(57)【要約】 【課題】  イージーピール性に優れ、低コストで製造できる、ポリエチレン容器を密封する蓋材を提供する。【解決手段】  少なくとも（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層の順に３層から構成され、（Ａ）層が下記要件（ａ）、（ｂ）を満たすポリオレフィン、（Ｂ）層が接着剤、（Ｃ）層がアルミ箔を含む少なくとも１層以上の基材からなり、（Ａ）層の膜厚が１０〜３０μｍであり、（Ｃ）層の（Ｂ）層と接する面がアルミ箔であることを特徴とするポリエチレン容器用イージーピール蓋材。（ａ）ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に基づき測定された密度が９２１〜９４０ｋｇ／ｍ３（ｂ）ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に基づき測定されたメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が１０〜１００ｇ／１０分【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層の順に３層から構成され、（Ａ）層が下記要件（ａ）、（ｂ）を満たすポリオレフィン、（Ｂ）層が接着剤、（Ｃ）層がアルミ箔を含む少なくとも１層以上の基材からなり、（Ａ）層の膜厚が１０〜３０μｍであり、（Ｃ）層の（Ｂ）層と接する面がアルミ箔であることを特徴とするポリエチレン容器用イージーピール蓋材。
（ａ）ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に基づき測定された密度が９２１〜９４０ｋｇ／ｍ３
（ｂ）ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に基づき測定されたメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が１０〜１００ｇ／１０分
【請求項２】
下記の要件（ｃ）、（ｄ）を満たす、請求項１に記載のポリエチレン容器用イージーピール蓋材。
（ｃ）（Ａ）層のポリオレフィンからなるフィルムの破断強度Ｆｂが１〜４Ｎ／１５ｍｍ幅。
（ｄ）１７０℃で１秒間ヒートシールした後の（Ａ）層と（Ｃ）層の層間剥離強度Ｆｄ（単位：Ｎ／１５ｍｍ幅）と、前記の破断強度Ｆｂが以下の関係を満たす。
Ｆｄ×０．８＞Ｆｂ
【請求項３】
前記（Ａ）層のポリオレフィンが、高密度ポリエチレン（１）及び／又は密度が９４０ｋｇ／ｍ３未満のエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（２）の合計０〜９０重量部、並びに高圧法低密度ポリエチレン（３）１０〜１００重量部（（１），（２）及び（３）の合計は１００重量部）を含む組成物であることを特徴とする請求項１ないし２のいずれかに記載のポリエチレン容器用イージーピール蓋材。
【請求項４】
前記（Ａ）層のポリオレフィンが、高密度ポリエチレン（１）及び／又は密度が９４０ｋｇ／ｍ３未満のエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（２）の合計０〜４０重量部、ＭＦＲが２０ｇ／１０分以上の高圧法低密度ポリエチレン（３ａ）２０〜９０重量部、およびＭＦＲが５ｇ／１０分以下の高圧法低密度ポリエチレン（３ｂ）５〜４０重量部、（（１）、（２）、（３ａ）及び（３ｂ）の合計は１００重量部）を含む組成物であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のポリエチレン容器用イージーピール蓋材。
【請求項５】
前記（Ｂ）層の接着剤が、ポリウレタン接着剤又はポリブタジエン接着剤であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のポリエチレン容器用イージーピール蓋材。
【請求項６】
前記（Ｂ）層の接着剤が、２０℃の貯蔵弾性率Ｅ’が１．０×１０６〜２．５×１０８Ｐａであることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載のポリエチレン容器用イージーピール蓋材。
【請求項７】
前記（Ａ）層とＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に基づき測定された密度が９００〜９７０ｋｇ／ｍ３であるポリエチレン容器を１４０〜１７０℃でヒートシールすることにより得られた密封容器の開封強度が、５〜２５Ｎであることを特徴とする請求項１ないし６にのいずれか記載のポリエチレン容器用イージーピール蓋材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、押出ラミネート適性があり、低コストにて生産可能なポリエチレン容器用蓋材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、産業廃棄物の問題から食品用容器は、ポリスチレンやポリ塩化ビニル製から燃焼時に有害ガスを発生しないポリエチレンやポリプロピレン製に替わりつつある。特にポリエチレンを使用した容器またはポリエチレンを紙に積層した容器が使用されてきている。
例えば、紙にポリエチレンを押出ラミネートし、カップ状にしたヨーグルト用容器やマヨネーズ、ケチャップ等用のポリエチレンを主成分とする多層容器、点滴ボトルなどのポリエチレン製容器等が挙げられる。
【０００３】
前述の容器には、完全に密封でき、輸送時には破袋すること無く安全な取扱いが可能で、開封時には女性や子供でも開けられるようなイージーピール性を有した蓋材が必要である。そのための蓋材として、例えば、１）ポリエチレンに対し基本的に接着しにくい樹脂（例えば、ポリプロピレン）にポリエチレンと接着可能な樹脂（例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等）を混合した組成物、２）エチレン−酢酸ビニル共重合体に粘着付与剤及び低分子量ワックス等を混合したいわゆるホットメルト組成物、３）上記ホットメルトタイプを押出し可能にした高分子量タイプのホットメルト組成物、４）低密度ポリエチレンに高分子量ポリブテンをブレンドした組成物（例えば、特許文献１参照）、５）ポリエチレン系樹脂、結晶性のポリブテン樹脂、低分子量ワックスからなるポリエチレン用易剥離性接着剤（例えば、特許文献２参照）等が挙げられる。
【０００４】
しかしながら、上記組成物では種々問題点が有り、ポリエチレン製容器に対するイージーピール性蓋材としては満足できるものではなかった。すなわち、１）の組成物は互いに相溶し難い樹脂を混合させるため加工性が劣り、また紙カップ容器をシールする場合に必要な段差を埋めるのに十分な柔軟性が無く、液漏れを防止するのには適していない。また、接着強度が高くなると蓋材が筋状に破壊するいわゆる糸引き現象が起こり、剥離後の外観が悪くなる。２）の組成物は紙カップ容器の段差を埋めるのに十分な流動性とシール強度を持っているが、加工時には特別なコーターが必要であり、また耐熱性が劣るためヒートシール時に容器内部に蓋材が混入する危険性がある。３）の組成物は耐熱性に優れているものの、ポリエチレンとの接着強度が高く、イージーピール性に劣る。ヒートシール温度が低い程接着強度は低くなる事から、使用温度を限定してシールする方法が考えられるが、温度依存性が高いため接着強度のバラツキが大きく、製品として品質に問題が有る。４）の組成物において、低密度ポリエチレンのＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に準拠して測定したメルトマスフローレイト（以下、ＭＦＲ）が２０ｇ／１０分以下では、本発明の目的の一つであるポリエチレンがラミネートされた紙容器またはシートに対して剥離強度が高すぎて紙が破壊するいわゆる紙剥けが発生してしまう。イージーピール性を維持しようとして低密度ポリエチレンのＭＦＲを２０〜７０ｇ／１０分にすると溶融張力が低く、押出ラミネート加工性に劣るものとなってしまう。５）の接着剤では、紙容器の内面に積層されているポリエチレン層の厚みが４０μｍ以上である場合は問題無く使用できるものの、紙容器の内面に積層されているポリエチレン層が、例えば３０μｍ程度に薄くなるとポリエチレン層のフィルム強度が弱くなり破壊しやすくなるため、紙剥け現象が発生しやすくなる欠点があった。またポリブテンは一般的に高価であるため配合物も高価になる欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１−３１５４４３号公報
【特許文献２】特開２００３−１２９０１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような状況を鑑みなされたものであって、押出ラミネート適性があり、低コストにて生産可能な、イージーピール性能を有するポリエチレン容器用の蓋材を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、少なくとも（Ａ）層、（Ｂ）層、（Ｃ）層の順に３層から構成され、（Ａ）層が下記要件（ａ）、（ｂ）を満たすポリオレフィン、（Ｂ）層が接着剤、（Ｃ）層がアルミ箔を含む少なくとも１層以上の基材からなり、（Ａ）層の膜厚が１０〜３０μｍであり、（Ｃ）層の（Ｂ）層と接する面がアルミ箔であることを特徴とするポリエチレン容器用イージーピール蓋材に関するものである。
（ａ）ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に基づき測定された密度が９２１〜９４０ｋｇ／ｍ３
（ｂ）ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１に基づき測定されたメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が１０〜１００ｇ／１０分
以下に本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明の蓋材を構成する（Ａ）層に用いられるポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテンなど炭素数２〜１２のα−オレフィンの単独重合体又はこれらの共重合体、及びエチレンとビニルエステルやアクリル酸エステル、アクリル酸との共重合体のことを示す。例えば高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体等のエチレン系重合体、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、ポリ１−ブテン、ポリ１−ヘキセン、ポリ４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、ポリオレフィンは、１種単独又は２種以上の組み合わせで用いてもよい。中でも、（Ｂ）層との接着性の観点から高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体又は高圧法低密度ポリエチレンが好ましい。またこれらの組成物も、押出ラミネート加工性に優れるため好ましい。
【０００９】
なお、本発明の蓋材を構成する（Ａ）層に用いられるポリオレフィンは、（Ｂ）層との接着性の観点から、互いに相溶な樹脂同士を配合することが好ましい。
【００１０】
上記組成物の配合比は、易開封性や押出ラミネート加工性の観点から、高密度ポリエチレン（１）及び／又は密度が９４０ｋｇ／ｍ３未満のエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（２）が０〜９０重量部、並びに高圧法低密度ポリエチレン（３）１０〜１００重量部（３）（（１）、（２）及び（３）の合計は１００重量部）の範囲であることが好ましい。
【００１１】
さらに該組成物の配合比は、易開封性や押出ラミネート加工性の観点から、高密度ポリエチレン（１）及び／又は密度が９４０ｋｇ／ｍ３未満のエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（２）が０〜４０重量部、ＭＦＲが２０ｇ／１０分以上の高圧法低密度ポリエチレン（３ａ）が２０〜９０重量部並びにＭＦＲが５ｇ／１０分以下の高圧法低密度ポリエチレン（３ｂ）５〜４０重量部（（１）、（２）、（３ａ）及び（３ｂ）の合計は１００重量部）であることがより好ましい。
【００１２】
このような高密度ポリエチレン及び密度が９４０ｋｇ／ｍ３未満のエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体の製造方法は特に限定するものではないが、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒、メタロセン触媒を用いた高・中・低圧イオン重合法などを例示することができ、このような樹脂は、市販品の中から便宜選択することができる。例えば東ソー株式会社からニポロンハード、ニポロン−Ｌ、ニポロン−Ｚの商品名で各々市販されている。また、高圧法低密度ポリエチレンの製造方法は、高圧ラジカル重合を例示することができ、このような樹脂は、市販品の中から便宜選択することができ、例えば東ソー株式会社からペトロセンの商品名で市販されている。
【００１３】
本発明の蓋材を構成する（Ａ）層に用いられるポリオレフィンは、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９７年）により測定した密度が９２１〜９４０ｋｇ／ｍ３であり、好ましくは９２１〜９３５ｋｇ／ｍ３であり、さらに好ましくは９２１〜９３０ｋｇ／ｍ３であり、最も好ましくは９２１〜９２８ｋｇ／ｍ３である。密度が９２１ｋｇ／ｍ３未満の場合、ポリエチレンを接着層とする容器とヒートシールした時の開封強度が高くなり、易開封性に劣るため好ましくない。一方、密度が９４０ｋｇ／ｍ３を超える場合、（Ｂ）層との接着性に劣るため好ましくない。
【００１４】
本発明の蓋材を構成する（Ａ）層に用いられるポリオレフィンは、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９７年）により測定したＭＦＲが１０〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは１０〜７０ｇ／１０分であり、さらに好ましい範囲は１０〜５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１０ｇ／１０分未満の場合は、ポリエチレン容器とヒートシールした時の開封強度が高くなり、易開封性に劣るため好ましくない。また１００ｇ／１０分を超える場合は、押出ラミネート成形性に劣り安定した生産が困難となる恐れがあるため好ましくない。
【００１５】
また、本発明の蓋材を構成する（Ａ）層に用いられるポリオレフィンは、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、中和剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、スリップ剤等、通常ポリオレフィンに使用される添加剤や他のポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂を添加したものでもかまわない。
【００１６】
本発明の蓋材を構成する（Ａ）層に用いられるポリオレフィンの組成物は、通常用いられる樹脂の混合装置により製造することができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダ−、回転ロールなどの溶融混練装置、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーなどが挙げられる。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリオレフィンの融点〜３５０℃程度が好ましい。
【００１７】
本発明の蓋材を構成する（Ｂ）層に用いられる接着剤は特に限定されるものではなく、ポリウレタン接着剤、ポリブタジエン接着剤、ポリイソシアネート接着剤、ポリウレア接着剤、エポキシ接着剤、アクリル接着剤、ポリアミド接着剤などを例示することができる。中でも接着性や弾性率の制御が容易であるポリウレタン接着剤や、エージングが不要であることやアルコール系溶媒の使用が可能でハンドリング性に優れるポリブタジエン接着剤が好ましい。
【００１８】
本発明の蓋材を構成する（Ｂ）層に用いられる接着剤は、ポリエチレン容器とヒートシールした時の開封外観の観点から、２０℃の貯蔵弾性率Ｅ’が１．０×１０６〜２．５×１０８Ｐａであることが好ましい。この範囲のＥ’を有する接着剤を使用すれば、開封外観が良好となる。
【００１９】
本発明の蓋材を構成する（Ｂ）層に用いられる接着剤は、ポリエチレン容器とヒートシールした時の開封外観の観点から、ＪＩＳ  Ｋ７１２１で測定したガラス転移温度が−３０〜＋１０℃であることが好ましい。
【００２０】
上記ポリウレタン接着剤は、分子内に少なくとも２個以上の水酸基を有するポリオール成分と分子内に少なくとも２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート成分から構成される。ポリオール成分としては、ポリウレタンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオールなどが挙げられ、このようなポリオール成分を２種以上混合して用いても構わない。中でも、ガラス転移温度と貯蔵弾性率の制御が容易なポリウレタンポリオール、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリオールが好ましい。また、ポリウレタンポリオールやポリエステルポリオールを構成するジカルボン酸成分、ジオール成分、ジエステル成分の３０重量％以上が脂肪族系は、ガラス転移点と貯蔵弾性率が低く、開封外観が向上するため好ましい。
【００２１】
一方、イソシアネート成分としては、芳香脂肪族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等が挙げられる。芳香脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、１，３−又は１，４−キシリレンジイソシアネート若しくはその混合物、１，３−又は１，４−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン若しくはその混合物、ω，ω′−ジイソシアナト−１，４−ジエチルベンゼン等を挙げることができる。脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、２−メチル−ペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチル−ペンタン−１，５−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート等を挙げることができる。脂環族ジイソシアネートの具体例としては、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００２２】
また、イソシアネート成分として、前記ジイソシアネートのビウレット体、ダイマー体、トリマー体、ダイマー・トリマー体、ウレトンイミン変性体などのポリメリック体や、２官能以上のポリオール等と前記ジイソシアネート或いはそのポリメリック体との反応で得られるポリイソシアネートのアダクト体などの有機ポリイソシアネート変性体が挙げられる。
【００２３】
これらは単独で或いは２種類以上を混合して使用することができる。
【００２４】
このようなポリウレタン接着剤は、適宜市販品の中から選択することができ、東ソー（株）から、ニッポラン、コロネートなどの商品名で各々市販されている。
【００２５】
ガラス転移温度および貯蔵弾性率の調整は、ポリオール成分やイソシアネート成分の選択及びポリオール成分とイソシアネート成分の配合比により調整することができる。また、ポリウレタン接着剤を構成するポリオール成分の水酸基数とイソシアネート成分のイソシアネート基数の比率（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．５〜１０の範囲にあると、易開封性や開封外観に優れるため好ましい。
【００２６】
接着剤の希釈に用いられる溶剤については、特に限定されるものではないが、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、エチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホアミド、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、水等を例示することができる。
【００２７】
上記ポリブタジエン接着剤は、ポリブタジエン鎖の末端に水酸基またはカルボキシル基にて変性したポリブタジエンで水分散化した液状のポリマーであり、水またはアルコールで希釈して用いることができる。特に、１，２−ポリブタジエン由来のものが特に好ましい。
【００２８】
このようなポリブタジエン接着剤は、適宜市販品の中から選択することができ、大日精化（株）から、セイカダイン４３００、東洋モートン（株）からＥＬ−４５２などの商品名で各々市販されている。
【００２９】
本発明の蓋材を構成する（Ｂ）層に用いられる接着剤の塗布量は、特に限定されるものではなく０．００２〜０．２０ｇ／ｍ２の範囲が接着性、易開封性に優れ好ましく、０．０２〜０．１０ｇ／ｍ２の範囲がさらに好適であり、さらに好ましくは０．０２５〜０．０７５ｇ／ｍ２である。
【００３０】
このような接着剤は、公知のラミネーターに付帯されているコーターにて（Ｃ）層の基材に塗布することができる。特に、プレンロールが接着剤の厚みが小さい場合の塗布精度に優れるため好ましい。
【００３１】
本発明の蓋材を構成する（Ｂ）層に用いられる接着剤の厚みは、特に限定されるものではなく０．０１〜３μｍの範囲が接着性、易開封性に優れ好ましく、０．１〜１μｍの範囲がさらに好適であり、さらに好ましくは０．１〜０．７μｍである。
【００３２】
本発明の蓋材を構成する（Ｃ）層に用いられる基材は、アルミ箔を含む少なくとも１層以上で構成され、前記（Ｂ）層と接する面がアルミ箔である。該基材のアルミ箔以外の構成については特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、セルロース系樹脂などの高分子重合体からなるフィルム、セロファンおよび紙等を１層あるいはそれ以上積層することができる。
【００３３】
本発明の蓋材は、（Ａ）層のポリオレフィンからなるフィルムの破断強度Ｆｂが１〜４Ｎ／１５ｍｍ幅であることが好ましい。破断強度Ｆｂがこの範囲であれば、該蓋材をポリエチレンを接着層とする容器とヒートシールした時の開封強度が適切な大きさとなり好ましい。
【００３４】
（Ａ）層のポリオレフィンからなるフィルムの破断強度Ｆｂは、（Ａ）層を（Ｂ）層より剥離させて得られるフィルムを１５ｍｍ幅の短冊状に成形して引張速度３００ｍｍ／分、チャック間距離４０ｍｍの条件で引っ張った時の破断時強度である。
【００３５】
なお、（Ａ）層のフィルムを（Ｂ）層より剥離させる際には、層間の接着強度を低下させるために有機溶剤や水を使用してもよい。フィルムはできる限り伸びていない状態で剥離させることが好ましい。
【００３６】
また、本発明の蓋材は、１７０℃ヒートシール後の（Ａ）層と（Ｃ）層の層間剥離強度Ｆｄ（単位：Ｎ／１５ｍｍ幅）と、前記の破断強度Ｆｂが以下の関係を満たすことが好ましい。
【００３７】
Ｆｄ×０．８＞Ｆｂ
この関係を満たせば、該蓋材をポリエチレンを接着層とする容器とヒートシールして開封する際に、シール部外縁での（Ａ）層と（Ｃ）層の間の異常剥離（以下、デラミという）が起こりにくく、開封外観が良好となり好ましい。
【００３８】
なお、１７０℃ヒートシール後の（Ａ）層と（Ｃ）層の層間剥離強度Ｆｄは、厚み２５μｍの低密度ポリエチレン層と厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層よりなる押出ラミネートフィルムの低密度ポリエチレン層と該蓋材の（Ａ）層を１７０℃で１秒間ヒートシールし、これを１５ｍｍ幅の短冊状に成形して、引張速度３００ｍｍ／分、チャック間距離４０ｍｍの条件で引っ張った時の（Ａ）層と（Ｃ）層の層間剥離強度の定常値である。
【００３９】
本発明の蓋材は、公知のラミネート方法により作製することができる。ラミネート方法としては押出ラミネート、サンドウィッチラミネート、ドライラミネート、ノンソルベントドライラミネート、ウェットラミネート、サーマルラミネートなどが挙げられ、コストや薄膜成形性の観点から押出ラミネートが好ましい。
【００４０】
押出ラミネート加工に供する際、良好な接着性を得るため、ダイより押し出されたポリオレフィンよりなる溶融フィルムの少なくとも接着剤（Ｂ）と接する面は、空気もしくはオゾンガスにより酸化されることが好ましい。空気による酸化反応を進行させる場合、ダイより押し出された溶融フィルムの温度は２００℃以上であることが好ましく、オゾンガスによる酸化反応を進行させる場合、オゾンガスの処理量はダイより押し出された溶融フィルム１ｍ２当たり０．５ｍｇ以上であることが好ましい。
【００４１】
本発明の蓋材を構成する（Ａ）層の膜厚は、１０〜３０μｍであり、好ましくは１５〜２５μｍである。（Ａ）層の膜厚が１０μｍ未満の場合は、ポリエチレンを被着面とする紙製容器に該蓋材をヒートシールする際に、容器のフランジ部分に存在する紙の重なりに由来する段差を溶融樹脂で埋めることが困難となり、容器の密封性が損なわれる可能性がある。（Ａ）層の膜厚が３０μｍを超える場合は、（Ａ）層のポリオレフィンからなるフィルムの破断強度が高くなり、該蓋材をポリエチレン容器とヒートシールして開封する際にシール部外縁でのデラミが発生しやすくなって開封外観が悪化する。
【００４２】
本発明の蓋材は、イージーピール性に優れており、低コストで製造ができることから、多岐にわたる易開封性包装材料として用いることができ、特にポリエチレン容器を密封する蓋材として好適に使用することができる。
【００４３】
本発明の蓋材と接着するポリエチレン容器は、少なくとも該蓋材との被着面がポリエチレンであればよく、構成中に塩化ビニリデンやエチレン−ビニルアルコール共重合体あるいはアルミ等のバリアー性のある材料が使用されていてもよい。また、ポリエチレンをラミネートした板紙を成形してなる紙製容器であってもよい。
【００４４】
本発明の蓋材の（Ａ）層とポリエチレン容器をヒートシーラーで１４０〜１７０℃でヒートシールすることにより得られた密封容器の開封強度は、５〜２５Ｎが好ましく、更に好ましくは８〜２０Ｎである。上記範囲の開封強度を有する蓋材はイージーピール性と容器の密封性が両立されており、包装用材料として非常に好ましい。
【００４５】
本発明の蓋材は、スナック菓子、インスタントラーメン等の乾燥食品、スープ、味噌、漬物、飲料等の水物飲食品、薬、輸液バッグ等の医薬品、シャンプー、化粧品など多岐にわたるポリエチレン容器を密封する蓋材として用いることができる。
【発明の効果】
【００４６】
本発明の蓋材は、イージーピール性に優れており、低コストで製造できることから、多岐にわたるポリエチレン容器を密封する蓋材として非常に有用である。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９７年）に準拠して測定した。
（２）密度
ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９７年）に準拠して測定した。
（３）貯蔵弾性率Ｅ’
貯蔵弾性率Ｅ’は、商品名Ｒｈｅｏｇｅｌ  Ｅ４０００（株式会社ユービーエム製）を用い、引張モードで測定した。周波数を１０Ｈｚとし、−１００〜２００℃の範囲で測定し、貯蔵弾性率を求めた。
（４）成形性
押出ラミネート時において、膜切れや大きな幅変動などの成形不良が起こらず、安定したラミネートフィルムが得られるどうか確認した。
（５）開封強度
内面に密度９４０ｋｇ／ｍ３のポリエチレンが３０μｍの厚みで積層された紙カップ容器（フランジ部外径１００ｍｍ）の開口部に、実施例／比較例で得られた積層体を（Ａ）層が接触する様に重ね、卓上カップシーラー（サニーパック株式会社製）でヒートシールした。ヒートシール条件は、温度１７０℃、圧力４．０ＭＰａ／カップ、時間０．８秒であった。
【００４８】
室温で冷却後、引張試験機（株式会社オリエンテック製  テンシロンＲＴＥ−１２１０）を用いて積層体を紙カップ容器から９０度の角度で剥し、剥離に要する力の強度を測定した。引張速度は３００ｍｍ／分であった。剥離に要する力は開封開始直後にピークを示し、このピーク時の強度を開封強度とした。
（６）開封外観
（５）と同様の方法でヒートシール後に開封した紙カップ容器について、剥離面の状態を目視で評価した。剥離面の外観が良好な場合を○、剥離面で糸曳き等の異常が一部で見られる場合を△、大規模な糸曳きやデラミ等の異常剥離が発生した場合を×とした。
（７）密封性
（５）と同様の方法でヒートシールした紙カップ容器を水中に沈め、実施例／比較例で得られた積層体と紙カップのヒートシール部からの気泡の発生の有無を観察した。気泡の発生がなければ○、あった場合は×とした。
（８）（Ａ）層フィルムの破断強度Ｆｂ
実施例／比較例で得られた積層体から、酢酸エチルを使用して（Ａ）層を剥離させ、（Ａ）層のポリオレフィンからなるフィルムを得た。これを１５ｍｍ幅の短冊状に成形して、引張試験機（株式会社オリエンテック製  商品名テンシロンＲＴＥ−１２１０）により引張速度３００ｍｍ／分、チャック間距離４０ｍｍの条件で引っ張った。フィルムが破断した時の強度を破断強度Ｆｂとした。
（９）１７０℃ヒートシール後の（Ａ）層と（Ｃ）層の層間剥離強度Ｆｄ
厚み２５μｍの低密度ポリエチレン層と厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層よりなる押出ラミネートフィルムのポリエチレン層と実施例／比較例で得られた積層体の（Ａ）層を１７０℃で１秒間ヒートシールした。これを１５ｍｍ幅の短冊状に成形して、引張試験機（株式会社オリエンテック製  商品名テンシロンＲＴＥ−１２１０）により引張速度３００ｍｍ／分、チャック間距離４０ｍｍの条件で引っ張り、（Ａ）層と（Ｃ）層の層間剥離強度の定常値をＦｄとした。
【００４９】
（Ａ）層のポリオレフィン（Ａ−１）〜（Ａ−７）の製造例
（Ａ）層のポリオレフィンは、（Ａ−６）を除き、表１に記載したポリエチレンを表２の配合比率でドライブレンドし、４０ｍｍφのスクリューとストランドダイを有する単軸押出機（（株）プラコー製）を用いて設定温度１８０℃、吐出量１８ｋｇ／時でストランド状に押し出し、ストランドカッター（（株）誠和鉄工所製）を用いてペレットとした。これらのポリオレフィンのＭＦＲ、密度を表２に示す。（Ａ−６）は何も処理を行わなかった。
【００５０】
【表１】
2019005934.tif 000002
【００５１】
【表２】
2019005934.tif 000003
【００５２】
実施例１
あらかじめ厚み１２μｍのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）と厚み７μｍのアルミ箔をドライラミネート法によって貼り合せたフィルムを基材（Ｃ）として使用し、基材（Ｃ）のアルミ箔側に以下に示す配合で調製した接着剤（Ｂ−１）を塗布した後、９０ｍｍφ押出ラミネーター（株式会社ムサシノキカイ製）により、加工速度１２０ｍ／分、エアギャップ長さ１３０ｍｍ、シリンダー温度３４０℃、ダイ温度３３５℃の条件で（Ａ）層を押出ラミネート加工し、積層体を得た。
【００５３】
（Ａ）層のポリオレフィンとして、密度９２１ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ３０ｇ／１０分の（Ａ−１）を使用した。（Ａ）層の厚みは２０μｍであった。
【００５４】
得られた積層体について、成形性、開封強度、開封外観、密封性、破断強度Ｆｂおよび剥離強度Ｆｄの評価を行った。結果を表４に示す。
【００５５】
接着剤（Ｂ−１）：
ポリエステル系ポリウレタン樹脂（東ソー（株）製、商品名ニッポラン３２２８）とポリイソシアネート（東ソー（株）製、商品名コロネートＬ）を重量比１０／１で混合し、酢酸エチルを用いて固形分濃度を７％となるように希釈した。
【００５６】
実施例２
（Ａ）層のポリオレフィンとして、密度９２５ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ２６ｇ／１０分の（Ａ−２）を使用した以外は実施例１と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表４に示す。
【００５７】
実施例３
（Ａ）層のポリオレフィンとして、密度９３０ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ２７ｇ／１０分の（Ａ−３）を使用した以外は実施例１と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表４に示す。
【００５８】
実施例４
（Ａ）層のポリオレフィンとして、密度９３４ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ２４ｇ／１０分の（Ａ−４）を使用した以外は実施例１と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表４に示す。
【００５９】
実施例５
（Ａ）層のポリオレフィンとして、密度９２４ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ６０ｇ／１０分の（Ａ−５）を使用した以外は実施例１と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表４に示す。
【００６０】
実施例６
（Ａ）層の厚みを３０μｍにした以外は実施例２と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表４に示す。
【００６１】
実施例７
（Ｂ）層の接着剤として、以下に示す配合で調製した（Ｂ−２）を使用した以外は実施例２と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表４に示す。
【００６２】
接着剤（Ｂ−２）：
ポリエステル系ポリウレタン樹脂（東ソー（株）製、商品名ニッポラン３２２８）とポリイソシアネート（東ソー（株）製、商品名コロネートＨＬ）を重量比１００／５で混合し、酢酸エチルを用いて固形分濃度を７％となるように希釈した。
【００６３】
【表３】
2019005934.tif 000004
【００６４】
【表４】
2019005934.tif 000005
【００６５】
比較例１
（Ａ）層のポリオレフィンとして、密度９１８ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ８ｇ／１０分の（Ａ−６）を使用した以外は実施例１と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表５に示す。開封強度が高く、イージーピール性に劣った。
【００６６】
比較例２
（Ａ）層のポリオレフィンとして、密度９４１ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ２７ｇ／１０分の（Ａ−７）を使用した以外は実施例１と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表５に示す。シール部外縁でデラミが発生し、開封外観が劣った。
【００６７】
比較例３
（Ａ）層の厚みを４０μｍにした以外は実施例２と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表５に示す。開封強度が高く、イージーピール性に劣った。またシール部外縁でデラミが発生し、開封外観が劣った。
【００６８】
比較例４
（Ａ）層の厚みを５μｍにした以外は実施例２と同様に積層体を作製し、評価を行った。結果を表５に示す。該積層体をヒートシールした容器の密封性が劣った。
【００６９】
【表５】
2019005934.tif 000006