(57)【要約】【課題】本発明の課題は、高熱耐久性および湿熱耐久性を有する粘着剤組成物を提供することである。【解決手段】上記課題を解決するために、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、（Ｂ）架橋剤を０．０１〜１０質量部含むことを特徴とする粘着剤組成物であって、前記（Ａ）（メタ）アクリル系重合体が、全モノマー成分１００質量％に対して、（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを６０〜９８質量％と、（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドンを１〜１０質量％と、（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを０．１〜８質量％と、（ａ４）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを０〜３０質量％とを含むモノマー成分の重合体であり、前記（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーは、１，４−シキロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ポリエーテル基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドから選択される少なくとも１種以上であり、前記（ａ２）成分と（ａ３）成分の合計量が１０．５質量％以下であることを特徴とする、粘着剤組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、（Ｂ）架橋剤を０．０１〜１０質量部含むことを特徴とする粘着剤組成物であって、
前記（Ａ）（メタ）アクリル系重合体が、全モノマー成分１００質量％に対して、
（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを６０〜９８質量％と、
（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドンを１〜１０質量％と、
（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを０．１〜８質量％と、
（ａ４）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを０〜３０質量％とを含むモノマー成分の重合体であり、
前記（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーは、１，４−シキロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ポリエーテル基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドから選択される少なくとも１種以上であり、
前記（ａ２）成分と（ａ３）成分の合計量が１０．５質量％以下であることを特徴とする、粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）（メタ）アクリル系重合体が、全モノマー成分１００質量％に対して、前記（ａ４）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを０．９〜３０質量％含むモノマー成分の重合体であることを特徴とする、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の粘着剤組成物より形成された粘着剤層を有することを特徴とする、粘着シート。
【請求項４】
光学部材の貼り合わせ用であることを特徴とする、請求項４に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記光学部材が偏光板であることを特徴とする、請求項５に記載の粘着シート。
【請求項６】
請求項３〜５の何れか一項に記載の粘着シートで貼り合わされた部材を備えることを特徴とする、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物および粘着シートに関する。特に、光学部材の貼り合わせに用いる粘着シートおよび前記粘着シートで張り合わされた部材を備える画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物より得られる粘着シートは、情報機器、自動車、建材、電子・光学等の工業分野から、梱包テープ、絆創膏等の家庭用品まで幅広い用途に使用されている。
特に、透明な粘着シートは、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等を用いた画像表示装置に用いられる部材の貼り合わせに広く用いられている。
【０００３】
近年、画像表示装置等に用いられる粘着シートは、部材の腐食防止の観点から、カルボン酸等の酸成分を含まないことが求められる場合もあり、粘着シートを構成する（メタ）アクリル系重合体においても酸成分を含まないことが求められることがある。
【０００４】
例えば、特許文献１には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を有するアクリル系粘着主剤と、該アクリル系粘着主剤を架橋させる架橋剤と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、リン系酸化防止剤とを含有し、前記アクリル系粘着主剤は、カルボキシ基の含有割合が０〜１質量％の粘着剤であることを特徴とする錫ドープ酸化インジウム膜用粘着剤が、ＩＴＯ膜の腐食防止に関して効果的あることが開示されている。
【０００５】
さらに、特許文献２には、カルボキシル基を実質的に含有しなくても、耐久性に優れる粘着性組成物として、（メタ）アクリル酸エステル重合体と、ポリイソシアネート化合物と、メルカプト基を有するシランカップリング剤と、有機チタニウムオキサイド化合物とを含有する粘着性組成物であって、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基を有するモノマーを含有せず、水酸基を有するモノマーを含有し、前記有機チタニウムオキサイド化合物の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、０．００１〜０．２質量部であることを特徴とする粘着性組成物が開示されている。
【０００６】
また、特許文献３には、アルキル（メタ）アクリレート３３重量％以上、芳香環含有（メタ）アクリレート３〜２５重量％、Ｎ−ビニル基含有ラクタム系モノマー５〜３５重量％、および、ヒドロキシル基含有モノマー０．０１〜７重量％を含有する（メタ）アクリル系ポリマーが開示されている。
【０００７】
さらに、特許文献４には、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上とを含有し、他の共重合性モノマーとして、窒素原子を有するビニルモノマーの少なくとも１種以上と、ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上とを含有する共重合体からなるアクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−９２１８４号公報
【特許文献２】特開２０１５−１０１９４号公報
【特許文献３】特開２０１７−６６２３６号公報
【特許文献４】特開２０１５−１４０３７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
車載用途やスマートフォン等の携帯機器等の画像表示装置に用いられる粘着シートは、高熱環境下での使用や急な発熱等に耐えられるように、高熱耐久性および湿熱耐久性を有する粘着剤層を形成することのできる粘着剤組成物を用いる必要がある。
しかしながら、上記のカルボン酸等の酸成分を含まない（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物より得られる粘着シートは、酸成分を含むものと比べて高熱環境下や湿熱環境下における被着体からの粘着シートの剥がれ、粘着シート上の欠陥等の問題が生じている。
【００１０】
本発明の課題は、カルボン酸等の酸成分を含まない（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物において、高熱耐久性および湿熱耐久性を有する粘着剤を形成することのできる粘着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記課題に対して鋭意検討した結果、（メタ）アクリル系重合体において、Ｎ−ビニルピロリドンと特定のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーとを含有し、それらの合計を特定の含有量以下とすることで、高熱耐久性および湿熱耐久性に優れた粘着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の粘着剤組成物、粘着シートおよび画像表示装置である。
【００１２】
上記課題を解決するための本発明の粘着剤組成物は、
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、（Ｂ）架橋剤を０．０１〜１０質量部含むことを特徴とする粘着剤組成物であって、前記（Ａ）（メタ）アクリル系重合体が、全モノマー成分１００質量％に対して、
（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを６０〜９８質量％と、
（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドンを１〜１０質量％と、
（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを０．１〜８質量％と、
（ａ４）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを０〜３０質量％とを含むモノマー成分の重合体であり、
前記（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーは、１，４−シキロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ポリエーテル基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドから選択される少なくとも１種以上であり、
前記（ａ２）成分と（ａ３）成分の合計量が１０．５質量％以下であるモノマー成分の重合体であることを特徴とする。
この粘着剤組成物によれば、（ａ２）成分と特定の（ａ３）成分を含有し、それらの合計量が１０．５質量％以下である（メタ）アクリル系重合体を含有していることから、高熱耐久性および湿熱耐久性に優れるという効果を発揮することができる。
【００１３】
また、本発明の粘着剤組成物の一実施態様としては、
前記（Ａ）（メタ）アクリル系重合体が、前記（ａ４）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを０．９〜３０質量％含むモノマー成分の重合体であることを特徴とする。
この特徴によれば、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体のガラス転移点を制御することができ、粘着剤としての柔軟性を調整することができる。さらに、本発明の効果をより発揮することができる。
【００１４】
さらに、上記課題を解決するための本発明の粘着シートは、前記の粘着剤組成物より形成された粘着剤層を有することを特徴とする。
この粘着シートによれば、（ａ２）成分と特定の（ａ３）成分を含有し、それらの合計量が１０．５質量％以下である（メタ）アクリル系重合体を含有していることから、高熱耐久性および湿熱耐久性に優れるという効果を発揮することができる。
【００１５】
また、本発明の粘着シートの一実施態様としては、光学部材の貼り合わせ用であることを特徴とする。
この特徴によれば、光学部材の熱収縮に対して効果的に追従できるため、光学部材と粘着シートとの界面における欠陥（外観不良）の発生を抑制することができるという効果を発揮することができる。
【００１６】
また、本発明の粘着シートの一実施態様としては、光学部材が偏光板であることを特徴とする。
この特徴によれば、高熱による偏光板の寸法変化に対しても、効果的に追従できるため、偏光板と粘着シートとの界面における欠陥（外観不良）の発生を抑制することができるという効果を発揮することができる。
【００１７】
さらに、上記課題を解決するための本発明の画像表示装置は、前記粘着シートで貼り合わされた部材を備えることを特徴とする。
この画像表示装置によれば、（ａ２）成分と特定（ａ３）成分を含有し、それらの合計量が１０．５質量％以下である（メタ）アクリル系重合体を含有する粘着剤組成物より形成される粘着シートにより部材が貼り合わされているため、高熱耐久性および湿熱耐久性に優れるという効果を発揮し、高熱環境下での粘着シートの剥がれや、粘着シート上の欠陥を防ぐことができるため、車載用等の高熱環境に対応した画像表示装置として用いることができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、カルボン酸等の酸成分を含まない（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物において、高熱耐久性および湿熱耐久性を有する粘着剤組成物を提供することである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
次に、本発明を実施するための最良の形態を含めて説明する。
なお、本明細書において、「重合体」とは単独重合体および共重合体を包含する意味で用い、「重合」とは単独重合および共重合を包含する意味で用いる。
また、アクリルおよびメタクリルを総称して「（メタ）アクリル」とも記載し、アクリレートおよびメタクリレートを総称して「（メタ）アクリレート」とも記載する。モノマーとは、通常は重合性不飽和結合を有する化合物である。
【００２０】
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、特定の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、（Ｂ）架橋剤を０．０１〜１０質量部含むものである。
【００２１】
＜（Ａ）（メタ）アクリル系重合体＞
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、前記（Ａ）を形成する全モノマー成分１００質量％に対して
（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを６０〜９８質量％と、
（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドンを１〜１０質量％と、
（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを０．１〜８質量％と、
（ａ４）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを０〜３０質量％とを含むモノマー成分の重合体であり、
前記（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーは、１，４−シキロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ポリエーテル基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドから選択される少なくとも１種以上であり、
前記（ａ２）成分と（ａ３）成分の合計量が１０．５質量％以下であるモノマー成分の重合体であることを特徴とする。
【００２２】
（（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル）
本発明の（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートが挙げられ、好ましくはｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられる。（ａ１）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００２３】
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、（ａ１）の含有量は６０〜９８質量％である。下限値としては、好ましくは６５質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは７５質量％以上である。上限値としては、好ましくは９６質量％以下であり、より好ましくは９３質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下である。
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体において、（ａ１）の含有量が６０質量％未満であると、高温収縮等の部材に加わった応力が十分に分散できず、９８質量％を超えると得られる粘着剤層が軟らかくなりすぎて、高熱耐久性が得られない。
【００２４】
（（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドン）
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドンを含有することを特徴とする。
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、（ａ２）の含有量は１〜１０質量％である。下限値としては、好ましくは１．５質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上である。上限値としては、好ましくは９質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下であり、さらに好ましくは７質量％以下である。
本発明の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）において、（ａ２）の含有量が１質量％未満であると、高熱耐久性が得られず、また、１０質量％を超えると湿熱耐久性が得られない。
【００２５】
（（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー）
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを含有することを特徴とする。
（ａ３）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーとしては、１，４−シキロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ポリエーテル基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。（ａ３）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００２６】
ポリエーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、下記式（１）および式（２）で表される化合物等が挙げられる。
【００２７】
【化１】
2019206629.tif 000002
【００２８】
前記ポリエーテル基含有（メタ）アクリレートにおいて、繰り返し数ｎは、例えば１〜５０の整数であって、下限値としては、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、さらに好ましくは４以上である。上限値としては、好ましくは２５以下であり、より好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。
【００２９】
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、（ａ３）の含有量は０．１〜８質量％である。下限値としては、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは０．８質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上である。上限値としては、好ましくは７質量％以下であり、より好ましくは６質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体において、（ａ３）の含有量が０．１質量％未満であると、十分な高熱耐久性および耐湿熱耐久性が得られず、また、８質量％を超えると粘着剤層が硬くなりすぎて、高熱耐久性が得られない。
【００３０】
さらに、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、（ａ２）と（ａ３）の合計の含有量は１０．５質量％以下である。上限値としては、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは９質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下である。
本発明の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）において、（ａ２）と（ａ３）の合計の含有量を１０．５質量％以下とすることで、高熱耐久性を維持しつつ、湿熱耐久性を向上させることができる。
【００３１】
（（ａ４）アルキルの炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステル）
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、上記モノマー成分（ａ１）〜（ａ３）に加えて、（ａ４）アルキルの炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを０〜３０質量％さらに含んでもよい。
本発明の（ａ４）アルキルの炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。（ａ４）は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００３２】
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、（ａ４）の含有量は、好ましくは０〜３０質量％である。下限値としては、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上である。上限値としては、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である。
本発明の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）において、（ａ４）の含有量を前記範囲内とすることで、重合体のガラス転移点を制御することができ、粘着剤としての柔軟性を調整することができる。
【００３３】
（その他のモノマー成分）
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、その他のモノマー成分をさらに含んでもよい。すなわち（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、上記（ａ１）〜（ａ４）成分以外の構成単位をさらに有してもよい。その他のモノマー成分としては、例えば、脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレート、芳香環含有（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、架橋性基含有（メタ）アクリレート、窒素原子含有モノマー、および、ビニル基含有モノマー等が挙げられる。その他のモノマー成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
なお、Ｎ−ビニルピロリドンは、窒素原子含有モノマー、および、ビニル基含有モノマーには含まれない。
【００３４】
脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３５】
芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレートベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３６】
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３７】
アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
架橋性基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル基またはイソシアネート基含有（メタ）アクリルレートが挙げられ、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３９】
窒素原子含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、アルキルシアノアクリレート、（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー等が挙げられる。
【００４０】
ビニル基含有モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系モノマー等が挙げられる。
【００４１】
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、その他のモノマー成分の含有量は、好ましくは３０質量％以下である。上限値としては、好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下である。
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体が、その他モノマー成分として芳香環含有（メタ）アクリレートを含有する場合、得られる粘着シートは光漏れ特性に優れるものとなる。
本発明の（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、部材腐食防止の観点から、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート、すなわち酸成分を含有しないことが好ましいため、下限値は特に限定されないが、前記酸成分含有量の上限値は、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いられるモノマー成分１００質量％中、０．０１質量％以下であることが好ましい。
【００４２】
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０万〜３００万である。下限値としては、好ましくは５０万以上であり、より好ましくは１００万以上である。上限値としては、好ましくは２５０万以下であり、より好ましく２００万以下である。（Ａ）（メタ）アクリル系重合体のＭｗを前記範囲内とすることで、粘着剤組成物より得られる粘着シートに充分な凝集力を付与することができ、高熱耐久性をより発揮することができる。
【００４３】
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１〜３０である。下限値としては、好ましくは２以上であり、より好ましくは４以上である。上限値としては、好ましくは１５以下であり、より好ましくは８以下である。（Ａ）（メタ）アクリル系重合体のＭｗ／Ｍｎが前記範囲内にあると、耐久性向上の観点から好ましい。
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の上記分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定し、ポリスチレン換算により算出する。
【００４４】
（（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の製造条件）
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、上記モノマー成分を重合することにより製造することができ、例えば、ランダム重合体、ブロック重合体およびグラフト重合体のいずれでもよい。（Ａ）（メタ）アクリル系重合体は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知の重合法により製造することができ、これらの中でも溶液重合法が好ましい。
【００４５】
具体的には、溶液重合法および塊状重合法において、反応容器内にモノマー成分、重合開始剤および必要に応じて連鎖移動剤、重合溶媒等の他の成分を仕込み、反応開始温度を通常は例えば４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃に設定し、通常は５０〜９０℃、好ましくは６０〜９０℃の温度に反応系を維持して、２〜２０時間反応させる。反応は、例えば、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で行う。また、重合反応中に、モノマー成分、重合開始剤、連鎖移動剤および重合溶媒から選択される少なくとも１種を追加添加してもよい。
【００４６】
重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系重合開始剤等の熱重合開始剤が挙げられる。重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
アゾ系開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、２，２’−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（２−シアノプロパノール）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物が挙げられる。
【００４７】
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
【００４８】
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の製造において、重合開始剤の使用量は、前記（Ａ）を形成するために用いられるモノマー成分１００質量部に対して、通常は０．００１〜５質量部、好ましくは０．００５〜３質量部である。
【００４９】
重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル、ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシドが挙げられる。
重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００５０】
＜（Ｂ）架橋剤＞
本発明の粘着剤組成物は、（Ｂ）架橋剤を含有することを特徴とする。
（Ｂ）架橋剤により、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を架橋させることで、架橋体を形成することができ、高熱耐久性および湿熱耐久性に優れた粘着剤層を得ることができる。
【００５１】
（Ｂ）架橋剤の種類は、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体に導入され得る架橋性基、および粘着剤組成物の架橋系によって適宜選択され、例えば（Ｂ１）イソシアネート化合物、（Ｂ２）エポキシ化合物、（Ｂ３）金属キレート化合物等の前記架橋性基と反応し得る架橋剤を用いることができる。（Ｂ）架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００５２】
（（Ｂ１）イソシアネート化合物）
イソシアネート化合物としては、例えば、１分子中のイソシアネート基数が２以上のイソシアネート化合物が通常用いられ、好ましくは２〜８であり、より好ましくは３〜６である。イソシアネート基数が前記範囲にあると、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体とイソシアネート化合物との架橋反応効率の点、および粘着剤層の柔軟性を保つ点で好ましい。
【００５３】
１分子中のイソシアネート基数が２のジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４〜３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の炭素数７〜３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８〜３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
【００５４】
１分子中のイソシアネート基数が３以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。
【００５５】
また、イソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基数が２または３以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体または３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ、高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。
【００５６】
このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのビウレット体またはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの３分子付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３分子付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。
【００５７】
イソシアネート化合物の中でも、難黄変性の点で、キシリレンジイソシアネート系およびヘキサメチレンジイソシアネート系の架橋剤が好ましく、応力緩和性の観点からトリレンジイソシアネート系の架橋剤が好ましい。キシリレンジイソシアネート系架橋剤としては、例えば、キシリレンジイソシアネートおよびその多量体や誘導体、重合物が挙げられ、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびその多量体や誘導体、重合物が挙げられ、トリレンジイソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネートおよびその多量体や誘導体、重合物が挙げられる。
【００５８】
（（Ｂ２）エポキシ化合物）
エポキシ化合物としては、例えば、分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられ、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ'−ジアミングリシジルアミノメチル）が挙げられる。
【００５９】
（（Ｂ３）金属キレート化合物）
金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。具体的には、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネートが挙げられる。
【００６０】
本発明の粘着剤組成物は、（Ｂ）架橋剤を、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部含有する。下限値としては、好ましくは０．０２質量部以上であり、より好ましくは０．０４質量部以上である。上限値としては、好ましくは８質量部以下であり、より好ましくは６質量部以下である。架橋剤（Ｂ）の含有量が０．０１質量部未満であると、適切な架橋を達成することができず、１０質量部を超えると粘着力が発現しにくくなる。
【００６１】
＜（Ｃ）添加剤＞
本発明の粘着剤組成物は、上記成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体以外の（メタ）アクリル系重合体、粘着付与樹脂、シランカップリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定剤、金属腐食防止剤、可塑剤、架橋促進剤、界面活性剤およびリワーク剤から選択される１種または２種以上の（Ｃ）添加剤を含有してもよい。
【００６２】
＜（Ｄ）有機溶媒＞
本発明の粘着剤組成物は、その塗布性を調整するため、（Ｄ）有機溶媒を含有することが好ましい。有機溶媒としては、例えば、（（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の製造条件）の欄で説明した重合溶媒が挙げられ、１種または２種以上の有機溶媒を含有してもよい。本発明の粘着剤組成物において、有機溶媒の含有量は、通常は３０〜９０質量％、好ましくは４０〜９０質量％である。
【００６３】
（粘着剤組成物の調製）
本発明の粘着剤組成物は、例えば、上記各成分を従来公知の方法により混合することで調製することができる。例えば、（Ａ）（メタ）アクリル系重合体の合成で得られた重合体を含む溶液と、（Ｂ）架橋剤と、必要に応じて他の成分とを混合することにより、粘着剤組成物を調製することができる。
【００６４】
＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層を有する。
粘着シートとしては、例えば、上記粘着剤層のみを有する両面粘着シート、基材と、基材の両面に形成された粘着剤層とを有し、少なくとも一方の粘着剤層が本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層である両面粘着シート、基材と、基材の一方の面に形成された上記粘着剤層を有する片面粘着シート、およびそれら粘着シートの粘着剤層における基材と接していない面にセパレーターが貼付された粘着シートが挙げられる。
【００６５】
粘着剤層の厚さは、粘着性能維持の観点から、通常は５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍである。また、粘着剤層のゲル分率は、凝集力、接着力および再剥離性の観点から、好ましくは１０〜９８質量％、より好ましくは２０〜９５質量％、さらに好ましくは３０〜９０質量％である。
【００６６】
例えば（Ａ）（メタ）アクリル系重合体を（Ｂ）架橋剤で架橋することにより、上記粘着剤層が得られる。
粘着剤層の形成条件は、例えば以下のとおりである。本発明の粘着剤組成物を基材またはセパレーター上に塗布する。前記組成物が溶媒を含有する場合、通常は５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００℃で、通常は１〜１０分間、好ましくは２〜７分間乾燥して溶媒を除去する。以上のようにして、塗膜を形成する。
続いて、セパレーターに塗布した場合、セパレーターがない側の塗膜へ基材またはセパレーターを貼り合わせ、基材上に塗布した場合、塗膜上にセパレーターを貼り合わせる。続いて、通常は１日以上、好ましくは３〜１０日間、通常は５〜６０℃、好ましくは１５〜４０℃、通常は３０〜７０％ＲＨ、好ましくは４０〜７０％ＲＨの環境下で養生する。前記熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体の形成が可能である。セパレーターで挟持された塗膜の場合、熟成後に片方のセパレーターを剥がし、露出した粘着剤層に基材を貼り合わせる。
【００６７】
粘着剤組成物の塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法により、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。
【００６８】
基材、およびセパレーターとしては、例えば、光学部材、プラスチックフィルム、発泡体、不織布、紙、フラットヤーン布が挙げられる。光学部材としては、例えば、偏光板や光学フィルムが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。発泡体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系樹脂を用いて得られる発泡体、ポリスチレンを用いて得られる発泡体、ポリウレタンを用いて得られる発泡体、ポリ塩化ビニルを用いて得られる発泡体、（メタ）アクリル系ゴムを用いて得られる発泡体、その他のエラストマー等を用いて得られる発泡体が挙げられる。不織布としては、例えば、マニラ麻、木材パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維等の化学繊維、およびこれらの２種以上の混合物を用いて得られる不織布が挙げられる。フラットヤーン布としては、例えば、ポリエチレンフラットヤーン、ポリプロピレンヤーンを織ったものや、その表面に樹脂フィルムをラミネートしたものが挙げられる。基材およびセパレーターの厚さは、特に限定されないが、例えば５〜１５０μｍである。
【００６９】
本発明の粘着シートは、カルボキシル基等の酸成分を含有していなくても、高熱耐久性に優れるため、高熱環境下での使用が想定される車載部材や、急な発熱が発生する機器の貼り合わせに用いることができる。特に、カーナビやスマートフォン、タブレット型パソコン等の画像表示部分の貼り合わせに用いることが好ましい。また、画像表示部分の中でも、光学部材の貼り合わせに用いることが好ましく、特に偏光板や光学フィルム等の光学部材の貼り合わせに用いることが好ましい。
本発明の粘着シートは、光学部材の熱収縮に対して効果的に追従できるため、光学部材と粘着シートとの界面における欠陥（外観不良）の発生を抑制することができる。また、本発明の粘着シートは高熱耐久性および湿熱耐久性を有するため粘着シートと被着体（ガラス）との界面における欠陥（外観不良）の発生を抑制することができる。
【００７０】
さらに、本発明の粘着剤組成物または粘着シートを、例えば、偏光板や光学フィルム等の光学部材に積層させることで、粘着剤層付き偏光板や粘着剤層付き光学フィルム等の粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
【００７１】
粘着剤層付き偏光板とは、偏光板と、前記偏光板の少なくとも一方の面に積層された、本発明の粘着剤組成物または粘着シートより形成された粘着剤層とを有する。なお、本明細書では、「偏光板」は「偏光フィルム」を包含する意味で用いる。
【００７２】
粘着剤層付き偏光板に用いられる偏光板としては、例えば、偏光子そのもの、偏光子と、偏光子上に配置された保護膜（偏光子保護膜）とを有する多層フィルムが挙げられる。
【００７３】
偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに偏光成分を含有させて、延伸することにより得られる延伸フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物が挙げられる。偏光成分としては、例えば、ヨウ素または二色性染料が挙げられる。
【００７４】
偏光子保護膜としては、例えば、熱可塑性樹脂からなるフィルムが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの樹脂から選択される２種以上の混合物が挙げられる。
【００７５】
偏光板の厚さは、通常１０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１００μｍである。本発明では、偏光子上に形成される偏光子保護膜を粘着剤層に置き換えることができるため、偏光板を薄型化することもできる。
【００７６】
粘着剤層付き偏光板としては、例えば、偏光子保護膜と偏光子と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成、偏光子保護膜と偏光子と偏光子保護膜と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成、上記粘着剤層と偏光子保護膜と偏光子と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成、上記粘着剤層と偏光子保護膜と偏光子と偏光子保護膜と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成、上記粘着剤層と偏光子と上記粘着剤層とがこの順で積層された構成が挙げられる。これらの構成では、粘着剤層上には最外層として下記で示すセパレーターが配置されていてもよい。
【００７７】
偏光板や偏光子表面に粘着剤層を形成する方法に特に制限はなく、偏光板表面に直接バーコーター等のコーターを用いて上記粘着剤組成物を塗布し乾燥および熟成させる方法、下記で示す本発明の粘着シートが有する粘着剤層を偏光板表面に転写し熟成させる方法が挙げられる。乾燥および熟成の条件やゲル分率の範囲等は、下記＜粘着シート＞の欄に記載する条件と同様である。
粘着剤層の厚さは、乾燥膜厚で通常５〜７５μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
また、上記偏光板には、例えば保護層、防眩層、位相差層、視野角向上層等の他の機能を有する層が積層されていてもよい。
【００７８】
粘着剤層付き光学フィルムとしては、例えば、光学フィルムと、前記光学フィルムの少なくとも一方の面に積層された、本発明の粘着剤組成物より形成された粘着剤層とを有する。
ここで光学フィルムとしては、例えば、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース樹脂等からなるフィルムを使用できる。環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）からなるフィルムとしてはアートンフィルム（ＪＳＲ株式会社）、ゼオノアフィルム（日本ゼオン株式会社）等が挙げられる。また、光学特性としては、高透過性や低反射性を有してもよく、位相差性を有するフィルムであってもよい。
【００７９】
光学フィルム表面に粘着剤層を形成する方法に特に制限はなく、上記の粘着剤層付き偏光板と同様の方法で形成することが可能である。
【００８０】
＜画像表示装置＞
本発明の画像表示装置は、上記粘着剤シートで貼り合わされた部材を備えている。画像表示装置としては、例えば、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等が挙げられる。
【００８１】
また、前記液晶ディスプレイにおいて、上記粘着剤層付き偏光板を液晶セルの基板表面に設けた液晶素子を用いることが好ましい。ここで液晶セルは、液晶層が２枚の基板間に挟まれた構造を有している。
液晶セルが有する基板としては、例えばガラス板が挙げられる。基板の厚さとしては、通常０．０５〜３ｍｍ、好ましくは０．２〜１ｍｍである。本発明では、上記粘着剤組成物を用いることで、偏光子上に粘着剤層が直接積層される場合でも、偏光板および基板の反りを抑制することができる。このため、基板の厚さが小さい場合（例：１ｍｍ以下、好ましくは０．２〜１ｍｍ）にも、偏光板と基板との貼り合わせに、上記粘着剤組成物は好適に用いることができる。
【実施例】
【００８２】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
実施例における各測定値は、以下の方法により求めた。
【００８３】
〔重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）〕
（Ａ）（メタ）アクリル系重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記条件で標準ポリスチレン換算によるＭｗおよびＭｗ／Ｍｎを求めた。
・測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー製）
（１）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＨＸＬ−Ｈ （ガードカラム）
（２）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ７０００ＨＸＬ
（３）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２５００ＨＸＬ
・サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ3となるように、テトラヒドロフランで希釈
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・流量：１．０ｃｍ3／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
【００８４】
［実施例１］
（粘着剤組成物の調製）
撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素道入管を備えた反応装置にｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ）９７質量部、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）２質量部、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート（ＣＨＤＭＭＡ）１質量部、酢酸エチル１００質量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら７０℃に昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル０．０５質量部を添加し、フラスコ内の内容物の温度が７０〜７１℃に維持できるように加熱および冷却を繰り返し、４時間反応行った。なお、アゾビスイソブチロニトリルを添加してから１時間後に酢酸エチル５０質量部を約１時間かけて滴下した。反応終了後、酢酸エチルをさらに添加し、Ｍｗが１８０万、Ｍｗ／Ｍｎが６．０の（メタ）アクリル系重合体を得た。
前記（メタ）アクリル系重合体の固形分１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤（ＴＤ−７５：綜研化学製）を固形分で０．２質量部、シランカップリング剤（ＫＢＭ−４０３：信越化学工業製）を固形分で０．２質量部を混合し、粘着剤組成物を得た。
【００８５】
（粘着剤層付き偏光板の製造）
上記粘着剤組成物の調製で得られた粘着剤組成物を、剥離処理されたＰＥＴフィルムに乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗工し、９０℃で３分間乾燥し粘着剤層を形成した。前記粘着剤層の剥離処理されたＰＥＴフィルムが貼り合わされていない側に、偏光板（偏光子保護膜（トリアセチルセルロース）／偏光子／偏光子保護膜（トリアセチルセルロース））を貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間エージングを行い、粘着剤層付き偏光板を製造した。
【００８６】
［実施例２〜９、比較例１〜４］
重合時に使用した各成分の組成を表１に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様に行い、粘着剤組成物および粘着剤層付き偏光板を製造した。また、比較例４は、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系モノマーとして、２-ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）を用いた。
【００８７】
[粘着力の測定]
実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を２５ｍｍ幅に裁断し、試験片を作成した。試験片から剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼付した後、５０℃／５ａｔｍに調整されたオートクレーブ中に２０分間保持し、圧着した。圧着後、２３℃／５０％ＲＨ環境下で１時間放置後、粘着シートをガラス板に対して１８０°の角度で、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で試験片端部を引っ張り、粘着力を測定した。
【００８８】
[耐久性評価（高熱耐久性試験および湿熱耐久性試験）]
実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を、１５０ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに裁断して試験片を作製した。試験片から剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層をガラス板に貼付し、得られた積層体を５０℃／５ａｔｍに調整されたオートクレーブ中に２０分間保持して、試験板を作製した。同様の試験板を２枚作製し、６０℃／９０％ＲＨ環境下および１００℃ｄｒｙ環境下に５００時間放置し、以下の基準で剥がれ等の外観不良の発生を目視で観察し評価した。
〇：欠陥が見られなかった
△：僅かに欠陥が見られたが、実使用上問題がないレベル
×：欠陥面積が広く、実使用上問題があるレベル
【００８９】
[光漏れ]
実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を３１０ｍｍ×３８５ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作製した。試験片から剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、ラミネーターロールを用いて、厚さ１．０ｍｍのガラス基板の両側に互いに偏光軸が直交するように、かつ粘着剤層とガラス基板とが接するように貼着した。得られた積層体を、５０℃／５ａｔｍに調整されたオートクレーブに２０分間保持して、試験板を作成した。この試験板を温度８０℃ｄｒｙ環境下に５００時間放置した後、２３℃／５０％ＲＨ環境下で１時間放置し、以下の基準で光漏れの観察を行った。
〇：光漏れが見られなかった
△：僅かに光漏れが見られたが、実使用上問題がないレベル
【００９０】
【表１】
2019206629.tif 000003
ｎ−ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン
ＣＨＤＭＡ：１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート
ＨＰＰＡ：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート
ＨＥＡＡ:ヒドロキシエチルアクリルアミド
ＭＡ：メチルアクリレート
ＢｚＡ：ベンジルアクリレート
２−ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
【００９１】
実施例１〜９の粘着剤組成物は、粘着性能に優れ、高熱耐久性および湿熱耐久性に優れた効果を発揮することがわかった。また、実施例１と実施例２〜３を比較すると、Ｎ−ビニルピロリドンの含有量を増やすことで高熱耐久性により優れた効果を示すことがわかった。さらに、実施例６と７を比較すると、（ａ３）成分としてヒドロキシエチルアクリルアミドを用いることで、高熱耐久性により優れた効果を示すことがわかった。次に、実施例１と実施例８を比較すると、メチルアクリレートを共重合させることで高熱耐久性により優れた効果を示すことがわかった。ベンジルアクリレートをモノマーとして含有する実施例９は、光漏れ特性が特に優れることがわかった。
【００９２】
次に、（ａ２）Ｎ−ビニルピロリドンと（ａ３）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル化合物との合計の含有量が１０．５質量％より多い比較例１は、湿熱耐久性に劣ることがわかった。また、（ａ２）の含有量が１０質量％より多く、（ａ２）と（ａ３）との合計の含有量が１０．５質量％より多い比較例２は、湿熱耐久性に劣ることがわかった。（ａ１）アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９８質量％より多く含み、（ａ２）の含有量が１質量％未満である比較例３は、高温耐久性が劣ることがわかった。ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル系モノマーとして、２−ヒドロキシエチルアクリレートを含有する比較例４は、湿熱耐久性、高温耐久性共に実用上問題ないレベルではあるが、より優れた耐久性を発揮することができないことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の粘着剤組成物は、高熱耐久性に優れているため、高温環境にさらされる情報機器、自動車、建材、電子・光学等の工業分野から、梱包テープ、絆創膏等の家庭用品まで幅広い用途に使用することができる。
さらに、本発明の粘着剤シートは、偏光板等を含む光学部材の貼り合わせに用いることができる。
また、本発明の画像評価装置は、高温環境化に曝されるカーナビ等の車載用途や、急な発熱が発生し得るスマートフォンやタブレット型パソコン等の携帯型端末等の装置に用いることができる。