(57)【要約】      （修正有）【課題】有機ＥＬ素子の寿命および発光効率に優れる共役高分子化合物、及びそれを含有してなる有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】少なくとも一つの末端が下記一般式（３）で表される構造であるアリールアミンポリマーを用いる。2019019326.tif 000103［式中、ｃは、１又は２を表し、ｄは、０又は１を表し、ｄとｃの合計は２である。Ａｒ５は、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表す。Ｘは、各々独立に、芳香族基（フェニル基）で置換されてもよいカルバゾール基又は９−フェニルカルバゾール基を表す。]【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つの末端が下記一般式（３）で表される構造であることを特徴とするアリールアミンポリマー。
【化１】
2019019326.tif 000096
［式中、ｃは、１又は２を表し、ｄは、０又は１を表し、ｄとｃの合計は２である。
Ａｒ５は、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基｛これらの基は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、炭素数４〜２０の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい｝、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表す。
Ｘは、各々独立に、下記一般式（２）又は一般式（２）’で表される基を表す。
【化２】
2019019326.tif 000097
｛式中、
Ａ環及びＢ環は、各々独立して、炭素数６〜１６の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素環、又は炭素数４〜１６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族環を表す。
Ａｒ３は、各々独立して、炭素数６〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価ヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）を表す。
Ａｒ４は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基、炭素数４〜２０の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表す。
Ａｒ６は、各々独立して、炭素数６〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価ヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）を表す。
ａは、各々独立して、０から３の整数を表す。
ｂは、０又は１を表す。｝］
【請求項２】
アリールアミンポリマーが、少なくとも下記一般式（１）で表される繰返し構造を有することを特徴とする請求項１に記載のアリールアミンポリマー。
【化３】
2019019326.tif 000098
［式中、
Ａｒ１は、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の二価芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜３０の単環、連結、若しくは縮環の二価ヘテロ芳香族基｛これらの基は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基（該基は、各々独立して、フェナントリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、炭素数４〜２０の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい｝を表す。
Ａｒ２は、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基｛これらの基は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、炭素数４〜２０の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい｝、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表す。］
【請求項３】
Ａ環およびＢ環が、各々独立に、炭素数６〜１０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素環であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のアリールアミンポリマー。
【請求項４】
Ａｒ３及びＡｒ６が、各々独立に、フェニレン基、ピリジレン基、ピラジレン基、ピリミジレン基、フランジイル基、又はチオフェンジイル基（これらの基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）であることを特徴とする、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載のアリールアミンポリマー。
【請求項５】
ｂが、０であることを特徴とする求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載のアリールアミンポリマー。
【請求項６】
一般式（２）又は（２）’で表される基が、下記（Ｂ１）〜（Ｂ１０）のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれ一項に記載のアリールアミンポリマー。
【化４】
2019019326.tif 000099
（式中、Ａｒ３、Ａｒ４、及びａについては、請求項１と同義である。）
【請求項７】
Ａｒ２及びＡｒ５が、各々独立して、フェニル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、又はジベンゾチオフェニル基｛これらの基は、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭水素基（該基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、又は炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（該基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基で置換されていてもよい。｝であることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載のアリールアミンポリマー。
【請求項８】
Ａｒ１が、下記（Ａ１）〜（Ａ１４）のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載のアリールアミンポリマー。
【化５】
2019019326.tif 000100
（式中、ｄは、０又は１を表す。これらの基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい。）
【請求項９】
下記一般式（４−１）、又は（４−２）で表されることを特徴とする、請求項１乃至請求項８のいずれか一項に記載のアリールアミンポリマー。
【化６】
2019019326.tif 000101
（式中、
ｎは、各々独立して、３以上の整数を表す。
Ａ環、Ｂ環、Ａｒ３、Ａｒ４、及びａについては、請求項１と同義である。
Ａｒ１、及びＡｒ２については、請求項２と同義である。
なお、Ａｒ１、Ａｒ２は出現ごとに異なる構造をとっても良い。）
【請求項１０】
下記一般式（５−１）、（５−２）、（５−３）、又は（５−４）で表されることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載のアリールアミンポリマー。
【化７】
2019019326.tif 000102
（式中、
式（５−１）、及び式（５−３）は、ランダム共重合体又は交互共重合体を表し、式（５−２）、及び式（５−４）は、ブロック共重合体を表す。
ｆ、各々独立して、１から１０の整数を表す。ｅが２以上の場合、Ａｒ１およびＡｒ２は、各々出現ごとに異なる構造をとる。
ｎは、各々独立して、３以上の整数を表す。
Ａ環、Ｂ環、Ａｒ３、Ａｒ４、及びａについては、請求項１と同義である。
Ａｒ１、及びＡｒ２については、請求項２と同義である。）
【請求項１１】
請求項１乃至請求項１０のいずれか一項に記載のアリールアミンポリマーを含むことを特徴とする電荷輸送材料。
【請求項１２】
請求項１乃至請求項１０のいずれか一項に記載のアリールアミンポリマーを含むことを特徴とする正孔輸送材料、正孔注入材料、電子ブロック材料、又は発光ホスト材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共役高分子化合物、およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子は通常複数からなる有機薄膜を１対の電極で挟んだ構造をしており、近年、携帯のディスプレイ及び照明器具等様々な用途での利用が始まっている。当該有機薄膜層に用いる材料としては低分子系の化合物が現在の主流であるが、当該低分子系化合物の有機薄膜層形成には真空蒸着が一般的に行われているため、製造コストが高いという課題があった。そのため、製造コストの安価な塗布製膜可能な高分子系の材料の開発が求められている。
【０００３】
高分子塗布系材料としては、例えば、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）やポリアルキルチオフェン（例えば、特許文献１参照）、ポリフルオレン系の導電性π共役ポリマーが知られている。
【０００４】
また、正孔注入（輸送）材料として、ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ、共役高分子化合物等が提案されている。共役高分子化合物として、側鎖にアリールアミノ基を有する非共役ポリマー（例えば、特許文献２〜６参照）、主鎖にアリールアミン構造を有する共役ポリマーが報告されている（例えば、特許文献７〜８参照）。
【０００５】
有機ＥＬ素子の効率・寿命の面で重要なファクターである正孔移動に関して、非共役共役高分子化合物の正孔移動は、分子間のホッピング輸送経由で進むのに対し、共役高分子化合物では、分子間のホッピング輸送経由に加えて、正孔が主鎖構造に沿って移動できることから有利である。そのため、共役高分子化合物は、特に効率の面で好ましい。
【０００６】
さらに、ポリマー末端（例えば、ハロゲン原子、二級アミノ基、ボロン酸残基等）をフェニル基などで保護することで素子寿命が向上すると一般的に言われており、末端をフェニル基やジフェニルアミノ基で保護した例が、例えば特許文献９、１０で記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平３−２７３０８７号公報
【特許文献２】特開平８−５４８３３号公報
【特許文献３】特開平８−２５９９３５号公報
【特許文献４】特開平１１−３５６８７号公報
【特許文献５】特開平１１−２９２８２９号公報
【特許文献６】特開平１３−９８０２３号公報
【特許文献７】特開２００４−２９２７８２号公報
【特許文献８】特表２００１−５２７１０２号公報
【特許文献９】特許第４９５６８９６号公報
【特許文献１０】特許第４０３２１８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものである。その目的は、現状では低分子系材料からなる有機ＥＬ素子の性能を超えるまでには至っていないため、さらなる高特性を有する高分子材料を提供することである。すなわち従来材料以上に耐久性および発光効率に優れた新規共役高分子化合物に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、末端に特定の構造を有する共役高分子化合物が、有機電界発光素子の耐久性および発光効率に優れることを見出だし、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、少なくとも一つの末端が下記一般式（３）で表される構造であることを特徴とするアリールアミンポリマー（以下、適宜「アリールアミンポリマー（３）」と称する）、その用途、及びアリールアミンポリマー（３）を用いた有機ＥＬ素子に関する。
【００１１】
【化１】
2019019326.tif 000002
【００１２】
［式中、ｃは、１又は２を表し、ｄは、０又は１を表し、ｄとｃの合計は２である。
Ａｒ５は、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基｛これらの基は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、炭素数４〜２０の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい｝、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表す。
Ｘは、各々独立に、下記一般式（２）又は一般式（２）’で表される基を表す。
【００１３】
【化２】
2019019326.tif 000003
【００１４】
｛式中、
Ａ環及びＢ環は、各々独立して、炭素数６〜１６の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素環、又は炭素数４〜１６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族環を表す。
Ａｒ３は、各々独立して、炭素数６〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価ヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）を表す。
Ａｒ４は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基、炭素数４〜２０の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表す。
Ａｒ６は、各々独立して、炭素数６〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価ヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）を表す。
ａは、各々独立して、０から３の整数を表す。
ｂは、０又は１を表す。｝］
【発明の効果】
【００１５】
本発明のアリールアミンポリマー（３）は、従来公知の高分子系化合物に比べて、励起三重項準位が同等以上である上、励起状態での安定性も高い。また、電荷に対する安定性も優れている。このため、本発明のアリールアミンポリマー（３）を用いた有機ＥＬ素子は発光効率、寿命に優れることが期待される。したがって、本発明のアリールアミンポリマー（３）は、輝度が高く、長寿命の燐光発光性又は蛍光発光性の有機ＥＬ素子を提供できる効果を奏する。
【００１６】
また、本発明のアリールアミンポリマー（３）は特定の溶媒への選択的溶解性に優れる為、良溶媒を用いた塗布プロセスに適する。また、貧溶媒を用いて発光層を塗布プロセスで上塗りしても共役高分子化合物層を侵食しない。したがって、本発明のアリールアミンポリマー（３）は、有機ＥＬ素子の連続塗布成膜プロセスに必要な材料を提供できるという効果を奏する。
【００１７】
また、本発明のアリールアミンポリマー（３）は、優れた電気的耐久性、溶解性を有することから、有機ＥＬ素子に限らず、電子写真感光体、光電変換素子、有機太陽電池、有機ＴＦＴ素子等にも有効に利用することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１９】
本発明のアリールアミンポリマー（３）は、少なくとも一つの末端が前記一般式（３）で表される構造であることを特徴とするアリールアミンポリマーである。
【００２０】
一般式（３）において、ｃは、１又は２を表し、ｄは、０又は１を表し、ｄとｃの合計は２である。ｃ及びｄは、両方が１であることが好ましい。
【００２１】
一般式（３）において、Ａｒ５は、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基｛これらの基は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、炭素数４〜２０の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい｝、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表す。
【００２２】
前記の炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフタレニル基、フェニルナフチル基、ナフチルフェニル基、アントラセニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、又はトリフェニレニル基等が挙げられる。
【００２３】
前記の炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ピリジレニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、カルバゾリル基、ピリジル−フェニル基、フェニル−ピリジル基、ピリジル−ビフェニリル基、ピリミジル−フェニル基、又はフェニル−ピリミジル基等が挙げられる。
【００２４】
前記の熱架橋基としては、特に限定するものではないが、例えば、下記一般式（Ｋ１）〜（Ｋ１７）のいずれかで表される基が挙げられる。
【００２５】
【化３】
2019019326.tif 000004
【００２６】
前記の炭素数１〜１８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、又は炭素数３〜１８の鎖状若しくは分岐状アルキル基と言い換えることができ、特に限定するものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキサジエニル基、オクチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、又はフェネチル基等が挙げられる。これらのうち、メチル基、エチル基、又はｎ−ブチル基が好ましい。
【００２７】
前記の炭素数１〜１８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、又は炭素数３〜１８の鎖状若しくは分岐状アルコキシ基と言い換えることができ、特に限定するものではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘキサジエニルオキシ基、オクチルオキシ基、テトラヒドロフラニルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ベンジルオキシ基、又はフェネチルオキシ基等が挙げられる。これらのうち、メトキシ基、エトキシ基、又はｎ−ブトキシ基が好ましい。
【００２８】
Ａｒ５については、アリールアミンポリマー（３）の正孔輸送特性に優れる点で、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、又はジベンゾチオフェニル基｛これらの基は、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭水素基（該基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、又は炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（該基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基で置換されていてもよい。｝であることが好ましく、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、フェニル基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）であることが好ましく、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、９，９−ジエチルフルオレニル基、９，９−ジブチルフルオレニル基、９，９−ジフェニルフルオレニル基、９−フェニルカルバゾリル基、９−（メチルフェニル）カルバゾリル基、９−（エチルフェニル）カルバゾリル基、９−（ブチルフェニル）カルバゾリル基、又は９−（９，９−ジメチルフルオレニル）カルバゾリル基であることが好ましい。
【００２９】
Ｘは、各々独立に、前記一般式（２）又は一般式（２）’で表される基を表す。
【００３０】
一般式（２）又は一般式（２）’で表される基において、Ａ環及びＢ環は、各々独立して、炭素数６〜１６の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素環、又は炭素数４〜１６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族環を表す。
【００３１】
前記の炭素数６〜１６の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素環としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、又はフルオレン環が挙げられる。
【００３２】
前記の炭素数４〜１６の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族環としては、特に限定するものではないが、例えば、ピリジン環、カルバゾリル環、チオフェン環、又はベンゾチオフェン環が挙げられる。
【００３３】
Ａ環及びＢ環については、ポリマーの耐久性に優れるという点で、各々独立して、炭素数６〜１０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素環であることが好ましく、各々独立して、フェニル環、又はナフタレン環であることがより好ましい。
【００３４】
一般式（２）又は一般式（２）’で表される基において、Ａｒ３は、各々独立して、炭素数６〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価ヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）を表す。
【００３５】
前記の炭素数６〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、ベンゼンジイル基、ビフェニルジイル基、ターフェニルジイル基、トリフェニレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、又はピレンジイル基等が挙げられる。
【００３６】
前記の炭素数４〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価ヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、フランジイル基、ベンゾフランジイル基、ジベンゾフランジイル基、チオフェンジイル基、ベンゾチオフェンジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基、ピリジンジイル基、ピリミジンジイル基、ピラジンジイル基、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、カルバゾールジイル基、ビスカルバゾールジイル基、又はベンゼンジイル−カルバゾールジイル−ベンゼンジイル基等が挙げられる。
【００３７】
Ａｒ３における、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基の定義及び好ましい範囲については、Ａｒ５において示した定義及び好ましい範囲と同じである。
【００３８】
Ａｒ３については、ポリマーの耐久性に優れるという点で、各々独立して、フェニレン基もしくは炭素数４〜５の二価ヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）であることが好ましく、各々独立して、フェニレン基、ピリジレン基、ピラジレン基、ピリミジレン基、フランジイル基、又はチオフェンジイル基（これらの基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）であることが好ましく、炭素数１〜１８のアルキル基を有していてもよいフェニレン基であることがより好ましい。
【００３９】
なお、前記の炭素数４〜５の二価ヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、ピリジレン基、ピラジレン基、ピリミジレン基、フランジイル基、又はチオフェンジイル基等を挙げることができる。
【００４０】
一般式（２）又は一般式（２）’で表される基において、Ａｒ４は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基、炭素数４〜２０の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表す。
【００４１】
前記の炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニル基、ナフタレニル基、フェニルナフチル基、ナフチルフェニル基、アントラセニル基、ピレニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、又はトリフェニレニル基等が挙げられる。
【００４２】
前記の炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、フラニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ピリジレニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、カルバゾリル基、ピリジル−フェニル基、フェニル−ピリジル基、ピリジル−ビフェニリル基、ピリミジル−フェニル基、又はフェニル−ピリミジル基等が挙げられる。
【００４３】
前記の熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基の定義及び好ましい範囲については、Ａｒ５において示した定義および好ましい範囲と同じである。
【００４４】
Ａｒ４については、ポリマーの耐久性に優れるという点で、フェニル基、ビフェニル基、カルバゾリル基、若しくはフェニル−カルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、又は炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、フェニル基（該基は、炭素数１〜１８のアルキル基を有していてもよい）、ビフェニル基（該基は、炭素数１〜１８のアルキル基を有していてもよい）、メチル基、又はエチル基であることがより好ましい。
【００４５】
一般式（２）又は一般式（２）’で表される基において、Ａｒ６は、各々独立して、炭素数６〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価ヘテロ芳香族基（これらの基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）を表す。
【００４６】
当該Ａｒ６における炭素数６〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価芳香族炭化水素基、炭素数４〜３６の単環、連結、若しくは縮環の二価ヘテロ芳香族基、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基の定義及び好ましい範囲については、Ａｒ５において示した定義および好ましい範囲と同じである。
【００４７】
Ａｒ６については、ポリマーの耐久性に優れるという点で、フェニレン基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、又は炭素数４〜５の二価ヘテロ芳香族基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）であることが好ましく、炭素数１〜１８のアルキル基を有していてもよいフェニレン基であることがより好ましい。
【００４８】
なお、前記の炭素数４〜５の二価ヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、ピリジレン基、ピラジレン基、ピリミジレン基、フランジイル基、又はチオフェンジイル基等を挙げることができる。
【００４９】
一般式（２）又は一般式（２）’で表される基において、ａは、各々独立して、０から３の整数を表す。ａは、０、１、又は２であることが好ましく、０、又は１であることがより好ましい。
【００５０】
一般式（２）又は一般式（２）’で表される基において、ｂは、０又は１を表す。ｂは、０であることが好ましい。
【００５１】
また、一般式（２）又は（２）’で表される基については、ポリマーの耐久性に優れるという点で、下記（Ｂ１）〜（Ｂ１０）
【００５２】
【化４】
2019019326.tif 000005
【００５３】
（式中、Ａｒ４、Ａｒ３、及びａについては、一般式（２）又は（２）’と同義であり、好ましい範囲についても同じである。）
のいずれかで表される基であることが好ましく、上記（Ｂ１）〜（Ｂ６）で表されるいずれかの基（これらの基において、Ａｒ３、及びａについては、一般式（２）又は（２）’と同義であり、好ましい範囲についても同じである。Ａｒ４は、各々独立して、炭素数１〜６のアルキル基を表す。）であることがより好ましい。
【００５４】
本発明のアリールアミンポリマー（３）は、正孔輸送特性に優れる点で、少なくとも下記一般式（１）で表される繰返し構造を有することを特徴とするアリールアミンポリマーであることが好ましい。
【００５５】
【化５】
2019019326.tif 000006
【００５６】
［式中、
Ａｒ１は、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の二価芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜３０の単環、連結、若しくは縮環の二価ヘテロ芳香族基｛これらの基は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基（該基は、各々独立して、フェナントリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、炭素数４〜２０の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい｝を表す。
Ａｒ２は、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基｛これらの基は、各々独立して、炭素数６〜２０の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、炭素数４〜２０の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基（該基は、各々独立して、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい｝、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表す。］
Ａｒ１における炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の二価芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、ベンゼンジイル基、ビフェニルジイル基、ターフェニルジイル基、トリフェニレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、又はピレンジイル基等が挙げられる。
【００５７】
Ａｒ１における炭素数４〜３０の単環、連結、若しくは縮環の二価ヘテロ芳香族基としては、特に限定するものではないが、例えば、フランジイル基、ベンゾフランジイル基、ジベンゾフランジイル基、チオフェンジイル基、ベンゾチオフェンジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基、ピリジンジイル基、ピリミジンジイル基、ピラジンジイル基、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、カルバゾールジイル基、又はビスカルバゾールジイル基等が挙げられる。
【００５８】
Ａｒ１における、炭素数６〜２０の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基、炭素数４〜２０の単環、連結、又は縮環のヘテロ芳香族基、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基の定義及び好ましい範囲については、Ａｒ３及びＡｒ５において示した定義及び好ましい範囲と同じである。
【００５９】
Ａｒ１については、ポリマーの耐久性に優れるという点で、各々独立して、下記（Ａ１）〜（Ａ１４）
【００６０】
【化６】
2019019326.tif 000007
【００６１】
（式中、ｄは、０又は１を表す。これらの基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい。）
のいずれかで表される基であることが好ましく、上記（Ａ３）〜（Ａ６）、又は（Ａ８）〜（Ａ１４）で表されるいずれかの基（これらの基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）であることがより好ましく、上記（Ａ３）、（Ａ４）、（Ａ６）、（Ａ８）、（Ａ１０）、又は（Ａ１４）で表される基（これらの基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基を有していてもよい）であることがより好ましい。
【００６２】
Ａｒ２における、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基、熱架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基の定義及び好ましい範囲については、Ａｒ５において示した定義及び好ましい範囲と同じである。
【００６３】
Ａｒ２については、アリールアミンポリマー（３）の正孔輸送特性に優れる点で、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、又はジベンゾチオフェニル基｛これらの基は、炭素数６〜２０の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭水素基（該基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、又は炭素数４〜２０の単環、連結、若しくは縮環のヘテロ芳香族基（該基は、各々独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基で置換されていてもよい｝であることが好ましく、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、又はカルバゾリル基（これらの基は、各々独立して、フェニル基、炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなる群より選ばれる１種以上の置換基を有していてもよい）であることが好ましく、各々独立して、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、９，９−ジエチルフルオレニル基、９，９−ジブチルフルオレニル基、９，９−ジフェニルフルオレニル基、９−フェニルカルバゾリル基、９−（メチルフェニル）カルバゾリル基、９−（エチルフェニル）カルバゾリル基、９−（ブチルフェニル）カルバゾリル基、又は９−（９，９−ジメチルフルオレニル）カルバゾリル基であることが好ましい。
【００６４】
即ち、アリールアミンポリマー（３）については、下記一般式（４−１）、又は（４−２）で表されるものであることが好ましい。
【００６５】
【化７】
2019019326.tif 000008
【００６６】
（式中、ｎは、各々独立して、３以上の整数を表す。
Ａ環、Ｂ環、Ａｒ３、Ａｒ４、及びａについては、一般式（３）、一般式（２）、及び一般式（２）’において示した定義と同義である。
Ａｒ１、及びＡｒ２については、一般式（１）において示した定義と同義である。
なお、Ａｒ１、Ａｒ２は出現ごとに異なる構造をとってもよい。）
また、アリールアミンポリマー（３）については、下記一般式（５−１）、（５−２）、（５−３）、又は（５−４）で表されるものであることが好ましい。
【００６７】
【化８】
2019019326.tif 000009
【００６８】
（式中、
式（５−１）、及び式（５−３）は、ランダム共重合体又は交互共重合体を表し、式（５−２）、及び式（５−４）は、ブロック共重合体を表す。
ｆ、各々独立して、１から１０の整数を表す。
ｎは、各々独立して、３以上の整数を表す。
Ａ環、Ｂ環、Ａｒ３、Ａｒ４、及びａについては、一般式（３）、一般式（２）、及び一般式（２）’において示した定義と同義である。
Ａｒ１、及びＡｒ２については、一般式（１）において示した定義と同義である。）
前述の一般式（１）で表される化合物としては、前述の定義に該当すれば特に限定するものではないが、下記一般式（Ｃ１）〜（Ｃ１８８）が挙げられる（式中、Ｒは、各々独立して、架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基を表す）。
【００６９】
【化９】
2019019326.tif 000010
【００７０】
【化１０】
2019019326.tif 000011
【００７１】
【化１１】
2019019326.tif 000012
【００７２】
【化１２】
2019019326.tif 000013
【００７３】
【化１３】
2019019326.tif 000014
【００７４】
【化１４】
2019019326.tif 000015
【００７５】
前記一般式（２）もしくは（２）’で表される化合物としては、前述の定義に該当すれば特に限定するものではないが、下記一般式（Ｄ１）〜（Ｄ６９）が挙げられる（式中、Ｒは、各々独立して、架橋基、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基を表す）。
【００７６】
【化１５】
2019019326.tif 000016
【００７７】
【化１６】
2019019326.tif 000017
【００７８】
本発明のアリールアミンポリマー（３）としては、前述の定義に該当すれば特に限定するものではないが、下記化合物（Ｅ１）〜（Ｅ８８４）のいずれかで表されるものであることが好ましい（表１〜表２６参照）。表１〜表２６に示した（Ｃ１）〜（Ｃ１８８）及び（Ｄ１）〜（Ｄ６９）については、上記の通りである。
【００７９】
なお、当該アリールアミンポリマー（３）については、下記のようなアリールアミンポリマーを示し、下記（ａ）〜（ｄ）及びさらにそれ以上の構成単位については、交互共重合、ランダム共重合、ブロック重合のいずれの重合を行っていてもよいし、これらの組合せの重合を行っていてもよい。
【００８０】
（末端構造）−（ａ）ｗ−（ｂ）ｘ−（ｃ）ｙ−（ｄ）ｚ−（末端構造）
ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、繰り返し数、又はモノマー存在比率を表す。
【００８１】
【表１】
2019019326.tif 000018
【００８２】
【表２】
2019019326.tif 000019
【００８３】
【表３】
2019019326.tif 000020
【００８４】
【表４】
2019019326.tif 000021
【００８５】
【表５】
2019019326.tif 000022
【００８６】
【表６】
2019019326.tif 000023
【００８７】
【表７】
2019019326.tif 000024
【００８８】
【表８】
2019019326.tif 000025
【００８９】
【表９】
2019019326.tif 000026
【００９０】
【表１０】
2019019326.tif 000027
【００９１】
【表１１】
2019019326.tif 000028
【００９２】
【表１２】
2019019326.tif 000029
【００９３】
【表１３】
2019019326.tif 000030
【００９４】
【表１４】
2019019326.tif 000031
【００９５】
【表１５】
2019019326.tif 000032
【００９６】
【表１６】
2019019326.tif 000033
【００９７】
【表１７】
2019019326.tif 000034
【００９８】
【表１８】
2019019326.tif 000035
【００９９】
【表１９】
2019019326.tif 000036
【０１００】
【表２０】
2019019326.tif 000037
【０１０１】
【表２１】
2019019326.tif 000038
【０１０２】
【表２２】
2019019326.tif 000039
【０１０３】
【表２３】
2019019326.tif 000040
【０１０４】
【表２４】
2019019326.tif 000041
【０１０５】
【表２５】
2019019326.tif 000042
【０１０６】
【表２６】
2019019326.tif 000043
【０１０７】
次に本発明のアリールアミンポリマー（３）の製造方法について説明する。
【０１０８】
本発明のアリールアミンポリマー（３）は特に限定するものではないが、末端が活性水素を有するアミノ基又はハロゲン元素等の脱離可能な置換基を有するアリールアミンポリマーに対して、パラジウム触媒及び塩基の存在下、下記一般式（５）及び／又は（５）’表される芳香族ハロゲン化合物、又は下記一般式（６）及び／又は（６）’で表される芳香族アミン化合物、又はその両方とを反応させて、末端基を導入することで得られる。
【０１０９】
【化１７】
2019019326.tif 000044
【０１１０】
（式中、Ａ環、Ｂ環、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ６およびａは、上記一般式（２）および（２）’と同じ定義である。Ｘは、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表す。）
【０１１１】
【化１８】
2019019326.tif 000045
【０１１２】
（式中、Ａ環、Ｂ環、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ６およびａは、上記一般式（２）および（２）’と同じ定義であり、Ａｒ２は上記一般式（１）と同じ定義である。）
上記反応は、上記一般式（５）または（５）’で表される芳香族ハロゲン化合物と上記一般式（６）または（６）’で表される芳香族アミン化合物を同時に用いて反応を行うことも可能であるが、反応効率の点においては、それぞれ別々に行うことが好ましい。別々に反応を行う場合、芳香族ハロゲン化合物を用いる反応と芳香族アミン化合物を用いる反応はどちらを先に行ってもよい。
【０１１３】
また、末端が活性水素を有するアミノ基又はハロゲン元素等の脱離可能な置換基を有するアリールアミンポリマーに対して、パラジウム触媒及び塩基の存在下、下記一般式（７）で表されるアミン化合物を反応させて前記アリールアミンポリマーの末端のハロゲン元素等の脱離可能な置換基をアミノ基に置換させた後、一般式（５）または（５）’で表される芳香族ハロゲン化合物を反応させても良い。
【０１１４】
【化１９】
2019019326.tif 000046
【０１１５】
（式中、Ａｒ２は上記一般式（１）と同じ定義である。）
なお、上記反応は、重合反応に引き続きワンポットで行なってもよいし、一旦、重合反応の生成物を単離した後、別途、パラジウム触媒及び塩基の存在下行なってもよい。また、一般式（５）または（５）’で表される芳香族ハロゲン化合物を用いる反応と、一般式（６）または（６）’で表される芳香族アミン化合物を用いる反応、および一般式（７）を反応させた後、一般式（５）または（５）’で表される芳香族ハロゲン化合物を反応させる反応は、ワンポットで連続的に行うこともできるし、一方の反応後、反応生成物を単離して別バッチで他方の反応を行うこともできる。
【０１１６】
上記反応は、いずれも、パラジウム触媒及び塩基存在下に行われることを特徴とし、それらの反応条件については、特に限定するものではないが、いずれも以下に示すものを用いることができる。なお、パラジウム触媒は、通常、パラジウム化合物及び配位子を含んでなる。
【０１１７】
パラジウム触媒の構成成分であるパラジウム化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、４価のパラジウム化合物類［具体的には、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸ナトリウム四水和物、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸カリウム等）、２価のパラジウム化合物類（例えば、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）アセチルアセトナート、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラアンミンパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）トリフルオロアセテート等］、及び０価のパラジウム化合物類［具体的には、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）等］が挙げられる。
【０１１８】
パラジウム触媒の構成成分である配位子としては、特に限定するものではないが、パラジウムに配位可能なものであればよく、例えば、トリアルキルホスフィン類、アリールホスフィン類、カルベン系配位子等が挙げられる。
【０１１９】
トリアルキルホスフィン類としては、特に限定するものではないが、例えば、トリエチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン等が挙げられる。これらのうち触媒として特に高い反応活性を有することから、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンを使用することが好ましい。
【０１２０】
アリールホスフィン類としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｍ−トリル）ホスフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）、トリメシチルホスフィン、ジフェニルホスフィノエタン、ジフェニルホスフィノプロパン、ジフェニルホスフィノフェロセン等が挙げられる。
【０１２１】
カルベン系配位子としては、例えば、１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン塩酸塩等が挙げられる。
【０１２２】
パラジウム触媒における配位子の使用量は、特に限定するものではないが、パラジウム化合物中のパラジウム原子１モルに対して通常０．０１〜１００００倍モルの範囲で使用すればよく、高価なトリアルキルホスフィン類、アリールホスフィン類、カルベン系配位子を使用することから、パラジウム化合物中のパラジウム原子１モルに対して０．１〜１０倍モルの範囲が好ましい。
【０１２３】
パラジウム触媒の使用量は、特に限定されるものではないが、一般式（５）もしくは（５）’で表される芳香族ハロゲン化合物、主鎖重合物のハロゲン原子１モルに対し、パラジウム原子換算で通常０．００００００１〜０．２０倍モルの範囲であることが好ましい。このうち、触媒活性の点、及び高価なパラジウム化合物を使用する点から、通常０．００００１〜０．１０倍モルの範囲であることがより好ましい。
【０１２４】
パラジウム触媒の添加方法としては、特に限定するものではないが、反応系にパラジウム化合物及び配位子、並びにその他成分をそれぞれ単独に加えても良いし、予めこれら触媒構成成分を混合してパラジウム錯体の形態に調製したものを添加してもよい。
【０１２５】
反応に用いる塩基としては、特に限定するものではないが、例えば、アルカリ金属（具体的には、ナトリウム、カリウム等）の水酸化物、炭酸塩、アルコキシド等の無機塩基、又は３級アミン等の有機塩基が挙げられる。これらのうち、好ましくはナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシドであり、それらは反応系にそのまま加えることもできるし、アルカリ金属、水素化アルカリ金属又は水酸化アルカリ金属とアルコールを反応系に供して、その場で調製することもできる。より好ましくは、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属３級アルコキシドを反応系にそのまま加える方法である。
【０１２６】
塩基の使用量は、特に限定するものではないが、通常、一般式（５）もしくは（５）’で表される芳香族ハロゲン化合物のハロゲン原子１モルに対して１〜１０００倍モルの範囲、好ましくは１〜２０倍モルの範囲、主鎖重合物のハロゲン原子１モルに対して１〜１０００００倍モルの範囲、好ましくは１〜１０００倍モルの範囲から選ばれる。
【０１２７】
反応は、いずれも通常は不活性溶媒存在下で実施することが好ましい。使用する溶媒としては、本反応を著しく阻害しない溶媒であればよく、特に限定するものではないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル溶媒、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホトリアミド等を挙げることができる。これらのうち、好ましくはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒である。
【０１２８】
反応は、いずれも好ましくは常圧下、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で実施するが、例え加圧条件であっても実施することは可能である。
【０１２９】
反応温度は、いずれも経済的に許容できる速度で反応が進行する温度であれば特に限定するものではないが、通常２０〜３００℃、好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは１００〜１５０℃の範囲である。
【０１３０】
反応時間は、いずれも製造する共役高分子化合物、パラジウム触媒、反応温度等により一定ではないため特に限定するものではないが、多くの場合、数分〜７２時間の範囲から選択すればよい。好ましくは２４時間未満である。
【０１３１】
反応によって製造されたアリールアミンポリマー（３）は、再沈殿等により未反応の低分子量化合物等から分離し、精製することが好ましい。また、パラジウム触媒等の不純物の除去のためにシリカゲルや活性アルミナ、ゼオライト等による吸着処理を行うことが好ましい。
【０１３２】
本発明のアリールアミンポリマー（３）は、特に限定するものではないが、例えば、電界効果トランジスタ、光機能素子、色素増感太陽電池、有機ＥＬ素子等の電子素子における導電性高分子材料として使用することができる。
【０１３３】
特に、有機ＥＬ素子の正孔輸送材料、発光材料及びバッファー材料として極めて有用である。
【０１３４】
本発明の有機ＥＬ素子は、本発明のアリールアミンポリマー（３）を含有する有機層を備えていれば、素子構造は特に限定されない。
【０１３５】
本発明のアリールアミンポリマー（３）は、溶解性に優れることから、例えば、これら材料の溶液、混合液、又は溶融液を使用して、スピンコーティング法、キャスティング法、ディッピング法、バーコート法、ロールコート法等の従来公知の塗布方法によって、前記素子を簡便に作製することが出来る。また、インクジェット法、ラングミュアーブロジェット法等によっても容易に作製することが出来る。
【０１３６】
本発明の効果が得られる有機ＥＬ素子の基本的な構造としては、特に限定するものではないが、例えば、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び陰極を含むことが好ましい。
【０１３７】
有機ＥＬ素子の陽極及び陰極は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極と陰極との間に電位を加えることにより、有機ＥＬ素子は作動する。
【０１３８】
正孔は陽極から有機ＥＬ素子内に注入され、電子は陰極で有機ＥＬ素子内に注入される。
【０１３９】
有機ＥＬ素子は典型的には基板に被せられ、陽極又は陰極は基板と接触することができる。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。一般的には、下側電極は陽極であるが、本発明の有機ＥＬ素子においては、そのような形態に限定されるものではない。
【０１４０】
基板は、意図される発光方向に応じて、光透過性又は不透明であってもよい。光透過特性は、基板を通してエレクトロルミネッセンス発光により確認できる。一般的には、透明ガラス又はプラスチックがこのような場合に基板として採用される。基板は、多重の材料層を含む複合構造であってもよい。
【０１４１】
エレクトロルミネッセンス発光を、陽極を通して確認する場合、陽極は当該発光を通すか又は実質的に通すもので形成される。
【０１４２】
本発明において使用される一般的な透明アノード（陽極）材料は、特に限定するものではないが、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、又は酸化錫等が挙げられる。その他の金属酸化物、例えばアルミニウム又はインジウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム−インジウム酸化物、又はニッケル−タングステン酸化物も使用可能である。これらの酸化物に加えて、金属窒化物である、例えば窒化ガリウム、金属セレン化物である、例えばセレン化亜鉛、又は金属硫化物である、例えば硫化亜鉛を陽極として使用することができる。
【０１４３】
陽極は、プラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。陰極を通してだけエレクトロルミネッセンス発光が確認される場合、陽極の透過特性は重要ではなく、透明、不透明又は反射性の任意の導電性材料を使用することができる。この用途のための導体の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、白金等が挙げられる。
【０１４４】
陽極と正孔輸送層との間には、正孔注入層を設けることができる。正孔注入材料は、後に続く、有機層の膜形成特性を改善し、正孔輸送層内に正孔を注入するのを容易にするのに役立つ。
【０１４５】
正孔注入層内で使用するのに適した材料の一例としては、正孔注入層内で使用するのに適した材料の一例としては、ポリチオフェン誘導体、ポリアニリン誘導体、ポリピロール誘導体が挙げられ、好ましくはポリチオフェン誘導体が挙げられる。
【０１４６】
有機ＥＬ素子の正孔輸送層は、本願の共役高分子化合物が好ましく用いられる。なお、正孔輸送層には、本願の共役高分子化合物以外に１種以上の正孔輸送化合物、例えば芳香族第三アミンを含有させることもできる。芳香族第三アミンとは、１つ以上の三価の窒素原子を含有する化合物であることを意味し、この三価の窒素原子は炭素原子だけに結合しており、これらの炭素原子の１つ以上は芳香族環を形成している。具体的には、芳香族第三アミンは、アリールアミン、モノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミン、又は高分子アリールアミンが挙げられ、より具体的には、例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）、α−ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）、ＴＰＢｉ（１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）ベンゼン）、又はＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）等が挙げられる。
【０１４７】
正孔注入層と正孔輸送層の間に、電荷発生層としてジピラジノ［２，３−ｆ：２’，３’−ｈ］キノキサリン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリル（ＨＡＴ−ＣＮ）を含む層を設けてもよい。
【０１４８】
有機ＥＬ素子の発光層は、燐光材料又は蛍光材料を含み、この領域で電子・正孔対が再結合された結果として発光を生ずる。
【０１４９】
発光層は、低分子及びポリマー双方を含む単一材料から成っていてもよいが、より一般的には、ゲスト化合物でドーピングされたホスト材料から成っており、発光は主としてドーパントから生じ、任意の色を有することができる。
【０１５０】
発光層のホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、又はアントラニル基を有する化合物が挙げられる。例えば、ＤＰＶＢｉ（４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）−１，１’−ビフェニル）、ＢＣｚＶＢｉ（４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）１，１’−ビフェニル）、ＴＢＡＤＮ（２−ターシャルブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＡＤＮ（９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン）、ＣＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル）、ＣＤＢＰ（４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル）、又は９，１０−ビス（ビフェニル）アントラセン等が挙げられる。
【０１５１】
発光層内のホスト材料としては、下記に定義する電子輸送材料、上記に定義する正孔輸送材料、正孔・電子再結合を助ける（サポート）別の材料、又はこれら材料の組み合わせであってもよい。
【０１５２】
蛍光ドーパントの一例としては、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム又はチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス（アジニル）アミンホウ素化合物、ビス（アジニル）メタン化合物、カルボスチリル化合物等が挙げられる。
【０１５３】
燐光ドーパントの一例としては、イリジウム、白金、パラジウム、オスミウム等の遷移金属の有機金属錯体が挙げられる。
【０１５４】
ドーパントの一例として、Ａｌｑ３（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム）、ＤＰＡＶＢｉ（４，４’−ビス［４−（ジ−パラ−トリルアミノ）スチリル］ビフェニル）、ペリレン、Ｉｒ（ＰＰｙ）３（トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、又はＦｌｒＰｉｃ（ビス（３，５−ジフルオロ−２−（２−ピリジル）フェニル−（２−カルボキシピリジル）イリジウム（ＩＩＩ）等が挙げられる。
【０１５５】
電子輸送性材料としては、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、又は土類金属錯体としては、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−１−ナフトラートアルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）−２−ナフトラートガリウム等が挙げられる。
【０１５６】
発光層と電子輸送層との間に、キャリアバランスを改善させる目的で、正孔阻止層を設けてもよい。正孔素子層として望ましい化合物は、ＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラート）−４−（フェニルフェノラート）アルミニウム）、又はビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム）等が挙げられる。
【０１５７】
本発明の有機ＥＬ素子においては、電子注入性を向上させ、素子特性（例えば、発光効率、定電圧駆動、又は高耐久性）を向上させる目的で、電子注入層を設けてもよい。
【０１５８】
電子注入層として望ましい化合物としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等が挙げられる。また、上記に記した金属錯体やアルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、ＳｉＯ２、ＡｌＯ、ＳｉＮ、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯ、ＬｉＯ、ＬｉＯＮ、ＴｉＯ、ＴｉＯＮ、ＴａＯ、ＴａＯＮ、ＴａＮ、Ｃなどの各種酸化物、窒化物、及び酸化窒化物のような無機化合物等も使用できる。
【０１５９】
発光が陽極を通してのみ確認される場合、本発明において使用される陰極は、任意の導電性材料から形成することができる。望ましい陰極材料としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
【実施例】
【０１６０】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれら実施例に限定されて解釈されるものではない。
【０１６１】
ポリマー分子量：ＴＨＦ系ＧＰＣ（ＨＬＣ−８２２０（東ソー社製）、カラムはＴＳＫｇｅｌ−ＳｕｐｅｒＨ３０００、ＴＳＫｇｅｌ−ＳｕｐｅｒＨ２０００、ＴＳＫｇｅｌ−ＳｕｐｅｒＨ１０００（いずれも東ソー社製）を連結した。）にて、合成したポリマーの分子量測定を行った。分子量は標準ポリスチレン換算で示した。
【０１６２】
ガラス転位温度：ＤＳＣ２００Ｆ３（ネッチ社製）を用いて測定した。
【０１６３】
ＨＯＭＯ準位：大気中光電子分光装置測定装置ＡＣ−３（理研計器株式会社製）を用いて測定した。
【０１６４】
ＬＵＭＯ準位：ＵＶ−ｖｉｓ吸収スペクトルの吸収端からエネルギーギャップ（Ｅｇ）を算出し、ＨＯＭＯから差し引くことで求めた。
【０１６５】
元素分析：全自動元素分析装置２４００ＩＩ（パーキンエルマー製）を用いて分析した。
【０１６６】
燐光スペクトル測定：蛍光光度計Ｆ−２５００（日立社製）を用いて測定した。
【０１６７】
実施例１    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１）の合成−ワンポット合成  
冷却管、温度計を装着した５０ｍＬ三つ口丸底フラスコに、室温、窒素雰囲気下において、４，４’−ジヨードビフェニル  １．５０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．４２ｇ（１４．７６ｍｍｏｌ）及びｏ−キシレン  １３．３ｇを仕込んだ。この混合液に、予め窒素雰囲気下で調製したトリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）  １６．９ｍｇ（０．０１８５ｍｍｏｌ）及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  １５．０ｍｇ（０．０７４ｍｍｏｌ）のｏ−キシレン（５９．９ｍｇ）溶液を添加した。次いで、窒素雰囲気下、温度を１２０℃まで昇温し、１２０℃で加熱攪拌しながら３時間熟成した。
【０１６８】
次いで、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．２４ｇ（０．７４ｍｍｏｌ）を添加し、さらに１２０℃で３時間反応を行った。次いで、３−（４−ブチルフェニル）アミノ−９−フェニルカルバゾール  ０．５８ｇ（１．４８ｍｍｏｌ）を添加し、さらに１２０℃で３時間反応を行なった。
【０１６９】
反応終了後、約８０℃まで放冷した反応混合物を、９０％アセトン水溶液（２００ｍＬ）の攪拌溶液中へゆっくり加え、固体を析出させた。ろ過により固体をろ別回収し、アセトン、水、アセトンの順番で洗浄した後、減圧乾燥して淡黄色固体を０．９９ｇ得た。
【０１７０】
更に、ポリマーをクロロベンゼンに溶解させ、アルミナ、シリカゲルのカラムに通液した。ポリマーを含む溶出クロロベンゼン溶液を回収し、アセトンに注いでポリマーを沈殿させた。ろ別回収したポリマーを８０℃で減圧乾燥し、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１）を０．７８ｇ（収率７１％）得た。
【０１７１】
【化２０】
2019019326.tif 000047
【０１７２】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量４２，０００及び数平均分子１６，０００（分散度２．６）であった。
【０１７３】
ＨＯＭＯ準位は５．３５ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４１ｅＶであった。また、ガラス転移温度は１９２℃であった。
【０１７４】
ＵＶ−Ｖｉｓスペクトル測定用サンプルチューブ内でアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１）  １ｍｇと２−メチルテトラヒドロフラン  １ｍＬとをよく混合し、均一な溶液を調製した。この溶液を窒素ガスで１０分間バブリングすることによって脱気した後、このサンプルチューブを密栓し、燐光スペクトルを測定した。燐光スペクトルから算出されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１）の励起三重項準位は、２．３４ｅＶであった。
【０１７５】
実施例２    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１）の合成−２ステップ合成
冷却管、温度計を装着した５０ｍＬ三つ口丸底フラスコに、室温、窒素雰囲気下において、４，４’−ジヨードビフェニル  １．５０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．４２ｇ（１４．７６ｍｍｏｌ）及びｏ−キシレン  １３．３ｇを仕込んだ。この混合液に、予め窒素雰囲気下で調製したトリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）  １６．９ｍｇ（０．０１８５ｍｍｏｌ）及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  １５．０ｍｇ（０．０７４ｍｍｏｌ）のｏ−キシレン（５９．９ｍｇ）溶液を添加した。次いで、窒素雰囲気下、温度を１２０℃まで昇温し、１２０℃で加熱攪拌しながら３時間熟成した。
【０１７６】
次いで、４−ブチルアニリン  ０．１１ｇ（０．７４ｍｍｏｌ）を添加し、さらに１２０℃で３時間反応を行った。反応終了後、約８０℃まで放冷した反応混合物を、９０％アセトン水溶液（２００ｍＬ）の攪拌溶液中へゆっくり加え、固体を析出させた。ろ過により固体をろ別回収し、アセトン、水、アセトンの順番で洗浄した後、減圧乾燥して淡黄色固体１を０．９７ｇ得た。
【０１７７】
冷却管、温度計を装着した５０ｍＬ三つ口丸底フラスコに、室温、窒素雰囲気下において、上記の淡黄色固体  ０．９７ｇ、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．２４ｇ（０．７４ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．４２ｇ（１４．７６ｍｍｏｌ）及びｏ−キシレン  １９．４ｇを仕込んだ。この混合液に、予め窒素雰囲気下で調製したトリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）  １６．９ｍｇ（０．０１８５ｍｍｏｌ）及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  １５．０ｍｇ（０．０７４ｍｍｏｌ）のｏ−キシレン（５９．９ｍｇ）溶液を添加した。次いで、窒素雰囲気下、温度を１２０℃まで昇温し、１２０℃で加熱攪拌しながら３時間熟成した。反応終了後、約８０℃まで放冷した反応混合物を、９０％アセトン水溶液（２００ｍＬ）の攪拌溶液中へゆっくり加え、固体を析出させた。ろ過により固体をろ別回収し、アセトン、水、アセトンの順番で洗浄した後、減圧乾燥して淡黄色固体２を０．９２ｇ得た。
【０１７８】
更に、ポリマーをクロロベンゼンに溶解させ、アルミナ、シリカゲルのカラムに通液した。ポリマーを含む溶出クロロベンゼン溶液を回収し、アセトンに注いでポリマーを沈殿させた。ろ別回収したポリマーを８０℃で減圧乾燥し、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１）を０．６９ｇ（収率６３％）得た。
【０１７９】
【化２１】
2019019326.tif 000048
【０１８０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量４４，０００及び数平均分子２０，０００（分散度２．２）であった。
【０１８１】
なお、ＦＴ−ＩＲ測定において、前記の淡黄色固体１で３４０１ｃｍ−１に観測されたＮＨ伸縮に伴うピークは、前記の淡黄色固体２からは検出されなかった。ポリマー末端のＮ−Ｈ基が消失し、９−フェニルカルバゾール−３−イル基によって、Ｎ上の置換基が置換されたことが示唆される。
【０１８２】
実施例３    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２）の合成
冷却管、温度計を装着した５０ｍＬ三つ口丸底フラスコに、室温、窒素雰囲気下において、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．００ｇ（２．２２ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  ０．７８ｇ（２．２２ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ０．８５ｇ（８．８８ｍｍｏｌ）及びｏ−キシレン  １８．９ｇを仕込んだ。この混合液に、予め窒素雰囲気下で調製したトリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）  １０．２ｍｇ（０．０１１１ｍｍｏｌ）及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  ９．０ｍｇ（０．０４４４ｍｍｏｌ）のｏ−キシレン（３５．９ｍｇ）溶液を添加した。次いで、窒素雰囲気下、温度を１２０℃まで昇温し、１２０℃で加熱攪拌しながら３時間熟成した。
【０１８３】
次いで、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．１４ｇ（０．４４ｍｍｏｌ）を添加し、さらに１２０℃で３時間反応を行った。次いで、３−（４−ブチルフェニル）アミノ−９−フェニルカルバゾール  ０．３４ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）を添加し、さらに１２０℃で３時間反応を行なった。
【０１８４】
反応終了後、約８０℃まで放冷した反応混合物を、９０％アセトン水溶液（２００ｍＬ）の攪拌溶液中へゆっくり加え、固体を析出させた。ろ過により固体をろ別回収し、アセトン、水、アセトンの順番で洗浄した後、減圧乾燥して淡黄色固体を得た。
【０１８５】
更に、ポリマーをクロロベンゼンに溶解させ、アルミナ、シリカゲルのカラムに通液した。ポリマーを含む溶出クロロベンゼン溶液を回収し、アセトンに注いでポリマーを沈殿させた。ろ別回収したポリマーを８０℃で減圧乾燥し、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２）を０．９２ｇ（収率６５％）得た。
【０１８６】
【化２２】
2019019326.tif 000049
【０１８７】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量９８，０００及び数平均分子３７，０００（分散度２．６）であった。
【０１８８】
ＨＯＭＯ準位は５．２３ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３５ｅＶであった。また、ガラス転移温度は３００℃までに検出されなかった。
【０１８９】
ＵＶ−Ｖｉｓスペクトル測定用サンプルチューブ内でアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２）  １ｍｇと２−メチルテトラヒドロフラン  １ｍＬとをよく混合し、均一な溶液を調製した。この溶液を窒素ガスで１０分間バブリングすることによって脱気した後、このサンプルチューブを密栓し、燐光スペクトルを測定した。燐光スペクトルから算出されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２）の励起三重項準位は、２．３３ｅＶであった。
【０１９０】
実施例４    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３）の合成
実施例３において、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．００ｇ（２．２２ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）ベンジジン  ０．７３ｇ（２．００ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン  ０．０８６ｇ（０．２２ｍｍｏｌ）との混合物を使用し、３−（４−ブチルフェニル）アミノ−９−フェニルカルバゾール  ０．３４ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）の代わりに、３−（４−メチルフェニル）アミノ−９−フェニルカルバゾール  ０．３１ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例３と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３）を収率７２％で得た。
【０１９１】
【化２３】
2019019326.tif 000050
【０１９２】
図中の括弧内で表される繰り返し構造が、ランダムに出現するランダム重合体である。
ポリマー中の繰り返し構造のモル分率を示すｎとｍの比率は、０．９１：０．０９である。
【０１９３】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量５７，０００及び数平均分子２２，０００（分散度２．６）であった。
【０１９４】
ＨＯＭＯ準位は５．２４ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３６ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２７６℃であった。
【０１９５】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３）の励起三重項準位は２．３４ｅＶであった。
【０１９６】
実施例５    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４）の合成
実施例３において、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．００ｇ（２．２２ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）ベンジジン  ０．７３ｇ（２．００ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン  ０．０８６ｇ（０．２２ｍｍｏｌ）との混合物を使用し、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．１４ｇ（０．４４ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６−メチル−９−フェニルカルバゾール  ０．１５ｇ（０．４４ｍｍｏｌ）、３−（４−メチルフェニル）アミノ−９−フェニルカルバゾール  ０．３４ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）の代わりに、３−（４−メチルフェニル）アミノ−６−メチル−９−フェニルカルバゾール  ０．３２ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例３と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４）を収率６８％で得た。
【０１９７】
【化２４】
2019019326.tif 000051
【０１９８】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量５８，０００及び数平均分子２１，０００（分散度２．８）であった。
【０１９９】
ＨＯＭＯ準位は５．２３ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３５ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２７８℃であった。
【０２００】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４）の励起三重項準位は２．３４ｅＶであった。
【０２０１】
実施例６    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−５）の合成
実施例３において、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．００ｇ（２．２２ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）ベンジジン  ０．７３ｇ（２．００ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン  ０．０８６ｇ（０．２２ｍｍｏｌ）との混合物を使用し、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．１４ｇ（０．４４ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６、９−ジフェニルカルバゾール  ０．１８ｇ（０．４４ｍｍｏｌ）、３−（４−メチルフェニル）アミノ−９−フェニルカルバゾール  ０．３４ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）の代わりに、３−（４−メチルフェニル）アミノ−６、９−ジフェニルカルバゾール  ０．３７ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例３と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−５）を収率７０％で得た。
【０２０２】
【化２５】
2019019326.tif 000052
【０２０３】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−５）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量５６，０００及び数平均分子２０，０００（分散度２．８）であった。
【０２０４】
ＨＯＭＯ準位は５．２５ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３７ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２７９℃であった。
【０２０５】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−５）の励起三重項準位は２．３３ｅＶであった。
【０２０６】
実施例７    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−６）の合成
実施例３において、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．００ｇ（２．２２ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）ベンジジン  ０．７３ｇ（２．００ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン  ０．０８６ｇ（０．２２ｍｍｏｌ）との混合物を使用し、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．１４ｇ（０．４４ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−９−エチルカルバゾール  ０．１２ｇ（０．４４ｍｍｏｌ）、３−（４−メチルフェニル）アミノ−９−フェニルカルバゾール  ０．３４ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）の代わりに、３−（４−メチルフェニル）アミノ−９−エチルカルバゾール  ０．２６ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例３と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−６）を収率６６％で得た。
【０２０７】
【化２６】
2019019326.tif 000053
【０２０８】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−６）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量５７，０００及び数平均分子２１，０００（分散度２．７）であった。
【０２０９】
ＨＯＭＯ準位は５．２３ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３４ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２６６℃であった。
【０２１０】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−６）の励起三重項準位は２．３５ｅＶであった。
【０２１１】
実施例８    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−７）の合成
実施例３において、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．００ｇ（２．２２ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）ベンジジン  ０．７３ｇ（２．００ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン  ０．０８６ｇ（０．２２ｍｍｏｌ）との混合物を使用し、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．１４ｇ（０．４４ｍｍｏｌ）の代わりに２−ブロモ−９−フェニルカルバゾール、３−（４−メチルフェニル）アミノ−９−フェニルカルバゾール  ０．３４ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）の代わりに、２−（４−メチルフェニル）アミノ−９−フェニルカルバゾールを使用した以外は、実施例３と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−７）を収率７４％で得た。
【０２１２】
【化２７】
2019019326.tif 000054
【０２１３】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−７）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量５７，０００及び数平均分子２３，０００（分散度２．５）であった。
【０２１４】
ＨＯＭＯ準位は５．２５ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３５ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２６６℃であった。
【０２１５】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−７）の励起三重項準位は２．３６ｅＶであった。
【０２１６】
実施例９    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−８）の合成
冷却管、温度計を装着した５０ｍＬ三つ口丸底フラスコに、室温、窒素雰囲気下において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  １．４２ｇ（１４．７６ｍｍｏｌ）及びｏ−キシレン  １３．３ｇを仕込んだ。この混合液に、予め窒素雰囲気下で調製したトリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）  １６．９ｍｇ（０．０１８５ｍｍｏｌ）及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン  １５．０ｍｇ（０．０７４ｍｍｏｌ）のｏ−キシレン（５９．９ｍｇ）溶液を添加した。次いで、窒素雰囲気下、温度を１２０℃まで昇温し、１２０℃で加熱攪拌しながら３時間熟成した。
【０２１７】
次いで、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を添加し、さらに１２０℃で２時間反応を行った。その後、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を添加し、さらに１２０℃で２時間反応を行った。反応終了後、約８０℃まで放冷した反応混合物を、９０％アセトン水溶液（２００ｍＬ）の攪拌溶液中へゆっくり加え、固体を析出させた。ろ過により固体をろ別回収し、アセトン、水、アセトンの順番で洗浄した後、減圧乾燥して淡黄色固体を０．９７ｇ得た。
【０２１８】
得られたポリマーをクロロベンゼンに溶解させ、アルミナ、シリカゲルのカラムに通液した。ポリマーを含む溶出クロロベンゼン溶液を回収し、アセトンに注いでポリマーを沈殿させた。ろ別回収したポリマーを８０℃で減圧乾燥し、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−８）を０．７４ｇ（収率５９％）得た。
【０２１９】
【化２８】
2019019326.tif 000055
【０２２０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−８）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量４１，０００及び数平均分子１７，０００（分散度２．４）であった。
【０２２１】
ＨＯＭＯ準位は５．２０ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３６ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２２１℃であった。
【０２２２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−８）の励起三重項準位は２．３３ｅＶであった。
【０２２３】
実施例１０    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−９）の合成
実施例９において、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン  １．２２ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−９）を収率６５％で得た。
【０２２４】
【化２９】
2019019326.tif 000056
【０２２５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−９）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量３６，０００及び数平均分子２３，０００（分散度２．２）であった。
【０２２６】
ＨＯＭＯ準位は５．２２ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３２ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２８２℃であった。
【０２２７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−９）の励起三重項準位は２．３３ｅＶであった。
【０２２８】
実施例１１    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１０）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４，４’−ジヨードビフェニル  １．５０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、４−ブチル−２−メチルアニリン  ０．６０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりに４−ブチル−２−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１０）を収率６０％で得た。
【０２２９】
【化３０】
2019019326.tif 000057
【０２３０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１０）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量３４，０００及び数平均分子２１，０００（分散度１．６）であった。
【０２３１】
ＨＯＭＯ準位は５．３１ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３６ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２０２℃であった。
【０２３２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１０）の励起三重項準位は２．３６ｅＶであった。
【０２３３】
実施例１２    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１１）の合成
実施例９において、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチル−２−メチルフェニル）ベンジジン  １．７６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりに４−ブチル−２−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１１）を収率５５％で得た。
【０２３４】
【化３１】
2019019326.tif 000058
【０２３５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１１）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量４６，０００及び数平均分子２６，０００（分散度１．８）であった。
【０２３６】
ＨＯＭＯ準位は５．２３ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３３ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２０３℃であった。
【０２３７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１１）の励起三重項準位は２．３４ｅＶであった。
【０２３８】
実施例１３    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１２）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに２，７−ジブロモ−９，９−ジヘキシルフルオレン  １．８２ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．６６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１２）を収率５０％で得た。
【０２３９】
【化３２】
2019019326.tif 000059
【０２４０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１２）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量２００，０００及び数平均分子６３，０００（分散度３．１）であった。
【０２４１】
ＨＯＭＯ準位は５．３４ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４５ｅＶであった。また、ガラス転移温度は１４３℃であった。
【０２４２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１２）の励起三重項準位は２．３１ｅＶであった。
【０２４３】
実施例１４    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１３）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４，４’−ジヨードビフェニル  １．５０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、２−メチル−４−フェニルアニリン  ０．６８ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりに２−メチル−４−フェニルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１３）を収率６２％で得た。
【０２４４】
【化３３】
2019019326.tif 000060
【０２４５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１３）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１８，０００及び数平均分子９，４００（分散度１．９）であった。
【０２４６】
ＨＯＭＯ準位は５．３７ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４４ｅＶであった。
【０２４７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１３）の励起三重項準位は２．３８ｅＶであった。
【０２４８】
実施例１５    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１４）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４，４’−ジヨードビフェニル  １．５０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、２−アミノ−７−ヘキシル−９，９−ジメチルフルオレン  １．０８ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりに２−アミノ−７−ヘキシル−９，９−ジメチルフルオレン  ０．０５ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１４）を収率５８％で得た。
【０２４９】
【化３４】
2019019326.tif 000061
【０２５０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１４）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量３９，０００及び数平均分子２５，０００（分散度１．５）であった。
【０２５１】
ＨＯＭＯ準位は５．３０ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４３ｅＶであった。また、ガラス転移温度は１７８℃であった。
【０２５２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１４）の励起三重項準位は２．３０ｅＶであった。
【０２５３】
実施例１６    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１５）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに３，３’−ジブロモビフェニル  １．１５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．６６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１５）を収率５２％で得た。
【０２５４】
【化３５】
2019019326.tif 000062
【０２５５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１５）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１４０，０００及び数平均分子５９，０００（分散度２．４）であった。
【０２５６】
ＨＯＭＯ準位は５．５２ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４０ｅＶであった。また、ガラス転移温度は１５６℃であった。
【０２５７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１５）の励起三重項準位は２．３３ｅＶであった。
【０２５８】
実施例１７    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１６）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４’’  ，５’−ジヨード−１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クウォーターフェニル  ２．０６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．４０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１６）を収率５０％で得た。
【０２５９】
【化３６】
2019019326.tif 000063
【０２６０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１６）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量６０，０００及び数平均分子２４，０００（分散度２．５）であった。
【０２６１】
ＨＯＭＯ準位は５．５３ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４４ｅＶであった。
【０２６２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１６）の励起三重項準位は２．３３ｅＶであった。
【０２６３】
実施例１８    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１７）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４  ，４’’−ジブロモ−１，１’：３’，１’’−テルフェニル  １．４３ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１７）を収率６２％で得た。
【０２６４】
【化３７】
2019019326.tif 000064
【０２６５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１７）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１３０，０００及び数平均分子７８，０００（分散度１．７）であった。
【０２６６】
ＨＯＭＯ準位は５．６９ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．５０ｅＶであった。
【０２６７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１７）の励起三重項準位は２．５２ｅＶであった。
【０２６８】
実施例１９    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１８）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに３  ，３’−ジブロモビフェニル  １．１５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．４０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１８）を収率４５％で得た。
【０２６９】
【化３８】
2019019326.tif 000065
【０２７０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１８）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量７４，０００及び数平均分子３４，０００（分散度２．２）であった。
【０２７１】
ＨＯＭＯ準位は５．７８ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．５６ｅＶであった。また、ガラス転移温度は１６５℃であった。
【０２７２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１８）の励起三重項準位は２．６６ｅＶであった。
【０２７３】
実施例２０    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１９）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに３，６−ジブロモ−９−フェニルカルバゾール  １．４８ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−１，１’：３’，１’’−テルフェニル−４，４’’−ジアミン  １．９４ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１９）を収率６５％で得た。
【０２７４】
【化３９】
2019019326.tif 000066
【０２７５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１９）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１６，０００及び数平均分子１１，０００（分散度１．５）であった。
【０２７６】
ＨＯＭＯ準位は５．２８ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．２０ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２２４℃であった。
【０２７７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−１９）の励起三重項準位は２．５０ｅＶであった。
【０２７８】
実施例２１    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２０）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４’’  ，５’−ジヨード−１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クウォーターフェニル  ２．０６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、  ４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）ベンジジン  １．３４ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２０）を収率６０％で得た。
【０２７９】
【化４０】
2019019326.tif 000067
【０２８０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２０）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量５１，０００及び数平均分子２２，０００（分散度２．３）であった。
【０２８１】
ＨＯＭＯ準位は５．４２ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４１ｅＶであった。
【０２８２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２０）の励起三重項準位は２．３５ｅＶであった。
【０２８３】
実施例２２    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２１）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４  ，４’−ジヨード−２，２’−ジメチルビフェニル  １．６０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．４０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２１）を収率５０％で得た。
【０２８４】
【化４１】
2019019326.tif 000068
【０２８５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２１）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量２３，０００及び数平均分子１７，０００（分散度１．４）であった。
【０２８６】
ＨＯＭＯ準位は５．６６ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３３ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２３０℃であった。
【０２８７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２１）の励起三重項準位は２．６１ｅＶであった。
【０２８８】
実施例２３    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２２）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４  ，４’’−ジブロモ−１，１’：３’，１’’−テルフェニル  １．４３ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．６６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２２）を収率６４％で得た。
【０２８９】
【化４２】
2019019326.tif 000069
【０２９０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２２）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１２０，０００及び数平均分子２４，０００（分散度５．０）であった。
【０２９１】
ＨＯＭＯ準位は５．４８ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４９ｅＶであった。
【０２９２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２２）の励起三重項準位は２．３６ｅＶであった。
【０２９３】
実施例２４    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２３）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４  ，４’−ジブロモ−１，１’：２’，１’’−テルフェニル  １．４３ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、  ４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）ベンジジン  １．３４ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２３）を収率５８％で得た。
【０２９４】
【化４３】
2019019326.tif 000070
【０２９５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２３）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量５９，０００及び数平均分子２１，０００（分散度２．８）であった。
【０２９６】
ＨＯＭＯ準位は５．３４ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３７ｅＶであった。
【０２９７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２３）の励起三重項準位は２．３５ｅＶであった。
【０２９８】
実施例２５    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２４）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４  ，４’−ジブロモ−２，２’−ジ（２−ナフチル）ビフェニル  ２．０８ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、  ４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）ベンジジン  １．３４ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２４）を収率６０％で得た。
【０２９９】
【化４４】
2019019326.tif 000071
【０３００】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２４）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量５０，０００及び数平均分子１９，０００（分散度２．６）であった。
【０３０１】
ＨＯＭＯ準位は５．４１ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４４ｅＶであった。
【０３０２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２４）の励起三重項準位は２．３２ｅＶであった。
【０３０３】
実施例２６    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２５）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４  ，４’−ジヨードビフェニル  １．５０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、  ４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クウォーターフェニル−４’’  ，５’−ジアミン  １．８１ｇ（３．５１ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’−ビス［３−（２−トリフェニレニル）フェニル］ベンジジン  ０．１４６ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）との混合物を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２５）を収率５６％で得た。
【０３０４】
【化４５】
2019019326.tif 000072
【０３０５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２５）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量３６，０００及び数平均分子２４，０００（分散度１．５）であった。
【０３０６】
ＨＯＭＯ準位は５．４２ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４１ｅＶであった。
【０３０７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２５）の励起三重項準位は２．３１ｅＶであった。
【０３０８】
実施例２７    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２６）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４  ，４’−ジヨードビフェニル  １．５０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、  ４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クウォーターフェニル−４’’  ，５’−ジアミン  １．８１ｇ（３．５１ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−２−（２−ジベンゾフラニル）ビフェニル−４，４’−ジアミン  ０．０９８ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）との混合物を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２６）を収率４８％で得た。
【０３０９】
【化４６】
2019019326.tif 000073
【０３１０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２６）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量４８，０００及び数平均分子２１，０００（分散度２．３）であった。
【０３１１】
ＨＯＭＯ準位は５．４２ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４１ｅＶであった。
【０３１２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２６）の励起三重項準位は２．３４ｅＶであった。
【０３１３】
実施例２８    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２７）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４  ，４’’−ジブロモ−１，１’：４’，１’’−テルフェニル  １．４３ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２７）を収率６４％で得た。
【０３１４】
【化４７】
2019019326.tif 000074
【０３１５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２７）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１９，０００及び数平均分子１２，０００（分散度１．６）であった。
【０３１６】
ＨＯＭＯ準位は５．３５ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．２９ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２１９℃であった。
【０３１７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２７）の励起三重項準位は２．２７ｅＶであった。
【０３１８】
実施例２９    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２８）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４，４’−ジヨードビフェニル  １．５０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、４−ブチルアニリン  ０．２８ｇ（１．８５ｍｍｏｌ）と４−フルオロアニリン  ０．２１ｇ（１．８５ｍｍｏｌ）との混合物を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２８）を収率５５％で得た。
【０３１９】
【化４８】
2019019326.tif 000075
【０３２０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２８）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１９，０００及び数平均分子１１，０００（分散度１．８）であった。
【０３２１】
ＨＯＭＯ準位は５．５１ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．５９ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２１９℃であった。
【０３２２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２８）の励起三重項準位は２．３２ｅＶであった。
【０３２３】
実施例３０    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２９）の合成
実施例９において、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−フルオロフェニル）ベンジジン  １．２４ｇ（３．３２ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’−ビス（４−フルオロ−２−メチルフェニル）ベンジジン  ０．１４８ｇ（０．３６９ｍｍｏｌ）との混合物を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりに４−フルオロアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２９）を収率５２％で得た。
【０３２４】
【化４９】
2019019326.tif 000076
【０３２５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２９）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量８７，０００及び数平均分子４２，０００（分散度２．１）であった。
【０３２６】
ＨＯＭＯ準位は５．５５ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．６１ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２２８℃であった。
【０３２７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−２９）の励起三重項準位は２．３３ｅＶであった。
【０３２８】
実施例３１    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３０）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに３，６−ジブロモ−９−フェニルカルバゾール  １．４８ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチル−２−メチルフェニル）ベンジジン  １．７６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３０）を収率５９％で得た。
【０３２９】
【化５０】
2019019326.tif 000077
【０３３０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３０）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量５６，０００及び数平均分子２６，０００（分散度２．２）であった。
【０３３１】
ＨＯＭＯ準位は５．１７ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．１８ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２４２℃であった。
【０３３２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３０）の励起三重項準位は２．３７ｅＶであった。
【０３３３】
実施例３２    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３１）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに２，７−ジブロモ−９−フェニルカルバゾール  １．４８ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチル−２−メチルフェニル）ベンジジン  １．７６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３１）を収率５６％で得た。
【０３３４】
【化５１】
2019019326.tif 000078
【０３３５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３１）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量６６，０００及び数平均分子３３，０００（分散度２．０）であった。
【０３３６】
ＨＯＭＯ準位は５．２０ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３３ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２１２℃であった。
【０３３７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３１）の励起三重項準位は２．３５ｅＶであった。
【０３３８】
実施例３３    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３２）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに６，６’−ジブロモ−９，９’−ジフェニル−３，３’−ビスカルバゾール  ２．３７ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．６６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３２）を収率６０％で得た。
【０３３９】
【化５２】
2019019326.tif 000079
【０３４０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３２）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量３８，０００及び数平均分子１６，０００（分散度２．３）であった。
【０３４１】
ＨＯＭＯ準位は５．２６ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３１ｅＶであった。
【０３４２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３２）の励起三重項準位は２．３７ｅＶであった。
【０３４３】
実施例３４    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３３）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに３，６−ジブロモ−９−［３−（９−フェナントリル）フェニル］カルバゾール  ２．１３ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン  １．７６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりに２，４−ジメチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３３）を収率４５％で得た。
【０３４４】
【化５３】
2019019326.tif 000080
【０３４５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３３）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量５９，０００及び数平均分子１９，０００（分散度３．１）であった。
【０３４６】
ＨＯＭＯ準位は５．０６ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．０８ｅＶであった。
【０３４７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３３）の励起三重項準位は２．４１ｅＶであった。
【０３４８】
実施例３５    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３４）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに３，６−ジブロモ−９−［３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル］カルバゾール  ２．０９ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン  １．７６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりに２，４−ジメチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３４）を収率４８％で得た。
【０３４９】
【化５４】
2019019326.tif 000081
【０３５０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３４）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１４，０００及び数平均分子６，０００（分散度２．３）であった。
【０３５１】
ＨＯＭＯ準位は５．１６ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．１９ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２６７℃であった。
【０３５２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３４）の励起三重項準位は２．４０ｅＶであった。
【０３５３】
実施例３６    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３５）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに３，６−ジブロモ−９−［３−（２−ジベンゾチオフェニル）フェニル］カルバゾール  ２．１５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン  １．７６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりに２，４−ジメチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３５）を収率４２％で得た。
【０３５４】
【化５５】
2019019326.tif 000082
【０３５５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３５）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１４，０００及び数平均分子７，０００（分散度２．０）であった。
【０３５６】
ＨＯＭＯ準位は５．２０ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．２４ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２６４℃であった。
【０３５７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３５）の励起三重項準位は２．３９ｅＶであった。
【０３５８】
実施例３７    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３６）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに２，７−ジブロモ−９−（２−ジベンゾチオフェニル）カルバゾール  １．８７ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．６６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３６）を収率５１％で得た。
【０３５９】
【化５６】
2019019326.tif 000083
【０３６０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３６）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１２０，０００及び数平均分子１８，０００（分散度６．６）であった。
【０３６１】
ＨＯＭＯ準位は５．２７ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４１ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２１８℃であった。
【０３６２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３６）の励起三重項準位は２．３３ｅＶであった。
【０３６３】
実施例３８    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３７）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに２，７−ジブロモ−９−（３−ジベンゾフラニル）カルバゾール  １．８１ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．６６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３７）を収率５５％で得た。
【０３６４】
【化５７】
2019019326.tif 000084
【０３６５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３７）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１１０，０００及び数平均分子５４，０００（分散度２．０）であった。
【０３６６】
ＨＯＭＯ準位は５．３０ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４５ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２２７℃であった。
【０３６７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３７）の励起三重項準位は２．３３ｅＶであった。
【０３６８】
実施例３９    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３８）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４  ，４’’−ジブロモ−１，１’：４’，１’’−テルフェニル  １．４３ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）フルオレン−２，７−ジアミン  １．８０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３８）を収率６４％で得た。
【０３６９】
【化５８】
2019019326.tif 000085
【０３７０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３８）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量８６，０００及び数平均分子４９，０００（分散度１．７）であった。
【０３７１】
ＨＯＭＯ準位は５．３２ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４６ｅＶであった。
【０３７２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３８）の励起三重項準位は２．２１ｅＶであった。
【０３７３】
実施例４０    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３９）の合成
実施例９において、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（９，９−ジメチルフルオレニル−２−イル）ベンジジン  １．７６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３９）を収率５５％で得た。
【０３７４】
【化５９】
2019019326.tif 000086
【０３７５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３９）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１９，０００及び数平均分子１２，０００（分散度１．６）であった。
【０３７６】
ＨＯＭＯ準位は５．２５ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３７ｅＶであった。
【０３７７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−３９）の励起三重項準位は２．３４ｅＶであった。
【０３７８】
実施例４１    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４０）の合成
実施例９において、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−１，１’：２’，１’’：２’’，１’’’−クウォーターフェニル−４’’  ，５’−ジアミン  １．９１ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４０）を収率５６％で得た。
【０３７９】
【化６０】
2019019326.tif 000087
【０３８０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４０）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量３６，０００及び数平均分子２４，０００（分散度１．５）であった。
【０３８１】
ＨＯＭＯ準位は５．４０ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３９ｅＶであった。
【０３８２】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４０）の励起三重項準位は２．３３ｅＶであった。
【０３８３】
実施例４２    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４１）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに２，７−ジブロモトリフェニレン  １．４２ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、  ４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．６６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４１）を収率６０％で得た。
【０３８４】
【化６１】
2019019326.tif 000088
【０３８５】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４１）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１５，０００及び数平均分子９，０００（分散度１．７）であった。
【０３８６】
ＨＯＭＯ準位は５．３２ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４８ｅＶであった。ガラス転移温度は２２８℃であった。
【０３８７】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４１）の励起三重項準位は２．３８ｅＶであった。
【０３８８】
実施例４３    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４２）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに９，１０−ジブロモアントラセン  １．２４ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、  ４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．６６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４２）を収率４０％で得た。
【０３８９】
【化６２】
2019019326.tif 000089
【０３９０】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４２）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量４９，０００及び数平均分子２６，０００（分散度１．９）であった。
【０３９１】
ＨＯＭＯ準位は５．４２ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は３．０９ｅＶであった。
【０３９２】
実施例４４    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４３）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに４  ，４’−ジブロモビフェニル  ０．９２ｇ（２．９５ｍｍｏｌ）と２，６−ジブロモ−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン  ０．４１２ｇ（０．７４ｍｍｏｌ）との混合物を、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．６６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用し、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４３）を収率５０％で得た。
【０３９３】
【化６３】
2019019326.tif 000090
【０３９４】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４３）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量４２，０００及び数平均分子１９，０００（分散度２．２）であった。
【０３９５】
ＨＯＭＯ準位は５．３１ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．９５ｅＶであった。
【０３９６】
実施例４５    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４４）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに９，１０−ジ（４−ブロモフェニル）アントラセン  １．８０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．６６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４４）を収率４３％で得た。
【０３９７】
【化６４】
2019019326.tif 000091
【０３９８】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４４）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量５２，０００及び数平均分子２４，０００（分散度２．１）であった。
【０３９９】
ＨＯＭＯ準位は５．５０ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．７８ｅＶであった。
【０４００】
実施例４６    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４５）の合成
実施例９において、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）ベンジジン  １．２４ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’−ビス［３−（２−トリフェニレン）フェニル］ベンジジン  ０．７２６
ｇ（０．９２ｍｍｏｌ）との混合物を使用し、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール  ０．３５ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）の代わりに３−ブロモ−６，９−ジフェニルカルバゾール  ０．４３ｇ（１．０８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４５）を収率５０％で得た。
【０４０１】
【化６５】
2019019326.tif 000092
【０４０２】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４５）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量３６，０００及び数平均分子２４，０００（分散度１．５）であった。
【０４０３】
ＨＯＭＯ準位は５．３３ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３９ｅＶであった。
【０４０４】
実施例４７    アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４６）の合成
実施例９において、２，７−ジブロモ−９，９−ジメチルフルオレン  １．３０ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに２，７−ジブロモ−９，９−ジフェニルフルオレン  １．７６ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）、４−ブチルアニリン  ０．５５ｇ（３．６９ｍｍｏｌ）の代わりに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）ベンジジン  １．０１ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ベンジジン  ０．３６２ｇ（０．９２３ｍｍｏｌ）との混合物を使用し、４−ブチルアニリン  ０．０３ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）の代わりにｐ−メチルアニリン  ０．０２ｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例９と同様に行い、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４６）を収率５２％で得た。
【０４０５】
【化６６】
2019019326.tif 000093
【０４０６】
得られたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４６）は、ポリスチレン換算で重量平均分子量１８，０００及び数平均分子１１，０００（分散度１．７）であった。
【０４０７】
ＨＯＭＯ準位は５．３３ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．３９ｅＶであった。また、ガラス転移温度は２２８℃であった。
【０４０８】
実施例３と同様にして測定されたアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−４６）の励起三重項準位は２．３７ｅＶであった。
【０４０９】
比較例１  共役高分子化合物（ＲＥＦ−００１）の三重項準位とガラス転移温度の測定
【０４１０】
【化６７】
2019019326.tif 000094
【０４１１】
実施例１においてアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりにＲＥＦ−００１を用いた以外は実施例１と同様の操作を行なって燐光スペクトルを測定したところ、得られた燐光スペクトルから算出された三重項準位は、２．３４ｅＶであった。
【０４１２】
ＨＯＭＯ準位は５．３４ｅＶ、ＬＵＭＯ準位は２．４１ｅＶであった。また、ガラス転移温度は１７０℃であった。
【０４１３】
実施例４８（素子の作製と評価）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を積層したガラス基板をアセトンおよび純水による超音波洗浄、イソプロピルアルコールによる沸騰洗浄を行った。さらに紫外線オゾン洗浄を行った。
【０４１４】
この基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリスチレンスルホン酸（Ｂａｙｅｒ製、Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ  ＣＨ８０００）の懸濁液を、スピンコート法により塗布し、２００℃にて１時間乾燥した。その結果、８０ｎｍの厚みの正孔注入層が製膜された。
【０４１５】
次に、実施例１で取得した共役高分子化合物（ＨＴＰ−００１）の０．５ｗｔ％クロロベンゼン溶液をスピンコート法によって塗布し、１６０℃で３時間乾燥した。その結果、共役高分子化合物（ＨＴＰ−００１）の２０ｎｍの正孔輸送層が製膜された。
【０４１６】
次に、真空蒸着装置へ設置後、５×１０−４Ｐａ以下になるまで真空ポンプにて排気した。続いて、燐光ドーパント材料であるトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）とホスト材料である４，４’−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）を重量比が１：１１．５になるように蒸着速度０．２５ｎｍ／秒で共蒸着し、３０ｎｍの発光層とした。
【０４１７】
次に、ＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム）を蒸着速度０．３ｎｍ／秒で蒸着し、５ｎｍのエキシトンブロック層とした後、さらにＡｌｑ３（トリス（８−キノリノラト）アルミニウム）を０．３ｎｍ／秒で蒸着し、４５ｎｍの電子輸送層とした。引続き、電子注入層として沸化リチウムを蒸着速度０．０１ｎｍ／秒で０．５ｎｍ蒸着し、さらにアルミニウムを蒸着速度０．２５ｎｍ／秒で１００ｎｍ蒸着して陰極を形成した。窒素雰囲気下、封止用のガラス板をＵＶ硬化樹脂で接着し、評価用の有機ＥＬ素子とした。
【０４１８】
このように作製した素子に２０ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加し、駆動電圧および電流効率を測定した。また、初期輝度を２０００ｃｄ／ｍ２とした際の輝度半減寿命を調べた。評価結果を表１に示した。
【０４１９】
実施例４９（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例３で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００２）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４２０】
実施例５０（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例４で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００３）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４２１】
実施例５１（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例５で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００４）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４２２】
実施例５２（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例６で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００５）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４２３】
実施例５３（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例７で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００６）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４２４】
実施例５４（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例８で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００７）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４２５】
実施例５５（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例９で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００８）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４２６】
実施例５６（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例１３で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０１２）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４２７】
実施例５７（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例１４で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０１３）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４２８】
実施例５８（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例１５で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０１４）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４２９】
実施例５９（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例１６で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０１５）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４３０】
実施例６０（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例１７で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０１６）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４３１】
実施例６１（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例１８で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０１７）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４３２】
実施例６２（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例１９で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０１８）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４３３】
実施例６３（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例２０で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０１９）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４３４】
実施例６４（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例２１で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０２０）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４３５】
実施例６５（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例２２で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０２１）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４３６】
実施例６６（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例２３で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０２２）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４３７】
実施例６７（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例２４で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０２３）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４３８】
実施例６８（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例２５で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０２４）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４３９】
実施例６９（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例２６で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０２５）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４４０】
実施例７０（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例２７で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０２６）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４４１】
実施例７１（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例２８で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０２７）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４４２】
実施例７２（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例２９で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０２８）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４４３】
実施例７３（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例３０で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０２９）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４４４】
実施例７４（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例３１で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０３０）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４４５】
実施例７５（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例３２で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０３１）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４４６】
実施例７６（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例３３で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０３２）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４４７】
実施例７７（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例３４で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０３３）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４４８】
実施例７８（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例３５で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０３４）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４４９】
実施例７９（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例３６で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０３５）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４５０】
実施例８０（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例３７で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０３６）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４５１】
実施例８１（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例３８で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０３７）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４５２】
実施例８２（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例３９で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０３８）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４５３】
実施例８３（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例４０で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０３９）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４５４】
実施例８４（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例４１で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０４０）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４５５】
実施例８５（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例４２で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０４１）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４５６】
実施例８６（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例４３で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０４２）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４５７】
実施例８７（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例４４で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０４３）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４５８】
実施例８８（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例４５で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０４４）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４５９】
実施例８９（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例４６で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０４５）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４６０】
実施例９０（素子の作製と評価）
実施例４８において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに実施例４７で合成したアリールアミンポリマー（ＨＴＰ−０４６）を用いた他は、実施例４８と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１に示した。
【０４６１】
比較例２（素子の作製と評価）
実施例９において、アリールアミンポリマー（ＨＴＰ−００１）の代わりに比較例１で三重項準位を測定したアリールアミンポリマー（ＲＥＦ−００１）を用いた他は、実施例９と同様に素子を作製して発光特性および輝度半減寿命を測定した。評価結果を表１９に示した。なお、実施例９〜実施例１６の測定値を比較例２の測定値を１００として規格化して表示した。
【０４６２】
【表２７】
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【０４６３】
したがって、本発明の共役高分子化合物は、輝度が高く、消費電力の少なく、耐久性の高い燐光発光性又は蛍光発光性の有機ＥＬ素子を提供できる。
【産業上の利用可能性】
【０４６４】
本発明のアリールアミンポリマー（３）は、従来公知の高分子系化合物と励起三重項準位が同等以上であり、且つ耐久性も高く、また電荷に対する耐久性も高い。
【０４６５】
そのため、本発明のアリールアミンポリマー（３）を用いれば、寿命に優れる有機ＥＬ素子を提供することが可能となる。したがって、本発明の共役高分子化合物は、輝度が高く、消費電力の少ない燐光発光性又は蛍光発光性の有機ＥＬ素子を提供できる。