(57)【要約】      （修正有）【課題】防汚染性、高透光性、防曇性を有意に実現又は改良したポリオレフィン系積層体を提供する。【解決手段】最外側層と、一又は二以上の中間層と、一又は二以上の内層と、最内側層としての防曇層を備えてなり、前記最外側層が、アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物と、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂とを含んでなり、前記一又は二以上の中間層及び内層が、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を含んでなり、前記最内側層（防曇層）が、熱可塑性樹脂と、金属酸化物ゾルとを含んでなる、ポリオレフィン系積層体によって達成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
最外側層と、一又は二以上の中間層と、一又は二以上の内層と、最内側層としての防曇層とを備えてなり、
前記最外側層が、アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物と、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂とを含んでなり、
前記一又は二以上の中間層及び前記一又は二以上の内層が、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を含んでなり、
前記最内側層が、熱可塑性樹脂と、及び金属酸化物ゾルとを含んでなる、ポリオレフィン系積層体。
【請求項２】
前記アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物が、一般式（Ｉ）で表されるものであり、
前記オレフィン系樹脂が、線状低密度ポリエチレン及び／又はエチレン酢酸ビニル共重合体である、請求項１に記載のポリオレフィン系積層体。
Ｒ1（Ｃ（Ｏ）ＮＲ2Ｒ3）2          （Ｉ）
〔上記一般式（Ｉ）中、
Ｒ1は、炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜２０である直鎖又は分岐鎖を有するアルキル基であり、
Ｒ2及びＲ3は結合して環状構造を形成可能なものである。〕
【請求項３】
アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物が、ステアリン酸系アミド化合物である、請求項１又は２に記載のポリオレフィン系積層体。
【請求項４】
前記アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物の含有量は、前記最外側層を構成する樹脂成分全質量を基準にして、０．０１質量％以上２０質量％以下である、請求項１〜３の何れか一項に記載のポリオレフィン系積層体。
【請求項５】
前記金属酸化物ゾルにおける金属酸化物が、金、銀、銅、亜鉛、白金、パラジウム、ロジウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、ニッケル、ニオブ、スズ、カルシウム、バリウム、マグネシウム、シリコン、アルミニウム、チタン、マンガン、ニオブ、タングステン、及びセレンからなる群から選択される一種又は二種以上の酸化物又は複合酸化物である、請求項１〜４の何れか一項に記載のポリオレフィン系積層体。
【請求項６】
前記中間層又は前記内層が、添加剤を更に含んでなるものであり、
前記添加剤が、光安定剤（耐候性剤）、紫外線吸収剤、酸化防止剤（抗酸化剤）、保温剤、防霧剤、界面活性剤、滑剤、熱安定剤光安定剤、有機リン酸金属塩、安定化助剤、帯電防止剤、防黴剤、防藻剤、及び着色剤からなる群から選択される一種又は二種以上のものである、請求項１〜５の何れか一項に記載のポリオレフィン系積層体。
【請求項７】
前記ポリオレフィン系積層体の形態が、シート、フィルム、管、チューブ又は被覆材である、請求項１〜６の何れか一項に記載された、ポリオレフィン系積層体。
【請求項８】
前記ポリオレフィン系積層体が、農業用、園芸業用、林業用、漁業用又は土木建築業用である、請求項１〜７の何れか一項に記載された、ポリオレフィン系積層体。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか一項に記載のポリオレフィン系積層体を製造する方法であって、
アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物と、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂とを混合し、溶融加熱し、最外側層を形成し、
一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を溶融加熱し、中間層を形成し、
一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を溶融加熱し、内層を形成し、
熱可塑性樹脂と、及び金属酸化物ゾルとを混合し、前記内層表面に塗布乾燥し、最内側層を形成することを含んでなる、製造方法。
【請求項１０】
ポリオレフィン系積層体巻回物であって、
前記ポリオレフィン系積層体が、請求項１〜９の何れか一項に記載のものであり、
前記巻回物が、前記ポリオレフィン系積層体を、前記防曇層（最内側層）を対向するように重ね合わせて巻き取って構成されたものである、ポリオレフィン系積層体巻回物。
【請求項１１】
請求項１０に記載のポリオレフィン系積層体巻回物を製造する方法であって、
アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物と、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂とを混合し、溶融加熱し、最外側層を形成し、
一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を溶融加熱し、中間層を形成し、
一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を溶融加熱し、内層を形成し、
熱可塑性樹脂と、及び金属酸化物ゾルとを混合し、前記内層表面に塗布乾燥し、最内側層を形成し、
前記最内側層同士が対向するように積層させてロール形状に巻回することを含んでなる、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン系積層体、特に、防汚染性を改善したポリオレフィン系積層体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系積層体は、例えば、農業、園芸用、林業用、漁業用、又は土木建築用として使用されるものであり、また、その使用形態は、フィルム、シート、管（チューブ）、又は被覆材等である。そして、ポリオレフィン系積層体は、使用態様又は使用環境に応じて、耐光性、耐候性、耐紫外線性等を発揮する機能性層を積層させたものがある。
【０００３】
例えば、従来、特許文献１（特開２００３−１８０１７０号）によれば、農業用ハウス外面に、（ａ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収基を有するアクリル系単量体と、（ｂ）シクロアルキル基を有するアクリル系単量体とを重合させた重合生成物（Ａ）を含有する被膜を形成することにより、紫外線吸収能を保持しつつ、防塵性及び透明性を維持した農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムが提案されている。また、特許文献２（特開平１１−１５１７８８号）では、エチレン−α−オレフィン共重合体を主成分とする層（Ａ層：最表面層）と、防曇層（Ａ層と反対層）とを有する積層フィルムによれば、優れた防曇性及び防霧性を達成できることが提案されている。
【０００４】
しかしながら、機能性ポリオレフィン系積層体を施与した後に、経時変化によって、例えば、農業用ハウスの外面に相当するポリオレフィン系積層体の最表面（最外側層）に、土埃が蓄積し、汚れが目立ち、透光性を損なうことがあった。その結果、例えば、農林業用途において、ポリオレフィン系積層体において保護されている植物の育成に影響を及ぼすことがあった。また、防塵性被膜を設けるには一般的には有機溶媒が用いられるため、作業環境が悪いという問題があった。
【０００５】
さらに、疎水性樹脂を包含する機能性層（例えば、防曇層）を備えたポリオレフィン系積層体にあっては、製造時、巻き回してロール状に成型した際に、防塵性被膜からなる最表面層と、疎水性樹脂を包含する機能性層（例えば、防曇層）とが重なり合うことがあり、その結果、防塵性被膜と、疎水性樹脂との接触によってブロッキングしやすく、両層に求められる機能、すなわち防汚染性、透光性、及び防曇性を損なうことがあった。
【０００６】
よって、今尚、防汚染性、高透光性、防曇性を有意に実現又は改良したポリオレフィン系積層体、並びに、製造容易性及び製造効率向上を図ったポリオレフィン系積層体の製造方法の開発が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−１８０１７０号公報
【特許文献２】特開平１１−１５１７８８
【発明の概要】
【０００８】
本発明者等は、ポリオレフィン系積層体における最外側層（例えば、農業用ハウスの外面に相当する）にアルキレン脂肪酸ビスアミド化合物を添加することにより、優れた防汚染性及高い透過性を発揮でき、かつ、他の層との反応し難いことを見出した。また、最外側層と、最内側層とを引き離して、重なり合わないようにすることより、包含された添加剤同士の反応を抑制し、巻回（回巻ともいう）時における接触を排除し、製造効率を十分に発揮することができるとの知見を得た。本発明は、係る知見に基づいてなされたものである。
【０００９】
従って、本発明は、アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物を添加した最外側層を構築し、かつ、最外側層と、最内側層とが、巻回（ロール：トウ：ロール）の際に、接触しないようにすることより、優れた機能特性及び製造コストを低減させたポリオレフィン系積層体並びにこの製造方法を提供するものである。
【００１０】
本発明の態様の具体例は以下の通りである。
〔１〕  ポリオレフィン系積層体であって、
最外側層と、一又は二以上の中間層と、一又は二以上の内層と、最内側層としての防曇層とを備えてなり、
前記最外側層が、アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物と、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂とを含んでなり、
前記一又は二以上の中間層及び前記一又は二以上の内層が、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を含んでなり、
前記最内側層が、熱可塑性樹脂と、及び金属酸化物ゾルとを含んでなる、ポリオレフィン系積層体。
〔２〕  前記アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物が、一般式（Ｉ）で表されるものであり、
前記オレフィン系樹脂が、線状低密度ポリエチレン及び／又はエチレン酢酸ビニル共重合体である、〔１に記載のポリオレフィン系積層体。
Ｒ1（Ｃ（Ｏ）ＮＲ2Ｒ3）2          （Ｉ）
〔上記一般式（Ｉ）中、
Ｒ1は、炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜２０である直鎖又は分岐鎖を有するアルキル基であり、
Ｒ2及びＲ3は結合して環状構造を形成可能なものである。〕
〔３〕  アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物が、ステアリン酸系アミド化合物である、〔１〕又は〔２〕に記載のポリオレフィン系積層体。
〔４〕  前記アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物の含有量は、前記最外側層を構成する樹脂成分全質量を基準にして、０．０１質量％以上２０質量％以下である、〔１〕〜〔３〕の何れか一項に記載のポリオレフィン系積層体。
〔５〕  前記金属酸化物ゾルにおける金属酸化物が、金、銀、銅、亜鉛、白金、パラジウム、ロジウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、ニッケル、ニオブ、スズ、カルシウム、バリウム、マグネシウム、シリコン、アルミニウム、チタン、マンガン、ニオブ、タングステン、及びセレンからなる群から選択される一種又は二種以上の酸化物又は複合酸化物である、〔１〕〜〔４〕の何れか一項に記載のポリオレフィン系積層体。
〔６〕  前記中間層又は前記内層が、添加剤を更に含んでなるものであり、
前記添加剤が、光安定剤（耐候性剤）、紫外線吸収剤、酸化防止剤（抗酸化剤）、保温剤、防霧剤、界面活性剤、滑剤、熱安定剤光安定剤、有機リン酸金属塩、安定化助剤、帯電防止剤、防黴剤、防藻剤、及び着色剤からなる群から選択される一種又は二種以上のものである、〔１〕〜〔５〕の何れか一項に記載のポリオレフィン系積層体。
〔７〕  前記ポリオレフィン系積層体の形態が、シート、フィルム、管、チューブ又は被覆材である、〔１〕〜〔６〕の何れか一項に記載された、ポリオレフィン系積層体。
〔８〕  前記ポリオレフィン系積層体が、農業用、園芸業用、林業用、漁業用又は土木建築業用である、〔１〕〜〔７〕の何れか一項に記載された、ポリオレフィン系積層体。
〔９〕  〔１〕〜〔８〕の何れか一項に記載のポリオレフィン系積層体を製造する方法であって、
アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物と、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂とを混合し、溶融加熱し、最外側層を形成し、
一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を溶融加熱し、中間層を形成し、
一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を溶融加熱し、内層を形成し、
熱可塑性樹脂と、及び金属酸化物ゾルとを混合し、前記内層表面に塗布乾燥し、最内側層を形成することを含んでなる、製造方法。
〔１０〕  ポリオレフィン系積層体巻回物であって、
前記ポリオレフィン系積層体が、〔１〕〜〔９〕の何れか一項に記載のものであり、
前記巻回物が、前記ポリオレフィン系積層体を、前記防曇層（最内側層）を対向するように重ね合わせて巻き取って構成されたものである、ポリオレフィン系積層体巻回物。
〔１１〕  〔１０〕に記載のポリオレフィン系積層体巻回物を製造する方法であって、
アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物と、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂とを混合し、溶融加熱し、最外側層を形成し、
一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を溶融加熱し、中間層を形成し、
一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を溶融加熱し、内層を形成し、
熱可塑性樹脂と、及び金属酸化物ゾルとを混合し、前記内層表面に塗布乾燥し、最内側層を形成し、
前記最内側層同士が対向するように積層させてロール形状に巻回することを含んでなる、製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によるポリオレフィン系積層体及びその製造方法によれば、最外側層にアルキレン脂肪酸ビスアミド化合物を含有することにより、優れた防汚染性及高い透過性を発揮することができ、かつ、最内側層において優れた防曇性を維持確保することが可能となる。また、最外側層に添加されるアルキレン脂肪酸ビスアミド化合物と反応し易い機能性添加剤を含む最内側層（防曇層）と、前記最外側層と引き離し、及び巻回時において接触しないことにより、所望の機能を担保し、優れた製造効率を発揮することができるとの顕著な効果を有する。また、一又は二以上の中間層及び一又は二以上の内層と備えてなることにより、用途に応じた機能層又は採用層として所望の効果を発揮させることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
〔ポリオレフィン系積層体〕
ポリオレフィン系積層体は、最外側層と、一又は二以上の中間層と、一又は二以上の内層と、最内側層としての防曇層とを備えてなるものであり、特に、大気側から大地（施与対象物）側に向けて、これらの順で備えてなるものが好ましい。
【００１３】
（最外側層）
最外側層は、アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物と、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂とを含んでなるものである。ポリオレフィン系積層体において、「最外側層」は、ポリオレフィン系積層体の最表面、即ち、大気側に面した外層を意味する。その結果、「防曇層」は、ポリオレフィン系積層体が施される「最内側層」、即ち、大地側又は施与対象物側（例えば、土地、動物、植物及び建物等）の層を意味する。
【００１４】
最外側層の層厚は、６μｍ以上６０μｍ以下であり、好ましくは、８μｍ以上であり、より好ましくは１０μｍ以上であり、好ましくは５０μｍ以下であり、より好ましくは４０μｍ以下である。最外側層の層厚が上記数値範囲内にあることにより、埃及び黴の発生を防止し、並びに埃、黴及び汚染物の付着を抑制し、また、最外側層へのブリードを高い次元において抑制することができる。
【００１５】
〈アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物〉
最外側層は、アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物を必須成分として含有してなるものである。アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物が最外側層に含有されてなることにより、優れた防汚染性と高透光性を発揮させ、これらを長期間維持することが可能となる。本発明にあっては、アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物を防汚染剤又は高透光剤という新たな用途として採用したものであり、本発明の必須技術的事項を担うものである。
【００１６】
アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物は、一般式（Ｉ）：Ｒ1（Ｃ（Ｏ）ＮＲ2Ｒ3）2で表される飽和、不飽和又は環状のアルキレン脂肪酸ビスアミド化合物を用いることができる。
【００１７】
一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５である直鎖又は分岐鎖を有するアルキレン基であり、Ｒ2、及びＲ3は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２５、より好ましくは１〜２０である直鎖又は分岐鎖を有するアルキル基であり、Ｒ2及びＲ3は結合して環状構造を形成してもよい。
【００１８】
アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物は、その具体例としては、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、及びオクタメチレンビスエルカ酸アミドからなる群から選択される一種又は二種以上の化合物が挙げられる。これらは、市販品として入手可能である。
【００１９】
アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物は、好ましくは、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドからなる群から選択される一種又は二種以上の化合物が挙げられ、より好ましくは、エチレンビスステアリン酸アミド（「カオーワックスＥＢ−Ｆ，Ｇ，Ｐ等：株式会社花王」、「３２４−２７４３１等：株式会社富士フイルムワコーケミカル（株）」）が挙げられる。エチレンビスステアリン酸アミドは、特に、防汚染性と高い透過性とを維持促進することができるので好ましい。
【００２０】
アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物の含有量は、最外側層を構成する樹脂成分全質量（１００質量部）を基準として、０．０１質量部以上２．０質量部以下であり、好ましくは、０．０３質量部以上であり、より好ましくは、０．０５質量部以上であり、好ましくは、１．０質量部以下であり、より好ましくは、０．５質量部以下である。アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物の含有量が上記範囲内にあることにより、埃及び黴発生防止、並びに、埃、黴及び汚染物の付着を抑制し、また、最外側層へのブリードを高い次元において抑制することができる。
【００２１】
〈一種又は二種以上のオレフィン系樹脂〉
一種又は二種以上のオレフィン系樹脂は、最外側層を形成する基本基材として含まれるものである。
【００２２】
ポリオレフィン樹脂としては、α−オレフィン系の単独重合体、α−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体、α−オレフィンと共役ジエンまたは非共役ジエン等の多不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体等からなる群から選択される一種又は二種以上の化合物が挙げられる。
【００２３】
ポリオレフィン樹脂の具体例としては、ポリエチレン「ＰＥ」が挙げられ、例えば、高密度ポリエチレン「ＨＤＰＥ」（密度０．９２〜０．９６ｇ／ｃｍ3；荷重たわみ温度１３０℃以下）、低密度ポリエチレン「ＬＤＰＥ」（密度０．９１〜０．９２ｇ／ｃｍ3；荷重たわみ温度１００℃以下）、超低密度ポリエチレン「ＶＬＤＰＥ」（密度０．９ｇ／ｃｍ3未満）、直鎖状低密度ポリエチレン「ＬＬＤＰＥ」（密度０．９４ｇ／ｃｍ3未満）、又は超高分子量ポリエチレン「ＵＨＭＷＰＥ」（数平均分子量１５０万以上）が挙げられ、好ましくは、密度０．８５ｇ/ｃｍ3以上０．９２ｇ/ｃｍ3未満の直鎖状低密度ポリエチレン「ＬＬＤＰＥ」が挙げられる。
【００２４】
また、ポリオレフィン樹脂には、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体等からなる群から選択される一種又は二種以上の化合物が挙げられる。
【００２５】
ポリオレフィン樹脂が共重合体である場合に、この共重合体を構成する他の共重合可能なモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１等の直鎖α−オレフィン；４−メチルペンテン−１、２−メチルプロペン−１、３−メチルペンテン−１、５−メチルヘキセン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等の分岐鎖状α−オレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のジカルボン酸又はこれらのモノエステル；メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート等のアクリル酸若しくはメタクリル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の飽和カルボン酸のビニルエステル；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸等の酸無水物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β−不飽和ニトリル；１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等のジエンモノマー；またはアクリルアミド、メタクリルアミド、マレイミド等からなる群から選択される一種又は二種以上の化合物が挙げられる。
【００２６】
これら共重合可能なモノマーは、一種又は二種以上の混合物として用いてもよい。また、共重合体は、ランダム型、ブロック型、グラフト型、またはこれらの混合型等のいずれであってもよい。共重合体に占めるこれらのモノマーの割合は、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。好ましい共重合体としては、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、ブテン−１−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体等からなる群から選択される一種又は二種以上の化合物が挙げられる。
【００２７】
ポリオレフィン樹脂の分子量は、重量平均分子量として、下限値が１,０００以上であり、好ましくは５,０００以上であり、上限値が１,０００,０００以下であり、好ましくは５００,０００以下である。
【００２８】
本発明にあっては、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、低密度ポリエチレン「ＬＤＰＥ」とからなるものが好ましく使用される。
【００２９】
オレフィン系樹脂の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、低密度ポリエチレン「ＬＤＰＥ」との含有質量比率は、５０以上９０以下：１０以上５０以下程度である。オレフィン系樹脂の含有質量比率が上記の範囲内であれば、強度と成形性および透明性とのバランスが良好である。
【００３０】
〈添加剤〉
最外側層は、アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物と、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂とから構成されてなるものが最も好ましいが、任意成分の含有を除外するものではない。よって、最外側層は、更なる機能効果を発揮させるために、一又は二種以上の添加剤を含有してもよい。
【００３１】
添加剤としては、光安定剤（耐候性剤）、紫外線吸収剤、酸化防止剤（抗酸化剤）、保温剤、防霧剤、界面活性剤、滑剤、熱安定剤光安定剤、有機リン酸金属塩、安定化助剤、帯電防止剤、防黴剤、防藻剤、及び着色剤等からなる群から選択される一種又は二種以上のものが挙げられる。添加剤の含有量は、それぞれ適宜定めることができる。
【００３２】
〈光安定剤（耐候性剤）〉
光安定剤（耐候性剤）としては、環状ヒンダードアミン化合物（ＨＡＬＳ）が使用される、ＨＡＬＳとしては、下記化学式（ＩＩ）で表される環状ヒンダードアミン化合物を用いることができる。Ｒ2は、反応性官能基であることから、ポリオレフィン樹脂に強固に固定（グラフト重合結合）されることにより、ポリオレフィン系積層体及びそれを用いた屋外成型体における環状ヒンダードアミン化合物のブリードアウトを高い次元において抑制することができる。
【化１】
2019206136.tif 000002
【００３３】
上記化学式（ＩＩ）中、Ｒ1は、水素原子、或いは直鎖又は分岐鎖を有するアルキル基又はアルコキシル基である。アルキル基又はアルコキシル基の炭素数は下限値が１以上であり、上限値が２０以下である。炭素数が上記数値範囲であることにより、ＨＡＬＳとしての機能を十分に発揮させることができ、かつ、ポリオレフィン系積層体に十分な耐光性及び耐候性を付与することが可能となる。
【００３４】
このようなアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチルが挙げられる。また、このようなアルコキシル基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシが挙げられる。
【００３５】
上記化学式（ＩＩ）中、Ｒ2は、（メタ）アクリロイル基、又はアリルオキシ基であり、ピぺリジン骨格に結合する際に、低級（炭素数１〜５程度）のアルキレン基が介在していてもよい。
【００３６】
化学式（ＩＩ）で表される環状ヒンダードアミン化合物としては、Ｒ2が（メタ）アクリロイル基である化合物が挙げられ、その具体例としては、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、Ｎ−プロピルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、Ｎ−ブチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、Ｎ−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、Ｎ−デシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート等が例示され、好ましくは、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート（ＡＤＥＫＡ社製：ＬＡ−８２）、又は２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート（ＡＤＥＫＡ社製：ＬＡ−８７）が例示される。
【００３７】
化学式（ＩＩ）で表される環状ヒンダードアミン化合物としては、Ｒ2がビニルオキシ基である化合物が挙げられ、その具体例としては、４−（アリルオキシ）−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（アリルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（アリルオキシ）−Ｎ−プロピルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（アリルオキシ）−Ｎ−ブチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（アリルオキシ）−Ｎ−ヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（アリルオキシ）−Ｎ−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（アリルオキシ）−Ｎ−デシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が例示され、好ましくは、４−（アリルオキシ）−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、又は４−（アリルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが例示される。
【００３８】
ヒンダードアミン系化合物（ＨＡＬＳ）は、市販品、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ７７０、ＴＩＮＵＶＩＮ７８０、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４（以上、チバガイギー社製）、サノールＬＳ−７６５（三共（株）製）、ＭＡＲＫＬＡ−６３、ＭＡＲＫ  ＬＡ−６８、ＭＡＲＫ  ＬＡ−６２、ＭＡＲＫ  ＬＡ−６７、ＭＡＲＫ  ＬＡ−５７（以上、アデカ・アーガス社製）等が挙げられる。
【００３９】
環状ヒンダードアミン化合物の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量として２００以上が好ましく、上限値が５０００以下、特に２０００以下が好ましい。分子量上記数値範囲内にあることが反応性の観点から好ましい。
【００４０】
光安定剤（耐候性剤）の含有量は、最外側層の全樹脂成分を基準（１００質量部）として、０．１質量部以上５質量部以下程度であり、好ましくは、０．２質量部以上４質量部以下程度であり、より好ましくは、０．３質量部以上３質量部以下程度である。光安定剤（耐候性剤）の含有量が上記範囲内にあることにより、耐候性が良好で最外側層へのブリードを抑制することができる。
【００４１】
〈紫外線吸収剤〉
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、ハイドロキノン系、シアノアクリレート系等各種の紫外線吸収剤が挙げられる。
【００４２】
具体的には、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ステアリルオキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジメチルフェニル）−５−カルボン酸ベンゾトリアゾールブチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２−（２’−アセトキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾフェノン、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が挙げられる。
【００４３】
紫外線吸収剤の含有量は、最外側層の全樹脂成分（１００質量部）を基準として、０．０１質量％部以上０．５質量部以下程度である。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲内にあることにより、耐光性が良好で、かつ、最外側層へのブリードを抑制することができる。
【００４４】
〈酸化防止剤（抗酸化剤）〉
酸化防止剤（抗酸化剤）としては、リン系、フェノール系又は硫黄系抗酸化剤が挙げられる。リン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第３ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第３ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第３ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第３ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第３ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第３ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２アルキル乃至Ｃ１５アルキルの混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジアミルフェニル）］・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第３ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第３ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第３ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−（１，１−ジメチルエチル）−６−メチル−４−[３−[[２，４，８，１０−トラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ[ｄ,ｆ][１，３，２]ジオキサホスフェピン−６−イル]オキシ]プロピル]フェノール、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール-２，４，６−トリ第３ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。
【００４５】
前記フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第３ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第３ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第３ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第３ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第３ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第３ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−第３ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第３ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第３ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第３ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−第３ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第３ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−（３−第３ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第３ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、トコフェロール等が挙げられる。
【００４６】
前記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等の、ポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００４７】
酸化防止剤（抗酸化剤）の含有量は、最外側層の全樹脂成分（１００質量部）を基準として、０．０１質量部以上５質量部以下程度である。酸化防止剤（抗酸化剤）の含有量が上記範囲内にあることにより、成形時の熱安定性が良好で、かつ最外側層へのブリードを抑制することができる。
【００４８】
（最内側層：防曇層）
最内側層（防曇層）は、熱可塑性樹樹脂と金属酸化物ゾルとを必須成分として含んでなるものである。
【００４９】
最内側層（防曇層）の層厚は、０．１μｍ以上５μｍ以下であり、好ましくは、０．２μｍ以上であり、より好ましくは０．３μｍ以上であり、好ましくは３．０μｍ以下であり、より好ましくは２．０μｍ以下である。防曇層の層厚が上記数値範囲内にあることにより、高い防曇性を示しつつ、防曇層が適度な硬度を有するため、罅等の発生を高い次元において抑制することができる。
【００５０】
〈熱可塑性樹脂〉
熱可塑性樹脂は、疎水性樹脂であることが好ましく、具体的には、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられ、ウレタン系樹脂がさらに好ましい。熱可塑性樹脂を含有することにより、防曇性を示しつつ長期耐久性を発揮維持させることが可能となる。
【００５１】
熱可塑性樹脂の含有量は、防曇層を構成する組成物全質量（１００質量％）を基準にして、１０質量％以上９０質量％以下であり、好ましくは、２０質量％以上であり、より好ましくは、３０質量％以上であり、好ましくは、８０質量％以下であり、より好ましくは、７０質量％以下である。熱可塑性樹脂の含有量が上記範囲内にあることにより、防曇性が良好で、かつ、罅等の発生を高い次元において抑制することができる。
【００５２】
〈金属酸化物ゾル〉
金属酸化物ゾルは、金属酸化物を液体溶媒に分散させたコロイドである。金属酸化物ゾルを含んでなることにより、防曇性を発揮させる共に、その長期維持を発揮させる機能を有する。金属酸化物としては、例えば、金、銀、銅、亜鉛、白金、パラジウム、ロジウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、ニッケル、ニオブ、スズ、カルシウム、バリウム、マグネシウム、シリコン、アルミニウム、チタン、マンガン、ニオブ、タングステン、及びセレンからなる群から選択される一種又は二種以上の酸化物又は複合酸化物が挙げられる。
【００５３】
金属酸化物としては、例えば、チタン酸鉄、酸化鉄、酸化ビスマス、酸化モリブデン、酸化ニッケル、シリカ、酸化イットリウム、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化銅、酸化クロム、酸化ジルコニウム等、アナターゼ型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、酸化第二鉄、チタン酸ストロンチウムからなる群から選択される一種又は二種以上のものが挙げられる。
【００５４】
金属酸化物ゾルは、水を分散媒とした水分散性ゾル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール又はエチレングリコール等の水溶性溶剤に、金属酸化物をコロイド状に分散させたオルガノゾルが利用できる。また、分散剤として、アンモニア、尿素、尿素誘導体、アミン類を添加してもよい。
【００５５】
金属酸化物ゾルの平均粒径は１ｎｍ以上５０ｎｍ以下程度であり、好ましくは１ｎｍ以上３０ｎｍ以下程度であり、より好ましくは２ｎｍ以上２０ｎｍ以下程度である。金属酸化物ゾルの平均粒径が上記数値範囲内にあることにより、防曇層中への金属酸化物ゾルの分散性が良好で、防曇性が良好である。ここで、平均粒径は、平均体積粒径（ＭＷ）であり、金属酸化物ゾルを、マイクロトラック(レーザー回折・散乱法)により体積分布を測定し、粒子の形状を球形と仮定して、ソフトウェアで個数基準に換算し演算することで得ることができる。
【００５６】
金属酸化物ゾルは市販品を使用することもできる。具体的には、チタニアゾルとして商品ＴＡ−１０、ＴＡ−１５（日産化学工業株式会社製の商品番号）、アトロンＴｉＮ（日本曹達株式会社製の商品名）などがあり、アルミナゾルとしてアルミナゾル−１００、アルミナゾル−２００、アルミナゾル−５２０（日産化学工業株式会社製の商品名）、ＡＳ−３（触媒化成工業株式会社製の商品番号）などがあり、シリカゾルとしてスーパーセラ（大八化学工業株式会社製の商品名）、セラミカ（日板研究所製の商品名）、ＨＡＳ（コルコート株式会社製の商品名）、アトロンＳｉＮ−５００（日本曹達株式会社製の商品名）、ＣＧＳ−ＤＩ−０６００（チッソ株式会社製の商品名）などが挙げられる。
【００５７】
金属酸化物ゲルの含有量は、防曇層（最外側層）を構成する組成物全質量（１００質量％）を基準にして、１０質量％以上９０質量％以下であり、好ましくは、２０質量％以上であり、より好ましくは、３０質量％以上であり、好ましくは、８０質量％以下であり、より好ましくは、７０質量％以下である。金属酸化物ゲルの含有量が上記範囲内にあることにより、防曇性が良好で、かつ、罅等の発生を高い次元において抑制することができる。
【００５８】
〈添加剤〉
最内側層（防曇層）は、熱可塑性樹脂と、及び金属酸化物ゾルとから構成されてなるものが最も好ましいが、任意成分の含有を除外するものではない。よって、最内側層（防曇層）は、更なる機能効果を発揮させるために、一又は二種以上の添加剤を含有してもよい。
【００５９】
添加剤としては、光安定剤（耐候性剤）、紫外線吸収剤、酸化防止剤（抗酸化剤）、保温剤、防霧剤、界面活性剤、滑剤、熱安定剤光安定剤、有機リン酸金属塩、安定化助剤、帯電防止剤、防黴剤、防藻剤、及び着色剤等からなる群から選択される一種又は二種以上のものが挙げられる。これら添加剤の内容及びその具体例等は、「最外側層」において説明したものと同様であってよい。また、添加剤の含有量は、それぞれ適宜定めることができる。
【００６０】
（一又は二以上の中間層）
一又は二以上の中間層は、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を含んでなるものであり、一又は二以上の中間層を構成する基本基材である。
【００６１】
中間層の層厚は、各々が、６μｍ以上１８０μｍ以下である。中間層の層厚が上記数値範囲内にあることにより、強度および保温性が良好である。
【００６２】
〈一種又は二種以上のオレフィン系樹脂〉
一又は二以上の中間層は、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を含んでなるものであり、一又は二以上の中間層を構成する基本基材である。よって、オレフィン系樹脂は、上記〈一種又は二種以上のオレフィン系樹脂〉の項で説明したのと同様であってよい。一又は二以上の中間層としては、オレフィン系樹脂として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が好ましい。
【００６３】
（添加剤）
一又は二以上の中間層は、オレフィン系樹脂を基本基材として含有してなるものであるが、任意成分の含有を除外するものではない。よって、中間層は、更なる機能効果を発揮させるために、一又は二種以上の添加剤を含有してもよい。
【００６４】
添加剤としては、光安定剤（耐候性剤）、紫外線吸収剤、酸化防止剤（抗酸化剤）、保温剤、防霧剤、界面活性剤、滑剤、熱安定剤光安定剤、有機リン酸金属塩、安定化助剤、帯電防止剤、防黴剤、防藻剤、及び着色剤等からなる群から選択される一種又は二種以上のものが挙げられる。これら添加剤の内容及びその具体例等は、「最外側層」において説明したのと同様であってよい。また、添加剤の含有量は、それぞれ適宜定めることができる。
【００６５】
〈保温剤〉
保温剤として、無機微粒子を用いることができる。保温剤としての無機物粒子としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、ＳｉおよびＬｉの少なくとも１つの原子を含有する無機酸化物、無機水酸化物等が挙げられる。具体的には、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、燐酸リチウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸チタン、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、アルミノケイ酸カリウム、アルミノケイ酸カルシウム、カオリン、タルク、マイカ、クレー、ハイドロタルサイト類化合物、リチウム・アルミニウム複合水酸化物、リチウム・アルミニウム・マグネシウム複合炭酸塩化合物、リチウム・アルミニウム・マグネシウム複合ケイ酸塩化合物、アルミニウム・マグネシウム・ケイ素複合水酸化物、アルミニウム・マグネシウム・ケイ素複合炭酸塩化合物、アルミニウム・マグネシウム・ケイ素複合硫酸塩化合物、チャルコアルマイト化合物等の無機微粒子からなる群から選択される一種又は二種以上の組合せが挙げられる。この中でも、樹脂中の分散性、透明性、及び保温性の点からハイドロタルサイト類化合物が好ましい。
【００６６】
無機微粒子の平均粒子径は、０．０５μｍ以上１０μｍ以下程度であり、好ましくは０．１μｍ以上５μｍ以下程度の範囲である。無機微粒子の平均粒子径が上記範囲内にあることにより、分散性が向上し、積層体の意匠として優れたものであり、高い透明性を達成することが可能であり、製造容易となり、歩留まりを向上させることが可能となる。平均粒子径（ＭＷ）の測定は上記したのと同様である。
【００６７】
保温剤の含有量は、中間層の全樹脂成分（１００質量部）を基準として、２質量部以上３０質量部以下程度であり、好ましくは、３質量部以上２５質量部以下程度であり、より好ましくは、４質量部以上２０質量部以下程度である。保温剤の含有量が上記範囲内にあることにより、保温性と透明性とがバランスよく共存できる。
【００６８】
〈防霧剤〉
防霧剤の具体例としては、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。フッ素系界面活性剤としては、例えば、通常の界面活性剤の疎水基のＣに結合したＨのかわりにその一部または全部をＦで置換した界面活性剤であり、取り分け、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を含有する界面活性剤が挙げられる。
【００６９】
シリコーン系界面活性剤としては、例えばアニオン型シリコーン系界面活性剤、ノニオン型シリコーン系界面活性剤、カチオン型シリコーン系界面活性剤および両性型シリコーン系界面活性剤が挙げられる。アニオン型シリコーン系界面活性剤としては、例えばカルボン酸塩変性シリコーン、スルホン酸塩変性シリコーン、硫酸エステル塩変性シリコーンおよびリン酸エステル塩変性シリコーンなどが挙げられ；ノニオン型シリコーン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、（ポリ）グリセリン変性シリコーン、糖類変性シリコーンなどが挙げられ；カチオン型シリコーン系界面活性剤としては、４級アンモニウム変性シリコーンなどが挙げられ；両性型シリコーン系界面活性剤としては、ベタイン変性シリコーンなどを挙げることができる。
【００７０】
防霧剤の含有量は、中間層の全樹脂成分（１００質量部）を基準として、０．００１質量部以上０．１質量部以下程度である。防霧剤の含有量が上記範囲内にあることにより、防霧性が良好であり、かつ最外側層へのブリードを抑制することができる。
【００７１】
（一又は二以上の内層）
一又は二以上の内層は、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を含んでなるものであり、内層を構成する基本基材である。内層の層厚は、各々が、６μｍ以上６０μｍ以下である。内層の層厚が上記数値範囲内にあることにより、強度が良好となる。
【００７２】
〈一種又は二種以上のオレフィン系樹脂〉
内層は、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を含んでなるものであり、内層を構成する基本基材である。よって、オレフィン系樹脂は、上記〈一種又は二種以上のオレフィン系樹脂〉の項で説明したのと同様であってよい。内層としては、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、低密度ポリエチレン「ＬＤＰＥ」とからなるものが好ましく使用される。
【００７３】
（添加剤）
内層は、オレフィン系樹脂を基本基材として含有してなるものであるが、任意成分の含有を除外するものではない。よって、内層は、更なる機能効果を発揮させるために、一又は二種以上の添加剤を含有してもよい。
【００７４】
添加剤としては、光安定剤（耐候性剤）、紫外線吸収剤、酸化防止剤（抗酸化剤）、保温剤、防霧剤、界面活性剤、滑剤、熱安定剤光安定剤、有機リン酸金属塩、安定化助剤、帯電防止剤、防黴剤、防藻剤、及び着色剤等からなる群から選択される一種又は二種以上のものが挙げられる。これら添加剤の内容及びその具体例等は、「最外側層」において説明したのと同様であってよい。また、添加剤の含有量は、それぞれ適宜定めることができる。
【００７５】
〔ポリオレフィン系積層体の用途〕
ポリオレフィン系積層体は、農業用及び園芸業用（マルチ、トンネル、ハウス等の用途）、林業用、漁業用及び土木建築業用等の特定用途として用いられる。ポリオレフィン系積層体は、シート、フィルム、管・チューブ（多角形、円、楕円、歯車型等の様々な形態、中空形態等）又は被覆材等のいずれの形態であってよい。
【００７６】
ポリオレフィン系積層体は、例えば、前記最外側層が内側になるよう長手方向に沿って二つ折りにし、前記防曇層（最内側層）を対向するように重ね合わせて巻き取った巻回物であってもよい。
【００７７】
〔ポリオレフィン系積層体の製造方法〕
ポリオレフィン系積層体の製造方法は、
アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物と、一種又は二種以上のオレフィン系樹脂とを混合し、溶融加熱し、最外側層を形成し、
一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を溶融加熱し、中間層を形成し、
一種又は二種以上のオレフィン系樹脂を溶融加熱し、内層を形成し、
熱可塑性樹脂と、及び金属酸化物ゾルとを混合し、前記内層表面に塗布乾燥し、最内側層を形成することを含んでなるものである。
【００７８】
成形方法としては、例えば、インフレーション法及びＴダイ法等の溶融押出成型法、カレンダー法、インフレーション法及びＴダイ法等による共押出法、多層加工法、ラミネート法、内・外部加熱法等を用いて、所望の屋外成型体を製造することが可能である。
【００７９】
例えば、インフレーション成形法を使用する場合、屋外成型体用変性ポリオレフィン樹脂（ペレット）をインフレーション成形機の各押出機に供給し、ダイから押出される溶融物をインフレーション成形することで、所望の屋外成型体を製造することが可能である。ポリオレフィン系積層体は、成型時において、所望の形態（フィルム、シート、管・チューブ又は被覆材）に成型することを含んでもよい。
【００８０】
加圧は、０．１ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下程度であり、好ましくは０．５ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下程度である。加熱（押出）温度は、樹脂の融点＋０℃以上５０℃以下程度であり、好ましくは樹脂の融点＋１０℃以上３０℃以下程度であってよい。
【００８１】
（最内側層（防曇層）の形成方法）
最内側層（防曇層）は、金属酸化物ゾルを熱可塑性樹脂に分散させた分散液を、例えば、浸漬法或いはグラビアコーター、リバースロールコーター、エアナイフコーターなどによるコーティング法などを用いて塗布し、自然乾燥および強制乾燥のいずれの方法にて塗膜を乾燥して形成する。強制乾燥方法を採用する場合、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜８０℃の温度範囲で乾燥すればよく、好ましくは、５０〜１５０℃程度の温度で熱風乾燥して形成する。乾燥速度、安定性を勘案すれば熱風乾燥法を採用するのが最も有効である。
【００８２】
〔ポリオレフィン系積層体巻回物の製造方法〕
ポリオレフィン系積層体巻回物の製造方法は、ポリオレフィン系積層体巻回物の製造方法において、さらに、例えば、前記最外側層が内側になるよう長手方向に沿って二つ折りにし、前記防曇層（最内側層）同士が対向するように積層させてロール形状に巻回することを含んでなる、製造方法である。
【実施例】
【００８３】
本発明を下記実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、これらは本発明の一実施態様を開示するものに過ぎず、本発明の範囲は、これら実施例の内容に限定して解釈されるものではない。また、下記の実施例により、当業者は、本願発明の範囲に包摂される発明態様のすべてを容易に実施することができる。
【００８４】
（原料）
原料として用意した物質は、下記表１に記載した通りであり、表１における略語は、それぞれ、以下の物質を意味する。また、表中の数値は、全て「質量部」として表す。
１．樹脂成分
Ａ：直鎖低密度ポリエチレン
プライムポリマー社製：ＳＰ２０２０
〔密度０．９１５ｇ／ｃｍ3〕
Ｂ：低密度ポリエチレン
日本ユニカー社製：ＮＵＣ−８１６０
Ｃ：エチレン−酢酸ビニル共重合体
日本ユニカー社製：ＮＵＣ−３６６０（酢酸ビニル含量：６モル％）
２．添加剤
Ｄ：酸化防止剤
ＢＡＳＦ社製：イルガノックス１０７６
Ｅ：ヒンダードアミン化合物
ＢＡＳＦ社製：チヌビン７８３
Ｆ：紫外線吸収剤（ＵＶＡ）
ＢＡＳＦ社製：キマソーブ８１
Ｇ：保温剤
協和化学工業社製：ＤＨＴ−４Ａ
Ｈ：アルキレン脂肪酸ビスアミド
エチレンビスステアリン酸アミド
Ｉ：脂肪酸アミド
ステアリルエルカ酸アマイド
【００８５】
（ポリオレフィン系積層体の調製）
下記表１に示す通り、アルキレン脂肪酸ビスアミド化合物と、オレフィン系樹脂、その他の添加剤とをそれぞれ用意した。次に、所望の複数層を形成するインフレーション成型装置（株式会社プラコー製）に、複数層のダイを設置して、ダイ温度１８０℃にて上記原料をインフレーション成形して、扁平に折り畳み、下記表２に示す通り、金属酸化物ゾルと熱可塑性樹脂とを用意し、混合して防曇コーティング剤を調製し、上記成形フィルムを当該防曇コーティング剤にディッピングし、乾燥して巻回し、所望のポリオレフィン系積層体巻回物を得た。
【００８６】
（評価試験）
実施例及び比較例について、下記評価試験を行って、その評価結果を表１に記載した。
【００８７】
〈防汚染性評価試験〉
シートを幅４ｍ、長さ２０ｍのパイプハウスに展張し、１年間放置した。その後、上記パイプハウスの天井部分のシートを目視にて観察し、ポリオレフィン樹脂のみを用いたシート化した標準（リファレンス）と、成型したシートとを以下の基準で評価した。
〈評価基準〉
評価〇：目立つ汚れはなく、色合いや透明性に変化はなかった。
評価×：埃や黴が発生付着し、変色が見られた。
【００８８】
【表１】
2019206136.tif 000003
【００８９】
【表２】
2019206136.tif 000004