(57)【要約】【課題】ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層で構成された、厚さがシングルナノメートルレベルのナノシート及びその製造方法を提供する。【解決手段】ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩のナノシートであって、前記ナノシートが、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層で構成されると共に、１０ｎｍ以下の厚さを有し、前記結晶層が、ヘテロポリ酸アニオンが上下に重なった状態で規則的に二次元配列している、ナノシートを採用する。また、前記ナノシートの製造方法であって、ケギン型ヘテロポリ酸、アルカリ金属塩及びアルキルアミンを水に溶解して酸性水溶液を作製し、該水溶液を大気中に静置する、ナノシートの製造方法を採用する。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩のナノシートであって、
前記ナノシートが、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層で構成されると共に、１０ｎｍ以下の厚さを有し、
前記結晶層が、ヘテロポリ酸アニオンが上下に重なった状態で規則的に二次元配列している、
ナノシート。
【請求項２】
請求項１に記載のナノシートの製造方法であって、
ケギン型ヘテロポリ酸、アルカリ金属塩及びアルキルアミンを水に溶解して酸性水溶液を作製し、該水溶液を大気中に静置する、
ナノシートの製造方法。
【請求項３】
前記水溶液を大気中に静置した後、該水溶液表面に基材を接触させて、該水溶液表面に生成した前記ナノシートを該基材表面に付着させることを更に含む、請求項２に記載のナノシートの製造方法。
【請求項４】
ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の粒子であって、
前記粒子が、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層の積層で構成されており、
前記結晶層が、ヘテロポリ酸アニオンが上下に重なった状態で規則的に二次元配列しており、
前記結晶層の層間にアルキルアミンを含む、
粒子。
【請求項５】
請求項２又は３に記載のナノシートの製造方法であって、
前記ナノシートに加えて、請求項４に記載の粒子を得ることを含む、ナノシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩のナノシート及び粒子、並びにこれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
二種以上のオキソ酸が縮合して形成されるヘテロポリ酸は、触媒として工業的に重要な材料であり、また、センサーやプロトン伝導体等、様々な用途への利用も検討されている。
ヘテロポリ酸を利用する材料の開発においては、ヘテロポリ酸分子の集積構造の制御が重要視されており、特に、ヘテロポリ酸分子を、ナノメートルレベルの薄さのシート状に集積することが可能となれば、高性能な触媒やセンサー等の開発に繋がることが期待できる。
【０００３】
ヘテロポリ酸のうちケギン型ヘテロポリ酸は、高い触媒性能を示すことが知られており、ケギン型ヘテロポリ酸をアルカリ金属塩として集積化（結晶化）して得られる固体は、固体触媒として使用されている（特許文献１、２）。
ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の形状としては、扁平な双四角錐菱形状（a flat rhombic bipyramidal morphology）が報告されている（非特許文献１）。また、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩を含む複合材料として、該金属塩を有機物で保持した膜が報告されている（非特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２９８４７号公報
【特許文献２】特開２０１６−１５０８７８号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Chemistry  of  Materials  2013,  vol.  25,  pp.  905-911
【非特許文献２】Langmuir  1997,  vol.  13,  pp.  2340-2347
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
非特許文献１に記載されたケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩は、厚さが数百ナノメートル程度であり、しかも場所によって厚さが異なるものである。また、非特許文献２に記載された有機―無機複合膜は、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩がポリマーによって保持されているため、耐熱性が低いことが懸念される。
このように、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩で構成された、厚さがシングルナノメートルレベルのナノシートは、これまでのところ得られていない。
【０００７】
そこで本発明は、前記課題を解決し、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層で構成された、厚さがシングルナノメートルレベルのナノシート及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記課題を解決するために種々の検討を行った結果、ケギン型ヘテロポリ酸及びアルカリ金属塩を酸性水溶液中で反応させてケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩を製造する際に、水溶液中にアルキルアミンを含有させると共に、水溶液と大気との間の気液界面を利用することで、ヘテロポリ酸アニオンが上下に重なった状態で規則的に二次元配列しているケギン型ヘテロポリ酸及びアルカリ金属塩の結晶層で構成された、厚さ１０ｎｍ以下のナノシートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、上記課題を解決するために、前記知見に基づいて、以下の手段を採用するものである。
（１）ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩のナノシートであって、前記ナノシートが、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層で構成されると共に、１０ｎｍ以下の厚さを有し、前記結晶層が、ヘテロポリ酸アニオンが上下に重なった状態で規則的に二次元配列している、ナノシート。
（２）前記（１）のナノシートの製造方法であって、ケギン型ヘテロポリ酸、アルカリ金属塩及びアルキルアミンを水に溶解して酸性水溶液を作製し、該水溶液を大気中に静置する、ナノシートの製造方法。
（３）前記水溶液を大気中に静置した後、該水溶液表面に基材を接触させて、該水溶液表面に生成した前記ナノシートを該基材表面に付着させることを更に含む、前記（２）のナノシートの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層で構成された、厚さがシングルナノメートルレベルのナノシート及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施例で得られたナノシートの光学顕微鏡像（位相差像）
【図２】本発明の実施例で得られたナノシート上面の走査透過電子顕微鏡像（環状暗視野法）
【図３】本発明の実施例で得られたナノシート断面の走査透過電子顕微鏡像
【図４】本発明の実施例で得られたナノシート上面の高分解能走査透過電子顕微鏡像
【図５】本発明の実施例で得られたナノシート断面の高分解能走査透過電子顕微鏡像
【図６】ナノシートを構成する結晶層断面の構造モデルを示す模式図
【図７】ナノシートを構成する結晶層における欠陥モデルを示す模式図
【図８】本発明の実施例で得られた白色粒子の高分解能走査透過電子顕微鏡像
【図９】本発明の実施例で得られた白色粒子の構造モデルを示す模式図
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩のナノシート］
本発明の一実施形態に係る、ケギン型ヘテロポリ酸塩のアルカリ金属塩のナノシート（以下、「本実施形態のナノシート」と記載する）は、ケギン型ヘテロポリ酸アニオン（ケギン型ヘテロポリ酸がプロトンを放出して生成するアニオン）がアルカリ金属カチオンで連結された構造を有する、ケギン型ヘテロポリ酸塩の結晶層で構成されたナノシートである。
【００１３】
ケギン型ヘテロポリ酸は、ヘテロ原子（Ｍ１）を１２個のアデンダ原子（Ｍ２）が取り囲む構造を有するオキソ酸であり、下記一般式（Ｉ）で表される。
Ｈｘ（Ｍ１）（Ｍ２）１２Ｏ４０・・・（Ｉ）
ヘテロ原子（Ｍ１）及びアテンダ原子（Ｍ２）は、前記構造が得られるものであれば限定されない。ヘテロ原子（Ｍ１）の例として、シリコン（Ｓｉ）、リン（Ｐ）、ホウ素（Ｂ）、コバルト（Ｃｏ）、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、アンチモン（Ｓｂ）、硫黄（Ｓ）及びヒ素（Ａｓ）から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、アデンダ原子（Ｍ２）の例として、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）及びタンタル（Ｔａ）から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００１４】
ケギン型ヘテロポリ酸アニオンを連結するアルカリ金属カチオンは、リチウムイオン（Ｌｉ＋）、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）、カリウムイオン（Ｋ＋）、ルビジウムイオン（Ｒｂ＋）又はセシウムイオン（Ｃｓ＋）のいずれでも良く、これらのうち２種以上を併用しても良い。
【００１５】
本実施形態のナノシートは、ヘテロポリ酸アニオンが上下に重なった状態で規則的に二次元配列している結晶層で構成される。ここで、ナノシートが結晶層で「構成される」とは、該ナノシートが該結晶層を基本構造（骨格、主構成要素又は主成分と言い換えても良い）としつつ、他の成分ないし要素を含んでも良いことを意味し、ポリマー等の結晶以外の成分で結晶がシート状に保持されることは意味しない。したがって、非特許文献２に記載のような、いわゆる有機―無機複合材料は、ここでいう結晶層で構成されたシートには含まれない。
【００１６】
本実施形態のナノシートは、１０ｎｍ以下の厚さを有する。該厚さは、ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩結晶の単位格子１個ないし数個分に相当する。厚さの下限値は、ナノシートを構成するヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の格子定数によるが、１ｎｍ以上となる。このようなシングルナノメートルレベルの厚さを有するナノシートを用いることで、より高性能な触媒やセンサー等が得られることが期待できる。
【００１７】
［ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩のナノシートの製造方法］
本実施形態に係るナノシートは、ケギン型ヘテロポリ酸、アルカリ金属塩及びアルキルアミンを水に溶解して酸性水溶液を作製し、該水溶液を大気中に静置することで製造される（以下、この製造方法を「本実施形態の製造方法」と記載する）。このとき、本実施形態のナノシートが水溶液と大気との気液界面に生成する。
【００１８】
原料として使用するケギン型ヘテロポリ酸は、上述した一般式（Ｉ）で表される化合物であり、吸湿して水和物となっていても良い。また、その形態は限定されず、粒子、粉末等の固体状のものや、これらを各種溶媒に溶解した溶液等が使用できる。
【００１９】
原料として使用するアルカリ金属塩の種類は限定されず、アルカリ金属の塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩又は酢酸塩等が使用でき、２種以上の塩を併用しても良い。また、その形態も限定されず、粒子、粉末等の固体状のものや、これらを各種溶媒に溶解した溶液等が使用できる。
【００２０】
原料として使用するアルキルアミンは、一般式ＲＮＨ２（Ｒはアルキル基）で表される第１級アミンであり、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン等が例示される。その形態は限定されず、粒子、粉末等の固体状のものや液状のもの、並びにこれらを各種溶媒に溶解した溶液等が使用できる。本実施形態の製造方法におけるアルキルアミンの作用は必ずしも明らかではないが、後述する実施例の結果から見て、ケギン型ヘテロポリ酸アニオンとアルカリ金属カチオンとが連結する過程で特定のカチオンサイトに入ることで、結晶層の厚み方向への成長を抑制するものと推察される。
【００２１】
各種原料の水への添加量に制限はなく、所望するナノシートの面積及び数等に応じて適宜設定すれば良い。一例として、ケギン型ヘテロポリ酸を０．１〜３ｍｍｏｌ／ｄｍ３、アルカリ金属塩を０．１〜３ｍｍｏｌ／ｄｍ３及びアルキルアミンを０．０５〜２．５ｍｍｏｌ／ｄｍ３添加することが挙げられる。また、特に、ケイタングステン酸（Ｈ４ＳｉＷ１２Ｏ４０）、塩化セシウム及びｎ−オクチルアミンを使用する場合には、ケイタングステン酸を０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｄｍ３、塩化セシウムを０．５〜１．５ｍｍｏｌ／ｄｍ３及びｎ−オクチルアミンを０．３〜１ｍｍｏｌ／ｄｍ３にすると良い。
【００２２】
本実施形態の製造方法においては、各種原料を水に溶解し、酸性水溶液とする。水溶液の具体的なｐＨは７未満であり、６未満とすることが好ましく、３以下とすることがより好ましく、２以下とすることが更に好ましい。水溶液を酸性にすることで、原料であるケギン型ヘテロポリ酸の分解を抑制することができる。水溶液を酸性とするために、必要に応じて酸性物質を添加する。使用可能な酸性物質は限定されず、塩酸、硝酸、硫酸等が使用できる。
【００２３】
本実施形態の製造方法においては、各原料を混合した水溶液を大気中に静置する。静置する際に加熱又は冷却は不要であり、常温（５〜３５℃）にて静置すれば良い。また、静置時間は限定されず、所望するナノシートの面積及び数等に応じて適宜設定すれば良い。静置時間の目安としては、３〜２４時間、好ましくは６〜２０時間、より好ましくは１２〜１８時間が挙げられる。静置時間を前記範囲内とすることで、十分な面積及び数のナノシートを効率的に得ることができる。
【００２４】
本実施形態の製造方法において、水溶液の静置に使用する容器の形状は限定されないが、水溶液と大気との界面の面積が広い容器を用いると、より多くのナノシートが得られる点で好ましい。また、使用する容器の材質についても、原料及び生成物と反応しないものであれば限定されず、ガラス、炭素、樹脂並びに金属及びその化合物等が使用できる。
【００２５】
本実施形態の製造方法においては、水溶液を大気中に静置した後、該水溶液表面に基材を接触させて、該水溶液表面に生成したナノシートを該基材表面に付着させることを含んでも良い。生成したナノシートをこのように取り扱うことで、ナノシートを破壊することなく回収できる。また、基材表面に付着したナノシートを基材に固定することで、そのまま触媒やセンサー等に利用することができる。
使用可能な基材の材質は限定されず、ガラス、炭素、樹脂並びに金属及びその化合物等が使用できる。また、基材の形状も、ナノシートを安定して載せられるものであれば限定されず、板状、薄膜状又はバルク状のものが使用でき、織布又は不織布等の繊維で形成されたものを使用しても良い。
【００２６】
［ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の粒子］
本実施形態の製造方法では、製造条件によっては、上述したナノシートに加えて、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の粒子が、水溶液の浮遊物及び沈殿として生成する。この粒子は、従来にない特異な構造を有するため、本発明の他の実施形態として以下に説明する。
【００２７】
本発明の他の実施形態に係るケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の粒子（以下、「他実施形態の粒子」と記載する）は、上述したケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層の積層で構成される。ここで、「構成される」とは、上述したナノシートの場合と同様、ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層の積層を基本構造（骨格、主構成要素又は主成分と言い換えても良い）としつつ、他の成分ないし要素を含んでも良いことを意味する。
【００２８】
他実施形態の粒子は、結晶層の層間にアルキルアミンを含む。このことは、エネルギー分散型Ｘ線分析（Energy Dispersive X-ray Spectrometry；EDS）によって、結晶層間に窒素が検出されることで確認される。この層間のアルキルアミンは、本実施形態の製造方法で原料として使用されたアルキルアミンに由来するものと考えられる。
【００２９】
他実施形態の粒子は、上述した通りの特異な微細構造を有するものであるため、該微細構造に起因した新規な特性を備える可能性がある。したがって、既知の用途における特性の改善、又は新規用途への適用が期待できる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００３１】
（本実施形態のナノシート及び他実施形態の粒子の合成）
塩化セシウム（和光純薬工業、特級）、ｎ−オクチルアミン（和光純薬工業、特級）及び塩酸（和光純薬工業、特級）を蒸留水に混合し、塩化セシウムを３．０ｍｍｏｌ／ｄｍ３、ｎ−オクチルアミンを２．１ｍｍｏｌ／ｄｍ３及び塩酸を０．１ｍｍｏｌ／ｄｍ３含む水溶液１０ｃｍ３を調製した。該水溶液とケイタングステン酸（Ｈ４ＳｉＷ１２Ｏ４０・ｎＨ２Ｏ、シグマ−アルドリッチ）の水溶液（濃度１．５ｍｍｏｌ／ｄｍ３）２０ｃｍ３とを混合した後、直径６ｃｍのシャーレに移し、２９３Ｋで１６時間静置した。静置後の水溶液水面の光学顕微鏡観察（反射明視野法）では水溶液表面に薄膜状物質の生成が示唆された。また、目視で確認可能な白色粒子が水面およびシャーレ底面に生成した。
【００３２】
（ガラス板へのナノシートの固定と光学顕微鏡観察）
光学顕微鏡用カバーガラス（松浪硝子工業製、厚さ０．１２〜０．１７ｍｍ）を、前述した静置後の水溶液の水面に対して平行に押し付けた後に引き上げ、カバーガラスに付着した水溶液を濾紙で吸い取り除去した。図１に、本試料の光学顕微鏡像（位相差像）を示す。カバーガラスに固定化された菱形のシート状結晶（長さ約２〜１０μｍ、幅約１〜５μｍ）が観察された。
【００３３】
（炭素膜上へのシート状結晶の固定と電子顕微鏡観察）
上述した静置後の水溶液の水面に、電子顕微鏡用孔空きカーボンフィルム（Ｑｕａｎｔｉｆｏｉｌ（登録商標））を押し付け、引揚げた後、乾燥した。得られた試料の走査透過電子顕微鏡観察を、ＡＲＭ−２００Ｆ電子顕微鏡（日本電子株式会社製）を用い、環状暗視野法によって行った。図２に、得られた走査透過電子顕微鏡像を示す。炭素薄膜に固定された菱形のシート状結晶が観察された。
また、電子顕微鏡に付属するエネルギー分散型Ｘ線分析装置を用いて成分分析を行い、シート状結晶はセシウムカチオンとケイタングステン酸アニオンとを２．４〜２．６：１の比率で含むことが分かった。該比率は、従来から知られているケギン型ケイタングステン酸セシウムの単位格子におけるカチオンサイトとアニオンサイトとの比率である３：１よりも、カチオンの比率が小さいものである。
【００３４】
（樹脂へのシート状結晶の固定と電子顕微鏡による断面観察）
まず、ポリイミドテープを貼ったガラス板上に光硬化樹脂（東亞合成製、アロニックスＬＣＲ  Ｄ−８００）を供給して硬化させ、硬化体からポリイミドテープを剥離することで、平滑平面を有する樹脂板を作製した。次いで、該樹脂板の平滑平面を、上述した静置後の水溶液の水面に対して平行に押し付けた後に引き上げた。樹脂板に付着した水溶液を濾紙で吸い取った後に空気中室温にて乾燥し、シート状結晶を樹脂板に固定した。次いで、シート状結晶が固定化された面に同じ光硬化樹脂を供給して硬化させることにより、シート状結晶が包埋された樹脂片を得た。この樹脂片を、ダイヤモンドナイフを装着したウルトラミクロトームを用い、シート状結晶が固定化された面に対して垂直にスライスし、得られた切片をＴＥＭ用グリッドに載せて断面観察用試料とした。
この断面観察用試料を、ＡＲＭ−２００Ｆ電子顕微鏡（日本電子株式会社製）にて観察した。図３に菱形結晶断面の走査透過電子顕微鏡像を示す。厚さが１０ｎｍ以下のシート断面が観察された。この結果から、前述した菱形のシート状結晶は、厚さ１０ｎｍ以下のナノシートであることが判明した。
【００３５】
（ナノシートの結晶構造観察）
上述の炭素膜上に固定されたナノシート、及び前述の断面観察用試料について、ＡＲＭ−２００Ｆ電子顕微鏡（日本電子株式会社製）を用いて結晶構造観察を行った。得られた像を図４および図５に示す。解析の結果、ナノシートを構成するケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層の構造について以下の（ａ）から（ｃ）の特徴が明らかとなった。
（ａ）既知の物質であるケイタングステン酸セシウム（ＣｓｘＨ４−ｘＳｉＷ１２Ｏ４０・ｎＨ２Ｏ、ｘ＞２）と類似の立方晶構造、すなわち、立方晶格子中に２つのケイタングステン酸アニオンを含み、ヘテロ原子であるシリコン原子の座標が（０．２５  ０．２５  ０．２５）および（０．７５  ０．７５  ０．７５）で表される結晶構造を有する。
（ｂ）その立方晶構造の（１１０）面が広く露出したシート状形態を有する。
（ｃ）（１１０）面に垂直な［１１０］方向の厚みが、単位格子１個分程度に抑制された構造を有する。
図６に、前記（１）〜（３）の特徴を有する構造モデルを示す。ここで、図６（Ｂ）は、図６（Ａ）の構造を、［１１０］ベクトルを回転軸として左右いずれかの方向に５４．７°回転させた場合に見られる構造であり、図６（Ａ）と図６（Ｂ）とは同一の構造を表している。
本実施例で得られたナノシートは、前記（ａ）〜（ｃ）の特徴を有する図６の構造を基本とするが、図７に示すように、ケイタングステン酸アニオンの欠損や、［１１０］方向に一単位格子以上の厚みを有する領域等の欠陥部分も存在した。
【００３６】
（白色粒子の結晶構造観察）
上述した静置後の水溶液において、前述したナノシートと共に浮遊粒子及び沈殿として生成した白色粒子について、ＡＲＭ−２００Ｆ電子顕微鏡（日本電子株式会社製）を用いて結晶構造観察を行った。観察の結果、白色粒子は、浮遊粒子か沈殿かによらず、同様の結晶構造を有することが判明した。沈殿として生成した白色粒子の電子顕微鏡像を図８に示す。解析の結果、白色粒子は、図９に示すように、前述の（ａ）〜（ｃ）の特徴を有する結晶層が積層した層状構造を有する粒子であることが判明した。
また、電子顕微鏡に付属するエネルギー分散型Ｘ線分析装置を用いた分析により、その層間に窒素の存在が確認されたことから、有機アミン種が層間挿入されていることが分かった。
【００３７】
以上の結果から、本実施形態のナノシート及び他実施形態の粒子においては、これらを構成するケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層の生成過程において、結晶層の露出した面に位置するカチオンサイトに、新たなケイタングステン酸アニオンと連結するセシウムカチオンの代わりに、プロトン化したアルキルアミンが入ることで結晶層の厚み方向への成長が抑制された結果、厚さがシングルナノメートルレベルのナノシート、及び厚さが単位格子１個分程度の結晶層が積層した層状構造を有する粒子が生成したものと推察される。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明に係るケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩のナノシートは、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層で構成された、厚さがシングルナノメートルレベルの薄いシートであるため、高性能な触媒やセンサー等の開発に繋がることが期待できる。また、本発明に係るケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の粒子は、ケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩の結晶層が積層した層状構造という従来にない微細構造を有する微粒子であるため、該微細構造に起因した新規な特性を備える可能性がある。したがって、既知の用途における特性の改善、又は新規用途への適用が期待できる。さらに、本発明に係るケギン型ヘテロポリ酸のアルカリ金属塩のナノシート及び粒子の製造方法によれば、前述した新規構造を有するナノシート及び粒子を、特別な装置を使用することなく簡便に製造できる。
【符号の説明】
【００３９】
１  立方晶の単位格子
２  セシウムカチオン
３  ヘテロポリ酸アニオン
４  ヘテロポリ酸アニオンの欠損部分
５  一単位格子以上成長した部分
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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