(57)【要約】【課題】ポリオレフィン樹脂と塩基性窒素含有重合体を含み、ポリオレフィン樹脂が元々有している物性、例えば透明性や耐衝撃性を損なわずに流動性や成形加工性が改良されたポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体を提供する。【解決手段】ポリオレフィン樹脂（Ａ）と塩基性窒素含有重合体（Ｂ）とを含み、  前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）がアミノ基を必須で含み、  前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対し、前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）を０．００１〜１００質量部含むことを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂（Ａ）と塩基性窒素含有重合体（Ｂ）とを含み、
前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）がアミノ基を必須で含み、
前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対し、前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）を０．００１〜１００質量部含むことを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項２】
前記塩基性窒素重合体（Ｂ）が、モノアリルアミン、ビニルアミン、及び、ジアリルアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーを構成単位として含む、請求項１に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項３】
前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）が、一級アミンを含む、請求項１または２に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項４】
前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）が、１分子当たり３個以上のアミノ基を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項５】
前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）の平均分子量（Ｍｗ）が、１００〜１，０００，０００の範囲である請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項６】
前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）が、下記特性（１）及び（２）を満足することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
特性（１）：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）：０．００１〜５００ｇ／１０ｍｉｎ
特性（２）：密度：０．８７０〜０．９８０ｇ／ｃｍ３
【請求項７】
前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）が、エチレンの単独重合体、またはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項８】
前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）が、モノアリルアミンを構成単位として含み、且つ、当該塩基性窒素含有重合体（Ｂ）に含まれるモノアリルアミンの含有量が、５０モル％を超え、１００モル％以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項９】
前記請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリオレフィン樹脂組成物で構成される成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、流動性に優れたポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体に関し、更に詳しくは特定のアミノ基を含有する流動性改良材とポリオレフィンからなるポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィンは透明性や柔軟性が高く、耐薬品性や耐腐食性などに優れ、安価で、かつ成形性も良好であり、更に環境問題や資源再利用性にも適合している為、様々な生活資材や産業用資材として広く利用されている。例えば、射出成形、押出成形、吹込成形などによって成形された、レジ袋や食品の包装材、農業用途のフィルム、パイプやホースなどの管状成形品、シャンプーや液体洗剤、食用油の容器等、用途は多岐にわたる。
【０００３】
ポリオレフィンを使用した成形品の製造は、射出成形法、フィルム成形法、吹込成形法等の成形加工プロセスによってなされる。各成形加工プロセスは、ペレット又は紛体状等で供給される材料を成形プロセスに付属する押出機などの溶融混練装置で溶融させる工程と、溶融させた樹脂を金型等に導入し賦形したり、カレンダー加工の様なロールその他の賦形装置によって薄膜状に加工したりといった賦形工程を備えており、多種多様な成形品の製造を可能としている。
【０００４】
成形加工プロセスにおいて使用されるポリオレフィンの溶融粘度は、成形加工できる範囲で低い方が、押出機での樹脂溶融や賦形工程において有利である。押出機等で溶融混練する際の消費電力が抑えられたり、また、金型での賦形においては低い樹脂温度で成形が可能であったり、複雑な形状の成形品の成形が容易となる等の優位点を挙げることができる。
【０００５】
ポリオレフィンの流動性を高めるには、成形プロセスにおいて溶融樹脂の温度を高めたり、ポリオレフィン樹脂を分子量の低いものに変更したりといった方法があるが、樹脂の温度を上げる事は樹脂自体の熱劣化を促進し樹脂物性を低下させ、また、分子量の低いポリオレフィンは総じて耐衝撃性や耐クリープ性能が低くなる傾向があり、必ずしも好ましい方法では無い。
【０００６】
ポリオレフィンの樹脂物性を維持しつつ流動性を上げる方法として、流動改質材を添加する方法が知られている。流動改質材として、例えばステアリン酸カルシウムやエルカ酸アミドといった脂肪酸の金属塩やアミド、エステル等が使用されるが、これらの流動性改質剤は成形品からブリードアウトするという問題がある。
特許文献１には、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸や脂肪酸アミド系滑剤の添加はプレートアウト（滑剤が析出してロール表面に付着する事）等の問題が発生するとの記載があり、脂肪酸の金属塩やアミド、エステル等の添加によるブリードアウト弊害の一例である。
【０００７】
特許文献２には、特定の分子量範囲のジノルマルプロピルシロキサンポリマーをポリプロピレンに添加する事で、耐衝撃性や成形加工時の作業性が損なわれずに流動性が改良されると記載されている。ジノルマルプロピルシロキサンポリマーを含むポリシロキサン系ポリマーはポリオレフィンとの相溶性が低く、均一にブレンドする事が難しい。その為、成形品の外観、特に透明性が損なわれる。
【０００８】
特許文献３には、ポリオレフィンに対して部分的に結晶化するフルオロポリマーを添加する事によって、成形加工性を改良する方法が開示されている。この方法によれば、ＭＦＲが５．０より低いポリオレフィンのフィルム成形において該フルオロポリマーが加工助剤として使用できることが記載されているが、フルオロポリマーは分子構造中にフッ素原子を有しており、燃焼によって有毒ガスが発生する為、それを加工助剤として添加したポリオレフィンは、廃棄時に燃焼処理が選択されうる製品、例えば食品用フィルムや洗剤用ボトルなどへの適応には難がある。
【０００９】
以上を鑑みると、ポリオレフィンに特定の流動性改質剤が添加されたオレフィン樹脂組成物であって、流動性や成形加工性が改良されながらも、ポリオレフィン樹脂が元々有している物性、例えば透明性や耐衝撃性を損なわず、また、成形品からのブリードアウトが発生せず、製品を燃焼した際に有毒ガスが発生しないオレフィン樹脂組成物が待望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許第３６０２１４９号公報
【特許文献２】特開平７−１４５２７７号公報
【特許文献３】特開平１０−１１４８４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本開示は、背景技術として前述した従来の各問題点を鑑み、流動性や成形加工性が改良されながらも、ポリオレフィン樹脂が元々有している物性、例えば透明性や耐衝撃性を損なわず、成形品からのブリードアウトの発生が抑えられたポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体の提案を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本研究者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリオレフィン樹脂に特定の塩基性窒素含有重合体をブレンドする事により、ポリオレフィン樹脂が元々有している物性、例えば透明性や耐衝撃性を維持したまま流動性を改良し、さらにはブリードアウトの発生が抑えられたポリオレフィン樹脂組成物を得られることを見出した。
【００１３】
即ち、本開示のポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）と塩基性窒素含有重合体（Ｂ）とを含み、
前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）がアミノ基を必須で含み、
前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対し、前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）を０．００１〜１００質量部含むことを特徴とする。
【００１４】
本開示のポリオレフィン樹脂組成物において、前記塩基性窒素重合体（Ｂ）が、モノアリルアミン、ビニルアミン、及び、ジアリルアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーを構成単位として含むことが好ましい。
【００１５】
本開示のポリオレフィン樹脂組成物において、前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）が、一級アミンを含むことが好ましい。
【００１６】
本開示のポリオレフィン樹脂組成物において、前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）が、１分子当たり３個以上のアミノ基を含有することが好ましい。
【００１７】
本開示のポリオレフィン樹脂組成物において、前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）の平均分子量（Ｍｗ）が、１００〜１，０００，０００の範囲であることが好ましい。
【００１８】
本開示のポリオレフィン樹脂組成物において、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）が、下記特性（１）及び（２）を満足することが好ましい。
特性（１）：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）：０．００１〜５００ｇ／１０ｍｉｎ
特性（２）：密度：０．８７０〜０．９８０ｇ／ｃｍ３
【００１９】
本開示のポリオレフィン樹脂組成物において、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）が、エチレンの単独重合体、または、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であることが好ましい。
【００２０】
本開示のポリオレフィン樹脂組成物において、前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）が、モノアリルアミンを構成単位として含み、且つ、当該塩基性窒素含有重合体（Ｂ）に含まれるモノアリルアミンの含有量が、５０モル％を超え、１００モル％以下であることが好ましい。
【００２１】
本開示の成形体は、前記ポリオレフィン樹脂組成物で構成される。
【発明の効果】
【００２２】
本開示のポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂と塩基性窒素含有重合体を含み、ポリオレフィン樹脂が元々有している物性、例えば透明性や耐衝撃性を損なわずに流動性や成形加工性が改良される。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本開示のポリオレフィン樹脂組成物及びその用途などについて、項目毎に詳細に説明する。また、本明細書において数値範囲を示す「〜」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【００２４】
１．ポリオレフィン樹脂組成物
本開示のポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）と塩基性窒素含有重合体（Ｂ）とを含み、
前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）がアミノ基を必須で含み、
前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対し、前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）を０．００１〜１００質量部含むことを特徴とする。
【００２５】
〔１〕ポリオレフィン樹脂（Ａ）
（１）ポリオレフィン樹脂（Ａ）
本開示に係るポリオレフィン樹脂（Ａ）は、高圧ラジカル重合法や、チーグラー系、フィリップス型またはシングルサイト触媒を用い高中低圧法およびその他の公知の方法により得られる。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）としては、エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群より選択される１種のモノマーを重合して得られる単独重合体、エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群より選択される２種類以上のモノマーを共重合して得られる共重合体、並びに、エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーと、極性基を含有したビニルモノマーとの共重合体から選択する事ができる。
上記の中でも、エチレン単独重合体、又は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）は１種類であってもよいが、２種類以上を使用しても良い。
また、ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、下記特性（１）及び（２）の少なくともいずれか一方を満足することが好ましい。
特性（１）：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）：０．００１〜５００ｇ／１０ｍｉｎ
特性（２）：密度：０．８７０〜０．９８０ｇ／ｃｍ３
【００２６】
（２）単独重合体
本開示に係るポリオレフィン樹脂（Ａ）の単独重合体は、エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群より選択される１種のモノマーを単独で重合して得られる。
炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデセンなどを挙げることができる。
好ましい単独重合体は、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、１−ブテン単独重合体、１−ヘキセン単独重合体、１−オクテン単独重合体、１−ドデセン単独重合体等を挙げる事ができ、より好ましいのはエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体であり、更に好ましくはエチレン単独重合体である。
【００２７】
（３）共重合体
本開示に係るポリオレフィン樹脂（Ａ）のエチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群より選択される２種類以上のモノマーを共重合して得られる共重合体は、エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群より選択される２種類以上のモノマーを重合する事により得られる共重合体であれば特に限定されない。
重合に供されるモノマーは２種類であっても良いし、３種類以上であっても良い。
エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群より選択される２種類以上のモノマーの共重合体として好ましいのは、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。
さらに好ましいのはエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体である。
より好適に用いる事ができるのは、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び、１−オクテンからなる群より選択される１種、又は２種以上のα−オレフィンとの共重合体である。
【００２８】
（４）極性基含有共重合体
ポリオレフィン樹脂（Ａ）のエチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーと、極性基を含有したビニルモノマーとの共重合体は、エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーと、極性基を含有したビニルモノマーとを重合する事により得られる共重合体であれば特に限定されない。
極性基を含有したビニルモノマーは１種であっても２種以上でも良い。
また、エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーと極性基を含有したビニルモノマーとの共重合体の重合に供せられるモノマーは２種であっても、３種以上であっても良い。
エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーと極性基を含有したビニルモノマーとの共重合体として好ましいのは、エチレンと極性基を含有したビニルモノマーとの共重合体である。
【００２９】
極性基を含有したビニルモノマーは特に限定されないが、例えば、エステル基含有モノマー（ａ）、ヒドロキシル基含有モノマー（ｂ）、アミノ基含有モノマー（ｃ）、及び、シラン基含有モノマー（ｄ）からなる群より選択される少なくとも一種のモノマーである。
エステル基含有モノマー（ａ）としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等が挙げられ、好ましくはアクリル酸メチルである。
ヒドロキシル基含有モノマー（ｂ）としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アミノ基含有モノマー（ｃ）としては、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
シラン基含有モノマー（ｅ）としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセチルシラン、ビニルトリクロロシラン等の不飽和シラン化合物が挙げられる。
なお、アミノ基と反応性が高い極性基を含有する無水マレイン酸等の酸無水物のモノマーを供して重合した極性基含有共重合体はＭＦＲの低下が発生する為、好ましくない。
【００３０】
（５）ポリオレフィン樹脂（Ａ）の製造方法
本開示に係るポリオレフィン樹脂（Ａ）の製造方法は特に限定されないが、例えば、高圧ラジカル重合法や、チーグラー系、フィリップス型又はシングルサイト触媒を用いた高中低圧法及びその他の公知の方法を例示する事ができる。
ポリオレフィン樹脂（Ａ）の製造方法としては、例えば、特開２００６−２６５３８７号公報、特開２００６−２６５３８８号公報、特開２００６−２８２９２７号公報、特開２００５−１２０３８５号公報等の各公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０，４３６号明細書、及び、米国特許第５，０５５，４３８号明細書等に記載された各種の製造方法によって製造する事が可能である。
【００３１】
（６）特性（１）：ポリオレフィン樹脂（Ａ）のＭＦＲ
本開示に係るポリオレフィン樹脂（Ａ）の、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．００１〜５００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは０．１ｇ〜２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲が適当である。
ＭＦＲが０．００１ｇ／１０ｍｉｎ以上であると、成形時の流動性が向上し、成形安定性を向上させることができる。５００ｇ／１０ｍｉｎ以下であると、耐衝撃性が向上する。
本開示において、メルトフローレイト（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０：２０１４に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定する。
【００３２】
（７）特性（２）：ポリオレフィン樹脂（Ａ）の密度
本開示に係るポリオレフィン樹脂（Ａ）の密度は、０．８７０〜０．９８０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８８０〜０．９７０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８８５〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲である。
密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３以上であると、剛性や耐薬品性が向上し、０．９８０ｇ／ｃｍ３以下であると耐衝撃性が向上する。
本開示において密度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１２：１９９９に準拠し、Ｄ法で測定する。
【００３３】
〔２〕塩基性窒素含有重合体（Ｂ）
（１）塩基性窒素含有重合体（Ｂ）
本開示に係る塩基性窒素含有重合体（Ｂ）は、分子鎖中にアミノ基またはアミノ基の誘導体を含有する重合体である。
塩基性窒素含有重合体（Ｂ）は、少なくとも１分子当たり３個以上のアミノ基を含有することが好ましい。
１分子当たりのアミノ基の数の算出方法は、特に限定されないが、例えば１Ｈ−ＮＭＲや１３Ｃ−ＮＭＲといったＮＭＲ（核磁気共鳴）を使用した方法、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）を使用した方法、特開２０１７−１１０２３６号公報に例示されるアミン滴定法等により算出することができる。
アミノ基は第１級、第２級、第３級から選択され、１種類またはそれ以上の複合であってもよい。
また、アミノ基は重合体の主鎖及び側鎖の少なくともいずれか一方に入っていてもよく、重合体中の複数の直鎖を架橋していてもよい。
また、塩基性窒素含有重合体（Ｂ）は、第１級アミノ基、第２級アミノ基、第１級アミノ基の誘導体、及び、第２級アミノ基の誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましく、第１級アミノ基および第１級アミノ基の誘導体の少なくともいずれか一方を含むことがより好ましく、第１級アミノ基を含むことがさらに好ましい。
また、塩基性窒素含有重合体（Ｂ）は、主鎖の末端構造は特に限定されず、飽和結合を有していてもよく、片末端に炭素−炭素二重結合（不飽和二重結合）を有していてもよく、両末端に炭素−炭素二重結合を有していてもよい。
【００３４】
本開示に係る塩基性窒素含有重合体（Ｂ）としては、単独重合体として、モノアリルアミン単独重合体、ジアリルアミン単独重合体、モノアリルアミン誘導体の単独重合体、ジアリルアミン誘導体の単独重合体等が挙げられる。
共重合体としては、モノアリルアミン、ジアリルアミン、モノアリルアミン誘導体、及び、ジアリルアミン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも２種類のモノマーを共重合してなる共重合体等が挙げられる。
その他、ポリアルキレンイミン、ポリアルキレンポリアミン、ポリアミドポリアミン等が挙げられる。
上記の中でも、好ましくは、モノアリルアミン単独重合体、ジアリルアミン単独重合体、モノアリルアミン誘導体の単独重合体、ジアリルアミン誘導体の単独重合体、モノアリルアミン、ジアリルアミン、モノアリルアミン誘導体、及び、ジアリルアミン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも２種類のモノマーを共重合してなる共重合体が挙げられる。
より好ましくは、モノアリルアミンを必須の構成単位として含む重合体が挙げられる。
塩基性窒素含有重合体（Ｂ）がモノアリルアミンを必須の構成単位として含む重合体である場合、当該モノアリルアミンの含有量は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）に対する分散性を確保する観点から、５０モル％を超え、１００モル％以下であることが好ましい。
なお、塩基性窒素含有重合体（Ｂ）が、モノアリルアミンを必須の構成単位として含む重合体である場合において、モノアリルアミン以外のモノマーは特に限定されず、例えば上記に挙げたモノマー等が挙げられ、含まれるモノマーは１種類でも２種類でもよい。
【００３５】
モノアリルアミン誘導体、及び、ジアリルアミン誘導体としては、Ｎ−ベンジルジアリルアミン、Ｎ−アルキルアリルアミン、Ｎ−アルキルジアリルアミン、メトキシカルボニル化アリルアミン、尿素化ポリアリルアミン、モノアリルアミンと酸との塩等が挙げられる。
具体的には、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン硫酸塩、アリルアミンアミド硫酸塩、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、アリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジメチルアリルアミン塩酸塩、メチルジアリルアミン塩酸塩、メチルジアリルアミンアミド硫酸塩、メチルジアリルアミン酢酸塩、メトキシカルボニル化アリルアミン酢酸塩等が挙げられる。
塩基性窒素含有重合体中のアミノ基の誘導体化は、塩基性窒素含有重合体を重合した後に処理することで実施しても良いし、重合前のモノマーの段階で処理を行って誘導体化しても良い。
また、Ｎ−アルキルアリルアミンおよびＮ−アルキルジアリルアミンのアルキルは広義に解釈することができ、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどの鎖状アルキル基、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基、ベンジルなどの芳香族アルキル基、水酸基やシアノ基などの官能基を有するアルキル基を含む。
【００３６】
（２）塩基性窒素含有重合体（Ｂ）の平均分子量（Ｍｗ）
塩基性窒素含有重合体（Ｂ）の平均分子量（Ｍｗ）は、１００〜１，０００，０００、好ましくは２００〜５００，０００、より好ましくは３００〜２００，０００、さらに好ましくは５００〜１００，０００、最も好適には７００〜５０，０００である。
平均分子量（Ｍｗ）が１００以上であると、ポリオレフィン樹脂組成物からのブリードアウトを小さくすることができ、１，０００，０００以下であると、ポリオレフィン樹脂（Ａ）への分散性が向上し、透明性や機械物性を向上させることができる。
【００３７】
〔３〕ポリオレフィン樹脂組成物
ポリオレフィン樹脂組成物は、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対し、前記塩基性窒素含有重合体（Ｂ）を０．００１〜１００質量部含み、好ましくは０．０１〜５０質量部、さらに好ましくは０．１〜５質量部含むものである。
上記範囲であることにより、流動性が向上し、成形安定性を向上させることができる。
【００３８】
またポリオレフィン樹脂組成物は、下記特性（ａ）及び（ｂ）の少なくともいずれか一方を満足することが好ましい。
特性（ａ）：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００１〜５００ｇ／１０ｍｉｎ
特性（ｂ）：トルクが１．０〜５０．０Ｎ・ｍ以下
【００３９】
（１）特性（ａ）：ポリオレフィン樹脂組成物のＭＦＲ
本開示に係るポリオレフィン樹脂組成物の、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．００１〜５００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは０．１ｇ〜２０ｇ／１０ｍｉｎの範囲が適当である。
ＭＦＲが０．００１ｇ／１０ｍｉｎ以上であると、流動性が向上し、成形安定性を向上させることができる。５００ｇ／１０ｍｉｎ以下であると、耐衝撃性が向上する。
本開示において、メルトフローレイト（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０：２０１４に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定する。
【００４０】
（２）特性（ｂ）：ポリオレフィン樹脂組成物のトルク
本開示に係るポリオレフィン樹脂組成物のトルクは、好ましくは１．０〜５０．０Ｎ・ｍ、更に好ましくは６．０〜３０．０Ｎ・ｍ、特に好ましくは７．１〜２８．２Ｎ・ｍの範囲である。
トルクが上記範囲内であると流動性が向上し、成形安定性を向上させることができる。
本開示におけるトルクは、ラボプラストミルのローラーミキサーを使用し樹脂組成物の製造を行う際に、混練停止直前の混練ローター羽根にかかるトルク〔Ｎ・ｍ〕を計測する。
【００４１】
本開示に係るポリオレフィン樹脂組成物は公知の方法を利用して製造することができ、その製造方法は特に限定されない。
製造方法として、例えば、ポリオレフィン樹脂（Ａ）と塩基性窒素含有重合体（Ｂ）及び、必要に応じて添加される他成分を、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーフローター等のブレンド装置を用いて混合し、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、往復式混練機（ＡＵＳＳ  ＫＮＥＡＤＥＲ）、ロール混練機、などに供する事によって溶融混練する方法で製造することができる。
全ての材料を同時に混練装置に供して溶融混練することでポリオレフィン樹脂組成物を製造しても良いが、複数の工程で実施しても良い。
例えば、二軸押出機などの連続式の混練装置を用い、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を混練設備の前半部分で溶融混練し、押出機の中腹で塩基性窒素含有重合体（Ｂ）を混練装置内部に追加し、さらに溶融混練することでポリオレフィン樹脂組成物とする方法、予め上記の方法等によって最終的に得られる塩基性窒素含有重合体（Ｂ）含有量よりも多い塩基性窒素含有重合体（Ｂ）を含有する樹脂組成物を製造しておき、別の溶融混練工程において、該樹脂組成物に対してさらにポリオレフィン樹脂（Ａ）を追加し、最終的に所望する塩基性窒素含有重合体（Ｂ）含有量のポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法等、原料となる各成分を任意の順序で混練設備に投入したり、複数の原料ブレンドもしくは溶融混練工程を経たりする事によってポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法が挙げられる。
【００４２】
（３）その他の成分
本開示に係るポリオレフィン樹脂組成物には、本開示の目的から逸脱しない範囲で各種のエラストマーや他の樹脂、粘着材等を配合する事ができる。
例えば、エラストマー成分としては、エチレンプロピレン系ゴム、ブタジエン系ゴム、イソブチレンゴム、イソプレン系ゴム、天然ゴム、ニトリルゴムなどが挙げられ、これらは１種類でもよく、２種類以上であってもよい。
上記エチレンプロピレン系ゴムとしては、エチレン単位およびプロピレン単位を主骨格に持つランダム共重合体（ＥＰＭ）、および第３成分としてジエンモノマー単位（ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等）をさらに主骨格に持つランダム共重合体（ＥＰＤＭ）が挙げられる。
上記ブタジエン系ゴムとしては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＡＳ）、及び、その水添、又は、部分水添誘導体であるスチレン−ブタジエン−エチレン共重合体（ＳＡＥＳ）、１，２−ポリブタジエン（１，２−ＰＡ）、無水マレイン酸−ブタジエン−スチレン共重合体、コアシェル構造を有する変性ブタジエンゴム等が例示される。
また、粘着材としては、オレフィン系、脂肪族系、芳香族系、脂肪族芳香族系、石油樹脂、及びそれらの水素添加物、天然ロジン、重合ロジン等のロジン系樹脂、及び、それらの水素添加物、ポリテルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂等のテルペン系樹脂、及び、それらの水素添加物、並びに、クマロンインデン系樹脂、及び、それらの水素添加物等が挙げられる。
【００４３】
（４）添加剤
本開示に係るポリオレフィン樹脂組成物には、本開示の目的から逸脱しない範囲で各種添加剤を配合することができる。
添加剤の種類としては、酸化防止剤、中和剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、耐候安定剤、核剤、難燃剤、充填剤等を挙げることができる。
【００４４】
２．成形体
本開示の成形体は、前記ポリオレフィン樹脂組成物で構成される。
【００４５】
本開示に係る成形体の製造方法は限定されないが、例えば、通常のプレス成形、インフレーション成形、フラットダイ成形（Ｔ−ダイ成形）、管状品の押出成形、コルゲートパイプ成形等の押出成形、押出ラミネート加工、サンドラミネート加工、ドライラミネート加工等のラミネート加工法、ブロー成形、圧空成形、真空成形、圧空真空成形、射出成形、回転成形といった各成形方法等、従来公知の加工方法が挙げられる。
【実施例】
【００４６】
以下においては、実施例及び比較例を挙げて本開示を更に詳細に説明し、本開示の卓越性と本開示の構成における優位性を実証するが、本開示はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００４７】
［評価方法］
（１）ＭＦＲ
メルトフローレイト（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０：２０１４に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定した。
【００４８】
（２）密度
ＪＩＳ  Ｋ７１１２：１９９９に準拠し、Ｄ法で測定した。
【００４９】
（３）トルク
ラボプラストミルのローラーミキサーを使用し樹脂組成物の製造を行う際に、混練停止直前の混練ローター羽根にかかるトルク〔Ｎ・ｍ〕を計測した。混練条件等は後述する［樹脂組成物の製造］に記載されている。
【００５０】
（４）平均分子量（Ｍｗ）
平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した。測定条件は以下の通り行なった。
測定装置：日立社製  「Ｌ−７０００シリーズ」
検出器：ＲＩ
カラム：東ソー社製「ＴＯＳＯＨ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  α」、「ＴＳＫ  ｇｅｌ  α―３０００」、「ＴＳＫ  ｇｅｌ  α―２５００」をこの順で接続したもの
温度：４０℃
流速：０．４ｍＬ／分
検量線：ポリエチレンオキシド標準サンプル（ジーエルサイエンス社製）を用いて作成
溶離液：１００ｍＭホウ酸ナトリウム水溶液（ｐＨ９．２）／アセトニトリル：８０／２０（質量％）
【００５１】
（５）ヘイズ（％）
厚さ１００μｍのプレスシートを用い、ＪＩＳ−Ｋ７１３６−２０００に準拠してＨａｚｅを測定し、その測定値によって透明性を評価した。ただし、測定値へのシート表面の影響を除去する為、流動パラフィンを満たした石英セルにプレスシートを浸漬した状態でのＨａｚｅ、すなわち内部Ｈａｚｅ（％）を測定した。
【００５２】
（６）無水マレイン酸含量
フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）にてカルボニル基に帰属される波数１７８０ｃｍ−１ピーク強度に基づき、別途作成した検量線から求めた。
【００５３】
［材料］
（１）ポリオレフィン樹脂（Ａ）
ポリオレフィン樹脂（Ａ）として、表１に記載したポリオレフィン樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−６）を使用した。各ポリオレフィン樹脂のＭＦＲと密度も合わせて表１に記載した。なお、（Ａ−６）は、ポリオレフィン樹脂（Ａ−１）を無水マレイン酸で変性させた無水マレイン酸変性エチレン重合体である。
ポリオレフィン樹脂（Ａ−６）は、以下の方法で得た。
ポリオレフィン樹脂（Ａ−１）を１００質量部、無水マレイン酸を０．２５質量部、２，５−ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキサンを０．０１５質量部加え、ヘンシェルミキサーで十分混合後、モダンマシナリー株式会社製５０ｍｍ単軸押出機を用い、スクリュー回転数５０ｒｐｍ、樹脂温度２８０℃の条件で溶融混練してグラフト変性を行い、無水マレイン酸変性エチレン重合体（Ａ−６）を得た。得られた無水マレイン酸変性エチレン重合体のＭＦＲは１．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度は０．９２２ｇ／ｃｍ３、無水マレイン酸含量は０．２０質量％であった。
【００５４】
【表１】
2019019263.tif 000002
【００５５】
（２）塩基性窒素含有重合体（Ｂ）
塩基性窒素含有重合体（Ｂ）として、表２に記載した塩基性窒素含有重合体（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）を使用した。各塩基性窒素含有重合体の平均分子量（Ｍｗ）と水溶液濃度も合わせて表２に記載した。なお、表２中のＰＡＡは、ポリアリルアミンを示す。
【００５６】
【表２】
2019019263.tif 000003
【００５７】
［樹脂組成物の製造］
〔実施例１〕
東洋精機製作所（株）製３０Ｃ１５０型ラボプラストミルにＲ−６０Ｈ型ローラーミキサーを取り付けて用い、ポリオレフィン樹脂（Ａ−１）４５ｇを設定温度１５０℃、５０回転で２分間混練した。
混練を止め、ポリオレフィン樹脂（Ａ−１）１００質量部に対し、塩基性窒素含有重合体（Ｂ−１）を１０質量部添加した。
再度、１５０℃、５０回転で５分間、水分を蒸発させながら混練することでポリオレフィン樹脂成分と塩基性窒素含有重合体成分を混合した。
塩基性窒素含有重合体（Ｂ−１）の水溶液濃度は１５質量％である為、ポリオレフィン樹脂（Ａ−１）１００質量部に対し、塩基性窒素含有重合体（Ｂ−１）が１．５質量部含まれたポリオレフィン樹脂組成物を得た。
【００５８】
〔実施例２〜１２、比較例１〜６〕
ポリオレフィン樹脂（Ａ）、塩基性窒素含有重合体（Ｂ）の種類および配合比率を表３〜４に記載の内容に変更した以外は実施例１と同様の方法で実施例２〜１２、比較例１〜６の樹脂組成物を製造した。各物性の評価結果を表３〜４に示す。
【００５９】
［評価結果］
ポリオレフィン樹脂（Ａ−１）を用いた実施例１〜７、１０は、比較例１よりもＭＦＲが高く、溶融混練時のトルクが低かった。
また、ポリオレフィン樹脂（Ａ−２）を用いた実施例８は、比較例２よりもＭＦＲが高く、溶融混練時のトルクが低く、ポリオレフィン樹脂（Ａ−３）を用いた実施例９は、比較例３よりもＭＦＲが高く、溶融混練時のトルクが低く、ポリオレフィン樹脂（Ａ−４）を用いた実施例１１は、比較例４よりもＭＦＲが高く、溶融混練時のトルクが低く、ポリオレフィン樹脂（Ａ−５）を用いた実施例１２は、比較例５よりもＭＦＲが高く、溶融混練時のトルクが低かった。
したがって、実施例１〜実施例１２は、本開示に係る構成要件を満たしており、塩基性窒素含有重合体（Ｂ）を添加していないポリオレフィン樹脂（Ａ）のみの場合と比較してＭＦＲが高く、溶融混練時のトルクが低く、ヘイズが良好な樹脂組成物が得られた。
また、比較例１〜５は塩基性窒素含有重合体（Ｂ）が添加されていない為にＭＦＲが低く流動性が悪い他、溶融混練時のトルクも高い。
さらに、比較例６はアミノ基と反応しやすい極性基を有する無水マレイン酸が含まれているため、ＭＦＲが著しく低く流動性が悪い他、溶融混練時のトルクも著しく高い。
【００６０】
以上の各実施例の良好な結果、及び各比較例との対照により、本開示の構成の有意性と合理性及び従来技術に対する卓越性が明確にされている。
【００６１】
【表３】
2019019263.tif 000004
【００６２】
【表４】
2019019263.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本開示によれば、ポリオレフィン樹脂と塩基性窒素含有重合体を含み、ポリオレフィン樹脂が元々有している物性、例えば透明性や耐衝撃性を損なわずに流動性や成形加工性が改良されたポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体を提供することが可能であり、産業上大いに有用である。