(57)【要約】【課題】トナー母粒子への外添剤の埋まり込みが生じにくくなるトナーを提供する。【解決手段】複数のトナー粒子１１を含むトナー１である。複数のトナー粒子１１の各々は、トナー母粒子１２と、トナー母粒子１２に付着している外添剤１３とを有する。トナー母粒子１２は、非晶性樹脂１６と、結晶性樹脂１７とを含む。トナー母粒子１２に対する外添剤１３の付着強度は、７５％未満であるトナーである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のトナー粒子を含むトナーであって、
前記複数のトナー粒子の各々は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子に付着している外添剤とを有し、
前記トナー母粒子は、非晶性樹脂と、結晶性樹脂とを含み、
前記トナー母粒子に対する前記外添剤の付着強度は、７５％未満である
トナー。
【請求項２】
前記外添剤は、第１外添剤と、前記第１外添剤に比べて一次平均粒子径の小さい第２外添剤とを含む
請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記第１外添剤の一次平均粒子径は、３０ｎｍ以上２００ｎｍ未満の範囲内である
請求項２に記載のトナー。
【請求項４】
前記第２外添剤の一次平均粒子径は、３０ｎｍ未満である
請求項２又は３に記載のトナー。
【請求項５】
前記トナー母粒子の平均円形度は、０．９２５超０．９５６未満の範囲内である
請求項１〜４のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項６】
前記非晶性樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂を含み、
前記結晶性樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂を含む
請求項１〜５のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項７】
前記外添剤は、シリカである
請求項１〜６のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のトナーと、キャリアとを含有する
二成分現像剤。
【請求項９】
前記キャリアは、複数のキャリア粒子を含み、
前記複数のキャリア粒子の各々は、キャリア芯材と、前記キャリア芯材を被覆する樹脂層とを有し、
前記樹脂層は、フッ素樹脂を含む
請求項８に記載の二成分現像剤。
【請求項１０】
前記フッ素樹脂の臨界表面張力は、１７ｍＮ／ｍ以上２０ｍＮ／ｍ以下の範囲内である
請求項９に記載の二成分現像剤。
【請求項１１】
前記樹脂層１００質量部に対して前記フッ素樹脂の含有量は、１質量部超２０質量部未満の範囲内である
請求項９又は１０に記載の二成分現像剤。
【請求項１２】
前記樹脂層は、シリコーン樹脂を含む
請求項９〜１１に記載の二成分現像剤。
【請求項１３】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のトナーと、前記トナーを収容する容器本体と、を備えたトナーカートリッジ。
【請求項１４】
画像形成装置に収納される現像槽であって、
請求項８〜１２のいずれか１項に記載の二成分現像剤と、前記二成分現像剤を収容する槽本体とを備えた現像槽。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般にトナー、二成分現像剤、トナーカートリッジ及び現像槽に関し、より詳細にはトナー、トナーを含有する二成分現像剤、トナーを備えるトナーカートリッジ及び画像形成装置に収納される現像槽に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真法等における静電荷像を現像するためのトナーとして、特許文献１には、少なくとも結着樹脂と着色剤を含有するトナー母体の表面に外添剤を付着させたトナーが開示されている。そして、このトナーでは、外添剤として金属酸化物微粒子を用い、トナー母体表面上の金属酸化物微粒子表面にガラス転移温度６５℃以上１２０℃以下の樹脂粒子による樹脂被膜を形成させるようにしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２１０７９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１のようにトナー母粒子（トナー母体）の表面に外添剤が付着したトナーにおいては、例えば、トナーが現像槽内でストレスを受けた際に、トナー母粒子に外添剤が埋まり込むことがある。トナー母粒子に外添剤が埋まり込んだ場合、外添剤によるスペーサー効果が失われ、例えば、画像形成時にキャリア現像又は現像メモリー等の不良につながる可能性がある。
【０００５】
本開示は上記事由に鑑みてなされており、トナー母粒子への外添剤の埋まり込みが生じにくくなるトナー、二成分現像剤、トナーカートリッジ及び現像槽を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示の一態様に係るトナーは、複数のトナー粒子を含むトナーである。前記複数のトナー粒子の各々は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子に付着している外添剤とを有する。前記トナー母粒子は、非晶性樹脂と、結晶性樹脂とを含む。前記トナー母粒子に対する前記外添剤の付着強度は、７５％未満である。
【０００７】
本開示の一態様に係る二成分現像剤は、前記トナーと、キャリアとを含有する。
【０００８】
本開示の一態様に係るトナーカートリッジは、前記トナーと、前記トナーを収容する容器本体と、を備えている。
【０００９】
本開示の一態様に係る現像槽は、画像形成装置に収納される現像槽である。前記現像槽は、前記二成分現像剤と、前記二成分現像剤を収容する槽本体とを備えている。
【発明の効果】
【００１０】
本開示は、トナー母粒子への外添剤の埋まり込みが生じにくくなる、という利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本開示の一実施形態に係るトナー示す概略断面図である。
【図２】図２は、本開示の一実施形態に係るキャリアを示す概略断面図である。
【図３】図３は、本開示の一実施形態に係る二成分現像剤を示す概略断面図である。
【図４】図４は、同上の二成分現像剤を用いることのできる画像形成装置の外観を示す概略斜視図である。
【図５】図５は、同上の画像形成装置の内部構成を示す概略断面図である。
【図６】図６は、現像メモリー確認用チャートを示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（１）概要
特許文献１では、トナー母体表面上の外添剤が軟化樹脂粒子により被覆されるため、トナー母体表面からの外添剤の遊離が抑えられている。その結果、トナー母体表面から離脱した外添剤がキャリア表面に付着し、キャリアの帯電付与性能の低下を招くといった現象（いわゆるキャリア汚染）を減少させることができる。
【００１３】
ところで、一般的な画像形成装置の画像形成部は、現像マグネットローラを含む現像ユニットと、感光体ドラムと、を有している。現像ユニットの現像マグネットローラは、感光体ドラムの表面に形成された静電潜像に、帯電したトナーを付着させ、静電潜像を顕像化してトナー像を形成する。この場合、現像マグネットローラ上において、トナー濃度が変化すると、トナー濃度が変化した部分で現像した画像濃度が変わるため、トナー濃度が均一になるように感光体ドラムを現像することが要求される。そのため、画像形成部では、トナー及びキャリアを十分に攪拌してトナー濃度を均一にした後、現像マグネットローラで感光体ドラム表面にトナーを供給するようにしている。
【００１４】
しかしながら、特許文献１のようにトナー母体表面からの外添剤の遊離が抑えられていると、トナーが、現像マグネットローラ表面から離れにくくなり、再度、現像マグネットローラから感光体ドラム表面への現像に供されるおそれがある。そうすると、トナー濃度が変化した部分で画像濃度が不均一になる画像不良、すなわち実写特性の一つである現像メモリーが発生する場合がある。
【００１５】
そこで、本実施形態に係るトナーは、低温定着性と保存性確保との両立を図りつつ、次のようにして、スペーサー効果を得て現像メモリーの発生を抑制している。
【００１６】
すなわち、本実施形態に係るトナー１は、複数のトナー粒子１１を含む。複数のトナー粒子１１の各々は、トナー母粒子１２と、トナー母粒子１２に付着している外添剤１３とを有する。トナー母粒子１２は、非晶性樹脂１６と、結晶性樹脂１７とを含む。結晶性樹脂１７からなる粒子が、非晶性樹脂１６からなる母相中に分散していることで、トナー１の低温定着性と保存性確保との両立を図ることができる。
【００１７】
結晶性樹脂１７からなる粒子が、非晶性樹脂１６からなる母相中に分散していると、トナー母粒子１２に外添剤１３が埋まり込むことがあるが、トナー母粒子１２に対する外添剤１３の付着強度を所定の値に調節すれば、外添剤１３の埋まり込みを抑制することができる。この場合、トナー母粒子１２に対する外添剤１３の付着強度は、７５％未満である。このような付着強度であれば、結晶性樹脂１７からなる粒子が、非晶性樹脂１６からなる母相中に分散していても、トナー母粒子１２内に外添剤１３が埋まり込みにくくなり、スペーサー効果を得ることができる。この効果のおかげで、現像メモリーの発生を抑制することができる。
【００１８】
（２）詳細
以下、本実施形態に係るトナー１、キャリア２、二成分現像剤３、トナーカートリッジ
４及び現像槽５について詳細に説明し、さらにこれらのものが用いられる画像形成装置１００の一例について説明する。
【００１９】
（２．１）トナーの基本構成
図１に示すように、トナー１は、複数のトナー粒子１１を含む。すなわち、トナー１は、複数のトナー粒子１１で構成される粉体である。
【００２０】
複数のトナー粒子１１の各々は、トナー母粒子１２と、外添剤１３とを有する。外添剤１３は、トナー母粒子１２に付着している。詳しくは外添剤１３は、トナー母粒子１２の外表面に付着している。
【００２１】
トナー母粒子１２の体積平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、５．０μｍ以上１０．０μｍ以下の範囲内である。
【００２２】
トナー母粒子１２は、非晶性樹脂１６と、結晶性樹脂１７とを含む。すなわち、トナー母粒子１２は、熱可塑性樹脂である非晶性樹脂１６及び結晶性樹脂１７の両方を含む。結晶性樹脂１７は、粒子状となって、非晶性樹脂１６からなる母相中に分散して存在している。主として非晶性樹脂１６が結着樹脂としての役割を果たすが、この結着樹脂の母相中に分散している結晶性樹脂１７からなる粒子によって、トナー１の低温定着性と保存性確保との両立を図ることができる。すなわち、結晶性樹脂１７は低融点成分（融点は例えば８０〜９０℃）であるため、低温での加熱によって容易に溶融して定着させることができるトナー１を得ることができる。また非晶性樹脂１６の母相中に結晶性樹脂１７の粒子が分散しているために、トナー１が高温高湿条件下などでも融着しにくくなり、保存性が向上する。
【００２３】
非晶性樹脂１６は、非晶性ポリエステル樹脂を含むことが好ましい。非晶性ポリエステル樹脂は、テレフタル酸又はイソフタル酸を主成分として含むジカルボン酸モノマーと、エチレングリコールを主成分として含むジオールモノマーとを重縮合させて得ることができる。
【００２４】
結晶性樹脂１７は、結晶性ポリエステル樹脂を含むことが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂は、炭素数９〜２２の脂肪族ジカルボン酸を主成分として含むジカルボン酸モノマーと、炭素数２〜１０の脂肪族ジオールを主成分として含むジオールモノマーとを重縮合させて得ることができる。この結晶性ポリエステル樹脂は、直鎖状飽和脂肪族ポリエステルユニットで構成されているので、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂が相溶しにくくなる。
【００２５】
非晶性樹脂１６の１００質量部に対して、結晶性樹脂１７の含有量は、３質量部以上１０質量部以下の範囲内であることが好ましい。結晶性樹脂１７の含有量が３質量部以上であることで、低温定着性を向上させることができる。結晶性樹脂１７の含有量が１０質量部以下であることで、トナー１の保存性を向上させることができる。
【００２６】
さらにトナー母粒子１２は、着色剤６、電荷制御剤７（ＣＣＡ：Charge Control Agent）及び離型剤８等を含み得る。外添剤１３以外の成分はまとめて内添剤とも呼ばれる。
【００２７】
着色剤６としては、電子写真分野で用いられる有機系染料、有機系顔料、無機系染料、無機系顔料などを使用できる。
【００２８】
電荷制御剤７としては、電子写真分野で用いられる正電荷制御用及び負電荷制御用の電荷制御剤を使用できる。
【００２９】
離型剤８としては、電子写真分野で用いられるワックスを使用できる。
【００３０】
本実施形態において、トナー母粒子１２に対する外添剤１３の付着強度は、７５％未満であり、好ましくは７０％以下である。
【００３１】
ここで、トナー母粒子１２に対する外添剤１３の付着強度について説明する。トナー１に一定のエネルギーを与えると、一部のトナー粒子１１は外添剤１３が付着したまま残り、残りのトナー粒子１１は外添剤１３が脱離してトナー母粒子１２となる。そこで、外添剤１３の付着強度は、一定のエネルギーを与える前のトナー粒子１１の総量に対する、一定のエネルギーを与えた後もなお外添剤１３が付着した状態で残っているトナー粒子１１の総量の割合と定義することができる。
【００３２】
外添剤１３の付着強度は、具体的には次のようにして測定することができる。まずトナー１を所定濃度の界面活性剤の水溶液に加える。界面活性剤を添加するのはトナー１の凝集を防ぐためである。次にこの水溶液に一定のエネルギーを与える処理を行う。この処理は、例えば、水溶液を攪拌したり、水溶液に超音波を照射したりする処理である。この処理前後のトナー１について外添剤１３中の元素（例えばシリカであればＳｉ）の強度を蛍光Ｘ線分析により測定する。その結果得られた、処理前の強度に対する処理後の強度の割合が、外添剤１３の付着強度となる。より詳細な測定方法及び測定条件については実施例の欄で説明する。
【００３３】
特に結晶性樹脂１７が粒子状となって非晶性樹脂１６からなる母相中に分散していると、二成分現像剤３が現像槽５内で攪拌などされることでストレスを受けた際に、外添剤１３がトナー母粒子１２内に埋まり込みやすくなる。この埋まり込みは、トナー母粒子１２に対する外添剤１３の付着強度を適切に調節することで抑制することができる。具体的には、トナー母粒子１２に対する外添剤１３の付着強度が７５％未満であることで、トナー母粒子１２内に外添剤１３が埋まり込みにくくなり、スペーサー効果を得ることができる。スペーサー効果とは、外添剤１３がスペーサーの役割を果たし、トナー粒子１１とキャリア粒子２１との距離を一定に保つことができるという効果である。この効果のおかげで、トナー粒子１１とキャリア粒子２１との間のファンデルワールス力の増大を抑制することができ、トナー粒子１１のキャリア粒子２１への付着を抑制してトナー粒子１１への帯電付与能力を維持することができる。その結果、現像メモリーの発生を抑制することができる。
【００３４】
外添剤１３の付着強度は、好ましくは３６％超であり、より好ましくは４０％以上である。外添剤１３の付着強度が３６％超であることで、フィルミングを抑制することができる。すなわち、記録用紙への転写後に感光体ドラム１２１（図５参照）上にトナー１が残留しにくくなる。
【００３５】
トナー母粒子１２の１００質量部に対して、外添剤１３の含有量は、１質量部以上５質量部以下の範囲内である。外添剤１３の含有量が１質量部以上であることで、トナー１の流動性を確保しやすくなる。外添剤１３の含有量が５質量部以下であることで、定着性が阻害されるのを抑制することができる。
【００３６】
外添剤１３としては、公知のものを使用できる。例えば、シリカ及び酸化チタンなどが挙げられる。特に外添剤１３は、シリカであることが好ましい。他のものを使用する場合に比べて現像メモリーの発生を抑制することができる。
【００３７】
外添剤１３は、第１外添剤１４と、第１外添剤１４に比べて一次平均粒子径の小さい第
２外添剤１５とを含むことが好ましい。第２外添剤１５に比べて一次平均粒子径の大きい第１外添剤１４によって、スペーサー効果を得ることができる。一方、第２外添剤１５は、トナー１の流動性及び外添剤１３の分散性を向上させる働きがある。
【００３８】
第１外添剤１４の一次平均粒子径は、好ましくは３０ｎｍ以上２００ｎｍ未満の範囲内であり、より好ましくは３０ｎｍ以上１７０ｎｍ以下である。第１外添剤１４の一次平均粒子径が３０ｎｍ以上であることで、スペーサー効果が得られやすくなる。第１外添剤１４の一次平均粒子径が２００ｎｍ未満であることで、帯電量安定性を確保することができる。すなわち、所定枚数の記録用紙に印字してもなお、トナー１の帯電量が低下しにくくなる。
【００３９】
第２外添剤１５の一次平均粒子径は、好ましくは３０ｎｍ未満であり、より好ましくは１６ｎｍ以下である。第２外添剤１５の一次平均粒子径が３０ｎｍ未満であることで、帯電量安定性を向上させることができる。
【００４０】
トナー母粒子１２の平均円形度は、好ましくは０．９２５超０．９５６未満であり、より好ましくは０．９３０以上０．９５０以下の範囲内である。ここで、トナー母粒子１２の平均円形度は、次のようにして求めることができる。例えば、フロー式粒子像分析装置（シスメックス株式会社製、型式：ＦＰＩＡ−２０００）によって検出されたトナー母粒子１２の投影像において、下記式によって定義され、１以下の値となる。
【００４１】
円形度＝（投影像と同じ面積をもつ円の周囲長）／（投影像の周囲長）
約３０００個のトナー母粒子１２について上記のようにして円形度を算出し、それを平均化したものがトナー母粒子１２の平均円形度である。
【００４２】
トナー母粒子１２の表面の凹部が多いと、凹部に優先的に外添剤１３が嵌り込んで、外添剤１３によるスペーサー効果が得られにくくなる。特にトナー母粒子１２の平均円形度が０．９２５超であることで、トナー母粒子１２の表面の凹部が少なくなるため、外添剤１３によるスペーサー効果を得ることができる。しかもトナー１の流動性も向上する。一方、トナー母粒子１２の平均円形度が０．９５６未満であることで、クリーニング特性を改善することができる。すなわち、記録用紙への転写後に、図５に示す感光体ドラム１２１上に残留しているトナー１を、クリーニングユニット１２６によって除去しやすくなる。
【００４３】
トナー１は、粉砕法により製造することができる。より詳しくは、トナー１の製造方法は、混合工程、混練工程、冷却工程、粉砕工程、分級工程及び外添工程を含む。
【００４４】
混合工程では、非晶性樹脂、結晶性樹脂及び必要に応じてその他の内添剤を混合して混合物を得る。
【００４５】
混練工程では、二軸混練機を用いて混合物を溶融しながら混練して、非晶性樹脂中に、結晶性樹脂及びその他の内添剤を更に均一に分散させる。これによって、混練物が得られる。
【００４６】
冷却工程では、溶融混練によって得られる混練物を冷却して固化する。
【００４７】
粉砕工程では、冷却して固化した固化物を粉砕機によって粉砕する。粉砕機としては、例えば、超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機、及び、高速で回転する回転子（ロータ）と固定子（ライナ）との間に形成される空間に固化物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機が挙げられる。粉砕工程では、粉砕条件を適宜に変更することによって
、トナー母粒子１２の平均円形度を調整することができる。粉砕条件の変更の一例として、衝撃式粉砕機の回転子の回転数を１０００ｒｐｍから１００００ｒｐｍまでの範囲内で変更することが挙げられる。
【００４８】
分級工程では、粉砕物の粒度調整を行う。これによってトナー母粒子１２が得られる。分級機としては、遠心力による分級及び風力による分級によって、過粉砕されたトナー母粒子１２を除去できる公知の分級機を使用することができる。例えば、旋回式風力分級機（ロータリー式風力分級機）などを使用することができる。
【００４９】
外添工程では、トナー母粒子１２と外添剤１３とをヘンシェルミキサーなどの粉体混合機で混合することによって、トナー母粒子１２に外添剤１３を付着させ、トナー粒子１１の集合体であるトナー１を得ることができる。外添工程では、混合条件を適宜に変更することによって、トナー母粒子１２に対する外添剤１３の付着強度を調整することができる。混合条件の変更の一例として、粉体混合機の攪拌羽根の回転数を１０００ｒｐｍから１５００ｒｐｍまでの範囲内で変更することが挙げられる。
【００５０】
（２．２）キャリアの基本構成
キャリア２の役割は、現像槽５内でトナー１と撹拌及び混合され、トナー１に所望の電荷を与えることである。また一方で、キャリア２は、図５に示す現像ユニット１２４と感光体ドラム１２１との間で電極として働き、電荷を帯びたトナー１を感光体ドラム１２１上の静電潜像に運び、トナー像を形成させる担体物質である。
【００５１】
キャリア２は、磁気力により現像ユニット１２４の現像マグネットローラ上に保持され、現像に作用した後、再び現像槽５に戻り、新たなトナー１と再び撹拌及び混合され、ある一定期間繰り返し使用される。
【００５２】
図２に示すように、キャリア２は、複数のキャリア粒子２１を含む。すなわち、キャリア２は、複数のキャリア粒子２１で構成される粉体である。
【００５３】
複数のキャリア粒子２１の各々は、キャリア芯材２２と、樹脂層２３とを有する。樹脂層２３は、キャリア芯材２２を被覆している。
【００５４】
キャリア芯材２２としては、電子写真分野で用いられるものであれば特に限定されない。キャリア芯材２２の材料の具体例として、鉄、銅、ニッケル、コバルトなどの磁性金属、フェライト及びマグネタイトなどの磁性金属酸化物などが挙げられる。
【００５５】
キャリア芯材２２の体積平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、３０μｍ以上１００μｍ以下の範囲内である。
【００５６】
樹脂層２３は、シリコーン樹脂を含むことが好ましい。シリコーン樹脂は、トナー１の消耗を抑制することができる。つまり、いわゆるトナースペントを抑制することができる。さらにキャリア芯材２２と樹脂層２３との密着性を良好にすることができる。
【００５７】
樹脂層２３は、フッ素樹脂２４を含む。フッ素樹脂２４は、臨界表面張力が小さいため、外添剤１３に対する電気的な反発力を樹脂層２３に与えることができる。そのため、トナー母粒子１２から脱離した外添剤１３が、キャリア２に付着しにくくなり、いわゆるキャリア汚染を抑制することができる。
【００５８】
フッ素樹脂２４は、特に限定されない。フッ素樹脂２４の具体例として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシ樹脂（ＰＦＡ）及びエチレン・四
フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）が挙げられる。
【００５９】
上述のように、キャリア汚染抑制の観点から、フッ素樹脂２４の臨界表面張力は小さいほど好ましい。具体的には、フッ素樹脂２４の臨界表面張力は、１７ｍＮ／ｍ以上２０ｍＮ／ｍ以下の範囲内であることが好ましい。臨界表面張力が１７ｍＮ／ｍ以上であることで、電気的な反発力が過大になるのを抑制することができる。臨界表面張力が２０ｍＮ／ｍ以下であることで、キャリア汚染を一層抑制することができる。特にＰＴＦＥ及びＰＦＡは、臨界表面張力が２０ｍＮ／ｍ以下であるので好ましい。
【００６０】
樹脂層２３の１００質量部に対してフッ素樹脂２４の含有量は、好ましくは１質量部超２０質量部未満の範囲内であり、より好ましくは３質量部以上１５質量部以下の範囲内である。フッ素樹脂２４の含有量が１質量部超であることで、帯電量安定性を向上させることができる。フッ素樹脂２４の含有量が２０質量部未満であることで、初期帯電量を高めることができる。
【００６１】
キャリア２の製造方法としては、公知の方法が採用できる。例えば、樹脂層２３を形成するための樹脂液中にキャリア芯材２２を浸漬させる浸漬法、樹脂液をキャリア芯材２２に噴霧するスプレー法、キャリア芯材２２を流動エアにより浮遊させた状態で樹脂液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリア芯材２２と樹脂液とを混合し、溶媒を除去するニーダーコーター法などが挙げられる。フッ素樹脂を使用する場合には、あらかじめ樹脂液に添加しておく。
【００６２】
（２．３）二成分現像剤
図３に示すように、二成分現像剤３は、上述のトナー１と、キャリア２とを含有する。キャリア２については、上述のものが好ましいが、特に限定されない。
【００６３】
二成分現像剤３は、公知の混合機を用いて、トナー１とキャリア２とを混合することによって製造できる。トナー１とキャリア２の質量比は、特に限定されないが、例えば３：９７〜１２：８８である。
【００６４】
（２．４）トナーカートリッジ
トナーカートリッジ４は、上述のトナー１と、トナー１を収容する容器本体４１と、を備えている。容器本体４１に収容されていることで、トナー１の取扱いが容易となる。容器本体４１の形状は特に限定されない。容器本体４１は、画像形成装置１００に着脱し得る形状であることが好ましい。トナーカートリッジ４に収容されているトナー１は、現像槽５内に供給される。
【００６５】
（２．５）現像槽
現像槽５は、図５に示す画像形成装置１００に収納される。現像槽５は、上述の二成分現像剤３と、二成分現像剤３を収容する槽本体５１とを備えている。槽本体５１に収容されていることで、二成分現像剤３の取扱いが容易となる。槽本体５１の形状は特に限定されない。槽本体５１は、画像形成装置１００に着脱し得る形状であることが好ましい。
【００６６】
（２．６）画像形成装置
画像形成装置１００の全体構成について図４及び図５を示しながら説明する。画像形成装置１００は、電子写真方式により記録用紙等に画像を形成する装置であって、複写機（コピー機）、プリンタ、イメージスキャナ及びファクシミリ等の機能が１つの装置に集約された複合機（MFP：MultiFunction Peripheral）である。
【００６７】
画像形成装置１００は、図４及び図５に示すように、画像読取部１１０と、画像形成部
１２０と、給紙部１３０と、操作パネル７０と、を備えている。また、画像形成装置１００は、画像読取部１１０の一部、画像形成部１２０及び給紙部１３０を収納する１つの筐体１４０を、更に備えている。
【００６８】
画像読取部１１０は、原稿台１１１と、自動原稿送り装置（ADF：Automatic Document Feeder）１１２と、原稿画像読取ユニット１１３と、を有している。原稿台１１１は、筐体１４０の天板を構成する透明ガラスからなる。自動原稿送り装置１１２は、原稿台１１１上へ自動的に原稿を供給する。原稿画像読取ユニット１１３は、原稿台１１１上に置かれた原稿、又は自動原稿送り装置１１２にて原稿台１１１上に供給された原稿の画像を、走査して読み取る。
【００６９】
画像形成部１２０は、画像読取部１１０の下方に配置されており、電子写真プロセスを行う複数のユニットを有している。ここでは、画像形成部１２０は、図５に示すように、感光体ドラム１２１と、帯電ユニット１２２と、光走査ユニット１２３と、現像ユニット１２４と、転写ユニット１２５と、クリーニングユニット１２６と、定着ユニット１２７と、を有している。帯電ユニット１２２、光走査ユニット１２３、現像ユニット１２４、転写ユニット１２５及びクリーニングユニット１２６は、この順で、感光体ドラム１２１の周囲に図５における反時計回りに並ぶように配置されている。また、画像形成部１２０は、感光体ドラム１２１の周囲におけるクリーニングユニット１２６と帯電ユニット１２２との間に配置され、感光体ドラム１２１を除電するための除電ユニット（図示せず）を更に有している。また、現像ユニット１２４は、現像マグネットローラ１６０及び現像槽５を含む。
【００７０】
帯電ユニット１２２は、感光体ドラム１２１の表面が一様に所定電位となるように、感光体ドラム１２１を帯電させる。光走査ユニット１２３は、帯電された感光体ドラム１２１の表面に光（レーザー光）を照射し感光体ドラム１２１の表面を走査して、感光体ドラム１２１の表面に静電潜像を形成する。現像ユニット１２４は、現像マグネットローラ１６０で、感光体ドラム１２１の表面に形成された静電潜像に、帯電したトナー１を付着させ、静電潜像を顕像化してトナー像を形成する。転写ユニット１２５は、顕像化されたトナー像を、記録用紙に転写する。クリーニングユニット１２６は、感光体ドラム１２１上に残留したトナー１を除去して、感光体ドラム１２１上に新たな画像（トナー像）を形成可能な状態とする。除電ユニットは、クリーニング後の感光体ドラム１２１の表面を除電し、感光体ドラム１２１の帯電性を一様にする。定着ユニット１２７は、転写ユニット１２５で記録用紙に転写されたトナー像を、熱及び／又は圧力等により記録用紙に定着（固着）させる。
【００７１】
給紙部１３０は、画像形成部１２０の下方に配置されており、画像形成部１２０への記録用紙の供給を行う。給紙部１３０は、少なくとも１つの用紙カセット１３１と、手差給紙トレイ１３２と、レジストローラ１３３と、を有している。画像形成装置１００は、少なくとも１つの用紙カセット１３１及び手差給紙トレイ１３２のいずれかから記録用紙を１枚取り出して、記録用紙の先端がレジストローラ１３３のニップ部に挟まる位置まで、記録用紙を搬送する。レジストローラ１３３は、感光体ドラム１２１への静電潜像の書き込み開始位置が、記録用紙へのトナー像の転写開始位置と一致するタイミングで、転写ユニット１２５に記録用紙が到達するように、記録用紙を搬送する。
【００７２】
上述の画像形成装置１００は、給紙部１３０から画像形成部１２０に記録用紙を供給し、トナー像が定着された記録用紙を、筐体１４０内の第１搬送経路１５１を通して排紙トレイ１５０に排出する。また、画像形成装置１００は、記録用紙の裏面印刷時に、記録用紙をスイッチバック搬送するための第２搬送経路１５２を筐体１４０内に有している。
【００７３】
操作パネル７０は、ユーザの操作を受け付けるためのユニットである。操作パネル７０は、図４に示すように、筐体１４０の上端部の前面から前方に突出する。操作パネル７０は、操作パネル７０の操作面８０の向きを上下方向に可変とするチルト機能を有している。つまり、操作パネル７０は、筐体１４０に対して相対的に首振り可能な状態で、筐体１４０に保持されている。
【００７４】
（３）まとめ
以上説明したように、第１の態様に係るトナー（１）は、複数のトナー粒子（１１）を含むトナー（１）である。複数のトナー粒子（１１）の各々は、トナー母粒子（１２）と、トナー母粒子（１２）に付着している外添剤（１３）とを有する。トナー母粒子（１２）は、非晶性樹脂（１６）と、結晶性樹脂（１７）とを含む。トナー母粒子（１２）に対する外添剤（１３）の付着強度は、７５％未満である。
【００７５】
この構成によれば、トナー母粒子（１２）内に外添剤（１３）が埋まり込みにくくなり、スペーサー効果が得られて、現像メモリーの発生を抑制することができる。
【００７６】
第２の態様に係るトナー（１）では、第１の態様において、外添剤（１３）は、第１外添剤（１４）と、第１外添剤（１４）に比べて一次平均粒子径の小さい第２外添剤（１５）とを含む。
【００７７】
この構成によれば、第１外添剤（１４）によって、スペーサー効果を得ることができ、第２外添剤（１５）によって、トナー（１）の流動性及び外添剤（１３）の分散性を向上させることができる。
【００７８】
第３の態様に係るトナー（１）では、第２の態様において、第１外添剤（１４）の一次平均粒子径は、３０ｎｍ以上２００ｎｍ未満の範囲内である。
【００７９】
この構成によれば、スペーサー効果が得られやすくなるとともに、帯電量安定性を確保することができる。
【００８０】
第４の態様に係るトナー（１）では、第２又は３の態様において、第２外添剤（１５）の一次平均粒子径は、３０ｎｍ未満である。
【００８１】
この構成によれば、帯電量安定性を向上させることができる。
【００８２】
第５の態様に係るトナー（１）では、第１〜４のいずれかの態様において、トナー母粒子（１２）の平均円形度は、０．９２５超０．９５６未満の範囲内である。
【００８３】
この構成によれば、外添剤（１３）によるスペーサー効果を得ることができ、しかもトナー（１）の流動性も向上する。さらにクリーニング特性を改善することができる。
【００８４】
第６の態様に係るトナー（１）では、第１〜５のいずれかの態様において、非晶性樹脂（１６）は、非晶性ポリエステル樹脂を含む。結晶性樹脂（１７）は、結晶性ポリエステル樹脂を含む。
【００８５】
この構成によれば、結晶性ポリエステル樹脂によって、トナー（１）の低温定着性と保存性確保との両立を図ることができる。
【００８６】
第７の態様に係るトナー（１）では、第１〜６のいずれかの態様において、外添剤（１３）は、シリカである。
【００８７】
この構成によれば、他のものを使用する場合に比べて現像メモリーの発生を抑制することができる。
【００８８】
第８の態様に係る二成分現像剤（３）は、第１〜７のいずれかの態様に係るトナー（１）と、キャリア（２）とを含有する。
【００８９】
この構成によれば、現像メモリーの発生を抑制することができる。
【００９０】
第９の態様に係る二成分現像剤（３）では、第８の態様において、キャリア（２）は、複数のキャリア粒子（２１）を含む。複数のキャリア粒子（２１）の各々は、キャリア芯材（２２）と、キャリア芯材（２２）を被覆する樹脂層（２３）とを有する。樹脂層（２３）は、フッ素樹脂（２４）を含む。
【００９１】
この構成によれば、キャリア汚染を抑制することができる。
【００９２】
第１０の態様に係る二成分現像剤（３）では、第９の態様において、フッ素樹脂（２４）の臨界表面張力は、１７ｍＮ／ｍ以上２０ｍＮ／ｍ以下の範囲内である。
【００９３】
この構成によれば、電気的な反発力が過大になるのを抑制することができ、さらにキャリア汚染を一層抑制することができる。
【００９４】
第１１の態様に係る二成分現像剤（３）では、第９又は１０の態様において、樹脂層（２３）１００質量部に対してフッ素樹脂（２４）の含有量は、１質量部超２０質量部未満の範囲内である。
【００９５】
この構成によれば、帯電量安定性を向上させることができ、さらに初期帯電量を高めることができる。
【００９６】
第１２の態様に係る二成分現像剤（３）では、第９〜１１のいずれかの態様において、樹脂層（２３）は、シリコーン樹脂を含む。
【００９７】
この構成によれば、トナースペントを抑制することができる。さらにキャリア芯材（２２）と樹脂層（２３）との密着性を良好にすることができる。
【００９８】
第１３の態様に係るトナーカートリッジ（４）は、第１〜７のいずれかの態様に係るトナー（１）と、トナー（１）を収容する容器本体（４１）と、を備えている。
【００９９】
この構成によれば、トナー（１）の取扱いが容易になる。
【０１００】
第１４の態様に係る現像槽（５）は、画像形成装置（１００）に収納される現像槽（５）である。現像槽（５）は、第８〜１２のいずれかの態様に係る二成分現像剤（３）と、二成分現像剤（３）を収容する槽本体（５１）とを備えている。
【０１０１】
この構成によれば、二成分現像剤（３）の取扱いが容易になる。
【実施例】
【０１０２】
以下、本開示の一態様を実施例によって具体的に説明するが、本開示は実施例に限定されない。
【０１０３】
（実施例１〜５及び比較例１）
〔トナーの製造〕
下記トナー原料を使用した。
・非晶性ポリエステル樹脂（１００質量部）
・結晶性ポリエステル樹脂（１０．０質量部）
・シアン顔料（銅フタロシアニンブルー）（５．０質量部）
・電荷制御剤（日本カーリット株式会社製、商品名：ＬＲ−１４７）（１．０質量部）
・ワックス（日油株式会社製、商品名：ＷＥＰ−８）（５．０質量部）
上記トナー原料をヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製、型式：ＦＭ２０Ｃ、）で５分間撹拌混合した後、得られた撹拌混合物をオープンロール型連続混練機（日本コークス工業株式会社製、型式：ＭＯＳ３２０−１８００）で溶融混練した。
【０１０４】
得られた溶融混練物を、冷却ベルトで冷却させた後、φ２ｍｍのスクリーンを有するスピードミルを用いて粗粉砕し、次いでジェット式粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製、型式：ＩＤＳ−２、）を用いて微粉砕し、さらにエルボージェット分級機（日鉄鉱業株式会社製、型式：ＥＪ−ＬＡＢＯ）を用いて分級して、体積平均粒子径６．７μｍ及び平均円形度０．９４０のトナー母粒子を得た。
【０１０５】
次に、得られたトナー母粒子１００質量部に、外添剤として、第１外添剤（キャボット社製、商品名：ＴＧ−Ｃ１９０、一次平均粒子径１１５ｎｍ）を１．０質量部、第２外添剤（アエロジル社製、商品名：Ｒ９７４、一次平均粒子径１２ｎｍ）を１．５質量部加えて、気流混合機（日本コークス工業株式会社製、ヘンシェルミキサー）で撹拌することによって、体積平均粒子径６．７μｍのトナーを製造した。実施例１〜５及び比較例１のトナーは、撹拌羽根の先端速度及び撹拌時間を適宜に変更して製造した。実施例１〜５及び比較例１のトナーにおいて、トナー母粒子は共通する。
【０１０６】
得られた各トナーについて、外添剤の付着強度は、以下の手順で測定した。
（１）トリトン（ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル）の濃度０．２質量％水溶液４０ｍｌにトナーを２．０ｇ加えて１分間撹拌する。
（２）さらに上記の水溶液にホモジナイザー：ＵＳ−３００Ｔ（株式会社日本精機製作所製）にて超音波を照射する（出力：４０μＡ、４分間）。
（３）超音波照射後の水溶液を３時間放置し、トナーと遊離した外添剤とを分離する。
（４）上澄み液を取り除いた後、沈殿物に純水を約５０ｍｌ加え、５分間撹拌する。
（５）孔径１μｍのメンブレンフィルタ（アドバンテック社製）を用いて吸引ろ過す。
（６）フィルタ上に残ったトナーを一晩、真空乾燥する。
（７）蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製、型式：ＺＳＸ  Ｐｒｉｍｕｓ  II）にて上記（１）〜（６）の一連の処理前後のトナー１ｇの外添剤中の元素（Ｓｉ）の強度を分析し、下記式にて、外添剤の付着強度を算出する。
【０１０７】
外添剤の付着強度（％）＝｛（処理後のＳｉ強度）／（処理前のＳｉ強度）｝×１００
〔キャリアの製造〕
次に、シリコーン樹脂（信越化学工業株式会社製、商品名：ＫＲ−２５１）１００重量部に、フッ素樹脂微粒子としてＰＴＦＥ（ダイキン工業株式会社製、商品名：ＬＤＥ−４１０、臨界表面張力１８．５ｍＮ／ｍ）を１０質量部添加して樹脂液を調製し、この樹脂液にキャリア芯材（ＤＯＷＡ  ＩＰクリエイション株式会社製）を浸漬させることによって、実施例１〜４及び比較例１のキャリアを製造した。実施例１〜４及び比較例１のキャリアにおいて、フッ素樹脂微粒子は共通する。実施例５は、フッ素樹脂粒子を使用しなかった以外は、実施例１〜４及び比較例１と同じである。
【０１０８】
〔二成分現像剤の製造〕
上記のようにして得られたトナーとキャリアとを８：９２の質量比で混合することによって、実施例１〜５及び比較例１の二成分現像剤を製造した。
【０１０９】
（実写特性の評価）
実施例１〜５及び比較例１について、現像メモリー、帯電量安定性及びフィルミングを評価した。
【０１１０】
〔現像メモリー〕
二成分現像剤を複合機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ−６１５０ＦＮ）の現像槽に充填し、印字率１％の原稿を１００００枚印字した。
【０１１１】
次に、図６に示すようなＡ３サイズの現像メモリー確認用チャート９を印字した。現像メモリー確認用チャート９は、通紙方向Ｘの先端にベタの円形画像９１を有し、その後ろにハーフトーン画像９２を有する。円形画像９１は、通紙方向Ｘに沿って、現像マグネットローラ（ローラ径：１８ｍｍ）の１周期分Ｔの領域を占めている。円形画像９１は、通紙方向Ｘに垂直な方向に８個配置されている。そして、現像メモリー確認用チャート９を印字したことにより、円形画像９１が、通紙方向Ｘに沿って、ハーフトーン画像９２上にゴースト画像９３として何個繰り返されるかを確認する。図６では、通紙方向Ｘに沿って、うっすらと３個のゴースト画像９３が繰り返される例を示している。
評価基準は、以下のとおりである。
◎：繰り返し無し
〇：１回
△：２回
×：３回以上。
【０１１２】
〔帯電量安定性〕
二成分現像剤を複合機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ−６１５０ＦＮ）の現像槽に充填し、ＲＥＡＤＹ状態となったときに二成分現像剤をサンプリングした（１枚目画出し前）。次に印字率１％の原稿を１００００枚印字した後、再度、二成分現像剤をサンプリングした。印字前後の二成分現像剤について、帯電量測定器（ＴＲＥＫ  ＪＡＰＡＮ社製、型式：Ｍｏｄｅｌ  ２１０ＨＳ−２Ａ）を用いてトナーの帯電量を測定した。
【０１１３】
具体的には、まず二成分現像剤を０．２ｇ取って台にのせ、ステンレスメッシュ（＃７９５）を被せる。次にメッシュの上に吸引ノズルをあて、トナーを吸引する。その後、吸引されたトナーの帯電量が表示されるので、吸引されたトナー量で割り算し、トナー１ｇ当たりの帯電量（Ｑ／ｍ）を算出する。そして、画出し前の初期帯電量と、１００００枚印字した後の帯電量とから、以下の式により帯電低下率を算出する。
【０１１４】
帯電低下率（％）＝｛１−（１００００枚印字後の帯電量）／（初期帯電量）｝×１００
評価基準は、以下のとおりである。
◎：１０％以下
○：１０％超２０％以下
△：２０％超３０％以下
×：３０％超。
【０１１５】
〔フィルミング〕
１０００００枚印字した後に、感光体ドラムの表面に外添剤が付着しているか否かを目視により観察した。
評価基準は、以下のとおりである。
○：無し
×：有り。
【０１１６】
【表１】
2019039976.tif 000003
【０１１７】
実施例１〜５と比較例１とを対比すると、トナーについては、外添剤の付着強度が７５％未満であれば、現像メモリーの発生が抑制できることが確認された。さらにフィルミングが抑制されるという点で、外添剤の付着強度は３６％超が好ましいことが分かった。
【０１１８】
（実施例６〜１１）
次に実施例６〜１１のトナーを、実施例３のトナーとほぼ同様に製造した。ただし、実施例６〜１１のトナーは、実施例３のトナーにおける第１外添剤及び第２外添剤の一次平均粒子径が異なる。実施例６〜１１のトナーの製造に使用した外添剤のメーカー及び商品名を表３に示す。実施例６〜１１のキャリアは、実施例３のキャリアと同じである。実施例６〜１１の二成分現像剤は、トナーとキャリアとの質量比が実施例３と同じになるようにして製造した。
【０１１９】
実施例６〜１１について、現像メモリー及び帯電量安定性を評価した。その結果を表２に示す。
【０１２０】
【表２】
2019039976.tif 000004
【０１２１】
実施例３及び６〜９を見ると、第２外添剤の一次平均粒子径を一定にした場合、第１外添剤の一次平均粒子径は大きいほど、現像メモリーの発生が抑制できることが確認された。その一方で、帯電量安定性も確保しようとすれば、第１外添剤の一次平均粒子径は、２００ｎｍ未満であることが好ましいことが分かった。
【０１２２】
次に実施例３、１０、１１を見ると、第１外添剤の一次平均粒子径を一定にした場合、帯電量安定性が良くなる点で、第２外添剤の一次平均粒子径は、３０ｎｍ未満であることが好ましいことが分かった。
【０１２３】
【表３】
2019039976.tif 000005
【０１２４】
（実施例１２〜１８）
次に実施例１２〜１８のキャリアを、実施例３のキャリアとほぼ同様に製造した。ただし、実施例１２〜１８のキャリアは、実施例３のフッ素樹脂の種類及び含有量が異なる。
実施例１２ではフッ素樹脂粒子としてＰＦＡ（臨界表面張力１７．８ｍＮ／ｍ）を使用し、実施例１３ではフッ素樹脂粒子としてＥＴＦＥ（臨界表面張力２２．１ｍＮ／ｍ）を使用した。実施例１２〜１８のトナーは、実施例３のトナーと同じである。実施例１２〜１８の二成分現像剤は、トナーとキャリアとの質量比が実施例３と同じになるようにして製造した。
【０１２５】
実施例１２〜１８について、現像メモリー、帯電量安定性及び初期帯電量を評価した。その結果を表４に示す。
【０１２６】
【表４】
2019039976.tif 000006
【０１２７】
実施例３、１２、１３を見ると、フッ素樹脂の含有量を一定にした場合、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ及びＥＴＦＥの中では、帯電量安定性の観点から、ＰＴＦＥ及びＰＦＡが好ましいことが分かった。ＥＴＦＥについては、やや帯電量の低下が見られた。これは、ＥＴＦＥがフッ素樹脂の中では比較的臨界表面張力が高いため、外添剤の付着抑制の効果が弱まったためであると考えられる。
【０１２８】
次に実施例３、１４〜１８を見ると、フッ素樹脂としてＰＴＦＥを使用する場合、その含有量は、帯電量安定性の観点では１質量部超であることが好ましく、初期帯電量の観点では２０質量部未満であることが好ましいことが分かった。
【０１２９】
（実施例１９〜２２）
次に実施例１９〜２２のトナーを、実施例３のトナーとほぼ同様に製造した。ただし、実施例１９〜２２のトナーは、実施例３のトナーにおけるトナー母粒子の平均円形度が異なる。実施例１９〜２２のトナー母粒子を製造するにあたっては、実施例３のトナー母粒子を製造する際の粉砕工程における粉砕条件を適宜に変更した。実施例１９〜２２のキャリアは、実施例３のキャリアと同じである。実施例１９〜２２の二成分現像剤は、トナーとキャリアとの質量比が実施例３と同じになるようにして製造した。
【０１３０】
実施例１９〜２２について、現像メモリーを評価した。その結果を表５に示す。
【０１３１】
さらに実施例３、１９〜２２について、クリーニング特性を評価した。その結果を表５に示す。
【０１３２】
〔クリーニング特性〕
記録用紙への転写後に感光体ドラム上に残留しているトナーがクリーニングユニットによって除去されたか否かを目視により観察した。
【０１３３】
評価基準は、以下のとおりである。
○：トナーの残留無し
×：トナーの残留有り。
【０１３４】
【表５】
2019039976.tif 000007
【０１３５】
実施例３、１９、２１及び２２と実施例２０とを対比すると、トナー母粒子の平均円形度が０．９２５を超えていると、現像メモリーの発生が一層抑制できることが確認された。
【０１３６】
一方、実施例３、１９〜２１と実施例２２とを対比すると、トナー母粒子の平均円形度が０．９５６未満であると、クリーニング特性が改善されることが確認された。
【０１３７】
以上より、トナー母粒子の平均円形度は０．９２５超０．９５６未満が好ましいことが分かった。
【符号の説明】
【０１３８】
１  トナー
２  キャリア
３  二成分現像剤
４  トナーカートリッジ
５  現像槽
１１  トナー粒子
１２  トナー母粒子
１３  外添剤
１４  第１外添剤
１５  第２外添剤
１６  非晶性樹脂
１７  結晶性樹脂
２１  キャリア粒子
２２  キャリア芯材
２３  樹脂層
２４  フッ素樹脂
４１  容器本体
５１  槽本体
【図１】
2019039976.tif 000008
【図２】
2019039976.tif 000009
【図３】
2019039976.tif 000010
【図４】
2019039976.tif 000011
【図５】
2019039976.tif 000012
【図６】
2019039976.tif 000013