(57)【要約】【課題】  電極活物質として用いた場合に高容量、高レート特性及び高サイクル性を有する高性能な電池を与え得る、電荷貯蔵性を有する材料を提供する。【解決手段】  ポリエチレンイミンと、下記式（１）〜（４）で表される縮環キノン化合物から選ばれる少なくとも１種と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である縮環キノン修飾架橋ポリマー。2019199520.tif 000031【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンイミンと、下記式（１）〜（４）で表される縮環キノン化合物から選ばれる少なくとも１種と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化１】
2019199520.tif 000023
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子と共に形成される芳香族炭化水素環又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子を含む芳香族複素環であり；
Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数１〜１０のジアルキレンエーテル基、炭素数６〜１０のアリーレン基、又は炭素数７〜１０のアルキルアリーレン基であり；
Ｘは、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜９のチオアルコキシ基である。）
【請求項２】
下記式（ｍ１）で表される繰り返し単位及び下記式（ｎ）で表される繰り返し単位を含む縮環キノン修飾ポリエチレンイミンと、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化２】
2019199520.tif 000024
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子と共に形成される芳香族炭化水素環又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子を含む芳香族複素環であり；
Ａ1は、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数１〜１０のジアルキレンエーテル基、炭素数１〜１０のアリーレン基、又は炭素数１〜１０のアルキルアリーレン基である。）
【請求項３】
下記式（ｍ２）で表される繰り返し単位及び下記式（ｎ）で表される繰り返し単位を含む縮環キノン修飾ポリエチレンイミンと、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化３】
2019199520.tif 000025
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子と共に形成される芳香族炭化水素環又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子を含む芳香族複素環であり；
Ａ1は、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数１〜１０のジアルキレンエーテル基、炭素数１〜１０のアリーレン基、又は炭素数１〜１０のアルキルアリーレン基である。）
【請求項４】
下記式（ｍ３）で表される繰り返し単位及び下記式（ｎ）で表される繰り返し単位を含む縮環キノン修飾ポリエチレンイミンと、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化４】
2019199520.tif 000026
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子と共に形成される芳香族炭化水素環又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子を含む芳香族複素環であり；
Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数１〜１０のジアルキレンエーテル基、炭素数１〜１０のアリーレン基、又は炭素数１〜１０のアルキルアリーレン基である。）
【請求項５】
下記式（ｍ４）で表される繰り返し単位及び下記式（ｎ）で表される繰り返し単位を含む縮環キノン修飾ポリエチレンイミンと、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化５】
2019199520.tif 000027
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子と共に形成される芳香族炭化水素環又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子を含む芳香族複素環であり；
Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数１〜１０のジアルキレンエーテル基、炭素数１〜１０のアリーレン基、又は炭素数１〜１０のアルキルアリーレン基である。）
【請求項６】
前記エチレンオキシド鎖を含む架橋剤が、下記式（５）で表される繰り返し単位を含むポリエチレングリコール系ポリマーである請求項１〜５のいずれか１項記載の縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化６】
2019199520.tif 000028
（式中、Ｙは、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜９のチオアルコキシ基である。）
【請求項７】
前記芳香族炭化水素環がベンゼン環であり、前記芳香族複素環がチオフェン環若しくはピリジン環である請求項１〜６のいずれか１項記載の縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【請求項８】
式（１）〜（４）で表される化合物が、それぞれ下記式（１'）〜（４'）又は下記式（１''）〜（４''）で表される化合物である請求項１記載の縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化７】
2019199520.tif 000029
（式中、Ａ1、Ａ2及びＸは、前記と同じであり；
Ｒ1〜Ｒ36は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、置換若しくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数２〜１２のアルケニル基、置換若しくは非置換の炭素数２〜１２のアルキニル基、置換若しくは非置換の炭素数６〜１２のアリール基、置換若しくは非置換の炭素数３〜１２のヘテロアリール基、置換若しくは非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換若しくは非置換の炭素数１〜１２のアルキルチオ基置換若しくは非置換の、炭素数１〜１２のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に置換若しくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基であるジアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基である。）
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項記載の縮環キノン修飾架橋ポリマーからなる電荷貯蔵材料。
【請求項１０】
請求項９記載の電荷貯蔵材料を含む電極活物質。
【請求項１１】
請求項１０記載の電極活物質、及び溶媒を含む電極スラリー。
【請求項１２】
請求項１０記載の電極活物質を含む薄膜。
【請求項１３】
請求項１１記載の電極スラリーから作製される薄膜。
【請求項１４】
請求項１０記載の電極活物質を含む電極。
【請求項１５】
請求項１２又は１３記載の薄膜を含む電極。
【請求項１６】
請求項１４又は１５記載の電極を含む空気電池。
【請求項１７】
請求項１４又は１５記載の電極を含む二次電池。
【請求項１８】
請求項１４又は１５記載の電極と、対極として請求項１０記載の電極活物質以外の電極活物質を含む電極とを備える請求項１７記載の二次電池。
【請求項１９】
前記対極が、正極であり、ニトロキシラジカル基を含む有機化合物からなる電極活物質を含むものである請求項１８記載の二次電池。
【請求項２０】
前記ニトロキシラジカル基を含む有機化合物が、下記式（６）で表される繰り返し単位を含むポリマーである請求項１９記載の二次電池。
【化８】
2019199520.tif 000030
【請求項２１】
中性電解液を用いる請求項１７〜２０のいずれか１項記載の二次電池
【請求項２２】
前記中性電解液が、中性電解質を含むものである請求項２１記載の二次電池。
【請求項２３】
前記中性電解質が、塩化ナトリウムである請求項２２記載の二次電池。
【請求項２４】
酸性電解液を用いる請求項１７〜２０のいずれか１項記載の二次電池。
【請求項２５】
前記酸性電解液のｐＨが、０以上７未満である請求項２４記載の二次電池。
【請求項２６】
電極合剤の内、その請求項１〜８のいずれか１項記載の縮環キノン系架橋ポリマーの比率が８０質量％以上である請求項１７〜２５のいずれか１項記載の二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマー、電極活物質、及び二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機二次電池は、有機電荷貯蔵材料を電極活物質として用いた二次電池であり、高レート特性、充放電サイクルに伴う高容量維持率、軽量薄膜、フレキシブル化が可能等の特長から、大きな注目を集めている。有機電荷貯蔵材料としては、ニトロキシラジカル基を含有する化合物がよく用いられるが（非特許文献１、２、特許文献１）、有機硫黄ポリマー（非特許文献３、４）、キノンポリマー（特許文献２）、キノイド系材料（特許文献３、４、５）、ジオン系材料（特許文献６）、ルベアン酸系材料（特許文献７）等についても報告がなされている。
【０００３】
また、近年、有機電荷貯蔵材料を無機電極活物質と共存させて用いることにより、リチウムイオン電池の高速充放電時における容量及び電圧維持率（以下、レート特性という。）向上、充放電サイクルにおける容量維持率（以下、サイクル特性という。）向上が可能であることが示され（非特許文献５）、適用用途及び手法が拡大している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−１１７８５２号公報
【特許文献２】特開２００９−２１７９９２号公報
【特許文献３】特開２０１０−４４８８２号公報
【特許文献４】特開２０１０−５５９２３号公報
【特許文献５】特開２０１０−８０３４３号公報
【特許文献６】特開２０１０−２１２１５２号公報
【特許文献７】特開２００８−１４７０１５号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Chem. Phys. Lett., vol. 359, pp. 351-354, 2002
【非特許文献２】Electrochem. Soc. Interface, vol. 14, pp. 32-36, 2005
【非特許文献３】J. Electrochem. Soc., vol. 136, pp. 661-664, 1989
【非特許文献４】Electrochimica Acta, vol. 46, pp. 2305-2312, 2001
【非特許文献５】Scientific Reports, vol. 4, pp. 4315-4321, 2014
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、ニトロキシラジカル系電荷貯蔵材料のみを電極活物質として用いた電池は、無機系電極活物質を用いたそれと比較して電荷貯蔵容量が小さく、有機硫黄ポリマー等の容量の高い有機電荷貯蔵材料を用いた場合は、電気化学的安定性が低く、充分なサイクル特性が得られないという課題があった。また、他の有機電荷貯蔵材料を単独の電極活物質として用いる場合、あるいは無機電極活物質と併用する場合において、電解液に対する溶出耐性、充分なイオンの出入りを可能にする膨潤性、イオン伝導性、無機電極活物質や集電体との結着性等が不足することにより、二次電池として充分な性能が得られない場合があった。
【０００７】
更には、近年、安全性の向上、大気雰囲気下での動作、入手性、コストの観点から、水系電解液、特に中性電解質を用いた水系電解液への要望が高まっており、またデンドライト生成抑制、充放電時の発熱抑制や軽量性、易加工性が必要となる用途のために、正負極どちらにも有機系活物質を用いた全有機二次電池に対する要望が高まっているが、いずれも二次電池として充分な性能が得られない場合が多い。
【０００８】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、電極活物質として用いた場合に高容量、高レート特性及び高サイクル性を有する高性能な二次電池を与え得る、電荷貯蔵性を有する材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、塩基性主鎖、特にポリエチレンイミン構造を主鎖として含み、側鎖に縮環キノン構造を含むポリマーが、電荷貯蔵材料として機能し、これを電極活物質として用いた場合に、前記課題を克服して高容量、高レート特性及び高サイクル特性を有する高性能な二次電池を与えることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマー、電極活物質、及び二次電池を提供する。
１．ポリエチレンイミンと、下記式（１）〜（４）で表される縮環キノン化合物から選ばれる少なくとも１種と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化１】
2019199520.tif 000002
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子と共に形成される芳香族炭化水素環又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子を含む芳香族複素環であり；
Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数１〜１０のジアルキレンエーテル基、炭素数６〜１０のアリーレン基、又は炭素数７〜１０のアルキルアリーレン基であり；
Ｘは、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜９のチオアルコキシ基である。）
２．下記式（ｍ１）で表される繰り返し単位及び下記式（ｎ）で表される繰り返し単位を含む縮環キノン修飾ポリエチレンイミンと、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化２】
2019199520.tif 000003
（式中、Ａｒ1、Ａｒ2及びＡ1は、前記と同じ。）
３．下記式（ｍ２）で表される繰り返し単位及び下記式（ｎ）で表される繰り返し単位を含む縮環キノン修飾ポリエチレンイミンと、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化３】
2019199520.tif 000004
（式中、Ａｒ1、Ａｒ2及びＡ1は、前記と同じ。）
４．下記式（ｍ３）で表される繰り返し単位及び下記式（ｎ）で表される繰り返し単位を含む縮環キノン修飾ポリエチレンイミンと、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化４】
2019199520.tif 000005
（式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａ1及びＡ2は、前記と同じ。）
５．下記式（ｍ４）で表される繰り返し単位及び下記式（ｎ）で表される繰り返し単位を含む縮環キノン修飾ポリエチレンイミンと、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化５】
2019199520.tif 000006
（式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａ1及びＡ2は、前記と同じ。）
６．前記エチレンオキシド鎖を含む架橋剤が、下記式（５）で表される繰り返し単位を含むポリエチレングリコール系ポリマーである１〜５のいずれかの縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化６】
2019199520.tif 000007
（式中、Ｙは、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜９のチオアルコキシ基である。）
７．前記芳香族炭化水素環がベンゼン環であり、前記芳香族複素環がチオフェン環若しくはピリジン環である１〜６のいずれかの縮環キノン修飾架橋ポリマー。
８．式（１）〜（４）で表される化合物が、それぞれ下記式（１'）〜（４'）又は下記式（１''）〜（４''）で表される化合物である１の縮環キノン修飾架橋ポリマー。
【化７】
2019199520.tif 000008
（式中、Ａ1、Ａ2及びＸは、前記と同じであり；
Ｒ1〜Ｒ36は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、置換若しくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数２〜１２のアルケニル基、置換若しくは非置換の炭素数２〜１２のアルキニル基、置換若しくは非置換の炭素数６〜１２のアリール基、置換若しくは非置換の炭素数３〜１２のヘテロアリール基、置換若しくは非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換若しくは非置換の炭素数１〜１２のアルキルチオ基置換若しくは非置換の、炭素数１〜１２のモノアルキルアミノ基、各々のアルキル基が独立に置換若しくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基であるジアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基である。）
９．１〜８のいずれかの縮環キノン修飾架橋ポリマーからなる電荷貯蔵材料。
１０．９の電荷貯蔵材料を含む電極活物質。
１１．１０の電極活物質、及び溶媒を含む電極スラリー。
１２．１０の電極活物質を含む薄膜。
１３．１１の電極スラリーから作製される薄膜。
１４．１０の電極活物質を含む電極。
１５．１２又は１３の薄膜を含む電極。
１６．１４又は１５の電極を含む空気電池。
１７．１４又は１５の電極を含む二次電池。
１８．１４又は１５の電極と、対極として１０の電極活物質以外の電極活物質を含む電極とを備える１７の二次電池。
１９．前記対極が、正極であり、ニトロキシラジカル基を含む有機化合物からなる電極活物質を含むものである１８の二次電池。
２０．前記ニトロキシラジカル基を含む有機化合物が、下記式（６）で表される繰り返し単位を含むポリマーである１９の二次電池。
【化８】
2019199520.tif 000009
２１．中性電解液を用いる１７〜２０のいずれかの二次電池
２２．前記中性電解液が、中性電解質を含むものである２１の二次電池。
２３．前記中性電解質が、塩化ナトリウムである２２の二次電池。
２４．酸性電解液を用いる１７〜２０のいずれかの二次電池。
２５．前記酸性電解液のｐＨが、０以上７未満である２４の二次電池。
２６．電極合剤の内、その１〜８のいずれかの縮環キノン系架橋ポリマーの比率が８０質量％以上である１７〜２５のいずれかの二次電池。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマーは、電荷貯蔵の主体として縮環キノン骨格を有し、発生するアニオンラジカルが２つの縮環構造によって安定化されるために電気化学的安定性が高く、電荷貯蔵材料として有用である。更に、２電子還元が進行して安定なジアニオンが形成されるために、これを電池の電極活物質として使用した場合、高安定性と高容量が両立される。
【００１２】
塩基性主鎖、特にポリエチレンイミン構造を有する主鎖を有することで、電解質との親和性が向上して高いイオン伝導性を示し、高速充放電条件に対しても高速でのイオン補償が可能となり、得られる二次電池は高いレート特性を示す。更にはこれによって電極内の過電圧を抑制することが可能となり、サイクル特性も良好となる。また、高い親水性を示すため、水電解液に対する親和性も高く、水電解液系二次電池において高い電池特性を示す。更には、通常アルカリ水溶液中で動作する空気二次電池において、本発明の塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマーを電極活物質として用いることで、中性水溶液中での動作も可能であるため、二次電池内での化学安定性の向上を可能とするとともに、大気中の二酸化炭素の取り込みが抑制される。
【００１３】
更に、本発明の塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマーの前駆体となるポリエチレンイミンは、遊離の２級アミノ基を有する事から、容易に縮環キノン化合物等の有機電荷貯蔵材料との共有結合を形成させることができる。更には適切に架橋反応を生じさせて、電解液への耐溶剤性、電解液を含んだ際の膨潤性、電極スラリー溶媒への溶解性、電極スラリーの他の固形分に対する分散性、相溶性を適切にコントロールすることができる。
【００１４】
以上の効果により、本発明の塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマーを電極活物質として用いることで、高レート特性、高容量、高サイクル性を有する二次電池を作製することが可能である。本発明の塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマーは、特に二次電池の電極活物質として好適である。一般的な二次電池においては、無機系材料又は炭素材料が電極活物質として用いられるが、正極又は負極のどちらか一方を本発明の塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマーを含む電極に置き換えて使用することもでき、無機材料系あるいは炭素材料系電極活物質と併用して用いることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例で作製したビーカーセルの模式図である。
【図２】実施例２で作製した薄膜電極のサイクリックボルタモグラムである。
【図３】実施例３で作製した半電池における充放電容量を変化させた場合の基準電極との電位差の測定結果を示すグラフである。
【図４】実施例３で作製した半電池の充放電サイクル特性を示すグラフである。
【図５】実施例４で作製した電池の放電容量を示すグラフである。
【図６】比較例４で作製した薄膜電極のサイクリックボルタモグラムである。
【図７】比較例５で作製した薄膜電極のサイクリックボルタモグラムである。
【図８】比較例６で作製した薄膜電極のサイクリックボルタモグラムである。
【図９】実施例５で作製した二次電池における充放電量を変化させた場合の基準電極との電位差の測定結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
［塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマー］
本発明の塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマー（以下、単に縮環キノン修飾架橋ポリマーともいう。）の第１の態様は、ポリエチレンイミンと、下記式（１）〜（４）で表される縮環キノン化合物から選ばれる少なくとも１種と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である。
【化９】
2019199520.tif 000010
【００１７】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーの第２の態様は、下記式（ｍ１）で表される繰り返し単位及び下記式（ｎ）で表される繰り返し単位を含む縮環キノン修飾ポリエチレンイミン（以下、縮環キノン修飾ポリエチレンイミンＰ１ともいう。）と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である。
【化１０】
2019199520.tif 000011
【００１８】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーの第３の態様は、下記式（ｍ２）で表される繰り返し単位及び下記式（ｎ）で表される繰り返し単位を含む縮環キノン修飾ポリエチレンイミン（以下、縮環キノン修飾ポリエチレンイミンＰ２ともいう。）と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である。
【化１１】
2019199520.tif 000012
【００１９】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーの第４の態様は、下記式（ｍ３）で表される繰り返し単位及び下記式（ｎ）で表される繰り返し単位を含む縮環キノン修飾ポリエチレンイミン（以下、縮環キノン修飾ポリエチレンイミンＰ３ともいう。）と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である。
【化１２】
2019199520.tif 000013
【００２０】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーの第５の態様は、下記式（ｍ４）で表される繰り返し単位及び下記式（ｎ）で表される繰り返し単位を含む縮環キノン修飾ポリエチレンイミン（以下、縮環キノン修飾ポリエチレンイミンＰ４ともいう。）と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応物である。
【化１３】
2019199520.tif 000014
【００２１】
前記式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、それぞれ独立に、ベンゾキノン骨格上の２つの炭素原子と共に形成される芳香族炭化水素環又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子を含む芳香族複素環である。前記芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環が好ましい。前記芳香族複素環としては、チオフェン環、フラン環等が好ましい。これらのうち、ベンゼン環、チオフェン環が特に好ましい。
【００２２】
前記式中、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数２〜１０のジアルキレンエーテル基、炭素数６〜１０のアリーレン基、又は炭素数７〜１４のアルキルアリーレン基である。
【００２３】
前記アルキレン基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等が挙げられる。
【００２４】
前記ジアルキレンエーテル基とは、−ＲA−Ｏ−ＲB−で表される基を意味し、ＲA及びＲBは、それぞれ独立に、炭素数１〜９の直鎖状、分岐状又は環状のアルキレン基であるが、ＲA及びＲBの炭素数の合計は、２〜１０である。前記ジアルキレンエーテル基としては、-CH2-O-CH2-、-CH2-O-C2H5-、-C2H5-O-CH2-、-C2H5-O-C2H5-等が挙げられる。
【００２５】
前記アリーレン基としては、１,２−フェニレン基、１,３−フェニレン基、１,４−フェニレン基、１,３−ナフチレン基、１,４−ナフチレン基、１,５−ナフチレン基、１,６−ナフチレン基、１,７−ナフチレン基、２,６−ナフチレン基、２,７−ナフチレン基等が挙げられる。
【００２６】
前記アルキルアリーレン基とは、アルキル基で置換されたアリーレン基であり、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基で置換されたアリーレン基である。その具体例としては、前述したアリーレン基の１つの水素原子を炭素数１〜４のアルキル基で置換したものが挙げられる。この場合、炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【００２７】
式（１）〜（４）中、Ｘは、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜９のアルキルチオ基である。
【００２８】
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００２９】
前記アルコキシ基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。
【００３０】
前記アルキルチオ基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基等が挙げられる。
【００３１】
式（１）〜（４）で表される化合物は、それぞれ下記式（１'）〜（４'）又は下記式（１''）〜（４''）で表される化合物であることが好ましい。
【化１４】
2019199520.tif 000015
【００３２】
式中、Ａ1、Ａ2及びＸは、前記と同じである。Ｒ1〜Ｒ36は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、置換若しくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素数２〜１２のアルケニル基、置換若しくは非置換の炭素数２〜１２のアルキニル基、置換若しくは非置換の炭素数６〜１２のアリール基、置換若しくは非置換の炭素数３〜１２のヘテロアリール基、置換若しくは非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換若しくは非置換の炭素数１〜１２のアルキルチオ基置換若しくは非置換の、炭素数１〜１２のモノアルキルアミノ基、各アルキル基がそれぞれ独立に置換若しくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基であるジアルキルアミノ基、又は炭素数２〜１２のアルキルカルボニル基である。
【００３３】
前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３４】
前記アルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、１−メチル−シクロプロピル基、２−メチル−シクロプロピル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル−ｎ−ブチル基、２−メチル−ｎ−ブチル基、３−メチル−ｎ−ブチル基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピル基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピル基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−ｎ−プロピル基、シクロペンチル基、１−メチル−シクロブチル基、２−メチル−シクロブチル基、３−メチル−シクロブチル基、１,２−ジメチル−シクロプロピル基、２,２−ジメチル−シクロプロピル基、２,３−ジメチル−シクロプロピル基、１−エチル−シクロプロピル基、２−エチル−シクロプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチル−ｎ−ペンチル基、２−メチル−ｎ−ペンチル基、３−メチル−ｎ−ペンチル基、４−メチル−ｎ−ペンチル基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチル基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチル基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチル基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチル基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチル基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチル基、１−エチル−ｎ−ブチル基、２−エチル−ｎ−ブチル基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル基、シクロヘキシル基、１−メチル−シクロペンチル基、２−メチル−シクロペンチル基、３−メチル−シクロペンチル基、１−エチル−シクロブチル基、２−エチル−シクロブチル基、３−エチル−シクロブチル基、１,２−ジメチル−シクロブチル基、１,３−ジメチル−シクロブチル基、２,２−ジメチル−シクロブチル基、２,３−ジメチル−シクロブチル基、２,４−ジメチル−シクロブチル基、３,３−ジメチル−シクロブチル基、１−ｎ−プロピル−シクロプロピル基、２−ｎ−プロピル−シクロプロピル基、１−イソプロピル−シクロプロピル基、２−イソプロピル−シクロプロピル基、１,２,２−トリメチル−シクロプロピル基、１,２,３−トリメチル−シクロプロピル基、２,２,３−トリメチル−シクロプロピル基、１−エチル−２−メチル−シクロプロピル基、２−エチル−１−メチル−シクロプロピル基、２−エチル−２−メチル−シクロプロピル基、２−エチル−３−メチル−シクロプロピル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。
【００３５】
前記アルケニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチル−１−エテニル基、１−ｎ−ブテニル基、２−ｎ−ブテニル基、３−ｎ−ブテニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−エチルエテニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、１−ｎ−ペンテニル基、２−ｎ−ペンテニル基、３−ｎ−ペンテニル基、４−ｎ−ペンテニル基、１−ｎ−プロピルエテニル基、１−メチル−１−ｎ−ブテニル基、１−メチル−２−ｎ−ブテニル基、１−メチル−３−ｎ−ブテニル基、２−エチル−２−プロペニル基、２−メチル−１−ｎ−ブテニル基、２−メチル−２−ｎ−ブテニル基、２−メチル−３−ｎ−ブテニル基、３−メチル−１−ｎ−ブテニル基、３−メチル−２−ｎ−ブテニル基、３−メチル−３−ｎ−ブテニル基、１,１−ジメチル−２−プロペニル基、１−イソプロピルエテニル基、１,２−ジメチル−１−ｎ−プロペニル基、１,２−ジメチル−２−ｎ−プロペニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−ｎ−ヘキセニル基、２−ｎ−ヘキセニル基、３−ｎ−ヘキセニル基、４−ｎ−ヘキセニル基、５−ｎ−ヘキセニル基、１−メチル−１−ｎ−ペンテニル基、１−メチル−２−ｎ−ペンテニル基、１−メチル−３−ｎ−ペンテニル基、１−メチル−４−ｎ−ペンテニル基、１−ｎ−ブチルエテニル基、２−メチル−１−ｎ−ペンテニル基、２−メチル−２−ｎ−ペンテニル基、２−メチル−３−ｎ−ペンテニル基、２−メチル−４−ｎ−ペンテニル基、２−ｎ−プロピル−２−ｎ−プロペニル基、３−メチル−１−ｎ−ペンテニル基、３−メチル−２−ｎ−ペンテニル基、３−メチル−３−ｎ−ペンテニル基、３−メチル−４−ｎ−ペンテニル基、３−エチル−３−ｎ−ブテニル基、４−メチル−１−ｎ−ペンテニル基、４−メチル−２−ｎ−ペンテニル基、４−メチル−３−ｎ−ペンテニル基、４−メチル−４−ｎ−ペンテニル基、１,１−ジメチル−２−ｎ−ブテニル基、１,１−ジメチル−３−ｎ−ブテニル基、１,２−ジメチル−１−ｎ−ブテニル基、１,２−ジメチル−２−ｎ−ブテニル基、１,２−ジメチル−３−ｎ−ブテニル基、１−メチル−２−エチル−２−ｎ−プロペニル基、１−ｓｅｃ−ブチルエテニル基、１,３−ジメチル−１−ｎ−ブテニル基、１,３−ジメチル−２−ｎ−ブテニル基、１,３−ジメチル−３−ｎ−ブテニル基、１−イソブチルエテニル基、２,２−ジメチル−３−ｎ−ブテニル基、２,３−ジメチル−１−ｎ−ブテニル基、２,３−ジメチル−２−ｎ−ブテニル基、２,３−ジメチル−３−ｎ−ブテニル基、２−イソプロピル−２−ｎ−プロペニル基、３,３−ジメチル−１−ｎ−ブテニル基、１−エチル−１−ｎ−ブテニル基、１−エチル−２−ｎ−ブテニル基、１−エチル−３−ｎ−ブテニル基、１−ｎ−プロピル−１−ｎ−プロペニル基、１−ｎ−プロピル−２−ｎ−プロペニル基、２−エチル−１−ｎ−ブテニル基、２−エチル−２−ｎ−ブテニル基、２−エチル−３−ｎ−ブテニル基、１,１,２−トリメチル−２−プロペニル基、１−ｔｅｒｔ−ブチルエテニル基、１−メチル−１−エチル−２−ｎ−プロペニル基、１−エチル−２−メチル−１−ｎ−プロペニル基、１−エチル−２−メチル−２−プロペニル基、１−イソプロピル−１−プロペニル基、１−イソプロピル−２−ｎ−プロペニル基、１−メチル−２−シクロペンテニル基、１−メチル−３−シクロペンテニル基、２−メチル−１−シクロペンテニル基、２−メチル−２−シクロペンテニル基、２−メチル−３−シクロペンテニル基、２−メチル−４−シクロペンテニル基、２−メチル−５−シクロペンテニル基、２−メチリデン−シクロペンチル基、３−メチル−１−シクロペンテニル基、３−メチル−２−シクロペンテニル基、３−メチル−３−シクロペンテニル基、３−メチル−４−シクロペンテニル基、３−メチル−５−シクロペンテニル基、３−メチリデン−シクロペンチル基、１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基等が挙げられる。
【００３６】
前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ｎ−ブチニル基、２−ｎ−ブチニル基、３−ｎ−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１−ｎ−ペンチニル基、２−ｎ−ペンチニル基、３−ｎ−ペンチニル基、４−ｎ−ペンチニル基、１−メチル−２−ｎ−ブチニル基、１−メチル−３−ｎ−ブチニル基、２−メチル−３−ｎ−ブチニル基、３−メチル−１−ｎ−ブチニル基、１,１−ジメチル−２−プロピニル基、２−エチル−２−プロピニル基、１−ｎ−ヘキシニル基、２−ｎ−ヘキシニル基、３−ｎ−ヘキシニル基、４−ｎ−ヘキシニル基、５−ｎ−ヘキシニル基、１−メチル−２−ｎ−ペンチニル基、１−メチル−３−ｎ−ペンチニル基、１−メチル−４−ｎ−ペンチニル基、２−メチル−３−ｎ−ペンチニル基、２−メチル−４−ｎ−ペンチニル基、３−メチル−１−ｎ−ペンチニル基、３−メチル−４−ｎ−ペンチニル基、４−メチル−１−ｎ−ペンチニル基、４−メチル−２−ｎ−ペンチニル基、１,１−ジメチル−２−ｎ−ブチニル基、１,１−ジメチル−３−ｎ−ブチニル基、１,２−ジメチル−３−ｎ−ブチニル基、２,２−ジメチル−３−ｎ−ブチニル基、３,３−ジメチル−１−ブチニル基、１−エチル−２−ブチニル基、１−エチル−３−ブチニル基、１−ｎ−プロピル−２−プロピニル基、２−エチル−３−ｎ−ブチニル基、１−メチル−１−エチル−２−プロピニル基、１−イソプロピル−２−プロピニル基等が挙げられる。
【００３７】
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、ｏ−ビフェニル基、ｍ−ビフェニル基、ｐ−ビフェニル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基等が挙げられる。
【００３８】
前記ヘテロアリール基としては、例えば、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基等が挙げられる。
【００３９】
前記アルコキシ基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、シクロブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、１−メチル−ｎ−ブトキシ基、２−メチル−ｎ−ブトキシ基、３−メチル−ｎ−ブトキシ基、１,１−ジメチル−ｎ−プロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、２−メチル−シクロブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、２−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、１−エチル−ｎ−ブトキシ基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、１−メチル−シクロペンチルオキシ基、１−エチル−シクロブトキシ基、１,２−ジメチル−シクロブトキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等が挙げられる。
【００４０】
前記アルキルチオ基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、１−メチルブチルチオ基、２−メチル−ｎ−ブチルチオ基、３−メチル−ｎ−ブチルチオ基、１,１−ジメチルプロピルチオ基、２,２−ジメチルプロピルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、１−メチル−ｎ−ペンチルチオ基、２−メチル−ｎ−ペンチルチオ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、１−エチル−ｎ−ブチルチオ基、１,１,２−トリメチルプロピルチオ基、ｎ−ヘプチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、２−エチル−ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−ノニルチオ基、ｎ−デシルチオ基、ｎ−ウンデシルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基等が挙げられる。
【００４１】
前記モノアルキルアミノ基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、シクロブチルアミノ基、１−メチル−シクロプロピルアミノ基、２−メチル−シクロプロピルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、１−メチル−ｎ−ブチルアミノ基、２−メチル−ｎ−ブチルアミノ基、３−メチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１−エチル−ｎ−プロピルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、１−メチル−シクロブチルアミノ基、２−メチル−シクロブチルアミノ基、３−メチル−シクロブチルアミノ基、１,２−ジメチル−シクロプロピルアミノ基、２,３−ジメチル−シクロプロピルアミノ基、１−エチル−シクロプロピルアミノ基、２−エチル−シクロプロピルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、２−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、３−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、４−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、１−エチル−ｎ−ブチルアミノ基、２−エチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルアミノ基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、１−メチル−シクロペンチルアミノ基、２−メチル−シクロペンチルアミノ基、３−メチル−シクロペンチルアミノ基、１−エチル−シクロブチルアミノ基、２−エチル−シクロブチルアミノ基、３−エチル−シクロブチルアミノ基、１,２−ジメチル−シクロブチルアミノ基、１,３−ジメチル−シクロブチルアミノ基、２,２−ジメチル−シクロブチルアミノ基、２,３−ジメチル−シクロブチルアミノ基、２,４−ジメチル−シクロブチルアミノ基、３,３−ジメチル−シクロブチルアミノ基、１−ｎ−プロピル−シクロプロピルアミノ基、２−ｎ−プロピル−シクロプロピルアミノ基、１−イソプロピル−シクロプロピルアミノ基、２−イソプロピル−シクロプロピルアミノ基、１,２,２−トリメチル−シクロプロピルアミノ基、１,２,３−トリメチル−シクロプロピルアミノ基、２,２,３−トリメチル−シクロプロピルアミノ基、１−エチル−２−メチル−シクロプロピルアミノ基、２−エチル−１−メチル−シクロプロピルアミノ基、２−エチル−２−メチル−シクロプロピルアミノ基、２−エチル−３−メチル−シクロプロピルアミノ基等が挙げられる。
【００４２】
前記ジアルキルアミノ基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−イソプロピルアミノ基、ジ−シクロプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−シクロブチルアミノ基、ジ−(１−メチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−メチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−ｎ−ペンチルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,１−ジメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(２,２−ジメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−シクロペンチルアミノ基、ジ−(１−メチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２,３−ジメチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(４−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(１,１−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,３−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,２−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,３−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(３,３−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１−エチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２−エチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−シクロヘキシルアミノ基、ジ−(１−メチル−シクロペンチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−シクロペンチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−シクロペンチル)アミノ基、ジ−(１−エチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(２−エチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(３−エチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(１,３−ジメチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(２,２−ジメチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(２,３−ジメチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(２,４−ジメチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(３,３−ジメチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(１−ｎ−プロピル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−ｎ−プロピル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(１−イソプロピル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−イソプロピル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(１,２,２−トリメチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(１,２,３−トリメチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２,２,３−トリメチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−２−メチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−１−メチル−シクロプロピル)アミノ基��ジ−(２−エチル−２−メチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−３−メチル−シクロプロピル)アミノ基等が挙げられる。
【００４３】
前記アルキルカルボニル基としては、例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、シクロプロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基、シクロブチルカルボニル基、１−メチル−シクロプロピルカルボニル基、２−メチル−シクロプロピルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボニル基、１−メチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２−メチル−ｎ−ブチルカルボニル基、３−メチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１−エチル−ｎ−プロピルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基、１−メチル−シクロブチルカルボニル基、２−メチル−シクロブチルカルボニル基、３−メチル−シクロブチルカルボニル基、１,２−ジメチル−シクロプロピルカルボニル基、２,３−ジメチル−シクロプロピルカルボニル基、１−エチル−シクロプロピルカルボニル基、２−エチル−シクロプロピルカルボニル基、ｎ−ヘキシルカルボニル基、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、２−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、３−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、４−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１−エチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２−エチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、１−メチル−シクロペンチルカルボニル基、２−メチル−シクロペンチルカルボニル基、３−メチル−シクロペンチルカルボニル基、１−エチル−シクロブチルカルボニル基、２−エチル−シクロブチルカルボニル基、３−エチル−シクロブチルカルボニル基、１,２−ジメチル−シクロブチルカルボニル基、１,３−ジメチル−シクロブチルカルボニル基、２,２−ジメチル−シクロブチルカルボニル基、２,３−ジメチル−シクロブチルカルボニル基、２,４−ジメチル−シクロブチルカルボニル基、３,３−ジメチル−シクロブチルカルボニル基、１−ｎ−プロピル−シクロプロピルカルボニル基、２−ｎ−プロピル−シクロプロピルカルボニル基、１−イソプロピル−シクロプロピルカルボニル基、２−イソプロピル−シクロプロピルカルボニル基、１,２,２−トリメチル−シクロプロピルカルボニル基、１,２,３−トリメチル−シクロプロピルカルボニル基、２,２,３−トリメチル−シクロプロピルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−シクロプロピルカルボニル基、２−エチル−１−メチル−シクロプロピルカルボニル基、２−エチル−２−メチル−シクロプロピルカルボニル基、２−エチル−３−メチル−シクロプロピルカルボニル基等が挙げられる。
【００４４】
これらのうち、容量、電気伝導性の向上を考慮すると、Ｒ1〜Ｒ36としては、水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１,１−ジメチルプロピル基、２,２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１,１−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、１,１,２−トリメチルプロピル基等が好ましく、水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等がより好ましく、水素原子が最も好ましい。
【００４５】
また、前記の基の炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部が置換基で置換されていてもよい。前記置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、炭素数１〜１１のアルコキシ基、炭素数１〜１１のハロアルコキシ基、炭素数１〜１１のアルキルチオ基、炭素数１〜１１のモノアルキルアミノ基、各アルキル基がそれぞれ独立に炭素数１〜１１のアルキル基であるジアルキルアミノ基、グリシドキシ基、炭素数２〜１１のアルキルカルボニル基、炭素数３〜１１のアルケニルカルボニル基、炭素数３〜１１のアルキニルカルボニル基、炭素数２〜１１のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数３〜１１のアルケニルカルボニルオキシ基、炭素数３〜１１のアルキニルカルボニルオキシ基、炭素数６〜１１のアリール基、炭素数６〜１１のハロゲン化アリール基、炭素数３〜１１のヘテロアリール基、炭素数３〜１１のハロゲン化ヘテロアリール基等が挙げられる。ただし、前記置換基を有する場合、Ｒ1〜Ｒ18における炭素総数の上限は、それぞれ１２である。
【００４６】
前記炭素数１〜１１のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、シクロブトキシ基、１−メチル−シクロプロポキシ基、２−メチル−シクロプロポキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、１−メチル−ｎ−ブトキシ基、２−メチル−ｎ−ブトキシ基、３−メチル−ｎ−ブトキシ基、１,１−ジメチル−ｎ−プロポキシ基、１,２−ジメチル−ｎ−プロポキシ基、２,２−ジメチル−ｎ−プロポキシ基、１−エチル−ｎ−プロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、１−メチル−シクロブトキシ基、２−メチル−シクロブトキシ基、３−メチル−シクロブトキシ基、１,２−ジメチル−シクロプロポキシ基、２,３−ジメチル−シクロプロポキシ基、１−エチル−シクロプロポキシ基、２−エチル−シクロプロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、１−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、２−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、３−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、４−メチル−ｎ−ペンチルオキシ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、１,２−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、１,３−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、２,２−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、２,３−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、３,３−ジメチル−ｎ−ブトキシ基、１−エチル−ｎ−ブトキシ基、２−エチル−ｎ−ブトキシ基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロポキシ基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロポキシ基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロポキシ基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、１−メチル−シクロペンチルオキシ基、２−メチル−シクロペンチルオキシ基、３−メチル−シクロペンチルオキシ基、１−エチル−シクロブトキシ基、２−エチル−シクロブトキシ基、３−エチル−シクロブトキシ基、１,２−ジメチル−シクロブトキシ基、１,３−ジメチル−シクロブトキシ基、２,２−ジメチル−シクロブトキシ基、２,３−ジメチル−シクロブトキシ基、２,４−ジメチル−シクロブトキシ基、３,３−ジメチル−シクロブトキシ基、１−ｎ−プロピル−シクロプロポキシ基、２−ｎ−プロピル−シクロプロポキシ基、１−イソプロピル−シクロプロポキシ基、２−イソプロピル−シクロプロポキシ基、１,２,２−トリメチル−シクロプロポキシ基、１,２,３−トリメチル−シクロプロポキシ基、２,２,３−トリメチル−シクロプロポキシ基、１−エチル−２−メチル−シクロプロポキシ基、２−エチル−１−メチル−シクロプロポキシ基、２−エチル−２−メチル−シクロプロポキシ基、２−エチル−３−メチル−シクロプロポキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基等が挙げられる。
【００４７】
前記炭素数１〜１１のハロアルコキシ基としては、例えば、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、２−クロロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、１,１−ジフルオロエトキシ基、２,２,２−トリフルオロエトキシ基、１,１,２,２−テトラフルオロエトキシ基、２−クロロ−１,１,２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、３−ブロモプロポキシ基、２,２,３,３−テトラフルオロプロポキシ基、１,１,２,３,３,３−ヘキサフルオロプロポキシ基、１,１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロパン−２−イルオキシ基、３−ブロモ−２−メチルプロポキシ基、４−ブロモブトキシ基、パーフルオロペンチルオキシ基等が挙げられる。
【００４８】
前記炭素数１〜１１のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、シクロプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、シクロブチルチオ基、１−メチル−シクロプロピルチオ基、２−メチル−シクロプロピルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、１−メチル−ｎ−ブチルチオ基、２−メチル−ｎ−ブチルチオ基、３−メチル−ｎ−ブチルチオ基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルチオ基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルチオ基、１−エチル−ｎ−プロピルチオ基、シクロペンチルチオ基、１−メチル−シクロブチルチオ基、２−メチル−シクロブチルチオ基、３−メチル−シクロブチルチオ基、１,２−ジメチル−シクロプロピルチオ基、２,３−ジメチル−シクロプロピルチオ基、１−エチル−シクロプロピルチオ基、２−エチル−シクロプロピルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、１−メチル−ｎ−ペンチルチオ基、２−メチル−ｎ−ペンチルチオ基、３−メチル−ｎ−ペンチルチオ基、４−メチル−ｎ−ペンチルチオ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルチオ基、１−エチル−ｎ−ブチルチオ基、２−エチル−ｎ−ブチルチオ基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルチオ基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルチオ基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルチオ基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルチオ基、シクロヘキシルチオ基、１−メチル−シクロペンチルチオ基、２−メチル−シクロペンチルチオ基、３−メチル−シクロペンチルチオ基、１−エチル−シクロブチルチオ基、２−エチル−シクロブチルチオ基、３−エチル−シクロブチルチオ基、１,２−ジメチル−シクロブチルチオ基、１,３−ジメチル−シクロブチルチオ基、２,２−ジメチル−シクロブチルチオ基、２,３−ジメチル−シクロブチルチオ基、２,４−ジメチル−シクロブチルチオ基、３,３−ジメチル−シクロブチルチオ基、１−ｎ−プロピル−シクロプロピルチオ基、２−ｎ−プロピル−シクロプロピルチオ基、１−イソプロピル−シクロプロピルチオ基、２−イソプロピル−シクロプロピルチオ基、１,２,２−トリメチル−シクロプロピルチオ基、１,２,３−トリメチル−シクロプロピルチオ基、２,２,３−トリメチル−シクロプロピルチオ基、１−エチル−２−メチル−シクロプロピルチオ基、２−エチル−１−メチル−シクロプロピルチオ基、２−エチル−２−メチル−シクロプロピルチオ基、２−エチル−３−メチル−シクロプロピルチオ基、ｎ−ヘプチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−ノニルチオ基、ｎ−デシルチオ基、ｎ−ウンデシルチオ基等が挙げられる。
【００４９】
前記炭素数１〜１１のモノアルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、シクロブチルアミノ基、１−メチル−シクロプロピルアミノ基、２−メチル−シクロプロピルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、１−メチル−ｎ−ブチルアミノ基、２−メチル−ｎ−ブチルアミノ基、３−メチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１−エチル−ｎ−プロピルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、１−メチル−シクロブチルアミノ基、２−メチル−シクロブチルアミノ基、３−メチル−シクロブチルアミノ基、１,２−ジメチル−シクロプロピルアミノ基、２,３−ジメチル−シクロプロピルアミノ基、１−エチル−シクロプロピルアミノ基、２−エチル−シクロプロピルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、１−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、２−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、３−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、４−メチル−ｎ−ペンチルアミノ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルアミノ基、１−エチル−ｎ−ブチルアミノ基、２−エチル−ｎ−ブチルアミノ基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルアミノ基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルアミノ基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、１−メチル−シクロペンチルアミノ基、２−メチル−シクロペンチルアミノ基、３−メチル−シクロペンチルアミノ基、１−エチル−シクロブチルアミノ基、２−エチル−シクロブチルアミノ基、３−エチル−シクロブチルアミノ基、１,２−ジメチル−シクロブチルアミノ基、１,３−ジメチル−シクロブチルアミノ基、２,２−ジメチル−シクロブチルアミノ基、２,３−ジメチル−シクロブチルアミノ基、２,４−ジメチル−シクロブチルアミノ基、３,３−ジメチル−シクロブチルアミノ基、１−ｎ−プロピル−シクロプロピルアミノ基、２−ｎ−プロピル−シクロプロピルアミノ基、１−イソプロピル−シクロプロピルアミノ基、２−イソプロピル−シクロプロピルアミノ基、１,２,２−トリメチル−シクロプロピルアミノ基、１,２,３−トリメチル−シクロプロピルアミノ基、２,２,３−トリメチル−シクロプロピルアミノ基、１−エチル−２−メチル−シクロプロピルアミノ基、２−エチル−１−メチル−シクロプロピルアミノ基、２−エチル−２−メチル−シクロプロピルアミノ基、２−エチル−３−メチル−シクロプロピルアミノ基等が挙げられる。
【００５０】
前記各アルキル基がそれぞれ独立に炭素数１〜１１のアルキル基であるジアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−イソプロピルアミノ基、ジ−シクロプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−シクロブチルアミノ基、ジ−(１−メチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−メチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−ｎ−ペンチルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,１−ジメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(２,２−ジメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−シクロペンチルアミノ基、ジ−(１−メチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２,３−ジメチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−(１−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(４−メチル−ｎ−ペンチル)アミノ基、ジ−(１,１−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,３−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,２−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２,３−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(３,３−ジメチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１−エチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(２−エチル−ｎ−ブチル)アミノ基、ジ−(１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピル)アミノ基、ジ−シクロヘキシルアミノ基、ジ−(１−メチル−シクロペンチル)アミノ基、ジ−(２−メチル−シクロペンチル)アミノ基、ジ−(３−メチル−シクロペンチル)アミノ基、ジ−(１−エチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(２−エチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(３−エチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(１,２−ジメチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(１,３−ジメチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(２,２−ジメチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(２,３−ジメチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(２,４−ジメチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(３,３−ジメチル−シクロブチル)アミノ基、ジ−(１−ｎ−プロピル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−ｎ−プロピル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(１−イソプロピル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−イソプロピル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(１,２,２−トリメチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(１,２,３−トリメチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２,２,３−トリメチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(１−エチル−２−メチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−１−メチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−２−メチル−シクロプロピル)アミノ基、ジ−(２−エチル−３−メチル−シクロプロピル)アミノ基等が挙げられる。
【００５１】
前記炭素数２〜１１のアルキルカルボニル基としては、例えば、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、シクロプロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基、シクロブチルカルボニル基、１−メチル−シクロプロピルカルボニル基、２−メチル−シクロプロピルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボニル基、１−メチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２−メチル−ｎ−ブチルカルボニル基、３−メチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１−エチル−ｎ−プロピルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基、１−メチル−シクロブチルカルボニル基、２−メチル−シクロブチルカルボニル基、３−メチル−シクロブチルカルボニル基、１,２−ジメチル−シクロプロピルカルボニル基、２,３−ジメチル−シクロプロピルカルボニル基、１−エチル−シクロプロピルカルボニル基、２−エチル−シクロプロピルカルボニル基、ｎ−ヘキシルカルボニル基、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、２−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、３−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、４−メチル−ｎ−ペンチルカルボニル基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１−エチル−ｎ−ブチルカルボニル基、２−エチル−ｎ−ブチルカルボニル基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、１−メチル−シクロペンチルカルボニル基、２−メチル−シクロペンチルカルボニル基、３−メチル−シクロペンチルカルボニル基、１−エチル−シクロブチルカルボニル基、２−エチル−シクロブチルカルボニル基、３−エチル−シクロブチルカルボニル基、１,２−ジメチル−シクロブチルカルボニル基、１,３−ジメチル−シクロブチルカルボニル基、２,２−ジメチル−シクロブチルカルボニル基、２,３−ジメチル−シクロブチルカルボニル基、２,４−ジメチル−シクロブチルカルボニル基、３,３−ジメチル−シクロブチルカルボニル基、１−ｎ−プロピル−シクロプロピルカルボニル基、２−ｎ−プロピル−シクロプロピルカルボニル基、１−イソプロピル−シクロプロピルカルボニル基、２−イソプロピル−シクロプロピルカルボニル基、１,２,２−トリメチル−シクロプロピルカルボニル基、１,２,３−トリメチル−シクロプロピルカルボニル基、２,２,３−トリメチル−シクロプロピルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−シクロプロピルカルボニル基、２−エチル−１−メチル−シクロプロピルカルボニル基、２−エチル−２−メチル−シクロプロピルカルボニル基、２−エチル−３−メチル−シクロプロピルカルボニル基等が挙げられる。
【００５２】
前記炭素数３〜１１のアルケニルカルボニル基としては、例えば、エテニルカルボニル基、１−プロペニルカルボニル基、２−プロペニルカルボニル基、１−メチル−１−エテニルカルボニル基、１−ブテニルカルボニル基、２−ブテニルカルボニル基、３−ブテニルカルボニル基、２−メチル−１−プロペニルカルボニル基、２−メチル−２−プロペニルカルボニル基、１−エチルエテニルカルボニル基、１−メチル−１−プロペニルカルボニル基、１−メチル−２−プロペニルカルボニル基、１−ペンテニルカルボニル基、２−ペンテニルカルボニル基、３−ペンテニルカルボニル基、４−ペンテニルカルボニル基、１−ｎ−プロピルエテニルカルボニル基、１−メチル−１−ブテニルカルボニル基、１−メチル−２−ブテニルカルボニル基、１−メチル−３−ブテニルカルボニル基、２−エチル−２−プロペニルカルボニル基、２−メチル−１−ブテニルカルボニル基、２−メチル−２−ブテニルカルボニル基、２−メチル−３−ブテニルカルボニル基、３−メチル−１−ブテニルカルボニル基、３−メチル−２−ブテニルカルボニル基、３−メチル−３−ブテニルカルボニル基、１,１−ジメチル−２−プロペニルカルボニル基、１−イソプロピルエテニルカルボニル基、１,２−ジメチル−１−プロペニルカルボニル基、１,２−ジメチル−２−プロペニルカルボニル基、１−シクロペンテニルカルボニル基、２−シクロペンテニルカルボニル基、３−シクロペンテニルカルボニル基、１−ヘキセニルカルボニル基、２−ヘキセニルカルボニル基、３−ヘキセニルカルボニル基、４−ヘキセニルカルボニル基、５−ヘキセニルカルボニル基、１−メチル−１−ペンテニルカルボニル基、１−メチル−２−ペンテニルカルボニル基、１−メチル−３−ペンテニルカルボニル基、１−メチル−４−ペンテニルカルボニル基、１−ｎ−ブチルエテニルカルボニル基、２−メチル−１−ペンテニルカルボニル基、２−メチル−２−ペンテニルカルボニル基、２−メチル−３−ペンテニルカルボニル基、２−メチル−４−ペンテニルカルボニル基、２−ｎ−プロピル−２−プロペニルカルボニル基、３−メチル−１−ペンテニルカルボニル基、３−メチル−２−ペンテニルカルボニル基、３−メチル−３−ペンテニルカルボニル基、３−メチル−４−ペンテニルカルボニル基、３−エチル−３−ブテニルカルボニル基、４−メチル−１−ペンテニルカルボニル基、４−メチル−２−ペンテニルカルボニル基、４−メチル−３−ペンテニルカルボニル基、４−メチル−４−ペンテニルカルボニル基、１,１−ジメチル−２−ブテニルカルボニル基、１,１−ジメチル−３−ブテニルカルボニル基、１,２−ジメチル−１−ブテニルカルボニル基、１,２−ジメチル−２−ブテニルカルボニル基、１,２−ジメチル−３−ブテニルカルボニル基、１−メチル−２−エチル−２−プロペニルカルボニル基、１−ｓｅｃ−ブチルエテニルカルボニル基、１,３−ジメチル−１−ブテニルカルボニル基、１,３−ジメチル−２−ブテニルカルボニル基、１,３−ジメチル−３−ブテニルカルボニル基、１−イソブチルエテニルカルボニル基、２,２−ジメチル−３−ブテニルカルボニル基、２,３−ジメチル−１−ブテニルカルボニル基、２,３−ジメチル−２−ブ���ニルカルボニル基、２,３−ジメチル−３−ブテニルカルボニル基、２−イソプロピル−２−プロペニルカルボニル基、３,３−ジメチル−１−ブテニルカルボニル基、１−エチル−１−ブテニルカルボニル基、１−エチル−２−ブテニルカルボニル基、１−エチル−３−ブテニルカルボニル基、１−ｎ−プロピル−１−プロペニルカルボニル基、１−ｎ−プロピル−２−プロペニルカルボニル基、２−エチル−１−ブテニルカルボニル基、２−エチル−２−ブテニルカルボニル基、２−エチル−３−ブテニルカルボニル基、１,１,２−トリメチル−２−プロペニルカルボニル基、１−ｔｅｒｔ−ブチルエテニルカルボニル基、１−メチル−１−エチル−２−プロペニルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−１−プロペニルカルボニル基、１−エチル−２−メチル−２−プロペニルカルボニル基、１−イソプロピル−１−プロペニルカルボニル基、１−イソプロピル−２−プロペニルカルボニル基、１−メチル−２−シクロペンテニルカルボニル基、１−メチル−３−シクロペンテニルカルボニル基、２−メチル−１−シクロペンテニルカルボニル基、２−メチル−２−シクロペンテニルカルボニル基、２−メチル−３−シクロペンテニルカルボニル基、２−メチル−４−シクロペンテニルカルボニル基、２−メチル−５−シクロペンテニルカルボニル基、２−メチリデン−シクロペンチルカルボニル基、３−メチル−１−シクロペンテニルカルボニル基、３−メチル−２−シクロペンテニルカルボニル基、３−メチル−３−シクロペンテニルカルボニル基、３−メチル−４−シクロペンテニルカルボニル基、３−メチル−５−シクロペンテニルカルボニル基、３−メチリデン−シクロペンチルカルボニル基、１−シクロヘキセニルカルボニル基、２−シクロヘキセニルカルボニル基、３−シクロヘキセニルカルボニル基等が挙げられる。
【００５３】
前記炭素数３〜１１のアルキニルカルボニル基としては、例えば、エチニルカルボニル基、１−プロピニルカルボニル基、２−プロピニルカルボニル基、１−ブチニルカルボニル基、２−ブチニルカルボニル基、３−ブチニルカルボニル基、１−メチル−２−プロピニルカルボニル基、１−ペンチニルカルボニル基、２−ペンチニルカルボニル基、３−ペンチニルカルボニル基、４−ペンチニルカルボニル基、１−メチル−２−ブチニルカルボニル基、１−メチル−３−ブチニルカルボニル基、２−メチル−３−ブチニルカルボニル基、３−メチル−１−ブチニルカルボニル基、１,１−ジメチル−２−プロピニルカルボニル基、２−エチル−２−プロピニルカルボニル基、１−ヘキシニルカルボニル基、２−ヘキシニルカルボニル基、３−ヘキシニルカルボニル基、４−ヘキシニルカルボニル基、５−ヘキシニルカルボニル基、１−メチル−２−ペンチニルカルボニル基、１−メチル−３−ペンチニルカルボニル基、１−メチル−４−ペンチニルカルボニル基、２−メチル−３−ペンチニルカルボニル基、２−メチル−４−ペンチニルカルボニル基、３−メチル−１−ペンチニルカルボニル基、３−メチル−４−ペンチニルカルボニル基、４−メチル−１−ペンチニルカルボニル基、４−メチル−２−ペンチニルカルボニル基、１,１−ジメチル−２−ブチニルカルボニル基、１,１−ジメチル−３−ブチニルカルボニル基、１,２−ジメチル−３−ブチニルカルボニル基、２,２−ジメチル−３−ブチニルカルボニル基、３,３−ジメチル−１−ブチニルカルボニル基、１−エチル−２−ブチニルカルボニル基、１−エチル−３−ブチニルカルボニル基、１−ｎ−プロピル−２−プロピニルカルボニル基、２−エチル−３−ブチニルカルボニル基、１−メチル−１−エチル−２−プロピニル基、１−イソプロピル−２−プロピニルカルボニル基等が挙げられる。
【００５４】
前記炭素数２〜１１のアルキルカルボニルオキシ基としては、例えば、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、シクロプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、イソブチルカルボニルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ基、シクロブチルカルボニルオキシ基、１−メチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、２−メチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、１−メチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、２−メチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、３−メチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、２,２−ジメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、１−エチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、１−メチル−シクロブチルカルボニルオキシ基、２−メチル−シクロブチルカルボニルオキシ基、３−メチル−シクロブチルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、２,３−ジメチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、１−エチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、２−エチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ基、１−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、２−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、３−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、４−メチル−ｎ−ペンチルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、１,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、２,２−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、２,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、３,３−ジメチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、１−エチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、２−エチル−ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、１,１,２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、１,２,２−トリメチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、１−エチル−１−メチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、１−エチル−２−メチル−ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、１−メチル−シクロペンチルカルボニルオキシ基、２−メチル−シクロペンチルカルボニルオキシ基、３−メチル−シクロペンチルカルボニルオキシ基、１−エチル−シクロブチルカルボニルオキシ基、２−エチル−シクロブチルカルボニルオキシ基、３−エチル−シクロブチルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−シクロブチルカルボニルオキシ基、１,３−ジメチル−シクロブチルカルボニルオキシ基、２,２−ジメチル−シクロブチルカルボニルオキシ基、２,３−ジメチル−シクロブチルカルボニルオキシ基、２,４−ジメチル−シクロブチルカルボニルオキシ基、３,３−ジメチル−シクロブチルカルボニルオキシ基、１−ｎ−プロピル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、２−ｎ−プロピル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、１−イソプロピル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、２−イソプロピル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、１,２,２−トリメチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、１,２,３−トリメチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、２,２,３−トリメチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、１−エチル−２−メチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、２−エチル−１−メチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、２−エチル−２−メチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基、２−エチル−３−メチル−シクロプロピルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００５５】
前記炭素数３〜１１のアルケニルカルボニルオキシ基としては、例えば、エテニルカルボニルオキシ基、１−プロペニルカルボニルオキシ基、２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−メチル−１−エテニルカルボニルオキシ基、１−ブテニルカルボニルオキシ基、２−ブテニルカルボニルオキシ基、３−ブテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−１−プロペニルカルボニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−エチルエテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−１−プロペニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−ペンテニルカルボニルオキシ基、４−ペンテニルカルボニルオキシ基、１−ｎ−プロピルエテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、２−エチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、２−メチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−イソプロピルエテニルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−１−プロペニルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、２−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、３−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、１−ヘキセニルカルボニルオキシ基、２−ヘキセニルカルボニルオキシ基、３−ヘキセニルカルボニルオキシ基、４−ヘキセニルカルボニルオキシ基、５−ヘキセニルカルボニルオキシ基、１−メチル−１−ペンテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−ペンテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−３−ペンテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−４−ペンテニルカルボニルオキシ基、１−ｎ−ブチルエテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−１−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−２−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−３−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−４−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−ｎ−プロピル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、３−メチル−１−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−２−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−３−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−４−ペンテニルカルボニルオキシ基、３−エチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、４−メチル−１−ペンテニルカルボニルオキシ基、４−メチル−２−ペンテニルカルボニルオキシ基、４−メチル−３−ペンテニルカルボニルオキシ基、４−メチル−４−ペンテニルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−３−ブテニル���ルボニルオキシ基、１−メチル−２−エチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−ｓｅｃ−ブチルエテニルカルボニルオキシ基、１,３−ジメチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、１,３−ジメチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、１,３−ジメチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、１−イソブチルエテニルカルボニルオキシ基、２,２−ジメチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、２,３−ジメチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、２,３−ジメチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、２,３−ジメチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、２−イソプロピル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、３,３−ジメチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、１−エチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、１−エチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、１−エチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、１−ｎ−プロピル−１−プロペニルカルボニルオキシ基、１−ｎ−プロピル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、２−エチル−１−ブテニルカルボニルオキシ基、２−エチル−２−ブテニルカルボニルオキシ基、２−エチル−３−ブテニルカルボニルオキシ基、１,１,２−トリメチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−ｔｅｒｔ−ブチルエテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−１−エチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−エチル−２−メチル−１−プロペニルカルボニルオキシ基、１−エチル−２−メチル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−イソプロピル−１−プロペニルカルボニルオキシ基、１−イソプロピル−２−プロペニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、１−メチル−３−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−１−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−２−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−３−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−４−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチル−５−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、２−メチリデン−シクロペンチルカルボニルオキシ基、３−メチル−１−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−２−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−３−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−４−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチル−５−シクロペンテニルカルボニルオキシ基、３−メチリデン−シクロペンチルカルボニルオキシ基、１−シクロヘキセニルカルボニルオキシ基、２−シクロヘキセニルカルボニルオキシ基、３−シクロヘキセニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００５６】
前記炭素数３〜１１のアルキニルカルボニルオキシ基としては、例えば、エチニルカルボニルオキシ基、１−プロピニルカルボニルオキシ基、２−プロピニルカルボニルオキシ基、１−ブチニルカルボニルオキシ基、２−ブチニルカルボニルオキシ基、３−ブチニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルカルボニルオキシ基、１−ペンチニルカルボニルオキシ基、２−ペンチニルカルボニルオキシ基、３−ペンチニルカルボニルオキシ基、４−ペンチニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−ブチニルカルボニルオキシ基、１−メチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、２−メチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、３−メチル−１−ブチニルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−２−プロピニルカルボニルオキシ基、２−エチル−２−プロピニルカルボニルオキシ基、１−ヘキシニルカルボニルオキシ基、２−ヘキシニルカルボニルオキシ基、３−ヘキシニルカルボニルオキシ基、４−ヘキシニルカルボニルオキシ基、５−ヘキシニルカルボニルオキシ基、１−メチル−２−ペンチニルカルボニルオキシ基、１−メチル−３−ペンチニルカルボニルオキシ基、１−メチル−４−ペンチニルカルボニルオキシ基、２−メチル−３−ペンチニルカルボニルオキシ基、２−メチル−４−ペンチニルカルボニルオキシ基、３−メチル−１−ペンチニルカルボニルオキシ基、３−メチル−４−ペンチニルカルボニルオキシ基、４−メチル−１−ペンチニルカルボニルオキシ基、４−メチル−２−ペンチニルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−２−ブチニルカルボニルオキシ基、１,１−ジメチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、１,２−ジメチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、２,２−ジメチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、３,３−ジメチル−１−ブチニルカルボニルオキシ基、１−エチル−２−ブチニルカルボニルオキシ基、１−エチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、１−ｎ−プロピル−２−プロピニルカルボニルオキシ基、２−エチル−３−ブチニルカルボニルオキシ基、１−メチル−１−エチル−２−プロピニル基、１−イソプロピル−２−プロピニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００５７】
前記炭素数６〜１１のアリール基、炭素数６〜１１のハロゲン化アリール基、炭素数３〜１１のヘテロアリール基、炭素数３〜１１のハロゲン化ヘテロアリール基としては、例えば、フェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｏ−フルオロフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、フリル基、クロロフリル基、フルオロフリル基、チエニル基、クロロチエニル基、フルオロチエニル基、ピロリル基、クロロピロリル基、フルオロピロリル基、イミダゾリル基、クロロイミダゾリル基、フルオロイミダゾリル基等が挙げられる。
【００５８】
前記ポリエチレンイミンは、直鎖状でも分岐状でもよいが、分子量が高いものが容易に入手できるといった観点から、分岐状ものが好ましい。直鎖状ポリエチレンイミンは、２級アミノ基を有する繰り返し単位のみを含むものであり、分岐状ポリエチレンイミンは、１級アミノ基を有する繰り返し単位、２級アミノ基を有する繰り返し単位及び３級アミノ基を有する繰り返し単位を含むものである。
【００５９】
本発明において好適に用いられる分岐状ポリエチレンイミンとしては、全繰り返し単位中、２級アミノ基を有する繰り返し単位を１０〜５０モル％含むものが好ましく、２０〜４０モル％含むものがより好ましい。また、本発明において好適に用いられる分岐状ポリエチレンイミンとしては、全繰り返し単位中、３級アミノ基を有する繰り返し単位を５０〜９０モル％含むものが好ましく、６０〜８０モル％含むものがより好ましい。
【００６０】
前記ポリエチレンイミンとしては、重量平均分子量（Ｍｗ）が、電解液への溶出抑制の観点から、１０,０００〜１００,０００のものが好ましく、２０,０００〜５０,０００のものがより好ましい。なお、本発明において、Ｍｗは、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶媒として用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算測定値である。
【００６１】
前記ポリエチレンイミンは、市販品を使用してもよく、従来公知の方法で合成してもよい。市販品としては、Sigma-Aldrich社製ポリエチレンイミン、(株)日本触媒製エポミン（登録商標）シリーズが挙げられる。
【００６２】
前記架橋剤は、エチレンオキシド鎖を含むものである。エチレンオキシド鎖を含むことで、高い自由度により膨潤能の向上や、イオン伝達能の向上が見込まれる。
【００６３】
エチレンオキシド鎖を含む架橋剤としては、下記式（５）で表される繰り返し単位を含むポリエチレングリコール系ポリマーが挙げられる。
【化１５】
2019199520.tif 000016
【００６４】
式中、Ｙは、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数１〜９のアルキルチオ基である。前記ハロゲン原子、アルコキシ基及びアルキルチオ基としては、式（１）〜（４）中のＸの説明において前述したものと同様のものが挙げられる。これらのうち、Ｙとしては、ハロゲン原子が好ましい。
【００６５】
式（５）で表される繰り返し単位を含むポリエチレングリコール系ポリマーとしては、ポリエピクロロヒドリン、ポリエピブロモヒドリン等が挙げられる。
【００６６】
式（５）で表される繰り返し単位を含むポリエチレングリコール系ポリマーのＭｗは、電解液への溶出抑制の観点から、１００,０００〜１,０００,０００が好ましく、２００,０００〜８００,０００がより好ましい。前記ポリエチレングリコール系ポリマーは、市販品を使用してもよく、従来公知の方法で合成してもよい。
【００６７】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーにおいて、縮環キノンは、ポリエチレンイミンの全エチレンイミンユニット中、１０〜５０モル％導入されていることが好ましく、２０〜３０モル％導入されていることが好ましい。
【００６８】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーのＭｗは、電解液への溶出を抑制する観点から、１５０,０００以上が好ましく、２００,０００以上がより好ましく、２５０,０００以上がより一層好ましい。また、Ｍｗは、後述する電極スラリー用溶媒への溶解性の観点から、５,０００,０００以下が好ましく、３,０００,０００以下がより好ましく、２,０００,０００以下がより一層好ましい。
【００６９】
［塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマーの合成方法］
本発明の塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマーは、前述した、ポリエチレンイミンと、式（１）〜（４）で表される縮環キノン化合物から選ばれる少なくとも１種と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤とを反応させることで合成することができる。具体的には、ポリエチレンイミンと、下記式（１）〜（４）で表される縮環キノン化合物から選ばれる少なくとも１種と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤とを同時に又は任意の順で溶媒に入れた後、加熱することで合成することができる。
【００７０】
前記溶媒としては、反応に悪影響を与えず、合成に用いる試薬及び生成物に対する充分な溶解性を有するものであれば特に限定されず、ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、水等を使用することができる。これらの溶媒は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００７１】
前記反応における縮環キノン化合物の使用量は、電解液への溶出抑制の観点から、ポリエチレンイミンのエチレンイミンユニット１当量に対し、０.１〜０.５当量が好ましく、０.２〜０.３当量がより好ましい。また、前記反応における架橋剤の使用量は、電解液への膨潤性の観点から、ポリエチレンイミンのエチレンイミンユニット１当量に対し、０.１〜０.５当量が好ましく、０.２〜０.３当量がより好ましい。
【００７２】
前記反応における反応温度は、６０〜１４０℃が好ましく、８０〜１２０℃がより好ましい。また、反応時間は、３〜８時間が好ましく、４〜６時間がより好ましい。
【００７３】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーは、縮環キノン修飾ポリエチレンイミンＰ１と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤とを反応させることで合成することもできる。
【化１６】
2019199520.tif 000017
（式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａ1、ｍ１及びｎ１は、前記と同じ。）
【００７４】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーは、縮環キノン修飾ポリエチレンイミンＰ２と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤とを反応させることで合成することもできる。
【化１７】
2019199520.tif 000018
（式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａ1、ｍ２及びｎ２は、前記と同じ。）
【００７５】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーは、縮環キノン修飾ポリエチレンイミンＰ３と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤とを反応させることで合成することもできる。
【化１８】
2019199520.tif 000019
（式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａ1、Ａ2、ｍ３及びｎ３は、前記と同じ。）
【００７６】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーは、縮環キノン修飾ポリエチレンイミンＰ４と、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤とを反応させることで合成することもできる。
【化１９】
2019199520.tif 000020
（式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａ1、Ａ2、ｍ４及びｎ４は、前記と同じ。）
【００７７】
縮環キノン修飾ポリエチレンイミンＰ１〜Ｐ４は、溶媒中、ポリエチレンイミンと、式（１）〜（４）で表される縮環キノン化合物とをそれぞれ反応させることで合成することができる。この場合、前記ポリエチレンイミンとしては、前述したものと同様のものが使用できる。また、溶媒は、前述したものと同様のものを使用することができる。また、縮環キノン化合物の使用量は、電解液への溶出抑制の観点から、ポリエチレンイミンのエチレンイミンユニット１当量に対し、０.１〜０.５当量が好ましく、０.２〜０.３当量がより好ましい。
【００７８】
前記反応における反応温度は、６０〜１４０℃が好ましく、８０〜１２０℃がより好ましい。また、反応時間は、３〜８時間が好ましく、４〜６時間がより好ましい。
【００７９】
前記縮環キノン修飾ポリエチレンイミンと、エチレンオキシド鎖を含む架橋剤との反応は、溶媒中で行うことができる。この場合、溶媒は、前述したものと同様のものを使用することができる。架橋剤の使用量は、ポリマーの膨潤性と電解液への溶出抑制の両立の観点から、縮環キノン修飾ポリエチレンイミンのエチレンイミンユニット１当量に対し、０.１〜０.５当量が好ましく、０.２〜０.３当量がより好ましい。
【００８０】
前記反応における反応温度は、６０〜１４０℃が好ましく、８０〜１２０℃がより好ましい。また、反応時間は、３〜８時間が好ましく、４〜６時間がより好ましい。
【００８１】
なお、反応終了後は、クロマトグラフィー、ろ過、減圧濃縮、再沈殿等の常法に従って精製を行ってもよい。
【００８２】
［電荷貯蔵材料］
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーは、電荷貯蔵材料として好適に使用できる。電荷貯蔵材料とは電荷を貯蔵することができる材料のことであり、これは、例えば、二次電池の電極活物質として有用である。
【００８３】
［二次電池］
本発明の二次電池は、本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーからなる電荷貯蔵材料を電極活物質として用いることに特徴があり、その他の電池素子の構成部材は従来公知のものから適宜選択して用いればよい。
【００８４】
一例として、一般的な二次電池について説明する。
二次電池は、一般的に、正極層と、負極層と、正極層と負極層の間に配されるセパレータ層と、これら全てを含む電池素子内部に充填される電解液とから構成される。正極層及び負極層は、集電体である基板上に、電極活物質と、必要に応じて電極層の導電性向上のために炭素等からなる導電助剤と、更に必要に応じて成膜均一性向上、イオン伝導性向上、電解液への溶出抑制等のためにバインダーとを含む薄膜を形成することで構成される。電解液は、イオン伝導の本体である塩からなる電解質と溶媒等とから構成される。
【００８５】
この正極層又は負極層の電極活物質として、本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーが用いられる。前記電極活物質を正極層、負極層のいずれの電極層に使用するかは特に限定されず、相対する電極の電位の貴、卑によって決定される。また、両極ともに前記電極活物質を使用してもよい。
【００８６】
二次電池の形態、電極活物質や電解液の種類は特に限定されず、全有機二次電池、リチウムイオン電池、ニッケル水素電池、マンガン電池、空気電池等のいずれの形態を用いてもよい。ラミネート方法や生産方法についても特に限定されない。
【００８７】
前記電極層は、本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマー、溶媒、必要に応じて導電助剤、バインダー、従来公知の他の電極活物質等を混合して電極スラリーを調製し、これを用いて基板上に薄膜を形成することで作製することができる。前記薄膜の形成方法としては、特に限定されず、従来公知の各種方法を用いることができる。例えば、本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーを含む材料を溶媒に溶解又は懸濁した溶液、懸濁液あるいはスラリーを用いたオフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の各種印刷法、ディップコート法、スピンコート法、バーコート法、スリット（ダイ）コート法、インクジェット法等が挙げられる。
【００８８】
前記電極スラリー中、本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーの含有量は、固形分中８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。なお、固形分とは、電極スラリー中の溶媒以外の成分のことを意味する。
【００８９】
前記電極層の下地に用いられる集電体としては、例えば、アルミニウム、銅、リチウム、ステンレス鋼、鉄、クロム、白金、金等の金属箔あるいは基板、これらの金属の任意の組み合わせからなる合金箔あるいは基板、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）等の酸化物基板、又はグラッシーカーボン、パイロリティックグラファイト、カーボンフェルト等の炭素基板、カーボン材料を前記金属箔にコートしたカーボンコート箔等が挙げられる。
【００９０】
前記導電助剤としては、グラファイト、カーボンブラック、アセチレンブラック、気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、グラフェン等の炭素材料、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリアセン等の導電性高分子等が挙げられる。前記導電助剤は、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００９１】
前記バインダーとしては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸塩、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ(Ｎ−ビニルカルバゾール)、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ＳＢＲ樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、又はこれらの任意の組み合わせからなる共重合体やブレンドポリマー等が挙げられる。
【００９２】
前記電極スラリー用溶媒としては、ＮＭＰ、ジメチルスルホキシド、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、ＴＨＦ、ジオキソラン、スルホラン、ＤＭＦ、ＤＭＡｃ、水、２−プロパノール、プロピレングリコール等が挙げられる。
【００９３】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーを含む電極活物質を正極層に使用する場合、負極層内に含まれる負極活物質としては、グラファイト、カーボンブラック、アセチレンブラック、気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、グラフェン等の炭素材料、Li、Li-Al、Li-Si、Li-Sn等のリチウム合金、Si、SiO、SiO2、Si-SiO2複合体、Sn、SnO、SnO2、PbO、PbO2、GeO、GeO2、WO2、MoO2、Fe2O3、Nb2O5、TiO2、Li4Ti5O12、Li2Ti3O7等が挙げられる。また、本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーを含む電極活物質を負極層に使用する場合、これらの負極活物質と共存させて使用してもよい。
【００９４】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーを含む電極活物質を負極層に使用する場合、正極層内に含まれる正極活物質としては、ニトロキシラジカル基を含有する化合物、有機硫黄ポリマー、本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマー以外のキノンポリマー、キノイド系材料、ジオン系材料、ルベアン酸系材料等の有機電極活物質、LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiNi0.5Mn0.5O2、LiFePO4、LiMnPO4、LiCoPO4、Fe2(SO4)3、LiMnSiO4、V2O5等の無機電極活物質等が挙げられる。また、本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーを含む電極活物質を正極層に使用する場合、これらの正極活物質と共存させて使用してもよい。
【００９５】
本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーを含む電極活物質を空気極（正極）とし、空気電池として用いてもよい。この場合、負極層内に含まれる負極活物質としては、前記の負極活物質に加え、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、亜鉛等を用いることができる。
【００９６】
なお、正極を空気極とし、空気電池として用いる場合、正極層内に含まれる酸化還元補助材として、本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーに加え、酸化マンガン等の無機材料、ＴＥＭＰＯポリマー等のニトロキシラジカル材料を併用してもよい。
【００９７】
本発明の二次電池としては、本発明の縮環キノン修飾架橋ポリマーを含む電極を負極として使用し、ニトロキシラジカル基を含む有機化合物からなる電極活物質を含む電極を正極として使用するものが好ましい。このような二次電池であれば、有機物のみで電池が構成され、フレキシブル電池としての応用も期待できる。
【００９８】
前記ニトロキシラジカル基を含む有機化合物としては、電解液への溶出抑制の観点から、下記式（６）で表される繰り返し単位を含むポリマーが好ましい。
【化２０】
2019199520.tif 000021
【００９９】
前記電極層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは０.０１〜１,０００μｍ程度、より好ましくは０.１〜１００μｍ程度である。
【０１００】
前記セパレータ層に使用される材料としては、例えば、多孔質ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル等が挙げられる。
【０１０１】
前記電解液を構成する電解質としては、例えば、LiPF6、LiBF4、LiN(C2F5SO2)2、LiAsF6、LiSbF6、LiAlF4、LiGaF4、LiInF4、LiClO4、LiN(CF3SO2)2、LiCF3SO3、LiSiF6、LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)等のリチウム塩、LiI、NaI、KI、CsI、CaI2等の金属ヨウ化物、４級イミダゾリウム化合物のヨウ化物塩、テトラアルキルアンモニウム化合物のヨウ化物塩及び過塩素酸塩、LiBr、NaBr、KBr、CsBr、CaBr2等の金属臭化物、LiCl、NaCl、KCl、CsCl、CaCl2等の金属塩化物等が挙げられる。大気雰囲気下での安定性、アルミ箔への低腐食性、安全性、コスト、入手性を考えた場合、LiI、LiBr、LiCl、NaI、NaBr、NaCl、KI、KBr、KCl、CsI、CsBr、CsClが好ましく、LiCl、NaBr、KClがより好ましく、NaClが更に好ましい。
【０１０２】
また、ポリエチレンオキサイド系材料、Li2S-P2S5等のチオリシコン系材料や、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、スチレン、フッ化ビニリデン等のモノマーを重合又は共重合して得られる高分子化合物等の固体電解質を用いてもよい。
【０１０３】
前記電解液を構成する溶媒は、電池を構成する物質に対して腐食や分解を生じさせて性能を劣化させるものでなく、前記電解質を溶解するものであれば特に限定されない。例えば、水系の溶媒として水、非水系の溶媒として、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等のカーボネート類；ＴＨＦ、ジメトキシエタン、テトラグライム等のエーテル類；γ−ブチロラクトン等のエステル類；アセトニトリル等のニトリル系；Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；エチルイソプロピルスルホン、スルホラン等のスルホン類；２−プロパノール、プロピレングリコール等のアルコール類；ヘキサフルオロリン酸１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム等のイオン液体類等が用いられる。これらの溶媒は、１種単独で又は２種以上混合して用いることができる。安全性、入手性、コストについて考慮した場合、水が好ましい。
【０１０４】
前記電解液を構成する溶媒としては、安全性、入手性、コストについて考慮した場合、水が好ましい。この場合、電解液のｐＨは、１〜１２が好ましく、６〜８０がより好ましい。
【実施例】
【０１０５】
以下、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されない。なお、使用した装置は以下のとおりである。
【０１０６】
（１）自転・公転ミキサー：(株)シンキー製、あわとり練太郎AR-100
（２）吸光度測定：日本分光(株)製、V-670
（３）ＣＶ測定：ビー・エー・エス(株)製、ALSCHI760EW
（４）電池の特性評価：ビー・エー・エス(株)製、ALSCHI760EW
【０１０７】
［１］塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマーの合成
［実施例１］ポリマーＡの合成
５０ｍＬナスフラスコに、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）（branched、Mw=25,000、Aldrich社製）２００ｍｇ（４.６ｍｍｏｌ／ｕｎｉｔ）及びＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍＬを加え、溶解させた。ここに、２−ブロモメチルアントラキノン（２−ＢｒＭｅＡＱ）４１５ｍｇ（１.３８ｍｍｏｌ）及び１質量％ポリエピクロロヒドリン（ＰＥＣＨ）（Mw=700,000、Aldrich社製、ベンゼンを良溶媒、メタノールを貧溶媒として再沈殿精製したものを使用）のＤＭＦ溶液１０.６ｍＬ（１.１ｍｍｏｌ／ｕｎｉｔ）を攪拌しながら加え、１００℃で５時間反応させた。反応終了後、ジエチルエーテルへの沈殿精製、真空乾燥を経て、塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマーであるポリマーＡを褐色固体として得た。
各原料の物質量比はＰＥＩ：ＰＥＣＨ：２−ＢｒＭｅＡＱ＝１００：２５：３０であり、ＵＶ−ｖｉｓ測定における２−ＢｒＭｅＡＱ由来の３２５ｎｍにおける吸光強度から算出したポリマーＡのキノン導入率は、ＰＥＩ中のエチレンイミンユニットに対し、２２％であった。
【０１０８】
［比較例１］ポリマーＢの合成
５０ｍＬナスフラスコに、ＰＥＩ（branched、Mw=25,000、Aldrich社製）２００ｍｇ（４.６ｍｍｏｌ／ｕｎｉｔ）及びＤＭＦ１０ｍＬを加え、溶解させた。ここに、２−ＢｒＭｅＡＱ１,３８３ｍｇ（４.６ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間反応させた。反応溶液を再沈殿精製（ジエチルエーテル）により未反応の原料を除去後、真空乾燥を経て無架橋ポリエチレンイミンキノンポリマーであるポリマーＢを得た。
【０１０９】
［比較例２］ポリマーＣの合成
ＰＥＩ２０ｍｇ（０.４６ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＤＭＦに溶解させ、そこへジブロモヘキサン１.１２ｍｇ（０.００４６ｍｍｏｌ）及びブロモメチルアントラキノン６９.３ｍｇ（０.２３ｍｍｏｌ）を加えた。その後、１００℃で１２時間反応させた。再沈殿精製（ジエチルエーテル）により未反応の原料を除去後、真空乾燥を経てジブロモヘキサン架橋ポリエチレンイミンキノンポリマーであるポリマーＣを得た。
【０１１０】
［比較例３］ポリマーＤの合成
５ｍＬ凍結アンプル管に、攪拌子、モノマーとしてビニルアントラキノン（東京化成工業(株)製）１００ｍｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（Aldrich社製、メタノールで再結晶してから使用）０.７０９２７ｍｇ、溶媒として１,２−ジクロロエタン（関東化学(株)製）２.１４ｍＬを加え、真空ラインでの凍結脱気後、６０℃で１７時間反応させた。メタノールを貧溶媒として沈殿精製、ソックスレー精製を経て、ビニル主鎖を有するアントラキノンポリマー（ポリビニルアントラキノン）であるポリマーＤを得た。クロロホルムを溶媒として用いたＧＰＣ分析によると、ポリマーＤの重量平均分子量は７８,０００であった。
【０１１１】
［２］塩基性主鎖を有する縮環キノン修飾架橋ポリマーを含む電極及び電池の評価
［実施例２］ポリマーＡを用いた薄膜電極のＣＶ測定
図１に示されるビーカーセルを用いて、ＣＶ測定を行った。
自転・公転ミキサーを用いてポリマーＡ１０ｍｇに脱水ＮＭＰ１ｍＬを加えて混錬し、その後溶液をボールミルに移し、気相成長炭素繊維９０ｍｇを加え、更に混練した。１５分程混合して得られた混合体をＧＣ基板上に塗布し、これを室温（２０℃）で１２時間加熱真空乾燥して薄膜電極１１を得た。
次に得られた電極を電解液に浸して、電極中の空隙に電解液を染み込ませた。電解液としては、３ｍｏｌ／Ｌ  ＮａＣｌ水溶液を用いた。
前記薄膜電極１１を作用極に、白金電極１２を対極に、Ａｇ／ＡｇＣｌ電極１３を参照極に用い、これらをビーカー内に設置し、この中に前記と同様の電解液１４を加えて、図１に示すようなビーカーセル１を作製した。
このビーカーセル１を用いて、スキャンレート１０ｍＶ／ｓｅｃでＣＶ測定を行った。結果を図２に示す。図２に示すように、ポリマーＡを用いて作製した薄膜電極は、Ｅ1/2＝０.５４Ｖに酸化還元波が現れ、繰り返し掃引の後も安定であった。
【０１１２】
［実施例３］ポリマーＡを用いた電池の特性評価１
実施例１で合成したポリマーＡを用い、実施例２の方法によってビーカーセル型の半電池を作製した。
作製した半電池を８.９μＡの定電流で電圧が−０.１Ｖになるまで充電し、その後、８.９μＡで放電を行った。その結果、電圧が−０.５Ｖ付近で４４秒間ほぼ一定となった後、急速に低下し、放電容量は７８ｍＡｈ／ｇ（理論容量比８６％）となった。クーロン効率は約９０％であった。これにより、ポリマーＡが効果的な電荷貯蔵材料として動作していることを確認した。電圧が−０.１Ｖまで上昇したところで再び充電を行い、更に−０.１〜−０.９Ｖの範囲で充放電を１００回繰り返した。充放電量を変化させた場合の基準電極との電位差の測定結果を図３に、及び充放電した時のサイクル特性を図４に示す。充放電を１００回繰り返した後も充放電容量は９０％以上を維持した。
【０１１３】
［実施例４］ポリマーＡを用いた電池の特性評価２
電解液として、３ｍｏｌ／Ｌ  ＮａＣｌ水溶液に塩酸を加え、ｐＨ１.５、３としたもの、及び３ｍｏｌ／Ｌ  ＮａＣｌ水溶液に水酸化ナトリウムを加えｐＨ１２としたものを用いた以外は、実施例２の方法によってビーカーセルを作製した。
作製した電池を８.９μＡの定電流で電圧が０.１Ｖになるまで充電し、その後、８.９μＡで放電を行った。その結果、電圧が−０.２Ｖ付近で４４秒間ほぼ一定となった後、急速に低下し、放電容量は６４ｍＡｈ／ｇ（理論容量比７２％）となった。クーロン効率は約９０％であった。これにより、ポリマーＡが効果的な電荷貯蔵材料として動作していることを確認した。電圧が０.１Ｖまで上昇したところで再び充電を行い、更に−０.７〜０.１Ｖの範囲で充放電を１００回繰り返した。
結果を図５に示す。弱塩基性、中性及び酸性条件下でいずれも高容量であることがわかった。
【０１１４】
［比較例４］ポリマーＢを用いた薄膜電極のＣＶ測定
ポリマーＡのかわりにポリマーＢを用いた以外は、実施例２の方法によってＣＶ測定を行った。結果を図６に示す。図６に示すように、サイクルごとに酸化還元ピークが減衰した。
【０１１５】
［比較例５］ポリマーＣを用いた薄膜電極のＣＶ測定
ポリマーＡのかわりにポリマーＣを用いた以外は、実施例２と同様の方法でＣＶ測定を行った。結果を図７に示す。図７に示すように、サイクルごとに酸化還元ピークが減衰した。
【０１１６】
［比較例６］ポリマーＤを用いた薄膜電極のＣＶ測定
ポリマーＡのかわりにポリマーＤを用い、電解液として０.１ｍｏｌ／Ｌ  ＮａＣｌ水溶液を用いた以外は、実施例２と同様の方法でＣＶ測定を行った。結果を図８に示す。図８に示すように、サイクルごとに酸化還元ピークが減衰した。
【０１１７】
［実施例５］ポリマーＡを電極に用いた二次電池の特性評価
ポリマーＡのかわりに下記式（Ａ）で表されるニトロキシラジカル基含有ポリマーを用いた以外は、実施例２と同様の方法で薄膜電極を作製した。
【化２１】
2019199520.tif 000022
【０１１８】
実施例２で作製した薄膜電極を負極に、前記ニトロキシラジカル基含有ポリマーを含む電極を正極に用い、電解液として３ｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム水溶液を用い、有機二次電池を作製した。
作製した電池を、８.９μＡの定電流で電圧が２Ｖになるまで充電し、その後、８.９μＡで放電を行った。
実施例５で作製した二次電池における充放電量を変化させた場合の基準電極との電位差の測定結果を図９に示す。図９に示すように、両極の酸化還元電位差に相当する１.１Ｖ付近に充放電を表すプラトーが現れ、二次電池としての動作を実証した。
【符号の説明】
【０１１９】
１  ビーカーセル
１１  作用極
１２  対極
１３  参照極
１４  電解液
【図１】
2019199520.tif 000032
【図２】
2019199520.tif 000033
【図３】
2019199520.tif 000034
【図４】
2019199520.tif 000035
【図５】
2019199520.tif 000036
【図６】
2019199520.tif 000037
【図７】
2019199520.tif 000038
【図８】
2019199520.tif 000039
【図９】
2019199520.tif 000040