(57)【要約】【課題】重縮合物の分子量増加及び変性を提供する。【解決手段】本発明は、重縮合物の分子量増加及び変性方法、及び重縮合物に色を与えずに分子量の増加をなす添加剤ブレンドの使用、並びに前記方法により得られ得る重縮合物に関する。前記添加剤ブレンドはビス−アシルラクタムの少なくとも一種、ホスフィット、ホシフィネート又はホスホネートの少なくとも一種；又はベンゾフラン−２−オン型化合物の少なくとも一種、又はホスフィット、ホシフィネート又はホスホネートの少なくとも一種及びベンゾフラン−２−オン型化合物一種を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重縮合物の分子量増加及び/又は変性の方法であり、前記方法は
ａ）ビス−アシルラクタムの少なくとも一種；
ｂ１）ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートの少なくとも一種；又は
ｂ２）ベンゾフラン−２−オン型化合物の少なくとも一種又は
ｂ３）ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートの少なくとも一種及びベンゾフラン−２−オン型化合物一種、
を前記重縮合物に加えること及び混合物を溶融物形態で加工することを含む方法。
【請求項２】
前記重縮合物が脂肪族又は芳香族のポリエステル、脂肪族又は芳香族のポリアミド又はポリカーボネート、又はそのブレンド又は共重合体である請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記重縮合物がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、コポリエステル、ＰＡ６、ＰＡ６，６、カーボネート基によってビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ又はビスフェノールＦを含有するポリカーボネートである請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記重縮合物がＰＥＴ又はＰＢＴ、若しくはＰＥＴ又はＰＢＴの共重合体で表される請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記ビス−アシルラクタムが式Ｉａ又はＩｂ
【化１】
2007506827.tif 000067
（式中、Ａは炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、少なくとも一つ酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、炭素原子数１ないし１８のアルケニレン基、フェニレン基、フェニレン−（炭素原子数１ないし１８のアルキレン）基、（炭素原子数１ないし１８のアルキレン）−フェニレン基、又は（炭素原子数１ないし１８のアルキレン）−フェニレン−（炭素原子数１ないし１８のアルキレン）基；
ｍは０又は１を表し、及び
ｎは３ないし１２の数を表す。）
で表されるものである請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記ホスホネートが式ＩＩ
【化２】
2007506827.tif 000068
（式中、Ｒ103はＨ、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１
ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ104は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１な
いし４のアルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基；又はＭr+／ｒを表し、
Ｍr+はｒ価の金属カチオン又はアンモニウムイオンを表し、
ｎは０，１，２，３，４，５又は６を表し、及び
ｒは１，２，３又は４を表し；
Ｑは水素原子、−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ107、又は基
【化３】
2007506827.tif 000069
を表し、
Ｒ101はイソプロピル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基、又は１ないし３個の炭素原
子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ102は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、又は１ない
し３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、Ｒ105はＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ＯＨ、ハロゲン基又は炭素原子数３
ないし７のシクロアルキル基を表し、
Ｒ106はＨ、メチル基、トリメチルシリル基、ベンジル基、フェニル基、スルホニル基又
は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；
Ｒ107はＨ、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又は炭素原子数３ないし７のシクロア
ルキル基を表し；
Ｘはフェニレン基、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン基又はシクロヘキシレン基を表す。）で表されるものである請求項１記載の方法。
【請求項７】
前記ホスホネートが式ＩＩａ
【化４】
2007506827.tif 000070
（式中、Ｒ101はイソプロピル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基、又は１ないし３個
の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ102は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、又は１ない
し３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、Ｒ103は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のア
ルキル基で置換されたフェニル基又はナフチル基；又はＭr+／ｒを表し、
Ｍr+はｒ価の金属カチオン、
ｒは１，２，３又は４を表し；及び
ｎは１，２，３，４，５又は６を表す。）で表されるものである請求項６記載の方法。
【請求項８】
前記ホスホネートが式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ又はＶＩＩ
【化５】
2007506827.tif 000071
【化６】
2007506827.tif 000072
（式中、Ｒ101は各々互いに独立して水素原子又はＭｒ+／ｒを表す。）で表される請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記ホスフィネートが式ＸＸ
【化７】
2007506827.tif 000073
[式中、Ｒ201は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；ビフェニル基、ナフチル基、−ＣＨ2−Ｏ−（炭素原子数１ないし２０のアルキル基）又は−ＣＨ2−Ｓ−（炭素原子数１ないし２０のアルキル基）を表し、
Ｒ202は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４の
アルキル基により置換されたフェニル基；ビフェニル基、ナフチル基、−ＣＨ2−Ｏ−（
炭素原子数１ないし２０のアルキル基）又は−ＣＨ2−Ｓ−（炭素原子数１ないし２０の
アルキル基）、又はＲ1とＲ2は一緒になって式ＸＸＩ
【化８】
2007506827.tif 000074
（式中、Ｒ203、Ｒ204及びＲ205は互いに独立した炭素原子数１ないし２０のアルキル基
、フェニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基を表す。）で表される基を表し；
Ｒ206は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は前記アルカリ金属のイオン
又は前記アンモニウムイオンを表すか、又はＲ206は、直接結合を表し、Ｒ202と一緒になって脂肪族又は芳香族のエステルを形成する。]で表されるものである請求項１記載の方
法。
【請求項１０】
前記ベンゾフラン−２−オン型化合物が式Ｘ
【化９】
2007506827.tif 000075
[式中、ｎ＝１の場合、
Ｒ1はナフチル、フェナントリル、アントリル、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナ
フチル、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル、チエニル、ベンゾ [ｂ]チエニ
ル、ナフト[２，３−ｂ]チエニル、チアントレニル、ジベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、β−カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニリル、イソキサゾリル、フラザニル、ビフェニル、テルフェニル、フルオレニル又はフェノキサジニル、それらは各々未置換であるか又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、フェニルアミノ基又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基により置換されており、又は
Ｒ1は式ＸＩ
【化１０】
2007506827.tif 000076
で表される基を表し、及び、
ｎ＝２の場合、
Ｒ1は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により又はヒドロキシ基により置
換されたフェニレン基又はナフチレン基；又は−Ｒ12−Ｘ−Ｒ13−を表し、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々互いに独立して水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイロキシ基；酸素原子、硫黄原子又は
【化１１】
2007506827.tif 000077
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイロキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニロキシ基、ベンゾイロキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されたベンゾイロキシ基；又はＲ2及びＲ3は、又はＲ3及びＲ4は、又はＲ4及びＲ5は、結合する炭素原子と一緒になって、ベンゼン環を形成し、Ｒ4はさらに
式ＸＩＩ
【化１２】
2007506827.tif 000078
（式中、Ｒ1はｎ＝１に対して上記で定義された通りである。）で表される基を表し、
Ｒ6は水素原子又は式ＸＩＩＩ
【化１３】
2007506827.tif 000079
（式中、Ｒ4は式ＸＩＩで表される基を表さず、及びＲ1はｎ＝１に対して上記で定義された通りである。）で表される基を表し、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、各々互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子、硫黄原子又は
【化１４】
2007506827.tif 000080
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数１ない
し２５のアルコキシ基；酸素原子、硫黄原子又は
【化１５】
2007506827.tif 000081
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし２５のアルケニル基、炭素原子数３ないし２５のアルケニロキシ基、炭素原子数３ないし２５のアルケニル基、炭素原子数３ないし２５のアルキニロキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェノキシ基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル基）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基；酸素原子、硫黄原子又は
【化１６】
2007506827.tif 000082
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイロキシ基；酸素原子、硫黄原子又は
【化１７】
2007506827.tif 000083
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイロキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基；炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基；酸素原子、硫黄
原子又は
【化１８】
2007506827.tif 000084
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基；炭素原子数３ないし２５のアルケノイロキシ基；酸素原子、硫黄原子又は
【化１９】
2007506827.tif 000085
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイロキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニロキシ基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されたベンゾイル基；ベンゾイロキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されたベンゾイロキシ基；
【化２０】
2007506827.tif 000086
又は
【化２１】
2007506827.tif 000087
又は、式ＩＩにおいて、Ｒ7及びＲ8は、又はＲ8及びＲ11は、結合する炭素原子と一緒に
なって、ベンゼン環を形成し、Ｒ12及びＲ13は各々互いに独立して未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基又はナフチレン基を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ15はヒドロキシ基、
【化２２】
2007506827.tif 000088
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化２３】
2007506827.tif 000089
Ｒ16及びＲ17は各々互いに独立して水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基又はフェニル基を表し、又はＲ16及びＲ17は結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１個ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子
数５ないし８のシクロアルキリデン環を表し；
Ｒ18及びＲ19は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｒ20は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、
Ｒ21は水素原子、未置換の又は炭素原子数１ないし４により置換されたフェニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子、硫黄原子又は
【化２４】
2007506827.tif 000090
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；未置換の又は１個ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によりフェニル部分で置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；酸素原子、硫黄原子又は
【化２５】
2007506827.tif 000091
により中断された、及び未置換の又は１個ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によりフェニル部分で置換された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基、又はＲ20及びＲ21は結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１個ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン環を形成し；
Ｒ22は水素原子又は炭素原子数１ないし炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ23は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基；酸素原子、硫黄原子又は
【化２６】
2007506827.tif 000092
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基により置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、テノイル、フロイル、ベンゾイル又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換されたベンゾイル基；
【化２７】
2007506827.tif 000093
【化２８】
2007506827.tif 000094
【化２９】
2007506827.tif 000095
【化３０】
2007506827.tif 000096
又は
【化３１】
2007506827.tif 000097
を表し、
Ｒ24及びＲ25は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｒ26は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ27は直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；酸素原子、硫黄原子又は
【化３２】
2007506827.tif 000098
により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基、
【化３３】
2007506827.tif 000099
又は
【化３４】
2007506827.tif 000100
を表し、
Ｒ28はヒドロキシ基、
【化３５】
2007506827.tif 000101
、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化３６】
2007506827.tif 000102
を表し、
Ｒ29は酸素原子、−ＮＨ−又は
【化３７】
2007506827.tif 000103
を表し、
Ｒ30は炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｒ31は水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｍはｒ価の金属カチオンを表し、
Ｘは直接結合、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ31を表し、
ｎは１又は２を表し、
ｐは０，１又は２を表し、
ｑは１，２，３，４，５又は６を表し、
ｒは１，２又は３を表し、及び
ｓは０，１又は２を表す。]で表されるものである請求項１記載の方法。
【請求項１１】
前記ベンゾフラン−２−オン型化合物が式XIV
【化３８】
2007506827.tif 000104
（式中、R2は水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
R3は水素原子を表し、
R4は水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
R5は水素原子を表し、
Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10及びＲ11は、Ｒ7，Ｒ8，Ｒ9，Ｒ10又はＲ11のうち少なくとも二つが水素原子であるという条件付で、各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又は
【化３９】
2007506827.tif 000105
を表し、
Ｒ11は水素原子であり、
R20、R21及びR23は水素原子を表し、及び
R23は炭素原子数２ないし４のアルカノイル基を表す。）で表されるものである請求項１
０記載の方法。
【請求項１２】
前記ベンゾフラン−２−オン型が式ＸＩＶａ又はＸＩＶｂ
【化４０】
2007506827.tif 000106
で表されるものであるか、又は式ＸＩＶａ及びＸＩＶｂで表される２種の化合物の混合物又はブレンドである請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記ベンゾフラン−２−オン型化合物が式ＸＶ
【化４１】
2007506827.tif 000107
（式中、Ｒ301及びＲ302は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ303及びＲ304は各々互い独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、及び
R305は炭素原子数１ないし７のアルキル基を表す。）で表されるものである請求項１記載の方法。
【請求項１４】
ビス−アシルラクタムが前記重縮合物の質量に基づき０．０１ないし５質量％の量で使用されることからなる請求項１記載の方法。
【請求項１５】
前記ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートが前記重縮合物の質量に基づき０．０１ないし５質量％の量で使用されることからなる請求項１記載の方法。
【請求項１６】
ベンゾフラン−２−オン型化合物が前記重縮合物の質量に基づき０．０１ないし５質量％の量で使用されることからなる請求項１記載の方法。
【請求項１７】
前記ビス−アシルラクタムの前記ホスフィット、ホスフィネート、ホスホネートに対する又はベンゾフラン−２−オン型化合物に対する又は全ての合計に対する比率が１：１０ないし５：１である請求項１記載の方法。
【請求項１８】
前記溶融物の最大質量温度が１７０ないし３２０℃である請求項１記載の方法。
【請求項１９】
オキサゾリン化合物が付加的に存在する請求項１記載の方法。
【請求項２０】
ａ）重縮合物；
ｂ）ビス−アシルラクタムの少なくとも一種；
ｃ１）ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートの少なくとも一種；又は
ｃ２）ベンゾフラン−２−オン型化合物の少なくとも一種又は
ｃ３）ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートの少なくとも一種及びベンゾフラン−２−オン型化合物一種、
を含む組成物。
【請求項２１】
請求項１記載の方法により得られうる重縮合物。
【請求項２２】
重縮合物の分子量増加のための、変性のための及び／又は黄変軽減のための、
ａ）ビス−アシルラクタムの少なくとも一種；
ｂ１）ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートの少なくとも一種；又は
ｂ２）ベンゾフラン−２−オン型化合物の少なくとも一種又は
ｂ３）ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートの少なくとも一種及びベンゾフラン−２−オン型化合物一種、
の混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重縮合物の分子量を増加する方法及び変性の方法に関する。更なる局面は重縮合物に色を与えずに分子量増加をもたらす添加剤ブレンドの使用、並びに前記方法により得られ得る重縮合物である。
重縮合物、例えばポリアミド、ポリカーボネート又はポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）並びに、例えばポリカーボネートとのポリエステル共重合体及びポリエステルブレンド（ＰＢＴ／ＰＣ）は、工業用プラスチックの群に属する重要な熱可塑性プラスチックである。部分結晶ポリエステルは射出成形化合物に使用され、そして高強度及び剛性、高い寸法安定性及び好ましい磨耗特性を特徴とする。非晶ポリエステルは高い透過性、優れた靭性及び優れた耐応力亀裂性を有し、例えば加工されて中空製品とされる。ＰＥＴのもう一つの応用分野は繊維及びホイルの製造である。
【背景技術】
【０００２】
機械的及び物理的特性は本質的にポリマーの分子量に依存する。重縮合物は溶融状態での縮合により調製される。従って平均分子量が得られる。いくつかの用途、例えば飲料用パック及び工業用繊維に関しては、高分子量が必要である。これらは固相重縮合（Ｓ．Ｆａｋｉｒｏｖ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，７４（１９８４），２１８及びＲ．Ｅ．Ｇｒｕｔｚｎｅｒ，Ａ．Ｋｏｉｎｅ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，８２（１９９２），２８４）により得ることが出来る。プレポリマーはこの場合、不活性ガス下又は真空下で、ポリマーのガラス転移温度より高く、溶融温度より低い温度で熱処理を受けさせる。しかしながら、この方法は、時間及びエネルギーを非常に浪費するものである。極限粘度の増加は、１８０ないし２４０℃の温度で真空下又は不活性ガス下で１２時間までの滞留時間を要する。
重縮合物及び、特にポリエステルの高分子量を得るためのもう一つの可能性は、重縮合物にテトラカルボン酸無水物及び立体障害性ヒドロキシフェニルアルキルホスホネートを添加すること及びその混合物を溶融状態で加工することである。これは、例えば、米国特許第５，６９３，６８１号明細書に開示されている。
更に国際公開第９６／３４９０９号パンフレット及び国際公開第９８／４７９４０号パンフレットは重縮合物、特にポリアミドの分子量増加のためのビス−アシルラクタムの使用を開示する。例えば、登録商標アリンコ（登録商標：Ａｌｌｉｎｃｏ）でＤＳＭ社から販売されているこれら製品は、重縮合物の溶融加工中の加水分解／熱劣化を補償する。しかしながら、それらの製品は加工重縮合物の色に強い影響を持つ。加えて前記反応はかなり遅く、通常の加工サイクル時間に理想的には収まらない。
【特許文献１】米国特許第５，６９３，６８１号明細書
【特許文献２】国際公開第９６／３４９０９号パンフレット
【特許文献３】国際公開第９８／４７９４０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
重縮合物にビス−アシルラクタム、ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネート及び／又はベンゾフラン−２−オン型混合物の組み合わせを添加し、それに続きその混合物の反応押出しをすることが、押出し製品に色を与えることなく、短い反応時間で分子量を実質的に増加させることが見出されている。
これは固体状態重縮合の非常な骨折りが避けられ得るから特に興味深い。重縮合物の望ましい高い分子量は、溶融工程中に本発明の組成物及び方法を適用する（例えば反応押出し）ことによって成し遂げられ得、それは固体状態より骨折りが少ない。さらに、本発明
の方法は正確に必要性に従い、重縮合物の分子量を調整するための柔軟性を提供する。さらに他の有利性は、溶融工程中の重縮合物の熱／加水分解劣化が防止され又は少なくともかなり低減される。
これはまた使用済又は熱又は加水分解で損傷を受けた重縮合物の場合有利であり、前記損傷は通常分子量の減少と連動して起こる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の一つの側面は重縮合物の分子量を増加及び／又は変性の方法であり、前記方法は前記重縮合物に
ａ）ビス−アシルラクタムの少なくとも一種；
ｂ１）ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートの少なくとも一種；又は
ｂ２）ベンゾフラン−２−オン型化合物の少なくとも一種；又は
ｂ３）ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートの少なくとも一種及びベンゾフラン−２−オン型化合物一種
を加え、溶融状態でその混合物を加工することを含む。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の前記方法を用いて、使用済みパッケージ（ホイル及び瓶）並びに廃布のような、有用な材料の回収物からの再利用重縮合物の分子量を増加することが可能である。再利用品は高品質再利用に、例えば高機能繊維、注入成形品の形態で、押出し用途において又はフォームの形態で使われ得る。前述の再利用品は、例えば、また工業又は家庭の有用な材料の回収品、繊維製造及び裁断のような製造廃棄物、ＰＥＴ飲用パックの瓶収集物のような強制的回収品に由来する。
加えて、物理化学的性状は、重縮合物が発泡され又はフィルム及びコンテナ及び他の中空品へと押出しブロー成形され得るように、本発明の方法を経て変えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
ホスホネートが一般的に好まれる。
ポリエステル、ポリアミド又はポリカーボネートに加えて、本発明はまた対応する共重合体及びブレンド、例えばＰＢＴ／ＰＳ，ＰＢＴ／ＡＳＡ，ＰＢＴ／ＡＢＳ，ＰＢＴ／ＰＣ，ＰＥＴ／ＡＢＳ，ＰＥＴ／ＰＣ，ＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ，ＰＢＴ／ＰＥＴ，ＰＡ／ＰＰ，ＰＡ／ＰＥ及びＰＡ／ＡＢＳを包含する。しかしながら、ブレンドの成分間での交換反応を可能にするような全ての方法と同様に前記の新規方法がブレンドに影響し得ること、すなわち共重合体構造を形成する結果となり得ることを考慮することが必要である。形成された共重合体構造はブレンド成分の共溶性を改善できるので有利であり得る。
【０００７】
好ましい方法は重縮合物が脂肪族又は芳香族ポリエステル、脂肪族又は芳香族ポリアミド又はポリカーボネート、又はそのブレンド又は共重合体であるものである。
重縮合物は、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、コポリエステル、ＰＡ６、ＰＡ６．６、カーボネート基に結合したビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、又はビスフェノールＦを含有するポリカーボネートである。
好ましいのは重縮合物がＰＥＴ若しくはＰＢＴ若しくはＰＥＴ又はＰＢＴの共重合体である。
【０００８】
ポリアミド、すなわち未使用ポリアミド及びポリアミド再利用品の両方が、例えばジアミン及びジカルボン酸及び／又はアミノカルボン酸又は相当するラクタムに由来する脂肪族及び芳香族ポリアミド又はコポリアミドであることが理解される。適するポリアミドは例えば：ＰＡ６，ＰＡ１１，ＰＡ１２，ＰＡ４６，ＰＡ６６，ＰＡ６９，ＰＡ６１０，Ｐ
Ａ６１２，ＰＡ１０．１２，ＰＡ１２．１２及びまた非晶ポリアミド並びにヴェスタミド（Ｖｅｓｔａｍｉｄ）、グリラミド  イーエルワイ６０（Ｇｒｉｌａｍｉｄ  ＥＬＹ６０），ペバックス（Ｐｅｂａｘ），ニーム（Ｎｙｉｍ）及びグリロン  イーエルエックス（Ｇｒｉｌｏｎ  ＥＬＸ）型のポリエステル  アミドような熱可塑性ポリアミドエラストマーである。前述の型のポリアミドは一般的に知られ、及び商業的に入手可能である。
使用したポリアミドは好ましくは結晶性又は部分的に結晶性のポリアミド並びに、特にＰＡ６及びＰＡ６．６もしくはそれらのブレンド、並びにこのベースの再利用品、もしくはその共重合体である。
ポリエステル、すなわち未使用及び再利用品は、脂肪族、脂環式又は芳香族カルボン酸及びジオール又はヒドロキシカルボン酸から成るホモポリエステル又はコポリエステルであり得る。
前記ポリエステルは直接エステル化（ＰＴＡ方法）及びエステル交換（ＤＭＴ方法）によっても調製され得る。既知の触媒系のいずれも前記調整に使用し得る。
【０００９】
前記脂肪族ジカルボン酸は２ないし４０の炭素原子、脂環式ジカルボン酸は６ないし１０の炭素原子、芳香族ジカルボン酸は８ないし１４の炭素原子、脂肪族ヒドロキシカルボン酸は２ないし１２の炭素原子並びに芳香族及び脂環式ヒドロキシカルボン酸７ないし１４の炭素原子を含み得る。
脂肪族ジオールは２ないし１２の炭素原子、脂環式ジオールは５ないし８の炭素原子及び芳香族ジオールは６ないし１６の炭素原子を含み得る。
分子量１５０ないし４００００を有するポリオキシアルキレングリコールもまた使用され得る。
芳香族ジオールは、２つのヒドロキシル基が一つ又は異なる芳香族炭化水素基に結合しているものである。
ポリエステルは二官能価以上の単量体（例えば、ペンタエトリトール、トリメリット酸、１，３，５−トリ（ヒドロキシフェニル）ベンゼン，２，４−ジヒドロキシ安息香酸又は２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン）の少量、例えば存在するジカルボン酸に基づき０．１ないし３モル％で枝分かれされることも可能である。
【００１０】
適するジカルボン酸は直鎖及び分岐鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び脂環式ジカルボン酸である。
適する脂肪族カルボン酸は２ないし４０の炭素原子を含むもの、例えばシュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及び二量体酸（オレイン酸のような不飽和脂肪族カルボン酸の二量化生成物）である。
適する脂環式ジカルボン酸は：１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−及び１，４−シクロヘキサンカルボン酸、１，３−及び１，４−（ジカルボキシルメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸である。
適する芳香族ジカルボン酸は：特にテレフタル酸、イソフタル酸、オフタル酸、及び１，３−、１，４−、２，６−、又は２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−５−カルボキシル−３−（ｐ−カルボキシルフェニル）インダン、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビス−ｐ−（カルボキシフェニル）メタン又はビス−ｐ−（カルボキシフェニル）エタンである。
芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸、イソフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
他の適するジカルボン酸は−ＣＯ−ＮＨ−基を含有するものであり；それらは独国特許第２４１２３４９号明細書に記載される。Ｎ−複素環を含有するジカルボン酸もまた適し
ており、例えばカルボキシアルキル化、カルボキシフェニル化又はカルボキシベンジル化したモノアミン−ｓ−トリアジンカルボン酸（すなわち、独国特許第２１２１１８４号明細書及び独国特許第２５３３６７５号明細書）、モノ−又はビスヒダントイン、所望的によりハロゲン化されたベンゾイミダゾール又はパラバン酸である。カルボキシアルキル基は前記場合において３ないし２０個の炭素原子を含み得る。
【００１１】
適する脂肪族ジオールは直鎖及び分岐鎖脂肪族グリコール、特に分子中に２ないし１２、好ましくは２ないし６の炭素原子を含有するもの、例えば：エチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−、２，３−又は１，４−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオールである。適する脂肪族ジオールは、例えば１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンである。他の適する脂肪族ジオールは、例えば１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ｐ−キシリレングルコール又は２，５−ジクロロ−ｐ−キシリレングリコール、２，２−（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンのような芳香−脂肪族ジオール及びまたジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールのようなポリオキシアルキレングリコールである。前記アルキレンジオールは好ましくは直鎖であり、及び好ましくは２ないし４の炭素原子を含む。
好ましいジオールはアルキレンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン及び１，４−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサンである。特に好ましいのはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，２−及び１，３−プロピレングリコールである。
【００１２】
他の適する脂肪族ジオールは、２，２−ビス[４’−（β−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル]プロパンのようなβ−ヒドロキシアルキル化、特にβ−ヒドロキシエチル化された
ビスフェノールである。他のビスフェノールは後述される。
他の適する脂肪族ジオール群は、独国特許第１８１２００３号明細書、独国特許第２３４２４３２号明細書、独国特許第２３４２３７２号明細書及び独国特許第２４５３３２６号明細書に記載される複素環式ジオール、例えば：Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシプロピル）−５，５−ジメチルヒダントイン、メチレンビス[Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５−
メチル−５−エチルヒダントイン]、メチレンビス[Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン] 、Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−ベンゾイミダゾロン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−（テトラクロロ）ベンゾイミダゾロン又はＮ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−（テトラブロモ）ベンゾイミダゾロンである。
【００１３】
適する芳香族ジオールは単核ジフェノール及び、特に各々の芳香族核にヒドロキシル基を有する二核ジフェノールである。芳香族とは好ましくはフェニレン又はナフチレンのような炭化水素芳香族であると理解される。例えば、ヒドロキノン、レソルシノール又は１，５−、２，６−及び２，７−ジヒドロキシナフタレンの他に、以下の式：
【化１】
2007506827.tif 000002
【化２】
2007506827.tif 000003
（式中、Ｒ’’’＝ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨである。）で表されるビスフェノールが特に述べられる。
【００１４】
ヒドロキシ基はｍ−位置、好ましくはｐ−位置にあり得、並びに前記式中のＲ’及びＲ’’は炭素原子１ないし６を含むアルキル基、塩素原子及び臭素原子のようなハロゲン原子、及び特に水素原子を表し得る。Ａは直接結合又は−Ｏ−、−Ｓ−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし２０のアルキル基）−、未置換の又は置換されたアルキリデン基、シクロアルキリデン基又はアルキレン基を表し得る。
未置換の又は置換されアルキリデン基の例は：エチリデン基、１，１−又は２，２−プロピリデン基、２，２−ブチリデン基、１，１−イソブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基、オクチリデン基、ジクロロエチリデン基、トリクロロエチリデン基である。
未置換の又は置換されアルキレン基の例はメチレン基、エチレン基、フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基である。シクロアルキリデン基の例はシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基及びシクロオキチリデン基である。
【００１５】
ジフェノールの例は：ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル又はビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）チオエーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２'−ビフェニル、
フェニルヒドロキノン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ジフェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３'，５'−ジメチル−４'−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、１，１−もしくは２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロもしくは１，１，１−トリクロロ−２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロペンタンならびに、特に、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）および１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＣ）である。
【００１６】
適するヒドロキシカルボン酸のポリエステルは、例えば、ポリカプロラクトン、ポリピバロラクトン又は４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、２−ヒドロキシ−６−ナフタレンカルボン酸又は４−ヒドロキシ安息香酸のポリエステルである。
他の適する化合物は主にエステル結合又は他の結合もまた含むポリマーであり、例えばポリエステルアミド又はポリエステルイミドである。
芳香族カルボン酸を含むポリエステル、特にポリアルキレンテレフタレートは、最も重要になっている。従って、ポリエステルが該ポリエステルを基準として少なくとも３０モル％、好ましくは少なくとも４０モル％の芳香族ジカルボン酸、および少なくとも３０モル％、好ましくは少なくとも４０モル％の好ましくは２ないし１２個の炭素原子を有するアルキレンジオールを含むところの新規な成形用組成物が好ましい。
この場合、特にアルキレンジオールは直鎖で２ないし６個の炭素原子を含み、例えばエチレングリコール、トリ、テトラまたはヘキサメチレングリコール、芳香族ジカルボン酸、テレフタル酸および／またはイソフタル酸である。
特に適するポリエステルはＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ、ＰＴＴおよび相当する共重合体であり、ＰＥＴおよびその共重合体が特に好ましい。前記方法も、例えば飲料産業の回収品のような容器回収由来のＰＥＴ再生品の場合、特に重要である。これらの材料は好ましくは、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸および／またはイソフタル酸のエチ
レングリコール、ジエチレングリコール／または１，４−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンとの組み合わせからなる。
【００１７】
特記されるべきポリエステルブレンドはポリカーボネートを含むものである。
ポリカーボネート（ＰＣ）とは、未使用ポリカーボネートおよびポリカーボネート再生品の両方を意味すると理解される。ポリカーボネート（ＰＣ）は、例えばビスフェノールＡおよびホスゲンまたは例えばトリクロロメチルクロロホルメート、トリホスゲン又はジフェニルカルボネートのようなホスゲン類似体から縮合により得られ、後者の場合一般的に、適するエステル交換触媒、例えばボロヒドリド、２−メチルイミダゾールのようなアミンまたは第四級アンモニウム塩の添加を伴い；ビスフェノールＡの他に、他のビスフェノール成分を付加的に使用することができ、そしてベンゼン核上でハロゲン化されたモノマーも使用できる。特に適するビスフェノール成分で記載できるものは、２，２−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，４'−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）メタン、１，１−ビス（４'
−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，２−ビス（
３'，５'−ジメチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３'，５'−
ジブロモ−４'−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３'，５'−ジクロロ−
４'−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（３'，５'−ジメチル−４'−ヒドロキシフェニル）シクロドデ
カン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）−３，３，５，５−テトラメチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（４'−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロペンタンおよびさらに上述に示されたビスフェノールである。その上、ポリカーボネートは、２より大きい官能価を有するモノマー（例えばポリエステルに関して上述されているもの）の適当な量で、分岐鎖状にもなりうる。
【００１８】
新規方法で使用され得るポリエステル共重合体またはブレンドは出発ポリマーから慣例的な方法で製造される。ポリエステル成分は好ましくはＰＥＴ、ＰＢＴであり、そしてＰＣ成分は好ましくはビスフェノールＡをベースとするＰＣである。ポリエステル：ＰＣ比は好ましくは９５：５ないし５：９５であり、特に好ましくは、１つの成分が少なくとも７５％までになる比率である。
【００１９】
本発明はまた、製造廃棄物、有用材料の回収品または例えば飲料パック、自動車工業又は電気分野からのいわゆる強制的な回収を通じて得られるようなポリエステル再生品の場合、興味深い。この場合重縮合再生品は、種々の熱的及び／又は加水分解的なダメージを受けている。その上これらの再生品は、副次的な量の、さまざまな構造を有するプラスチック、例えばポリオレフィン、ポリウレタン、ＡＢＳまたはＰＶＣの混合物をも含み得る。さらに、これらの再生品は、標準的な不純物、例えば着色剤、接着剤、接触媒体またはペイントの残渣、微量の金属、水、使用剤（ｏｐｅｒａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）あるいは無機塩、による混合物をも含み得る。
【００２０】
ビス−アシルラクタムは例えば式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【化３】
2007506827.tif 000004
（式中、Ａは炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、少なくとも一つの酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基、炭素原子数１ないし１８のアルケニレン基、フェニレン基、フェニレン−（炭素原子数１ないし１８のアルキレン基）、（炭素原子数１ないし１８のアルキレン）−フェニレン基、又は（炭素原子数１ないし１８のアルキレン）−フェニレン−（炭素原子数１ないし１８のアルキレン基）を表し；
ｍは０ないし１を表し、及び
ｎは３ないし１２の数を表す。
）で表されるものである。
前記化合物は既知であり、一部は、例えばＤＳＭからの登録商標名アリンコ（登録商標：Ａｌｌｉｎｃｏ）の下での商業的な品目である。前記化合物、その調製及び使用は、例えば国際公開第９６／３４９０９号パンフレット及び国際公開第９８／４７９４０号パンフレットで開示されている。
【００２１】
好ましくは、前記ホスホネートは式ＩＩ
【化４】
2007506827.tif 000005
（式中、Ｒ103はＨ、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１
ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ104は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１な
いし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基を表し；又は
Ｍr+／ｒを表し、
Ｍr+はｒ価の金属カチオン又はアンモニウムイオンを表し、
ｎは０、１、２、３、４、５又は６を表し、及び
ｒは１、２、３又は４を表し；
Ｑは水素原子、−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ107、又は基
【化５】
2007506827.tif 000006
【化６】
2007506827.tif 000007
を表し、
Ｒ101はイソプロピル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基、又は１個ないし３個の炭素
原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ102は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、又は１個な
いし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ105はＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ＯＨ基、ハロゲン原子または炭素原
子数３ないし７のシクロアルキル基を表し；
Ｒ106はＨ、メチル基、トリメチルシリル基、ベンジル基、フェニル基、スルホニル基又
は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；
Ｒ107はＨ、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、又は炭素原子数３ないし７のシクロ
アルキル基を表し、Ｘは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基又はシクロへキシレン基を表す。）で表されるものである。
【００２２】
他の適するホスホネートは以下に記載されている。
【化７】
2007506827.tif 000008
【化８】
2007506827.tif 000009
【００２３】
立体障害のヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又は半エステル、例えば米国特許第４７７８８４０号明細書から知られているものが好ましい。
ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
１８個までの炭素原子を有するアルキル置換基はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基及びオクチル基のような適する基、ステアリル基並びにまた相当する分岐鎖異性体であり；炭素原子数２ないし４のアルキル基及びイソオクチル基が好ましい。
好ましくは１個ないし３個の、より好ましくは１個ないし２個のアルキル基を有する、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル、１−メチルナフチル基、２−メチルナフチル基、４−メチルナフチル基、１，６−ジメチルナフチル基又は４−第三ブチルナフチル基である。
好ましくは１個ないし３個の、より好ましくは１個ないし２個の、分岐鎖又は非分岐鎖のアルキル基を有する、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基は、例えばシクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基又は第三ブチルシクロヘキシル基である。
【００２４】
１、２、３又は４価の金属カチオンは好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、重金属又はアルミニウムカチオン、例えばＮａ+，Ｋ+，Ｍｇ++，Ｃａ++，Ｂａ++，Ｚｎ++，Ａｌ+++，又はＴｉ++++である。Ｃａ++が特に好ましい。
式Ｉで表される好ましい化合物は、Ｒ1又はＲ2として第三ブチル基をなくとも一つする化合物である。極めて特に好ましくは、Ｒ1及びＲ2が同時に第三ブチル基である化合物である。
ｎは好ましくは１又は２、及び特に好ましくは１である。
【００２５】
例えば前記ホスホネートは式ＩＩａ
【化９】
2007506827.tif 000010
（式中、Ｒ101はＨ、イソプロピル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基、又は１個ない
し３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、Ｒ102は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、又は１個な
いし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ103は炭素原子数の１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４の
アルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ104は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１な
いし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基；又はＭr+／ｒを表し、Ｍr+はｒ価の金属カチオンを表し、ｒは１、２、３又は４を表し；及び
ｎは１、２、３、４、５又は６を表す。）で表されるものである。
【００２６】
好ましくは、前記ホスホネートは、式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ又はＶＩＩ
【化１０】
2007506827.tif 000011
（式中、Ｒ101は各々互い独立して水素原子又はＭr+／ｒを表す。）で表されるものであ
る。
式ＩＩ、ＩＩａ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ及びＶＩＩＩの化合物のいくつかは、商業的に入手可能であり又は例えば米国特許４７７８８４０号パンフレットに開示されているような標準的な方法により調整され得る。
【００２７】
前記ホスフィネートは式ＸＸ
【化１１】
2007506827.tif 000012
[式中、Ｒ201は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、フェニル基又は炭素
原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基；ビフェニル基、ナフチル基、−ＣＨ2−Ｏ−（炭素原子数１ないし２０のアルキル基）又は−ＣＨ2−Ｓ−（炭素原子数１ないし２０のアルキル基）を表し、
Ｒ202は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４の
アルキル基で置換されたフェニル基；ビフェニル基、ナフチル基、−ＣＨ2−Ｏ−（炭素
原子数１ないし２０のアルキル基）又は−ＣＨ2−Ｓ−（炭素原子数１ないし２０のアル
キル基）を表すか、又はＲ1とＲ2が一緒になって式ＸＸＩ
【化１２】
2007506827.tif 000013
（式中、Ｒ203、Ｒ204及びＲ205は互いに独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル基
、フェニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表す。）で表される基を表し；
Ｒ206は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はアルカリ金属のイオン、又
はアンモニウムイオンを表し、もしくは
Ｒ206は、直接結合を表し、Ｒ202と一緒になって脂肪族又は芳香族環状エステルを形成する。]で表されるものである。
アルカリ金属は例えばＮａ又はＫである。
【００２８】
具体的なホスフィネートは例えば化合物１０１
【化１３】
2007506827.tif 000014
である。
【００２９】
本発明において有用な典型的なホスフィットは、例えば以下に記載される。
例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニル  アルキル  ホスフィット、フェニル  ジアルキル  ホスフィット、トリス（ノニルフェニル）  ホスフィット、トリラウリル  ホスフィット、トリオクタデシル  ホスフィット、ジステアリル  ペンタエリトリオール
ジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシル  ペンタエリトリオール  ジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリオール  ジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリオール  ジホスフィット、ジイソデシロキシペンタエリトリオール  ジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリオール  ジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチル−フェニル）ペンタエリトリオール  ジホスフィット、トリステアリル  ソルビトール  トリホスフィット、６−イソオクチロキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ[ｄ，ｇ]−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチル  ホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチル  ホスフィット、６−フルオロ２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ[ｄ，ｇ]−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニ
トリロ[トリエチルトリス（３，３’５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビスフ
ェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット]、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’
−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィランである。
【００３０】
特に好ましいのは以下のホスフィットである：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８，チバ  スペシャルティ  ケミカルズ）、トリス（ノニル−フェニル）ホスフィット、
【化１４】
2007506827.tif 000015
【化１５】
2007506827.tif 000016
である。
【００３１】
例えばベンゾフラン−２−オン型化合物は式Ｘ
【化１６】
2007506827.tif 000017
[式中、ｎ＝１の場合、
Ｒ1はナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−
２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ[ｂ]チエニル基、ナフト[２，３−ｂ]チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フ第三アジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、β−カルボニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナンジニル基、イソチアゾイル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル
基、ビフェニル基、テルフェニル基、フルオレニル基又はフェノキサジニル基を表し、それらは各々未置換であるか又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、フェニルアミノ基又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基により置換されており、もしくはＲ1は式Ｘ
Ｉ
【化１７】
2007506827.tif 000018
で表される基を表し、
並びに、
ｎ＝２の場合、
Ｒ1は未置換のもしくは炭素原子１ないし４のアルキル基又はヒドロキシ基により置換さ
れたフェニレン基もしくはナフチレン基；もしくは−Ｒ12−Ｘ−Ｒ13−を表し、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々互いに独立して水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイロキシ基；酸素原子、硫黄原子又は
【化１８】
2007506827.tif 000019
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイロキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニロキシ基、ベンゾイロキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されたベンゾイロキシ基を表し；もしくはＲ2及びＲ3は、又はＲ3及
びＲ4は、又はＲ4及びＲ5は結合する炭素原子と一緒になってベンゼン環を形成し、Ｒ4はさらに−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ15又は−（ＣＨ2）qＯＨを表し、もしくはＲ3、Ｒ5及びＲ6
が水素原子の場合、Ｒ4はさらに式ＸＩＩ
【化１９】
2007506827.tif 000020
（式中、Ｒ1は上記ｎ＝１の場合で定義された通りである。）で表される基を表し、
Ｒ6は水素原子又は式ＸＩＩＩ
【化２０】
2007506827.tif 000021
（式中、Ｒ4は式ＸＩＩで表される基を表さず、及びＲ1は上記ｎ＝１の場合で定義された通りである。）で表される基を表し、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、各々互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子、硫黄原子又は
【化２１】
2007506827.tif 000022
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基；酸素原子、硫黄原子又は
【化２２】
2007506827.tif 000023
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基、炭素原子数３ないし２５の
アルケニル基、炭素原子数３ないし２５のアルケニロキシ基、炭素原子数３ないし２５のアルキニル基、炭素原子数３ないし２５のアルキニロキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェノキシ基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基；酸素原子、硫黄原子又は
【化２３】
2007506827.tif 000024
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイロキシ基；酸素原子、硫黄原子又は
【化２４】
2007506827.tif 000025
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイロキシ基；炭素原子
数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基；酸
素原子、硫黄原子又は
【化２５】
2007506827.tif 000026
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基；炭素原子数３ないし２５のアルケノイロキシ基；酸素原子、硫黄原子又は
【化２６】
2007506827.tif 000027
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイロキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニロキシ基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されたベンゾイル基；ベンゾイロキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されたベンゾイロキシ基；
【化２７】
2007506827.tif 000028
又は
【化２８】
2007506827.tif 000029
を表し、もしくは式ＩＩにおいて、
Ｒ7及びＲ8は、又はＲ8及びＲ11は、結合する炭素原子と一緒になってベンゼン環を形成
し、
Ｒ12及びＲ13は各々互いに独立して未置換の又は炭素原子数１ないし４により置換されたフェニレン基又はナフチレン基を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ15はヒドロキシ基、
【化２９】
2007506827.tif 000030
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化３０】
2007506827.tif 000031
を表し、
Ｒ16及びＲ17は各々互いに独立して水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基又はフェニル基を表し、
もしくはＲ16及びＲ17は結合する炭素原子と一緒になって未置換の又は１個ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を表し；
Ｒ18及びＲ19は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｒ20は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ21は水素原子、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子、硫黄原子又は
【化３１】
2007506827.tif 000032
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；未置換の又はフェニル基部分で１個ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；酸素原子、硫黄原子又は
【化３２】
2007506827.tif 000033
により中断された及び未置換の又はフェニル基部分で１個ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基を表し、
もしくはＲ20及びＲ21は結合する炭素原子と一緒になって未置換の又は１個ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン環を形成し；
Ｒ22は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ23は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基、酸素原子、硫黄原子又は
【化３３】
2007506827.tif 000034
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基により置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されたベンゾイル基；
【化３４】
2007506827.tif 000035
を表し、
Ｒ24及びＲ25は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｒ26は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ27は直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；酸素原子、硫黄原子又は
【化３５】
2007506827.tif 000036
により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基、
【化３６】
2007506827.tif 000037
又は
【化３７】
2007506827.tif 000038
を表し、
Ｒ28はヒドロキシ基、
【化３８】
2007506827.tif 000039
炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は
【化３９】
2007506827.tif 000040
を表し、
Ｒ29は酸素、−ＮＨ−又は
【化４０】
2007506827.tif 000041
を表し、
Ｒ30は炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｒ31は水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
Ｍはｒ価の金属カチオンを表し、
Ｘは直接結合、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ31−を表し、
ｎは１又は２を表し、
ｐは０、１又は２を表し、
ｑは１、２、３、４、５又は６を表し、
ｒは１、２又は３を表し、並びに
ｓは０、１又は２を表す。]基で表されるものである。
【００３２】
Ｒ1はナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−
２−ナフチル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ[ｂ]チエニル基、ナフト[２，３−ｂ]チエニル基、チアントレニル基、ジベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、ピロリル基、イミダゾイル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基
、ビフェニル基、テルフェニル基、フルオレニル基又はフェノキサジニル基である複素環であり得、その各々は未置換であるか、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、フェニルアミノ基又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基により置換されており、例えば、１−ナフチル、２−ナフチル、１−フェニルアミノ−４−ナフチル、１−メチルナフチル、２−メチルナフチル、１−メトキシ−２−ナフチル、２−メトキシ−２−ナフチル、１−ジメチルアミノ−２−ナフチル、１，２−ジメチル−４−ナフチル、１，２−ジメチル−６−ナフチル、１，２−ジメチル−７−ナフチル、１，３−ジメチル−６−ナフチル、１，４−ジメチル−６−ナフチル、１，５−ジメチル−２−ナフチル、１，６−ジメチル−２−ナフチル、１−ヒドロキシ−２−ナフチル、２−ヒドロキシ−１−ナフチル、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル、７−フェナントリル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、３−ベンゾ[ｂ]チエニル、５−ベンゾ[ｂ]チエニル、２−ベンゾ[
ｂ]チエニル、４−ジベンゾフリル、４，７−ジベンゾフリル、４−メチル−７−ジベン
ゾフリル、２−キサンテニル、８−メチル−２−キサンテニル、３−キサンテニル、２−フェノキサチイニル、２，７−フェノキサチイニル、２−ピロリル、３−ピロリル、５−メチル−３−ピロリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、５−イミダゾリル、２−メチル−４−イミダゾリル、２−エチル−４−イミダゾリル、２−エチル−５−イミダゾリル、３−ピラゾリル、１−メチル−３−ピラゾリル、１−ピロリル−４−ピラゾリル、２−ピラジリル、５，６−ジメチル−２−ピラジリル、２−インドリジニル、２−メチル−３−イソインドリル、２−メチル−１−イソインドリル、１−メチル−２−インドリル、１−メチル−３−インドリル、１，５−ジメチル−２−インドリル、１−メチル−３インダゾリル、２，７−ジメチル−８−プリニル、２−メトキシ−７−メチル−８−プリニル、２−キノリジニル、３−イソキノリル、６−イソキノリル、７−イソキノリル、イソキノリル、３−メトキシ−６−イソキノリル、２−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、２−メトキシ−３−キノリル、２−メトキシ−６−キノリル、６−フタラジニル、７−フタラジニル、１−メトキシ−６−フタラジニル、１，４−ジメトキシ−６−フタラジニル、１，８−ナフトリジン−２−イル、２−キノキサリニル、６−キノキサリニル、２，３−ジメチル−６−キノキサリニル、２，３−ジメトキシ−６−キノキサリニル、２−キナゾリニル、７−キナゾリニル、２−ジメチルアミノ−６−キナゾリニル、３−シンノリニル、６−シンノリニル、７−シンノリニル、３−メトキシ−７−シンノリニル、２−プテリジニル、６−プテリジニル、７−プテリジニル、６，７−ジメトキシ−２−プテリジニル、２−カルバゾリル、３−カルバゾリル、９−メチル−２−カルバゾリル、９−メチル−３−カルバゾリル、β−カルボリン−３−イル、１−メチル−β−カルボリン−３−イル、１−メチル−β−カルボリン−６−イル、３−フェナントリジニル、２−アクリジニル、３−アクリジニル、２−ペリミジニル、１−メチル−５−ペリミジニル、５−フェナントロリニル、６−フェナントロリニル、１−フェナジニル、２−フェナジニル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、２−フェノチアジニル、３−フェノチアジニル、１０−メチル−３−フェノチアジニル、３−イソキサゾリル、４−イソキサゾリル、５−イソキサゾリル、４−メチル−３−フラザニル、２−フェノキサジニル又は１０−メチル−２−フェノキサジニルであり得る。
【００３３】
特に好ましいのはナフチル、フェナントリル、アントリル、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル、チエニル、ベンゾ[ｂ]チエニル、ナフト[２，３−ｂ]チエニル、チアントレニル、ジベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、フェノキサチイニル、ピロリル、イソインドリル、インドリル、フェノチアジニル、ビフェニル、テルフェニル、フルオレニル又はフェノキサジニルであり、その各々は未置換であるか、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ヒドロキシ基、フェニルアミノ基又はジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基により置換されており、
例えば、１−ナフチル、２−ナフチル、１−フェニルアミノ−４−ナフチル、１−メチルナフチル、２−メチルナフチル、１−メトキシ−２−ナフチル、２−メトキシ−１−ナフチル、１−ジメチルアミノ−２−ナフチル、１，２−ジメチル−４−ナフチル、１，２−ジメチル−６−ナフチル、１，２−ジメチル−７−ナフチル、１，３−ジメチル−６−ナフチル、１，４−ジメチル−６−ナフチル、１，５−ジメチル−２−ナフチル、１，６−ジメチル−２−ナフチル、１−ヒドロキシ−２−ナフチル、２−ヒドロキシ−１−ナフチル、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフチル、７−フェナントリル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、３−ベンゾ[ｂ]チエニル、５−ベンゾ[ｂ]チエニル、２−ベンゾ[ｂ]チエニル、４−ジベンゾフリル、４，７−ジベンゾフリル、４−メチル−７−ジベンゾフリル、２−キサンテニル、８−メチル−２−キサンテニル、３−キサンテニル、２−ピロリル、３−ピロリル、２−フェノチアジニル、３−フェノチアジニル、１０−メチル−３−フェノチアジニルである。
【００３４】
ハロゲン原子は通常塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。塩素原子が好ましい。
２５個までの炭素原子を有するアルカノイル基は、分岐鎖又は非分岐鎖の基であり、典型的には、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基又はドコサノイル基である。２ないし１８個、特に２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイル基が好ましい。アセチル基は特に好ましい。
ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル基）ホスホネート基により置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基は、典型的には、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）4ＣＯ−、（ＣＨ3
ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）8ＣＯ−又は（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）17ＣＯ−である。
２５個までの炭素原子を有するアルカノイロキシ基は、分岐鎖又は非分岐鎖の基であり、典型的には、ホルミロキシ基、アセトキシ基、プロピオニロキシ基、ブタノイロキシ基、ペンタノイロキシ基、ヘキサノイロキシ基、ヘプタノイロキシ基、オクタノイロキシ基、ノナノイロキシ基、デカノイロキシ基、アンデカノイロキシ基、ドデカノイロキシ基、トリデカノイロキシ基、テトラデカノイロキシ基、ペンタデカノイロキシ基、ヘキサデカノイロキシ基、ヘプタデカノイロキシ基、オクタデカノイロキシ基、エイコサノイロキシ基又はドコサノイロキシ基である。２ないし１８個、特に２ないし１２、例えば２ないし６の炭素原子を有するアルカノイロキシ基が好ましい。アセトキシ基は特に好ましい。
【００３５】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケノイル基は、分岐鎖又は非分岐鎖の基であり、典型的にはプロペノイル基、２−ブテノイル基、３−ブテノイル基、イソブテノイル基、ｎ−２，４−ペンタジエノイル基、３−メチル−２−ブテノイル基、ｎ−２−オクテノイル基、ｎ−２−ドデセノイル基、イソドデセノイル基、オレオイル基、ｎ−２−オクタデセノイル基又はｎ−４−オクタデセノイル基である。３ないし１８個、好ましくは３ないし１２個、例えば３ないし６個、最も好ましくは３ないし４個の炭素原子を有するアルケノイル基が好ましい。
酸素原子、硫黄原子又は
【化４１】
2007506827.tif 000042
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基は典型的にはＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＯ−又はＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨＣＯ−である。
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケノイロキシ基は、分岐鎖又は非分岐鎖の基であり、典型的にはプロペノイロキシ基、２−ブテノイロキシ基、３−ブテノイロキシ基、イソブテノイロキシ基、ｎ−２，４−ペンタジノイロキシ基、３−メチル−２−ブテノイロキシ基、ｎ−２−オクテノイロキシ基、ｎ−２−ドデセノイロキシ基、イソドデセノイロキシ基、オレオイロキシ基、ｎ−２−オクタデセノイロキシ基又はｎ−４−オクタデセノイロキシ基である。３ないし１２個、好ましくは３ないし１２個、例えば３ないし６個、最も好ましくは３ないし４個の炭素原子を有するアルケノイロキシ基が好ましい。
【００３６】
酸素原子、硫黄原子又は
【化４２】
2007506827.tif 000043
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイロキシ基は、典型的にはＣＨ3Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−又はＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−である。
酸素原子、硫黄原子又は
【化４３】
2007506827.tif 000044
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基は、典型的にはＣＨ3−Ｏ−
ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3
）−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−である。
酸素原子、硫黄原子又は
【化４４】
2007506827.tif 000045
により中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイロキシ基は典型的にはＣＨ3−Ｏ
−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｏ―ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ
−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ
−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−である。炭素原子数６ないし９
のシクロアルキルカルボニル基は、典型的にはシクロヘキシルカルボニル基、シクロへプチルカルボニル基又はシクロオクチルカルボニル基である。シクロヘキシルカルボニル基が好ましい。
【００３７】
炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニロキシ基は、典型的にはシクロヘキシルカルボニロキシ基、シクロへプチルカルボニロキシ基又はシクロオクチルカルボニロキシ基である。シクロヘキシルカルボニロキシ基が好ましい。
好ましくは１ないし３個の、より好ましくは１又は２個のアルキル基を有する炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されたベンゾイル基は、典型的にはｏ−、ｍ−、又はｐ−メチルベンゾイル基、２，３−ジメチルベンゾイル基、２，４−ジメチルベンゾイル基、２，５−ジメチルベンゾイル基、２，６−ジメチルベンゾイル基、３，４−ジメチルベンゾイル基、３，５−ジメチルベンゾイル基、２−メチル−６−エチルベンゾイル基、４−第三ブチルベンゾイル基、２−エチルベンゾイル基、２，４，６−トリメチルベンゾイル基、２，６−ジメチル−４−第三ブチルベンゾイル基又は３，５−ジ−第三ブチルベンゾイルである。好ましい置換基は炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原
子数１ないし４のアルキル基である。
【００３８】
好ましくは１ないし３個の、より好ましくは１又は２個のアルキル基を有する炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されたベンゾイロキシ基は、典型的にはｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンゾイロキシ基、２，３−ジメチルベンゾイロキシ基、２，４−ジメチルベンゾイロキシ基、２，５−ジメチルベンゾイロキシ基、２，６−ジメチルベンゾイロキシ基、３，４−ジメチルベンゾイロキシ基、３，５−ジメチルベンゾイロキシ基、２−メチル−６−エチルベンゾイロキシ基、４−第三ブチルベンゾイロキシ基、２−エチルベンゾイロキシ基、２，４，６−トリメチルベンゾイロキシ基、２，６−ジメチル−４−第三ブチルベンゾイロキシ基又は３，５−ジ−第三ブチルベンゾイロキシ基である。好ましい置換基は炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００３９】
２５個までの炭素原子を有するアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−へプチル基、イソへプチル基、１，１，３，３−テトラ−メチルブチル基、１−メチルへプチル基、３−メチルへプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサ−メチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基又はドコシル基のような分岐鎖又は非分岐鎖の基である。Ｒ2及び
Ｒ4の好ましい意味の一つは、例えば炭素原子数１ないし１８個のアルキル基である。特
に好ましいＲ4の意味は炭素原子数１ないし４個のアルキル基である。
【００４０】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケニル基は分岐鎖又は、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−２，４−ペンタジエニル基、３−メチル−２−ブテニル基、ｎ−２−オクテニル基、ｎ−２−ドデセニル基、イソドデセニル基、オレイル基、ｎ−２−オクタデセニル基又はｎ−４−オクタデセニル基のような分岐鎖又は非分岐鎖の基である。３ないし１８個、好ましくは３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルケニル基が好ましい。
【００４１】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルケニロキシ基は、プロペニロキシ基、２−ブテニロキシ基、３−ブテニロキシ基、イソブテニロキシ基、ｎ−２，４−ペンタジエニロキシ基、３−メチル−２−ブテニロキシ基、ｎ−２−オクテニロキシ基、ｎ−２−ドデセニロキシ基、イソドデセニロキシ基、オレイロキシ基、ｎ−２−オクタデセニロキシ基又はｎ−４−オクタデセニロキシ基のような分岐鎖又は非分岐鎖の基である。３ないし１８個、好ましくは３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルケノイロキシ基が好ましい。
【００４２】
３ないし２５個の炭素原子を有するアルキニル基は、プロピニル
【化４５】
2007506827.tif 000046
２−ブチニル基、３−ブチニル基、ｎ−２−オクチニル基、又はｎ−２−ドデシニル基のような分岐鎖又は非分岐鎖の基である。３ないし１８個、好ましくは３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するのアルキニル基が好ましい。
３ないし２５個の炭素原子を有するアルキニロキシ基は、プロピニロキシ
【化４６】
2007506827.tif 000047
２−ブチニロキシ基、３−ブチニロキシ基、ｎ−２−オクチニロキシ基、又はｎ−２−ドデシニロキシ基のような分岐鎖又は非分岐鎖の基である。３ないし１８個、好ましくは３ないし１２個、例えば３ないし６個、特に３ないし４個の炭素原子を有するアルキニロキシ基が好ましい。
酸素原子、硫黄原子又は
【化４７】
2007506827.tif 000048
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基は、典型的にはＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−
（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2である
。
【００４３】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、典型的にはベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又は２−フェニルエチル基である。ベンジル基及びα，α−ジメチルベンジル基が好ましい。
未置換の又はフェニル基部分で１ないし３個の炭素原子１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、典型的にはベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、２−フェニルエチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基又は４−第三ブチルベンジル基である。ベンジル基が好ましい。
酸素原子、硫黄原子又は
【化４８】
2007506827.tif 000049
により中断された及び、未置換であるか又はフェニル基部分で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基は、フェノキシメチル基、２−メチルフェノキシメチル基、３−メチルフェノキシメチル基、４−メチルフェノキシメチル基、２，４−ジメチルフェノキシメチル基、２，３−ジメチルフェノキシメチル基、フェニルチオメチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−メチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメチル基、４−第三ブチルフェノキシメチル基、４−第三ブチルフェノキシエトキシメチル基、２，４−ジ−第三ブチルフェノキシメチル基、２，４−ジ−第三ブチルフェノキシエトキシメチル基、フェノキシエトキシエトキシエトキシメチル基、ベンジロキシメチル基、ベンジロキシエトキシメチル基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルメチル基又はＮ−ベンジル−Ｎ−イソプロピルメチル基のような分岐鎖又は非分岐鎖の基である。
【００４４】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基は、典型的にはベンジロキシ基、α−メチルベンジロキシ基、α，α−ジメチルベンジロキシ基又は２−フェニルエトキシ基である。ベンジロキシ基が好ましい。
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基は、典型的にはｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフ
ェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基又は２，６−ジエチルフェニル基である。
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェノキシ基は、典型的にはｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−メチル−６−エチルフェノキシ基、４−第三ブチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ又は２，６−ジエチルフェノキシ基である。
【００４５】
未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘキシル基、シクロへプチル基又はシクロオクチル基である。シクロヘキシル基及び第三ブチルシクロヘキシル基が好ましい。
未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基は、例えばシクロペントキシ基、メチルシクロペントキシ基、ジメチルシクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基、メチルシクロヘキソキシ基、ジメチルシクロヘキソキシ基、トリメチルシクロヘキソキシ基、第三ブチルシクロヘキソキシ基、シクロヘプトキシ基又はシクロオクトキシ基である。シクロヘキソキシ基及び第三ブチルシクロヘキソキシ基が好ましい。
２５個までの炭素原子を有するアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、ｐロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、デシロキシ基、テトラデシロキシ基、ヘキサデシロキシ基又はオクタデシロキシ基のような分岐鎖又は未分岐鎖の基である。１ないし１２個、特に１ないし８個、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルコキシ基が好ましい。
【００４６】
酸素原子、硫黄原子又は
【化４９】
2007506827.tif 000050
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基は、典型的にはＣＨ3−Ｏ−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｎ
（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−である。
２５個までの炭素原子を有するアルキルチオ基は、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、テトラデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基又はオクタデシルチオ基のような分岐鎖の又は非分岐鎖の基である。１ないし１２個、特に１ないし８、例えば１ないし６個の炭素原子を有するアルキルチオ基が好ましい。
【００４７】
４個までの炭素原子を有するアルキルアミノ基は、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基又は第三ブチルアミノ基のような分岐鎖の又は非分岐鎖の基である。
ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基は、またジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル−ｎ−プロピルアミノ基、メチルイソプロピルアミノ基、メチル−ｎ−ブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、エチル−ｎ−ブチルアミノ基、エチルイソブチルアミノ基、エチル−第三ブチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、イソプロピル−ｎ−ブチルアミノ基、イソプロピルイソブチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基又はジ−イソブチルアミノ基のように、二つの基が互いに分岐しているか又は非分岐であることをも意味する。
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルアミノ基は、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブタノイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ヘプタノイルアミノ基、オクタノイルアミノ基、ノナノイルアミノ基、デカノイルアミノ基、ウンデカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基、トリデカノイルアミノ基、テトラデカノイルアミノ基、ペンタデカノイルアミノ基、ヘキサデカノイルアミノ基、ヘプタデカノイルアミノ基、オクタデカノイルアミノ基、エイコサノイルアミノ基又はドコサノイルアミノ基のような分岐鎖又は非分岐鎖の基である。２ないし１８個、特に２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基が好まれる。
【００４８】
炭素原子数１ないし１８のアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基又はオクタデカメチレン基のような分岐鎖又は非分岐鎖の基である。炭素原子数１ないし１２のアルキレン基及び、特に炭素原子数１ないし８のアルキレン基が好ましい。
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個の分岐鎖又は非分岐鎖のアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基は、典型的にはシクロペンチレン基、メチルシクロペンチレン基、ジメチルシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレン基、ジメチルシクロヘキシレン基、トリメチルシクロヘキシレン基、第三ブチルシクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基又はシクロデシレン基である。シクロヘキシレン基及び第三ブチルシクロヘキシレン基が好ましい。
【００４９】
酸素原子、硫黄原子又は
【化５０】
2007506827.tif 000051
により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基は、例えば−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−、ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−
Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ
−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基は、典型的にはビニレン基、メチルビニレン基、オクテニルエチレン基又はドデセニルエチレン基である。炭素原子２ないし８のアルケニレン基が好ましい。
２ないし２０個の炭素原子を有するアルキリデン基は、例えばエチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、４−メチルペンチリデン基、ヘプチリデン基、ノニリデン基、トリデシリデン基、ノナデシリデン基、１−メチルエチリデン基、１−エチルプロピリデン基又は１−エチルペンチリデン基である。炭素原子数２ないし８のアルキリデン基が好ましい。
７ないし２０個の炭素原子を有するフェニルアルキリデン基は、典型的にはベンジリデ
ン、２−フェニルエチリデン又は１−フェニル−２−ヘキシリデン基である。炭素原子数７ないし９のフェニルアルキリデン基が好ましい。
【００５０】
炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基は２つの自由原子価及び少なくとも一個の環単位を有する飽和炭化水素基であり、並びに典型的にはシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基又はシクロオクチレン基である。シクロヘキシレン基が好ましい。
炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基は、典型的にはビシクロヘプチレン基又はビシクロオクチレン基である。
未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン基又はナフチレン基は典型的には１，２−、１，３−，１，４−フェニレン基、１，２−、１，３−，１，４−、１，６−、１，７−、２，６−又は２，７−ナフチレン基である。１，４−フェニレン基が好ましい。
【００５１】
好ましくは１ないし３個、特に１ないし２個の分岐鎖又は非分岐鎖のアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環は、典型的にはシクロペンチリデン基、メチルシクロペンチリデン基、ジメチルシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、メチルシクロヘキシリデン基、ジメチルシクロヘキシリデン基、トリメチルシクロヘキシリデン基、第三ブチルシクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基又はシクロオクチリデン基である。シクロヘキシリデン基及び第三ブチルシクロヘキシリデン基が好まれる。
一価、二価又は三価の金属カチオンは、好ましくはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアルミニウムカチオン、典型的にはＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++又はＡｌ+++である。
【００５２】
好ましくは、ベンゾフラン−２−オン型化合物は式ＸＩＶ
【化５１】
2007506827.tif 000052
（式中、Ｒ2は水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は水素原子を表し、
Ｒ4は水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ5は水素原子を表し、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10又はＲ11のうち少なくとも２つが水素原子であるという条件付きで、各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又は
【化５２】
2007506827.tif 000053
を表し、
Ｒ11は水素原子を表し、
Ｒ20、Ｒ21及びＲ23は水素原子を表し、並びに
Ｒ23は炭素原子数２ないし４のアルカノイル基を表す。）で表されるものである。
特にベンゾフラン−２−オン型化合物は式ＸＩＶａ又はＸＩＶｂ
【化５３】
2007506827.tif 000054
で表されるものであるか、
もしくは式ＸＩＶａ及びＸＩＶｂで表される二種の化合物の混合物又はブレンドである。
【００５３】
ベンゾフラン−２−オン型化合物は、文献において知られており、及び一部は商業品目である。前記ベンゾフラン−２−オン型化合物の調製は、とりわけ以下の米国特許：米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３８８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，３６９，１５９号明細書；米国特許第５，４８８，１１７号明細書；米国特許第５，３５６，９６６号明細書；米国特許第５，３６７，００８号明細書；米国特許第５，４２８，１６２号明細書；米国特許第５，４２８，１７７号明細書又は米国特許第５，５１６，９２０号明細書；において記載されている。
【００５４】
具体的な商業品の例は、ホスフィネートはサンキョウ製のサンコー（Ｓａｎｋｏ）ＨＣＡ並びにホスホネートはチバ  スペシャルティ  ケミカルズ製のイルガモド（Ｉｒｇａｍｏｄ）１９５及びイルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１２並びにホスフィットはチバ  スペシャルティ  ケミカルズ製のイルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８である。
ベンゾフラン−２−オンの具体的な商業品の例は、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ製のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）ＨＰ１３６である。
【００５５】
あるいはベンゾフラン−２−オン型化合物は式ＸＶ
【化５４】
2007506827.tif 000055
（式中、Ｒ301及びＲ302は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数ないし８のアルキル基を表し、
Ｒ303及びＲ304は各々互いに独立して一つの他の炭素原子数１ないし１２のアルキル基を
表し、並びに
Ｒ305は炭素原子数１ないし７のアルキル基を表す。）で表されるものである。
特に興味深いのは式ＸＶ
（式中、Ｒ301及びＲ302が水素原子を表し、
Ｒ303及びＲ304が第三オクチルを表し、並びに
Ｒ305がメチル基を表す。）で表される化合物である。
式（ＸＶ）で表される前記化合物の合成は、例えば欧州特許出願公開第０８７１０６６号明細書において開示される。
【００５６】
例えば前記ビス−アシルラクタムは、重縮合物の質量に基づき０．０１ないし５質量％、好ましくは０．１ないし２質量％の量で使用される。
例えば前記ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートは、重縮合物の質量に基づき０．０１ないし５質量％、好ましくは０．０１ないし１質量％の量で使用される。
通常、前記ベンゾフラン−２−オン型化合物は重縮合物の質量に基づき０．０１ないし５質量％、好ましくは０．０１ないし１質量％の量で使用される。
例えばビス−アシルラクタム、ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネート及びベンゾフラン−２−オンの合計は、重縮合物の質量に基づき０．２ないし１０質量％、好ましくは０．５ないし３質量％である。
前記ビス−アシルラクタムの前記ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートもしくは前記ベンゾフラン−２−オン型化合物もしくは全ての合計に対する割合は、通常１：１０ないし５：１である。
【００５７】
例えば前記方法は溶融物の最大質量温度が１７０ないし３２０℃であるような加工で行われる。
溶融物形態で前記重縮合物を加工することとは、ブレンドが均質になるまで、攪拌しながら普通行われる融点又はガラス転移温度以上で加熱することを指す。この場合、前記温度は使用される重縮合物に依存する。例えば：
●繊維−及びフィルム−等級ＰＥＴについては２６０ないし２９０℃
●瓶−及び工業−糸−等級ＰＥＴについては２７０ないし３１０℃
●ＰＢＴについては２４０ないし２９０℃
●非晶質ＰＥＴ−等級については１７０ないし２４０℃
●ポリエステルに基づく熱可塑性エラストマーについては２２０ないし２８０℃  
●ＰＣについては２８０ないし３２０℃
●ＰＡ６．６については２７０ないし２９０℃
●ＰＡ６については２４０ないし２７０℃
重縮合物の型及び等級に依存する適切な加工温度は、例えば、カール  ハンサー  ヴェルラグ１９７９（Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ１９７９）、エイチ．サエチトリング（Ｈ．Ｓａｅｃｈｔｌｉｎｇ）編集、“クンストストフ  タスシェンブッチ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ  Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）”第２１版に見出され得る。
【００５８】
配合は攪拌器が装備された加熱可能なコンテナ内、例えば混錬機、混合機又は攪拌容器のような閉じられた装置内で行われ得る。前記配合は好ましくは押出機又は混錬機内で行われる。加工が不活性ガス中又は酸素の存在下で起こるかどうかは重要でない。
前記重縮合物への添加剤又は添加剤ブレンドの添加は、前記重縮合物が溶融され及び添加剤と混合される全ての慣用の混合機において行われ得る。適する機械は当業者に知られている。前記機械は主に混合機、混錬機又は押出し機である。
前記方法は好ましくは加工の間に添加剤を導入することにより押出し機内で行われる。
特に好ましい加工機械は一軸スクリュー押出し機、反転及び共回転二軸スクリュー押出し機、遊星歯車押出し機、リング押出し機又は共混錬機である。また真空が適用され得る少なくとも一つのガス除去区分を備えた加工機械を使用することも可能である。
【００５９】
適する押出し機及び混錬機は、例えばハンドブッチ  デル  クンストストフェックストリューション（Ｈａｎｄａｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ，１巻  グランドラジェン（Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ）、Ｆ．ヘンセン、Ｗ．クナッペ、Ｈ．ポテンテ編集、１９８９、３−７頁、ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（エクストリューションサンラジェン（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ）２巻  １９８６、ＩＳＢＮ３−４４６−１４３２９−７）で開示される。
例えば、前記スクリューの長さは１ないし６０のスクリュー直径、好ましくは３５ないし４８のスクリュー直径である。スクリューの回転速度は好ましくは１分間に１０ないし６００回転（ｒｐｍ）、極めて特に好ましいのは２５ないし３００ｒｐｍである。
多数の成分が加えられる場合、前記成分は予備混合されるか又は個々に加えられ得る。
【００６０】
本発明の添加剤及び所望による更なる添加剤はまた、前記重縮合物に、例えば約１ないし約４０％及び好ましくは２％ないし約２０％の濃度において前記成分を１つの重縮合物に配合して含有するマスターバッチ（“濃縮物”）の形態で加え得る。該重縮合物は最終的に添加剤が加えられる重縮合物と同一構造の必要性はない。このような操作において、重縮合物は粉末、顆粒、溶液、懸濁液の形態又はラテックスの形態で使用され得る。
配合は、成形操作に先立って又はその間に、もしくは重縮合物に溶解又は分散した化合物を適用することによって、その後の溶媒の蒸発を伴って又は伴わずに行われ得る。
加工装置は好ましくは、減圧をかける一つのガス抜き部を所望により有する一軸スクリュー押出し機、二軸スクリュー押出し機、遊星歯車押出し機、リング押出し機又はコニーダーである。
【００６１】
好ましい方法は、前記ガス抜き部に２５０ｍｂａｒより低い、特に好ましくは１００ｍｂａｒより低い、極めて好ましいのは５０ｍｂａｒより低い圧力をかけることからなる。
他の好ましい方法は、加工装置がかみ合わせ二軸スクリュー押出し機又はリング押出し機であって同一方向に回転するスクリュー、及び供給部、輸送部、少なくとも一ヶ所のガス抜き部及び計量部を有し、前記ガス抜き部が輸送部から又は他のガス抜き部から可融性の栓により分離されているものである。
可融性の栓を経由する分離は、例えば混錬要素及び反復スクリュー要素の組み合わせにより実行され得る。
前記加工装置は好ましくは１ないし４ヶ所、特に好ましくは１ないし３ヶ所のガス抜き部を有する。
典型的な処理時間は１０秒ないし１０分である。
ポリエステルが本発明に従い加工された場合、加工後の生成物の極限粘度（I．V．）が好ましくは０．８より大きく、及び黄変の尺度であるｂ*値が１未満である。
【００６２】
本発明はまた
ａ）重縮合物；
ｂ）ビス−アシルラクタムの少なくとも一種；
ｃ１）ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートの少なくとも一種；又は
ｃ２）ベンゾフラン−２−オン型化合物の少なくとも一種又は
ｃ３）ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートの少なくとも一種及びベンゾフラン−２−オン型化合物一種
を含む組成物に関する。
【００６３】
更なる局面は、上記記載方法により得られる重縮合物及び、重縮合物の分子量増加のための、変性のための及び／又は黄変軽減のための、及び
ａ）ビス−アシルラクタムの少なくとも一種；
ｂ１）ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートの少なくとも一種；又は
ｂ２）ベンゾフラン−２−オン型化合物の少なくとも一種又は
ｂ３）ホスフィット、ホスフィネート又はホスホネートの少なくとも一種及びベンゾフラン−２−オン型化合物一種
の混合物の使用である。
上記方法について上記に与えられる定義及び好例は、また他の本発明の局面にもあてはまる。
【００６４】
上記に記載される新規添加剤ブレンドに加えて更なる添加剤が重縮合物に存在し得る。その例は以下に記載される。
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖または側鎖において分岐鎖であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルウンデシ−１'−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルヘプタデシ−１'−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルトリデシ−１'−イル）フェノールおよびそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００６５】
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、例えば、
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、
２，２'−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール
）、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４'−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４'−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ジスルフィド。
【００６６】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、
２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２'−メチレンビス［４−メチル
−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２'−メチレンビス（４−メチ
ル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−ノニル−４−メチ
ルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，
２'−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス［６−（α−
メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２'−メチレンビス［６−（α，α−
ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−
第三ブチルフェノール）、４，４'−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノ
ール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３'−第
三ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３'−第三ブチル−
２'−ヒドロキシ−５'−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００６７】
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、
３，５，３'，５'−テトラ−第三ブチル−４，４'−ジヒドロキシジベンジルエーテル、
オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００６８】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００６９】
１．１１．アシルアミノフェノール、例えば、
４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。
１．１２．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−
チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００７０】
１．１３．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−
チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１４．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３
−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００７１】
１．１５．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３
−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１６．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の
アミド、例えば、
Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキ
サメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス［２−（３−［３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）社によって供給される登録商標ナウガードＸＬ−１（Ｎａｕｇａｒｄ  ＸＬ−１））。
【００７２】
１．１７．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
１．１８．アミン系酸化防止剤、例えば、
Ｎ，Ｎ'−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ，Ｎ'−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ'−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ
−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ'−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ
−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、１，２
−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１'，３'−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００７３】
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１．２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５'−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（
１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾ
トリアゾール、２−（３'−第二ブチル−５'−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三アミル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（３'，５'−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２'−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−オ
クチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−５'−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−メトキシカ
ルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３'−第三ブチル−５'−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−ドデシル−２'−ヒドロ
キシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒド
ロキシ−５'−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２，２'−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−
ベンゾトリアゾル−２−イルフェノール］、２−［３'−第三ブチル−５'−（２−メトキシカルボニルエチル）−２'−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリ
エチレングリコール３００とのエステル交換生成物、次式［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−］2−［式中、Ｒは３'−第三ブチル−４'−ヒドロキシ−５'−２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イルフェニル基を表す。］で表されるもの、２−［２'−ヒドロキシ−３'−（α，α−ジメチルベンジル）−５'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−３'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５'−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００７４】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、
４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２'，４'−トリヒドロキシおよび２'−ヒドロキシ−
４，４'−ジメトキシ誘導体。
２．３．置換および未置換安息香酸のエステル、例えば、
４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートおよび２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００７５】
２．４．アクリレート、例えば、
エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル−α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
２．５．ニッケル化合物、例えば、
２，２'−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニ
ッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなる配位子を伴うまたは伴わないもの、
ニッケルジブチルジチオカルバメート、
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、
１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を伴うまたは伴わないもの。
【００７６】
２．６．立体障害アミン、例えば、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）  ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびスクシン酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１'−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチル
ピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テ
トラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ'−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−共重合体と２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００７７】
２．７．オキサミド、例えば、
４，４'−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２'−ジエトキシオキサニリド、２，２'
−ジオクチルオキシ−５，５'−ジ−第三ブトキサニリド、２，２'−ジドデシルオキシ−５，５'−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２'−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ'
−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２'−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２'−エチル−５，４'−ジ−第三ブトキ
サニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００７８】
３．金属奪活剤、例えば、
Ｎ，Ｎ'−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ'−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−
トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ジアセチルアジポ
イルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
４．ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンに由来するＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００７９】
５．ニトロン、例えば
Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−へプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−アンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンに由来するＮ，Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンに由来するニトロン。
６．チオ相乗剤、例えば、
ジルラウリル、チオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピネート。
７．過酸化物スカベンジャー、例えば
β−チオジプロピオニック酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾルもしくは２−メルカプトロベンズイミダゾルの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシル二硫化物、ペンタエリトリトール  テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００８０】
８．ポリアミド安定剤、例えば、
ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩並びに二価のマンガン塩。
９．塩基性補助安定剤、例えば、
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアラート、亜鉛ステアラート、マグネシウムべヘネート、マグネシウムステアラート、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
１０．核剤、例えば、
タルカムのような無機物質、チタニウム二酸化物又はマグネシウム酸化物のような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のホスフェート、カーボネート又はスルフェート；モノ−又はポリカルボン酸及びその塩化物のような有機化合物、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオン共重合体（アイオノマー）のような高分子化合物。
【００８１】
１１．充てん剤及び補強剤、例えば
炭酸カルシウム、珪酸エステル、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、第三ク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、木粉及び他の天然物の微粉又は繊維、合成繊維。
１２．他の添加物、例えば
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防
炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
さらに好ましい添加剤はフェノール系酸化防止剤及びUV吸収剤である。
上記で記載されている添加剤以外にさらに機能的な特にオキサゾリン類の化合物が適用され得る。
【００８２】
本発明の意味におけるオキサゾリン類からの多官能性、特に三官能性化合物は知られ、とりわけ欧州特許出願公開第０５８３８０７号明細書に記載されており、例えば式Ｖ
【化５５】
2007506827.tif 000056
（式中、Ｒ408、Ｒ409、Ｒ410及びＲ411は各々互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数４ないし１５のシクロアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基又は炭素原子数２ないし２０のカルボキシアルキル基を表し、
ｔ＝３の場合、
Ｒ412は、酸素原子、硫黄原子又は
【化５６】
2007506827.tif 000057
により中断され得る１ないし１８個の炭素原子数を有する三価の直鎖、分岐鎖又は環状脂肪族基を表し、もしくはＲ412はまた未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基に
よって置換されたベンゼントリイル基を表し、
ｔ＝２の場合、
Ｒ412は、酸素原子、硫黄原子又は
【化５７】
2007506827.tif 000058
により中断され得る１ないし１８個の炭素原子数を有する二価の直鎖、分岐鎖又は環状脂肪族基を表し、もしくはＲ412はまた未置換の又は炭素原子数１ないし４のフェニレン基
を表し、Ｒ413は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、そしてｔは２又は３を表す
。）で表される化合物である。
ハロゲン原子は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子を表す。塩素原子は特に好ましい。
２０個までの炭素原子を有するアルキル基は分岐鎖又は非分岐鎖の基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−へプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルへ
プチル基、３−メチルへプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基又はドコシル基である。好ましいＲ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の意味は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、特に炭素原子数１ないし８のアルキル基、例えば炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００８３】
炭素原子数４ないし１５のシクロアルキル基、特に炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基は、例えばシクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロドデシル基である。炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基が好ましく、特にシクロヘキシル基が好ましい。
好ましくは１ないし３個、より好ましくは１個又は２個のアルキル基を有する炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基又は２，６−ジエチルフェニル基である。
２０個までの炭素原子を有するアルコキシ基は分岐鎖又は非分岐鎖の基であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、へキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、デシロキシ基、テトラデシロキシ基、ヘキサデシロキシ基又はオクタデシロキシ基である。好ましいＲ408、Ｒ409、Ｒ410及びＲ111の意味は、１ないし１２個、好ましくは１ないし８個、例えば１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ基である。
２ないし２０個の炭素原子を有するカルボキシアルキル基は分岐鎖又は非分岐鎖の基であり、例えばカルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基、カルボキシヘキシル基、カルボキシへプチル基、カルボキシオクチル基、カルボキシノニル基、カルボキシデシル基、カルボキシウンデシル基、カルボキシドデシル基、２−カルボキシ−１−プロピル基、２−カルボキシ−１−ブチル基又は２−カルボキシ−１−ペンチル基である。好ましいＲ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の意味は、炭素原子数２ないし１２のカルボキシアルキル基、特に炭素原子数２ないし８のカルボキシアルキル基、例えば炭素原子数２ないし４のカルボキシアルキル基である。
【００８４】
酸素原子、硫黄原子又は
【化５８】
2007506827.tif 000059
により中断され得る、１ないし１８個の炭素原子を有する三価の直鎖、分岐鎖又は環状脂肪族基は、３つの結合部位が同一原子又は異なる原子であり得ることを意味する。その例はメタントリイル基、１，１，１−エタントリイル基、１，１，１−プロパントリイル基、１，１，１−ブタントリイル基、１，１，１−ペンタントリイル基、１，１，１−ヘキサントリイル基、１，１，１−ヘプタントリイル基、１，１，１−オクタントリイル基、１，１，１−ノナントリイル基、１，１，１−デカントリイル基、１，１，１−ウンデカントリイル基、１，１，１−ドデカントリイル基、１，２，３−プロパントリイル基、１，２，３−ブタントリイル基、１，２，３−ペンタントリイル基、１，２，３−ヘキサントリイル基、１，１，３−シクロペンタントリイル基、１，３，５−シクロヘキサントリイル基、３−オキソ−１，１，５−ペンタントリイル基、３−チオ−１，１，５−ペンタントリイル基又は３−メチルアミノ−１，１，５−ペンタントリイル基である。
【００８５】
酸素原子、硫黄原子又は
【化５９】
2007506827.tif 000060
により中断され得る、１ないし１８個の炭素原子を有する二価の直鎖、分岐鎖又は環状脂肪族基は、２つの結合部位が同一原子又は異なる原子であり得ることを意味する。その例はメチレン基、エチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基又はドデシレン基である。
好ましくは１ないし３個、より好ましくは１個又は２個のアルキル基を有する未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゼントリイル基は、例えば１，２，４−ベンゼントリイル基、１，３，５−ベンゼントリイル基、３−メチル−１，２，４−ベンゾルトリイル基又は２−メチル−１，３，５−ベンゼントリイルである。１，２，４−ベンゼントリイル基及び１，３，５−ベンゼントリイル基が特に好ましい。
【００８６】
特に興味深い化合物は式Ｖ
（式中、Ｒ408、Ｒ409、Ｒ410及びＲ411は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、並びにＲ412は１，２，４−ベンゼントリイル又は１，３，５−
ベンゼントリイルを表す。）で表されるものである。
特に興味深いのは２，２’，２”−（１，３，５−ベンゾルトリイル）−トリス−２−オキサゾリン、２，２’，２”−（１，２，４−ベンゾルトリイル）−トリス−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン；２，２’，２”−（１，３，５−ベンゾルトリイル）−トリス−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン；２，２’，２”−（１，２，４−ベンゾルトリイル）−トリス−５−メチル−２−オキサゾリン；又は２，２’，２”−（１，３，５−ベンゾルトリイル）−トリス−５−メチル−２−オキサゾリンのような式Ｖで表される化合物である。
本発明の意味におけるビスオキサゾリンの類からの好ましい二官能性化合物はＴ．Ｌｏｏｎｔｊｅｎｓ等による高分子化学、高分子シンポジウム７５、２１１−２１６（１９９３）に記載され、例えば、
【化６０】
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で表される化合物である。
特定の態様において前記方法は付加的にオキサゾリン化合物を用いて行われる。
【実施例】
【００８７】
以下の例は本発明を例証する。
分析手順：
極限粘度（Ｉ．Ｖ．）：
１ｇのポリマーがフェノール／ジ−クロロ−ベンゼン（１／１）の混合物１００ｇに溶解された。この溶液の粘度はウベロデ粘度計（Ｕｂｅｌｏｄｅ−ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｒ）において３０℃で測定され、極限粘度に再計算された。
色：
色（色差式のｂ*値）はハンター  ラボ  スキャン分光計（Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  Ｓｃ
ａｎ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５により測定された。
溶融流れ速度（ＭＦＲ）：
ＭＦＲはＩＳＯ  １１３３によるゴットフェルト（Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ）ＭＰ−Ｐ内で決定された。
【００８８】
材料：
ＰＥＴ：コサ  ゲルストフェン（ＫｏＳａ  Ｇｅｒｓｔｈｆｅｎ）製のポリクリア（Ｐｏｌｙｃｌｅａｒ）  Ｔ９４
ＤＳＭ製アリンコ（登録商標：Ａｌｌｉｎｃｏ）（ドデカ  ヒドロ−１，１’−カルボニル−ビス−アゼピン−２−オン、ＣＡＳ  登録番号  １９４９４−７３−６）
イルガモド（登録商標：ＩＲＧＡＭＯＤ）１９５（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ製ホスホネート）
イルガモド（登録商標：ＩＲＧＡＭＯＤ）２９５（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ製ホスホネート）
イルガフォス（登録商標：ＩＲＧＡＦＯＳ）１２（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ製ホスフィット）
イルガフォス（登録商標：ＩＲＧＡＦＯＳ）１６８（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ製ホスフィット）
イルガノックッス（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ）  ＨＰ１３６（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ製ベンゾフラン−３−オン化合物）
標準的な手順により合成された化合物１０１
【化６１】
2007506827.tif 000062
ビス（２，４，４−トリメチルフェニル）ホスホン酸ＣＡＳ８３４１１−７１−６
【００８９】
ＰＥＴ溶融加工（押出し）：
一般的な手順：
同一方向に回転するスクリューを有する二軸スクリュー押出し機ワーナー  アンド  レイデラー（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）製のＺＳＫ２５中で、以下に記述された配合物がT最大の温度＝２８０℃（加熱帯１ないし６）、５ｋｇ／ｈも処理量及び１００
ｒｅｖ／ｍｉｎで押し出され、水槽中でペレット化された。
比較実施例２  C０−C２：
前記一般的な手順を１００％のポリクリアＴ９４、０．１％のイルガモド１９５及び０．３％のアリンコの組成物に適用した。結果は表１に与えられた。
【表１】
2007506827.tif 000063
【００９０】
本発明実施例１ないし５：
前記一般的な手順を表２に記載された化合物が添加された点のみ相違させて繰り返した。結果は表２に与えられた。
【表２】
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【００９１】
ＰＥＴ以外の重縮合物を用いた実施例
ポリ（ブチレン  テレフタレート）（ＰＢＴ）：ドュポント製クラスティン（商標登録Ｃｒａｓｔｉｎ）ＳＫ６０５ＮＣ０１０
ポリ（ブチレン  テレフタレート）／ポリカーボネート（ＰＢＣ／ＰＣ）：ＧＥプラスチックス製キセノイ（登録商標：Ｘｅｎｏｙ）ＣＬ１０１
ポリアミド６,６：バイエル製ドュレタン（登録商標：Ｄｕｒｅｔａｎ）Ａ３０Ｓ
比較実施例Ｃ３ないしＣ１１：
上記に記載された一般的な手順を表３に示された組成物に適用した。その次に、材料をプラークを形成するために射出成形した。押し出されたポリマーの加工性及びプラークの色を視覚定格により評価した。
【表３】
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【００９２】
本発明実施例８ないし１０：
前記一般的な手順を表４に記載された化合物が添加された点のみ相違させて繰り返した。その次に、材料をプラークを形成するために射出成形した。押し出されたポリマーの加工性及びプラークの色を視覚定格により評価した。
【表４】
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【国際調査報告】
2007506827.tif 000108
2007506827.tif 000109