(57)【要約】  （Ａ）２〜２０個のヒドロキシル基を含有するポリヒドロキシ化合物のＣ1〜Ｃ2カルボン酸エステル、および（Ｂ）ｐＫａ値６〜８を有するＮ−複素環化合物を含む補助剤組成物は、貯蔵安定性であり、ポリアミドの染色における酸供与体として適切である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２〜２０個のヒドロキシル基を含有するポリヒドロキシ化合物のＣ1〜Ｃ2カルボン酸エステル、および
（Ｂ）ｐＫａ値６〜８を有するＮ−複素環化合物
を含む補助剤組成物。
【請求項２】
成分Ａとして、エチレングリコールまたはプロピレングリコールの、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールの、グリセロールの、グリセロール／エチレンオキシド付加生成物またはグリセロール／プロピレンオキシド付加生成物の、グルコースの、グルコース／エチレンオキシド付加生成物またはグルコース／プロピレンオキシド付加生成物の、Ｃ1〜Ｃ2カルボン酸エステルを含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
成分Ａとして、Ｃ1〜Ｃ2カルボン酸と、エチレングリコール、２〜４個のエチレン基を含有するポリエチレングリコール、プロピレングリコール、２〜４個のプロピレン基を含有するポリプロピレングリコール、グリセロール、２〜６個のエチレン基を含有するグリセロール／エチレンオキシド付加生成物、または２〜６個のプロピレン基を含有するグリセロール／プロピレンオキシド付加生成物との反応生成物を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
成分Ａとして、２〜２０個のヒドロキシル基を含有するポリヒドロキシ化合物の、ギ酸エステル、クロロ酢酸エステル、ヒドロキシ酢酸エステル、またはシュウ酸エステルを含む、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
成分Ａとして、エチレングリコールモノホルマート、エチレングリコールジホルマート、ジエチレングリコールモノホルマート、ジエチレングリコールジホルマート、エチレングリコールモノ（クロロアセタート）、エチレングリコールジ（クロロアセタート）、ジエチレングリコールモノ（クロロアセタート）、ジエチレングリコールジ（クロロアセタート）、エチレングリコールモノ（ヒドロキシアセタート）、エチレングリコールジ（ヒドロキシアセタート）、ジエチレングリコールモノ（ヒドロキシアセタート）、ジエチレングリコールジ（ヒドロキシアセタート）、エチレングリコールモノ（オキサラート）、エチレングリコールジ（オキサラート）、ジエチレングリコールモノ（オキサラート）、またはジエチレングリコールジ（オキサラート）を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｂとして、モルホリン、イミダゾール、ピリジン、キノリン、またはイソキノリン化合物を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
成分Ｂとして、イミダゾール、または２，４−ルチジンを含む、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
成分ＡおよびＢを５００：１〜４：１の重量比で含む、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
さらに、
（Ｃ）式（１）：
【化１】
2007536441.tif 000012
（式中、Ｒ1およびＲ2は、水素またはＣ1〜Ｃ12アルキル、ただしＲ1およびＲ2基の少なくとも１個は、水素であり、Ｒ3は、水素またはメチルであり、ｎは、０〜８の数である）のグリコールまたはグリコールエーテルを含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｃとして、Ｒ1およびＲ2が水素であり、ｎが０〜２の数である式（１）のグリコールを含む、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
成分Ｃとしてジプロピレングリコールを含む、請求項９記載の組成物。
【請求項１２】
（Ａ）２〜２０個のヒドロキシル基を含有するポリヒドロキシ化合物のＣ1〜Ｃ2カルボン酸エステル２０〜９５重量％、
（Ｂ）ｐＫａ値６〜８を有するＮ−複素環化合物０．２〜１０重量％、および
（Ｃ）式（１）：
【化２】
2007536441.tif 000013
（式中、Ｒ1およびＲ2は、水素またはＣ1〜Ｃ12アルキルであり、ただしＲ1およびＲ2基の少なくとも１個は、水素であり、Ｒ3は、水素またはメチルであり、ｎは、０〜８の数である）のグリコールまたはグリコールエーテル０〜７０重量％を含み、成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計が、いずれの場合も、１００重量％である、請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
加工液が請求項１記載の組成物を含む、繊維加工工程におけるｐＨ制御の方法。
【請求項１４】
繊維加工工程が染色法である、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
未染色紡織繊維材料を、少なくとも１種の染料と請求項１記載の組成物とを含む水性の吸尽染色液に、２０〜４０℃かつｐＨ６〜９で接触させ、次に、温度を９０〜１５０℃に上げ、その結果ｐＨが４〜７に低下する、天然または合成紡織繊維の染色の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｃ1〜Ｃ2カルボン酸エステルおよびＮ−複素環化合物を含む補助剤組成物、並びに繊維加工工程におけるｐＨ制御の方法に関する。
【０００２】
繊維の染色において、いわゆる酸供与体がしばしば染色液に添加され、それが染色工程中に加水分解し、その際に酸を放出し、ｐＨのゆるやかな低下をもたらす。これがより低速でより均一な染料の吸尽を、その結果、染物のより良好な平面度を確実にする。ＤＥ−Ａ３４１７７８０では、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのギ酸エステルが適切な酸供与体として推奨されている。しかし、それらのギ酸エステルは加水分解を極めて受けやすく、保存中でもある程度まで分解する。
【０００３】
したがって、本発明の課題は、高い度合いの保存安定性を有する酸供与体の均質な無水液状配合物を製造することである。
【０００４】
驚くべきことには、所定のカルボン酸エステル配合物の加水分解の傾向が、Ｎ−複素環化合物の添加により、相互に減らすことができることが今や見出された。Ｎ−複素環化合物は何ら問題を伴わずに無水配合物に均質に組み入れることができ、次いで、それらは高温でも良好な保存安定性を示す。
【０００５】
したがって、本発明は、
（Ａ）２〜２０個のヒドロキシル基を含有するポリヒドロキシ化合物のＣ1〜Ｃ2カルボン酸エステル、および
（Ｂ）ｐＫａ値６〜８を有するＮ−複素環化合物
を含む補助剤組成物に関する。
【０００６】
グリコールのギ酸エステルの、繊維加工工程におけるｐＨ調整特性を有する酸供与体としての使用は、たとえば、米国特許第４,５６８,３５１号から公知である。
【０００７】
Ｃ1〜Ｃ2カルボン酸エステルの製造のための適切なポリヒドロキシ化合物は、たとえば、グリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびグルコース、ならびにまた、それらの化合物のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加生成物である。
【０００８】
成分Ａに従うＣ1〜Ｃ2カルボン酸エステルは、公知であるか、または公知の方法にしたがって、たとえば適切なポリヒドロキシ化合物とＣ1〜Ｃ2カルボン酸もしくは適切なカルボン酸誘導体とを反応させることにより製造することができる。
【０００９】
完全にエステル化ならびに部分的にエステル化された化合物の両方が、成分Ａとして適切である。完全にエステル化および部分的にエステル化されたポリヒドロキシ化合物の混合物も可能である。成分Ａがジカルボン酸（たとえばシュウ酸）のエステルである場合、モノエステルもしくはジエステルのいずれかの形態、またはモノエステルおよびジエステルの混合物の形態とすることができる。ジカルボン酸ジエステルが好ましい。
【００１０】
Ｃ1〜Ｃ2カルボン酸エステルの製造に適切なＣ1〜Ｃ2カルボン酸は、たとえば、ギ酸、酢酸、クロロ酢酸、ブロモ酢酸、ヒドロキシ酢酸、およびシュウ酸である。
【００１１】
成分Ａとして、エチレングリコールまたはプロピレングリコールの、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールの、グリセロールの、グリセロール／エチレンオキシド付加生成物またはグリセロール／プロピレンオキシド付加生成物の、グルコースの、グルコース／エチレンオキシド付加生成物またはグルコース／プロピレンオキシド付加生成物の、Ｃ1〜Ｃ2カルボン酸エステルの使用が好ましい。
【００１２】
成分Ａとして特に好ましいのは、Ｃ1〜Ｃ2カルボン酸と、エチレングリコール、２〜４個のエチレン基を含有するポリエチレングリコール、プロピレングリコール、２〜４個のプロピレン基を含有するポリプロピレングリコール、グリセロール、２〜６個のエチレン基を含有するグリセロール／エチレンオキシド付加生成物、または２〜６個のプロピレン基を含有するグリセロール／プロピレンオキシド付加生成物との反応生成物である。
【００１３】
さらに成分Ａとして好ましいのは、２〜２０個のヒドロキシル基を含有するポリヒドロキシ化合物の、ギ酸エステル、クロロ酢酸エステル、ヒドロキシ酢酸エステル、またはシュウ酸エステルである。
【００１４】
特に好ましい酸供与体は、エチレングリコールモノホルマート、エチレングリコールジホルマート、ジエチレングリコールモノホルマート、ジエチレングリコールジホルマート、エチレングリコールモノ（クロロアセタート）、エチレングリコールジ（クロロアセタート）、ジエチレングリコールモノ（クロロアセタート）、ジエチレングリコールジ（クロロアセタート）、エチレングリコールモノ（ヒドロキシアセタート）、エチレングリコールジ（ヒドロキシアセタート）、ジエチレングリコールモノ（ヒドロキシアセタート）、ジエチレングリコールジ（ヒドロキシアセタート）、エチレングリコールモノ（オキサラート）、エチレングリコールジ（オキサラート）、ジエチレングリコールモノ（オキサラート）、およびジエチレングリコールジ（オキサラート）である。
【００１５】
成分Ｂとして、原則的に、ｐＫａ６〜８を有する任意のＮ−複素環化合物が適切である。このような化合物は、たとえば、ピロリジン、ピロール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピリジン、キノリン、またはイソキノリンから誘導することができる。
【００１６】
好ましい成分Ｂは、モルホリン化合物、イミダゾール化合物、ピリジン化合物、キノリン化合物、またはイソキノリン化合物である。
【００１７】
適切な成分Ｂの例は、イミダゾール、ヒスチジン、２−メチルベンゾイミダゾール、２−アミノピリジン、２，４−ジメチルピリジン（２，４−ルチジン）、２，４，６−トリメチルピリジン、１−アミノ−イソキノリン、および４−メチルモルホリンである。
【００１８】
本発明による組成物中の成分Ｂとして、イミダゾールおよび２，４−ルチジンが、特に好ましい。
【００１９】
本発明による組成物中の成分ＡおよびＢの比は広い範囲で変えることができる。成分ＡおよびＢの重量比は、好ましくは５００：１〜４：１、特に１００：１〜１０：１、さらに特に６０：１〜２０：１である。
【００２０】
活性を調節するために、有機溶剤、有利なことにはグリコールまたはグリコールエーテルを本発明による組成物に添加することもできる。
【００２１】
したがって本発明は、前記定義の成分ＡおよびＢ、さらに
（Ｃ）式（１）：
【００２２】
【化３】
2007536441.tif 000002
【００２３】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、水素またはＣ1〜Ｃ12アルキル、ただしＲ1およびＲ2基の少なくとも１個は、水素であり、Ｒ3は、水素またはメチルであり、ｎは、０〜８の数である）のグリコールまたはグリコールエーテルを含む組成物にも関する。
【００２４】
式（１）の化合物は公知であり、多数が市販されている。それらの例は、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、およびポリプロピレングリコールモノメチルエーテルである。
【００２５】
本発明による好ましい組成物は、成分Ｃとして、Ｒ1およびＲ2が水素であり、ｎが０〜２の数である式（１）のグリコールを含む。
【００２６】
成分Ｃとして、ジエチレングリコール、とりわけジプロピレングリコールが特に好ましい。
【００２７】
本発明による組成物中の成分Ａ、Ｂ、およびＣの相対量は、広い範囲で変えることができる。
【００２８】
（Ａ）２〜２０個のヒドロキシル基を含有するポリヒドロキシ化合物のＣ1〜Ｃ2カルボン酸エステル２０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％、特に５０〜８０重量％、
（Ｂ）ｐＫａ値６〜８を有するＮ−複素環化合物０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、特に１〜３重量％、および
（Ｃ）式（１）：
【００２９】
【化４】
2007536441.tif 000003
【００３０】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、水素またはＣ1〜Ｃ12アルキルであり、ただしＲ1およびＲ2基の少なくとも１個は、水素であり、Ｒ3は、水素またはメチルであり、ｎは、０〜８の数である）のグリコールまたはグリコールエーテル０〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％、特に２０〜４５重量％を含み、成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計が、いずれの場合も、１００重量％である組成物が好ましい。
【００３１】
本発明による補助剤は、成分Ａ、Ｂ、および場合によるＣのほかに、さらなる通常の添加剤、たとえば分散剤、湿潤剤、および消泡剤を含んでもよい。
【００３２】
本発明は、加工液が前記定義の補助剤組成物を含む、繊維加工工程におけるｐＨ制御の方法にも関する。
【００３３】
本発明により理解される通りの繊維加工工程は、最も広い意味で、染色、捺染および増白法、繊維の漂白、繊維の仕上げ、羊毛の塩素化、およびｐＨが方法に影響を及ぼすような任意の方法であるが、特に染色法である。
【００３４】
本発明による方法が適切である繊維基材は、特に酸性条件下で仕上げ、加工または染色するもの、たとえばセルロース２．５アセタート、ジアセタート、もしくはトリアセタート、変性ポリプロピレン、ポリエステル、またはポリアクリロニトリル、特に、天然または合成ポリアミドである。
【００３５】
適切なポリアミドファイバー材料は、天然ポリアミドファイバー材料、たとえば羊毛または絹、および合成ポリアミドファイバー材料、たとえばポリアミド−６またはポリアミド−６．６、およびファイバーブレンド、たとえば羊毛／セルロースまたはポリアミド／セルロースファイバーブレンド、ポリアミド／羊毛ファイバーブレンド、またはポリアミド／エラステンファイバーブレンドを含む。ファイバー材料は、合成ポリアミドファイバー材料が好ましい。
【００３６】
繊維材料は、任意の形態、たとえばファイバー、糸、織布またはメリヤス生地の形態で使用できる。
【００３７】
ファイバー材料の本発明による補助剤組成物を用いる処理は、吸尽法により行うのが好ましく、その場合、溶液比（liquor ratio）は広い範囲内でから選択されることができ、たとえば、１：３〜１：１００、好ましくは１：４〜１：５０、特に１：５〜１：２０である。
【００３８】
一般に、本発明による補助剤組成物を０．１〜１０g/L、好ましくは０．２〜６g/Lの量で用いると、良好な結果が得られる。
【００３９】
特別な装置は必要ない。たとえば、通常の染色装置、たとえば開放浴、ウインチベック（winch beck）、ジグ、またはパドル、ジェットまたはサーキュレーション装置を用いることができる．
【００４０】
手順は、たとえば２０〜１３０℃、好ましくは５０〜１２０℃、特に６０〜１００℃の温度で行うのが有利である。処理時間は、たとえば１０〜９０分、好ましくは１５〜６０分とすることができる。
【００４１】
本発明の好ましい実施態様は、未染色紡織繊維材料を、少なくとも１種の染料と請求項１記載の組成物とを含む水性の吸尽染色液に、２０〜４０℃かつｐＨ６〜９で接触させ、次に、温度を９０〜１５０℃に上げ、その結果ｐＨが４〜７に低下する、天然または合成紡織繊維染色の方法を含む。
【００４２】
その溶液は、本発明による補助剤のほかに、さらなる通常の添加剤、たとえば電解質、たとえば塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウム、分散剤、湿潤剤、および消泡剤を含むことができる。
【００４３】
染色は、アニオン染料、たとえばColour Index, 3rd edition (1971) に記載されているような、任意の通常のアニオン染料を用いて行うのが好ましい。
【００４４】
アニオン染料の例は、スルホ基含有モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、およびホルマザン染料を含む。
【００４５】
ファイバー材料の染色に用いるアニオン染料は、それらのフリースルホン酸の形態かそれらの塩の形態のいずれかである。
【００４６】
ファイバー材料の染色で用いる染料は、さらなる添加剤、たとえば塩化ナトリウムまたはデキストリンを含んでもよい。
【００４７】
ファイバー材料の染色は、通常の染色または捺染法にしたがって、たとえばパジングまたは吸尽法にしたがって行うことができる。染色液または捺染糊は、水および染料のほかに、さらなる添加剤、たとえば湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、または繊維材料の特性に影響を及ぼす薬剤、たとえば柔軟剤、難燃剤、もしくは汚れ、水、および油の忌避剤、ならびに硬水軟化剤および天然または合成の増粘剤、たとえばアルギン酸塩およびセルロースエーテルを含むことができる。
【００４８】
染浴中に用いる染料の量は、必要な色合いの深みに応じて広い範囲内で変えることができ；一般に、染色する材料に基づいて０．０１〜１５重量％、特に０．０１〜１０重量％の量が有利であることが分かっている。
【００４９】
アニオン染料または反応性染料を用いる染色は、ｐＨ１〜８、特に２〜７で行うのが好ましい。溶液比は、広い範囲内で、たとえば１：３〜１：５０、好ましくは１：５〜１：３０から選択することができる。染色は、好ましくは５０〜１３０℃、特に８０〜１２０℃で行う。
【００５０】
本発明による方法の後に、ポリアミドファイバー材料の、染料、たとえばアニオン染料または反応性染料の染物が得られ、これらの染物は、高い度合いの平面度によって区別される。
【００５１】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
【００５２】
実施例１：保存安定性
エチレングリコールジホルマート６０重量部、イミダゾール１．５重量部、およびジプロピレングリコール３８．５重量部を混合することにより補助剤組成物を調製した（配合物１）。濃縮した生成物を数週間保管した；いずれの場合もｐＨの測定のために、脱イオン水中の１％溶液を調製した。市販されている酸供与体の１％溶液を比較に用いた。測定したｐＨ値を表１に示す。
【００５３】
【表１】
2007536441.tif 000004
【００５４】
実施例２：アニオン染料を用いるポリアミドの染色
ポリアミド織物（ＰＡ６．６）５gを、１％のEriofast（登録商標）Red 3B（Ciba Specialty Chemicals）、および配合物１（発明）または参照製品（比較）１g/Lを含む溶液５０gに室温で浸漬した。次に、溶液を加熱速度２℃／分で９８℃に加熱した。９８℃で６０分後、溶液を３℃／分で６０℃に冷ました。染色工程中に測定したｐＨ値を表２に示す。
【００５５】
【表２】
2007536441.tif 000005
【００５６】
配合物１を用いた染物は、織物の改良された平面度およびより均一な外観によって区別された。
【００５７】
実施例３：アニオン染料を用いるポリアミドの３色染色
ポリアミド織物（ＰＡ６．６）５gを、０．８％のErionyl（登録商標）Yellow A-R（Ciba Specialty Chemicals）、０．４％のErionyl（登録商標）Red A-2BF（Ciba Specialty Chemicals）、０．６％のErionyl（登録商標）Blue A-R（Ciba Specialty Chemicals）、および２％のUnivadine（登録商標）MC new（レベリング剤、Ciba Specialty Chemicals）、並びに配合物１（場合によって０．５g/L、１．０g/L、または４．０g/L）を含む溶液５０gに、５０℃で浸漬した。次に、溶液を加熱速度２℃／分で９８℃に加熱した。９８℃で６０分後、溶液を３℃／分で５０℃に冷ました。染色工程中に測定したｐＨ値を表３に示す。
【００５８】
【表３】
2007536441.tif 000006
【００５９】
これにより得られた褐色の染物は、織物の改良された平面度およびより均一な外観によって区別された。
【００６０】
実施例４：アニオン染料を用いるポリアミドの３色染色
ポリアミド織物（ＰＡ６．６）５gを、０．４％のErionyl（登録商標）Yellow A-R（Ciba Specialty Chemicals）、０．６％のErionyl（登録商標）Red A-2BF（Ciba Specialty Chemicals）、０．８％のErionyl（登録商標）Blue A-R（Ciba Specialty Chemicals）、および２％のUnivadine（登録商標）MC new（Ciba Specialty Chemicals）、並びに配合物１（場合によって０．５g/L、１．０g/L、または２．０g/L）を含む溶液５０gに、５０℃で浸漬した。次に、溶液を加熱速度２℃／分で９８℃に加熱した。９８℃で６０分後、溶液を３℃／分で５０℃に冷ました。これにより得られた紫色の染物は、織物の改良された平面度およびより均一な外観によって区別された。
【００６１】
実施例５：アニオン染料を用いるポリアミドの３色染色
ポリアミド織物（ＰＡ６．６）５gを、０．７３％のEriofast（登録商標）Yellow R（Ciba Specialty Chemicals）、０．４３％のEriofast（登録商標）Red 2B（Ciba Specialty Chemicals）、０．７６％のEriofast（登録商標）Blue 3R（Ciba Specialty Chemicals）、および２％のUnivadine（登録商標）MC new（Ciba Specialty Chemicals）、Cibatex（登録商標）AD-40（Ciba Specialty Chemicals）０．５g/L、並びにジエチレングリコールビスクロロアセタート４５重量部、２，４−ルチジン２．５重量部、およびジプロピレングリコール５２．５重量部からなる配合物（場合によって１．０g/L、２．０g/L、または４．０g/L）を含む溶液５０gに、４０℃で浸漬した。次に、溶液を加熱速度２℃／分で９８℃に加熱した。９８℃で６０分後、溶液を３℃／分で４０℃に冷ました。これにより得られた紫色の染物は、織物の改良された平面度およびより均一な外観によって区別されたが、これは染色中のｐＨの経過がより一定なためである。
【００６２】
実施例６：アニオン染料を用いるポリアミドの３色染色
ポリアミド織物（ＰＡ６．６）５gを、０．７３％のEriofast（登録商標）Yellow R（Ciba Specialty Chemicals）、０．４３％のEriofast（登録商標）Red 2B（Ciba Specialty Chemicals）、０．７６％のEriofast（登録商標）Blue 3R（Ciba Specialty Chemicals）、および２％のUnivadine（登録商標）MC new（Ciba Specialty Chemicals）、Cibatex（登録商標）AD-４０（Ciba Specialty Chemicals）０．５g/L、並びにエチレングリコールジ（ヒドロキシアセタート）４５重量部、２，４−ルチジン２．５重量部、およびジプロピレングリコール５２．５重量部からなる配合物（場合によって１．０g/L、２．０g/L、または４．０g/L）を含む溶液５０gに、４０℃で浸漬した。次に、溶液を加熱速度２℃／分で９８℃に加熱した。９８℃で６０分後、溶液を３℃／分で４０℃に冷ました。これにより得られた紫色の染物は、織物の改良された平面度およびより均一な外観によって区別されたが、これは染色中のｐＨの経過がより一定なためである。
【００６３】
実施例７：アニオン染料を用いるポリアミドの３色染色
ポリアミド織物（ＰＡ６．６）５gを、０．７３％のEriofast（登録商標）Yellow R（Ciba Specialty Chemicals）、０．４３％のEriofast（登録商標）Red 2B（Ciba Specialty Chemicals）、０．７６％のEriofast（登録商標）Blue 3R（Ciba Specialty Chemicals）、および２％のUnivadine（登録商標）MC new（Ciba Specialty Chemicals）、Cibatex（登録商標） AD-40（Ciba Specialty Chemicals）０．５g/L、並びにエチレングリコールビスオキサラート４５重量部、２，４−ルチジン２．５重量部、およびジプロピレングリコール５２．５重量部からなる配合物（場合によって１．０g/L、２．０g/L、または４．０g/L）を含む溶液５０gに、４０℃で浸漬した。次に、溶液を加熱速度２℃／分で９８℃に加熱した。９８℃で６０分後、溶液を３℃／分で４０℃に冷ました。これにより得られた紫色の染物は、織物の改良された平面度およびより均一な外観によって区別されたが、これは染色中のｐＨの経過がより一定なためである。
【００６４】
実施例８：アニオン染料を用いるポリアミドの３色染色
ポリアミド織物（ＰＡ６．６）５gを、０．７３％のEriofast（登録商標） Yellow R（Ciba Specialty Chemicals）、０．４３％のEriofast（登録商標）Red 2B（Ciba Specialty Chemicals）、０．７６％のEriofast（登録商標）Blue 3R（Ciba Specialty Chemicals）、および２％のUnivadine（登録商標）MC new（Ciba Specialty Chemicals）、Cibatex（登録商標）AD-40（Ciba Specialty Chemicals）０．５g/L、並びに配合物１（場合によって０．５g/Lまたは４．０g/L）を含む溶液５０gに、４０℃で浸漬した。次に、溶液を加熱速度２℃／分で９８℃に加熱した。９８℃で６０分後、溶液を３℃／分で７０℃に冷まし、次に、Ｎａ２ＣＯ3１g/Lを添加することによりアルカリ性にした。染色工程中に測定したｐＨ値を表４に示す。
【００６５】
【表４】
2007536441.tif 000007
【００６６】
これにより得られた褐色の染物は、織物の改良された平面度およびより均一な外観によって区別された。
【００６７】
実施例９：金属錯体染料を用いるポリアミドの３色染色
ポリアミド織物（ＰＡ６．６）５gを、０．６％のLanaset（登録商標）Yellow 2R（Ciba Specialty Chemicals）、０．６％のLanaset（登録商標）Red G（Ciba Specialty Chemicals）、０．４％のLanaset（登録商標）Grey G（Ciba Specialty Chemicals）、および２％のUnivadine（登録商標）MC new（レベリング剤、Ciba Specialty Chemicals）、並びに配合物１（場合によって０．５g/L、１．０g/L、または４．０g/L）を含む溶液に、５０℃で浸漬した。次に、溶液を加熱速度２℃／分で９８℃に加熱した。９８℃で６０分後、溶液を３℃／分で５０℃に冷ました。染色工程中に測定したｐＨ値を表５に示す。
【００６８】
【表５】
2007536441.tif 000008
【００６９】
これにより得られたベージュの染物は、織物の改良された平面度およびより均一な外観によって区別された。
【００７０】
実施例１０：金属錯体染料を用いるポリアミドの３色染色
ポリアミド織物（ＰＡ６．６）５gを、０．０２８％のIrgalan（登録商標）Yellow 3RL ２５０％（Ciba Specialty Chemicals）、０．０４９％のIrgalan（登録商標）Grey GLN（Ciba Specialty Chemicals）、０．０２９％のIrgalan（登録商標）Blue 3GL ２００％（Ciba Specialty Chemicals）、０．０２１％のIrgalan（登録商標）Bordeaux EL ２００％（Ciba Specialty Chemicals）、０．０１９％のIrgalan（登録商標）Yellow GRL ２００％（Ciba Specialty Chemicals）、および２％のUnivadine（登録商標）MC new（レベリング剤、Ciba Specialty Chemicals）、並びに配合物１（０．５g/L）を含む溶液５０gに、４０℃で浸漬した。次に、溶液を加熱速度２℃／分で９８℃に加熱した。染色工程中に測定したｐＨ値を表６に示す。
【００７１】
【表６】
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【００７２】
これにより得られたベージュの染物は、織物の改良された平面度およびより均一な外観によって区別された。
【００７３】
実施例１１：アニオン染料を用いるポリアミドの３色染色
種々の羊毛織物を、Ahiba実験室用染色装置中で、羊毛染色に通常の方法を用いて染色した。その工程中、解いた羊毛１０gを、０．４５％のLanasol Yellow 4G（Ciba Specialty Chemicals）、０．６０％のLanasol Red 6G（Ciba Specialty Chemicals）、０．４５％のLanasol Blue 3G（Ciba Specialty Chemicals）、および０．５g／LのCibaflow（登録商標）CIR（湿潤剤、Ciba Specialty Chemicals）、１．０％のAlbegal（登録商標）（両性界面活性剤、Bayer）、５．０％のグラウバー塩、並びに配合物１（場合によって１．０g/Lまたは４．０g/L）を含む溶液４００ml中で処理した。染色工程中に測定したｐＨ値を表７ａ〜７ｃに示す。
【００７４】
【表７】
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【００７５】
これにより得られた褐色の染物は、相当により良いトーン・イン・トーン（tone-in-tone）付着、改良された平面度、およびより低い滑りやすさ（平面度の欠如）によって区別された。
【国際調査報告】
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