(57)【要約】【課題】応答時間が比較的短く、また視野角依存性が良好でかつ高コントラストであるといったＶＡ−ＩＰＳ技術の利点を放棄することなく、製造方法自体を簡便化すること。【解決手段】本発明は、低分子量の非高分子成分と、規定された２種以上（式ＩＡ〜ＩＭ）から選択される垂直配向のための自己配向添加剤の組合せ物とを含む液晶媒体（ＬＣ媒体）に関する。これらの２種以上の自己配向添加剤の組合せ物によって、液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）の表面またはセル表面におけるＬＣ媒体のホメオトロピック（垂直）配向が得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶（ＬＣ）媒体であって、低分子量の非重合性液晶成分と、式ＩＡ、ＩＢ、ＩＣ、ＩＤ、ＩＥ、ＩＦ、ＩＧ、ＩＨ、ＩＪ、ＩＫ、ＩＬおよびＩＭ：
【化１】
2019112628.tif 000275
【化２】
2019112628.tif 000276
［式中、
Ａ１、Ａ２、Ａ３は、それぞれ互いに独立して、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基であって、縮合環を含んでいてもよく、かつ基Ｌで一置換または多置換されていてもよい基を表し、
Ａ４、Ａ５、Ａ６は、それぞれ互いに独立して、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基であって、縮合環を含んでいてもよく、かつ基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよい基を表し、
Ａ７、Ａ８、Ａ９は、それぞれ互いに独立して、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基であって、縮合環を含んでいてもよく、かつ基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよい基を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
式ＩＥ〜ＩＨは、独立して、それぞれ重合性基Ｐを１つ含み、かつ
式ＩＪ〜ＩＭは、独立して、それぞれ重合性基Ｐを２つ以上含み、
Ｌは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、置換されていてもよいシリル、炭素原子を３〜２０個有する置換されていてもよいアリールもしくはシクロアルキル、または炭素原子を１〜２５個有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、これらにおいてさらに、１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、ＦまたはＣｌで置換されていてもよく、
Ｚ２、Ｚ３は、それぞれ互いに独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＲ０Ｒ００）ｎ１−、−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−、−ＣＨ２ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−または−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を表し、
ｎは、０または１を表し、
Ｒ０は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜１２個有するアルキルを表し、
Ｒ００は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、または炭素原子を１〜１２個有するアルキルを表し、
Ｒ１は、Ｈ、ハロゲン、炭素原子を１〜２５個有する直鎖状、分岐状もしくは環式のアルキル（該アルキルにおいてさらに、隣接しない１つまたは複数のＣＨ２基がそれぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていてもよく、該置換は、各酸素原子および／または各硫黄原子が互いに直接結合することのないように行われ、また該アルキルにおいてさらに、１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、ＦまたはＣｌで置換されていてもよい）または基−Ｓｐ−Ｐを表し、
Ｘ１は、互いに独立して、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２を表し、
Ｒ２２は、炭素原子を１〜１２個有するアルキルを表し、かつ
Ｓｐａ、Ｓｐｃは、それぞれ互いに独立して、スペーサー基または単結合を表す］のうちの２つ以上から選択される垂直配向のための自己配向添加剤の組合せ物とを含む、液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項２】
以下の、式：
ＩＡおよびＩＢ、
ＩＡおよびＩＣ、
ＩＢおよびＩＣ、
ＩＥおよびＩＦ、
ＩＥおよびＩＧ、
ＩＦおよびＩＧ、
ＩＪおよびＩＫ、
ＩＪおよびＩＧ、
ＩＪおよびＩＬ、
ＩＫおよびＩＬ、
ＩＥおよびＩＪ、
ＩＥおよびＩＫ、
ＩＥおよびＩＬ、
ＩＦおよびＩＪ、
ＩＦおよびＩＫ、
ＩＧおよびＩＫ、
ＩＧおよびＩＬおよび
ＩＦおよびＩＬ
の第１の自己配向添加剤と第２の自己配向添加剤との組合せ物のいずれかを含む、請求項１記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項３】
前記液晶（ＬＣ）媒体は、前記２種以上の自己配向添加剤を含み、該自己配向添加剤はそれぞれ、重合性基を１つまたは２つ以上含むことを特徴とする、請求項１または２記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項４】
式ＩＡおよびＩＢ
【化３】
2019112628.tif 000277
のそれぞれの自己配向添加剤を１種または複数種含み、ここで、該式ＩＡおよびＩＢは、請求項１に記載の通りに定義される、請求項１から３までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項５】
式ＩＥおよびＩＪ
Ｒ１−［Ａ６−Ｚ３］ｍ−［Ａ５−Ｚ２］ｎ−Ａ４−Ｓｐａ−Ｘ１      （ＩＥ）
Ｒ１−［Ａ９−Ｚ３］ｍ−［Ａ８−Ｚ２］ｎ−Ａ７−Ｓｐａ−Ｘ１      （ＩＪ）
から選択される１種または複数種の自己配向添加剤と、式ＩＦ、ＩＧ、ＩＫおよびＩＬ
【化４】
2019112628.tif 000278
から選択される１種または複数種の自己配向添加剤とを含み、ここで、該式ＩＥ、ＩＪ、ＩＦ、ＩＧ、ＩＫおよびＩＬは、請求項１に記載の通りに定義される、請求項１から４までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項６】
式ＩＪの１種または複数種の自己配向添加剤と、式ＩＫおよびＩＬから選択される１種または複数種の化合物と
【化５】
2019112628.tif 000279
を含み、ここで、該式ＩＪ、式ＩＫおよびＩＬは、請求項１に記載の通りに定義される、請求項１から５までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項７】
式ＩＧおよびＩＬ
【化６】
2019112628.tif 000280
から選択される１種または複数種の自己配向添加剤と、式ＩＥ、ＩＦ、ＩＪおよびＩＫ：
【化７】
2019112628.tif 000281
から選択される１種または複数種の化合物とを組み合わせて含む、請求項１から６までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項８】
前記ＬＣ媒体は、化合物ＩＥ〜ＩＭ以外の重合性または重合済みの化合物をさらに含むことを特徴とし、該重合済み成分は、重合性成分の重合によって得ることができる、請求項１から７までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項９】
式ＩＡ〜ＩＭのいずれにおいても、
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（さらに、これらの基における１つまたは複数のＣＨ基がそれぞれ、Ｎで置換されていてもよい）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（該シクロヘキサン−１，４−ジイルにおいてさらに、隣接しない１つまたは複数のＣＨ２基がそれぞれ、ＯまたはＳで置換されていてもよい）、３，３’−ビシクロブチリデン、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイルを表し、ここで、これらの基はいずれも、非置換であってもよいし、基Ｌで一置換または多置換されていてもよく、
Ａ４〜Ａ６は、基−Ｓｐ−Ｐでさらに置換されていてもよく、
Ａ７〜Ａ９は、１つ、２つまたは３つの基−Ｓｐ−Ｐでさらに置換されていてもよい、請求項１から８までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項１０】
前記式ＩＪの化合物は、式ＩＪ１
【化８】
2019112628.tif 000282
［式中、
Ｒ１、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ｚ２、Ｚ３、ｍ、ｎ、Ｌ、Ｓｐａ、Ｘ１、ＳｐおよびＰは、独立して、請求項１に記載の通りに定義され、
ｐ１は、２であり、かつ
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して、０、１、２または３である］の化合物である、請求項１から９までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項１１】
前記式ＩＫの化合物は、式ＩＫ１
【化９】
2019112628.tif 000283
［式中、
Ｒ１、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ｚ２、Ｚ３、ｍ、ｎ、Ｌ、Ｓｐａ、Ｓｐｃ、Ｘ１、ＳｐおよびＰは、独立して、請求項１に記載の通りに定義され、
ｐ１は、２であり、かつ
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して、０、１、２または３である］の化合物である、請求項１から１０までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項１２】
前記式ＩＪまたはＩＪ１の１種または複数種の化合物は、式ＩＪ１−１〜ＩＪ１−９：
【化１０】
2019112628.tif 000284
【化１１】
2019112628.tif 000285
［式中、
Ｒ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｌ、ＳｐおよびＰは、独立して、式ＩＪにおいて定義した通りであり、かつ
ｘは、０または１であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｐ１は、２であり、
ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ３’は、独立して、０、１、２または３を表す］の化合物から選択される、請求項１から１１までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項１３】
前記式ＩＫまたはＩＫ１の１種または複数種の化合物は、式ＩＫ１−１〜ＩＫ１−９：
【化１２】
2019112628.tif 000286
【化１３】
2019112628.tif 000287
［式中、
Ｒ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｌ、Ｓｐ、ＳｐｃおよびＰは、独立して、請求項１１において定義した通りであり、かつ
ｘは、０または１であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｐ１は、２であり、かつ
ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ３’は、独立して、０、１、２または３を表す］の化合物から選択される、請求項１から１２までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項１４】
式ＩＪ１もしくはその下位式において、または式ＩＫ１もしくはその下位式において、
ｒ２は、１である、請求項１１から１３までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項１５】
請求項１２記載の式ＩＪ１−３またはＩＪ１−７から選択される１種または複数種の配向添加剤と、
請求項１３記載の式ＩＫ１−１またはＩＫ１−５から選択される１種または複数種の添加剤と
を含む、請求項１から１４までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項１６】
前記式ＩＡ〜ＩＭおよびそれらの下位式の化合物について、前記基Ｚ２は単結合である、請求項１から１５までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項１７】
式ＩＪの化合物を、０．１重量％以上０．４重量％未満の濃度で含む、請求項１から１６までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項１８】
式ＩＫの１種または複数種の化合物を、０．２重量％以上０．８重量％未満の合計濃度で含む、請求項１から１７までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項１９】
前記式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣ：
【化１４】
2019112628.tif 000288
［式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、炭素原子を最高で１５個有するアルキルまたはアルケニル基を表し、該基は、非置換であるか、ＣＮもしくはＣＦ３で一置換されているか、または少なくともハロゲンで一置換されており、該基においてさらに、該基における１つまたは複数のＣＨ２基が、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化１５】
2019112628.tif 000289
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置換されていてもよく、該置換は、各酸素原子が互いに直接結合することのないように行われ、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、０、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、かつ
ｖは、１〜６を表す］の化合物の群から選択される１種または複数種の化合物を含む、請求項１から１８までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項２０】
式Ｍ：
Ｐ１−Ｓｐ１−Ａ２−（Ｚ１−Ａ１）ｎ−Ｓｐ２−Ｐ２      Ｍ
［式中、
個々の基は、以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２は、それぞれ独立して、重合性基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、それぞれ独立して、スペーサー基を表し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立して、以下の群から選択される基を表し：
ａ）  トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレンからなる群（これらにおいてさらに、隣接しない１つまたは複数のＣＨ２基がそれぞれ、−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよく、さらに１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、基Ｌで置換されていてもよい）、または
【化１６】
2019112628.tif 000290
から選択される基、
ｂ）  １，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群、これらにおいてさらに、１つまたは２つのＣＨ基がそれぞれ、Ｎで置換されていてもよく、さらに１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、基Ｌまたは−Ｓｐ３−Ｐで置換されていてもよい、
ｃ）  テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルからなる群、これらはそれぞれ、基Ｌで一置換または多置換されていてもよい、
ｄ）  環の炭素原子を５〜２０個有する飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和の、置換されていてもよい多環式基からなる群、ここで、これらのうち１つまたは複数はさらに、ヘテロ原子で置換されていてもよい、
Ｐ３は、重合性基を表し、
Ｓｐ３は、スペーサー基を表し、
ｎは、０、１、２または３を表し、
Ｚ１は、それぞれ互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−（ここで、ｎは、２、３または４である）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または単結合を表し、
Ｌは、各出現において、同一にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または炭素原子を１〜１２個有する直鎖状もしくは分岐状のそれぞれフッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、
ＲｃおよびＲｄは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＦ３、または炭素原子を１〜６個有するアルキル、好ましくはＨ、メチルまたはエチルを表し、
ここで、基Ｐ１−Ｓｐ１−、−Ｓｐ２−Ｐ２および−Ｓｐ３−Ｐ３のうちの１つまたは複数は、基Ｒａａを表すことができるが、ただし、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、−Ｓｐ２−Ｐ２および−Ｓｐ３−Ｐ３のうちの少なくとも１つは、Ｒａａを表さず、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または炭素原子を１〜２５個有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル（該アルキルにおいてさらに、隣接しない１つまたは複数のＣＨ２基が、それぞれ互いに独立して、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていてもよく、該置換は、各酸素原子および／または各硫黄原子が互いに直接結合することのないように行われ、また該アルキルにおいてさらに、１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置換されていてもよい）を表し、かつ
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、または炭素原子を１〜１２個有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルを表し、該アルキルにおいてさらに、１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、Ｆで置換されていてもよい］の１種もしくは複数種の重合性化合物、または式Ｍの化合物を含む（コ）ポリマーをさらに含む、請求項１から１９までのいずれか１項記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項２１】
前記重合性または重合済みの成分は、前記式Ｍの１種または複数種の化合物を、０．０１〜１．５重量％含む、請求項２０記載の液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項２２】
ＬＣセルを含む液晶（ＬＣ）ディスプレイであって、該ＬＣセルは、２枚の基板と少なくとも２つの電極とを有するともに、該基板間に配置された請求項１から２１までのいずれか１項記載のＬＣ媒体の層を有し、ここで、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有するものとする液晶（ＬＣ）ディスプレイにおいて、
前記式ＩＡ、ＩＢ、ＩＣ、ＩＤ、ＩＥ、ＩＦ、ＩＧ、ＩＨ、ＩＪ、ＩＫ、ＩＬおよびＩＭのうちの２つ以上から選択される垂直配向のための自己配向添加剤の組合せ物は、前記基板表面に対して前記ＬＣ媒体のホメオトロピック配向を生じさせるのに適している、液晶（ＬＣ）ディスプレイ。
【請求項２３】
前記基板のうちの少なくとも一方は、配向膜を有しない、請求項２２記載のディスプレイ。
【請求項２４】
前記基板のうちの１枚または２枚は、酸化インジウムスズで被覆されている、請求項２２または２３記載のディスプレイ。
【請求項２５】
負の誘電率異方性を示すＬＣ媒体と、向かい合う各基板上に配置された電極とを含むＶＡディスプレイである、請求項２２から２４までのいずれか１項記載のディスプレイ。
【請求項２６】
液晶媒体の製造方法であって、
請求項１記載の前記式ＩＡ、ＩＢ、ＩＣ、ＩＤ、ＩＥ、ＩＦ、ＩＧ、ＩＨ、ＩＪ、ＩＫ、ＩＬおよびＩＭのうちの２つ以上から選択される、垂直配向のための自己配向添加剤の組合せ物を、低分子量の液晶成分と混合し、かつ
必要に応じて１種もしくは複数種の重合性化合物および／または他の添加剤を加える
ことを含む方法。
【請求項２７】
液晶媒体を画定する表面に対して液晶媒体のホメオトロピック配向を生じさせる方法であって、
該液晶媒体に、請求項１記載の前記式ＩＡ、ＩＢ、ＩＣ、ＩＤ、ＩＥ、ＩＦ、ＩＧ、ＩＨ、ＩＪ、ＩＫ、ＩＬおよびＩＭのうちの２つ以上から選択される、垂直配向のための自己配向添加剤の組合せ物を加え、かつ
これを重合させるかまたは重合させない
ことを含む方法。
【請求項２８】
２枚の基板と少なくとも２つの電極とを有するＬＣセルを含むＬＣディスプレイの製造方法であって、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有するものとする方法において、以下：
−  前記セルに、請求項１から２１までのいずれか１項記載の液晶媒体を充填して、前記基板表面に対して前記液晶媒体のホメオトロピック配向を生じさせるステップ、
−  必要に応じて、前記液晶媒体を加熱するステップ、および
−  必要に応じて、重合性成分を、１つまたは複数の方法ステップで、適宜前記セルに電圧を印加してまたは電場の作用下で重合するステップ
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低分子量の非高分子成分と、規定された２種以上（式ＩＡ〜ＩＭ）から選択される垂直配向のための自己配向添加剤の組合せ物とを含む液晶媒体（ＬＣ媒体）に関する。これらの２種以上の自己配向添加剤の組合せ物によって、液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）の表面またはセル表面におけるＬＣ媒体のホメオトロピック（垂直）配向が得られる。
【背景技術】
【０００２】
電気的に制御された複屈折、ＥＣＢ効果、またはさらにはＤＡＰ（配向相の変形）効果の原理は、１９７１年に初めて報告された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ，”Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ”，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９（１９７１），３９１２）。この後に、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎによる論文（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０（１９７２），１１９３）ならびにＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔによる論文（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４（１９７３），４８６９）が続いた。
【０００３】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃによる論文（ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０），３０）、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅによる論文（Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７（１９８６），３）およびＨ．Ｓｃｈａｄによる論文（ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２），２４４）によって、ＥＣＢ効果に基づいて高情報表示素子における使用に適したものとするためには、液晶相は、弾性定数Ｋ３／Ｋ１の比の値が高く、光学異方性Δｎの値が高く、かつ誘電率異方性Δεの値が−０．５以下でなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学表示素子は、ホメオトロピックエッジ配向（ＶＡ技術＝ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ、垂直配向）を示す。
【０００４】
ＥＣＢ効果を利用したディスプレイ、いわゆるＶＡＮ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）方式のディスプレイ、例えばＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ、例えばＹｏｓｈｉｄｅ，Ｈ．ｅｔ  ａｌ．，ｐａｐｅｒ  ３．１：  ”ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ  ．．．”，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  Ｉ，ｐｐ．６−９およびＬｉｕ，Ｃ．Ｔ．ｅｔ  ａｌ．，ｐａｐｅｒ  １５．１：  ”Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ．．．”，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  ＩＩ，ｐｐ．７５０−７５３）方式、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ、例えばＫｉｍ，Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ，ｐａｐｅｒ  １５．４：  ”Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ”，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  ＩＩ，ｐｐ．７６０−７６３）方式およびＡＳＶ（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｓｕｐｅｒ  ｖｉｅｗ、例えばＳｈｉｇｅｔａ，Ｍｉｔｚｕｈｉｒｏ  ａｎｄ  Ｆｕｋｕｏｋａ，Ｈｉｒｏｆｕｍｉ，ｐａｐｅｒ  １５．２：  ”Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ”，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  ＩＩ，ｐｐ．７５４−７５７）方式のディスプレイは、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）ディスプレイ（例えばＹｅｏ，Ｓ．Ｄ．，ｐａｐｅｒ  １５．３：  ”Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ”，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  ＩＩ，ｐｐ．７５８＆７５９）や、長年知られているＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）ディスプレイと並んで、現在特にテレビ用途で最も重要な３つの最新型液晶ディスプレイのうちの１つとして確立されている。こうした技術についは、包括的な形式で、例えばＳｏｕｋ，Ｊｕｎ，ＳＩＤ  Ｓｅｍｉｎａｒ  ２００４，ｓｅｍｉｎａｒ  Ｍ−６：  ”Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｓｅｍｉｎａｒ  Ｌｅｃｔｕｒｅ  Ｎｏｔｅｓ，Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６、およびＭｉｌｌｅｒ，Ｉａｎ，ＳＩＤ  Ｓｅｍｉｎａｒ  ２００４，ｓｅｍｉｎａｒ  Ｍ−７：  ”ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ”，Ｓｅｍｉｎａｒ  Ｌｅｃｔｕｒｅ  Ｎｏｔｅｓ，Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２において比較がなされている。従来のＥＣＢディスプレイの応答時間については、オーバードライブを用いた方法を用いることですでに大幅に改善されてはいるものの（例えばＫｉｍ，Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，ｐａｐｅｒ  ９．１：  ”Ａ  ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ”，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  Ｉ，ｐｐ．１０６−１０９）、依然として十分満足には解決されていない問題の１つとして、特にグレイシェイドのスイッチングに関する映像に適合した応答時間の達成が挙げられる。
【０００５】
優先方向の異なる２つ以上のドメインを有するＶＡディスプレイの製造には、かなりの尽力を要する。本発明の一目的は、応答時間が比較的短く、また視野角依存性が良好であるといったＶＡ技術の利点を放棄することなく、製造方法および表示装置自体を簡便化することにある。
【０００６】
Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅ  ｅｔ  ａｌ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９７），７１，２８５１−２８５３には、正の誘電率異方性を示すＬＣ媒体を含むＶＡディスプレイが記載されている。これらのディスプレイでは、（例えば独国特許出願公開第４０００４５１号明細書（ＤＥ  ４０００４５１）および欧州特許出願公開第０５８８５６８号明細書（ＥＰ  ０５８８５６８）に開示されている通り）特に市販のＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）ディスプレイにおいて採用されているように、基板表面上に配置された櫛形電極が用いられており（櫛形構造を有する面内アドレス電極構成）、また、これらのディスプレイは液晶媒体のホメオトロピック配向を示し、電界を印加するとこの配向は平面配向へと変化する。
【０００７】
上記のディスプレイのさらなる発展形態を、例えばＫ．Ｓ．Ｈｕｎ  ｅｔ  ａｌ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００８），１０４，０８４５１５（ドライバ電圧および透過性を改善するためのＤＳＩＰＳ：”ｄｏｕｂｌｅ−ｓｉｄｅ  ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ”）、Ｍ．Ｊｉａｏ  ｅｔ  ａｌ．Ａｐｐ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ（２００８），９２，１１１１０１（応答時間を改良するためのＤＦＦＳ：”ｄｕａｌ  ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ”）およびＹ．Ｔ．Ｋｉｍ  ｅｔ  ａｌ．Ｊａｐ．Ｊ．Ａｐｐ．Ｐｈｙｓ．（２００９），４８，１１０２０５（ＶＡＳ：”ｖｉｅｗｉｎｇ  ａｎｇｌｅ  ｓｗｉｔｃｈａｂｌｅ”ＬＣＤ）に見ることができる。さらにＶＡ−ＩＰＳディスプレイは、ポジティブＶＡやＨＴ−ＶＡといった名称でも知られている。
【０００８】
こうしたディスプレイ（以下、総称してＶＡ−ＩＰＳディスプレイと呼ぶ）にはいずれも、ＬＣ媒体のホメオトロピック配向を得るために基板の両面に配向膜が設けられているが、この配向膜の製造には、これまでかなりの尽力を要してきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】独国特許出願公開第４０００４５１号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第０５８８５６８号明細書
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ，”Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ”，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９（１９７１），３９１２
【非特許文献２】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０（１９７２），１１９３
【非特許文献３】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４（１９７３），４８６９
【非特許文献４】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０），３０
【非特許文献５】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７（１９８６），３
【非特許文献６】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２），２４４
【非特許文献７】Ｙｏｓｈｉｄｅ，Ｈ．ｅｔ  ａｌ．，ｐａｐｅｒ  ３．１：  ”ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ  ．．．”，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  Ｉ，ｐｐ．６−９
【非特許文献８】Ｌｉｕ，Ｃ．Ｔ．ｅｔ  ａｌ．，ｐａｐｅｒ  １５．１：  ”Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ．．．”，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  ＩＩ，ｐｐ．７５０−７５３
【非特許文献９】Ｋｉｍ，Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ，ｐａｐｅｒ  １５．４：  ”Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ”，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  ＩＩ，ｐｐ．７６０−７６３
【非特許文献１０】Ｓｈｉｇｅｔａ，Ｍｉｔｚｕｈｉｒｏ  ａｎｄ  Ｆｕｋｕｏｋａ，Ｈｉｒｏｆｕｍｉ，ｐａｐｅｒ  １５．２：  ”Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ”，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  ＩＩ，ｐｐ．７５４−７５７
【非特許文献１１】Ｙｅｏ，Ｓ．Ｄ．，ｐａｐｅｒ  １５．３：  ”Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ”，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  ＩＩ，ｐｐ．７５８＆７５９
【非特許文献１２】Ｓｏｕｋ，Ｊｕｎ，ＳＩＤ  Ｓｅｍｉｎａｒ  ２００４，ｓｅｍｉｎａｒ  Ｍ−６：  ”Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｓｅｍｉｎａｒ  Ｌｅｃｔｕｒｅ  Ｎｏｔｅｓ，Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献１３】Ｍｉｌｌｅｒ，Ｉａｎ，ＳＩＤ  Ｓｅｍｉｎａｒ  ２００４，ｓｅｍｉｎａｒ  Ｍ−７：  ”ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ”，Ｓｅｍｉｎａｒ  Ｌｅｃｔｕｒｅ  Ｎｏｔｅｓ，Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献１４】Ｋｉｍ，Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，ｐａｐｅｒ  ９．１：  ”Ａ  ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ”，ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＸＸＸＶ，Ｂｏｏｋ  Ｉ，ｐｐ．１０６−１０９
【非特許文献１５】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅ  ｅｔ  ａｌ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９７），７１，２８５１−２８５３
【非特許文献１６】Ｋ．Ｓ．Ｈｕｎ  ｅｔ  ａｌ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００８），１０４，０８４５１５（ドライバ電圧および透過性を改善するためのＤＳＩＰＳ：”ｄｏｕｂｌｅ−ｓｉｄｅ  ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ”）
【非特許文献１７】Ｍ．Ｊｉａｏ  ｅｔ  ａｌ．Ａｐｐ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ（２００８），９２，１１１１０１（応答時間を改良するためのＤＦＦＳ：”ｄｕａｌ  ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ”）
【非特許文献１８】Ｙ．Ｔ．Ｋｉｍ  ｅｔ  ａｌ．Ｊａｐ．Ｊ．Ａｐｐ．Ｐｈｙｓ．（２００９），４８，１１０２０５（ＶＡＳ：”ｖｉｅｗｉｎｇ  ａｎｇｌｅ  ｓｗｉｔｃｈａｂｌｅ”ＬＣＤ）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の一目的は、応答時間が比較的短く、また視野角依存性が良好でかつ高コントラストであるといったＶＡ−ＩＰＳ技術の利点を放棄することなく、製造方法自体を簡便化することにある。
【００１２】
電気光学表示素子におけるこうした効果を工業的に利用するにはＬＣ相が必要となるが、ＬＣ相は多くの要件を満たさなければならない。ここで特に重要となるのが、水分や空気に対する化学的耐久性、基板表面の材料、そして例えば熱、赤外線、可視線および紫外線ならびに直流電界および交流電界といった物理的影響である。
【００１３】
さらに、工業的に利用可能なＬＣ相には、適切な温度範囲で液晶メソ相を有するとともに、低粘度であることが求められる。
【００１４】
ＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳディスプレイは、一般に、作動温度範囲が広く、応答時間が短くかつ閾値電圧が低いことに加えて、比抵抗を非常に高くすることが目的とされており、それによって様々なグレイシェイドを生成することができる。
【００１５】
従来のＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳディスプレイでは、基板表面上のポリイミド膜によって液晶のホメオトロピック配向が保証される。ディスプレイにおける適切な配向膜の製造には、かなりの尽力を要する。その上、配向膜とＬＣ媒体との相互作用によってディスプレイの電気抵抗が損なわれる場合がある。こうした相互作用が起こりうることから、適切な液晶成分の数はかなり低減される。したがって、ポリイミドを用いずにＬＣ媒体のホメオトロピック配向を達成することが望ましい。
【００１６】
しばしば用いられるアクティブマトリクスＴＮディスプレイの欠点は、コントラストが比較的低く、視野角依存性が比較的高く、そしてこうしたディスプレイにおいてグレイシェイドを生じさせることが困難であるという点にある。
【００１７】
ＶＡディスプレイは、視野角依存性が非常に良好であることから、主にテレビやモニタに使用されている。
【００１８】
さらなる発展形態は、いわゆるＰＳ−ＶＡ（ｐｏｌｙｍｅｒｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）ディスプレイであり、これには「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ（高分子安定化）」なる用語が使用される場合もある。ＰＳ−ＶＡディスプレイは、特にコントラストの好ましい視野角依存性などの他のパラメータに重大な悪影響を及ぼすことなく応答時間が短縮される点が特徴的である。
【００１９】
こうしたディスプレイでは、ＬＣ媒体に１種または複数種の重合性化合物を少量（例えば０．３重量％、典型的には１重量％未満）加え、これをＬＣセルに導入した後にイン・サイチュ（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で重合または架橋させるが、これは通常、電圧を印加するかまたは印加せずに電極間でのＵＶ光重合により行われる。ＬＣ混合物に重合性のメソゲンまたは液晶化合物（反応性メソゲンまたは「ＲＭ」としても知られている）を加えることが特に適していることが判明している。ＰＳ−ＶＡ技術は、これまで主に負の誘電率異方性を示すＬＣ媒体に用いられてきた。
【００２０】
特に明記しない限り、「ＰＳ−ＶＡ」なる用語は、ＰＳ−ＶＡディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを表すものとして以下で用いられる。
【００２１】
差し当たって、古典的な様々なＬＣディスプレイにＰＳ−ＶＡの原理が用いられている。したがって、例えばＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。重合性化合物の重合は、好ましくは、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合には電圧を印加して行われ、またＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合には電圧を印加するかまたは印加せずに行われる。試験セルにおいて実証可能である通り、ＰＳ−ＶＡ法によってセル内に「プレチルト」が生じる。例えば、ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合には曲げ構造を安定化させることができ、その結果オフセット電圧が不要になるかまたはこれを低減することができる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合には、プレチルトは応答時間に好影響を及ぼす。ＰＳ−ＶＡディスプレイには、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルや電極レイアウトを用いることができる。しかしさらに、例えば構造化された電極面を１つしか設けず、また突起部を設けずに済ませることも可能であり、これにより製造が著しく簡便になるとともに、非常に優れたコントラストや非常に良好な光透過性が得られる。
【００２２】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば特開平１０−３６８４７（ＪＰ  １０−０３６８４７  Ａ）、欧州特許出願公開第１１７０６２６号明細書（ＥＰ  １１７０６２６  Ａ２）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（ＵＳ  ６，８６１，１０７）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（ＵＳ  ７，１６９，４４９）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書（ＵＳ  ２００４／０１９１４２８  Ａ１）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書（ＵＳ  ２００６／００６６７９３  Ａ１）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書（ＵＳ  ２００６／０１０３８０４  Ａ１）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えばＴ．−Ｊ−  Ｃｈｅｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００６），４５，２７０２−２７０４およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ，Ｌ．−Ｃ−  Ｃｈｉｅｎ，Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００４），４３，７６４３−７６４７に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば米国特許第６，１７７，９７２号明細書（ＵＳ  ６，１７７，９７２）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９９），７５（２１），３２６４に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えばＯｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ（２００４），１２（７），１２２１に記載されている。ＰＳ−ＶＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば国際公開第２０１０／０８９０９２号（ＷＯ  ２０１０／０８９０９２  Ａ１）に記載されている。
【００２３】
上述した従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳ−ＶＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクス（ＰＭ）ディスプレイとして動作することができる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々の画素は、通常、例えばトランジスタ（例えば薄膜トランジスタまたは「ＴＦＴ」）などの集積型の非線形能動素子によって対処され、一方でパッシブマトリクスディスプレイの場合には、個々の画素は、通常、マルチプレックス法によって対処される。これらの方法は、いずれも従来技術から知られている。
【００２４】
特にモニタ用途、殊にＴＶ用途では、応答時間の最適化だけでなく、ＬＣディスプレイのコントラストおよび輝度（すなわち透過率）の最適化が依然として求められている。ここで、高分子安定化法は重要な利点を提供することができる。特に、ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合には、他のパラメータに重大な悪影響を与えることなく応答時間の短縮を達成することができる。この応答時間の短縮は、プレチルトと相関するものであり、試験セルにて測定可能である。
【００２５】
従来技術では、ＰＳ−ＶＡには、例えば以下の式：
【化１】
2019112628.tif 000002
［式中、
Ｐ１／２は、重合性基を表し、通常は、例えば米国特許第７，１６９，４４９号明細書（ＵＳ  ７，１６９，４４９）に記載の通り、アクリレートまたはメタクリレート基を表す］の重合性化合物が用いられている。
【００２６】
ポリイミド膜の製造、該膜の処理およびバンプまたはポリマー膜による改良には、比較的多くの尽力を要する。したがって、製造コストを削減するとともに画像品質（視野角依存性、コントラスト、応答時間）の最適化の一助となる簡便化技術が望ましい。
【００２７】
国際公開第２０１２／０３８０２６号（ＷＯ  ２０１２／０３８０２６  Ａ１）、国際公開第２０１３００４３７２号（ＷＯ  ２０１３００４３７２  Ａ１）または欧州特許出願公開第２９１８６５８号明細書（ＥＰ  ２９１８６５８  Ａ２）といった文献には、環を２つ以上含むメソゲン基本構造上に位置するヒドロキシル基または他のアンカー基を含む自己配向性メソゲン（自己配向添加剤）が記載されている。
【００２８】
しかし、ポリイミド膜を用いずにＶＡディスプレイ用途を得るための既存のアプローチには、さらなる改善の余地がある。
【課題を解決するための手段】
【００２９】
本発明は、低分子量の非重合性液晶成分と、式ＩＡ、ＩＢ、ＩＣ、ＩＤ、ＩＥ、ＩＦ、ＩＧ、ＩＨ、ＩＪ、ＩＫ、ＩＬまたはＩＭ：
【化２】
2019112628.tif 000003
【００３０】
【化３】
2019112628.tif 000004
［式中、
Ａ１、Ａ２、Ａ３は、それぞれ互いに独立して、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基であって、縮合環を含んでいてもよく、かつ基Ｌで一置換または多置換されていてもよい基を表し、
Ａ４、Ａ５、Ａ６は、それぞれ互いに独立して、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基であって、縮合環を含んでいてもよく、かつ基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよい基を表し、
Ａ７、Ａ８、Ａ９は、それぞれ互いに独立して、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基であって、縮合環を含んでいてもよく、かつ基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよい基を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ばれる）または単結合を表し、
式ＩＥ〜ＩＨは、独立して、それぞれ重合性基Ｐを１つ含み、かつ
式ＩＪ〜ＩＭは、独立して、それぞれ重合性基Ｐを２つ以上含み、
Ｌは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、置換されていてもよいシリル、炭素原子を３〜２０個有する置換されていてもよいアリールもしくはシクロアルキル、または炭素原子を１〜２５個有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、これらにおいてさらに、１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、ＦまたはＣｌで置換されていてもよく、
Ｚ２、Ｚ３は、それぞれ互いに独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＲ０Ｒ００）ｎ１−、−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−、−ＣＨ２ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−または−ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）ＣＨ（−Ｓｐ−Ｐ）−を表し、好ましくは単結合を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
Ｒ０は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜１２個有するアルキルを表し、
Ｒ００は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、または炭素原子を１〜１２個有するアルキルを表し、
ｍは、０、１、２、３、４、５または６を表し、好ましくは０、１、２または３を表し、
ｎは、０または１を表し、好ましくは１を表し、
Ｒ１は、Ｈ、ハロゲン、炭素原子を１〜２５個有する直鎖状、分岐状もしくは環式のアルキル（該アルキルにおいてさらに、隣接しない１つまたは複数のＣＨ２基がそれぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていてもよく、該置換は、各酸素原子および／または各硫黄原子が互いに直接結合することのないように行われ、また該アルキルにおいてさらに、１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、ＦまたはＣｌで置換されていてもよい）または基−Ｓｐ−Ｐを表し、
Ｘ１は、互いに独立して、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２を表し、
Ｒ２２は、炭素原子を１〜１２個有するアルキルを表し、かつ
Ｓｐａ、Ｓｐｃは、それぞれ互いに独立して、スペーサー基または単結合を表す］のうちの２つ以上から選択される垂直配向のための自己配向添加剤の組合せ物とを含むＬＣ媒体に関する。
【００３１】
ＬＣ媒体は、好ましくは、重合済みのまたは重合性の追加の成分を含み、ここで、この重合済みの成分とは、重合性成分の重合によって得ることができる。この成分によって、ＬＣ媒体や特にその配向を安定化することができるとともに、所望のプレチルトを適宜生じさせることができる。重合性成分は、好ましくは、１種または複数種の重合性化合物を含む。好適な重合性化合物については、後述する。ＰＳ−ＶＡの原理に適した重合性化合物を使用することが好ましい。
【００３２】
本発明はさらに、ＬＣセルを含む液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）であって、該ＬＣセルは、２枚の基板と少なくとも２つの電極とを有するともに、該基板間に配置された本発明によるＬＣ媒体の層を有し、ここで、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有するものとする液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）に関する。該ＬＣディスプレイは、好ましくはＰＳ−ＶＡ型のうちの１種である。
【００３３】
本発明はさらに、ＬＣ媒体を画定する表面に対してＬＣ媒体のホメオトロピック配向を生じさせる方法であって、式（ＩＡ）〜（ＩＭ）から選択される２種以上の化合物の組合せ物を該媒体に加えることを含む方法に関する。
【００３４】
本発明のもう１つの態様は、本発明によるＬＣ媒体の製造方法であって、１種または複数種の自己配向添加剤（式Ｉの化合物）を低分子量の液晶成分と混合し、必要に応じて１種または複数種の重合性化合物を加え、さらに必要に応じて他の追加の所望の添加剤を加えることを特徴とする方法である。
【００３５】
本発明はさらに、２枚の基板と少なくとも２つの電極とを有するＬＣセルを含むＬＣディスプレイの製造方法であって、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１つまたは２つの電極を有するものとする方法において、以下の方法ステップ：
−  前記セルに本発明によるＬＣ媒体を充填するステップ、
−  必要に応じて加熱を行うステップ、および
−  必要に応じて、重合性成分を、１つまたは複数の方法ステップで、適宜前記セルに電圧を印加してまたは電場の作用下で重合するステップ
を含む方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
ＬＣ媒体の添加剤としての自己配向添加剤の本発明による使用は、特定のＬＣ媒体に限定されない。ＬＣ媒体または該媒体中に存在する非重合性成分は、正の誘電率異方性を示すことも負の誘電率異方性を示すこともできるが、負の誘電率異方性を示すことが好ましく、これはＶＡ型ディスプレイに適している。垂直配向を示す正の誘電体媒体もディスプレイにおいて有用ではあるが、これには異なる電極セットアップが必要である。ＶＡ原理に基づく大半のディスプレイはネマチックＬＣ媒体を含むことから、ＬＣ媒体がネマチックであることが好ましい。
【００３７】
添加剤としては、自己配向添加剤の組合せ物がＬＣ媒体に導入される。これによって、基板表面（例えば、好ましくはＩＴＯで被覆された表面または金属表面）に対して液晶のホメオトロピック配向が生じる。添加剤とＬＣ混合物との組合せ物は、高温に対して非常に安定である。垂直配向を得るにあたって、追加の方法ステップは不要である。本発明に関連する研究報告を考慮すると、アンカー要素Ｘ１が基板表面と相互作用を生じるようである。これにより、配向添加剤が基板表面と相互作用し、液晶の配向およびホメオトロピック配向の誘導が生じる。環要素Ａ１に結合した分子断片、例えば、以下の断片：
【化４】
2019112628.tif 000005
を、本明細書ではアンカー基と呼ぶ（基Ｒａとも略記する）。
【００３８】
本発明によるＬＣディスプレイのＬＣセルは、好ましくは配向膜を有しておらず、特にＬＣ媒体のホメオトロピック配向のためのポリイミド膜を有していない。これに関連して、ＬＣ媒体の重合済み成分は、配向膜とは見なされない。ＬＣセルが、配向膜または同等の膜を有する場合であっても、本発明によれば、この膜がホメオトロピック配向の要因となるわけではない。本発明によれば、基板表面に対するＬＣ媒体のホメオトロピック配向を得るにあたって、例えばポリイミド膜のラビングは不要である。本発明によるＬＣディスプレイは、負の誘電率異方性を示すＬＣ媒体と、向かい合う各基板上に配置された電極とを含むＶＡディスプレイであることが好ましい。あるいは本発明によるＬＣディスプレイは、正の誘電率異方性を示すＬＣ媒体と、少なくとも１枚の基板上に配置された櫛形電極とを含むＶＡ−ＩＰＳディスプレイである。
【００３９】
本発明による自己配向添加剤は、ＩＴＯ表面、金属表面またはガラスにホメオトロピック配向を提供する。本発明による自己配向添加剤の組合せ物を含むＬＣ媒体は、有利な低温安定性（ＬＴＳ）、基板上での拡散挙動の改善、ＯＤＦ（液晶滴下工法）による汚染の低減、長期安定性、信頼性、高いＶＨＲ（電圧保持率）および単一の自己配向添加剤と比較した場合のチルト角の制御および安定性の向上を示す。この文脈における信頼性としては、熱もしくはＵＶストレス後に、または通常のエージングの後に有利な特性を発揮する能力が挙げられる。
【００４０】
式ＩＡ〜ＩＭの自己配向添加剤は、好ましくは、合計で５重量％未満、特に好ましくは３重量％以下、極めて好ましくは１．５重量％以下の濃度で使用される。各添加剤は、好ましくは、少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％の濃度で使用される。すべての添加剤を合計して、好ましくは少なくとも０．１重量％使用される。従来の基板材料を用い、かつ従来のＬＣディスプレイ製造プロセス条件下で行い、通常のセル厚（３〜４μｍ）と組み合わせた場合に、自己配向添加剤を合計で０．１〜１．５重量％使用した時点ですでに総じて、ＬＣ層の完全なホメオトロピック配向が得られる。
【００４１】
自己配向添加剤ＩＡ〜ＩＭの好ましい構造について、以下の各部に開示する。
【００４２】
アンカー基（Ｒａ）は、定義上、１つ、２つまたは３つの基Ｘ１を含み、これらの基は、表面への結合要素としての役割を果たすことを目的としている。スペーサー基ＳｐａおよびＳｐｃは、メソゲン基と、環、特に環Ａ１と、基Ｘ１との間にフレキシブルな結合を形成することを目的としている。それゆえ、スペーサー基の構造は非常に多岐にわたるものであり、式ＩＡ〜ＩＭの最も包括的なケースでは広範に定められている。当業者であれば、ここで、考え得る鎖のバリエーションや、さらには環と組み合わせた場合のバリエーションが該当することを認識するであろう。好ましくは、スペーサー基ＳｐａおよびＳｐｃは、任意のヘテロ原子（Ｏ、Ｎ、Ｓｉ、Ｓなど）を有する飽和または不飽和（例えばＣ＝Ｃ二重結合を有するもの）の脂肪族炭化水素のような、環を有しない分子構造からなる。
【００４３】
上記のアンカー基または一般式ＩＡ〜ＩＭにおいて、好ましくは、基ＳｐａおよびＳｐｃのうち少なくとも一方が存在し、かつこれは単一の基ではない。この意味で、スペーサー基を有しない式Ｒａ＝−ＯＨのアンカー基は、好ましくは使用されず、それぞれ好ましくは一般式ＩＡ〜ＩＭから除外される。
【００４４】
特に好ましくは、ＯＨ基含有アンカー基（Ｒａ）が選択される。さらに、アンカー基は以下の部分式から選択され、ここで、基Ｒａは、点線の結合を介して式Ｉの基Ａ１に結合している：
要素−Ｓｐａ−Ｘ１は、好ましくは、以下のものから選択される構造のいずれかを表す：
【化５】
2019112628.tif 000006
【００４５】
要素
【化６】
2019112628.tif 000007
は、好ましくは、以下のものから選択される構造のいずれかを表す：
【化７】
2019112628.tif 000008
【００４６】
要素
【化８】
2019112628.tif 000009
は、好ましくは、以下のものから選択される構造のいずれかを表す：
【化９】
2019112628.tif 000010
【００４７】
要素
【化１０】
2019112628.tif 000011
は、好ましくは、以下のものから選択される構造のいずれかを表す：
【化１１】
2019112628.tif 000012
【００４８】
本明細書では、「スペーサー基」または「スペーサー」なる用語を、総じて「Ｓｐ」（またはＳｐａ／ｃ／ｄ／１／２）で表し、これらは当業者に知られているとともに、文献に記載されており、例えばＰｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３（５），８８８  （２００１）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ，Ｇ．Ｐｅｌｚｌ，Ｓ．Ｄｉｅｌｅ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．（２００４），１１６，６３４０−６３６８に記載されている。本開示において、「スペーサー基」または「スペーサー」なる用語は、メソゲン基を重合性基に結合する結合基を表し、例えばアルキレン基を示す。メソゲン基は総じて環を含むのに対して、スペーサー基は総じて環系を有しておらず、すなわち鎖状であり、この鎖は分岐していてもよい。「鎖」なる用語は、例えば、アルキレン基に適用される。例えば、−Ｏ−または−ＣＯＯ−のような、鎖上および鎖中の置換物が総じて含まれる。機能上の点では、スペーサー（スペーサー基）とは、結合する各機能的構造部の間の橋かけであり、これによって相互にある種の立体的な柔軟性が促進される。
【００４９】
基Ｓｐａは、好ましくは、式−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−または−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−から選択される基を表す。
【００５０】
基Ｓｐａは、好ましくは、式−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−から選択される基を表す。
【００５１】
環基Ａ１〜Ａ９は、それぞれ独立して、好ましくは、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（さらに、これらの基における１つまたは２つのＣＨ基がそれぞれ、Ｎで置換されていてもよい）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（該シクロヘキサン−１，４−ジイルにおいてさらに、隣接しない１つまたは複数のＣＨ２基がそれぞれ、ＯまたはＳで置換されていてもよい）、３，３’−ビシクロブチリデン、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイル（特にゴナン−３，１７−ジイル）を表し、ここで、これらの基はいずれも、非置換であってもよいし、基Ｌで一置換または多置換されていてもよく、またＡ４〜Ａ６は、基−Ｓｐ−Ｐでさらに置換されていてもよく、またＡ７〜Ａ９は、１つ、２つまたは３つの基−Ｓｐ−Ｐでさらに置換されていてもよい。
【００５２】
特に好ましくは、基Ａ１、Ａ２、Ａ３は、それぞれ独立して、以下のものから選択される基を表す：
ａ）  １，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群であって、これらにおいてさらに、１つまたは複数の水素原子がＬで置換されていてもよいものとする、
ｂ）  トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレンからなる群であって、これらにおいてさらに、隣接しない１つまたは複数のＣＨ２基がそれぞれ、−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよく、さらに１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、ＦまたはＬで置換されていてもよいものとする。基Ａ１およびＡ２は、特に好ましくは、上記の下位群ａ）の基を表す。基Ａ１およびＡ２は、独立して、非常に特に好ましくは、１，４−フェニレンまたはシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、これは、基Ｌで一置換または多置換されていてもよい。Ａ１は、好ましくは、定義ａ）に関する下位群から選択される基を表し、より好ましくは１，４−フェニレンを表す。
【００５３】
特に好ましくは、基Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９は、それぞれ独立して、以下のものから選択される基を表す：
ａ）  １，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群であって、これらにおいてさらに、１つまたは複数の水素原子がＬまたは−Ｓｐ−Ｐで置換されていてもよいものとする、
ｂ）  トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレンからなる群であって、これらにおいてさらに、隣接しない１つまたは複数のＣＨ２基がそれぞれ、−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよく、さらに１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、Ｆ、Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで置換されていてもよいものとする。基Ａ１およびＡ２は、特に好ましくは、上記の下位群ａ）の基を表す。基Ａ１およびＡ２は、独立して、非常に特に好ましくは、１，４−フェニレンまたはシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、これは、基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよい。Ａ１は、好ましくは、定義ａ）に関する下位群から選択される基を表し、より好ましくは１，４−フェニレンを表す。
【００５４】
式ＩＡ〜ＩＭの自己配向添加剤において、環の数は、好ましくは２、３または４であり、これは例えば、式ＩＡ〜ＩＭにおいて、ｎが１であり、かつｍが０、１または２である場合に相当する。
【００５５】
上記および下記の式において、分子部分構造
Ｒ１−［Ａ３−Ｚ３］ｍ−［Ａ２−Ｚ２］ｎ−Ａ１−＊
は、好ましくは、以下の部分構造：
【化１２】
2019112628.tif 000013
から選択され、ここで、可変基は、上記のように定義され、
ＬおよびＡ３は、独立して、式ＩＡ〜ＩＤについて定義した通りであり、
Ｚ２／Ｚ３は、独立して上記で定義した通りであり、Ｚ２およびＺ３は、好ましくは独立して、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、極めて特に単結合を表し、
ｍ１は、０または１であり、かつ
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して、０、１、２または３を表し、好ましくは０、１または２を表す。
【００５６】
上記および下記の式において、分子部分構造
Ｒ１−［Ａ６−Ｚ３］ｍ−［Ａ５−Ｚ２］ｎ−Ａ４−＊
は、好ましくは、以下の部分構造：
【化１３】
2019112628.tif 000014
から選択され、ここで、可変基は、上記のように定義され、これらの構造はそれぞれ、重合性基Ｐを１つ含み、
ＬおよびＡ６は、独立して、式ＩＥ〜ＩＨについて定義した通りであり、
Ｚ２／Ｚ３は、独立して、上記で定義した通りであり、Ｚ２およびＺ３は、好ましくは独立して、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、極めて特に単結合を表し、
ｍ１は、０または１であり、
ｐ１、ｐ２、ｐ３は、独立して、０、１または２を示し、ここで、ｐ１＋ｐ２＋ｐ３は、１であり、かつ
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して、０、１、２または３を表し、好ましくは０、１または２を表す。
【００５７】
上記および下記の式において、分子部分構造
Ｒ１−［Ａ９−Ｚ３］ｍ−［Ａ８−Ｚ２］ｎ−Ａ７−＊
は、好ましくは、以下の部分構造：
【化１４】
2019112628.tif 000015
から選択され、ここで、可変基は、上記のように定義され、これらの構造はそれぞれ、重合性基Ｐを２つまたは３つ含み、
ＬおよびＡ９は、独立して、式ＩＪ〜ＩＭについて定義した通りであり、
Ｚ２／Ｚ３は、独立して、上記で定義した通りであり、Ｚ２およびＺ３は、好ましくは独立して、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、極めて特に単結合を表し、
ｍ１は、０または１であり、
ｐ１、ｐ２、ｐ３は、独立して、０、１または２を示し、ここで、ｐ１＋ｐ２＋ｐ３は、２または３であり、かつ
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して、０、１、２または３を表し、好ましくは０、１または２を表し、
より好ましいのは、以下の部分式
【化１５】
2019112628.tif 000016
であり、ここで、
ｍ１は、０または１であり、
ｐ１は、２を表し、かつ
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して、０、１、２または３を表し、好ましくは０、１または２を表す。
【００５８】
以下に、２種以上の添加剤の好ましい組合せ物を開示する。
【００５９】
好ましい一実施形態において、ＬＣ媒体は、好ましくは、式ＩＡおよびＩＢ
【化１６】
2019112628.tif 000017
の化合物をそれぞれ１種または複数種含み、ここで、これらの式は、上記で定義されている。
【００６０】
本発明のもう１つの実施形態において、好ましいＬＣ媒体は、式ＩＥおよびＩＪ
Ｒ１−［Ａ６−Ｚ３］ｍ−［Ａ５−Ｚ２］ｎ−Ａ４−Ｓｐａ−Ｘ１      （ＩＥ）
Ｒ１−［Ａ９−Ｚ３］ｍ−［Ａ８−Ｚ２］ｎ−Ａ７−Ｓｐａ−Ｘ１      （ＩＪ）
の１種または複数種の化合物と、式ＩＦ、ＩＧ、ＩＫおよびＩＬ：
【化１７】
2019112628.tif 000018
から選択される１種または複数種の化合物とを組み合わせて含み、ここで、これらの式は、上記で定義されている。本実施形態によれば、２種以上の添加剤の組合せ物は、アンカー基の種類の点で、特に基Ｘ１の数の点で互いに異なり、また場合によっては他の特徴の点でも互いに異なる。より好ましくは、ＬＣ媒体は、式ＩＦの１種または複数種の化合物と、式ＩＥの１種または複数種の化合物とを含む。
【００６１】
より好ましい一実施形態において、ＬＣ媒体は、式ＩＪの１種または複数種の化合物と、式ＩＫおよびＩＬから選択される１種または複数種の化合物とを組み合わせて含み：
【化１８】
2019112628.tif 000019
ここで、これらの式は、上記で定義されている。本実施形態によれば、重合性基を２つ有する２種以上の添加剤は、極性基Ｘ１の数の点で互いに異なり、また場合によっては他の特徴の点でも互いに異なる。
【００６２】
より好ましくは、ＬＣ媒体は、式ＩＪの１種または複数種の化合物と、式ＩＫの１種または複数種の化合物とを組み合わせて含み：
【化１９】
2019112628.tif 000020
ここで、これらの式は、上記で定義されている。
【００６３】
ＬＣ媒体は、より好ましくは、式ＩＪ−１およびＩＫ−１：
【化２０】
2019112628.tif 000021
の化合物をそれぞれ１種または複数種含み、
ここで、それぞれ独立して、変数は、上記の式ＩＪ／ＩＫについて定義した通りであり、
ｐ１は、２を表し、かつ
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して、０、１、２または３を表し、好ましくは０、１または２を表す。
【００６４】
上記式において、数ｒ１＋ｒ２＋ｒ３は、好ましくは、１、２、３または４であり、より好ましくは１、２または３である。より好ましくは、数ｒ１＋ｒ２は、１、２または３である。ｒは、好ましくは０である。
【００６５】
媒体は、好ましくは、式ＩＪの化合物を０．１重量％以上０．４重量％未満の濃度で含む。さらに、媒体は、好ましくは、式ＩＫの１種または複数種の化合物を、０．２重量％以上０．８重量％未満の合計濃度で含む。
【００６６】
本発明のもう１つの実施形態において、好ましいＬＣ媒体は、式ＩＥおよびＩＦの１種または複数種の化合物と、式ＩＪ、ＩＫおよびＩＬから選択される１種または複数種の化合物とを組み合わせて含み：
【化２１】
2019112628.tif 000022
ここで、これらの式は、上記で定義されている。本実施形態によれば、２種以上の添加剤は、重合性基Ｐの数の点で互いに異なり、また場合によっては他の特徴の点でも互いに異なる。
【００６７】
より好ましくは、ＬＣ媒体は、式ＩＦの１種もしくは複数種の化合物と、式ＩＫおよびＩＬの１種もしくは複数種の化合物とを含むか：
【化２２】
2019112628.tif 000023
または
ＬＣ媒体は、式ＩＥの１種もしくは複数種の化合物と、式ＩＫおよびＩＬの１種もしくは複数種の化合物とを含む：
【化２３】
2019112628.tif 000024
【００６８】
本発明のもう１つの実施形態において、好ましいＬＣ媒体は、式ＩＧおよびＩＬ
【化２４】
2019112628.tif 000025
の１種または複数種の化合物と、式ＩＥ、ＩＦ、ＩＪおよびＩＫ：
【化２５】
2019112628.tif 000026
から選択される１種または複数種の化合物とを組み合わせて含み、ここで、これらの式は、上記で定義されている。本実施形態によれば、２種以上の添加剤は、アンカー基が基Ｒ２２を有する種類であるかそうでないかの点で互いに異なり、また場合によっては他の特徴の点でも互いに異なる。
【００６９】
式ＩＪの化合物は、好ましくは、式ＩＪ１
【化２６】
2019112628.tif 000027
［式中、
Ｒ１、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ｚ２、Ｚ３、ｍ、ｎ、Ｌ、Ｓｐａ、Ｘ１、ＳｐおよびＰは、独立して、式ＩＪについて定義した通りであり、
ｐ１は、２であり、かつ
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して、０、１、２または３である］の化合物である。
【００７０】
本発明のもう１つの実施形態において、好ましいＬＣ媒体は、式ＩＡ
Ｒ１−［Ａ３−Ｚ３］ｍ−［Ａ２−Ｚ２］ｎ−Ａ１−Ｓｐａ−Ｘ１      （ＩＡ）
の１種または複数種の化合物と、式ＩＫおよびＩＬから選択される１種または複数種の化合物と：
【化２７】
2019112628.tif 000028
【００７１】
【化２８】
2019112628.tif 000029
を組み合わせて含み、ここで、これらの式は、上記で定義されている。本実施形態によれば、２種以上の添加剤は、該添加物が重合可能であるか否かの点で互いに異なり、また場合によっては他の特徴の点でも異なる。
【００７２】
より好ましくは、式ＩＪの化合物は、好ましくは、式ＩＪ１−１〜ＩＪ１−９：
【化２９】
2019112628.tif 000030
【００７３】
【化３０】
2019112628.tif 000031
［式中、
Ｒ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｌ、ＳｐおよびＰは、独立して、式ＩＪについて定義した通りであり、
ｘは、０または１であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｐ１は、２であり、かつ
ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ３’は、独立して、０、１、２または３を表す］から選択される化合物である。
【００７４】
式ＩＫの化合物は、好ましくは、式ＩＫ１
【化３１】
2019112628.tif 000032
［式中、
Ｒ１、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ｚ２、Ｚ３、ｍ、ｎ、Ｌ、Ｓｐａ、Ｓｐｃ、Ｘ１、ＳｐおよびＰは、独立して、請求項１に定義されており、
ｐ１は、２であり、かつ
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して、０、１、２または３である］の化合物である。
【００７５】
より好ましくは、式ＩＫの化合物は、好ましくは、式ＩＫ１−１〜ＩＫ１−９：
【化３２】
2019112628.tif 000033
【００７６】
【化３３】
2019112628.tif 000034
【００７７】
【化３４】
2019112628.tif 000035
［式中、
Ｒ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｌ、Ｓｐ、ＳｐｃおよびＰは、独立して、式ＩＫについて定義した通りであり、
ｘは、０または１であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｐ１は、２であり、かつ
ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ３’は、独立して、０、１、２または３を表す］から選択される化合物である。
【００７８】
以下の式の第１の自己配向添加剤と第２の自己配向添加剤との組合せ物のいずれも好ましい：
ＩＡおよびＩＢ、
ＩＡおよびＩＣ、
ＩＢおよびＩＣ、
ＩＥおよびＩＦ、
ＩＥおよびＩＧ、
ＩＦおよびＩＧ、
ＩＪおよびＩＫ、
ＩＪおよびＩＧ、
ＩＪおよびＩＬ、
ＩＫおよびＩＬ、
ＩＥおよびＩＪ、
ＩＥおよびＩＫ、
ＩＥおよびＩＬ、
ＩＦおよびＩＪ、
ＩＦおよびＩＫ、
ＩＧおよびＩＫ、
ＩＧおよびＩＬおよび
ＩＦおよびＩＬ。
【００７９】
さらに、本発明のもう１つのまたは同一の実施形態において、それぞれ重合性基（Ｐ）を１つまたは２つ以上有する配向添加剤を有することが好ましい。より好ましくは、ＬＣ媒体は、第１の自己配向添加剤と第２の自己配向添加剤とを含み、ここで、第１の配向添加剤がちょうど１つの重合性基Ｐを有し、かつ第２の配向添加剤がちょうど２つの重合性基Ｐを有するか、または第１の配向添加剤がちょうど２つの重合性基Ｐを有し、かつ第２の配向添加剤がちょうど１つの重合性基Ｐを有するか、または第１の自己配向添加剤および第２の自己配向添加剤のいずれもちょうど２つの重合性基を有する。
【００８０】
特に好ましいＬＣ媒体は、先行する実施形態のいずれかによる化合物の組合せ物を含み、これらの化合物は、以下のより詳細に定義された式のうちの２つ以上から選択され、それらの式はそれぞれ、一般式ＩＡ〜ＩＭのそれぞれ好ましい実施形態である：
【化３５】
2019112628.tif 000036
【００８１】
【化３６】
2019112628.tif 000037
【００８２】
【化３７】
2019112628.tif 000038
【００８３】
【化３８】
2019112628.tif 000039
【００８４】
【化３９】
2019112628.tif 000040
【００８５】
【化４０】
2019112628.tif 000041
【００８６】
【化４１】
2019112628.tif 000042
【００８７】
【化４２】
2019112628.tif 000043
【００８８】
【化４３】
2019112628.tif 000044
【００８９】
【化４４】
2019112628.tif 000045
【００９０】
【化４５】
2019112628.tif 000046
【００９１】
【化４６】
2019112628.tif 000047
【化４７】
2019112628.tif 000048
【００９２】
【化４８】
2019112628.tif 000049
【００９３】
【化４９】
2019112628.tif 000050
【００９４】
【化５０】
2019112628.tif 000051
【００９５】
【化５１】
2019112628.tif 000052
【００９６】
【化５２】
2019112628.tif 000053
【００９７】
【化５３】
2019112628.tif 000054
【００９８】
【化５４】
2019112628.tif 000055
【００９９】
【化５５】
2019112628.tif 000056
【０１００】
【化５６】
2019112628.tif 000057
【０１０１】
【化５７】
2019112628.tif 000058
【０１０２】
【化５８】
2019112628.tif 000059
【０１０３】
【化５９】
2019112628.tif 000060
【０１０４】
【化６０】
2019112628.tif 000061
【０１０５】
【化６１】
2019112628.tif 000062
【０１０６】
【化６２】
2019112628.tif 000063
【０１０７】
【化６３】
2019112628.tif 000064
【０１０８】
【化６４】
2019112628.tif 000065
【０１０９】
【化６５】
2019112628.tif 000066
【０１１０】
【化６６】
2019112628.tif 000067
【０１１１】
【化６７】
2019112628.tif 000068
【０１１２】
【化６８】
2019112628.tif 000069
【０１１３】
【化６９】
2019112628.tif 000070
【０１１４】
【化７０】
2019112628.tif 000071
【０１１５】
【化７１】
2019112628.tif 000072
【０１１６】
【化７２】
2019112628.tif 000073
【０１１７】
【化７３】
2019112628.tif 000074
【０１１８】
【化７４】
2019112628.tif 000075
【０１１９】
【化７５】
2019112628.tif 000076
【０１２０】
【化７６】
2019112628.tif 000077
【０１２１】
【化７７】
2019112628.tif 000078
【０１２２】
【化７８】
2019112628.tif 000079
【０１２３】
【化７９】
2019112628.tif 000080
【０１２４】
【化８０】
2019112628.tif 000081
【０１２５】
自己配向添加剤の製造は、例えば国際公開第２０１２／０３８０２６号（ＷＯ  ２０１２／０３８０２６  Ａ１）、欧州特許出願公開第２９１８６５８号明細書（ＥＰ  ２９１８６５８）、国際公開第２０１６／０１５８０３号（ＷＯ  ２０１６／０１５８０３）、国際公開第２０１７／０４１８９３号（ＷＯ  ２０１７／０４１８９３）および国際公開第２０１７／０４５７４０号（ＷＯ  ２０１７／０４５７４０）といった文献に開示されており、以下の合成経路により単純化された包括的な様式で記述することができる。ここで、この単純化された包括的な様式は、合成プロトコールに記載された異なるすべての置換パターンを含むものではない。
【０１２６】
【化８１】
2019112628.tif 000082
【０１２７】
スキーム１．  配向添加剤の合成、第１部。定義：ｍ＝０または１；ｎ＝０または１；Ａ＝芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基であり、該基は、縮合環を含んでいてもよく、また基Ｌで一置換または多置換されていてもよい。
【０１２８】
【化８２】
2019112628.tif 000083
【０１２９】
スキーム２．  配向添加剤の合成、第１部。定義：Ｒ２は、式Ｉに記載された基Ｒ２２の通りであり；ｍ＝０または１；ｎ＝０または１；ｏ＝０または１；ｐ＝０または１；ｒ＝０または１；Ａ＝芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基であり、該基は、縮合環を含んでいてもよく、また基Ｌで一置換または多置換されていてもよい。
【０１３０】
「アリール」なる用語は、芳香族炭素基または該基から誘導される基を表す。「ヘテロアリール」なる用語は、上記で定義した「アリール」であって、１つまたは複数のヘテロ原子を含むものを表す。
【０１３１】
アリールおよびヘテロアリール基は、単環式であっても多環式であってもよく、すなわち、１つの環を含んでいてもよいし（例えばフェニルなど）、２つ以上の縮合環を含んでいてもよい。ここで、これらの環のうち少なくとも１つは、芳香族構造を有する。ヘテロアリール基は、１つまたは複数のヘテロ原子を含み、これは好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される。
【０１３２】
特に好ましいのは、炭素原子を６〜２５個有する単環式、二環式または三環式アリール基、および炭素原子を２〜２５個有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基であり、該基は任意に縮合環を含む。５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基がさらに好ましく、該基においてさらに、１つまたは複数のＣＨ基が、それぞれＮ、ＳまたはＯで置換されていてもよく、該置換は、各酸素原子および／または各硫黄原子が互いに直接結合することのないように行われる。
【０１３３】
好ましいアリール基は、例えばフェニル、ナフチル、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０１３４】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトロキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、クマリンまたはこれらの基の組合せである。
【０１３５】
（非芳香族）脂環式および複素環式基には、飽和環、すなわち単結合のみを含む環と、部分的に不飽和の環、すなわち多重結合をも含みうる環との、いずれも包含される。複素環は、１つまたは複数のヘテロ原子を含み、これは好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される。
【０１３６】
（非芳香族の）脂環式および複素環式基は、単環式、すなわち（例えばシクロヘキサンのような）環を１つのみ有するものであってもよいし、多環式、すなわち（例えばデカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンのような）複数の環を含むものであってもよい。飽和基が特に好ましい。さらに好ましくは、炭素原子を３〜２５個有する単環式、二環式または三環式の基が挙げられる。さらに、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、該炭素環式基においてさらに、１つもしくは複数の炭素原子がそれぞれＳｉで置換されていてもよく、かつ／または１つもしくは複数のＣＨ基がそれぞれＮで置換されていてもよく、かつ／または隣接しない１つもしくは複数のＣＨ２基がそれぞれ−Ｏ−もしくは−Ｓ−で置換されていてもよい。
【０１３７】
好ましい脂環式および複素環式基は、例えば、５員基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員基、例えばシクロヘキサン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員基、例えばシクロヘプタンおよび縮合基、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルである。
【０１３８】
本発明に関連して、「アルキル」なる用語は、炭素原子を１〜１５個（すなわち、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５個）有する、直鎖状または分岐状の、飽和または不飽和の、好ましくは飽和の、脂肪族炭化水素基を表す。
【０１３９】
「環式アルキル」なる用語には、炭素環部分を少なくとも１つ有するアルキル基が包含され、すなわち例えば、シクロアルキルアルキル、アルキルシクロアルキルおよびアルキルシクロアルキルアルキルが包含される。炭素環式基には、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどが包含される。
【０１４０】
本発明に関連する「ハロゲン」とは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表し、好ましくはフッ素または塩素を表す。
【０１４１】
ＬＣ媒体の重合性成分は、好ましくは、重合性または（部分的に）重合済みの化合物をさらに含む。これらは、好ましくは従来の重合性化合物であり、好ましくはメソゲン化合物であり、特にＰＳ−ＶＡ技術に適したメソゲン化合物である。この目的に好ましい重合性化合物は、式Ｍおよびその下位式Ｍ１、Ｍ２などについて以下に示す構造である。これらから形成されたポリマーは、ＬＣ媒体の配向を安定化させることができるとともに、場合によっては不動態化層を形成することができ、また場合によってはプレチルトを生成することができる。
【０１４２】
したがって、本発明によるＬＣ媒体は、（アンカー基ＲａまたはＲａ１を有しない）重合性化合物、特に以下に定義する式Ｍおよび該式に含まれる好ましい式の化合物を、好ましくは０重量％超５重量％未満、特に好ましくは０．０５〜１重量％、極めて特に好ましくは０．２〜１重量％含む。
【０１４３】
重合性成分の重合は、一緒に行われるか、または複数の部分ステップで異なる重合条件下で行われる。重合は、好ましくはＵＶ光の作用下で行われる。総じて、重合は、重合開始剤およびＵＶ光を用いて開始される。拡張された芳香族基を有する重合性化合物のなかには、開始剤を必要とせずに重合しうるものがある。好ましい（メタ）アクリレートの場合には、ＵＶ光の照射によってほぼ完全な重合が達成される。重合に際して、セルの電極に任意に電圧を印加することができ、またＬＣ媒体の配向にさらに影響を与えるべく、さらなる電場を印加することもできる。
【０１４４】
ＬＣ媒体の重合性成分の、任意に存在するさらなるモノマーは、好ましくは、以下の式Ｍ：
Ｐ１−Ｓｐ１−Ａ２−（Ｚ１−Ａ１）ｎ−Ｓｐ２−Ｐ２      Ｍ
により表され、ここで、個々の基は、以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２は、それぞれ互いに独立して、重合性基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、各出現において、同一にまたは異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立して、以下の群から選択される基を表し：
ａ）  トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレンからなる群（これらにおいてさらに、隣接しない１つまたは複数のＣＨ２基がそれぞれ、−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよく、さらに１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、基Ｌで置換されていてもよい）、または式
【化８３】
2019112628.tif 000084
の基、
ｂ）  １，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群、これらにおいてさらに、１つまたは２つのＣＨ基がそれぞれ、Ｎで置換されていてもよく、さらに１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、基Ｌまたは−Ｓｐ３−Ｐで置換されていてもよい、
ｃ）  テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルからなる群、これらはそれぞれ、Ｌで一置換または多置換されていてもよい、
ｄ）  環の炭素原子を５〜２０個有する飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和の、置換されていてもよい多環式基からなる群、ここで、これらのうち１つまたは複数はさらに、ヘテロ原子で置換されていてもよく、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
【化８４】
2019112628.tif 000085
からなる群から選択され、
これらにおいてさらに、これらの基の１つもしくは複数の水素原子がそれぞれ、基Ｌもしくは−Ｓｐ３−Ｐで置換されていてよく、かつ／または１つもしくは複数の二重結合がそれぞれ、単結合で置換されていてもよく、かつ／または１つもしくは複数のＣＨ基がそれぞれ、Ｎで置換されていてもよく、
Ｐ３は、重合性基を表し、
Ｓｐ３は、スペーサー基を表し、
ｎは、０、１、２または３を表し、好ましくは１または２を表し、
Ｚ１は、それぞれ互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ−（ここで、ｎは、２、３または４である）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または単結合を表し、
Ｌは、各出現において、同一にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または炭素原子を１〜１２個有する直鎖状もしくは分岐状のそれぞれフッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアルコキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を表し、かつ
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、または炭素原子を１〜１２個有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル（該アルキルにおいてさらに、１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、Ｆで置換されていてもよい）、またはＣｌまたはＣＮを表し、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ３またはＣＦ３を表し、
Ｗ１、Ｗ２は、それぞれ互いに独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−または−Ｏ−を表し、
ＲｃおよびＲｄは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＦ３、または炭素原子を１〜６個有するアルキル、好ましくはＨ、メチルまたはエチルを表し、
ここで、基Ｐ１−Ｓｐ１−、−Ｓｐ２−Ｐ２および−Ｓｐ３−Ｐ３のうちの１つまたは複数は、基Ｒａａを表すことができるが、ただし、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、−Ｓｐ２−Ｐ２および−Ｓｐ３−Ｐ３のうちの少なくとも１つは、Ｒａａを表さず、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または炭素原子を１〜２５個有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル（該アルキルにおいてさらに、隣接しない１つまたは複数のＣＨ２基が、それぞれ互いに独立して、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていてもよく、該置換は、各酸素原子および／または各硫黄原子が互いに直接結合することのないように行われ、また該アルキルにおいてさらに、１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置換されていてもよい）を表し、特に好ましくは、炭素原子を１〜１２個有する直鎖状または分岐状の一置換または多置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシを表し、（ここで、前述のアルケニル基およびアルキニル基は、炭素原子を少なくとも２つ含み、かつ前述の分岐状基は、炭素原子を少なくとも３つ含み）、ここで、基−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＮＨＲ、および
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、または炭素原子を１〜１２個有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルを表し、該アルキルにおいてさらに、１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、Ｆで置換されていてもよい。
【０１４５】
上記および以下の式における重合性基Ｐ、Ｐ１、Ｐ２またはＰ３は、独立して、重合反応に適した基であり、例えばラジカル重合もしくはイオン連鎖重合、重付加もしくは重縮合、または重合類似反応、例えばポリマー主鎖への付加もしくは縮合に適した基である。特に好ましいのは、連鎖重合に適した基、特にＣ＝Ｃ二重結合もしくは−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含む基、および開環を伴う重合に適した基、例えばオキセタンまたはエポキシ基である。
【０１４６】
好ましい基Ｐ／Ｐ１／Ｐ２／Ｐ３は、独立して、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化８５】
2019112628.tif 000086
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−からなる群から選択され、ここで、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニル、または炭素原子を１〜５個有するアルキルを表し、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２は、Ｈ、または炭素原子を１〜５個有するアルキルを表し、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立して、Ｃｌ、炭素原子を１〜５個有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、または炭素原子を１〜５個有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを表し、該１，４−フェニレンは、Ｐ−Ｓｐ−ではない、上記で定義した１つまたは複数の基Ｌで置換されていてもよく、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立して、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは１を表し、かつｋ４は、１〜１０の整数を表す。
【０１４７】
特に好ましい基Ｐ／Ｐ１／Ｐ２／Ｐ３は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化８６】
2019112628.tif 000087
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−からなる群から選択され、ここで、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニル、または炭素原子を１〜５個有するアルキルを表し、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２は、Ｈ、または炭素原子を１〜５個有するアルキルを表し、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立して、Ｃｌ、炭素原子を１〜５個有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、または炭素原子を１〜５個有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立して、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは１を表し、かつｋ４は、１〜１０の整数を表す。
【０１４８】
極めて特に好ましい基Ｐ／Ｐ１／Ｐ２／Ｐ３は、独立して、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特にＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、さらにＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【化８７】
2019112628.tif 000088
からなる群から選択される。
【０１４９】
したがって、極めて特に好ましい基Ｐ／Ｐ１／Ｐ２／Ｐ３は、独立して、アクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、さらにはビニルオキシ基、クロロアクリレート基、オキセタン基およびエポキシ基からなる群から選択され、これらのうち、好ましくはアクリレート基またはメタクリレート基から選択される。基Ｐについては、メタクリレート基が通常は最も好ましい。
【０１５０】
好ましいスペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ１またはＳｐ２は、単結合であるか、または式Ｓｐ’’−Ｘ’’から選択され、したがって、基Ｐ１／２−Ｓｐ１／２は式Ｐ１／２−Ｓｐ’’−Ｘ’’−に従い、ここで、
Ｓｐ’’は、１〜２０個、好ましくは炭素原子を１〜１２個有するアルキレンを表し、該アルキレンは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、さらに隣接しない１つまたは複数のＣＨ２基が、それぞれ互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、該置換は、各酸素原子および／または各硫黄原子が互いに直接結合することのないように行われ、
Ｘ’’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、または炭素原子を１〜１２個有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルを表し、該アルキルにおいてさらに、１つまたは複数の水素原子がそれぞれＦで置換されていてもよく、
Ｒ００は、それぞれ独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、
Ｒ０００は、それぞれ独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、かつ
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０１５１】
Ｘ’’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−または単結合を表す。
【０１５２】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’’は、例えば、単結合、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、ここで、ｐ１は、１〜１２の整数であり、ｑ１は、１〜３の整数であり、かつＲ００およびＲ０００は、上記に示した意味を有する。
【０１５３】
特に好ましい基−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここで、ｐ１およびｑ１は、上記に示した意味を有する。
【０１５４】
特に好ましい基Ｓｐ’’は、例えば、それぞれ、直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１５５】
式Ｍの物質は、好ましくは、−ＯＨ基、−ＮＨ２基、−ＳＨ基、−ＮＨＲ１１基、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ基および−ＣＨＯ基を含まない。
【０１５６】
本発明のディスプレイにおける使用に適した好ましい（コ）モノマーは、例えば以下の式：
【化８８】
2019112628.tif 000089
【０１５７】
【化８９】
2019112628.tif 000090
【０１５８】
【化９０】
2019112628.tif 000091
【０１５９】
【化９１】
2019112628.tif 000092
【０１６０】
【化９２】
2019112628.tif 000093
【０１６１】
【化９３】
2019112628.tif 000094
から選択され、ここで、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ互いに独立して、重合性基を表し、好ましくは、Ｐに関して上記および下記に示す意味のうちの１つを有し、好ましくは、アクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、オキセタン基、ビニルオキシ基またはエポキシ基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立して、単結合またはスペーサー基を表し、好ましくは、式Ｍに関して上記および下記に示す意味のうちの１つを有し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、ここで、ｐ１は、１〜１２の整数であり、基−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−および−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−と隣接する環との間に、酸素原子を介して結合が生じ、
さらに、基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−のうちの１つまたは複数は、基Ｒａａを表すことができるが、ただし、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−のうちの少なくとも１つは、Ｒａａを表さず、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または炭素原子を１〜２５個有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル（該アルキルにおいてさらに、隣接しない１つまたは複数のＣＨ２基が、それぞれ互いに独立して、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていてもよく、該置換は、各酸素原子および／または各硫黄原子が互いに直接結合することのないように行われ、さらに１つまたは複数の水素原子がそれぞれ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで置換されていてもよい）を表し、好ましくは、炭素原子を１〜１２個有する直鎖状または分岐状の、一フッ素化または多フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシを表し、（ここで、前述のアルケニル基およびアルキニル基は、炭素原子を少なくとも２つ含み、かつ前述の分岐状基は、炭素原子を少なくとも３つ含み）、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立して、各出現において、同一にまたは異なって、Ｈ、または炭素原子を１〜１２個有するアルキルを表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ここで、ｎは、２、３または４であり、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｌは、各出現において、同一にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または炭素原子を１〜１２個有する直鎖状もしくは分岐状の一フッ素化または多フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを表し、好ましくはＦを表し、
Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０１６２】
式Ｍ１〜Ｍ３７の化合物において、環基
【化９４】
2019112628.tif 000095
は、好ましくは、
【化９５】
2019112628.tif 000096
を表し、ここで、Ｌは、各出現において、同一にまたは異なって、上記の意味のうちの１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−を表し、特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−を表し、極めて特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３を表し、殊にＦまたはＣＨ３を表す。
【０１６３】
ＬＣ媒体または重合性成分は、好ましくは、式Ｍ１〜Ｍ２８の群から選択される１種または複数種の化合物を含み、特に好ましくは、式Ｍ２〜Ｍ１５の群から選択される１種または複数種の化合物を含み、極めて特に好ましくは、式Ｍ２、Ｍ３、Ｍ９、Ｍ１４およびＭ１５の群から選択される１種または複数種の化合物を含む。ＬＣ媒体または重合性成分は、好ましくは、式Ｍ１０［式中、Ｚ２およびＺ３のいずれかが−（ＣＯ）Ｏ−または−Ｏ（ＣＯ）−を表す］の化合物を含まない。
【０１６４】
ＰＳ−ＶＡディスプレイを製造するため、（重合性化合物が重合性基を２つ以上含む場合には）ＬＣディスプレイの各基板間でのＬＣ媒体におけるイン・サイチュ（ｉｎ−ｓｉｔｕ）重合を、適宜電圧を印加して行うことにより、重合性化合物を重合または架橋させる。この重合を、１ステップで行うことができる。また、まず第１のステップで電圧を印加して重合を行うことでプレチルト角を生じさせ、次いで第２の重合ステップにおいて、第１のステップで完全に反応しきらなかった化合物を、電圧を印加せずに重合または架橋させる（「最終硬化」）ことも可能である。
【０１６５】
好適な好ましい重合法は、例えば、熱重合または光重合であり、好ましくは光重合であり、特にＵＶ光重合である。ここで、１種以上の開始剤を適宜添加することも可能である。重合に適した条件および開始剤の適切な種類および量は、当業者に知られており、また文献に記載されている。ラジカル重合に適しているのは、例えば、市販の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ  ＡＧ）である。開始剤を使用する場合、その割合は、好ましくは０．００１〜５重量％であり、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【０１６６】
ＲＭが例えば貯蔵時や輸送時に望ましくない自発的な重合を生じることを防ぐ目的で、重合性成分またはＬＣ媒体が安定剤を１種以上含むことも可能である。安定剤の適切な種類および量は、当業者に知られており、また文献に記載されている。特に適しているのは、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ  ＡＧ）の市販の安定剤であり、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６である。安定剤を使用する場合、ＲＭまたは重合性成分の総量を基準とした該安定剤の割合は、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍであり、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０１６７】
上記の自己配向添加剤および上記の任意の重合性化合物（Ｍ）に加えて、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、ＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含み、該混合物は、低分子（分子量６００未満）化合物を１種または複数種含み、好ましくは２種以上含む。この混合物は、重合性化合物の重合に用いられる条件下で、重合反応に対して安定であるかまたは反応性を示さない。原則的に、従来のＶＡディスプレイにおける使用に適した誘電的に負のＬＣ混合物はいずれもホスト混合物として適している。望ましい場合には、原則的には、正の誘電率異方性を示すホスト混合物を使用することも可能である。液晶ディスプレイ用のホスト混合物の割合は、概して９５重量％以上であり、好ましくは９７重量％以上である。
【０１６８】
好適なＬＣ混合物は、当業者に知られており、また文献に記載されている。負の誘電率異方性を示すＶＡディスプレイ用のＬＣ媒体は、欧州特許出願公開第１３７８５５７号明細書（ＥＰ  １  ３７８  ５５７  Ａ１）または国際公開第２０１３／００４３７２号（ＷＯ  ２０１３／００４３７２）に記載されている。
【０１６９】
本発明による負の誘電率異方性を示す液晶媒体の好ましい実施形態を、以下に示す：
ａ）  式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣ：
【化９６】
2019112628.tif 000097
［式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、炭素原子を最高で１５個有するアルキルまたはアルケニル基を表し、該基は、非置換であるか、ＣＮもしくはＣＦ３で一置換されているか、または少なくともハロゲンで一置換されており、該基においてさらに、該基における１つまたは複数のＣＨ２基が、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化９７】
2019112628.tif 000098
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置換されていてもよく、該置換は、各酸素原子が互いに直接結合することのないように行われ、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、０、１または２を表し、
ｑは、０または１を表し、かつ
ｖは、１〜６を表し、好ましくは２または４を表す］の化合物の群から選択される１種または複数種の化合物をさらに含む液晶媒体。
【０１７０】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｚ２は、同一の意味を有してもよいし、異なる意味を有してもよい。式ＩＩＢの化合物において、Ｚ２およびＺ２’は、同一の意味を有してもよいし、異なる意味を有してもよい。
【０１７１】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの化合物において、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ好ましくは、炭素原子を１〜６個有するアルキルを表し、特にＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１を意味する。
【０１７２】
式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４について、好ましくは、Ｌ１＝Ｌ２＝ＦおよびＬ３＝Ｌ４＝Ｆ、さらにＬ１＝ＦおよびＬ２＝Ｃｌ、Ｌ１＝ＣｌおよびＬ２＝Ｆ、Ｌ３＝ＦおよびＬ４＝Ｃｌ、Ｌ３＝ＣｌおよびＬ４＝Ｆである。式ＩＩＡおよびＩＩＢにおけるＺ２およびＺ２’は、好ましくはそれぞれ互いに独立して、単結合、さらには−Ｃ２Ｈ４−橋かけまたは−ＣＨ２Ｏ−橋かけを表す。
【０１７３】
式ＩＩＢにおいて、Ｚ２＝−Ｃ２Ｈ４−または−ＣＨ２Ｏ−である場合には、Ｚ２’は、好ましくは単結合であり、またＺ２’＝−Ｃ２Ｈ４−または−ＣＨ２Ｏ−である場合には、Ｚ２は、好ましくは単結合である。式ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくはＯＣｖＨ２ｖ＋１を表し、さらにはＣｖＨ２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくはＣｖＨ２ｖ＋１を表す。式ＩＩＣの化合物において、Ｌ３およびＬ４は、好ましくはそれぞれＦを表す。
【０１７４】
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣの好ましい化合物を、以下に示す：
【化９８】
2019112628.tif 000099
【０１７５】
【化９９】
2019112628.tif 000100
【０１７６】
【化１００】
2019112628.tif 000101
【０１７７】
【化１０１】
2019112628.tif 000102
【０１７８】
【化１０２】
2019112628.tif 000103
【０１７９】
【化１０３】
2019112628.tif 000104
【０１８０】
【化１０４】
2019112628.tif 000105
【０１８１】
【化１０５】
2019112628.tif 000106
【０１８２】
【化１０６】
2019112628.tif 000107
【０１８３】
【化１０７】
2019112628.tif 000108
【０１８４】
【化１０８】
2019112628.tif 000109
【０１８５】
【化１０９】
2019112628.tif 000110
ここで、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜６個有する直鎖状アルキル基を表し、かつアルケニルおよびアルケニル＊は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を２〜６個有する直鎖状アルケニル基を表す。
【０１８６】
本発明による特に好ましい混合物は、式ＩＩＡ−２、ＩＩＡ−８、ＩＩＡ−１４、ＩＩＡ−２９、ＩＩＡ−３５、ＩＩＡ−７４、ＩＩＢ−２、ＩＩＢ−１１、ＩＩＢ−１６およびＩＩＣ−１の化合物を１種または複数種含む。
【０１８７】
混合物全体における式ＩＩＡおよび／またはＩＩＢの化合物の割合は、好ましくは少なくとも１０重量％である。
【０１８８】
本発明による特に好ましい媒体は、式ＩＩＣ−１
【化１１０】
2019112628.tif 000111
［式中、
アルキルおよびアルキル＊は、上記に示した意味を有する］の少なくとも１種の化合物を、好ましくは３重量％以上、特に５重量％以上、特に好ましくは５〜２５重量％の量だけ含む。
【０１８９】
ｂ）  式ＩＩＩ
【化１１１】
2019112628.tif 000112
［式中、
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を最高で１２個有する直鎖状のアルキル、アルコキシアルキル、アルケニルまたはアルコキシ基を表し、かつ
【化１１２】
2019112628.tif 000113
は、
【化１１３】
2019112628.tif 000114
を表し、
Ｚ３は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−Ｃ４Ｈ８−、−ＣＦ＝ＣＦ−を表す］の１種または複数種の化合物をさらに含む液晶媒体。
【０１９０】
式ＩＩＩの好ましい化合物を、以下に示す：
【化１１４】
2019112628.tif 000115
ここで、
アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜６個有する直鎖状アルキル基を表し、
アルケニルおよびアルケニル＊は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を２〜６個有する直鎖状アルケニル基を表す。
【０１９１】
混合物全体における式ＩＩＩの化合物の割合は、好ましくは少なくとも５重量％である。
【０１９２】
以下の化合物：
【化１１５】
2019112628.tif 000116
の１種または複数種を、好ましくは合計で５重量％以上、特に１０重量％以上の量だけ含む本発明による混合物が好ましい。
【０１９３】
以下の化合物：
【化１１６】
2019112628.tif 000117
を、好ましくは合計で５重量％超、特に２０重量％超の量だけ含む本発明による混合物が好ましい。
【０１９４】
ｄ）  以下の式：
【化１１７】
2019112628.tif 000118
［式中、
Ｒ７−１０は、それぞれ互いに独立して、上記の式ＩＩＡにおいてＲ２Ａに関して示した意味のうちの１つを有し、かつ
ｗおよびｘは、それぞれ互いに独立して、１〜６を表す］の１種または複数種の四環式化合物をさらに含む液晶媒体。
【０１９５】
式Ｖ−８の化合物を少なくとも１種含む混合物が特に好ましい。
【０１９６】
ｅ）  式Ｙ−１〜Ｙ−６
【化１１８】
2019112628.tif 000119
［式中、
Ｒ１４〜Ｒ１９は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜６個有するアルキルまたはアルコキシ基を表し；ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立して、１〜６を表し、ｘは、０、１、２または３を表す］の１種または複数種の化合物をさらに含む液晶媒体。
【０１９７】
本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｙ−１〜Ｙ−６の１種または複数種の化合物を、好ましくは５重量％以上の量だけ含む。
【０１９８】
ｆ）  式Ｔ−１〜Ｔ−２１
【化１１９】
2019112628.tif 000120
【０１９９】
【化１２０】
2019112628.tif 000121
【０２００】
【化１２１】
2019112628.tif 000122
【０２０１】
【化１２２】
2019112628.tif 000123
［式中、
Ｒは、炭素原子を１〜７個有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、ｍ＝０、１、２、３、４、５または６であり、かつｎは、０、１、２、３または４を表す］の１種または複数種のフッ素化テルフェニルをさらに含む液晶媒体。
【０２０２】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシを表す。
【０２０３】
本発明による媒体は、好ましくは、式Ｔ−１〜Ｔ−２１のテルフェニルを、２〜３０重量％、特に５〜２０重量％の量で含む。
【０２０４】
式Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−２０およびＴ−２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ炭素原子を１〜５個有するアルキル、さらにはアルコキシを表す。式Ｔ−２０の化合物において、Ｒは、好ましくはアルキルまたはアルケニルを表し、特にアルキルを表す。式Ｔ−２１の化合物において、Ｒは、好ましくはアルキルを表す。
【０２０５】
本発明による混合物のΔｎ値が０．１以上であることが望ましい場合には、本発明による混合物においてテルフェニルを使用することが好ましい。好ましい混合物は、化合物Ｔ−１〜Ｔ−２１の群から選択される１種または複数種のテルフェニル化合物を２〜２０重量％含む。
【０２０６】
ｇ）  式Ｂ−１〜Ｂ−３
【化１２３】
2019112628.tif 000124
［式中、
アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜６個有する直鎖状アルキル基を表し、かつ
アルケニルおよびアルケニル＊は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を２〜６個有する直鎖状アルケニル基を表す］の１種または複数種のビフェニルをさらに含む液晶媒体。
【０２０７】
混合物全体における式Ｂ−１〜Ｂ−３のビフェニルの割合は、好ましくは少なくとも３重量％であり、特に５重量％以上である。
【０２０８】
式Ｂ−１〜Ｂ−３の化合物のうち、式Ｂ−２の化合物が特に好ましい。
【０２０９】
特に好ましいビフェニルは、
【化１２４】
2019112628.tif 000125
であり、ここで、アルキル＊は、炭素原子を１〜６個有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ−１ａおよび／またはＢ−２ｃの１種または複数種の化合物を含む。
【０２１０】
ｈ）  式Ｚ−１〜Ｚ−７
【化１２５】
2019112628.tif 000126
［式中、
Ｒおよびアルキルは、上記に示した意味を有する］の少なくとも１種の化合物を含む液晶媒体。
【０２１１】
ｉ）  式Ｏ−１〜Ｏ−１１
【化１２６】
2019112628.tif 000127
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、Ｒ２Ａに関して示した意味を有する。Ｒ１およびＲ２は、好ましくはそれぞれ互いに独立して、炭素原子を最高で６個有する直鎖状のアルキルまたはアルケニルを示す］の少なくとも１種の化合物を含む液晶媒体。
【０２１２】
ｊ）  本発明による好ましい液晶媒体は、テトラヒドロナフチル単位またはナフチル単位を含む１種または複数種の物質を含み、例えば式Ｎ１〜Ｎ５
【化１２７】
2019112628.tif 000128
［式中、
Ｒ１ＮおよびＲ２Ｎは、それぞれ互いに独立して、請求項１０においてＲ２Ａに関して示した意味を有し、好ましくは、直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立して、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−または単結合を表す］の化合物を含む。
【０２１３】
ｋ）  好ましい混合物は、式ＢＣのジフルオロジベンゾクロマン化合物、式ＣＲのクロマン、式ＰＨ−１およびＰＨ−２のフッ素化フェナントレン、式ＢＦ−１およびＢＦ−２のフッ素化ジベンゾフラン、ならびに式ＢＳ−１およびＢＳ−２のフッ素化ジベンゾチオフェン化合物
【化１２８】
2019112628.tif 000129
【０２１４】
【化１２９】
2019112628.tif 000130
［式中、
ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＣＲ１、ＲＣＲ２、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ互いに独立して、Ｒ２Ａの意味を有する。ｃは、０、１または２を表し、ｄは、１または２を表す］の群から選択される１種または複数種の化合物を含む。
【０２１５】
本発明による混合物は、好ましくは、式ＢＣ、ＣＲ、ＰＨ−１、ＰＨ−２、ＢＦ−１、ＢＦ−２、ＢＳ−１および／またはＢＳ−２の化合物を、３〜２０重量％の量だけ含み、特に３〜１５重量％の量だけ含む。
【０２１６】
式ＢＣ、ＣＲ、ＢＦ−１の特に好ましい化合物は、化合物ＢＣ−１〜ＢＣ−７およびＣＲ−１〜ＣＲ−５
【化１３０】
2019112628.tif 000131
【０２１７】
【化１３１】
2019112628.tif 000132
【０２１８】
【化１３２】
2019112628.tif 000133
【０２１９】
【化１３３】
2019112628.tif 000134
［式中、
アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜６個有する直鎖状アルキル基を表し、かつ
アルケニルおよびアルケニル＊は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を２〜６個有する直鎖状アルケニル基を表す］である。
【０２２０】
ｌ）  好ましい混合物は、式Ｉｎ
【化１３４】
2019112628.tif 000135
［式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜６個有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキルまたはアルケニル基を表し、
Ｒ１２およびＲ１３は、Ｈまたはハロゲンをさらに表し、
【化１３５】
2019112628.tif 000136
は、
【化１３６】
2019112628.tif 000137
を表し、
ｉは、０、１または２を表す］の１種または複数種のインダン化合物を含む。
【０２２１】
Ｒ１２および／またはＲ１３がハロゲンを表す場合、ハロゲンは、好ましくはＦである。
【０２２２】
式Ｉｎの好ましい化合物は、以下に示す式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６
【化１３７】
2019112628.tif 000138
【０２２３】
【化１３８】
2019112628.tif 000139
【０２２４】
【化１３９】
2019112628.tif 000140
の化合物である。
【０２２５】
特に好ましいのは、式Ｉｎ−１、Ｉｎ−２、Ｉｎ−３およびＩｎ−４の化合物である。
【０２２６】
式Ｉｎおよび下位式Ｉｎ−１〜Ｉｎ−１６の化合物は、好ましくは、本発明による混合物において、５重量％以上、特に５〜３０重量％、極めて特に好ましくは５〜２５重量％の濃度で使用される。
【０２２７】
ｍ）  好ましい混合物は、式Ｌ−１〜Ｌ−１１
【化１４０】
2019112628.tif 000141
【０２２８】
【化１４１】
2019112628.tif 000142
［式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立して、請求項１０においてＲ２Ａに関して示した意味を有し、アルキルは、炭素原子を１〜６個有するアルキル基を表す。ｓは、１または２を表す］の１種または複数種の化合物をさらに含む。
【０２２９】
特に好ましいのは、式Ｌ−１およびＬ−４の化合物であり、特にＬ−４の化合物である。
【０２３０】
式Ｌ−１〜Ｌ−１１の化合物は、好ましくは、５〜５０重量％、特に５〜４０重量％、極めて特に好ましくは１０〜４０重量％の濃度で使用される。
【０２３１】
ｎ）  好ましい混合物は、式Ｔｏ−１およびＴｏ−２
【化１４２】
2019112628.tif 000143
［式中、
Ｒ１およびＲ１＊は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜１５個有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、該基においてさらに、該基における１つまたは複数のＣＨ２基が、それぞれ互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化１４３】
2019112628.tif 000144
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置換されていてもよく、該置換は、各酸素原子が互いに直接結合することのないように行われ、さらに１つまたは複数の水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、
ａは、０または１であり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、好ましくはＨまたはＦを表す］の１種または複数種のトラン化合物をさらに含む。
【０２３２】
式Ｔｏ−１およびＴｏ−２の好ましい化合物は、式
【化１４４】
2019112628.tif 000145
［式中、
アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜６個有する直鎖状アルキル基を表し、
アルコキシまたはＯ−アルキルは、炭素原子を１〜６個有する直鎖状アルコキシ基を表し、かつ
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、好ましくはＨまたはＦを表す］
の化合物である。
【０２３３】
特に、式Ｔｏ−１の以下の化合物が好ましい：
【化１４５】
2019112628.tif 000146
【０２３４】
【化１４６】
2019112628.tif 000147
ここで、アルキル、アルキル＊およびアルコキシは、上記に示した意味を有する。
【０２３５】
ｏ）  好ましい混合物は、式Ｐ
【化１４７】
2019112628.tif 000148
［式中、
Ｒ１は、請求項１において式Ｉに関して示した意味を有する］の少なくとも１種の化合物を含む。好ましい一実施形態において、Ｒ１は、アルキル、特にｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。化合物Ｐは、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％の量で使用される。
【０２３６】
ＬＣ媒体は、２０℃、１ｋＨｚで、好ましくは−１．５〜−８．０のΔεを有し、特に−２．５〜−６．０のΔεを有する。
【０２３７】
液晶混合物における複屈折Δｎの値は、２０℃で、総じて０．０７〜０．１６であり、好ましくは０．０８〜０．１２である。重合前の２０℃での回転粘度γ１は、好ましくは１６５ｍＰａ・ｓ以下であり、特に１４０ｍＰａ・ｓ以下である。
【０２３８】
負の誘電率異方性を示す本発明による液晶媒体の好ましい実施形態を以下に示す：
式ＩＩおよび／またはＩＩＩ：
【化１４８】
2019112628.tif 000149
［式中、
環Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、
ａは、０または１であり、
Ｒ３は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜９個有するアルキル、または炭素原子を２〜９個有するアルケニルを表し、好ましくは、炭素原子を２〜９個有するアルケニルを表し、かつ
Ｒ４は、それぞれ互いに独立して、炭素原子を１〜１２個有する非置換またはハロゲン化アルキル（該アルキルにおいてさらに、隣接しない１つまたは２つのＣＨ２基がそれぞれ、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−または−（ＣＯ）Ｏ−で置換されていてもよく、該置換は、各酸素原子が互いに直接結合することのないように行われる）を表し、好ましくは、炭素原子を１〜１２個有するアルキル、または炭素原子を２〜９個有するアルケニルを表す］の１種または複数種の化合物をさらに含むＬＣ媒体。
【０２３９】
式ＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式：
【化１４９】
2019112628.tif 000150
［式中、
Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を表し、「アルキル」は、炭素原子を１〜８個、好ましくは炭素原子を１、２、３、４または５個有する直鎖状アルキル基を表す］からなる群から選択される。特に好ましいのは、式ＩＩａおよびＩＩｆの化合物、特に該式において、Ｒ３ａが、ＨまたはＣＨ３を表し、好ましくはＨを表す化合物、ならびに式ＩＩｃの化合物、特に該式において、Ｒ３ａおよびＲ４ａがＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す化合物である。
【０２４０】
本発明によるＬＣ媒体のネマチック相は、好ましくは１０℃以下から６０℃以上の範囲の温度で、特に好ましくは０℃以下から７０℃以上の範囲温度で、ネマチック相を有する。
【０２４１】
本出願において、置換ベンゼン環を表す２つの式
【化１５０】
2019112628.tif 000151
は、等価である。１，４−置換シクロヘキサンは、好ましくは
【化１５１】
2019112628.tif 000152
で表され、これは、好ましくは１，４−トランスで配位している。
【０２４２】
以下の略記を用いる：（ｎ、ｍ、ｚは、それぞれ互いに独立して、１、２、３、４、５または６である）
表Ａ
【化１５２】
2019112628.tif 000153
【０２４３】
【化１５３】
2019112628.tif 000154
【０２４４】
【化１５４】
2019112628.tif 000155
【０２４５】
【化１５５】
2019112628.tif 000156
【０２４６】
【化１５６】
2019112628.tif 000157
【０２４７】
【化１５７】
2019112628.tif 000158
【０２４８】
【化１５８】
2019112628.tif 000159
【０２４９】
【化１５９】
2019112628.tif 000160
【０２５０】
【化１６０】
2019112628.tif 000161
【０２５１】
【化１６１】
2019112628.tif 000162
【０２５２】
【化１６２】
2019112628.tif 000163
【０２５３】
【化１６３】
2019112628.tif 000164
【０２５４】
【化１６４】
2019112628.tif 000165
【０２５５】
【化１６５】
2019112628.tif 000166
【０２５６】
【化１６６】
2019112628.tif 000167
【０２５７】
【化１６７】
2019112628.tif 000168
【０２５８】
【化１６８】
2019112628.tif 000169
【０２５９】
【化１６９】
2019112628.tif 000170
【０２６０】
【化１７０】
2019112628.tif 000171
【０２６１】
本発明の好ましい一実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａの化合物からなる群から選択される１種または複数種の化合物を含む。
【０２６２】
表Ｂ
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加することのできる、考え得るキラルドーパントを示す。
【０２６３】
【化１７１】
2019112628.tif 000172
【０２６４】
【化１７２】
2019112628.tif 000173
【０２６５】
ＬＣ媒体は、好ましくは、０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂの化合物からなる群から選択される１種または複数種のドーパントを含む。
【０２６６】
表Ｃ
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加することができる、考え得る安定剤を示す。（ここでのｎは、１〜１２の整数を表し、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８を表す。末端メチル基は示されていない）。
【０２６７】
【化１７３】
2019112628.tif 000174
【０２６８】
【化１７４】
2019112628.tif 000175
【０２６９】
【化１７５】
2019112628.tif 000176
【０２７０】
【化１７６】
2019112628.tif 000177
【０２７１】
【化１７７】
2019112628.tif 000178
【０２７２】
ＬＣ媒体は、好ましくは、０〜１０重量％、特に１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃの化合物からなる群から選択される１種または複数種の安定剤を含む。
【０２７３】
表Ｄ
表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において好ましくは重合性化合物として使用することができる例示的な化合物を示す。
【０２７４】
【化１７８】
2019112628.tif 000179
【０２７５】
【化１７９】
2019112628.tif 000180
【０２７６】
【化１８０】
2019112628.tif 000181
【０２７７】
【化１８１】
2019112628.tif 000182
【０２７８】
【化１８２】
2019112628.tif 000183
【０２７９】
【化１８３】
2019112628.tif 000184
【０２８０】
【化１８４】
2019112628.tif 000185
【０２８１】
【化１８５】
2019112628.tif 000186
【０２８２】
【化１８６】
2019112628.tif 000187
【０２８３】
【化１８７】
2019112628.tif 000188
【０２８４】
【化１８８】
2019112628.tif 000189
【０２８５】
本発明の好ましい一実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄの化合物の群から選択される１種または複数種の化合物を含む。
【０２８６】
本出願において、「化合物（ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」なる用語は「化合物（ｃｏｍｐｏｕｎｄ（ｓ））」とも表記され、特に明記しない限り、これには、１種の化合物も複数種の化合物も包含される。それとは反対に、「化合物（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）」なる用語には、定義により可能でありかつ特に明記しない限りは、複数種の化合物も包含される。ＬＣ媒体（ＬＣ  ｍｅｄｉａ）およびＬＣ媒体（ＬＣ  ｍｅｄｉｕｍ）なる用語についても同様である。それぞれの「成分（ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）」なる用語には、１種または複数種の物質、化合物および／または粒子が包含される。
【０２８７】
さらに、以下の略記および記号が用いられる：
ｎｅ    ２０℃、５８９ｎｍでの異常光屈折率
ｎｏ    ２０℃、５８９ｎｍでの常光屈折率
Δｎ    ２０℃、５８９ｎｍでの光学異方性
【化１８９】
2019112628.tif 000190
【０２８８】
【化１９０】
2019112628.tif 000191
Δε    ２０℃、１ｋＨｚでの誘電率異方性
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）    澄明点［℃］
γ１    ２０℃での回転粘度［ｍＰａ・ｓ］
Ｋ１    弾性定数、２０℃での「スプレイ」変形［ｐＮ］
Ｋ２    弾性定数、２０℃での「ツイスト」変形［ｐＮ］
Ｋ３    弾性定数、２０℃での「ベンド」変形［ｐＮ］
Ｖ０    ２０℃での容量閾値（フレデリクス閾値）［Ｖ］。
【０２８９】
特に明記しない限り、本出願における濃度はいずれも重量％で表示され、固体または液晶の化合物をすべて含む対応する混合物全体に関するものであるが、ただしこの場合、溶媒を含めないものとする。
【０２９０】
それぞれ特に明記しない限り、物理的特性はいずれも、”Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ”，Ｓｔａｔｕｓ  Ｎｏｖ．１９９７，Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ，ドイツに従って測定され、または測定されたものであり、また２０℃の温度に該当するものであり、Δｎは５８９ｎｍで測定され、またΔεは１ｋＨｚで測定される。
【０２９１】
所定の強度のＵＶＡ光を所定の時間照射することによりディスプレイまたは試験セルにおいて重合性化合物を重合させ、それと同時に、ディスプレイに適宜電圧を印加する（電圧は通常５〜３０Ｖであり、交流（２００Ｈｚ）である）。例においては、特に明記しない限り、１００ｍＷ／ｃｍ２の鉄をドープした水銀蒸気ランプを使用し、３２０ｎｍ（場合により３４０ｎｍ）のバンドパスフィルターを備えた標準的なＵＶメータ（Ｕｓｈｉｏ  ＵＮＩメータ）を用いて強度を測定する（このパワーメータでは、３６５ｎｍの強度を測定する）。
【０２９２】
ＬＣ媒体は、表面に均一に拡散することが望ましく、これによって、均一な配向および輝度が得られる。垂直配向を完全なものとするためには少量の添加剤が必要ではあるが、拡散効果を生じさせるためには、比較的多くの量が必要となることが多い。不均一性をここでは「拡散効果」というが、これは、添加剤の濃度だけでなく、媒体をセルに適用する態様にも依存する。添加剤が比較的多いと通常は拡散性が改善されるが、添加剤を高度に負荷させることは、信頼性（ＶＨＲ、ＬＴＳなど）の点で望ましくない。実施例では、各交差偏光子間の全セル領域（８ｃｍ×４ｃｍ）にわたって垂直配向を調べることにより、混合物の拡散性の質を評価し、その際、セルには、一方の端部から間隙を通じて充填を行う。添加剤の望ましくない拡散作用が生じた場合、こうした欠陥を、ここでは、セルの注入点の反対側のセル端部での不完全な配向によって検出する。この配向が不完全である領域は、各交差偏光子間の比較的明るい領域として検出可能である。暗領域のパーセンテージ（垂直配向性）を測定し、これを、混合物が拡散効果を有しないことを示す基準として用いる。
【０２９３】
以下の実施例は、本発明を説明するものであり、決して本発明を限定するものではない。しかし、物理的特性によって、どのような特性が達成され得るかや、それらをどのような範囲で変更できるかが当業者に明らかとなる。したがって、特に、好都合に達成することができる様々な特性の組合せは、当業者にとって十分に定められている。
【０２９４】
本明細書による本発明の実施形態および変形形態のさらなる組合せは、特許請求の範囲からも生じる。
【実施例】
【０２９５】
合成例
例１．  ２−メチル−アクリル酸３−［４’’−（３，３−ビス−ヒドロキシメチル−ヘプチルオキシ）−２’−エチル−５’’−［３−（２−メチル−アクリロイルオキシ）−プロピル］−４−（４−ペンチル−シクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−３’’−イル］プロピルエステル
【化１９１】
2019112628.tif 000192
【０２９６】
ステップ１．１．  ４−ブロモ−２−エチル−４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニルの合成
【化１９２】
2019112628.tif 000193
【０２９７】
４−ブロモ−２−エチル−１−ヨードベンゼン（２７．２ｇ、８７．５ミリモル）および［４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル］ボロン酸（２４．０ｇ、８７．５ミリモル）のトルエン（３７０ｍＬ）溶液を、撹拌した炭酸ナトリウム（１３．９ｇ、１３１．３ミリモル）の水（９０ｍＬ）溶液に添加した。得られた混合物をビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．３ｇ、０．４４ミリモル）で処理し、８５℃で４時間撹拌した後、これを室温に冷却し、水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで処理した。有機相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。合した有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、そして真空下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、所望の生成物（２７．８ｇ）を白色結晶として得た。
【０２９８】
ステップ１．２．  ２’−エチル−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−４’’−オールの合成
【化１９３】
2019112628.tif 000194
【０２９９】
臭化物１．１（２７．７ｇ、６７ミリモル）のテトラヒドロフラン（１３０ｍＬ）溶液を、撹拌した炭酸カリウム（１５．５ｇ、１１２．２ミリモル）の水（８０ｍＬ）溶液に添加した。得られた混合物を６０℃まで加熱し、これをブチルジ−１−アダマンチルホスフィン（ジ−（１−アダマンチル）ブチルホスフィン）（０．５ｇ、１．３ミリモル）で処理し、そしてトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．６ｇ、０．６６ミリモル）で処理し、次いで４−ヒドロキシフェニルボロン酸（１０．０ｇ、７２．６ミリモル）のテトラヒドロフラン（１３０ｍＬ）溶液を６５℃で添加した。この反応混合物を還流下で一晩撹拌した後、これを室温に冷却し、水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで処理し、２ＮのＨＣｌ溶液で酸性化した（ｐＨを６とした）。相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。合した有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、そして真空下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、フェノール（２６．７ｇ）を黄色固形物として得た。
【０３００】
ステップ１．３．  ３’’，５’’−ジブロモ−２’−エチル−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−４’’−オールの合成
【化１９４】
2019112628.tif 000195
【０３０１】
撹拌したフェノール１．２（２１．４ｇ、５０．２ミリモル）およびジイソプロピルアミン（１．５ｍｌ、１０．３ミリモル）のテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１７．６ｇ、９８．９ミリモル）を、−５℃で少量ずつ加えた。この反応混合物を室温まで温めて一晩撹拌した後、これを亜硫酸水素ナトリウム（２５０ｍＬ、３９％溶液）でクエンチした。相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。合した有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、そして真空下で濃縮して、ジブロミド（３３．２ｇ）を橙色油状物として得た。
【０３０２】
ステップ１．４．  ４’’−［３，３−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラニルオキシメチル）ヘプチルオキシ］−３’’，５’’−ジブロモ−２’−エチル−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニルの合成
【化１９５】
2019112628.tif 000196
【０３０３】
撹拌したジブロミド１．３（１３．０ｇ、２２．２ミリモル）および３，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラニルオキシメチル）ヘプタン−１−オール（１１．５ｇ、２８．３ミリモル）のテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）溶液にトリフェニルホスフィン（７．１ｇ、２７．１ミリモル）を加え、次いで室温でジイソプロピルアゾジカルボキシレート（５．３ｍＬ、２７．１ミリモル）を加えた。この反応混合物を一晩撹拌した後、これを減圧下で濃縮し、ヘプタン（１００ｍＬ）で処理し、ろ過した。母液を真空下で濃縮し、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／トルエン）で精製して、所望の生成物（１７．７ｇ）を無色油状物として得た。
【０３０４】
ステップ１．５．  ３−［４’’−［３，３−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラニルオキシメチル）ヘプチルオキシ］−２’−エチル−５’’−（３−ヒドロキシプロピル）−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−３’’−イル］プロパン−１−オールの合成
【化１９６】
2019112628.tif 000197
【０３０５】
ジブロミド１．４（２５．７ｇ、２５．４ミリモル）および２−ブトキシ−１，２−オキサボロラン（１３．７ｇ、９６．４ミリモル）のテトラヒドロフラン（４００ｍＬ）溶液を、撹拌したリン酸カリウム一水和物（３０．７ｇ、１２６．８ミリモル）の水（８０ｍＬ）溶液に加えた。得られた混合物を、室温で酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．１ｇ、０．５ミリモル）および２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジイソプロポキシビフェニル（０．５ｇ、１．０ミリモル）で処理した。この反応混合物を６５℃で一晩撹拌した後、これを室温に冷却し、水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで処理した。相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。合した有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、そして真空下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、所望のジオール（１９．０ｇ）を帯黄色油状物として得た。
【０３０６】
ステップ１．６．  ２−メチルアクリル酸３−［４’’−［３，３−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラニルオキシメチル）ヘプチルオキシ］−２’−エチル−５’’−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−３’’−イル］プロピルエステルの合成
【化１９７】
2019112628.tif 000198
【０３０７】
ジオール１．５（１９．０ｇ、２０．３２ミリモル）のジクロロメタン（２２０ｍＬ）溶液を、メタクリル酸（８．６ｍＬ、１０１．６ミリモル）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．５ｇ、４．１ミリモル）で室温で処理し、次いで３℃で１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド（１７．５ｍＬ、１０１．６ミリモル）のジクロロメタン（９０ｍＬ）溶液で処理した。この反応混合物を室温まで温め、一晩撹拌した後、これを真空下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）により精製して、所望の生成物（１０．７ｇ）を無色油状物として得た。
【０３０８】
ステップ１．７．  ２−メチルアクリル酸３−［４’’−（３，３−ビスヒドロキシメチルヘプチルオキシ）−２’−エチル−５’’−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−３’’−イル］プロピルエステルの合成
【化１９８】
2019112628.tif 000199
【０３０９】
撹拌した化合物１．６（１０．６ｇ、１２．７ミリモル）のテトラヒドロフラン（８０ｍＬ）溶液に、テトラブチルアンモニウムフルオリドの溶液（ＴＨＦ中１Ｍ、３２ｍＬ、３２ミリモル）を、３℃で少量ずつ加えた。この反応混合物を室温に温め、一晩撹拌し、０℃に冷却し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびＮａＨＣＯ３水溶液で処理した（ｐＨを９とした）。相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。合した有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、そして真空下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、所望のジオール（５．５ｇ）を無色油状物として得た。
【０３１０】
【化１９９】
2019112628.tif 000200
【０３１１】
例２．  ２−メチルアクリル酸３−［４−（３，３−ビスヒドロキシメチルヘプチルオキシ）−２’−シクロプロピル−５−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］−４’’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−３−イル］プロピルエステル
【化２００】
2019112628.tif 000201
【０３１２】
ステップ２．１．  ４’−ブロモ−２’−クロロビフェニル−４−オールの合成
【化２０１】
2019112628.tif 000202
【０３１３】
４−ブロモ−２−クロロヨードベンゼン（４６．０ｇ、１４２．１ミリモル）および４−ヒドロキシフェニルボロン酸（２０．２ｇ、１４２．１ミリモル）の１，４−ジオキサン（４８０ｍＬ）溶液を、撹拌したＮａ２ＣＯ３（３２．１ｇ、３０２．６ミリモル）の水（１５０ｍＬ）溶液に加えた。得られた混合物を、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（３．１ｇ、４．３ミリモル）で処理し、８０℃で一晩撹拌した後、これを室温に冷却し、水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで処理し、２ＮのＨＣｌ溶液で酸性化した（ｐＨを７とした）。この懸濁液をセライトのパッドでろ過し、相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。合した有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、そして真空下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）で精製して、フェノール（２３．４ｇ）を帯褐色固形物として得た。
【０３１４】
ステップ２．２．  ２’−クロロ−４’’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−４−オールの合成
【化２０２】
2019112628.tif 000203
【０３１５】
臭化物２．１（２１．４ｇ、６７．５ミリモル）のテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）溶液を、撹拌した炭酸カリウム（１５．８ｇ、１１４．７ミリモル）の水（６０ｍＬ）溶液に添加した。得られた混合物を６０℃まで加熱し、これをブチルジ−１−アダマンチルホスフィン（ジ−（１−アダマンチル）ブチルホスフィン）（０．５１ｇ、１．４ミリモル）で処理し、そしてトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．６ｇ、０．６７ミリモル）で処理し、次いで［４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル］ボロン酸（１８．６ｇ、６７．５ミリモル）のテトラヒドロフラン（４０ｍＬ）溶液を６５℃で添加した。この反応混合物を還流下で一晩撹拌した後、これを室温に冷却し、水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで処理し、２ＮのＨＣｌ溶液で酸性化した（ｐＨを３とした）。相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。合した有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、そして真空下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）により精製して、フェノール（２９．８ｇ）を黄色固形物として得た。
【０３１６】
ステップ２．３．  ２’−シクロプロピル−４’’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−４−オールの合成
【化２０３】
2019112628.tif 000204
【０３１７】
撹拌した炭酸カリウム（２８．０ｇ、２０２．７ミリモル）、フェノール２．２（３０．６ｇ、６７．６ミリモル）およびシクロプロピルボロン酸（１２．２ｇ、１３５．１ミリモル）の水（８０ｍＬ）およびトルエン（４５０ｍＬ）の溶液に、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．４６ｇ、２．０ミリモル）および２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（１．９ｇ、４．１ミリモル）を添加した。この反応混合物を還流下で一晩撹拌した後、これを室温に冷却し、水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで処理し、２ＮのＨＣｌ溶液で酸性化した（ｐＨを３とした）。相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。合した有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、そして真空下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）および再結晶（１−クロロブタン）により精製して、所望のフェノール（１７．７ｇ）を帯褐色固形物として得た。
【０３１８】
ステップ２．４．  ３，５−ジブロモ−２’−シクロプロピル−４’’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−４−オールの合成
【化２０４】
2019112628.tif 000205
【０３１９】
撹拌したフェノール２．３（１７．２ｇ、３９．１ミリモル）およびジイソプロピルアミン（１．１ｍｌ、８．２ミリモル）のジクロロメタン（２００ｍｌ）溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１３．９ｇ、７８．２ミリモル）のジクロロメタン（１００ｍｌ）溶液を、−５℃で少量ずつ加えた。この反応混合物を室温まで温めて一晩撹拌した後、これを亜硫酸水素ナトリウム（２５０ｍＬ、３９％溶液）でクエンチした。相を分離し、水相をジクロロメタンで抽出した。合した有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、そして真空下で濃縮して、ジブロミド（２２．３ｇ）を褐色油状物として得た。
【０３２０】
ステップ２．５．  ４−［３，３−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラニルオキシメチル）ヘプチルオキシ］−３，５−ジブロモ−２’−シクロプロピル−４’’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニルの合成
【化２０５】
2019112628.tif 000206
【０３２１】
撹拌したジブロミド２．４（２２．３ｇ、３７．４ミリモル）および３，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラニルオキシメチル）ヘプタン−１−オール（１９．３ｇ、４７．６ミリモル）のテトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）溶液にトリフェニルホスフィン（１２．０ｇ、４５．７ミリモル）を加え、次いで室温でジイソプロピルアゾジカルボキシレート（９．０ｍＬ、４５．７ミリモル）を加えた。この反応混合物を一晩撹拌した後、これを減圧下で濃縮し、ヘプタン（４００ｍＬ）で処理し、ろ過した。母液を真空下で濃縮し、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／トルエン）で精製して、所望の生成物（１９．１ｇ）を無色油状物として得た。
【０３２２】
ステップ２．６．  ３−［４−［３，３−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラニルオキシメチル）ヘプチルオキシ］−２’−シクロプロピル−５−（３−ヒドロキシプロピル）−４’’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−３−イル］プロパン−１−オールの合成
【化２０６】
2019112628.tif 000207
【０３２３】
ジブロミド２．５（１９．４ｇ、１９．７ミリモル）および２−ブトキシ−１，２−オキサボロラン（１０．６ｇ、７４．８ミリモル）のテトラヒドロフラン（３００ｍＬ）溶液を、撹拌したリン酸カリウム一水和物（２３．９ｇ、９８．４ミリモル）の水（６０ｍＬ）溶液に加えた。得られた混合物を、室温で酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０９ｇ、０．３９ミリモル）および２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジイソプロポキシビフェニル（０．３９ｇ、０．７９ミリモル）で処理した。この反応混合物を６５℃で４．５時間撹拌した後、これを室温に冷却し、水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで処理した。相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。合した有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、そして真空下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、所望のジオール（１７．８ｇ）を帯黄色油状物として得た。
【０３２４】
ステップ２．７．  ２−メチルアクリル酸３−［４−［３，３−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラニルオキシメチル）ヘプチルオキシ］−２’−シクロプロピル−５−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］−４’’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−３−イル］プロピルエステルの合成
【化２０７】
2019112628.tif 000208
【０３２５】
ジオール２．６（１７．８ｇ、１８．８ミリモル）のジクロロメタン（１４０ｍＬ）溶液を、メタクリル酸（８．０ｍＬ、９４．０ミリモル）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．４６ｇ、３．８ミリモル）で室温で処理し、次いで３℃で１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド（１６．０ｍＬ、９４．０ミリモル）のジクロロメタン（５０ｍＬ）溶液で処理した。この反応混合物を室温まで温め、一晩撹拌した後、真空下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタン）で精製して、所望の生成物（１３．７ｇ）を無色油状物として得た。
【０３２６】
ステップ２．８．  ２−メチルアクリル酸３−［４−（３，３−ビスヒドロキシメチルヘプチルオキシ）−２’−シクロプロピル−５−［３−（２−メチルアクリロイルオキシ）プロピル］−４’’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’；４’，１’’］テルフェニル−３−イル］プロピルエステルの合成
【化２０８】
2019112628.tif 000209
【０３２７】
撹拌した化合物２．７（１３．７ｇ、１２．７ミリモル）のテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）溶液に、テトラブチルアンモニウムフルオリドの溶液（ＴＨＦ中１Ｍ、４０ｍＬ、４０ミリモル）を、２℃で少量ずつ加えた。この反応混合物を室温に温め、一晩撹拌し、０℃に冷却し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびＮａＨＣＯ３水溶液で処理した（ｐＨを８とした）。相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。合した有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、そして真空下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）により精製して、所望のジオール（６．１ｇ）を無色油状物として得た。
【０３２８】
【化２０９】
2019112628.tif 000210
【０３２９】
例えば国際公開第２０１２／０３８０２６号（ＷＯ  ２０１２／０３８０２６  Ａ１）、欧州特許出願公開第２９１８６５８号明細書（ＥＰ  ２９１８６５８）、国際公開第２０１６／０１５８０３号（ＷＯ  ２０１６／０１５８０３）、国際公開第２０１７／０４１８９３号（ＷＯ  ２０１７／０４１８９３）、国際公開第２０１７／０４５７４０号（ＷＯ  ２０１７／０４５７４０）の文献に記載の合成手法および上記合成経路に従って、以下の化合物を合成した：
例３
【化２１０】
2019112628.tif 000211
【０３３０】
白色結晶、融点：５８℃（Ｋ  ５８  Ｉ）。
【０３３１】
【化２１１】
2019112628.tif 000212
【０３３２】
例４
【化２１２】
2019112628.tif 000213
【０３３３】
白色結晶、融点：７６℃（Ｋ  ７６  ＳｍＡ  ９１  Ｉ）。
【０３３４】
【化２１３】
2019112628.tif 000214
【０３３５】
例５
【化２１４】
2019112628.tif 000215
【０３３６】
白色結晶、融点：５８℃（Ｋ  ５８  Ｉ）。
【０３３７】
【化２１５】
2019112628.tif 000216
【０３３８】
例６
【化２１６】
2019112628.tif 000217
【０３３９】
白色結晶、融点：４０℃（Ｋ  ４０  Ｉ）。
【０３４０】
【化２１７】
2019112628.tif 000218
【０３４１】
例７
【化２１８】
2019112628.tif 000219
【０３４２】
白色結晶：Ｔｇ  −１８℃、融点：５２℃。
【０３４３】
【化２１９】
2019112628.tif 000220
【０３４４】
例８
【化２２０】
2019112628.tif 000221
【０３４５】
白色結晶：Ｔｇ  −２８℃、融点：５４℃。
【０３４６】
【化２２１】
2019112628.tif 000222
【０３４７】
例９
【化２２２】
2019112628.tif 000223
【０３４８】
白色結晶：Ｔｇ  −１７℃、融点：７４℃。
【０３４９】
【化２２３】
2019112628.tif 000224
【０３５０】
例１０
【化２２４】
2019112628.tif 000225
【０３５１】
白色結晶：Ｔｇ  −１８℃、融点：４５℃。
【０３５２】
【化２２５】
2019112628.tif 000226
【０３５３】
例１１
【化２２６】
2019112628.tif 000227
【０３５４】
白色結晶：Ｔｇ  −２６℃、融点：８５℃。
【０３５５】
【化２２７】
2019112628.tif 000228
【０３５６】
例１２
【化２２８】
2019112628.tif 000229
【０３５７】
白色結晶：  Ｔｇ  −１５℃。
【０３５８】
【化２２９】
2019112628.tif 000230
【０３５９】
例１３
【化２３０】
2019112628.tif 000231
【０３６０】
白色結晶  Ｔｇ  −３０℃  ＴＭ＝５２℃。
【０３６１】
【化２３１】
2019112628.tif 000232
【０３６２】
例１４
【化２３２】
2019112628.tif 000233
【０３６３】
白色結晶  Ｔｇ  −２４℃  Ｔｍ＝５１℃。
【０３６４】
【化２３３】
2019112628.tif 000234
【０３６５】
例１５
【化２３４】
2019112628.tif 000235
【０３６６】
白色結晶  Ｔｇ  −１７℃  Ｔｍ＝５０℃。
【０３６７】
【化２３５】
2019112628.tif 000236
【０３６８】
例１６
【化２３６】
2019112628.tif 000237
【０３６９】
白色結晶  Ｔｇ  −１８℃  Ｔｍ＝５２℃。
【０３７０】
【化２３７】
2019112628.tif 000238
【０３７１】
例１７
【化２３８】
2019112628.tif 000239
【０３７２】
白色結晶  Ｔｇ  −２８℃  Ｔｍ＝３７℃。
【０３７３】
【化２３９】
2019112628.tif 000240
【０３７４】
例１８
【化２４０】
2019112628.tif 000241
【０３７５】
白色結晶  Ｔｇ  −１８℃  Ｔｍ＝４０℃。
【０３７６】
【化２４１】
2019112628.tif 000242
【０３７７】
例１９
【化２４２】
2019112628.tif 000243
【０３７８】
白色結晶  Ｔｇ  −２４℃  Ｔｍ＝６７℃。
【０３７９】
【化２４３】
2019112628.tif 000244
【０３８０】
例２０
【化２４４】
2019112628.tif 000245
【０３８１】
白色結晶Ｔｇ  −２６℃  Ｔｍ＝７２℃。
【０３８２】
【化２４５】
2019112628.tif 000246
【０３８３】
例２１
【化２４６】
2019112628.tif 000247
【０３８４】
白色結晶Ｔｇ  −１８℃  Ｔｍ＝６７℃。
【０３８５】
【化２４７】
2019112628.tif 000248
【０３８６】
例２３
【化２４８】
2019112628.tif 000249
【０３８７】
Ｔｇ  −２４℃。
【０３８８】
【化２４９】
2019112628.tif 000250
【０３８９】
例
使用する化合物が市販されていない場合には、これを標準的な実験手順によって合成する。ＬＣ媒体は、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ（ドイツ）製である。
【０３９０】
Ａ）混合物例
本発明によるＬＣ媒体は、示された重量パーセントの低分子量成分からなる以下の液晶混合物を用いて製造される。
【０３９１】
【化２５０】
2019112628.tif 000251
【０３９２】
【化２５１】
2019112628.tif 000252
【０３９３】
【化２５２】
2019112628.tif 000253
【０３９４】
【化２５３】
2019112628.tif 000254
【０３９５】
【化２５４】
2019112628.tif 000255
【０３９６】
【化２５５】
2019112628.tif 000256
【０３９７】
【化２５６】
2019112628.tif 000257
【０３９８】
【化２５７】
2019112628.tif 000258
【０３９９】
【化２５８】
2019112628.tif 000259
【０４００】
特に以下の自己配向添加剤を使用する。これらの自己配向添加剤は、上記の例に示す通りに、またはそれと同様に、または国際公開第２０１２／０３８０２６号（ＷＯ  ２０１２／０３８０２６  Ａ１）、国際公開第２０１４／０９４９５９号（ＷＯ  ２０１４／０９４９５９  Ａ１）、国際公開第２０１３／００４３７２号（ＷＯ  ２０１３／００４３７２  Ａ１）または欧州特許出願公開第２９１８６５８号明細書（ＥＰ  ２９１８６５８  Ａ２）を含む先行刊行物の記載に従って合成される。以下の番号は、混合物例において使用される：
【化２５９】
2019112628.tif 000260
【０４０１】
【化２６０】
2019112628.tif 000261
【０４０２】
【化２６１】
2019112628.tif 000262
【０４０３】
【化２６２】
2019112628.tif 000263
【０４０４】
【化２６３】
2019112628.tif 000264
【０４０５】
【化２６４】
2019112628.tif 000265
【０４０６】
【化２６５】
2019112628.tif 000266
【０４０７】
【化２６６】
2019112628.tif 000267
【０４０８】
【化２６７】
2019112628.tif 000268
【０４０９】
以下の重合性化合物を使用する：
【化２６８】
2019112628.tif 000269
【０４１０】
混合物例１
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ１（Δε＜０）に、自己配向添加剤１（２重量％）および２（０．０３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４１１】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用：
形成された混合物を、試験セル（ポリイミド配向膜なし、層厚ｄ  約４．０μｍ、両面にＩＴＯ被覆中心部あり、パッシベーション層なし）に導入する。ＬＣ媒体は、安定した垂直配向（各交差偏光子間の暗領域）を自発的に達成する。形成されたＶＡセルは、電圧の印加によって可逆的にスイッチングすることができる。
【０４１２】
添加剤１のみを含む混合物（比較混合物例１ａ／ｂ参照）と比較して、同水準の配向を維持しつつ自己配向添加剤１＋２の全量をかなり低減することができる。
【０４１３】
比較混合物例１ａ
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ１（Δε＜０）に自己配向添加剤１（３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４１４】
混合物例１に記載した通りに作製した試験セルにおいて使用する。
【０４１５】
比較混合物例１ｂ
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ１（Δε＜０）に自己配向添加剤１（２重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４１６】
混合物例１に記載した通りに作製した試験セルにおいて使用する。
【０４１７】
混合物例１および比較物の熱安定性：
ストレス試験として、１２０℃で１時間の熱負荷をかける。
【０４１８】
表１．熱負荷後の垂直配向の安定性
【表１】
2019112628.tif 000270
【０４１９】
電圧保持率（ＶＨＲ）：
ＶＨＲ測定のためのＵＶプロセス：完全にＩＴＯで被覆された試験セルおける４０℃でのメタルハライドランプ（１００ｍＷ／ｃｍ３、３２０ｎｍカットフィルターあり、６０分間）。
【０４２０】
ＶＨＲ測定を、Ｔｏｙｏ  ＶＨＲ装置を用いて行う：試験セルのＵＶプロセスの１時間後に、以下の条件でセルのＶＨＲを測定する：周波数：０．６Ｈｚ、６０℃。
【０４２１】
表２：ＵＶ負荷（０．６Ｈｚ、６０℃）後のＶＨＲ試験の結果
【表２】
2019112628.tif 000271
【０４２２】
混合物１および１ａはいずれも十分な熱安定性を示すが、これらをＶＨＲの点で比較する。混合物１は、比較物よりもＶＨＲ値が高い。
【０４２３】
混合物例２
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ２（Δε＜０）に自己配向添加剤４（０．２重量％）、自己配向添加剤５（０．６重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４２４】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用：
形成された混合物を、試験セル（ポリイミド配向膜なし、層厚ｄ  約４．０μｍ、両面にＩＴＯ被覆中心部あり、パッシベーション層なし）に導入する。ＬＣ媒体は、安定した垂直配向（各交差偏光子間の暗領域）を自発的に達成する。形成されたＶＡセルは、電圧の印加によって可逆的にスイッチングすることができる。
【０４２５】
高分子安定化：
２００Ｈｚ、２０Ｖｐｐの方形波交流電圧を印加しながら４０℃でメタルハライドランプ（１００ｍＷ／ｃｍ３、３２０ｎｍカットフィルターあり、６０分間）を照射することによりＵＶ硬化処理を行う。このＵＶステップは、垂直配向の品質に影響を及ぼさない。
【０４２６】
比較混合物例２
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ２（Δε＜０）に自己配向添加剤５（０．６重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４２７】
このＬＣ媒体を、混合物例２と同様にさらに使用し、試験する。
【０４２８】
混合物例２および比較混合物２についての結果：
添加剤の拡散性：
拡散性の測定方法：試験セル（８ｃｍ×４ｃｍ）に、ＬＣ媒体を充填する。注入孔の近傍のセル下方部分は、良好な垂直配向を示す。充填入口の反対側のセル上方部分は、完全には配向していないセル領域の可変部分を示し、これは、各交差偏光子間の透過性が比較的高いことを特徴とする。この領域（通常は小さな線条体）の大きさは、添加剤の種類および濃度に依存する。交差偏光子により配向を評価する。良好な配向性を示す領域のパーセンテージは、添加剤の有利な拡散挙動についての基準となる。結果を以下の表に示す。
【０４２９】
表３：拡散性の測定における配向の結果
【表３】
2019112628.tif 000272
【０４３０】
ＬＴＳ（低温安定性）、ＶＨＲ（電圧保持率）およびチルト安定性（以下の表）について、重合した試験セルの信頼性を試験する。
【０４３１】
電圧保持率（ＶＨＲ）：
ＶＨＲ測定のためのＵＶプロセス：完全にＩＴＯで被覆された試験セルおける４０℃でのメタルハライドランプ（１００ｍＷ／ｃｍ３、３２０ｎｍカットフィルターあり、６０分間）。
【０４３２】
ＶＨＲ測定を、Ｔｏｙｏ  ＶＨＲ装置を用いて行う：試験セルのＵＶプロセスの１時間後に、以下の条件でセルのＶＨＲを測定する：周波数：０．６Ｈｚ、６０℃。
【０４３３】
表４：ＵＶ負荷（０．６Ｈｚ、６０℃）後のＶＨＲ試験の結果
【表４】
2019112628.tif 000273
【０４３４】
ＬＴＳ（低温安定性）：
添加剤の全濃度がより高いにもかかわらず、混合物例１の低温安定性は、比較混合物例１と同様に良好であった。
【０４３５】
チルト安定性：
高分子安定化後の試験セルに、室温で６０時間にわたって６０Ｖｐｐのストレスをかけた。このストレス前後のプレチルトの差を用いてプレチルト安定性を評価する。ストレス後にプレチルトが比較的高度に変化した場合、これはプレチルト安定性が低いことを示す。
【０４３６】
ストレス試験後のチルト角の変化は、混合物例１では０．２度である。チルト安定性は、添加剤４を単独で使用した場合よりも高く、添加剤５を単独で使用した場合と同様である。
【０４３７】
混合物例３
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ３（Δε＜０）に自己配向添加剤３（０．２７重量％）、９（０．４１重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４３８】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用および高分子安定化を、混合物例２と同様に行う。
【０４３９】
比較混合物例３
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ３（Δε＜０）に自己配向添加剤３（０．５５重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４４０】
混合物例３および比較混合物３についての結果：
表５：ＵＶ負荷（０．６Ｈｚ、６０℃）後のＶＨＲ試験の結果
【表５】
2019112628.tif 000274
【０４４１】
２種の添加剤３および９のモル比１：１の混合物のＶＨＲ値は、単独の添加剤の場合の値の中点よりも有意に高い。
【０４４２】
チルト生成：
チルト生成およびチルト安定性における挙動は、比較混合物に類似している。
【０４４３】
総括すると、混合添加剤を含む混合物３は、単独の添加剤に比べてＶＨＲの改善を示すが、チルトおよび拡散性は影響を受けず変わらない。
【０４４４】
混合物例４
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ４（Δε＜０）に自己配向添加剤４（０．２重量％）、５（０．６重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４４５】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用および高分子安定化を、混合物例２と同様に行う。
【０４４６】
垂直配向を示すセル領域：９７％
低温安定性（ＬＴＳ）：１２０時間（−２０℃）
この混合物は、０．２°の優れたチルト安定性を示す。
【０４４７】
混合物例５
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ４（Δε＜０）に自己配向添加剤４（０．２重量％）、８（０．６重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４４８】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用および高分子安定化を、混合物例２と同様に行う。
【０４４９】
垂直配向を示すセル領域：９８％
低温安定性（ＬＴＳ）：３８０時間（−２０℃）
この混合物は、０．４°の優れたチルト安定性を示す。
【０４５０】
混合物例６
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ４（Δε＜０）に自己配向添加剤７（０．２重量％）、８（０．６重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４５１】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用および高分子安定化を、混合物例２と同様に行う。
【０４５２】
垂直配向を示すセル領域：９９％
低温安定性（ＬＴＳ）：３８０時間（−２０℃）
この混合物は、０．４°の優れたチルト安定性を示す。
【０４５３】
混合物例７
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ４（Δε＜０）に自己配向添加剤７（０．２重量％）、５（０．６重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４５４】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用および高分子安定化を、混合物例２と同様に行う。
【０４５５】
垂直配向を示すセル領域：９９％
低温安定性（ＬＴＳ）：１２０時間（−２０℃）
この混合物は、０．５°の優れたチルト安定性を示す。
【０４５６】
混合物例８
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ４（Δε＜０）に自己配向添加剤３（０．１５重量％）、４（０．７５重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４５７】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用および高分子安定化を、混合物例２と同様に行う。
【０４５８】
垂直配向を示すセル領域：９９％
低温安定性（ＬＴＳ）：７００時間（−２０℃）
この混合物は、０．４°の優れたチルト安定性を示す。
【０４５９】
混合物例９
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ４（Δε＜０）に自己配向添加剤５（０．６重量％）、１０（０．２重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４６０】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用および高分子安定化を、混合物例２と同様に行う。
【０４６１】
垂直配向を示すセル領域：９９％
低温安定性（ＬＴＳ）：１０００時間（−２０℃）
この混合物は、０．５°の優れたチルト安定性を示す。
【０４６２】
混合物例１０
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ４（Δε＜０）に自己配向添加剤９（０．３５重量％）、４（０．７５重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４６３】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用および高分子安定化を、混合物例２と同様に行う。
【０４６４】
垂直配向を示すセル領域：９４％
低温安定性（ＬＴＳ）：１０００時間（−２０℃）
この混合物は、０．２°の優れたチルト安定性を示す。
【０４６５】
混合物例１１
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ４（Δε＜０）に自己配向添加剤３（０．１５重量％）、９（０．３５重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４６６】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用および高分子安定化を、混合物例２と同様に行う。
【０４６７】
垂直配向を示すセル領域：９４％
低温安定性（ＬＴＳ）：１０００時間（−２０℃）。
【０４６８】
混合物例１２
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ４（Δε＜０）に自己配向添加剤５（０．１５重量％）、９（０．３５重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４６９】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用および高分子安定化を、混合物例２と同様に行う。
【０４７０】
垂直配向を示すセル領域：９３％
低温安定性（ＬＴＳ）：１０００時間（−２０℃）。
【０４７１】
混合物例１３
ＶＡ型のネマチックＬＣ媒体Ｈ４（Δε＜０）に自己配向添加剤６（０．１５重量％）、８（０．３５重量％）およびＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、この混合物を均質化する。
【０４７２】
プレ配向膜を有しない試験セルにおける使用および高分子安定化を、混合物例２と同様に行う。
【０４７３】
垂直配向を示すセル領域：９２％
低温安定性（ＬＴＳ）：８００時間（−２０℃）
【外国語明細書】
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