(57)【要約】      （修正有）【課題】着色剤を変更することなく色域を広げることが可能なインクジェット記録用水性インクと処理剤とを含むインクセットの提供。【解決手段】インクジェット記録用水性インクと処理剤を含むインクセットであって、水性インクは第１の着色剤と第２の着色剤と水を含み、第１の着色剤と第２の着色剤の色相角は異なり、第１の着色剤及び第２の着色剤は下記条件を満たし、処理剤はカチオンと会合する会合体形成物質を含み、会合体形成物質と前記カチオンとの安定度定数の対数が１以上である。条件：Ｄ１＞Ｄ２（第１の着色剤と第２の着色剤、それぞれの５質量％含有液を、それぞれ１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液の代わりに、純水と１：１で混合した後の平均粒子径で除した商をそれぞれＤ１、Ｄ２とする。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録用水性インクと、処理剤と、を含むインクセットであって、
前記水性インクは、
第１の着色剤と、第２の着色剤と、水と、を含み、
前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）は、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）と異なり、
前記第１の着色剤及び前記第２の着色剤は、下記条件（１）を満たし、
前記処理剤は、
カチオンと会合する会合体形成物質を含み、
前記会合体形成物質と前記カチオンとの安定度定数の対数が、１以上である、
ことを特徴とするインクセット。
条件（１）：Ｄ１＞Ｄ２
Ｄ１：前記第１の着色剤の５質量％含有液を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と混合せず、純水と１：１で混合した後の平均粒子径で除した商
Ｄ２：前記第２の着色剤の５質量％含有液を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と混合せず、純水と１：１で混合した後の平均粒子径で除した商
【請求項２】
前記処理剤が、さらに、有彩色着色剤を含み、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）、前記有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）が、時計回り又は反時計回りにこの順序で並んでおり、前記ｈａ１と前記ｈａ２とがなす角度をＡ°、前記ｈａ２と前記ｈａ３とがなす角度をＢ°としたとき、Ｂ°＜３６０°−（Ａ°＋Ｂ°）を満たす、
請求項１記載のインクセット。
【請求項３】
前記第１の着色剤が、レッド顔料であり、
前記第２の着色剤が、マゼンタ顔料であり、
前記有彩色着色剤が、シアン顔料である、請求項２記載のインクセット。
【請求項４】
前記会合体形成物質が、２価以上のアニオンを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記会合体形成物質が、リン酸系イオン及び硫酸イオンの少なくとも一方を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記処理剤全量における前記会合体形成物質の含有量が、０．１質量％〜２質量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記処理剤全量における前記会合体形成物質の含有量が、０．５質量％〜２質量％である、請求項６記載のインクセット。
【請求項８】
前記水性インク全量における前記第１の着色剤の含有量（Ａ）と、前記第２の着色剤の含有量（Ｂ）との質量比が、Ａ：Ｂ＝４．５：１〜１：４．５である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項のインクセットを用いた記録方法であって、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、記録媒体上の記録色の色相角（ｈａ４）が、前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）よりも前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）に近いときは、前記水性インク及び前記処理剤の双方を用いて記録を行い、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、記録媒体上の記録色の色相角（ｈａ４）が、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）よりも前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）に近いときは、前記水性インクのみを用いて記録を行う、
ことを特徴とする記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
複数種の着色剤を１つのインクジェット記録用インクに配合することで、特定領域の色域を広げられることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１９４４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、二次色（色の異なる２種以上のインクの混合色）においては、配合した着色剤が、逆に色域を狭める作用を示すことがある。例えば、マゼンタインクとしてマゼンタ着色剤とレッド着色剤の２種の着色剤を配合したインクを用い、シアンインクとしてシアン着色剤を単独で配合したインクを使用する場合を考える。記録用紙上で二次色のブルーを表現する場合、前記マゼンタインクと前記シアンインクとを同位置に着弾させ、前記記録用紙上で混色させることとなる。このとき、前記シアン着色剤と補色の関係にある前記レッド着色剤が、前記マゼンタ着色剤と比べて前記記録用紙の表層部に多く偏在すると、互いの色を打ち消しあい、ブルー領域の色域を狭めることにつながる。
【０００５】
また、近年は、顔料インクに反応する結合剤として水溶性カルシウム塩等を多く配合した記録用紙が普及してきている。このような記録用紙においては、前記結合剤と反応した顔料が表層部に多く留まることにより、一次色（１種のインクによる単色）の発色向上が期待される。しかしながら、前述の例でレッド着色剤として前記結合剤との反応性の高い顔料を用いる場合、シアン着色剤と補色の関係にある前記レッド顔料が、前記記録用紙の表層部により多く偏在することとなる。その結果、二次色としてのブルーを表現する際に、前記シアン着色剤と色を打ち消しあい、ブルー領域の色域を狭めることにつながる。
【０００６】
ただし、イエローインクとマゼンタインクとの混色により、二次色としてレッドを表現する場合には、前記記録用紙の表層部に多く偏在する前記レッド顔料が、ブルー領域の色域の場合とは逆に、レッド領域の色域を広げることにつながる。通常、ブルーとレッドのようなＬ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において隣り合った二次色の色域は、トレードオフの関係にあり、両方の色域を広げることは困難である。そのため、従来は、当該色域を広げるためには、着色剤を変更していた。
【０００７】
そこで、本発明は、着色剤を変更することなく、色域を広げることが可能なインクジェット記録用水性インクと、処理剤と、を含むインクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的を達成するために、本発明のインクセットは、
インクジェット記録用水性インクと、処理剤と、を含むインクセットであって、
前記水性インクは、
第１の着色剤と、第２の着色剤と、水と、を含み、
前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）は、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）と異なり、
前記第１の着色剤及び前記第２の着色剤は、下記条件（１）を満たし、
前記処理剤は、
カチオンと会合する会合体形成物質を含み、
前記会合体形成物質と前記カチオンとの安定度定数の対数が、１以上である、
ことを特徴とする。
条件（１）：Ｄ１＞Ｄ２
Ｄ１：前記第１の着色剤の５質量％含有液を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と混合せず、純水と１：１で混合した後の平均粒子径で除した商
Ｄ２：前記第２の着色剤の５質量％含有液を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と混合せず、純水と１：１で混合した後の平均粒子径で除した商
【発明の効果】
【０００９】
本発明のインクセットによれば、カルシウムイオンとの凝集性が相対的に高い第１の着色剤と、前記凝集性が相対的に低い第２の着色剤と、を含むインクジェット記録用水性インクを、会合体形成物質を含む処理剤と併用し、例えば、前記会合体形成物質が、前記第１の着色剤と結合するより先に、記録用紙に結合剤として含まれる水溶性カルシウム塩等に由来したカルシウムイオン等のカチオンと会合し、前記第１の着色剤の凝集を抑制することで、着色剤を変更することなく、色域を広げることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明における色相角の関係を例示するグラフである。
【図２】図２は、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す概略斜視図である。
【図３】図３は、本発明により色域を広げることができる推定メカニズムを説明するための模式図である。
【図４】図４（ａ）は、従来のインクジェット記録により色域が狭められる推定メカニズムを説明するための模式図であり、図４（ｂ）は、本発明により色域を広げることができる推定メカニズムを説明するための模式図である。
【図５】図５（ａ）及び（ｂ）は、本発明の記録方法における処理剤の付与例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明において、「会合」は、例えば、アニオンである前記会合体形成物質と、カルシウムイオン等のカチオンとのイオン結合、クラウンエーテル等である前記会合体形成物質による前記カチオンの包接、キレート剤である前記会合体形成物質と、前記カチオンとのキレート結合等を含む。
【００１２】
［インクセット］
本発明のインクセットについて説明する。本発明のインクセットは、インクジェット記録用水性インク（以下、「水性インク」又は「インク」と言うことがある。）と、処理剤と、を含む。
【００１３】
（水性インク）
まず、前記水性インクについて説明する。前記水性インクは、第１の着色剤と、第２の着色剤と、水と、を含む。
【００１４】
前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）は、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）と異なる。なお、本発明において、「色相角」とは、例えば、ａ＊、ｂ＊を平面上に表したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図での角度を表し、つぎのように定義される。
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象限）では、色相角＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象限）では、色相角＝１８０°＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象限）では、色相角＝１８０°＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象限）では、色相角＝３６０°＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
【００１５】
本発明において、前記第１の着色剤の色相角及び前記第２の着色剤の色相角は、例えば、前記第１の着色剤又は前記第２の着色剤の５％含有液（分散液又は溶液のいずれであってもよく、例えば、水分散液又は水溶液。これ以降において同様。）を調製し、記録用紙（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｐａｐｅｒ社製の「Ｒｅｙ  Ｃｏｐｙ」）上に１ｍｇ／ｃｍ２の量で均一に塗布した後、１晩乾燥させたものを、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製の分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（測定視野：２°；白色基準：Ａｂｓ（絶対白色）；光源：Ｄ５０；濃度基準：ＡＮＳＩ  Ｔ）を用いて色測定を行い、求めたＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値のうちのａ＊値及びｂ＊値から、前述の色相角の定義式により算出することができる。なお、前述のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値は、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系）に基づくものである（ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９参照）。
【００１６】
前記第１の着色剤及び前記第２の着色剤としては、色相角の異なる２種の着色剤を任意に選択すればよい。前記第１の着色剤及び前記第２の着色剤として用い得る着色剤としては、例えば、顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、５５、７３、７４、７５、７８、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５及び１９４；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、１２、１５、１６、４８、４８：１、５３：１、５７、５７：１、１１２、１２２、１２３、１３９、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７５、１７６、１７７、１７８、１８４、１８５、１９０、２０２、２０９、２２１、２２２、２２４、２３８、２５４、２５５及び２６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９及び１９６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、２２及び６０；等があげられ、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー、Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエロー、Ｃ．Ｉ．フードイエロー、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット、Ｃ．Ｉ．リィアクティブレッド、Ｃ．Ｉ．フードレッド、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー、Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルー等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、１４２及び１７３等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、６１、７１、７６、９８及び９９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエロー２、３、１７、２５、３７及び４２等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．フードイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９及び２３０等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレットとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７及び４８等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、８０、８３、８５、８７、８９、９２、９４、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１８０、１９８、２４９、２５６、２６５、２８９、３１５及び３１７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレットとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４及び３７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレットとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１４及び２７等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．リィアクティブレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．リィアクティブレッド７、１２、１３、１５、１７、２０、２３、２４、３１、４２、４５、４６及び５９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．フードレッドとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．フードレッド８７、９２及び９４等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９及び２２６等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、９３、１００、１０２、１０４、１１７、１２０、１２７、１３８、１５８、１６１、１６７、２２０、２２９及び２３４等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８及び２９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルー４、５、７、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、２９、３２、３８、４０、４４及び１００等があげられる。
【００１７】
前記顔料は、分散剤で水に分散されたものであってもよい。前記分散剤としては、例えば、一般的な高分子分散剤（顔料分散用樹脂）等を用いてよい。この場合、前記分散剤の酸価を高くする、親水性の高いモノマー割合を増やす、顔料固形分に対する含有割合を増やす等により、記録用紙に含まれる水溶性カルシウム塩等の結合剤との反応性を低下させることができる。顔料種との適性もあるため、一概には決定できないが、例えば、前記結合剤との反応性を低下させる場合の前記分散剤の酸価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、前記分散剤の含有割合は、顔料固形分１００質量部に対し、３０質量部〜５０質量部であり、前記結合剤との反応性を高める場合の前記分散剤の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、前記分散剤の含有割合は、顔料固形分１００質量部に対し、２０質量部〜４０質量部である。
【００１８】
前記顔料は、自己分散型顔料であってもよい。前記自己分散型顔料は、例えば、顔料粒子に、カルボニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基等の親水性基及びそれらの塩の少なくとも一種が、直接又は他の基を介して化学結合により導入されていることによって、分散剤を使用しなくても水に分散可能なものである。前記自己分散型顔料は、例えば、特開平８−３４９８号公報、特表２０００−５１３３９６号公報、特表２００８−５２４４００号公報、特表２００９−５１５００７号公報、特表２０１１−５１５５３５号公報等に記載の方法によって顔料が処理されたものを用いることができる。この場合、前記親水性基及びそれらの塩の数を増やす、前記親水性基及びそれらの塩として記録用紙に含まれる水溶性カルシウム塩等の結合剤との反応性の低いものを用いる等により、記録用紙に含まれる水溶性カルシウム塩等の結合剤との反応性を低下させることができる。
【００１９】
前記第１の着色剤は、前記第２の着色剤と比べて、カルシウムイオンとの凝集性が相対的に高い。具体的には、前記第１の着色剤及び前記第２の着色剤は、下記条件（１）を満たす。
条件（１）：Ｄ１＞Ｄ２
Ｄ１：前記第１の着色剤の５質量％含有液を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と混合せず、純水と１：１で混合した後の平均粒子径で除した商
Ｄ２：前記第２の着色剤の５質量％含有液を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と１：１で混合して１分間撹拌した後、動的光散乱法で測定した平均粒子径を、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と混合せず、純水と１：１で混合した後の平均粒子径で除した商
【００２０】
前記カルシウムイオン水溶液は、例えば、塩化カルシウム等の水溶性カルシウム塩を用いて調製してもよい。前記平均粒子径は、例えば、（株）堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置「ＬＢ−５５０」を用いて、算術平均径として測定可能である。前記商は、例えば、下記式により算出できる。
商＝Ｄｃ／Ｄｗ
Ｄｃ：１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と１：１で混合した後の第１の着色剤又は第２の着色剤の平均粒子径（ｎｍ）
Ｄｗ：純水と１：１で混合した後の第１の着色剤又は第２の着色剤の平均粒子径（ｎｍ）
【００２１】
本発明において、前記第１の着色剤及び前記第２の着色剤の少なくとも一方として、染料等の平均粒子径を定義できない着色剤を用いる場合、１０００ｐｐｍのカルシウムイオン水溶液と混合後、不溶性成分の析出が見られない場合には、前記商は、１とする。
【００２２】
前記水性インク全量における前記第１の着色剤及び前記第２の着色剤の含有量は、例えば、それぞれ、０．１質量％〜１５質量％、０．２質量％〜１０質量％、１質量％〜８質量％である。
【００２３】
前記水性インク全量における前記第１の着色剤及び前記第２の着色剤の合計含有量（前記第１の着色剤の含有量及び前記第２の着色剤の含有量の和）は、例えば、０．５質量％〜２０質量％、１質量％〜１５質量％、２質量％〜１０質量％である。
【００２４】
前記水性インク全量における前記第１の着色剤の含有量（Ａ）と、前記第２の着色剤の含有量（Ｂ）との質量比は、例えば、Ａ：Ｂ＝４．５：１〜１：４．５である。
【００２５】
前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記水性インク全量における前記水の含有量は、例えば、他の成分の残部としてもよい。
【００２６】
前記水性インクは、さらに、水溶性有機溶剤を含んでもよい。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部におけるインクの乾燥を防止する湿潤剤及び記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。
【００２７】
前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン等のケトン；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリアルキレングリコール等のポリエーテル；アルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。
【００２８】
前記水性インク全量における前記湿潤剤の含有量は、例えば、０質量％〜９５質量％、５質量％〜８０質量％、５質量％〜５０質量％である。
【００２９】
前記浸透剤は、例えば、グリコールエーテルがあげられる。前記グリコールエーテルは、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル及びトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００３０】
前記水性インク全量における前記浸透剤の含有量は、例えば、０質量％〜２０質量％、０質量％〜１５質量％、１質量％〜６質量％である。
【００３１】
前記水性インクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等があげられる。
【００３２】
前記水性インクは、例えば、前記第１の着色剤と、前記第２の着色剤と、前記水と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。
【００３３】
（処理剤）
つぎに、前記処理剤について説明する。前記処理剤は、カチオンと会合する会合体形成物質を含む。前記カチオンとしては、例えば、カルシウムイオン等があげられる。
【００３４】
前記会合体形成物質と前記カチオンとの安定度定数の対数は、１以上である。前記安定度定数は、分析化学便覧（日本分析化学会編、丸善出版（株）発行）等に記載されているように、一般に知られた方法で測定される定数である。
【００３５】
前記会合体形成物質は、例えば、前記水性インクに含まれる前記第１の着色剤と結合するより先に、記録用紙に結合剤として含まれる水溶性カルシウム塩等に由来するカルシウムイオン等のカチオンと会合する。前記会合体形成物質としては、例えば、メタリン酸イオン、２価以上のアニオン、カチオンを包接し得るクラウンエーテル、キレート剤等があげられる。前記２価以上のアニオンとしては、例えば、リン酸イオン、リン酸一水素イオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、チオ硫酸イオン、酸化物イオン、硫化物イオン、過酸化物イオン、炭酸イオン、クロム酸イオン、二クロム酸イオン、シュウ酸イオン等があげられる。これらの中でも、メタリン酸イオン、リン酸イオン、リン酸一水素イオン等のリン酸系イオン、硫酸イオンが好ましい。前記会合体形成物質は、例えば、前述のイオンの水溶性の塩として、前記処理剤に添加されてもよい。
【００３６】
前記処理剤全量における前記会合体形成物質の含有量は、例えば、０．０１質量％〜５質量％、０．１質量％〜２質量％、０．５質量％〜２質量％である。
【００３７】
本発明のインクセットによれば、カルシウムイオンとの凝集性が相対的に高い前記第１の着色剤と、前記凝集性が相対的に低い前記第２の着色剤と、を含む前記水性インクを、前記会合体形成物質を含む前記処理剤と併用し、例えば、前記会合体形成物質が、前記第１の着色剤と結合するより先に、記録用紙に結合剤として含まれる水溶性カルシウム塩等に由来するカルシウムイオン等のカチオンと会合し、前記第１の着色剤の凝集を抑制することで、着色剤を変更することなく、色域を広げることができる。
【００３８】
前記処理剤は、例えば、さらに、有彩色着色剤を含み、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、前記水性インクに含まれる前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）、前記処理剤に含まれる前記有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）が、時計回り又は反時計回りにこの順序で並んでおり、前記ｈａ１と前記ｈａ２とがなす角度をＡ°、前記ｈａ２と前記ｈａ３とがなす角度をＢ°としたとき、Ｂ°＜３６０°−（Ａ°＋Ｂ°）を満たしてもよい。前記有彩色着色剤の色相角は、例えば、前記第１の着色剤の色相角及び前記第２の着色剤の色相角と同様にして測定できる。
【００３９】
前述のａ＊ｂ＊平面における時計回りの色相角の関係を満たす前記第１の着色剤、前記第２の着色剤及び前記有彩色着色剤の組合せとしては、例えば、前記第１の着色剤が、レッド着色剤であり、前記第２の着色剤が、マゼンタ着色剤であり、前記有彩色着色剤が、シアン着色剤である組合せ等があげられる。前述のａ＊ｂ＊平面における反時計回りの色相角の関係を満たす前記第１の着色剤、前記第２の着色剤及び前記有彩色着色剤の組合せとしては、例えば、前記第１の着色剤が、マゼンタ着色剤であり、前記第２の着色剤が、レッド着色剤であり、前記有彩色着色剤が、イエロー着色剤である組合せ等があげられる。
【００４０】
前記第１の着色剤、前記第２の着色剤及び前記有彩色着色剤の色は、前述の色相角の関係を満たせば任意に選び得るが、例えば、前記レッド着色剤は０°〜４４°、前記イエロー着色剤は４５°〜１１９°、前記シアン着色剤は２２５°〜３１４°、前記マゼンタ着色剤は３１５°〜３５９°の色相角をとる着色剤である。
【００４１】
前記第１の着色剤、前記第２の着色剤及び前記有彩色着色剤の組合せとしては、例えば、前述のもの以外にも、下記表に示す組合せ等があげられる。
第１の着色剤      第２の着色剤      有彩色着色剤    
ブルー着色剤      シアン着色剤      イエロー着色剤
シアン着色剤      ブルー着色剤      マゼンタ着色剤
グリーン着色剤    イエロー着色剤    マゼンタ着色剤
イエロー着色剤    グリーン着色剤    シアン着色剤
【００４２】
図１（Ｘ）に、前述のａ＊ｂ＊平面における時計回りの色相角の関係を満たす前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）及び前記有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）の一例を示す。図１（Ｘ）に示すように、本例においては、前述のａ＊ｂ＊平面において、前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）、前記有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）が、時計回りに並んでいる。また、前記ｈａ１と前記ｈａ２とがなす角度をＡ°、前記ｈａ２と前記ｈａ３とがなす角度をＢ°としたとき、Ｂ°＜３６０°−（Ａ°＋Ｂ°）を満たしている。その結果、本例においては、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）が、前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）よりも、前記有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）により近くなっている。
【００４３】
図１（Ｙ）に、前述のａ＊ｂ＊平面における反時計回りの色相角の関係を満たす前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）及び前記有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）の一例を示す。図１（Ｙ）に示すように、本例においては、前述のａ＊ｂ＊平面において、前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）、前記有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）が、反時計回りに並んでいる。また、前記ｈａ１と前記ｈａ２とがなす角度をＡ°、前記ｈａ２と前記ｈａ３とがなす角度をＢ°としたとき、Ｂ°＜３６０°−（Ａ°＋Ｂ°）を満たしている。その結果、本例においては、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）が、前記第１の着色剤（ｈａ１）の色相角よりも、前記有彩色着色剤の色相角（ｈａ３）により近くなっている。
【００４４】
前記シアン着色剤は、特に限定されず、例えば、顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、２２及び６０等があげられ、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー、Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルー等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９及び２２６等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、９３、１００、１０２、１０４、１１７、１２０、１２７、１３８、１５８、１６１、１６７、２２０、２２９及び２３４等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ベーシックブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８及び２９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルーとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルー４、５、７、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、２９、３２、３８、４０、４４及び１００等があげられる。
【００４５】
前記イエロー着色剤は、特に限定されず、顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、５５、７３、７４、７５、７８、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５及び１９４等があげられ、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー、Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエロー、Ｃ．Ｉ．フードイエロー等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、１４２及び１７３等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．アシッドイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、６１、７１、７６、９８及び９９等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエロー２、３、１７、２５、３７及び４２等があげられる。前記Ｃ．Ｉ．フードイエローとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３等があげられる。
【００４６】
前記レッド着色剤は、特に限定されず、顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、１５０、１７６、１７７、１７９、１８４、１８５、２２４、２５４、２５５、２６４等があげられ、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、１０、３３、５６、６７、７４、８８、９４、１１６及び１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１１、１１４、２６６及び３７４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、２９、３４、３９、５７、１０２及び１１８；Ｃ．Ｉ．フードイエロー３；Ｃ．Ｉ．リィアクティブオレンジ１、４、５、７、１２、１３、１４、１５、１６、２０、２９、３０及び８４；等があげられる。なお、前記レッド着色剤としては、前記イエロー着色剤と後述のマゼンタ着色剤とを適切に混合したもの等を用いることもできる。
【００４７】
前記マゼンタ着色剤は、特に限定されず、顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１４４、１４９、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１８７、２０２、２０９及び２１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０及び１９６；これらの顔料の固溶体等があげられ、染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９及び２３０；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５及び２８９；Ｃ．Ｉ．フードレッド８７、９２及び９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１０７；等があげられる。
【００４８】
前記処理剤は、さらに、水を含んでもよい。前記水は、イオン交換水又は純水であることが好ましい。前記処理剤全量における前記水の含有量は、例えば、他の成分の残部としてもよい。
【００４９】
前記処理剤は、必要に応じて、さらに、前記水性インクにおけるのと同様の水溶性有機溶剤及び添加剤を含んでもよい。
【００５０】
前記処理剤は、例えば、前記会合体形成物質と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合することにより調製できる。
【００５１】
［記録方法及びインクジェット記録装置］
つぎに、本発明の記録方法について説明する。
【００５２】
本発明の記録方法は、
本発明のインクセットを用いた記録方法であって、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、記録媒体上の記録色の色相角（ｈａ４）が、前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）よりも前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）に近いときは、前記水性インク及び前記処理剤の双方を用いて記録を行い、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、記録媒体上の記録色の色相角（ｈａ４）が、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）よりも前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）に近いときは、前記水性インクのみを用いて記録を行う、
ことを特徴とする。前記記録は、印字、印画、印刷等を含む。
【００５３】
前記記録媒体上の記録色の色相角は、例えば、当該部分のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を、前記分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（測定視野：２°；白色基準：Ａｂｓ（絶対白色）；光源：Ｄ５０；濃度基準：ＡＮＳＩ  Ｔ）により測定し、求めたＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値のうちのａ＊値及びｂ＊値から、前述の色相角の定義式により算出することができる。
【００５４】
本発明の記録方法は、例えば、つぎに説明する本発明のインクジェット記録装置を用いて実施可能である。
【００５５】
本発明のインクジェット記録装置は、インクセット収容部と、処理剤付与手段と、インク吐出手段と、制御手段と、を含むインクジェット記録装置であって、前記インクセット収容部に、本発明のインクセットが収容され、前記インクセットを構成する前記処理剤を、前記処理剤付与手段によって記録媒体に付与可能であり、前記インクセットを構成する前記水性インクが、前記インク吐出手段によって前記記録媒体に吐出され、前記制御手段は、前記記録媒体上の記録色の色相角に応じて、前記処理剤付与手段による付与を制御する、ことを特徴とする。
【００５６】
図２に、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図示のとおり、このインクジェット記録装置１は、４つのインクカートリッジ２と、インク吐出手段（インクジェットヘッド）３と、ヘッドユニット４と、キャリッジ５と、駆動ユニット６と、プラテンローラ７と、パージ装置８と、を主要な構成要素として含む。
【００５７】
４つのインクカートリッジ２は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色の水性インクを、それぞれ１色ずつ含む。例えば、前記４色の水性インクのうちの少なくとも一つが、本発明のインクセットを構成する水性インクである。本例では、４つのインクカートリッジ２のセットを示したが、これに代えて、水性イエローインク収納部、水性マゼンタインク収納部、水性シアンインク収納部及び水性ブラックインク収納部を形成するようにその内部が間仕切りされた一体型のインクカートリッジを用いてもよい。前記インクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。
【００５８】
ヘッドユニット４に設置されたインクジェットヘッド３は、記録媒体（例えば、記録用紙）Ｐに記録を行う。キャリッジ５には、４つのインクカートリッジ２及びヘッドユニット４が搭載される。駆動ユニット６は、キャリッジ５を直線方向に往復移動させる。駆動ユニット６としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。プラテンローラ７は、キャリッジ５の往復方向に延び、インクジェットヘッド３と対向して配置されている。
【００５９】
パージ装置８は、インクジェットヘッド３の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。パージ装置８としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。
【００６０】
パージ装置８のプラテンローラ７側には、パージ装置８に隣接してワイパ部材２０が配設されている。ワイパ部材２０は、へら状に形成されており、キャリッジ５の移動に伴って、インクジェットヘッド３のノズル形成面を拭うものである。図２において、キャップ１８は、水性インクの乾燥を防止するため、記録が終了するとリセット位置に戻されるインクジェットヘッド３の複数のノズルを覆うものである。
【００６１】
本例のインクジェット記録装置１においては、４つのインクカートリッジ２は、ヘッドユニット４と共に、１つのキャリッジ５に搭載されている。ただし、本発明は、これに限定されない。インクジェット記録装置１において、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、ヘッドユニット４とは別のキャリッジに搭載されていてもよい。また、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジは、キャリッジ５には搭載されず、インクジェット記録装置１内に配置、固定されていてもよい。これらの態様においては、例えば、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジと、キャリッジ５に搭載されたヘッドユニット４とが、チューブ等により連結され、４つのインクカートリッジ２の各カートリッジからヘッドユニット４に前記水性インクが供給される。また、これらの態様においては、４つのインクカートリッジ２に代えて、ボトル形状の４つのインクボトルを用いてもよい。この場合、前記インクボトルには、外部から内部にインクを注入するための注入口が設けられていることが好ましい。
【００６２】
このインクジェット記録装置１を用いたインクジェット記録は、例えば、つぎのようにして実施される。
【００６３】
まず、前記処理剤が前記有彩色着色剤を含まないときは、前記制御手段により、記録媒体Ｐ上の記録色の色相角（ｈａ４）に応じて、前記処理剤付与手段による付与を制御する。具体的には、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、記録媒体Ｐ上の記録色の色相角（ｈａ４）が、前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）よりも前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）に近いときは、前記処理剤を付与することを選択する。一方、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、記録媒体Ｐ上の記録色の色相角（ｈａ４）が、前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）よりも前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）に近いときは、前記処理剤を付与しないことを選択する。前記処理剤が前記有彩色着色剤を含むときは、記録媒体Ｐ上の記録部分に前記会合体形成物質が自動的に付与されるため、特別な制御を必要としない。このように、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、記録媒体Ｐ上の記録色の色相角（ｈａ４）が、カルシウムイオンとの凝集度が相対的に低い前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）に近いときは、前記会合体形成物質を含む前記処理剤を付与することで、前記第１の着色剤の凝集を抑制する一方、それ以外のときには、前記処理剤を付与せず、前記第１の着色剤を記録媒体Ｐ表面近くで凝集させることで、着色剤を変更することなく、色域を広げることができる。
【００６４】
本発明により、着色剤を変更することなく、色域を広げることができるメカニズムは、例えば、つぎのように推定される。すなわち、図３に例示するように、前記水性インクが、前記第１の着色剤としてレッド着色剤Ｒを、前記第２の着色剤としてマゼンタ着色剤Ｍを含むマゼンタインクであり、前記処理剤を付与しない場合には、カルシウムイオンとの凝集度が相対的に高い第１の着色剤Ｒが、第２の着色剤Ｍよりも強く記録媒体Ｐに含まれる水溶性カルシウム塩等の結合剤に由来するカチオン（本例では、カルシウムイオンＣａ２＋）と反応して凝集することで、相対的に記録媒体Ｐの表層部に留まる。この結果、記録媒体Ｐの記録面と垂直方向において第１の着色剤Ｒと第２の着色剤Ｍの分布に差が生じ、記録媒体Ｐの表層部には相対的に第１の着色剤Ｒの存在量が多くなる。このとき、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、第２の着色剤Ｍの色相角（ｈａ２）よりも第１の着色剤Ｒの色相角（ｈａ１）に近い色相角の二次色（例えば、イエローインクとマゼンタインク（前記水性インク）との混色によるレッド）を表現すると、記録媒体Ｐの表層部に多く偏在する第１の着色剤Ｒにより、レッド領域の色域を広げることができる。
【００６５】
一方、図４（ａ）に例示するように、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、記録媒体Ｐ上の記録色（本例では、シアンインクとマゼンタインク（前記水性インク）との混色によるブルー）の色相角（ｈａ４）が、第１の着色剤Ｒの色相角（ｈａ１）よりも第２の着色剤Ｍの色相角（ｈａ２）に近いときは、前記処理剤を付与しないと、記録媒体Ｐの記録面と垂直方向において存在する第１の着色剤Ｒと第２の着色剤Ｍの分布の差は、ブルー領域の色域を狭める方向に作用する。この場合において、前記処理剤を付与すると、図４（ｂ）に例示するように、記録媒体Ｐに含まれる水溶性カルシウム塩等の結合剤に由来するカチオン（本例では、カルシウムイオンＣａ２＋）が、前記処理剤に含まれる会合体形成物質Ａと会合し、第１の着色剤Ｒ及び第２の着色剤Ｍと反応する結合剤量が減少する。その結果、第１の着色剤Ｒ及び第２の着色剤Ｍの前記結合剤との反応性に由来する、記録媒体Ｐの記録面と垂直方向における分布の差が抑制される。これにより、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間のａ＊ｂ＊平面において、記録媒体上の記録色の色相角（ｈａ４）が、前記第１の着色剤の色相角（ｈａ１）よりも前記第２の着色剤の色相角（ｈａ２）に近いときにおいても、色域が狭められることがない。このような作用により、色域を広げることができると考えられる。ただし、このメカニズムは推定に過ぎず、本発明はこれに限定されない。
【００６６】
前記処理剤の付与は、例えば、スプレー方式、スタンプ塗布、刷毛塗り、ローラ塗布、ディッピング、インクジェット方式等により実施できる。前記処理剤の付与は、記録媒体Ｐの記録面の全面でもよく、一部でもよい。一部に付与する場合、記録媒体Ｐの記録面の少なくとも水性インクによる記録部分が付与部となる。一部に付与する場合、付与部の大きさは、記録部分よりも大きい方がよい。例えば、図５（ａ）に示すように、記録媒体Ｐに対し、文字（Ｘ）を記録する場合は、前記文字の線幅よりも大きな線幅で付与部３０を形成するように前記処理剤を付与することが好ましい。また、図５（ｂ）に示すように、記録媒体Ｐに対し、図柄を記録する場合は、前記図柄よりも大きな付与部４０を形成するように前記処理剤を付与することが好ましい。
【００６７】
つぎに、インクジェットヘッド３から、記録媒体Ｐに、前記水性インクを吐出して記録する。このとき、前記処理剤付与工程において前記処理剤を付与することが選択された場合には、前記処理剤の付与部に、前記水性インクを吐出する。
【００６８】
本発明の記録方法では、本例のように、前記処理剤を付与することが選択された場合において、前記処理剤を、前記水性インクの吐出に先立ち記録媒体Ｐに付与する前処理剤として使用することが好ましい。ただし、本発明は、これに限定されない。本発明では、記録媒体Ｐに前記水性インクを先に吐出した後、前記処理剤を付与してもよいし、記録媒体Ｐへの前記処理剤の付与と前記水性インクの吐出とを同時に行ってもよい。
【００６９】
このようにして記録された記録媒体Ｐは、インクジェット記録装置１から排出される。なお、図２においては、記録媒体Ｐの供給機構及び排出機構の図示を省略している。
【００７０】
図２に示す装置では、シリアル型インクジェットヘッドを採用するが、本発明は、これに限定されない。前記インクジェット記録装置は、ライン型インクジェットヘッドを採用する装置であってもよい。
【実施例】
【００７１】
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実施例及び比較例により限定及び制限されない。
【００７２】
〔顔料分散液の調製〕
顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０）２０質量％、スチレン−アクリル酸共重合体の水酸化ナトリウム中和物  ７質量％（酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量１００００）に、純水を加え全体を１００質量％とし、撹拌混合して混合物を得た。この混合物を、０．３ｍｍ径ジルコニアビーズを充填した湿式サンドミルに入れ、６時間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータにより取り除き、孔径３．０μｍセルロースアセテートフィルターでろ過することにより、顔料分散液１（第１の着色剤の分散液）を得た。前記第１の着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０）の５質量％含有液における前記商Ｄ１は１．３、前記第１の着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０）の色相角は１１°であった。なお、スチレン−アクリル酸共重合体は、一般に顔料の分散剤として用いられる水溶性のポリマーである。
【００７３】
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更し、酸価が１７５ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン−アクリル酸共重合体の水酸化ナトリウム中和物を８質量％用いた以外は、顔料分散液１と同様にして、顔料分散液２（第２の着色剤の分散液）を得た。前記第２の着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）の５質量％含有液における前記商Ｄ２は１．０、前記第２の着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）の色相角は３５０°であった。
【００７４】
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変更した以外は、顔料分散液１と同様にして、顔料分散液３（有彩色着色剤の分散液）を得た。
【００７５】
［実施例１〜７及び比較例１〜３］
組成（表２）における、顔料分散液を除く成分（処理剤においては、会合体形成物質を含む）を、均一に混合しインク溶媒又は処理剤溶媒を得た。つぎに、前記インク溶媒又は処理剤溶媒に、前記顔料分散液を顔料固形分量が表２に示す値となるように加え、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製のセルロースアセテートタイプメンブレンフィルタ（孔径３．００μｍ）でろ過することで、表２に示すインクジェット記録用水性インク及び処理剤を得た。ただし、顔料を含まない実施例１の処理剤については、組成（表２）の各成分を、均一に混合することで調製した。なお、必要に応じて、表２に示す水性インク以外の色の水性インクとして、ブラザー工業（株）製のインクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＭＦＣ−Ｊ６９９５ＣＤＷ用に市販されている水性インクを用いた。
【００７６】
実施例１〜７及び比較例１〜３のインクセットついて、色域評価を、下記方法により実施した。
【００７７】
（色域評価方法）
記録用紙（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｐａｐｅｒ社製の「Ｒｅｙ  Ｃｏｐｙ」）上に、実施例１においては、前記インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＭＦＣ−Ｊ６９９５ＣＤＷを使用して、シアンインク用のインクカートリッジに表２に示す処理剤を充填し、均一に吐出した。処理剤の吐出量は、約０．５ｍｇ／ｃｍ２（約３．２ｍｇ／ｉｎｃｈ２）とした。ついで、前記インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＭＦＣ−Ｊ６９９５ＣＤＷを使用して、マゼンタインク用のインクカートリッジに表２に示すインクを、シアンインク用のインクカートリッジに後述の表２に示す（シアン）（表２に示す組成の水性シアンインク）を充填し、前記記録用紙上に、ＲＧＢ値を表１のように設定したカラーパッチ１〜３３を記録した。実施例２〜７及び比較例１〜３においては、前記インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＭＦＣ−Ｊ６９９５ＣＤＷを使用して、マゼンタインク用のインクカートリッジに表２に示すインクを、シアンインク用のインクカートリッジに表２に示す処理剤を充填し、カラーパッチ１〜３３を同様にして記録した。各カラーパッチのＬ＊、ａ＊及びｂ＊を、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製の分光測色計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（測定視野：２°；白色基準：Ａｂｓ（絶対白色）；光源：Ｄ５０；濃度基準：ＡＮＳＩ  Ｔ）により測定した。これらの数値は、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系）に基づくものである（ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９参照）。このａ＊値及びｂ＊値から、下記式により彩度Ｃ＊を算出し、下記評価基準に従って色域を評価した。なお、下記式からわかるように、彩度Ｃ＊は、実施例及び比較例のインクセットのａ＊値及びｂ＊値からａ＊＝０及びｂ＊＝０までの距離にあたるものである。実施例及び比較例のインクセット毎に、各カラーパッチにおける彩度Ｃ＊を合計し、下記評価基準に従って色域を評価した。
Ｃ＊＝｛（ａ＊２）＋（ｂ＊２）｝１／２
【００７８】
【表１】
2019206660.tif 000002
【００７９】
色域評価  評価基準
ＡＡ：彩度Ｃ＊の合計が、水性インク組成が同じリファレンスとなる比較例のインクセットにおける彩度Ｃ＊の合計を、４５以上上回った
Ａ  ：彩度Ｃ＊の合計が、水性インク組成が同じリファレンスとなる比較例のインクセットにおける彩度Ｃ＊の合計を、３５以上上回った
Ａ−：彩度Ｃ＊の合計が、水性インク組成が同じリファレンスとなる比較例のインクセットにおける彩度Ｃ＊の合計を、２５以上上回った
【００８０】
実施例１〜７及び比較例１〜３のインクセットを構成する水性インク及び処理剤の組成及び評価結果を、表２に示す。
【００８１】
【表２】
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【００８２】
表２に示すとおり、実施例１〜７では、処理剤が会合体形成物質を含まない比較例１〜３よりも前記彩度の合計値が２５以上大きく、色域が広がっていた。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
以上のように、本発明のインクセットは、着色剤を変更することなく、色域を広げることが可能なものである。本発明のインクセットの用途は、特に限定されず、各種のインクジェット記録に広く適用可能である。
【符号の説明】
【００８４】
１          インクジェット記録装置
２          インクカートリッジ
３          インク吐出手段（インクジェットヘッド）
４          ヘッドユニット
５          キャリッジ
６          駆動ユニット
７          プラテンローラ
８          パージ装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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