(57)【要約】【課題】重合性紫外線吸収剤の用途及び該重合性紫外線吸収剤を含むポリウレタン形成用の組成物の提供。【解決手段】本発明の重合性紫外線吸収剤の用途は、ポリウレタンの調製に用いることができ、そのうち、該重合性紫外線吸収剤が、反応性水素を有する紫外線吸収剤と、３つの−ＮＣＯ官能基を有するポリイソシアネート（Ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）を反応させて得られる。このほか、本発明はさらに該重合性紫外線吸収剤を含有するポリウレタン形成用の組成物を提供する。【選択図】図１
2019019313.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタンを調製するための重合性紫外線吸収剤の用途であって、そのうち、該重合性紫外線吸収剤が、反応性水素を有する紫外線吸収剤と、３つの−ＮＣＯ官能基を有するポリイソシアネート（Ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）を反応させて得られることを特徴とする、ポリウレタンを調製するための重合性紫外線吸収剤の用途。
【請求項２】
前記重合性紫外線吸収剤の重量平均分子量が５,０００未満であることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンを調製するための重合性紫外線吸収剤の用途。
【請求項３】
前記反応性水素が、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ−で構成される群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンを調製するための重合性紫外線吸収剤の用途。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール類（Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ）紫外線吸収剤、ベンゾフェノン類（Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）紫外線吸収剤、トリアジン類（Ｔｒｉａｚｉｎｅ）紫外線吸収剤、オキサニリド類（Ｏｘａｎｉｌｉｄｅ）紫外線吸収剤、シアノアクリレート類（Ｃｙａｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）紫外線吸収剤で構成される群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンを調製するための重合性紫外線吸収剤の用途。
【請求項５】
前記ポリイソシアネートが、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（２,２,４−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＤＩ  ＴＲＩＭＥＲ）、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレット（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ  ｂｉｕｒｅｔ；ＨＤＢ）及びその混合物で構成される群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンを調製するための重合性紫外線吸収剤の用途。
【請求項６】
前記重合性紫外線吸収剤が、該反応性水素を有する紫外線吸収剤と、該３つの−ＮＣＯ官能基を有するポリイソシアネート（Ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）と、ジオールまたはポリオール（Ｐｏｌｙｏｌ）を反応させて得られることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンを調製するための重合性紫外線吸収剤の用途。
【請求項７】
前記ジオールまたはポリオールが、アニオン性ジオールまたはポリオール、カチオン性ジオールまたはポリオール、非イオン性ジオールまたはポリオール及びその混合物で構成される群より選択されることを特徴とする、請求項６に記載のポリウレタンを調製するための重合性紫外線吸収剤の用途。
【請求項８】
前記アニオン性ジオールまたはポリオールが、２,２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（２,２−Ｂｉｓ（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ｂｕｔｙｒｉｃ  ａｃｉｄ；ＤＭＢＡ）、２,２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（２,２−Ｂｉｓ（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ｐｒｏｐｉｏｎｉｃ  ａｃｉｄ；ＤＭＰＡ）、１,４−ブタンジオール−２−スルホン酸ナトリウム（１,４−ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ−２−Ｓｏｄｉｕｍ）及びその混合物で構成される群より選択されることを特徴とする、請求項７に記載のポリウレタンを調製するための重合性紫外線吸収剤の用途。
【請求項９】
前記カチオン性ジオールまたはポリオールが、Ｎ−メチルジエタノールアミン（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ；ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン（Ｔｒｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）及びその混合物で構成される群より選択されることを特徴とする、請求項７に記載のポリウレタンを調製するための重合性紫外線吸収剤の用途。
【請求項１０】
前記非イオン性ジオールが、エチレングリコール（ＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ブタンジオール（ＢＤ）、ヘキサンジオール（ＨＤ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）で構成される群より選択され、該非イオン性ポリオールが、非イオン性ポリエーテルポリオールまたは非イオン性ポリエステルポリオールであり、そのうち、該非イオン性ポリエーテルポリオールが、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びその共重合体で構成される群より選択され、該非イオン性ポリエステルポリオールが、二酸とジオールをエステル化重合したポリオールであり、該二酸が、アジピン酸（ＡＡ）、セバシン酸（ＳＡ）、テレフタール酸（ＴＰＡ）、イソフタール酸（ＩＰＡ）、無水フタル酸（ＰＡ）及びその混合物で構成される群より選択され、該ジオールが、エチレングリコール（ＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ブタンジオール（ＢＤ）、ヘキサンジオール（ＨＤ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）及びその混合物で構成される群より選択される、ことを特徴とする、請求項７に記載のポリウレタンを調製するための重合性紫外線吸収剤の用途。
【請求項１１】
前記ポリウレタンが、反応性ポリウレタンまたは熱可塑性ポリウレタンであることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンを調製するための重合性紫外線吸収剤の用途。
【請求項１２】
ポリウレタンの形成に用いる組成物であって、
２つ以上の−ＮＣＯ官能基を含むモノマー、オリゴマーまたはポリマーと、
反応性水素を有する紫外線吸収剤と、３つの−ＮＣＯ官能基を有するポリイソシアネート（Ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）を反応させて得られる重合性紫外線吸収剤と、
を含むことを特徴とする、ポリウレタンの形成に用いる組成物。
【請求項１３】
前記重合性紫外線吸収剤の含量が、組成物総重量の１ｗｔ％から３０ｗｔ％を占めることを特徴とする、請求項１２に記載のポリウレタンの形成に用いる組成物。
【請求項１４】
前記重合性紫外線吸収剤の重量平均分子量が５,０００未満であることを特徴とする、請求項１２に記載のポリウレタンの形成に用いる組成物。
【請求項１５】
前記反応性水素が、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ−で構成される群より選択されることを特徴とする、請求項１２に記載のポリウレタンの形成に用いる組成物。
【請求項１６】
前記紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール類（Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ）紫外線吸収剤、ベンゾフェノン類（Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）紫外線吸収剤、トリアジン類（Ｔｒｉａｚｉｎｅ）紫外線吸収剤、オキサニリド類（Ｏｘａｎｉｌｉｄｅ）紫外線吸収剤、シアノアクリレート類（Ｃｙａｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）紫外線吸収剤で構成される群より選択されることを特徴とする、請求項１２に記載のポリウレタンの形成に用いる組成物。
【請求項１７】
前記ポリイソシアネートが、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（２,２,４−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＤＩ  ＴＲＩＭＥＲ）、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレット（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ  ｂｉｕｒｅｔ；ＨＤＢ）及びその混合物で構成される群より選択されることを特徴とする、請求項１２に記載のポリウレタンの形成に用いる組成物。
【請求項１８】
前記重合性紫外線吸収剤が、該反応性水素を有する紫外線吸収剤と、該３つの−ＮＣＯ官能基を有するポリイソシアネート（Ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）と、ジオールまたはポリオール（Ｐｏｌｙｏｌ）を反応させて得られることを特徴とする、請求項１２に記載のポリウレタンの形成に用いる組成物。
【請求項１９】
前記ジオールまたはポリオールが、アニオン性ジオールまたはポリオール、カチオン性ジオールまたはポリオール、非イオン性ジオールまたはポリオール及びその混合物で構成される群より選択されることを特徴とする、請求項１８に記載のポリウレタンの形成に用いる組成物。
【請求項２０】
前記アニオン性ジオールまたはポリオールが、２,２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（２,２−Ｂｉｓ（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ｂｕｔｙｒｉｃ  ａｃｉｄ；ＤＭＢＡ）、２,２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（２,２−Ｂｉｓ（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ｐｒｏｐｉｏｎｉｃ  ａｃｉｄ；ＤＭＰＡ）、１,４−ブタンジオール−２−スルホン酸ナトリウム（１,４−ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ−２−Ｓｏｄｉｕｍ）及びその混合物で構成される群より選択されることを特徴とする、請求項１８に記載のポリウレタンの形成に用いる組成物。
【請求項２１】
前記カチオン性ジオールまたはポリオールが、Ｎ−メチルジエタノールアミン（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ；ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン（Ｔｒｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）及びその混合物で構成される群より選択されることを特徴とする、請求項１８に記載のポリウレタンの形成に用いる組成物。
【請求項２２】
前記非イオン性ジオールが、エチレングリコール（ＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ブタンジオール（ＢＤ）、ヘキサンジオール（ＨＤ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）で構成される群より選択され、該非イオン性ポリオールが、非イオン性ポリエーテルポリオールまたは非イオン性ポリエステルポリオールであり、そのうち、該非イオン性ポリエーテルポリオールが、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びその共重合体で構成される群より選択され、該非イオン性ポリエステルポリオールが、二酸とジオールをエステル化重合したポリオールであり、該二酸が、アジピン酸（ＡＡ）、セバシン酸（ＳＡ）、テレフタール酸（ＴＰＡ）、イソフタール酸（ＩＰＡ）、無水フタル酸（ＰＡ）及びその混合物で構成される群より選択され、該ジオールが、エチレングリコール（ＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ブタンジオール（ＢＤ）、ヘキサンジオール（ＨＤ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）及びその混合物で構成される群より選択される、ことを特徴とする、請求項１８に記載のポリウレタンの形成に用いる組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタンの黄変の問題を解決でき、低移行性の特徴を有する重合性紫外線吸収剤の用途及び該重合性紫外線吸収剤を含むポリウレタン形成用の組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンそのものは優良な物性を備えているが、光と熱の影響を受けて黄変しやすく、劣化が生じやすい。例えば、ポリウレタン中の芳香族イソシアネート（ＴＤＩ、ＭＤＩ等）は、長期にわたり紫外線の影響を受けると光分解が発生し、分子結合が切断され、それに伴いラジカルを有する有色物質が生成されて、色の黄変が引き起こされる。
【０００３】
現在ポリウレタンが黄変しやすい問題を解決するために添加される紫外線吸収剤は小分子に属し、小分子型の紫外線吸収剤は長時間高温に曝されたり、有機溶剤（油相）物に接触したりすると、移行（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）が生じる問題があり、小分子型の紫外線吸収剤が溶出され、失われてしまう。
【０００４】
これに鑑み、現在ポリウレタンが黄変しやすい問題を解決できるだけでなく、低移行率で、溶出による損失が生じず、ポリウレタンの耐黄変時間を延長できる、紫外線吸収剤が必要とされている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の主な目的は、ポリウレタンの調製に用い、ポリウレタン黄変しやすい問題を解決することができる、重合性紫外線吸収剤の用途及び該重合性紫外線吸収剤を含むポリウレタン形成用の組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の重合性紫外線吸収剤の用途は、ポリウレタンの調製に用いることができ、そのうち、該重合性紫外線吸収剤が、反応性水素を有する紫外線吸収剤と、３つの−ＮＣＯ官能基を有するポリイソシアネート（Ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）を反応させて得られる。
【０００７】
本発明の一実施態様において、重合性紫外線吸収剤はさらに、該反応性水素を有する紫外線吸収剤と、該３つの−ＮＣＯ官能基を有するポリイソシアネートと、ジオールまたはポリオール（Ｐｏｌｙｏｌ）を反応させて得ることができる。
【０００８】
このため、本発明の重合性紫外線吸収剤は、下の式（Ｉ）で表される：
【化１】
2019019313.tif 000003
そのうち、Ａが反応性水素を有する紫外線吸収剤から誘導され、
Ｂが３つの−ＮＣＯ官能基を有するポリイソシアネートから誘導され、
Ｃがジオールまたはポリオールから誘導され、
ｎが０−３である。
【０００９】
式（Ｉ）中のｎが０であるとき、重合性紫外線吸収剤は、反応性水素を有する紫外線吸収剤と、３つの−ＮＣＯ官能基を有するポリイソシアネートを反応させて得られ、そのうち、反応性水素とポリイソシアネートのいずれか１つの−ＮＣＯ官能基が反応する。式（Ｉ）中のｎが１であるとき、重合性紫外線吸収剤は、該反応性水素を有する紫外線吸収剤と、該３つの−ＮＣＯ官能基を有するポリイソシアネートと、ジオールまたはポリオールを反応させて得られ、そのうち、反応性水素とポリイソシアネートのいずれか１つの−ＮＣＯ官能基が反応し、ジオールまたはポリオールの−ＯＨ官能基と別の１つの−ＮＣＯ官能基が反応する。式（Ｉ）中のｎが２または３であるとき、重合性紫外線吸収剤は、反応性水素を有する複数の紫外線吸収剤と、３つの−ＮＣＯ官能基を有する複数のポリイソシアネートと、複数のジオールまたはポリオールを反応させて得られ、そのうち、反応性水素とポリイソシアネートのいずれか１つの−ＮＣＯ官能基が反応し、ジオールまたはポリオールの−ＯＨ官能基と別の１つの−ＮＣＯ官能基が反応する。
【００１０】
ポリウレタンの黄変問題を解決するための現在の小分子型紫外線吸収剤と比較して、本発明の重合性紫外線吸収剤は、従来使用されている小分子型紫外線吸収剤よりも分子量が明らかに大きい。本発明で使用される重合性紫外線吸収剤はより大きい分子量を有し、かつポリウレタンモノマー、オリゴマーまたはポリマーと反応できる−ＮＣＯ官能基を有するため、ポリウレタンの反応過程で、添加剤として反応に参与させることができる。このため、本発明の重合性紫外線吸収剤は、ポリウレタンの黄変状況を解決できるほか、小分子型紫外線吸収剤が長時間高温に曝されたり、有機溶剤（油相）物に接触したりしたときに生じる移行（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）の問題を解決することができる。
【００１１】
本発明において、重合性紫外線吸収剤の重量平均分子量は、５,０００未満とすることができ、かつ１,１００〜２,５００の範囲がより好ましい。
【００１２】
本発明において、紫外線吸収剤には特別な制限がなく、反応性水素を有していればよく、該反応性水素は、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ−で構成される群より選択することができる。より具体的に、該紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール類（Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ） 紫外線吸収剤、ベンゾフェノン類（Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ） 紫外線吸収剤、トリアジン類（Ｔｒｉａｚｉｎｅ） 紫外線吸収剤、オキサニリド類（Ｏｘａｎｉｌｉｄｅ）紫外線吸収剤、シアノアクリレート類（Ｃｙａｎｏａｃｒｙｌａｔｅ）紫外線吸収剤で構成される群より選択することができる。本発明の一実施態様において、紫外線吸収剤はベンゾトリアゾール類紫外線吸収剤とすることができる。
【００１３】
本発明において、ポリイソシアネートは３つの−ＮＣＯ官能基を有することができる。これに基づき、紫外線吸収剤とポリイソシアネートを反応させた後、紫外線吸収剤の反応性水素がポリイソシアネートのいずれか１つの−ＮＣＯ官能基に連結することができる。ポリイソシアネートにはまだ２つの−ＮＣＯ官能基が残っているため、ポリウレタンの合成過程で反応に参与でき、かつ重合の中断が発生して、予期した分子量のポリウレタンが得られない状況を回避することができる。ここで、該ポリイソシアネートは、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（２,２,４−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ；ＨＤＩ ＴＲＩＭＥＲ）、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレット（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ  ｂｉｕｒｅｔ；ＨＤＢ）及びその混合物で構成される群より選択することができる。本発明の一実施例において、ポリイソシアネートは２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナートである。
【００１４】
本発明において、ジオールまたはポリオールは、２つ以上の−ＯＨ官能基を含むことができ、これにより、ジオールまたはポリオールとポリイソシアネートを反応させた後、ジオールまたはポリオールの−ＯＨ官能基がポリイソシアネートの−ＮＣＯ官能基に連結することができる。ここで、ジオールまたはポリオールは、アニオン性ジオールまたはポリオール、カチオン性ジオールまたはポリオール、非イオン性ジオールまたはポリオール及びその混合物で構成される群より選択することができる。より具体的に、アニオン性ジオールまたはポリオールは、２,２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（２,２−Ｂｉｓ（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ｂｕｔｙｒｉｃ  ａｃｉｄ；ＤＭＢＡ）、２,２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（２,２−Ｂｉｓ（ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ）ｐｒｏｐｉｏｎｉｃ  ａｃｉｄ；ＤＭＰＡ）、１,４−ブタンジオール−２−スルホン酸ナトリウム（１,４−ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ−２−Ｓｏｄｉｕｍ ）及びその混合物で構成される群より選択することができる。カチオン性ジオールまたはポリオールは、Ｎ−メチルジエタノールアミン（Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ；ＭＤＥＡ）、トリエタノールアミン（Ｔｒｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）及びその混合物で構成される群より選択することができる。非イオン性ジオールは、エチレングリコール（ＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ブタンジオール（ＢＤ）、ヘキサンジオール（ＨＤ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）で構成される群より選択される。非イオン性ポリオールは、非イオン性ポリエーテルポリオールまたは非イオン性ポリエステルポリオールであり、そのうち、該非イオン性ポリエーテルポリオールは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ） 及びその共重合体で構成される群より選択され、該非イオン性ポリエステルポリオールが、二酸とジオールをエステル化重合したポリオールであり、該二酸が、アジピン酸（ＡＡ）、セバシン酸（ＳＡ）、テレフタール酸（ＴＰＡ）、イソフタール酸（ＩＰＡ）、無水フタル酸（ＰＡ）及びその混合物で構成される群より選択され、該ジオールが、エチレングリコール（ＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ブタンジオール（ＢＤ）、ヘキサンジオール（ＨＤ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）及びその混合物で構成される群より選択される。本発明の一実施例において、ジオールまたはポリオールはポリプロピレングリコールである。
【００１５】
このほか、本発明はさらにポリウレタンの形成に用いる組成物を提供する。この組成物は、２つ以上の−ＮＣＯ官能基を含むモノマー、オリゴマーまたはポリマーと、前述の重合性紫外線吸収剤を含む。ここで、重合性紫外線吸収剤の含量に特別な制限はなく、ポリウレタンの黄変しやすい問題を解決するという目的が達せられればよい。本発明の一実施態様において、重合性紫外線吸収剤の含量は、組成物総重量の１ｗｔ％〜３０ｗｔ％、または２ｗｔ％〜２０ｗｔ％を占めることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明において、ポリウレタンの種類に特別な制限はなく、例えば、反応性ポリウレタンまたは熱可塑性ポリウレタンとすることができる。本発明の重合性紫外線吸収剤は、ポリウレタンの黄変状況を解決できるほか、小分子型紫外線吸収剤が長時間高温に曝されたり、有機溶剤（油相）物に接触したりしたときに生じる移行（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）の問題を解決することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】反応性ポリウレタン中に異なる紫外線吸収剤を添加したＵＶＡ有効量と耐黄変度の関係図である。
【図２】熱可塑性ポリウレタン中に異なる紫外線吸収剤を添加したＵＶＡ有効量と耐黄変度の関係図である。
【図３】熱可塑性ポリウレタン中に異なる剤量の紫外線吸収剤を添加したＵＶＡ有効量と耐黄変度の関係図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、特定の具体的な実施例を挙げて本発明の実施方法を説明する。この技術分野を熟知した者であれば本明細書に開示された内容から本発明のその他利点と効果を容易に理解できるであろう。本発明はその他の異なる具体的な実施例により施行または応用することができ、本明細書中の各細部も異なる観点と応用に対して、本発明の要旨を逸脱することなく、各種の修飾及び変更が可能である。
【００１９】
文中に別途説明がない限り、明細書及び特許請求の範囲で使用される単数形式の「一」及び「該」は１または複数個を含む。
【００２０】
文中に別途説明がない限り、明細書及び特許請求の範囲で使用される用語「または」は通常、「及び／または」の含意を含む。
【００２１】
本文で使用される用語「重量平均分子量」とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）溶剤：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を利用して測定された、ポリスチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）に換算した値である。
【００２２】
詳細な調製方法は後の実施例で説明されており、実施例と類似した方法で重合性紫外線吸収剤を調製することもできる。本発明の重合性紫外線吸収剤の調製方法（例：合成方法、反応条件、順序等）及び使用材料は、本文中で言及されるものに限らない。
【００２３】
本発明は実施例を通じてより具体的に説明されるが、これらの実施例は本発明の範疇を限定するために用いられない。特別に記載がない限り、以下の実施例と比較例で成分含量と物質量を表すために用いる「％」は、重量を基準とする。
【００２４】
化合物１の調製
【化２】
2019019313.tif 000004
【００２５】
６２０ｇのα−[３−[３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１,１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル]−１−オキソプロピル]−ω−ヒドロキシポリ（オキソ−１,２−エタンジイル）（α−[３−[３−（２Ｈ−Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−５−（１,１−ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）−４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ]−１−ｏｘｏｐｒｏｐｙｌ]−ω−ｈｙｄｒｏｘｙｐｏｌｙ（ｏｘｏ−１,２−ｅｔｈａｎｅｄｉｙｌ）、台湾永光化学工業股▲ふん▼有限公司、Ｅｖｅｒｓｏｒｂ ８０ （ＥＶ８０））を反応フラスコ中に入れ、真空除水を行う。６０℃まで温度を下げた後、５０４.６ｇのＴＨＤＩ（ＨＤＩ ｔｒｉｍｅｒ、ＣＯＲＯＮＡ  ＨＸ；ＴＯＳＯＨ）を反応フラスコ中に加え、窒素ガス環境下で７０〜７５℃に温度を上げて反応を行う。ＮＣＯ反応官能基のモル数を滴定して反応の終点に達したら（ｆｒｅｅ  ＮＣＯ％＝６.５３±０.６５％）、反応が完了し、化合物１が得られる。
【００２６】
化合物２の調製
【化３】
2019019313.tif 000005
【００２７】
６２０ｇのＥＶ８０及び１５０ｇのＰＥＧ−３００を２つの反応フラスコ中にそれぞれ入れて真空除水を行う。６０℃まで温度を下げた後、５０４.６ｇのＴＨＤＩ（ＣＯＲＯＮＡ  ＨＸ；ＴＯＳＯＨ）を反応フラスコ中に加え、窒素ガス環境下で７０〜７５℃に温度を上げて反応を行う。ＮＣＯ反応官能基のモル数を滴定し、ｆｒｅｅ  ＮＣＯ％が〜６.５３％に達したら、ＰＥＧ３００を加えて反応を継続する。ＮＣＯ反応官能基のモル数を滴定して反応の終点に達したら（ｆｒｅｅ  ＮＣＯ％＝３.７６ ± ０.３７％）、反応が完了し、化合物２が得られる。
【００２８】
反応性ポリウレタン（ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ｒｅａｃｔｉｖｅ；ＰＵＲ）の調製
【００２９】
７００ｇのポリオール（２００ｇのＤＡＨＩＮＯＬ  Ｐ−２１３（ＺＡＮＤ  ＳＨＩＮ  ＰＯＬＹＭＥＲ  Ｃｏ．）及び５００ｇのＡＲ−Ｕ２０１０Ｂ１（ＹＯＮＧ  ＳＨＵＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  Ｃｏ．））を混合して反応フラスコ中に入れ、均一に撹拌した後真空除水を行う。その後、３００ｇのイソシアネート（５０ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４Ｍ（ｃｏｖｅｓｔｒｏ）及び２５０ｇのＴＡＫＥＮＡＴＥＴＭ Ｄ−１１０Ｎ（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））を加え、窒素ガス環境下で６０〜８５℃に温度を上げて反応を行う。ＮＣＯ反応官能基のモル数を滴定して反応の終点に達したら（ｆｒｅｅ  ＮＣＯ％＝３.６±０.４％）、反応が完了する。最後に、化合物１を加えて均一に撹拌し、完成品が得られる。
【００３０】
ここで、調製して得た反応性ポリウレタンにＵＶ光照射と色差分析を行い、その耐黄変性の効果を評価する。そのうち、ＵＶ光の照射条件は、ＵＶＡ−３４０ｎｍ、６０℃、照度０.８９Ｗ／ｍ２／ｎｍ、時間が２０時間である。このほか、調製して得た反応性ポリウレタンに移行検証分析を行う。調製して得た反応性ポリウレタンをトルエン（ｔｏｌｕｅｎｅ）中に浸漬し、１時間超音波発振を行う。その後再び前述と同じ方法で、ＵＶ光照射と色差分析を行い、その耐黄変性の効果を評価する。
【００３１】
移行検証分析と耐黄変効果の評価結果を下表１及び図１に示す。図１は、比較例１−１、比較例１−２及び実施例１−１（化合物１を添加）の評価結果を示している。
【００３２】
【表１】
2019019313.tif 000006
【００３３】
熱可塑性ポリウレタン（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ；ＴＰＵ）の調製
【００３４】
２０００ｇのポリオール（ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ（登録商標）２０００ （ＩＮＶＩＳＴＡ））と４.５ｇの鎖延長剤（１,４−Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）を混合し、反応フラスコ中に入れ、１２５ｇのイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４Ｍ （ｃｏｖｅｓｔｒｏ））を別の反応フラスコに入れて、両者に真空除水を行う。除水完了後窒素ガスを導入し、氷浴の準備をして、撹拌装置の傍に移動し、反応させる準備をする。まずポリオールと鎖延長剤を入れ、続いて氷浴下で３段階に分けてＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４Ｍを加え、かつＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４を加える第１段階と第２段階時に化合物２を一緒に加える。試料を容器中に入れ、アフターベーキングを行う。６０℃のオーブン内で一晩置いた後、ＴＰＵブロックが得られる。
【００３５】
その後、上述のＴＰＵブロックを粉砕する。かつ溶融射出成型を行い、ＴＰＵ試験片が得られる。
【００３６】
ここで、前述と同じ方法によりＵＶ光照射と色差分析、移行検証分析を行う。移行検証分析と耐黄変効果の評価結果を下表２及び図２と図３に示す。図２は、比較例２−２及び実施例２−２（化合物２を添加）の評価結果を示している。
【００３７】
【表２】
2019019313.tif 000007
【００３８】
表１と表２において、比較例１−２及び比較例２−２で使用されたＴｉｎｕｖｉｎ ３８４の構造式は次の通りである。
【化４】
2019019313.tif 000008
【００３９】
表１、表２、図１から図３の結果に示すように、ＵＶ光照射及び色差分析試験の結果から、５ｗｔ％の化合物１または２（重合性紫外線吸収剤）、または５ｗｔ％の小分子ＵＶＡ（Ｔｉｎｕｖｉｎ ３８４）をＰＵＲまたはＴＰＵ中に添加すると、いずれも耐黄変度を３.５度以上に効果的に上昇させられることが分かる。溶剤の浸漬と超音波発振の移行試験を経た後、５ｗｔ％の化合物１または２（重合性紫外線吸収剤）を添加したＰＵＲ及びＴＰＵは、耐黄変度３度以上に維持できるが、５ｗｔ％の小分子ＵＶＡを添加したＰＵＲ及びＴＰＵは、耐黄変度が２度以下に低下した。上述の結果から、本発明の重合性紫外線吸収剤をＰＵＲまたはＴＰＵ中に添加すると、ＰＵＲまたはＴＰＵの耐黄変性が明らかに上昇し、かつ本発明の重合性紫外線吸収剤は低移行性（ｌｏｗ  ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）を備えていることが証明された。
【００４０】
本発明の重合性紫外線吸収剤は、前述のＰＵＲ及びＴＰＵのほか、ＰＵ発泡体など他種類のＰＵに応用することもできる。このほか、本発明の重合性紫外線吸収剤の応用分野には特別な制限はなく、コーティング、接着、密封、弾性体等の４大分野の樹脂、またはその他ＰUが必要な分野に用いることができる。
【００４１】
上述の実施例は説明の利便性のために例を挙げたまでであり、本発明の主張する権利範囲は特許請求の範囲に準じ、上述の実施例に限らない。
【図１】
2019019313.tif 000009
【図２】
2019019313.tif 000010
【図３】
2019019313.tif 000011
【外国語明細書】
2019019313000001.pdf