(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶ディスプレイにおいて使用するための新規の液晶媒体、およびこれらの液晶ディスプレイの提供。【解決手段】ネマチック相および０．５以上の誘電異方性を有し、式Ｓ−１、Ｓ−２で代表される１種以上の化合物を含む液晶媒体、電気光学的ディスプレイ。2019011468.tif 000273（Ｒｓは、Ｃ２−７のアルキル、アルコキシ等；Ｘｓは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ等）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Ｓの１種以上の化合物を含むことを特徴とする液晶媒体：
【化１】
2019011468.tif 000239
［式中、
【化２】
2019011468.tif 000240
は、
【化３】
2019011468.tif 000241
を表し、
【化４】
2019011468.tif 000242
は、それぞれ出現する毎に、互いに独立して、
【化５】
2019011468.tif 000243
を表し、
ｎは、１または２を表し、
Ｒｓは、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）を表し、
Ｘｓは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後者の４つの基は、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する）、好ましくはＦ、ＣＦ３またはＯＣＦ３を表す］。
【請求項２】
下記式Ｓ−１およびＳ−２の化合物の群から選択される式Ｓの１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１記載の媒体：
【化６】
2019011468.tif 000244
［式中、
Ｒｓは、２〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、またはアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニルを表し、
Ｘｓは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ、好ましくはＦ、ＣＦ３またはＯＣＦ３を表す］。
【請求項３】
前記式Ｓ−１の１種以上の化合物および前記式Ｓ−２の１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項２記載の媒体。
【請求項４】
下記式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１から３までの少なくともいずれか１項記載の媒体：
【化７】
2019011468.tif 000245
［式中、
Ｒ２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニルを表し、
【化８】
2019011468.tif 000246
は、それぞれ出現する毎に、互いに独立して、
【化９】
2019011468.tif 000247
を表し、
Ｌ２１およびＬ２２は、ＨまたはＦを表し、
Ｘ２は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシまたは２もしくは３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、
ｍは、０、１、２または３を表し、
Ｒ３は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニルを表し、
【化１０】
2019011468.tif 000248
は、それぞれ出現する毎に、互いに独立して、
【化１１】
2019011468.tif 000249
であり、
Ｌ３１およびＬ３２は、互いに独立して、ＨまたはＦを表し、
Ｘ３は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシまたは２もしくは３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシ、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−Ｏ−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＦ３を表し、
Ｚ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏまたは単結合を表し、
ｎは、０、１、２または３を表す］。
【請求項５】
下記式ＩＶおよびＶの群から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１から４までの少なくともいずれか１項記載の液晶媒体：
【化１２】
2019011468.tif 000250
［式中
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立して、請求項４で前記式ＩＩにおいてＲ２について示される意味を有し、
【化１３】
2019011468.tif 000251
は、互いに独立して、かつ
【化１４】
2019011468.tif 000252
が、２回出現する場合は、これらも互いに独立して、
【化１５】
2019011468.tif 000253
を表し、
Ｚ４１およびＺ４２は、互いに独立して、かつＺ４１が２回出現する場合は、これらも互いに独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、
ｐは、０、１または２を表し、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立して、請求項４でＲ４１およびＲ４２について示される意味の１つを有し、
【化１６】
2019011468.tif 000254
は、存在する場合、それぞれ互いに独立して、
【化１７】
2019011468.tif 000255
を表し、
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立して、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合を表し、
ｉおよびｊは、それぞれ互いに独立して、０または１を表す］。
【請求項６】
下記式ＶＩ〜ＩＸの群から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項５記載の液晶媒体：
【化１８】
2019011468.tif 000256
［式中、
Ｒ６１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
Ｒ６２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
ｌは、０または１を表し、
Ｒ７１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、または２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基を表し、
Ｒ７２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
【化１９】
2019011468.tif 000257
は、
【化２０】
2019011468.tif 000258
を表し、
Ｒ８１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、または２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基を表し、
Ｒ８２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有し、好ましくは２個、３個もしくは４個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
【化２１】
2019011468.tif 000259
は、
【化２２】
2019011468.tif 000260
を表し、
Ｚ８は、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−または−ＣＨ２−ＣＨ２−を表し、
ｏは、０または１を表し、
Ｒ９１およびＲ９２は、互いに独立して、上記Ｒ７２に示される意味を有し、
【化２３】
2019011468.tif 000261
は、
【化２４】
2019011468.tif 000262
を表し、
ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立して、０または１を表す］。
【請求項７】
下記式Ｉの１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１から６までの少なくともいずれか１項記載の媒体：
【化２５】
2019011468.tif 000263
［式中、
【化２６】
2019011468.tif 000264
は、
【化２７】
2019011468.tif 000265
を表し、
【化２８】
2019011468.tif 000266
は、
【化２９】
2019011468.tif 000267
を表し、
ｎは、０または１を表し、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）を表し、あるいはＲ１１はＲ１を表し、あるいはＲ１２はＸ１を表し、
Ｒ１は、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）を表し、
Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシを表す］。
【請求項８】
媒体全体における前記式Ｓの化合物の総濃度が、１％以上６０％以下、好ましくは３０％以下であることを特徴とする、請求項７記載の媒体。
【請求項９】
１種以上のキラル化合物を追加的に含むことを特徴とする、請求項１から８までの少なくともいずれか１項記載の媒体。
【請求項１０】
請求項１から９までの少なくともいずれか１項記載の液晶媒体を含むことを特徴とする、電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品。
【請求項１１】
ＩＰＳ型またはＦＦＳ型に基づくことを特徴とする、請求項１０記載のディスプレイ。
【請求項１２】
アクティブマトリックスアドレス装置を含むことを特徴とする、請求項１０または１１記載のディスプレイ。
【請求項１３】
電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品における、請求項１から９までの少なくともいずれか１項記載の媒体の使用。
【請求項１４】
モバイルディスプレイであることを特徴とする、請求項１０から１２までの少なくともいずれか１項記載のディスプレイ。
【請求項１５】
前記式Ｓの１種以上の化合物を、１種以上の追加的なメソゲン化合物と混合することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の液晶媒体を調製する方法。
【請求項１６】
下記式Ｓの化合物：
【化３０】
2019011468.tif 000268
［式中、
【化３１】
2019011468.tif 000269
は、
【化３２】
2019011468.tif 000270
を表し、
【化３３】
2019011468.tif 000271
は、それぞれ出現する毎に、互いに独立して、
【化３４】
2019011468.tif 000272
を表し、
ｎは、１または２を表し、
Ｒｓは、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）を表し、
Ｘｓは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後者の４つの基は、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する）、好ましくはＦ、ＣＦ３またはＯＣＦ３を表す］。
【請求項１７】
Ｓ−複素環系を、連続的な右田カップリングおよび塩基により引き起こされる環の閉鎖を介して形成し、好ましくは、多くの場合に有益には「シングルポット」反応として実施できることを特徴とする、前記式Ｓの化合物を調製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に液晶ディスプレイにおいて使用するための新規の液晶媒体、およびこれらの液晶ディスプレイ、特にＩＰＳ（インプレインスイッチング）、または好ましくは誘電的に正の液晶を使用するＦＦＳ（フリンジフィールドスイッチング）効果を用いた液晶ディスプレイに関する。ＦＦＳ効果は、ＳＢ−ＦＦＳ（ｓｕｐｅｒ  ｂｒｉｇｈｎｅｓｓ  ＦＦＳ）効果と呼ばれることもある。この効果のために、誘電的に正の液晶が使用され、これは分子ダイレクタに平行および垂直な高い誘電率を同時に有する１種以上の化合物を含んでおり、大きな平均誘電率および高い誘電比、ならびに好ましくは同時に比較的小さい誘電異方性につながる。液晶媒体は、誘電的に負の化合物、誘電的に中性の化合物またはその両方を任意成分として追加的に含む。液晶媒体は、ホモジニアス（すなわち平面）初期配向において使用される。本発明による液晶媒体は、正の誘電異方性を有し、同時に分子ダイレクタに平行および垂直な大きな誘電率を有する化合物を含む。
【０００２】
媒体は、それぞれのディスプレイにおける特に高い透過率および応答時間の短縮によって区別され、これは媒体の物理的特性の固有の組合せ、特に、媒体の誘電特性、特に媒体の高い（ε⊥／εａｖ．）比または媒体の高い誘電比（ε⊥／Δε）の値によってもたらされる。これはまた本発明によるディスプレイにおける媒体の優れた性能につながる。
【０００３】
誘電的に正の液晶を使用するＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイは、当該技術分野で周知であり、例えば、デスクトップトップモニターおよびＴＶセットなどの各種タイプのディスプレイだけでなく、モバイル用途向けにも幅広く採用されてきた。
【０００４】
しかしながら、最近では、誘電的に負の液晶を使用するＩＰＳ、特にＦＦＳディスプレイが幅広く採用されている。ＦＦＳディスプレイは、ＵＢ−ＦＦＳ（ｕｌｔｒａ  ｂｒｉｇｈｔ  ＦＦＳ）と呼ばれることもある。そのようなディスプレイは、米国特許出願公開第２０１３／０２０７０３８号明細書（ＵＳ２０１３／０２０７０３８Ａ１）に開示されている。これらのディスプレイは、誘電的に正の液晶を有するこれまでに使用されてきたＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイと比較して、透過率の著しい増加によって特徴付けられる。しかしながら、誘電的に負の液晶を使用するこれらのディスプレイには、誘電的に正の液晶を使用するそれぞれのディスプレイよりも高い動作電圧を必要とする重大な欠点がある。ＵＢ−ＦＦＳ向けに使用される液晶媒体は、−０．５以下、好ましくは−１．５以下の誘電異方性を有する。
【０００５】
ＨＢ−ＦＦＳ（Ｈｉｇｈ−Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ  ＦＦＳ）向けに使用される液晶媒体は、０．５以上、好ましくは１．５以上の誘電異方性を有する。それぞれメソゲン化合物である誘電的に負および誘電的に正の液晶化合物の両方を含むそれぞれの媒体は、例えば、米国特許出願公開第２０１３／０２０７０３８号明細書（ＵＳ２０１３／０２０７０３８Ａ１）に開示されている。これらの媒体は、既にε⊥およびεａｖ．の値がかなり大きいとの特徴を有するが、媒体の（ε⊥／Δε）比は、比較的小さい。
【０００６】
しかしながら、本願によれば、誘電的に正の液晶媒体をホモジニアス配向において用いるＩＰＳまたはＦＦＳ効果が好ましい。
【０００７】
この効果を電気光学的ディスプレイ素子において工業的に適用するには、多数の要求を満たさなければならないＬＣ相が必要である。この場合、湿気、空気、ならびに熱、赤外、可視および紫外領域の放射ならびに直流（ＤＣ）および交流（ＡＣ）電界などの物理的影響に対する化学的耐性が特に重要である。
【０００８】
さらに、工業的に使用することができるＬＣ相は、適切な温度範囲における液晶中間相および低粘度を有している必要がある。
【０００９】
液晶中間相を有するこれまで開示された一連の化合物の何れにも、これら全ての要求を満たす単一化合物は含まれていない。それゆえ、ＬＣ相として使用することができる物質を得るには、２〜２５種、好ましくは３〜１８種の化合物の混合物が一般的に調製される。
【００１０】
マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）が知られている。個々のピクセルを個々にスイッチングするために使用することができる非線形素子は、例えば、能動素子（すなわちトランジスタ）である。「アクティブマトリックス」という用語は、基板としてのガラス板上に一般的に配置される薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）が一般に使用される場合に用いられる。
【００１１】
２つの技術が区別される：例えばＣｄＳｅなどの化合物半導体、もしくはＺｎＯなどの金属酸化物を含むＴＦＴ、または多結晶シリコン、なかでもアモルファスシリコンに基づくＴＦＴである。後者の技術は、現在、世界中で商業的に最も重要である。
【００１２】
ＴＦＴマトリックスがディスプレイの一方のガラス板の内側に適用されるのに対して、他方のガラス板はその内側に透明対電極を所持する。画素電極のサイズと比較して、ＴＦＴは非常に小さく、実際には画像に対する悪影響はない。この技術は、フィルタ素子がそれぞれのスイッチング可能なピクセルに対向して置かれるように、モザイク様の赤色、緑色および青色フィルタが配置されているフルカラー表示可能なディスプレイに拡張することもできる。
【００１３】
これまで最も使用されてきたＴＦＴディスプレイは、通常、透過型モードで直交偏光板により動作し、バックライトで照明される。テレビ用途には、ＥＣＢ（またはＶＡＮ）セルまたはＦＦＳセルが使用される一方で、モニターには、通常、ＩＰＳセルまたはＴＮ（ツイステッドネマチック）セルが使用され、ノートブック、ラップトップおよびモバイル用途には、通常、ＴＮ、ＶＡまたはＦＦＳセルが使用される。
【００１４】
本明細書におけるＭＬＣディスプレイという用語は、集積非線形素子を有する任意のマトリックスディスプレイ、すなわち、アクティブマトリックスに加えて、バリスタまたはダイオード（ＭＩＭ＝ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ（金属−絶縁体−金属））などの受動素子を備えたディスプレイも包含する。
【００１５】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途、モニターおよびノートブック、または、例えば自動車製造または航空機構造における高密度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイにおいては液晶混合物の比抵抗が十分に高くないことに起因する困難も生じる［ＴＯＧＡＳＨＩ，Ｓ．，ＳＥＫＩＧＵＣＨＩ，Ｋ．，ＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．，ＹＡＭＡＭＯＴＯ，Ｅ．，ＳＯＲＩＭＡＣＨＩ，Ｋ．，ＴＡＪＩＭＡ，Ｅ．，ＷＡＴＡＮＡＢＥ，Ｈ．，ＳＨＩＭＩＺＵ，Ｈ．，Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ  ８４，Ｓｅｐｔ．１９８４：Ａ  ２１０−２８８  Ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔａｇｅ  Ｄｉｏｄｅ  Ｒｉｎｇｓ，ｐｐ．１４１ｆｆ．，Ｐａｒｉｓ；ＳＴＲＯＭＥＲ，Ｍ．，Ｐｒｏｃ．Ｅｕｒｏｄｉｓｐｌａｙ  ８４，Ｓｅｐｔ．１９８４：Ｄｅｓｉｇｎ  ｏｆ  Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ，ｐｐ．１４５ｆｆ．，Ｐａｒｉｓ］。抵抗が低下するにつれて、ＭＬＣディスプレイのコントラストは劣化する。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用の結果として、一般的にＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、高い（初期）抵抗が、長い動作期間にわたって許容可能な抵抗値を持たなければならないディスプレイにとって非常に重要である。
【００１６】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイが、ＩＰＳディスプレイ（例えば、Ｙｅｏ，Ｓ．Ｄ．，Ｐａｐｅｒ  １５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  ＩＩ，ｐｐ．７５８−７５９）および長く知られてきたＴＮディスプレイに加えて、特にテレビ用途向けで、現在最も重要である３つの比較的最近の液晶ディスプレイの１つとして、いわゆるＶＡＮ（垂直配向ネマチック））ディスプレイとして確立されようになった。
【００１７】
ここで、最も重要な設計を述べることができる：ＭＶＡ（マルチドメイン垂直配向、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ，Ｈ．ｅｔａｌ．，Ｐａｐｅｒ  ３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ．．．」，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，  ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  Ｉ，ｐｐ．６−９、およびＬｉｕ，Ｃ．Ｔ．ｅｔ  ａｌ．，Ｐａｐｅｒ  １５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．．．」，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，  Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  ＩＩ，ｐｐ．７５０−７５３）、ＰＶＡ（パターン化垂直配向、例えば：Ｋｉｍ，Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ，Ｐａｐｅｒ  １５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  ＩＩ，ｐｐ．７６０−７６３）およびＡＳＶ（アドバンスト・スーパー・ビュー、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ，Ｍｉｔｚｕｈｉｒｏ  ａｎｄ  Ｆｕｋｕｏｋａ，Ｈｉｒｏｆｕｍｉ，Ｐａｐｅｒ  １５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，  Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  ＩＩ，ｐｐ．７５４−７５７）。ＶＡ効果のより最近のものが、いわゆるＰＡＶＡ（光配向ＶＡ）およびＰＳＶＡ（ポリマー安定化ＶＡ）である。
【００１８】
一般的な形で、例えば、Ｓｏｕｋ，Ｊｕｎ，ＳＩＤ  Ｓｅｍｉｎａｒ  ２００４，Ｓｅｍｉｎａｒ  Ｍ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」，Ｓｅｍｉｎａｒ  Ｌｅｃｔｕｒｅ  Ｎｏｔｅｓ，Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６、およびＭｉｌｌｅｒ，Ｉａｎ，ＳＩＤ  Ｓｅｍｉｎａｒ  ２００４，Ｓｅｍｉｎａｒ  Ｍ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」，Ｓｅｍｉｎａｒ  Ｌｅｃｔｕｒｅ  Ｎｏｔｅｓ，Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２において技術が比較されている。最新のＥＣＢディスプレイの応答時間は、オーバードライブによるアドレス方法、例えば：Ｋｉｍ，Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐａｐｅｒ  ９．１：「Ａ  ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  Ｉ，ｐｐ．１０６−１０９によって既に大幅に改善されてきたが、特にグレー色調のスイッチングにおいて、ビデオに対応する応答時間を達成することは、まだ満足のいく程度には解決されていない問題であり続けている。
【００１９】
ＡＳＶディスプレイなどのＥＣＢディスプレイは、負の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体を使用する一方で、ＴＮおよび今日までの全ての従来のＩＰＳディスプレイは、正の誘電異方性を有する液晶媒体を使用する。しかしながら、現在のところ、誘電的に負の液晶媒体を用いたＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイに対する需要が増加している。
【００２０】
このタイプの液晶ディスプレイにおいて、液晶は、電圧を印加すると光学的特性が可逆的に変化する誘電体として使用される。
【００２１】
一般にディスプレイにおいて、すなわち、これらの既述の効果に従ったディスプレイにおいても、動作電圧は可能な限り低くなければならないので、全てが同一の符号の誘電異方性を有し可能な限り高い値の誘電異方性を有する液晶化合物から一般的に大部分が構成される液晶媒体が使用される。一般に、相対的にごく一部の割合の中性化合物が用いられ、媒体と反対の符号の誘電異方性を有する化合物は可能なら用いられない。したがって、例えばＥＣＢまたはＵＢ−ＦＦＳディスプレイ向けに負の誘電異方性を有する液晶媒体の場合、負の誘電異方性を有する化合物が主に用いられる。用いられるそれぞれの液晶媒体は、一般的に、負の誘電異方性を有する液晶化合物から大部分が成り、さらに通常だと該化合物から本質的に成る。
【００２２】
本願に従って使用される媒体では、一般に液晶ディスプレイは可能な限り低いアドレス電圧を有することが意図されるので、相当量の誘電的に正の液晶化合物と、一般的に非常に少量のみの誘電的に負の化合物とが典型的には用いられるか、またはさらに誘電的に負の化合物は一切用いられない。同時に、少量の誘電的に中性の化合物を有益に使用できるケースもある。
【００２３】
米国特許出願公開第２０１３／０２０７０３８号明細書（ＵＳ２０１３／０２０７０３８Ａ１）には、ＨＢ−ＦＦＳディスプレイ向けの液晶媒体が開示されており、誘電的に負の液晶を追加的に導入することで正の誘電異方性を有する液晶を用いたＦＦＳディスプレイの性能を改善することを提案している。しかしながら、この方法の場合、得られた媒体の誘電異方性を全体的に負にするこれらの化合物による寄与を調整する必要性が生じる。このために、誘電的に正の材料の濃度を増加しなければならないか（ただし、この方法では混合物中の希釈剤として誘電的に中性の化合物を使用する余地が少なくなってしまう）、または別法として、より強力な正の誘電異方性を有する化合物を使用しなければならない。これらの両選択肢には、ディスプレイにおける液晶の応答時間が増加するという大きな欠点がある。
【００２４】
ＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイ向けの正の誘電異方性を有する液晶媒体は、既に開示されてきた。以下にいくつかの例を示す。
【００２５】
中国特許出願公開第１０４２３２１０５号明細書（ＣＮ１０４２３２１０５Ａ）には、誘電比（ε⊥／Δε）が０．７までの正の誘電異方性を有する液晶媒体が開示されている。
【００２６】
国際出願公開第２０１４／１９２３９０号（ＷＯ２０１４／１９２３９０）にも、ε｜｜値がかなり高い正の誘電異方性を有する液晶媒体が開示されているが、誘電比（ε⊥／Δε）は約０．５にすぎない。
【００２７】
国際出願公開第２０１５／００７１７３号（ＷＯ２０１５／００７１７３）には、正の誘電異方性を有する液晶媒体が開示されており、約０．７および僅かに高い０．８８までの誘電比（ε⊥／Δε）を有するものもある。
【００２８】
独国特許出願公開第１０２０１６００３９０２．３号明細書（ＤＥ１０２０１６００３９０２．３）、欧州特許出願公開第３０８１６２０号明細書（ＥＰ３０８１６２０）および欧州特許出願公開第３０９５８３４号明細書（ＥＰ３０９５８３４）に係る公開公報はまた、それぞれのディスプレイに適用するための液晶化合物または液晶媒体に関する。
【００２９】
本願の出願人による欧州特許出願番号１７１６４８９１．８（ＥＰ１７１６４８９１．８）、欧州特許出願番号１６１９０３９３．５（ＥＰ１６１９０３９３．５）、欧州特許出願番号１６１９４１６２．０（ＥＰ１６１９４１６２．０）、欧州特許出願番号１６１９７２０６．２（ＥＰ１６１９７２０６．２）および欧州特許出願番号１６１９９５８０．８（ＥＰ１６１９９５８０．８）に係る係属中の未公開出願は、それぞれのディスプレイに適用するための液晶化合物または液晶媒体に関する。
【００３０】
明らかに、ディスプレイの意図される用途のために、液晶混合物のネマチック相範囲は十分広くなければならない。
【００３１】
ディスプレイにおける液晶媒体の応答時間も改善、すなわち短縮されなければならない。このことは、テレビおよびマルチメディア用途向けのディスプレイにとって特に重要である。応答時間を改善するために、液晶媒体の回転粘度（γ１）を最適化すること、すなわち、可能な限り低い回転粘度を有する媒体を達成することが過去に繰り返し提案されてきた。しかしながら、この点について達成された結果は、多くの用途にとっては不十分であり、それゆえ更なる最適化の手法を見出すことが望ましいように思われる。
【００３２】
外部からの負荷、特にＵＶ曝露および熱に対する媒体の十分な安定性が、特に非常に重要である。特に、モバイル機器、例えば携帯電話などにおけるディスプレイ用途の場合、このことは極めて重要になりうる。
【００３３】
ＭＬＣディスプレイの比較的劣った透過率および比較的長い応答時間に加えて、これまでに開示されたＭＬＣディスプレイには更なる欠点がある。例えば、ＭＬＣディスプレイの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性、およびこれらのディスプレイにおいてグレースケールを再現することが特に斜めの視野角から眺めたときに困難であること、ならびにＭＬＣディスプレイの不十分なＶＨＲおよび不十分な寿命である。ＭＬＣディスプレイのエネルギー効率、またはＭＬＣディスプレイの高速に移動する画像の描写能力を改善するには、ＭＬＣディスプレイの透過率および応答時間の望ましい改善が必要である。
【００３４】
したがって、広い作動温度範囲、短い応答時間および低い閾値電圧と同時に非常に高い比抵抗を有し、これらのおかげで各種グレー色調を生ずることができ、特に良好で安定なＶＨＲを有するＭＬＣディスプレイの大きな需要が引き続き存在している。
【００３５】
本発明の目的は、ＥＣＢ、ＩＰＳもしくはＦＦＳ効果に基づき、上記の欠点を有していないか、または有していても比較的程度は低く、同時に非常に高い比抵抗値を有する、モニターおよびＴＶ用途だけでなく、例えば携帯電話およびナビゲーションシステムなどのモバイル用途向けのＭＬＣディスプレイを提供することである。特に、携帯電話およびナビゲーションシステムでは、極端に高い温度および極端に低い温度で作動することも保証されなければならない。
【００３６】
驚くべきことに、特にＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイにおいて、応答時間が短い低閾値電圧、十分に広いネマチック相、有利で比較的低い複屈折（Δｎ）と、同時に高い透過率、加熱およびＵＶ曝露による分解に対する良好な安定性、ならびに安定で高いＶＨＲとを有する液晶ディスプレイを、式Ｉの少なくとも１種の化合物、好ましくは２種以上の化合物であって、好ましくは下位式Ｓ−１およびＳ−２ならびに任意成分として式Ｓ０（好ましくはＳ０−１、Ｓ０−２から選択される）の化合物の群から選択される化合物、ならびにＩ（好ましくはＩ−１、Ｉ−２、Ｉ−３およびＩ−４から選択され、特に好ましくはこれらの下位式Ｉ−２および／もしくはＩ−３および／もしくはＩ−４、より好ましくはＩ−２および／もしくはＩ−４）の少なくとも１種の化合物、好ましくは２種以上の化合物、ならびに好ましくは追加的に式ＩＩ（好ましくは式ＩＩ−１および／もしくは式ＩＩ−２）およびＩＩＩの化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物、好ましくは２種以上の化合物、ならびに／または式ＩＶおよび／もしくはＶの群から選択される少なくとも１種の化合物、好ましくは２種以上の化合物、ならびに好ましくは式ＶＩＩ〜ＩＸの群から選択される１種以上の化合物（全ての式は以下に定義される）を含むネマチック液晶混合物のこれらのディスプレイ素子が使用される場合に達成可能であることが分かった。
【００３７】
このタイプの媒体は、特に、ＩＰＳまたはＦＦＳディスプレイ向けのアクティブマトリックスアドレスを有する電気光学的ディスプレイ向けに使用することができる。
【００３８】
本発明による媒体は、好ましくは追加的に、式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種以上の化合物、好ましくは式ＩＩの１種以上の化合物、より好ましくはさらに式ＩＩＩの１種以上の化合物、最も好ましくは追加的に式ＩＶおよびＶの化合物の群から選択される１種以上の化合物、再度好ましくは式ＶＩ〜ＩＸの化合物の群から選択される１種以上の化合物（全ての式は以下に定義される）を含む。
【００３９】
本発明による混合物は、透明点≧７０℃、容量閾値の非常に有利な値、比較的高い保持比の値と、同時に−２０℃および−３０℃における良好な低温安定性ならびに非常に低い回転粘度とともに非常に広いネマチック相範囲を示す。本発明による混合物は、透明点と回転粘度との良好な比ならびに比較的高い正の誘電率異方性によってさらに区別される。
【００４０】
こうして驚くべきことに、正の誘電異方性を有する液晶を使用するＦＦＳタイプのＬＣが、特別に選択された液晶媒体を使用して実現できることが分かった。これらの媒体は、物理的特性の特定の組合せによって特徴付けられる。これらのなかで最も重要なのが、それらの誘電特性であり、この点について、高い平均誘電率（εａｖ．）、液晶分子のダイレクタに垂直な高い誘電率（ε⊥）、高い値の誘電異方性（Δε）、特に、後者の２つの値の比較的高い比：（ε⊥／Δε）である。
【００４１】
好ましくは、本発明による液晶媒体は、好ましくは１．５以上２０．０以下の範囲、より好ましくは３．０以上８．０以下の範囲、最も好ましくは４．０以上７．０以下の範囲の正の誘電異方性を有する。
【００４２】
好ましくは、本発明による液晶媒体は、５．０以上、より好ましくは６．０以上、より好ましくは７．０以上、より好ましくは８．０以上、より好ましくは９以上、最も好ましくは１０．０以上の液晶分子のダイレクタに垂直な誘電率（ε⊥）を有する。
【００４３】
好ましくは、本発明による液晶媒体は、０．６５以上、より好ましくは０．７５以上、最も好ましくは１．０以上の誘電率（ε⊥／Δε）を有する。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態では、好ましくは０．５以上の誘電異方性（Δε）を有する液晶媒体は、好ましくは、
ａ）ダイレクタに垂直およびダイレクタに平行な高い誘電率の両方を有し、好ましくは１％〜６０％の範囲の、より好ましくは５％〜４０％の範囲の、特に好ましくは８％〜３５％の範囲の濃度の式Ｓの１種以上の化合物：
【化１】
2019011468.tif 000002
［式中、
【化２】
2019011468.tif 000003
は、
【化３】
2019011468.tif 000004
を表し、
【化４】
2019011468.tif 000005
は、
【化５】
2019011468.tif 000006
を表し、好ましくは、
【化６】
2019011468.tif 000007
を表し、最も好ましくは、
【化７】
2019011468.tif 000008
を表し、
ｎは、１または２を表し、
Ｒｓは、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル、好ましくはアルキルもしくはアルケニル（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）を表し、
１，３−シクロペンテニレンは、式
【化８】
2019011468.tif 000009
好ましくは、
【化９】
2019011468.tif 000010
最も好ましくは、
【化１０】
2019011468.tif 000011
の群から選択される部分であり、
Ｘｓは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後者の４つの基は、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する）、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、より好ましくはＦ、ＣＦ３またはＯＣＦ３を表す］および
ｂ）好ましくは誘電的に正であり、好ましくは３以上の誘電異方性をそれぞれ有する、式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種以上の化合物：
【化１１】
2019011468.tif 000012
［式中、
Ｒ２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル、好ましくはアルキルもしくはアルケニルを表し、
【化１２】
2019011468.tif 000013
は、それぞれ出現する毎に、互いに独立して、
【化１３】
2019011468.tif 000014
好ましくは、
【化１４】
2019011468.tif 000015
を表し、
Ｌ２１およびＬ２２は、互いに独立して、ＨまたはＦを表し、好ましくは、Ｌ２１は、Ｆを表し、
Ｘ２は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシまたは２もしくは３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２または−ＣＦ３、非常に好ましくはＦ、Ｃｌ、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２または−ＯＣＦ３を表し、
ｍは、０、１、２または３、好ましくは１または２、特に好ましくは１を表し、
Ｒ３は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル、好ましくはアルキルもしくはアルケニルを表し、
【化１５】
2019011468.tif 000016
は、それぞれ出現する毎に、互いに独立して、
【化１６】
2019011468.tif 000017
好ましくは、
【化１７】
2019011468.tif 000018
であり、
Ｌ３１およびＬ３２は、互いに独立して、ＨまたはＦを表し、好ましくは、Ｌ３１は、Ｆを表し、
Ｘ３は、ハロゲン、１〜３個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシまたは２もしくは３個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシ、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−Ｏ−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＦ３、非常に好ましくはＦ、Ｃｌ、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＯＣＨＦ２または−ＯＣＦ３を表し、
Ｚ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、非常に好ましくは−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
ｎは、０、１、２または３、好ましくは１、２または３、特に好ましくは１を表す］および
ｃ）任意成分として、好ましくは誘電的に中性である、式ＩＶおよびＶの群から選択される１種以上の化合物：
【化１８】
2019011468.tif 000019
［式中
Ｒ４１およびＲ４２は、互いに独立して、上記で式ＩＩにおいてＲ２について示される意味
を有し、好ましくは、Ｒ４１は、アルキルを表し、かつＲ４２は、アルキルもしくはアルコキシを表すか、またはＲ４１は、アルケニルを表し、かつＲ４２は、アルキルを表し、
【化１９】
2019011468.tif 000020
は、互いに独立して、かつ
【化２０】
2019011468.tif 000021
が、２回出現する場合は、これらも互いに独立して、
【化２１】
2019011468.tif 000022
を表し、好ましくは、
【化２２】
2019011468.tif 000023
の１つ以上は、
【化２３】
2019011468.tif 000024
を表し、
Ｚ４１およびＺ４２は、互いに独立して、かつＺ４１が２回出現する場合は、これらも互いに独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を表し、好ましくは、それらの１つ以上は、単結合を表し、
ｐは、０、１または２、好ましくは０または１を表し、
Ｒ５１およびＲ５２は、互いに独立して、Ｒ４１およびＲ４２に示される意味の１つを有し、好ましくは、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個のＣ原子を有するｎ−アルキル、１〜７個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはｎ−アルコキシ、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するｎ−アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシアルキル、アルケニルもしくはアルケニルオキシ、好ましくはアルケニルオキシを表し、
【化２４】
2019011468.tif 000025
は、存在する場合、それぞれ互いに独立して、
【化２５】
2019011468.tif 000026
好ましくは、
【化２６】
2019011468.tif 000027
を表し、好ましくは、
【化２７】
2019011468.tif 000028
は、
【化２８】
2019011468.tif 000029
を表し、かつ存在する場合、
【化２９】
2019011468.tif 000030
は、好ましくは、
【化３０】
2019011468.tif 000031
を表し、
Ｚ５１〜Ｚ５３は、それぞれ互いに独立して、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−または単結合、特に好ましくは単結合を表し、
ｉおよびｊは、それぞれ互いに独立して、０または１を表し、
（ｉ＋ｊ）は、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１、最も好ましくは１を表す］、
ｄ）再度任意成分として、択一的にまたは追加的に、好ましくは誘電的に負である、式ＶＩ〜ＩＸの群から選択される１種以上の化合物：
【化３１】
2019011468.tif 000032
［式中、
Ｒ６１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、好ましくは直鎖状のアルキル基、より好ましくはｎ−アルキル基、最も好ましくはプロピルもしくはペンチル、２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基、好ましくは直鎖状のアルケニル基、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するもの、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
Ｒ６２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
ｌは、０または１を表し、
Ｒ７１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、好ましくは直鎖状のアルキル基、より好ましくはｎ−アルキル基、最も好ましくはプロピルもしくはペンチル、または２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基、好ましくは直鎖状のアルケニル基、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するものを表し、
Ｒ７２は、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有し、好ましくは１個、２個、３個もしくは４個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有し、好ましくは２個、３個もしくは４個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
【化３２】
2019011468.tif 000033
は、
【化３３】
2019011468.tif 000034
を表し、
Ｒ８１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、好ましくは直鎖状のアルキル基、より好ましくはｎ−アルキル基、最も好ましくはプロピルもしくはペンチル、または２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基、好ましくは直鎖状のアルケニル基、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有するものを表し、
Ｒ８２は、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、１〜６個のＣ原子を有し、好ましくは１個、２個、３個もしくは４個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、または２〜６個のＣ原子を有し、好ましくは２個、３個もしくは４個のＣ原子を有する非置換のアルケニルオキシ基を表し、
【化３４】
2019011468.tif 000035
は、
【化３５】
2019011468.tif 000036
好ましくは、
【化３６】
2019011468.tif 000037
より好ましくは、
【化３７】
2019011468.tif 000038
を表し、
Ｚ８は、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−または−ＣＨ２−ＣＨ２−、好ましくは−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−または−ＣＨ２−Ｏ−を表し、
ｏは、０または１を表し、
Ｒ９１およびＲ９２は、互いに独立して、上記Ｒ７２に示される意味を有し、
Ｒ９１は、好ましくは、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは３〜５個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
Ｒ９２は、好ましくは、２〜５個のＣ原子を有するアルキルもしくはアルコキシ基、より好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシ基、または２〜４個のＣ原子を有するアルケニルオキシ基を表し、
【化３８】
2019011468.tif 000039
は、
【化３９】
2019011468.tif 000040
を表し、
ｐおよびｑは、それぞれ互いに独立して、０または１を表し、かつ
（ｐ＋ｑ）は、好ましくは、０または１を表し、あるいは
【化４０】
2019011468.tif 000041
が、
【化４１】
2019011468.tif 000042
を表す場合は、好ましくはｐ＝ｑ＝１である］、
ｅ）再度任意成分として、ダイレクタに垂直およびダイレクタに平行な高い誘電率の両方を有し、好ましくは１％〜６０％の範囲の、より好ましくは５％〜４０％の範囲の、特に好ましくは８％〜３５％の範囲の濃度の式Ｉの１種以上の化合物：
【化４２】
2019011468.tif 000043
［式中、
【化４３】
2019011468.tif 000044
は、
【化４４】
2019011468.tif 000045
を表し、
【化４５】
2019011468.tif 000046
は、
【化４６】
2019011468.tif 000047
を表し、
ｎは、０または１を表し、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル、好ましくはアルキル、アルコキシ、アルケニルもしくはアルケニルオキシ、最も好ましくはアルキル、アルコキシもしくはアルケニルオキシを表し、あるいはＲ１１はＲ１を表し、あるいはＲ１２はＸ１を表し、
Ｒ１は、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、好ましくはアルキルもしくはアルケニルを表し、
１，３−シクロペンテニレンは、式
【化４７】
2019011468.tif 000048
好ましくは、
【化４８】
2019011468.tif 000049
最も好ましくは、
【化４９】
2019011468.tif 000050
の群から選択される部分であり、
Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後者の４つの基は、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する）、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、特に、式Ｉ−１およびＩ−２の場合は、好ましくはＦ、式Ｉ−４の場合は、ＯＣＦ３を表す］および
ｆ）再度任意成分として、ダイレクタに垂直およびダイレクタに平行な高い誘電率の両方を有し、好ましくは１％〜６０％の範囲の、より好ましくは５％〜４０％の範囲の、特に好ましくは８％〜３５％の範囲の濃度の式Ｓ０の１種以上の化合物：
【化５０】
2019011468.tif 000051
［式中、
【化５１】
2019011468.tif 000052
は、
【化５２】
2019011468.tif 000053
を表し、
【化５３】
2019011468.tif 000054
は、
【化５４】
2019011468.tif 000055
を表し、
ＲＳ１およびＲＳ２は、それぞれ互いに独立して、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、好ましくはアルキル、アルコキシ、アルケニルもしくはアルケニルオキシ、最も好ましくはアルキル、アルコキシもしくはアルケニルオキシを表し、あるいはＲＳ１はＲＳを表し、あるいはＲＳ２はＸＳを表し、
ＲＳおよびＸｓは、上記式Ｓにおいて示される意味を有し、
ｎは、０を表し、あるいはＲｓ２がＸｓを表す場合は１を表してよい］を含む。
【００４５】
本願に従った液晶媒体は、好ましくはネマチック相を有する。
【００４６】
好ましくは、式Ｓの化合物は、式Ｓ−１およびＳ−２の化合物の群から選択される：
【化５５】
2019011468.tif 000056
［式中、
Ｒｓは、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、好ましくはアルキル、アルコキシ、アルケニルもしくはアルケニルオキシ、最も好ましくはアルコキシもしくはアルケニルオキシを表し、
Ｘｓは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後者の４つの基は、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する）、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、より好ましくはＣＦ３またはＯＣＦ３を表す］。
【００４７】
式Ｓ、特に式Ｓ−１およびＳ−２の化合物は、各種合成経路によって調製することができる。本質的なステップは、全ての場合において、連続的な右田カップリングおよび塩基により引き起こされる環の閉鎖を介したＳ−複素環の形成である。これらの反応は、任意に、そして多くの場合に有益には「ワンポット」（または「シングルポット」）反応として実施できる。
【００４８】
式Ｓ−１の化合物は、国際公開第０２／０５５４６３号（ＷＯ０２／０５５４６３）に記載の式Ｉ−３の化合物および２個のアルコキシ基を含有する式Ｓ−１の化合物の合成と同様に調製される：（スキーム１）
【化５６】
2019011468.tif 000057
スキーム１：一般的な合成スキーム
注釈：
Ｘ１＝Ｆ、ＣＦ３またはＯＣＦ３；Ｒ＝エチルまたは２−エチルヘキシル、Ｒ１＝アルキル、あるいは１，４−シクロヘキセニレン化合物の場合はアルケニルでもある。
【００４９】
明らかに、シクロヘキサノン化合物の代わりに、それぞれのシクロヘキシルシクロヘキサノン誘導体も使用することができる。
【００５０】
別の合成経路が、式Ｓ−１の以下のプロピル同族体について例示される。
【００５１】
【化５７】
2019011468.tif 000058
スキーム２：別の一般的な合成経路
注釈：
Ｘ１＝Ｆ、ＣＦ３またはＯＣＦ３；Ｒ＝エチルまたは２−エチルヘキシル、Ｒ１＝アルキルまたはアルケニル。Ｔｆ＝トリフルオロメタンスルホニル＝−ＳＯ２−ＣＦ３。
【００５２】
ここでも生成物を水素化して、対応する１，４−シクロヘキシレン化合物を得ることができ、シクロヘキサノン化合物の代わりに、それぞれのシクロヘキシルシクロヘキサノン誘導体も使用することができる。
【００５３】
本発明に従って使用される式Ｓ−１およびＳ−２の化合物への特に適切な合成経路は、スキーム３を参照して以下に説明される。
【００５４】
【化５８】
2019011468.tif 000059
スキーム３：式Ｓの化合物の合成。基Ｒ、Ａ、Ｚ、Ｘ１、Ｘ２、Ｙおよび添え字ｍは、式Ｓで環ＡＳ１、ＲＳ、ＸＳについて示されるそれぞれの意味を有する。
【００５５】
スキーム３は、単に例示的なものとみなされるべきである。当業者は、式Ｓ−１およびＳ−２の化合物を得るために、提示された合成の対応する変形を行うか、または他の適切な合成経路に従うことができる。
【００５６】
上記および下記に示される合成に従って、１つの実施形態における本発明は、式Ｓ−１およびＳ−２の化合物を調製するための１つ以上のプロセスを包含する。
【００５７】
したがって、本発明は、スキーム４に示されるとおり、式ＩＩの化合物を塩基の存在下で式Ｓ−１およびＳ−２の化合物に変換するプロセスステップを含むことを特徴とする、式Ｉの化合物を調製するためのプロセスを包含し、該スキーム４において、Ｒ、Ａ、Ｚ、Ｘ１、Ｘ２、Ｗおよびｍは、上記に示される意味を有し、Ｇは、−ＯＨ、−ＳＨまたはＳＧ’を表し、そしてＧ’は、塩基に対して不安定なチオール保護基を表す。好ましい保護基は、アセチル、ジメチルアミノカルボニル、２−テトラヒドロピラニル、エトキシカルボニルエチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メチルおよび２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチル、特に好ましくはエトキシカルボニルエチルまたは２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチルである。
【００５８】
【化５９】
2019011468.tif 000060
スキーム４：式Ｓ−１およびＳ−２の化合物を調製するためのプロセス。
【００５９】
反応混合物のプロセスおよびその後の後処理は、基本的にバッチ反応または連続反応手順において行うことができる。連続反応手順は、例えば、連続撹拌槽反応器、撹拌反応器カスケード、ループまたはクロスフロー型反応器、フローチューブまたはマイクロリアクター中での反応を包含する。反応混合物は、必要に応じて、固相による濾過、クロマトグラフィー、不混和相間の分離（例えば抽出）、固体担体への吸着、溶媒および／もしくは共沸混合物の蒸留による除去、選択的蒸留、昇華、結晶化、共結晶化またはメンブレンナノ濾過によって任意に後処理してよい。
【００６０】
本発明は、さらに、本発明による液晶混合物および液晶媒体をＩＰＳおよびＦＦＳディスプレイに使用すること、特に、応答時間および／または透過率を改善するために、液晶媒体を含有するＳＧ−ＦＦＳディスプレイに使用することに関する。
【００６１】
本発明は、さらに、本発明による液晶媒体を含有する液晶ディスプレイ、特にＩＰＳまたはＦＦＳディスプレイ、特に好ましくはＦＦＳまたはＳＧ−ＦＦＳディスプレイに関する。
【００６２】
本発明は、さらに、２枚の基板（ここで、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、かつ少なくとも一方の基板は電極層を有する）と、基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含む液晶媒体層（ここで、重合された成分は、１種以上の重合性化合物を液晶セルの基板間の液晶媒体中で、好ましくは電圧を印加しながら重合することによって得ることができ、かつ低分子量成分は、上記および下記に記載される本発明による液晶混合物である）とから成る液晶セルを含むＩＰＳまたはＦＦＳタイプの液晶ディスプレイに関する。
【００６３】
本発明に従ったディスプイは、好ましくは、アクティブマトリックス（ａｃｔｉｖｅ  ｍａｔｒｉｘ  ＬＣＤ、略してＡＭＤ）、好ましくは薄膜トランジスタ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ：ＴＦＴ）によってアドレスされる。しかしながら、本発明による液晶は、他の既知のアドレス手段を有するディスプレイにも有利には使用することができる。
【００６４】
本発明は、さらに、好ましくは式Ｓ−１およびＳ−２の化合物の群から選択される式Ｓの１種以上の化合物を、１種以上の低分子量液晶化合物または液晶混合物ならびに任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することによって、本発明による液晶媒体を調製する方法に関する。
【００６５】
以下の意味が上記および下記に適用される：
特に明記しない限り、「ＦＦＳ」という用語は、ＦＦＳおよびＳＧ−ＦＦＳディスプレイを表すのに使用される。
【００６６】
「メソゲン基」という用語は、当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力の相互作用の異方性に起因して、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ）相の発生に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自体が必ずしもＬＣ相を有する必要はない。メソゲン化合物が他の化合物との混合後および／または重合後のみに液晶相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状のユニットである。メソゲンまたは液晶化合物に関連して使用される用語および定義の概要は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３（５），８８８（２００１）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ，Ｇ．Ｐｅｌｚｌ，Ｓ．Ｄｉｅｌｅ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４，１１６，６３４０−６３６８に与えられている。
【００６７】
「スペーサー基」または略して「スペーサー」という用語は、上記および下記で「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３（５），８８８（２００１）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ，Ｇ．Ｐｅｌｚｌ，Ｓ．Ｄｉｅｌｅ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４，１１６，６３４０−６３６８を参照されたい。特に明記しない限り、上記および下記の「スペーサー基」または「スペーサー」という用語は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基と重合性基とを互いに連結する屈曲性基を表す。
【００６８】
本発明の目的において、「液晶媒体」という用語は、液晶混合物および１種以上の重合性化合物（例えば、反応性メソゲンなど）を含む媒体を表すためのものである。「液晶混合物」（または「ホスト混合物」）という用語は、非重合性の低分子量化合物、好ましくは２種以上の液晶化合物および任意成分として更なる添加剤（例えば、キラルドーパントまたは安定剤など）のみから成る液晶混合物を表すためのものである。
【００６９】
特に室温でネマチック相を有する液晶混合物または液晶媒体が、特に好ましい。
【００７０】
本発明の好ましい実施形態では、液晶媒体は、好ましくは式Ｉ−１〜Ｉ−４の化合物の群から選択される式Ｉの１種以上の化合物を含む：
【化６０】
2019011468.tif 000061
［式中、パラメーターは、上記に示される意味を有し、好ましくは、
Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、好ましくはアルキル、アルコキシ、アルケニルもしくはアルケニルオキシ、最も好ましくはアルコキシもしくはアルケニルオキシを表し、
Ｒ１は、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、好ましくはアルキルもしくはアルケニルを表し、
Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後者の４つの基は、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する）、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、特に、式Ｉ−１およびＩ−２の場合は、好ましくはＦ、式Ｉ−４の場合は、ＯＣＦ３を表す］。
【００７１】
本発明の好ましい実施形態では、液晶媒体は、好ましくは式Ｓ０−１およびＳ０−２の化合物の群から選択される式Ｓ０の１種以上の化合物を含む：
【化６１】
2019011468.tif 000062
［式中、パラメーターは、上記に示される意味を有し、好ましくは、
ＲＳ１およびＲＳ２は、互いに独立して、好ましくは１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンまたは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニル（ここで、１個の−ＣＨ２−基は、シクロプロピレン、１，３−シクロブチレン、１，３−シクロペンチレン、１，３−シクロペンテニレン、好ましくはシクロプロピレンもしくは１，３−シクロペンチレンに置き換えられていてよい）、好ましくはアルキル、アルコキシ、アルケニルもしくはアルケニルオキシ、最も好ましくはアルコキシもしくはアルケニルオキシを表し、
Ｘｓは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、フッ素化アルキル、フッ素化アルケニル、フッ素化アルコキシまたはフッ素化アルケニルオキシ（後者の４つの基は、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する）、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＯＣＦ３、より好ましくはＣＦ３またはＯＣＦ３を表す］。
【００７２】
本発明の好ましい実施形態では、液晶媒体は、式ＩＩ−１およびＩＩ−２：
【化６２】
2019011468.tif 000063
［式中、パラメーターは、上記で式ＩＩにおいて示されるそれぞれの意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、互いに独立して、ＨまたはＦを表し、好ましくは、Ｌ２３は、Ｆを表し、
【化６３】
2019011468.tif 000064
は、
【化６４】
2019011468.tif 000065
について示される意味の１つを有し、式ＩＩ−１およびＩＩ−２の場合、Ｘ２は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３、特に好ましくはＦを表し、式ＩＩ−２の場合、
【化６５】
2019011468.tif 000066
は、互いに独立して、好ましくは、
【化６６】
2019011468.tif 000067
を表す］
ならびに／または式ＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２：
【化６７】
2019011468.tif 000068
［式中、パラメーターは、式ＩＩＩにおいて示される意味を有する］の化合物の群から選択される、好ましくは３以上の誘電異方性を有する１種以上の、好ましくは誘電的に正の化合物を含み、かつ本発明に従った媒体は、式ＩＩＩ−１および／またはＩＩＩ−２の化合物に代えてまたは加えて、式ＩＩＩ−３
【化６８】
2019011468.tif 000069
［式中、パラメーターは、上記に示されるそれぞれの意味を有し、パラメーターＬ３１およびＬ３２は、互いにかつ他のパラメーターとは独立して、ＨまたはＦを表す］の１種以上の化合物を含んでよい。
【００７３】
液晶媒体は、好ましくは、Ｌ２１およびＬ２２ならびに／またはＬ２３およびＬ２４の両方がＦを表す、式ＩＩ−１およびＩＩ−２の化合物の群から選択される化合物を含む。
【００７４】
好ましい実施形態では、液晶媒体は、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２４の全てがＦを表す、式ＩＩ−１およびＩＩ−２の化合物の群から選択される化合物を含む。
【００７５】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩ−１の１種以上の化合物を含む。式ＩＩ−１の化合物は、好ましくは式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｅの化合物の群から選択され、好ましくは、式ＩＩ−１ａおよび／またはＩＩ−１ｂおよび／またはＩＩ−１ｄ、好ましくは式ＩＩ−１ａおよび／またはＩＩ−１ｄまたはＩＩ−１ｂおよび／またはＩＩ−１ｄ、最も好ましくは式ＩＩ−１ｄの１種以上の化合物である：
【化６９】
2019011468.tif 000070
［式中、パラメーターは、上記に示されるそれぞれの意味を有し、Ｌ２５およびＬ２６は、互いにかつ他のパラメーターとは独立して、ＨまたはＦを表し、好ましくは、
式ＩＩ−１ａおよびＩＩ−１ｂにおいて、
Ｌ２１およびＬ２２の両方は、Ｆを表し、
式ＩＩ−１ｃおよびＩＩ−１ｄにおいて、
Ｌ２１およびＬ２２の両方は、Ｆを表し、かつ／またはＬ２３およびＬ２４の両方は、Ｆを表し、
式ＩＩ−１ｅにおいて、
Ｌ２１、Ｌ２２およびＬ２３は、Ｆを表す］。
【００７６】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩ−２の１種以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは式ＩＩ−２ａ〜ＩＩ−２ｋの化合物の群から選択され、好ましくは式ＩＩ−２ａおよび／またはＩＩ−２ｈおよび／またはＩＩ−２ｊのそれぞれの１種以上の化合物を含む：
【化７０−１】
2019011468.tif 000071
【化７０−２】
2019011468.tif 000072
［式中、パラメーターは、上記に示されるそれぞれの意味を有し、Ｌ２５〜Ｌ２８は、互いに独立して、ＨまたはＦを表し、好ましくは、Ｌ２７およびＬ２８の両方は、Ｈを表し、特に好ましくは、Ｌ２６は、Ｈを表す］
液晶媒体は、好ましくは、Ｌ２１およびＬ２２の両方がＦを表し、かつ／またはＬ２３およびＬ２４の両方がＦを表す、式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｅの化合物の群か選択される化合物を含む。
【００７７】
好ましい実施形態では、液晶媒体は、Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２４の全てがＦを表す、式ＩＩ−２ａ〜ＩＩ−２ｋの化合物の群から選択される化合物を含む。
【００７８】
式ＩＩ−２の特に好ましい化合物は、以下の式、特に好ましくは式ＩＩ−２ａ−１および／またはＩＩ−２ｈ−１および／またはＩＩ−２ｋ−２の化合物である：
【化７１−１】
2019011468.tif 000073
【化７１−２】
2019011468.tif 000074
［式中、Ｒ２およびＸ２は、上記に示される意味を有し、Ｘ２は、好ましくはＦを表す］。
【００７９】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１の１種以上の化合物を含む、式ＩＩＩ−１の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ａ〜ＩＩＩ−１ｊの化合物の群から、好ましくは式ＩＩＩ−１ｃ、ＩＩＩ−１ｆ、ＩＩＩ−１ｇおよびＩＩＩ−１ｊから選択される：
【化７２−１】
2019011468.tif 000075
【化７２−２】
2019011468.tif 000076
［式中、パラメーターは、上記に示される意味を有し、好ましくは、パラメーターは、上記に示されるそれぞれの意味を有し、パラメーターＬ３５およびＬ３６は、互いにかつ他のパラメーターとは独立して、ＨまたはＦを表す］。
【００８０】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｃの１種以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｃ−１〜ＩＩＩ−１ｃ−５、好ましくは式ＩＩＩ−１ｃ−１および／またはＩＩＩ−１ｃ−２、最も好ましくは式ＩＩＩ−１ｃ−１の化合物の群から選択される：
【化７３】
2019011468.tif 000077
［式中、Ｒ３は、上記に示される意味を有する］。
【００８１】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｆの１種以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｆ−１〜ＩＩＩ−１ｆ−６、好ましくは式ＩＩＩ−１ｆ−１および／またはＩＩＩ−１ｆ−２および／またはＩＩＩ−１ｆ−３および／またはＩＩＩ−１ｆ−６、より好ましくはＩＩＩ−１ｆ−３および／またはＩＩＩ−１ｆ−６、より好ましくはＩＩＩ−１ｆ−６の化合物の群から選択される：
【化７４】
2019011468.tif 000078
［式中、Ｒ３は、上記に示される意味を有する］。
【００８２】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｇの１種以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｇ−１〜ＩＩＩ−１ｇ−５、好ましくは式ＩＩＩ−１ｇ−３の化合物の群から選択される：
【化７５】
2019011468.tif 000079
［式中、Ｒ３は、上記に示される意味を有する］。
【００８３】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｈの１種以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｈ−１〜ＩＩＩ−１ｈ−３、好ましくは式ＩＩＩ−１ｈ−３の化合物の群から選択される：
【化７６】
2019011468.tif 000080
［式中、パラメーターは、上記に示される意味を有し、Ｘ３は、好ましくはＦを表す］。
【００８４】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｉの１種以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｉ−１およびＩＩＩ−１ｉ−２、好ましくは式ＩＩＩ−１ｉ−２の化合物の群から選択される：
【化７７】
2019011468.tif 000081
［式中、パラメーターは、上記に示される意味を有し、Ｘ３は、好ましくはＦを表す］。
【００８５】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｊの１種以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−１ｊ−１およびＩＩＩ−１ｊ−２、好ましくは式ＩＩＩ−１ｊ−１の化合物の群から選択される：
【化７８】
2019011468.tif 000082
［式中、パラメーターは、上記に示される意味を有する］。
【００８６】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２の１種以上の化合物を含む。式ＩＩＩ−２の化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ａおよびＩＩＩ−２ｂ、好ましくは式ＩＩＩ−２ｂの化合物の群から選択される：
【化７９】
2019011468.tif 000083
［式中、パラメーターは、上記に示されるそれぞれの意味を有し、パラメーターＬ３３およびＬ３４は、互いにかつ他のパラメーターとは独立して、ＨまたはＦを表す］。
【００８７】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ａの１種以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ａ−１〜ＩＩＩ−２ａ−６の化合物の群から選択される：
【化８０】
2019011468.tif 000084
［式中、Ｒ３は、上記に示される意味を有する］。
【００８８】
液晶媒体は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｂの１種以上の化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−２ｂ−１〜ＩＩＩ−２ｂ−４、好ましくは式ＩＩＩ−２ｂ−４の化合物の群から選択される：
【化８１】
2019011468.tif 000085
［式中、Ｒ３は、上記に示される意味を有する］。
【００８９】
式ＩＩＩ−１および／またはＩＩＩ−２の化合物に代えてまたは加えて、本発明に従った媒体は、式ＩＩＩ−３の１種以上の化合物を含んでよい：
【化８２】
2019011468.tif 000086
［式中、パラメーターは、上記で式ＩＩＩにおいて示されるそれぞれの意味を有する］。
【００９０】
これらの化合物は、好ましくは、式ＩＩＩ−３ａおよびＩＩＩ−３ｂの群から選択される：
【化８３】
2019011468.tif 000087
［式中、Ｒ３は、上記に示される意味を有する］。
【００９１】
本発明に従った液晶媒体は、好ましくは、式ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸの化合物の群から好ましくは選択され、好ましくは−１．５〜３の範囲の誘電異方性を有する誘電的に中性の１種以上の化合物を含む。
【００９２】
本願では、全ての元素がそれらのそれぞれの同位体を含める。特に、化合物中の１個以上のＨがＤに置き換えられてよく、これもいくつかの実施形態では特に好ましい。対応する化合物を対応して高度に重水素化することで、例えば、化合物の検出および識別が可能となる。これは、特に式Ｉの化合物の場合、非常に有用なケースもある。
【００９３】
本願では、
アルキルは、特に好ましくは、直鎖状のアルキル、特にＣＨ３−、Ｃ２Ｈ５−、ｎ−Ｃ３Ｈ７−、ｎ−Ｃ４Ｈ９−またはｎ−Ｃ５Ｈ１１−を表し、
アルケニルは、特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、Ｅ−ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−またはＥ−（ｎ−Ｃ３Ｈ７）−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。
【００９４】
本発明の好ましい実施形態では、本発明による媒体は、それぞれの場合において、式ＶＩ−１およびＶＩ−２の化合物の群から選択される式ＶＩの１種以上の化合物、好ましくは式ＶＩ−１の１種以上の化合物および式ＶＩ−２の１種以上の化合物をそれぞれ含む：
【化８４】
2019011468.tif 000088
［式中、パラメーターは、上記で式ＶＩにおいて示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
式ＶＩ−１において、
Ｒ６１およびＲ６２は、それぞれ互いに独立して、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ（またはペントキシも）、好ましくは、エトキシ、ブトキシまたはペントキシ、より好ましくはエトキシまたはブトキシ、最も好ましくはブトキシを表し、
式ＶＩ−２において、
Ｒ６１は、好ましくは、ビニル基、１−Ｅ−プロペニル、ブタ−４−エン−１−イル、ペンタ−１−エン−１−イルまたはペンタ−３−エン−１−イルおよびｎ−プロピルまたはｎ−ペンチルを表し、
Ｒ６２は、１〜７個のＣ原子、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、または好ましくは、１〜６個のＣ原子、特に好ましくは２個または４個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、最も好ましくはエトキシ基を表す］。
【００９５】
本発明の好ましい実施形態では、本発明による媒体は、それぞれの場合において、式ＶＩＩ−１〜ＶＩＩ〜３の化合物の群から選択される式ＶＩＩの１種以上の化合物、好ましくは式ＶＩＩ−１の１種以上の化合物および式ＶＩＩ−２の１種以上の化合物をそれぞれ含む：
【化８５】
2019011468.tif 000089
［式中、パラメーターは、上記で式ＶＩＩにおいて示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ７１は、ビニル基、１−Ｅ−プロペニル、ブタ−４−エン−１−イル、ペンタ−１−エン−１−イルまたはペンタ−３−エン−１−イル、ｎ−プロピルまたはｎ−ペンチルを表し、
Ｒ７２は、１〜７個のＣ原子、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、好ましくは、１〜６個のＣ原子、特に好ましくは２個または４個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基、最も好ましくはエトキシ基を表す］。
【００９６】
本発明の好ましい実施形態では、本発明による媒体は、それぞれの場合において、以下の化合物の群から選択される式ＶＩ−１の１種以上の化合物を含む：
【化８６】
2019011468.tif 000090
【００９７】
本発明の好ましい実施形態では、本発明による媒体は、それぞれの場合において、以下の化合物の群から選択される式ＶＩ−２の１種以上の化合物を含む：
【化８７】
2019011468.tif 000091
【００９８】
本発明の好ましい実施形態では、本発明による媒体は、それぞれの場合において、以下の化合物の群から選択される式ＶＩＩ−１の１種以上の化合物を含む：
【化８８】
2019011468.tif 000092
【００９９】
本発明の好ましい実施形態では、本発明による媒体は、それぞれの場合において、以下の化合物の群から選択される式ＶＩＩ−２の１種以上の化合物を含む：
【化８９】
2019011468.tif 000093
【０１００】
式Ｉまたはその好ましい下位式の化合物に加えて、本発明に従った媒体は、好ましくは、式ＶＩおよびＶＩＩの化合物の群から選択される、好ましくは誘電的に中性の１種以上の化合物を、好ましくは、５％以上９０％以下、好ましくは１０％以上８０％以下、特に好ましくは２０％以上７０％以下の範囲の総濃度で含む。
【０１０１】
本発明の好ましい実施形態では、本発明による媒体は、それぞれの場合において、式ＶＩＩＩ−１〜ＶＩＩＩ−３の化合物の群から選択される式ＶＩＩＩの１種以上の化合物、好ましくは式ＶＩＩＩ−１の１種以上の化合物および／または式ＶＩＩＩ−３の１種以上の化合物をそれぞれ含む：
【０１０２】
【化９０】
2019011468.tif 000094
［式中、パラメーターは、上記で式ＶＩＩＩにおいて示されるそれぞれの意味を有し、好ましくは、
Ｒ８１は、ビニル基、１−Ｅ−プロペニル、ブタ−４−エン−１−イル、ペンタ−１−エン−１−イルまたはペンタ−３−エン−１−イル、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ペンチル、アルキル、好ましくはエチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ペンチルを表し、
Ｒ８２は、１〜７個のＣ原子、好ましくは１〜５個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、または１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基を表す］。
【０１０３】
式ＶＩＩＩ−１およびＶＩＩＩ−２において、Ｒ８２は、好ましくは、２個または４個のＣ原子を有するアルコキシ、最も好ましくはエトキシを表し、式ＶＩＩＩ−３において、Ｒ８２は、好ましくは、アルキル、好ましくはメチル、エチルまたはｎ−プロピル、最も好ましくはメチルを表す。
【０１０４】
更なる好ましい実施形態では、媒体は、式ＩＶの１種以上の化合物を含む：
【化９１】
2019011468.tif 000095
［式中、
Ｒ４１は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基または２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基を表し、好ましくはｎ−アルキル基、特に好ましくは２個、３個、４個または５個のＣ原子を有するｎ−アルキル基を表し、
Ｒ４２は、１〜７個のＣ原子を有する非置換のアルキル基、２〜７個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基または１〜６個のＣ原子を有する非置換のアルコキシ基（両方とも好ましくは２〜５個のＣ原子を有する）、２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２個、３個または４個のＣ原子を有する非置換のアルケニル基、より好ましくはビニル基または１−プロペニル基、特にビニル基を表す］。
【０１０５】
特に好ましい実施形態では、媒体は、式ＩＶ−１〜ＩＶ−４、好ましく式ＩＶ−１の化合物の群から選択される式ＩＶの１種以上の化合物を含む。
【０１０６】
【化９２】
2019011468.tif 000096
［式中、
アルキルおよびアルキル’は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
アルケニルおよびアルケニル’は、互いに独立して、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有し、特に好ましくは２個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、
アルケニル’は、２〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有し、特に好ましくは２個または３個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、
アルコキシは、１〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表す］。
【０１０７】
特に好ましい実施形態では、本発明による媒体は、式ＩＶ−１の１種以上の化合物および／または式ＩＶ−２の１種以上の化合物を含む。
【０１０８】
更なる好ましい実施形態では、媒体は、式Ｖの１種以上の化合物を含む。
【０１０９】
本発明による媒体は、好ましくは、以下の化合物を表記した総濃度で含む：
式Ｓの化合物の群から選択される１種以上の化合物１〜６０重量％および
式Ｉの化合物の群から選択される１種以上の化合物０〜６０重量％、好ましくは１〜６０重量％ならびに／または
好ましくは式ＩＩ−１およびＩＩ−２の化合物の群から選択される式ＩＩの１種以上の化合物５〜６０重量％ならびに／または
式ＩＩＩの１種以上の化合物５〜２５重量％ならびに／または
式ＩＶの１種以上の化合物５〜４５重量％ならびに／または
式Ｖの１種以上の化合物５〜２５重量％ならびに／または
式ＶＩの１種以上の化合物５〜２５重量％ならびに／または
式ＶＩＩの１種以上の化合物を５〜２０重量％ならびに／または
好ましくは式ＶＩＩＩ−１およびＶＩＩＩ−２の化合物の群から選択される式ＶＩＩＩの１種以上の化合物５〜３０重量％ならびに／または
式ＩＸの１種以上の化合物０〜６０重量％であって、
ここで、媒体中に存在する式ＳおよびＩ〜ＩＸの全ての化合物の総含有率は、好ましくは９５％以上、より好ましくは１００％である。
【０１１０】
後者の条件は、本願による全ての媒体にとって好ましい。
【０１１１】
更なる好ましい実施形態では、本発明に従った媒体は、式Ｓもしくはその好ましい下位式、および／または式Ｉもしくはその好ましい下位式の化合物に加えて、式ＶＩおよび／またはＶＩＩおよび／またはＶＩＩＩおよび／またはＩＸの化合物に加えて、好ましくは、式ＩＶおよびＶの化合物の群から選択される、好ましくは誘電的に中性の１種以上の化合物を、好ましくは、５％以上９０％以下、好ましくは１０％以上８０％以下、特に好ましくは２０％以上７０％以下の範囲の総濃度で含む。
【０１１２】
本発明による媒体は、特に好ましい実施形態では、
式ＩＩの１種以上の化合物を、５％以上５０％以下の範囲の、好ましくは１０％以上４０％以下の範囲の総濃度で、かつ／または
式ＶＩＩ−１の１種以上の化合物を、５％以上３０％以下の範囲の総濃度で、かつ／または
式ＶＩＩ−２の１種以上の化合物を、３％以上３０％以下の範囲の総濃度で含む。
【０１１３】
好ましくは、本発明による媒体中での式Ｓの化合物の濃度は、１％以上６０％以下、より好ましくは５％以上４０％以下、最も好ましくは８％以上３５％以下の範囲にある。
【０１１４】
好ましくは、本発明による媒体中に式Ｉの化合物が存在する場合の濃度は、１％以上６０％以下、より好ましくは５％以上４０％以下、最も好ましくは８％以上３５％以下の範囲にある。
【０１１５】
本発明の好ましい実施形態では、媒体は、好ましくは式Ｓ−１およびＳ−２の群から選択される式Ｓの１種以上の化合物と、好ましくは式Ｉ−１〜Ｉ−４、好ましくは式Ｉ−３および／またはＩ−４の群から選択される式Ｉの１種以上の化合物とを含む。
【０１１６】
本発明の好ましい実施形態では、媒体中での式ＩＩの化合物の濃度は、３％以上６０％以下、より好ましくは５％以上５５％以下、より好ましくは１０％以上５０％以下、最も好ましくは１５％以上４５％以下の範囲にある。
【０１１７】
本発明の好ましい実施形態では、媒体中での式ＶＩＩの化合物の濃度は、２％以上５０％以下、より好ましくは５％以上４０％以下、より好ましくは１０％以上３５％以下、最も好ましくは１５％以上３０％以下の範囲にある。
【０１１８】
本発明の好ましい実施形態では、媒体中での式ＶＩＩ−１の化合物の濃度は、１％以上４０％以下、より好ましくは２％以上３５％以下、あるいは１５％以上２５％以下の範囲にある。
【０１１９】
本発明の好ましい実施形態では、媒体中での式ＶＩＩ−２の化合物が存在する場合の濃度は、１％以上４０％以下、より好ましくは５％以上３５％以下、最も好ましくは１０％以上３０％以下の範囲にある。
【０１２０】
本発明は、本発明による液晶媒体を含有する電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品にも関する。ＶＡ、ＥＣＢ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づく、好ましくはＶＡ、ＩＰＳまたはＦＦＳ効果に基づく電気光学的ディスプレイ、特に、アクティブマトリックスアドレス装置でアドレスされるものが好ましい。
【０１２１】
したがって、本発明はまた、本発明による液晶媒体を電気光学的ディスプレイまたは電気光学的部品に使用することと、式Ｉの１種以上の化合物を、式ＩＩの１種以上の化合物、好ましくは下位式ＩＩ−１および／もしくはＩＩ−２の１種以上の化合物ならびに／または式ＶＩＩの１種以上の化合物、好ましくは下位式ＶＩＩ−１および／もしくはＶＩＩ−２の１種以上の化合物、特に好ましくは、それらの２つ以上、好ましくは３つ以上の異なる式からの、非常に好ましくは、これらＩＩ−１、ＩＩ−２、ＶＩＩ−１およびＶＩＩ−２の４つの全ての式からの１種以上の化合物と、好ましくは式ＩＶおよびＶの化合物の群から選択される１種以上の更なる化合物、より好ましくは式ＩＶおよび式Ｖの両方の１種以上の化合物と混合することを特徴とする、本発明による液晶媒体を調製する方法とに関する。
【０１２２】
更なる好ましい実施形態では、媒体は、式ＩＶ−２およびＩＶ−３の化合物の群から選択される式ＩＶの１種以上の化合物を含む。：
【化９３】
2019011468.tif 000097
［式中、
アルキルおよびアルキル’は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
アルコキシは、１〜５個のＣ原子を有し、好ましくは２〜４個のＣ原子を有するアルコキシを表す］。
【０１２３】
更なる好ましい実施形態では、媒体は、式Ｖ−１およびＶ−２、好ましくは式Ｖ−１の化合物の群から選択される式Ｖの１種以上の化合物を含む：
【化９４】
2019011468.tif 000098
［式中、パラメーターは、上記で式Ｖにおいて示される意味を有し、好ましくは、
Ｒ５１は、１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルを表し、
Ｒ５２は、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、２〜７個のＣ原子を有するアルケニルまたは１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ、好ましくはアルキルまたはアルケニル、特に好ましくはアルキルを表す］。
【０１２４】
更なる好ましい実施形態では、媒体は、式Ｖ−１ａおよびＶ−１ｂの化合物の群から選択される式Ｖ−１の１種以上の化合物を含む：
【化９５】
2019011468.tif 000099
［式中、
アルキルおよびアルキル’は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
アルケニルは、２〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルケニルを表す］。
【０１２５】
加えて、本発明は、式ＩＩの１種以上の化合物を含み、式ＶＩＩ−１およびＶＩＩ−２の化合物の群から選択される１種以上の化合物ならびに／または式ＩＶの１種以上の化合物ならびに／または式Ｖの１種以上の化合物を任意成分として含む液晶媒体の複屈折の波長分散性を低減する方法において、式Ｉの１種以上の化合物を媒体中で使用することを特徴とする方法に関する。
【０１２６】
式Ｉ〜Ｖの化合物に加えて、他の構成要素も、例えば、混合物全体の４５％まで、しかし好ましくは３５％まで、特に１０％までの量で存在してよい。
【０１２７】
本発明による媒体は誘電的に正の成分も含んでよく、その総濃度は、媒体全体を基準として、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下である。
【０１２８】
好ましい実施形態では、本発明による液晶媒体は、混合物全体を基準として総量で、
１％以上５０％以下、好ましくは２％以上３５％以下、特に好ましくは３％以上２５％以下の式Ｓの化合物と、
１％以上２０％以下、好ましくは２％以上１５％以下、特に好ましくは３％以上１２％以下の式Ｉの化合物と、
２０％以上５０％以下、好ましくは２５％以上４５％以下、特に好ましくは３０％以上４０％以下の式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物と、
０％以上３５％以下、好ましくは２％以上３０％以下、特に好ましくは３％以上２５％以下の式ＩＶおよび／またはＶの化合物と、
５％以上５０％以下、１０％以上４５％以下、好ましくは１５％以上４０％以下の式ＶＩおよび／またはＶＩＩおよび／またはＶＩＩＩおよび／またはＩＸの化合物と
を含む。
【０１２９】
本発明に従った液晶媒体は、１種以上のキラル化合物を含んでよい。
【０１３０】
本発明の特に好ましい実施形態は、以下の条件の１つ以上を満たし、ここで、頭字語（略称）は表Ａ〜Ｃに説明されており、表Ｄに化合物が例示されている。
【０１３１】
好ましくは、本発明による媒体は、以下の１つ以上の条件を満たす。
ｉ）液晶媒体は、０．０６０以上、特に好ましくは０．０７０以上の複屈折を有する。
ｉｉ）液晶媒体は、０．２００以下、特に好ましくは０．１８０以下の複屈折を有する。
ｉｉｉ）液晶媒体は、０．０９０以上０．１２０以下の範囲の複屈折を有する。
ｉｖ）液晶媒体は、式Ｉ−４の１種以上の特に好ましい化合物を含む。
ｖ）混合物全体における式ＩＶの化合物の総濃度は、２５％以上、好ましくは３０％以上であり、好ましくは２５％以上４９％以下の範囲に、特に好ましくは２９％以上４７％以下の範囲、非常に好ましくは３７％以上４４％以下の範囲にある。
ｖｉ）液晶媒体は、以下の式：ＣＣ−ｎ−Ｖおよび／またはＣＣ−ｎ−Ｖｍおよび／またはＣＣ−Ｖ−Ｖおよび／またはＣＣ−Ｖ−Ｖｎおよび／またはＣＣ−ｎＶ−Ｖｎ、特に好ましくはＣＣ−３−Ｖの化合物の群から選択される式ＩＶの１種以上の化合物を、好ましくは６０％以下まで、特に好ましくは５０％以下までの濃度で含み、ＣＣ−３−Ｖ１を、好ましくは１５％以下までの濃度で、かつ／またはＣＣ−４−Ｖを、好ましくは２４％以下まで、特に好ましくは３０％以下までの濃度で任意成分として追加的に含んでよい。
ｖｉｉ）媒体は、式ＣＣ−ｎ−Ｖ、好ましくはＣＣ−３−Ｖの化合物を、好ましくは１％以上６０％以下の濃度で、より好ましくは３％以上３５％以下の濃度で含む。
【０１３２】
混合物全体における式ＣＣ−３−Ｖの化合物の総濃度は、好ましくは、１５％以下、好ましくは１０％以下、または２０％以上、好ましくは２５％以上である。
ｖｉｉｉ）混合物全体における式Ｙ−ｎＯ−Ｏｍの化合物の総濃度は、２％以上３０％以下、好ましくは５％以上１５％以下である。
ｉｘ）混合物全体における式ＣＹ−ｎ−Ｏｍの化合物の総濃度は、５％以上６０％以下、好ましくは１５％以上４５％以下である。
ｘ）混合物全体における式ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍおよび／またはＣＣＹ−ｎ−ｍ、好ましくはＣＣＹ−ｎ−Ｏｍの化合物の総濃度は、５％以上４０％以下、好ましくは１％以上２５％以下である。
ｘｉ）混合物全体における式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍの化合物の総濃度は、５％以上４０％以下、好ましくは１０％以上３０％以下である。
ｘｉｉ）液晶媒体は、式ＩＶ、好ましくは式ＩＶ−１および／またはＩＶ−２の１種以上の化合物を、好ましくは１％以上、特に２％以上、非常に好ましくは３％以上５０％以下、好ましくは３５％以下の総濃度で含む。
ｘｉｉｉ）液晶媒体は、式Ｖ、好ましくは式Ｖ−１および／またはＶ−２の１種以上の化合物を、好ましくは１％以上、特に２％以上、非常に好ましくは１５％以上３５％以下、好ましくは３０％以下の総濃度で含む。
ｘｉｖ）混合物全体における式ＣＣＰ−Ｖ−ｎ、好ましくはＣＣＰ−Ｖ−１の化合物の総濃度は、好ましくは５％以上３０％以下、好ましくは１５％以上２５％以下である。
ｘｖ）混合物全体における式ＣＣＰ−Ｖ２−ｎ、好ましくはＣＣＰ−Ｖ２−１の化合物の総濃度は、好ましくは１％以上１５％以下、好ましくは２％以上１０％以下である。
【０１３３】
本発明は、さらに、ＶＡ、ＥＣＢ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＵＢ−ＦＦＳ効果に基づくアクティブマトリックスアドレスを有する電気光学的ディスプレイであって、本発明に従った液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする電気光学的ディスプレイに関する。
【０１３４】
液晶混合物は、好ましくは、少なくとも７０℃の幅を有するネマチック相範囲を有する。
【０１３５】
回転粘度γ１は、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下、特に１２０ｍＰａ・ｓ以下である。
【０１３６】
本発明による混合物は、例えばＳＧ−ＦＦＳ（Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｉｐ  ＦＦＳ）などの誘電的に正の液晶媒体を使用する、全てのＩＰＳおよびＦＦＳ−ＴＦＴ用途に適している。
【０１３７】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、実質的に完全に、４〜１８種、特に５〜１５種、特に好ましくは１２種以下の化合物から成る。これらは、好ましくは、式Ｓ、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸの化合物の群から選択される。
【０１３８】
本発明による液晶媒体は、１８種より多くの化合物も任意に含んでよい。この場合、媒体は、好ましくは１８〜２５種の化合物を含む。
【０１３９】
好ましい実施形態では、本発明による液晶媒体は、シアノ基を含まない化合物から大部分が成り、好ましくは本質的に成り、最も好ましくは実質的に完全に成る。
【０１４０】
好ましい実施形態では、本発明による液晶媒体は、式Ｓ、Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩ、ＩＶおよびＶならびにＶＩ〜ＩＸの化合物の群から選択され、好ましくは式Ｓ−１、Ｓ−２、Ｓ０（好ましくはＳ０−１およびＳ０−２から選択される）、Ｉ（好ましくはＩ−１、Ｉ−２、Ｉ−３およびＩ−４から選択される）、ＩＩ（好ましくはＩＩ−１およびＩＩ−２から選択される）、ＩＩＩ（好ましくはＩＩＩ−１およびＩＩＩ−２から選択される）、ＩＶ、Ｖ、ＶＩＩ（好ましくはＶＩＩ−１およびＶＩＩ−２から選択される）、ＶＩＩＩならびにＩＸの化合物の群から選択される化合物を含み、媒体は、前記式の化合物から好ましくは大部分が成り、特に好ましくは本質的に成り、非常に好ましくは実質的に完全に成る。
【０１４１】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、それぞれの場合において、少なくとも−１０℃以下７０℃以上、特に好ましくは−２０℃以下８０℃以上、非常に好ましくは−３０℃以下８５℃以上、最も好ましくは−４０℃以下９０℃以上のネマチック相を有する。
【０１４２】
本明細書における「ネマチック相を有する」という表現は、一方では、対応する温度における低温においてスメクチック相および結晶化が確認されず、他方では、ネマチック相からの加熱に際して透明化が起きないことを意味する。低温における検査は、対応する温度で流動粘度計において行われ、電気光学的な用途に対応する層厚を有する試験用セル中に少なくとも１００時間貯蔵して確認される。対応する試験用セル中における−２０℃の温度における貯蔵安定性が１０００時間以上の場合、媒体は、この温度で安定であるとみなされる。−３０℃および−４０℃の温度における対応する時間は、それぞれ５００時間および２５０時間である。高温では、従来の方法によって毛細管中で透明点が測定される。
【０１４３】
好ましい実施形態では、本発明による液晶媒体は、適度に低い範囲の光学的異方性値によって特徴付けられる。複屈折値は、好ましくは０．０７５以上０．１３０以下の範囲に、特に好ましくは０．０８５以上０．１２０以下の範囲に、非常に好ましくは０．０９０以上０．１１５以下の範囲にある。
【０１４４】
この実施形態では、本発明による液晶媒体は、正の誘電異方性および比較的高い絶対値の誘電異方性Δεを有し、これは、好ましくは、０．５以上、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上２０以下、より好ましくは１５以下、より好ましくは３．０以上１０以下、特に好ましくは４．０以上９．０以下、非常に好ましくは４．５以上８．０以下の範囲にある。
【０１４５】
好ましくは本発明による液晶媒体は、１．０Ｖ以上２．７Ｖ以下、好ましくは１．２Ｖ以上２．５Ｖ以下、特に好ましくは１．３Ｖ以上２．２Ｖ以下の範囲の比較的低い値の閾値電圧（Ｖ０）を有する。
【０１４６】
更なる好ましい実施形態では、本発明による液晶媒体は、好ましくは、比較的高い値の平均誘電率（εａｖ．≡（ε｜｜＋２ε⊥）／３）を有し、これは、好ましくは、４．０以上２５．０以下、好ましくは５．０以上２０．０以下、さらにより好ましくは６．０以上１９．０以下、特に好ましくは１０．０以上１８．０以下、非常に好ましくは９．０以上１６．５以下の範囲にある。
【０１４７】
加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セル中において高いＶＨＲ値を有する。
【０１４８】
セル中２０℃における新たに充填されたセル中において、これらのＶＨＲ値は、９５％以上、好ましくは９７％以上、特に好ましくは９８％以上、非常に好ましくは９９％以上、セル中１００℃におけるオーブン内で５分後に、これらのＶＨＲ値は、９０％以上、好ましくは９３％以上、特に好ましくは９６％以上、非常に好ましくは９８％以上である。
【０１４９】
ここで一般に、低いアドレス電圧または閾値電圧を有する液晶媒体は、より高いアドレス電圧または閾値電圧を有する液晶媒体よりも低いＶＨＲを有し、その逆も同様である。
【０１５０】
個々の物理的特性についてのこれらの好ましい値は、好ましくは、それぞれの場合において、互いに組み合わせて本発明による媒体によって維持される。
【０１５１】
本願では、「化合物」という用語は、特に明記しない限り、１種の化合物および多種の化合物の両方を意味する。
【０１５２】
好ましい実施形態では、本発明による液晶媒体は、
式Ｓの１種以上の化合物ならびに
式Ｉの１種以上の化合物ならびに／または
式ＩＩ、好ましくは式ＰＵＱＵ−ｎ−Ｆ、ＣＤＵＱＵ−ｎ−Ｆ、ＡＰＵＱＵ−ｎ−ＦおよびＰＧＵＱＵ−ｎ−Ｆの１種以上の化合物ならびに／または、
式ＩＩＩ、好ましくは式ＣＣＰ−ｎ−ＯＴ、ＣＬＰ−ｎ−Ｔ、ＣＧＧ−ｎ−ＦおよびＣＧＧ−ｎ−ＯＤの１種以上の化合物ならびに／または、
式ＩＶ、好ましくは式ＣＣ−ｎ−Ｖ、ＣＣ−ｎ−Ｖｍ、ＣＣ−ｎ−ｍおよびＣＣ−Ｖ−Ｖの１種以上の化合物ならびに／または、
式Ｖ、好ましくは式ＣＣＰ−ｎ−ｍ、ＣＣＰ−Ｖ−ｎ、ＣＣＰ−Ｖ２−ｎ、ＣＬＰ−Ｖ−ｎ、ＣＣＶＣ−ｎ−ＶおよびＣＧＰ−ｎ−ｍの１種以上の化合物ならびに／または、
ＶＩ、好ましくは式Ｙ−ｎ−Ｏｍ、Ｙ−ｎＯ−Ｏｍおよび／またはＣＹ−ｎ−Ｏｍの１種以上の化合物であって、式Ｙ−３−Ｏ１、Ｙ−４Ｏ−Ｏ４、ＣＹ−３−Ｏ２、ＣＹ−３−Ｏ４、ＣＹ−５−Ｏ２およびＣＹ−５−Ｏ４の化合物の群から選択される化合物ならびに／または、
任意成分として、好ましくは必須成分として、式ＶＩＩ−１、好ましくは式ＣＣＹ−ｎ−ｍおよびＣＣＹ−ｎ−Ｏｍ、好ましくは式ＣＣＹ−ｎ−Ｏｍの１種以上の化合物であって、好ましくは、式ＣＣＹ−３−Ｏ２、ＣＣＹ−２−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ１、ＣＣＹ−３−Ｏ３、ＣＣＹ−４−Ｏ２、ＣＣＹ−３−Ｏ２およびＣＣＹ−５−Ｏ２の化合物の群から選択される化合物ならびに／または、
任意成分として、好ましくは必須成分として、式ＶＩＩ−２、好ましくは式ＣＬＹ−ｎ−Ｏｍの１種以上の化合物であって、好ましくは式ＣＬＹ−２−Ｏ４、ＣＬＹ−３−Ｏ２およびＣＬＹ−３−Ｏ３の化合物の群から選択される化合物ならびに／または、
式ＶＩＩＩ、好ましくは、式ＣＺＹ−ｎ−ＯｎおよびＣＣＯＹ−ｎ−ｍの１種以上の化合物ならびに／または、
式ＩＸ、好ましくは式ＰＹＰ−ｎ−ｍの１種以上の化合物ならびに／または、
任意成分として、好ましくは必須成分として、式ＩＶ、好ましくは式ＣＣ−ｎ−Ｖ、ＣＣ−ｎ−ＶｍおよびＣＣ−ｎＶ−Ｖｍ、好ましくは式ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−Ｖ、ＣＣ−５−ＶおよびＣＣ−Ｖ−Ｖの化合物の群から選択され、特に好ましくは式ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−３−Ｖ１、ＣＣ−４−ＶおよびＣＣ−Ｖ−Ｖの化合物の群から選択され、非常に好ましくは化合物ＣＣ−３−Ｖから選択される１種以上の化合物ならびに任意成分として追加的に化合物ＣＣ−４−Ｖおよび／またはＣＣ−３−Ｖ１および／またはＣＣ−Ｖ−Ｖならびに／または
任意成分として、好ましくは必須成分として、式Ｖ、好ましくは式ＣＣＰ−Ｖ−１および／またはＣＣＰ−Ｖ２−１の１種以上の化合物
を含む。
【０１５３】
本発明の具体的な好ましい実施形態では、本発明による媒体は、式ＩＸの１種以上の化合物を含む。
【０１５４】
式ＩＸの化合物は、特にｐ＝ｑ＝１で、環Ａ９が１，４−フェニレンの場合、液晶混合物中で安定剤としても大いに適している。特に、式ＩＸの化合物は、ＵＶ曝露に対する混合物のＶＨＲを安定化する。
【０１５５】
好ましい実施形態では、本発明による液晶媒体は、式ＩＸ−１〜ＩＸ−４、非常に好ましくは式ＩＸ−１〜ＩＸ−３の化合物の群の１つ以上の式から選択される式ＩＸの１種以上の化合物を含む：
【化９６】
2019011468.tif 000100
［式中、パラメーターは、式ＩＸにおいて示される意味を有する］。
【０１５６】
更なる好ましい実施形態では、媒体は、式ＩＸ−３、好ましくは式ＩＸ−３−ａの１種以上の化合物を含む：
【化９７】
2019011468.tif 000101
［式中、アルキルおよびアルキル’は、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表す］。
【０１５７】
本願による液晶媒体中に式ＩＸの化合物が使用される場合、式ＩＸの化合物は、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、最も好ましくは５％以下の濃度で存在し、個々の、すなわち同族化合物は、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下の濃度で存在する。
【０１５８】
本発明において、個々の場合で特に明記しない限り、組成物の構成要素の特定に関連して以下の定義が適用される。
−  「含む」：組成物中の対象となる構成要素の濃度が、好ましくは５％以上、特に好ましくは１０％以上、非常に好ましくは２０％以上である。
−  「大部分が成る」：組成物中の対象となる構成要素の濃度が、好ましくは５０％以上、特に好ましくは５５％以上、非常に好ましくは６０％以上である。
−  「本質的に成る」：組成物中の対象となる構成要素の濃度が、好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上、非常に好ましくは９５％以上である。
−  「実質的に完全に成る」：組成物中の対象となる構成要素の濃度が、好ましくは９８％以上、特に好ましくは９９％以上、非常に好ましくは１００．０％である。
【０１５９】
以上の定義は、組成物の成分および化合物であり得る構成要素を有する組成物としての媒体と、また組成物の構成要素を有する成分、すなわち化合物との両方に適用される。媒体全体に対する個々の化合物の濃度に関する限り、「含む」という用語は、対象となる化合物の濃度が、好ましくは１％以上、特に好ましくは２％以上、非常に好ましくは４％以上であることを意味する。
【０１６０】
本発明において、「≦」は、未満または等しいこと、好ましくは未満を意味し、「≧」は、より大きいか等しいこと、好ましくはより大きいことを意味する。
【０１６１】
本発明において、
【化９８】
2019011468.tif 000102
は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、
【化９９】
2019011468.tif 000103
は、１，４−シクロヘキシレン、好ましくはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、かつ
【化１００】
2019011468.tif 000104
は、１，４−フェニレンを表す。
【０１６２】
本発明において、「誘電的に正の化合物」という表記は、Δε＞１．５の化合物を意味し、「誘電的に中性の化合物」という表記は、−１．５≦Δε≦１．５である化合物を意味し、「誘電的に負の化合物」という表記は、Δε＜−１．５である化合物を意味する。本明細書においては、化合物の誘電異方性の決定は、化合物の１０％を液晶ホストに溶解し、結果生じる混合物の容量を、それぞれの場合においてホメオトロピック表面配向およびホモジニアス表面配向を有するセル厚２０μｍの少なくとも１つの試験用セル中において２０℃の温度および１ｋＨｚの周波数で決定することによって行われる。測定電圧は、典型的には１．０Ｖであるが、検査されるそれぞれの液晶混合物の容量閾値よりも常に低い。
【０１６３】
誘電的に正および誘電的に中性の化合物に使用されるホスト混合物は、ＺＬＩ−４７９２であり、誘電的に負の化合物に使用されるホスト混合物は、ＺＬＩ−２８５７であり、両方ともＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ社製（ドイツ国）である。検査されるそれぞれの化合物の値は、検査される化合物を添加した後のホスト混合物の誘電率の変化から得られ、用いられる化合物１００％に外挿する。検査される化合物を１０％の量でホスト混合物中に溶解する。物質の溶解度がこの目的にとって低すぎる場合は、所望の温度で検査が行えるまで段階的に濃度を半分にする。
【０１６４】
本発明による液晶媒体は、必要に応じて、例えば、安定剤および／または多色性、例えば二色性色素および／またはキラルドーパントなどの更なる添加剤も通常の量で含んでよい。これらの用いられる添加剤の量は、混合物全体の量を基準として、好ましくは総量で０％以上１０％以下、特に好ましくは０．１％以上６％以下である。用いられる個々の化合物の濃度は、好ましくは０．１％以上３％以下である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体中での液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する際には一般的に考慮されない。
【０１６５】
好ましい実施形態では、本発明による液晶媒体は、ポリマー前駆体を含み、これは、１種以上の反応性化合物、好ましくは反応性メソゲンと、必要に応じて、例えば重合開始剤および／または重合調節剤などの更なる添加剤も通常の量で含む。これらの用いられる添加剤の量は、混合物全体の量を基準として総量で０％以上１０％以下、好ましくは０．１％以上２％以下である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を特定する際には考慮されない。
【０１６６】
組成物は、多種の化合物、好ましくは３種以上３０種以下、特に好ましくは６種以上２０種以下、非常に好ましくは１０種以上１６種以下の化合物から成り、これらは従来の方法で混合される。一般に、より少量で使用される成分の所望の量が、混合物の主な構成成分を構成する成分に溶解される。これは、有利には昇温で行われる。選択された温度が主な構成成分の透明点を上回る場合、溶解操作の完了を観察することは特に容易である。しかしながら、例えばプレ混合物を使用するかまたはいわゆる「マルチボトルシステム」からの他の従来の手法でも液晶混合物を調製することが可能である。
【０１６７】
本発明による混合物は、６５℃以上の透明点を有する非常に広いネマチック相範囲、非常に有利な値の容量閾値、比較的高い値の電圧保持率（ＶＨＲ）と、同時に−３０℃および−４０℃における非常に良好な低温安定性を示す。さらに、本発明による混合物は、低い回転粘度γ１によって区別される。
【０１６８】
当業者には言うまでもなく、ＶＡ、ＩＰＳ、ＦＦＳまたはＰＡＬＣディスプレイにおいて使用するための本発明による媒体は、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌまたはＦが対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでよい。
【０１６９】
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えば欧州特許出願公開第０２４０３７９号明細書（ＥＰ−Ａ０２４０３７９）に記載されるとおりの通常の幾何学的配置に対応する。
【０１７０】
適切な添加剤によって、本発明による液晶相を、今日までに開示された任意のタイプのディスプレイ、例えば、ＩＰＳおよびＦＦＳ−ＬＣＤディスプレイにおいて用いることができるように改良することができる。
【０１７１】
下記の表Ｅに、本発明による混合物に添加することが可能なドーパントを示す。混合物が１種以上のドーパントを含む場合、それは０．０１％〜４％、好ましくは０．１％〜１．０％の量で用いられる。
【０１７２】
本発明による混合物に、好ましくは０．０１％〜６％、特に０．１％〜３％の量で添加することができる安定剤を下記の表Ｆに示す。
【０１７３】
本発明の目的において、全ての濃度は、特に明記しない限り重量％で示され、かつ他に明示しない限り、対応する混合物全体または全体に対するそれぞれの混合物成分に関わるものである。この文意において、「混合物」という用語は液晶媒体を表す。
【０１７４】
融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本願で示される全ての温度の値は、特に明記しない限り摂氏度（℃）で示され、対応して全ての温度差は相異度（°または度）で示される。
【０１７５】
本発明において、「閾値電圧」という用語は、特に明記しない限り、フレデリクス閾値としても知られている容量閾値（Ｖ０）に関する。
【０１７６】
特に明記しない限り、それぞれの場合において、全ての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」，ｓｔａｔｕｓ  Ｎｏｖ．１９９７，Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ（ドイツ国）に従って決定され、２０℃の温度が適用され、Δｎは、４３６ｎｍ、５８９ｎｍおよび６３３ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０１７７】
電気光学的特性、例えば値電圧（Ｖ０）（容量的測定）は、スイッチング挙動と同様に、メルク・ジャパンで製造された試験用セル中で決定される。測定用セルはソーダ石灰ガラス基板を有し、ポリイミド配向層（希釈剤＊＊２６と共にＳＥ−１２１１（混合比１：１）、両方ともいずれも日産化学社製（日本国））を有するＥＣＢまたはＶＡ配置で構成されており、これらは互いに直交してラビングされており、液晶がホメオトロピック配向となる効果を生じる。透明で実質的に正方形のＩＴＯ電極の表面積は１ｃｍ２である。
【０１７８】
特に明記しない限り、使用する液晶混合物にキラルドーパントを添加しないが、このタイプのドーピングが必要な用途にも液晶混合物は適している。
【０１７９】
回転粘度は回転永久磁石法を使用して決定され、流動粘度は改良ウベローデ粘度計中で決定される。液晶混合物ＺＬＩ−２２９３、ＺＬＩ−４７９２およびＭＬＣ−６６０８は、全てＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ社（ダルムシュタット在、ドイツ国）の製品であり、２０℃で決定された回転粘度の値は、それぞれ１６１ｍＰａ・ｓ、１３３ｍＰａ・ｓおよび１８６ｍＰａ・ｓであり、流動粘度（ν）は、それぞれ２１ｍｍ２・ｓ−１、１４ｍｍ２・ｓ−１および２７ｍｍ２・ｓ−１である。
【０１８０】
実用的目的のために、材料の屈折率の分散性は、以下のとおり便利に特徴付けられ、特に明記しない限り、本願を通じてこれが使用される。複屈折の値は２０℃の温度でいくつかの固定波長において、プリズムの材料と接触する側にホメオトロピック配向表面を有する改良アッベ屈折計を使用して決定する。複屈折値は、特定の値の波長４３６ｎｍ（低圧水銀ランプのそれぞれ選択されたスペクトル線）、５８９ｎｍ（ナトリウム「Ｄ」線）および６３３ｎｍ（ヘリウムネオンレーザー）で、観察者の目の損傷を防止するために減衰器／拡散器を組み合わせて使用し決定する。以下の表では、Δｎは５８９ｎｍで求められ、Δ（Δｎ）は、Δ（Δｎ）＝Δｎ（４３６ｎｍ）−Δｎ（６３３ｎｍ）として求められる。
【０１８１】
特に明記しない限り、以下の記号を使用する：
Ｖ０  ２０℃における容量閾電圧［Ｖ］、
ｎｅ  ２０℃および５８９ｎｍにおいて測定された異常屈折率、
ｎ０  ２０℃および５８９ｎｍにおいて測定された通常屈折率、
Δｎ  ２０℃および５８９ｎｍにおいて測定された光学的異方性、
λ  波長λ［ｎｍ］、
Δｎ（λ）  ２０℃および波長λにおいて測定された光学的異方性、
Δ（Δｎ）  Δｎ（２０℃、４３６ｎｍ）−Δｎ（２０℃、６３３ｎｍ）と定義される光学的異方性の変化、
Δ（Δｎ＊）  Δ（Δｎ）／Δｎ（２０℃、５８９ｎｍ）と定義される「光学的異方性の相対的変化」、
ε⊥  ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクタ垂直な誘電感受率、
ε｜｜  ２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクタに平行な誘電感受率、
Δε  ２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性、
Ｔ（Ｎ，Ｉ）またはｃｌ．ｐ．透明点［℃］、
ν  ２０℃において測定された流動粘度［ｍｍ２・ｓ−１］、
γ１  ２０℃で測定される回転粘度［ｍＰａ・ｓ］、
ｋ１１  ２０℃における「スプレイ」変形に対する弾性定数［ｐＮ］、
ｋ２２  ２０℃における「ツイスト」変形に対する弾性定数［ｐＮ］、
ｋ３３  ２０℃における「ベンド」変形に対する弾性定数［ｐＮ］、
ＬＴＳ  試験用セル中で決定された相の低温安定性、
ＶＨＲ  電圧保持率（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）、
ΔＶＨＲ  電圧保持率の低下、
Ｓｒｅｌ  ＶＨＲの相対的比安定性。
【０１８２】
以下の例は、本発明を制限することなく説明する。しかしながら、それらの例は、当業者に、好ましくは用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組合せと共に好ましい混合物の考え方を示す。加えて、例は、実現可能な特性および特性の組合せを例示する。
【０１８３】
本発明および以下の例において、液晶化合物の構造は、頭字語によって示され、化学式への変換は、下記の表Ａ〜Ｃに従って行う。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ、ＣｍＨ２ｍおよびＣｌＨ２ｌは、それぞれの場合において、それぞれｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。好ましくは、ｎ、ｍおよびｌは、互いに独立に、１、２、３、４、５、６または７である。表Ａは化合物の環の環要素についてのコードを示し、表Ｂは橋かけ単位を列記し、表Ｃは分子の左側または右側の末端基についての記号の意味を列記する。頭字語は、任意の連結基と共に環要素のコードと、それに続けて第１のハイフンおよび左側の末端基のコードならびに第２のハイフンおよび右側の末端基のコードとから構成される。表Ｄは、それらのそれぞれの略号と一緒に化合物の構造を例示する。
【０１８４】
【表１−１】
2019011468.tif 000105
【表１−２】
2019011468.tif 000106
【０１８５】
【表２】
2019011468.tif 000107
【０１８６】
【表３】
2019011468.tif 000108
ここで、ｎおよびｍは、それぞれ整数を示し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号のためのスペースである。
【０１８７】
式Ｉの化合物に加えて、本発明による混合物は、好ましくは、下記に述べる１種以上の化合物を含む。
【０１８８】
以下の略号を使用する：
（ｎ、ｍおよびｌは、互いに独立して、それぞれ整数、好ましくは１〜６であり、ｌは０であることも可能であり、好ましくは０または２である）
【表４−１】
2019011468.tif 000109
【表４−２】
2019011468.tif 000110
【表４−３】
2019011468.tif 000111
【表４−４】
2019011468.tif 000112
【表４−５】
2019011468.tif 000113
【表４−６】
2019011468.tif 000114
【表４−７】
2019011468.tif 000115
【表４−８】
2019011468.tif 000116
【表４−９】
2019011468.tif 000117
【表４−１０】
2019011468.tif 000118
【表４−１１】
2019011468.tif 000119
【表４−１２】
2019011468.tif 000120
【表４−１３】
2019011468.tif 000121
【表４−１４】
2019011468.tif 000122
【表４−１５】
2019011468.tif 000123
【表４−１６】
2019011468.tif 000124
【表４−１７】
2019011468.tif 000125
【表４−１８】
2019011468.tif 000126
【表４−１９】
2019011468.tif 000127
【表４−２０】
2019011468.tif 000128
【表４−２１】
2019011468.tif 000129
【表４−２２】
2019011468.tif 000130
【表４−２３】
2019011468.tif 000131
【表４−２４】
2019011468.tif 000132
【表４−２５】
2019011468.tif 000133
【０１８９】
表Ｅは、本発明による混合物中で好ましくは用いられるキラルドーパントを示す。
【０１９０】
【表５−１】
2019011468.tif 000134
【表５−２】
2019011468.tif 000135
【０１９１】
本発明の好ましい実施形態では、本発明による媒体は、表Ｅの化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０１９２】
表Ｆは、式Ｉの化合物に加えて、本発明による混合物中で好ましくは用いることができる安定剤を示す。ここで、パラメーターｎは、１〜１２の範囲の数を表す。特に、下記に示されるフェノール誘導体は、抗酸化剤として作用するので、追加の安定剤として用いることができる。
【０１９３】
【表６−１】
2019011468.tif 000136
【表６−２】
2019011468.tif 000137
【表６−３】
2019011468.tif 000138
【表６−４】
2019011468.tif 000139
【表６−５】
2019011468.tif 000140
【０１９４】
本発明の好ましい実施形態では、本発明による媒体は、表Ｆの化合物の群から選択される１種以上の化合物、特に以下の２つの式の化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む：
【化１０１】
2019011468.tif 000141
【０１９５】
実施例
以下の例は、本発明を何ら制限することなく説明する。しかしながら、物理的特性は、当業者に、実現可能な特性およびそれらを改良できる範囲を明確にする。したがって、特に、好ましくは達成することができる各種特性の組合せが、当業者のために十分規定されている。
【０１９６】
【化１０２】
2019011468.tif 000142
【０１９７】
以下の略号を、合成例において使用する：
ＤＭＡＰ  ４−（ジメチルアミノ）ピリジン
ＭＴＢエーテル  ｔｅｒｔブチルメチルエーテル
ＴＥＡ  トリエチルアミン
ＴＨＦ  テトラヒドロフラン
【０１９８】
合成例１（ＬＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）
４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェンの合成：
【化１０３】
2019011468.tif 000143
【０１９９】
ステップ１．１：３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−オール
【化１０４】
2019011468.tif 000144
【０２００】
ＴＨＦ（５００ｍＬ）および蒸留水（１００ｍＬ）中の６−ブロモ−２−フルオロ−３−トリフルオロメトキシフェノール（２、ＣＡＳ  １８０５５８０−０１−１）（６８．０ｇ、０．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム（５０．０ｇ、０．３６ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（０）（１．２ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）およびＣａｔａＣＸｉｕｍ  Ａ（１．４ｇ、３．７１ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下で加熱還流し、続けてＴＨＦ（２００ｍＬ）に溶解した２，３−ジフルオロ−４−（４−プロピル−エニル）−フェニルボロン酸（１、ＣＡＳ  ９４７６０７−７８−５）（７０．６ｇ、０．２５ｍｏｌ）の溶液を滴加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、ＭＴＢエーテルおよび蒸留水で希釈する。この適用全体を通じて、特に明記しない限り、室温および周囲温度は、同義語として使用し、約２０℃、典型的には（２０±１）℃の温度を意味する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水およびブラインで洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒１−クロロブタン／ヘプタン１：１）により精製する。３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−オール（３）を褐色の固体として単離する。
【０２０１】
ステップ１．２：トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−イルエステル
【化１０５】
2019011468.tif 000145
【０２０２】
ジクロロメタン（５００ｍＬ）に溶解した３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−オール（３）（６６ｇ、０．１５ｍｏｌ）、ＴＥＡ（３２ｍＬ、０．２３ｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（５６０ｍｇ、４．５８ｍｍｏｌ）の溶液に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（３１ｍＬ、０．１９ｍｏｌ）を窒素雰囲気下で５℃においてゆっくりと添加する。溶液を室温で一晩撹拌する。反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ジクロロメタン）により精製して、トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−イルエステル（４）を褐色の油状物として得る。
【０２０３】
ステップ１．３：４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェン：
【化１０６】
2019011468.tif 000146
【０２０４】
この反応は、ワンポット反応として実施される。１つ目のステップでは、トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−イルエステル（４）（８７ｇ、０．１５ｍｏｌ）、３−メルカプト−プロピオン酸２−エチルヘキシルエステル（４５ｍＬ、０．１９ｍｏｌ）、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン（４０ｍＬ、０．２４ｍｏｌ）およびトルエン（３５０ｍＬ）の溶液をアルゴンで１時間脱気する。この溶液に、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．５ｇ、１．５６ｍｍｏｌ）および（オキシジ−２，１−フェニレン）ビス（ジフェニルホスフィン）（１．６ｇ、２．９１ｍｍｏｌ）を素早く添加し、反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却させる。２つ目のステップでは、ＴＨＦ（２００ｍＬ）に溶解したカリウムｔｅｒｔ−ブチレート（２２ｇ、０．２０ｍｏｌ）の溶液を、中間体（５）を含有する反応混合物にin situで添加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱し、続けてＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶解したカリウムｔｅｒｔ−ブチレート（１１ｇ、０．１ｍｏｌ）の溶液の第２の部分を添加する。反応混合物を再度還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、０℃において蒸留水および塩酸（２５％）でクエンチし、ＭＴＢエーテルで抽出する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水およびブラインで洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ヘプタン）により精製して、４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェン（６）を白色の結晶として得る。
【０２０５】
化合物（６）は、以下の相特性を有する：
Ｋ  ６６°Ｃ  ＳｍＡ  １８１°Ｃ  Ｉ
【０２０６】
合成例２（ＬＢ（Ｓ）−３−Ｔ）
４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェンの合成：
【化１０７】
2019011468.tif 000147
【０２０７】
ステップ２．１：３，２’，３’−トリフルオロ−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−オール
【化１０８】
2019011468.tif 000148
【０２０８】
ＴＨＦ（５００ｍＬ）および蒸留水（２００ｍＬ）中の６−ブロモ−２−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェノール（２、ＣＡＳ  １８０４９０８−５２−８）（１００ｇ、０．３８  ｍｏｌ）、炭酸カリウム（８０ｇ、０．５８ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（０）（１．９ｇ、２．０ｍｍｏｌ）およびＣａｔａＣＸｉｕｍ  Ａ（２．２ｇ、５．８ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下で加熱還流し、続けてＴＨＦ（３００ｍＬ）に溶解した２，３−ジフルオロ−４−フェニルボロン酸（１、ＣＡＳ  １２１２１９−１６−７）（７０ｇ、０．４３ｍｏｌ）の溶液を滴加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、ＭＴＢエーテルおよび蒸留水で希釈する。この適用全体を通じて、特に明記しない限り、室温および周囲温度は、同義語として使用し、約２０℃、典型的には（２０±１）℃の温度を意味する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水およびブラインで洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ジクロロメタン）により精製する。３，２’，３’−トリフルオロ−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−オール（３）を褐色の固体として単離する。
【０２０９】
ステップ２．２：トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２イルエステル
【化１０９】
2019011468.tif 000149
【０２１０】
ジクロロメタン（３００ｍＬ）に溶解した３，２’，３’−トリフルオロ−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−オール（３）（４６．８ｇ、０．１５ｍｏｌ）、ＴＥＡ（３２ｍＬ、０．２３ｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（６００ｍｇ、４．９ｍｍｏｌ）の溶液に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（３０．０ｍＬ、０．１８ｍｏｌ）を窒素雰囲気下で５℃においてゆっくりと添加する。溶液を室温で一晩撹拌する。反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ジクロロメタン）により精製して、トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２イルエステル（４）を黄色の油状物として得る。
【０２１１】
ステップ２．３：４，６−ジフルオロ−３−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン
【化１１０】
2019011468.tif 000150
【０２１２】
この反応は、ワンポット反応として実施される。１つ目のステップでは、トルエン（５００ｍＬ）に溶解したトリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２イルエステル（４）（６６ｇ、０．１５ｍｏｌ）および３−メルカプトプロピオン酸エチル（２４ｍＬ、０．１８ｍｏｌ）の溶液を窒素雰囲気下で８０℃に加熱する。この溶液に、炭酸カリウム（５０ｇ、０．３６ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（７．０ｇ、７．３ｍｍｏｌ）および（オキシジ−２，１−フェニレン）ビス（ジフェニルホスフィン）（８．０ｇ、１４．６ｍｍｏｌ）を素早く添加し、反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却させる。２つ目のステップでは、ＴＨＦ（１５０ｍＬ）に溶解したカリウムｔｅｒｔ−ブチレート（１８ｇ、０．１６ｍｏｌ）の溶液を、中間体（５）を含有する反応混合物にin situで添加する。反応混合物を再度還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、０℃において蒸留水および塩酸（２５％）でクエンチし、ＭＴＢエーテルで抽出する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水およびブラインで洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ヘプタン）により精製して、４，６−ジフルオロ−３−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン（６）を黄色の結晶として得る。
【０２１３】
ステップ２．４：１−（４，６−ジフルオロ−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン−３−イル）−４−プロピル−シクロヘキサノール
【化１１１】
2019011468.tif 000151
【０２１４】
ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶解した４，６−ジフルオロ−３−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン（６）（３．２ｇ、１０ｍｏｌ）の溶液に、リチウムジイソプロピルアミド（６ｍＬ、シクロヘキサン／エチルベンゼン／ＴＨＦ中で２Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で−７０℃において添加する。ＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶解した４−プロピルシクロヘキサノン（１．７ｇ、１２ｍｍｏｌ）の溶液を１時間後に添加し、反応混合物を−７０℃で２時間撹拌する。次いでそれを室温に温めて一晩撹拌する。反応混合物を０℃において蒸留水および塩酸（２５％）でクエンチし、ＭＴＢエーテルで抽出する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水およびブラインで洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ジクロロメタン溶媒）により精製して、１−（４，６−ジフルオロ−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン−３−イル）−４−プロピル−シクロヘキサノール（７）を黄色の結晶として得る。
【０２１５】
ステップ２．５：４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン
【化１１２】
2019011468.tif 000152
【０２１６】
トルエン（５０ｍＬ）中の１−（４，６−ジフルオロ−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン−３−イル）−４−プロピル−シクロヘキサノール（７）（１．２ｇ、２．５ｍｍｏｌ）およびトルエン−４−スルホン酸一水和物（５０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）の混合物を、ディーン・スターク・トラップ中において還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、ＭＴＢエーテルおよび蒸留水で希釈する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水およびブラインで洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒１−クロロブタン）により精製する。ヘプタンから粗生成物をその後に再結晶化させると、４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェンを無色の結晶が得られる。
【０２１７】
化合物（７）は、以下の相特性を有する：
Ｋ  １２１°Ｃ  ＳｍＡ  １６２°Ｃ  Ｉ
【０２１８】
合成３（ＣＢ（Ｓ）−３−Ｔ）
４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェンの合成：
【化１１３】
2019011468.tif 000153
【０２１９】
ステップ３．１：３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−オール
【化１１４】
2019011468.tif 000154
【０２２０】
ＴＨＦ（５０ｍＬ）および蒸留水（１５ｍＬ）中の６−ブロモ−２−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェノール（２、ＣＡＳ  １８０４９０８−５２−８）（７．１ｇ、２６．９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．６ｇ、４０．５ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（０）（１３０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）およびＣａｔａＣＸｉｕｍ  Ａ（１５０ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下で加熱還流し、続けてＴＨＦ（２５ｍＬ）に溶解した２，３−ジフルオロ−４−（４−プロピル−シクロヘキシル）−フェニルボロン酸（１、ＣＡＳ  １８３４３８−４５−１）（７．８ｇ、２７．２ｍｏｌ）の溶液を滴加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、ＭＴＢエーテルおよび蒸留水で希釈する。この適用全体を通じて、特に明記しない限り、室温および周囲温度は、同義語として使用し、約２０℃、典型的には（２０±１）℃の温度を意味する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水およびブラインで洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒１−クロロブタン／ヘプタン１：１）により精製する。３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−オール（３）を黄色の固体として単離する。
【０２２１】
ステップ３．２：トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−イルエステル
【化１１５】
2019011468.tif 000155
【０２２２】
ジクロロメタン（５０ｍＬ）に溶解した３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−オール（３）（５．５ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ（２．８ｍＬ、２０．２ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（５０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）の溶液に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（２．８ｍＬ、１７．０ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で５℃においてゆっくりと添加する。溶液を室温で一晩撹拌する。反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ジクロロメタン）により精製して、トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２イルエステル（４）を黄色の油状物として得る。
【０２２３】
ステップ３．３：４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン
【化１１６】
2019011468.tif 000156
【０２２４】
この反応は、ワンポット反応として実施される。１つ目のステップでは、トルエン（７０ｍＬ）に溶解したトリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−イルエステル（４）（７．３ｇ、１３．１ｍｍｏｌ）および３−メルカプトプロピオン酸エチル（２．２ｍＬ、１６．７ｍｏｌ）の溶液を窒素雰囲気下で８０℃に素早く加熱する。この溶液に、炭酸カリウム（５．０ｇ、３６．２ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（７．０ｇ、０．７３ｍｍｏｌ）および（オキシジ−２，１−フェニレン）ビス（ジフェニルホスフィン）（０．８ｇ、１．４６ｍｍｏｌ）を素早く添加し、反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却させる。２つ目のステップでは、ＴＨＦ（２０ｍＬ）に溶解したカリウムｔｅｒｔ−ブチレート（１．８ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）の溶液を、中間体（５）を含有する反応混合物にin situで添加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱し、続けてＴＨＦ（２０ｍＬ）に溶解したカリウムｔｅｒｔ−ブチレート（１．８ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）の溶液の第２の部分を添加する。反応混合物を再度還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、０℃において蒸留水および塩酸（２５％）でクエンチし、ＭＴＢエーテルで抽出する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水およびブラインで洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ヘプタン）により精製して、４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェン（６）を帯黄色の結晶として得る。
【０２２５】
化合物（６）は、以下の相特性を有する：
Ｋ  １５０°Ｃ  Ｎ  （１３９℃）  Ｉ
【０２２６】
合成例３ａ（ＣＢ（Ｓ）−３−Ｔ）
あるいは４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェンの水素化により４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメチル−ジベンゾチオフェンが得られる：
【化１１７】
2019011468.tif 000157
【０２２７】
合成例４（ＣＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）
４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェンの合成：
【化１１８】
2019011468.tif 000158
【０２２８】
ステップ４．１：３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−オール
【化１１９】
2019011468.tif 000159
【０２２９】
ＴＨＦ（２５０ｍＬ）および蒸留水（７５ｍＬ）中の６−ブロモ−２−フルオロ−３−トリフルオロメトキシフェノール（２、ＣＡＳ  １８０５５８０−０１−１）（３３．０ｇ、０．１２ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２５．０ｇ、０．１８ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（０）（６００ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）およびＣａｔａＣＸｉｕｍ  Ａ（７００ｍｇ、１．９ｍｍｏｌ）の混合物を窒素雰囲気下で加熱還流し、続けてＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶解した２，３−ジフルオロ−４−（４−プロピル−シクロヘキシル）−フェニルボロン酸（１、ＣＡＳ  １８３４３８−４５−１）（３４．４ｇ、０．１２ｍｏｌ）の溶液を滴加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、ＭＴＢエーテルおよび蒸留水で希釈する。この適用全体を通じて、特に明記しない限り、室温および周囲温度は、同義語として使用し、約２０℃、典型的には（２０±１）℃の温度を意味する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水およびブラインで洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒１−クロロブタン／ヘプタン１；１）により精製する。３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−オール（３）を黄色の固体として単離する。
【０２３０】
ステップ４．２：トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−イルエステル
【化１２０】
2019011468.tif 000160
【０２３１】
ジクロロメタン（１００ｍＬ）に溶解した３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−オール（３）（１２．６ｇ、２９．０ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ（６．３ｍＬ、４５．４ｍｍｏｌ）およびＤＭＡＰ（１１０ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）の溶液に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（６．０ｍＬ、３６．４ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で５℃においてゆっくりと添加する。溶液を室温で一晩撹拌する。反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ジクロロメタン）により精製して、トリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−イルエステル（４）を黄色の油状物として得る。
【０２３２】
ステップ４．３：４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェン
【化１２１】
2019011468.tif 000161
【０２３３】
この反応は、ワンポット反応として実施される。１つ目のステップでは、トルエン（１５０ｍＬ）に溶解したトリフルオロメタンスルホン酸３，２’，３’−トリフルオロ−４’−（４−プロピル−シクロヘキシル）−４−トリフルオロメトキシ−ビフェニル−２−イルエステル（４）（１６．３ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）および３−メルカプトプロピオン酸エチル（５．０ｍＬ、３７．９ｍｍｏｌ）の溶液を窒素雰囲気下で８０℃に素早く加熱する。この溶液に、炭酸カリウム（１０ｇ、７２．４ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．４ｇ、１．５ｍｍｏｌ）および（オキシジ−２，１−フェニレン）ビス（ジフェニルホスフィン）（１．６ｇ、２．９ｍｍｏｌ）を素早く添加し、反応混合物を還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却させる。２つ目のステップでは、ＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶解したカリウムｔｅｒｔ−ブチレート（３．５ｇ、３１．２ｍｍｏｌ）の溶液を、中間体（５）を含有する反応混合物にin situで添加する。反応混合物を還流温度で一晩加熱し、続けてＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶解したカリウムｔｅｒｔ−ブチレート（３．５ｇ、３１．２ｍｍｏｌ）の溶液の第２の部分を添加する。反応混合物を再度還流温度で一晩加熱する。次いでそれを室温に冷却し、０℃において蒸留水および塩酸（２５％）でクエンチし、ＭＴＢエーテルで抽出する。水相を分離し、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を蒸留水およびブラインで洗浄し、乾燥し（硫酸ナトリウム）、減圧濃縮する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒ヘプタン）により精製して、４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェン（６）を無色の結晶として得る。
【０２３４】
化合物（６）は、以下の相特性を有する：
Ｋ  １０８°Ｃ  ＳｍＡ  １４１°Ｃ  Ｎ  １６９℃  Ｉ
【０２３５】
合成例４ａ（ＣＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）
あるいは４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキサ−１−エニル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェンの水素化により４，６−ジフルオロ−３−（４−プロピル−シクロヘキシル）−７−トリフルオロメトキシ−ジベンゾチオフェンが得られる：
【化１２２】
2019011468.tif 000162
【０２３６】
化合物の例
ダイレクタに垂直な高い誘電率（ε⊥）および高い平均誘電率（εａｖ．）を有する例示的な化合物は、以下の化合物の例を用いて説明する。
【０２３７】
化合物の例１〜６
式Ｓ−１の化合物の例である：
【化１２３】
2019011468.tif 000163
この化合物（ＬＢ（Ｓ）−３−Ｆ）は、１３３℃の融点、１５５．３℃の透明点、Ｋ  １３３℃  Ｎ  １５５．３℃  Ｉの相範囲および＋１．３のΔεを有する。
【０２３８】
【化１２４】
2019011468.tif 000164
この化合物（ＬＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）、すなわち合成例２の化合物は、６６℃の融点、１８１℃の透明点、Ｋ  ６６℃  ＳＡ  １８１℃  Ｉの相範囲および＋４．７のΔεを有する。
【０２３９】
【化１２５】
2019011468.tif 000165
式Ｓ−２の化合物の例である。
この化合物（ＬＢ（Ｓ）−３−Ｔ）は、１２１℃の融点、１６２℃の透明点、１２１℃  ＳＡ  １６２℃  Ｉの相範囲および＋７．８のΔεを有する。
【０２４０】
【化１２６】
2019011468.tif 000166
この化合物（ＣＢ（Ｓ）−３−Ｆ）は、１５７℃の融点、１７０．３℃の透明点、Ｋ  １５７℃  Ｎ  １７０．３  Ｉの相範囲を有する。
【０２４１】
【化１２７】
2019011468.tif 000167
この化合物（ＣＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）、すなわち合成例２の化合物は、１０８℃の融点、１６８．５℃の透明点、Ｋ  １０８℃  ＳＡ  １４１℃  Ｎ  １６８．５℃  Ｉの相範囲および＋４．５のΔεを有する。
【０２４２】
【化１２８】
2019011468.tif 000168
この化合物（ＣＢ（Ｓ）−３−Ｔ）は、１５０℃の融点、１３８．８℃の（モノトロピック）透明点、Ｋ  １５０℃  Ｎ  （１３８．８℃）  Ｉの相範囲および＋８．１のΔεを有する。
【０２４３】
同じようにして、式Ｓの以下の化合物を調製する。
【０２４４】
【化１２９】
2019011468.tif 000169
この化合物（ＤＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）は、１５３℃の融点、１７４．１℃の透明点およびＫ  １５３℃  ＳＡ  １６５℃  Ｎ  １７４．１℃  Ｉの相範囲を有する。
【０２４５】
【化１３０】
2019011468.tif 000170
この化合物（ＤＢ（Ｓ）−３−ＯＴ）は、１４６℃の融点、１６８℃の透明点およびＫ  １４６℃  ＳＡ  １６８℃  Ｉの相範囲を有する。
【０２４６】
同じようにして、式Ｓ−１の以下の化合物を調製する。
【０２４７】
【化１３１−１】
2019011468.tif 000171
【化１３１−２】
2019011468.tif 000172
【０２４８】
同じようにして、式Ｓ−２の以下の化合物を調製する。
【０２４９】
【化１３２−１】
2019011468.tif 000173
【化１３２−２】
2019011468.tif 000174
【０２５０】
更なる化合物の例
【化１３３−１】
2019011468.tif 000175
【化１３３−２】
2019011468.tif 000176
【化１３３−３】
2019011468.tif 000177
【０２５１】
混合物の例
以下に例示的な混合物を開示する。
【０２５２】
例１
以下の混合物（Ｍ−１）を調製し、検査する
【表７】
2019011468.tif 000178
【０２５３】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−１は、０．８１の誘電比（ε⊥／Δε）、４．６８ｍＰａ・ｓ／ｐＮの（γ１／ｋ１１）比を有し、ＦＦＳディスプレイにおける非常に良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０２５４】
比較例Ａ
以下の混合物（ＣＥ−Ａ）を調製し、検査する。
【０２５５】
【表８】
2019011468.tif 000179
【０２５６】
この混合物、すなわち混合物Ａは、０．５０の誘電比（ε⊥／Δε）、４．８１ｍＰａ・ｓ／ｐＮの（γ１／ｋ１１）比を有し、ＦＦＳディスプレイにおける適度に良好な透過率によって特徴付けられ、良くても許容可能な短い応答時間を示す。
【０２５７】
【表９−１】
2019011468.tif 000180
注釈：２０℃における（透明点を除く）全ての値、
＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］および
ｔ．ｂ．ｄ．：未定
【表９−２】
2019011468.tif 000181
注釈：２０℃における（透明点を除く）全ての値、
＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］および
ｔ．ｂ．ｄ．：未定
【表９−３】
2019011468.tif 000182
注釈：２０℃における（透明点を除く）全ての値および＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【表９−４】
2019011468.tif 000183
注釈：２０℃における（透明点を除く）全ての値、
＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］および
ｔ．ｂ．ｄ．：未定
【０２５８】
比較例Ｂ
以下の混合物（ＣＥ−Ｂ）を調製し、検査する。
【０２５９】
【表１０】
2019011468.tif 000184
【０２６０】
【表１１】
2019011468.tif 000185
注釈：２０℃における（透明点を除く）全ての値、
＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］および
ｔ．ｂ．ｄ．：未定
例２
以下の混合物（Ｍ−２）を調製し、検査する。
【０２６１】
【表１２】
2019011468.tif 000186
【０２６２】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−２は、０．７７の誘電比（ε⊥／Δε）、４．８３ｍＰａ・ｓ／ｐＮの（γ１／ｋ１１）比を有し、ＦＦＳディスプレイにおける非常に良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２６３】
例３
以下の混合物（Ｍ−３）を調製し、検査する。
【０２６４】
【表１３】
2019011468.tif 000187
【０２６５】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−３は、０．８０の誘電比（ε⊥／Δε）、４．８８ｍＰａ・ｓ／ｐＮの（γ１／ｋ１１）比を有し、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２６６】
例４
以下の混合物（Ｍ−４）を調製し、検査する。
【０２６７】
【表１４】
2019011468.tif 000188
【０２６８】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−４は、０．６９の誘電比（ε⊥／Δε）、４．００ｍＰａ・ｓ／ｐＮの（γ１／ｋ１１）比を有し、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２６９】
例５
以下の混合物（Ｍ−５）を調製し、検査する。
【０２７０】
【表１５】
2019011468.tif 000189
【０２７１】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−５は、０．７８の誘電比（ε⊥／Δε）、３．７７ｍＰａ・ｓ／ｐＮの（γ１／ｋ１１）比を有し、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２７２】
例６
以下の混合物（Ｍ−６）を調製し、検査する。
【０２７３】
【表１６】
2019011468.tif 000190
【０２７４】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−６は、０．８２の誘電比（ε⊥／Δε）、３．７９ｍＰａ・ｓ／ｐＮの（γ１／ｋ１１）比を有し、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２７５】
例７
以下の混合物（Ｍ−７）を調製し、検査する。
【０２７６】
【表１７】
2019011468.tif 000191
【０２７７】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−７は、０．８０の誘電比（ε⊥／Δε）、３．７５ｍＰａ・ｓ／ｐＮの（γ１／ｋ１１）比を有し、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２７８】
例８
以下の混合物（Ｍ−８）を調製し、検査する。
【０２７９】
【表１８】
2019011468.tif 000192
注釈：ｔ．ｂ．ｄ．：未定および＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０２８０】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−８は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２８１】
例９
以下の混合物（Ｍ−９）を調製し、検査する。
【０２８２】
【表１９】
2019011468.tif 000193
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０２８３】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−９は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２８４】
例１０
以下の混合物（Ｍ−１０）を調製し、検査する。
【０２８５】
【表２０】
2019011468.tif 000194
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０２８６】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−１０は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２８７】
例１１
以下の混合物（Ｍ−１１）を調製し、検査する。
【０２８８】
【表２１】
2019011468.tif 000195
注釈：ｔ．ｂ．ｄ．未定および＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０２８９】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−１１は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２９０】
例１２
以下の混合物（Ｍ−１２）を調製し、検査する。
【０２９１】
【表２２】
2019011468.tif 000196
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０２９２】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−１２は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２９３】
例１３
以下の混合物（Ｍ−１３）を調製し、検査する。
【０２９４】
【表２３】
2019011468.tif 000197
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０２９５】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−１３は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２９６】
例１４
以下の混合物（Ｍ−１４）を調製し、検査する。
【０２９７】
【表２４】
2019011468.tif 000198
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０２９８】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−１４は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０２９９】
例１５
以下の混合物（Ｍ−１５）を調製し、検査する。
【０３００】
【表２５】
2019011468.tif 000199
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３０１】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−１５は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０３０２】
例１６
以下の混合物（Ｍ−１６）を調製し、検査する。
【０３０３】
【表２６】
2019011468.tif 000200
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３０４】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−１６は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０３０５】
例１７
以下の混合物（Ｍ−１７）を調製し、検査する。
【０３０６】
【表２７】
2019011468.tif 000201
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３０７】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−１７は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０３０８】
例１８
以下の混合物（Ｍ−１８）を調製し、検査する。
【０３０９】
【表２８】
2019011468.tif 000202
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３１０】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−１８は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０３１１】
例１９
以下の混合物（Ｍ−１９）を調製し、検査する。
【０３１２】
【表２９】
2019011468.tif 000203
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３１３】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−１９は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、短い応答時間を示す。
【０３１４】
例２０
以下の混合物（Ｍ−２０）を調製し、検査する。
【０３１５】
【表３０】
2019011468.tif 000204
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３１６】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−２０は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３１７】
例２１
以下の混合物（Ｍ−２１）を調製し、検査する。
【０３１８】
【表３１】
2019011468.tif 000205
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３１９】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−２１は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３２０】
例２２
以下の混合物（Ｍ−２２）を調製し、検査する。
【０３２１】
【表３２】
2019011468.tif 000206
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３２２】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−２２は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３２３】
例２３
以下の混合物（Ｍ−２３）を調製し、検査する。
【０３２４】
【表３３】
2019011468.tif 000207
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３２５】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−２３は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３２６】
例２４
以下の混合物（Ｍ−２４）を調製し、検査する。
【０３２７】
【表３４】
2019011468.tif 000208
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３２８】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−２４は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３２９】
例２５
以下の混合物（Ｍ−２５）を調製し、検査する。
【０３３０】
【表３５】
2019011468.tif 000209
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３３１】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−２５は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３３２】
例２６
以下の混合物（Ｍ−２６）を調製し、検査する。
【０３３３】
【表３６】
2019011468.tif 000210
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３３４】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−２６は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３３５】
例２７
以下の混合物（Ｍ−２７）を調製し、検査する。
【０３３６】
【表３７】
2019011468.tif 000211
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３３７】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−２７は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３３８】
例２８
以下の混合物（Ｍ−２８）を調製し、検査する。
【０３３９】
【表３８】
2019011468.tif 000212
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３４０】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−２８は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３４１】
例２９
以下の混合物（Ｍ−２９）を調製し、検査する。
【０３４２】
【表３９】
2019011468.tif 000213
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３４３】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−２９は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３４４】
例３０
以下の混合物（Ｍ−３０）を調製し、検査する。
【０３４５】
【表４０】
2019011468.tif 000214
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３４６】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−３０は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３４７】
例３１
以下の混合物（Ｍ−３１）を調製し、検査する。
【０３４８】
【表４１】
2019011468.tif 000215
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３４９】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−３１は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３５０】
例３２
以下の混合物（Ｍ−３２）を調製し、検査する。
【０３５１】
【表４２】
2019011468.tif 000216
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３５２】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−３２は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３５３】
例３３
以下の混合物（Ｍ−３３）を調製し、検査する。
【０３５４】
【表４３】
2019011468.tif 000217
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３５５】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−３３は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３５６】
例３４
以下の混合物（Ｍ−３４）を調製し、検査する。
【０３５７】
【表４４】
2019011468.tif 000218
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３５８】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−３４は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３５９】
例３５
以下の混合物（Ｍ−３５）を調製し、検査する。
【０３６０】
【表４５】
2019011468.tif 000219
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３６１】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−３５は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３６２】
例３６
以下の混合物（Ｍ−３６）を調製し、検査する。
【０３６３】
【表４６】
2019011468.tif 000220
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３６４】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−３６は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３６５】
例３７
以下の混合物（Ｍ−３７）を調製し、検査する。
【０３６６】
【表４７】
2019011468.tif 000221
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３６７】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−３７は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３６８】
例３８
以下の混合物（Ｍ−３８）を調製し、検査する。
【０３６９】
【表４８】
2019011468.tif 000222
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３７０】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−３８は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３７１】
例３９
以下の混合物（Ｍ−３９）を調製し、検査する。
【０３７２】
【表４９】
2019011468.tif 000223
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３７３】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−３９は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３７４】
例４０
以下の混合物（Ｍ−４０）を調製し、検査する。
【０３７５】
【表５０】
2019011468.tif 000224
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３７６】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−４０は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３７７】
例４１
以下の混合物（Ｍ−４１）を調製し、検査する。
【０３７８】
【表５１】
2019011468.tif 000225
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３７９】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−４１は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３８０】
例４２
以下の混合物（Ｍ−４２）を調製し、検査する。
【０３８１】
【表５２】
2019011468.tif 000226
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３８２】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−４２は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３８３】
例４３
以下の混合物（Ｍ−４３）を調製し、検査する。
【０３８４】
【表５３】
2019011468.tif 000227
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３８５】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−４３は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３８６】
例４４
以下の混合物（Ｍ−４４）を調製し、検査する。
【０３８７】
【表５４】
2019011468.tif 000228
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３８８】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−４４は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３８９】
例４５
以下の混合物（Ｍ−４５）を調製し、検査する。
【０３９０】
【表５５】
2019011468.tif 000229
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３９１】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−４５は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３９２】
例４６
以下の混合物（Ｍ−４６）を調製し、検査する。
【０３９３】
【表５６】
2019011468.tif 000230
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３９４】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−４６は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３９５】
例４７
以下の混合物（Ｍ−４７）を調製し、検査する。
【０３９６】
【表５７】
2019011468.tif 000231
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０３９７】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−４７は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０３９８】
例４８
以下の混合物（Ｍ−４８）を調製し、検査する。
【０３９９】
【表５８】
2019011468.tif 000232
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０４００】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−４８は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０４０１】
例４９
以下の混合物（Ｍ−４９）を調製し、検査する。
【０４０２】
【表５９】
2019011468.tif 000233
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０４０３】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−４９は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０４０４】
例５０
以下の混合物（Ｍ−５０）を調製し、検査する。
【０４０５】
【表６０】
2019011468.tif 000234
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０４０６】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−５０は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０４０７】
例５１
以下の混合物（Ｍ−５１）を調製し、検査する。
【０４０８】
【表６１】
2019011468.tif 000235
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０４０９】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−５１は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０４１０】
例５２
以下の混合物（Ｍ−５２）を調製し、検査する。
【０４１１】
【表６２】
2019011468.tif 000236
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０４１２】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−５２は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０４１３】
例５３
以下の混合物（Ｍ−５３）を調製し、検査する。
【０４１４】
【表６３】
2019011468.tif 000237
注釈：＊：［ｍＰａ・ｓ／ｐＮ］
【０４１５】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−５３は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【０４１６】
例５４
以下の混合物（Ｍ−５４）を調製し、検査する。
【０４１７】
【表６４】
2019011468.tif 000238
注釈：２５℃において測定された物理的データ
【０４１８】
この混合物、すなわち混合物Ｍ−５４は、ＦＦＳディスプレイにおける良好な透過率によって特徴付けられ、非常に短い応答時間を示す。
【外国語明細書】
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