(57)【要約】【課題】硬化物の熱膨張率の上昇抑制と充填時の粘度低減を両立しうるアンダーフィル材、並びにこれを用いて得られる半導体パッケージ及びその製造方法の提供。【解決手段】エポキシ樹脂と、硬化剤と、充填剤とを含み、前記エポキシ樹脂が下記一般式（１）で表されるエポキシ化合物を含む、アンダーフィル材。一般式（１）において、Ｒは炭素数１〜５の炭化水素基を表す。ｎはＲの個数を表し、０〜５の整数である。2019011409.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂と、硬化剤と、充填剤とを含み、前記エポキシ樹脂が下記一般式（１）で表されるエポキシ化合物を含む、アンダーフィル材。
【化１】
2019011409.tif 000005
［一般式（１）において、Ｒは炭素数１〜５の炭化水素基を表す。ｎはＲの個数を表し、０〜５の整数である。］
【請求項２】
前記充填剤の含有率が前記アンダーフィル材全体の６０質量％以上である、請求項１に記載のアンダーフィル材。
【請求項３】
前記一般式（１）で表されるエポキシ化合物が、Ｒがメチル基でありｎが１であるエポキシ樹脂を含む、請求項１又は請求項２に記載のアンダーフィル材。
【請求項４】
前記一般式（１）で表されるエポキシ化合物の含有率が前記アンダーフィル材全体の１質量％〜３０質量％である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のアンダーフィル材。
【請求項５】
前記エポキシ樹脂がビスフェノール系エポキシ樹脂、ナフタレン系エポキシ樹脂及び３官能以上のグリシジルアミン系エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のアンダーフィル材。
【請求項６】
前記硬化剤がアミン硬化剤である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のアンダーフィル材。
【請求項７】
支持体と、前記支持体上に配置された半導体素子と、前記半導体素子を封止している請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のアンダーフィル材の硬化物と、を備える半導体パッケージ。
【請求項８】
支持体と、前記支持体上に配置される半導体素子との間の空隙を請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のアンダーフィル材で充填する工程と、前記アンダーフィル材を硬化する工程と、を有する半導体パッケージの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンダーフィル材、半導体パッケージ及び半導体パッケージの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体装置の実装技術においては、基板と半導体チップとの間の空隙を充填するためにアンダーフィル材と呼ばれる液状のアンダーフィル材が広く用いられている。
例えば、特許文献１にはビスフェノール型エポキシ樹脂にアミノフェノールエポキシ樹脂を特定量配合することで良好な注入性と封止後のフィレットクラックの抑制を達成した液状封止材が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１６／０９３１４８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
アンダーフィル材には一般に充填材が含まれているが、充填材の量を増やすとアンダーフィル材の粘度が上昇して注入性が低下する傾向にある。そこで、反応性希釈剤と呼ばれるエポキシ樹脂を配合することで粘度を低くすることが試みられている。しかしながら、反応性希釈剤の量を増やすとアンダーフィル材の硬化物の熱膨張率が高くなる傾向にある。アンダーフィル材の硬化物の熱膨張率が高いと半導体チップの熱膨張率との差が大きくなり、これが原因となって耐リフロー性、耐温度サイクル性等の信頼性試験で不良が発生しやすくなったり、半導体装置の反り量が大きくなる傾向がある。
従って、硬化物の熱膨張率の上昇を抑制しつつ充填時の粘度低減を達成しうるアンダーフィル材の設計が望まれている。
本発明は上記事情に鑑み、硬化物の熱膨張率の上昇抑制と充填時の粘度低減を両立しうるアンダーフィル材、並びにこれを用いて得られる半導体パッケージ及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
＜１＞エポキシ樹脂と、硬化剤と、充填剤とを含み、前記エポキシ樹脂が下記一般式（１）で表されるエポキシ化合物を含む、アンダーフィル材。
【０００６】
【化１】
2019011409.tif 000002
【０００７】
［一般式（１）において、Ｒは炭素数１〜５の炭化水素基を表す。ｎはＲの個数を表し、０〜５の整数である。］
【０００８】
＜２＞前記充填剤の含有率が前記アンダーフィル材全体の６０質量％以上である、＜１＞に記載のアンダーフィル材。
【０００９】
＜３＞前記一般式（１）で表されるエポキシ化合物が、Ｒがメチル基でありｎが１であるエポキシ樹脂を含む、＜１＞又は＜２＞に記載のアンダーフィル材。
【００１０】
＜４＞前記一般式（１）で表されるエポキシ化合物の含有率が前記アンダーフィル材全体の１質量％〜３０質量％である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のアンダーフィル材。
【００１１】
＜５＞前記エポキシ樹脂がビスフェノール系エポキシ樹脂、ナフタレン系エポキシ樹脂及び３官能以上のグリシジルアミン系エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む、＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のアンダーフィル材。
【００１２】
＜６＞前記硬化剤がアミン硬化剤である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のアンダーフィル材。
【００１３】
＜７＞支持体と、前記支持体上に配置された半導体素子と、前記半導体素子を封止している＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のアンダーフィル材の硬化物と、を備える半導体パッケージ。
【００１４】
＜８＞支持体と、前記支持体上に配置される半導体素子との間の空隙を＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のアンダーフィル材で充填する工程と、前記アンダーフィル材を硬化する工程と、を有する半導体パッケージの製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、硬化物の熱膨張率の上昇抑制と充填時の粘度低減を両立しうる封止用樹脂組成物、並びにこれを用いて得られる半導体パッケージ及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
【００１７】
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
【００１８】
＜アンダーフィル材＞
本実施形態のアンダーフィル材は、エポキシ樹脂と、硬化剤と、充填剤とを含み、前記エポキシ樹脂が下記一般式（１）で表されるエポキシ化合物（以下、特定エポキシ樹脂ともいう）を含む。
【００１９】
【化２】
2019011409.tif 000003
【００２０】
一般式（１）においてＲは炭素数１〜５の炭化水素基を表す。ｎはＲの個数を表し、０〜５の整数である。
【００２１】
本発明者らの検討の結果、特定エポキシ樹脂を含むアンダーフィル材は、硬化物の熱膨張率の上昇抑制と充填時の粘度低減を両立しうることがわかった。その理由は明らかではないが、エポキシ樹脂に配合される特定エポキシ樹脂がアンダーフィル材の粘度を低減するという反応性希釈剤としての性質を有することに加え、他の反応性希釈剤として用いられるエポキシ樹脂を配合する場合に比べて硬化物の熱膨張率が上昇しにくい性質も有しているためと考えられる。
特定エポキシ樹脂を含むアンダーフィル材は、硬化物の熱膨張率の上昇抑制と充填時の粘度低減を両立しうるため、例えば、粘度上昇を抑制しながら充填剤の量を増やすことも可能である。
【００２２】
アンダーフィル材は、基板と半導体チップとの間の空隙を充填する際の粘度が充分に低いことが好ましい。具体的には、１１０℃における粘度が１．０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、０．７５Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、０．５０Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。本開示においてアンダーフィル材の１１０℃における粘度は、レオメーター（例えば、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製の「ＡＲ２０００」）により、４０ｍｍのパラレルプレートにて、せん断速度：３２．５／ｓｅｃの条件で測定される値である。
【００２３】
［エポキシ樹脂］
エポキシ樹脂は、一般式（１）で表される特定エポキシ樹脂を含むものであれば、特に制限されない。特定エポキシ樹脂は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２４】
一般式（１）において、Ｒで表される炭素数１〜５の炭化水素基としては炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のアルケニル基が挙げられ、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
【００２５】
一般式（１）において、ｎは０〜３の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましく、１であることがさらに好ましい。
【００２６】
一般式（１）において、ｎが１以上である場合、１以上のＲのうちいずれかはジグリシジルアミノ基に対してオルト位にあることが好ましい。
【００２７】
特定エポキシ樹脂の具体例としては、ｎが０である化合物（Ｎ，Ｎ−（ジグリシジル）−アニリン）、Ｒがジグリシジルアミノ基に対してオルト位にあるメチル基であり、ｎが１である化合物（Ｎ，Ｎ−（ジグリシジル）−ｏ−トルイジン）等が挙げられる。これらは市販品としても入手可能である。Ｎ，Ｎ−（ジグリシジル）−アニリンの市販品としては、例えば、日本化薬株式会社の商品名「ＧＡＮ」が挙げられ、Ｎ，Ｎ−（ジグリシジル）−ｏ−トルイジンの市販品としては、例えば、株式会社ＡＤＥＫＡの商品名「アデカレジン  ＥＰ−３９８０Ｓ」や、日本化薬株式会社の商品名「ＧＯＴ」が挙げられる。
【００２８】
硬化物の熱膨張率の上昇抑制と充填時の粘度低減を両立させる観点からは、特定エポキシ樹脂の含有率は、エポキシ樹脂全体の１質量％〜５０質量％であることが好ましく、５質量％〜３０質量％であることがより好ましい。
【００２９】
エポキシ樹脂が特定エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を含む場合、特定エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂は特に制限されない。例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、アルコールエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、及びシロキサン系エポキシ樹脂が挙げられる。特定エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３０】
上記エポキシ樹脂の中でも、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂及び３官能以上のグリシジルアミン型エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含むが好ましく、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂及び３官能以上のグリシジルアミン型エポキシ樹脂をそれぞれ含むことがより好ましい。
【００３１】
ビスフェノール型エポキシ樹脂の種類は特に制限されず、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂等が挙げられる。アンダーフィル材として使用するためには、ビスフェノール型エポキシ樹脂は常温（２５℃）で液状のものであることが好ましく、常温（２５℃）で液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂であることがより好ましい。常温（２５℃）で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂は、市販品としても入手可能である。常温（２５℃）で液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の市販品としては、例えば、新日鉄住金化学株式会社の商品名「エポトート  ＹＤＦ−８１７０Ｃ」が挙げられる。
【００３２】
ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ樹脂全体に占める割合は特に制限されず、アンダーフィル材の所望の特性に応じて選択できる。例えば、２０質量％〜９０質量％の範囲から選択できる。
【００３３】
ナフタレン型エポキシ樹脂の種類は特に制限されない。アンダーフィル材に使用するナフタレン型エポキシ樹脂は、常温（２５℃）で液状のものであることが好ましい。常温（２５℃）で液状のナフタレン型エポキシ樹脂としては、１，６−ビス（グリシジルオキシ）ナフタレンが挙げられる。１，６−ビス（グリシジルオキシ）ナフタレンは市販品としても入手可能である。市販品としては、例えば、ＤＩＣ株式会社の商品名「エピクロン  ＨＰ−４０３２Ｄ」が挙げられる。
【００３４】
アンダーフィル材がエポキシ樹脂としてナフタレン型エポキシ樹脂エポキシ樹脂を含む場合、その割合は特に制限されない。例えば、熱膨張率の上昇抑制の観点からはエポキシ樹脂全体に占める割合が１０質量％以上であることが好ましく、アンダーフィル材としての特性のバランスの観点からは５０質量％以下であることが好ましい。
【００３５】
３官能以上のグリシジルアミン型エポキシ樹脂の種類は特に制限されない。アンダーフィル材として使用する３官能以上のグリシジルアミン型エポキシ樹脂は、常温（２５℃）で液状のものであることが好ましい。
【００３６】
常温（２５℃）で液状である３官能以上のグリシジルアミン型エポキシ樹脂としては、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノールが挙げられる。トリグリシジル−ｐ−アミノフェノールは市販品としても入手可能である。市販品としては、例えば、三菱ケミカル株式会社の商品名「ｊＥＲ−６３０」や「ｊＥＲ−６３０ＬＳＤ」、株式会社ＡＤＥＫＡの商品名「ＥＰ−３９５０Ｓ」が挙げられる。
【００３７】
アンダーフィル材がエポキシ樹脂として３官能以上のグリシジルアミン型エポキシ樹脂を含む場合、その割合は特に制限されない。例えば、耐熱性向上の観点からはエポキシ樹脂全体に占める割合が１０質量％以上であることが好ましく、アンダーフィル材としての特性のバランスの観点からは５０質量％以下であることが好ましい。
【００３８】
［硬化剤］
硬化剤の種類は特に制限されず、アンダーフィル材の所望の特性等に応じて選択できる。例えば、アミン硬化剤、フェノール硬化剤、酸無水物硬化剤、ポリメルカプタン硬化剤、ポリアミノアミド硬化剤、イソシアネート硬化剤、ブロックイソシアネート硬化剤等が挙げられる。硬化剤は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
アンダーフィル材に使用する硬化剤は、常温（２５℃）で液状のものが好ましく、被着体への接着性の観点からは、アミン硬化剤であることが好ましい。アミン硬化剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ｎ−プロピルアミン、２−ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン等の脂肪族アミン化合物、ジエチルトルエンジアミン、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２−メチルアニリン等の芳香族アミン化合物、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾール等のイミダゾール化合物、イミダゾリン、２−メチルイミダゾリン、２−エチルイミダゾリン等のイミダゾリン化合物などが挙げられる。これらの中でも芳香族アミン化合物が好ましい。
【００４０】
エポキシ樹脂と硬化剤の配合比は、それぞれの未反応分を少なく抑える関連からは、エポキシ樹脂のエポキシ基の数に対する硬化剤の官能基（アミン硬化剤の場合は活性水素）の数の比（硬化剤の官能基数／エポキシ樹脂のエポキシ基数）が０．５〜２．０の範囲内となるように設定されることが好ましく、０．６〜１．３の範囲内となるように設定されることがより好ましい。成形性と耐リフロー性の観点からは、０．８〜１．２の範囲内となるように設定されることがさらに好ましい。
【００４１】
［充填剤］
充填剤の種類は、特に制限されない。具体的には、シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア、タルク、クレー、マイカ等の無機材料が挙げられる。難燃効果を有する充填剤を用いてもよい。難燃効果を有する充填剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムと亜鉛の複合水酸化物等の複合金属水酸化物、硼酸亜鉛などが挙げられる。
【００４２】
上記充填剤の中でも、熱膨張率低減の観点からはシリカが好ましく、熱伝導性向上の観点からはアルミナが好ましい。充填剤は１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
アンダーフィル材に含まれる充填剤の含有率は、特に制限されない。硬化後の熱膨張率低減の観点からは、充填剤の含有率は多いほど好ましい。例えば、アンダーフィル材全体の６０質量％以上であることが好ましく、６４質量％以上であることがより好ましい。一方、粘度上昇を抑制する観点からは、充填剤の含有率は少ないほど好ましい。例えば、アンダーフィル材全体の９０質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
充填剤が粒子状である場合、その平均粒子径は、特に制限されない。例えば、体積平均粒子径が０．０５μｍ〜２０μｍであることが好ましく、０．１μｍ〜１５μｍであることがより好ましい。体積平均粒子径が０．０５μｍ以上であると、アンダーフィル材の粘度の上昇がより抑制される傾向がある。体積平均粒子径が２０μｍ以下であると、狭い隙間への充填性がより向上する傾向にある。充填剤の体積平均粒子径は、レーザー散乱回折法粒度分布測定装置により得られる体積基準の粒度分布において小径側からの体積の累積が５０％となるときの粒子径（Ｄ５０）として測定することができる。
【００４５】
［各種添加剤］
アンダーフィル材は、上述の成分に加えて、硬化促進剤、応力緩和剤、カップリング剤、着色剤等の各種添加剤を含んでもよい。アンダーフィル材は、以下に例示する添加剤以外にも必要に応じて当技術分野で周知の各種添加剤を含んでもよい。
【００４６】
（硬化促進剤）
アンダーフィル材は、硬化促進剤を含んでもよい。硬化促進剤の種類は特に制限されず、エポキシ樹脂及び硬化剤の種類、アンダーフィル材の所望の特性等に応じて選択できる。
【００４７】
アンダーフィル材が硬化促進剤を含む場合、その量は硬化性樹脂成分（エポキシ樹脂と硬化剤の合計）１００質量部に対して０．１質量部〜３０質量部であることが好ましく、１質量部〜１５質量部であることがより好ましい。
【００４８】
（応力緩和剤）
アンダーフィル材は、応力緩和剤を含んでもよい。応力緩和剤としては、熱可塑性エラストマー、ＮＲ（天然ゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム等の粒子などが挙げられる。応力緩和材剤は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
アンダーフィル材が応力緩和剤を含む場合、その量は硬化性樹脂成分（エポキシ樹脂と硬化剤の合計）１００質量部に対して０．１質量部〜３０質量部であることが好ましく、１質量部〜１５質量部であることがより好ましい。
【００５０】
（カップリング剤）
アンダーフィル材は、カップリング剤を含んでもよい。カップリング剤としては、エポキシシラン、フェニルシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、フェニルアミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等のシラン化合物、チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウム／ジルコニウム化合物などが挙げられる。これらの中でもシラン化合物（シランカップリング剤）が好ましい。カップリング剤は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
アンダーフィル材がカップリング剤を含む場合、カップリング剤の量は、充填材１００質量部に対して０．０５質量部〜５質量部であることが好ましく、０．１質量部〜２．５質量部であることがより好ましい。
【００５２】
（着色剤）
アンダーフィル材は、着色剤を含んでもよい。着色剤としては、カーボンブラック、有機染料、有機顔料、酸化チタン、鉛丹、ベンガラ等が挙げられる。着色剤は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
アンダーフィル材が着色剤を含む場合、その量は硬化性樹脂成分（エポキシ樹脂と硬化剤の合計）１００質量部に対して０．０１質量部〜１０質量部であることが好ましく、０．１質量部〜５質量部であることがより好ましい。
【００５４】
（アンダーフィル材の用途）
アンダーフィル材は、種々の実装技術に用いることができる。特に、フリップチップ型実装技術に用いるアンダーフィル材として好適に用いることができる。例えば、バンプ等で接合された半導体素子と支持体の間の隙間を充填する用途に好適に用いることができる。
【００５５】
半導体素子と支持体の種類は特に制限されず、半導体パッケージの分野で一般的に使用されるものから選択できる。アンダーフィル材を用いて半導体素子と支持体の間の隙間を充填する方法は、特に制限されない。例えば、ディスペンサー等を用いて公知の方法により行うことができる。
【００５６】
＜半導体パッケージ＞
本実施形態の半導体パッケージは、支持体と、前記支持体上に配置された半導体素子と、前記半導体素子を封止している上述したアンダーフィル材の硬化物と、を備える。
【００５７】
上記半導体パッケージにおいて、半導体素子と支持体の種類は特に制限されず、半導体パッケージの分野で一般的に使用されるものから選択できる。上記半導体パッケージは、アンダーフィル材の硬化物の熱膨張率が低減されているため、例えば、アンダーフィル材の硬化物と半導体素子の間に応力が生じた場合、これを抑制する効果に優れている。
【００５８】
＜半導体パッケージの製造方法＞
本実施形態の半導体パッケージの製造方法は、支持体と、前記支持体上に配置された半導体素子との間の空隙を上述したアンダーフィル材で充填する工程と、前記アンダーフィル材を硬化する工程と、を有する。
【００５９】
上記方法において、半導体素子と支持体の種類は特に制限されず、半導体パッケージの分野で一般的に使用されるものから選択できる。アンダーフィル材を用いて半導体素子と支持体の間の隙間を充填する方法、及び充填後にアンダーフィル材を硬化する方法は特に制限されず、公知の手法で行うことができる。
【実施例】
【００６０】
以下、本開示のアンダーフィル材を実施例により具体的に説明するが、本開示の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６１】
（アンダーフィル材の調製）
表１に示す成分を表１に示す量（質量部）にて混合し、アンダーフィル材を調製した。各成分の詳細は下記のとおりである。エポキシ樹脂と硬化剤の配合割合は、エポキシ樹脂のエポキシ基数と硬化剤の活性水素数が等しくなるように設定した。
【００６２】
エポキシ樹脂１…液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：１６０ｇ／ｅｑ、商品名「エポトート  ＹＤＦ−８１７０Ｃ」、新日鉄住金化学株式会社
エポキシ樹脂２…トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、エポキシ当量：９５ｇ／ｅｑ、商品名「ｊＥＲ  ６３０」、三菱ケミカル株式会社
エポキシ樹脂３…１，６−ビス（グリシジルオキシ）ナフタレン、エポキシ当量：１４３ｇ／ｅｑ、商品名「エピクロン  ＨＰ−４０２３Ｄ」、ＤＩＣ株式会社
【００６３】
エポキシ樹脂４…Ｎ，Ｎ−（ジグリシジル）−ｏ−トルイジン、エポキシ当量：１１５ｇ／ｅｑ、商品名「アデカレジン  ＥＰ−３９８０Ｓ」、株式会社ＡＤＥＫＡ
エポキシ樹脂５…１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、エポキシ当量：１０２ｇ／ｅｑ、商品名「ＳＲ−１４ＢＪ」、阪本薬品工業株式会社
エポキシ樹脂６…トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、エポキシ当量：１２０、商品名「エポトート  ＺＸ−１５４２」、新日鉄住金化学株式会社
【００６４】
硬化剤１…ジエチルトルエンジアミン、商品名「ｊＥＲキュア  Ｗ」、活性水素当量：４５ｇ／ｅｑ、三菱ケミカル株式会社
硬化剤２…３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、商品名「カヤハード  Ａ−Ａ」、活性水素当量：６３ｇ／ｅｑ、日本化薬株式会社
【００６５】
充填材…体積平均粒子径が０．５μｍの球状シリカ、商品名「ＳＥ２２００」、株式会社アドマテックス
カップリング剤…３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、商品名「サイラエース  Ｓ５１０」、ＪＮＣ株式会社
着色剤…カーボンブラック、商品名「ＭＡ−１００」、三菱ケミカル株式会社
【００６６】
（１１０℃での粘度の測定）
アンダーフィル材をレオメーター（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製の「ＡＲ２０００」）を用い、４０ｍｍのパラレルプレートにて、せん断速度：３２．５／ｓｅｃの条件で測定した値を１１０℃での粘度とした。
【００６７】
（熱膨張係数の測定）
アンダーフィル材を直径８ｍｍ、長さ２０ｍｍの円柱状に１５０℃で２時間加熱成形して得られた硬化物を、ＴＭＡ（熱機械分析、ティーエーインスツルメント社製ＴＡ４０００ＳＡ）を用い、昇温速度３℃／ｍｉｎ、測定温度範囲０〜２５０℃で測定し、０℃〜３０℃の直線の勾配を線膨張係数とした。
【００６８】
【表１】
2019011409.tif 000004
【００６９】
表１に示すように、特定エポキシ樹脂を配合したアンダーフィル材は、充填剤の含有率が同じで特定エポキシ樹脂を配合していないアンダーフィル材と比べると（実施例１及び２と比較例１、実施例３〜５と比較例６、実施例６〜８と比較例７及び８）、１１０℃での粘度の値が小さかった。また、特定エポキシ樹脂を配合したアンダーフィル材は、充填剤の含有率が同じで反応性希釈剤として一般に用いられるエポキシ樹脂を配合したアンダーフィル材と比べると(実施例１及び２と比較例２〜５)、硬化物の熱膨張係数の値が小さかった。
以上より、エポキシ樹脂として特定エポキシ樹脂を配合することで、アンダーフィル材の硬化物の熱膨張率の上昇を抑えつつ充填時の粘度を低減できることがわかった。