(57)【要約】      （修正有）【課題】耐久性のある熱可塑性ポリウレタン組成物を組み込んだゴルフボールおよびその生成方法の提供。【解決手段】熱可塑性ポリマーおよびポリメチルメタクリレート（ＭＭＡ）コポリマーの混合物を組み込んだゴルフボールである。熱可塑性ポリマーとＭＭＡコポリマーとは、約９８：２から約５０：５０の混合重量比で含まれて良い。混合物は熱可塑性ポリマーと異なる硬度を有して良く、そのガラス転移点Ｔｇ−ｍは熱可塑性ポリマーのガラス転移点Ｔｇ−ｔｐより大きく、その弾性率、引張強度、および極限伸びは熱可塑性ポリマーの値より大きい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア、カバー、並びに上記コアおよび上記カバーの間に配される中間層を有するゴルフボールにおいて、上記カバーが、熱可塑性ポリマーと、ポリメリルアクリレートに基づくコポリマー（ＭＭＡコポリマーという）とを有する混合物から形成されることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記熱可塑性ポリマーが熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、および、熱可塑尿素ウレタンハイブリッド、またはこれらの組み合わせを有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記熱可塑性ポリマーおよび上記ＭＭＡコポリマーは、約９８：２から約５０：５０の混合重量比で含まれる請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記熱可塑性ポリマーおよび上記ＭＭＡコポリマーは、９５：５から５５：４５の混合重量比で含まれる請求項３記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記熱可塑性ポリマーおよび上記ＭＭＡコポリマーは、９３：７から６５：３５の混合重量比で含まれる請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記ＭＭＡコポリマーは上記混合物の総合重量の３５重量％までの量だけ上記混合物中に含まれる請求項１記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記ＭＭＡコポリマーが、ＭＭＡ−ｎ−ブチルアクリレート、ＭＭＡ−エチルアクリレート、ＭＭＡ−ｎ−ブチルアクリレート−スチレン、ＭＭＡ−ブタジエン−スチレン、ＭＭＡ−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ＭＭＡ−エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭという）、ＭＭＡ−ＥＰＤＭ−スチレン、ＭＭＡ−グリシジルメタクリレート−エチルアクリレート、ＭＭＡ−グリシジル、（メタ）アクリレート−ｎ−ブチルアクリレート、ＭＭＡ−スチレン−アクリロニトリル、ＭＭＡ−ブタジエン、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択される請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記ＭＭＡコポリマーが、飽和アルコールから誘導された（メタ）アクリレート、不飽和アルコールから誘導された（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリコールジ（メタクリレート）、エーテルアルコールの（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸のアミド、（メタ）アクリル酸のニトリル、含硫黄（メタ）アクリレート、多官能性（メタ）アクリレート、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択された（メタ）アクリレートを有する請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記ＭＭＡコポリマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、イソヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルヘキシルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、イソヘプチルアクリレート、メチルヘプチルアクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチルアクリレート、３−イソプロピルヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、２−メチルオクチルアクリレート、デシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、５−メチルウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、２−メチルドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、５−メチルトリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ペンタデシルアクリレート、ヘクサデシルアクリレート、２−メチルヘクサデシルアクリレート、ヘプタデシルアクリレート、５−イソプロピルヘプタデシルアクリレート、５−エチルオクタデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ノナデシルアクリレート、エイコシルアクリレート、シクロアルキルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘプチルアクリレート、シクロオクチルアクリレート、ボルニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、カプリルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択された（メタ）アクリレートを有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記ＭＭＡコポリマーが、１−アルケン、分岐アルケン、アクリロニトリル、スチレン、マレイン酸誘導体、ジエン、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択されたコモノマーを有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記ＭＭＡコポリマーが、交互ＭＭＡコポリマー、ブロックＭＭＡコポリマー、ランダムＭＭＡコポリマー、グラフトＭＭＡコポリマー、勾配ＭＭＡコポリマー、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記熱可塑性ポリマーが、さらに、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、アクリロニトリル−エチレン−スチレンターポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、スチレンマレイン酸無水物コポリマー、またはこれらの組み合わせを有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
上記熱可塑性ポリマーが、さらに、ポリカーボネート、無水マレイン酸、グラフト化無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、変性ポリオレフィン、変性スチレンコポリマー、またはそれらの組み合わせを有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１４】
上記スチレンコポリマーが、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン）、およびポリ（スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン）からなるグループから選択される請求項１３記載のゴルフボール。
【請求項１５】
上記熱可塑性ポリマーの材料硬度が約２０ショアＤから約６６ショアＤである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１６】
上記混合物の材料硬度が上記熱可塑性ポリマーの材料硬度と異なる請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１７】
上記混合物の硬度が、約２０ショアＤより大きく、高々、約７０ショアＤである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１８】
上記混合物の弾性率が、上記熱可塑性ポリマーの弾性率より大きい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１９】
上記カバーの厚さが約０．０１０インチから約０．０５０インチである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２０】
上記中間層が、材料硬度が約５５ショアＤから約７５ショアＤであるアイオノマー組成物から形成される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２１】
上記混合物のガラス転移点Ｔｇ−ｍが、上記熱可塑性ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ−ｔｐよりも大きい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２２】
上記コアが内側コアおよび外側コア層を有し、上記中間層が内側カバー層である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２３】
コアとカバーとを有し、上記カバーが、熱可塑性ポリマーとポリメチル（メタ）アクリレートに基づくコポリマー（ＭＭＡコポリマー）との混合物から形成されることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２４】
上記熱可塑性ポリマーが熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、および、熱可塑尿素ウレタンハイブリッド、またはこれらの組み合わせを有する請求項２３記載のゴルフボール。
【請求項２５】
上記熱可塑性ポリマーおよび上記ＭＭＡコポリマーは、約９８：２から約５０：５０の混合重量比で含まれる請求項２４記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
耐久性のある熱可塑性ポリウレタン組成物を組み込んだゴルフボールおよびその生成方法である。
【背景技術】
【０００２】
プロゴルフゴルファーおよびアマチュアゴルファーは、今日、マルチピースのソリッドゴルフボールを使用している。基本的には、ツーピースソリッドゴルフボールは、外側カバーによって保護されたソリッドの内側コアを含む。内側コアは、ポリブタジエン、スチレンブタジエン、ポリイソプレンなどの天然または合成ゴムでできている。カバーは、内側コアを取り囲み、エチレン酸コポリマーアイオノマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリ尿素を含む様々な材料で作製することができる。
【０００３】
３ピース、４ピース、さらには５ピースのボールは、長年にわたって、より一般的になっている。新たな製造技術、より低い材料コスト、望ましいボールのプレイ特性を含むいくつかの理由で、より多くのゴルファーがこれらのマルチピースボールで競技をしている。今日使用されている多くのゴルフボールは、内側コアと少なくとも１つの周囲の外側コア層とを含む多層コアを有する。例えば、内側コアは、比較的軟質で弾力性のある材料でできていて良く、外側コアは、より硬くより剛性の材料で形成されて良い。「デュアルコア」サブアセンブリは、最終的なボールアセンブリを提供するために、単一または多層のカバーによってカプセル化される。ボールに特定の特性およびプレイの特徴を付与するために、これらのゴルフボール構成において異なる材料が使用される。
【０００４】
例えば、近年、ポリウレタン組成物を使用してゴルフボールカバーを製造することに高い関心が寄せられている。基本的に、ポリウレタン組成物は、イソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）をヒドロキシル基（ＯＨ）と反応させることによって形成されるウレタン結合を含有する。ポリウレタンは、触媒および他の添加剤の存在下で、多官能性イソシアネートとポリオールとの反応によって製造される。ポリウレタンプレポリマーの鎖長は、ヒドロキシル末端およびアミン硬化剤と反応させることによって延長される。
【０００５】
Ｓｕｌｌｉｖａｎらの米国特許第５，９７１，８７０号明細書には、熱可塑性または熱硬化性のポリウレタンおよびアイオノマーが、外側カバーおよび任意の内側カバー層を作製するのに適した材料であると記載されている。カバー層は、射出成形、圧縮成形、鋳造または他の従来の成形技術によってコア上に形成することができる。好ましくは、各カバー層は別々に形成される。一実施例では、内側カバー層は最初にキャビティ型内のコア上に射出成形され、続いて任意の中間カバー層がキャビティ型内の内側カバー層上に射出成形され、最後に外側カバー層がディンプルキャビティ型内の中間カバー層の上に射出成型される。
【０００６】
Ｓｕｌｌｉｖａｎらの米国特許第７，１３１，９１５号明細書には、外側カバーをポリウレタン組成物から製造することができ、種々の脂肪族および芳香族ジイソシアネートがポリウレタンの製造に適していると記載されている。使用される硬化剤の種類に依存して、ポリウレタン組成物は本質的に熱可塑性または熱硬化性であって良い。Ｓｕｌｌｉｖａｎの’９１５特許は、さらに、中間カバー層および内側カバー層用の組成物が、外側カバー層用に使用されるのと同じ種類の材料から選択されて良いことを開示する。他の実施例では、中間層および内側カバー層を形成するために、ＨＮＰなどのイオノマーを使用することができる。ウレタンエラストマー材料を形成するために使用される注型可能反応性液体は、噴霧、浸漬、スピンコーティングまたはフローコーティング法などの様々な技術を用いてコア上に塗布することができる。
【０００７】
先に検討したように、熱可塑性および熱硬化性ポリウレタンの両方を用いてゴルフボールカバーを形成することができる。熱可塑性ポリウレタンは最小の架橋を具備し、ポリマーネットワークにおけるいかなる結合も、主として水素結合または他の物理的機構によるものである。低レベルの架橋のために、熱可塑性ポリウレタンは比較的柔軟性がある。熱可塑性ポリウレタン中の架橋結合は、成型または押出時のような温度を上昇させることによって可逆的に破壊することができる。すなわち、熱可塑性材料は、熱にさらされると軟化し、冷却されると元の状態に戻る。一方、熱硬化性ポリウレタンは、硬化すると不可逆的に硬化する。架橋結合は不可逆的に設定され、熱に曝されても破壊されない。したがって、典型的には高レベルの架橋を有する熱硬化性ポリウレタンは比較的硬質である。
【０００８】
ゴルフボールカバーを形成するために熱可塑性ポリウレタン、尿素、および／または、ハイブリッド（ＴＰＵ）組成物を使用することの１つの利点は、それらが良好な加工性を有することである。得られる熱可塑性材料は一般に良好な溶融流動特性を有し、種々のモールド方法を用いてカバーを形成して良い。したがって、熱可塑性ポリウレタン、尿素および／またはハイブリッドは、特にゴルフボールカバーにおいて長年使用されている。
【０００９】
残念なことに、他のポリマーよりも耐久性が低く、強靭でないなど、材料を使用することに関連する欠点がある。このため、得られる熱可塑性ポリウレタンゴルフボールカバーは、高い機械的強度、耐衝撃性、および切断および擦り傷（溝せん断）耐性を有さないかもしれない。
【００１０】
したがって、製造業者は、ポリマーの耐久性および強度を高めるために、熱可塑性ポリウレタンを処理する様々な方法を使用してきた。例えば、イソシアネートをマスターバッチに配合し、その後マスターバッチを成型前に熱可塑性ポリウレタン組成物に添加することができる。別の例では、成型された熱可塑性ポリウレタンカバーをイソシアネート溶液に浸漬することができる。熱可塑性ポリウレタン材料をイソシアネートで処理することは、機械的強度、衝撃耐久性、および材料の切断および擦り傷（溝せん断）耐性などの物理的特性を改善するのに役立つ。場合によっては、物理的特性が増加するだけでなく、実際には非精製材料の値を超えて増加することがある。
【００１１】
例えば、Ｋｅｎｎｅｄｙ、ＩＩＩ、米国特許第８，９２０，２６４号およびＭａｔｒｏｎｉ、米国特許第９，１１９，９９０号は、熱可塑性ポリウレタンカバーを有するゴルフボールをイソシアネートの溶液で処理するイソシアネート浸漬法を開示している。イソシアネート溶液は、溶媒、例えば、アセトンまたはメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、少なくとも１種のイソシアネート化合物、および触媒を含有することができる。ボールはイソシアネート溶液に浸漬され、これによりイソシアネート化合物がカバーに浸透する。イソシアネート化合物は、熱可塑性ポリウレタンカバー材を架橋させるため、耐久性や耐擦過傷性などのカバーの物性が向上する。
【００１２】
製造業者は、また、ゴルフボール特性を改善するために、ＴＰＵカバー層の周りに１つ以上のコーティング層を被着することを試みた。１つのアプローチでは、ＴＰＵカバー層およびコーティング層のそれぞれにおける異なるイソシアネート官能基の相対的比率の違いによって、コーティング層がＴＰＵカバー層と反応することが可能になった。
【００１３】
しかしながら、そのようなアプローチは、時間を要する可能性がある追加の処理ステップを必要とし、したがって効率を低下させ、製造コストを増加させる。したがって、追加の処理および／またはコーティング層を必要とせずに確実に耐久性のある熱可塑性ポリウレタン、尿素および／またはポリウレタン尿素ハイブリッド組成物を組み込んだゴルフボールが必要とされている。この発明のゴルフボールおよびこれを製造する方法は、良好な物理的特性および競技性能特性を犠牲にすることなく、この問題に対処して解決する。
【発明の開示】
【００１４】
この発明は全般的には耐久性のある熱可塑性組成物から製造されたカバーを具備するゴルフボールに関する。したがって、１実施例において、この発明のゴルフボールは、コア、カバー、並びに上記コアおよび上記カバーの間に配される中間層を有し、上記カバーが、熱可塑性ポリマーと、ポリメリルアクリレートに基づくコポリマー（ＭＭＡコポリマーという）とを有する混合物から形成される。
【００１５】
そのような１つの実施例において、上記熱可塑性ポリマーが熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、および、熱可塑尿素ウレタンハイブリッド、またはこれらの組み合わせを有して良い。
【００１６】
具体的な実施例において、上記熱可塑性ポリマーおよび上記ＭＭＡコポリマーは、約９８：２から約５０：５０の混合重量比で含まれて良い。他の実施例において、上記熱可塑性ポリマーおよび上記ＭＭＡコポリマーは、９５：５から５５：４５の混合重量比で含まれて良い。さらに他の実施例において、上記熱可塑性ポリマーおよび上記ＭＭＡコポリマーは、９３：７から６５：３５の混合重量比で含まれて良い。
【００１７】
特定の実施例において、上記ＭＭＡコポリマーは上記混合物の総合重量の３５重量％までの量だけ上記混合物中に含まれて良い。
【００１８】
１実施例において、上記ＭＭＡコポリマーが、ＭＭＡ−ｎ−ブチルアクリレート、ＭＭＡ−エチルアクリレート、ＭＭＡ−ｎ−ブチルアクリレート−スチレン、ＭＭＡ−ブタジエン−スチレン、ＭＭＡ−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ＭＭＡ−エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭという）、ＭＭＡ−ＥＰＤＭ−スチレン、ＭＭＡ−グリシジルメタクリレート−エチルアクリレート、ＭＭＡ−グリシジル、（メタ）アクリレート−ｎ−ブチルアクリレート、ＭＭＡ−スチレン−アクリロニトリル、ＭＭＡ−ブタジエン、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択されて良い。
【００１９】
上記ＭＭＡコポリマーが、飽和アルコールから誘導された（メタ）アクリレート、不飽和アルコールから誘導された（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリコールジ（メタクリレート）、エーテルアルコールの（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸のアミド、（メタ）アクリル酸のニトリル、含硫黄（メタ）アクリレート、多官能性（メタ）アクリレート、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択された（メタ）アクリレートを有して良い。
【００２０】
上記ＭＭＡコポリマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、イソヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルヘキシルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、イソヘプチルアクリレート、メチルヘプチルアクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチルアクリレート、３−イソプロピルヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、２−メチルオクチルアクリレート、デシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、５−メチルウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、２−メチルドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、５−メチルトリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ペンタデシルアクリレート、ヘクサデシルアクリレート、２−メチルヘクサデシルアクリレート、ヘプタデシルアクリレート、５−イソプロピルヘプタデシルアクリレート、５−エチルオクタデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ノナデシルアクリレート、エイコシルアクリレート、シクロアルキルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘプチルアクリレート、シクロオクチルアクリレート、ボルニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、カプリルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択された（メタ）アクリレートを有して良い。
【００２１】
上記ＭＭＡコポリマーが、１−アルケン、分岐アルケン、アクリロニトリル、スチレン、マレイン酸誘導体、ジエン、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択されたコモノマーを有して良い。
【００２２】
上記ＭＭＡコポリマーが、交互ＭＭＡコポリマー、ブロックＭＭＡコポリマー、ランダムＭＭＡコポリマー、グラフトＭＭＡコポリマー、勾配ＭＭＡコポリマー、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択されて良い。
【００２３】
上記熱可塑性ポリマーが、さらに、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、アクリロニトリル−エチレン−スチレンターポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、スチレンマレイン酸無水物コポリマー、またはこれらの組み合わせを有して良い。
【００２４】
上記熱可塑性ポリマーが、さらに、ポリカーボネート、無水マレイン酸、グラフト化無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、変性ポリオレフィン、変性スチレンコポリマー、またはそれらの組み合わせを有して良い。
【００２５】
上記スチレンコポリマーが、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン）、およびポリ（スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン）からなるグループから選択されて良い。
【００２６】
上記熱可塑性ポリマーの材料硬度が約２０ショアＤから約６６ショアＤであって良い。請求項１６のゴルフボールにおいて、上記混合物の材料硬度が上記熱可塑性ポリマーの材料硬度と異なって良い。上記混合物の硬度が、約２０ショアＤより大きく、高々、約７０ショアＤであって良い。
【００２７】
上記混合物の弾性率が、上記熱可塑性ポリマーの弾性率より大きくて良い。
【００２８】
上記カバーの厚さが約０．０１０インチから約０．０５０インチであって良い。
【００２９】
上記中間層が、材料硬度が約５５ショアＤから約７５ショアＤであるアイオノマー組成物から形成されて良い。
【００３０】
上記混合物のガラス転移点Ｔｇ−ｍが、上記熱可塑性ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ−ｔｐよりも大きくて良い。
【００３１】
上記コアが内側コアおよび外側コア層を有し、上記中間層が内側カバー層であって良い。
【００３２】
異なる実施例において、この発明のゴルフボールは、コアとカバーとを有し、上記カバーが、熱可塑性ポリマーとポリメチル（メタ）アクリレートに基づくコポリマー（ＭＭＡコポリマー）との混合物から形成されて良い。
【００３３】
この実施例において、上記熱可塑性ポリマーが熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、および、熱可塑尿素ウレタンハイブリッド、またはこれらの組み合わせを有して良く、上記熱可塑性ポリマーおよび上記ＭＭＡコポリマーは、約９８：２から約５０：５０の混合重量比で含まれて良い。さらに、中間層を具備するゴルフボールに関連して先に特定した他の詳細の各々がコアおよびカバーを有する当該ゴルフボールに関しても適用されて良い。
【００３４】
さらに他の実施例において、この発明のゴルフボールは、熱可塑性ポリマーと複数のコア−シェルポリマーとの混合物からなる少なくとも１つの層も含む。熱可塑性ポリマーは、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、熱可塑性尿素ウレタンハイブリッド、またはそれらの組み合わせを有する。一方、各コア−シェルポリマーのコアおよびシェルの少なくとも１つは、１つ以上のポリメチルメタクリレート（ＭＭＡ）コポリマーを有する。
【００３５】
１実施例において、熱可塑性ポリマーおよび複数のコア−シェルポリマーは、４９：１から５０：５０の重量比で混合物中に含まれて良い。他の実施例において、熱可塑性ポリマーおよび複数のコア−シェルポリマーは、１９：１から４５：５５の重量比で混合物中に含まれて良い。さらに他の実施例において、熱可塑性ポリマーおよび複数のコア−シェルポリマーは、７：１から３５：６５の重量比で混合物中に含まれる。
【００３６】
１実施例において、各コア−シェルポリマーは、約０．５ミクロンから約２０．０ミクロンの直径を有して良い。他の実施例において、各コア−シェルポリマーは、約０．０５ミクロンから約０．２０ミクロンの直径を有する。
【００３７】
１実施例において、複数のコア−シェルポリマーの少なくとも１つは、ウレタン含有コアを有する。他の実施例において、複数のコア−シェルポリマーの少なくとも１つは、非ウレタン含有コアを有する。
【００３８】
ＭＭＡコポリマーは、例えば、ＭＭＡ−ｎ−ブチルアクリレート、ＭＭＡ−エチルアクリレート、ＭＭＡ−ｎ−ブチルアクリレート−スチレン、ＭＭＡ−ブタジエン−スチレン、ＭＭＡ−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ＭＭＡ−エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）、ＭＭＡ−ＥＰＤＭ−スチレン、ＭＭＡ−グリシジルメタクリレート−エチルアクリレート、ＭＭＡ−グリシジル、メタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート、ＭＭＡ−スチレン−アクリロニトリル、またはＭＭＡ−ブタジエン、またはそれらの組み合わせからなるグループから選択されて良い。
【００３９】
ＭＭＡコポリマーは、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、イソヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、イソヘプチルアクリレート、カプリルアクリレート、（１−メチルヘプチルアクリレート）、ｎ−オクチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、メチルヘプチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、カプリルアクリレート（１−メチルヘプチルアクリレート）、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレートからなるグループから選択されたアクリレート、例えばｎ−メチルヘプチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、カプリルアクリレートを有して良い。
【００４０】
熱可塑性ポリマーは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、アクリロニトリル−エチレン−スチレンターポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、スチレンマレイン酸無水物コポリマーの少なくとも１つをさらに有して良い。熱可塑性ポリマーは、ポリカーボネート、無水マレイン酸、グラフト化無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、変性ポリオレフィンおよび変性スチレンコポリマーのうちの少なくとも１つをさらに有して良い。
【００４１】
これに関して、スチレンコポリマーは、例えば、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン）、およびポリ（スチレンエチレン／プロピレンスチレン）からなるグループから選択されて良い。
【００４２】
１実施例において、熱可塑性ポリマーは、約２０ショアＤから約６６ショアＤの材料硬度を有して良い。
【００４３】
得られる混合物は、熱可塑性ポリマーの材料硬度とは異なる材料硬度を有して良い。１実施例において、混合物は、約２０ショアＤより大きく約７０ショアＤまでの材料硬度を有して良い。この発明の混合物は、また、熱可塑性ポリマーの弾性率よりも大きい弾性率を有して良い。
【００４４】
上記少なくとも１つの層は、約０．０１０インチから約０．０５０インチの厚さを有するカバー層であって良い。ゴルフボールは、さらに、少なくとも０．７８０のＣｏＲを有して良く、カバー層は、ゴムベースのコアを取り囲む。代替的には、カバー層は、第１のゴム組成物からなる内側コアと、この内側コアを囲み、第１のゴム組成物とは異なる第２のゴム組成物からなる外側コア層と、アイオノマー組成物から成る中間層とからなるサブアセンブリを包囲して良い。
【００４５】
混合物は、熱可塑性ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ−ｔｐよりも高いガラス転移温度Ｔｇ−ｍを有して良い。このような実施例の１つにおいて、複数のコア−シェルポリマーの各々は、Ｔｇ−ｔｐより大きいガラス転移温度Ｔｇ−ｃｓを有する。具体的な実施例において、Ｔｇ−ｃｓおよびＴｇ−ｔｐは少なくとも２５℃だけ異なる。
【００４６】
この発明は、また、この発明のゴルフボールの製造方法に関連し、このゴルフボールの製造方法は、サブアセンブリを提供するステップと、このサブアッセンブリのまわりに、熱可塑性ポリマーと複数のコア−シェルポリマーとの混合物からなる少なくとも１つの層を形成するステップとを有し、上記熱可塑性ポリマーが、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、熱可塑性尿素−ウレタンハイブリッド、またはそれらの組み合わせを有し、各コア−シェルポリマーのコアおよびシェルの少なくとも１つは、１または複数のポリメチルメタクリレート（ＭＭＡ）コポリマーを含む。
【００４７】
他の実施例において、この方法は、熱可塑性ポリマーと複数のコア−シェルポリマーとの混合物からなるサブアセンブリを提供するステップを有し、この熱可塑性ポリマーが、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、熱可塑性尿素−ウレタンハイブリッド、またはそれらの組み合わせを有し、各コア−シェルポリマーのコアおよびシェルの少なくとも１つは、１または複数のポリメチルメタクリレート（ＭＭＡ）コポリマーを含み、さらに、この方法は、サブアセンブリの周囲に熱硬化性または熱可塑性組成物を含む少なくとも１つの層を形成するステップを有する。
【発明の詳細な説明】
【００４８】
この発明は、全般的には、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、熱可塑性尿素ウレタンハイブリッド、および／または、それらのブレンド／組み合わせ（ここでは、総称してＴＰＵ組成物とも呼ばれる）を組み込んだカバーのような少なくとも１つの層を有するゴルフボールに関する。この発明のゴルフボールは、有利なことに、良好な加工性（例えば、良好なメルトフロー特性）のような熱可塑性材料の利点を有し、この結果、広範囲の方法を使用してモールドすることができ、耐久性、擦り切れ（溝せん断）耐性を有している、少なくとも１つのＴＰＵ層を組み込んでいる。
【００４９】
１実施例において、この発明のゴルフボールは、コアと、カバーと、コアとカバーとの間に配置された中間層とを有し、カバーは、熱可塑性ポリマーとポリメチル（メタ）アクリレートに基づくコポリマー（ＭＭＡコポリマー）との混合物から形成されている。
【００５０】
ここで使用する「熱可塑性ポリマー」という用語は、１つ以上の熱可塑性ポリマーを含む熱可塑性組成物を指す。そのような実施例の１つにおいて、熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、熱可塑性尿素−ウレタンハイブリッド、またはそれらの組み合わせを有して良い。熱可塑性ポリウレタン自体は、熱可塑性ウレタン／ポリウレタンのブレンドを含んで良い。熱可塑性尿素自体は、熱可塑性尿素／ポリ尿素のブレンドを含んで良い。尿素ウレタンハイブリッド自体は、複数の異なるハイブリッドを含んで良い。
【００５１】
混合物の熱可塑性ポリマーは、材料／含有物、例えば、充填剤、添加剤、触媒、湿潤剤、着色剤、蛍光増白剤、架橋剤、二酸化チタンおよび酸化亜鉛のような白色剤、紫外線（ＵＶ）吸収材、ヒンダードアミン系光安定剤、消泡剤、処理助剤、界面活性剤および他の慣用的な添加物、例えば、酸化防止剤、安定剤、軟化剤、可塑剤、耐衝撃性改良剤、発泡剤、密度調整用充填剤、補強材、相溶化剤を付加的に含み、含有して良い。
【００５２】
具体的な実施例において、熱可塑性ポリマーおよびＭＭＡコポリマーは、約９８：２から約５０：５０の重量比で混合物中に含まれて良い。他の実施例において、熱可塑性ポリマーおよびＭＭＡコポリマーは、９５：５から５５：４５の重量比で混合物中に含まれて良い。さらに他の実施例において、熱可塑性ポリマーおよびＭＭＡコポリマーは、９３：７から６５：３５の重量比で混合物中に含まれてもよい。
【００５３】
さらに他の実施例において、熱可塑性ポリマーおよびＭＭＡコポリマーは、９０：１０から７０：３０、または８０：２０から６０：４０、または７５：２５から５５：４５、または６５：３５から５０：５０の重量比で混合物中に含まれて良い。
【００５４】
特定の実施例において、ＭＭＡコポリマーは、混合物中に混合物の総重量の３５重量％までの量で存在して良い。ＭＭＡコポリマーが、混合物の総重量の５０重量％までの量で、または混合物の総重量の４０重量％までの量で、または混合物の総重量の４０重量％または混合物の総重量の１０重量％までの量で、または混合物の総重量の約１０重量％から約４０重量％の量で、約５ｗｔ％から約２５ｗｔ％、または約５ｗｔ％から約３５ｗｔ％、または１５ｗｔ％から約３５ｗｔ％、または２０ｗｔ％から約４５ｗｔ％、または３０ｗｔ％から５０ｗｔ％である実施例も想定できる。
【００５５】
１実施例において、ＭＭＡコポリマーは、ＭＭＡ−ｎ−ブチルアクリレート；ＭＭＡ−エチルアクリレート；ＭＭＡ−ｎ−ブチルアクリレート−スチレン；ＭＭＡ−ブタジエン−スチレン；ＭＭＡ−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン；ＭＭＡ−エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）；ＭＭＡ−ＥＰＤＭ−スチレン；ＭＭＡ−グリシジルメタクリレート−エチルアクリレート；ＭＭＡ−グリシジル；（メタ）アクリレート−ｎ−ブチルアクリレート；ＭＭＡ−スチレン−アクリロニトリル；ＭＭＡ−ブタジエン；およびそれらの組み合わせからなるグループから選択されて良い。
【００５６】
ＭＭＡコポリマーは、飽和アルコールから誘導された（メタ）アクリレート；不飽和アルコールから誘導された（メタ）アクリレート；アリール（メタ）アクリレート；シクロアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；グリコールジ（メタクリレート）；エーテルアルコールの（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸のアミド；（メタ）アクリル酸のニトリル；含硫黄（メタ）アクリレート；多官能性（メタ）アクリレート；およびそれらの組み合わせからなるグループから選択される（メタ）アクリレートを有して良い。
【００５７】
ＭＭＡコポリマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、イソヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルヘキシルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、イソヘプチルアクリレート、メチルヘプチルアクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチルアクリレート、３−イソプロピルヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、２−メチルオクチルアクリレート、デシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、５−メチルウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、２−メチルドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、５−メチルトリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ペンタデシルアクリレート、ヘクサデシルアクリレート、２−メチルヘクサデシルアクリレート、ヘプタデシルアクリレート、５−イソプロピルヘプタデシルアクリレート、５−エチルオクタデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ノナデシルアクリレート、エイコシルアクリレート、シクロアルキルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘプチルアクリレート、シクロオクチルアクリレート、ボルニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、カプリルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択された（メタ）アクリレートを有して良い。
【００５８】
ＭＭＡコポリマーが、１−アルケン、分岐アルケン、アクリロニトリル、スチレン、マレイン酸誘導体、ジエン、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択されたコモノマーを有して良い。
【００５９】
熱可塑性ポリマーが、さらに、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、アクリロニトリル−エチレン−スチレンターポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、スチレンマレイン酸無水物コポリマー、またはこれらの組み合わせを有して良い。
【００６０】
熱可塑性ポリマーが、さらに、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、アクリロニトリル−エチレン−スチレンターポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、スチレンマレイン酸無水物コポリマー、またはこれらの組み合わせを有して良い。
【００６１】
熱可塑性ポリマーが、さらに、ポリカーボネート、無水マレイン酸、グラフト化無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、変性ポリオレフィン、変性スチレンコポリマー、またはそれらの組み合わせを有して良い。
【００６２】
スチレンコポリマーが、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン）、およびポリ（スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン）からなるグループから選択されて良い。
【００６３】
さらに他の実施例において、この発明のゴルフボールは、熱可塑性ポリマーと複数のコア−シェルポリマーとの混合物からなる少なくとも１つの層も含む。
【００６４】
１実施例において、熱可塑性ポリマーは、約２０ショアＤから約６６ショアＤまで、または２０ショアＤから約６０ショアＤまで、または２０ショアＤから約５０ショアＤまで、または約２０ショアＤから約４０ショアＤまで、または２０ショアＤから約３０ショアＤまで、または３０ショアＤから約６６ショアＤまで、または３０ショアＤから約６０ショアＤまで、または３０ショアＤから約５０ショアＤまで、または３０ショアＤから約４０ショアＤまで、または４０ショアＤから約４０ショアＤから約６０ショアＤ、または約４０ショアＤから約５０ショアＤ、または約５０ショアＤから約６６ショアＤ、または約５０ショアＤから約６０ショアＤの材料硬度を有して良い。
【００６５】
特定の実施例において、混合物は、熱可塑性ポリマーの材料硬度とは異なる材料硬度を有して良い。
【００６６】
１実施例において、混合物は、約２０ショアＤより大きく、約７０ショアＤまで、または約３０ショアＤより大きく約７０ショアＤまで、または約４０ショアＤより大きく、７０ショアＤまで、または約５０ショアＤより大きく、約７０ショアＤまで、または約６０ショアＤより大きく約７０ショアＤまで、または約２５ショアＤから約７０ショアＤ、または約２５ショアＤから約６０ショアＤ、または約２５ショアＤから約５０ショアＤ、または約２５ショアＤから約４０ショアＤ、または約３５ショアＤから約７０ショアＤ、または約４５ショアＤから約６０ショアＤ、または約５０ショアＤから約７０ショアＤ、または約５０ショアＤから約６０ショアＤの材料硬度を有する。
【００６７】
混合物は、熱可塑性ポリマーの弾性率より大きい弾性率を有して良い。したがって、このような実施例において、広範囲の競技特性を実現するために所定量の熱可塑性ポリマーに対するＭＭＡコポリマーの充填量を選択することによって、混合物の層は、熱可塑性ポリマーの弾性率よりも大きい任意の既知の適切な弾性率を有して良いことがわかる。
【００６８】
カバーは、約０．０１０インチから約０．０５０インチ、または約０．０１０インチから約０．０４０インチ、または約０．０１０インチから約０．０３０インチ、または約０．０１０インチから約０．０２０インチ、または約０．０１５インチから約０．０４５インチ、または約０．０２５インチから約０．０４５インチ、または約０．０３５インチから約０．０５０インチ、または約０．０２０インチから約０．０５０インチの厚さを有して良い。
【００６９】
中間層は、約５５ショアＤから約７５ショアＤの材料硬度を有するアイオノマー組成物から形成して良い。ただし、中間層の硬度を変化させて、広い範囲の競技特性をじつげんすることが考えられる。
【００７０】
混合物のガラス転移点Ｔｇ−ｍが、熱可塑性ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ−ｔｐよりも大きくて良い。
【００７１】
特定の実施例において、コアは内側コアと外側コア層とを含んで良く、中間層は内側カバー層である。
【００７２】
異なる実施例において、この発明のゴルフボールは、コアとカバーとを有し、カバーは、熱可塑性ポリマーとポリメチル（メタ）アクリレートベースのコポリマー（ＭＭＡコポリマー）との混合物から形成される。熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、熱可塑性尿素ウレタンハイブリッド、またはそれらの組み合わせを含んで良い。熱可塑性ポリマーおよびＭＭＡコポリマーは、約９８：２から約５０：５０の重量比で混合物中に含まれて良い。
【００７３】
ここで使用される用語のポリメチルメタクリレートベースの（ポリメチルアクリレートに基づく）コポリマーすなわちＭＭＡコポリマーは、ポリ（メタ）アクリレート、メタクリレートおよびアクリレートを有する。ポリメタクリレートは、（メタ）アクリレートのフリーラジカル重合を介する方法のような公知の方法を用いて得ることができる。ここでは、用語（メタ）アクリレートおよびメタクリレートは互換的に使用される。
【００７４】
用語「交互」（ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ）は、ＭＭＡコポリマーが、約１対１の比率で異なるモノマーの交互の配列から成ることを意味する。用語「ブロック」（ｂｌｏｃｋ）は、ＭＭＡコポリマーが、比較的長い一連のモノマー、その後の比較的長い一連の異なるモノマーから成ることを意味する。用語「ランダム」（ｒａｎｄｏｍ）は、ＭＭＡコポリマーが、（２以上の）モノマーの２つ以上の異なる反復単位をランダムに分布させてなることを意味する。用語「グラフト」（ｇｒａｆｔ）は、ＭＭＡコポリマーが、別のタイプのモノマーの分枝を有する一種のモノマーの主鎖を含むことを意味する。用語「勾配」（ｇｒａｄｉｅｎｔ）は、ＭＭＡコポリマーが鎖に沿って組成物の漸進的変化を示し、鎖の開始部で殆ど１つのタイプのモノマーから鎖の末端で主に別のタイプに変化することを意味する。これらのグループのうちのいくつかの中のより具体的なバリエーションは、例えば、星型、櫛型、および／またはムカデ型構成を含む。
【００７５】
熱可塑性ポリマーおよびＭＭＡコポリマーは、当業者に公知の任意の方法を用いて混合および成形して良い。これに関して、ＭＭＡコポリマーはマスターバッチに組み込まれて良く、このマスターバッチにはこののちモールドに先だって熱可塑性ポリマーが添加される。代替的には、熱可塑性ポリマーおよびＭＭＡコポリマーは、少なくとも１つの高剪断混合、続いてモールドによって組み合わせて良い。圧縮および射出成形、引き込み式ピン射出成形（ＲＰＩＭ）、反応性射出成形（ＲＩＭ）、液体射出成形、鋳造などを使用して良い。この発明の混合物の層が、噴霧、粉末コーティング、真空形成、フローコーティング、浸漬、および／またはスピンコーティングによってサブアセンブリの周りに形成される実施例も想定される。
【００７６】
さらに異なる実施例において、この発明のゴルフボールは、また、熱可塑性ポリマーと複数のコア−シェルポリマーとの混合物からなる少なくとも１つの層を有して良い。この実施例において、ＭＭＡコポリマーは、複数のコア−シェルポリマーである。熱可塑性ポリマーは、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、熱可塑性尿素−ウレタンハイブリッド、またはそれらの組み合わせ／ブレンドを有する。他方、各コア−シェルポリマーのコアおよびシェルの少なくとも１つは、１つ以上のポリメチルメタクリレート（ＭＭＡ）コポリマーを有する。
【００７７】
ここで使用されるように、「複数のコア−シェルポリマー」という語句は、熱可塑性ポリマーと組み合わされて混合物を形成するコア−シェルポリマーの集合物（ｇｒｏｕｐ）または充填物（ｌｏａｄｉｎｇ）を指す。１実施例において、特定の集合物または充填物の全てのコア−シェルポリマーは、構造（形状／サイズ）および組成の両方に関して実質的に類似して良い。他の実施例において、集合物または装填物の少なくとも２つのコア−シェルポリマーは、異なって良く、例えば、異なるコアサイズ／形状および／または組成物組成を有し、および／または、異なるシェルサイズ／形状および／または組成物を有して良い。
【００７８】
１実施例において、熱可塑性ポリマーおよび複数のコア−シェルポリマーは、４９：１から５０：５０の重量比で混合物中に含まれて良い。他の実施例において、熱可塑性ポリマーおよび複数のコア−シェルポリマーは、１９：１から４５：５５の重量比で混合物中に含まれて良い。さらに他の実施例において、熱可塑性ポリマーおよび複数のコア−シェルポリマーは、７：１から３５：６５の重量比で混合物中に含まれる。
【００７９】
複数のコア−シェルの装填量は、得られる層の特性、例えば、材料硬度、曲げ弾性率、引張強さおよび目標機械的強度、衝撃耐久性および剪断抵抗などの得られる層特性を変更するように調整することができ、組み合わされる具体的な熱可塑性ポリマーの特定の特性に少なくとも部分的に左右される。いくつかの実施例において、混合物は、熱可塑性ポリマー自体の特性と比較して、得られる混合物のより大きな特性変化を生じさせるために、複数のコア−シェルをより高い充填量で含んで良い。このような特性変化は、熱可塑性ポリマーのそれよりも高いコア−シェルポリマーのガラス転移温度に少なくとも部分的に起因する。より高い充填量を採用する実施例において、熱可塑性ポリマーおよび複数のコア−シェルポリマーは、例えば約１３：７、または約３：２、または約１３：１２、または約重量比１４：１１、または約２７：２３、または約１６：９、または約２９：２１、または約３１：１９、または約３３：１７で、混合物中に含まれて良い。
【００８０】
他の実施例において、混合物中の複数のコア−シェルのより低い充填が好ましい場合がある。例えば、熱可塑性ポリマーおよび複数のコア−シェルポリマーは、約２４：１、または約４７：３、または約２３：２、または約９：１、または約２２：３、または約４３：７、または約２１：４、または約２４：１、または約４１：９、または約４：１、または約３９：１１、または約１９：６、または約３７：１３、または約１８：７、または約７：３、または約２４：１、または約８：１７の重量比で、混合物中に含まれて良い。
【００８１】
各コア−シェルは、約０．０５ミクロンから約２０ミクロンの直径を有して良い。１実施例において、各コア−シェルポリマーは、約０．５ミクロンから約２０．０ミクロンの直径を有して良い。他の実施例において、各コア−シェルポリマーは、約０．０５ミクロンから約０．２０ミクロンの直径を有する。
【００８２】
１実施例において、複数のコア−シェルポリマーの少なくとも１つは、ウレタン含有コアを有する。他の実施例において、複数のコア−シェルポリマーの少なくとも１つは、非ウレタン含有コアを有する。
【００８３】
コア−シェルポリマーを形成するために使用されるＭＭＡコポリマーは、例えば、ＭＭＡ−ｎ−ブチルアクリレート；ＭＭＡ−エチルアクリレート；ＭＭＡ−ｎ−ブチルアクリレート−スチレン；ＭＭＡ−ブタジエン−スチレン；ＭＭＡ−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン；ＭＭＡ−エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）；ＭＭＡ−ＥＰＤＭ−スチレン；ＭＭＡ−グリシジルメタクリレート−エチルアクリレート；ＭＭＡ−グリシジル；メタクリレート−ｎ−ブチルアクリレート；ＭＭＡ−スチレン−アクリロニトリル；またはＭＭＡ−ブタジエン；またはそれらの組み合わせからなるグループから選択されて良い。
【００８４】
ＭＭＡコポリマーは、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、イソヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、イソヘプチルアクリレート、カプリルアクリレート、（１−メチルヘプチルアクリレート）、ｎ−オクチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、メチルヘプチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、カプリルアクリレート（１−メチルヘプチルアクリレート）、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレートからなるグループから選択されたアクリレート、例えばｎ−メチルヘプチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、カプリルアクリレートを有して良い。
【００８５】
熱可塑性ポリマーは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート、アクリロニトリル−エチレン−スチレンターポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、スチレンマレイン酸無水物コポリマーの少なくとも１つをさらに有して良い。
【００８６】
熱可塑性ポリマーは、ポリカーボネート、無水マレイン酸、グラフト化無水マレイン酸、グリシジルメタクリレート、変性ポリオレフィンおよび変性スチレンコポリマーのうちの少なくとも１つをさらに有して良い。
【００８７】
これに関して、スチレンコポリマーは、例えば、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン）、およびポリ（スチレンエチレン／プロピレンスチレン）からなるグループから選択されて良い。
【００８８】
１実施例において、熱可塑性ポリマーは、約２０ショアＤから約６６ショアＤの材料硬度を有して良い。
【００８９】
混合物は、熱可塑性ポリマーの材料硬度とは異なる材料硬度を有して良い。したがって、混合物は、約２０ショアＤより大きく約７０ショアＤまでの材料硬度を有して良い。混合物は、また、熱可塑性ポリマーの弾性率よりも大きい弾性率を有して良い。
【００９０】
上記少なくとも１つの層は、約０．０１０インチから約０．０５０インチの厚さを有するカバー層であって良い。ゴルフボールは、さらに、少なくとも０．７８０のＣｏＲを有して良く、カバー層は、ゴムベースのコアを取り囲む。代替的には、カバー層は、第１のゴム組成物からなる内側コアと、この内側コアを囲み、第１のゴム組成物とは異なる第２のゴム組成物からなる外側コア層と、アイオノマー組成物から成る中間層とからなるサブアセンブリを包囲して良い。
【００９１】
この発明は、また、この発明のゴルフボールの製造方法に関連し、このゴルフボールの製造方法は、サブアセンブリを提供するステップと、このサブアッセンブリのまわりに、熱可塑性ポリマーと複数のコア−シェルポリマーとの混合物からなる少なくとも１つの層を形成するステップとを有し、上記熱可塑性ポリマーが、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、熱可塑性尿素−ウレタンハイブリッド、またはそれらの組み合わせを有し、各コア−シェルポリマーのコアおよびシェルの少なくとも１つは、１または複数のポリメチルメタクリレート（ＭＭＡ）コポリマーを含む。
【００９２】
他の実施例において、この方法は、熱可塑性ポリマーと複数のコア−シェルポリマーとの混合物からなるサブアセンブリを提供するステップを有し、この熱可塑性ポリマーが、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、熱可塑性尿素−ウレタンハイブリッド、またはそれらの組み合わせを有し、各コア−シェルポリマーのコアおよびシェルの少なくとも１つは、１または複数のポリメチルメタクリレート（ＭＭＡ）コポリマーを含み、さらに、この方法は、サブアセンブリの周囲に熱硬化性または熱可塑性組成物を含む少なくとも１つの層を形成するステップを有する。
【００９３】
コア−シェルポリマーは、分散、沈殿、および乳化重合などの方法によって調製することができる。例えば、「Ｃｏｒｅ−ｓｈｅｌｌ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ：ａ  ｒｅｖｉｅｗ」、Ｒａｍｌｉ、Ｒｏｓ  Ａｚｌｉｎａｗａｔｉ；Ｌａｆｔａｈ、Ｗａｈａｍ  Ａｓｈａｉｅｒ；ハシム、シャーリー；ＲＳＣ  Ａｄｖａｎｃｅｓ、２０１３、３、１５５４３−１５５６５（以後「コア−シェルポリマーレビュー論文」という）に記載されている。
【００９４】
適切なコア−シェルポリマーの非制約的な例は、ＲａｙＡｃｅ（登録商標）５５２５、ＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９５３４Ａ、ＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９５０７Ａ、ＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９５０６Ａ、および、ＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９０２１Ａを含み、これらは、すべてＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．から商業的に入手できる。ＲａｙＡｃｅ（登録商標）５５２５コアシェルは、平均粒子剤図が０．１６ミクロンのアルキドアクリルコアーシェルハイブリッドである。ＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９５０７Ａ、ＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９５０６Ａ、および、ＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９０２１Ａは、平均粒子サイズが０．１０ミクロンのウレタンアクリルコア−シェルハイブリッドである。コアシェル構造の付加的な例は、Ｎｅｌｓｅｎらの米国特許第４，４１９，４７１号（Ｎｅｌｓｅｎ等）、米国特許第４，６６６，７７７号（Ａｓｈ等）、米国特許第４，８７６，３１３号（Ｌｏｒａｈ）、米国特許第５，００６，５９２号（Ｏｓｈｉｍａ等）、米国特許第５，１８３，８５８号（Ｓａｓａｋｉ等）、米国特許第５，２０６，２９９号（Ｏｓｈｉｍａ等）、米国特許第５，２３７，０１５号（Ｕｒｂａｎ）、米国特許第５，２４２，９８２号（Ｏｓｈｉｍａ等）、米国特許第５，２８０，０７５号（Ｏｓｈｉｍａ）、米国特許第５，２８０，０７６号（Ｓａｓａｋｉ等）、米国特許第５，２９０，８５８号（Ｓａｓａｋｉ等）、米国特許第５，３０４，７０７号（Ｂｌａｎｋｅｎｓｈｉｐ等）、米国特許第５，３２４，７８０号（Ｏｓｈｉｍａ等）、米国特許第５，３６２，８０４号（Ｏｓｈｉｍａ等）、米国特許第５，４０３，８９４号（Ｔｓａｉ等）、米国特許第５，４５３，４５８号（Ｔａｋｅｕｃｈｉ等）、米国特許第６，７７７，５００号（Ｌｅａｎ等）、および米国特許第６，８５８，３０１号（Ｇａｎａｐａｔｈｉａｐｐａｎ）に開示され説明されているものを含み、これらは参照してここに組み入れる。
【００９５】
熱可塑性ポリマーおよび複数のコア−シェルポリマーは、当業者に知られている任意の方法を用いて混合および成形することができる。この点に関して、複数のコア−シェルポリマーをマスターバッチに配合し、その後、モールド前に熱可塑性ポリマーに添加することができる。代替的には、熱可塑性ポリマーおよび複数のコア−シェルポリマーは、高剪断混合、混練および／または配合の少なくとも１つによって組み合わされてもよく、もってこれらの操作のいずれかの間にコア−シェルポリマーが熱可塑性ポリマー全体にわたって形成されるようになし、こののち、モールドが行われる。圧縮および射出成形、引き込み式ピン射出成形（ＲＰＩＭ）方法、反応性射出成形（ＲＩＭ）、液体射出成形、鋳造などを使用して良い。この発明の混合物の層が、噴霧、粉末コーティング、真空形成、フローコーティング、浸漬、および／またはスピンコーティングによってサブアセンブリの周りに形成される実施例も想定される。
【００９６】
有利なことに、この発明の混合物は、熱可塑性ポリマーのガラス転移温度Ｔｇ−ｔｐよりも高いガラス転移温度Ｔｇ−ｍを有して良い。これに関して、ガラス転移温度（Ｔｇ）という用語は、ポリマーが硬いガラス質の材料から軟質のゴム状の材料に移行する温度領域を指す。材料の結晶状態の融解温度がある場合には、ガラス転移点はこの融解温度よりも常に低い。ＴｇはＭＤＳＣによって測定でき、これは慣用的なＤＳＣを拡張したものである（ＤＳＣは、材料中の転移に関連する温度および熱フローを、制御された環境において温度または時間の関数として測定し、示差走査熱量（ＤＳＣ）測定をＤＳＣ熱量計ＮＥＴＺＳＣＨ、タイプ２０４を用いて行う）。
【００９７】
ＭＤＳＣは、総熱流量を反転（熱容量）コンポーネントと非反転（運動）コンポーネントに分ける。反転信号は、ガラス転移および溶融などの熱容量事象を含む。非反転シグナルは、結晶化、結晶完全性および再構成、硬化および分解などの速度論的事象を含む。計測器は、また、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから市販されている。
【００９８】
この発明の混合物において、比較的低いＴｇを有する熱可塑性ポリマーと、比較的高いＴｇを有する複数のコア−シェルポリマーとの間の相互作用は、熱可塑性ポリマー単独の層と比べて改善された機械的強度、耐衝撃性および切断擦り切れ（溝剪断）耐性をもたらし、コースにおいてゴルフボールを打撃する際のクラブフェースの大きな力と衝撃をより良好かつ確実に持続することができる。
【００９９】
これに関して、ＴＰＵのＴｇは一般に０℃（３２°Ｆ）以下、または−１０℃以下、または−３０℃以下、または−４０℃以下である。一方、ポリ（メチルメタクリレート）のＴｇは室温をはるかに上回り、１００℃（２１２°Ｆ）当たりである。コア−シェルポリマーの各々は、そのコアまたはシェルの一方にポリ（メチルメタクリレート）を含み、異なる材料で形成されたシェルまたはコアを具備し、各コア−シェルポリマーのＴｇ、熱可塑性ポリマーのＴｇよりも大きく、一般に約１００℃（２１２°Ｆ）未満である。
【０１００】
１つの具体的な例において、ＲａｙＡｃｅ（登録商標）５５２５のアルキド−アクリルコア−シェルハイブリッドは、約２９℃（８４．２°Ｆ）のＴｇを有する。他の具体的な例において、ウレタン−アクリルコア−シェルハイブリッドのＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９５３４Ａ、ＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９５０７Ａ、ＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９５０６ＡおよびＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９０２１ＡのＴｇは、３０℃（８６°Ｆ）、４２℃°Ｃ（１０２．２°Ｆ）、および１７°Ｃ（６０．８°Ｆ）である。このように、熱可塑性ポリウレタンをこれらのコアシェルポリマーと混合することにより、熱可塑性ポリウレタンと比較して、機械的強度、耐衝撃性、切断擦り切れ（溝剪断）耐性に優れた層を製造することができる。
【０１０１】
１実施例において、複数のコア−シェルポリマーの少なくともいくつかは、Ｔｇ−ｔｐより大きいガラス転移温度Ｔｇ−ｃｓを有する。他の実施例において、複数のコア−シェルポリマーのすべてが、Ｔｇ−ｔｐより大きいガラス転移温度Ｔｇ−ｃｓを有する。特定の実施例において、Ｔｇ−ｃｓおよびＴｇ−ｔｐは、少なくとも２５℃異なる。
【０１０２】
コア−シェル構造に組み込むための好適なＭＭＡ含有ポリマーの非限定的な例は、また、Ｇａｌｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ＬＬＣから市販されているＢｌｅｎｄｅｘ（登録商標）３３８、Ｂｌｅｎｄｅｘ（登録商標）３６２、Ｂｌｅｎｄｅｘ（登録商標）３１６０、Ｒｏｙａｌｔｕｆ（登録商標）９６０Ａを含む。
【０１０３】
１実施例において、得られる層は、熱可塑性ポリウレタンポリマー全体に配置された複数のコア−シェルポリマーの異種の当該混合物を含有する。他の実施例において、得られる層は、熱可塑性ポリ尿素ポリマー全体に配置された複数のコア−シェルポリマーの異種の当該発明の混合物を含有する。さらに他の実施例において、得られる層は、熱可塑性ポリウレタン−ポリ尿素ポリマー全体に配置された複数のコア−シェルポリマーの異種の当該発明の混合物を含有する。
【０１０４】
これらの実施例のいずれにおいても、複数のコア−シェルは、実質的に同様であるか、あるいは２つ以上の異なるコア−シェルタイプを含む複数のコアシェルを含んで良い。例えば、複数のものは、ウレタン−アクリルコア−シェルハイブリッドおよびアルキド−アクリルコア−シェルハイブリッドの両方を含むことができる。あるいは、複数のものは、すべてウレタン−アクリルコア−シェルハイブリッドを含んでよいけれども、異なるシェル厚さを有する。
【０１０５】
複数のコア−シェルポリマーのうちの少なくとも１つのコア−シェルポリマーがウレタン含有コアを有する、いくつかの実施例においては、そのコアは、１実施例においては、混合物の熱可塑性ポリマーが形成されるのと同じポリウレタンから形成されて良い。他のそのような実施例において、そのコアは、混合物の熱可塑性ポリマーが形成されるのとは異なるポリウレタンから形成されて良い。
【０１０６】
いくつかの実施例においては、複数のコアシェルポリマーの少なくとも１つが非ウレタン含有コアを有し、当該分野で公知の多数の非ウレタン組成物がコアを形成し得ることが想定される。他方、複数のコア−シェルポリマーのそれぞれにおいて、コアおよび／またはシェルの少なくとも１つは、１つ以上のポリメチルメタクリレート（ＭＭＡ）コポリマーを有する。それぞれのコア−シェルポリマーは、コアまたはシェルが個別に有していない、結果として得られる混合物特性に一意的に集合的に寄与し、混合物の熱可塑性ポリマーとさらに組み合わせると、混合物の熱可塑性樹脂単独のものよりも耐久性があり堅牢な層を形成する。
【０１０７】
複数のコア−シェルポリマーの各々と熱可塑性ポリマーとの間の相互作用は、熱可塑性ポリマー単独と比較して優れた機械的強度、衝撃耐久性、および切断および擦り切れ（溝せん断）耐性を有する熱可塑性材料を生成し、コースにおいて、ゴルフボールをぶつけるクラブフェースの大きな力とインパクトを、より良好でより確実に、持続させる。
【０１０８】
得られた、この発明の創作的な混合物は、また、混合物の熱可塑性ポリマーよりも大きな曲げ弾性率（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０）、引張強さ（ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８）および極限伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８）を有して良い。熱可塑性ポリマーおよび複数のコア−シェルポリマーの相対量は、この発明の混合物の層の所望のＴｇ、曲げ弾性率、引張強さおよび／または極限伸びを達成するために、変更、調整、また目標制御することができる。
【０１０９】
これに関して、得られる当該発明の混合物は、この発明の混合物の曲げ弾性率が熱可塑性ポリマーの曲げ弾性率よりも大きい限り、低い曲げ弾性率または高い曲げ弾性率を有して良い。したがって、当該発明の混合物の層は、例えば、約３００ｐｓｉまたは１０００ｐｓｉまたは５０００ｐｓｉまたは１００００ｐｓｉの下限および１５０００または２００００または２５０００または３００００または３００００または３５０００または４５０００または５００００または５５０００ｐｓｉの上限を有する範囲内の曲げ弾性率を有して良い。これらの実施例において、混合物の熱可塑性ポリマーの曲げ弾性率は、少なくとも５％未満、１０％未満、または少なくとも２０％未満、または少なくとも２５％未満、または少なくとも３０％未満、または少なくとも３５％未満だけこの発明の曲げ弾性率より小さい。
【０１１０】
代替的には、この発明で得られる混合物は、下限が約２５０００または３００００または３５０００または４００００または４５０００または５００００または５５０００または６００００ｐｓｉであり、上限が７００００または７５０００または１０００００または１５００００ｐｓｉの範囲内の高い曲げ弾性率を有して良い。そのような実施例において、混合物の熱可塑性ポリマーの弾性率は、少なくとも５％未満、１０％未満、または少なくとも２０％未満、または少なくとも２５％未満、または少なくとも３０％未満、または少なくとも３５％未満だけ、この発明の混合物の弾性率より少なくて良い。
【０１１１】
さらに、この発明で得られる混合物は、当該発明の混合物の引張強度が混合物の熱可塑性ポリマーの引張強度よりも大きい限り、低い引張強度または高い引張強度を有して良い。１つの非限定的な例において、得られる層の引っ張り強さは、４５００ｐｓｉよりも大きいか、または５５００ｐｓｉより大きいか、または少なくとも６５００ｐｓｉ、または少なくとも７５００ｐｓｉ、または少なくとも８５００ｐｓｉ、または少なくとも９５００ｐｓｉであって良い。
【０１１２】
さらに、本発明で得られる混合物は、当該発明の混合物の極限伸びが混合物の熱可塑性ポリマーの極限伸びよりも大きい限り、低い極限伸び、または高い極限伸びを有して良い。例えば、極限伸びは、少なくとも２５％、または少なくとも５０％、または少なくとも１００％、または少なくとも１２５％、または少なくとも１５０％、または少なくとも１７５％、または２００％、またはそれ以上であって良い。
【０１１３】
いくつかの実施例において、各コア−シェルポリマーのシェルの厚さは、溶融ブレンド中および／または溶融後に熱可塑性ポリマー内に構造的に無傷のままで十分に分散されたコア−シェルポリマーを生成するため目標制御して良い。このような実施例において、薄すぎるシェルは、コアが部分的に露出され、相互に接続してセル状構造を形成し、それにより不十分な強化効率を生じさせる激しい処理条件の間に、そのコアを十分に保護できないことがある。
【０１１４】
他方、コア−シェルポリマーのシェルが厚すぎると、不十分な弾性が生じ、その場合、コア−シェルは、効率的な衝撃改質剤としてではなく、硬質フィラーとしてこの発明の混合物において有用になる。かくして、粒子サイズにかかわらず、得られる層組成物を強化する際に高い効率を示すために、これらのコア−シェルポリマーのシェル厚を目標制御して良い。
【０１１５】
この発明の混合物の熱可塑性ポリマーは少なく世と１つの熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性尿素、熱可塑性尿素ウレタンハイブリッド、またはこれらの組み合わせ／ブレンドを有する。一般に、ポリウレタンは、イソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）をヒドロキシル基（ＯＨ）と反応させることによって形成されるウレタン結合を含む。ポリウレタンは、触媒および他の添加剤の存在下で多官能性イソシアネート（ＮＣＯ−Ｒ−ＮＣＯ）と末端ヒドロキシル基（ＯＨーーーＯＨ）を有する長鎖ポリオールとの反応により製造される。ポリウレタンプレポリマーの鎖長は、それを短鎖ジオール（ＯＨ−Ｒ’−ＯＨ）と反応させることによって伸長される。得られるポリウレタンは、共有結合により共に結合された「硬質」および「軟質」セグメントのためにエラストマー特性を有する。この相分離は、主として非極性の低融点軟質セグメントが極性の高い融点の硬質セグメントと相溶性がないために生じる。ジイソシアネートと低分子量鎖延長ジオールとの反応によって形成される硬質セグメントは、比較的堅く不動である。ジイソシアネートと長鎖ジオールとの反応によって形成される軟質セグメントは、比較的柔軟で可動性がある。硬質セグメントは軟質セグメントに共有結合しているので、ポリマー鎖の塑性流動を阻害し、エラストマー弾性を作り出す。
【０１１６】
用語「イソシアネート化合物」は、本明細書中で使用される場合、２つ以上のイソシアネート官能基を含む任意の脂肪族または芳香族イソシアネートを意味する。イソシアネート化合物は、２つ以上のモノマーイソシアネート反復単位を含むポリマーイソシアネートを生成するために重合することができるので、モノマーまたはモノマー単位であり得る。イソシアネート化合物は、飽和または不飽和、ならびに直鎖、分枝または環状を含む任意の適切な主鎖構造を有して良い。「ポリアミン」という用語は、ここで使用する場合、２つ以上の第１級または第２級アミン官能基を含む任意の脂肪族または芳香族化合物を意味する。ポリアミン化合物は、飽和または不飽和、および直鎖、分枝または環状を含む任意の適切な主鎖構造を有し得る。「ポリアミン」という用語は、アミン末端成分と交換可能に使用することができる。用語「ポリオール」は、本明細書中で使用される場合、２つ以上のヒドロキシル官能基を含む任意の脂肪族または芳香族化合物を意味する。用語「ポリオール」は、ヒドロキシ末端成分と互換的に使用することができる。
【０１１７】
熱可塑性ポリウレタンは最小の架橋を有する。ポリマーネットワークにおけるいかなる結合も、主として水素結合または他の物理的機構によるものである。低レベルの架橋のために、熱可塑性ポリウレタンは比較的柔軟性がある。熱可塑性ポリウレタン中の架橋結合は、成形または押出の時に温度を上昇させることによって可逆的に破壊することができる。すなわち、熱可塑性材料は、熱にさらされると軟化し、冷却されると元の状態に戻る。一方、熱硬化性ポリウレタンは、硬化すると不可逆的に硬化する。架橋結合は不可逆的に設定され、熱に曝されると破壊されない。したがって、典型的には高レベルの架橋を有する熱硬化性ポリウレタンは比較的硬質である。
【０１１８】
芳香族ポリウレタンは、この発明に従って調製することができ、これらの材料は、好ましくは、芳香族ジイソシアネートをポリオールと反応させることによって形成される。この発明に従って使用することができる好適な芳香族ジイソシアネートには、例えば、トルエン２，４−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、トルエン２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、高分子メチレンジフェニルジイソシアネート（ＰＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ｍ−フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ−キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、およびそれらのホモポリマーおよびコポリマーおよびブレンドを含む。芳香族イソシアネートは、ヒドロキシルまたはアミン化合物と反応して、高融点を有する耐久性のある強靭なポリマーを形成することができる。得られるポリウレタンは、一般に、良好な機械的強度および切断／せん断耐性を有する。
【０１１９】
脂肪族ポリウレタンもこの発明に従って製造することができ、これらの材料は脂肪族ジイソシアネートとポリオールとを反応させることにより形成するのが好ましい。この発明に従って使用して良い適切な脂肪族ジイソシアネートは、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（「Ｈ１２ＭＤＩ」）、メタ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トランスシクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、およびそれらのホモポリマーおよびコポリマーおよびブレンドが含まれるが、これらに限定されるものではない。得られたポリウレタンは一般的に軽量性に優れ、熱安定性を有する。
【０１２０】
当業者に利用可能な任意のポリオールが、この発明による使用に適している。例示的なポリオールは、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン（部分的に／完全に水素化された誘導体を含む）、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、およびポリカーボネートポリオールを含む。好ましい一実施例では、ポリオールはポリエーテルポリオールを含む。例としては、特に好ましいポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、および、それらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。炭化水素鎖は、飽和または不飽和の結合および置換または非置換の芳香族および環式基を有することができる。
【０１２１】
別の実施例では、ポリエステルポリオールがポリウレタン材料に含まれる。適切なポリエステルポリオールは、限定されないが、ポリエチレンアジペートグリコール；ポリブチレンアジペートグリコール；ポリエチレンアジペートグリコール；ｏ−フタレート−１，６−ヘキサンジオール；ポリ（ヘキサメチレンアジペート）グリコール；およびそれらの混合物を含む。炭化水素鎖は、飽和または不飽和の結合、または置換または非置換の芳香族および環式基を有することができる。さらに別の実施例では、ポリカプロラクトンポリオールがこの発明の材料に含まれる。適切なポリカプロラクトンポリオールは、これに限定されない場、１，６−ヘキサンジオール開始ポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、およびそれらの混合物を含む。炭化水素鎖は、飽和または不飽和の結合、または置換または非置換の芳香族および環式基を有することができる。さらに別の実施例において、ポリカーボネートポリオールは、この発明のポリウレタン材料に含まれる。適切なポリカーボネートは、これに限定されないが、ポリフタル酸カーボネートおよびポリ（ヘキサメチレンカーボネート）グリコールを含む。炭化水素鎖は、飽和または不飽和の結合、または置換または非置換の芳香族および環式基を有することができる。一実施例では、ポリオールの分子量は約２００から約４０００である。
【０１２２】
ポリウレタンを製造するために使用できる２つの基本的な技術、ａ）ワンショット技術、およびｂ）プレポリマー技術がある。ワンショット法では、ジイソシアネート、ポリオールおよびヒドロキシル末端連鎖延長剤（硬化剤）を一度に反応させる。一方、プレポリマー技術は、ポリウレタンプレポリマーを生成するためのジイソシアネートとポリオール化合物との間の最初の反応、およびプレポリマーとヒドロキシル末端の連鎖延長剤との間の続く反応を含む。イソシアネートとポリオール化合物との間の反応の結果として、ポリウレタンプレポリマー中に未反応のＮＣＯ基が存在することになる。プレポリマーは１４％未満の未反応ＮＣＯ基を有するべきである。好ましくは、プレポリマーは、８．５％以下の未反応ＮＣＯ基、より好ましくは２．５％から８％、最も好ましくは５．０％から８．０％の未反応ＮＣＯ基を有する。未反応イソシアネート基の重量％が増加するにつれて、組成物の硬度もまた一般に上昇する。
【０１２３】
この発明のポリウレタン組成物を製造するためにワンショット法またはプレポリマー法のいずれを用いてもよい。一実施例では、イソシアネート化合物を反応容器に添加し、次にポリオールおよび硬化剤を含む硬化剤混合物を反応容器に添加するワンショット法が使用される。成分は、イソシアネート基対ヒドロキシル基のモル比が好ましくは約１．００：１．００から約１．１０：１．００の範囲になるように一緒に混合される。第２の実施例では、プレポリマー法が使用される。一般に、プレポリマー技術は化学反応のより良好な制御を提供するので好ましい。プレポリマー法はより均質な混合物を提供し、より一貫したポリマー組成物をもたらす。ワンショット法は、不均質（よりランダムな）であり、製造者が得られる組成物の分子構造に対してより少ない制御を与える混合物をもたらす。
【０１２４】
ポリウレタン組成物は、以下にさらに記載するように、ポリウレタンプレポリマーを単一の鎖延長剤または連鎖延長剤の混合物で鎖延長することによって形成することができる。上述のように、ポリウレタンプレポリマーは、それを単一の鎖延長剤または連鎖延長剤の混合物と反応させることによって鎖延長させることができる。一般に、プレポリマーは、ヒドロキシル末端硬化剤、アミン末端硬化剤、およびそれらの混合物と反応させることができる。硬化剤は、プレポリマーの鎖長を延長し、その分子量を増強する。一般に、熱可塑性ポリウレタン組成物は、典型的には、イソシアネートブレンドとポリオールとを１：１の化学量論比で反応させることによって形成される。他方、熱硬化性組成物は、架橋ポリマーであり、典型的には、イソシアネートブレンドとポリオールとの反応により製造され、通常では化学量論比は１．０５：１である。
【０１２５】
鎖延長工程の間に、プレポリマーを製造するための、またはプレポリマーと連鎖延長剤との間のイソシアネートとポリオール化合物との間の反応を促進するために、触媒を使用することができる。好ましくは、触媒はプレポリマーを製造する前に反応物に添加される。適切な触媒は、これに限定されないが、ビスマス触媒；オクタン酸亜鉛；オクタン酸第一錫；ビス−ブチルスズジラウレート、ビス−ブチルスズジアセテート、スズオクトエートなどのスズ触媒；塩化スズ（ＩＶ）、ビス−ブチルスズジメトキシド、ジメチル−ビス［１−オキソノニル］オキシ］スタンナン、ジ−ｎ−オクチルスズビス−イソオクチルメルカプトアセテート；トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のアミン系触媒；オレイン酸、酢酸などの有機酸；遅延触媒；およびそれらの混合物を含む。触媒は、好ましくは、反応混合物中の成分の反応を触媒するのに十分な量で添加される。一実施例では、触媒は、組成物の約０．００１重量％から約１重量％、好ましくは０．１重量％から０．５重量％の量だけ含まれる。
【０１２６】
ヒドロキシル鎖延長剤（硬化剤）は、好ましくは、エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；２−メチル−１，３−プロパンジオール；２−メチル−１，４−ブタンジオール；モノエタノールアミン；ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モノイソプロパノールアミン；ジイソプロピルアミン；ジプロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；１，２−ブタンジオール；１，３−ブタンジオール；１，４−ブタンジオール；２，３−ブタンジオール；２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール；トリメチロールプロパン；シクロヘキシルジメチロール；トリイソプロパノールアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン；ジエチレングリコールビス−（アミノプロピル）エーテル；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，３−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン；１，４−シクロヘキシルジメチロール；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］シクロヘキサン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝シクロヘキサン；トリメチロールプロパン；好ましくは約２５０から約３９００の分子量を有するポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）；およびそれらの混合物からなるグループから選択される。
【０１２７】
ポリウレタンプレポリマーを鎖延長するのに使用することができる適切なアミン鎖伸長（硬化）剤は、これに限定されないが、不飽和ジアミン、例えば４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタン（すなわち、４，４’−メチレン−ジアニリンまたは「ＭＤＡ」）、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、１，２−または１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ベンゼン、３，５−ジエチル−（２，４−または２，６−トリメチレンジアミン）−）トルエンジアミンすなわち「ＤＥＴＤＡ」、３，５−ジメチルチオ−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン、３，５−ジエチルチオ−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン、３，３’，４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（すなわち、４，４’−メチレン−ビス（２−エチル−６−メチル−３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタン（即ち、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）または「ＭＯＣＡ」）、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタン（すなわち、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジエチルアニリン）、２，２’−ジクロロ−３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタン（すなわち、４，４’−メチレン−ビス（３−クロロ−２，６−ジエチレンアニリン）または「ＭＣＤＥＡ」）、３，３’−ジエチル−５，５’−ジクロロ−４、４’−ジアミノジフェニルメタン、または「ＭＤＥＡ」）、３，３’−ジクロロ−２，２’，６，６’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタン、４，４’−メチレン−ビス（２，３−ジクロロアニリン）（すなわち、２，２’，３，３’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、または「ＭＤＣＡ」）；およびそれらの混合物を含む。１つの特に適切なアミン末端連鎖延長剤は、Ｅｔｈａｃｕｒｅ  ３００（ジメチルチオトルエンジアミンまたは２，６−ジアミノ−３，５−ジメチルチオトルエンと２，４−ジアミノ−３，５−ジメチルチオトルエンとの混合物）である。使用されるアミン硬化剤鎖延長剤は、通常、環状構造および低分子量（２５０以下）を有する。
【０１２８】
上述のように鎖延長工程中にポリウレタンプレポリマーをヒドロキシル末端硬化剤と反応させる場合、得られるポリウレタン組成物はウレタン結合を含む。他方、鎖延長工程の間にポリウレタンプレポリマーをアミン末端硬化剤と反応させる場合、プレポリマー中の過剰のイソシアネート基は硬化剤中のアミン基と反応する。得られるポリウレタン組成物は、ウレタン結合および尿素結合を含み、ポリウレタン／尿素ハイブリッドと称されて良い。ハイブリッド組成物中のウレタン結合および尿素結合の濃度は変化して良い。一般に、ハイブリッド組成物は、約１０から９０％のウレタンおよび約９０から１０％の尿素結合の混合物を含有して良い。
【０１２９】
より具体的には、鎖延長工程の間にポリウレタンプレポリマーをヒドロキシル末端硬化剤と反応させる場合、得られる組成物は本質的に、以下の一般構造を有するウレタン結合を含む純粋なポリウレタン組成物である：
【化１】
2019088770.tif 000002
式中、ｘは鎖長、すなわち約１以上であり、ＲおよびＲ１は約１から約２０個の炭素を有する直鎖または分枝炭化水素鎖である。
【０１３０】
しかしながら、ポリウレタンプレポリマーを連鎖延長工程中にアミン末端硬化剤と反応させると、プレポリマー中の過剰のイソシアネート基は硬化剤中のアミン基と反応し、次の一般的な構造を有する：
【化２】
2019088770.tif 000003
式中、ｘは鎖長、すなわち約１以上であり、ＲおよびＲ１は約１から約２０個の炭素を有する直鎖または分枝炭化水素鎖である。
【０１３１】
カバー層を形成するために使用されるポリウレタン組成物は、他のポリマー材料を含んで良く、当該他のポリマー材料は、例えば、脂肪族または芳香族ポリウレタン、脂肪族または芳香族ポリウレア、脂肪族または芳香族ポリウレタン／尿素ハイブリッド、オレフィン系コポリマーアイオノマー組成物、ポリエチレン例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；アイオノマーコポリマーの一部にならない酸コポリマー、例えばポリ（メタ）アクリル酸；プラストマー；フレキソマー；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；動的加硫エラストマー；エチレンと酢酸ビニルのコポリマー；エチレンとアクリル酸メチルのコポリマー；ポリ塩化ビニル樹脂；Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃから入手可能なＰｅｂａｘ（登録商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含むポリアミド、ポリ（アミド−エステル）エラストマー、およびイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー；架橋されたトランス−ポリイソプレンおよびそれらのブレンド；ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＨｙｔｒｅｌ（登録商標）のようなポリエステル系熱可塑性エラストマー；ＢＡＳＦから入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（登録商標）などのポリウレタン系熱可塑性エラストマー；ＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓから入手可能なＸｙｌｅｘ（登録商標）などのポリカーボネート／ポリエステルブレンド；ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）のような無水マレイン酸グラフトポリマー；および前述の材料の混合物を含む。
【０１３２】
さらに、ポリウレタン組成物は、フィラー、添加剤、および最終組成物の特性を損なわない他の成分を含有して良い。これらの追加の材料には、触媒、湿潤剤、着色剤、蛍光増白剤、架橋剤、二酸化チタンおよび酸化亜鉛などの白色化剤、紫外線（ＵＶ）光吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、消泡剤界面活性剤、および他の従来の添加剤を含むことができる。他の適切な添加剤としては、酸化防止剤、安定剤、軟化剤、内部および外部可塑剤、衝撃改質剤、発泡剤、密度調整用充填剤、強化材料、相溶化剤などを含む可塑剤が挙げられる。有用なフィラーのいくつかの例は、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、クレー、タングステン、炭化タングステン、シリカおよびそれらの混合物を含む。ゴムリグラインド（リサイクルされたコア材料）およびポリマー、セラミック、金属、およびガラス微小球もまた使用されて良い。一般に、添加剤は、所望の特性に応じて組成物の総重量に基づいて約１から約７０重量％の量で組成物中に存在する。
【０１３３】
熱可塑性ポリ尿素組成物は、典型的には、イソシアネートブレンドとポリアミンとを１：１の化学量論比で反応させることによって形成される。ポリ尿素プレポリマーは単一の硬化剤または硬化剤のブレンドと反応させることによって鎖延長することが可能である。一般的には、プレポリマーは、ヒドロキシル末端硬化剤、アミン末端硬化剤、およびそれらの混合物と反応させることができる。通常、プレポリマーおよび硬化剤は、イソシアネート基およびヒドロキシル基またはアミン基が１．０５：１の化学量論比混合するように混合される。
【０１３４】
鎖延長ステップの間に、プレポリマーを製造するためのイソシアネートとポリアミン化合物との間、またはプレポリマーと硬化剤との間の反応を促進するために、触媒を使用して良い。好ましくは、触媒はプレポリマーを製造する前に反応物に添加される。好適な触媒には、プレポリマーを製造するためのイソシアネートとポリオール化合物との間の反応、または鎖延長ステップにおけるプレポリマーと鎖延長剤の間の反応を促進することに関連してさきに特定したものが含まれるけれども、これらに限定されない。
【０１３５】
ヒドロキシル鎖延長（硬化）剤は、好ましくは、ポリウレタン組成物と関連して先に特定したのと同じ部ループから選択される。
【０１３６】
この発明のポリ尿素プレポリマーを鎖延長するのに用いることができる適切なアミン鎖延長（硬化）剤は、ポリウレタンプレポリマーの鎖延長に関連して先に特定したものに限られず、４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタン、トリメチレングリコール−ジ（ｐ−アミノベンゾエート）、ポリエチレングリコール−ジ（ｐ−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレングリコール−ジ（ｐ−アミノベンゾエート）；飽和ジアミン、例えばエチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、イミノ−ビス（プロピルアミン）、イミド−ビス（プロピルアミン）、メチルイミノ−ビス（プロピルアミン）（すなわちＮ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン）、１，４−ビス（３−アミノプロポキシ）ブタン（すなわち、３，３’−［１，４−ブタンジイルビス（オキシ）ビス］−１−プロパンアミン）、ジエチレングリコール−ビス（プロピルアミン）（すなわち、ジエチレングリコール−ジ（アミノプロピル）エーテル）、４，７，１０−トリオキサトリデカン１，３−ジアミン、１−メチル−２，６−ジアミノ−シクロヘキサン、１，４−ジアミノ−シクロヘキサン、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）ジアミン、１，３−または１，４−ビス（メチルアミノ）−シクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，２−または１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−イソホロンジアミン、４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，５−ジ４，３’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノジシクロヘキシルメタン、ポリオキシエチレンジアミン、３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルエタン、ポリオキシプロピレンジアミン、３，３’−ジエチル−５，５’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ポリテトラメチレンエーテルジアミン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノ３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（すんわち４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルアミノシクロヘキサン））、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，２’−ジクロロ−３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、（エチレンオキシド）でキャップされたポリオキシプロピレンエーテルジアミン、２，２’、３，３’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；トリアミン、例えば、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、（プロピレンオキサイド）ベースのトリアミン（すなわち、ポリオキシプロピレントリアミン）、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロピレンジアミン（すなわちＮ３−アミン）、グリセリンベースのトリアミン、全て飽和）；テトラアミン、例えば、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（即ち、Ｎ４−アミン）（共に飽和）、トリエチレンテトラミン；他のアミン、例えば、テトラエチレンペンタミン（同様に飽和）を同様に含む。
【０１３７】
ポリ尿素プレポリマーを鎖延長ステップの間にアミン末端硬化剤と反応させる場合、得られる組成物は本質的に純粋なポリ尿素組成物である。他方、鎖延長ステップの間にポリ尿素プレポリマーをヒドロキシル末端硬化剤と反応させると、プレポリマー中の過剰のイソシアネート基は硬化剤中のヒドロキシル基と反応し、尿素結合を生成してポリ尿素を形成し、ポリ尿素ウレタンハイブリッドを形成する。ここでは、尿素およびポリ尿素という用語は互換的に使用される。
【０１３８】
１実施例において、この発明のスリーピースゴルフボールは、コア、中間層、およびカバー層を有し、コアはゴム組成物から形成され、中間層はアイオノマー組成物から形成され、カバーがこの発明の混合物から形成される。そのような１実施例において、混合物の熱可塑性ポリマーは熱可塑性ポリウレタン組成物であり、複数の各コア−シェルポリマーはＲａｙＡｃｅ（登録商標）５５２５のアルキド−アクリルのコア−シェルハイブリッドである。代替的な実施例において、複数の各コア−シェルポリマーは、ＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９５３４Ａ、ＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９５０７Ａ、ＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９５０６Ａ、およびＲａｙＣｏｒｅ（登録商標）９０２１Ａのウレタン−アクリルのコア−シェルハイブリッドのうちの１つである。さらに他の実施例において、複数のコア−シェルポリマーは、アルキド−アクリルのコア−シェルハイブリッドおよびウレタン−アクリルのコア−シェルハイブリッドの双方を含む。１実施例において、コア−シェルポリマーの少なくとも１つのコアはＭＭＡを含み、シェルはウレタンである。他の実施例において、コア−シェルポリマーの少なくとも１つのコアはウレタンを含み、シェルはＭＭＡを含む。さらに他の実施例において、複数のコアシェルポリマーの少なくとも１つは非ウレタンである。これらの実施例の各々において得られる混合物の層の硬度は、当該混合物が、当該混合物の熱可塑性ポリマーの硬度とは異なる硬度を有する限り、約２０ショアＤから約７０ショアＤであって良く、得られる混合物の弾性率は当該混合物の熱可塑性ポリマーの弾性率より大きい。
【０１３９】
種々の実施例において、この発明の混合物の熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリ尿素組成物からなって良い。代替的な実施例において、この発明の混合物の熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド組成物からなって良い。そのような種々の、または代替的な実施例のそれぞれにおいて、この発明の混合物は、熱可塑性ポリマー組成物がポリウレタンである実施例において示唆されるようなコア−シェルポリマーを含んで良い。
【０１４０】
この発明のゴルフボールは、外側カバー層にこの発明の混合物を含むけれども、別のゴルフボール層（内側コア、外側コア、中間層など）が、代替的に、または追加的に、熱可塑性ポリマーの当該発明の混合物および複数のコア−シェルポリマーを含んでよいことを理解されたい。
【０１４１】
種々の構造を具備するゴルフボールが、この発明に従って製造されて良い。例えば、２ピース、３ピース、４ピース、および５ピース構造を有し、単一または多層のカバー材料を伴うゴルフボールを製造して良い。そのようなゴルフボール構造の代表的な説明が、以下に行われ、さらに検討される。ここで使用される「層」という用語は、一般的には、ゴルフボールの任意の球形を意味する。より詳細には、１つのバージョンでは、カバーで囲まれたコアを含むツーピースゴルフボールが製造される。２層コアおよび１層カバーを備えた３ピースゴルフボールも製造することができる。デュアルコアは、内側コア（センタ）とその周囲の外側コア層とを含む。他のバージョンでは、デュアルコアおよびデュアルカバー（内側カバーおよび外側カバー層）を含む４ピースゴルフボールが製造される。さらに別の構造において、デュアルコア、ケーシング層、カバー層を含む４ピースまたは５ピースのゴルフボールが製造されて良い。ここで使用する「ケーシング層」という用語は、多層コアサブアセンブリとカバーとの間に配置されたボールの層を意味する。ケーシング層は、また、マントル層または中間層と呼ばれてもよい。硬度および圧縮などの特性に伴う種々の層の直径および厚さは、以下にさらに説明するように、ゴルフボールの構造および所望の競技特性に応じて変化して良い。
【０１４２】
したがって、この発明のゴルフボールは、任意の数の層を有して良く、例えば、４ピースゴルフボールの場合を含み、この場合、コアはアイオノマー内側カバー層によって囲まれた二重コアであり、この発明の混合物の外側カバー層は、内側カバー層の周りに配置される。そのような実施例において、内側コアは熱硬化性組成物または熱可塑性組成物を有して良く、外側コア層は熱硬化性組成物または熱可塑性組成物のいずれかから形成されて良いことを理解されたい。また、この発明の混合物の外側カバー層は、多くの種々のＭＭＡ含有コア−シェル構造を伴う、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリ尿素、および、ポリ尿素−ポリウレタンハイブリッドから選択される、熱可塑性ポリマーの多数の実現可能な変形および組み合わせから成って良い。再度指摘すると、外側カバーの硬度は２０ショアＤから７０ショアＤまでの範囲であって良いけれども、この本発明の混合物の層の硬度は、熱可塑性ポリマーの成分を調整し、具体的なコア−シェルポリマーを選択し、混合物中の複数のコア−シェルポリマーおよび熱可塑性ポリマーの相対量を変化させ、また、処理時間および温度を修正することにより、この発明の混合物の層の硬度を任意の既知の範囲内に目標制御できることを理解されたい。
【０１４３】
他の実施例では、４ピースゴルフボールにおいて、ゴムベースの二重コアが、熱可塑性ポリ尿素および複数のコア−シェルポリマーからなる、この発明の混合物から形成された内側カバー層によって取り囲まれて良く、他方、その周りに配された外側カバー層は、従来のポリ尿素組成物を含有する。
【０１４４】
１実施例において、コア層の少なくとも１つは、ポリブタジエンゴム材料を含むゴム組成物から形成される。より具体的には、１つのバージョンにおいて、ボールは、ポリブタジエンゴム組成物で形成された単一の内側コアを含む。第２のバージョンでは、ボールは、内側コア（センタ）とその周囲の外側コア層とを含むデュアルコアを含む。
【０１４５】
１つのバージョンにおいて、コアは、例えば、ポリブタジエン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンゴム、ポリアルケナマー、ブチルゴム、ハロブチルゴム、またはポリスチレンエラストマーのようなゴム材料を有するゴム組成物から形成される。例えば、ポリブタジエンゴム組成物を使用して、内側コア（中心）および周囲の外側コア層を２層構造で形成して良い。他のバージョンにおいて、コアは、酸基の７０％超が中和されるように酸基を含むエチレン酸コポリマーを含むアイオノマー組成物から形成されて良い。これらの高度に中和されたポリマー（ＨＮＰ）は、また、多層コア構造において少なくとも１つのコア層を形成するために使用されて良い。例えば、ポリブタジエンゴム組成物はセンタを形成するために使用され、ＨＮＰ組成物は外側コアを形成するために使用されて良い。そのようなゴムおよびＨＮＰ組成物は、以下でさらに詳細に検討される。
【０１４６】
一般に、ポリブタジエンは、１，３−ブタジエンのホモポリマーである。１，３−ブタジエンモノマー中の二重結合は触媒によって攻撃されてポリマー鎖を成長させ、所望の分子量を有するポリブタジエンポリマーを形成する。所望の特性に応じて、任意の適切な触媒を用いてポリブタジエンゴムを合成して良い。通常、触媒としては、遷移金属錯体（例えば、ネオジム、ニッケル、コバルト）またはアルキルリチウムなどのアルキル金属が用いられる。他の触媒には、アルミニウム、ホウ素、リチウム、チタン、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。この触媒は、異なる化学構造を有するポリブタジエンゴムを製造する。シス結合配置では、ポリブタジエンの主な内部ポリマー鎖は、ポリブタジエンに含まれる炭素−炭素二重結合の同じ側に現れる。トランス結合形態では、主内部ポリマー鎖は、ポリブタジエン中の内部炭素−炭素二重結合の反対側にある。ポリブタジエンゴムは、シスおよびトランス結合構造の種々の組み合わせを有することができる。好ましいポリブタジエンゴムは、少なくとも４０％、好ましくは８０％超、より好ましくは９０％超の１，４シス結合含量を有する。一般に、１，４シス結合含量が高いポリブタジエンゴムは、高い引張強さを有する。ポリブタジエンゴムは、ムーニー粘度が比較的高し、または、低いムーニー粘土を有して良い。
【０１４７】
この発明に従って利用することができる商業的に入手可能なポリブタジエンゴムの例は、これに限定されないが、タイ王国、バンコクのＢＳＴエラストマーズから入手可能なＢＲ０１およびＢＲ１２２０；ミシガン州ミッドランドのＤＯＷケミカル社から入手可能なＳＥ  ＢＲ１２２０ＬＡ、およびＳＥ  ＢＲ１２０３；オハイオ州、アクロンのＧｏｏｄｙｅａｒ社から入手可能なＢＵＤＥＮＥ１２０７、１２０７ｓ、１２０８、および１２８０；日本国、東京の日本合成ゴム社（ＪＳＲ）から入手可能なＢＲ  ０１、５１、および７３０；ペンシルバニア州、ピッツバーグのＬａｎｘｅｓｓ社から入手可能なＢｕｎａ  ＣＢ２１、ＣＢ２２、ＣＢ２３、ＣＢ２４、ＣＢ２５、ＣＢ２９  ＭＥＳ、ＣＢ６０、ＣＢＮｄ６０、ＣＢ５５ＮＦ、ＣＢ７０Ｂ、ＣＢＫＡ８９６７、およびＣＢ１２２１；韓国、ソウルのＬＧケミカル社から入手可能なＢＲ１２０８、日本国、東京のＵＢＥ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社から入手可能なＵＢＥＰＯＬ  ＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０、ＢＲ１５０Ｂ、ＢＲ１５０Ｌ、ＢＲ２３０、ＢＲ３６０Ｌ、ＢＲ７１０、およびＢＣＲ６１７、イタリア、ローマのＰｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａから入手可能なＥＵＲＯＰＲＥＮＥ  ＮＥＯＣＩＳ  ＢＲ６０、ＩＮＴＥＮＥ  ６０ＡＦ、およびＰ３０ＡＦ、南アフリカ、ＢｒｕｍａのＫａｒｂｏｃｈｅｍ（ＰＴＹ）社から入手可能なＡＦＤＥＮＥ  ５０およびＮＥＯＤＥＮＥ  ＢＲ４０、ＢＲ４５、ＢＲ５０、およびＢＲ６０、韓国、ソウルのＫｕｍｈｏ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なＫＢＲ  ０１、ＮｄＢｒ４０、ＮｄＢｒ−４５、ＮｄＢｒ６０、ＫＢＲ７１０Ｓ、ＫＢＲ７１０Ｈ、およびＫＢＲ７５０、並びに、オハイオ州、アクロンのＦｉｒｅｓｔｏｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ社から入手可能なＤＩＥＮＥ  ５５ＮＦ、７０ＡＣ、および３２０ＡＣを含む。
【０１４８】
コアを形成するために、ポリブタジエンゴムは、組成物の総重量に基づいて少なくとも約５重量％の量で使用され、一般に、組成物の約５重量％から約１００重量％、または５％または１０％または２０％または３０％または４０％または５０％の下限および５５％または６０％または７０％または８０％または９０％または９５％または１００％の上限を有する範囲である。一般に、ポリブタジエンゴムの濃度は約４５から約９５重量％である。好ましくは、コア層を形成するために使用されるゴム材料は、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％のポリブタジエンゴムを含む。
【０１４９】
この発明のゴム組成物は、慣用的な硬化プロセスを用いて、事前ブレンドまたは事後ブレンドによって、硬化して良い。適切な硬化プロセスは、例えば、過酸化物硬化剤、硫黄硬化剤、高エネルギー照射、およびこれらの組み合わせを含む。好ましくは、ゴム組成物は、有機過酸化物、遊離基を生成できる高エネルギー照射ソース、およびこれらの組み合わせから選択された遊離基開始剤を含む。１つの好ましいバージョンでは、ゴム組成物は過酸化物硬化処理される。適切な有機過酸化物は、これに限定されないが、ジクミルペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジ−ｔ−アミルペルオキシド；ｔ−ブチルペルオキシド；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ジラウリルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；およびそれらの組み合わせを含む。好ましい実施例においては、遊離基開始剤はジクミルペルオキシドであり、これは、非限定的には、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社から商業的に入手可能なＰｅｒｋａｄｏｘ（商標）ＢＣである。過酸化物フリーラジカル開始剤は、一般に、ゴム組成物中に、全ゴム１００重量部に対して少なくとも０．０５重量部の量で存在し、または、下限が、全ゴム１００重量部に対して０．０５重量部または０．１重量部または１重量部または１．２５重量部または１．５重量部または２．５重量部または５重量部であり、上限がゴム１００重量部に対して２．５重量部または３重量部または５重量部または６重量部または１０重量部または１５重量部である範囲内の量だけ存在する。別段の指示がない限り、濃度は１００部に対する部数（ｐｈｒ）で示される。ここで使用される「１００部に対する部数（パーツ・パー・ハンドレッド）」という用語は、「ｐｈｒ」または「ｐｐｈ」としても知られており、ポリマー１００重量部に対して、混合物中に存在する特定の成分の重量部の数として定義される。数学的には、これは、成分の重量をポリマーの総重量で割ったものに１００倍を掛けたものとして表すことができる。
【０１５０】
ゴム組成物は、好ましくは、反応性架橋助剤を含む。適切なコエージェントとしては、これに限定されないが、３から８個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸の金属塩；不飽和ビニル化合物および多官能性モノマー（例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート）；フェニレンビスマレイミド；およびそれらの組み合わせを含む。適切な金属塩の具体的な例は、これに限定されないが、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレートおよびジメタクリレートの１種以上の金属塩を含む、この場合、金属がマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、リチウムおよびニッケルから選択される。具体的な実施例において、コエージェントは、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレートおよびジメタクリレートの亜鉛塩から選択される。別の具体的な実施例において、エージェントはジアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ）である。コエージェントがジアクリル酸亜鉛および／またはジメタクリル酸亜鉛である場合、コエージェントは、典型的には、ゴム組成物中に、ゴム総量の１００重量部に対して、下限が１または５または１０または１５または１９または２０重量部で、上限がベースゴムの１００重量部に対して２４または２５または３０または３５または４０または４５または５０または６０重量部の範囲内の量だけ含まれる。
【０１５１】
ハロゲン化有機硫黄、有機ジスルフィド、または無機ジスルフィド化合物のような遊離基捕捉剤がゴム組成物中に添加されて良い。これら化合物は「柔軟化および高速化剤」として機能しても良い。ここで用いられるように「柔軟化および高速化剤」はコアを（１）一定の「反発係数」（ＣＯＲ）においてより柔軟にできる、および／または（２）柔軟化および高速化剤なしで透過に準備されたコアと較べたときにより高速にできる（等しい圧縮でより大きなＣＯＲを得る）任意のエージェントまたはそれらのブレンドを意味する。好ましいハロゲン化硫黄化合物は、これに限定されないが、ペンタクロロチオフェノール（ＰＣＴＰ）およびＰＣＴＰの塩、例えばＺｎＰＣＴＰである。ゴルフボールの内部コアにＰＣＴＰおよびＺＮＰＣＴＰを採用することにより柔らかくて速い内部コアを実現する。ＰＣＴＰおよびＺｎＰＣＴＰ化合物はコアの弾力性および反発係数を増大させるのに役立つ。具体的な実施例では、柔軟化および高速化剤は、ＺｎＰＣＴＰ、ＰＣＴＰ、ジトリルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジキシルジスルフィド、２−ニトロリソルシノールおよびこれらの組み合わせである。
【０１５２】
この発明のゴム組成物は、フィラーを含んで良く、フィラーは材料の密度および／または比重を調整するために添加される。適切なフィラーは、これに限定されないが、ポリマーまたは鉱物のフィラー、金属フィラー、金属合金フィラー、金属酸化物フィラー、および炭素質フィラーを含む。フィラーは任意の適切な形態で良く、これに限定されないが、フレーク、ファイバー、ウィスカー、フィブリル、プレート、粒子、および粉末を含む。ゴムリグリンドは、廃棄ゴムゴルフボールから得られる、粉砕され、リサイクルされた材料（例えば、約３０メッシュ粒子寸法に粉砕される）であり、これもフィラーとして利用できる。採用されるフィラーの量およびタイプはゴルフボール中の他の成分の量および重量から決定される。４５．９３ｇ（１．６２オンス）の最大ゴルフボール重量が合衆国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）によって設定されているからである。
【０１５３】
ゴム組成物に添加して良い、適切なポリマーまたは鉱物のフィラーは、例えば、沈降水和シリカ、クレイ、タルク、アスベスト、ガラス繊維、アラミド繊維、マイカ、メタ珪酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、ケイ酸塩、炭化珪素、珪藻土、ポリビニルクロライド、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウムのような炭酸塩を含む。適切な鉱物フィラーは、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鉛、銅、ホウ素、コバルト、ベリリウム、亜鉛、錫を含む。適切な金属合金は、スチール、黄銅、青銅、炭化ホウ素ウィスカー、および、炭化タングステンウィスカーを含む。適切な金属酸化物フィラーは、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化マグネシウム、および、酸化ジルコニウムを含む。適切な粒子炭素質材料フィラーは、グラファイト、カーボンブラック、コットンフロック、天然ビチューメン、セルロースフロック、および、レザー繊維を含む。ガラスおよびセラミックのようなマイクロバルーンフィラー、およびフライアッシュフィラーも使用されて良い。この実施例の具体的な側面では、ゴム組成物は、カーボンブラック、ナノクレイ（例えば、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔ社から商業的に入手可能なＣｌｏｉｓｉｔｅ（商標）およびＮａｎｏｆｉｌ（商標）ナノクレイ、Ｎａｎｏｃｏｒ社から商業的に入手可能なＮａｎｏｍａｘ（商標）およびＮａｎｏｍｅｒ（商標）ナノクレイ）、タルク（例えばＬｕｚｅｎａｃ  Ａｍｅｒｉｃａ社から商業的に入手可能なＬｕｚｅｎａｃＨＡＲ（商標）高アスペクト比タルク）、ガラス（例えば、ガラスフレーク、粉砕ガラス、およびマイクロガラス）、雲母および雲母ベースの顔料（例えばＴｈｅ  Ｍｅｒｃｋ  Ｇｒｏｕｐから商業的に入手可能なＩｒｉｏｄｉｎ蛍光発色顔料）およびこれらの組み合わせから選択されるフィラーを含む。具体的な実施例では、ゴム組成物は有機繊維マイクロパルプによって改質される。
【０１５４】
さらに、ゴム組成物は、エラストマーの劣化を防止するための酸化防止剤を含んで良い。また、高分子量有機酸およびその塩のような加工助剤を組成物に添加して良い。具体的な実施例では、ゴム組成物中に存在する添加剤および充填剤の総量は、ゴム組成物の総重量に基づいて、１５重量％以下、または１２重量％以下、または１０重量％以下、または９重量％以下、または６重量％以下、または５重量％以下、または４重量％以下、または３重量％以下である。
【０１５５】
ポリブタジエンゴム材料（ベースゴム）はこの発明に従って他のエラストマーとブレンドされて良い。他のエラストマーは、これに限定されないが、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、エチレン−プロピレン−ジエン（「ＥＰＤＭ」）ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム（例えば、「ＳＩ」、「ＳＩＳ」、「ＳＢ」、「ＳＢＳ」、「ＳＩＢＳ」、その他、ただし「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ポリアルケナマ、例えば、ポリオクテナマー、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリスチレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリ尿素エラストマー、メタローセン触媒エラストマーおよびプラストマー、イソブチレンおよびｐ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびｐ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、ブタジエンのアクリロニトリルとのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびこれらの２以上の組み合わせを含む。
【０１５６】
この発明に従って、ポリマー、フリーラジカル開始剤、フィラー、架橋剤、およびゴルフボールのセンタまたはコアのいずれかの部分を形成するのに使用される他の任意の材料を組み合わせて、また、当業者に公知の任意のタイプの混合手法を用いて、混合物を形成して良い。適切なタイプの混合には、シングルパスおよびマルチパス混合などが含まれる。架橋剤、およびゴルフボールのセンタまたは追加の層の特性を改質するために使用される任意の他の任意の添加剤は、任意のタイプの混合手法によって同様に組み合わせて良い。成分が順番に加えられるシングルパス混合プロセスが好ましく、これは、このタイプの混合は、プロセスの効率を高め、コストを削減する傾向があるからである。好ましい混合サイクルは、ポリマー、シス−トランス触媒、充填剤、ジアクリル酸亜鉛および過酸化物が順番に添加される単一ステップである。
【０１５７】
１つの好ましい実施例では、多層構造体のコア全体または少なくとも１つのコア層は、ゴム組成物から形成され、このゴム組成物は、これに限定されないが、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、エチレン−プロピレン−ジエン（「ＥＰＤＭ」）ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン系ブロックコポリマーゴム（「ＳＩ」、「ＳＩＳ」、「ＳＢ」、「ＳＢＳ」、「ＳＩＢＳ」等のようなもの、ここで「Ｓ」はスチレンであり、「Ｉ」はイソブチレンであり、「Ｂ」はブタジエンである）、ポリアルケナマ、例えばポリオクテナマー、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリスチレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリ尿素エラストマー、メタロセン触媒エラストマーおよびプラストマー、イソブチレンとｐ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンとｐ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、ブタジエンのアクリロニトリルとのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩素化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩素化イソプレンゴム、および、これらの２種以上の組み合わせを含む天然および合成義務のグループから選択された材料を有する。
【０１５８】
先に検討したように、この発明によれば、単層および多層コアを製造することができる。２層コアでは、例えば熱硬化性ゴムなどの熱硬化性材料を用いて、外側コア層を製造でき、また、熱可塑性材料、例えば、酸基が少なくとも部分的にまたは完全に中和された含むエチレン酸コポリマーを用いて外側コア層を製造できる。適切なアイオノマー組成物には、複数の部分的に中和されたアイオノマーおよび複数の完全に中和されたアイオノマーを含み、これは、２つ以上の部分的に中和されたアイオノマーのブレンド、２つ以上の高度に中和されたアイオノマー（ＨＮＰ）のブレンド、および１つ以上の部分的に中和されたアイオノマーの１つ以上の高度に中和されたアイオノマーとのブレンドから形成されるアイオノマーを含む。コア層を形成するために使用することができる適切なエチレン酸コポリマーアイオノマーおよび他の熱可塑性樹脂は、以下でさらに検討するように、内側カバー層を製造するために使用できるものと同じ材料である。
【０１５９】
他の例では、内側コア、中間コア層、および外側コア層を具備する多層コアがこの発明に従って準備されて良く、ここで、中間コア層は中間コア層と外側コア層との間に配置される。より具体的には、さきに検討したように、内側コアは、熱硬化性ゴムなどの熱可塑性または熱硬化性組成物から構築して良い。他方、中間および外側コア層は、また、熱硬化性または熱可塑性材料から形成されて良い。中間／外側コア層を形成するために使用され得る適切な熱硬化性組成物および熱可塑性組成物は、上述されている。例えば、中間コア層および外側コア層のそれぞれは、熱硬化性ゴム組成物から形成されてもよい。したがって、中間コア層は、第１の熱硬化性ゴム組成物から形成されて良く、外側コア層は、第２の熱硬化性ゴム組成物から形成されて良い。別の実施例では、中間コア層は熱硬化性組成物から形成され、外側コア層は熱可塑性組成物から形成される。第３の実施例では、中間コア層は、熱可塑性組成物から形成され、外側コア層は熱硬化性組成物から形成される。最後に、第４の実施例では、中間コア層は第１の熱可塑性組成物から形成され、外側コア層は第２の熱可塑性組成物から形成される。
【０１６０】
具体的な実施例において、コアは、Ｅ．Ｉ．  ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、ＤｕＰｏｎｔ（登録商標）ＨＰＦ  ＥＳＸ  ３６７、ＨＰＦ  １０００、ＨＰＦ  ２０００、ＨＰＦ  ＡＤ１０３５、ＨＰＦ  ＡＤ１０３５Ｓｏｆｔ、ＨＰＦ  ＡＤ１０４０およびＡＤ１１７２アイオノマーから形成される少なくとも１つの熱可塑性中間コア層を含む。これら材料の各々の反発係数（「ＣＯＲ」）、圧縮、および表面硬度は、２３℃／５０％ＲＨで２週間経過した、１．５５インチの射出成形球で測定したとき、表に示される。
【表１】
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【０１６１】
一実施例において、中間層が、単一層または多層のコアと周囲のカバー層との間に配置される。これらの中間層は、ケーシング層または内側カバー層と呼ぶこともできる。中間層は、熱可塑性材料および熱硬化性材料を含む当技術分野で公知の任意の材料から形成することができるが、好ましくは、少なくとも部分的に中和された酸基を含むエチレン酸コポリマーを含むアイオノマー組成物から形成される。中間層を形成するのに用いることができる適切なエチレン酸コポリマーは、一般に、エチレンのコポリマー；Ｃ３〜Ｃ８エチレン性不飽和モノまたはジカルボン酸；および任意の軟化性モノマーを含む。これらのエチレン酸コポリマーアイオノマーは、また、上述のように内側コア層および外側コア層を形成するために使用することができる。
【０１６２】
適切なイオノマー組成物には、部分的に中和されたイオノマーおよび高度に中和されたイオノマー（ＨＮＰ）が含まれ、２つ以上の部分中和イオノマーのブレンド、２つ以上の高度に中和されたイオノマーのブレンド、部分的に中和されたイオノマーと１つ以上の高度に中和されたイオノマーとを含む。本開示の目的のために、「ＨＮＰ」は、組成物中に存在する全酸基の少なくとも７０％が中和された後の酸コポリマーを指す。好ましいアイオノマーは、Ｏがα−オレフィンであり、ＸがＣ３−Ｃ８α，β−エチレン性不飽和カルボン酸であり、Ｙが軟化性モノマーであるＯ／Ｘ−およびＯ／Ｘ／Ｙ−型酸コポリマーの塩である。Ｏは、好ましくはエチレンおよびプロピレンから選択される。Ｘは、好ましくは、メタクリル酸、アクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、およびイタコン酸から選択される。メタクリル酸およびアクリル酸が特に好ましい。Ｙは、好ましくは、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１６３】
好ましいＯ／Ｘ−およびＯ／Ｘ／Ｙ−型のコポリマーは、これに制約されないけれども、エチレン酸コポリマー、例えば、エチレン／（メタ）アクリル酸、エチレン／（メタ）アクリル酸／無水マレイン酸、エチレン／（メタ）アクリル酸、アクリル酸／マレイン酸モノエステル、エチレン／マレイン酸、エチレン／マレイン酸モノエステル、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／イソブチル（メタ）アクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチル（メタ）アクリレートターポリマー等を含む。ここで使用される用語「コポリマー」は、２種類のモノマー、３種類のモノマーを有するポリマー、および３種類以上のモノマーを有するポリマーを含むポリマーを含む。好ましいα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸は、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸である。（メタ）アクリル酸が最も好ましい。ここで使用される場合、「（メタ）アクリル酸」は、メタクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。同様に、「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートおよび／またはアクリレートを意味する。
【０１６４】
特に好ましいバージョンでは、Ｅがエチレンであり、ＸがＣ３−Ｃ８α、β−エチレン性不飽和カルボン酸であり、Ｙが軟化モノマーである、高度に中和されたＥ／ＸおよびＥ／Ｘ／Ｙ型酸コポリマーが使用される。Ｘは、好ましくは、メタクリル酸、アクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、およびイタコン酸から選択される。メタクリル酸およびアクリル酸が特に好ましい。Ｙは、好ましくは、アルキルアクリレートおよびアリールアクリレートから選択されるアクリレートであり、好ましくは、アルキル基が１から８個の炭素原子を有する（メタ）アクリレートおよびアルキル（メタ）アクリレートから選択され、ｎ−ブチル（メタ））アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましいＥ／Ｘ／Ｙ型コポリマーは、Ｘが（メタ）アクリル酸であり、及び／又はＹが（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。より好ましいＥ／Ｘ／Ｙ型コポリマーは、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレート、およびエチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレートである。
【０１６５】
酸コポリマー中のエチレンの量は、合計で、典型的には少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、さらにより好ましくは少なくとも６０重量％である。コポリマーの重量を表す。酸コポリマー中のＣ３〜Ｃ８α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸の量は、典型的には１重量％から３５重量％、好ましくは５重量％から３０重量％、より好ましくは５重量％コポリマーの総重量に基づいて、約０．１重量％から約２５重量％、さらにより好ましくは約１０重量％から約２０重量％の量で存在する。酸コポリマー中の任意の軟化コモノマーの量は、典型的には、０重量％から５０重量％、好ましくは５重量％から４０重量％、より好ましくは１０重量％から３５重量％、さらには、より好ましくは２０重量％から３０重量％の量で存在する。「低酸」および「高酸」アイオノマーポリマーならびにこのようなアイオノマーのブレンドを使用することができる。一般に、低酸イオノマーは１６重量％以下の酸部分を含むものと考えられるが、高酸イオノマーは１６重量％を超える酸部分を含むものと考えられる。
【０１６６】
種々のＯ／Ｘ、Ｅ／Ｘ、Ｏ／Ｘ／Ｙ、およびＥ／Ｘ／Ｙ型コポリマーは、オプションとして、高分子量有機酸の存在下でカチオン源で少なくとも部分的に中和され、これは例えば米国特許第６，７５６，４３６号に開示され、その全開示は参照により本明細書に組み込まれる。酸コポリマーは、任意の高分子量有機酸およびカチオン源と同時に、またはカチオン源の添加前に反応させることができる。適切なカチオン源には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、および希土類元素の化合物のような金属イオン源；アンモニウム塩およびモノアミン塩；およびそれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、鉛、スズ、アルミニウム、ニッケル、クロム、リチウムおよび希土類金属の化合物である。
【０１６７】
中間層を形成するのに用いることができる他の適切な熱可塑性ポリマーは、これに限定されないが、以下のポリマー（ホモポリマー、コポリマーおよびそれらの誘導体を含む）を含む。すなわち、（ａ）ポリエステル、とくに適合化基、例えば、スルホン酸塩または燐酸塩により改質したポリエステル。これは改質ポリ（エチレンテレフタレート）、改質ポリ（ブチレンテレフタレート）、改質ポリ（プロピレンテレフタレート）、改質ポリ（トリメチレンテレフタレート）、改質ポリ（エチレンナフテネート）、および、米国特許第６，３５３，０５０号、同第６，２７４，２９８号、および同第６，００１，９３０号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンドを含む。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる；（ｂ）ポリアミド、ポリアミド−エーテル、およびポリアミド−エステル、および米国特許第６，１８７，８６４号、同第６，００１，９３０号、および同第５，９８１，６５４号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる；（ｃ）ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド、およびこれらの２以上のブレンド；（ｄ）フルオロポリマー、例えば米国特許第５，６９１，０６６号、同第６，７４７，１１０号、および同第７，００９，００２号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これら文献の内容は参照してここに組み入れる；（ｅ）ポリスチレン、例えばポリ（スチレン−無水マレイン酸）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリ（スチレンスルホネート）、ポリエチレンスチレンおよびそれらの２つ以上のブレンド；（ｆ）ポリ塩化ビニルおよびグラフト化ポリ塩化ビニル、およびそれらの２種以上のブレンド；（ｇ）ポリカーボネート、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンのブレンド、ポリカーボネート／ポリウレタンのブレンド、ポリカーボネート／ポリエステルのブレンド、およびそれらの２つ以上のブレンド；（ｈ）ポリアリーレンエーテル、ポリフェニレンオキシド、アルケニル芳香族化合物とビニル芳香族化合物およびポリアミドとのブロックコポリマーおよびそれらの２つ以上のブレンドのようなポリエーテル；（ｉ）ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、およびそれらの２つ以上のブレンド；および、（ｊ）ポリカーボネート／ポリエステルコポリマーおよびブレンドである。
【０１６８】
熱可塑性材料は、ポリマー鎖を架橋して網目構造を形成することによって熱硬化性材料に「変換」することができ、そのような架橋熱可塑性材料を用いて、コアおよび中間層を形成することができることも認識されている。この発明に従う。例えば、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のような熱可塑性ポリオレフィンは、ポリマー鎖間に結合を形成するように架橋されていてもよい。架橋された熱可塑性材料は、典型的には、特に結晶融点を超える温度で、非架橋熱可塑性樹脂よりも改善された物理的特性および強度を有する。好ましくは、上記のように、部分的または完全に中和されたイオノマーは、それを熱硬化性組成物にするために共有結合架橋される（すなわち、少なくともあるレベルで共有結合して不可逆的な架橋を含む）。熱可塑性ポリウレタンおよびポリウレアはまた、この発明に従って熱硬化性材料に転化することができる。
【０１６９】
架橋された熱可塑性材料は、熱可塑性材料を、１）本明細書に参考として援用される米国特許第５，８９１，９７３号に開示されているような、高エネルギー放射線処理、例えば電子ビームまたはガンマ線照射、２）紫外線（ＵＶ）または赤外線（ＩＲ）放射線のような低エネルギー放射線；３）溶液処理、例えばイソシアネートまたはシラン；４）成形前に熱可塑性樹脂に追加のフリーラジカル開始剤基を組み込むこと、および／または、５）エステル化またはケン化のような化学修飾にさらすことによって製造されて良い。
【０１７０】
熱可塑性ポリマー構造の改変は、熱可塑性材料を高エネルギー放射線に暴露すること、または過酸化物を使用する化学プロセスによって暴露することを含む多くの方法によって誘導することができる。放射源には、ガンマ線、電子、中性子、陽子、Ｘ線、ヘリウム核などが含まれるが、これらに限定されない。通常は放射性コバルト原子を使用するガンマ線であり、必要に応じてかなりの深度の処理が可能です。より深い浸透深さを必要とするコア層については、電子ビーム加速器またはＵＶおよびＩＲ光源を使用することができる。有用なＵＶおよびＩＲ照射方法は、米国特許第６，８５５，０７０号および第７，１９８，５７６号に開示されている。熱可塑性コア層は、０．０５Ｍｒｄより大きい、好ましくは１Ｍｒｄから２０Ｍｒｄの範囲、より好ましくは２Ｍｒｄから１５Ｍｒｄの範囲、最も好ましくは４Ｍｒｄから１０Ｍｒｄの範囲の線量で照射することができる。１つの好ましい実施例では、コアを５Ｍｒｄから８Ｍｒｄの線量で照射し、別の好ましい実施例では、コアを０．０５Ｍｒｄから３Ｍｒｄ、より好ましくは０．０５Ｍｒｄから１．５Ｍｒｄの線量で照射する。
【０１７１】
この発明のゴルフボールのためのソリッドコアは、例えば圧縮または射出成形のような任意の適切な従来技術を用いて製造することができる。典型的には、コアは、未硬化または軽く硬化したゴムのスラグ材料を球状構造にする。カバー層を形成する前に、コア構造体を表面処理して、その外面と隣接する層との間の接着性を高めて良い。そのような表面処理は、コアの外面を機械的または化学的に研磨することを含んで良い。例えば、コアは、コロナ放電、プラズマ処理、シラン浸漬、または当業者に公知の他の処理方法に供されて良い。カバー層は、以下にさらに記載されるような任意の適切な方法を使用して、コアまたはボールサブアセンブリ（コア構造およびコアの周りに配置される任意の中間層）上に形成される。カバー層を形成する前に、ボールサブアセンブリを表面処理して、上述した技術を用いて、その外面と上にあるカバー材料との間の接着性を高めて良い。
【０１７２】
従来の圧縮および射出成形および他の方法を用いて、コアまたはボールサブアセンブリ上にカバー層を形成することができる。一般に、圧縮成形は、通常、組成物を射出成形型で射出成形することにより、半（半球状）のシェルを作製することを含む。これにより、半硬化半硬質半殻（またはカップ）が製造される。次に、ハーフシェルをコアまたはボールサブアセンブリの周りの圧縮成形型内に配置する。熱と圧力が加えられ、ハーフシェルが融合してコアまたはサブアセンブリ上にカバー層を形成する。圧縮成形も、射出成形後にカバー組成物を硬化させるために使用することができる。例えば、熱硬化性組成物は、加熱されていない型の中でコアの周りに射出成形することができる。組成物が部分的に硬化した後、ボールを取り出し、圧縮成形型に入れる。熱と圧力がボールに加えられ、これは外側カバー層の熱硬化を引き起こす。
【０１７３】
格納可能ピン射出成形（ＲＰＩＭ）方法は、一般に、一緒にかみ合う上下の金型キャビティを使用することを含む。上型キャビティと下型キャビティは、互いに接合されたときに球形の内部キャビティを形成する。外側カバー層を形成するために使用される型キャビティは、内側ディンプルキャビティの詳細を有する。カバー材料は、ボールの表面にディンプルパターンを形成するために、モールドキャビティの内部形状に適合する。射出成形型は、成形型キャビティ全体に配置された格納式支持ピンを含む。格納式の支持ピンがキャビティ内外に移動する。支持ピンは、溶融組成物が鋳型ゲートを通って流れる間、コアまたはボールサブアセンブリの位置を維持するのを助ける。溶融した組成物は、コアとモールドキャビティとの間のキャビティに流れ込み、コアを取り囲み、カバー層を形成する。例えば、反応射出成形（ＲＩＭ）、液体射出成形、キャスティング、スプレー、粉末コーティング、真空成形、フローコーティング、浸漬、スピンコーティング等を含む、他の方法を用いてカバーを作製することができる。
【０１７４】
先に検討したように、好ましくはエチレン酸コポリマーアイオノマー組成物から形成された内側カバー層または中間層をコアまたはボールサブアセンブリとカバー層との間に形成することができる。アイオノマー組成物を含む中間層は、例えば圧縮または射出成形のような従来の技術を用いて形成して良い。例えば、イオノマー組成物を射出成形するか、圧縮成形型に入れて、ハーフシェルを製造して良い。これらのシェルは、圧縮モールド内でコアの周りに配置され、シェルは融合して中間層を形成する。代替的には、アイオノマー組成物は、格納可能ピン射出成形を用いてコア上に直接射出成形される。
【０１７５】
ゴルフボールを金型から取り出した後、ゴルフボールをフラッシュトリミング、表面処理、マーキング等の仕上げ工程にかけることができ、１または複数のコーティング層が、噴霧、浸漬、ブラッシング、またはローリングのような方法によって必要に応じて被着されて良い。
【０１７６】
例えば、従来の白色ゴルフボールでは、白色顔料を含む外カバー層を、例えばコロナ、プラズマ、または紫外線（ＵＶ）光処理のような適切な方法を用いて表面処理して良い。別の仕上げ工程では、ゴルフボールは１つ以上の塗料コーティングで塗装される。例えば、白色または透明のプライマー塗料を最初にボールの表面に塗布し、その後、プライマーの上に印をつけてから、透明なポリウレタントップコートを塗布して良い。パッド印刷、インクジェット印刷、染料昇華、または他の適切な印刷方法を使用して、商標、記号、ロゴ、文字などの表示を外側カバーまたはプライムコート層またはトップコート層に印刷して良い。表面コーティングのいずれも蛍光蛍光増白剤を含んで良い。
【０１７７】
この発明のゴルフボールは、以下にさらに説明するように、様々な有利な機械的性能および競技性能特性をボールに付与する。一般的には、種々のボール層の硬度、直径、および厚さは、所望のボール構造に応じて変化し得る。したがって、この発明のゴルフボールは、任意の既知の全直径および任意の既知の数の種々の層および層の厚さを有して良く、この発明の混合物は、所望の競技特性を目標とするためにこれらの層の１つまたは複数に組み込まれる。
【０１７８】
例えば、コアは、約０．０９インチから約１．６５インチの範囲の直径を有して良い。１実施例において、この発明のコアの直径は約１．２インチから約１．６３０インチである。この発明によるツーピースボールの一部である場合、コアは約１．５インチから約１．６２インチの範囲の直径を有して良い。他の実施例において、コアの直径は約１．３インチから約１．６インチ、好ましくは約１．３９インチから約１．６インチ、より好ましくは約１．５インチから約１．６インチである。さらに他の実施例において、コアは、約１．５５インチから約１．６５インチ、好ましくは約１．５５インチから約１．６０インチの直径を有する。
【０１７９】
いくつかの実施例において、コアは、下限が０．５００または０．７００または０．７５０または０．８００または０．８５０または０．９００または０．９５０または１．０００または１．１００または１．１５０または１．２００または１．２５０または１．３００または１．３５０または１．４００または１．４５０または１．５００または１．６００または１．６１０インチ、上限が１．６２０または１．６３０または１．６４０インチの範囲内の全体直径を有して良い。特定の実施例において、コアは、下限が０．５００または０．７００または０．７５０または０．８００または０．８５０または０．９００または０．９５０または１．０００または１．１００または１．１５０または１．２００インチで、上限が１．２５０または１．３００または１．３５０または１．４００または１．４５０または１．５００または１．６００または１．６１０または１．６２０または１．６３０または１．６４０インチの範囲内の全体直径を有する、多層コアである。他の特定の実施例において、多層コアは、下限が０．５００または０．７００または０．７５０インチ、上限が０．８００または０．８５０または０．９００または０．９５０または１．０００または１．１００または１．１５０または１．２００または１．２５０の範囲内の全体直径を有するまたは１．３００または１．３５０または１．４００または１．４５０または１．５００または１．６００または１．６１０または１．６２０または１．６３０または１．６４０インチの範囲内の全体直径を有する。他の具体的な実施例において、多層コアは、１．５００インチまたは１．５１０インチまたは１．５３０インチまたは１．５５０インチまたは１．５７０インチまたは１．５８０インチまたは１．５９０インチまたは１．６００インチまたは１．６１０インチまたは１．６２０インチの全直径を有する。
【０１８０】
いくつかの実施例において、内側コアは、０．５００インチ以上、または０．７００インチ以上、または１．００インチ以上、または１．２５０インチ以上、または１．３５０インチ以上、または１．３９０インチ以上、または１．４５０インチ以上の全体直径を有して良く、または下限が０．２５０または０．５００または０．７５０または１．０００または１．２５０または１．３５０または１．３９０または１．４００または１．４４０インチで、上限が１．４６０または１．４９０または１．５００または１．５５０または１．５８０または１．６００の範囲内の全体直径を有して良く、下限が０．２５０または０．３００または０．３５０または０．４００または０．５００または０．５５０または０．６００または０．６５０または０．７００インチで、上限が０．７５０または０．８００または０．９００または０．９５０または１．０００または１．１００または１．１５０または１．２００または１．２５０または１．３００または１．３５０または１．４００インチの範囲内の全体直径を有して良い。
【０１８１】
いくつかの実施例において、外側コア層は、下限が０．０１０または０．０２０または０．０２５または０．０３０または０．０３５インチで、上限が０．０４０または０．０７０または０．０７５または０．０８０または０．１００または０．１５０インチの範囲内の全体厚さを有して良く、また、下限が０．０２５または０．０５０または０．１００または０．１５０または０．１６０または０．１７０または０．２００インチで、上限が０．２２５または０．２５０または０．２７５または０．３００または０．３２５または０．３５０または０．４００または０．４５０または０．４５０インチより大きな値の範囲内の全体的な厚さを有して良い。外側コア層は、代替的には、０．１０インチより大きく、または０．２０インチ以上、または０．２０インチより大きく、または０．３０インチ以上、または０．３０インチより大きく、または０．３５インチ以上、または０．３５インチより大きく、または０．４０インチ以上、または０．４５インチより大きく、または０．４５インチより大きな範囲内の厚さを有して良く、または、下限が０．００５または０．０１０または０．０１５または０．０２０または０．０２５または０．０３０または０．０３５の範囲内の厚さ、または０．０４０または０．０４５または０．０５０または０．０５５または０．０６０または０．０６５または０．０７０または０．０７５または０．０８０または０．０９０または０．１００または０．２００または０．２５０インチであり、上限が０．３００または０．３５０または０．４００または０．４５０または０．５００または０．７５０インチである範囲内の厚さを有して良い。
【０１８２】
中間コア層は、任意の既知の全体厚さを有して良く、例えば、下限が０．００５または０．０１０または０．０１５または０．０２０または０．０２５または０．０３０または０．０３５または０．０４０または０．０４５インチで、上限が０．０５０または０．０５５または０．０６０または０．０６５または０．０７０または０．０７５または０．０８０または０．０９０または０．１００インチの範囲内であって良い。
【０１８３】
この発明のゴルフボールのコアおよびコア層は、特定のゴルフボール構造および目標とされる競技特性に応じて様々な硬度を有して良い。コアのセンタおよび／または層の硬度は、例えば、３５ショアＣから約９８ショアＣ、または５０ショアＣから約９０ショアＣ、または６０ショアＣから約８５ショアＣ、または４５ショアＣから約７５、または４０ショアＣから約８５であって良い。他の実施例において、コアおよび／またはコア層の硬度は、約２０ショアＤから約７８ショアＤ、または約３０ショアＤから約６０ショアＤ、または約４０ショアＤから約５０ショアＤの範囲内、または５０ショアＤ以下、または５０ショアＤより大きくて良い。
【０１８４】
コアの圧縮は、約４０から約１１０の範囲内の全体的な圧縮が一般的であるけれども、コアの圧縮が５程度の低い実施例も想定される。他の実施例において、この発明のコアの全体のＣｏＲは、１２５ｆｔ／ｓフィートで、少なくとも０．７５０、または少なくとも０．７７５、または少なくとも０．７８０、または少なくとも０．７８５、または少なくとも０．７９０、または少なくとも０．７９５、または少なくとも０．８００である。コアは、ゴムを含むことも知られており、典型的には、中間層およびカバー層にも使用される様々な他の材料から形成されて良い。中間層は、同様に、例えば、ここで記載されるようなコアおよびカバーに一般的に使用される材料も有して良い。
【０１８５】
中間層は、ゴルフボールの内側コア（またはセンタ）と外側カバーとの間に配置された任意の層を含むと考えられることがあり、したがって、いくつかの実施例において、中間層は、外側コア層、ケーシング層、または内側カバー層を含んで良い。これに関して、この発明のゴルフボールは、１つ以上の中間層を含んで良い。中間層は、必要に応じて、多層カバーまたは多層コアで、または多層カバーと多層コアの両方で使用して良い。
【０１８６】
１つの非限定的な実施例において、約０．０１０インチから約０．０６インチの厚さを有する中間層が、約１．５インチから約１．５９インチの範囲の直径を有するコアの周りに配置される。
【０１８７】
中間層は、少なくとも部分的に、１または複数のホモポリマーまたはコポリマー、例えば、アイオノマー、主にまたは完全に非アイオノマーの熱可塑性材料、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミド、アクリル樹脂、およびこれらのブレンド、オレフィン系熱可塑性ゴム、スチレンとブタジエンのブロックコポリマー、イソプレンまたはエチレン−ブチレンゴム、コポリ（エーテル−アミド）、ポリフェニレンオキサイド樹脂またはこれらのブレンド、および熱可塑性ポリエステルから形成されて良い。ただし、少なくとも１つの中間層が、コア層および／またはカバー層に一般的に使用されるものと異なる材料から形成される実施例があることも理解されたい。
【０１８８】
中間層が、外側コア層、内側カバー層、糸巻き層、湿気／蒸気バリヤ層として幅広く使用されるの可能性があるため、ゴルフボールの中間層の厚さの範囲は、大きい。この発明のゴルフボールに使用される場合、中間層または内側カバー層は、約０．３インチまたはそれ以下の厚さを有して良い。１実施例において、中間層の厚さは約０．００２インチから約０．１インチ、好ましくは約０．０１インチ以上である。例えば、この発明による３ピースボールまたは多層ボールの一部の場合、中間層および／または内側カバー層は、約０．０１０インチから約０．０６インチの範囲の厚さを有して良い。他の実施例において、中間層の厚さは、例えば約０．０５インチ以下、または約０．０１インチから約０．０４５インチである。
【０１８９】
ボールが中間層または内側カバー層を含む場合、硬度（材料）は、例えば約５０ショアＤ以上、より好ましくは約５５ショアＤ以上、最も好ましくは約６０ショアＤ以上であり得る。１実施例において、内側カバーのショアＤ硬度は約６２から約９０ショアＤである。１例において、内側カバーの硬度は約６８ショアＤ以上である。さらに、内側カバー層の厚さは、好ましくは約０．０１５インチから約０．１００インチ、より好ましくは約０．０２０インチから約０．０８０インチ、最も好ましくは約０．０３０インチから約０．０５０インチであるけれども、目標とする競技特性に応じて変更して良いことに再度留意されたい。
【０１９０】
カバーは、典型的には、十分な強度、良好な性能特性、および耐久性を実現するための厚さを有する。１実施例において、カバーの厚さは、例えば、約０．０２インチから約０．１２インチ、または約０．１インチ以下であって良い。例えば、カバーはツーピースゴルフボールの一部であって良く、約０．０３インチから約０．０９インチの範囲の厚さを有して良い。他の実施例において、カバーの厚さは約０．０５インチ以下、または約０．０２インチから約０．０５インチ、または約０．０２インチから約０．０４５インチであって良い。
【０１９１】
カバーは、単層、二重または多層のカバーであって良く、例えば下限が０．０１０または０．０２０または０．０２５または０．０３０または０．０４０または０．０４５インチで、上限が０．０５０または０．０６０または０．０７０または０．０７５または０．０８０または０．０９０または０．１００または０．１５０または０．２００または０．３００または０．５００インチの範囲内の全体的な厚さを有して良い。特定の実施例において、カバーは、０．０１０または０．０２０または０．０２５インチまたは０．０３５または０．０４０または０．０５０インチの厚さの単一層であって良い。他の特定の実施例において、カバーは、０．０１０または０．０２０または０．０２５インチまたは０．０３５インチまたは０．０５０インチの厚さを有する内側カバー層と、０．０１０または０．０２０または０．０２５インチから０．０３５または０．０４０インチの厚さを有する外側カバー層から成って良い。
【０１９２】
外側カバーは、好ましくは、下限が約０．００４または０．０１０または０．０２０または０．０３０または０．０４０インチで、上限が約０．０５０または０．０５５または０．０６５または０．０７０または０．０８０インチの範囲内の厚さを有する。好ましくは、外側カバーの厚さは約０．０２０インチ以下である。外側カバーは、７５ショアＤ以下、６５ショアＤ以下、または５５ショアＤ以下、または５０ショアＤ以下、または５０ショアＤ以下、または４５ショアＤ以下の表面硬度を有する。好ましくは、外側カバーは、約２０から約７０ショアＤの範囲の硬度を有する。一例では、外側カバーは、約２５から約６５ショアＤの範囲の硬度を有する。
【０１９３】
１実施例において、カバーは、例えば６０ショアＤ以上、または６５ショアＤ以上の表面硬度を有する単一層であって良い。こ実施例の特定の側面において、カバーは、６０ショアＤ以上、または６５ショアＤ以上の材料硬度を有する組成物から形成される。
【０１９４】
他の特定の実施例において、カバーは、０．０１０インチまたは０．０２０インチから０．０３５インチまたは０．０５０インチの厚さを有し、６０または６２または６５ショアＤから６５または７０または７２ショアＤの材料硬度を有する組成物から形成される単一層であって良い。
【０１９５】
さらに他の特定の実施例において、カバーは、０．０１０または０．０２５インチから０．０３５または０．０４０インチの厚さを有し、６２ショアＤ以下、または６２ショアＤ未満、または６０ショアＤ以下、または６０ショアＤ未満、または５５ショアＤ以下、または５５ショアＤ未満の材料硬度を有する組成物から形成された単一層であるか、である。
【０１９６】
さらに他の特定の実施例において、カバーは、０．０１０または０．０２５インチから０．０３５または０．０４０インチの厚さを有し、６２ショアＤ以下、または６２ショアＤ未満、または６０ショアＤ以下、または６０ショアＤ未満、または５５ショアＤ以下、または５５ショアＤ未満の材料硬度を有する組成物から形成された単一層である。
【０１９７】
代替的な実施例において、カバーは、内側カバー層および外側カバー層を含んで良い。内側カバー層組成物は、６０または６２または６５ショアＤから６５または７０または７２ショアＤの材料硬度を有して良い。内側カバー層の厚さは、下限が０．０１０または０．０２０または０．０３０インチで、上限が０．０３５または０．０４０または０．０５０インチの範囲内であって良い。外側カバー層組成物は、６２ショアＤ以下、または６２ショアＤ未満、または６０ショアＤ以下、または６０ショアＤ未満、または５５ショアＤ以下、または５５ショア未満の材料硬度を有して良い。外側カバー層は、下限が０．０１０または０．０２０または０．０２５インチで、上限が０．０３５または０．０４０または０．０５０インチの範囲内の厚さを有して良い。
【０１９８】
さらに他の実施例において、カバーは、内側または中間カバー層および外側カバー層を含む二重または多層カバーである。内側カバー層は、７０ショアＤ以下、または６５ショアＤ以下、または６５ショアＤ未満、またはショアＤ硬度５０から６５、またはショアＤ硬度５７から６０、ショアＤ硬度５８の表面硬度を有して良く、また、下限が０．０１０または０．０２０または０．０３０インチで、上限が０．０４５または０．０８０または０．１２０インチの範囲内の厚さを有して良い。外側カバー層は、６５ショアＤ以下、または５５ショアＤ以下、または４５ショアＤ以下、または４０ショアＤ以下、または２５ショアＤから４０ショアＤ、または３０ショアＤから４０ショアＤの材料硬度を有して良い。外側カバー層の表面硬度は、下限が２０または３０または３５または４０ショアＤで、上限が５２または５８または６０または６５または７０または７２ショアＤの範囲内であって良い。外側カバー層は、下限が０．０１０または０．０１５または０．０２５インチで上限が０．０３５または０．０４０または０．０４５または０．０５０または０．０５５または０．０７５または０．０８０または０．１１５インチの範囲内の厚さを有して良い。
【０１９９】
すでに述べたとおり、１つ以上のカバー層が、コア層または中間層に典型的に組み込まれた材料から形成される実施例もあることに留意されたい。
【０２００】
この発明のゴルフボールは、通常組み込まれている目的のために従来のコーティング層を組み込んでもよいことに留意されたい。例えば、１つ以上のコーティング層は、約０．１μｍから約１００μｍ、または約２μｍから約５０μｍ、または約２μｍから約３０μｍの合計厚さを有して良い。他方、各コーティング層は、例えば、約０．１μｍから約５０μｍ、または約０．１μｍから約２５μｍ、または約０．１μｍから約１４μｍ、または約２μｍから約９μｍの厚さを有して良い。
【０２０１】
この発明のゴルフボールの層は、鋳造、圧縮成形、射出成形、または熱成形のいずれかによって組み込んで良いことに留意されたい。
【０２０２】
この発明で得られたボールはこの発明により得られるボールは、良好な衝撃耐久性および切断／せん断耐性を有する。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）は、ゴルフボールの総重量制限を設定している特に、ＵＳＧＡは、ゴルフボールの最大重量４５．９３ｇ（１．６２オンス）を確立している。重量の下限はない。さらに、ＵＳＧＡは、競技で使用されるゴルフボールが少なくとも１．６８インチの直径を有することを要求する。上限がないので、多くのゴルフボールは、約１．６８から約１．８０インチの範囲内の全直径を有する。ゴルフボールの直径は、好ましくは約１．６８から１．７４インチ、より好ましくは約１．６８から１．７０インチである。この発明によれば、必要に応じて、コアおよびカバー層の重量、直径および厚さを調整して、ボールが最大重量１．６２オンスおよび最小直径少なくとも１．６８インチのＵＳＧＡ仕様を満たすようにして良い。
【０２０３】
好ましくは、ゴルフボールは、少なくとも０．７５０、より好ましくは少なくとも０．８００（以下の試験方法に従って測定される）の反発係数（ＣＯＲ）を有する。ゴルフボールのコアは、一般に約３０から約１３０、より好ましくは約７０から約１１０の範囲内にある（以下の試験方法で測定される）の圧縮を有する。これらの特性により、プレーヤはティーからより大きなボール速度を発生させ、それらのドライブとより大きな距離を達成することができる。同時に、比較的薄い外側カバー層は、クラブでボールを打つときに、プレーヤがより快適で自然な感触を有することを意味する。ボールはよりプレイしやすく、その飛行経路をより簡単に制御することができる。このコントロールにより、プレーヤはグリーンの近くでより良いアプローチショットを行うことができる。さらに、この発明の外側カバーは、良好な衝撃耐久性および機械的強度を有する。
【０２０４】
以下の試験方法が、この発明の創造的な混合物やこの発明のゴルフボールに組み込まれて良い他の材料に関連する所定の特性を取得するのに採用されて良い。
【０２０５】
硬度
コアの中心硬度は以下の手順に従って得られる。コアは、コアの直径より近似的に若干小さな内部直径の半球ホルダーに静かに押し込まれる、この際、コアは半球ホルダー中に配置され、同時にコアの幾何中心面が露出されるようにする。コアは摩擦でホルダー内に固着され、切断および削り取りステップにおいて移動しないようにし、それでいて、摩擦は、コアの自然な形状が乱されないよう過剰なものでない。コアは、コアの分離線がホルダーの頂部とおおよそ平行になるように取り付けられる。コアの直径は、取り付けに先立って、この方位と８０度の角度で測定される。さらに、ホルダーの底からコアの頂部までの測定もなされ、これは将来の計算の基準点を実現する。また、ホルダーの底からコアの頂部までの距離を測定して将来の較正のための基準点を得る。コアの露出された幾何中心の若干上で、コアがこのステップ中にホルダー内で動かないようにしながら、帯ノコまたは他の適切な切断ツールを用いて、大まかに切断する。ホルダー内に依然として保持されているコアの残りの部分が表面研磨機のベース板に固定される。露出されている「粗い」コア表面が平滑で平坦な表面に研磨され、コアの幾何中心が現れるようにし、この幾何中心はホルダーの底からコアの露出表面までの高さを測定して検証できる。これによりコアのオリジナルの高さのちょうど半分が、０．００４インチの範囲内で除去されたことを確実にする。コアをホルダー内に保持して、コアの中心を芯出し定規で見いだし、注意して印付けし、この中心印で硬度をＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に従って測定する。コアの中心から任意の距離での硬度測定を、中心マークから径方向外側に伸びる線を引き、中心から典型的には２ｍｍの増分の距離位置で硬度を測定することにより行う。中心からの具体的な距離における硬度は、１８０°または９０°それぞれ離れる、少なくとも２つ、好ましくは４つ半径の線分に知って測定すべきであり、その後平均がとられる。幾何中心を通る面の上ですべての硬度測定が実行されても、コアは依然としてホルダーの中にあり、その配位が乱されないようにし、測定面がホルダーの底に常に平行になるようにし、また、それゆえに、デュロメータの足に正確に整合するようにする。
【０２０６】
ゴルフボール層の外側表面の硬度は、当該層の実際の外側表面上で測定され、対面する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前にゴルフボールまたはゴルフボールアッセンブリをデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように配慮する必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータを硬度測定に用いる。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし、自動スタンドの基部に取り付けなければならない。デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【０２０７】
ある実施例では、「正」または「負」の勾配に沿って測定される１点または複数の点はその勾配に適合する線の上または下にあってよく、その最も外側および最も内側の値であってよい。他の好ましい実施例において、具体的なスティープな「正」または「負」の勾配に沿う最も硬い点は、内側コアの最も内側の部分（すなわち幾何中心）または外側コア層（内側表面）の値より大きくても良いけれども、最も外側の点（すなわち内側コアの外側表面）が最も内側の点（すなわち内側コアの幾何中心または外側コア層の内側表面）より大きく（「正」のとき）、または小さく（「負」のとき）、「正」および「負」の勾配を損なわずに維持できるようになっていなければならない。
【０２０８】
先に検討したように、ゴルフボール層の硬度勾配の方向は、具体的な層の外側および内側表面において取られた硬度測定値に相違によって定義される。内側コアの中心硬度、および、単一コアボールの内側コアすなわち外側コア層の外側表面の硬度は、先に説明されたテスト手順に従って容易に決定される。二重コアボールの内側コア層（または他のオプションの中間コア層）の外側表面も、当該層を付加的な層を包囲する前に測定を行えば、ゴルフボール層の外側表面を測定するためにここで説明した手順に従って容易に測定される。対象の層を付加的なコア層で一旦包囲すると、いずれの内側または中間層の内側または外側表面の硬度を決定することは困難となるであろう。したがって、この発明の目的の範囲では、コア層の内側または外側表面の硬度が、内側層が他のコア層により包囲された後に、必要なときには、インターフェースから１ｍｍの位置で測定するために先に説明したテスト手順が採用される。
【０２０９】
また、「材料硬度」および「ゴルフボール上で直接測定される硬度」の間には基本的な相違があることに留意されたい。この発明の説明の範囲では、材料硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定され、材料から製造された平らな「スラブ」または「ボタン」の硬度を測定することに一般的に関連する。「材料硬度」と「ゴルフボールの表面で直接に測定した硬度」とは、基本的に異なることを理解されたい。ゴルフボール（または他の球面）の表面で直接に測定されるような硬度は、典型的には材料硬度と異なる硬度値をもたらす。硬度値におけるこの相違は、限定するものではないが、ボール構造（即ち、コアのタイプ、コアおよび／またはカバー層の数等）、ボール（または球体）直径、および隣接各層の素材組成のようないくつかの要因に由来する。また、２つの測定方法は直線的には相関せず、したがって、一方の硬度値が他方の硬度値と容易に相関し得ないことも理解すべきである。ショアＣ硬度（例えばショアＣまたはショアＤ硬度）はテスト方法Ｄ−２２４０で測定された。
【０２１０】
弾性率
ここで使用される場合、「弾性率」または「曲げ弾性率」は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−Ｂによる標準的なフレックスバーを使用して測定される曲げ弾性率を指す。
【０２１１】
引張強度
ここで使用される場合、引張強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８を使用して測定される引張強度を指す。
【０２１２】
極限伸び
ここで使用されるように、極限伸びとは、ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８を用いて測定した極限伸びをいう。
【０２１３】
圧縮
Ｊｅｆｆ  Ｄａｌｔｏｎ’ｓ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  ｂｙ  Ａｎｙ  Ｏｔｈｅｒ  Ｎａｍｅ、Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｇｏｌｆ  ＩＶ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  ｏｆ  Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｆ  Ｇｏｌｆ（Ｅｒｉｃ  Ｔｈａｉｎ  ｅｄ．，Ｒｏｕｔｌｅｄｇｅ、２００２）（「Ｊ．Ｄａｌｔｏｎ」）に開示されるように、いくつかの異なる手法が圧縮を測定するのに用いられ、その中に、Ａｔｔｉ圧縮、Ｒｉｅｈｌｅ圧縮、種々の固定荷重およびオフセットでの荷重／偏向測定、種々の固定荷重およびオフセットでの荷重／偏向の測定、および実効弾性係数が含まれる。この発明の目的に関しては、「圧縮」はソフトセンタ偏向指数（Ｓｏｆｔ  Ｃｅｎｔｅｒ  Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ、「ＳＣＤＩ」）を指す。ＳＣＤＩは、コアの直径の１０％を偏向させるのに必要なポンドを決定することを可能にする動的圧縮機械（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅ、「ＤＣＭ」）に対するプログラム変更である。ＤＣＭは、コアまたはボールに荷重を印加して測定荷重においてコアまたはボールが変更したインチ数を測定する装置である。Ａｔｔｉ圧縮を表示する数値をもたらすＡｔｔｉ圧縮スケールに合致する、未処理の荷重／変更の曲線が生成される。ＤＣＭは、これを荷重セルにより実行し、この荷重セルは静止状態のコアに向けて固定速度（典型的には１．０ｆｔ／ｓ）の空気圧でトリガーされる油圧シリンダの底部に取り付けられる。シリンダにはＬＶＤＴが取り付けられ、これは、シリンダが試験時間枠の間に進行した距離を測定する。ソフトウェアベースの対数アルゴリズムによって、確実に、試験の初期段階では、少なくとも荷重が連続して５だけ増分するのが検出されるまで、測定が行われないようにする。ＳＣＤＩはこの設定のわずかなバリエーションである。ハードウェアは同じであるけれども、ソフトウェアおよび出力が変更されている。ＳＣＤＩでは、大きさは、コアを屈曲させるのに必要な力のポンド数×インチ数である。コアの撓み量は、コア直径の１０％である。ＤＣＭがトリガされ、シリンダが直径の１０％だけコアを変形させ、ＤＣＭは必要な力のポンドを（取り付けられたロードセルから測定して）戻し、その量でコアを偏向させる。表示される値は、１ポンド単位の単一の数である。
【０２１４】
反発係数（「ＣＯＲ」）
ＣＯＲは既知の手順で決定され、ここで、ゴルフボールまたはゴルフボール部分組立体（例えば、ゴルフボールコア）を空気砲から２つの所定の速度で打ち出し、１２５ｆｔ／ｓの速度でのＣＯＲを計算することにより決定される。複数の弾道光スクリーンがボール速度を測定するために固定距離で空気砲およびスチール板の間に配置される。ボールがスチール板へ移動するときに、各光スクリーンが活性化され、各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に反比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通り抜けてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に反比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｖｏｕｔ／Ｖｉｎ＝Ｔｉｎ／Ｔｏｕｔとして計算される。
【０２１５】
ここでは、熱硬化性および熱可塑性層は、ゴルフボール層内およびゴルフボール層の間に正または負の硬度勾配を生成するように処理して良い。熱硬化性ゴムが使用される、この発明のゴルフボール層では、勾配生成プロセスおよび／または勾配生成ゴム配合物を使用して良い。勾配生成プロセスおよび配合物は、例えば、２００８年３月１４日に出願された米国特許出願第１２／０４８，６６５号、２００７年７月２７日に出願された米国特許出願第１１／８２９，４６１号、２００７年７月３日に出願された米国特許出願第１１／７７２，９０３号、２００７年８月１日に出願された米国特許出願第１１／８３２，１６３号、２００７年８月１日に出願された米国特許出願第１１／８３２，１９７号に十分に開示されており、これらの開示内容は参照してここに組み込まれる。
【０２１６】
ここで説明されている、この発明の混合物の少なくとも１つの層を組み込んでいる、この発明のゴルフボールは、この発明の多くの実施例のうちのいくつかを示すに過ぎないことに留意されたい。当業者であれば、この発明の精神および範囲から逸脱することなく、そのようなゴルフボールに様々な変更および追加を加えることができることを留意されたい。そのような実施例のすべてが添付の特許請求の範囲に包含されることが意図されている。
【０２１７】
この発明のゴルフボールは、さらに印を組み込んで良く、これは、ここで使用されるように、ゴルフボールのディンプル表面に付加され得る、任意のシンボル、文字、文字群、デザインなどを意味すると考えられる。
【０２１８】
この発明のゴルフボールは、典型的には、約６０％以上、好ましくは約６５％以上、より好ましくは約７５％以上のディンプルカバー率を有する。任意の既知のディンプルパターンが任意の形状または寸法の任意数のディンプルとともに採用されて良い。例えば、ディンプルの数は２５２から４５６、または３３０から３９２であって良く、任意の幅およりエッジ角度を有して良い。パターンの分離線構造は、直線でも、互い違いの波状の分離線（ＳＷＰＬ：Ｓｔａｇｇｅｒｅｄ  Ｗａｖｅ  Ｐａｒｔｉｎｇ  Ｌｉｎｅ）でもよい。
【０２１９】
これら実施例のいずれにおいても、単一層コアを２またはそれ以上の層からなるコアに置き換えてよい。ただし、少なくとも１つのコア層が硬度勾配を伴う。
【０２２０】
作業例における他の事柄、または、とくに明言しなくとも、すべての数値範囲、量、値、百分率、例えば材料の量についてのこれら、および明細書中の他のものは、たとえその値、量または範囲に関連して用語「約」が表示されていなくとも、「約」がその前に配置されているように読むことができる。したがって、そうでないと示されていない限り、明細書および特許請求の範囲に表される数のパラメータは近似的であり、これは、この発明により得られることが企図される所望の特性に応じて変化する。最低限でも、もちろん均等論の適用を制約するものではないが、各数のパラメータは記録されている有効数字の数や通常の丸め処理に照らして解釈されるべきである。      
【０２２１】
この発明のゴルフボールは、具体的な手段および材料を参照してここに説明されているけれども、この発明は、開示された事項に限定されず、特許請求の範囲に示される範囲内ですべての均等物に及ぶことを理解されたい。
【０２２２】
ここに記載され例示された製造方法、組成物、構造および製品は、この発明のいくつかの実施例を表すだけであることを理解されたい。当業者であれば、この発明の精神および範囲から逸脱することなく、組成物、構造および製品に様々な変更および追加を行うことができることが理解される。そのような実施例のすべてが添付の特許請求の範囲に包含されることに留意されたい。
【外国語明細書】
2019088770000001.pdf