(57)【要約】      （修正有）【課題】アルファ化部分加水分解デンプンを製造する改良方法の提供。【解決手段】少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、酸とを混合してデンプン前駆体を形成させることによって調製される、押出しされたアルファ化部分加水分解デンプンに関する方法が開示される。上記の酸は、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸か、又は少量の強酸であることができる。上記の方法においては、デンプン前駆体のアルファ化及び酸変性は、押出機において１工程で起こる。上記の方法に従って調製されるデンプンを使用してボードを調製する方法、ならびに本発明の様々な方法によって調製されるデンプン及びボードも開示される。【選択図】図１
2019206710.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルファ化部分加水分解デンプンの作製方法であって、前記方法が
（ａ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製すること；
（ｂ）前記湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること；ならびに
（ｃ）前記湿性デンプンを、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）のダイ温度で、前記押出機においてアルファ化すること及び酸変性すること
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１３年１０月２日に出願した米国特許出願第１４／０４４，５８２号、２０１３年１０月１４日に出願した国際ＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ２０１３／０６４７７６号、及び２０１４年９月２３日に出願した米国特許出願第１４／４９４，５４７号に基づく優先権を主張する。上記の全ての特許出願は、参照によりその全体が本明細書に援用される。
【背景技術】
【０００２】
デンプンは概して２種類の多糖（アミロースとアミロペクチン）を含み、炭水化物として分類される。いくつかのデンプンは、通常、熱手段によってアルファ化される。概してアルファ化デンプンは、冷水と共に、分散体、ペースト、又はゲルを形成することができる。アルファ化デンプンは概して消化しやすく、様々な食品の添加剤（例えばパン焼き、スナック、飲料、糖菓、乳製品、グレービー、加工食品、ソース、及び肉において）として、ならびに医薬品において等、多数の方法で使用されてきた。
【０００３】
アルファ化デンプンの別の用途は、石膏ウォールボードの調製における用途である。この場合は、ボードの製造中、スタッコ（すなわち硫酸カルシウム半水和物の形態の焼石膏、及び／又は硫酸カルシウム無水石膏）、水、デンプン、ならびに必要に応じて他の成分が、典型的にはピンミキサー内で混合される。このピンミキサーは、当技術分野においてその用語が使用されるようなピンミキサーである。スラリーが形成され、（スキムコートが存在する場合は）スキムコートの１つが（多くの場合はミキサーの上流で）既に塗布されたカバーシートを運ぶ、移動中のコンベア上にミキサーから排出される。このスラリーは、（任意に紙上で含まれるスキムコートを有する）紙上に広げられる。スキムコートを有するか、又は有さない別のカバーシートがスラリーの上に置かれ、例えば成形プレート等を利用して、所望の厚さのサンドイッチ構造が形成される。
【０００４】
その混合物は成形され、焼石膏と水の反応によって固化して硬化（すなわち再水和）石膏を形成し、結晶性水和石膏（すなわち硫酸カルシウム二水和物）のマトリックスを形成する。硬化石膏の連結結晶マトリックスを形成させ、それにより製品中の石膏構造に強度を与えるのは、焼石膏の望ましい水和である。残りの遊離（すなわち未反応）水を蒸発させて乾燥製品を得るには、（例えば炉内での）加熱が必要である。
【０００５】
多くの場合、アルファ化デンプンにより、プロセスの水の必要量が増加する。水の必要量を補い、且つ製造時の充分な流動性を与えるためには、スタッコスラリーに水分を加えなくてはならない。この過剰水により、乾燥時間の増加、製造ライン速度の低下、及びエネルギーコストの上昇といった、製造時の非効率が生じる。発明者らは、アルファ化部分加水分解デンプンが必要とする水は、より少ないことを見出している。
【０００６】
発明者らは、アルファ化部分加水分解デンプンの調製技術が充分に満足するものではないことも見出している。このようなアルファ化部分加水分解デンプンを調製する従来方法は効率的ではなく、生成量が少なくて生産が遅く、且つエネルギーコストが高い。したがって、当技術分野においては、特に水の必要量が少ないアルファ化部分加水分解デンプンを製造する改良方法の必要性がある。
【０００７】
この背景技術の記載は、読者の一助とするために発明者らによってなされたものであり、先行技術への参照として見なされるべきではなく、あるいは示されたいずれかの問題が当技術分野において認識されていることを示すものとして見なされるべきではないことを理解されたい。記載された原理は、いくつかの観点及び実施形態において、他の系における固有の問題を軽減し得るが、保護される新考案の範囲は、添付の特許請求の範囲によって規定されるものであり、請求される発明の、本明細書に記載される任意の特定の問題を解決する能力によって規定されるものではないことを理解されたい。
【発明の概要】
【０００８】
一態様においては、本発明は、アルファ化部分加水分解デンプンの作製方法を提供し、この方法は、（ａ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製すること；（ｂ）この湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること；ならびに（ｃ）この湿性デンプン前駆体を、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）のダイ温度で、上記の押出機でアルファ化すること及び酸変性することを含む。本発明は、この方法に従って作製されるデンプンも提供する。
【０００９】
別の態様においては、本発明は、アルファ化部分加水分解デンプンの作製方法を提供し、この方法は、（ａ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、強酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製することであって、上記の強酸は、上記のデンプンの重量の約０．０５重量％以下の量である作製すること；（ｂ）上記の湿性デンプンを押出機に供給すること；ならびに（ｃ）上記の湿性デンプン前駆体を、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）のダイ温度で、上記の押出機でアルファ化すること及び酸変性することを含む。本発明は、この方法に従って作製されるデンプンも提供する。
【００１０】
別の態様においては、本発明はボードの作製方法を提供し、この方法は、（ａ）（ｉ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を形成させることであって、上記の酸は、（１）カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸、（２）上記のデンプンの重量の約０．０５重量％以下の量である強酸、又は（３）それらの任意の組合せから成る群より選択される形成させること；（ｉｉ）上記の湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること；ならびに（ｉｉｉ）上記の湿性デンプンを、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）の温度のダイを有する上記の押出機でアルファ化すること及び酸変性することによってアルファ化部分加水分解デンプンを形成させること；（ｂ）このアルファ化部分加水分解デンプンを、少なくとも水及びスタッコと混合してスラリーを形成させること；（ｃ）このスラリーを、第１カバーシートと第２カバーシートの間に配置して、湿性組立体を形成させること；（ｄ）この湿性組立体をボードに切断すること；ならびに（ｅ）このボードを乾燥することを含む。いくつかの実施形態においては、硬化石膏芯は、異なる方法で調製されたデンプンを用いて作製された硬化石膏芯よりも大きい圧縮強度を有する。別の態様においては、本発明は、この方法に従って作製されたボードを提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、時間（ｘ軸）に対して粘度（左ｙ軸）と温度（右ｙ軸）とをプロットしたアミログラムである。この図は、実施例２において記載のように、試験スラリーの固体含有量１０重量％で、１６重量％の含水率で押出しされたデンプンのペースト化曲線を示している。
【図２】図２は、時間（ｘ軸）に対して粘度（左ｙ軸）と温度（右ｙ軸）とをプロットしたアミログラムである。この図は、実施例２において記載のように、試験スラリーの固体含有量１０重量％で、１３重量％の含水率で押出しされたデンプンのペースト化曲線を示している。
【図３】図３は、時間に対し温度をプロットしたグラフであり、実施例３において記載のように、３重量％の量のアルムと、それぞれ０．０５重量％及び０．０６２５重量％の量の遅延剤とで処理したアルファ化部分加水分解デンプンを含む２つのスラリーと、７７３センチポアズの粘度を有し、０．０５重量％の量の遅延剤を有する従来のアルファ化トウモロコシデンプンを含む３番目のスラリーの温度上昇硬化（ＴＲＳ）水和速度を示している。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の実施形態は、アルファ化部分加水分解デンプンの作製方法を提供する。一態様においては、本発明はボード（例えば石膏ウォールボード）の調製方法を提供する。本発明の方法に従って作製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、食料品（例えば、焼いてある食品、飲料、糖菓、乳製品、インスタントプリン、グレービー、スープミックス、加工食品、パイのフィリング、ソース、及び肉において）、医薬品、飼料、接着剤、ならびに着色剤において等、他の様々な方法で使用することができる。本発明のいくつかの実施形態に従って調製されるこのようなデンプンは概して消化しやすく、食品に所望の粘度を与えることができ、もとのベース材料が持つ機能特性の大半を維持することができる。
【００１３】
本発明の実施形態は、押出機において１工程でデンプンをアルファ化し、酸変性する驚くべき且つ予想外の発見を、少なくとも部分的に前提とする。驚くべき且つ予想外なことに、押出機において１工程でデンプンをアルファ化し酸変性することは、別工程でデンプンをアルファ化し酸変性することに比べ、かなりの利点を有する。例えば本明細書において記載されるように、アルファ化部分加水分解デンプンを作製する本発明の方法により、所望の特性（例えば粘度、流動性、冷水への溶解度等）を犠牲にすることなく、生成量が多くなり、生産が速くなり、且つエネルギーコストが低くなる。
【００１４】
さらには、押出条件（例えば高温及び高圧）が、デンプンの酸加水分解速度を有意に増加させ得ることが見出されている。驚くべき且つ予想外なことに、この１工程プロセスは、デンプンの酸変性に対し、アルム（ａｌｕｍ）等の弱酸、及び／又はより少量の強酸を使用することを可能にする。どちらの酸形態も、酸からのプロトンがデンプンの加水分解を触媒する機構を提供する。従来の酸変性プロセスは、精製及び中和工程を含む。弱酸（例えばアルム）及び／又は少量の強酸を使用することにより、本発明のいくつかの実施形態に従って、中和工程及びそれに続く精製工程の必要性が除かれる。精製工程は、従来のシステムでは、中和工程で生じる塩のデンプンを精製するのに必要とされる。
【００１５】
押出プロセスは、本発明の実施形態に従って、デンプンをアルファ化するだけでなくデンプン分子を部分加水分解（すなわち酸変性によって）する。したがって、１工程での押出プロセスは、物理変性（アルファ化）と化学変性（酸変性、部分酸加水分解）の両方を提供する。アルファ化により、デンプンは、（例えば石膏ボードなどの最終製品に）強度を与える能力を得る。酸変性により、デンプンは有利に部分加水分解されて、石膏ボード等の最終製品に強度を与える能力を得て、且つ、石膏ボード製造プロセスの場合等の製品製造において必要とされる水が少なくなる。したがって、本発明の実施形態のデンプン調製方法による生成物は、アルファ化部分加水分解デンプンである。
【００１６】
いくつかの実施形態に従って、本発明は、高効率酸変性反応を提供する。押出機でのアルファ化及び酸変性は、本明細書において記載のように高温及び／又は高圧で生じ、その結果、酸加水分解速度は、より低温（例えば５０℃）及び／又はより低圧での従来の酸加水分解速度よりも約３０，０００倍以上も大きくなり得る。酸加水分解速度は、デンプン前駆体中で低い水分（約８重量％〜約２５重量％）レベルを用い、これにより反応物の濃度が増加することによってさらに増加する。この高効率な酸変性のため、驚くべき且つ予想外なことに、弱酸又は非常に低いレベルの強酸をデンプン前駆体で使用して最適な酸変性を達成することが可能であり、中和及び精製の必要がなくなることを発明者らは見出している。この中和及び精製は、コストがかかり、時間を消費し、従来システムでの非効率な必要事項である。
【００１７】
いくつかの実施形態に従って、加水分解は、デンプンを最適サイズ範囲内の小さな分子に変えるよう設計される。最適サイズ範囲は、本明細書においては、アルファ化部分加水分解デンプンの望ましい粘度によって規定される。デンプンが過剰に加水分解されると、過度に小さい分子（例えば少糖類又は糖類）へと変えられ、その結果、石膏ボードの場合では、望ましい粘度を有するアルファ化部分加水分解デンプンによって与えられるボード強度よりも、ボード強度は小さくなり得る。
【００１８】
アルファ化部分加水分解デンプンは、（ｉ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を形成させることによって調製することができる。上記の酸は、（１）カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸、（２）デンプンの重量の約０．０５重量％以下の量である強酸、又は（３）それらの任意の組合せであることができる。湿性デンプン前駆体は、本明細書において記載されるような高いダイ温度及び／又は高圧で、押出機において１工程でアルファ化され、酸変性される。デンプンは、例えば本明細書において記載されるような望ましい粘度になる程度まで加水分解される。
【００１９】
したがって、いくつかの実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製することによって作製することができる。次いで湿性デンプンを押出機に供給する。約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）のダイ温度の押出機の中にある間に、湿性デンプンはアルファ化され、少なくとも部分的に加水分解されるよう酸変性される。
【００２０】
さらなる実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、強酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製することによって作製することができ、上記の強酸は、上記のデンプンの重量の約０．０５重量％以下の量である。次いで湿性デンプンを押出機に供給する。約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）のダイ温度の押出機の中にある間に、湿性デンプンはアルファ化され、少なくとも部分的に加水分解されるよう酸変性される。
【００２１】
得られるアルファ化部分加水分解デンプンは、スタッコスラリー中に組み入れられた際、必要とする水の量が少ないことが望ましく、いくつかの実施形態においては、良好な強度を有するボード（例えば石膏ボード）の製造において有用であり得る。したがって別の態様においては、本発明は、押出機において１工程でアルファ化して酸変性する本発明の方法を用いて調製したデンプンを使用した、石膏ボードの作製方法を提供する。いくつかの実施形態においては、本発明の実施形態に従って調製したアルファ化部分加水分解デンプンは、当業者に公知の他のアルファ化デンプンと比較して、水の必要量が少ない。
【００２２】
その結果、本発明の実施形態に従って調製したアルファ化部分加水分解デンプンは、（例えば供給ラインによってピンミキサーへと）、良好な流動性を有してスタッコスラリーに組み入れられる。いくつかの実施形態においては、より高い強度と、より低いボード密度を得ることができるように、より多くの量の、本発明の実施形態に従って調製したアルファ化部分加水分解デンプンを組み入れることができる。これは、系に過剰な水を加える必要がないからである。得られるボードは、良好な強度特性を示す（例えば良好な芯硬度、釘抜き抵抗性、圧縮強度等、又は本明細書において提供される各値の任意の組合せに基づくそれらの間の関連性を有すること）。有利なことに、本発明の方法に従って調製したデンプンを石膏ボードの製造中に組み入れることにより、強度が増加するため、超低密度製品を製造することが可能になる。石膏ボードは、例えば石膏ウォールボード（しばしば乾式壁と呼ばれる）の形態であることができ、この石膏ウォールボードは、当業者には理解されるように、壁用だけでなく天井や他の場所用に使用されるボードも包含することができる。しかしながら、本方法に従って調製されるデンプンは、食品における用途等の他の用途も有することができる。
アルファ化及び酸変性
【００２３】
デンプンは炭水化物に分類され、２種類の多糖、すなわち直鎖アミロース及び分岐鎖アミロペクチンを含有する。デンプン細粒は、例えば偏光下で見られるように半結晶性であり、室温で不溶性である。糊化は、デンプン細粒の結晶構造が融解するよう、デンプンが水中で加熱され（「加熱処理され」）、デンプン分子が水に溶解し、良好に分散する過程である。デンプン細粒は水不溶性であるので、デンプン細粒が糊化形態に変化する際、初期段階では水中でほとんど粘度を示さないことがわかっている。温度が上昇するとデンプン細粒は膨潤し、結晶構造は糊化温度で融解する。ピーク粘度は、デンプン細粒が最大に膨潤した場合に得られる。さらに加熱するとデンプン細粒は壊れ、デンプン分子は水に溶解し、粘度は急激に減少する。冷却後、デンプン分子は再会合して３−Ｄゲル構造を形成し、このゲル構造に起因して粘度は増加する。いくつかの市販のデンプンはアルファ化形態で販売され、他のデンプンは細粒形態で販売される。本発明のいくつかの実施形態に従って、石膏ボードに関し、細粒形態は少なくともある程度の糊化を受ける。例示すると、石膏ボードに関し、デンプンは、本明細書においてはスタッコスラリーとも呼ばれる石膏スラリーへ（通常、例えばピンミキサー等のミキサー内で）加えられる前にアルファ化される。
【００２４】
したがって本明細書において使用される場合、「アルファ化」とは、例えば石膏スラリーに組み入れられる前に、又は他の用途での使用のために、デンプンが任意の程度、糊化されていることを意味する。石膏ボードに関するいくつかの実施形態においては、アルファ化デンプンは、スラリーに組み入れられる際に部分的に糊化され得るが、例えば過剰な水を除去する工程中の炉内で、高温に曝された際に完全に糊化される。石膏ボードに関するいくつかの実施形態においては、デンプンが、粘度変性混和（ＶＭＡ）法に従った条件下で、いくつかの実施形態の中程度の粘度特性を満たす場合は、アルファ化デンプンは、炉を出る時であっても完全に糊化されていない。
【００２５】
本明細書において粘度について言及する際は、別段の定めが無い限り、粘度はＶＭＡ法に従うものである。この方法に従って、粘度は、同心円筒を備えるＤｉｓｃｏｖｅｒｙ  ＨＲ−２ハイブリッドレオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ）、羽根形状（直径２８ｍｍ、長さ４２．０５ｍｍ）を有する標準カップ（直径３０ｍｍ）を使用して測定する。
【００２６】
デンプンが得られたら、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）技術を使用して、デンプンが完全に糊化されているかどうかを測定する。ＤＳＣ工程を使用して、デンプンが完全に糊化されているかどうかを観測することができ、例えば老化が生じていないことを確かめることができる。デンプンを完全に糊化するために必要な温度に応じ、２つの手順のうちの１つが適用される。当業者に理解されるように、その温度もＤＳＣによって決定され得る。
【００２７】
デンプンが完全に糊化されているか、又は９０℃以下の糊化温度を有することがＤＳＣにより明らかになった場合、手順１を使用する。糊化温度が９０℃よりも高い場合、手順２を使用する。粘度はデンプンが水中にある間に測定するので、手順２では、密封容器中での加圧加熱処理を用いて１００℃よりも高い温度へ過熱し、明らかな水の蒸発を生じさせない。下記で論じるように、手順１は、糊化用の加圧条件を作り出すことのできない開放系のレオメーター内で糊化が起こるので、既に完全に糊化されたデンプン又は９０℃以下の糊化温度を有するデンプン用のものである。したがって手順２は、より高い糊化温度を有するデンプンで行われる。どちらの方法でも、粘度を測定する際は、総重量５０ｇに対してデンプン（７．５ｇ、乾燥基準）を水に加える。
【００２８】
手順１では、デンプンを水中に分散させ（デンプン及び水の総重量の１５％のデンプン）、試料を直ちにシリンダーセルに移す。セルをアルミニウム箔で覆う。試料を、せん断速度２００ｓ−１で、２５℃から９０℃に５℃／分で加熱する。試料を、せん断速度２００ｓ−１で、９０℃で１０分間保持する。試料を、せん断速度２００ｓ−１で、９０℃から８０℃に５℃／分で冷却する。試料を、せん断速度０ｓ−１で、８０℃で１０分間保持する。試料の粘度を、８０℃及びせん断速度１００ｓ−１で２分間測定する。粘度は、３０秒から６０秒の測定の平均である。
【００２９】
手順２を、９０℃より高い糊化温度を有するデンプンで使用する。デンプンは、デンプン産業において周知の方法に従って（例えば、加圧加熱処理によって）糊化させる。糊化デンプン水溶液（総重量の１５％）を直ちにレオメーター計量カップ内に移し、８０℃で１０分間平衡に保つ。試料の粘度を、８０℃及びせん断速度１００ｓ−１で２分間測定する。粘度は、３０秒から６０秒の測定の平均である。
【００３０】
ビスコグラフ及びＤＳＣは、デンプン糊化を表す２つの異なる方法である。デンプン糊化度は、例えばピーク面積（結晶の融解）を計算に用いて、例えばＤＳＣからのサーモグラムより決定することができる。ビスコグラム（ビスコグラフからのもの）は、部分糊化度を決定するにはあまり望ましくはないが、例えばデンプンの粘度変化、糊化最大値、糊化温度、老化、保持時の粘度、冷却終了時の粘度等のデータを得るのに優れたツールである。糊化度を決定するには、過剰水の存在下で、特に重量で６７％以上の過剰水の存在下でＤＳＣ測定を行う。デンプン／水混合物の含水率が６７％未満の場合、糊化温度は含水率が低下するにつれて上昇するであろう。利用可能な水が限られる場合は、デンプン結晶を融解することは困難である。デンプン／水混合物の含水率が６７％に達している場合、デンプン／水混合物にさらに多くの水がどれだけ追加されようと、糊化温度は一定のままであろう。糊化開始温度は、糊化の始まる温度を示す。糊化終了温度は、糊化の終わる温度を示す。糊化のエンタルピーは、糊化中に融解した結晶構造の量を表す。デンプンＤＳＣサーモグラムからのエンタルピーを用いることにより、糊化度を示すことができる。
【００３１】
異なるデンプンは、異なる糊化開始温度、終了温度及び糊化エンタルピーを有する。したがって、異なるデンプンは、異なる温度で完全に糊化してもよい。デンプンは、過剰水中で糊化終了温度を超えて加熱される場合に完全に糊化することが理解されるであろう。さらには、任意の特定のデンプンでは、デンプンが糊化終了温度よりも低い温度で加熱される場合は、デンプンは部分糊化するであろう。したがって、部分糊化及び不完全糊化は、例えばＤＳＣによって測定されるように、デンプンが過剰水の存在下で糊化終了温度よりも低い温度で加熱される場合に起こるであろう。完全糊化は、例えばＤＳＣによって測定されるように、デンプンが過剰水の存在下で糊化終了温度よりも高い温度で加熱される場合に起こるであろう。糊化度は異なる方法で調整することができ、例えばデンプンを糊化終了温度よりも低い温度で加熱して部分糊化を形成させることによって調整することができる。例えば、デンプンを完全に糊化するエンタルピーが４Ｊ／ｇであるとすると、デンプンの糊化エンタルピーが２Ｊ／ｇのみであるとＤＳＣが示す場合、５０％のデンプンが糊化していることを意味する。完全糊化デンプンは、ＤＳＣによって測定された場合、ＤＳＣサーモグラムの糊化ピーク（エンタルピー＝０Ｊ／ｇ）を有さないであろう。
【００３２】
述べたように、糊化度は、好適な任意量であることができ、例えば約７０％以上等である。しかしながら、糊化度が低くなると細粒デンプンに近くなり、本発明のいくつかの実施形態での強度向上、より優れた（より完全な）分散、及び／又は水必要量の減少という利点を最大限に利用できない可能性がある。したがって、いくつかの実施形態においては、より高い糊化度であることが好ましく、例えば約７５％以上、約８０％以上、約８５％以上、約９０％以上、約９５％以上、約９７％以上、約９９％以上又は完全（１００％）の糊化であることが好ましい。石膏ボードの場合、より低い糊化度を有するデンプンをスラリーに加えて、炉内でさらなる糊化（例えば１００％まで）を生じさせることができる。スラリーへ加える目的では、「完全糊化」とは、デンプンが糊化温度以上で充分に加熱処理されるか、又は、デンプンが充分に加熱処理されて、ＤＳＣ技術によって見られ得るような完全糊化を他の方法で達成することであると理解されるであろう。デンプンは、冷却による一部のわずかな老化が予想されてもよいが、そうであっても、当業者が認識するようないくつかの実施形態においては、石膏スラリーへの添加又は他の用途での使用では、「完全糊化」しているとして理解されるであろう。対照的に、こうした老化は、本明細書において論じられるＶＭＡ法では、粘度測定を行うことにおいて許容されない。
【００３３】
デンプン分子を酸変性して、例えばグルコース単位間のグリコシド結合を加水分解し、所望の分子量を得ることができる。分子量が減少するよう、デンプンを酸変性することの１つの利点は、水必要量が減少することであろう。酸変性されていない従来のアルファ化デンプンの水必要量は非常に多く、高いエネルギーコストを伴う。より効率的且つ低コストの傾向があるため、変性は、糊化の前に生じることが概して好ましいと従来考えられてきた。しかしながら驚くべき且つ予想外なことに、アルファ化及び酸変性は、連続して起きるのではなく同時に起きるよう、１工程に組み入れることができることを発明者らは見出している。
【００３４】
デンプン調製方法
本発明のいくつかの実施形態に従って、押出機に入れる前に湿性デンプン前駆体を調製する。湿性デンプン前駆体は、好適な任意の方法によって調製することができる。例えば、いくつかの実施形態においては、湿性デンプン前駆体は、デンプン原料、水及び酸を合わせることによって調製する。この酸は、（ａ）カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸、及び／又は（ｂ）少量の強酸である。
【００３５】
デンプン原料を使用して、例えば本発明のいくつかの実施形態の中程度の粘度特性に適合するもの等のアルファ化部分加水分解デンプンを作製することができるのであれば、任意の好適なデンプン原料を選択して湿性デンプン前駆体を調製することができる。本明細書において使用される場合、「デンプン」は、デンプン成分を含む組成物を指す。よってデンプンは、１００％純粋なデンプンであることができ、又はデンプン成分がデンプン組成物の約７５重量％以上を構成するのであれば、タンパク質及び繊維等、穀粉で一般に見られる成分等の他の成分を有していてもよい。デンプンは、デンプンを含有する穀粉（例えばコーンフラワー）の形態であることができ、穀粉の約７５重量％以上、例えば約８０％以上、約８５％以上、約９０％以上、約９５％以上等のデンプンを有する穀粉等であることができる。好適な任意の未変性デンプン又は穀粉を使用して、本発明のアルファ化部分加水分解デンプン前駆体を調製することができる。例えばデンプンは、ＣＣＭ２６０黄色コーンミール、ＣＣＦ６００黄色コーンフラワー（Ｂｕｎｇｅ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ）、Ｃｌｉｎｔｏｎ  １０６（ＡＤＭ）、及び／又はＭｉｄｓｏｌ  ５０（ＭＧＰ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ）であることができる。
【００３６】
湿性デンプン前駆体は、押出機で所望のレベルのアルファ化及び変性が得られるよう、好適な任意の含水率を有するように調製することができる。いくつかの実施形態においては、例えば湿性デンプン前駆体は、デンプン前駆体総重量の約８重量％〜約２５重量％の含水率を有することが望ましく、例えば約８重量％〜約２３重量％、例えば約８重量％〜約２１重量％、約８重量％〜約２０重量％、約８重量％〜約１９重量％、約８重量％〜約１８重量％、約８重量％〜約１７重量％、約８重量％〜約１６重量％、約８重量％〜約１５重量％、約９重量％〜約２５重量％、約９重量％〜約２３重量％、約９重量％〜約２１重量％、約９重量％〜約２０重量％、約９重量％〜約１９重量％、約９重量％〜約１８重量％、約９重量％〜約１７重量％、約９重量％〜約１６重量％、約９重量％〜約１５重量％、約１０重量％〜約２５重量％、約１０重量％〜約２３重量％、約１０重量％〜約２１重量％、約１０重量％〜約２０重量％、約１０重量％〜約１９重量％、約１０重量％〜約１８重量％、約１０重量％〜約１７重量％、約１０重量％〜約１６重量％、約１０重量％〜約１５重量％、約１１重量％〜約２５重量％、約１１重量％〜約２３重量％、約１１重量％〜約２１重量％、約１１重量％〜約２０重量％、約１１重量％〜約１９重量％、約１１重量％〜約１８重量％、約１１重量％〜約１７重量％、約１１重量％〜約１６重量％、約１１重量％〜約１５重量％、約１２重量％〜約２５重量％、約１２重量％〜約２３重量％、約１２重量％〜約２１重量％、約１２重量％〜約２０重量％、約１２重量％〜約１９重量％、約１２重量％〜約１８重量％、約１２重量％〜約１７重量％、約１２重量％〜約１６重量％、約１２重量％〜約１５重量％、約１３重量％〜約２５重量％、約１３重量％〜約２３重量％、約１３重量％〜約２１重量％、約１３重量％〜約２０重量％、約１３重量％〜約１９重量％、約１３重量％〜約１８重量％、約１３重量％〜約１７重量％、約１３重量％〜約１６重量％、約１３重量％〜約１５重量％、約１４重量％〜約２５重量％、約１４重量％〜約２３重量％、約１４重量％〜約２１重量％、約１４重量％〜約２０重量％、約１４重量％〜約１９重量％、約１４重量％〜約１８重量％、約１４重量％〜約１７重量％、約１４重量％〜約１６重量％、又は約１４重量％〜約１５重量％の含水率であり、全て湿性デンプン前駆体の総重量に基づく。湿性デンプンの調製時、本明細書において記載される含水率は、周囲環境の水分と、加えられた水とを含むことが理解されるであろう。
【００３７】
いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、含水率が低いと、押出機中での摩擦が大きくなると考えられる。いくつかの実施形態においては、湿性デンプンが押出機を簡単に通過してしまうことが摩擦によって防がれるよう、湿性デンプンは、押出機を通って供給される際に充分な機械エネルギーが加えられる含水率を有するように調製することができる。摩擦が大きくなると、デンプン中の水素結合の切断が増加し得る。
【００３８】
カルシウムイオンを実質的にキレート化しない、好適な任意の弱酸を湿性デンプンに混合してもよい。いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、キレート化は、例えば弱酸がカルシウムと配位錯体を形成すること、あるいはそうでない場合は石膏スラリー内での石膏結晶の生成を妨げることを含む。このような妨げにより、生成する石膏結晶数の減少、結晶生成の遅延（速度減少）、石膏結晶間の相互作用の減少となる可能性がある。カルシウムイオンをキレート化しないことに関して、「実質的に」という用語は、利用できるカルシウムイオンの９０％以上（例えば９２％以上、９５％以上、９６％以上、９７％以上、９８％以上、又は９９％以上）が酸とキレートを形成していないことを概して意味する。
【００３９】
本発明の実施形態の弱酸は、約１〜約６のｐＫａ値、例えば約１〜約５、約１〜４、約１〜３、約１〜２、約１．２〜約６、約１．２〜約５、約１．２〜約４、約１．２〜約３、約１．２〜約２、約２〜約６、約２〜約５、約２〜約４、約２〜約３、約３〜約６、約３〜約５、約３〜約４、約４〜約６、又は約４〜約５のｐＫａ値を有するものとして規定することができる。当業者に理解されるように、ｐＫａ値は酸の強さの尺度であり；ｐＫａ値が低くなると酸は強くなる。
【００４０】
カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸は、例えばカルシウムイオンに結合する傾向がある複数のカルボキシル官能基（ＣＯＯ‐）のような複数の結合部位がないことによって特徴づけられる。いくつかの実施形態においては、例えばキレート化が最小限となる（すなわち実質的にない）ように、又は弱酸の非存在下での石膏結晶生成と比較して、石膏結晶生成が実質的に影響されないように、弱酸は、複数の‐ＣＯＯ‐基等の複数の結合部位を最小限の量で有するか、又は複数の‐ＣＯＯ‐基等の複数の結合部位を実質的に有しない。いくつかの実施形態においては、例えば硫酸アルミニウム（アルム）は、カルシウムイオンを実質的にキレート化しないので、湿性デンプンの調製で使用するのに好適な弱酸である。アルムは、複数の結合部位を有しない。
【００４１】
いくつかの実施形態においては、アルムは、好適な任意の形態で湿性デンプン前駆体に加え、例えば所望の固体含有率のアルム含有液体として加える。例えばアルム液（ｌｉｑｕｉｄ  ａｌｕｍ）は、好適な任意量でアルムが存在する水溶液中に含まれることができる。他の弱酸を同様に加えることができる。
【００４２】
アルファ化部分加水分解デンプンが所望の粘度と少ない水必要量を有して調製され、且つ糖へと過剰に加水分解されないよう、湿性デンプンは、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸を好適な任意量含むよう混合することができる。例えば、いくつかの実施形態においては、このような弱酸は、デンプンの重量に基づき約０．５重量％〜約５重量％の量で含まれ、例えば約０．５重量％〜約４．５重量％、例えば約０．５重量％〜約４重量％、約０．５重量％〜約３．５重量％、約０．５重量％〜約３重量％、約１重量％〜約５重量％、約１重量％〜約４．５重量％、約１重量％〜約４重量％、約１重量％〜約３．５重量％、約１重量％〜約３重量％、約１．５重量％〜約５重量％、約１．５重量％〜約４．５重量％、約１．５重量％〜約４重量％、約１．５重量％〜約３．５重量％、約１．５重量％〜約３重量％、約２重量％〜約５重量％、約２重量％〜約４．５重量％、約２重量％〜約４重量％、約２重量％〜約３．５重量％、約２重量％〜約３重量％、約２．５重量％〜約５重量％、約２．５重量％〜約４．５重量％、約２．５重量％〜約４重量％、約２．５重量％〜約３．５重量％、又は約２．５重量％〜約３重量％の量で含まれる。これらの量は弱酸成分を包含し、酸が溶液である場合、水又は溶液の他の成分を含まないことが理解されるであろう。
【００４３】
湿性デンプン前駆体は、任意に、酒石酸等のカルシウムイオンをキレート化することができる２番目の酸をさらに含むよう調製することができる。したがって、いくつかの実施形態においては、酒石酸等の２番目の酸を、カルシウムイオンをキレート化しない好適な任意の弱酸と組み合わせることができる。酒石酸は石膏結晶化を遅らせることが知られている。しかしながら、酸変性による加水分解反応が最適化されるように、キレート化しない弱酸と組み合わせることで、酒石酸は石膏結晶化を実質的に遅らせない。アルムの加速効果を超えないのであれば、酒石酸のほかに、コハク酸又はリンゴ酸等の他の２番目の酸が有利であってもよい。いくつかの実施形態においては、湿性デンプン前駆体はアルムと酒石酸の両方を含む。
【００４４】
２番目の酸（例えば酒石酸）は、もし含まれる場合には、好適な任意量で存在することができる。例えば、酒石酸は、デンプンの重量に基づき約０．１重量％〜約０．６重量％の量で存在することができ、例えば約０．１重量％〜約０．４重量％、約０．２重量％〜約０．３重量％の量で存在することができる。
【００４５】
いくつかの実施形態においては、任意に油を湿性デンプンに加え、押出機内でのデンプンの搬送性を改良することができる。いくつかの実施形態においては、可能な油としては、カノーラ油、植物油、トウモロコシ油、大豆油、又はそれらの任意の組み合わせが挙げられる。例えばいくつかの実施形態においては、カノーラ油又は前述の代替物のうちの１つは、デンプン重量の約０重量％〜約０．２５重量％の量で任意に加えることができ、例えば約０．１重量％〜約０．２重量％、約０．１重量％〜約０．１５重量％、約０．１５重量％〜約０．２５重量％、約０．１５重量％〜約０．２重量％、又は約０．２重量％〜約０．２５重量％の量で加えることができる。
【００４６】
いくつかの実施形態に従って、湿性デンプン前駆体は、水と、非アルファ化デンプンと、少量の強酸とを混合することによって調製する。いくつかの実施形態においては、強酸は、約−１．７以下のｐＫａを有する。任意のこのような酸を使用することができ、いくつかの実施形態においては、強酸は、硫酸、硝酸、塩酸、又はそれらの任意の組合せを含む。硫酸イオンは、石膏ボード実施形態において石膏結晶化を加速することができるので、いくつかの実施形態においては、硫酸単体、又は硫酸と他の酸との組合せが好ましい。
【００４７】
強酸の量は比較的少なく、例えばデンプンの重量の約０．０５重量％以下であり、例えば約０．０４５重量％以下、約０．０４重量％以下、約０．０３５重量％以下、約０．０３重量％以下、約０．０２５重量％以下、約０．０２重量％以下、約０．０１５重量％以下、約０．０１重量％以下、約０．００５重量％以下、約０．００１重量％以下、約０．０００５重量％以下であり、例えばデンプンの重量の約０．０００１重量％〜約０．０５重量％、約０．０００１重量％〜約０．０４５重量％、約０．０００１重量％〜約０．０４重量％、約０．０００１重量％〜約０．０３５重量％、約０．０００１重量％〜約０．０３重量％、約０．０００１重量％〜約０．０２５重量％、約０．０００１重量％〜約０．０２重量％、約０．０００１重量％〜約０．０１５重量％、約０．０００１重量％〜約０．０１重量％、約０．０００１重量％〜約０．００５重量％、約０．０００１重量％〜約０．００１重量％、約０．０００１重量％〜約０．０００５重量％である。これらの量は強酸成分を包含し、強酸が溶液である場合、水又は溶液の他の成分を含まないことが理解されるであろう。例えば、従来の強酸変性は、〜３５％のデンプン固体で２％の硫酸溶液を使用する（３５ｇのデンプンに対し２ｇの硫酸）。パーセントは、純粋な硫酸成分に基づく。湿性デンプンの重量で割った硫酸成分の重量として計算されている。例えば、硫酸が純度５０％の場合（溶液の半分の重量が純粋な硫酸であることを意味する）、硫酸溶液の重量は２倍である。説明すると、０．１重量％とするには、１００ｇのデンプンに対し、０．１ｇの純粋な硫酸を加える。硫酸溶液濃度が５０％である場合、０．１重量％とするには、０．２ｇの５０％硫酸溶液を加える。
【００４８】
酸には異なる等級（＞９５％、９８％、９９．９９％）があることが理解されるであろう。これらの差異は、デンプン前駆体中の強酸の量に関し、「約」という用語によって包含される。当業者は、異なる等級を含むよう、本明細書において記載される重量％を容易に決定することができるであろう。本発明のいくつかの実施形態に従って使用される強酸の量は、従来の系で含まれた強酸の量よりもかなり少なく、従来の系では、例えば３５ｇのデンプンに対し、約２ｇ以上の硫酸を使用した。いくつかの実施形態においては、上記のような少量の強酸は、本明細書において記載されるように、アルム等のカルシウムイオンをキレート化しない弱酸と組み合わせて使用することができる。
【００４９】
本発明の実施形態は、湿性デンプン前駆体が押出機において１工程でアルファ化され、酸変性されるよう、湿性デンプン前駆体を、押出機を通して供給することを提供する。押出機とは、ポリマーを融解し、ダイを通して押し出すことによって、所望の形状へとポリマーを融解して加工するのに概して使用される機械であることが理解されるであろう。押出機は、色素、強化用繊維、鉱物充填剤等の他の成分とポリマーを混合することもできる。押出機の目的は、押出機に供給される全ての成分を分散させ、分布させること、ならびに一定温度及び一定圧力で成分を融解させることである。
【００５０】
押出機の構成及び配置は当業者に公知である。概して押出機は、供給材料を送るための供給ホッパーと、可塑剤（例えば水）とポリマーをコンディショニングする、加熱ジャケットを備えたプレコンディショナーと、加熱域を備えた押出機モジュールヘッドと、ダイアセンブリとを備える。押出機は概して、供給オーガーと、ナイフと、スクリュー（複数可）とを備える。供給オーガーは、湿性デンプン前駆体を押出機へ運ぶのを補助するために存在する。ナイフは、アルファ化部分加水分解デンプンをすりつぶすことができるよう、紐状のアルファ化部分加水分解デンプンを小さなペレットに切断するために存在する。スクリューは、湿性デンプン前駆体の混合を補助し、押出機を通して湿性デンプン前駆体を運搬し、且つ機械せん断を提供する。押出機は、当業者に理解されるように、単軸スクリュー又は２軸スクリューの種類の押出機であることができる。Ｌｅｓｚｅｋ  Ｍｏｓｃｉｃｋｉ、Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ−Ｃｏｏｋｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ、ＷＩＬＥＹ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧａＡ、２０１１年を参照のこと。
【００５１】
単軸スクリュー押出機では、スクリューは概して、深溝を備え、供給装置の口から固体を運び、それらを圧縮する供給部と、スクリューの溝が次第に浅くなり、ポリマーが融解する圧縮部と、浅溝を備え、融解ポリマーをダイへと運ぶ計量部とを備える。スクリューは、混合装置（例えばスクリューから延びるピン）を備えるよう設計されているものもある。
【００５２】
２軸スクリュー押出機は概して、どちらも同じ方向に回転（すなわち共回転）するか、又は反対方向に回転（すなわち二重反転）する２つのスクリューを有する。２つのスクリューは、非かみ合いねじ式で回転するか、又は完全かみ合いねじ式で回転してもよい。単軸スクリュー押出機の場合では、供給されている材料はスクリュー溝全体を埋めるが、２軸スクリュー押出機の場合では、特定成分の添加用に下流の供給口又は供給孔を使用することができるよう、スクリュー溝の一部のみが埋められている。
【００５３】
ダイアセンブリは概して、プレートと、スペーサーと、ダイヘッドとを備える。材料を押し出す際、プロセスは、材料が無限長で押し出される連続式か、又は材料が特定の長さで押し出される半連続式のいずれかであることができる。押し出されている材料は、熱くても冷たくてもよい。
【００５４】
本発明は、アルファ化部分加水分解デンプンを押出機で調製する方法を提供する。好適な任意の押出機を使用することができ、例えば単軸スクリュー押出機（例えばイリノイ州Ｓｏｕｔｈ  ＢｅｌｏｉｔにあるＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから入手可能なＡｄｖａｎｔａｇｅ  ５０）、又は２軸スクリュー押出機（例えばカンザス州ＳａｂｅｔｈａにあるＷｅｎｇｅｒから入手可能なＷｅｎｇｅｒ  ＴＸ５２）等である。
【００５５】
本明細書において記載されるように、非アルファ化デンプンと、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸及び／又は少量の強酸の形態の酸と、水とを混合し、押出機に供給する。いくつかの実施形態においては、さらなる水を押出機に加えてもよい。押出機内で、加熱素子と機械せん断との組合せでデンプンを融解してアルファ化する間、弱酸はデンプンを所望の分子量まで部分加水分解する。その分子量は、本明細書において記載されるように望ましい粘度によって示される。押出機内での条件により、機械エネルギーが原因でデンプン分子の劣化も生じ、部分的には酸変性と同じ効果が起こる。いくつかの実施形態の押出機内での条件（例えば高い反応温度と高い圧力）によりこの化学反応が促進されるので、弱酸及び／又は少量の強酸を使用することができると考えられる。したがって本発明の方法は、デンプン酸変性の効率を改良する。
【００５６】
主スクリュー（複数可）は、所望の混合及び機械せん断が得られるような、好適な任意の速度で作動させることができる。例えばいくつかの実施形態においては、主スクリューは、約３５０ＲＰＭ（±約１００ＲＰＭ）の速度で作動させることができる。供給オーガーは、好適な任意の速度で作動させて所望の供給速度を得ることができる。例えばいくつかの実施形態においては、供給オーガーは、約１４ＲＰＭ（±約５ＲＰＭ）の速度で作動させることができる。
【００５７】
ナイフは、好適な任意の速度で作動させることができる。例えば様々な実施形態において、ナイフは約４００ＲＰＭ〜約１，０００ＲＰＭの速度で作動させることができ、例えば約４００ＲＰＭ〜約９００ＲＰＭ、約４００ＲＰＭ〜約８００ＲＰＭ、約４００ＲＰＭ〜約７００ＲＰＭ、約４００ＲＰＭ〜約６００ＲＰＭ、約４００ＲＰＭ〜約５００ＲＰＭ、約５００ＲＰＭ〜約１，０００ＲＰＭ、約５００ＲＰＭ〜約９００ＲＰＭ、約５００ＲＰＭ〜約８００ＲＰＭ、約５００ＲＰＭ〜約７００ＲＰＭ、約５００ＲＰＭ〜約６００ＲＰＭ、約６００ＲＰＭ〜約１，０００ＲＰＭ、約６００ＲＰＭ〜約９００ＲＰＭ、約６００ＲＰＭ〜約８００ＲＰＭ、約６００ＲＰＭ〜約７００ＲＰＭ、約７００ＲＰＭ〜約１，０００ＲＰＭ、約７００ＲＰＭ〜約９００ＲＰＭ、約７００ＲＰＭ〜約８００ＲＰＭ、約８００ＲＰＭ〜約１，０００ＲＰＭ、約８００ＲＰＭ〜約９００ＲＰＭ、又は約９００ＲＰＭ〜約１，０００ＲＰＭの速度で作動させることができる。
【００５８】
湿性デンプンは、材料を炭化させることなく湿性デンプンが充分アルファ化されるような、好適な任意温度のダイを有する押出機においてアルファ化及び酸変性することができる。例えば湿性デンプンは、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）の温度のダイを有する押出機でアルファ化及び酸変性することができ、例えば様々な実施形態においては、約１５０℃〜約２０５℃（約４００°Ｆ）、約１５０℃〜約１９９℃（約３９０°Ｆ）、約１５０℃〜約１９３℃（約３８０°Ｆ）、約１５０℃〜約１８８℃（約３７０°Ｆ）、約１５０℃〜約１８２℃（約３６０°Ｆ）、約１５４℃（約３１０°Ｆ）〜約２１０℃、約１５４℃〜約２０５℃（約４００°Ｆ）、約１５４℃〜約１９９℃、約１５４℃〜約１９３℃、約１５４℃〜約１８８℃、約１５４℃〜約１８２℃、約１６０℃（約３２０°Ｆ）〜約２１０℃、約１６０℃〜約２０５℃（約４００°Ｆ）、約１６０℃〜約１９９℃、約１６０℃〜約１９３℃、約１６０℃〜約１８８℃、約１６０℃〜約１８２℃、約１６６℃（約３３０°Ｆ）〜約２１０℃、約１６６℃〜約２０５℃、約１６６℃〜約１９９℃、約１６６℃〜約１９３℃、約１６６℃〜約１８８℃、約１６６℃〜約１８２℃、約１７１℃（約３４０°Ｆ）〜約２１０℃、約１７１℃〜約２０５℃、約１７１℃〜約１９９℃、約１７１℃〜約１９３℃、約１７１℃〜約１８８℃、約１７１℃〜約１８２℃、約１７７℃（約３５０°Ｆ）〜約２１０℃、約１７７℃〜約２０５℃、約１７７℃〜約１９９℃、約１７７℃〜約１９３℃、約１７７℃〜約１８８℃、又は約１７７℃〜約１８２℃の温度ダイを有する押出機でアルファ化及び酸変性することができる。押出機のダイは、本明細書において記載されるような、任意の充分な温度であることができるが、ダイ温度は概してデンプン結晶の融解温度を超える。
【００５９】
糊化度は好適な任意の量であることができ、例えば約７０％以上、例えば約７５％以上、約８０％以上、約８５％以上、約９０％以上、約９５％以上、約９７％以上、約９９％以上又は完全（１００％）の糊化であることができる。以下に記載されるようなウォールボードの作製の場合には、そのようなより低い糊化度を有するデンプンをスタッコスラリーに加え、例えば炉内でさらなる糊化（例えば１００％まで）を生じさせることができる。
【００６０】
押出機内の圧力は、アルファ化及び酸変性に対する適切な条件が得られるような、好適な任意のレベルであることができる。押出機内部の圧力は、押し出されている原料と、含水率と、ダイ温度と、スクリュー速度とによって決定され、当業者によって認識されるであろう。例えば押出機内の圧力は、約２，０００ｐｓｉ（約１３，８００ｋＰａ）以上であることができ、例えば約２，２５０ｐｓｉ（約１５，５００ｋＰａ）以上、約２，５００ｐｓｉ（約１７，２００ｋＰａ）以上、約２，７５０ｐｓｉ（約１９，０００ｋＰａ）以上、約３，０００ｐｓｉ（約２０，６５０ｋＰａ）以上、約３，５００ｐｓｉ（約２４，１００ｋＰａ）以上、約４，０００ｐｓｉ（約２７，６００ｋＰａ）以上、又は約４，５００ｐｓｉ（約３１，０００ｋＰａ）以上であることができる。いくつかの実施形態においては、圧力は、約２，０００ｐｓｉ〜約５，０００ｐｓｉ（３４，５００ｋＰａ）であることができ、例えば約２，０００ｐｓｉ〜約４，５００ｐｓｉ、約２，０００ｐｓｉ〜約４，０００ｐｓｉ、約２，０００ｐｓｉ〜約３，５００ｐｓｉ、約２，０００ｐｓｉ〜約３，０００ｐｓｉ、約２，０００ｐｓｉ〜約２，５００ｐｓｉ、約２，５００ｐｓｉ〜約５，０００ｐｓｉ、約２，５００ｐｓｉ〜約４，５００ｐｓｉ、約２，５００ｐｓｉ〜約４，０００ｐｓｉ、約２，５００ｐｓｉ〜約３，５００ｐｓｉ、約２，５００ｐｓｉ〜約３，０００ｐｓｉ、約３，０００ｐｓｉ〜約５，０００ｐｓｉ、約３，０００ｐｓｉ〜約４，５００ｐｓｉ、約３，０００ｐｓｉ〜約４，０００ｐｓｉ、約３，０００ｐｓｉ〜約３，５００ｐｓｉ、約３，５００ｐｓｉ〜約５，０００ｐｓｉ、約４，０００ｐｓｉ〜約５，０００ｐｓｉ、約４，０００ｐｓｉ〜約４，５００ｐｓｉ、又は約４，５００ｐｓｉ〜約５，０００ｐｓｉであることができる。
【００６１】
驚くべき且つ予想外なことに、押出機において１工程でアルファ化部分加水分解デンプンを調製する本発明の方法は、連続する２工程でデンプンをアルファ化し、部分加水分解するよりもかなり速いことが見出されている。本発明を用いることにより、他の任意の方法を用いて調製したデンプンよりも有意に多い量のアルファ化部分加水分解デンプンを調製することができる。生成量がより多くなり、生産速度がより速くなるのは、高温及び／又は高圧における高反応速度に起因する。いくつかの実施形態においては、アルファ化及び酸変性は、約５分未満で起こり、例えば約４分未満、例えば約３分未満、約２分未満、約９０秒未満、約７５秒未満、約１分未満、約４５秒未満、約３０秒未満、約２５秒未満、約２０秒未満、約１５秒未満、又は約１０秒未満で起こる。さらに、いくつかの実施形態においては、アルファ化及び酸変性は押出機内で、前述の時点のうち任意の２つによって限定された速度で起こる。例えばアルファ化及び酸変性速度は約１０秒〜５分であることができ、例えば約１０秒〜約４分、約１０秒〜約３分、約１０秒〜約２分、約１０秒〜約９０秒、約１０秒〜約７５秒、約１０秒〜約１分、約１０秒〜約４５秒、約１０秒〜約３０秒、約１０秒〜約２５秒、約１０秒〜約２０秒、又は約１０秒〜約１５秒であることができる。
【００６２】
アルファ化部分加水分解デンプンを調製する本発明の方法は、任意の充分な速度で起こる連続プロセスであることができる。いくつかの実施形態においては、デンプンは、約１００ｋｇ／時以上の生産量速度で、押出機においてアルファ化及び酸変性し、例えば約１５０ｋｇ／時以上、約２００ｋｇ／時以上、約２５０ｋｇ／時以上、約３００ｋｇ／時以上、約３５０ｋｇ／時以上、約４００ｋｇ／時以上、約４５０ｋｇ／時以上、５００ｋｇ／時、約５５０ｋｇ／時以上、例えば約６００ｋｇ／時以上、約６５０ｋｇ／時以上、約７００ｋｇ／時以上、約７５０ｋｇ／時以上、約８００ｋｇ／時以上、約８５０ｋｇ／時以上、約９００ｋｇ／時以上、約９５０ｋｇ／時以上、約１，０００ｋｇ／時以上、約１，０５０ｋｇ／時以上、約１，１００ｋｇ／時以上、約１，１５０ｋｇ／時以上、約１，２００ｋｇ／時以上、約１，２５０ｋｇ／時以上、約１，３００ｋｇ／時以上、約１，３５０ｋｇ／時以上、約１，４００ｋｇ／時以上、約１，４５０ｋｇ／時以上、又は約１，５００ｋｇ／時以上の生産量速度でアルファ化及び酸変性する。さらに、いくつかの実施形態においては、生産量速度は、前述の速度点のうち任意の２つによって限定されることができる。例えば生産量速度は、約１００ｋｇ／時〜約１，５００ｋｇ／時（例えば約１００ｋｇ／時〜約１，５００ｋｇ／時、約１００ｋｇ／時〜約１，０００ｋｇ／時、約２５０ｋｇ／時〜約１，５００ｋｇ／時、約２５０ｋｇ／時〜約１，０００ｋｇ／時、約６００ｋｇ／時〜約１，２５０ｋｇ／時、約６５０ｋｇ／時〜約１，２００ｋｇ／時、約７００ｋｇ／時〜約１，１００ｋｇ／時、約７５０ｋｇ／時〜約１，０００ｋｇ／時等）であることができる。
【００６３】
いくつかの実施形態においては、１工程で効率的且つ充分にデンプンをアルファ化し、酸変性するのに、押出機内の条件（例えば高温と高圧）が特に寄与することを発明者らは見出している。押出機で湿性デンプンを混合すると非常に大きい摩擦が生じ、それにより熱が発生する。押出機内でスクリューとチャンバーの間の空間は非常に小さいため、押出機内ではスクリューによってせん断力が作られる。比機械エネルギー（ＳＭＥ）は、物体の質量１単位あたりの機械エネルギーを表す。ＳＭＥは含水量に依存するであろう。含水率が高くなると（例えば流動性のため）、粘度及び摩擦は小さくなり、したがってＳＭＥは小さくなるであろう。より多くの水分が存在する場合は、粘度及び摩擦が小さくなるため、ＳＭＥは小さくなるであろう。本明細書において記載される本発明の湿性デンプン前駆体中の含水率により、効率的なＳＭＥが提供される。
【００６４】
押出機内では、本明細書において記載される本発明の実施形態によって提供される条件に起因して、デンプンは高効率でアルファ化される。いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、本発明のいくつかの実施形態に従った押出機内での良好な混合では、押出機での反応に対して必要とされる水はより少量であると考えられる。含水率が非常に低いことにより、反応物濃度は高くなりやすくなり、化学反応速度を加速することができる。押出機の温度が高いことも、反応速度を有意に加速する。デンプンが押出機から出るとき、デンプンがアルファ化及び部分加水分解されるよう反応が起こる。
【００６５】
従来の酸変性では、デンプンを強酸溶液中に加える。この従来方法は、本明細書において記載されるように、連続して行うのではなく１工程でデンプンのアルファ化と酸変性とを同時に行う驚くべき且つ予想外の方法よりも、有意に多い水及び酸を使用する。従来の酸変性は数時間かかる。反応が起こった後、酸を中和し、精製して洗い流すことが必要である。中和工程及び精製工程は時間を消費し、コストがかかる。
【００６６】
発明者らの驚くべき且つ予想外の発見までは、従来の酸変性において、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸、又は少量の強酸を使用することは望ましくないと考えられていた。これは、従来方法では酸が弱くなると、又は強酸の量が少なくなると、酸変性に長い時間がかかるためである。したがって、従来の酸変性においては、多量の強酸（例えば約−１．７未満のｐＫａを有する）が示されていた。驚くべき且つ予想外なことに、本発明の実施形態に従って、本明細書において記載される弱酸又は少量の強酸を使用して押出機内でアルファ化部分加水分解デンプンを調製する場合、中和工程及び精製工程の必要がない。これは、穏和な酸性条件であること、及び石膏結晶化への干渉が少ないことにそれぞれ起因する。いくつかの実施形態においては、酸は、アルファ化部分加水分解デンプン中になおも存在することができる。
【００６７】
デンプンの特性、及び石膏ボードにおいてデンプンを使用する利点
本発明の実施形態に従って押出機で調製したデンプンは、任意のアルファ化部分加水分解デンプンであることができる。いくつかの実施形態においては、デンプンは、本明細書において記載されるような様々な所望の特性（例えば中程度の粘度、冷水溶解度、冷水粘度等）を有するよう調製することができる。
【００６８】
本発明の実施形態に従って押出機で調製したアルファ化部分加水分解デンプンは、石膏ボードでの使用に好適であることができる。石膏ボードでの利用では、例えばアルファ化及び酸変性は、本明細書において記載される本発明の実施形態に従って所望の粘度（及び、ゆえに分子量範囲）を得ることにより、例えば強度の目的で有利である。本明細書において論じられるウォールボードの作製方法においては、スタッコスラリーに入れられるデンプンは、約７０％以上糊化されることができ、例えば約７５％以上糊化、約８０％以上糊化、約８５％以上糊化、約９０％以上糊化、約９５％以上糊化、約９７％以上糊化、又は約１００％糊化（すなわち完全糊化）されることができる。
【００６９】
さらに、本発明の実施形態に従って、本明細書において記載されるようにカルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸を含む湿性デンプンを押出機へ供給することにより、所望の粘度が得られるよう、つまり所望の分子量範囲が得られたことが示されるよう、デンプンが加水分解される。そのため、当業者に理解されるように、粘度はアルファ化部分加水分解デンプンの分子量を示す。
【００７０】
いくつかの実施形態においては、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、好適な任意の粘度を有するよう調製することができる。いくつかの実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプン及び水の総重量の１５重量％の量でアルファ化部分加水分解デンプンが水中にある場合に、アルファ化部分加水分解デンプンがＶＭＡ法の条件に付された際、粘度は、「中程度の」粘度（すなわち、約２０センチポアズ〜約７００センチポアズの粘度を有すること）有するとして特徴づけられる。したがって、ＶＭＡ法を使用して、ＶＭＡ法の条件に付された際、アルファ化部分加水分解デンプンが中程度の粘度特性を示すかどうかを測定する。これは、これらの条件下でアルファ化部分加水分解デンプンを石膏スラリーに加えなければならないことを意味するものではない。むしろ、アルファ化部分加水分解デンプンをスラリーに加える際は、デンプンは湿性形態（水中で様々な濃度のデンプン）又は乾燥形態であることができ、且つ本明細書において記載されるように、完全に糊化されている必要はなく、又はそうでない場合はＶＭＡ法に記載される条件下である必要がない。
【００７１】
いくつかの実施形態においては、アルファ化デンプンの中程度の粘度は、約２０センチポアズ〜約７００センチポアズであることができ、例えば約２０センチポアズから約５００センチポアズ、約３０センチポアズから約２００センチポアズ、又は約１００センチポアズから約７００センチポアズであることができる。本発明の実施形態においては、ＶＭＡ法の下で試験される際のアルファ化デンプンの粘度は、例えば以下の表１Ａ、１Ｂ及び１Ｃに挙げられるとおりであることができる。表においては、「Ｘ」は、「約［一番上の行の対応する値］から約［一番左の列の対応する値］」の範囲を表す。示される値は、センチポアズ単位でのアルファ化デンプンの粘度を表す。表現を容易にするために、各値は「約」でその値を表すことが理解されるであろう。例えば、表１Ａにおける最初の「Ｘ」は、「約２０センチポアズから約２５センチポアズ」の範囲である。
【００７２】
【表１Ａ】
2019206710.tif 000003
【００７３】
【表１Ｂ】
2019206710.tif 000004
【００７４】
【表１Ｃ】
2019206710.tif 000005
【００７５】
したがって、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンの粘度は、表１Ａ、１Ｂ又は１Ｃに記載されている前述の端点の間及びそのいずれかを含む範囲を有することができる。あるいはいくつかの実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、本明細書において記載されるブラベンダー法に従って測定される約５ブラベンダーユニット（ＢＵ）〜約３３ＢＵの粘度（１０％固体、９３℃）を有し、例えば約１０ＢＵ〜約３０ＢＵ、約１２ＢＵ〜約２５ＢＵ、又は約１５ＢＵ〜約２０ＢＵの粘度を有する。
【００７６】
いくつかの実施形態においては、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、アルファ化部分加水分解デンプンが使用される製品（例えばウォールボード）の強度に、有利な利点を与えることができる。デンプンは、３つのヒドロキシル基を含有するグルコースモノマーを含有するので、石膏結晶に水素結合する多数の部位を提供する。いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンの分子サイズにより、最適なデンプン分子の移動性が得られ、デンプン分子が石膏結晶と共に整列し、デンプン分子と石膏結晶の良好な結合が促進され、得られる結晶性石膏マトリックスが例えば水素結合によって強固になると考えられる。
【００７７】
本明細書において記載される方法とは別の方法に従って調製され、例えば中程度ではない粘度を有する従来のアルファ化デンプンは、より長い鎖長及びより高分子量（高すぎる粘度）ならびにより短い鎖長及び低分子量（低すぎる粘度）のいずれかを有し、それぞれ利点の組合せと同じものを提供しない。デンプン効率に関して、デンプン分子が充分に石膏結晶に結合している場合、デンプン分子が付着又は結合するさらなる石膏結晶部位は無いように石膏結晶は既に結合されているため、さらなるデンプンは有意な利点をもたささないとも考えられている。したがって本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプン分子と石膏結晶間の最適な結合により、結晶性石膏マトリックスの強度が向上し、この強度の増進に必要とされるデンプンは、従来のデンプンと比較して少ない。いくつかの実施形態においては、例えば中程度の粘度を有する（中程度のデンプン分子量を示す）溶解したデンプン分子により、デンプン分子の最適な移動性が得られ、デンプン分子が石膏結晶と共に整列し、デンプン分子と石膏結晶の良好な水素結合が促進され、芯強度が促進されることを発明者らは見出している。
【００７８】
本発明のいくつかの実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、いくつかの実施形態において、水の必要量に関しても利点を提供する。従来のアルファ化デンプンを石膏スラリーへ追加すると、所望の程度のスラリー流動性を維持するために、さらなる水を石膏スラリーに加えることが必要となる。これは、従来のアルファ化デンプンが石膏スラリーの粘度を増加させ、流動性を減少させるためである。したがって、従来型の系においてデンプンを使用することにより、さらに多くの過剰水が石膏スラリーで必要になるような水必要量の増加が生じた。
【００７９】
驚くべき且つ予想外なことに、本発明の実施形態に従って調製される、特に、望ましい中程度の粘度を有するアルファ化部分加水分解デンプンは、より少ない水を必要とし、特に従来のデンプンと比較して、石膏スラリーにおける水必要量への影響が減少する。さらには、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンの、より少ないデンプンを使用することができるような効率性により、本発明のいくつかの実施形態に従って、水必要量への好ましい影響はさらに一層有意であることができる。このより少ない水必要量により、製造中のかなりの効率性が得られる。例えば過剰水は、乾燥するためにエネルギーの投入を必要とする。ラインのスピードは、乾燥に対応するために遅くしなければならない。したがって、石膏スラリー中の水投入量を減らすことにより、生産速度が速くなるだけでなく、エネルギー資源とコストが少なくなる。いくつかの実施形態においては、石膏スラリーでの水必要量の増分は、例えば異なる方法によって調製された、７００センチポアズを超える粘度（例えば約７７３センチポアズ）を有するアルファ化デンプン等の他のデンプンによって必要とされる水必要量の増分よりも少ない。
【００８０】
アルファ化部分加水分解デンプンの調製においては、押出機内で充分アルファ化され、酸変性されるのであれば、好適な任意の非アルファ化デンプンを選択することができる。本明細書において使用される場合、「デンプン」は、デンプン成分を含む組成物を指す。よってデンプンは、１００％純粋なデンプンであることができ、又はデンプン成分がデンプン組成物の約７５重量％以上を構成するのであれば、タンパク質及び繊維等、穀粉で一般に見られる成分等の他の成分を有していてもよい。デンプンは、デンプンを含有する穀粉（例えばコーンフラワー）の形態であることができ、穀粉の約７５重量％以上、例えば約８０％以上、約８５％以上、約９０％以上、約９５％以上等のデンプンを有する穀粉等であることができる。例えば、限定されるものではないが、デンプンは、デンプンを含むコーンフラワーの形態であることができる。
【００８１】
いくつかの実施形態においては、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、所望の冷水溶解度を有するよう調製することができる。従来のアルファ化技術は、デンプンを冷水可溶性にすることを含み、概して過剰量の水中でデンプンを加熱処理することを必要とする。しかしながら、これらの従来技術は効率的ではない。押出しは、加熱と機械せん断との組合せを行うが、本発明の実施形態に従って、驚くべき且つ予想外なことに、低含水量と冷水溶解度を有するアルファ化部分加水分解デンプンを１工程プロセスで作製するのに使用することができる、エネルギー効率のよい方法である。冷水溶解度は、室温（約２５℃）で、水への任意量の溶解度を有することとして規定される。冷水への溶解度を示すデンプンは、石膏製品（例えばウォールボード）の強度への有意な利点を提供することができることが発見された。本発明の冷水可溶性デンプンは、約３０％より大きい冷水溶解度を有し、且つ、硬化石膏芯に加えられた場合に、石膏芯の強度を増加させることができる。アルファ化デンプンの水への溶解度は、室温の水に溶解するデンプンの量をデンプンの総量で割ったものとして規定される。
【００８２】
いくつかの実施形態においては、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンの冷水溶解度は、約３０％〜約１００％である。他の実施形態においては、押出しされたアルファ化部分加水分解デンプンの冷水溶解度は、約５０％から約１００％である。本発明の実施形態においては、押出しされたアルファ化部分加水分解デンプンの冷水溶解度は、例えば、表２に挙げられたとおりであることができる。表において、「Ｘ」は、「約［一番上の行の対応する値］から約［一番左の列の対応する値］」の範囲を表す。示される値は、本発明の実施形態に従って調製される、押出しされたアルファ化部分加水分解デンプンの冷水溶解度を表す（表２）。表現を容易にするために、各値は「約」でその値を表すことが理解されるであろう。例えば、表２における最初の「Ｘ」は、「約３０％から約３５％」の範囲である。表の範囲は、始点及び終点の間と、始点及び終点を含むものである。
【００８３】
【表２】
2019206710.tif 000006
【００８４】
いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、押出し中の機械的エネルギーと熱エネルギーとの組合せが、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンの冷水溶解度の原因であると考えられる。デンプンが押出しを経る時に、デンプン分子間の水素結合が壊れると考えられる。押出しされたデンプンが水に溶解するとき、デンプンは、水分子との水素結合を形成する。アルファ化プロセスの後、押出しされたアルファ化部分加水分解デンプンは、石膏結晶と自由に水素結合でき、したがって石膏製品により高い強度を与える。したがって、冷水における溶解性を示すデンプンは石膏ウォールボードの強度を改良するので、従来のデンプンと比較して、必要とされるデンプンの量は少ない。
【００８５】
いくつかの実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、本明細書において記載されるブラベンダー法に従って測定される約１０ＢＵ〜約１２０ＢＵの冷水粘度（１０％固体、２５℃）を有し、例えば約２０ＢＵ〜約１１０ＢＵ、約３０ＢＵ〜約１００ＢＵ、約４０ＢＵ〜約９０ＢＵ、約５０ＢＵ〜約８０ＢＵ、又は約６０ＢＵ〜約７０ＢＵの粘度を有する。
【００８６】
ボード作製における方法に従って調製されたデンプンの使用
いくつかの実施形態においては、ボード（例えば石膏ボード）は、少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製することによってアルファ化部分加水分解デンプンを形成させて作製することができ、上記の酸は：カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸、デンプンの重量で約０．０１重量％以下の量の強酸、又はそれらの組合せから選択される。
【００８７】
次に湿性デンプン前駆体を、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）のダイ温度の押出機に供給し、湿性デンプンをアルファ化し、少なくとも部分的に加水分解されるよう酸変性する。次いでアルファ化部分加水分解デンプンを、少なくとも水及びスタッコと混合してスラリーを形成させ、その後第１カバーシートと第２カバーシートの間に配置して、湿性組立体を形成させる。次に湿性組立体をボードへと切断後、乾燥させる。ボードの硬化石膏芯は、異なる方法で調製されたデンプンを用いて作製された硬化石膏芯よりも大きい圧縮強度を有することが好ましい。
【００８８】
本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、驚くべき且つ予想外なことに、スラリーに比較的少量で（固体／固体基準）含まれていることができ、且つそれでもなおボードでの著しい強度向上が得られる。したがって、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、スタッコの重量に基づき約０．１重量％〜約１０重量％、例えば約０．５重量％〜約１０重量％の量で石膏スラリー中に含まれていることができる。
【００８９】
本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンの量が、スラリー中、これらの範囲を超えて増加することは、効果的に強度を改良しない。なぜなら、いくつかの実施形態においては、さらに多くのデンプンを加えることに対して、強度レベルはある程度に一定状態に達することができるからである。しかしながら、必要である場合には、特に強度における収穫逓減が許容される場合には、より多いデンプン量を用いることができる。
【００９０】
本発明の実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、例えば以下の表３Ａ及び３Ｂに挙げられるような量で、石膏スラリーに加えることができる。表において、「Ｘ」は、「約［一番上の行の対応する値］から約［一番左の列の対応する値］」の範囲を表す。示される値は、スタッコの重量パーセントとしてのデンプン量を表す。表現を容易にするために、各値は「約」でその値を表すことが理解されるであろう。例えば、最初の「Ｘ」は、「スタッコの約０．１重量％のデンプンからスタッコの約０．２５重量％のデンプン」の範囲である。
【００９１】
【表３Ａ】
2019206710.tif 000007
【００９２】
【表３Ｂ】
2019206710.tif 000008
【００９３】
したがって、スラリーに加えられる、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンの量は、表３Ａ又は３Ｂに記載されている前述の端点の間及びそのいずれかを含む範囲を有することができる。
【００９４】
本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、様々な用途のいくつかの実施形態において、他のデンプンと組み合わせてスラリーへ加えることができる。例えば、以下に記載される石膏ウォールボードの場合、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、特に水必要量の幾分の増加が許容される場合に、他のデンプンと組み合わせて、芯強度と、紙−芯結合とを向上させることができる。
【００９５】
したがって本発明のいくつかの実施形態においては、石膏スラリーは、１種以上の、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンと、１種以上の他の種類のデンプンとを含んでもよい。他のデンプンには、例えば、２０センチポアズ未満の粘度及び／又は７００センチポアズを超える粘度を有するアルファ化デンプンが含まれ得る。１つの例は、アルファ化トウモロコシデンプン（例えば、７００センチポアズを超える、約７７３センチポアズといった粘度を有する）である。他のデンプンは、例えば酸変性デンプン等の非アルファ化デンプンの形態、及び糊化されていない、例えばエチル化デンプン等のアルキル化デンプン等の形態であってもよい。デンプンの組合せは、石膏スラリーへの加える前に予備混合（例えば乾燥混合において、任意にスタッコ等の他の成分と、もしくは湿性混合において他の湿性成分と）してもよく、もしくはそれらを１つずつ石膏スラリーに組み入れてもよく、又はそれらの任意の変形であってもよい。本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプン、及び他のデンプンは、好適な任意の比率で含まれていてもよい。
【００９６】
例えば、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンのデンプン含有率は、石膏スラリーに加えられる合計デンプン含有量のパーセントで、例えば約１０重量％以上であることができ、例えば約２０％以上、約３０％以上、約４０％以上、約５０％以上、約６０％以上、約７０％以上、約８０％以上、約９０％以上、約９５％以上、約９９％以上、約１００％以上、又は中間の任意の範囲であることができる。いくつかの実施形態においては、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンの他のデンプンに対する比率は、約２５：７５、約３０：７０、約３５：６５、約５０：５０、約６５：３５、約７０：３０、約７５：２５等であってよい。
【００９７】
いくつかの実施形態においては、デンプン成分に加えて、スラリーは、水と、スタッコと、発泡剤（時には単に「泡」と呼ばれる）と、所望であれば他の添加剤とを含むように配合される。驚くべき且つ予想外なことに、いくつかの実施形態に従って、特に中程度の粘度を示す実施形態に従って、本発明の実施形態に従って押出機で調製されるアルファ化部分加水分解デンプン無しの場合と同じレベルのスラリー流動性を維持するのに加えられる必要がある水の量は、異なる方法に従って調製されるデンプンを使用した場合に必要とされる水の量の増分よりも少ないことが見出されている。スタッコは、アルファ型硫酸カルシウム半水和物、ベータ型硫酸カルシウム半水和物及び／又は硫酸カルシウム無水物の形態であることができる。スタッコは、繊維質又は非繊維質であることができる。発泡剤を組み入れて、硬化石膏の連続的な結晶性マトリックス内部に空隙分布を形成させることができる。いくつかの実施形態においては、発泡剤は、主重量部分の不安定成分と、少重量部分の安定成分を含む（例えば、不安定なものと、安定／不安定なもののブレンドが組み合わされている場合）。安定成分に対する不安定成分の重量比は、硬化石膏芯内部の空隙分布の形成に有効である。例えば米国特許第５，６４３，５１０号、同第６，３４２，２８４号及び同第６，６３２，５５０号を参照のこと。
【００９８】
好適な間隙分布及び壁厚は（独立して）、特に、より低密度のボード（例えば約３５ｐｃｆ未満）において、強度の向上に有効であり得ることが見出されている。例えば米国特許出願公開第２００７／００４８４９０号及び同第２００８／００９００６８号を参照のこと。蒸発水間隙は、概して直径約５μｍ以下の間隙を有し、前述の空隙（泡）と共に総間隙分布にも寄与する。いくつかの実施形態においては、約５ミクロン以下の細孔サイズを有する間隙に対する、約５ミクロンよりも大きい細孔サイズを有する間隙の体積比は、約０．５：１〜約９：１であり、例えば約０．７：１〜約９：１、約０．８：１〜約９：１、約１．４：１〜約９：１、約１．８：１〜約９：１、約２．３：１〜約９：１、約０．７：１〜約６：１、約１．４：１〜約６：１、約１．８：１〜約６：１、約０．７：１〜約４：１、約１．４：１〜約４：１、約１．８：１〜約４：１、約０．５：１〜約２．３：１、約０．７：１〜約２．３：１、約０．８：１〜約２．３：１、約１．４：１〜約２．３：１、約１．８：１〜約２．３：１等である。いくつかの実施形態においては、発泡剤はスラリー中に、例えばスタッコの約０．５重量％未満の量で存在し、例えばスタッコの約０．０１重量％〜約０．５重量％、約０．０１重量％〜約０．４重量％、約０．０１重量％〜約０．３重量％、約０．０１重量％〜約０．２重量％、約０．０１重量％〜約０．１重量％、約０．０２重量％〜約０．４重量％、約０．０２重量％〜約０．３重量％、約０．０２重量％〜約０．２重量％等の量で存在する。
【００９９】
促進剤（例えば湿性石膏促進剤、耐熱性促進剤、環境安定性促進剤）及び遅延剤等の添加剤は周知されており、いくつかの実施形態において含まれていることができる。例えば米国特許第３，５７３，９４７号及び同第６，４０９，８２５号を参照のこと。促進剤及び／又は遅延剤が含まれるいくつかの実施形態においては、促進剤及び／又は遅延剤はそれぞれ、固体基準で、例えばスタッコの約０重量％〜約１０重量％（例えば約０．１％〜約１０％）の量で石膏スラリー中に存在することができ、例えばスタッコの約０重量％〜約５重量％（例えば約０．１％〜約５％）の量で石膏スラリー中に存在することができる。所望であれば他の添加剤を組み入れて、例えば強度を与えて充分な強度を有する低重量製品を可能にしてもよく、永久歪みを防いでもよく、例えば製造ラインを下って行くコンベア上に製品がある際の生強度を増進させてもよく、耐火性を増進させてもよく、耐水性を増進させる等してもよい。
【０１００】
例えばスラリーは、いくつかの実施形態において、１種以上の分散剤を任意に含んで、流動性を向上させることができる。分散剤は、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプン及び他の成分のように、他の乾燥成分と共に乾燥形態で、及び／又は他の液体成分と共に液体形態で芯スラリー内に含まれていてもよい。分散剤の例としては、例えばポリナフタレンスルホン酸及びその塩（ポリナフタレンスルホン酸塩）等のナフタレンスルホン酸類ならびにナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物である誘導体；ならびにポリカルボン酸エーテル等のポリカルボキシレート分散剤、例えばＰＣＥ２１１、ＰＣＥ１１１、１６４１、１６４１Ｆ、もしくはＰＣＥ  ２６４１型分散剤、例えばＭＥＬＦＬＵＸ  ２６４１Ｆ、ＭＥＬＦＬＵＸ  ２６５１Ｆ、ＭＥＬＦＬＵＸ  １６４１Ｆ、ＭＥＬＦＬＵＸ  ２５００Ｌ分散剤（ＢＡＳＦ）、及びＣｏａｔｅｘ，  Ｉｎｃ．から入手可能なＣＯＡＴＥＸ  Ｅｔｈａｃｒｙｌ  Ｍ；ならびに／又はリグノスルホン酸塩もしくはスルホン化リグニンが挙げられる。リグノスルホン酸塩は、亜硫酸パルプ化を使用した木材パルプ製造からの副生成物である、水溶性のアニオン性高分子電解質ポリマーである。本発明の実施形態の原理の実施において有用なリグニンの１例は、Ｒｅｅｄ  Ｌｉｇｎｉｎ  Ｉｎｃから入手可能なＭａｒａｓｐｅｒｓｅ  Ｃ−２１である。
【０１０１】
より低分子量の分散剤が概して好ましい。より低分子量のナフタレンスルホン酸分散剤が好ましく、なぜならそれらは、より高粘度で高分子量の分散剤よりも水必要量が少ない傾向があるからである。したがって、約３，０００〜約１０，０００（例えば約８，０００〜約１０，０００）の分子量が好ましい。ＰＣＥ２１１型分散剤用の別の例示として、いくつかの実施形態においては、分子量は、約２０，０００〜約６０，０００であることができ、６０，０００を超える分子量を有する分散剤よりも少ない遅延を示す。
【０１０２】
ナフタレンスルホン酸塩の１例は、ＧＥＯ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＤＩＬＯＦＬＯである。ＤＩＬＯＦＬＯは、４５％のナフタレンスルホン酸塩水溶液であるが、例えば約３５重量％〜約５５重量％の範囲の固体含有量の他の水溶液も容易に入手可能である。ナフタレンスルホン酸塩は、例えばＧＥＯ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＬＯＭＡＲ  Ｄ等の、乾燥固体又は粉末形態で使用することができる。別の好ましいナフタレンスルホン酸塩は、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なＤＡＸＡＤである。
【０１０３】
分散剤が含まれる場合、分散剤は好適な任意の（固体／固体）量で含まれることができ、例えば、スタッコの重量に基づき約０．１重量％〜約５重量％の量で含まれることができ、例えば約０．１％〜約４％、約０．１％〜約３％、約０．２％〜約３％、約０．５％〜約３％、約０．５％〜約２．５％、約０．５％〜約２％、約０．５％〜約１．５％等の量で含まれることができる。
【０１０４】
いくつかの実施形態においては、所望であれば、１種以上のリン酸含有化合物もスラリー中に任意に含まれていることができる。例えば、いくつかの実施形態において有用なリン酸含有成分には水溶性成分が含まれ、リン酸含有成分は、イオン、塩、又は酸、すなわちそれぞれが２つ以上のリン酸単位を含む縮合リン酸；それぞれが２つ以上のリン酸塩単位を含む縮合リン酸塩の塩又はイオン；及びオルトリン酸塩の一塩基酸塩又は一価イオン、ならびに水溶性の非環式ポリリン酸塩の形態であることができる。例えば米国特許第６，３４２，２８４号、同第６，６３２，５５０号、同第６，８１５，０４９号及び同第６，８２２，０３３号を参照のこと。
【０１０５】
いくつかの実施形態においてリン酸塩組成物が加えられる場合は、リン酸塩組成物は、生強度、永久歪み（例えばたるみ）に対する耐性、寸法安定性等を向上させることができる。例えば、トリメタリン酸ナトリウム、トリメタリン酸カリウム、トリメタリン酸リチウム、及びトリメタリン酸アンモニウムを含めたトリメタリン酸塩化合物を使用することができる。トリメタリン酸ナトリウム（ＳＴＭＰ）が好ましいが、例えばテトラメタリン酸ナトリウム、約６〜約２７のリン酸塩繰返単位を有し且つ分子式Ｎａｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１（式中、ｎ＝６〜２７）を有するヘキサメタリン酸ナトリウム、分子式Ｋ４Ｐ２Ｏ７を有するピロリン酸四カリウム、分子式Ｎａ３Ｋ２Ｐ３Ｏ１０を有するトリポリリン酸二カリウム三ナトリウム、分子式Ｎａ５Ｐ３Ｏ１０を有するトリポリリン酸ナトリウム、分子式Ｎａ４Ｐ２Ｏ７を有するピロリン酸四ナトリウム、分子式Ａｌ（ＰＯ３）３を有するトリメタリン酸アルミニウム、分子式Ｎａ２Ｈ２Ｐ２Ｏ７を有する酸性ピロリン酸ナトリウム、１，０００〜３，０００個のリン酸塩繰返単位を有し且つ分子式（ＮＨ４）ｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１（式中、ｎ＝１，０００〜３，０００）を有するポリリン酸アンモニウム、又は２つ以上のリン酸塩繰返単位を有し且つ分子式Ｈｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１（式中、ｎは２以上）を有するポリリン酸を含めた他のリン酸塩が好適であってもよい。
【０１０６】
いくつかの実施形態においては、リン酸塩は、乾燥形態で、又は水中の形態（例えば約５％〜約２０％のリン酸塩溶液、例えば約１０％溶液等）で含まれることができる。リン酸塩が含まれる場合、リン酸塩は、好適な任意量（固体／固体基準）であることができ、例えばスタッコの重量に基づき約０．０１重量％〜約０．５重量％であることができ、例えばスタッコの重量に基づき約０．０３重量％〜約０．４重量％、約０．１重量％〜約０．３重量％、又は約０．１２重量％〜約０．４重量％であることができる。
【０１０７】
耐火評価された製品及び／又は耐水性製品に対し好適な添加剤も任意に含まれていることができ、好適な添加剤としては、例えばシロキサン（耐水性）；繊維；アルミニウム三水和物（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウムもしくは同類の物等の吸熱添加剤；及び／又は高膨張性粒子（例えば、１５６０°Ｆで約１時間加熱した場合に元の体積の約３００％以上に膨張可能）が挙げられる。これら及び他の成分の記載については、例えば、同時係属中の、同一出願人による米国出願第１３／４００，０１０号（２０１２年２月１７日出願）を参照のこと。いくつかの実施形態においては、高膨張バーミキュライトが含まれるが、他の耐火性材料が含まれることができる。本発明のいくつかの耐火評価された製品のボードは、約１７分以上の、例えば約２０分以上、約３０分以上、約４５分以上、約６０分以上等の断熱インデックス（ＴＩ）；ならびに／又は約１０％未満のｘ−ｙ方向での高温収縮（約１５６０°Ｆ（８５０℃）の温度において）及び約２０％超のｚ方向での膨張を有することができる。耐火又は耐水性添加剤は、例えば耐火評価等に応じて、所望であれば好適な任意量で含まれていることができる。例えば耐火又は耐水性添加剤が含まれる場合、耐火又は耐水性添加剤は、スタッコの約０．５重量％〜約１０重量％の量であることができ、例えばスタッコの約１重量％〜約１０重量％、約１重量％〜約８重量％、約２重量％〜約１０重量％、約２重量％〜約８重量％等であることができる。
【０１０８】
いくつかの実施形態においては、シロキサンが含まれる場合、シロキサンはエマルションの形態で加えることが好ましい。次にスラリーを、シロキサンの重合を促進して高度に架橋したシリコーン樹脂を形成させる条件下で成形し、乾燥する。シロキサンの重合を促進して高度に架橋したシリコーン樹脂を形成させる触媒を、石膏スラリーに加えることができる。いくつかの実施形態においては、Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ（独国ミュンヘン）によってＳＩＬＲＥＳ  ＢＳ  ９４という名前で販売されている無溶媒メチル水素シロキサン液をシロキサンとして使用することができる。この製品は、水又は溶媒を含有しないシロキサン液である。いくつかの実施形態においては、乾燥成分の重量に基づき約０．３％〜約１．０％のＢＳ  ９４シロキサンを使用してもよいことが意図される。例えば、いくつかの実施形態においては、乾燥スタッコ重量に基づき約０．４％〜約０．８％のシロキサンを使用することが好ましい。
【０１０９】
スラリー配合物は、好適な任意の水／スタッコ比で作製することができ、例えば約０．４〜約１．３での比で作製することができる。しかしながら、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、それらが入れられるスラリーに加える必要がある水の量を減らすので、いくつかの実施形態においては、他のデンプン（例えば異なる方法に従って調製される従来のアルファ化デンプン）と比較して、本スラリーは、他のデンプンを含有する石膏スラリーでの従来比よりも低い水／スタッコ比の投入量を用いて、特には低い重量／密度で配合することができる。例えば、いくつかの実施形態においては、水／スタッコ比は、約０．４〜約１．１、約０．４〜約０．９、約０．４〜約０．８５、約０．４５〜約０．８５、約０．５５〜約０．８５、約０．５５〜約０．８、約０．６〜約０．９、約０．６〜約０．８５、約０．６〜約０．８等であることができる。
【０１１０】
カバーシートは、好適な任意の材料及び坪量で形成させることができる。有利に、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプン含むスラリーから形成されるボード芯は、いくつかの実施形態においては、例えば４５ｌｂｓ／ＭＳＦ未満（例えば約３３ｌｂｓ／ＭＳＦ〜４５ｌｂｓ／ＭＳＦ）等のより低い坪量のカバーシートを備えるボードにおいてでさえも充分な強度を提供し、より低重量のボード（例えば約３５ｐｃｆ以下の密度を有する）に対してであっても充分な強度を提供する。しかしながら、いくつかの実施形態においては、所望であればより重い坪量を用いて、例えば釘抜き抵抗性をさらに向上させるか、又は手触りを向上させて、例えば最終使用者用の望ましい「感触」特性を促進させることができる。
【０１１１】
いくつかの実施形態においては、特に、より低密度のボードで強度（例えば、釘抜き強度）を向上させるために、片方又は両方のカバーシートは紙から形成させることができ、且つ例えば、約４５ｌｂｓ／ＭＳＦ以上（例えば約４５ｌｂｓ／ＭＳＦ〜約６５ｌｂｓ／ＭＳＦ、約４５ｌｂｓ／ＭＳＦ〜約６０ｌｂｓ／ＭＳＦ、約４５ｌｂｓ／ＭＳＦ〜約５５ｌｂｓ／ＭＳＦ、約５０ｌｂｓ／ＭＳＦ〜約６５ｌｂｓ／ＭＳＦ、約５０ｌｂｓ／ＭＳＦ〜約６０ｌｂｓ／ＭＳＦ等）の坪量を有することができる。所望であれば、いくつかの実施形態においては、１枚のカバーシート（例えば、設置される時の「表」紙側）は、前述のより高い坪量を有して、例えば釘抜き抵抗性及び手触りを向上させることができ、他のカバーシート（例えば、ボードが設置される時の「裏」シート）は、所望であれば幾分低い坪量を有することができる（例えば約４５ｌｂｓ／ＭＳＦ未満の坪量、例えば約３３ｌｂｓ／ＭＳＦ〜４５ｌｂｓ／ＭＳＦ、又は約３３ｌｂｓ／ＭＳＦ〜約４０ｌｂｓ／ＭＳＦ）。
【０１１２】
ボード重量は厚さの関数である。ボードは一般に様々な厚さで作製されるので、ボード密度は、ボード重量の尺度として本明細書において使用される。本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンの利点は、様々なボード密度にわたって見ることができ、そのボード密度は例えば約４０ｐｃｆ以下であり、例えば約２０ｐｃｆ〜約４０ｐｃｆ、約２４ｐｃｆ〜約３７ｐｃｆ等である。しかしながら、本発明の好ましい実施形態は、低密度における特定の有用性を有し、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンによって提供される向上した強度により、異なる方法に従って調製される他のデンプンから作製されるボードよりも優れた強度と、少ない水必要量とを有する、より低重量のボードの使用が有利に可能となる。
【０１１３】
例えば、いくつかの実施形態においては、ボード密度は、約２０ｐｃｆ〜約３５ｐｃｆであることができ、例えば約２０ｐｃｆ〜約３４ｐｃｆ、約２０ｐｃｆ〜約３３ｐｃｆ、約２０ｐｃｆ〜約３２ｐｃｆ、約２０ｐｃｆ〜約３１ｐｃｆ、約２０ｐｃｆ〜約３０ｐｃｆ、約２０ｐｃｆ〜約２９ｐｃｆ、約２１ｐｃｆ〜約３５ｐｃｆ、約２１ｐｃｆ〜約３４ｐｃｆ、約２１ｐｃｆ〜約３３ｐｃｆ、約２１ｐｃｆ〜約３２ｐｃｆ、約２１ｐｃｆ〜約３１ｐｃｆ、約２１ｐｃｆ〜約３０ｐｃｆ、約２１ｐｃｆ〜約２９ｐｃｆ、約２４ｐｃｆ〜約３５ｐｃｆ、約２４ｐｃｆ〜約３４ｐｃｆ、約２４ｐｃｆ〜約３３ｐｃｆ、約２４ｐｃｆ〜約３２ｐｃｆ、約２４ｐｃｆ〜約３１ｐｃｆ、約２４ｐｃｆ〜約３０ｐｃｆ、又は約２４ｐｃｆ〜約２９ｐｃｆであることができる。
【０１１４】
本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンをスラリーに加えて、本発明の製品の強度を増強することができ、これは特に、より低い重量／密度で有利であることができる。例えば、いくつかの実施形態においては、本発明の実施形態に従って作製されるボードは、実施例４において記載される方法に従って試験した場合、密度２９ｐｃｆで、約４００ｐｓｉ（２，７５０ｋＰａ）以上の圧縮強度を有する。有利に、本明細書において記載される様々なボード密度での様々な実施形態において、本発明の方法によって作製されるボードは、約４００ｐｓｉ以上、例えば約４５０ｐｓｉ（３，１００ｋＰａ）以上、約５００ｐｓｉ（３，４５０ｋＰａ）以上、約５５０ｐｓｉ（３，８００ｋＰａ）以上、約６００ｐｓｉ（４，１００ｋＰａ）以上、約６５０ｐｓｉ（４，５００ｋＰａ）以上、約７００ｐｓｉ（４，８００ｋＰａ）以上、約７５０ｐｓｉ（５，２００ｋＰａ）以上、約８００ｐｓｉ（５，５００ｋＰａ）以上、約８５０ｐｓｉ（５，８５０ｋＰａ）以上、約９００ｐｓｉ（６，２００ｋＰａ）以上、約９５０ｐｓｉ（６，５５０ｋＰａ）以上、又は約１，０００ｐｓｉ（６，９００ｋＰａ）以上の圧縮強度を有するよう調製することができる。さらに、いくつかの実施形態においては、圧縮強度は、前述の強度点のうち任意の２つによって限定されることができる。例えば圧縮強度は、約４５０ｐｓｉ〜約１，０００ｐｓｉ（例えば約５００ｐｓｉ〜約９００ｐｓｉ、約６００ｐｓｉ〜約８００ｐｓｉ等）であることができる。
【０１１５】
いくつかの実施形態においては、本発明に従って作製されるボードは、ＡＳＴＭ標準Ｃ４７３−１０の試験プロトコルに適合する。例えば、いくつかの実施形態においては、ボードが１／２インチの厚さで成形される場合、ボードは、ＡＳＴＭ  Ｃ４７３−１０に従って測定すると、約６５ｌｂ以上の釘抜き抵抗性を有し、例えば約６８ｌｂ以上、約７０ｌｂ以上、約７２ｌｂ以上、約７５ｌｂ以上、約７７ｌｂ以上等の釘抜き抵抗性を有する。様々な実施形態においては、釘抜き抵抗性は、約６８ｌｂ〜約１００ｌｂであることができ、例えば約６８ｌｂ〜約９５ｌｂ、約６８ｌｂ〜約９０ｌｂ、約６８ｌｂ〜約８５ｌｂ、約６８ｌｂ〜約８０ｌｂ、約６８ｌｂ〜約７７ｌｂ、約６８ｌｂ〜約７５ｌｂ、約６８ｌｂ〜約７２ｌｂ、約６８ｌｂ〜約７０ｌｂ、約７０ｌｂ〜約１００ｌｂ、約７０ｌｂ〜約９５ｌｂ、約７０ｌｂ〜約９０ｌｂ、約７０ｌｂ〜約８５ｌｂ、約７０ｌｂ〜約８０ｌｂ、約７０ｌｂ〜約７７ｌｂ、約７０ｌｂ〜約７５ｌｂ、約７０ｌｂ〜約７２ｌｂ、約７２ｌｂ〜約１００ｌｂ、約７２ｌｂ〜約９５ｌｂ、約７２ｌｂ〜約９０ｌｂ、約７２ｌｂ〜約８５ｌｂ、約７２ｌｂ〜約８０ｌｂ、約７２ｌｂ〜約７７ｌｂ、約７２ｌｂ〜約７５ｌｂ、約７５ｌｂ〜約１００ｌｂ、約７５ｌｂ〜約９５ｌｂ、約７５ｌｂ〜約９０ｌｂ、約７５ｌｂ〜約８５ｌｂ、約７５ｌｂ〜約８０ｌｂ、約７５ｌｂ〜約７７ｌｂ、約７７ｌｂ〜約１００ｌｂ、約７７ｌｂ〜約９５ｌｂ、約７７ｌｂ〜約９０ｌｂ、約７７ｌｂ〜約８５ｌｂ、又は約７７ｌｂ〜約８０ｌｂであることができる。
【０１１６】
曲げ強度に関しては、いくつかの実施形態においては、１／２インチの厚さのボードで成形される場合、ボードは、ＡＳＴＭ標準Ｃ４７３に従って測定すると、長さ方向で約３６ｌｂ以上（例えば約３８ｌｂ以上、約４０ｌｂ以上等）の曲げ強度を有し、且つ／又は幅方向で約１０７ｌｂ以上（例えば約１１０ｌｂ以上、約１１２ｌｂ以上等）の曲げ強度を有する。様々な実施形態においては、ボードは、約３６ｌｂ〜約６０ｌｂの長さ方向での曲げ強度を有することができ、例えば約３６ｌｂ〜約５５ｌｂ、約３６ｌｂ〜約５０ｌｂ、約３６ｌｂ〜約４５ｌｂ、約３６ｌｂ〜約４０ｌｂ、約３６ｌｂ〜約３８ｌｂ、約３８ｌｂ〜約６０ｌｂ、約３８ｌｂ〜約５５ｌｂ、約３８ｌｂ〜約５０ｌｂ、約３８ｌｂ〜約４５ｌｂ、約３８ｌｂ〜約４０ｌｂ、約４０ｌｂ〜約６０ｌｂ、約４０ｌｂ〜約５５ｌｂ、約４０ｌｂ〜約５０ｌｂ、又は約４０ｌｂ〜約４５ｌｂの長さ方向での曲げ強度を有することができる。様々な実施形態においては、ボードは、約１０７ｌｂ〜約１３０ｌｂの幅方向での曲げ強度を有することができ、例えば約１０７ｌｂ〜約１２５ｌｂ、約１０７ｌｂ〜約１２０ｌｂ、約１０７ｌｂ〜約１１５ｌｂ、約１０７ｌｂ〜約１１２ｌｂ、約１０７ｌｂ〜約１１０ｌｂ、約１１０ｌｂ〜約１３０ｌｂ、約１１０ｌｂ〜約１２５ｌｂ、約１１０ｌｂ〜約１２０ｌｂ、約１１０ｌｂ〜約１１５ｌｂ、約１１０ｌｂ〜約１１２ｌｂ、約１１２ｌｂ〜約１３０ｌｂ、約１１２ｌｂ〜約１２５ｌｂ、約１１２ｌｂ〜約１２０ｌｂ、又は約１１２ｌｂ〜約１１５ｌｂの幅方向での曲げ強度を有することができる。
【０１１７】
さらに、いくつかの実施形態においては、ボードは、ＡＳＴＭ  Ｃ４７３−１０に従って測定した場合、約１１ｌｂ以上の平均芯硬度を有することができ、例えば約１２ｌｂ以上、約１３ｌｂ以上、約１４ｌｂ以上、約１５ｌｂ以上、約１６ｌｂ以上、約１７ｌｂ以上、約１８ｌｂ以上、約１９ｌｂ以上、約２０ｌｂ以上、約２１ｌｂ以上、又は約２２ｌｂ以上の平均芯硬度を有することができる。いくつかの実施形態においては、ボードは、約１１ｌｂ〜約２５ｌｂの芯硬度を有することができ、例えば約１１ｌｂ〜約２２ｌｂ、約１１ｌｂ〜約２１ｌｂ、約１１ｌｂ〜約２０ｌｂ、約１１ｌｂ〜約１９ｌｂ、約１１ｌｂ〜約１８ｌｂ、約１１ｌｂ〜約１７ｌｂ、約１１ｌｂ〜約１６ｌｂ、約１１ｌｂ〜約１５ｌｂ、約１１ｌｂ〜約１４ｌｂ、約１１ｌｂ〜約１３ｌｂ、約１１ｌｂ〜約１２ｌｂ、約１２ｌｂ〜約２５ｌｂ、約１２ｌｂ〜約２２ｌｂ、約１２ｌｂ〜約２１ｌｂ、約１２ｌｂ〜約２０ｌｂ、約１２ｌｂ〜約１９ｌｂ、約１２ｌｂ〜約１８ｌｂ、約１２ｌｂ〜約１７ｌｂ、約１２ｌｂ〜約１６ｌｂ、約１２ｌｂ〜約１５ｌｂ、約１２ｌｂ〜約１４ｌｂ、約１２ｌｂ〜約１３ｌｂ、約１３ｌｂ〜約２５ｌｂ、約１３ｌｂ〜約２２ｌｂ、約１３ｌｂ〜約２１ｌｂ、約１３ｌｂ〜約２０ｌｂ、約１３ｌｂ〜約１９ｌｂ、約１３ｌｂ〜約１８ｌｂ、約１３ｌｂ〜約１７ｌｂ、約１３ｌｂ〜約１６ｌｂ、約１３ｌｂ〜約１５ｌｂ、約１３ｌｂ〜約１４ｌｂ、約１４ｌｂ〜約２５ｌｂ、約１４ｌｂ〜約２２ｌｂ、約１４ｌｂ〜約２１ｌｂ、約１４ｌｂ〜約２０ｌｂ、約１４ｌｂ〜約１９ｌｂ、約１４ｌｂ〜約１８ｌｂ、約１４ｌｂ〜約１７ｌｂ、約１４ｌｂ〜約１６ｌｂ、約１４ｌｂ〜約１５ｌｂ、約１５ｌｂ〜約２５ｌｂ、約１５ｌｂ〜約２２ｌｂ、約１５ｌｂ〜約２１ｌｂ、約１５ｌｂ〜約２０ｌｂ、約１５ｌｂ〜約１９ｌｂ、約１５ｌｂ〜約１８ｌｂ、約１５ｌｂ〜約１７ｌｂ、約１５ｌｂ〜約１６ｌｂ、約１６ｌｂ〜約２５ｌｂ、約１６ｌｂ〜約２２ｌｂ、約１６ｌｂ〜約２１ｌｂ、約１６ｌｂ〜約２０ｌｂ、約１６ｌｂ〜約１９ｌｂ、約１６ｌｂ〜約１８ｌｂ、約１６ｌｂ〜約１７ｌｂ、約１７ｌｂ〜約２５ｌｂ、約１７ｌｂ〜約２２ｌｂ、約１７ｌｂ〜約２１ｌｂ、約１７ｌｂ〜約２０ｌｂ、約１７ｌｂ〜約１９ｌｂ、約１７ｌｂ〜約１８ｌｂ、約１８ｌｂ〜約２５ｌｂ、約１８ｌｂ〜約２２ｌｂ、約１８ｌｂ〜約２１ｌｂ、約１８ｌｂ〜約２０ｌｂ、約１８ｌｂ〜約１９ｌｂ、約１９ｌｂ〜約２５ｌｂ、約１９ｌｂ〜約２２ｌｂ、約１９ｌｂ〜約２１ｌｂ、約１９ｌｂ〜約２０ｌｂ、約２１ｌｂ〜約２５ｌｂ、約２１ｌｂ〜約２２ｌｂ、又は約２２ｌｂ〜約２５ｌｂの芯硬度を有することができる。
【０１１８】
本発明のいくつかの実施形態において得られる中程度の粘度特性に少なくとも部分的に起因し、これらの基準（例えば釘抜き抵抗性、曲げ強度及び芯強度）は、本明細書において記載される超低密度ボード（例えば約３１ｐｃｆ以下）についても適合することができる。
【０１１９】
本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、異なる方法に従って調製される従来のアルファ化デンプンの温度上昇硬化（ＴＲＳ）水和速度に匹敵するか、又はそれを超える温度上昇硬化（ＴＲＳ）水和速度を示すことが発明者らによって見出されている。望ましい硬化時間は配合物に応じて変化してもよく、望ましい硬化時間は、プラント条件及び利用可能な原材料に応じて当業者によって決定され得る。
【０１２０】
本発明の実施形態の製品は、典型的な製造ラインで作製することができる。例えばボード製造技術は、例えば米国特許第７，３６４，６７６号、及び米国特許出願公開第２０１０／０２４７９３７号において記載されている。簡潔に述べると、石膏ボードの場合、プロセスは通常、移動するコンベア上にカバーシートを排出することを含む。石膏ボードは通常「表を下」にして形成されるので、このような実施形態においては、このカバーシートは「表」のカバーシートである。
【０１２１】
石膏スラリーの乾燥成分及び／又は湿性成分をミキサー（例えばピンミキサー）に供給し、撹拌して石膏スラリーを形成させる。ミキサーは、本体と、排出導管（例えば当業者に公知のゲート−キャニスター−ブーツ配置、又は米国特許第６，４９４，６０９号及び同第６，８７４，９３０号において記載される配置）とを備える。いくつかの実施形態においては、排出導管は、１つの供給口又は複数の供給口のいずれかを備えたスラリー分配器を含むことができ、例えば米国特許出願公開第２０１２／０１６８５２７（Ａ１）号（出願番号第１３／３４１，０１６号）及び同２０１２／０１７０４０３（Ａ１）号（出願番号第１３／３４１，２０９号）において記載されるスラリー分配器等を含むことができる。複数の供給口を備えたスラリー分配器を使用するそれらの実施形態においては、排出導管は、好適なフロースプリッターを含むことができ、例えば米国特許出願公開第２０１２／０１７０４０３（Ａ１）号に記載されるフロースプリッター等を含むことができる。発泡剤は、所望であれば、ミキサーの排出導管（例えば米国特許第５，６８３，６３５号及び同第６，４９４，６０９号において記載されるゲートに）か、又は本体に加えることができる。全成分が加えられた後に排出導管から排出される、発泡剤を含むスラリーは、主要な石膏スラリーであり、石膏芯を形成する。このボード芯スラリーは、移動している表カバーシート上に排出される。
【０１２２】
表カバーシートは、比較的密なスラリー層の形態で、薄いスキムコートを有していてもよい。また、当業者に公知のように、表スキムコートを形成しているのと同じスラリー流から硬質縁部を形成させることができる。泡を排出導管に入れる実施形態においては、第２石膏スラリー流をミキサー本体から除いて、密なスキムコートスラリーを形成させることができ、次にそれを使用して、当業者に公知のように表スキムコート及び硬質縁部を形成させることができる。表スキムコート及び硬質縁部が含まれる場合は、通常、表スキムコート及び硬質縁部は、通常はミキサーの上流で、移動している表カバーシート上に、芯スラリーを置く前に置く。排出導管から排出された後、芯スラリーを必要に応じて表カバーシート（任意にスキムコートを有する）上に広げ、第２カバーシート（通常は「裏」カバーシート）で覆って、サンドイッチ構造の形態の湿性組立体を形成させる。これは、最終製品のボード前駆体である。第２カバーシートは、第２スキムコートを任意に有してもよく、第２スキムコートは、表スキムコートが存在する場合は表スキムコートと同じであるか又は異なる第２の（密な）石膏スラリーから形成させることができる。カバーシートは、紙、繊維マット、又は他の種類の材料（例えば箔、プラスチック、ガラスマット、セルロースフィラーと無機フィラーのブレンド等の不織材料等）から形成されていてもよい。
【０１２３】
これによって提供される湿性組立体を成形場所に運び、ここで製品を所望の厚さの大きさにし（例えば成形プレートによって）、そして１つ以上のナイフ切断区域へ運び、ここで製品を所望の長さに切断する。湿性組立体を硬化させて、硬化石膏の連結結晶マトリックスを形成させ、乾燥プロセスを使用して（例えば組立体を、炉を通して移動させることによって）過剰水を取り除く。驚くべき且つ予想外なことに、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンを用いて本発明に従って調製されるボードでは、デンプンの少ない水必要量の特性により、乾燥プロセスにおいて必要とする時間が有意に少ないことが見出されている。エネルギーコストが減るため、これは有利である。
【０１２４】
置かれたスラリーから大きな間隙又は空気溜りを取り除くため、石膏ボードの製造において振動を用いることも一般的である。上記の各工程、ならびにこのような工程を行うプロセス及び装置は、当業者に公知である。
【０１２５】
本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、例えば石膏ウォールボード、音響（例えば天井の）タイル、ジョイント化合物、石膏−木部繊維ウォールボード等の石膏−セルロース繊維製品、及び同様なもの等の様々な製品を配合することにおいて使用することができる。いくつかの実施形態においては、このような製品を、本発明の実施形態のスラリーから形成させることができる。
【０１２６】
よって、本発明の実施形態に従って押出機で調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、本明細書において記載されるように、本発明の実施形態での紙表面石膏ボード以外の製品においても有利な効果を有することができる。例えば、本発明の実施形態に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンは、ボードカバーシートが繊維マットの形態であるマット表面製品（例えば織物）において使用することができる。マットは、上塗りを任意に有して透水性を減少させることができる。このようなマット表面製品の作製において含まれ得る他の成分、ならびに繊維マット用材料及び製造方法は、例えば米国特許第８，０７０，８９５号、及び米国特許出願公開第２００９／０２４７９３７号において論じられている。
【０１２７】
さらに、石膏−セルロース製品は、セルロースホスト粒子（例えば木部繊維）、石膏、本発明の実施形態の従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプン、及び所望であれば他の成分（例えばシロキサン等の耐水性添加剤）の形態であることができる。他の成分及び製造方法は、例えば米国特許第４，３２８，１７８号、同第４，２３９，７１６号、同第４，３９２，８９６号、同第４，６４５，５４８号、同第５，３２０，６７７号、同第５，８１７，２６２号、及び同第７，４１３，６０３号において論じられている。
【０１２８】
実施形態の実例
一実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンの作製方法は、（ａ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製すること；（ｂ）この湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること；ならびに（ｃ）この湿性デンプン前駆体を、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）のダイ温度で、上記の押出機でアルファ化すること及び酸変性することを含む。
【０１２９】
別の実施形態においては、押出機内部の圧力は約２，０００ｐｓｉ以上である。
【０１３０】
別の実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、約５０％より大きい冷水溶解度を有する。
【０１３１】
別の実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、約１０ブラベンダーユニット（ＢＵ）〜約１２０ＢＵの冷水粘度（１０％の固体、２５℃）を有する。
【０１３２】
別の実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、デンプンをＶＭＡ法の条件に付しながら粘度を測定する場合、約２０センチポアズ〜約７００センチポアズの粘度特性を有する。
【０１３３】
別の実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、約５ＢＵ〜約３３ＢＵの粘度（１０％の固体、９３℃）を有する。
【０１３４】
別の実施形態においては、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸は、アルムを含む。
【０１３５】
別の実施形態においては、混合中に酒石酸を含んで湿性デンプン前駆体を形成する。
【０１３６】
別の実施形態においては、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸は、デンプンの重量の約０．５重量％〜約５重量％の量である。
【０１３７】
別の実施形態においては、湿性デンプンは、デンプン前駆体の重量の約１０重量％〜約２０重量％の含水率を有する。
【０１３８】
別の実施形態においては、アルファ化及び酸変性は、押出機において、約１７５℃（約３５０°Ｆ）以上〜約２０５℃（約４００°Ｆ）のダイ温度で起こる。
【０１３９】
別の実施形態においては、押出機におけるアルファ化部分加水分解デンプンの生産量は、約１００ｋｇ／時以上である。
【０１４０】
別の実施形態においては、アルファ化及び酸変性は、約５分未満で起こる。
【０１４１】
別の実施形態においては、アルファ化及び酸変性は、約１分未満で起こる。
【０１４２】
別の実施形態においては、方法には、アルファ化部分加水分解デンプンの精製工程がない。
【０１４３】
別の実施形態においては、方法には、アルファ化部分加水分解デンプンの中和工程がない。
【０１４４】
別の実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、約７０％以上糊化している。
【０１４５】
別の実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、本発明の実施形態に従って調製される。
【０１４６】
別の実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンの作製方法は、（ａ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、強酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製することであって、上記の強酸は、上記のデンプンの重量の約０．０５重量％以下の量である作製すること；（ｂ）上記の湿性デンプンを押出機に供給すること；ならびに（ｃ）上記の湿性デンプンを、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）のダイ温度で、上記の押出機でアルファ化すること及び酸変性することを含む。
【０１４７】
別の実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンの作製方法は、（ａ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、強酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製することであって、上記の強酸は、上記のデンプンの重量の約０．０１重量％以下の量である作製すること；（ｂ）上記の湿性デンプンを押出機に供給すること；ならびに（ｃ）上記の湿性デンプンを、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）のダイ温度で、上記の押出機でアルファ化すること及び酸変性することを含む。
【０１４８】
別の実施形態においては、強酸は、約−１．７以下のｐＫａを有する。
【０１４９】
別の実施形態においては、強酸は、硫酸、硝酸、塩酸、又はそれらの任意の組合せである。
【０１５０】
別の実施形態においては、ボードの作製方法は、（ａ）（ｉ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を形成させることであって、上記の酸は、（１）カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸、（２）上記のデンプンの重量の約０．０５重量％以下の量である強酸、又は（３）それらの任意の組合せから成る群より選択される形成させること；（ｉｉ）上記の湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること；ならびに（ｉｉｉ）上記の湿性デンプンを、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）の温度のダイを有する上記の押出機でアルファ化すること及び酸変性することによってアルファ化部分加水分解デンプンを形成させること；（ｂ）このアルファ化部分加水分解デンプンを、少なくとも水及びスタッコと混合してスラリーを形成させること；（ｃ）このスラリーを、第１カバーシートと第２カバーシートの間に配置して、湿性組立体を形成させること；（ｄ）この湿性組立体をボードに切断すること；ならびに（ｅ）このボードを乾燥することを含む。
【０１５１】
別の実施形態においては、強酸は、デンプンの重量の約０．０１重量％以下の量である。
【０１５２】
別の実施形態においては、ボードの作製方法は、（ａ）（ｉ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製すること；（ｉｉ）上記の湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること；ならびに（ｉｉｉ）上記の湿性デンプンを、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）の温度のダイを有する上記の押出機でアルファ化すること及び酸変性することによってアルファ化部分加水分解デンプンを形成させること；（ｂ）このアルファ化部分加水分解デンプンを、少なくとも水及びスタッコと混合してスラリーを形成させること；（ｃ）このスラリーを、第１カバーシートと第２カバーシートの間に配置して、湿性組立体を形成させること；（ｄ）この湿性組立体をボードに切断すること；ならびに（ｅ）このボードを乾燥することを含む。
【０１５３】
別の実施形態においては、ボードの作製方法は、（ａ）（ｉ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、強酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製することであって、上記の強酸は、上記のデンプンの重量の約０．０５重量％以下の量である作製すること；（ｉｉ）上記の湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること；ならびに（ｉｉｉ）上記の湿性デンプンを、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）の温度のダイを有する上記の押出機でアルファ化すること及び酸変性すること；（ｂ）アルファ化部分加水分解デンプンを、少なくとも水及びスタッコと混合してスラリーを形成させること；（ｃ）このスラリーを、第１カバーシートと第２カバーシートの間に配置して、湿性組立体を形成させること；（ｄ）この湿性組立体をボードに切断すること；ならびに（ｅ）このボードを乾燥することを含む。
【０１５４】
別の実施形態においては、強酸は、デンプンの重量の約０．０１重量％以下の量である。
【０１５５】
別の実施形態においては、硬化石膏芯は、異なる方法で調製されたデンプンを用いて作製された硬化石膏芯よりも大きい圧縮強度を有する。
【０１５６】
別の実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、スラリーに加えられる際に約７０％以上糊化しており、乾燥工程でさらなる糊化が起こる。
【０１５７】
別の実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンは、スラリーに加えられる際に完全に糊化している。
【０１５８】
別の実施形態においては、ボードは、密度２９ｐｃｆで、約４００ｐｓｉ（２，８００ｋＰａ）以上の圧縮強度を有する。
【０１５９】
別の実施形態においては、ボードは、ＡＳＴＭ  Ｃ４７３−１０に従って測定される場合、約１１以上の芯硬度を有する。
【０１６０】
別の実施形態においては、ボードは、約２１ｐｃｆ〜約３５ｐｃｆの密度を有する。
【０１６１】
別の実施形態においては、スラリーは、トリメタリン酸ナトリウムをさらに含む。
【０１６２】
別の実施形態においては、アルファ化部分加水分解デンプンがない場合と同じレベルのスラリー流動性を維持するのに加える必要がある水の量は、異なる方法に従って調製されたアルファ化部分加水分解デンプンを使用した際に必要な水の量の増分よりも少ない。
【０１６３】
別の実施形態においては、デンプンは、スタッコの重量に基づき約０．５重量％〜約１０重量％の量である。
【０１６４】
別の実施形態においては、ウォールボードは、本発明の実施形態に従って調製される。
【０１６５】
前述は、実施形態の単なる例であることに留意が必要である。他の好ましい実施形態は、本明細書における記載全体から明らかである。これらの各実施形態は、本明細書において提供される他の実施形態との様々な組合せで使用してもよいことも当業者によって理解されるであろう。
【０１６６】
以下の実施例は、本発明をさらに例示する物であるが、当然ながら、いかなる方法においてもその範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【実施例】
【０１６７】
実施例１
この実施例は、本発明の実施形態に従ったアルファ化部分加水分解デンプンの調製を例示する。
【０１６８】
本発明の実施形態に従って調製した９種のアルファ化部分加水分解デンプンを、特定の特性（例えば粘度、流動性、強度）の様々な試験用に調製した。これらの９種の本発明のデンプンを、３種の市販デンプンと共に試験した。
【０１６９】
アルファ化部分加水分解デンプンを調製する本発明の方法に従って、湿性デンプン前駆体は、Ｂｕｎｇｅ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ（ミズーリ州セントルイス）からＣＣＭ  ２６０黄色コーンミールとして市販されている１００ｋｇの量の胚芽除去コーンフラワーと、異なる量の硫酸アルミニウム（アルム）、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸及び／又は酒石酸（全弱酸の２０重量％未満）と、異なる量の水とを混合することによって調製した。湿性デンプン前駆体は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（イリノイ州サウス・ベロイト）からＡｄｖａｎｔａｇｅ  ５０として市販されている単軸スクリュー押出機に供給した。押出機において、湿性デンプン前駆体は、アルファ化と酸変性が同時に起こるよう１工程でアルファ化し酸変性した。
【０１７０】
以下の表４に、酸が存在するコーンフラワーの押出しパラメータを記載する。押出しの滞留時間（すなわち、アルファ化及び酸変性用の時間）は、３０秒未満であった。全てのパーセントはデンプンの総重量に基づくが、水分は、水とデンプンと他の添加剤との合計として表される全湿性物重量に基づく。
【０１７１】
得られたアルファ化部分加水分解デンプンは、７７３センチポアズの粘度を有する従来のアルファ化トウモロコシデンプン（組成物１Ａ（比較用）と呼ぶ）、ならびにＣｌｉｎｔｏｎ  ２７７（ＡＤＭ、イリノイ州シカゴ）及びＣａｌｉｂｅｒ  １５９（Ｃａｒｇｉｌｌ、ミネソタ州ウェイサタ）として市販されている酸変性トウモロコシデンプンの押出しによって調製した２種の低水必要量デンプン（それぞれ組成物１Ｂ（比較用）及び組成物１Ｃ（比較用）と呼ぶ）を対照として評価した。
【０１７２】
【表４】
2019206710.tif 000009
【０１７３】
組成物１Ｄ〜１Ｌと呼ぶアルファ化部分加水分解デンプンは、押出しプロセスで作製した。
【０１７４】
以下の表５は、組成物１Ｄ〜１Ｌの、押出しでの様々な含水率と、押出し中の酸含有率を詳述する。組成物１Ｄ〜１Ｈ及び１Ｌは、１６重量％の含水率で調製し、組成物１Ｉ、１Ｋは、１３重量％の含水率で調製した。組成物１Ｄ〜１Ｇ及び組成物１Ｉ〜１Ｌは、１重量％〜４重量％の量のアルム液を用いて調製し、組成物１Ｈはアルム液及び酒石酸を含んだ。組成物１Ｆ及び１Ｌは、同じ含水率と同じ量の酸とを使用して調製したが、実施例３においては異なる量の遅延剤を有する。
【０１７５】
【表５】
2019206710.tif 000010
【０１７６】
以下の実施例２〜４は、表５において記載される組成物を、様々な特性について試験する。実施例２においては、組成物１Ｂ〜１Ｌを、アミログラフ試験で粘度について評価した。実施例３は、組成物１Ａ、１Ｄ〜１Ｉ及び１Ｋ〜１Ｌのうちの１つを用いて調製したスラリーの流動性について試験し、スランプ試験によって評価した。次にスラリーの５０％水和時間を測定することによって、このデータをさらに確証した。これは、スラリーの硬化にどのくらいの時間がかかるかを明らかにする。実施例４は、組成物１Ａ、１Ｄ〜１Ｉ及び１Ｋを用いて調製したスラリーの強度について試験し、本明細書において記載される圧縮強度試験によって評価した。
【０１７７】
実施例２
この実施例は、本発明の実施形態に従って押出機で調製されたアルファ化部分加水分解デンプンの粘度を例示する。組成物１Ｄ〜１Ｋを、押出しした市販の酸変性デンプン（組成物１Ｂ〜１Ｃ）と比較して、特に酸（例えばアルム）の量及び含水率に基づき粘度がどのように変化するかに関して試験した。含水率は、押出機を通して供給される湿性デンプンの水分レベルによって規定される。
【０１７８】
試験用の調製においては、デンプンスラリーが組成物を１０重量％の量で含有するよう、組成物を水と混合してデンプンスラリーにした。「溶液」という用語は、デンプンが完全に糊化し、完全に溶解した場合に使用され、「スラリー」という用語は、デンプンが完全に溶解していない場合に使用される。次に各組成物を、本明細書において記載されるアミログラフ技術によって、異なる温度での粘度について試験した。試験結果を図１及び図２にプロットした。図１及び図２は、粘度（左のｙ軸）及び温度（右のｙ軸）を時間（ｘ軸）に対してプロットすることにより、アルファ化部分加水分解デンプンの異なる温度での粘度を評価するアミログラムである。温度曲線は、各試料に重ねて書かれている。同じ温度プロファイルを各試料に使用した。他の曲線は、デンプンの粘度を示している。
【０１７９】
２５℃における初期粘度は、組成物１Ｂ〜１Ｋのうちいずれか１つを含有するスラリー系の流動性の指標であった。２５℃は、デンプンをスタッコ及び他の成分と混合してボードを作製する温度である。さらに、この温度において、デンプンの粘度はスタッコスラリーの流動性と負の相関を有する。
【０１８０】
トラフ（９３℃）における粘度は、組成物１Ｂ〜１Ｋのうちいずれか１つの分子量の指標である。９３℃の温度では、デンプン分子は完全に水に溶解する。９３℃でのデンプン溶液の粘度は、部分加水分解により得られたデンプンの分子量と正の相関を有する。
【０１８１】
図１は、粘度（左のｙ軸）及び温度（右のｙ軸）を５０分間にわたり（ｘ軸）プロットしているアミログラムである。比較用組成物１Ｂ及び１Ｃ、ならびに本明細書において記載される本発明の組成物１Ｄ、１Ｈを混合して、溶液の重量に基づき１０重量％の量のデンプン溶液にした。塊の形成を防ぐため、デンプンは、低速で２０秒間混合しながら、Ｗａｒｉｎｇブレンダーの混合カップ内の水に加えた。次に、Ｖｉｓｃｏｇｒａｐｈ−Ｅ（Ｃ．Ｗ．  Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ（登録商標）Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，  Ｉｎｃ．、ニュージャージー州サウス・ハッケンサック）を使用して、デンプン溶液を評価した。本明細書において記載されるブラベンダー粘度測定手順に従って、例えば動的測定にリアクショントルクを用いるＶｉｓｃｏｇｒａｐｈ−Ｅ等のＣ．Ｗ．  Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｖｉｓｃｏｇｒａｐｈを使用して、粘度を測定する。本明細書において規定されるように、ブラベンダー単位は、７００ｃｍｇカートリッジを備える１６液量オンス（約５００ｃｃ）サイズの試料カップを使用して、７５ＲＰＭで測定することに留意が必要である。本明細書において記載されるように、ブラベンダー単位は、センチポアズ（例えば、測定カートリッジが７００ｃｍｇの場合は、ｃＰ＝ＢＵ×２．１）又はクレブス単位等の他の粘度測定値に変換することができることも当業者は容易に認識するであろう。１６重量％の含水率で押出しした組成物１Ｄ〜１Ｈのペースト化プロファイルを、比較用組成物１Ｂ及び１Ｃと共に図１に示す。
【０１８２】
本発明の組成物１Ｄ〜１Ｈを考察すると、アルムが１重量％から４重量％へ増加するに従い、初期粘度は７０ブラベンダー単位（ＢＵ）から１０ＢＵへ減少し、分子量も減少した。組成物１Ｄ〜１Ｈの初期粘度及び９３℃の粘度は、組成物１Ｂ及び１Ｃの初期粘度及び９３℃の粘度と同じ程度まで減少した。組成物１Ｂ及び１Ｃは、低水必要量デンプンの従来の粘度限度を表す。
【０１８３】
図１に示す組成物１Ｄ〜１Ｈの結果は、押出しの間に、最適な酸変性を得ることができることを実証している。これらの結果は、アルファ化部分加水分解デンプンを調製する本発明の方法は、デンプンの粘度（分子量）をうまく減少させたことをさらに示唆する。７０℃〜９０℃で粘度ピークは観測されず、組成物１Ｄ〜１Ｈは完全に糊化したことが示された。組成物１Ｄ〜１Ｈが完全に糊化していなければ、粘度の上昇があったであろう。デンプン組成物の完全糊化は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって確認した。
【０１８４】
図２は、粘度（左のｙ軸）及び温度（右のｙ軸）を５０分間にわたり（ｘ軸）プロットしている２番目のアミログラムである。比較用組成物１Ｂ及び１Ｃ、ならびに本明細書において記載される本発明の組成物１Ｉ〜１Ｋを混合して、溶液の重量に基づき１０重量％の量のデンプン溶液にした。塊の形成を防ぐため、デンプンは、低速で２０秒間混合しながら、Ｗａｒｉｎｇブレンダーの混合カップ内の水に加えた。次に、Ｖｉｓｃｏｇｒａｐｈ−Ｅを使用して、デンプン溶液を評価した。１３重量％の含水率で押出しした組成物１Ｉ〜１Ｋのペースト化プロファイルを、比較用組成物１Ｂ及び１Ｃと共に図２に示す。
【０１８５】
組成物１Ｄ〜１Ｈで観測されたものと同様な傾向が、組成物１Ｉ〜１Ｋで観測された。特に、本明細書において記載される、アルファ化部分加水分解デンプンを押出機で調製する方法は、組成物１Ｉ〜１Ｋの粘度をうまく減少させた。
【０１８６】
アルムが１重量％から３重量％へ増加すると、初期粘度は７５ＢＵから１４ＢＵへ減少し、分子量も減少した。組成物１Ｉ〜１Ｋの初期粘度及び９３℃の粘度は、組成物１Ｂ及び１Ｃの初期粘度及び９３℃の粘度と同じ程度まで減少した。
【０１８７】
さらに、図２に示す組成物１Ｉ〜１Ｋの結果は、押出しの間に、最適な酸変性を得ることができることを実証している。７０℃〜９０℃で粘度ピークは観測されず、組成物１Ｉ〜１Ｋは完全に糊化したことが示された。
【０１８８】
さらにこれらの結果は、所定の酸レベルにおいては、高い含水率で行われるよりも、より低い含水率においてより多くのデンプン加水分解がなされ得ることを示している。これは、低い含水率では機械エネルギーがより大きくなり、したがって同じ酸レベルを用いてもデンプンはより小さくなるようなデンプン分解が多くなるからである。
【０１８９】
実施例３
この実施例は、組成物１Ａ（比較用）、１Ｄ〜１Ｉ、及び１Ｋ〜１Ｌを含有する石膏スラリーの流動性を例示する。組成物は、スランプ試験を使用して流動性について評価した。スランプ試験は当業者に理解されるであろう。
【０１９０】
試験用の調製においては、スラリーは、２重量％の量の組成物１Ａ（比較用）、１Ｄ〜１Ｉ、及び１Ｋ〜１Ｌのそれぞれを用い、以下の表６に記したパラメータを使用し、水スタッコ比（ＷＳＲ）１００で調製した。
【０１９１】
【表６】
2019206710.tif 000011
【０１９２】
９５％よりも高い純度と、耐熱性促進剤とを有するスタッコを含む乾燥混合物に、デンプンを量り入れた。水、トリメタリン酸ナトリウム（１０重量％溶液）、分散剤、及び遅延剤を、Ｈｏｂａｒｔミキサーの混合ボウルへ量り入れた。乾燥混合物を、Ｈｏｂａｒｔ（オハイオ州トロイ）からＮ５０  ５−Ｑｕａｒｔミキサーとして入手可能なミキサーの混合ボウル内へ入れ、１０秒間浸して、スピードＩＩで３０秒間混合した。泡調製用に、Ｈｙｏｎｉｃ（登録商標）ＰＦＭ−３３石鹸（ペンシルベニア州アンブラーのＧＥＯ（登録商標）Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）の０．５％溶液を作製し、次いで空気と混合して気泡を作製した。泡発生器を使用して、気泡をスラリーに加えた。
【０１９３】
次に各スラリーを、直径４．９２ｃｍ（１．９５インチ）、高さ１０ｃｍ（３．９４インチ）のシリンダーに入れた。次いでシリンダーを引き上げ、スラリーを自由に流れさせた。次にスランプが形成した直径を測定してスラリーの流動性を例示した。それらを以下の表７に記す。表８は、以下でさらに詳細に説明する５０％水和時間試験の結果も含む。
【０１９４】
【表７】
2019206710.tif 000012
【０１９５】
表７より観察することができるように、組成物１Ｄ〜１Ｉ及び１Ｋを用いて調製したスラリーは、組成物１Ａ（比較用）を用いて調製したスラリーよりも大きなスランプサイズを示した。組成物１Ｄ〜１Ｉ及び１Ｋを用いて調製したスラリーは組成物１Ａ（比較用）よりも硬化も速く、組成物１Ｄ〜１Ｉ及び１Ｋを含有するスラリーは、組成物１Ａを含有するスラリーよりも良好な流動性を有することを示した。
【０１９６】
さらに、スラリーが同じ速度で硬化する場合のスランプサイズを比較するため、スラリーの５０％水和時間を測定した。スラリーの温度プロファイルは、当業者が理解するようなソフトウェアを使用して測定した。
【０１９７】
このさらなる試験を行って、スランプ試験が正しいことを確認し、特に本発明の実施形態に従って調製されたアルファ化部分加水分解デンプンを含むスラリーで観測された大きなスランプは、水和が遅いことにより生じたのではなく、組成物１Ａ（比較用）と比較して流動性が改良された結果生じたものであることを例示した。
【０１９８】
２重量％のアルムと、０．３重量％の酒石酸とを用いて調製された組成物１Ｈは、低粘度になるまで効果的にデンプンを加水分解し、水和速度に与える影響は少なかった。これは、酒石酸とアルムは水和速度に対する反対の影響を有するからである。
【０１９９】
図３は、時間に対し温度をプロットしているグラフであり、温度上昇硬化（ＴＲＳ）水和速度を示す。０．０５％と０．０６２５％の遅延剤を有する組成物１Ｆはそれぞれ、組成物１Ａ（比較用）よりも速く水和するか、又は同じ速度で水和する。
【０２００】
図３において見られるように、０．０６２５重量％の遅延剤を有する組成物１Ｌは、組成物１Ａ（比較用）と同じ水和速度を有した。０．０６５重量％の遅延剤を有する組成物１Ｌのスランプサイズは１８．４１５ｃｍ（７  １／４インチ）であり、組成物１Ａよりも有意に大きかった。
【０２０１】
この結果は、本発明の実施形態に従って調製されたアルファ化部分加水分解デンプンを含むスラリーで観測された大きなスランプサイズは、硬化が遅いことに起因したのではなく、高い流動性に起因したことを示唆する。さらに、本発明の実施形態に従って調製されたアルファ化部分加水分解デンプンは、流動性を犠牲にすることなく、より少ない水を使用したウォールボードを可能にするであろう。
【０２０２】
実施例４
この実施例は、組成物１Ａ（比較用）、１Ｄ〜１Ｉ、及び１Ｋを含有するスラリーを用いて調製した石膏円盤の強度を例示する。強度は、本明細書において記載される圧縮強度試験を使用して評価した。
【０２０３】
試験用に調製するため、スラリーは、２重量％の量の組成物１Ａ（比較用）、１Ｄ〜１Ｉ、及び１Ｋ〜１Ｌのそれぞれを用い、上記の表４に記したパラメータを使用して調製した。
【０２０４】
１００の水スタッコ比（ＷＳＲ）、及び気泡を使用して、最終密度２９ｐｃｆを有する石膏円盤を作製した。スタッコ及び耐熱性促進剤を含む乾燥混合物に、デンプンを量り入れた。水、トリメタリン酸ナトリウム１０％溶液、分散剤、及び遅延剤を、Ｈｏｂａｒｔミキサーの混合ボウルへ量り入れた。乾燥混合物を、Ｈｏｂａｒｔ（オハイオ州トロイ）からＮ５０  ５−Ｑｕａｒｔミキサーとして入手可能なミキサーの混合ボウル内へ入れ、１０秒間浸して、スピードＩＩで３０秒間混合した。泡調製用に、Ｈｙｏｎｉｃ（登録商標）ＰＦＭ−３３石鹸（ペンシルベニア州アンブラーのＧＥＯ（登録商標）Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）の０．５％溶液を作製し、次いで空気と混合して気泡を作製した。泡発生器を使用して、気泡をスラリーに加えた。泡発生器は、２９ｐｃｆの所望のボード密度を得るのに充分な速度で運転した。泡を加えた後、スラリーを、型の上部をわずかに超える点まで直ちに注いだ。プラスターが硬化したらすぐに過剰分をこすり取った。型には、離型剤（ＷＤ−４０（商標））を噴霧しておいた。円盤は、直径１０．１６ｃｍ（４インチ）、厚さ１．２７ｃｍ（０．５インチ）であった。
【０２０５】
円盤が固まった後、円盤を型から取り出し、次いで１１０°Ｆ（４３℃）で４８時間乾燥した。オーブンから取り出した後、円盤を室温で１時間放冷した。圧縮強度は、ＭＴＳ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ミネソタ州エデン・プレイリー）からＳＡＴＥＣＴＭ  Ｅ／Ｍ  Ｓｙｓｔｅｍｓとして市販されている材料試験システムを使用して測定した。負荷は、０．０４インチ／分のスピードで（１５〜４０ｐｓｉ／秒の一定速度を用いて）、衝撃を与えずに連続的に加えた。結果を以下の表８に示す。
【０２０６】
【表８】
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【０２０７】
表８において見られるように、組成物１Ｄ〜１Ｉ及び１Ｋを含有する泡円盤は、組成物１Ａ（比較用）を含有する泡円盤に匹敵する圧縮強度を有し、アルファ化部分加水分解デンプンは、強度を犠牲にせずに特性を向上させ、水必要量を減らすことができたことを示した。円盤試料の望ましい圧縮強度は約４００ｐｓｉである。ボードが崩壊することなく適切に取り扱うことができるよう、強度は必要である。
【０２０８】
本発明を記載する文脈において（特に、以下の特許請求の範囲の文脈において）（例えば酸、原料のデンプン、又は他の成分もしくは項目に関して）、「１つの（ａ）」及び「１つの（ａｎ）」及び「その（ｔｈｅ）」及び「１つ以上の（ａｔ  ｌｅａｓｔ  ｏｎｅ）」という用語並びに同様の指示物の使用は、本明細書において別段の定めがないかぎり、又は文脈で明らかに矛盾しないかぎり、単数と複数の両方を網羅すると解釈される必要がある。「１つ以上（ａｔ  ｌｅａｓｔ  ｏｎｅ）」という用語と、それに続く１つ以上の項目の列挙（例えば、「ＡとＢとのうちの１つ以上」）の使用は、本明細書において別段の定めがないかぎり、又は文脈で明らかに矛盾しないかぎり、列挙した項目から選択された１つの項目（ＡもしくはＢ）、又は列挙した項目のうちの２つ以上の任意の組合せ（Ａ及びＢ）を意味すると解釈される必要がある。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」及び「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」という用語は、別段の注釈がないかぎり、非限定的な用語（すなわち、「含むが、それに限定されない」ことを意味する）として解釈される必要がある。本明細書における値の範囲の記載は、本明細書において別段の定めがないかぎり、その範囲内にある別個の各値を個々に参照する省略方法として扱われることを単に意図するものであり、別個の各値は、本明細書において個々に記載されているものとして本明細書に取り込まれる。本明細書において記載される全方法は、本明細書において別段の定めがないかぎり、又は文脈で明らかに矛盾しないかぎり、好適な任意の順番で実施することができる。本明細書において提供される任意の例及び全ての例、又は例示的な言葉（例えば、「等（ｓｕｃｈ  ａｓ）」）の使用は、本発明をより良く例示することを単に意図するものであり、別段の請求がないかぎり、本発明の範囲に制限を課すものではない。本明細書における言葉は、任意の非請求要素を本発明の実施に不可欠な物として示すものと解釈されるべきではない。
【０２０９】
本発明の好ましい実施形態は本明細書において記載されており、発明者らの知る、本発明を実施する最良の形態を含んでいる。それらの好ましい実施形態の変形形態は、前述の記載を読むことで当業者に明らかとなってもよい。発明者らは当業者が必要に応じてそのような変形形態を使用することを予想し、且つ発明者らは本発明が本明細書において具体的に述べられている以外の方法で実施されることを意図する。したがって本発明は、適用法令が許すように、本明細書に添付される特許請求の範囲において記載される対象の全改造物及び全等価物を含む。さらに、その可能な全変形形態における上記の要素の任意の組合せが、本明細書において別段の定めがないかぎり、又は文脈で明らかに矛盾しないかぎり、本開示によって包含される。
【０２１０】
［付記］
［付記１］
アルファ化部分加水分解デンプンの作製方法であって、前記方法が
（ａ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製すること；
（ｂ）前記湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること；ならびに
（ｃ）前記湿性デンプンを、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）のダイ温度で、前記押出機においてアルファ化すること及び酸変性すること
を含む方法。
【０２１１】
［付記２］
前記カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸がアルムを含む付記１記載の方法。
【０２１２】
［付記３］
前記湿性デンプン前駆体を作製する前記混合に酒石酸が含まれる付記１又は２に記載の方法。
【０２１３】
［付記４］
前記方法が、前記アルファ化部分加水分解デンプンの精製工程と中和工程とを含まない付記１〜３のいずれか１つに記載の方法。
【０２１４】
［付記５］
アルファ化部分加水分解デンプンの作製方法であって、前記方法が
（ａ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、強酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を作製することであって、前記強酸は、前記デンプンの重量の約０．０５重量％以下の量である作製すること；
（ｂ）前記湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること；ならびに
（ｃ）前記湿性デンプンを、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）のダイ温度で、前記押出機においてアルファ化すること及び酸変性すること
を含む方法。
【０２１５】
［付記６］
前記強酸が、約−１．７以下のｐＫａを有する付記５記載の方法。
【０２１６】
［付記７］
前記強酸が、硫酸、硝酸、塩酸、又はそれらの任意の組合せである付記５又は６に記載の方法。
【０２１７】
［付記８］
（ａ）（ｉ）少なくとも水と、非アルファ化デンプンと、酸とを混合して、約８重量％〜約２５重量％の含水率を有する湿性デンプン前駆体を形成させることであって、前記酸は、
（１）カルシウムイオンを実質的にキレート化しない弱酸、
（２）前記デンプンの重量の約０．０５重量％以下の量である強酸、又は
（３）それらの任意の組合せ
から成る群より選択される形成させること；
（ｉｉ）前記湿性デンプン前駆体を押出機に供給すること；ならびに（ｉｉｉ）前記湿性デンプンを、約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約２１０℃（約４１０°Ｆ）の温度のダイを有する前記押出機においてアルファ化すること及び酸変性することによってアルファ化部分加水分解デンプンを形成させること；
（ｂ）前記アルファ化部分加水分解デンプンを、少なくとも水及びスタッコと混合してスラリーを形成させること；
（ｃ）前記スラリーを、第１カバーシートと第２カバーシートの間に配置して、湿性組立体を形成させること；
（ｄ）前記湿性組立体をボードに切断すること；ならびに
（ｅ）前記ボードを乾燥すること
を含むボードの作製方法。
【０２１８】
［付記９］
前記スラリーがトリメタリン酸ナトリウムをさらに含む付記８記載の方法。
【０２１９】
［付記１０］
前記アルファ化部分加水分解デンプンを有しないスラリーと同じレベルで前記スラリーの流動性を維持するのに加える必要がある水の量が、異なる方法に従って調製されるアルファ化部分加水分解デンプンを使用した場合に必要とされる水の量の増分よりも少ない付記８又は９記載の方法。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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