(57)【要約】【課題】打撃時に良好な感触および防滑性能が得られるゴルフクラブ用グリップを提供する。【解決手段】ゴルフクラブ用グリップは、シャフトが挿嵌される円筒部を有し、前記円筒部の表面に、高さ（ｈ）が０．０７ｍｍ〜０．１５ｍｍであり、かつ、底部の最小幅（ｗ１）が０．２ｍｍ〜０．７ｍｍである微細突起を複数有することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シャフトが挿嵌される円筒部を有し、
前記円筒部の表面に、高さ（ｈ）が０．０７ｍｍ〜０．１５ｍｍであり、かつ、底部の最小幅（ｗ１）が０．２ｍｍ〜０．７ｍｍである微細突起を複数有することを特徴とするゴルフクラブ用グリップ。
【請求項２】
前記円筒部は、前記微細突起が１ｃｍ2あたりに２００個〜２５００個存在する微細突起存在領域を有する請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項３】
前記円筒部は、チップ側端部からの軸方向の距離が全長の１０％〜６０％までの範囲において、表面積中の微細突起存在領域の面積率が５０面積％以上である請求項１または２に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項４】
前記微細突起の高さ（ｈ）と底部の最小幅（ｗ１）との比（ｈ／ｗ１）が、０．１〜０．７５である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項５】
前記微細突起の立体形状が、錐台状であり、
上底の最小幅（ｗ３）と下底の最小幅（ｗ１）との比（ｗ３／ｗ１）が、０．５以上、１．０未満である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項６】
前記円筒部が、基材ゴムとして、カルボキシ変性アクリロニトリルブタジエンゴム、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム、および、カルボキシ変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムよりなる群から選択されるアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から形成されている請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項７】
シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、
前記グリップが、請求項１〜６のいずれか１項に記載のゴルフクラブ用グリップであることを特徴とするゴルフクラブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフクラブ用グリップに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフクラブは、シャフトと、このシャフトの前端近傍に装着されたヘッドと、シャフトの後端近傍が挿嵌されるグリップとから構成されている。グリップは、ゴルフクラブをスイングするゴルファーが手で把持する部分であり、ゴルファーの運動がゴルフクラブに伝達される際に極めて重要な役割を果たす部分である。グリップの重要な要求性能として、スイング中にゴルファーの手とグリップとの滑りが抑制されることが挙げられる。
【０００３】
一般にグリップは、ゴム、合成樹脂等の柔軟な材料から成形されており、さらに防滑性能を高めるために、その表面に溝や凹みのパターンが形成されている（例えば、特許文献１（段落００３５、図４）参照）。
【０００４】
また、特許文献２には、グリップ表面に高さが異なるステムの個別のゾーンを有するステム配列を形成したグリップが提案されている（特許文献２（段落００４０〜００４３）参照）。この特許文献２のグリップでは、第１ゾーンには、約０．０２０〜約０．０３０インチ（０．５０８〜０．７６２ｍｍ）の高さを有するステムが形成されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−２１４７０４号公報
【特許文献２】特表２００５−５０８７６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
グリップ表面が有するステムの高さが０．０２０〜０．０３０インチ（０．５０８〜０．７６２ｍｍ）では、使用者の指紋の溝の深さに対して、ステムの高さが高すぎる。そのため、グリップをしっかりと握った際に、ステムが倒れてしまい、良好な感触が得られない。本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、打撃時に良好な感触および防滑性能が得られるゴルフクラブ用グリップを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフクラブ用グリップは、シャフトが挿嵌される円筒部を有し、前記円筒部の表面に、高さが０．０７ｍｍ〜０．１５ｍｍであり、かつ、底部の最小幅が０．２ｍｍ〜０．７ｍｍである微細突起を複数有することを特徴とする。
【０００８】
前記グリップは、使用者が握った際に、微細突起が使用者の指紋の溝に入り込むことができる。そのため、前記微細突起が、使用者の指紋の溝内部でアンカー効果を発揮し、防滑性能が向上する。また、指紋の溝内部まで入り込む微細突起は、指紋と連動して動くことで、感覚的にも滑りにくいと感じさせることができる。
【０００９】
本発明には、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが、前記ゴルフクラブ用グリップであるゴルフクラブも含まれる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、打撃時に良好な感触および防滑性能が得られるゴルフクラブ用グリップが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】微細突起の一例を示す平面図である。
【図２】図１の微細突起のＡ−Ａ断面図である。
【図３】微細突起の他の一例を示す平面図である。
【図４】図３の微細突起のＡ−Ａ断面図である。
【図５】微細突起の他の一例を示す平面図である。
【図６】図５の微細突起のＡ−Ａ断面図である。
【図７】微細突起の他の一例を示す平面図である。
【図８】図７の微細突起のＡ−Ａ断面図である。
【図９】ゴルフクラブ用グリップの一例を示す斜視図である。
【図１０】ゴルフクラブ用グリップの一例を示す断面模式図である。
【図１１】図１０のゴルフクラブ用グリップの拡大断面模式図である。
【図１２】ゴルフクラブの一例を示す斜視図である。
【図１３】グリップＮｏ．４の顕微鏡画像を示す図面代用写真である。
【図１４】グリップＮｏ．４の断面の顕微鏡画像を示す図面代用写真である。
【図１５】グリップＮｏ．７の顕微鏡画像を示す図面代用写真である。
【図１６】グリップＮｏ．１７の顕微鏡画像を示す図面代用写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のゴルフクラブ用グリップは、シャフトが挿嵌される円筒部を有し、前記円筒部の表面に、高さが０．０７ｍｍ〜０．１５ｍｍであり、かつ、底部の最小幅が０．２ｍｍ〜０．７ｍｍである微細突起を複数有することを特徴とする。
【００１３】
［微細突起］
前記微細突起は、高さが０．０７ｍｍ〜０．１５ｍｍであり、かつ、底部の最小幅が０．２ｍｍ〜０．７ｍｍである。前記微細突起の高さおよび底部の最小幅が上記範囲内であれば、使用者がグリップを握った際に、微細突起が使用者の指紋の溝に入り込むことができる。そのため、前記微細突起が、使用者の指紋の溝内部でアンカー効果を発揮し、防滑性能が向上する。
【００１４】
さらに、微細突起が使用者の指紋の溝部に入り込むことで、使用者に感覚的にも滑らないと感じさせることができる。このメカニズムは下記のように考えられる。指紋の直下にはマイスナー小体が２列に配置している。これらのマイスナー小体は、指紋に生じたせん断変形やこのせん断変形からの解放を検出することで、指紋接触面の滑りを検知している。ここで、指紋の溝内部まで入り込む微細突起は、指紋と連動して動くため、指紋がせん断変形から解放され難くなる。つまり、マイスナー小体が滑りを検知し難い。そのため、微細突起を有するグリップは、滑りにくいと感じられる。また、指紋の溝内部に微細突起が触れることで、しっとり感を得られることも期待できる。
【００１５】
図１〜８を参照し、微細突起の高さ、幅について説明する。図１は、微細突起の一例を示す平面図である。図２は、図１の微細突起のＡ−Ａ断面図である。図３、５および７は、微細突起の他の一例を示す平面図である。図４、６および８は、それぞれ図３、５および７の微細突起のＡ−Ａ断面図である。図１、２の微細突起は、底部の平面視形状が四角形（正方形）であり、立体形状が四角柱である。図３、４の微細突起は、底部の平面視形状が四角形（正方形）であり、立体形状が四角錐台である。図５、６の微細突起は、底部の平面視形状が円形であり、立体形状が円柱である。図７、８の微細突起は、底部の平面視形状が円形であり、立体形状が円錐台である。
【００１６】
前記微細突起の高さとは、円筒部表面における法線方向の微細突起の頂部から底部までの距離（ｈ）である。前記微細突起の高さ（ｈ）は、０．０７ｍｍ以上、好ましくは０．０８ｍｍ以上、さらに好ましくは０．０９ｍｍ以上であり、０．１５ｍｍ以下、好ましくは０．１４ｍｍ以下、さらに好ましくは０．１３ｍｍ以下である。前記微細突起の高さが０．０７ｍｍ以上であれば指紋と接触した際に十分なひっかかりが得られ、防滑性能がより向上し、０．１５ｍｍ以下であれば微細突起が指紋からはみ出すことがなく感触がより良好となり、かつ、微細突起の機械的強度が高くなる。
【００１７】
前記微細突起の底部の最小幅（ｗ１）とは、微細突起の底部の幅の最小値である。前記微細突起の底部の最小幅（ｗ１）は、０．２ｍｍ以上、好ましくは０．３ｍｍ以上、さらに好ましくは０．４ｍｍ以上であり、０．７ｍｍ以下、好ましくは０．６ｍｍ以下、さらに好ましくは０．５ｍｍ以下である。前記底部の最小幅が０．２ｍｍ以上であれば微細突起が指紋の溝に収まり、防滑性能が高くなり、０．７ｍｍ以下であれば微細突起が指紋からはみ出すことがなく感触がより良好となる。
【００１８】
前記微細突起の高さ（ｈ）と底部の最小幅（ｗ１）との比（ｈ／ｗ１）は、０．１０以上が好ましく、より好ましくは０．１３以上、さらに好ましくは０．１６以上であり、０．７５以下が好ましく、より好ましくは０．４５以下、さらに好ましくは０．３５以下である。前記比（ｈ／ｗ１）が０．１０以上であれば指紋に対して十分なサイズを維持しており、防滑性能がより向上し、０．７５以下であれば微細突起の耐久性が向上する。
【００１９】
前記微細突起の底部の平面視形状は、特に限定されず、三角形、四角形、五角形、六角形などの多角形状、角丸多角形状、円形状、楕円形状、十字形状、星形多角形状などが挙げられる。これらの中でも、微細突起の機械的強度の観点から、三角形、四角形、五角形、六角形などの多角形状、円形状、楕円形状が好ましい。
【００２０】
前記微細突起の底部の平面視形状が円形以外の場合、底部の最大幅（ｗ２）は、０．２ｍｍ以上、好ましくは０．３ｍｍ以上、さらに好ましくは０．４ｍｍ以上であり、１．０ｍｍ以下、好ましくは０．９ｍｍ以下、さらに好ましくは０．８ｍｍ以下である。前記底部の最大幅が０．２ｍｍ以上であれば微細突起の機械的強度がより高くなり、１．０ｍｍ以下であれば単位面積あたりの微細突起の個数を増やすことができ、防滑性能が高くなる。
【００２１】
前記底部の最小幅（ｗ１）と最大幅（ｗ２）との比（ｗ２／ｗ１）は、１．４０以下が好ましく、より好ましくは１．３５以下、さらに好ましくは１．３０以下である。前記比（ｗ２／ｗ１）が１．４０以下であれば単位面積あたりの微細突起の個数を増やすことができ、防滑性能が高くなる。前記比（ｗ２／ｗ１）の下限は１．００である。
【００２２】
前記微細突起の立体形状は、特に限定されず、三角柱、四角柱、五角柱、六角柱、円柱、楕円柱などの柱状；三角錐台、四角錐台、五角錐台、六角錐台、円錐台、楕円錐台などの錐台状；三角錐、四角錐、五角錐、六角錐、円錐などの錐状；などが挙げられる。これらの中でも、柱状、錐台状が好ましい。
【００２３】
前記微細突起の立体形状が、錐台状である場合、上底の最小幅（ｗ３）と下底の最小幅（底部の最小幅）（ｗ１）との比（ｗ３／ｗ１）が、０．５以上が好ましく、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．７以上である。前記比（ｗ３／ｗ１）が０．５以上であれば微細突起の機械的強度が高くなり、耐久性が向上する。前記比（ｗ３／ｗ１）は１．０未満である。なお、錐台の下底が、微細突起の底部である。
【００２４】
前記微細突起は円筒部表面に複数配置されるが、これらの微細突起の配列は特に限定されず、格子状、千鳥状、ランダム状などが挙げられる。また、複数配置される微細突起の形状は、全てを同一形状であってもよいし、２種以上の形状であってもよい。
【００２５】
前記微細突起の立体形状が柱状の場合、隣接する微細突起の底部間の最短距離（ｄ１）は、０．１０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．１５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．２０ｍｍ以上であり、０．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以下、さらに好ましくは０．３ｍｍ以下である。前記底部間の最短距離（ｄ１）が０．１０ｍｍ以上であればレーザ彫刻により精度よく加工することが可能となり、０．５ｍｍ以下であれば微細突起が指紋にひっかかりやすくなる。
【００２６】
前記微細突起の立体形状が錐台状の場合、隣接する微細突起の上底間の最短距離（ｄ２）は、０．１０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．１５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．２０ｍｍ以上であり、０．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以下、さらに好ましくは０．３ｍｍ以下である。前記上底間の最短距離（ｄ２）が０．１０ｍｍ以上であればレーザ彫刻により精度よく加工することが可能となり、０．５ｍｍ以下であれば微細突起が指紋にひっかかりやすくなる。なお、前記微細突起の立体形状が錐台状の場合、隣り合う微細突起の下底は、互いに接触していてもよいし、離間していてもよい。
【００２７】
前記微細突起の個数は、特に限定されず、各微細突起の形状に応じて適宜調節すればよい。なお、前記円筒部は、前記微細突起が１ｃｍ2あたりに２００個〜２５００個存在する微細突起存在領域を有することが好ましい。前記微細突起存在領域は、１ｃｍ2あたりの微細突起の個数が、２５０個以上が好ましく、より好ましくは３００個以上であり、２０００個以下が好ましく、より好ましくは１５００個以下である。
【００２８】
前記円筒部は、チップ側端部からの軸方向の距離が全長の１０％〜６０％までの範囲において、表面積中の微細突起存在領域の面積率が５０面積％以上が好ましく、より好ましくは７０面積％以上、さらに好ましくは９０面積％以上である。また、チップ側端部からの軸方向の距離が全長の１０％〜６０％までの範囲において、全ての部分を微細突起存在領域とすることも好ましい。前記チップ側端部からの軸方向の距離が全長の１０％〜６０％までの範囲は、使用者が素手でグリップを握る部分である。この部分に微細突起存在領域を有することで、グリップの感触が良好となる。
【００２９】
前記円筒部は、全表面積中の微細突起存在領域の面積率が、４０面積％以上が好ましく、より好ましくは４５面積％以上、さらに好ましくは５０面積％以上であり、１００面積％以下が好ましく、より好ましくは８０面積％以下、さらに好ましくは６０面積％以下である。
【００３０】
前記微細突起は、レーザ加工により形成することが好ましい。レーザ加工により形成することで、微細突起を容易に形成できる。特に、レーザ加工により形成することで、柱状の微細突起や、比（ｗ３／ｗ１）が０．５以上である錐台状の微細突起を形成できる。なお、金型を用いた加工によって、微細突起を形成した場合、柱状の微細突起や、比（ｗ３／ｗ１）が０．５以上である錐台状の微細突起は、微細突起の形状を精度よく成形することが困難である。
【００３１】
［構造］
前記ゴルフクラブ用グリップの円筒部は、単層構造でもよいし、多層構造でもよい。円筒部が単層構造の場合は、微細突起存在領域と、微細突起存在領域以外の他の領域（以下、単に「他の領域」と称する場合がある。）とを異なる組成物から形成してもよいし、同一の組成物から形成してもよい。なお、単層構造の円筒部は、微細突起存在領域および他の領域が、いずれも中実層であることが好ましい。
【００３２】
円筒部が多層構造の場合、円筒部は最表層と少なくとも一層の内層とを有する。前記最表層が微細突起存在領域を有する。ここで、最表層とは、グリップの最も外側の層であり、グリップ使用時に使用者が触れる部分である。前記最表層は、微細突起存在領域と他の領域とを異なる組成物から形成してもよいし、同一の組成物から形成してもよい。なお、最表層は、微細突起存在領域および他の領域が、いずれも中実層であることが好ましい。前記内層は、少なくとも一層が多孔質層であることが好ましい。円筒部を多層構造とする場合、最表層と１層の内層とを有する２層構造；最表層と２層の内層とを有する３層構造；が好ましい。
【００３３】
前記円筒部の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上であり、１７．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１０．０ｍｍ以下、さらに好ましくは８．０ｍｍ以下である。前記円筒部の厚さは、軸方向に一定となるように形成してもよいし、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。
【００３４】
前記円筒部の厚さが０．５ｍｍ〜１７．０ｍｍの場合、前記最表層の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．６ｍｍ以上、さらに好ましくは０．７ｍｍ以上であり、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．３ｍｍ以下、さらに好ましくは２．１ｍｍ以下である。前記外層の厚さが０．５ｍｍ以上であれば外層素材による補強効果がより大きくなり、２．５ｍｍ以下であれば相対的に内層を厚くすることができ、グリップの軽量化の効果が大きくなる。
【００３５】
前記円筒部の厚さに対する最表層の厚さの百分率（（最表層厚さ／円筒部厚さ）×１００）は、０．５％以上が好ましく、より好ましくは１．０％以上、さらに好ましくは１．５％以上であり、９９．０％以下が好ましく、より好ましくは９８．０％以下、さらに好ましくは９７．０％以下である。前記百分率が０．５％以上であれば外層素材による補強効果がより大きくなり、９９．０％以下であれば相対的に内層を厚くすることができ、グリップの軽量化の効果が大きくなる。
【００３６】
［材質］
前記円筒部の材質は特に限定されず、従来ゴルフクラブ用グリップに使用されているゴム組成物、樹脂組成物から形成できる。
【００３７】
前記円筒部は、前記微細突起存在領域が、ゴム組成物から形成されていることが好ましい。微細突起存在領域をゴム組成物から形成することで、微細突起のチッピングの発生を抑制できる。前記微細突起存在領域を構成するゴム組成物（以下、「表層用ゴム組成物」と称する場合がある。）としては、基材ゴムと架橋剤とを含有することが好ましい。
【００３８】
前記基材ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、カルボキシ変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）などが挙げられる。これらの基材ゴムは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
前記表層用ゴム組成物は、基材ゴムとして、カルボキシ変性アクリロニトリルブタジエンゴム、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム、および、カルボキシ変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムよりなる群から選択されるアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有することが好ましい。これらのアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有することで、微細突起のチッピングの発生をさらに抑制できる。前記ＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体である。前記ＨＮＢＲとは、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの水素添加物である。前記ＨＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体の水素添加物である。
【００４０】
前記基材ゴム中のアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。また、表層用ゴム組成物が、基材ゴムとしてアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムのみを含有することも好ましい。
【００４１】
前記ＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、アクリロニトリル含有率は、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは１８質量％以上、さらに好ましくは２１質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。アクリロニトリル含有率が１５質量％以上であれば耐摩耗性が良好となり、５０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【００４２】
前記ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、二重結合含有量は、０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。二重結合含有量が０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば成形時に加硫しやすくなりグリップの引張強度がより向上し、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であればグリップの耐久性（耐候性）および引張強さがより良好となる。二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率や、共重合体への水素添加量により調整できる。
【００４３】
前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を含有する単量体の含有率は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基を含有する単量体の含有率が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【００４４】
前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基含有量は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基含有量が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【００４５】
前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物を使用できる。前記硫黄系架橋剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。前記単体硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド状硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。前記硫黄ドナー型化合物としては、４，４’−ジチオビスモルホリンなどが挙げられる。前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−ジイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。前記架橋剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。前記架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上、さらに好ましくは０．６質量部以上であり、４．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下である。
【００４６】
前記表層用ゴム組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有することが好ましい。
【００４７】
前記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系；ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）などのグアニジン系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩系；トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素などのチオウレア系；メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアゾールジスルフィドなどのチアゾール系；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）などのスルフェンアミド系；などが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記加硫促進剤の合計使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．４質量部以上が好ましく、より好ましくは０．８質量部以上、さらに好ましくは１．２質量部以上であり、８．０質量部以下が好ましく、より好ましくは７．０質量部以下、さらに好ましくは６．０質量部以下である。
【００４８】
前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸などが挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛などが挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウムなどが挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などが挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記加硫活性剤の合計使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．６質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であり、１０．０質量部以下が好ましく、より好ましくは９．５質量部以下、さらに好ましくは９．０質量部以下である。
【００４９】
前記表層用ゴム組成物は、さらに必要に応じて補強材、老化防止剤、軟化剤、着色剤、スコーチ防止剤、樹脂などを配合してもよい。
【００５０】
前記補強材としては、カーボンブラックなどが挙げられる。前記補強材の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、２．０質量部以上が好ましく、より好ましくは３．０質量部以上、さらに好ましくは４．０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。
【００５１】
前記老化防止剤としては、イミダゾール類、アミン類、フェノール類、チオウレア類などが挙げられる。前記イミダゾール類としては、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＤＩＢＣ）、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩などが挙げられる。アミン類としては、フェニル−α−ナフチルアミンなどが挙げられる。フェノール類としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ＭＢＭＢＰ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。チオウレア類としては、トリブチルチオ尿素、１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素などが挙げられる。これらの老化防止剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記老化防止剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．４質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは４．８質量部以下、さらに好ましくは４．６質量部以下である。
【００５２】
前記軟化剤としては、鉱物油、可塑剤が挙げられる。前記鉱物油としては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマチックオイルなどが挙げられる。前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアジペートなどが挙げられる。
【００５３】
前記スコーチ防止剤としては、有機酸、ニトロソ化合物などが挙げられる。前記有機酸としては、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、安息香酸、サリチル酸、リンゴ酸などが挙げられる。前記ニトロソ化合物としては、Ｎ−ニトロソ・ジフェニルアミン、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド、スルホンアミド誘導体、ジフェニルウレア、ビス（トリデシル）ペンタエリスルトールジホスファイト、２−メルカプトベンズイミダゾールなどが挙げられる。
【００５４】
前記樹脂としては、水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、クマロン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、スチレン樹脂などが挙げられる。
【００５５】
前記表層用ゴム組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。
【００５６】
前記表層用ゴム組成物の材料硬度（ショアＡ硬度）は、４０以上が好ましく、より好ましくは４２以上、さらに好ましくは４５以上であり、６０以下が好ましく、より好ましくは５８以下、さらに好ましくは５５以下である。表層用ゴム組成物の材料硬度（ショアＡ硬度）が４０以上であれば微細突起存在領域の機械的強度がより向上し、６０以下であれば最表層が硬くなりすぎず、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。
【００５７】
単層構造の円筒部または多層構造の円筒部の最表層において、微細突起存在領域以外の他の領域の材質は特に限定されないが、前記表層ゴム組成物から形成されていることが好ましい。なお、前記他の領域を構成するゴム組成物は、前記微細突起存在領域を構成するゴム組成物と同一の組成でもよいし、異なる組成でもよい。これらが同一の組成であれば、円筒部または最表層の作製が容易となる。
【００５８】
前記円筒部が多層構造の場合、内層の材質は特に限定されない。前記内層を形成する組成物（以下、「内層用組成物」と称する場合がある。）としては、内層用ゴム組成物、樹脂組成物が挙げられる。
【００５９】
前記内層用ゴム組成物は、基材ゴムと架橋剤とを含有することが好ましい。基材ゴムとしては、前記表層用ゴム組成物と同様のものが使用でき、これらの中でも、ＮＲ、ＥＰＤＭ、ＩＩＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲ、ＢＲ、ＳＢＲおよびＰＵよりなる群から選択される少なくとも１種の基材ゴムが好ましい。
【００６０】
前記内層用ゴム組成物の架橋剤としては、前記表層用ゴム組成物に使用されるものと同じものが挙げられ、単体硫黄が好ましい。前記内層用ゴム組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有することが好ましい。これらの加硫促進剤、加硫活性剤としては前記第１ゴム組成物に使用されるものと同じものが挙げられる。前記加硫促進剤としては、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、テトラベンジルチウラムジスルフィドが好ましい。前記加硫活性剤としては、酸化亜鉛、ステアリン酸が好ましい。
【００６１】
前記内層ゴム組成物は、さらに必要に応じて補強材、老化防止剤、軟化剤、着色剤、スコーチ防止剤などを配合してもよい。これらの補強材、老化防止剤、着色剤としては前記表層用ゴム組成物に使用されるものと同じものが挙げられる。前記補強材としては、カーボンブラック、シリカが好ましい。前記老化防止剤としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が好ましい。
【００６２】
前記内層は、中実層でもよいし、多孔質層でもよい。前記内層を多孔質層とすれば、ゴルフクラブ用グリップを軽量化できる。多孔質層は、基材となるゴムに多数の細孔（空隙）が形成されている層である。多数の細孔が形成されていることにより、層の見掛け密度が小さくなり、軽量化を図ることができる。
【００６３】
多孔質層を作製する方法としては、バルーン発泡法、化学発泡法、超臨界二酸化炭素射出成型法、塩抽出法、溶剤除去法などが挙げられる。前記バルーン発泡法では、ゴム組成物にマイクロバルーンを含有させ、加熱によりマイクロバルーンを膨張させて、発泡させる。なお、ゴム組成物に膨張済みのマイクロバルーンを配合し、それを成形してもよい。前記化学発泡法では、ゴム組成物に発泡剤（アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジン、ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホヒドラジド）など）や発泡助剤を含有させ、化学反応により気体（炭酸ガス、窒素ガスなど）を発生させて発泡させる。前記超臨界二酸化炭素射出成型では、高圧力下で超臨界状態にある二酸化炭素をゴム組成物に含侵させ、このゴム組成物を常圧下に射出し、二酸化炭素を気化させて発泡させる。前記塩抽出法では、ゴム組成物に易溶解性塩（ホウ酸、塩化カルシウムなど）を含有させ、成形後に塩を溶解抽出して細孔を形成する。前記溶剤除去法では、ゴム組成物に溶剤を含有させ、成形後に溶剤を除去し細孔を形成する。
【００６４】
前記内層を多孔質層とする場合、発泡剤を含有する内層用ゴム組成物から成形された発泡層が好ましい。特に、バルーン発泡法により作製された発泡層とすることが好ましい。すなわち、内層としては、マイクロバルーンを含有する内層用ゴム組成物から成形された発泡層が好ましい。マイクロバルーンを用いることで、内層の機械的強度を維持しつつ、軽量化を図ることができる。
【００６５】
前記マイクロバルーンとしては、有機マイクロバルーン、無機マイクロバルーンのいずれも使用できる。有機マイクロバルーンとしては、熱可塑性樹脂からなる中空粒子、熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセルなどが挙げられる。前記樹脂カプセルの具体例としては、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製のエクスパンセル、松本油脂製薬社製のマツモトマイクロスフェアー（登録商標）などが挙げられる。無機マイクロバルーンとしては、中空ガラス粒子（シリカバルーン、アルミナバルーンなど）、中空セラミックス粒子などが挙げられる。
【００６６】
前記樹脂カプセル（膨張前）の体積平均粒子径は、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは６μｍ以上、さらに好ましくは９μｍ以上であり、９０μｍ以下が好ましく、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以下である。
【００６７】
バルーン発泡法により内層を作製する場合、前記内層用ゴム組成物中のマイクロバルーンの含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは８質量部以上、さらに好ましくは１２質量部以上であり、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１８質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下である。前記マイクロバルーンの含有量が５質量部以上であればグリップの軽量化の効果がより大きくなり、２０質量部以下であれば内層の機械的強度の低下を抑制できる。
【００６８】
また、バルーン発泡法により作製される内層の発泡倍率は、１．２以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは１．８以上であり、５．０以下が好ましく、より好ましくは４．５以下、さらに好ましくは４．０以下である。発泡倍率が１．２以上であればグリップの軽量化の効果が大きくなり、５．０以下であれば内層の機械的強度の低下を抑制できる。
【００６９】
前記内層用ゴム組成物の材料硬度（ショアＡ硬度）は、２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上であり、６０以下が好ましく、より好ましくは５８以下、さらに好ましくは５５以下である。内層用ゴム組成物の材料硬度（ショアＡ硬度）が２０以上であれば内層が軟らかくなりすぎず、掴んだ時にしっかりと固定できる感触が得られ、５５以下であれば内層が硬くなりすぎず、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。
【００７０】
［ゴルフクラブ］
本発明には、前記ゴルフクラブ用グリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記ゴルフクラブ用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄などが挙げられる。
【００７１】
以下、図面を参照して、ゴルフクラブ用グリップおよびゴルフクラブについて説明する。図９は、ゴルフクラブ用グリップの一例を示す斜視図である。グリップ１は、シャフトが挿嵌される円筒部２と、前記円筒部の後端の開口を覆うように一体形成されたキャップ部３とを有する。
【００７２】
図１０は、ゴルフクラブ用グリップの一例を示す断面模式図である。前記円筒部２は、内層２ａと外層２ｂから構成されている。そして、前記外層２ａは先端部から後端部にわたり厚さが均一に形成されている。前記内層２ｂの厚みは、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成されている。図１０に示したグリップ１では、キャップ部３は外層２ｂと同様のゴム組成物から形成されている。図１１は、図１０に示したゴルフクラブ用グリップ１の拡大断面模式図である。図１１に示すように、円筒部２は、外層２ａの表面に微細突起１０を有する。
【００７３】
図１２は、本発明のゴルフクラブの一例を示す斜視図である。ゴルフクラブ４は、シャフト５と、前記シャフト５の一端に取り付けられたヘッド６と、前記シャフト４の他端に取り付けられたグリップ１とを備えている。グリップ１の円筒部２にシャフト５の後端が嵌入されている。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００７５】
［評価方法］
（１）アクリロニトリル含有率
アクリロニトリル含有率は、水素添加前のアクリロニトリル−ブタジエンゴムについて、ＩＳＯ  ２４６９８−１（２００８）により測定した。
【００７６】
（２）二重結合含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）
二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率（質量％）と残存二重結合量（％）から算出した。前記残存二重結合量とは、水素添加前の共重合体中の二重結合と水素添加後の共重合体中の二重結合との質量比（水素添加後の二重結合量／水素添加前の二重結合量）であり、赤外分光法により測定できる。アクリロニトリル−ブタジエンゴムが、アクリロニトリル−ブタジエン２元共重合体の場合、共重合体中のブタジエン含有率は１００からアクリロニトリル含有率（質量％）を減ずることで求められる。
二重結合量＝｛ブタジエン含有率／４５｝×残存二重結合量×１０
【００７７】
（３）カルボキシ基を含有する単量体の含有率
アクリロニトリル−ブタジエンゴムを１ｇ量りとり、クロロホルム５０ｍｌに溶解させ、ここにチモールブルー指示薬を滴下した。この溶液を攪拌しながら、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（Ｖｍｌ）を記録した。ブランクとしてアクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有しないクロロホルム５０ｍｌについても、チモールブルーを指示薬として、水酸化ナトリウムの０．０５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量（Ｂｍｌ）を記録した。下記式により、カルボキシ基含有率を算出した。
カルボキシ基含有単量体含有率＝｛０．０５×（Ｖ−Ｂ）×ＰＭ｝／（１０×Ｘ）
（式中、Ｖ：試験溶液の水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍｌ）、Ｂ：ブランクの水酸化ナトリウム溶液滴下量（ｍｌ）、ＰＭ：カルボキシ基含有単量体の分子量、Ｘ：カルボキシ基含有単量体の価数）
【００７８】
（４）材料硬度（ショアＡ硬度）
ゴム組成物を用いて、１６０℃で８〜２０分間プレスして、厚み２ｍｍのシートを作製した。なお、ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。このシートを、２３℃で２週間保存し、測定基板などの影響が出ないように、３枚重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ａ」を用いた。
【００７９】
（５）耐摩耗性試験
耐摩耗性は、学振形摩耗試験機（安田精機製作所製、摩擦試験機ＩＩ型）を用いて評価した。具体的には、グリップの表層を構成するゴム組成物を用いてプレス成形（成形温度１６０℃、成形時間１５分）により、厚さ２ｍｍのシートを作製した。このシートを長さ１３０ｍｍ、幅４０ｍｍの長方形状に切り出して試験片を作製し、試験片台（かまぼこ形（表面半径Ｒ２００ｍｍ））に固定した。摩擦子（表面半径Ｒ４５ｍｍ、２０×２０ｍｍ）の表面に紙やすり（番手２４０番）を取り付け、１．９６Ｎの荷重で、試験片の中央部１０ｃｍの間を毎分３０回往復の速度で５００回往復摩擦した。その後、試験片の試験前後の質量変化により耐摩耗性を評価した。なお、耐摩耗性は、グリップＮｏ．９の耐摩耗性を１００として、指数化した値で示した。
【００８０】
（６）動摩擦係数測定
動摩擦係数は、静・動摩擦測定機（トリニティーラボ社製、ＴＬ２０１Ｔｓ）を用いて測定した。具体的には、ゴルフクラブ用グリップからゴム片（幅２ｃｍ、長さ６ｃｍ）を切り出し、これを試験片とした。ゴム片は、グリップの突起が形成されている領域から切り出した。なお、グリップＮｏ．９については、微細突起が形成されていないため、グリップの軸方向の中央付近からゴム片を切り出した。試験片を装置の移動テーブルに固定し、幾何学指紋パターンが施された触覚接触子を使用し、試験片の動摩擦を測定した。試験は、移動距離１ｃｍ、移動速度１ｍｍ／秒、荷重２５ｇとした。動摩擦係数は、ずれ運動を開始した位置を０ｃｍとして、０．３５ｃｍ〜０．６５ｃｍの平均値を求めた。なお、摩擦係数は、グリップＮｏ．９の摩擦係数を１００として、指数化した値で示した。
【００８１】
（７）フィーリング評価
グリップをシャフトに装着し、ゴルフクラブを作製した。このゴルフクラブについて１０名のゴルファーに対してフィーリング試験を行った。評価は、打撃時の感触および防滑性能の総合評価について行い、評価基準は下記の３段階とした。
○；良好と判断した人が８人以上
△：良好と判断した人が５〜７人
×：良好と判断した人が４人以下
【００８２】
（８）耐久試験
グリップをシャフトに装着し、ゴルフクラブを作製した。このゴルフクラブについて、５０００回の実打耐久評価を行った。打撃後のグリップの突起を観察し、突起にチッピングが見られた場合を「×」、チッピングが見られなかった場合を「○」と評価した。
【００８３】
［グリップ用組成物の調製］
表１、２に示す配合で各原料を混練し、外層用ゴム組成物および内層用ゴム組成物を調製した。なお、外層用ゴム組成物は、全ての原料をバンバリーミキサーで混練した。内層用ゴム組成物は、マイクロバルーン以外の原料をバンバリーミキサーで混練し、その後、ロールを用いてマイクロバルーンを配合した。内層用ゴム組成物のバンバリーミキサーの混練時の材料温度およびロールによりマイクロバルーンを配合する際の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満とした。
【００８４】
【表１】
2019005341.tif 000003
【００８５】
【表２】
2019005341.tif 000004
【００８６】
表１、２で用いた材料は下記のとおりである。
ＨＸＮＢＲ：カルボキシ変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ  ＸＴ  ＶＰＫＡ  ８８８９（残存二重結合量３．５％、アクリロニトリル含有率３３．０質量％、二重結合含有量０．４０ｍｍoｌ／ｇ、カルボキシ基含有単量体含有率５．０質量％））
ＨＮＢＲ：水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ランクセス社製、Ｔｈｅｒｂａｎ  ３４４６（残存二重結合量４．０％、アクリロニトリル含有率３４．０質量％））
ＮＲ（天然ゴム）：ＴＳＲ２０
ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）：住友化学社製、エスプレン（登録商標）５０５Ａ
ＩＩＲ：ＪＳＲ社製、ＪＳＲ  ＢＵＴＹＬ０６５
シースト（ＳＥＡＳＴ）（登録商標）ＳＯ：東海カーボン社製、カーボンブラック
ＤＩＡＢＬＡＣＫ（登録商標）Ｎ２２０：三菱化学社製、カーボンブラック
ウルトラジルＶＮ３  ＧＲ：エボニック社製、造粒シリカ（不定形）
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
サンセラー（登録商標）ＴＢｚＴＤ：三新化学工業社製、テトラベンジルチウラムジスルフィド
ノクセラーＮＳ：大内新興化学工業社製、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
ノクセラーＣＺ：大内新興化学工業社製、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
ソクシノールＤ：住友化学社製、１，３−ジフェニルグアニジン
スクラトールＺＰ  １０１４：ｓｔｒｕｋｔｏｌ社製、ｓｔｒｕｋｔｏｌ  ＺＰ  １０１４（過酸化亜鉛含有量２９質量％）
酸化亜鉛：ＰＴ．ＩＮＤＯ  ＬＹＳＡＧＨＴ社製、ホワイトシール
ノクラック（登録商標）ＮＳ−６：大内新興化学工業社製、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
ノクラック  ＴＢＴＵ：大内新興化学工業社製、トリブチルチオ尿素
ステアリン酸：日油社製、ビーズステアリン酸つばき
アデカサイザー（登録商標）  ＲＳ７３５：アデカ社製
ＰＷ３８０：出光興産社製、ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０
ハリタックＳＥ１０：ハリマ化成社製、水素添加ロジンエステル（軟化点７８℃〜８７℃、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
サントガードＰＶＩ：三新化学工業社製、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド
安息香酸：Ａｌｄｒｉｃｈ社製
Ｋｏｒｅｓｉｎ（登録商標）：ＢＡＳＦ社製、ブチルフェノール−アセチレン縮合物（軟化点１３５℃〜１５０℃）
マイクロバルーン：Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製、「エクスパンセル（登録商標）９０９−８０ＤＵ」（熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル、体積平均粒子径１８μｍ〜２４μｍ、膨張開始温度１２０℃〜１３０℃）
【００８７】
前記外層用ゴム組成物を用いて、扇台形状の未加硫のゴムシートおよびキャップ部材を作製した。なお、外層用ゴムシートは一定の厚さとなるように成形した。前記内層用ゴム組成物を用いて、長方形状の未加硫のゴムシートを作製した。なお、内層用ゴムシートは、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように形成した。マンドレルに内層用ゴムシートを巻き付け、接着剤組成物を塗布した後、この上に外層用ゴムシートを重ねて巻き付けた。これらのゴムシートを巻き付けたマンドレルおよびキャップ部材を、金型に投入した。そして、金型温度１６０℃、加熱時間１５分間で熱処理を行い、外層表面に微細突起を有さないグリップを得た。得られた微細突起を有さないグリップの円筒部の厚さは、最薄部（ヘッド側端部）が１．５ｍｍ、最厚部（グリップエンド側端部）が６．７ｍｍであった。
【００８８】
上記で得た微細突起を有さないグリップについて、レーザ加工機（アマダミヤチ社製、ファイバーレーザー加工機、「ＭＬ−７３２０ＤＬ」）を用いて、微細突起を形成した。微細突起は、チップ側端部からの軸方向の距離が全長の１０％〜６０％までの範囲に、円周方向全体にわたって形成した。各グリップの評価結果を表３、４に示した。また、図１３にグリップＮｏ．４の顕微鏡写真、図１４にグリップＮｏ．４の断面図の顕微鏡写真を示した。図１５にグリップＮｏ．７の顕微鏡写真、図１６にグリップＮｏ．１７の顕微鏡写真を示した。
【００８９】
【表３】
2019005341.tif 000005
【００９０】
【表４】
2019005341.tif 000006
【００９１】
グリップＮｏ．１〜８、１６および１７は、円筒部の外層に微細突起を有している。これらのグリップＮｏ．１〜８、１６および１７は、打撃時のフィーリングに優れている。これらの中でも、外層が基材ゴムとしてカルボキシ変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有するゴム組成物から形成されているグリップＮｏ．１〜８は、耐久性にも優れている。
【００９２】
グリップＮｏ．９は外層が微細突起を有さない場合である。グリップＮｏ．１０〜１５は、突起の高さが低すぎる（Ｎｏ．１０〜１２）、突起の高さが高すぎる（Ｎｏ．１５）、突起の最小幅が小さすぎる（Ｎｏ．１０、１３）、または、突起の最小幅が大きすぎる（Ｎｏ．１２、１４）場合である。これらのグリップＮｏ．９〜１５は、いずれも打撃時のフィーリングが劣る。また、図１６に示すように、グリップＮｏ．１７では、材料ゴムの機械的強度が低いため、微細突起にチッピングが発生している。
【符号の説明】
【００９３】
１：グリップ、２：円筒部、２ａ：内層、２ｂ：外層、３：キャップ部、４：ゴルフクラブ、５：シャフト、６：ヘッド、１０：微細突起
【図１】
2019005341.tif 000007
【図２】
2019005341.tif 000008
【図３】
2019005341.tif 000009
【図４】
2019005341.tif 000010
【図５】
2019005341.tif 000011
【図６】
2019005341.tif 000012
【図７】
2019005341.tif 000013
【図８】
2019005341.tif 000014
【図９】
2019005341.tif 000015
【図１０】
2019005341.tif 000016
【図１１】
2019005341.tif 000017
【図１２】
2019005341.tif 000018
【図１３】
2019005341.tif 000019
【図１４】
2019005341.tif 000020
【図１５】
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【図１６】
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