(57)【要約】【課題】従来の液状またはゲル状材料のような物理的な密閉が不要で、加熱によってはじめて嗅覚に受容できる必要量の芳香分子を放出し、モバイル芳香装置として小型化や多香化、精密制御などの高機能化に対応できる芳香材料とその製造方法及び芳香装置を提供する。【解決手段】本発明は、多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子と芳香分子とを有する芳香分子含有刺激応答芳香材料であり、前記多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子は、イミダゾール骨格、フタル酸骨格、及びトリメシック酸骨格からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の骨格の化学構造を含む配位子と、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕからなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の金属のイオンとを有することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子と芳香分子とを有する芳香分子含有刺激応答芳香材料。
【請求項２】
前記多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子が、イミダゾール骨格、フタル酸骨格、及びトリメシック酸骨格からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の骨格の化学構造を含む配位子を有する請求項１に記載の芳香分子含有刺激応答芳香材料。
【請求項３】
前記多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子が、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕからなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の金属のイオンを有する請求項１または２に記載の香分子含有刺激応答芳香材料。
【請求項４】
前記芳香分子の分子量が１００〜３００である請求項１〜３のいずれか一項に記載の芳香分子含有刺激応答芳香材料。
【請求項５】
前記芳香材料が、７０〜４００℃で熱処理する刺激に応じて芳香分子を放出する請求項１〜４のいずれか一項に記載の芳香分子含有刺激応答芳香材料。
【請求項６】
前記孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子と芳香分子の質量比が、前記多孔性配位高分子の重量を１とするとき、１：０．００００１〜１：１である請求項１〜５のいずれか一項に記載の芳香分子含有刺激応答芳香材料。
【請求項７】
前記多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子と前記芳香分子とを直接混合する工程を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の芳香分子含有刺激応答芳香材料の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の芳香分子含有刺激応答芳香材料と、前記芳香分子含有刺激応答芳香材料を貯蔵する貯蔵部と、前記芳香分子含有刺激応答芳香材料に、加熱、減圧、電場印加、磁場印加、及び振動の何れか一つの刺激を与える手段とを有する芳香装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香分子含有刺激応答芳香材料とその製造方法及び該芳香分子含有刺激応答芳香材料を有する芳香装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニオイや芳香は、気化した芳香分子が嗅覚に受容されることで初めて感じることができるといわれている。この芳香分子が配合されている芳香材料には、溶剤や樹脂などに溶解や分散させた液状のもの、稀釈したもの、ゲル状物としたもの、固体中に練りこんで成形したものなど、様々な状態のものがある。また、気化させる方法は表面蒸発させる方法、媒体の燃焼など加熱して固液状のものを気化させる方法などがある。しかし、一般に芳香分子は揮発性が高く、加熱などの刺激を与えなくとも表面から蒸発や固液から直接気化して材料の周囲に拡散し、雰囲気中に僅かな濃度で存在するだけでも、ニオイや芳香として感じてしまう。従って、気化が起こりやすい液状またはゲル状材料の場合、ニオイや芳香を感じさせないためには、物理的に密閉するか、他の材料と組成物を作り、外気との表面積を減少させる、固体成形するなど工夫が必要である。例えば、常態ではほとんど芳香せず、加熱することで強い特有の芳香をするものとして、香木の一種である沈香が知られている。しかし、沈香は人工的に製造することが難しいため高価で、また、芳香する分子を人為的に選択することはできない。沈香のように加熱して初めて芳香を感じ、さらに、芳香する分子を意図的に選ぶことができるような材料があれば、新たな芳香、感覚の世界を切り拓くことができる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】化学総説Ｎｏ．１４  味とにおいの化学、日本化学会、昭和５１年初版、昭和６０年第５刷
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の液状またはゲル状材料のような物理的な密閉が不要で、加熱によってはじめて嗅覚に受容できる必要量の芳香分子を放出し、モバイル芳香装置として小型化や多香化、精密制御などの高機能化に対応できる芳香材料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
本発明は、多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子と芳香分子とを有する芳香分子含有刺激応答芳香材料を提供する。
【０００６】
また、本発明の芳香分子含有刺激応答芳香材料は、前記多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子が、イミダゾール骨格、フタル酸骨格、及びトリメシック酸骨格からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の骨格の化学構造を含む配位子を有してもよい。
【０００７】
また、本発明の芳香分子含有刺激応答芳香材料は、前記多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子が、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕからなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の金属のイオンを有してもよい。
【０００８】
また、本発明の芳香分子含有刺激応答芳香材料は、前記芳香分子の分子量が１００〜３００であってもよい。
【０００９】
また、本発明の芳香分子含有刺激応答芳香材料は、７０〜４００℃で熱処理する刺激に応じて芳香分子を放出するものであってもよい。
【００１０】
また、本発明の芳香分子含有刺激応答芳香材料は、前記多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子と芳香分子の質量比が、前記多孔性配位高分子の質量を１とするとき、１：０．００００１〜１：１であってもよい。
【００１１】
本発明は、前記多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子と前記芳香分子とを直接混合する工程を有する、前記芳香分子含有刺激応答芳香材料の製造方法を提供する。
【００１２】
本発明は、前記芳香分子含有刺激応答芳香材料と、前記芳香分子含有刺激応答芳香材料を貯蔵する貯蔵部と、前記芳香分子含有刺激応答芳香材料に、加熱、減圧、電場印加、磁場印加、及び振動の何れか一つの刺激を与える手段とを有する芳香装置を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、熱などの刺激に応答して初めて芳香分子を放出して香りを嗅ぐことができ、さらに、液状の芳香分子を固体として取扱うことが可能となり、安全性を高めながら小型化や高機能の素子化が可能な芳香材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子）
多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子（Ｐｏｒｕｓ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（ＰＣＰ））とは、有機金属構造体（Ｍｅｔａｌ−Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｆｒａｍｅ（ＭＯＦ））とも呼ばれる材料群の総称である。金属イオンと剛直な骨格をもつ有機化合物が配位結合し、内部に細孔構造を有する一種の高分子量体を形成する。
前記多孔性配位高分子において有機化合物と配位結合する金属イオンの種類は特に制限はないが、具体的にはＡｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋を挙げることができる。それらの金属イオンの中で、空孔サイズや耐熱性の観点から、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋が特に好ましい。
【００１５】
前記金属イオンと配位結合する前記有機化合物としては、金属イオンと配位結合する官能基または原子団を二つ以上有していれば特に制限はないが、具体的にはイミダゾール、フタル酸、トリメシック酸等の官能基又は原子団を挙げることができる。空孔サイズや耐熱性の観点から、イミダゾール、フタル酸が特に好ましい。
【００１６】
本発明で用いる多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子としては、上記に挙げた金属イオンと有機化合物とを有していれば特に制限はないが、空孔サイズや耐熱性の観点から、具体的には、シグマ−アルドリッチ社製のＡ１００、Ｚ１２００、Ｚ３７７を挙げることができる。
【００１７】
（芳香分子）
多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子に吸蔵される芳香分子としては特に制限はないが、多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子の空孔サイズより小さいサイズの分子であることが好ましい。また、加熱等の刺激を受けないときに勝手に放出しないように、芳香分子はあるサイズ以上の大きさを有することが好ましい。具体的には、サイズの目安となる分子量は８０以上１０００以下である。好ましくは９０以上５００以下、さらに好ましくは１００以上３００以下である。
【００１８】
具体的な芳香分子として、ピネン、リモネン、ミルセン、テルピネン、テルピノレン、δ−３−カレン、トリサイクレン、カンフェン、サビネン、オシメン、シメン、フエランドレン、パラシメン、ヒマカレン、カラレン、シトロネロール、ゲラニオール、テルピネン−４−ｏｌ、ツヤノール−４、メントール、イソプレゴール、リナロール、テルピネオール、ネロール、ボルネオール、ネロリドール、アネトール、カルバクロール、オイゲノール、チモール、パラクレゾール、カビコール、トランスアネトール、サフロール、チャビコール・メチルエーテル、パラクレゾール・メチルエーテル、イソオイゲノール・メチルエーテル、オイゲノール・メチルエーテル、αガイエン、カジネン、カマズレン、βカリオフィレン、ビサボレン、セリネン、βセスキフェランドレン、クルゼノン、セイチュレン、デハイドロアズリン、ゲルマクレンＤ、コバエン、セドレン、ファネッセン、ジンジベレン、ツヨブセン、リンデステレン、αパチュレン、ブルネッセン、セドロール、カジノール、サンタロール、グロブロール、ピリディフロロール、ネロリドール、パチュロール、レドール、キャトロール、エレモール、スパスレロール、カンファー、アセトフェノン、ジャスモン、ノートカトン、ビノカンフォン、ベルベノン、ピペリトン、メントン、フェンコン、カルボン、プレゴン、アトラントン、ピノカルボン、メチルイソブチル、クマリン、フロクマリン、ジャスミンラクトン、ジャスモン、ベルガプテン、安息香酸、ケイ皮酸が挙げられる。
【００１９】
ジテルペンアルコール類の主な芳香成分には、スクラレオール、フィトール、イソフィトール、シトラール、シトロネロール、ミルテナール、アセトアルデヒド、ペリルアルデヒド、ピペロナール、ワニリン、デカナール、ノナナール、ヘキサナール、ヘプタナール、酢酸テルピニル、酢酸リナリル、酢酸ネリル、酢酸オイゲノール、酢酸ゲラニル、アンゼリカ酸イソブチル、酢酸ボルニル、酢酸ミルテニル、安息香酸コンフィニル、安息香酸シンナミル、安息香酸メチル、安息香酸ベンジル、蟻酸ゲラニル、蟻酸シトロネリル、アンゼリカ酸メチル、酢酸ベンジル、カリオフィレンオキサイド、ビサボロールオキサイド、１，８シネオール、リナロールオキサイド、ローズオキサイドを挙げることができる。
【００２０】
芳香分子は、上記のような単一の分子に特に限定されず、混合物の形で多孔性配位高分子に吸蔵してもよい。混合物としては、アロマオイルやエッセンシャルオイル（精油）が挙げられる。具体的には、アサフェティダ、アジョワン、アニスシード、アミリス、アンジェリカシード、アンジェリカルート、アンブレッドシード、イニュラ、イモーテル（ヘリクリサム）、イランイラン、イリス、ウインターグリーン、ウインターセイボリー、エレミ、オークモス、オールスパイス、オニオン、オポポナックス、オレガノ、オレンジ・スイート、オレンジビター、カーネーション、ガーリック、カナンガ、カボス、カモミール・ジャーマン、カモミール・ローマン、カヤ、カユプテ、カラマス、カラミント、ガランガル、カルダモン、ガルバナム、キャラウェイ、キャロットシード、キンモクセイ、クエラ（アンミ）、カンファー、クミン、クラリセージ、グレープフルーツ、クローブ、クロモジ、ゲットウ、コウヤマキ、コスタス、コパイバ、コリアンダー、サイプレス、サマーセイボリー、サンダルウッド、シストローズ、シソ、シダーウッド・アトラス、シトロネラ、シナモンカッシア、シナモンバーク、シナモンリーフ、シベリアモミ、ジャスミン、ジュニパーベリー、シルバーファー、ジンジャー、スギ、スターアニス、スダチ、スパイクナード、スパイク・ラベンダー、スパニッシュセージ、スペアミント、セージ、ゼラニウム、セロリシード、セントジョンズワート、ターメリック、タイムマストキナ、タイム・リナロール、タジェット、タナセタム、ダバナ、タラゴン、タンジー、コモンタンジー、タンジェリン、チャンパカ、チュベローズ、ティートゥリー、ディル、ナツメグ、ナルシス、ニアウリ・シネオール、ネロリ、バイオレットリーフ、パイン、バジル・リナロール、パセリ、パチュリ、ハッカ、バニラ、バルサムファー、パルマローザ、バレリアン、ヒソップ、ビターアーモンド、ヒノキ、ヒバ、ヒヤシンス、フェンネル、プチグレン、プチグレンマンダリン、ブチュー、ブラックスプルース、ブラックペッパー、フランキンセンス、フランジュパニ、ブルーサイプレス、ブルームスパニッシュ、ベチバー、ペニーロイヤル、ペパーミント、ヘムロック・スプルース、ベルガモット、ベルガモットミント、ベンゾイン（安息香）、ホーリーフ、マートル、マジョラム・スイート、マスタード、マスティックトゥリー、マヌカ、マンダリン、ミモザ、ミルラ、メリッサ（レモンバーム）、モミ、ヤロウ、ユズ、ユーカリ・グロブルス、ユーカリ・シトリオドラ、ユーカリ・ラディアータ、ライム、ラヴィンサラ、ラバンディン、ラブラドルティ、ラベンサラ、ラベンダー、ランタナ、リツエアクベバ、リンデン、レモン、レモングラス、レモンバーベナ、レモンマートル、ローズ・アブソリュート、ローズウッド、ローズオットー（ダマスクローズ）、ローズマリー、ローズマリー・シネオール、ローズマリー・ベルベノン、ロータス、ローレル、ロザリーナ、ロベージ、ワイルドタイムを挙げることができる。
【００２１】
これらの芳香分子や混合物は、１種もしくは２種以上で混合して用いて良い。
【００２２】
本発明の芳香分子含有刺激応答芳香材料において、多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子と芳香分子は、前記多孔性配位高分子の質量を１とするとき、それぞれの質量比が１：０．００００１〜１：１であることが好ましい。芳香分子の質量比がこの範囲であるとき、芳香性の効果的な発現と芳香装置に適用したときの安全性の向上を図ることができる。前記芳香分子の質量比が０．００００１未満であると、加熱等の刺激を与えても十分な芳香性が得られない。また、前記芳香分子の質量比が１を超えると、刺激を与えない状態ですでに強い芳香性が感じられるようになり、本発明の目的を達成することができない。
【００２３】
（芳香分子含有刺激応答芳香材料の製造方法）
芳香分子を多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子に吸蔵する方法には、特に制限がない。具体的には、直接的に混合する方法、気化した芳香分子を吸蔵する方法、芳香分子を水や有機溶剤に溶かして多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子と混合する方法などを挙げることができる。これらの方法の中では、操作を簡便に行うことができるという点から直接的に混合する方法が好ましい。
【００２４】
多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子に吸蔵した芳香分子を放出する方法は、芳香分子が化学反応を起こして本来の芳香やニオイを失ってしまわない限り、特に制限はない。具体的には、加熱する方法、減圧する方法、電場を印加する方法、磁場を印加する方法、送風する方法、振動を与える方法などを挙げることができる。これらの方法の中では、
芳香分子を簡便に、且つ、効果的に放出できるという点から加熱する方法が好ましい。
【００２５】
加熱して多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子に吸蔵した芳香分子を放出する温度に特に制限はないが、室温では芳香やニオイを感じないほうが良いという観点から、７０℃〜４００℃が良い。好ましくは８０℃〜３５０℃、さらに好ましくは１００℃〜３００℃が良い。
【００２６】
また、多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子に吸蔵した芳香分子を放出できているかどうか調べる方法として、ガスクロマトグラフ又は質量分析による芳香、ニオイ分析がある。本発明の多孔質骨格構造を有する多孔性配位高分子に種々の芳香分子や混合物を吸着させ、加熱しながら放出される成分を定量的もしくは定性的に分析し、芳香やニオイを正確に再現できるか調べることができる。
【００２７】
（芳香装置）
本発明の芳香装置は、本発明による芳香分子含有刺激応答芳香材料と、前記芳香分子含有刺激応答芳香材料を貯蔵する貯蔵部と、前記芳香分子含有刺激応答芳香材料に、加熱、減圧、電場印加、磁場印加、及び振動の少なくとも一つの刺激を与える手段とを有する。これら刺激を与える手段は、芳香分子の放出方法に応じて適当なものを選択する。
【００２８】
本発明の芳香装置が加熱手段を有する場合は、本発明による芳香分子含有刺激応答芳香材料を所望の温度に加熱するとともに、その温度を調整及び制御するための温度調整手段を備えるのが実用的である。また、振動を与える場合には、前記芳香分子含有刺激応答芳香材料を貯蔵する貯蔵部を、手動又は自動で揺動させる方法を採用することができる。また、振動を与える別の手段として、前記貯蔵部の内部で使用できる挿入型の超音波、若しくは攪拌機構を有する攪拌機やスターラー等を使用してもよい。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「％」は質量基準である。
【００３０】
（組成物１）
スクリュー管に、芳香分子として２−フェニルエタノール（富士フイルム和光純薬株式会社製）の０．０８９５ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ１２００（シグマアルドリッチ社製）の０．４４８３ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物１を調製した。
【００３１】
（組成物２）
スクリュー管に、芳香分子として２−フェニルエタノールの０．０８９４ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７（シグマアルドリッチ社製）の０．４３４０ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物２を調製した。
【００３２】
（組成物３）
スクリュー管に、芳香分子として２−フェニルエタノールの０．１０５５ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ａ１００（シグマアルドリッチ社製）の０．５１１４ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物３を調製した。
【００３３】
（組成物４）
スクリュー管に、芳香分子としてドデカナール（富士フイルム和光純薬株式会社製）の０．０９６２ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ１２００の０．４９２５ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物４を調製した。
【００３４】
（組成物５）
スクリュー管に、芳香分子として３−オキソ−２−ペンチル−１−シクロペンタン酢酸メチル（富士フイルム和光純薬株式会社製）の０．１３３８ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ１２００の０．４８９１ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物５を調製した。
【００３５】
（組成物６）
スクリュー管に、芳香分子としてゲラニオール（富士フイルム和光純薬株式会社製）の０．１３５２ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ１２００の０．５０１０ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物６を調製した。
【００３６】
（組成物７）
スクリュー管に、芳香分子としてレモゾール（富士フイルム和光純薬株式会社製）の０．１３９５ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７の０．４８４０ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物７を調製した。
【００３７】
（組成物８）
スクリュー管に、芳香分子としてシトロネロール（富士フイルム和光純薬株式会社製）の０．１３８５ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７の０．４８０２ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物８を調製した。
【００３８】
（組成物９）
スクリュー管に、芳香分子としてネロール（東京化成工業株式会社製）の０．１４４１ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７の０．４５７３ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物９を調製した。
【００３９】
（組成物１０）
スクリュー管に、芳香分子としてゲラニオールの０．１３６５ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７の０．４８４３ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物１０を調製した。
【００４０】
（組成物１１）
スクリュー管に、芳香分子として３−オキソ−２−ペンチル−１−シクロペンタン酢酸メチルの０．１４１６ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７の０．４８４８ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物１１を調製した。
【００４１】
（組成物１２）
スクリュー管に、芳香分子としてドデカナールの０．１４２４ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７の０．４８５６ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物１２を調製した。
【００４２】
（組成物１３）
スクリュー管に、芳香分子として酢酸リナリル（富士フイルム和光純薬株式会社製）の０．１４９４ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７の０．４７７９ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物１３を調製した。
【００４３】
（組成物１４）
スクリュー管に、芳香分子としてリナロール（富士フイルム和光純薬株式会社製）の０．１３６７ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７の０．４８１０ｇとを加え、スパチュラでよくかき混ぜた後、３５ｒｐｍの条件のミックスローター上で６時間回転させて組成物１３を調製した。
【００４４】
（組成物１５）
芳香分子として２−フェニルエタノールの２．０２１ｇと、多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ１２００の０．１０２８ｇとを秤取したガラス小皿を、１００ｍｌ平底セパラブルフラスコ内に置いた。次いで、窒素流通雰囲気下で前記平底フラスコを５０℃設定のオイルバスによって６時間加熱した。その後、ガラス小皿上の粉末をスクリュー管に取って組成物１５を調製した。
【００４５】
（組成物１６）
乾燥窒素４Ｌを入れたスマートバック内に、芳香分子の混合物としてラベンダーフランスエッセンシャルオイル（株式会社生活の木製）２μＬを添加して前記スマートバック内に充満させた。次に、このバック内の充満ガスを０．０４Ｌ採取し、乾燥窒素ガス４Ｌを入れた別のスマートバック内に添加して希釈充満させた。多孔性配位高分子としてＢｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７の２５ｍｇをガラス管に秤取し、この希釈ガス０．２Ｌを前記Ｂｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７に捕集させて組成物１６を調製した。
【００４６】
（組成物１７）
Ｂｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７の代わりに、Ｔｅｎａｘ  ＴＡ（ＢＵＣＨＥＭ  Ｂ．Ｖ．社製）とした以外、組成物１６と同一の条件で組成物１７を調製した。
【００４７】
（実施例１）
加熱による芳香分子放出を調べるため、示差熱・熱重量同時測定装置ＤＨＧ−６０Ｈ（株式会社島津製作所製）を用い、窒素雰囲気下、４０℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で加熱して質量減少率を測定した。ここでは、加熱中の酸化による芳香材料の質量増加を防止するため、質量減少率の測定を窒素ガス雰囲気下で行った。測定の結果、組成物１は、１００℃での質量減少率が０．２４％、２００℃での質量減少率が５．８２％、３００℃での質量減少率が１１．４４％であった。
【００４８】
（実施例２）
実施例１と同様の方法で、組成物２について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．９０％、２００℃での質量減少率は７．８４％、３００℃での質量減少率は１６．６６％であった。
【００４９】
（実施例３）
実施例１と同様の方法で、組成物３について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は２．５７％、２００℃での質量減少率は４．８６％、３００℃での質量減少率は１１．４４％であった。
【００５０】
（実施例４）
実施例１と同様の方法で、組成物４について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．００％、２００℃での質量減少率は０．５２％、３００℃での質量減少率は８．９２％であった。
【００５１】
（実施例５）
実施例１と同様の方法で、組成物５について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．１７％、２００℃での質量減少率は１６．８２％、３００℃での質量減少率は２０．５３％であった。
【００５２】
（実施例６）
実施例１と同様の方法で、組成物６について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．００％、２００℃での質量減少率は５．０９％、３００℃での質量減少率は１９．２７％であった。
【００５３】
（実施例７）
実施例１と同様の方法で、組成物７について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は１．０２％、２００℃での質量減少率は１３．５１％、３００℃での質量減少率は３１．９８％であった。
【００５４】
（実施例８）
実施例１と同様の方法で、組成物８について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．９６％、２００℃での質量減少率は９．９４％、３００℃での質量減少率は２１．９２％であった。
【００５５】
（実施例９）
実施例１と同様の方法で、組成物９について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．９４％、２００℃での質量減少率は１０．５３％、３００℃での質量減少率は２５．９０％であった。
【００５６】
（実施例１０）
実施例１と同様の方法で、組成物１０について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．７４％、２００℃での質量減少率は８．５２％、３００℃での質量減少率は２３．２７％であった。
【００５７】
（実施例１１）
実施例１と同様の方法で、組成物１１について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．８２％、２００℃での質量減少率は１．４０％、３００℃での質量減少率は１８．４３％であった。
【００５８】
（実施例１２）
実施例１と同様の方法で、組成物１２について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．７７％、２００℃での質量減少率は２．０２％、３００℃での質量減少率は３．９６％、４００℃での質量減少率は１５．７６％であった。
【００５９】
（実施例１３）
実施例１と同様の方法で、組成物１３について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．８７％、２００℃での質量減少率は１８．６６％、３００℃での質量減少率は２２．１４％であった。
【００６０】
（実施例１４）
実施例１と同様の方法で、組成物１４について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．６３％、２００℃での質量減少率は７．４５％、３００℃での質量減少率は２５．２０％であった。
【００６１】
（実施例１５）
実施例１と同様の方法で、組成物１５について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は１．１７％、２００℃での質量減少率は１１．８９％、３００℃での質量減少率は２０．１６％であった。
【００６２】
（実施例１６）
組成物１６を４０℃から１００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で加熱し、その後６０分間１００℃で保持し、さらに、１００℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で加熱し、質量減少率を測定した。その結果、１００℃到達時の質量減少率は０．３６％、６０分間１００℃保持した後の質量減少率は１．６３％、２００℃での質量減少率は６．４２％、３００℃での質量減少率は１７．１８％であった。
【００６３】
（参考例１）
加熱による多孔性配位高分子単独の質量変化を調べるため、実施例１と同様の方法で、示差熱・熱重量同時測定装置ＤＨＧ−６０Ｈ（株式会社島津製作所製）を用い、窒素ガス雰囲気下、４０℃から４００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で加熱して、Ｂｅｓｏｌｉｔｅ  Ａ１００の質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は３．９４％、２００℃での質量減少率は５．６６％、３００℃での質量減少率は６．２５％であった。
【００６４】
（参考例２）
参考例１と同様の方法で、Ｂｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ１２００について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．１２％、２００℃での質量減少率は０．２４％、３００℃での質量減少率は０．４９％であった。
【００６５】
（参考例３）
参考例１と同様の方法で、Ｂｅｓｏｌｉｔｅ  Ｚ３７７について質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は０．５８％、２００℃での質量減少率は０．９８％、３００℃での質量減少率は１．４４％であった。
【００６６】
（参考例４）
加熱による芳香分子単独の質量変化を調べるため、参考例１と同様の方法で、２−フェニルエタノールについて質量減少率を測定した。１００℃での質量減少率は２．２７％、１５０℃での質量減少率は２７．０８％、２００℃での質量減少率は９９．９５％であった。
【００６７】
実施例１〜１６について各加熱温度までの質量減少率の測定結果を下記表１にまとめて示す。表１に示す計算値（％）は、各実施例において芳香材料に含まれる芳香分子の含有量（質量比）に相当する値である。この計算値は、芳香材料の質量減少率が全て芳香分子に起因するものとして仮定したときの値と考えることができる。そのため、各芳香材料における質量減少率の計算値は３００℃までの実測の質量減少率より大きくなる傾向にあるが、一部の実施例（実施例７、９、１０、１４）では逆に小さくなった。その理由として、多孔性配位高分子は水分を吸着しており、参考例１〜３に示すように、加熱時に吸着水分の脱着による質量減少がみられること、また、芳香分子は分子サイズが大きくなると、前記多孔性配位高分子の空孔深くまで入りにくく、表面近くに留まる傾向にあるため加熱すると気化しやすくなること、等が考えられる。
【００６８】
【表１】
2019205771.tif 000002
【００６９】
表１に示すように、実施例１〜１６の芳香材料は、１００℃までの加熱では芳香分子の放出が非常に小さく、１００℃を超えてから芳香分子の放出がみられるようになり、２００℃以上で放出が顕著になることが分かる。例えば、参考例４で測定したように芳香分子である２−フェニルエタノールの１００℃までの質量減少率は２．２７％であるが、２−フェニルエタノールが多孔性配位高分子に吸蔵された実施例１〜３の芳香材料においては、１００℃までの質量減少率が０．２４〜２．５７％である。実際の芳香材料では、参考例１〜３に示すように多孔性配位高分子にも質量減少があるため、２−フェニルエタノールそのものの質量減少率は表１に示す値より小さくなる。
【００７０】
このように、本発明の芳香材料は、１００℃以下の温度では芳香分子の気化を抑える効果が高いことから、その温度以上の加熱によって強い芳香を発現することができる刺激応答芳香材料として十分に機能することが確認された。
【００７１】
（実施例１７）
表１に示すように、芳香成分全体の放出量は、多孔性配位高分子の加熱時における質量の増減を測定することにより把握することができる。さらに、芳香成分に含まれる各芳香分子の同定によるニオイ分析を行うため、上記組成物の中から組成物１６について下記に示す条件で加熱時の揮発成分をガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）で調べた。分析結果を表２示す。ピーク面積値は各成分のピーク面積値を１００，０００で割った値である。
【００７２】
＜分析装置＞
サンプラ：ＧＥＲＳＴＥＬ  ＭＰＳ
ガスクロマトグラフ：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ７８００
質量分析計：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ５９７５Ｃ  ＭＳＤ
＜分析条件＞
ＴＤＵ：４０℃（０．５ｍｉｎ）−７２０℃ｍｉｎ−２５０℃（３ｍｉｎ）
ＣＩＳ：１０℃（０．５ｍｉｎ）−１２℃／ｓ−２５０℃（５ｍｉｎ）
ＴＤＵ脱着モード：スプリットレス
注入口モード：ＰＴＶ溶媒ベント
カラム：ＤＢ−ＷＡＸ（６０ｍ、直径０．２５ｍｍ．膜厚０．２５μｍ）
オーブン温度：４０℃（３ｍｉｎ）−５℃／ｍｉｎ−２５０℃（５ｍｉｎ）
キャリアガス：２．４５ｍＬ／ｍｉｎ
イオン化法：ＥＩ（電子イオン化）法
イオン化電圧：７０ｅＶ
イオン源温度：２３０℃
四重極温度：１５０℃
【００７３】
（参考例５）
組成物１７について加熱時の揮発成分を実施例１７と同一条件下でガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）を用いて調べた。組成物１７で使用するＴｅｎａｘ  ＴＡは、におい分析において加熱脱離用捕集充填剤として一般的に使用される多孔質高分子である。実施例１７の分析結果を本参考例と対比することにより、実施例１７の芳香成分であるラベンダーフランスエッセンシャルオイルの芳香が確実に再現されるかを確認することができる。分析結果を表２に示す。
【００７４】
【表２】
2019205771.tif 000003
【００７５】
表２に示すように、実施例１７の芳香材料は、ピークＮｏ．３、１３及び２１を除けば、参考例５と同じ各成分が観測された。ピークＮｏ．３、１３及び２１の面積値は非常に小さく、認識できない程度のわずかな差であり、実施例１７は、ラベンダーフランスエッセンシャルオイルの芳香をよく再現できることが分かった。このように、金属イオン及び該金属イオンと配位結合する有機配位子を有する本発明の多孔性配位高分子は、芳香成分の種類にかかわらず、芳香の再現性に優れる芳香材料であることが確認された。
【００７６】
以上のように、本発明の芳香材料は、熱などの刺激に応答して初めて芳香分子を放出して香りを嗅ぐことができ、さらに、液状の芳香分子を固体として取扱うことが可能となり、安全性を高めながら小型化や高機能の素子化が可能になる。