(57)【要約】【課題】難水溶性芳香族化合物の溶解性に優れ、乾燥後も安定的な難水溶性芳香族化合物の溶解性を実現する難水溶性芳香族化合物含有組成物を製造する方法の提供。【解決手段】水性媒体の存在下、（Ａ）難水溶性芳香族化合物と（Ｂ）ポリビニルピロリドンを１００〜１８０℃で加熱処理する工程を含む、難水溶性芳香族化合物含有組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体の存在下、（Ａ）難水溶性芳香族化合物と（Ｂ）ポリビニルピロリドンを１００〜１８０℃で加熱処理する工程を含む、難水溶性芳香族化合物含有組成物の製造方法。
【請求項２】
（Ａ）難水溶性芳香族化合物が、２５℃の水に対する溶解度が５．０ｇ／Ｌ以下の芳香族化合物である請求項１記載の難水溶性芳香族化合物含有組成物の製造方法。
【請求項３】
（Ａ）難水溶性芳香族化合物が、分子内にヒドロキシル基を１つ以上有する芳香族化合物である請求項１又は２記載の難水溶性芳香族化合物含有組成物の製造方法。
【請求項４】
（Ａ）難水溶性芳香族化合物が、ヒドロキシケイ皮酸誘導体及びフラバノノール誘導体から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜３のいずれか１項記載の難水溶性芳香族化合物含有組成物の製造方法。
【請求項５】
（Ｂ）ポリビニルピロリドンのＫ値が１０〜６０である請求項１〜４のいずれか１項記載の難水溶性芳香族化合物含有組成物の製造方法。
【請求項６】
加熱処理する工程において、（Ｂ）ポリビニルピロリドンに対する（Ａ）難水溶性芳香族化合物の質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．５以下である請求項１〜５のいずれか１項記載の難水溶性芳香族化合物含有組成物の製造方法。
【請求項７】
水性媒体が、水又は有機溶媒の水溶液である請求項１〜６のいずれか１記載の難水溶性芳香族化合物含有組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の製造方法により得られる難水溶性芳香族化合物含有組成物。
【請求項９】
請求項８記載の難水溶性芳香族化合物含有組成物を含み、皮膚又は体毛に適用される外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難水溶性芳香族化合物含有組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族化合物は、香粧品、医薬品、食品、日用品等の製品に広く利用されている。芳香族化合物には常温において固体であり、水に難溶性のものが多く、その利用形態は、アルコールや油剤に溶解させて用いるのが一般的であるが、溶解性が十分ではない、皮膚刺激がある等の問題がある。また、適用できる組成物が制限されてしまう。
【０００３】
そこで従来、水性媒体の存在下、難水溶性芳香族化合物と二価アルコール等のポリオールを１１０〜１８０℃で加熱処理して、難水溶性芳香族化合物の溶解性を改善した組成物を製造する方法が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１３９１６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らは特許文献１の技術では、水性媒体が揮発した際には、難水溶性芳香族化合物の溶解性が維持されにくい場合があることを見出した。
従って、本発明は、難水溶性芳香族化合物の溶解性に優れるだけでなく、水性媒体が揮発した際においても、安定的な溶解性を実現する難水溶性芳香族化合物含有組成物を製造する方法を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意研究を行ったところ、水性媒体の存在下、難水溶性芳香族化合物とポリビニルピロリドンを１００〜１８０℃で加熱処理すれば、加熱処理をしない場合と比較して難水溶性芳香族化合物の溶解濃度が増加すること、また、斯かる処理を経た組成物を塗布すると、水性媒体が揮発した際においても塗膜が形成され、塗膜中において安定的な難水溶性芳香族化合物の溶解性を実現することを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、水性媒体の存在下、（Ａ）難水溶性芳香族化合物と（Ｂ）ポリビニルピロリドンを１００〜１８０℃で加熱処理する工程を含む、難水溶性芳香族化合物含有組成物の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、難水溶性芳香族化合物の溶解性に優れ、皮膚や毛髪に塗布した際には塗布後に水性媒体が揮発しても塗膜が形成され、塗膜中において、その溶解性が安定的に維持される難水溶性芳香族化合物含有組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の難水溶性芳香族化合物含有組成物の製造方法は、水性媒体の存在下、（Ａ）難水溶性芳香族化合物と（Ｂ）ポリビニルピロリドンを１００〜１８０℃で加熱処理する工程を含む、製造方法である。
本明細書において（Ａ）難水溶性芳香族化合物とは、２５℃の水に対する溶解度が５．０ｇ／Ｌ以下の芳香族化合物を意味する。本発明では、２５℃の水に対する溶解度が１．０ｇ／Ｌ以下である芳香族化合物が好ましく適用できる。
ここで溶解度は、溶液１Ｌ中に溶解している溶質のグラム数を表し、単位は［ｇ／Ｌ］である。
【００１０】
また、本発明では、（Ａ）難水溶性芳香族化合物として、分子内にヒドロキシル基を１つ以上有するものが好ましく適用できる。例えば、フェノール類、ポリフェノール類が挙げられる。好ましく適用できるフェノール類又はポリフェノール類としては、本発明の効果が有効に発揮される点から皮膚や体毛に外用されるものであり、例えば、植物由来のフラボノイド、タンニン、フェノール酸類、アルキルフェノール類、クロロフェノール類、フラバノノール誘導体等が挙げられる。
具体的には、ルチン、ケルシトリン、イソケルシトリン、ケルセチン、ミリシトリン、ミリセチン、ケンフェロール等のフラボノール類；ダイゼイン、ダイジン、グリシテイン、グリシチン、ゲニステイン、ゲニスチン等のイソフラボン類；ヘスペリジン、ネオヘスペリジン、ヘスペレチン、ナリンギン等のフラバノン類；リンゲニン、プルニン、アストラガリン、アピイン、アピゲニン等のフラボン類；デルフィニジン、デルフィン、ナスニン、ペオニジン、ペオニン、ペツニン、マルビジン、マルビン、エニン、シアニジン、ロイコシアニジン、シアニン、クリサンテミン、ケラシアニン、イデイン、メコシアニン、ペラルゴニジン、カリステフィン等のアントシアニジン類；エラグ酸；レスベラトロール、カフェ酸、フェルラ酸、ｐ−クマル酸等のヒドロキシケイ皮酸誘導体；パラオキシ安息香酸メチル（メチルパラベン）、パラオキシ安息香酸エチル（エチルパラベン）、パラオキシ安息香酸プロピル（プロピルパラベン）、パラオキシ安息香酸イソプロピル（イソプロピルパラベン）、パラオキシ安息香酸ブチル（ブチルパラベン）、パラオキシ安息香酸イソブチル（イソブチルパラベン）パラオキシ安息香酸ベンジル（ベンジルパラベン）等のパラオキシ安息香酸エステル；イソプロピルメチルフェノール等のアルキルフェノール類；トリクロサン、クロルチモール、カルバクロル、クロロフェン、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、クロロキシレノール、クロロクレゾール等のクロロフェノール類；トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン等のフラバノノール誘導体；クルクミン等のクルクミン類等が挙げられる。
なかでも、ヒドロキシケイ皮酸誘導体、フラバノノール誘導体が好ましく、フェルラ酸、トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノンがより好ましい。
（Ａ）難水溶性芳香族化合物は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
【００１１】
本発明では、水性媒体、（Ａ）難水溶性芳香族化合物及び（Ｂ）ポリビニルピロリドンを含有する加熱処理原料を調製し、加熱処理を行う。
加熱処理原料中の（Ａ）難水溶性芳香族化合物の含有量は、その種類によって異なるが、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の可溶化量を多くできる点から、好ましくは０．２質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、また、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解安定性の点から、好ましくは５．０質量％以下である。
【００１２】
本発明で用いられる（Ｂ）ポリビニルピロリドンは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの直鎖重合物である。
（Ｂ）ポリビニルピロリドンは、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解性、並びに塗膜形成後の（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解安定性の点から、Ｋ値が１０以上のものが好ましく、また、ポリビニルピロリドン自体の熱安定性の点から、６０以下のものが好ましく、４０以下のものがより好ましく、更に３０以下のものが好ましい。ポリビニルピロリドンのＫ値は、毛細管粘度計を用いて、Fikentscherの式によって求めることができる。
（Ｂ）ポリビニルピロリドンは、ＰＶＰＫ−１５、ＰＶＰＫ−３０（和光純薬工業（株））等の市販品を用いることができる。
【００１３】
加熱処理原料中の（Ｂ）ポリビニルピロリドンの含有量は、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解性及び溶解安定性の点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、また、流動性の点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
【００１４】
本発明において、加熱処理原料中の（Ｂ）ポリビニルピロリドンに対する（Ａ）難水溶性芳香族化合物の含有質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解安定性の点から、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下であり、また、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の可溶化量を多くできる点から、好ましくは０．０５以上である。
【００１５】
本発明で用いられる水性媒体とは、水、及び有機溶媒の水溶液をいう。水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水、精製水が例示される。有機溶媒は、水と均一に混合するものであれば特に限定されないが、一価アルコール、二価アルコールを好ましく利用できる。
一価アルコールは、炭素数４以下の一価アルコールが好ましく、エタノール、プロパノールがより好ましく、エタノールが更に好ましい。
二価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール等のアルキレングリコール類；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類が挙げられる。ポリエチレングリコールの重量平均分子量は、２００〜２０，０００であるのが好ましい。なかでも、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオールが好ましい。
【００１６】
有機溶媒を使用すると（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解濃度を高められるため、難水溶性芳香族化合物含有組成物中の（Ａ）難水溶性芳香族化合物を高濃度にする場合、加熱処理原料中の有機溶媒の含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１３質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、経済性の点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２２質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
一方、有機溶媒、特にエタノールは皮膚への刺激があるため、皮膚への刺激を低減する観点よりエタノールの使用量を少なくする場合、加熱処理原料中のエタノールの含有量は、好ましくは０〜６０質量％以下、より好ましくは０〜１０質量％、更に好ましくは０〜１質量％であり、更に実質的に０質量％、すなわちエタノールを含まないのが好ましい。
【００１７】
加熱処理原料には、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲において他の成分、例えば、界面活性剤が適宜含有されていてもよいが、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の機能を維持する点、皮膚への刺激を少なくする点から、加熱処理原料中の界面活性剤の含有量は、好ましくは０〜０．１質量％、より好ましくは０〜０．０５質量％、更に好ましくは０〜０．０１質量％であり、更に実質的に０質量％、すなわち界面活性剤を含まないのが好ましい。
【００１８】
加熱処理原料を加熱処理する方法は、特に制限されず、公知の方法を適用できる。加熱処理は、閉鎖系内で行うことが好ましい。閉鎖系とは、加熱処理の間に（Ａ）難水溶性芳香族化合物や（Ｂ）ポリビニルピロリドン、水性媒体の添加や除去が行われない密閉された系をいうが、完全な密閉状態である必要はなく、前記加熱処理原料の加熱処理が行われればよい。例えば、オートクレーブや耐圧耐熱容器等を用いることができる。
【００１９】
加熱温度は、１００℃〜１８０℃であるが、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解性の点から、好ましくは１０１℃以上、より好ましくは１１０℃以上、更に好ましくは１２０℃以上であり、また、熱安定性の点から、好ましくは１７５℃以下、より好ましくは１７０℃以下、更に好ましくは１６０℃以下である。
なお、本発明において、加熱温度とは、前記加熱処理原料を加熱する熱源の温度をいう。
【００２０】
加熱処理時の圧力は、水の飽和蒸気圧以上に設定するのが好ましい。また背圧弁により加圧する場合、ゲージ圧力で０〜１０ＭＰａが好ましい。ゲージ圧力は、好ましくは０．１ＭＰａ以上、より好ましくは０．２ＭＰａ以上、更に好ましくは０．２５ＭＰａ以上、更に好ましくは０．３ＭＰａ以上であり、また、好ましくは８ＭＰａ以下であり、より好ましくは６ＭＰａ以下、更に好ましくは４ＭＰａ以下、更に好ましくは２ＭＰａ以下、更に好ましくは１．５ＭＰａ以下である。なお、ゲージ圧とは、大気圧を０ＭＰａとした圧力である。加圧には、ガスを用いてもよく、用いられるガスとしては、例えば、不活性ガス、水蒸気、窒素ガス、ヘリウムガス等が挙げられる。
【００２１】
加熱処理は、例えば、回分法、半回分法、流通法等いずれの方法によっても実施できる。なかでも、流通法は、加熱処理時間の制御が容易である点で好ましい。なお、本発明において、加熱処理の時間とは、前記加熱処理原料を１００℃以上の熱源に接触開始した時点を起算点とし、 加熱処理液を９０℃以下の冷媒に接触開始した時点を終点とする時間をいう。
加熱処理の時間は処理方法によって適宜選択してよく、回分式の場合、溶解性向上の点から、１．０分以上が好ましく、３．０分以上が更に好ましく、４．０分以上が更に好ましく、５．０分以上が更に好ましく、熱安定性の点から、３０分以下が好ましく、１５分以下がより好ましく、１０分以下が更に好ましい。
流通法で行う場合、加熱処理の時間は、加熱装置の高温高圧部の体積を前記加熱処理原料の供給速度で割ることにより算出される平均滞留時間を用いる。流通式の場合の加熱処理時間は、溶解性向上の点から、０．１分以上が好ましく、０．３分以上がより好ましく、０．５分以上が更に好ましく、１．０分以上が更に好ましい。熱安定性の点から、５分以下が好ましく、３分以下がより好ましく、２分以下が更に好ましい。
【００２２】
流通法で行う場合の水の流速は、加熱装置の体積によって異なるが、例えば、加熱部分の体積が５００Ｌの場合、１５〜５，０００Ｌ／分が好ましく、更に３０〜２，５００Ｌ／分が好ましく、更に６０Ｌ／分〜１，０００Ｌ／分が好ましい。
【００２３】
加熱処理後は、加熱処理液を９０℃以下まで冷却する工程を含むことが好ましい。加熱処理液の冷却温度（冷媒温度）は、後述する冷却速度の点から、好ましくは５０℃以下、より好ましくは３０℃以下である。また、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上である。
冷却は多段階的に行っても良い。例えば、９５℃まで冷却後、いったん冷却を中断し、更に９０℃以下まで冷却しても良い。
【００２４】
加熱処理の温度から９０℃まで低下するのに要した時間から算出される加熱処理液の冷却速度は、０．２℃／ｓ以上、更に０．４℃／ｓ以上が好ましい。冷却速度が大きいほど（Ａ）難水溶性芳香族化合物の熱安定性の点で好ましい。このため、冷却速度の上限は特に定めないが、製造設備の制約等の観点から、例えば１００℃／ｓ以下、更に５０℃／ｓ以下が好ましい。
【００２５】
また、加熱処理液から、溶解せずに残留する固形物を除去する工程を含むことが好ましい。固形物を除去する方法としては、特に制限されず、例えば、遠心分離、デカンテーション、濾過が挙げられる。
【００２６】
かくして難水溶性芳香族化合物含有組成物が得られる。当該難水溶性芳香族化合物含有組成物では、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解性が高く、室温（２５℃）下において（Ａ）難水溶性芳香族化合物の析出が抑えられる。また、当該難水溶性芳香族化合物含有組成物を塗布した際には、水性媒体が揮発しても塗膜が形成され、塗膜中において（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解性が安定的に維持される。
本発明の難水溶性芳香族化合物含有組成物において（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解性が向上し、また、塗布後に水性媒体が揮発しても安定的な（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解性が得られる理由は明らかではないが、以下のように推測される。通常、難水溶性芳香族化合物を水性溶媒下で加熱し、分子分散状態にしても、冷却時にお互いの芳香環がπ-π相互作用することで自己集合し、再結晶化する。しかし、本発明ではポリビニルピロリドンを共存させることで冷却時においてポリビニルピロリドンの五員環ラクタム構造の環状部分が難水溶性芳香族化合物の芳香環とファンデルワールス力で作用し、また、難水溶性芳香族化合物が水酸基を有している場合は、五員環ラクタム構造のカルボニル基と水素結合を形成することにより、難水溶性芳香族化合物とポリビニルピロリドンが安定な構造体を形成し、難水溶性芳香族化合物の自己集合を妨げることができていると考えられる。また、本発明の難水溶性芳香族化合物含有組成物を皮膚や毛髪等に塗布した際にはポリビニルピロリドンが塗膜を形成し、溶媒が揮発した状態においても難水溶性芳香族化合物とポリビニルピロリドンの構造体が壊れずに分散状態を維持するため、安定的な難水溶性芳香族化合物の溶解性が実現すると考えられる。
【００２７】
本発明の難水溶性芳香族化合物含有組成物中の（Ａ）難水溶性芳香族化合物の含有量は、その種類によって異なるが、使用性の点から、好ましくは０．２質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、また、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解性及び溶解安定性の点から、好ましくは５．０質量％以下である。
【００２８】
本発明の難水溶性芳香族化合物含有組成物中の（Ｂ）ポリビニルピロリドンの含有量は、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解性及び溶解安定性の点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、また、経済性の点から、好ましくは２０質量％以下である。
【００２９】
本発明の難水溶性芳香族化合物含有組成物中の（Ｂ）ポリビニルピロリドンに対する（Ａ）難水溶性芳香族化合物の含有質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解安定性の点から、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下であり、また、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の可溶化量を多くできる点から、好ましくは０．０５以上である。
【００３０】
本発明の難水溶性芳香族化合物含有組成物中の有機溶媒の含有量は、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の溶解性の点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、また、皮膚への刺激を低減する点から、好ましくは６０質量％以下である。
【００３１】
また、本発明の難水溶性芳香族化合物含有組成物中の界面活性剤の含有量は、（Ａ）難水溶性芳香族化合物の効果を有利に発揮する観点より、好ましくは０〜０．１質量％、より好ましくは０〜０．０５質量％、更に好ましくは０〜０．０１質量％であり、更に実質的に０質量％、すなわち界面活性剤を含まないのが好ましい。
【００３２】
本発明の難水溶性芳香族化合物含有組成物は、医薬品、医薬部外品、化粧品、飲食品等の様々な分野の製品に利用可能であるが、皮膚や体毛に塗布、撒布等して適用される外用剤に利用するのが有用である。皮膚は、体の皮膚を指し、好ましくは頭皮、顔の皮膚である。体毛は、好ましくは毛髪である。
外用剤としては、メイクアップ用化粧料、日焼け止め用化粧料、ニキビ用化粧料、デオドラント用化粧料、美白用化粧料、整髪剤、育毛剤等が挙げられる。
【実施例】
【００３３】
［原材料］
フェルラ酸（ＦＡ、築野食品工業株式会社製、純度９８％以上）
トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン（ｔ−フラバノン、花王株式会社製、純度９９％以上）
ポリビニルピロリドン  Ｋ−３０（ＰＶＰ、和光純薬工業株式会社製、）
９９．５度エタノール（ＥｔＯＨ、和光純薬工業株式会社製）
１，３−ブタンジール（１，３−ＢＧ、ＫＨネオケム株式会社製、純度１００％）
【００３４】
［フェルラ酸、トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノンの定量］
日立製作所製高速液体クロマトグラフを用い、インタクト社製カラムＣａｄｅｎｚａＣＤ−Ｃ１８（４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ、３μｍ）を装着し、カラム温度４０℃でグラジエント法により行った。移動相Ａ液は０．０５ｍｏｌ／Ｌ酢酸水溶液、Ｂ液はアセトニトリルとし、１．０ｍＬ／分で送液した。グラジエント条件は以下の通りである。
時間（分）        Ａ液（％）          Ｂ液（％）
０                  ８５                １５
２０                ８０                ２０
３５                １０                ９０
５０                １０                ９０
５０．１            ８５                １５
６０                ８５                １５
試料注入量は１０μＬ、検出はフェルラ酸においては波長３２０ｎｍの吸光度、トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノンにおいては波長２５４ｎｍの吸光度により定量した。
【００３５】
［溶解性の評価］
フェルラ酸組成物又はトランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン組成物を室温（２５℃）で１ヶ月保存した後、孔径０．２μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過し、前述の定量方法によって組成物中のフェルラ酸又はトランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノンの溶解濃度を測定した。
【００３６】
［塗布評価］
ＰＴＦＥ凹凸基盤（ＳＰＦ  ＭＡＳＴＥＲ−ＰＡ０１：資生堂医理化テクノロジー（株）製）に試料２５μＬを均一に塗布し、３０分間室温で乾燥した。塗布直後と、３０分乾燥後に分光光度計（日本分光（株）製）を用いて波長３００−３５０ｎｍでの最大吸収波長における吸光度を測定した。吸光度は基板上の任意の３点で測定した値の平均とした。
【００３７】
以下％は全て質量％を表すものとする。
【００３８】
実施例１
フェルラ酸を０．５％、ポリビニルピロリドンＫ−３０を５％となるように精製水を加え、得られたスラリーを内容積１９０ｍＬのステンレス製回分式反応器（日東高圧（株）製）で加熱処理を行った。加熱処理は１２０℃まで昇温した後に１分間保持し、速やかに室温（２５℃）まで冷却し（冷却速度０．５℃／ｓ）、加熱処理液を抜出すことでフェルラ酸組成物を得た。加熱処理原料組成、加熱処理条件及びフェルラ酸組成物の溶解性の評価の結果を表１に示した。
【００３９】
実施例２〜５
フェルラ酸、ポリビニルピロリドンＫ−３０、９９．５度エタノール、１，３−ブタンジオールをそれぞれ表１に示した量になるように精製水を加え、実施例１と同様に加熱処理を行い、フェルラ酸組成物を得た。加熱処理原料組成、加熱処理条件及びフェルラ酸組成物の溶解性の評価の結果を表１に示した。
【００４０】
比較例１〜５
フェルラ酸、ポリビニルピロリドンＫ−３０、９９．５度エタノール、１，３−ブタンジオールをそれぞれ表１に示した量になるように精製水を加えて得られるスラリー溶液を室温で３日間撹拌（スターラー、５００ｒ／ｍｉｎ）した後、孔径０．２μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過し、溶液中のフェルラ酸濃度を測定した結果を表１に示した。
【００４１】
比較例６
フェルラ酸を０．７７％、１，３−ブタンジオールを２０％となるように精製水を加え実施例１と同様に加熱処理を行い、フェルラ酸組成物を得た。加熱処理原料組成、加熱処理条件及びフェルラ酸組成物の溶解性の評価の結果を表１に示した。
【００４２】
【表１】
2019112355.tif 000002
【００４３】
実施例６
トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノンが０．５％、ポリビニルピロリドンＫ−３０が１０％、９９．５度エタノールが４０％になるように精製水を加え、実施例１と同様に加熱処理を行い、トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン組成物を得た。加熱処理原料組成、加熱処理条件及びトランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン組成物の溶解性の評価の結果を表２に示した。
【００４４】
比較例７
トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン、ポリビニルピロリドンＫ−３０、９９．５度エタノールがそれぞれ表２に示した量になるように精製水を加えて得られるスラリー溶液を室温で３日間撹拌（スターラー、５００ｒ／ｍｉｎ）した後、孔径０．２μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過し、溶液中のトランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン濃度を測定した結果を表２に示した。
【００４５】
【表２】
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【００４６】
表１及び表２より明らかなように、本発明方法により難水溶性芳香族化合物の溶解濃度が顕著に増加した。また、実施例１〜６で得られた成分（Ａ）含有組成物は、室温下において１ヶ月以上清澄な状態を保った。
【００４７】
実施例７
実施例１と同様にしてフェルラ酸組成物を得た。加熱処理原料組成、加熱処理条件及びフェルラ酸組成物の塗布評価の結果を表３に示した。
【００４８】
実施例８
実施例４と同様にしてフェルラ酸組成物を得た。加熱処理原料組成、加熱処理条件及びフェルラ酸組成物の塗布評価の結果を表３に示した。
【００４９】
比較例８
比較例１と同様にしてスラリー溶液を得、室温で３日間撹拌（スターラー、５００ｒ／ｍｉｎ）した後、孔径０．２μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。スラリー溶液の組成及び濾液の塗布評価の結果を表３に示した。
【００５０】
比較例９
フェルラ酸が０．５％、１，３−ブタンジオールが５％となるように精製水を加えてスラリーを調製した以外は実施例７と同様にしてフェルラ酸組成物を得た。加熱処理原料組成、加熱処理条件及びフェルラ酸組成物の塗布評価の結果を表３に示した。
【００５１】
比較例１０
フェルラ酸が１．５％、９９．５度エタノールが２０％、１，３−ブタンジオールが５％となるように精製水を加えてスラリーを調製した以外は実施例８と同様にしてフェルラ酸組成物を得た。加熱処理原料組成、加熱処理条件及びフェルラ酸組成物の塗布評価の結果を表３に示した。
【００５２】
【表３】
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【００５３】
実施例９
トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノンが０．２％、９９．５度エタノールが４０％、ポリビニルピロリドンＫ−３０が５％となるように精製水を加えた以外は実施例１と同様に加熱処理を行い、トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン組成物を得た。加熱処理原料組成、加熱処理条件及びトランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン組成物の塗布評価の結果を表４に示した。
【００５４】
比較例１１
トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノンが０．２％、９９．５度エタノールが４０％、ポリビニルピロリドンＫ−３０が５％となるように精製水を加えてスラリー溶液を得、室温で３日間撹拌（スターラー、５００ｒ／ｍｉｎ）した後、孔径０．２μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。スラリー溶液の組成及び濾液の塗布評価の結果を表４に示した。
【００５５】
比較例１２
トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノンが０．２％、９９．５度エタノールが４０％、１，３−ブチレングリコールが５％となるように精製水を加えた以外は実施例１と同様に加熱処理を行い、トランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン組成物を得た。加熱処理原料組成、加熱処理条件及びトランス−３，４’−ジメチル−３−ヒドロキシフラバノン組成物の塗布評価の結果を表４に示した。
【００５６】
【表４】
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【００５７】
表３及び表４より明らかなように、実施例７〜９で得られた成分（Ａ）含有組成物は、塗布直後、３０分乾燥後において高い吸光度を示した。この結果は本発明の組成物を塗布すれば、比較例の組成物よりも塗布直後に均一な塗膜を形成できるとともに、乾燥後においても安定的な難水溶性芳香族化合物の溶解性を実現できることを示している。