(57)【要約】      （修正有）【課題】広い色域を提供可能な、複数種のインクジェット記録用水性インクを含むインクセットの提供。【解決手段】第１のインクは、第１の着色剤、凝集剤を含み、第２のインクは、第２の着色剤、第３の着色剤を含み、色空間のａ＊ｂ＊平面上において、第３の着色剤の色相角（ｈａ３）、第２の着色剤の色相角（ｈａ２）、第１の着色剤の色相角（ｈａ１）が、この順序で並んでおり、ｈａ３とｈａ２とのなす角度Ａ°、ｈａ２とｈａ１のなす角度Ｂ°がＢ°＜３６０°−（Ａ°＋Ｂ°）を満たし、第２の着色剤、第３の着色剤は下記条件を満たす。条件：Ｄ２＞Ｄ３：第２、第３それぞれの着色剤の５質量％含有液を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と混合せず、純水と１：１で混合して１分間撹拌した後の平均粒子径で除した商をそれぞれＤ２、Ｄ３とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のインクジェット記録用水性インクと、第２のインクジェット記録用水性インクと、
を含むインクセットであって、
前記第１の水性インクは、
第１の有彩色着色剤と、凝集剤と、水と、を含み、
前記第２の水性インクは、
第２の有彩色着色剤と、第３の有彩色着色剤と、水と、を含み、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面上において、前記第３の有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）、前記第２の有彩色着色剤の色相角（ｈａ２）、前記第１の水性インクの色相角（ｈａ１）が、時計回り又は反時計回りにこの順序で並んでおり、前記ｈａ３と前記ｈａ２とがなす角度をＡ°、前記ｈａ２と前記ｈａ１とがなす角度をＢ°としたとき、Ｂ°＜３６０°−（Ａ°＋Ｂ°）を満たし、
前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤は、下記条件（１）を満たす、
ことを特徴とするインクセット。
条件（１）：Ｄ２＞Ｄ３
Ｄ２：前記第２の有彩色着色剤の５質量％含有液を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と混合せず、純水と１：１で撹拌して１分間混合した後の平均粒子径で除した商
Ｄ３：前記第３の有彩色着色剤の５質量％含有液を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と混合せず、純水と１：１で混合して１分間混合した後の平均粒子径で除した商
【請求項２】
前記凝集剤が、２価以上の金属イオンを含む、請求項１記載のインクセット。
【請求項３】
前記第２の水性インク全量における前記第２の有彩色着色剤の含有量（Ａ）と、前記第３の有彩色着色剤の含有量（Ｂ）との質量比が、Ａ：Ｂ＝１：４．５〜４．５：１である、請求項１又は２記載のインクセット。
【請求項４】
前記第１の水性インク全量における前記凝集剤の含有量が、１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記第１の水性インクが、イエローインクであり、
前記第２の有彩色着色剤が、レッド顔料であり、
前記第３の有彩色着色剤が、マゼンタ顔料である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
複数種の着色剤を１つのインクジェット記録用インクに配合することで、特定領域の色域を広げられることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１９４４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、記録時に色の異なる他のインクと記録用紙上の同位置に着弾させ、記録用紙上での混色により二次色を表現する場合、混色するインクと色相角がより離れている方の着色剤の発色が阻害され、逆に色域を狭める作用を示すことがある。例えば、前記１つのインクに配合された複数種の着色剤のうちの１つの着色剤の色相角と、前記記録用紙上で混色するインクの色相角とが、１８０°異なれば、補色の関係となり、黒となって色域が狭まる。従来は、当該色域を広げるためには、彩度の高い着色剤を選択する等、着色剤自身の色域に依存していた。
【０００５】
そこで、本発明は、広い色域を提供可能な、複数種のインクジェット記録用水性インクを含むインクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために、本発明のインクセットは、
第１のインクジェット記録用水性インクと、第２のインクジェット記録用水性インクと、
を含むインクセットであって、
前記第１の水性インクは、
第１の有彩色着色剤と、凝集剤と、水と、を含み、
前記第２の水性インクは、
第２の有彩色着色剤と、第３の有彩色着色剤と、水と、を含み、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面上において、前記第３の有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）、前記第２の有彩色着色剤の色相角（ｈａ２）、前記第１の水性インクの色相角（ｈａ１）が、時計回り又は反時計回りにこの順序で並んでおり、前記ｈａ３と前記ｈａ２とがなす角度をＡ°、前記ｈａ２と前記ｈａ１とがなす角度をＢ°としたとき、Ｂ°＜３６０°−（Ａ°＋Ｂ°）を満たし、
前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤は、下記条件（１）を満たす、
ことを特徴とする。
条件（１）：Ｄ２＞Ｄ３
Ｄ２：前記第２の有彩色着色剤の５質量％含有液を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と混合せず、純水と１：１で撹拌して１分間混合した後の平均粒子径で除した商
Ｄ３：前記第３の有彩色着色剤の５質量％含有液を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と混合せず、純水と１：１で混合して１分間混合した後の平均粒子径で除した商
【発明の効果】
【０００７】
本発明のインクセットによれば、広い色域を提供可能である。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１（Ｘ）及び（Ｙ）は、本発明における色相角の関係を例示するグラフである。
【図２】図２は、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す概略斜視図である。
【図３】図３は、本発明により色域を広げることができる推定メカニズムを説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のインクセットについて説明する。本発明のインクセットは、第１のインクジェット記録用水性インク（以下、「水性インク」又は「インク」と言うことがある。）と、第２の水性インクと、を含む。
【００１０】
まず、第１の水性インクについて説明する。前記第１の水性インクは、第１の有彩色着色剤と、凝集剤と、水と、を含む。
【００１１】
前記第１の有彩色着色剤の詳細については、後述する。前記第１の水性インク全量における前記第１の有彩色着色剤の含有量は、例えば、０．５質量％〜２０質量％、１質量％〜１５質量％、２質量％〜１０質量％である。
【００１２】
前記凝集剤としては、例えば、２価以上の金属イオンがあげられ、具体的には、カルシウムイオン、アルミニウムイオン、バリウムイオン、銅（ＩＩ）イオン、鉄（ＩＩ）イオン、鉄（ＩＩＩ）イオン、マグネシウムイオン、マンガン（ＩＩ）イオン、ニッケル（ＩＩ）イオン、スズ（ＩＩ）イオン、チタンイオン、亜鉛イオン等があげられる。これらの中でも、凝集作用の強さの観点からは、アルミニウムイオンが好ましく、前記第１の水性インクに添加した際の保存安定性の観点からは、カルシウムイオンが好ましい。前記凝集剤は、例えば、前述のイオンの水溶性の塩として、前記第１の水性インクに添加されてもよい。
【００１３】
前記第１の水性インク全量における前記凝集剤の含有量は、例えば、噴射安定性及び保存安定性の観点から、１０ｐｐｍ〜１５００ｐｐｍ、５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍである。
【００１４】
前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記水性インク全量における前記水の含有量は、例えば、他の成分の残部としてもよい。
【００１５】
前記第１の水性インクは、さらに、水溶性有機溶剤を含んでもよい。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部におけるインクの乾燥を防止する湿潤剤及び記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。
【００１６】
前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン等のケトン；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリアルキレングリコール等のポリエーテル；アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。
【００１７】
前記第１の水性インク全量における前記湿潤剤の含有量は、例えば、０質量％〜９５質量％、５質量％〜８０質量％、５質量％〜５０質量％である。
【００１８】
前記浸透剤は、例えば、グリコールエーテルがあげられる。前記グリコールエーテルは、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル及びトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００１９】
前記第１の水性インク全量における前記浸透剤の含有量は、例えば、０質量％〜２０質量％、０質量％〜１５質量％、１質量％〜６質量％である。
【００２０】
前記第１の水性インクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等があげられる。
【００２１】
前記第１の水性インクは、例えば、前記第１の有彩色着色剤と、前記凝集剤と、前記水と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。
【００２２】
つぎに、前記第２の水性インクについて説明する。前記第２の水性インクは、第２の有彩色着色剤と、第３の有彩色着色剤と、水と、を含む。
【００２３】
前記第１の水性インク、前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤の色相角は、つぎの関係を満たす。すなわち、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、前記第３の有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）、前記第２の有彩色着色剤の色相角（ｈａ２）、前記第１の水性インクの色相角（ｈａ１）が、時計回り又は反時計回りにこの順序で並んでおり、前記ｈａ３と前記ｈａ２とがなす角度をＡ°、前記ｈａ２と前記ｈａ１とがなす角度をＢ°としたとき、Ｂ°＜３６０°−（Ａ°＋Ｂ°）を満たす。なお、本発明において、「色相角」とは、例えば、ａ＊、ｂ＊を平面上に表したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図での角度を表し、つぎのように定義される。
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象限）では、色相角＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象限）では、色相角＝１８０°＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象限）では、色相角＝１８０°＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象限）では、色相角＝３６０°＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
【００２４】
本発明において、前記第２の有彩色着色剤の色相角及び前記第３の有彩色着色剤の色相角は、例えば、前記第２の有彩色着色剤又は前記第３の有彩色着色剤の５質量％含有液（分散液又は溶液のいずれであってもよく、例えば、水分散液又は水溶液。これ以降において同様。）を調製し、記録用紙（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｐｅｒ社製の「Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ  Ｆｏｒｅ  Ｍｕｌｔｉ−Ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ」）上に１ｍｇ／ｃｍ２の量で均一に塗布した後、１晩乾燥したものを、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製の分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（測定視野：２°；白色基準：Ａｂｓ（絶対白色）；光源：Ｄ５０；濃度基準：ＡＮＳＩ  Ｔ）を用いて色測定を行い、求めたＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値のうちのａ＊値及びｂ＊値から、前述の色相角の定義式により算出することができる。なお、前述のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値は、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系）に基づくものである（ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９参照）。
【００２５】
本発明において、前記第１の水性インクの色相角は、例えば、記録用紙（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｐｅｒ社製の「Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ  Ｆｏｒｅ  Ｍｕｌｔｉ−Ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ」）上に１ｍｇ／ｃｍ２の量で均一に塗布した後、１晩乾燥したものを、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製の分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（測定視野：２°；白色基準：Ａｂｓ（絶対白色）；光源：Ｄ５０；濃度基準：ＡＮＳＩ  Ｔ）を用いて色測定を行い、求めたＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値のうちのａ＊値及びｂ＊値から、前述の色相角の定義式により算出することができる。
【００２６】
前述のａ＊ｂ＊平面における時計回りの色相角の関係を満たす前記第１の水性インク、前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤の組合せとしては、例えば、前記第１の水性インクが、シアンインクであり、前記第２の有彩色着色剤が、マゼンタ着色剤であり、前記第３の有彩色着色剤が、レッド着色剤である組合せ等があげられる。前述のａ＊ｂ＊平面における反時計回りの色相角の関係を満たす前記第１の水性インク、前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤の組合せとしては、例えば、前記第１の水性インクが、イエローインクであり、前記第２の有彩色着色剤が、レッド着色剤であり、前記第３の有彩色着色剤が、マゼンタ着色剤である組合せ等があげられる。
【００２７】
前記第１の水性インク、前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤の色は、前述の色相角の関係を満たせば任意に選び得るが、例えば、前記レッド着色剤は０°〜４４°、前記イエローインクは４５°〜１１９°、前記シアンインクは２２５°〜３１４°、前記マゼンタ着色剤は３１５°〜３５９°の色相角をとるインク又は着色剤である。
【００２８】
前記第１の水性インク、前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤の組合せとしては、例えば、前述のもの以外にも、下記表に示す組合せ等があげられる。
第１の水性インク    第２の有彩色着色剤    第３の有彩色着色剤  
マゼンタインク      ブルー着色剤          シアン着色剤
イエローインク      シアン着色剤          ブルー着色剤
マゼンタインク      イエロー着色剤        グリーン着色剤
シアンインク        グリーン着色剤        イエロー着色剤
【００２９】
図１（Ｘ）に、前述のａ＊ｂ＊平面における時計回りの色相角の関係を満たす前記第１の水性インクの色相角（ｈａ１）、前記第２の有彩色着色剤の色相角（ｈａ２）及び前記第３の有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）の一例を示す。図１（Ｘ）に示すように、本例においては、前述のａ＊ｂ＊平面において、前記第３の有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）、前記第２の有彩色着色剤の色相角（ｈａ２）、前記第１の水性インクの色相角（ｈａ１）が、時計回りにこの順序で並んでいる。また、前記ｈａ３と前記ｈａ２とがなす角度をＡ°、前記ｈａ２と前記ｈａ１とがなす角度をＢ°としたとき、Ｂ°＜３６０°−（Ａ°＋Ｂ°）を満たしている。その結果、本例においては、前記第２の有彩色着色剤の色相角（ｈａ２）が、前記第３の有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）よりも、第１の水性インクの色相角（ｈａ１）により近くなっている。
【００３０】
図１（Ｙ）に、前述のａ＊ｂ＊平面における反時計回りの色相角の関係を満たす前記第１の水性インクの色相角（ｈａ１）、前記第２の有彩色着色剤の色相角（ｈａ２）及び前記第３の有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）の一例を示す。図１（Ｙ）に示すように、本例においては、前述のａ＊ｂ＊平面において、前記第３の有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）、前記第２の有彩色着色剤の色相角（ｈａ２）、前記第１の水性インクの色相角（ｈａ１）が、反時計回りにこの順序で並んでいる。また、前記ｈａ３と前記ｈａ２とがなす角度をＡ°、前記ｈａ２と前記ｈａ１とがなす角度をＢ°としたとき、Ｂ°＜３６０°−（Ａ°＋Ｂ°）を満たしている。その結果、本例においては、前記第２の有彩色着色剤の色相角（ｈａ２）が、前記第３の有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）よりも、第１の水性インクの色相角（ｈａ１）により近くなっている。
【００３１】
前記第１の水性インクを、前記シアンインクとするには、例えば、前記第１の有彩色着色剤を、シアン着色剤とすればよい。前記シアン着色剤は、特に限定されず、例えば、顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、２２及び６０等があげられ、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー、Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルー等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９及び２２６等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、９３、１００、１０２、１０４、１１７、１２０、１２７、１３８、１５８、１６１、１６７、２２０、２２９及び２３４等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８及び２９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルー４、５、７、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、２９、３２、３８、４０、４４及び１００等があげられる。
【００３２】
前記顔料は、分散剤で水に分散されたものであってもよい。前記分散剤としては、例えば、一般的な高分子分散剤（顔料分散用樹脂）等を用いてよい。この場合、前記分散剤の酸価を高くする、親水性の高いモノマー割合を増やす、顔料固形分に対する含有割合を増やす等により、前記凝集剤との反応性を低下させることができる。顔料種との適性もあるため、一概には決定できないが、例えば、前記凝集剤との反応性を低下させる場合の前記分散剤の酸価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、前記分散剤の含有割合は、顔料固形分１００質量部に対し、３０質量部〜５０質量部であり、前記凝集剤との反応性を高める場合の前記分散剤の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、前記分散剤の含有割合は、顔料固形分１００質量部に対し、２０質量部〜４０質量部である。
【００３３】
前記顔料は、自己分散型顔料であってもよい。前記自己分散型顔料は、例えば、顔料粒子に、カルボニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基等の親水性基及びそれらの塩の少なくとも一種が、直接又は他の基を介して化学結合により導入されていることによって、分散剤を使用しなくても水に分散可能なものである。前記自己分散型顔料は、例えば、特開平８−３４９８号公報、特表２０００−５１３３９６号公報、特表２００８−５２４４００号公報、特表２００９−５１５００７号公報、特表２０１１−５１５５３５号公報等に記載の方法によって顔料が処理されたものを用いることができる。この場合、前記親水性基及びそれらの塩の数を増やす、前記親水性基及びそれらの塩として前記凝集剤との反応性の低いものを用いる等により、前記凝集剤との反応性を低下させることができる。
【００３４】
前記第１の水性インクを、前記イエローインクとするには、例えば、前記第１の有彩色着色剤を、イエロー着色剤とすればよい。前記イエロー着色剤は、特に限定されず、顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、５５、７３、７４、７５、７８、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５及び１９４等があげられ、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー、Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエロー、Ｃ．Ｉ．フードイエロー等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、１４２及び１７３等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、６１、７１、７６、９８及び９９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエロー２、３、１７、２５、３７及び４２等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．フードイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３等があげられる。
【００３５】
前記レッド着色剤は、特に限定されず、顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、１５０、１７６、１７７、１７９、１８４、１８５、２２４、２５４、２５５、２６４等があげられ、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、１０、３３、５６、６７、７４、８８、９４、１１６及び１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１１、１１４、２６６及び３７４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、２９、３４、３９、５７、１０２及び１１８；Ｃ．Ｉ．フードイエロー３；Ｃ．Ｉ．リィアクティブオレンジ１、４、５、７、１２、１３、１４、１５、１６、２０、２９、３０及び８４；等があげられる。なお、前記レッド着色剤としては、前記イエロー着色剤と後述のマゼンタ着色剤とを適切に混合したもの等を用いることもできる。
【００３６】
前記マゼンタ着色剤は、特に限定されず、顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１４４、１４９、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１８７、２０２、２０９及び２１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０及び１９６；これらの顔料の固溶体等があげられ、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９及び２３０；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５及び２８９；Ｃ．Ｉ．フードレッド８７、９２及び９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１０７；等があげられる。
【００３７】
前記第２の有彩色着色剤は、前記第３の有彩色着色剤と比べて、前記第１の水性インクに含まれる凝集剤との凝集性が相対的に高い。具体的には、前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤は、下記条件（１）を満たす。
条件（１）：Ｄ２＞Ｄ３
Ｄ２：前記第２の有彩色着色剤の５質量％含有液を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と混合せず、純水と１：１で混合して１分間撹拌した後の平均粒子径で除した商
Ｄ３：前記第３の有彩色着色剤の５質量％含有液を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と混合せず、純水と１：１で混合して１分間撹拌した後の平均粒子径で除した商
【００３８】
前記凝集剤の水溶液（例えば、カルシウムイオン水溶液）は、例えば、前記凝集剤の水溶性の塩（例えば、塩化カルシウム等の水溶性カルシウム塩等）を用いて調製してもよい。前記平均粒子径は、例えば、（株）堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置「ＬＢ−５５０」を用いて、算術平均径として測定可能である。前記商は、例えば、下記式により算出できる。
商＝Ｄｃ／Ｄｗ
Ｄｃ：３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と１：１で混合した後の第２の有彩色着色剤又は第３の有彩色着色剤の平均粒子径（ｎｍ）
Ｄｗ：純水と１：１で混合した後の第２の有彩色着色剤又は第３の有彩色着色剤の平均粒子径（ｎｍ）
【００３９】
本発明において、前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤の少なくとも一方として、染料等の平均粒子径を定義できない着色剤を用いる場合、３０００ｐｐｍの前記凝集剤水溶液と混合後、不溶性成分の析出が見られない場合には、前記商は、１とする。
【００４０】
前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤として、樹脂分散型顔料を用いる場合、顔料の分散特性にもよるため一概には言えないが、例えば、前記第３の有彩色着色剤の分散剤を前記第２の有彩色着色剤の分散剤と比べて酸価の高いものとする、親水性の高いモノマー割合が高いものにする、顔料固形分に対する含有割合を増やす等により、前記商を制御し得る。
【００４１】
前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤として、自己分散型顔料を用いる場合、顔料の分散特性にもよるため一概には言えないが、例えば、前記第３の有彩色着色剤を前記第２の有彩色着色剤と比べて親水性基又はその塩の数が多いものとする、親水性基又はその塩を前記凝集剤との反応性が低いものにする等により、前記商を制御し得る。
【００４２】
本発明により、色域を広げることができるメカニズムは、例えば、つぎのように推定される。すなわち、図３に例示するように、前記第１の水性インクが、イエローインクであり、前記第２の水性インクが、前記第２の有彩色着色剤としてレッド着色剤Ｒを、前記第３の有彩色着色剤としてマゼンタ着色剤Ｍを含むマゼンタインクである場合、前記第１の水性インクに対して、色相角が相対的に近い第２の有彩色着色剤Ｒが、前記第１の水性インクに含まれる凝集剤（本例では、カルシウムイオンＣａ２＋）によって、記録媒体Ｐの表面近くで選択的に凝集される。一方、第３の有彩色着色剤Ｍは、前記第１の水性インクに含まれる凝集剤Ｃａ２＋と混合して起こる凝集が第２の有彩色着色剤Ｒより弱く、相対的に記録媒体Ｐの深くまで浸透する。この結果、記録媒体Ｐの記録面と垂直方向において第２の有彩色着色剤Ｒと第３の有彩色着色剤Ｍには分布に差が生じ、記録媒体Ｐの表層部には相対的に第３の有彩色着色剤Ｍの存在量が少なくなる。前記第１の水性インクと第３の有彩色着色剤Ｍとは、混合した際に黒色となる補色の関係により近いことから、記録媒体Ｐの表層部の第３の有彩色着色剤Ｍの存在量が少なくなることは、色域がより広くなる方向に作用する。このような作用の結果、色域を広げることができると考えられる。ただし、このメカニズムは推定に過ぎず、本発明はこれに限定されない。
【００４３】
前記第２の水性インク全量における前記第２の有彩色着色剤の含有量（Ａ）は、例えば、０．１質量％〜１５質量％、０．２質量％〜１０質量％、１質量％〜８質量％である。
【００４４】
前記第２の水性インク全量における前記第３の有彩色着色剤の含有量（Ｂ）は、例えば、０．１質量％〜１５質量％、０．２質量％〜１０質量％、１質量％〜８質量％である。
【００４５】
前記第２の水性インク全量における前記第２の有彩色着色剤の含有量（Ａ）と、前記第３の有彩色着色剤の含有量（Ｂ）との合計（Ａ＋Ｂ）は、例えば、０．５質量％〜２０質量％、１質量％〜１５質量％、２質量％〜１０質量％である。
【００４６】
前記第２の水性インク全量における前記第２の有彩色着色剤の含有量（Ａ）と、前記第３の有彩色着色剤の含有量（Ｂ）との質量比は、例えば、Ａ：Ｂ＝１：２６．５〜２６．５：１、Ａ：Ｂ＝１：４．５〜４．５：１である。
【００４７】
前記第２の水性インクに含まれる着色剤は、前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤のみであることが好ましいが、色相のバランスを崩さない範囲で、それら以外の着色剤を含んでもよい。前記第２の水性インクに含まれる着色剤全量に占める前記第２の有彩色着色剤及び前記第３の有彩色着色剤の含有量の割合は、例えば、９５質量％〜１００質量％、９８質量％〜１００質量％である。
【００４８】
前記第１の水性インク全量における前記第１の有彩色着色剤の含有量（Ｃ）と、前記第２の水性インク全量における前記第２の有彩色着色剤の含有量（Ａ）と、前記第３の有彩色着色剤の含有量（Ｂ）との合計（Ａ＋Ｂ）との質量比は、例えば、Ｃ：Ａ＋Ｂ＝１０：１〜１：１０、Ｃ：Ａ＋Ｂ＝５：１〜１：５、Ｃ：Ａ＋Ｂ＝２：１〜１：２である。
【００４９】
前記第１の水性インク全量における前記凝集剤の含有量（Ｄ）と、前記第２の水性インク全量における前記第２の有彩色着色剤の含有量（Ａ）との質量比は、例えば、Ｄ：Ａ＝１：８０００〜１：２、Ｄ：Ａ＝１：１６００〜１：５、Ｄ：Ａ＝１：４００〜１：１０である。
【００５０】
前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記第２の水性インク全量における前記水の含有量は、例えば、他の成分の残部としてもよい。
【００５１】
前記第２の水性インクは、さらに、前記第１の水性インクと同様の水溶性有機溶剤及び添加剤を含んでもよい。
【００５２】
前記第２の水性インクは、例えば、前記第２の有彩色着色剤と、前記第３の有彩色着色剤と、前記水と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。
【００５３】
つぎに、本発明のインクジェット記録装置について説明する。
【００５４】
本発明のインクジェット記録装置は、インクセット収容部及びインク吐出手段を含み、前記インクセット収容部に収容されたインクセットを構成するインクを前記インク吐出手段によって吐出するインクジェット記録装置であって、前記インクセット収容部に、本発明のインクセットが収容されていることを特徴とする。
【００５５】
図２に、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図示のとおり、このインクジェット記録装置１は、４つのインクカートリッジ２と、インク吐出手段（インクジェットヘッド）３と、ヘッドユニット４と、キャリッジ５と、駆動ユニット６と、プラテンローラ７と、パージ装置８と、を主要な構成要素として含む。
【００５６】
４つのインクカートリッジ２は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色の水性インクを、それぞれ１色ずつ含む。例えば、前記４色の水性インクのうちの２色の水性インクが、本発明のインクセットの第１の水性インク及び第２の水性インクである。本例では、４つのインクカートリッジ２のセットを示したが、これに代えて、水性イエローインク収納部、水性マゼンタインク収納部、水性シアンインク収納部及び水性ブラックインク収納部を形成するようにその内部が間仕切りされた一体型のインクカートリッジを用いてもよい。前記インクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。
【００５７】
ヘッドユニット４に設置されたインクジェットヘッド３は、記録媒体（例えば、記録用紙）Ｐに記録を行う。キャリッジ５には、４つのインクカートリッジ２及びヘッドユニット４が搭載される。駆動ユニット６は、キャリッジ５を直線方向に往復移動させる。駆動ユニット６としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。プラテンローラ７は、キャリッジ５の往復方向に延び、インクジェットヘッド３と対向して配置されている。
【００５８】
パージ装置８は、インクジェットヘッド３の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。パージ装置８としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。
【００５９】
パージ装置８のプラテンローラ７側には、パージ装置８に隣接してワイパ部材２０が配設されている。ワイパ部材２０は、へら状に形成されており、キャリッジ５の移動に伴って、インクジェットヘッド３のノズル形成面を拭うものである。図２において、キャップ１８は、水性インクの乾燥を防止するため、記録が終了するとリセット位置に戻されるインクジェットヘッド３の複数のノズルを覆うものである。
【００６０】
本例のインクジェット記録装置１においては、４つのインクカートリッジ２は、ヘッドユニット４と共に、１つのキャリッジ５に搭載されている。ただし、本発明は、これに限定されない。インクジェット記録装置１において、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、ヘッドユニット４とは別のキャリッジに搭載されていてもよい。また、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、キャリッジ５には搭載されず、インクジェット記録装置１内に配置、固定されていてもよい。これらの態様においては、例えば、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジと、キャリッジ５に搭載されたヘッドユニット４とが、チューブ等により連結され、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジからヘッドユニット４に前記水性インクが供給される。また、これらの態様においては、４つのインクカートリッジ２に代えて、ボトル形状の４つのインクボトルを用いてもよい。この場合、前記インクボトルには、外部から内部にインクを注入するための注入口が設けられていることが好ましい。
【００６１】
このインクジェット記録装置１を用いたインクジェット記録は、例えば、つぎのようにして実施される。まず、記録用紙Ｐが、インクジェット記録装置１の側方又は下方に設けられた給紙カセット（図示せず）から給紙される。記録用紙Ｐは、インクジェットヘッド３と、プラテンローラ７との間に導入される。導入された記録用紙Ｐに、インクジェットヘッド３から吐出される水性インクにより所定の記録がされる。記録後の記録用紙Ｐは、インクジェット記録装置１から排紙される。図２においては、記録用紙Ｐの給紙機構及び排紙機構の図示を省略している。
【００６２】
図２に示す装置では、シリアル型インクジェットヘッドを採用するが、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置は、ライン型インクジェットヘッドを採用する装置であってもよい。
【００６３】
つぎに、本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体に水性インクをインクジェット方式により吐出して記録するインクジェット記録方法であって、前記水性インクとして、本発明のインクセットを構成するインクジェット記録用水性インクを用いることを特徴とする。前記記録は、印字、印画、印刷等を含む。
【実施例】
【００６４】
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実施例及び比較例により限定及び制限されない。
【００６５】
〔顔料分散液の調製〕
顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）２０質量％、スチレン−アクリル酸共重合体の水酸化ナトリウム中和物  ７質量％（酸価１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量１００００）に、純水を加え全体を１００質量％とし、撹拌混合して混合物を得た。この混合物を、０．３ｍｍ径ジルコニアビーズを充填した湿式サンドミルに入れ、６時間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータにより取り除き、孔径３．０μｍセルロースアセテートフィルターでろ過することにより、顔料分散液１（第１の有彩色着色剤の分散液）を得た。なお、スチレン−アクリル酸共重合体は、一般に顔料の分散剤として用いられる水溶性のポリマーである。
【００６６】
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０に変更し、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン−アクリル酸共重合体の水酸化ナトリウム中和物を８質量％用いた以外は、顔料分散液１と同様にして、顔料分散液２（第２の有彩色着色剤の分散液）を得た。前記第２の有彩色着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０）の５質量％含有液における前記商Ｄ２は１．３、前記第２の有彩色着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０）の色相角は１１°であった。
【００６７】
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更した以外は、顔料分散液１と同様にして、顔料分散液３（第３の有彩色着色剤の分散液）を得た。前記第３の有彩色着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）の５質量％含有液における前記商Ｄ３は１．０、前記第３の有彩色着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）の色相角は３５０°であった。
【００６８】
［実施例１〜６及び比較例１〜３］
水性インク組成（表２）における、顔料分散液を除く成分（第１の水性インクにおいては、凝集剤を含む）を、均一に混合しインク溶媒を得た。つぎに、前記インク溶媒に、前記顔料分散液（第１の水性インクでは第１の有彩色着色剤の顔料分散液１、第２の水性インクでは第２の有彩色着色剤の顔料分散液２及び第３の有彩色着色剤の顔料分散液３）を顔料固形分量が表２に示す値となるように加え、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製のセルロースアセテートタイプメンブレンフィルタ（孔径３．００μｍ）でろ過することで、表２に示す実施例１〜６及び比較例１〜３のインクセットを得た。なお、必要に応じて、表２に示す水性インク以外の色の水性インクとして、ブラザー工業（株）製のインクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＭＦＣ−Ｊ６９９５ＣＤＷ用に市販されている水性インクを用いた。
【００６９】
実施例１〜６及び比較例１〜３のインクセットについて、色域評価を、下記方法により実施した。
【００７０】
（色域評価方法）
前記インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＭＦＣ−Ｊ６９９５ＣＤＷを使用して、実施例及び比較例のインクセットを用いて、記録用紙（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｐａｒ社製の「Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ  Ｆｏｒｅ  Ｍｕｌｔｉ−Ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｐａｐｅｒ」）上に、ＲＧＢ値を表１のように設定したカラーパッチ１〜３３を記録した。各カラーパッチのＬ＊、ａ＊及びｂ＊を、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製の分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（測定視野：２°；白色基準：Ａｂｓ（絶対白色）；光源：Ｄ５０；濃度基準：ＡＮＳＩ  Ｔ）により測定した。これらの数値は、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系）に基づくものである（ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９参照）。このａ＊値及びｂ＊値から、下記式により彩度Ｃ＊を算出し、下記評価基準に従って色域を評価した。なお、下記式からわかるように、彩度Ｃ＊は、実施例及び比較例のインクセットのａ＊値及びｂ＊値からａ＊＝０及びｂ＊＝０までの距離にあたるものである。実施例及び比較例のインクセット毎に、各カラーパッチにおける彩度Ｃ＊を合計し、下記評価基準に従って色域を評価した。
Ｃ＊＝｛（ａ＊２）＋（ｂ＊２）｝１／２
【００７１】
【表１】
2019206659.tif 000002
【００７２】
色域評価  評価基準
ＡＡ：彩度Ｃ＊の合計が、リファレンスとなる比較例のインクセットにおける彩度Ｃ＊の合計を、２０以上上回った
Ａ  ：彩度Ｃ＊の合計が、リファレンスとなる比較例のインクセットにおける彩度Ｃ＊の合計を、１８以上上回った
Ａ−：彩度Ｃ＊の合計が、リファレンスとなる比較例のインクセットにおける彩度Ｃ＊の合計を、１０以上上回った
【００７３】
実施例１〜６及び比較例１〜３のインクセットを構成する水性インクの組成及び評価結果を、表２に示す。なお、表２において、「第１」及び「第２」は、それぞれ、「第１の水性インク」及び「第２の水性インク」を示す。
【００７４】
【表２】
2019206659.tif 000003
【００７５】
表２に示すとおり、実施例１〜６では、第１の水性インクが凝集剤を含まない比較例１〜３よりも前記彩度の合計値が１０以上大きく、色域が広がっていた。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
以上のように、本発明のインクセットは、広い色域を提供可能なものである。本発明のインクセットの用途は、特に限定されず、各種のインクジェット記録に広く適用可能である。
【符号の説明】
【００７７】
１          インクジェット記録装置
２          インクカートリッジ
３          インク吐出手段（インクジェットヘッド）
４          ヘッドユニット
５          キャリッジ
６          駆動ユニット
７          プラテンローラ
８          パージ装置
【図１】
2019206659.tif 000004
【図２】
2019206659.tif 000005
【図３】
2019206659.tif 000006