(57)【要約】【課題】防曇性及び耐水性に優れる樹脂組成物及び積層体の提供。【解決手段】重合体Ｐ１及び重合体Ｐ２を含有し、上記重合体Ｐ１が、(メタ)アクリロイルオキシ基を有し溶解度パラメータが１０．０未満である単量体Ａ１による繰り返し単位ａ１、及び、(メタ)アクリロイル基を有し溶解度パラメータが１０．０以上である単量体Ｂ１による繰り返し単位ｂ１を有し、上記繰り返し単位ｂ１の含有量が上記繰り返し単位ａ１の含有量及び上記繰り返し単位ｂ１の含有量の合計に対して３０質量％以上であり、上記重合体Ｐ２が、(メタ)アクリロイルオキシ基を有し溶解度パラメータが１０．０未満である単量体Ａ２による繰り返し単位ａ２、及び、(メタ)アクリロイル基を有し溶解度パラメータが１０．０以上である単量体Ｂ２による繰り返し単位ｂ２を有し、上記繰り返し単位ｂ２の含有量が上記繰り返し単位ａ２の含有量及び上記繰り返し単位ｂ２の含有量の合計に対して３０質量％未満である、樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体Ｐ１及び重合体Ｐ２を含有し、
前記重合体Ｐ１が、(メタ)アクリロイルオキシ基を有し溶解度パラメータが１０．０未満である単量体Ａ１による繰り返し単位ａ１、及び、(メタ)アクリロイル基を有し溶解度パラメータが１０．０以上である単量体Ｂ１による繰り返し単位ｂ１を有し、
前記繰り返し単位ｂ１の含有量が、前記繰り返し単位ａ１の含有量及び前記繰り返し単位ｂ１の含有量の合計に対して、３０質量％以上であり、
前記重合体Ｐ２が、(メタ)アクリロイルオキシ基を有し溶解度パラメータが１０．０未満である単量体Ａ２による繰り返し単位ａ２、及び、(メタ)アクリロイル基を有し溶解度パラメータが１０．０以上である単量体Ｂ２による繰り返し単位ｂ２を有し、
前記繰り返し単位ｂ２の含有量が、前記繰り返し単位ａ２の含有量及び前記繰り返し単位ｂ２の含有量の合計に対して、３０質量％未満である、樹脂組成物。
【請求項２】
前記重合体Ｐ１の含有量が、前記重合体Ｐ１及び前記重合体Ｐ２の合計に対して、６０〜９５質量％である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記重合体Ｐ１又は前記重合体Ｐ２の重量平均分子量が、それぞれ独立に、３，０００〜３００，０００である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記重合体Ｐ１又は前記重合体Ｐ２が、それぞれ独立に、ランダム共重合体又はブロック共重合体である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
更に、親水性ポリマーを含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記単量体Ａ１又は前記単量体Ａ２が、それぞれ独立に、（メタ）アクリレートである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記単量体Ｂ１又は前記単量体Ｂ２が、それぞれ独立に、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
基材と、
請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物による皮膜と、を有する積層体。
【請求項９】
前記基材が、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート及びアクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項８に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は樹脂組成物及び積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車のランプ（例えば、ヘッドランプ等の自動車灯具）のレンズの内面に曇りが生じることがある。このような曇りは、自動車灯具の室内に水分が入り込み、上記水分がランプの熱によって水蒸気となり、外気や降雨等によってレンズが冷やされ、レンズの内面に水分が結露することによって生じ得る。
【０００３】
上記のような問題に対して、例えば、特許文献１が提案されている。
特許文献１には、ランプ等のレンズ面を曇り難くでき、かつ長期的にも高い耐久性を有する防曇塗膜を形成できる防曇剤組成物を提供することを目的として、親水性重合体部分（Ａ）、及び疎水性重合体部分（Ｂ）を有するブロック又はグラフト共重合体を含有する防曇剤組成物であって、上記親水性重合体部分（Ａ）が単量体（ａ）〜（ｄ）を含む単量体混合物から形成される共重合体部分であり、上記疎水性重合体部分（Ｂ）が単量体（ｅ）及び（メタ）アクリル酸（ｆ）を含む単量体混合物から形成される共重合体部分である、ブロック又はグラフト共重合体を含有する防曇剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１７−００８２１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方、近年、発光ダイオード（ＬＥＤ）の需要が拡大しており、自動車のランプも従来のハロゲンランプからＬＥＤランプへ移行している。
自動車灯具の光源としてＬＥＤを使用する場合、ＬＥＤは光源としてのハロゲン電球よりも発熱するため、自動車灯具内の温度がより高くなり、水蒸気がより発生しやすい。
このため、ＬＥＤランプは、従来のハロゲンランプよりも、レンズの内面に結露が生じやすい。
【０００６】
このようななか、本発明者は特許文献１を参考にして組成物を調製しこれを評価したところ、このような組成物は、耐水性が悪い場合があることを見出した（比較例３）。
また、このような組成物は、防曇性（自動車灯具のレンズの内面が水分で曇りにくい。）が昨今要求されているレベルを満足しない場合があることを見出した（比較例１）。
そこで、本発明は防曇性及び耐水性に優れる樹脂組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、積層体を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、所定の溶解度パラメータ（ＳＰ値）を有する少なくとも２種の単量体による繰り返し単位の含有量が異なる、少なくとも２種の重合体を含有することによって、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
【０００８】
［１］  重合体Ｐ１及び重合体Ｐ２を含有し、
上記重合体Ｐ１が、(メタ)アクリロイルオキシ基を有し溶解度パラメータが１０．０未満である単量体Ａ１による繰り返し単位ａ１、及び、(メタ)アクリロイル基を有し溶解度パラメータが１０．０以上である単量体Ｂ１による繰り返し単位ｂ１を有し、
上記繰り返し単位ｂ１の含有量が、上記繰り返し単位ａ１の含有量及び上記繰り返し単位ｂ１の含有量の合計に対して、３０質量％以上であり、
上記重合体Ｐ２が、(メタ)アクリロイルオキシ基を有し溶解度パラメータが１０．０未満である単量体Ａ２による繰り返し単位ａ２、及び、(メタ)アクリロイル基を有し溶解度パラメータが１０．０以上である単量体Ｂ２による繰り返し単位ｂ２を有し、
上記繰り返し単位ｂ２の含有量が、上記繰り返し単位ａ２の含有量及び上記繰り返し単位ｂ２の含有量の合計に対して、３０質量％未満である、樹脂組成物。
［２］  上記重合体Ｐ１の含有量が、上記重合体Ｐ１及び上記重合体Ｐ２の合計に対して、６０〜９５質量％である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］  上記重合体Ｐ１又は上記重合体Ｐ２の重量平均分子量が、それぞれ独立に、３，０００〜３００，０００である、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］  上記重合体Ｐ１又は上記重合体Ｐ２が、それぞれ独立に、ランダム共重合体又はブロック共重合体である、［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］  更に、親水性ポリマーを含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］  上記単量体Ａ１又は上記単量体Ａ２が、それぞれ独立に、（メタ）アクリレートである、［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］  上記単量体Ｂ１又は上記単量体Ｂ２が、それぞれ独立に、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドである、［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［８］  基材と、
［１］〜［７］のいずれかに記載の樹脂組成物による皮膜と、を有する積層体。
［９］  上記基材が、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート及びアクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［８］に記載の積層体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂組成物は、防曇性及び耐水性に優れる。
本発明の積層体は、防曇性及び耐水性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートはアクリレートまたはメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルはアクリロイルまたはメタクリロイルを表し、（メタ）アクリロイルオキシはアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシを表し、（メタ）アクリルはアクリルまたはメタクリルを表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
【００１１】
［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物（本発明の組成物）は、
重合体Ｐ１及び重合体Ｐ２を含有し、
上記重合体Ｐ１が、(メタ)アクリロイルオキシ基を有し溶解度パラメータが１０．０未満である単量体Ａ１による繰り返し単位ａ１、及び、(メタ)アクリロイル基を有し溶解度パラメータが１０．０以上である単量体Ｂ１による繰り返し単位ｂ１を有し、
上記繰り返し単位ｂ１の含有量が、上記繰り返し単位ａ１の含有量及び上記繰り返し単位ｂ１の含有量の合計に対して、３０質量％以上であり、
上記重合体Ｐ２が、(メタ)アクリロイルオキシ基を有し溶解度パラメータが１０．０未満である単量体Ａ２による繰り返し単位ａ２、及び、(メタ)アクリロイル基を有し溶解度パラメータが１０．０以上である単量体Ｂ２による繰り返し単位ｂ２を有し、
上記繰り返し単位ｂ２の含有量が、上記繰り返し単位ａ２の含有量及び上記繰り返し単位ｂ２の含有量の合計に対して、３０質量％未満である、樹脂組成物である。
【００１２】
本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。本発明者はその理由を以下のように推測する。
本発明において、単量体Ａ１の溶解度パラメータは１０．０未満であり、単量体Ｂ１の溶解度パラメータは１０．０以上であるので、重合体Ｐ１において、上記単量体Ａ１により形成される繰り返し単位ａ１は疎水性を有し、上記単量体Ｂ１により形成される繰り返し単位ｂ１は親水性を有すると考えられる。重合体Ｐ２も同様である。
重合体Ｐ１と重合体Ｐ２とを含有する本発明の組成物を基材に適用すると、重合体Ｐ１及び重合体Ｐ２における疎水性部（繰り返し単位ａ１又はａ２）が何らかの相互作用によって基材側に配向しやすくなり、本発明の組成物による皮膜と基材との間の密着性が高くなるため、本発明の組成物は耐水性に優れると考えられる。
一方、重合体Ｐ１及び重合体Ｐ２における親水性部（繰り返し単位ｂ１、ｂ２）は上記皮膜の表面側（基材とは反対側）に配向しやすくなることで、上記皮膜の表面（界面）の水分と親和でき、本発明の組成物は優れた防曇性を発現するものと考えられる。
このように、本発明は、重合体Ｐ１と重合体Ｐ２とを併用することによって、親水性と疎水性とをバランスさせ、優れた防曇性と耐水性とを両立できると考えられる。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
【００１３】
＜＜重合体Ｐ１＞＞
本発明の組成物に含有される重合体Ｐ１は、所定の繰り返し単位ａ１、及び、所定の繰り返し単位ｂ１を有し、上記繰り返し単位ｂ１の含有量が上記繰り返し単位ａ１の含有量及び上記繰り返し単位ｂ１の合計に対して３０質量％以上である、ポリマーである。
【００１４】
＜繰り返し単位ａ１＞
上記重合体Ｐ１を構成する繰り返し単位ａ１は、(メタ)アクリロイルオキシ基を有し溶解度パラメータが１０．０未満である単量体Ａ１による繰り返し単位である。
【００１５】
上記繰り返し単位ａ１は、単量体Ａ１が有する(メタ)アクリロイルオキシ基における二重結合が重合して形成される。上記繰り返し単位ａ１は、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位である。
【００１６】
【化１】
2019127499.tif 000002
式（Ｉ）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。
【００１７】
＜単量体Ａ１＞
上記繰り返し単位ａ１を構成する単量体Ａ１は、(メタ)アクリロイルオキシ基を有し、溶解度パラメータが１０．０未満である化合物である。
【００１８】
＜(メタ)アクリロイルオキシ基＞
上記単量体Ａ１は(メタ)アクリロイルオキシ基を有する。(メタ)アクリロイルオキシ基は式（ＩＩ）：ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−で表される基であり、上記Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。
【００１９】
上記単量体Ａ１としては、例えば、式（ＩＩＩ）：ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ−（Ｒ2−Ｏ−）n1−Ｒ3で表される化合物が挙げられる。上記式（ＩＩＩ）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2はそれぞれ独立に２価の炭化水素基を表し、Ｒ3は１価の炭化水素基を表し、ｎ１は０又は正数を表す。
【００２０】
・Ｒ2
上記式（ＩＩＩ）において、Ｒ2としての２価の炭化水素基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、又は、これらの組合せが挙げられる。
Ｒ2としての２価の炭化水素基は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、硬化性及び／又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数２〜５のアルキレン基がより好ましい。
炭素数２〜５のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基が挙げられる。
【００２１】
Ｒ2としての２価の炭化水素基は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、硬化性及び／又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、炭素原子及び水素原子のみで構成されることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００２２】
・ｎ１
上記式（ＩＩＩ）において、ｎ１は０又は正数とでき、０〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。
【００２３】
・Ｒ3
上記式（ＩＩＩ）において、Ｒ3としての１価の炭化水素基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、又は、これらの組合せが挙げられる。
Ｒ3としての１価の炭化水素基は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、硬化性及び／又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましい。
炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、エチルヘキシル基が挙げられる。
【００２４】
Ｒ3としての１価の炭化水素基は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、硬化性及び／又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、炭素原子及び水素原子のみで構成されることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００２５】
上記単量体Ａ１は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、硬化性及び／又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、（メタ）アクリレートであることが好ましい。
上記単量体Ａ１としては、具体的には例えば、アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル（ＳＰ値９．５）のような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸モノアルキレングリコールモノアルキルエーテル；メタクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値９．１）のような（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルが挙げられる。
なお、（メタ）アクリル酸モノアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、（メタ）アクリル酸とモノアルキレングリコールモノアルキルエーテルとのエステルを意味する。
（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、（メタ）アクリル酸とポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルとのエステルを意味する。
【００２６】
上記単量体Ａ１は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、硬化性及び／又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルを併用することが好ましい。
上記併用の場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、硬化性及び／又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルの合計量に対して、１０〜９５質量％が好ましく、８０〜９０質量％がより好ましい。
【００２７】
上記単量体Ａ１は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、硬化性及び／又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、（メタ）アクリル酸メチルエステル及び（メタ）アクリル酸オクチルエステル（例えば（メタ）アクリル酸エチルヘキシルエステル）を併用することが好ましい。
【００２８】
＜溶解度パラメータ＞
本発明において、上記単量体Ａ１の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は１０．０未満である。
上記単量体Ａ１の溶解度パラメータは、防曇性及び／又は耐水性により優れ、親水性基や吸水性基又は単量体Ｂ１に対する溶解性に優れるという観点から、８．０以上１０．０未満が好ましく、９．０以上１０．０未満がより好ましい。
本発明において、単量体Ａ１、Ａ２、Ｂ１又はＢ２の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、ヒルデブラント（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって提唱された算出方法で計算されたものである。
【００２９】
上記単量体Ａ１は疎水性であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００３０】
上記単量体Ａ１の組合せは、耐水性により優れるという観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルとの組合せが好ましい。
【００３１】
＜繰り返し単位ｂ１＞
上記重合体Ｐ１を構成する繰り返し単位ｂ１は、(メタ)アクリロイル基を有し溶解度パラメータが１０．０以上である単量体Ｂ１による繰り返し単位である。
【００３２】
上記繰り返し単位ｂ１は、単量体Ｂ１が有する(メタ)アクリロイル基における二重結合が重合して形成される。上記繰り返し単位ｂ１は、下記式（ＩＶ）で表される繰り返し単位である。
【化２】
2019127499.tif 000003
式（ＩＶ）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。
【００３３】
＜単量体Ｂ１＞
上記繰り返し単位ｂ１を構成する単量体Ｂ１は、(メタ)アクリロイル基を有し、溶解度パラメータが１０．０以上である化合物である。
【００３４】
＜(メタ)アクリロイル基＞
上記単量体Ｂ１は(メタ)アクリロイル基を有する。(メタ)アクリロイル基は式（Ｖ）：ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯ−で表される基であり、上記Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。
防曇性及び／又は耐水性により優れるという観点から、(メタ)アクリロイル基は（メタ）アクリルアミド基であることが好ましい。（メタ）アクリルアミド基は式（Ｖ−１）：ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯ−Ｎ＜で表される基であり、式（Ｖ−１）において上記Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。
【００３５】
上記単量体Ｂ１としては、例えば、下記式（ＶＩ）で表される化合物が挙げられる。
【化３】
2019127499.tif 000004
上記式（ＶＩ）において、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は１価の炭化水素基を表し、Ｒ3は水素原子又は１価の炭化水素基を表す。
【００３６】
・Ｒ2、Ｒ3
上記式（ＶＩ）において、Ｒ2、Ｒ3としての１価の炭化水素基は特に制限されない。例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状若しくは環状）、芳香族炭化水素基、又は、これらの組合せが挙げられる。Ｒ3としての１価の炭化水素基は、例えば、ヒドロキシ基のような置換基を有してもよい。
Ｒ2、Ｒ3としての１価の炭化水素基は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、塗装性及び／又は硬化性に優れるという観点から、それぞれ独立に、脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましい。
炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。
【００３７】
Ｒ2、Ｒ3としての１価の炭化水素基は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、レベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、炭素原子及び水素原子のみで構成されることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００３８】
上記単量体Ｂ１は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、上記単量体Ａ１に対する溶解性に優れるという観点から、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドであることが好ましい。
上記単量体Ｂ１としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＳＰ値１０．６）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド（ＳＰ値１１．０）が挙げられる。
【００３９】
上記単量体Ｂ１は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、レベリング性（皮膜の均一化）に優れるという観点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドが好ましい。
【００４０】
＜溶解度パラメータ＞
本発明において、上記単量体Ｂ１の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は１０．０以上である。
上記単量体Ｂ１の溶解度パラメータは、防曇性及び／又は耐水性により優れ、上記単量体Ａ１に対する溶解性及び／又は親水性に優れるという観点から、１０．０〜１３．０が好ましく、１０．０〜１１．０がより好ましく、１０．５〜１０．８が更に好ましい。
【００４１】
上記単量体Ｂ１は親水性であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００４２】
＜繰り返し単位ｂ１の含有量＞
本発明において、上記重合体Ｐ１を構成する上記繰り返し単位ｂ１の含有量は、上記重合体Ｐ１を構成する、上記繰り返し単位ａ１の含有量及び上記繰り返し単位ｂ１の含有量の合計に対して、３０質量％以上である。
【００４３】
上記繰り返し単位ｂ１の含有量は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、塗装性に優れるという観点から、上記繰り返し単位ａ１の含有量及び上記繰り返し単位ｂ１の含有量の合計に対して、３０〜８０質量％が好ましく、３５〜６５質量％がより好ましく、４０〜５０質量％が更に好ましい。
【００４４】
なお、本発明において、上記重合体Ｐ１を製造する際に使用された、単量体Ａ１及び単量体Ｂ１の合計量に対する単量体Ｂ１の含有量は、上記重合体Ｐ１を構成する上記繰り返し単位ｂ１の含有量に反映されるものとする。
【００４５】
上記重合体Ｐ１の製造方法は特に制限されない。例えば、単量体Ａ１及び単量体Ｂ１を、重合溶剤中、２，２′−アゾビスブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のような重合開始剤の存在下において、２０〜８０℃の条件下において重合させて、重合体Ｐ１を製造する方法が挙げられる。後述する重合体Ｐ２も同様である。
【００４６】
上記重合溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチロセルソルブ（ＢＳ））、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＭ）のようなアルキレングリコールモノアルキルエーテル；イソプロパノールのようなアルコール；酢酸ブチル（ＢＡ）のようなエステル類などが挙げられる。
【００４７】
・重合体Ｐ１、Ｐ２の重合形態
上記重合体Ｐ１としては、例えば、ランダム共重合体又はブロック共重合体が挙げられる。後述する重合体Ｐ２も同様である。
【００４８】
・重合体Ｐ１の重量平均分子量
上記重合体Ｐ１の重量平均分子量は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、塗装性、硬化性又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、３，０００〜３００，０００が好ましく、１０，０００〜１００，０００がより好ましい。
本発明において、重合体Ｐ１、Ｐ２の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより、ポリスチレン換算の分子量に基づくチャートを得て、そのチャートに基づいて求めた。なお、ゲルパーミエーションクロマトグラフィの具体的な測定条件は、以下のとおりである。
【００４９】
・測定器：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー社製）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｎ」（東ソー社製）２本を直列に連結した
・検出器：示差屈折計ＲＩ−８０２０（東ソー社製）
・溶離液：テトラヒドロフラン
・カラム温度：４０℃
【００５０】
＜＜重合体Ｐ２＞＞
本発明の組成物に含有される重合体Ｐ２は、所定の繰り返し単位ａ２、及び、所定の繰り返し単位ｂ２を有し、上記繰り返し単位ｂ２の含有量が上記繰り返し単位ａ２の含有量及び上記繰り返し単位ｂ２の含有量の合計に対して３０質量％未満であるポリマーである。
【００５１】
上記重合体Ｐ２は、上記繰り返し単位ｂ２の含有量が上記繰り返し単位ａ２の含有量及び上記繰り返し単位ｂ２の含有量の合計に対して３０質量％未満であること以外、上記重合体Ｐ１と同様である。
【００５２】
重合体Ｐ２を構成する所定の繰り返し単位ａ２は、上記重合体Ｐ１を構成する上記繰り返し単位ａ１と同様である。
重合体Ｐ２を構成する所定の繰り返し単位ｂ２は、上記重合体Ｐ１を構成する上記繰り返し単位ｂ１と同様である。
【００５３】
＜繰り返し単位ｂ２の含有量＞
本発明において、上記重合体Ｐ２を構成する上記繰り返し単位ｂ２の含有量は、上記重合体Ｐ２を構成する、上記繰り返し単位ａ２の含有量及び上記繰り返し単位ｂ２の含有量の合計に対して、３０質量％未満である。
【００５４】
上記繰り返し単位ｂ２の含有量は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、塗装性に優れるという観点から、上記繰り返し単位ａ２の含有量及び上記繰り返し単位ｂ２の含有量の合計に対して、３質量％以上１８質量％未満が好ましく、５〜１６質量％がより好ましい。
【００５５】
なお、本発明において、上記重合体Ｐ２を製造する際に使用された、単量体Ａ２及び単量体Ｂ２の合計量に対する単量体Ｂ２の含有量が、上記重合体Ｐ２を構成する上記繰り返し単位ｂ２の含有量に反映されるものとする。
【００５６】
・重合体Ｐ２の重量平均分子量
上記重合体Ｐ２の重量平均分子量は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、塗装性、硬化性又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、３，０００〜３００，０００が好ましく、１０，０００〜１００，０００がより好ましく、２０，０００〜８０，０００が更に好ましい。
【００５７】
（重合体Ｐ１の含有量）
上記重合体Ｐ１の含有量は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、硬化性及び／又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、上記重合体Ｐ１及び上記重合体Ｐ２の合計に対して、６０〜９５質量％が好ましく、７０〜９０質量％がより好ましい。
【００５８】
（溶剤）
本発明の組成物は、更に、溶剤を含有することができる。
上記溶剤としては、例えば、有機溶剤が挙げられる。上記溶剤としては、具体的には例えば、上記重合体Ｐ１又はＰ２を製造する際に使用してもよい重合溶剤が挙げられる。
【００５９】
本発明の組成物が更に溶剤を含有する場合、上記重合体Ｐ１及び重合体Ｐ２の含有量は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、塗装性、硬化性又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、本発明の組成物全量（溶剤を含む）に対して、５〜２０質量％であることが好ましい。
【００６０】
（親水性ポリマー）
本発明の組成物は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、防曇性の耐久性（持続性）に優れるという観点から、更に、親水性ポリマーを含有することが好ましい。
なお、上記親水性ポリマーは、上記重合体Ｐ１又はＰ２に当たらない。
【００６１】
上記親水性ポリマーとしては、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの重合体（単独重合体又は共重合体）、ポリエチレングリコール骨格を有するポリマー等が挙げられる。
上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００６２】
上記親水性ポリマーの含有量は、防曇性及び／又は耐水性により優れ、上記重合体Ｐ１及び／又は重合体Ｐ２に対する溶解性、硬化性、塗装性又はレベリング性（膜の均一化）に優れるという観点から、上記重合体Ｐ１及び上記重合体Ｐ２の合計１００質量部に対して、０．０１〜５質量部が好ましく、０．１〜２質量部がより好ましい。
【００６３】
（添加剤）
本発明の組成物は、更に、添加剤を含有していてもよい。上記添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、充填剤、老化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、接着性付与剤、分散剤、酸化防止剤、消泡剤、艶消し剤、光安定剤、染料、顔料などが挙げられる。
【００６４】
（組成物の製造方法）
本発明の組成物の製造方法は特に制限されず、例えば、上述した各成分を、攪拌機等を用いて混合する方法などが挙げられる。
【００６５】
（皮膜）
本発明の組成物が溶剤を含有しない場合、上記組成物を付与すれば、上記組成物は皮膜となることができる。
本発明の組成物が更に溶剤を含有する場合、上記組成物を付与し乾燥すれば、上記組成物は皮膜となることができる。
【００６６】
本発明の組成物を付与する方法は特に制限されない。例えば、はけ塗り、流し塗り、浸漬塗り、スプレー塗り、スピンコート等の公知の方法を採用できる。
【００６７】
本発明の組成物を乾燥させる方法は特に制限されない。
本発明の組成物を乾燥させる際の温度は特に制限されない。例えば、２０〜１２０℃とできる。
本発明の組成物の皮膜の厚さは特に制限されない。例えば、２〜１０μｍとできる。
【００６８】
本発明の組成物は、例えば、ランプのレンズにおける曇りを防止するために組成物として使用することができる。
本発明の組成物を適用できるランプとしては、例えば、自動車灯具（例えば、ヘッドランプ、リアコンビネーションランプ等）、二輪車（オートバイ）用灯具が挙げられる。
本発明の組成物をレンズの表面（例えば、ランプの内側）に付与することによって、防曇性及び耐水性を有する皮膜をレンズの表面に形成できる。
【００６９】
［積層体］
本発明の積層体は、基材と、本発明の樹脂組成物による皮膜と、を有する積層体である。
【００７０】
＜樹脂組成物＞
本発明の積層体に使用される樹脂組成物は本発明の樹脂組成物（本発明の組成物）であれば特に制限されない。
【００７１】
＜基材＞
本発明の積層体に使用される基材は特に限定されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
【００７２】
上記基材としては、例えば、プラスチック、ゴム、ガラス、金属、セラミック等が挙げられる。
上記基材としては、具体的には例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）が挙げられる。
【００７３】
本発明の積層体は、基材と皮膜とを有するものであればよい。また、上記基材の上に直接上記皮膜が配置されてもよい。上記基材と上記皮膜との間に別の層が配置されてもよい。上記別の層は特に制限されない。
【００７４】
本発明の積層体の製造方法は特に制限されない。
例えば、上記組成物が溶剤を含有しない場合、上記組成物を上記基材に付与することによって本発明の積層体を製造できる。
上記組成物が更に溶剤を含有する場合、上記組成物を上記基材に付与し上記溶剤を乾燥することによって本発明の積層体を製造できる。
【実施例】
【００７５】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜重合体Ｐ１、Ｐ２の調製＞
第１表の重合体Ｐ１、Ｐ２の調製欄の下に示す、単量体Ａ１又はＡ２、単量体Ｂ１又はＢ２、重合開始剤及び重合溶剤を、それぞれ第１表に示す量（質量部）で使用した。なお、第１表の重合開始剤欄において、重合体Ｐ１及び重合体２について、重合開始剤の量が共通して記載されている場合、共通して記載されている量は、重合体Ｐ１を製造する際に使用された重合開始剤の量、又は、重合体Ｐ２を製造する際に使用された重合開始剤の量を意味する。
重合体Ｐ１、Ｐ２の調製としては、まず、温度計、撹拌装置を備えた反応器に上記重合溶剤を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら８０℃に加熱した。次に、ここに上記単量体Ａ１又はＡ２、上記単量体Ｂ１又はＢ２、及び、上記重合開始剤を含む混合液を滴下し、重合反応を行って、各重合体Ｐ１又は重合体Ｐ２を調製した。
調製された各重合体Ｐ１又は重合体Ｐ２はいずれもランダム共重合体である。
調製された各重合体Ｐ１は仕込みモノマーの重合転化率１００％、固形分（約）５０質量％であった。各重合体Ｐ１は、上記重合溶剤との混合物の状態で、後述する組成物の製造に使用された。各重合体Ｐ２も同様である。
【００７６】
＜組成物の製造＞
下記第１表の組成物の調製欄の下に示す各成分（重合体Ｐ１、Ｐ２、親水性ポリマー）を同表に示す組成（質量部）で用いて、これらを撹拌機で混合し、各組成物を製造した。
なお、重合体Ｐ１と重合体Ｐ２の配合量欄に示した数値は、それぞれ、正味の重合体Ｐ１と正味の重合体Ｐ２の各量（質量部）である。
【００７７】
＜積層体の調製＞
ポリカーボネート（平板、黒色、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ＮＦ−２０００、１．０ｍｍ厚さ）の上に、上記のとおり製造された各組成物をスプレーで塗布し、これを６０℃の条件下で１分間、次いで、８０℃の条件下で２０分間乾燥させて、ポリカーボネート上の組成物を硬化させ、ポリカーボネートと皮膜とを有する積層体を得た。硬化後の皮膜の膜厚はおよそ５μｍであった。
【００７８】
＜評価＞
上記のとおり調製された各積層体を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。
（防曇性）
４０℃に保った温水浴の水面から５ｃｍの高さの所に、各積層体の皮膜が下になるように各積層体を設置し、温水浴からのスチームを皮膜に連続的に当てて、スチームを当て始めてから３０秒後の曇りの有無を目視で確認した。
上記曇りの有無の結果をもとに次の４段階で防曇性を評価した。なお、評価が○以上であれば防曇性について実用上問題なく、◎であれば防曇性がより好ましい。
◎：全く曇らなかった。
○：曇りは認められないが、わずかに皮膜が荒れた、又は、皮膜に水膜が形成された。
△：わずかに曇った。
×：はっきりと曇りが認められた。
【００７９】
（耐水性）
上記のとおり調製された各積層体を、４０℃の温水に２４０時間浸漬させ、浸漬後積層体を温水から引き上げ、積層体の皮膜の外観を目視で評価した。
浸漬後の皮膜の外観が、浸漬前の皮膜の状態と全く同じで変化が認められなかった場合、耐水性に非常に優れると評価し、これを「◎」と表示した。
浸漬後の皮膜の一部に濁りが認められた場合、耐水性にやや優れると評価し、これを「○」と表示した。
浸漬後の皮膜の全体に濁りが認められた場合、耐水性が悪いと評価し、これを「濁りあり」と表示した。
【００８０】
（塗膜外観）
上記のとおり調製された各積層体の皮膜（塗膜）を目視で観察した。
目視判断で皮膜が平滑である場合、外観に非常に優れると評価し、これを「〇」と表示した。
目視判断で皮膜に波打形状やユズ肌形状がやや認められた場合、外観にやや優れると評価し、これを「〇−」と表示した。
【００８１】
【表１】
2019127499.tif 000005
【００８２】
【表２】
2019127499.tif 000006
【００８３】
【表３】
2019127499.tif 000007
【００８４】
第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
＜重合体Ｐ１、Ｐ２の調製＞
（単量体Ａ１、Ａ２共通）
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート、東京化成工業株式会社製、ＳＰ値９．５
・メタクリル酸２−エチルヘキシル：東京化成工業株式会社製、ＳＰ値９．０
・メタクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル：東京化成工業株式会社製。ＳＰ値９．１
【００８５】
（単量体Ｂ１、Ｂ２共通）
・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド：東京化成工業株式会社製、ＳＰ値１０．６
【００８６】
・重合開始剤：２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、東京化成工業株式会社製
【００８７】
・重合溶剤：ブチロセルソルブ（ＢＳ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＭ）／イソプロパノール（ＩＰＡ）＝５７／２５／１８（質量比）の混合物
【００８８】
＜組成物の調製＞
・重合体Ｐ１：上記のとおり調製された各重合体Ｐ１−１〜４
・重合体Ｐ２：上記のとおり調製された各重合体Ｐ２−１〜２
【００８９】
・親水性ポリマー：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）単独重合体。
上記親水性ポリマーは以下のとおり調製された。
重合開始剤（ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル））の存在下、メチルエチルケトン中で２−ヒドロキシエチルメタクリレートを重合させて、上記親水性ポリマーを含むメチルエチルケトン溶液を得た。
上記メチルエチルケトン溶液からメチルエチルケトンを留去し、上記親水性ポリマーを得た。
【００９０】
第１表に示す結果から明らかなように、所定の重合体Ｐ２に該当する重合体Ｐ２−１を含有するものの、所定の重合体Ｐ１を含有しない比較例１は防曇性が悪かった。
所定の重合体Ｐ１に該当する重合体Ｐ１−１を含有するものの、所定の重合体Ｐ２を含有しない比較例３は耐水性が悪かった。
所定の重合体Ｐ１に該当する重合体Ｐ１−４を含有するものの、所定の重合体Ｐ２を含有しない比較例２は、防曇性及び耐水性が悪かった。なお、上記重合体Ｐ１−４は、上記重合体Ｐ１−１：７５質量部に相当するモノマーと重合体Ｐ２−１：２５質量部に相当するモノマーとを合わせたモノマーで重合された重合体である。
【００９１】
これに対して、本発明の組成物は防曇性及び耐水性に優れた。
【００９２】
（防曇性の持続性）
実施例１、７の各積層体を用いて上記防曇性の評価を行い、スチームを当て始めてから各積層体の皮膜に曇りが生じるまでの所要時間を測定した。
実施例７の所要時間は、実施例１の所要時間の約２倍であった。
このように、本発明の組成物が更に親水性ポリマーを含有する場合、防曇性の持続性に優れる。