(57)【要約】【課題】泡立ち易く、もっちりとした泡感があり、きめ細かく安定した泡ができる洗浄料用組成物を提供する。【解決手段】界面活性剤と、メチルセルロースと、ヒドロキシプロピルメチルセルロースと、溶媒とを少なくとも含む洗浄料用組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤と、メチルセルロースと、ヒドロキシプロピルメチルセルロースと、溶媒とを少なくとも含む洗浄料用組成物。
【請求項２】
前記メチルセルロースと前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースの質量比が４０：６０〜８０：２０である請求項１に記載の洗浄料用組成物。
【請求項３】
前記メチルセルロースと前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースの２質量％水溶液の２０℃における粘度が、それぞれ１．０〜１００．０ｍ・Ｐａｓである請求項１又は請求項２に記載の洗浄料用組成物。
【請求項４】
前記メチルセルロースの１．５質量％水溶液の６５℃における貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)が、１００〜２,５００Ｐａである請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗浄料用組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤である請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗浄料用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄料用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、洗浄料には、泡立ち易さ、泡感（泡硬度）、泡のきめ細かさ、泡の安定性等の改善を目的として、種々の界面活性剤及びセルロース誘導体を組合せた洗浄料用組成物が用いられてきた。
そのような洗浄料用組成物としては、例えば、泡立ちの速さ（泡立ち易さ）、泡のきめの細かさ、泡の安定性の改善を目的とした、（Ａ）アミノ酸系界面活性剤及び脂肪酸石鹸から選択される少なくとも一種の界面活性剤、及び（Ｂ）少なくとも一種の炭素数２〜３のアルキル基と、少なくとも一種の炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基で変性されたアルキルヒドロキシアルキル変性セルロースであって、更に、メチル基で変性されていてもよい変性セルロースを含む洗浄料用組成物（特許文献１）等が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−２１８４６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１の洗浄料用組成物は、界面活性剤と変性セルロースの組合せのみであり、泡立ち易さ、泡のきめ細かさ及び泡の安定性が十分ではない等の問題があった。そのため、本発明は、泡立ち易く、もっちりとした泡感があり、きめ細かく安定した泡ができる洗浄料用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースを併用することで、泡立ち易く、もっちりとした泡感があり、きめ細かく安定した泡ができる洗浄料用組成物が得られることを見出し、本発明に成すに至った。
本発明の一つの様態によれば、界面活性剤と、メチルセルロースと、ヒドロキシプロピルメチルセルロースと、溶媒とを少なくとも含む洗浄料用組成物が提供される。    
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、泡立ち易く、もっちりとした泡感があり、きめ細かく安定した泡ができる洗浄料用組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、界面活性剤と、メチルセルロースと、ヒドロキシプロピルメチルセルロースと、溶媒とを少なくとも含む洗浄料用組成物について説明する。
（１）界面活性剤
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、アミノ酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、リン酸エステル塩、スルホン酸塩及びスルホコハク酸エステル塩等が挙げられる。
脂肪酸塩としては、カプリン酸（炭素数：１０）、ラウリン酸（炭素数：１２）、ミリスチン酸（炭素数：１４）、パルミチン酸（炭素数：１６）、ステアリン酸（炭素数：１８）、イソステアリン酸（炭素数：１８）、アラキジン酸（炭素数：２０）、ベヘン酸（炭素数：２２）、オレイン酸（炭素数：１８）、リノール酸（炭素数：１８）、リノレン酸（炭素数：１８）及びアラキドン酸（炭素数：２０）等の好ましくは炭素数６〜２４の脂肪酸の、より好ましくは炭素数１２〜２０の脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン等の炭素数１〜６の第１〜３級アミンとのアミン塩等が挙げられる。
脂肪酸としては、好ましくは、ラウリン酸ナトリウム（炭素数：１２）、ラウリン酸カリウム（炭素数：１２）、ミリスチン酸カリウム（炭素数：１４）、ラウリン酸トリエタノールアミン（炭素数：１８）等が挙げられる。
【０００８】
アミノ酸塩としては、グルタミン酸塩、グリシン塩、アラニン塩、サルコシン塩、アスパラギン酸塩等が挙げられる。
グルタミン酸塩としては、ココイルグルタミン酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸及びＮ−アシル−Ｌ−グルタミン酸等のナトリウム塩又はカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン等の炭素数１〜６の第１〜３級アミンとのアミン塩等が挙げられる。
グリシン塩としては、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシン、ラウロイルグリシン、ミリストイルグリシン及びステアロイルグリシン等のナトリウム塩又はカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン等の炭素数１〜６の第１〜３級アミンとのアミン塩等が挙げられる。
アラニン塩としては、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニン、ラウロイルアラニン、ミリストイルアラニン、ステアロイルアラニン、ヒドロキシエチルヒドロキシアルキル−β−アラニン、ヤシ油脂肪酸メチルアラニン、ラウロイルメチル−β−アラニン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン、ミリストイルメチル−β−アラニン等のナトリウム塩又はカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン等の炭素数１〜６の第１〜３級アミンとのアミン塩等が挙げられる。
【０００９】
サルコシン塩としては、ヤシ油脂肪酸サルコシン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルサルコシン、ラウロイルサルコシン、ミリストイルサルコシン及びステアロイルサルコシン等のナトリウム塩又はカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン等の炭素数１〜６の第１〜３級アミンとのアミン塩等が挙げられる。
アスパラギン酸塩としては、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アスパラギン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−アスパラギン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−アスパラギン酸及びＮ−アシル−Ｌ−アスパラギン酸等のナトリウム塩又はカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン等の炭素数１〜６の第１〜３級アミンとのアミン塩等が挙げられる。
アミノ酸塩としては、好ましくは、ココイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン等が挙げられる。
【００１０】
アルキル硫酸エステル塩としては、ラウリル硫酸（炭素数：１２）、ステアリル硫酸（炭素数：１８）等の好ましくは炭素数１２〜２０のアルキル硫酸モノエステルの、より好ましくは炭素数１２〜１５のアルキル硫酸モノエステルのナトリウム塩又はカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン等の炭素数１〜６の第１〜３級アミンとのアミン塩等が挙げられる。
アルキル硫酸エステル塩としては、好ましくは、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
アルキルエーテル硫酸塩としては、ラウレス硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が挙げられる。
【００１１】
リン酸エステル塩としては、ラウリルリン酸等の好ましくは炭素数１２〜２６のアルキルリン酸モノエステルの、より好ましくは炭素数１２〜１５のアルキルリン酸モノエステルのナトリウム塩又はカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン等の炭素数１〜６の第１〜３級アミンとのアミン塩等が挙げられる。
リン酸エステル塩としては、好ましくは、ラウリルリン酸エステルナトリウム等が挙げられる。
【００１２】
スルホン酸塩としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
スルホコハク酸エステル塩としては、スルホコハク酸ラウレス２ナトリウム等が挙げられる。
【００１３】
その他のアニオン性界面活性剤としては、ココイルメチルタウリンナトリム、ラウロリルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチルＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、２−アルキル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１４】
カチオン性界面活性剤としては、アルキル型４級アンモニウム塩及びベンザルコニウム型４級アンモニウム塩等が挙げられる。
アルキル型４級アンモニウム塩としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ベヘントリモニウムクロイド等が挙げられる。
ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩としては、ベンザルコニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド等が挙げられる。
【００１５】
両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤及びアミノ酸型両性界面活性剤が挙げられる。
ベタイン型両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン及びステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリム等のイミダゾリン型ベタイン、ラウラミドプロピルベタイン及びコカミドプロピルベタイン等のアルキルアミドプロピルベタイン等が挙げられる。
アミノ酸型両性界面活性剤としては、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１６】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル及びポリソルベート類等が挙げられる。
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、ラウリル酸ソルビタン、パルミチン酸ソルビタン等が挙げられる。
グリセリン脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸グリセリル等が挙げられる。
ポリソルベート類としては、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート８０等が挙げられる。
【００１７】
界面活性剤は、１種又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができるが、マイナスとプラスの相反する電荷を有する界面活性剤を混合すると電荷どうしが引き合い凝集し相溶性が悪くなるため、アニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤には、非イオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を組み合わせて用いることが好ましい。
界面活性剤としては、洗浄性又は泡の起泡性の観点から、アニオン性界面活性剤が好ましい。
界面活性剤の含有量は、洗浄料用組成物中の界面活性剤とメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースの相溶性の観点から、洗浄料用組成物の総質量中、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％である。
【００１８】
（２）メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース
（２−１）メチルセルロース
メチルセルロースの２.０質量％水溶液の２０℃における粘度は、好ましくは１．０〜１００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２．０〜５０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは３．０〜１０ｍＰａ・ｓである。１．０ｍＰａ・ｓ未満であると洗浄料用組成物に十分な界面活性効果が得られず、十分な起泡性や泡の安定性が得られなくなる場合がある。一方、１００ｍＰａ・ｓを超えると洗浄料用組成物の粘度が高くなり過ぎるため泡を吐出し難くなる場合があり、フォーム容器内部のフィルター内の詰まりの原因になったり、泡立ち難くなる場合がある。２.０質量％水溶液の２０℃における粘度は、第十七改正日本薬局方に記載の一般試験法粘度測定法の毛細管粘度計法に従い、ウベロ−デ型粘度計を用いて測定することができる。
【００１９】
メチルセルロースにおけるメトキシ基の置換度（ＤＳ）は、溶媒との相溶性の観点から、好ましくは１．００〜２．２０、より好ましくは１．５０〜２．００、更に好ましくは１．７０〜１．９０である。なお、ＤＳ（ｄｅｇｒｅｅｏｆ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）は、セルロースのグルコース環単位当たり、メトキシ基で置換された水酸基の平均個数である。ＤＳは、第十七改正日本薬局方のメチルセルロースに関する測定方法を用いて測定された結果から算出できる。
【００２０】
特に、メチルセルロースの１．５質量％水溶液の６５℃における貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)は、泡の保持時間やきめ細かさが一層優れる観点から、好ましくは１,０００〜２,５００Ｐａ、より好ましくは２,０００〜２,５００Ｐａである。
一般に貯蔵弾性率Ｇ'は、溶液の弾性成分、つまり物体に力を加えているときに生じた変形が力を除くと元に戻る性質の成分を表し、ゲル強度の指標となる。すなわち、メチルセルロースのゲル強度は、１．５質量％水溶液の６５℃における貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)で表される。メチルセルロースの１．５質量％水溶液の貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)は、例えばＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社のレオメータであるＭＣＲ５０２を用いて測定することができる。
【００２１】
メチルセルロースの１．５質量％水溶液の調製は、以下のようにして行う。メチルセルロースを水分換算した乾燥物４．５０ｇに対応する量を広口瓶（直径６５ｍｍ及び高さ１２０ｍｍの体積３５０ｍｌの容器）に正確に量り、熱湯（９８℃）を加えて３００．０ｇとし、容器に蓋をした後、撹拌機を用いて均一な分散液となるまで毎分３５０〜４５０回転で２０分間撹拌する。その後、０〜５℃の水浴中で４０分間撹拌しながら溶解し、試料溶液とする。
レオメータの試料測定部を予め６５℃に温調しておき、調製されたメチルセルロース１．５質量％水溶液を、ＣＣ２７測定カップ（直径３０ｍｍ及び高さ８０ｍｍのアルミ製の円筒状容器）の標線（２５ｍｌ）まで注ぎ入れ、角周波数を１ｒａｄ／ｓとし、振幅１０％のひずみをボブシリンダー（直径２６．７ｍｍ及び高さ４０．０ｍｍ：ＣＣ２７）によりかけ、測定を開始する。測定部は６５℃一定に保持し、データは毎分１点収集する。測定開始から６０分までの間の貯蔵弾性率の最大値を貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)とした。
【００２２】
メチルセルロースは、洗浄用組成物に用いるために製造したものを使用しても良いし、市販のものを使用してもよいが、上述したメチルセルロースの１．５質量％水溶液の６５℃における貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)を制御できる観点から、好ましくは洗浄用組成物に用いるために製造したものを使用するとよい。
【００２３】
メチルセルロースは、例えば、木材パルプ、リンターパルプ等のセルロースパルプと１０〜６０質量％の水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液等のアルカリ金属水酸化物溶液を接触させて得られたアルカリセルロースに対してメチル化剤を反応させることにより製造することができる。必要に応じて、得られたメチルセルロースに対して例えば酸による解重合等を行うことにより、所望の粘度のメチルセルロースを製造することができる。
【００２４】
特に、１．５質量％水溶液の６５℃における貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)が、１０００〜２,５００Ｐａであるメチルセルロースの場合には、１０〜６０質量％の水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液等のアルカリ金属水酸化物溶液の添加を複数の段階に分けて添加し、メチル化剤を添加して反応させることにより製造することができる。例えば、セルロースパルプと第一のアルカリ金属水酸化物溶液を撹拌混合してアルカリセルロースを得る工程と、前記アルカリセルロースとメチル化剤を反応して第一の反応混合物を得る工程と、前記第一の反応混合物に、さらに前記メチル化剤を添加することなく、第二のアルカリ金属水酸化物溶液を添加して撹拌混合により第二の反応混合物を得る工程と、前記第二の反応混合物を精製してメチルセルロースを得る工程とを少なくとも含んでなるメチルセルロースの製造方法であって、前記第一のアルカリ金属水酸化物溶液中の第一のアルカリ金属水酸化物と、前記第二のアルカリ金属水酸化物溶液中の第二のアルカリ金属水酸化物との合計質量に対する前記第一のアルカリ金属水酸化物の質量の割合が、好ましくは５０〜８６％であるメチルセルロースの製造方法により製造できる。
【００２５】
セルロースパルプは、アルカリセルロースの取り扱いのしやすさ及び脱液性の観点からシート状パルプ又はチップ状パルプであることが好ましい。
シート状パルプのアルファセルロース分率はアルカリ吸収速度の低下を抑制し、未溶解繊維数を減らす観点から、９０質量％以上が好ましい。アルファセルロース分率は、ＴＡＰＰＩ（パルプ製紙業界技術協会）のＴＥＳＴ  ＭＥＴＨＯＤ  Ｔ４２９による方法で測定できる。
【００２６】
第一のアルカリ金属水酸化物溶液の使用量は、出発原料セルロープパルプ中のセルロースに対する第一のアルカリ金属水酸化物のモル比（第一のアルカリ金属水酸化物／セルロース）として、好ましくは２．００〜４．００であり、より好ましくは２．７０〜３．５０である。
なお、セルロースパルプ中のセルロースのモル量は、セルロースパルプ中の固体成分をセルロースとみなし、セルロースの構成単位であるＣ６Ｈ１０Ｏ５の分子量に相当する１６２で割った値をいう。セルロースパルプ中の固体成分は、セルロースパルプ中の水分以外の成分を意味する。セルロースパルプ中の固体成分には、主成分のアルファセルロースの他、ヘミセルロース、リグニン、樹脂分等の有機物、Ｓｉ分、Ｆｅ分等の無機物が含まれる。セルロースパルプ中の固体成分は、ＪＩＳ  Ｐ８２０３：１９９８のパルプ−絶乾率の試験方法により求められた絶乾率より算出できる。絶乾率（ｄｒｙ  ｍａｔｔｅｒ  ｃｏｎｔｅｎｔ）は、試料を１０５±２℃で乾燥し、恒量に達したときの質量と乾燥前の質量の比率であり、質量％で表示する。
【００２７】
セルロースパルプと第一のアルカリ金属水酸化物溶液の添加時の反応機の内温、好ましくはセルロースパルプに第一のアルカリ金属水酸化物溶液を添加時の反応機の内温は、均一なアルカリセルロースを得る点から、好ましくは１０〜８０℃、より好ましくは３０〜７０℃である。
【００２８】
第一のアルカリ金属水酸化物溶液中の第一のアルカリ金属水酸化物の添加速度は、セルロースパルプ中のセルロース１モルにつき単位時間に添加された第一のアルカリ金属水酸化物のモル量を示し、第一のアルカリ金属水酸化物溶液が系内で均一に混合されるようにする観点から、好ましくは１．５０〜４８.００[ｍｏｌ／ｍｏｌ・ｈｒ]であり、より好ましくは４．８０〜１８．６０[ｍｏｌ／ｍｏｌ・ｈｒ] 、更に好ましくは８.００〜１５.００[ｍｏｌ／ｍｏｌ・ｈｒ]である。
第一のアルカリ金属水酸化物溶液添加後、更に５〜３０分間撹拌混合を続けて、アルカリセルロースをより均一な状態とすることも可能である。
反応機内における局所的な発熱を抑制の目的で、第一のアルカリ金属水酸化物溶液の添加前、添加中、もしくは添加後に、メチル化反応に供さない有機溶媒、例えばジメチルエーテルを系内に添加することができる。
【００２９】
その後、得られたアルカリセルロースとメチル化剤を反応させて、第一の反応混合物とする。メチル化剤としては、メチルクロライド等が挙げられる。
メチル化剤を反応させるときの反応機内温は、反応制御の観点から、好ましくは４０〜９０℃、より好ましくは５０〜８０℃である。
メチル化剤の添加量は、第一及び後述する第二のアルカリ金属水酸化物の合計モル量に対するメチル化剤のモル比（メチル化剤／合計アルカリ金属水酸化物）として、好ましくは０．８〜１．５であり、より好ましくは１．０〜１．３である。
メチル化剤の添加方法は、好ましくはメチル化剤をアルカリセルロースに添加する。
メチル化剤の添加時間は、反応制御及び生産性の観点から、好ましくは３０〜１２０分、より好ましくは４０〜９０分である。
【００３０】
得られた第一の反応混合物は、必要に応じて通常の粗メチルセルロースの精製方法と同様に精製してメチルセルロースとすることができる。精製方法としては、例えば、９０℃以上の熱水による粗メチルセルロースの洗浄が好ましい。
【００３１】
第一の反応混合物中におけるメチルセルロースのメトキシ基の置換度（ＤＳ）は、所望の粘度又は貯蔵弾性率を得る観点から、好ましくは０．７５〜１．６８であり、より好ましくは０．８１〜１．６８であり、更に好ましくは、０．９９〜１．３７である。
【００３２】
続いて、メチル化した第一の反応混合物に、更にメチル化剤を添加することなく、第二のアルカリ金属水酸化物溶液を添加して撹拌混合により第二の反応混合物を得る。
第一の反応混合物に第二のアルカリ金属水酸化物溶液を添加するとき、すなわち第二のアルカリ金属水酸化物溶液の添加を開始する時期は、好ましくは添加するメチル化剤の全量の８０質量％以上の添加が完了した後、より好ましくはメチル化剤の添加が完了した後である。
第二のアルカリ金属水酸化物溶液の使用量は、出発原料セルロースパルプ中のセルロースに対する第二のアルカリ金属水酸化物のモル比（第二のアルカリ金属水酸化物／セルロース）として、好ましくは０．６５〜２．００であり、より好ましくは０．８８〜１．４８となる量であって、かつ、第一のアルカリ金属水酸化物溶液中の第一のアルカリ金属水酸化物と第二のアルカリ金属水酸化物溶液中の第二のアルカリ金属水酸化物との合計質量に対する第一のアルカリ金属水酸化物の質量の割合を、好ましくは５０〜８６％、より好ましくは６５〜８０％、更に好ましくは６５〜７５％とする量である。
【００３３】
第一の反応混合物に第二のアルカリ金属水酸化物溶液を添加するときの添加開始時の反応機内温、好ましくは第一の反応混合物に第二のアルカリ金属水酸化物溶液を添加するときの添加開始時の反応機内温は、好ましくは６５〜９０℃、より好ましくは７５〜８５℃である。
第二のアルカリ金属水酸化物溶液中の第二のアルカリ金属水酸化物の添加速度は、第一の反応混合物に、出発原料セルロースパルプ中のセルロース１モルにつき単位時間に添加する第二のアルカリ金属水酸化物のモル量を示し、好ましくは０．５〜９．６[ｍｏｌ／ｍｏｌ・ｈｒ]、より好ましくは１．０〜６．５[ｍｏｌ／ｍｏｌ・ｈｒ] 、更に好ましくは１．０〜３．５[ｍｏｌ／ｍｏｌ・ｈｒ]である。
【００３４】
第二のアルカリ金属水酸化物溶液の添加後に行う撹拌混合時の反応機内温は、反応制御性の点から、好ましくは８０〜１２０℃、より好ましくは８５〜１００℃である。反応を終了させるために、第二のアルカリ金属水酸化物溶液の添加後に加熱してもよい。
第二のアルカリ金属水酸化物溶液添加後の撹拌混合時間は、生産性の点から、好ましくは１０〜６０分間、より好ましくは２０〜４０分間である。
【００３５】
得られた第二の反応混合物は、通常の粗メチルセルロースの精製方法と同様に精製してメチルセルロースとすることができる。精製方法としては、例えば、９０℃以上の熱水による粗メチルセルロースの洗浄が好ましい。
得られたメチルセルロースは必要に応じて、酸による解重合等を行うことにより、所望の粘度のメチルセルロースを製造することができる。
【００３６】
（２−２）ヒドロキシプロピルメチルセルロース
ヒドロキシプロピルメチルセルロースの２.０質量％水溶液の２０℃における粘度は、好ましくは１．０〜１００．０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２．０〜５０．０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは３．０〜１０．０ｍＰａ・ｓである。１．０ｍＰａ・ｓ未満であると洗浄料用組成物に十分な界面活性効果が得られず、十分な起泡性や泡の安定性が得られなくなる場合がある。一方、１００ｍＰａ・ｓを超えると洗浄料用組成物の粘度が高くなり過ぎるため泡を吐出し難くなる場合があり、フォーム容器内部のフィルター内の詰まりの原因になったり、泡立ち難くなる場合がある。２質量％水溶液の２０℃における粘度は、第十七改正日本薬局方に記載の一般試験法粘度測定法の毛細管粘度計法に従い、ウベロ−デ型粘度計を用いて測定することができる。
【００３７】
ヒドロキシプロピルメチルセルロースにおけるメトキシ基の置換度（ＤＳ）は、溶媒との相溶性の観点から、好ましくは１．００〜２．２０、より好ましくは１．４０〜２．００である。なお、ＤＳ（ｄｅｇｒｅｅ  ｏｆ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）は、セルロースのグルコース環単位当たり、メトキシ基で置換された水酸基の平均個数である。
ヒドロキシプロピルメチルセルロースにおけるヒドロキシプロポキシ基のモル置換度（ＭＳ）は、溶媒との相溶性の観点から、好ましくは０．１０〜０．６０、より好ましくは０．１５〜０．３５である。なお、ＭＳ（ｍｏｌａｒ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）は、セルロースのグルコース環単位当たりに付加したヒドロキシプロポキシ基の平均モル数である。ＤＳとＭＳは、第十七改正日本薬局方のヒドロキシプロピルメチルセルロースに関する測定方法を用いて測定された結果から算出できる。
【００３８】
ヒドロキシプロピルメチルセルロースの１．５質量％水溶液の６５℃における貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)は、安定した界面活性を得る観点から、好ましくは０．１０〜１０.００Ｐａである。
ヒドロキシプロピルメチルセルロースの１．５質量％水溶液の６５℃における貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)は、メチルセルロースと同様の方法で測定することができる。
【００３９】
ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、洗浄用組成物に用いるために製造したものを使用しても良いし、市販のものを使用してもよい。
ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、木材パルプ、リンターパルプ等のセルロースパルプと１０〜６０質量％の水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液等のアルカリ金属水酸化物溶液を接触させて得られたアルカリセルロースに対して、メチル化剤及びヒドロキシプロピル化剤を反応させることにより製造することができる。必要に応じて、得られたヒドロキシプロピルメチルセルロースに対して例えば酸による解重合等を行うことにより、所望の粘度のヒドロキシプロピルメチルセルロースを製造することができる。
【００４０】
メチルセルロースとヒドロキシプロピルメチルセルロースの質量比は、好ましくは４０：６０〜８０：２０、より好ましくは５０：５０〜７０：３０、更に好ましくは５５：４５〜６５：４０である。メチルセルロースの割合が４０／１００未満であると安定性又はもっちり感があるきめ細かな泡が得られない場合がある。一方、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの割合が２０／１００未満であると泡立ち易く、きめ細かな泡が得られない場合がある。
【００４１】
洗浄料用組成物におけるメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースの含有量は、起泡性及び泡の安定性を改善する観点から洗浄料用組成物の総質量中、総量で好ましくは０．１〜１０．０質量％、より好ましくは０．５〜５．０質量％、更に好ましくは１．０〜３．０％である。
【００４２】
（３）溶媒
溶媒としては、水及び水と親水性溶媒の混合溶媒等が挙げられる。
水としては、不純物が含まれていない観点から、精製水が好ましい。
親水性溶媒としては、ポリオール及び炭素数１〜３の低級アルコール等が挙げられる。ポリオールとしては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の炭素数２〜６の多価アルコール等が挙げられる。炭素数１〜３の低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。親水性溶媒は、１種又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
混合溶媒における水と親水性溶媒の混合比（質量比）としては、界面活性剤と、メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースとの相溶性の観点から、好ましく９０：１０〜１０：９０である。
【００４３】
洗浄料用組成物における溶媒の含有量は、界面活性剤、メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースの相溶性の観点から、洗浄料用組成物の総質量中、好ましくは５０．０〜９８．９質量％、より好ましくは６０．０〜９０．０質量％である。
【００４４】
（４）添加剤
洗浄料用組成物は、必要によりその他の成分として粘度調整剤、助剤、キレート剤、消泡剤、香料及び着色剤等の添加剤を含有してもよい。
粘度調整剤としては、カラギーナン、ペクチン、デンプン、キサンタンガム等の天然高分子化合物、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等の半合成高分子化合物及びポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等の合成高分子化合物等が挙げられる。洗浄料組成物における粘度調整剤の含有量は、相溶性及び好ましい粘度範囲に調整する観点から、洗浄料用組成物の総質量中、好ましくは０．１〜１０.０質量％である。
【００４５】
助剤としては、クエン酸ナトリウム及びリンゴ酸ナトリウム等の多価カルボン酸のアルカリ金属塩、苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、トリポリリン酸ソーダ及びケイ酸ソーダ等のアルカリ助剤等が挙げられる。洗浄料組成物における助剤の含有量は、相溶性の観点から、洗浄料用組成物の総質量中、好ましくは０．５〜１０.０質量％である。
【００４６】
キレート剤としては、ＥＤＴＡ及びＮＴＡ等のアミノポリカルボン酸型キレート剤等が挙げられる。洗浄料組成物におけるキレート剤の含有量は、相溶性の観点から、洗浄料用組成物の総質量中、好ましくは０．５〜１０.０質量％である。
消泡剤としては、ＫＦ―９６（ジメチルポリシロキサン）等のシリコーン系消泡剤、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル系消泡剤等が挙げられる。洗浄料組成物における消泡剤の含有量は、安定した泡の安定性を維持する又は泡切れを良くする観点から洗浄料用組成物の総質量中、好ましくは０．０１〜１０．００質量％、より好ましくは０．０１〜１．００質量％である。
【００４７】
香料としては、バニラ、ミント、シナモン等の植物性香料、アンバーグリス、カストリウム、ムスク等の動物性香料等が挙げられる。洗浄料組成物における香料の含有量は、洗浄料用組成物の匂い成分を維持する観点から、洗浄料用組成物の総質量中、好ましくは０．０１〜５．００質量％である。
着色剤としては、カオリン、カラメル、グンジョウ、酸化鉄、タルク等が挙げられる。洗浄料組成物における着色剤の含有量は、洗浄料用組成物の色を安定させる観点から、洗浄料用組成物の総質量中、好ましくは０.１〜１０．０質量％、より好ましくは０．５〜５．０質量％である。
【００４８】
（５）洗浄料用組成物
洗浄料用組成物の２０℃における粘度は、界面活性剤の析出を防ぐ又は泡立ち及び泡の安定性の観点から、好ましくは１０〜２，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２０〜１，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは３０〜１００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３５〜６０ｍＰａ・ｓである。洗浄料用組成物の粘度は、洗浄料用組成物の粘度が６００ｍＰａ・ｓ未満の場合には、第十七改正日本薬局方に記載の一般試験法粘度測定法の毛細管粘度計法に従い、ウベロ−デ型粘度計を用いて測定することができる。また、６００ｍＰａ・ｓ以上１，０００ｍＰａ・ｓ未満の範囲の場合はローターＮｏ．２を用いて、２０℃、３０ｒｐｍの測定条件下で、Ｂ型粘度計により測定することができる。更に、１０００ｍＰａ・ｓ以上２，０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲の場合はローターＮｏ．３を用いて、２０℃、３０ｒｐｍの測定条件下で、Ｂ型粘度計により測定することができる。
【００４９】
洗浄料用組成物のゼータ電位は、洗浄料用組成物における界面活性剤やメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の高分子と溶媒の相溶性の観点から、好ましくは−１００〜−３０ｍＶ、より好ましくは−７５〜−３０ｍＶ、更に好ましくは−６０〜−３０ｍＶである。洗浄料用組成物のゼータ電位は、ゼータ電位測定器ＥＬＳＺ―２０００（大塚電子製）により測定することができる。
【００５０】
洗浄料用組成物は、例えば、容器に、界面活性剤、メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースを正確に量り、熱湯（７０〜１００℃）を加えて所望の質量とし撹拌することでメチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースの分散液を製造し、次いで０〜５℃の水浴中で分散液を撹拌し、メチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースを溶解させることで製造することができる。
なお、前記分散液製造時における撹拌は、界面活性剤の種類にもよるが、界面活性剤が溶解するには、約７０〜８０℃に加熱する必要があるため、７０〜１００℃に加熱した温調槽にて容器を置き、撹拌機を用いて均一な分散液となるまで撹拌することが好ましい。
【００５１】
本洗浄料用組成物は、特に好適に洗顔料、ハンドソープ、ボディソープ、シャンプー等に使用できる。
なお、洗浄料剤組成物は、使用時に内容液を泡状に排出するフォーマー容器に充填して使用することができる。フォーマー容器は、洗浄料組成物を空気と混合して発泡状態で吐出できるものであれば特に限定されず、例えば、ボトル胴部を手で圧搾することによって泡を吐出できるスクイズフォーマー容器、ノズル部を押し下げることによって泡を排出できるポンプフォーマー容器等が挙げられ、目的に応じて適宜選択することができる。スクイズフォーマー容器としては、大和製罐製のもの等が挙げられる。ポンプフォーマー容器としては、泡工房ハンディ（バイヤーズ社製）等が挙げられる。
以上のようにして泡立ち易く、もっちりとした泡感があり、きめ細かく安定した泡ができる洗浄料用組成物が得られる。
【実施例】
【００５２】
以下に、合成例、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明は合成例及び実施例に限定されるものではない。
合成例１
＜メチルセルロース（ＭＣ−1）の製造＞
固有粘度が１,３５０ｍｌ／ｇであるウッドパルプを粉砕機で粉砕し、出発原料粉末セルロースパルプを得た。この粉末セルロースパルプのうち、セルロース分で６．０ｋｇに相当する量の粉末セルロースパルプを、ジャケット付き内部撹拌式耐圧反応機に仕込み、真空窒素置換を行い、十分に反応機内の酸素を除去した。
次に、反応機内温を６０℃となるように、温調しながら内部を撹拌し、水酸化ナトリウム水溶液は分割せずに一括で、出発原料セルロースパルプ中のセルロースに対する水酸化ナトリウムのモル比（水酸化ナトリウム／セルロース）が４．７２となるように、添加速度１８．８８[ｍｏｌ／ｍｏｌ・ｈｒ]で４９質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加してアルカリセルロースとした。
続いて、ジメチルエーテルを２．４ｋｇ添加し、反応機内温が６０℃を保持するように温調した。その後、反応機内温を６０〜８０℃に温調しながら、水酸化ナトリウムに対するメチルクロライドのモル比（メチルクロライド／水酸化ナトリウム）が１．１となるようにメチルクロライドを６０分間かけて添加した。
メチルクロライドの添加に続いて、反応機内温を８０〜９５℃まで温調しながら７０分間エーテル化反応させ粗メチルセルロースとした。
その後、得られた粗メチルセルロースを精製、粉砕してメチルセルロースを得た。
得られたメチルセルロース１.０ｋｇを容積２０Ｌのヘンシェルミキサーに入れ、２００ｒｐｍで撹拌混合しながら１２質量％塩酸を噴霧した。噴霧量は、メチルセルロースに対する塩酸が０．３質量％となるようにした。このうちの５０ｇを５００ｍｌのガラス製反応器に移し入れ、反応器を８０℃の水浴中で加熱しながら回転させ６０分間反応させた。この温度のまま６０分間反応器を６０ｍｍＨｇの減圧状態とし、塩化水素と水を揮発させた。次に、添加した塩酸分の１／２モル分に相当する重炭酸ソーダを加えて中和した。
得られたメチルセルロース（ＭＣ−１）の２.０質量％水溶液の２０℃における粘度、メトキシ基の置換度（ＤＳ）、１．５質量％水溶液の６５℃における貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)を表１に示す。
【００５３】
合成例２
＜メチルセルロース（ＭＣ−２）の製造＞
実施例１と同様に反応機内に出発原料セルロースパルプを仕込み、反応機内温を６０℃となるように、温調しながら内部を撹拌し、第一のアルカリ金属水酸化物溶液として４９質量％水酸化ナトリウム水溶液を用い、出発原料セルロースパルプ中のセルロースに対する第一の水酸化ナトリウムのモル比（第一の水酸化ナトリウム／セルロース）が２．６２となるように、添加速度１０．４８[ｍｏｌ／ｍｏｌ・ｈｒ]で第一の水酸化ナトリウム水溶液を添加して、アルカリセルロースとした。
続いて、ジメチルエーテルを２．４ｋｇ添加し、反応機内温が６０℃を保持するように温調した。ジメチルエーテル添加後、反応機内温を６０℃から８０℃に昇温しながら、第一及び後述する第二の水酸化ナトリウムの合計モル量に対するメチルクロライドのモル比（メチルクロライド／合計水酸化ナトリウム）が１．１となるように６０分間かけてメチルクロライドを添加し、第一の反応混合物とした。メチルクロライドの添加に続いて、第二のアルカリ金属水酸化物溶液として４９質量％水酸化ナトリウム水溶液を用い、出発原料セルロースパルプ中のセルロースに対する第二の水酸化ナトリウムのモル比（第二の水酸化ナトリウム／セルロース）が１．６０となるように、添加速度３．２０[ｍｏｌ／ｍｏｌ・ｈｒ]で第二の水酸化ナトリウム水溶液を添加し、第二の反応混合物とした。第二の水酸化ナトリウム水溶液の添加開始時の反応機内温は７７℃であった。なお、第二の水酸化ナトリウム水溶液添加開始から完了までの間、反応機内温を２４℃／ｈｒで昇温させた。第二の水酸化ナトリウム水溶液の添加後、８９℃にて撹拌を３０分間継続して行ってエーテル化反応を完了させた。第一の水酸化ナトリウム水溶液中の第一の水酸化ナトリウムと第二の水酸化ナトリウム水溶液中の第二の水酸化ナトリウムの合計質量に対する第一の水酸化ナトリウムの質量の割合は６２．１％であった。
得られた第二の反応混合物を９５℃の熱水を添加してスラリー化した後、ロータリープレッシャーフィルターを用いて洗浄し、続いて、送風乾燥機で乾燥し、更にボールミルで粉砕し、篩で分級を行った後、メチルセルロースを得た。その後、粘度を調整するために実施例１と同様に解重合を行った。
得られたメチルセルロース（ＭＣ−２）の２.０質量％水溶液の２０℃における粘度、メトキシ基の置換度（ＤＳ）、１．５質量％水溶液の６５℃における貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)を表１に示す。
【００５４】
合成例３
＜ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ−１）の製造＞
実施例１と同様に反応機内に出発原料セルロースパルプを仕込み、反応機内温を６０℃となるように、温調しながら内部を撹拌し、水酸化ナトリウム水溶液は分割せずに一括で、出発原料セルロースパルプ中のセルロースに対する水酸化ナトリウムのモル比（水酸化ナトリウム／セルロース）が４．７２となるように、添加速度１８．８８[ｍｏｌ／ｍｏｌ・ｈｒ]で４９質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加してアルカリセルロースとした。
続いて、ジメチルエーテルを２．４ｋｇ添加し、反応機内温が６０℃を保持するように温調した。その後、反応機内温を６０〜８０℃に温調しながら、メチルクロライドとプロピレンオキサイドを同時に仕込んだ。メチルクロライドは、水酸化ナトリウムに対するメチルクロライドのモル比（メチルクロライド／水酸化ナトリウム）が１．１となるようにし、６０分間かけて添加した。また、プロピレンオキサイドは、出発原料セルロースパルプ中のセルロースに対するプロピレンオキサイドのモル比（プロピレンオキサイド／セルロース）が１．５となるようにし、４０分間かけて添加した。
メチルクロライドとプロピレンオキサイドの添加に続いて、反応機内温を８０〜９５℃まで温調しながら７０分間エーテル化反応させ粗ヒドロキシプロピルメチルセルロースとした。
その後、得られた粗ヒドロキシプロピルメチルセルロースを実施例１と同様に精製し、粉砕してヒドロキシプロピルメチルセルロースを得た。その後、粘度を調整するために実施例１と同様に解重合した。
得られたヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ−１）の２.０質量％水溶液の２０℃における粘度、メトキシ基の置換度（ＤＳ）、ヒドロキシプロポキシ基のモル置換度（ＭＳ）、１．５質量％水溶液の６５℃における貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)を表１に示す。
【００５５】
【表１】
2019069921.tif 000002
【００５６】
実施例１
＜洗浄料用組成物の製造＞
広口瓶（直径６５ｍｍ及び高さ１２０ｍｍの体積３５０ｍｌの容器）に、ココイルグルタミン酸ナトリウム２０ｇと合成例１記載のメチルセルロース（ＭＣ−１）１．６ｇ及び合成例３記載のヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ−１）０．４ｇを正確に量り、熱湯（９８℃）を加えて１００．０ｇとした。界面活性剤が溶解するには、約７０〜８０℃に加熱する必要があるため、撹拌中は、８０℃に加熱した温調槽にて容器を置き、撹拌機を用いて均一な分散液となるまで３５０〜４５０ｒｐｍで６０分間撹拌した。その後、０〜５℃の水浴中で４０分間撹拌して溶解し、洗浄料用組成物を得た。
【００５７】
＜洗浄料用組成物の各種物性＞
以下に掲げる洗浄料用組成物の各種物性について、測定した結果を表２に示す。
［粘度］
洗浄料用組成物の粘度は、洗浄料組成物を測定用試料とし、第十七改正日本薬局方に記載の一般試験法粘度測定法の毛細管粘度計法に従い、ウベロ−デ型粘度計を用いて測定した。
【００５８】
［ゼータ電位］
洗浄料組成物のゼータ電位は、洗浄料組成物を測定用試料とし、ゼータ電位測定器ＥＬＳＺ―２０００（大塚電子製）を用いて測定した。なお、測定条件は以下の通りである。
測定条件
測定温度：２５℃
測定器具：ＦｌＯＷ  ＣＥＬＬ
【００５９】
［泡の高さ］
泡の高さは、動的フォームアナライザＤＦＡ１００（ＫＲＵＳＳ製）を用いて測定した。泡の高さは、泡立ち易さの指標となり、動的フォームアナライザＤＦＡ１００により自動的に算出される。なお、測定条件及び泡作成条件は以下の通りである。
測定条件
測定器具：プリズム付ガラスカラム（内径４０ｍｍ×高さ２５０ｍｍ×フランジ７５ｍｍ）
：フィルタープレート（４０〜１００μｍ）
視野範囲：９．７×６．６μｍ／ピクセル
泡作製条件
洗浄料用組成物：５０ｇ
ガス流量時間：２０秒
ガス流量：０．６Ｌ／ｍｉｎ
測定時間：１５分
【００６０】
［泡の保持時間］
泡の保持時間は、動的フォームアナライザＤＦＡ１００（ＫＲＵＳＳ製）を用いて評価した。泡の保持時間は、泡の安定性の指標となり、動的フォームアナライザＤＦＡ１００により得られた泡発生後から１５分後までに泡の消失の有無を確認することにより、評価した。なお、測定条件及び泡作成条件は前記泡の高さと同様である。
【００６１】
[泡における気泡の平均粒子径]
泡における気泡の平均粒子径は、動的フォームアナライザＤＦＡ１００（ＫＲＵＳＳ製）を用いて評価した。泡における気泡の平均粒子径は、泡のきめ細かさの指標となり、動的フォームアナライザＤＦＡ１００により算出された泡発生後２０秒後の泡の平均粒子径により評価した。なお、測定条件及び泡作成条件は前記泡の高さと同様である。
【００６２】
［泡硬度］
泡硬度は、カードメーター・マックスＭＥ−５００（飛鳥機器製）を用いて測定した。
泡硬度は、泡のもっちり感の指標となり、泡工房ハンディ（バイヤーズ社製）により作成した泡を用いて測定した。なお、測定条件は以下の通りである。
測定治具：φ１６ｍｍ
バネの初期荷重：１００ｇ
試料台上昇速度：０．３６ｃｍ／秒
泡質量：６．５ｇ
【００６３】
＜パネラーによる官能評価＞
泡立ち易さ、泡の安定性、泡のきめ細かさ、泡のもっちり感に関しては、パネラー５名による官能評価を行った。洗浄料用組成物を泡工房ハンディ（バイヤーズ社製）に入れ、手の上に３プッシュした時の泡を下記の基準により評価した。
（評価基準）
◎：良好と答えたパネラーが５名中５名
○：良好と答えたパネラーが５名中３〜４名
△：良好と答えたパネラーが５名中１〜２名
×：良好と答えたパネラーが５名中０名
【００６４】
実施例２〜１０及び比較例１〜３
各実施例及び比較例について、表２に示す界面活性剤、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び溶媒を用いる以外は、実施例１と同様に洗浄料用組成物を製造した。また、得られた洗浄料用組成物について、実施例１と同様に各種物性を測定し、パネラーによる官能評価を行った。結果を表２に示す。表２において、ＭＣはメチルセルロースの略であり、ＨＰＭＣはヒドロキシプロピルメチルセルロースの略である。
【００６５】
【表２】
2019069921.tif 000003
【００６６】
動的フォームアナライザＤＦＡ１００、泡硬度計値及びパネラー５名による官能評価を比較すると、泡の高さが１９５ｍｍ以上の場合は、官能評価において５名のパネラーが泡立ち易さについて良好と評価し、１６０ｍｍ以上１９５ｍｍ未満の場合は、３〜４名のパネラーが良好と評価したが、１５０ｍｍ以下の場合は、パネラー全員が良好と評価しなかった。
同様に、泡の保持時間が１４分以上である場合は、官能評価において５名のパネラーが泡の安定性について良好と評価し、１３分以上１４分未満である場合は、３〜４名のパネラーが良好と評価し、１２分以下の場合は、パネラー全員が良好と評価しなかった。
また、泡の気泡径が８０μｍ以下の場合は、５名のパネラーが泡のきめ細かさはについて良好と評価し、８１〜９３μｍの範囲では、３〜４名のパネラーが良好と評価した。
そして、泡硬度が３．０ｇ以上の場合は、５名のパネラーが泡のもっちり感について良好と評価し、２．４ｇ以上３．０ｇ未満の範囲では、３〜４名のパネラーが良好と評価し、２．２ｇ以下の場合はパネラー全員が良好と評価しなかった。
すなわち、実施例１〜１０については、泡立ち易さ、泡の安定性、泡のきめ細かさ、泡のもっちり感の全ての評価項目について少なくとも３名以上のパネラーが、良好と評価した。
また、実施例２と５及び９と１０を比較すると、メチルセルロースの１．５質量％水溶液の６５℃における貯蔵弾性率Ｇ'(65℃)が２１００ＰａであるＭＣ−２を用いた実施例５及び１０は、ＭＣ−１を用いた実施例２及び１０よりも各種物性がおおむね良好であり、パネラーも良い評価をくだした。
以上のように、メチルセルロースとヒドロキシプロピルメチルセルロースを併用した洗浄料用組成物を用いることで泡立ち易く、安定性に優れ、きめ細かく、もっちり感のある泡を作製できることが確認された。