(57)【要約】【課題】所望の粒径および結晶性を有する金属ナノ粒子を、容易にかつ低コストで製造することを可能とする、金属ナノ粒子の製造方法を提供する。【解決手段】本発明の金属ナノ粒子の製造方法は、金属元素と非金属元素とからなる金属ナノ粒子の製造方法であって、金属元素を含む２つの電極１０２Ａ、１０２Ｂの間に、非金属元素を含む雰囲気ガスが導入された状態で、パルスアーク放電を発生させる工程を有し、パルスアーク放電において、アーク電流値を１００Ａ以上とし、アーク放電発生時間を１μｓ以下とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属元素と非金属元素とからなる金属ナノ粒子の製造方法であって、
前記金属元素を含む２つの電極の間に、前記非金属元素を含む雰囲気ガスが導入された状態で、パルスアーク放電を発生させる工程を有し、
前記パルスアーク放電において、アーク電流値を１００Ａ以上とし、アーク放電発生時間を１μｓ以下とすることを特徴とする金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項２】
前記パルスアーク放電を、ブルームライン放電回路を用いて発生させることを特徴とする請求項１に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項３】
前記ブルームライン放電回路において、一方の前記電極とブルームライン線路とが、電気抵抗が１ｋΩ以下の整合抵抗素子を介して接続されていることを特徴とする請求項２に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項４】
前記ブルームライン放電回路において、ブルームライン線路の長さが０．１ｍ以上であることを特徴とする請求項２または３のいずれかに記載の金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項５】
前記雰囲気ガスを、所定の方向に流れ続けるフロー状態とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の金属ナノ粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属ナノ粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属ナノ粒子は、その粒径を小さくすることにより、高比表面積、高化学活性、高硬度、高強度、低温焼結、新規電子状態など、多くのメリットが見込まれており、特に十ｎｍ以下の粒径とした場合には多くの新規応用展開をもたらすと考えられている。例えばＺｎＯ（酸化亜鉛）からなる金属ナノ粒子は、紫外線の遮蔽機能に優れており、抗菌性や小修整、高い透明性を持ち合わせている。そのため、医薬品、化粧品、光触媒、プラスティック等の様々な分野で応用されており、今や生活に欠かせない存在となっている。
【０００３】
従来の金属ナノ粒子の製造は、破砕法、液相法、パルスワイヤ放電法等を用いて行われているが、いずれの方法もデメリットを有している。すなわち、破砕法は、高圧ガスを用いて噴出された物質を、ターゲット部材に衝突させ、これを破砕することによって目的の微粒子を得る方法であるが、得られる微粒子の粒径は３μｍ程度である。また、液相法は、液体中に存在するイオンや分子を析出させることによって目的の微粒子を得る方法であり、析出させるプロセスは多数存在するが、いずれも複雑であり、電気炉やタンク等の装置を必要とすることから、コストが高くなる。また、パルスワイヤ放電法は、パルス大電流を流して加熱した金属細線を蒸発、プラズマ化させ、冷却することによって、目的の微粒子を得る方法であるが、１回に生成される微粒子の量が少なく、所望の量を生成することによってコストが高くなる。
【０００４】
非特許文献１、２では、パルスアーク放電を用いて、粒径が数十ｎｍのＺｎＯの微粒子が得られたいくつかの例について報告されている。ただし、これらの例では、ＺｎＯとともにＺｎＯの前駆体が高い割合で生成されており、それらが混合した状態となっているため、所望の結晶性が得られていない。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】藤井邦輔、佐東広和、王斗艶、浪平隆男、秋山秀典、志田賢二“パルスアーク放電プラズマを用いたＺｎＯ微粒子の生成”、第３９回静電気学会全国大会、２５ｐＢ−４、２０１５．０９．２４−２５．
【非特許文献２】藤井邦輔, 佐東広和、王斗艶、浪平隆男、秋山秀典、“マイクロ秒パルス放電プラズマを用いた微粒子酸化亜鉛の生成”、プラズマ・パルスパワー・放電合同研究会、ＰＳＴ−１４−０８６，  ＰＰＴ−１４−０７０、ＥＤ−１４−１５６、２０１４．１０．２４−２６．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、所望の粒径および結晶性を有する金属ナノ粒子を、容易にかつ低コストで製造することを可能とする、金属ナノ粒子の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するため、以下の手段を提供する。
【０００８】
（１）本発明の一態様に係る金属ナノ粒子の製造方法は、金属元素と非金属元素とからなる金属ナノ粒子の製造方法であって、前記金属元素を含む２つの電極の間に、前記非金属元素を含む雰囲気ガスが導入された状態で、パルスアーク放電を発生させる工程を有し、前記パルスアーク放電において、アーク電流値を１００Ａ以上とし、アーク放電発生時間を１μｓ以下とする。
【０００９】
（２）上記（１）に記載の金属ナノ粒子の製造方法において、前記パルスアーク放電を、ブルームライン放電回路を用いて発生させることが好ましい。
【００１０】
（３）上記（２）に記載の金属ナノ粒子の製造方法の前記ブルームライン放電回路において、一方の前記電極と前記ブルームライン線路とが、電気抵抗が１ｋΩ以下の整合抵抗素子を介して接続されていることが好ましい。
【００１１】
（４）上記（２）または（３）のいずれかに記載の金属ナノ粒子の製造方法において、前記ブルームライン放電回路において、ブルームライン線路の長さが０．１ｍ以上であることが好ましい。
【００１２】
（５）上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載の金属ナノ粒子の製造方法において、前記雰囲気ガスを、所定の方向に流れ続けるフロー状態とすることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の金属ナノ粒子の製造方法は、目的物質を含む電極間においてパルスアーク放電を発生させるものであり、高価な試薬を必要とする液相法等の従来の方法に比べて容易なプロセスで行うことができ、製造コストを低く抑えることができる。
【００１４】
当該パルスアーク放電において、アーク放電形成時間は、生成される金属ナノ粒子の粒径を制御するパラメータであり、本発明では、これを１μｓ以下とすることによって、従来よりも粒径が小さい金属ナノ粒子を得ることができる。また、当該パルスアーク放電において、アーク電流値は、生成される粒子の結晶性を制御するパラメータであり、本発明では、これを１００Ａ以上とすることによって、従来よりも焼成が進み、結晶性の高い金属ナノ粒子を得ることができる。
【００１５】
このように、本発明の金属ナノ粒子の製造方法によれば、所望の粒径および結晶性を有する金属ナノ粒子を、容易にかつ低コストで製造することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施形態に係る、金属ナノ粒子の製造装置の構成を示す図である。
【図２】図１の金属ナノ粒子の製造装置における、パルスパワー発生装置の構成例を示す図である。
【図３】図１の金属ナノ粒子の製造装置における、パルスパワー発生装置の他の構成例を示す図である。
【図４】本発明の実施例１の条件で得られた、ＺｎＯ粒子のＸ線回折による分析結果を示すグラフである。
【図５】Inorganic Crystal Structure Databaseに登録されているPDFカード番号:01-080-0074（結晶系: Hexagonal 空間群: P63mc(186)）のＺｎＯのＸ線回折パターンである。
【図６】実施例１で得られたＺｎＯ粒子のＳＥＭ画像である。
【図７】本発明の比較例に係る金属ナノ粒子の製造装置における、パルスパワー発生装置の構成例を示す図である。
【図８】本発明の比較例１の条件で得られた、ＺｎＯ粒子のＸ線回折による分析結果を示すグラフである。
【図９】本発明の比較例２の条件で得られた、ＺｎＯ粒子のＸ線回折による分析結果を示すグラフである。
【図１０】（ａ）、（ｂ）比較例１、２で得られたＺｎＯ粒子のＳＥＭ画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について、図を適宜参照しながら詳細に説明する。以下の説明で用いる図は、本発明の特徴をわかりやすくするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等は実際とは異なっていることがある。以下の説明において例示される材料、寸法等は一例であって、本発明はそれらに限定されるものではなく、本発明の効果を奏する範囲で適宜変更して実施することが可能である。
【００１８】
＜第一実施形態＞
［金属ナノ粒子の製造装置］
本発明は、金属元素と非金属元素とからなる、金属ナノ粒子の製造方法に関するものである。本発明の第一実施形態に係る金属ナノ粒子の製造装置１００の構成について、図１、２を用いて説明する。
【００１９】
図１は、金属ナノ粒子の製造装置１００の概略構成を示す図である。金属ナノ粒子の製造装置１００は、密閉された容器（リアクタ）１０１と、容器１０１内に配された２つの金属電極１０２（１０２Ａ、１０２Ｂ）と、容器１０１内を調圧する手段（調圧手段）１０３と、金属電極１０２Ａ、１０２Ｂ間に雰囲気ガスを供給する手段（ガス供給手段）１０４と、容器１０１内の排気を行う手段（不図示）と、容器１０１内の温度を制御する手段（温度制御手段）１０５と、金属電極１０２Ａ、１０２Ｂ間に電圧を印加するパルスパワー発生装置１０６と、を備えている。
【００２０】
容器１０１としては、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂やポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂、セラミックス等の絶縁材料で構成されるものを用いることができる。容器１０１は、内部を密閉できるものであればよく、その形状について限定されることはない。
【００２１】
金属電極１０２Ａ、１０２Ｂとしては、それぞれ、目的とする金属ナノ粒子を構成する金属元素を主成分として含むものが用いられる。ここでの金属元素としては、例えば、Ｚｎ、Ｃｕ（銅）、Ｔｉ（チタン）、Ｌｉ（リチウム）、Ｂｅ（ベリリウム）、Ｎａ（ナトリウム）、Ｍｇ（マグネシウム）、Ａｌ（アルミニウム）、Ｓｉ（ケイ素）、Ｋ（カリウム）、Ｃａ（カルシウム）、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｖ（バナジウム）、Ｃｒ（クロム）、Ｍｎ（マンガン）、Ｆｅ（鉄）、Ｃｏ（コバルト）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｇａ（ガリウム）、Ｒｂ（ルビジウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）、Ｙ（イットリウム）、Ｚｒ（ジルコニウム）、Ｎｂ（ニオブ）、Ｍｏ（モリブデン）、Ｒｕ（ルテニウム）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｐｄ（パラジウム）、Ａｇ（銀）、Ｃｄ（カドミウム）、Ｉｎ（インジウム）、Ｓｎ（スズ）、Ｓｂ（アンチモン）、Ｔｅ（テルル）、Ｂａ（バリウム）、Ｈｆ（ハフニウム）、Ｔａ（タンタル）、Ｗ（タングステン）、Ｒｅ（レニウム）、Ｏｓ（オスミウム）、Ｉｒ（イリジウム）、Ｐｔ（白金）、Ａｕ（金）、Ｔｌ（タリウム）、Ｐｂ（鉛）、Ｂｉ（ビスマス）、Ｐｏ（ポロニウム）、Ｌａ（ランタン）、Ｃｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジウム）、Ｎｄ（ネオジウム）、Ｐｍ（プロメチウム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユウロピウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテリビウム）、Ｌｕ（ルテチウム）、Ａｃ（アクチニウム）、Ｔｈ（トリウム）等、およびこれらの金属からなる合金が挙げられる。例えばＺｎＯ（酸化亜鉛）の粒子を製造する場合には、当該金属元素としてＺｎが用いられる。
【００２２】
金属電極１０２Ａ、１０２Ｂはいずれも平板状であり、主面同士が互いに対向するように配されている。実用上は、より多くの金属ナノ粒子を発生させる観点から、金属電極１０２Ａ、１０２Ｂの主面（対向面）の面積は大きいほど好ましい。また、電極の入れ替え頻度を少なくする観点から、金属電極１０２Ａ、１０２Ｂは厚いほど好ましい。
【００２３】
ガス供給手段１０４によって供給する雰囲気ガスは、目的とする金属ナノ粒子を構成する非金属元素を主成分として含むものとする。この場合の非金属元素としては、例えば、Ｏ２（酸素）、Ｎ２（窒素）、Ｆ２（フッ素）、ＰＨ３（ホスフィン）、Ｃｌ２（塩素）、ＣＯ２（二酸化炭素）、ＣＯ（一酸化炭素）、Ｈ２（水素）、ＢＣｌ３（三塩化ホウ素）等が挙げられる。例えばＺｎＯ（酸化亜鉛）の粒子を製造する場合には、当該非金属元素としてＯ２が用いられる。
【００２４】
図２は、本実施形態で用いるパルスパワー発生装置１０６に、金属電極１０２Ａ、１０２Ｂの対を含めた具体的な回路構成を示す図である。パルスパワー発生装置１０６は、ブルームライン線路を利用した放電回路素子であり、主に電源１０７、スイッチ素子１０８、２対（合計４本）のブルームライン線路１０９、充電抵抗素子１１０、整合抵抗素子１１１とを備えている。スイッチ素子１０８としては、サイラトロンスイッチ、自爆型スパークギャップスイッチ、半導体スイッチ等が用いられる。各ブルームライン線路１０９は、予め充電されているものとする。
【００２５】
ブルームライン線路１０９は、分布定数線路と呼ばれる金属と絶縁体からなる同軸状や平行平板状の線路にて構成される。本実施形態では、２対のブルームライン線路１０９が同軸状の線路で構成される場合を例示している。２対のブルームライン線路１０９は、それぞれロッド状の内方導体１０９Ａと、それを囲む円筒状の外方導体１０９Ｂと、両導体間を埋める絶縁体（不図示）とからなる。内方導体１０９Ａ、外方導体１０９Ｂとしては、公知の金属材料、例えば銅等からなるものを用いることができる。また、絶縁体としては、架橋ポリエチレン等からなるものを用いることができる。
【００２６】
ブルームライン線路１０９の長さは、０．１ｍ以上１００ｍ以下であることが好ましい。ブルームライン線路の長さを伸ばした場合、パルス幅が広がって熱処理時間が増える分、焼成が進み、その結果として前駆体の存在比が低くなる。パルス幅が短い場合には熱処理時間が短くなり、ＺｎＯになりきれない粒子が前駆体として生成されることになる。パルス幅は、金属ナノ粒子のサイズを変えるパラメータとなるため、ブルームライン線路の長さを変えてパルス幅を調整することにより、所望のサイズの金属ナノ粒子を得ることができる。
【００２７】
各ブルームライン線路の内方導体１０９Ａには、電源１０７とスイッチ素子１０８とが電気的に接続されている。すなわち、４本の内方導体１０９Ａは等電位となっている。２対のうち一方（図２では上側の２本）のブルームライン線路の外方導体１０９Ｂ１と、他方（図２では下側の２本）のブルームライン線路の外方導体１０９Ｂ２とが、金属電極１０２Ａ、１０２Ｂの対を挟んで電気的に接続されている。
【００２８】
内方導体１０９Ａと外方導体１０９Ｂとは、スイッチ素子１０８を介して接続されており、スイッチ素子１０８のオン・オフで両者の導電状態が切り替えられるように構成されている。スイッチ素子をオンにした場合、放電現象により、ブルームライン線路から短時間に大量の電流が流れ、金属電極１０２Ａ、１０２Ｂ間に高い電圧が印加され、パルスアーク放電が誘起されることになる。
【００２９】
ブルームライン線路の外方導体１０９Ｂと電源１０７とは、直流電源を保護する充電抵抗素子１１０を介して接続されている。充電抵抗素子１１０としては、使用する直流電源に対応して適切な抵抗値を有するものが選択される。また、ブルームライン線路の外方導体１０９Ｂと金属電極１０２Ｂとは、整合抵抗素子１１１を介して接続されている。整合抵抗素子１１１の抵抗は０．１Ω以上１ｋΩ以下であることが好ましい。
【００３０】
［金属ナノ粒子の製造方法］
図１の金属ナノ粒子の製造装置１００を用いて、所望の金属ナノ粒子を製造する手順について説明する。
【００３１】
まず、調圧手段１０３、温度制御手段１０５を用いて、容器１０１内を、概ね０．０１ＭＰａ以上１．０ＭＰａ以下の範囲に調圧するとともに、容器１０１の素材の耐熱温度範囲（セラミックスの場合は０℃以上２０００℃以下の範囲）で加熱する。調圧手段１０３としては、ポンプ等の減圧手段とガスボンベ等の加圧手段とを適宜組み合わせたものが想定される。
【００３２】
次に、ガス供給手段１０４を用いて、目的の金属ナノ粒子を構成する非金属元素を含む雰囲気ガス（原料ガス）を、容器１０１内に導入する。導入後の容器１０１内は、概ね９９．９ｖｏｌ．％以上９９．９９９９５ｖｏｌ．％以下の濃度の雰囲気ガスで、満たされていることが好ましい。
【００３３】
雰囲気ガスの導入は、パルスアーク放電の工程の前、あるいは、所定のタイミングで断続的に行ってもよいが、雰囲気ガスの量をより一定に保つ観点、雰囲気ガスの量を管理する手間を省く観点等から、所定の方向に流し続けることにより、常時供給するフロー状態にして連続的に行う方が好ましい。
【００３４】
次に、パルスパワー発生装置１０６を用いて、金属電極１０２Ａ、１０２Ｂ間に高電圧を印加してアーク放電を発生させる。これにより、アーク放電を担う電子が雰囲気ガス中の非金属元素と衝突し、プラズマ化した非金属元素のイオンが、金属電極１０２Ａ、１０２Ｂ中のプラズマ化した金属元素のイオンに接触し、そこで両者が反応して金属ナノ粒子が形成される。
【００３５】
より小さい金属ナノ粒子を得る上では、アーク放電を発生させる時間（アーク放電発生時間）は短いほど好ましい。例えばアーク放電発生時間を１μｓ以下とした場合、粒径が１０ｎｍ以下の小さい粒子が得られる。
【００３６】
ただし、アーク放電発生時間を短くした場合には焼成が進まないため、形成される金属ナノ粒子は、結晶化しきれていない状態の粒子（前駆体）を高い割合で含み、十分な結晶性を有していないものとなる。そこで、金属電極１０２Ａ、１０２Ｂ間に印可する電圧を、アーク放電によって金属電極１０２Ａ、１０２Ｂ間を流れる電流の値（アーク電流値）が、１００Ａ以上となるように調整する。アーク電流値を１００Ａ以上とした場合には、結晶化する粒子の割合が高まり、形成される金属ナノ粒子は十分な結晶性を有するものとなる。
【００３７】
最後に、金属電極１０２Ａ、１０２Ｂ間への電圧の印加を止め、容器１０１内の雰囲気ガスを排気した上で、形成された金属ナノ粒子を、刷毛等を用いて回収する。
【００３８】
以上のように、本実施形態に係る金属ナノ粒子の製造方法は、目的物質を含む電極間においてパルスアーク放電を発生させるものであり、高価な試薬を必要とする液相法等の従来の方法に比べて容易なプロセスで行うことができ、製造コストを低く抑えることができる。
【００３９】
当該パルスアーク放電において、アーク放電形成時間は、生成される金属ナノ粒子の粒径を制御するパラメータであり、本実施形態では、これを１μｓ以下とすることによって、従来よりも粒径が小さい金属ナノ粒子を得ることができる。また、当該パルスアーク放電において、アーク電流値は、生成される粒子の結晶性を制御するパラメータであり、本実施形態では、これを１００Ａ以上とすることによって、従来よりも焼成が進み、結晶性の高い金属ナノ粒子を得ることができる。
【００４０】
このように、本実施形態に係る金属ナノ粒子の製造方法によれば、所望の粒径および結晶性を有する金属ナノ粒子を、容易にかつ低コストで製造することが可能となる。
【００４１】
＜第二実施形態＞
本発明の第二実施形態に係る金属ナノ粒子の製造装置および製造方法について説明する。図３は、本実施形態で用いるパルスパワー発生装置１２６の回路構成を示す図である。パルスパワー発生装置１２６は、金属電極１２２Ｂに整合抵抗素子が接続されていない点のみ、第一実施形態のパルスパワー発生装置１０６と異なっている。
【００４２】
本実施形態で用いる金属ナノ粒子の製造装置は、パルスパワー発生装置１２６の構成以外については、第一実施形態の金属ナノ粒子の製造装置１００と同様である。また、本実施形態で用いる金属ナノ粒子の製造方法は、パルスパワー発生装置１２６を用いてパルスアーク放電を発生させる点以外については、第一実施形態の金属ナノ粒子の製造方法と同様である。
【００４３】
本実施形態のパルスパワー発生装置１２６では、整合抵抗素子が接続されていない分、より多くの電流が金属電極１２２Ａ、１２２Ｂ間に流れることになり、かつ放電持続時間が長くなり、そこで反応した粒子の焼成が進むため、結晶化する粒子の割合、すなわち結晶性をより高めることができる。
【００４４】
なお、プロセスの簡略化、製造コストの削減、得られる金属ナノ粒子の小型化に関しては、第一実施形態と同等の効果が得られる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により、本発明の効果をより明らかなものとする。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することができる。
【００４６】
（実施例１）
第一実施形態に係る金属ナノ粒子の製造装置および製造方法を用いて、金属ナノ粒子を製造した。
【００４７】
容器１０１内の圧力（ゲージ圧）、温度を、それぞれ０．０５ＭＰａ、２５℃とし、そこに雰囲気ガスとしてＯ２（酸素）を９９．７％の割合で含むガスを導入した。
【００４８】
図３の回路構成を有するパルスパワー発生装置１０６を用いた。電源１２７を１５２Ａの定電流源とした。スイッチ素子１２８としてサイラトロンスイッチを用いた。ブルームライン線路１２９の長さを１０ｍとし、パルス幅を１００ｎｓとした。充電抵抗素子１２０が有する抵抗を９００Ωとした。
【００４９】
金属電極１２２Ａ、１２２Ｂとして、Ｚｎ（亜鉛）を９９．８％の割合で含む平板状の部材を用いた。この金属電極１２２Ａ、１２２Ｂの厚さは１０ｍｍ、対向面の面積はπ×３０×３０ｍｍ２とした。
【００５０】
金属電極１２２Ａ、１２２Ｂ間の距離を１ｍｍとし、電源１２７の出力電圧、周波数を、それぞれ２４ｋＶ、５００Ｈｚとし、金属電極間にパルスアーク放電を発生させた。このときのアーク電流最大値は３５０Ａであった。アーク放電発生時間を０．５μｓとした。
【００５１】
実施例１で得られたサンプルに対し、ＸＲＤ（Ｘ線回折）の分析を行った。図４は、その分析結果を示すグラフである。また、図５は、Inorganic Crystal Structure Databaseに登録されているＰＤＦカード番号:01-080-0074（結晶系: Hexagonal 空間群: P63mc(186)）のＺｎＯのＸ線回折パターンである。それぞれのグラフにおいて、横軸は回折角度を示し、縦軸は回折強度を示している。また、グラフ内の丸印（○）で示すピーク、四角印（◇）で示すピークは、それぞれ、ＺｎＯ、Ｚｎ５（ＯＨ）８（ＮＯ３）２（Ｈ２Ｏ）２に対応している。
【００５２】
図４のグラフにおいて、図５のグラフと同じ回折角でのピークの分布が見られ、それらのピーク同士の大きさの比率（ピーク比）が、図５のグラフと同程度であることが分かる。つまり、図４のグラフは、図５のグラフで示されるＺｎＯのピークを含んでおり、実施例１においてＺｎＯが生成されていることが分かる。なお、放電発生中の圧力が高い場合には、電極表面もしくは内部にＯＨやＮＯ３等が存在することにより、ＺｎＯの他に、Ｚｎ５（ＯＨ）８（ＮＯ３）２（Ｈ２Ｏ）２等の前駆体も生成されることがある。
【００５３】
図６は、実施例１で得たサンプルのＦＥ−ＳＥＭ（電界放出型の走査型電子顕微鏡）画像である。サンプル中の金属ナノ粒子の一次粒子は粒径１０ｎｍ以下で、それらが凝集した平均粒径は３４ｎｍとなっている。
【００５４】
（比較例１）
パルスパワー発生装置２０６として、図７に示すコンデンサ放電回路を有するものを用いて、金属ナノ粒子を製造した。パルスパワー発生装置２０６の構成を変え、アーク放電発生時間を２０μｓとした以外は、実施例１と同様の条件で行った。
【００５５】
図７のコンデンサ放電回路は、コンデンサ２０９Ａ、２０９Ｂの充電を行い、サイラトロンスイッチ素子２０８で極性を反転させることにより、容器２０１内の金属電極２０２Ａ、２０２Ｂ間に２倍の電圧が印加されるように構成されている。
【００５６】
（比較例２）
容器２０１内の圧力を０．１０ＭＰａとし、それ以外は比較例１と同様の条件で、金属ナノ粒子を製造した。
【００５７】
比較例１、２で得られたサンプルに対し、ＸＲＤの分析を行った。図８、９は、それぞれ比較例１、２に対応する分析結果を示すグラフである。それぞれのグラフの横軸、縦軸については、図４、５と同様である。グラフ内の丸印（○）、四角印（◇）で示すピークは、それぞれ、ＺｎＯ、Ｚｎ５（ＯＨ）８（ＮＯ３）２（Ｈ２Ｏ）２に対応している。
【００５８】
図８、９のグラフにおいても、図５のグラフと同じ回折角でのピークの分布が見られ、それらのピーク比が図５のグラフと同程度であることが分かる。つまり、図８、９のグラフも、図５のグラフで示されるＺｎＯのピークを含んでおり、比較例８、９のいずれにおいてもＺｎＯが生成されていることが分かる。
【００５９】
図１０（ａ）、（ｂ）は、それぞれ比較例１、２で得たサンプルのＦＥ−ＳＥＭ画像である。
【００６０】
実施例１〜３、比較例１、２で得られたサンプルについて、含有されているＺｎＯ粒子の粒径（平均粒径）および存在比（含有比率）を測定した。測定結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
ブルームライン放電回路を用いた実施例１では、アーク電流値を１００Ａ以上とし、かつアーク放電発生時間を１μｓ以下としたことによって、平均粒径が３４ｎｍのＺｎＯ粒子を９０％以上の割合で含む、結晶性の高いサンプルが得られている。得られたＺｎＯ粒子には、粒径１０ｎｍ以下のものが含まれている。一方、コンデンサ放電回路を用いた比較例１、２では、回路の性質上、アーク放電発生時間が１μＡより長くなってしまうため、いずれも結晶性は高いが、平均粒径が実施例１のＺｎＯ粒子よりも大きいサンプルが得られている。
【符号の説明】
【００６３】
１００・・・金属ナノ粒子の製造装置
１０１、１２１・・・容器
１０２、１０２Ａ、１０２Ｂ、１２２Ａ、１２２Ｂ・・・金属電極
１０３・・・調圧手段
１０４・・・ガス供給手段
１０５・・・温度制御手段
１０６、１２６・・・パルスパワー発生装置
１０７、１２７・・・電源
１０８、１２８・・・スイッチ素子
１０９、１２９・・・ブルームライン線路
１０９Ａ・・・内方導体
１０９Ｂ、１０９Ｂ１、１０９Ｂ２、１０９Ｂ、１０９Ｂ１、１０９Ｂ２・・・外方導体
１１０、１１１、１２０・・・整合抵抗素子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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