(57)【要約】      （修正有）【課題】パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）を含有しない炭素数が６以下のフッ素系撥水剤を使用することにより、ＰＦＯＡによる環境残留性と生態蓄積性の課題を解決しながら、洗濯耐久性を有する撥水性能と深色性と抗菌性とを両立させたポリエステル系繊維布帛、特に学衣詰襟用途の布帛の提供。【解決手段】抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛であって、前記のポリエステル系繊維表面に、フッ素系撥水剤及びアクリル酸エステル重合物が固着されてなり、前記のフッ素系撥水剤の飛行時間二次イオン質量分析によるＰＦＯＡの含有量が、０．０２ｐｐｂ未満のポリエステル系繊維布帛。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛であって、前記ポリエステル系繊維表面に、さらにフッ素系撥水剤およびアクリル酸エステル重合物が固着されてなり、前記フッ素系撥水剤の飛行時間二次イオン質量分析によるパーフルオロオクタン酸の含有量が、０．０２ｐｐｂ未満であることを特徴とするポリエステル系繊維布帛。
【請求項２】
抗菌剤が、２−クロロ−６−トリクロロメチルピリジン、２−クロロ−４−トリクロロメチル−６−メトキシピリジン、２−クロロ−４−トリクロロメチル−６−（２−フリルメトキシ）ピリジン、ジ（４−クロロフェニル）ピリジルメタノール、２，３，５−トリクロロ−４−（ｎ−プロピルスルフォニル）ピリジン、２−ピリジルチオール−１−オキシド亜鉛およびジ（２−ピリジルチオール−１−オキシド）からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル系繊維布帛。
【請求項３】
フッ素系撥水剤が、炭素数６以下のパーフルオロアルキル基を有するアクリレート共重合体からなることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステル系繊維布帛。
【請求項４】
抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛のＬ値（明度）に対して、フッ素系撥水剤およびアクリル酸エステル重合物を固着させた後の布帛のＬ値の低下が１．０以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかにポリエステル系繊維布帛。
【請求項５】
洗濯２０回後の撥水性が３級以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル系繊維布帛。
【請求項６】
ポリエステル系繊維を含む布帛に、羊毛が混合されてなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリエステル系繊維布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーフルオロオクタン酸（以下、ＰＦＯＡと略すことがある。）の排出を抑えた環境に配慮した洗濯耐久性に優れた、深色性と撥水性および抗菌性を有するポリエステル系繊維布帛に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、（繊維）布帛において、深色性と撥水性の機能を付与するために、フッ素系撥水剤が広く使用されていた。しかしながら、これらのフッ素系撥水剤は、炭素数が８以上のパーフルオロアルキル基を有する構造となっており、この構造から、副生成物として環境残留性と生態蓄積性が懸念されるＰＦＯＡが微量に含有する可能性が指摘されている。このことから、炭素数を６以下にすることにより、ＰＦＯＡを含有しないフッ素系撥水剤を使用した布帛が要望されている。
【０００３】
しかしながら、炭素数６以下のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤は、炭素数が８以上のパーフルオロアルキル基を有する撥水剤と比較して、撥水性能、特に洗濯耐久性が劣ることが課題となっている。
【０００４】
また、炭素数６以下のフッ素系撥水剤とアクリル系樹脂で同浴処理することにより、布帛に撥水材を固着させた場合も、洗濯耐久性を有する撥水性能と深色性を両立させることは難しいが、学衣詰襟用途の布帛では、洗濯耐久性に優れた撥水性能と黒色に特化した、深色性および抗菌性とを同時に達成し両立させることが求められる。
【０００５】
従来、布帛をフッ素系撥水剤と低屈折化合物で処理することによって、洗濯耐久性を有する撥水性と深色性を付与することが知られている。具体的には、布帛に予め低温プラズマ処理を施し、その後、染色後にフッ素系撥水剤と低屈折率化合物とをパディング法で付与する方法が提案されている（特許文献１参照。）。しかしながら、この提案は、染色前に低温プラズマ処理をすることにより染料の吸尽性を向上させる方法であり、この低温プラズマ処理によりフッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物を強固に固着させることにより、洗濯耐久性を有する撥水性と深色性を付与する方法であり、ＰＦＯＡを含有せず、かつ、抗菌性を有することは達成し得なかった。
【０００６】
また、洗濯耐久性を有する深色撥水加工布帛の製造方法として、プラズマ加工処理後の布帛に、フッ素系撥水剤と深色化剤の反応性シリコーンや反応性ウレタンを同時に付与する方法が提案されている（特許文献２参照。）。しかしながら、この提案の場合、一般的なフッ素系撥水剤は、ＰＦＯＡを含有する可能性があることに加えて、シリコーン樹脂による風合い変化や滑脱抵抗力の低下や、ウレタン系樹脂による染色堅牢度を低下させるという課題がある。
【０００７】
また、抗菌性のあるポリエステル繊維布帛については、従来から、ピリジン系抗菌剤を付与することより抗菌性が得られることが知られている（特許文献３参照。）。しかしながら、この提案を基に抗菌性ポリエステル系繊維布帛を得て、かつ深色性および撥水性の機能を得ようとした場合、ピリジン系抗菌剤と撥水剤がコンプレックスにより樹脂カスとなり、布帛品位を著しく損ねることから商品としては成り立たなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平７−３１０２７８号公報
【特許文献２】特開２００７−２９１５３７号公報
【特許文献３】特開２００２−２０９７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで本発明の目的は、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）を含有しない炭素数が６以下のフッ素系撥水剤を使用することにより、ＰＦＯＡによる環境残留性と生態蓄積性の課題を解決しながら、洗濯耐久性を有する撥水性能と深色性と抗菌性を両立させたポリエステル系繊維布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記の課題を解決せんとするものであり、本発明のポリエステル系繊維布帛は、抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛であって、前記のポリエステル系繊維表面にフッ素系撥水剤およびアクリル酸エステル重合物が固着されてなり、前記のフッ素系撥水剤の飛行時間二次イオン質量分析によるパーフルオロオクタン酸の含有量が、０．０２ｐｐｂ未満であることを特徴とするポリエステル系繊維布帛である。
【００１１】
本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記の抗菌剤は、２−クロロ−６−トリクロロメチルピリジン、２−クロロ−４−トリクロロメチル−６−メトキシピリジン、２−クロロ−４−トリクロロメチル−６−（２−フリルメトキシ）ピリジン、ジ（４−クロロフェニル）ピリジルメタノール、２，３，５−トリクロロ−４−（ｎ−プロピルスルフォニル）ピリジン、２−ピリジルチオール−１−オキシド亜鉛およびジ（２−ピリジルチオール−１−オキシド）からなる群から選ばれた少なくとも１種である。
【００１２】
本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記のフッ素系撥水剤は、炭素数が６以下のパーフルオロアルキル基を有するアクリレート共重合体からなることである。
【００１３】
本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記の抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛のＬ値（明度）に対して、前記のフッ素系撥水剤および前記のアクリル酸エステル重合物を固着させた後の布帛のＬ値の低下は１．０以上である。
【００１４】
本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記のポリエステル系繊維布帛の洗濯２０回後の撥水性は、３級以上である。
【００１５】
本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記のポリエステル系繊維を含む布帛に、羊毛が混合されてなることである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は、ＰＦＯＡの排出を抑え環境に配慮したフッ素系撥水剤を使用しながら、洗濯耐久性に優れた深色性、撥水性および抗菌性を有する布帛について鋭意検討した結果、浴中で抗菌加工した布帛に予め低温プラズマ処理し、フッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物を布帛上に固着させることにより、上記の課題を一挙に解決することを究明したものである。
【００１７】
すなわち、本発明によれば、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）を含有しないフッ素系撥水剤を使用することにより、ＰＦＯＡによる環境残留性と生態蓄積性の課題を解決しながら、洗濯耐久性を有する撥水性能と深色性および抗菌性とを両立させたポリエステル系繊維布帛が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のポリエステル系繊維布帛は、抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛であって、前記のポリエステル系繊維表面にフッ素系撥水剤およびアクリル酸エステル重合物が固着されてなり、前記のフッ素系撥水剤の飛行時間二次イオン質量分析によるパーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）の含有量が、検出限界の０．０２ｐｐｂ未満のポリエステル系繊維布帛である。
【００１９】
本発明で用いられるポリエステル系繊維を含む布帛は、さらにレーヨンやアセテート等の再生繊維、綿、麻、絹および羊毛等の天然繊維が含まれることが許容され、中でも、発色性、風合いおよび保温性の観点から羊毛が混合された布帛が好ましく用いられる。
【００２０】
本発明に使用される布帛の形態としては、織物、編物および不織布等を挙げることができる。
【００２１】
本発明のポリエステル系繊維布帛の製造方法では、浴中で抗菌加工されたポリエステル系繊維を含む布帛に対し、予め低温プラズマ処理を行うことを特徴としており、その後、フッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物の混合分散液を、パッド−ドライ−キュア法で、繊維表面上に固着させるものである。本発明では、このように予め低温プラズマ処理がされた繊維表面が親水性化されていることから、フッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物が繊維状に強固に固着し、優れた洗濯耐久性を有する撥水性、深色性および抗菌性とを得ることができる。
【００２２】
本発明で用いられる抗菌剤としては、２−クロロ−６−トリクロロメチルピリジン、２−クロロ−４−トリクロロメチル−６−メトキシピリジン、２−クロロ−４−トリクロロメチル−６−（２−フリルメトキシ）ピリジン、ジ（４−クロロフェニル）ピリジルメタノール、２，３，５−トリクロロ−４−（ｎ−プロピルスルフォニル）ピリジン、２−ピリジルチオール−１−オキシド亜鉛、およびジ（２−ピリジルチオール−１−オキシド）等のピリジン系化合物を挙げることができる。
【００２３】
それらの中でも、特に、２−ピリジルチオール−１−オキシド亜鉛が、繊維との親和性がよく、ポリエステル系繊維に対して強固に付着し吸尽されるため、洗濯耐久性が良く、ＭＲＳＡをはじめ効果を示す対象菌種の広さの点で、好ましく用いられる。
【００２４】
本発明で用いられる抗菌剤は、繊維に付着し吸尽・拡散し易くする観点から、分子量が２００〜７００であることが好ましく、より好ましくは３００〜５００である。分子量が２００未満では、抗菌剤がポリエステル系繊維に付着・吸尽・拡散するが、洗濯耐久性は低くなる傾向がある。一方、分子量が７００を超えるときは、抗菌剤がポリエステル系繊維に固着し吸尽されにくい。
【００２５】
また、前記の抗菌剤の中でも、平均粒径が２μｍ以下の抗菌剤を用いることが好ましい。平均粒径が２μｍを超えると、繊維に付着または吸尽しにくくなる上に、加工液にしたときに粒子の沈降が起こり、液の安定性に欠ける傾向を示すものである。抗菌剤の平均粒径は、好ましくは１μｍ以下である。
【００２６】
ポリエステル系繊維を含む布帛に抗菌剤を付与する方法としては、抗菌剤を含む浴中で処理することが好ましく、抗菌剤をポリエステル系繊維に付着させ、繊維内部に吸尽・拡散させることができる。処理温度と処理時間は、６０〜１３０℃で１０〜１２０分間処理することが好ましい態様である。
【００２７】
抗菌剤の添加量は、好ましくは１．０％ｏｗｆ以下であり、より好ましくは０．５〜１．０％ｏｗｆである。抗菌剤の添加量が１．０％ｏｗｆを超えると、ポリエステル系繊維表面に付着する抗菌剤の量が多くなりすぎるため、後加工で用いられるフッ素系撥水剤およびアクリル酸エステル重合物とコンプレックスを起こし、樹脂カス等が発生し、品位が著しく悪くなる。また、抗菌剤の添加量が０．５％ｏｗｆ未満になると、目標とする抗菌性が得られない。
【００２８】
また、抗菌加工後の洗い工程は、還元洗浄や界面活性剤での洗浄は染色堅牢度向上および仕上がり後の品位の面から、汚洗浄することが好ましい。
【００２９】
本発明で使用される低温プラズマ処理は、ガスに高電圧を印加することによって発生する放電を意味するものであり、このような放電には、火花放電、コロナ放電およびグロー放電等種々の形態のものがあるが、本発明で好適に用いられる放電形態は、ポリエステル系繊維に損傷を与えにくく放電が均一であるグロー放電である。
【００３０】
グロー放電は、好ましくは５００Ｐａ以下の減圧下で発生させ、装置内雰囲気のガスをプラズマ化するもので、ガスの種類としては、Ａｒ、Ｎ２、Ｈｅ、ＣＯ２、ＣＯ、空気および水蒸気等が挙げられ、好適には５〜１８０秒の範囲の処理時間で行われる。
【００３１】
本発明で好適に使用されるフッ素系撥水剤は、炭素数が好ましくは６以下１以上のパーフルオロアルキル基を有するアクリレート共重合体であって、飛行時間二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）によりＰＦＯＡの含有量が検出限界(０．０２ｐｐｂ)未満であり、この分析方法は高速液体クロマトグラフィーを用いたＰＦＯＡの検出限界（２ｐｐｂ）よりも高感度な分析を可能としており、実質的にＰＦＯＡを含有していないことを示す指標とした。ＰＦＯＡの含有量は、少ないほど好ましい態様である。
【００３２】
本発明で使用されるフッ素系撥水剤としては、具体的には、Ｎ−メチロール基を含有しないモノマーのみから構成された重合体であることが好ましく、より好ましくはＮ−メチロール基を含有しないモノマーのみから構成されたパーフルオロアルキルアクリレート共重合体である。
【００３３】
また、本発明で用いられるフッ素系撥水剤の市販品としては、旭硝子（株）製の“アサヒガード”（登録商標）ＥシリーズＡＧ−Ｅ０６１、クラリアントジャパン（株）製のＮＵＶＡ  Ｎ２１１４、ダイキン工業(株)製の“ユニダイン”（登録商標）ＴＧ−５５２１、日華化学(株)製の“ＮＫガード”（登録商標）Ｓ２２、および京浜化成(株)製のＭＫＴ−Ｂ７０等が挙げられる。
【００３４】
また、本発明で使用されるアクリル酸エステル重合物は、その屈折率が１．５以下の化合物であることが好ましく、例えば、ポリブチルアクリレートやポリメチルアクリレート等のアクリル酸エステル重合物またはその共重合物を使用することができる。
【００３５】
アクリル酸エステル重合物の市販品としては、北広ケミカル（株）製のライトエポックＡＫＢや、（株）京絹化成製のブライトン３３９−４０等が挙げられる。
【００３６】
フッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物の使用割合は、実用上使用に適した濃度範囲として、フッ素系撥水剤を化合物固形分として好ましくは０．１〜３０．０ｇ／Ｌ、より好ましくはコストと薬剤効果の観点から１０．０〜２０．０ｇ／Ｌと、アクリル酸エステル重合物を化合物固形分として好ましくは０．１〜１０．０ｇ/Ｌ、より好ましくはコストと薬剤効果の観点から０．１〜４．０ｇ/Lの範囲で混合分散させた混合分散液を、布帛（生地）質量に対して、好ましくは１０〜１５０質量％、より好ましくは薬剤付着効率の観点から、２０〜１５０質量％、さらに好ましくは８０〜１５０質量％の混合分散液を付着させることが好ましい態様である。
【００３７】
この混合分散液は、水系エマルジョンまたは任意の酸でｐＨが調整された水系エマルジョンにより、調合することができる。任意の酸としては、蟻酸、酢酸、硫酸、クエン酸およびリンゴ酸またはこれら酸を使用した緩衝液等を使用することができる。
【００３８】
また、水系エマルジョンの布帛への浸透性を向上させる目的で、溶媒を混合添加することができる。この溶媒としては、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられる。また、添加濃度は、実用上に適した濃度範囲として、０〜６０ｇ/Ｌの範囲で添加することが好ましい態様である。
【００３９】
本発明においては、フッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物の混合分散液に、イソシアネート系架橋剤やメラミン系架橋剤をさらに混合して使用することができる。上記のイソシアネート系架橋剤やメラミン系架橋剤の添加により、洗濯耐久性が向上する。
【００４０】
また、本発明で使用されるフッ素系撥水剤とアクリル酸エステル重合物の混合分散液に、本発明の効果を阻害しない範囲で、さらに制電剤、柔軟剤および硬仕上げ剤を含有させることができる。
【００４１】
本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記の抗菌剤が付着されてなるポリエステル系繊維を含む布帛のＬ値（明度）に対して、前記のフッ素系撥水剤および前記のアクリル酸エステル重合物を固着させた後の布帛のＬ値の低下は１．０以上である。
【００４２】
深色性を数値化する尺度は、国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＣＩＥＬＡＢより求められるＬ値（明度）を使用し、ΔＬ値は基準色（染色後または先染め品は精練後）対比のパッド−ドライ−キュア後の布帛のＬ値との差をＬ値低下とし、実質的に深色性が付与されたと目視で確認できる指標としてΔＬ≧１．０を達成することにより、課題である深色性が付与できたものと判断した。
【００４３】
本発明でいうところの黒色とは、布帛を測色した際に、Ｌ値が１７．０以下のものを指す。
【００４４】
また、本発明のポリエステル系繊維布帛の好ましい態様によれば、前記のポリエステル系繊維布帛の洗濯２０回後の撥水性は、３級以上である。
【００４５】
洗濯耐久性を有した撥水性能を数値化する尺度として、ＪＩＳ Ｌ０２１７：１９９５の付表１の番号１０３法の洗濯条件で２０回洗濯した後の撥水性（ＪＩＳ Ｌ１０９２：２００９ スプレー法）を用いて評価し、３級以上の場合に実質的な撥水性を有している指標として判断した。
【００４６】
このポリエステル系繊維布帛は、浴中で抗菌加工された布帛（生地）に、低温プラズマ処理を施し、次いで、好ましくは炭素数が６以下１以上のパーフルオロアルキル基を有するアクリレート共重合体からなるフッ素系撥水剤およびアクリル酸エステル重合物を含む混合分散液を付与した後、ネットドライヤー、シリンダードライヤーおよびテンター等の設備を用いて乾燥させ、その後、ベーキング機やテンター等の設備を用いて乾熱処理を施すことにより製造することができる。
【００４７】
この黒色に染色された布帛（生地）については、わた（綿）、スライバーおよび糸形状等の状態で染色した後、布帛（生地）形状に加工される先染めを採用することができる。また、わた、スライバーおよび糸等を布帛（生地）形状に加工した後、その布帛（生地）を染色する後染めや、ポリエステル原糸に黒顔料を練り込んだ原着糸を採用することができる。
【００４８】
本発明のポリエステル系繊維布帛の用途については、紳士服、婦人服、礼服、学生服、ジャケット、カジュアルウェア、ユニフォームおよびスポーツウェア等の一般衣料用途の布帛として使用できるが、特に好ましくは、礼服や詰襟学生服用途の布帛として使用することができる。
【実施例】
【００４９】
次に、本発明のポリエステル系繊維布帛とその製造方法について、実施例に基づいて具体的に説明する。本発明における特性の評価方法は、次のとおりである。
【００５０】
１．初期撥水性（級）：
ＪＩＳ Ｌ１０９２：２００９ スプレー法による撥水性評価により、３級以上合格とした。
【００５１】
２．２０回洗濯後撥水性（級）：
ＪＩＳ Ｌ０２１７：１９９５  １０３法に規定されている洗濯条件で２０回洗濯後のＪＩＳ Ｌ１０９２：２００９ スプレー法による撥水性評価により、３級以上を合格とした。
【００５２】
３．Ｌ値とＬ値低下：
深色性を数値化する尺度は、国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＣＩＥＬＡＢより求められるＬ値（明度）を使用し、ΔＬ値は基準色（染色後または先染め品は精練後）対比のパッド−ドライ−キュア後の布帛のＬ値との差をＬ値低下とし、ΔＬ≧１．０を合格とした。測色計には、コニカミノルタ製の“ＣＭ−２６００ｄ”を用いて測色した。
【００５３】
４．フッ素系撥水剤のＰＦＯＡ濃度（ｐｐｂ）：
飛行時間二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）により、フッ素系撥水剤に含まれるＰＦＯＡ濃度を測定し、ＰＦＯＡ濃度が検出限界である０．０２ｐｐｂ未満を合格とした。
【００５４】
５．洗濯耐久性：
上記１．２．３．４．の特性すべて合格しているものは、洗濯耐久性を有する性能を満たしていると判断して「○」とし、これらの特性のうち一つでも不合格項目があるものを「×」とした。
【００５５】
６．抗菌試験方法（抗菌性）：
ＳＥＫ （ 繊維製品新機能評価協議会） の定める制菌評価方法（ 統一試験法）で菌体はＭＲＳＡ臨床分離株を用いた。抗菌試験方法は、滅菌試料布に上記試験菌のブイヨン懸濁液を注加し、密閉容器中で３７℃の温度で、１８時間培養後の生菌数を計測し、殖菌数に対する菌数を求め、次の基準に従った。
【００５６】
ｌｏｇ（Ｂ／Ａ）＞１．５の条件下、ｌｏｇ（Ｂ／Ｃ）を菌数増減値差とし、２．２以上を合格とした。ただし、Ａは無加工品の接種直後分離回収した菌数、Ｂは無加工品の１８時間培養後分離回収した菌数、Ｃ は加工品の１８ 時間培養後分離回収した菌数を表す。
【００５７】
＜実施例１＞
経糸に８４ｄｔｅｘ−２４フィラメントのポリエステルマルチフィラメントからなる双糸を用い、緯糸に２５０ｄｔｅｘ−７２フィラメントのポリエステルマルチフィラメント糸を用いて、経糸が１４３本／２．５４ｃｍで、緯糸が１１３本／２．５４ｃｍのカシドス組織の織物を製織した。次に、得られたカシドス組織織物を精練した後、黒色染料のダイアニックス  タキシードブラックＦを用いて、液流染色と同時に抗菌剤として、コロイド化処理した２−ピリジルチオール−１−オキシド亜鉛を用いて１％ｏｗｆで処理し、還元洗浄後、乾燥した布帛（生地）を作成した。次に、得られた布帛（生地）に対し、低温プラズマ処理を５．５ＫＶ、０．６Ａ、５３Ｐａ、および空気雰囲気の条件下で実施した。
【００５８】
次に、京浜化成(株)製のフッ素系撥水剤であるＭＫＴ−Ｂ７０を４０ｇ/Ｌ、京絹化成(株)製のアクリル酸エステル重合物であるブライトン３３９−４０を８ｇ／Ｌ、ＤＩＣ(株)製のメラミン系架橋剤である“ベッカミン”（登録商標）Ｍ−３を４ｇ／Ｌ、ＤＩＣ(株)製のメラミン用触媒であるキャタリストＡＣＸを１ｇ／Ｌの濃度で調製した水系エマルジョンを作製し、パッド−ドライ−キュア法により、この水系エマルジョンを、上記のようにして作成した布帛（生地）質量に対して８５質量％となるようにパディングした後、得られた布帛（生地）を１３０℃の温度の乾熱を用いて乾燥し、次いで１８０℃の温度で乾熱処理を行うことにより、キュア処理を行った。
【００５９】
染色後、布帛（生地）Ｌ値対比のパッド−ドライ−キュア後の布帛のＬ値との差をＬ値低下とし、Ｌ値低下および撥水性評価の結果を、表１に示した。パッド−ドライ−キュア後の布帛は、染色後の布帛（生地）との対比で、Ｌ値が１．０以上低下しており、深色化できていることを確認することができた。同布帛をＪＩＳ Ｌ０２１７：１９９５  １０３法の洗濯条件で２０回洗濯した後の撥水性（ＪＩＳ Ｌ１０９２：２００９ スプレー法）を評価したところ、３級以上の撥水性を確認することができた。評価結果から、深色性、耐久撥水性および抗菌性を同時に満たしていることを確認することができた。また、パーフルオロオクタン酸の含有量が、０．０２ｐｐｂ未満であることも確認した。評価結果をまとめて、表１に示す。
【００６０】
＜実施例２＞
経糸に８４ｄｔｅｘ−２４フィラメントのポリエステルマルチフィラメントからなる双糸を用い、緯糸に１６７ｄｔｅｘ−４８フィラメントのポリエステルマルチフィラメント糸を用いて、経糸が１０２本／２．５４ｃｍで、緯糸が１１０本／２．５４ｃｍのカシドス組織の織物を製織した。次に、得られたカシドス組織織物を精練した後、黒色染料のダイアニックス  タキシードブラックＦを用いて液流染色と同時に抗菌剤として、コロイド化処理した２−ピリジルチオール−１−オキシド亜鉛を用いて１％ｏｗｆで処理し、還元洗浄後、乾燥した布帛（生地）を作成した。次に、得られた布帛（生地）に対し、低温プラズマ処理を５．５ＫＶ、０．６Ａ、５３Ｐａ、および空気雰囲気の条件で実施した。
【００６１】
次に、京浜化成(株)製のフッ素系撥水剤であるＭＫＴ−Ｂ７０を４０ｇ／Ｌ、京絹化成(株)製のアクリル酸エステル重合物であるブライトン３３９−４０を８ｇ／Ｌ、ＤＩＣ(株)製のメラミン系架橋剤である“ベッカミン”（登録商標）Ｍ−３を４ｇ/Ｌ、ＤＩＣ(株)製のメラミン用触媒であるキャタリストＡＣＸを１ｇ／Ｌの濃度で調製した水系エマルジョンを作製し、パッド−ドライ−キュア法により、この水系エマルジョンを、上記のようにして作成した布帛（生地）質量に対して８５質量％となるようパディングした後、得られた布帛（生地）を１３０℃の温度の乾熱を用いて乾燥し、次いで１８０℃の温度で乾熱処理を行うことにより、キュア処理を行った。
【００６２】
染色後の布帛（生地）Ｌ値対比のパッド−ドライ−キュア後の布帛のＬ値との差をＬ値低下とし、Ｌ値低下および撥水性評価の結果を、表１に示した。加工後の布帛は、染色後との対比で、Ｌ値が１．０以上低下しており、深色化できていることを確認することができた。同布帛をＪＩＳ Ｌ０２１７：１９９５ １０３法の洗濯条件で２０回洗濯した後の撥水性（ＪＩＳ Ｌ１０９２：２００９ スプレー法）を評価したところ、３級以上の撥水性を確認することができた。評価結果から、深色性、耐久撥水性および抗菌性を同時に満たしていることを確認することができた。また、パーフルオロオクタン酸の含有量が、０．０２ｐｐｂ未満であることも確認した。評価結果をまとめて、表１に示す。
【００６３】
＜実施例３＞
経糸にポリエステル繊維ステープル６０質量％と羊毛４０質量％からなる６４番手の黒色先染め撚糸双糸で撚糸回数が８００Ｔ／ｍの双糸を用い、緯糸に８４ｄｔｅｘ−２４フィラメントの黒色原液原着ポリエステルマルチフィラメント糸からなる双糸を用いて、経糸が１４３本／２．５４ｃｍで、緯糸が９０本／２．５４ｃｍのカシドス組織の織物を製織した。次に、得られたカシドス組織織物を、精練した後、液流染色機を用いて、抗菌剤として、コロイド化処理した２−ピリジルチオール−１−オキシド亜鉛を用いて１％ｏｗｆで処理し、乾燥した布帛（生地）を作成した。次に、得られた布帛（生地）に対し、低温プラズマ処理を５．５ＫＶ、０．６Ａ、１７０Ｐａ、および空気雰囲気の条件で実施した。
【００６４】
次に、京浜化成(株)製のフッ素系撥水剤であるＭＫＴ−Ｂ７０を４０ｇ/Ｌ、京絹化成(株)製のアクリル酸エステル重合物であるブライトン３３９−４０を８ｇ/Ｌ、ＤＩＣ(株)製のメラミン系架橋剤である“ベッカミン”（登録商標）Ｍ−３を４ｇ/Ｌ、ＤＩＣ(株)製のメラミン用触媒であるキャタリストＡＣＸを１ｇ/Ｌの濃度で調製した水系エマルジョンを作製し、パッド−ドライ−キュア法により、この水系エマルジョンを上記のようにして作成した布帛（生地）質量に対して８５質量％となるようパディングした後、得られた布帛（生地）を１３０℃の温度の乾熱を用いて乾燥し、次いで１８０℃の温度で乾熱処理を行うことにより、キュア処理を行った。
【００６５】
精練後の布帛（生地）Ｌ値対比のパッド−ドライ−キュア後の布帛のＬ値との差をＬ値低下とし、Ｌ値低下および撥水性評価の結果を、表２に示した。加工後の布帛は、精練後との対比で、Ｌ値が１．０以上低下しており深色化できていることを確認することができた。同布帛をＪＩＳ Ｌ０２１７：１９９５ １０３法の洗濯条件で２０回洗濯した後の撥水性（ＪＩＳ Ｌ１０９２：２００９ スプレー法）を評価したところ、３級以上の撥水性を確認することができた。評価結果から、深色性と耐久撥水性を同時に満たしていることを確認することができた。また、パーフルオロオクタン酸の含有量が、０．０２ｐｐｂ未満であることも確認することができ、抗菌評価においても、良好な抗菌性を得ることができた。評価結果をまとめて、表１に示す。
【００６６】
＜比較例１＞
染色同時の抗菌加工を省いたこと以外は、実施例１と同様工程で布帛（生地）を加工し、Ｌ値低下および撥水性評価の結果を、表１に示した。加工後の布帛は、染色後との対比で、Ｌ値が１．０以上低下しており、深色化できていることを確認することができた。同布帛をＪＩＳ  Ｌ０２１７：１９９５  １０３法の洗濯条件で２０回洗濯した後の撥水性（ＪＩＳＬ１０９２：２００９ スプレー法）を評価したところ、３級以上の撥水性を確認することができたが、抗菌性評価において菌数増減値差が２．２未満であった。評価結果から、抗菌性が１．１と低く、深色性、耐久撥水性および抗菌性を同時に満たせないことを確認した。評価結果をまとめて、表１に示す。
【００６７】
＜比較例２＞
フッ素系撥水剤にマックスガードＦ２４７（(株)京絹化成製 炭素数６以上を含有するフッ素系撥水剤、固形分２０％）を１００ｇ／Ｌを用いたこと以外は、実施例１と同様工程で布帛（生地）を加工し、Ｌ値低下および撥水性評価の結果を、表２に示した。加工後の布帛は、染色後との対比で、Ｌ値が１．０以上低下しており、深色化できていることを確認することができ、同布帛をＪＩＳ  Ｌ０２１７：１９９５  １０３法の洗濯条件で２０回洗濯した後の撥水性（ＪＩＳＬ１０９２：２００９ スプレー法）を評価したところ、３級以上の撥水性が得られたが、パーフルオロオクタン酸の含有量が、０．０２ｐｐｂを超え、４５ｐｐｂであった。評価結果をまとめて、表１に示す。
評価結果から、深色性と耐久撥水性が同時に満たせないことを確認した。評価結果をまとめて、表１に示す。
【００６８】
【表１】
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