(57)【要約】【課題】発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物、インクセット、記録方法およびインクジェット記録装置を提供する。【解決手段】本発明に係るインク組成物は、染料として、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が５０ｎｍ以下である染料Ａと、前記半値幅が７０ｎｍ以上である染料Ｂと、を含み、前記染料の全質量に対する前記染料Ａの含有量が、４０質量％以上９０質量％以下である。【選択図】図１
2019019306.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料として、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が５０ｎｍ以下である染料Ａと、前記半値幅が７０ｎｍ以上である染料Ｂと、を含み、
前記染料の全質量に対する前記染料Ａの含有量が、４０質量％以上９０質量％以下である、インク組成物。
【請求項２】
前記染料Ａと前記染料Ｂが、５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の波長域に、前記最大ピークの最大吸収波長を有する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記染料Ａが、下記一般式（１）で表される化合物である、請求項１又は請求項２に記載のインク組成物。
【化１】
2019019306.tif 000057
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１及びＲ１０２は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物において、前記Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８及びＲ１０が各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表す、請求項３に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記染料Ｂが、アントラピリドン系染料、反応性染料及びアゾ系染料から選ばれる１種以上である、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項６】
さらに、水溶性有機溶剤と、界面活性剤と、水と、を含む、請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記水溶性有機溶剤がアルキルベタインであり、インク全質量に対する含有量が０．１質量％以上３．０質量％以下である、請求項６に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記界面活性剤が、ＨＬＢ値が４以下のアセチレングリコール系界面活性剤である、請求項６または請求項７に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記界面活性剤として、さらに、主鎖の炭素数が１２以上のアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールから選ばれる１種以上を含む、請求項６ないし請求項８のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
インク組成物中における前記染料Ａと前記染料Ｂとの含有量の合計が、０．５質量％以上４．０質量％以下である、請求項１ないし請求項９のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むインクセットであって、
前記シアンインクが、染料として、下記一般式（Ｃ−１）で表される第１のシアン染料、下記一般式（Ｃ−２）で表される第２のシアン染料、下記一般式（Ｃ−３）で表される第３のシアン染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９およびＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６から選択される１種以上を含み、
前記マゼンタインクが請求項１ないし請求項１０のいずれか一項に記載のインク組成物であり、
前記イエローインクが、染料として、下記一般式（Ｙ−１）で表される第１のイエロー染料、下記一般式（Ｙ−２）で表される第２のイエロー染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６およびＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２から選択される１種以上を含む、インクセット。
【化２】
2019019306.tif 000058
一般式（Ｃ−１）中、ＲはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａを表す。
【化３】
2019019306.tif 000059
一般式（Ｃ−２）中、Ｒのいずれか２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｌｉを表し、残りの２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＨＣＨ２（ＯＨ）ＣＨ３を表す。
【化４】
2019019306.tif 000060
一般式（Ｃ−３）中、
破線で表される環Ａ１乃至Ａ３は、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、前記含窒素複素芳香環の個数は、平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
かつｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。
【化５】
2019019306.tif 000061
【化６】
2019019306.tif 000062
【請求項１２】
請求項１ないし請求項１０のいずれか１項に記載のインク組成物をプリントヘッドから吐出する吐出工程と、
前記インク組成物を記録媒体に付着させて記録する記録工程と、を有する、記録方法。
【請求項１３】
請求項１ないし請求項１０のいずれか１項に記載のインク組成物を収容するインク収容容器と、
前記インク組成物を吐出するプリントヘッドと、
前記インク収容容器から前記プリントヘッドへ前記インク組成物を供給するインク供給流路と、を備える、インクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、インクセット、記録方法およびインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクをプリントヘッドに供給し、インクの小滴をプリントヘッドから吐出させて紙等の記録媒体上に付着させることにより高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、得られる画像の向上について、種々の検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１、２には、シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクの中でも画像の堅牢性が低いマゼンタインクに用いる染料において、発色性、耐光性、耐ガス性、更には色安定性に優れる画像を与えるインクジェット用インクの提供を目的として、耐光性や耐ガス性などの画像堅牢性に優れるアントラピリドン系の染料と、発色性に優れるアゾ系の染料を組み合わせたインクジェット用マゼンタインクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２９７５４２号公報
【特許文献２】特開２００９−２９９０２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１、２に記載されているインクでは、染料を組み合わせることにより、発色性や耐候性は向上するものの、暗部の階調性が低い。暗部の階調性が低い画像では、画像にざらつき感（粒状性）が観察され、滑らかな階調を再現することができない。
【０００６】
本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物、インクセット、記録方法およびインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００８】
［適用例１］
本発明に係るインク組成物の一態様は、
染料として、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が５０ｎｍ以下である染料Ａと、前記半値幅が７０ｎｍ以上である染料Ｂと、を含み、
前記染料の全質量に対する前記染料Ａの含有量が、４０質量％以上９０質量％以下であることを特徴とする。
【０００９】
適用例１の態様によれば、染料として、半値幅が５０ｎｍ以下であり、彩度が高く、耐ガス性にも優れる染料Ａと、半値幅がブロードで暗部の階調性に優れた染料Ｂという、異なる特徴を有する２種類の染料を一定の割合で組み合わせることにより、発色性、暗部の
階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物を提供することができる。
【００１０】
［適用例２］
上記適用例において、
前記染料Ａと前記染料Ｂが、５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の波長域に、前記最大ピークの最大吸収波長を有することができる。
【００１１】
上記適用例によれば、５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の波長域に、最大ピークの最大吸収波長を有する２種類の染料を一定の割合で組み合わせることで、発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物を提供することができる。
【００１２】
［適用例３］
上記適用例において、
前記染料Ａが、下記一般式（１）で表される化合物であることができる。
一般式（１）：
【化１】
2019019306.tif 000003
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１及びＲ１０２は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。
【００１３】
上記適用例によれば、染料Ａとして上記一般式（１）で表される化合物は、発色性や耐ガス性に優れるため、染料Ｂと一定の割合で組み合わせることで、発色性と暗部の階調性に優れるだけでなく、より耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物を提供することができる。
【００１４】
［適用例４］
上記適用例において、
前記一般式（１）で表される化合物において、前記Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８及びＲ１０が各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表すことができる。
【００１５】
上記適用例によれば、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８及びＲ１０が各々独立に炭素数１
〜６のアルキル基であることにより、さらに、発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れるインク組成物を提供することができる。
【００１６】
［適用例５］
上記適用例において、
前記染料Ｂが、アントラピリドン系染料、反応性染料及びアゾ系染料から選ばれる１種以上であることができる。
【００１７】
上記適用例によれば、染料Ｂが、アントラピリドン系染料、反応性染料及びアゾ系染料から選ばれる１種以上であることにより、染料Ａと一定の割合で組み合わせることで、さらに発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物を提供することができる。
［適用例６］
上記適用例において、
さらに、水溶性有機溶剤と、界面活性剤と、水と、を含むことができる。
【００１８】
上記適用例によれば、さらに、水溶性有機溶剤と、界面活性剤と、水と、を含むことにより、特に、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷時において、充填性や連続印字安定性に優れたインク組成物を提供することができる。
【００１９】
［適用例７］
上記適用例において、
前記水溶性有機溶剤がアルキルベタインであり、インク全質量に対する含有量が０．１質量％以上３．０質量％以下であることができる。
【００２０】
上記適用例によれば、水溶性有機溶剤がアルキルベタインであり、インク全質量に対する含有量が０．１質量％以上３．０質量％以下であることにより、特に、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷時において、気液界面異物の発生を抑制して連続印字安定性が向上すると共に、得られた印刷物の画像堅牢性が向上する。
【００２１】
［適用例８］
上記適用例において、
前記界面活性剤が、ＨＬＢ値が４以下のアセチレングリコール系界面活性剤であることができる。
【００２２】
上記適用例によれば、界面活性剤が、ＨＬＢ値が４以下のアセチレングリコール系界面活性剤であることにより、特に、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷時において、初期の充填性や連続印字安定性に優れたインク組成物を提供することができる。
【００２３】
［適用例９］
上記適用例において、
前記界面活性剤として、さらに、主鎖の炭素数が１２以上のアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールから選ばれる１種以上を含むことができる。
【００２４】
上記適用例によれば、さらに初期の充填性や連続印字安定性に優れたインク組成物を提供することができる。
【００２５】
［適用例１０］
上記適用例において、
インク組成物中における前記染料Ａと前記染料Ｂとの含有量の合計が、０．５質量％以上４．０質量％以下であることができる。
【００２６】
上記適用例によれば、インク組成物中における前記染料Ａと前記染料Ｂとの含有量の合計が、０．５質量％以上４．０質量％以下であることにより、さらに発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物を提供することができる。
【００２７】
［適用例１１］
本発明に係るインクセットの一態様は、
シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むインクセットであって、
前記シアンインクが、染料として、下記一般式（Ｃ−１）で表される第１のシアン染料、下記一般式（Ｃ−２）で表される第２のシアン染料、下記一般式（Ｃ−３）で表される第３のシアン染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９およびＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６から選択される１種以上を含み、
前記マゼンタインクが請求項１ないし請求項１０のいずれか一項に記載のインク組成物であり、
前記イエローインクが、染料として、下記一般式（Ｙ−１）で表される第１のイエロー染料、下記一般式（Ｙ−２）で表される第２のイエロー染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６およびＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２から選択される１種以上を含むことを特徴とする。
【化２】
2019019306.tif 000004
一般式（Ｃ−１）中、ＲはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａを表す。
【化３】
2019019306.tif 000005
一般式（Ｃ−２）中、Ｒのいずれか２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｌｉを表し、残りの２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＨＣＨ２（ＯＨ）ＣＨ３を表す。
【化４】
2019019306.tif 000006
一般式（Ｃ−３）中、
破線で表される環Ａ１乃至Ａ３は、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、前記含窒素複素芳香環の個数は、平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
かつｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。
【化５】
2019019306.tif 000007
【化６】
2019019306.tif 000008
【００２８】
適用例１１の態様によれば、上記適用例に記載のインク組成物をマゼンタインクとして用いることにより、発色性、暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られるインクセットを提供することができる。また、上記適用例に記載のインク組成物をマゼンタインクとして用いることにより、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷時においても、発色性、暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られるインクセットを提供することができる。
【００２９】
［適用例１２］
本発明に係る記録方法の一態様は、
適用例１ないし適用例１０のいずれか１例に記載のインク組成物をプリントヘッドから吐出する吐出工程と、
前記インク組成物を記録媒体に付着させて記録する記録工程と、を有することを特徴とする。
【００３０】
適用例１２の態様によれば、上記適用例に記載のインク組成物を用いて記録することにより、発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた画像が得られる記録方法を提供することができる。
【００３１】
［適用例１３］
本発明に係るインクジェット記録装置の一態様は、
適用例１ないし適用例１０のいずれか１例に記載のインク組成物を収容するインク収容容器と、
前記インク組成物を吐出するプリントヘッドと、
前記インク収容容器から前記プリントヘッドへ前記インク組成物を供給するインク供給流路と、を備えることを特徴とする。
【００３２】
適用例１３の態様によれば、上記適用例に記載のインク組成物を用いることにより、発色性、暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られるインクジェット記録装置を提供することができる。また、上記適用例に記載のインク組成物を用いることにより、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷時においても、発色性、暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られるインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】一般式（１−２０）で表される化合物（固形分換算  １００ｐｐｍ）の吸収スペクトル。
【図２】一般式（Ｍ−１）で表される化合物（固形分換算  １００ｐｐｍ）の吸収スペクトル。
【図３】本発明の一実施形態に係るインクジェット記録装置を模式的に示す斜視図であり、インク収容容器が容器収容ケースに収容された状態を示す。
【図４】本発明の一実施形態に係るインクジェット記録装置を模式的に示す斜視図であり、容器収容ケースが取り外された状態を示す。
【図５】本発明の一実施形態に係るインクジェット記録装置の記録ユニットが記録ユニット収容ケースに収納された状態を模式的に示す斜視図であり、インクジェット記録装置の使用状態を示す。
【図６】本発明の一実施形態に係るインクジェット記録装置の記録ユニットが記録ユニット収容ケースに収納された状態を模式的に示す斜視図であり、インクジェット記録装置の注入状態を示す。
【図７】本発明の一実施形態に係るインクジェット記録装置における大気開放口からインク導出部に至る経路を概念的に示す図。
【図８】本発明の一実施形態に係るインクジェット記録装置の内部構造の一部を模式的に示す図。
【図９】本発明の一実施形態に係るインク収容容器を模式的に示す外観斜視図。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下に本発明の好適な実施形態（以下、「本実施形態」という。）について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００３５】
以下、本実施形態に係るインク組成物、記録方法およびインクジェット記録装置について、インク組成物、インクセットおよびこれを使用可能なインクジェット記録装置の構成、記録方法の順に説明する。
【００３６】
１．インク組成物
本発明の一実施形態に係るインク組成物は、染料として、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以
下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が５０ｎｍ以下である染料Ａと、前記半値幅が７０ｎｍ以上である染料Ｂと、を含み、前記染料の全質量に対する前記染料Ａの含有量が、４０質量％以上９０質量％以下であることを特徴とする。
【００３７】
ここで、本明細書において、「染料の吸収スペクトル」とは、紫外可視分光光度計で測定して得られた紫外可視吸収スペクトルを意味する。
【００３８】
また、本明細書において、「吸収スペクトルの最大ピーク」とは、紫外可視分光光度計で測定して得られた紫外可視吸収スペクトルにおいて、測定した波長域において１つのピーク（極大値）のみを有する場合にはそのピークを意味し、複数のピークを有する場合には、複数のピークの中でピーク頂点の吸光度（Ａｂｓ）が最も高いピークを意味する。
【００３９】
したがって、本明細書において、「３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピーク」とは、紫外可視分光光度計で測定して得られた紫外可視吸収スペクトルにおいて、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域に紫外可視吸収スペクトルの最大ピークがあることを意味し、更に詳しくは、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域に紫外可視吸収スペクトルの最大ピークのピーク頂点があることを意味する。そして、ピーク頂点の波長を、その物質の「極大吸収波長」または「最大吸収波長」と呼び、「λｍａｘ」とも呼ぶ。さらに、本明細書において、紫外可視吸収スペクトルが複数のピークを有する場合には、複数のピークの中でピーク頂点の吸光度が最も高いピークの波長を、その物質の「最大吸収波長」とも呼ぶ。
【００４０】
また、本明細書において、「吸収スペクトルの最大ピークの半値幅」とは、最大ピークの極大吸収波長（λｍａｘ）における、ベースラインから最大吸光度の１／２の吸光度の高さにおけるピーク幅（ｎｍ）を意味する。
【００４１】
以下、本実施形態に係るインク組成物（以下、単に「インク」ともいう。）について、インク組成物をインクジェット記録用インク組成物として用いる例を挙げ、インク組成物に含まれる成分、および含まれ得る成分について説明する。
【００４２】
１．１．染料Ａ
本実施形態に係るインク組成物は、染料として、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が５０ｎｍ以下である染料Ａを含む。３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が５０ｎｍ以下である染料Ａは、半値幅が５０ｎｍ以下であることにより、特に明度が高い波長域において、彩度が高く発色性に優れる。また、染料Ａは、半値幅が５０ｎｍ以下であることにより、最大ピークの吸光度が大きい傾向にあるため、従来の染料に比べて、発色の低下が抑制される傾向にあり、耐ガス性に優れる傾向がある。したがって、染料Ａを後述する染料Ｂと組み合わせて用い、更に、インク組成物中における含有量を調整することによって、発色性と暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物を提供することができる。つまり、本実施形態に係るインク組成物を用いて記録される画像は、染料Ａおよび染料Ｂの相補的な作用よって、発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れるものとなる。
【００４３】
本実施形態に係るインク組成物において、染料の全質量（１００質量％）に対する染料Ａの含有量は４０質量％以上であり、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。また、本実施形態に係るインク組成物において、染料の全質量（１００質量％）に対する染料Ａの含有量は、９０質量％以下であり、８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましい。染料Ａの含有量が前記範囲にあることにより、発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた画像が得ら
れるインク組成物となる。
【００４４】
また、本実施形態に係るインク組成物において、染料Ａの含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．２質量％以上であることが好ましく、０．６質量％以上であることがより好ましく、１．２質量％以上であることがさらに好ましい。また、本実施形態に係るインク組成物において、染料Ａの含有量は、インク組成物の全質量に対して、３．０質量％以下であることが好ましく、２．４質量％以下であることがより好ましく、１．８質量％以下であることがさらに好ましい。染料Ａの含有量が上記範囲内であることにより、より発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物となる。
【００４５】
さらに、本実施形態に係るインク組成物において、染料Ａと染料Ｂとの合計の含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．５質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましく、２．０質量％以上であることがさらに好ましい。また、本実施形態に係るインク組成物において、染料Ａと染料Ｂとの合計の含有量は、インク組成物の全質量に対して、５．０質量％以下であることが好ましく、４．０質量％以下であることがより好ましく、３．０質量％以下であることがさらに好ましい。染料Ａと染料Ｂとの合計の含有量が上記範囲内であることにより、より発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物となる。
【００４６】
なお、染料Ａの最大ピークの最大吸収波長は、５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の波長域にあることが好ましい。つまり、染料Ａの最大ピークのピーク頂点が５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の波長域にあることが好ましい。そのような特徴を有する染料Ａを、後述する染料Ｂと一定の割合で組み合わせて用いることにより、特に、発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物とすることができる。
【００４７】
本実施形態に係るインク組成物で用いられる、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が５０ｎｍ以下である染料Ａは、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【化７】
2019019306.tif 000009
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１及びＲ１０２は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。
【００４８】
本実施形態に係るインク組成物で用いられる染料Ａは、上記一般式（１）で表される化合物であることにより、より発色性および耐ガス性に優れたインク組成物となる。
【００４９】
以下、上記一般式（１）で表される化合物について説明する。なお、一般式（１）で表される化合物については、特開２０１６−４１８０１号公報の段落番号００１５−００８４の記載を引用している。
【００５０】
まず、一般式（１）で表される化合物で用いられる置換基の具体例を、置換基群Ａとして定義する。
【００５１】
＜置換基群Ａ＞
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００５２】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００５３】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００５４】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００５５】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル
基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００５６】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００５７】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００５８】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
【００５９】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００６０】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００６１】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００６２】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００６３】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００６４】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチ
ルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００６５】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００６６】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００６７】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００６８】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００６９】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００７０】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００７１】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００７２】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００７３】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げら
れる。
【００７４】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００７５】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００７６】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００７７】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００７８】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００７９】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００８０】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８１】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８２】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００８３】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジ
アゾール−２−イルアゾ基等が挙げられる。
【００８４】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００８５】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００８６】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００８７】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００８８】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００８９】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００９０】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【００９１】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。
【００９２】
＜一般式（１）で表される化合物＞
下記一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００９３】
【化８】
2019019306.tif 000010
【００９４】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ１０１及びＲ１０２は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。
【００９５】
一般式（１）で表される化合物は、特定の置換基を有するアミノ基を有する。作用機構は不明であるが、一般式（１）で表される化合物がこのような構造を有することによって高い彩度、優れた印画濃度、耐光性、及び耐ガス性を示すものと考えられる。
【００９６】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０が置換基で表される場合、置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００９７】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表すことが好ましく、より好ましくは置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基であり、特に好ましくは置換若しくは無置換のアルキル基である。アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００９８】
一般式（１）中、Ｒ４及びＲ９は、原材料の入手性と合成の容易性、耐光性、耐ガス性、印画濃度、及び彩度の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、
置換若しくは無置換のアルキルウレイド基、置換若しくは無置換のアリールウレイド基、スルホ基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表すことが好ましく、より好ましくは水素原子、置換若しくは無置換のアシルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルウレイド基、置換若しくは無置換のアリールウレイド基、又はスルホ基であり、特に好ましくは水素原子又はスルホ基である。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００９９】
一般式（１）中、Ｒ３及びＲ８は、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアルキルウレイド基、置換若しくは無置換のアリールウレイド基、スルホ基、カルボキシル基、又はハロゲン原子を表すことが好ましく、より好ましくは水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又はスルホ基であり、特に好ましくは置換若しくは無置換のアルキル基である。アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０１００】
一般式（１）中、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１３、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、又はスルホ基を表すことが好ましく、より好ましくは水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、又はスルホ基であり、特に好ましくは水素原子である。また、各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０１０１】
一般式（１）中、Ｒ１２及びＲ１５は、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、ハロゲン原子、又はスルホ基が好ましく、より好ましくは水素原子又はスルホ基である。また各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０１０２】
また、溶解性の観点からは、一般式（１）中のＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０の少なくとも１つはカルボキシル基、スルホ基、又はホスホノ基などのイオン性親水性基を有することが好ましい。これらのイオン性親水性基の対カチオンとしては、水素原子（プロトン）、アルカリ金属カチオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン）、アンモニウムイオンなどが挙げられるが、合成の容易性（染料粉末としての取り扱いの容易さ）の観点からアルカリ金属カチオンであることが好ましい。
【０１０３】
一般式（１）中、Ｒ１０１及びＲ１０２は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカル
ボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のアルキルアリールアミノカルボニル基を表す。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のアルキル基を表す場合のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。また、アルキル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アリール基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のアリール基を表す場合のアリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましく、フェニル基が更に好ましい。また、アリール基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す場合のヘテロ環基としてはトリアジン基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、又はチアジアゾリル基が好ましい。また、ヘテロ環基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のスルファモイル基が好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基を表す場合のアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が更に好ましい。また、アルキルスルホニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のアリールスルホニル基を表す場合のアリールスルホニル基としては、炭素数６〜１４のアリールスルホニル基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基がより好ましく、フェニルスルホニル基が更に好ましい。また、アリールスルホニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基が特に好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基を表す場合のアルコキシカルボニル基としては、−ＣＯＯＲ２０１で表されることが好ましい。ここでＲ２０１は炭素数１〜６のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、イソプロピル基がより好ましい。また、アルコキシカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基を表す場合のアリールオキシカルボニル基としては、−ＣＯＯＲ２０２で表されることが好ましい。ここでＲ２０２は炭素数６〜１４のアリール基を表し、炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、アリールオキシカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、ニトロ基が特に好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基を表す場合のモノアルキルアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＨＲ２０３で表されることが好ましい。ここでＲ２０３は炭素数１〜１２のアルキル基を表し、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、シクロヘキシル基が更に好ましく、イソプロピル基が特に好ましい。また、モノアルキルアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、フェニル基、カルボキシル基、置換若しくは無置換のアミノ基、ヒドロキシル基が特に好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基を表す場合のジアルキルアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＲ２０４Ｒ２０５で表されることが好ましい。ここでＲ２０４及びＲ２０５は各々独立に炭素数１〜１０のアルキル基を表
し、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、メチル基、イソプロピル基がより好ましい。
また、ジアルキルアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜６のアルキルオキシカルボニル基であり、より好ましくはエチルオキシカルボニル基）が特に好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基を表す場合のモノアリールアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＨＲ２０６で表されることが好ましい。ここでＲ２０６は炭素数６〜１４のアリール基を表し、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、モノアリールアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基であり、より好ましくはシクロヘキシルオキシ基）が特に好ましい。
Ｒ１０１及びＲ１０２が置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基を表す場合のジアリールアミノカルボニル基としては、−ＣＯＮＲ２０７Ｒ２０８で表されることが好ましい。ここでＲ２０７及びＲ２０８は各々独立に炭素数６〜１４のアリール基を表し、炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、ジアリールアミノカルボニル基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【０１０４】
Ｒ１０１及びＲ１０２は、彩度、耐光性及び耐ガス性の観点から、好ましくは置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基であり、より好ましくは置換若しくは無置換のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアリールスルホニル基、置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基であり、特に好ましくは置換若しくは無置換のモノアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のジアルキルアミノカルボニル基、置換若しくは無置換のモノアリールアミノカルボニル基、又は置換若しくは無置換のジアリールアミノカルボニル基である。
【０１０５】
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。下記具体的化合物の構造式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を表し、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を表す。また、Ｒ及びＭにおける比はモル比である。
【０１０６】
【化９】
2019019306.tif 000011
【０１０７】
【化１０】
2019019306.tif 000012
【０１０８】
【化１１】
2019019306.tif 000013
【０１０９】
【化１２】
2019019306.tif 000014
【０１１０】
【化１３】
2019019306.tif 000015
【０１１１】
【化１４】
2019019306.tif 000016
【０１１２】
【化１５】
2019019306.tif 000017
【０１１３】
【化１６】
2019019306.tif 000018
【０１１４】
【化１７】
2019019306.tif 000019
【０１１５】
【化１８】
2019019306.tif 000020
【０１１６】
【化１９】
2019019306.tif 000021
【０１１７】
【化２０】
2019019306.tif 000022
【０１１８】
【化２１】
2019019306.tif 000023
【０１１９】
【化２２】
2019019306.tif 000024
【０１２０】
１．２．染料Ｂ
本実施形態に係るインク組成物は、染料として、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が７０ｎｍ以上である染料Ｂを含む。３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が７０ｎｍ以上である染料は、半値幅が７０ｎｍ以上であることにより、発色性や耐ガス性は染料Ａよりも劣るものの、暗部の階調性（粒状性）に優れた性質を有する。このため、染料を上述の染料Ａと組み合わせて用い、更に、インク組成物中における含有量を調整することによって、得られる記録物の発色性、暗部の階調性および耐ガス性の向上が可能となる。
【０１２１】
本実施形態に係るインク組成物において、染料の全質量（１００質量％）に対する染料
Ｂの含有量は１０質量％以上であり、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましい。また、本実施形態に係るインク組成物において、染料の全質量（１００質量％）に対する染料Ｂの含有量は、６０質量％以下であり、５０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。染料Ｂの含有量が前記範囲にあることにより、得られる記録物の発色性、暗部の階調性および耐ガス性の向上が可能となる。
【０１２２】
また、本実施形態に係るインク組成物において、染料Ｂの含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．２質量％以上であることが好ましく、０．６質量％以上であることがより好ましく、１．２質量％以上であることがさらに好ましい。また、本実施形態に係るインク組成物において、染料Ａの含有量は、インク組成物の全質量に対して、３．０質量％以下であることが好ましく、２．４質量％以下であることがより好ましく、１．８質量％以下であることがさらに好ましい。染料Ｂの含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れたインク組成物が得られる。
【０１２３】
染料Ｂの最大ピークの最大吸収波長は、５００ｎｍ以上６００ｎｍ以下の波長域にあることが好ましい。そのような特徴を有する染料Ｂを、上記の染料Ａと一定の割合で組み合わせて用いることにより、特に、発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物を提供することができる。
【０１２４】
本実施形態に係るインク組成物で用いられる染料Ｂは、アントラピリドン系染料、反応性染料及びアゾ系染料から選ばれる１種以上であることが好ましい。染料Ｂがアントラピリドン系染料、反応性染料及びアゾ系染料から選ばれる１種以上であることにより、発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れたインク組成物となる。
【０１２５】
３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が７０ｎｍ以上であるアントラピリドン系染料としては、下記式（Ｍ−１）で表される染料が好ましい。本実施形態に係るインク組成物が、下記式（Ｍ−１）表される染料を含むことにより、より暗部の階調性及び耐ガス性に優れる画像が得られ、耐湿性も向上する。
【０１２６】
＜一般式（Ｍ−１）で表される染料＞
以下、一般式（Ｍ−１）で表される染料について詳細に説明する。なお、一般式（Ｍ−１）で表される染料は、塩を形成していてもよい。
【化２３】
2019019306.tif 000025
一般式（Ｍ−１）中、ＡＭ１は、炭素数１もしくは２のアルキレン基、フェニレン基を含有する炭素数１もしくは２のアルキレン基又は下記式（Ｍ−１−１）で表される基を表し、ＸＭ１は、アミノ基、ヒドロキシ基、塩素原子、又はスルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたフェノキシ基を表す。
【化２４】
2019019306.tif 000026
一般式（Ｍ−１−１）中、ＲＭ１は、水素原子又はアルキル基を表す。
【０１２７】
上記一般式（Ｍ−１）中、ＡＭ１は、炭素数１又は２のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基であることがより好ましい。
【０１２８】
一般式（Ｍ−１）中、ＸＭ１は、アミノ基、ヒドロキシ基、塩素原子、又はスルホ基もしくはカルボキシ基で置換されたフェノキシ基を表す。これらの中でもスルホ基又はカルボキシ基で置換されたフェノキシ基が好ましく、カルボキシ基で置換されたフェノキシ基がより好ましい。カルボキシ基で置換されたフェノキシ基は、良好な耐湿性の改善効果を備え、２つのカルボキシ基で置換されたフェノキシ基は、より良好な耐湿性を有しているため、特に好ましい。
【０１２９】
一般式（Ｍ−１）中、スルホ基又はカルボキシ基で置換されたフェノキシ基の具体例としては、４−スルホフェノキシ、２，４−ジスルホフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、３，５−ジカルボキシフェノキシであり、より好ましくは、４−カルボキシフェノキシ、３，５−ジカルボキシフェノキシであり、さらに好ましくは３，５−ジカルボキシフェノキシである。
【０１３０】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物の塩としては、アンモニウム塩又はアルカリ金属塩が挙げられる。
【０１３１】
一般式（Ｍ−１）で表される染料の含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．２質量％以上であることが好ましく、０．４質量％以上であることがより好ましく、０．８質量％以上であることがさらに好ましい。また、一般式（Ｍ−１）で表される染料の含有量は、インク組成物の全質量に対して、３．０質量％以下であることが好ましく、２．４質量％以下であることがより好ましく、１．６質量％以下であることがさらに好ましい。式（Ｍ−１）で表される染料の含有量が上記範囲内であることにより、発色性及び耐ガス性に優れる画像が得られる。
【０１３２】
＜一般式（Ｍ−２）で表される染料＞
【０１３３】
３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が７０ｎｍ以上であるアゾ系染料としては、例えば、下記一般式（Ｍ−２）で表される染料が好ましい。本実施形態に係るインク組成物が、下記一般式（Ｍ−２）表される染料を含むことにより、より発色性及び耐ガス性に優れる画像が得られる。
【０１３４】
一般式（Ｍ−２）で表される染料は、塩を形成していてもよい。
【化２５】
2019019306.tif 000027
上記一般式（Ｍ−２）中、ＡＭ２は、５員複素環基を表し、
ＢＭ２１及びＢＭ２２は、各々−ＣＲＭ２１＝、−ＣＲＭ２２＝を表すか、あるいはい
ずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲＭ２１＝又は−ＣＲＭ２２＝を表し、
ＲＭ２３、ＲＭ２４は、各々独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表わし、ＲＭ２３，ＲＭ２４は更に置換基を有していてもよく、
ＧＭ２、ＲＭ２１、ＲＭ２２は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基又はアリール基又は複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、又はヘテロ環チオ基を表し、ＧＭ２、ＲＭ２１、ＲＭ２２は、更に置換されていてもよく、
ＲＭ２１とＲＭ２３、あるいはＲＭ２３とＲＭ２４が結合して５〜６員環を形成してもよい。
【０１３５】
一般式（Ｍ−２）中、５員複素環基としては、例えば、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環を挙げることができ、各複素環基は更に置換基を有していてもよい。また、複素環の中でも、ピラゾール環が好ましい。
【０１３６】
一般式（Ｍ−２）中、ＲＭ２１において、水素原子又はアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０１３７】
一般式（Ｍ−２）中、ＲＭ２２において、脂肪族基が好ましく、メチル基、エチル基、分岐していてもよいプロピル基、又は分岐していてもよいブチル基がより好ましい。
【０１３８】
一般式（Ｍ−２）中、ＲＭ２３、ＲＭ２４は、各々独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表わす。ＲＭ２３、ＲＭ２４は、更に置換基を有していてもよい。
【０１３９】
一般式（Ｍ−２）中、ＲＭ２３において、芳香族基が好ましく、具体的には、ベンゼン環基又はナフタレン環基が挙げられる。上記のＲＭ２４において、複素環基が好ましく、具体的には、ベンゾチアゾール環基が挙げられる。
【０１４０】
一般式（Ｍ−２）中、ＧＭ２、ＲＭ２１、ＲＭ２３は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基又はアリール基又は複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、又はヘテロ環チオ基を表す。ＲＭ２３，ＲＭ２４は、更に置換されていてもよい。また、ＲＭ２１と
ＲＭ２３、あるいはＲＭ２３，ＲＭ２４が結合して５〜６員環を形成してもよい。
【０１４１】
一般式（Ｍ−２）で表される染料の中でも、下記一般式（Ｍ−２１）で表される化合物が好ましい。
【化２６】
2019019306.tif 000028
一般式（Ｍ−２１）中、ＲＭ２５、ＲＭ２６、ＲＭ２７、ＲＭ２８、ＲＭ２９は、水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表す。一般式（Ｍ−２１）において、ＲＭ２５、ＲＭ２９は、共にアルキルであるときは、該アルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらに置換基を有していてもよい。ＸＭ２は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表し、ＹＭ２及びＺＭ２は各々独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、又はスルファモイル基を表す。各基は更に置換基を有していてもよい。また、ＲＭ２５〜ＲＭ２９にスルホ基が含まれる場合には−ＳＯ３Ｍの形となっている。その場合、Ｍとしては、アルカリ金属原子が好ましく、より好ましくはＬｉ及びＮａの少なくとも１種である。
【０１４２】
一般式（Ｍ−２１）中、ＸＭ２において、特に芳香族基、脂環式基、複素環基が好ましく、具体例としては、例えばベンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサン環、スルホラン環及びチアン環等が挙げられる。これらの中でも、複素環がより好ましい。
【０１４３】
一般式（Ｍ−２１）中、ＹＭ２及びＺＭ２の好ましい具体例は、染料（Ｍ−２）におけるＲＭ２３及びＲＭ２４の好ましい具体例と同様である。
【０１４４】
一般式（Ｍ−２１）で表される化合物の中でも、優れた発色性と耐ガス性を有していることから、下記一般式（Ｍ−２２）で表される化合物が特に好ましい。
【化２７】
2019019306.tif 000029
一般式（Ｍ−２２）中、ＲＭ２５、ＲＭ２６、ＲＭ２７、ＲＭ２８、ＲＭ２９、ＲＭ２１０、ＲＭ２１１、ＲＭ２１２、ＲＭ２１３、ＲＭ２１４は、水素原子、アルキル基、ス
ルホ基又はその塩を表し、ＭＭ２は、水素原子又はアルカリ金属原子を表す。また、ＲＭ２５及びＲＭ２９が共にアルキル基である場合には、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換基を有してもよく、ＲＭ２１０及びＲＭ２１４が共にアルキル基である場合には、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換基を有してもよい。
【０１４５】
上記一般式（Ｍ−２２）で表される化合物の中でも下記一般式（Ｍ−２３）で表される化合物が特に好ましい。
【化２８】
2019019306.tif 000030
【０１４６】
また、本実施形態に係るインク組成物において、一般式（Ｍ−１）で表される染料と一般式（Ｍ−２）で表される染料とを併用する場合には、一般式（Ｍ−１）で表される染料と一般式（Ｍ−２）で表される染料との含有比率は、好ましくは１：２〜１５：１であり、より好ましくは５：１〜１３：１である。両染料をこのような比率で含有させることにより、耐湿性、耐ガス性を高次元で満足させることができる。
【０１４７】
３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が７０ｎｍ以上である反応性染料としては、例えば、下記一般式（Ｍ−３）で表されるＣ．Ｉ．リアクティブレッド  １４１が挙げられる。本実施形態に係るインク組成物が、下記一般式（Ｍ−３）表される染料を含むことにより、より暗部の階調性が向上する。
【化２９】
2019019306.tif 000031
【０１４８】
本実施形態に係るインク組成物は、色調などの調整のため、発色性、暗部の階調性、耐ガス性をはじめとする各特性を大きく損ねない範囲で、上記以外の染料を含有してもよい。
【０１４９】
＜染料Ａおよび染料Ｂの吸収スペクトルおよび半値幅の測定＞
本実施形態に係るインク組成物で用いられる上記の染料Ａおよび染料Ｂの吸収スペクトルおよび半値幅の測定は、紫外可視分光光度計を用いて行うことができ、例えば、以下に示す条件で行うことができる。
【０１５０】
まず、測定するサンプルは、染料固形分が１００ｐｐｍ（ｗｔ／ｖｏｌ）となるように、メスフラスコにて測定する染料をマイクロピペットを用いて超純水で希釈する。次に、得られたサンプルを、以下に示す条件で測定する。
【０１５１】
装置：紫外可視分光光度計  Ｖ−７７０  ｓｅｒｉｅｓ（日本分光株式会社製）
パラメーターファイル
測光モード：Ａｂｓ
測定範囲：８００−３００ｎｍ
データ取込間隔：０．５ｎｍ
ＵＶ／Ｖｉｓバンド幅：２．０ｎｍ
ＮＩＲバンド幅：８．０ｎｍ
ＵＶ／Ｖｉｓレスポンス：０．０６ｓｅｃ
ＮＩＲレスポンス：０．０６ｓｅｃ
走査速度：４００ｎｍ／ｍｉｎ
光源切換：３４０ｎｍ
回折格子切換：８５０ｎｍ
光源：Ｄ２／ＷＩ
フィルター切換：ステップ
補正：ベースライン
【０１５２】
図１、２に、上記の条件で測定して得られた染料の吸収スペクトルを示す。
【０１５３】
図１は染料Ａとしての上記一般式（１−２０）で表される化合物（固形分換算  １００ｐｐｍ）の吸収スペクトルである。図１において、縦軸は吸光度（Ａｂｓ）を、横軸は波長λ（ｎｍ）を表す。また、符号１−２０で示されているのが一般式（１−２０）で表される化合物の吸収スペクトルであり、矢印Ｐｍａｘで示されているのが一般式（１−２０）で表される化合物の吸収スペクトルのピーク頂点である。ピーク頂点の波長、つまり極大吸収波長（λｍａｘ）は５３３ｎｍであり、極大吸収波長（λｍａｘ）の吸光度（Ａｂｓ）は７．０１である。したがって、一般式（１−２０）で表される化合物の吸収スペクトルの最大ピークの半値幅は、極大吸収波長（λｍａｘ）５３３ｎｍにおける、ベースラインを示す横線Ｂから最大吸光度７．０１の１／２の吸光度の高さにおけるピーク幅（ｎｍ）となり、その値は３９．０ｎｍとなり、この半値幅は５０ｎｍ以下である。
【０１５４】
図２は上記一般式（Ｍ−１）で表される化合物（固形分換算  １００ｐｐｍ）の吸収スペクトルである。図１と同様に計算すると、極大吸収波長（λｍａｘ）は５１１ｎｍであり、極大吸収波長（λｍａｘ）の吸光度（Ａｂｓ）は１．３１である。したがって、一般式（Ｍ−１）で表される化合物の吸収スペクトルの最大ピークの半値幅は、極大吸収波長（λｍａｘ）５１１ｎｍにおける、ベースラインを示す横線Ｂから最大吸光度１．３１の１／２の吸光度の高さにおけるピーク幅（ｎｍ）となり、その値は８８．５ｎｍとなり、半値幅が７０ｎｍ以上である。
【０１５５】
なお、図示しないが、上記一般式（Ｍ−２３）で表される化合物の、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅は８７．０ｎｍとなり、上記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域に
おける吸収スペクトルの最大ピークの半値幅は８５．５ｎｍとなり、いずれも半値幅が７０ｎｍ以上である。
【０１５６】
＜染料Ａおよび染料Ｂの同定＞
なお、インク組成物中に含まれている上記の染料Ａおよび染料Ｂの同定は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で得られた各ピークの保持時間（リテンションタイム）と、各ピークについての吸光度と吸収波長を得ることにより行うことができる。
【０１５７】
ＨＰＬＣを用いた同定は、例えば、以下に示す条件で行うことができる。先ず、メタノールで約１０００倍に希釈した液体（インク組成物）を調製し、測定用サンプルとする。そして、下記の条件でＨＰＬＣによる分析を行い、フォトダイオードアレイ検出器（ＰＤＡ：Ｐｈｏｔｏｄｉｏｄｅ  Ａｒｒａｙ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）を用いて、ピークの保持時間（リテンションタイム）と、そのピークの吸光度及び吸収波長を測定する。また、事前に用意した検量線を用いて、ＨＰＬＣのピーク面積から各染料の含有率を算出し、含有率が１００ｐｐｍ（ｗｔ／ｖｏｌ）となるよう比例換算した吸収スペクトルから、各ピークの半値幅を算出することができる。
【０１５８】
・ＨＰＬＣによる測定条件
装置：Ｗａｔｅｒｓ  ＡＣＱＵＩＴＹ  ＵＰＬＣ  ＳＹＳＴＥＭ（Ｗａｔｅｒｓ社製）
カラム：ＯＤＳカラム（ＡＣＱＵＩＴＹ  ＵＰＬＣ  ＢＥＨ  Ｃ１８  １．７μｍ）
移動相組成
溶剤Ａ：超純水（市販品：ＬＣ−ＭＳグレード）
溶剤Ｂ：アセトニトリル（ＨＰＬＣグレード）
溶剤Ｃ：アセトニトリル（ＨＰＬＣグレード）
溶剤Ｄ：１００ｍＭ重炭酸アンモニウム水溶液
移動相のグラジエント条件：表１
流速：０．１ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１．０μＬ
温度：４０℃
検出器：ＰＤＡ（２１０ｎｍ−８００ｎｍ）
各染料の保持時間と最大吸収波長：表２
【０１５９】
【表１】
2019019306.tif 000032
【０１６０】
【表２】
2019019306.tif 000033
【０１６１】
以上の条件でインク組成物を測定することにより、インク組成物中に含まれている染料
Ａおよび染料Ｂの同定とその含有率を得ることができる。
【０１６２】
１．３．水溶性有機溶剤
本実施形態に係るインク組成物は、水溶性有機溶剤を含んでもよい。水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、揮発性の水溶性有機溶剤が好ましく用いられる。
【０１６３】
水溶性有機溶剤としては、例えば、アルキルベタイン、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，１，３，３−テトラメチル尿素が挙げられる。
【０１６４】
上記の水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。水溶性有機溶剤の含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定することができる。例えば、記録媒体へのインクの浸透性、保湿性、連続印字安定性を優れたものとする場合には、アルキルベタイン、グリセリン、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエタノールアミンを用いることが好ましい。
【０１６５】
アルキルベタインとしては、下記一般式（Ｂ−１）の化合物や、その塩が挙げられる。
（Ｒ）p−Ｎ−［Ｌ−（ＣＯＯＭ）q］r・・・・式（Ｂ−１）
上記一般式（Ｂ−１）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｌは２価以上の連結基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、プロトン化された有機アミンもしくは含窒素へテロ環基、４級アンモニウムイオン基を表し、一般式（Ｂ−１）中のＮ原子からなるアンモニウムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとして存在しない基を表す。ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上４以下の整数を表す。ｐは０以上４以下の整数を表し、ｐ＋ｒは３もしくは４である。ｐ＋ｒが４である場合Ｎは４級アミンを構成する窒素原子となる。ｐが２以上の時はＲは同じでも異なっていてもよい。ｑが２以上の時ＣＯＯＭは同じでも異なっていてもよい。ｒが２以上の時はＬ−（ＣＯＯＭ）qは同じでも異なっていてもよい。
【０１６６】
アルキルベタインとしては、インク組成物の記録媒体への定着性向上の点から、下記一般式（Ｂ−２）、（Ｂ−３）で表される化合物を用いることが好ましく、一般式（Ｂ−３）で表される化合物を用いることがより好ましい。下記一般式（Ｂ−２）、（Ｂ−３）で表される化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【化３０】
2019019306.tif 000034
一般式（Ｂ−２）中、Ｒ１〜Ｒ３は、炭素数が１〜２０のアルキル基を表し、Ｘは、２価の連結基を表す。なお、当該一般式（Ｂ−２）中のＲ１及びＲ３は、上述した一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、及びＲとは関係のないものである。
【化３１】
2019019306.tif 000035
【０１６７】
上記水溶性有機溶剤のうち、アルキルベタインの含有量は、インクの全質量に対して、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１．０質量％以上であることがさらに好ましい。また、アルキルベタインの含有量は、インクの全質量に対して、５．０質量％以下であることが好ましく、４．０質量％以下であることがより好ましく、３．０質量％以下であることがさらに好ましい。前記の範囲にあることにより、気液界面異物の発生を抑制して連続印字安定製が向上すると共に、得られた印刷物の画像堅牢性、例えば耐湿性が向上する。
【０１６８】
また、上記水溶性有機溶剤の含有量の合計は、インクの全質量に対して、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、より好ましくは７．５質量％以上２０質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以上１５質量％以下である。
【０１６９】
１．４．界面活性剤
本実施形態に係るインク組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。本実施形態に係るインク組成物が界面活性剤を含むことにより、インクの動的表面張力や濡れ性を調整し、吐出安定性を向上させることができる。
【０１７０】
界面活性剤としては、特に限定されないが、インクの動的表面張力や濡れ性を調整し、吐出安定性を向上させる点で、ＨＬＢ値が４以下のアセチレングリコール系界面活性剤、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコール等のアセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。
【０１７１】
＜ＨＬＢ値が４以下のアセチレングリコール系界面活性剤＞
本実施形態に係るインク組成物は、界面活性剤として、ＨＬＢ値が４以下のアセチレングリコール系界面活性剤を含むことが好ましい。ＨＬＢ値が４以下のアセチレングリコール系界面活性剤（以下、「アセチレングリコールＡ」ともいう。）は疎水性が高く、消泡
性があることから、他の界面活性剤と組み合わせて用いることにより、インクの動的表面張力や濡れ性を調整し、吐出安定性を向上させることができる。
【０１７２】
ここで、界面活性剤のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）値は、グリフィン法により算出される値である。具体的には、下記式（Ｈ）にしたがって界面活性剤のＨＬＢ値を算出することができる。
ＨＬＢ値＝２０×（親水基の質量％）      ・・・（Ｈ）
【０１７３】
アセチレングリコールＡとしては、特に限定されないが、例えば、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールが挙げられる。また、市販品としては、例えば、エアープロダクツジャパン株式会社製の、サーフィノール１０４Ｓ（ＨＬＢ４）、サーフィノール１０４ＰＧ５０（ＨＬＢ４）、サーフィノール４２０（ＨＬＢ４）、サーフィノール８２（ＨＬＢ４）、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（ＨＬＢ３）、サーフィノールＭＤ−２０（ＨＬＢ４）等が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０１７４】
アセチレングリコールＡの含有量は、インクの全質量に対して、好ましくは０．０５０質量％以上１．０質量％以下であり、より好ましくは０．０７５質量％以上０．５０質量％以下であり、さらに好ましくは０．１０質量％以上０．３０質量％以下である。アセチレングリコールＡの含有量が０．０５０質量％以上であることにより、疎水面への濡れ性が上がり充填性がより向上する傾向にある。また、アセチレングリコールＡの含有量が０．３０質量％以下であることにより、溶解安定性がより向上する。
【０１７５】
＜主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物＞
本実施形態に係るインク組成物は、界面活性剤として、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールアルキレンオキサイド付加物を含むことが好ましい。本実施形態に係るインク組成物が主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物を含むことにより、初期充填性が向上し、色再現性、ブリードが抑制され、画質がより向上する。
【０１７６】
主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物（以下、「アセチレングリコールＢ」ともいう。）は、後述する主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールとともに、アセチレングリコール系界面活性剤（ノニオン系界面活性剤）に含まれるものである。ノニオン系界面活性剤は、記録媒体上でインクを均一に拡げる作用がある。そのため、ノニオン系界面活性剤を含むインクを用いてインクジェット記録を行った場合、滲みの少ない比較的高精細な画像が得られる。なお、本明細書における「主鎖」とは、ＩＵＰＡＣ命名法に基づく主鎖を意味する。
【０１７７】
特に、アセチレングリコールＢは、主鎖の炭素数１２以上であることにより、インク流路を構成するゴムやプラスチック等の高分子部材及びインクにおける気泡発生の一因となり得る異物に対する濡れ性に優れる。そのため、アセチレングリコールＢを用いることにより、インクタンクからヘッドまでの高分子部材の流路面に、発生した気泡が残留することを抑制することができる。また、これにより、初期充填性が優れるとともに、残留した気泡の成長、及び流路面に付着していた気泡の離脱に起因するドット抜けを共に防止できることから、連続印刷安定性が良好となる。さらに、アセチレングリコールＢは、アルキレンオキサイド付加物であることによりインク組成物中における溶解性が優れたものとなる。
【０１７８】
アセチレングリコールＢのＨＬＢ値は、上記の濡れ性が一層優れたものとなるため、好
ましくは４以上１５以下であり、より好ましくは８以上１５以下である。なお、ここにおいても、ＨＬＢ値は、グリフィン法で定義されるＨＬＢ値とする。
【０１７９】
アセチレングリコールＢとしては、以下に限定されないが、例えば、下記一般式（Ａ−１）で表される化合物が挙げられる。
【化３２】
2019019306.tif 000036
上記一般式（Ａ−１）中、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、及びＲ２’は互いに独立して炭素数１以上５以下のアルキル基を表し、主鎖の炭素数は１２以上であり、−ＯＲ３は−ＯＨ又は−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＨを表し、−ＯＲ３’は−ＯＨ又は−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＨを表す。その際、ｍ及びｎは互いに独立して０．５以上２５以下の小数を含む値であり、ｍ＋ｎは１以上４０以下の小数を含む値である（ただし、−ＯＲ３及び−ＯＲ３’が共に−ＯＨである場合を除く。）。なお、当該一般式（Ａ−１）中のＲ１及びＲ２は、上述した一般式（１）、（Ｂ−２）中のＲ１及びＲ２とは関係のないものである。
【０１８０】
アセチレングリコールＢの具体例としては、特に限定されないが、例えば、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのエトキシル化物及び５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのエトキシル化物が挙げられる。上記アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物の中でもアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物及びアセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物が好ましく、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物がより好ましい。
【０１８１】
アセチレングリコール中のアルキレンオキサイド単位の付加モル数は、Ｒ３及びＲ３’それぞれにおいて、好ましくは１モル以上２０モル以下である。また、当該付加モル数の総数（Ｒ３及びＲ３’の合計）は、好ましくは２モル以上４０モル以下である。アルキレンオキサイドの付加モル数の総数が４０モル以下であると、静的及び動的表面張力を小さくすることができ、インクの吸収性能が良好となる。
【０１８２】
アセチレングリコールＢの市販品としては、以下に限定されないが、例えば、オルフィンＥＸＰ４３００（商品名、日信化学工業株式会社製、炭素数１２−エチレンオキサイド付加物）が挙げられる。
【０１８３】
アセチレングリコールＢは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１８４】
アセチレングリコールＢの含有量は、インクの全質量に対して、好ましくは０．０５０質量％以上１．０質量％以下であり、より好ましくは０．０７５質量％以上０．５０質量％以下であり、さらに好ましくは０．１０質量％以上０．３０質量％以下である。アセチレングリコールＢの含有量が０．０５０質量％以上であることにより、疎水面への濡れ性が上がり充填性がより向上する傾向にある。また、アセチレングリコールＢの含有量が０．３０質量％以下であることにより、溶解安定性がより向上する。
【０１８５】
＜主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコール＞
本実施形態に係るインク組成物は、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールを含むことが好ましい。主鎖の炭素数１０以上であるアセチレングリコール（以下、「
アセチレングリコールＣ」ともいう。）は、消泡性に優れ、インク収容容器等へのインク導入中に発生した気泡を効果的に消泡させることができる。これにより、初期充填性及び連続印刷安定性が向上する。
【０１８６】
アセチレングリコールＣのＨＬＢ値は、消泡性に優れるため、７以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましく、４以下であることがさらに好ましい。また下限値としては３以上であることが好ましい。ＨＬＢ値が上記範囲であることにより、消泡性により優れる傾向にある。
【０１８７】
アセチレングリコールＣとしては、特に限定されないが、具体的には、下記一般式（Ａ−２）で表されるアセチレングリコールが挙げられる。
【化３３】
2019019306.tif 000037
上記一般式（Ａ−２）中、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、及びＲ２’は互いに独立して炭素数１以上５以下のアルキル基を表し、主鎖の炭素数は１０以上である。なお、当該一般式（Ａ−２）中のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、及びＲ２’は、上述した一般式（１）、（Ｂ−２）、（Ａ−２）中のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、及びＲ２’とは関係のないものである。
【０１８８】
アセチレングリコールＣの具体例としては、以下に限定されないが、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールが好ましく挙げられる。
【０１８９】
アセチレングリコールＣの市販品としては、以下に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４ＰＧ５０（２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール）（以上、エアプロダクツ社製商品名）が挙げられる。
【０１９０】
アセチレングリコールＣは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。アセチレングリコールＣの含有量は、インクの全質量に対して、好ましくは０．０５０質量％以上１．０質量％以下であり、より好ましくは０．０７５質量％以上０．５０質量％以下であり、さらに好ましくは０．１０質量％以上０．３０質量％以下である。アセチレングリコールＣの含有量が０．０５０質量％以上であることにより、抑泡性が上がり、充填性がより向上する。また、アセチレングリコールＣの含有量が０．３０質量％以下であることにより、溶解安定性がより向上する。
【０１９１】
アセチレングリコールＣ及び上述したアセチレングリコールＡ、Ｂ（以下、まとめて「アセチレングリコール系化合物」ともいう。）の総含有量は、インクの全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上１．０質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以上０．８質量％以下であり、さらに好ましくは０．４質量％以上０．７質量％以下である。アセチレングリコールＡ〜Ｃの含有量が前記範囲内にあることにより、インクに対する溶解性が良好となり、これらのアセチレングリコールを配合した際に凝集物が発生するのを効果的に防止できる。
【０１９２】
また、アセチレングリコールＣの含有量と、上述したアセチレングリコールＢの含有量
との質量比は、アルキレンオキサイド付加物の含有量１に対し、主鎖の炭素数１０以上であるアセチレングリコールの含有量が０．５以上２．５以下であることが好ましく、０．５以上２．０以下であることがより好ましく、０．５以上１．５以下であることがさらに好ましい。質量比が上記範囲であることにより、初期充填性及び連続印刷安定性により優れる。
【０１９３】
＜ポリオキシアルキレンアルキルエーテル＞
本実施形態に係るインク組成物は、上述したアセチレングリコールＢを含む場合には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含むことが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含むことにより、上述したアセチレングリコールＢの溶解性、分散性がより向上し、初期充填性が向上する。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、上述したアセチレングリコールＢの有する低い動的表面張力に影響を及ぼしにくい。
【０１９４】
ところで、後述する、インク連続供給システム（ＣＩＳＳ）は、疎水性の材料からなるインク流路やインクタンクが使用されることが多いため、インク連続供給システムに用いるインク組成物は比較的疎水性の界面活性剤を使用することが効果的である。この観点から、アセチレングリコールＢを用いることが有効であるが、アセチレングリコールＢの効果を得つつ、さらに、溶解安定性、初期充填性、連続印刷安定性を向上させる観点から、特に、本実施形態に係るインク組成物を、インク連続供給システム（ＣＩＳＳ）を備える記録装置に対して用いる場合には、インクがポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含むことが好ましい。
【０１９５】
ここで、「インク供給システム」とは、空気導入口を有するインク収容容器（インクタンク）と、インク収容容器内の上記液体を吐出するノズルを有するプリントヘッドと、上記インク収容容器及び上記プリントヘッドを接続し、上記インク収容容器から上記プリントヘッドへ上記液体を供給するインク供給路と、を備えるものをいう。
【０１９６】
また、「インク流路」とは、インクジェット記録装置において、インクを流通させるための流路をいう。インク流路としては、例えば、インクを貯留するインク収容容器からインクジェット式記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給路や、インクジェット式記録ヘッド内においてインクをノズル開口部まで流通させるための流路が挙げられる。
【０１９７】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのＨＬＢ値は、好ましくは１１以上１６以下であり、より好ましくは１２以上１５以下である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が上記範囲内であることにより、初期充填性及び連続印刷安定性がより向上する傾向にある。
【０１９８】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、以下に限定されないが、例えば、下記式（２）で表される化合物が挙げられる。このようなポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いることにより、保存安定性及び連続印刷安定性がより向上する傾向にある。
Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＨ・・・（２）
上記式（２）中、Ｒ６は、炭素数１以上２０以下のアルキル基を表し、好ましくは炭素数５以上１５以下のアルキル基を表し、より好ましくは炭素数１０以上１５以下のアルキル基を表す。また、ｗは１以上２０以下の値であり、ｘ、ｙ、及びｚは互いに独立して０又は１以上２０以下の値である。さらに、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、５≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦３０を満たし、好ましくは５≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦２５を満たす。上記のようなポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いることにより、保存安定性及び連続印刷安定性により優れる傾向にある。
【０１９９】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、特に限定されないが、具体的には、
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）８Ｈ、
Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）８Ｈ、
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＨ、
（ここで、ｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＨ、
（ここで、ｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６Ｈ、
Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６Ｈ、
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２Ｈ、
Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２Ｈ、
ＣＨ３（ＣＨ２）９（ＣＨ３）ＣＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４．５Ｈ、
ＣＨ３（ＣＨ２）１１（ＣＨ３）ＣＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４．５Ｈ、
ＣＨ３（ＣＨ２）９（ＣＨ３）ＣＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３．５Ｈ、
ＣＨ３（ＣＨ２）１１（ＣＨ３）ＣＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３．５Ｈ、
Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１４（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２Ｈ、
Ｃ１１Ｈ２３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８Ｈ、
Ｃ１０Ｈ２１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１１Ｈ、及び
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５Ｈが挙げられる。
【０２００】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの市販品としては、特に限定されないが、具体的には、
ノイゲンＤＬ−０４１５（Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＨ、「Ｒ６」：炭素数１２，１３のアルキル、ｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４、ＨＬＢ値１５．０）、
ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ（Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４．５Ｈ、「Ｒ６」：炭素数１２，１４のアルキル、ＨＬＢ値１２．０）、
ノイゲンＥＴ−１０６Ａ（Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３．５Ｈ、「Ｒ６」：炭素数１２，１４のアルキル、ＨＬＢ値１０．９）、
ノイゲンＤＨ−０３００（Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２Ｈ、「Ｒ６」：炭素数１４のアルキル、ＨＬＢ値４．０）、
ノイゲンＹＸ−４００（Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４０Ｈ、「Ｒ６」：炭素数１２のアルキル、ＨＬＢ値１８．１）、
ノイゲンＥＡ−１６０（Ｃ９Ｈ１９Ｃ６Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１６．８Ｈ、ＨＬＢ値１５．４）（以上、第一工業製薬社製）、及び
エマルゲン１１０８（花王社製商品名、Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８Ｈ、「Ｒ６」：炭素数１１のアルキル、ＨＬＢ値１３．４）が挙げられる。
【０２０１】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２０２】
本実施形態に係るインク組成物において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量は、インクの全質量に対し、好ましくは０．１０質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．５０質量％以上７．５質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量が上記範囲であることにより、保存安定性及び連続印刷安定性がより向上する。
【０２０３】
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量は、アセチレングリコールＢの含有量１．０質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上５．０質量部以下であり、より好ましくは１．５質量部以上３．０質量部以下である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの添加量が上記範囲内であることにより、アセチレングリコールＢが十分に可溶化し、水溶性が良好となる傾向にある。そのため、配合した際に凝集物が発生したりインクの吸収性にバラツキが発生したりすることを抑制できる。
【０２０４】
＜上記以外の界面活性剤＞
本実施形態に係るインク組成物は、上記以外の界面活性剤を含んでもよい。当該界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤のうち少なくともいずれかが好ましい。
【０２０５】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０２０６】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【０２０７】
１．５．水
本実施形態に係るインク組成物は、水をさらに含んでもよい。
【０２０８】
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する。
【０２０９】
水の含有量は、インク組成物の全質量に対して、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。水の含有量が前記範囲にある場合には、さらに吐出特性と画質が向上する。
【０２１０】
１．６．ｐＨ調整剤
本実施形態で用いるインク組成物は、ｐＨ調整剤を含んでもよい。ｐＨ調整剤は、インクのｐＨ値の調整を容易にすることができる。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、無機酸（例えば、硫酸、塩酸、硝酸等）、無機塩基（例えば、水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等）、有機塩基（トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン）、有機酸（例えば、アジピン酸、クエン酸、コハク酸等）等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【０２１１】
１．７．その他の成分
本実施形態に係るインク組成物は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインクの劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【０２１２】
１．８．インク組成物の調製方法
本実施形態に係るインク組成物は、前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【０２１３】
１．９．インク組成物の物性
本実施形態に係るインク組成物は、記録品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０２１４】
また、同様の観点から、本実施形態に係るインク組成物の２０℃における粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上６ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度は、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）を用いて測定できる。
【０２１５】
なお、上記したように、本実施形態に係るインク組成物を、上述の＜染料Ａおよび染料Ｂの同定＞に記載の方法で測定すると、インク組成物中に含まれている染料Ａおよび染料Ｂの各ピークの保持時間（リテンションタイム）と、各ピークについての吸光度と吸収波長を得ることができ、これらの結果より、各ピークの半値幅や各染料の含有率を算出することができる。
【０２１６】
１．１０．用途
本実施形態に係るインク組成物は、染料として、半値幅が５０ｎｍ以下であり、彩度が高い染料Ａと、半値幅がブロードで暗部の階調性に優れた染料Ｂという、異なる分布をもつ２種類の染料を一定の割合で組み合わせることにより、発色性、暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られるインク組成物を提供することができ、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷時においても、発色性、暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られる。これにより、インクジェット記録装置だけでなく、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷が可能なインクジェット記録装置においても好適に用いることができる。
【０２１７】
また、インク組成物中に含まれる溶剤や界面活性剤の選択により、本実施形態に係るインク組成物は、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷時において、初期の充填性
や連続印字安定性に優れると共に、画像堅牢性に優れた印刷物が得られるインク組成物であり、印刷対象となる記録媒体は特に制限されるものではない。
【０２１８】
２．インクセット
本実施形態に係るインク組成物は、シアンインクやイエローインクとのインクセットとして好適に用いることができ、さらに、これら以外のインクを有してもよい。このインクセットを用いて記録することにより、発色性、暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られる。また、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷時においても、発色性、暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られる。
【０２１９】
以下、本発明の一実施形態に係るインクセットについて説明する。
【０２２０】
本発明の一実施形態に係るインクセットは、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むインクセットであって、前記シアンインクが、染料として、下記一般式（Ｃ−１）で表される第１のシアン染料、下記一般式（Ｃ−２）で表される第２のシアン染料、下記一般式（Ｃ−３）で表される第３のシアン染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９およびＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６から選択される１種以上を含み、前記マゼンタインクが本発明の一実施形態に係るインク組成物であり、前記イエローインクが、染料として、下記一般式（Ｙ−１）で表される第１のイエロー染料、下記一般式（Ｙ−２）で表される第２のイエロー染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６およびＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２から選択される１種以上を含むことを特徴とする。
【化３４】
2019019306.tif 000038
一般式（Ｃ−１）中、ＲはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａを表す。
【化３５】
2019019306.tif 000039
一般式（Ｃ−２）中、Ｒのいずれか２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｌｉを表し、残りの２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＨＣＨ２（ＯＨ）ＣＨ３を表す。
【化３６】
2019019306.tif 000040
一般式（Ｃ−３）中、
破線で表される環Ａ１乃至Ａ３は、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、前記含窒素複素芳香環の個数は、平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
かつｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。
【化３７】
2019019306.tif 000041
【化３８】
2019019306.tif 000042
【０２２１】
２．１．シアンインク
本実施形態に係るインクセットを構成するシアンインは、染料として、フタロシアニン骨格を有する化合物であることが好ましく、上記一般式（Ｃ−１）で表される第１のシアン染料、上記一般式（Ｃ−２）で表される第２のシアン染料、上記一般式（Ｃ−３）で表される第３のシアン染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９およびＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６から選択される１種以上を含む。本実施形態に係るインクセットが、前記の少なくともいずれかのシアンインクを上記のインク組成物と共に含むことにより、発色性、暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られる。また、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷時においても、発色性、暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られる。
【０２２２】
なお、上記一般式（Ｃ−２）で表される第２のシアン染料において、Ｒのいずれか２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｌｉを表し、残りの２つはＳＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ２ＮＨＣＨ２（ＯＨ）ＣＨ３を表すものであり、次の２つの構造の混合物であることが好ましい。
【化３９】
2019019306.tif 000043
【０２２３】
また、上記一般式（Ｃ−３）中、破線で表される環Ａ１乃至Ａ３は、それぞれ独立にポルフィラジン環に縮環したベンゼン環又は６員環の含窒素複素芳香環を表し、前記含窒素複素芳香環の個数は、平均値で０．００を超えて３．００以下であり、残りはベンゼン環であり、
ｂは平均値で０．００以上３．９０未満であり、
ｃは平均値で０．１０以上４．００未満であり、
かつｂ及びｃの和は、平均値で１．００以上４．００未満である。
【０２２４】
前記一般式（Ｃ−３）中、破線で表される環Ａ１乃至Ａ３（環Ａ１、Ａ２及びＡ３の３つの環）における含窒素複素芳香環としては、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環及びピリダジン環等の窒素原子を１又は２個含む含窒素複素芳香環が挙げられる。これらの中ではピリジン環又はピラジン環が好ましく、ピリジン環がより好ましい。含窒素複素芳香環の個数が増えるにしたがって、耐ガス性が向上する。
【０２２５】
含窒素複素芳香環の個数は複素環の種類にもよるので一概には言えないが、通常平均値で、０．００を超えて３．００以下であり、好ましくは０．２０以上２．００以下、より好ましくは０．５０以上１．７５以下、更に好ましくは０．７５以上１．５０以下の範囲である。
【０２２６】
なお、本明細書においては、ｂ、ｃ及び、ｂ及びｃの和は、いずれも小数点以下３桁日を四捨五入して、２桁目までを記載する。
【０２２７】
前記一般式（Ｃ−１）で表される第１のシアン染料、前記一般式（Ｃ−２）で表される
第２のシアン染料、前記一般式（Ｃ−３）で表される第３のシアン染料は、それぞれ塩を形成することも可能であり、このとき、そのカウンターカチオンは、無機金属、アンモニア（ＮＨ３）又は有機塩基の各カチオンと塩を形成するのが好ましい。
【０２２８】
無機金属としてはアルカリ金属やアルカリ土類金属が挙げられる。アルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
【０２２９】
有機塩基としては、特に有機アミンが挙げられ、例えばメチルアミン、エチルアミン等のＣ１−Ｃ３アルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノノールアミン等のモノ−、ジ−又はトリ−Ｃ１−Ｃ４アルカノールアミン類が挙げられる。
【０２３０】
上記のもののカウンターカチオンを利用した塩のうち、好ましいものとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のモノ−、ジ−又はトリ−Ｃ１−Ｃ４アルカノールアミンとの塩、及びアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２３１】
また、一般式（Ｃ−１）で表される第１のシアン染料、一般式（Ｃ−２）で表される第２のシアン染料、一般式（Ｃ−３）で表される第３のシアン染料の塩は、それぞれその塩の種類により溶解性等の物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能、特に耐ガス性に関する性能等が変化する場合もある。このため目的とするインクの性能等に応じて、塩の種類を選択することも好ましく行われる。
【０２３２】
シアンインクは、上記いずれかの染料を１種又は２種以上を使用することができ、２種以上混合して用いることが好ましい。また、上記以外の染料をさらにイエローインクに含有させてもよい。また、本実施形態に係るインクセットにおいて、シアンインクが上記の染料のいずれかを含有し、さらに、下記のいずれかのイエローインクと共にインクセットとすることにより、混色部分の画像の耐ガス性をバランスよく向上させることができる。このため、優れた色バランスを有する画像を得ることができると共に、退色バランスが優れたものになるため、いっそう長期にわたって印刷物の画質を良好に保つことができる。
【０２３３】
シアンインク中の染料の含有量は、シアンインクの全質量に対して、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、２質量％以上４．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０２３４】
２．２．イエローインク
本実施形態に係るインクセットは、上記一般式（Ｙ−１）で表される第１のイエロー染料、上記一般式（Ｙ−２）で表される第２のイエロー染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６およびＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２から選択される１種以上を含む。本実施形態に係るインクセットが、前記の少なくともいずれかのイエローインクを上記のインク組成物と共に含むことにより、発色性、暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られる。また、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷時においても、発色性、暗部の階調性（粒状性）および耐ガス性に優れた画像が得られる。
【０２３５】
また、イエローインクが上記の二量体ジスアゾ構造を有するいずれかの化合物であり、さらに上記のインクと共にインクセットとすることにより、混色部分の画像の耐ガス性をバランスよく向上させることができる。このため、優れた色バランスを有する画像を得ることができると共に、退色バランスが優れたものになるため、いっそう長期にわたって印
刷物の画質を良好に保つことができる。
【０２３６】
前記一般式（Ｙ−１）で表される第１のイエロー染料、前記一般式（Ｙ−２）で表される第２のイエロー染料は、それぞれ塩を形成することも可能であり、このとき、そのカウンターカチオンは、無機金属、アンモニア（ＮＨ３）又は有機塩基の各カチオンと塩を形成するのが好ましい。
【０２３７】
無機金属としてはアルカリ金属やアルカリ土類金属が挙げられる。アルカリ金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
【０２３８】
有機塩基としては、特に有機アミンが挙げられ、例えばメチルアミン、エチルアミン等のＣ１−Ｃ３アルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノノールアミン等のモノ−、ジ−又はトリ−Ｃ１−Ｃ４アルカノールアミン類が挙げられる。
【０２３９】
上記のもののカウンターカチオンを利用した塩のうち、好ましいものとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のモノ−、ジ−又はトリ−Ｃ１−Ｃ４アルカノールアミンとの塩、及びアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２４０】
また、一般式（Ｙ−１）で表される第１のイエロー染料の塩、一般式（Ｙ−２）で表される第２のイエロー染料の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能、特に耐ガス性に関する性能等が変化する場合もある。このため目的とするインクの性能等に応じて、塩の種類を選択することも好ましく行われる。
【０２４１】
イエローインクは、上記いずれかの染料を１種又は２種以上を使用することができ、２種以上混合して用いることが好ましい。また、上記以外の染料をさらにイエローインクに含有させてもよい。イエローインク中の染料の含有量は、イエローインクの全質量に対して、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、２質量％以上４．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０２４２】
３．インクジェット記録装置
次に、本実施形態に係るインク組成物が実施されるインクジェット記録装置の一例について、図面を参照しながら説明する。本発明の一実施形態に係るインクジェット記録装置の一例としては、例えば、図３〜９に示すような、インクジェット式のプリントヘッドを有し、インク収容容器からプリントヘッドへインク組成物を供給するインク供給流路を備える、連続供給型のインク収容容器を用いたプリンターが挙げられるが、本実施形態に係るインク組成物が適用可能なインクジェット記録装置は、以下の態様に限定されるものではない。
【０２４３】
つまり、本発明の一実施形態に係るインクジェット記録装置は、上記の本実施形態に係るインク組成物を収容するインク収容容器と、前記インク組成物を吐出するプリントヘッドと、前記インク収容容器から前記プリントヘッドへ前記インク組成物を供給するインク供給流路と、を備えることを特徴とする。
【０２４４】
以下、本実施形態に係るインクジェット記録装置を、図面を参照しながら詳細に説明す
る。なお、本実施形態に係るインクジェット記録装置の構造の理解を容易にするために、尺度を適宜変更している場合がある。
【０２４５】
３．１．外観
図３は、インクジェット記録装置１を模式的に示す斜視図である。具体的には、図３は、インク収容容器３０（図５参照）が容器収容ケース５１に収容された状態を示すものである。図４は、容器収容ケース５１が取り外された状態を示すものである。図１および２には、互いに直交するＸＹＺ軸が描かれている。図３のＸＹＺ軸は、他の図のＸＹＺ軸に対応しており、これ以降に示す図についても必要に応じてＸＹＺ軸を付している。本実施形態においては、Ｘ軸は、キャリッジ１６の移動方向に対応しており、Ｙ軸は、使用状態において複数のインク収容容器３０が並ぶ方向に対応している。Ｚ軸は、鉛直方向（重力方向）に対応している。
【０２４６】
図５、６は、インクジェット記録装置１の記録ユニット１２が記録ユニット収容ケース１０に収納された状態を模式的に示す斜視図である。具体的には、図５は、インクジェット記録装置１の使用状態（後述）を示すものであり、図６は、インクジェット記録装置１の注入状態（後述）を示すものである。
【０２４７】
図３〜図６に示すように、インクジェット記録装置１は、記録媒体（図示せず）上に画像を記録する記録ユニット１２と、インク供給管（インク供給流路）２４を介して記録ユニット１２のサブタンク２０にインクを供給するインク収容ユニット５０と、を有する。
【０２４８】
３．２．記録ユニット
記録ユニット１２は、上述のインク組成物の液滴を吐出して記録媒体上に画像を記録するプリントヘッド１７と、インク供給管を介して供給されたインクを一時的に貯留するサブタンク２０と、サブタンク２０およびプリントヘッド１７を搭載してＸ軸方向に往復動可能なキャリッジ１６と、記録媒体を給紙する給紙口１３と、記録媒体を排紙する排紙口１４と、を有する。記録ユニット１２は、図５、６に示すように、記録ユニット収容ケース１０に収容される。
【０２４９】
プリントヘッド１７は、記録媒体の記録面と対向する位置に設けられたノズル面（図示せず）を有し、当該ノズル面に設けられた複数のノズル（図示せず）から液滴状にしたインクを吐出して、記録媒体の記録面に付着させる。
【０２５０】
インクジェット記録方式としては、次に説明するように様々なものがあるが、いずれの方式を用いてもよい。例えば、ノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のインクを連続的に吐出させ、インクの液滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏光電極に与えて記録する方式またはインクの液滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して吐出させる方式（静電吸引方式）、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインクの液滴を吐出させる方式、インクに圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インクの液滴を吐出・記録させる方式（ピエゾ方式）、インクを印刷情報信号にしたがって微小電極で加熱発泡させ、インク滴を吐出・記録させる方式（サーマルジェット方式）等を用いることができる。
【０２５１】
サブタンク２０は、インク供給管２４を介して、インク収容容器３０と接続されており、インク収容容器３０内に収容されたインクを一時的に貯留して、プリントヘッド１７に供給する。図４、５の例では、サブタンク２０は、インク収容容器３０に収容される各色のインクに対応するように、色毎に４つのサブタンク２０Ｂｋ、２０Ｃｎ、２０Ｍａ、２０Ｙｗが設けられている。サブタンク２０を構成する材料としては、特に限定されないが
、例えば、ポリスチレンやポリエチレン等の合成樹脂が挙げられる。また、本実施形態では、サブタンク２０を有するインクジェット記録装置１を例に挙げて説明しているが、これに限定されない。例えば、サブタンク２０を有さずにプリントヘッド１７とインク収容容器３０がインク供給管２４を介して直接接続された態様であってもよい。
【０２５２】
キャリッジ１６は、プリントヘッド１７およびサブタンク２０を搭載し、モーターやタイミングベルト等からなるキャリッジ移動機構（図示せず）により、Ｘ軸に沿って往復動するものである。このようなキャリッジ１６の移動に伴って、プリントヘッド１７もＸ軸方向に沿って往復動するので、記録媒体へのＸ軸方向への画像の記録は、キャリッジ１６の移動に伴うプリントヘッド１７のインクの吐出により行われる。本実施形態では、いわゆるシリアルヘッドタイプのインクジェット記録装置を例として挙げているが、インク収容容器はこれに限定されず、いわゆるラインヘッドタイプのインクジェット記録装置にも適用できる。
【０２５３】
排紙口１４は、インクジェット記録装置１の前面に設けられている。また、給紙口１３は、インクジェット記録装置１の背面側に設けられている。給紙口１３に記録媒体をセットして記録動作を実行することで給紙口１３から記録媒体が給紙され、内部で画像等が記録された後、排紙口１４から印刷用紙が排出される。記録媒体の搬送は、Ｙ軸方向に紙送りするための紙送り機構（図示せず）によって行うことができる。このように、記録媒体へのＹ軸方向への画像の記録は、紙送り機構による記録媒体の移動に伴うプリントヘッド１７のインクの吐出により行うことができる。
【０２５４】
記録ユニット１２は、インクジェット記録装置１の全体の動作を制御する制御部（図示せず）を有する。制御部は、例えば、ＣＰＵとＲＯＭとＲＡＭとを備えていてもよい。制御部は、キャリッジ１６を往復動させる動作や、記録媒体を紙送りする動作、プリントヘッド１７からインクを吐出する動作、インク収容容器３０からサブタンク２０（プリントヘッド１７）にインクを供給する動作等の全ての動作を制御する。
【０２５５】
３．３．インク収容ユニットおよびインク供給管
インク収容ユニット５０は、複数のインク収容容器３０と、インク収容容器３０を収容する容器収容ケース５１と容器を有する。インク収容ユニット５０は、記録ユニット収容ケース１０の外側に設けられる。容器収容ケース５１は、インク収容容器３０を保持したまま、記録ユニット収容ケース１０の側面から取り外すことができる。また、容器収容ケース５１は、開閉可能な上面ケース５４を備えている。
【０２５６】
インク収容ユニット５０は、インクジェット記録装置１を正面から（−Ｙ軸方向から＋Ｙ軸方向に）みた場合に、記録ユニット収容ケース１０の左側面に隣接して（記録ユニット収容ケース１０の−Ｘ軸方向側）に設けられている。このように、インク収容ユニット５０が記録ユニット収容ケース１０の外側に設けられることで、記録ユニット１２と一緒に収容ケース１０の内部に設けられる場合と比べて、空間的な制約が少なくなる。よって、より連続供給型のインク収容容器３０を設けることが可能となる。インク収容容器３０は、サブタンク２０に比べて多くの量のインクを収容できる。
【０２５７】
インク供給管２４は、複数のインク収容容器３０毎に設けられており、各インク収容容器３０と各サブタンク２０（プリントヘッド１７）を接続して、各インク収容容器３０内のインクを各サブタンク２０（プリントヘッド１７）に供給するインク流路の一部を構成する。インク供給管２４としては、例えば、チューブ状の可撓性の部材（例えば、ゴム、エラストマー等）を用いることができる。プリントヘッド１７からインクが吐出されてサブタンク２０のインクが消費されると、インク供給管２４を介してインク収容容器３０内のインクがサブタンク２０に供給される。よって、インクジェット記録装置１は、長時間
にわたって記録を継続することができる。
【０２５８】
インク供給管２４内には、フィルター（図示せず）が設けられていてもよい。インク供給管２４内に設けられたフィルターは、インク室３４０（図５参照）で生じた凝集物を捕捉して、プリントヘッド１７に凝集物が流入することを抑制する。
【０２５９】
インク収容容器３０は、インクの組成や色毎に複数設けられている。図３〜６の例では、上述したサブタンク２０Ｂｋ、２０Ｃｎ、２０Ｍａ、２０Ｙｗに対応して４つのインク収容容器３０が設けられている。本実施形態では、色毎に４つのインク収容容器３０が設けられているが、１つのインク収容容器の内部を壁で仕切ることによって、複数のインク収容部を設けるようにしても良い。インク収容容器３０には、例えば、前述のインク収容容器を充填することが可能である。以下、インク収容容器３０の構成について、詳細に説明する。
【０２６０】
３．４．インク収容容器の構成
＜インク収容容器の姿勢＞
インク収容容器３０の構成を具体的に説明するにあたって、まず、インク収容容器３０の姿勢について説明する。
【０２６１】
インク収容容器３０の姿勢には、使用状態と注入状態とがある。「使用状態」とは、プリントヘッド１７（サブタンク２０）にインクを供給する際のインク収容容器３０の姿勢のことをいう。供給可能な姿勢が複数ある場合において、マニュアルや説明図でインクを供給する際の推奨された姿勢がある場合には、その姿勢が使用状態となり、インクジェット記録装置にインク収容容器３０を固定する部材がある場合には、固定された際のインク収容容器３０の姿勢が使用状態となる。図５は、インク収容容器３０の使用状態の一例を示すものである。図５には表れていないが、インク収容容器３０の使用状態において、インク注入口３０４（図６参照）は、記録ユニット収容ケース１０の側面と向かい合っている。つまり、インク注入口３０４の軸は水平方向（具体的には＋Ｘ軸方向）を向いている。また、このとき、インク注入口３０４は栓部材３０２（図６参照）によって塞がれている。
【０２６２】
「注入状態」とは、インク収容容器３０内（インク室３４０）にインクを注入（充填あるいは補充等ともいう。）する際のインク収容容器３０の姿勢のことをいう。図６は、インク収容容器３０の注入状態を示すものである。インク収容容器３０にインクを注入する際に、利用者は、容器収容ケース５１を記録ユニット収容ケース１０の側面から取り外し、上面ケース５４を開けて、インク収容容器３０を図６に示す注入状態にする。注入状態において、インク注入口３０４の軸は、鉛直方向（具体的には＋Ｚ方向）を向いている。利用者は、インク収容容器３０を図６に示す注入状態にした後、インク注入口３０４を塞いでいた栓部材３０２を取り外して、インクを注入する。インクを注入し終えた後、利用者は、インク注入口３０４を栓部材３０２で塞ぐ。その後、利用者は、容器収容ケース５１を記録ユニット収容ケース１０の側面に装着して、図５の使用状態に戻す。
【０２６３】
＜状態識別部＞
図５に示す使用状態において、インク収容容器３０内のインク室３４０を区画する壁３７０（後述）のうち第３側面３７２Ｃは、外部から視認可能となっている。図６に示す使用状態において、第３側面３７２Ｃは、水平な（ＸＹ平面に平行な）設置面に対して垂直となる。一方、図６に示す注入状態において、第３側面３７２Ｃは、設置面に対して平行となる。すなわち、注入状態において、第３側面３７２Ｃは、インク収容容器３０（インク室３４０）の底面を構成する。
【０２６４】
図５に示すように、第３側面３７２Ｃには、第１の状態識別部ＬＢ１（「補充開始識別部ＬＢ１」ともいう。）が設けられている。第１の状態識別部ＬＢ１は、使用状態において、インク収容容器３０が内部にインクを補充すべき第１の状態であることを利用者に識別させるために用いられる。詳細には、第１の状態識別部ＬＢ１は、使用状態において、内部のインクが消費され、内部のインク液面が第１の高さになったことを識別するために設けられている。第１の状態識別部ＬＢ１は、使用状態において水平となる（ＸＹ平面に平行となる）直線ＬＭ１（「第１の状態表示線ＬＭ１」又は「補充開始表示線ＬＭ１」ともいう。）を含む。利用者は、インク液面が第１の状態表示線ＬＭ１の近傍に到達した場合に、インクをインク収容容器３０内（インク室３４０）に補充する。
【０２６５】
図６に示す注入状態において、利用者が上面ケース５４を開けると、インク室３４０を区画する壁３７０（後述）のうち、第３側面３７２Ｃとは異なる上面３７１（図８参照）が外部から視認可能となる。上面３７１は、注入状態において、ＸＹ平面に平行な設置面に対して垂直となる壁である。一方、図５に示す使用状態において、上面３７１は、インク室３４０（図７、８参照）の上面を構成する。
【０２６６】
上面３７１には、第２の状態識別部ＬＢ２（「補充完了識別部ＬＢ２」ともいう。）が設けられている。第２の状態識別部ＬＢ２は、注入状態において、インク収容容器３０の内部へのインクの注入が完了した第２の状態であることを利用者に識別させるために用いられる。詳細には、第２の状態識別部ＬＢ２は、注入状態において、内部にインクが補充され、内部のインク液面が第２の高さになったことを識別するために設けられている。第２の状態識別部ＬＢ２は注入状態において水平となる直線ＬＭ２（「第２の状態表示線ＬＭ２」又は「第２の状態表示線ＬＭ２」ともいう。）を含む。利用者は、インク液面が第２の状態表示線ＬＭ２の近傍に到達した場合に、インクの補充を停止する。
【０２６７】
本実施形態では、図５および図６に示すように、インク収容容器３０の姿勢が使用状態と注入状態とで異なる場合を示したが、これに限定されるものではなく、例えば、インク収容容器３０の姿勢を使用状態と注入状態で同じにしてもよい。これにより、インクに起因する凝集物の発生を一層抑制できる。すなわち、インク収容容器３０の姿勢を使用状態と注入状態で変化させた場合、インク室３４０のインクが、これまで接していなかった箇所（例えば、インク室３４０を区画する壁３７０の一部等）に付着することがある。当該箇所に付着したインクが大気と接触して気液界面を形成した場合、凝集物の発生の原因となる。これに対して、インク収容容器３０の姿勢を使用状態と注入状態で変化させないことにより、これまでインクが接触していない箇所に新たにインクが付着することを低減できるので、インク室３４０における凝集物の発生を抑制できる傾向にある。
【０２６８】
インク収容容器３０の姿勢を使用状態と注入状態で同じにする場合には、例えば、図５に示すインク収容容器３０の姿勢で、使用状態と注入状態にすればよい。この場合には、注入状態においてインクが漏れ出さない位置にインク注入口３０４を設ければよく、例えば、インク収容容器３０の上方（例えば、後述する壁３７０の上面３７１）において鉛直方向の上向きに開口したインク注入口３０４を設ければ、注入時のインクの漏れを防止できる。
【０２６９】
＜インクおよび空気の流通経路＞
次に、本実施形態に係るインクジェット記録装置１におけるインクの供給経路について説明する。図７は、大気開放口３１７からインク導出部３０６に至る経路を概念的に示す図である。
【０２７０】
大気開放口３１７からインク導出部３０６に至る経路（流路）は、大気開放流路３００と、インク室３４０とに大きく分けられる。大気開放流路３００は、上流から順に第１の
流路３１０と、空気室３３０と、インク室連通路３５０とから構成される。大気開放流路３００は、一端である空気導入口３５２がインク室３４０で開口し、他端である大気開放口３１７が外部に向かって開口する。すなわち、大気開放口３１７は大気に連通している。使用状態において、インク室連通路３５０（詳細には、空気導入口３５２近傍）には、大気と直接に接する液面が形成され、空気導入口３５２からインク室３４０のインク中に空気（気泡）を導入することでインク室３４０に空気を導入する。
【０２７１】
第１の流路３１０は、一端である大気導入口３１８（「空気室開口３１８」ともいう。）が空気室３３０で開口し、他端である大気開放口３１７が外部に向かって開口することで、空気室３３０と外部とを連通させる。第１の流路３１０は、連通流路３２０、気液分離室３１２、連通流路３１４と、を有する。連通流路３２０は、一端が大気開放口３１７に接続され、他端が気液分離室３１２に接続されている。連通流路３２０の一部は細長い流路であり、インク室３４０に貯留されたインクの水分が拡散により大気開放流路３００から外部に蒸発することを抑制する。気液分離室３１２の上流から下流に向かう間には流路を塞ぐようにシート部材（フィルム部材）３１６が配置されている。このシート部材３１６は、気体を透過すると共に液体を透過しにくい性質を有する。シート部材３１６には、例えば、ゴアテックス（登録商標）等を用いることができる。このシート部材３１６を大気導入口３１８から大気開放口３１７に至る経路（流路）の途中を塞ぐように配置することで、インク室３４０から逆流してきたインクがシート部材３１６より上流側に流入することを抑制している。このシート部材３１６は、気液分離膜として機能する。
【０２７２】
連通流路３１４は、気液分離室３１２と空気室３３０とを連通させる。ここで、連通流路３１４の一端は大気導入口３１８である。空気室３３０は、インク室連通路３５０よりも流路断面積が大きく、所定の容積を有する。これにより、インク室３４０から逆流してきたインクを貯留し、空気室３３０よりも上流側にインクが流入することを抑制できる。
【０２７３】
インク室連通路３５０は、一端である空気室側開口３５１が空気室３３０で開口し、他端である空気導入口３５２がインク室３４０で開口することで、空気室３３０とインク室３４０とを連通させる。また、インク室連通路３５０は、メニスカス（液面架橋）を形成可能な程度に流路断面積が小さいことが好ましい。
【０２７４】
インク室３４０はインクを収容し、インク導出部３０６のインク出口３４９からインク供給管２４を介してサブタンク２０（図３、４参照）にインクを流通させる。
【０２７５】
次に、インク収容容器３０からサブタンク２０（プリントヘッド１７）にインクを供給する原理について、図８を用いて説明する。図８は、インクジェット記録装置１の内部構造の一部を模式的に示す図である。本実施形態のインク収容容器３０は、マリオットの瓶の原理を利用してインクを記録ユニット１２に供給する。
【０２７６】
図８の例では、インクジェット記録装置１は、水平面ｓｆ（ＸＹ平面）上に設置されている。インク収容容器３０のインク導出部３０６と、サブタンク２０のインク受入部２０２は、インク供給管２４を介して接続されている。
【０２７７】
図８の例では、サブタンク２０は、インク貯留室２０４と、インク流動路２０８と、フィルター２０６と、を備える。インク流動路２０８には、キャリッジ１６のインク供給針１６ａが挿入されている。フィルター２０６は、インクに混入する場合のある凝集物を捕捉して、凝集物がプリントヘッド１７に流入することを防止する。インク貯留室２０４のインクは、プリントヘッド１７からの吸引によって、インク流動路２０８、インク供給針１６ａを流通して、プリントヘッド１７に供給される。プリントヘッド１７に供給されたインクは、ノズル（図示せず）を介して外部（記録媒体）へ向かって吐出される。
【０２７８】
注入状態（図６参照）でインク注入口３０４からインク室３４０にインクを注入した後に、インク注入口３０４を栓部材３０２で密封し使用状態にした場合、インク室３４０内の空気が膨張して、インク室３４０が負圧になる。さらに、インク室３４０のインクがプリントヘッド１７から吸引されることで、インク室３４０は負圧に維持されている。
【０２７９】
空気導入口３５２は、使用状態において、第１の状態表示線ＬＭ１よりも下側に位置する。図６の例では、空気導入口３５２は、インク室３４０を区画する壁３７０のうち、使用状態におけるインク室３４０の底面３７３に形成されている。こうすることで、インク室３４０のインクが消費され、インク室３４０の液面が低下しても、大気と直接に接触する液面（大気接触液面）ＬＡが長時間（インク液面が第１の状態表示線ＬＭ１に達する程度の時間）に亘り一定の高さに維持される。また、使用状態において、空気導入口３５２は、プリントヘッド１７よりも低い位置になるように配置される。これにより、水頭差ｄ１が発生する。なお、使用状態において、インク室連通路３５０の空気導入口３５２近傍にメニスカスである大気接触液面ＬＡが形成された状態での水頭差ｄ１を「定常時水頭差ｄ１」とも呼ぶ。
【０２８０】
インク貯留室２０４のインクがプリントヘッド１７によって吸引されることで、インク貯留室２０４は所定の負圧以上となる。インク貯留室２０４が所定の負圧以上になると、インク室３４０のインクがインク供給管２４を介してインク貯留室２０４に供給される。すなわち、インク貯留室２０４には、プリントヘッド１７に流出した量のインクがインク室３４０から自動的に補充されることになる。言い換えれば、大気接触液面ＬＡと、プリントヘッド１７（詳細にはノズル）との鉛直方向の高さの差によって発生する水頭差ｄ１よりも、プリンター側からの吸引力（負圧）がある程度大きくなることで、インクがインク室３４０からインク貯留室２０４へ供給される。
【０２８１】
インク室３４０のインクが消費されると、空気室３３０の空気がインク室連通路３５０を介してインク室３４０に気泡Ｇとして導入される。これによりインク室３４０の液面ＬＦ（インクの液面ＬＦ）は低下する。一方で、大気と直接に接する大気接触液面ＬＡの高さは一定に維持されていることから、水頭差ｄ１は一定に維持される。すなわち、プリントヘッド１７の所定の吸引力により、インク収容容器３０からプリントヘッド１７に安定してインクを供給することができる。
【０２８２】
図８において、インクの液面ＬＦと、インク室３４０を区画する壁３７０の内側と、が接触する境界部分は、インクの薄膜が形成されやすい。境界部分に形成されたインクの薄膜は、乾燥しやすいため、壁面から剥がれ落ちた場合に凝集物の発生原因となる。
【０２８３】
＜インク収容容器の構造＞
図９は、本発明に係るインク収容容器の一例を模式的に示す外観斜視図である。
【０２８４】
図９に記載の例では、インク収容容器３０は、略柱体形状（詳細には略直角柱形状）であるがこれに限定されず、いずれの形状であってもよい。インク収容容器３０は、主として合成樹脂（ポリプロピレン等）からなるプラスチック板からなり、その一部が可撓性の部材（例えば、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリアミド、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、ビニル系共重合体（例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル）、および金属または金属酸化物（例えば、アルミニウム、アルミナ）等の材料を単独または併用して形成されたフィルム）により形成されている場合がある。具体的には、図９に記載のインク収容容器３０は、合成樹脂により成型されたプラスチック容器の一面にフィルム３４が接着されてなる。また、インク収容容器３０の少なくとも一部は、透明または半透明であることが好ましい。これにより、インク収容容器３
０内のインクの状態（インクの水位等）を確認することができる。
【０２８５】
通常使用されるインク組成物には、界面活性剤等の濡れ性の高い溶剤が含まれているため、インク室を区画する壁の内側を構成する部材に対するインク組成物の濡れ性が高い傾向にある。そのため、壁３７０の内側にはインク組成物の薄膜が形成されやすく、形成された薄膜が凝集物の発生原因となることがある。このような薄膜の発生を抑制するために、壁３７０の内側を構成する部材には、インク組成物に対する撥液性が高いものを用いることが好ましい。特に、フッ素化合物、シリコーン樹脂、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、ポリ酢酸ビニルおよびポリ（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル等）等を用いることが好ましく、これらの材料は、１種単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの材料の中でも、フッ素化合物、シリコーン樹脂等の撥インク材料を用いることがより好ましい。
【０２８６】
なお、本実施形態において、「ポリ（メタ）アクリル酸エステル」とは、ポリアクリル酸エステルおよびポリメタクリル酸エステルの両方を指し、「ポリ（メタ）アクリル酸メチル」とは、ポリアクリル酸メチルおよびポリメタクリル酸メチルの両方を指すものとする。
【０２８７】
フッ素化合物としては、フッ素原子を有する有機化合物や、フッ素樹脂等が挙げられる。フッ素原子を有する有機化合物としては、フルオロアルキルシラン、フルオロアルキル基を有するアルカン、カンボン酸、アルコール、アミン等が好適に使用される。フルオロアルキルシランとしては、例えば、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラハイドロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラハイドロトリクロオシラン；フルオロアルキル基を有するアルカンとしては、オクタフルオロシクロブタン、パーフルオロメチルシクロヘキサン、パーフルオロ−ｎ−ヘキサン、パーフルオロ−ｎ−ヘプタン、テトラデカフルオロ−２−メチルペンタン、パーフルオロドデカン、パーフルオロオイコサン；フルオロオアルキル基を有するカルボン酸としては、パーフルオロデカン酸、パーフルオロオクタン酸；フルオロアルキル基を有するアルコールとしては、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−ペンタノール；フルオロアルキル基を有するアミンとしては、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラハイドロデシルアミン等が挙げられる。フッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等が挙げられる。
【０２８８】
シリコーン樹脂としては、アルキル基等の有機基で置換されたシロキサン構造単位を有するポリマーが挙げられ、例えば、α，ｗ−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン、α，ｗ−ビス（３−グリシドキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、α，ｗ−ビス（ビニル）ポリジメチルシロキサン等のジメチルシロキサン骨格を有するポリマーを用いることができる。
【０２８９】
インク室３４０を区画する壁３７０の内側には、撥液層が設けられていてもよい。撥液層は、例えば、撥液剤（例えば、上述のフッ素化合物やシリコーン樹脂）等を塗布することにより形成される。なお、壁３７０の内側に撥液層が設けられている場合には、壁３７０の内側を構成する部材は、撥液層を指す。撥液剤には、市販品を用いることができ、例えば、ＨＣ３０３ＶＰ（商品名、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製、シリコーン樹脂）や、エスエフコート（商品名、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製、フッ素化合物）等が
挙げられる。
【０２９０】
インク室３４０を区画する壁３７０の内側を構成する部材の表面には、微細周期構造が設けられていてもよい。微細周期構造は、例えば、特開２０１２−６６４１７号公報に記載されている樹脂成形体の製造方法により形成できる。微細周期構造とは、例えば、角錐体（三角錐、四角錐、六角錐等）が連続して設けられており、隣り合う錐体の頂点間の距離が１．０μｍ〜１００μｍ程度であるものをいう。これにより、壁３７０の内側を構成する部材と、インク組成物との撥液性を高めることができる。
【０２９１】
使用状態においてインク収容容器３０の側面を構成する側面壁には、第１の流路３１０が形成されている。第１の流路３１０は、大気開放口３１７、連通流路３２０、フィルム３１６、気液分離室３１２、連通流路３１４を有する。気液分離室３１２は、凹状形状であり、凹状の底面には開口が形成されている。底面の開口を介して、気液分離室３１２と連通流路３１４とが連通する。連通流路３１４の末端は大気導入口３１８（図５参照）である。気液分離室３１２の底面を囲む内壁の全周には土手３１３が形成されている。フィルム部材３１６は、土手３１３に接着されている。また、フィルム部材３２２は、第１の流路３１０のうちインク収容容器３０の外面に形成された流路を覆うようにインク収容容器３０に接着されている。これにより、連通流路３２０を形成すると共に、インク収容容器３０内部のインクが外部へ漏れ出すことを防止している。なお、連通流路３２０の一部分は、大気開放口３１７から気液分離室３１２までの距離を長くするために、気液分離室３１２の外周に沿って形成されている。これにより、インク収容容器３０内部のインク中の水分が大気導入口３１８から外部へ蒸発することを抑制できる。
【０２９２】
第１の流路３１０を流れる空気は、その途中で土手３１３に接着された気液分離膜としてのフィルム部材３１６を通過することになる。これにより、インク収容容器３０内部に収容されるインクが外部へ漏れ出すことをより抑制できる。
【０２９３】
インク導出部３０６は筒状であり、その内部に流路を有する。このインク導出部３０６にインク供給管２４が接続される。また、インク導出部３０６の他端３４８は外部に向かって開口している。
【０２９４】
インク収容容器３０には、インク室３４０内で発生した凝集物や、インク注入時に混入する異物等を捕捉するために、フィルター（図示せず）が設けられていてもよい。当該フィルターは、例えば、インク収容容器３０内におけるインク出口３４９やインク導出部３０６に設けることができる。
【０２９５】
インク室３４０は、壁３７０の内側に接続され、壁３７０を支持する支持体（図示せず）を備える構成としてもよい。
【０２９６】
本実施形態に係るインクジェット記録装置は、上記の本実施形態に係るインク組成物を用いることにより、発色性と暗部の階調性（粒状性）に優れた画像が得られるインクジェット記録装置を提供することができる。また、上記本実施形態に係るインク組成物を用いることにより、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷時においても、発色性と暗部の階調性に優れた画像が得られるインクジェット記録装置を提供することができる。
【０２９７】
ここで、インクの初期充填（例えば、インク収容容器の出荷時等にインク室の容量の９０％程度までインクを充填すること）をした後、インクの気液界面と、インク室を区画する壁のうち特定の箇所とが、長時間接触した状態に置かれることがある。こうした場合、インクの気液界面と接触する壁において、インクに起因する凝集物が発生しやすくなることがある。しかし、本実施形態に係るインクジェット記録装置は、上記の本実施形態に係
るインク組成物において、インク組成物中に含まれる溶剤や界面活性剤を適宜選択することにより、連続供給型のインク収容容器を用いた長期印刷時において、初期の充填性や連続印字安定性に優れると共に、発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた印刷物が得られるインクジェット記録装置を提供することができる。
【０２９８】
なお、本実施形態に係るインク組成物を上記のインクジェット記録装置に適用して記録を行う、本発明の一実施形態に係る記録方法は、本実施形態に係るインク組成物をプリントヘッドから吐出する吐出工程と、前記インク組成物を記録媒体に付着させて記録する記録工程と、を有することを特徴とする。
【０２９９】
本実施形態に係る記録方法によれば、本実施形態に係るインク組成物を用いて記録することにより、発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れた画像が得られる記録方法を提供することができる。なお、本実施形態に係る記録方法は、上記の本実施形態に係るインクジェット記録装置に適用することに限られず、他の記録方式の記録装置にも適用可能である。この場合にも、本実施形態に係るインク組成物を用いて記録することにより、発色性、暗部で階調性および耐ガス性に優れた画像が得られる記録方法を提供することができる。
【０３００】
４．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０３０１】
まず、インク組成物単独の評価を行った。
【０３０２】
４．１．インク組成物の調製
表３および４に示す配合量で各成分を混合攪拌し、孔径１０μｍのメンブレンフィルターで加圧濾過を行って、各インク組成物を得た。なお、表３および４中の数値は、インク中での含有量（質量％）を表し、水はインク組成物の全質量が１００質量％となるように添加した。なお、染料については、固形分換算した値を示す。
【０３０３】
【表３】
2019019306.tif 000044
【０３０４】
【表４】
2019019306.tif 000045
【０３０５】
表３および４で使用した成分のうち、商品名で記載した成分は、以下の通りである。
・サーフィノール１０４ＰＧ５０（商品名、エアープロダクツジャパン株式会社製、主鎖の炭素数が１０であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物がない、アセチレングリコール系界面活性剤）
・サーフィノールＭＤ−２０（商品名、エアープロダクツジャパン株式会社製、ＨＬＢが４以下のアセチレングリコール系界面活性剤）
・オルフィンＥ１０１０（商品名、日信化学工業株式会社製、主鎖の炭素数が１０であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物を有する界面活性剤）
・オルフィンＥＸＰ４３００（商品名、日信化学工業株式会社製、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物を有する界面活性剤）
【０３０６】
また、表３および４で使用した成分のうち、染料ＡおよびＢ成分は、以下の通りである。
・Ａ１：上記の例示化合物（１−２０）、λｍａｘ５３３ｎｍ、半値幅３９．０
・Ａ２：上記の例示化合物（１−２７）、λｍａｘ５３３ｎｍ、半値幅３９．０
・Ｂ１：下記の例示化合物（Ｍ−１）、λｍａｘ５１１ｎｍ、半値幅８８．５
【化４０】
2019019306.tif 000046
・Ｂ２：下記の例示化合物（Ｍ−２３）、λｍａｘ５５５ｎｍ、半値幅８７．０
【化４１】
2019019306.tif 000047
・Ｂ３：下記の例示化合物（Ｍ−３）、λｍａｘ５４４ｎｍ、半値幅８５．５
【化４２】
2019019306.tif 000048
【０３０７】
なお、例示化合物（１−２０）および例示化合物（１−２７）は、特開２０１６−４１８０１号公報の段落番号０１３６−０１６１記載の方法を参考にして、次のようにして合成した。
【０３０８】
＜例示化合物（１−２０）の合成＞
【化４３】
2019019306.tif 000049
【０３０９】
＜中間体（Ｂ）の合成＞
中間体（Ａ）２３．０ｇ（特開２０１１−１４８９７３号公報の第１７頁の段落番号００６５記載の方法で合成）を、１０％発煙硫酸４２０ｇに添加して、室温にて４８時間反応させた。反応液を大過剰の酢酸エチルに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した。ろ別した結晶を５００ｍＬのメタノールに溶解させ、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液を用いてｐＨ７に調整し、析出した硫酸ナトリウムをろ過により取り除いた。ろ液をロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィ（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製）、展開溶媒：メタノール）で精製し、中間体（Ｂ）の結晶を得た。収量２１．０ｇ、収率６８％、ＭＳ（ｍ／ｚ）＝７９３（［Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ］−、１００％）。
【０３１０】
【化４４】
2019019306.tif 000050
【０３１１】
得られた中間体（Ｂ）４ｇを、メタンスルホニルクロリド２．０ｇを加えた後に、ピリジン８ｍＬをゆっくりと滴下し、室温で３時間反応させた。反応液を大過剰の酢酸エチルに加え、析出した結晶をろ別した。得られた結晶を水５０ｍＬに溶解させ、希水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７に調整し、得られた水溶液をカラムクロマトグラフィ（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製）展開溶媒：水／メタノール）で精製し、例示化合物（１−２０）の緑色光沢結晶を得た。収量３．０ｇ、収率６３％。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝９９３（［Ｍ−１］−、１００％）。例示化合物（１−２０）の希薄水溶液中での吸収スペクトルの極大吸収波長は５３３ｎｍ、モル吸光係数は５４０００であった。
【０３１２】
＜例示化合物（１−２７）の合成＞
【化４５】
2019019306.tif 000051
【０３１３】
上記の中間体（Ｂ）２０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）１２０ｍＬに溶解させ、内温を０℃まで冷却した。ここにクロロぎ酸フェニル（東京化成製）１０ｍＬを内温を５℃以下に保ちながら滴下した後に、０〜５℃で９０分反応させた。得られた反応液を酢酸エチル１５００ｍＬに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した後に水２００ｍＬに溶解させ、希水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整し、得られた水溶液をカラムクロマトグラフィ（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製）、展開溶媒：水／メタノール）で精製した。ロータリーエバポレーターで濃縮したのちに、再度水に溶解させ、強酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ１２４−Ｈ（商品名）、オレガノ社製）を通液させた後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７に調整し、メンブレンフィルターを用いて除塵ろ過を行ったのちに、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固して、例示化合物（１−５）の緑色光沢固体を得た。収量２４ｇ、収率９３％。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝１０５４（［Ｍ−Ｎａ］−、１００％）。例示化合物（１−５）の希薄水溶液中での吸収スペクトルの極大吸収波長は５３１ｎｍであった。
【０３１４】
【化４６】
2019019306.tif 000052
【０３１５】
例示化合物（１−５）５．４ｇを、水２０ｍＬ、メタノール４０ｍＬに溶解させ、ｍ−アミノ安息香酸（東京化成製）２．０ｇ、炭酸水素ナトリウム２．０ｇを加え、内温８０℃で６時間反応させた。得られた反応液を２−プロパノール５００ｍＬに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した後に、水１００ｍＬに溶解させ、希水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７に調整し、得られた水溶液をカラムクロマトグラフィ（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製）、展開溶媒：水／メタノール）で精製した。ロータリーエバポレーターで濃縮したのちに、再度水に溶解させ、強酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ１２４−Ｈ（商品名）、オレガノ社製）を通液させた後に、希水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを７に調整し、メンブレンフィルターを用いて除塵ろ過を行ったのちに、ロータリーエバポレーターを用いて濃縮乾固して、例示化合物（１−２７）の緑色光沢固体を得た。収量２．５ｇ、収率４１％。ＭＳ（ｍ／ｚ）＝１１８３（［Ｍ−Ｎａ］−、１００％）。例示化合物（１−２７）の希薄水溶液中での吸収スペクトルの極大吸収波長は５３３ｎｍであった。
【０３１６】
なお、例示化合物（Ｍ−１）、（Ｍ−２３）および（Ｍ−３）は、特開２０１６−２９１４８号公報に記載の方法を参考にして合成した。
【０３１７】
４．２．インク組成物についての評価試験
４．２．１．発色性の評価（ＯＤ値の測定）
インク連続供給システム（ＣＩＳＳ）型のインクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、型式「ＥＷ−Ｍ６６０ＦＴ」）のインク収容容器にインクを充填後、以下の条件でパターンを印刷し、得られた印刷物のＯＤ値を測色して、以下の基準で発色性を評価した。
（印刷条件）
記録媒体：セイコーエプソン株式会社製、写真用紙＜光沢＞
印刷解像度：６００×１２００ｄｐｉ
印刷環境：２５℃、４０％ＲＨ
印刷パターン：打ち込み量２ｍｇ／ｃｍ２の単色ベタパターン
ＯＤ値の測定：分光測色計；Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉ１（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）、
光源フィルターなし、光源：Ｄ５０、視野角２度
（評価基準）
Ａ：ＯＤ値が２．２以上。
Ｂ：ＯＤ値が２．２未満２．０以上。
Ｃ：ＯＤ値が２．０未満１．５以上。
Ｄ：ＯＤ値が１．５未満。
【０３１８】
４．２．２．暗部の階調性（粒状性）の評価
上記のＣＩＳＳ型のインクジェットプリンターのインク収容容器のマゼンタ列にインク
を充填後、さらに、シアン列、イエロー列には、表５に記載のインクＣ、インクＹをそれぞれ充填し、以下の条件で、１８階調パターンを印刷し、得られた画像を目視で観察して、以下の基準で暗部の階調性（粒状性）を評価した。
（印刷条件）
記録媒体：セイコーエプソン株式会社製、写真用紙＜光沢＞
印刷設定：標準モード（６００×１２００ｄｐｉ）
印刷環境：２５℃、４０％ＲＨ
（印刷パターン）
１８階調パターン：ＲＧＢ入力画像が以下の１８パターンである
ＲＧＢ（２５５，０，２５５）、ＲＧＢ（２４０，０，２４０）、…、ＲＧＢ（２５５−１５ｘ，０，２５５−１５ｘ）、ＲＧＢ（０，０，０）、但し、０≦ｘ≦１８
（評価基準）
Ａ：印字物から３０ｃｍ離れたところから観察しても、
目視で画像にざらつき感が見られない。
Ｂ：印字物から２０ｃｍ離れたところから観察しても、
目視で画像にざらつき感が見られない。
Ｃ：印字物から１０ｃｍ離れたところから観察しても、
目視で画像にざらつき感が見られない。
Ｄ：印字物から１０ｃｍ離れたところから観察しても、
目視で画像にざらつき感が見られる。
【０３１９】
なお、表５において、インクＣの染料として用いたＤＢ１９９はＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を表し、インクＹの染料として用いたＤＹ８６はＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６を表す。
【０３２０】
【表５】
2019019306.tif 000053
【０３２１】
４．２．３．耐ガス性の評価
上記のＣＩＳＳ型のインクジェットプリンターのインク収容容器に実施例のインクを充填後、以下の条件でパターンを印刷し、以下の基準で耐ガス性を評価した。
（印刷条件）
記録媒体：セイコーエプソン株式会社製、写真用紙＜光沢＞
印刷解像度：６００×１２００ｄｐｉ
印刷環境：２５℃、４０％ＲＨ
印刷パターン：打ち込み量２ｍｇ／ｃｍ２の単色ベタパターンと、
ＯＤ値が約０．５となるパターン
ＯＤ値の測定：分光測色計；Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉ１（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）、
光源フィルターなし、光源：Ｄ５０、視野角２度
常温で２４時間乾燥後、記録物をオゾンウェザーメーター（商品名「ＯＭＳ―Ｌ」、スガ試験機株式会社製）を使用し、２３℃℃、５０％ＲＨ、オゾン濃度５ｐｐｍの条件下で、最大１６時間曝露した。このとき、暴露４時間毎の記録物のＯＤ値（Ｄ）を、分光測色計で測定し、次式により各インクの光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、以下の基準で耐ガス性を評価した。
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
（評価基準）
Ａ：ベタパターン及びＯＤ０．５パターンの両方が、
暴露１６時間経過しても、ＲＯＤが７０％以上である。
Ｂ：ベタパターン或いはＯＤ０．５パターンの何れか一方が、
ＲＯＤが７０％に達するのが、暴露１２〜１６時間後である。
Ｃ：ベタパターン或いはＯＤ０．５パターンの何れか一方が、
ＲＯＤが７０％に達するのが、暴露８〜１２時間後である。
Ｄ：ベタパターン或いはＯＤ０．５パターンの何れか一方が、
暴露８時間未満で、ＲＯＤが７０％以下となる。
【０３２２】
４．２．４．耐湿性の評価
上記のＣＩＳＳ型のインクジェットプリンターのインク収容容器にインクを充填後、セイコーエプソン株式会社製  写真用紙＜光沢＞に、６ポイントの白抜き文字のあるベタパターンを印刷し、（４０℃、８５％ＲＨ）×３日の環境に放置し、目視にて白抜き文字の滲みを確認し、以下の基準で耐湿性を評価した。
（評価基準）
Ａ：滲みがなく、白抜き文字が認識できる。
Ｂ：やや滲みがあるものの、白抜き文字が認識できる。
Ｃ：滲みがあるが、白抜き文字が辛うじて認識できる。
Ｄ：滲みがひどく、文字として認識できない。
【０３２３】
４．２．５．充填性の評価
上記のＣＩＳＳ型のインクジェットプリンターのインク収容容器に、プリンター標準の初期充填シーケンスを用いて、インクを充填した。その後、ノズルチェックパターンを印字し、充填成功率（＝インク充填できたノズル数／全ノズル数）を算出した。上記評価を５回実施し、５回平均を算出して、以下の基準で充填性を評価した。
（評価基準）
Ａ：成功率が９０％以上。
Ｂ：成功率が８０％以上、９０％未満。
Ｃ：成功率が７０％以上、８０％未満。
Ｄ：成功率が７０％未満。
【０３２４】
４．３．インク組成物についての評価結果
まず、表４に示す比較例１より、染料として染料Ａのみを含むインクでは、発色性や耐ガス性には優れているものの、暗部の階調性が劣っていた。また、比較例６、７より、染料として染料Ｂのみを含むインクでは、発色性が悪化し、暗部の階調性も比較例１ほどではないが、実施例よりも劣る結果となった。また、比較例６、７のうち、比較例６は、染料として反応性染料であるＢ１を用いており、耐ガス性に劣る傾向にあった。比較例７は、染料としてアントラピリドン系染料であるＢ３を用いており、耐ガス性には優れているものの、発色性に劣る傾向にあった。
【０３２５】
また、表４に示す比較例２より、インク組成物に含まれる染料の全質量に対する染料Ａの含有量が４０質量％未満のインクでは、発色性には優れているものの、暗部の階調性がやや劣り、耐ガス性が劣っていた。これに対し、比較例３―５より、インク組成物に含ま
れる染料の全質量に対する染料Ａの含有量が９０質量％を越えるインクでは、発色性や耐ガス性には優れているものの、暗部の階調性が劣っていた。
【０３２６】
比較例に対し、表３、４に示す実施例では、いずれも発色性、暗部の階調性および耐ガス性を満たす結果となった。まず、表３に示す実施例１−８より、インク組成物に含まれる染料の全質量に対する染料Ａの含有量が４０質量％以上９０質量％以下であることにより、比較例１、２と比べて暗部の階調性と耐ガス性が向上した。また、インク組成物に含まれる染料の全質量に対する染料Ａの含有量が６０質量％である実施例５では高い結果となったが、実施例３、４より、染料Ａの含有量が低くなると、発色性が低くなる傾向にあった。実施例１−８のうち、インク組成物中における染料Ａと染料Ｂとの含有量の合計が、０．５質量％以上４．０質量％以下である場合には、その範囲から外れる実施例３、７と比較して、発色性や暗部の階調性が向上した。また、実施例８より、染料ＡとしてＡ２を用いた例でも、Ａ１を用いた実施例５と同様に、いずれの評価も高い結果となった。
【０３２７】
また、表３に示す実施例９−１１は、染料Ｂとしてアゾ系染料を用いている例であり、比較例４と比較して暗部の階調性が向上し、特に、インク組成物に含まれる染料の全質量に対する染料Ａの含有量が６０質量％である実施例１０では高い結果となった。また、染料Ｂとして反応性染料を使用している実施例１−８と比較して、発色性と耐湿性はやや低下するものの、耐ガス性が高くなる傾向にあった。表３に示す実施例１２−１４は、染料Ｂとしてアントラピリドン系染料を用いている例であり、比較例５と比較して暗部の階調性が向上し、特に、インク組成物に含まれる染料の全質量に対する染料Ａの含有量が６０質量％である実施例１３では高い結果となった。また、染料Ｂとして反応性染料を使用している実施例１−８と比較して、耐湿性がやや高くなる傾向にあった。
【０３２８】
表４に示す実施例１５は、溶剤としてアルキルベタインを含まないため、実施例５と比較して耐湿性と連続印字安定性が低下する傾向にあった。また、実施例１６は、ＨＬＢ値が４以下のアセチレングリコール系界面活性剤を含まないため、実施例５と比較して充填性と連続印字安定性がやや低下する傾向にあった。さらに、実施例１７は、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールと主鎖の炭素数が１２以上のアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物を含まないため、実施例５と比較して充填性と連続印字安定性がやや低下する傾向にあった。実施例１８は、染料Ｂとして２種の染料を使用している例であり、実施例５と比較して耐湿性がやや低下する傾向にあった。
【０３２９】
以上示したように、染料として、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が５０ｎｍ以下である染料Ａと、半値幅が７０ｎｍ以上である染料Ｂと、を含み、インク組成物に含まれる染料の全質量に対する染料Ａの含有量が、４０質量％以上９０質量％以下である実施例では、いずれも発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れる結果となった。さらに、水溶性有機溶剤や界面活性剤を選択することにより、耐湿性、充填性、連続印字安定性が向上した。
【０３３０】
次に、インクセットの評価を行った。
【０３３１】
４．４．インク組成物の調製
表６および７に示す配合量で各成分を混合攪拌し、孔径１０μｍのメンブレンフィルターで加圧濾過を行って、各インク組成物を得た。なお、表６および７中の数値は、インク中での含有量（質量％）を表し、水はインク組成物の全質量が１００質量％となるように添加した。なお、染料については、固形分換算した値を示す。
【０３３２】
表６および７で使用した成分のうち、染料以外の商品名で記載した成分は、上記４．１．と同様である。また、染料について、マゼンタ染料である染料Ａ１、Ｂ１およびＢ２成
分は上記４．１．と同様であり、シアン染料である染料Ｃ−１、Ｃ−２およびＣ−３と、イエロー染料である染料Ｙ−１および染料Ｙ−２については、上記に記載の通りである。さらに、インクＣの染料として用いたＤＢ１９９はＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を表し、インクＹの染料として用いたＤＹ８９はＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６を、ＤＹ１３２はＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２をそれぞれ表す。
【０３３３】
【表６】
2019019306.tif 000054
【０３３４】
【表７】
2019019306.tif 000055
【０３３５】
４．５．インクセットについての評価試験
各インセットについての評価を行った。発色性および耐ガス性の評価試験については、上記４．２．１．および４．２．３．と同様に行った。暗部の階調性についての評価については、下記の通りとした。
【０３３６】
＜暗部の階調性の評価＞
上記のＣＩＳＳ型のインクジェットプリンターのインク収容容器のマゼンタ列にインクを充填後、さらに、シアン列、イエロー列には、表６および７に記載のインクをそれぞれ充填し、以下の条件で、１８階調パターンを印刷し、得られた画像を目視で観察して、以下の基準で暗部の階調性（粒状性）を評価した。
（印刷条件）
記録媒体：セイコーエプソン株式会社製、写真用紙＜光沢＞
印刷設定：標準モード（６００×１２００ｄｐｉ）
印刷環境：２５℃、４０％ＲＨ
（印刷パターン）
赤階調：ＲＧＢ（２５５−ｘ，０，０）、但し、０≦ｘ≦１８
青階調：ＲＧＢ（０，０，２５５−ｘ）、但し、０≦ｘ≦１８
緑階調：ＲＧＢ（０，２５５−ｘ，０）但し、０≦ｘ≦１８
グレー階調：ＲＧＢ（２５５−ｘ，２５５−ｘ，２５５−ｘ）、但し、０≦ｘ≦１８
（評価基準）
Ａ：印字物から３０ｃｍ離れたところから観察しても、
目視で画像にざらつき感が見られない。
Ｂ：印字物から２０ｃｍ離れたところから観察しても、
目視で画像にざらつき感が見られない。
Ｃ：印字物から１０ｃｍ離れたところから観察しても、
目視で画像にざらつき感が見られない。
Ｄ：印字物から１０ｃｍ離れたところから観察しても、
目視で画像にざらつき感が見られる。
【０３３７】
４．６．インクセットについての評価結果
インクセットについての評価結果を表８に示す。
【０３３８】
【表８】
2019019306.tif 000056
【０３３９】
比較例８より、染料として染料Ａのみを含むマゼンタインクを含むインクセットでは、発色性や耐ガス性には優れているものの、暗部の階調性が劣っていた。また、比較例９より、染料として染料Ｂ１のみを含むマゼンタインクを含むインクセットでは、発色性が悪化し、耐ガス性は比較例８よりも悪化し、暗部の階調性も劣っていた。
【０３４０】
比較例に対し、実施例では、いずれも発色性、暗部の階調性および耐ガス性を満たす結果となった。特に、シアンインクおよびイエローインクが２種以上の染料を含む実施例１９−２５では、いずれの評価も向上し、インクセットとしての性能に優れていた。
【０３４１】
以上示したように、染料として、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長域における吸収スペクトルの最大ピークの半値幅が５０ｎｍ以下である染料Ａと、半値幅が７０ｎｍ以上である染料Ｂと、を含み、インク組成物に含まれる染料の全質量に対する染料Ａの含有量が、４０質量％以上９０質量％以下であるマゼンタインクを含む実施例では、いずれも発色性、暗部の階調性および耐ガス性に優れる結果となった。さらに、シアンインクおよびイエローインクが２種以上の染料を含む場合には、さらに発色性、暗部の階調性および耐ガス性が向上した。
【０３４２】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【０３４３】
１…インクジェット記録装置、１２…記録ユニット、１３…給紙口、１４…排紙口、１６
…キャリッジ、１７…プリントヘッド、２０…サブタンク、２４…インク供給管（インク供給流路）、３０…インク収容容器、５０…インク収容ユニット、５１…容器収容ケース、５４…上面ケース、３０４…インク注入口、３４０…インク室、３４８…他端、３４９…インク出口、３５０…インク室連通路、３５１…空気室側開口、３５２…空気導入口、３７０…壁、３７１…上面、３７２Ｃ…第３側面、３７３…底面
【図１】
2019019306.tif 000063
【図２】
2019019306.tif 000064
【図３】
2019019306.tif 000065
【図４】
2019019306.tif 000066
【図５】
2019019306.tif 000067
【図６】
2019019306.tif 000068
【図７】
2019019306.tif 000069
【図８】
2019019306.tif 000070
【図９】
2019019306.tif 000071