(57)【要約】      （修正有）【課題】高効率且つ色純度の高い青色発光を得ることが可能となる有機電界発光素子用化合物、及びこれを用いた有機電界発光素子の提供。【解決手段】式（１）で表される有機電界発光素子用化合物。2019169633.tif 000030（Ａは、トリフルオロメチル基もしくはシアノ基；ｎは、１〜２の整数；Ｌは、Ｃ１〜５のアルキル基又は置換/無置換のフェニル基が１〜４個置換するフェニレン基；Ｘ１、Ｘ2は、Ｃ１〜５のアルキル基、置換/無置換のフェニル基、或いはＸ１とＸ2が結合して環を形成していても良い；Ｙ１は、Ｃ１〜５のアルキル基、置換/無置換のフェニル基；Ｙ２及びＹ３のうち、何れか一方はＣ１〜５のアルキル基、置換/無置換のフェニル基であり、もう一方はＬと結合する。）【選択図】図１
2019169633.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とする有機電界発光素子用化合物。
【化１】
2019169633.tif 000029
（一般式（１）において、
Ａは、トリフルオロメチル基もしくはシアノ基である。
ｎは、１〜２の整数である。
Ｌは、炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基が、それぞれ独立に１〜４個置換する、フェニレン基である。
Ｘ１、Ｘ2は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｘ１とＸ2が結合して環を形成していても良い。
Ｙ１は、炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である。
Ｙ２およびＹ３のうち、何れか一方は炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、もう一方はＬと結合する。）
【請求項２】
陽極と陰極からなる一対の電極に狭持された、一層以上の有機層を有する有機電界発光素子において、前記有機層の少なくとも一層が、請求項１に記載の前記有機電界発光素子用化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項３】
前記有機層が発光層を含み、前記発光層がホスト材料と発光ドーパントとを含み、前記発光ドーパントが、前記有機電界発光素子用化合物を含むことを特徴とする請求項２に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子用化合物およびこれを用いた有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、平面発光を可能とする新しい発光システムとして既に実用化されている技術である。有機電界発光素子は、電子ディスプレイはもとより、最近では照明機器にも適用され、その発展が期待されている。
【０００３】
有機電界発光素子の発光方式としては、三重項励起状態から基底状態に戻る際に光を発する「リン光発光」と、一重項励起状態から基底状態に戻る際に光を発する「蛍光発光」の二通りがある。
【０００４】
有機電界発光素子に電界をかけると、陽極と陰極からそれぞれ正孔と電子が注入され、発光層において再結合し、励起子を生じる。この時に、一重項励起子と三重項励起子とが２５％：７５％の割合で生成するため、三重項励起子を利用するリン光発光の方が、蛍光発光に比べ、理論的に高い内部量子効率が得られることが知られている。しかしながら、リン光発光方式において実際に高い量子効率を得るためには、中心金属にイリジウムや白金等の希少金属を用いた錯体を用いる必要があり、将来的に希少金属の埋蔵量や金属自体の値段が産業上大きな問題となることが懸念される。
【０００５】
一方で、蛍光発光型においても発光効率を向上させるために様々な開発がなされている。例えば、特許文献１には、二つの三重項励起子の衝突により一重項励起子が生成する現象（Ｔｒｉｐｌｅｔ−Ｔｒｉｐｌｅｔ  Ａｎｎｉｈｉｌａｔｉｏｎ：以下、適宜「ＴＴＡ」と略記する。）に着目し、ＴＴＡを効率的に起こして蛍光素子の高効率化を図る技術が開示されている。この技術により、蛍光発光材料の発光効率は従来の蛍光発光材料の２〜３倍まで向上しているが、ＴＴＡにおける理論的な一重項励起子生成効率は４０％程度にとどまるため、依然としてリン光発光に比べ高発光効率化の問題を有している。
【０００６】
また、近年では、三重項励起子から一重項励起子への逆項間交差（Ｒｅｖｅｒｓｅ  Ｉｎｔｅｒｓｙｓｔｅｍ  Ｃｒｏｓｓｉｎｇ：以下、適宜「ＲＩＳＣ」と略記する。）が生じる現象を利用した現象（熱活性型遅延蛍光（「熱励起型遅延蛍光」ともいう：Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ａｃｔｉｖａｔｅｄ  Ｄｅｌａｙｅｄ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ：以下、適宜「ＴＡＤＦ」と略記する。）を利用した蛍光発光材料と、有機電界発光素子への利用の可能性が報告されている（例えば、特許文献２、非特許文献１、非特許文献２参照）。このＴＡＤＦ機構による遅延蛍光を利用すると、電界励起による蛍光発光においても、理論的には、リン光発光と同等の１００％の内部量子効率が実現可能となる。
【０００７】
ＴＡＤＦ現象を発現させるためには、室温または発光素子中の発光層温度で電界励起により生じた７５％の三重項励起子から一重項励起子への逆項間交差が起こる必要がある。さらに、逆項間交差により生じた一重項励起子が、直接励起により生じた２５％の一重項励起子と同様に蛍光発光することにより、１００％の内部量子効率が理論上可能となる。この逆項間交差が起こるためには、最低励起一重項エネルギー準位（Ｓ１）と最低三重項励起エネルギー準位（Ｔ１）の差の絶対値（ΔＥＳＴ）が小さいことが求められる。
【０００８】
ΔＥＳＴを小さくするためには、例えば、分子内の最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）を混在させずに局在化させること（明確に分離すること）が有効である。この方式を利用した赤色、緑色の発光色を示す高効率ＴＡＤＦ材料は多数が提示されている。しかし、青色の発光色を示す高効率ＴＡＤＦ材料は報告例が少ない。しかし、フルカラー表示装置等への応用を考える時、ＴＡＤＦを利用する青色発光素子の創出は必須不可欠であるので、積極的な開発が求められている。
【０００９】
例えば、特許文献３では、環状カルボニル基を含む電子受容部位を持つＴＡＤＦ材料が開示されているが、緑色発光材料である。有機電界発光素子用の青色発光材料としては、特許文献４で、スカイブルー発光を示すＴＡＤＦ材料が開示されているが、より短波長な発光を示す青色発光材料の開発が必須である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２０１０／１３４３５０号
【特許文献２】特開２０１３−１１６９７５号公報
【特許文献３】国際公開第２０１５／００２２１３号
【特許文献４】国際公開第２０１３／０８１０８８号
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｎａｔｕｒｅ，２０１２，４９２，２３４−２３８．
【非特許文献２】Ｎａｔｕｒｅ，Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ，２０１４，８，３２６−３３２．
【非特許文献３】Ｎａｔｕｒｅ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｉｏｎｓ，２０１４，５，４０１６−４０２２．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、色純度の高い青色発光を示す高効率なＴＡＤＦ材料、および当該化合物を用いた高効率且つ色純度の高い有機電界青色発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するため、本発明は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする有機電界発光素子用化合物を提供する。
【００１４】
【化１】
2019169633.tif 000003
【００１５】
（一般式（１）において、
Ａは、トリフルオロメチル基もしくはシアノ基である。
ｎは、１〜２の整数である。
Ｌは、炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基が、それぞれ独立に１〜４個置換する、フェニレン基である。
Ｘ１、Ｘ2は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｘ１とＸ2が結合して環を形成していても良い。
Ｙ１は、炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である。
Ｙ２およびＹ３のうち、何れか一方は炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、もう一方はＬと結合する。）
【００１６】
かかる有機電界発光素子用化合物によれば、有機電界発光素子の構成材料として用いた場合に、高効率且つ色純度の高い青色発光を得ることが可能となる。
【００１７】
また、本発明は、陽極と陰極からなる一対の電極に狭持された、一層以上の有機層を有する有機電界発光素子において、前記有機層の少なくとも一層が、上記一般式（１）で表される前記有機電界発光素子用化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子であることが好ましい。
【００１８】
また、本発明は、前記有機層が発光層を含み、前記発光層がホスト材料と発光ドーパントとを含み、前記発光ドーパントが、上記一般式（１）で表される前記有機電界発光素子用化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
かかる有機電界発光素子によれば、一般式（１）で表される化合物を含むので、高効率且つ色純度の高い青色発光を得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本実施形態の素子の概略である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、必要に応じて図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００２２】
（有機電界発光素子用化合物）
本発明の有機電界発光素子用化合物は上記一般式（１）で表されることを特徴とする。
本発明の有機電界発光素子用化合物は下記一般式（１Ａ）で表される化合物が好ましい。
【００２３】
【化２】
2019169633.tif 000004
【００２４】
（一般式（１Ａ）において、
Ａは、トリフルオロメチル基もしくはシアノ基である。
ｎは、１〜２の整数である。
Ｌは、炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基が、それぞれ独立に１〜４個置換する、フェニレン基である。
Ｘ１は、炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、２つのＸ１が結合して環を形成していても良い。
Ｙ１は、炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である。
Ｙ２およびＹ３のうち、何れか一方は炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、もう一方はＬと結合する。）
【００２５】
本発明の一実施形態の有機電界発光素子用化合物は、下記一般式（１ａ）で表されることがより好ましい。
【００２６】
【化３】
2019169633.tif 000005
【００２７】
（一般式（１ａ）において、
Ａは、トリフルオロメチル基もしくはシアノ基である。
Ｂは、炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である。
ｎは、１〜２の整数である。
ｋは、１〜４の整数である。
Ｘ１は、炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、２つのＸ１が結合して環を形成していても良い。
Ｙ１およびＹ３は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である。）
【００２８】
一般式（１）、（１Ａ）、（１ａ）における炭素数１〜５のアルキル基としては、直鎖状でも分岐を有するものであってもよく、置換基を有していても良い。この場の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、シリル基等が挙げられる。このような置換基としては、メチル基、エチル基、（ｎ−，ｉ−）プロピル基、（ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−）ブチル基等が挙げられる。
【００２９】
一般式（１）、（１Ａ）、（１ａ）における置換もしくは無置換のフェニル基としては、このような置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、シリル基等が挙げられる。
【００３０】
一般式（１）、（１Ａ）、（１ａ）におけるＸ１、一般式（１）におけるＸ２は、−ＣＨ３，−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−Ｐｈ，−Ｐｈ−ＣＨ３であることが好ましい。
【００３１】
一般式（１）、（１Ａ）、（１ａ）におけるｎは、１の整数であることが好ましい。
【００３２】
本実施形態にかかる一般式（１Ａ）で表される有機電界発光素子用化合物の好適な例としては、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−７）で表される化合物が挙げられる。式中の置換基Ｙ１、Ｙ２，Ｙ３、Ｌの意味は一般式（１Ａ）と同様である。
【００３３】
【化４】
2019169633.tif 000006
【００３４】
（有機電界発光素子用化合物の具体例）
本実施形態にかかる一般式（１ａ）で表される有機電界発光素子用化合物の好適な例としては、表１と２で表される化合物Ｂ−１〜Ｂ−１２０が挙げられる。
【００３５】
【表１】
2019169633.tif 000007
【００３６】
【表２】
2019169633.tif 000008
【００３７】
【表３】
2019169633.tif 000009
【００３８】
＜有機電界発光素子用化合物の具体例＞
本実施形態にかかる一般式（１Ａ）で表される有機電界発光素子用化合物の好適な例としては、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−２１）で表される化合物が挙げられる。
【００３９】
【化５】
2019169633.tif 000010
【００４０】
（有機電界発光素子）
【００４１】
本発明の実施形態について図１を参照しながら説明する。図１に示すように、電界発光素子１は、基板２上に、陽極３、正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極９を順次有する。
【００４２】
［基板］
基板２は、透明または半透明の材料から形成されていることが好ましく、例えば、ガラス板、透明プラスチックシート、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートがある。なお、基板２は、不透明な材料から形成されていてもよい。この場合は、基板２の反対側から光を取り出す素子構造とすればよい。さらに、基板２に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜等を組み合わせることにより、発光色をコントロールしてもよい。
【００４３】
［陽極］
陽極３は、比較的仕事関数の大きい金属、合金または電気電導性化合物を電極物質として使用することが好ましい。陽極３に使用する電極物質としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・ティン・オキサイド）、ポリチオフェン、ポリピロールなどがある。これらの電極物質は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。陽極３は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の気相成長法により、基板２の上に形成することができる。また、陽極３は、一層構造であっても、多層構造であってもよい。
【００４４】
［正孔注入層］
正孔注入層４は、陽極３からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能を有する化合物を含有する層である。また、陽極３との密着性も材料選択時の重要な因子である。具体的には、フタロシアニン誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体などを少なくとも１種用いて形成することができる。さらに、これらの有機化合物中に、キャリアを発生させる目的で、金属化合物、金属酸化物、有機化合物等の電子受容性化合物をドーピングして用いても良い。
【００４５】
［正孔輸送層］
正孔輸送層５は、注入された正孔を輸送する機能、および発光層中の電子が正孔輸送層に注入されるのを妨げる機能を有する化合物を含有する層である。正孔輸送層５は、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体、もしくはアントラセン誘導体などの炭化水素化合物などを少なくとも１種用いて形成することができる。また、これらの有機化合物中に、キャリアを発生させる目的で、金属化合物、金属酸化物、有機化合物等の電子受容性化合物をドーピングして用いても良い。
【００４６】
なお、正孔注入層と正孔輸送層の機能を併せ持つ材料であれば、正孔注入輸送層として、単層で二層分の機能を果たす事が可能である。一方で、正孔注入層や正孔輸送層を、さらに複数の層に機能分離して使用することも可能である。
【００４７】
［発光層］
発光層６は、注入された正孔（ホール）および電子の輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。通常はホスト材料と発光ドーピング材料とからなるが、さらにキャリア濃度の調整等の目的でキャリア輸送材料を含む場合もある。
【００４８】
＜ドーピング材料＞
本発明における前記一般式（１）化合物は発光層６に用いられ、通常は発光ドーピング材料として用いられる。一般式（１）化合物の好ましい例及び具体例は上記有機電界発光素子用化合物に関する記載と同様である。
【００４９】
一般式（１）の化合物を発光ドーパントとして用いる場合、ホスト化合物に対する含有量は通常０．０１〜２０ｗｔ％、さらには０．１〜１５ｗｔ％であることが好ましい。
【００５０】
＜ホスト材料＞
一般的なホスト材料としては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の有機金属錯体、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ピレン、ペリレン等の炭化水素化合物、及びカルバゾールやチオフェン、フラン等の複素環誘導体やトリアリールアミン誘導体等を用いることができる。例えば、本発明の一実施例形態の有機電界発光素子に用いるホスト材料として、後述の化合物２３、下記化合物ｍＣＰ、化合物ＰＹＤ２、化合物ＴＰＳｉ−Ｆ、及び化合物Ｔ２Ｔをホスト材料として用いることができる。
【００５１】
【化６】
2019169633.tif 000011
【００５２】
［電子輸送層］
電子輸送層７は、注入された電子を輸送する機能及び発光層６から正孔が注入されるのを妨げる機能を有する層である。電子輸送層７は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノール乃至その誘導体を配位子とする有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、イミダゾピリミジン誘導体、フェナントロリン誘導体等の複素環化合物、アントラセンやナフタセン、フルオランテン、アセナフトフルオランテン等の炭化水素誘導体等を少なくとも１種用いて形成することができる。
【００５３】
［電子注入層］
電子注入層８は、陰極９からの電子の注入を容易にする機能と、陰極９との密着性を高める機能とを有するものである。電子注入層８は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノール乃至その誘導体を配位子とする有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、イミダゾピリミジン誘導体、フェナントロリン誘導体などを少なくとも１種用いて形成することができる。また、電子注入層８と電子輸送層７の機能を併せ持つ材料を用いることで、電子注入輸送層として単層で二層分の機能を果たすことができる。素子構成によっては、電子注入層８や電子輸送層７をさらに機能分離した形態で使用することもできる。
【００５４】
また、電子ドナーとして機能する無機化合物を電子注入層８にドーピングする手法も電子注入量の向上に有効である。電子注入層８中の有機化合物が電子ドナーにより還元されることで、電子注入層８中にキャリアが発生し、陰極９からの電子注入障壁を大幅に低減できるようになるためである。この場合は、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の一般的な電子注入材料に加えて、アントラセン等の炭化水素材料を用いることもできる。電子ドナーとして機能する無機化合物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属及びその酸化物やハロゲン化物、あるいはカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及びその酸化物やハロゲン化物等を用いることが好ましい。
【００５５】
［陰極］
陰極９は、比較的仕事関数の小さい金属およびその塩、合金、または電気電導性化合物を電極構成物質として使用することができる。例えば、金属として、リチウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、酸化物として酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、弗化物として、弗化リチウム、弗化ナトリウム、弗化カルシウム、弗化マグネシウム、合金として、リチウム−インジウム合金、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、電気電導性化合物としてグラファイト薄膜等を挙げることができる。
【００５６】
これらの電極構成物質は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。陰極９は、これらの電極物質を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法等の方法により、電子注入層８の上に形成することができる。また、陰極９は一層構造であっても、多層構造であってもよい。なお、電界発光素子の発光を効率よく取り出すために、陽極３または陰極９の少なくとも一方の電極が、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、光の透過率が８０％以上となるように陽極３または陰極９の材料、厚みを設定することがより好ましい。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００５８】
＜合成例１＞
下記化合物（１１）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【００５９】
【化７】
2019169633.tif 000012
【００６０】
（化合物（１−１）の合成）
アルゴン気流下、２−ブロモ−５−クロロ安息香酸メチル４．９９ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸６．１９ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．６９３ｇ（０．６０ｍｍｏｌ）をトルエン６０ｍｌとエタノール１５ｍｌに溶解させた。次いで、炭酸ナトリウム６０．０ｍｍｏｌを含む水溶液３０ｍｌを加え、加熱還流下で１７時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液に水を加え、トルエンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１）の白色固体（収量５．２８ｇ、収率６９％）を得た。
【００６１】
（化合物（１−２）の合成）
アルゴン気流下、メチルヨウ化マグネシウム４０．０ｍｍｏｌを含む脱水ジエチルエーテル溶液４０ｍｌに、上記の反応により合成した化合物（１−１）５．２８ｇ（１３．８ｍｍｏｌを含む脱水テトラヒドロフラン溶液６０ｍｌを１５分かけて滴下し、室温で２４時間攪拌した。反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−２）の白色固体（収量４．５８ｇ、収率８６％）を得た。
【００６２】
（化合物（１−３）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−２）４．５８ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）を脱水ジクロロメタン４０ｍｌに溶解し、氷浴にて冷却した。三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体２．２ｍｌ（１８．０ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後室温で２２時間攪拌した。反応溶液に水を加え、ジクロロメタンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−３）の白色固体（収量３．８１ｇ、収率８７％）を得た。
【００６３】
（化合物（１−４）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−３）３．８１ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン３．９９ｇ（１５．７ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．１３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル０．１４ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム３．０９ｇ（３１．５ｍｍｏｌ）を脱水１，４−ジオキサン４０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１７時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−４）の白色粉末（収量３．８５ｇ、収率８０％）を得た。
【００６４】
（化合物（１−５）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−４）３．８５ｇ（８．４４ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモ−２，５−ジメチルベンゼン４．４５ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０３６ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１３２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸３．５９ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌと水１ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２３時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−５）の白色固体（収量２．５６ｇ、収率５９％）を得た。
【００６５】
（化合物（１１）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−５）１．０３ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、Ｂ−（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸０．７５６ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０９２ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０８３ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸０．８４９ｇ（４．００ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の化合物（１１）の白色粉末（収量０．８１ｇ、収率７０％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【００６６】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝５７７（Ｍ−）にピークが確認され、合成例１で得られた化合物が化合物（１１）であることが同定された。
【００６７】
＜合成例２＞
下記化合物（１２）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【００６８】
【化８】
2019169633.tif 000013
【００６９】
（化合物（１−６）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−４）２．２８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−クロロ−２，６−ジメチルベンゼン２．２０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０３６ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１３２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸２．１２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌと水１ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−６）の白色固体（収量１．７５ｇ、収率７５％）を得た。
【００７０】
（化合物１２）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−６）１．７５ｇ（３．７５ｍｍｏｌ）、Ｂ−（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸１．４２ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０９２ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０８３ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１．５９ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の化合物（１２）の白色粉末（収量１．７３ｇ、収率８０％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【００７１】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝５７７（Ｍ−）にピークが確認され、合成例２で得られた化合物が化合物（１２）であることが同定された。
【００７２】
＜合成例３＞
下記化合物（１３）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【００７３】
【化９】
2019169633.tif 000014
【００７４】
（化合物（１−７）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−４）２．２８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−クロロ−３，５−ジメチルベンゼン２．２０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０３６ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１３２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸２．１２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌと水１ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１５時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−７）の白色固体（収量１．８３ｇ、収率７８％）を得た。
【００７５】
（化合物（１３）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−７）１．８３ｇ（３．９０ｍｍｏｌ）、Ｂ−（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸１．４７ｇ（７．８０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０９２ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０８３ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１．６６ｇ（７．８０ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１８時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の化合物（１３）の白色粉末（収量１．２６ｇ、収率５６％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【００７６】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝５７７（Ｍ−）にピークが確認され、合成例３で得られた化合物が化合物（１３）であることが同定された。
＜合成例４＞
下記化合物（１４）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【００７７】
【化１０】
2019169633.tif 000015
【００７８】
（化合物（１−８）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−４）２．２８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモ−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン２．９２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０３６ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１３２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸２．１２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌと水１ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１５時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−８）の白色固体（収量１．３５ｇ、収率５０％）を得た。
【００７９】
（化合物（１４）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−８）１．３５ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）、Ｂ−（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸０．９４５ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０９２ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０８３ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１．０６ｇ（５．００ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２１時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールおよびトルエンで再結晶し、目的の化合物（１４）の白色粉末（収量０．９２ｇ、収率６１％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【００８０】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝６０５（Ｍ−）にピークが確認され、合成例４で得られた化合物が化合物（１４）であることが確認された。
＜合成例５＞
下記化合物（１５）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【００８１】
【化１１】
2019169633.tif 000016
【００８２】
（化合物（１−９）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−８）２．７１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン１．９０ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０９１６ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル０．０９３３ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１．４７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）を脱水１，４−ジオキサン４０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１７時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−９）の白色粉末（収量２．０６ｇ、収率７０％）を得た。
【００８３】
（化合物（１５）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−９）２．０６ｇ（３．５０ｍｍｏｌ）、２−ジブロモ−１−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インドール１．５０ｇ（５．２５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０３６ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１３２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１．４９ｇ（７．００ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌと水１ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１５時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の化合物（１５）の白色固体（収量１．３６ｇ、収率５８％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【００８４】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝６６７（Ｍ−）にピークが確認され、合成例５で得られた化合物が化合物（１５）であることが確認された。
【００８５】
＜合成例６＞
下記化合物（１６）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【００８６】
【化１２】
2019169633.tif 000017
【００８７】
（化合物（１−１０）の合成）
上記の反応により合成した化合物（１−１）３．８３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を、水酸化ナトリウムを１００ｍｍｏｌ含む水５０ｍｌとメタノール５０ｍｌに溶解させ、室温で１５時間攪拌した。反応液に塩酸を加えて酸性にし、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮し、目的の化合物（１−１０）の白色固体（収量３．３２ｇ、収率９４％）を得た。
【００８８】
（化合物（１−１１）の合成）
上記の反応により合成した化合物（１−１０）３．３２ｇ（９．４０ｍｍｏｌ）と、ポリリン酸５０ｇとを混合し、６０℃で２４時間攪拌した。室温まで冷却後、反応溶液を水５００ｍｌに加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１１）の白色固体（収量２．３１ｇ、収率７０％）を得た。
【００８９】
（化合物（１−１２）の合成）
アルゴン気流下、２−ブロモビフェニル２．２４ｇ（７．９０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム８．６９ｍｍｏｌを含むヘキサン溶液１３．９ｍｌを１５分かけて滴下し、１時間撹拌した。次いで、上記の反応により合成した化合物（１−１１）２．３１ｇ（６．５８ｍｍｏｌ）を含むテトラヒドロフラン溶液１０ｍｌを加え、室温まで昇温した。反応溶液に炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、ジクロロメタンで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物を酢酸２０ｍｌに溶解し、濃塩酸０．２ｍｌを加え、加熱還流下で１２時間撹拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１２）の白色固体（収量２．６９ｇ、収率８４％）を得た。
【００９０】
（化合物（１−１３）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１２）２．６９ｇ（５．５２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン２．１０ｇ（８．２８ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．１３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル０．１４ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１．６３ｇ（１６．６ｍｍｏｌ）を脱水１，４−ジオキサン２０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１７時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１３）の白色粉末（収量２．９１ｇ、収率９１％）を得た。
【００９１】
（化合物（１−１４）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１３）２．９１ｇ（５．０２ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモ−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン２．９２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０３６ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１３２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸２．１２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌと水１ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２３時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１４）の白色固体（収量１．７７ｇ、収率５３％）を得た。
【００９２】
（化合物（１６）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１４）１．７７ｇ（２．６６ｍｍｏｌ）、Ｂ−（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸１．０１ｇ（５．３２ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０９２ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０８３ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１．１３ｇ（５，３２ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の化合物（１６）の白色粉末（収量１．３２ｇ、収率６８％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【００９３】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝７２７（Ｍ−）にピークが確認され、合成例６で得られた化合物が化合物（１６）であることが同定された。
【００９４】
＜合成例７＞
下記化合物（１７）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【００９５】
【化１３】
2019169633.tif 000018
【００９６】
（化合物（１−１５）の合成）
アルゴン気流下、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００４，６９，９８７−９９０．に記載の手法に従って合成した、７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニトリル２．３９ｇ（８．００ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン３．０４ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．１３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル０．１４ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム２．３６ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）を脱水１，４−ジオキサン３０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１７時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１５）の白色粉末（収量２．４３ｇ、収率８８％）を得た。
【００９７】
（化合物（１−１６）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１５）２．４３ｇ（７．０４ｍｍｏｌ）、１，４−ジブロモ−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン４．３２ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０４５ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１６４ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸３．１４ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌと水１ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１７時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１６）の白色固体（収量１．９７ｇ、収率６５％）を得た。
【００９８】
（化合物（１７）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１６）１．９７ｇ（４．５８ｍｍｏｌ）、Ｂ−（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸１．３０ｇ（６．８７ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０９２ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０８３ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１．９４ｇ（９．１６ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２２時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の化合物（１７）の白色粉末（収量１．７７ｇ、収率７８％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【００９９】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝４９４（Ｍ−）にピークが確認され、合成例７で得られた化合物が化合物（１７）であることが同定された。
【０１００】
＜合成例８＞
下記化合物（１８）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【０１０１】
【化１４】
2019169633.tif 000019
【０１０２】
（化合物（１−１７）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−４）２．２８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−クロロ−２，４，６−トリメチルベンゼン２．３４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０３６ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１３２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸２．１２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌと水１ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１７）の白色固体（収量１．６７ｇ、収率６９％）を得た。
【０１０３】
（化合物（１８）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１７）１．６７ｇ（３．４５ｍｍｏｌ）、Ｂ−（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸１．３０ｇ（６．９０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０９２ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０８３ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１．４６ｇ（６．９０ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の化合物（１８）の白色粉末（収量１．２２ｇ、収率６０％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【０１０４】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝５９１（Ｍ−）にピークが確認され、合成例８で得られた化合物が化合物（１８）であることが同定された。
【０１０５】
＜合成例９＞
下記化合物（１９）を以下の方法で合成した。その反応式を以下に示す。
【０１０６】
【化１５】
2019169633.tif 000020
【０１０７】
（化合物（１−１８）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−４）２．２８ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−クロロ−２−（１−メチルエチル）ベンゼン２．３４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０）０．０３６ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．１３２ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸２．１２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌと水１ｍｌに溶解させ、加熱還流下で２０時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（１−１８）の白色固体（収量１．８３ｇ、収率７６％）を得た。
【０１０８】
（化合物（１９）の合成）
アルゴン気流下、上記の反応により合成した化合物（１−１８）１．８３ｇ（３．８０ｍｍｏｌ）、Ｂ−（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）ボロン酸１．０８ｇ（５．７０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０９２ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．０８３ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム三塩基酸１．６８ｇ（７．９０ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解させ、加熱還流下で１２時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮し、水を加えた後、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製後、ジクロロメタン−メタノールで再結晶し、目的の化合物（１９）の白色粉末（収量１．８４ｇ、収率８２％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
【０１０９】
なお、得られた化合物の質量分析を行ったところ、ｍ／ｚ＝５９１（Ｍ−）にピークが確認され、合成例９で得られた化合物が化合物（１９）であることが同定された。
【０１１０】
得られた化合物のΔＥＳＴを、以下の方法で計算して求めた。
【０１１１】
（ΔＥＳＴの算出）
化合物の分子軌道計算による構造最適化および電子密度分布の算出は、分子軌道計算用ソフトウェアとして米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製のＧａｕｓｓｉａｎ０９を使用し、汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として６−３１＋Ｇ（ｄ，ｐ）を用いて実施した。
汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として６−３１＋Ｇ（ｄ，ｐ）を用いた構造最適化計算から、さらに時間依存密度汎関数法（Ｔｉｍｅ−Ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ  ＤＦＴ）による励起状態計算を実施して、Ｓ１、Ｔ１のエネルギー準位（それぞれＥ（Ｓ１）、Ｅ（Ｔ１））を求めて、ΔＥＳＴ＝｜Ｅ（Ｓ１）−Ｅ（Ｔ１）｜として算出した。計算結果を表４に示す。
【０１１２】
【表４】
2019169633.tif 000021
【０１１３】
計算の結果、本実施形態の化合物（１１）〜（１９）は、何れも、０．３ｅＶ以下の非常に小さいΔＥＳＴを有することが分かった。
【０１１４】
（化合物（２２）の合成）
アルゴン気流下、３−アミノビフェニル２．４９ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）、３−ブロモビフェニル３．５０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．１８４ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、トリス（シクロヘキシル）ホスフィン０．１１２ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム２．１６ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）を脱水トルエン１１０ｍｌに混合し、加熱還流下で１７時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的のビス（３−ビフェニリル）アミンの白色粉末（収量４．０２ｇ、収率８５％）を得た。
アルゴン気流下、ビス（３−ビフェニリル）アミン１．７６ｇ（５．５０ｍｍｏｌ）、４，４’−ジブロモビフェニル０．７８ｇ（２．５０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０４６ｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン０．１２ｍｍｏｌを含むトルエン溶液０．１２ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム０．７２ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）を脱水トルエン１２０ｍｌに混合し、加熱還流下で１９時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製し、目的の化合物（２２）の白色粉末（収量４．０２ｇ、収率８５％）を得た。更に、昇華精製を行い、純度９９．０％品（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度確認）を得た。
化合物（２２）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−ビフェニリル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）が下記の構造を有する。
【０１１５】
【化１６】
2019169633.tif 000022
【０１１６】
＜実施例１＞
ガラス基板上にＲＦスパッタ法で、ＩＴＯ透明電極を１００ｎｍの厚さに成膜し、パターニングした。このＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面をＵＶ／Ｏ３洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、層内を１×１０−４Ｐａ以下まで減圧した。
【０１１７】
次いで減圧状態を保ったまま、下記の構造を有するジピラジノ［２，３−ｆ：２’，３’−ｈ］キノキサリン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリル（２１）（Ａｌｄｒｉｃｈ製）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで５ｎｍの厚さに蒸着し、ホール注入層とした。
【０１１８】
【化１７】
2019169633.tif 000023
【０１１９】
次いで、減圧状態を保ったまま、下記の構造を有する化合物（２２）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで８０ｎｍの厚さに蒸着し、ホール輸送層とした。
【０１２０】
【化１８】
2019169633.tif 000024
【０１２１】
更に、減圧状態を保ったまま、ホスト材料として、下記の構造を有するビス［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテルオキシド（２３）（Ａｌｄｒｉｃｈ製）と、ドーパントとして本実施形態の化合物（１１）とを、質量比９０：１０で、全体の蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃとして２０ｎｍの厚さに蒸着し発光層とした。
【０１２２】
【化１９】
2019169633.tif 000025
【０１２３】
更に、減圧状態を保ったまま、下記の構造を有する１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼン（２４）（Ａｌｄｒｉｃｈ製）を蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで３０ｎｍの厚さに蒸着し、電子輸送層とした。
【０１２４】
【化２０】
2019169633.tif 000026
【０１２５】
次いで、ＬｉＦを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで０．５ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入層とし、陰極としてＡｌを１００ｎｍの厚さに蒸着し、最後にガラス封止して有機電界発光素子を得た。
【０１２６】
作製した有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２における駆動時の外部量子効率（ＥＱＥ）および最大発光波長（λｍａｘ）を測定した。結果を表５に示す。
【０１２７】
＜実施例２〜２１、比較例１＞
化合物（１１）の代わりに表５に記載した化合物を用いた以外は、実施例１と同様に有機電界発光素子を作製した。これらの素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２における駆動時の外部量子効率（ＥＱＥ）および最大発光波長（λｍａｘ）を表５に示す。なお、比較例化合物（３１）（Ｃｈｅｍｉｅｌｉｖａ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ製））は下記に示す構造である。
【０１２８】
【化２１】
2019169633.tif 000027
【０１２９】
【表５】
2019169633.tif 000028
【０１３０】
実施例１〜２１の結果より、本実施形態に用いた化合物は、有機電界発光素子の発光層ドーパントとして用いた場合に、比較化合物（３１）よりも、青色の色純度が高く且つ高い発光効率を実現することが示された。
【符号の説明】
【０１３１】
１  発光素子
２  基板
３  陽極
４  正孔注入層
５  正孔輸送層
６  発光層
７  電子輸送層
８  電子注入層
９  陰極
【図１】
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