(57)【要約】      （修正有）【課題】加水分解抵抗性を有し、製造するのに安価で、放出ガスが低減されるような、新規で、安価な組成物の提供。【解決手段】（ａ）主鎖にカルボジイミド構造を有し、それを有する繰返し単位数が２〜５００である少なくとも１種のポリマー性芳香族カルボジイミド、（ｂ）少なくとも１種のエポキシド、及び（ｃ）ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、熱可塑性ポリエステルエラストマー、エチレン酢酸ビニル、ポリ乳酸および／またはその誘導体、ポリブチレンスクシネート、ポリヒドロキシアルカノエート、熱可塑性ポリウレタン、ポリウレタンエラストマー、ＰＵ接着剤、およびＰＵキャスティング樹脂、の群から選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリエステルベースのポリマーを含む、組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
（ａ）式（Ｉ）
Ｒ１−Ｒ２−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２−）ｍ−Ｒ１      （Ｉ）
［式中、
ｍは、２〜５００、好ましくは３〜２０、極めて特に好ましくは４〜１０の整数を表し、
Ｒ２は、合計して７〜３０個の炭素原子およびアリーレンを含む、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルで置換されたアリーレン、Ｃ７〜Ｃ１８−アルキルアリールで置換されたアリーレン、および、任意選択的にＣ１〜Ｃ１２−アルキルで置換されていてもよいアルキレンで橋かけされたアリーレンであり、
かつ、
Ｒ１は、−ＮＣＯ、−ＮＣＮＲ３、−ＮＨＣＯＮＨＲ３、−ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、または−ＮＨＣＯＯＲ５であり、
ここでＲ３およびＲ４は、同一であるかまたは異なっており、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１８−アラルキル、またはアリール基を表し、かつ、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、またはＣ７〜Ｃ１８−アラルキル基、および２〜２２個の炭素原子を有する不飽和アルキル基、またはアルコキシポリオキシアルキレン基を表す］
の、少なくとも１種のポリマー性芳香族カルボジイミド；
（ｂ）少なくとも１種のエポキシド、好ましくは少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシド；ならびに
（ｃ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥ  Ｅ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）および／またはＰＬＡ誘導体、ポリブチレンスクシネート（ＰＢＳ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、および各種のブレンド物、熱可塑性ポリウレタン、ポリウレタンエラストマー、ＰＵ接着剤、およびＰＵキャスティング樹脂、の群から選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリエステルベースのポリマー
を含む、組成物。
【請求項２】
前記ポリマー性芳香族カルボジイミドが、式（ＩＩ）：
【化１】
2019019323.tif 000010
［式中、Ｒ１は、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ３、−ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、または−ＮＨＣＯＯＲ５の群から選択され、
ここで、Ｒ３およびＲ４は、同一であるかまたは異なっており、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１８−アラルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、またはＣ７〜Ｃ１８−アラルキル基、および２〜２２個の炭素原子、好ましくは１２〜２０、特に好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する不飽和アルキル基、またはアルコキシポリオキシアルキレン基を表し、
Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、メチルまたはエチルを表し、ここでそれぞれのベンゼン環は、ただ１個のメチル基を担持し、かつｎ＝１〜１０である］
の化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記エポキシドが、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドであることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記エポキシドが、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとのオリゴマー性反応生成物であって、９００〜１２００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量（ＥＮ  ＩＳＯ  １０９２７による）、および１当量あたり４５０〜６００グラムの範囲のエポキシ指数（ＩＳＯ  ３００１による）を有する反応生成物であることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記エポキシドが、式（ＩＩＩ）：
【化２】
2019019323.tif 000011
［式中、ａは０〜１０、好ましくはａは１〜８、特に好ましくはａは１〜６、極めて特に好ましくは２〜３の範囲であり、ここで、ａは、平均の数を表している］
の、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとのオリゴマー性反応生成物であることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
前記エポキシドが、次の単位：
【化３】
2019019323.tif 000012
［式中、Ｒ９、Ｒ１０は、相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルであり、Ｒ１１は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルであり、ｘ、ｙ＝１〜２０、ｚ＝２〜２０であり、ここで末端基Ｒ＊は、任意の順序で、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルである］
を含む化合物であることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項７】
前記エポキシドが、式（ＩＶ）：
【化４】
2019019323.tif 000013
［Ｒ９、Ｒ１０＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｒ１０＝Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、ｘ、ｙ＝１〜２０、およびｚ＝２〜２０であり、およびＲ＊＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルである］
の化合物であることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、ａ）、ｂ）およびｃ）を、
ａ）０．２〜２重量％、好ましくは０．４〜１．５重量％、特に好ましくは０．５〜１．０重量％、
ｂ）０．０５〜４重量％、好ましくは０．１〜２重量％、特に好ましくは０．５〜１．５重量％、
ｃ）９４〜９９．７５重量％、好ましくは９６．５〜９９．５重量％、特に好ましくは９７．５〜９９．０重量％
の比率で含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物を製造するためのプロセスであって、成分ａ）、ｂ）を、少なくとも１種の熱可塑性ポリエステルベースのポリマーｃ）の中に混ぜ込むことを特徴とする、プロセス。
【請求項１０】
１６０〜３３０℃の温度で、前記成分ａ）、ｂ）を、少なくとも１種の熱可塑性ポリエステルベースのポリマーｃ）の中に混ぜ込むことを特徴とする、請求項９に記載のプロセス。
【請求項１１】
製造物品、好ましくは加水分解安定性製造物品であって、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物を少なくとも１種の混合装置、好ましくはコンパウンダーの中で混合する工程、および、射出成形プロセスまたは押出成形の手段によってさらに加工して成形材料を得る工程により得ることができる、製造物品。
【請求項１２】
押出成形によって製造物品、好ましくは包装または太陽電池のための製造物品を製造するための、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー性カルボジイミドと、エポキシドと、ポリエステルベースのポリマーとを含む組成物、それらの製造、ならびに加水分解抑制のためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
極めて広く各種のカルボジイミドが、多くの用途、たとえば、熱可塑性プラスチック、エステルベースのポリオール、ポリウレタン、トリグリセリド、および潤滑油などのための加水分解抑制剤として有用であることが判明している。しかし、それらは、健康にとって有害となる恐れがあるガスを放出するという欠点を有しており、また、極めて高コストで、その製造も複雑である。
【０００３】
エポキシドは、安価に製造することができるものの、たとえ極めて高い濃度であってさえも、カルボジイミドの加水分解安定化活性には至らないという欠点を有している。それらは、単に酸の捕捉剤として機能するだけであって、高温で長期間にわたって安定化をもたらすには不十分である。特に、エステルベースのプラスチックは一般的に、２００℃よりも高い温度で加工されるため、たとえば大気湿度および温度が高い条件下などの極めて要求が厳しい用途では、それらは加水分解抑制剤としての活性を失う。（特許文献１）には、モノマー性のカルボジイミドと共に、エポキシ化脂肪酸エステルおよびグリセリドならびにそれらの混合物からなる加水分解抑制剤が記載されている。そこに記載されている安定剤は、オイル中の酸の捕捉剤として機能している。しかし、上述のようなエステルベースの熱可塑性プラスチックの加工条件下では、それらは、加水分解に対する長期安定性に関しては、たとえあるとしても、不十分な活性しか示さない。さらには、モノマー性のカルボジイミドを使用すると、有毒なガスの発生が増加することになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】独国特許出願公開第１０３４９１６８Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明は、加水分解抵抗性を有し、製造するのに安価で、放出ガスが低減されるような、新規で、安価な組成物を提供することを、その目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことには、次のようなことが今や見出された、すなわち、少なくとも１種のポリマー性芳香族カルボジイミドと、少なくとも１種の、少なくとも２個のエポキシド基を有するエポキシドと、少なくとも１種のポリエステルベースのポリマー、特にポリアルキレンテレフタレートまたはポリラクチドとの組合せを採用すると、上述の目的を達成することが可能となる。
【０００７】
したがって、本発明は、組成物であって、
（ａ）式（Ｉ）
Ｒ１−Ｒ２−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２−）ｍ−Ｒ１      （Ｉ）
［式中、
ｍは、２〜５００、好ましくは３〜２０、極めて特に好ましくは４〜１０の整数を表し、
Ｒ２は、合計して７〜３０個の炭素原子およびアリーレンを含む、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルで置換されたアリーレン、Ｃ７〜Ｃ１８−アルキルアリールで置換されたアリーレン、および、任意選択的にＣ１〜Ｃ１２−アルキルで置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキレンで橋かけされたアリーレン、好ましくは
【化１】
2019019323.tif 000002
を表し、
Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、メチルまたはエチルを表し、ここでそれぞれのベンゼン環は、ただ１個のメチル基を担持し、かつｎ＝１〜１０であり、
かつ
Ｒ１は、−ＮＣＯ、−ＮＣＮＲ３、−ＮＨＣＯＮＨＲ３、−ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、または−ＮＨＣＯＯＲ５であり、
（式中、
Ｒ３およびＲ４は、同一であるかまたは異なっており、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１８−アラルキル、またはアリール基を表し、かつ、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、またはＣ７〜Ｃ１８−アラルキル基、および２〜２２個の炭素原子を有する不飽和アルキル基、またはアルコキシポリオキシアルキレン基を表す）］
の少なくとも１種のポリマー性芳香族カルボジイミド、
（ｂ）少なくとも１種のエポキシド、好ましくは少なくとも２個のエポキシド基を有するもの、ならびに
（ｃ）少なくとも１種の熱可塑性ポリエステルベースのポリマー
を含む組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
「アリーレン」という用語には、具体的には、フェニレン、ナフタレン、アントリレン、および／またはフェナントリレン基、好ましくはフェニレン基が含まれる。
【０００９】
そのポリマー性芳香族カルボジイミドａ）は、好ましくは、式（ＩＩ）
【化２】
2019019323.tif 000003
［式中、Ｒ１は、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ３、−ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、または−ＮＨＣＯＯＲ５の群より選択され、
ここで、Ｒ３およびＲ４は、同一であるかまたは異なっており、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１８−アラルキル基、またはアリール基を表し、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、またはＣ７〜Ｃ１８−アラルキル基、および２〜２２個の炭素原子、好ましくは１２〜２０、特に好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する不飽和アルキル基、またはアルコキシポリオキシアルキレン基を表し、
Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、メチルまたはエチルを表し、ここでそれぞれのベンゼン環は、ただ１個のメチル基を担持し、かつｎ＝１〜１０である］
の化合物である。
【００１０】
本発明において採用される式（ＩＩ）のカルボジイミドのカルボジイミド含量（シュウ酸を用いる滴定によって測定したＮＣＮ含量）は、好ましくは２〜１４重量％、好ましくは４〜１３重量％、特に好ましくは６〜１２重量％である。
【００１１】
さらに、本発明において採用されるカルボジイミドは、ＧＰＣ粘度法で測定して、１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２０００〜３０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｗ）を有しているのが好ましい。
【００１２】
さらに、１．２〜２．２、特に好ましくは１．４〜１．８の多分散性（Ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を有している式（ＩＩ）のカルボジイミドが好ましい。
【００１３】
それらのカルボジイミドは、市販されている化合物、たとえばＬａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製のＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）の名称のポリマー性カルボジイミドであるのが好ましい。しかし、たとえば欧州特許１４１９１７１０．４号明細書に記載されているプロセスによって、それらを製造してもよい。
【００１４】
成分ｂ）が、１分子あたり合計して少なくとも２個のエポキシド基を含み、好ましくは少なくとも１個のエポキシド基が末端にあれば、好ましい。
【００１５】
エポキシ化化合物の製造も、同様にして当業者には公知である。好ましいエポキシ化化合物は、好ましくは少なくとも２個の遊離のアルコール性もしくはフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物との反応によるか、および／またはフェノール性ヒドロキシル基と置換されたエピクロロヒドリンとの反応によって得ることが可能な、ポリグリシジルもしくはポリ（ベータ−メチルグリシジル）エーテルである。
【００１６】
好ましいポリグリシジルまたはポリ（ベータ−メチルグリシジル）エーテルは、非環状アルコール、特にエチレングリコール、ジエチレングリコールおよび高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン−１，２−ジオールおよびポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，４，６−トリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ビストリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールから、またはポリエピクロロヒドリンから誘導される。
【００１７】
あるいは、好ましいポリグリシジルまたはポリ（ベータ−メチルグリシジル）エーテルは、脂環族アルコール、特に１，３−もしくは１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、または１，１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ−３−エンから誘導されるか、または、好ましいポリグリシジルまたはポリ（ベータ−メチルグリシジル）エーテルは、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリンまたはｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンをベースとする芳香族核を含む。
【００１８】
好ましいエポキシ化化合物はさらに、単核フェノールをベースとするもの、多核フェノールをベースとするものである。
【００１９】
好ましい単核フェノールは、レソルシノールまたはヒドロキノンである。
【００２０】
好ましい多核フェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、または４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンである。
【００２１】
好ましい、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合反応生成物は、フェノールノボラックである。
【００２２】
好ましい芳香族エポキシド化合物は、２個の末端エポキシド官能基を有している。
【００２３】
２個の末端エポキシド官能基を有する好ましい芳香族エポキシド化合物は、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとのオリゴマー性反応生成物であって、９００〜１２００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量（ＥＮ  ＩＳＯ  １０９２７による）、および１当量あたり４５０〜６００グラムの範囲のエポキシ指数（ＩＳＯ  ３００１による）を有するオリゴマー性反応生成物である。成分ｂ）が、次式（ＩＩＩ）
【化３】
2019019323.tif 000004
［式中、ａが０〜１０、好ましくはａが１〜８、特に好ましくはａが１〜６、特に好ましくは２〜３の範囲であり、ここで、ａは、平均の数を表している］
のビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとのオリゴマー性反応生成物であれば、特に好ましい。
【００２４】
成分ｂ）は、好ましくは米国特許出願公開第２００２／０１２８４２８Ａ１明細書に記載のプロセスによって製造し、９００〜１２００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量（ＥＮ  ＩＳＯ  １０９２７による）（（式（ＩＩＩ）において、ａが２〜３の範囲に相当する）、および１当量あたり４５０〜６００グラムの範囲のエポキシ指数（ＩＳＯ  ３００１による）を有するものである。
【００２５】
本発明において採用することが可能なエポキシド化合物としては、０〜１５０℃の範囲、特に好ましくは５０℃〜１２０℃、極めて特に好ましくは６０℃〜１１０℃の範囲、特には７５℃〜９５℃の範囲のＭｅｔｔｌｅｒ軟化点（ＤＩＮ  ５１９２０による）を有するものが好ましい。Ｍｅｔｔｌｅｒ軟化点とは、直径６．３５ｍｍの流出開口部を有する円筒状のニップルからサンプルが流出して、１９ｍｍ下にある光ゲートを遮ったときの温度である。この終点に達するまで、空気中一定条件でサンプルを加熱する。
【００２６】
採用可能なエポキシド化合物は、ＤＩＮ  １６９４５による滴定による、平均エポキシ当量（ＥＥＷ、エポキシ的に結合された酸素１モルを含む樹脂のグラム数）が、１６２〜２０００ｇ／ｅｑの範囲、好ましくは２５０〜１２００ｇ／ｅｑの範囲、特に好ましくは３５０〜１０００ｇ／ｅｑの範囲、特別に好ましくは４５０から８００ｇ／ｅｑまでの範囲にあるものが好ましい。
【００２７】
成分ｂ）として採用するのに特に好ましいのは、ポリ（ビスフェノールＡ−ｃｏ−エピクロロヒドリン）［ＣＡＳ  Ｎｏ．２５０６８−３８−６］で、好ましくはＥＮ  ＩＳＯ  １０９２７に従ったマトリックス支援レーザー脱離／イオン化飛行時間型質量分析法による、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ質量分析法によって求めた数平均分子量（Ｍｎ）が６００〜１８００ｇ／ｍｏｌの範囲のもの、たとえばＬｅｕｎａ  Ｈａｒｚｅ  ＧｍｂＨ（Ｌｅｕｎａ）製のＥｐｉｌｏｘ（登録商標）として得ることが可能なものである。
【００２８】
少なくとも２個のエポキシド官能基を有する、さらに好ましいエポキシド化合物は、ＢＡＳＦ  ＡＧからＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）の名称で市販されている一連のエポキシドからの化合物、たとえばＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）４３６８であり、これらは、以下の単位
【化４】
2019019323.tif 000005
［式中、Ｒ９、Ｒ１０は、相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルであり、Ｒ１１は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルであり、ｘ、ｙ＝１〜２０、ｚ＝２〜２０であり、ここで末端基Ｒ＊は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルを表している］を任意の組合せで含んでいる。
【００２９】
そのエポキシドが、式（ＩＶ）
【化５】
2019019323.tif 000006
［式中、Ｒ９、Ｒ１０は、相互に独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルであり、Ｒ１１は、相互に独立して、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルであり、ｘ、ｙ＝１〜２０、ｚ＝２〜２０であり、ここで末端基Ｒ＊は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルを表している］
に合致しているのが好ましい。
【００３０】
熱可塑性ポリエステルベースのポリマーｃ）は、好ましくは、ポリ−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルテレフタレート、特に好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、およびコポリエステル、熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥ  Ｅ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）および／またはＰＬＡ誘導体、ポリブチレンスクシネート（ＰＢＳ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、およびそれらの各種のブレンド物である。
【００３１】
ポリラクチド（ＰＬＡ）が、極めて特に好ましい。
【００３２】
本発明の好ましい実施態様においては、本発明による組成物は、
ａ）０．２％〜２重量％、好ましくは０．４％〜１．５重量％、特に好ましくは０．５％〜１．０重量％；
ｂ）０．０５％〜４重量％、好ましくは０．１％〜２重量％、特に好ましくは０．５％〜１．５重量％；
ｃ）９４％〜９９．７５重量％、好ましくは９６．５〜９９．５重量％、特に好ましくは９７．５〜９９．０重量％
の量を含んでいる。
【００３３】
本発明のさらに好ましい実施態様においては、その組成物が、成分ａ）、ｂ）およびｃ）以外の追加の成分をまったく含まず、この場合、ａ）、ｂ）およびｃ）の比率を合計したものが、１００重量％である。
【００３４】
本発明はさらに、組成物を製造するためのプロセスも提供するが、そこでは、成分ａ）およびｂ）を、少なくとも１種の熱可塑性ポリエステルベースのポリマーｃ）の中に混ぜ込む。この場合、好ましいのはエクストルーダーまたはニーダーであり、特に好ましいのはエクストルーダーである。これは、市販されている撹拌および混合のための装置である。
【００３５】
本発明の一つの好ましい実施態様においては、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の混合を１５０℃〜３００℃の温度で実施する。
【００３６】
本発明におけるプロセスのさらなる実施態様においては、さらなる添加剤、好ましくは成核剤、補強のための繊維、耐衝撃性改良剤、流動性向上剤、および／またはＵＶ安定剤を、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の混合物の中に混ぜ込む。
【００３７】
本発明はさらに、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を含む組成物を、少なくとも１種の混合装置好ましくはコンパウンダーの中で加工して、成形材料とし、それらをさらに加工、好ましくは射出成形プロセスまたは押出成形プロセスにかけて、製造物品を製造することによる、加水分解安定性の製造物品を製造するためのプロセスにも関する。
【００３８】
押出成形または射出成形による、製造物品を製造するための本発明によるプロセスは、１６０〜３３０℃、好ましくは１９０〜３００℃の範囲の溶融温度、任意選択的にさらに、２５００ｂａｒ以下の圧力、好ましくは２０００ｂａｒ以下の圧力、特に好ましくは１５００ｂａｒ以下の圧力、極めて特に好ましくは７５０ｂａｒ以下の圧力で実施される。
【００３９】
押出成形においては、異形押出成形法（ｐｒｏｆｉｌｅ  ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）と逐次共押出成形法（ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ  ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）とを区別するのが好ましい。逐次共押出成形法では、２種の異なった材料を連続的に、交互の順で押出加工することが含まれる。このようにすると、押出される方向に交互に異なった材料組成物を有するプリフォームが形成される。適当な原料を選択することによって、物品の特定の断面に、特に望まれる性質を付与する、たとえば、柔らかい末端と固い中間部分を有する物品、あるいは一体化された柔らかい蛇腹セクションなどを得ることも可能である（Ｔｈｉｅｌｅｎ，Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｇｕｓｔ，”Ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ  ｖｏｎ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈｏｈｌｋｏｅｒｐｅｒｎ”［Ｂｌｏｗ−Ｍｏｕｌｄｉｎｇ  ｏｆ  Ｈｏｌｌｏｗ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｂｏｄｉｅｓ］，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００６，ｐａｇｅｓ１２７〜１２９）。
【００４０】
射出成形のプロセスには、好ましくはペレットの形態にある原料物質を、加熱した円筒状のキャビティの中で溶融（可塑化）させ、それを射出成形材料として、温度制御されたキャビティの中へ加圧下に射出することが含まれる。原料物質として採用されるのは、好ましくはすでにコンパウンディングによって加工して成形材料となっている、本発明による組成物であって、前記成形材料は、次いで加工されて、好ましくはペレット状の物質とされる、組成物である。温度制御されたキャビティの中に射出された成形材料を冷却（固化）させてから、その射出成形部品を脱型する。
【００４１】
射出成形とは対照的に、押出成形においては、本発明における成形コンパウンド物のエンドレスなプラスチックの押出し物をエクストルーダー中で採用する。ここでエクストルーダーとは、熱可塑性の成形物／製造物品を製造するための機械である。採用可能な装置としては、
・  単軸スクリューエクストルーダーおよび二軸スクリューエクストルーダー、およびそれぞれのサブグループ、
・  慣用される単軸スクリューエクストルーダー、搬送型単軸スクリューエクストルーダー、
・  逆回転二軸エクストルーダーおよび共回転二軸エクストルーダー
が挙げられる。
【００４２】
押出成形設備は、好ましくは、エクストルーダー、金型、下流の装置、押出ブロー金型の要素からなる。異形材を製造するための押出成形設備は、好ましくは、以下の要素：エクストルーダー、異形材金型、検量ユニット、冷却ゾーン、キャタピラー引取りおよびローラー引取り、分離装置、および傾斜シュートからなる。フィルムを製造するための押出成形設備は、以下の要素：エクストルーダー、冷却ゾーン、延伸およびローラー引取り設備からなる。
【００４３】
本発明において得ることが可能な製造物品は、好ましくは、水性媒体、大気湿度、または水スプレーに曝露される物質である。
【００４４】
そのような加水分解安定化された製造物品は、自動車、電子工学、電気通信、情報技術、またはコンピューター産業、さらには、家電製品、スポーツ用品、医療分野、またはエンターテイメント分野に見出すことができる。好ましい変法においては、本発明による組成物を使用して、たとえば包装または太陽電池のための加水分解安定性のフィルムが製造される。
【００４５】
本発明はさらに、押出成形による製造物品を製造するため、好ましくは包装または太陽電池のための製造物品を製造するための、本発明による組成物の使用も提供する。
【００４６】
本発明の範囲には、これまでおよびこれから後に参照されるすべての、基、指数、パラメーター、およびそれら相互の説明の一般的または好ましい定義が包含される。すなわちそれぞれの範囲および好ましい範囲の各種各様の組合せが含まれる。
【００４７】
以下の実施例は、本発明を説明するためのものであるが、本発明を限定する効果を有するものではない。
【実施例】
【００４８】
例示的実施態様：
採用した原料：
１）Ｓｔａｂ  Ａ：モノマー性のカルボジイミド、約１０．８重量％のＮＣＮ含量、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネートをベースとするもの、Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから、Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉの名称で入手可能。
２）Ｓｔａｂ  Ｂ：ポリマー性カルボジイミド、約１１．８重量％のＮＣＮ含量、Ｄ＝約１．８、Ｍｗ＝２３００ｇ／ｍｏｌ、式（ＩＩ）のもので、ｎ＝約３〜４であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８が、それぞれ独立して、メチルまたはエチルを表し、それぞれのベンゼン環がただ１個のメチル基を担持し、Ｒ１＝−ＮＨＣＯＯＲ５、かつＲ５＝シクロヘキシルである。
３）Ｓｔａｂ  Ｃ：式（ＩＩＩ）のエポキシドで、ｎ＝２〜３の範囲、エポキシ当量（ＤＩＮ  １６９４５）が、５００〜７００ｇ／ｅｑ、軟化点（Ｍｅｔｔｌｅｒ、ＤＩＮ  ５１９２０）が７５〜９０℃の間［ＣＡＳ  Ｎｒ．  ２５０６８−３８−６］。
４）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、Ｎｏｖａｐｅｔから入手可能。
５）ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓから入手可能。
【００４９】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）における加水分解の抑制
ＰＥＴにおける加水分解の抑制効果を評価する目的で、例で採用した安定剤（Ｓｔａｂ  Ａ、ＢおよびＣ）を、Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製のＺＳＫ  ２５  実験室用二軸スクリューエクストルーダーの手段によりＰＥＴの中に分散させ、その後で、下記のようにして、約２８０℃でＰＥＴにおける測定をした。得られたペレット原料から、Ａｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ  ３２０  Ｓ  １５０−５００射出成形機で、引張強度を測定するために使用されるＦ３標準試験片を作製した。
【００５０】
加水分解試験のために、それらのＦ３標準試験片を１１０℃の温度の水蒸気の中で保存し、その引張強度を測定した（単位：ＭＰａ）。
【００５１】
ポリ乳酸（ＰＬＡ）における加水分解の抑制
ＰＬＡにおける加水分解の抑制効果を評価する目的で、例で採用した安定剤（Ｓｔａｂ  ＢおよびＣ）を、Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製のＺＳＫ  ２５  実験室用二軸スクリューエクストルーダーの手段によりＰＬＡの中に分散させ、その後で、下記のようにして、約２００℃でＰＬＡにおける測定をした。得られたペレット原料から、Ａｒｂｕｒｇ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ  ３２０  Ｓ  １５０−５００射出成形機で、引張強度を測定するためのＦ３標準試験片を作製した。
【００５２】
加水分解試験のために、それらのＦ３標準試験片を６５℃の温度の水の中で保存し、その引張強度を測定した（単位：ＭＰａ）。
【００５３】
混合物成分の使用量と、それらについての結果を表１〜３に示す。
【００５４】
【表１】
2019019323.tif 000007
【００５５】
【表２】
2019019323.tif 000008
【００５６】
【表３】
2019019323.tif 000009
【００５７】
表１および２に記載のパーセントは、相当する安定剤の重量％の比率である。
【００５８】
加水分解抑制試験の結果が示しているのは、エポキシド単独では、安定化効果があるとしても、わずかなのに対して、驚くべきことには、本発明によるポリマー性カルボジイミド（たとえばＳｔａｂ．Ｂ）を併用すると、加水分解安定性に対して、明らかにプラスの相乗効果を示すということである。それとは対照的に、モノマー性のカルボジイミドとエポキシドとの組合せでは、そのような相乗効果が得られない。
【外国語明細書】
2019019323000001.pdf