(57)【要約】【課題】青果物等の生鮮品の鮮度保持及び消臭に優れた効果を発揮する、プラスチックフィルム及びそれを用いた包装材を提供すること。【解決手段】本発明のプラスチックフィルムは、樹脂、ゼオライト、ゼオライト以外の無機消臭剤及び防曇剤を含有する。無機消臭剤が、硫黄系ガス用無機消臭剤であることが好ましい。樹脂がポリオレフィンを含むことも好ましく、ポリエチレンを含むことが更に好ましい。本発明のプラスチックフィルムは、硫黄系化合物を含む臭成分を発生する青果物の鮮度保持に使用される包装材として好適である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂、ゼオライト、ゼオライト以外の無機消臭剤及び防曇剤を含有する、鮮度保持用プラスチックフィルム。
【請求項２】
無機消臭剤が、硫黄系ガス用無機消臭剤である、請求項１に記載のプラスチックフィルム。
【請求項３】
樹脂がポリオレフィンを含む、請求項１又は２に記載のプラスチックフィルム。
【請求項４】
樹脂がポリエチレンを含む、請求項３に記載のプラスチックフィルム。
【請求項５】
樹脂が、ＬＬＤＰＥとＬＤＰＥとを含む、請求項４に記載のプラスチックフィルム。
【請求項６】
無機消臭剤が、銅を含有する金属ケイ酸塩である、請求項１〜５の何れか１項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項７】
防曇剤が、ＧＭＯ（グリセリンモノオレエート）、ＤＧＭＬ（ジグリセリンモノラウレート）、及びＰＥＧＭＬ（ポリエチレングリコールモノラウレート）から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜６の何れか１項に記載のプラスチックフィルム。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載のプラスチックフィルムからなる包装材。
【請求項９】
袋状である請求項８に記載の包装材。
【請求項１０】
硫黄系化合物を含む臭成分を発生する青果物の鮮度保持に使用される、請求項８又は９に記載の包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鮮度保持用プラスチックフィルム及びそれを用いた包装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、青果物等の生鮮品にとって、産地から消費地へ輸送し、販売するまでの間の鮮度保持が重要な課題である。例えば、収穫した青果物等は、プラスチックフィルムからなる包装材に包装されて保存・輸送されているが、その間に、炭酸ガス、アルデヒド類、アルコール類、エステル類等が発生して鮮度を低下することが知られている。またブロッコリー等のアブラナ科の植物は、嫌気状態で保存することで、メチルメルカプタンやジメチルジスルフィド等の硫黄系化合物を含む臭成分を発生することが知られている。
青果物等の生鮮品の鮮度保持及び消臭を目的としたプラスチックフィルムとしては、例えば、特許文献１に記載のものが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１−２０７３３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、なお、鮮度保持及び消臭に改善の余地があった。
【０００５】
したがって本発明の課題は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得る包装材を提供することにあり、具体的には、青果物等の生鮮品の鮮度保持及び消臭に優れた効果を発揮する、プラスチックフィルム及びそれを用いた包装材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、樹脂、ゼオライト、ゼオライト以外の無機消臭剤及び防曇剤を含有する、鮮度保持用プラスチックフィルムを提供するものである。
【０００７】
また本発明は、前記プラスチックフィルムからなる包装材を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、青果物等の生鮮品の鮮度保持及び消臭に優れた効果を発揮する、プラスチックフィルム及びそれを用いた包装材が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。
本実施形態のプラスチックフィルムは、樹脂、ゼオライト、ゼオライト以外の無機消臭剤及び防曇剤を含有する。
【００１０】
（樹脂）
本発明において、樹脂は、熱可塑性樹脂により構成されていることが加工性や製造コストの点で好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、特に制限なく使用できるが、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体又はその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性樹脂、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。
【００１１】
ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体又は共重合体が挙げられる。具体的には、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）などのポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などのプロピレン系重合体、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル・１−ペンテンなどが挙げられる。
【００１２】
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。
またポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリメタキシレンアジパミド等が挙げられる。
【００１３】
本発明においては、熱可塑性樹脂として、ポリオレフィンを用いることが透明性、剛性、製造コスト、加工性、シール性等の点から好ましく、とりわけ透明性、製造コスト、加工性、シール性の点でポリエチレンを用いることが好ましい。特に樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）又は低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用いることが製造コスト、加工性の点で好ましく、とりわけＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥを組み合わせて用いることが、適度な剛性のバランス、強度、加工性を得る点で好ましい。ＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥを組み合わせるときの量比としては、ＬＬＤＰＥとＬＤＰＥの合計１００質量部に対して、ＬＬＤＰＥが６５質量部以上９５質量部以下であることが、望ましい物性及び加工性を有するプラスチックフィルムを得る点で好ましく、特に７０質量部以上９０質量部以下であることが好ましい。
【００１４】
熱可塑性樹脂としてポリオレフィンを用いる場合、ポリオレフィンとしては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下、特に０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下のものを用いることが、加工性や耐衝撃性、剛性のバランス、透明性、シール性の点で好ましい。また、ポリオレフィンのメルトインデックス（ＭＩ）は、０．３以上１０．０以下、特に０．５以上２．０以下であることが、加工性、剛性のバランス、透明性、耐衝撃性、シール性の点で好ましい。ここでメルトインデックスの測定は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」に準じ、ポリエチレン系樹脂は温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆで行う。
【００１５】
（ゼオライト）
ゼオライトは、主にアルミニウム（Ａｌ）とケイ素（Ｓｉ）から構成される結晶であり、ケイ素とアルミニウムが酸素（Ｏ）を介して結合した構造をしている。ゼオライトの結晶中には微細孔と呼ばれる多数の極めて小さい穴があり、この微細孔によって分子を吸着したり、その内部で分子を化学反応させることができる。ゼオライトには天然ゼオライトと人工ゼオライトがあり、何れを用いても良い。またゼオライトは、その結晶中のアルミニウム原子の数に依存したイオン交換サイトを有しており、対カチオンを交換可能である。例えば対カチオンがナトリウムイオンであるものをナトリウム型、アンモニウムイオンであるものをアンモニウム型などと呼ぶ。ゼオライトは、炭酸ガス、水分、エチレンガス、アンモニアガスを吸着することで鮮度保持に寄与すると考えられる。本発明においては、鮮度保持に最も影響を及ぼすと考えられるエチレンガスの吸着性に優れたゼオライトを使用することが好ましい。ゼオライトの吸着特性は、その細孔径の大きさ、結晶構造及びカチオンの種類によって決まることから、本発明においては、これらを制御することが容易な合成ゼオライトを用いることが好ましい。
【００１６】
本発明のプラスチックフィルムは、樹脂１００質量部に対してゼオライトを０．５質量部以上含有することが鮮度保持及び消臭効果を高める点で好ましい。またゼオライトの含有量は樹脂１００質量部に対して、３．０質量部以下であることが加工性、透明性の点で好ましい。これらの点から、樹脂１００質量部に対してゼオライトの量は０．５質量部以上３．０質量部以下であることがより好ましく、１．０質量部以上２．０質量部以下であることが特に好ましい。
【００１７】
（無機消臭剤）
無機消臭剤としては、特に、硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄系化合物を含有する硫黄系ガスからなる臭成分に対して消臭効果を有する硫黄系ガス用無機消臭剤であることが、得られるプラスチックフィルムを、アブラナ科植物等の、硫黄系ガスを発しやすい生鮮品の鮮度保持用途に適したものとする点で好ましい。そのような無機消臭剤としては、ジルコニウムやランタノイド元素の水酸化物又は含水酸化物；亜鉛イオン及び／又はマンガン（ＩＩ）イオンを担持させた金属（ジルコニウム、チタン、スズ）リン酸塩；微粒子酸化亜鉛；銅、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケルから選ばれる少なくとも１種の金属を含む金属ケイ酸塩；アミノ基を有する化合物を担持させた多孔質二酸化ケイ素等が挙げられる。
【００１８】
特に銅、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケルから選ばれる少なくとも１種の金属を含む金属ケイ酸塩を用いることが、ゼオライト、防曇剤と組み合わせたときの消臭及び鮮度保持効果が高い点から好ましい。このような金属ケイ酸塩は、金属塩とケイ酸アルカリ塩とを反応させて製造することができる。上記金属塩としては、銅、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケルから選ばれる少なくとも１種の金属の、硫酸、塩酸、硝酸等の無機塩を用いることができる。これらの内で、金属として好ましいのは銅（Ｉ）、銅（ＩＩ）、亜鉛（Ｉ）である。上記ケイ酸塩としては、Ｍ２Ｏ・ｎＳｉＯ２・ｘＨ２Ｏ（ここで、式中Ｍは１価アルカリ金属を表し、ｎは１以上、かつｘは０以上である。）の式のケイ酸アルカリ塩を挙げることができる。前記の金属ケイ酸塩は、金属塩とケイ酸塩の無定形複合体と呼ばれることもある。金属ケイ酸塩における金属とケイ素との好ましいモル比率は、金属／ケイ素＝０．６０〜０．８０の範囲である。また、無機消臭剤の平均粒子径は１μｍ以上１５μｍ以下が好ましく、２μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。ここでいう平均粒子径は、体積基準の粒度分布のメディアン径ｄ５０を指す。銅、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケルから選ばれる少なくとも１種の金属を含む金属塩とケイ酸塩との複合体（金属ケイ酸塩）については、例えば、特開２００５−８７６３０号公報、特開２０１１−１０４２７４号公報に記載のものを特に限定なく使用することができる。例えば、前記の複合体（金属ケイ酸塩）の例としては、市販品では、東亞合成株式会社のケスモン（商標）ＮＳ−１０Ｃ、及びＮＳ−２０Ｃ等が挙げられる。
【００１９】
本発明のプラスチックフィルムは、樹脂１００質量部に対して無機消臭剤を０．１質量部以上含有することが、硫黄系化合物を含有する臭成分に対する消臭効果をより一層高める点で好ましい。また無機消臭剤の含有量は樹脂１００質量部に対して、０．６質量部以下であることが、コスト、加工性、透明性の点で好ましい。これらの点から、樹脂１００質量部に対して無機消臭剤の量は０．２質量部以上０．４質量部以下であることがより好ましい。
【００２０】
（防曇剤）
防曇剤は、一般に、大気中の水蒸気の凝固に起因して発生するプラスチック製のフィルムやシートの表面の曇りや該表面に於ける水滴の形成を防ぎ視認性を確保する目的で、プラスチックフィルムの表面に塗布され若しくはその内部に練り込まれて用いられる。本発明では、ゼオライトと防曇剤を特定の無機消臭剤と組み合わせることにより、生鮮品、特に硫黄系化合物を含有する臭成分を発生しうる青果物の消臭及び鮮度保持に優れた効果を発揮する。本発明においては、防曇剤はプラスチックフィルムに練り込まれていることが防曇効果、持続性の点で好ましい。防曇剤としては、生鮮品の鮮度保持用プラスチックフィルムに用いる安全性を有するものであればよく、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２１】
グリセリン脂肪酸エステルとは、モノグリセリン脂肪酸エステルを指す。グリセリン脂肪酸エステルとしては、グリセリンモノ脂肪酸エステル、グリセリンジ脂肪酸エステル等が挙げられ、いずれの場合も、炭素原子数１０以上２０以下の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸のグリセリンエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましく、例えばグリセリンモノ又はジラウレート、グリセリンモノ又はジパルミテート、グリセリンモノ又はジステアレート、グリセリンモノ又はジオレエートが挙げられる。
グリセリン脂肪酸エステルとしては、特にグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましく、とりわけグリセリンモノ不飽和脂肪酸エステルが好ましく、グリセリンモノオレエートが最も好ましい。
【００２２】
ジグリセリン脂肪酸エステルとしては、炭素原子数が１０以上２０以下の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸のジグリセリンエステルからなる群より選ばれるすくなくとも一種の化合物が好ましく、例えば、ジグリセリンの、モノ、ジ、トリ又はテトラ脂肪酸エステルが挙げられる。具体的な化合物としてはジグリセリンラウレート、ジグリセリンパルミテート、ジグリセリンステアレート、ジグリセリンオレエートが挙げられる。
ジグリセリン脂肪酸エステルとしては、特にジグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましく、飽和脂肪酸の炭素数が１０以上２０以下のジグリセリンモノ飽和脂肪酸エステルが更に好ましく、これらの中ではジグリセリンモノラウレートが好ましい。
【００２３】
前記のソルビタン脂肪酸エステルとしては、炭素原子数が１０以上２０以下の飽和又は不飽和脂肪酸のソルビタンエステルが好ましい。具体的にはソルビタンラウレート、ソルビタンミリステート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレート、ソルビタンリノレートなどが挙げられる。
【００２４】
前記のポリエチレングリコール脂肪酸エステルとしては、炭素原子が１０以上２０以下の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸のポリエチレングリコールエステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物が好ましい。
この具体的な化合物としては、例えばポリエチレングリコールデカネート、ポリエチレングリコールラウレート、ポリエチレングリコールミリスチリネート、ポリエチレングリコールパルミチネート、ポリエチレングリコールステアレート酸及びポリエチレングリコールオレエートなどが挙げられる。更に、エステルの形態は、モノエステル及びジエステルのいずれであってもよい。
好ましくは、ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルであり、とりわけ好ましくは、炭素原子数１０以上２０以下の飽和脂肪酸のポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルであり、最も好ましくは、ポリエチレングリコールモノラウレートである。
【００２５】
防曇剤として、特に、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル及びポリエチレングリコール脂肪酸エステルの少なくとも一種を用いることが、加工性、防曇効果の点で好ましく、とりわけ、グリセリン脂肪酸エステル及び／又はジグリセリン脂肪酸エステルと、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルとを組み合わせて用いることが、加工性、ブリード性や防曇性能の違いによる防曇効果のバランスの点で好ましい。グリセリン脂肪酸エステル及び／又はジグリセリン脂肪酸エステルと、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルとを組み合わせて用いる場合、前者：後者の質量比は、１．０：０．１〜０．３が好ましい。
【００２６】
防曇剤としては、グリセリン脂肪酸エステルと、ジグリセリン飽和脂肪酸エステルと、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルとを組み合わせて用いることが最も好ましい。この場合、グリセリン脂肪酸エステルと、ジグリセリン脂肪酸エステルとの量比は、前者：後者の質量比で、１．０：０．５〜２．０が好ましい。
【００２７】
防曇剤の量は、樹脂１００質量部に対して、０．２質量部以上とすることが、ゼオライトと無機消臭剤と組み合わせることによる鮮度保持効果を高める点で好ましい。また、防曇剤の量は、樹脂１００質量部に対して、０．６質量部以下とすることが、製造コスト、加工性、包装しやすさの点で好ましく、０．４質量部以下とすることが更に好ましい。
【００２８】
（その他の成分）
本発明のプラスチックフィルムは、ゼオライト、無機消臭剤及び防曇剤以外のその他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば着色剤、無機充填剤、有機充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、などを挙げることができる。これらのその他の成分の含有量は特に限定されるものではなく、本フィルムの所望とする物性を阻害することのない範囲において適宜決定することができるが、好ましくは、樹脂１００質量部に対して、５質量部以下であることが、鮮度保持及び消臭の効果をより一層効果的に奏する点から好ましく、３質量部以下であることが特に好ましい。
【００２９】
（プラスチックフィルム）
本発明のプラスチックフィルムは、前記の樹脂、ゼオライト、無機消臭剤及び防曇剤並びに必要に応じて添加されるその他の成分を混合して得られた樹脂組成物を成形することにより得ることができる。
混合するに当たり、ゼオライト、無機消臭剤及び防曇剤をマスターバッチ化した後添加することが、加工性、加工環境の点で好ましい。
また、混合は、計量式混合器を用いて混合することが混合ムラの防止、安定した混合物の供給性の点で好ましい。
前記樹脂組成物から本発明のプラスチックフィルムを成形する方法は、特に限定するものではなく、例えばＴダイを使用した押出キャスト法や、インフレーション法など、公知の適宜方法を採用すればよい。とりわけ空冷インフレーション法を用いることが、加工性、製袋適正の点で好ましい。空冷インフレーション法とは、インフレーションダイを用いてダイより押し出された溶融チューブを内部の空気圧で膨張させ、空気冷却によって溶融フィルムを固定させる方式である。フィルムの吹き出し方向としては、上向き、水平及び下向きのいずれであってもよい。
インフレーション成形機の仕様や成形条件には、特に限定されず、従来から公知の方法や条件をとることができる。例えば、押出機の口径は、直径５０〜１００ｍｍであり、口径Ｄとホッパー下からシリンダー先端までの長さＬの比Ｌ／Ｄが２５〜３０である。
ダイは、インフレーション成形に一般に用いられている形状のものであり、例えば、スパイダー型、スパイラル型、スタッキング型等の流路形状を持ち、口径は７５〜３００ｍｍである。
成形条件としては、ダイから押し出された樹脂は、温度が１７０〜２００℃の範囲にあり、吐出量とダイ形状により決定される平均引取速度は、５ｍｍ／ｍｉｎ〜３０ｍ／ｍｉｎである。ダイを出たバブルは、内部の気体により膨張させられ、そのバブルの直径とダイ口径の比であらわされるブロー比が１．５〜４．０の範囲にあるような成形条件により成形することができる。このバブルは、冷却固化され、ダイの出口からバブルが固化するまでのフロストライン高さは、製膜速度やフィルム厚みにより変化するが、１００〜１０００ｍｍの範囲にある。
【００３０】
本発明のフィルムの厚みは、好ましくは１５μｍ以上５０μｍ以下である。フィルムの厚みを２０μｍ以上とすることでフィルム強度を生鮮品包装材として十分なものとすることができる。フィルムの厚みが４０μｍ以下であることにより、コスト、透湿度の利点がある。この観点から、フィルムの厚みは２０μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３１】
本発明のフィルムは単層フィルムであってもよく、複数層のフィルムが積層してなるものであってもよい。本発明のフィルムが複数層のフィルムからなる場合、それぞれの層が、樹脂、ゼオライト、無機消臭剤及び防曇剤を含有していてもよいし、或いは、樹脂、ゼオライト、無機消臭剤及び防曇剤を含有する一層のフィルムに対し、本発明における、樹脂、ゼオライト、無機消臭剤及び防曇剤の何れか又は全てを非含有のフィルムが積層していてもよい。本発明のフィルムが複数層のフィルムからなる場合、その総厚が上記の好ましい厚みの範囲を満たすことが好ましい。
【００３２】
本発明のプラスチックフィルムは、生鮮品、特に青果物の呼吸をコントロールする目的の孔を有していてもよい。そのような孔部としては、例えば、特開平４−１２５６９８号公報に記載されたものが挙げられる。一方、本発明のプラスチックフィルムは、無孔のものであってもよい。プラスチックフィルムが無孔である場合、水分蒸散に伴う重量減少を防止できる。プラスチックフィルムが無孔であるとは、１つまたは複数の貫通孔が設けられていないことを指す。なお、本発明でいう貫通孔は、意図的に設けられたものを指し、製造過程等で不可避的に設けられたピンホール等は含まない。
【００３３】
本発明のプラスチックフィルムは、包装材に用いられることが、その生鮮品の消臭及び鮮度保持作用を効果的に発揮できる点で好ましい。
包装材としては、袋状の形状を有していることが、生鮮品の包装しやすさの点で好ましい。本発明が包装材として使用される場合であって、包装材が複数の層の積層体からなる場合、樹脂、ゼオライト、無機消臭剤及び防曇剤を含む本発明のフィルムは、少なくとも、複数の層のうち、被包装物側に位置する最も内側の層を構成していることが好ましい。
【００３４】
包装材の用途としては、生鮮品の包装用が好ましく挙げられる。生鮮品としては、青果物等を制限なく挙げることができる。本発明の包装材は、特に青果物の包装に用いることが、その消臭及び鮮度保持作用を効果的に発揮できる点で好ましい。青果物としては、例えば野菜類、穀類、果物類、豆類、きのこ類、花きや苗が挙げられる。本発明の包装材は特に生鮮食品の包装に用いられることが好ましい。
【００３５】
野菜類としては、ダイコン、ニンジン、ジャガイモ、サツマイモ、ヤマイモ、レンコン、ナガイモ、ゴボウ、オニユリ、ヤマユリのような根菜類；
カラシナ、キャベツ、クレソン、ケール（ハゴロモカンラン）、コマツナ、サイシン、サンチュ、山東菜、シュンギク、シロナ、セリ、セロリ、タアサイ、ダイコンナ（スズシロ）、タカナ、チンゲンサイ、ニラ、菜の花、野沢菜、白菜、パセリ、ハルナ、フダンソウ（スイスチャード）、ホウレンソウ、ミズナ、ミブナ、ミツバ、メキャベツ、ルッコラ、レタス（チシャ）、はなっこりー、ワサビナ、アサツキ、アスパラガス、ウド、コールラビ、ザーサイ、タケノコ、ニンニク、ヨウサイ、ネギ、ワケギ、タマネギ、アーティチョーク、ブロッコリー、カリフラワー、食用菊、なばな、フキノトウ、ミョウガ等の葉茎花菜類；
ナス、ペピーノ、トマト、トウガラシ、シシトウガラシ、ピーマン、カボチャ、ズッキーニ、キュウリ、ツノニガウリ（キワノ）、シロウリ、ツルレイシ（ゴーヤ、ニガウリ）、トウガン、ヘチマ、オクラ等の果菜類；
緑豆モヤシ、大豆モヤシ、トウミョウのような芽物類；等が挙げられる。
【００３６】
穀類としては、トウモロコシ、コメ、ムギ等が挙げられる。
果物類としては、バナナ、マンゴー、ウメ、リンゴ、イチゴ、ミカン、ブドウ、和梨、西洋梨等が挙げられる。
キノコ類としては、シイタケ、シメジ、エリンギ、マイタケ、マツタケのような菌茸類が挙げられる。
花木としては、キク、ユリ、カーネーション等の花卉が挙げられる。
【００３７】
特に本発明においては、硫黄系化合物を含む臭成分を発生する青果物の鮮度保持に使用されることが、本発明の包装材の消臭及び鮮度保持作用を効果的に発揮できる点で好ましい。そのような青果物としては、上記の中でも、アブラナ科の植物が挙げられる。硫黄系化合物としては、メチルメルカプタン、ジメチルジスルフィド、硫化水素等が挙げられる。青果物が包装される部位としては、特に限定されず、葉、茎、芽、花芽、花、種子、果実、根、地下茎、花蕾、つぼみ等の何れか１種又は２種以上が挙げられ、植物体全体であってもよい。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、係る実施例に制限されない。なお、以下の「部」は「質量部」、「％」は「質量％」をそれぞれ意味する。
【００３９】
（実施例１）
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、ダウケミカル社製ＤＯＷ２６４５．１１Ｇ、ｄ＝０．９２１ｇ／ｃｍ３、ＭＩ＝０．９）８０部、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン社製Ｆ０２２ＮＨ、ｄ＝０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＩ＝０．８）２０部に対し、ゼオライトとして、東京インキ社製ＰＥＸ５０６（合成ゼオライト、ナトリウム型アルミノシリケートを３０％含有するマスターバッチ（マトリクス樹脂：ＬＤＰＥ））  ５部、無機消臭剤として、東亞合成社製ケスモンＮＳ−２０Ｃ（銅含有金属ケイ酸塩を２０％含有するマスターバッチ（マトリクス樹脂：ＬＤＰＥ））  ２部、防曇剤として、ＧＭＯ（グリセリンモノオレエート）：ＤＧＭＬ（ジグリセリンモノラウレート）：ＰＥＧＭＬ（ポリエチレングリコールモノラウレート）の質量比が５０：４０：１０の混合物を１３％含有するマスターバッチ（マトリクス樹脂：ＬＤＰＥ）  ３部をそれぞれ添加し、混合機により、常温で、均一に混合した。得られた樹脂混合物を、環状ダイインフレーションフィルム成形機（ダイ口径１８０ｍｍφ）を用い、成形温度１８０℃にて押出し、ブロー比２．７６（フィルム折巾７８０ｍｍ）の条件でフィルム成形を行い、厚さ３０μｍの無孔のチューブ原反を作製した。このチューブをヒートシール機によって製袋して、内寸が縦長：６００ｍｍ、横長：７８０ｍｍの包装袋（内表面積は、縦長×横長の２倍）とした。
【００４０】
（比較例１）
ゼオライト、無機消臭剤及び防曇剤をいずれも用いなかった以外は、実施例１と同様にして包装袋を得た。
【００４１】
（比較例２）
ゼオライトの代わりに抗菌剤（東亞合成社製ノバロンＭＺＥ１１００、銀イオン担持ジルコニウムを１０％含有するマスターバッチ（マトリクス樹脂：ＬＤＰＥ））  ５部を添加した以外は、実施例１と同様にして包装袋を得た。
【００４２】
〔評価１〕
収穫したブロッコリー（つぼみの状態の花序及び茎）を収穫日に実施例１、比較例１及び２の包装袋それぞれに３株ずつ入れて、袋の開口部を折って封したものをそれぞれダンボールに入れてクラフトテープで封をした。
これらの包装袋を５℃±４℃（冬季）環境下で保存し、保存開始より３日目、５日目、８日目、１０日目に以下の方法で評価した。保存後のブロッコリーを以下の方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【００４３】
（１）ブロッコリーの外観変化
保存後のブロッコリーの花蕾（つぼみが集まっている部分）を目視確認し、つぼみの黄変状況から、外観変化を評価した。
〇：黄変しているつぼみがなく、全て緑色を維持している。
×：黄変しているつぼみが存在している。
【００４４】
（２）袋内臭気の変化
保存後の包装袋を開封し、臭気を以下の評価基準で評価した。
〇：異臭が全く感じられない。
×：硫黄臭や腐敗臭が感じられる。
【００４５】
（３）味の変化
保存後のブロッコリーを摂食し、収穫直後のブロッコリーと比較して、以下の評価基準で評価した。
〇：収穫直後のブロッコリーと同様の食味を有する。
×：収穫直後のブロッコリーに比べて味の低下を感じる。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
表１の結果より、樹脂、ゼオライト、ゼオライト以外の無機消臭剤及び防曇剤を含有する本発明のプラスチックフィルムは、生鮮品の鮮度保持及び消臭に優れた効果を発揮することが判る。
【００４８】
（比較例３）
ゼオライト及び防曇剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして包装袋を得た。
【００４９】
（比較例４）
無機消臭剤及び防曇剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして包装袋を得た。
【００５０】
（比較例５）
ゼオライト、無機消臭剤及び防曇剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして包装袋を得た。
【００５１】
（比較例６）
ＰＰ袋（有孔タイプ）の包装袋を用いた。
【００５２】
〔評価２〕
収穫したブロッコリー（つぼみの状態の花序及び茎）を収穫日に実施例１、比較例３〜６の包装袋それぞれに１０〜１２株ずつ入れて、ビニールテープで封をしたものをそれぞれダンボールに入れてクラフトテープで封をした。
これらの包装袋を２０℃で０日間、２０℃で４日間、２０℃で７日間の各条件で保存した。尚、窓からの入射光の影響を考慮し黒フィルムでダンボールを覆い保存した。保存後のブロッコリーを以下の方法で評価した。評価結果を表２に示す。
【００５３】
（１）ブロッコリーの外観変化
保存後のブロッコリーの花蕾（つぼみが集まっている部分）を目視確認し、つぼみの黄変状況から、外観変化を評価した。
◎：黄変しているつぼみがなく、全て緑色を維持している。
〇：黄変しているつぼみが見られる株が半数以上である。
×：黄変しているつぼみが全株に見られる。
【００５４】
（２）袋内臭気の変化
保存後の包装袋を開封し、臭気を以下の評価基準で評価した。
◎：異臭が全く感じられない。
〇：硫黄臭を感じる。
×：硫黄臭及び腐敗臭を感じる。
【００５５】
（３）全糖及びビタミンＣ含有量の分析
各包装袋よりつぼみの多い株を３検体選び、つぼみをスライサーで刈り取ったサンプルを用いて全糖及びビタミンＣ含有量の分析を行った。
【００５６】
【表２】
2019069817.tif 000003
【００５７】
表２の結果より、樹脂、ゼオライト、ゼオライト以外の無機消臭剤及び防曇剤を含有する本発明のプラスチックフィルムは、生鮮品の鮮度保持及び消臭に優れた効果を発揮することが更に一層明らかである。