(57)【要約】【課題】ポリフェノールの渋味及びその蓄積が抑制され、ドリンカビリティに優れる飲料を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；（Ａ）フラボン、フラボノール、デヒドロフラボノール、フラバノン及びそれらの糖付加物、並びにフェノール酸から選択される１種又は２種以上のポリフェノール  ０．００１〜０．５質量％、及び（Ｂ）はちみつ    ０．５質量％以下を含有し、  成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．０２超１０未満である、飲料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）フラボン、フラボノール、デヒドロフラボノール、フラバノン及びそれらの糖付加物、並びにフェノール酸から選択される１種又は２種以上のポリフェノール  ０．００１〜０．５質量％、及び
（Ｂ）はちみつ    ０．５質量％以下
を含有し、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．０２超１０未満である、飲料。
【請求項２】
ｐＨが３〜７である、請求項１記載の飲料。
【請求項３】
硬度が６００ｍｇ／Ｌ以下である、請求項１又は２記載の飲料。
【請求項４】
成分（Ｂ）が精製はちみつである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の飲料。
【請求項５】
容器詰飲料である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の飲料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリフェノール含有飲料に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラボノール、フラバノン、フラバノール、フェノール酸等のポリフェノールは、優れた生理作用を有することが知られている。その生理作用を効果的に発現させるためには、多量のポリフェノールを継続して摂取することが有効であり、多量のポリフェノールを簡便に摂取できる形態として飲料がある。しかしながら、これらポリフェノールを含有する飲料は、渋味が強いため、継続して摂取するうえで障害となりやすい。ここで、渋味とは、味覚受容体で知覚される苦味とは異なり、味蕾や味細胞以外の、口腔内全体の粘膜の収縮によって知覚される口中がしびれるような感覚であり、「味覚」には含まれない感覚である。そして、渋味は、渋味物質を連続的に経口摂取すると、口腔内において渋味の感覚が蓄積し強くなっていく。一方、苦味は、苦味物質を連続的に経口摂取しても、このような蓄積は起こらない。このように、渋味と苦味が全く異なる感覚であることは当業者にとっては通常知られていることである。
【０００３】
従来、ポリフェノールの不快味を抑制する技術について種々検討されている。例えば、イソクエルシトリン及びその糖付加物を０．０１質量％以上含有する健康食品に、飲食可能な酸類、脂肪酸、糖類、糖アルコール、アルコール類、抗酸化剤、高甘味度甘味料、タンパク質、ペプチド類、アミノ酸類、ビタミン類、ミネラル類、増粘安定剤及び界面活性剤の１種又は２種以上を含有させることにより、イソクエルシトリン及びその糖付加物を高濃度化したときに特に生じる、苦味、エグ味を低減できることが報告されている（特許文献１）。また、高甘味度甘味料であるアドバンテームが、ポリフェノール含有飲食品本来の風味やおいしさを損ねることなく、ポリフェノールの苦味及び/又は渋味をマスキングできるとの報告もある（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−２０８２４１号公報
【特許文献２】特開２０１６−７７２９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、ポリフェノールの渋味及びその蓄積が抑制され、ドリンカビリティに優れる飲料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、特定のポリフェノールを特定量含有する飲料に対し、甘味を知覚できない僅かな量のはちみつを含有させたうえで、両者の量比を特定範囲に制御することにより、ポリフェノールの渋味やその蓄積が抑制され、ドリンカビリティに優れる飲料が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）フラボン、フラボノール、デヒドロフラボノール、フラバノン及びそれらの糖付加物、並びにフェノール酸から選択される１種又は２種以上のポリフェノール  ０．００１〜０．５質量％、及び
（Ｂ）はちみつ    ０．５質量％以下
を含有し、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．０２超１０未満である、飲料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、はちみつの甘味をほとんど知覚することなく、ポリフェノールの渋味やその蓄積が抑制され、ドリンカビリティに優れる飲料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の飲料は、成分（Ａ）としてフラボン、フラボノール、デヒドロフラボノール、フラバノン及びそれらの糖付加物、並びにフェノール酸から選択される１種又は２種以上のポリフェノールを含有する。
フラボンとしては、例えば、アピゲニン、ルテオリン、バイカレイン、スクテラレイン、トリセチン、ジオスメチン、クリソエリオール等を挙げることができる。
フラボノールとしては、例えば、ミリセチン、ケルセチン、ケンフェロール等が挙げられる。
デヒドロフラボノールとしては、例えば、アロマデンドリン、タキシフォリン、フスチン等を挙げることができる。
フラバノンとしては、例えば、ヘスペレチン、ナリゲニン、エリオジクチオールが挙げられる。
フェノール酸としては、例えば、ロスマリン酸、クロロゲン酸類、クマリン酸、没食子酸、バニリン酸、プロトカテキュ酸を挙げることができる。ここで、本明細書において「クロロゲン酸類」とは、３−カフェオイルキナ酸、４−カフェオイルキナ酸及び５−カフェオイルキナ酸のモノカフェオイルキナ酸と、３−フェルラキナ酸、４−フェルラキナ酸及び５−フェルラキナ酸のモノフェルラキナ酸と、３，４−ジカフェオイルキナ酸、３，５−ジカフェオイルキナ酸及び４，５−ジカフェオイルキナ酸のジカフェオイルキナ酸を併せての総称である。クロロゲン酸類の含有量は上記９種の合計量に基づいて定義される。本発明においては、上記９種のクロロゲン酸類のうち少なくとも１種を含有すればよいが、９種すべてを含有することが好ましい。
【００１０】
本明細書において「糖付加物」とは、アグリコンである、フラボン、フラボノール、デヒドロフラボノール又はフラバノンに糖がグルコシド結合したものをいう。グルコシド結合は、Ｏ−グリコシドでも、Ｃ−グリコシドであってもよく、特に限定されない。グルコシド結合する糖は、アグリコンの種類により一様ではないが、例えば、グルコース、ガラクトース、ラムノース、キシロース、アラビノース、アピオース等の単糖、ルチノース、ネオヘスペリドース、ソフォロース、サンブビオース、ラミナリビオース等の二糖、ゲンチオトリオース、グルコシルルチノース、グルコシルネオヘスペリドース等の三糖、又はこれらの混合物が挙げられる。また、糖付加物には、アグリコンに糖が前記のとおり付加したものと、該糖付加物に更に糖が付加したものがあり、これらの混合物であってもよい。糖を付加する反応は公知の方法を採用することが可能であり、例えば、フラボノール糖付加物を糖化合物の存在下、糖転移酵素を作用させてグルコシル化する方法が挙げられる。具体的な操作方法として、例えば、国際公開第２００６／０７０８８３号を参照することができる。
【００１１】
フラボン糖付加物としては、例えば、アピイン、オリエンチン、イソオリエンチン、バイカリン、スクテラリン等を挙げることができる。
フラボノール糖付加物としては、例えば、ケンフェロール、ケルセチン又はミリセチン等のアグリコンに糖が付加したものが挙げられ、その具体例としては、イソクエルシトリン、ルチン、クエルシトリン等の他、更にこれらに糖が付加したもの、例えば、イソクエルシトリン糖付加物、ルチン糖付加物等を挙げることができる。イソクエルシトリン糖付加物は、例えば、イソクエルシトリンのグルコース残基に、１以上のグルコースがα−１，４結合した化合物であり、グルコースの結合数は、１〜１５が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜７が更に好ましい。
デヒドロフラボノール糖付加物としては、例えば、タキシフォリンに糖が付加したものが挙げられ、その具体例としては、タキシフォリン−３−o−グルコシド等を挙げることができる。
フラバノン糖付加物としては、例えば、ヘスペレチン、ナリゲニン、エリオジクチオール等のアグリコンに糖が付加したものが挙げられ、その具体例としては、ヘスぺリジン、ナリンギン、エリオシトリン等の他、更にこれらに糖が付加したもの、例えば、ヘスペリジン糖付加物等物等を挙げることができる。ヘスペリジン糖付加物は、例えば、ヘスペリジンのルチノース残基に、１以上のグルコースがα−１，４結合した化合物であり、グルコースの結合数は１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましく、１が更に好ましい。
【００１２】
中でも、成分（Ａ）としては、本発明の効果を享受しやすい点で、フラボノール糖付加物、フラバノン糖付加物及びフェノール酸から選択される１種又は２種以上が好ましく、イソクエルシトリン、イソクエルシトリン糖付加物、ヘスぺリジン、ヘスぺリジン糖付加物、及びクロロゲン酸類から選択される１種又は２種以上が更に好ましい。
【００１３】
ポリフェノールは、市販の試薬でも、ポリフェノールを含有する植物抽出物に由来するものでもよい。
例えば、ポリフェノールがクロロゲン酸類である場合、クロロゲン酸類を含有する植物抽出物としては、例えば、ヒマワリ種子、コーヒー豆、シモン葉、マツ科植物の球果、マツ科植物の種子殻、サトウキビ、南天の葉、ゴボウ、ナスの皮、ウメの果実、フキタンポポ、ブドウ科植物等より得られる抽出物から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。中でも、クロロゲン酸類含量等の観点から、コーヒー豆の抽出物が好ましく、生コーヒー豆及び浅焙煎コーヒー豆から選ばれる１種又は２種のコーヒー豆の抽出物がより好ましく、生コーヒー豆の抽出物が更に好ましい。浅焙煎コーヒー豆のＬ値は、クロロゲン酸類含量等の観点から、好ましくは２７以上６２未満、より好ましくは２７〜６０、更に好ましくは２９〜５５である。ここで、本明細書において「Ｌ値」とは、黒をＬ値０とし、また白をＬ値１００として、焙煎コーヒー豆の明度を色差計で測定したものである。なお、コーヒー豆の種類及び産地は任意であり、抽出方法及び抽出条件は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。また、市販のクロロゲン酸類製剤を使用してもよく、例えば、長谷川香料（株）の「フレーバーホルダーＦＨ１０４１」、オリザ油化（株）の「生コーヒー豆エキスＰ」、東洋発酵(株)の「ＯＸＣＨ１００」等が挙げられる。なお、植物抽出物は常法により製造したものを、そのまま使用しても、濃縮又は水希釈して使用してもよく、更に精製してポリフェノール純度を高めたものを使用しても構わない。
【００１４】
本発明の飲料中の成分（Ａ）の含有量は０．００１〜０．５質量％であるが、ポリフェノール強化の観点から、０．００２質量％以上が好ましく、０．００３質量％以上がより好ましく、０．００４質量％以上が更に好ましく、０．００５質量％以上が殊更に好ましく、また渋味及びその蓄積の抑制、ドリンカビリティ向上の観点から、０．４質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましく、０．２質量％以下が更に好ましい。成分（Ａ）の含有量の範囲としては、本発明の飲料中に、好ましくは０．００２〜０．４質量％であり、より好ましくは０．００３〜０．３質量％であり、更に好ましくは０．００４〜０．２質量％であり、殊更に好ましくは０．００５〜０．２質量％である。なお、成分（Ａ）がフラボン、フラボノール、デヒドロフラボノール、フラバノン及びそれらの糖付加物である場合、その含有量はアグリコンに換算した値とする。
【００１５】
本発明の飲料は、成分（Ｂ）としてはちみつを含有する。ここで、本明細書において「はちみつ」とは、みつばちが植物の花みつを採集し、巣房に貯え熟成した天然の甘味物質を意味し、好ましくは下記の性状を有し組成基準（公正取引委員会から景品表示法第１２条に基づいて認定された「はちみつ類の表示に関する公正取引規約」の平成１４年１０月公正取引規格改正荷）に適合するものである。また、本発明においては第十五改訂日本薬局方で規定される「はちみつ」も包含される。はちみつには、花の種類によって、レンゲ、クローバー、アカシア、レモン、オレンジ、みかん、ラズベリー、さくらんぼ、ローズマリー、ヒマワリ、とち、菩提樹、りんご、ナタネ、ラベンダー、たんぽぽ、石楠花、そば、はぜ、もみの木等に分類することができるが、その種類は特に限定されない。なお、はちみつは、１種又は２種以上を使用することもできる。
【００１６】
（性状）
はちみつは、淡黄色ないし暗褐色のシロップ状の液体で、特有の香味があり、結晶を生ずることがあるものである。
（組成基準）
・屈折率法（AOAC969.38B）による水分が２０％以下（但し、日本国で採蜜されたはちみつにあっては水分が２３％以下）である。
・HPLC（Apidologie-Special Issue28,1997,Chapter1.7.2）による果糖及びぶどう糖の合計含有量が６０ｇ／１００ｇ以上である。
・HPLC（Apidologie-Special Issue28,1997,Chapter1.7.2）によるしょ糖の含有量が５ｇ／１００ｇ以下である。
・電気伝導度（Apidologie-Special Issue28,1997,Chapter1.2）が０．８ｍＳ／ｃｍ以下である。
・Ｈ．Ｍ．Ｆ．ヒドロキシメチルフルフラール含量（AOAC969.38B）が５．９ｍｇ／１００ｇ以下である。
・遊離酸度（J. Assoc. Public Analysis (1992) 28 (4) 171-175）が１００ｇにつき１Ｎアルカリ５ｍＬ以下である。
・日本薬局方の試験法（ヨード法）によるでん粉デキストリンが陰性反応である。
【００１７】
また、はちみつとして、精製はちみつ、巣はちみつ、巣はちみつ入りはちみつも使用することができる。ここで、本明細書において「精製はちみつ」とは、はちみつから臭い、色等を取り除いたものであって、前述のはちみつ組成基準に適合するものをいう。具体的には、Ｂｒｉｘを４０〜５０程度に調整したはちみつを、ＵＦ膜ろ過処理、色素吸着処理、脱イオン処理を行い、水分２０％以下まで濃縮するといった方法で精製したものをいう。また、「巣はちみつ」とは、新しく作られて幼虫のいない巣房にみつばちによって貯えられたはちみつであって、巣全体又は一部を封入したままで販売されるものをいい、「巣はちみつ入りはちみつ」とは、はちみつに巣はちみつを加えたものをいう。
【００１８】
中でも、成分（Ｂ）としては、渋味及びその蓄積の抑制、ドリンカビリティ向上の観点から、精製はちみつが好ましい。
【００１９】
本発明の飲料中の成分（Ｂ）の含有量は０．５質量％以下であるが、甘味抑制の観点から、０．４質量％以下が好ましく、０．３５質量％以下がより好ましく、０．３質量％以下が更に好ましく、０．２５質量％以下が殊更に好ましい。また、渋味及びその蓄積の抑制、ドリンカビリティ向上の観点から、成分（Ｂ）の含有量は、０．００５質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．０２質量％以上が更に好ましく、０．０４質量％以上が殊更に好ましい。成分（Ｂ）の含有量の範囲としては、本発明の飲料中に、好ましくは０．００５〜０．５質量％であり、より好ましくは０．０１〜０．４質量％であり、更に好ましくは０．０２〜０．３５質量％であり、更に好ましくは０．０２〜０．３５質量％であり、より更に好ましくは０．０４〜０．３質量％であり、殊更に好ましくは０．０４〜０．２５質量％である。なお、成分（Ｂ）が０．５質量％以下という含有量は、飲料において甘味をほとんど知覚できない量であり、このような僅かな量のはちみつを含有させることで、本発明の効果が奏される。
【００２０】
また、本発明の飲料は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が０．０２超１０未満であるが、渋味及びその蓄積の抑制、ドリンカビリティ向上の観点から、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上が更に好ましく、０．４以上が更に好ましく、また甘味抑制の観点から、９．７以下が好ましく、９．５以下がより好ましく、９．３以下が更に好ましい。かかる質量比[（Ｂ）／（Ａ）]の範囲としては、好ましくは０．１以上１０未満であり、より好ましくは０．２〜９．７であり、更に好ましくは０．３〜９．５であり、殊更に好ましくは０．４〜９．３である。
【００２１】
更に、本発明の飲料は、所望により、酸味料、炭酸ガス、香料、ビタミン、酸化防止剤、エステル、色素、乳化剤、保存料、調味料、果汁エキス、野菜エキス、品質安定剤等の添加剤を１種又は２種以上を含有することができる。添加剤の含有量は、本発明の目的を損なわない範囲内で適宜設定することができる。
【００２２】
本発明の飲料のｐＨ（２０℃）は、渋味及びその蓄積の抑制、ドリンカビリティ向上の観点から、３以上が好ましく、３．５以上がより好ましく、４以上が更に好ましく、４．５以上がより更に好ましく、５以上が殊更に好ましく、そして７以下が好ましく、６．７以下がより好ましく、６．５以下が更に好ましい。かかるｐＨの範囲としては、好ましくは３〜７であり、より好ましくは３．５〜７であり、更に好ましくは４〜７であり、より更に好ましくは４．５〜６．７であり、殊更に好ましくは５〜６．５である。
【００２３】
本発明の飲料の硬度は、渋味抑制、ドリンカビリティ向上の観点から、６００ｍｇ／Ｌ以下が好ましく、４００ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以下が更に好ましい。なお、硬度の下限値は特に限定されず、０ｍｇ／Ｌであっても構わない。ここで、本明細書において「硬度」とは、とは、水の中に含まれるミネラル類のうちカルシウムとマグネシウムの合計含有量の指標であり、アメリカ硬度に基づく値である。ここで、本明細書において「アメリカ硬度」とは、水１Ｌ中に含まれるカルシウム及びマグネシウムの量を、炭酸カルシウムの量に換算した値であり、下記の計算式により求めることができる。
【００２４】
アルカリ硬度(mg/L)＝カルシウム量(mg/L)×2.5＋マグネシウム量(mg/L)×4.1
【００２５】
本発明の飲料は、非アルコール飲料でも、アルコール飲料でもよい。非アルコール飲料としては、例えば、茶飲料、炭酸飲料、果汁ジュース、野菜ジュース、スポーツ飲料、アイソトニック飲料、エンハンスドウォーター、ボトルドウォーター、ニアウォーター、コーヒー飲料、栄養ドリンク剤、美容ドリンク剤等を挙げることができる。アルコール飲料としては、例えば、ビール、ワイン、清酒、梅酒、発泡酒、ウィスキー、ブランデー、焼酎、ラム、ジン、リキュール類等を挙げることができる。
【００２６】
本発明の飲料は、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶等の通常の包装容器に充填して提供することができる。また、飲料は、加熱殺菌済でもよい。加熱殺菌方法としては、適用されるべき法規（日本にあっては食品衛生法）に定められた条件に適合するものであれば特に限定されるものではない。例えば、レトルト殺菌法、高温短時間殺菌法（ＨＴＳＴ法）、超高温殺菌法（ＵＨＴ法）、充填後殺菌法（パストリゼーション）等を挙げることができる。また、容器詰飲料の容器の種類に応じて加熱殺菌法を適宜選択することも可能であり、例えば、金属缶、瓶のように、飲料を容器に充填後、容器ごと加熱殺菌できる場合にあってはレトルト殺菌や充填後殺菌法（パストリゼーション）を採用することができる。また、ＰＥＴボトルのようにレトルト殺菌できないものについては、飲料をあらかじめ上記と同等の殺菌条件で加熱殺菌し、無菌環境下で殺菌処理した容器に充填するアセプティック充填や、ホットパック充填等を採用することができる。加熱殺菌条件としては、例えばＰＥＴボトルを用いた場合は６０〜１２０℃にて０．５〜４０分が好ましいが、このような条件で加熱殺菌が成される場合に、本発明の効果が十分に享受されやすい。
【００２７】
本発明の飲料は、常法にしたがって製造することが可能であり、適宜の方法を採り得るが、例えば、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、必要に応じて添加剤を、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量、質量比[（Ｂ）／（Ａ）]が上記範囲内となるように混合して製造することができる。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合順序は特に限定されない。また、飲料を製造する際に使用する水は、硬度を調整し得るものであれば特に限定されず、例えば、硬度既知の天然水を用いても、蒸留水やイオン交換水を用いてもよく、また天然水等にミネラルを添加して硬度を適宜調整してもよい。
【実施例】
【００２８】
１．ポリフェノールの分析
（１）イソクエルシトリン及びその糖付加物の分析
イソクエルシトリン及びその糖付加物の分析は、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ）法により、次に示す方法にしたがって行う。分析機器は、ＬＣ−２０ＡＤ（島津製作所製）を使用する。分析機器の装置構成は次の通りである。
・検出器 ：紫外可視吸光光度計 ＳＰＤ−２０Ａ（島津製作所製）
・カラム ：YMC-Pack ODS-A AA12S05-1506WT、φ6mm×150mm（ワイエムシィ製）
【００２９】
分析条件は次の通りである。
・カラム温度：４０℃
・移動相 ：水、アセトニトリル、２−プロパノール及び酢酸の混液（２００：３８： ２：１）
・流量 ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・試料注入量：１０μＬ
・測定波長 ：３６０ｎｍ
【００３０】
以下の手順にて分析用試料を調製する。
検体１ｇを量りとり、メタノール１ｍＬ加え、更にメタノール及び水の混液（１：１）を加えて１０ｍＬに定容し、試料溶液とする。調製した試料溶液を高速液体クロマトグラフ分析に供する。また、イソクエルシトリンの標準品を用いて濃度既知の溶液を調製し、高速液体クロマトグラフ分析に供することにより検量線を作成し、イソクエルシトリンを指標として、前記試料溶液中のイソクエルシトリン及びその糖付加物の定量を行う。即ち、前記検量線から、前記試料溶液のＨＰＬＣ分析におけるイソクエルシトリン及びその糖付加物について、それぞれモル濃度を求め、そのモル濃度にアグリコン部分の質量を乗ずることにより、イソクエルシトリン及びその糖付加物のケルセチン換算量を算出する。
【００３１】
（２）ヘスペリジン及びその糖付加物の分析
ヘスペリジン及びその糖付加物の分析は、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ、島津製作所製）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム（Ｌ−カラムＴＭ ＯＤＳ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人 化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラジエント法により測定する。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有する蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有するアセトニトリル溶液とし、流速は１ｍＬ／分、試料注入量は１０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行う。なお、グラジエント条件は以下の通りである。
【００３２】
濃度勾配条件（体積％）
時間          移動相Ａ        移動相Ｂ
０．０分        ９７％            ３％
５．０分        ９７％            ３％
３７．０分        ８０％          ２０％
４３．０分        ８０％          ２０％
４８．０分          ０％        １００％
５３．０分          ０％        １００％
５３．１分        ９７％            ３％
６３．０分        ９７％            ３％
【００３３】
（３）クロロゲン酸類の分析
クロロゲン酸類の分析法は次の通りである。分析機器はＨＰＬＣを使用する。
装置の構成ユニットの型番は次の通りである。
・ＵＶ−ＶＩＳ検出器：Ｌ−２４２０（（株）日立ハイテクノロジーズ）
・カラムオーブン：Ｌ−２３００（（株）日立ハイテクノロジーズ）
・ポンプ：Ｌ−２１３０（（株）日立ハイテクノロジーズ）
・オートサンプラー：Ｌ−２２００（（株）日立ハイテクノロジーズ）
・カラム：Ｃａｄｅｎｚａ ＣＤ−Ｃ１８ 内径４．６ｍｍ×長さ１５０ｍｍ、粒子径３μｍ（インタクト（株））
【００３４】
分析条件は次の通りである。
・サンプル注入量：１０μＬ
・流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・ＵＶ−ＶＩＳ検出器設定波長：３２５ｎｍ
・カラムオーブン設定温度：３５℃
・溶離液Ｃ：アセトニトリルを水で希釈してアセトニトリル濃度を５（Ｖ／Ｖ）％とした溶液であって、０．０５Ｍ 酢酸、０．１ｍＭ １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、及び１０ｍＭ 酢酸ナトリウムを含む溶液
・溶離液Ｄ：アセトニトリル
【００３５】
濃度勾配条件（体積％）
時間          溶離液Ｃ        溶離液Ｄ
０．０分        １００％            ０％
１０．０分        １００％            ０％
１５．０分          ９５％            ５％
２０．０分          ９５％            ５％
２２．０分          ９２％            ８％
５０．０分          ９２％            ８％
５２．０分          １０％          ９０％
６０．０分          １０％          ９０％
６０．１分        １００％            ０％
７０．０分        １００％            ０％
【００３６】
ＨＰＬＣでは、試料１ｇを精秤後、溶離液Ｃにて１０ｍＬにメスアップし、メンブレンフィルター（ＧＬクロマトディスク２５Ａ，孔径０．４５μｍ，ジーエルサイエンス（株））にて濾過後、分析に供する
クロロゲン酸類の保持時間（単位：分）９種のクロロゲン酸類
・モノカフェオイルキナ酸：５．３、８．８、１１．６の計３点
・フェルラキナ酸：１３．０、１９．９、２１．０の計３点
・ジカフェオイルキナ酸：３６．６、３７．４、４４．２の計３点。
ここで求めた９種のクロロゲン酸類の面積値から５−カフェオイルキナ酸を標準物質とし、質量％を求める。
【００３７】
２．ｐＨの測定
ｐＨメータ（ＨＯＲＩＢＡ  コンパクトｐＨメータ、堀場製作所製）を用いて、２０℃に温度調整をして測定した。
【００３８】
３．官能評価
各容器詰飲料の「渋味」、「甘味」、「ドリンカビリティ」及び「渋味の蓄積」について、専門パネル４名が下記の基準にしたがって飲用試験し、その後協議により評点を決定した。ここで、本明細書において「ドリンカビリティ」とは、飲料の嗜好性を評価する指標の一つであって、何杯飲んでも飽きない、あるいは飲み干した後に更にもう１杯飲みたくなるような感覚をいい、「ドリンカビリティ」は、飽きずに飲み続けられるか否かの観点から評価を行った。また、「渋味の蓄積」については、専門パネルが飲料１０ｍＬずつを１０秒のインターバルを設けて３回経口摂取したあとの口腔内における渋味の感覚を評価した。なお、官能評価において、専門パネルの評価が分かれ、協議により評点を決定できない場合には、評価が分かれた評点の中間値とした。
【００３９】
渋味の評価基準
イソクエルシトリン含有飲料については、実施例３の容器詰飲料の渋味を評点４とし、比較例１の容器詰飲料の渋味を評点１として、下記の４段階により評価した。また、ヘスペリジン含有飲料については、実施例１１の容器詰飲料の渋味を評点４とし、比較例５の容器詰飲料の渋味を評点１として、下記の４段階により評価した。更に、クロロゲン酸類含有飲料については、実施例１２の容器詰飲料の渋味を評点４とし、比較例６の容器詰飲料の渋味を評点１として、下記の４段階により評価した。
４：渋味がない
３：渋味がややある
２：渋味がやや強い
１：渋味が強い
【００４０】
甘味の評価基準
イソクエルシトリン含有飲料については、実施例３の容器詰飲料の甘味を評点４とし、比較例３の容器詰飲料の甘味を評点１として、下記の４段階により評価した。また、ヘスペリジン含有飲料については、実施例１１の容器詰飲料の甘味を評点４として、下記の４段階により評価した。更に、クロロゲン酸類含有飲料については、実施例１２の容器詰飲料の甘味を評点４として下記の４段階により評価した。
４：甘味がない
３：甘味がほとんどない
２：甘味がややある
１：甘味がある
【００４１】
ドリンカビリティの評価基準
イソクエルシトリン含有飲料については、実施例３の容器詰飲料のドリンカビリティを評点４とし、比較例１の容器詰飲料のドリンカビリティを評点１として、下記の４段階により評価した。また、ヘスペリジン含有飲料については、実施例１１の容器詰飲料のドリンカビリティを評点４とし、比較例５の容器詰飲料のドリンカビリティを評点１として、下記の４段階により評価した。更に、クロロゲン酸類含有飲料については、実施例１２の容器詰飲料のドリンカビリティを評点４とし、比較例６の容器詰飲料のドリンカビリティを評点１として、下記の４段階により評価した。
４：ドリンカビリティが高い
３：ドリンカビリティがやや高い
２：ドリンカビリティがやや低い
１：ドリンカビリティが低い
【００４２】
渋味の蓄積の評価基準
イソクエルシトリン含有飲料については、実施例３の容器詰飲料の渋味の蓄積を評点４とし、比較例１の容器詰飲料の渋味の蓄積を評点１として、下記の４段階により評価した。また、ヘスペリジン含有飲料については、実施例１１の容器詰飲料の渋味の蓄積を評点４とし、比較例５の容器詰飲料の渋味の蓄積を評点１として、下記の４段階により評価した。更に、クロロゲン酸類含有飲料については、実施例１２の容器詰飲料の渋味の蓄積を評点４とし、比較例６の容器詰飲料の渋味の蓄積を評点１として、下記の４段階により評価した。
４：口腔内に渋味がない
３：口腔内に渋味がやや残る
２：口腔内に渋味がやや強く残る
１：口腔内に渋味が強く残る
【００４３】
製造例１
クロロゲン酸類製剤の製造
生コーヒー豆（インドネシア産ロブスタ種）５００ｇを、９８℃の熱水５Ｌで４時間攪拌・抽出した。抽出液を冷却し固液分離を行った後、固形分濃度が２０ｗ／ｖ％になるまで４０℃にて減圧濃縮を行い、生コーヒー豆抽出物を得た。次いで、得られた生コーヒー豆抽出物に、エタノールをゆっくりと添加してエタノール濃度を６０％に調整した後、活性炭（白鷺ＷＨ２Ｃ、日本エンバイロケミカルズ社製）を、固形分量に対して７５ｗ／ｖ％添加し２時間攪拌した。その後、２号濾紙で濾過し、続けて０．２μｍメンブランフィルターにて再濾過を行った。濾液からエタノールを留去した後、水を添加して固形分量を２０ｗ／ｖ％に調整した。その後、噴霧乾燥を行い、クロロゲン酸類製剤を得た。クロロゲン酸類製剤は、クロロゲン酸類の含有量が３５質量％であった。
【００４４】
実施例１〜８及び比較例１〜４
表１に示す各成分を配合して飲料を調製した後、容量２００ｍＬのＰＥＴボトルに充填し加熱殺菌した（ポストミックス方式）。殺菌条件は、６５℃、２０分で行った。得られた各容器詰飲料について分析及び評価を行った。その結果を表１に併せて示す。なお、実施例３の容器詰飲料は硬度が０ｍｇ／Ｌであり、実施例５の容器詰飲料は硬度が６１ｍｇ／Ｌであり、実施例６の容器詰飲料は硬度が５００ｍｇ／Ｌであった。
【００４５】
【表１】
2019004732.tif 000002
【００４６】
実施例９、１０
表２に示す各成分を配合して飲料を調製したこと以外は、実施例１と同様の操作により容器詰飲料を得た。得られた各容器詰飲料について分析及び評価を行った。その結果を実施例３の結果とともに表２に併せて示す。
【００４７】
【表２】
2019004732.tif 000003
【００４８】
実施例１１、１２及び比較例５、６
表３に示す各成分を配合して飲料を調製したこと以外は、実施例１と同様の操作により容器詰飲料を得た。得られた各容器詰飲料について分析及び評価を行った。その結果を表３に併せて示す。
【００４９】
【表３】
2019004732.tif 000004
【００５０】
実施例１３、１４及び比較例７、８
表４に示す各成分を配合して飲料を調製したこと以外は、実施例１と同様の操作により容器詰飲料を得た。得られた各容器詰飲料について分析及び評価を行った。その結果を表４に併せて示す。
【００５１】
【表４】
2019004732.tif 000005
【００５２】
表１〜４から、特定のポリフェノールと、はちみつとをそれぞれ特定量含有させた上で、それらの量比を特定範囲に制御することにより、甘味を感じることなく、渋味やその蓄積が抑制され、ドリンカビリティに優れる飲料が得られることがわかる。一方、はちみつの構成成分であるグルコースと、特定のポリフェノールとをそれぞれ特定量含有させた上で、それらの量比を特定範囲に制御しても、はちみつのように、渋味やその蓄積の抑制効果、ドリンカビリティ向上効果は見られなかった（比較例２）。