(57)【要約】【課題】撥水性、耐汚染性、繰返し耐汚染性、および耐候性に優れる活性エネルギー線硬化性化合物組成物を提供すること。【解決手段】エポキシ基を含有する構造単位（ａ）、ポリシロキサンを有する構造単位（ｂ）、ベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、およびトリアジン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの紫外線吸収性構造（ｃ）を有する樹脂（A）、活性エネルギー線硬化性化合物（B）、および液状媒体（C）を含有する樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂（A）、活性エネルギー線硬化性化合物（B）、および液状媒体（C）を含有する樹脂組成物であって、
樹脂（A）が、エポキシ基を含有する構造単位（ａ）、ポリシロキサンを有する構造単位（ｂ）、並びにベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、およびトリアジン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの紫外線吸収性構造（ｃ）を有する樹脂（A）であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂（A）が、一般式（１）で表されるピペリジル構造（ｄ）を含むことを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
一般式（１）
【化１】
2019206636.tif 000013
（一般式（１）中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、アシル基、オキシラジカル基、またはＯＲ4を表し、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、またはアシル基を表し、Ｒ2、及び、Ｒ3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、またはフェニル基を示す。「＊」は結合手であることを示す。）
【請求項３】
樹脂（Ａ）が、一般式（２）で表される構造単位を含むことを特徴とする請求項１または２記載の樹脂組成物。
一般式（２）
【化２】
2019206636.tif 000014
（一般式（２）中、Ｒ５はＨまたはＣＨ３を表し、Ａは炭素数１〜８のアルキレンオキシ基、−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）ｍ−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２−Ｒ６−、または−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−Ｒ６−を表し、ｍは２〜５の整数であり、Ｒ６は、−NH−または、−Ｏ−であり、 Ｘはベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、およびトリアジン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの紫外線吸収性構造（ｃ）または一般式（１）で表されるピペリジル構造（ｄ）である。）
【請求項４】
一般式（２）中のＡが、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２−Ｒ６−、または−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−Ｒ６−であることを特徴とする、請求項３記載の樹脂組成物。
【請求項５】
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）が、ウレタンアクリレートもしくはアクリルアクリレートである請求項１〜４いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項６】
液状媒体（Ｃ）の相対蒸発速度が、５０〜１８０である請求項１〜５いずれか記載の樹脂組成物。
【請求項７】
基材と請求項１〜６いずれか記載の樹脂組成物から形成された樹脂層とを有するコーティングシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明の樹脂組成物は、防汚性、耐候性に優れた塗膜を形成し、例えば塗料やコーティング剤などの用途において、好適に使用することが可能である。
【背景技術】
【０００２】
従来より、様々な物の表面を保護や、美観を付与、特殊な機能を付与することなどを目的として様々な塗料やコーティング剤が提案されている。近年では、屋外用途での需要が高まっており、耐候性、耐光性だけでなく美観維持のため防汚性なども重要になっている。
【０００３】
これまで、側鎖にポリジメチルシロキサン構造とエポキシ骨格とを有する共重合体からなる樹脂にアクリル酸変性し光反応性基を導入した樹脂からなる樹脂組成物および硬化膜について、耐候性について評価されているものの、塗膜の防汚性についての記述は明示されていない。（特許文献１）
【０００４】
一方、側鎖にポリジメチルシロキサン構造とエポキシ骨格とを有する共重合体からなる樹脂にアクリル酸変性し光反応性基を導入した樹脂からなる塗膜は、撥水性、撥油性、耐候性、耐汚染性等を有するという特徴がある（特許文献２）
【０００５】
また、紫外線吸収剤骨格を持つモノマーとエポキシ骨格とを有する共重合体からなる樹脂にアクリル酸変性し光反応性基を導入した化合物に関する特許も報告されている。（特許文献３）
【０００６】
上記の特許が示すように、樹脂骨格中に架橋性基を導入することで塗膜作成時のエネルギーにより硬化することで耐候性や防汚性を発現していることを特徴としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−１９１７０３号公報
【特許文献２】特開２００７−０７７１８８号公報
【特許文献３】特開２００７−２３８８２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はポリシロキサン骨格、エポキシ骨格、およびベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、およびトリアジン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの紫外線吸収性構造を含む共重合体にラジカル重合性二重結合を有していなくとも、より高い耐汚染性と耐候性の両立が可能な塗膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、重合成分として、エポキシ基を含有する（メタ）アクリレートと、ポリシロキサンモノ（メタ）アクリレートを含み、ベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、およびトリアジン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの紫外線吸収性構造（ｃ）を有する樹脂を、樹脂組成物としてコーティングすることにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明は、樹脂（A）、活性エネルギー線硬化性化合物（B）、および液状媒体（C）を含有する樹脂組成物であって、
樹脂（A）が、エポキシ基を含有する構造単位（ａ）、ポリシロキサンを有する構造単位（ｂ）、並びにベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、およびトリアジン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの紫外線吸収性構造（ｃ）を有する樹脂（A）であることを特徴とする樹脂組成物に関する。
【００１１】
また本発明は、樹脂（A）が、一般式（１）で表されるピペリジル構造（ｄ）を含むことを特徴とする上記記載の樹脂組成物に関する。
一般式（１）
【化１】
2019206636.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、アシル基、オキシラジカル基、またはＯＲ4を表し、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、またはアシル基を表し、Ｒ2、及び、Ｒ3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、またはフェニル基を示す。「＊」は結合手であることを示す。）
【００１２】
また本発明は、樹脂（Ａ）が、一般式（２）で表される構造単位を含むことを特徴とする上記記載の樹脂組成物に関する。
一般式（２）
【化２】
2019206636.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ５はＨまたはＣＨ３を表し、Ａは炭素数１〜８のアルキレンオキシ基、−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）ｍ−、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２−Ｒ６−、または−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−Ｒ６−を表し、ｍは２〜５の整数であり、Ｒ６は、−NH−、基または、−Ｏ−であり、 Ｘはベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、およびトリアジン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの紫外線吸収性構造（ｃ）または一般式（１）で表されるピペリジル構造（ｄ）である。）
【００１３】
また本発明は、一般式（２）中のＡが、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２−Ｒ６−、または−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−Ｒ６−であることを特徴とする、上記記載の樹脂組成物に関する
【００１４】
また本発明は、活性エネルギー線硬化性樹脂（Ｂ）が、ウレタンアクリレートもしくはアクリルアクリレートである上記記載の樹脂組成物に関する。
【００１５】
液状媒体（Ｃ）の相対蒸発速度が、５０〜１８０である上記記載の樹脂組成物に関する。
【００１６】
また本発明は、上記記載の樹脂組成物から形成された樹脂層とを有するコーティングシートに関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の樹脂をコーティング剤用の組成物に使用することにより、高い耐候性および高い防汚性を両立した極めて優れた塗膜を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」を表すものとする。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、樹脂組成物と記載する場合がある。
【００１９】
＜樹脂（Ａ）＞
樹脂（Ａ）は、ポリシロキサンを含有する構成単位、エポキシ基を含有する構成単位、ならびに、ベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、およびトリアジン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの紫外線吸収性構造を含有する樹脂である。樹脂骨格中にポリシロキサン構造を有する構成単位を含むことで、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗工し塗膜形成する際に、塗膜の表面へ共重合している紫外線吸収剤構造および、ポリシロキサン構造が偏在することによって、塗膜の耐汚染性と耐候性を両立することが可能となる。
また、樹脂（Ａ）中にエポキシ基を有する構成単位が存在することで、親水的なエポキシ基と疎水的なポリシロキサンユニットおよびベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、およびトリアジン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの紫外線吸収性構造とが親−疎水相互作用により反発することで、ポリシロキサンユニットを含有する樹脂（Ａ）が塗工後の塗膜の最表面に浮きやすくなるため、耐汚染性および耐候性がより向上する。
【００２０】
樹脂（Ａ）を構成するために用いられる、エポキシ基を含有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、α―エチル（メタ）アクリル酸グリシジル、α−ｎ―プロピル（メタ）アクリル酸グリシジル、α−ｎ―ブチル（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシブチル、（メタ）アクリル酸−４，５−エポキシペンチル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシブチル、（メタ）アクリル酸−６，７−エポキシペンチル、α−エチル（メタ）アクリル酸−６，７−エポキシペンチル、β―メチルグリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシル、ラクトン変性（メタ）アクリル酸−３，４―エポキシシクロヘキシル、ビニルシクロヘキセンオキシド等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上併用しても良い。好ましくは、エポキシ基を含有する（メタ）アクリレートであり、入手しやすさの観点から（メタ）アクリル酸グリシジルが好ましい。
【００２１】
エポキシ基を含有するモノマーの存在により、樹脂（Ａ）が塗工後の塗膜において、塗膜の最表面に偏在し、得られる樹脂組成物からなる塗膜の最表面に耐汚染性や耐候性が付与される。
【００２２】
エポキシ基含有モノマーは、モノマー１００重量％中、３０〜９０重量％含有することが望ましく、５０〜８０重量％がより好ましく、６０〜７５重量％が特に好ましい。
上記好ましい範囲をエポキシ基の当量で示すと、１５０〜５００が好ましく、１８０〜３００がより好ましく、１９０〜２５０が特に好ましい。
【００２３】
（エポキシ当量）
エポキシ当量は「１当量のエポキシ基を含む樹脂の質量」として示され、本明細書では下記式のより算出した。
［エポキシ当量］＝  ［全仕込モノマー質量（ｇ）  ＋  開始剤の質量  （ｇ）］／  ［エポキシ基を持つモノマーのモル数（ｍｏｌ）］ 
【００２４】
樹脂（Ａ）を構成するために用いられる、ポリシロキサンモノ（メタ）アクリレートとしては、１分子中に１つの（メタ）アクリロイル基と、オルガノポリシロキサン単位を有しするものであれば特に限定されないが、下記一般式（１）で表される化合物が、入手性、製造コストや性能の面から好ましい。
【００２５】
一般式（３）
【化３】
2019206636.tif 000004
（一般式（３）中、Ｒ７は水素原子、またはメチル基であり、Ｒ８〜Ｒ１１はそれぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ１２は、炭素数１〜４のアルキル基、水酸基、アルコキシ基、または水素原子であり、Ｌ１は、置換または無置換の、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、シクロアルキレン基、またはアリーレン基であり、ｎは１〜３００の整数である。）
【００２６】
一般式（３）における、Ｒ８〜Ｒ１１の炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリブチル基、イソブチル基、または、セカンダリーブチル基が挙げられる。
【００２７】
一般式（３）におけるＬ１である置換または無置換の、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、またはシクロアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン、または、１，２−シクロヘキセン基、１，３−シクロヘキセン基、１，４−シクロヘキセン基、２−メチルプロペン基等が挙げられる。
【００２８】
一般式（３）におけるＬ１である置換または無置換のアリーレン基としてはフェニレン基、ノニルフェニレン基、または、パラクミルフェニレン基等が挙げられる。
【００２９】
ポリシロキサンモノ（メタ）アクリレートの存在により、得られる樹脂組成物塗膜の表面に耐汚染性や繰返し耐汚染性が付与される。
【００３０】
一般式（３）で示されるポリシロキサンモノ（メタ）アクリレートにおける、好ましいｎの範囲としては、ｎ＝５〜２００であり、好ましくはｎ＝５〜１７０であり、さらに好ましくはｎ＝３０〜１００である。上記範囲内であると、耐汚染性に優れる。
【００３１】
一般式（３）で示されるポリシロキサンモノ（メタ）アクリレートとしては、商品名「Ｘ−２２−１７４ＤＸ」（信越シリコーン社製）「Ｘ−２２−２４２６」（信越シリコーン社製）、商品名「Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ」（信越シリコーン社製）、商品名「サイラプレーンＦＭ−０７２１」（ＪＮＣ（株）社製）、商品名「サイラプレーンＦＭ−０７１１」（ＪＮＣ（株）社製）、商品名「サイラプレーンＦＭ−０７２５」（ＪＮＣ（株）社製）等として容易に入手することが出来る。また、これらのモノマーを単独で用いても、複数混合してもよい。
【００３２】
ポリシロキサンモノ（メタ）アクリレートは、モノマー１００重量％中、１〜７０重量％含有することが好ましく、３〜５０重量％がより好ましく、５〜３０重量％が特に好ましい。
【００３３】
樹脂（Ａ）を構成するために用いられる、紫外線吸収性構造（ｃ）は、ベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基およびトリアジン基からなる群より少なくとも１つ選ばれる構造である。
【００３４】
具体的に樹脂（Ａ）を構成するために、紫外線吸収性構造（ｃ）を導入する方法としては、樹脂（Ａ）に共重合したエポキシ基を含有する（メタ）アクリレートのエポキシ置と、反応し得る置換基を持つ紫外線吸収性構造（ｃ）含有化合物との付加反応によって形成すること、もしくは、紫外線吸収性構造を有するエチレン性不飽和単量体が挙げられる。好ましくは、樹脂（Ａ）に共重合したエポキシ基を含有する（メタ）アクリレートのエポキシ基と、反応し得る置換基を持つ紫外線吸収性構造（ｃ）含有化合物との付加反応によって形成する方法である。
【００３５】
好ましい理由としては、付加反応によって一般式（２）で示される構造を形成することにより、樹脂（A）の主鎖と紫外線吸収性構造（ｃ）との間に水酸基が導入されることになる。それにより、樹脂側鎖に親水性置換基が導入され、樹脂（A）を構成する、疎水性ユニットであるポリシロキサンモノ（メタ）アクリレートや紫外線吸収性構造（ｃ）との間で親水−疎水相互作用が働く事により塗膜形成時に塗膜再表面の空気界面に疎水成分が偏在しやすくなることで、高い防汚性および耐候性が両立できることが推察される。
【００３６】
樹脂（Ａ）に共重合したエポキシ基を含有する（メタ）アクリレートのエポキシ基と、反応し得る置換基を持つピペリジル構造含有化合部との付加反応の具体的な導入方法としては、樹脂（Ａ）に共重合したエポキシ基を含有する（メタ）アクリレートのエポキシ置換基とアミノ基、水酸基、もしくは酸基を有する紫外線吸収性構造（ｃ）を持つ化合物の反応である。また詳細は参考文献１記載の方法によって合成することが可能であり特に条件は限定するものではない。このようにして得られた付加反応生成物は一般式（２）で示される構造を含む。
【００３７】
参考文献１
『架橋反応ハンドブック  中山薙晴著  丸善出版』
【００３８】
一般式（２）
【化２】
2019206636.tif 000005
（一般式（２）中、Ｒ５はＨまたはメチル基を表し、Ａは炭素数１〜８のアルキレンオキシ基、−（−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）ｍ、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２−Ｒ６−、または−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−Ｒ６−を表し、ｍは２〜５の整数であり、Ｒ５は、−NH−、基または、−Ｏ−であり、 Ｘは、ベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、およびトリアジン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの紫外線吸収性構造（ｃ）または一般式（１）で表されるピペリジル構造（ｄ）である。）
【００３９】
一般式（２） 中におけるＡの炭素数１〜８のアルキレンオキシ基としては、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブテン基、オキシペンテン基、オキシヘプテン基、オキシオクテン基が挙げられる。
【００４０】
樹脂（Ａ）に共重合したエポキシ基を含有する（メタ）アクリレートのエポキシ置換基とアミノ基、または水酸基を有する紫外線吸収性構造（ｃ）を持つ化合物との反応が好ましく、Ａは、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２−Ｒ６−、または−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−Ｒ６−であることが好ましい。
【００４１】
アミノ基、水酸基、もしくは酸基を有する紫外線吸収性構造（ｃ）を持つ化合物の具体例としては、
2‐[4,6‐ビス(2,4‐ジメチルフェニル)‐1,3,5‐トリアジン‐2‐イル]‐5‐[3‐(ドデシロキシ)‐2‐ヒドロキシプロピル]フェニル（ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」）、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２−エチルヘキシル）−グリシド酸エステルの反応生成物（ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ４０５」）等の紫外線吸収性構造とアミノ基、水酸基、および、酸基が含有している化合物であれば特に限定しない。
【００４２】
より具体的には、下記一般式（４）の重合性ベンゾトリアゾール化合物、下記一般式（５）の重合性ベンゾトリアジン化合物、下記一般式（６）の重合性ベンゾフェノン化合物等が挙げられる。
【００４３】
一般式（４）
【化４】
2019206636.tif 000006
（一般式（４）中、Ｚは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、アラルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基またはハロゲン原子、Ｒ１３は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基及び環状アルキル基、クミル基または炭素数１〜４のアルコキシ基、Ｒ１４は水素原子またはメチル基、Ｂは炭素数１〜８のアルキレンオキシ基 を示す。）
【００４４】
一般式（４）中におけるＺの炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ノルマルプロピル基、ターシャリブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ノルマルペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基が挙げられる。
【００４５】
一般式（４）中におけるＺのアリール基としては、単環又は多環のアリール基を意味し、多環アリール基の場合は、完全不飽和環に加え、部分飽和環を有する基も包含する。具体的には、フェニル基、ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基等が挙げられ、炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。
【００４６】
一般式（４）中におけるＺのアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル等の炭素原子数７〜１０のアラルキル基が挙げられる。
【００４７】
一般式（４）中におけるＺの炭素数１〜６のアルコキシル基としては、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００４８】
一般式（４）中におけるＲ１３の炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ノルマルプロピル基、ターシャリブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ノルマルペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。
【００４９】
一般式（４）中におけるＲ１３の環状アルキル基としては、炭素数３〜８のシクロアルキル基であり、具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
【００５０】
一般式（４）中におけるＲ１３の炭素数１〜４のアルコキシ基としては、前述の一般式（４）におけるＺに記載の炭素数１〜６のアルコキシ基と同義である。
【００５１】
一般式（４）中におけるＢの炭素数１〜８のアルキレンオキシ基としては、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブテン基、オキシペンテン基、オキシヘプテン基、オキシオクテン基が挙げられる。
【００５２】
一般式（５）
【化５】
2019206636.tif 000007
【００５３】
一般式（５）中、Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７は、同一または異なり水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシル基、Ｒ１８は水素原子またはメチル基、−E− は炭素数１〜８のアルキレンオキシ基、−（−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）ｐ−で示されｐ が２〜５である基、−ＣＨ２ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−）を示す。）
【００５４】
一般式（５）中におけるＲ１５，Ｒ１６，Ｒ１７の炭素数１〜６のアルキル基としては、一般式（４）におけるＺの炭素数１〜６のアルキル基と同義である。
【００５５】
一般式（５）中におけるＲ１５，Ｒ１６，Ｒ１７の炭素数１〜６のアルコキシル基としては、一般式（４）におけるＺの炭素数１〜６のアルコキシル基と同義である。
【００５６】
一般式（５）中におけるＥの炭素数１〜８のアルキレンオキシ基としては、一般式（４） 中におけるＢの炭素数１〜８のアルキレンオキシ基と同義である。
【００５７】
一般式（６）
【化６】
2019206636.tif 000008
（一般式（６）中、Ｒ１９は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキシル基、Ｒ２０は水素原子またはメチル基、−F−は炭素数１〜８のアルキレンオキシ基、−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）ｒ−で示されｒが２〜５である基、−ＣＨ２ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２Ｏ）−を示す。）
【００５８】
一般式（６）中における−Ｒ１９の炭素数１〜６のアルキル基としては、一般式（４）におけるＺの炭素数１〜６のアルキル基と同義である。
【００５９】
一般式（６）中における−Ｒ１９の炭素数１〜６のアルコキシル基としては、一般式（４）におけるＺの炭素数１〜６のアルコキシル基と同義である。
【００６０】
一般式（６）中におけるＦの炭素数１〜８のアルキレンオキシ基としては、一般式（４） 中におけるＦの炭素数１〜８のアルキレンオキシ基と同義である。
【００６１】
一般式（４）の重合性ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、２−（２ ’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’ −ヒドロキシ−５ ’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−５−クロロ−２ Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２− （２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５ ’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。
【００６２】
一般式（５）の重合性トリアジン化合物の具体例としては、例えば、２，４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−エチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−エトキシフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２ −アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン等を挙げることができる。
【００６３】
一般式（６）の重合性ベンゾフェノン化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メチル−２−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン等を挙げることができる。
【００６４】
紫外線吸収性基含有不飽和単量体は、これらのうちのいずれかを単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６５】
紫外線吸収性構造（ｃ）を有する化合物は、樹脂（Ａ）中の固形分に対して、１重量％〜５重量％含有することが好ましく、さらに１重量％〜３重量％含有することが好ましい。
【００６６】
樹脂（Ａ）は更に、一般式（１）で表されるピペリジル構造（ｄ）を含むことができる。
【００６７】
一般式（１）
【化１】
2019206636.tif 000009
（一般式（１）中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、アシル基、オキシラジカル基、またはＯＲ4を表し、Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、またはアシル基を表し、Ｒ2、及び、Ｒ3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、またはフェニル基を示す。「＊」は結合手であることを示す。）
【００６８】
上記、一般式（１）において、Ｒ1及びＲ4の炭素数１〜１８のアルキル基としては、直
鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル基、ｔ―ブチル基、ｎ―ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ―オクチル基、ヘキサデシル基等を挙げることが出来る。
【００６９】
また、上記一般式（１）においてＲ１及びＲ４の炭素数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等を挙げることが出来る。
【００７０】
また、上記一般式（１）において、Ｒ1及びＲ4の炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えば、炭素数６〜１０のアリール基に炭素数１〜８のアルキル基が結合した基が挙げられ、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、α―メチルベンジル基、２−フェニルプロパン−２−イル基等を挙げることが出来る。
【００７１】
また、一般式（１）において、Ｒ1及びＲ4のアシル基としては、炭素数２〜８のアルカノイル基及び、アロイル基が挙げられ、具体的にはアセチル基、ベンゾイル基等を挙げることが出来る。
本発明において、Ｒ1としては、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、オキシラジカル基が好ましく、さらに水素原子、メチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
【００７２】
具体的に樹脂（Ａ）を構成するために、一般式（１）で表されるピペリジル構造（ｄ）を導入する方法としては、樹脂（Ａ）に共重合したエポキシ基を含有する（メタ）アクリレートのエポキシ基と、反応し得る置換基を持つピペリジル構造含有化合物との付加反応によって形成すること、もしくは、一般式（１）で表されるピペリジン骨格を有するエチレン性不飽和単量体が挙げられる。好ましくは、樹脂（Ａ）に共重合したエポキシ基を含有する（メタ）アクリレートのエポキシ基と、反応し得る置換基を持つピペリジル構造含有化合物との付加反応によって形成する方法である。
【００７３】
好ましい理由と付加反応の具体的な導入方法としては、紫外線吸収性構造で述べたものと同義である。
【００７４】
樹脂（Ａ）に共重合したエポキシ基を含有する（メタ）アクリレートのエポキシ置換基とアミノ基、または水酸基を有するピペリジル構造を持つ化合物との反応が好ましく、Ａは、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２−Ｒ６−、または−Ｏ−ＣH２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−Ｒ６−であることが好ましい。
【００７５】
アミノ基、水酸基、もしくは酸基を有するピペリジル構造を持つ化合物の具体例としては、４−アミノ−１，２，２，６，６,―ペンタメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６,―ペンタメチルピペリジンが好ましい。
【００７６】
一般式（１）で表されるピペリジン骨格を有するエチレン性不飽和単量体は、樹脂（Ａ）中の固形分に対して、１重量％〜５重量％含有することが好ましく、さらに１重量％〜３重量％含有することが好ましい。
【００７７】
上記、ピペリジル骨格を有するエチレン性不飽和単量体の具体例としては２，２，６，６−テトラメチルピペリジルメタクリレート、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレートが好ましく、特に１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレートが挙げられる。
【００７８】
樹脂（Ａ）を構成するために用いられる、エポキシ基を含有する（メタ）アクリレート（ａ）、ポリシロキサン（メタ）アクリレート（ｂ）、およびベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、およびトリアジン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの紫外線吸収性構造（ｃ）との相溶性の観点から、相溶性を上げるために、他のモノマーを樹脂（Ａ）の構成モノマーとして加えることができる。
【００７９】
樹脂（Ａ）を調製するにあたり、他に使用することができるモノマーとしては、ポリシロキサンモノ（メタ）アクリレートと、エポキシ基含有モノマーとラジカル重合可能な（メタ）アクリレートであれば特に限定されず、用途に応じて適宜選択することができる。例えば、
【００８０】
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
【００８１】
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
【００８２】
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、又はテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
【００８３】
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、又はノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；
【００８４】
2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、4-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシビニルベンゼン、２−ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレートまたはこれらモノマーのカプロラクトン付加物（不可モル数は１〜５）等の水酸基を有する（メタ）アクリレート類；
【００８５】
メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ｎ − ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ｎ − ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、２ − メトキシエチル(メタ)アクリレート、２ −エトキシエチル(メタ)アクリレート等のエーテル基を有する（メタ）アクリレート類；
【００８６】
３−（アクリロイルオキシメチル）３−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−メチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−エチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタン及び３−（メタクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタン等のオキセタニル基を有する（メタ）アクリレート類；
あるいは、これらの混合物があげられる。
【００８７】
その他の重合性単量体としては、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート（a）、ポリシロキサンモノ（メタ）アクリレート（ｂ）、およびベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、およびトリアジン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの紫外線吸収性構造（ｃ）との重合性および、モノマー同士の相溶性の観点からアルキル（メタ）アクリレート類が好ましい。
【００８８】
アルキル（メタ）アクリレート類は特に限定されないが、直鎖アルキル（メタ）アクリレート類としてはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００８９】
分岐アルキル（メタ）アクリレート類としてはターシャリブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００９０】
また、上記以外にその他の重合性単量体も使用することができる。重合性単量体としては、
スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、又は（メタ）アクリル酸アリル等のビニル類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類；
【００９１】
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のエーテル基を有するビニルエーテル類；
などが挙げられる。
【００９２】
これらのモノマーは、モノマー１００重量％中、１０〜５０重量％含有することが望ましく、１０〜３０重量％がより好ましく、１０〜２０重量％が特に好ましい。
【００９３】
樹脂（Ａ）の重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、１０，０００〜１００，０００であることが好ましく、１０，０００〜３０，０００であることがより好ましい。本明細書において重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定されたポリスチレン換算分子量を示す。
【００９４】
樹脂（Ａ）は、公知の方法、例えば、溶液重合で合成することができる。重合時の溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエチル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの使用が可能である。溶媒は、２種以上を混合して用いてもよいが、後述の液状媒体（Ｃ）で示す酢酸ノルマルブチル、および、メチルイソブチルケトンを用いることが、塗膜の最表面の機能発現の観点から好ましい。
【００９５】
樹脂（Ａ）を合成時の重合開始剤としては、通常の過酸化物またはアゾ化合物、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾイソブチルバレノニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロキシペルオキシドなどが用いられ、重合温度は、好ましくは５０〜１４０℃、さらに好ましくは７０〜１４０℃である。
【００９６】
＜活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）＞
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）は、化合物中にラジカル反応性不飽和基を有しており、活性エネルギー線を照射することによって重合される化合物である。本発明における活性エネルギー線硬化性化合物とは、分子中にラジカル重合可能な骨格を少なくとも一つ以上を有する化合物を意味する。また、これらは、いずれも常温、常圧で液体ないし固体のモノマー、オリゴマー、ないしポリマーの化学形態を持つものである。
【００９７】
Ｃ＝Ｃ結合当量とは、分子中に含まれる二重結合量の尺度となるものであり、同じ分子量の化合物であれば、Ｃ＝Ｃ結合当量の数値が小さいほど二重結合の導入量が多くなる。
Ｃ＝Ｃ結合当量は下記式により算出した。
[Ｃ＝Ｃ結合当量]＝[活性エネルギー線硬化性化合物の分子量]／[活性エネルギー線硬化性化合物の官能基数]
【００９８】
このような活性エネルギー線硬化性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸およびそれらの塩、エステル、酸アミド、酸無水物などが挙げられ、さらには、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、エステル（メタ）アクリレートアクリロニトリル、スチレン誘導体、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタン等があげられるが、これらに限定されるものではない。以下に、本発明における活性エネルギー線硬化性化合物の具体例を挙げる。
【００９９】
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）としては、特に限定されないが、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、および、アクリル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、その中でも、アクリル（メタ）アクリレート、および、ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、より好ましくは多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレートである。
【０１００】
具体的に好ましい活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）としては、Ｃ＝Ｃ結合当量が５５０以下、もしくは活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）のＣ＝Ｃの官能基数が４官能以上の（メタ）アクリレート、また、４官能以上のウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１０１】
以下に、本発明における活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）の具体例を挙げる。
【０１０２】
アクリレート類の例：
単官能アクリレート類の例：
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート。２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ付加アクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、クレジルポリエチレングリコールアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチルアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、グリシジルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、モルホリノエチルアクリレート、トリメチルシロキシエチルアクリレート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン。
【０１０３】
２官能アクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加物ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールビス(２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル)エーテル、ビス(４−アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノベンゾエート、ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＦジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン。
【０１０４】
３官能アクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリアクリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレートトリプロピオネート。
【０１０５】
４官能以上のアクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルテトラアクリレート、トリス(アクリロイルオキシ)ホスフェート。
【０１０６】
メタクリレート類の例：
単官能メタクリレート類の例：
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ付加メタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、メトキシトリプロピレングリコールメタクリレート、メトキシポリプロピレングリコールメタクリレート、メタクリル酸−２−(ビニロキシエトキシ)エチル、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、クレジルポリエチレングリコールメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチルメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、トリメチルシロキシエチルメタクリレート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等。
【０１０７】
２官能メタクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加物ジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールビス(２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル)エーテル、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノベンゾエート、２,２−ビス(４−メタクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメチロールジメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン。
【０１０８】
３官能メタクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリメタクリレート、１，３，５−トリメタクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレートトリプロピオネート。
【０１０９】
４官能以上のメタクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、オリゴエステルテトラメタクリレート、トリス(メタクリロイルオキシ)ホスフェート。
【０１１０】
アリレート類の例：
アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、イソシアヌル酸トリアリレート。
【０１１１】
酸アミド類の例：
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン。
【０１１２】
スチレン類の例：
スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルオキシスチレン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン。
【０１１３】
他のビニル化合物の例：
酢酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等。
【０１１４】
上記のラジカル重合性化合物は、以下に示すメーカーの市販品として、容易に入手することができる。例えば、共栄社油脂化学工業(株)社製の「ライトアクリレート」、「ライトエステル」、「エポキシエステル」、「ウレタンアクリレート」および「高機能性オリゴマー」シリーズ、新中村化学(株)社製の「ＮＫエステル」および「ＮＫオリゴ」シリーズ、日立化成工業(株)社製の「ファンクリル」シリーズ、東亞合成化学(株)社製の「アロニックスＭ」シリーズ、大八化学工業(株)社製の「機能性モノマー」シリーズ、大阪有機化学工業(株)社製の「特殊アクリルモノマー」シリーズ、三菱レイヨン(株)社製の「アクリエステル」および「ダイヤビームオリゴマー」シリーズ、日本化薬(株)社製の「カヤラッド」および「カヤマー」シリーズ、(株)日本触媒社製の「アクリル酸／メタクリル酸エステルモノマー」シリーズ、日本合成化学工業(株)社製の「ＮＩＣＨＩＧＯ−ＵＶ紫光ウレタンアクリレートオリゴマー」シリーズ、信越酢酸ビニル(株)社製の「カルボン酸ビニルエステルモノマー」シリーズ、(株)興人社製の「機能性モノマー」シリーズ等が挙げられる。
【０１１５】
また以下に示す環状化合物もラジカル重合性化合物として挙げられる。
三員環化合物の例：
ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション(J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.)、第１７巻、３１６９頁(１９７９年)記載のビニルシクロプロパン類、マクロモレキュラー・ケミー・ラピッド・コミュニケーション(Makromol.Chem.Rapid Commun.)、第５巻、６３頁(１９８４年)記載の１−フェニル−２−ビニルシクロプロパン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション(J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.)、第２３巻、１９３１頁(１９８５年)およびジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション(J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.)、第２１巻、４３３１頁(１９８３年)記載の２−フェニル−３−ビニルオキシラン類、日本化学会第５０春期年会講演予稿集、１５６４頁(１９８５年)記載の２，３−ジビニルオキシラン類。
【０１１６】
環状ケテンアセタール類の例：
ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション(J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.)、第２０巻、３０２１頁(１９８２年)およびジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション(J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.)、第２１巻、３７３頁(１９８３年)記載の２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプレプリント(Polym.Preprints)、第３４巻、１５２頁(１９８５年)記載のジオキソラン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション(J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.)、第２０巻、３６１頁(１９８２年)、マクロモレキュラー・ケミー(Makromol.Chem.)、第１８３巻、１９１３頁(１９８２年)およびマクロモレキュラー・ケミー(Makromol.Chem.)、第１８６巻、１５４３頁(１９８５年)記載の２−メチレン−４−フェニル−１，３−ジオキセパン、マクロモレキュルズ(Macromolecules)、第１５巻、１７１１頁(１９８２年)記載の４，７−ジメチル−２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプレプリント(Polym.Preprints)、第３４巻、１５４頁(１９８５年)記載の５，６−ベンゾ−２−メチレン−１，３−ジオセパン。
【０１１７】
さらに、重合性化合物（Ｂ）は、以下に示す文献に記載のものも挙げることができる。例えば、山下晋三ら編、「架橋剤ハンドブック」、(１９８１年、大成社)や加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック(原料編)」、(１９８５年、高分子刊行会)、ラドテック研究会編、赤松清編、「新・感光性樹脂の実際技術」、(１９８７年、シーエムシー)、遠藤剛編、「熱硬化性高分子の精密化」、(１９８６年、シーエムシー)、滝山榮一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、(１９８８年、日刊工業新聞社)、ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、(２００２年、シーエムシー)が挙げられる。
【０１１８】
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）は、ただ一種のみを用いてもよいし、所望とする特性を向上するために任意の比率で２種以上混合したものを用いてもよい。
【０１１９】
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）は、上記モノマー以外にオリゴマー、プレポリマーと呼ばれるものを使用できる。具体的には、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０、２４４、２４５、２７０、２８０／１５ＩＢ、２８４、２８５、４８３０、４８３５、４８５８、４８８３、８４０２、８８０３、８８００、２５４、２６４、２６５、２９４／３５ＨＤ、１２５９、１２６４、４８６６、９２６０、８２１０、１２９０．１２９０Ｋ、５１２９、２０００、２００１、２００２、２１００、ＫＲＭ７２２２、ＫＲＭ７７３５、４８４２、２１０、２１５、４８２７、４８４９、６７００、６７００−２０Ｔ、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０、７７０、ＩＲＲ５６７、８１、８４、８３、８０、６５７、８００、８０５、８０８、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８３５、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１、４３６、４３８、４４６、５０５、５２４、５２５、５５４Ｗ、５８４、５８６、７４５、７６７、１７０１、１７５５、７４０／４０ＴＰ、６００、６０１、６０４、６０５、６０７、６０８、６０９、６００／２５ＴＯ、６１６、６４５、６４８、８６０、１６０６、１６０８、１６２９、１９４０、２９５８、２９５９、３２００、３２０１、３４０４、３４１１、３４１２、３４１５、３５００、３５０２、３６００、３６０３、３６０４、３６０５、３６０８、３７００、３７００−２０Ｈ、３７００−２０Ｔ、３７００−２５Ｒ、３７０１、３７０１−２０Ｔ、３７０３、３７０２、ＲＤＸ６３１８２、６０４０、ＩＲＲ４１９」、サートマー社製「ＣＮ１０４、ＣＮ１２０、ＣＮ１２４、ＣＮ１３６、ＣＮ１５１、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ４３５、ＣＮ４５４、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７８２、ＣＮ９８１、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９１」、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ ＥＡ８１、ＬＲ８７１３、ＬＲ８７６５、ＬＲ８９８６、ＰＥ５６Ｆ、ＰＥ４４Ｆ、ＬＲ８８００、ＰＥ４６Ｔ、ＬＲ８９０７、ＰＯ４３Ｆ、ＰＯ７７Ｆ、ＰＥ５５Ｆ、ＬＲ８９６７、ＬＲ８９８１、ＬＲ８９８２、ＬＲ８９９２、ＬＲ９００４、ＬＲ８９５６、ＬＲ８９８５、ＬＲ８９８７、ＵＰ３５Ｄ、ＵＡ１９Ｔ、ＬＲ９００５、ＰＯ８３Ｆ、ＰＯ３３Ｆ、ＰＯ８４Ｆ、ＰＯ９４Ｆ、ＬＲ８８６３、ＬＲ８８６９、ＬＲ８８８９、ＬＲ８９９７、ＬＲ８９９６、ＬＲ９０１３、ＬＲ９０１９、ＰＯ９０２６Ｖ、ＰＥ９０２７Ｖ」、コグニス社製「フォトマー３００５、３０１５、３０１６、３０７２、３９８２、３２１５、５０１０、５４２９、５４３０、５４３２、５６６２、５８０６、５９３０、６００８、６０１０、６０１９、６１８４、６２１０、６２１７、６２３０、６８９１、６８９２、６８９３−２０Ｒ、６３６３、６５７２、３６６０」、根上工業社製「アートレジンＵＮ−９０００ＨＰ、９０００ＰＥＰ、９２００Ａ、７６００、５２００、１００３、１２５５、３３２０ＨＡ、３３２０ＨＢ、３３２０ＨＣ、３３２０ＨＳ、９０１Ｔ、１２００ＴＰＫ、６０６０ＰＴＭ、６０６０Ｐ」、日本合成化学社製「紫光ＵＶ−６６３０Ｂ、７０００Ｂ、��５１０Ｂ、７４６１ＴＥ、３０００Ｂ、３２００Ｂ、３２１０ＥＡ、３３１０Ｂ、３５００ＢＡ、３５２０ＴＬ、３７００Ｂ、６１００Ｂ、６６４０Ｂ、１４００Ｂ、１７００Ｂ、６３００Ｂ、７５５０Ｂ、７６０５Ｂ、７６１０Ｂ、７６２０ＥＡ、７６３０Ｂ、７６４０Ｂ、２０００Ｂ、２０１０Ｂ、２２５０ＥＡ、２７５０Ｂ」、日本化薬社製「カヤラッドＲ−２８０、Ｒ−１４６、Ｒ１３１、Ｒ−２０５、ＥＸ２３２０、Ｒ１９０、Ｒ１３０、Ｒ−３００、Ｃ−００１１、ＴＣＲ−１２３４、ＺＦＲ−１１２２、ＵＸ−２２０１、ＵＸ−２３０１、ＵＸ３２０４、ＵＸ−３３０１、ＵＸ−４１０１、ＵＸ−６１０１、ＵＸ−７１０１、ＭＡＸ−５１０１、ＭＡＸ−５１００，ＭＡＸ−３５１０、ＵＸ−４１０１」等が挙げられる。
【０１２０】
アクリル（メタ）アクリレート類の例：
三井化学社製「オレスターＲＡ３０５５、オレスターＲＡ３０５０、オレスターＲＡ３０８１、オレスターＲＡ３０５７、オレスターＲＡ３０９１、オレスターＲＡ５０００、オレスターＲＡ３０３０、オレスターＲＡ５０００」、（ＭＩＷＯＮ社製「ＭｉｒａｍｅｒＳＣ９０５０」などが、挙げられる。
【０１２１】
ウレタン（メタ）アクリレート類の例：
ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ ２２０、４５００、４２００、４６６６、８２１０、８４０５、１２９０、５１２９、８２５４、８３０１Ｒ、ＫＲＭ８２００、８４５２」、日本合成化学社製「紫光  １７００Ｂ、６３００Ｂ、７６０５Ｂ、７６１０Ｂ、７６２０ＥＡ、７６３０Ｂ、７６４０Ｂ、７６５０Ｂ」、日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ、ＵＸ−５０００、ＵＸ−５１０２Ｄ−Ｍ２０、ＵＸ−５１０３Ｄ、ＵＸ−５００５」根上工業社製「アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ、３３２０ＨＣ、３３２０ＨＳ、９０４、９０６Ｓ、９０１Ｔ、９０５、９５２」、新中村化学工業社製「Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−１０ＨＡ、Ｕ−１０ＰＡ、ＵＡ−１１００Ｈ、Ｕ−１５ＨＡ」などが挙げられる。
【０１２２】
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）は、ただ一種のみを用いてもよいし、所望とする特性を向上するために任意の比率で２種以上混合したものを用いてもよい。
【０１２３】
＜液状媒体（Ｃ）＞
液状媒体（Ｃ）は、有機溶剤が好ましく、分散安定性、さらには基材との密着性及び被膜の平滑性、均一性などの面から、エネルギー線硬化型組成物中に配合して用いられる。
【０１２４】
液状媒体（Ｃ）に用いられる有機溶剤としては、酢酸ノルマルブチルを１００としたときの相対蒸発速度が、５０〜１８０の有機溶剤であることが好ましく、８０〜１６０がより好ましく、１００〜１５０が更に好ましい。
【０１２５】
相対蒸発速度が５０以上であると、樹脂（Ａ）が塗膜表面へ浮きやすくなることで、最表面のポリシロキサンの量が多くなり、耐汚染性や耐候性が発現しやすい。また、相対蒸発速度が１８０以下であると、組成物が増粘するより先に樹脂（Ａ）が最表面に存在し、耐汚染性が発現しやすい。
【０１２６】
相対蒸発速度とは、ＡＳＴＭ−Ｄ３５３９に準拠して測定される蒸発速度であり、下記の式（１）で表される数値である。具体的には、２５℃、乾燥空気下における酢酸ｎ−ブチルの蒸発時間と各溶媒の
蒸発時間との比の値として定義される。
相対蒸発速度＝（酢酸ノルマルブチルが蒸発するのに要する時間）／（各溶媒が蒸発するのに要する時間）×１００・・・（１）
【０１２７】
相対蒸発速度が５０〜１８０の溶剤としては、ノルマルプロパノール、イソプロピルアルコール、２−ヘプタノール、および、３−ヘプタノールなどのアルコール類、酢酸ノルマルブチル、酢酸イソブチル、および、プロピオン酸プロピルなどのエステル類、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、および、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、トルエン、ならびに、１，４−ジオキサンなどの非極性溶剤を１種もしくは２種以上組み合わせたものを用いても良い。
【０１２８】
液状媒体（Ｃ）には、樹脂（Ａ）の合成時に用いた有機溶剤および活性エネルギー線硬化性化合物の製品中に含まれる液状媒体も含まれるが、液状媒体（Ｃ）の総量での相対蒸発速度が上記範囲内であれば良い。
【０１２９】
なお、各種溶剤の相対蒸発速度は、チャールズハンセンらによって開発されたソフトフェア（ソフト名：Ｈａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）Ｖｅｒｓｉｏｎ ４．１．０７）により求めることができる。  ２種以上の溶剤を組み合わせる場合は、下記の式により混合溶剤の相対蒸発速度を近似的に求めることもできる。
式  ［２種混合溶剤の相対蒸発速度］＝［液状媒体aの相対蒸発速度］×［全液状媒体中に液状媒体ａが占める割合（体積％）］＋［液状媒体ｂの相対蒸発速度］×［全液状媒体中に液状媒体ｂが占める割合（体積％）］ 
【０１３０】
＜樹脂組成物＞
次に、樹脂組成物（活性エネルギー線硬化性組成）の製造方法について説明する。
製造方法は特に限定されないが、一部の液状媒体（Ｃ）中で樹脂（Ａ）と活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）を混合し、攪拌したのちに更に液状媒体（Ｃ）を添加し、希釈することが好ましい。
【０１３１】
樹脂組成物の粘度は、２５℃の条件下において回転式粘度計を用いて測定した値であり、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３（２０１１）に準拠して測定できる。回転式粘度計としては、Ｂ型粘度計、Ｅ型粘度計、および、ＥＭＳ粘度計での測定が好ましい。 
【０１３２】
本願の樹脂組成物の粘度の測定条件は、２５℃の条件下で測定した値である。せん断速度とせん断応力との比例係数から粘度を算出するレオメーターや、試料溶液中の金属球の回転速度から粘度を算出するEMS粘度計が挙げられる。
【０１３３】
測定した樹脂組成物の粘度は８０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。粘度が８０ｍＰａ・ｓよりも高くなると、樹脂組成物を塗膜にした際に樹脂（Ａ）の運動性が低下し、樹脂（Ａ）が塗工後の塗膜の最表面に浮きにくくなる。そのため、最表面におけるポリシロキサンが占める割合が低下するため、耐汚染性が発現しなくなる。３〜７０ｍＰａ・ｓがより好ましく、３〜５０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【０１３４】
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）は、樹脂組成物中の固形分の全量を基準とし、２０〜９５重量％用いる事が好ましい。２０重量％より少ないと皮膜物性が劣化し、９５重量％より多いと耐汚染性等の塗膜物性を十分に発現させることが難しい場合がある。
【０１３５】
樹脂（Ａ）と活性エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）の比率としては、重量比が１：３〜１：１００が好ましい。樹脂（Ａ）の量が不足すると満足する耐汚染性や繰返し耐汚染性が発現されず、樹脂（Ａ）の量が多いと塗工時にハジキの原因や硬化膜のゆず肌の原因となる場合がある。
【０１３６】
樹脂組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、例えば紫外線、電子線等のいずれでもよい。電子線等により樹脂組成物を硬化させる場合には光重合開始剤は不要であるが、紫外線により硬化させる場合には、樹脂組成物１００重量部に対し、通常、光重合開始剤１〜１５重量部程度を含有させることができる。光重合開始剤としては、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１８４、イルガキュアー９０７、イルガキュアー７５４（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、エサキュアＯＮＥ（ランバルティ製）、ベンゾフェノン等の各種の公知のものを使用できる。
【０１３７】
紫外線発生源としては実用的、経済性の面から紫外線ランプが一般に用いられており、具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。照射する雰囲気は電子線の場合、窒素等不活性ガス中でなくてはならないが、紫外線の場合は空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。
【０１３８】
＜コーティングシート＞
本発明のコーティングシートは、基材を有し、樹脂層（硬化膜）が本発明の感光性組成物を用いて形成されていれば特に制限はない。
【０１３９】
本発明の樹脂組成物は、基材シートに塗布し硬化させることにより防汚性ハードコートシートとして提供される。基材シートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどの透明な樹脂フィルムを挙げることができる。前記基材シートは、着色されていても無着色であっても構わない。基材シートの厚みは２５〜２００μｍ程度に構成するのが好ましい。
【０１４０】
また、本発明の樹脂組成物中には必要に応じて、光安定剤、紫外線吸収剤、触媒、着色剤、帯電防止剤、滑剤、レベリング剤、消泡剤、重合促進剤、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤、界面活性剤、表面改質剤等の添加成分を含ませることは任意である。
【０１４１】
本発明の樹脂組成物を基材に塗布するには、ハケ塗り、スプレーコート、ディップコート、スピンコート、カーテンコートなどの方法が用いられる。放射線硬化型組成物の塗布量としては、硬化被膜の膜厚が３〜１０μｍ、好ましくは５〜２５μｍ、特に好ましくは８〜２０μｍである。硬化被膜の膜厚が３μｍ未満では十分な耐摩耗性が得られず、３０μｍを超える場合は、基材との密着性が低下したり、被膜にクラックが発生しやすくなったりする。
【０１４２】
本願の樹脂組成物からなるコーティングシートの最表面のＳｉ元素濃度はＸ線光電子分光法により、Ｋ・Ａｌｐｈａ＋（サーモサイエンティフィック製）を用いて、下記の条件で測定を行う。
Ｘ線源：モノクロ(Ａｌ)
Ｘ線照射範囲：４００μｍ×２５０μｍ（楕円）
測定元素：Ｓｉ、Ｃ、Ｏ、Ｎ
【０１４３】
塗膜最表面のＳｉ元素の割合は下記の式により算出した。
［表面Ｓｉ元素濃度］＝［Ｓｉのピーク面積］／［Ｓｉ、Ｃ、Ｎ、Ｏのピーク面積の総和］×１００
硬化膜の最表面のＳｉ元素濃度が８．０〜１３．５の範囲でることが好ましく、耐汚染性及び耐候性に優れる。より好ましくは、９．０〜１３．０である。
【実施例】
【０１４４】
実施例中に単に部とあるのは質量部を示す。
【０１４５】
＜共重合体（Ａ−１）の合成＞
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（ＪＮＣ社製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」） １５部、グリシジルメタクリレート６７部、メチルメタクリレート１５部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら９０℃ まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加えて２時間重合を行った。その後、フラスコ内に、2‐[4,6‐ビス(2,4‐ジメチルフェニル)‐1,3,5‐トリアジン‐2‐イル]‐5‐[3‐(ドデシロキシ)‐2‐ヒドロキシプロピル]フェニル（ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」）を３部、ｔ−ブトキシカリウムを０．１部加え、６０℃で５時間反応を行った。得られた共重合体Ａ−１の重量平均分子量は約１３，０００であった。
【０１４６】
＜共重合体（Ａ−２）の合成＞
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（ＪＮＣ社製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」） １５部、グリシジルメタクリレート６５部、ブチルメタクリレート１５部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら９０℃ まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加えて２時間重合を行った。フラスコ内に、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヒドロキシフェニル、とオキシラン｛特に、[（Ｃ１０―Ｃ１６、主としてＣ１２―Ｃ１３アルキルオキシ）メチル]オキシラン｝との反応生成物（ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」）を３部と、４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部と、とｔ−ブトキシカリウムを０．１部加え、６０℃で５時間反応を行った。得られた共重合体Ａ−２の重量平均分子量は約１３，０００であった。
【０１４７】
＜共重合体（Ａ−３）の合成＞
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（ＪＮＣ社製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」） １５部、グリシジルメタクリレート６７部、ブチルメタクリレート１５部、２-[２-ヒドロキシ-５-[２-(メタクリロイルオキシ)エチル]フェニル]-２H-ベンゾトリアゾール（大塚化学社製「ＲＵＶＡ−９３」）３部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら９０℃ まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加えて２時間重合を行った。得られた共重合体Ａ−３の重量平均分子量は約１５，０００であった。
【０１４８】
＜共重合体（Ａ−４）の合成＞
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（ＪＮＣ社製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」） １５部、グリシジルメタクリレート６５部、メチルメタクリレート１５部、２−[２−ヒドロキシ-５−[２−(メタクリロイルオキシ)エチル]フェニル]-２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学社製「ＲＵＶＡ−９３」）３部、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート（ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−８２」）２部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら９０℃ まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加えて２時間重合を行った。得られた共重合体Ａ−４の重量平均分子量は約１６，５００であった。
【０１４９】
＜共重合体（Ａ−５）の合成＞
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（ＪＮＣ社製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」） ３０部、グリシジルメタクリレート５０部、メチルメタクリレート１５部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら９０℃ まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加えて２時間重合を行った。フラスコ内に、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２−エチルヘキシル）−グリシド酸エステルの反応生成物（ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ４０５」）を３部と、４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部と、とｔ−ブトキシカリウムを０．１部加え、６０℃で５時間反応を行った。得られた共重合体Ａ−５の重量平均分子量は約１３，０００であった。
【０１５０】
＜共重合体（Ａ−６）の合成＞
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（ＪＮＣ社製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」） ５部、グリシジルメタクリレート７５部、メチルメタクリレート１５部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら９０℃ まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加えて２時間重合を行った。フラスコ内に、フラスコ内に、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２−エチルヘキシル）−グリシド酸エステルの反応生成物（ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ４０５」）を３部と、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部と、ｔ−ブトキシカリウムを０．１部加え、６０℃で５時間反応を行った。得られた共重合体Ａ−６の重量平均分子量は約１３，０００であった。
【０１５１】
＜樹脂（Ａ−７）の合成＞
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（ＪＮＣ社製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」） １５部、グリシジルメタクリレート７０部、メチルメタクリレート１５部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら９０℃ まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加えて２時間重合を行った。得られた樹脂Ａ−７の重量平均分子量は約１５，０００であった。
【０１５２】
＜樹脂（Ａ−８）の合成＞
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（ＪＮＣ社製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」） １５部、グリシジルメタクリレート７０部、メチルメタクリレート１５部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら９０℃ まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加えて２時間重合を行った。その後、１００℃ まで昇温し流入ガスを窒素から空気に変更し、ジメチルベンジルアミン０．７部を加えた後、アクリル酸３５部を約１０分で滴下し、滴下後１０時間反応させた。得られた樹脂Ａ−８の重量平均分子量は約１５，０００であった。
【０１５３】
＜樹脂（Ａ−９）の合成＞
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（ＪＮＣ社製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」） １５部、グリシジルメタクリレート６８部、メチルメタクリレート１５部、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部を冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら９０℃ まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を加えて２時間重合を行った。フラスコ内に、４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部と、ｔ−ブトキシカリウムを０．１部加え、６０℃で５時間反応を行った。得られた樹脂Ａ−９の重量平均分子量は約１３，０００であった。
【０１５４】
表１に樹脂Aの組成を示す。
【表１】
2019206636.tif 000010
【０１５５】
＜樹脂組成物の作成＞
（実施例１）
攪拌羽根を有する混合機を用いて酢酸ノルマルブチル／イソプロピルアルコール＝２８／７２（重量比）溶液２５部にエサキュアＯＮＥ（ランバルティ製）３．１部、イルガキュア９０７（ＢＡＳＦ社製）０．８部を溶解させた。得られた溶液に、エネルギー線硬化性化合物（Ｂ）として、ＵＶ−６３００Ｂ（日本合成化学社製，ウレタンアクリレート，Ｃ＝Ｃ官能基数：７，Ｃ＝Ｃ結合当量：５３０）４４．８部を溶解させた。その後、樹脂（Ａ−１）を固形分として１．３部添加し、攪拌混合した。得られた混合液に、酢酸ノルマルブチル／イソプロピルアルコール＝２８／７２溶液に調製した混合溶液を２４．０部添加し、攪拌混合することで、樹脂組成物を得た。
【０１５６】
（実施例２〜６）
実施例１において用いた、樹脂（Ａ−１）を、実施例２〜６では、それぞれ樹脂（Ａ−２）〜樹脂（Ａ−６）に変更した点以外は、同様の方法で、実施例２〜６の樹脂組成物を作製した。
【０１５７】
（実施例７）
実施例１において、活性エネルギー性樹脂（Ｂ）をＵＶ−６３００ＢからＬａｒｏｍｅｒ  ＤＰＨＡ（ＢＡＳＦ社製、アクリルアクリレート、Ｃ＝Ｃ官能基数：６、Ｃ＝Ｃ結合当量：９６）にした以外は、同様にして樹脂組成物を作成した。
【０１５８】
（実施例８）
実施例１において、酢酸ノルマルブチル／イソプロピルアルコール＝２８／７２溶液をイソプロピルアルコールにした以外は、同様にして樹脂組成物を作成した。
【０１５９】
（実施例９）
実施例１において、酢酸ノルマルブチル／イソプロピルアルコール＝２８／７２溶液を酢酸ノルマルブチルにした以外は、同様にして活性エネルギー線硬化性化合物組成物を作成した。
【０１６０】
（実施例１０）
実施例１において、ＵＶ−６３００ＢをＵＶ−１７００Ｂ（日本合成化学社製）にした以外は、同様にして活性エネルギー性樹脂組成物を作成した。
【０１６１】
（実施例１１）
実施例１において、酢酸ノルマルブチル／イソプロピルアルコール＝２８／７２溶液をメタノールにした以外は、同様にして活性エネルギー線硬化性化合物組成物を作成した。
【０１６２】
（実施例１２）
実施例１において、酢酸ノルマルブチル／イソプロピルアルコール＝２８／７２溶液を１−ブタノールにした以外は、同様にして活性エネルギー線硬化性化合物組成物を作成した。
【０１６３】
（実施例１３）
実施例１において、酢酸ノルマルブチル／イソプロピルアルコール＝２８／７２溶液をN、N−ジメチルホルムアミドにした以外は、同様にして活性エネルギー線硬化性化合物組成物を作成した。
【０１６４】
（実施例１４）
攪拌羽根を有する混合機を用いて酢酸ノルマルブチル／イソプロピルアルコール＝２８／７２溶液２５部にエサキュアＯＮＥ（ランバルティ製）４．０部、イルガキュア９０７（ＢＡＳＦ社製）１．０部を溶解させた。得られた溶液に、エネルギー線硬化性樹脂（Ｂ）として、ＵＶ−６３００Ｂ（日本合成化学社製）５８．３部を溶解させた。その後、樹脂（Ａ−１）を固形分として１．７部添加し、攪拌混合した。得られた混合液に、酢酸ノルマルブチル／イソプロピルアルコール＝２８／７２溶液に調製した混合溶液を８．７部添加し、攪拌混合することで、樹脂組成物を得た。
【０１６５】
（比較例１〜３）
実施例１において、樹脂（Ａ−１）を、比較例１〜３では、それぞれ樹脂（Ａ−７）〜樹脂（Ａ−９）にした以外は、同様にして樹脂組成物を作製した。
【０１６６】
＜粘度測定＞
測定温度２５℃、モータ回転数１０００ｒｐｍ、球体プローブＡｌ２ｍｍの測定条件下のもと、ＥＭＳ粘度計（京都電子工業社製）により測定した。
【０１６７】
＜樹脂組成物を用いたコーティングシートの作成＞
前述で調製した活性エネルギー線硬化性化合物組成物を、１００μｍ厚のコロナ処理ＰＥＴ基材（東洋紡績社製「コスモシャインＡ４１００」）にバーコーター♯8で塗工し、４０℃で３０秒乾燥後、メタルハライドランプによる活性エネルギー線を５０ｍＪ／ｃｍ２で照射し、樹脂組成物からなるコーティングシートを得た。
【０１６８】
得られた塗工物からなるシートの最表面のＳｉ元素濃度はＸ線光電子分光法により、Ｋ・Ａｌｐｈａ＋（サーモサイエンティフィック製）を用いて、下記の条件で測定を行った。評価結果を表１に記す。
Ｘ線源：モノクロ(Ａｌ)
Ｘ線照射範囲：４００μｍ×２５０μｍ（楕円）
測定元素：Ｓｉ、Ｃ、Ｏ、Ｎ
【０１６９】
塗膜最表面のＳｉ元素の割合は下記の式により算出した。
［表面Ｓｉ元素濃度］＝［Ｓｉのピーク面積］／［Ｓｉ、Ｃ、Ｎ、Ｏのピーク面積の総和  ］×１００
【０１７０】
樹脂組成物の組成ならびに樹脂組成物の粘度と、下記の方法で評価した樹脂組成物塗膜の耐汚染性、並びに繰り返し汚染性評価を表２に示す。
【０１７１】
【表２】
2019206636.tif 000011
【０１７２】
表２中の略称を下記に示す。  
ｎＢＡｃ：酢酸ノルマルブチル
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
ＭｅＯＨ：メタノール
１−ＢｕＯＨ：１−ブタノール
ＤＭＦ：ジメチルホルムアミド
【０１７３】
＜耐汚染性評価＞
樹脂組成物塗工物の塗膜面に対して油性マジック（寺西化学製  マジックインキ黒  Ｎｏ．５００）で筆記後、３０秒室温で乾燥させたのち、ティッシュペーパーで拭き取りを行い、後残りの状況を評価した。
評価基準
○  ：乾拭きにて軽く拭き取り後、後残りなし
○△：乾拭きにて軽く拭き取り後、塗工物の下に白い紙を敷くと書き跡が残っている
△＋：乾拭きにて軽く拭き取り後、書き跡が薄く残る
△  ：乾拭きにて軽く拭き取り後、書き跡の残りあり
×  ：乾拭きにて拭き取り後、まったく拭き取れない
実用レベルは○である。
【０１７４】
＜繰返し耐汚染性評価＞
樹脂組成物塗工物の塗膜面に対して油性マジック（寺西化学製  マジックインキ黒  Ｎｏ．５００）で筆記後、３０秒室温で乾燥させたのち、ティッシュペーパーで拭き取りを行い、拭取れた回数で評価した。
評価基準
◎  ：拭取れた回数が１５回以上
○  ：拭取れた回数が１０〜１４回
○△：拭取れた回数が８〜９回
△＋：拭取れた回数が６〜７回
△  ：拭取れた回数が３〜５回
×  ：拭取れた回数が０〜２回
実用レベルは△以上である。
【０１７５】
下記の方法で樹脂組成物塗膜の耐候性を評価し、表３に示す。
【０１７６】
＜耐候性評価＞
得られた塗工物からなるシートについて、促進耐候性試験：ＪＩＳ  Ｂ７７５１規程の紫外線カーボンアーク燈式耐候性試験機（スガ試験機株式会社製）で、ＪＩＳ  Ａ１４１５に準拠した試験を行い、１２００時間経過後における劣化状態を、以下の試験項目にて確認を実施した結果について表２に示す。
【０１７７】
[光沢維持率]
光沢計ＶＧ−７０００（日本電色工業製）を用いて、塗膜の６０度光沢値を測定した。
光沢維持率は以下に示す式で求めた。
光沢維持率（％）＝（促進試験後の光沢値／初期光沢値）×１００
（評価基準）
〇：９５％以上
△：８５％以上９４％未満
×：９４％未満
【０１７８】
[透明性]
ヘイズメーターＮＤＨ２０００（日本電色工業製）を用いて、塗膜の濁度の変化（ΔＨｚ）を測定した。 
（評価基準）
〇：ΔＨｚが１未満
△：ΔＨｚが１以上３未満
×：ΔＨｚが３以上
【０１７９】
[黄変性]
色差計ＺＥ６０００（日本電色工業製）を用いて、塗膜の黄変の変化（Δｂ＊値）を測定した。
（評価基準）
◎：Δｂが１以下
〇：Δｂが１以上３未満
△：Δｂが３以上１０未満
×：Δｂが１０以上
[残膜率]
塗膜または硬化膜の一部に、カプトンテープを貼り、促進試験後に剥がした。テープで保護されていた位置を基準にし、未保護面との段差（μｍ）を膜厚計Ｆ２０−ＵＶ（フィルメトリクス社製）を用いて測定した。残膜率は以下に示す式で求めた。
残膜率（％）＝｛（初期膜厚−段差）／初期膜厚}×１００
なお、上述の通り、初期膜厚は本実施例においては、いずれも１０μｍであった。
（評価基準）
◎：９８以上
〇：９４％以上９８％未満
△：８５％以上９４％未満
×：８５％未満
【０１８０】
【表３】
2019206636.tif 000012
【０１８１】
以上のように、表２および表３の結果から、比較例１が示すように紫外線吸収性構造（ｃ）を含まない樹脂（Ａ）では得られたシートの耐候性が著しく低下することが示された。
また比較例２では、樹脂Ａに架橋性基として、エポキシ基を含有する（メタ）アクリレートに対して、アクリル酸を反応させて得る樹脂（Ａ−８）であるが、防汚性は比較的良好であるものの、光沢維持率や、透明性、黄変性が劣っている。
更に比較例３では、一般式（１）で表されるピペリジル構造（ｄ）が含まれている樹脂樹脂（Ａ−９）であるが、紫外線吸収性構造（ｃ）を含まないことから十分な耐候性を示すには至っていない。
本発明の樹脂（Ａ）を用いた組成物を架橋した塗膜（実施例１〜１４）は、本発明外の構造を有する樹脂を用いた組成物を光硬化させた塗膜（比較例１〜３）と比較して、防汚性および、各種耐候性である、光沢維持率、透明性、黄変性、残膜率などの物性が明らかに優れていることが明らかとなった。