(57)【要約】【課題】凝集が抑制されるか、またはその傾向が低い、水性媒体中でエラストマー粒子を調製するためのプロセスを提供することが、依然として必要とされている。【解決手段】本発明は、ＬＣＳＴ化合物による水性媒体中でのゴム粒子の凝集を低減または防止するための方法、およびそれによって得られるエラストマーに関する。本発明はさらに、それらを含むか、またはそれらから誘導されるエラストマー反応生成物にも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性スラリーであって、その中に懸濁された複数のブチルゴムまたはハロゲン化ブチルゴム粒子を含む水性スラリーを製造する方法であって、少なくとも以下の工程：
Ａ）有機媒体であって、
ｉ）少なくとも１種のイソオレフィンおよび少なくとも１種のマルチオレフィンのコポリマーを含むブチルゴムまたはハロゲン化ブチルゴム、および
ｉｉ）有機希釈剤
を含む有機媒体を、０〜１００℃の曇点を有する、少なくとも１種の下側臨界共溶温度（ＬＣＳＴ）化合物を含む水性媒体と接触させる工程、および
Ｂ）前記有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、前記ブチルゴムまたはハロゲン化ブチルゴム粒子を含む前記水性スラリーを得る工程
を含み、
前記少なくとも１種のイソオレフィンが、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、または２−メチル−２−ブテンの１種以上であり、
前記少なくとも１種のマルチオレフィンが、イソプレン、ブタジエン、２，４−ジメチルブタジエン、ピペリレン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、４−ブチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジブチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および１−ビニル−シクロヘキサジエンの１種以上である、方法。
【請求項２】
前記少なくとも１種のイソオレフィンがイソブテンであり、前記少なくとも１種のマルチオレフィンがイソプレンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ブチルゴムまたはハロゲン化ブチルゴムが、１０〜８０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記ブチルゴムまたはハロゲン化ブチルゴムが、ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた重量平均分子量の数平均分子量に対する比率として測定して、１．５〜４．５の範囲の多分散性を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記水性媒体が少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物の濃縮物であり、前記少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が水性媒体中で０．１〜２重量％の濃度を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記濃度が０．５〜１重量％である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースである、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物がメチルセルロースである、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が０．５〜２．８の置換度を有する、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
前記少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が、グルコース単位あたりのエチレングリコールまたはプロピレングリコール基を基準にして、４〜２０の置換モル数を有する、請求項７から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が、以下の方法：
・２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
・２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｃ、
・２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｅ、
・試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍｌの蒸留水から０．０５ｇ／１００ｍｌの蒸留水まで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
・試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍｌの蒸留水から０．２ｇ／１００ｍｌの蒸留水まで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ
の少なくとも１つにより測定して、２０〜８０℃の曇点を有するものである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記有機媒体が、少なくとも以下の工程：
ａ）有機希釈剤、少なくとも１種のイソオレフィンモノマー、および少なくとも１種のマルチオレフィンモノマーを含む反応媒体を準備する工程、
ｂ）前記反応媒体中で前記モノマーを開始剤系の存在下で重合させて、前記ブチルゴムおよび前記有機希釈剤を含む有機媒体を形成する工程
を含む方法によって得られる、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記有機媒体が、
ｃ）工程ｂ）で生産された前記ブチルゴムをハロゲン化して、ハロゲン化ブチルゴムを含む有機媒体を形成する工程
によって得られる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記水性媒体が、非ＬＣＳＴ化合物をさらに含み、前記非ＬＣＳＴ化合物が、
・イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される；または
・一価もしくは多価金属イオンの塩である、
請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記水性媒体が、非ＬＣＳＴ化合物をさらに含み、前記非ＬＣＳＴ化合物が、一価もしくは多価金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記水性媒体が、非ＬＣＳＴ化合物をさらに含み、前記非ＬＣＳＴ化合物が、カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
粒子が、０．３〜１０．０ｍｍの重量平均粒径を有する、請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が、前記有機媒体中に存在しているブチルゴムまたはハロゲン化ブチルゴムの量を基準にして、１０〜５，０００ｐｐｍの量で、工程ａ）に用いられる水性媒体中に存在する、請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１から１８のいずれか一項に記載の方法によって得られる水性スラリー。
【請求項２０】
請求項１から１８のいずれか一項に記載の方法によって得られるブチルゴムまたはハロゲン化ブチルゴム粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＬＣＳＴ化合物による水性媒体中でのゴム粒子の凝集を低減または防止するための方法、およびそれによって得られるエラストマーに関する。本発明はさらに、それらを含むか、またはそれらから誘導されるエラストマー反応生成物にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム、特にイソオレフィンから誘導される繰り返し単位を含むものは、工業的にはカルボカチオン重合プロセスによって調製される。特に重要なものは、ブチルゴムであり、それは、イソブチレンと、少量のマルチオレフィン、たとえばイソプレンとのエラストマーである。
【０００３】
イソオレフィンのカルボカチオン重合およびそれとマルチオレフィンとのエラストマー化は、機構的に複雑である。その触媒系は、典型的には、２つの成分、すなわち開始剤とルイス酸、たとえば三塩化アルミニウムとからなり、大規模な商業プロセスで汎用されている。
【０００４】
開始剤の例としては、プロトン源、たとえば、ハロゲン化水素、アルコール、フェノール、カルボン酸、およびスルホン酸、ならびに水が挙げられる。
【０００５】
重合開始工程において、イソオレフィンがルイス酸および開始剤と反応して、カルベニウムイオンを生成し、それがさらにモノマーと反応して新しいカルベニウムイオンを形成する（いわゆる、成長反応工程である）。
【０００６】
モノマーのタイプ、希釈剤または溶媒のタイプおよびその極性、重合温度、さらにはルイス酸と開始剤との特有の組合せが、成長反応の化学、したがって、成長しているポリマー鎖中へのモノマーの組み込みに影響する。
【０００７】
産業界では、一般的に、希釈剤としての塩化メチル中でブチルゴム、ポリイソブチレンなどを製造するためのスラリー重合プロセスの使用が広く受け入れられてきた。典型的には、その重合プロセスは、低温、一般的には−９０℃より低い温度で実施される。塩化メチルが採用されるのは各種の理由からであり、その理由には、それがモノマーおよび塩化アルミニウム触媒を溶解するが、ポリマー反応生成物は溶解しないことも含まれる。さらに、塩化メチルは、適切な凝固点および沸点を有しており、それによって、それぞれ低温重合ならびにポリマーおよび未反応モノマーからの効果的な分離を可能としている。塩化メチル中でのスラリー重合プロセスは、多くのさらなる利点を有しており、反応混合物中で最高４０重量％までのポリマー濃度を達成することが可能であり、それに対して溶液重合においては、典型的には、最高でも２０重量％のポリマー濃度である。受容可能な比較的低粘度の重合反応物が得られるため、表面熱交換によって、より効果的に重合熱を除去することが可能となる。塩化メチル中でのスラリー重合プロセスを使用して、高分子量のポリイソブチレンおよびイソブチレン−イソプレンのブチルゴムポリマーが製造されている。
【０００８】
ブチルゴムのスラリー重合においては、その反応混合物には、典型的には、ブチルゴム、希釈剤、残存モノマー、および触媒残渣が含まれている。この混合物は、バッチ式、または工業的により一般的には連続式で、以下のものを含む水と共に容器に移される：
・抗凝集剤（今日既存の商品グレードとしては、多価金属イオンの脂肪酸塩、特にステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛のいずれかであり、ブチルゴムの粒子（これは、多くの場合「ブチルゴムのクラム（ｃｒｕｍｂ）」と呼ばれている）を形成させ、保持することを目的としている）、および
・任意選択的に場合によって、しかし好ましくは、停止剤（典型的には、水酸化ナトリウム水溶液であり、開始剤残渣を中和する）。
【０００９】
この容器内の水を、典型的には水蒸気加熱して、希釈剤および未反応モノマーを除去および回収する。
【００１０】
その結果として、ブチルゴムの粒子のスラリーが得られ、次いでそれを脱水にかけて、ブチルゴムの粒子を単離する。次いで、その単離されたブチルゴムの粒子を乾燥させ、圧縮してベールとし、輸送のための梱包をする。
【００１１】
抗凝集剤は、上述のプロセス工程において、ブチルゴムの粒子を懸濁状態に維持し、凝集する傾向を抑制することを確実にする。
【００１２】
抗凝集剤が存在しないと、ブチルゴムが本来的に高い粘着性を有しているために、プロセス水中でゴムの非分散体が急速に形成され、プロセスを閉塞させるであろう。粒子形成に加えて、形成されたブチルゴムの粒子が、ストリッピングプロセスの際に凝集して、そのプロセスの汚染および閉塞をもたらす本来的な傾向を遅らせるために、十分な抗凝集剤を添加しなければならない。
【００１３】
抗凝集剤、特にステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛は、ブチルゴムの粒子の密接な接触および粘着を制限する、物理的機械的バリヤーとして機能する。これら抗凝集剤に必要とされる物理的性質は、水中への極めて低い溶解性（典型的には、標準条件下で、２０ｍｇ／リットル未満）、効果的なバリヤーを維持するために十分な機械的安定性、ならびに後工程で加工され、ブチルゴムと混合されても、仕上げおよび乾燥を可能とする性能である。
【００１４】
一価もしくは多価金属イオンの脂肪酸塩、特にナトリウム、カリウム、カルシウムまたは亜鉛のステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の根本的な欠点は、それらのゴム硬化系との化学的な相互作用、たとえば樹脂硬化される化合物、特にイソプレン−イソオレフィンエラストマーを含むものにおける硬化時間を遅らせることである。
【００１５】
重合後、または有機溶液もしくはスラリー中での重合後の変性の後のいずれかで得られる、その他各種のエラストマーは、典型的には、水系での仕上げにかけられ、そこでも同じ問題が同様にあてはまる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】国際公開第２００４／０６７５７７Ａ号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
したがって、凝集が抑制されるか、またはその傾向が低い、水性媒体中でエラストマー粒子を調製するためのプロセスを提供することが、依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の１つの態様においては、水性スラリーであって、その中に懸濁された複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製するためのプロセスであって、少なくとも以下の工程：
Ａ）有機媒体であって、
ｉ）少なくとも１種のエラストマー、および
ｉｉ）有機希釈剤
を含む有機媒体を、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有する、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させる工程、および
Ｂ）その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る工程
を含む、プロセスが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明にはさらに、本明細書に開示された好ましい実施形態、範囲、パラメーターの任意の相互の組合せ、または開示された範囲もしくはパラメーターの最も広い範囲が包含される。
【００２０】
「エラストマー」という用語には、エラストマー的挙動を示す任意のポリマーが含まれる。合成ゴムの例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴム、ポリイソブチレン、エチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、ならびにスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）。
【００２１】
１つの実施形態においては、少なくとも１種のエラストマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体が、重合反応または重合後反応、たとえばハロゲン化反応から得られる。
【００２２】
少なくとも１種のエラストマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体が重合反応から得られる場合、その媒体には、重合反応の残存モノマーがさらに含まれている可能性がある。
【００２３】
その水性媒体は、非ＬＣＳＴ化合物をさらに含んでいる可能性があり、非ＬＣＳＴ化合物は、
・イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択されるか、または別の実施形態においては、
・（一価もしくは多価）金属イオンの塩であるか、または別の実施形態においては、
・多価金属イオンのカルボン酸塩であるか、または別の実施形態においては、
・一価もしくは多価金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であるか、または別の実施形態においては、
・カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩である。
【００２４】
１つの実施形態においては、上述の量は、有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準としたものである。
【００２５】
したがって、１つの実施形態においては、その水性媒体が、２０．０００ｐｐｍ以下、好ましくは１０．０００ｐｐｍ以下、より好ましくは８．０００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５．０００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２．０００ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１．０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含み、その非ＬＣＳＴ化合物は、先に述べた５つの群から選択される。
【００２６】
１つの実施形態においては、上述の量は、有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準としたものである。
【００２７】
別の実施形態においては、その水性媒体が、５００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは３０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１．０００ｐｐｍ以下の非ＬＣＳＴ化合物を含み、その非ＬＣＳＴ化合物は、先に述べた５つの群から選択される。
【００２８】
１つの実施形態においては、上述の量は、有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準としたものである。
【００２９】
明白にそうではないと断らない限り、「ｐｐｍ」は、重量で１００万部あたりの部数を指している。
【００３０】
１つの実施形態においては、その水性媒体が、一価または多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの一価または多価金属イオンの塩を含む。
【００３１】
別の実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの多価金属イオンの塩を含む。
【００３２】
別の実施形態においては、（存在する場合は）一価および多価金属イオンのステアリン酸塩、パルミチン酸塩、およびオレイン酸塩のＬＣＳＴ化合物に対する重量比が、水性媒体中で、１：２〜１：１００、好ましくは１：２〜１：１０、より好ましくは１：５〜１：１０である。
【００３３】
１つの実施形態においては、その水性媒体が、金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の金属イオンの塩を含む。
【００３４】
別の実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンの塩を含む。
【００３５】
１つの実施形態においては、その水性媒体が、その有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、８．０００ｐｐｍ以下、好ましくは５．０００ｐｐｍ以下、より好ましくは２．０００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１．０００ｐｐｍ以下、別の実施形態においては好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０もしくは１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍの非ＬＣＳＴ化合物であるノニオン性界面活性剤を含み、その非ＬＣＳＴ化合物は、先に述べた５つの群から選択される。
【００３６】
本明細書で使用するとき、「ＬＣＳＴ化合物」とは、低温では液状媒体中に可溶性であり、ある温度、いわゆる下側臨界共溶温度（ｌｏｗｅｒ  ｃｒｉｔｉｃａｌ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）すなわちＬＣＳＴ温度よりも高くなると、液状媒体から沈降する化合物である。このプロセスは可逆性があり、冷却するとその系は再び均質になる。冷却時にその溶液が透明になる温度は、曇点（ｃｌｏｕｄ  ｐｏｉｎｔ）と呼ばれている（２００６年９月の独国標準規格ＤＩＮ  ＥＮ  １８９０を参照）。この温度は、特定の物質および特定の方法では特有のものである。
【００３７】
典型的には親水性および疎水性の基を含むＬＣＳＴ化合物の性質に応じて、曇点の測定では、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０に記載されているように、異なる条件が必要となり得る。このＤＩＮは、元々、エチレンオキシドを縮合させることによって得られるノニオン性界面活性剤のために開発されたものであるが、この方法により、広く各種のＬＣＳＴ化合物の曇点を測定することも同様に可能である。しかしながら、適合された条件が、構造的に異なる化合物における曇点をより容易に測定するのにも有用であることが見出された。
【００３８】
したがって、「ＬＣＳＴ化合物」という用語は、本明細書で使用するとき、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜８０℃の曇点が、以下の方法の少なくとも１つで測定することが可能なすべての化合物を包含している：
１）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
２）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｃ、
３）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｅ、
４）試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍｌの蒸留水から０．０５ｇ／１００ｍｌの蒸留水まで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
５）試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍｌの蒸留水から０．２ｇ／１００ｍｌの蒸留水まで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ。
【００３９】
別の実施形態においては、上に示した曇点を、方法１）、２）、または４）の少なくとも１つで求めることができる。
【００４０】
好ましい実施形態においては、ＬＣＳＴ化合物は、その曇点を方法１）、３）、または４）の少なくとも１つで求めることができるものである。
【００４１】
その結果、非ＬＣＳＴ化合物は、一般的に、曇点を有さないか、または上で定義された範囲から外れた曇点を有しているかのいずれかの化合物である。当業者には自明であり、各種市販されている製品からも公知のように、上述の各種の方法で、わずかに異なる曇点が得られる可能性がある。しかしながら、それぞれの方法での測定は、首尾一貫しており、固有の誤差範囲内で再現性があるため、本発明の一般的な原理は、上述の方法の少なくとも１つを用いて、その曇点が先に述べた範囲内にあることが見出される限りにおいて、同一の化合物について求めたＬＣＳＴ温度の違いに影響されない。
【００４２】
明確にすると、金属イオン、特に多価金属イオン、たとえば、既に工程ｂ）において用いられた開始剤系に由来するアルミニウムは、工程Ａ）において用いられた水性相中に存在している金属イオンの計算には含まれない。
【００４３】
別の実施形態においては、その水性媒体は、多価金属イオンの塩であって、その金属含量に基づいて計算し、およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の多価金属イオンの塩を含んでいる。
【００４４】
さらに別の実施形態においては、その水性媒体は、多価金属イオンの塩であって、その金属含量に基づいて計算し、およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下の多価金属イオンの塩を含んでいる。
【００４５】
別の実施形態においては、その水性媒体は、多価金属イオンのカルボン酸塩であって、その金属含量に基づいて計算し、およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、カルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。１つの実施形態においては、そのようなカルボン酸は、モノカルボン酸から選択される。別の実施形態においては、そのようなカルボン酸は、飽和モノカルボン酸、たとえば、ステアリン酸から選択される。
【００４６】
以下の例において、計算がどのように行われるかを示す。
【００４７】
ステアリン酸カルシウム（Ｃ３６Ｈ７０ＣａＯ４）の分子量は、６０７．０４ｇ／ｍｏｌである。カルシウム金属の原子量は、４０．０８ｇ／ｍｏｌである。たとえば、１０ｇのエラストマーを含む有機媒体からスラリーを形成するのに十分な、その金属含量（カルシウム）およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍの多価金属イオンの塩（ステアリン酸カルシウム）を含む水性媒体１ｋｇを得るためには、その水性媒体は、（６０７．０４／４０．０８）×（１０ｇの５５０ｐｐｍ）＝８３ｍｇ、またはエラストマーを基準にして０．８３重量％、または水性媒体を基準にして８３ｐｐｍのステアリン酸カルシウムを含んでいなければならない。水性媒体の、その有機媒体中に存在しているエラストマーに対する重量比は、この場合、１００：１となるであろう。
【００４８】
さらに他の実施形態においては、その水性媒体は、多価金属イオンのカルボン酸塩であって、その金属含量に基づいて計算し、およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、カルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。１つの実施形態においては、そのようなカルボン酸は、モノカルボン酸から選択される。別の実施形態においては、そのようなカルボン酸は、飽和モノカルボン酸、たとえば、パルミチン酸またはステアリン酸から選択される。
【００４９】
さらに他の実施形態においては、その水性媒体は、多価金属イオンのカルボン酸塩であって、その金属含量に基づいて計算し、およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、２５ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは７ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み、カルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。１つの実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸、たとえば、ステアリン酸から選択される。
【００５０】
１つの実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩を含まず、カルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。１つの実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸、たとえば、ステアリン酸から選択される。
【００５１】
別の実施形態においては、その水性媒体は、一価金属イオンの塩であって、その金属含量に基づいて計算し、およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の一価金属イオンの塩を含んでいる。
【００５２】
別の実施形態においては、水性媒体は、追加としてまたは代わりに、一価金属イオンのカルボン酸塩、たとえばステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、およびオレイン酸ナトリウム、ならびにステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、およびオレイン酸カリウムであって、その金属含量に基づいて計算し、およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては５ｐｐｍ以下の一価金属イオンのカルボン酸塩、たとえばステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、およびオレイン酸ナトリウム、ならびにステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、およびオレイン酸カリウムを含み、カルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。１つの実施形態においては、そのようなカルボン酸が、モノカルボン酸から選択される。別の実施形態においては、そのようなカルボン酸が、飽和モノカルボン酸、たとえば、ステアリン酸から選択される。カルボン酸の一価の塩の例としては、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、およびオレイン酸ナトリウム、さらにはステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、およびオレイン酸カリウムが挙げられる。
【００５３】
１つの実施形態においては、その水性媒体は、一価金属イオンのカルボン酸塩を含まず、カルボン酸は、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜２４個の炭素原子、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するものから選択される。１つの実施形態においては、そのようなカルボン酸は、モノカルボン酸から選択される。別の実施形態においては、そのようなカルボン酸は、飽和モノカルボン酸、たとえば、パルミチン酸またはステアリン酸から選択される。
【００５４】
別の実施形態においては、その水性媒体が、多価金属イオンの炭酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの多価金属イオンの炭酸塩を含む。
【００５５】
別の実施形態においては、その水性媒体は、
・多価金属イオンの炭酸塩であって、その金属含量に基づいて計算し、およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンの炭酸、または別の実施形態においては、
・炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムであって、その金属含量に基づいて計算し、およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム
を含んでいる。
【００５６】
さらに別の実施形態においては、その水性媒体は、
・多価金属イオンの炭酸塩であって、その金属含量に基づいて計算し、およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の多価金属イオンの炭酸塩、または別の実施形態においては、
・炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムであって、その金属含量に基づいて計算し、およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、７０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下の炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム
を含んでいる。
【００５７】
多価金属イオンの炭酸塩は、特には、炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムである。
【００５８】
「多価金属イオン」という用語には、二価のアルカリ土類金属イオン、たとえばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、およびバリウム、好ましくはマグネシウムおよびカルシウム、第１３族の三価金属イオン、たとえば、アルミニウム、第３〜１２族の多価金属イオン、特に亜鉛の二価金属イオンが包含される。
【００５９】
「一価金属イオン」という用語には、特にアルカリ金属イオン、たとえばリチウム、ナトリウム、およびカリウムが包含される。
【００６０】
別の実施形態においては、その水性媒体は、その有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準に計算して、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては０ｐｐｍの層状鉱物質、たとえばタルカムを含んでいる。
【００６１】
別の実施形態においては、その水性媒体は、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては５ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０ｐｐｍのＬＣＳＴ化合物以外の分散剤、乳化剤、または抗凝集剤を含んでいる。
【００６２】
「複数の（ｐｌｕｒａｌｉｔｙ）」という用語は、少なくとも２、好ましくは少なくとも２０、より好ましくは少なくとも１００の整数を表している。
【００６３】
１つの実施形態においては、「その中に懸濁させた複数のエラストマー粒子を含む水性スラリー」という表現は、少なくとも１０個の離散粒子／リットル、好ましくは少なくとも２０個の離散粒子／リットル、より好ましくは少なくとも５０個の離散粒子／リットル、さらにより好ましくは少なくとも１００個の離散粒子／リットルがその中に懸濁されている、スラリーを表している。
【００６４】
「エラストマー粒子」という用語は、好ましい実施形態においては、０．０５ｍｍ〜２５ｍｍ、より好ましくは０．１〜２０ｍｍの粒径を有する、任意の形状および粘稠度の離散粒子を表している。
【００６５】
１つの実施形態においては、そのゴム粒子の重量平均粒径が、０．３〜１０．０ｍｍである。
【００６６】
当業者には自明であるように、本発明において形成されるエラストマー粒子は、有機希釈剤および／または残存モノマーを依然として含んでいる可能性があり、さらに、そのエラストマー粒子中に包み込まれた水を含んでいる可能性もある。１つの実施形態においては、そのエラストマー粒子には、有機希釈剤、モノマー、およびエラストマーの総合計を基に計算して、９０重量％以上、好ましくは９３重量％以上、より好ましくは９４重量％以上、さらにより好ましくは９６重量％以上のエラストマーを含んでいる。
【００６７】
先に述べたように、エラストマー粒子は、文献においては、「クラム（ｃｒｕｍｂ）」と呼ばれていることも多い。典型的には、エラストマー粒子すなわちクラムは、均一ではない形状および／または寸法を有している。
【００６８】
「水性媒体」という用語は、８０重量％以上の水、好ましくは９０重量％以上、８０重量％、さらにより好ましくは９５重量％以上の水、なおさらにより好ましくは９９重量％以上の水を含む媒体を表している。
【００６９】
１００重量％までの残りにＬＣＳＴ化合物が含まれ、さらに、以下の群から選択される化合物をさらに含んでいてもよい：
・（先に定義された）非ＬＣＳＴ化合物、
・（先に定義された）ＬＣＳＴ化合物でも非ＬＣＳＴ化合物でもない化合物および塩、
・（その水性媒体に溶解可能な程度までの）有機希釈剤、
・（製品寿命を延ばすことが望ましい場合は）抗酸化剤および／または安定剤。
【００７０】
１つの実施形態においては、その水性媒体は、その有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準に計算して、１〜２，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１，０００ｐｐｍ、より好ましくは８０〜５００ｐｐｍの抗酸化剤を含んでいる。
【００７１】
極めて高純度の製品を得ることが望ましい場合、水性相を調製するために採用する水を、イオン交換法、膜濾過技術、たとえば逆浸透などの標準的な手順によって脱イオン化する。
【００７２】
典型的には、ドイツ水硬度（ｇｅｒｍａｎ  ｄｅｇｒｅｅｓ  ｏｆ  ｈａｒｄｎｅｓｓ）（゜ｄＨ）で８．０゜ｄＨ以下、好ましくは６．０゜ｄＨ以下、より好ましくは３．７５゜ｄＨ以下、さらにより好ましくは３．００゜ｄＨ以下の水を使用すれば十分である。
【００７３】
１つの実施形態においては、水が少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物と混合されて濃縮物（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）が得られ、それは、スラリー、またはＬＣＳＴ−化合物を０．１〜２重量％、好ましくは０．５〜１重量％の濃度で含む溶液のいずれかの温度に依存する。次いでその濃縮物を、容器内に計量仕込みし、より大量の水で希釈して、その容器内で工程Ａ）を実施して所望の濃度とする。
【００７４】
その濃縮物が溶液であり、０〜３５℃、好ましくは１０〜３０℃の温度を有する容器内に計量仕込みするのが好ましい。
【００７５】
特に断らない限り、ｐｐｍは、重量ｐｐｍを指している。
【００７６】
その水性媒体は、抗酸化剤および安定剤をさらに含んでいてもよい。
【００７７】
抗酸化剤および安定剤としては、以下のものが挙げられる：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール（ＢＨＴ）およびペンタエリスロール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０として知られている）、オクタデシル３，５−ジ（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロヒドロシンナメート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６として知られている）、ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２−（１，１−ジメチル）−１，４−ベンゼンジオール（ＴＢＨＱ）、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８）、ジオクチルジフェニルアミン（Ｓｔａｌｉｔｅ（登録商標）Ｓ）、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンとのブチル化反応物（Ｗｉｎｇｓｔａｙ）、さらにはその他のフェノール性抗酸化剤およびヒンダードアミン光安定剤。
【００７８】
好適な抗酸化剤としては、一般的に以下のものが挙げられる：２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−イソブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，４−ジブチル−６−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルオール（ＢＨＴ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジシクロペンチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジイソプロピルフェノール、４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−フェニルフェノールおよび２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，２’−エチリデン−ビス［４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール］、２，２’−エチリデン−ビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール］、２，２’−イソブチリデン−ビス［４，６−ジメチル−フェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α，α’−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−シクロヘキシル−４−メチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール］、４，４’−ブチリデン−ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス［２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス［６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール］、４，４’−イソプロピリデン−ジフェノール、４，４’−デシリデン−ビスフェノール、４，４’−ドデシリデン−ビスフェノール、４，４’−（１−メチルオクチリデン）ビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデン−ビス（２−メチルフェノール）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、およびペンタエリスロール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０として知られている）。
【００７９】
１つの実施形態においては、そのエラストマーの重量平均分子量が、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは２００〜８００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、なおより好ましくは３７５〜５５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは４００〜５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲である。特に断らない限り、分子量は、ポリスチレンの分子量標準を使用し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液中のゲル浸透クロマトグラフィーを使用して得たものである。
【００８０】
１つの実施形態においては、本発明におけるエラストマーの多分散性が、ゲル浸透クロマトグラフィーで求めた重量平均分子量対数平均分子量の比率によって測定して、１．５〜４．５の範囲である。
【００８１】
エラストマーは、たとえば、および典型的には、少なくとも１０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）、好ましくは１０〜８０、より好ましくは２０〜８０、さらにより好ましくは２５〜６０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有している。
【００８２】
モノマー
１つの実施形態においては、工程Ａ）において用いられる有機媒体が、少なくとも以下の工程：
ａ）有機希釈剤、および少なくとも１種の重合性モノマーを含む反応媒体を準備する工程、
ｂ）その反応媒体中でモノマーを開始剤系または触媒の存在下で重合させて、エラストマー、有機希釈剤、および任意選択的に場合により残存モノマーを含む有機媒体を形成する工程
を含むプロセスによって得られる。
【００８３】
１つの好ましい実施形態においては、その有機媒体が、少なくとも以下の工程：
ａ）有機希釈剤と、少なくとも２種のモノマーであって、少なくとも１種のモノマーがイソオレフィンであり、および少なくとも１種のモノマーがマルチオレフィンである、少なくとも２種のモノマーとを含む反応媒体を準備する工程、
ｂ）その反応媒体中でモノマーを開始剤系の存在下で重合させて、エラストマー、有機希釈剤、および任意選択的に場合により残存モノマーを含む有機媒体を形成する工程
を含むプロセスによって得られる。
【００８４】
この実施形態においては、工程ａ）において、有機希釈剤と、少なくとも２種のモノマーであって、少なくとも１種のモノマーがイソオレフィンであり、および少なくとも１種のモノマーがマルチオレフィンである、少なくとも２種のモノマーとを含む反応媒体を準備する。
【００８５】
本明細書で使用するとき、「イソオレフィン」という用語は、１個の炭素−炭素−二重結合を含み、その二重結合の１個の炭素原子が、２個のアルキル基で置換され、他の炭素原子が、２個の水素原子で置換されているか、または１個の水素原子と１個のアルキル基で置換されている化合物を表している。
【００８６】
好適なイソオレフィンの例としては、４〜１６個の炭素原子、好ましくは４〜７個の炭素原子を有するイソオレフィンモノマー、たとえばイソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテンが挙げられる。好ましいイソレフィンは、イソブテンである。
【００８７】
本明細書で使用するとき、「マルチオレフィン」という用語は、共役であっても非共役であってもよい、２個以上の炭素−炭素−二重結合を含む化合物を表している。
【００８８】
好適なマルチオレフィンの例としては、以下のものが挙げられる：イソプレン、ブタジエン、２−メチルブタジエン、２，４−ジメチルブタジエン、ピペリレン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、４−ブチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジブチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および１−ビニル−シクロヘキサジエン。
【００８９】
好ましいマルチオレフィンは、イソプレンおよびブタジエンである。イソプレンが特に好ましい。
【００９０】
それらのエラストマーには、イソオレフィンでもなく、マルチオレフィンでもないさらなるオレフィンがさらに含まれていてもよい。
【００９１】
そのような好適なオレフィンとしては、β−ピネン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−、ｍ−およびｐ−アルキルスチレン、たとえば、ｏ−、ｍ−およびｐ−メチル−スチレンなどが挙げられる。
【００９２】
１つの実施形態においては、工程ａ）において用いられるモノマーは、用いられるモノマーすべての合計重量を基準にして、重量で８０重量％〜９９．５重量％、好ましくは８５重量％〜９８．０重量％、より好ましくは８５重量％〜９６．５重量％、さらにより好ましくは８５重量％〜９５．０重量％の範囲の少なくとも１種のイソオレフィンモノマーと、重量で０．５重量％〜２０重量％、好ましくは２．０重量％〜１５重量％、より好ましくは３．５重量％〜１５重量％、なおさらにより好ましくは５．０重量％〜１５重量％の範囲の少なくとも１種のマルチオレフィンモノマーとを含んでもよい。
【００９３】
別の実施形態においては、そのモノマー混合物は、用いられたモノマーすべての合計重量を基準にして、９０重量％〜９５重量％の範囲の少なくとも１種のイソオレフィンモノマーと、重量で５重量％〜１０重量％の範囲のマルチオレフィンモノマーとを含んでいる。さらにより好ましくは、そのモノマー混合物は、用いられたモノマーすべての合計重量を基準にして、９２重量％〜９４重量％の範囲の少なくとも１種のイソオレフィンモノマーと、重量で６重量％〜８重量％の範囲の少なくとも１種のマルチオレフィンモノマーとを含んでいる。イソオレフィンは、好ましくはイソブテンであり、マルチオレフィンは、好ましくはイソプレンである。
【００９４】
本発明において製造されるエラストマーのマルチオレフィン含量は、典型的には０．１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、別の実施形態においては０．５ｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、別の実施形態においては０．７ｍｏｌ％以上、好ましくは０．７〜８．５ｍｏｌ％、特には０．８〜１．５、または１．５〜２．５ｍｏｌ％、または２．５〜４．５ｍｏｌ％、または４．５〜８．５ｍｏｌ％であり、特にイソブテンおよびイソプレンが用いられる場合にそうである。
【００９５】
別の実施形態においては、本発明において製造されるエラストマーのマルチオレフィン含量は、０．００１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．００１ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％であり、特にイソブテンおよびイソプレンが用いられる場合にそうである。
【００９６】
反応媒体中にモノマーは、０．０１重量％〜８０重量％、好ましくは０．１重量％〜６５重量％、より好ましくは１０．０重量％〜６５．０重量％、さらにより好ましくは２５．０重量％〜６５．０重量％、または別の実施形態においては１０．０重量％〜４０．０重量％の量で存在してもよい。
【００９７】
１つの実施形態においては、モノマーは、特にそれらが工程ｄ）からリサイクルされる場合、工程ａ）で使用する前に精製される。モノマーの精製は、適切なモレキュラーシーブまたはアルミナベースの吸着剤物質を含む吸着剤カラム内を通過させることによって実施することができる。重合反応への妨害を最小限にするために、反応に対して毒として作用する、水ならびにアルコールおよびその他の有機酸素化剤などの物質を合計した濃度を、重量ベースで約１０ｐｐｍ未満にまで下げるのが好ましい。
【００９８】
有機希釈剤
「有機希釈剤（ｏｒｇａｎｉｃ  ｄｉｌｕｅｎｔ）」という用語には、反応条件下では液体である、希釈性または溶解性の有機化学物質が包含される。モノマーまたは開始剤系の成分と全く反応しないか、または感知できるほどに反応しない任意の好適な有機希釈剤を使用することができる。
【００９９】
しかしながら、当業者であれば、希釈剤と、モノマーまたは開始剤系もしくは触媒の成分との間の相互作用を認識する。
【０１００】
さらに、「有機希釈剤」という用語には、少なくとも２種の希釈剤の混合物も含まれる。
【０１０１】
有機希釈剤の例としては、ヒドロクロロカーボン、たとえば、塩化メチル、塩化メチレン、または塩化エチルが挙げられる。
【０１０２】
有機希釈剤のさらなる例としては、式：ＣｘＨｙＦｚで表されるヒドロフルオロカーボンが挙げられ、ここで、ｘは、１〜４０、別の場合では１〜３０、別の場合では１〜２０、別の場合では１〜１０、別の場合では１〜６、別の場合では２〜２０、別の場合では３〜１０、別の場合では３〜６、最も好ましくは１〜３の整数であり、ｙおよびｚは整数であり、少なくとも１である。１つの実施形態においては、そのヒドロフルオロカーボンが、たとえば、以下のものからなる飽和ヒドロフルオロカーボンの群から選択される：フルオロメタン；ジフルオロメタン；トリフルオロメタン；フルオロエタン；１，１−ジフルオロエタン；１，２−ジフルオロエタン；１，１，１−トリフルオロエタン；１，１，２−トリフルオロエタン；１，１，２，２−テトラフルオロエタン；１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン；１−フルオロプロパン；２−フルオロプロパン；１，１−ジフルオロプロパン；１，２−ジフルオロプロパン；１，３−ジフルオロプロパン；２，２−ジフルオロプロパン；１，１，１−トリフルオロプロパン；１，１，２−トリフルオロプロパン；１，１，３−トリフルオロプロパン；１，２，２−トリフルオロプロパン；１，２，３−トリフルオロプロパン；１，１，１，２−テトラフルオロプロパン；１，１，１，３−テトラフルオロプロパン；１，１，２，２−テトラフルオロプロパン；１，１，２，３−テトラフルオロプロパン；１，１，３，３−テトラフルオロプロパン；１，２，２，３−テトラフルオロプロパン；１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン；１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン；１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン；１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン；１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロパン；１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン；１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン；１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン；１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン；１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン；
１−フルオロブタン；２−フルオロブタン；１，１−ジフルオロブタン；１，２−ジフルオロブタン；１，３−ジフルオロブタン；１，４−ジフルオロブタン；２，２−ジフルオロブタン；２，３−ジフルオロブタン；１，１，１−トリフルオロブタン；１，１，２−トリフルオロブタン；１，１，３−トリフルオロブタン；１，１，４−トリフルオロブタン；１，２，２−トリフルオロブタン；１，２，３−トリフルオロブタン；１，３，３−トリフルオロブタン；２，２，３−トリフルオロブタン；１，１，１，２−テトラフルオロブタン；１，１，１，３−テトラフルオロブタン；１，１，１，４−テトラフルオロブタン；１，１，２，２−テトラフルオロブタン；１，１，２，３−テトラフルオロブタン；１，１，２，４−テトラフルオロブタン；１，１，３，３−テトラフルオロブタン；１，１，３，４−テトラフルオロブタン；１，１，４，４−テトラフルオロブタン；１，２，２，３−テトラフルオロブタン；１，２，２，４−テトラフルオロブタン；１，２，３，３−テトラフルオロブタン；１，２，３，４−テトラフルオロブタン；２，２，３，３−テトラフルオロブタン；１，１，１，２，２−ペンタフルオロブタン；１，１，１，２，３−ペンタフルオロブタン；１，１，１，２，４−ペンタフルオロブタン；１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン；１，１，１，３，４−ペンタフルオロブタン；１，１，１，４，４−ペンタフルオロブタン；１，１，２，２，３−ペンタフルオロブタン；１，１，２，２，４−ペンタフルオロブタン；１，１，２，３，３−ペンタフルオロブタン；１，１，２，４，４−ペンタフルオロブタン；１，１，３，３，４−ペンタフルオロブタン；１，２，２，３，３−ペンタフルオロブタン；１，２，２，３，４−ペンタフルオロブタン；１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，２，２，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロブタン、１，１，１，２，３，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，２，４，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，３，３，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，３，４，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロブタン；１，１，２，２，３，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，２，２，４，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，２，３，３，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロブタン；１，２，２，３，３，４−ヘキサフルオロブタン；１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，２，２，４，４−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，２，２，３，４−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，２，３，３，４−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，２，３，４，４−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，２，４，４，４−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，３，３，４，４−ヘプタフルオロブタン；１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロブタン；１，１，１，２，２，３，４，４−オクタフルオロブタン；１，１，１，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタン；１，１，１，２，２，４，４，４−オクタフルオロブタン；１，１，１，２，３，４，４，４−オクタフルオロブタン；１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロブタン；１，１，１，２，２，３，４，４，４−ノナフルオロブタン；１−フルオロ−２−メチルプロパン；１，１−ジフルオロ−２−メチルプロパン；１，３−ジフルオロ−２−メチルプロパン；１，１，１−トリフルオロ−２−メチルプロパン；１，１，３−トリフルオロ−２−メチルプロパン；１，３−ジフルオロ−２−（フルオロメチル）プロパン；１，１，１，３−テトラフルオロ−２−メチルプロパン；１，１，３，３−テトラフルオロ−２−メチルプロパン；１，１，３−トリフルオロ−２−（フルオロメチル）プロパン；１，１，１，３，３−ペンタフルオロ−２−メチルプロパン；１，１，３，３−テトラフルオロ−２−（フルオロメチル）プロパン；１，１，１，３−テトラフルオロ−２−（フルオロメチル）プロパン；フルオロシクロブタン；１，１−ジフルオロシクロブタン；１，２−ジフルオロシクロブタン；１，３−ジフルオロシクロブタン；１，１，２−トリフルオロシクロブタン；１，１，３−トリフルオロシクロブタン；１，２，３−トリフルオロシクロブタン；１，１，２，２−テトラフルオロシクロブタン；１，１，３，３−テトラフルオロシクロブタン；１，１，２，２，３−ペンタフルオロシクロブタン；１，１，２，３，３−ペンタフルオロシクロブタン；１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロシクロブタン；１，１，２，２，３，４−ヘキサフルオロシクロブタン；１，１，２，３，３，４−ヘキサフルオロシクロブタン；１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロブタン。特に好ましいＨＦＣとしては、ジフルオロメタン、トリフルオロメタン、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、フルオロメタン、および１，１，１，２−テトラフルオロエタンが挙げられる。
【０１０３】
１つのさらなる実施形態においては、そのヒドロフルオロカーボンが、たとえば、以下のものからなる不飽和ヒドロフルオロカーボンの群から選択される：フッ化ビニル；１，２−ジフルオロエテン；１，１，２−トリフルオロエテン；１−フルオロプロペン、１，１−ジフルオロプロペン；１，２−ジフルオロプロペン；１，３−ジフルオロプロペン；２，３−ジフルオロプロペン；３，３−ジフルオロプロペン；１，１，２−トリフルオロプロペン；１，１，３−トリフルオロプロペン；１，２，３−トリフルオロプロペン；１，３，３−トリフルオロプロペン；２，３，３−トリフルオロプロペン；３，３，３−トリフルオロプロペン；２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン；１−フルオロ−１−ブテン；２−フルオロ−１−ブテン；３−フルオロ−１−ブテン；４−フルオロ−１−ブテン；１，１−ジフルオロ−１−ブテン；１，２−ジフルオロ−１−ブテン；１，３−ジフルオロプロペン；１，４−ジフルオロ−１−ブテン；２，３−ジフルオロ−１−ブテン；２，４−ジフルオロ−１−ブテン；３，３−ジフルオロ−１−ブテン；３，４−ジフルオロ−１−ブテン；４，４−ジフルオロ−１−ブテン；１，１，２−トリフルオロ−１−ブテン；１，１，３−トリフルオロ−１−ブテン；１，１，４−トリフルオロ−１−ブテン；１，２，３−トリフルオロ−１−ブテン；１，２，４−トリフルオロ−１−ブテン；１，３，３−トリフルオロ−１−ブテン；１，３，４−トリフルオロ−１−ブテン；１，４，４−トリフルオロ−１−ブテン；２，３，３−トリフルオロ−１−ブテン；２，３，４−トリフルオロ−１−ブテン；２，４，４−トリフルオロ−１−ブテン；３，３，４−トリフルオロ−１−ブテン；３，４，４−トリフルオロ−１−ブテン；４，４，４−トリフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３−テトラフルオロ−１−ブテン；１，１，２，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，１，３，３−テトラフルオロ−１−ブテン；１，１，３，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，１，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，２，３，３−テトラフルオロ−１−ブテン；１，２，３，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，２，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，３，３，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；２，３，３，４−テトラフルオロ−１−ブテン；２，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；２，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；３，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；３，４，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３，３−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，１，２，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，１，３，３，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，１，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，１，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，２，３，３，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，２，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，２，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；２，３，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；２，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３，３，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン；１，１，２，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン；１，２，３，３，４，４−ベキサフルオロ−１−ブテン；１，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン；２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３，３，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン；１，１，２，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン；１，１，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン；１，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン；１−フルオロ−２−ブテン；２−フルオロ−２−ブテン；１，１−ジフルオロ−２−ブテン；１，２−ジフルオロ−２−ブテン；１，３−ジフルオロ−２−ブテン；１，４−ジフルオロ−２−ブテン；２，３−ジフルロ−２−ブテン；１，１，１−トリフルオロ−２−ブテン；１，１，２−トリフルオロ−２−ブテン；１，１，３−トリフルオロ−２−ブテン；１，１，４−トリフルオロ−２−ブテン；１，２，３−トリフルオロ−２−ブテン；１，２，４−トリフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２−テトラフルオロ−２−ブテン；１，１，１，３−テトラフルオロ−２−ブテン；１，１，１，４−テトラフルオロ−２−ブテン；１，１，２，３−テトラフルオロ−２−ブテン；１，１，２，４−テトラフルオロ−２−ブテン；１，２，３，４−テトラフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２，３−ペンタフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２，４−ペンタフルオロ−２−ブテン；１，１，１，３，４−ペンタフルオロ−２−ブテン；１，１，１，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテン；１，１，２，３，４−ペンタフルオロ−２−ブテン；１，１，２，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２，３，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン；１，１，１，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン；１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン；１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２，３，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン；１，１，１，２，４，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン；およびそれらの混合物。
【０１０４】
有機希釈剤のさらなる例としては、ヒドロクロロフルオロカーボンが挙げられる。
【０１０５】
有機希釈剤のさらなる例としては、炭化水素、好ましくはアルカンが挙げられ、さらなる好ましい実施形態は、以下のものからなる群から選択されたものである：プロパン、イソブタン、ペンタン、メチシクロペンタン、イソヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２−メチルブタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２−メチルヘプタン、３−エチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、２，２，４−トリメチルペンタン、オクタン、ヘプタン、ブタン、エタン、メタン、ノナン、デカン、ドデカン、ウンデカン、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、１，１−ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，３−ジメチル−シクロペンタン、エチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン。
【０１０６】
炭化水素希釈剤のさらなる例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、オルト−キシレン、パラ−キシレン、およびメタ−キシレンが挙げられる。
【０１０７】
好適な有機希釈剤としては、ヒドロクロロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、および炭化水素の群から選択される、少なくとも２種の化合物の混合物が挙げられる。特定の組合せとしては、ヒドロクロロカーボンとヒドロフルオロカーボンとの混合物、たとえば塩化メチルと１，１，１，２−テトラフルオロエタンとの混合物、特には４０〜６０容量％の塩化メチルと、４０〜６０容量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタンとの混合物であり、前述の２種の希釈剤を合計したものが、全希釈剤の９０〜１００容量％、好ましくは９５〜１００容量％であり、１００容量％までの残りとしては、他のハロゲン化炭化水素が含まれる。その他にも、塩化メチルと少なくとも１種のアルカンとの混合物、または複数のアルカンの混合物、たとえば、少なくとも９０重量％、好ましくは９５重量％の、１０１３ｈＰａの圧力で−５℃〜１００℃、または別の実施形態においては３５℃〜８５℃の沸点を有する複数のアルカンを含む混合物が挙げられる。別の実施形態においては、アルカンの少なくとも９９．９重量％、好ましくは１００重量％が、１０１３ｈＰａの圧力で、１００℃以下、好ましくは３５〜１００℃の範囲、より好ましくは９０℃以下、さらにより好ましくは３５〜９０℃の範囲の沸点を有している。
【０１０８】
工程ｂ）で意図している重合の性質に応じて有機希釈剤を選択して、スラリー重合または溶液重合を可能とする。
【０１０９】
開始剤系
工程ｂ）において、その反応媒体中のモノマーを開始剤系の存在下で重合させて、エラストマー、有機希釈剤、および任意選択的に場合によって残存モノマーを含む媒体を形成する。
【０１１０】
開始剤系、特にカチオン重合によって得られるエラストマーのための開始剤系には、典型的には、少なくとも１種のルイス酸および開始剤が含まれる。
【０１１１】
ルイス酸
好適なルイス酸としては、式ＭＸ３で表される化合物が挙げられ、ここでＭは、第１３族の元素であり、Ｘはハロゲンである。そのような化合物の例としては、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ガリウム、および三フッ化インジウムが挙げられ、三塩化アルミニウムが好ましい。
【０１１２】
さらに好適なルイス酸としては、式ＭＲ（ｍ）Ｘ（３−ｍ）で表される化合物が挙げられ、ここでＭは、第１３族の元素であり、Ｘはハロゲンであり、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、およびｍは、１または２である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。
【０１１３】
そのような化合物の例としては、以下のものが挙げられる：メチルアルミニウムジブロミド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド、ブチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムブロミド、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムブロミド、ジブチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムセスキブロミド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド、エチルアルミニウムセスキクロリド、およびそれらの任意の混合物。好ましいのは、ジエチルアルミニウムクロリド（Ｅｔ２ＡｌＣｌ、すなわちＤＥＡＣ）、エチルアルミニウムセスキクロリド（Ｅｔ１．５ＡｌＣｌ１．５、すなわちＥＡＳＣ）、エチルアルミニウムジクロリド（ＥｔＡｌＣｌ２、すなわちＥＡＤＣ）、ジエチルアルミニウムブロミド（Ｅｔ２ＡｌＢｒ、すなわちＤＥＡＢ）、エチルアルミニウムセスキブロミド（Ｅｔ１．５ＡｌＢｒ１．５、すなわちＥＡＳＢ）、およびエチルアルミニウムジブロミド（ＥｔＡｌＢｒ２、すなわちＥＡＤＢ）、ならびにそれらの任意の混合物である。
【０１１４】
さらなる好適なルイス酸としては、式Ｍ（ＲＯ）ｎＲ’ｍＸ（３−（ｍ＋ｎ））で表される化合物が挙げられ、ここで、Ｍは、第１３族の金属であり、ＲＯは、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールオキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルコキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリールオキシからなる群から選択される一価のヒドロカルボキシ基であり、Ｒ’は、先に定義されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎとｍの合計が３以下であるように、ｎは０〜３の数であり、ｍは０〜３の数である。
【０１１５】
Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から独立して選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。
【０１１６】
本発明の目的においては、「アルコキシ」および「アリールオキシ」という用語は、それぞれ「アルコキシド」および「フェノキシド」と構造的に均等であることは、当業者であればよく認識するところであろう。「アリールアルコキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアルコキシ位にある。「アルキルアリール」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアリールオキシ位にある。
【０１１７】
これらのルイス酸の非限定的な例として、メトキシアルミニウムジクロリド、エトキシアルミニウムジクロリド、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシアルミニウムジクロリド、メトキシメチルアルミニウムクロリド、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシメチルアルミニウムクロリド、イソプロポキシガリウムジクロリド、およびフェノキシメチルインジウムフルオリドが挙げられる。
【０１１８】
さらなる好適なルイス酸としては、式Ｍ（ＲＣ＝ＯＯ）ｎＲ’ｍＸ（３−（ｍ＋ｎ））で表される化合物が挙げられ、ここでＭは、第１３族の金属であり、ＲＣ＝ＯＯは、Ｃ１〜Ｃ３０アルクアシルオキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアシルオキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキルアシルオキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリールアシルオキシ基からなる群から選択される群から選択される一価のヒドロカルボアシル基であり、Ｒ’は、先に定義されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎとｍを合計したものが３以下であるように、ｎは０〜３の数であり、ｍは０〜３の数であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。
【０１１９】
「アリールアルキルアシルオキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアルキアシルオキシ位にある。「アルキルアリールアシルオキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアリールアシルオキシ位にある。これらのルイス酸の非限定的な例としては、アセトキシアルミニウムジクロリド、ベンゾイルオキシアルミニウムジブロミド、ベンゾイルオキシガリウムジフルオリド、メチルアセトキシアルミニウムクロリド、およびイソプロポイルオキシインジウムトリクロリドが挙げられる。
【０１２０】
さらなる好適なルイス酸としては、元素周期律表の第４、５、１４および１５族の金属、たとえばチタン、ジルコニウム、スズ、バナジウム、ヒ素、アンチモン、およびビスマスをベースとする化合物が挙げられる。
【０１２１】
しかしながら、当業者であれば、本発明の実施においては、いくつかの元素がより適していることを認識するであろう。第４、５および１４族のルイス酸は、一般式ＭＸ４を有し、ここでＭは、第４、５、または１４族の金属であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から独立して選択されるロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。非限定的な例としては、四塩化チタン、四臭化チタン、四塩化バナジウム、四塩化スズ、および四塩化ジルコニウムが挙げられる。第４、５、または１４族のルイス酸には、２種以上のタイプのハロゲンが含まれていてもよい。非限定的な例として、臭化三塩化チタン、二臭化二塩化チタン、臭化三塩化バナジウム、および塩化三フッ化スズが挙げられる。
【０１２２】
本発明において有用な第４、５、および１４族のルイス酸はさらに、一般式ＭＲｎＸ（４−ｎ）を有していてもよく、ここでＭは、第４、５、または１４族の金属であり、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎは、０〜４の整数であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から独立して選択されるロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。
【０１２３】
「アリールアルキル」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアルキル位にある。
【０１２４】
「アルキルアリール」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアリール位にある。
【０１２５】
これらのルイス酸の非限定的な例としては、ベンジルチタントリクロリド、ジベンジルチタンジクロリド、ベンジルジルコニウムトリクロリド、ジベンジルジルコニウムジブロミド、メチルチタントリクロリド、ジメチルチタンジフルオリド、ジメチルスズジクロリド、およびフェニルバナジウムトリクロリドが挙げられる。
【０１２６】
本発明において有用な第４、５および１４族のルイス酸は、一般式Ｍ（ＲＯ）ｎＲ’ｍＸ４−（ｍ＋ｎ）を有していてもよく、ここでＭは、第４、５、または１４族の金属であり、ＲＯは、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールオキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルコキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ基からなる群から選択される一価のヒドロカルボキシ基であり、Ｒ’は、先に定義されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎとｍを合計したものが４以下であるように、ｎは０〜４の整数であり、ｍは０〜４の整数であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択され、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。
【０１２７】
本発明の目的においては、「アルコキシ」および「アリールオキシ」という用語は、それぞれ「アルコキシド」および「フェノキシド」と構造的に均等であることは、当業者であればよく認識するところであろう。「アリールアルコキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアルコキシ位にある。
【０１２８】
「アルキルアリール」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアリールオキシ位にある。これらのルイス酸非限定的な例としては、メトキシチタントリクロリド、ｎ−ブトキシチタントリクロリド、ジ（イソプロポキシ）チタンジクロリド、フェノキシチタントリブロミド、フェニルメトキシジルコニウムトリフルオリド、メチルメトキシチタンジクロリド、メチルメトキシスズジクロリド、およびベンジルイソプロポキシバナジウムジクロリドが挙げられる。
【０１２９】
本発明において有用な第４、５および１４族のルイス酸は、一般式Ｍ（ＲＣ＝ＯＯ）ｎＲ’ｍＸ４−（ｍ＋ｎ）を有していてもよく、ここでＭは、第４、５、または１４族の金属であり、ＲＣ＝ＯＯは、Ｃ１〜Ｃ３０アルク(alk)アシロキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアシロキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキルアシロキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリールアシロキシ基からなる群から選択される一価のヒドロカルボアシル基であり、Ｒ’は、先に定義されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎとｍを合計したものが４以下であるように、ｎは０〜４の整数であり、ｍは０〜４の整数であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。
【０１３０】
「アリールアルキルアシルオキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアルキルアシルオキシ位にある。
【０１３１】
「アルキルアリールアシルオキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアリールアシルオキシ位にある。これらのルイス酸の非限定的な例としては、アセトキシチタントリクロリド、ベンゾイルジルコニウムトリブロミド、ベンゾイルオキシチタントリフルオリド、イソプロポイルオキシスズトリクロリド、メチルアセトキシチタンジクロリド、およびベンジルベンゾイルオキシバナジウムクロリドが挙げられる。
【０１３２】
本発明において有用な第５族のルイス酸は、一般式ＭＯＸ３を有していてもよく、ここでＭは、第５族の金属であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。非限定的な例は、バナジウムオキシトリクロリドである。第１５族のルイス酸は、一般式ＭＸｙを有し、ここでＭは、第１５族の金属であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素であり、ｙは、３、４または５である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。非限定的な例としては、六塩化アンチモン、六フッ化アンチモン、および五フッ化ヒ素が挙げられる。第１５族のルイス酸には、２種以上のタイプのハロゲンが含まれていてもよい。非限定的な例としては、塩化五フッ化アンチモン、三フッ化ヒ素、三塩化ビスマス、およびフッ化四塩化ヒ素が挙げられる。
【０１３３】
本発明において有用な第１５族のルイス酸は、一般式ＭＲｎＸｙ−ｎも有し、ここで、Ｍは、第１５族の金属であり、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎがｙより小さいように、ｎは０〜４の整数であり、ｙは３、４または５であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。「アリールアルキル」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアルキル位にある。「アルキルアリール」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアリール位にある。これらのルイス酸の非限定的な例としては、テトラフェニルアンチモンクロリドおよびトリフェニルアンチモンジクロリドが挙げられる。
【０１３４】
本発明において有用な第１５族のルイス酸は、一般式Ｍ（ＲＯ）ｎＲ’ｍＸｙ−（ｍ＋ｎ）を有していてもよく、ここでＭは、第１５族の金属であり、ここでＲＯは、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールオキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルコキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ基からなる群から選択される一価のヒドロカルボキシ基であり、Ｒ’は、先に定義されたようなＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎとｍを合計したものがｙよりも小さいように、ｎは０〜４の整数であり、ｍは０〜４の整数であり、ｙは３、４または５であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。本発明の目的においては、「アルコキシ」および「アリールオキシ」という用語は、それぞれ「アルコキシド」および「フェノキシド」と構造的に均等であることは、当業者であればよく認識するところであろう。「アリールアルコキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアルコキシ位にある。「アルキルアリール」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアリールオキシ位にある。これらのルイス酸の非限定的な例としては、テトラクロロメトキシアンチモン、ジメトキシトリクロロアンチモン、ジクロロメトキシアルシン、クロロジメトキシアルシン、およびジフルオロメトキシアルシンが挙げられる。本発明において有用な第１５族のルイス酸は、一般式Ｍ（ＲＣ＝ＯＯ）ｎＲ’ｍＸｙ−（ｍ＋ｎ）を有していてもよく、ここでＭは、第１５族の金属であり、ＲＣ＝ＯＯは、Ｃ１〜Ｃ３０アルク(alk)アシロキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアシロキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキルアシロキシ、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリールアシロキシ基からなる群から選択される一価のヒドロカルボアシロキシ基であり、Ｒ’は、先に定義されたようなＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１４アリールアルキル、およびＣ７〜Ｃ１４アルキルアリール基からなる群から選択される一価の炭化水素基であり、ｎとｍを合計したものがｙよりも小さいように、ｎは０〜４の整数であり、ｍは０〜４の整数であり、ｙは３、４または５であり、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素からなる群から選択されるハロゲン、好ましくは塩素である。Ｘはさらに、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネート、またはシアニドであってもよい。「アリールアルキルアシルオキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアルキアシルオキシ位にある。「アルキルアリールアシルオキシ」という用語は、脂肪族構造と芳香族構造の両方を含むラジカルを指し、そのラジカルはアリールアシルオキシ位にある。これらのルイス酸の非限定的な例としては、アセタートテトラクロロアンチモン、（ベンゾアート）テトラクロロアンチモン、およびビスマ���アセテートクロリドが挙げられる。
【０１３５】
ルイス酸、たとえば、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、および特別に設計された弱く配位結合しているルイス酸、たとえば、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３もまた、本発明に関連して好適なルイス酸である。
【０１３６】
弱く配位結合しているルイス酸は、国際公開第２００４／０６７５７７Ａ号パンフレットの、セクション［１１７］〜［１２９］に詳細に開示されており、この特許は、参照により本明細書に取り入れられるものとする。
【０１３７】
開始剤
本発明において有用な開始剤は、選択されたルイス酸と錯体形成反応をして、モノマーと反応し、それにより生長反応するポリマー鎖を形成する錯体を生成することを可能とする開始剤である。
【０１３８】
好ましい実施形態においては、その開始剤が、以下のものからなる群から選択される、少なくとも１種の化合物を含む：水、ハロゲン化水素、カルボン酸、カルボン酸ハライド、スルホン酸、スルホン酸ハライド、アルコール、フェノール、三級アルキルハライド、三級アラルキルハライド、三級アルキルエステル、三級アラルキルエステル、三級アルキルエーテル、三級アラルキルエーテル、アルキルハライド、アリールハライド、アルキルアリールハライド、およびアリールアルキル酸ハライド。
【０１３９】
好ましいハロゲン化水素開始剤としては、塩化水素、臭化水素、およびヨウ化水素が挙げられる。特に好ましいハロゲン化水素は、塩化水素である。
【０１４０】
好ましいカルボン酸には、脂肪族および芳香族の両方のカルボン酸が含まれる。本発明において有用なカルボン酸の例としては、以下のものが挙げられる：酢酸、プロパン酸、ブタン酸；ケイ皮酸、安息香酸、１−クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−クロロ安息香酸、およびｐ−フルオロ安息香酸。特に好ましいカルボン酸としては、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、およびｐ−フルオロ安息香酸が挙げられる。
【０１４１】
本発明において有用なカルボン酸ハライドは、構造的にはカルボン酸に類似しており、酸のＯＨをハライドで置換したものである。そのハライドは、フルオリド、クロリド、ブロミド、またはヨージドであり、クロリドが好ましい。
【０１４２】
本発明において有用なカルボン酸ハライドとしては、以下のものが挙げられる：アセチルクロリド、アセチルブロミド、シンナミルクロリド、ベンゾイルクロリド、ベンゾイルブロミド、トリクロロアセチルクロリド、トリフルオロアセチルクロリド、トリフルオロアセチルクロリド、およびｐ−フルオロベンゾイルクロリド。特に好ましい酸ハライドとしては、アセチルクロリド、アセチルブロミド、トリクロロアセチルクロリド、トリフルオロアセチルクロリド、およびｐ−フルオロベンゾイルクロリドが挙げられる。
【０１４３】
本発明における開始剤として有用なスルホン酸としては、脂肪族および芳香族両方のスルホン酸が挙げられる。好ましいスルホン酸の例としては、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、およびｐ−トルエンスルホン酸が挙げられる。
【０１４４】
本発明において有用なスルホン酸ハライドは、構造的にはスルホン酸に類似しており、親の酸のＯＨをハライドで置換したものである。そのハライドは、フルオリド、クロリド、ブロミド、またはヨージドであり、クロリドが好ましい。親のスルホン酸からスルホン酸ハライドを調製するための方法は、従来技術において公知であり、当業者であれば、それらの手順について熟知しているはずである。本発明において有用な好ましいスルホン酸ハライドとしては、メタンスルホニルクロリド、メタンスルホニルブロミド、トリクロロメタンスルホニルクロリド、トリフルオロメタンスルホニルクロリド、およびｐ−トルエンスルホニルクロリドが挙げられる。
【０１４５】
本発明において有用なアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、２−メチルプロパン−２−オール、シクロヘキサノール、およびベンジルアルコールが挙げられる。
【０１４６】
本発明において有用なフェノールとしては、フェノール；２−メチルフェノール；２，６−ジメチルフェノール；ｐ−クロロフェノール；ｐ−フルオロフェノール；２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェノール；および２−ヒドロキシナフタレンが挙げられる。
【０１４７】
開始剤系には、活性に影響を与えるかまたは向上させる目的で、前述のもの以外の酸素含有化合物または窒素含有化合物をさらに含んでいてもよい。そのような化合物としては、エーテル、アミン、Ｎ−ヘテロ芳香族化合物、ケトン、スルホン、およびスルホキシド、さらにはカルボン酸のエステルおよびアミドが挙げられる。エーテルとしては、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチル−メチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、またはフェネトールが挙げられる。アミンとしては、以下のものが挙げられる：ｎ−ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミン、Ｎ−エチルブチルアミン、ヘキシルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、Ｎ−ブチルプロピルアミン、ヘプチルアミン、２−アミノヘプタン、３−アミノヘプタン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、オクチルアミン、アニリン、ベンジルアミン、Ｎ−メチルアニリン、フェネチルアミン、Ｎ−エチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、アンフェタミン、Ｎ−プロピルアニリン、フェンテルミン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、ジフェニルアミン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、およびトリフェニルアミン。Ｎ−ヘテロ芳香族化合物としては、ピリジン、２−，３−もしくは４−メチルピリジン、ジメチルピリジン、エチレンピリジン、および３−メチル−２−フェニルピリジンが挙げられる。ケトンとしては、アセトン、ブタノン、ペンタノン、ヘキサノン、シクロヘキサノン、２，４−ヘキサンジオン、アセチルアセトン、およびアセトニルアセトンが挙げられる。スルホンおよびスルホキシドとしては、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、およびスルホランが挙げられる。カルボン酸エステルとしては、以下のものが挙げられる：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸アリル、酢酸ベンジル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸アリル、安息香酸ブチリデン、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジヘプチル、およびフタル酸ジオクチル。
【０１４８】
カルボン酸アミドとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、およびＮ，Ｎ−ジエチルアセトアミドが挙げられる。
【０１４９】
好ましい三級アルキルおよびアラルキル開始剤としては、次式で表される三級化合物が挙げられ、ここでＸは、ハロゲン、プソイドハロゲン、エーテル、もしくはエステル、またはそれらの混合物、好ましくはハロゲン、好ましくは塩素であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、好ましくは１〜１５個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子を含む、任意の直鎖状、環状もしくは分岐鎖状のアルキル、アリールもしくはアリールアルキルであり、ｎは、開始剤のサイトの数であり、１以上、好ましくは１〜３０の数であり、より好ましくはｎは１〜６の数である。それらのアリールアルキルは、置換されていても、または非置換であってもよい。本発明および添付の請求項の目的においては、アリールアルキルは、芳香族と脂肪族両方の構造を含む化合物を意味していると定義される。開始剤の好ましい例としては、以下のものが挙げられる：２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン；２−ブロモ−２，４，４−トリメチルペンタン；２−クロロ−２−メチルプロパン；２−ブロモ−２−メチルプロパン；２−クロロ−２，４，４，６，６−ペンタメチルヘプタン；２−ブロモ−２，４，４，６，６−ペンタメチルヘプタン；１−クロロ−１−メチルエチルベンゼン；１−クロロアダマンタン；１−クロロエチルベンゼン；１、４−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン；５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン；２−アセトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン；２−ベンゾイルオキシ−２，４，４−トリメチルペンタン；２−アセトキシ−２−メチルプロパン；２−ベンゾイルオキシ−２−メチルプロパン；２−アセトキシ−２，４，４，６，６−ペンタメチルヘプタン；２−ベンゾイル−２，４，４，６，６−ペンタメチルヘプタン；１−アセトキシ−１−メチルエチルベンゼン；１−アセトキシアダマンタン；１−ベンゾイルオキシエチルベンゼン；１，４−ビス（１−アセトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン；５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−アセトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン；２−メトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン；２−イソプロポキシ−２，４，４−トリメチルペンタン；２−メトキシ−２−メチルプロパン；２−ベンジルオキシ−２−メチルプロパン；２−メトキシ−２，４，４，６，６−ペンタメチルヘプタン；２−イソプロポキシ−２，４，４，６，６−ペンタメチルヘプタン；１−メトキシ−１−メチルエチルベンゼン；１−メトキシアダマンタン；１−メトキシエチルベンゼン；１，４−ビス（１−メトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン；５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−メトキシ−１−メチルエチル）ベンゼン、および１，３，５−トリス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン。その他の好適な開始剤は、米国特許第４，９４６，８９９号明細書に見出すことができる。本発明および添付の請求項の目的においては、プソイドハロゲンとは、アジド、イソシアネート、チオシアネート、イソチオシアネートまたはシアニドである任意の化合物であると定義される。
【０１５０】
別の好ましい開始剤は、ポリマー性ハライドであって、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の１つが、オレフィンポリマーであり、残りのＲ基が、先に定義されたものである。好ましいオレフィンポリマーとしては、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、およびポリ塩化ビニルが挙げられる。ポリマー性開始剤は、そのポリマーの鎖末端、途中、または主鎖の内部に位置するハロゲン化三級炭素を有していてもよい。そのオレフィンポリマーが、ポリマー骨格にペンダント（ぶら下がり）しているか、またはポリマー骨格の内部の三級炭素のところに複数のハロゲン原子を有している場合、その反応生成物は、そのオレフィンポリマー中のハロゲン原子の数と位置に応じて、櫛状の構造を有するか、および／または側鎖分岐を有するポリマーを含むことができる。同様にして、鎖末端三級ポリマーハライド開始剤を使用すると、ブロックエラストマーを含むことが可能な反応生成物を製造するための方法が得られる。
【０１５１】
特に好ましい開始剤は、イソブチレンエラストマーのカチオン重合において有用である任意のものであり、たとえば、水、塩化水素、２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−クロロ−２−メチルプロパン、１−クロロ−１−メチルエチルベンゼン、およびメタノールが挙げられる。
【０１５２】
本発明において有用な開始剤系にはさらに、反応性のカチオンと、先に定義されたような弱く配位結合するアニオン（「ＷＣＡ」）とを含む、組成物を含んでいてもよい。
【０１５３】
ルイス酸対開始剤の好ましいモル比は、一般的には１：５〜１００：１、好ましくは５：１〜１００：１、より好ましくは８：１〜２０：１、別の実施形態においては１：１，５〜１５：１、好ましくは１：１〜１０：１である。ルイス酸および開始剤を含む開始剤系は、反応混合物中に、用いられるモノマーの重量を基準にして、０．００２〜５．０重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％の量で存在するのが好ましい。
【０１５４】
別の実施形態においては、特に三塩化アルミニウムを使用する場合には、用いられるモノマーの、ルイス酸、特に三塩化アルミニウムに対する重量比が、５００〜２００００、好ましくは１５００〜１００００の範囲内である。
【０１５５】
１つの実施形態においては、開始剤系のための少なくとも１種の調節剤を用いる。調節剤は、活性を調節し、その結果、性質、特に所望のエラストマーの分子量を調節するのに役立つ（たとえば、米国特許第２，５８０，４９０号明細書および米国特許第２，８５６，３９４号明細書を参照されたい）。
【０１５６】
好適な調節剤としては、エチレン、一置換もしくは二置換されたＣ３〜Ｃ２０モノアルケンが挙げられ、ここで「置換」とは、オレフィン性二重結合に結合されたアルキル基を表すことを意味している。好ましい調節剤は、一置換されたＣ３〜Ｃ２０モノアルケン（一次（ｐｒｉｍａｒｙ）オレフィンとも呼ばれる）であり、より好ましい調節剤は、（Ｃ３〜Ｃ２０）−１−アルケン、たとえば１−ブテンである。前述の調節剤の、エチレン、一置換もしくは二置換されたＣ３〜Ｃ２０モノアルケンは、工程ａ）において用いられるモノマーを基準に計算して、典型的には０．０１〜２０重量％の量、好ましくは０．２〜１５重量％の量、より好ましくは１〜１５重量％の量で適用される。
【０１５７】
別の好適な調節剤としては、ジイソブチレン（２，４，４−トリメチル−ｌ−ペンテン）が挙げられる。エチレン、一置換もしくは二置換されたＣ３〜Ｃ２０モノアルケンの代わり、またはそれらに追加してジイソブチレンを使用してもよい。ジイソブチレンは、工程ａ）において用いられるモノマーを基準に計算して、典型的には０．００１〜３重量％の量、好ましくは０．０１〜２重量％の量、より好ましくは０．０１〜１．５重量％の量で適用する。当然ながら、より多い量またはより少ない量の開始剤もやはり本発明の範囲内であることは理解されたい。
【０１５８】
特に好ましい開始剤系においては、そのルイス酸が、好ましくは等モル量のジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとを、好ましくは希釈剤中で混合することにより得られるエチルアルミニウムセスキクロリドである。その希釈剤は、共重合反応を実施するときに使用されるのと同じものであるのが好ましい。
【０１５９】
アルキルアルミニウムハライドを用いる場合、プロトン源としては、水および／またはアルコール、好ましくは水を使用する。
【０１６０】
１つの実施形態においては、水の量は、アルキルアルミニウムハライドのアルミニウム１モルあたり０．４０〜４．０モルの範囲の水、好ましくはアルキルアルミニウムハライドのアルミニウム１モルあたり０．５〜２．５モルの範囲の水、最も好ましくはアルキルアルミニウムハライド１モルあたり１〜２モルの水である。
【０１６１】
アルミニウムハライド、特にアルミニウムトリクロリドを用いる場合、プロトン源としては、水および／またはアルコール、好ましくは水を使用する。
【０１６２】
１つの実施形態においては、水の量は、アルミニウムハライド中のアルミニウム１モルあたり０．０５〜２．０モルの範囲の水、好ましくはアルミニウムハライド中のアルミニウム１モルあたり０．１〜１．２モルの範囲の水である。
【０１６３】
重合条件
１つの実施形態においては、用いる有機希釈剤およびモノマーは、実質的に水を含まない。本明細書で使用するとき、「実質的に水を含まない（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ  ｆｒｅｅ  ｏｆ  ｗａｔｅｒ）」というのは、反応媒体の全重量を基準にして、５０ｐｐｍ未満、好ましくは３０ｐｐｍ未満、より好ましくは２０ｐｐｍ未満、なおより好ましくは１０ｐｐｍ未満、なおさらにより好ましくは５ｐｐｍ未満と定義される。
【０１６４】
当業者であれば、たとえば、開始剤として機能させる目的で添加される以外には、水の添加量によってその開始剤系が影響を受けないようにするために、有機希釈剤およびモノマーの水含量は低くする必要があることを認識する。
【０１６５】
工程ａ）および／またはｂ）は、連続式またはバッチ式プロセスで実施してよく、連続式プロセスが好ましい。
【０１６６】
本発明の実施形態においては、工程ｂ）における重合は、重合反応器を使用して実施される。好適な反応器は、当業者には公知のものであり、フロースルー重合反応器、プラグフロー反応器、撹拌槽反応器、ムービングベルトもしくはドラム反応器、ジェットもしくはノズル反応器、筒型反応器、および自己冷却ボイリングプール（ａｕｔｏｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｅｄ  ｂｏｉｌｉｎｇ−ｐｏｏｌ）反応器などが挙げられる。具体的に好適な例は、国際公開第２０１１／０００９２２Ａ号パンフレット、および国際公開第２０１２／０８９８２３Ａ号パンフレットに開示されている。
【０１６７】
１つの実施形態においては、工程ｂ）における重合を、開始剤系、モノマーおよび有機希釈剤が単一相中に存在しているようにして実施する。好ましくは、重合を、開始剤系、モノマー、および有機希釈剤が単一相中に存在している、連続重合プロセスで実施するのが好ましい。
【０１６８】
有機希釈剤の選択に応じて、スラリー重合として、または溶液重合としてのいずれかで、工程ｂ）における重合を実施する。
【０１６９】
スラリー重合においては、モノマー、開始剤系がすべて、典型的には、希釈剤または希釈剤混合物中に可溶性である、すなわち単一相を構成しているが、それに対して、エラストマーが生成すると、その有機希釈剤から沈降する。ポリマーのＴｇの低下がほとんどもしくは全くないか、および／または有機希釈剤物質の取り込みがほとんどもしくは全くないことによって示されるような、ポリマーの「膨潤」が示されることが少ないかもしくは全くないのが望ましい。
【０１７０】
溶液重合においては、モノマー、開始剤系がすべて、典型的には、希釈剤または希釈剤混合物中に可溶性であり、すなわち単一相を構成しており、重合で生成するエラストマーも同様である。
【０１７１】
上述の有機希釈剤中への所望のポリマーの溶解性、さらには、反応条件下におけるそれらの膨潤挙動は、当業者には周知である。
【０１７２】
溶液重合とスラリー重合とを対比させた利点および欠点は、文献において詳細に論じられているため、やはり当業者には公知である。
【０１７３】
１つの実施形態においては、工程ｂ）を、−１１０℃〜２０℃の範囲、好ましくは−１００℃〜−５０℃の範囲、さらにより好ましくは−１００℃〜−７０℃の範囲の温度で実施する。
【０１７４】
好ましい実施形態においては、その重合温度が、有機希釈剤の凝固点より上２０℃以内、好ましくは有機希釈剤の凝固点より上１０℃以内である。
【０１７５】
工程ｂ）における反応圧力は、典型的には１００〜１００，０００ｈＰ、好ましくは２００〜２０，０００ｈＰａ、より好ましくは５００〜５，０００ｈＰａである。
【０１７６】
工程ｂ）における重合は、典型的には、工程ｂ）におけるスラリーの固形分含量が、好ましくは１〜４５重量％、より好ましくは３〜４０重量％、さらにより好ましくは１５〜４０重量％の範囲になるようにして実施される。
【０１７７】
本明細書で使用するとき、「固形分含量（ｓｏｌｉｄｓ  ｃｏｎｔｅｎｔ）」または「固形分レベル（ｓｏｌｉｄｓ  ｌｅｖｅｌ）」という用語は、工程ｂ）によって、すなわち重合において得られ、および工程ｂ）によって得られた、エラストマー、有機希釈剤、および任意選択的に場合によっては残存モノマーを含む媒体中に存在している、エラストマーの重量パーセントを指している。
【０１７８】
１つの実施形態においては、工程ｂ）における反応時間が、２分〜２時間、好ましくは１０分〜１時間、より好ましくは２０〜４５分である。
【０１７９】
このプロセスは、バッチ式で実施しても、または連続式で実施してもよい。連続反応を実施する場合、上で挙げた反応時間は、平均滞留時間を表している。
【０１８０】
１つの実施形態においては、その反応は、停止剤、たとえば、水酸化ナトリウムの水、メタノールまたはエタノール中１重量％溶液によって停止させる。
【０１８１】
別の実施形態においては、その反応を、工程Ａ）において水性媒体と接触させることによって停止させ、その水性媒体は、１つの実施形態においては、２０℃、１０１３ｈＰａで測定して、５〜１０、好ましくは６〜９、より好ましくは７〜９のｐＨ値を有することができる。
【０１８２】
ｐＨ調節が必要な場合には、酸、または好ましくは多価金属イオンを含まないアルカリ性化合物を添加することにより実施することができる。より高いｐＨ値へとｐＨ調節するには、たとえば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの添加を実施する。
【０１８３】
特に溶液重合の場合においては、典型的には、最初に用いたモノマーの５重量％〜２５重量％、好ましくは１０重量％〜２０重量％のモノマー消費率に達したら、転化を停止させる。
【０１８４】
モノマーの転化率は、重合の際のオンライン粘度測定または分光的モニタリングによって追跡することができる。
【０１８５】
工程Ａ）においては、有機媒体、たとえば工程ｂ）によって得られたものを、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有する少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させ、および有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを得る。
【０１８６】
その接触は、この目的に適した任意の容器内で実施することができる。工業的には、そのような接触は、典型的には、フラッシュドラム、任意のその他の液相と気相を分離するための公知の容器内で実施される。
【０１８７】
有機希釈剤の除去には、他のタイプの蒸留を採用して、残存モノマーおよび有機希釈剤を、順次または同時に、所望の程度にまで除去してもよい。異なる沸点の液体を分離するための蒸留プロセスは、当技術分野では周知であり、たとえば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ，４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．８−３１１に記載がある（この文献を、参考として引用し、本明細書に組み入れるものとする）。一般的には、有機希釈剤は、重合反応の工程ａ）において別々にまたは合わせてリサイクルさせるのがよい。
【０１８８】
工程Ａ）における、および１つの実施形態においては、スチームストリッパーまたはフラッシュドラムにおける圧力は、工程ｂ）において採用された有機希釈剤および（存在する場合は）モノマーに左右され、典型的には、１００ｈＰａ〜５，０００ｈＰａの範囲である。
【０１８９】
工程Ａ）における温度は、少なくとも部分的に有機希釈剤を除去し、残存モノマーがまだ存在している程度にするのに十分であるように選択する。
【０１９０】
１つの実施形態においては、その温度は、１０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９５℃、さらにより好ましくは７５〜９５℃である。
【０１９１】
有機媒体を少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させると、その媒体が、安定化作用を有する有機希釈剤が除去されたことで不安定化され、いくつかの場合、特に、その有機媒体がエラストマーのガラス転移温度よりも低い温度を有している場合には、典型的にはエラストマーのガラス転移温度より高い温度に急速に加熱され、それによって、水性スラリー中に懸濁されたエラストマー粒子が生成する。
【０１９２】
理論に拘束されることを望むものではないが、本出願人の観察によれば、次の結論がさらに導かれる：すなわち、従来からの抗凝集剤として以前から考えられている少なくともＬＣＳＴ化合物、たとえばステアリン酸カルシウム、少なくとも１種のそのＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体がＬＣＳＴ化合物を使い尽くして、その結果、最終的な水性スラリー中では、少なくとも一部、実験の部で開示された観察によれば、ＬＣＳＴ化合物の実質的部分がエラストマー粒子の一部となり、おそらくはエラストマー粒子の表面に結合されて、驚くほどの抗凝集効果がもたらされている。好適なＬＣＳＴ化合物は、たとえば、以下のもの：ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）メタクリル酸エチル］、ポリ（２−オキサゾリン）グリエラストマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜６個のエチレングリコール単位と２〜６個のポリプロピレン単位とを有するもの、式（Ｉ）
（Ｉ）ＨＯ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｘ−［−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｙ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｚ−Ｈ
（式中、ｙ＝３〜１０、かつｘおよびｚ＝１〜８であり、ここで、ｙ＋ｘ＋ｚは５〜１８である）
の化合物、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜８個のエチレングリコール単位と２〜８個のポリプロピレン単位とを有するもの、エトキシル化イソ−Ｃ１３Ｈ２７−アルコール、好ましくは４〜８のエトキシル化度を有するもの、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、４〜３０個、好ましくは４〜１５個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有する、ポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、４〜５０個の、好ましくは４〜２０個のプロピレングリコール単位を有する、ポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテルからなる群から選択され、別の実施形態においては、前述のＬＣＳＴ化合物にはさらにヒドロキシエチルセルロースが含まれ、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。
【０１９３】
１つの実施形態においては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースは、０．５〜２．８、好ましくは１．２〜２．５、より好ましくは１．５〜２．０の置換度（その理論的最大値は３）を有している。
【０１９４】
１つの実施形態においては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースは、グルコース単位あたりのエチレングリコールまたはプロピレングリコール基を基準にして、３から、好ましくは４から、より好ましくは４〜２０のＭＳ（置換モル数）を有している。
【０１９５】
工程Ａ）で用いられる水性媒体中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量は、その有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、たとえば１〜２０，０００ｐｐｍ、好ましくは３〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１０〜５，０００ｐｐｍである。
【０１９６】
１つの実施形態においては、そのＬＣＳＴ化合物が、少なくとも１，５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも２，５００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも４，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を示す。
【０１９７】
異なるＬＣＳＴ化合物の混合物を適用する場合には、その重量平均分子量は、たとえば１，５００〜２，０００，０００である。
【０１９８】
ＬＣＳＴ化合物が、水溶液中のエラストマー粒子を安定化させる比類のない能力を有していることが本発明の主たる発見である。したがって、本発明にはさらに、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物を添加または使用することにより、水性媒体中に懸濁されたエラストマー粒子を含むスラリーの凝集を防止もしくは抑制するか、または遅延させるための方法も包含される。
【０１９９】
疑義を避けるため、工程Ａ）で得られる水性スラリーは、工程ｂ）で記述されたいくつかの実施形態で得られる重合スラリーとは別物であり、それらとは無関係であることに留意されたい。
【０２００】
工程ｂ）が溶液重合として実施された場合には、水との接触によって、有機希釈剤が蒸発し、エラストマーが、水性スラリー中に懸濁されているエラストマー粒子を生成する。
【０２０１】
有機希釈剤を少なくとも部分的に除去するには、典型的に、蒸発熱とバランスさせるための顕著な量の熱が必要であり、その熱は容器を加熱することによって与えることができ、工程Ａ）は、外部からでも実施でき、あるいは好ましい実施形態においては、水蒸気を追加的または代替的に導入して、有機希釈剤の除去と、重合後に依然としてモノマーが存在している程度にすること（水蒸気ストリッピング）とをさらに促進することもできる。
【０２０２】
工程Ａ）は、バッチ式または連続式のいずれでも実施でき、連続操作が好ましい。
【０２０３】
１つの実施形態においては、工程Ａ）において得られる、生成したスラリーの温度が、５０〜１００℃、好ましくは６０〜１００℃、より好ましくは７０〜９５℃、さらにより好ましくは７５〜９５℃である。
【０２０４】
必須でないことは判明したが、１つの実施形態においては、工程Ａ）における温度は、用いる少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物の最も高く測定された曇点を上回る。
【０２０５】
「最も高く測定された曇点（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ  ｃｌｏｕｄ  ｐｏｉｎｔ）」という用語は、先に開示された５つの、別の実施形態においては３つの方法を用いて測定した最も高い曇点を意味している。なんらかの理由で、１つまたは２つの方法で曇点の測定が不可能である場合には、他の測定での最も高い曇点を、求められた最も高い曇点とする。
【０２０６】
１つの実施形態においては、その水性スラリーが、生成する水性スラリーのエラストマー粒子中に含まれるエラストマーを基準に計算して、１０重量％未満、好ましくは７重量％未満、さらにより好ましくは５重量％未満、なおさらにより好ましくは３重量％未満の有機希釈剤のみを含むようになるまで有機希釈剤の除去を実施する。
【０２０７】
一価もしくは多価金属イオンのカルボン酸塩および層状鉱物質から選択される抗凝集剤を極めて低レベルで含むか、さらには全く含まない、複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを実際に得ることができることは、これまでには知られておらず、極めて驚くべきことである。
【０２０８】
したがって、特に、定義されたエラストマー粒子に対して、抗凝集剤として０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物を使用することも、本発明に同様に包含される。
【０２０９】
したがって、先に開示され、それ自体が工程Ａ）に従って得ることが可能な水性スラリーもまた、本発明に包含される。工程Ａ）によって得られる水性スラリーは、エラストマー粒子を単離された形態で得るための理想的な出発物質として役立つ。
【０２１０】
したがって、さらなる工程Ｃ）においては、工程Ｂ）によって得られた水性スラリー中に含まれているエラストマー粒子を分離して、エラストマー粒子を得ることができる。
【０２１１】
その分離は、浮遊選別法、遠心分離法、濾過法、脱水エクストルーダー中での脱水法、または流体から固体を分離するための当業者に公知のその他の手段によって実施することができる。
【０２１２】
１つの実施形態においては、必要に応じてＬＣＳＴ−化合物、水、および任意選択的に場合によってはエラストマー粒子と共に除去されたその他の成分を置き換えた後に、分離された水性相を工程Ａ）にリサイクルさせる。
【０２１３】
さらなる工程Ｄ）においては、工程Ｃ）によって得られたエラストマー粒子を乾燥させて、好ましくは揮発分の残存含量を、７，０００以下、好ましくは５，０００以下、さらにより好ましくは４，０００以下、および別の実施形態においては２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下とする。
【０２１４】
本明細書で使用するとき、「揮発分（ｖｏｌａｔｉｌｅ）」という用語は、標準圧力で２５０℃未満、好ましくは２００℃以下の沸点を有する化合物を表し、水、さらには残存有機希釈剤を含む。
【０２１５】
工程Ｄ）の後で、ステアリン酸カルシウムを使用することなく、本発明において製造された物質は、標準的な方法で製造された物質と比較して、仕上げプロセスにおける微粉（ｆｉｎｅｓ）が少なくなることが観察された。微粉を減らすことは、汚染の面で有利となり、工程Ｄ）で必要とされるクリーニングの頻度を下げる。
【０２１６】
乾燥は、当業者に公知の慣用される手段で実施することができ、それには、加熱した金網コンベヤーベルト上での乾燥も含まれる。
【０２１７】
乾燥プロセスに応じて、エラストマー粒子を別の形状にすることも可能であり、以下においてはこれを再形成（ｒｅｓｈａｐｅｄ）エラストマー粒子と呼ぶ。再形成エラストマー粒子は、たとえばペレットである。そのような再形成エラストマー粒子も本発明に包含され、たとえば、エクストルーダーにおいて乾燥させ、次いでエクストルーダーの出口でペレット化させることによって得られる。そのようなペレット化は、水中で実施することも可能である。本発明によるプロセスによって、調節可能な、または必要に応じて、先例がないほどに低レベルの一価および多価金属イオンを有する、エラストマー粒子および再形成エラストマー粒子を調製することが可能となる。
【０２１８】
必要に応じて、たとえば、通常のレベルの多価ステアリン酸塩またはパルミチン酸塩、特にカルシウムのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、または亜鉛のステアリン酸塩およびパルミチン酸塩を有する類似性能の（ｐｅｒｆｏｒｍ−ａｌｉｋｅ）反応生成物を製造するには、それらの多価ステアリン酸塩またはパルミチン酸塩を、本発明において、たとえば工程Ｃ）またはＤ）、好ましくは工程Ｃ）で得られた（再形成）エラストマー粒子に添加すればよい。これは、たとえば、工程ｅ）において、前記の多価ステアリン酸塩および／またはパルミチン酸塩の水性懸濁液を（再形成）エラストマー粒子上にスプレーすることによって実施し得る。多価ステアリン酸塩および／またはパルミチン酸塩、特にステアリン酸および／またはパルミチン酸のカルシウムおよび／または亜鉛塩を、いずれかのポイント、または工程Ａ）およびＢ）によってエラストマー粒子の水性スラリーを形成した後の工程で添加してもよい。
【０２１９】
工程Ａ）およびＢ）において、従来技術で公知の抗凝集剤を使用する製造プロセスに少なくとも１種のＬＣＳＴ剤を添加することによって、ＬＣＳＴ剤のある種の利点を実現させることも可能であり、特に、多価ステアリン酸塩および／またはパルミチン酸塩、たとえば、ステアリン酸および／またはパルミチン酸のカルシウムおよび／または亜鉛塩を使用することにより、エラストマー粒子が形成された後で少なくとも１種のＬＣＳＴ剤を添加することによって、製造した水性スラリー中でのエラストマー粒子の凝集を実質的に遅らせることができる。
【０２２０】
結果として、本発明には、それらの好ましい実施形態も含め、エラストマー粒子の加工におけるＬＣＳＴ化合物の一般的な使用も包含される。
【０２２１】
したがって、本発明には、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％、またはより好ましくは９９．７重量％以上のエラストマー含量を有する（再形成）エラストマー粒子も包含される。
【０２２２】
１つの実施形態においては、その（再形成）エラストマー粒子が、その金属含量に基づいて計算して、およびその有機媒体中に存在しているエラストマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の一価もしくは多価金属イオンの塩を含んでいる。
【０２２３】
１つの実施形態においては、その（再形成）エラストマー粒子には、５０００ｐｐｍ以下、好ましくは２．０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１．０００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは５００ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１００ｐｐｍ以下、別のなおさらにより好ましい実施形態においては５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは０ｐｐｍの、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非ＬＣＳＴ化合物を含んでいる。
【０２２４】
別の態様においては、本発明は、多価金属イオンの塩を、その金属含量に基づいて計算して、５００ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１００ｐｐｍ以下、およびさらにより好ましい実施形態においては５０ｐｐｍ以下の量で含む、（再形成）エラストマー粒子を提供する。
【０２２５】
本発明による（再形成）エラストマー粒子が、抗酸化剤、たとえば、先に列記した抗酸化剤の少なくとも１種をさらに含んでいてもよい。特に好ましいのは、ペンタエリスリトール−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン酸（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０としても知られている）、および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール（ＢＨＴ）である。
【０２２６】
（再形成）エラストマー粒子中の抗酸化剤の量は、たとえば５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、好ましくは８０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、および別の実施形態においては３００ｐｐｍ〜７００ｐｐｍである。
【０２２７】
典型的には、１００重量％までの残りには、ＬＣＳＴ化合物、揮発分、全部で用いた量までの多価金属イオンの塩、さらには低レベルの残存一価金属イオン塩、たとえば塩化ナトリウムが含まれる。
【０２２８】
１つの実施形態においては、その（再形成）エラストマー粒子中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍ、または５〜５００ｐｐｍである。
【０２２９】
１つの実施形態においては、（再形成）エラストマー粒子中に存在している一価金属イオンの塩の量が、１ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては１０〜２００ｐｐｍである。
【０２３０】
１つの実施形態においては、（再形成）エラストマー粒子中に存在している一価または多価金属イオンのステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の量は、０〜４，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは０〜１，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては０〜５００ｐｐｍである。
【０２３１】
１つの実施形態においては、（再形成）エラストマー粒子中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍである。
【０２３２】
別の好ましい実施形態においては、（再形成）エラストマー粒子中に存在しているＬＣＳＴ化合物の量が、５〜１００ｐｐｍ、好ましくは５〜５０ｐｐｍ、より好ましくは５〜３０ｐｐｍである。
【０２３３】
１つの実施形態においては、（再形成）エラストマー粒子中に存在している一価金属イオンの塩の量が、１ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては１０〜２００ｐｐｍである。
【０２３４】
１つの実施形態においては、（再形成）エラストマー粒子中に存在している多価金属イオンのステアリン酸塩またはパルミチン酸塩の量は、０〜４，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは０〜１，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては０〜５００ｐｐｍである。
【０２３５】
ＬＣＳＴ化合物が必須の成分として定義されている場合、本発明には、エラストマー粒子または再形成エラストマー粒子（本明細書においては、それらを合わせて、（再形成）エラストマー粒子と呼ぶ）のみならず、ＬＣＳＴ化合物を含む任意のタイプのエラストマー組成物も包含される。
【０２３６】
したがって、別の実施形態においては、本発明には、エラストマー組成物、特に以下のものを含む（再形成）エラストマー粒子が包含される：
Ｉ）９６．０重量％以上、好ましくは９７．０重量％以上、より好ましくは９８．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．０重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．２重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のエラストマー、
ＩＩ）０〜３．０重量％、好ましくは０〜２．５重量％、より好ましくは０〜１．０重量％、より好ましくは０〜０．４０重量％の一価または多価金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、および
ＩＩＩ）１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物。
【０２３７】
多価金属イオンの塩は、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７（再承認版、２０１０）によって測定することが可能な灰分含量に寄与するため、本発明にはさらに、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９，４重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のエラストマーを含み、かつＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に従って測定した灰分含量を、０．０８重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、より好ましくは０．０３重量％以下、さらにより好ましくは０．０１５重量％以下で有する、エラストマー組成物、特に（再形成）エラストマー粒子が包含される。
【０２３８】
好ましい実施形態においては、前述のエラストマー組成物、特に（再形成）エラストマー粒子にはさらに、１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が含まれる。
【０２３９】
またさらに別の実施形態においては、本発明には、エラストマー組成物、特に以下のものを含む（再形成）エラストマー粒子が包含される：
Ｉ）１００重量部のエラストマー（１００ｐｈｒ）、
ＩＩ）０．０００１〜０．５、好ましくは０．０００１〜０．２、より好ましくは０．０００５〜０．１、さらにより好ましくは０．０００５〜０．０５ｐｈｒの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、および
ＩＩＩ）０もしくは０．０００１〜３．０、好ましくは０もしくは０．０００１〜２．０、より好ましくは０もしくは０．０００１〜１．０、さらにより好ましくは０もしくは０．０００１〜０．５、なおさらにより好ましくは０もしくは０．０００１〜０．３、最も好ましくは０もしくは０．０００１〜０．２ｐｈｒの一価または多価金属イオンの塩であって、好ましくは一価または多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛またはパルミチン酸亜鉛を含む、一価または多価金属イオンの塩、および
ＩＶ）０もしくは０．００５〜０．３、好ましくは０．０５〜０．１、より好ましくは０．００８〜０．０５、さらにより好ましくは０．０３〜０．０７重量部の抗酸化剤、
Ｖ）０．００５〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０、より好ましくは０．００５〜０．５、さらにより好ましくは０．０１〜０．３、なおさらにより好ましくは０．０５〜０．２重量部の、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分。
【０２４０】
好ましくは、前述の成分Ｉ）〜Ｖ）が合計で、１００．００５０１〜１０５．３０００００重量部（ｐｈｒ）、好ましくは１００．００５０１〜１０４．１０００００重量部（ｐｈｒ）、より好ましくは１００．０１〜１０３．００重量部、さらにより好ましくは１００．１０〜１０１．５０重量部、なおさらにより好ましくは１００．１０〜１００．８０重量部になり、かつそれと共にエラストマー組成物、特に（再形成）エラストマー粒子の全重量の９９．８０〜１００．００重量％、好ましくは９９．９０〜１００．００重量％、より好ましくは９９．９５〜１００．００重量％、およびなおさらにより好ましくは９９．９７〜１００．００重量％である。
【０２４１】
その残りは、（存在する場合は）前述の成分のいずれでもない塩または成分、たとえば、工程Ａ）で使用する水相を調製するために用いた水に起因するもの、または該当するのであれば、工程ｂ）において用いた開始剤系から残った分解反応生成物および塩を含む反応生成物、またはたとえば重合後の変性に起因するその他の成分であってもよい。
【０２４２】
１つの実施形態における上述のエラストマー組成物のすべてにおいてはさらに、ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７に従って測定した灰分含量が、たとえば０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０８０重量％以下、さらにより好ましくは０．０５０重量％以下、または別の実施形態においては０．０３０重量％以下、好ましくは０．０２０重量％以下、より好ましくは０．０１５重量％以下である。
【０２４３】
遊離のカルボン酸およびそれらの塩、特にステアリン酸およびパルミチン酸のカルシウム塩および亜鉛塩の測定は、フレームイオン化検出器付きのガスクロマトグラフィー（ＧＣ−ＦＩＤ）を使用し、以下の手順に従った測定で実施することができる：
２ｇのコポリマー組成物のサンプルを、０．０００１ｇの精度で秤量し、１００ｍＬのジャー内に入れ、次のものと混合する：
ａ）遊離のカルボン酸のレベルを測定しようとする場合には、２５ｍＬヘキサン、１．０００ｍＬの内部標準溶液、
ｂ）カルボン酸塩のレベルを測定しようとする場合には、２５ｍＬヘキサン、１．０００ｍＬの内部標準溶液および５滴の濃硫酸。
【０２４４】
そのジャーを、シェーカーの上に１２時間置く。次いで、２３ｍｌのアセトンを添加し、残っている混合物を５０℃で蒸発乾固させ、それには典型的には３０分かかる。その後で、１０ｍｌのメタノールおよび２滴の濃硫酸を加え、振盪して混合し、５０℃で１時間加熱して、カルボン酸をそれらのメチルエステルに転化させる。その後、１０ｍｌのヘキサンと、１０ｍｌの脱イオン水とを加え、激しく振盪させて、最終的には、ヘキサン層を放置分離させる。２ｍｌのヘキサン溶液を使用して、ＧＣ−ＦＩＤ分析をする。当業者には公知のように、工業グレードのステアリン酸塩、たとえばステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛には、他のカルボン酸、たとえばパルミチン酸のカルシウムおよび亜鉛塩の画分も含まれている。しかしながら、ＧＣ−ＦＩＤでは、他のカルボン酸の含量も同様に測定することができる。
【０２４５】
カルボン酸塩、特にステアリン酸塩およびパルミチン酸塩の直接測定を、ＦＴＩＲにより、以下のようにして実施することができる：紙のサンプルホルダー内でゴムのサンプルをシリコン剥離紙の２枚のシートの間でプレスして、赤外分光計で分析する。ステアリン酸カルシウムのカルボニルピークは、１５４１．８および１５７７．２ｃｍ−１に認められる。熱で転換させたステアリン酸カルシウムのピーク（ステアリン酸カルシウムの別の修飾、たとえば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  ４，Ｉｓｓｕｅ  ２，Ａｐｒｉｌ  １９４９，ｐ．９３−１０１参照されたい）は、１５６２．８および１６００．６ｃｍ−１に認められ、これらも、ステアリン酸カルシウムの計算に含める。これらのピークを９５０ｃｍ−１のピークに比例させて、サンプルの厚みの変動を相殺する。
【０２４６】
所定のレベルでステアリン酸カルシウムを含む公知の標準とピーク高さを比較することによって、ステアリン酸カルシウムの濃度を求めることができる。同じことが、他のカルボン酸塩、特にステアリン酸塩およびパルミチン酸塩にも同様にあてはまる。たとえば、ステアリン酸亜鉛では、単一のカルボニルピークが１５３９．５ｃｍ−１に認められ、ステアリン酸ナトリウムでは、単一のカルボニルピークが１５５８．５ｃｍ−１に認められる。一価もしくは多価金属イオンの含量、カルシウムおよび亜鉛の含量などの特に多価金属イオンの含量は一般的には求めることが可能であり、特に断らない限り、ＥＰＡ  ３０５２  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃに従った誘導結合プラズマ原子発光分析（ＩＣＰ−ＡＥＳ）によって求めることができ、それには、ＥＰＡ  ６０１０  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃに従ったマイクロ波蒸解後、ＮＩＳＴトレーサブル較正標準を使用した。加えてまたは別の方法として、各種の元素の含量を、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）によって測定することができる。十分なエネルギーのＸ線を用いてサンプルを照射して、対象の元素を励起させる。それらの元素は、その元素のタイプに特有のエネルギーを放出するため、適切な検出器によってそれを検出する。公知の濃度および同様のマトリックスの標準と比較することによって、目的とする元素の定量値が得られるであろう。ＬＣＳＴ化合物の含量、特にメチルセルロースの含量は、測定可能であり、ＰｏｌｙＳｅｐ−ＧＦＣ−Ｐ４０００、３００×７．８ｍｍ水性ＧＦＣカラムおよびＰｏｌｙＳｅｐ−ＧＦＣ−Ｐ４０００、３５×７．８ｍｍガードカラム、およびＷａｔｅｒｓ  ２４１４示差屈折計を備えた、Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ２６９０／５分離モジュールを用いたゲル濾過クロマトグラフィーを使用し、既知濃度の標準に対比させて測定した。ゲル濾過クロマトグラフィーは、分子量に基づいた分離をするため、異なる分子量範囲をまたいでＬＣＳＴ化合物を分析するためには、上述のものとは異なるカラムを用いる必要があり得る。
【０２４７】
サンプルは、たとえば以下の手順に従って調製する：
２ｇのコポリマー組成物のサンプルを、０．０００１ｇの精度で秤量し、低速のシェーカーを使用し、一晩かけて、密閉したバイアル内で３０ｍｌヘキサンに溶解させる。室温で、ＨＰＬＣグレードの水を正確に５ｍｌ加え、バイアルに再び栓をして、さらに３０分間振盪させる。相分離をさせてから、ゲル濾過クロマトグラフィーのためにその水相を使用し、０．４５ミクロンのシリンジフィルターを介して注入した。当業者には自明のように、別の分析方法を使用すると、わずかに異なる結果が得られる可能性がある。しかしながら、少なくとも上述の方法に関する限りにおいては、それらの結果は、それらに特有の誤差限界の範囲内で矛盾がないことが見出された。
【０２４８】
好ましいエラストマーは、上のプロセスのセクションで既に述べたものであり、少なくとも１種のイソオレフィンおよび少なくとも１種のマルチオレフィンから誘導される繰り返し単位を含むエラストマーが挙げられる。
【０２４９】
好適なイソオレフィンの例としては、４〜１６個の炭素原子、好ましくは４〜７個の炭素原子を有するイソオレフィンモノマー、たとえばイソブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテンが挙げられる。好ましいイソレフィンは、イソブテンである。
【０２５０】
好適なマルチオレフィンの例としては、以下のものが挙げられる：イソプレン、ブタジエン、２−メチルブタジエン、２，４−ジメチルブタジエン、ピペリレン、３−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、２−ネオペンチルブタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、４−ブチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジブチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および１−ビニル−シクロヘキサジエン。
【０２５１】
好ましいマルチオレフィンは、イソプレンおよびブタジエンである。イソプレンが特に好ましい。
【０２５２】
それらのエラストマーは、イソオレフィンでもマルチオレフィンでもないさらなるオレフィンから誘導される繰り返し単位をさらに含んでいても、含んでいなくてもよい。
【０２５３】
そのような好適なオレフィンの例としては、β−ピネン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−、ｍ−およびｐ−アルキルスチレン、たとえば、ｏ−、ｍ−およびｐ−メチル−スチレンなどが挙げられる。
【０２５４】
本発明において製造されるエラストマーのマルチオレフィン含量は、典型的には０．１ｍｏｌ％以上、好ましくは０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％、別の実施形態においては０．５ｍｏｌ％以上、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、別の実施形態においては０．７ｍｏｌ％以上、好ましくは０．７〜８．５ｍｏｌ％、特には０．８〜１．５、または１．５〜２．５ｍｏｌ％、または２．５〜４．５ｍｏｌ％、または４．５〜８．５ｍｏｌ％であり、特にイソブテンおよびイソプレンが用いられる場合にそうである。
【０２５５】
「マルチオレフィン含量」という用語は、エラストマーの全部の繰り返し単位を基準にした、マルチオレフィンから誘導される繰り返し単位のモル量を表している。本発明において得られるエラストマー粒子は、典型的には、軽量で、クラム状の物質の外観を有している。
【０２５６】
１つの実施形態においては、それらのエラストマー粒子は、０．０５ｋｇ／ｌ〜０．８００ｋｇ／ｌのかさ密度を示す。
【０２５７】
さらなる工程ｅ）において、工程ｆ）で得られたエラストマー粒子を成形プロセス、たとえばベーリング（baling）にかける。
【０２５８】
したがって、本発明には、工程ｅ）で得られたエラストマー粒子を成形、特にベーリングすることによって得ることが可能な成形物品、特にベール（ゴムベール）も包含される。成形は、当業者に公知のそのような目的のための任意の標準的な機器を用いて実施することができる。ベーリングは、たとえば、慣用される市販品のべーラーを用いて実施することができる。
【０２５９】
（再形成）エラストマー粒子から製造されるか、またはそれらを含む成形物品もまた、より広い用語の「エラストマー組成物」に包含される。
【０２６０】
１つの実施形態においては、その成形物品、特にベールが、０．７００ｋｇ／Ｌ〜０．８５０ｋｇ／Ｌの密度を示す。
【０２６１】
別の実施形態においては、その成形物品が、立方体、直方体であり、１０〜５０ｋｇ、好ましくは２５〜４０ｋｇの重量を有している。
【０２６２】
当業者には自明のように、成形物品、特にベールの密度は、それを製造するのに用いたエラストマー粒子のかさ密度よりも高い。
【０２６３】
ブレンド物
エラストマー組成物、特にエラストマー粒子、再形成ポリマー粒子、および（再形成）エラストマー粒子から作成するか、またはそれらを含む成形物品は、以後においては、本発明におけるエラストマーと呼ぶことにする。１種または複数の本発明におけるエラストマーを、相互にブレンドするか、または少なくとも１種の二次的なゴム（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  ｒｕｂｂｅｒ、第二のゴム）を追加するか、もしくはそれらで置き換えてブレンドすることも可能であり、それらは、好ましくは以下のものからなる群から選択される：天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリ（スチレン−ｃｏ−ブタジエン）ゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ペルフルオロエラストマー（ＦＦＫＭ／ＦＦＰＭ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）ゴム、エチレンアクリレートエステルゴム、ポリスルフィドゴム（ＴＲ）、ポリ（イソプレン−ｃｏ−ブタジエン）ゴム（ＩＢＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）、ポリフェニレンスルフィド、ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリル−ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、プロピレンオキシドポリマー、スター分岐状ブチルゴムおよびハロゲン化スター分岐状ブチルゴム、本発明の対象とはなっていない、すなわち、多価金属イオンのレベルまたは純度のグレードが異なるブチルゴム、臭素化ブチルゴムおよび塩素化ブチルゴム、スター分岐状のポリイソブチレンゴム、スター分岐状の臭素化ブチル（ポリイソブチレン／イソプレンエラストマー）ゴム；ポリ（イソブチレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）およびハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）、ハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）、ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−スチレン）、ハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−スチレン）、ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−アルファ−メチルスチレン）、ハロゲン化ポリ（イソブチレン−ｃｏ−イソプレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）。
【０２６４】
本発明におけるエラストマーまたは上述の二次的なゴム（第二のゴム）とのブレンド物の１種または複数を、追加としてまたは置き換えとして、たとえば同時または別途に、好ましくは以下のものからなる群から選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマーとさらにブレンドしてもよい：ポリウレタン（ＰＵ）、ポリアクリル系エステル（ＡＣＭ、ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリエステルウレタン（ＡＵ）、熱可塑性ポリエーテルウレタン（ＥＵ）、ペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、およびポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）。
【０２６５】
本発明によるエラストマー、または二次的なゴムおよび／または上述の熱可塑性ポリマーとのブレンド物の１種または複数を、１種または複数の充填剤とコンパウンディングしてもよい。その充填剤は、非鉱物質充填剤、鉱物質充填剤、またはそれらの混合物であってよい。ある種の実施形態においては非鉱物質充填剤が好ましく、たとえば、カーボンブラック、ゴムゲル、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なカーボンブラックは、ランプブラック、ファーネスブラック、またはガスブラックプロセスで調製したものが好ましい。カーボンブラックは、２０〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有しているのが好ましい。カーボンブラックいくつかの具体例は、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、およびＧＰＦカーボンブラックである。ゴムゲルは、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレンエラストマー、ブタジエン／アクリロニトリルエラストマー、またはポリクロロプレンをベースとするものが好ましい。
【０２６６】
好適な鉱物質充填剤としては、たとえば以下のものが挙げられる：シリカ、シリケート、クレー、ベントナイト、バーミキュライト、ノントロナイト、バイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナイト、ソーコナイト、マガダイト（ｍａｇａｄｉｉｔｅ）、ケンヤイト（ｋｅｎｙａｉｔｅ）、レジカイト（ｌｅｄｉｋｉｔｅ）、セッコウ、アルミナ、タルク、ガラス、金属酸化物（たとえば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム）、金属炭酸塩（たとえば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛）、金属水酸化物（たとえば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム）、またはそれらの混合物。鉱物質充填剤として使用するのに好適な乾燥非晶質シリカ粒子は、１〜１００ミクロン、または１０〜５０ミクロン、または１０〜２５ミクロンの範囲の平均凝集粒子径を有していてよい。１つの実施形態においては、凝集粒子の１０容量パーセント未満が、５ミクロン未満のサイズであってよい。１つの実施形態においては、凝集粒子の１０容量パーセント未満が、５０ミクロンを超えるサイズであってよい。好適な非晶質乾燥シリカは、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）６６１３１に従って測定して、たとえば５０〜４５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有しているのがよい。ＤＢＰ吸収量は、ＤＩＮ  ５３６０１に従って測定して、シリカ１００グラムあたり、１５０〜４００グラムであるのがよい。乾燥損失は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／１１に従って測定して、０〜１０重量パーセントであればよい。
【０２６７】
好適なシリカ充填剤は、以下の名称で市販されている：ＨｉＳｉｌ（商標）２１０、ＨｉＳｉｌ（商標）２３３、およびＨｉＳｉｌ（商標）２４３（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能）。同様に好適なのが、Ｂａｙｅｒ  ＡＧから市販されているＶｕｌｋａｓｉｌ（商標）ＳおよびＶｕｌｋａｓｉｌ（商標）Ｎである。
【０２６８】
本発明において有用な高いアスペクト比の充填剤としては、クレー、タルク、マイカなどが挙げられ、それらのアスペクト比は、少なくとも１：３である。充填剤としては、プレート状または針状の構造を有する、非円板系（ａｃｉｒｃｕｌａｒ）または非等軸系の物質が挙げられる。アスペクト比は、そのプレートの面と同じ面積の円の平均直径の、そのプレートの平均厚みに対する比率と定義される。針状および繊維形状の充填剤の場合のアスペクト比は、長さ対直径の比率である。高アスペクト比の充填剤は、少なくとも１：５、または少なくとも１：７、または１：７〜１：２００の範囲のアスペクト比を有していてよい。高アスペクト比の充填剤は、たとえば、０．００１〜１００ミクロン、または０．００５〜５０ミクロン、または０．０１〜１０ミクロンの範囲の平均粒径を有していてよい。好適な高アスペクト比の充填剤は、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）６６１３１に従って測定して、５〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有していてよい。高アスペクト比の充填剤としては、ナノクレー、たとえば有機変性ナノクレーが挙げられる。ナノクレーの例としては、天然の粉砕スメクタイトクレー（たとえば、ナトリウムもしくはカルシウムモンモリロナイト）、または合成クレー（たとえば、ハイドロタルサイトまたはラポナイト）が挙げられる。１つの実施形態においては、その高アスペクト充填剤として、有機変性モンモリロナイトナノクレーが挙げられる。当業者には公知であるように、遷移金属をオニウムイオンに置換してクレーを変性して、クレーに界面活性的官能性を付与し、それによって、一般的には疎水性のポリマー環境中へクレーを分散させるのに役立たせてもよい。１つの実施形態においては、オニウムイオンは、リンベース（たとえば、ホスホニウムイオン）または窒素ベース（たとえば、アンモニウムイオン）であり、２〜２０個の炭素原子を有する官能基を含んでいる。それらのクレーは、たとえば容積で２５μｍ未満のナノメートルスケール粒径で提供される。その粒径は、１〜５０μｍ、または１〜３０μｍ、または２〜２０μｍの範囲である。そのナノクレーには、シリカに加えて、いくらかの割合でアルミナが含まれていてもよい。たとえば、ナノクレーに、０．１〜１０重量％のアルミナ、または０．５〜５重量％のアルミナ、または１〜３重量％のアルミナが含まれていてもよい。高アスペクト比鉱物質充填剤として市販されている有機変性ナノクレーの例としては、たとえば商品名Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標）クレー１０Ａ、２０Ａ、６Ａ、１５Ａ、３０Ｂ、または２５Ａとして販売されているものが挙げられる。
【０２６９】
以後においては、本発明によるエラストマー、または二次的なゴムおよび／または熱可塑性ポリマーとのブレンド物、または上述のコンパウンド物の１種または複数は、まとめてポリマー反応生成物と呼ぶものとし、それらは、たとえば次の他の成分をさらに含んでいてもよい：硬化剤、反応促進剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、抗酸化剤、発泡剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン安定剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発泡剤、染料、顔料、ワックス、エクステンダー、有機酸、抑制剤、金属酸化物、および活性剤、たとえばトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオールなど（これらは、ゴム工業界では公知である）。それらの成分は、慣用される量で使用され、それは、特に意図されている用途に左右される。
【０２７０】
本発明におけるエラストマーが、特定の用途のためのコンパウンド物を調製するのに特に有用であることが見出された。
【０２７１】
１つの実施形態においては、本発明には、シーラント、特に本発明によるエラストマーを含む窓用シーラントが包含される。
【０２７２】
断熱ガラスユニットは、開閉、風、温度変化など各種の負荷に曝露される。さらに、湿度、ＵＶ線、および熱への曝露下で、それらの変形に適応するシーラントの性能が、その断熱ガラスユニットの実用寿命を決定する。断熱ガラスの製造者に要求されている、別の重大な性能が、化学的フォギング（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｆｏｇｇｉｎｇ）と呼ばれている現象を回避することである。その試験は、ＡＳＴＭ  Ｅ２１８９に従って実施することができる。化学的フォギングは、そのガラスシートの内側表面に徐々に析出してくる揮発性の有機化学物質の目障りな蓄積である。そのようなフォギングは、シーラントからの揮発分によって起こされる可能性があり、そのため、窓用シーラントの配合物は、ユニットの内側でフォギングの原因となる成分を含んでいてはならない。このエラストマーを含むシーラントでは、フォギングを顕著に抑制するか、または全くないようにすることができることが見出された。具体的には、本発明には、本発明によるエラストマーを、０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは１５〜３０重量％の量で含むシーラント、特に窓用シーラントが包含され、ここでそのシーラント、特に窓用シーラントには、エラストマー対一価および多価金属イオンのカルボン酸塩の比が、少なくとも２５０：１、好ましくは少なくとも５００：１、より好ましくは少なくとも１０００：１、なおさらにより好ましくは少なくとも２０００：１で含まれている。そのような比率は、慣用されるエラストマーの製造方法を使用したのでは、達成不可能である。
【０２７３】
シーラント、特に窓用シーラントには、さらに以下のものが含まれる：
・少なくとも１種の、先に定義されたような充填剤、および／または
・少なくとも１種の二次的なゴムおよび／または非晶性熱可塑性ポリマー、および／または
・少なくとも１種の、先に定義されたような抗酸化剤、および／または
・少なくとも１種の炭化水素樹脂。
【０２７４】
シーラント、特に窓用シーラントのための好ましい充填剤は、以下のものからなる群から選択される：カーボンブラックおよび補強性の無色または白色のフィラー、好ましくは炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、クレー、たとえば、カオリンクレー、二酸化チタン、マイカ、タルク、およびシリカ。炭酸カルシウムが特に好ましい。
【０２７５】
シーラント、特に窓用シーラントのための好ましい二次的なゴムは、先に列記したものからなる群から選択される。
【０２７６】
シーラント、特に窓用シーラントのための好ましい抗酸化剤は、先に列記したものからなる群から選択され、少なくとも５００の分子量を有するもの、たとえばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０が好ましい。
【０２７７】
本明細書で使用するとき、「炭化水素樹脂（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  ｒｅｓｉｎ）」という用語は、当業者には公知であり、液状の可塑剤化合物、たとえばオイル類とは異なり、２３℃で固体である化合物を指している。炭化水素樹脂は、典型的には、炭素と水素をベースとするポリマーであり、ポリマーマトリックスにおいて、特に可塑剤または粘着付与剤として使用することができる。それらは、たとえばＲ．Ｍｉｌｄｅｎｂｅｒｇ，Ｍ．Ｚａｎｄｅｒ，Ｇ．Ｃｏｌｌｉｎ，“Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｒｅｓｉｎｓ”（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＶＣＨ，１９９７，ＩＳＢＮ  ３−５２７−２８６１７−９）という題名の文献に記載されており、その第５章が、それらの用途にあてられている。
【０２７８】
それらは、脂肪族、脂環族、芳香族、水素化芳香族などであってよい。それらは、天然であっても合成であってもよく、石油をベースにしていても、していなくてもよい（石油をベースとしている場合、それは「石油樹脂」として知られている）。
【０２７９】
それらのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは０℃より上、好ましくは５０℃より上、より好ましくは５０℃〜１５０℃、さらにより好ましく８０〜１２０℃である。
【０２８０】
炭化水素樹脂は、加熱すれば軟化し、そのため成形することが可能であるという意味で熱可塑性樹脂と呼んでもよい。それらは、軟化点、すなわち、たとえば粉体の形態にある製品が粘着性になる温度によって定義することもできる。この軟化点は、融点に代わって使用される傾向があり、樹脂の融点は、一般的に、定義が極めて困難である。
【０２８１】
好ましい炭化水素樹脂は、５０℃より高い、好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１２０℃の軟化点を示す。
【０２８２】
本発明の好ましい実施形態においては、その炭化水素樹脂が、以下の特性の、少なくともいずれか１つ、より好ましくは全部を有している：
ｉ）５０〜１５０℃のＴｇ、
ｉｉ）５０〜１５０℃の軟化点、
ｉｉｉ）４００〜２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）、
ｉｖ）３未満の多分散性指数。
【０２８３】
Ｔｇは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８（１９９９）規格に準拠して測定する。軟化点は、ＩＳＯ  ４６２５規格（環球法（“Ｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｂａｌｌ”ｍｅｔｈｏｄ））に準拠して測定する。マクロ構造（Ｍｗ、Ｍｎ、および多分散性指数）は、以下の条件の立体排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により求める：テトラヒドロフラン溶媒、３５℃、濃度、１ｇ／Ｌ濃度；流速、１ｍｌ／分；溶液は、注入前に、開口０．４５マイクロメートルを有するフィルターで濾過；ポリスチレンを使用したＭｏｏｒｅ較正；３本のＷＡＴＥＲＳカラム（“ＳＴＹＲＡＧＥＬ”ＨＲ４Ｅ，ＨＲ１、およびＨＲ０．５）を直列で使用；示差屈折系（ＷＡＴＥＲＳ  ２４１０）検出器、およびそれに付属している操作ソフトウェア（ＷＡＴＥＲＳ  ＥＭＰＯＷＥＲ）。
【０２８４】
好適な炭化水素樹脂の例としては、以下のものが挙げられる：シクロペンタジエン（略してＣＰＤ）またはジシクロペンタジエン（略してＤＣＰＤ）のホモポリマーもしくはコポリマー樹脂、テルペンのホモポリマーもしくはコポリマー樹脂、Ｃ５留分（Ｃ５−ｃｕｔ）のホモポリマーもしくはコポリマー樹脂、およびそれらの樹脂のブレンド物。
【０２８５】
市販されている好適な炭化水素樹脂としては、たとえば以下のものが挙げられる：部分水素化脂環族石油炭化水素樹脂であって、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎ．）から、たとえば、商品名ＥＡＳＴＯＴＡＣ  Ｈ−１００、Ｈ−１１５、Ｈ−１３０、およびＨ−１４２のＥＡＳＴＯＴＡＣシリーズとして入手可能なもの（これらは、グレードＥ、Ｒ、Ｌ、およびＷとして入手可能であり、それらは、最小の水素化（Ｅ）から最大の水素化（Ｗ）まで、異なる水素化のレベルを有している）、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＥＸ．）からの、たとえば、商品名ＥＳＣＯＲＥＺ  １３１０、ＥＳＣＯＲＥＺ  ５３００、およびＥＳＣＯＲＥＺ  ５４００のＥＳＣＯＲＥＺシリーズ、およびＨｅｒｃｕｌｅｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．）からの商品名ＨＥＲＣＯＬＩＴＥ  ２１００；部分水素化芳香族変性石油炭化水素樹脂であって、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能な商品名ＥＳＣＯＲＥＺ  ５６００；脂肪族−芳香族石油炭化水素樹脂であって、Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ）から入手可能な商品名ＷＩＮＧＴＡＣＫ  ＥＸＴＲＡ；ｄ−リモネンから製造されたスチレン化テルペン樹脂であって、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｐａｎａｍａ  Ｃｉｔｙ，Ｆｌａ．）から入手可能な商品名ＺＯＮＡＴＡＣ  １０５  ＬＩＴＥ；芳香族水素化炭化水素樹脂であって、Ｈｅｒｃｕｌｅｓから入手可能な商品名ＲＥＧＡＬＲＥＺ  １０９４；ならびにアルファメチルスチレン樹脂であって、Ｈｅｒｃｕｌｅｓから商品名ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ  ３０７０、３０８５、および３１００として入手可能なもの（これらはそれぞれ、７０℃、８５℃、および１００℃の軟化点を有している）。
【０２８６】
「非晶質熱可塑性プラスチック」という用語には、非晶質のポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、およびブテン−プロピレンコポリマーが含まれる。
【０２８７】
１つの実施形態においては、本発明によるシーラント、特に窓用シーラントは、以下のもの：
・０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは１５〜３０重量％の、少なくとも１種の本発明によるエラストマー、
・０．１〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％の、少なくとも１種の充填剤、
・０．１〜３０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％の、少なくとも１種の二次的なゴム、
・０．０１〜２重量％、好ましくは０．１〜１重量％、より好ましくは０．１〜０．８重量％の、少なくとも１種の抗酸化剤、
・０、または０．０１〜３０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％の、少なくとも１種の非晶質熱可塑性プラスチック
を含み、そのシーラント、特に窓用シーラントは、エラストマー対一価〜多価金属イオンのカルボン酸塩が、少なくとも２５０：１、好ましくは少なくとも５００：１、より好ましくは少なくとも１０００：１、なおさらにより好ましくは少なくとも２０００：１の比率で含み、
前述の成分が、それらを合計してシーラントまたは窓用シーラントの全重量の８０〜１００％、好ましくは８０〜１００重量％、より好ましくは９５〜１００重量％になるように選択される。
【０２８８】
１００重量％までの残りとして、以下のその他の添加剤が含まれていてもよい：熱安定剤、光安定剤（たとえば、ＵＶ光安定剤および吸収剤）、蛍光増白剤、帯電防止剤、潤滑剤、抗酸化剤、触媒、レオロジー調節剤、殺虫剤、腐食抑制剤、吸水材、有機溶媒、着色剤（たとえば、顔料および染料）、粘着防止剤、成核剤、難燃剤、およびそれらの組合せ。その他の添加剤のタイプおよび量を選択して、シーラントの早期硬化を引き起こす可能性のある湿分の存在を最小化させる。
【０２８９】
本発明によるシーラント、特に窓用シーラントが、比類のないフォギング挙動を示すと共に極めて良好なバリヤー性能を有しているため、前述のシーラントまたは窓用シーラントを含む、シールされた物品、特に窓もまた、本発明に包含される。
【０２９０】
さらなるポリマー反応生成物はさらに、それらを硬化させる硬化系も含みうる。
【０２９１】
使用するのに好適な硬化系の選択には、特段の制限はなく、当業者の領域の範囲内である。ある種の実施形態においては、その硬化系が、硫黄ベース、ペルオキシドベース、樹脂ベース、または紫外（ＵＶ）光ベースのいずれであってもよい。
【０２９２】
硫黄ベースの硬化系には、次のものが含まれる：（ｉ）少なくとも１種の金属酸化物（任意成分）、（ｉｉ）元素状硫黄、および（ｉｉｉ）少なくとも１種の硫黄ベースの促進剤。硫黄硬化系の中の一成分として金属酸化物を使用することは、当業者にはよく知られており、好ましい。
【０２９３】
好適な金属酸化物は酸化亜鉛であり、約１〜約１０ｐｈｒの量で使用することができる。別の実施形態においては、約２〜約５ｐｈｒの量で酸化亜鉛が使用されてもよい。
【０２９４】
元素状硫黄は、典型的には、約０．２〜約２ｐｈｒの量で使用される。
【０２９５】
好適な硫黄ベース促進剤は、約０．５〜約３ｐｈｒの量で使用してもよい。
【０２９６】
有用な硫黄ベースの促進剤の非限定的な例として、以下のものが挙げられる：チウラムスルフィド（たとえば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ））、チオカルバメート（たとえば、亜鉛ジメチルジチオカルバメート（ＺＤＭＣ）、亜鉛ジブチルジチオカルバメート（ＺＤＢＣ）、亜鉛ジベンジルジチオカルバメート（ＺＢＥＣ））、ならびにチアジルもしくはベンゾチアジル化合物（たとえば、４−モルホリニル−２−ベンゾチジルジスルフィド（Ｍｏｒｆａｘ）、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、およびメルカプトベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）。特記すべき硫黄ベースの促進剤は、メルカプトベンゾチアジルジスルフィドである。
【０２９７】
特定の性質、特に本発明におけるエラストマーの不飽和レベルに応じて、ペルオキシドベースの硬化系もまた、好適であり得る。ペルオキシドベース硬化系には、たとえば以下のペルオキシド硬化剤が含まれていてよい：ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、２，２’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジイソプロピルベンゼン（Ｖｕｌｃｕｐ（登録商標）４０ＫＥ）、ベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、（２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンなど。そのような１つのペルオキシド硬化剤には、ジクミルペルオキシドが含まれ、Ｄｉｃｕｐ４０Ｃの名前で市販されている。ペルオキシド硬化剤は、約０．２〜７ｐｈｒ、または約１〜６ｐｈｒ、または約４ｐｈｒの量で使用するのがよい。ペルオキシド硬化の架橋助剤を使用してもよい。好適なペルオキシド硬化の架橋助剤は、たとえば、以下のものである：トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）（ＤｕＰｏｎｔからＤＩＡＫ７の名称で市販されている）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド（ＤｕＰｏｎｔまたはＤｏｗからのＨＶＡ−２として知られている）、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、またはＲｉｃｏｎ  Ｄ  １５３（Ｒｉｃｏｎ  Ｒｅｓｉｎｓ製）として知られている液状ポリブタジエン。ペルオキシド硬化の架橋助剤を、ペルオキシド硬化剤に対して当量またはそれ以下の量で使用してもよい。ペルオキシド硬化された物品の状態は、高いレベルの不飽和を有する、たとえば少なくとも０．５ｍｏｌ％のマルチオレフィン含量のブチルポリマーを用いて向上させる。
【０２９８】
ポリマー反応生成物は、樹脂硬化系と、必要に応じて樹脂硬化を活性化させるための促進剤とによって硬化させてもよい。好適な樹脂としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：フェノール樹脂、アルキルフェノール系樹脂、アルキル化フェノール、ハロゲン化アルキルフェノール系樹脂、およびそれらの混合物。樹脂硬化系の各種の成分の選択および必要量は、当業者には公知であり、そのゴム化合物の所望される末端用途に依存する。不飽和を有するエラストマー、特にブチルゴムの加硫に使用される樹脂硬化は、以下の文献に詳しく記載されている：“Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｕｒｉｃｅ  Ｍｏｒｔｏｎ，ｅｄ．，１９８７，ｐ．１３−１４，２３、さらには特許文献、たとえば、米国特許第３，２８７，４４０号明細書および米国特許第４，０５９，６５１号明細書を参照されたい。
【０２９９】
ブチルゴムを硬化させるために使用した場合、任意選択的に場合によっては、ハロゲン活性化剤を使用して、架橋の生成を促す。そのような活性剤としては、塩化第一スズまたはハロゲン含有ポリマー、たとえばポリクロロプレンが挙げられる。典型的には、樹脂硬化系にはさらに、酸化亜鉛などの金属酸化物が含まれる。その中のメチロール基のヒドロキシル基のいくつかが、たとえば臭素で置換されているハロゲン化樹脂は、より活性が高い。そのような樹脂を使用すれば、ハロゲン活性化剤を追加して使用する必要はない。
【０３００】
ハロゲン化フェノールアルデヒド樹脂の実例は、Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．で製造され、樹脂ＳＰ１０５５およびＳＰ１０５６と呼ばれているものである。ＳＰ１０５５樹脂は、約９〜約１２．５％のメチロール含量と約４％の臭素含量とを有しているが、それに対してＳＰ１０５６樹脂は、約７．５〜約１１％のメチロール含量と約６％の臭素含量とを有している。商品形態の非ハロゲン化樹脂としては、約７〜約９．５％のメチロール含量を有するＳＰ−１０４４、および約８〜約１１％のメチロール含量を有するＳＰ−１０４５が入手可能である。
【０３０１】
未硬化または硬化に関わらず、先に開示されたポリマー反応生成物が、本発明によるエラストマーのそれらの含量に関連して、多価金属イオンの塩のレベル、特に多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩のレベルを示す限りにおいて、それらはそのままで新規であり、したがって同様に、本発明に包含される。
【０３０２】
本発明にはさらに、上述のポリマー反応生成物を調製するための本発明によるエラストマーの使用、および先に述べた成分をブレンドまたはコンパウンディングすることによる、上述のポリマー反応生成物を調製するためのプロセスも包含される。
【０３０３】
そのような成分は、慣用されるコンパウンディング技術を使用して、一緒にコンパウンディングすることができる。好適なコンパウンディング技術としては、たとえば、インターナルミキサー（たとえば、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー）、小型インターナルミキサー（たとえば、ＨａａｋｅまたはＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサー）、または２本ロールミルミキサーを使用して、成分を混合することが挙げられる。エクストルーダーもまた良好な混合を与え、混合時間の短縮を可能とする。その混合を、２段またはそれ以上の工程で実施することも可能であり、混合を異なる装置において、たとえば、１段をインターナルミキサー中で、１段をエクストルーダー中で実施することもできる。コンパウンディング技術に関するさらなる情報については、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．４，ｐ．６６以下（コンパウンディング）を参照されたい。当業者に公知のその他の技術もさらに、コンパウンディングに適している。
【０３０４】
驚くべきことには、本発明におけるエラストマーは、それらのステアリン酸塩濃度が低いために、特に樹脂硬化させた場合に、極めて良好な硬化が可能となることが見出され、これについては実験の部で説明する。
【０３０５】
用途
本発明によるポリマー反応生成物は、広く各種の応用分野において、極めて有用である。ガスに対する透過性が低いこと、架橋、硬化、または後重合の変性サイトとして役立つ可能性がある不飽和サイトを有していること、さらには、妨害となる添加剤のレベルが低いことが、これらのゴムが最大限に使用できる理由である。
【０３０６】
したがって、本発明にはさらに、インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベヤーベルト、および医薬品用包装（ｐｈａｒａｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  ｃｌｏｓｕｒｅｓ）のための、本発明によるポリマー反応生成物の使用も包含される。本発明にはさらに、硬化されているか、未硬化であるかに関わらず、本発明によるポリマー反応生成物を含む前述の製品も包含される。
【０３０７】
ポリマー反応生成物はさらに、高い減衰率を示し、温度および振動数の両面で比類のない広い減衰および衝撃吸収レンジを有している。
【０３０８】
したがって、本発明にはさらに、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、および靴底における、本発明によるポリマー反応生成物の使用も包含される。
【０３０９】
本発明のポリマー反応生成物は、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物においても有用である。サイドウォールにおいては、そのポリマー特性が、良好な耐オゾン性、亀裂成長性、および外観を付与する。
【０３１０】
ポリマー反応生成物は、所望の物品に成形してから、硬化させることができる。硬化させたポリマー反応生成物を含む物品としては、たとえば以下のものが挙げられる：ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー（たとえば、硬化ブラダー）、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、パワーベルト、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、たとえば、ボトル、トートバッグ、貯蔵タンクなど；容器の栓または蓋；シールまたはシーラント、たとえば、ガスケットまたはコーキング；物質ハンドリング装置、たとえば、オーガーまたはコンベヤーベルト；クーリングタワー；金属加工装置、または金属加工流体と接触する任意の装置；エンジン部品、たとえば、燃料ライン、燃料フィルター、燃料貯蔵タンク、ガスケット、シールなど；流体濾過またはタンクシーリングのための膜。
【０３１１】
このポリマー反応生成物を物品またはコーティングにおいて使用してもよいさらなる例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：家庭電化製品、ベビー用品、浴室装備品、浴室安全備品、床材、食品保存、庭園用品、キッチン用家具、キッチン用製品、オフィス用製品、ペット用品、シーラントおよびグラウト、温泉、水濾過および貯蔵装置、調理表面および装置、ショッピングカート、表面塗装、貯蔵容器、履き物、保護衣、スポーツ用ギア、カート、歯科用装置、ドアノブ、衣服、電話、玩具、病院におけるカテーテル流体、容器およびパイプの表面、コーティング、食品加工、バイオメディカル装置、フィルター、添加剤、コンピューター、船体、シャワーの壁、生物付着の問題を最小化するためのチューブ、ペースメーカー、インプラント、創傷被覆材、医療用織物、製氷機、水クーラー、フルーツジュースディスペンサー、ソフトドリンクマシン、配管、貯蔵容器、計量系、バルブ、フィッティング、アタッチメント、フィルターハウジング、ライニング、およびバリヤーコーティング。
【０３１２】
好ましい特定の実施形態１においては、本発明は、水性スラリーであって、その中に懸濁させた複数のエラストマー粒子を含む水性スラリーを調製するためのプロセスであって、少なくとも以下の工程：
Ａ＊）有機媒体であって、
ｉ）少なくとも１種のエラストマー、および
ｉｉ）有機希釈剤、
を含む有機媒体を、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有する、少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物を含む水性媒体と接触させる工程、および
その有機希釈剤を少なくとも部分的に除去して、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得る工程
を含む、プロセスに関する。
【０３１３】
特定の実施形態１に従う特定の実施形態２においては、そのエラストマーが、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴム、ポリイソブチレン、エチレンプロピレンジエンＭ−クラスゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、およびスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）からなる群から選択される。
【０３１４】
特定の実施形態１または２に従う特定の実施形態３においては、その少なくとも１種のエラストマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体が、重合反応、またはたとえばハロゲン化反応のような重合後反応から得られる。
【０３１５】
特定の実施形態１〜３の１つに従う特定の実施形態４においては、その有機媒体が、重合反応から得られ、かつ重合反応の残存モノマーをさらに含む。
【０３１６】
特定の実施形態１〜４の１つに従う特定の実施形態５においては、その水性媒体が、多価金属イオンの塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ工程Ａ）に従って得られた媒体に存在しているコポリマーの量を基準にして、０〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは０〜２，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍ、さらにより好ましくは５０〜８００ｐｐｍ、なおさらにより好ましくは１００〜６００ｐｐｍの多価金属イオンの塩を含んでいる。
【０３１７】
特定の実施形態１〜４の１つに従う特定の実施形態６においては、その水性媒体が、多価金属イオンのカルボン酸塩であって、それらの金属含量に基づいて計算し、かつ工程ｂ）において得られた媒体中に存在しているコポリマーの量を基準にして、５５０ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２５０ｐｐｍ以下、なおさらにより好ましくは１５０ｐｐｍ以下、および別のなおさらにより好ましい実施形態においては１００ｐｐｍ以下の多価金属イオンのカルボン酸塩を含んでいる。
【０３１８】
特定の実施形態５または６に従う特定の実施形態７においては、その多価金属イオンの塩が、ステアリン酸カルシウムおよび／もしくはステアリン酸亜鉛、ならびに／またはパルミチン酸カルシウムおよび／もしくはパルミチン酸亜鉛である。
【０３１９】
特定の実施形態７に従う特定の実施形態８においては、その多価金属イオンのカルボン酸塩が、ステアリン酸カルシウムおよび／もしくはステアリン酸亜鉛、ならびに／またはパルミチン酸カルシウムおよび／もしくはパルミチン酸亜鉛である。
【０３２０】
特定の実施形態１〜８の１つに従う特定の実施形態９においては、その少なくとも１種のエラストマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体が、少なくとも以下の工程：
ａ）有機希釈剤、および少なくとも１種の重合性モノマーを含む反応媒体を準備する工程、
ｂ）その反応媒体中でモノマーを開始剤系または触媒の存在下で重合させて、エラストマー、有機希釈剤、および任意選択的に場合によっては残存モノマーを含む有機媒体を形成する工程
を含む重合反応から得られる。
【０３２１】
特定の実施形態１〜８の１つに従う特定の実施形態１０においては、その少なくとも１種のエラストマーおよび有機希釈剤を含む有機媒体が、少なくとも以下の工程：
ａ）有機希釈剤と、少なくとも２種のモノマーであって、少なくとも１種のモノマーがイソオレフィンであり、および少なくとも１種のモノマーがマルチオレフィンである、少なくとも２種のモノマーとを含む反応媒体を準備する工程、
ｂ）その反応媒体中でモノマーを開始剤系の存在下で重合させて、コポリマー、有機希釈剤、および任意選択的に場合によっては残存モノマーを含む有機媒体を形成する工程
を含む重合反応から得られる。
【０３２２】
特定の実施形態１〜１０の１つに従う特定の実施形態１１においては、工程Ａ）が、バッチ式または連続式、好ましくは連続式で実施される。
【０３２３】
特定の実施形態１〜１１の１つに従う特定の実施形態１２においては、工程Ａ＊）における温度が、１０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９５℃、さらにより好ましくは７５〜９５℃である。
【０３２４】
特定の実施形態１〜１２の１つに従う特定の実施形態１３においては、その少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物が、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ａｌｔ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド）、ポリ［２−（ジメチルアミノ）メタクリル酸エチル］、ポリ（２−オキサゾリン）グリエラストマー、ポリ（３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２〜６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜６個のエチレングリコール単位と２〜６個のポリプロピレン単位とを有するもの、式（Ｉ）
（Ｉ）ＨＯ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｘ−［−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ］ｙ−［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｚ−Ｈ
（式中、ｙ＝３〜１０、かつｘおよびｚ＝１〜８であり、ここで、ｙ＋ｘ＋ｚは５〜１８である）
の化合物、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール、好ましくは２〜８個のエチレングリコール単位と２〜８個のポリプロピレン単位とを有するもの、エトキシル化イソ−Ｃ１３Ｈ２７−アルコール、好ましくは４〜８のエトキシル化度を有するもの、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、４〜３０個、好ましくは４〜１５個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、４〜５０個、好ましくは４〜２０個のエチレングリコール単位を有する、ポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、４〜５０個の、好ましくは４〜２０個のプロピレングリコール単位を有する、ポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテルからなる群から選択され、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。
【０３２５】
特定の実施形態１〜１３の１つに従う特定の実施形態１４においては、そのプロセスは、単離されたエラストマー粒子を得るために、工程Ａ＊）によって得られた水性スラリー中に含まれているエラストマー粒子が分離される、さらなる工程を含む。
【０３２６】
特定の実施形態１〜１３の１つに従う特定の実施形態１５においては、そのプロセスは、単離されたエラストマー粒子を得るために、工程Ａ＊）によって得られた水性スラリー中に含まれているエラストマー粒子が分離される、さらなる工程と、（単離された）エラストマー粒子が、好ましくは７，０００以下、好ましくは５，０００以下、さらにより好ましくは４，０００以下、および別の実施形態においては２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下の残存揮発分含量まで乾燥される、さらなる工程とを含む。
【０３２７】
特定の実施形態１〜１５の１つに従う特定の実施形態１６においては、そのプロセスに、さらなる工程として、エラストマー粒子を成形して、再形成エラストマー粒子、たとえばペレット、または成形物品、たとえばベール（ゴムベール）を得る工程が含まれる。
【０３２８】
特定の実施形態１７においては、本発明には、特定の実施形態１〜１６の１つに従って得ることが可能な水性スラリーが包含される。
【０３２９】
特定の実施形態１８においては、本発明には、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物の、抗凝集剤としての、特にエラストマー粒子のための使用が包含される。
【０３３０】
特定の実施形態１９においては、本発明には、０〜１００℃、好ましくは５〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらにより好ましくは２０〜７０℃の曇点を有するＬＣＳＴ化合物を添加または使用することにより、水性媒体中に懸濁されたエラストマー粒子を含むスラリーの凝集を防止もしくは抑制するか、または遅延させるための方法が包含される。
【０３３１】
特定の実施形態２０においては、本発明には、９８．５重量％以上、好ましくは９８．８重量％以上、より好ましくは９９．０重量％以上、さらにより好ましくは９９．２重量％以上、なおさらにより好ましくは９９．４重量％以上、および別の実施形態においては９９．５重量％以上のエラストマー含量を有するエラストマー粒子が包含される。
【０３３２】
特定の実施形態２０に従う特定の実施形態２１においては、そのエラストマーが、１０〜２，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０〜１，０００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、さらにより好ましくは２００〜８００ｋｇ／ｍｏｌの範囲、まだより好ましくは３７５〜５５０ｋｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは４００〜５００ｋｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有している。
【０３３３】
特定の実施形態２０または２１に従う特定の実施形態２２においては、そのエラストマーが、少なくとも１０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）、好ましくは２０〜８０、さらにより好ましくは２５〜６０（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）のムーニー粘度を有している。
【０３３４】
特定の実施形態２０〜２２の１つに従う特定の実施形態２３においては、そのエラストマー粒子が、０〜０．４重量％、好ましくは０〜０．２重量％、より好ましくは０〜０．１重量％、より好ましくは０〜０，０５重量％の多価金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩をさらに含んでいる。
【０３３５】
特定の実施形態２０〜２４の１つに従う特定の実施形態２４においては、そのエラストマー粒子が、１ｐｐｍ〜１８，０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、およびより好ましい実施形態においては５〜１，０００ｐｐｍまたは５〜５００ｐｐｍの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物をさらに含んでいる。
【０３３６】
特定の実施形態２５においては、本発明には、成形物品、特に特定の実施形態２０〜２４に従うエラストマー粒子を成形することによって得ることが可能なペレットまたはベールが包含される。
【０３３７】
特定の実施形態２６においては、本発明には、特定の実施形態２０〜２４に従うエラストマー粒子、または特定の実施形態２５の成形物品をブレンディングまたはコンパウンディングすることによって得ることが可能なブレンド物またコンパウンディング物が包含される。
【０３３８】
特定の実施形態２７においては、本発明には、特定の実施形態２０〜２４に従うエラストマー粒子、または特定の実施形態２５の成形物品、または特定の実施形態２６に従うブレンド物またはコンパウンド物の使用であって、インナーライナー、ブラダー、チューブ、エアクッション、空気バネ、エアベローズ、アキュムレーターバッグ、ホース、コンベヤーベルトおよび医薬品用包装、自動車のサスペンションバンパー、自動車のエキゾーストハンガー、ボディマウント、靴底、タイヤのサイドウォールおよびトレッド配合物、ベルト、ホース、靴底、ガスケット、Ｏ−リング、ワイヤ／ケーブル、膜、ローラー、ブラダー（たとえば、硬化ブラダー）、タイヤのインナーライナー、タイヤトレッド、ショックアブソーバー、機械部品取り付け具、バルーン、ボール、ゴルフボール、保護衣、医療用チューブ、貯蔵タンクのライニング、電気絶縁、ベアリング、医薬品用ストッパー、接着剤、容器、たとえば、ボトル、トートバッグ、貯蔵タンク、容器の栓もしくは蓋；シールまたはシーラント、たとえば、ガスケットまたはコーキング；物質ハンドリング装置、たとえば、オーガーまたはコンベヤーベルト；クーリングタワー；金属加工装置、または金属加工流体と接触する任意の装置；エンジン部品、たとえば、燃料ライン、燃料フィルター、燃料貯蔵タンク、ガスケット、シールなど；流体濾過またはタンクシーリングのための膜のための使用も包含される。
【０３３９】
本発明にはさらに、上に列記した２７の特定の実施形態を、先に開示されたような任意のレベルの好ましい実施形態、範囲パラメーターも含めた一般的な実施形態と組み合わせた、特定の実施形態もまた包含される。
【０３４０】
以下において、実施例を用いて本発明をさらに説明するが、本発明がそれらに限定される訳ではない。
【実施例】
【０３４１】
実験セクション：
実施例１〜４ａ：
エラストマー粒子の生成：
水性スラリーを生成させるためのメチルセルロースの性能を実証するための実験において、以下の実験を実施した。不活性雰囲気下、−９５℃でイソプレン（０．４１ｇ）およびイソブチレン（１３．５０ｇ）を塩化メチル（２００ｇ）と混ぜた。次いで、ルイス酸としての、塩化メチル（３ｍＬ、−９５℃）中の三塩化アルミニウム（３ｇ／Ｌ）の溶液をその反応混合物に、撹拌しながら添加して、重合を開始させた。有機希釈剤中に残存している約２５ｐｐｍのトレース量の水が、開始剤として機能した。この反応により、２ｍｏｌ％のイソプレンレベルを有するブチルゴム１０ｇが、塩化メチル中に微細に分散された粒子の形態で、いかなる種類の抗凝集剤も含むことなく、作成された。
【０３４２】
そのようにして得られた混合物を、次いで、水性媒体として１Ｌの水を含む２Ｌの容器のなかに注ぎ込み、インペラーを用い１０００ＲＰＭで撹拌しながら、８５℃に保持した。熱水によって、希釈剤および残存モノマーのフラッシングが起こり、エラストマーおよび水性相が後に残った。反応混合物に添加する前の水中に存在する抗凝集剤のレベルを変化させて、各種の水性相を形成させ、この重合／ストリッピングの実験を繰り返した。水性媒体中のエラストマーが、水性スラリーの形態で得られるか（本発明の要件）、または単一の物質の形態で得られるかを重点として観察した（表１）。
【０３４３】
【表１】
2019090046.tif 000002
【０３４４】
用いたメチルセルロースは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入したメチルセルロース・タイプＭ０５１２であり、水中、２０℃、２重量％で４０００ｃｐの粘度を有し、分子量が８８，０００で、置換度が１．５〜１．９、メトキシ置換が２７．５〜３１．５重量％であった。
【０３４５】
これらの実験から、メチルセルロースが、エラストマー粒子スラリーを含む水性スラリーを生成させるための、改良された添加剤であり、ステアリン酸カルシウムで必要とされる使用量よりも実質的に低いレベルでも有効であることが分かる。添加を停止した後でも、エラストマー粒子を生成したいずれの実験でも、十分に非凝集性であって、１時間を過ぎても、凝集して単一の物質になることは回避された。
【０３４６】
実施例４ｄ）および４ｅ）：
連続法によるエラストマー粒子の生成：
イソブチレンおよびイソプレンを塩化メチルと混合し、モノマーの合計濃度が、ほぼ１０〜４０重量％になるようにして、重合の供給原料を調製した。この供給原料のストリームを冷却してほぼ−１００℃とし、やはり−１００℃に維持した撹拌反応容器内に連続的にフィードした。反応容器内で、その供給原料を、連続的に添加される開始剤系ストリームの、希釈剤としての塩化メチル中０．０５〜０．５重量％の三塩化アルミニウムの溶液（これは、典型的には、希釈剤からのトレース量の水で活性化されている）と混合した。供給原料ストリームおよび開始剤系ストリームの添加速度を調節して、ほぼ３４のムーニー粘度と、ほぼ１ｍｏｌ％の不飽和レベルとを有するイソブチレンイソプレンエラストマーを得た。典型的には、フィードストリーム中のモノマーの三塩化アルミニウムに対する重量比は、５００〜１００００、好ましくは５００〜５０００の範囲に保った。撹拌反応容器内で、エラストマーが、塩化メチル中に懸濁された、微細に分散されたスラリーの形態で得られた。
【０３４７】
反応容器を組み立てて、供給原料の連続添加が、反応器の容積を超えるように運転した。その容積を超えると、塩化メチル、未反応モノマー、およびエラストマーを含む、よく混合された反応スラリーがオーバーフローして、６５〜１００℃に加熱され且つエラストマーに対して重量で１２：１の量で用いられた水を含む別の撹拌容器内に入るようにした。それにより、希釈剤の塩化メチルの大部分が、スラリーから除去された。
【０３４８】
その水性相が、エラストマーを基準にして、１００〜５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０を含むようにした。
【０３４９】
好適な抗凝集剤を添加すれば、それによって、イソブチレンイソプレンエラストマー粒子の水性スラリーの生成が可能となり、それによって、重合が進行するにつれて、水性スラリー中のエラストマー粒子の濃度が上昇した。次いで、水性スラリーを、慣用される手段を用いて脱水、乾燥して、試験および分析に適したエラストマーを得た。
【０３５０】
この連続プロセスを使用すると、従来技術に合わせた方法で、（エラストマーを基準にして）０．５〜１．２重量％のステアリン酸カルシウムを使用して、イソプレンイソブチレンエラストマー粒子を連続的に生成させることが可能であることが実証された（実施例４ｄ）。ステアリン酸カルシウムを除き、代わりに、エラストマーを基準にして５０〜５００ｐｐｍのいずれかの値のメチルセルロースに置き換えても、同等のエラストマー粒子（および結果として得られる水性スラリー）を得ることもまた可能であることがさらに実証された（実施例４ｅ）。この実験では、より高い値またはより低い値での試験は行わなかったが、しかしながら、５０ｐｐｍのレベルで生成したエラストマーのクラムの粘着挙動から、より低いレベルのメチルセルロースでも、同様に満足なレベルで用い得ることが示された。
【０３５１】
用いたメチルセルロースは、２重量％溶液での溶液粘度が４７００ｃｐｓ、分子量Ｍｗが約９０，０００、メトキシ置換が３０．３重量％、したがって置換度が約１．９であった。
【０３５２】
その曇点は、方法５：２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａに準拠して測定して、３９．２℃であり、ここでは、試験した化合物の量を１ｇ／１００ｍｌの蒸留水から０．２ｇ／１００ｍｌの蒸留水に減らしている。
【０３５３】
先に記載した実験設定を使用して、水性スラリーから粒子を分離し、乾燥させた後で、２種の反応生成物が得られた。液状分散体中に、非水溶性の成分、たとえば抗酸化剤およびステアリン酸カルシウムを添加するために、それらの製品には、少量のノニオン性界面活性剤を含ませてある。抗酸化剤およびステアリン酸カルシウムを用いた実施例４ｄ）の場合においては、エラストマー中の、それから生じたノニオン性界面活性剤のレベルは０．０２重量％未満であった；抗酸化剤のみを用い、ステアリン酸カルシウムは用いなかった、実施例４ｅ）の場合においては、ゴム中のそのようにして得られたノニオン性界面活性剤のレベルは、０．００１重量％未満であった。
【０３５４】
分析データを以下に示す。
【０３５５】
一般的には、特に断らない限り、分析データはすべて、本明細書の記述で先に説明した手順に従って得たものである。分子量および多分散性は、テトラヒドロフランを用いたゲル浸透クロマトグラフィーによって求め、ｋｇ  ｍｏｌ−１の単位で報告した。立体障害フェノール系抗酸化剤（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０）の含量は、ＨＰＬＣによって求め、重量％の単位で報告した。全不飽和および微細構造は、エラストマーの１Ｈ  ＮＭＲスペクトルのそれぞれの信号から求め、ｍｏｌ％の単位で報告した。
【０３５６】
実施例４ｄ：
総不飽和：０．９ｍｏｌ％
Ｍｗ：４３６，０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．２８
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：３４
ステアリン酸カルシウム含量：０．７３重量％（ＧＣ−ＦＩＤ、ＦＴＩＲ）
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０：０．０３５重量％
揮発分：０．０９重量％
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：前記参照
イオン：（ＩＣＰ−ＡＥＳ）
アルミニウム（触媒から）：７０ｐｐｍ
マグネシウム：３２ｐｐｍ
その他の多価金属イオン（Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｚｎ）：４ｐｐｍ
一価金属イオン（Ｎａ、Ｋ）：２２ｐｐｍ
【０３５７】
実施例４ｅ：
総不飽和：０．９ｍｏｌ％
Ｍｗ：４２０，０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．２６
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：３４
ステアリン酸カルシウム含量：検出限界未満
メチルセルロース含量：０．００４重量％
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０：０．０２重量％
揮発分：０．２３重量％
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：前記参照
イオン：（ＩＣＰ−ＡＥＳ）
アルミニウム（触媒から）：７０ｐｐｍ
マグネシウム：２８ｐｐｍ
その他の多価金属イオン（Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｚｎ）：４ｐｐｍ
一価金属イオン（Ｎａ、Ｋ）：２１ｐｐｍ
【０３５８】
したがって、実施例４ｅによるエラストマー粒子は、以下のもの：
Ｉ）１００重量部のエラストマー（１００ｐｈｒ）、
ＩＩ）０．００４ｐｈｒの少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、および
ＩＩＩ）０．００１ｐｈｒ未満の、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非ＬＣＳＴ化合物、および
ＩＶ）０．０２ｐｈｒの抗酸化剤、
Ｖ）０．２３ｐｈｒの、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分
を含み、これらの成分は合計してエラストマー粒子の全重量の９９．９０重量％を上回る。
【０３５９】
実施例４ｆ）および４ｇ）：
連続法によるエラストマー粒子の生成ＩＩ：
イソブチレンおよびイソプレンを塩化メチルと混合して、モノマーの合計濃度が、ほぼ１０〜４０重量％になるようにして、重合の供給原料を調製した。この供給原料のストリームを冷却してほぼ−１００℃とし、やはり−１００℃に維持した撹拌反応容器内に連続的にフィードした。反応容器内で、供給原料を、連続的に添加される開始剤系ストリームの塩化メチル中０．０５〜０．５重量％の三塩化アルミニウムの溶液（典型的には、０．１：１〜１：１の水：三塩化アルミニウムのモル比の水で活性化されている）と混合した。供給原料ストリームおよび開始剤系ストリームの添加速度を調節して、ほぼ５１のムーニー粘度と、ほぼ１．４ｍｏｌ％〜１．８ｍｏｌ％の不飽和レベルとを有するイソブチレンイソプレンエラストマーを得た。典型的には、フィードストリーム中のモノマーの三塩化アルミニウムに対する重量比は、５００〜１００００、好ましくは５００〜５０００の範囲に保つ。撹拌反応容器内で、エラストマーが、塩化メチル中に懸濁された、微細に分散されたスラリーの形態で得られた。
【０３６０】
反応容器を組み立てて、供給原料の連続添加が、反応器の容積を超えるように運転した。その容積を超えると、塩化メチル、未反応モノマー、およびエラストマーを含む、よく混合された反応スラリーがオーバーフローして、６５〜１００℃に加熱され且つエラストマーに対して重量で１２：１の量で用いられた水を含む別の撹拌容器内に入るようにした。それにより、希釈剤の塩化メチルの大部分がスラリーから除去された。
【０３６１】
ストリッピング工程の後、脱水の前に、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０を、ゴムを基準にして１００〜５００ｐｐｍの量で、水性相に添加した。好適な抗凝集剤を添加した場合には、それによって、イソブチレンイソプレンエラストマー粒子の水性スラリーの生成が可能となり、それによって、重合が進行するにつれて、水性スラリー中のエラストマー粒子の濃度が上昇した。次いで、水性スラリーを、慣用される手段を用いて脱水、乾燥して、試験および分析に適したエラストマーを得た。
【０３６２】
この連続プロセスを使用すると、従来技術に合わせた方法で、（エラストマーを基準にして）０．４〜１．２重量％のステアリン酸カルシウムを使用して、イソプレンイソブチレンエラストマー粒子を連続的に生成させることが可能であることが実証された（実施例４ｆ）。ステアリン酸カルシウムを除き、代わりに、エラストマーを基準にして５０〜５００ｐｐｍのいずれかの値のメチルセルロースに置き換えても、同等のエラストマー粒子（および結果として得られる水性スラリー）を得ることもまた可能であることがさらに実証された（実施例４ｇ）。この実験では、より高い値またはより低い値での試験は行わなかったが、しかしながら、５０ｐｐｍのレベルで生成したエラストマーのクラムの粘着挙動から、より低いレベルのメチルセルロースでも、同様に満足なレベルで用い得ることが示された。
【０３６３】
用いたメチルセルロースは、２重量％溶液での溶液粘度が３０００〜５６００ｃｐｓ、分子量Ｍｗが約９０，０００、メトキシ置換が２７．５〜３１．５重量％、したがって置換度が約１．９であった。その曇点は、方法５：２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａに準拠して測定して、３９．２℃であり、ここでは、試験した化合物の量を１ｇ／１００ｍｌの蒸留水から０．２ｇ／１００ｍｌの蒸留水に減らしている。
【０３６４】
先に記載した実験設定を使用して、水性スラリーから粒子を分離し、乾燥させた後で、２種の反応生成物が得られた。液状分散体中に、非水溶性の成分、たとえば抗酸化剤およびステアリン酸カルシウムを添加するために、それらの製品には、少量のノニオン性界面活性剤を含ませてある。抗酸化剤およびステアリン酸カルシウムを用いた実施例４ｆ）の場合においては、エラストマー中の、それから生じたノニオン性界面活性剤のレベルは０．０２重量％未満であり、実施例４ｇ）の場合においては、界面活性剤は用いなかった。
【０３６５】
分析データを以下に示す。
【０３６６】
実施例４ｆ：
総不飽和：１．８ｍｏｌ％
Ｍｗ：６１６０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．５４
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：５１
ステアリン酸カルシウム含量：０．６８重量％（ＧＣ−ＦＩＤ、ＦＴＩＲ）
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０：０．０３重量％
揮発分：０．１５重量％
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：前記参照
イオン：（ＩＣＰ−ＡＥＳ）
アルミニウム（触媒から）：５２ｐｐｍ
マグネシウム：８ｐｐｍ
その他の多価金属イオン（Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｚｎ）：１８ｐｐｍ
一価金属イオン（Ｎａ、Ｋ）：３０ｐｐｍ
灰分：０．０８１重量％（ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７）
【０３６７】
実施例４ｇ：
総不飽和：１．４１ｍｏｌ％
Ｍｗ：６４５，０００
多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．７７
ムーニー粘度（ＭＬ１＋８＠１２５℃、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６）：５２．９
ステアリン酸カルシウム含量：検出限界未満
メチルセルロース含量：０．００６重量％未満（物質収支から）
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０：０．０３重量％
揮発分：０．３重量％
その他の抗凝集剤、界面活性剤、乳化剤：前記参照
イオン：（ＩＣＰ−ＡＥＳ）
アルミニウム（触媒から）：８３ｐｐｍ
カルシウム：１０ｐｐｍ
マグネシウム：１．２ｐｐｍ
その他の多価金属イオン（Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｚｎ）：２３ｐｐｍ
一価金属イオン（Ｎａ、Ｋ）：２３ｐｐｍ
灰分：０．０１重量％（ＡＳＴＭ  Ｄ５６６７）
【０３６８】
したがって、実施例４ｇによるエラストマー粒子は、以下のもの：
Ｉ）１００重量部のエラストマー（１００ｐｈｒ）、
ＩＩ）０．００６ｐｈｒ未満の少なくとも１種のＬＣＳＴ化合物、および
ＩＩＩ）０．００１ｐｈｒ未満の、イオン性もしくはノニオン性の界面活性剤、乳化剤、および抗凝集剤からなる群から選択される非ＬＣＳＴ化合物、および
ＩＶ）０．０３ｐｈｒの抗酸化剤、
Ｖ）０．２３ｐｈｒの、標準圧力で２００℃以下の沸点を有する揮発分
を含み、これらの成分は合計してエラストマー粒子の全重量の９９．９０重量％を上回る。
【０３６９】
硬化実験：
実施例５ａ、５ｂ、６ａ、および６ｂ：低ステアリン酸カルシウム急速硬化：
ほぼ１．８ｍｏｌ％の合計不飽和レベルおよび約５２のムーニー粘度を有する、実施例１によるエラストマーを単離し、乾燥させて残存揮発分含量を２，０００ｐｐｍにした。次いで、１．１ｐｈｒのステアリン酸カルシウムを添加して、市販されているブチルゴムのグレードと同様とした。実施例４ａで得られたエラストマー粒子を、濾過法で集め、乾燥させて、残存揮発分含量を２，０００ｐｐｍにした。そのメチルセルロース含量は、２５０ｐｐｍであった。
【０３７０】
それら２種のエラストマーを、表２に記載の樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。硬化させると、本発明によるエラストマーは、同一の硬化時間／温度で、はるかに改良された硬化速度および硬化状態を示した。
【０３７１】
【表２】
2019090046.tif 000003
【０３７２】
コンパウンディングの手順
使用した成分は、表２に示した；単位は、１００部のゴムあたりの部数（ｐｈｒ）である。３０℃で運転している２本ロールミルの上で、通常のブチルゴムを、メチルセルロースおよび／またはステアリン酸カルシウムと混合した。Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍｌのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、ミルからのブチルゴムを、５ｐｈｒのＢａｙｐｒｅｎ  ２１０  ＭＯＯＮＥＹ３９〜４７と共に添加した。１分後に、４５ｐｈｒのカーボンブラックＮ３３０を添加した。３分のところで、５ｐｈｒのカーボンブラックＮ３３０、５ｐｈｒのヒマシ油、および１ｐｈｒのステアリン酸を添加した。４分のところでスイープを実施し、６分のところで混合物を取り出した。３０℃で運転している２本ロールミルの上で、そのゴム中にＷＢＣ−４１Ｐを組み込んだ。
【０３７３】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差（ｄｅｌｔａ  ｔｏｒｑｕｅ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１°の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０３７４】
【表３】
2019090046.tif 000004
【０３７５】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化挙動を示す。
【０３７６】
実施例４ｄ）および４ｅ）にしたがって作成したエラストマーも、表２の樹脂硬化配合に従ってコンパウンディングした。ステアリン酸カルシウムなしで調製した、実施例４ｅ）によるエラストマーを使用したサンプルも、硬化速度および最大トルクの面で利点を示した。この場合においては、ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１°の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間３０分で測定した。
【０３７７】
【表４】
2019090046.tif 000005
【０３７８】
その他のＬＣＳＴ化合物
水性スラリーを実験室的に模することによって、抗凝集剤の有効性を定量化することも可能である。この試験のためには、１Ｌの試験流体（脱イオン水）を、所望の試験温度（典型的には８０℃）に加熱する。１００ｇの未硬化ゴム粒子（市販品から入手）を、水に添加し、オーバーヘッド機械式スターラーを７００ＲＰＭで使用して撹拌して、凝集までのベースライン時間を確認する。凝集までの時間は、ゴムが、クラムの単一の塊として撹拌されるようになるまでの時間と定義される。ベースラインの確認ができたら、試験水に抗凝集剤を添加し、試験温度で１分間撹拌してから、ゴムを添加することによって、抗凝集剤の評価をする。
【０３７９】
３５．５のムーニー粘度および１．９５ｍｏｌ％の不飽和レベルを有するブチルゴム粒子を、商業的製造プロセスから得た。そのクラムには、０．５重量％のステアリン酸カルシウムが含まれていた。このゴムの凝集について、ベースラインの確認を行った。次いで、各種の抗凝集剤化合物を各種のレベルで水に添加し、その後で、試験を行って、それらがブチルゴムのクラムの凝集時間を延ばす性能を求めた。実験はすべて２回ずつ行い、結果は、その平均凝集時間で表す。
【０３８０】
実施例１５〜１９から、ＬＣＳＴ化合物を用いると、非ＬＣＳＴ抗凝集剤または増粘剤（実施例９〜１４）に比較して、優れた抗凝集結果が得られるのは明らかである。
【０３８１】
【表５】
2019090046.tif 000006
【０３８２】
さらなるコンパウンド物について、上と同様にして、それらの抗凝集性能を評価した。この場合において、評価したブチルゴムは、４５．３のムーニー粘度、２．３４ｍｏｌ％の不飽和度、および０．４２重量％のステアリン酸カルシウムレベルを有していた。
【０３８３】
ＬＣＳＴ化合物を用いた実施例２４〜３０からも明らかなように、非ＬＣＳＴ化合物（実施例２１〜２３）に比較して、優れた抗凝集結果が得られた。
【０３８４】
【表６】
2019090046.tif 000007
【０３８５】
曇点を測定するために採用した方法は、以下のとおりである：
１）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
２）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｃ、
３）２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ｅ、
４）試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍｌの蒸留水から０．０５ｇ／１００ｍｌの蒸留水まで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ、
５）試験する化合物の量が１ｇ／１００ｍｌの蒸留水から０．２ｇ／１００ｍｌの蒸留水まで減らされる、２００６年９月のＤＩＮ  ＥＮ  １８９０、方法Ａ。
【０３８６】
すべてのＬＣＳＴ化合物において、測定を２回繰り返して、再現性を確認した。
【０３８７】
【表７】
2019090046.tif 000008
【０３８８】
さらなる硬化の実験：
各種の典型的な用途における、本発明におけるエラストマーの優れた性質を示すために、実施例４ｄ）〜４ｇ）に従って作成したエラストマーおよびそれらの類似物を、充填または非充填の状態で各種の硫黄および樹脂硬化配合物中でコンパウンディングした。
【０３８９】
非充填樹脂硬化配合物：
実施例３１および３２
実施例４ｄ（実施例３１）および４ｅ（実施例３２）によるエラストマーを、表３に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０３９０】
【表８】
2019090046.tif 000009
【０３９１】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍｌのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを、５ｐｈｒのＢａｙｐｒｅｎ  ２１０  ＭＯＯＮＥＹ３９〜４７と共に添加した。３分のところで、ステアリン酸およびＷＢＣ−４１Ｐを添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミルの上でさらに混合した。
【０３９２】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１°の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０３９３】
【表９】
2019090046.tif 000010
【０３９４】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化状態を示しながらも、実質的に同程度のスコーチ安全性を維持している。
【０３９５】
実施例３３および３４
実施例４ｆに従って調製したエラストマー（実施例３３）、および実施例４ｇに従って得ることが可能なエラストマー（実施例３４）であって、ただし、不飽和度のレベルが１．８ｍｏｌ％、Ｃａ−レベルが６０ｐｐｍであるが、他の成分のレベルは、実施例４ｇの場合と同一またはほぼ同一であるものを、表４に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０３９６】
【表１０】
2019090046.tif 000011
【０３９７】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍｌのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを、Ｂａｙｐｒｅｎ  ２１０  ＭＯＯＮＥＹ３９〜４７と共に添加した。３分のところで、ステアリン酸、酸化亜鉛、およびＲｅｓｉｎ  ＳＰ１０４５を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミルの上でさらに混合した。
【０３９８】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１°の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０３９９】
【表１１】
2019090046.tif 000012
【０４００】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０４０１】
実施例３５〜３８
実施例４ｄにより調製したエラストマー（実施例３５および３７）および４ｅにより調製したエラストマー（実施例３６および３８）を、表４に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０４０２】
【表１２】
2019090046.tif 000013
【０４０３】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍｌのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを添加した。３分のところで、ステアリン酸、酸化亜鉛、および樹脂ＳＰ１０５５を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミルの上でさらに混合した。
【０４０４】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１°の円弧を使用し、１８０℃（実施例３７および３８）および２００℃（実施例３５および３６）で、全実行時間６０分で測定した。
【０４０５】
【表１３】
2019090046.tif 000014
【０４０６】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０４０７】
実施例３９および４０
硬化剤のレベルを低下させるために、より速い硬化およびより高い硬化状態を用いることができることを証明する目的で、実施例４ｆに従って調製したエラストマー（実施例３９）、および実施例４ｇに従って得ることが可能なエラストマー（実施例４０）であって、但し不飽和度のレベルが１．８ｍｏｌ％、およびＣａ−レベルが６０ｐｐｍであるが、他の成分のレベルは、同一またはほぼ同一であるものを、各種のレベルの樹脂を有する、表６に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０４０８】
【表１４】
2019090046.tif 000015
【０４０９】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍｌのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを、５ｐｈｒのＢａｙｐｒｅｎ  ２１０  ＭＯＯＮＥＹ３９〜４７と共に添加した。３分のところで、１ｐｈｒのステアリン酸およびＲｅｓｉｎ  ＳＰ１０４５を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミルの上でさらに混合した。
【０４１０】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１°の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４１１】
【表１５】
2019090046.tif 000016
【０４１２】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、実質的により高いレベルの樹脂を有しながらも、さらに優れた硬化速度および同等の硬化状態を示す。さらには、実施例３３と４０を、それらの弾性率に基づいて比較すると、わずか半分の量の樹脂のみを使用した本発明によるエラストマーで、増大した弾性率が達成できることが観察できた。
【０４１３】
【表１６】
2019090046.tif 000017
【０４１４】
応力−歪み用ダンベルを、所定の温度（１６０℃または１８０℃）でｔｃ９０＋５の時間で硬化させ、Ａｌｐｈａ  Ｔ２０００引張試験機を用いて試験した。ＡＳＴＭ  Ｄ４１２方法Ａの手順を用いて、エージングされていないサンプルを試験した。
【０４１５】
充填樹脂硬化配合物：
実施例４１〜４４
実施例４ｄ（実施例４１および４３）並びに４ｅ（実施例４２および４４）による塩素化エラストマーを、各種のレベルのカーボンブラック充填剤を有する表７に示した樹脂−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０４１６】
【表１７】
2019090046.tif 000018
【０４１７】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍｌのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを、５ｐｈｒのＢａｙｐｒｅｎ  ２１０  ＭＯＯＮＥＹ３９〜４７と共に添加した。１分のところで、カーボンブラックＮ３３０を添加した。３分のところで、ステアリン酸および樹脂を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミルの上でさらに混合した。
【０４１８】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１°の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４１９】
【表１８】
2019090046.tif 000019
【０４２０】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、カーボンブラックのいずれのレベルにおいても、同等のスコーチ安全性を保持しながら、優れた硬化速度および硬化状態を示している。
【０４２１】
実施例４５〜４８
実施例４ｄ（実施例４５）、４ｅ（実施例４６）、４ｆ（実施例４７）によるエラストマー、ならびに実施例４ｇに従って得ることが可能であるが、但し不飽和度のレベルが１．８ｍｏｌ％、およびＣａ−レベルが６０ｐｐｍであり、他の成分のレベルは実施例４ｇを用いて得られたものであって、実施例４ｇを用いて得られたものと同一またはほぼ同一であるエラストマー（実施例４８）を、表８に示した典型的な硬化ブラダー配合を使用してコンパウンディングした。
【０４２２】
【表１９】
2019090046.tif 000020
【０４２３】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍｌのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを、５ｐｈｒのＢａｙｐｒｅｎ  ２１０  ＭＯＯＮＥＹ３９〜４７と共に添加した。１分のところで、カーボンブラックＮ３３０を添加した。３分のところで、ヒマシ油、ステアリン酸および樹脂を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物を、３０℃で運転している２本ロールミルの上でさらに混合した。
【０４２４】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１°の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４２５】
【表２０】
2019090046.tif 000021
【０４２６】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、硬化ブラダー配合において、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０４２７】
実施例４９および５０
実施例４ｄ（実施例４９）および４ｅ（実施例５０）によるエラストマーを、表９に示す典型的なコンベヤーベルト配合を使用してコンパウンディングした。
【０４２８】
【表２１】
2019090046.tif 000022
【０４２９】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍｌのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーをＯｐｐａｎｏｌ  １５と共に添加した。１分のところで、カーボンブラックＮ２２０を添加した。トルクが安定したところで、混合物を取り出した。そのエラストマーコンパウンド物をさらに精製して、３０℃で運転している２本ロールミルの上で、Ｒｈｅｎｏｒａｎ  ＢＣＡおよびＳＰ１０４５を添加した。
【０４３０】
硬化
ｔｃ９０、トルク差、ｔｓ１、およびｔｓ２を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１°の円弧を使用し、１８０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４３１】
【表２２】
2019090046.tif 000023
【０４３２】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、コンベヤーベルト配合において、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０４３３】
非充填硫黄硬化配合物：
実施例５１および５２
実施例４ｄ（実施例５１）および４ｅ（実施例５２）によるエラストマーを、表１０に示した硫黄−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０４３４】
【表２３】
2019090046.tif 000024
【０４３５】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍｌのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを添加し、６分後に取り出した。そのエラストマーに、酸化亜鉛、ＴＭＴＤ、硫黄およびＭＢＴを添加し、３０℃で運転している２本ロールミルの上で混合した。
【０４３６】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１°の円弧を使用し、１６０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４３７】
【表２４】
2019090046.tif 000025
【０４３８】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度を示す。
【０４３９】
実施例５３〜５６
実施例４ｄ（実施例５３および５５）および４ｅ（実施例５４および５６）によるエラストマーを、表１１に示した硫黄−硬化配合を使用してコンパウンディングした。
【０４４０】
【表２５】
2019090046.tif 000026
【０４４１】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍｌのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを添加し、６分後に取り出した。そのエラストマーに、酸化亜鉛、硫黄、ＭＢＴＳ、およびＶｕｌｋａｎｏｘ  ＨＳ／ＬＧを添加し、３０℃で運転している２本ロールミルの上で混合した。
【０４４２】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１°の円弧を使用し、１６０℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４４３】
【表２６】
2019090046.tif 000027
【０４４４】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物に比較して、優れた硬化速度を示す。
【０４４５】
充填硫黄硬化配合物：
実施例５７および５８
実施例４ｄ（実施例５１）および４ｅ（実施例５２）によるエラストマーを、表１２に示す典型的なワイヤおよびケーブル配合を使用してコンパウンディングした。
【０４４６】
【表２７】
2019090046.tif 000028
【０４４７】
コンパウンディングの手順：
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍｌのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、エラストマーを添加した。１分のところで、Ｍａｒｋｌｕｂｅプリル、Ｐｏｌｙｆｉｌ  ７０、ＰＥワックスおよびＭｉｓｔｒｏｎタルクを添加し、６分後にその混合物を取り出した。その混合物に残りの成分を添加し、３０℃で運転している２本ロールミルの上で混合した。
【０４４８】
硬化
ｔｃ９０およびトルク差を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２８９に準拠して、Ｍｏｖｉｎｇ  Ｄｉｅ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使用し、１．７Ｈｚの振動周波数および１°の円弧を使用し、１６５℃で、全実行時間６０分で測定した。
【０４４９】
【表２８】
2019090046.tif 000029
【０４５０】
実施例からも明らかなように、本発明によるエラストマーは、高レベルのステアリン酸カルシウムを含むその類似物と比較して、優れた硬化速度および硬化状態を示す。
【０４５１】
実施例５９および６０：窓用シーラントの調製
実施例４ｄ（実施例５９）および４ｅ（実施例６０）によるエラストマーを、表１３に示す典型的な窓用シーラント配合を使用してコンパウンディングした。
【０４５２】
【表２９】
2019090046.tif 000030
【０４５３】
コンパウンディング
Ｂａｎｂｕｒｙローターを備え、６０℃、６０ｒｐｍで運転されている、容量７５ｍｌのＢｒａｂｅｎｄｅｒインターナルミキサーに、表１３に示したプロトコールに従って、表１２に記載の成分を添加した。
【０４５４】
【表３０】
2019090046.tif 000031
【０４５５】
化学的フォギングの評価
化学的フォギングの評価は、窓用シーラント配合に用いたエラストマーを９０℃で２４時間加熱し、そのエラストマーの上における約１５℃に保持したコールドフィンガーの存在下で、ゴムから出てくる蒸気をすべて凝縮させるようにして実施した。実施例６０においては、コールドフィンガーの上での凝縮は観察されなかったが、それに対して、実施例５９では、白色の凝縮物が観察された。この白色の凝縮物には、実施例４ｄによるエラストマー中に存在していたステアリン酸カルシウムに由来するステアリン酸が含まれていた。