、焼結済みサンプルの相対密度を、格子定数から計算された密度と、焼結済み本体の体積及び重量から計算された密度との比から推定した。
図５から３ｗｔ％以上のＴｉＯ２を添加することで十分な相対密度を得ることができ、好適な遮水性を得られることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明に係る固体電解質は、十分な機械的強度及びリチウムイオン伝導率を少なくとも備え、自動車のような移動体に長時間使用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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