(57)【要約】【課題】顔料インクを用いて種々の材質の布帛に簡便で高画質な捺染を行うとともに、布帛の前処理や後処理も不要な転写捺染方法を提供する。【解決手段】本発明の転写捺染方法は、画像形成工程と、乾燥工程と、転写工程と、剥離工程と、を含む。画像形成工程は、顔料と定着樹脂とを含むインクを転写紙上に吐出して画像を形成する。乾燥工程は、画像が形成された転写紙を乾燥する。転写工程は、転写紙を布帛に重ね合わせて加熱、加圧することにより転写紙上に形成された画像を布帛に転写する。剥離工程は、画像転写後の布帛から転写紙を剥離する。転写紙は、親水性のインク受容層と、親水性の乳化剤によって表面が被覆された疎水性粒子のエマルションからなる離型層形成剤と、で構成される表面層を有する。乾燥工程または転写工程において離型層形成剤が加熱されることでインク受容層の近傍に疎水性の離型層を形成する。【選択図】図４
2019039082.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と定着樹脂とを含む転写捺染用インクを用い、インクジェット記録装置により前記転写捺染用インクを転写紙上に吐出して画像を形成する画像形成工程と、
前記画像形成工程によって画像が形成された前記転写紙を前記定着樹脂の架橋温度よりも低温で乾燥する乾燥工程と、
前記乾燥工程によって乾燥された前記転写紙を布帛に重ね合わせて前記定着樹脂の架橋温度よりも高温で加熱しながら加圧することにより前記転写紙上に形成された画像を前記布帛に転写する転写工程と、
前記転写工程によって画像が転写された後の前記布帛から前記転写紙を剥離する剥離工程と、
を含む転写捺染方法であって、
前記転写紙は、親水性のインク受容層と、親水性の乳化剤によって表面が被覆された疎水性粒子のエマルションからなる離型層形成剤と、で構成される表面層を有し、
前記乾燥工程または前記転写工程において前記離型層形成剤が加熱されることで前記インク受容層の近傍に疎水性の離型層を形成することを特徴とする転写捺染方法。
【請求項２】
前記画像形成工程において画像が形成された前記転写紙を前記離型層形成剤の融点よりも低温で乾燥するとともに、
前記転写工程において前記離型層形成剤の融点よりも高温で加熱しながら加圧することにより前記転写紙上に形成された画像を前記布帛に転写することを特徴とする請求項１に記載の転写捺染方法。
【請求項３】
前記離型層形成剤の融点が５０℃以上１５０℃以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の転写捺染方法。
【請求項４】
前記疎水性粒子のエマルションが、ワックスエマルションであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の転写捺染方法。
【請求項５】
前記転写工程において形成された前記離型層の一部が画像と共に前記布帛に転写されることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の転写捺染方法。
【請求項６】
前記転写捺染用インクは、前記顔料と前記定着樹脂の質量比が１：１〜１：５であり、２３℃における粘度が３ｍＰａｓ〜１０ｍＰａｓであることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の転写捺染方法。
【請求項７】
前記転写工程における加熱温度が１００℃以上２００℃以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の転写捺染方法。
【請求項８】
前記画像形成工程における乾燥温度が５０℃以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の転写捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録装置によって転写紙に記録された画像を記録シートに転写する転写捺染方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、綿や、絹、ポリエステル等の布帛に捺染を行う方法としては、スクリーン捺染法やローラー捺染法などが広く用いられていた。これらの捺染方法は、図柄毎にスクリーン枠や彫刻ローラーなどを用意する必要があるため、多品種少量生産の捺染には不向きであった。また、糊剤等を洗い落とす必要があり大量の廃水を排出するため環境負荷の増大が課題になっていた。これに対して、インクジェット捺染法は、スクリーン枠や彫刻ローラーなどの製版作業が不要であり、デジタルデータを変更するだけで図柄や色を変更することができるため、多品種少量生産に向いており、廃水の排出量も大幅に低減できることで近年広く用いられてきている。
【０００３】
インクジェット捺染方法としては、インクジェットプリンターを用いて布帛に直接描画する直接捺染法と、インクジェットプリンターで専用紙（転写紙）に印字し、熱転写機によって転写紙に載ったインクのみを布帛に転写させる転写捺染法とが知られている。
【０００４】
直接捺染法は、布帛を高速で搬送しながら描画するため、インクジェットヘッドと布帛とを近づけると布帛の表面の毛羽立ちによってインクジェットヘッドの摩耗や傷付きが発生する。そのため、インクジェットヘッドと布帛との距離を一定以上にする必要がある。しかし、インクジェットヘッドと布帛との距離が広がると画像が乱れやすく、適正に描画できなかった場合は布帛を廃棄する必要がある。
【０００５】
一方、転写捺染法は、布帛をプリンターに直接的に搬送する工程がなく描画が乱れ難いため、布帛に対して高画質、高精細に画像を転写できること、インクジェットプリンターを用いた描画は転写紙に対して行われるため、描画が適正でなかった場合でも布帛を廃棄する必要がないこと、インクジェットヘッドと転写紙との距離を短めに設定できるため、高画質の描画が可能でインクミストによる汚染も少ないこと等の長所を有している。
【０００６】
この転写捺染方法として、昇華性染料を用いた昇華捺染法が一般的に行われている、例えば特許文献１には、基材上に水溶性樹脂と微細粒子を含有する昇華型捺染インク受容層を有することにより、優れたインク吸収性、乾燥性、画像再現性、裏抜け防止性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙が開示されている。
【０００７】
しかし、昇華捺染法はポリエステル繊維にしか適用できないこと、昇華性染料の分子量が小さいため、染料によっては耐光性が弱く洗濯やアイロンの熱によって色が移行し褪色する可能性があること、転写温度が高温であるため転写時に繊維が圧縮され、風合いが損なわれること等の問題点があった。
【０００８】
そこで、非昇華性の顔料インクを用いてポリエステル繊維以外の幅広い繊維に適用できる捺染技術の開発が進んでいる。例えば特許文献２には、平均粒子径が２００μｍ以下且つ最大粒子径が５００μｍ以下の顔料分散体、水溶性固着剤、および架橋剤からなるインク組成物において、水溶性顔料分散剤が、特定のエマルジョン重合体を塩基性物質により中和したものであり、水溶性固着剤が架橋性官能基を有するものであり、架橋剤が、水溶性顔料分散剤の架橋性官能基及び水溶性固着剤の架橋性官能基と１００℃以上の温度で架橋反応する官能基を持つもので構成されているインクジェット捺染用インクが開示されている。
【０００９】
また、特許文献３には、顔料、水、及び水溶性有機溶媒を含む顔料捺染インクであって、顔料は顔料分散剤によって分散されており、かつ顔料分散剤は揮発性アミン及び無機塩基によって中和されているインクジェット顔料捺染インクが開示されている。さらに、特許文献４には、インク受容層として親水性の糊剤を塗布した転写紙上に、インクジェットプリントにより水溶性染料を用いて図柄をプリントし、天然繊維を主成分とする布帛に転写する転写捺染方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１０−６４３５４号公報
【特許文献２】特開２０１２−２５１０６２号公報
【特許文献３】特開２０１６−１９０９３０号公報
【特許文献４】特開２００６−２０７１０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特許文献２、３のような顔料インクを用いた直接捺染法では、繊維表面に着弾したインクが繊維の内部に浸透するため、発色性が損なわれたり滲みによる画像乱れが発生したりすることが知られており、鮮明な捺染を得るためには繊維の前処理や後処理が必要となっている。このため捺染コストが高くなるとともに、適用される用途が限定されるという問題点があった。また、特許文献４の方法では、反応性染料を用いる場合にアルカリ剤によって布帛を前処理する必要があり、転写後の布帛から糊剤を除去するためにスチーム処理や洗浄、乾燥処理を行う必要があるため工程が複雑となり、転写に時間を要するという問題点があった。
【００１２】
本発明は、上記問題点に鑑み、顔料インクを用いて種々の材質の布帛に簡便で高画質な捺染を行うとともに、布帛の前処理や後処理も不要な転写捺染方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するために本発明の第１の構成は、画像形成工程と、乾燥工程と、転写工程と、剥離工程と、を含む転写捺染方法である。画像形成工程は、顔料と定着樹脂とを含む転写捺染用インクを用い、インクジェット記録装置により転写捺染用インクを転写紙上に吐出して画像を形成する。乾燥工程は、画像形成工程において画像が形成された転写紙を定着樹脂の架橋温度よりも低温で乾燥する。転写工程は、乾燥工程によって乾燥された転写紙を布帛に重ね合わせて定着樹脂の架橋温度よりも高温で加熱しながら加圧することにより転写紙上に形成された画像を布帛に転写する。剥離工程は、転写工程によって画像が転写された後の布帛から転写紙を剥離する。転写紙は、親水性のインク受容層と、親水性の乳化剤によって表面が被覆された疎水性粒子のエマルションからなる離型層形成剤と、で構成される表面層を有する。乾燥工程または転写工程において離型層形成剤が加熱されることでインク受容層の近傍に疎水性の離型層を形成する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の第１の構成によれば、転写紙はインク受容層と離型層形成剤とを含む表面層を有し、画像形成工程においては離型層形成剤が親水性を示すため、水性インクを弾くことなくインク受容層によって水性インクを高速で受容することができる。一方、乾燥工程または転写工程の熱によって離型層形成剤が溶融することでインク受容層の近傍に疎水性の離型層が形成されるため、転写工程における布帛へのインクの転写性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の転写捺染方法に用いられる転写紙１の積層構造の一例を示す断面図であって、疎水性粒子４を含むインク受容層３を表面層５として基材層２上に積層した構造を示す図
【図２】本発明の転写捺染方法に用いられる転写紙１の積層構造の一例を示す断面図であって、基材層２上にエマルション層６とインク受容層３とを順次積層した二層構造の表面層５を形成した構造を示す図
【図３】本発明の転写捺染方法に用いられる転写紙１の積層構造の一例を示す断面図であって、基材層２上にインク受容層３とエマルション層６とを順次積層した二層構造の表面層５を形成した構造を示す図
【図４】本発明の転写捺染方法の画像形成工程を模式的に示す図
【図５】本発明の転写捺染方法の転写工程および剥離工程を模式的に示す図
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の転写捺染方法は、インクジェットプリンターを用いて非昇華性の転写捺染用インク（以下、単にインクともいう）によって転写紙上に画像を形成した後、画像が形成された転写捺染用転写紙（以下、単に転写紙ともいう）を布帛（織物、編み物等）と重ねあわせ、少なくとも熱および圧力を加えることにより布帛に転写捺染用インクを転写するものである。転写捺染用インクは顔料と定着樹脂とを含有し、定着樹脂が転写紙上では架橋せず、布帛への転写時に加熱により定着樹脂が架橋し、布帛の繊維と定着樹脂とが結合することで布帛に対する画像の密着性を高めている。
【００１７】
なお、本明細書中でいう「転写紙」とは、特に区別しない限り、インクジェットプリンターによりインクを吐出して画像を形成する際に基材として用いる転写紙基材と、転写紙基材に画像を形成することにより製造された転写紙の両方を指すものとする。以下、本発明の転写捺染方法に用いる転写捺染用転写紙および転写捺染用インクについて説明する。
【００１８】
［転写捺染用転写紙］
先ず、本発明の転写捺染方法に用いる転写紙について説明する。従来、一般的に行われている昇華転写方式ではインクを転写紙に印刷した後、熱によって染料が昇華することで布帛に画像を転写させる方式であり、化学的な転写方式である。一方、本発明においては顔料を布帛に固着させるために必要な定着樹脂が転写捺染用インクに配合されており、転写装置によって加熱されて定着樹脂が軟化し、顔料を定着樹脂と共に布帛に物理的に転写させるものである。転写条件は、従来の熱の他に圧力、振動、水蒸気等を付加する方式で行われる。
【００１９】
転写紙には水性のインクを高速で受容するとともに転写紙の内部に入り込まないようにするブロック機能と、布帛への転写時にインク成分（インク層）を布帛に移行させる剥離（リリース）機能とが必要とされる。
【００２０】
（基材層）
基材層は、後述するインク受容層や、転写時に離型層を形成するためのエマルション層を塗布する基材としての機能を有するものであり、クラフト紙等が用いられる。基材層の坪量が４０ｇ／ｍ２未満であると、現在のインクジェットプリンターの性能から、通常のインク吐出量では転写紙基材へのインクの染み込みによるコックリング（波打ち）が発生するとともに、転写時には加熱によって転写紙の縮みが発生し、被転写物である布帛との密着性が低くなり、転写画像の画質が低下する傾向がある。また、引っ張り強度及び引き裂き強度の低下により、紙切れが発生し易くなる。一方、紙層の坪量が１４０ｇ／ｍ２を超えると、転写時に布帛への熱伝達が悪くなり、布帛に対するインクの転写効率が低下する傾向がある。そのため、基材層の坪量は４０〜１４０ｇ／ｍ２であることが好ましく、５０〜１１０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００２１】
（インク受容層）
水性インクを高速で受容するためには、転写紙の表面に微細な凹凸をつけてインクを吸収させる必要がある、そのため、基材層に親水性のインク受容層を形成する必要がある。転写紙のインク受容層としてカルボキシメチルセルロースナトリウム（以下、ＣＭＣという）等の親水性（水溶性）の樹脂成分をベースとして、平均粒子径が０．１〜３．０μｍ程度の無機微粒子を配合する。無機微粒子としては炭酸カルシウムやシリカ微粒子が好ましく、湿式法で製造されたシリカ微粒子がより好ましい。
【００２２】
ＣＭＣの重合度が３０未満、重量平均分子量が６６００未満であると、ＣＭＣの粘性が低いため、インク受容層のコーティング膜（塗工膜）が千切れるような現象に繋がり、連続被膜に欠陥が生じ易いと考えられる。一方、重合度が８０よりも大きく、重量平均分子量が１８０００よりも大きいと、コーティング工程での作業性が低下するおそれがある。例えば、ＣＭＣの粘性が高すぎてコーティングが困難であったり、粘性を低下させるために固形分を少なくすると、乾燥負荷がかかったり、また粘性を低下させるために長時間高温で保持すると、皮膜形成に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００２３】
従って、重合度が３０〜８０、重量平均分子量が６６００〜１８０００のＣＭＣが好適に用いられる。重合度が３０〜８０、重量平均分子量が６６００〜１８０００のＣＭＣは、粘性と作業性の点から、コーティング時の欠陥の少ないインク受容層を形成させ易く、また基材層へのインク受容層のコーティングを容易にすることができる。
【００２４】
また、インク受容層を形成する水溶性樹脂として、ＣＭＣと共にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）を用いることもできる。ＰＶＡの中でも、特にケン化度が約８７〜９９ｍｏｌ％、好ましくは約９８〜９９ｍｏｌ％で、重合度が約１７００以下、好ましくは約１０００以下、より好ましくは５００以下のＰＶＡは、ＣＭＣとの相溶性が良好であり、インクを表層に留める効果や、水溶性樹脂中に配合される無機微粒子の分散性を向上させる効果も期待できる。
【００２５】
（離型層形成剤）
転写紙から布帛へのインクの物理的な転写を可能にするためには、インク受容層に水性インクを剥離させるための機能が必要である。具体的には、水性インクを受容する親水性のインク受容層と共に、インクを布帛側へ剥離させるための疎水性の離型層が必要となる。但し、転写紙への画像形成時に離型層が存在すると、インク受容層へのインクの吸収が阻害されてしまう。そのため、転写紙への画像形成時には離型層が形成されておらず、転写紙から布帛への転写時に離型層が形成される必要がある。
【００２６】
そこで、本発明では離型層形成剤として、疎水性粒子のエマルションを用いて離型層を形成する。疎水性粒子のエマルションは、乳化剤（界面活性剤）によって疎水性粒子の表面が被覆されており、表面が親水性の官能基に囲まれているため水性インクに対し親和性を有する。そのため、水性インクが転写紙に着弾する時には疎水性粒子はエマルションとして存在し、親水性を示すため、離型剤としての機能を発揮しない。そして、乾燥時または転写時の熱によって疎水性粒子が溶融することで疎水性の離型層となり、布帛へのインクの転写性を向上させる。
【００２７】
インクジェットプリンターにより画像形成された転写紙の乾燥温度は５０℃程度であるため、離型層形成剤として融点が５０℃より低い材料を用いた場合には乾燥時に離型層が形成される。しかし、乾燥時に離型層が形成された場合、乾燥後の転写紙の巻き取り時に離型層と共にインクの一部が転写紙の裏面に移行し、転写紙の裏汚れが発生する場合がある。そのため、インクにより画像形成された転写紙を乾燥する時点では離型層形成剤は十分溶融しておらず離型効果を発揮しないことが好ましい。
【００２８】
一方、布帛への転写温度は約１６０℃であるため、融点が１６０℃より高い材料を用いた場合は転写時に融解しないため離型層を形成できず離型効果を発揮できない。以上より、離型層形成剤の融点は５０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、６０℃以上１４０℃以下であることがより好ましい。
【００２９】
本発明において使用される離型層形成剤としては、天然ワックス系のワックスエマルションやアクリルワックスエマルション、アクリルシリコンエマルション、フッ素樹脂エマルション等の疎水性粒子のエマルションが使用可能である。また、インク受容層の中に疎水性粒子のエマルションを配合する場合はノニオン系の乳化剤で乳化されていることが好ましい。これは、乳化剤が疎水性粒子の表層を覆うため水性インクを弾くことなくインク受容層がインクを受容可能になるためである。
【００３０】
図１〜図３は、本発明の転写捺染方法に用いられる転写紙１の積層構造の一例を示す断面図である。転写紙１は、図１に示すように、インク受容層３を形成する親水性のコート樹脂組成物中に表面が乳化剤で被覆された疎水性粒子４のエマルションを配合し、インク受容層３と同一の層の中に疎水性粒子４が存在する表面層５が基材層２上に形成された構造であっても良い。或いは、図２に示すように、基材層２上に疎水性粒子４のエマルションをコーティングして疎水性粒子４を含むエマルション層６を形成した後に親水性のインク受容層３をコーティングし、基材層２上にエマルション層６とインク受容層３とが積層された二層構造の表面層５が形成された構造であっても良い。
【００３１】
なお、布帛にインクを転写する時に、表面層５の材料の一部がインクと共に布帛に転写される場合もある。疎水性粒子４やエマルション層６によって形成された離型層が転写される場合には離型層の一部はインク成分と一体化して布帛に転写され、艶出しや摩擦堅牢度の向上に寄与する。このような効果を期待する場合には、図３に示すようにエマルション層６をインク受容層３の表面に配置することもできる。転写紙１の表面構造は、被転写材である布帛の材質や用途（布、皮、壁材等）によって適宜設計することができる。
【００３２】
基材層にコーティングされるコート樹脂組成物中における離型層形成剤の含有量は、固形分として１．０〜２０質量％であることが好ましく、２．０〜１０質量％であることがさらに好ましい。離型層形成剤の含有量が固形分として１．０質量％未満の場合は離形性能が低下する傾向にある。一方、離型層形成剤の含有量が２０質量％を超える場合はインクの受容性が低下し、転写紙の巻き取り時に裏汚れが発生することがある。
【００３３】
［転写捺染用インク］
次に、本発明の転写捺染方法に用いるインクについて説明する。インクには転写紙へ高速で吐出したときの着弾安定性が要求される。さらに、布帛に対する画像の密着性を確保するために顔料に対する定着樹脂の添加量を高める必要がある。一方、インクジェットノズルからの高速吐出性を確保するためにはインク粘度を一定以上に増大させないことが必要となる。即ち、顔料に対する定着樹脂の配合量を適正な範囲に調整することが重要である。
【００３４】
（顔料）
インクに配合する顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。また、インク中の顔料の含有量は０．５〜１０質量％であることが好ましい。
【００３５】
インクに配合する顔料は、布帛に転写された顔料が布帛の表面付近に存在するため、顔料粒子の粒径を小さくして発色性を高めることが重要である。具体的には、顔料粒子の平均粒子径を３０ｎｍ〜１５０ｎｍ、好ましくは５０ｎｍ〜１００ｎｍとする。平均粒子径が１００ｎｍを上回ると発色性が弱くなり、捺染物の濃度が低下して鮮明な画像が得られなくなる。
【００３６】
一方、顔料粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下になるとインク中の分散安定性が低下する傾向があり、顔料の凝集体を形成してインクジェットノズルの目詰まりの原因となるおそれがある。そのため、インクに配合する顔料粒子は、後述する分散安定剤や被覆材として存在する定着樹脂によって顔料粒子がインク中に分散されていることが好ましい。顔料粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により測定することができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによって測定することも可能である。
【００３７】
インクに配合する顔料の具体例としては、マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００３８】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００３９】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００４０】
（定着樹脂）
本発明に用いるインクは、インクとしての安定性の他に転写紙からの離形性と布帛への密着安定性を有していることが好ましい。インクに配合する定着樹脂は、水に不溶性である水分散性樹脂が好ましい。水分散性樹脂は比較的油溶性であり、布帛に移行した顔料全体を被覆するように定着させることができるため、布帛に対して顔料をより強固に付着させることができる。本発明において、定着樹脂は塩基で中和することにより水に対して最も安定な状態とすることが重要である。
【００４１】
本発明で用いることのできる水分散性樹脂としては、例えば、スチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、またはスチレンアクリル樹脂−ポリエステル樹脂共重合体、スチレンアクリル樹脂−ウレタン樹脂共重合体等の、上記の樹脂の二種類以上が共重合された共重合体も使用可能である。さらに、布帛への転写時に定着樹脂の一部が架橋及び布帛との強い結合により、分子量の増大または硬化反応を起こす設計が重要である。そこで、定着樹脂として、反応性官能基を有するアクリルモノマー、ポリイソシアネートの水分散体、ブロックポリイソシアネートの水分散体、グリオキザール樹脂の水分散体、又は何らかの架橋剤を含む重合体を使用することができる。
【００４２】
また、布帛に対するインクの密着安定性を高めるために定着樹脂の添加量を増加すると、画像が転写された布帛の屈曲性が低下してゴワゴワした質感となり、風合いが劣化する。そこで、ポリウレタン樹脂のように硬化後も柔軟性を有する分子構造をもつ樹脂を用いることが好ましい。
【００４３】
スチレンアクリル樹脂としては、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体から選ばれた１種以上を組み合わせて使用することができる。上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を用いることができる。
【００４４】
シリコーン樹脂としては、側鎖型、片末端型、両末端型、側鎖両末端型の変性シリコーンオイル等を用いることができる。
【００４５】
ポリエステル樹脂としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、ダイマー酸等の二価カルボン酸、トリメリット酸、ピロリメット酸などの三価以上の多価カルボン酸と、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル―１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などの二価アルコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの三価以上の多価アルコールのエステル結合による重合体、或いはそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などを使用することができる。
【００４６】
ウレタン樹脂としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ジエチレンアジペート）、ポリ（プロピレンアジペート）、ポリ（テトラメチレンアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、シリコーンポリオールなどのポリオールと、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソサネート、水素化４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどのイソシアネートのウレタン結合による重合体、或いはそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体など、を用いることができる。
【００４７】
本発明に用いるインクにおいて、定着樹脂は、顔料粒子の周囲に被覆材として存在していてもよいし、ラテックス粒子としてインク中に添加してもよい。
【００４８】
定着樹脂を顔料粒子の周囲に被覆材として存在させる場合は、モノマーを溶液重合させて得たポリマー溶液中に顔料粒子を分散させ、水系への転相乳化によって安定で被覆粒子の粒度分布がシャープなインクとなる。定着樹脂で被覆された被覆粒子の平均粒子径は、インクの保存安定性や発色性の観点から８０〜１５０ｎｍ程度が好ましい。
【００４９】
定着樹脂をラテックス粒子としてインク中に添加する場合は、予め顔料と分散安定剤とを混合し、分散させて顔料分散体を作製する。そして、得られた顔料分散体や中和剤、溶剤、水等の他の成分と共にラテックスを添加してインクを作製する。
【００５０】
インク中に添加されるラテックスの例としては、ポリウレタンラテックスが一般的である。ポリウレタンラテックスには、比較的親水性の通常のポリウレタン系樹脂に乳化剤を添加してエマルジョン化したものと、樹脂自体に乳化剤の働きをする官能基を共重合等の手段で導入した自己乳化型のエマルジョンがある。本発明のインクに用いることができるアニオン性自己乳化型のポリウレタン樹脂エマルジョンは後者に属する。特に、顔料の固着性・分散安定性や分散剤との各種組み合わせにおいて、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂エマルジョンは弱アルカリ条件下で可撓性を保持し、強度もあるので有効である。ただし、酸性下では凝集する性質もあり注意が必要である。
【００５１】
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂エマルジョンのうち、好ましいものとしては酸価が４０以上１２０以下、分子量が５００以上５００００以下、及び一次粒子の平均粒子径が１５０ｎｍ以下、好ましくは１２０ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下のものが挙げられる。一般的には５０ｎｍを下回ると水中での分散安定性が低下する傾向がある。
【００５２】
定着樹脂の布帛への定着温度（架橋温度）は１００℃〜２００℃、好ましくは１２０℃〜１９０℃、より好ましくは１４０℃〜１８０℃である。定着温度が１００℃以下では転写紙上のインクを乾燥させる際の温度で硬化してしまい、布帛に転写した後の対摩擦堅牢試験等で強度が確保できない。一方、定着温度が２００℃以上になると布帛の繊維が平たくなり布帛の質感が低下する。
【００５３】
インク中の定着樹脂の配合量は、顔料に対して１〜５倍の質量比、好ましくは１〜３倍の質量比となるように配合される。顔料に対する定着樹脂の質量比が１倍未満であると、繊維に対しての密着性が十分ではなく、洗濯堅牢度や摩擦堅牢度が低下する。一方、顔料に対する定着樹脂の質量比が５倍を超えると、インク粘度が増大してインクの吐出安定性が低下するため、転写紙上に長期に亘って安定した画像を描画することができない。
【００５４】
また、定着樹脂の酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。定着樹脂の酸価を上記の範囲とすることにより、共重合物の乾燥時の粘度増加が顕著になるとともに、乾燥後も更に強固に固化するため顔料の定着性が良好となる。本発明で規定する酸価は、ＪＩＳＫ００７０に準拠して測定できる。
【００５５】
本発明で用いることのできる定着樹脂の分子量としては、平均分子量で２０００〜３００００のものを好ましく用いることができ、より好ましくは５０００〜２５０００である。定着樹脂のｐＫａ（酸解離定数）は、４〜８のものを好ましく用いることができ、より好ましくは５〜７である。また、定着樹脂をラテックス粒子として添加する場合は、顔料粒子の分散安定剤が分散安定性を失って沈殿した後に定着樹脂の分散安定性が失われるように、分散安定剤のｐＫａより小さい定着樹脂を用いることが好ましい。
【００５６】
（中和剤）
中和剤は、定着樹脂のカルボキシル基を中和するために配合される。転写紙への画像形成・乾燥時には転写紙に形成されたインク画像中に中和剤が残存しており、アニオン性の定着樹脂が顔料と一体となってインク中で分散安定性を保つことができる。そして、布帛への画像転写時には熱、圧力、水蒸気等によって定着樹脂が軟化し、ゲル化することで、布帛への画像の転写を容易に行うことができる。このとき、布帛の疎水性を高めるために、中和剤は布帛への画像転写時に大部分が揮発することが好ましい。従って、中和剤として特に揮発性アミンを用いることが好ましい。
【００５７】
揮発性アミンとしては、常圧での沸点が５０℃以上であり常温では安定であって、５０℃〜２５０℃の範囲で揮発するアミンであることが好ましい。布帛への転写時には一時的に蒸気圧を高めて転写することも考えられるため、中和剤として常圧での沸点が２００℃を超えるアミンを用いることもできる。
【００５８】
本発明で用いる揮発性アミンとしては、例えば、トリエチルアミン、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジ−ｎ−ブチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−メチルアミノエタノール等が挙げられる。
【００５９】
（水溶性溶剤）
本発明に用いるインクは水溶性溶剤を含有している。水溶性溶剤の種類および含有量は、インクジェットプリンターからの吐出安定性（インク粘度）、布帛への浸透性、ゲル化速度調整等の観点から適宜その種類および含有量を調整すればよい。本発明の転写捺染用インクの粘度は、２３℃で３ｍＰａｓ〜１０ｍＰａｓに調整することが好ましい。
【００６０】
本発明の転写捺染用インクに用いられる水溶性溶剤としては、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類、プロピレングリコール、グリセリン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン、およびこれらの混合物が挙げられる。転写捺染用インク中の水溶性溶剤の含有量は１０〜６０質量％であることが好ましい。
【００６１】
その他、本発明で用いるインクには、必要に応じて成膜助剤、界面活性剤、防腐剤等をさらに配合してもよい。成膜助剤は、水や水溶性溶剤に可溶であり、水や水溶性溶剤が蒸発する際には蒸発せずにインク中に残存し、定着樹脂を溶解して融着させることにより強固な膜形成を補助するものである。本発明で用いるインクに配合される成膜助剤としては、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル等の比較的高沸点のグリコールエーテル類を用いることができる。
【００６２】
次に、本発明の転写捺染方法の手順について説明する。図４は、本発明の転写捺染方法の画像形成工程を模式的に示す図であり、図５は、本発明の転写捺染方法の転写工程および剥離工程を模式的に示す図である。
【００６３】
図４に示すように、インクジェットヘッド１１を用いて転写紙基材（画像形成前の転写紙）１′上にインク１４を吐出して画像を描画し、インク層１５を形成することにより転写紙１を製造する（画像形成工程）。画像形成工程においては、転写紙基材１′上に形成されたインク受容層３（図１〜図３参照）によってインク１４が高速で受容され、転写紙基材１′の内部へのインクの染み込みが抑制される。
【００６４】
その後、インク層１５が形成された転写紙１を乾燥する（乾燥工程）。インク層１５を乾燥する際は、インク層１５に含まれる定着樹脂の架橋温度（硬化温度）よりも低温、且つ、転写紙基材１′の表面層５に含まれる疎水性粒子４（いずれも図１〜図３参照）の融点よりも低温で乾燥させる。なお、インク層１５に定着樹脂の中和剤として揮発性アミンが含まれる場合は、インク層１５に含まれる揮発性アミンの沸点以下の温度で乾燥させる。乾燥温度としては１００℃以下が好ましい。
【００６５】
次に、図５に示すように転写紙１を布帛１７の片面に積層し、布帛１７と転写紙１との積層体１９を加圧・加熱処理し、転写紙１のインク層１５を布帛１７に転写する（転写工程）。
【００６６】
布帛１７としては、綿、麻、レーヨン等のセルロース系繊維、絹、羊毛等の蛋白質系繊維およびナイロン、ビニロン、ポリエステル等の合成繊維から選択された一種または二種以上の繊維材料からなる織物、編物、または不織布が用いられる。
【００６７】
転写工程においては、インク層１５に含まれる定着樹脂の架橋温度よりも高温、且つ、転写紙１の表面層５に含まれる疎水性粒子４の融点よりも高温で積層体１９を加熱処理する。また、アニオン性の定着樹脂の中和剤として揮発性アミンを含む場合は、揮発性アミンの沸点以上の温度で積層体１９を加熱処理する。これにより、転写開始直後はインク層１５中に残存する揮発性アミンによってインク層１５が親水化して軟化（ゲル化）する。また、疎水性粒子４が溶融して疎水性の離型層を形成する。その結果、インク層１５は転写紙１から布帛１７へ容易に転写され、布帛１７に密着してフィルム化する。そして、転写工程が進むにつれて揮発性アミンが気化し、インク層１５が疎水化するため、フィルム化したインク層１５が布帛１７に強固に固着される。
【００６８】
また、転写工程での加熱により、転写紙１に含まれる水分が水蒸気となってインク層１５の親水化（軟化）を促進する。そこで、転写工程に先立って、布帛１７に水分を含浸させる水分含浸工程を追加することにより、転写工程におけるインク層１５の軟化を促進し、布帛１７へのインク層１５の転写性を向上させることもできる。
【００６９】
転写工程における加熱温度（転写温度）が１００℃よりも低い場合、画像形成工程におけるインク層１５の乾燥温度と同等になる。そのため、転写紙１のインク層１５が乾燥時に硬化してしまい、インク層１５中の揮発性アミンも十分に揮発しないため、布帛１７への転写後に耐摩擦堅牢試験等で十分な強度が得られない。一方、転写工程における加熱温度が２００℃よりも高い場合、布帛１７の繊維が平らになり、布帛１７の質感が低下する。従って、転写工程における加熱温度としては１００℃以上２００℃以下であることが必要であり、１２０℃〜１９０℃が好ましく、１４０℃〜１８０℃が最も好ましい。
【００７０】
次に、積層体１９から転写紙基材１′を剥離する（剥離工程）。これにより、布帛１７上にインク層１５がフィルム状に転写された捺染物２０を製造する。その後、必要に応じて捺染物２０中の未定着顔料や定着樹脂等の不要な物質を除去する洗浄工程や、洗浄工程が施された後の捺染物２０を乾燥処理する乾燥工程を行うこともできる。
【００７１】
布帛１７上に転写されたインク層１５の膜厚は５０ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、５０ｎｍ〜１００ｎｍであることがより好ましい。インク層１５の膜厚が５００ｎｍ以上であると、布帛１７がゴワゴワしてきて摩擦堅牢度が低下するとともに、布帛１７の風合いが低下する。また顔料粒子の一般的な粒径が５０ｎｍ〜１００ｎｍ程度であるため、転写時に顔料粒子の一部が布帛１７の繊維にめり込んだとしても膜厚の最小値は４０ｎｍ〜８０ｎｍ程度になる。
【００７２】
布帛１７上に転写されフィルム化されたインク層１５の膜厚の測定方法としては、以下に示すイオンビーム法が用いられる。インク層１５が転写された布帛１７を紫外線硬化樹脂で包埋した後、ＵＶランプの照射によって紫外線硬化樹脂の硬化を行い、測定用のサンプルを切り出す。切り出されたサンプルの切断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察し、インク層１５の膜厚を測定する。観察ポイントは２０箇所を測定した平均値を算出する。
【００７３】
布帛１７上に転写されたインク層１５の膜厚は、転写紙基材１′上に形成されるインク層５の膜厚と相関性を有する。布帛１７上に転写されたインク層１５の膜厚を５０ｎｍ〜２００ｎｍとするためには、転写紙基材１′上に形成されるインク層１５の膜厚を５０ｎｍ〜５００ｎｍとすればよい。転写紙基材１′上に形成されるインク層１５の膜厚は、布帛１７上に転写されたインク層１５の膜厚と同様にイオンビーム法を用いて測定可能である。
【００７４】
本発明の転写捺染方法によれば、インクジェットヘッド１１を用いて転写紙基材１′にインク層１５を形成するため、インクジェットヘッド１１による描画が適正でなかった場合でも高価な布帛１７を廃棄する必要がない。また、インクジェットヘッド１１を用いて布帛７に直接描写する場合に比べてインクジェットヘッド１１と転写紙基材１′との距離を短めに設定できるため、高画質の描画がなされた転写紙１の製造が可能である。
【００７５】
また、ポリエステル以外の多種類の布帛１７への捺染を行うことができ、布帛１７の表面付近に顔料を固着させることができるため、従来に比べて鮮明な捺染物を製造することができ、製造された捺染物の堅牢性にも優れている。さらに、布帛１７の前処理や後処理を必要とせず、使用済の転写紙基材１′以外の他の廃棄物が発生しないため、環境に対する負荷も少なく適用範囲も広い捺染方法を提供するものである。
【００７６】
その他本発明は、上記実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。例えば、上記実施形態では転写紙１を布帛１７に重ね合わせた積層体１９を上下からプレスするバッチ式の転写捺染方法について説明したが、本発明はロール状に巻かれた長尺の転写紙１と布帛１７とを所定の速度で繰り出し、重ね合わせて積層体１９とした後に加熱・加圧ローラーを通過させて布帛７上にインク層１５を転写させた後、転写紙基材１′を巻き取りながら剥離する連続式の転写捺染方法にも同様に適用可能である。以下、実施例を用いて本発明の効果についてさらに具体的に説明する。
【実施例１】
【００７７】
（転写紙の作製）
坪量７０ｇ／ｍ２、ベック平滑度（ＪＩＳ  Ｐ８１１９）が１００秒、１０秒コップ吸水度（ＪＩＳ  Ｐ８１４０）が１０ｇ／ｍ２のクラフト紙を基材層とし、離型層形成剤として粒子径０．５μｍ、融点１１３℃のワックスエマルション（ＥＭＵＳＴＡＲ−６３１５、日本精蝋社製）を２μｍの厚さで基材層に塗布してエマルション層を形成した。
【００７８】
このワックスエマルション層の表面に、水溶性樹脂としてＣＭＣ（セロゲン５Ａ、第一工業製薬社製）と、平均粒子径３．７μｍの微細粒子合成非晶質シリカ粒子（ファインシールＸ−３７Ｂ、ＯＳＣジャパン社製）とを質量比２００：１００で調合した固形分１７％の親水性コート剤をコーティングし、厚さ５μｍのインク受容層を形成して転写紙を作製した（転写紙Ｎｏ．１）。
【００７９】
上記と同様の基材層に、水溶性樹脂としてＣＭＣ（セロゲン５Ａ、第一工業製薬社製）と、平均粒子径３．７μｍの微細粒子合成非晶質シリカ粒子（ファインシールＸ−３７Ｂ、ＯＳＣジャパン社製）とを質量比２００：１００で調合した固形分１７％の親水性コート剤をコーティングし、厚さ５μｍのインク受容層を形成した。
【００８０】
このインク受容層の表面に、粒子径１６０ｎｍ、融点１３５℃のワックスエマルション（Ａｑｕａｃｅｒ５３１、ＢＹＫジャパン社製）を２μｍの厚さで塗布してワックスエマルション層を形成して転写紙を作製した（転写紙Ｎｏ．２）。
【００８１】
上記と同様の基材層に、水溶性樹脂としてＣＭＣ（セロゲン５Ａ、第一工業製薬社製）と、平均粒子径３．７μｍの微細粒子合成非晶質シリカ粒子（ファインシールＸ−３７Ｂ、ＯＳＣジャパン社製）とを質量比２００：１００で調合した固形分１７％の親水性コート剤をコーティングし、厚さ５μｍのインク受容層を形成して転写紙を作製した（転写紙Ｎｏ．３）。
【実施例２】
【００８２】
（水不溶性ポリマー溶液の作製）
反応容器内の窒素ガス置換を行い、表１に示すモノマー、溶剤、重合開始剤を入れて混合し、初期仕込みモノマー溶液および滴下モノマー溶液を得た。
【００８３】
【表１】
2019039082.tif 000003
【００８４】
窒素雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー溶液を攪拌しながら７５℃に維持し、表１に示す滴下モノマー溶液を３時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の混合溶液を７５℃で２時間攪拌した。次いで、重合開始剤２質量部をメチルエチルケトン１３０質量部に溶解した重合開始剤溶液を混合溶液に加え、７５℃で１時間攪拌することで熟成を行った。次いで反応容器内の反応溶液を８５℃で２時間保持し、ポリマー溶液を得た。 得られたポリマーの重量平均分子量は１７０，０００であった。
【００８５】
（顔料分散体、転写捺染用インクの作製）
得られたポリマー溶液に対し、フタロシアニン顔料（ピグメントブルー１５：３）を、ポリマーと顔料との比率が６：１、３：１、２：１、１：１、０．６：１になるように配合した。分散液は高速回転ディスパー（Ｔ．Ｋ．ロボミックス＋Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型、プライミクス社製）にて分散させた後、ビーズミル（ダイノーミル、シンマルエンタープライゼス社製）にて微分散することにより、７０ｎｍの顔料粒子がポリマー溶液中に分散された分散液を作製した。この分散液を水中に転相乳化させることで１００ｎｍサイズの大きさで分散させた粒子状の分散液を作製し、さらにこの分散液を減圧下で撹拌することで溶剤を除去し顔料分散体を得た。作製された顔料分散体を用いて、表２に示したインク配合を行うことで、転写捺染用インクを作製した。
【００８６】
（転写紙への画像形成）
実施例１で作製したＮｏ．１〜Ｎｏ．３の転写紙（Ａ４サイズ）に、インクジェットヘッド（ＫＪ４Ｂ、京セラ社製）をセットしたインクジェットプリンターを用いて濃度１００％のベタ画像を形成した。画像形成速度は５０ｍ／秒とした。画像が形成された転写紙基材を６０℃で１０分間乾燥させた。
【００８７】
（捺染物の作製）
画像が形成された転写紙に綿製の布帛を重ね合わせ、１６０℃、１ＭＰａで１分間転写を行うことにより捺染物を作製した。
【実施例３】
【００８８】
（転写捺染用インクの吐出安定性、転写性、捺染物の洗濯堅牢性の評価）
インク組成物の連続吐出安定性について、以下の基準により評価した。
◎：Ａ４ベタ１５０枚印字において、ドット抜けがない。
○：Ａ４ベタ１５０枚印字において、ドット抜けが１本以上、１０本以下である。
×：Ａ４ベタ１５０枚印字において、ドット抜けが１１本以上である。
【００８９】
転写性について、転写紙に残存した転写残インク量と、布帛に転写されたインク量とを測定して転写効率（布帛への転写比）を算出し、以下の基準により評価した。
◎：転写効率が９０％以上
○：転写効率が８０〜９０％
×：転写効率が８０％以下
【００９０】
捺染物の洗濯堅牢性について、ＩＳＯ１０５−Ｃ１０：２００６に準じた方法で洗濯堅牢性評価を実施し、以下の基準により評価した。
◎：洗濯堅牢度が４級以上である。
○：洗濯堅牢度が３級以上、４級未満である。
×：洗濯堅牢度が３級未満である。
２３℃におけるインク粘度、吐出安定性、転写性、捺染物の洗濯堅牢性の評価結果を転写捺染用インクの配合と共に表２に示す。
【００９１】
【表２】
2019039082.tif 000004
【００９２】
表２から明らかなように、スチレン−アクリル樹脂成分の配合量を５質量％〜１５質量％（顔料に対する質量比１：１〜１：３）とした転写捺染用インクを使用し、Ｎｏ．１またはＮｏ．２の転写紙を用いた本発明１〜４では、２３℃におけるインク粘度が４〜６ｍＰａｓの範囲となり、転写紙１５０枚に連続印字したときのドット抜けが１０本以下であり、吐出安定性に優れていた。また、転写紙から布帛へのインクの転写効率も８５〜９５％と良好であり、捺染物の洗濯堅牢度も３級以上であった。
【００９３】
これに対し、スチレン−アクリル樹脂成分の配合量を３質量％（顔料に対する質量比１：０．６）とした転写捺染用インクを使用した比較例１では、転写紙から布帛へのインクの転写効率が６０％と低く、捺染物の洗濯堅牢度も３級未満であった。また、スチレン−アクリル樹脂成分の配合量を３０質量％（顔料に対する質量比１：６）とした転写捺染用インクを使用した比較例２では、２３℃におけるインク粘度が１５ｍＰａｓと高くなり、転写紙１５０枚に連続印字したときのドット抜けが１１本以上であり、吐出安定性が十分ではなかった。
【００９４】
さらに、ワックスエマルション層を含まないＮｏ．３の転写紙を用いた比較例３では、転写紙から布帛へのインクの転写効率が５０％と低かった。
【００９５】
実施例３の結果より、定着樹脂であるポリウレタンラテックスまたはスチレン−アクリル樹脂成分の配合量を５質量％〜１５質量％とし、インク受容層と共にワックスエマルション層が形成された転写紙を用いることにより、インクジェットプリンターを用いて転写紙を製造する際の吐出安定性に優れ、転写紙から布帛に画像を転写する際の転写効率が高く、且つ製造された捺染物の洗濯堅牢性も優れていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明は、インクジェット記録装置によって転写紙に記録された画像を記録シートに転写する転写捺染方法に利用可能である。本発明の利用により、顔料インクを用いて種々の材質の記録シートに簡便で高画質な捺染を行うことができ、記録シートの前処理や後処理も不要な転写捺染方法を提供することができる。
【符号の説明】
【００９７】
１              転写紙
１′            転写紙基材
２              基材層
３              インク受容層
４              疎水性粒子（離型層形成剤）
５              表面層
６              エマルション層
１１            インクジェットヘッド
１４            転写捺染用インク
１５            インク層
１７            布帛
１９            積層体
２０            捺染物
【図１】
2019039082.tif 000005
【図２】
2019039082.tif 000006
【図３】
2019039082.tif 000007
【図４】
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【図５】
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