(57)【要約】【課題】摩擦耐久性の向上した新たなパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を提供することを目的とする。【解決手段】式（１ａ）または式（１ｂ）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物［式中、各記号は、明細書中の記載と同意義である。］。2019090045.tif 000018【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１ａ）または式（１ｂ）：
【化１】
2019090045.tif 000017
［式中：
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
（ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも５以上であり、添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり；
ｅ／ｆ比は、０．１以上１０以下であり；
Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、−ＣＯＮＲ４−を有する２価の有機基を表し；
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基、またはＣ１−６アルキル基を表し；
αは、１であり；
βは、１であり；
Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎを表し；
−Ｒｄ−Ｙ−は、炭素原子数１〜６のアルキレン基であり；
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基を表し；
ｎは、（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎ）単位毎に独立して、１〜３の整数を表し；
ｋは、０であり；
ｌは、３であり；
ｍは、０である。］
で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項２】
Ｘは、−Ｒ３１−Ｘｃ−Ｒ３２−で表される２価の有機基を表し； 
Ｒ３１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、−（ＣＨ２）ｓ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し；
ｓ’は、１〜２０の整数であり；
Ｘｃは、−ＣＯＮＲ３４−で表される基であり；
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基であり；
Ｒ３２は、単結合、−（ＣＨ２）ｔ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し；
ｔ’は、１〜２０の整数である、請求項１に記載のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項３】
Ｒ３１が単結合であり；
Ｘｃが−ＣＯＮＲ３４−で表される基であり；
Ｒ３４が各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、またはＣ１−６アルキル基であり；
Ｒ３２が−（ＣＨ２）ｔ’−で表される基であり；
ｔ’が１〜６の整数である、請求項２に記載のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項４】
−Ｒｄ−Ｙ−が、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−３アルキレン基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項５】
Ｒｆが、炭素数１〜１６のパーフルオロアルキル基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項６】
ｎが３である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項７】
ＰＦＰＥが、各出現において独立して、下記式（ｂ’）：
−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−      （ｂ’）
［式中、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下であり、添字ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項８】
ｅ／ｆ比が、０．２以上０．８５以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項９】
Ｒｆ−ＰＦＰＥ部の数平均分子量が、５００〜３０，０００である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項１０】
１，０００〜３２，０００の数平均分子量を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の式（１ａ）および／または式（１ｂ）で表される少なくとも１種のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含有する、表面処理剤。
【請求項１２】
含フッ素オイル、シリコーンオイル、触媒、アルコール、遷移金属、ハロゲン化物イオン、および、分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物から選択される１種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項１１に記載の表面処理剤。
【請求項１３】
含フッ素オイルが、式（３）：
Ｒ２１−（ＯＣ４Ｆ８）ａ’−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ’−（ＯＣＦ２）ｄ’−Ｒ２２                                                ・・・（３）
［式中：
Ｒ２１は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し；
Ｒ２２は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し；
ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ（ポリ）エーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’の和は少なくとも１であり、添字ａ’、ｂ’、ｃ’またはｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
で表される１種またはそれ以上の化合物である、請求項１２に記載の表面処理剤。
【請求項１４】
含フッ素オイルが、式（３ａ）または（３ｂ）：
Ｒ２１−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’−Ｒ２２                ・・・（３ａ）
Ｒ２１−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ’’−（ＯＣＦ２）ｄ’’−Ｒ２２      ・・・（３ｂ）
［式中：
Ｒ２１は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し；
Ｒ２２は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し；
式（３ａ）において、ｂ’’は１以上１００以下の整数であり；
式（３ｂ）において、ａ’’およびｂ’’は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｃ’’およびｄ’’は、それぞれ独立して１以上３００以下の整数であり；
添字ａ’’、ｂ’’、ｃ’’またはｄ’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
で表される１種またはそれ以上の化合物である、請求項１２または１３に記載の表面処理剤。
【請求項１５】
少なくとも式（３ｂ）で表される１種またはそれ以上の化合物を含む、請求項１４に記載の表面処理剤。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の式（１ａ）または式（１ｂ）で表される少なくとも１種のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物と、式（３ｂ）で表される化合物との質量比が、１０：１〜１：１０である、請求項１４または１５に記載の表面処理剤。
【請求項１７】
式（３ａ）で表される化合物が、２，０００〜８，０００の数平均分子量を有する、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１８】
式（３ｂ）で表される化合物が、２，０００〜３０，０００の数平均分子量を有する、請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項１９】
式（３ｂ）で表される化合物が、８，０００〜３０，０００の数平均分子量を有する、請求項１４〜１８のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項２０】
さらに溶媒を含む、請求項１１〜１９のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項２１】
防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、請求項１１〜２０のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項２２】
真空蒸着用である、請求項１１〜２１のいずれか１項に記載の表面処理剤。
【請求項２３】
請求項１１〜２２のいずれか１項に記載の表面処理剤を含有するペレット。
【請求項２４】
基材と、該基材の表面に、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化合物または請求項１１〜２２のいずれかに記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
【請求項２５】
前記物品が光学部材である、請求項２４に記載の物品。
【請求項２６】
前記物品がディスプレイである、請求項２４に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物、これを含む表面処理剤、および物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種の含フッ素化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。含フッ素化合物を含む表面処理剤から得られる層（以下、「表面処理層」とも言う）は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、建築資材など種々多様な基材に施されている。
【０００３】
そのような含フッ素化合物として、パーフルオロポリエーテル基を分子主鎖に有し、Ｓｉ原子に結合した加水分解可能な基を分子末端または末端部に有するパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が知られている（特許文献１〜２を参照のこと）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００８−５３４６９６号公報
【特許文献２】国際公開第９７／０７１５５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のような表面処理層には、摩擦耐久性が求められる。しかしながら、特許文献１〜２に記載されている表面処理層では、例えば、酸およびアルカリ環境に曝されやすい環境（例えば人の汗が付着し得る環境）において十分な摩擦耐久性を示さないことがあることが分かった。
【０００６】
本発明は、摩擦耐久性の向上した新たなパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、新たなパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を用いることにより、表面処理層の摩擦耐久性を向上し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明の第１の要旨によれば、式（１ａ）または式（１ｂ）：
【化１】
2019090045.tif 000002
［式中：
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
（ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。）
で表される基であり；
Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表し；
αは、各出現においてそれぞれ独立して、１〜９の整数であり；
βは、それぞれ独立して、１〜９の整数であり；
Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ−ＣＲ１ｐＲ２ｑＲ３ｒを表し；
Ｚは、−Ｒｅ−Ｚ’−を表し；
Ｒｅは、低級アルキレン基を表し；
Ｚ’は、単結合、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表し；
Ｒａ’は、Ｒａと同意義であり；
Ｒａ中、−Ｚ−基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎを表し；
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、低級アルキレン基を表し；
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基を表し；
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｎは、（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎ）単位毎に独立して、１〜３の整数を表し；
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
（−Ｚ−ＣＲ１ｐＲ２ｑＲ３ｒ）単位毎において、ｐ、ｑおよびｒの和は３であり；
Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎを表し；
Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｋは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
（ＣＲａｋＲｂｌＲｃｍ）毎において、ｋ、ｌおよびｍの和は３であり；
ただし、式中、少なくとも１つのｑは３であるか、あるいは、少なくとも１つのｌは３である。］
で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物が提供される。
【０００９】
本発明の第２の要旨によれば、上記の式（１ａ）および／または式（１ｂ）で表される少なくとも１種のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含有する、表面処理剤が提供される。
【００１０】
本発明の第３の要旨によれば、上記の表面処理剤を含有するペレットが提供される。
【００１１】
本発明の第４の要旨によれば、基材と、該基材の表面に、上記のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物または上記の表面処理剤より形成された層とを含む物品が提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、摩擦耐久性の向上した新たなパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素数１〜２０の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。尚、かかる炭化水素基は、その末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。
【００１４】
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基および５〜１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
【００１５】
本明細書において用いられる場合、「有機基」とは、炭素を含有する基を意味する。有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基であり得る。また、「２〜１０価の有機基」とは、炭素を含有する２〜１０価の基を意味する。かかる２〜１０価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基からさらに１〜９個の水素原子を脱離させた２〜１０価の基が挙げられる。例えば、２価の有機基としては、特に限定されるものではないが、炭化水素基からさらに１個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。
【００１６】
（パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物）
以下、本発明のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物について説明する。
【００１７】
本発明は、式（１ａ）または式（１ｂ）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル基（以下、「ＰＦＰＥ」ともいう）含有シラン化合物を提供する（以下、「本発明のＰＦＰＥ含有シラン化合物」ともいう）。
【化２】
2019090045.tif 000003
【００１８】
上記式中、Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表す。
【００１９】
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基における「炭素数１〜１６のアルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数１〜６、特に炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数１〜３のアルキル基である。
【００２０】
上記Ｒｆは、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されている炭素数１〜１６のアルキル基であり、より好ましくはＣＦ２Ｈ−Ｃ１−１５フルオロアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数１〜１６のパーフルオロアルキル基である。
【００２１】
該炭素数１〜１６のパーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数１〜６、特に炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基、具体的には−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、または−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【００２２】
上記式中、ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
で表される基である。ＰＦＰＥは、パーフルオロ（ポリ）エーテル基に該当する。式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して、０以上１００以下の整数である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
【００２３】
これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖状である。例えば、−（ＯＣ６Ｆ１２）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ５Ｆ１０）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等であってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。また、−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【００２４】
一の態様において、上記ＰＦＰＥは、−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。好ましくは、ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）または−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。より好ましくは、ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。
【００２５】
一の態様において、上記ＰＦＰＥは、好ましくは−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−であり、ｄは１０以上１００以下の整数、より好ましくはｄは１５以上５０以下の整数、さらに好ましくはｄは２５以上３５以下の整数である。
【００２６】
別の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−（式中、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも５以上、好ましくは１０以上であり、添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）である。好ましくは、ＰＦＰＥは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−である。一の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−（式中、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、添字ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）であってもよい。
【００２７】
さらに別の態様において、ＰＦＰＥは、−（Ｒ６−Ｒ７）ｇ−で表される基である。式中、Ｒ６は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、好ましくはＯＣ２Ｆ４である。式中、Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。好ましくは、Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２または３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、および−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−等が挙げられる。上記ｇは、２以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、１００以下、好ましくは５０以下の整数である。上記式中、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、ＰＦＰＥは、好ましくは、−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ３Ｆ６）ｇ−または−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ４Ｆ８）ｇ−である。
【００２８】
ＰＦＰＥにおいて、ｆに対するｅの比（以下、「ｅ／ｆ比」という）は、０．１以上１０以下であり、好ましくは０．２以上５以下であり、より好ましくは０．２以上２以下であり、さらに好ましくは０．２以上１．５以下であり、さらにより好ましくは０．２以上０．８５以下である。ｅ／ｆ比を１０以下にすることにより、この化合物から得られる表面処理層の滑り性、摩擦耐久性および耐ケミカル性（例えば、人工汗に対する耐久性）がより向上する。ｅ／ｆ比がより小さいほど、表面処理層の滑り性および摩擦耐久性はより向上する。一方、ｅ／ｆ比を０．１以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。ｅ／ｆ比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。
【００２９】
一の態様において、上記ｅ／ｆ比は、０．２以上０．９５以下であり、より好ましくは、０．２以上０．９以下である。
【００３０】
一の態様において、耐熱性の観点から、上記ｅ／ｆ比は、１．０以上が好ましく、１．０以上２．０以下であることがより好ましい。
【００３１】
上記安定性は、ＰＦＰＥ含有化合物に含まれるＰＥＰＥ鎖の分解しにくさを示す。安定性の高い化合物とは、該化合物に含まれるＰＦＰＥ鎖が、例えば、熱、酸またはアルカリによって分解しにくい化合物であることを示す。上記耐ケミカル性とは、ＰＦＰＥ鎖の分解しにくさ、および、ガラスとＰＦＰＥ含有化合物との結合部分（シロキサン結合）の分解しにくさを示す。表面処理層の耐ケミカル性が良好であるとは、該表面処理層において加水分解反応が生じにくいこと、例えば、酸性またはアルカリ性においても加水分解反応が生じにくいことを意味する。
【００３２】
一の態様において、ＰＦＰＥは、各出現において独立して、
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−
で表される基であり、かつ、ＰＦＰＥ中に少なくとも１の分岐構造を有する。すなわち、本態様において、上記ＰＦＰＥは、少なくとも１のＣＦ３末端（具体的には、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５等、より具体的には−ＣＦ３）を有する。なお、上記ＰＦＰＥは、上記式の左末端の酸素原子がＲｆ基に結合し、右末端の炭素原子がＸ１基に結合する。このような構造のＰＦＰＥを有することにより、ＰＦＰＥ含有シラン化合物（あるいは、ＰＦＰＥ含有シラン化合物を含む表面処理剤）を用いて形成された層（例えば表面処理層）の紫外線耐久性、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、耐ケミカル性、耐加水分解性、滑り性の抑制効果、高い摩擦耐久性、耐熱性、防湿性等がより良好になり得る。
【００３３】
上記式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して、０以上１００以下の整数である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は５以上であり、より好ましくは１０以上である。好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は２００以下であり、より好ましくは１００以下であり、例えば１０以上２００以下であり、より具体的には１０以上１００以下である。また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
【００３４】
ＰＦＰＥ中、分岐構造を少なくとも５有することが好ましく、１０有することがより好ましく、２０有することが特に好ましい。
【００３５】
ＰＦＰＥ構造中、繰り返し単位数の合計数（例えば、上記ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和）１００に対して、分岐構造を有する繰り返し単位の数は４０以上であることが好ましく、６０以上であることがより好ましく、８０以上であることが特に好ましい。ＰＦＰＥ構造中、繰り返し単位数の合計数１００に対して、分岐構造を有する繰り返し単位の数は１００以下であってもよく、例えば９０以下であってもよい。
【００３６】
ＰＦＰＥ構造中、繰り返し単位数の合計数１００に対して、分岐構造を有する繰り返し単位の数は、４０〜１００の範囲にあることが好ましく、６０〜１００の範囲にあることがより好ましく、８０〜１００の範囲にあることが特に好ましい。
【００３７】
上記分岐構造における分岐鎖としては、例えばＣＦ３を挙げることができる。
【００３８】
分岐構造を有する繰り返し単位としては、例えば、−（ＯＣ６Ｆ１２）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等を挙げることができる。−（ＯＣ５Ｆ１０）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−等を挙げることができる。−（ＯＣ４Ｆ８）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−を挙げることができる。−（ＯＣ３Ｆ６）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−を挙げることができる。−（ＯＣ２Ｆ４）−としては、−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−を挙げることができる。
【００３９】
上記ＰＦＰＥは、分岐構造を有する繰り返し単位とともに、直鎖状の繰り返し単位を含み得る。直鎖状の繰り返し単位としては、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−を挙げることができる。
【００４０】
好ましくは、上記ＰＦＰＥ中、繰り返し単位−（ＯＣ６Ｆ１２）−、−（ＯＣ５Ｆ１０）−、−（ＯＣ４Ｆ８）−、および−（ＯＣ３Ｆ６）−が分岐構造を有する。
【００４１】
より好ましくは、上記ＰＦＰＥは、分岐構造の繰り返し単位ＯＣ６Ｆ１２、ＯＣ５Ｆ１０、ＯＣ４Ｆ８、およびＯＣ３Ｆ６からなる。
【００４２】
一の態様において、上記ＰＦＰＥは、−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）であり、ＰＦＰＥ中に少なくとも１の分岐構造を有する。
【００４３】
本態様において、ＰＦＰＥは、さらに、直鎖状の繰り返し単位−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−を含んでいてもよい。
【００４４】
上記態様において、上記ＰＦＰＥは、分岐構造の繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６からなることが好ましい。上記ＰＦＰＥは、式：−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｄで表されることがより好ましい。上記式中、ｄは１以上２００以下であり、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である。
【００４５】
別の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−（式中、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも５以上、好ましくは１０以上であり、添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）であり、ＰＦＰＥ中に少なくとも１の分岐構造を有する。
【００４６】
さらに別の態様において、ＰＦＰＥは、−（Ｒ６−Ｒ７）ｊ−で表される基であり、ＰＦＰＥ中少なくとも１の分岐構造を有する。式中、Ｒ６は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、好ましくはＯＣ２Ｆ４である。式中、Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。好ましくは、Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２または３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、および−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−等が挙げられる。上記ｊは、２以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、１００以下、好ましくは５０以下の整数である。上記式中、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２は、分岐構造を有することが好ましい。
【００４７】
より好ましくは、上記態様において、ＰＦＰＥは、分岐構造の繰り返し単位ＯＣ６Ｆ１２、ＯＣ５Ｆ１０、ＯＣ４Ｆ８、およびＯＣ３Ｆ６からなる。
【００４８】
Ｒｆ−ＰＦＰＥ部分または−ＰＦＰＥ−部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、５００〜３０，０００、好ましくは１，０００〜２０，０００、より好ましくは２，０００〜１５，０００、さらに好ましくは２，０００〜１０，０００である。上記数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲにより測定される値とする。
【００４９】
一の態様において、Ｒｆ−ＰＦＰＥ−部分または−ＰＦＰＥ−部分の数平均分子量は、好ましくは、４，０００〜６，０００、より好ましくは４，５００〜５，５００である。
【００５０】
別の態様において、Ｒｆ−ＰＦＰＥ−部分または−ＰＦＰＥ−部分の数平均分子量は、４，０００〜３０，０００、好ましくは５，０００〜１０，０００であり得る。
【００５１】
別の態様において、Ｒｆ−ＰＦＰＥ−部分または−ＰＦＰＥ−部分の数平均分子量は、２，０００〜１０，０００、好ましくは２，０００〜５，０００であり得る。
【００５２】
上記式中、Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２〜１０価の有機基を表す。当該Ｘは、式（１ａ）および（１ｂ）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、Ｒｆ−ＰＦＰＥ部または−ＰＦＰＥ−部）と、基材との結合能を提供する部（即ち、αを付して括弧でくくられた基）とを連結するリンカーと解される。
【００５３】
Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、好ましくは、単結合または、−Ｃ６Ｈ４−（すなわち−フェニレン−。以下、フェニレン基を示す。）、−ＣＯ−（カルボニル基）、−ＮＲ４−および−ＳＯ２−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２〜１０価の有機基を表す。上記Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基、またはＣ１〜６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、好ましくは水素原子、またはメチル基である。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＮＲ４−または−ＳＯ２−は、ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖中に含まれることが好ましい。ここで、分子主鎖とは、ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子中で相対的に最も長い結合鎖を表す。
【００５４】
Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、好ましくは、単結合または、−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４−、−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＲ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−、−ＳＯ２ＮＲ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２ＮＲ４−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、および−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２〜１０価の有機基を表す。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４−、−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＲ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−、−ＳＯ２ＮＲ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２ＮＲ４−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、または−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２−は、ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖中に含まれることが好ましい。
【００５５】
Ｘは、より好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または、−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４−、−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−、および−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２〜１０価の有機基を表す。上記の−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４−、−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−ＳＯ２−、または−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−は、ＰＦＰＥ含有シラン化合物の分子主鎖中に含まれることが好ましい。
【００５６】
上記式中、αは１〜９の整数であり、βは１〜９の整数である。これらαおよびβは、Ｘの価数に応じて変化し得る。式（１ａ）においては、αおよびβの和は、Ｘの価数と同じである。例えば、Ｘが１０価の有機基である場合、αおよびβの和は１０であり、例えばαが９かつβが１、αが５かつβが５、またはαが１かつβが９となり得る。また、Ｘが２価の有機基である場合、αおよびβは１である。式（１ｂ）においては、αはＸの価数から１を引いた値である。
【００５７】
上記Ｘは、好ましくは２〜７価であり、より好ましくは２〜４価であり、さらに好ましくは２価の有機基である。
【００５８】
一の態様において、Ｘは２〜４価の有機基であり、αは１〜３であり、βは１である。
【００５９】
別の態様において、Ｘは単結合または２価の有機基であり、αは１であり、βは１である。この場合、式（１ａ）および（１ｂ）は、下記式（１ａ’）および（１ｂ’）で表される。
【化３】
2019090045.tif 000004
【００６０】
好ましい態様において、Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または炭素原子を１〜１２有する２価の有機基であり、より好ましくは単結合または炭素原子を１〜９有する２価の有機基であり、さらに好ましくは単結合または炭素原子を１〜６有する２価の有機基であり、特に好ましくは単結合または炭素原子を１〜３有する２価の有機基である。
【００６１】
上記Ｘの例としては、特に限定するものではないが、例えば、下記式：
−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−
［式中：
Ｒ３１は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、−（ＣＨ２）ｓ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｓ’−であり、
ｓ’は、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数、さらにより好ましくは１または２であり、
Ｘａは、各出現においてそれぞれ独立して、−（Ｘｂ）ｌ’−を表し、
Ｘｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、−ＣＯＮＲ３４−、−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、−ＮＲ３４−および−（ＣＨ２）ｎ’−からなる群から選択される基を表し、
Ｒ３３は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはＣ１−６アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
Ｒ３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、
ｍ’は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、
ｎ’は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｌ’は、１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｐ’は、０、１または２であり、
ｑ’は、０または１であり、
ここに、ｐ’およびｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’またはｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である］
で表される２価の基が挙げられる。ここに、Ｒ３１およびＸａ（典型的にはＲ３１およびＸａの水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００６２】
好ましくは、上記Ｘは、−（Ｒ３１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−Ｒ３２−である。Ｒ３２は、単結合、−（ＣＨ２）ｔ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｔ’−である。ｔ’は、１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。ここに、Ｒ３２（典型的にはＲ３２の水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００６３】
好ましくは、上記Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して
Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｒ３１−Ｘｃ−Ｒ３２−、または
−Ｘｄ−Ｒ３２−
［式中、Ｒ３１およびＲ３２は、上記と同意義である。］
であり得る。
【００６４】
より好ましくは、上記Ｘは、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｄ−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
である。
【００６５】
上記式中、Ｘｃは、
−Ｏ−、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ３４−、
−Ｏ−ＣＯＮＲ３４−、
−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３３）２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｒ３３）２−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、または
−ＣＯＮＲ３４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−
［式中、Ｒ３３、Ｒ３４およびｍ’は、上記と同意義であり、
ｕ’は１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］を表す。Ｘｃは、好ましくは−Ｏ−である。
【００６６】
上記式中、Ｘｄは、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ３４−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−、
−ＣＯＮＲ３４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ３４）−、または
−ＣＯＮＲ３４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ３３）２−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
を表す。
【００６７】
より好ましくは、上記Ｘは、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
であり得る。
【００６８】
さらにより好ましくは、上記Ｘは、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−Ｓｉ（Ｒ３３）２ −（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ３３）２−（ＣvＨ２v）−
［式中、Ｒ３３、ｍ’、ｓ’、ｔ’およびｕ’は、上記と同意義であり、ｖは１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］
である。
【００６９】
上記式中、−（ＣvＨ２v）−は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり得る。
【００７０】
一の態様において、Ｘは、−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−Ｒｆ２−（Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｆ３））ｔ３−Ｒｆ４−で表される基であり得る。
【００７１】
上記ｔ１は、０または１である。
【００７２】
上記Ｒｆ１は、１以上の水素原子を含む分岐構造を有しないフルオロアルキレン基である。Ｒｆ１は、Ｃ２−６フルオロアルキレン基であることが好ましい。Ｒｆ１に含まれる水素原子の数は、１〜４の範囲にあることが好ましく、１または２であることがより好ましい。
【００７３】
上記（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２において、２種以上のＲｆ１Ｏが存在する場合、各（Ｒｆ１Ｏ）の存在順序は式中において任意である。
【００７４】
上記ｔ２は、０〜４の整数であり、０〜２の整数であることがより好ましい。
【００７５】
上記Ｒｆ２は、単結合、分岐構造を有しないパーフルオロアルキレン基、または、１以上の水素原子を含む分岐構造を有しないフルオロアルキレン基である。上記パーフルオロアルキレン基、またはフルオロアルキレン基は、１〜１０の炭素原子を含むことが好ましい。
【００７６】
上記Ｒｆ３は、水素原子、または、アルキル基（好ましくは、Ｃ１−４アルキル基）である。
【００７７】
上記ｔ３は、０または１である。
【００７８】
ｔ３が０の場合、Ｒｆ２は単結合であることが好ましい。この場合（すなわち、（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２およびＲｆ４が直接結合している場合）、（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２の中のＲｆ４と結合する（Ｒｆ１Ｏ）は（Ｒｆ５ＣＨ２Ｏ）で表される基であることが好ましい。Ｒｆ５は、Ｒｆ１よりも炭素数が１個少ない基であって、パーフルオロアルキレン基、または、１以上の水素原子を有するフルオロアルキレン基である。Ｒｆ５はパーフルオロアルキレン基であることが好ましい。（Ｒｆ５ＣＨ２Ｏ）は、（ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）等が好ましい。この場合、ｔ２は１であることが好ましい。
ｔ３が１の場合、ｔ２は０〜２であり、かつ、Ｒｆ２はパーフルオロアルキレン基、または、１以上の水素原子を有するフルオロアルキレン基であることが好ましく、パーフルオロアルキレン基であることがより好ましく、Ｃ１−６パーフルオロアルキレン基であることが特に好ましい。
【００７９】
上記Ｒｆ４は、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数１〜１０のアルキレン基の末端（ただし、（ＳｉＲａｋＲｂｌＲｃｍ）と結合する側の末端。）にエーテル性酸素原子を有する基、炭素数２〜１０のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基、または炭素数２〜１０のアルキレン基の末端（ただし、（ＳｉＲａｋＲｂｌＲｃｍ）と結合する側の末端。）および炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。エーテル性酸素原子を有する基としては、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−等が挙げられる。
【００８０】
上記Ｒｆ４は、単結合、または、Ｃ１−４アルキレン基であることが好ましく、単結合、または、Ｃ１−２アルキレン基であることがより好ましい。
【００８１】
上記Ｘは、例えば、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−ＣＨ２Ｏ−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ２−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−Ｒｆ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−Ｒｆ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ１Ｏ）ｔ２−Ｒｆ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）２−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ６ＣＨ２Ｏ）−ＣＨ２−、
−（Ｏ）ｔ１−（Ｒｆ６ＣＨ２Ｏ）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−、
−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒｆ４−、または
−（Ｏ）ｔ１−Ｒｆ６ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒｆ４−（例えば、−（Ｏ）ｔ１−ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒｆ４−）
等を挙げることができる。Ｒｆ１、Ｒｆ２、Ｒｆ４、ｔ１およびｔ２は、上記と同意義である。ｔ１は好ましくは１である。Ｒｆ６は、分岐構造を有しないパーフルオロアルキレン基である。
【００８２】
上記Ｘ基は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基（好ましくは、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基）から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００８３】
別の態様において、Ｘ基としては、例えば下記の基が挙げられる：
【化４】
2019090045.tif 000005
【化５】
2019090045.tif 000006
［式中、Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ１−６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
Ｄは、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）4−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、および
【化６】
2019090045.tif 000007
（式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。）
から選択される基であり、
Ｅは、−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは２〜６の整数）であり、
Ｄは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合し、Ｅは、ＰＦＰＥと反対の基に結合する。］
【００８４】
上記Ｘの具体的な例としては、例えば：
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化７】
2019090045.tif 000008
などが挙げられる。
【００８５】
上記Ｘの具体的な例としては、さらに
単結合、
−ＣＨ２ＯＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ２−
などが挙げられる。
【００８６】
より好ましい態様において、Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基、−Ｒ５１−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＲ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２ＮＲ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、または−Ｒ５１−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２−Ｒ５２−である。Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立して、単結合または炭素数１〜６のアルキレン基を表し、好ましくは単結合または炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｒ４は上記と同意義である。上記アルキレン基は、置換または非置換であり、好ましくは非置換である。上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。上記アルキレン基は、直鎖状または分枝鎖状であり、直鎖状であることが好ましい。
【００８７】
さらに好ましい態様において、Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基、−Ｒ５１−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−、−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｒ５２−、または−Ｒ５１−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２−である。Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立して、単結合または炭素数１〜６のアルキレン基を表し、好ましくは単結合または炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｒ４は上記と同意義である。上記アルキレン基は、置換または非置換であり、好ましくは非置換である。上記アルキレン基の置換基としては、例えばハロゲン原子、好ましくはフッ素原子を挙げることができる。上記アルキレン基は、直鎖状または分枝鎖状であり、直鎖状であることが好ましい。
【００８８】
さらに好ましい態様において、Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、
単結合、
炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基、
−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’ −Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮＲ４’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＲ４’−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−ＳＯ２−、
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、または
−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２−
（式中、Ｒ５１’およびＲ５２’は、それぞれ独立して、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３の直鎖のアルキレン基であり、
Ｒ４’は、水素原子またはメチルである。）
であり得る。
【００８９】
特に好ましい態様において、Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、
単結合、
炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基、
−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｒ５２’−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｒ５２’−、
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−Ｒ５２’−、
−Ｒ５１’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−、
−Ｒ５１’−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−、
−Ｒ５１’−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮＲ４’−、
−ＣＯＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−、
−ＳＯ２ＮＲ４’−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２−、または
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
（式中、Ｒ５１’およびＲ５２’は、それぞれ独立して、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３の直鎖のアルキレン基であり、
Ｒ４’は、水素原子またはメチル基である。）
であり得る。
【００９０】
本態様において、Ｘの具体例としては、例えば、
単結合、
炭素数１〜６のアルキレン基、
−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、
−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２ＮＨ−、
−ＳＯ２ＮＨ−ＣＨ２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２ＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−、
−ＳＯ２−、
−ＳＯ２−ＣＨ２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）２−、
−ＳＯ２−（ＣＨ２）３−、
−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−
などが挙げられる。
【００９１】
上記態様において、Ｘの具体例としては、さらに、
−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＨ−、
−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、
−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−、
−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２ＮＨ−、
−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）−、
−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２−
などが挙げられる。
【００９２】
一の態様において、Ｘは、単結合である。本態様において、ＰＦＰＥと基材層との結合能を有する基（即ち、αを付して括弧でくくられた基）とが直接結合している。このような構造を有することによって、ＰＦＰＥとαを付して括弧でくくられた基との結合力がより強くなると考えられる。また、ＰＦＰＥと直接結合する炭素原子（即ち、αを付して括弧でくくられた基においてＲａ、ＲｂおよびＲｃと結合する炭素原子）は電荷の偏りが少なく、その結果、上記炭素原子において求核反応等が生じにくく、基材層と安定に結合すると考えられる。このような構造は、形成される表面処理層の摩擦耐久性をより向上する点から有利である。
【００９３】
さらに別の態様において、Ｘ基の例として、下記の基が挙げられる：
【化８】
2019090045.tif 000009
［式中、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ１−６アルコキシ基好ましくはメチル基であり；
各Ｘ基において、Ｔのうち任意のいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合する以下の基：
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）4−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、または
【化９】
2019090045.tif 000010
［式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。］
であり、別のＴのいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥと反対の基（即ち、−ＣＲａｋＲｂｌＲｃｍ）に結合する−（ＣＨ２）ｎ”−（ｎ”は２〜６の整数）であり、存在する場合、残りのＴは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、Ｃ１−６アルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり得る。
【００９４】
ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、またはトリアジン類の残基が挙げられる。
【００９５】
紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換および未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレートまたはアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。
【００９６】
好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基または紫外線吸収基としては、
【化１０】
2019090045.tif 000011
が挙げられる。
【００９７】
上記式中、Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ−ＣＲ１ｐＲ２ｑＲ３ｒを表す。
【００９８】
式中、Ｚは、−Ｒｅ−Ｚ’−を表す。
【００９９】
上記Ｒｅは、各出現においてそれぞれ独立して、低級アルキレン基を表す。低級アルキレン基は、好ましくは、Ｃ１−２０アルキレン基であり、より好ましくはＣ１−６アルキレン基であり、さらに好ましくはＣ１−３アルキレン基、特に好ましくはメチレンである。
【０１００】
上記Ｚ’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基を表す。Ｚ’は、好ましくは酸素原子または２価の有機基であり、より好ましくは２価の有機基であり、さらに好ましくは、Ｃ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｊ−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ−（式中、ｊは、０〜６の整数、例えば１〜６の整数であり、ｈは、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）、または、−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−（式中、ｉは、０〜６の整数である）であり、特に好ましくはＣ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−であり、より好ましくはＣ１−６アルキレン基（好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基）である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、Ｚ’は非置換である。
【０１０１】
好ましい態様において、上記Ｚは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−３アルキレン基、具体的には−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり得る。
【０１０２】
式中、Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表す。Ｒａ’は、Ｒａと同意義である。
【０１０３】
Ｒａ中、Ｚ基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個である。即ち、上記Ｒａにおいて、Ｒ１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒａ中にＺ基を介して直鎖状に連結されるＣ原子が２個以上存在するが、かかるＺ基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒａ中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」とは、Ｒａ中において直鎖状に連結される−Ｚ−Ｃ−の繰り返し数と等しくなる。
【０１０４】
例えば、下記にＲａ中においてＺ基を介してＣ原子が連結された一例を示す。
【化１１】
2019090045.tif 000012
【０１０５】
上記式において、＊は、主鎖のＣに結合する部位を意味し、…は、ＺＣ以外の所定の基が結合していること、即ち、Ｃ原子の３本の結合手がすべて…である場合、ＺＣの繰り返しの終了箇所を意味する。また、Ｃの右肩の数字は、＊から数えたＺ基を介して直鎖状に連結されたＣの出現数を意味する。即ち、Ｃ２でＺＣ繰り返しが終了している鎖は「Ｒａ中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」が２個であり、同様に、Ｃ３、Ｃ４およびＣ５でＺＣ繰り返しが終了している鎖は、それぞれ、「Ｒａ中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」が３、４および５個である。なお、上記の式から明らかなように、Ｒａ中には、ＺＣ鎖が複数存在するが、これらはすべて同じ長さである必要はなく、それぞれ任意の長さであってもよい。
【０１０６】
好ましい態様において、下記に示すように、「Ｒａ中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。
【化１２】
2019090045.tif 000013
【０１０７】
一の態様において、Ｒａ中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は１個または２個、好ましくは１個である。
【０１０８】
式中、Ｒ２は、−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎを表す。
【０１０９】
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、低級アルキレン基を表す。低級アルキレン基は、好ましくは、Ｃ１−２０アルキレン基であり、より好ましくはＣ１−６アルキレン基であり、さらに好ましくはＣ１−３アルキレン基、特に好ましくはメチレンである。
【０１１０】
Ｙは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基を表す。
【０１１１】
好ましい態様において、Ｙは、酸素結合または２価の有機基である。Ｙは、より好ましくは２価の有機基であり、特に好ましくはＣ１−６アルキレン基、−（ＣＨ２）ｇ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ’−（式中、ｇ’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数であり、ｈ’は、０〜６の整数、例えば１〜６の整数である）、または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−（式中、ｉ’は、０〜６の整数である）であり、さらに好ましくはＣ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−であり、特に好ましくはＣ１−６アルキレン基（好ましくは、Ｃ１−３アルキレン基）である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、およびＣ２−６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１１２】
一の態様において、Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基、−Ｏ−（ＣＨ２）ｈ’−または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ’−であり得る。Ｙが上記の基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
【０１１３】
好ましい態様において、上記−Ｒｄ−Ｙ−は、Ｃ１−３アルキレン基、具体的には−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり得る。
【０１１４】
上記Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
【０１１５】
上記「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応を受け得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、−Ｎ（Ｒ）２、−ＮＨＲ、ハロゲン（これら式中、Ｒは、置換または非置換の炭素数１〜４のアルキル基を示す）などが挙げられ、好ましくは−ＯＲ（アルコキシ基）である。Ｒの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
【０１１６】
好ましくは、Ｒ５は、−ＯＲ（式中、Ｒは、置換または非置換のＣ１−３アルキル基、より好ましくはエチル基またはメチル基、特にメチル基を表す）である。
【０１１７】
上記Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１１８】
ｎは、（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎ）単位毎に独立して、１〜３の整数を表し、好ましくは２または３、より好ましくは３である。
【０１１９】
上記Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。Ｒ３は、好ましくは低級アルキル基である。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１２０】
式中、ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｑは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、ｐ、ｑおよびｒの和は３である。
【０１２１】
好ましい態様において、Ｒａ中の末端のＲａ’（Ｒａ’が存在しない場合、Ｒａ）において、上記ｑは、好ましくは２以上、例えば２または３であり、より好ましくは３である。
【０１２２】
好ましい態様において、Ｒａの末端部の少なくとも１つは、−Ｃ（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎ）２または−Ｃ（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎ）３、好ましくは−Ｃ（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎ）３であり得る。式中、（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎ）の単位は、好ましくは（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５３）である。さらに好ましい態様において、Ｒａの末端部は、すべて−Ｃ（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎ）３、好ましくは−Ｃ（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５３）３であり得る。
【０１２３】
上記式中、Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎを表す。Ｒｄ、Ｙ、Ｒ５、Ｒ６およびｎは、上記Ｒ２における記載と同意義である。
【０１２４】
上記式中、Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。Ｒｃは、好ましくは低級アルキル基である。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
【０１２５】
式中、ｋは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｌは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数である。ただし、ｋ、ｌおよびｍの和は３である。
【０１２６】
一の態様において、少なくとも１つのｋは２または３であり、好ましくは３である。
【０１２７】
一の態様において、ｋは２または３であり、好ましくは３である。
【０１２８】
一の態様において、ｌは２または３であり、好ましくは３である。
【０１２９】
好ましい態様において、ｌは３であり、ｎは３である。
【０１３０】
上記式（１ａ）および（１ｂ）中、少なくとも１つのｑは３であるか、あるいは、少なくとも１つのｌは３である。即ち、式中、少なくとも１つの−Ｘ−Ｃ（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎ）３基または−Ｚ−Ｃ（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎ）３基が存在する。このような構造を有することによって、本発明のＰＦＰＥ含有シラン化合物は、化学的な耐久性を有する（例えば、酸および／またはアルカリ環境下、より具体的には汗の付着し得る環境下においても劣化しにくい）表面処理層の形成に寄与し得る。また、本発明のＰＦＰＥ含有シラン化合物は、上記のような構造を有することによって、摩擦耐久性の良好な表面処理層の形成に寄与し得、特に、酸および／またはアルカリ環境に曝されやすい環境においても耐摩擦性の向上した表面処理層の形成に寄与し得る。
【０１３１】
好ましい式（１ａ）および（１ｂ）で示される化合物は、下記（１ａ’）および（１ｂ’）で表される。
【化１３】
2019090045.tif 000014
［式中：
Ｒｆは、各出現においてそれぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、式：
−（ＯＣ６Ｆ１２）ａ−（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ−（ＯＣ４Ｆ８）ｃ−（ＯＣ３Ｆ６）ｄ−（ＯＣ２Ｆ４）ｅ−（ＯＣＦ２）ｆ−  （ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、上記と同意義）
で表される基であり；
Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し；
Ｒａは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｚ−ＣＲ１ｐＲ２ｑＲ３ｒを表し；
Ｚは、−Ｒｅ−Ｚ’−を表し；
Ｒｅは、低級アルキレン基を表し；
Ｚ’は、Ｃ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−を表し、好ましくはＣ１−３アルキレン基を表し；
Ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表し；
Ｒａ’は、Ｒａと同意義であり；
Ｒａ中、−Ｚ−基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎを表し；
Ｒｄは、各出現においてそれぞれ独立して、低級アルキレン基を表し；
Ｙは、Ｃ１−６アルキレン基または−フェニレン−（ＣＨ２）ｉ−を表し、より好ましくはＣ１−３アルキレン基を表し；
Ｒ５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し；
ｎは、（−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎ）単位毎に独立して、１〜３の整数を表し、好ましくは３であり；
Ｒ３は、各出現においてそれぞれ独立して、低級アルキル基を表し；
ｐは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｑは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｒは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
Ｒｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｒｄ−Ｙ−ＳｉＲ５ｎＲ６３−ｎを表し；
Ｒｃは、各出現においてそれぞれ独立して、低級アルキル基を表し；
ｋは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｌは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、０〜３の整数であり；
（ＣＲａｋＲｂｌＲｃｍ）毎において、ｋ、ｌおよびｍの和は３であり；
ただし、式中、ｑまたはｌのいずれかが３である。］
【０１３２】
好ましい態様において、式（１ａ）および（１ｂ）は、式（１ａ’）および（１ｂ’）で表され、
Ｘは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または、−Ｃ６Ｈ４−、−ＣＯＮＲ４−、−ＣＯＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＲ４−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−、−ＳＯ２ＮＲ４−、−ＳＯ２ＮＲ４−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２ＮＲ４−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２−Ｃ６Ｈ４−、および−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ２−からなる群より選ばれる少なくとも１つを有する２価の有機基を表し；
Ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基、またはＣ１〜６アルキル基を表し；
−Ｒｄ−Ｙ−は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−３アルキレン基、具体的には−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり、例えば−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり；
より好ましくは、ｌは２または３、特に好ましくは、ｌは３であり；
より好ましくは、ｎは３である。
【０１３３】
式（１ａ’）および（１ｂ’）において、より好ましくは、
Ｘは、−ＣＯＮＲ４’−Ｒ５２’−（Ｒ４’は、水素原子またはメチル基であり、好ましくは水素原子であり；Ｒ５２’は、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３の直鎖のアルキレン基であり、例えば−ＣＨ２−であり）で表される２価の有機基であり；
−Ｒｄ−Ｙ−は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ１−３アルキレン基、具体的には−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり、例えば−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり；
より好ましくは、ｌは２または３、特に好ましくは、ｌは３であり；
より好ましくは、ｎは３である。
【０１３４】
上記式（１ａ）または式（１ｂ）で表される本発明のＰＦＰＥ含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、５×１０２〜１×１０５の平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、２，０００〜３２，０００、より好ましくは２，５００〜１２，０００の平均分子量を有することが、摩擦耐久性の観点から好ましい。なお、本発明において「平均分子量」は数平均分子量を言い、「平均分子量」は、１９Ｆ−ＮＭＲにより測定される値とする。
【０１３５】
上記式（１ａ）または式（１ｂ）で表される本発明のＰＦＰＥ含有シラン化合物は、４，０００〜１０，０００の数平均分子量を有することが好ましく、４，５００〜８，０００の数平均分子量を有することが好ましく、５，０００〜６，５００の数平均分子量を有することがより好ましい。
【０１３６】
一の態様において、上記式（１ａ）または式（１ｂ）で表される化合物の数平均分子量は、例えば、５×１０２〜１×１０５の数平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、１，０００〜３２，０００、より好ましくは１，０００〜３０，０００、さらに好ましくは１，０００〜１２，０００、特に好ましくは１，０００〜６，０００の数平均分子量を有することが好ましい。
【０１３７】
一の態様において、上記式（１ａ）または式（１ｂ）で表される化合物の数平均分子量は、１，０００〜８，０００であり、好ましくは、１，０００〜４，０００である。
【０１３８】
上記式（１ａ）または式（１ｂ）で表されるＰＦＰＥ含有シラン化合物は、特に限定されず、公知の方法を組み合わせることにより製造することができる。
【０１３９】
例えば、式（１ａ）で表され、Ｘとして−Ｒ５１−ＣＯＮＨ−Ｒ５２−を有するＰＦＰＥ含有化合物は、限定するものではないが、以下のようにして製造することができる。
【０１４０】
二重結合を含有する基（好ましくはアリル）およびアミノ基を有する化合物（例えば、Ｈ２ＮＲ５２Ｃ（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３と、ＲＰＦＰＥ−Ｒ５１−ＣＯＯＣＨ３と反応させることによってＲＰＦＰＥ−Ｒ５１−ＣＯＮＨ−Ｒ５２Ｃ（−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）３が合成される。得られた化合物と、ＨＳｉＣｌ３およびアルコールまたはＨＣ（ＯＣＨ３）３とを反応させて、ＰＦＰＥ含有化合物ＲＰＦＰＥ−Ｒ５１−ＣＯＮＨ−Ｒ５２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）３が得られる。上記において、ＲＰＦＰＥは、ＰＦＰＥ含有基であり、Ｒ５１およびＲ５２は、上記と同意義である。
【０１４１】
本発明のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を製造する際の反応条件は、当業者であれば適宜好ましい範囲に調整することが可能である。
【０１４２】
（表面処理剤）
次に、本発明の表面処理剤について説明する。
【０１４３】
本発明の表面処理剤は、式（１ａ）または式（１ｂ）で表される少なくとも１種のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含有する。
【０１４４】
本発明の表面処理剤は、撥水性、撥油性、防汚性、表面滑り性、摩擦耐久性を基材に対して付与することができ、特に限定されるものではないが、防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として好適に使用され得る。
【０１４５】
一の態様において、本発明の表面処理剤に含まれる式（１ａ）または式（１ｂ）で表される化合物は、Ｘが２価の有機基であり、αおよびβが１である化合物である。
【０１４６】
一の態様において、本発明の表面処理剤に含まれる式（１ａ）または式（１ｂ）で表される化合物は、ｌが３であり、ｎが３である。
【０１４７】
一の態様において、本発明の表面処理剤に含まれるパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式（１ａ）で表される。
【０１４８】
本発明の表面処理剤は、式（１ａ）または式（１ｂ）で表される化合物を、表面処理剤１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１００質量部、より好ましくは０．１〜３０質量部含む。
【０１４９】
本発明の表面処理剤は、溶媒で希釈されていてもよい。このような溶媒としては、特に限定するものではないが、例えば：
パーフルオロヘキサン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（（ゼオローラＨ（商品名）等）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ＝ＣＨ２、キシレンヘキサフルオリド、パーフルオロベンゼン、メチルペンタデカフルオロヘプチルケトン、トリフルオロエタノール、ペンタフルオロプロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ、メチルトリフルオロメタンスルホネート、トリフルオロ酢酸およびＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１（ＣＦ２Ｏ）ｎ１ＣＦ２ＣＦ３［式中、ｍ１およびｎ１は、それぞれ独立して０以上１０００以下の整数であり、ｍ１またはｎ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、但しｍ１およびｎ１の和は１以上である。］、１，1−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，２−ジクロロ−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，２−トリクロロ―３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンからなる群から選択されるフッ素原子含有溶媒等が挙げられる。
【０１５０】
上記溶媒中に含まれる水分含有量は、質量換算で２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。上記水分含有量は、カールフィッシャー法を用いて測定することができる。このような水分含有量であることによって、表面処理剤の保存安定性が向上し得る。
【０１５１】
上記表面処理剤は、式（１ａ）または式（１ｂ）で表される化合物に加え、他の成分を含んでいてもよい。かかる他の成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、含フッ素オイルとして理解され得る（非反応性の）フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物（以下、「含フッ素オイル」と言う）、シリコーンオイルとして理解され得る（非反応性の）シリコーン化合物（以下、「シリコーンオイル」と言う）、触媒などが挙げられる。
【０１５２】
他の成分として、さらに、アルコール、遷移金属、ハロゲン化物イオン、分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物などが挙げられる。
【０１５３】
上記含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式（３）で表される化合物（パーフルオロ（ポリ）エーテル化合物）が挙げられる。
Ｒ２１−（ＯＣ４Ｆ８）ａ’−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ’−（ＯＣＦ２）ｄ’−Ｒ２２      ・・・（３）
式中、Ｒ２１は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−１６のアルキル基（好ましくは、Ｃ１−１６のパーフルオロアルキル基）を表し、Ｒ２２は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１−１６のアルキル基（好ましくは、Ｃ１−１６のパーフルオロアルキル基）、フッ素原子または水素原子を表し、Ｒ２１およびＲ２２は、より好ましくは、それぞれ独立して、Ｃ１−３のパーフルオロアルキル基である。
ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ（ポリ）エーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’の和は少なくとも１、好ましくは１〜３００、より好ましくは２０〜３００である。添字ａ’、ｂ’、ｃ’またはｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【０１５４】
上記一般式（３）で表されるパーフルオロ（ポリ）エーテル化合物の例として、以下の一般式（３ａ）および（３ｂ）のいずれかで示される化合物（１種または２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。
Ｒ２１−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’−Ｒ２２                  ・・・（３ａ）
Ｒ２１−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ’’−（ＯＣＦ２）ｄ’’−Ｒ２２          ・・・（３ｂ）
これら式中、Ｒ２１およびＲ２２は上記の通りであり；式（３ａ）において、ｂ’’は１以上１００以下の整数であり；式（３ｂ）において、ａ’’およびｂ’’は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｃ’’およびｄ’’はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数である。添字ａ’’、ｂ’’、ｃ’’、またはｄ’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
【０１５５】
一の態様において、式（３ｂ）で表される化合物は、ｄ’’に対するｃ’’の比（ｃ’’／ｄ’’比）が０．２以上２以下である式（３ｂ）で表される１種またはそれ以上の化合物である。
【０１５６】
上記含フッ素オイルは、１，０００〜３０，０００の平均分子量を有していてよい。これにより、高い表面滑り性を得ることができる。
【０１５７】
本発明の表面処理剤中、含フッ素オイルは、上記本発明のＰＦＰＥ含有シラン化合物の合計１００質量部（２種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様）に対して、例えば０〜５００質量部、好ましくは０〜４００質量部、より好ましくは２５〜４００質量部で含まれ得る。
【０１５８】
一般式（３ａ）で示される化合物および一般式（３ｂ）で示される化合物は、それぞれ単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。一般式（３ａ）で示される化合物よりも、一般式（３ｂ）で示される化合物を用いるほうが、より高い表面滑り性が得られるので好ましい。これらを組み合わせて用いる場合、一般式（３ａ）で表される化合物と、一般式（３ｂ）で表される化合物との質量比は、１：１〜１：３０が好ましく、１：１〜１：１０がより好ましい。かかる質量比によれば、表面滑り性と摩擦耐久性のバランスに優れた表面処理層を得ることができる。
【０１５９】
一の態様において、含フッ素オイルは、一般式（３ｂ）で表される１種またはそれ以上の化合物を含む。かかる態様において、表面処理剤中の式（１ａ）または式（１ｂ）で表される化合物と、式（３ｂ）で表される化合物との質量比は、１０：１〜１：１０が好ましく、４：１〜１：４であることがさらに好ましい。
【０１６０】
一の好ましい態様において、本発明の表面処理剤は、ＰＦＰＥが−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ−（ｂは１〜２００の整数である）である式（１ａ）または式（１ｂ）で表される化合物、および式（３ｂ）で表される化合物を含む。かかる表面処理剤を用いて、湿潤被覆法または真空蒸着法、好ましくは真空蒸着法により表面処理層を形成することにより、優れた表面滑り性と摩擦耐久性を得ることができる。
【０１６１】
一のより好ましい態様において、本発明の表面処理剤は、ＰＦＰＥが−（ＯＣ４Ｆ８）ａ−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−（式中、ａおよびｂは、それぞれ独立して０以上３０以下、好ましくは０以上１０以下の整数であり、ｃおよびｄは、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は、１０以上２００以下の整数である。添字ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）で表される化合物、および式（３ｂ）で表される化合物を含む。かかる表面処理剤を用いて、湿潤被覆法または真空蒸着法、好ましくは真空蒸着により表面処理層を形成することにより、より優れた表面滑り性と摩擦耐久性を得ることができる。
【０１６２】
これらの態様において、式（３ａ）で表される化合物の数平均分子量は、２，０００〜８，０００であることが好ましい。
【０１６３】
これらの態様において、式（３ｂ）で表される化合物の数平均分子量は、２，０００〜３０，０００であることが好ましい。式（３ｂ）で表される化合物の数平均分子量は、乾燥被覆法、例えば真空蒸着法により表面処理層を形成する場合には、８，０００〜３０，０００であることが好ましく、湿潤被覆法、例えばスプレー処理により表面処理層を形成する場合には、２，０００〜１０，０００、特に３，０００〜５，０００であることが好ましい。
【０１６４】
好ましい態様において、真空蒸着法により表面処理層を形成する場合には、式（１ａ）または式（１ｂ）で表される化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を大きくしてもよい。例えば、式（１ａ）または式（１ｂ）で表される化合物の数平均分子量よりも、含フッ素オイルの数平均分子量を、２，０００以上、好ましくは３，０００以上、より好ましくは５，０００以上大きくしてもよい。このような式（１ａ）または式（１ｂ）で表される化合物および含フッ素オイルの平均分子量とすることにより、より優れた表面滑り性と摩擦耐久性を得ることができる。
【０１６５】
また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Ｒｆ’−Ｆ（式中、Ｒｆ’はＣ５−１６のパーフルオロアルキル基である。）で表される化合物であってよい。Ｒｆ’−Ｆで表される化合物は、ＲｆがＣ１−１６のパーフルオロアルキル基である上記式（１ａ）または式（１ｂ）で表される化合物と高い親和性が得られる点で好ましい。
【０１６６】
含フッ素オイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
【０１６７】
上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が２，０００以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
【０１６８】
本発明の表面処理剤中、かかるシリコーンオイルは、上記本発明のＰＦＰＥ含有シラン化合物の合計１００質量部（２種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様）に対して、例えば０〜３００質量部、好ましくは５０〜２００質量部で含まれ得る。
【０１６９】
シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
【０１７０】
上記触媒としては、酸（例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等）、塩基（例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等）、遷移金属（例えばＴｉ、Ｎｉ、Ｓｎ等）等が挙げられる。
【０１７１】
触媒は、本発明のＰＦＰＥ含有シラン化合物の加水分解および脱水縮合を促進し、表面処理層の形成を促進する。
【０１７２】
上記遷移金属としては、白金、ルテニウム、ロジウム等が挙げられる。
【０１７３】
上記ハロゲン化物イオンとしては、塩化物イオン等が挙げられる。
【０１７４】
上記分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物は、窒素原子、酸素原子、リン原子および硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１つの原子を含むことが好ましく、硫黄原子、または窒素原子を含むことがより好ましい。
【０１７５】
上記分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物は、分子構造内に、アミノ基、アミド基、スルフィニル基、Ｐ＝Ｏ基、Ｓ＝Ｏ基およびスルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含むことが好ましく、Ｐ＝Ｏ基およびＳ＝Ｏ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含むことがより好ましい。
【０１７６】
上記分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物は、脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、リン酸アミド化合物、アミド化合物、尿素化合物およびスルホキシド化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることが好ましく、脂肪族アミン化合物、芳香族アミン類、リン酸アミド、尿素化合物およびスルホキシド化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることがより好ましく、スルホキシド化合物、脂肪族アミン化合物および芳香族アミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物であることが特に好ましく、スルホキシド化合物であることがさらに好ましい。
【０１７７】
上記脂肪族アミン化合物としては、例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミン等を挙げることができる。上記芳香族アミン化合物としては、例えば、アニリン、ピリジン等を挙げることができる。上記リン酸アミド化合物としては、例えば、ヘキサメチルホスホルアミド等を挙げることができる。上記アミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。上記尿素化合物としては、テトラメチル尿素等を挙げることができる。上記スルホキシド化合物としては、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラメチレンスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド等を挙げることができる。これらの化合物の中で、ジメチルスルホキシド、またはテトラメチレンスルホキシドを用いることが好ましい。
【０１７８】
他の成分としては、上記以外に、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等も挙げられる。
【０１７９】
他の成分としては、上記以外に、例えば、炭素数１〜６のアルコール化合物が挙げられる。
【０１８０】
（ペレット）
本発明の表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
【０１８１】
（物品）
次に、本発明の物品について説明する。
【０１８２】
本発明の物品は、基材と、該基材の表面に本発明のＰＦＰＥ含有シラン化合物または表面処理剤（以下、これらを代表して単に「本発明の表面処理剤」と言う）より形成された層（表面処理層）とを含む。この物品は、例えば以下のようにして製造できる。
【０１８３】
まず、基材を準備する。本発明に使用可能な基材は、例えばガラス、樹脂（天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい）、金属（アルミニウム、銅、鉄等の金属単体または合金等の複合体であってよい）、セラミックス、半導体（シリコン、ゲルマニウム等）、繊維（織物、不織布等）、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、任意の適切な材料で構成され得る。
【０１８４】
例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面（最外層）に何らかの層（または膜）、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの２種以上を組み合わせて（例えば混合物として）使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはＳｉＯ２および／またはＳｉＯを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材（ガラス）の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層（Ｉ−ＣＯＮ）、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
【０１８５】
基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
【０１８６】
かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜または熱酸化膜が形成される金属（特に卑金属）、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理（例えばコロナ放電）や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入または増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する（異物等を除去する）ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素−炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をＬＢ法（ラングミュア−ブロジェット法）や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
【０１８７】
またあるいは、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばＳｉ−Ｈ基を１つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
【０１８８】
次に、かかる基材の表面に、上記の本発明の表面処理剤の膜を形成し、この膜を必要に応じて後処理し、これにより、本発明の表面処理剤から表面処理層を形成する。
【０１８９】
本発明の表面処理剤の膜形成は、上記の表面処理剤を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法および乾燥被覆法を使用できる。
【０１９０】
湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
【０１９１】
乾燥被覆法の例としては、蒸着（通常、真空蒸着）、スパッタリング、ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。蒸着法（通常、真空蒸着法）の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。ＣＶＤ方法の具体例としては、プラズマ−ＣＶＤ、光学ＣＶＤ、熱ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。
【０１９２】
更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
【０１９３】
湿潤被覆法を使用する場合、本発明の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本発明の表面処理剤の安定性および溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される：炭素数５〜１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ３（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＣ−６０００）、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ（登録商標）Ｈ）；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７０００）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７１００）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７２００）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７３００）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい）、あるいはＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＥ−３０００））など。これらの溶媒は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）および／またはパーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）が特に好ましい。
【０１９４】
乾燥被覆法を使用する場合、本発明の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、または、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
【０１９５】
膜形成は、膜中で本発明の表面処理剤が、加水分解および脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本発明の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本発明の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本発明の表面処理剤をそのまま蒸着（通常、真空蒸着）処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本発明の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着（通常、真空蒸着）処理をしてもよい。
【０１９６】
触媒には、任意の適切な酸または塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
【０１９７】
次に、必要に応じて、膜を後処理する。この後処理は、特に限定されないが、例えば、水分供給および乾燥加熱を逐次的に実施するものであってよく、より詳細には、以下のようにして実施してよい。
【０１９８】
上記のようにして基材表面に本発明の表面処理剤を膜形成した後、この膜（以下、「前駆体膜」とも言う）に水分を供給する。水分の供給方法は、特に限定されず、例えば、前駆体膜（および基材）と周囲雰囲気との温度差による結露や、水蒸気（スチーム）の吹付けなどの方法を使用してよい。
【０１９９】
前駆体膜に水分が供給されると、本発明の表面処理剤中のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物のＳｉに結合した加水分解可能な基に水が作用し、当該化合物を速やかに加水分解させることができると考えられる。
【０２００】
水分の供給は、例えば０〜２５０℃、好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上とし、好ましくは１８０℃以下、さらに好ましくは１５０℃以下の雰囲気下にて実施し得る。このような温度範囲において水分を供給することにより、加水分解を進行させることが可能である。このときの圧力は特に限定されないが、簡便には常圧とし得る。
【０２０１】
次に、該前駆体膜を該基材の表面で、６０℃を超える乾燥雰囲気下にて加熱する。乾燥加熱方法は、特に限定されず、前駆体膜を基材と共に、６０℃を超え、好ましくは１００℃を超える温度であって、例えば２５０℃以下、好ましくは１８０℃以下の温度で、かつ不飽和水蒸気圧の雰囲気下に配置すればよい。このときの圧力は特に限定されないが、簡便には常圧とし得る。
【０２０２】
このような雰囲気下では、本発明のＰＦＰＥ含有シラン化合物間では、加水分解後のＳｉに結合した基（上記式（１ａ）または式（１ｂ）のいずれかで表される化合物においてＲ１が全て水酸基である場合にはその水酸基である。以下も同様）同士が速やかに脱水縮合する。また、かかる化合物と基材との間では、当該化合物の加水分解後のＳｉに結合した基と、基材表面に存在する反応性基との間で速やかに反応し、基材表面に存在する反応性基が水酸基である場合には脱水縮合する。この結果、本発明のＰＦＰＥ含有シラン化合物間で結合が形成され、また、当該化合物と基材との間で結合が形成される。
【０２０３】
上記の水分供給および乾燥加熱は、過熱水蒸気を用いることにより連続的に実施してもよい。
【０２０４】
過熱水蒸気は、飽和水蒸気を沸点より高い温度に加熱して得られるガスであって、常圧下では、１００℃を超え、一般的には２５０℃以下、例えば１８０℃以下の温度で、かつ、沸点を超える温度への加熱により不飽和水蒸気圧となったガスである。前駆体膜を形成した基材を過熱水蒸気に曝すと、まず、過熱水蒸気と、比較的低温の前駆体膜との間の温度差により、前駆体膜表面にて結露が生じ、これによって前駆体膜に水分が供給される。やがて、過熱水蒸気と前駆体膜との間の温度差が小さくなるにつれて、前駆体膜表面の水分は過熱水蒸気による乾燥雰囲気中で気化し、前駆体膜表面の水分量が次第に低下する。前駆体膜表面の水分量が低下している間、即ち、前駆体膜が乾燥雰囲気下にある間、基材の表面の前駆体膜は過熱水蒸気と接触することによって、この過熱水蒸気の温度（常圧下では１００℃を超える温度）に加熱されることとなる。従って、過熱水蒸気を用いれば、前駆体膜を形成した基材を過熱水蒸気に曝すだけで、水分供給と乾燥加熱とを連続的に実施することができる。
【０２０５】
以上のようにして後処理が実施され得る。かかる後処理は、摩擦耐久性を一層向上させるために実施され得るが、本発明の物品を製造するのに必須でないことに留意されたい。例えば、本発明の表面処理剤を基材表面に適用した後、そのまま静置しておくだけでもよい。
【０２０６】
上記のようにして、基材の表面に、本発明の表面処理剤の膜に由来する表面処理層が形成され、本発明の物品が製造される。これにより得られる表面処理層は、高い表面滑り性と高い摩擦耐久性の双方を有する。また、この表面処理層は、高い摩擦耐久性に加えて、使用する表面処理剤の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）、防水性（電子部品等への水の浸入を防止する）、表面滑り性（または潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感）などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
【０２０７】
すなわち本発明はさらに、前記硬化物を最外層に有する光学材料にも関する。
【０２０８】
光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる：例えば、陰極線管（ＣＲＴ；例えば、パソコンモニター）、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機薄膜ＥＬドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管（ＶＦＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ；Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などのディスプレイ又はそれらのディスプレイの保護板、又はそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
【０２０９】
本発明によって得られる表面処理層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる：眼鏡などのレンズ；ＰＤＰ、ＬＣＤなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板；携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート；ブルーレイ（Ｂｌｕ−ｒａｙ（登録商標））ディスク、ＤＶＤディスク、ＣＤ−Ｒ、ＭＯなどの光ディスクのディスク面；光ファイバー；時計の表示面など。
【０２１０】
また、本発明によって得られる表面処理層を有する物品は、医療機器または医療材料であってもよい。
【０２１１】
表面処理層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、表面処理層の厚さは、１〜５０ｎｍ、１〜３０ｎｍ、好ましくは１〜１５ｎｍの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性および防汚性の点から好ましい。
【０２１２】
以上、本発明の表面処理剤を使用して得られる物品について詳述した。なお、本発明の表面処理剤の用途、使用方法ないし物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
【実施例】
【０２１３】
本発明の表面処理剤について、以下の実施例を通じてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、パーフルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位（ＣＦ２Ｏ）および（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）の存在順序は任意である。
【０２１４】
（合成例１）
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた５０ｍＬの４つ口フラスコに、平均組成ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２０（ＣＦ２Ｏ）１６ＣＦ２ＣＯＯＣＨ３で表されるパーフルオロポリエーテル変性メチルエステル体５．８ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン６ｍｌおよびＮＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３０．５ｇ仕込み、窒素気流下、室温で６時間撹拌した。続いて、パーフルオロヘキサン１０ｍｌとアセトン１０ｍｌとを加えて３０分撹拌し、その後、分液ロートを用いてパーフルオロヘキサン相を分取した。その後、分取したパーフルオロヘキサン相を濾過し、続いて減圧下で揮発分を留去することにより、末端にアリル基を有する下記式のパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ａ）５．２ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ａ）：
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２０（ＣＦ２Ｏ）１６ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３
【０２１５】
（合成例２）
還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた５０ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１にて合成した末端にアリル基を有するパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ａ）４．０ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン６ｍｌおよびトリクロロシラン０．８８ｇを仕込み、窒素気流下、５℃で３０分間撹拌した。続いて、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのＰｔ錯体を２％含むキシレン溶液を０．０９ｍｌ加えた後、６０℃まで昇温させ、この温度にて４時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去した。続いて、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５ｍｌを加えて、５５℃で１０分間撹拌した後に、メタノール０．１３ｇとオルソギ酸トリメチル４．２４ｇの混合溶液を加えて、この温度にて２時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にトリメチルシリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｂ）４．１ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｂ）
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２０（ＣＦ２Ｏ）１６ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３
【０２１６】
（合成例３）
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた５０ｍＬの４つ口フラスコに、平均組成ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）１９（ＣＦ２Ｏ）２８ＣＦ２ＣＯＯＣＨ３で表されるパーフルオロポリエーテル変性メチルエステル体８．８ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５ｍｌおよびＮＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３０．９ｇ仕込み、窒素気流下、室温で６時間撹拌した。続いて、パーフルオロヘキサン１０ｍｌとアセトン１０ｍｌとを加えて３０分撹拌し、その後、分液ロートを用いてパーフルオロヘキサン相を分取した。その後、分取したパーフルオロヘキサン相を濾過し、続いて減圧下で揮発分を留去することにより、末端にアリル基を有する下記式のパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｃ）８．５ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｃ）：
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）１９（ＣＦ２Ｏ）２８ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３
【０２１７】
（合成例４）
還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた５０ｍＬの４つ口フラスコに、合成例３にて合成した末端にアリル基を有するパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｃ）６．０ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン６ｍｌおよびトリクロロシラン１．２０ｇを仕込み、窒素気流下、５℃で３０分間撹拌した。続いて、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのＰｔ錯体を２％含むキシレン溶液を０．０９ｍｌ加えた後、６０℃まで昇温させ、この温度にて４時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去した。続いて、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン６ｍｌを加えて、５５℃で１０分間撹拌した後に、メタノール０．２０ｇとオルソギ酸トリメチル６．７０ｇの混合溶液を加えて、この温度にて２時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にトリメチルシリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｄ）５．９ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｄ）：（ｅ／ｆ比０．６８）
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）１９（ＣＦ２Ｏ）２８ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３
【０２１８】
（合成例５）
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた１００ｍＬの４つ口フラスコに、平均組成ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）３０ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＣＨ３で表されるパーフルオロポリエーテル変性メチルエステル体１２．５ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１０ｍｌおよびＮＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３を１．１ｇ仕込み、窒素気流下、室温で６時間撹拌した。続いて、パーフルオロヘキサン２０ｍｌとアセトン２０ｍｌとを加えて３０分撹拌し、その後、分液ロートを用いてパーフルオロヘキサン相を分取した。その後、分取したパーフルオロヘキサン相を濾過し、続いて減圧下で揮発分を留去することにより、末端にアリル基を有する下記式のパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｅ）１２．１ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｅ）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）３０ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３
【０２１９】
（合成例６）
還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた５０ｍＬの４つ口フラスコに、合成例５にて合成した末端にアリル基を有するパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｅ）５．０ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン８ｍｌおよびトリクロロシラン１．１０ｇを仕込み、窒素気流下、５℃で３０分間撹拌した。続いて、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのＰｔ錯体を２％含むキシレン溶液を０．１１ｍｌ加えた後、６０℃まで昇温させ、この温度にて４時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去した。続いて、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン８ｍｌを加えて、５５℃で１０分間撹拌した後に、メタノール０．１６ｇとオルソギ酸トリメチル５．３６ｇの混合溶液を加えて、この温度にて２時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にトリメチルシリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｆ）５．１ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｆ）： 
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）３０ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３
【０２２０】
（合成例７）
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた２００ｍＬの４つ口フラスコに、平均組成ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨで表されるパーフルオロポリエーテル変性カルボン酸体３２ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１３ｇおよび、塩化チオニル２．１７ｇを仕込み、窒素気流下、９０℃で１時間撹拌した。続いて、減圧下で揮発分を留去した後、１６ｇの１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１．３５ｇのトリエチルアミン、および１．７３ｇのＮＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３を仕込み、窒素気流下、室温で６時間撹拌した。続いて、パーフルオロヘキサン３０ｇ、アセトン１０ｇおよび３ｍｏｌ／Ｌの塩酸２０ｇを加えて３０分間撹拌し、その後、分液ロートを用いてパーフルオロヘキサン相を分取した。その後、分取したパーフルオロヘキサン相を濾過し、続いて減圧下で揮発分を留去することにより、末端にアリル基を有する下記式のパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｇ）２９．６ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｇ）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３
【０２２１】
（合成例８）
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた２００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例７にて合成した末端にアリル基を有するパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｇ）２９ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン３５ｍｌおよびトリクロロシラン６．７ｇを仕込み、窒素気流下、５℃で３０分間撹拌した。続いて、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのＰｔ錯体を２％含むキシレン溶液を０．３ｍｌ加えた後、６０℃まで昇温させ、この温度にて６時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去した。続いて、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン３０ｍｌを加えて、５５℃で１０分間撹拌した後に、メタノール０．７３ｇとオルソギ酸トリメチル１６．８ｇの混合溶液を加えて、この温度にて２時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にトリメチルシリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｈ）３０．１ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｈ）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３
【０２２２】
（合成例９）
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた２００ｍＬの４つ口フラスコに、平均組成ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２８ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＨで表されるパーフルオロポリエーテル変性カルボン酸体３２ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１０ｇおよび塩化チオニル１．６９ｇを仕込み、窒素気流下、９０℃で１時間撹拌した。続いて、減圧下で揮発分を留去した後、１６ｇの１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１．０５ｇのトリエチルアミン、および１．３６ｇのＮＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３を仕込み、窒素気流下、室温で６時間撹拌した。続いて、パーフルオロヘキサン３０ｇ、アセトン１０ｇおよび３ｍｏｌ／Ｌの塩酸２０ｇを加えて３０分撹拌し、その後、分液ロートを用いてパーフルオロヘキサン相を分取した。その後、分取したパーフルオロヘキサン相を濾過し、続いて減圧下で揮発分を留去することにより、末端にアリル基を有する下記式のパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｉ）２９．２ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｉ）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２８ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３
【０２２３】
（合成例１０）
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた２００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例９にて合成した末端にアリル基を有するパーフルオロポリエーテル基含有アリル化合物（Ｉ）２９ｇ、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン３５ｍｌおよびトリクロロシラン５．２ｇを仕込み、窒素気流下、５℃で３０分間撹拌した。続いて、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのＰｔ錯体を２％含むキシレン溶液を０．２３ｍｌ加えた後、６０℃まで昇温させ、この温度にて６時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去した。続いて、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン３０ｍｌを加えて、５５℃で１０分間撹拌した後に、メタノール０．５７ｇおよびオルソギ酸トリメチル１３．１ｇの混合溶液を加えて、この温度にて２時間撹拌した。その後、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にトリメチルシリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｊ）２９．６ｇを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物（Ｊ）：
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ[ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ]２８ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］３
【０２２４】
（実施例１）
上記合成例２で得られた化合物（Ｂ）を、濃度２０ｗｔ％になるように、ハイドロフルオロエーテル（スリーエム社製、ノベックＨＦＥ７２００）に溶解させて、表面処理剤１を調製した。
【０２２５】
（実施例２〜３）
化合物（Ｂ）に代えて、上記合成例４で得られた化合物（Ｄ）、または上記合成例６で得られた化合物（Ｆ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤を調製した。
【０２２６】
（実施例４〜５）
化合物（Ｂ）に代えて、上記合成例８で得られた化合物（Ｈ）、または上記合成例１０で得られた化合物（Ｊ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤を調製した。
【０２２７】
（比較例１）
化合物（Ｂ）に代えて、下記対照化合物１を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、表面処理剤を調製した。
・対照化合物１
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２０(ＣＦ２Ｏ)１６ＣＦ２Ｃ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］２
【０２２８】
＜摩擦耐久性の評価＞
実施例１〜５および比較例１で調製した表面処理剤を、それぞれ化学強化ガラス（コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ０．７ｍｍ）上に真空蒸着した。真空蒸着の処理条件は、圧力３．０×１０−３Ｐａとし、化学強化ガラス表面に５ｎｍの二酸化ケイ素膜を形成し、続いて、化学強化ガラス１枚（５５ｍｍ×１００ｍｍ）あたり、表面処理剤４ｍｇ（即ち、化合物（Ｂ）、化合物（Ｄ）、化合物（Ｆ）、化合物（Ｈ）、化合物（Ｊ）または対照化合物１を０．８ｍｇ含有）を蒸着させた。次に、蒸着膜付き化学強化ガラスを、温度１５０℃の雰囲気下で３０分静置させた後、室温まで放冷させ、表面処理層を形成した。
【０２２９】
得られた表面処理層の実使用耐久性の評価として、以下に示す摩擦子を用いた摩擦耐久試験を実施した。
【０２３０】
摩擦子としては、下記に示す組成の人工汗が浸漬されたコットンにより、下記に示すシリコーンゴム加工品の表面（直径１ｃｍ）を覆ったものを用いた。
・人工汗の組成
無水リン酸水素二ナトリウム：２ｇ
塩化ナトリウム：２０ｇ
８５％乳酸：２ｇ
ヒスチジン塩酸塩：５ｇ
蒸留水：１Ｋｇ
・シリコーンゴム加工品
タイガースポリマー製、シリコーンゴム栓ＳＲ−５１を、直径１ｃｍ、厚さ１ｃｍの円柱状に加工したもの。
【０２３１】
実使用耐久性の評価は、具体的には、表面処理層を形成したサンプル物品を水平配置し、上記摩擦子を表面処理層の表面に接触（接触面は直径１ｃｍの円）させ、その上に５Ｎの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態で上記摩擦子を４０ｍｍ／秒の速度で往復させることにより行った。往復回数１０００回毎に、表面処理層の水の静的接触角（度）を測定した。その結果を表１および２に示す（表中、記号「−」は測定せず）。
【０２３２】
【表１】
2019090045.tif 000015
【０２３３】
【表２】
2019090045.tif 000016
【０２３４】
表１および２に示されるように、実施例１〜５の表面処理剤を用いて得られた表面処理層は、優れた摩擦耐久性を示すことが確認された。これは、実施例１〜５の表面処理剤では、Ｓｉ原子を有する官能基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）が３個炭素原子と直接結合しており、このような構造を有することによって、形成された表面処理層の摩擦耐久性と耐ケミカル性（人工汗に対する耐久性）の両方が向上したためと考えられる。
【０２３５】
実施例１の表面処理剤では化合物（Ｂ）のｅ／ｆ比が１．２５であり、実施例２の表面処理剤では化合物（Ｄ）のｅ／ｆ比が０．６８であった。実施例２の表面処理剤では、化合物（Ｄ）に含まれる（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ユニットの含有量が（ＣＦ２Ｏ）ユニットの含有量より少ないため、形成された表面処理層が滑りやすくなり、摩擦耐久性と耐ケミカル性（人工汗に対する耐久性）の両方が更に向上したと考えられる。
【０２３６】
実施例３の表面処理剤では、化合物（Ｆ）のＰＦＰＥ鎖の分子量は約５,３００であり、実施例１で用いた化合物（Ｂ）、実施例２で用いた化合物（Ｄ）、および比較例１で用いた対照化合物１のＰＦＰＥ鎖の分子量より大きいため、これらの化合物を用いた場合よりも表面処理層の摩耗耐久性と耐ケミカル性とが向上したと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０２３７】
本発明は、種々多様な基材、特に摩擦耐久性が求められる光学部材の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。