(57)【要約】      （修正有）【課題】塗布性が優れた化粧料用吸収性樹脂粒子の提供。【解決手段】水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）と架橋剤（ｂ）とを必須構成単量体とする架橋重合体（Ｃ）を含んでなる化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）であって、[架橋剤（ｂ）の官能基数]×[架橋剤（ｂ）の重量]×１０００／［架橋剤（ｂ）の数平均分子量]×[モノマー（ａ１）とモノマー（ａ２）と架橋剤（ｂ）との合計重量］＝０．００１〜０．３である化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）と架橋剤（ｂ）と必須構成単量体とする架橋重合体（Ｃ）を含んでなる化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）であって、下記条件＜１＞を満たす化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）。
＜条件１＞
（ｎｂ）×（ｗｂ）×１０００／［（Ｍｎｂ）×（Ｗａｂ）］＝０．００１〜０．３
［なお、上記＜条件１＞において、以下のとおりである。
架橋剤（ｂ）の官能基数：（ｎｂ）
架橋剤（ｂ）の数平均分子量：（Ｍｎｂ）
架橋剤（ｂ）の重量：（ｗｂ）
モノマー（ａ１）とモノマー（ａ２）と架橋剤（ｂ）との合計重量：（Ｗａｂ）
］
【請求項２】
前記吸収性樹脂粒子（Ｄ）の体積平均粒子径が１〜１００μｍである化粧料用吸収性樹脂粒子。
【請求項３】
前記（ａ１）、（ａ２）および（ｂ）の合計重量に対して、（ｂ）の重量が０．０１〜１０重量％である請求項１または２記載の化粧料用吸収性樹脂粒子。
【請求項４】
前記架橋剤（ｂ）の有する官能基の濃度が、（ｂ）の重量に基づいて１〜６モル／ｋｇである請求項１〜３のいずれか記載の化粧料用吸収性樹脂粒子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか記載の化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）を用いた化粧料（Ｙ）。
【請求項６】
化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）の含有量が化粧料の重量を基準として０．１〜３．０重量％である請求項５記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関する。さらに詳しくは、化粧料用吸収性樹脂粒子を用いた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料（スキンケア用途等）においては、化粧料を顔や首等の皮膚に塗布する時の塗布性が重要であり、商品価値に大きく影響する。スキンケア用途の化粧料としては、従来、カルボキシビニルポリマー等を使用した化粧料が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２０９１５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のカルボキシビニルポリマー等を使用した化粧料は、上記塗布性が十分でなく、必ずしも満足できるものではない。
そこで、本発明は、塗布性が優れた化粧料用吸収性樹脂粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）と架橋剤（ｂ）とを必須構成単量体とする架橋重合体（Ｃ）を含んでなる化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）であって、下記条件＜１＞を満たす化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）である。
＜条件１＞
（ｎｂ）×（ｗｂ）×１０００／［（Ｍｎｂ）×（Ｗａｂ）］＝０．００１〜０．３
［なお、上記＜条件１＞において、以下のとおりである。
架橋剤（ｂ）の官能基数：（ｎｂ）
架橋剤（ｂ）の数平均分子量：（Ｍｎｂ）
架橋剤（ｂ）の重量：（ｗｂ）
モノマー（ａ１）とモノマー（ａ２）と架橋剤（ｂ）との合計重量：（Ｗａｂ）］
【発明の効果】
【０００６】
本発明の化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）を用いた化粧料（Ｙ）は、以下の効果を奏する。
（１）塗布性に優れる。
（２）有効成分（ビタミンＣ等の塩）の含有性（含有した時のハンドリング性）に優れる。
なお、上記塗布性は、後述の実施例において、塗布後のしっとり感で評価した。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［化粧用吸収性樹脂粒子（Ｄ）］
本発明の化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）と架橋剤（ｂ）とを必須構成単量体［以下、必須構成単位と記載することがある］とする架橋重合体（Ｃ）を含んでなる化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）であって、下記条件＜１＞を満たす化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）である。＜条件１＞を満たすことにより、好ましい化粧料となり、＜条件１＞の右辺は、好ましくは０．００２〜０．２５、さらに好ましくは０．００５〜０．２である。
【０００８】
＜条件１＞
（ｎｂ）×（ｗｂ）×１０００／［（Ｍｎｂ）×（Ｗａｂ）］＝０．００１〜０．３
［なお、上記＜条件１＞において、以下のとおりである。
架橋剤（ｂ）の官能基数：（ｎｂ）
架橋剤（ｂ）の数平均分子量：（Ｍｎｂ）
架橋剤（ｂ）の重量：（ｗｂ）
モノマー（ａ１）とモノマー（ａ２）と架橋剤（ｂ）との合計重量：（Ｗａｂ）
］
【０００９】
本発明の化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）は水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）と架橋剤（ｂ）とを必須構成単量体（必須構成単位）とする架橋重合体（Ｃ）を含んでなる樹脂粒子である。
【００１０】
本発明において、水溶性ビニルモノマー（ａ１）とは、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解する性質を持つビニルモノマーを意味する。
架橋重合体（Ｃ）の必須構成単量体である水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）としては特に限定がないが、例えば、特開２００５−０７５９８２号公報に記載の水溶性ラジカル重合単量体等が挙げられる。
これらのうち、化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ)の吸収能の観点から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー｛アニオン性基（カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基及び水酸基等）を有するビニルモノマー｝、特に好ましくは炭素数３〜３０のビニル基含有カルボン酸（塩）｛不飽和モノカルボン酸（塩）｛（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸及びこれらの塩等｝；不飽和ジカルボン酸（塩）（マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸及びこれらの塩等）；及び前記不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル（マレイン酸モノブチルエステル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸のエチルカルビトールモノエステル、フマル酸のエチルカルビトールモノエステル、シトラコン酸モノブチルエステル及びイタコン酸グリコールモノエステル等｝、次に好ましくは不飽和モノカルボン酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
【００１１】
なお、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味し、「・・・酸（塩）」とは「・・・酸」及び／又は「・・・酸塩」を意味する。塩としては、カリウム、ナトリウム及びリチウム等のアルカリ金属塩並びにカルシウム等のアルカリ土類金属塩が含まれる。
【００１２】
架橋重合体（Ｃ）に含まれる水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位がアニオン性ビニルモノマーの場合、これは未中和体であっても、中和体（水溶性ビニルモノマー塩単位）であっても構わないが、架橋重合体（Ｃ）の粘着性低減や分散性改良、架橋重合体（Ｃ）を製造する上での作業性の改良等の目的で水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位の一部又は全てを中和して水溶性ビニルモノマー塩単位とするのが好ましい。
【００１３】
（ａ１）としてアニオン性ビニルモノマーを使用した場合に、（Ｃ）に含まれるアニオン性ビニルモノマー由来のアニオン部分を中和物としたい場合は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ金属、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属又はこれらの水溶液を、重合前のモノマー段階、あるいは重合後の含水ゲルに添加すれば良い。
【００１４】
しかしながら、架橋重合体（Ｃ）においては、後述する架橋剤（ｂ）の水溶性が乏しいため、水溶性ビニルモノマー（ａ１）の中和度が高い状態で重合すると、所定量の架橋剤（ｂ）を添加しても架橋剤（ｂ）がモノマー水溶液から分離し所定の架橋が行えず規定の物性の重合体（Ａ）が得られない場合がある。そこで、この架橋剤（ｂ２）の分離を抑制する観点から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）の中和度を０〜３０モル％としておいて、架橋剤（ｂ）を含有させて重合を行った後、必要により含水ゲルに水酸化アルカリ金属を添加して中和度を調整する方がより好ましい。
【００１５】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又はビニルモノマー（ａ２）は、それぞれ、単独で構成単量体としてもよく、２種以上を構成単量体としてもよい。
【００１６】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又はビニルモノマー（ａ２）のうち、化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ)の吸収能の観点から、好ましいのは（ａ１）、さらに好しいのは（ａ１）を単独、とくに好ましいのは（メタ）アクリル酸（塩）である。
【００１７】
本発明において架橋剤（ｂ）とは、少なくとも２個の重合性二重結合を有しカルボキシル基との反応性を有する官能基を有さない架橋剤（ｂ１）、少なくとも１個の重合性二重結合と少なくとも１個のカルボキシル基との反応を有する官能基とを有する架橋剤（ｂ２）、並びに重合性二重結合を有さず少なくとも２個のカルボキシル基と反応性を有する官能基を有する架橋剤（ｂ３）が挙げられる。
（ｂ）の有する官能基数に数える官能基は、上記の重合性二重結合、カルボキシル基との反応性を有する官能基である。
【００１８】
重合性二重結合としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、ビニルエステル基、アリルエーテル基及びビニルエーテル基等が挙げられる。
カルボキシル基との反応性を有する官能基とは、カルボキシル基と反応してエステル結合やアミド結合を形成する官能基が含まれ、水酸基、エポキシ基及びアミノ基等が挙げられる。
【００１９】
（ｂ１）としては、少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有するもの（ｂ１１）、少なくとも２個のビニルエーテル基を有するもの（ｂ１２）及び
少なくとも２個のアリルエーテル基を有するもの（ｂ１３）が含まれる。これらの（ｂ１）は単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。
【００２０】
（ｂ１１）としては、例えば、炭素数（以下Ｃと略記することがある）４〜１００のもの、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコール（ＥＧ）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（以下ＴＭＰと略記することがある）トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（以下ＰＥと略記することがある）テトラ（メタ）アクリレートおよびポリグリセリン（以下ＧＲと略記することがある）（重合度３〜１３）ポリ（メタ）アクリレート等の、分子内に２〜１０（好ましくは２〜３）個の（メタ）アクリロイル基を有する共重合性のものが挙げられる。
なお、本発明において、ＥＧ、ＴＭＰ、ＰＥ、ＧＲ等のポリオールは、それぞれエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物であってもよい。
【００２１】
（ｂ１２）としては、Ｃ６〜１００、例えばエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオール（以下ＢＤと略記することがある）ジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオール（以下ＨＤと略記することがある）ジビニルエーテル、ポリエチレングリコール（以下ＰＥＧと略記）ジビニルエーテル（重合度２〜５）、ビスフェノールＡジビニルエーテル、およびポリＧＲ（重合度３〜１３）ポリビニルエーテル等の、分子内に２〜１０（好ましくは２〜３）個のビニルエーテル基を有する共重合性のものが挙げられる。
【００２２】
（ｂ１３）としては、分子内にアリルエーテル基を２個有するもの（ｂ１３１）、分子内にアリルエーテル基を３〜１０個有するもの（ｂ１３２）等が挙げられる。
（ｂ１３１）としては、Ｃ６以上かつＭｎ４，０００以下、例えばジアリルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジアリルエーテル、アルキレン（Ｃ２〜５）グリコールジアリルエーテル、およびＰＥＧ（Ｍｎ１００〜４，０００）ジアリルエーテル等が挙げられる。
（ｂ１３２）としては、ＴＭＰトリアリルエーテル、ＧＲトリアリルエーテル、ＰＥテトラアリルエーテルおよびテトラアリルオキシエタン等が挙げられる。
【００２３】
（ｂ２）としては、特開平１−１０３６１５号公報及び特開２０００−２６５１０号公報等に記載されているものが使用でき、非イオン性基を有するもの（ｂ２１）およびカチオン性基を有するもの（ｂ２２）等が挙げられる。これらの（ｂ２）は単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。
【００２４】
（ｂ２１）としては、分子内にアリルエーテル基を１個以上有しかつ水酸基を１〜５個有するもの（ｂ２１１）、分子内にアリルエーテル基を３〜１０個有しかつ水酸基を１〜３個有するもの（ｂ２１２）、分子内に（メタ）アクリロイル基を１個以上有しかつ水酸基を１個以上有するもの（ｂ２１３）、及び分子内に（メタ）アクリロイル基を１個以上有しかつエポキシ基を１個以上有するもの（ｂ２１４）等が挙げられる。
【００２５】
（ｂ２１１）としては、Ｃ８〜４０のものが含まれ、例えばＧＲジアリルエーテル、ＴＭＰジアリルエーテル、ＰＥジアリルエーテル、ポリＧＲ（重合度２〜５）ジアリルエーテル等が挙げられる。
（ｂ２１２）としては、Ｃ９〜１００のものが含まれ、例えばＰＥトリアリルエーテル、ジＧＲトリアリルエーテル、ソルビトール（以下ＳＯと略記することがある）トリアリルエーテル、ポリＧＲ（重合度３〜１３）ポリアリルエーテル等が挙げられる。
（ｂ２１３）としては、Ｃ４〜１０のものが含まれ、例えばＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（ｂ２１４）としては、Ｃ６〜２０のものが含まれ、例えばグリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
（ｂ２２）としては、Ｃ７〜２０のものが含まれ、例えば第４級アンモニウム塩を有するもの［Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイロキシエチルアンモニウム塩（炭酸塩、カルボン酸塩等）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイロキシエチルアンモニウム塩（炭酸塩、カルボン酸塩等）等］、第３級アミノ基を有するもの［（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等］等が挙げられる。
【００２７】
（ｂ３）としては、特開平１−１０３６１５号公報及び特開２０００−２６５１０号公報等に記載されているものが使用できる。
（ｂ３）としては、例えば、多価（２〜１０またはそれ以上）グリシジル化合物（ｂ３１）、多価（２〜３またはそれ以上）イソシアネート（ｂ３２）、多価（２〜１０またはそれ以上）アミン（ｂ３３）および多価（２〜１０またはそれ以上）アルコール（ｂ３４）が挙げられる。これらの（ｂ３）は単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。
【００２８】
（ｂ３１）としては、Ｃ４以上かつＭｎ４，０００以下のものが含まれ、例えば、ＥＧジグリシジルエーテル、ＧＲジグリシジルエーテル、ＳＯポリグリシジルエーテル、ＰＥＧ（Ｍｎ１００〜４，０００）ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール（以下ＰＰＧと略記）（Ｍｎ１００〜４，０００）ジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２９】
（ｂ３２）としては、Ｃ（ＮＣＯ基中の炭素を除く）２〜１２のものが含まれ、例えば脂肪族ポリイソシアネート（以下ＰＩと略記）［Ｃ２〜１２、例えばエチレンジイソシアネート（ジイソシアネートは以下ＤＩと略記）、ヘキサメチレンＤＩ（ＨＤＩ）等］、脂環含有ＰＩ［Ｃ４〜１５、例えばイソホロンＤＩ（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンＤＩ（ＨＭＤＩ）等］、芳香脂肪族ＰＩ［Ｃ８〜１２、例えばキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等］、芳香族ＰＩ［２，４−および／または２，６−トリレンＤＩ（ＴＤＩ）、４，４’−及び／又は２，４’−ジフェニルメタンＤＩ（ＭＤＩ）等］等が挙げられる。
【００３０】
多価アミン（ｂ３３）としては、Ｃ２〜２０のものが含まれ、例えばエチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン及びテトラエチレンペンタミンが挙げられる。
【００３１】
多価アルコール（ｂ３４）としては、Ｃ３〜１００のものが含まれ、例えばポリ（重合度２〜５０）アルキレン（Ｃ２〜４）グリコール、ＰＧ、ＧＲ、ＳＯ、ジエチレングリコール、ＴＥＧ、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジＰＧ、１，４−ＢＤ、１，５−ペンタンジオール及び１，６−ＨＤ等が挙げられる。
【００３２】
上記架橋剤（ｂ）のうち、好ましいのは（ｂ１）、さらに好ましいのは（ｂ１１）である。  なお、これらの架橋剤（ｂ）は単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。
【００３３】
架橋剤（ｂ）の官能基数：（ｎｂ）は、好ましくは２〜５、さらに好ましくは２〜４、とくに好ましくは２〜３である。
また、架橋剤（ｂ）の数平均分子量：（Ｍｎｂ）は、好ましくは３００〜２，０００、さらに好ましくは５００〜１，５００である。
さらに、架橋剤（ｂ）の有する官能基の濃度は、（ｂ）の重量に基づいて、好ましくは１〜６モル／ｋｇ、さらに好ましくは１．５〜４モル／ｋｇ、とくに好ましくは２〜３モル／ｋｇである。
上記の好ましい架橋剤（ｂ）を使用することで、より＜条件１＞を満たしやすくなり、好ましい化粧料（Ｙ）を得られやすくなる。
【００３４】
架橋重合体を構成する架橋剤（ｂ）の割合は、塗布性の観点から、架橋剤（ｂ１）及び（ｂ２）の種類、（ｂ）の有する官能基濃度、官能基数、数平均分子量（Ｍｎ）にもよるが、（ａ１）、（ａ２）および架橋剤（ｂ）の合計重量に対して、好ましくは０．０１〜１０重量％、さらに好ましくは０．０３〜５重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【００３５】
架橋重合体（Ｃ）の一般的な重合方法として、水溶液重合と逆相懸濁重合がある。本発明において、架橋重合体は水溶液重合で得られるものであり、水以外の有機溶剤を使用しないため、架橋重合体中には有機溶剤を含有しないので、化粧料のように肌に直接接触するような用途には好ましい。
一方、逆相懸濁重合は特開２０１２−２４１０００に記載のように重合時にｎ−ヘキサンのような石油系炭化水素分散媒が必須であり、重合後に脱溶剤工程があるものの、架橋重合体中に残存溶剤が含まれるため本用途には好ましくない。
【００３６】
本発明においてラジカル重合開始剤としては、特許文献（特開２００２−２８２６２７号公報）に記載の重合開始剤を用いることができ、例えば、アゾ化合物［アゾビスイソバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド及び２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド等］、レドックス開始剤［アルカリ金属塩の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム及びＬ−アスコルビン酸等の還元剤と、アルカリ金属塩の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム及び過酸化水素水等の過酸化物との組み合わせ］等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３７】
重合温度は使用する開始剤の種類等によっても異なるが、重合度の観点から、好ましくは−１０℃〜１００℃、さらに好ましくは−１０℃〜８０℃である。
開始剤の使用量は、特に限定はないが、（ａ１）と（ａ２）との合計重量に対して、重合度の観点から、０．０００００１〜３．０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０００００１〜０．５重量％である。
【００３８】
（ａ１）が水溶性ビニルモノマーの場合、重合時の（ａ１）の中和度は、重合度の観点から、０〜３０モル％で重合をおこない、必要により重合後に更に中和するのが好ましい。（ａ１）を中和する場合、中和剤を混合して中和物を得る。
【００３９】
水溶液重合により得た架橋重合体は水を含むゲル（含水ゲル）として得られる。含水ゲルは、必要により中和及び破断した上で、乾燥、粉砕した後に架橋重合体として使用することができる。
含水ゲルの中和を行う場合には、架橋重合体の含水ゲルに上記中和剤を混合して、含水ゲルの中和物を得る。この工程で得られる含水ゲルの中和度は、含水ゲルの粘着性及び架橋重合体の人体の皮膚に対する安全性の観点から、含水ゲル中のカルボキシル基の４０〜８０モル％が好ましく、さらに好ましくは５０〜７８モル％、特に好ましくは６０〜７５モル％である。
【００４０】
含水ゲルの上記中和剤との中和及び破断を行う場合は、従来この工程で用いられているカッター刃を備えた縦切り型スリッター、カッター刃を備えた横切り型スリッター、回転刃を備えたカッター式の砕断機、所定の口径の目皿と回転刃を備えたミートチョッパー等が使用できる。
混合する際の温度としては、従来この工程で行われる範囲でよく、好ましくは１０〜８０℃である。また、混合するシア（剪断）も、従来公知の方法でよく、機器の回転数は、好ましくは２０〜１００ｒｐｍである。
【００４１】
含水ゲルの乾燥方法に関しては、含水ゲルをミートチョッパーやカッター式の粗砕機でゲルをある程度細分化（細分化のレベルは０．５〜２０ｍｍ角程度）あるいはヌードル化し、必要により水酸化アルカリ金属等を添加して含水ゲルの中和を行った後、透気乾燥（パンチングメタルやシクリーン上に含水ゲルを積層し、強制的に５０〜２００℃の熱風を通気させて乾燥する等）や通気乾燥（含水ゲルを容器中に入れ、熱風を通気・循環させ乾燥、ロータリーキルンの様な機械で更にゲルを細分化しながら乾燥する）や接触乾燥（ドラムドライヤー上に含水ゲルを圧縮延伸して乾燥する等）等の方法がある。
乾燥温度としては、使用する乾燥機や乾燥時間等により種々異なるが、好ましくは、５０〜１８０℃、より好ましくは８０〜１５０℃である。乾燥温度が１８０℃以下であると乾燥時の熱によりポリマーが架橋しにくく、熱架橋により架橋度が上がりすぎることがなく、吸収量が低下しない。５０℃以上であると乾燥に長時間を要さず効率的である。
乾燥時間に関しても、使用する乾燥機の機種及び乾燥温度等により異なるが、樹脂粒子の含水率及び変色の観点から、好ましくは５〜３００分、より好ましくは５〜１２０分である。
【００４２】
本発明において、含水ゲルの砕断時及び乾燥時の含水ゲル同士の付着及び混合装置、乾燥機への含水ゲルの付着を防ぐ目的で、必要により離型剤を混合してもよい。
離型剤としては、無機粉末［炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化チタン等］、天然物由来の粉末［小麦粉、デンプン、カルボキシメチルセルロース等］、合成高分子若しくは合成樹脂の粉末［ポリビニルアクコール、シリコン樹脂、フッ素系樹脂、ポリエチレン等］、アニオン性界面活性剤［ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル燐酸ナトリウム等］、非イオン性界面活性剤［１：１型椰子油脂肪酸ジエタノールアミド、モノステアリン酸グリセリン、ノニルフェノールポリオキシエチレン等］、カチオン性界面活性剤［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等］、両性活性剤［椰子油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等］、高分子活性剤［カチオン化セルロース、ポリエチレングリコール等］、シリコン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤等を例示できる。
離型剤の添加料量は、離型剤が粉末状の場合は、含水ゲルに対して０〜３０重量％が好ましい。
【００４３】
得られた架橋重合体は必要により公知の表面架橋反応を適用することができる。表面架橋反応に使用する化合物としては、特開平１−１０３６１５号公報に記載されているものが使用でき、例えば、エポキシ基、水酸基、アミノ基またはイソシアナート基から選ばれるカルボキシル基及び／又はカルボン酸塩と反応しうる基を少なくとも２個有する化合物でさらに後架橋せしめることができる。
【００４４】
本発明における化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）は、前記架橋重合体（Ｃ）を含んでなる。該（Ｄ）の体積平均粒子径は、好ましくは１〜１００μｍ、さらに好ましくは５〜５０μｍである。
また、該（Ｄ）は、上記架橋重合体を粉砕したものであってもよい。
粉砕方法は、通常の方法でよく、例えば、衝撃粉砕機（ピンミル、カッターミル、スキレルミル及びＡＣＭパルペライザー等）や空気粉砕機（ジェット粉砕機等）等で行うことができる。
【００４５】
＜体積平均粒子径＞
上記体積平均粒子径は、化粧料用吸収性樹脂粒子をメタノールに分散させ、レーザー回折式粒度分布測定装置［マイクロトラック（日機装株式会社製）］により測定する。
【００４６】
本発明の化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）は架橋重合体（Ｃ）以外に速乾性向上及び液切れの向上を目的として、必要により他の添加剤を含んでも良い。
他の添加剤としては、シリコーン、ナイロン１２、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等の有機微粒子や、不活性化（シリカ等で表面処理）された酸化亜鉛や酸化チタン等の金属酸化物微粒子を例示できる。
【００４７】
＜化粧料＞
本発明の化粧料（Ｙ）は、前記化粧用吸収性樹脂粒子（Ｄ）を用いてなる。
化粧料における化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）の含有量は、化粧料の重量を基準として、好ましくは０．１〜３重量％、さらに好ましくは０．５〜1重量％である。
【００４８】
＜ｐＨ７時の０．２５重量％混合した吸水膨潤体の粘度（ｖｉｓ７）の測定法＞
純水中に化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）を０．２５重量％、攪拌棒にて撹拌下、１０分かけて混合した。この吸水膨潤体を２５℃で１時間温調して試料溶液とした。
この（ｖｉｓ７）は、好ましくは５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０００〜２５，０００ｍＰａ・ｓである。
【００４９】
＜ｐＨ６時の０．２５重量％混合した吸水膨潤体の粘度（ｖｉｓ６）の測定法＞
純水中に化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）を０．２５重量％、攪拌棒にて撹拌下、１０分かけて混合した。さらに、クエン酸を加えて、ｐＨ６に調整し、混合した。この吸水膨潤体を２５℃で１時間温調して試料溶液とした。
【００５０】
上記（ｖｉｓ６）と（ｖｉｓ７）との比［（ｖｉｓ６）／（ｖｉｓ７）］は、好ましくは０．１〜１．０、さらに好ましくは０．２〜１．０、とくに好ましくは０．３〜１．０である。
【００５１】
本発明の化粧料には、上記化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）以外に、水、公知のもの、例えば、油剤成分、界面活性剤、水混和性有機溶剤、増粘剤、無機粉体、酸、アルカリ及び糖を含んでも良い。
【００５２】
本発明の化粧料において、水の含有量は、好ましくは４０〜９５重量％、さらに好ましくは５０〜９０重量％である。
【００５３】
本発明の化粧料は、上記以外に、通常の化粧料に使用される成分｛最新化粧品科学（薬事日報社発行）に記載の色素、香料、ホルモン類、ビタミン類、感光素、植物・動物抽出成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤、防腐・殺菌剤、制汗・消臭剤等｝等を添加することができる。
本発明の化粧料において、上記成分の含有量は、好ましくは０〜１０重量％、さらに好ましくは０〜５重量％である。
【００５４】
本発明の化粧料は、上記化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）とその他の成分とを混合することにより得られる。
混合する温度は、好ましくは２０〜９０℃、さらに好ましくは３０〜８０℃である。
【００５５】
混合の方法については特に限定はなく、例えば、公知の化粧料を作成する際の方法を用いることができる。
一例としては、下記工程１〜３により乳化する方法が挙げられる。
工程１：水相（水、界面活性剤、高級脂肪酸、高級アルコール、多価アルコール水混和性有機溶剤、増粘剤、酸、アルカリ及び糖等）を調整後、３０〜８０℃に加熱、攪拌し、その中に化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）を徐々に投入し均一に分散させる工程。
工程２：油相（油剤成分、無機粉体及び界面活性剤等）を調整後、３０〜８０℃に加熱、攪拌する工程。
工程３：作成した油相を水相に攪拌しながら加えて乳化させる工程。なお、攪拌機はホモジナイザー等を使用できる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％、純水は電気伝導率１．０μＳ／ｃｍ以下の水を示す。
以下の各実施例及び比較例において、各物性測定方法及び評価の基準は次の通りである。
【００５７】
＜化粧料用吸収性樹脂粒子＞
＜実施例１＞
反応容器に、アクリル酸９２．９部、ポリエチレングリコール♯６００ジアクリレート［新中村化学工業製  Ａ−４００］７．１部、水４００部を仕込み、窒素雰囲気下で液温を１０℃とした。
次に、１％の過酸化水素水１部と、０．５％のアスコルビン酸水溶液１部との混合溶液［開始剤］を添加して、重合した。重合開始から６時間後、生成したゲル状含水架橋重合体を取り出した。
このゲル５００部を細断したのち、５０％水酸化ナトリウム水溶液７３．５部を加えて中和（７５モル％）した。
この中和されたゲルを１６０℃に加熱されたドラムドライヤーで乾燥した後、体積平均粒径３０μｍに粉砕して、架橋重合体（Ｃ−１）を含んでなる化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ−１）を得た。
【００５８】
＜実施例２〜４、比較例１＞
実施例１において、表１のモノマー（部）、架橋剤（部）にしたがった以外は、実施例１と同様にして、各化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）を得た。
【００５９】
上記で得られた各化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）の結果を表１に示す。
【００６０】
［化粧料（美容液）］
実施例１１〜１４、比較例１１
以下の配合組成（部）に従って、混合・攪拌して、化粧料（美容液）を作成した。作成した化粧料について、以下の方法にしたがって、（１）塗布性、（２）有効成分の含有性を評価した。結果を表２に示す。
＜配合組成＞
・イオン交換水：          ８５．７５部
・ジプロピレングリコール：      １０部
・グリセリン：                    ３部
・ＰＥＧＭｎ６０００（ポリエチレングリコール、Ｍｎ６０００）：
１部
・吸収性樹脂粒子（Ｄ）：    ０．２５部
【００６１】
（１）塗布性（しっとり感）
作成した化粧料の塗布性を、１０名の評価パネラーが顔面に塗布し、塗布後の感触（しっとり感）について判定した。パネラーの判定結果を集計し、以下の＜評価基準＞で評価した。
＜評価基準＞
◎：非常に良い（１０人全てが良いと判定した）
○：良い（１０人中８〜９人が良いと判定した）
△：少し悪い（１０人中６〜７人が良いと判定した）
×：悪い（１０人中０〜５人が良いと判定した）
【００６２】
（２）有効成分の含有性（含有した時のハンドリング性）
得られた化粧料（美容液）１００部に、有効成分であるビタミンＣ（Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ）を１部添加、混合して、添加前化粧料の粘度（２５℃）、添加後の粘度（２５℃）について、以下の＜評価基準＞で評価した。
＜評価基準＞
◎：添加前の粘度／添加後の粘度＝１０未満
×：添加前の粘度／添加後の粘度＝１０以上
【００６３】
【表１】
2019019058.tif 000002
【００６４】
【表２】
2019019058.tif 000003
【００６５】
表１〜２の結果から、本発明の化粧料用吸収性樹脂粒子（Ｄ）を用いた化粧料は、比較のものに比べ、塗布性、有効成分の含有性に優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の化粧料用吸収性樹脂粒子を用いた化粧料は、塗布性、有効成分の含有性に優れることから、種々の化粧料として有用である。