(57)【要約】【課題】分散粒子の粒径制御を容易に行うことができるエマルションの製造方法を提供する。【解決手段】エマルションの製造方法では、水相及び油相の混合液Ｌを、ポンプ１３及び静止型混合器１４が介設されたライン１２に、１回又は複数回流通させる。混合液Ｌのライン１２への流通を、初回流通時において、ポンプ１３に入る前の混合液Ｌにおける分散粒子の平均粒径に対し、ポンプ１３から出た後の混合液Ｌの分散粒子の平均粒径が４０．０％以上となるように制御する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水相及び油相の混合液を、ポンプ及び静止型混合器が介設されたラインに、１回又は複数回流通させるエマルションの製造方法であって、
前記混合液の前記ラインへの流通を、初回流通時において、前記ポンプに入る前の前記混合液における分散粒子の平均粒径に対し、前記ポンプから出た後の前記混合液の分散粒子の平均粒径が４０．０％以上となるように制御するエマルションの製造方法。
【請求項２】
前記混合液の前記ラインへの流通を、初回流通時において、前記ポンプに入る前の前記混合液における分散粒子の平均粒径に対し、前記ポンプから出た後の前記混合液の分散粒子の平均粒径が１３０％以下となるように制御する請求項１に記載されたエマルションの製造方法。
【請求項３】
前記ポンプが、ねじポンプ、偏心ディスクポンプ、サインポンプ、又は蠕動ポンプである請求項１又は２に記載されたエマルションの製造方法。
【請求項４】
前記混合液の前記ラインへの初回流通前における分散粒子の平均粒径が４０μｍ以上１００μｍ以下である請求項１乃至３のいずれかに記載されたエマルションの製造方法。
【請求項５】
前記混合液の前記ラインへの初回流通前に、前記混合液を予備分散させる請求項１乃至４のいずれかに記載されたエマルションの製造方法。
【請求項６】
前記ポンプの下流側に前記静止型混合器が設けられている請求項１乃至５のいずれかに記載されたエマルションの製造方法。
【請求項７】
前記混合液の前記ラインへの初回流通時において、前記ポンプに入る前の前記混合液における分散粒子の平均粒径に対する、前記ポンプに入る前の前記混合液における分散粒子から前記静止型混合器から出た後の前記混合液の分散粒子の平均粒径を引いた平均粒径差のライン細径化率（（（Ｄ２−Ｄ４）／Ｄ２）×１００）が１０％以上７０％以下である請求項６に記載されたエマルションの製造方法。
【請求項８】
前記静止型混合器における流路が最も狭い部分における前記混合液の線速度が１．０ｍ／秒以上１０ｍ／秒以下である請求項１乃至７のいずれかに記載されたエマルションの製造方法。
【請求項９】
前記ラインが循環ラインであって、前記混合液を前記循環ラインに循環させる請求項１乃至８のいずれかに記載されたエマルションの製造方法。
【請求項１０】
前記エマルションが水中油滴型エマルションである請求項１乃至９のいずれかに記載されたエマルションの製造方法。
【請求項１１】
前記混合液における前記油相の含有量が２０質量％以上４５質量％以下である請求項１０に記載されたエマルションの製造方法。
【請求項１２】
前記油相がビニル単量体を含有する請求項１０又は１１に記載されたエマルションの製造方法。
【請求項１３】
前記油相における前記ビニル単量体の含有量が５質量％以上５０質量％以下である請求項１２に記載されたエマルションの製造方法。
【請求項１４】
前記油相が香料及び香料前駆体のうちの少なくとも一方を含有する請求項１０乃至１３のいずれかに記載されたエマルションの製造方法。
【請求項１５】
請求項１乃至１４のいずれかに記載されたエマルションの製造方法により前記分散粒子がビニル単量体を含有するエマルションを得た後、前記ビニル単量体を重合させるマイクロカプセル粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エマルションの製造方法及びそれを用いたマイクロカプセル粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エマルションは、記録材料、農薬、医薬、香料、液晶、接着剤等の数多くの分野で用いられている。そして、かかるエマルションを静止型混合器を用いて製造する方法が知られている。例えば、特許文献１及び２には、水相及び油相の混合液を、静止型混合器が介設された循環ラインに流通させると共に循環させる油中水滴型エマルションの製造方法が開示されている。特許文献３には、水相及び油相の混合液を静止型混合器にワンパスで通過させる水中油滴型エマルションの製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−２６３８１号公報
【特許文献２】特開２００８−６３４０９号公報
【特許文献３】特開２００３−３０５３６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、分散粒子の粒径制御を容易に行うことができるエマルションの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、水相及び油相の混合液を、ポンプ及び静止型混合器が介設されたラインに、１回又は複数回流通させるエマルションの製造方法であって、前記混合液の前記ラインへの流通を、初回流通時において、前記ポンプに入る前の前記混合液における分散粒子の平均粒径に対し、前記ポンプから出た後の前記混合液の分散粒子の平均粒径が４０．０％以上となるように制御するものである。
【０００６】
本発明は、本発明のエマルションの製造方法により前記分散粒子がビニル単量体を含有するエマルションを得た後、前記ビニル単量体を重合させるマイクロカプセル粒子の製造方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、混合液のラインへの流通を、初回流通時において、ポンプに入る前の混合液における分散粒子の平均粒径に対し、ポンプから出た後の混合液の分散粒子の平均粒径が４０．０％以上となるように制御するので、ポンプが分散粒子の粒径に及ぼす影響が小さく、その結果、静止型混合器による分散粒子の粒径制御を容易に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】第１のエマルション製造装置の構成を示す図である。
【図２Ａ】静止型混合器の一例を示す斜視図である。
【図２Ｂ】静止型混合器の一例の断面図である。
【図３Ａ】静止型混合器のユニットを構成する第１エレメントの平面図である。
【図３Ｂ】静止型混合器のユニットを構成する第２エレメントの平面図である。
【図４】流路孔を示す斜視図である。
【図５】静止型混合器における混合液の流動を示す説明図である。
【図６】第２のエマルション製造装置の構成を示す図である。
【図７Ａ】複数個の静止型混合器を直列に設けた変形例の構成を示す図である。
【図７Ｂ】複数個の静止型混合器を並列に設けた変形例の構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、実施形態について詳細に説明する。
【００１０】
（エマルションの製造方法）
図１は、実施形態に係るエマルションの製造方法に用いることができる第１のエマルション製造装置１０を示す。
【００１１】
第１のエマルション製造装置１０は、混合液貯槽１１と、その混合液貯槽１１に付設された外部循環ライン１２とを備える。
【００１２】
混合液貯槽１１は攪拌機１１ａが設けられた貯槽で構成されている。撹拌機１１ａに設けられる撹拌翼としては、例えば、アンカー翼、プロペラ翼、パドル翼、タービン翼等が挙げられる。撹拌機１１ａは、これらの撹拌翼のうちの１種又は２種以上を有することが好ましい。混合液貯槽１１には温調機能が設けられていることが好ましい。この第１のエマルション製造装置１０では、この混合液貯槽１１に水相及び油相の混合液Ｌが仕込まれ、それを撹拌機１１ａが撹拌することにより水相及び油相のうちの一方を他方に予備分散させることができる。
【００１３】
外部循環ライン１２は、混合液貯槽１１の底部から延びるように設けられて混合液貯槽１１の上部に結合した配管で構成されている。
【００１４】
外部循環ライン１２にはポンプ１３が介設されている。ポンプ１３としては、例えば、ねじポンプ、偏心ディスクポンプ、サインポンプ、蠕動ポンプ等の低剪断ポンプが挙げられる。市販の低剪断ポンプには、例えば、兵神装備社製のねじポンプの「ヘイシンモーノポンプ」、山田鉄工社製のスネークポンプ、ムーベックス社の偏心ディスクポンプ、Ｗａｔｏｓｏｎ−Ｍａｒｌｏｗ社製のサインポンプ等がある。この第１のエマルション製造装置１０では、このポンプ１３が、混合液貯槽１１内の混合液Ｌを、混合液貯槽１１の底部から外部循環ライン１２に流出させた後、外部循環ライン１２から混合液貯槽１１の上部に流入させるように送液し、それによって混合液貯槽１１内の混合液Ｌを外部循環ライン１２に流通させると共に循環させる。
【００１５】
外部循環ライン１２におけるポンプ１３と混合液貯槽１１の上部結合部との間、つまり、ポンプ１３の下流側には静止型混合器１４が介設されている。静止型混合器１４は、アジテータやローター等の送液駆動手段を有さない混合器である。静止型混合器１４としては、例えば、オリフィス構造やハニカム構造を有するミキサー等が挙げられる。市販の静止型混合器１４には、例えば、フジキン社製の「分散君」や「混合君」、ナノクス社製の「ラモンドナノミキサー」等がある。この第１のエマルション製造装置１０では、この静止型混合器１４が、外部循環ライン１２を流通して静止型混合器１４を通過する混合液Ｌに剪断を与え、それによって分散粒子を細径化させる。
【００１６】
図２Ａ及びＢは、市販の静止型混合器１４の一例としてのフジキン社製の「分散君」の概略構造を示す。
【００１７】
この静止型混合器１４は、円盤状の第１及び第２エレメント１４１，１４２が積層されてユニットを構成し、そのユニットが単数又は複数設けられた構造を有する（図２Ａ及びＢでは５ユニット）。ユニット数は例えば１以上１０以下である。なお、複数ユニットが設けられた静止型混合器１４では、第１及び第２エレメント１４１，１４２が交互に積層される。
【００１８】
第１エレメント１４１には、図３Ａに示すように、中央部分に、各々、厚さ方向に貫通するように形成された４つの流通孔が２×２の正方配置されるように設けられている。第２エレメント１４２には、図３Ｂに示すように、中央部分に、各々、厚さ方向に貫通するように形成された５つの流通孔が、中心に１つが設けられると共にそれを囲う４つが２×２の正方配置されるように設けられている。
【００１９】
第１及び第２エレメント１４１，１４２の各流路孔１４３は、図４に示すように、中央部分の内径の小さい円筒孔で構成された流路が最も狭い部分である縮流部１４３ａと、その縮流部１４３ａの一方側及び他方側に設けられた流入部１４３ｂ及び流出部１４３ｃとを有する。流入部１４３ｂ及び流出部１４３ｃのそれぞれは、縮流部１４３ａに連続して開口に向かって内径が漸次大きくように形成された円錐台孔で構成されている。縮流部１４３ａの内径ｄ１は例えば０．２ｍｍ以上１０ｍｍ以下である。縮流部１４３ａの長さｌは例えば１．０ｍｍ以上４．０ｍｍ以下である。流入部１４３ｂ及び流出部１４３ｃの開口径ｄ２は例えば１ｍｍ以上５０ｍｍ以下である。
【００２０】
第１及び第２エレメント１４１，１４２は、第１エレメント１４１の各流路孔１４３と第２エレメント１４２の３つの流路孔１４３とが連通し、各々の正方配置された４つの流路孔１４３を頂点とする正方形の対角線が４５°ずれた状態となるように位置決めされて積層される。
【００２１】
この静止型混合器１４では、図５に示すように、混合液Ｌは、最初の第１エレメント１４１において、４つの流路孔１４３の流入部１４３ｂに分割して流入し、各流路孔１４３の縮流部１４３ａを流通した後に流出部１４３ｃに流出する。第１エレメント１４１の各流路孔１４３の流出部１４３ｃから流出した混合液Ｌは、次の第２エレメント１４２において、３つの流路孔１４３の流入部１４３ｂに分割して流入すると共に、第１エレメント１４１の他の流路孔１４３からの混合液Ｌと合流し、各流路孔１４３の縮流部１４３ａを流通した後に流出部１４３ｃに流出する。第２エレメント１４２の各流路孔１４３の流出部１４３ｃから流出した混合液Ｌは、次のユニットの第１エレメント１４１において、２つ又は４つの流路孔１４３の流入部１４３ｂに分割して流入すると共に、第２エレメント１４２の他の流路孔１４３からの混合液Ｌと合流し、各流路孔１４３の縮流部１４３ａを流通した後に流出部１４３ｃに流出する。混合液Ｌは、このような分割、合流、及び縮流が繰り返されることにより剪断が与えられる。
【００２２】
この第１のエマルション製造装置１０を用いたエマルションの製造方法では、まず、混合液貯槽１１に水相及び油相の混合液Ｌを仕込む。このとき、混合液貯槽１１には、水相を投入した後に油相を投入してもよく、また、油相を投入した後に水相を投入してもよく、更に、予め混合して調製した水相及び油相の混合液Ｌを投入してもよい。
【００２３】
混合液Ｌにおける水相及び油相のそれぞれの含有量は、水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）エマルション及び油中水滴型（Ｗ／Ｏ型）エマルションのうちのいずれを製造するのかにより、その分散安定性を考慮して適宜設定する。
【００２４】
水相若しくは油相又はそれらの両方には分散安定剤を含有させることが好ましい。分散安定剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、水溶性ポリマー、油溶性ポリマー等が挙げられる。混合液Ｌにおける分散安定剤の含有量は、均一な分散粒子のエマルションを形成すると共に生産性を高める観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。混合液Ｌにおける分散安定剤の含有量は、好ましくは０．１質量％以上５．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上４．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以上３．０質量％以下である。
【００２５】
混合液貯槽１１に仕込んだ混合液Ｌの外部循環ライン１２への初回流通前における分散粒子の平均粒径Ｄ１（以下「初期平均粒径Ｄ１」という。）は、静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御の精度を高める観点から、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上、更に好ましくは６０μｍ以上であり、また、分散時間を短縮してエマルションの生産性を高める観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは９０μｍ以下、更に好ましくは８０μｍ以下である。この初期平均粒径Ｄ１は、好ましくは４０μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以上９０μｍ以下、更に好ましくは６０μｍ以上８０μｍ以下である。ここで、本出願における平均粒径はいずれも体積中位径である。体積中位径は、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して５０％になる粒径である。
【００２６】
混合液Ｌの外部循環ライン１２への初回流通前には、上記のような分散粒子の初期平均粒径Ｄ１を得る観点から、混合液Ｌを撹拌して水相及び油相のうちの一方を他方に予備分散させることが好ましい。撹拌時間は例えば３０秒以上である。撹拌翼の周速は例えば０．７ｍ／秒以上である。なお、混合液貯槽１１に混合液Ｌを仕込んだ後、撹拌機１１ａを稼働させることにより、この予備分散を行ってもよく、また、混合液Ｌの調製及びこの予備分散を混合液貯槽１１とは別の貯槽で行った後、予備分散後の混合液Ｌを混合液貯槽１１に仕込んでもよい。
【００２７】
予備分散時の混合液Ｌの温度は、予備分散の操作性及び構成成分の溶解性の観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは１５℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３０℃以下である。予備分散時の混合液Ｌの温度は、好ましくは５℃以上１００℃以下、より好ましくは１０℃以上４０℃以下、更に好ましくは１５℃以上３０℃以下である。
【００２８】
そして、ポンプ１３を稼働させる。これにより、混合液貯槽１１内の混合液Ｌをポンプ１３で送液し、外部循環ライン１２に流通させ、静止型混合器１４に１回又は複数回繰り返し通過させることにより、分散粒子を細径化させて混合液貯槽１１にエマルションを得る。
【００２９】
ところで、本発明者らは、静止型混合器１４を用いたエマルションの製造時における分散粒子の粒径制御の困難性が、水相及び油相の混合液Ｌを送液するポンプ１３の影響が大きいことを見出した。そこで、実施形態に係るエマルションの製造方法では、混合液Ｌの外部循環ライン１２への流通を、初回流通時において、ポンプ１３に入る前の混合液Ｌにおける分散粒子の平均粒径Ｄ２（以下「ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２」という。）に対し、ポンプ１３から出た後の混合液Ｌの分散粒子の平均粒径Ｄ３（以下「ポンプ１３後の平均粒径Ｄ３」という。）（Ｄ３／Ｄ２）×１００が４０．０％以上となるように制御する。
【００３０】
この実施形態に係るエマルションの製造方法によれば、混合液Ｌの外部循環ライン１２への流通を、初回流通時において、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２に対し、ポンプ１３後の平均粒径Ｄ３が４０．０％以上となるように制御するので、ポンプ１３が分散粒子の粒径に及ぼす影響が小さく、その結果、静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御を容易に行うことができる。このような制御は、混合液Ｌに与える剪断が低いポンプ１３の使用やポンプ１３による混合液Ｌの流量の設定により行うことができるが、混合液Ｌを送液するポンプ１３として低剪断ポンプを使用して行うことが好ましい。
【００３１】
ここで、第１のエマルション製造装置１０を用いたエマルションの製造方法において、混合液Ｌの外部循環ライン１２への初回流通時とは、混合液Ｌの外部循環ライン１２への流通開始から平均循環回数が１回となるまでの間のいずれかの時である。また、混合液Ｌの外部循環ライン１２への平均循環回数は、外部循環ライン１２へ流れた総流量を混合液Ｌの全体積で除すことにより求められる。なお、この混合液Ｌの外部循環ライン１２への平均循環回数は、混合液Ｌの静止型混合器１４への平均通過回数にも相当する。
【００３２】
混合液Ｌの外部循環ライン１２への初回流通時において、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２に対し、ポンプ１３後の平均粒径Ｄ３は４０．０％以上であるが、静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御の精度を高める観点から、好ましくは５０％以上、より好ましくは６５％以上、更に好ましくは８０％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１３０％以下、より好ましくは１２５％以下、更に好ましくは１２０％以下である。混合液Ｌの外部循環ライン１２への初回流通時において、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２に対し、ポンプ１３後の平均粒径Ｄ３は、好ましくは５０％以上１３０％以下、より好ましくは６５％以上１２５％以下、更に好ましくは８０％以上１２０％以下である。
【００３３】
混合液Ｌの外部循環ライン１２への初回流通時において、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２及びポンプ１３後の平均粒径Ｄ３は、静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御の精度を高める観点から、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上、更に好ましくは６０μｍ以上であり、また、分散時間を短縮してエマルションの生産性を高める観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは９０μｍ以下、更に好ましくは８０μｍ以下である。これらのポンプ１３前の平均粒径Ｄ２及びポンプ１３後の平均粒径Ｄ３は、好ましくは４０μｍ以上１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以上９０μｍ以下、更に好ましくは６０μｍ以上８０μｍ以下である。
【００３４】
混合液Ｌの外部循環ライン１２への初回流通時において、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２からポンプ１３後の平均粒径Ｄ３を引いた平均粒径差（Ｄ２−Ｄ３）は、静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御の精度を高める観点から、好ましくは３５μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。
【００３５】
混合液Ｌの外部循環ライン１２への初回流通時において、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２に対する、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２からポンプ１３後の平均粒径Ｄ３を引いた平均粒径差（Ｄ２−Ｄ３）のポンプ細径化率（（Ｄ２−Ｄ３）／Ｄ２）×１００は、静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御の精度を高める観点から、好ましくは６０％以下、より好ましくは４０％以下、更に好ましくは２０％以下である。
【００３６】
混合液Ｌの外部循環ライン１２への初回流通時において、静止型混合器１４から出た後の混合液Ｌの分散粒子の平均粒径Ｄ４（以下「静止型混合器１４後の平均粒径Ｄ４」という。）は、静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御の精度を高める観点から、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上、更に好ましくは３５μｍ以上であり、また、分散時間を短縮してエマルションの生産性を高める観点から、好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは７０μｍ以下、更に好ましくは６０μｍ以下である。この静止型混合器１４後の平均粒径Ｄ４は、好ましくは２０μｍ以上８０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以上７０μｍ以下、更に好ましくは３５μｍ以上６０μｍ以下である。
【００３７】
混合液Ｌの外部循環ライン１２への初回流通時において、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２から静止型混合器１４後の平均粒径Ｄ４を引いた平均粒径差（Ｄ２−Ｄ４）は、分散時間を短縮してエマルションの生産性を高める観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１５μｍ以上であり、また、静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御の精度を高める観点から、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは６０μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下である。この平均粒径差（Ｄ２−Ｄ４）は、好ましくは５μｍ以上７０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上６０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以上５０μｍ以下である。
【００３８】
混合液Ｌの外部循環ライン１２への初回流通時において、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２に対する、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２から静止型混合器１４後の平均粒径Ｄ４を引いた平均粒径差（Ｄ２−Ｄ４）のライン細径化率（（Ｄ２−Ｄ４）／Ｄ２）×１００は、分散時間を短縮してエマルションの生産性を高める観点から、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、更に好ましくは２０％以上であり、また、静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御の精度を高める観点から、好ましくは７０％以下、より好ましくは６０％以下、更に好ましくは５５％以下である。このライン細径化率は、好ましくは１０％以上７０％以下、より好ましくは１５％以上６０％以下、更に好ましくは２０％以上５５％以下である。
【００３９】
混合液Ｌの外部循環ライン１２への初回流通時において、外部循環ライン１２を循環して混合液貯槽１１に貯留された混合液Ｌの分散粒子の平均粒径Ｄ５（以下「混合液貯槽１１の平均粒径Ｄ５」という。）は、静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御の精度を高める観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１５μｍ以上であり、また、分散時間を短縮してエマルションの生産性を高める観点から、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは６０μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下である。この混合液貯槽１１の平均粒径Ｄ５は、好ましくは５μｍ以上７０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上６０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以上５０μｍ以下である。
【００４０】
静止型混合器１４における流路が最も狭い部分における混合液Ｌの線速度は、分散時間を短縮してエマルションの生産性を高める観点から、好ましくは１．０ｍ／秒以上、より好ましくは２．０ｍ／秒以上、更に好ましくは３．０ｍ／秒以上であり、また、圧力損失が高くなるのを抑制して静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御の精度を高める観点から、好ましくは１０ｍ／秒以下、より好ましくは８．０ｍ／秒以下、更に好ましくは６．０ｍ／秒以下である。静止型混合器１４における流路が最も狭い部分における混合液Ｌの線速度は、好ましくは１．０ｍ／秒以上１０ｍ／秒以下、より好ましくは２．０ｍ／秒以上８．０ｍ／秒以下、更に好ましくは３．０ｍ／秒以上６．０ｍ／秒以下である。なお、図４に示すような流路孔１４３を有する静止型混合器１４では、流路が最も狭い部分は流路孔１４３の縮流部１４３ａが相当する。なお、混合液Ｌの線速度は、流量を縮流部の総断面積で除することにより得られる。
【００４１】
静止型混合器１４の流入口と流出口との間の圧力損失は、０ＭＰａ以上であって、静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御の精度を高める観点から、好ましくは２．０ＭＰａ以下、より好ましくは１．０ＭＰａ以下、更に好ましくは０．６ＭＰａ以下である。
【００４２】
静止型混合器１４による分散時の混合液Ｌの温度は、分散の操作性及び構成成分の溶解性の観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは１５℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３０℃以下である。静止型混合器１４による分散時の混合液Ｌの温度は、好ましくは５℃以上１００℃以下、より好ましくは１０℃以上４０℃以下、更に好ましくは１５℃以上３０℃以下である。
【００４３】
混合液Ｌの外部循環ライン１２への平均循環回数は、目標とする粒子径に達すればよく、粒径の均一な分散粒子のエマルションを形成する観点から、好ましくは１回以上、より好ましくは２回以上、更に好ましくは３回以上であり、また、分散時間を短縮してエマルションの生産性を高める観点から、好ましくは１０回以下、より好ましくは８回以下、更に好ましくは７回以下である。混合液Ｌの外部循環ライン１２への平均循環回数は、好ましくは１回以上１０回以下、より好ましくは２回以上８回以下、更に好ましくは３回以上７回以下である。
【００４４】
混合液Ｌの外部循環ライン１２への複数回循環後、混合液貯槽１１内に得たエマルションにおける分散粒子の平均粒径Ｄ６（以下「エマルションの平均粒径Ｄ６」という。）は、エマルションの用途にもよるが、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上であり、また、好ましくは６０μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは４０μｍ以下である。エマルションの平均粒径Ｄ６は、好ましくは１μｍ以上６０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下である。このエマルションの平均粒径Ｄ６は、混合液Ｌの外部循環ライン１２への平均循環回数によって制御することができる。また、図２Ａ及びＢに示すような静止型混合器１４を用いる場合には、エマルションの平均粒径Ｄ６は、混合液Ｌの外部循環ライン１２への平均循環回数と第１及び第２エレメント１４１，１４２のユニット数との組み合わせによって制御することができる。
【００４５】
初期平均粒径Ｄ１からエマルションの平均粒径Ｄ６を引いた平均粒径差（Ｄ１−Ｄ６）は、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上、更に好ましくは４０μｍ以上である。初期平均粒径Ｄ１に対する、初期平均粒径Ｄ１からエマルションの平均粒径Ｄ６を引いた平均粒径差（Ｄ１−Ｄ６）のトータル細径化率（（Ｄ１−Ｄ６）／Ｄ１）×１００は、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、更に好ましくは７０％以上である。
【００４６】
図６は、実施形態に係るエマルションの製造方法に用いることができる第２のエマルション製造装置１０を示す。なお、第１のエマルション製造装置１０と同一名称の部分は第１のエマルション製造装置１０と同一符号で示す。
【００４７】
この第２のエマルション製造装置１０は、混合液貯槽１１と、回収液貯槽１５と、それらを連結する混合液送液ライン１６とを備える。混合液送液ライン１６には、混合液貯槽１１側からポンプ１３及び静止型混合器１４が順に介設されている。
【００４８】
回収液貯槽１５は貯槽で構成されている。回収液貯槽１５には撹拌機能及び温調機能が設けられていてもよい。混合液送液ライン１６は、混合液貯槽１１の底部から延びるように設けられて回収液貯槽１５の上部に結合した配管で構成されている。混合液貯槽１１、ポンプ１３、及び静止型混合器１４は、第１のエマルション製造装置１０のものと同一構成である。
【００４９】
この第２のエマルション製造装置１０では、混合液貯槽１１に水相及び油相の混合液Ｌが仕込まれる。ポンプ１３は、混合液貯槽１１内の混合液Ｌを、混合液貯槽１１の底部から混合液送液ライン１６に流出させた後、混合液送液ライン１６から回収液貯槽１５の上部に流入させるように送液する。そして、このとき、静止型混合器１４は、混合液送液ライン１６を流通して静止型混合器１４を１回通過することで混合液Ｌに剪断を与え、それによって分散粒子を細径化させる。なお、混合液Ｌを繰り返し静止型混合器１４に通過させる場合には、回収液貯槽１５に回収した混合液Ｌを混合液貯槽１１に戻して混合液送液ライン１６に再度流通させればよい。
【００５０】
なお、第１及び第２のエマルション製造装置１０では、外部循環ライン１２及び混合液送液ライン１６に静止型混合器１４を１個介設した構成としたが、特にこれに限定されるものではなく、混合液の分散性能を高める観点からは、図７Ａに示すように、複数個の静止型混合器１４を直列に設けてもよく、また、混合液Ｌの処理性能を高める観点からは、図７Ｂに示すように、複数個の静止型混合器１４を並列に設けてもよい。
【００５１】
また、第１及び第２のエマルション製造装置１０では、ポンプ１３の下流側に静止型混合器１４が設けられた構成としたが、特にこれに限定されるものではなく、ポンプ１３の上流側に静止型混合器１４が設けられた構成であってもよい。
【００５２】
（マイクロカプセル粒子の製造方法）
実施形態に係るマイクロカプセル粒子の製造方法について、水中油滴型エマルションを用いる場合を例として説明する。
【００５３】
実施形態に係るマイクロカプセル粒子の製造方法では、まず、実施形態に係るエマルションの製造方法により水中油滴型エマルションを製造する。
【００５４】
このとき、混合液貯槽１１に仕込む混合液Ｌにおける分散媒の水相の含有量は、分散安定性の観点から、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。混合液Ｌにおける水相の含有量は、好ましくは５５質量％以上８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以上７５質量％以下、更に好ましくは６５質量％以上７０質量％以下である。
【００５５】
水相は、水としてイオン交換水や蒸留水を含有する。水相は分散安定剤を含有することが好ましい。分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸等の水溶性ポリマーが挙げられる。分散安定剤は、これらのうちの１種又は２種以上を含めて用いることが好ましく、均一なマイクロカプセル粒子を形成すると共に生産性を高める観点から、ポリビニルアルコールを含めて用いることが好ましい。
【００５６】
ポリビニルアルコールの重量平均分子量は、均一なマイクロカプセル粒子を形成すると共に生産性を高める観点から、好ましくは１万以上、より好ましくは２万以上、更に好ましくは３万以上、より更に好ましくは４万以上であり、また、同様の観点から、好ましくは５０万以下、より好ましくは３０万以下、更に好ましくは２０万以下、より更に好ましくは１５万以下である。ポリビニルアルコールの重量平均分子量は、好ましくは１万以上５０万以下、より好ましくは２万以上３０万以下、更に好ましくは３万以上２０万以下、より更に好ましくは４万以上１５万以下である。
【００５７】
ポリビニルアルコールの加水分解度は、均一なマイクロカプセル粒子を形成すると共に生産性を高める観点から、好ましくは６０％／ｍｏｌ以上、より好ましくは７０％／ｍｏｌ以上、更に好ましくは８０％／ｍｏｌ以上、より更に好ましくは８５％／ｍｏｌ以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１００％／ｍｏｌ以下、より好ましくは９６％／ｍｏｌ以下、更に好ましくは９３％／ｍｏｌ以下、より更に好ましくは９０％／ｍｏｌ以下である。ポリビニルアルコールの加水分解度は、好ましくは６０％／ｍｏｌ以上１００％／ｍｏｌ以下、より好ましくは７０％／ｍｏｌ以上９６％／ｍｏｌ以下、更に好ましくは８０％／ｍｏｌ以上９３％／ｍｏｌ以下、より更に好ましくは８５％／ｍｏｌ以上９０％／ｍｏｌ以下である。
【００５８】
水相における分散安定剤の含有量は、均一なマイクロカプセル粒子を形成すると共に生産性を高める観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．１５質量％以上、より更に好ましくは０．３０質量％以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。水相における分散安定剤の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上１０．０質量％以下、より好ましくは０．１０質量％以上５．０質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以上３．０質量％以下、より更に好ましくは０．３０質量％以上３．０質量％以下である。
【００５９】
また、混合液Ｌにおける水相の分散安定剤の含有量は、均一なマイクロカプセル粒子を形成すると共に生産性を高める観点から、油相１００質量部に対し、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上、より更に好ましくは２．０質量部以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８．０質量部以下、より更に好ましくは６．０質量部以下である。混合液Ｌにおける水相の分散安定剤の含有量は、油相１００質量部に対し、好ましくは０．５質量部以上１５質量部以下、より好ましくは１．０質量部以上１０質量部以下、更に好ましくは１．５質量部以上８．０質量部以下、より更に好ましくは２．０質量部以上６．０質量部以下である。
【００６０】
混合液貯槽１１に仕込む混合液Ｌにおける分散粒子の油相の含有量は、分散安定性の観点から、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。混合液Ｌにおける油相の含有量は、好ましくは１５質量％以上４５質量％以下、より好ましくは２０質量％以上４０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以上３５質量％以下である。
【００６１】
油相は、マイクロカプセル粒子のシェルを構成するポリマーを形成するビニル単量体及び油溶性重合開始剤を含有する。油相におけるビニル単量体の含有量は例えば５質量％以上５０質量％以下である。油相における油溶性重合開始剤の含有量は、油相におけるビニル単量体の含有量１００質量部に対して例えば０．０１質量部以上５．０質量部以下である。
【００６２】
ビニル単量体としては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸（以下「Ａ単量体」という。）、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキル（以下「Ｂ単量体」という。）、アクリロイル基又はメタクリロイル基を２個以上有する架橋性モノマー由来の単量体（以下「Ｃ単量体」という。）等が挙げられる。
【００６３】
Ａ単量体としては、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。Ａ単量体は、アクリル酸及びメタクリル酸のうちの１種又は２種を含めて用いることが好ましい。ビニル単量体におけるＡ単量体の含有量は例えば３０質量％以上６０質量％以下である。
【００６４】
Ｂ単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル等が挙げられる。Ｂ単量体は、これらのうちの１種又は２種以上を含めて用いることが好ましい。ビニル単量体におけるＢ単量体の含有量は例えば５質量％以上３０質量％以下である。
【００６５】
Ｃ単量体としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。Ｃ単量体は、これらのうちの１種又は２種以上を含めて用いることが好ましい。ビニル単量体におけるＣ単量体の含有量は例えば２０質量％以上５０質量％以下である。
【００６６】
油溶性重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル等が挙げられる。油溶性重合開始剤は、これらのうちの１種又は２種以上を含めて用いることが好ましい。
【００６７】
油相は、マイクロカプセル粒子のコアを構成する油性成分を含有する。油相における油性成分の含有量は例えば５０質量％以上９５質量％以下である。
【００６８】
油性成分としては、例えば、香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、冷感剤、染料、色素、シリコーン、溶媒、油溶性ポリマー等が挙げられる。油性成分は、これらのうちの１種又は２種以上を含めて用いることが好ましい。油性成分は、香料及び香料前駆体のうちの少なくとも一方を含有することが好ましい。
【００６９】
香料としては、例えば、炭化水素系香料、アルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、フェノール系香料、エーテル系香料、アミン系香料、ラクトン系香料、アセタール系香料、ニトリル系香料等が挙げられる。香料は、これらのうちの１種又は２種以上を含めて用いることが好ましい。香料は、天然香料であってもよく、また、合成香料であってもよい。香料は、常温常圧下で固体であってもよく、また、常温常圧下で液体であってもよい。香料前駆体としては、例えば、アルコール系香料やフェノール系香料と、アルコキシシランとをエステル交換反応させて得られるケイ酸エステル、アルコール系香料やフェノール系香料と炭素数６〜２４の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。油性成分における香料及び／又は香料前駆体の含有量は例えば５０質量％以上１００質量％以下である。油性成分に香料を含める場合、その安定性を高める観点から、脂肪酸エステルも併せて含めることが好ましい。
【００７０】
油剤としては、例えば、高級アルコール、シリコーン、エーテル油、エステル油、炭化水素類等の一般に医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー等で用いられるものが挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム等が挙げられる。溶媒としては、例えば、アルコール等の一般に医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー等で用いられるものが挙げられる。 
【００７１】
実施形態に係るマイクロカプセル粒子の製造方法では、混合液貯槽１１に仕込んだ混合液Ｌから混合液貯槽１１又は回収液貯槽１５に水中油滴型エマルションを得た後、この水中油滴型エマルションを攪拌機及び温調機能が設けられた反応槽に移し、反応槽内で水中油滴型エマルションを撹拌しながら、反応槽内の気相に、窒素ガス等のビニル単量体の重合に不活性なガスを導入して脱気を行う。
【００７２】
そして、水中油滴型エマルションの温度を上昇させる。このとき、油相の分散粒子に含有されたビニル単量体が重合してポリマーを形成することによりシェルを構成し、そのポリマーのシェルにコアの油性成分を内包したマイクロカプセル粒子が製造される。なお、このビニル単量体の重合は、水中油滴型エマルションを得た混合液貯槽１１又は回収液貯槽１５において行ってもよい。
【００７３】
重合温度は、均一なマイクロカプセル粒子を形成すると共に生産性を高める観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上であり、また、同様の観点から、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である。重合温度は、好ましくは４０℃以上９０℃以下、より好ましくは６０℃以上８０℃以下である。
【００７４】
重合時間は、均一なマイクロカプセル粒子を形成すると共に残存モノマーを低減させる観点から、好ましくは３時間以上、より好ましくは５時間以上であり、また、同様の観点から、好ましくは９時間以下、より好ましくは８時間以下である。重合時間は、好ましくは３時間以上９時間以下、より好ましくは５時間以上８時間以下である。
【００７５】
製造されたマイクロカプセル粒子の平均粒径Ｄ７は、好ましくは１．００μｍ以上、より好ましくは２．００μｍ以上、更に好ましくは５．００μｍ以上、より更に好ましくは１０．０μｍ以上であり、また、好ましくは６０．０μｍ以下、より好ましくは５０．０μｍ以下、更に好ましくは４０．０μｍ以下、より更に好ましくは３０．０μｍ以下である。製造されたマイクロカプセル粒子の平均粒径Ｄ７は、好ましくは１．００μｍ以上７０．０μｍ以下、より好ましくは２．００μｍ以上５０．０μｍ以下、更に好ましくは５．００μｍ以上４０．０μｍ以下、より更に好ましくは１０．０μｍ以上３０．０μｍ以下である。
【００７６】
製造されたマイクロカプセル粒子におけるシェルの含有量は、コア１００質量部に対し、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上、より更に好ましくは４０質量部以上であり、また、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下、より更に好ましくは５０質量部以下である。製造されたマイクロカプセル粒子におけるシェルの含有量は、コア１００質量部に対し、好ましくは２０質量部以上８０質量部以下、より好ましくは３０質量部以上７０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以上６０質量部以下、より更に好ましくは４０質量部以上５０質量部以下である。
【００７７】
なお、実施形態に係るマイクロカプセル粒子の製造方法では、水中油滴型エマルションを用いた例を示したが、特にこれに限定されるものではなく、油相に単量体を含有する水相の分散粒子が分散した油中水滴型エマルションを用いても同様の操作によりマイクロカプセル粒子を製造することができる。
【実施例】
【００７８】
（エマルション及びマイクロカプセル粒子の製造）
以下の実施例１〜２及び比較例１〜３のエマルション及びマイクロカプセル粒子の製造実験を行った。それぞれの内容については表１にも示す。
【００７９】
＜実施例１＞
図１に示すのと同様の構成のエマルション製造装置１０を準備した。ポンプ１３として低剪断ポンプのねじポンプである兵神装備社製の「モーノポンプ型式：２ＮＬ０６Ｆ」及び静止型混合器１４としてフジキン社製の「分散君」（５ユニット、流路孔１４３の縮流部１４３ａの内径ｄ１：０．５ｍｍ及び長さｌ：１．８ｍｍ、流入部１４３ｂ及び流出部１４３ｃの開口径ｄ２：６ｍｍ）をそれぞれ用いた。
【００８０】
まず、１Ｌガラスビーカーにイオン交換水６８６ｇを仕込み、これを撹拌しながら分散安定剤のポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ−２０  日本合成化学社製、重量平均分子量：８万、加水分解度：８６．５−８９．０％／ｍｏｌ）１４ｇを添加した。その後、この混合液を８５℃まで昇温し、撹拌を２時間行ってポリビニルアルコールを溶解させることにより、２．０質量％ポリビニルアルコール水溶液７００ｇを調製した。これを水相とした。
【００８１】
また、５００ｍＬガラスビーカーに、アルコール系香料のＩ−メントール１５７．５ｇ、脂肪酸エステルの２−エチルヘキサン酸トリグリセライド（花王社製、商品名：エキセパールＴＧＯ）５２．５ｇ、Ａ単量体のメタクリル酸４０．０ｇ、Ｂ単量体のメタクリル酸メチル１３．３ｇ、Ｃ単量体のエチレングリコールジメタクリレート３５．５ｇ、及び油溶性重合開始剤の２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５  和光純薬工業社製）１．２ｇを仕込み、これらを室温で撹拌してＩ−メントールを溶解させることにより溶液３００ｇを調製した。これを油相とした。
【００８２】
なお、油相におけるアルコール系香料のＩ−メントール及び脂肪酸エステルの２−エチルヘキサン酸トリグリセライドからなる油性成分の含有量は６６．７質量％である。油相におけるＡ単量体、Ｂ単量体、及びＣ単量体からなるビニル単量体の含有量は２９．６質量％である。ビニル単量体におけるＡ単量体、Ｂ単量体、及びＣ単量体のそれぞれの含有量は、４５質量％、１５質量％、及び４０質量％である。油相における油溶性重合開始剤の含有量は、ビニル単量体１００質量部に対して１．４質量部である。
【００８３】
次いで、ジムロート冷却器を有する容量４０００ｍｌのＳＵＳ製貯槽に水相７００ｇ及び油相３００ｇを合わせて１０００ｇ仕込んで混合し、室温下、それらの混合液を周速１．１ｍ／秒で回転させたアンカー翼（翼径０．１４ｍ）で３０秒間撹拌することにより予備分散して水相に油相の分散粒子が分散した混合液を調製した。得られた混合液は１０２０ｍｌであった。また、この混合液において、油相１００質量部に対する水相の分散安定剤のポリビニルアルコールの含有量は４．７質量部である。
【００８４】
次いで、エマルション製造装置１０の混合液貯槽１１に、予備分散した混合液Ｌを仕込み、室温下、ポンプ１３を稼働させることにより、混合液Ｌを２００ｍＬ／分の流量で送液し、外部循環ライン１２に流通させると共に循環させ、静止型混合器１４に通過させ、混合液貯槽１１に水中油滴型エマルションを得た。静止型混合器１４の縮流部１４３ａでの混合液Ｌの線速度は３．８ｍ／秒、及び静止型混合器１４の流入口と流出口との間の圧力損失は０．１６ＭＰａであった。混合液Ｌの外部循環ライン１２への平均循環回数を７回とした。
【００８５】
そして、混合液貯槽１１内の気相に窒素ガスを導入して脱気することにより溶存酸素濃度を低減させ、水中油滴型エマルションの温度を６５℃に昇温して油相の分散粒子に含有されたＡ単量体、Ｂ単量体、及びＣ単量体を５時間重合させ、更にそれを７５℃に昇温して３時間重合させた。その後、室温まで冷却し、ポリマーのシェル内のコアにＩ−メントールを内包したマイクロカプセル粒子が分散した懸濁液を得た。
【００８６】
＜実施例２＞
ポンプ１３として低剪断ポンプであるムーベックス社の偏心ディスクポンプを用い、且つ混合液Ｌの流量を３００ｍＬ／分としたことを除いて実施例１と同様の操作を行った。静止型混合器１４の縮流部１４３ａでの混合液Ｌの線速度は５．７ｍ／秒、及び静止型混合器１４の流入口と流出口との間の圧力損失は０．４２ＭＰａであった。
【００８７】
＜比較例１＞
ポンプ１３としてイワキ社製のマグネットギアポンプ及び静止型混合器１４としてフジキン社製の「分散君」（５ユニット、流路孔１４３の縮流部１４３ａの内径ｄ１：１ｍｍ及び長さｌ：１．８ｍｍ、流入部１４３ｂ及び流出部１４３ｃの開口径ｄ２：６．０ｍｍ）をそれぞれ用い、混合液Ｌの流量を１２００ｍＬ／分とし、且つ混合液Ｌの外部循環ライン１２への平均循環回数を１回としたことを除いて実施例１と同様の操作を行った。静止型混合器１４の縮流部１４３ａでの混合液Ｌの線速度は５．７ｍ／秒、及び静止型混合器１４の流入口と流出口との間の圧力損失は０．３０ＭＰａであった。
【００８８】
＜比較例２＞
混合液Ｌの流量を８００ｍＬ／分とし、且つ混合液Ｌの外部循環ライン１２への平均循環回数を３回としたことを除いて比較例１と同様の操作を行った。静止型混合器１４の縮流部１４３ａでの混合液Ｌの線速度は３．８ｍ／秒、及び静止型混合器１４の流入口と流出口との間の圧力損失は０．２０ＭＰａであった。
【００８９】
＜比較例３＞
静止型混合器１４を設けず、混合液Ｌの流量を３００ｍＬ／分とし、且つ混合液Ｌの外部循環ライン１２への平均通過回数を３回としたことを除いて実施例１と同様の操作を行った。
【００９０】
【表１】
2019005691.tif 000003
【００９１】
（試験方法）
実施例１〜２及び比較例１〜３のそれぞれについて、ＳＵＳ製貯槽から予備分散後の混合液Ｌをサンプリングし、それを用いて予備分散後の初期平均粒径Ｄ１を測定した。
【００９２】
実施例１〜２及び比較例１〜３のそれぞれについて、平均循環回数が１回時において、ポンプ１３に入る前及びポンプ１３から出た後の混合液Ｌをそれぞれサンプリングし、それらを用いてポンプ１３前及び後の平均粒径Ｄ２，Ｄ３を測定した。そして、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２に対するポンプ１３後の平均粒径Ｄ３の百分率（（Ｄ３／Ｄ２）×１００）を算出した。また、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２からポンプ１３後の平均粒径Ｄ３を引いた平均粒径差（Ｄ２−Ｄ３）を算出し、更に、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２に対する、その平均粒径差（Ｄ２−Ｄ３）のポンプ細径化率（（Ｄ２−Ｄ３）／Ｄ２）×１００を算出した。
【００９３】
実施例１〜２及び比較例１〜２のそれぞれについて、平均循環回数が１回時において、静止型混合器１４から出た後の混合液Ｌをサンプリングし、それを用いて静止型混合器１４後の平均粒径Ｄ４を測定した。そして、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２から静止型混合器１４後の平均粒径Ｄ４を引いた平均粒径差（Ｄ２−Ｄ４）を算出し、更に、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２に対する、その平均粒径差（Ｄ２−Ｄ４）のライン細径化率（（Ｄ２−Ｄ４）／Ｄ２）×１００を算出した。
【００９４】
実施例１〜２及び比較例１〜３のそれぞれについて、平均循環回数が１回時において、混合液貯槽１１の平均粒径Ｄ５を測定した。
【００９５】
実施例１〜２及び比較例１〜３のそれぞれについて、混合液Ｌを外部循環ライン１２に所定回数循環させて混合液貯槽１１に得た水中油滴型エマルションをサンプリングし、それを用いて水中油滴型エマルションの平均粒径Ｄ６を測定した。そして、予備分散後の平均粒径Ｄ１から水中油滴型エマルションの平均粒径Ｄ６を引いた平均粒径差（Ｄ１−Ｄ６）を算出し、更に、予備分散後の平均粒径Ｄ１に対する、その平均粒径差（Ｄ１−Ｄ６）のトータル細径化率（（Ｄ１−Ｄ６）／Ｄ１）×１００を算出した。
【００９６】
実施例１〜２及び比較例１〜３のそれぞれについて、重合後に混合液貯槽１１に得た懸濁液をサンプリングし、それを用いてマイクロカプセル粒子の平均粒径Ｄ７を測定した。
【００９７】
これらの混合液Ｌ及び水中油滴型エマルションの分散粒子並びに懸濁液のマイクロカプセル粒子の平均粒径Ｄ１〜Ｄ７は、体積中位径であって、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（ＬＡ−９６０  堀場製作所社製）を用いて測定した。
【００９８】
（試験結果）
試験結果を表１に示す。
【００９９】
表１によれば、実施例１及び２では、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２に対してポンプ１３後の平均粒径Ｄ３がそれぞれ１１５％及び９４．３％と大きく、そのためポンプ１３が分散粒子の粒径に及ぼす影響が小さいことが分かる。従って、静止型混合器１４による分散粒子の粒径制御を容易に行うことができる。
【０１００】
一方、比較例１及び２では、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２に対してポンプ１３後の平均粒径Ｄ３がそれぞれ６．０３％及び１５．０％と小さく、そのためポンプ１３が分散粒子の粒径に及ぼす影響が大きいことが分かる。なお、比較例３では、ポンプ１３前の平均粒径Ｄ２に対してポンプ１３後の平均粒径Ｄ３が１０７％と大きいが、静止型混合器１４が設けられておらず、分散粒子の粒径制御を行うことができない。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明は、エマルションの製造方法及びそれを用いたマイクロカプセル粒子の製造方法の技術分野について有用である。
【符号の説明】
【０１０２】
１０  エマルション製造装置
１１  混合液貯槽
１１ａ  撹拌機
１２  外部循環ライン
１３  ポンプ
１４  静止型混合器
１４１  第１エレメント
１４２  第２エレメント
１４３  流路孔
１４３ａ  縮流部
１４３ｂ  流入部
１４３ｃ  流出部
１５  回収液貯槽
１６  混合液送液ライン
Ｌ  混合液
【図１】
2019005691.tif 000004
【図２Ａ】
2019005691.tif 000005
【図２Ｂ】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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