(57)【要約】  プロピレンポリマー、実質的に線状のエチレンポリマー、線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、低分子量ポリマー及び任意に充填材を含むプロピレンポリマー組成物が開示されている。このプロピレンポリマー組成物は、剛性と靱性との良好なバランスと共に、改良された加工性を有し、そして射出成形物品に於ける改良された耐引掻性を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）４０〜９５重量部のプロピレンポリマー、
（ｂ）１〜２０重量部の実質的に線状のエチレンポリマー、線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、
（ｃ）０．５〜１０重量部の低分子量ポリマー並びに
（ｄ）０〜２５重量部の充填材を含んでなり（但し、重量部は、プロピレンポリマー組成物の全重量基準である）、前記実質的に線状のエチレンポリマー及び線状のエチレンポリマーが、
（ｉ）約０．９３ｇ／ｃｍ3よりも小さい密度、
（ｉｉ）約３．０よりも小さい分子量分布、Ｍw／Ｍn及び
（ｉｉｉ）３０％よりも大きい組成分布分枝指数を有するとして特徴付けられる、プロピレンポリマー組成物。
【請求項２】
（ｂ）実質的に線状のエチレンポリマー及び／又は線状のエチレンポリマーが４０，０００〜１８０，０００の重量平均分子量を有し、
（ｃ）低分子量ポリマーが５００〜７０，０００の重量平均分子量を有し、（ｂ）の平均分子量の（ｃ）の平均分子量に対する比が１．５又はそれ以上である請求項１に記載のプロピレンポリマー組成物。
【請求項３】
プロピレンポリマーがプロピレンのホモポリマーである請求項１に記載のプロピレンポリマー組成物。
【請求項４】
プロピレンポリマーがプロピレンとＣ2又はＣ4〜Ｃ20α−オレフィンとのコポリマーである請求項１に記載のプロピレンポリマー組成物。
【請求項５】
実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーがエチレンとＣ3〜Ｃ20α−オレフィンとのコポリマーである請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーがエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン又は１−オクテンとのコポリマーである請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
低分子量ポリマーが、５００〜７０，０００の分子量を有し、そして、動物蝋、植物蝋、カルナウバ蝋、カンデリラ蝋、木蝋、蜜蝋、鉱蝋、石蝋、パラフィン蝋、微結晶性蝋、ペトロラクタム蝋、ポリオレフィン蝋、酸化ポリオレフィン蝋、高級脂肪酸蝋、高級脂肪酸エステル蝋、スチレンオリゴマー、無定形ポリα−オレフィン又はこれらの混合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
低分子量ポリマーがポリエチレン蝋、ポリプロピレン蝋、ポリエチレン−プロピレン蝋、ポリエチレン−ブチレン蝋、ポリエチレン−ヘキシレン蝋、ポリエチレン−オクチレン蝋又はこれらの混合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
低分子量ポリマーが、低分子量ポリマーの重量基準で、０．０１重量％又はそれ以上の量から５重量％又はそれ以下の量まで極性コモノマーを更に含む請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
極性コモノマーが不飽和カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸塩又はこれらの混合物である請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
充填材が１〜２０重量部の量で存在する請求項１に記載のプロピレンポリマー組成物。
【請求項１２】
充填材がタルク、ウォラストナイト、クレー、カチオン交換積層シリケート材料の単層又はこれらの混合物である請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
充填材がタルクである請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
（ｅ）１部〜２０部の、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリスチレン、ポリシクロヘキシルエタン、ポリエステル、エチレン／スチレン共重合体、シンジオタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリスチレン、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー又はこれらの混合物から選択された追加のポリマーを更に含む請求項１に記載のプロピレンポリマー組成物。
【請求項１５】
０．１〜１部の、（ｆ）エルカミド、オレアミド、リノレアミド又はステラミドから選択されたスリップ剤を更に含む請求項１に記載のプロピレンポリマー組成物。
【請求項１６】
顔料、ＵＶ安定剤又はこれらの組合せを更に含む請求項１に記載のプロピレンポリマー組成物。
【請求項１７】
（ａ）４０〜９５重量部のプロピレンポリマー、
（ｂ）１〜２０重量部の実質的に線状のエチレンポリマー、線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、
（ｃ）０．５〜１０重量部の低分子量ポリマー並びに
（ｄ）０〜２５重量部（但し、部は、プロピレンポリマー組成物の全重量基準の重量部である）の充填材
を組合せる工程を含んでなり、前記実質的に線状のエチレンポリマー及び線状のエチレンポリマーが、
（ｉ）約０．９３ｇ／ｃｍ3よりも小さい密度、
（ｉｉ）約３．０よりも小さい分子量分布、Ｍw／Ｍn及び
（ｉｉｉ）３０％よりも大きい組成分布分枝指数を有するとして特徴付けられる、プロピレンポリマー組成物の製造方法。
【請求項１８】
（Ａ）（ａ）４０〜９５重量部のプロピレンポリマー、
（ｂ）１〜２０重量部の実質的に線状のエチレンポリマー、線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、
（ｃ）０．５〜１０重量部の低分子量ポリマー並びに
（ｄ）０〜２５重量部の充填材を含んでなり（但し、部は、プロピレンポリマー組成物の全重量基準の重量部である）プロピレンポリマー組成物を製造し、そして並びに（Ｂ）前記プロピレンポリマー組成物を、成形又は押出物品に成形する又は押し出す
工程を含んでなり、実質的に線状のエチレンポリマー及び線状のエチレンポリマーが、
（ｉ）約０．９３ｇ／ｃｍ3よりも小さい密度、
（ｉｉ）約３．０よりも小さい分子量分布、Ｍw／Ｍn及び
（ｉｉｉ）３０％よりも大きい組成分布分枝指数を有するとして特徴付けられる、プロピレンポリマー組成物の成形又は押出物品の製造方法。
【請求項１９】
成形又は押出物品の形態の請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
自動車バンパービーム、自動車バンパーファシア、自動車支柱、自動車計器盤、電気装置デバイスハウジング、電気装置デバイスカバー、電気器具ハウジング、冷凍冷蔵庫容器、クレート又は芝生及び庭備品から選択される請求項１９に記載の成形又は押出物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレンポリマー、ポリオレフィンエラストマー及び低分子量ポリマーを含むプロピレンポリマー組成物に関する。本発明は、特に、剛性と靱性との良好なバランスと共に、改良された加工性を有する、プロピレンポリマー、実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマー及び低分子量ポリマーを含むプロピレンポリマー組成物であって、射出成形物品に於ける改良された耐引掻性を有するプロピレンポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレンポリマーは、それが、成形加工性、靱性、耐水性、耐ガソリン性、耐薬品性に於いて優れており、低い比重を有し、そして安価であるので、成形物品、フィルム、シート等の形で、多くの応用に於いて使用されてきた。プロピレンポリマーの使用は、外部及び内部自動車トリムの分野に於いて、電気及び電気装置デバイスハウジング及びカバー並びにその他の家庭用及び個人用物品に於いて、増加する割合で、拡大している。
【０００３】
しかしながら、ポリプロピレンは、耐熱性、剛性、耐引掻性及び耐衝撃性に於いて、劣っているか又は不十分である。これらの欠陥は、ポリプロピレンのための新しい応用、特に、伝統的に射出成形されてきた応用を開くための障害である。これらの欠点、特に不十分な耐衝撃性を克服するために、ポリプロピレンは、ゴム状弾性材料、例えばエチレン−プロピレンコポリマーゴム、エチレン−プロピレン−ジエンコポリマーゴム又はエチレン−ブテンコポリマーゴムとブレンドされてきた。例えば、エチレンα−オレフィンコポリマーを含む低結晶性ポリプロピレンポリマー組成物が開示されている特許文献１、実質的に線状のエチレンポリマーを含むポリプロピレンポリマー組成物が開示されている特許文献２並びにエチレン及び１−ブテンランダムコポリマーを含むプロピレンポリマー組成物が開示されている特許文献３参照。しかしながら、これらのプロピレンポリマー組成物は、衝撃特性は改良されたが、剛性と靱性との良好なバランスを達成しない。特許文献４には、良好な耐引掻性を達成するために、高レベルの実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーを有する、高結晶性プロピレンポリマーのブレンドが開示されている。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第５，３９１，６１８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，５７６，３７４号明細書
【特許文献３】米国特許第５，６３９，８２９号明細書
【特許文献４】米国特許第６，３００，４１９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来のプロピレンポリマー及びそのブレンドに鑑みて、剛性と靱性との良好なバランスと共に改良された加工性を示し、射出成形物品に於ける改良された耐引掻性を示す費用効率的プロピレンポリマー組成物を提供することが、非常に望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、このような望ましいプロピレンポリマー組成物である。この組成物は、剛性と衝撃強度との良好なバランス及び射出成形物品に於ける改良された耐引掻性と共に、良好な加工性の望ましいバランスを有する。
【０００７】
一つの態様に於いて、本発明は、（ａ）プロピレンポリマー、（ｂ）（ｉ）約０．９３ｇ／ｃｍ3よりも小さい密度、（ｉｉ）約３．０よりも小さい分子量分布、Ｍw／Ｍn及び（ｉｉｉ）３０％よりも大きい組成分布分枝指数(Composition Distribution Branch Index)を有するとして特徴付けられる、実質的に線状のエチレンポリマー、線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、（ｃ）低分子量ポリマー並びに（ｄ）任意的な充填材を含むプロピレンポリマー組成物である。
【０００８】
更なる態様に於いて、本発明のプロピレンポリマー組成物は、（ｂ）４０，０００〜１８０，０００の重量平均分子量を有する、実質的に線状のエチレンポリマー及び／又は線状のエチレンポリマー並びに（ｃ）５００〜７０，０００の重量平均分子量を有する低分子量ポリマーを含み、（ｂ）の平均分子量の（ｃ）の平均分子量に対する比は１．５又はそれ以上である。
【０００９】
本発明の別の態様に於いて、プロピレンポリマーは、好ましくはプロピレンのホモポリマー又はＣ2若しくはＣ4〜Ｃ20α−オレフィンとのプロピレンのコポリマーである。
【００１０】
本発明の別の態様に於いて、実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーは、好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン又は１−オクテンとのエチレンのコポリマーである。
【００１１】
本発明の別の態様に於いて、低分子量ポリマーは、好ましくは、５００〜７０，０００の分子量を有し、そして好ましくは、動物蝋、植物蝋、カルナウバ蝋、カンデリラ蝋、木蝋、蜜蝋、鉱蝋、石蝋、パラフィン蝋、微結晶性蝋、ペトロラクタム蝋(petrolactam wax)、ポリオレフィン蝋、酸化ポリオレフィン蝋、高級脂肪酸蝋、高級脂肪酸エステル蝋、スチレンオリゴマー、無定形ポリα−オレフィン又はこれらの混合物である。好ましくは、低分子量ポリマーは、ポリエチレン蝋、ポリプロピレン蝋、ポリエチレン−プロピレン蝋、ポリエチレン−ブチレン蝋、ポリエチレン−ヘキシレン蝋、ポリエチレン−オクチレン蝋又はこれらの混合物である。その代わりに、低分子量ポリマーには、更に、極性コモノマー、例えば不飽和カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸塩又はこれらの混合物が、低分子量ポリマーの重量基準で、０．０１重量％又はそれ以上の量から５重量％又はそれ以下の量まで含まれている。
【００１２】
本発明の別の態様に於いて、充填材は、好ましくはタルク、ウォラストナイト（wollastonite）、クレー、カチオン交換積層シリケート材料の単層又はこれらの混合物である。
【００１３】
本発明の更なる態様に於いて、プロピレンポリマー組成物は、（ｅ）低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリスチレン、ポリシクロヘキシルエタン、ポリエステル、エチレン／スチレン共重合体、シンジオタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリスチレン、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー又はこれらの混合物から選択された追加のポリマーを更に含む。
【００１４】
本発明の更なる態様に於いて、プロピレンポリマー組成物は、更に、スリップ剤、例えばエルカミド、オレアミド、リノレアミド若しくはステラミド、ＵＶ安定剤、顔料又はこれらの組合せを含む。
【００１５】
本発明の別の態様は、（ａ）プロピレンポリマー、（ｂ）（ｉ）約０．９３ｇ／ｃｍ3よりも小さい密度、（ｉｉ）約３．０よりも小さい分子量分布、Ｍw／Ｍn及び（ｉｉｉ）３０％よりも大きい組成分布分枝指数を有するとして特徴付けられる、実質的に線状のエチレンポリマー、線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、（ｃ）低分子量ポリマー並びに（ｄ）任意的な充填材を組合せる工程を含む、プロピレンポリマー組成物の製造方法である。
【００１６】
本発明の別の態様は、（Ａ）（ａ）プロピレンポリマー、（ｂ）（ｉ）約０．９３ｇ／ｃｍ3よりも小さい密度、（ｉｉ）約３．０よりも小さい分子量分布、Ｍw／Ｍn及び（ｉｉｉ）３０％よりも大きい組成分布分枝指数を有するとして特徴付けられる、実質的に線状のエチレンポリマー、線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、（ｃ）低分子量ポリマー並びに（ｄ）任意的な充填材を含むプロピレンポリマーを製造する工程並びに（Ｂ）前記プロピレンポリマー組成物を、成形又は押出物品に成形する又は押し出す工程を含む成形又は押出物品の製造方法である。
【００１７】
本発明の別の態様は、成形又は押出物品の形態にある、（ａ）プロピレンポリマー、（ｂ）（ｉ）約０．９３ｇ／ｃｍ3よりも小さい密度、（ｉｉ）約３．０よりも小さい分子量分布、Ｍw／Ｍn及び（ｉｉｉ）３０％よりも大きい組成分布分枝指数を有するとして特徴付けられる、実質的に線状のエチレンポリマー、線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、（ｃ）低分子量ポリマー並びに（ｄ）任意的な充填材を含むプロピレンポリマーである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のプロピレンポリマー組成物中の成分（ａ）は、プロピレンポリマー、好ましくは高結晶性プロピレンポリマーである。本発明に於いて使用するのに適しているプロピレンポリマーは、文献中で公知であり、そして公知の技術によって製造することができる。一般的に、プロピレンポリマーは、アイソタクチック形であるが、他の形（例えばシンジオタクチック又はアタクチック）を使用することもできる。本発明に於いて使用されるプロピレンポリマーは、好ましくはポリプロピレンのホモポリマー又は更に好ましくはプロピレンとα−オレフィン、好ましくはＣ2若しくはＣ4〜Ｃ20α−オレフィンとのコポリマー、例えばランダム若しくはブロックコポリマーである。α−オレフィンは、本発明のプロピレンコポリマー中に、２０モル％以下、好ましくは１５モル％以下、なお更に好ましくは１０モル％以下、最も好ましくは５モル％以下の量で存在する。
【００１９】
プロピレン及びα−オレフィンコポリマーを構成するためのＣ2及びＣ4〜Ｃ20α−オレフィンの例には、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサドデセン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、ジエチル−１−ブテン、トリメチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジメチル−１−ペンテン、メチルエチル−１−ペンテン、ジエチル−１−ヘキセン、トリメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ヘプテン、ジメチルオクテン、エチル−１−オクテン、メチル−１−ノネン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキセン及びビニルノルボルネン（アルキル枝分かれ位置が特定されていない場合、それは一般的にアルケンの位置３又はそれより上である）が含まれる。
【００２０】
本発明のプロピレンポリマーは、種々の方法により、例えば単段又は多段で、スラリー重合、気相重合、塊状重合、溶液重合又はこれらの組合せのような重合方法により、メタロセン触媒又は所謂チーグラー−ナッタ型触媒（これは、通常、チタンを含む固体遷移金属成分からなるものである）を使用して製造することができる。特に、遷移金属／固体成分として、必須成分としてチタン、マグネシウム及びハロゲンを含有する三塩化チタンの固体組成物；有機金属成分として有機アルミニウム化合物並びに所望により電子供与体を含む触媒。好ましい電子供与体は、窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子又はホウ素原子を含有する有機化合物であり、好ましくは、これらの原子を含有する、ケイ素化合物、エステル化合物又はエーテル化合物である。
【００２１】
高結晶性ポリプロピレンは、通常、プロピレンを、重合反応器内で、適切な分子量調節剤と共に、接触的に反応させることによって製造される。結晶形成を促進するために、反応が完結した後に、核生成剤を添加する。重合触媒は、高い活性を有していなくてはならず、そして高いタクチックポリマーを生成することができなくてはならない。反応器システムは、反応の温度及び圧力を適切に調節できるように、反応塊から重合熱を除去できなくてはならない。
【００２２】
種々のポリプロピレンポリマーの良い検討は、Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ／８９、１９８８年１０月中旬発行、第６５巻、第１１号、第８６〜９２頁に記載されている。本発明に於いて使用するプロピレンポリマーの分子量は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従った、２３０℃及び２．１６キログラム（ｋｇ）の適用荷重での、ときにはメルトフローレート（ＭＦＲ）又はメルトインデックス（ＭＩ）として参照されるメルトフロー測定値を使用して、好都合に示される。メルトフローレートは、ポリマーの分子量に反比例する。従って、分子量が高いほど、メルトフローレートは低いが、この関係は直線的ではない。本発明に於いて有用であるプロピレンポリマーのメルトフローレートは、一般的に、０．１ｇ／１０分（ｇ／１０分）よりも大きく、好ましくは０．５ｇ／１０分よりも大きく、更に好ましくは１ｇ／１０分よりも大きく、なお更に好ましくは１０ｇ／１０分よりも大きい。本発明に於いて有用であるプロピレンポリマーのメルトフローレートは、一般的に、２００ｇ／１０分よりも小さく、好ましくは１００ｇ／１０分よりも小さく、更に好ましくは７５ｇ／１０分よりも小さく、更に好ましくは５０ｇ／１０分よりも小さい。
【００２３】
成分（ａ）としてのプロピレンポリマーは、その結晶性構造によっても特徴付けることができる。
【００２４】
結晶性を特徴付けるための一つの方法は、Ｋ．Ｆｕｊｉｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎｉｓｈｉ及びＲ．Ｋａｄｏ、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ、第３巻、第４４８〜４６２頁（１９７２年）のパルス核磁気共鳴（ＮＭＲ）法によるものであり、この方法に於いて、結晶性相（Ｉ）、中間相（ＩＩ）及び無定形相（ＩＩＩ）が決定される。好ましくは、結晶性相（Ｉ）／中間相（ＩＩ）の重量比は、４よりも大きく、好ましくは５よりも大きく、更に好ましくは８よりも大きく、最も好ましくは１０よりも大きい。無定形相（ＩＩＩ）の含有量は、少なくとも１重量％から、好ましくは少なくとも２重量％から、好ましくは少なくとも５重量％から、なお更に好ましくは少なくとも１０重量％から、最も好ましくは少なくとも１５重量％からである。無定形相（ＩＩＩ）の含有量は、４０重量％よりも小さく、好ましくは３０重量％よりも小さく、更に好ましくは２５重量％よりも小さく、なお更に好ましくは２０重量％よりも小さく、最も好ましくは１５重量％よりも小さい。
【００２５】
一般的に、パルスＮＭＲ決定に於いて、エネルギーパルスは、回転するポリマーサンプルに、特定の温度間隔で特定の温度範囲に亘って（ケルビン度、°Ｋでの温度）高い分解能で適用される。得られるエネルギーは、時間ドメイン（マイクロ秒時間目盛り）内でモニターされる。エネルギー／時間曲線は、励起したエネルギー状態から、そのグラウンドエネルギーレベルに戻すために、ポリマーのために必要な時間の尺度である。これは、自由誘導減衰（ＦＩＤ）曲線と呼ばれる。次いで、この曲線を、高速ガウス方程式（通常、結晶化度に関係づけられる）、低速ガウス方程式及び一元指数方程式に、数学的に分解される。最後の２個の方程式は、通常、それぞれ、ポリマー無定形相及び結晶性と無定形特性との間である中間相とに関連づけられる。これらの方程式は、ＦＩＤ曲線の適切な振幅及び時間成分を特徴付ける係数を計算するために使用される。次いで、この係数をマトリックス中に入れ、部分最小二乗のような回帰プロセスにかける。結晶性、無定形及び中間相を計算し、温度、°Ｋの関数として重量％として報告する。
【００２６】
しかしながら、プロピレンポリマー中の結晶化度を決定する更に好ましい方法は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によるものである。プロピレンポリマーの少量のサンプル（ミリグラムサイズ）を、アルミニウムＤＳＣパンの中に密封する。このサンプルを、２５ｃｍ／分の窒素パージでＤＳＣセルの中に入れ、そして約−１００℃に冷却する。このサンプルについて、１０℃／分で２２５℃まで加熱することによって、標準熱履歴を確立する。次いで、サンプルを約−１００℃まで冷却し、そして１０℃／分で２２５℃まで再加熱する。第二走査について観察された融解熱（ΔＨ観察）を記録する。観察された融解熱は、下記の式により、ポリプロピレンサンプルの重量基準の重量％での結晶化度に関係する。
【００２７】
【数１】
2007536396.tif 000002
【００２８】
（式中、Ｂ．Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ著、「高分子物理学(Macromolecular Physics)」、第３巻、結晶溶融、アカデミック・プレス社(Academic Press)、ニューヨーク、１９８０年刊、第４８頁に報告されているような、アイソタクチックＰＰについての融解熱（ΔＨアイソタクチックPP）は、１６５ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）ポリマーである）
ＤＳＣにより決定したときの高結晶性プロピレンポリマーについての結晶化度は、高結晶性プロピレンポリマーの重量基準で、少なくとも５４重量％、好ましくは少なくとも５８重量％、更に好ましくは少なくとも６４重量％、なお更に好ましくは少なくとも６８重量％、最も好ましくは少なくとも７０重量％である。ＤＳＣにより決定したときの高結晶性プロピレンポリマーについての結晶化度は、高結晶性プロピレンポリマーの重量基準で、１００重量％以下、好ましくは９０重量％以下、更に好ましくは８０重量％以下、最も好ましくは７５重量％以下である。
【００２９】
本発明のプロピレンポリマーの一部又は全部は、グラフト変性されていてよい。ポリプロピレンの好ましいグラフト変性は、少なくとも１個のエチレン性不飽和（例えば少なくとも１個の二重結合）に加えて、少なくとも１個のカルボニル基（−Ｃ＝Ｏ）を含有する、任意の不飽和有機化合物（これは、前記のようにしてポリプロピレンにグラフト化するであろう）で達成される。少なくとも１個のカルボニル基を含有する不飽和有機化合物の代表は、カルボン酸、無水物、エステル及びこれらの塩（金属塩及び非金属塩の両方）である。好ましくは、この有機化合物には、カルボニル基と共役したエチレン性不飽和が含有されている。代表的化合物には、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルクロトン酸及びケイ皮酸並びに存在する場合、それらの無水物、エステル及び塩が含まれる。無水マレイン酸が、少なくとも１個のエチレン性不飽和及び少なくとも１個のカルボニル基を含有する好ましい不飽和有機化合物である。
【００３０】
少なくとも１個のカルボニル基を含有する不飽和有機化合物は、任意の公知の技術、例えば米国特許第３，２３６，９１７号明細書及び米国特許第５，１９４，５０９号明細書に教示されているものによって、ポリプロピレンにグラフトさせることができる。例えば、ポリマーを、二本ロールミキサーの中に導入し、そして６０℃の温度で混合する。次いで、不飽和有機化合物を、フリーラジカル開始剤、例えば過酸化ベンゾイルと共に添加し、そしてグラフト化が完結するまで、成分を３０℃で混合する。その代わりに、反応温度をより高く、例えば２１０℃〜３００℃にし、そしてフリーラジカル開始剤を使用しないか又は減少した濃度で使用する。代わりの及び好ましいグラフト化方法は、混合装置として二軸スクリュー脱蔵押出機を使用することにより、米国特許第４，９０５，５４１号明細書に教示されている。ポリプロピレン及び不飽和有機化合物は、押出機内で、反応物が溶融する温度で、フリーラジカル開始剤の存在下で、混合され、そして反応する。好ましくは、不飽和有機化合物は、押出機内で圧力下に維持された帯域の中に注入される。
【００３１】
グラフト化されたポリプロピレンの不飽和有機化合物含有量は、ポリプロピレン及び有機化合物の一緒にした重量基準で、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、更に好ましくは少なくとも０．５重量％、最も好ましくは少なくとも１重量％である。不飽和有機化合物含有量の最大量は、便利なまで変化し得るが、ポリプロピレン及び有機化合物の一緒にした重量基準で、典型的にこれは１０重量％を超えず、好ましくはこれは５重量％を超えず、更に好ましくはこれは２重量％を超えず、最も好ましくはこれは１重量％を超えない。
【００３２】
プロピレンポリマー又はグラフト変性されたプロピレンポリマーは、本発明のプロピレンポリマーブレンド組成物中に、所望の加工性及び剛性と靱性との良好なバランスを与えるために十分な量で使用される。存在する場合、グラフト変性されたプロピレンポリマーは、プロピレンポリマーの全重量の１００重量％に等しい量で、好ましくはプロピレンポリマーの重量の、５０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下、なお更に好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下の量で使用することができる。一般的に、プロピレンポリマー、グラフト変性されたプロピレンポリマー又はこれらの混合物は、全組成物の重量基準で、少なくとも４０重量部、好ましくは少なくとも４５重量部、更に好ましくは少なくとも５０重量部、なお更に好ましくは少なくとも５５重量部、最も好ましくは少なくとも６０重量部の量で使用される。一般的に、プロピレンポリマー、グラフト変性されたプロピレンポリマー又はこれらの混合物は、全組成物の重量基準で、９５重量部又はそれ以下、好ましくは９０重量部又はそれ以下、更に好ましくは８５重量部又はそれ以下、なお更に好ましくは８０重量部又はそれ以下、最も好ましくは７５重量部又はそれ以下の量で使用される。
【００３３】
本発明の組成物中の成分（ｂ）は、ポリオレフィンエラストマーである。適当なポリオレフィンエラストマーは、重合された形での１種又はそれ以上のＣ2〜Ｃ20α−オレフィンを含み、２５℃よりも低い、好ましくは０℃よりも低い、最も好ましくは−２５℃よりも低い、ガラス転移温度（Ｔg）を有する。Ｔgは、ポリマー材料が、例えば機械的強度を含む、その物理的特性に於いて、急な変化を示す温度又は温度範囲である。Ｔgは、示差走査熱量測定によって決定することができる。それから本発明のポリオレフィンエラストマーが選択されるポリマーの種類の例には、α−オレフィンのコポリマー、例えばエチレン及びプロピレン、エチレン及び１−ブテン、エチレン及び１−ヘキセン又はエチレン及び１−オクテンコポリマー並びにエチレン、プロピレン及びジエンコモノマー、例えばヘキサジエン又はエチリデンノルボルネンのターポリマーが含まれる。
【００３４】
好ましくは、ポリオレフィンエラストマーは、１種若しくはそれ以上の実質的に線状のエチレンポリマー又は１種若しくはそれ以上の線状のエチレンポリマー（Ｓ／ＬＥＰ）又はそれぞれの１種若しくはそれ以上の混合物である。実質的に線状のエチレンポリマー及び線状のエチレンポリマーの両方は公知である。実質的に線状のエチレンポリマー及びそれらの製造方法は、米国特許第５，２７２，２３６号明細書及び米国特許第５，２７８，２７２号明細書に完全に記載されている。線状のエチレンポリマー及びそれらの製造方法は、米国特許第３，６４５，９９２号明細書、米国特許第４，９３７，２９９号明細書、米国特許第４，７０１，４３２号明細書、米国特許第４，９３７，３０１号明細書、米国特許第４，９３５，３９７号明細書、米国特許第５，０５５，４３８号明細書、欧州特許第１２９，３６８号明細書、欧州特許第２６０，９９９号明細書及び国際特許出願公開第ＷＯ９０／０７５２６号明細書に完全に記載されている。
【００３５】
本明細書で使用する「線状のエチレンポリマー」は、線状主鎖を有し（即ち、架橋無し）、長鎖枝分かれを有さず、狭い分子量分布を有し、そしてα−オレフィンコポリマーについて、狭い組成分布を有する、エチレンのホモポリマー又はエチレンと１種若しくはそれ以上のα−オレフィンコモノマーとのコポリマーを意味する。更に、本明細書で使用する「実質的に線状のエチレンポリマー」は、線状主鎖、特定の及び限定された量の長鎖枝分かれ、狭い分子量分布並びにα−オレフィンコポリマーについて、狭い組成分布を有する、エチレンのホモポリマー又はエチレンと１種若しくはそれ以上のα−オレフィンコモノマーとのコポリマーを意味する。
【００３６】
線状のコポリマー中の短鎖分枝は、意図的に添加されたＣ3〜Ｃ20α−オレフィンコモノマーの重合に起因する側鎖アルキル基から生じる。狭い組成分布は、またときには、均一短鎖枝分かれとして参照される。狭い組成分布及び均一短鎖枝分かれは、α−オレフィンコモノマーが、与えられたエチレン及びα−オレフィンコモノマーのコポリマー内でランダムに分布されており、そして実際上、コポリマー分子の全部が、同じエチレン対コモノマー比を有するという事実を指す。組成分布の狭さは、組成分布分枝指数（ＣＤＢＩ）の値によって示されるか又はときには短鎖分枝分布指数として参照される。ＣＤＢＩは、中央モルコモノマー含有量の５０％内のコモノマー含有量を有するポリマー分子の重量％として定義される。ＣＤＢＩは、例えばＷｉｌｄ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、第２０巻、第４４１頁（１９８２年）又は米国特許第４，７９８，０８１号明細書に記載されているような、温度上昇溶離分別によって、容易に計算される。本発明に於ける実質的に線状のエチレンコポリマー及び線状のエチレンコポリマーについてのＣＤＢＩは、３０％よりも大きく、好ましくは５０％よりも大きく、更に好ましくは９０％よりも大きい。
【００３７】
実質的に線状のエチレンポリマー中の長鎖分枝は、短鎖分枝以外のポリマー分枝である。典型的に、長鎖分枝は、成長しつつあるポリマー鎖中のβ−水素化物除去によるオリゴマー性α−オレフィンのその場での（in situ）発生により形成される。得られる種（species）は、重合の際、大きい側鎖アルキル基を生じる相対的に高い分子量のビニル末端炭化水素である。長鎖枝分かれは、更に、ｎマイナス２（「ｎ−２」）個の炭素（但し、ｎは反応器に意図的に添加された最大のα−オレフィンコモノマーの炭素の数である）よりも大きい鎖長を有する、ポリマー主鎖に対する炭化水素分枝として定義することができる。エチレンのホモポリマー又はエチレンと１種若しくはそれ以上のＣ3〜Ｃ20α−オレフィンコモノマーとのコポリマー中の好ましい長鎖分枝は、少なくとも２０個の炭素から、更に好ましくは、それから分枝がぶら下がっているポリマー主鎖中の炭素の数までを有する。長鎖枝分かれは、13Ｃ核磁気共鳴分光法を、単独で又はゲル浸透クロマトグラフィー−レーザー光散乱（ＧＰＣ−ＬＡＬＳ）若しくは同様の分析技術と共に使用して区別することができる。実質的に線状のエチレンポリマーには、少なくとも０．０１個の長鎖分枝／１０００個の炭素、好ましくは０．０５個の長鎖分枝／１０００個の炭素が含有されている。一般的に、実質的に線状のエチレンポリマーには、３個又はそれ以下の長鎖分枝／１０００個の炭素、好ましくは１個又はそれ以下の長鎖分枝／１０００個の炭素が含有されている。
【００３８】
好ましい実質的に線状のエチレンポリマーは、プロセス条件下で高分子量α−オレフィンコポリマーを容易に重合することができるメタロセン系触媒を使用することによって製造される。本明細書で使用するコポリマーは、例えばエチレンと少なくとも１種の他のＣ3〜Ｃ20コモノマーとを重合させることによって製造できるような、２種又はそれ以上の意図的に添加されたコモノマーのポリマーを意味する。好ましい線状のエチレンポリマーは、同様の方法で、例えばメタロセン又はバナジウム系触媒を使用して、反応器に意図的に添加されたもの以外のモノマーの重合を許容しない条件下で製造することができる。実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーの他の基本的特徴には、低い残留物含有量（即ち、ポリマーを製造するために使用した触媒、未反応モノマー及び重合の過程の間に製造された低分子量オリゴマーの、その中の低い濃度）並びに分子量分布が、従来のオレフィンポリマーに比較して狭くても、良好な加工性を与える、制御された分子アーキテクチャーが含まれる。
【００３９】
本発明の実施に於いて使用される実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーには、実質的に線状のエチレンホモポリマー又は線状のエチレンホモポリマーが含まれるが、好ましくは、実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーは、５０〜９５重量％のエチレン及び５〜５０、好ましくは１０〜２５重量％の少なくとも１種のα−オレフィンコモノマーを含む。実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマー中のコモノマー含有量は、一般的に、反応器に添加された量に基づいて計算され、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２３８、方法Ｂに従って赤外分光法を使用して測定することができる。典型的に、実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーは、エチレンと１種又はそれ以上のＣ3〜Ｃ20α−オレフィンとのコポリマー、好ましくはエチレンと１種又はそれ以上のＣ3〜Ｃ10α−オレフィンとのコポリマー、更に好ましくはエチレンと１種又はそれ以上の、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンからなる群から選択されたコモノマーとのコポリマーである。最も好ましくは、このコポリマーは、エチレン及び１−オクテンコポリマーである。
【００４０】
これらの実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーの密度は、０．８５０グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｍ3）又はそれ以上、好ましくは０．８６０ｇ／ｃｍ3又はそれ以上である。一般的に、これらの実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーの密度は、０．９３５ｇ／ｃｍ3又はそれ以下、好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ3又はそれ以下である。Ｉ10／Ｉ2として測定された、実質的に線状のエチレンポリマーについてのメルトフロー比は、５．６３以上であり、好ましくは６．５〜１５であり、更に好ましくは７〜１０である。Ｉ2は、ＡＳＴＭ指定Ｄ１２３８に従って、１９０℃及び２．１６キログラム（ｋｇ）質量の条件を使用して測定される。Ｉ10は、ＡＳＴＭ指定Ｄ１２３８に従って、１９０℃及び１０．０ｋｇ質量の条件を使用して測定される。
【００４１】
実質的に線状のエチレンポリマーについての分子量分布（Ｍw／Ｍn）は、数平均分子量（Ｍn）で割った、重量平均分子量（Ｍw）である。Ｍw及びＭnは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。実質的に線状のエチレンポリマーについて、Ｉ10／Ｉ2比は、長鎖枝分かれの程度を示す。即ち、Ｉ10／Ｉ2比が大きくなるほど、ポリマー中により多くの長鎖枝分かれが存在する。好ましい実質的に線状のエチレンポリマーに於いて、Ｍw／Ｍnは、式：Ｍw／Ｍn≦（Ｉ10／Ｉ2）−４．６３によって、Ｉ10／Ｉ2に関連づけられる。一般的に、実質的に線状のエチレンポリマーについてのＭw／Ｍnは、少なくとも１．５、好ましくは少なくとも２．０であり、そして３．５又はそれ以下、更に好ましくは３．０又はそれ以下である。最も好ましい態様に於いて、実質的に線状のエチレンポリマーは、また、単独の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）溶融ピークによって特徴付けられる。
【００４２】
これらの実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーについての好ましいＩ2メルトインデックスは、０．０１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分、更に好ましくは０．１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分である。
【００４３】
これらの実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーについての好ましいＭwは、１８０，０００又はそれ以下、好ましくは１６０，０００又はそれ以下、更に好ましくは１４０，０００又はそれ以下、最も好ましくは１２０，０００又はそれ以下である。これらの実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーについての好ましいＭwは、４０，０００又はそれ以上、好ましくは５０，０００又はそれ以上、更に好ましくは６０，０００又はそれ以上、なお更に好ましくは７０，０００又はそれ以上、最も好ましくは８０，０００又はそれ以上である。
【００４４】
実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーは、本発明のブレンド中に、加工性と耐衝撃性との所望のバランスを与えるために十分な量で使用される。一般的に、実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーは、全組成物の重量基準で、少なくとも１重量部、好ましくは少なくとも２重量部、更に好ましくは少なくとも３重量部、なお更に好ましくは少なくとも４重量部、最も好ましくは少なくとも５重量部の量で使用される。一般的に、実質的に線状のエチレンポリマー又は線状のエチレンポリマーは、全組成物の重量基準で、２０重量部又はそれ以下、好ましくは１７重量部又はそれ以下、更に好ましくは１５重量部又はそれ以下、なお更に好ましくは１２重量部又はそれ以下、最も好ましくは１０重量部又はそれ以下の量で使用される。
【００４５】
本発明の成分（ｃ）は、低分子量ポリマー（ＬＭＰ）である。この低分子量ポリマーは特に限定されず、公知の低分子量ポリマーの何れも、選択的に使用することができる。低分子量ポリマーの好ましい例には、動物及び植物蝋、カルナウバ蝋、カンデリラ蝋、木蝋、蜜蝋、鉱蝋、石蝋（petroleum wax）、パラフィン蝋、微結晶性蝋、ペトロラクタム蝋、ポリオレフィン蝋、酸化ポリオレフィン蝋、高級脂肪酸蝋並びに高級脂肪酸エステル蝋が含まれる。更に、蝋と同じ性質を有する樹脂として、スチレンオリゴマー及び無定形ポリα−オレフィンが好ましく使用される。これらの低分子量ポリマーは、単独で又は組合せて使用することができる。
【００４６】
ときにはポリオレフィン蝋として参照される、好ましい低分子量ポリオレフィンは、ポリエチレン蝋若しくはポリプロピレン蝋又はポリエチレン−プロピレン蝋のようなこれらのコポリマー、ポリエチレン−ブチレン蝋、ポリエチレン−ヘキシレン蝋及びポリエチレン−オクチレン蝋を含む。特に適当なポリオレフィン蝋は、ポリエチレン蝋である。本明細書で使用する用語「ポリオレフィン蝋」は、５００〜７０，０００の分子量を有する低分子量ポリオレフィンを意味する。これらのポリオレフィン蝋は、当業者に公知であり、そして市販されている。ポリオレフィン蝋は、好ましくは、炭素数２〜１８、更に好ましくは炭素数２〜８、最も好ましくは炭素数２〜４のオレフィンをベースにしている。ポリオレフィン蝋は、また、少量の極性コモノマー、例えば不飽和カルボン酸、カルボン酸エステル又はカルボン酸塩を有していてよい。このような官能基は、一般的に、低分子量ポリマーの重量基準で、０．０１重量％又はそれ以上でそして５重量％又はそれ以下の量であろう。
【００４７】
本発明の低分子量ポリマーは、５００又はそれ以上、好ましくは１，０００又はそれ以上、更に好ましくは２，０００又はそれ以上、なお更に好ましくは５，０００又はそれ以上、最も好ましくは１０，０００又はそれ以上の重量平均分子量を有する。本発明の低分子量ポリマーは、７０，０００又はそれ以下、好ましくは６０，０００又はそれ以下、更に好ましくは４０，０００又はそれ以下、なお更に好ましくは３０，０００又はそれ以下、最も好ましくは２０，０００又はそれ以下の重量平均分子量を有する。
【００４８】
低分子量ポリマーは、全組成物の重量基準で、０．５重量部又はそれ以上、好ましくは１重量部又はそれ以上、更に好ましくは１．５重量部又はそれ以上、最も好ましくは２重量部又はそれ以上の量で存在する。低分子量ポリマーは、全組成物の重量基準で、１０重量部又はそれ以下、好ましくは９重量部又はそれ以下、更に好ましくは８重量部又はそれ以下、最も好ましくは７重量部又はそれ以下の量で存在する。
【００４９】
好ましくは、低分子量ポリマーは、成分（ｂ）ポリオレフィンエラストマーと相溶性である。換言すると、この２種を溶融ブレンドするとき、好ましくはこれらは単一相を形成する。更に、本発明のために、成分（ｂ）と成分（ｃ）との間の分子量比は、１．５又はそれ以上、好ましくは５又はそれ以上、更に好ましくは１０又はそれ以上、なお更に好ましくは２０又はそれ以上、最も好ましくは４０又はそれ以上である。
【００５０】
任意に、プロピレンポリマー組成物は、成分（ｄ）充填材、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレー、雲母、ウォラストナイト、中空ガラスビーズ、酸化チタン、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維又はチタン酸カリウムを含む。好ましい充填材は、タルク、ウォラストナイト、クレー、カチオン交換積層シリケート材料の単層又はこれらの混合物である。タルク、ウォラストナイト及びクレーは、一般的に種々のポリマー材料のための公知の充填材である。例えばこれらの材料及びポリマー樹脂のための充填材としてのそれらの安定性が一般的に記載されている、米国特許第５，０９１，４６１号明細書、米国特許第３，４２４，７０３号明細書、欧州特許出願公開第６３９，６１３Ａ１号明細書及び欧州特許第３９１，４１３号明細書参照。
【００５１】
好ましいタルク及びクレーは、焼成されておらず、非常に低い遊離金属酸化物含有量を有する。もっとも良く適合している鉱物タルクは、理論式：
３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ
によって一般的に表されるような、水和されたケイ酸マグネシウムである。タルクの組成は、それらが採掘された産地により幾らか変化するであろう。例えば、モンタナタルクは、この理論的組成に密接に近づいている。この種類の適切な鉱物タルクは、オーリンガー社（Ｏｒｌｉｎｇｅｒ）から入手可能なバンタルク(VANTALC)Ｆ２００３及びミネラルス・テクノロジー社(Minerals Technology)から入手可能なジェットフィル(JETFIL)（登録商標）７００Ｃとして市販されている。
【００５２】
好ましいカチオン交換積層シリケート材料の例には、ビオフィライト(biophilite)、カオリナイト、ディッカライト(dickalite)又はタルククレー；スメクタイトクレー；バーミキュライトクレー；雲母；脆雲母；マガジイト(Magadiite)；ケニアイト(Kenyaite)；オクトシリケート(Octosilicate)；カネマイト(Kanemite)及びマカタイト(Makatite)が含まれる。好ましいカチオン交換積層シリケート材料は、モンモリロナイト、ビデライト(bidelite)、サポナイト及びヘクトライトを含む、スメクタイトクレーである。
【００５３】
好ましい充填材は、好ましくは１〜１０，０００の平均長さ対厚さ比（Ｌ／Ｔ）を有し、そして所望のレベルの物理的及びその他の特性必要条件、例えば靱性及び剛性（モジュラス）を与える。カチオン交換積層シリケート材料、タルク、ウォラストナイト、クレー及びこれらの混合物の幾つかの種類が、特に適していることが見出された。
【００５４】
樹脂から製造された成形物品の靱性及び剛性の好ましいレベルを維持する際の、カチオン交換積層シリケート材料充填材の適合性が、均一に小さい粒子サイズの充填材を得ることと共に、充填材粒子の平均Ｌ／Ｔの関数であることが見出された。少なくとも１、好ましくは少なくとも１５、更に好ましくは少なくとも５０、なお更に好ましくは少なくとも１００、最も好ましくは少なくとも２００の、下記の技術に従って測定したときの平均Ｌ／Ｔを有する充填材を含有するこれらの組成物が、非常に好ましい。Ｌ／Ｔ比についての最大レベルに関して、１０，０００又はそれ以下、好ましくは５，０００又はそれ以下、更に好ましくは１，０００又はそれ以下、なお更に好ましくは５００又はそれ以下、最も好ましくは２００又はそれ以下の値を有することが望ましいと見出された。
【００５５】
樹脂から製造された成形物品の靱性及び剛性の好ましいレベルを維持する際の、非カチオン交換積層シリケート材料充填材、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレー、雲母、ウォラストナイト、中空ガラスビーズ、酸化チタン、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維、チタン酸カリウム等の適合性が、均一に小さい粒子サイズの充填材を得ることと共に、充填材粒子の平均Ｌ／Ｔの関数であることが見出された。少なくとも１、好ましくは少なくとも１．５、更に好ましくは少なくとも２、なお更に好ましくは少なくとも３、最も好ましくは少なくとも４の、下記の技術に従って測定したときの平均Ｌ／Ｔを有する充填材を含有するこれらの組成物が、非常に好ましい。Ｌ／Ｔ比についての最大レベルに関して、３０以下、好ましくは２０以下、更に好ましくは１５以下、なお更に好ましくは１０以下、最も好ましくは４以下の値を有することが望ましいと見出された。
【００５６】
粒子サイズ及びＬ／Ｔ比を決定するために、充填材の長さ（又は最長寸法、例えば板状粒子の直径）及びそれらの厚さ（測定可能な二次元の最短寸法）を、充填材変性ポリマー樹脂サンプルを製造し、そして走査型電子顕微鏡を使用する後方散乱電子画像形成によって作られたデジタル化画像から、分散した粒子の粒子直径を測定し、そして画像アナライザー内のデジタル化画像を解析することによって測定することができる。好ましくは、画像のサイズは、最大粒子サイズの少なくとも１０倍のサイズである。
【００５７】
本発明の範囲内に含まれるプロピレンポリマー組成物では、一般的に、１０マイクロメートル（μｍ）又はそれ以下、好ましくは３μｍ又はそれ以下、更に好ましくは２μｍ又はそれ以下、更に好ましくは１．５μｍ又はそれ以下、最も好ましくは１．０μｍ又はそれ以下の、走査型電子顕微鏡を使用する後方散乱電子画像形成によって測定されたような数平均粒子サイズを有するこのような無機充填材が使用される。一般的に、０．００１μｍ又はそれ以上、好ましくは０．０１μｍ又はそれ以上、更に好ましくは０．１μｍ又はそれ以上、最も好ましくは０．５μｍ又はそれ以上の、より小さい平均粒子サイズが、利用可能である場合、非常に適切に使用されるであろう。
【００５８】
充填材は本発明に従ったプロピレンポリマー組成物中に靱性と剛性との最適化された組合せを得るために使用することができる。存在する場合充填材は、組成物の全重量基準で、少なくとも１重量部、好ましくは少なくとも３重量部、更に好ましくは少なくとも５重量部、なお更に好ましくは少なくとも１０重量部、最も好ましくは少なくとも１５重量部の量で使用される。通常、組成物の全重量基準で、５０重量部以下、好ましくは４０重量部以下、更に好ましくは３０重量部以下、更に好ましくは２５重量部以下、更に好ましくは２０重量部以下、最も好ましくは１５重量部以下の充填材の量を使用することが十分であると見出された。
【００５９】
任意的に、プロピレンポリマー組成物は、更に、前記の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）以外の樹脂である、追加のポリマーを含む。好ましい追加のポリマーは、ポリエチレン、好ましくは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリスチレン、ポリシクロヘキシルエタン、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、エチレン／スチレン共重合体、シンジオタクチックＰＰ、シンジオタクチックＰＳ、エチレン／プロピレンコポリマー、ＥＰＤＭ及びこれらの混合物である。存在する場合、追加のポリマーは、全組成物の重量基準で、少なくとも１重量部、好ましくは少なくとも３重量部、更に好ましくは少なくとも５重量部、最も好ましくは少なくとも７重量部の量で使用される。一般的に、追加のポリマーは、全組成物の重量基準で、４０重量部又はそれ以下、好ましくは３０重量部又はそれ以下、更に好ましくは２０重量部又はそれ以下、最も好ましくは１５重量部又はそれ以下の量で使用される。
【００６０】
本発明の組成物は、スリップ剤からなっていてよい。好ましいスリップ剤は、飽和の脂肪酸アミド若しくはエチレンビス（アミド）、不飽和の脂肪酸アミド若しくはエチレンビス（アミド）又はこれらの組合せである。本発明に於いて有用な飽和脂肪酸アミドは、本質的に経験式：
ＲＣ（Ｏ）ＮＨＲ1
（式中、Ｒは、炭素数１０〜２６の飽和アルキル基であり、そしてＲ1は、独立に、水素又は炭素数１０〜２６の飽和アルキル基である）
に一致する。上記の経験構造に一致する化合物は、例えばパルミタミド、ステアラミド、アラキダミド、ベヘンアミド、ステアリルステアラミド、パルミチルパルミタミド、ステアリルアラキダミド及びこれらの混合物である。
【００６１】
本発明に於いて有用な飽和エチレンビス（アミド）は、本質的に経験式：
ＲＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ
（式中、Ｒは前記定義の通りである）
に一致する。上記の経験構造に一致する化合物は、例えばステアラミドエチルステアラミド、ステアラミドエチルパルミタミド、パルミタミドエチルステアラミド及びこれらの混合物である。
【００６２】
本発明に於いて有用な不飽和脂肪酸アミドは、本質的に経験式：
Ｒ2Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ3
（式中、Ｒ2は、炭素数１０〜２６の不飽和アルキル基であり、そしてＲ3は、独立に、水素又は炭素数１０〜２６の不飽和アルキル基である）
に一致する。上記の経験構造に一致する化合物は、例えばオレアミド、エルカミド、リノレアミド及びこれらの混合物である。
【００６３】
本発明に於いて有用な不飽和エチレンビス（アミド）は、本質的に経験式：
Ｒ4Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ4
（式中、Ｒ4は、炭素数１０〜２６の飽和又は不飽和アルキル基であり、但し、Ｒ4の少なくとも一方は、不飽和である）
に一致する。上記の経験構造に一致する化合物には、例えばエルカミドエチルエルカミド、オレアミドエチルオレアミド、エルカミドエチルオレアミド、オレアミドエチルエルカミド、ステアラミドエチルエルカミド、エルカミドエチルパルミタミド、パルミタミドエチルオレアミド及びこれらの混合物が含まれる。
【００６４】
一般的に、飽和の脂肪酸アミド又はエチレンビス（アミド）の好ましい濃度は、全組成物の重量基準で、０重量部〜０．５重量部、好ましくは０．００２５重量部〜０．２５重量部、最も好ましくは０．０１５重量部〜０．１５重量部の範囲内である。一般的に、不飽和の脂肪酸アミド又はエチレンビス（アミド）の好ましい濃度は、全組成物の重量基準で、０重量部〜１重量部、好ましくは０．０５重量部〜０．７５重量部、最も好ましくは０．１重量部〜０．３重量部の範囲内である。
【００６５】
更に、特許請求の範囲に記載のプロピレンポリマー組成物には、また任意的に、この種類のプロピレンポリマー組成物中に一般的に使用される、１種又はそれ以上の添加物が含有されていてよい。この種類の好ましい添加物には、これらに限定されないが、発火防止添加物、安定剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、流動増強剤、離型剤、例えばステアリン酸金属（例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム）、核生成剤（清澄化剤を含む）等が含まれる。添加物の好ましい例は、発火防止添加物、例えばこれらに限定されないが、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化カーボネートオリゴマー、ハロゲン化ジグリシジルエーテル、有機リン化合物、フッ素化オレフィン、酸化アンチモン及び芳香族硫黄の金属塩又はこれらの混合物であり、使用することができる。更に、これらに限定されないが、熱、光及び酸素又はそれらの混合物によって起こる劣化に対して、ポリマー組成物を安定化させる化合物を使用することができる。
【００６６】
使用する場合、このような添加物は、組成物の全重量基準で、少なくとも０．０１重量部、好ましくは少なくとも０．１重量部、更に好ましくは少なくとも１重量部、更に好ましくは少なくとも２重量部、最も好ましくは少なくとも５重量部の量で存在してよい。一般的に、この添加物は、組成物の全重量基準で、２５重量部又はそれ以下、好ましくは２０重量部又はそれ以下、更に好ましくは１５重量部又はそれ以下、更に好ましくは１２重量部又はそれ以下、最も好ましくは１０重量部又はそれ以下の量で存在する。
【００６７】
本発明のプロピレンポリマー組成物の製造は、個々の成分をドライブレンドし、続いて、仕上げ物品（例えば自動車部品）を製造するために使用される押出機内で直接的に溶融混合するか又は別の押出機（例えばバンバリーミキサー）内で予備混合することを含む、当該技術分野で公知の全ての適当な混合手段によって達成できる。組成物のドライブレンド物を、予備混合することなく、直接的に射出成形することもできる。その代わりに、プロピレンポリマー及びポリオレフィンエラストマーを、同じ反応器内で製造することができる。
【００６８】
本発明のプロピレンポリマー組成物は熱可塑性である。熱の適用によって軟化又は溶融したとき、本発明のポリマーブレンド組成物を、一般的な技術、例えば圧縮成形、射出成形、気体補助射出成形、カレンダリング、真空成形、熱成形、押出及び／又はブロー成形を、単独で又は組合せて使用して、形成又は成形することができる。このポリマーブレンド組成物は、また、フィルム、繊維、多層ラミネート若しくは押出シートに成形する、紡糸する若しくは引き取ることができ又はこのような目的のために適している全ての機械上で、１種又はそれ以上の有機物質又は無機物質と配合することができる。本発明のプロピレンポリマー組成物は、好ましくは射出成形される。製作された物品の幾つかには、外部及び内部自動車部品、例えば、バンパービーム、バンパーファシア(bumper fascia)、支柱及び計器盤；電気及び電気装置デバイスハウジング及びカバー並びに例えば、電気器具ハウジング、家庭雑貨、冷凍冷蔵庫容器及びクレートを含むその他の家庭用及び個人用物品；芝生及び庭備品並びにビルディング及び建設シートが含まれる。
【００６９】
本発明の実施を例示するために、好ましい態様の実施例を以下に示す。しかしながら、これらの実施例は、本発明の範囲を決して限定しない。
【実施例】
【００７０】
例１〜８は、ウェルナー・アンド・フライデレル(Werner and Pfleiderer)ＺＳＫ−４０、４０ミリメートル（ｍｍ）二軸スクリュー押出機で配合した、無着色プロピレンポリマー組成物であった。使用したとき、タルクは、サイドフィーダーから供給し、成分の残りは、押出機の中に供給する前に、予備ブレンドした。例１〜８には、如何なる顔料又はＵＶ安定剤も含有されていなかった。下記のものは、例１〜８についてのＺＳＫ−４０押出機での配合条件であった。バレル温度プロフィール：１７０℃、１８０℃、１９０℃、１９５℃、２００℃、２０５℃及び２０５℃；ダイ温度：２１０℃；溶融温度：２２５℃；供給速度：７５Ｋｇ／時；スクリュー速度：５００回転／分（ｒｐｍ）；ダイ圧力：１３バール及びトルク：２８％。ダイは９個の穴を有していた。押出物をストランドの形で冷却し、ペレットとして粉砕した。例１〜８の組成を表Ｉに記載する。部は、組成物の全重量基準の重量部である。
【００７１】
例９及び１０は、それぞれ、カラー及びスリップ剤／ＵＶ安定剤マスターバッチであった。これらをウェルナー・アンド・フライデレルＺＳＫ２５、２５ｍｍ二軸スクリュー押出機で配合した。成分を、押出機の中に供給する前に、予備ブレンドした。下記のものは、例９及び１０についてのＺＳＫ−２５押出機での配合条件であった：（バレル温度プロフィール：８６℃、１３２℃、１６９℃、１７４℃、１７５℃、１８４℃及び１９７℃；ダイ温度：２０５℃；溶融温度：２００℃；供給速度：１２Ｋｇ／時；スクリュー速度：３００ｒｐｍ；ダイ圧力：３バール及びトルク：３２％。ダイは３個の穴を有していた。押出物をストランドの形で冷却し、ペレットとして粉砕した。例９及び１０の組成を表IIに記載する。部は、マスターバッチの全重量基準の重量部である。
【００７２】
例１１〜１８は、無着色プロピレンポリマー組成物ペレット（例１〜８）と、カラーマスターバッチ（「カラーＭＢ」）ペレット（例９）及びスリップ剤ＵＶ安定剤マスターバッチ（「スリップ剤／ＵＶＭＢ」）ペレット（例１０）との混合物であった。例１１は、例９及び例１０からのペレットと予備ブレンドした例１のペレットの混合物であり、例１２は、例９及び例１０からのペレットと予備ブレンドした例２のペレットの混合物であり、例１３〜１８は、例９及び例１０と予備ブレンドした例３〜８からのペレットをベースにした同様の混合物であった。予備ブレンドしたペレット混合物例１１〜１８を８０℃で２時間乾燥し、その後、下記の成形条件、即ち、バレル温度プロフィール：２００℃、２１０℃、２２０℃、２３０℃及び１９５℃；射出速度：４０％；射出圧力：１６０バール；背圧：０；冷却時間：４２秒間及び金型温度：５０℃を有する、クラウス・マファイ(Krauss Mafei)射出成形機で試験片を射出成形した。この試験片は、２個の成形したテキスチャー又はグレイン（それぞれのグレイン領域は、１８ｃｍ×７．５ｃｍの寸法であった）を有するプラックであった。このグレインは、オペル(Opel)Ｎ１１１及びオペルＮ１２７であった。
【００７３】
例１１〜１８の組成を下記の表IIIに、全組成物の重量基準の重量部で示す。表Ｉ〜IIIに於いて、
「ＰＰ−１」は、ザ・ダウ・ケミカル社(The Dow Chemical Company)からＣ７０４−０７として入手可能な、０．９ｇ／ｃｍ3の密度、約３００，０００の分子量及び２３０℃で２．１６ｋｇの荷重下で７ｇ／１０分のＭＦＲを有する、８．５重量％のエチレンを含有するプロピレンコポリマーであり（他の方法で記載しない限り、分子量は重量平均分子量を指す）；
「ＰＰ−２」は、ザ・ダウ・ケミカル社からＣ７０５−４４  ＮＡ  ＨＰとして入手可能な、０．９ｇ／ｃｍ3の密度、約２００，０００の分子量及び２３０℃で２．１６ｋｇの荷重下で４４ｇ／１０分のＭＦＲを有する、１０重量％のエチレンを含有するプロピレンコポリマーであり；
「ＳＬＥＰ−１」は、ザ・ダウ・ケミカル社からアフィニティー(AFFINITY)（登録商標）ＥＧ８１５０ポリオレフィンエラストマーとして入手可能な、０．８６８ｇ／ｃｍ3の密度、約１６０，０００の分子量及び１９０℃で２．１６ｋｇの荷重下で０．５ｇ／１０分のＭＦＲを有する、実質的に線状のエチレン−オクテンコポリマーであり；
「ＨＤＰＥ」は、０．９６ｇ／ｃｍ3の密度及び１９０℃で２．１６ｋｇの荷重下で１．１のＭＦＲを有する、高密度ポリエチレン粉末であり、
「タルク」は、ルゼナック・ベネルックス社(Luzenac Benelux)からミストロン(MISTRON)（登録商標）Ｇ７Ｃとして入手可能な、高純度アスベスト非含有水和ケイ酸マグネシウムであり；
「エルカミド」は、アクゾ・ノーベル・ポリマー・ケミカルズ社(Akzo Nobel Polymer Chemicals)からアルモスリップ(ARMOSLIP)（登録商標）として入手可能であり；
「キマソルブ(CHIMASORB)（登録商標）１１９」は、チバ・スペツィアリタイテンヘミー社(Ciba Spezialiteitenchemie AG)からキマソルブＦＬとして入手可能な、高分子量ヒンダードアミン光安定剤であり；
「イルガノックス(IRGANOX)（登録商標）Ｂ２１５」は、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートとテトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート））メタンとの２：１ブレンドであり、そしてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals)からイルガノックスＢ２１５として入手可能であり；
「ＬＭＰ−１」は、約４０，０００の分子量を有する、エーシー・ワックス社(AC Wax)からＡ−Ｃ３９５Ａとして入手可能な、低分子量高密度酸化ポリエチレンホモポリマーでり；
「ＬＭＰ−２」は、約４０，０００の分子量を有する、エーシー・ワックス社からアクリン(ACLYN)（登録商標）２９５Ａとして入手可能な、低分子量エチレンアクリル酸亜鉛アイオノマーであり；
「ＬＭＰ−３」は、ベイカー・ペトロライト社(Baker Petrolyte)からポリワックス(POLYWAX)（登録商標）３０００として入手可能な、３，０００の分子量を有する低分子量エチレンホモポリマーであり；
「ＬＭＰ−４」は、０．８８ｇ／ｃｍ3の密度、１９０℃で２．１６ｋｇの荷重下で１０００ｇ／１０分のＭＩ及び約１０，０００の分子量を有する、低分子量実質的に線状エチレン−オクテンコポリマーであり；
「ＬＭＰ−５」は、０．８７ｇ／ｃｍ3の密度、１９０℃で２．１６ｋｇの荷重下で１０００ｇ／１０分のＭＩ及び約１０，０００の分子量を有する、低分子量実質的に線状エチレン−オクテンコポリマーであり；
「ＬＭＰ−６」は、０．８７４ｇ／ｃｍ3の密度、１９０℃で２．１６ｋｇの荷重下で５００ｇ／１０分のＭＩ及び約２０，０００の分子量を有する、低分子量実質的に線状エチレン−オクテンコポリマーであり；
「ＬＭＰ−７」は、約５０，０００の分子量を有する、ザ・ダウ・ケミカル社からＨＤＰＥ２５０５５Ｅ樹脂として入手可能な、狭い分子量分布、０．９５５ｇ／ｃｍ3の密度、１９０℃で２．１６ｋｇの荷重下で２５ｇ／１０分のＭＦＲを有する、低分子量ＨＤＰＥであり、そして
「顔料」は、チオキシド社(Tioxide)からチオキシド（登録商標）ＲＦＣ−５として入手可能なホワイト６−１、ＢＡＳＦ社からシコタン(SICOTAN)（登録商標）黄色(gelb)Ｋ２１１１Ｆとして入手可能なブラウン２４、ホリデー社(Holiday)からウルトラマリンブルー(Ultra Marine Blue)ＣＭ０５−Ｄとして入手可能なブルー２９−１、バイエル社(Bayer)社からバイフェロックス(BAYFERROX)（登録商標）１３０Ｍ−ＰＬとして入手可能なレッド１０１−１ＭＧ及びアルド社(Ardo)から３３％ブラック及び６６％ＭＧＳＴＲＡＲ（登録商標）として入手可能なブラック７−３ＭＧである。
【００７４】
【表１】
2007536396.tif 000003
【００７５】
【表２】
2007536396.tif 000004
【００７６】
【表３】
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【００７７】
下記の耐引掻性試験は、例１１〜１８で実施し、そしてその結果を表IVに報告する。
【００７８】
「耐引掻性」は、試験針（直径１ｍｍの引っ掻きペン）を２０の掻き傷の格子に適用する、ゼネラル・モーターズ社(General Motors)（ＧＭ）からのＧＭＥ６０２８０に従って決定する。掻き傷の間の距離は２ｍｍである。荷重は、この試験方法に於ける５ニュートン（Ｎ）の規定された荷重の代わりに、１５ニュートン（Ｎ）である。データ・カラー(Data Color)分光光度計上での引っ掻きの前及び後で、Ｌ値を測定する。デルタＬ（ＤＬ）は、式：
ＤＬ＝Ｌ引っ掻き後の値−Ｌ引っ掻き前の値
に従って決定する。
【００７９】
試験プラックを、ゲートに近い端部及びゲートから離れた端部で試験し、２個の値の平均を表IVに報告する。
【００８０】
【表４】
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【００８１】
例１９〜２２は、例１〜８と同じ方法により製造する。
【００８２】
例１９〜２２の組成を下記の表Ｖに、全組成物の重量基準の重量部で示す。表Ｖに於いて、
「ＰＰ−３」は、ザ・ダウ・ケミカル社からＣ７１５−１２Ｎ  ＨＰとして入手可能な、０．９ｇ／ｃｍ3の密度、約１７０，０００の分子量及び２３０℃で２．１６ｋｇの荷重下で１２ｇ／１０分のＭＦＲを有する、１５重量％のエチレンを含有するプロピレンコポリマーであり；
「ＳＬＥＰ−２」は、ザ・ダウ・ケミカル社からアフィニティー（登録商標）ＥＧ８２００ポリオレフィンエラストマーとして入手可能な、０．８６８ｇ／ｃｍ3の密度、約９０，０００の分子量及び１９０℃で２．１６ｋｇの荷重下で５．０ｇ／１０分のＭＦＲを有する、約２０重量％の１−オクテンを含む飽和の実質的に線状のエチレン−オクテンコポリマーであり；
「ＨＤＰＥ」は、０．９６ｇ／ｃｍ3の密度及び１９０℃で２．１６ｋｇの荷重下で１．１のＭＦＲを有する、高密度ポリエチレン粉末であり、そして
「ＬＭＰ−８」は、０．８９８５ｇ／ｃｍ3の密度、約５０，０００の分子量及び１９０℃で２．１６ｋｇの荷重下で５．２のＭＦＲを有する、気相重合により製造されたＶＬＤＰＥエチレン−ブテンコポリマーである。
【００８３】
【表５】
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【００８４】
例２３〜２６は、予備ブレンドしたペレット混合物であり、例１１〜１８と同じ方法により製造し、そしてプラックに射出成形する。
【００８５】
例２３〜２６の組成を下記の表VIに、全組成物の重量基準の重量部で示す。
【００８６】
【表６】
2007536396.tif 000008
【００８７】
例２３〜２６についての耐引掻性を、表VIIに報告する。
【００８８】
【表７】
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【００８９】
例２７〜３１を、例１〜８と同じ方法により製造する。
【００９０】
例２７〜３１の組成を下記の表VIIIに、全組成物の重量基準の重量部で示す。表VIIIに於いて、
「ＬＭＰ−９」は、ベイカー・ペトロライト社からポリワックス（登録商標）２０００として入手可能な、約２，０００の分子量を有する低分子量エチレンホモポリマーであり；
「ＬＭＰ−１０」は、１，５００〜５，０００の間の分子量範囲を有する低分子量枝分かれしたポリα−オレフィンであり、ベイカー・ペトロライト社からＶＹＢＡＲ（登録商標）２６０として入手可能であり、
「ＬＭＰ−１１」は、ザ・ダウ・ケミカル社からポリエチレンワックス８００として入手可能な、７０℃〜１１０℃の溶融範囲、７５０〜９００キログラム／立方メートル（ｋｇ／ｍ3）の密度及び約８００の分子量を有する、低分子量ポリエチレンワックスであり、そして
「ＬＭＰ−１２」は、エーシー・ワックス社からＡＣ  ９Ａとして入手可能な、１１５℃のドロップ点(drop point)、０．９３ｇ／ｃｍ3の密度及び約４０，０００の分子量を有する、低分子量ポリエチレンワックスである。
【００９１】
【表８】
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【００９２】
例３２〜３６は、予備ブレンドしたペレット混合物であり、例１１〜１８と同じ方法により製造し、そしてプラックに射出成形する。
【００９３】
例３２〜３６の組成を下記の表IXに、全組成物の重量基準の重量部で示す。
【００９４】
【表９】
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【００９５】
例３２〜３６についての耐引掻性を、表Ｘに報告する。
【００９６】
【表１０】
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【国際調査報告】
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