(57)【要約】      （修正有）【課題】押出ラミネートされたシーラント層を含む積層体において、積層体自体から放出される臭気が低減され、ラミネート性とヒートシール性に優れた、低臭気積層体、及び該低臭気積層体からなる包装材料、更には、該低臭気積層体の製造方法を提供する。【解決手段】基材層１と、シーラント層２とを有する、低臭気積層体であって、シーラント層２は、押出ラミネートされた１層または２層以上のヒートシール性樹脂層を含み、且つ、少なくとも１層は粉体消臭剤を含有する消臭剤含有シーラント層であり、前記粉体消臭剤は、疎水性ゼオライトであり、前記低臭気積層体の臭気は、前記押出ラミネートの際に、前記ヒートシール性樹脂から生じた臭気である、低臭気積層体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と、シーラント層とを有する、低臭気積層体であって、
前記シーラント層は、押出ラミネートまたは共押出ラミネートで積層された１層または２層以上のヒートシール性樹脂含有層を含み、且つ、少なくとも１層は粉体消臭剤を含有する消臭剤含有シーラント層であり、
前記粉体消臭剤は、疎水性ゼオライトであり、
前記低臭気積層体の臭気は、前記インフレーション製膜の際に、前記ヒートシール性樹脂から生じた臭気である、
低臭気積層体。
【請求項２】
前記ヒートシール性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、請求項１に記載の低臭気積層体。
【請求項３】
前記ポリオレフィン系樹脂が、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレンなる群から選ばれる、１種または２種以上である、請求項２に記載の低臭気積層体。
【請求項４】
前記臭気が、ポリエチレン臭、またはポリプロピレン臭である、請求項３に記載の低臭気積層体。
【請求項５】
前記疎水性ゼオライトの平均粒径が、１〜１０μｍである、請求項１〜４の何れか１項に記載の低臭気積層体。
【請求項６】
前記疎水性ゼオライトが、シリカ／アルミナ質量比が５〜２０００のハイシリカゼオライトである、請求項１〜５の何れか１項に記載の低臭気積層体。
【請求項７】
前記消臭剤含有層は、消臭剤マスターバッチを含有するものであり、
該消臭剤マスターバッチは、前記粉体消臭剤と熱可塑性樹脂とを含有するものである、請求項１〜６の何れか１項に記載の低臭気積層体。
【請求項８】
前記消臭剤マスターバッチ中の、前記粉体消臭剤の含有率は、１０〜６０質量％である、請求項７に記載の低臭気積層体。
【請求項９】
前記消臭剤含有層中の、前記粉体消臭剤の含有率は、０．１〜２０質量％である、請求項１〜８の何れか１項に記載の低臭気積層体。
【請求項１０】
前記低臭気積層体の単位面積当たりの、前記粉体消臭剤の含有率は、０．１〜１０ｇ／ｍ2である、請求項１〜８の何れか１項に記載の低臭気積層体。
【請求項１１】
前記シーラント層が、接着層を介して、前記低臭気積層体に積層されたものであり、
該接着層は、塗布乾燥、溶融押出し、前記シーラント層と共に共押出しの何れか１種によって形成されたものである、請求項１〜１０の何れか１項に記載の低臭気積層体。
【請求項１２】
請求項１〜１１の何れか１項に記載の低臭気積層体からなる、低臭気包装材料。
【請求項１３】
請求項１〜１１の何れか１項に記載の低臭気積層体の製造方法であって、少なくとも、下記ａ）〜ｃ）の工程を含む、前記製造方法。
ａ）前記粉体消臭剤と前記熱可塑性樹脂とをメルトブレンドして、前記消臭剤マスターバッチを調製する工程。
ｂ）前記消臭剤マスターバッチと前記ヒートシール性樹脂とをドライブレンドして、消臭剤層組成物を調整する工程。
ｃ）前記消臭剤層組成物を、塗布乾燥、溶融押出し、前記消臭剤層組成物と共に共押出しの何れか１種によって形成された接着層を介して、積層体に積層する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低臭気性に優れた積層体及び該積層体の製造方法に関する。
本発明による積層体は、積層体自体から放出される臭気が低減された積層体であり、該臭気は、主に、シーラント層構成部材であるヒートシール性樹脂の、積層体作製時における熱劣化等によって発生して、積層体に残留していた臭気に由来するものである。
本発明の低臭気積層体は、低臭気性を要求される様々な分野の製品に適用することができる。例えば、包装製品や、太陽電池、有機発光ダイオード、波長変換シート、および表示装置等の電気・電子製品に用いることができ、特に、医薬品、化粧品、化学品、飲食品等の用途の包装材料として特に好適に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
樹脂フィルム積層体において低臭気性を得るための、特定の密度や低揮発成分量の樹脂を用いた樹脂フィルムが知られているが、特殊な原材料を必須とするものであり、更には樹脂組成物を減圧下で加熱して揮発成分を除去する等の特殊な加工設備を必要とするため、装置導入によるコスト等の課題がある。（特許文献１）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許４７５２２１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、押出ラミネートまたは共押出ラミネートされた層を含む積層体において、特に、積層体が基材層とシーラント層を含み、該シーラント層が押出ラミネートまたは共押出ラミネートされた層を含む積層体において、積層体自体から放出される臭気が低減され、ラミネート性とヒートシール性に優れた、低臭気積層体、及び該低臭気積層体からなる包装材料、更には、該低臭気積層体の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究し、本発明の、押出ラミネートまたは共押出ラミネートされたシーラント層を有する低臭気積層体が、該シーラント層に、疎水性ゼオライト粉体消臭剤を含有する消臭剤含有層とヒートシール性樹脂含有フィルムとを含むことにより、低臭気積層体が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、以下の点を特徴とする。
１．基材層と、シーラント層とを有する、低臭気積層体であって、
前記シーラント層は、押出ラミネートまたは共押出ラミネートで積層された１層または２層以上のヒートシール性樹脂含有層を含み、且つ、少なくとも１層は粉体消臭剤を含有する消臭剤含有シーラント層であり、
前記粉体消臭剤は、疎水性ゼオライトであり、
前記低臭気積層体の臭気は、前記インフレーション製膜の際に、前記ヒートシール性樹脂から生じた臭気である、
低臭気積層体。
２．前記ヒートシール性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、上記１に記載の低臭気積層体。
３．前記ポリオレフィン系樹脂が、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピ
レンなる群から選ばれる、１種または２種以上である、上記２に記載の低臭気積層体。
４．前記臭気が、ポリエチレン臭、またはポリプロピレン臭である、上記３に記載の低臭気積層体。
５．前記疎水性ゼオライトの平均粒径が、１〜１０μｍである、上記１〜４の何れかに記載の低臭気積層体。
６．前記疎水性ゼオライトが、シリカ／アルミナ質量比が５〜２０００のハイシリカゼオライトである、上記１〜５の何れかに記載の低臭気積層体。
【０００７】
７．前記消臭剤含有層は、消臭剤マスターバッチを含有するものであり、
該消臭剤マスターバッチは、前記粉体消臭剤と熱可塑性樹脂とを含有するものである、上記１〜６の何れかに記載の低臭気積層体。
８．前記消臭剤マスターバッチ中の、前記粉体消臭剤の含有率は、１０〜６０質量％である、上記７に記載の低臭気積層体。
９．前記消臭剤含有層中の、前記粉体消臭剤の含有率は、０．１〜２０質量％である、上記１〜８の何れかに記載の低臭気積層体。
１０．前記低臭気積層体の単位面積当たりの、前記粉体消臭剤の含有率は、０．１〜１０ｇ／ｍ2である、上記１〜８の何れかに記載の低臭気積層体。
１１．前記シーラント層が、接着層を介して、前記低臭気積層体に積層されたものであり、
該接着層は、塗布乾燥、溶融押出し、前記シーラント層と共に共押出しの何れか１種によって形成されたものである、上記１〜１０の何れかに記載の低臭気積層体。
１２．上記１〜１１の何れかに記載の低臭気積層体からなる、低臭気包装材料。
１３．上記１〜１１の何れかに記載の低臭気積層体の製造方法であって、少なくとも、下記ａ）〜ｃ）の工程を含む、前記製造方法。
ａ）前記粉体消臭剤と前記熱可塑性樹脂とをメルトブレンドして、前記消臭剤マスターバッチを調製する工程。
ｂ）前記消臭剤マスターバッチと前記ヒートシール性樹脂とをドライブレンドして、消臭剤層組成物を調整する工程。
ｃ）前記消臭剤層組成物を、塗布乾燥、溶融押出し、前記消臭剤層組成物と共に共押出しの何れか１種によって形成された接着層を介して、積層体に積層する工程。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、特殊な樹脂原料や装置を用いずに、シーラント層に通常のヒートシール性樹脂を用いながら、粉体消臭剤を含有する消臭剤含有層を該シーラント層に含むことによって、押出ラミネートまたは共押出ラミネート時に前記ヒートシール性樹脂から発生して積層体に残留している臭気の放出が低減された低臭気積層体を提供できる。
本発明の低臭気積層体は、様々な分野の製品に適用することができる。例えば、包装製品や、太陽電池、有機発光ダイオード、波長変換シート、および表示装置等の電気・電子製品に用いることができ、特に、医薬品、化粧品、化学品、飲食品等の、低臭気性が厳しく要求される包装材料としての用途に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に係る低臭気積層体の層構成の一態様を示す概略的断面図である。
【図２】本発明に係る低臭気積層体の層構成の一態様を示す概略的断面図である。
【図３】本発明に係る低臭気積層体の層構成の一態様を示す概略的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明について、以下に図面等を用いてさらに詳しく説明する。以下、本明細書において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものが用いられる。また、本発明は、記載された具体例に限定されるものでもない。また、フィルムとシートは総称としてフィル
ムと記載し、押出ラミネートと共押出ラミネートは総称として押出ラミネートと記載する。
【００１１】
＜本発明の低臭気積層体の層構成＞
図１は、本発明の低臭気積層体の層構成について、その態様を示す概略的断面図である。図１に示されるように、本発明の低臭気積層体は、少なくとも、１の基材層と、２の粉体消臭剤を含有するシーラント層とが、積層されている。場合により接着層を介して積層してなるものであってよい。
本発明の低臭気積層体は、シーラント層が、押出ラミネートされたヒートシール性樹脂含有層と、粉体消臭剤を含有する消臭剤含有層とを含む積層体であるが、押出ラミネートされたヒートシール性樹脂含有層が、消臭剤含有層であってもよい。
【００１２】
図２は、本発明の低臭気積層体の層構成について、その態様を示す概略的断面図である。図２に示されるように、本発明の低臭気積層体は、１の基材層と、２ａの粉体消臭剤を含有しないシーラント層ａと、２ｂの粉体消臭剤を含有するシーラント層ｂとが積層されたものである。各層は、場合により接着層を介して積層してなるものであってよい。
【００１３】
図３は、本発明の低臭気積層体の層構成について、その態様を示す概略的断面図である。
図３に示されるように、本発明の低臭気積層体は、１の基材層と、２の粉体消臭剤を含有するシーラント層との間に、機能材層とが積層されている。
【００１４】
本発明の低臭気積層体の各層間は、ドライラミネーション、ノンソルベントラミネーション、サンドラミネーション等により、接着層を介して他層と積層されていてもよく、他層と共に溶融押出しラミネートにより積層されていてもよく、中でも、ドライラミネーションまたは溶融押出ラミネーションで積層されることが好適である。
特にシーラント層は、塗布乾燥された接着層を介したラミネーション、または溶融押出しされた接着層を介したラミネーション、またはシーラント層と共に共押出しされた接着層を介したラミネーションによって、低臭気積層体に積層されることが好適である。
【００１５】
（臭気）
本発明において、臭気は、積層体から発せられるものであり、主に、シーラント層に含有されるヒートシール性樹脂が、積層体作製時、特にシーラント層の押出ラミネート時に、加熱によって熱劣化等を生じて発生し、積層体に残留していたものである。
該臭気は、一般的には、例えば、シーラント層にポリエチレンまたはポリプロピレンを用いている場合には、ポリエチレン臭またはポリプロピレン臭と呼ばれるものであり、人間には異臭として感じられ、包装材料や包装体から放出されたり、包装体内容物に臭気が移行することで、包装材料や包装体の商品価値に悪影響を与えるものである。
本発明においては、臭気発生源であるシーラント層に消臭剤含有層を備えることによって、効率の高い消臭効果を奏することが可能である。
【００１６】
［基材層］
基材層に用いることが出来るものとしては、一軸または二軸延伸プラスチックフィルムが挙げられる。一軸または二軸延伸プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの一軸または二軸延伸ポリエステルフィルム、ナイロン６、ナイロン６６、ＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）などの一軸または二軸延伸ポリアミドフィルム、そして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムＯＰＰなどが挙げられる。
また、上記のフィルムに無機化合物や無機酸化物を蒸着させて用いることも可能であり、具体的には、シリカ蒸着、アルミナ蒸着などの透明蒸着が挙げられる。
【００１７】
基材層の厚さは、任意に選択し得るが、成形性や透明性の観点から、１〜３００μｍの範囲から選択して使用することが好ましく、１〜１００μｍの範囲が更に好ましい。これより薄いと、強度が不足し易くなり、またこれより厚いと、剛性が高くなりすぎて、加工が困難になり易くなる。
また、基材層は、密着性を向上させるために、ラミネートあるいは蒸着前に基材層表面に、必要に応じて、前もって、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的な処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な処理や、接着層、プライマーコート剤層、アンダーコート層、あるいは、蒸着アンカーコート剤層等を形成する処理、及びその他処理を施してもよい。基材層を作製する際の、基材層内の層間の接着についても同様である。
【００１８】
基材層フィルムは、例えば、前記の樹脂の群から選ばれる１種又は２種以上の樹脂を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等従来から使用されている製膜化法により、又は、２種以上の樹脂を使用して多層共押し出し製膜化法により、製造することができる。さらに、フィルムの強度、寸法安定性、耐熱性の観点から、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラー方式等を利用して、１軸ないし２軸方向に延伸することができる。
【００１９】
基材層フィルムには、必要に応じて、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料等のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意に添加することができる。
【００２０】
［機能材層］
本発明の低臭気積層体において、機能材層とは、特殊な機能を発現する、必要に応じて積層体に含まれる層であり、具体的には、遮光層、ガスバリア層、印刷層等が挙げられる。
無機化合物や無機酸化物を蒸着させた樹脂フィルム、金属箔、特殊な機能を有する樹脂の塗布膜、絵柄が印刷された樹脂フィルム等を機能材層に用いることが出来る。
ここで、用いられる樹脂フィルムとしては、基材層に用いられた樹脂フィルムと同様な樹脂フィルムを用いることが可能であり、更には、同様なプラスチック配合剤や添加剤等を、他の性能に悪影響を与えない範囲で目的に応じて、任意の量で添加することもできる。
【００２１】
樹脂フィルムは、例えば、基材層の樹脂フィルム用の樹脂と同様な樹脂の群から選ばれる１種又は２種以上の樹脂を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等従来から使用されている製膜化法により、又は、２種以上の樹脂を使用して多層共押し出し製膜化法により、製造することができる。さらに、フィルムの強度、寸法安定性、耐熱性の観点から、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラー方式等を利用して、１軸ないし２軸方向に延伸することができる。
【００２２】
また、機能材層は、密着性を向上させるために、ラミネートあるいは蒸着前に機能材層表面に、必要に応じて、基材層の場合と同様な、物理的または化学的な処理や、接着層、プライマーコート剤層、アンダーコート層、あるいは、蒸着アンカーコート剤層等を形成する処理、及びその他処理を施してもよい。機能材層を作製する際の、機能材層内の層間の接着についても同様である。
【００２３】
［接着層］
本発明の低臭気積層体においては、接着層は、必要に応じて積層体に含まれる層であり、例えば、基材層とシーラント層とを接着する層であり、公知、公用のものを用いることができる。具体的には、溶融押出しされた樹脂や、２液硬化型ウレタン接着剤等が挙げられる。
【００２４】
［シーラント層］
本発明の低臭気積層体におけるシーラント層は、ヒートシール性と消臭性とを備えた層であり、１層または２層以上の押出ラミネートされたヒートシール性樹脂含有層を含み、且つ、少なくとも１層は、粉体消臭剤を含有する消臭剤含有層を含むものである。
ここで、前記の押出ラミネートされたヒートシール性樹脂含有層が、粉体消臭剤を含有する消臭剤含有層であってもよく、また、シーラント層が、消臭剤含有層以外の、消臭剤を含有しないヒートシール性樹脂層をも備えた多層構造であってもよい。さらにまた、消臭剤含有層または消臭剤を含有しないヒートシール性樹脂層は、それぞれ、同一または異なる組成の多層構成であってもよく、積層順も任意でよいが、消臭剤含有層が最表面であることが好ましい。
【００２５】
押出ラミネートされたヒートシール性樹脂含有シーラント層は、塗布乾燥された接着層を介して積層体に積層されること、または、溶融押出しされた接着層を介して積層体に積層されること、該シーラント層と共に共押出ラミネートされた接着層を介して積層されることが好ましい。また、シーラント層が多層構造の場合は、シーラント層内の該多層を共押出ラミネートすることもできる。
【００２６】
シーラント層の厚みは、５〜１００μｍが好ましく、１０〜７０μｍが更に好ましく、２０〜４０μｍが最も好ましい。上記範囲より薄いとヒートシールしても充分なラミネート強度が得られ難い傾向になり、また、上記範囲より厚いと、コスト上昇を招くと共に積層体が硬くなり作業性が悪くなる傾向になる。
【００２７】
消臭剤含有層の厚みは、シーラント層全体が消臭剤含有層である場合も含めて、５〜１００μｍが好ましく、１０〜７０μｍが更に好ましく、２０〜４０μｍが最も好ましい。上記範囲より薄いと十分な消臭効果が得られ難くなり、また、上記範囲より厚いと、コスト上昇を招くと共に積層体が硬くなり作業性が悪くなる。
消臭剤含有層に含有されるヒートシール性樹脂と、消臭剤を含有しないヒートシール性樹脂層に含有されるヒートシール性樹脂とは、同一の樹脂であっても、異なる樹脂であってもよく、押出ラミネート法に適用され得るＭＦＲを有しているものであればよい。
【００２８】
（ヒートシール性樹脂）
ヒートシール性樹脂の好ましい具体例としては、ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ホモポリプロピレン等のポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が挙げられ、これらの１種または２種以上を選んで混合して用いても良い。中でも、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等が好ましく用いられる。
ヒートシール性樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜４０ｇ／１０分が好ましく、０．２〜３５ｇ／１０分がさらに好ましく、０．３〜３０ｇ／１０分が特に好ましい。なお、本明細書において、ＭＦＲとはＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠した手法から測定された値である。
【００２９】
ＭＦＲが上記範囲以外の場合は、加工適正の面で劣る傾向にある。ＭＦＲが上記範囲よりも小さいと、十分な圧力でヒートシールすることが難しいためにヒートシール強度が不
安定になり易く、上記範囲よりも大きいと、押出ラミネート法による製膜が困難である。
【００３０】
（粉体消臭剤）
該消臭剤含有層に含有される粉体消臭剤は、粉体消臭剤をメルトブレンドした消臭剤マスターバッチを経て含有されることが好ましい。具体的には、粉体消臭剤を熱可塑性樹脂に相対的に高濃度でメルトブレンドして消臭剤マスターバッチを調整し、次いで、所望の消臭剤濃度になるように、消臭剤マスターバッチと上記のヒートシール性樹脂とをドライブレンドして用いる。
消臭剤マスターバッチにメルトブレンドされる熱可塑性樹脂は、上記のヒートシール性樹脂と同一であってもよく、同一でなくてもよく、ヒートシール性を持たない樹脂であってもよい。
【００３１】
前記のメルトブレンドされる好ましい熱可塑性樹脂としては、具体的には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等が挙げられ、これらを１種で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
粉体消臭剤としては、疎水性ゼオライトが好ましく、疎水性ゼオライトの中でもハイシリカゼオライトが更に好ましく、ハイシリカゼオライトの中でも、シリカ／アルミナ質量比が、５〜２０００のものがより好ましく、２０〜１０００のものが更により好ましく、５０〜５００のものが特に好ましい。疎水性ゼオライトの具体例としては、ゼオライト３Ａ、ゼオライト４Ａ、ゼオライト５Ａ、ゼオライト１３Ｘ等が挙げられる。
粉体消臭剤の平均粒径は、１〜１０μｍが好ましく、２〜６μｍが更に好ましい。前記範囲よりも小さいと、溶融時のチキソ性が高くなり過ぎて、インフレーション製膜性とヒートシール製が低下し易くなる。前記範囲よりも大きいと、粉体消臭剤の有効比表面積が小さくなり過ぎて消臭効果が低下し易くなり、また、フィルム表面平滑性が低下する傾向になる。
【００３３】
粉体消臭剤の消臭剤マスターバッチ中の含有量は、１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。上記の範囲であれば、消臭剤層中に必要かつ十分な量の消臭剤を分散した状態で含有させることが容易である。
【００３４】
市販品のハイシリカで上記のシリカ／アルミナ質量比、平均粒径を満たすものとしては、ＨＳＺ−９６０ＨＯＡ（東ソー（株）社製、シリカ／アルミナ質量比１００、平均粒径４μｍ。）、ＨＳＺ−９８０ＨＯＡ（東ソー（株）社製、シリカ／アルミナ質量比５００、平均粒径２．５μｍ。）、ＨＳＺ−３８５ＨＵＡ（東ソー（株）社製、シリカ／アルミナ質量比１００、平均粒径２．５μｍ。）、ＨＳＺ−３９０ＨＵＡ（東ソー（株）社製、シリカ／アルミナ質量比５００、平均粒径６μｍ。）等がある。
【００３５】
シーラント層中の、消臭剤マスターバッチの含有率は、０．５〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％が更に好ましく、２〜１５質量％が特に好ましい。
消臭剤含有層中の、消臭剤マスターバッチの含有率は、１〜３０質量％が好ましく、２〜２５質量％が更に好ましく、３〜１５質量％が特に好ましい。
消臭剤含有層中の、粉体消臭剤の含有率は、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％が更に好ましい。前記範囲よりも少ないと、十分な消臭効果を発現し得る粉体消臭剤を積層体に含有することが困難な傾向になり、前記範囲よりも多いと、溶融時のチキソ性が高くなり過ぎて、押出ラミネート性とヒートシール製が低下し易くなり、消臭剤層の表面平滑性が低下する傾向になる。
【００３６】
積層体単位面積当たりの粉体消臭剤の含有率は、０．１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、０．１５〜７ｇ／ｍ2が更に好ましい。前記範囲よりも少ないと、十分な消臭効果を発現す
ることが困難な傾向になり、前記範囲よりも多いと、消臭剤含有層及びシーラント層が厚くなり過ぎたり、消臭剤含有層中の粉体消臭剤の含有率が高くなり過ぎ易く、積層体としての緒性能のバランスが悪くなり易い。
本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
【実施例】
【００３７】
＜各種原料の詳細＞
ＰＥＴ１：東洋紡（株）社製２軸延伸ＰＥＴフィルム、Ｅ５１００。１２μｍ厚、片面コロナ処理済み。
ＡＣコート剤：三井化学（株）社製、Ａ３２１０／Ａ３０７５、２液硬化型ウレタン系アンカーコート剤。
ＬＤＰＥ１：日本ポリエチレン（株）社製低密度ポリエチレン、ＬＣ６００Ａ。ＭＦＲ７．０ｇ／１０分。
ＬＤＰＥ２：日本ポリエチレン（株）社製低密度ポリエチレン、ノバテックＬＣ５２２。ＭＦＲ４．０ｇ／１０分
ＬＬＤＰＥ３：（株）プライムポリマー社製直線状低密度ポリエチレン、ネオゼックス２５４０Ｒ。ＭＦＲ３．４ｇ／１０分。
ＬＬＤＰＥ４：（株）プライムポリマー社製直線状低密度ポリエチレン、ウルトゼックス１５１００Ｃ。ＭＦＲ１１ｇ／１０分。
アルミニウム箔１：東洋アルミニウム（株）社製アルミニウム箔、８０７９箔、７μｍ厚。
消臭剤マスターバッチ１：東洋インキ（株）社製粉体消臭剤、ＰＥＸ−ＣＬＴ−７３  ＡＬ。粉体消臭剤含有量３０質量％。粉体消臭剤は、シリカ／アルミナ質量比３００、平均粒径５μｍ、孔径４Å。含有樹脂種ＬＤＰＥ（ＭＦＲ７ｇ／１０分）。
粉体消臭剤２：東ソー（株）社製ＨＳＺ−３８５ＨＵＡ。シリカ／アルミナ質量比約１００、平均粒径２．５μｍ、孔径９Å。
粉体消臭剤３：東ソー（株）社製ＨＳＺ−９６０ＨＯＡ。シリカ／アルミナ質量比約１００、平均粒径４μｍ、孔径６．５Å。
粉体消臭剤４：東ソー（株）社製ＨＳＺ−９８０ＨＯＡ。シリカ／アルミナ質量比約５００、平均粒径２．５μｍ、孔径６．５Å。
粉体消臭剤５：東ソー（株）社製ＨＳＺ−３９０ＨＵＡ。シリカ／アルミナ質量比約５００、平均粒径６μｍ、孔径９Å。
【００３８】
［実施例１］
下記原料をドライブレンドし、ＬＬＤＰＥ混合物１を得た。
消臭剤マスターバッチ１          ５質量部
ＬＬＤＰＥ３                  ９５質量部
次いで、溶融押出ラミネート機を用いて、下記のラミネートを実施した。
ＰＥＴ１のコロナ面にＡＣコート剤をコートし、３３０℃で溶融押出したＬＤＰＥ１を介してアルミニウム箔１とをラミネートした。
次いで、ラミネートされているアルミニウム箔１の非ラミネート面にＡＣコート剤をコーティングした。
【００３９】
そして、上記ＡＣコート剤面に、接着層としてのＬＤＰＥ１と、シーラント層としてのＬＤＰＥ２とＬＬＤＰＥ混合物１（２０μｍ）とを、シーラント層多層合計厚み４０μｍになるように３３０℃で共押出ラミネートし、積層体を得た。表１に評価結果を記す。
得られた積層体の層構成は、下記の通りである。
ＰＥＴ１（１２μｍ）／ＡＣ（３ｇ／ｍ2）／ＬＤＰＥ１（１５μｍ）／アルミニウム箔１（７μｍ）／ＡＣ（３ｇ／ｍ2）／ＬＤＰＥ１（１５μｍ）／ＬＤＰＥ２（１０μｍ）／ＬＤＰＥ２（１０μｍ）／ＬＬＤＰＥ混合物１（２０μｍ）
【００４０】
［実施例２］
ＬＬＤＰＥ混合物１の層の厚みを１０μｍ、前記多層合計厚みが３０μｍに変更した以外は実施例１と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。
【００４１】
［実施例３］
下記をドライブレンドし、ＬＬＤＰＥ混合物２を得た。
消臭剤マスターバッチ１        １０質量部
ＬＬＤＰＥ４                  ９０質量部
次いで、溶融押出ラミネート機を用いて、下記のラミネートを実施した
ＰＥＴ２のコロナ処理面にＡＣコート剤をコートし、９０℃で乾燥し、コート面とアルミニウム箔２とを３３０℃で溶融押出したＬＤＰＥ２を介して、ラミネートした。
【００４２】
そして、ラミネートされているアルミニウム箔２の非ラミネート面にＡＣコート剤をコートした。
次いで、該ＡＣコート剤面に、３３０℃でＬＬＤＰＥ混合物２を３０μｍ厚になるように押出ラミネートして、積層体を得た。表１に評価結果を記す。
得られた積層体の層構成は、下記の通りである。
ＰＥＴ２（１２μｍ）／ＡＣ（３ｇ／ｍ2）／ＬＤＰＥ２（１５μｍ）／アルミニウム箔２（７μｍ）／ＡＣ（３ｇ／ｍ2）／ＬＬＤＰＥ混合物２（３０μｍ）
【００４３】
［実施例４］
下記をドライブレンドし、ＬＬＤＰＥ混合物３を得た。
消臭剤マスターバッチ１        ２０質量部
ＬＬＤＰＥ４                  ８０質量部
次いで、ＬＬＤＰＥ混合物２の代わりにＬＬＤＰＥ混合物３を用いた以外は、実施例３と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。
【００４４】
［実施例５］
下記原料をメルトブレンドし、消臭剤マスターバッチ２を得た。
粉体消臭剤２            ２０質量部
ＬＤＰＥ１              ８０質量部
次いで、下記をドライブレンドし、ＬＬＤＰＥ混合物４を得た。
消臭剤マスターバッチ２        ２０質量部
ＬＬＤＰＥ４                  ８０質量部
そして、ＬＬＤＰＥ混合物２の代わりにＬＬＤＰＥ混合物４を用いた以外は、実施例３と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。
【００４５】
［実施例６］
下記原料をメルトブレンドし、消臭剤マスターバッチ３を得た。
粉体消臭剤３            ５０質量部
ＬＤＰＥ１              ５０質量部
次いで、下記をドライブレンドし、ＬＬＤＰＥ混合物５を得た。
消臭剤マスターバッチ３        ２５質量部
ＬＬＤＰＥ４                  ７５質量部
そして、ＬＬＤＰＥ混合物２の代わりにＬＬＤＰＥ混合物５を用いた以外は、実施例３と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。
【００４６】
［実施例７］
下記原料をメルトブレンドし、消臭剤マスターバッチ４を得た。
粉体消臭剤４            ３０質量部
ＬＤＰＥ１              ７０質量部
次いで、下記をドライブレンドし、ＬＬＤＰＥ混合物６を得た。
消臭剤マスターバッチ４        １０質量部
ＬＬＤＰＥ４                  ９０質量部
そして、ＬＬＤＰＥ混合物２の代わりにＬＬＤＰＥ混合物６を用いた以外は、実施例３と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。
【００４７】
［実施例８］
下記原料をメルトブレンドし、消臭剤マスターバッチ５を得た。
粉体消臭剤５            ３０質量部
ＬＤＰＥ１              ７０質量部
次いで、下記をドライブレンドし、ＬＬＤＰＥ混合物７を得た。
消臭剤マスターバッチ５        １０質量部
ＬＬＤＰＥ４                  ９０質量部
そして、ＬＬＤＰＥ混合物２の代わりにＬＬＤＰＥ混合物７を用いた以外は、実施例３と同様に操作して、積層体を得て、同様に評価した。
【００４８】
［比較例１］
実施例１において、ＬＬＤＰＥ混合物１に代えて、ＬＬＤＰＥ３を用いた以外は、実施例１と同様に実施し、積層体を得た。表１に評価結果を記す。
得られた積層体の層構成は、下記の通りである。
ＰＥＴ１（１２μｍ）／ＡＣ（３ｇ／ｍ2）／ＬＤＰＥ１（１５μｍ）／アルミニウム箔１（７μｍ）／ＡＣ（３ｇ／ｍ2）／ＬＤＰＥ１（１５μｍ）／ＬＬＤＰＥ３（３０μｍ）
【００４９】
［比較例２］
実施例２において、ＬＬＤＰＥ混合物２に代えて、ＬＬＤＰＥ４を用いた以外は、実施例２と同様に実施し、積層体を得た。表１に評価結果を記す。
得られた積層体の層構成は、下記の通りである。
ＰＥＴ２（１２μｍ）／ＡＣ（３ｇ／ｍ2）／ＬＤＰＥ２（１５μｍ）／アルミニウム箔２（７μｍ）／ＡＣ（３ｇ／ｍ2）／ＬＬＤＰＥ４（３０μｍ）
【００５０】
＜各種評価方法＞
［ラミネート性］
積層体を、それぞれ幅１５ｍｍの短冊状に試験片を切り出し、テンシロン引張試験機（（株）オリエンテック製ＲＴＣ−１３１０Ａ）を用いて、２５℃雰囲気下、Ｔ字剥離方式（引張速度５０ｍｍ／分）により、基材層とシーラント層間を剥離した際の最大荷重を測定し、ラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。更には、剥離界面部位を確認した。表１内の表記は下記の意味である。
ＡＬＭ／ＰＥ：アルミニウム箔とＬＤＰＥ（接着層）界面で剥離。
【００５１】
［臭気官能試験１］
縦３０ｃｍ×横３０ｃｍに積層体をカットし、内部に空気が充満するように、シーラント層同士が対向するようにテトラパウチを作製し、６０℃で７２時間保管した後に、内容空気の臭気を官能評価により評価した。官能評価実験の参加者は１０人であり、平均値を算出して評価結果とした。
指標：良い１〜５悪い
【００５２】
［臭気官能試験２］
Ａ４に積層体をカットし、シーラント層同士が対向するように、長手方向を半折しシールすることで３方パウチを作製した。パウチ内には水１００ｍｌ充填し、６０℃で７２時間保管した後に、内容水の臭気を官能評価により評価した。官能評価実験の参加者は１０人であり、平均値を算出して評価結果とした。
指標  良い１〜５悪い
【００５３】
【表１】
2019055548.tif 000003
【００５４】
＜結果まとめ＞
シーラント層に消臭剤含有層を含む実施例１〜８は、消臭剤含有層を含まない比較例１、２よりも良好な臭気官能試験結果を示し、かつ、比較例１、２と同等のラミネート強度を示し、剥離界面も同一であり、良好なラミネート性を示した。
【符号の説明】
【００５５】
１．  基材層
２．  シーラント層
２ａ．  粉体消臭剤非含有シーラント層
２ｂ．  粉体消臭剤含有シーラント層
３．  機能材層
【図１】
2019055548.tif 000004
【図２】
2019055548.tif 000005
【図３】
2019055548.tif 000006