(57)【要約】【課題】耐摩耗性に優れた重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法の提供。【解決手段】ゴム成分と、カーボンブラックと、下記式（１）で表される有機架橋剤と、硫黄と、加硫促進剤とを含有する重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法であって、前記ゴム成分１００質量％中の天然ゴムの含有量が７５質量％以上であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０質量部以上、前記硫黄の含有量が０．１〜０．７質量部であり、前記ゴム成分と、前記カーボンブラックと、前記有機架橋剤とを混練する第１工程、および前記第１工程で得られた混練物と、前記硫黄と、前記加硫促進剤とを混練する第２工程を含む重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法。Ｒ1−（Ｓ）n−Ａ−（Ｓ）m−Ｒ2            （１）（式中、Ａは炭素数２〜１０のアルキレン基、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なって、窒素原子を含む１価の有機基、ｎおよびｍはそれぞれ独立して２〜４の整数を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、カーボンブラックと、下記式（１）で表される有機架橋剤と、硫黄と、加硫促進剤とを含有する重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法であって、
前記ゴム成分１００質量％中の天然ゴムの含有量が７５質量％以上であり、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０質量部以上、前記硫黄の含有量が０．１〜０．７質量部以下であり、
前記ゴム成分と、前記カーボンブラックと、前記有機架橋剤とを混練する第１工程、および
前記第１工程で得られた混練物と、前記硫黄と、前記加硫促進剤とを混練する第２工程
を含む重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法。
Ｒ1−（Ｓ）n−Ａ−（Ｓ）m−Ｒ2            （１）
（式中、Ａは炭素数２〜１０のアルキレン基、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なって、窒素原子を含む１価の有機基、ｎおよびｍはそれぞれ独立して２〜４の整数を表す。）
【請求項２】
前記第１工程において、前記有機架橋剤を、前記ゴム成分と、前記カーボンブラックとの混練り開始から０．５〜３分後に投入する請求項１記載の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【請求項３】
前記天然ゴムが、リン含有量が５００ｐｐｍ以下の改質天然ゴムを含む請求項１または２記載の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【請求項４】
前記有機架橋剤の含有量が、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜５質量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【請求項５】
前記第１工程の排出温度が、１３０〜１８０℃である請求項１〜４のいずれか１項に記載の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【請求項６】
前記第１工程の総混練時間が、１〜６分である請求項１〜５のいずれか１項に記載の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法、より詳細には耐摩耗性に優れた重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、輸送業界では、燃料代の高騰に伴う経費増大、環境規制の導入による出費増大の理由から、トラック・バスタイヤなどの重荷重車にも低燃費性に優れたタイヤが望まれている。また、トラック・バスタイヤのトレッドには、耐摩耗性の向上も望まれている。
【０００３】
天然ゴムは機械的強度が強く、耐摩耗性に優れているため、トラック・バスタイヤのトレッドに広く使用されているが、過加硫による加硫戻りが発生しやすく、低燃費性が低下しやすいという問題があった。このような重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物には、一般に加硫剤として硫黄が使用されているが、天然ゴムを硫黄で加硫したゴム組成物は、熱的疲労により架橋した硫黄鎖が開裂し、再架橋することにより架橋長さが短くなることが知られている。
【０００４】
このため、熱老化により、ゴムの硬度が硬くなったり、破壊強度、耐摩耗性などが低下するという問題があり、タイヤの性能が低下してしまう。また、硫黄加硫では、加硫戻りという現象が起こりやすく、ゴム物性の安全性に劣るという問題もある。従来、タイヤなどのゴム製品に用いられる加硫可能なゴム組成物の加硫戻りを抑制させ、耐熱性を改善させる手法としては、加硫剤である硫黄に対する加硫促進剤の配合量を増量させる手法や、加硫促進剤としてチウラム系の加硫促進剤を配合する手法、加硫剤として硫黄と共に、ランクセス社製のＶｕｌｃｕｒｅｎ（登録商標）ＫＡ９１８８など、−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ2）6−Ｓ−Ｓ−で表される化合物を用いること（特許文献１）が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−０４５４７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１記載の発明では、ある程度加硫戻りを抑制できるものの、特定の配合については、耐摩耗性に改善の余地があり、また、低燃費性が低下する場合があるという問題がある。
【０００７】
そこで、本発明は、耐摩耗性をさらに向上させた重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、所定量の天然ゴム、所定量のカーボンブラックおよび所定量の硫黄を含むゴム組成物において、特定の有機架橋剤を用い、ゴム成分とカーボンブラックとの混練工程において、その有機架橋剤を混練りし、その後、硫黄および加硫促進剤を混練りすることで、耐摩耗性の向上された重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物を得ることができることを見出し、前記課題を解決した。
【０００９】
すなわち、本発明は、
［１］ゴム成分と、カーボンブラックと、下記式（１）で表される有機架橋剤と、硫黄と、加硫促進剤とを含有する重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法であって、
前記ゴム成分１００質量％中の天然ゴムの含有量が７５質量％以上、好ましくは８０質量％以上であり、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０質量部以上、好ましくは５０〜９０質量部、より好ましくは５０〜７０質量部、さらに好ましくは５１〜６０質量部、特に好ましくは５２〜５５質量部、前記硫黄の含有量が０．１〜０．７質量部、好ましくは０．２〜０．７質量部、より好ましくは０．３〜０．６質量部、さらに好ましくは０．４〜０．６質量部であり、
前記ゴム成分と、前記カーボンブラックと、前記有機架橋剤とを混練する第１工程、および
前記第１工程で得られる混練物と、前記硫黄と、前記加硫促進剤とを混練する第２工程
を含む重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法
Ｒ1−（Ｓ）n−Ａ−（Ｓ）m−Ｒ2            （１）
（式中、Ａは炭素数２〜１０、好ましくは４〜８のアルキレン基、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なって、窒素原子を含む１価の有機基、ｎおよびｍはそれぞれ独立して２〜４の整数を表す。）、
［２］前記第１工程において、前記有機架橋剤を、前記ゴム成分と、前記カーボンブラックとの混練り開始から０．５〜３．０分後、好ましくは１．０〜２．０分後、より好ましくは１．０〜１．５分後に投入する上記［１］記載の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法、
［３］前記天然ゴムが、リン含有量が５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ、より好ましくは１００ｐｐｍであり、高純度化天然ゴムを含む上記［１］または［２］記載の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法、
［４］前記有機架橋剤の含有量が、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜５．０質量部、好ましくは０．５〜３．０質量部、より好ましくは０．８〜２．０質量部である上記［１］〜［３］のいずれかに記載の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法、
［５］前記第１工程の混練温度が、１００〜１８０℃、好ましくは１１０〜１７０℃、より好ましくは１５０〜１６０℃である上記［１］〜［４］のいずれかに記載の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法、ならびに
［６］前記第１工程の総混練時間が、１〜６分、好ましくは２〜５分、より好ましくは３〜４分である上記［１］〜［５］のいずれかに記載の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の、ゴム成分と、カーボンブラックと、上記式（１）で表される有機架橋剤と、硫黄と、加硫促進剤とを含有する重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法であって、前記ゴム成分１００質量％中の天然ゴムの含有量が７５質量％以上であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０質量部以上、前記硫黄の含有量が０．１〜０．７質量部であり、前記ゴム成分と、前記カーボンブラックと、前記有機架橋剤とを混練する第１工程、および前記第１工程で得られる混練物と、前記硫黄と、前記加硫促進剤とを混練する第２工程を含む重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法によれば、重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の耐摩耗性をより向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、ゴム成分と、カーボンブラックと、上記式（１）で表される有機架橋剤と、硫黄と、加硫促進剤とを含有し、前記ゴム成分１００質量％中の天然ゴムの含有量が７５質量％以上であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０質量部以上、前記硫黄の含有量が０．１〜０．７質量部である重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法に関する。この製造方法は、前記ゴム成分と、前記カーボンブラックと、前記有機架橋剤とを混練する第１工程、および前記第１工程で得られる混練物と、前記硫黄と、前記加硫促進剤とを混練する第２工程を含むものであり、これにより重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の耐摩耗性を向上させるものである。
【００１２】
このような耐摩耗性の向上効果が得られる理由は明確ではないが、つぎのように考えられる。上記式（１）で表される有機架橋剤は、スルフィド結合間にＳ−Ｓ単結合より結合力が強いＣ−Ｃ長鎖結合を形成するために機械疲労に強くなり、熱疲労に弱いＳ−Ｓ結合の数も少なくなることから、破壊を防ぐことができ、耐摩耗性能を向上させることができるが、他の架橋剤や加硫促進剤とともに投入して混練りした場合は、十分な耐摩耗性能向上効果が得られにくい。本発明では、第１工程にて上記式（１）で表される有機架橋剤をゴム成分に混練りすることで両端に結合している置換基が脱離反応を起こし、後の架橋進行を促進させることができるものと考えられる。このため、硫黄量を制限した所定の配合においても耐摩耗性を向上させることができるものと考えられる。また、ゴム成分とカーボンブラックとを一定時間混練りした後、ベース練りにおいて上記式（１）で表される有機架橋剤を投入することにより、ゴム成分を十分に昇温させた状態で式（１）で表される有機架橋剤と反応させることができ、硫黄量の制限された配合であっても、架橋が均一かつ十分となり、架橋後の劣化を抑制することができると考えられる。さらに、リン脂質を除去した高純度化ゴムを配合する場合、リン脂質を除去したことに伴う耐熱疲労性の向上に加えて、リン脂質が除去されたことで架橋反応が進みやすくなると考えられるため、相乗的に耐摩耗性が向上していると考えられる。
【００１３】
ゴム成分
本発明にかかる重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物に用いるゴム成分は、ゴム成分１００質量％中に天然ゴムを７５質量％以上含むものである。
【００１４】
天然ゴム
天然ゴムとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０、ＥＮＲなどタイヤ業界において一般的なものを用いることができる。また、天然ゴムとして、高純度化されリン含有量を低下させた改質天然ゴムが好ましく使用される。これらの天然ゴムは、単独または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
改質天然ゴム
高純度化とは、天然ポリイソプレノイド成分以外のリン脂質、タンパク質等の不純物を取り除くことである。天然ゴムは、イソプレノイド成分が、不純物成分に被覆されているような構造となっているため、この不純物成分を取り除くことにより、イソプレノイド成分の構造が変化する。このようにイソプレノイド成分の構造が変化すると、配合剤との相互作用の状態も変化するため、エネルギーロスの減少や、耐久性の向上が達成される結果となり、より良い改質天然ゴムを得ることができると考えられる。
【００１６】
高純度化の方法としては、特に限定されるものではないが、具体的には（１）天然ゴムラテックスをケン化処理する方法や、（２）天然ゴムラテックスを凝集させ、その後破砕し洗浄処理する方法や、（３）上記ケン化処理後、洗浄処理をし、酸性化合物で処理する方法などが挙げられる。もちろん、改質天然ゴムの高純度化の方法は特に規定されるものではなく、超音波や遠心分離等の機械的手法、酵素によるタンパク質等の不純物分解法など、公知の方法が限定なく用いられるが、なかでもより不純物を除去し、低燃費性を向上させる観点からケン化処理後、洗浄処理をし、酸性化合物で処理する方法が好ましく、生産効率、コスト、白色充填剤の分散性等の観点から洗浄処理が好ましい。具体的には、国際公開第２０１４／１２５７００号に記載の方法などにより天然ゴムの高純度化を行うことができる。
【００１７】
天然ゴムラテックスとしては、ヘベア樹をタッピングして採取した生ラテックス（フィールドラテックス）や、生ラテックスを遠心分離法やクリーミング法によって濃縮した濃縮ラテックス（精製ラテックス、常法によりアンモニアを添加したハイアンモニアラテックス、亜鉛華とＴＭＴＤ（テトラメチルチウラムジスルフィド）とアンモニアとによって安定化させたＬＡＴＺラテックスなど）などが挙げられる。なかでも、ｐＨコントロールによる高純度化が容易であるという理由から、フィールドラテックスを用いることが好ましい。
【００１８】
天然ゴムラテックス中のゴム成分（固形ゴム分）は、攪拌効率等の観点から、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
【００１９】
ケン化処理の方法としては、例えば、特開２０１０−１３８３５９号公報、特開２０１０−１７４１６９号公報に記載の方法などが挙げられる。具体的には、天然ゴムラテックスに、アルカリと、必要に応じて界面活性剤を添加して所定温度で一定時間、静置することにより行うことができる。また、必要に応じて撹拌等を行ってもよい。上述の製造方法によれば、ケン化により分離したリン化合物が除去されるので、天然ゴムのリン含有量を抑えることができる。さらに、ケン化処理により、天然ゴム中のタンパク質が分解されるので、天然ゴムの窒素含有量を抑えることができる。天然ゴムラテックスを用いることにより、効率的にケン化処理を行うことができる。
【００２０】
ケン化処理に用いるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アミン化合物等が挙げられ、ケン化処理の効果や天然ゴムラテックスの安定性への影響の観点から、特に水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを用いることが好ましい。
【００２１】
アルカリの添加量は、特に制限されるものではないが、天然ゴムラテックスの固形分１００質量部に対して、下限は０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましい。該添加量の上限は、１０質量部以下が好ましく、５．０質量部以下がより好ましい。アルカリの添加量を０．１質量部以上とすることにより、ケン化処理がスムーズに行える傾向がある。また、逆にアルカリの添加量を１０質量部以下とすることにより、天然ゴムラテックスが不安定化するのを防止できる傾向がある。
【００２２】
界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および両性界面活性剤のうちの少なくとも１種が使用可能である。このうち陰イオン性界面活性剤としては、例えばカルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エステル系、リン酸エステル系等の陰イオン性界面活性剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンエステル系、ポリオキシアルキレンエステル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、糖脂質エステル系、アルキルポリグリコシド系等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸型、ベタイン型、アミンオキサイド型等の両性界面活性剤が挙げられる。なかでも、陰イオン性界面活性剤が好ましく、スルホン酸系の陰イオン界面活性剤がより好ましい。
【００２３】
界面活性剤の添加量は、特に制限されるものではないが、天然ゴムラテックスの固形分１００質量部に対して、下限は０．０１質量部以上が好ましく、０．１０質量部以上がより好ましい。該添加量の上限は、５．００質量部以下が好ましく、３．００質量部以下がより好ましい。界面活性剤の添加量を０．０１質量部以上とすることにより、ケン化処理時の天然ゴムラテックスの不安定化を防止できる傾向がある。また、逆に界面活性剤の添加量を５．００質量部以下とすることにより、天然ゴムラテックスが安定化しすぎて凝固が困難になることを防止することができる傾向がある。
【００２４】
ケン化処理の温度は、アルカリによるケン化反応が十分な反応速度で進行し得る範囲、および天然ゴムラテックスが凝固等の変質を起こさない範囲で、適宜設定できるが、通常は３０〜８０℃であるのが好ましい。また、処理の時間は、天然ゴムラテックスを静置して処理を行う場合、処理の温度にもよるが、十分な処理を行うことと、生産性を向上することとを併せて考慮すると、３〜２４時間であるのが好ましい。
【００２５】
洗浄処理は、天然ゴムラテックスを凝集させた後、凝集させたゴムを破砕し洗浄することにより行うことができる。凝集方法としては、例えば、ギ酸等の酸を添加し、ｐＨを調製し、必要に応じてさらに高分子凝集剤を添加する方法などが挙げられる。また、高分子凝集剤としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの塩化メチル４級塩の重合体などのカチオン性高分子凝集剤（例えばＭＴアクアポリマー（株）製のポリメタアクリル酸エステル系凝集剤など）、アクリル酸塩の重合体などのアニオン系高分子凝集剤、アクリルアミド重合体などのノニオン性高分子凝集剤、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの塩化メチル４級塩−アクリル酸塩の共重合体等の両性高分子凝集剤などが挙げられる。また高分子凝集剤の添加量は、適宜選択できる。さらに、洗浄処理としては、例えばゴム分を水で希釈して洗浄後、遠心分離処理を行い、ゴム分を取り出す方法が挙げられる。遠心分離する際は、まず、天然ゴムラテックスのゴム分が５〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％となるように水で希釈する。次いで、５０００〜１００００ｒｍｐで１〜６０分間遠心分離すればよく、所望のリン含有量になるまで洗浄を繰り返せばよい。洗浄処理終了後、乾燥することにより、本発明における改質天然ゴムが得られる。
【００２６】
もちろん、上述のケン化処理の後、上述の洗浄処理を行うことにより、よりリン含有量を低減することができる。
【００２７】
改質天然ゴム中のリン含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以下である。リンは天然ゴムに含まれるリン脂質に由来するものと考えられる。改質天然ゴム中のリン含有量を５００ｐｐｍ以下とすることにより、貯蔵中にムーニー粘度が上昇して加工性が悪化するのを防ぐことができる傾向があり、また、ｔａｎδが上昇するのを防ぎ、良好な低燃費性を得ることができる傾向がある。なお、リン含有量は、ＩＣＰ発光分析等、従来の方法で測定することができる。
【００２８】
また、改質天然ゴムの窒素含有量は、０．５０質量％以下であることが好ましく、０．４０質量％以下であることがより好ましい。なお、窒素含有量は、ケルダール法、微量窒素量計等、従来の方法で測定できる。改質天然ゴムは、天然ゴムが元々有しているといわれる天然の老化防止剤成分が除去されているため、長期の保存で劣化する恐れがある。そのため、人工の老化防止剤が添加されることがあり、そのような場合には、改質天然ゴムの窒素含有量は、アセトン中に室温（２５℃）下で４８時間浸漬し、アセトン抽出によりゴム中の人工の老化防止剤を除去した後に測定した値とする。
【００２９】
改質天然ゴム中のゲル含有率は、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることが好ましい。ゲル含有率を３０質量％以下とすることで、低燃費性などのゴム物性が向上する傾向がある。ゲル含有率とは、非極性溶媒であるトルエンに対する不溶分として測定した値を意味し、以下においては単に「ゲル含有率」または「ゲル分」と称することがある。ゲル分の含有率の測定方法は次のとおりである。まず、天然ゴム試料を脱水トルエンに浸し、暗所に遮光して１週間放置後、トルエン溶液を１．３×１０5ｒｐｍで３０分間遠心分離して、不溶のゲル分とトルエン可溶分とを分離する。不溶のゲル分にメタノールを加えて固形化した後、乾燥し、ゲル分の質量と試料の元の質量との比からゲル含有率が求められる。
【００３０】
本発明にかかる重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物におけるゴム成分１００質量％中の天然ゴムの含有量は、７５質量％以上であり、８０質量％以上が好ましい。天然ゴムの含有量が７５質量％未満であると、破壊エネルギーの低下の原因となり、本発明の効果を得ることができない。また、ゴム成分１００質量％中の天然ゴムの含有量は、１００質量％未満が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。天然ゴムの含有量を１００質量％未満とすることにより耐摩耗性が向上する傾向がある。
【００３１】
カーボンブラック
本発明にかかる重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物には、耐摩耗性の観点からカーボンブラックが配合されるが、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が１２０ｍ2／ｇ以上の微粒子カーボンブラックが好ましい。
【００３２】
微粒子カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、補強性の観点から１２０ｍ2／ｇ以上であり、１４０ｍ2／ｇ以上が好ましく、１６０ｍ2／ｇ以上がより好ましい。また、微粒子カーボンブラックのＮ2ＳＡの上限は特に限定されるものではないが、低燃費性の観点から３００ｍ2／ｇ以下が好ましく、２００ｍ2／ｇ以下がより好ましい。なお、本明細書におけるカーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７のＡ法に準じて測定される値である。
【００３３】
微粒子カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、９０ｃｍ3／１００ｇ以上が好ましく、１００ｃｍ3／１００ｇ以上がより好ましく、１１０ｃｍ3／１００ｇ以上がさらに好ましい。また、微粒子カーボンブラックのＤＢＰ吸油量の上限は特に限定されるものではないが、３００ｃｍ3／１００ｇ以下が好ましく、２００ｃｍ3／ｇ以下がより好ましい。微粒子カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が上記範囲内であると、低燃費性および耐摩耗性の性能バランスが顕著に改善される傾向がある。なお、本明細書におけるカーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−４：２００１に準拠して測定される値である。
【００３４】
微粒子カーボンブラックの臭化セチルトリメチルアンモニウム吸着比表面積（ＣＴＡＢ）とヨウ素吸着量（ＩＡ）の比率（ＣＴＡＢ／ＩＡ）は、０．７０以上が好ましく、０．８０以上がより好ましく、０．８５以上がさらに好ましい。微粒子カーボンブラックＣＴＡＢの上限は特に限定されるものではないが、１．００以下が好ましく、０．９５以下がより好ましい。微粒子カーボンブラックのＣＴＡＢが上記範囲内であると、低燃費性および耐摩耗性の性能バランスが顕著に改善される傾向がある。なお、カーボンブラックのＣＴＡＢおよびＩＡは、それぞれＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−３：２００１、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−１：２００１に準拠して測定できる。
【００３５】
微粒子カーボンブラックの平均一次粒子径は、３０ｎｍ以下であり、２５ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がより好ましい。また、微粒子カーボンブラックの平均一次粒子径は、加工性の観点から１ｎｍ以上が好ましく、５ｎｍ以上がより好ましく、１０ｎｍ以上がさらに好ましい。微粒子カーボンブラックの粒子径が上記範囲であると、加工性と耐摩耗性の両立が容易となる傾向がある。なお、本明細書において、カーボンブラックの平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡により観察し、視野内に観察された一次粒子を４００個以上測定し、その平均により求めることができる。
【００３６】
微粒子カーボンブラックのゴム成分１００質量部に対する含有量は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、２０質量部以上がさらに好ましい。また、微粒子カーボンブラックのゴム成分１００質量部に対する含有量は、１００質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましい。微粒子カーボンブラックの含有量が上記範囲内であると、低燃費性および耐摩耗性の性能バランスが顕著に改善される傾向がある。
【００３７】
本発明にかかる重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物には、上記微粒子カーボンブラック以外の他のカーボンブラックを配合することが好ましい。そのような他のカーボンブラックとしては、特に限定されるものではないが、Ｎ2ＳＡが５０〜１２０ｍ2／ｇのものが好ましく、７０〜１２０ｍ2／ｇのものがより好ましい。上記微粒子カーボンブラックと共に、このようなＮ2ＳＡを有するカーボンブラックを用いることで、本発明の効果がより十分に発揮される傾向がある。
【００３８】
上記微粒子カーボンブラックおよび他のカーボンブラックのゴム成分１００質量部に対する合計含有量（全カーボンブラック量）は、５０質量部以上であり、５１質量部以上が好ましく、５２質量部以上がより好ましい。全カーボンブラック量が５０質量部未満であると、耐摩耗性が低下する傾向がある。また、ゴム成分１００質量部に対する全カーボンブラック量は、９０質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がさらに好ましく、５５質量部以下が特に好ましい。カーボンブラックの含有量を９０質量部以下とすることにより、加工性の悪化を防ぐことができる傾向がある。
【００３９】
有機架橋剤
本発明にかかる重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物には、機械疲労や熱疲労に強く、耐摩耗性を向上できるという観点、および老化後の破壊物性保持の観点から式（１）で表される有機架橋剤を配合する。
Ｒ1−（Ｓ）n−Ａ−（Ｓ）m−Ｒ2            （１）
（式中、Ａは炭素数２〜１０のアルキレン基、Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なって、窒素原子を含む１価の有機基、ｎおよびｍはそれぞれ独立して２〜４の整数を表す。）
【００４０】
Ａの炭素数２〜１０のアルキレン基としては、特に限定されるものではなく、直鎖状、分岐鎖状、環状のものが挙げられるが、なかでも、直鎖状のアルキレン基が好ましい。炭素数は、４〜８が好ましく、６がより好ましい。アルキレン基の炭素数が１では、熱的な安定性が悪く、アルキレン基を有することによる効果が得られない傾向があり、炭素数が１１以上では、−（Ｓ）n−Ａ−（Ｓ）m−で表される架橋鎖の形成が困難になる傾向がある。
【００４１】
上記条件を満たすアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基などが挙げられる。なかでも、ポリマー間に−（Ｓ）n−Ａ−（Ｓ）m−で表される架橋がスムーズに形成され、熱的にも安定であるという理由から、ヘキサメチレン基が好ましい。
【００４２】
Ｒ1およびＲ2としては、窒素原子を含む１価の有機基であれば特に限定されないが、芳香環を少なくとも１つ含むものが好ましく、炭素原子が−（Ｓ）n−または−（Ｓ）m−基に結合したＮ−Ｃ（＝Ｓ）−で表される結合基を含むものがより好ましい。Ｒ1およびＲ2は、それぞれ同一でも異なっていてもよいが、製造の容易さなどの理由から同一であることが好ましい。
【００４３】
Ｒ1およびＲ2は、芳香環を少なくとも１つ含み、炭素原子が−（Ｓ）n−または−（Ｓ）m−基に結合したＮ−Ｃ（＝Ｓ）−で表される結合基を含むものがより好ましい。この場合も、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ同一でも異なっていてもよいが、製造の容易さなどの理由から同一であることが好ましい。
【００４４】
ｎおよびｍは、それぞれ独立して２〜４の整数であれば特に限定されるものではないが、熱劣化の抑制などの理由から、いずれも２であることが好ましい。
【００４５】
上記式（１）で表される有機架橋剤の好ましい態様としては、例えば、Ａが炭素数４〜８のアルキレン基、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ芳香族環を少なくとも１つ含み、炭素原子が−（Ｓ）n−または−（Ｓ）m−基に結合したＮ−Ｃ（＝Ｓ）−で表される結合基を含むものが挙げられる。
【００４６】
上記式（１）で表される有機架橋剤のまた別の好ましい態様としては、例えば、Ａが炭素数４〜８のアルキレン基、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ芳香族環を少なくとも１つ含み、炭素原子が−（Ｓ）n−または−（Ｓ）m−基に結合したＮ−Ｃ（＝Ｓ）−で表される結合基を含み、ｎおよびｍが２であるものが挙げられる。
【００４７】
上記式（１）で表される有機架橋剤としては、例えば、１，２−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）エタン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）プロパン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ブタン、１，５−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ペンタン、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン、１，７−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘプタン、１，８−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）オクタン、１，９−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ノナン、１，１０−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）デカンなどが挙げられる。なかでも、熱的に安定であり、分極性に優れるという理由から、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサンが好ましい。
【００４８】
上記式（１）で表される有機架橋剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、０．８質量部以上がさらに好ましい。上記式（１）で表される有機架橋剤の含有量を０．１質量部以上とすることにより、低燃費性、ゴム強度、耐摩耗性がより向上する傾向がある。上記式（１）で表される有機架橋剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、５．０質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下がさらに好ましい。式（１）で表される有機架橋剤の含有量を５．０質量部以下とすることにより、低燃費性が維持されやすい傾向がある。
【００４９】
硫黄
本発明にかかる重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物には、加硫剤として硫黄をゴム成分１００質量部に対して０．１〜０．７質量部配合する。
【００５０】
硫黄は特に限定されるものではなく、ゴム工業において一般的なものを使用することができ、例えば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄などが挙げられる。
【００５１】
硫黄のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．１質量部以上であり、０．２質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましい。硫黄の含有量が０．１質量部未満であると、低燃費性能が悪化する傾向がある。硫黄のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．７質量部以下であり、０．６質量部以下が好ましく、０．５質量部以下がより好ましい。硫黄の含有量が０．７質量部を超えると、老化後の破壊エネルギーが低下する傾向がある。
【００５２】
加硫促進剤
本発明にかかる重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物には、加硫促進剤を配合する。加硫促進剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系もしくはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系加硫促進剤が挙げられ、なかでも、本発明の効果がより好適に得られる点から、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。
【００５３】
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、ＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）、ＴＢＢＳ（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどが挙げられる。チアゾール系加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアゾリルジスルフィドなどが挙げられる。チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）などが挙げられる。グアニジン系加硫促進剤としては、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られる点からＴＢＢＳが好ましい。
【００５４】
加硫促進剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、０．９質量部以上がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を０．１質量部以上とすることにより、低燃費性能がより向上する傾向がある。加硫促進剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、４．０質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を４．０質量部以下とすることにより、耐摩耗性が維持されやすい傾向がある。
【００５５】
その他の配合剤
本発明にかかる重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物には、上記成分以外にも、必要に応じて、天然ゴム以外のゴム成分や、従来ゴム工業で一般に使用される配合剤、例えば、カーボンブラック以外の補強用充填剤、シランカップリング剤、オイルや粘着樹脂、液状ゴムなどの軟化剤、各種老化防止剤、ワックス、酸化亜鉛、ステアリン酸などを適宜含有させることができる。
【００５６】
その他のゴム成分
天然ゴム以外に使用できる他のゴム成分としては、特に限定されるものではなく、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などのジエン系ゴム成分や、塩素化ブチルゴムなどのブチル系ゴムが挙げられる。これらの水添ゴムや変性ゴムでもよい。なかでも、耐摩耗性の点から他のゴム成分としてＢＲを使用することが好ましい。
【００５７】
ＢＲとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス１，４結合含有率が５０％未満のＢＲ（ローシスＢＲ）、シス１，４結合含有率が９０％以上のＢＲ（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ＢＲ（ハイシス変性ＢＲ、ローシス変性ＢＲ）などタイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、ハイシスＢＲ、ローシスＢＲおよびローシス変性ＢＲからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、ハイシスＢＲを用いることがより好ましい。
【００５８】
ハイシスＢＲとしては、例えば、ＪＳＲ（株）、日本ゼオン（株）、宇部興産（株）などによって製造販売されるハイシスＢＲなどがあげられる。ハイシスＢＲのなかでも、シス１，４−結合含有率が９５％以上のものがさらに好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ハイシスＢＲを含有することで低温特性および耐摩耗性を向上させることができる。ローシスＢＲとしては、例えば、日本ゼオン（株）などによって製造販売されているローシスＢＲを製のＢＲ１２５０などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ＢＲ中のシス１，４−結合含有率は、赤外吸収スペクトル分析により算出される値である。
【００５９】
本発明にかかる重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物がＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、９質量％以上がさらに好ましい。ＢＲの含有量を５質量％以上とすることにより耐摩耗性の向上となる傾向がある。また、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。ＢＲの含有量を３５質量％以下とすることにより、加工性を維持しやすい傾向がある。
【００６０】
ゴム成分１００質量％中の天然ゴムおよびＢＲの合計含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％がさらに好ましい。
【００６１】
その他の補強用充填剤
カーボンブラック以外の補強用充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、クレー、タルクなど、従来からタイヤ用ゴム組成物において用いられているものを配合することができる。
【００６２】
シリカ
シリカを含有する場合、シリカとしては、特に限定されるものではなく、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水シリカ）、湿式法により調製されたシリカ（含水シリカ）など、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。シリカは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、加硫後の補強性の観点から４０ｍ2／ｇ以上が好ましく、５０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、８０ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。また、シリカのＮ2ＳＡは、低発熱性、ゴムの加工性の観点から５００ｍ2／ｇ以下が好ましく、３００ｍ2／ｇ以下がより好ましく、２００ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。なお、本明細書におけるシリカのＮ2ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００６４】
シリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、４質量部以上がさらに好ましい。また、ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量は、１５０質量部以下が好ましく、１３０質量部以下がより好ましい。シリカの含有量が上記範囲内の場合は、十分な低発熱性、ゴムへの良好な分散、良好な加工性が得られる傾向がある。
【００６５】
シリカを含有させる場合には、シランカップリング剤を用いることが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどが挙げられる。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６６】
シランカップリング剤
シランカップリング剤を含む場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましい。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が上記範囲内の場合は、良好な加工性、ゴム強度および耐摩耗性を確保できる傾向がある。
【００６７】
オイル
オイルとしては、例えば、パラフィン系、アロマ系、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイルが挙げられる。
【００６８】
オイルを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、２質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。また、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、４０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましい。オイルの含有量が上記範囲内の場合は、オイルを含有させる効果が充分に得られ、良好な耐摩耗性を得ることができる。なお、本明細書において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。
【００６９】
粘着付与樹脂
粘着付与樹脂としては、芳香族系石油樹脂などの従来タイヤ用ゴム組成物で慣用される樹脂が挙げられる。芳香族石油樹脂としては例えば、フェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ロジン樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂（ＤＣＰＤ樹脂）などが挙げられる。フェノール系樹脂としては例えばコレシン（ＢＡＳＦ社製）、タッキロール（田岡化学工業（株）製）などが挙げられる。クマロンインデン樹脂としては例えばクマロン（日塗化学（株）製）、エスクロン（新日鐡化学（株）製）、ネオポリマー（新日本石油化学（株）製）などが挙げられる。スチレン樹脂としては例えばＳｙｌｖａｔｒａｘｘ  ４４０１  （Ａｒｉｚｏｎａ  ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）などが挙げられる。テルペン樹脂としては例えばＴＲ７１２５（Ａｒｉｚｏｎａ  ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、ＴＯ１２５（ヤスハラケミカル（株）製）などが挙げられる。
【００７０】
粘着付与樹脂の軟化点は、４０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましい。軟化点を４０℃以上とすることにより、十分なグリップ性能が得られる傾向がある。また、該軟化点は１２０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましい。軟化点を１２０℃以下とすることにより、十分なグリップ性能が得られる傾向がある。なお、本発明における樹脂の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００７１】
粘着付与樹脂のゴム成分１００質量部に対する含有量は、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。また、粘着付与樹脂の含有量は、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましい。粘着付与樹脂の含有量が上記範囲内の場合は、十分なグリップ性能および耐摩耗性が得られ、良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
【００７２】
液状ジエン系重合体
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）などが挙げられる。なかでも、耐摩耗性と走行中の安定した操縦安定性能がバランスよく得られるという理由から、液状ＳＢＲが好ましい。なお、本明細書における液状ジエン系重合体は、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。
【００７３】
液状ジエン系重合体のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐摩耗性、破壊特性、耐久性の観点から、１．０×１０3以上が好ましく、３．０×１０3以上がより好ましい。また、生産性の観点から２．０×１０5以下が好ましく、１．５×１０4以下がより好ましい。なお、本明細書における液状ジエン系重合体のＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【００７４】
液状ジエン系重合体を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する液状ジエン系重合体の含有量は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。また、液状ジエン系重合体の含有量は、１２０質量部以下が好ましく、６０質量部以下がより好ましい。液状ジエン系重合体の含有量が上記範囲内である場合は、本発明の効果が得られやすい傾向がある。
【００７５】
軟化剤
軟化剤の含有量（粘着樹脂、オイル、および液状ジエン系重合体の合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましい。また、軟化剤の含有量は、１９０質量部以下が好ましく、１０５質量部以下がより好ましい。軟化剤の含有量が上記範囲内である場合は、本発明の効果がより好適に得られる。
【００７６】
老化防止剤
老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、アルドール−α−トリメチル１，２−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどのキノリン系；ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）−ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルエチレンジアミン、オクチル化ジフェニルアミンなどのジフェニルアミン系；Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−４−メチル−２−ペンチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのｐ−フェニレンジアミン系；２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−アミル）ヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンなどのヒドロキノン誘導体；フェノール系（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１−オキシ−３−メチル−４−イソプロピルベンゼン、ブチルヒドロキシアニソール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、スチレン化フェノールなどのモノフェノール系；２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンなどのビスフェノール系；トリスフェノール系；テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどのポリフェノール系）；４，４’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）などのチオビスフェノール系；２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールなどのベンゾイミダゾール系；トリブチルチオウレアなどのチオウレア系；トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなどの亜リン酸系；チオジプロピオン酸ジラウリルなどの有機チオ酸系老化防止剤などが挙げられる。これら老化防止剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、耐熱性と耐疲労性の両立の点からＮ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンおよび２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体を組み合わせて用いることが好ましい。
【００７７】
老化防止剤を配合する場合の、老化防止剤の含有量（２種以上の老化防止剤を配合する場合にはそれらの合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、１．５質量部以上がより好ましい。老化防止剤の含有量を１質量部以上とすることにより、耐久性が向上する傾向がある。また、ゴム成分１００質量部に対する老化防止剤の含有量は、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。老化防止剤の含有量を１０質量部以下とすることにより、茶変等を防ぐ傾向がある。
【００７８】
その他、ステアリン酸、酸化亜鉛、ワックスなどは、従来ゴム工業で使用されるものを用いることができる。
【００７９】
重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法
本発明の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法においては、上述したように、上記式（１）の有機架橋剤をベース練り工程において混練することを特徴とする。つまり、硫黄や加硫促進剤をゴム組成物に混練する前に上記式（１）の有機架橋剤をゴム成分に混練りするものであれば、特に限定されるものではない。具体的には、本発明の製造方法では、上記式（１）の有機架橋剤を、ゴム成分とカーボンブラックとを混練りする第１工程において、一緒に混練りし、その後得られる混練物に硫黄および加硫促進剤を混練りする第２工程が行われる。各混練工程は、公知の混練機を用いることができ、例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどの機械的なせん断力を材料に加え、混練・混合を行う装置が挙げられる。
【００８０】
第１工程
第１工程における上記式（１）の有機架橋剤の投入のタイミングは、ゴム成分とカーボンブラックと同時であってもよく、ゴム成分およびカーボンブラックよりも遅れて投入してもよい。有機架橋剤をゴム成分およびカーボンブラックよりも遅れて投入すると、ゴム成分とカーボンブラックとを混練りし、ゴム成分の温度を上昇させたのち、十分に昇温されたゴム成分に有機架橋剤を効率的に反応させることができ、硫黄量の制限された配合であっても、架橋を均一かつ十分に行うことができる。このため、硫黄の含有量の減量が可能となり、ゴム成分１００質量％中に天然ゴムを７５質量％以上使用する配合において架橋後の劣化を抑制することができると考えられ、より好ましい。後から投入する有機架橋剤の投入タイミングは、ゴム成分とカーボンブラックとの混練り開始時から０．５分以後が好ましく、１．０分以後がより好ましい。有機架橋剤の投入のタイミングを、ゴム成分とカーボンブラックとの混練り開始時から０．５分以後とすることにより、架橋反応が十分となる傾向がある。また、後から投入する有機架橋剤の投入タイミングは、ゴム成分とカーボンブラックとの混練り開始時から３．０分以内が好ましく、２．０分以内がより好ましく、１．５分以内がさらに好ましい。有機架橋剤の投入のタイミングを、ゴム成分とカーボンブラックとの混練り開始時から３．０分以内とすることにより、反応時間を確保できる傾向がある。
【００８１】
第１工程における混練りの排出温度は、特に限定されないが、１３０℃以上が好ましく、１４０℃以上がより好ましく、１５０℃以上がさらに好ましい。混練りの排出温度を１３０℃以上とすることにより、反応時間が確保できる傾向がある。また、第１工程における混練りの排出温度は、特に限定されないが、１８０℃以下が好ましく、１７０℃以下がより好ましく、１６０℃以下がさらに好ましい。混練りの排出温度を１８０℃以下とすることにより、ゲル化が防止できる傾向がある。
【００８２】
第１工程における総混練り時間は、特に限定されないが、１分以上が好ましく、２分以上がより好ましく、３分以上がさらに好ましい。総混練り時間を１分以上とすることにより、反応時間を確保できる傾向がある。また、第１工程における総混練り時間は、特に限定されないが、６分以下が好ましく、５分以下がより好ましく、４分以下がさらに好ましい。総混練り時間を６分以下とすることにより、ゲル化を防止できる傾向がある。
【００８３】
第１工程において式（１）の有機架橋剤を後から投入する場合、有機架橋剤投入時の混練物の温度は、５０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、７０℃以上がさらに好ましい。有機架橋剤投入時の混練物の温度を、５０℃以上とすることにより、ゴムが柔らかく、カーボンブラックが取り込まれやすい傾向がある。また、有機架橋剤投入時の混練物の温度は、特に限定されないが、１２０℃以下が好ましく、１１０℃以下がより好ましく、１００℃以下がさらに好ましい。有機架橋剤投入時の混練物の温度を１１０℃以下とすることにより、反応時間が確保できる傾向がある。なお、ここで混練物の温度とは、混練機内の温度を意味する。
【００８４】
本発明の一実施態様では、工程１は、ゴム成分およびカーボンブラックを０．５〜３分混練りし、その後式（１）の有機架橋剤を投入し、さらに２〜３分混練りし、排出温度が１５０〜１６０℃となるように行うことが好ましい。この際、有機架橋剤投入時の混練物の温度は、５０〜１２０℃であることが好ましい。
【００８５】
第２工程
第２工程では、第１工程で得られる混練物を冷却し、硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールなどで混練りし、未加硫ゴム組成物を得る工程である。硫黄および加硫促進剤はそれぞれ全量を第２工程で混練りすることが好ましい。
【００８６】
第１工程で得られる混練物は、通常、５０℃以下、好ましくは２０〜３０℃となるまで冷却することが好ましい。
【００８７】
第２工程における混練りの排出温度は、特に限定されないが、７０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上がさらに好ましい。混練りの排出温度を７０℃以上とすることにより、反応時間をさらに確保できる傾向がある。また、第２工程における混練りの排出温度は、特に限定されないが、１２０℃以下が好ましく、１１０℃以下がより好ましく、１００℃以下がさらに好ましい。混練りの排出温度を１２０℃以下とすることにより、ヤケを防止できる傾向がある。
【００８８】
第２工程における混練り時間は、特に限定されないが、０．３分以上が好ましく、０．５分以上がより好ましく、１．０分以上がさらに好ましい。混練り時間を０．３分以上とすることにより、投入薬品の分散が良好となる傾向がある。また、第２工程における混練り時間は、特に限定されないが、１０分以下が好ましく、５分以下がより好ましく、３分以下がさらに好ましい。混練り時間を１０分以下とすることにより、ヤケを防止できる傾向がある。
【００８９】
加硫工程
第２工程で得られる未加硫ゴム組成物を、公知の方法で加硫することで加硫ゴム組成物を得ることができる。未加硫ゴム組成物の加硫温度は、特に限定されないが、１３０℃以上が好ましく、１３５℃以上がより好ましく、１４０℃以上がさらに好ましい。加硫温度を１３０℃以上とすることにより、時間の短縮となる傾向がある。また、加硫温度は、特に限定されないが、１９０℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましく、１７０℃以下がさらに好ましい。加硫温度を１９０℃以下とすることにより、低燃費性が向上する傾向がある。
【００９０】
本発明の一実施態様は、ゴム成分と、カーボンブラックと、下記式（１）で表される有機架橋剤と、硫黄と、加硫促進剤とを含有する重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法であって、前記ゴム成分１００質量％中の天然ゴムの含有量が８０質量％以上であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０〜９０質量部、前記硫黄の含有量が０．２〜０．６質量部以下であり、前記ゴム成分と、前記カーボンブラックと、前記有機架橋剤とを混練する第１工程、および前記第１工程で得られた混練物と、前記硫黄と、前記加硫促進剤とを混練する第２工程を含む重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法である。
Ｒ1−（Ｓ）n−Ａ−（Ｓ）m−Ｒ2            （１）
（式中、Ａが炭素数４〜８のアルキレン基、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ芳香族環を少なくとも１つ含み、炭素原子が−（Ｓ）n−または−（Ｓ）m−基に結合したＮ−Ｃ（＝Ｓ）−で表される結合基を含むもの、ｎおよびｍはそれぞれ独立して２〜４の整数を表す。）
【００９１】
本発明の一実施態様は、ゴム成分と、カーボンブラックと、下記式（１）で表される有機架橋剤と、硫黄と、加硫促進剤とを含有する重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法であって、前記ゴム成分１００質量％中の天然ゴムの含有量が８０質量％以上であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０〜７０質量部、前記硫黄の含有量が０．３〜０．５質量部以下であり、前記ゴム成分と、前記カーボンブラックと、前記有機架橋剤とを混練する第１工程、および前記第１工程で得られた混練物と、前記硫黄と、前記加硫促進剤とを混練する第２工程を含む重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法である。
Ｒ1−（Ｓ）n−Ａ−（Ｓ）m−Ｒ2            （１）
（式中、Ａが炭素数４〜８のアルキレン基、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ芳香族環を少なくとも１つ含み、炭素原子が−（Ｓ）n−または−（Ｓ）m−基に結合したＮ−Ｃ（＝Ｓ）−で表される結合基を含むものｎおよびｍが２を表す。）
【００９２】
本発明の一実施態様は、ゴム成分と、カーボンブラックと、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサンである有機架橋剤と、硫黄と、加硫促進剤とを含有する重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法であって、前記ゴム成分１００質量％中の天然ゴムの含有量が８０質量％以上であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０質量部、前記硫黄の含有量が０．５質量部以下であり、前記ゴム成分と、前記カーボンブラックと、前記有機架橋剤とを混練する第１工程、および前記第１工程で得られた混練物と、前記硫黄と、前記加硫促進剤とを混練する第２工程を含む重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法である。
【００９３】
本発明の一実施態様は、ゴム成分と、カーボンブラックと、１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサンである有機架橋剤と、硫黄と、加硫促進剤とを含有する重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法であって、前記ゴム成分１００質量％中の天然ゴムの含有量が８０質量％以上であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記カーボンブラックの含有量が５０質量部、前記硫黄の含有量が０．３質量部以下であり、前記ゴム成分と、前記カーボンブラックと、前記有機架橋剤とを混練する第１工程、および前記第１工程で得られた混練物と、前記硫黄と、前記加硫促進剤とを混練する第２工程を含み、前記第１工程において、前記有機架橋剤を、前記ゴム成分と、前記カーボンブラックとの混練り開始から０．５〜３分後に投入する重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法である。
【００９４】
重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物
本発明に係る重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物は、耐摩耗性に優れることから、トラック・バスタイヤなどの重荷重タイヤのトレッドに使用され、トレッドがベーストレッドとキャップトレッドとの２層から構成される場合には、特にキャップトレッドに使用されることが好ましい。
【００９５】
重荷重タイヤ
本発明の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物を用いて通常の方法により重荷重タイヤを製造することができる。具体的には、本発明の重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのトレッドの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材と共に貼り合わせ、通常の方法にて成形することにより、未加硫タイヤ（生タイヤ）を形成する形成工程、この未加硫タイヤ（生タイヤ）を加硫機中で加熱加圧することにより製造することができる。
【実施例】
【００９６】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００９７】
以下、製造例１（改質天然ゴムの製造）において用いた各種薬品をまとめて示す。
天然ゴムラテックス：タイテックス社から入手したフィールドラテックス
界面活性剤：花王（株）製のＥｍａｌ−Ｅ−２７Ｃ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、有効成分２７質量％）
ＮａＯＨ：和光純薬工業（株）製の水酸化ナトリウム
ギ酸：関東化学（株）のギ酸
老化防止剤１：ＥＬＩＯＫＥＭ社製のＷｉｎｇｓｔａｙ  Ｌ（ｐ−クレゾールとジクロロペンタジエンとの縮合物をブチル化した化合物）
老化防止剤２：ＬＡＮＸＥＳＳ社製のエマルビンＷ（芳香族ポリグリコールエーテル）
老化防止剤３：ＢＡＳＦ社製のタモールＮＮ９１０４（ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒドのナトリウム塩）
老化防止剤４：Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製のＶａｎ  ｇｅｌ  Ｂ（マグネシウムアルミニウムシリケートの水和物）
カチオン系高分子凝集剤：ポリメタアクリル酸エステル系凝集剤
【００９８】
（老化防止剤分散体の調製）
水４６２．５ｇにエマルビンＷ  １２．５ｇ、タモールＮＮ９１０４  １２．５ｇ、Ｖａｎ  ｇｅｌ  Ｂ  １２．５ｇ、Ｗｉｎｇｓｔａｙ  Ｌ  ５００ｇ（合計１０００ｇ）をボールミルで１６時間混合し、老化防止剤分散体を調製した。
【００９９】
製造例１：改質天然ゴムの製造
フィールドラテックスの固形分濃度（ＤＲＣ）を３０％（ｗ／ｖ）に調整した後、該ラテックス１０００ｇに、１０％エマールＥ−２７Ｃ水溶液２５ｇと２５％ＮａＯＨ水溶液６０ｇを加え、室温で２４時間ケン化反応を行い、ケン化天然ゴムラテックスを得た。次いで、老化防止剤分散体６ｇを添加し、２時間撹拌した後、さらに水を添加してゴム濃度１５％（ｗ／ｖ）となるまで希釈した。次いでゆっくり撹拌しながらギ酸を添加してｐＨを４．０に調整した後、カチオン系高分子凝集剤を添加し、２分間撹拌し、凝集させた。これにより得られた凝集物（ゴム）の直径は０．５〜５ｍｍ程度であった。得られた凝集物を取り出し、２質量％の炭酸ナトリウム水溶液１０００ｍｌに、常温で４時間浸漬した後、ゴムを取り出した。これに、水２０００ｍｌを加えて２分間撹拌し、極力水を取り除く作業を７回繰り返した。その後、水５００ｍｌを添加し、ｐＨ３になるまで２質量％ギ酸を添加し、１５分間放置した。さらに、水を極力取り除き、再度水を添加して２分間撹拌する作業を３回繰り返した後、水しぼりロールで水を絞ってシート状にした後、９０℃で４時間乾燥して固形ゴム（改質天然ゴム１）を得た。
【０１００】
製造例２：改質天然ゴムの製造
天然ゴムラテックスの固形分濃度（ＤＲＣ）を１５％（ｗ／ｖ）に調整した後、ゆっくり攪拌しながらギ酸を添加し、ｐＨを４．０〜４．５に調整し、凝集させた。凝集したゴムを粉砕し、水１０００ｍｌで洗浄を６回繰り返し、その後１１０℃で１２０分間乾燥して固形ゴム（改質天然ゴム２）を得た。
【０１０１】
製造例１および２により得られた改質天然ゴム１および２について、以下に示す方法により、窒素含有量、リン含有量を測定した。結果を表１に示す。表１では、比較対象としてＴＳＲの分析結果を併記した。
【０１０２】
（リン含有量の測定）
ＩＣＰ発光分析装置（ＩＣＰＳ−８１００、島津製作所（株）製）を使用して、リン含有量を求めた。また、リンの31Ｐ−ＮＭＲ測定は、ＮＭＲ分析装置（４００ＭＨｚ、ＡＶ４００Ｍ、日本ブルカー社製）を使用し、８０％リン酸水溶液のＰ原子の測定ピークを基準点（０ｐｐｍ）として、クロロホルムにより生ゴムより抽出した成分を精製し、ＣＤＣｌ3に溶解して測定した。
【０１０３】
（窒素含有量の測定）
窒素含有量は、ＣＨＮ  ＣＯＲＤＥＲ  ＭＴ−５（ヤナコ分析工業社製）を用いて測定した。測定には、まずアンチピリンを標準物質として、窒素含有量を求めるための検量線を作製した。次いで、製造例１で得られた改質天然ゴムまたはＴＳＲのサンプル約１０ｍｇ秤量し、３回の測定結果から平均値を求めて、試料の窒素含有量とした。
【０１０４】
（ゲル含有率の測定）
１ｍｍ×１ｍｍに切断した生ゴムのサンプル７０．００ｍｇを計り取り、これに３５ｍＬのトルエンを加え１週間冷暗所に静置した。次いで、遠心分離に付してトルエンに不溶のゲル分を沈殿させ上澄みの可溶分を除去し、ゲル分のみをメタノールで固めた後、乾燥し質量を測定した。次の式によりゲル含有率（質量％）を求めた。
ゲル含有率（質量％）＝［乾燥後の質量ｍｇ／最初のサンプル質量ｍｇ］×１００
【０１０５】
【表１】
2019019250.tif 000002
【０１０６】
表１に示すように、改質天然ゴムは、ＴＳ１に比べて、リン含有量、窒素含有量が低減していた。また、31Ｐ−ＮＭＲ測定において、改質天然ゴムは、−３ｐｐｍ〜１ｐｐｍにリン脂質によるピークが存在しなかった。
【０１０７】
以下、実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
改質ＮＲ１：製造例１の改質天然ゴム
改質ＮＲ２：製造例２の改質天然ゴム
ＢＲ：宇部興産製のＢＲ３６０Ｂ（シス１，４−含有率９７％）
カーボンブラック１：三菱化学（株）製のダイアブラックＩ  Ｎ２２０（Ｎ2ＳＡ：１１４ｍ2／ｇ、平均一次粒子径：２２ｎｍ）
カーボンブラック２：Ｎ2ＳＡ：１６８ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１３３ｃｍ3／１００ｇ、ＣＴＡＢ／ＩＡ：０．８９、平均一次粒子径：１８ｎｍのカーボンブラック
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース３５５
老化防止剤１：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラック２２４（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
有機架橋剤：ランクセス社製のＶｕｌｃｕｒｅｎ  ＶＰ  ＫＡ９１８８（１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン）
硫黄：細井化学工業（株）製のオイル硫黄ＨＫ２００−５（５％オイル含有）
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【０１０８】
実施例１〜７および１２ならびに比較例１〜５
表２の工程１の各種薬品を、表２の配合内容に従い、バンバリーミキサーを用いて、１５０℃排出の条件下で４分間混練りし、混練物を得た。得られた混練物を４０℃以下に冷却した後、表２の工程２の各種薬品を、表２の配合内容に従い添加し、バンバリーミキサーを用いて、９５℃の排出条件下で２分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃の条件下で３５分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
【０１０９】
また、得られた未加硫ゴム組成物を使用して、トレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材と共に貼り合せて未加硫タイヤを形成し、１５０℃で３５分間加硫することにより、試験用タイヤ（サイズ：２７５／８０Ｒ  ２２．５）を製造した。
【０１１０】
実施例８〜１１
工程１において、有機架橋剤の投入のタイミングを混練開始後表２に示す時間（分）とし、有機架橋剤投入時の混練物の温度が表２の温度であった以外は、表２の配合内容に従い、実施例１と同様にして、未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物および試験用タイヤを製造した。
【０１１１】
各実施例および比較例により得られた加硫ゴム組成物および試験用タイヤについて、以下の評価を行った。その結果を表２に示す。
【０１１２】
＜低発熱性指数＞
シート状の加硫ゴム組成物から短冊状試験片を打ち抜き、試験に供した。（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、動的歪振幅２．５％、周波数１０Ｈｚ、温度７０℃で加硫ゴムシートの損失正接（ｔａｎδ）を測定し、ｔａｎδの逆数の値について比較例１を１００として指数表示した（低発熱性指数）。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく（発熱しにくく、エネルギーロスが低く）、タイヤの転がり抵抗性（低燃費性）に優れることを示している。
（低発熱性指数）＝（比較例１のｔａｎδ）／（各配合のｔａｎδ）×１００
【０１１３】
＜耐摩耗性＞
試験用タイヤを国産２−Ｄ車に装着し、走行距離５〜１０万ｋｍ後のタイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し、下記の式により指数表示した。指数が大きいほど耐摩耗性が良好である。
（耐摩耗性指数）＝（各配合の走行距離）／（比較例１の走行距離）×１００
【０１１４】
【表２】
2019019250.tif 000003
【０１１５】
表２の結果より、天然ゴムの含有量、カーボンブラックの含有量、硫黄の含有量が所定範囲内であり、有機架橋剤を工程１において混練りしている実施例１〜１２では、比較例１〜５に比べて、耐摩耗性に優れていることが分かる。また、低発熱性、耐摩耗性の平均性能も向上していることが分かる。さらに、工程１において、有機架橋剤の投入のタイミングを、他の配合剤の投入後、一定時間空けたものとしている実施例８〜１１では、ＮＲおよびカーボンを混練りし、昇温させてから有機架橋剤が投入されることにより、架橋が均一かつ十分になり、硫黄量を抑えることができ、加硫ゴム組成物の架橋後の劣化が抑制され、耐摩耗性に優れることが分かる。