(57)【要約】【課題】屋外に長期間暴露された場合でも不均一な劣化が生じず、優れた耐汚染性を維持できる塗膜が得られる多彩塗料組成物を提供する。【解決手段】着色ゲル状粒子（Ａ）において濃色系ゲル状粒子（Ａ１）をなす濃色系エマルジョン塗料と、非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）をなす非濃色系エマルジョン塗料との、塗膜化後に所定条件で人工太陽照明灯の光を照射した際の表面温度の差が所定範囲であり、水性樹脂（Ｂ）が、親水性基及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ１）、架橋基及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ２）、モノマー（ｂ１）及びモノマー（ｂ２）以外のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ３）にそれぞれ由来する構成単位からなり、樹脂エマルジョン（Ｃ）が架橋基と反応し得る官能基を有し、水性樹脂（Ｂ）の質量を樹脂エマルジョン（Ｃ）の質量で除した値が０．０３以上０．１１未満である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エマルジョン塗料がゲル化膜でカプセル化された少なくとも１色以上の着色ゲル状粒子（Ａ）と、水性樹脂（Ｂ）と、樹脂エマルジョン（Ｃ）とを含む多彩塗料組成物であって、
前記着色ゲル状粒子（Ａ）は、濃色系エマルジョン塗料が前記ゲル化膜でカプセル化された濃色系ゲル状粒子（Ａ１）と、非濃色系エマルジョン塗料が前記ゲル化膜でカプセル化された非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）とからなり、
前記濃色系ゲル状粒子（Ａ１）をなす濃色系エマルジョン塗料を板状体の表面に塗布し、乾燥してなる濃色系塗膜に、１００Ｗの人工太陽光照明灯の光を２０ｃｍの距離から３０分照射した際の前記濃色系塗膜の表面温度ＴＡ１と、前記非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）をなす非濃色系エマルジョン塗料を板状体の表面に塗布し、乾燥してなる非濃色系塗膜に、１００Ｗの人工太陽光照明灯の光を２０ｃｍの距離から３０分照射した際の前記非濃色系塗膜の表面温度ＴＡ２との差ΔＴ＝ＴＡ１−ＴＡ２の値が２０℃以下であり、
前記水性樹脂（Ｂ）が、親水性基及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ１）由来の構成単位と、架橋基及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ２）由来の構成単位と、前記モノマー（ｂ１）及び前記モノマー（ｂ２）以外のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ３）由来の構成単位からなり、
前記水性樹脂（Ｂ）中の全構成単位の合計質量に対する、前記モノマー（ｂ１）由来の構成単位の割合が４０〜９５質量％、前記モノマー（ｂ２）由来の構成単位の割合が０．０１〜２０質量％であり、
前記水性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が５００００〜１５００００であり、
前記樹脂エマルジョン（Ｃ）が、前記水性樹脂（Ｂ）に含まれる前記架橋基と反応し得る官能基を有し、
前記水性樹脂（Ｂ）の質量を前記樹脂エマルジョン（Ｃ）の質量で除した値が０．０３以上０．１１未満であることを特徴とする多彩塗料組成物。
【請求項２】
前記ΔＴの値が１６℃以下である、請求項１に記載の多彩塗料組成物。
【請求項３】
前記濃色系エマルジョン塗料が、遮熱顔料を含有する濃色系顔料を含み、
前記濃色系顔料中の前記遮熱顔料の含有率が３３質量％以上である、請求項１又は請求項２に記載の多彩塗料組成物。
【請求項４】
前記親水性基が、アミノ基、アミド基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、４級アンモニウム基、硫酸基、モルホリノ基及びポリ（オキシアルキレン）基からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜請求項３の何れか一項に記載の多彩塗料組成物。
【請求項５】
前記架橋基が、グリシジル基、カルボキシル基、酸無水物基、アルコキシシリル基、ケト基及びアルデヒド基からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜請求項４の何れか一項に記載の多彩塗料組成物。
【請求項６】
前記架橋基と反応し得る官能基が、グリシジル基、カルボキシル基、酸無水物基、アルコキシシリル基、ヒドラジド基、カルボジイミド基、オキサゾリン基及びアジリジン基からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜請求項５の何れか一項に記載の多彩塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多彩塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築物を雨、光、熱、湿気等の外的刺激から守ることを目的として、疎水性の塗料を建築物に塗装する方法が用いられている。さらに、最近では、複数の色を有する塗膜を形成することが可能な多彩塗料組成物からなる塗料が注目されており、このような塗料として、例えば、水系の分散媒中に複数の色の塗料を分散させてなるゲル状着色粒子を含む多彩模様塗料が提案されている。
【０００３】
上記のような多彩模様塗料としては、例えば、黒色ゲル状粒子などの濃色系ゲル状粒子と、白色ゲル状粒子などの非濃色系ゲル状粒子とを含むことで、複数の色を発現するものが実用化されている。一方、このような組成の多彩模様塗料から形成された塗膜に光を長時間照射すると、塗膜中にひび割れや白ボケ（艶消し）等の劣化が生じ、また、濃色系ゲル状粒子周辺と非濃色系ゲル状粒子周辺とで劣化の発生程度が大きく異なり、不均一な劣化が生じる場合もある。このような、濃色系ゲル状粒子と非濃色系ゲル状粒子とを含む多彩模様塗料において、不均一な劣化を抑制するため、例えば、特許文献１に記載のような多彩塗料組成物が提案されている。特許文献１に記載の多彩塗料組成物では、濃色系ゲル状粒子をなす濃色系エマルジョン塗料と、非濃色系ゲル状粒子をなす非濃色系塗料との、塗膜化後に所定の条件で人工太陽照明灯による光照射を行った際の塗膜表面温度の差が所定範囲になるよう、塗料の組成を調整することで、塗膜に不均一な劣化が生じるのを抑制している。
【０００４】
ここで、一般的に、疎水性塗料から形成された塗膜は、耐水性や耐候性等に優れる一方、疎水性汚れが付着しやすく、また、付着した汚れを水で流れ落そうとしても容易に流れ落ちないという傾向がある。このため、疎水性の塗料を塗装した建築物においては、車の排気ガス等に由来する油性の汚れや土埃等が壁面に付着したり、それらが雨と共に移動し、雨筋として強調されたりする現象が見られ、建築物の形状によっては雨筋がより発現しやすくなる。このような現象は、建築物の価値を著しく低下させてしまうという問題がある。
【０００５】
近年、省資源の観点からメンテナンスフリー塗料の重要性が増し、特に耐汚染性に優れた塗料の需要が拡大している。一般に、低汚染塗料は、形成される塗膜表面が親水性を帯びるものであることが多いが、これは、表面が親水性であれば、親和性の異なる疎水性汚れが表面に付着しにくく、また、雨が降った際に雨滴によって表面が洗い流され、汚れが容易に除去されるためである。
【０００６】
しかしながら、上記のような低汚染塗料から形成された塗膜が屋外に曝され、太陽光や降雨、気温変化等の刺激が加えられると、一般に、塗膜表面の親水性が低下してしまう。このような場合に、例えば、塗膜表面を親水化して耐汚染性を付与する方法として、コロイダルシリカやポリシロキサン水性分散体を塗料に含有させる方法が知られている。しかしながら、この方法では、長期間にわたって屋外に暴露された際に、コロイダルシリカやポリシロキサン水性分散体が雨水等により流失してしまい、親水化効果が失われてしまう。このように、塗膜表面の親水性が低下すると、耐汚染性も低下するという問題がある。
【０００７】
特許文献２には、コロイダルシリカを乳化安定剤として用いてモノマーを乳化重合して得られるエマルジョンを含む樹脂組成物が提案されており、この樹脂組成物を用いた塗膜は、耐汚染性が長期にわたり良好であるとされている。しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物を用いた塗膜では、耐汚染性の持続性は必ずしも十分とはいえない。
【０００８】
また、特許文献３には、カチオン性樹脂の水性分散体又はノニオン性樹脂の水溶液若しくは水分散体と、テトラアルコキシシラン等とアミノ基を有するシラン化合物との縮合物と、酸とを含む水性塗料組成物が提案されている。特許文献２においては、この水性塗料組成物の塗膜は、耐汚染性等の物性に優れるとされている。しかしながら、特許文献２に記載の水性塗料組成物を用いた塗膜も、耐汚染性の持続性は必ずしも十分とはいえない。
【０００９】
また、特許文献４には、アミノ基を有するエチレン性不飽和モノマー、アルコキシシリル基を有するエチレン性不飽和モノマー、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーを特定の割合で含むモノマー混合物を共重合して得られるポリマーと、カルボジイミド基を有する水性ポリマーとを特定の割合で含む水系塗料が提案されている。特許文献３においては、この水系塗料の塗膜は、耐汚染性、耐水性に優れ、また耐汚染性が長期にわたって持続するとされている。しかしながら、特許文献３に記載の水系塗料を用いた塗膜も、耐汚染性の持続性には未だ改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１４−１０５２２８号公報
【特許文献２】特開２００８−１３３３６１号公報
【特許文献３】特開２００８−２７４２４２号公報
【特許文献４】特開２０１２−０６２４１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、長期間にわたって屋外に暴露された場合でも、不均一な劣化が生じるのが十分に抑制され、且つ、優れた耐汚染性を維持できる塗膜を得ることが可能な多彩塗料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するため、本発明は、以下の態様を包含する。
【００１３】
［１］  エマルジョン塗料がゲル化膜でカプセル化された少なくとも１色以上の着色ゲル状粒子（Ａ）と、水性樹脂（Ｂ）と、樹脂エマルジョン（Ｃ）とを含む多彩塗料組成物であって、前記着色ゲル状粒子（Ａ）は、濃色系エマルジョン塗料が前記ゲル化膜でカプセル化された濃色系ゲル状粒子（Ａ１）と、非濃色系エマルジョン塗料が前記ゲル化膜でカプセル化された非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）とからなり、前記濃色系ゲル状粒子（Ａ１）をなす濃色系エマルジョン塗料を板状体の表面に塗布し、乾燥してなる濃色系塗膜に、１００Ｗの人工太陽光照明灯の光を２０ｃｍの距離から３０分照射した際の前記濃色系塗膜の表面温度ＴＡ１と、前記非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）をなす非濃色系エマルジョン塗料を板状体の表面に塗布し、乾燥してなる非濃色系塗膜に、１００Ｗの人工太陽光照明灯の光を２０ｃｍの距離から３０分照射した際の前記非濃色系塗膜の表面温度ＴＡ２との差ΔＴ＝ＴＡ１−ＴＡ２の値が２０℃以下であり、前記水性樹脂（Ｂ）が、親水性基及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ１）由来の構成単位と、架橋基及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ２）由来の構成単位と、前記モノマー（ｂ１）及び前記モノマー（ｂ２）以外のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ３）由来の構成単位からなり、前記水性樹脂（Ｂ）中の全構成単位の合計質量に対する、前記モノマー（ｂ１）由来の構成単位の割合が４０〜９５質量％、前記モノマー（ｂ２）由来の構成単位の割合が０．０１〜２０質量％であり、前記水性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が５００００〜１５００００であり、前記樹脂エマルジョン（Ｃ）が、前記水性樹脂（Ｂ）に含まれる前記架橋基と反応し得る官能基を有し、前記水性樹脂（Ｂ）の質量を前記樹脂エマルジョン（Ｃ）の質量で除した値が０．０３以上０．１１未満であることを特徴とする多彩塗料組成物。
［２］  前記ΔＴの値が１６℃以下である、上記［１］に記載の多彩塗料組成物。
［３］  前記濃色系エマルジョン塗料が、遮熱顔料を含有する濃色系顔料を含み、前記濃色系顔料中の前記遮熱顔料の含有率が３３質量％以上である、上記［１］又は［２］に記載の多彩塗料組成物。
［４］  前記親水性基が、アミノ基、アミド基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、４級アンモニウム基、硫酸基、モルホリノ基及びポリ（オキシアルキレン）基からなる群より選ばれる少なくとも１種である上記［１］〜［３］の何れかに記載の多彩塗料組成物。
［５］  前記架橋基が、グリシジル基、カルボキシル基、酸無水物基、アルコキシシリル基、ケト基及びアルデヒド基からなる群より選ばれる少なくとも１種である上記［１］〜［４］の何れかに記載の多彩塗料組成物。
［６］  前記架橋基と反応し得る官能基が、グリシジル基、カルボキシル基、酸無水物基、アルコキシシリル基、ヒドラジド基、カルボジイミド基、オキサゾリン基及びアジリジン基からなる群より選ばれる少なくとも１種である上記［１］〜［５］の何れかに記載の多彩塗料組成物。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の多彩塗料組成物によれば、上記のように、エマルジョン塗料がゲル化膜でカプセル化された少なくとも１色以上の着色ゲル状粒子（Ａ）、水性樹脂(Ｂ)、及び樹脂エマルジョン（Ｃ）を、それぞれ特有の範囲で最適化された組成で含み、且つ、着色ゲル状粒子（Ａ）において、濃色系エマルジョン塗料と非濃色系エマルジョン塗料との、塗膜化後に所定条件で人工太陽照明灯による光を照射した際の塗膜表面温度の差を所定範囲に規定している。これにより、長期間にわたって屋外に暴露された場合においても、不均一な劣化が生じるのが十分に抑制され、且つ、優れた耐汚染性を維持可能な、複数色を有する塗膜が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明に係る多彩塗料組成物について詳述する。
なお、本実施形態で説明する「水性樹脂」とは、水に分散または溶解が可能な樹脂を意味する。
【００１６】
本発明の多彩塗料組成物は、エマルジョン塗料がゲル化膜でカプセル化された少なくとも１色以上の着色ゲル状粒子（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」と称する場合がある）と、水性樹脂（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」と称する場合がある）と、樹脂エマルジョン（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」と称する場合がある）とを含む。
【００１７】
そして、本発明の多彩塗料組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分が、それぞれ、以下に説明する組成を有し、（Ａ）成分に含まれる、濃色系ゲル状粒子（Ａ１）をなす濃色系エマルジョン塗料と、非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）をなす非濃色系エマルジョン塗料との、塗膜化後に所定の条件で人工太陽照明灯による光照射を行った際の表面温度の差が所定の範囲とされ、さらに、（Ｂ）成分の質量を（Ｃ）成分の質量で除した値が所定の範囲とされる。
【００１８】
即ち、本発明の多彩塗料組成物は、上記の（Ａ）成分が、濃色系エマルジョン塗料がゲル化膜でカプセル化された濃色系ゲル状粒子（Ａ１）と、非濃色系エマルジョン塗料がゲル化膜でカプセル化された非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）とからなる。これら濃色系ゲル状粒子（Ａ１）と非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）とは、濃色系ゲル状粒子（Ａ１）をなす濃色系エマルジョン塗料を板状体の表面に塗布し、乾燥してなる濃色系塗膜に、１００Ｗの人工太陽光照明灯の光を２０ｃｍの距離から３０分照射した際の濃色系塗膜の表面温度ＴＡ１と、非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）をなす非濃色系エマルジョン塗料を板状体の表面に塗布し、乾燥してなる非濃色系塗膜に、１００Ｗの人工太陽光照明灯の光を２０ｃｍの距離から３０分照射した際の非濃色系塗膜の表面温度ＴＡ２との差ΔＴ＝ＴＡ１−ＴＡ２の値が２０℃以下の関係とされる。
【００１９】
さらに、本発明の多彩塗料組成物は、上記の（Ｂ）成分が、親水性基及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ１）由来の構成単位と、架橋基及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ２）由来の構成単位と、モノマー（ｂ１）及びモノマー（ｂ２）以外のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ３）由来の構成単位からなり、（Ｂ）成分中の全構成単位の合計質量に対する、モノマー（ｂ１）由来の構成単位の割合が４０〜９５質量％、モノマー（ｂ２）由来の構成単位の割合が０．０１〜２０質量％とされ、且つ、（Ｂ）成分の重量平均分子量が５００００〜１５００００である。
また、本発明の多彩塗料組成物は、上記の（Ｃ）成分が、（Ｂ）成分に含まれる前記架橋基と反応し得る官能基を有する。
そして、本発明の多彩塗料組成物は、（Ｂ）成分の質量を（Ｃ）成分の質量で除した値が０．０３以上０．１１未満である。
【００２０】
なお、本発明の多彩塗料組成物は、通常、水をさらに含み、典型的には、水中に（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分が分散または溶解している。
【００２１】
＜着色ゲル状粒子（Ａ）＞
本発明において、（Ａ）成分（着色ゲル状粒子（Ａ））は、エマルジョン塗料がゲル化膜でカプセル化されたものであり、少なくとも１色以上で着色されたものである。
（Ａ）成分は、上記のように、濃色系ゲル状粒子（Ａ１）と非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）とを含んでなる。
また、（Ａ）成分は、さらに、着色顔料と、樹脂エマルジョンと、親水性コロイド形成物質とを含む。
【００２２】
［濃色系ゲル状粒子（Ａ１）］
濃色系ゲル状粒子（Ａ１）は、上記のように、濃色系エマルジョン塗料がゲル化膜でカプセル化されたものであり、マンセル値による明度が４以下であるゲル状粒子である。
濃色系エマルジョン塗料は、濃色系顔料と、樹脂エマルジョンと、親水性コロイド形成物質とを含む。
【００２３】
（濃色系顔料）
濃色系顔料は、樹脂エマルジョン、親水性コロイド形成物質とともに、濃色系ゲル状粒子のマンセル値を４以下にすることができるものであればよい。このような濃色系顔料としては、例えば、カーボンブラック等の非遮熱顔料、及び遮熱顔料が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合せて用いることができる。ここで、遮熱顔料とは、近赤外波長域（波長：７８０ｎｍ〜２５００ｎｍ）の光を吸収しないか、又は近赤外波長域（波長：７８０ｎｍ〜２５００ｎｍ）の光の吸収率が小さい顔料を指す。
【００２４】
上記遮熱顔料は、無機系遮熱顔料及び有機系遮熱顔料を含む。
無機系遮熱顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化インジウム、チタン酸ナトリウム、酸化ケイ素、酸化ニッケル、酸化マンガン、酸化クロム、酸化鉄、酸化銅、酸化セリウム、酸化アルミニウム等の金属酸化物系顔料；酸化鉄−酸化マンガン、酸化鉄−酸化クロム（例えば、大日精化株式会社製の「ダイピロキサイドカラーブラック＃９５９５」、アサヒ化成工業株式会社製の「Ｂｌａｃｋ６３５０」）、酸化鉄−酸化コバルト−酸化クロム（例えば、大日精化株式会社製の「ダイピロキサイドカラーブラウン＃９２９０」、「ダイピロキサイドカラーブラック＃９５９０」）、酸化銅−酸化マグネシウム（例えば、大日精化株式会社製の「ダイピロキサイドカラーブラック＃９５９８」）、酸化マンガン−酸化ビスマス（例えば、アサヒ化成工業株式会社製の「Ｂｌａｃｋ６３０１」）、酸化マンガン−酸化イットリウム（例えば、アサヒ化成工業株式会社製の「Ｂｌａｃｋ６３０３」）等の複合酸化物顔料；シリコン、アルミニウム、鉄、マグネシウム、マンガン、ニッケル、チタン、クロム、カルシウムなどの金属系顔料；さらに鉄−クロム、ビスマス−マンガン、鉄−マンガン、マンガン−イットリウム等の合金系顔料が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合せて用いることができる。
【００２５】
有機系遮熱顔料としては、例えば、アゾ系顔料、アゾメチン系顔料、レーキ系顔料、チオインジゴ系顔料、アントラキノン系顔料（アントアンスロン顔料、ジアミノアンスラキノニル顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、アントラピリミジン顔料等）、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、キニフタロン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合せて用いることができる。
【００２６】
また濃色系エマルジョン塗料は、濃色系ゲル状粒子のマンセル値が４以下になるのであれば、酸化チタン、フタロシアニン銅などの非濃色系顔料を含有してもよい。
【００２７】
ここで、濃色系顔料中の遮熱顔料の含有率は、特に限定されるものではないが、３３質量％以上であることが好ましい。
この場合、光による濃色系ゲル状粒子の表面温度の上昇が特に十分に抑制されるため、多彩模様塗料は、多彩模様塗膜における不均一な劣化を特に十分に抑制できる。
濃色系顔料中の遮熱顔料の含有率は、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上であり、１００質量％であることが最も好ましい。
【００２８】
濃色系エマルジョン塗料中の濃色系顔料の含有量は、特に限定されるものではないが、通常は、樹脂成分１００質量部に対して１０〜２００質量部であり、好ましくは５０〜１５０質量部である。ここで、樹脂成分とは、樹脂エマルジョン中の樹脂固形分のことを指す。
【００２９】
（樹脂エマルジョン）
樹脂エマルジョンとしては、例えば、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル、べオパ（分岐脂肪酸ビニルエステル）、天然ゴム、合成ゴムのエマルジョン及びこれらの樹脂の共重合体のエマルジョン等が挙げられる。また、これらの樹脂エマルジョンは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、濃色系エマルジョン塗料中における樹脂エマルジョンとしては、上記の中でも、特に、アクリル樹脂のエマルジョンが好ましい。
【００３０】
また、濃色系エマルジョン塗料中における樹脂エマルジョンの含有率は、特に限定されるものではないが、通常は２０〜７０質量％であり、好ましくは３０〜５０質量％である。
【００３１】
（親水性コロイド形成物質）
親水性コロイド形成物質としては、例えば、セルロース誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、カゼイン、デンプン、ガラクトマンノン、グアルゴム、ローカストビーンゴム等の天然高分子を含有する水溶液が挙げられる。また、これらの親水性コロイド形成物質は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、濃色系エマルジョン塗料中における親水性コロイド形成物質としては、上記の水溶液の中でも、特に、グアルゴムの水溶液が特に好ましい。
【００３２】
また、これら水溶液の濃度は、特に限定されるものではなく、例えば、０．５〜５．０質量％であればよい。
また、濃色系エマルジョン塗料中におけるエマルジョン塗料中における親水性コロイド形成物質の含有量についても、特に限定されるものではないが、通常は樹脂エマルジョン１００質量部に対して０．０５〜５．０質量部であり、好ましくは０．１〜３．０質量部である。
【００３３】
（その他の成分）
上記の濃色系エマルジョン塗料には、必要に応じて、さらに、含水ケイ酸マグネシウム等の体質顔料、増粘剤、分散剤、消泡剤、防腐剤及びレベリング剤等の添加剤を含まれていてもよい。
【００３４】
（ゲル化膜によるカプセル化）
本発明において、上記の濃色系エマルジョン塗料は、ゲル化膜でカプセル化されたものである。即ち、濃色系ゲル状粒子（Ａ１）は、濃色系エマルジョン塗料をゲル化膜によって閉じ込め、カプセル化したものである。
ゲル化膜は、例えば、親水性コロイド形成物質を含む濃色系エマルジョン塗料と、ゲル化剤を含む分散媒とを混合し、ディソルバ等の分散機で撹拌しながら塗料を分散させて、分散媒中のゲル化剤と親水性コロイド形成物質とを反応させることにより得られる。
【００３５】
上記の分散媒としては、ゲル化剤を含む水性の分散媒が用いられる。このゲル化剤としては、例えば、マグネシウムモンモリロナイト粘土、ナトリウムペンタクロロフェノール、重ホウ酸アンモニウム等のホウ酸塩、タンニン酸、乳酸チタン、塩化カルシウム等を含有する水溶液が挙げられる。また、分散媒は１種類のゲル化剤のみを含むものであっても、２種類以上のゲル化剤を含むものであってもよい。これらの中でも、特に、重ホウ酸アンモニウム等のホウ酸塩を分散媒に用いることが好ましい。また、分散媒には、必要に応じて、さらに、含水ケイ酸マグネシウム等の体質顔料、ナトリウムカルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子化合物が含まれてもよい。
【００３６】
上記のような分散媒は、例えば、ゲル化剤並びに必要に応じて体質顔料の水溶液及び水溶性高分子化合物の水溶液を撹拌混合した後に、水を加えて希釈することにより得ることができる。分散媒中のゲル化剤の含有率は、特に限定されるものではなく、例えば、分散媒１００質量％中０．０５〜５．０質量％である。
【００３７】
［非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）］
非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）は、上記のように、非濃色系エマルジョン塗料がゲル化膜でカプセル化されたものであり、マンセル値による明度が４よりも大きなゲル状粒子である。
非濃色系エマルジョン塗料は、非濃色系顔料と、樹脂エマルジョンと、親水性コロイド形成物質とを含む。
【００３８】
（非濃色系顔料）
非濃色系顔料は、樹脂エマルジョン及び親水性コロイド形成物質とともに、非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）のマンセル値を４よりも大きくするものであればよい。このような非濃色系顔料としては、例えば、酸化チタン等の白色顔料、フタロシアニン銅等のブルー顔料が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。また、濃色系エマルジョン塗料中の非濃色系顔料の含有量は、特に限定されるものではないが、通常は樹脂成分１００質量部に対して１０〜２００質量部であり、好ましくは５０〜１５０質量部である。ここで、樹脂成分とは、樹脂エマルジョン中の樹脂固形分のことを指す。
【００３９】
（樹脂エマルジョン）
非濃色系エマルジョン塗料において、樹脂エマルジョンとしては、濃色系エマルジョン塗料中に含まれる樹脂エマルジョンと同様のものを用いることができる。非濃色系エマルジョン塗料中の樹脂エマルジョンの含有率は特に限定されるものではないが、通常は２０〜７０質量％であり、好ましくは３０〜５０質量％である。
【００４０】
（親水性コロイド形成物質）
非濃色系エマルジョン塗料においては、親水性コロイド形成物質としても、濃色系エマルジョン塗料中に含まれる親水性コロイド形成物質と同様のものを用いることができる。非濃色系エマルジョン塗料中の親水性コロイド形成物質の含有率は、特に限定されるものではないが、例えば、０．５〜５．０質量％であればよい。
【００４１】
（その他の成分）
上記の非濃色系エマルジョン塗料には、濃色系エマルジョン塗料の場合と同様、必要に応じて、さらに、含水ケイ酸マグネシウム等の体質顔料、増粘剤、分散剤、消泡剤、防腐剤及びレベリング剤等の添加剤を含まれていてもよい。
【００４２】
（ゲル化膜によるカプセル化）
本発明において、上記の非濃色系エマルジョン塗料は、濃色系エマルジョン塗料の場合と同様、ゲル化膜でカプセル化されたものである。即ち、非濃色系ゲル状粒子（Ａ２）は、濃色系エマルジョン塗料をゲル化膜によって閉じ込め、カプセル化したものである。
ゲル化膜は、例えば、親水性コロイド形成物質を含む非濃色系エマルジョン塗料と、上記のようなゲル化剤を含む分散媒とを混合し、ディソルバ等の分散機で撹拌しながら塗料を分散させて、分散媒中のゲル化剤と親水性コロイド形成物質とを反応させることにより得られる。
【００４３】
＜水性樹脂（Ｂ）＞
本発明において、（Ｂ）成分（水性樹脂（Ｂ））は、親水性基及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ１）由来の構成単位と、架橋基及びエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ２）由来の構成単位と、前記モノマー（ｂ１）及び前記モノマー（ｂ２）以外のエチレン性不飽和結合を有するモノマー（ｂ３）由来の構成単位とからなる共重合体である。
【００４４】
モノマー（ｂ１）における親水性基としては、アミノ基、アミド基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、４級アンモニウム基、硫酸基、モルホリノ基及びポリ（オキシアルキレン）基からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
アミノ基としては、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基等が挙げられ、−ＮＲ１Ｒ２（ここで、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を示す。）が好ましい。
ポリ（オキシアルキレン）基としては、ポリ（オキシエチレン）基が好ましい。
【００４５】
モノマー（ｂ１）の具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、アリルスルホン酸、スルホエトキシ（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸ナトリウム、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートメチルクロライド塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドメチルクロライド塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートベンジルクロライド塩等が挙げられる。
「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの総称であり、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの総称であり、「（メタ）アクリロイル」はアクリロイル及びメタクリロイルの総称である。
【００４６】
モノマー（ｂ２）における架橋基としては、グリシジル基、カルボキシル基、酸無水物基、アルコキシシリル基、ケト基及びアルデヒド基からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００４７】
モノマー（ｂ２）の具体例としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、アクロレイン、クロトンアルデヒド、２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ジアセトンアクリルアミド、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトンが挙げられる。
なお、ジアセトンアクリルアミドのケト基は架橋基として機能するが、アミド基は親水性基として機能しない。そのため、ジアセトンアクリルアミドはモノマー（ｂ２）に該当する。
【００４８】
モノマー（ｂ３）としては、例えば、以下のモノマーが挙げられる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリル酸エステル類；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ビニルナフタレン、ビニルピリジン、等の芳香族ビニル化合物；
ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、アリル（メタ）アクリレート、フタル酸ジアリル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、等の多官能重合性モノマー；
その他、（メタ）アクリロニトリル等のビニル化合物；等。
【００４９】
（Ｂ）成分中のモノマー（ｂ１）由来の構成単位、モノマー（ｂ２）由来の構成単位、モノマー（ａ３）由来の構成単位は、それぞれ１種でもよく２種以上でもよい。
【００５０】
（Ｂ）成分中の全構成単位の合計質量（１００質量％）に対するモノマー（ｂ１）由来の構成単位の割合は、４０〜９５質量％であり、５０〜９０質量％が好ましい。モノマー（ｂ１）由来の構成単位の割合が前記範囲の下限値以上であると、親水化効果が充分に発揮され、塗膜の耐汚染性に優れ、また、多彩塗料組成物の貯蔵安定性にも優れる。モノマー（ｂ１）由来の構成単位の割合が前記範囲の上限値以下であると、塗膜の耐水性、耐候性に優れる。
【００５１】
（Ｂ）成分中の全構成単位の合計質量に対するモノマー（ｂ２）由来の構成単位の割合は、０．０１〜２０質量％であり、０．１〜１０質量％が好ましい。モノマー（ｂ２）由来の構成単位の割合が前記範囲の下限値以上であると、屋外暴露下において塗膜表面の親水性が経時で低下しにくく、耐汚染性が長期間にわたって維持される。モノマー（ｂ２）由来の構成単位の割合が前記範囲の上限値以下であると、塗膜の造膜性に優れ、平滑な塗膜が得られやすい。
【００５２】
（Ｂ）成分中の全構成単位の合計質量に対するモノマー（ｂ３）由来の構成単位の割合は、５．０〜５９．９９質量％が好ましく、５．０〜４９．９質量％がより好ましい。
なお、（Ｂ）成分中の全構成単位の合計質量に対する、モノマー（ｂ１）由来の構成単位とモノマー（ｂ３）由来の構成単位とモノマー（ｂ３）由来の構成単位との合計質量の割合は１００質量％である。
【００５３】
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、５００００〜１５００００であり、８００００〜１２００００が好ましい。（Ｂ）成分の重量平均分子量が前記範囲の下限値以上であると、屋外暴露下において塗膜表面の親水性が経時で低下しにくく、耐汚染性が長期間にわたって維持される。（Ｂ）成分の重量平均分子量が前記範囲の上限値を超えると、（Ｂ）成分を溶剤重合により製造する際に粘度が上がり過ぎて合成が難しくなる。
なお、本実施形態で説明する（Ｂ）成分の重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される標準ポリスチレン換算の値である。
【００５４】
（Ｂ）成分は、典型的には、水分散体又は水溶液の状態で多彩塗料組成物に配合される。
（Ｂ）成分の水分散体又は水溶液の固形分（水分散体又は水溶液の総質量に対する（Ｂ）成分の固形分換算の含有量）は、水分散体又は水溶液の総質量に対し、５〜１５質量％が好ましい。固形分が前記範囲の下限値未満の場合には、塗料化した際の塗料の粘度が低すぎて塗装作業性が低下するおそれがある。また、固形分が前記範囲の上限値を超えると、水分散体が不安定になってゲル化するおそれがある。
【００５５】
（Ｂ）成分の水分散体中、（Ｂ）成分の粒子径は、０．０１〜０．１０μｍが好ましい。（Ｂ）成分の粒子径が上記範囲であれば、塗膜の耐水性が良好となる。
なお、本実施形態で説明する（Ｂ）成分の粒子径とは、走査型電子顕微鏡により測定される平均粒子径である。
【００５６】
（（Ｂ）成分の製造方法）
（Ｂ）成分は、モノマー（ｂ１）と、モノマー（ｂ２）と、モノマー（ｂ３）とからなるモノマー混合物を重合して得られる。
モノマー混合物の総質量に対する各モノマーの割合（質量％）は、（Ｂ）成分を構成する全構成単位の合計質量に対する各モノマー由来の構成単位の割合と同様である。
また、重合方法は特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の公知の重合法を用いることができる。
【００５７】
（Ｂ）成分の製造方法の一例として、モノマー（ｂ１）と、モノマー（ｂ２）と、モノマー（ｂ３）とからなるモノマー混合物を有機溶媒に溶解して加熱し、重合開始剤を用いて反応（重合反応）させ、冷却し、必要に応じて中和し、水を加え、前記有機溶媒を除く方法が挙げられる。これにより、微細な（Ｂ）成分の粒子が水に均一分散した半透明液体状の水分散体が得られる。この水分散体は、そのまま多彩塗料組成物の調製に用いることができる。
前記モノマー混合物を反応させる際の温度は、例えば、６０〜９０℃とすることができる。また、反応させる時間は、例えば、３〜１０時間とすることができる。
【００５８】
有機溶媒としては、水溶性の有機溶媒が望ましい。具体例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、等が挙げられる。（Ｂ）成分の製造においては、上記の有機溶媒を、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、有機溶媒としては、重合安定性、溶媒の水置換性、溶媒除去性の点から、１−プロパノール又は２−プロパノールが好ましい。
【００５９】
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル−α−クミルパーオキシド等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物等が挙げられる。（Ｂ）成分の製造においては、上記の重合開始剤を、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、上記重合開始剤と還元剤とを組み合わせることで、反応を速めることもできる。
【００６０】
中和剤としては、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール等が挙げられる。なお、中和剤としては、塗膜の耐水性、耐汚染性の点から、アンモニアが好ましい。
【００６１】
＜樹脂エマルジョン（Ｃ）＞
本発明において、（Ｃ）成分（樹脂エマルジョン（Ｃ））は、上記の（Ｂ）成分が有する構成単位（ｂ２）の架橋基と反応し得る官能基を有する。
このような官能基としては、グリシジル基、カルボキシル基、酸無水物基、アルコキシシリル基、ヒドラジド基、カルボジイミド基、オキサゾリン基及びアジリジン基からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００６２】
（Ｃ）成分が有する官能基は、（Ｂ）成分が有する架橋基に応じて適宜選択される。
（Ｂ）成分が有する架橋基がグリシジル基の場合、（Ｃ）成分が有する官能基は、カルボキシル基及び酸無水物基の何れか一方又は両方が好ましい。
（Ｂ）成分が有する架橋基がカルボキシル基及び酸無水物基の何れか一方、又は両方の場合、（Ｃ）成分が有する官能基は、グリシジル基、カルボジイミド基、オキサゾリン基及びアジリジン基からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
（Ｂ）成分が有する架橋基がアルコキシシリル基の場合、（Ｃ）成分が有する官能基は、アルコキシシリル基が好ましい。
（Ｂ）成分が有する架橋基がケト基及びアルデヒド基の何れか一方、又は両方の場合、（Ｃ）成分が有する官能基は、ヒドラジド基が好ましい。
【００６３】
（Ｃ）成分としては、前記官能基を有していればよく、種々の樹脂骨格組成を有する水性樹脂を用いることができる。
（Ｃ）成分の具体例としては、例えば、水性アクリル共重合樹脂、水性ウレタン共重合樹脂、水性アクリルシリコン共重合樹脂、水性アクリルウレタン共重合樹脂、水性フッ素アクリル共重合樹脂、水性フッ素ビニル共重合樹脂等が挙げられる。（Ｃ）成分としては、上記のうちの何れか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用しても構わない。
なお、（Ｃ）成分中の前記官能基の含有量は、官能基の構造によって適宜規定される。
【００６４】
（Ｃ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０〜５０℃が好ましく、２０〜３０℃がより好ましい。（Ｃ）成分のＴｇが上記温度範囲であれば、耐雨筋汚染性が良好となる。
なお、本実施形態で説明するガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計により測定される。
【００６５】
（Ｃ）成分が粒状である場合、（Ｃ）成分の粒子径は、多彩塗料組成物の安定性、塗膜の耐水性及び促進耐候性の観点から０．１〜０．２５μｍが好ましい。
なお、本実施形態で説明する（Ｃ）成分の粒子径は、例えば、大塚電子社製・濃厚系粒径アナライザーにより測定される平均粒子径である。
【００６６】
（（Ｃ）成分の製造方法）
（Ｃ）成分の製造方法としては、例えば、前記官能基を有するモノマーを含むモノマー成分を重合する方法が挙げられる。なお、ヒドラジド基を導入するに当たっては、通常、まずヒドラジド基と反応し得るケト基を有するモノマーを重合し、これにヒドラジド基を有する化合物を反応させる、という工程を経る。ケト基を有するモノマーとしては、例えば、ジアセトンアクリルアミドが挙げられ、ヒドラジド基を有する化合物としては、例えば、アジピン酸ジヒドラジドが挙げられる。
【００６７】
前記官能基を有するモノマーとしては、例えば、前記モノマー（ｂ２）のうち、前記官能基を有するモノマー等の、前記官能基及びエチレン性不飽和結合を有するモノマーが挙げられる。
この際、モノマー成分は、前記官能基を有するモノマー以外の他のモノマーをさらに含んでもよい。他のモノマーとしては、前記官能基を有するモノマーと共重合可能なモノマーであればよく、塗料用樹脂に用いられるモノマーとして公知のモノマーのなかから（Ｃ）成分の所望の樹脂骨格組成に応じて適宜選択できる。
また、モノマー成分の重合方法は、特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の公知の重合法を用いることができる。
【００６８】
＜（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との固形分比率＞
本発明の多彩塗料組成物においては、（Ｂ）成分の質量を（Ｃ）成分の質量で除した値、即ち、固形分比率（Ｂ）／（Ｃ）が０．０３以上０．１１未満である。
多彩塗料組成物中における固形分比率（Ｂ）／（Ｃ）が上記範囲の下限値以上であれば、（Ｂ）成分による親水化効果が充分に発揮され、得られる塗膜の耐汚染性に優れる。また、固形分比率（Ｂ）／（Ｃ）が上記範囲の上限値以下であることで、得られる塗膜の耐汚染性、耐水性、耐候性に優れる。
また、上記効果を得る観点から、上記の固形分比率（Ｂ）／（Ｃ）は、０．０４以上０．１以下がより好ましく、０．０６以上０．１以下が最も好ましい。
【００６９】
＜多彩塗料組成物中の任意成分＞
本発明の多彩塗料組成物は、上記の成分に加えて、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、上記以外の樹脂エマルジョン、並びに、含水ケイ酸マグネシウム等の体質顔料、増粘剤、分散剤、消泡剤、防腐剤及びレベリング剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの成分としては、それぞれ、公知のものを用いることができる。
【００７０】
＜多彩塗料組成物の製造方法＞
本発明の多彩塗料組成物は、上記のような（Ａ）成分（着色ゲル状粒子（Ａ）：濃色系着色ゲル状粒子(Ａ１)と非濃色系ゲル状粒子（Ａ２））と、（Ｂ）成分（水性樹脂（Ｂ））と、（Ｃ）成分（樹脂エマルジョン（Ｃ））とを、例えば、ディソルバ等の分散機を用いて撹拌することによって調整することができる。この際、上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分に加え、さらに、必要に応じて、上述したその他の任意成分を混合することができる。この際、多彩塗料組成物中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計の含有量は、当該多彩塗料組成物の用途によって適宜規定される。
【００７１】
なお、上記各成分の混合方法は、各材料を均一に混合できる方法であれば、特に制限されない。また、上記各成分を混合する際の混合順序についても、特に限定されない。
【００７２】
＜多彩塗料組成物の塗膜＞
本発明の多彩塗料組成物から得られる塗膜は、多彩塗料組成物を被塗装物に塗布し、乾燥させることによって形成できる。
本発明の多彩塗料組成物の被塗装物としては、特に限定されず、例えば、サイディングボードやフレキシブル板等が挙げられる。また、これらの被塗装物には、多彩塗料組成物の塗布される前に、予め、下塗塗膜が形成されていてもよい。この下塗塗膜は、公知の下塗塗料を用いて形成できる。
【００７３】
多彩塗料組成物の塗布方法としても、特に限定されず、例えば、刷毛、ローラー、ガン等を用いた方法が挙げられる。
また、塗布後の多彩塗料組成物の乾燥条件としては、例えば、２３℃で１４日間放置する条件が挙げられる。
また、多彩塗料組成物の塗膜の厚さは、特に限定されないが、例えば、乾燥後の厚さを５０〜５００μｍとすることができる。
【００７４】
＜作用効果＞
以上説明したように、本発明の多彩塗料組成物によれば、エマルジョン塗料がゲル化膜でカプセル化された少なくとも１色以上の着色ゲル状粒子（Ａ）、水性樹脂(Ｂ)、及び樹脂エマルジョン（Ｃ）を、それぞれ特有の範囲で最適化された組成で含み、且つ、着色ゲル状粒子（Ａ）において、濃色系エマルジョン塗料と非濃色系エマルジョン塗料との、塗膜化後に所定条件で人工太陽照明灯による光を照射した際の塗膜表面温度の差を所定範囲に規定している。これにより、長期間にわたって屋外に暴露された場合においても、不均一な劣化が生じるのが十分に抑制され、且つ、優れた耐汚染性を維持可能な、複数色を有する塗膜が得られる。
【００７５】
また、（Ｂ）成分は、モノマー（ｂ１）由来の構成単位及びモノマー（ｂ２）由来の構成単位を有するため、親水性基及び架橋基を有する。（Ｂ）成分が親水性基を有することで、塗膜表面が親水性を有し、得られる塗膜の耐汚染性に優れる。また、（Ｂ）成分が架橋基を有し、（Ｃ）成分が、前記架橋基と反応し得る官能基を有することで、塗膜中で（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とが反応し強固に化学結合するため、塗膜表面の親水性が失われにくく、塗膜の耐汚染性が長期間持続する。
【００７６】
従って、本発明の多彩塗料組成物によれば、長期間にわたって屋外に暴露された場合においても、不均一な劣化が生じるのが十分に抑制され、且つ、優れた耐汚染性を維持することが可能な、複数色を有する塗膜が得られる。
また、本発明の多彩塗料組成物から形成される塗膜は、耐水性、耐候性にも優れる。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例により本発明の多彩塗料組成物をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の説明においては、特に説明の無い限り、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」を意味する。
【００７８】
＜水性樹脂（Ｂ）の製造＞
以下に、製造例Ｂ１〜Ｂ１３における水性樹脂（Ｂ）の合成例を示す。
【００７９】
［製造例Ｂ１］
攪拌機を備えた内容量３Ｌの丸底フラスコに、２−プロパノール５００ｇ、メチルメタクリレート３０ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート１５０ｇ、メタクリル酸４ｇ、ジアセトンアクリルアミド１６ｇを仕込み、攪拌しながら昇温し、７５℃にて２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２ｇを仕込み、反応を開始した。内温７５℃にて５時間反応させ冷却し、４０℃以下にて２５％−アンモニア水１５ｇ、水１８００ｇを仕込み、均一になるまで攪拌し、固形分８％の液体を得た。そして、ロータリーエバポレーターを用いて、この液体から２−プロパノールを留去し、固形分１０％、重量平均分子量１１万の水性樹脂（Ｂ１）を得た。
【００８０】
［製造例Ｂ２〜Ｂ１３］
製造例Ｂ１と同様の方法により、使用する原料の仕込み量（ｇ）を下記表１〜３に示すように変更した点以外は、製造例Ｂ１と同様の方法で水性樹脂（Ｂ２）〜（Ｂ１３）を得た。各製造例Ｂ１〜Ｂ１３における固形分、粒子径、重量平均分子量について、下記表１〜３に示す。
【００８１】
【表１】
2019019270.tif 000002
【００８２】
【表２】
2019019270.tif 000003
【００８３】
【表３】
2019019270.tif 000004
【００８４】
なお、製造例Ｂ１１（※）で得られた水性樹脂（Ｂ１１）については、共重合体がアンモニア水添加時に均一化されず、高粘度の状態であったため、固形分、粒子径は測定できなかった。但し、重量平均分子量については、アンモニア水添加前の未中和時に測定できた。
【００８５】
＜樹脂エマルジョン（Ｃ）の製造＞
以下に製造例Ｃ１からＣ５の樹脂エマルジョン（Ｃ）の合成例を示す。
【００８６】
［製造例Ｃ１］
攪拌機を備えた内容量３Ｌのセパラブル丸底フラスコに、水５２０部、アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ１０（ＡＤＥＫＡ社製）１０部を仕込み、撹拌しつつ６０℃に昇温した。
次に、内容量２Ｌのビーカーに水２１０部を仕込み、これに、アデカリアソープＳＲ１０（ＡＤＥＫＡ社製）１０部を加え溶解させ、撹拌しつつ、メチルメタクリレート５２０部、２−エチルヘキシルアクリレート４００部、ジアセトンアクリルアミド３０部、メタクリル酸５０部を仕込み、乳化させてモノマー乳化液を得た。次いで、内容量１００ｍＬのビーカーに水５０部を仕込み、これに、過硫酸カリウム３部を溶解させて開始剤水溶液を得た。
次に、６０℃となった前記セパラブル丸底フラスコに、前記モノマー乳化液及び前記開始剤水溶液のそれぞれの全量のうちの１０％を加え、さらに、水３０部に溶解させた亜硫酸水素ナトリウム１部を添加した。次いで、発熱と色調変化（青白色）を確認した後、このセパラブル丸底フラスコ中に、前記モノマー乳化液及び前記開始剤水溶液のそれぞれの残りを４時間かけて滴下した。この際の反応温度は６５℃を維持した。次いで、滴下終了後、２時間反応させて冷却し、４０℃以下にて、アンモニア６０部、アジピン酸ジヒドラジド２０部を水１５０部に添加した水分散液と、防腐剤５部とを加え、蒸発残分５０％のアクリルポリマーエマルジョンを得た。そして、このエマルジョンに、テキサノール１００部と水１００部を添加し、蒸発残分５０％、Ｔｇ２０℃、最低造膜温度０℃、粒子径０．１０μｍ、ｐＨ８の樹脂エマルジョン（Ｃ１）を得た。
なお、アデカリアソープＳＲ１０（ＡＤＥＫＡ社製）は、下記化学式で表される化合物であり、下記式中、Ｒはアルキル基を示す。
【００８７】
【化１】
2019019270.tif 000005
【００８８】
［製造例Ｃ２］
攪拌機を備えた内容量３Ｌのセパラブル丸底フラスコに、水６７０ｇ、アデカリアソープＳＲ１０（ＡＤＥＫＡ社製）１０ｇを仕込み、撹拌しつつ６０℃に昇温した。
次に、内容量１Ｌのビーカーに水１０５ｇを仕込み、これにアデカリアソープＳＲ１０（ＡＤＥＫＡ社製）５ｇを加えて溶解させ、撹拌しつつ、メチルメタクリレート２７０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２０５ｇ、グリシジルメタクリレート２５ｇを仕込み、乳化させてモノマー乳化液Ｉを得た。次いで、内容量１００ｍＬのビーカーに水５０ｇを仕込み、これに過硫酸カリウム３ｇを溶解させて開始剤水溶液を得た。
次に、６０℃となった前記セパラブル丸底フラスコに、前記モノマー乳化液Ｉの全量のうちの２０％と、前記開始剤水溶液の全量のうちの１０％とを加え、さらに、水３０ｇに溶解させた亜硫酸水素ナトリウム１ｇを添加した。次いで、発熱と色調変化（青白色）を確認した後、このセパラブル丸底フラスコ中に前記モノマー乳化液Ｉの残り全量と、前記開始剤水溶液の残りのうちの４５％とを２時間かけて滴下した。この際の反応温度は６５℃を維持した。そして、滴下終了後、１時間反応させた。
次に、内容量１Ｌのビーカーに水１０５ｇを仕込み、これに、アデカリアソープＳＲ１０（ＡＤＥＫＡ社製）５ｇを加えて溶解させ、撹拌しつつ、メチルメタクリレート２７０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２０５ｇ、メタクリル酸２５ｇを仕込み、乳化させてモノマー乳化液ＩＩを得た。次いで、このモノマー乳化液ＩＩの全量と、前記開始剤水溶液の残りのうちの４５％とを、前記１時間反応させた後のセパラブル丸底フラスコ中に２時間かけて滴下した。この際の反応温度は６５℃を維持した。滴下終了後、２時間反応させて冷却し、４０℃以下にてアンモニア３０ｇ、防腐剤５ｇを加え、蒸発残分５０％のアクリルポリマーエマルジョンを得た。このエマルジョンにテキサノール１００ｇと水１００ｇを添加し、蒸発残分５０％、Ｔｇ２０℃、最低造膜温度０℃、粒子径０．２０μｍ、ｐＨ８の樹脂エマルジョン（Ｃ２）を得た。
【００８９】
［製造例Ｃ３］
攪拌機を備えた内容量３Ｌのセパラブル丸底フラスコに、水６７０ｇ、アデカリアソープＳＲ１０（ＡＤＥＫＡ社製）５ｇを仕込み、撹拌しつつ６０℃に昇温した。
次に、内容量２Ｌのビーカーに水２１０ｇを仕込み、これに、アデカリアソープＳＲ１０（ＡＤＥＫＡ社製）１５ｇを加えて溶解させ、撹拌しつつ、メチルメタクリレート５８０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート３６０ｇ、Ｚ６０３０（東レダウコーニング社製）１０ｇ、メタクリル酸５０ｇを仕込み、乳化させてモノマー乳化液を得た。次いで、内容量２００ｍＬのビーカーに水１００ｇを仕込み、これに過硫酸カリウム３ｇを溶解させて開始剤水溶液を得た。
次に、６０℃となった前記セパラブル丸底フラスコに、前記モノマー乳化液及び前記開始剤水溶液のそれぞれの全量のうち１０％を加え、さらに、水６０ｇに溶解させた亜硫酸水素ナトリウム１ｇを添加した。発熱と色調変化（青白色）を確認した後、このセパラブル丸底フラスコ中に前記モノマー乳化液及び前記開始剤水溶液の残りを３時間かけて滴下した。この際の反応温度は６５℃を維持した。滴下終了後、２時間反応させて冷却し、４０℃以下にてアンモニア６０ｇ、防腐剤５ｇを加え、蒸発残分５０％のアクリルシリコンポリマーエマルジョンを得た。これにテキサノール１２０ｇと水１８０ｇを添加し、蒸発残分５０％、Ｔｇ３０℃、最低造膜温度０℃、粒子径０．１５μｍ、ｐＨ８の樹脂エマルジョン（Ｃ３）を得た。
なお、Ｚ６０３０（東レダウコーニング社製）は、下記化学式で表される化合物である。
【００９０】
【化２】
2019019270.tif 000006
【００９１】
［製造例Ｃ４］
攪拌機を備えた内容量３Ｌのセパラブル丸底フラスコに、水６７０ｇ、アデカリアソープＳＲ１０（ＡＤＥＫＡ社製）５ｇを仕込み、撹拌しつつ６０℃に昇温した。
次に、内容量２Ｌのビーカーに水２１０ｇを仕込み、これにアデカリアソープＳＲ１０（ＡＤＥＫＡ社製）１５ｇを加え溶解させ、撹拌しつつ、メチルメタクリレート５４０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート４１０ｇ、メタクリル酸５０ｇを仕込み乳化させてモノマー乳化液を得た。そして、内容量１００ｍＬのビーカーに水５０ｇを仕込み、これに過硫酸カリウム３ｇを溶解させて開始剤水溶液を得た。
次に、６０℃となった前記セパラブル丸底フラスコに、前記モノマー乳化液及び前記開始剤水溶液それぞれの全量のうちの１０％を加え、さらに、水３０ｇに溶解させた亜硫酸水素ナトリウム１ｇを添加した。次いで、発熱と色調変化（青白色）を確認した後、このセパラブル丸底フラスコ中に前記モノマー乳化液及び前記開始剤水溶液の残りを４時間かけて滴下した。この際の反応温度は６５℃を維持した。滴下終了後、２時間反応させて冷却し、４０℃以下にてアンモニア６０ｇ、防腐剤５ｇを加え、蒸発残分５０％のアクリルポリマーエマルジョンを得た。これにテキサノール１００ｇと水１００ｇを添加し、蒸発残分５０％、Ｔｇ２０℃、最低造膜温度０℃、粒子径０．２０μｍ、ｐＨ８の樹脂エマルジョン（Ｃ４）を得た。
【００９２】
［製造例Ｃ５］
攪拌機を備えた内容量３Ｌのセパラブル丸底フラスコに、水６７０ｇを仕込み、撹拌しつつ６０℃に昇温した。
また、内容量２Ｌのビーカーに水２１０ｇを仕込み、これにアデカリアソープＳＲ１０（ＡＤＥＫＡ社製）２０ｇを仕込み、溶解させ、撹拌しつつメチルメタクリレート５２０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート３８０ｇ、ブレンマー（登録商標）ＰＥ３５０（日油社製）１００ｇを仕込み乳化させてモノマー乳化液を得た。
次に、内容量２００ｍＬのビーカーに水１００ｇを仕込み、これに過硫酸カリウム３ｇを溶解させて開始剤水溶液を得た。
次に、６０℃となった前記セパラブル丸底フラスコに、前記モノマー乳化液及び前記開始剤水溶液それぞれの全量のうち１０％を加え、さらに水６０ｇに溶解させた亜硫酸水素ナトリウム１ｇを添加した。次いで、発熱と色調変化（青白色）を確認した後、このセパラブル丸底フラスコ中に前記モノマー乳化液及び前記開始剤水溶液の残りを３時間滴下した。この際の反応温度は６５℃を維持した。滴下終了後、２時間反応させて冷却し、４０℃以下にてアンモニア２０ｇ、防腐剤５ｇを加え、蒸発残分５０％のアクリルポリマーエマルジョンを得た。これにテキサノール１２０ｇと水１８０ｇを添加し、蒸発残分５０％、Ｔｇ２０℃、最低造膜温度０℃、粒子径０．２５μｍ、ｐＨ８の樹脂エマルジョン（Ｃ５）を得た。
なお、ブレンマーＰＥ３５０（日油社製）は、下記化学式で表される化合物である。
【００９３】
【化３】
2019019270.tif 000007
【００９４】
下記表４に、樹脂エマルジョン（Ｃ１）〜（Ｃ５）の樹脂骨格組成、蒸発残分、ガラス転移温度（Ｔｇ）、最低像膜温度、粒子径、ｐＨ、官能基の種類を示す。
【００９５】
【表４】
2019019270.tif 000008
【００９６】
＜エマルジョン塗料（Ｅ）の調整＞
下記に示すアクリル樹脂エマルジョン、及び、親水性コロイド形成物質を、下記表５に示す配合割合で配合し、攪拌混合することにより、混合溶液（ａ）を得た。一方、下記（Ｄ−１）〜（Ｄ−７）の着色顔料、下記に示す分散剤及び水を、下記表５に示す配合割合で配合し、攪拌混合することにより、混合溶液（ｂ）を得た。そして、混合溶液（ａ）に混合溶液（ｂ）を加えて攪拌混合することにより、下記表５に示すような、単色エマルジョン塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ−７）を得た。なお、下記表５において、各成分の配合割合の単位は質量部である。
【００９７】
［アクリル樹脂エマルジョン］
アニオン性高分子アクリル樹脂エマルジョン（「プライマルＡＣ−３８（登録商標）」日本アクリル化学社製）
［親水性コロイド形成物質］
非イオン性グアルゴム誘導体の１．５％水溶液
［着色顔料］
（Ｄ−１）遮熱顔料ブラック（「ダイピロキサイドカラーブラック９５９５（登録商標）」、大日精化社製、鉄−クロム複合酸化物）
（Ｄ−２）遮熱顔料ブラウン（「ダイピロキサイドカラーブラウン９２９０（登録商標）」、大日精化社製、鉄−コバルト−クロム複合酸化物）
（Ｄ−３）ブラック（「三菱カーボンブラックＭＡ−１００（登録商標）」、三菱化学社製、カーボンブラック）
（Ｄ−４）ブラウン（「Ｔ−１０」、チタン工業社製、鉄−亜鉛複合酸化物）
（Ｄ−５）ブルー（「シアニンブルー５１８７（登録商標）」、大日精化社製、フタロシアニン銅）
（Ｄ−６）イエロー（「ＬＬＸＬＯ」、チタン工業社製、酸化鉄）
（Ｄ−７）ホワイト（「Ｒ−９３０」、石原産業社製、酸化チタン）
［分散剤］
アニオン性高分子分散液（「オロタン７３１（登録商標）」、日本アクリル化学社製）
【００９８】
【表５】
2019019270.tif 000009
【００９９】
そして、得られた単色エマルジョン塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ−７）を、下記表６及び表７に示す配合割合で配合し、攪拌混合することにより、下記表６及び表７に示すような、エマルジョン塗料（Ｆ−１）〜（Ｆ−１９）を得た。なお、下記表６及び表７において、単色エマルジョン塗料の配合割合の単位は質量部である。
【０１００】
（表面温度の測定）
上記のようにして得られた濃色系のエマルジョン塗料（Ｆ−１）〜（Ｆ−１６）を、ドクターブレードにて塗膜の厚さが５０μｍになるように、厚さ５ｍｍの透明なポリ塩化ビニルの板上に塗布し、乾燥させることにより、試験体を作製した。そして、この試験体を、１００Ｗの人工太陽照明灯（「ＸＣ−１００Ａ」、セリック株式会社製）から２０ｃｍの距離に配置し、この状態で光を３０分間照射した。そして、試験体における表面の温度をサーモメーター（「ＩＴ−５４０」、株式会社堀場製作所製）によって測定し、この値をＴＡ１（℃）とした。一方、エマルジョン塗料として、非濃色系のエマルジョン塗料である（Ｆ−１７）〜（Ｆ−１９）を用いて上記と同様の方法で作製した試験体についても、上記同様に表面温度を測定し、この値をＴＡ２（℃）とした。これらの結果を下記表６及び表７中に示す。
【０１０１】
【表６】
2019019270.tif 000010
【０１０２】
【表７】
2019019270.tif 000011
【０１０３】
＜ゲル状粒子の作製＞
含水ケイ酸マグネシウムの４質量％水中分散液からなる体質顔料２５質量部に、重ホウ酸アンモニウムの５質量％水溶液からなるゲル化剤５質量部と、ナトリウムカルボキシメチルセルロースの１質量％水溶液からなる水溶性高分子化合物２５質量部を加えて攪拌混合した後、水４５質量部を加えて希釈し、分散媒を得た。次に、この分散媒４０質量部に、上記エマルジョン塗料（Ｆ−１）〜（Ｆ−１９）６０質量部を加え、ディゾルバで攪拌し、粒径が１０ｍｍになるまでエマルジョン塗料を分散させて、ゲル状粒子（Ｇ−１）〜（Ｇ−１９）を得た。ここで、（Ｇ−Ｘ）は、エマルジョン塗料として（Ｆ−Ｘ）を用いたゲル状粒子（Ｘ：通し番号）である。
なお、表６及び表７において、ゲル状粒子（Ｇ−１）〜（Ｇ−１９）の明度（マンセル値）は、それぞれ、エマルジョン塗料（Ｆ−１）〜（Ｆ−１９）の欄に記載している。
【０１０４】
＜多彩模様塗料の調整：実施例１〜１３、比較例１〜３＞
樹脂エマルジョンＣ−１を１８．５質量部、下記表８及び表９に示す配合割合で上記濃色系ゲル状粒子（Ｇ−１）〜（Ｇ−１６）及び非濃色系ゲル状粒子（Ｇ−１７）〜（Ｇ−１９）を配合してなるゲル状粒子を７０質量部、アルカリ増粘剤（「ＳＮシックナー６３６（登録商標）」サンノプコ社製）からなる増粘剤を１質量部、２５質量％アンモニア水を０．１質量部、水性樹脂Ｂ−１を６．５質量部、及び水３．９質量部をディゾルバで攪拌することにより、実施例１〜１３及び比較例１〜３の多彩模様塗料を得た。
【０１０５】
＜性能評価＞
上記で得られた各実施例の多彩模様塗料について、以下に説明する評価を行った。これらの評価結果を下記表８及び表９に示す。なお、下記表８及び表９において、ゲル状粒子の配合割合の単位は質量部である。
【０１０６】
［遮熱性評価］
各実施例及び比較例の多彩模様塗料について、表６及び表７中に示した表面温度ＴＡ１（℃）及びＴＡ２（℃）から、次式｛ΔＴＡ＝ＴＡ１−ＴＡ２｝に基づき、表面温度の差ΔＴＡを算出し、結果を下記表８及び表９に示した。この際、ＴＡ１、ＴＡ２が複数存在するときは、ΔＴＡが最大となる値を用いた。
【０１０７】
［耐候性評価］
まず、多彩模様塗料をスレート板に塗装し、評価用試験体を作製した。
上記の試験体を、紫外線照射機（「アイスーパーＵＶテスターＷ−１５１（登録商標）」岩崎電気社製）の試験槽内に設置し、ブラックパネル温度が６３℃、湿度が５０％ＲＨ、塗面の照射強度が１０００ｍＷ／ｃｍ２となるように紫外線を４時間にわたって照射した。その後、試験槽内の温度を約３０℃、湿度を９８％ＲＨ以上に設定して、試験槽内を結露させ、この状態で４時間にわたって保持した。そして、この照射と結露を１サイクルとし、１０００時間後、即ち１２５サイクル終了後に試験体を取り出し、評価用試験体の表面を目視で観察して、評価用試験体において不均一な劣化が抑制されているかどうかを評価した。この際の評価基準は以下の通りとした。
◎：濃色系ゲル状粒子周辺でクラックが全く見られず、且つ艶が消えていない
○：濃色系ゲル状粒子周辺でクラックが全く見られないが、艶がやや消えている
△：濃色系ゲル状粒子周辺でごく細かいクラックが見られる
×：大きいクラックが濃色系ゲル状粒子に沿って散見される
耐候性評価試験においては、上記評価基準のうち、◎、○、△のものを合格とし、×のものを不合格とした。
【０１０８】
［耐雨筋汚染性］
アルミ板（大きさ２２５×１００×１ｍｍ）を、長辺方向の一端から３分の１の位置で、短辺方向に沿って内角１３５°に折り曲げ、凸面に溶剤型ウレタン系下塗塗料（二液）を塗布し、室温下で１日間乾燥し、次いで、水系下塗塗料（一液）を塗布し、室温下で４時間乾燥して下塗塗膜を形成した。この下塗塗膜上に、上記の多彩模様塗料を０．５ｍｍの厚さとなるように塗布し、室温下で１週間乾燥させたものを試験体とした。この試験体を、埼玉県久喜市桜田の藤倉化成（株）敷地内（屋外）で南面に垂直暴露した。そして、１年後の試験体における雨筋汚れを目視観察し、以下の基準で塗膜の耐雨筋汚染性を評価した。
○：雨筋汚れ小
△：雨筋汚れ中
×：雨筋汚れ大
耐雨筋汚染性評価試験においては、上記評価基準のうち、○のものを合格とし、△、×のものを不合格とした。
【０１０９】
［汚染後の遮熱機能］
上述した表面温度測定方法に基づき、上記の耐雨筋汚染性評価で用いた塗板の表面温度を測定した。この測定は、耐雨筋汚染性評価試験の前後に行い、汚染前の表面温度をＴＢ０（℃）、汚染後の表面温度をＴＢ１（℃）として、次式｛ΔＴＢ＝ＴＢ１−ＴＢ０｝に基づいて表面温度の差ΔＴＢを算出した。
【０１１０】
［耐水性］
スレート板（大きさ４０×７５×３ｍｍ）の片面に溶剤型ウレタン系下塗塗料（二液）を塗布し、室温下で１日間乾燥し、次いで、水系下塗塗料（一液）を塗布し、室温下で４時間乾燥して下塗塗膜を形成した。次いで、この下塗塗膜上に、多彩模様塗料を、乾燥後の厚さが０．５ｍｍとなるように塗布し、室温下で１週間乾燥して塗膜を形成した。その後、塗膜を形成したスレート板の裏面と側面にエポキシ系塗料（二液）を塗布し、１日乾燥した後、さらに、エポキシ系塗料の上にフッ素系塗料（二液）を塗布し、３日間乾燥して試験体とした。
この試験体を４０℃純水に１週間浸漬した後、試験体の塗膜の状態を目視で観察し、以下の基準で塗膜の耐水性を評価した。
○：異常なし
△：わずかにフクレあり
×：フクレあり
耐水性評価試験においては、上記評価基準のうち、○のものを合格とし、△、×のものを不合格とした。
【０１１１】
【表８】
2019019270.tif 000012
【０１１２】
【表９】
2019019270.tif 000013
【０１１３】
＜実施例１〜１３及び比較例１〜３の評価結果＞
表８及び表９に示す結果のように、着色ゲル状粒子（Ａ）、水性樹脂(Ｂ)、及び樹脂エマルジョン（Ｃ）を、それぞれ特有の範囲で最適化された組成で含み、且つ、着色ゲル状粒子（Ａ）において、濃色系エマルジョン塗料と非濃色系エマルジョン塗料との、塗膜化後に所定条件で人工太陽照明灯による光を照射した際の塗膜表面温度の差が所定範囲とされた多彩塗料組成物を調整し、この組成物を用いて塗膜を形成した実施例１〜１３においては、耐雨筋汚染性及び耐水性の評価が「○」（合格）であり、また、耐候性（不均一な劣化の抑制効果）の評価が◎、○又は△（合格）である結果となった。即ち、実施例１〜１３の多彩模様塗料を用いて形成された多彩模様塗膜は、何れも、全ての評価項目において合格基準に達していた。
【０１１４】
これに対して、比較例１〜３の多彩模様塗料を用いて形成された多彩模様塗膜は、耐雨筋汚染性及び耐水性の評価は「○」（合格）であったものの、塗膜化後に所定条件で人工太陽照明灯による光を照射した際の塗膜表面温度の差が大きすぎることから、耐候性（不均一な劣化の抑制効果）の評価が全て「×」（不合格）となり、合格基準に達していなかった。
上記結果より、本発明の規定を満たす実施例１〜１３の多彩模様塗料によれば、濃色系ゲル状粒子と非濃色系ゲル状粒子とを含む多彩模様塗料から形成される塗膜において、不均一な劣化を十分に抑制でき、耐候性に優れていることが確認できた。
【０１１５】
＜多彩模様塗料の調整：実施例１４〜２１、比較例４〜１３＞
各組成を下記表１０〜１３に示すような組成に変更した点を除き、上記の実施例１２と同様の方法により、多彩模様塗料を調整した。この際、多彩模様の調整を行なう際に用いた水性樹脂Ｂ−１及び樹脂エマルジョンＣ−１を、下記表１０〜１３に示すような水性樹脂に変更するとともに、添加部数も変更した。
【０１１６】
そして、実施例１４〜２１、比較例４〜１３についても、上記同様の評価試験を行い、結果を下記表１０〜１３に示した。
【０１１７】
【表１０】
2019019270.tif 000014
【０１１８】
【表１１】
2019019270.tif 000015
【０１１９】
【表１２】
2019019270.tif 000016
【０１２０】
【表１３】
2019019270.tif 000017
【０１２１】
＜実施例１４〜２１及び比較例４〜１３の評価結果＞
表１０〜１３に示す結果のように、着色ゲル状粒子（Ａ）、水性樹脂(Ｂ)、及び樹脂エマルジョン（Ｃ）を、それぞれ特有の範囲で最適化された組成で含み、且つ、着色ゲル状粒子（Ａ）において、濃色系エマルジョン塗料と非濃色系エマルジョン塗料との、塗膜化後に所定条件で人工太陽照明灯による光を照射した際の塗膜表面温度の差が所定範囲とされた多彩塗料組成物を調整し、この組成物を用いて塗膜を形成した実施例１４〜２１においては、耐候性（不均一な劣化の抑制効果）の評価が◎（合格）であり、また、耐雨筋汚染性及び耐水性の評価が「○」（合格）である結果となった。即ち、実施例１〜１３の多彩模様塗料を用いて形成された多彩模様塗膜は、何れも、全ての評価項目において合格基準に達していた。
【０１２２】
これに対して、比較例４〜１３は、水性樹脂（Ｂ）又は樹脂エマルジョン（Ｃ）の少なくとも何れかの組成が、本発明で規定する組成の範囲外であるか、これらの固形分比率（Ｂ）／（Ｃ）が本発明の規定範囲外となっている例、あるいは、塗膜化後に所定条件で人工太陽照明灯による光を照射した際の塗膜表面温度の差が本発明の規定範囲外となっている例である。
【０１２３】
比較例４は、上記の固形分比率（Ｂ）／（Ｃ）が本発明で規定する上限を超えていることから、特に、耐候性及び耐水性が劣っている。
比較例５は、耐候性及び耐水性は良好であったものの、上記の固形分比率（Ｂ）／（Ｃ）が本発明で規定する下限未満であることから、耐雨筋汚染性が劣っている。
比較例６は、耐候性は良好であったものの、樹脂エマルジョン（Ｃ）に官能基が無いことから、水性樹脂（Ｂ）と樹脂エマルジョン（Ｃ）とが架橋せず、特に、耐雨筋汚染性が劣っている。
比較例７は、耐候性は良好であったものの、親水成分であるモノマー（ｂ１）が少なすぎることから、特に、耐雨筋汚染性が劣っている。
比較例８は、耐候性は良好であったものの、水性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が、本発明で規定する下限を下回っていることから、特に、耐雨筋汚染性が劣っている。
【０１２４】
比較例９は、耐候性及び耐水性は良好であったものの、水性樹脂（Ｂ）を含んでいないため、特に、耐雨筋汚染性が劣っている。
比較例１０は、耐候性及び耐水性は良好であったものの、水性樹脂（Ｂ）が有する官能基と、樹脂エマルジョン（Ｃ）が有する官能基とが、互いに架橋するものではないことから、これらが架橋せず、特に、耐雨筋汚染性が劣っている。
比較例１１は、塗膜形成時に割れが入り、評価不可能だった例だが、これは、水性樹脂（Ｂ）の架橋官能基が多すぎたために造膜不良が生じたものと考えられる。
比較例１２は、耐候性は良好であったものの、水性樹脂（Ｂ）及び樹脂エマルジョン（Ｃ）の何れもが官能基を有していないため、これらが架橋せず、特に、耐雨筋汚染性が劣っている。
比較例１３は、水性樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が本発明で規定する上限を超えている例であり、重合体自体は得られ、また、重量平均分子量の測定も可能であったものの、アンモニア水の添加時に重合体が均一化されず、高粘度の状態のため、塗料組成物として用いることができなかった。
【０１２５】
以上説明した実施例の結果より、本発明の多彩塗料組成物は、塗膜形成後の耐候性、耐雨筋汚染性及び耐水性に優れており、長期間にわたって屋外に暴露された場合においても、不均一な劣化が生じるのが十分に抑制され、且つ、優れた耐汚染性を維持することが可能な、複数色を有する塗膜が得られることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本発明の多彩塗料組成物は、長期間にわたって屋外に暴露された場合においても、不均一な劣化が生じるのが抑制され、優れた耐汚染性を維持可能な、複数色を有する塗膜が得られ、さらに、この塗膜は、耐水性及び耐候性にも優れるものである。従って、本発明の多彩塗料組成物は、建築物等の各種の被塗装物に、複数色を有する塗膜を形成する用途において非常に好適である。