(57)【要約】【課題】耐洗濯性、耐汗性、及び乾摩擦堅牢度に優れ、かつ風合いに優れた着色布を提供することができるインクジェットインク等を提供すること。【解決手段】明細書に記載の特定の染料に由来する構造と、明細書に記載の一般式（ａ−１）で表される基とを有するポリマーの水分散液を含むインクジェットインクであって、  上記ポリマーは、上記染料に由来する構造を有する単量体と、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下の含有量の明細書に記載の一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを重合してなるポリマーである、インクジェットインク、上記インクジェットインクを含有するインクカートリッジ及びインクジェットプリンタ、並びに上記インクジェットインクを用いたインクジェット捺染方法及び着色布の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチルベン染料、トリアリールメタン染料、キノリン染料、キサンテン染料、二グロシン染料、オキサジン染料、チアジン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、キノフタロン染料、シアニン染料及びフタロシアニン染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料に由来する構造と、下記一般式（ａ−１）で表される基とを有するポリマーの水分散液を含むインクジェットインクであって、
前記ポリマーは、前記染料に由来する構造を有する単量体と、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下の含有量の下記一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを重合してなるポリマーである、インクジェットインク。
【化１】
2019019203.tif 000025
一般式（ａ−１）中、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。＊は結合手を表す。
【請求項２】
前記ポリマーが、アクリルポリマーである請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体が下記一般式（ａ−１−１ｍ）又は（ａ−１−２ｍ）で表される単量体である、請求項２に記載のインクジェットインク。
【化２】
2019019203.tif 000026
一般式（ａ−１−１ｍ）及び（ａ−１−２ｍ）中、Ｘａは水素原子又はメチル基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。一般式（ａ−１−２ｍ）中、ｋは１〜５を表す。
【請求項４】
捺染用である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインクを含有するインクカートリッジ。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインクを含有するインクジェットプリンタ。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
【請求項８】
更に、熱処理工程を含む請求項７に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項９】
前記布帛として、凝集剤を含む水性処理液で処理された布帛を用いる、請求項７又は８に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項１０】
有機溶剤中で、前記染料に由来する構造を有する単量体と、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下の含有量の下記式（ａ−１ｈ）で表される基を含む単量体とを重合してポリマーを得て、水を添加して乳化させ、前記有機溶剤を除去することにより、前記ポリマーの水分散液を得る工程を有する請求項７〜９のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
【化３】
2019019203.tif 000027
式（ａ−１ｈ）中、＊は結合手を表す。
【請求項１１】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有する着色布の製造方法。
【請求項１２】
更に、熱処理工程を含む請求項１１に記載の着色布の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク、インクカートリッジ、インクジェットプリンタ、インクジェット捺染方法及び着色布の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットインクは、インクジェット法に適用できるインクであり、種々の用途に広く用いられている。
たとえば、インクジェット捺染は、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成でき、更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、廃液が少ないなどの環境的な利点を有する優れた捺染方法であると言える。
【０００３】
特許文献１には、顔料を含むインクジェットインクを用いたインクジェット捺染方法が記載されている。この方法では、顔料と分散剤としての界面活性剤を水中で混合した後、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などと共にアトライター又はミル機等で微分散したものが着色剤として用いられている。そして、この着色剤を、顔料固着用のエマルジョン樹脂を配合したレジューサーにより希釈し、顔料インクを調製し、インクジェット方式により繊維に付着させ、加熱ローラーによって樹脂を融着させることで顔料を固着させる。
【０００４】
また、特許文献２及び３には、着色剤が結合したポリウレタンの水分散液を含むインクが記載されている。
特許文献４には、アゾメチン染料、インドアニリン染料又はアゾ染料が結合したアクリルポリマーの水分散液を含むインクジェットインクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−３７７００号公報
【特許文献２】特表２００２−５０９９５７号公報
【特許文献３】特表２００４−５３４１４３号公報
【特許文献４】特表２００４−５３４１０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載された顔料を含むインクジェットインクによるインクジェット捺染は、得られる着色布の風合いは優れているとは言えないものである。
特許文献２には、アゾ色素が結合したポリウレタンの水分散液を含むインクしか具体的な開示がない。
特許文献３に具体的に開示されたインクは粘度が高く、インクジェットインクとして用いた場合には吐出が難しく、インクジェットヘッドが詰まり印画適性がないという問題がある。
また、特許文献４には、アゾメチン染料、インドアニリン染料又はアゾ染料が結合したアクリルポリマーの水分散液を含むインクジェットインクしか記載されていない。特許文献４では、カプラー成分を乳化重合した後にカップリング反応により水分散液を得ているが、この方法はカップリング反応により得られない染料には適用できない。
なお、特許文献２〜４には、捺染については具体的な開示はない。
【０００７】
本発明の課題は、耐洗濯性、耐汗性、及び乾摩擦堅牢度に優れ、かつ風合いに優れた着色布を提供することができるインクジェットインク、上記インクジェットインクを含有するインクカートリッジ及びインクジェットプリンタ、並びに上記インクジェットインクを用いたインクジェット捺染方法及び着色布の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意研究を重ね、下記の手段によって上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
＜１＞
スチルベン染料、トリアリールメタン染料、キノリン染料、キサンテン染料、二グロシン染料、オキサジン染料、チアジン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、キノフタロン染料、シアニン染料及びフタロシアニン染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料に由来する構造と、下記一般式（ａ−１）で表される基とを有するポリマーの水分散液を含むインクジェットインクであって、
上記ポリマーは、上記染料に由来する構造を有する単量体と、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下の含有量の下記一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを重合してなるポリマーである、インクジェットインク。
【００１０】
【化１】
2019019203.tif 000002
【００１１】
一般式（ａ−１）中、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。＊は結合手を表す。
＜２＞
上記ポリマーが、アクリルポリマーである＜１＞に記載のインクジェットインク。
＜３＞
上記一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体が下記一般式（ａ−１−１ｍ）又は（ａ−１−２ｍ）で表される単量体である、＜２＞に記載のインクジェットインク。
【００１２】
【化２】
2019019203.tif 000003
【００１３】
一般式（ａ−１−１ｍ）及び（ａ−１−２ｍ）中、Ｘａは水素原子又はメチル基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。一般式（ａ−１−２ｍ）中、ｋは１〜５を表す。
＜４＞
捺染用である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
＜５＞
＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェットインクを含有するインクカートリッジ。
＜６＞
＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェットインクを含有するインクジェットプリンタ。
＜７＞
＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェットインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
＜８＞
更に、熱処理工程を含む＜７＞に記載のインクジェット捺染方法。
＜９＞
上記布帛として、凝集剤を含む水性処理液で処理された布帛を用いる、＜７＞又は＜８＞に記載のインクジェット捺染方法。
＜１０＞
有機溶剤中で、上記染料に由来する構造を有する単量体と、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下の含有量の下記式（ａ−１ｈ）で表される基を含む単量体とを重合してポリマーを得て、水を添加して乳化させ、上記有機溶剤を除去することにより、上記ポリマーの水分散液を得る工程を有する＜７＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
【００１４】
【化３】
2019019203.tif 000004
【００１５】
式（ａ−１ｈ）中、＊は結合手を表す。
＜１１＞
＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェットインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有する着色布の製造方法。
＜１２＞
更に、熱処理工程を含む＜１１＞に記載の着色布の製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、耐洗濯性、耐汗性、及び乾摩擦堅牢度に優れ、かつ風合いに優れた着色布を提供することができるインクジェットインク、上記インクジェットインクを含有するインクカートリッジ及びインクジェットプリンタ、並びに上記インクジェットインクを用いたインクジェット捺染方法及び着色布の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」はアクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリル酸エステル」はアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの少なくとも一種を表す。
【００１８】
本明細書において、「置換基群Ａから選ばれる置換基」とは、国際公開第２０１５／１９９１３５号の［００１２］〜［００５１］に記載された置換基を示す。
また、本明細書において置換基群Ａ１は下記の置換基を含むものとする。
【００１９】
（置換基群Ａ１）
ハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３０）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０）、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３０）、アミノ基、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アルキルスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０）、アリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数６〜３０）、及びこれらを２つ以上組み合わせてなる置換基。
【００２０】
本発明において、スルホ基、カルボキシル基などのイオン性基は、カチオン又はアニオンを含む状態（「塩の状態」ともいう）であってもよい。たとえば、カルボキシル基、リン酸基、及びスルホ基は、カチオンを含む状態であってもよく、塩の状態を形成するカチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。
【００２１】
＜染料に由来する構造を有するポリマー＞
本発明に用いられる、スチルベン染料、トリアリールメタン染料、キノリン染料、キサンテン染料、二グロシン染料、オキサジン染料、チアジン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、キノフタロン染料、シアニン染料及びフタロシアニン染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料に由来する構造を有するポリマー（以下、「染料ポリマー」とも呼ぶ。）において、染料に由来する構造とは、上記染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を１個以上取り除いてなる基（染料残基）であり、好ましくは染料として用いられる有機化合物から任意の水素原子を１個又は２個取り除いてなる基である。
染料ポリマーは、染料に由来する構造を含む色素多量体であり、線状のポリマーであっても良いし、網目状のポリマーであっても良い。線状のポリマーである場合は、染料に由来する構造はポリマーの主鎖に有していても良いし、側鎖に有していても良い。
染料ポリマーは、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有するポリマーであっても良い。
【００２２】
染料ポリマーとしては、エチレン性不飽和基を有する単量体を重合してなるポリマー（例えばアクリルポリマー、ビニルポリマー、スチレンポリマーなど）、又はウレタンポリマーが好ましく、アクリルポリマー又はウレタンポリマーがより好ましい。
本発明におけるアクリルポリマーとは、（メタ）アクリル酸に由来する繰り返し単位及び（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位からなる群のうち少なくとも１種の繰り返し単位を有するポリマーである。本発明におけるウレタンポリマー（「ポリウレタン」とも呼ぶ。）とは、ウレタン結合を有するポリマーのことであり、ヒドロキシル基を２個以上有する化合物とイソシアネート基を２個以上有する化合物との重合反応により形成される。また、本発明におけるスチレンポリマーとは、スチレンに由来する繰り返し単位を有するポリマーのことをいう。
染料ポリマーを得るための方法は任意であるが、染料に由来する構造を含む単量体（「染料単量体」とも呼ぶ。）を重合若しくはその他の単量体と共重合させて染料ポリマーを得る方法、又は、予め染料に由来する構造を有さないポリマーを用意した後に、高分子反応などにより染料に由来する構造を導入して染料ポリマーとする方法が挙げられる。染料ポリマー又は染料に由来する構造を有さないポリマーの製造方法は、特に制限されないが、ラジカル重合、付加重合又は縮重合で合成したものが好ましく用いられる。
【００２３】
染料に由来する構造としては、カラーインデックス（略称は「Ｃ．Ｉ．」）で分類されているような染料に由来する構造、又はその構造に本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を置換させた構造、若しくはその構造から本発明の効果を奏する範囲内で任意の置換基を取り除いた構造であることが好ましい。
染料としては、スチルベン染料、トリアリールメタン染料、キノリン染料、キサンテン染料、二グロシン染料、オキサジン染料、チアジン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、キノフタロン染料、シアニン染料及びフタロシアニン染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料であり、好ましくは、着色力の観点から、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アントラキノン染料、キノフタロン染料及びフタロシアニン染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料であり、後述する一般式（Ｍ１）〜（Ｍ５）のいずれかで表される染料が特に好ましい。
【００２４】
染料としては、水に溶解する染料であってもよいし、水に不溶な染料であってもよいが、染料ポリマーの耐水性及び耐洗濯性の観点から、水に不溶な染料であることが好ましい。また、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、及びこれらの塩、アンモニウム基などのイオン性基を有さない染料であることが好ましい。このような染料としては、特に限定されないが、例えば分散染料など水に不溶な染料を用いてもよいし、水に可溶な染料からイオン性基を除いたものを用いてもよい。
【００２５】
染料ポリマーとしては、下記一般式（１）で表される構造及び下記一般式（２）で表される構造の少なくとも１種を含むポリマー、又は、下記一般式（３）で表される構造を含むポリマーであることが好ましい。
下記一般式（１）で表される構造及び下記一般式（２）で表される構造の少なくとも１種を含むポリマーとしては、下記一般式（１）で表される構造を１種又は２種以上含むポリマー、下記一般式（２）で表される構造を１種又は２種以上含むポリマー、下記一般式（１）で表される構造を１種以上含み、かつ下記一般式（２）で表される構造を１種以上含むポリマー、下記一般式（１）で表される構造及び下記一般式（２）で表される構造の少なくとも１種とその他の構造を含むポリマーなどが挙げられる。
下記一般式（３）で表される構造を含むポリマーとしては、下記一般式（３）で表される構造を１種又は２種以上含むポリマー、下記一般式（３）で表される構造とその他の構造を含むポリマーなどが挙げられる。
【００２６】
【化４】
2019019203.tif 000005
【００２７】
一般式（１）中、Ｘ１及びＸ２は各々独立に−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ１−を表し、Ｒ１は置換基を表し、Ｌ１は３価の連結基を表し、Ｌ２は２価の連結基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。Ｘ１及びＸ２の一方が−ＮＲ１−を表し、他方が−ＮＨ−又は−ＮＲ１−を表す場合、Ｘ１とＸ２とは結合してもよい。
【００２８】
【化５】
2019019203.tif 000006
【００２９】
一般式（２）中、Ｘ３及びＸ４は各々独立に−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ１−を表し、Ｒ１は置換基を表し、Ｌ３及びＬ４は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｌ５は２価の連結基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。Ｘ３及びＸ４の一方が−ＮＲ１−を表し、他方が−ＮＨ−又は−ＮＲ１−を表す場合、Ｘ３とＸ４とは結合してもよい。
【００３０】
【化６】
2019019203.tif 000007
【００３１】
一般式（３）中、Ｒ２〜Ｒ４は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｌ６は単結合又は下記式（Ｌ６−１）若しくは（Ｌ６−２）で表される２価の連結基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。
【００３２】
【化７】
2019019203.tif 000008
【００３３】
式（Ｌ６−１）中、Ｌ７は単結合又は２価の連結基を表し、＊４は、一般式（３）中の炭素原子と結合する位置を表し、＊５は、一般式（３）中のＤ１と結合する位置を表す。
式（Ｌ６−２）中、Ｌ８は単結合又は２価の連結基を表し、＊６は、一般式（３）中の炭素原子と結合する位置を表し、＊７は、一般式（３）中のＤ１と結合する位置を表す。
【００３４】
〔一般式（１）で表される構造〕
一般式（１）で表される構造について説明する。
一般式（１）中、Ｘ１及びＸ２は各々独立に−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ１−を表し、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることが好ましい。Ｘ１及びＸ２は−Ｏ−又は−ＮＨ−を表すことが好ましく、−Ｏ−を表すことがより好ましい。
【００３５】
一般式（１）中、Ｌ１は３価の連結基を表す。Ｌ１が表す３価の連結基としては、本発明の効果を奏しうる範囲であれば何ら限定されないが、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換の直鎖、分岐又は環状の脂肪族炭化水素基（飽和脂肪族炭化水素基であっても不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい）、炭素数６〜３０の置換若しくは無置換の芳香族基（芳香族炭化水素基であっても、芳香族複素環基であってもよい）、下記一般式（Ｌ−１）で表される連結基、下記一般式（Ｌ−２）で表される連結基、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が好ましい。これらが置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。また、上記連結基中には、更に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−などを有していてもよい。
【００３６】
【化８】
2019019203.tif 000009
【００３７】
一般式（Ｌ−１）及び（Ｌ−２）中、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に単結合又は２価の連結基を表す。＊１及び＊２は、それぞれ一般式（１）中のＸ１及びＸ２と結合する位置を表し、＊３は、一般式（１）中のＤ１と結合する位置を表す。
【００３８】
一般式（Ｌ−１）及び（Ｌ−２）中、Ｌ１１及びＬ１２は各々独立に単結合又は２価の連結基を表す。Ｌ１１及びＬ１２が２価の連結基を表す場合の２価の連結基としては、本発明の効果を奏しうる範囲であれば何ら限定されないが、置換若しくは無置換のアルキレン基（直鎖状であっても分岐状であっても良く、炭素数は１〜３０であることが好ましい。）、置換若しくは無置換のシクロアルキレン基（炭素数は３〜３０であることが好ましい。）、置換若しくは無置換のアリーレン基（炭素数は６〜３０であることが好ましい。）、置換若しくは無置換のヘテロ環基（炭素数は２〜３０であることが好ましい。）、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−（Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、又はこれらを２個以上連結して形成される連結基が好ましい。これらが置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００３９】
一般式（１）中、Ｌ２は２価の連結基を表す。Ｌ２が表す２価の連結基としては、前述の一般式（Ｌ−１）及び（Ｌ−２）中のＬ１１及びＬ１２が２価の連結基を表す場合の２価の連結基の説明において記載したものと同様である。
【００４０】
一般式（１）中、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。Ｄ１は本発明の効果を奏する範囲であれば限定されないが、下記一般式（Ｍ１）〜（Ｍ５）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表すことが好ましい。なお、一般式（Ｍ２）及び（Ｍ３）は、それぞれの共鳴構造も含むものとする。
【００４１】
【化９】
2019019203.tif 000010
【００４２】
一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１〜Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１〜Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
一般式（Ｍ４）中、Ｒ５０１〜Ｒ５０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
一般式（Ｍ５）中、Ｒ８１１〜Ｒ８１８及びＲ８２１〜Ｒ８２８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
【００４３】
一般式（Ｍ１）中のＲ１０１〜Ｒ１１０、一般式（Ｍ２）中のＲ２０１〜Ｒ２１５、一般式（Ｍ３）中のＲ３０１〜Ｒ３１７、一般式（Ｍ４）中のＲ５０１〜Ｒ５０８、並びに一般式（Ｍ５）中のＲ８１１〜Ｒ８１８及びＲ８２１〜Ｒ８２８が置換基を表す場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００４４】
一般式（Ｍ１）中のＲ１０１〜Ｒ１１０、一般式（Ｍ２）中のＲ２０１〜Ｒ２１５、一般式（Ｍ３）中のＲ３０１〜Ｒ３１７、及び一般式（Ｍ４）中のＲ５０１〜Ｒ５０８が置換基を表す場合、その置換基のうち少なくとも２つは、互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環を形成していてもよい。形成される５員、６員、及び７員の環が、さらに置換可能な基である場合には、置換基をさらに有していてもよく、その置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。
【００４５】
一般式（Ｍ２）におけるＸ２０１、及び一般式（Ｍ３）におけるＸ３０１として、好ましくは塩素イオン、アセテートイオン、トリフラートイオン、テトラフルオロボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、パークロレートイオン、又はビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンが好ましい。
【００４６】
上記一般式（Ｍ１）〜（Ｍ５）で表される染料はカラーインデックスで分類されているものもあり、また従来公知の方法により合成することができる（例えば、特公平７−４９５８３号公報、特許５７１５３８０号公報、国際公開第２０１０／１１０１９９号、特表２００２−５０９９５７号公報など）。
【００４７】
本発明に用いることができる染料の具体例としては、ＰＣＴ／ＪＰ２０１７／００２７８８の［０１２６］〜［０１２８］に記載されている（Ｍ１−１）〜（Ｍ３−３）、特願２０１７−０３４０６６の［００９６］〜［００９８］の（Ｍ５−１）〜（Ｍ５−９）、［０１００］に記載されているもの、及び特表２０１３−５３５５５８号公報の［００６８］に記載されているものを参照することができる。
【００４８】
〔一般式（２）で表される構造〕
次に、一般式（２）で表される構造について説明する。
一般式（２）中のＸ３及びＸ４は一般式（１）中のＸ１及びＸ２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（２）中、Ｌ３及びＬ４は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｌ５は２価の連結基を表す。Ｌ３及びＬ４が２価の連結基を表す場合の２価の連結基、並びにＬ５が表す２価の連結基としては、前述の一般式（Ｌ−１）及び（Ｌ−２）中のＬ１１及びＬ１２が２価の連結基を表す場合の２価の連結基の説明において記載したものと同様である。
Ｌ３及びＬ４は単結合を表すことが好ましい。
【００４９】
一般式（２）中、Ｄ２は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。Ｄ２は本発明の効果を奏する範囲であれば限定されないが、前述の一般式（Ｍ１）〜（Ｍ５）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表すことが更に好ましい。
一般式（２）のＤ２においても、一般式（Ｍ１）〜（Ｍ５）の好ましい範囲及び具体例は前述したものと同様である。
【００５０】
本発明における染料ポリマーは、上記一般式（１）で表される構造及び上記一般式（２）で表される構造の少なくとも１種を含むポリマー（染料に由来する構造を有するポリウレタン）である場合、典型的には、イソシアネートと反応しうる染料単量体と、一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体と、ジイソシアネートなどのイソシアネート基を２個以上有する単量体（ポリイソシアネート化合物）との重合反応により合成される。
【００５１】
（ポリイソシアネート化合物）
ポリイソシアネート化合物は、１分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物であり、本発明においては、１分子中にイソシアネート基を２個有する化合物であることが好ましい。
ポリイソシアネート化合物としては、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、上記ジイソシアネートの多量体、ジオール１モルとジイソシアネート２モルとの反応生成物、を用いることができる。これらは、単独で用いても複数を組み合わせて用いても良い。
【００５２】
染料単量体とポリイソシアネート化合物との反応においては触媒を用いることができる。触媒としては、スズ化合物、チタン化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、有機塩基（第三級アミン化合物、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）など）等を好適に用いることができる。
【００５３】
（その他の単量体）
本発明における染料ポリマーがポリウレタンである場合には、上記染料単量体、一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体、及びポリイソシアネート化合物に加えて、更にこれら以外のその他の単量体を反応させて得られたポリマーであっても良い。
その他の単量体としては、ジオール、トリオール又はジアミンが好ましい。また、カルボキシル基を有するジオール又はカルボキシル基を有するトリオールも好ましい。
【００５４】
本発明における染料ポリマーはポリウレタンである場合、更にウレア結合を有するポリマーであってもよい。ウレタン結合とウレア結合を有するポリマーを「ポリウレタン／ウレア」とも呼ぶ。
本発明における染料ポリマーの好ましい形態の１種として、染料に由来する構造及びウレタン結合を含む第１の部分構造と、ウレタン結合を含む第２の部分構造とがウレア結合により結合したポリウレタン／ウレアが挙げられる。
【００５５】
〔一般式（３）で表される構造〕
次に、一般式（３）で表される構造について説明する。
一般式（３）で表される構造を含むポリマーは、ビニルポリマー、アクリルポリマー、又はスチレンポリマーであることが好ましい。
一般式（３）中のＲ２及びＲ３は各々独立に水素原子又は置換基を表し、置換基を表する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。Ｒ２及びＲ３は水素原子を表すことが好ましい。
一般式（３）中のＲ４は水素原子又は置換基を表し、置換基を表する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基（好ましくは上記置換基群Ａ１から選ばれる置換基）が挙げられる。Ｒ４は水素原子又はメチル基を表すことが好ましい。
上記式（Ｌ６−１）中のＬ７及び上記式（Ｌ６−２）中のＬ８は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、２価の連結基を表す場合の２価の連結基としては、前述の一般式（Ｌ−１）及び（Ｌ−２）中のＬ１１及びＬ１２が２価の連結基を表す場合の２価の連結基の説明において記載したものと同様である。
一般式（３）中のＬ６は、上記式（Ｌ６−１）で表される２価の連結基を表すことが好ましい。
一般式（３）中、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。Ｄ１は本発明の効果を奏する範囲であれば限定されないが、前述の一般式（Ｍ１）〜（Ｍ５）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表すことが更に好ましい。
一般式（３）のＤ１においても、一般式（Ｍ１）〜（Ｍ５）の好ましい範囲及び具体例は前述したものと同様である。
【００５６】
本発明における染料ポリマーは、エチレン性不飽和基（好ましくはアクリロイル基又はメタクリロイル基）を有する単量体と、一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを重合してなるポリマーである場合は、染料に由来する構造を有し、かつエチレン性不飽和基を有する化合物（染料単量体）と、一般式（ａ−１）で表される基を含み、かつエチレン性不飽和基を有する単量体とを重合して得られるポリマーであることが好ましい。
前述の染料（好ましくは一般式（Ｍ１）〜（Ｍ５）のいずれかで表される染料）が、エチレン性不飽和基を有する場合は、染料単量体として用いることができる。
また、前述の染料（好ましくは一般式（Ｍ１）〜（Ｍ５）のいずれかで表される染料）が、エチレン性不飽和基を有さない場合は、染料にエチレン性不飽和基を化学反応により導入することで染料単量体とすることができる。
【００５７】
（その他の単量体）
本発明における染料ポリマーがエチレン性不飽和基を有する単量体と、一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを重合してなるポリマーである場合には、上記染料単量体及び一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体に加えて、更にその他の単量体を共重合させて得られたポリマーであっても良い。
【００５８】
（染料ポリマーの構造）
本発明における染料ポリマーは、一般式（ａ−１）で表される基を有するポリマーであり、少なくとも、上記染料単量体と、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下の含有量の一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを重合してなるポリマーである。
すなわち、別の言い方をすると、本発明における染料ポリマーは、全モノマー単位に対して、一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体に対応するモノマー単位の含有量が１質量％以上２０質量％以下である。
一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体の含有量が、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下であると、染料ポリマーが低酸価（酸価が１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）で分散できるので、水に非常に溶けにくくなる。そのため、着色布の耐洗濯性が向上すると考えられる。特に、凝集剤を含む水性処理液で前処理した布帛に、本発明における染料ポリマーを含むインクジェットインクで捺染すると、予想外に耐汗性が向上することがわかった。一般式（ａ−１）のカルボキシル基と水性処理液中の凝集剤とが相互作用することにより耐汗性が向上したものと推察している。
【００５９】
【化１０】
2019019203.tif 000011
【００６０】
一般式（ａ−１）中、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。＊は結合手を表す。
Ｍがカチオンを表す場合、カチオンとしてはアルカリ金属イオン（好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオン）、アンモニウムイオン、又は有機アンモニウムイオンであることが好ましい。
【００６１】
染料ポリマーがアクリルポリマーなどのラジカル重合からなるポリマーである場合（特に好ましくはアクリルポリマーである場合）、一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体が下記一般式（ａ−１−１ｍ）又は（ａ−１−２ｍ）で表される単量体であることが好ましい。
【００６２】
【化１１】
2019019203.tif 000012
【００６３】
一般式（ａ−１−１ｍ）及び（ａ−１−２ｍ）中、Ｘａは水素原子又はメチル基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。一般式（ａ−１−２ｍ）中、ｋは１〜５を表す。
【００６４】
一般式（ａ−１−１ｍ）又は（ａ−１−２ｍ）で表される単量体は、ラジカル重合により、下記一般式（ａ−１−１）又は（ａ−１−２）で表される繰り返し単位になる。すなわち、染料ポリマーがアクリルポリマーなどのラジカル重合からなるポリマーである場合（特に好ましくはアクリルポリマーである場合）は、下記一般式（ａ−１−１）又は（ａ−１−２）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【００６５】
【化１２】
2019019203.tif 000013
【００６６】
一般式（ａ−１−１）及び（ａ−１−２）中、Ｘａは水素原子又はメチル基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。一般式（ａ−１−２）中、ｋは１〜５を表す。
【００６７】
染料ポリマーがポリウレタンである場合には、一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体は、下記一般式（ａ−１−３ｍ）〜（ａ−１−７ｍ）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。
【００６８】
【化１３】
2019019203.tif 000014
【００６９】
一般式（ａ−１−３ｍ）〜（ａ−１−７ｍ）中、Ｍは水素原子又はカチオンを表す。
すなわち、染料ポリマーがポリウレタンである場合には、下記一般式（ａ−１−３）〜（ａ−１−７）のいずれかで表される構造を有することが好ましい。
【００７０】
【化１４】
2019019203.tif 000015
【００７１】
一般式（ａ−１−３）〜（ａ−１−７）中、Ｍは水素原子又はカチオンを表し、＊は結合手を表す。
【００７２】
本発明に用いることができる染料ポリマーがアクリルポリマーである場合、具体例としては、ＰＣＴ／ＪＰ２０１７／００２７８８の［０１５８］〜［０１６０］、［０１６２］〜［０１６５］に記載されている（Ｙ−１−１）〜（Ｙ−１−５）、（Ｙ−２−１）〜（Ｙ−２−５）、（Ｒ−１−１）〜（Ｒ−１−３）、（Ｒ−２−１）〜（Ｒ−２−２）、（Ｂ−１−１）〜（Ｂ−１−２）、（Ｂ−２−１）〜（Ｂ−２−２）、（Ｂ−３−１）〜（Ｂ−３−２）、（Ｂ−４−１）〜（Ｂ−４−３）等を参照することができる。
また、以下に示す一般式（Ｚ−１）〜（Ｚ−４）のいずれかで表されるポリマーも本発明に用いることができる染料ポリマーの好ましい具体例として挙げられる。
【００７３】
【化１５】
2019019203.tif 000016
【００７４】
一般式（Ｚ−１）〜（Ｚ−４）中、Ｘａは各々独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｍは水素原子又はカチオンを表し、ＬＤは下記式（ＬＤ−１）〜（ＬＤ−６）のいずれかで表される基を表す。一般式（Ｚ−２）及び（Ｚ−３）中、ｋは１〜５を表す。
【００７５】
【化１６】
2019019203.tif 000017
【００７６】
式（ＬＤ−１）〜（ＬＤ−６）中、＊は結合手を表す。式（ＬＤ−６）中、ａは１〜４を表し、ｂは０〜４を表し、Ｍ１は水素原子又はカチオンを表す。
【００７７】
（染料ポリマーの酸価）
染料ポリマーの酸価は、１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。染料ポリマーの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、分散安定性を保持することができ好ましい。また、染料ポリマーの酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると耐洗濯性が良好になり、洗濯しても色落ちしにくいため好ましい。耐洗濯性の観点からは、染料ポリマーの酸価は小さいほど好ましい。酸価は、ＪＩＳ（日本工業規格）  Ｋ  ００７０等の中和滴定法により求めることができる。
染料ポリマーの酸価は前述の一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体の含有量により調整することができる。一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体の含有量を全単量体の含有量に対して２０質量％以下にすることにより、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で分散安定性が確保できるポリマーとすることができる。
【００７８】
＜染料ポリマーの水分散液＞
染料ポリマーの水分散液（染料ポリマー水分散液）は、少なくとも、水、及び染料ポリマーを含んでおり、染料ポリマーは水に分散している。染料ポリマー水分散液は、水性有機溶剤を含有しても良い。また、染料ポリマーの水分散液の製造方法によっては、低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を併用する場合と、併用しない場合（いわゆる自己分散）のいずれの形態であってもよい。
染料ポリマーは１種のみ用いることもできるし、２種以上を任意の割合で混合して用いることもできる。
【００７９】
本発明では、上述の染料ポリマーを、水に溶解した状態ではなく、水に分散した状態で用いる。
染料ポリマーが水に分散した状態では、水に溶解した状態とは異なり、実質的に水に溶けないポリマーになっているので、耐洗濯性、耐汗性などの耐水性の面で優れる。本発明のインクジェット捺染方法では、印捺後に、水で洗い流す工程が不要であるため、染料ポリマーは実質的に水に溶けないポリマーである。染料ポリマーの水分散液において、水に溶けない染料ポリマーは粒子として分散しており、その平均粒子径が５０〜５００ｎｍであることが好ましい。染料ポリマーが水に溶けている場合には染料ポリマーは水中で粒子として存在しない。
水としては超純水を用いることが好ましい。
【００８０】
染料ポリマーは、水分散時において、染料ポリマー自体の性質として、又は併用する低分子型界面活性剤若しくは高分子型分散剤との吸着により、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）又は立体反発により染料ポリマーの微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
【００８１】
染料ポリマーは水分散液中で粒子状になっている。染料ポリマーの水分散液における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は５０〜５００ｎｍであることが好ましく、５０〜３００ｎｍであることがより好ましく、５０〜２００ｎｍであることが特に好ましい。この範囲内であると、インクジェット法により布帛に印捺することができる。
本明細書における平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ  ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した値を用いた。
【００８２】
染料ポリマー水分散液中の染料ポリマーの含有量は、好ましくは０．１〜４０質量％であり、より好ましくは１〜３０質量％である。この範囲であるとインクジェットインクとしての貯蔵安定性を確保しつつ、印刷において高濃度の着色布を得ることができる。
染料ポリマー水分散液中の水の含有量は、好ましくは５０〜９５質量％であり、より好ましくは５５〜９０質量％であり、特に好ましくは６０〜９０質量％である。この範囲であると、染料ポリマー水分散液の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができるため好ましい。なお、染料ポリマー水分散液の安定性とは沈降などが起こりにくいことを示す。
【００８３】
（水性有機溶剤）
水性有機溶剤としては、２５℃における水溶解度として１０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、２０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ以上であるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。水性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤が挙げられる。
染料ポリマー水分散液中の水性有機溶剤の含有量は、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは５〜４０質量％であり、特に好ましくは、１０〜３０質量％である。この範囲であると、染料ポリマー水分散液の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができるため好ましい。
【００８４】
（低分子界面活性剤又は高分子型分散剤）
低分子界面活性剤又は高分子型分散剤としては、好ましくは、疎水基とイオン性基を有する低分子界面活性剤又は高分子型分散剤であり、染料ポリマーを分散させる際に添加されることで、低分子界面活性剤又は高分子型分散剤が染料ポリマー表面に吸着し水となじませ（濡れさせる）、機械的作用により摩砕させた染料ポリマー微粒子を静電反発（斥力）又は立体反発により微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
【００８５】
低分子界面活性剤の含有量は、染料ポリマー水分散液の全質量に対して、０．００１〜５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散液の表面張力を任意に調整することが好ましい。
【００８６】
高分子型分散剤の含有量は、染料ポリマー水分散液の全質量に対して、０．００１〜５０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散液の表面張力を任意に調整することが好ましい。 
【００８７】
（染料ポリマーの水分散液の製造方法）
染料ポリマーの水分散液の製造方法は特に限定されないが、例えば以下の（ｉ）〜（ｖ）に示す方法が挙げられる。
（ｉ）染料ポリマーの粉体又はペーストを、水中で混合した後に、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などとともにアトライター又はミル機で微分散する方法、
（ｉｉ）水と、染料単量体と、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下の含有量の一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを混合して染料単量体と、一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを重合させて染料ポリマーを得て、染料ポリマーの水分散液を得る方法、
（ｉｉｉ）有機溶剤中で、染料単量体と、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下の含有量の一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを重合して染料ポリマーを合成し、又は有機溶剤中で合成した後に固体状態で取り出した染料ポリマーを有機溶剤に溶解し、水を添加し、有機溶剤を除去せずに、又は有機溶剤を除去して染料ポリマーの水分散液を得る方法、
（ｉｖ）有機溶剤と、染料単量体と、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下の含有量の一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを混合して、染料単量体と、一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを重合させて染料ポリマー溶液を得て、染料ポリマー溶液に、水及び鎖延長剤を添加して乳化させ、ポリマーを鎖延長して染料ポリマーの水分散液を得る方法、
（ｖ）染料に由来する構造を有し、末端にイソシアネート基を有するプレポリマー１が有機溶剤に溶解した溶液、分散可能な構造を有し、末端にイソシアネート基を有するプレポリマー２が有機溶剤に溶解した溶液を混合し、水を添加して乳化、その後プレポリマー１とプレポリマー２を反応させて、染料ポリマーの水分散体を得る方法
【００８８】
（ｉ）は、染料ポリマーの粉体又はペーストに加えて、必要に応じて水性有機溶剤、低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を、水中で混合した後に、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などとともにアトライター又はミル機で微分散する方法、であってもよい。
（ｉｉ）は、水及び水性有機溶剤と、染料単量体と、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下の含有量の一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体と、必要に応じてその他の単量体、重合開始剤、有機溶剤、中和剤及び乳化剤（界面活性剤）を混合して染料単量体と、一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを重合させて染料ポリマーを得て、有機溶剤を添加した場合には適宜有機溶剤を除去して染料ポリマーの水分散液を得る方法、であってもよい。
（ｉｉｉ）は、有機溶剤中で染料ポリマーを合成し、又は有機溶剤中で合成した後に固体状態で取り出した染料ポリマーを有機溶剤に溶解し、水、場合により中和剤、乳化剤（界面活性剤）及び有機溶剤を添加し、適宜有機溶剤を除去して染料ポリマーの水分散液を得る方法、であってもよい。
（ｉｖ）は、有機溶剤と、染料単量体と、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下の含有量の一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体と必要に応じてその他の単量体、重合開始剤を混合して、染料単量体と、一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体とを重合させて染料ポリマー溶液を得て、染料ポリマー溶液に、水、鎖延長剤、場合により中和剤、乳化剤（界面活性剤）を添加して乳化させ、染料ポリマーを鎖延長した後に、適宜有機溶剤を除去して染料ポリマーの水分散液を得る方法、であってもよい。
（ｖ）は、染料に由来する構造を有し、末端にイソシアネート基を有するプレポリマー１が有機溶剤に溶解した溶液、分散可能な構造を有し、末端にイソシアネート基を有するプレポリマー２が有機溶剤に溶解した溶液、場合により、乳化剤（界面活性剤）及び有機溶剤を混合し、水、場合により乳化剤（界面活性剤）を添加して乳化させ、適宜有機溶剤を除去して、染料ポリマーの水分散体を得る方法、であってもよい。
【００８９】
上記有機溶剤は、水性有機溶剤であっても、非水性有機溶剤であってもよい。
なお、非水性有機溶剤とは、有機溶剤のうち水性有機溶剤ではないものであり、好ましくは２５℃における水溶解度として１０ｇ／１００ｇ−Ｈ２Ｏ未満である。
また、これらの染料ポリマーの水分散液には、必要に応じ湿潤剤としてグリコール溶剤、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールなど、及び、尿素、ヒアルロン酸、ショ糖などを添加することができる。その他に、分散助剤として、非イオン性界面活性剤又は陰イオン界面活性剤を添加することができるが、これらの界面活性剤は、分散安定性としての性能を低下させないように、少量配合することが好ましい。
【００９０】
一般式（ａ−１）で表される基を含む単量体は、一般式（ａ−１−１ｍ）又は（ａ−１−２ｍ）で表される単量体であることが、安価に製造できる点で、好ましい。
一般式（ａ−１−１ｍ）又は（ａ−１−２ｍ）で表される単量体を重合して染料ポリマーを得るには、染料ポリマー水分散液を上記（ｉｉｉ）の方法で製造し、これらの方法で製造された染料ポリマー水分散液を用いてインクジェットインクを調製する方法が好ましい。
上記（ｉｉｉ）の方法における有機溶剤としては、酢酸エチル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが好ましい。
【００９１】
＜インクジェットインク＞
本発明のインクジェットインクは、少なくとも、染料ポリマーの水分散液を含むものである。すなわち、本発明のインクジェットインクは、水を含む液体中に染料ポリマーが分散した分散液である。なお、インクジェットインク中で染料ポリマーは粒子状になっており、粒子状の染料ポリマーの好ましい平均粒子径は前述したものと同様である。
【００９２】
（架橋剤）
着色布の耐摩擦性又は洗濯堅牢度を向上させる目的で、インクジェットインクは架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、ブロックイソシアネート架橋剤（例えば、メイカネートＣＸ、同ＴＰ−１０、同ＤＭ−３５ＨＣ、ＳＵ−２６８Ａなど、いずれも明成工業株式会社製、商品名）や、多官能エポキシ架橋剤（例えば、デナコールＥＸ−３１３、同３１４、同３２２、４１１など、いずれもナガセケムテクス株式会社製、商品名）が挙げられる。
【００９３】
（その他の成分）
本発明のインクジェットインクは、上記した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、たとえば、上記染料ポリマー以外の着色剤、有機溶媒、界面活性剤、ｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、及びキレート剤等が挙げられる。
【００９４】
インクジェットインク中の染料ポリマーの含有量は、２〜２０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることが更に好ましい。上記範囲であればインクジェット法で打滴した際にノズルに詰まりが生じにくく、連続印画適性に優れる。
インクジェットインク中の水の含有量は、４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８５質量％であることがより好ましく、５０〜８０質量％であることが更に好ましい。
【００９５】
インクジェットインクの調製方法は特に限定されないが、たとえば、染料ポリマーの水分散液と、必要に応じて水又はその他の成分とを混合することで調製することができる。
【００９６】
本発明のインクジェットインクは、捺染用であることが好ましい。
【００９７】
［インクジェット捺染方法］
本発明のインクジェット捺染方法は、本発明のインクジェットインクを用い、インクジェット方式で布帛に印捺する工程を有するインクジェット捺染方法であるが、好ましい態様として下記２つの態様がある。
第１態様：本発明のインクジェットインクを用い、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
第２態様：凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る前処理工程、及び、本発明のインクジェットインクを用い、インクジェット方式で前処理された布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
なお、本発明において、インクジェット方式で布帛に「直接印捺する」とは、転写工程が不要であり、インクジェットインクが直接布帛に印捺されること、及び、捺染糊を付与する工程が不要でインクジェットインクが直接布帛に印捺されることの両方を指す。
本発明のインクジェット捺染方法は、廃水及び転写紙などの廃材を出さず、簡便な作業性で、着色布の品質（風合い）、画像鮮明性及び湿摩擦堅牢度に優れるという効果を奏する。
【００９８】
（前処理工程）
上記第２態様における前処理工程は、凝集剤を含む水性前処理液を布帛に付与して、前処理された布帛を得る工程である。水性前処理液を布帛に付与する方法としては、特に限定されるものではないが、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などが挙げられる。
水性前処理液に含まれる凝集剤としては、染料ポリマーを凝集させる作用を有するものであれば、特に限定されないが、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００９９】
本発明のインクジェット捺染方法は、更に、加熱工程を加えることにより、布帛の繊維に対して染料ポリマーが融着することで、繊維とより一体化し、風合いを損ねることなく、耐摩擦性などを更に付与できるという利点がある。
【０１００】
（熱処理工程）
本発明のインクジェット捺染方法は、更に、熱処理工程を含むことが好ましい。特に、布帛に印捺した後に、熱処理工程を行うことで、染料ポリマー粒子を溶融（もしくは軟化）させ、繊維との密着性を高めることができる（すなわち、熱処理することにより、溶融染着させることができる）。着色布は乾燥後、上記溶融染着させることを目的として熱処理を行うことが好ましく、通常１００〜２５０℃で行うことが好ましく、より好ましくは１００℃〜２００℃であり、特に好ましくは１２０℃〜２００℃である。熱処理時間としては、３０秒〜３分間の熱処理を行うことが好ましい。また、染料ポリマーに反応性基（例えばブロックイソシアネート基）を導入した場合、又は添加剤として架橋剤（例えばブロックイソシアネート架橋剤又は多官能エポキシ架橋剤）を併用した場合は、この熱処理工程において、染料ポリマーに導入した反応性基（例えばブロックイソシアネート基）、又は添加剤として併用した架橋剤（例えばブロックイソシアネート架橋剤又は多官能エポキシ架橋剤）を用いて、架橋反応させることが耐摩擦性の観点で好ましい。
熱処理工程は上記の温度で行うことが好ましいため、染料ポリマーは２００℃以下で溶融することが好ましく、１８０℃以下で溶融することがより好ましい。
染料ポリマーが特定の温度で溶融するかは、融点測定機により染料ポリマーを１０℃／ｍｉｎで特定温度まで昇温し、染料ポリマーの状態を目視することで確認できる。
【０１０１】
（後処理）
本発明のインクジェット捺染方法により着色した布帛（着色布）は、風合いの柔軟性及び堅牢性（耐摩擦性）に優れるが、必要に応じて、着色布に後処理剤を全面にパディング処理することで、風合いの柔軟性及び堅牢性（特に耐摩擦性）が、更に向上した着色布を得ることができる。
【０１０２】
（布帛）
本発明のインクジェット捺染方法を適用し得る布帛としては、以下のものがある。生地布帛（繊維種）としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、綿、絹、毛等の天然繊維、及びこれらの混合繊維、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
布帛としては、前処理した布帛を用いることもできる。前処理液は、コーティング法、パディング法、インクジェット法、スプレー法、スクリーン印刷法などにより、付与できる。前処理液は、染料ポリマーを凝集させる凝集剤を含み、水溶液であることが好ましい。凝集剤としては、例えば、有機酸、多価金属塩、及びカチオン性化合物などが挙げられる。
衣料品としては、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウスなどが挙げられる。また、寝具、ハンカチ、クッションカバー、カーテンなどにも好適である。
【０１０３】
本発明のインクジェット捺染方法は、有機溶剤中で、染料単量体と、全単量体の含有量に対して１質量％以上２０質量％以下の含有量の下記式（ａ−１ｈ）で表される基を含む単量体とを重合してポリマーを得て、水を添加して乳化させ、有機溶剤を除去することにより、染料ポリマーの水分散液を得る工程を有することが好ましい。
【０１０４】
【化１７】
2019019203.tif 000018
【０１０５】
式（ａ−１ｈ）中、＊は結合手を表す。
【０１０６】
上記方法において、ポリマーの重合の際に必要に応じてその他の単量体を加えてもよい。
上記方法は、前述の（ｉｉｉ）の方法と同様である。
【０１０７】
［インクカートリッジ、及びインクジェットプリンタ］
本発明は、本発明のインクジェットインクを有するインクカートリッジ、及び本発明のインクジェットインクを有するインクジェットプリンタにも関する。
【０１０８】
［着色布の製造方法］
本発明は、本発明のインクジェットインクをインクジェット方式で布帛に印捺する工程を有する着色布の製造方法にも関する。インクジェット方式で布帛に印捺する工程の好ましい範囲は前述したものと同様である。着色布の製造方法についても前述の前処理工程を有していても良い。また、着色布の製造方法についても前述の熱処理工程を有していることが好ましい。
【実施例】
【０１０９】
以下に、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されない。
【０１１０】
（染料単量体ＹＭ−２の合成）
ＹＭ−２は以下のスキームにより合成した。
【０１１１】
【化１８】
2019019203.tif 000019
【０１１２】
三口フラスコにＱ−１を６６．７ｇ、Ｎ−メチルピロリドン（和光純薬工業（株）製）を４００ｍＬ、テトラブチルアンモニウムブロミド（東京化成工業（株）製）を８．４ｇ入れ、１１０℃で撹拌した。そこへ更に、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（東京化成工業（株）製）を４６ｍＬ入れ、１１０℃で２．５時間撹拌した。そこへ更に、水４Ｌを入れ、沈殿物をろ過した。沈殿物をアセトニトリル４００ｍＬでリスラリーし、ろ取した後、乾燥し、Ｑ−４を得た。
三口フラスコにＱ−４を１００ｇ、テトラヒドロフラン（和光純薬工業（株）製）を１Ｌ入れ、溶解した後、０℃に保持した。そこへ更に、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸（共栄社化学（株）製、商品名：ライトエステルＨＯ−ＭＳ）１３３ｇを入れ、更にトシルクロリド（東京化成工業（株）製）１１０ｇを入れ、Ｎ−メチルイミダゾール（東京化成工業（株）製）９４．９ｇを入れた後、２５℃、１時間撹拌した。得られた混合液を酢酸エチル／塩化ナトリウム飽和水溶液で分液し、有機相を炭酸水素ナトリウムで洗浄した後、純水で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水した。上記洗浄及び脱水後の有機相に、ｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業（株）製）０．２３４ｇを入れ、エバポレーターで溶媒を除去し、ＹＭ−２を１１３ｇ得た。
【０１１３】
（染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−１）の調製）
容器にＹＭ−２を４．０質量部、こはく酸１−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］（東京化成工業（株）製）を１．０質量部（１１質量％、酸価２９ｍｇＫＯＨ／ｇに相当）、アクリル酸ｎ−ブチル（和光純薬工業（株）製）を４．０質量部、メチルエチルケトン（和光純薬工業（株）製）を２１．０質量部、Ｖ−６５（和光純薬工業（株）製）を０．３質量部、トリエチルアミン（和光純薬工業（株）製）を０．６質量部入れて混合した。そこへ更に、純水３５質量部と４質量％ドデシル硫酸ナトリウム水溶液１２質量部の混合溶液を添加し、１４０００回転／分で、１２分撹拌し、乳化させて乳化液を得た。乳化液を窒素下、７０℃、４時間撹拌した。その後、５０℃で撹拌し有機溶媒を除去し、フィルターろ過により粗大粒子を除去し、最終固形分濃度が１３質量％となるように水を加え、染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−１）の調製を得た。染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−１）に含まれる染料ポリマーはアクリルポリマーであり、その平均粒子径は１４０ｎｍであった。
【０１１４】
（染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−２）の調製）
【０１１５】
【化１９】
2019019203.tif 000020
【０１１６】
三口フラスコにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）８質量部、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８質量部を入れ、窒素下、６５℃に保持した。別途、染料単量体ＲＤＷ  Ｒ−１３（和光純薬工業（株）製、商品名）８．５質量部、こはく酸１−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］１．５質量部（１５質量％、酸価３９ｍｇＫＯＨ／ｇ相当）、Ｖ−６５（和光純薬工業（株）製、商品名）０．１５質量部、ＭＥＫ１２質量部、ＴＨＦ１２質量部を混合し、得られた混合液を２時間かけて前述のＭＥＫ及びＴＨＦが入っている三口フラスコ内に滴下した。滴下後、２時間撹拌し、Ｖ−６５を０．１５質量部添加し、２時間撹拌した。その後、更にＶ−６５を０．１５質量部添加し２時間撹拌した。その後、６５℃で４時間撹拌した後、室温（２０℃）まで冷却し、染料ポリマー（Ｒ−１−２）のＭＥＫ／ＴＨＦ溶液を得た。
【０１１７】
上記染料ポリマー（Ｒ−１−２）のＭＥＫ／ＴＨＦ溶液２０質量部、ＭＥＫ１０質量部、超純水３５質量部、トリエチルアミン（和光純薬工業（株）製）７．０質量部を混合し、更に１４０００回転／分で１２分撹拌した後、５０℃、１００ｍｂａｒで有機溶媒を留去した。フィルターで粗大粒子を除き、最終固形分濃度が１３質量％となるように水を加え、染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−２）を得た。染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−２）に含まれる染料ポリマーはアクリルポリマーであり、その平均粒子径は１２０ｎｍであった。
１ｂａｒは１０００００Ｐａである。
【０１１８】
（染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−３）の調製）
【０１１９】
【化２０】
2019019203.tif 000021
【０１２０】
三口フラスコにＭＥＫ８質量部、ＴＨＦ８質量部を入れ、窒素下、６５℃に保持した。別途、染料単量体ＢＭ−１（特開２０１６−７５８４５号公報記載の方法で合成）６．０質量部、こはく酸１−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］１．３質量部（１３質量％、酸価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ相当）、アクリル酸ブチル２．７質量部、Ｖ−６５（和光純薬工業製、商品名）０．１質量部、ＭＥＫ１２質量部、ＴＨＦ１２質量部を混合し、混合液を２時間かけて前述のＭＥＫ及びＴＨＦが入っている三口フラスコ内フラスコに滴下した。滴下後、２時間撹拌し、Ｖ−６５を０．１質量部添加し、２時間撹拌した。その後、更にＶ−６５を０．１質量部添加し２時間撹拌した。その後、６５℃で４時間撹拌した後、室温まで冷却し、染料ポリマー（Ｂ−１−２）のＭＥＫ／ＴＨＦ溶液を得た。
【０１２１】
上記染料ポリマー（Ｂ−１−２）のＭＥＫ／ＴＨＦ溶液２０質量部、ＭＥＫ１０質量部、超純水３５質量部、トリエチルアミン（和光純薬工業（株）製）７．０質量部を混合し、更に１４０００回転／分で１２分撹拌した後、５０℃、１００ｍｂａｒで有機溶媒を留去した。フィルターで粗大粒子を除き、最終固形分濃度が１３質量％となるように水を加え、染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−３）を得た。染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−３）に含まれる染料ポリマーはアクリルポリマーであり、その平均粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１２２】
（染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−４）の調製）
三口フラスコにＭＥＫ８質量部、ＴＨＦ８質量部を入れ、窒素下、６５℃に保持した。別途、６．０質量部の染料単量体ＢＭ−１、こはく酸１−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］２．０質量部（２０質量％、酸価４９ｍｇＫＯＨ／ｇ相当）、アクリル酸ブチル２．０質量部、Ｖ−６５（和光純薬工業製、商品名）０．１質量部、ＭＥＫ１２質量部、ＴＨＦ１２質量部を混合し、混合液を２時間かけて前述のＭＥＫ及びＴＨＦが入っている三口フラスコ内フラスコに滴下した。その後は、（ＡＬｘ−３）と同様にして、染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−４）を得た。染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−４）に含まれる染料ポリマーはアクリルポリマーであり、その平均粒子径は１１０ｎｍであった。
【０１２３】
（染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−５）の調製）
三口フラスコにＭＥＫ８質量部、ＴＨＦ８質量部を入れ、窒素下、６５℃に保持した。別途、６．０質量部の染料単量体ＢＭ−１、こはく酸１−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］０．１質量部（１質量％、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ相当）、メトキシポリエチレングリコールメタクリレートＭＰＧ−２（アルドリッチ社製、平均分子量２０００）１．９質量部、アクリル酸ブチル２．０質量部、Ｖ−６５（和光純薬工業製、商品名）０．１質量部、ＭＥＫ１２質量部、ＴＨＦ１２質量部を混合し、混合液を２時間かけて前述のＭＥＫ及びＴＨＦが入っている三口フラスコ内フラスコに滴下した。その後は、（ＡＬｘ−３）と同様にして、染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−５）を得た。染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−５）に含まれる染料ポリマーはアクリルポリマーであり、その平均粒子径は１３０ｎｍであった。
【０１２４】
（染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−６）の調製）
こはく酸１−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］をＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ５Ｈ１０ＣＯＯ）ｋＨで表されるω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｋ≒２）モノアクリレート（東亜合成（株）製、商品名  アロニクッスＭ−５３００）に変更した以外は、（ＡＬｘ−３）と同様にして染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−６）を得た。染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−６）に含まれる染料ポリマーはアクリルポリマーであり、その平均粒子径は１３０ｎｍであった。
【０１２５】
（染料ポリマー水分散液（ＵＬｘ−１）の調製）
２００ｍＬ三ツ口フラスコに下記染料単量体Ｄ−１を５．０ｇ、下記式（４）で表される化合物を１．０ｇ（１１質量％、酸価２９ｍｇＫＯＨ／ｇ相当）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を５０．３ｇ加え、内温を９０℃に昇温した。ここへ、ネオスタンＵ−６００（日東化成工業（株）製、商品名）１３４ｍｇ、及びイソホロンジイソシアネート３．４ｇを滴下して添加した。滴下終了後、９０℃で４時間反応させた。反応液を２０℃まで放冷し、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液３００ｍＬに注ぎ入れた後、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水を１００ｍＬを加え、ろ過した。得られた残渣を０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に加え１０分攪拌後、１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水を加え、ｐＨ５．２に調整し、ろ過した。得られた残渣を水５００ｍＬに注ぎ入れ、１０分攪拌後、ろ過した。得られた残渣を６０℃の減圧乾燥機で３時間乾燥させ、染料ポリマー（ＵＤ−２）を得た。染料ポリマー（ＵＤ−２）はポリウレタンであった。
得られた固体状態の染料ポリマー（ＵＤ−２）０．５ｇをトリフルオロエタノール４．５ｇに溶解し、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨ７．５になるように調製し、さらに水を水の全量が４．５ｇになるように添加し、よく撹拌し、濃縮して、水分散液４．７ｇを得た。フィルターで粗大粒子を除き、最終固形分濃度が１０質量％となるように水を加え、染料ポリマー水分散液（ＵＬｘ−１）を得た。染料ポリマー水分散液（ＵＬｘ−１）中の染料ポリマーの平均粒子径は１００ｎｍであった。
【０１２６】
【化２１】
2019019203.tif 000022
【０１２７】
（染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−Ａ１）の調製）
三口フラスコにＭＥＫ８質量部、ＴＨＦ８質量部を入れ、窒素下、６５℃に保持した。別途、６．０質量部の染料単量体ＢＭ−１、こはく酸１−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］２．５質量部（２５質量％、酸価６１ＫＯＨ／ｇ相当）、アクリル酸ブチル１．５質量部、Ｖ−６５（和光純薬工業製、商品名）０．１質量部、ＭＥＫ１２質量部、ＴＨＦ１２質量部を混合し、混合液を２時間かけて前述のＭＥＫ及びＴＨＦが入っている三口フラスコ内フラスコに滴下した。その後は、（ＡＬｘ−３）と同様にして、染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−Ａ１）を得た。染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−Ａ１）に含まれる染料ポリマーはアクリルポリマーであり、その平均粒子径は１００ｎｍであった。
【０１２８】
（染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−Ａ２）の調製）
三口フラスコにＭＥＫ８質量部、ＴＨＦ８質量部を入れ、窒素下、６５℃に保持した。別途、６．０質量部の染料単量体ＢＭ−１、メトキシポリエチレングリコールメタクリレートＭＰＧ−２（アルドリッチ社製、平均分子量２０００）４．０質量部、Ｖ−６５（和光純薬工業製、商品名）０．０３質量部、ＭＥＫ１２質量部、ＴＨＦ１２質量部を混合し、混合液を２時間かけて前述のＭＥＫ及びＴＨＦが入っている三口フラスコ内フラスコに滴下した。その後は、（ＡＬｘ−３）と同様にして、染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−Ａ２）を得た。染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−Ａ２）に含まれる染料ポリマーはアクリルポリマーであり、その平均粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１２９】
（染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−Ａ３）の調製）
三口フラスコにＭＥＫ８質量部、ＴＨＦ８質量部を入れ、窒素下、６５℃に保持した。別途、６．０質量部の染料単量体ＢＭ−１、メタクリル酸１．３質量部（１３質量％、酸価８５ＫＯＨ／ｇ相当）、アクリル酸ブチル２．７質量部、Ｖ−６５（和光純薬工業製、商品名）０．１質量部、ＭＥＫ１２質量部、ＴＨＦ１２質量部を混合し、混合液を２時間かけて前述のＭＥＫ及びＴＨＦが入っている三口フラスコ内フラスコに滴下した。滴下後、２時間撹拌し、Ｖ−６５を０．１質量部添加し、２時間撹拌した。その後、更にＶ−６５を０．１質量部添加し２時間撹拌した。その後、６５℃で４時間撹拌した後、室温まで冷却し、染料ポリマー（Ｂ−１−Ａ３）のＭＥＫ／ＴＨＦ溶液を得た。
【０１３０】
上記染料ポリマー（Ｂ−１−Ａ３）のＭＥＫ／ＴＨＦ溶液２０質量部、ＭＥＫ１０質量部、超純水３５質量部を混合し、更に１４０００回転／分で１２分撹拌した後、５０℃、１００ｍｂａｒで有機溶媒を留去した。留去している途中に、ポリマーが析出し、安定な水分散液は得られなかった。
【０１３１】
【表１】
2019019203.tif 000023
【０１３２】
（実施例１）
〔捺染用インクジェットインク（１）の調製〕
以下の成分を、２０℃で混合し、１５分間撹拌したのちに、フィルター（平均孔径０．８μｍ）でろ過して、捺染用インクジェットインク（１）を調製した。
染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−１）                    ３．０質量部
トリメチロールプロパン                            ０．０６０質量部
超純水                                            ０．８９２質量部
１，２−ヘキサンジオール                          ０．１１６質量部
グリセリン                                        ０．５７９質量部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル          ０．１１９質量部
２−ピロリドン                                    ０．１５７質量部
プロピレングリコール                              ０．０４０質量部
サーフィノール４６５（日信化学工業製、商品名）    ０．０６０質量部
【０１３３】
〔インクジェット捺染〕
捺染用インクジェットインク（１）を、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）製カラリオＰＸ−０４５Ａ、商品名）を用いて、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、色染社製、商品コードＡ０２−０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コードＡ０２−０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、色染社製、商品コードＡ０２−０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、２０℃で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ−５４ＴＥＮ型）を用いて、温度１６０℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、にじみのない鮮明な画像を有する着色布を得た。
【０１３４】
（実施例２〜７）
染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−１）を、染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−２）〜（ＡＬｘ−６）、（ＵＬｘ−１）にそれぞれ変更した以外は実施例１と同様に捺染用インクジェットインク（２）〜（７）を調製した。また、捺染用インクジェットインク（１）を捺染用インクジェットインク（２）〜（７）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０１３５】
（実施例８）
〔凝集剤を含む水性前処理液Ａ（１）の調製〕
以下の成分を混合し、攪拌することにより、水性前処理液Ａ（１）を調製した。
カチオマスターＰＤ−７（含凝集剤；四日市合成製、固形分５０質量％）    
５０ｇ
ＢＹＫ３４８（ビックケミー・ジャパン製）                    ５ｇ
グリセリン                                              １００ｇ
水                                                      ８４５ｇ
【０１３６】
〔前処理工程〕
ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、株式会社色染社製、商品コードＡ０２−０１０３０）にそれぞれ、上記調製した水性前処理液Ａ（１）を、パディング法により付与し、絞り率７０％で絞って２４時間乾燥させた。なお、絞り率（％）は、水性処理液を含んだ布帛を絞った後の、布帛に対する水性処理液の残存量（質量比率）を表す。
【０１３７】
〔インクジェット捺染〕
布帛として上記の前処理された布帛を用いた以外は、実施例１と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
【０１３８】
（実施例９〜１４）
布帛として上記の前処理された布帛を用いた以外は、実施例２〜７と同様にインクジェット捺染を行い、着色布を得た。
【０１３９】
（比較例１〜２）
染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−１）を、染料ポリマー水分散液（ＡＬｘ−Ａ１）〜（ＡＬｘ−Ａ２）にそれぞれ変更した以外は実施例１と同様に捺染用インクジェットインク（Ｒ１）〜（Ｒ２）を調製した。また、捺染用インクジェットインク（１）を捺染用インクジェットインク（Ｒ１）〜（Ｒ２）に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット捺染を行い着色布を得た。
【０１４０】
（比較例３）顔料を用いたインクジェット方式の着色
（顔料分散液の調製）
スチレン−アクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、ＢＡＳＦ社製、商品名）３質量部、ジメチルアミノエタノール１．３質量部、イオン交換水８０．７質量部を７０℃で撹拌し混合した。次いで、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５質量部、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填し、サンドグラインダーミルを用いて分散し、シアン顔料の含有量が１５質量％の顔料分散液を得た。
【０１４１】
（水性バインダーの調製）
三口フラスコにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５０質量部を入れ、窒素下、７５℃に保持した。別途、メタクリル酸ブチル８０質量部、アクリル酸２０質量部、ＭＥＫ５０質量部、アゾイソブチロニトリル０．５質量部の混合物を３時間かけてフラスコに滴下した。滴下後、５時間加熱還流し、２０℃まで冷却し、減圧加熱することで重合物の残渣を得た。そこへイオン交換水３５０質量部、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モルの水酸化ナトリウムを加えて溶解させた。全量が５００質量部となるようにイオン交換水で希釈し、水性バインダーの２０質量％水溶液を得た。
【０１４２】
（顔料インクの調製、及びインクジェット方式の着色）
上記顔料分散液４６．６質量部、上記水性バインダーの２０質量％水溶液１５質量部、ＰＤＸ−７６６４Ａ（ＢＡＳＦ社製、商品名）２．９質量部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０質量部、１，２−ヘキサンジオール５質量部、ジエチレングリコール１１．２質量部、オルフィン４６５（日信化学工業製、商品名）０．６質量部を混合し、ここへイオン交換水を加えて全量を１００質量部に調製し、０．８μｍのフィルターでろ過して比較用の顔料インク（Ｒ３）を得た。
得られた顔料インク（Ｒ３）を、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）製カラリオＰＸ−０４５Ａ、商品名）を用いて、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、色染社製、商品コードＡ０２−０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、色染社製、商品コードＡ０２−０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、色染社製、商品コードＡ０２−０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、２０℃で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ−５４ＴＥＮ型）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、顔料インクで印刷した着色布を得た。
【０１４３】
上記実施例１〜１４、比較例１〜３の評価結果を表２に示す。なお着色布の評価は以下の方法で実施した結果である。風合い、耐洗濯性、耐汗性及び乾摩擦堅牢度の評価では、３種類布帛のうち、コットン布帛を使用した。
【０１４４】
（風合い）
染色前の未処理布と、染色後の着色布とを手で触り、着色布の風合いを官能評価した。着色布の風合いが未処理布に近い優れたものを１０点、それ以外を０点とし、この評価を１０人で行い、その総点の数値を下記表２に記載した。数値が大きい方が未処理布（１００（点））に近い優れた風合いであることを示す。
【０１４５】
（耐洗濯性）
「ＪＩＳハンドブック  ３１  繊維」日本規格協会編集、２０１５年発行に従い、ＪＩＳ  Ｌ−０８４４  Ａ−２号に基づいて評価した。数値が大きい方が堅牢性に優れることを示す。
【０１４６】
（耐汗性（アルカリ性））
「ＪＩＳハンドブック  ３１  繊維」日本規格協会編集、２０１５年発行に従い、ＪＩＳ  Ｌ−０８４８に基づいて、耐汗変退色を評価した。アルカリ性人工汗液での結果を表２に表す。数値が大きい方が堅牢性に優れることを示す。
【０１４７】
（乾摩擦堅牢度）
「ＪＩＳハンドブック  ３１  繊維」日本規格協会編集、２０１５年発行に従い、ＪＩＳ  Ｌ−０８４９  学振型摩擦試験に基づいて評価した。数値が大きい方が堅牢性に優れることを示す。
【０１４８】
【表２】
2019019203.tif 000024
【０１４９】
上記結果から明らかなように、本発明の実施例のインクジェットインクは耐洗濯性、耐汗性、乾摩擦堅牢度に優れ、かつ良好な風合いの着色布を与えることがわかる。顔料を用いた比較例３は着色布の乾摩擦堅牢度と風合いが劣っていた。