(57)【要約】【課題】白抜けが抑制されているとともに、耐擦過性に優れた画像を記録することが可能なインクと反応液とのセット、及びこのセットを用いたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】顔料を含有する水性のインク、及びインクと反応する水性の反応液の組み合わせを有する、インクと反応液とのセットである。反応液が、反応剤、ポリオレフィン樹脂で形成された樹脂粒子、及びフッ素系界面活性剤を含有し、反応剤が、ヒドロキシ酸である。このインクと反応液とのセットを用いて記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料を含有する水性のインク、及び前記インクと反応する水性の反応液の組み合わせを有する、インクと反応液とのセットであって、
前記反応液が、反応剤、ポリオレフィン樹脂で形成された樹脂粒子、及びフッ素系界面活性剤を含有し、
前記反応剤が、ヒドロキシ酸であることを特徴とするインクと反応液とのセット。
【請求項２】
前記反応液中の前記ヒドロキシ酸の含有量（質量％）が、反応液全質量を基準として、１２．０質量％以上である請求項１に記載のインクと反応液とのセット。
【請求項３】
前記反応液中の前記樹脂粒子の含有量（質量％）が、反応液全質量を基準として、５．０質量％以上である請求項１又は２に記載のインクと反応液とのセット。
【請求項４】
前記反応液中の前記ヒドロキシ酸の含有量（質量％）が、前記樹脂粒子の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上８．０倍以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクと反応液とのセット。
【請求項５】
前記反応液中の前記樹脂粒子の含有量（質量％）が、前記フッ素系界面活性剤の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上１２．０倍以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクと反応液とのセット。
【請求項６】
前記樹脂粒子の体積分布基準の５０％粒子径（Ｄ５０）が、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクと反応液とのセット。
【請求項７】
前記樹脂粒子が、ノニオン性の乳化剤により乳化されたものである請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクと反応液とのセット。
【請求項８】
前記ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン樹脂である請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクと反応液とのセット。
【請求項９】
前記フッ素系界面活性剤が、ノニオン性のフッ素系界面活性剤である請求項１乃至８のいずれか１項に記載のインクと反応液とのセット。
【請求項１０】
インクと反応液を相互に接触させて記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インク及び前記反応液として、請求項１乃至９のいずれか１項に記載のインクと反応液とのセットを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクと反応液とのセット、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式を採用した記録方法（インクジェット記録方法）は、インクが浸透しやすい記録媒体に画像を直接記録する方法として有用である。また、インクジェット記録方法は、近年、コート紙のなかでも、印刷本紙などのインクが浸透しにくい記録媒体に画像を直接記録する方法としても用途展開されている。さらに、樹脂フィルムやシリコーンゴムなどのインク非浸透性の転写体に記録したインク像を記録媒体に転写する、いわゆる転写型の記録方法にも応用されている。
【０００３】
記録される画像の耐光性、耐ガス性、及び耐水性などの堅牢性を向上させるには、通常、顔料を含有する顔料インクが用いられる。しかし、インクが浸透しにくい記録媒体に画像を記録する場合、表面張力により顔料インク同士が記録媒体上で流動して混ざり合ってしまい、画像の品位が低下するといった課題が生じやすくなる。このような課題を解決すべく、例えば、インクと、インクを凝集させる作用を有する液体組成物とを用いる記録方法が提案されている（特許文献１）。
【０００４】
また、顔料インクの凝集による画像縮みを抑制すべく、２−ピロリドン−５−カルボン酸を凝集剤として含有し、さらにポリオレフィン粒子及びフッ素系界面活性剤を含有する凝集処理剤と、顔料インクとのインクセットが提案されている（特許文献２）。特許文献２では、転写体上に形成した含水率５６％以下の半固溶状の凝集処理層に顔料インクを付与するとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−０１０６３３号公報
【特許文献２】特開２００９−０９６１７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、特許文献２で提案されたインクセットを使用し、種々の記録媒体に画像を直接記録した。さらに、このインクセットを使用し、転写体に記録したインク像を記録媒体に転写して画像を記録した。その結果、記録媒体の種類によっては、画像に白抜けが生ずること及び画像の耐擦過性が不十分になることが判明した。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、白抜けが抑制されているとともに、耐擦過性に優れた画像を記録することが可能なインクと反応液とのセットを提供することにある。また、本発明の別の目的は、このインクと反応液とのセットを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明によれば、顔料を含有する水性のインク、及び前記インクと反応する水性の反応液の組み合わせを有する、インクと反応液とのセットであって、前記反応液が、反応剤、ポリオレフィン樹脂で形成された樹脂粒子、及びフッ素系界面活性剤を含有し、前記反応剤が、ヒドロキシ酸であることを特徴とするインクと反応液とのセットが提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、白抜けが抑制されているとともに、耐擦過性に優れた画像を記録することが可能なインクと反応液とのセットを提供することができる。また、本発明によれば、このインクと反応液とのセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のインクジェット記録方法に用いられる転写型インクジェット記録装置の一例を示す模式図である。
【図２】本発明のインクジェット記録方法に用いられる直接記録型インクジェット記録装置の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。さらに、インクと反応液とのセットのことを、単に「セット」と記載することがある。物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値である。
【００１２】
本発明者らは、従来のインクと反応液とのセットを用いて、インクが浸透しにくい記録媒体に直接記録した画像の状態と、転写体に一旦形成したインク像を転写して記録した画像の状態をそれぞれ観察した。その結果、樹脂粒子を含有する反応液を用いることで画像縮みを抑制できることが判明したが、画像中で樹脂粒子が偏在しやすく、偏在した部分が白抜けとなって認識されることも同時に判明した。特に、特許文献２で提案されたセットを使用する場合、反応液により含水率５６％以下の半固溶状の凝集処理層を形成することが必要である。このため、反応液の組成によっては、凝集処理層を形成する際の水分を減らす段階で樹脂粒子が偏在してしまい、白抜けが顕著となることがわかった。
【００１３】
本発明者らは、画像の白抜けを抑制すべく、画像中の樹脂粒子の存在状態を均一にすることについて検討した。その結果、反応剤としてのヒドロキシ酸、ポリオレフィン樹脂で形成された樹脂粒子、及びフッ素系界面活性剤を含有する反応液を用いることで、画像の白抜けを抑制できることが判明した。
【００１４】
反応剤と接触した顔料は凝集するため、インクは局所的に高粘度化して流動性が低下し、画像が記録される。一般的な反応剤としては、例えば、多価金属イオン；マロン酸、ピログルタミン酸などのヒドロキシ基を有しない有機酸などがある。本発明のセットを構成する反応液に反応剤として含有させるヒドロキシ酸は、カルボキシ基の近傍に電子吸引性のヒドロキシ基が存在するため、酸性度が比較的高い。また、水性インクに含有させる顔料は、通常、アニオン性基を有する樹脂により分散されるか、その粒子表面に結合したアニオン性基による反発力で分散している。このため、ヒドロキシ基を反応剤として含有する反応液を用いることで、アニオン性基を酸型とすることで分散力を低下させて、顔料の凝集を促進することができ、樹脂粒子の偏在を抑制しながら顔料層を形成することができる。さらに、ヒドロキシ酸は他の有機酸と比較して水への溶解度が高いため、酸濃度を高めても反応液を安定に保つことができる。なお、多価金属イオンを反応剤として用いると、フッ素系界面活性剤を用いたとしても反応液を記録媒体に均一に広がらせることが困難になる。
【００１５】
本発明のセットを構成する反応液は、フッ素系界面活性剤を含有する。フッ素系界面活性剤を用いることで、反応液を記録媒体に均一に付与することができる。これにより、記録媒体上において、ヒドロキシ酸と樹脂粒子が相分離することなく、樹脂粒子の偏在が抑制される。このように偏在が抑制されて均一に分布した樹脂粒子の周辺で顔料を凝集させるため、白抜けが抑制されるとともに、耐擦過性が向上した画像を記録することができる。
【００１６】
本発明のセットを構成する反応液はフッ素系界面活性剤を含有するため、ヒドロキシ酸及び樹脂粒子が記録媒体上で偏在することなく、均一に広がった状態となる。この状態で顔料を含有するインクと接触するため、ヒドロキシ酸の効果により顔料が速やかに凝集し、均一に存在している樹脂粒子とともに顔料層を形成する。さらに、反応液はポリオレフィン樹脂で形成された樹脂粒子を含有するため、記録される画像の摩擦抵抗が低下し、耐擦過性が向上すると考えられる。
【００１７】
＜インクと反応液とのセット＞
本発明のインクと反応液とのセットは、顔料を含有する水性のインク、及びインクと反応する水性の反応液の組み合わせを有する。反応液は、反応剤、ポリオレフィン樹脂で形成された樹脂粒子、及びフッ素系界面活性剤を含有する。さらに、反応剤はヒドロキシ酸である。以下、本発明のセットを構成するインク及び反応液に用いる各成分などについて詳細に説明する。
【００１８】
（反応液）
反応液は、インクと接触することでインクと反応し、インク中の成分（顔料や、樹脂などのアニオン性基を有する成分）を凝集させるものであり、反応剤を含有する。反応液は、顔料を含有するインクと併用するので、顔料などの色材を実質的に含有しないことが好ましい。また、記録される画像への影響を考慮すると、反応液は、可視光領域に実質的に吸収を有しない無色のものであることが好ましい。但し、記録される画像に影響を与えない程度であれば、可視光領域に吸収を有する淡色のものであってもよい。
【００１９】
［反応剤］
本発明のセットを構成する反応液は、ヒドロキシ酸を反応剤として含有する。ヒドロキシ酸などの有機酸を含有する反応液は、酸性領域（通常ｐＨ７．０未満、好ましくはｐＨ２．０〜５．０）に緩衝能を有することによって、インク中の成分のアニオン性基を効率よく酸型にして凝集させる。ヒドロキシ酸としては、例えば、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、クエン酸、サリチル酸などを挙げることができる。
【００２０】
反応液中のヒドロキシ酸の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、１２．０質量％以上であることが好ましい。ヒドロキシ酸の含有量が１２．０質量％未満であると、ヒドロキシ酸の量が不足して顔料が均一に凝集しにくくなることがある。このため、画像の白抜けの抑制効果や、耐擦過性の向上効果がやや不足する場合がある。反応液中のヒドロキシ酸の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、５０．０質量％以下であることが好ましい。
【００２１】
［樹脂粒子］
反応液は、ポリオレフィン樹脂で形成された樹脂粒子を含有する。この樹脂粒子を形成するポリオレフィン樹脂は、一般的に「ワックス」とも呼ばれる成分である。ポリオレフィン樹脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンなどのα−オレフィンの重合体を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂（ワックス）の具体例としては、酸化ポリオレフィンワックス、高密度ポリオレフィンワックス、酸化ポリオレフィンワックスとパラフィンワックスとの混合物、ポリオレフィンとアクリルの共重合体などを挙げることができる。なかでも、酸化ポリエチレンワックスを用いることが好ましい。すなわち、ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン樹脂であることが好ましい。また、ノニオン性の乳化剤により乳化（分散）された樹脂粒子を用いると、記録される画像の耐擦過性がさらに向上するため好ましい。イオン性基の作用によって反応液中で安定化している樹脂粒子は、反応剤による顔料の凝集の後にも、樹脂粒子のイオン性基と顔料との反応が徐々に進行して凝集がさらに進むため、形成される顔料層の柔軟性が若干低下することがある。これに対して、乳化剤の作用によって分散（乳化）された樹脂粒子は、上記の場合と比較すると、樹脂粒子と顔料との反応による凝集は進みにくく、顔料層の柔軟性が比較的高い状態で保持されるため、画像の耐擦過性がさらに向上すると推測される。
【００２２】
樹脂粒子の体積分布基準の５０％粒子径（Ｄ５０）は、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。樹脂粒子の粒子径（Ｄ５０）が２０ｎｍ未満であると、粒子径が小さすぎるために耐擦過性の向上効果がやや弱くなることがある。一方、樹脂粒子の粒子径（Ｄ５０）が２００ｎｍ超であると、樹脂粒子そのものが大きすぎるために白抜けとして認識されやすくなることがある。樹脂粒子の粒子径（Ｄ５０）は、例えば、動的光散乱法による粒度分析計などを使用して測定することができる。
【００２３】
反応液中の樹脂粒子の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、５．０質量％以上であることが好ましい。樹脂粒子の含有量が５．０質量％未満であると、樹脂粒子が不足するため、画像の耐擦過性の向上効果がやや不十分になることがある。反応液中の樹脂粒子の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、３０．０質量％以下であることが好ましい。
【００２４】
反応液中のヒドロキシ酸の含有量（質量％）は、樹脂粒子の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上８．０倍以下であることが好ましい。上記の質量比率が１．０倍以上であると、樹脂粒子の偏在が効率よく抑制されるため、白抜けをより有効に抑制でき、耐擦過性も特に向上しやすい。一方、上記の質量比率が８．０倍超であると、顔料層中の顔料が多くなり、相対的に樹脂粒子の量が減少する。このため、画像の耐擦過性がやや低下することがある。
【００２５】
［フッ素系界面活性剤］
反応液は、フッ素系界面活性剤を含有する。フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキル基を有する界面活性剤が好ましい。パーフルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることで、反応液の表面張力を有効に低下させて、記録媒体上にヒドロキシ酸と樹脂粒子をより均等に存在させることができる。パーフルオロアルキル基を有する界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸類、パーフルオロアルキルカルボン酸類、パーフルオロアルキルリン酸エステル類などを挙げることができる。なかでもノニオン性のフッ素系界面活性剤が好ましい。イオン性のフッ素系界面活性剤を用いると、凝集後の顔料とイオン性のフッ素系界面活性剤により顔料層の凝集がさらに進行しやすくなるため、顔料層の柔軟性が若干低下することがある。反応液中のフッ素系界面活性剤の含有量（質量％）は、反応液全質量を基準として、５．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましい。
【００２６】
反応液中の樹脂粒子の含有量（質量％）は、フッ素系界面活性剤の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上１２．０倍以下であることが好ましい。フッ素系界面活性剤は、少量添加するだけで反応液の表面張力を大きく下げることができる。このため、上記の質量比率が１２．０倍超であると、樹脂粒子を効率よく広げることがやや困難になり、白抜けの抑制効果がやや不足することがある。一方、上記の質量比率が１．０倍未満であると、樹脂粒子に対するフッ素系界面活性剤の量が多すぎるため、樹脂粒子の周辺で顔料が凝集したとしても樹脂粒子が偏在しやすくなる。したがって、白抜けの抑制効果がやや不足することがある。
【００２７】
［その他の成分］
反応液は、必要に応じて、各種その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、インクに含有させることが可能な後述の水性媒体やその他の成分などと同様のものを挙げることができる。
【００２８】
前述の通り、ヒドロキシ酸を含有する反応液は、酸性領域（通常ｐＨ７．０未満、好ましくはｐＨ２．０〜５．０）に緩衝能を有することによって、インク中の成分のアニオン性基を効率よく酸型にして凝集させる。このため、良好な反応性を維持するために、反応液のｐＨを調整することが好ましい。したがって、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化物などのｐＨ調整剤を反応剤に含有させることができる。
【００２９】
（インク）
本発明のセットを構成するインクは、顔料を含有する水性のインクである。
【００３０】
［顔料］
インクは、色材として顔料を含有する。インク中の顔料の含有量は、インク全質量を基準として、０．５質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３１】
顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機顔料；アゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、イミダゾロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジンなどの有機顔料を挙げることができる。
【００３２】
顔料の分散方式としては、分散剤として樹脂を用いた樹脂分散顔料や、顔料の粒子表面に親水性基が結合している自己分散顔料などを用いることができる。また、顔料の粒子表面に樹脂を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型顔料や、顔料の粒子表面を樹脂などで被覆したマイクロカプセル顔料などを用いることもできる。ヒドロキシ酸を含有する反応液との反応性が良好であるとともに、画像の耐擦過性が向上しやすいため、樹脂分散剤を利用する分散方式を用いることが好ましい。
【００３３】
顔料を水性媒体中に分散させるための樹脂分散剤としては、アニオン性基の作用によって顔料を水性媒体中に分散させうるものを用いることが好ましい。樹脂分散剤としては、後述するような樹脂を用いることが好ましく、水溶性樹脂を用いることがさらに好ましい。インク中の顔料の含有量（質量％）は、樹脂分散剤の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．３倍以上１０．０倍以下であることが好ましい。
【００３４】
顔料としては、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基などのアニオン性基が、顔料の粒子表面に直接又は他の原子団（−Ｒ−）を介して結合している自己分散顔料を用いることができる。アニオン性基は、酸型及び塩型のいずれであってもよい。塩型である場合は、その一部が解離した状態及び全てが解離した状態のいずれであってもよい。アニオン性基が塩型である場合において、カウンターイオンとなるカチオンとしては、アルカリ金属カチオン、アンモニウム、有機アンモニウムなどを挙げることができる。他の原子団（−Ｒ−）の具体例としては、炭素原子数１乃至１２の直鎖又は分岐のアルキレン基；フェニレン基やナフチレン基などのアリーレン基；カルボニル基；イミノ基；アミド基；スルホニル基；エステル基；エーテル基などを挙げることができる。また、これらの基を組み合わせた基であってもよい。
【００３５】
［樹脂］
インクには、樹脂を含有させることができる。インク中の樹脂の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３６】
樹脂は、（ｉ）顔料の分散状態を安定化させるため、すなわち、前述の樹脂分散剤やその補助としてインクに添加することができる。また、（ｉｉ）記録される画像の各種特性を向上させるためにインクに添加することができる。樹脂の形態としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、及びこれらの組み合わせなどを挙げることができる。また、樹脂は、水性媒体に溶解しうる水溶性樹脂であってもよく、水性媒体中に分散する樹脂粒子であってもよい。樹脂粒子は、色材を内包する必要はない。
【００３７】
本発明において樹脂が水溶性であることとは、その樹脂を酸価と当量のアルカリで中和した場合に、動的光散乱法により粒子径を測定しうる粒子を形成しないものであることとする。樹脂が水溶性であるか否かについては、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、酸価相当のアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）により中和された樹脂を含む液体（樹脂固形分：１０質量％）を用意する。次いで、用意した液体を純水で１０倍（体積基準）に希釈して試料溶液を調製する。そして、試料溶液中の樹脂の粒子径を動的光散乱法により測定した場合に、粒子径を有する粒子が測定されない場合に、その樹脂は水溶性であると判断することができる。この際の測定条件は、例えば、ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒、測定回数：３回、測定時間：１８０秒のように設定することができる。粒度分布測定装置としては、動的光散乱法による粒度分析計（例えば、商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）などを使用することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではない。
【００３８】
樹脂の酸価は、水溶性樹脂の場合１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、樹脂粒子の場合５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。樹脂の重量平均分子量は、水溶性樹脂の場合３，０００以上１５，０００以下であることが好ましく、樹脂粒子の場合１，０００以上２，０００，０００以下であることが好ましい。樹脂粒子の動的光散乱法（測定条件は上記と同様）により測定される体積分布基準の５０％粒子径（Ｄ５０）は、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３９】
樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂などを挙げることができる。なかでも、アクリル系樹脂やウレタン樹脂が好ましい。
【００４０】
アクリル系樹脂としては、親水性ユニット及び疎水性ユニットを構成ユニットとして有するものが好ましい。なかでも、（メタ）アクリル酸に由来する親水性ユニットと、芳香環を有するモノマー及び（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの少なくとも一方に由来する疎水性ユニットと、を有する樹脂が好ましい。特に、（メタ）アクリル酸に由来する親水性ユニットと、スチレン及びα−メチルスチレンの少なくとも一方のモノマーに由来する疎水性ユニットとを有する樹脂が好ましい。これらの樹脂は、顔料との相互作用が生じやすいため、顔料を分散させるための樹脂分散剤として好適に利用することができる。
【００４１】
親水性ユニットは、アニオン性基などの親水性基を有するユニットである。親水性ユニットは、例えば、親水性基を有する親水性モノマーを重合することで形成することができる。親水性基を有する親水性モノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボン酸基を有する酸性モノマー、これらの酸性モノマーの無水物や塩などのアニオン性モノマーなどを挙げることができる。酸性モノマーの塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンを挙げることができる。疎水性ユニットは、アニオン性基などの親水性基を有しないユニットである。疎水性ユニットは、例えば、アニオン性基などの親水性基を有しない、疎水性モノマーを重合することで形成することができる。疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸ベンジルなどの芳香環を有するモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマーなどを挙げることができる。
【００４２】
ウレタン系樹脂は、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得ることができる。また、鎖延長剤をさらに反応させたものであってもよい。オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどを挙げることができる。
【００４３】
［水性媒体］
本発明のセットを構成するインクは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有する水性のインクである。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、アルコール類、（ポリ）アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。
【００４４】
［その他の成分］
インクは、必要に応じて、消泡剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、及び還元防止剤など種々の添加剤を含有してもよい。
【００４５】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法（以下、単に「記録方法」とも記す）は、インクと反応液を相互に接触させて記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法である。そして、インク及び反応液として、前述のインクと反応液とのセットを用いる。本発明の記録方法は、以下に示す（１）及び（２）のいずれの方法であってもよい。
（１）反応液及びインクを第１記録媒体（転写体）に付与して形成されたインク像を記録媒体に転写して画像を記録する方法
（２）転写体などを利用せず、反応液及びインクを記録媒体に直接付与して画像を記録する方法
【００４６】
以下、（１）及び（２）の方法で使用可能なインクジェット記録装置の構成をそれぞれ説明する。便宜上、（１）の方法で使用可能なインクジェット記録装置を「転写型インクジェット記録装置」とし；（２）の方法で使用可能なインクジェット記録装置を「直接記録型インクジェット記録装置」とする。
【００４７】
（転写型インクジェット記録装置）
図１は、本発明のインクジェット記録方法に用いられる転写型インクジェット記録装置の一例を示す模式図である。図１に示す転写型インクジェット記録装置１００は、転写体１０１を介して記録媒体１０８にインク像を転写して記録物を製造する、枚葉式のインクジェット記録装置である。Ｘ方向、Ｙ方向、及びＺ方向が、それぞれ、転写型インクジェット記録装置１００の幅方向（全長方向）、奥行き方向、及び高さ方向を示す。記録媒体は、Ｘ方向に搬送される。
【００４８】
転写型インクジェット記録装置１００は、転写体１０１、反応液付与装置１０３、インク付与装置１０４、液吸収装置１０５、及び押圧部材１０６を有する。転写体１０１は、支持部材１０２によって支持されている。反応液付与装置１０３は、インクと反応する反応剤を含有する反応液を転写体１０１に付与する装置である。インク付与装置１０４は、反応液が付与された転写体１０１にインクを付与し、色材層と樹脂粒子層で構成されるインク像を形成する記録ヘッドを備える。液吸収装置１０５は、インク像から液体成分を吸収する装置である。押圧部材１０６は、液体成分を除去したインク像を紙などのシート状の記録媒体１０８に転写するための部材である。さらに、転写型インクジェット記録装置１００は、必要に応じて、転写後の転写体１０１の表面をクリーニングする転写体クリーニング部材１０９を有してもよい。転写体１０１、反応液付与装置１０３、インク付与装置１０４の記録ヘッド、液吸収装置１０５、及び転写体クリーニング部材１０９は、それぞれ、Ｙ方向において用いられる記録媒体１０８に対応するだけの長さを有する。
【００４９】
転写体１０１は、支持部材１０２の回転軸１０２ａを中心として矢印Ａの方向に回転する。回転する転写体１０１に反応液付与装置１０３から反応液が付与された後、インク付与装置１０４からインクが付与されることで、転写体１０１にインク像が形成される。転写体１０１に形成されたインク像は、転写体１０１の回転により、液吸収装置１０５の液吸収部材１０５ａと接触する位置まで移動する。
【００５０】
液吸収装置１０５を構成する液吸収部材１０５ａは、転写体１０１の回転に同期して矢印Ｂの方向に移動（回転）する。転写体１０１に形成されたインク像は、移動する液吸収部材１０５ａと接触する。その間に、液吸収部材１０５ａはインク像から液体成分を吸収して除去する。インク像の液体成分を効率よく吸収する観点から、液吸収部材１０５ａは、所定の押圧力をもって転写体１０１に押圧されることが好ましい。インク像は、インク及び反応液で形成されている。このため、インク像の液体成分を吸収することは、インク及び反応液中の液体成分を吸収することを意味する。インク像から液体成分を吸収することは、インクなどを濃縮することであるとも言える。インクなどの濃縮により、色材や樹脂などの固形分の液体成分に対する比率が上昇する。
【００５１】
液体成分が除去され、インクが濃縮された状態となったインク像は、転写体１０１の回転により、記録媒体搬送装置１０７によって搬送される記録媒体１０８と接触する転写部１１１へと移動する。インク像と記録媒体１０８は、転写体１０１と押圧部材１０６とに挟まれた状態で、押圧部材１０６側から押圧されて接触する。ローラ状の転写体１０１と円柱状の押圧部材１０６とを用いる場合、インク像と記録媒体１０８はＹ方向に沿って線状に接触する。弾性材料で構成された転写体１０１を用いると、押圧により転写体１０１が凹むため、インク像と記録媒体１０８が面で接触する。このため、インク像と記録媒体１０８が接触する線又は面を「領域」とし、この領域を含む部分を転写部１１１とする。インク像が記録媒体１０８と接触している間に、押圧部材１０６が転写体１０１を押圧することによって記録媒体１０８にインク像が転写され、所望とする画像が記録媒体１０８に記録される。転写後の画像は、転写前のインク像の反転画像である。
【００５２】
ローラ状の反応液付与部材１０３ｃを用いて転写体に反応液を付与すると、転写体の全体にわたって反応液が付与される。反応液が付与された転写体にインクを付与してインク像を形成するため、転写体におけるインクが付与されていない領域には、インクと反応していない反応液が残っている。液吸収部材１０５ａはインク像からだけでなく、未反応の反応液の液体成分も併せて除去することが可能である。インクや反応液に含まれる液体成分は一定の形を持たずに流動性を有するとともに、ほぼ一定の体積で存在する。インクや反応液に含まれる液体成分は、具体的には水性媒体などである。
【００５３】
以下、転写型インクジェット記録装置の主要な部分である［１］転写体、［２］支持部材、［３］反応液付与装置、［４］インク付与装置、［５］液吸収装置、［６］押圧部材、［７］記録媒体、［８］記録媒体搬送装置、及び［９］洗浄装置について説明する。
【００５４】
［１］転写体
転写体１０１は、インク像が形成される面を含む表面層を有する。表面層を構成する材料としては、樹脂、セラミックなどを挙げることができる。シロキサン構造を有する樹脂が好ましく、耐久性などの観点から、圧縮弾性率の高い材料が好ましい。反応液の濡れ性、転写性などを向上させるために、表面処理を施して用いてもよい。
【００５５】
転写体は、表面層と支持部材との間に、圧力変動を吸収する機能を有する圧縮層を有することが好ましい。圧縮層は、局所的な圧力変動を分散し、表面層の変形を吸収する。このため、圧縮層を設けることで、高速記録する場合であっても良好な転写性を維持することができる。圧縮層を構成する材料としては、ゴム材料などの弾性材料を挙げることができる。なかでも、加硫剤及び加硫促進剤とともに、発泡剤、中空微粒子、及び塩などの充填剤を原料ゴムに配合して成形した多孔質構造を有するゴム材料が好ましい。このような弾性材料は、圧力が変動すると空隙部分が体積変化を伴って圧縮されるため、圧縮方向以外への変形が小さい。このため、転写性及び耐久性を向上させることができる。多孔質構造としては、空隙が相互に連結した連続空隙構造や、空隙が各々独立した独立空隙構造などを挙げることができる。
【００５６】
転写体は、表面層と圧縮層との間に、さらに弾性層を有することが好ましい。弾性層を構成する材料としては、樹脂材料、セラミック材料などを挙げることができる。なかでも、加工しやすいとともに、温度による弾性率の変化が小さく、転写性に優れるため、ゴム材料などの弾性材料が好ましい。
【００５７】
転写体を構成する各層（表面層、弾性層、圧縮層）は、接着剤や両面テープを用いて相互に接着することができる。装置に装着する際の横伸びを抑制してコシを保つために、圧縮弾性率の高い補強層を設けてもよい。補強層としては、織布などを用いることができる。転写体を構成する層のうち、表面層以外の層については、弾性層や圧縮層を任意に組み合わせることができる。転写体の大きさは、記録速度や画像のサイズに合わせて自由に選択することができる。転写体の形状としては、例えば、シート状、ローラ状、ベルト状、無端ウェブ状などを挙げることができる。
【００５８】
［２］支持部材
転写体１０１は、支持部材１０２上に支持されている。転写体は、例えば、接着剤や両面テープなどを用いて支持体上に配設することができる。金属、セラミック、樹脂などの材料で構成される設置用部材を用いて転写体１０１を支持部材１０２に配設してもよい。支持部材１０２は、搬送精度や耐久性の観点から、ある程度の構造強度を有することが要求される。支持部材の材質としては、金属、セラミック、樹脂などを挙げることができる。なかでも、アルミニウムなどの金属材料を用いることが好ましい。金属材料を用いることで、転写時の応力に耐えうる剛性及び寸法精度の他、動作時の慣性を軽減して制御の応答性を向上させることができる。
【００５９】
［３］反応液付与装置
本発明のインクジェット記録方法は、像形成工程の前に、反応液を記録媒体や転写体に付与する反応液付与工程を有することが好ましい。反応液は、インクと接触することでインクと反応し、インク中の樹脂や自己分散顔料などのアニオン性基を有する成分を凝集させる反応剤を含有する。像形成工程においては、反応液を付与した領域と少なくとも一部が重なるように、記録媒体や転写体にインクを付与することが好ましい。インクの付与後、インクを付与した領域と少なくとも一部が重なるように反応液をさらに付与してもよい。
【００６０】
図１に示す転写型インクジェット記録装置１００は、転写体１０１に反応液を付与する反応液付与装置１０３を有する。この反応液付与装置１０３は、反応液を収容する反応液収容部１０３ａと、反応液収容部１０３ａ中の反応液を転写体１０１に付与する反応液付与部材１０３ｂ、１０３ｃを有するグラビアオフセットローラである。反応液付与装置としては、グラビアオフセットローラ、インクジェット方式の記録ヘッドなどを挙げることができる。なかでも、ローラを使用して転写体に反応液を付与することが好ましい。
【００６１】
［４］インク付与装置
図１に示す転写型インクジェット記録装置１００は、転写体１０１にインクを付与するインク付与手段であるインク付与装置１０４を有する。インク付与装置としてインクジェット方式の記録ヘッドを用い、インクを吐出して付与することが好ましい。記録ヘッドとしては、例えば、電気−熱変換体によりインクに膜沸騰を生じさせ気泡を形成することでインクを吐出する形態；電気−機械変換体によってインクを吐出する形態；静電気を利用してインクを吐出する形態などを挙げることができる。なかでも、電気−熱変換体を利用する形態の記録ヘッドが、より高速で高密度の画像を記録することができるために好ましい。
【００６２】
記録ヘッドは、Ｙ方向に延設されたフルラインヘッドであり、使用可能な最大サイズの記録媒体の画像記録領域の幅分をカバーする範囲に吐出口が配列されている。記録ヘッドは、その下面（転写体１０１側）に吐出口が開口した吐出口面を有する。吐出口面は、微小な隙間（数ミリ程度）を空けて転写体１０１の表面と対向している。
【００６３】
インク付与装置１０４は、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラック（ＣＭＹＫ）などの各色のインクを転写体１０１に付与するために、複数の記録ヘッドを有してもよい。例えば、ＣＭＹＫの４種のインクを用いてインク像を形成する場合、インク付与装置は、ＣＭＹＫの４種のインクをそれぞれ吐出する４つの記録ヘッドを有する。これらの記録ヘッドは、Ｘ方向に沿って配置される。
【００６４】
［５］液吸収装置
液吸収装置１０５は、液吸収部材１０５ａと、液吸収部材１０５ａを転写体１０１のインク像に押し当てる液吸収用の押圧部材１０５ｂとを有する。円柱状の押圧部材１０５ｂと、ベルト状の液吸収部材１０５ａで構成する場合、押圧部材１０５ｂで液吸収部材１０５ａを転写体１０１に押し当てることで、インク像から液体成分を吸収することができる。また、その外周表面に液吸収部材を貼りつけた円柱状の押圧部材を転写体に押し当てることでも、インク像から液体成分を吸収することができる。記録装置内でのスペースなどを考慮すると、液吸収部材１０５ａの形状はベルト状であることが好ましい。ベルト状の液吸収部材１０５ａを有する液吸収装置１０５は、液吸収部材１０５ａを張架する、張架ローラ１０５ｃなどの張架部材を有していてもよい。
【００６５】
押圧部材１０５ｂを用いて多孔質層を含む液吸収部材１０５ａをインク像に接触させることで、インク像に含まれる液体成分を液吸収部材１０５ａに吸収させることができる。インク像に含まれる液体成分を吸収する方法として、液吸収部材を接触させる方法に加えて、加熱する方法、低湿空気を送風する方法、減圧する方法などを組み合わせてもよい。また、液体成分を吸収させる前後のインク像にこれらの方法を適用してもよい。
【００６６】
液吸収部材１０５ａは、転写体１０１の回転と連動して回転する。このため、液吸収部材１０５ａの形状は、繰り返し液吸収できる形状であることが好ましく、具体的には無端ベルト状やドラム状などの形状を挙げることができる。多孔質層を含む液吸収部材１０５ａに吸収された液体成分は、多孔質層の裏面から吸収する方法や、多孔質部材を扱く部材を利用する方法などにより、液吸収部材１０５ａから除去することができる。液体成分を除去した後、液吸収部材１０５ａを回転させて新たなインク像に接触させることで、インク像に含まれる液体成分を効率よく吸収することができる。
【００６７】
［６］押圧部材
図１に示す転写型インクジェット記録装置１００は、インク像を記録媒体に接触させて転写する転写手段を備える。具体的には、図１に示すように、記録媒体搬送装置１０７によって搬送される記録媒体１０８に、転写体１０１上の液除去後のインク像を押圧部材１０６により転写部１１１において接触させて転写する。液体成分を除去後のインク像を記録媒体１０８に転写することで、記録媒体１０８のカールやコックリングなどを抑制することができる。
【００６８】
押圧部材１０６は、記録媒体１０８の搬送精度や耐久性の観点から、適度な構造強度を有することが好ましい。押圧部材１０６の材質としては、金属、セラミック、樹脂などを挙げることができる。なかでも、転写の際の応力に耐えうる剛性や寸法精度を有するだけでなく、動作時の慣性を軽減して制御の応答性を向上させる観点から、アルミニウムなどの金属が好ましい。
【００６９】
インク像を記録媒体１０８に転写する際に、押圧部材１０６が転写体１０１を押圧する時間（押圧時間）は、５ミリ秒以上１００ミリ秒以下とすることが好ましい。上記の押圧時間とすることで、良好に転写できるとともに、転写体１０１の損傷を抑制することができる。押圧時間は、記録媒体１０８と転写体１０１が接触している時間である。押圧時間は、圧力分布測定システムを使用して面圧を測定し、加圧領域の搬送方向長さを搬送速度で割ることで算出することができる。具体的には、面圧分布測定システム（商品名「Ｉ−ＳＣＡＮ」、ニッタ製）などを使用することができる。
【００７０】
インク像を記録媒体１０８に転写する際に、押圧部材１０６が転写体１０１を押圧する圧力（押圧力）は、９．８Ｎ／ｃｍ2（１ｋｇ／ｃｍ2）以上２９４．２Ｎ／ｃｍ2（３０ｋｇ／ｃｍ2）以下とすることが好ましい。上記の押圧力とすることで、良好に転写できるとともに、転写体１０１の損傷を抑制することができる。押圧力は、記録媒体１０８と転写体１０１のニップ圧である。押圧力は、圧力分布測定システムを用いて面圧を測定し、加圧領域における加重を面積で割ることで算出することができる。具体的には、面圧分布測定システム（商品名「Ｉ−ＳＣＡＮ」、ニッタ製）などを使用することができる。
【００７１】
押圧部材１０６が転写体１０１を押圧するときの温度は、インク像に含まれる樹脂成分のガラス転移点（又は軟化点）以上の温度とすることが好ましい。樹脂成分の特性にもよるが、温度を制御するために、記録装置は、転写体１０１上のインク像、転写体１０１、及び記録媒体１０８を加熱する加熱手段を備えることが好ましい。押圧部材１０６の形状としては、例えば、ローラ状などの形状を挙げることができる。
【００７２】
［７］記録媒体
記録媒体１０８としては、公知の記録媒体をいずれも用いることができる。記録媒体としては、ロール状に巻回された長尺物；所定の寸法に裁断された枚葉のものなどを挙げることができる。記録媒体の材質としては、記録媒体の構成材料としては、コート紙や普通紙などの紙；プラスチックや金属などのフィルム；木板；段ボールなどを挙げることができる。
【００７３】
［８］記録媒体搬送装置
記録媒体１０８を搬送する記録媒体搬送装置１０７は、記録媒体１０８を矢印Ｃの方向に搬送する。記録媒体搬送装置１０７は、記録媒体繰り出しローラ１０７ａ及び記録媒体巻き取りローラ１０７ｂによって構成されている。記録媒体１０８の搬送速度は、各工程において要する速度を考慮して決定することが好ましい。
【００７４】
［９］洗浄装置
本発明の記録装置は、図１に示すように、転写体１０１に水性の洗浄液を付与して洗浄する洗浄手段である洗浄装置をさらに備えることが好ましい。洗浄装置は、例えば、転写体１０１に洗浄液を付与して洗浄する転写体クリーニング部材１０９を備える。転写体クリーニング部材１０９により転写体１０１をクリーニングすることで、画像品位の低下を抑制することができる。クリーニング部材１０９としては、ローラ、ウェブなどの形状を有するものを用いることができる。洗浄装置には、転写体クリーニング部材１０９に洗浄液を供給する洗浄液供給ユニットを設けることができる。
【００７５】
さらに、洗浄装置は、クリーニング後の転写体１０１に残った洗浄液や残留物を除去する洗浄液除去部材１１０を備えることが好ましい。洗浄液除去部材１１０によって転写体１０１に残った洗浄液などを除去することで、画像品位の低下をより有効に抑制することができる。転写体１０１に残った洗浄液を除去する方法としては、ブレード除去、ブラシ除去、吸収体による液吸収などを挙げることができる。なかでも、吸収体による液吸収によって転写体１０１に残った洗浄液を除去することが好ましい。洗浄液吸収部材１１０としては、液吸収部材として用いられる多孔質体などを用いることができる。
【００７６】
（直接記録型インクジェット記録装置）
図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられる直接記録型インクジェット記録装置の一例を示す模式図である。図２に示す直接記録型インクジェット記録装置２００は、図１に示す転写体１０１、支持部材１０２、押圧部材１０６、及びクリーニング部材１０９を有しない。記録媒体２０８に画像を直接記録すること以外は、図１に示す転写型インクジェット記録装置１００と同様の構成を有する。このため、反応液付与装置２０３、インク付与装置２０４、及び液吸収部材２０５ａによりインク像（画像）に含まれる液体成分を吸収する液吸収装置２０５は、図１に示す転写型インクジェット記録装置１００のものと同様の構成を有する。したがって、これらの装置については説明を省略する。図２中、符号２０３ａは反応液収容部であり、符号２０３ｂ、２０３ｃは反応液付与部材である。
【００７７】
液吸収装置２０５は、液吸収部材２０５ａと、液吸収部材２０５ａを記録媒体２０８のインク像（画像）に押し当てる押圧部材２０５ｂとを有する。液吸収部材２０５ａ及び押圧部材２０５ｂの形状については特に制限がなく、転写型インクジェット記録装置１００で使用可能な液吸収部材及び押圧部材と同様の形状のものを用いることができる。図２中、符号２０５ｃ、２０５ｄ、２０５ｅ、２０５ｆ、２０５ｇは、張架部材としての張架ローラである。インク付与装置２０４によって記録媒体２０８にインクを付与するインク付与部には、記録媒体を下方から支持する支持部材（不図示）が設けられていてもよい。また、液吸収部材２０５ａを記録媒体のインク像に接触させて液体成分を除去する液体成分除去部にも、記録媒体を下方から支持する支持部材（不図示）が設けられていてもよい。
【００７８】
記録媒体搬送装置２０７の構成は特に限定されず、公知の直接記録型インクジェット記録装置における搬送手段を用いることができる。具体的には、図２に示すような、記録媒体繰り出しローラ２０７ａ、記録媒体巻き取りローラ２０７ｂ、及び記録媒体搬送ローラ２０７ｃ、２０７ｄ、２０７ｅ、２０７ｆを有する記録媒体搬送装置２０７を挙げることができる。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００８０】
＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液１）
酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のスチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体（樹脂１）を用意した。樹脂１  ２０．０部を、その酸価と等モルの水酸化カリウムで中和した後、適量の純水を加え、樹脂（固形分）の含有量が２０．０％である樹脂１の水溶液を調製した。顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）１０．０部、樹脂１の水溶液１５．０部、及び純水７５．０部を混合して混合物を得た。得られた混合物及び０．３ｍｍ径のジルコニアビーズ２００部をバッチ式の縦型サンドミル（アイメックス製）に入れ、水冷しながら５時間分散させた。遠心分離して粗大粒子を除去した後、ポアサイズ３．０μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過して、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤（樹脂１）の含有量が３．０％の顔料分散液１を調製した。
【００８１】
（顔料分散液２）
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更したこと以外は、前述の顔料分散液１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤（樹脂１）の含有量が３．０％の顔料分散液２を調製した。
【００８２】
（顔料分散液３）
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変更したこと以外は、前述の顔料分散液１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤（樹脂１）の含有量が３．０％の顔料分散液３を調製した。
【００８３】
（顔料分散液４）
顔料をカーボンブラックに変更したこと以外は、前述の顔料分散液１と同様の手順で、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤（樹脂１）の含有量が３．０％の顔料分散液４を調製した。
【００８４】
（顔料分散液５）
顔料（カーボンブラック）３００ｇを水１，０００ｍＬに入れて撹拌した後、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度１２％）４５０ｇを滴下し、１００〜１０５℃で１０時間撹拌した。限外ろ過により精製した後、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液５を得た。
【００８５】
＜インク用の樹脂粒子の調製＞
撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、ブチルメタクリレート１８．０部、重合開始剤２．０部、及びｎ−ヘキサデカン２．０部を入れ、窒素ガスを導入しながら０．５時間撹拌した。重合開始剤としては、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を用いた。次いで、乳化剤（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ１５」、日光ケミカルズ製）の６．０％水溶液７８．０部を滴下し、０．５時間撹拌して混合物を得た。超音波照射機を使用して超音波を３時間照射して混合物を乳化させた後、窒素雰囲気下、８０℃で４時間重合反応を行った。２５℃まで冷却してろ過し、適量の純水を添加して、樹脂粒子Ａ（固形分）の含有量が４０．０％である樹脂粒子Ａの水分散液を調製した。
【００８６】
＜インクの調製＞
表１に示す各成分（単位：％）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。表１中、「アセチレノールＥ１００」は、界面活性剤（川研ファインケミカル製）の商品名である。
【００８７】
2019019189.tif 000002
【００８８】
＜反応液用の樹脂粒子の調製＞
（樹脂粒子１〜７及び９）
ノニオン性の乳化剤の存在下、酸化ポリエチレンワックス又は酸化ポリプロピレンワックスを乳化させた。乳化の際には、温度及び圧力を適宜調整して所定の粒子径の樹脂粒子となるように制御した。適量の純水を添加して、樹脂粒子（固形分）の含有量が５０．０％である樹脂粒子の水分散液を調製した。
【００８９】
（樹脂粒子８、１１、及び１２）
市販の樹脂粒子の水分散液の濃度を調整して、樹脂粒子（固形分）の含有量が５０．０％である樹脂粒子の水分散液を調製した。
【００９０】
（樹脂粒子１０）
撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、ブチルメタクリレート１８．０部、メタクリル酸０．３５部、重合開始剤２．０部、及びｎ−ヘキサデカン２．０部を入れ、反応系に窒素ガスを導入しながら０．５時間撹拌した。重合開始剤としては、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を用いた。次いで、乳化剤（商品名「ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ１５」、日光ケミカルズ製）の６．０％水溶液７８．０部を滴下し、０．５時間撹拌して混合物を得た。超音波照射機を使用して超音波を３時間照射して混合物を乳化させた後、窒素雰囲気下、８０℃で４時間重合反応を行った。２５℃まで冷却してろ過し、適量の純水を添加して、樹脂粒子１０（固形分）の含有量が５０．０％である樹脂粒子１０の水分散液を調製した。
【００９１】
＜樹脂粒子の粒子径の測定＞
水分散液中の樹脂粒子の粒子径（体積平均粒子径）を以下の手順で測定した。樹脂粒子の水分散液をイオン交換水で希釈し、樹脂（固形分）の含有量が１．０％である液体を得た。動的光散乱法による粒度分析計（商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）を使用し、ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒、測定回数：３回、測定時間：１８０秒の条件で樹脂粒子の粒子径（体積平均粒子径）を測定した。
【００９２】
調製した樹脂粒子１〜１２の特性を表２に示す。
【００９３】
2019019189.tif 000003
【００９４】
＜界面活性剤＞
反応液の調製に用いた界面活性剤の特性を表３に示す。
【００９５】
2019019189.tif 000004
【００９６】
＜反応液の調製＞
表４−１〜４−４の中段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ３．０μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過を行い、反応液を調製した。表４−１〜４−４中、「ポリアリルアミン」としては、商品名「ＰＡＡ−ＨＣＬ−０１」（日東紡製）を用いた。
【００９７】
2019019189.tif 000005
【００９８】
2019019189.tif 000006
【００９９】
2019019189.tif 000007
【０１００】
2019019189.tif 000008
【０１０１】
＜評価＞
インクと反応液を表５に示す組み合わせのセットとした。１つのセットについて、転写型インクジェット記録装置と直接記録型インクジェット記録装置をそれぞれ使用して画像を記録し、以下に示す各評価を行った。そして、より評価（ランク）が低い方の評価結果を採用した。本発明においては、下記の各項目の評価基準で、「Ａ」及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。評価結果を表５に示す。
【０１０２】
まず、図２に示す直接記録型インクジェット記録装置２００を使用して画像を記録した。反応液付与装置２０３、インク付与装置２０４、記録媒体の搬送速度、及び液吸収装置２０５は、図１に示す転写型インクジェット記録装置と同様である。記録媒体２０８としては、コート紙（商品名「グロリアピュアホワイト紙」、五條製紙製、坪量２１０ｇ／ｍ2）を用いた。直接記録型インクジェット記録装置２００では、１／１２００インチ×１／１２００インチの単位領域に３．０ｎｇのインク滴を付与する条件で記録した画像を、記録デューティが１００％であると定義する。反応液が記録デューティ１００％、インクが記録デューティ１００％となる５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を記録媒体２０８に記録した。
【０１０３】
次に、図１に示す転写型インクジェット記録装置１００を使用して画像を記録した。支持部材１０２として、アルミニウム合金からなる円筒形のドラムを用いた。転写体１０１の表層部材としては、厚さ０．５ｍｍのポリエチレンテレフタレートのフィルムに、ゴム硬度（デュロメータ・タイプＡ）４０°のシリコーンゴム（商品名「ＫＥ１２」、信越化学工業製）を０．２ｍｍの厚さにコーティングしたものを用いた。
【０１０４】
この表層部材に、常圧プラズマ処理装置（商品名「ＳＴ−７０００」、キーエンス製）を使用して、処理距離：５ｍｍ、プラズマモード：Ｈｉｇｈ、処理速度：１００ｍｍ／ｓｅｃの条件でプラズマ表面処理を施した。さらに、表層部材の表面を、市販の中性洗剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の濃度が３％となるように純水で希釈して調製した界面活性剤水溶液に１０秒間浸漬した後、乾燥させて転写体１０１の表層部材とした。両面粘着テープを用いて転写体１０１を支持部材１０２に固定した。反応液付与装置１０３を使用して、転写体１０１上に反応液を１．０ｇ／ｍ2付与した。インク付与装置１０４としては、電気−熱変換素子を備えたオンデマンド方式にてインクを吐出するタイプの記録ヘッドを使用した。
【０１０５】
転写体１０１の移動速度と同等の速度となるように、記録媒体繰り出しローラ１０７ａ及び記録媒体巻き取りローラ１０７ｂを駆動させて記録媒体１０８を搬送した。転写体１０１と押圧部材１０６の間で記録媒体１０８とインク像を接触させ、インク像を転写体１０１から記録媒体１０８へと転写してベタ画像を記録した。記録媒体１０８としては、コート紙（商品名「オーロラコート紙」、日本製紙製、坪量１０４ｇ／ｍ2）を用いた。転写体１０１と押圧部材１０６の間のニップ圧は、３ｋｇ／ｃｍ2に調整した。
【０１０６】
（白抜け）
記録したベタ画像を目視及び倍率５倍のルーペで確認し、以下に示す評価基準にしたがって画像の白抜けを評価した。
Ａ：ルーペで確認される白抜けが生じていなかった。
Ｂ：ルーペで確認される白抜けが生じていたが、目視で確認される白抜けは生じていなかった。
Ｃ：目視で確認される白抜けが生じていた。
【０１０７】
（耐擦過性）
記録したベタ画像を切断して２５ｍｍ幅の２枚の短冊状試験片を作製した。作製した短冊状試験片を学振型試験機（耐摩耗試験機、井本製作所製）の擦過子に設置し、荷重５００ｇで１０回の摩擦試験を行った。摩耗試験後の短冊状試験片を目視及び倍率５倍のルーペで確認し、以下に示す評価基準にしたがって画像の耐擦過性を評価した。
Ａ：ルーペで確認される擦過痕が生じていなかった。
Ｂ：ルーペで確認される擦過痕が生じていたが、目視で確認される擦過痕は生じていなかった。
Ｃ：目視で確認される擦過痕が生じていた。
【０１０８】
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【０１０９】
実施例３１及び３２について、上記「耐擦過性」の評価における条件よりも強い荷重を負荷して画像の耐擦過性を評価した。その結果、実施例３１のほうが、実施例３２に比して、画像の耐擦過性が相対的に優れていることがわかった。さらに、実施例１及び３３についても、上記「耐擦過性」の評価における条件よりも強い荷重を負荷して画像の耐擦過性を評価した。その結果、実施例１のほうが、実施例３３に比して、画像の耐擦過性が相対的に優れていることがわかった。
【図１】
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【図２】
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