(57)【要約】      （修正有）【課題】定量精度の高い濃度計算方法を提供する。【解決手段】目的成分の濃度が既知である複数の標準液を所定の測定方法により測定して、既知濃度値とそれに対応する測定値との組み合わせからなる検量点をそれぞれ取得し、前記目的成分を含んだ未知試料を同様の測定方法により測定して、未知試料の測定値を取得し、前記未知試料の測定値を基に選択された前記検量点により検量線を作成し、前記検量線から前記未知試料中の目的成分の濃度値を算出する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
目的成分の濃度が既知である複数の標準液を所定の測定方法により測定して、既知濃度値とそれに対応する測定値との組み合わせからなる検量点をそれぞれ取得し、
前記目的成分を含んだ未知試料を同様の測定方法により測定して、未知試料の測定値を取得し、
前記未知試料の測定値を基に選択された前記検量点により検量線を作成し、
前記検量線から前記未知試料中の目的成分の濃度値を算出する方法。
【請求項２】
前記未知試料の測定値に近いほうから順に所定の数だけ前記検量点を選択することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
選択した前記検量点に重み付けを行い、前記検量線を作成することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記検量線が単項式又は多項式を用いた最小二乗法近似であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
所定の測定方法がイオンクロマトグラフであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、検量線を用いて濃度計算を行う分析手法において定量精度の高い結果を算出することのできる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
クロマトグラフなどにおける既存の定量計算では、事前に既知濃度の複数の標準液を測定し、濃度と検出器応答の関係をプロットし、検量線を作成する。検量線は、直線近似、多項式近似、対数近似など様々な近似式が選択できるが、蒸発光散乱検出器やコロナ荷電粒子検出器などでは検出原理の特性によって検量線がうまく働かない場合もある。また、イオンクロマトグラフで多用されている電気伝導度検出器は、濃度に対して比例応答する検出器ではあるが、サプレッサー方式では、カラムから検出器までの間における化学反応により、分析種や溶離液に含まれるイオン種の対イオン変化、ｐＨ変化、解離平衡の変化等の影響を受けるため、濃度に対する検出器応答が複雑に変化することが知られており、広い濃度域では近似誤差が影響して定量精度が悪化するという問題点があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、定量精度の高い濃度計算方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は上記課題を鑑み、未知試料の測定値と標準液の測定値とを比較し、未知試料の測定値と近傍の検量点を選択して作成する検量線により濃度計算を行うことで、定量精度の高い結果を算出できることを見出した。
【０００５】
すなわち、本発明は、
目的成分の濃度が既知である複数の標準液を所定の測定方法により測定して、既知濃度値とそれに対応する測定値との組み合わせからなる検量点をそれぞれ取得し、
前記目的成分を含んだ未知試料を同様の測定方法により測定して、未知試料の測定値を取得し、
前記未知試料の測定値を基に選択された前記検量点により検量線を作成し、
前記検量線から前記未知試料中の目的成分の濃度値を算出する方法に関する。
【０００６】
本発明の態様として、前記検量点を選択する際は、前記未知試料の測定値に近いほうから順に所定の数だけ選択することが可能である。また、選択した前記検量点に対して重み付けを行うことも可能である。さらに、本発明の態様として、前記検量線は単項式又は多項式を用いた最小二乗法近似とすることが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
以上説明したように、本発明は、多項式近似により複雑な形状に近似された検量線においても精度の高い定量結果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】ノンサプレッサー方式で測定した河川水のクロマトグラムと定量結果を示したものである。
【図２】サプレッサー方式で測定した河川水のクロマトグラムと定量結果を示したものである。
【図３】ノンサプレッサー方式で測定した標準塩化物イオンの検量線を示したものである。
【図４】サプレッサー方式で測定した標準塩化物イオンの検量線を示したものである。
【図５】分析種のピーク面積値に対して近傍４点（当該ピーク応答の前後各２点）の検量点を選択して作製した新たな検量線を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明する。但し、本発明は異なる形態による実施が可能であり、以下に示す実施形態、実施例の例示にのみ限定されるものでは無い。
【００１０】
所定の測定方法としては、検量線を用いて濃度計算する測定方法であれば特に制限はなく、例えば吸光光度法やクロマトグラフ分析、発光分析法、比色分析法など多くの機器分析法が挙げられる。中でも、イオンクロマトグラフは本発明に好適である。なぜなら、イオンクロマトグラフにはサプレッサー方式とノンサプレッサー方式があるが、アニオン分析の場合、溶離液のバックグラウンド伝導率の低減ならびに検出感度の点でサプレッサー方式の方が幅広く使用されているが、サプレッサー方式では分析種濃度と検出器応答が比例関係にならず、広い濃度範囲における検量線が複雑な形状となり、通常の方法では誤差が大きくなる場合があるからである。
【００１１】
目的成分の濃度が既知な標準液は、６点以上準備しておき、所定の測定方法で分析を行い、検量点を取得しておくことが好ましい。
【００１２】
検量線の作成は、未知試料の測定値を基に選択された検量点を用いれば問題なく、単項式近似の場合は２点、多項式近似の場合は次数＋１点あれば十分である。「未知試料の測定値を基に選択する」とは、単純に未知試料の測定値に近いほうから順に所定の数だけ選択する以外にも、近似誤差が小さくなる検量点を選択する方法が挙げられる。
【００１３】
また、選択した検量点に対して重み付けを行ってもよく、具体的には測定値前後２点の検量点に１０の重み付けを行うなどが挙げられる。
【００１４】
検量線は、直線近似、多項式近似、対数近似など様々な近似式が選択可能であるが、単項式又は多項式を用いた最小二乗法近似を用いることが好ましい。
【００１５】
検量線から未知試料中の目的成分の濃度値を算出する方法は、従来から知られている方法で行えば問題はない。
【実施例】
【００１６】
装置には、東ソー（株）製のイオンクロマトグラフＩＣ−２０１０を使用した。
カラムは、東ソー（株）製陰イオン分析カラムＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＩＣ−Ａｎｉｏｎ  ＨＳを用い、７．５ｍｍｏｌ／Ｌ炭酸水素ナトリウム、１．１ｍｍｏｌ／Ｌ炭酸ナトリウムの混液を溶離液とした。検量線作成用の標準液は、和光純薬製塩化物イオン標準液を純水で希釈して調製した。
【００１７】
図１にノンサプレッサー方式のイオンクロマトグラフ、図２にサプレッサー方式のイオンクロマトグラフで測定した河川水のクロマトグラムを示す。これらに含まれる塩化物イオンの濃度を直線近似した検量線（ノンサプレッサー方式：図３参照  サプレッサー方式：図４参照）で定量計算を行った結果、ノンサプレッサー方式で１５．８０２ｍｇ／Ｌ、サプレッサー方式で１４．０２０ｍｇ／Ｌの定量値を得た。
【００１８】
次に、サプレッサー方式のイオンクロマトグラムに対し、分析種のピーク面積値に対して近傍４点（当該ピーク応答の前後各２点）の検量点を選択し、新たな検量線（ｙ＝１２．４３４７６０ｘ−２５．７３７６００、図５参照）を作成し、定量計算を行った結果、ノンサプレッサー方式で得られた定量値に近い１５．８２５ｍｇ／Ｌが得られた。
【００１９】
すなわち、本発明を用いることで定量精度の向上が図れることが確認できた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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