(57)【要約】【課題】  各種害虫を効果的に殺虫、駆除することができ、とくにネッタイイエカ及びイエバエに対して高い殺虫効果を奏する害虫防除剤を提供すること。【解決手段】  １Ｒ−トランス体の純度が少なくとも９９％であるトランスフルトリンを有効成分としたことを特徴とする害虫防除剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１Ｒ−トランス体の純度が少なくとも９９％であるトランスフルトリンを有効成分としたことを特徴とする害虫防除剤。
【請求項２】
ネッタイイエカ及び／又はイエバエを対象とした請求項１に記載の害虫防除剤。
【請求項３】
１Ｒ−トランス体の純度が少なくとも９９％であるトランスフルトリンを有効成分として用いることを特徴とする害虫防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、害虫防除剤に関し、詳しくは、１Ｒ−トランス体の純度が高いトランスフルトリンを有効成分とした害虫防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
トランスフルトリンは、ハエ、カ、ゴキブリなどの各種害虫に対して高い殺虫効果を奏するピレスロイド化合物として知られている。トランスフルトリンは、１Ｒ−トランス体のペルメトリン酸を最終的にエステル化して得られる。トランスフルトリンには２個の不斉炭素があるため光学異性体として、１Ｒ−トランス体、１Ｓ−トランス体、１Ｒ−シス体、及び１Ｓ−シス体の４つの異性体が存在する。
【０００３】
またトランスフルトリンは異性体によって毒性や殺虫効力に差が見られ、実用性の観点から１Ｒ−トランス体が好ましいことが知られている（特許文献１参照。）。
さらに１Ｒ−トランス体からなるトランスフルトリンにおいては、実際には他の異性体の混入があり、１Ｒ−トランス体の純度よって安全性に差異があること、また、カ類に対するノックダウン効果に差があることが確認されているが（非特許文献１参照。）、１Ｒ−トランス体の純度と殺虫効果の関係については明らかではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−２０３６４９号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Regulatory Toxicology and Pharmacology, ７１（１）７８−９２, ２０１５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このことから、トランスフルトリンにおいて１Ｒ−トランス体の純度と殺虫効果の関係を明らかにして、所期の害虫に対して優れた防除効果を発揮する１Ｒ−トランス体の純度を見い出し、本発明を完成させた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下の害虫防除剤及び害虫防除方法からなる。
（１）１Ｒ−トランス体の純度が少なくとも９９％であるトランスフルトリンを有効成分としたことを特徴とする害虫防除剤。
（２）ネッタイイエカ及び／又はイエバエを対象とした（１）に記載の害虫防除剤。
（３）１Ｒ−トランス体の純度が少なくとも９９％であるトランスフルトリンを有効成分として用いることを特徴とする害虫防除方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の害虫防除剤により、各種害虫を効果的に殺虫、駆除することができる。とくにネッタイイエカ及びイエバエに対して高い殺虫効果を奏することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の害虫防除剤は、有効成分のトランスフルトリンにおいて、１Ｒ−トランス体を少なくとも９９％含み、１％未満で１Ｓ−トランス体、１Ｒ−シス体または１Ｓ−シス体が存在してもよい。好ましくは、１Ｒ−トランス体を９９．５％以上含み、０．５％以下で１Ｓ−トランス体、１Ｒ−シス体及び１Ｓ−シス体が存在してもよい。また１Ｒ−トランス体が１００％であってもよい。
【００１０】
本発明の有効成分である、１Ｒ−トランス体の純度が少なくとも９９％であるトランスフルトリンは、１Ｒ−トランス−ペルメトリン酸化合物を２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールと種々の条件下に反応させることにより製造され、ドイツ、中国及びインドなどで製造されている。例えば、ラセミ体のペルメトリン酸から光学分割により高純度の１Ｒ体をつくることが可能であり、光学活性を持つ１Ｒ−トランスペルメトリン酸は、ラセミ体のペルメトリン酸から光学活性を持つアミノ酸を用いる光学分割法、又は、微生物等を用いる不斉合成方法により得ることができる。
【００１１】
本発明の害虫防除剤は、各種製剤として利用することができ、例えば、蚊取り線香、蚊取りマット、液体蚊取り等の加熱蒸散剤やファン式薬剤拡散器等に用いる薬剤、油剤、乳剤、エアゾール剤、ポンプスプレー剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤、粉剤、粒剤、錠剤、燻煙剤、煙霧剤、自然蒸散剤、シート剤及び毒餌等として使用することができる。これらの製剤とするには、以下のような手段を挙げることができる。
（１）本発明の有効成分を、固体や液体の担体に混合して、必要に応じて界面活性剤、酸化防止剤その他の製剤用補助剤を添加、加工して所期の製剤とする方法。
（２）本発明の有効成分を液状とし、所期の基材に含浸、塗布する方法。
（３）本発明の有効成分及び基材を混合した後、所期の形状に成形加工する方法。
製剤形態による違いもあるが、これらの製剤には、有効成分として１Ｒ−トランス体の純度が少なくとも９９％であるトランスフルトリンを例えば、０．００１〜９９質量％、好ましくは０．００５〜８０質量％となるように含有させればよい。
【００１２】
上記の各種製剤とする際には、各種担体を用いることができる。固体担体としては、例えば、粘土類、タルク、セラミック、その他の無機鉱物等の微粉末及び粒状物、フェルト、繊維、布、編物、シート、紙、糸、発泡体、多孔質体及びマルチフィラメント等の１種又は２種以上が挙げられる。
【００１３】
液体担体としては、例えば、芳香族または脂肪族炭化水素類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ケトン類、ニトリル類、スルホキシド類、酸アミド類、炭酸アルキリデン類、植物油及び水等の１種又は２種以上が挙げられる。
【００１４】
エアゾール剤とする際に用いる噴射剤としては、例えば、液化石油ガス、ジメチルエーテル、ハイドロカーボン及び炭酸ガス等の圧縮ガス等の１種又は２種以上が挙げられる。
【００１５】
界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類、アルキルアリールエーテル類のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体等の１種又は２種以上が挙げられる。
【００１６】
その他の製剤用補助剤としては、例えば、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）などの安定化剤、着色剤、香料等を用いることができる。
【００１７】
本発明の害虫防除剤を蚊取線香製剤とする場合には、蚊取線香の基材として、例えば、木粉、粕粉等の植物性粉末、タブ粉、澱粉、カルボキシメチルセルロース等の結合剤等を混合して用いることができる。
【００１８】
本発明の害虫防除剤を蚊取マット製剤とする場合には、例えば、コットンリンターを板状に固めたもの及びコットンリンターとパルプとの混合物の繊維を板状に固めた基材を用いることができ、加水発熱型燻蒸剤とする場合には、アゾジカルボンアミド等の有機発泡剤等を基材として調製し、酸化カルシウム等の発熱剤を容器に充填したものを用いることができる。
またネット等の基材を用いた自然蒸散剤とする場合には、例えば、パルプ、綿、羊毛、麻、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリサルフォン、レーヨン、メタアクリル酸樹脂等を用いることができ、毒餌とする場合には、基材としては、例えば、穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ＢＨＴ、ＢＨＡ等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等の誤食防止剤、及び、タマネギ、ピーナッツオイル等の害虫誘引成分を用いることができる。
【００１９】
本発明の害虫防除剤には、必要に応じて各種の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、忌避剤、共力剤を併用してもよい。
【００２０】
殺虫剤、殺ダニ剤としては、例えば、ピレスロイド系化合物、有機リン系化合物、ネオニコチノイド系化合物、ベンゾイル尿素系化合物、及び、フェニルピラゾール系化合物等が挙げられる。
【００２１】
除菌剤としては、例えば、イソプロピルメチルフェノール、パラオキシ安息香酸エステル（エチル、プロピル、ブチル）、ＩＰＢＣ、チオベンダゾール、トリクロサン、ｐ−クロロメタキシレノール（ＰＣＭＸ）等が挙げられる。
【００２２】
忌避剤としては、例えば、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、リモネン、リナロール、シトロネラール、メントール、メントン、ヒノキチオール、ゲラニオール、及び、ｐ−メンタン−３，８ジオール等が挙げられる。
【００２３】
共力剤としては、例えば、ピペロニルブトキシド、サイネピリン２２２、及び、サイネピリン５００等が挙げられる。
【００２４】
本発明の害虫防除剤は、ネッタイイエカ及びイエバエに対して優れた効果を奏するものであるが、その他にもイエカ類、ヤブカ類、ハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ノミバエ類、アブ類、ブユ類、ヌカカ類、ゴキブリ類、アリ類、ハチ類、ノミ類、シラミ類、アリ類、ウンカ類、ヨコバイ類。アムラムシ類、トコジラミ類、メイガ類、ヨトウ類、イガ類、カツオブシムシ類、ゾウ虫類、ゴミムシダマシ類、シバンムシ類、ヒラタキクイムシ類、ダニ類、マダニ類、及び、ワクモ類等を防除対象とすることもできる。
【００２５】
＜製剤例＞
以下、本発明の害虫防除剤の製剤例を示すが、本発明はこれら製剤例に限られるものではない。
【００２６】
製剤例１
本発明の有効成分１０ｇをイソプロパノールに溶解させ、２０ｍＬの有効成分溶液（５０．０ｗ／ｖ％）を調整した。得られた溶液１．２５ｍＬと噴射剤として液化石油ガス１１．２５ｍＬとをエアゾール用アルミ缶（５０ｍＬ缶）に入れ、０．２ｍＬ定量バルブ及びボタンをエアゾール用アルミ缶に取り付けて、エアゾール剤を得た。このエアゾール剤は、１回の噴射で１０ｍｇの有効成分が吐出される。
【００２７】
製剤例２
本発明の有効成分０．０５ｇを乳化剤に加えて乳剤とし、防黴剤、着色剤及び温水を加えて乳化液とする。これを、蚊取線香の基材（木粉、粕粉等の植物性粉末とタブ粉、及び澱粉を混合したもの）９９．９５ｇに加えてよく練り合わせ、成型、乾燥して渦巻状の蚊取線香を得た。
【００２８】
製剤例３
本発明の有効成分０．８ｇ、ピペロニルブトキシド０．４ｇ、及び色素に灯油を加えて溶解し、全部で５０ｍＬとする。この溶液０．５ｍＬを２２ｍｍ×３５ｍｍ、厚さ２．８ｍｍの蚊取マット用基材（コットンリンターとパルプとの混合物の繊維）に均一に含浸させて、蚊取マット剤を得た。
【００２９】
製剤例４
本発明の有効成分１０ｇを、燻煙剤の基材（アゾジカルボンアミドに澱粉を混合したもの）９０ｇに加え、これに水を加えてよく練り合わせ、成型、乾燥して燻煙剤の薬剤を得た。
【００３０】
製剤例５
本発明の有効成分１５０ｇ、ＢＨＴ０．７５ｇ、及び色素に流動パラフィンを加えて溶解し、全部で２２５ｇとする。この溶液０．７５ｇを、ポリエステルからなるマルチフィラメントのレース編みによる８．５ｃｍ×１４ｃｍ、厚さ０．６ｍｍのネットに均一に含浸させて、自然蒸散剤を得た。
【００３１】
製剤例６
本発明の有効成分１ｇを、毒餌剤の基材９９ｇ（例：小麦粉３７質量％、コーンスターチ２５質量％、濃グリセリン１５質量％、カルボキシメチルセルロース１質量％、砂糖１０質量％、ごま油１質量％、水１０質量％）とよく練り合わせ、成型して毒餌剤を得た。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
【００３３】
試験例１（ネッタイイエカに対する殺虫効力評価）
１Ｒ−トランス体の純度が異なるトランスフルトリンを用いてネッタイイエカ雌成虫に対する殺虫効力を確認した。
＜供試検体＞
・実施例１：１Ｒ−トランス体の純度が９９．７％のトランスフルトリン
・比較例１：１Ｒ−トランス体の純度が７１．１％のトランスフルトリン
・比較例２：１Ｒ−トランス体の純度が４２．５％のトランスフルトリン
＜試験方法＞
実施例１の検体をアセトンで希釈し、７５μｇ／２０ｍＬ、１５０μｇ／２０ｍＬ、３００μｇ／２０ｍＬ、６００μｇ／２０ｍＬ、１２００μｇ／２０ｍＬ及び２４００μｇ／２０ｍＬのアセトン希釈液をそれぞれ調製した。また、各比較例の検体をアセトンで希釈し、１５０μｇ／２０ｍＬ、３００μｇ／２０ｍＬ、６００μｇ／２０ｍＬ、１２００μｇ／２０ｍＬ、２４００μｇ／２０ｍＬ及び４８００μｇ／２０ｍＬのアセトン希釈液をそれぞれ調製した。該希釈液をマイクロシリンジを用いて０．５μＬずつネッタイイエカ雌成虫の胸部背面に処理し、供試虫を清潔な容器に移し、２％砂糖水を与えて、４８時間後までの死亡虫数を調査して、その死虫率からＬＤ５０（μg/頭）値、及びＬＤ９０（μg/頭）値を求めた。試験は３回繰り返して行い、その平均を表１に示した。
【００３４】
【表１】
2019069918.tif 000002
【００３５】
表１はネッタイイエカに対する殺虫効力の評価結果を示す。試験の結果、実施例１の１Ｒ−トランス体の純度が９９．７％のトランスフルトリンは、ネッタイイエカ雌成虫に対して、比較例１の１Ｒ−トランス体の純度が７１．１％のトランスフルトリンと比較して約１．８倍の殺虫効力であった。また、比較例２の１Ｒ−トランス体の純度が４２．５％のトランスフルトリンと比較して約２．５倍の殺虫効力であった。
【００３６】
試験例２（イエバエに対する殺虫効力評価）
１Ｒ−トランス体の純度が異なるトランスフルトリンを用いてイエバエ雌成虫に対する殺虫効力を確認した。
＜供試検体＞
・実施例１：１Ｒ−トランス体の純度が９９．７％のトランスフルトリン
・比較例１：１Ｒ−トランス体の純度が７１．１％のトランスフルトリン
・比較例２：１Ｒ−トランス体の純度が４２．５％のトランスフルトリン
＜試験方法＞
実施例１の検体をアセトンで希釈し、１５０μｇ／２０ｍＬ、３００μｇ／２０ｍＬ、６００μｇ／２０ｍＬ、１２００μｇ／２０ｍＬ、２４００μｇ／２０ｍＬ及び４８００μｇ／２０ｍＬのアセトン希釈液をそれぞれ調製した。また、各比較例の検体をアセトンで希釈し、１５０μｇ／２０ｍＬ、３００μｇ／２０ｍＬ、６００μｇ／２０ｍＬ、１２００μｇ／２０ｍＬ、２４００μｇ／２０ｍＬ、４８００μｇ／２０ｍＬ及び９６００μｇ／２０ｍＬのアセトン希釈液をそれぞれ調製した。該希釈液をマイクロシリンジを用いて１μＬずつイエバエ雌成虫の胸部背面に処理し、供試虫を清潔な容器に移し、２％砂糖水を与えて、４８時間後までの死亡虫数を調査して、その死虫率からＬＤ５０（μg/頭）値、及びＬＤ９０（μg/頭）値を求めた。
試験は３回繰り返して行い、その平均を表２に示した。
【００３７】
【表２】
2019069918.tif 000003
【００３８】
表２はイエバエに対する殺虫効力の評価結果を示す。試験の結果、実施例１の１Ｒ−トランス体の純度が９９．７％のトランスフルトリンは、イエバエ雌成虫に対して、比較例１の１Ｒ−トランス体の純度が７１．１％のトランスフルトリンと比較して約１．５倍の殺虫効力であった。また、比較例２の１Ｒ−トランス体の純度が４２．５％のトランスフルトリンと比較して約２倍の殺虫効力であった。
【００３９】
これらの試験結果から、１Ｒ−トランス体の純度が９９％以上のトランスフルトリンは、ネッタイイエカやイエバエに対して優れた殺虫効力を奏することが確認された。
【００４０】
試験例３（ネッタイイエカに対するエアゾール剤での殺虫効力評価）
有効成分として１Ｒ−トランス体の純度が異なるトランスフルトリンを用いて、製剤例１に従いエアゾール剤を作製した。各有効成分１０．０ｇをイソプロパノールに溶解させ、２０ｍＬの有効成分溶液（５０．０ｗ／ｖ％）を調整した。得られた溶液１．２５ｍＬと噴射剤として液化石油ガス１１．２５ｍＬとをエアゾール用アルミ缶（５０ｍＬ缶）に入れ、０．２ｍＬ定量バルブ及びボタンをエアゾール用アルミ缶に取り付けて、エアゾール剤を得た。このエアゾール剤は、１回の噴射で１０ｍｇの有効成分が吐出される。
各有効成分のエアゾール剤の３１ｍ３の部屋でのネッタイイエカ雌成虫に対する殺虫効力を評価した。
【００４１】
＜供試検体＞
・実施例２：１Ｒ−トランス体の純度が９９．７％のトランスフルトリンを用いた製剤例１のエアゾール剤
・比較例３：１Ｒ−トランス体の純度が４２．５％のトランスフルトリンを用いた製剤例１のエアゾール剤
＜試験方法＞
閉めきった３１ｍ３（３．６ｍ×３．６ｍ×高さ２．４ｍ）の部屋において、各検体を部屋の中央の床面から高さ１．５ｍの位置に１回噴射した。噴射直後に、ネッタイイエカ雌成虫約２０匹を入れた網かご（２３ｃｍ×２３ｃｍのＰＥＴ製の１４メッシュの網を２つ折りにして袋状にした網かご）を部屋の床面から７５ｃｍと１５０ｃｍの高さ位置に２箇所ずつ対角方向（対角線の４分の１の位置）に設置した。そして、時間の経過にともなう供試虫のノックダウン数を２時間後まで観察し、ＫＴ５０（分）値、及びＫＴ９０（分）値を求めた。また、ノックダウンを２時間観察した供試虫を清潔な容器に移し、２％砂糖水を与えて、２４時間後までの死亡虫数を調査して死虫率を求めた。試験は３回繰り返して行い、その平均を表３に示した。
【００４２】
【表３】
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【００４３】
表３はネッタイイエカに対するエアゾール剤での殺虫効力の評価結果を示す。試験の結果、実施例２の１Ｒ−トランス体の純度が９９．７％のトランスフルトリンを用いたエアゾール剤は、ネッタイイエカ雌成虫に対して、比較例３の１Ｒ−トランス体の純度が４２．５％のトランスフルトリンを用いたエアゾール剤と比較して、ＫＴ５０（分）値の比較において約１．５倍のノックダウン効力、また、約１．４倍の殺虫効力であった。
【００４４】
この試験結果から、１Ｒ−トランス体の純度が９９％以上のトランスフルトリンを有効成分とした害虫防除剤は、ネッタイイエカに対して優れた殺虫効力を奏することが確認された。
【００４５】
参考試験例（アカイエカに対する殺虫効力評価）
１Ｒ−トランス体の純度が異なるトランスフルトリンを用いてアカイエカ雌成虫に対する殺虫効力を確認した。
＜供試検体＞
・検体１：１Ｒ−トランス体の純度が９９．７％のトランスフルトリン
・検体２：１Ｒ−トランス体の純度が４２．５％のトランスフルトリン
＜試験方法＞
各検体をそれぞれアセトンで希釈し、２３．３３μｇ／２５ｍＬ、３８．８８
μｇ／２５ｍＬ、６４．８μｇ／２５ｍＬ、１０８μｇ／２５ｍＬ、１８０μｇ／２５ｍＬ、３００μｇ／２５ｍＬ及び５００μｇ／２５ｍＬのアセトン希釈液をそれぞれ調製した。該希釈液をマイクロシリンジを用いて０．５μＬずつアカイエカ雌成虫の胸部背面に処理し、供試虫を清潔な容器に移し、２％砂糖水を与えて、４８時間後までの死亡虫数を調査して、その死虫率からＬＤ５０（μg/頭）値、及びＬＤ９０（μg/頭）値を求めた。試験は３回繰り返して行い、その平均を表４に示した。
【００４６】
【表４】
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【００４７】
表４はアカイエカに対する殺虫効力の評価結果を示す。試験の結果、検体１の１Ｒ−トランス体の純度が９９．７％のトランスフルトリンは、検体２の１Ｒ−トランス体の純度が４２．５％のトランスフルトリンと、アカイエカ雌成虫に対して同等の殺虫効力であった。