(57)【要約】      （修正有）【課題】膜厚を厚くせずとも、フェロモン物質を長期にわたり放出することが可能となる徐放性フェロモン製剤及びこれを用いた害虫の防除方法の提供。【解決手段】フェロモン物質を内部に封入するための容器が式（１）で表される構成単位を有する脂肪族ポリエステルと、分岐アルカンを有するポリ（ヒドロキシアルカノエート）のブレンドポリマーを含む高分子膜を備える徐放性フェロモン製剤。2019019071.tif 000008（Ｒ１は炭素数１〜８の２価の炭化水素基；Ｒ２は炭素数１〜７の２価の炭化水素基；Ｒ１の炭素数はＲ２の炭素数より大きく；ｍ１とｍ２は各々独立に２〜１０の正の整数；０＜ａ≦１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェロモン物質及び前記フェロモン物質を内部に封入するための容器を少なくとも備え、前記容器が下記一般式（１）
【化１】
2019019071.tif 000006
（Ｒ１は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は炭素数１〜７の２価の炭化水素基を表すが、Ｒ１の炭素数はＲ２の炭素数より大きく、ｍ１とｍ２は同じでも異なってもよい２〜１０の正の整数を表し、ａは構成単位の組成比を表し、０＜ａ≦１を満たす数である。）
で表される構成単位を有する脂肪族ポリエステルと、下記一般式（２）
【化２】
2019019071.tif 000007
（Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表し、ｎは０〜４の整数を表すが、Ｒ３がメチル基のときｎは１ではなく、ｂは構成単位の組成比を表し、０＜ｂ＜１を満たす数である。）
で表される構成単位を有するポリ（ヒドロキシアルカノエート）のブレンドポリマーを少なくとも含む高分子膜を備える徐放性フェロモン製剤。
【請求項２】
前記脂肪族ポリエステルと前記ポリ（ヒドロキシアルカノエート）のブレンド比（重量比）が、５０：５０〜９８：２である請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項３】
前記脂肪族ポリエステルが、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンフタレート、ポリブチレンアジペートサクシネート及びポリブチレンテレフタレートサクシネートからなる群から選ばれる請求項１又は請求項２に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項４】
前記ポリ（ヒドロキシアルカノエート）が、３−ヒドロキシブタン酸及び４−ヒドロキシブタン酸の縮重合体と、３−ヒドロキシブタン酸及び３−ヒドロキシペンタン酸の縮重合体と、３−ヒドロキシブタン酸及び３−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体からなる群から選ばれる請求項１〜３のいずれか一項に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項５】
前記容器が、チューブ又はアンプルの形態である請求項１〜４のいずれか一項に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項６】
前記チューブが、内径０．１０〜２．００ｍｍ、肉厚０．２０〜０．８０ｍｍ及び長さ１〜２０００ｍである請求項５に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項７】
前記フェロモン物質が、炭素数１０〜１８の脂肪族アルコールと、炭素数１０〜１８の脂肪族アルコールの酢酸エステルと、炭素数１０〜１８の脂肪族アルデヒドとからなる群から選ばれる１種類以上である請求項１〜６のいずれか一項に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項８】
前記フェロモン物質とともに、更に油性ゲル化剤を含有する請求項１〜７のいずれか一項に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の徐放性フェロモン製剤を圃場に設置し、前記高分子膜を透過した前記フェロモン物質を前記圃場に放出させるステップを少なくとも含む害虫の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、徐放性フェロモン製剤及びこれを用いた害虫の防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、交信撹乱による害虫の防除を目的として、徐放性フェロモン製剤が用いられている。例えば、徐放性フェロモン製剤には、高分子製のチューブにフェロモン物質を封入したもの、高分子製のアンプル中にフェロモン物質を封入したものあるいは高分子製のシートもしくはフィルムでフェロモン物質を包みこんだもの等があり、害虫の発生期間（２〜６ヶ月間程度）において、安定したフェロモン物質の徐放が可能であることが要求される。
徐放性フェロモン製剤に使用される高分子としては、その加工性から、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂及びこれらの共重合体等の熱可塑性樹脂が使用されている。
【０００３】
近年、環境負荷低減の要求が強く、徐放性フェロモン製剤に使用される高分子の自然崩壊性、生分解性が強く要求されている。生分解性を有する高分子としては、脂肪族ポリエステルが広く知られている。しかし、脂肪族ポリエステル中のエステル結合は、静電気的結合により分子鎖同士を強固に結びつけているため、フェロモン物質はポリマーセグメントの間隙を拡散することが難しく、その膜透過が抑えられている。
例えば、特許文献１では、フェロモン物質の徐放性を調製するため改質剤を用いることによる脂肪族ポリエステルにおけるフェロモン物質の膜透過性の改善を提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−８０３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来より、例えば長さ１００〜３００ｍｍの短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、ヘクタールあたり５０〜５０００個の徐放性フェロモン製剤を均等に圃場に設置することによって施用されているが、その設置には多大な労力を要する。その解決策としては、ロープのように長いチューブ状の徐放性フェロモン製剤（以下、「ロープ状の徐放性フェロモン製剤」ともいう。）の使用が挙げられる。しかし、フェロモン物質には高価なものもあるため、その使用量の総量は、短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を用いる場合と変わらないことが望ましい。そのため、ロープ状の徐放性フェロモン製剤の容器の内径を小さくして単位長さ当りのフェロモン物質の量を少なくし、所定の期間中、フェロモン物質を放出させるために、単位長さ当りのフェロモン物質の放出量を小さくすることが必要となるが、この場合、フェロモン物質の放出量は、その膜厚によって制御することになる。しかし、従来使用されてきた高密度ポリエチレンは、フェロモン物質の透過性がよいため、フェロモン物質の放出量を抑制するためには膜厚を厚くする必要があり、徐放性フェロモン製剤の長さに比例して使用する高分子の量が増えるため、実用に耐えないという課題があった。また、脂肪族ポリエステルは、高密度ポリエチレンよりはフェロモン物質の透過性に劣るが、それでもロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造するにあたっては、使用する高分子の量を十分に抑えることができなかった。
そのため、加工性に優れ、かつフェロモン物質の透過性が非常に小さい高分子素材の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、脂肪族ポリエステルとポリ（ヒドロキシアルカノエート）のブレンドポリマーをフェロモン物質の透過膜として用いることが上記課題を解決することに効果的であることを見出し、本発明をなすに至った。
本発明の一つの態様によれば、フェロモン物質及び前記フェロモン物質を内部に封入するための容器を少なくとも備え、前記容器が下記一般式（１）
【化１】
2019019071.tif 000002
（Ｒ１は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は炭素数１〜７の２価の炭化水素基を表すが、Ｒ１の炭素数はＲ２の炭素数よりも大きく、ｍ１とｍ２は同じでも異なってもよい２〜１０の正の整数を表し、ａは構成単位の組成比を表し、０＜ａ≦１を満たす数である。）
で表される構成単位を有する脂肪族ポリエステルと、下記一般式（２）
【化２】
2019019071.tif 000003
（Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表し、ｎは０〜４の整数を表すが、Ｒ３がメチル基のときｎは１ではなく、ｂは構成単位の組成比を表し、０＜ｂ＜１を満たす数である。）
で表される構成単位を有するポリ（ヒドロキシアルカノエート）のブレンドポリマーを少なくとも含む高分子膜を備える徐放性フェロモン製剤が提供される。
また、本発明の他の態様によれば、この徐放性フェロモン製剤を圃場に設置し、前記高分子膜を透過した前記フェロモン物質を前記圃場に放出させるステップを少なくとも含む害虫の防除方法が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、脂肪族ポリエステルとポリ（ヒドロキシアルカノエート）のブレンドポリマーを使用することで、膜厚を厚くせずとも、フェロモン物質を長期にわたり放出することが可能となり、その結果、容器として用いられる高分子の使用量を軽減でき、経済的である。更に、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を用いることで、徐放性フェロモン製剤の設置の負担を軽減することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例１及び比較例１の経過日数ごとのフェロモン物質の残存率を示す。
【図２】実施例２の経過日数ごとのフェロモン物質の残存率を示す。
【図３】実施例３の経過日数ごとのフェロモン物質の残存率を示す。
【図４】実施例４及び比較例２の経過日数ごとのフェロモン物質の残存率を示す。
【図５】実施例５及び６の経過日数ごとのフェロモン物質の残存率を示す。
【図６】実施例７の経過日数ごとのフェロモン物質の残存率を示す。
【図７】実施例８の経過日数ごとのフェロモン物質の残存率を示す。
【図８】実施例９の経過日数ごとのフェロモン物質の残存率を示す。
【図９】実施例１０の経過日数ごとのフェロモン物質の残存率を示す。
【図１０】実施例１１の経過日数ごとのフェロモン物質の残存率を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
まず、フェロモン物質と前記フェロモン物質を内部に封入するための容器を少なくとも備える徐放性フェロモン製剤であって、前記容器が脂肪族ポリエステルとポリ（ヒドロキシアルカノエート）のブレンドポリマーを少なくとも含む高分子膜を有する容器である徐放性フェロモン製剤について説明する。
脂肪族ポリエステルは、下記一般式（１）で表される構成単位を有する。一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜８の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２は炭素数１〜７の２価の炭化水素基を表すが、Ｒ１の炭素数はＲ２の炭素数よりも大きく、ｍ１とｍ２は同じでも異なってもよい２〜１０の正の整数を表し、aは構成単位の組成比を表し、０＜ａ≦１を満たす数である。
【００１０】
【化３】
2019019071.tif 000004
【００１１】
一般式（１）で表される構成単位を有する脂肪族ポリエステルは、１種類又は２種類の炭素数３〜１０のジカルボン酸と、１種類又は２種類の炭素数２〜１０のアルカンジオールの縮重合体である。
ジカルボン酸の炭素数は、好ましくは３〜１０（Ｒ１の炭素数１〜８及びＲ２の炭素数１〜７）、より好ましくは４〜８（Ｒ１の炭素数２〜６及びＲ２の炭素数２〜５）である。
ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の直鎖状の飽和ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、アセチレンジカルボン酸等の直鎖状の不飽和ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のベンゼンジカルボン酸等が挙げられ、フェロモン物質の極性や分子径と高分子膜の結晶性又は高分子膜中の高分子鎖の隙間構造が膜透過の機構上重要である観点から、コハク酸、アジピン酸、フタル酸が好ましい。
【００１２】
Ｒ１の炭素数１〜８の２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，８−オクチレン基等の直鎖状の飽和炭化水素基、（Ｅ）−エテン−１，２−ジイル基、（Ｚ）−エテン−１，２−ジイル基、エチン−１，２−ジイル基等の直鎖状の不飽和炭化水素基、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基等の環状の不飽和炭化水素基等が挙げられる。
Ｒ２の炭素数１〜７の２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基等の直鎖状の飽和炭化水素基、（Ｅ）−エテン−１，２−ジイル基、（Ｚ）−エテン−１，２−ジイル基、エチン−１，２−ジイル基等の直鎖状の不飽和炭化水素基、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基等の環状の不飽和炭化水素基等が挙げられる。
【００１３】
アルカンジオールの炭素数は、好ましくは２〜１０（ｍ１及びｍ２の炭素数２〜１０）、より好ましくは２〜６（ｍ１及びｍ２の炭素数２〜６）である。
アルカンジオールとしては、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール等の直鎖状の飽和末端ジオール等が挙げられ、フェロモン物質の極性・分子径と高分子膜の結晶性・高分子鎖の隙間構造の観点から、１，４−ブタンジオールが好ましい。
【００１４】
ａは構成単位の組成比を表し、０＜ａ≦１であり、フェロモン物質の透過性の観点から、好ましくは０＜ａ＜１、より好ましくは０．０５≦ａ≦０．２５、更に好ましくは０．１５≦ａ≦０．２５である。
ａ＝１の場合は、１種類のジカルボン酸と１種類のアルカンジオールの縮重合体である脂肪族ポリエステルとなり、ａ＝１の場合における脂肪族ポリエステルとしては、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンフタレート、ポリプロピレンサクシネート、ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンフタレート等が挙げられる。成形物の可塑性の観点から、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンフタレートが好ましく、ポリブチレンサクシネートが特に好ましい。
０＜ａ＜1の場合は、２種類のジカルボン酸と１種類又は２種類のジオールの縮重合体である脂肪族ポリエステルとなり、好ましくは２種類のジカルボン酸と１種類のジオール（ｍ１＝ｍ２）の縮重合体である脂肪族ポリエステルである。組成比ａの構造単位と組成比１−ａの構造単位の配列は特に限定されず、例えば、ランダム共重合体又はブロック共重合体であってもよいが、好ましくはランダム共重合体である。０＜ａ＜1の場合における脂肪族ポリエステルとしては、ポリエチレンアジペートサクシネート、ポリエチレンテレフタレートサクシネート、ポリプロピレンアジペートサクシネート、ポリブチレンアジペートサクシネート、ポリブチレンテレフタレートサクシネート、ポリプロピレンテレフタレートサクシネート等が挙げられ、成形物の可塑性の観点から、ポリブチレンアジペートサクシネート、ポリブチレンテレフタレートサクシネートが好ましい。
【００１５】
ポリ（ヒドロキシアルカノエート）は、下記一般式（２）で表される３−ヒドロキシブタン酸と炭素数２〜１０のヒドロキシアルカン酸の縮重合体である。この二元共重合体の配列は特に限定されず、例えば、ランダム共重合体又はブロック共重合体であってもよいが、好ましくはランダム共重合体である。一般式（２）中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表すが、Ｒ３がメチル基のときｎは１ではなく、ｎは０〜４の整数を表す。また、ｂは構成単位の組成比を表し、０＜ｂ＜１を満たす数である。
【００１６】
【化４】
2019019071.tif 000005
【００１７】
ヒドロキシアルカン酸の炭素数は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜７、更に好ましくは４〜６である。ヒドロキシアルカン酸としては、２−ヒドロキシエタン酸、２−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシプロパン酸、２−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、２−ヒドロキシペンタン酸、３−ヒドロキシペンタン酸、４−ヒドロキシペンタン酸、５−ヒドロキシペンタン酸、２−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシヘキサン酸、５−ヒドロキシヘキサン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、３−ヒドロキシへプタン酸、４−ヒドロキシへプタン酸、５−ヒドロキシへプタン酸、６−ヒドロキシへプタン酸、４−ヒドロキシオクタン酸、５−ヒドロキシオクタン酸、６−ヒドロキシオクタン酸、５−ヒドロキシノナン酸、６−ヒドロキシノナン酸、６−ヒドロキシデカン酸等のモノヒドロキシアルカン酸等が挙げられ、脂肪族ポリエステルとのブレンドポリマーの加工の観点から３−ヒドロキシヘキサン酸が好ましい。
Ｒ３の炭素数１〜４の１価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。
【００１８】
ポリ（ヒドロキシアルカノエート）としては、具体的に３−ヒドロキシブタン酸と２−ヒドロキシエタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と２−ヒドロキシプロパン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシプロパン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と２−ヒドロキシブタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と４−ヒドロキシブタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と２−ヒドロキシペンタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシペンタン酸の縮合体、３−ヒドロキシブタン酸と４−ヒドロキシペンタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と５−ヒドロキシペンタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と２−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の縮合体、３−ヒドロキシブタン酸と４−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と５−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と６−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシへプタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と４−ヒドロキシへプタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と５−ヒドロキシへプタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と６−ヒドロキシへプタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と４−ヒドロキシオクタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と５−ヒドロキシオクタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と６−ヒドロキシオクタン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と５−ヒドロキシノナン酸の縮重合体、
３−ヒドロキシブタン酸と６−ヒドロキシノナン酸の縮重合体、３−ヒドロキシブタン酸と６−ヒドロキシデカン酸の縮重合体等が挙げられる。縮重合体の融点や結晶化の速度に起因する加工性の観点から、好ましくは、３−ヒドロキシブタン酸及び４−ヒドロキシブタン酸の縮重合体と、３−ヒドロキシブタン酸及び３−ヒドロキシペンタン酸の縮重合体と、３−ヒドロキシブタン酸及び３−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体からなる群から選ばれるポリ（ヒドロキシアルカノエート）であり、特に好ましくは３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の縮合体である。
【００１９】
ｂは構成単位の組成比を表し、０＜ｂ＜１であり、融点や結晶化速度又は脂肪族ポリエステルとの加工の観点から、好ましくは０＜ｂ＜１、より好ましくは０．７５≦ｂ≦０．９８、更に好ましくは０．８５≦ｂ≦０．９５である。
【００２０】
脂肪族ポリエステルとポリ（ヒドロキシアルカノエート）のブレンドポリマーにおけるブレンド比（重量比）は、好ましくは５０：５０〜９８：２、より好ましくは６０：４０〜９５：５である。脂肪族ポリエステルの重量比が５０未満であるとブレンドポリマーの結晶化が遅く、加工の際に寸法安定性に劣る場合がある。また、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）の重量比が２未満であると性フェロモン物質の放出を制御できない場合がある。
【００２１】
ブレンドポリマーを少なくとも含む高分子膜を有する容器の形態としては、チューブ、アンプル等が挙げられる。
チューブには、１０ｍｍ以上１０００ｍｍ未満の短いチューブと、１ｍ以上２０００ｍ以下のロープのように長いチューブが含まれる。
短いチューブの形態としては、フェロモン物質の充填のし易さや放出速度又は成形性や生産性の観点から、好ましくは内径０．２０〜３．００ｍｍ、膜厚０．２０〜２．５０ｍｍ、長さ１０ｍｍ以上１０００ｍｍ未満、より好ましくは内径０．２０〜３．００ｍｍ、膜厚０．２０〜２．５０ｍｍ、長さ１０〜５００ｍｍ、更に好ましくは、内径０．３０〜１．９０ｍｍ、膜厚０．３０〜０．９０ｍｍ、長さ１０〜４００ｍｍである。
ロープのように長いチューブの形態としては、フェロモン物質の充填のし易さや放出速度又は成形性や生産性の観点から、好ましくは内径０．１０〜２．００ｍｍ、肉厚０．２０〜０．８０ｍｍ、長さ１ｍ以上２０００ｍ以下、より好ましくは内径０．１０〜２．００ｍｍ、肉厚０．２０〜０．８０ｍｍ、長さ１０〜１５００ｍ、更に好ましくは内径０．１２〜１．００ｍｍ、膜厚０．２５〜０．６０ｍｍ、長さ１００〜１２００ｍである。
アンプルの形態としては、成形加工性及び寸法安定性の観点から、膜厚０．２０〜２．５０ｍｍ、内容量が０．０５〜３.００ｇの球形、楕円球、半球、ボトル形状、円柱、直方体及び瓢箪形等の形の中空容器であることが好ましい。中空容器は取り付け用の治具となるハート型、円形、半円形、Ｓ型及びクエスチョンマーク型等懸吊形状を有していても良い。
【００２２】
フェロモン物質としては、好ましくは炭素数が１０〜１８、より好ましくは炭素数が１０〜１４の脂肪族アルコール、好ましくは炭素数が１０〜１８、より好ましくは炭素数が１０〜１４の脂肪族アルコールの酢酸エステル及び好ましくは炭素数が１０〜１８、より好ましくは炭素数が１０〜１６の脂肪族アルデヒド等が挙げられる。
【００２３】
炭素数が１０〜１８の脂肪族アルコールとしては、デカノール、１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール等の飽和のアルコール、Ｚ５−デセノール、Ｅ５−デセノール、ウンデセノール、Ｚ５−ドデセノール、Ｚ７−ドデセノール、Ｅ７−ドデセノール、Ｚ８−ドデセノール、Ｅ８−ドデセノール、Ｚ９−ドデセノール、Ｅ９−ドデセノール、Ｅ１０−ドデセノール、１１−ドデセノール、Ｚ５−テトラデセノール、Ｅ５−テトラデセノール、Ｚ７−テトラデセノール、Ｚ８−テトラデセノール、Ｚ１１−テトラデセノール、Ｅ１１−テトラデセノール、Ｚ１１−ヘキサデセノール、Ｚ９−ヘキサデセノール、Ｚ３−オクタデセノール、Ｅ３−オクタデセノール、Ｚ１３−オクタデセノール等の二重結合を１個有するアルコール、Ｚ５Ｅ７−ドデカジエノール、Ｅ５Ｚ７−ドデカジエノール、Ｅ５Ｅ７−ドデカジエノール、Ｚ７Ｚ９−ドデカジエノール、Ｚ７Ｅ９−ドデカジエノール、Ｅ７Ｚ９−ドデカジエノール、Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノール、８，９−ジフロロ−Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノール、１０，１１−ジフロロ−Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエノール、Ｚ９，１１−ドデカジエノール、Ｅ９，１１−ドデカジエノール、Ｚ９Ｚ１１−テトラデカジエノール、Ｚ９Ｅ１１−テトラデカジエノール、Ｚ９Ｚ１２−テトラデカジエノール、Ｚ９Ｅ１２−テトラデカジエノール、Ｚ１０Ｚ１２−テトラデカジエノール、Ｅ１０Ｅ１２−テトラデカジエノール、Ｅ７Ｚ１１−ヘキサデカジエノール、Ｚ７Ｚ１１−ヘキサデセノール、Ｚ３Ｚ１３−オクタデカジエノール、Ｅ３Ｚ１３−オクタデカジエノール、Ｅ２Ｚ１３―オクタデカジエノール、１１−クロロ−Ｅ８Ｅ１０−ウンデカジエノール等の二重結合を２個有するアルコール等が挙げられる。
【００２４】
炭素数が１０〜１８の脂肪族アルコールの酢酸エステルは、炭素数が１０〜１８の脂肪族アルコールをアセチル化した構造を有し、デシルアセテート、ドデシルアセテート、テトラデシルアセテート、ヘキサデシルアセテート等の飽和のアセテート化合物、Ｚ３−デセニルアセテート、Ｚ４−デセニルアセテート、Ｅ５−デセニルアセテート、Ｚ７−ウンデセニルアセテート、Ｚ８−ウンデセニルアセテート、Ｅ９−ウンデセニルアセテート、Ｅ７−ドデセニルアセテート、Ｚ７−ドデセニルアセテート、Ｚ８−ドデセニルアセテート、Ｅ８−ドデセニルアセテート、Ｚ９−ドデセニルアセテート、Ｅ９−ドデセニルアセテート、１１−ドデセニルアセテート、Ｅ４−トリデセニルアセテート、Ｚ４−トリデセニルアセテート、Ｅ６−トリデセニルアセテート、Ｅ８−トリデセニルアセテート、Ｚ８−トリデセニルアセテート、Ｚ１１−テトラデセニルアセテート、Ｅ１１−テトラデセニルアセテート、Ｚ９−テトラデセニルアセテート、Ｚ１１−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ９−ヘキサデセニルアセテート、Ｚ３−オクタデセニルアセテート、Ｚ１３−オクタデセニルアセテート、Ｅ１３−オクタデセニルアセテー等の二重結合を１個有するアセテート化合物、Ｚ３Ｅ５−ドデカジエニルアセテート、Ｅ３Ｚ５−ドデカジエニルアセテート、Ｅ４Ｚ１０−ドデカジエニルアセテート、Ｚ５Ｅ７−ドデカジエニルアセテート、Ｅ５Ｚ７−ドデカジエニルアセテート、Ｅ７Ｚ９−ドデカジエニルアセテート、Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエニルアセテート、Ｚ９，１１−ドデカジエニルアセテート、Ｅ４Ｚ７−トリデカジエニルアセテート、Ｚ９Ｅ１２−テトラデカジエニルアセテート、Ｚ９Ｅ１１−テトラデカジエニルアセテート、Ｚ７Ｅ１１−ヘキサデカジエニルアセテート、Ｚ７Ｚ１１−ヘキサデカジエニルアセテート、Ｅ３Ｚ１３−オクタデカジエニルアセテート、Ｚ３Ｚ１３−オクタデカジエニルアセテート、Ｅ２Ｚ１３−オクタデカジエニルアセテート等の二重結合を２個有するアセテート化合物、Ｅ３Ｚ８Ｚ１１−トリデカトリエニルアセテート等の二重結合を３個有する化合物等が挙げられる。
【００２５】
炭素数が１０〜１８の脂肪族アルデヒドは、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、ｎ−テトラデカナール、ｎ−ヘキサデカナール、ｎ−オクタデカナール等の飽和のアルデヒド化合物、Ｚ−５−デセナール、１０−ウンデセナール、Ｚ−５−ドデセナール、Ｚ−７−ドデセナール、Ｚ−９−ドデセナール、Ｅ９−ドデセナールＺ５−テトラデセナール、Ｚ７−テトラデセナ−ル、Ｚ９−テトラデセナール、Ｅ１１−テトラデセナール、Ｚ１１−テトラデセナール、Ｚ１０−ぺンタデセナール、Ｚ７−ヘキサデセナール、Ｚ９−ヘキサデセナール、Ｅ１０−ヘキサデセナール、Ｚ１０−ヘキサデセナール、Ｅ１１−ヘキサデセナール、Ｚ１１−ヘキサデセナール、Ｚ１２−ヘキサデセナール、Ｚ１３−ヘキサデセン−１１−エナール、Ｅ２−オクタデセナール、Ｚ９−オクタデセナール、Ｅ１１−オクタデセナール、Ｚ１１−オクタデセナール、Ｅ１３−オクタデセナール、Ｚ１３−オクタデセナール、Ｅ１４−オクタデセナール等の二重結合を１個有するアルデヒド化合物、Ｅ５Ｚ１０−ドデカジエナール、Ｚ５Ｅ７−ドデカジエナール、Ｚ５Ｚ７−ドデカジエナール、Ｅ７Ｚ９−ドデカジエナール、Ｅ８Ｅ１０−ドデカジエナール、Ｅ８Ｚ１０−ドデカジエナ−ル、Ｚ８Ｅ１０−ドデカジエナール、Ｅ９，１１−ドデカジエナール、Ｚ９，１１−ドデカジエナール、Ｅ８Ｚ１０−テトラデカジエナール、Ｅ８Ｅ１０−テトラデカジエナール、Ｚ９Ｅ１１−テトラデカジエナール、Ｚ９Ｚ１１−テトラデカジエナール、Ｚ９Ｅ１２−テトラデカジエナール、１０，１２−テトラデカジエナール、Ｅ１１，１３−テトラデカジエナール、Ｚ１１，１３−テトラデカジエナール、Ｅ９Ｚ１１−ぺンタデカジエナール、Ｅ６Ｚ１１−ヘキサデカジエナール、Ｚ７Ｅ１１−ヘキサデカジエナール、Ｚ７Ｚ１１−ヘキサデカジエナール、Ｅ９Ｚ１１−ヘキサデカジエナール、Ｚ９Ｅ１１−ヘキサデカジエナール、Ｚ９Ｅ１２−ヘキサデカジエナール、Ｅ１０Ｅ１２−ヘキサデカジエナール、Ｅ１０Ｚ１２−ヘキサデカジエナール、Ｚ１０Ｅ１２−ヘキリデカジエナール、Ｚ１０Ｚ１２−ヘキサデカジエナール、Ｅ１１Ｅ１３−ヘキサデカジエナール、Ｅ１１Ｚ１３−ヘキサデカジナナ−ル、Ｚ１１Ｅ１３−ヘキサデカジエナール、Ｚ１１Ｚ１３−ヘキサデカジエナール、Ｅ２Ｚ１３−オクタデカジエナ−ル、Ｚ３Ｚ１３−オクタデカジエナール、Ｚ９Ｚ１２−オクタデカジエナ−ル、Ｅ１１Ｅ１４−オクタデカジエナール、Ｚ１３Ｚ１５−オクタデカジエナール等の二重結合を２個有するアルデヒド化合物Ｚ９Ｅ１１，１３−テトラデカトリエナール、Ｅ４Ｅ６Ｚ１１−ヘキサデカトリエナール、Ｅ１０Ｅ１２Ｅ１４−ヘキサデカトリエナール、Ｅ１０Ｅ１２Ｚ１４−ヘキサデカトリエナール、Ｚ１１Ｚ１３−オクタデカジエナール、Ｚ９Ｚ１２Ｚ１５−オクタデカトリエナール等の二重結合を３個有するアルデヒド化合物等が挙げられる。
【００２６】
フェロモン物質は、好ましくは、炭素数が１０〜１８の脂肪族アルコールと、炭素数が１０〜１８の脂肪族アルコールの酢酸エステルと、炭素数が１０〜１８の脂肪族アルデヒドとからなる群から選ばれる１種類以上である。２種類以上を用いる場合は、例えば、２種類の脂肪族アルコールのように同じ区分の組合せや、１種類の脂肪族アルコールと１種類の酢酸エステルのように異なる区分の組合せであってもよい。
例えば、オオタバコガ（アメリカンボールワーム）の性フェロモンは、Ｚ１１−ヘキサデセナールとＺ−９−ヘキサデセナールの混合物であり、Ｚ１１−ヘキサデセナールとＺ−９−ヘキサデセナールの好ましい混合比（重量比）は９８：２〜９０：１０である。
また、ダイアモンドバックモス（コナガ）の性フェロモンは、Ｚ１１−ヘキサデセナールとＺ１１−ヘキサデセニルアセテートの混合物であり、Ｚ１１−ヘキサデセナールとＺ１１−ヘキサデセニルアセテート好ましい混合比（重量比）は４０：６０〜６０：４０である。
【００２７】
徐放性フェロモン製剤は、前記フェロモン物質とともに、更に油性ゲル化剤を含有してもよい。油性ゲル化剤としては、アミノ酸誘導体、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸の金属塩、糖誘導体、ワックス等が挙げられ、水素結合の強さの観点からアミノ酸誘導体又は長鎖脂肪酸が好ましい。
【００２８】
アミノ酸誘導体としては、アミノ酸誘導体の具体例としては、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド等の炭素数２〜１５のアミノ酸のアミノ基のアシル化体並びに、カルボキシル基のエステル化体及びアミド化体等が挙げられる。
【００２９】
長鎖脂肪酸としては、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等の炭素数８〜２４飽和脂肪酸やパルミトレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イコサジエン酸、エルシン酸等の炭素数８〜２４の不飽和脂肪酸等が挙げられる。
【００３０】
長鎖脂肪酸の金属塩としては、上記脂肪酸のアルミニウム塩、マグネシウム塩、マンガン塩、鉄塩、コバルト塩、カルシウム塩、鉛塩等が挙げられる。
糖類誘導体としては、ラウリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、マルガリン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、アラキン酸デキストリン、リグノセリン酸デキストリン、セロチン酸デキストリン、２− エチルヘキサン酸パルミチン酸デキストリン及びパルミチン酸ステアリン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル、パルミチン酸スクロース、ステアリン酸スクロース、酢酸／ステアリン酸スクロース等のショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール及びジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体等が挙げられる。
【００３１】
ワックスとしては、ハゼ蝋（主成分はパルミチン酸のトリグリセリド）、ウルシ蝋（主成分はパルミチン酸グリセリド、カルナウバ蝋（セロチン酸ミリシル及びミリシルアルコール）、サトウキビロウ（パルミチン酸ミリシル）、パーム蝋（パルミチン酸ミリシル）、蜜蝋（セロチン酸とパルミチン酸ミリシル）、鯨蝋（パルミチン酸セチル）、羊毛蝋（セリルアルコール及び／又はミリスチン酸）、パラフィンワックス（直鎖状炭化水素）等が挙げられる。
【００３２】
フェロモン物質と油性ゲル化剤との混合比（重量比）は、コスト又は放出性能の観点から、好ましくは９８：２〜６０：４０、より好ましくは９５：５〜７０：３０である。
【００３３】
更に、フェロモン物質には、希釈剤、重合防止剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤等の添加剤を加えてもよい。
【００３４】
希釈剤としては、ココナッツオイル、コーン油、綿実油、オリーブオイル、パーム油、ピーナッツオイル、菜種油、サフラワー油等の植物油、シリコーンオイル等フェロモン物質との溶解性が良好な物質が挙げられる。
重合防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。
抗酸化剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ハイドロキノン、ビタミンＥ等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−(２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２，５'−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン等が挙げられる。
【００３５】
各添加剤の含有量は、特に制限されず公知の一般的な使用量でよいが、フェロモン物質の放出性の観点から、添加フェロモン物質（ゲル化剤を含む場合は、フェロモン物質と油性ゲル化剤）と添加剤との混合物全体の重量に対して、合計含有量として好ましくは０．０５〜２０.０重量％、より好ましくは１.００〜１０.０重量％である。
【００３６】
徐放性フェロモン製剤の製造方法としては、例えば、チューブ状の徐放性フェロモン製剤の場合、高分子細管の成形と同時にフェロモン物質を充填する方法及び高分子細管の成形を行った後にフェロモン物質を充填する方法等が挙げられる。
【００３７】
高分子細管の成形と同時にフェロモン物質を充填する方法としては、例えば押し出し成形等により、フェロモン物質を充填した無限長の高分子細管を連続成形する方法等が挙げられる。具体的には、溶融させた高分子を押出ダイに通して細管状に押し出し、高分子細管を成形すると同時に、押出ダイのマンドレルに設けられた孔を通して高分子細管内にフェロモン物質を連続的に充填し、得られたロープ状の徐放性フェロモン製剤をリールに巻き取る。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を適当な長さに超音波溶着する等し、溶着部分を切断することにより、高分子細管の両端が密閉された短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造することができる。
【００３８】
高分子細管の成形を行った後にフェロモン物質を充填する方法としては、例えば高分子細管の片端をフェロモン物質の入った容器に挿入し、他端から減圧吸引して管内にフェロモン物質を充填する方法や片端からフェロモン物質を注入し加圧充填する方法等が挙げられ、得られたロープ状の徐放性フェロモン製剤をリールに巻き取る。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を適当な長さに超音波溶着する等し、溶着部分を切断することにより、高分子細管の両端が密閉された短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造することができる。
【００３９】
徐放性フェロモン製剤の製造方法としては、高分子細管の内径が小さくとも、容易にフェロモン物質が充填でき、高分子細管内に均一にフェロモン物質を充填できる観点から高分子細管の成形と同時にフェロモン物質を充填する方法が好ましい。
【００４０】
アンプル状の徐放性フェロモン製剤方法としては、中空容器の形状の金型を容易して、ブロー成形と同時にフェロモン物質を充填して封入する方法等が挙げられる。
【００４１】
次に、徐放性フェロモン製剤を圃場に設置し、高分子膜を透過したフェロモン物質を圃場に放出させるステップを少なくとも含む害虫の防除方法について説明する。
【００４２】
徐放性フェロモン製剤の圃場への設置は、徐放性フェロモン製剤の放出量等にもよるが、短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を用いる場合は、フェロモン物質を圃場へ均一に拡散させる観点から、圃場内に均一に好ましくは２〜２０００箇所／ｈａ、より好ましくは１０〜１０００箇所／ｈａである。
【００４３】
ロープ状の徐放性フェロモン製剤を用いる場合は、圃場の端から作物体の畝に沿ってロープ状の徐放性フェロモン製剤を枝に掛けながら向かい側の端まで直線状に設置し、圃場の向かい側の端まで来た所で、リールに巻かれたロープ状の徐放性フェロモン製剤を切断する。次に徐放性フェロモン製剤を設置した作物体の畝から好ましくは４〜６０ｍ、より好ましくは５〜４０ｍ離れた作物体の畝に沿って、同様に、徐放性フェロモン製剤を設置する。同様の操作を繰り返すことで圃場全体に徐放性フェロモン製剤を設置し、設置の作業性や容易性の観点から、ヘクタールあたり１００〜２０００ｍの処理長とすることが好ましい。
【００４４】
アンプル状の徐放性フェロモン製剤を用いる場合は、フェロモン物質を圃場へ均一に拡散させる観点から、圃場内に均一に好ましくは２〜２０００箇所／ｈａ、より好ましくは１０〜１０００箇所／ｈａである。
【００４５】
また、徐放性フェロモン製剤の設置は、対象害虫の発生時期を考慮して行うことが好ましい。
【００４６】
フェロモン物質の圃場への放出は、圃場環境や気象条件等によって一概には言えないが、圃場に均一に漂わせることができる量であれば特に制限はなく、好ましくは０．０１〜２０ｇ／日／ｈａである。
【００４７】
害虫としては、果樹、ブドウ、野菜等を加害して経済的被害を与える害虫等が挙げられる。
果樹を加害する害虫としては、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔｈａ ｍｏｌｅｓｔａ）、コドリングモス（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、ピーチトゥィグボーラー（Ａｎａｒｓｉａ ｌｉｎｅａｔｅｌｌａ）、ピーチフルーツモス（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ）等の果樹を食害する害虫、トビハマキ（Ｐａｎｄｅｍｉｓ ｈｅｐａｒａｎａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｓｐ．）、ミダレカクモンハマキ（Ａｒｃｈｉｐｓ ｆｕｓｃｏｃｕｐｒｅａｎｕｓ）等の葉を食害する害虫、ピーチツリーボーラー（Ｓｙｎａｎｔｈｅｄｏｎ ｅｘｉｔｉｏｓａ）、レッサーピーチツリーボーラー（Ｓｙｎａｎｔｈｅｄｏｎ ｐｉｃｔｉｐｅｓ）等幹を食害する害虫が挙げられる。
【００４８】
ブドウを加害する害虫としては、ヨーロピアングレープバインモス（Ｌｏｂｅｓｉａ ｂｏｔｒａｎａ）、ヨーロピアングレープベリーモス（Ｅｕｐｏｅｃｉｌｉａ ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）、ライトブラウンアップルモス（Ｅｐｉｐｈｙａｓ ｐｏｓｔｖｉｔｔａｎａ）等の果実や葉を食害する害虫が挙げられる。
【００４９】
野菜を加害する害虫としては、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、ダイアモンドバックモス（Ｐｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ）、タバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ａｓｓｕｌｔａ）、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ａｒｍｉｇｅｒａ）、ウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ）、トマトピンワーム（Ｋｅｉｆｅｒｉａ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｅｌｌａ）、トマトリーフマイナー（Ｔｕｔａ ａｂｓｏｌｕｔａ）等の害虫が挙げられる。
【００５０】
その他、綿を加害するとしてはピンクボールワーム（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）等、サトウキビを加害する害虫としてはイネヨトウ（Ｓｅｓａｍｉａ ｉｎｆｅｒｅｎｓ）、カンシャシンクイハマキ（Ｔｅｔｒａｍｏｅｒａ ｓｃｈｉｓｔａｃｅａｎａ）、オキナワカンシャクシコメツキ（Ｍｅｌａｎｏｔｕｓ ｏｋｉｎａｗｅｎｓｉｓ）等、森林害虫としてはジプシーモス（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）等が挙げられる。
【００５１】
フェロモン物質は、防除する害虫に応じたものを適宜選択すればよい。
例えば、防除する害虫がヨーロピアングレープバインモスである場合は、フェロモン物質としてＥ７Ｚ９−ドデカジエニルアセテートを選択し、防除する害虫がコドリングモスである場合は、Ｅ８Ｚ１０−ドデカジエノールを選択し、対象害虫がナシヒメシンクイである場合は、Ｚ８−ドデセニルアセテートを選択することが好ましい。
【００５２】
以上のようにして、炭素数３〜１０のジカルボン酸と炭素数２〜１０のアルカンジオールの縮重合体である脂肪族ポリエステルと、３−ヒドロキシブタン酸と炭素数２〜７のヒドロキシアルカン酸の縮重合体であるポリ（ヒドロキシアルカノエート）のブレンドポリマーを使用した徐放性フェロモン製剤及びこれを用いた害虫の防除方法が提供される。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
実施例１
ブチレンアジペート単位とブチレンサクシネート単位の組成比が０．２０：０．８０であるポリブチレンアジペートサクシネート（ビオノ−レ＃３００１、昭和電工社製）並びに構成単位の組成比が０．９３：０．０７である３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体（アオニレックスＸ１３１Ａ、カネカ社製）のブレンド比（重量比）９０：１０のブレンドポリマーを内径１．４０ｍｍ、膜厚０．３５ｍｍの細管状に押し出して成形すると同時に、ヨーロピアングレープバインモスの性フェロモン物質であるＥ７Ｚ９−ドデカジエニルアセテートを充填することによりロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２００ｍｍ間隔で超音波溶着し、溶着部分を切断することにより短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。
得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤のフェロモン物質の残存率を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置し、経過日数ごとの重量減少を測定することにより算出した。その結果を図１に示す。図１に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、８０日間にわたってＥ７Ｚ９−ドデカジエニルアセテートを放出できることが確認された。
【００５４】
実施例２
実施例１と同様な方法で製造した内径１．４０ｍｍ、膜厚０．３５ｍｍ、長さ２００ｍｍの短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤１００本をイタリア国シシリー島のブドウ畑に、２０１６年４月３日に設置した。５月６日（３３日後）、６月５日（６３日後）、７月２日（９０日後）、８月４日（１２３日後）、８月２５日（１４４日後）、９月１１日（１６１日後）、９月２５日（１７５日後）及び１０月８日（１８８日後）にそれぞれ１０本ずつをブドウ畑か-ら回収した。
回収した短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤からＥ７Ｚ９−ドデカジエニルアセテートをノルマルヘキサンを用いて溶媒抽出し、内部標準法／ガスクロマトグラム分析による定量でフェロモン物質の残存率を算出した。その結果を図２に示す。図２に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、ヨーロピアングレープバインモスの発生期間に相当する１５０日間にわたりＥ７Ｚ９−ドデカジエニルアセテートを放出できることが確認された。
【００５５】
実施例３
ポリブチレンサクシネート（ビオノ−レ＃１００１、昭和電工社製）並びに構成単位の組成比が０．９３：０．０７である３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシヘキサン酸縮重合体（アオニレックスＸ１３１Ａ、カネカ社製）のブレンド比（重量比）７０：３０のブレンドポリマーを内径０．６２ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍの細管状に押し出して成形すると同時に、ヨーロピアングレープバインモスの性フェロモン物質であるＥ７Ｚ９−ドデカジエニルアセテートと油性ゲル化剤であるステアリン酸の混合比（重量比）８５：１５の混合溶液を充填することによりロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２００ｍｍ間隔で超音波溶着し、溶着部分を切断することにより短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。
得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤のフェロモン物質の残存率を実施例１と同様に算出した。その結果を図３に示す。図３に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、７０日間にわたってＥ７Ｚ９−ドデカジエニルアセテートを放出できることが確認された。
【００５６】
実施例４
ブチレンアジペート単位とブチレンサクシネート単位の組成比が０．２０：０．８０であるポリブチレンアジペートサクシネート（ビオノ−レ＃３００１、昭和電工社製）並びに構成単位の組成比が０．９３：０．０７である３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体（アオニレックスＸ１３１Ａ、カネカ社製）のブレンド比（重量比）７０：３０のブレンドポリマーを内径０．６３ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍの細管状に押し出して成形すると同時に、コドリングモスの性フェロモン物質であるＥ８Ｅ１０−ドデカジエノールと油性ゲル化剤であるステアリン酸の混合比（重量比）７０：３０の混合溶液を充填することによりロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２００ｍｍ間隔で超音波溶着し、溶着部分を切断することにより短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。
得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤のフェロモン物質の残存率を実施例１と同様に算出した。その結果を図４に示す。図４に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、９０日間にわたってＥ８Ｅ１０−ドデカジエノールを放出できることが確認された。
【００５７】
実施例５
ブチレンアジペート単位とブチレンサクシネート単位の組成比が０．２０：０．８０であるポリブチレンアジペートサクシネート（ビオノ−レ＃３００１、昭和電工社製）並びに構成単位の組成比が０．９３：０．０７である３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体（アオニレックスＸ１３１Ａ、カネカ社製）のブレンド比（重量比）６０：４０のブレンドポリマーを内径０．４４ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍの細管状に押し出して成形すると同時に、ナシヒメシンクイの性フェロモン物質であるＺ８−ドデセニルアセテートと油性ゲル化剤であるステアリン酸の質量比８５：１５の混合溶液を充填することによりロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２００ｍｍ間隔で超音波溶着し、溶着部分を切断することにより短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。
得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤のフェロモン物質の残存率を実施例１と同様に算出した。その結果を図５に示す。図５に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、１００日間にわたってＺ８−ドデセニルアセテートを放出できることが確認された。
【００５８】
実施例６
ブチレンアジペート単位とブチレンサクシネート単位の組成比が０．２０：０．８０であるポリブチレンアジペートサクシネート（ビオノ−レ＃３００１、昭和電工社製）並びに構成単位の組成比が０．９３：０．０７である３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体（アオニレックスＸ１３１Ａ、カネカ社製）のブレンド比（重量比）６０：４０のブレンドポリマーを内径０．６３ｍｍ、膜厚０．４５ｍｍの細管状に押し出して成形すると同時に、ナシヒメシンクイの性フェロモン物質であるＺ８−ドデセニルアセテートと油性ゲル化剤であるステアリン酸の混合比（重量比）８５：１５の混合溶液を充填することによりロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２００ｍｍ間隔で超音波溶着し、溶着部分を切断することにより短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。
得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤のフェロモン物質の残存率を実施例１と同様に算出した。その結果を図５に示す。図５に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、１００日間にわたってＺ８−ドデセニルアセテートを放出できることが確認された。
【００５９】
実施例７
ブチレンアジペート単位とブチレンサクシネート単位の組成比が０．２０：０．８０であるポリブチレンアジペートサクシネート（ビオノーレ＃３００１、昭和電工社製）並びに構成単位の組成比が０．８５：０．１５である３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体（アオニレックスＸ１５１Ｘ、カネカ社製）のブレンド比（重量比）７５：２５のブレンドポリマーを内径１．１５ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍの細管状に押し出して成形すると同時に、ピーチトゥィグボーラーの性フェロモン物質であるＥ５−デセニルアセテートを充填することによりロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２００ｍｍ間隔で超音波溶着し、溶着部分を切断することにより短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。
得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤のフェロモン物質の残存率を実施例１と同様に算出した。その結果を図６に示す。図６に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、８０日間にわたってＥ５−デセニルアセテートを放出できることが確認された。
【００６０】
実施例８
ブチレンアジペート単位とブチレンサクシネート単位の組成比が０．２０：０．８０であるポリブチレンアジペートサクシネート（ビオノーレ＃３００１、昭和電工社製）並びに構成単位の組成比が０．９３：０．０７である３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体（アオニレックスＸ１３１Ａ、カネカ社製）のブレンド比（重量比）９５：５のブレンドポリマーを内径１．２０ｍｍ、膜厚０．３５ｍｍの細管状に押し出して成形すると同時に、トマトピンワームの性フェロモン物質であるＥ４−トリデセニルアセテートを充填することによりロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２００ｍｍ間隔で超音波溶着し、溶着部分を切断することにより短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。
得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤のフェロモン物質の残存率を実施例１と同様に算出した。その結果を図７に示す。図７に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、１００日間にわたって、Ｅ４−トリデセニルアセテートを放出できることが確認された。
【００６１】
実施例９
ブチレンテレフタレート単位とブチレンサクシネート単位の組成比が０．０５：０．９５であるポリブチレンテレフタレートサクシネート（ＥＣＯＦＬＥＸ、ＢＡＳＦ社製）並びに構成単位の組成比が０．９３：０．０７である３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシヘキサン酸縮重合体（アオニレックスＸ１３１Ａ、カネカ社製）のブレンド比（重量比）９５：５のブレンドポリマーを内径１．２１ｍｍ、膜厚０．５５ｍｍの細管状に押し出して成形すると同時に、オキナワカンシャクシコメツキの性フェロモン物質であるドデシルアセテートを充填することによりロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２００ｍｍ間隔で超音波溶着し、溶着部分を切断することにより短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。
得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤のフェロモン物質の残存率を実施例１と同様に算出した。その結果を図８に示す。図８に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、６０日間にわたって、ドデシルアセテートを放出できることが確認された。
【００６２】
実施例１０
ブチレンアジペート単位とブチレンサクシネート単位の組成比が０．２０：０．８０であるポリブチレンアジペートサクシネート（ビオノ−レ＃３００１、昭和電工社製）並びに構成単位の組成比が０．９３：０．０７である３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体（アオニレックスＸ１３１Ａ、カネカ社製）のブレンド比（重量比）７０：３０のブレンドポリマーを内径０．５２ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍの細管状に押し出して成形すると同時に、オオタバコガ（アメリカンボールワーム）の性フェロモン物質であるＺ１１−ヘキサデセナールとＺ−９−ヘキサデセナールと油性ゲル化剤であるステアリン酸の混合比（重量比）８０：５：１５の混合溶液を充填することによりロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２００ｍｍ間隔で超音波溶着し、溶着部分を切断することにより短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。
得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤のフェロモン物質の残存率を３０℃、風速０．７ｍ／秒の条件下に放置し、実施例２と同様に分析することにより算出した。その結果を図９に示す。図９に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、９０日間にわたってＺ１１−ヘキサデセナールとＺ９−ヘキサデセナールを放出できることが確認された。
【００６３】
実施例１１
ブチレンアジペート単位とブチレンサクシネート単位の組成比が０．２０：０．８０であるポリブチレンアジペートサクシネート（ビオノ−レ＃３００１、昭和電工社製）並びに構成単位の組成比が０．９３：０．０７である３−ヒドロキシブタン酸と３−ヒドロキシヘキサン酸の縮重合体（アオニレックスＸ１３１Ａ、カネカ社製）のブレンド比（重量比）７０：３０のブレンドポリマーを内径０．５２ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍの細管状に押し出して成形すると同時に、ダイアモンドバックモス（コナガ）の性フェロモン物質であるＺ１１−ヘキサデセナールとＺ１１−ヘキサデセニルアセテートと油性ゲル化剤であるステアリン酸の混合比（重量比）４０：４０：２０の混合溶液を充填することによりロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２００ｍｍ間隔で超音波溶着し、溶着部分を切断することにより短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。
得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤のフェロモン物質の残存率を実施例１０と同様に算出した。その結果を図１０に示す。図１０に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、９０日間にわたってＺ１１−ヘキサデセナールとＺ１１−ヘキデセニルアセテートを放出できることが確認された。
【００６４】
比較例１
ブチレンアジペート単位とブチレンサクシネート単位の組成比が０．２０：０．８０であるポリブチレンアジペートサクシネート（ビオノ−レ＃３００１、昭和電工社製）を内径１．４０ｍｍ、膜厚０．３５ｍｍの細管状に押し出して成形すると同時に、ヨーロピアングレープバインモスの性フェロモン物質であるＥ７Ｚ９−ドデカジエニルアセテートを充填することによりロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２００ｍｍ間隔で超音波溶着し、溶着部分を切断することにより短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。
得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤のフェロモン物質の残存率を実施例１と同様に算出した。その結果を図１に示す。図１に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は、放出初期におけるＥ７Ｚ９−ドデカジエニルアセテートの放出量が過大であり、放出期間が４０日と短かった。
【００６５】
比較例２
構成単位の組成比が０．９６：０．０４であるポリエチレンと酢酸ビニルの共重合体（ノバテックＬＶ１１３、日本ポリエチレン株式会社製）を内径０．６３ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍの細管状に押し出して成形すると同時に、コドリングモスの性フェロモン物質であるＥ８Ｚ１０−ドデカジエノールと油性ゲル化剤であるステアリン酸の重量比７０：３０の混合溶液を充填することにより、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２００ｍｍ間隔で超音波溶着し、溶着部分を切断することにより短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤を製造した。
得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤のフェロモン物質の残存率を実施例１と同様に算出した。その結果を図４に示す。図４に示すように、得られた短いチューブ状の徐放性フェロモン製剤は放出が過大であり、約１ヶ月でフェロモン物質を全て放出してしまった。
【００６６】
実施例１２
実施例３と同様な方法で製造した内径０．６２ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのロープ状の徐放性フェロモン製剤を紙製リールに６００ｍ巻いたものを５巻用意した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２０１６年２月にイタリア国トスカーナ地方の５ヘクタールのブドウ畑において、先ずブドウ畑の端からブドウの樹の畝に沿ってロープ状の徐放性フェロモン製剤を枝に掛けながら向かい側の端まで直線状に設置した。ブドウ畑の向かい側の端まで来た所で、紙製リールに巻かれたロープ状の徐放性フェロモン製剤を切断し、次にロープ状の徐放性フェロモン製剤を設置したブドウの樹の畝から２０ｍ離れたブドウの樹の畝に沿って、設置済みの直線状のロープに平行となるように同様に、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を設置した。同様の操作を繰り返すことでブドウ畑全体にロープ状の徐放性フェロモン製剤を設置し、最終的に５へクタールのブドウ畑に設置されたロープ状の徐放性フェロモン製剤の長さの合計は、３０００ｍであった。ロープ状の徐放性フェロモン製剤には、フェロモン物質とステアリン酸の混合溶液が充填されているため、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を切断してもフェロモン物質が流逸することは無かった。
また、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を設置したブドウ畑内に性フェロモントラップを４台設置し、１週間間隔でトラップに誘殺されるヨーロピアングレープバインモスの数をカウントした。更に、ヨーロピアングレープバインモスの発生を確認するために、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を設置したブドウ畑から２００ｍ離れたブドウ畑にも同様の性フェロモントラップを４台設置して、１週間間隔で性フェロモントラップに誘殺されるヨーロピアングレープバインモスの数をカウントした。
ロープ状の徐放性フェロモン製剤が設置されていないブドウ畑では、２月から９月の間に総数１２０６頭のグレープバインモスが誘殺されたのに対し、ロープ状の徐放性フェロモン製剤が設置されたブドウ畑では、２月から９月の間に総数２１頭のグレープバインモスが誘殺されたのみであったことから、高い交信撹乱効果が確認された。
【００６７】
実施例１３
実施例４と同様な方法で製造した内径０．６３ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのロープ状の徐放性フェロモン製剤を紙製リールに４００ｍ巻いたものを１５巻用意した。この徐放性フェロモン製剤を２０１６年３月にフランス国アヴィニョンの５ヘクタールのリンゴ畑において、徐放性フェロモン製剤を設置する間隔を１０ｍとする以外は実施例１０と同様な方法でリンゴ畑全体に設置した。最終的に５ヘクタールのリンゴ畑に設置したロープ状の徐放性フェロモン製剤の長さの合計は、６０００ｍであった。ロープ状の徐放性フェロモン製剤には、フェロモン物質とステアリン酸の混合溶液が充填されているため、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を切断してもフェロモン物質が流逸することは無かった。
また、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を設置したリンゴ畑内に性フェロモントラップを４台設置し、１週間間隔でトラップに誘殺されるコドリングモスの数をカウントした。更に、コドリングモスの発生を確認するために、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を設置したリンゴ畑から２００ｍ離れたリンゴ畑にも同様の性フェロモントラップを４台設置して、１週間間隔で性フェロモントラップに誘殺されるコドリングモスの数をカウントした。
ロープ状の徐放性フェロモン製剤が設置されていないリンゴ畑では、３月から９月の間に総数１８５８頭のコドリングモスが誘殺されたのに対し、ロープ状の徐放性フェロモン製剤が設置されたリンゴ畑では３月から９月の間に総数３８頭のコドリングモスが誘殺されたのみであったことから、高い交信撹乱効果が確認された。
【００６８】
実施例１４
実施例５と同様な方法で製造した内径０．４４ｍｍ、膜厚０．４０ｍｍのロープ状の徐放性フェロモン製剤を紙製リールに４００ｍ巻いたものを１２巻用意した。この徐放性フェロモン製剤を２０１６年２月にアメリカ国カルフォルニア州の４ヘクタールのモモ畑において、徐放性フェロモン製剤を設置する間隔を１０ｍとする以外は実施例１０と同様な方法でモモ畑全体に設置した。最終的に４ヘクタールのモモ畑に設置したロープ状の徐放性フェロモン製剤の長さの合計は、４８００ｍであった。ロープ状の徐放性フェロモン製剤には、フェロモン物質とステアリン酸の混合溶液が充填されているため、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を切断してもフェロモン物質が流逸することは無かった。
また、徐放性フェロモン製剤を設置したモモ畑内に性フェロモントラップを４台設置し、１週間間隔で性フェロモントラップに誘殺されるナシヒメシンクイの数をカウントした。更に、ナシヒメシンクイの発生を確認するために、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を設置したモモ畑から２００ｍ離れたモモ畑にも同様の性フェロモントラップを４台設置して、１週間間隔で性フェロモントラップに誘殺されるナシヒメシンクイの数をカウントした。
ロープ状の徐放性フェロモン製剤が設置されていないモモ畑では、２月から９月の間に総数１７９４頭のナシヒメシンクイが誘殺されたのに対し、ロープ状の徐放性フェロモン製剤が設置されたモモ畑では２月から９月の間に総数１頭のナシヒメシンクイが誘殺されたのみであったことから、高い交信撹乱効果が確認された。
【００６９】
実施例１５
実施例５と同様な方法で製造した内径０．６３ｍｍ、膜厚０．４５ｍｍのロープ状の徐放性フェロモン製剤を紙製リールに３００ｍ巻いたものを８巻用意した。このロープ状の徐放性フェロモン製剤を２０１６年２月にアメリカ国カルフォルニア州の４ヘクタールのモモ畑において、実施例１０と同様な方法でモモ畑全体に設置した。最終的に４ヘクタールのモモ畑に設置したロープ状の徐放性フェロモン製剤の長さの合計は、２４００ｍであった。ロープ状の徐放性フェロモン製剤には、フェロモン物質とステアリン酸の混合溶液が充填されているため、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を切断してもフェロモン物質が流逸することは無かった。
また、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を設置したモモ畑内に性フェロモントラップを４台設置し、１週間間隔で性フェロモントラップに誘殺されるナシヒメシンクイの数をカウントした。更に、ナシヒメシンクイの発生を確認するために、ロープ状の徐放性フェロモン製剤を設置したモモ畑から２００ｍ離れたモモ畑にも同様の性フェロモントラップを４台設置して、１週間間隔で性フェロモントラップに誘殺されるナシヒメシンクイの数をカウントした。
ロープ状の徐放性フェロモン製剤が設置されていないモモ畑では、２月から９月の間に総数１７９４頭のナシヒメシンクイが誘殺されたのに対し、ロープ状の徐放性フェロモン製剤が設置されたモモ畑では２月から９月の間に総数３９頭のナシヒメシンクイが誘殺されたのみであったことから、高い交信撹乱効果が確認された。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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