(57)【要約】【課題】洗濯耐久性が向上した機能剤含有繊維及びその製造方法を提供する。【解決手段】本発明の一実施形態の機能剤含有繊維において、前記機能剤は繊維に固着されたシリコーンに担持されており、前記シリコーンは、一分子中にアクリル基を２個以上持つアクリル変性オルガノポリシロキサンを含み、前記機能剤含有繊維において、１０回洗濯後の機能剤の減少率が４０％未満である。本発明において、シリコーンを含む繊維処理剤Ａを含浸させた繊維に電子線を照射し、シリコーンを繊維に固着させた後、前記シリコーンが固着された繊維に機能剤を含む繊維処理剤Ｂを含浸させることで、機能剤含有繊維を作製してもよく、シリコーン及び機能剤を含む繊維処理剤Ｃを繊維に含浸させた後、繊維処理剤Ｃを含浸させた繊維に電子線を照射し、シリコーンを繊維に固着させ、機能剤を繊維に固着されたシリコーンに担持させることで、機能剤含有繊維を作製してもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
機能剤を含有する機能剤含有繊維であって、
前記機能剤は繊維に固着されたシリコーンに担持されており、
前記シリコーンは、一分子中にアクリル基を２個以上持つアクリル変性オルガノポリシロキサンを含み、
前記機能剤含有繊維において、１０回洗濯後の機能剤の減少率が４０％未満であることを特徴とする機能剤含有繊維。
【請求項２】
前記機能剤は、脂肪酸、ポリフェノール、タンパク質及び多糖類からなる群から選ばれる一つ以上である請求項１に記載の機能剤含有繊維。
【請求項３】
前記繊維が、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ及びモヘアからなる群から選ばれる一種以上の天然繊維を含む請求項１又は２に記載の機能剤含有繊維。
【請求項４】
前記繊維の形態が、ステープル、フィラメント、トウ、糸、織物、編物、詰め綿及び不織布からなる群から選ばれる一種以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の機能剤含有繊維。
【請求項５】
機能剤を含有する機能剤含有繊維の製造方法であって、
シリコーンを含む繊維処理剤（Ａ）を含浸させた繊維に電子線を照射し、シリコーンを繊維に固着させる工程と、
前記シリコーンが固着された繊維に機能剤を含む繊維処理剤（Ｂ）を含浸させる工程を含み、
前記シリコーンは、一分子中にアクリル基を２個以上持つアクリル変性オルガノポリシロキサンを含み、前記機能剤は繊維に固着されたシリコーンに担持されていることを特徴とする機能剤含有繊維の製造方法。
【請求項６】
機能剤を含有する機能剤含有繊維の製造方法であって、
シリコーン及び機能剤を含む繊維処理剤（Ｃ）を繊維に含浸させる工程と、
繊維処理剤（Ｃ）を含浸させた繊維に電子線を照射し、シリコーンを繊維に固着させる工程を含み、
前記シリコーンは、一分子中にアクリル基を２個以上持つアクリル変性オルガノポリシロキサンを含み、前記機能剤は繊維に固着されたシリコーンに担持されていることを特徴とする機能剤含有繊維の製造方法。
【請求項７】
前記機能剤は、脂肪酸、ポリフェノール、タンパク質及び多糖類からなる群から選ばれる一つ以上である請求項５又は６に記載の機能剤含有繊維の製造方法。
【請求項８】
前記繊維が、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ及びモヘアからなる群から選ばれる一種以上の天然繊維を含む請求項５〜７のいずれか１項に記載の機能剤含有繊維の製造方法。
【請求項９】
前記繊維の形態が、ステープル、フィラメント、トウ、糸、織物、編物、詰め綿及び不織布からなる群から選ばれる一種以上である請求項５〜８のいずれか１項に記載の機能剤含有繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維に固着されたシリコーンを介して機能剤が繊維に担持されている機能剤含有繊維及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、繊維に保湿性、消臭性などの機能性を付与するため、各種機能剤を繊維に付着させることが行われている。例えば、特許文献１には、保湿効果を示すアミノ酸として知られているヒドロキシプロリンもしくはヒドロキシプロリンのＮ−アシル化誘導体又はその塩をシリコーン系バインダーにて繊維製品に固着させることが提案されている。特許文献２には、接触冷感性を付与するため、ムコ多糖類及びシルク由来のタンパク質の少なくとも一種からなる機能成分を、シリコーンエマルジョンをバインダー基剤とするバインダーにて繊維表面に固定することが提案されている。特許文献３には、消臭性などの機能性を付与するため、チタンとケイ素を含む複合酸化物をシリコーン系樹脂とともに繊維表面上に付与することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開公報第２００６/１２０８５１号
【特許文献２】特開２００７−２２４４２９号公報
【特許文献３】特開２００１−１８１９６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３に記載のジメチルポリシロキサンやヒドロキシル基含有シリコーン樹脂をバインダーとして用いた機能性繊維は、洗濯耐久性に劣り、洗濯によって、機能剤が繊維から脱落しやすいという問題があった。
【０００５】
本発明は、上記問題を解決するため、洗濯耐久性が向上した機能剤含有繊維及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、一実施形態において、機能剤を含有する機能剤含有繊維であって、前記機能剤は繊維に固着されたシリコーンに担持されており、前記シリコーンは、一分子中にアクリル基を２個以上持つアクリル変性オルガノポリシロキサンを含み、前記機能剤含有繊維において、１０回洗濯後の機能剤の減少率が４０％未満であることを特徴とする機能剤含有繊維に関する。
【０００７】
本発明は、一実施形態において、機能剤を含有する機能剤含有繊維の製造方法であって、シリコーンを含む繊維処理剤（Ａ）を含浸させた繊維に電子線を照射し、シリコーンを繊維に固着させる工程と、前記シリコーンが固着された繊維に機能剤を含む繊維処理剤（Ｂ）を含浸させる工程を含み、前記シリコーンは、一分子中にアクリル基を２個以上持つアクリル変性オルガノポリシロキサンを含み、前記機能剤は繊維に固着されたシリコーンに担持されていることを特徴とする機能剤含有繊維の製造方法に関する。
【０００８】
本発明は、一実施形態において、機能剤を含有する機能剤含有繊維の製造方法であって、シリコーン及び機能剤を含む繊維処理剤（Ｃ）を繊維に含浸させる工程と、繊維処理剤（Ｃ）を含浸させた繊維に電子線を照射し、シリコーンを繊維に固着させる工程を含み、前記シリコーンは、一分子中にアクリル基を２個以上持つアクリル変性オルガノポリシロキサンを含み、前記機能剤は繊維に固着されたシリコーンに担持されていることを特徴とする機能剤含有繊維の製造方法に関する。
【０００９】
本発明の一実施形態において、前記機能剤は、脂肪酸、ポリフェノール、タンパク質及び多糖類からなる群から選ばれる一つ以上であってもよい。
【００１０】
本発明の一実施形態において、前記繊維は、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ及びモヘアからなる群から選ばれる一種以上の天然繊維を含むことが好ましい。本発明の一実施形態において、前記繊維の形態は、ステープル、フィラメント、トウ、糸、織物、編み物、詰め綿及び不織布からなる群から選ばれる一種以上であってもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、洗濯耐久性が向上した機能剤含有繊維を提供することができる。また、本発明の繊維の製造方法によれば、洗濯耐久性が向上した機能剤含有繊維を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明者らは、機能剤を含有する機能剤含有繊維において、洗濯耐久性を改善することについて検討を重ねた。その結果、一分子中にアクリル基を２個以上持つアクリル変性オルガノポリシロキサンを含むシリコーンを用い、電子線照射によりシリコーンを繊維に強固に固着させるとともに、該シリコーンに機能剤を担持させることで、洗濯後においても、機能剤含有繊維からの機能剤の脱落が抑制され、機能剤含有繊維の洗濯耐久性が向上することを見出し、本発明に至った。前記機能剤含有繊維においては、シリコーンが繊維に固着されていることにより、洗濯によるシリコーンの脱落も抑制される。これは、シリコーンとして、一分子中にアクリル基を２個以上持つアクリル変性オルガノポリシロキサン（A）を用いることで、電子線照射により、ラジカルが発生し、グラフト重合などによりシリコーンが繊維に絡みつくとともに、シリコーン同士の架橋反応が進行することでシリコーンが繊維に固着されることと、機能剤が繊維に固着されたシリコーンに構造的に絡みつくことで機能剤がシリコーンに担持される、或いは、機能剤と繊維に固着されたシリコーンの疎水性相互作用によって機能剤がシリコーンに担持されるためである。
【００１３】
前記一分子中にアクリル基を2個以上持つアクリル変性オルガノポリシロキサン（A）としては、特に限定されないが、例えば、分子中に下記一般式(1)で表される単位を有し、一分子中にアクリル基が2個以上存在するアクリル変性オルガノポリシロキサンを用いることができる。
【００１４】
【化１】
2019019424.tif 000002
【００１５】
前記一般式(1)中、R1は、同一又は異種の炭素数１〜１８の置換若しくは非置換の１価炭化水素基、R2は水素原子であり、mは1〜8の整数、a、bは正数で、かつa+ｂ≦3である。炭素数１〜１８の置換若しくは非置換の１価炭化水素基としては、特に限定されないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部若しくは全部をハロゲン原子またはシアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。前記一般式（1）中、R1はメチル基であることがより好ましい。
【００１６】
前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)は、25℃における粘度が50〜5000mPa・sの範囲であることが好ましい。25℃における粘度が50mPa・s未満であると繊維に付着しづらい傾向があり、5000mPa・sより大きくなると組成物としての粘度が高くなって繊維への処理が難しくなる傾向がある。前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)の25℃における粘度は、100〜1000mPa・sであることがより好ましい。前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)は、単一のアクリル変性オルガノポリシロキサンであってもよいし、重合度や官能基量の異なる複数のアクリル変性オルガノポリシロキサンの混合物であってもよい。
【００１７】
本発明の一実施形態において、特に限定されないが、繊維の柔軟性を高める観点から、前記シリコーンは、さらに、下記一般式(2)で表される1分子中にアミノ基を1個以上持つアミノ変性オルガノポリシロキサン(B)を含んでもよい。
【００１８】
【化２】
2019019424.tif 000003
【００１９】
前記一般式(2)中、R3は、同一又は異種の炭素数１〜１８の置換若しくは非置換の１価炭化水素基、水酸基、アルコキシ基、或いはアミノ基である。また、R4は、同一又は異種の炭素数１〜１８の置換若しくは非置換の１価炭化水素基、或いはアミノ基である。また、R3及びR4の内、少なくとも一つはアミノ基である。nは正数である。炭素数１〜１８の置換若しくは非置換の１価炭化水素基としては、上述したものが挙げられる。前記一般式(2)中、R3又はR4が表されるアミノ基としては、特に限定されないが、例えば、下記一般式（3）で表されるアミノ基などが挙げられる。
【００２０】
【化３】
2019019424.tif 000004
【００２１】
前記一般式（3）中、R5は炭素数1〜8の置換又は非置換の2価炭化水素基、R6、R7及びR8 は、それぞれ、水素原子、炭素数1〜4の置換若しくは非置換の1価炭化水素基又は-CH2 CH(OH)CH2OHであり、cは0〜4の整数である。炭素数1〜8の2価炭化水素基としては、例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、イソブチレンなどのアルキレン基、メチレンフェニレン基、メチレンフェニレンメチレン基などが挙げられ、中でもトリメチレン基が好ましい。炭素数１〜4の置換又は非置換の１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子で置換された基を挙げることができ、これらの中では、特にメチル基が、撥水性、平滑性、柔軟性の面から好ましい。
【００２２】
前記アミノ変性オルガノポリシロキサン(B)は、25℃における粘度が50〜5000mPa・sの範囲であることが好ましい。25℃における粘度が50mPa・s未満であると繊維に付着しづらい傾向があり、5000mPa・sより大きくなると組成物としての粘度が高くなって繊維への処理が難しくなる傾向がある。アミノ変性オルガノポリシロキサン(B)の25℃における粘度は、100〜1000mPa・sであることがより好ましい。
【００２３】
本発明の一実施形態において、特に限定されないが、繊維へのシリコーンの固着性及び風合いを高める観点から、前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)及び前記アミノ変性オルガノポリシロキサン(B)の合計質量を100質量％とした場合、前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)の配合量が10〜95質量％であり、前記アミノ変性オルガノポリシロキサン(B)の配合量が5〜90質量％であってもよく、前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)の配合量が30〜90質量％であり、前記アミノ変性オルガノポリシロキサン(B)の配合量が10〜70質量％であってもよい。
【００２４】
前記機能剤は、繊維に機能性を付与することができるものであればよく、特に限定されない。前記機能剤は、アルキル基、フェニル基などの官能基を有してもよい。このような官能基を有することによって、繊維に固着されたシリコーンと疎水相互作用しやすくなる。また、前記機能剤は、分子量が260以上の大きな分子であってもよい。このように分子量が大きいと、繊維に固着されたシリコーンに絡まりやすくなる。また、前記機能剤は、分枝や側鎖を有してもよい。このように分枝や側鎖を有すると、繊維に固着されたシリコーンに絡まりやすくなる。例えば、保湿効果を有する物質（以下、保湿剤とも記す。）、抗酸化作用を有する物質（以下、抗酸化剤とも記す。）、紫外線吸収作用を有する物質（以下、紫外線吸収剤とも記す。）、抗菌消臭効果を有する物質（以下、抗菌消臭剤とも記す。）などが挙げられる。前記保湿剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪酸、多糖類、タンパク質などが挙げられる。前記抗酸化剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリフェノール、タンパク質などが挙げられる。前記紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリフェノール、脂肪酸などが挙げられる。前記抗菌消臭剤としては、ポリフェノール、タンパク質などが挙げられる。前記脂肪酸としては、特に限定されないが、例えば、ステアリン酸、オレイン酸などが挙げられる。前記多糖類としては、特に限定されないが、例えば、フコイダンなどが挙げられる。前記タンパク質としては、セリシンなどが挙げられる。セリシンは、保湿性に優れるとともに、アトピー性皮膚炎抑制効果もあり、加えてシリコーンへの担持性も良好である。前記ポリフェノールとしては、カテキン、タンニン、イソサポナリンなどが挙げられる。
【００２５】
前記機能剤含有繊維において、機能剤の含有量は、機能剤の種類や機能剤含有繊維の用途などに応じて適宜に決めればよく、特に限定されない。本発明の一実施形態において、繊維における機能剤の含有量は、後述するとおりに測定する。
【００２６】
前記機能剤含有繊維において、10回洗濯後の機能剤の減少率が40%未満であり、好ましくは30%以下であり、より好ましくは25%以下であり、さらに好ましくは15%以下であり、特に好ましくは5%以下である。洗濯後においても、機能剤の脱落が抑制され、機能剤による効果が発揮される。すなわち、洗濯後も機能性繊維として使用できる。
【００２７】
前記機能剤含有繊維において、10回洗濯後のシリコーンの減少率が50%未満であり、35%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることがさらに好ましく、特に好ましくは5%以下である。これにより、洗濯後においても良好な風合いを有する。本発明の機能剤含有繊維において、後述するとおり、前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)を含む繊維処理剤、又は前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)及び前記アミノ変性オルガノポリシロキサン(B)を含む繊維処理剤を繊維に塗布又は含浸させた後、電子線照射することで、繊維にシリコーンを固着することができる。本発明の一実施形態において、繊維におけるシリコーンの含有量は、後述するとおりに測定する。
【００２８】
前記機能剤含有繊維において、10回洗濯後のSi量の減少率が50%未満であり、35%以下であることが好ましく、15%以下であることがより好ましく、10%以下であることがさらに好ましく、特に好ましくは5%以下である。これにより、洗濯後においても良好な風合いを有する。本発明の機能剤含有繊維において、後述するとおり、前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)を含む繊維処理剤、又は前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)及び前記アミノ変性オルガノポリシロキサン(B)を含む繊維処理剤を繊維に塗布又は含浸させた後、電子線照射することで、繊維にシリコーンを固着することができる。本発明の一実施形態において、繊維におけるSi量は、後述するとおりに測定する。
【００２９】
前記繊維は、特に限定されず、天然繊維であってもよく、合成繊維であってもよい。天然繊維としては、特に限定されないが、例えば、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ及びモヘアなどが挙げられる。合成繊維としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、スパンデックスなどが挙げられる。繊維へのシリコーンの固着性を高める観点から、前記繊維は、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ及びモヘアからなる群から選ばれる一種以上の天然繊維を含むことが好ましい。
【００３０】
前記繊維の形態は、特に限定されず、例えば、ステープル、フィラメント、トウ、糸、織物、編物、詰め綿、不織布、紙などのいずれの形態であってもよい。
【００３１】
本発明の一実施形態において、前記機能剤含有繊維は、例えば、シリコーンを含む繊維処理剤（A）を含浸させた繊維に電子線を照射し、シリコーンを繊維に固着させた後、前記シリコーンが固着された繊維に機能剤を含む繊維処理剤（B）を含浸させて、前記機能剤を前記繊維に固着されたシリコーンに担持させることで作製することができる。前記シリコーンは、上述したとおり、前記アクリル変性オルガノポリシロキサン（A）を含むか、或いは、前記アクリル変性オルガノポリシロキサン（A）と前記アミノ変性オルガノポリシロキサン(B)の混合物を含む。
【００３２】
前記シリコーン、すなわち、前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)、又は前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)及び前記アミノ変性オルガノポリシロキサン(B)の混合物（以下において、単に「シリコーン成分」とも記す。）は、そのまま繊維処理剤（A）として用いてもよい。
【００３３】
本発明の一実施形態において、取扱い性の観点から、前記シリコーン（シリコーン成分）は、有機溶剤で希釈して溶液状態にしたものを繊維処理剤（A）として用いてもよい。前記有機溶剤としては、前記シリコーンを溶解することができるものであればよく、特に限定されない。前記有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素溶剤、へキサン、オクタン、イソパラフィンなどの脂肪族系炭化水素溶剤、ジイソプロピルエーテル、1,4-ジオキサンなどのエーテル系溶剤、又はこれらの混合溶剤などが挙げられる。トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶剤、へキサン、オクタン、イソパラフィンなどの脂肪族系炭化水素溶剤が特に好ましい。またシリコーン成分の希釈濃度に特に限定はないが、シリコーン成分、すなわち前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)、又は前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)及び前記アミノ変性オルガノポリシロキサン(B)の合計濃度が1〜60質量%であれば良く、より好ましくは1〜20質量%であれば良い。
【００３４】
本発明の一実施形態において、また、水を分散媒としてシリコーン成分をエマルション状態にしたものを繊維処理剤(A)として用いてもよい。このエマルション化にはノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤などが使用できる。ノニオン性界面活性剤としては特に制限はないが、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレートなどが挙げられる。アニオン性界面活性剤としては特に制限はないが、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩などが挙げられる。カチオン性界面活性剤としては特に制限はないが、例えば第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などが挙げられる。両性界面活性剤としては特に制限はないが、例えば、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどが挙げられる。これら界面活性剤は、一種を単独で用いても良く、二種以上を併用してもよい。前記界面活性剤は、特に限定されないが、シリコーンを乳化しやすい観点から、HLB（Hydrophilic-Lipophilic Balance,親水親油バランス）は11〜18であることが好ましく、13〜16であることがより好ましい。
【００３５】
前記界面活性剤の使用量は、シリコーン成分、すなわち前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)、又は前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)及び前記アミノ変性オルガノポリシロキサン（B）の混合物100質量部に対し、5〜50質量部が好ましく、より好ましくは10〜30質量部である。また乳化の際の水の使用量は任意の量でよいが、前記アクリル変性オルガノポリシロキサン（A）の濃度、又は前記アクリル変性オルガノポリシロキサン（A）及び前記アミノ変性オルガノポリシロキサン（B）の合計濃度が1〜60質量%となるような量が一般的であり、好ましくは1〜20質量%となるような量である。前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)、又は前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)及び前記アミノ変性オルガノポリシロキサン（B）を乳化するには、界面活性剤を混合し、これをホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサーなどの乳化機で乳化すればよい。
【００３６】
本発明の一実施形態において、シリコーン成分として、前記アクリル変性オルガノポリシロキサン（A)及び前記アミノ変性オルガノポリシロキサン(B)の両方を用いる場合、各成分をあらかじめ混合し、溶液状態やエマルション状態にしても良いし、それぞれの成分をあらかじめ個別に溶液状態やエマルション状態にしたものを混合しても良い。
【００３７】
前記繊維処理剤(A)を繊維に含浸させる方法としては、特に限定されないが、例えば、ロール塗布、グラビア塗布、ワイヤードクター塗布、エアーナイフ塗布、ディッピング処理などの公知の方法を用いることができる。含浸量（塗布量とも記す。）としては0.01〜20.0g/m2とすればよく、より好ましくは0.01〜5g/m2である。含浸量を上記範囲にすることで、繊維へのシリコーンの固着性を高めることができる。
【００３８】
本発明の一実施形態において、前記繊維処理剤（A）がシリコーンを有機溶剤で希釈した溶液状態又は水に分散させたエマルションの形態の場合、前記繊維処理剤(A)を繊維に含浸させた後、有機溶剤やエマルションの分散媒である水を揮発させるために乾燥工程を行っても良い。乾燥は、熱風吹き付け、加熱炉などで行えばよく、乾燥温度や時間は繊維に影響を与えない範囲で任意とすれば良いが、例えば、乾燥温度は100〜150℃、乾燥時間は10秒〜5分の範囲で行えばよい。
【００３９】
前記繊維処理剤(A)を含浸させた繊維に電子線を照射し、前記シリコーンを繊維に固着させる。電子線照射装置は、特に限定されず、カーテン方式、スキャン方式またはダブルスキャン方式のものとすればよい。この電子線照射による電子線の加速電圧は、特に限定されないが、例えば、100〜1000kVの範囲のものとすればよい。加速電圧が100kV未満ではエネルギーの透過量が不足する恐れがあり、1000kVを超えると経済性に劣る。また、電子線の照射量は、特に限定されないが、例えば、5〜100kGyの範囲とすればよい。電子線の照射量が5kGy未満では硬化不良が生じる恐れがあり、100kGy以上では繊維が劣化する恐れがある。前記繊維処理剤（A）がシリコーンを有機溶剤で希釈した溶液状態の場合、電子線照射後に、シリコーンを希釈するのに用いた有機溶剤で繊維を浸漬（洗浄）することで、未反応のシリコーンを除去してもよい。一方、前記繊維処理剤がシリコーンを水に分散させたエマルションの場合、電子線照射後に、水で繊維を洗浄することで、未反応のシリコーンを除去してもよい。
【００４０】
本発明の一実施形態において、前記機能剤は、液体の場合は、例えば、そのまま繊維処理剤(B)として用いてもよい。
【００４１】
本発明の一実施形態において、前記機能剤は、特に限定されないが、取扱い性を良好にする観点から、水に分散してエマルション状態にしたものを繊維処理剤(B)として用いてもよい。この場合、界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤としては、上述したシリコーン成分をエマルション状態にする際に用いたものと同様のものを用いることができる。或いは、本発明の一実施形態において、前記機能剤は、水に溶解させて水溶液にしたものを繊維処理剤(B)として用いてもよい。繊維処理剤(B)における機能剤の濃度は、機能剤の種類などに応じて適宜選択すればよい。
【００４２】
前記繊維処理剤(B)をシリコーンが固着された繊維に含浸させる方法としては、特に限定されないが、上述した繊維処理剤（A）を繊維に含浸させる方法と同様の方法を用いることができる。含浸量（塗布量とも記す。）としては0.01〜20.0g/m2とすればよく、より好ましくは0.01〜5g/m2である。含浸量を上記範囲にすることで、繊維に固着されたシリコーンへの機能剤の担持を良好にすることができる。
【００４３】
前記処理剤(B)が機能剤を水に分散させたエマルション状態又は機能剤を水に溶解させた水溶液の場合、水を揮発させるために乾燥工程を行っても良い。乾燥は、熱風吹き付け、加熱炉などで行えばよく、乾燥温度や時間は繊維に影響を与えない範囲で任意とすれば良いが、例えば、乾燥温度は100〜150℃、乾燥時間は10秒〜5分の範囲で行えばよい。
【００４４】
本発明の一実施形態において、特に限定されないが、工程の簡便性から、前記機能剤含有繊維は、例えば、シリコーン及び機能剤を含む繊維処理剤（C）を繊維に含浸させた後、繊維処理剤（C）を含浸させた繊維に電子線を照射し、シリコーンを繊維に固着させ、前記機能剤を繊維に固着されたシリコーンに担持させることで作製してもよい。
【００４５】
前記繊維処理剤（C）としては、前記シリコーン成分と前記機能剤を水に分散したエマルション状態のものを用いてもよい。或いは、前記繊維処理剤（C）としては、前記機能剤を水に溶解させた水溶液にシリコーン成分を分散させたエマルション状態のものを用いてもよい。この場合、界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤としては、上述したシリコーン成分をエマルション状態にする際に用いたものと同様のものを用いることができる。前記繊維処理剤（C）におけるシリコーン成分、すなわち前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)、又は前記アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)及び前記アミノ変性オルガノポリシロキサン(B)の合計濃度が1〜60質量%であれば良く、より好ましくは1〜20質量%であれば良い。前記繊維処理剤(C)における機能剤の濃度は、機能剤の種類などに応じて適宜選択すればよい。
【００４６】
前記繊維処理剤(C)を繊維に含浸させる方法としては、特に限定されないが、例えば、ロール塗布、グラビア塗布、ワイヤードクター塗布、エアーナイフ塗布、ディッピング処理などの公知の方法を用いることができる。含浸量（塗布量とも記す。）としては0.01〜20.0g/m2とすればよく、より好ましくは0.01〜5g/m2である。含浸量を上記範囲にすることで、繊維へのシリコーンの固着性を高めることができる。
【００４７】
本発明の一実施形態において、前記繊維処理剤(C)を繊維に含浸させた後、水を揮発させるために乾燥工程を行っても良い。乾燥は、熱風吹き付け、加熱炉などで行えばよく、乾燥温度や時間は繊維に影響を与えない範囲で任意とすれば良いが、例えば、乾燥温度は100〜150℃、乾燥時間は10秒〜5分の範囲で行えばよい。
【００４８】
前記繊維処理剤(C)を含浸させた繊維への電子線照射は、特に限定されず、前記繊維処理剤(A)を含浸させた繊維に電子線を照射する場合と同様の方法や条件で行うことができる。また、電子線照射後に、水で繊維を浸漬（洗浄）することで、未反応のシリコーンを除去してもよい。
【００４９】
本発明の一実施形態において、前記繊維処理剤（A）、繊維処理剤(B)及び繊維処理剤(C)には、その特性を阻害しない範囲で、他の繊維用薬剤、例えば防しわ剤、難燃剤、帯電防止剤、耐熱剤などを添加してもよい。
【実施例】
【００５０】
次に本発明の実施の形態を実施例に基づいて詳しく説明する。本発明は以下の実施例に限定されるものではない。下記実施例及び比較例中の物性値は下記の試験法による測定値を示したものである。
【００５１】
（初期のシリコーン及び機能剤の合計含有量）
シリコーン及び機能剤を付与する前の出発材料（布帛）の質量（W0）及びシリコーン及び機能剤を付与して得られた試料（布帛）の質量（W1）を測定し、下記式で初期のシリコーン及び機能剤の合計含有量（質量％）を算出した。
初期のシリコーン及び機能剤の合計含有量（質量％）＝（W1-W0)/W1×100
なお、機能剤のみで処理した場合、上記のように測定算出した値は、初期の機能剤の含有量となる。
【００５２】
（初期のSi量及び初期のシリコーンの含有量）
リガク製蛍光X線分析装置ZSX100eを用い、EZスキャン法にて洗濯前の試料に含まれる全元素の質量（W0t）及びSi原子の質量（W0s）を測定し、下記式で初期のSi量及び初期のシリコーン量(質量％)を算出した。下記式で、MWsは、布帛を含浸するのに用いたシリコーンの分子量を表し、NSiは、布帛を含浸するのに用いたシリコーンにおける１分子当たりのＳｉ原子の個数を表す。
初期のSi量(質量％)＝［(W0s)/(W0t)］×100
初期のシリコーンの含有量(質量％)＝［(W0s)/(W0t)］×［MWs/（NSi×28）］×100
【００５３】
（初期の機能剤の含有量）
初期の機能剤の含有量は、下記式で算出した。
初期の機能剤の含有量（質量％）＝(初期のシリコーン及び機能剤の合計含有量)−(初期のシリコーンの含有量)
【００５４】
（10回洗濯後のシリコーン及び機能剤の合計含有量）
初期のシリコーン及び機能剤の合計含有量に用いた試料と同じ質量の試料を用い、ＪＩＳ Ｌ ０２１７  １０３法に準拠して(洗剤はJAFET)で10回洗濯し、乾燥した後の試料の質量(W2)を測定し、下記式で10回洗濯後のシリコーン及び機能剤の合計含有量（質量％）を算出した。
10回洗濯後のシリコーン及び機能剤の合計含有量（質量％）＝（W2-W0)/W2×100
なお、機能剤のみで処理した場合、上記のように測定算出した値は、10回洗濯後の機能剤の含有量となる。
【００５５】
（10回洗濯後のSi量及び10回洗濯後のシリコーンの含有量）
試料をＪＩＳ Ｌ ０２１７  １０３法に準拠して(洗剤はJAFET)で10回洗濯し、乾燥した後、リガク製蛍光X線分析装置ZSX100eを用い、EZスキャン法にて10回洗濯後の試料に含まれる全元素の質量（W10t）及びSi原子の質量（W10s）を測定し、下記式で10回洗濯後のSi量及び10回洗濯後のシリコーンの含有量を算出した。下記式で、MWsは、布帛を含浸するのに用いたシリコーンの分子量を表し、NSiは、布帛を含浸するのに用いたシリコーンにおける１分子当たりのＳｉ原子の個数を表す。
10回洗濯後のSi量(質量％)＝(W10s)/(W10t)×100
10回洗濯後のシリコーンの含有量（質量％）＝(W10s)/(W10t)×［MWs/（NSi×28）］×100
【００５６】
（10回洗濯後の機能剤の含有量）
10回洗濯後の機能剤の含有量は、下記式で算出した。
10回洗濯後の機能剤の含有量（質量％）＝(10回洗濯後のシリコーン及び機能剤の合計含有量)−(10回洗濯後のシリコーンの含有量)
【００５７】
（10回洗濯後の機能剤の減少率）
10回洗濯後の機能剤の減少率（%）＝（W0f%−W10f%）/W0f%×100
W0f%は初期の機能剤の含有量であり、W10f%は10回洗濯後の機能剤の含有量である。
【００５８】
（10回洗濯後のSiの減少率）
10回洗濯後のSiの減少率（%）＝（W0Si%−W10Si%）/W0Si%×100
W0Si%は初期のSi量であり、W10Si%は10回洗濯後のSi量である。
【００５９】
（10回洗濯後のシリコーンの減少率）
10回洗濯後のシリコーンの減少率（%）＝（W0s%−W10s%）/W0s%×100
W0s%は初期のシリコーンの含有量であり、W10s%は10回洗濯後のシリコーンの含有量である。
【００６０】
（水分率）
試料（布帛）の絶乾質量、標準条件下（温度：20℃、相対湿度：65%）で2時間放置した後の質量（標準時質量）、湿潤条件下（温度：30℃、相対湿度：90%）に2時間放置した後の質量（湿潤時質量）を測定し、下記式で水分率を算出した。
標準時水分率（%）＝（標準時質量−絶乾質量）/絶乾質量×100
湿潤時水分率（%）＝（湿潤時質量−絶乾質量）/絶乾質量×100
【００６１】
（実施例1）
まず、下記平均分子式(4)で表されるアクリル変性オルガノポリシロキサン(A1)、オレイン酸及び水を混合して、アクリル変性オルガノポリシロキサン(A1)の濃度が10質量%であり、オレイン酸の濃度が5.0質量％の繊維処理剤(C1)を調製した。次に、繊維処理剤(C1)に綿100質量%ブロード布(クラボウ製)を浸漬した後、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り、110℃で90秒乾燥した。次に、エリアビーム型電子線照射装置EC250/15/180L（岩崎電気社製）を用い、窒素雰囲気下で、加速電圧200kVで40kGyの電子線を照射した。次に、電子線処理後の繊維（綿100質量%ブロード布）を水で洗浄した後、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り、110℃で90秒乾燥し、オレイン酸含有繊維を作製した。
【００６２】
【化４】
2019019424.tif 000005
【００６３】
（実施例２）
上記平均分子式(4)で表されるアクリル変性オルガノポリシロキサン(A1)、セリシン（丹後織物工業組合製、品名「セリシン-SS」）及び水を混合して、アクリル変性オルガノポリシロキサン(A1)の濃度が10質量%であり、セリシンの濃度が0.8質量％の繊維処理剤(C2)を調製した。繊維処理剤(C1)に代えて繊維処理剤(C2)を用いた以外は、実施例１と同様にしてセリシン含有繊維を作製した。
【００６４】
（実施例３）
上記平均分子式(4)で表されるアクリル変性オルガノポリシロキサン(A1)、フコイダン（タカラバイオ社製、品名「Takara海藻エキス」）及び水を混合して、アクリル変性オルガノポリシロキサン(A1)の濃度が10質量%であり、フコイダンの濃度が1.5質量％の繊維処理剤(C3)を調製した。繊維処理剤(C1)に代えて繊維処理剤(C3)を用いた以外は、実施例１と同様にしてフコイダン含有繊維を作製した。
【００６５】
（実施例４）
上記平均分子式(4)で表されるアクリル変性オルガノポリシロキサン(A1)と水を混合し、該アクリル変性オルガノポリシロキサン(A1)濃度が10質量%となる繊維処理剤(A1)を調製した。得られた繊維処理剤(A1)に綿100質量%ブロード布(クラボウ製)を浸漬した後、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り、110℃で90秒乾燥し、エリアビーム型電子線照射装置EC250/30/90L（岩崎電気社製）を用い、窒素雰囲気下で、加速電圧200kVで40kGyの電子線を照射した。次に、電子線処理後の繊維（綿100質量％ブロード布）を水で洗浄した後、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り、110℃で90秒乾燥し、シリコーンが固着された繊維を作製した。次に、イソサポナリン（金印社製、品名「わさびフラボン」）と水を混合してイソサポナリンの濃度が2.0質量％の繊維処理剤（B1）を調製した。次に、繊維処理剤（B1）にシリコーンが固着された繊維（生地）を浸漬した後、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り、さらに水で洗浄した後、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り、110℃で90秒乾燥し、イソサポナリン含有繊維を作製した。
【００６６】
（比較例１）
オレイン酸と水を混合してオレイン酸の濃度が5.0質量％の繊維処理剤(B2)を調製した。次に、繊維処理剤（B2）に綿100質量%ブロード布(クラボウ製)を浸漬し、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り、110℃で90秒乾燥し、オレイン酸含有繊維を作製した。
【００６７】
（比較例２）
セリシン（丹後織物工業組合製、品名「セリシン-SS」）と水を混合してセリシンの濃度が0.8質量％の繊維処理剤(B3)を調製した。次に、繊維処理剤（B3）に綿100質量%ブロード布(クラボウ製)を浸漬し、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り、110℃で90秒乾燥し、セリシン含有繊維を作製した。
【００６８】
（比較例３）
フコイダン（タカラバイオ社製、品名「Takara海藻エキス」）と水を混合してフコイダンの濃度が1.5質量％の繊維処理剤(B4)を調製した。次に、繊維処理剤（B4）に綿100質量%ブロード布(クラボウ製)を浸漬し、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り、110℃で90秒乾燥し、フコイダン含有繊維を作製した。
【００６９】
（比較例４）
実施例４の場合と同様にして、イソサポナリン（金印社製、品名「わさびフラボン」）と水を混合してイソサポナリンの濃度が2.0質量％の繊維処理剤(B1)を調製した。次に、繊維処理剤（B1）に綿100質量%ブロード布(クラボウ製)を浸漬し、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り、110℃で90秒乾燥し、イソサポナリン含有繊維を作製した。
【００７０】
（比較例５）
上記平均分子式(4)で表されるアクリル変性オルガノポリシロキサン(A1)、グリセリルグルコシド（辰馬酒造製、品名「αGG−Ｌ」）及び水を混合して、アクリル変性オルガノポリシロキサン(A1)の濃度が10質量%であり、グリセリルグルコシドの濃度が35.0質量％の繊維処理剤(C5)を調製した。繊維処理剤(C1)に代えて繊維処理剤(C5)を用いた以外は、実施例１と同様にしてグリセリルグルコシド含有繊維を作製した。
【００７１】
（比較例６）
実施例２と同様にして、アクリル変性オルガノポリシロキサン(A1)の濃度が10質量%であり、セリシンの濃度が0.8質量％の繊維処理剤(C2)を調製した。次に、繊維処理剤(C2)に綿100質量%ブロード布(クラボウ製)を浸漬した後、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞った後、水で洗浄し、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り、110℃で90秒乾燥し、セリシン含有繊維を作製した。
【００７２】
（比較例７）
比較例２と同様にして、セリシンの濃度が0.8質量％の繊維処理剤(B3)を調製した。次に、繊維処理剤（B3）に綿100質量%ブロード布(クラボウ製)を浸漬し、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り110℃で90秒乾燥し、セリシン含有繊維を作製した。次に、エリアビーム型電子線照射装置EC250/15/180L（岩崎電気社製）を用い、窒素雰囲気下で、加速電圧200kVで40kGyの電子線を照射した。次に、電子線処理後の繊維（綿100質量%ブロード布）を水で洗浄した後、絞り率60%の条件でマングルロールを用いて絞り、110℃で90秒乾燥し、セリシン含有繊維を作製した。
【００７３】
実施例及び比較例で得られた繊維（綿100%ブロード布）における初期の機能剤の含有量、初期のSi量、初期のシリコーンの含有量、10回洗濯後の機能剤の含有量、10回洗濯後のSi量、10回洗濯後のシリコーンの含有量、10回洗濯後の機能剤の減少率、10回洗濯後のSiの減少率、10回洗濯後のシリコーンの減少率を上述したとおりに測定算出し、その結果を下記表１に示した。
【００７４】
【表１】
2019019424.tif 000006
【００７５】
実施例２で得られた布帛の水分率を上述した通りに測定し、その結果を下記表２に示した。また、実施例２で得られた布帛を１０回洗濯した後の水分率を上述した通りに測定し、その結果を下記表２に示した。対照例として、綿100質量%ブロード布(クラボウ製)の洗濯前後の水分率を測定し、その結果を下記表２に示した。
【００７６】
【表２】
2019019424.tif 000007
【００７７】
前記表１のデータから分かるように、アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)及び機能剤を含む繊維処理剤(C)を繊維に含浸させた後、電子線照射した実施例１〜３、及びアクリル変性オルガノポリシロキサン(A)を含む繊維処理剤(A)を繊維に含浸させた後、電子線照射し、電子照射後の繊維に機能剤を含む繊維処理剤（B）を含浸させた実施例４では、シリコーンが繊維に固着し、繊維に固着されたシリコーンに機能剤が担持されていることで、洗濯耐久性が向上し、洗濯によるシリコーン及び機能剤の脱落が抑制されていた。これは、シリコーンとして、一分子中にアクリル基を2個以上持つアクリル変性オルガノポリシロキサン（A）を用いることで、電子線照射により、ラジカルを発生し、シリコーンがグラフト重合などにより繊維に絡みつくとともに、シリコーン同士の架橋反応が進行してシリコーンが繊維に固着するとともに、機能剤が繊維に固着されたシリコーンに構造的に絡みつくことで機能剤がシリコーンに担持される、或いは、機能剤と繊維に固着されたシリコーンの疎水性相互作用によって機能剤がシリコーンに担持されるためである。
【００７８】
前記表２のデータから分かるように、保湿剤であるセリシンが繊維に固着されたシリコーンに担持されている実施例２の繊維は、機能剤を含まない比較例と対比すると、洗濯後においても、水分保持率が高かった。
【００７９】
一方、繊維に機能剤を含む繊維処理剤を含浸させることで機能剤を付与した比較例１〜４では、初期には機能剤が繊維に付着されているが、洗濯後にはほとんどの機能剤が脱落していた。また、アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)及び機能剤を含む繊維処理剤(C)を繊維に含浸させた後、電子線照射したが、機能剤としてグリセリルグルコシドを用いた比較例５では、初期には機能剤が繊維に付着されているが、洗濯後にはほとんどの機能剤が脱落していた。また、アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)及び機能剤を含む繊維処理剤(C)を繊維に含浸させたが、電子線照射をしていない比較例６でも、初期には機能剤が繊維に付着されているが、洗濯後にはほとんどの機能剤が脱落していた。アクリル変性オルガノポリシロキサン(A)を含まず、機能剤のみを含む繊維処理剤(B)を繊維に含浸させた後、電子線照射した比較例７でも、初期には機能剤が繊維に付着されているが、洗濯後にはほとんどの機能剤が脱落していた。