(57)【要約】【課題】高温摺動部材として、使用中の高温によって肉盛溶接部に異常硬化が生じることを防止し、異常硬化に伴う靭性の低下によって肉盛溶接部に亀裂が発生することを防止し得る高温摺動部材であって、且つその製造にあたって高コスト化や工期の問題も生じないようにした、高温摺動部材を提供する。【解決手段】鉄基材料からなる母材部と、Ｃｏ−Ｃｒ系耐熱合金によって前記母材部の表面に形成された肉盛溶接部とを有し、前記肉盛溶接部の厚み方向に前記母材部との界面から０．２ｍｍ〜０．８ｍｍの範囲内の領域での、母材成分による希釈率が１０〜３０％の範囲内である高温摺動部材。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄基材料からなる母材部と、Ｃｏ−Ｃｒ系耐熱合金によって前記母材部の表面に形成された肉盛溶接部とを有し、
前記肉盛溶接部の厚み方向に前記母材部との界面から０．２ｍｍ〜０．８ｍｍの範囲内の領域での、母材成分による希釈率が１０〜３０％の範囲内であることを特徴とする高温摺動部材。
【請求項２】
前記希釈率が、１２〜２８％の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の高温摺動部材。
【請求項３】
前記希釈率が、Ｆｅ濃度とＣｏ濃度とのうち、いずれか一方の濃度により算出した値、もしくはＦｅ濃度により算出した値とＣｏ濃度により算出した値との平均値であることを特徴とする請求項１、請求項２のいずれかの請求項に記載の高温摺動部材。
【請求項４】
前記Ｃｏ−Ｃｒ系耐熱合金が、質量％で、Ｃｒ：２４〜３２％、Ｗ：０〜２０％、Ｃ：０．２〜３．５％、Ｍｏ：０〜６％、Ｎｉ：０〜２５％、Ｆｅ３％以下を含有し、残部がＣｏ及び不純物からなることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかの請求項に記載の高温摺動部材。
【請求項５】
前記鉄基材料が、Ｆｅを７５mass％以上含有する耐熱鋼であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかの請求項に記載の高温摺動部材。
【請求項６】
蒸気タービンにおける蒸気弁の弁体もしくは弁座であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかの請求項に記載の高温摺動部材。
【請求項７】
請求項１〜請求項５のいずれかの請求項に記載の高温摺動部材が、蒸気弁の弁体もしくは弁座に用いられていることを特徴とする蒸気タービン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温で使用される摺動部材および蒸気タービンに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えば蒸気タービンの蒸気弁における弁体や弁座については、熱衝撃やエロ―ジョン、コロージョン等による摩耗や亀裂の発生、損傷を防止するため、耐熱衝撃性と耐食性を有し、Ｃｒ鋼等の鉄基材料からなる母材よりも高硬度のＣｏ−Ｃｒ系耐熱合金、すなわち商品名「ステライト」として知られる合金を含む耐熱合金を、相手材と当接する部位に肉盛溶接することが、従来から行われている。
【０００３】
この種のＣｏ−Ｃｒ系耐熱合金を肉盛溶接した部位（相手材との当接部位）の性能を向上させるための技術、とりわけ肉盛溶接部位の亀裂発生を抑制するための試みが従来からなされている。
【０００４】
例えば特許文献１では、蒸気タービン等に用いられる蒸気弁として、ステライト肉盛部の周方向に間隔をもってスリット部を形成し、そのスリット部に、埋め込み部材、望ましくは弁母材の線膨張係数とステライト材の線膨張係数との中間の線膨張係数を有する埋め込み部材を設けた蒸気弁が提案されている。この提案では、ステライト肉盛部の周方向の残留応力が緩和されて、肉盛部における亀裂発生を緩和できるとされている。
【０００５】
また特許文献２では、蒸気タービン弁等の高温摺動部材として、ステライト肉盛に先立ち、延性の大きいＮｉ基合金を母材表面に肉盛形成し、その上にステライト肉盛を行うことが示されている。この特許文献２の技術によれば、主として熱応力による亀裂発生を防ぐことができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−２３６３８５号公報
【特許文献２】特開平８−２１５８４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
蒸気タービン等に用いられる蒸気弁の弁体や弁座は、使用中に高温蒸気によって例えば５００〜７００℃程度の高温に曝される。しかるに、鉄基材料からなる母材の表面にステライト肉盛を行った従来の一般的な弁体、弁座では、肉盛溶接時における高温での運転中に肉盛溶接部の硬度が異常に高くなって靭性が低下することがある。そのため、使用中の弁開閉動作による衝撃や熱応力によって、肉盛溶接部に亀裂が発生してしまうことがある。
【０００８】
しかしながら特許文献１の技術では、上記のような運転中の高温で異常硬化が生じることは避け得ず、その異常硬化に起因する開閉衝撃等による亀裂発生の問題を確実に回避することは困難である。
また特許文献２の技術では、ステライト肉盛に先立ってＮｉ基合金を肉盛するため、その製造のために高コスト化を招かざるを得ず、また工期の点でも問題がある。
【０００９】
本発明は以上の事情を背景としてなされたもので、高温下で相手材に接する高温摺動部材として、使用中の高温によって肉盛溶接部に異常硬化が生じることを防止し、異常硬化に伴う靭性の低下によって肉盛溶接部に亀裂が発生することを防止し得る高温摺動部材であって、且つその製造にあたって高コスト化や工期の問題も生じないようにした高温摺動部材、およびそれを用いた蒸気タービンを提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等が、上記の課題を解決するべく、鋭意実験、検討を重ねたところ、肉盛金属中への母材成分の溶け込み（希釈）の状況・程度が、高温での使用による異常硬化の発生に大きく影響を与えていることを新規に知見した。そして、母材成分による希釈を適切に管理することによって、前記課題を解決し得ることを見い出し、本発明をなすに至った。
【００１１】
具体的には本発明の基本的な態様（第１の態様）の高温摺動部材は、鉄基材料からなる母材部と、Ｃｏ−Ｃｒ系耐熱合金によって前記母材部の表面に形成された肉盛溶接部とを有し、前記肉盛溶接部の厚み方向に前記母材部との界面から０．２ｍｍ〜０．８ｍｍの範囲内の領域での、母材成分による希釈率が１０〜３０％の範囲内であることを特徴とするものである。
【００１２】
ここで、母材部の表面に肉盛溶接部を形成するにあたっては、母材成分が溶接金属中に溶け込み、肉盛材料（溶加材）の成分が母材成分によって希釈される。そして本発明者等の知見によれば、母材の主成分であるＦｅが、Ｃｏ−Ｃｒ系耐熱合金からなる肉盛溶接部に多量に溶け込んでいる場合、５００℃から７００℃程度の高温での使用中に、熱時効によって、肉盛溶接部にＦｅ−Ｃｒ系金属間化合物であるσ相が析出することが判明している。σ相は著しく硬いため、σ相が多量に析出すれば、肉盛溶接部が異常硬化し、靭性が低下して、弁の開閉の衝撃や高温による熱応力などにより肉盛溶接部に亀裂が発生しやすくなる。
【００１３】
しかるに、上記の第１の態様によれば、肉盛溶接部の厚み方向に母材部との界面から０．２ｍｍ〜０．８ｍｍの範囲内の領域での、母材成分による希釈率を３０％以下に規制することによって、高温での使用中における熱時効に起因してσ相が生成することを抑制し、これによって異常硬化を回避し、肉盛溶接部における割れ発生の危険性を最小限に抑えることが可能となる。また、上記の希釈率を１０％以上とすることによって、肉盛溶接部と母材部との界面における融合不良の発生を回避することができる。また、特許文献２に示される技術のような、ステライト（Ｃｏ−Ｃｒ系耐熱合金）の肉盛に先立ってＮｉ基合金を肉盛しなくて済むため、その製造にあたってのコストの上昇も少なく、また生産性を阻害することもない。
【００１４】
また本発明の第２の態様の高温摺動部材は、前記第１の態様の高温摺動部材において、前記希釈率が、１２〜２８％の範囲内であることを特徴とすることを特徴とする。
【００１５】
また本発明の第３の態様の高温摺動部材は、前記第１の態様もしくは第２の態様の高温摺動部材において、前記希釈率が、前記肉盛溶接部の前記領域内のＦｅ濃度とＣｏ濃度とのうち、いずれか一方の濃度により算出した値、もしくはＦｅ濃度により算出した値とＣｏ濃度により算出した値との平均値であることを特徴とする。
【００１６】
また本発明の第４の態様の高温摺動部材は、前記第１〜第３のいずれかの態様の高温摺動部材において、前記Ｃｏ−Ｃｒ系耐熱合金が、質量％で、Ｃｒ：２４〜３２％、Ｗ：０〜２０％、Ｃ：０．２〜３．５％、Ｍｏ：０〜６％、Ｎｉ：０〜２５％、Ｆｅ３％以下を含有し、残部がＣｏ及び不純物からなることを特徴とする。
【００１７】
また本発明の第５の態様の高温摺動部材は、前記第１〜第４のいずれかの態様の高温摺動部材において、前記母材部を構成する鉄基材料が、Ｆｅを７５mass％以上含む耐熱鋼であることを特徴とする。
【００１８】
また本発明の第６の態様の高温摺動部材は、前記第１〜第５のいずれかの態様の高温摺動部材において、その高温摺動部材が、蒸気タービンにおける蒸気弁の弁体もしくは弁座であることを特徴とする。
【００１９】
また本発明の第７の態様の蒸気タービンは、前記第１〜第５のいずれかの態様の高温摺動部材が、蒸気弁の弁体もしくは弁座に用いられていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の１態様の高温摺動部材によれば、使用中の高温によって肉盛溶接部に異常硬化が生じることを防止し、異常硬化に伴う靭性の低下によって肉盛溶接部に亀裂が発生することを防止することができ、且つその製造にあたって高コスト化や工期の問題も生じない。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の一実施形態の高温摺動部材として、蒸気タービンの蒸気弁に使用される弁体の一例を示す縦断面図である。
【図２】図１における丸囲い部分ＩＩの拡大図である。
【図３】鉄基材料からなる母材にＣｏ−Ｃｒ系耐熱合金を肉盛溶接した部材について、６００℃に加熱した場合の、種々の希釈率での、加熱時間とビッカース硬さとの関係を示すグラフである。
【図４】肉盛溶接部の希釈率と、実機蒸気タービンにおける運転後の肉盛溶接部のビッカース硬さとの関係を示すグラフである。
【図５】肉盛溶接部の希釈率と融合不良発生確率との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に本発明の一実施形態の高温摺動部材について説明する。なお以下の実施形態は、蒸気タービンの蒸気弁の弁体に適用した例として示す。
【００２３】
＜弁体の全体構成＞
図１には、高温摺動部材としての蒸気弁の弁体１の全体形状を示す。
図１において、弁体１の全体の形状は、従来から蒸気タービンの蒸気弁の形状と同様であればよい。この弁体１は、鉄基材料からなる母材部２のうち、相手材である弁座（図示せず）の弁座シート部に当接する部位、すなわち先端側の周縁部２Ａに、Ｃｏ−Ｃｒ系耐熱合金が肉盛溶接されて、肉盛溶接部３が形成されている。この肉盛溶接部３を拡大して図２に示している。
【００２４】
肉盛溶接部３においては、既に述べたように、肉盛溶接施工時に、母材表面部位も溶融される結果、母材成分が溶け込み、肉盛材料であるＣｏ−Ｃｒ系耐熱合金が、母材成分によって希釈される。母材部２の成分が肉盛溶接部３に溶け込んでいる状況を、図２においてドットで模式的に表現している。
【００２５】
このように母材成分により溶接金属が希釈された度合を一般に希釈率と称しているが、本実施形態では、後に改めて説明するように、肉盛溶接部３において、その厚み方向に、母材部との界面４から０．２ｍｍ〜０．８ｍｍの範囲内の領域Ｚでの、母材成分による希釈率Ｐｚを規定している。すなわち、上記領域Ｚにおける希釈率を１０〜３０％の範囲内、好ましくは１２〜２８％の範囲内としている。
なお肉盛溶接部３の厚み（母材部の表面に対して垂直な方向の肉盛溶接部断面の厚み）は特に限定しないが、一般的な蒸気タービンの蒸気弁の弁体や弁座の場合、２〜５ｍｍ程度である。
【００２６】
＜母材の材料＞
母材部の材料（母材）である鉄基材料は、従来から蒸気弁の弁体や弁座に使用されているＦｅ基の耐熱材料、すなわち耐熱鋼と称されるものが好ましく、基本的には限定されないが、例えばＦｅを７５mass％以上含み、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｖ、Ｗ、Ｎｂ等の耐熱性向上のための合金元素を１種以上含む耐熱鋼が好ましい。その耐熱鋼の鋼種、鋼成分も特に限定されないが、例えば９Ｃｒ鋼や１２Ｃｒ鋼等のＣｒ鋼、Ｃｒ−Ｍｏ鋼、Ｃｒ−Ｍｏ―Ｖ鋼などが代表的である。具体的には、例えばＪＩＳ  Ｇ  ４３１１で規定されるＳＵＨ１、ＳＵＨ３、ＳＵＨ４、ＳＵＨ１１、ＳＵＨ６００、ＳＵＨ６１６、あるいはそれらに類する耐熱鋼が挙げられる。
【００２７】
＜肉盛材料＞
肉盛溶接時に加える肉盛材料（溶加材）としては、商品名「ステライト」として知られるＣｏ−Ｃｒ系耐熱合金、もしくはステライトに類するＣｏ−Ｃｒ系耐熱合金を使用する。このＣｏ−Ｃｒ系耐熱合金の成分組成は、例えば、質量％で、Ｃｒ：２４〜３２％、Ｗ：０〜２０％、Ｃ：０．２〜３．５％、Ｍｏ：０〜６％、Ｎｉ：０〜２５％、Ｆｅ：３％以下、残部がＣｏ及び不純物であることが好ましい。
【００２８】
＜希釈率＞
一般的に肉盛溶接部における母材成分による希釈率は、肉盛溶接部全体の平均的な希釈率Ｐ０としては、母材表面に対して垂直な断面で見て、肉盛溶接部全体の断面積をＡ、肉盛溶接時に溶融した母材部分の断面積をＢとすれば、次の（１）式、
Ｐ０（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００・・・（１）
によって規定するのが通常である。
【００２９】
しかしながら、蒸気弁の弁体や弁座のように、ある程度の厚みを有する肉盛溶接部では、母材との界面近傍では母材成分の溶け込み量が大きく、肉盛溶接部表面では母材成分の溶け込み量が小さいかまたはゼロとなる。また一般に、実際の弁体や弁座等の肉盛溶接においては、複数回の肉盛溶接パスを繰り返して、複数層のビードを積層した構造とされるのが一般的であり、その場合、母材側の最初のパスによるビード部位では、母材成分の溶け込み量が大きく、上層のビード部位ほど母材成分の溶け込み量が小さくなる。
これらの結果、母材の主成分であるＦｅの溶け込みに起因する、加熱時効によるσ相の生成量も、母材との界面近傍で大きくなり、またそれに伴う硬度上昇による亀裂発生のおそれも、界面近傍で大きくなる。
【００３０】
そこで本実施形態では、肉盛溶接部の全体の平均的な希釈率Ｐ０ではなく、界面から肉盛溶接部の厚み方向に０．２ｍｍ〜０．８ｍｍの領域における希釈率Ｐｚを規定している。
具体的には、上記領域Ｚにおける分析した溶接金属（肉盛溶接後の肉盛溶接部の金属）の特定成分の成分量（濃度）をＱ１、肉盛溶接のために供給される肉盛材料（溶加材）の同じ特定成分の成分量（濃度）をＱ２、母材の同じ特定成分の成分量（濃度）をＱ３とすれば、
希釈率Ｐｚ（％）＝{（Ｑ１−Ｑ２）／（Ｑ３−Ｑ２）}×１００・・・（２）
によって、領域Ｚにおける希釈率Ｐｚ（％）を算出することができる。
【００３１】
ここで、母材はＦｅを主成分とし、一方肉盛材料にはＦｅが含まれていないか又は含まれても微量であるところから、上記の特定成分としてはＦｅを使用し、Ｆｅ量によって上記（２）式を計算することが好ましい。
【００３２】
また一方、母材はＣｏを含まないか又は含んでも微量であり、肉盛材料にはＣｏを多量に含まれている。そして肉盛金属が希釈されてＣｏ量が減少した度合いも希釈率とみなすことができる。そこで、上記の特定成分としてはＣｏを使用し、Ｃｏ量によって上記（２）式を計算することもできる。
【００３３】
ここで、特定元素をＦｅとして算出した希釈率Ｐｚの値と、特定元素をＣｏとして算出した希釈率Ｐｚの値とは、同一となるから、上記（２）式により希釈率Ｐｚ（％）を算出するにあたっては、特定元素として、ＦｅとＣｏのいずれを用いてもよい。
【００３４】
但し、希釈成分の分布のばらつきや分析誤差等によって、特定元素をＦｅとして算出した希釈率Ｐｚの値と、特定元素をＣｏとして算出した希釈率Ｐｚの値とに差が生じることがある。そこで、そのような事態が懸念される場合には、Ｆｅによって（２）式の希釈率Ｐｚを算出するとともに、Ｃｏによって（２）式の希釈率Ｐｚを算出し、それらの平均値をもって、最終的な希釈率とすることが望ましい。
【００３５】
なお、（２）式における溶接金属中の特定成分の成分量（濃度）の測定方法は特に限定しないが、例えば電子線マイクロアナライザによって測定した半定量値を用いることができる。
【００３６】
また、界面から肉盛溶接部の厚み方向に０．２ｍｍ〜０．８ｍｍの領域における希釈率Ｐｚとは、その０．２ｍｍ〜０．８ｍｍの厚み方向に等間隔で５箇所を測定し、その平均値を求めた値を意味する。
【００３７】
＜希釈率限定理由：上限＞
ここで、上記の領域Ｚにおける希釈率Ｐｚが３０％を超えれば、５００〜７００℃程度の温度に加熱された際に、σ相が急速に析出しやすくなり、短時間でσ相析出による硬度上昇が生じて、亀裂発生の可能性が増大する。このような希釈率と硬度との関係は、本発明者等の新規な知見である。
【００３８】
すなわち、先ず本発明者等が、希釈率Ｐｚを種々変化させた肉盛溶接試験片について、７００℃で３時間の応力除去焼鈍（ＳＲ）を行った後、高温での使用環境を模した時効加熱として、６００℃に種々の時間加熱したときの、加熱時間と肉盛溶接部のビッカース硬さとの関係を調べた結果を、図３に示す。なおこの実験では、母材として１２Ｃｒ鋼を用い、肉盛材料のＣｏ−Ｃｒ系耐熱合金として、Ｃｒ：２４．０〜３２．０％、Ｃ：０．２〜３．５％、Ｆｅ＜３．０％、残部がＣｏ及び不純物からなる合金を用いて、プラズマ紛体肉盛溶接法によって肉盛溶接を実施した。
【００３９】
図３に示すように、希釈率Ｐｚが５２．０％では、６００℃での加熱時間が１０００時間を超える付近から急激に硬さが大きくなり、異常硬化が生じていることが判る。これに対して希釈率Ｐｚが３０％以下では、１０００時間を超えても、硬さがほとんど上昇せず、異常硬化が生じていないことが判る。
【００４０】
図３に示す実験結果を踏まえ、さらに本発明者等が、蒸気タービンにおける蒸気弁の弁体についての多数の実機データとして、５００℃以上の高温蒸気に曝された後の肉盛溶接部のビッカース硬さとの関係を調べた結果を図４に示す。
なおこの実機データの弁体は、母材として１２Ｃｒ鋼及び２．２５ＣｒＭｏ鋼を用い、肉盛材料のＣｏ−Ｃｒ系耐熱合金として、Ｃｒ：２４．０〜３２．０％、Ｃ：０．２〜３．５％、Ｆｅ＜３．０％、残部がＣｏ及び不純物からなる合金を用いて、プラズマ紛体肉盛溶接法によって肉盛溶接を実施したものである。
【００４１】
図４から、希釈率が高いほど硬さが高くなり、特に希釈率が３０％附近で硬さが急上昇することが判る。希釈率が３０％以下となれば、硬さは高くならず、特に２８％以下では安定したレベルで硬さを維持できることが判明した。そこで、希釈率Ｐｚの上限は３０％、好ましくは２８％とした。
【００４２】
＜希釈率限定理由：下限＞
一方、希釈率Ｐｚが１０％未満では、肉盛溶接部と母材との間の融合不良が生じやすくなる。すなわち、母材と溶接金属との界面が充分に融合されず、その境界から割れが発生してしまう危険性が大きくなる。
【００４３】
すなわち、本発明者等は、実機の蒸気タービンにおける蒸気弁の弁体についての多数の実機データから、希釈率と融合不良発生確率が、概ね図５に示すような関係となることを知見している。
なおここで対象とした実機弁体は、母材として１２Ｃｒ鋼及び２．２５ＣｒＭｏ鋼を用い、肉盛材料のＣｏ−Ｃｒ系耐熱合金として、Ｃｒ：２４．０〜３２．０％、Ｃ：０．２〜３．５％、Ｆｅ＜３．０％、残部がＣｏ及び不純物からなる合金を用いて、プラズマ紛体肉盛溶接法によって肉盛溶接を行ったものである。
【００４４】
図５から、希釈率が低いほど融合不良が生じやすく、特に希釈率が１０％未満では、融合不良が著しく生じやすいことが判る。希釈率が１０％以上となれば、融合不良発生の低下傾向は飽和し、特に１２％以上では融合不良発生傾向がほとんど変化しない。そこで、前記希釈率Ｐｚの下限は１０％、好ましくは１２％とした。
【００４５】
＜希釈率調整方法＞
希釈率Ｐｚを１０〜３０％、好ましくは１２〜２８％に制御するための方法は特に限定されるものではないが、例えば肉盛溶接時において、肉盛材料の供給速度（紛体肉盛溶接では紛体の単位時間当たりの供給量）や、肉盛溶接速度（ビード進行速度）を制御することによって、希釈率を調整することができる。例えば肉盛材料の供給速度もしくは溶接速度を大きくすれば、肉盛溶接部への母材成分の溶け込みが小さくなって、希釈率は小さくなる。したがって、実験や実績データによって肉盛材料の供給速度、溶接速度と希釈度との関係を求めておき、それに基づいて、希釈率が前記範囲内となるように、肉盛材料の供給速度、溶接速度を適切に設定して肉盛溶接を行えばよい。
【００４６】
なお肉盛溶接方法は特に限定されないが、蒸気タービンの蒸気弁の弁体や弁座では、プラズマ紛体肉盛溶接法が好適であり、そのほか、ＴＩＧ溶接法、レーザ溶接法なども適用可能である。
【００４７】
本発明の高温摺動部材は、蒸気タービンの蒸気弁の弁体もしくは弁座に最適であるが、そのほかの用途の弁、例えばエンジンバルブの弁体もしくは弁座にも適用することができ、さらには、弁以外の高温で使用される摺動部品、例えばブッシュ等にも適用することができる。
【００４８】
以上、本発明の好ましい実施形態について説明したが、この実施形態は、あくまで本発明の要旨の範囲内の一つの例に過ぎず、本発明の要旨から逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。すなわち本発明は、前述した説明によって限定されることはなく、添付の特許請求の範囲によってのみ限定され、その範囲内で適宜変更可能であることはもちろんである。
【符号の説明】
【００４９】
１・・・高温摺動部材としての弁体
２・・・母材部
３・・・肉盛溶接部
４・・・界面
Ｚ・・・領域
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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