(57)【要約】  エステル化反応条件下における、カルボン酸と分岐アルコール組成物との反応により得られ、前記分岐アルコール組成物は８から３６個の炭素原子および０．７から３．０の１分子当たりの平均分岐数を有し、前記分岐はメチルおよびエチル分岐を含む、分岐エステル組成物。本発明は、さらに、前記分岐エステル組成物を含む、皮膚または毛髪に局部的に塗布するためのパーソナルケア組成物に関する。本発明の分岐エステル組成物は、調合の柔軟性を向上させる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル化反応条件下における、カルボン酸と分岐アルコール組成物との反応により得られ、前記分岐アルコール組成物は８から３６個の炭素原子および０．７から３．０の１分子当たりの平均分岐数を有し、前記分岐はメチルおよびエチル分岐を含む分岐エステル組成物。
【請求項２】
分岐アルコール組成物は、１．０から３．０の範囲の１分子当たりの平均分岐数を有する請求項１に記載の分岐エステル組成物。
【請求項３】
分岐アルコール組成物は、１．５から２．３の範囲の１分子当たりの平均分岐数を有する請求項１または２に記載の分岐エステル組成物。
【請求項４】
分岐第一級アルコール組成物は、第四級炭素原子を０．５原子％未満含む請求項１から３のいずれかに記載の分岐エステル組成物。
【請求項５】
分岐第一級アルコール組成物は、線状アルコールを５％未満含有する請求項１から４のいずれかに記載の分岐エステル組成物。
【請求項６】
アルコールにおける分岐数の少なくとも４０％は、メチル分岐である請求項１から５のいずれかに記載の分岐エステル組成物。
【請求項７】
アルコールにおける分岐数の５％から３０％は、エチル分岐である請求項１から６のいずれかに記載の分岐エステル組成物。
【請求項８】
カルボン酸は、１から３０個の炭素原子を有する請求項１から７のいずれかに記載の分岐エステル組成物。
【請求項９】
カルボン酸は、１から３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐、置換または非置換、飽和または不飽和、脂肪族カルボン酸、および芳香環中に６から１４個の炭素原子を有する置換または非置換環式芳香族カルボン酸から選択されている請求項１から８のいずれかに記載の分岐エステル組成物。
【請求項１０】
少なくとも１つの式ＲＣＯＯＲ’のエステル化合物を含み、式中、Ｒは１から３０個の炭素原子を有する、直鎖または分岐、置換または非置換、アルキルまたはアルケニル基あるいは６から１４個の炭素原子を有する、置換または非置換環式芳香族基であり、Ｒ’は、８から３６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、前記Ｒ’基は０．７から３．０の１分子当たりの平均分岐数を有し、前記Ｒ’基の分岐は、メチルおよびエチル分岐を含む、分岐エステル組成物。
【請求項１１】
（ｉ）請求項１から１０のいずれかに記載の分岐エステル組成物、および
（ｉｉ）化粧品として許容されるビヒクル
を含むパーソナルケア組成物。
【請求項１２】
皮膚にエモリエント性の利益を与えるための、請求項１から１０のいずれかに記載の分岐エステル組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルボン酸および高度に分岐した第一級アルコール組成物の反応から得られた新しいエステル組成物に関する。本発明は、また、このエステル組成物を含む、皮膚または毛髪に局部的に塗布するためのパーソナルケア組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚のモイスチャライジングクリーム、日焼け止め剤、制汗剤、シャンプーなどのパーソナルケア組成物は、普通、長鎖脂肪酸およびエステルを含有する。この点について、普通使用される線状脂肪酸エステルはステアリン酸セテアリルである。普通使用される分岐脂肪酸エステルはステアリン酸イソセチルである。そのようなエステル材料は、保湿性、湿潤性、エモリエント性、皮膚表面の見た目の改善、皮膚の鎮静および軟化、皮膚感触の改善などのスキンコンディショニングの利益をもたらすのに役立つ。長鎖脂肪酸エステルがもたらすその他の利益には、粘度および粘弾性の変更が含まれる。
【０００３】
ステアリン酸セテアリルおよびステアリン酸イソセチルは、主としてその構造特性が異なっているために、すなわち、ステアリン酸セテアリルは線状脂肪酸エステルであり、ステアリン酸イソセチルは分岐脂肪酸エステルであるために、異なる物性を有する。例えば、ステアリン酸セテアリルは、通常、フレークまたはその他の固体形態で供給および出荷され、約５４℃から６５℃の融点範囲を有する。このことは、ステアリン酸セテアリルを、パーソナルケア組成物に調合することができるためには、前もって、加熱により液体に変換する必要があることを意味する。一方、いくつかのアルキル分岐を含有している、いわゆる「ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）」アルコールから得られたステアリン酸イソセチルは、通常、室温で液体であり、約−１０℃の融点を有する。エステルが得られる「ゲルベ」アルコールの分岐の大部分は、炭素鎖のＣ２位置にある。加えて、アルキル分岐は、Ｃ４およびそれ以上の長鎖分岐になる傾向がある。
【０００４】
さらに、ステアリン酸イソセチルは、ステアリン酸セテアリルより、室温で非極性溶媒に溶解しやすい。
【０００５】
ステアリン酸イソセチルは、ステアリン酸セテアリル型の線状エステルに伴う溶解性の問題を克服するが、あいにく製造するのがかなり難しい。まず第１に、アルデヒドの調製およびその後のアルドール縮合を必要とするゲルベアルコールを製造しなければならない。したがって、ステアリン酸セテアリルなどの線状エステルに関わる溶解性の問題を改善し、同時に、分岐ゲルベアルコールから得られるエステルより製造しやすいエステル化合物を提供することが望ましいはずである。
【０００６】
さらに、調合の柔軟性を向上させる見地から、線状ステアリン酸セテアリル型のエステルと分岐ステアリン酸イソセチル型のエステルとの間にある物理的性質を有する長鎖エステルを提供することが望ましいはずである。特に、固体フレークと均一な液体との間のどこかに存在する物理的形態を有し、ステアリン酸セテアリルとステアリン酸イソセチルとの中間の融点を有する長鎖エステルを提供することは望ましいはずである。商業的な環境における取り扱い特性に影響する上に、エモリエント剤として使用されるエステルの融点特性は、その結果として生じる生成物の皮膚感触と関係しており、完全に液体のエモリエント成分は、「軽い」皮膚感触をもたらし、固体のエモリエント成分は「重い、永続する」皮膚感触をもたらす。
【０００７】
１分子当たり０．７から３．０の分岐を有する分岐第一級アルコール組成物から得られ、前記分岐はメチルおよびエチル分岐を含む、本発明の特定の分岐エステル組成物は、ステアリン酸セテアリルおよびステアリン酸イソセチル型のエステルの中間に存在する物理的性質を有することが、驚くべきことに、今、分かった。このことは、調合の柔軟性を向上させるのに有利である。加えて、本発明の分岐エステル組成物は、線状ステアリン酸セテアリル型のエステルに伴う高融点および低溶解性の問題を克服するのに役立ち、同時に、ゲルベアルコールから得られる分岐ステアリン酸イソセチル型のエステルより製造しやすいことが、思いがけず、分かった。
【０００８】
米国特許第Ａ−５，８４９，９６０号（シェルオイル社）においては、８から３６個の炭素原子を有し、少なくとも０．７の１分子当たりの平均分岐数を含有し、前記分岐はメチルおよびエチル分岐を含む、分岐第一級アルコール組成物が開示されている。これらのアルコールは、次いで、アルコールのスルホン化またはエトキシ化により、それぞれ、陰イオンの洗剤または非イオンの洗剤または一般の界面活性剤に変換されうる。製造された洗剤は、高い生分解性および冷水中の高い洗浄性などの有益な性質を示す。米国特許第Ａ−５，８４９，９６０号においては、これらのアルコールから得られたエステルは開示されておらず、これらの分岐アルコールまたはこれらから得られたエステルの、パーソナルケア組成物における使用も、また開示されていない。
【０００９】
同時係属の米国特許出願第６０／４０７７２４号では、そのようなアルコールをパーソナルケア組成物におけるエモリエント剤として使用することが、開示されている。
【００１０】
国際公開第９９／１８９２９号、国際公開第９９／１８９２８号および国際公開第９７／３９０８９号（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ａｎｄ  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）においては、中鎖分岐界面活性剤を含むパーソナルクレンジング組成物が開示されている。中鎖分岐界面活性剤は、中鎖分岐アルコールから製造される。しかし、その中における調合には、これらの中鎖分岐アルコール自体から得られたエステルの記述が含まれていず、対応する界面活性剤が含まれているのみである。加えて、これらの文献は、界面活性成分を比較的高水準で含むクレンジング組成物に関するものである。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、エステル化反応条件下における、カルボン酸および分岐アルコール組成物の反応により得られ、前記分岐第一級アルコール組成物は８から３６個の炭素原子および０．７から３．０の１分子当たりの平均分岐数を有し、前記分岐はメチルおよびエチル分岐を含む、分岐エステル組成物が提供される。
【００１２】
本発明のさらなる態様によれば、カルボン酸と分岐アルコール組成物との反応により得られ、前記分岐アルコール組成物は８から３６個の炭素原子および０．７から３．０の１分子当たりの平均分岐数を有し、前記分岐はメチルおよびエチル分岐を含む、分岐エステル組成物を、皮膚にエモリエント性の利益を与えるために使用することが提供される。
【００１３】
本発明のさらなる態様によれば、
（ｉ）エステル化反応条件下における、有機酸と分岐アルコール組成物との反応により得られ、前記分岐アルコール組成物は８から３６個の炭素原子および０．７から３．０の１分子当たりの平均分岐数を有し、前記分岐はメチルおよびエチル分岐を含む、分岐エステル組成物；および
（ｉｉ）化粧品として許容されるビヒクル
を含む、パーソナルケア組成物が提供される。
【００１４】
本発明のさらなる態様によれば、式ＲＣＯＯＲ’の少なくとも１つのエステル化合物を含み、式中、Ｒは１から３０個の炭素原子を有する、直鎖または分岐、置換または非置換、アルキルまたはアルケニル基あるいは６から１４個の炭素原子を有する、置換または非置換環式芳香族基であり、Ｒ’は、８から３６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、前記Ｒ’基は０．７から３．０の１分子当たりの平均分岐数を有し、前記Ｒ’基の分岐は、メチルおよびエチル分岐を含む、分岐エステル組成物が提供される。
【００１５】
本発明のエステル組成物は、調合の柔軟性、特にパーソナルケア組成物の調合における柔軟性を向上させる。加えて、本発明のエステル組成物は、ステアリン酸セテアリル型の線状エステルの溶解性および物理的性質の問題を克服するのに役立ち、同時に、分岐「ゲルベ」アルコールから得られるエステルよりも製造しやすい。
【００１６】
さらに、本発明のエステルは、良好なエモリエント性、皮膚感触、皮膚軟化、塗布および保湿特性と共に良好な粘度および粘弾性特性を示す。本組成物において使用される特定の分岐エステルは、また、高い生分解性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本明細書において使用されるすべての百分率および割合は、別段の明記がない限り、全パーソナルケア組成物の重量による。
【００１８】
本明細書において引用されるすべての刊行物は、別段の指示がない限り、参照により全体が組み込まれる。
【００１９】
本明細書において使用される「化粧品として許容される」という用語は、組成物、またはそれらの成分が、過度の毒性、不混和性、不安定性、アレルギー性反応などを示すことなしに、人の皮膚または毛髪と接触した状態で使用するのに適していることを意味する。
【００２０】
本明細書において使用される「安全で有効な量」という用語は、本明細書に開示されている利益を独立に含む、明確な利益、好ましくは明確な皮膚の外観または感触の利益を目に見えるように生じさせるのに十分な、しかし、深刻な副作用を回避するために、すなわち、適切な医学的判断の範囲内で、利益の危険に対する合理的な割合をもたらすために、十分低い、化合物、成分、または組成物の量を意味する。
【００２１】
本発明の分岐エステル組成物は、以下により詳細に記述されている。
【００２２】
（分岐エステル組成物）
本発明の分岐エステル組成物は、エステル化反応条件下におけるカルボン酸と分岐第一級アルコール組成物との反応により得られる。
【００２３】
エステル化合物を調製する際に使用するのに適した、いずれのカルボン酸でも本明細書において適切である。
【００２４】
本明細書において使用するのに適したカルボン酸には、必ずしもこれに限らないが、１から３０個の炭素原子（カルボキシル基を含まない炭素原子の数）、好ましくは、１０から２２個の炭素原子、より好ましくは、１２から１８個の炭素原子を有する直鎖または分岐、置換または非置換、飽和または不飽和、脂肪族カルボン酸、および芳香環中に６から１４個、好ましくは６個の炭素原子を有する置換または非置換、環式芳香族カルボン酸が含まれる。
【００２５】
脂肪族カルボン酸の脂肪族炭素鎖の適切な置換基には、−ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＮＨ２およびフェニルが含まれる。脂肪族炭素鎖のαまたはβの位置でヒドロキシ基により置換された脂肪族カルボン酸は、それぞれ、α−ヒドロキシ酸およびβ−ヒドロキシ酸として知られている。
【００２６】
環式芳香族カルボン酸の芳香環の適切な置換基には、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、−ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、および−ＮＨ２、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、特にメチルおよびエチルが含まれる。
【００２７】
本明細書において使用するのに適切なカルボン酸の例には、ＣＴＦＡ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ：化粧品、トイレタリおよび香料協会）購入者ガイド２００１に記載されているものが含まれる。本明細書において使用するのに適切なカルボン酸の特定の例には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、ステアリン酸、ベヘン酸、安息香酸、アルキル化安息香酸、イソステアリン酸、イソデカン酸、イソエチルヘキサン酸、サリチル酸、リシノール酸、およびそれらの混合物が含まれる。
【００２８】
本明細書において使用するためのカルボン酸の好ましい種類は、１０から２２個の炭素原子（カルボキシル基を含まない炭素原子の数）を有する直鎖、飽和、脂肪族カルボン酸である。この種の特に好ましいカルボン酸は、ステアリン酸である。
【００２９】
本明細書において使用するためのカルボン酸の好ましい別の種類は、置換または非置換芳香族カルボン酸、特に芳香環中に６個の炭素原子を有するものである。この種の特に好ましいカルボン酸は、安息香酸である。
【００３０】
所望のエステル生成物が得られるような方法でアルコールを取り扱うように、注意しなければならない。例えば、ヒドロキシカルボン酸の場合は、エステル化反応においてヒドロキシカルボン酸とアルコールを反応させるまでは、ヒドロキシ置換基を保護するための手段をとらなければならないことを当業者は理解するはずである。同様に、不飽和脂肪族カルボン酸（例えば、リノール酸）の場合は、炭素−炭素二重結合は酸化されやすく、したがってこれらの二重結合の酸化を防止するために、パーソナルケア調合においては適切な予防措置（例えば、パーソナルケア調合に酸化防止剤を添加することによる）をとらなければならないことを、当業者は理解するはずである。
【００３１】
本明細書においてエステルの調製に使用するための分岐第一級アルコール組成物は、８から３６個の炭素原子および０．７から３．０の１分子当たりの平均分岐数を有し、前記分岐はメチルおよびブチル分岐を含む、分岐第一級アルコール組成物である。
【００３２】
本明細書において使用される「１分子鎖当たりの平均分岐数」という語句は、以下で考察される１３Ｃ核磁気共鳴（１３Ｃ  ＮＭＲ）、または場合により、１ＨプロトンＮＭＲにより測定された、１アルコール分子当たりの平均分岐数を指す。鎖における平均炭素原子数は、質量選択検出器を装備したガスクロマトグラフィーにより求められる。
【００３３】
本明細書および特許請求の範囲の全般を通して、所与の炭素位置における分岐の百分率、分岐の型に基づく分岐の百分率、平均分岐数、および第四級原子の百分率に対して様々に言及する。これらの量は、以下の三種類の１３Ｃ−ＮＭＲ法の組合せを使用することによって測定し、求める。（１）第１は、４５度チップ１３Ｃパルスおよび１０秒の再循環遅延を用いた標準逆ゲート法である（定量結果を確実にするために、重水素化クロロホルム中の分岐アルコール溶液に有機フリーラジカル緩和剤が添加されている）。（２）第２は、８ミリ秒の１／Ｊ遅延（Ｊは、これらの脂肪族アルコールの炭素とプロトンとの間の結合定数で、１２５Ｈｚである）を用いた、Ｊ−変調スピンエコーＮＭＲ法（ＪＭＳＥ）である。このシーケンスは、奇数のプロトンを有する炭素と、偶数のプロトンを有するものとを、すなわち、ＣＨ３／ＣＨとＣＨ２／Ｃｑ（Ｃｑは第四級炭素を指す）とを識別する。（３）第３は、４ミリ秒の１／２Ｊ遅延を用いたＪＭＳＥ  ＮＭＲ「ｑｕａｔ−ｏｎｌｙ（第四級炭素のみ）」法であり、第四級炭素のみからの信号を含むスペクトルを生じる。第四級炭素原子を検出するためのＪＳＭＥ  ＮＭＲ  ｑｕａｔ  ｏｎｌｙ法は、０．３原子％という少量の第四級炭素原子の存在を検出するのに十分な感度を有する。ｑｕａｔ  ｏｎｌｙ  ＪＳＭＥ  ＮＭＲスペクトルの結果から得られた結論を確認しようと望む場合は、場合によりさらなる段階として、ＤＥＰＴ−１３５ＮＭＲシーケンスを実施することもできる。ＤＥＰＴ−１３５ＮＭＲシーケンスは、真の第四級炭素とブレークスループロトン化炭素とを識別するのに非常に役立つことが分かった。これは、ＤＥＰＴ−１３５シーケンスが、ＪＭＳＥ「ｑｕａｔ  ｏｎｌｙ」実験のものと「正反対」のスペクトルを生じることによる。後者は、第四級炭素の信号を除くすべての信号をゼロにするのに対し、ＤＥＰＴ−１３５は、もっぱら第四級炭素をゼロにする。したがって、この２つのスペクトルを組み合わせることは、ＪＭＳＥ「ｑｕａｔ−ｏｎｌｙ」スペクトル中の非第四級炭素を見つけるのに非常に役立つ。しかし、本明細書全体を通して第四級炭素原子の存在または不存在に言及する場合は、ｑｕａｔ  ｏｎｌｙ  ＪＳＭＥ  ＮＭＲ法により測定した第四級炭素の一定量の存在または不存在を意味する。結果を場合により確認したいときは、ＤＥＰＴ−１３５法を用いて、第四級炭素の存在および量を確認する。
【００３４】
本発明のエステル化合物を調製する際に使用される第一級アルコールは、約８から約３６個の炭素原子、好ましくは約１１から約２１個の炭素原子の間で変化する、１分子当たりの平均鎖長を有する。炭素原子の数は、主鎖に沿う炭素原子および分岐炭素を含むが、アルキレンオキシド基の炭素原子は含まない。
【００３５】
第一級アルコール中の分子の、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％が、１１から２１個、より好ましくは１４から１８個の炭素原子の間で変化する鎖長を有する。
【００３６】
上記で定義され、求められた１アルコール分子当たりの平均分岐数は、少なくとも０．７である。好ましいアルコールは、０．７から３．０、好ましくは１．０から３．０の平均分岐数を有するものである。特に好ましいアルコールは、少なくとも１．５、特に１．５から約２．３、特別に１．７から２．１の間で変化する平均分岐数を有するものである。
【００３７】
本発明の好ましい実施形態においては、第一級アルコールは、０．３原子％またはそれより良好な検出限界を有するｑｕａｔ−ｏｎｌｙ  ＪＭＳＥ改良型１３Ｃ−ＮＭＲにより測定された、０．５原子％未満のＣｑを有し、好ましくはこのＮＭＲ法により測定されたＣｑを含有していない。そのようなアルコールは、また、第四級炭素原子をこの低濃度で有するエステルをもたらす。その理由はまだ明瞭に理解されてはいないが、アルコール分子にＣｑが存在すると、生物学的有機体による生分解性を防止すると考えられている。１原子％という少ない量のＣｑを含有するアルコールは、故障率（ｆａｉｌｕｒｅ  ｒａｔｅｓ）で生物分解することが分かっている。
【００３８】
本発明の好ましい実施形態においては、第一級アルコール中のアルコール分子の５％未満、またはより好ましくは３％未満が線状アルコールである。線状アルコールの数をそのような少量にまで効果的に減少させるには、さらに以下に記述されている効果的な触媒を使用した骨格異性化または二量化法により、オレフィン供給原料に分岐を導入することによるのであって、酸触媒によるプロピレン分子のオリゴマー化、またはゼオライト触媒によるオリゴマー化法などの方法により分岐を導入するのではない。線状分子の百分率は、ガスクロマトグラフィーにより求められ得る。
【００３９】
（骨格異性化）
本明細書における好ましい実施形態において、アルコールの分岐は骨格異性化により導入される。
【００４０】
分岐が骨格異性化により達成された場合は、本明細書において使用される第一級アルコールは、ヒドロキシル炭素原子に対して、Ｃ２炭素位置に５から２５％の分岐を有するものとして、ＮＭＲ法により特徴付けられる。より好ましい実施形態においては、ＮＭＲ法により求めると、分岐の数の１０から２０％がＣ２位置に存在する。また、第一級アルコールは、これもまたＮＭＲ法により求めると、分岐数の１０％から５０％をＣ３位置に通常有し、より典型的には、１５％から３０％をＣ３位置に有する。Ｃ２位置にある分岐の数と合わせると、第一級アルコールは、Ｃ２およびＣ３炭素の位置に大量の分岐を含有している。
【００４１】
本発明において使用される第一級アルコールは、Ｃ２およびＣ３位置に大数の分岐を有しているだけでなく、第一級アルコールの多くが、少なくとも５％のイソプロピル末端型の分岐を有しており、このことはヒドロキシル炭素に対して、主鎖の最後から二番目の炭素位置にメチル分岐があることを意味していることも、ＮＭＲ法により分かる。第一級アルコール中に、分岐のイソプロピル末端型の少なくとも１０％があり、典型的には１０％から２０％の範囲であることさえ分かっている。シェルケミカル社から市販されているＮＥＯＤＯＬシリーズの典型的な、ヒドロホルミル化オレフィンにおいては、分岐の１％未満、通常０．０％が末端イソプロピル分岐である。しかし、オレフィンを骨格異性化することにより、第一級アルコールは、分岐の総数に対して末端イソプロピル分岐を高い百分率で含有する。
【００４２】
Ｃ２、Ｃ３およびイソプロピル位置に生じる分岐を合わせた数を考えると、本発明の複数の実施形態で分岐の少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも３０％がこれらの位置に集中している。しかし、本発明の範囲には、炭素主鎖の長さ全体にわたって生じる分岐が含まれる。
【００４３】
本明細書において使用される第一級アルコールに見られる分岐の型は、メチル、エチル、プロピルからブチルまたはそれより高級なものまで多様である。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態において、上述のＮＭＲ法により測定されたメチル分岐の総数は、分岐の総数の少なくとも４０％、少なくとも５０％にさえ、達する。この百分率には、ヒドロキシル基に対してＣ１からＣ３炭素位置の範囲内で、上述のＮＭＲ法により見つけられるメチル分岐の総数、およびメチル分岐の末端イソプロピル型が含まれる。
【００４５】
本明細書における第一級アルコール成分は、ＮＥＯＤＯＬ４５などのＮＥＯＤＯＬアルコールで見られるものよりエチル分岐の数が大幅に増加している。エチル分岐の数は、ＮＭＲ法で検出されるすべての種類の分岐を基準として、５％から３０％、最も典型的には１０％から２０％の範囲で変化しうる。したがって、オレフィンの骨格異性化により、メチルおよびエチルの両方の分岐が生成する。したがって、骨格異性化を実行するために使用することのできる触媒の種類は、メチル分岐のみを生成するはずのものに限定されることはない。様々な分岐の種類が存在すると、性質の全体的な釣り合いがより良くなると考えられている。
【００４６】
骨格異性化のためのオレフィン供給原料において使用されるオレフィンは、少なくともＣ７のモノオレフィンである。好ましい範囲においては、オレフィン供給原料はＣ７からＣ３５のモノオレフィンを含む。Ｃ１１からＣ１９の範囲におけるオレフィンは、Ｃ１２からＣ２０の範囲における第一級アルコール成分を製造するために、本明細書において使用するのに最も好ましいものと考えられる。
【００４７】
一般に、オレフィン供給原料組成物におけるオレフィンは、大部分が線状である。第四級炭素原子または極端に大きな分岐の長さを有する、大部分が分岐したオレフィン供給原料を処理することを試みる場合は、オレフィン流れを触媒層に通した後で、所望の分岐オレフィンからこれらの種を分離するための分離方法が必要になるはずである。オレフィン供給原料は、いくらかの分岐オレフィンを含有することができるが、骨格異性化のために処理されたオレフィン供給原料は、好ましくは約５０パーセントを超える、より好ましくは約７０パーセントを超える、および最も好ましくは、約８０モルパーセント以上を超える線状オレフィン分子を含有する。
【００４８】
１００％というような純度のものは市販されていないので、オレフィン供給原料は、通常、特定の炭素数の範囲内にある、１００％オレフィンからなっているわけではない。通常、オレフィン供給原料は、いかに特定されていようとも、オレフィンの少なくとも５０重量％が一定の炭素鎖範囲または炭素数内にある、異なる炭素長を有するモノオレフィンが分布をなしているものである。好ましくは、オレフィン供給原料は、特定の炭素数範囲（例えば、Ｃ７からＣ９、Ｃ１０からＣ１２、Ｃ１１からＣ１５、Ｃ１２からＣ１３、Ｃ１５からＣ１８など）にあるモノオレフィンを、７０重量％を超えて、より好ましくは約８０重量％またはそれ以上含有することになり、生成物の残りは、他の炭素数または炭素構造のオレフィン、ジオレフィン、パラフィン、芳香族、および合成過程に由来する他の不純物である。二重結合の位置は限定されていない。オレフィン供給原料組成物は、α−オレフィン、内部オレフィン、またはそれらの混合物を含みうる。
【００４９】
Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ａｌｐｈａ  Ｏｌｅｆｉｎ製品シリーズ（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．の商標であり、同社から発売されている）では、パラフィン蝋をクラッキングすることにより大部分が線状のオレフィンを製造している。エチレンのオリゴマー化により製造された市販オレフィン製品は、ＮＥＯＤＥＮＥの商標でシェルケミカル社から、Ｅｔｈｙｌ  Ａｌｐｈａ−Ｏｌｅｆｉｎｓ（エチルα−オレフィン）としてＥｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、合衆国内で市販されている。エチレンから、適切な線状オレフィンを調製するための詳細な手順が、米国特許第３６７６５２３号、第３６８６３５１号、第３７３７４７５号、第３８２５６１５号および第４０２０１２１号に記載されている。そのようなオレフィン製品のほとんどは、大部分がα−オレフィンから構成されているが、高級線状内部オレフィンもまた、例えば、パラフィンの塩素化−脱塩化水素により、パラフィンの脱水素により、およびα−オレフィンの異性化により、商業的に製造されている。Ｃ８からＣ２２の範囲における線状内部オレフィン製品は、シェルケミカル社およびＬｉｑｕｉｃｈｅｍｉｃａ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００５０】
線状オレフィンの骨格異性化は、知られているどの手段によっても実行されうる。本明細書において好ましくは、接触異性化炉を使用する米国特許第５８４９９６０号の方法を用いて骨格異性化が実行される。好ましくは、上文で定義されている異性化供給原料は、線状オレフィン組成物を、少なくとも０．７の１分子鎖当たりの平均分岐数を有するオレフィン組成物に骨格異性化するのに有効な異性化触媒と接触させられる。より好ましくは、触媒は、室温における測定で４．２オングストロームを超え、７オングストローム未満まで変化する、結晶学的な、自由に通れるチャンネル径を有する少なくとも１つのチャンネルを有し、７オングストロームを超える自由に通れるチャンネル径を有するチャンネルが実質的に存在しない、ゼオライトを含む。
【００５１】
適切なゼオライトは、参照によりその内容が本明細書に組み込まれる米国特許第５５１０３０６号に記載されており、Ｗ．Ｍ．ＭｅｉｅｒおよびＤ．Ｈ．ＯｌｓｏｎによるＡｔｌａｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｔｙｐｅｓに記載されている。好ましい触媒には、フェリエライト、Ａ１ＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−４１、ＦＵ−９、ＮＵ−１０、ＮＵ−２３、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５０、ＺＳＭ−５７、ＳＵＺ−４Ａ、ＭｅＡＰＯ−１１、ＭｅＡＰＯ−３１、ＭｅＡＰＯ−４１、ＭｅＡＰＳＯ−１１、ＭｅＡＰＳＯ−３１、およびＭｅＡＰＳＯ−４１、ＭｅＡＰＳＯ−４６、ＥＬＡＰＯ−１１、ＥＬＡＰＯ−３１、ＥＬＡＰＯ−４１、ＥＬＡＰＳＯ−１１、ＥＬＡＰＳＯ−３１、およびＥＬＡＰＳＯ−４１、濁沸石、カンクリナイト、オフレット沸石、束沸石の水素形態、モルデン沸石およびパーシアイトのマグネシウムまたはカルシウム形態、およびそれらの同一構造型の構造物が含まれる。ゼオライトの組合せもまた、本明細書において使用されうる。これらの組合せは、混合ゼオライトのペレットおよび触媒の積層配列を含むことができ、例えば、フェリエライト上のＺＳＭ−２２および／またはＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−２２および／またはＺＳＭ−２３上のフェリエライト、およびＺＳＭ−２３上のＺＳＭ−２２などがある。積層触媒は、同一形状および／または寸法または、例えば、１／３２インチシリンダ上の１／８インチのトライローブ（ｔｒｉｌｏｂｅｓ）などの異なる形状および／または寸法でありうる。別法として、アルカリまたはアルカリ土類金属を除去または置換するように、天然ゼオライトをイオン交換法により改変し、それにより、より大きな寸法のチャンネルを導入すること、またはより大きな寸法のチャンネルを減少させることができる。そのようなゼオライトには、天然または合成フェリエライト（斜方晶系または単斜晶系でありうる）、Ｓｒ−Ｄ、ＦＵ−９（欧州特許第Ｂ−５５，５２９号）、ＩＳＩ−６（米国特許第４５７８２５９号）、ＮＵ−２３（欧州特許出願公開第１０３，９８１号）、ＺＳＭ−３５（米国特許第４０１６２４５号）およびＺＳＭ−３８（米国特許第４３７５５７３号）が含まれる。最も好ましくは、触媒はフェリエライトである。
【００５２】
骨格異性化触媒は、結合材料としての耐熱性酸化物、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイト、およびカオリンなどの天然粘土；アルミナ；シリカ；シリカアルミナ；水和アルミナ；チタニア；ジルコニアおよびそれらの混合物により、知られている方法で適切に結合される。より好ましい結合剤は、擬ベーマイト、ガンマおよびバイヤライトアルミナなどのアルミナである。これらの結合剤は、市販されていて容易に入手することができ、アルミナベースの触媒を製造するために使用される。
【００５３】
ゼオライトと結合材料の重量比は、適切には約１０：９０から約９９．５：０．５、好ましくは約７５：２５から約９９：１、より好ましくは約８０：２０から約９８：２、および最も好ましくは約８５：１５から約９５：５（無水を基準として）の間にある。
【００５４】
好ましくは、骨格異性化触媒は、また、モノカルボン酸および無機酸から選択された少なくとも１種の酸、および少なくとも２つのカルボン酸基を有する少なくとも１種の有機酸（ポリカルボン酸）により調製される。適切な酸には、米国特許第Ａ−５，８４９，９６０号において開示されたものが含まれる。
【００５５】
場合により、コークス酸化促進用金属を本発明の触媒中に組み込み、約２５０℃を超える温度において、酸素の存在下でコークスの酸化を促進することができる。適切なコークス酸化促進用材料には、米国特許第Ａ−５，８４９，９６０号において開示されたものが含まれる。
【００５６】
好ましい方法においては、本発明の触媒は、本明細書において明確に記述されている少なくとも１種のゼオライト、アルミナ含有結合剤、水、少なくとも１種のモノカルボン酸または無機酸および少なくとも１種のポリカルボン酸の混合物を、容器または入れ物の中で混合し、混合された混合物のペレットを成形し、高温においてペレットを仮焼することにより調製されうる。触媒の調製方法は、米国特許第Ａ−５，８４９，９６０号に記載されている。
【００５７】
高変換、高選択性、および高収率が、本明細書において記述されている方法により達成される。
【００５８】
本骨格異性化方法は、広範囲の条件下で操作されうる。好ましくは、骨格異性化は２００℃から５００℃、より好ましくは２５０から３５０℃の範囲の高温において、０．１気圧（１０ｋＰａ）から１０気圧（１ＭＰａ）、より好ましくは０．５から５気圧（５０から５００ｋＰａ）までの圧力下で実施される。オレフィンの重量空間速度（ＷＨＳＶ）は、１時間当たり０．１から１００まで変化しうる。好ましくは、ＷＨＳＶは、１時間当たり０．５から５０の間、より好ましくは１から４０の間、最も好ましくは２から３０の間である。より低いＷＨＳＶにおいては、骨格異性化された分岐オレフィンを高収率で得ながら、より低い温度で操業することが可能である。より高いＷＨＳＶにおいては、骨格異性化された分岐オレフィンに対する、所望の変換および選択性を維持するために、温度は、通常、上昇させられる。さらに、最適の選択性は、上述のより低いオレフィン分圧において、通常、達成される。この理由により、供給原料流れを窒素または水素などの希釈気体により希釈することが、しばしば有利である。もっとも、希釈剤によりオレフィンの分圧を減少させることは、工程の選択性を改善するためには有益でありうるが、オレフィンの流れを希釈剤により希釈する必要はない。
【００５９】
希釈剤が使用される場合、オレフィンと希釈剤のモル比は、０．０１：１から１００：１まで変化することができ、通常、０．１：１から５：１の範囲内にある。
【００６０】
本発明においては、骨格異性化が好ましいが、分岐は二量化により達成されることもできる。
【００６１】
大まかに言って、第一級アルコール成分は、Ｃ６〜Ｃ１０の線状オレフィンを含むオレフィン供給原料を、二量化条件の下で二量化触媒の存在下において二量化し、Ｃ１２〜Ｃ２０のオレフィンを得ることにより得られる。工程条件、オレフィン供給原料および適切な触媒を含む、適切な二量化方法の詳細は、米国特許第Ａ−５，７８０，６９４号に記載されている。
【００６２】
（ヒドロホルミル化）
骨格異性化または二量化された、分岐オレフィンは、その後、例えばヒドロホルミル化により第一級アルコール成分へ変換される。ヒドロホルミル化においては、骨格異性化オレフィンは、オキソ法による一酸化炭素と水素との反応によりアルカノールへ変換される。最も普通に使用されるのは、ホスフィン、亜リン酸エステル、アルシンまたはピリジン配位子により修飾されたコバルトまたはロジウム触媒を使用した「改良オキソ法」であり、米国特許第３２３１６２１号、第３２３９５６６号、第３２３９５６９号、第３２３９５７０号、第３２３９５７１号、第３４２０８９８号、第３４４０２９１号、第３４４８１５８号、第３４４８１５７号、第３４９６２０３号、および第３４９６２０４号、第３５０１５１５号、および第３５２７８１８号に記載されている。また、製造方法も、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」第３版、第１６巻、６３７〜６５３頁；「Ｍｏｎｏｈｙｄｒｉｃ  Ａｌｃｏｈｏｌｓ：Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｅ．Ｊ．Ｗｉｃｋｓｏｎ、Ｅｄ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８１年、に記載されている。
【００６３】
ヒドロホルミル化は、当業界で使用されている用語であり、オレフィンがＣＯおよびＨ２と反応して、反応物のオレフィンより１個多い炭素原子を有するアルデヒド／アルコールを生成する反応を意味する。しばしば、当業界において、ヒドロホルミル化という用語は、アルデヒドおよびアルコールへの還元段階をすべてカバーするために使用される、すなわち、ヒドロホルミル化は、カルボニル化およびアルデヒド還元過程を経由してオレフィンからアルコールを製造することを指す。
【００６４】
本明細書において使用されるように、ヒドロホルミル化は、アルコールを最終的に製造することを指す。
【００６５】
例示的な触媒には、必ずしもこれに限らないが、コバルトヒドロカルボニル触媒および金属−ホスフィン配位子触媒が含まれ、前記金属には、これに限らないが、パラジウム、コバルトおよびロジウムが含まれる。課せられる様々な反応条件が、触媒の選択により決定される。これらの条件は、個々の触媒に応じて広範囲に変わりうる。例えば、温度はほぼ室温から３００℃まで変化しうる。また、通常使用される、コバルトカルボニル触媒が使用される場合は、温度は１５０℃から２５０℃の範囲で変化することになる。当業者は、上記で引用した参考資料を参照することにより、またはオキソアルコールに関するよく知られた文献のいずれによっても、異性化または二量化オレフィンをヒドロホルミル化するために必要となる温度および圧力の条件を容易に決めることができる。
【００６６】
しかし、典型的な反応条件は適度なものである。１２５℃から２００℃の範囲の温度が推奨される。２１７０から１０４４０ｋＰａの範囲にある反応圧力が代表的なものであるが、より低いまたはより高い圧力を選択することもできる。１：１０００から１：１の範囲にある、触媒とオレフィンの比が適切である。水素と一酸化炭素の比は、広範囲に変化しうるが、アルコール生成物に有利に働くためには、通常１から１０の範囲であり、好ましくは一酸化炭素１モルに対して水素約２モルである。
【００６７】
ヒドロホルミル化方法は、不活性溶媒の存在下で実行されうるが、そうする必要はない。種々の溶媒を利用することができ、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノンおよびシクロヘキサノンなど；芳香族化合物、例えばベンゼン、トルエンおよびキシレンなど；ハロゲン化芳香族化合物、例えばクロロベンゼンおよびオルトジクロロベンゼンなど；ハロゲン化パラフィン族炭化水素、例えば塩化メチレンおよび四塩化炭素など；パラフィン類、例えばヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサンおよびイソオクタンなど；およびニトリル、例えばベンゾニトリルおよびアセトニトリルなど、がある。
【００６８】
触媒配位子に関して、第三級有機ホスフィンについて述べることができ、前記ホスフィンには、トリアルキルホスフィン、トリアミルホスフィン、トリヘキシルホスフィン、ジメチルエチルホスフィン、ジアミルエチルホスフィン、トリシクロペンチル（またはヘキシル）ホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン、ジフェニルベンジルホスフィン、トリエトキシホスフィン、ブチルジエトキシホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、ジメチルプロピルホスフィン、トリトリルホスフィン類および対応するアルシンおよびスチビンが含まれる。
【００６９】
二座配位子として含まれるものには、テトラメチルジホスフィノエタン、テトラメチルジホスフィノプロパン、テトラエチルジホスフィノエタン、テトラブチルジホスフィノエタン、ジメチルジエチルジホスフィノエタン、テトラフェニルジホスフィノエタン、テトラペルフルオロフェニルジホスフィノエタン、テトラフェニルジホスフィノプロパン、テトラフェニルジホスフィノブタン、ジメチルジフェニルジホスフィノエタン、ジエチルジフェニルジホスフィノプロパンおよびテトラトロリルジホスフィノエタンがある。
【００７０】
他の適切な配位子の例には、例えば、最小のＰ含有環が少なくとも５個の炭素原子を含有する、９−ヒドロカルビル−９−ホスファビシクロノナンなどのホスファビシクロ炭化水素がある。いくつかの例には、９−アリール−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、（ジ）アルキル−９−アリール−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、９−アルキル−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、９−シクロアルキル−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、９−シクロアルケニル−９−ホスファビシクロ［４．２．１］ノナン、およびそれらの［３．３．１］および［３．２．１］対応物、ならびにそれらのトリエン対応物が含まれる。
【００７１】
（エトキシル化）
本発明の分岐エステル組成物を調製するために使用される分岐第一級アルコール組成物は、アルコール１モル当たりアルキレンオキシドを３モルまで、場合により含むことができる。アルキレンオキシドのモル数の上限は、本発明のエステル組成物が表面活性剤として作用してはならないということを反映している。
【００７２】
適切なオキシアルキル化アルコールは、オキシアルキル化すべきアルコールまたはアルコールの混合物に、オキシアルキル化の触媒としての役割を果たす強塩基、通常は、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化物を、計算量、例えば、全アルコールを基準として、約０．１重量％から約０．６重量％、好ましくは約０．１重量％から約０．４重量％、添加することにより調製されうる。その結果得られた混合物は、存在するすべての水を気相として除去することなどにより乾燥され、次いで、アルコール１モル当たり約１モルから約３モルのアルキレンオキシドを供給するように計算された量のアルキレンオキシドが導入され、得られた混合物はアルキレンオキシドが消費されるまで反応することができ、反応が経過するのに伴って反応圧力は減少する。
【００７３】
工程条件を含む、適切なオキシアルキル化工程のさらなる詳細は、米国特許第Ａ−６，１５０，３２２号に記載されている。
【００７４】
本明細書において使用するのに適切な他のアルコキシ化触媒には、国際公開第０２／４７８１７号に記載されている希土類リン酸塩、例えばリン酸ランタンおよびリン酸バリウムおよび同時係属の米国特許出願第６０／４８５４２９号に記載されているものなどの複金属シアン化物触媒が含まれる。
【００７５】
本明細書において使用するのに適切なアルキレンオキシドには、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシド、およびそれらの混合物、好ましくはエチレンオキシドが含まれる。
【００７６】
（エステル化方法）
本発明の分岐エステル組成物は、エステル化反応条件下におけるカルボン酸と分岐アルコール組成物との反応により得られる。
【００７７】
いずれのエステル化触媒でも本明細書において使用するのに適している。適切なエステル化触媒は、Ｂ．Ｓ．Ｆｕｒｎｉｓｓらにより改訂された、Ｖｏｇｅｌ’ｓ  Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  ｐｒａｃｔｉｃａｌ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、１９８９年、Ｌｏｎｇｍａｎ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ＆  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ、ハーロー、エセックス、イングランド；Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．、ニューヨークによりアメリカ合衆国で１９８９年に共同出版されたものの６９５〜７０７頁に記載されている。
【００７８】
本明細書において使用するのに適切なエステル化触媒の例には、これに限らないが、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびカチオン交換体が含まれる。
【００７９】
本明細書において使用するのに特に好ましいエステル化触媒は、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ  １５の商品名で、ＢＤＨ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、プール、イングランドから市販されている強酸性カチオン交換樹脂である。
【００８０】
触媒は、エステル化反応混合物の０．０５重量％から５重量％の範囲の量で、本明細書において使用される。
【００８１】
エステル化反応は、好ましくは０℃から２５０℃、より好ましくは５０℃から２００℃、さらに好ましくは７５℃から１７５℃の範囲の温度において、０．１から２バール（絶対圧）の圧力、好ましくは大気圧で実行される。
【００８２】
カルボン酸および本明細書に記載の特定の分岐アルコール組成物のエステル化反応により、特定の分岐エステル組成物が生じる。したがって、本発明の別の態様によれば、式ＲＣＯＯＲ’を有する少なくとも１種のエステル化合物を含み、式中、Ｒは上文で記述したカルボン酸から得られた炭素鎖であり、Ｒ’は上文で記述した第一級アルコールから得られた炭素鎖である、分岐エステル組成物が提供される。
【００８３】
本明細書における好ましい実施形態において、本発明の分岐エステル組成物は、式ＲＣＯＯＲ’を有する少なくとも１種のエステル化合物を含み、式中、Ｒは１から３０個の炭素原子を有する、直鎖または分岐、置換または非置換、アルキルまたはアルケニル基あるいは６から１４個の炭素原子を有する、置換または非置換環式芳香族基であり、Ｒ’は、８から３６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、前記Ｒ’基は０．７から３．０の１分子当たりの平均分岐数を有し、前記Ｒ’基の分岐はメチルおよびエチル分岐を含む。
【００８４】
好ましい実施形態において、本発明の分岐エステル組成物は、式ＲＣＯＯＲ’を有する少なくとも１種のエステル化合物を含み、式中、Ｒは１０から２２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である。
【００８５】
別の好ましい実施形態において、本発明の分岐エステル組成物は、式ＲＣＯＯＲ’を有する少なくとも１種のエステル化合物を含み、式中、Ｒは環式芳香族基、特に６個の炭素原子を芳香族環中に有する環式芳香族基である。
【００８６】
別の好ましい実施形態において、本発明の分岐エステル組成物は、式ＲＣＯＯＲ’を有する少なくとも１種のエステル化合物を含み、式中、Ｒ’は８から３６個の炭素原子、好ましくは１１から２１個の炭素原子（すべてのアルキレンオキシド基を除いて）を有するアルキル基である。
【００８７】
さらに別の好ましい実施形態において、本発明の分岐エステル組成物は、式ＲＣＯＯＲ’を有する少なくとも１種のエステル化合物を含み、式中、Ｒ’は１．０から３．０、好ましくは１．５から２．３、特に１．７から２．１の１分子当たりの平均分岐数を有するアルキル基である。
【００８８】
（パーソナルケア組成物）
本発明のパーソナルケア組成物は、安全で有効な量の分岐エステル化合物を含む。適切には、本発明のパーソナルケア組成物は分岐エステル化合物を、０．０１から３０重量％、好ましくは０．１から２０重量％、より好ましくは０．５重量％から１５重量％および特に１重量％から約１０重量％含む。
【００８９】
（化粧品として許容されるビヒクル）
本明細書におけるパーソナルケア組成物は、分岐エステル成分に加えて化粧品として許容されるビヒクルをも含む。化粧品として許容されるビヒクルは、安全で有効な量で通常存在しており、好ましくは１％から９９．９９％、より好ましくは約２０％から約９９％、特に約６０％から約９０％の量である。化粧品として許容されるビヒクルは、そのような組成物を化粧品的に、審美的にまたはその他の面で許容されるものとなすのに適した、またはさらなる使用上の利益をそのような組成物に付与することのできる、様々な成分を含有することができる。化粧品として許容されるビヒクルの成分は、分岐エステル成分と物理的および化学的に混和性でなければならず、本発明のパーソナルケア組成物に伴う安定性、有効性またはその他の利益を不必要に損なうべきではない。
【００９０】
化粧品として許容されるビヒクルに包含されるのに適した成分は、当業者にはよく知られている。これらには、これに限らないが、エモリエント剤、オイル吸収剤、抗菌剤、結合剤、緩衝材、変成剤、化粧用収斂剤、膜形成剤、湿潤剤、表面活性剤、乳化剤、日焼け止め、植物油、鉱油およびシリコーンオイルなどの油、乳白剤、香料、着色剤、顔料、皮膚鎮静および治療剤、防腐剤、噴霧剤、皮膚浸透促進剤、溶媒、沈殿防止剤、乳化剤、クレンジング剤、増粘剤、可溶化剤、ワックス、無機日焼け防止剤、サンレスタンニング剤、酸化防止剤および／またはフリーラジカル捕捉剤、キレート剤、懸濁化剤、サンレスタンニング剤、酸化防止剤および／またはフリーラジカル捕捉剤、抗ニキビ剤、抗フケ剤、抗炎症剤、皮膚剥離／落屑剤、有機ヒドロキシ酸、ビタミン、天然エキス、シリカおよび窒化ホウ素などの無機微粒子、脱臭剤および制汗剤が含まれる。
【００９１】
そのような材料の非制限的な例は、Ｈａｒｒｙ’ｓ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ、第７版、Ｈａｒｒｙ  ＆  Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ（Ｈｉｌｌ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ロンドン、１９８２年）において；Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ、第２版、ｄｅＮａｖａｒｒｅ（Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  １９６２〜１９６５年）において；およびｔｈｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｓｃｉｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１版、Ｋｎｏｗｌｔｏｎ  ＆  Ｐｅａｒｃｅ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  １９９３年）；ＣＴＦＡ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第７版、第２巻、ＷｅｎｎｉｇｅｒおよびＭｃＥｗｅｎ編、（Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．、ワシントンＤ．Ｃ．、１９９７年）；および国際公開第０１／８９４６６号に記載されている。
【００９２】
好ましい組成物は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（ブルックフィールド）ＤＶＩＩ  ＲＶ粘度計およびＴＤスピンドルを使用し、５ｒｐｍ、２５℃および周囲気圧で測定された、５，０００から約２，０００，０００ｍＰａ・ｓの間の見掛けの粘度を有する。組成物がクリームであるかまたはローションであるかに応じて、粘度は変化することになる。
【００９３】
本発明の組成物は、好ましくは水性であり、より好ましくは、水中油型または油中水型エマルションなどのエマルション形態である。例えば、水中油型エマルションの場合は、油性材料を含有している疎水性の相が水相に分散されている。水中油型エマルションは、分散された疎水性の相を、通常、１重量％から５０重量％、好ましくは１重量％から３０重量％含み、連続した水相を１重量％から約９９重量％、好ましくは４０重量％から約９０重量％含む。また、エマルションは、Ｇ．Ｍ．Ｅｃｃｅｌｓｔｏｎ、Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｈｅｏｒｉｅｓ  ｔｏ  Ｍｏｂｉｌｅ  ａｎｄ  Ｓｅｍｉｓｏｌｉｄ  Ｏ／Ｗ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ＆  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ、第１０１巻、１９９６年１１月、７３〜９２頁に記載されているような、ゲルのネットワークを含む。
【００９４】
本発明の組成物は、好ましくは、約４．５から約９、より好ましくは約５から約８．５のｐＨを有するように調合されることになる。
【００９５】
本明細書における組成物は、当業界において知られているような、様々な製品形態に調合され、様々な目的のために使用されうる。適切な製品形態には、これに限らないが、ローション、クリーム、ゲル、スティック、スプレー、軟膏、ペーストおよびムースが含まれる。
【００９６】
本発明の組成物は、非クレンジングまたはクレンジング調合物になるように調合されうる。非クレンジング調合物の例には、ヘアコンディショナー、皮膚のモイスチャライジングクリーム、日焼け止め組成物、ナイトクリーム、制汗剤、リップスティック、化粧用ファンデーション、ボディーローションなどが含まれる。クレンジング調合物の例には、シャンプー、顔面クレンザー、シャワーゲル、バスフォーム、ハンドクレンザーなどが含まれる。通常、クレンジング調合物には、通常５％を超える、好ましくは１０％を超える、比較的高水準の界面活性剤が含まれる。
【００９７】
本明細書における好ましい実施形態においては、パーソナルケア組成物は、界面活性剤を好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下含む、非クレンジング調合物として調合される。
【００９８】
パーソナルケア組成物において使用することが知られているいずれの界面活性剤でも、選択された試剤が組成物中の他の成分と物理的および化学的に混和性であるならば、本明細書において使用されうる。本明細書における組成物において使用するのに適切な界面活性剤には、国際公開第０１／８９４６６号に記載されているものなどの、非イオンの、陰イオンの、両性の（ａｍｐｈｏｔｅｒｉｃ）、双性イオンの（ｚｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｃ）および陽イオンの界面活性剤が含まれる。
【００９９】
本明細書において、化粧品として許容される好ましいビヒクルは、通常、組成物の６０重量％から９９重量％の水準で親水性希釈剤を含有している。適切な親水性希釈剤には、水、低分子量の１価アルコール、グリコールおよびポリオールが含まれ、その中にはプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、ブチレングリコール、ソルビトールエステル、エタノール、イソプロパノール、エトキシ化エーテル、プロポキシ化エーテルおよびそれらの混合物が含まれる。好ましい希釈剤は水である。
【０１００】
本明細書において化粧品として許容されるビヒクルは、連続した水相内に不連続相を分散させ、懸濁させることを助ける乳化剤を含有することができる。適切な乳化剤の例には、Ｕｎｉｑｕｅｍａ  Ａｍｅｒｉｃａｓから市販されているＰＥＧ−３０ジヒドロキシステアリン酸およびＬｉｐｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．からＬｉｐｏｍｕｌｓｅ１６５の商品名で市販されているステアリン酸グリセリルおよびＰＥＧ−１００ステアリン酸エステルの混合物がある。
【０１０１】
本明細書において好ましい組成物は、それ自体がエモリエント性特性を有する分岐エステル成分に加えて、エモリエント材料を含む。エモリエント剤は、皮膚に潤いを与え、皮膚の軟らかさおよび滑らかさを増し、乾燥を防止または低減し、かつ／または皮膚を保護する材料である。エモリエント剤は、通常油または蝋を含んだ材料であり、水に不混和である。水中油型エマルションにおいては、したがって、エモリエント剤は、分散した油相の一部を通常形成する。適切なエモリエント剤は、Ｓａｇａｒｉｎ、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第２版、第１巻、３２〜４３頁（１９７２年）および国際公開第０１／８９４６６号に記載されている。
【０１０２】
好ましいエモリエント剤の例には、国際公開第０１／８９４６６号において開示されているもの、例えばドデカン、スクアラン、コレステロール、イソヘキサデカンおよびＣ７〜Ｃ４０イソパラフィンなどの７から４０個の炭素原子を有する直鎖および分岐鎖炭化水素、例えばイソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、プロピオン酸ミリスチル、ステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸メチル、ベヘン酸ベヘニル、パルミチン酸オクチル、マレイン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、およびジリノール酸ジイソプロピルなどのＣ１〜Ｃ３０カルボン酸およびＣ２〜Ｃ３０ジカルボン酸のＣ１〜Ｃ３０アルコールエステル、糖のＣ１〜Ｃ３０モノおよびポリエステルおよび国際公開第０１／８９４６６号において開示されているものなどの関連材料；およびサフラワー油、ひまし油、ココナツ油、綿実油、パーム核油、ヤシ油、ピーナツ油、大豆油、菜種油、アマニ油、ヌカ油、松根油、ゴマ油、ひまわり油、上述の部分水素化および全水素化油、およびそれらの混合物を含む植物油および水素化植物油が含まれる。
【０１０３】
本明細書において好ましい組成物は、揮発性または非揮発性の有機ポリシロキサン油などのシリコーンベースの成分を含有する。本明細書において使用するのに好ましいものは、ポリアルキルシロキサン、アルキル置換されたジメチコン、ジメチコノール、ポリアルキルアリールシロキサンおよびシクロメチコン、好ましくはポリアルキルシロキサンおよびシクロメチコンから選択された有機ポリシロキサンである。また、本明細書において有用なものは、ジメチコンコポリオールなどのシリコーンベースの乳化剤であり、一例として、Ａｂｉｌ  ＥＭ９０の商品名でＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔにより供給されているセチルジメチコンコポリオールがある。
【０１０４】
本明細書における組成物は、国際公開第０１／８９４６６号に記載されたものなどの増粘剤を好ましくは含む。適切な増粘剤には、カルボン酸ポリマー、架橋ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、キサンタンガム、セルロース誘導体、およびそれらの混合物が含まれる。適切な増粘剤の例には、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈから市販されているＣａｒｂｏｐｏｌシリーズの材料およびＮａｔｒｏｓｏｌ  ２５０  ＨＲ  ＣＳの商品名でＨｅｒｃｕｌｅｓ  Ａｑｕａｌｏｎにより供給されているセチルヒドロキシメチルセルロース（ｃｅｔｙｌ  ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）が含まれる。
【０１０５】
本明細書において好ましい組成物は、湿潤剤を約５重量％から約３０重量％の水準で含む。好ましい湿潤剤には、これに限らないが、グリセリン、ポリオキシアルキレングリコール、尿素、ＤまたはＤＬパンテノール、およびプロピレングリコールまたはブチレングリコールなどのアルキレングリコールが含まれる。
【０１０６】
太陽の有害な影響から保護することが望まれる場合、本明細書における組成物は、無機または有機の日焼け止めから選択された１種または複数種の日焼け止め成分を、安全で有効な量で含有することができる。適切な日焼け止めには、国際公開第０１／８９４６６号に開示されているものが含まれる。
【０１０７】
本明細書における組成物は、長鎖アルコールを含むことができる。適切な長鎖アルコールは、８から３６個の範囲にある平均炭素原子数を有する、線状または分岐、飽和または不飽和アルコールから選択されうる。
【０１０８】
天然に生成された長鎖アルコールの例には、脂肪アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールが含まれる。
【０１０９】
その他の適切な長鎖アルコールには、ＮＥＯＤＯＬの商品名でシェルケミカル社から市販されているものが含まれる。ＮＥＯＤＯＬアルコールの例には、ＮＥＯＤＯＬ２３、ＮＥＯＤＯＬ９１、ＮＥＯＤＯＬ１、ＮＥＯＤＯＬ４５およびＮＥＯＤＯＬ２５が含まれる。これらのアルコールのすべては、大部分が線状アルコールである。
【０１１０】
その他の適切な長鎖アルコールには、米国特許第Ａ−５，８４９，９６０号において開示され、調製されている分岐第一級アルコールが含まれる。
【０１１１】
その他の適切なアルコールには、ＳＡＦＯＬ２３などのＳＡＦＯＬシリーズのアルコール、ＬＩＡＬ１２３などのＬＩＡＬシリーズのアルコール、およびＡＬＦＯＮＩＣシリーズのアルコールが含まれ、これらのすべてはＳａｓｏｌから市販されている。
【０１１２】
また、本明細書において使用するのに適しているのは、いわゆる「Ｇｕｅｒｂｅｔ（ゲルベ）」アルコール、例えばＥＵＴＡＮＯＬ  Ｇ１６、であり、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【０１１３】
本明細書における組成物は、化粧品において通常使用され、かつ当業者によく知られ、理解されている手順により調製されうる。
【０１１４】
以下の実施例により、本発明の性質を例示することになるが、実施例が限定的であることはまったく意図されていない。
【実施例１】
【０１１５】
ステアリン酸エステル組成物の調製
エステル組成物の調製は、９５重量％の純度を有し、Ａｌｄｒｉｃｈから市販されているステアリン酸（８１．７ｇ）に対して、１分子当たり１６．５個の平均炭素原子数を有し、シェルケミカル社から市販されているアルコール組成物である、過剰のＮＥＯＤＯＬ６７（１０４．３ｇ）を用いて、キシレン（１１８．７ｇ）中で実施した。反応は、ＢＤＨ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、プール、イングランドから、Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ１５の商品名で市販されている、強酸性カチオン交換樹脂２．８ｇを使用して、酸で触媒された。
【０１１６】
原料はすべて、マグネチックスターラ、還流冷却器、窒素導入口、およびディーン・スターク装置を装備した、ガラス製の三ツ口丸底フラスコへ直接秤込んだ。窒素の下で電気ジャケットを使用して混合物を１５０℃に加熱し、穏やかに還流させた。反応中に形成された水を、ディーン・スターク装置（ウォータトラップ）により除去した。除去された水の量から判断すると、エステル化反応は３時間以内の還流で完了した。
【０１１７】
エステル化反応が完了した後、５０〜６０℃で濾過することにより酸性樹脂を除去し、汚染物質を中和して吸着するために、中性／塩基性Ａｌ２Ｏ３押出し物（ＣｒｉｔｅｒｉｏｎからＡＸ−２００の商品名で市販されている）により処理した。アルミナを、少なくとも２時間撹拌した後、５０〜６０℃で濾過した。
【０１１８】
ステアリン酸エステル生成物を以下のように精製した。キシレン溶媒の大部分を、７５℃および１６〜６ｍｂａｒにおいてロータリエバポレータを用いて除去した。キシレン溶媒の残留物および分岐アルコール組成物、すなわちＮＥＯＤＯＬ６７アルコール、（３１７℃の沸点を有する）、の過剰量を、１７０℃および０．０３ｍｂａｒにおいて実験室のワイパー式薄膜蒸発器（ｗｉｐｅｄ  ｆｉｌｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）を使用して蒸発させることにより除去した。最終エステル生成物は、室温においてオフホワイトの、半固形液体であった。ＮＭＲ分光法によれば、エステル生成物はキシレンを少量（１重量％未満）含有していた。以下の実施例４においてｐ−ＴＳＡを触媒として使用した場合とは異なって、酸性樹脂を使用したエステルの収量は、ほぼ計量された（１４２．２ｇのエステル；理論収量の９６％）。
【実施例２】
【０１１９】
スケールを３倍にしたことを除いて、実施例１を２回繰り返した。実施例１と類似の結果を得た。
【実施例３】
【０１２０】
ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（以後「ｐ−ＴＳＡ」）をエステル化触媒として使用し、実施例１を繰り返した。９７重量％の純度を有するｐ−ＴＳＡは、Ｂａｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。キシレン１１７．４ｇ、ＮＥＯＤＯＬ６７すなわち実施例１において使用したアルコール組成物１０５．３ｇ、およびステアリン酸７９．２ｇの中でｐ−ＴＳＡを３．０ｇ使用した。
【０１２１】
ｐ−ＴＳＡの場合は、得られたエステル溶液を１Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３溶液により２回抽出し、次に脱塩水により１回洗浄してｐ−ＴＳＡを除去した。得られた溶液を、Ｍｇ２ＳＯ４上で乾燥し、後に濾過により分離した。ＮＭＲによれば、精製したエステル中にｐ−ＴＳＡのＮａ塩が痕跡量（０．２重量％未満）存在していた。
【０１２２】
ｐ−ＴＳＡを使用した場合、エステルの収量は１０７．０ｇ（理論収量の７５％）であった。
【０１２３】
（溶解性実験）
実施例１により調製したエステル製品には、下の表１〜６において示されているように、９０／１０、５０／５０および１０／９０重量比において、パーソナルケア調合物に通常存在する様々な溶媒と混合した。溶解性測定は、室温および６５℃において実施された。比較のために、ゲルベ型分岐アルコールをベースとする市販のステアリン酸イソセチル２種類について、同一の測定を実施した。また、さらなる比較として、５０／５０および１０／９０重量比における溶解性測定を、市販の線状ステアリン酸セテアリルを使用して行った。これらの溶解性の結果を下の表１〜６に示す。
【０１２４】
【表１】
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【０１２５】
【表２】
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【０１２６】
【表３】
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【０１２７】
【表４】
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【０１２８】
【表５】
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【０１２９】
【表６】
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【０１３０】
上の溶解性データから、４種類のエステルはすべて、６５℃において類似の溶解性特性を示すことが分かる。それらのエステルは、ひまし油、鉱油、ジメチルシロキサン、ステアリン酸、およびステアリルアルコールを含む無極性溶媒と、完全にまたは部分的に混和する。同一の温度において、それらのエステルは、水、グリセリン、エタノール、およびプロピレングリコールを含む極性溶媒とは混和しない。この挙動は、エステルはすべて、６５℃未満の融解点範囲を有しており、したがって、６５℃においては透明な液体であるという事実と相関している。
【０１３１】
対照的に、室温においては、線状ステアリン酸セテアリルは、蝋状の固体であり、実施例１により調製されたエステルは固体−液体のスラリであり、ゲルベアルコールをベースとした商業的エステル２種類は完全に融解された液体である。その結果、ゲルベアルコールベースのエステルは、室温において無極性溶媒への溶解性を維持し、一方、線状ステアリン酸セテアリルエステルは、溶液から固体として析出する。中間の物理的性質を有する状態であることと矛盾することなく、実施例１により調製された実験のエステルは、線状セテアリルアルコールベースのエステルと、高度に分岐したゲルベアルコールベースのエステルの性質との間の溶解性特性を示す。
【０１３２】
（調合物実施例）
【実施例４】
【０１３３】
ナイトクリーム（油中水型エマルション）
下に示す成分を有する油中水型エマルションの形態のナイトクリームを調製するために、相Ａの成分を７５℃で一緒にし、相Ｂの成分を５０℃で一緒にし、次いで相Ｂをゆっくりと相Ａに加える。均質な混合物が生じるまで、２つの相を混合する。
【０１３４】
【表７】
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【実施例５】
【０１３５】
保湿剤（水中油型エマルション）
７５℃において相Ａを一緒にし、７５℃において相Ｂを一緒にし、相Ｂを相Ａに添加することにより、下に示す成分を有する水中油型保湿剤を調製することができる。その結果得られた混合物に、相Ｃを添加し、４０℃に冷却する。最後に相Ｄを添加する。
【０１３６】
【表８】
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【国際調査報告】
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