(57)【要約】【課題】有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として使用できる新規化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。【解決手段】下記式（１）で表される化合物。2019069939.tif 000170［式（１）中のＡ及びＢのうちの少なくとも１つは、式（２１）で表される基である。］【選択図】図１
2019069939.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物。
【化１５５】
2019069939.tif 000159
［式（１）中、
Ｚ１及びＺ２、Ｚ２及びＺ３、並びにＺ３及びＺ４のうちの１組は、下記式（１１）で表される２価の基とそれぞれ結合するＣ原子である。
【化１５６】
2019069939.tif 000160
前記式（１１）で表される２価の基とそれぞれ結合するＣ原子ではないＺ１〜Ｚ４は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ４である。但し、前記式（１１）で表される２価の基とそれぞれ結合するＣ原子ではないＺ１〜Ｚ４のうちの少なくとも１つはＮである。
Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ又はＣ（Ｒ２１）（Ｒ２２）である。
Ａ及びＢは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基、又は下記式（２１）で表される１価の基を示す。但し、Ａ及びＢのうちの少なくとも１つは、下記式（２１）で表される１価の基である。Ａ及びＢの両方が、下記式（２１）で表される１価の基である場合、２つの下記式（２１）で表される１価の基は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【化１５７】
2019069939.tif 000161
（式（２１）中、
Ｌ２１〜Ｌ２３は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の複素環基である。
Ａｒ２１及びＡｒ２２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基であり、Ａｒ２１及びＡｒ２２は、単結合で、又は−Ｏ−を介して互いに結合してもよい。）
Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、−Ｓｉ（Ｒ３１）（Ｒ３２）（Ｒ３３）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３４、−ＣＯＯＲ３５、−Ｎ（Ｒ３６）（Ｒ３７）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。
Ｒ３１〜Ｒ３７は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。
Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ３１〜Ｒ３７がそれぞれ複数存在する場合、複数存在するＲ２１、Ｒ２２及びＲ３１〜Ｒ３７は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。］
【請求項２】
前記式（１）で表される化合物が、下記式（１−１Ｈ）〜（１−６Ｈ）で表される化合物からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【化１５８】
2019069939.tif 000162
［式（１−１Ｈ）〜（１−６Ｈ）中、Ｚ１〜Ｚ４、Ｘ、Ｙ、Ａ及びＢは、前記式（１）で定義した通りである。］
【請求項３】
前記式（１）で表される化合物が、下記式（１−１１）〜（１−１６）で表される化合物からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【化１５９】
2019069939.tif 000163
［式（１−１１）〜（１−１６）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ｚ１〜Ｚ４、Ａ及びＢは、前記式（１）で定義した通りである。］
【請求項４】
前記式（１）で表される化合物が、下記式（１−１）で表される化合物である請求項１に記載の化合物。
【化１６０】
2019069939.tif 000164
［式（１−１）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ｚ１、Ｚ４、Ｘ、Ｙ、Ａ及びＢは、前記式（１）で定義した通りである。］
【請求項５】
前記式（１−１）で表される化合物が、下記式（１−２１）〜（１−２３）で表される化合物からなる群から選択される、請求項４に記載の化合物。
【化１６１】
2019069939.tif 000165
［式（１−２１）〜（１−２３）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｚ１、Ｚ４、Ａ及びＢは、前記式（１）で定義した通りである。］
【請求項６】
前記式（１−２１）で表される化合物が、下記式（１−３１）〜（１−３３）で表される化合物からなる群から選択される、請求項５に記載の化合物。
【化１６２】
2019069939.tif 000166
［式（１−３１）〜（１−３３）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ａ及びＢは、前記式（１）で定義した通りである。］
【請求項７】
Ｌ２３が、単結合である請求項１〜６のいずれかに記載の化合物。
【請求項８】
Ｌ２１及びＬ２２が、それぞれ独立に、単結合、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基である請求項１〜７のいずれかに記載の化合物。
【請求項９】
Ａｒ２１及びＡｒ２２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である請求項１〜８のいずれかに記載の化合物。
【請求項１０】
Ａ及びＢの両方が、前記式（２１）で表される１価の基である請求項１〜９のいずれかに記載の化合物。
【請求項１１】
Ａ及びＢが、同一の前記式（２１）で表される１価の基である請求項１〜９のいずれかに記載の化合物。
【請求項１２】
前記式（１−２１）で表される化合物が、下記式（１−５１）〜（１−５３）で表される化合物からなる群から選択される、請求項５に記載の化合物。
【化１６３】
2019069939.tif 000167
［式（１−５１）〜（１−５３）中、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ１１〜Ｒ１３は、前記式（１）で定義した通りである。
Ａｒ２１ａ、Ａｒ２２ａ、Ａｒ２１ｂ及びＡｒ２２ｂは、それぞれ前記式（２１）におけるＡｒ２１及びＡｒ２２と同義である。］
【請求項１３】
前記式（２１）で表される１価の基が、下記式（２１−１）〜（２１−３）で表される基からなる群から選択される請求項１〜１２のいずれかに記載の化合物。
【化１６４】
2019069939.tif 000168
［式（２１−１）〜（２１−３）中、Ｒは置換基である。ｍは０〜８の整数であり、ｎは０〜１０の整数であり、ｑは０〜８の整数である。ｍ、ｎ又はｑが２以上の場合、複数存在するＲは互いに同一でもよいし、異なっていてもよい。］
【請求項１４】
「置換もしくは無置換の」という場合における置換基、及びＲで表される置換基が、炭素数１〜５０のアルキル基、炭素数１〜５０のハロアルキル基、炭素数２〜５０のアルケニル基、炭素数２〜５０のアルキニル基、環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、炭素数１〜５０のアルコキシ基、炭素数１〜５０のアルキルチオ基、環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、炭素数７〜５０のアラルキル基、−Ｓｉ（Ｒ４１）（Ｒ４２）（Ｒ４３）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４４、−ＣＯＯＲ４５、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４６、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４７）（Ｒ４８）、−Ｇｅ（Ｒ４９）（Ｒ５０）（Ｒ５１）、−Ｎ（Ｒ５２）（Ｒ５３）（ここで、Ｒ４１〜Ｒ５３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５０のアルキル基、環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。Ｒ４１〜Ｒ５３が２以上存在する場合、２以上のＲ４１〜Ｒ５３のそれぞれは同一でもよく、異なっていてもよい。）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、環形成炭素数６〜５０のアリール基、及び環形成原子数５〜５０の１価の複素環基からなる群から選択される、請求項１〜１３のいずれかに記載の化合物。
【請求項１５】
「置換もしくは無置換の」という場合の置換基、及びＲで表される置換基が、炭素数１〜５０のアルキル基、環形成炭素数６〜５０のアリール基、及び環形成原子数５〜５０の１価の複素環基からなる群から選択される、請求項１４に記載の化合物。
【請求項１６】
「置換もしくは無置換の」という場合の置換基、及びＲで表される置換基が、炭素数１〜１８のアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、及び環形成原子数５〜１８の１価の複素環基からなる群から選択される、請求項１４又は１５に記載の化合物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれかに記載の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１８】
陰極と、
陽極と、
前記陰極と前記陽極との間に配置された少なくとも１層の有機層と、
を有し、
前記少なくとも１層の有機層のうちの少なくとも１層が、請求項１〜１６のいずれかに記載の化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１９】
前記少なくとも１層の有機層が発光層を含み、
前記発光層が、前記化合物を含有する、請求項１８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
前記発光層が、さらに下記式（２）で表される化合物を含む請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１６５】
2019069939.tif 000169
［式（２）中、
Ｒ１０１〜Ｒ１１０のうち隣接する２つ以上の１組以上が、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。
前記置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成しないＲ１０１〜Ｒ１１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、−Ｓｉ（Ｒ１２１）（Ｒ１２２）（Ｒ１２３）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１２４、−ＣＯＯＲ１２５、−Ｎ（Ｒ１２６）（Ｒ１２７）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基、又は下記式（３１）で表される基である。
Ｒ１２１〜Ｒ１２７は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。Ｒ１２１〜Ｒ１２７が２以上存在する場合、２以上のＲ１２１〜Ｒ１２７のそれぞれは同一でもよく、異なっていてもよい。
但し、前記置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成しないＲ１０１〜Ｒ１１０の少なくとも１つは、下記式（３１）で表される基である。下記式（３１）が２以上存在する場合、２以上の下記式（３１）で表される基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
−Ｌ１０１−Ａｒ１０１          （３１）
（式（３１）中、
Ｌ１０１は、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の複素環基である。
Ａｒ１０１は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。）］
【請求項２１】
Ｒ１０９及びＲ１１０の少なくとも１つが、前記式（３１）で表される基である請求項２０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２２】
Ｒ１０９及びＲ１１０が、それぞれ独立に、前記式（３１）で表される基である請求項２０又は２１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２３】
前記陽極と前記発光層との間に正孔輸送層を有する請求項１９〜２２のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２４】
前記陰極と前記発光層との間に電子輸送層を有する請求項１９〜２３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２５】
請求項１８〜２４のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備える電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ということがある）に電圧を印加すると、陽極から正孔が、また陰極から電子が、それぞれ発光層に注入される。そして、発光層において、注入された正孔と電子とが再結合し、励起子が形成される。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、陽極と陰極の間に、発光層を含む。また、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層等の有機層を含む積層構造を有する場合もある。
【０００４】
特許文献１〜４には、有機ＥＬ素子に用いることができる化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００６／１２２６３０
【特許文献２】特開２０１０−０４５２８１号公報
【特許文献３】特開２０１２−０２８５４８号公報
【特許文献４】ＫＲ２０１３００７０４３１Ａ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、蛍光量子収率が高い新規化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様によれば、下記式（１）で表される化合物が提供される。
【化１】
2019069939.tif 000003
［式（１）中、
Ｚ１及びＺ２、Ｚ２及びＺ３、並びにＺ３及びＺ４のうちの１組は、下記式（１１）で表される２価の基とそれぞれ結合するＣ原子である。
【化２】
2019069939.tif 000004
前記式（１１）で表される２価の基とそれぞれ結合するＣ原子ではないＺ１〜Ｚ４は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ４である。但し、前記式（１１）で表される２価の基とそれぞれ結合するＣ原子ではないＺ１〜Ｚ４のうちの少なくとも１つはＮである。
Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ又はＣ（Ｒ２１）（Ｒ２２）である。
Ａ及びＢは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基、又は下記式（２１）で表される１価の基を示す。但し、Ａ及びＢのうちの少なくとも１つは、下記式（２１）で表される１価の基である。Ａ及びＢの両方が、下記式（２１）で表される１価の基である場合、２つの下記式（２１）で表される１価の基は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【化３】
2019069939.tif 000005
（式（２１）中、
Ｌ２１〜Ｌ２３は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の複素環基である。
Ａｒ２１及びＡｒ２２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基であり、Ａｒ２１及びＡｒ２２は、単結合で、又は−Ｏ−を介して互いに結合してもよい。）
Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、−Ｓｉ（Ｒ３１）（Ｒ３２）（Ｒ３３）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３４、−ＣＯＯＲ３５、−Ｎ（Ｒ３６）（Ｒ３７）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。
Ｒ３１〜Ｒ３７は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。
Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ３１〜Ｒ３７がそれぞれ複数存在する場合、複数存在するＲ２１、Ｒ２２及びＲ３１〜Ｒ３７は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。］
【０００８】
本発明の一態様によれば、上記式（１）で表される化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料が提供される。
【０００９】
本発明の一態様によれば、
陰極と、
陽極と、
前記陰極と前記陽極との間に配置された少なくとも１層の有機層と、
を有し、
前記少なくとも１層の有機層のうちの少なくとも１層が、請求項１〜１６のいずれかに記載の化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。
【００１０】
本発明の一態様によれば、前記有機エレクトロルミネッセンス素子を備える電子器機が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、新規な化合物、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子の一実施形態の概略構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書において、水素原子とは、中性子数が異なる同位体、即ち、軽水素（protium）、重水素（deuterium）、三重水素（tritium）、を包含する。
【００１４】
本明細書において、環形成炭素数とは、原子が環状に結合した構造の化合物（例えば、単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物）の当該環自体を構成する原子のうちの炭素原子の数を表す。当該環が置換基によって置換される場合、置換基に含まれる炭素は環形成炭素数には含まない。以下で記される「環形成炭素数」については、特筆しない限り同様とする。例えば、ベンゼン環は環形成炭素数が６であり、ナフタレン環は環形成炭素数が１０であり、ピリジニル基は環形成炭素数５であり、フラニル基は環形成炭素数４である。また、ベンゼン環やナフタレン環に置換基として例えばアルキル基が置換している場合、当該アルキル基の炭素数は、環形成炭素数の数に含めない。また、フルオレン環に置換基として例えばフルオレン環が結合している場合（スピロフルオレン環を含む）、置換基としてのフルオレン環の炭素数は環形成炭素数の数に含めない。
【００１５】
本明細書において、環形成原子数とは、原子が環状に結合した構造（例えば単環、縮合環、環集合）の化合物（例えば単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物）の当該環自体を構成する原子の数を表す。環を構成しない原子（例えば環を構成する原子の結合手を終端する水素原子）や、当該環が置換基によって置換される場合の置換基に含まれる原子は環形成原子数には含まない。以下で記される「環形成原子数」については、特筆しない限り同様とする。例えば、ピリジン環の環形成原子数は６であり、キナゾリン環は環形成原子数が１０であり、フラン環の環形成原子数が５である。ピリジン環やキナゾリン環の炭素原子にそれぞれ結合している水素原子や置換基を構成する原子については、環形成原子数の数に含めない。また、フルオレン環に置換基として例えばフルオレン環が結合している場合（スピロフルオレン環を含む）、置換基としてのフルオレン環の原子数は環形成原子数の数に含めない。
【００１６】
本明細書において、「置換もしくは無置換の炭素数ＸＸ〜ＹＹのＺＺ基」という表現における「炭素数ＸＸ〜ＹＹ」は、ＺＺ基が無置換である場合の炭素数を表すものであり、置換されている場合の置換基の炭素数は含めない。ここで、「ＹＹ」は「ＸＸ」よりも大きく、「ＸＸ」と「ＹＹ」はそれぞれ１以上の整数を意味する。
【００１７】
本明細書において、「置換もしくは無置換の原子数ＸＸ〜ＹＹのＺＺ基」という表現における「原子数ＸＸ〜ＹＹ」は、ＺＺ基が無置換である場合の原子数を表すものであり、置換されている場合の置換基の原子数は含めない。ここで、「ＹＹ」は「ＸＸ」よりも大きく、「ＸＸ」と「ＹＹ」はそれぞれ１以上の整数を意味する。
【００１８】
「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは前記置換基で置換されておらず、水素原子が結合していることを意味する。
【００１９】
本明細書における各置換基の具体例としては、以下のものが挙げられる。
無置換の炭素数１〜５０（好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８、さらに好ましくは１〜５）のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
【００２０】
置換された炭素数１〜５０（好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８、さらに好ましくは１〜５）のアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。
【００２１】
無置換の炭素数１〜５０（好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８、さらに好ましくは１〜５）のハロアルキル基は、上記無置換の炭素数１〜５０のアルキル基の有する水素原子の１つ以上がハロゲン原子で置換された基である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
置換された炭素数１〜５０（好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８、さらに好ましくは１〜５）のハロアルキル基としては、例えば、上記置換された炭素数１〜５０（好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８、さらに好ましくは１〜５）のアルキル基の例において、炭素原子に結合している水素原子の１つ以上がハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
【００２２】
無置換の炭素数２〜５０（好ましくは２〜３０、より好ましくは２〜１８）のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１，２−ジメチルアリル基等が挙げられる。
【００２３】
無置換の炭素数２〜５０（好ましくは２〜３０、より好ましくは２〜１８）のアルキニル基としては、エチニル基等が挙げられる。
【００２４】
無置換の環形成炭素数３〜５０（好ましくは３〜３０、より好ましくは３〜１８、さらに好ましくは３〜６）のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等が挙げられる。
【００２５】
無置換の炭素数１〜５０（好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８）のアルコキシ基は−ＯＸで表され、Ｘとしては、例えば、上記の炭素数１〜５０のアルキル基が挙げられる。
【００２６】
無置換の炭素数１〜５０の（好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１８）のアルキルチオ基は−ＳＸで表され、Ｘとしては、例えば、上記の炭素数１〜５０のアルキル基が挙げられる。
【００２７】
無置換の環形成炭素数６〜５０（好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜１８）のアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−テルフェニル４−イル基、ｐ−テルフェニル３−イル基、ｐ−テルフェニル２−イル基、ｍ−テルフェニル４−イル基、ｍ−テルフェニル３−イル基、ｍ−テルフェニル２−イル基等が挙げられる。
これらの中で、好ましくはフェニル基、ナフチル基、ビフェニルイル基、テルフェニル基、ピレニル基、フェナントリル基及びフルオレニル基であり、より好ましくはフェニル基、ナフチル基、ビフェニルイル基、テルフェニル基、ピレニル基及びフルオレニル基である。
【００２８】
置換された環形成炭素数６〜５０（好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜１８）のアリール基としては、例えば、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、パラ−イソプロピルフェニル基、メタ−イソプロピルフェニル基、オルト−イソプロピルフェニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、メタ−ｔ−ブチルフェニル基、オルト−ｔ−ブチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、４−フェノキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−(フェニルスルファニル)フェニル基、４−(メチルスルファニル)フェニル基、Ｎ'，Ｎ'−ジメチル−Ｎ−フェニル基、Ｎ'，Ｎ'−ジメチル−Ｎ−フェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−テルフェニル４−イル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、９，９−ジフェニルフルオレニル基、９，９’−スピロビフルオレニル基、９，９−ジ（４−メチルフェニル）フルオレニル基、９，９−ジ（４−イソプロピルフェニル）フルオレニル基、９，９−ジ（４−ｔブチルフェニル）フルオレニル基、クリセニル基、フルオランテニル基等が挙げられる。
【００２９】
無置換の環形成炭素数６〜５０（好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜１８）のアリーレン基としては、例えば、上記に例示された環形成炭素数６〜５０のアリール基を構成する芳香族炭化水素環から形成される２価の基が挙げられる。
【００３０】
無置換の環形成炭素数６〜５０（好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜１８）のアリールオキシ基は−ＯＹで表され、Ｙとしては、例えば、上記の環形成炭素数６〜５０のアリール基が挙げられる。
【００３１】
無置換の環形成炭素数６〜５０（好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜１８）のアリールチオ基は−ＳＹで表され、Ｙとしては、例えば、上記の環形成炭素数６〜５０のアリール基が挙げられる。
【００３２】
無置換の炭素数７〜５０（好ましくは７〜３０、より好ましくは７〜１８）のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基等が挙げられる。
【００３３】
置換された炭素数７〜５０（好ましくは７〜３０、より好ましくは７〜１８）のアラルキル基としては、例えば、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基等が挙げられる。
【００３４】
無置換の環形成原子数５〜５０（好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜１８）の１価の複素環基としては、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジニル基、インドリル基、イソインドリル基、フリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、カルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、及びチエニル基等、並びにピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、ピロリジン環、ジオキサン環、ピペリジン環、モルフォリン環、ピペラジン環、カルバゾール環、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピラン環、ジベンゾフラン環、ベンゾ［ａ］ジベンゾフラン環、ベンゾ［ｂ］ジベンゾフラン環及びベンゾ［ｃ］ジベンゾフラン環、１，３−ベンゾジオキソール環、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン環、フェナントロ［４，５−ｂｃｄ］フラン環、ベンゾフェノキサジン環等から形成される１価の基が挙げられる。
尚、複素環基を構成するヘテロ原子としては、Ｓ、Ｏ及びＮ等の典型的なヘテロ原子の他、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｅ等も挙げられる。
【００３５】
無置換の環形成原子数５〜５０（好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜１８）の２価の複素環基としては、上記に例示された基及び１価の複素環等から形成される２価の基が挙げられる。
【００３６】
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基としては、以下の基も含まれる。また、環形成原子数５〜５０の２価の複素環基としては、以下の基を２価の基にした基も含まれる。
【００３７】
【化４】
2019069939.tif 000006
【００３８】
【化５】
2019069939.tif 000007
（式中、Ｘ１Ａ〜Ｘ６Ａ，Ｙ１Ａ〜Ｙ６Ａはそれぞれ酸素原子、硫黄原子、−ＮＺ−基、又は−ＮＨ−基である。Ｚは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基である。Ｚが２以上存在する場合、２以上のＺは同一でもよく、異なっていてもよい。）
【００３９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００４０】
本発明の一態様による新規化合物は、下記式（１）で表される。
【化６】
2019069939.tif 000008
［式（１）中、
Ｚ１及びＺ２、Ｚ２及びＺ３、並びにＺ３及びＺ４のうちの１組は、下記式（１１）で表される２価の基とそれぞれ結合するＣ原子である。
【化７】
2019069939.tif 000009
前記式（１１）で表される２価の基とそれぞれ結合するＣ原子ではないＺ１〜Ｚ４は、それぞれ独立に、Ｎ又はＣＲ４である。但し、前記式（１１）で表される２価の基とそれぞれ結合するＣ原子ではないＺ１〜Ｚ４のうちの少なくとも１つはＮである。
Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、Ｏ、Ｓ又はＣ（Ｒ２１）（Ｒ２２）である。
Ａ及びＢは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基、又は下記式（２１）で表される１価の基を示す。但し、Ａ及びＢのうちの少なくとも１つは、下記式（２１）で表される１価の基である。Ａ及びＢの両方が、下記式（２１）で表される１価の基である場合、２つの下記式（２１）で表される１価の基は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【化８】
2019069939.tif 000010
（式（２１）中、
Ｌ２１〜Ｌ２３は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の複素環基である。
Ａｒ２１及びＡｒ２２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基であり、Ａｒ２１及びＡｒ２２は、単結合で、又は−Ｏ−を介して互いに結合してもよい。）
Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、−Ｓｉ（Ｒ３１）（Ｒ３２）（Ｒ３３）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３４、−ＣＯＯＲ３５、−Ｎ（Ｒ３６）（Ｒ３７）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。
Ｒ３１〜Ｒ３７は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。
Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ３１〜Ｒ３７がそれぞれ複数存在する場合、複数存在するＲ２１、Ｒ２２及びＲ３１〜Ｒ３７は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。］
【００４１】
前記式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）ということがある）は、式（１１）で表される２価の基が式（１）中のＺ１及びＺ２、Ｚ２及びＺ３、並びにＺ３及びＺ４のうちの１組と縮合して形成される、５個の環が縮合した骨格を有し、かつ、式（１）中のＡ及びＢのうちの少なくとも１つが、式（２１）で表される１価の基であることを特徴とする。
【００４２】
ここで、式（１１）中の「＊」（アスタリスク）は、例えば、式（１）中のＺ１及びＺ２、Ｚ２及びＺ３、並びにＺ３及びＺ４のうちの１組とそれぞれ結合する結合手であることを示している。
尚、式（１１）中には２つの「＊」があるが、例えば、結合する相手方がＺ２及びＺ３のとき、下記式で示すように、式（１）と式（１１）との結合において、前記２つの「＊」がＺ２及びＺ３のいずれと結合してもよい。
【００４３】
【化９】
2019069939.tif 000011
［式（１−１）及び（１−２）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ｚ１、Ｚ４、Ｘ、Ｙ、Ａ及びＢは、前記式（１）で定義した通りである。］
【００４４】
化合物（１）は、前記式（１）で表される骨格に対する前記式（１１）の結合様式に基づき、下記式（１−１）〜（１−６）で表すこともできる。
【００４５】
【化１０】
2019069939.tif 000012
［式（１−１）〜（１−６）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ｚ１〜Ｚ４、Ｘ、Ｙ、Ａ及びＢは、前記式（１）で定義した通りである。］
【００４６】
一実施形態においては、化合物（１）は、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ１１〜Ｒ１３が水素原子である、下記式（１−１Ｈ）〜（１−６Ｈ）で表される化合物である。
【００４７】
【化１１】
2019069939.tif 000013
［式（１−１Ｈ）〜（１−６Ｈ）中、Ｚ１〜Ｚ４、Ｘ、Ｙ、Ａ及びＢは、前記式（１）で定義した通りである。］
【００４８】
一実施形態においては、化合物（１）は、下記式（１−１１）〜（１−１６）で表される化合物からなる群から選択されることが好ましい。
【００４９】
【化１２】
2019069939.tif 000014
［式（１−１１）〜（１−１６）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ｚ１〜Ｚ４、Ａ及びＢは、前記式（１）で定義した通りである。］
【００５０】
一実施形態においては、化合物（１）は、下記式（１−１）で表される化合物である。
【００５１】
【化１３】
2019069939.tif 000015
［式（１−１）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ｚ１〜Ｚ４、Ｘ、Ｙ、Ａ及びＢは、前記式（１）で定義した通りである。］
【００５２】
一実施形態においては、式（１−１）で表される化合物が、下記式（１−２１）〜（１−２６）で表される化合物からなる群から選択される。
【００５３】
【化１４】
2019069939.tif 000016
［式（１−２１）〜（１−２６）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｚ１〜Ｚ４、Ａ及びＢは、前記式（１）で定義した通りである。］
【００５４】
一実施形態においては、式（１−１）で表される化合物が、上記式（１−２１）〜（１−２３）で表される化合物からなる群から選択される。
【００５５】
一実施形態においては、式（１−２１）で表される化合物が、下記式（１−３１）〜（１−３３）で表される化合物からなる群から選択される。
【００５６】
【化１５】
2019069939.tif 000017
［式（１−３１）〜（１−３３）中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ａ及びＢは、前記式（１）で定義した通りである。］
【００５７】
式（１−３１）〜（１−３３）で表される化合物は、下記式（１−４１）〜（１−４３）で表すこともできる。
【００５８】
【化１６】
2019069939.tif 000018
［式（１−４１）〜（１−４３）中、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ１１〜Ｒ１３は、前記式（１）で定義した通りである。
Ｌ２１ａ〜Ｌ２３ａ及びＬ２１ｂ〜Ｌ２３ｂは、それぞれ前記式（２１）におけるＬ２１〜Ｌ２３と同義である。
Ａｒ２１ａ、Ａｒ２２ａ、Ａｒ２１ｂ及びＡｒ２２ｂは、それぞれ前記式（２１）におけるＡｒ２１及びＡｒ２２と同義である。］
【００５９】
一実施形態においては、Ｌ２３が、単結合である。
【００６０】
一実施形態においては、Ｌ２１及びＬ２２が、それぞれ独立に、単結合、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基である。
【００６１】
一実施形態においては、Ａｒ２１及びＡｒ２２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。
一実施形態においては、Ａｒ２１及びＡｒ２２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基であり、Ａｒ２１及びＡｒ２２は、単結合を介して、又は−Ｏ−を介して互いに結合しない。
【００６２】
一実施形態においては、Ａ及びＢの両方が、前記式（２１）で表される１価の基である。
【００６３】
一実施形態においては、Ａ及びＢが、同一の前記式（２１）で表される１価の基である。
「同一の前記式（２１）で表される基」とは、式（２１）で表される１価の基であるＡ及びＢにおいて、それぞれのＬ２１〜Ｌ２３、Ａｒ２１及びＡｒ２２が互いに同じ基であることを意味する。
【００６４】
一実施形態においては、前記式（１−２１）で表される化合物が、下記式（１−５１）〜（１−５３）で表される化合物からなる群から選択される。
【化１７】
2019069939.tif 000019
［式（１−５１）〜（１−５３）中、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ１１〜Ｒ１３は、前記式（１）で定義した通りである。
Ａｒ２１ａ、Ａｒ２２ａ、Ａｒ２１ｂ及びＡｒ２２ｂは、それぞれ前記式（２１）におけるＡｒ２１及びＡｒ２２と同義である。］
【００６５】
一実施形態においては、前記式（１−２１）で表される化合物が、下記式（１−５１ａ）〜（１−５３ａ）で表される化合物からなる群から選択される。
【化１８】
2019069939.tif 000020
［式（１−５１ａ）〜（１−５３ａ）中、Ｒ１〜Ｒ３及びＲ１１〜Ｒ１３は、前記式（１）で定義した通りである。
Ｒは置換基である。ｐは０〜５の整数である。］
【００６６】
一実施形態においては、前記式（２１）で表される１価の基が、下記式（２１−１）〜（２１−３）で表される基からなる群から選択される。
【化１９】
2019069939.tif 000021
［式（２１−１）〜（２１−３）中、Ｒは置換基である。ｍは０〜８の整数であり、ｎは０〜１０の整数であり、ｑは０〜８の整数である。ｍ、ｎ又はｑが２以上の場合、複数存在するＲは互いに同一でもよいし、異なっていてもよい。］
【００６７】
式（２１−１）及び式（２１−２）は、Ｌ２１〜Ｌ２３がいずれも単結合であり、Ａｒ２１とＡｒ２２が単結合で互いに結合した例である。
式（２１−３）は、Ｌ２１〜Ｌ２３がいずれも単結合であり、Ａｒ２１とＡｒ２２が−Ｏ−を介して互いに結合した例である。
【００６８】
「置換もしくは無置換の」という場合における置換基、及びＲで表される置換基は、炭素数１〜５０のアルキル基、炭素数１〜５０のハロアルキル基、炭素数２〜５０のアルケニル基、炭素数２〜５０のアルキニル基、環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、炭素数１〜５０のアルコキシ基、炭素数１〜５０のアルキルチオ基、環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、炭素数７〜５０のアラルキル基、−Ｓｉ（Ｒ４１）（Ｒ４２）（Ｒ４３）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４４、−ＣＯＯＲ４５、−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４６、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４７）（Ｒ４８）、−Ｇｅ（Ｒ４９）（Ｒ５０）（Ｒ５１）、−Ｎ（Ｒ５２）（Ｒ５３）（ここで、Ｒ４１〜Ｒ５３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５０のアルキル基、環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。Ｒ４１〜Ｒ５３が２以上存在する場合、２以上のＲ４１〜Ｒ５３のそれぞれは同一でもよく、異なっていてもよい。）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、環形成炭素数６〜５０のアリール基、及び環形成原子数５〜５０の１価の複素環基からなる群から選択される。
【００６９】
一実施形態においては、「置換もしくは無置換の」という場合の置換基、及びＲで表される置換基が、炭素数１〜５０のアルキル基、環形成炭素数６〜５０のアリール基、及び環形成原子数５〜５０の１価の複素環基からなる群から選択される。
【００７０】
一実施形態においては、「置換もしくは無置換の」という場合の置換基、及びＲで表される置換基が、炭素数１〜１８のアルキル基、環形成炭素数６〜１８のアリール基、及び環形成原子数５〜１８の１価の複素環基からなる群から選択される。
【００７１】
化合物（１）の各置換基、任意置換基及びハロゲン原子の具体例は、それぞれ前述したものと同様である。
【００７２】
化合物（１）の具体例としては、例えば、以下に示す化合物が挙げられる。
【００７３】
【化２０】
2019069939.tif 000022
【００７４】
【化２１】
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【００７５】
【化２２】
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【００７６】
【化２３】
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【００７７】
【化２４】
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【００７８】
【化２５】
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【００７９】
【化２６】
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【００８０】
【化２７】
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【００８１】
【化２８】
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【００８２】
【化２９】
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【００８３】
【化３０】
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【００８４】
【化３１】
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【００８５】
【化３２】
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【００８６】
【化３３】
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【００８７】
【化３４】
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【００８８】
【化３５】
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【００８９】
【化３６】
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【００９０】
【化３７】
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【００９１】
【化３８】
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【００９２】
【化３９】
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【００９３】
【化４０】
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【００９４】
【化４１】
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【００９５】
【化４２】
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【００９６】
【化４３】
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【００９７】
【化４４】
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【００９８】
【化４５】
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【００９９】
【化４６】
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【０１００】
【化４７】
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【０１０１】
【化４８】
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【０１０２】
【化４９】
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【０１０３】
【化５０】
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【０１０４】
【化５１】
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【０１０５】
【化５２】
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【０１０６】
【化５３】
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【０１０７】
【化５４】
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【０１０８】
【化５５】
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【０１０９】
【化５６】
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【０１１０】
【化５７】
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【０１１１】
【化５８】
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【０１１２】
【化５９】
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【０１１３】
【化６０】
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【０１１４】
【化６１】
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【０１１５】
【化６２】
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【０１１６】
【化６３】
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【０１１７】
【化６４】
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【０１１８】
【化６５】
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【０１１９】
【化６６】
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【０１２０】
【化６７】
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【０１２１】
【化６８】
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【０１２２】
【化６９】
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【０１２３】
【化７０】
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【０１２４】
【化７１】
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【０１２５】
【化７２】
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【０１２６】
【化７３】
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【０１２７】
【化７４】
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【０１２８】
【化７５】
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【０１２９】
【化７６】
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【０１３０】
【化７７】
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【０１３１】
【化７８】
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【０１３２】
【化７９】
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【０１３３】
【化８０】
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【０１３４】
【化８１】
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【０１３５】
【化８２】
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【０１３６】
【化８３】
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【０１３７】
【化８４】
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【０１３８】
【化８５】
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【０１３９】
【化８６】
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【０１４０】
【化８７】
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【０１４１】
【化８８】
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【０１４２】
【化８９】
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【０１４３】
【化９０】
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【０１４４】
【化９１】
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【０１４５】
【化９２】
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【０１４６】
【化９３】
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【０１４７】
【化９４】
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【０１４８】
【化９５】
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【０１４９】
【化９６】
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【０１５０】
【化９７】
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【０１５１】
【化９８】
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【０１５２】
【化９９】
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【０１５３】
【化１００】
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【０１５４】
【化１０１】
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【０１５５】
【化１０２】
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【０１５６】
【化１０３】
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【０１５７】
【化１０４】
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【０１５８】
【化１０５】
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【０１５９】
【化１０６】
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【０１６０】
【化１０７】
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【０１６１】
【化１０８】
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【０１６２】
【化１０９】
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【０１６３】
【化１１０】
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【０１６４】
【化１１１】
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【０１６５】
【化１１２】
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【０１６６】
【化１１３】
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【０１６７】
【化１１４】
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【０１６８】
【化１１５】
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【０１６９】
【化１１６】
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【０１７０】
【化１１７】
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【０１７１】
【化１１８】
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【０１７２】
【化１１９】
2019069939.tif 000121
【０１７３】
化合物（１）は、例えば、後述する実施例の反応に倣い、目的物に合わせた既知の代替反応や原料を用いて合成することができる。
【０１７４】
化合物（１）は、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層の材料として有用であり、特に、発光層の蛍光発光材料（蛍光ドーパントともいう）として有用である。
化合物（１）は蛍光量子収率が高く、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として使用することで、得られる有機ＥＬ素子の発光効率を向上させることができる。
【０１７５】
本発明の一態様による有機エレクトロルミネッセンス素子用材料は、化合物（１）を含むことを特徴とする。
【０１７６】
本発明の一態様による有機エレクトロルミネッセンス素子は、
陰極と、
陽極と、
前記陰極と前記陽極との間に配置された少なくとも１層の有機層と、
を有し、
前記少なくとも１層の有機層のうちの少なくとも１層が、化合物（１）を含有する。
【０１７７】
一実施形態においては、前記少なくとも１層の有機層が発光層を含み、
前記発光層が、化合物（１）を含有する。
【０１７８】
本明細書において「陰極と陽極との間に配置された少なくとも１層の有機層」とは、陰極と陽極の間に１層の有機層が存在する場合にはその層を指し、複数の有機層が存在する場合には、そのうちの少なくとも１層を指す。
また、「少なくとも１層の有機層が発光層を含む」とは、陰極と陽極の間に１層の有機層が存在する場合には、当該層が発光層であり、複数の有機層が存在する場合には、そのうちの少なくとも１つが発光層であることを意味する。
発光層は、１層であってもよいし、２層以上であってもよい。
【０１７９】
一実施形態においては、有機ＥＬ素子は、前記陽極と前記発光層との間に正孔輸送層を有する。
一実施形態においては、有機ＥＬ素子は、前記陰極と前記発光層との間に電子輸送層を有する。
【０１８０】
本明細書において「前記陽極と前記発光層との間に正孔輸送層を有する」とは、発光層と陽極の間に１層の有機層が存在する場合にはその層が正孔輸送層であり、複数の有機層が存在する場合にはそのうちの少なくとも１層が正孔輸送層である。例えば、発光層と陽極の間に２つ以上の有機層が存在する場合、発光層に近い側の有機層を「正孔輸送層」と呼び、陽極に近い側の有機層を「正孔注入層」と呼ぶ。「正孔輸送層」及び「正孔注入層」はそれぞれ１層であってもよいし、それぞれ２層以上であってもよいし、一方が１層であり、他方が２層以上であってもよい。
【０１８１】
同様に、「前記陰極と前記発光層との間に電子輸送層を有する」とは、発光層と陰極の間に１層の有機層が存在する場合にはその層が電子輸送層であり、複数の有機層が存在する場合にはそのうちの少なくとも１層が電子輸送層である。例えば、発光層と陰極の間に２つ以上の有機層が存在する場合、発光層に近い側の有機層を「電子輸送層」と呼び、陰極に近い側の有機層を「電子注入層」と呼ぶ。「電子輸送層」及び「電子注入層」はそれぞれ１層であってもよいし、それぞれ２層以上であってもよいし、一方が１層であり、他方が２層以上であってもよい。
【０１８２】
一実施形態においては、前記発光層が、さらに下記式（２）で表される化合物（以下、化合物（２）ということがある）を含む。
【０１８３】
【化１２０】
2019069939.tif 000122
［式（２）中、
Ｒ１０１〜Ｒ１１０のうち隣接する２つ以上の１組以上が、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。
前記置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成しないＲ１０１〜Ｒ１１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルキニル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、−Ｓｉ（Ｒ１２１）（Ｒ１２２）（Ｒ１２３）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１２４、−ＣＯＯＲ１２５、−Ｎ（Ｒ１２６）（Ｒ１２７）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基、又は下記式（３１）で表される基である。
Ｒ１２１〜Ｒ１２７は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。Ｒ１２１〜Ｒ１２７が２以上存在する場合、２以上のＲ１２１〜Ｒ１２７のそれぞれは同一でもよく、異なっていてもよい。
但し、前記置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成しないＲ１０１〜Ｒ１１０の少なくとも１つは、下記式（３１）で表される基である。下記式（３１）が２以上存在する場合、２以上の下記式（３１）で表される基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
−Ｌ１０１−Ａｒ１０１          （３１）
（式（３１）中、
Ｌ１０１は、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の２価の複素環基である。
Ａｒ１０１は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の１価の複素環基である。）］
【０１８４】
化合物（２）の各置換基、任意置換基及びハロゲン原子の具体例は、それぞれ前述したものと同様である。
【０１８５】
以下、「Ｒ１０１〜Ｒ１１０のうち隣接する２つ以上の１組以上が、置換もしくは無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい」について説明する。
「Ｒ１０１〜Ｒ１１０のうち隣接する２つ以上の１組」は、例えば、Ｒ１０１とＲ１０２、Ｒ１０２とＲ１０３、Ｒ１０３とＲ１０４、Ｒ１０５とＲ１０６、Ｒ１０６とＲ１０７、Ｒ１０７とＲ１０８、Ｒ１０８とＲ１０９、Ｒ１０１とＲ１０２とＲ１０３等の組合せである。
上記飽和又は不飽和の環に対する「置換もしくは無置換の」の置換基は、化合物（２）における上記任意置換基と同様である。
【０１８６】
「飽和又は不飽和の環」とは、例えばＲ１０１とＲ１０２で環を形成する場合には、Ｒ１０１が結合する炭素原子と、Ｒ１０２が結合する炭素原子と、１以上の任意の元素とで形成する環を意味する。具体的には、Ｒ１０１とＲ１０２で環を形成する場合において、Ｒ１０１が結合する炭素原子と、Ｒ１０２が結合する炭素原子と、４つの炭素原子とで不飽和の環を形成する場合、Ｒ１０１とＲ１０２とで形成する環はベンゼン環となる。
【０１８７】
「任意の元素」は、好ましくは、Ｃ元素、Ｎ元素、Ｏ元素、Ｓ元素である。任意の元素において（例えばＣ元素又はＮ元素の場合）、環を形成しない結合手は、水素原子等で終端されてもよい。
「１以上の任意の元素」は、好ましくは２個以上１５個以下、より好ましくは３個以上１２個以下、さらに好ましくは、３個以上５個以下の任意の元素である。
【０１８８】
例えば、Ｒ１０１とＲ１０２が環を形成し、同時にＲ１０５とＲ１０６が環を形成してもよい。その場合、式（２）で表される化合物は、例えば下記式（２Ａ）で表される化合物となる。
【０１８９】
【化１２１】
2019069939.tif 000123
【０１９０】
Ｒ１０１〜Ｒ１１０は、好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、又は式（２１）で表される基である。
【０１９１】
Ｒ１０１〜Ｒ１１０は、より好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、又は式（３１）で表される基である。
【０１９２】
Ｒ１０１〜Ｒ１１０は、さらに好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１８のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜１８の複素環基、又は式（３１）で表される基である。
【０１９３】
一実施形態において、Ｒ１０９及びＲ１１０の少なくとも１つは、式（３１）で表される基であることが好ましい。
【０１９４】
一実施形態において、Ｒ１０９及びＲ１１０は、それぞれ独立に、式（３１）で表される基であることが好ましい。
【０１９５】
式（２）で表される化合物は、例えば、以下に示す化合物が具体例として挙げられる。
【０１９６】
【化１２２】
2019069939.tif 000124
【０１９７】
【化１２３】
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【０１９８】
【化１２４】
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【０１９９】
【化１２５】
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【０２００】
【化１２６】
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【０２０１】
【化１２７】
2019069939.tif 000129
【０２０２】
【化１２８】
2019069939.tif 000130
【０２０３】
【化１２９】
2019069939.tif 000131
【０２０４】
【化１３０】
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【０２０５】
【化１３１】
2019069939.tif 000133
【０２０６】
【化１３２】
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【０２０７】
【化１３３】
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【０２０８】
【化１３４】
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【０２０９】
【化１３５】
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【０２１０】
【化１３６】
2019069939.tif 000138
【０２１１】
【化１３７】
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【０２１２】
【化１３８】
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【０２１３】
【化１３９】
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【０２１４】
【化１４０】
2019069939.tif 000142
【０２１５】
【化１４１】
2019069939.tif 000143
【０２１６】
【化１４２】
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【０２１７】
【化１４３】
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【０２１８】
【化１４４】
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【０２１９】
【化１４５】
2019069939.tif 000147
【０２２０】
一実施形態においては、発光層が、式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物とを含む場合、式（１）で表される化合物の含有量は、発光層全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましい。
また、一実施形態においては、発光層が、式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物とを含む場合、式（２）で表される化合物の含有量は、発光層全体に対して、８０質量％以上９９質量％以下が好ましい。
【０２２１】
本発明の一態様である有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
（３）陽極／発光層／電子注入・輸送層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入・輸送層／陰極
（５）陽極／有機半導体層／発光層／陰極
（６）陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極
（７）陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極
（８）陽極／正孔注入・輸送層／発光層／電子注入・輸送層／陰極
（９）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１０）陽極／無機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１１）陽極／有機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１２）陽極／絶縁層／正孔注入・輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（１３）陽極／絶縁層／正孔注入・輸送層／発光層／電子注入・輸送層／陰極
等の構造を挙げることができる。
上記の中で（８）の構成が好ましく用いられるが、これらに限定されるものではない。
【０２２２】
また、発光層は、燐光発光層でも蛍光発光層でもよく、複数あってもよい。複数の発光層がある場合、各発光層の間に、燐光発光層で生成された励起子が蛍光発光層に拡散することを防ぐ目的で、スペース層を有していてもよい。
【０２２３】
図１に、本発明の実施形態における有機ＥＬ素子の一例の概略構成を示す。
有機ＥＬ素子１は、透明な基板２と、陽極３と、陰極４と、陽極３と陰極４との間に配置された有機層１０と、を有する。
有機層１０は、上述の発光層５を有するが、発光層５と陽極３との間に正孔注入・輸送層６等、発光層５と陰極４との間に電子注入・輸送層７等を備えていてもよい。
また、発光層５の陽極３側に電子障壁層を、発光層５の陰極４側に正孔障壁層を、それぞれ設けてもよい。
これにより、電子や正孔を発光層５に閉じ込めて、発光層５における励起子の生成確率を高めることができる。
【０２２４】
また、本明細書中で「正孔注入・輸送層」は「正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくともいずれか一方」を意味し、「電子注入・輸送層」は「電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくともいずれか一方」を意味する。
【０２２５】
基板は、発光素子の支持体として用いられる。基板としては、例えば、ガラス、石英、プラスチック等を用いることができる。また、可撓性基板を用いてもよい。可撓性基板とは、折り曲げることができる（フレキシブル）基板のことであり、例えば、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルからなるプラスチック基板等が挙げられる。
【０２２６】
基板上に形成される陽極には、仕事関数の大きい（具体的には４．０ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物、及びこれらの混合物等を用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン、及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム、グラフェン等が挙げられる。この他、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、又は金属材料の窒化物（例えば、窒化チタン）等が挙げられる。
【０２２７】
正孔注入層は、正孔注入性の高い物質を含む層である。正孔注入性の高い物質としては、モリブデン酸化物、チタン酸化物、バナジウム酸化物、レニウム酸化物、ルテニウム酸化物、クロム酸化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、タンタル酸化物、銀酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物、芳香族アミン化合物、フルオレン誘導体等のラダー系化合物又は高分子化合物（オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等）等も使用できる。
【０２２８】
正孔輸送層は、正孔輸送性の高い物質を含む層である。正孔輸送層には、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体等を使用する事ができる。ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（略称：ＰＶＫ）やポリ（４−ビニルトリフェニルアミン）（略称：ＰＶＴＰＡ）等の高分子化合物を用いることもできる。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。尚、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
【０２２９】
電子輸送層は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送層には、１）リチウム錯体、アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、亜鉛錯体等の金属錯体、２）イミダゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、アジン誘導体、カルバゾール誘導体、フェナントロリン誘導体等の複素芳香族化合物、３）高分子化合物を使用することができる。
【０２３０】
電子注入層は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入層には、リチウム（Ｌｉ）、リチウム錯体、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）、リチウム酸化物（ＬｉＯｘ）等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、又はそれらの化合物を用いることができる。
【０２３１】
陰極には、仕事関数の小さい（具体的には３．８ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物、及びこれらの混合物等を用いることが好ましい。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第１族又は第２族に属する元素、即ちリチウム（Ｌｉ）やセシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、及びマグネシウム（Ｍｇ）等のアルカリ土類金属、及びこれらを含む合金（例えば、ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ）等が挙げられる。
【０２３２】
本発明の一態様である有機ＥＬ素子の各層の形成方法は特に限定されない。従来公知の真空蒸着法、スピンコーティング法等による形成方法を用いることができる。発光層等の各層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
【０２３３】
本発明の一態様である有機ＥＬ素子の各層の膜厚は特に制限されないが、一般にピンホール等の欠陥を抑制し、印加電圧を低く抑え、発光効率をよくするため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
【０２３４】
本発明の一態様である有機ＥＬ素子は、有機ＥＬパネルモジュール等の表示部品、テレビ、携帯電話、又はパーソナルコンピュータ等の表示装置、及び、照明、又は車両用灯具等の発光装置等の電子機器等に使用できる。
【実施例】
【０２３５】
次に、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例の記載内容に何ら制限されるものではない。
【０２３６】
実施例１
（化合物１の合成）
【化１４６】
2019069939.tif 000148
【０２３７】
３，５−ジクロロ−２，６−ビス（４−クロロ−２−メトキシフェニル）ピリジンの合成
アルゴン雰囲気下、２，３，５，６−テトラクロロピリジン（２．６５ｇ）、（４−クロロ−２−メトキシフェニル）ボロン酸（５．６９ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．７０６ｇ）、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウム水溶液（３６ｍＬ）、及び１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）（２０４ｍＬ）の混合物を６時間還流した。得られた反応液を室温に冷却し、ジクロロメタンで抽出を行った後、有機相を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、３，５−ジクロロ−２，６−ビス（４−クロロ−２−メトキシフェニル）ピリジン（５．０ｇ、収率９５％）を得た。
【０２３８】
６，６’−（３，５−ジクロロピリジン−２，６−ジイル）ビス（３−クロロフェノール）の合成
アルゴン雰囲気下、３，５−ジクロロ−２，６−ビス（４−クロロ−２−メトキシフェニル）ピリジン（５．０ｇ）、及びピリジン塩酸塩（Ｐｙ−ＨＣｌ）（２６．９ｇ）の混合物を１７０℃で２４時間攪拌した。反応液を室温に冷却し、水を加えて析出した沈殿物を吸引ろ過でろ取した。得られた沈殿物を水で洗浄し、６，６’−（３，５−ジクロロピリジン−２，６−ジイル）ビス（３−クロロフェノール）（３．６３ｇ、収率７８％）を得た。
【０２３９】
中間体１の合成
アルゴン雰囲気下、６，６’−（３，５−ジクロロピリジン−２，６−ジイル）ビス（３−クロロフェノール）（３．５ｇ）、２−チオフェンカルボン酸銅（Ｉ）（ＣｕＴＣ）（４．１６ｇ）、及びジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）（８７ｍＬ）の混合物を１３０℃で５時間攪拌した。得られた反応液を室温に冷却し、水を加えて析出した沈殿物を吸引ろ過でろ取した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、中間体１を得た（０．４ｇ、収率１４％）。
【０２４０】
化合物１の合成
アルゴン雰囲気下、中間体１（３０ｍｇ）、ジフェニルアミン（３２．５ｍｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）（１．６７ｍｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ‐２’，４’，６’−トリイソプロピル−１，１’−ビフェニル（ＸＰｈｏｓ）（３．４９ｍｇ）、ナトリウム−ｔ−ブトキシド（ＮａＯｔＢｕ）（２６．４ｍｇ）、及びキシレン（３ｍＬ）の混合物を８時間還流した。得られた反応液を室温に冷却し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１を得た（９．５ｍｇ、収率１７％）。化合物１の分子量は５９３．６８６であり、得られた化合物のマススペクトルの分析結果は、ｍ／ｚ（質量と電荷の比）＝５９３．２１であったことから、化合物１と同定した。
【０２４１】
（トルエン溶液の調製）
得られた化合物１を、濃度が５μｍｏｌ／Ｌになるように、トルエンに溶解し、化合物１のトルエン溶液を調製した。
【０２４２】
（蛍光量子収率（ＰＬＱＹ；％）の測定）
得られた化合物１のトルエン溶液について、絶対ＰＬ（フォトルミネッセンス）量子収率測定装置  Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ−ＱＹ（浜松ホトニクス株式会社製）を用いて、ＰＬＱＹ（％）を測定した。化合物１のＰＬＱＹの値は７７％であった。
【０２４３】
（蛍光発光ピーク波長（ＦＬ−ｐｅａｋ；ｎｍ）の測定）
化合物１のトルエン溶液を、蛍光スペクトル測定装置  分光蛍光光度計Ｆ−７０００（株式会社日立ハイテクサイエンス製）を用いて測定したところ、３０３ｎｍで励起した場合の蛍光発光ピーク波長が、４３２ｎｍにて観測された。
【０２４４】
実施例２
（化合物２の合成）
【化１４７】
2019069939.tif 000149
【０２４５】
２，６−ビス（３−クロロフェノキシ）ピリジンの合成
アルゴン雰囲気下、２，６−ジブロモピリジン（６．５５ｇ）、３−クロロフェノール（７．１１ｇ）ヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ）（０．１０５ｇ）、炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）（２７ｇ）、及びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）（５５ｍＬ）の混合物を１６０℃で５時間攪拌した。得られた反応液に酢酸エチルを加えて抽出を行った後、有機相を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２，６−ビス（３−クロロフェノキシ）ピリジンを得た（９ｇ、収率９８％）。
【０２４６】
中間体２の合成
２，６−ビス（３−クロロフェノキシ）ピリジン（０．４７ｇ）、トリフルオロ酢酸パラジウム（II）（Ｐｄ（ＴＦＡ）２）（１４ｍｇ）、酢酸銀（ＡｇＯＡｃ）（０．９４５ｇ）、及びピバル酸（ＰｉｖＯＨ）（１４ｍＬ）の混合物を１７０℃で８時間攪拌した。得られた反応液をCelite（登録商標）  545（Johns‐Manville  Sales  Corp社製）を通してろ過し、ジクロロメタンと水を加えて溶離した。得られた溶離液に、重曹水を加えて洗浄し、ジクロロメタンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、中間体２を得た（０．２３ｇ、収率４９％）。
【０２４７】
化合物２の合成
アルゴン雰囲気下、中間体１（５０ｍｇ）、ジフェニルアミン（５４．１ｍｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）（２．７９ｍｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ‐２’，４’，６’−トリイソプロピル−１，１’−ビフェニル（ＸＰｈｏｓ）（５．８１ｍｇ）、ナトリウム−ｔ−ブトキシド（ＮａＯｔＢｕ）（４３．９ｍｇ）、及びキシレン（３ｍＬ）の混合物を４時間還流した。得られた反応液を室温に冷却し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２を得た（６５ｍｇ、収率６６％）。化合物２の分子量は５９３．６８６であり、得られた化合物のマススペクトルの分析結果は、ｍ／ｚ（質量と電荷の比）＝５９３．２１であったことから、化合物２と同定した。
【０２４８】
化合物２について、実施例１と同様に、トルエン溶液を調製し、評価した。結果を表１に示す。
【０２４９】
実施例３
（化合物３の合成）
【化１４８】
2019069939.tif 000150
【０２５０】
化合物３の合成
アルゴン雰囲気下、中間体１（０．５７ｇ）、ビス（３，４，５−トリメチルフェニル）アミン（０．９２４ｇ）、ＸＰｈｏｓアミノビフェニルパラジウムクロリド前触媒（ＸＰｈｏｓ  Ｐｄ  Ｇ２）（０．０２７ｇ）、ナトリウム−ｔ−ブトキシド（ＮａＯｔＢｕ）（０．４１７ｇ）、及びキシレン（１０ｍＬ）の混合物を８時間還流した。得られた反応液を室温に冷却し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー及び再結晶で精製し、化合物３を得た（０．７４ｇ、収率５５％）。化合物３の分子量は７６２．０１０であり、得られた化合物のマススペクトルの分析結果は、ｍ／ｚ（質量と電荷の比）＝７６２．２８であったことから、化合物３と同定した。
【０２５１】
化合物３について、実施例１と同様に、トルエン溶液を調製し、評価した。結果を表１に示す。
【０２５２】
実施例４
（化合物４の合成）
【化１４９】
2019069939.tif 000151
【０２５３】
中間体３の合成
アルゴン雰囲気下、２，８−ジブロモ−６，１２−ジヒドロジインデ［１，２−ｂ：１’，２’−ｅ］ピラジン（３．４８ｇ）、ヨードメタン（ＣＨ３Ｉ）（７．１６ｇ）、カリウム−ｔ−ブトキシド（ＫＯｔＢｕ）（４．７１ｇ）、及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（８４ｍＬ）の混合物を０℃で３時間攪拌した。得られた反応液にジクロロメタンを加えて、Celite（登録商標）  545を通してろ過した。ろ液をエバポレータで濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー及び再結晶で精製し、中間体３を得た（３．０ｇ、収率７６％）。
【０２５４】
化合物４の合成
アルゴン雰囲気下、中間体３（５０ｍｇ）、ジフェニルアミン（４５ｍｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）（１．９４ｍｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート（Ｐ（ｔＢｕ）３−ＨＢＦ４）（２．４６ｍｇ）、ナトリウム−ｔ−ブトキシド（ＮａＯｔＢｕ）（３０．７ｍｇ）、及びトルエン（５ｍＬ）の混合物を３時間還流した。得られた反応液を室温に冷却し、水を加えてクエンチした。トルエンで抽出を行った後、有機相を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物４を得た（８．３ｍｇ、収率１２％）。化合物４の分子量は６４６．８３８であり、得られた化合物のマススペクトルの分析結果は、ｍ／ｚ（質量と電荷の比）＝６４６．３１であったことから、化合物４と同定した。
【０２５５】
化合物４について、実施例１と同様に、トルエン溶液を調製し、評価した。結果を表１に示す。
【０２５６】
実施例５
（化合物５の合成）
【化１５０】
2019069939.tif 000152
【０２５７】
化合物５の合成
アルゴン雰囲気下、中間体３（５０ｍｇ）、カルバゾール（４４．５ｍｇ）、よう化銅（ＣｕＩ）（１６．２ｍｇ）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン（ｔｒａｎｓ−ＣＨＤＡ）（１０．２３μＬ）、リン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）（１３５ｍｇ）、ジオキサン（５ｍＬ）の混合物を８時間還流した。得られた反応液を室温に冷却し、水を加えてクエンチした。トルエンで抽出を行った後、有機相を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物５を得た（４０ｍｇ、収率５８％）。化合物５の分子量は６４２．８０６であり、得られた化合物のマススペクトルの分析結果は、ｍ／ｚ（質量と電荷の比）＝６４２であったことから、化合物５と同定した。
【０２５８】
化合物５について、実施例１と同様に、トルエン溶液を調製し、評価した。結果を表１に示す。
【０２５９】
実施例６
（化合物６の合成）
【化１５１】
2019069939.tif 000153
【０２６０】
化合物６の合成
アルゴン雰囲気下、中間体１（０．８５ｇ）、ビス（３，４，５−トリメチルフェニル）アミン（１．３７８ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）（０．０４７ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ‐２’，４’，６’−トリイソプロピル−１，１’−ビフェニル（ＸＰｈｏｓ）（０．０９９ｇ）、ナトリウム−ｔ−ブトキシド（ＮａＯｔＢｕ）（０．７４７ｇ）、キシレン（８０ｍＬ）の混合物を２２時間還流した。得られた反応液を室温に冷却し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物６を得た（１．３２ｇ、収率６７％）。化合物６の分子量は７６２．０１であり、得られた化合物のマススペクトルの分析結果は、ｍ／ｚ（質量と電荷の比）＝７６２．３であったことから、化合物６と同定した。
【０２６１】
化合物６について、実施例１と同様に、トルエン溶液を調製し、評価した。結果を表１に示す。
【０２６２】
比較例１
下記比較化合物１を用いて、実施例１と同様に、トルエン溶液を調製し、評価した。結果を表１に示す。
【０２６３】
【化１５２】
2019069939.tif 000154
【０２６４】
比較例２
下記比較化合物２を用いて、実施例１と同様に、トルエン溶液を調製し、評価した。結果を表１に示す。
【０２６５】
【化１５３】
2019069939.tif 000155
【０２６６】
【表１】
2019069939.tif 000156
【０２６７】
実施例１〜６は、比較例１〜２と比べて、ＰＬＱＹの値が高かった。ＰＬＱＹが高い化合物を有機ＥＬ素子に用いると、発光効率の高い有機ＥＬ素子が得られる。特に、ＰＬＱＹが高い化合物を有機ＥＬ素子の発光層に用いると、発光効率の高い有機ＥＬ素子が得られる。
また、実施例１〜６は、比較例１〜２と比べて、蛍光ピーク波長（ＦＬ−ｐｅａｋ）が長く、青色純度の高い蛍光スペクトルが得られた。
【０２６８】
＜有機ＥＬ素子の作製＞
有機ＥＬ素子を以下のように作製し、評価した。
実施例７
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極（陽極）付きガラス基板（ジオマテック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。ＩＴＯの膜厚は、１３０ｎｍとした。
洗浄後の前記ガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に透明電極を覆うようにして化合物ＨＩ−１を蒸着し、膜厚５ｎｍの正孔注入層を形成した。
この正孔注入層の成膜の上に、化合物ＨＴ−１を蒸着し、膜厚８０ｎｍの第一正孔輸送層を形成した。
続けて、この第一正孔輸送層の上に、化合物ＨＴ−２を蒸着し、膜厚１０ｎｍの第二正孔輸送層を形成した。
続けて、この第二正孔輸送層の上に、化合物ＢＨ−１と化合物３（ドーパント材料）を共蒸着し、膜厚２５ｎｍの発光層を形成した。発光層内における化合物３（ドーパント材料）の濃度を４質量％とした。
続けて、この発光層の上に、ＥＴ−１を蒸着し、膜厚１０ｎｍの第一電子輸送層を形成した。
続けて、この第一電子輸送層の上に、ＥＴ−２を蒸着し、膜厚１５ｎｍの第二電子輸送層を形成した。
さらに、この第二電子輸送層の上に、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を蒸着し、膜厚１ｎｍの電子注入性電極を形成した。
そして、この電子注入性電極の上に、金属アルミニウム（Ａｌ）を蒸着し、膜厚８０ｎｍの金属陰極を形成した。
【０２６９】
実施例７の有機ＥＬ素子は、下記構成である。
ＩＴＯ（１３０）／ＨＩ−１（５）／ＨＴ−１（８０）／ＨＴ−２（１０）／ＢＨ−１：化合物３（２５：４質量％）／ＥＴ−１（１０）／ＥＴ−２（１５）／ＬｉＦ（１）／Ａｌ（８０）
なお、括弧内の数字は、膜厚（単位：ｎｍ）を示す。
【０２７０】
実施例８
実施例７において、化合物３（ドーパント材料）を化合物６（ドーパント材料）に変更したことを除いては、実施例７と同様に、有機ＥＬ素子を作製した。
実施例７の有機ＥＬ素子は、下記構成である。
ＩＴＯ（１３０）／ＨＩ−１（５）／ＨＴ−１（８０）／ＨＴ−２（１０）／ＢＨ−１：化合物６（２５：４質量％）／ＥＴ−１（１０）／ＥＴ−２（１５）／ＬｉＦ（１）／Ａｌ（８０）
なお、括弧内の数字は、膜厚（単位：ｎｍ）を示す。
【０２７１】
【化１５４】
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【０２７２】
＜有機ＥＬ素子の評価＞
作製した有機ＥＬ素子について、以下の評価を行った。評価結果を表２に示す。
・駆動電圧
電流密度が１０ｍＡ／ｃｍ２となるように有機ＥＬ素子に電圧を印加したときの電圧（単位：Ｖ）を計測した。
・ＣＩＥ１９３１色度、及び主ピーク波長λｐ
電流密度が１０ｍＡ／ｃｍ２となるように有機ＥＬ素子に電圧を印加したときのＣＩＥ１９３１色度座標（ｘ、ｙ）を、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（コニカミノルタ株式会社製）を用いて計測した。主ピーク波長λｐ（単位：ｎｍ）は、得られた上記分光放射輝度スペクトルから求めた。
・外部量子効率ＥＱＥ
電流密度が１０ｍＡ／ｃｍ２となるように有機ＥＬ素子に電圧を印加したときの分光放射輝度スペクトルを、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（コニカミノルタ株式会社製）を用いて計測した。得られた分光放射輝度スペクトルから、ランバシアン放射を行ったと仮定し、外部量子効率ＥＱＥ（単位：％）を算出した。
【０２７３】
【表２】
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【０２７４】
表２から分かるように、化合物３及び化合物６をドーパントとして用いた有機ＥＬ素子が、青色発光を示すことを確認した。
【符号の説明】
【０２７５】
１  有機ＥＬ素子
２  基板
３  陽極
４  陰極
５  発光層
６  正孔注入・輸送層
７  電子注入・輸送層
１０  有機層
【図１】
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