(57)【要約】【課題】  木材のような風合いと優れた成形性とを有し、かつより環境負荷の少ないサステイナブルな樹脂成形用組成物およびそれを用いた樹脂成形体を提供すること。【解決手段】  本発明の樹脂成形用組成物はトチュウの粉粒体から構成されている。このような組成物は、例えば、トチュウの乾燥体を粉砕して１０μｍから５０００μｍの平均粒子径を有する粉粒体を得ることにより製造され得る。本発明の組成物は、石油系樹脂への依存をより低減することができる、環境負荷の少ないサステイナブルな材料である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
トチュウの粉粒体から構成されている、樹脂成形用組成物。
【請求項２】
前記トチュウの粉粒体が、トチュウの果皮、樹皮、種皮、根、および葉からなる群から選択される少なくとも１つの部位から得られた粒子を含有する、請求項１に記載の樹脂成形用組成物。
【請求項３】
樹脂成形用組成物の製造方法であって、
トチュウの乾燥体を粉砕して、１０μｍから５０００μｍの平均粒子径を有する粉粒体を得る工程を包含する、方法。
【請求項４】
前記トチュウの乾燥体を粉砕する工程が７０℃以下の温度下で行われる、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
請求項１または２に記載の樹脂成形用組成物を含む、樹脂成形体。
【請求項６】
請求項１または２に記載の樹脂成形用組成物を圧縮かつ剪断条件下で成形する工程を包含する、樹脂成形体の製造方法。
【請求項７】
トチュウの粉粒体を含有する樹脂成形用組成物であって、
該トチュウの粉粒体が１０μｍから５０００μｍの平均粒子径を有する粒子で構成されており、そして
トランスポリイソプレンの含有量が全体重量に対して１重量％から７０重量％である、組成物。
【請求項８】
さらに、加硫天然ゴム、天然ゴムおよびポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも１種の他のポリマーを含有する、請求項７に記載の樹脂成形用組成物。
【請求項９】
さらに炭素繊維を含有する、請求項７または８に記載の樹脂成形用組成物。
【請求項１０】
請求項７から９のいずれかに記載の樹脂成形用組成物を含む、樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂成形用組成物およびそれを用いた樹脂成形体に関し、より詳細には木質の風合いを提供することができる樹脂成形用組成物およびそれを用いた樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
木材は、人類が古来より種々の用途に使用してきた材料である。木材は、独特の風合いにより優れた官能性を付与するとともに、適度な音響特性を備え、その種類によっては抗菌性などの固有の特性も備えている。しかし、木材は熱成形性に乏しく、削孔や研磨による加工が必要とされる。
【０００３】
一方、プラスチックは加工性に優れ、様々な物性を備えたものを容易に製造することができる。しかし、プラスチックの多くは、有限な化石資源を源とするサステイナブルではない材料であり、生分解性に乏しくて環境負荷が大きいことが懸念されている。また、プラスチックに、木材のような風合いを提供するためには、様々な加工が必要とされている。
【０００４】
近年では、このような木材およびプラスチックの利点を合わせた、ウッドプラスチックが開発されかつ市販されている（例えば、特許文献１および２を参照）。ウッドプラスチックは木粉と石油系樹脂との複合体であり、木材のような風合いを提供するとともに、プラスチックの特徴である熱成形を容易に行うことができる。
【０００５】
しかし、こうしたウッドプラスチックは主成分として石油系樹脂を含有する点では、環境負荷の根本的な問題を解決したものとは言い難い。より環境負荷の少ないサステイナブルな材料の開発が所望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−００２９２９号公報
【特許文献２】特表２０１４−５３３３１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記問題の解決を課題とするものであり、その目的とするところは、木材のような風合いと優れた成形性とを有し、かつより環境負荷の少ないサステイナブルな樹脂成形用組成物およびそれを用いた樹脂成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、トチュウの粉粒体から構成されている、樹脂成形用組成物である。
【０００９】
１つの実施形態では、上記トチュウの粉粒体は、トチュウの果皮、樹皮、種皮、根、および葉からなる群から選択される少なくとも１つの部位から得られた粒子を含有する。
【００１０】
本発明はまた、樹脂成形用組成物の製造方法であって、
トチュウの乾燥体を粉砕して、１０μｍから５０００μｍの平均粒子径を有する粉粒体を得る工程を包含する、方法である。
【００１１】
１つの実施形態では、上記トチュウの乾燥体を粉砕する工程は７０℃以下の温度下で行われる。
【００１２】
本発明はまた、上記樹脂成形用組成物を含む、樹脂成形体である。
【００１３】
本発明はまた、上記樹脂成形用組成物を圧縮かつ剪断条件下で成形する工程を包含する、樹脂成形体の製造方法である。
【００１４】
本発明はまた、トチュウの粉粒体を含有する樹脂成形用組成物であって、
該トチュウの粉粒体が１０μｍから５０００μｍの平均粒子径を有する粒子で構成されており、そして
トランスポリイソプレンの含有量が全体重量に対して１重量％から７０重量％である、組成物である。
【００１５】
１つの実施形態では、本発明の樹脂成形用組成物は、さらに、加硫天然ゴム、天然ゴムおよびポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも１種の他のポリマーを含有する。
【００１６】
１つの実施形態では、本発明の樹脂成形用組成物は、さらに炭素繊維を含有する。
【００１７】
本発明はまた、上記樹脂成形用組成物を含む、樹脂成形体である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、木材のような独特の風合いと、優れた成形性とを提供し、かつ石油系樹脂の使用を回避または低減することができる。これにより、環境負荷の少ないサステイナブルな材料を提供することができるとともに、石油系樹脂への依存をより低減させることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】実施例１および２、ならびに比較例１および２で得られた加硫ゴム板についての耐摩耗性試験の結果を示すグラフである。
【図２】実施例３で得られたシート状成形体の動的粘弾性試験結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
まず、本発明の第１の樹脂成形用組成物について詳述する。
【００２１】
本発明の第１の樹脂成形用組成物は、トチュウの粉粒体から構成されている。
【００２２】
本発明の組成物を構成するトチュウ（Ｅｕｃｏｍｍｉａ  ｕｌｍｏｉｄｅｓ  Ｏ．）は、トチュウ目トチュウ科に属する木本性の蕎木である。トチュウはトランスポリイソプレンを含有する。
【００２３】
トチュウに含まれるトランスポリイソプレンは、ジエン系熱可塑性エラストマーの１種である。当該トランスポリイソプレンは、例えば１０万〜３００万、好ましくは３０万〜１５０万の重量平均分子量を有し、その構造中に、トランス１，４−結合単位の含有率が高くかつ結合異性単位の含有率が低いことが知られている。さらに、トランスポリイソプレンは、樹脂組成物中において優れた改質効果を提供し、後述する樹脂成形体に対して優れた靭性を付与することができる。
【００２４】
トランスポリイソプレンは、トチュウの果皮、樹皮、種皮、根、および葉などの特定の部位に特に豊富に含有されている。このため、本発明の組成物において、上記トチュウの粉粒体は、トチュウの果皮、樹皮、種皮、根、および葉、ならびにそれらの組み合わせのいずれかから得られた粒子を含有していることが好ましい。上記トチュウの粉粒体は、トチュウの果皮から構成されていることがより好ましい。
【００２５】
ここで、本明細書中に用いられる「粉粒体」は、粒子の集合体を表す用語として用いられ、当該集合体における粒子同士が互いに付着している場合、当該集合体における粒子同士の付着がなく独立して存在している場合、およびそれらの組み合わせのいずれをも包含していう。この点において、本明細書中に用いられる用語「樹脂成形用組成物」および「木質様樹脂成形用組成物」は、各組成物に含まれるトチュウの粉粒体が、例えばトチュウに含まれるトランスポリイソプレンによって、当該粉粒体を構成する粒子同士が互いに付着している場合、当該粉粒体を構成する粒子同士の付着がなく独立して存在している場合、およびそれらの組み合わせのいずれをも包含していう。
【００２６】
本発明において、トチュウの粉粒体は、上記トチュウを所定の大きさに粉砕したものである。トチュウの粉粒体は、好ましくは１０μｍ〜５０００μｍ、より好ましくは８０μｍ〜３０００μｍの平均粒子径を有する粒子から構成されている。より詳細には、本発明におけるトチュウの粉粒体は、例えばトチュウの粉砕規模を変動させることによって、上記平均粒子径の範囲を満足する、様々な平均粒子径の範囲を有する粒子から構成されていてもよい。すなわち、本発明の１つの実施形態では、トチュウの粉粒体は、例えば、５００μｍ〜５０００μｍ、１０００μｍ〜３０００μｍのような比較的大きい平均粒子径を有するものであってもよい。あるいは、本発明の他の実施形態では、トチュウの粉粒体は、例えば、１０μｍ〜１０００μｍ、８０μｍ〜３００μｍのような比較的小さい平均粒子径を有するものであってもよい。
【００２７】
上記トチュウの粉粒体は、トチュウ（好ましくは、上記果皮、樹皮、種皮、根、および葉からなる群から選択される少なくとも１つの部位）の乾燥体および／または未乾燥体を当業者に公知の粉砕手段（例えば、ハンマーミル、ボールミル、カッターミル、ロッドミル、ローラーミル、およびジェットミル、ならびにそれらの組み合わせ）を用いて粉砕し、必要に応じて分級することによって得ることができる。本発明においてはトチュウの乾燥体を用いることが好ましい。
【００２８】
さらに、平均粒子径がより小さいトチュウの粉粒体を得る場合には、トチュウの粉砕は、例えば、７０℃以下、好ましくは−１９６℃以上０℃以下の温度環境下で行われ、当該トチュウに無用な熱が付与されることを回避して行うことが好ましい。あるいは、またはこれに加えて、このトチュウの粉砕は、可能な限り酸素との接触を回避または低減した条件下で行われることが好ましい。トチュウ内に含まれるトランスポリイソプレンが熱によって溶融することにより、平均粒子径の低下を妨げることがあるからである。このため、トチュウの粉砕は、例えば、液体窒素による冷却下で微粉末に粉砕（凍結粉砕）することが好ましい。このような凍結粉砕もまた当業者に公知の手段が使用され得る。
【００２９】
本発明の第１の樹脂成形用組成物では、上記トチュウの粉粒体に由来するトランスポリイソプレンを高濃度、例えば、組成物全体の重量を基準として５重量％〜２５重量％、好ましくは１０重量％〜２５重量％含有する。このため、本発明の第１の樹脂成形用組成物では、当該組成物を当業者に公知の成形手段（例えば、一軸押出機、二軸押出機、セグメントミキサーなど）を用いて適度な温度条件の下で圧縮しかつ剪断力を付与することにより、トチュウの粉粒体に含まれる他の成分（例えば、リグノセルロース等の木質様成分）に対して、当該トランスポリイソプレンがバインダー成分として機能する。これにより、他の樹脂成分を添加することなく所望の樹脂成形体を成形することができる。
【００３０】
次に、本発明の第２の樹脂成形用組成物について詳述する。
【００３１】
本発明の第２の樹脂成形用組成物は、トチュウの粉粒体を含有する。
【００３２】
本発明の第２の樹脂成形用組成物に含有されるトチュウの粉粒体は、上記第１の樹脂成形用組成物を構成する粉粒体と同様であり、好ましくは１０μｍ〜５０００μｍ、より好ましくは８０μｍ〜３０００μｍの平均粒子径を有する粒子から構成されている。本発明の１つの実施形態では、トチュウの粉粒体は、例えば、５００μｍ〜５０００μｍ、１０００μｍ〜３０００μｍのような比較的大きい平均粒子径を有するものであってもよい。あるいは、本発明の他の実施形態では、トチュウの粉粒体は、例えば、１０μｍ〜１０００μｍ、８０μｍ〜３００μｍのような比較的小さい平均粒子径を有するものであってもよい。
【００３３】
さらに、本発明の第２の樹脂成形用組成物は、組成物全体の重量を基準として１重量％〜７０重量％、好ましくは３重量％〜６０重量％の含有量でトランスポリイソプレンを含有する。ここで、本発明の第２の樹脂成形用組成物において、トランスポリイソプレンは、上記トチュウの粉粒体に含有されているものだけでなく、当該トチュウの粉粒体とともに、当該粉粒体以外から別途添加されたものであってもよい。
【００３４】
例えば、トランスポリイソプレンは、トチュウ（Ｅｕｃｏｍｍｉａ  ｕｌｍｏｉｄｅｓ  Ｏ．）以外にも、アカテツ科のバラタ（Ｍｉｍｕｓｏｐｓ  ｂａｌａｔａ）、グッタペルカノキ（Ｐａｌａｑｕｉｍ  ｇｕｔｔａ）などの植物体にも含有されている。本発明においては、このような植物体に由来する粉粒体や当該植物体から抽出されたトランスポリイソプレンが、バイオマス材料として別途添加されたものであってもよい。
【００３５】
本発明の第２の樹脂成形用組成物はまた、エラストマー、熱可塑性樹脂などの他のポリマーを含有していてもよい。このような他のポリマーの例としては、天然ゴム（シスポリイソプレン）およびその加硫物（加硫天然ゴム）；ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）および低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を包含する）、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；ポリ塩化ビニル；ポリスチレン；ポリ酢酸ビニル；ポリウレタン；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂；アクルロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂；ポリアクリレート、ポリメタクリレートなどのアクリル樹脂；ポリアミド、ポリアセタール；変性ポリフェニレンエーテル（変性ＰＰＥ）；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル；ポリフェニレンサルファイド；ポリテトラフルオロエチレン；ポリイミド；ポリアミドイミド；ポリ乳酸；ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。加硫天然ゴム、天然ゴムおよびポリオレフィン、ならびにそれらの組み合わせが好ましい。あるいは、例えば、従来のゴム製材料と比較して耐摩耗性が高められた樹脂成形用組成物を提供することができるという点から、エラストマーを含有することが好ましい。あるいは、例えば、トチュウまたはトチュウの粉粒体自体が有する木質感を保持して、成形性に優れた木質様樹脂成形用組成物を提供することができるという点から、ポリオレフィンを含有することが好ましい。
【００３６】
本発明の第２の樹脂成形用組成物において、これら他のポリマーの含有量は、樹脂成形体の用途や当該成形体に要求される特性に応じて変動するため特に限定されないが、例えば成形性を向上させることができるという理由から、樹脂組成物の全体重量を基準として、好ましくは５重量％〜９５重量％、より好ましくは１０重量％〜５０重量％の含有量が設定され得る。
【００３７】
本発明の第２の樹脂成形用組成物はまた、例えば曲げ特性を高める目的で、炭素繊維を含有していてもよい。炭素繊維の例としては、黒鉛型炭素繊維および炭素型炭素繊維、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００３８】
本発明の第２の樹脂成形用組成物において、炭素繊維の含有量は、樹脂成形体の用途や当該成形体に要求される特性に応じて変動するため特に限定されないが、例えば曲げ特性をより向上させることができるという理由から、樹脂組成物の全体重量を基準として、好ましくは１５重量％〜５０重量％、より好ましくは２０重量％〜４０重量％の含有量が設定され得る。
【００３９】
本発明の第２の樹脂成形用組成物はまた、他の添加剤を含有していてもよい。このような他の添加剤の例としては、着色剤、難燃剤、滑剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、および充填剤ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４０】
着色剤としては、例えば、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、フタロシアニン系染料等の有機系色剤、およびカーボンブラック、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４１】
難燃剤としては、例えば、テトラブロモビスフェノールＡオリゴマーなどの臭素系難燃剤、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートなどのモノリン酸エステル類、ビスフェノールＡジホスフェート、レゾルシンジホスフェート、テトラキシレニルレゾルシンジホスフェートなどオリゴマータイプの縮合リン酸エステル類、ポリリン酸アンモニウムおよび赤燐などのリン系難燃剤、各種シリコーン系難燃剤が挙げられる。難燃性を一層向上させるために、芳香族スルホン酸の金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩を含有させてもよい。
【００４２】
滑剤の例としては、パラフィンワックス、ｎ−ブチルステアレート、合成蜜蝋、天然蜜蝋、グリセリンモノエステル、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、およびペンタエリスリトールテトラステアレート、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４３】
光安定剤の例としては、ベンゾトリアゾール系光安定剤（紫外線吸収剤）、ベンゾフェノン系光安定剤（紫外線吸収剤）、およびヒンダードアミン系光安定剤、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４４】
酸化防止剤の例としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、および硫黄系酸化防止剤、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４５】
帯電防止剤の例としては、第４級アンモニウム塩系化合物、スルホン酸塩系化合物、およびアルキルホスフェート系化合物、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４６】
充填剤の例としては、無機系充填剤および有機系充填剤、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。無機系充填剤の例としては、上記炭素繊維以外の他の充填材（例えば、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、ガラスフレーク、タルク、マイカ、および各種ウィスカー類、並びにそれらの組み合わせ）が挙げられる。有機系充填剤は、上記トチュウ以外の植物体から得られるものであり、例えば、籾殻粉、木粉、おから、パルプ、綿繊維、麻繊維、竹繊維、ケナフ繊維、ジュート繊維、バナナ繊維、ココナツ繊維、その他の木材繊維、セルロース粉末、果実殻粉末、キチン粉末、キトサン粉末、タンパク質、および澱粉、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４７】
本発明の第２の樹脂成形用組成物において、これら他の添加剤の含有量は、樹脂成形体の用途や当該成形体に要求される特性に応じて変動するため特に限定されず、当業者によって適切な含有量が適宜選択され得る。
【００４８】
このように、本発明の第２の樹脂成形用組成物は、トチュウの粉粒体とは別の他の成分を含有していてもよい。その結果、本発明の第２の樹脂成形用組成物はトチュウの粉粒体に含まれているトランスポリイソプレンの特性（例えば、靭性）に加えて、上記本発明の第１の樹脂成形用組成物にはない新たな特性を有し得る。また、トチュウの粉粒体自体を含有していることにより、本発明の第２の樹脂成形用組成物は、優れた木質の風合い（すなわち、木質感）を提供し得る、木質様樹脂成形用組成物として使用することもできる。
【００４９】
本発明の第１の樹脂成形用組成物および第２の樹脂成形用組成物は、木材または従来のウッドプラスチックの代替材料として、当業者に公知の成形手段および成型方法を用いて種々の用途のための樹脂成形体に成形することができる。このような樹脂成形体としては、特に限定されないが、例えば、柱材、手摺、壁材、窓枠、腰壁などの建築用材料；インストルメンタルパネル等への化粧材として使用される自動車用内装部材；スピーカーの筺体や構成部品などの音響機器；ピアノ鍵盤、木管楽器の筒体、弦楽器の表板・柱・駒、打楽器などの楽器類；チェスト、ドレッサー、テーブル、イスなどの家具材料；アウトソールなどのシューズ材料；等が挙げられる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００５１】
（実施例１：加硫ゴム板の作製（１））
乾燥させたトチュウ果皮を、ハサミ、脱穀機およびミルを用いて裁断または粗く粉砕し、数ｍｍ〜１ｃｍ程度の粗粉砕物を得た。その後、ミキサーミル（レッチェ社；クライオミル）の粉砕用ジャーに、トチュウの種子を取り除いた粗粉砕物４ｇと約６０ｇのステンレス球１個を入れ、液体窒素で冷却しつつ粉砕ジャーを５回／秒の振動数で激しく左右に振る粉砕を３分間、２回行うことにより、１００μｍの平均粒子径を有する粉粒体（Ｅ１）を得た。
【００５２】
一方、天然ゴム（ＳＭＲ−ＣＶ６０）１００ｇをオープンロール機（株式会社東洋精機製作所製φ６”×１４”Ｌテストロール機）に仕込み、ロール温度７０℃およびロール間隔１．１ｍｍにて７分間素練した。素練後、このオープンロール機に、さらに硫黄４ｇ、ステアリン酸１ｇ、上記で得られたトチュウ粉粒体（Ｅ１）３０ｇ、酸化亜鉛５ｇ、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ；加硫促進剤）１．６ｇ、およびジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；酸化防止剤）０．５ｇを順次添加し、目視にて略均一になったことが確認できるまで混練した。
【００５３】
その後、得られた混練物をロールより切り落として取り出し、ロール間隔を０．８ｍｍに狭め、当該混練物の丸め通しを合計６回行った。その後、丸め通しにより得られたサンプルを金属板上に配置して室温まで放冷し、シート状の配合ゴムサンプルを得た。
【００５４】
上記で得られた配合ゴムサンプルを、さらにラボプラストミル（株式会社東洋精機製作所製１０Ｃ１００型ラボプラストミル；ＫＦ７０Ｖ２ミキサー）に仕込み、９０℃〜１００℃の温度で２０ｒｐｍにて１分間混練した後、さらに５０ｒｐｍの回転数で４分間混練を継続した。その後、得られたサンプルをオープンロール機（株式会社東洋精機製作所製φ６”×１４”Ｌテストロール機）に２回通してシート状にした後、室温まで冷却した。
【００５５】
次いで、上記で得られたサンプルを、所定の金型に配置し、ホットプレス機（株式会社東洋精機製作所製ＭＰ−ＷＣＨ）により１５ＭＰａの圧力下で１４０℃にて１６分間、加硫を行った。その後、加圧の状態を維持したまま２５℃まで水冷し、厚さ８ｍｍの加硫ゴム板（ＥＧ１）を得た。なお、得られた加硫ゴム板（ＥＧ１）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【００５６】
（実施例２：加硫ゴム板の作製（２））
添加した硫黄の量を５．５ｇに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ８ｍｍの加硫ゴム板（ＥＧ２）を得た。なお、得られた加硫ゴム板（ＥＧ２）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【００５７】
（比較例１：加硫ゴム板の作製（３））
実施例１で使用したトチュウ粉粒体（Ｅ１）の代わりに、同量（３０ｇ）の天然ゴム（ＳＭＲ−ＣＶ６０）をさらに添加したこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ８ｍｍの加硫ゴム板（ＣＧ１）を得た。
【００５８】
（比較例２：加硫ゴム板の作製（４））
実施例１で使用したトチュウ粉粒体（Ｅ１）の代わりに、同量（３０ｇ）の天然ゴム（ＳＭＲ−ＣＶ６０）をさらに添加し、かつ添加した硫黄の量を５．５ｇに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ８ｍｍの加硫ゴム板（ＣＧ２）を得た。
【００５９】
（耐摩耗性試験）
実施例１および２で得られた加硫ゴム板（ＥＧ１）および（ＥＧ２）、ならびに比較例１および比較例２で得られた加硫ゴム板（ＣＧ１）および（ＣＧ２）について、ＪＩＳ  Ｋ６２６４−２（加硫ゴム及び熱可塑性ゴム「耐摩耗性の求め方」第２部）に従って以下の耐摩耗性試験を行った。
【００６０】
ＪＩＳ  Ｋ６２６４−２に従って、各加硫ゴム板から円盤状の試験片を作製し、Ａ法（試験片回転なし）により、試験片に１０Ｎの力を付加して、２０ｍもしくは４０ｍの摩耗距離による摩耗量を測定した。得られた結果を図１に示す。
【００６１】
図１に示すように、実施例１および２で得られた加硫ゴム板（ＥＧ１）および（ＥＧ２）の比摩耗体積はいずれも、比較例１および比較例２で得られた加硫ゴム板（ＣＧ１）および（ＣＧ２）のものよりも低い値を示していた。このことから、トチュウの粉粒体を含有させることにより得られる成形体は、天然ゴム単独で構成される成形体よりも優れた耐摩耗性を提供することができるとわかる。
【００６２】
（実施例３：シート状成形体の作製）
乾燥させたトチュウ果皮を、ハサミ、脱穀機およびミルを用いて裁断または粗く粉砕し、数ｍｍ〜１ｃｍ程度の粗粉砕物を得た。この粗粉砕物からトチュウの種子を取り除くことにより、粉粒体（Ｅ２）を得た。粉粒体（Ｅ２）の平均粒子径は５０００μｍであった。
【００６３】
上記で得られたトチュウの粉粒体（Ｅ２）を、二軸押出機（日立造船株式会社製ＨＭＴ５７）に投入し、押出速度１５ｋｇ／時〜３０ｋｇ／時および押出温度１５０℃でスクリュ回転数３０ｒｐｍにてφ３５の棒状に押出成形した。得られた棒状サンプルを室温まで放冷した後、これを小型プレス機（株式会社東洋精機製作所製ＭＰ−ＷＣＨ）によってプレス圧力２０ＭＰａで１５０℃にて２分間のプレス加工を行うことにより、１１５ｍｍ×１１５ｍｍ×２ｍｍのシート状成形体（ＥＳ１）を得た。なお、得られたシート状成形体（ＥＳ１）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【００６４】
（動的粘弾性試験）
実施例３で得られたシート状成形体（ＥＳ１）について、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−４（プラスチック「動的機械特性の試験方法」第４部、引張振動−非共振法）に従って以下の動的粘弾性試験を行った。
【００６５】
ＪＩＳ  Ｋ７２４４−４に従って、上記シート状成形体（ＥＳ１）から、５０ｍｍ×２．８７ｍｍ×１．９９ｍｍの短冊状サンプルを作製した。このサンプルをＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ製粘弾性測定装置ＲＳＡ−３により、クランプ間距離２０ｍｍで、昇温温度２℃／分および測定周波数１０Ｈｚの条件で動的粘弾性を測定した。得られた結果を図２に示す。
【００６６】
図２に示すように、実施例３で得られたシート状成形体の２５℃における損失正接の値は０．０５８であり、シリコーンゴムの値０．０６７（慶應義塾大学理工学部機械工学科機械工学創造演習，２０１５年度報告集，「ゴムの種類による衝撃吸収能力の相違」；ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｅｃｈ．ｋｅｉｏ．ａｃ．ｊｐ／ｊａ／ｓｏｕｚｏｕ／ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ２０１５／ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍｌ）、またはエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の値０．０２〜０．０６（日本ゴム協会誌，２０１６年，第８９巻第８号，ｐｐ．２４９−２５３）と略同等であった。一方で、この値は、「材料」，日本材料学会，１９９２年，第４１巻第４６１号，ｐｐ．１６４−１６９で報告されたキリの値０．８×１０−２〜１．１×１０−２およびケヤキの値０．８×１０−２〜１．０×１０−２などの木材の報告値を比較すると、より大きな数値を示しており、トチュウの粉粒体から構成されるシート状成形体は、粘性が高く音などの振動を吸収することができる材料であることがわかる。
【００６７】
（実施例４：プレス成形体の作製（１））
実施例１で得られたトチュウ粉粒体（Ｅ１）２０ｇおよび汎用樹脂としてポリエチレン（旭化成株式会社製サンテック−ＬＤ）２０ｇをオープンロール機（株式会社東洋精機製作所製φ６”×１４”Ｌテストロール機）に仕込み、ロール温度７０℃およびロール間隔１．１ｍｍにて７分間混練した。混練後、得られた混練物を熱プレス成型することにより、プレス成形体（ＥＰ１）を得た。なお、得られたプレス成形体（ＥＰ１）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【００６８】
（実施例５：プレス成形体の作製（２））
汎用樹脂としてポリエチレンの代わりにポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製プライムポリプロ）３０ｇを用いたこと以外は、実施例４と同様にして、プレス成形体（ＥＰ２）を得た。なお、得られたプレス成形体（ＥＰ２）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【００６９】
（比較例３：プレス成形体の作製（３））
実施例４で使用したトチュウ粉粒体（Ｅ１）の代わりに、同量（２０ｇ）のポリエチレン（旭化成株式会社製サンテック−ＬＤ）をさらに添加したこと以外は、実施例４と同様にして、プレス成形体（ＣＰ３）を得た。
【００７０】
（比較例４：プレス成形体の作製（４））
汎用樹脂としてポリエチレンの代わりにポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製プライムポリプロ）３０ｇを用い、かつ実施例４で使用したトチュウ粉粒体（Ｅ１）の代わりに、同量（２０ｇ）の同ポリプロピレンをさらに添加したこと以外は、実施例４と同様にして、プレス成形体（ＣＰ４）を得た。
【００７１】
（抗菌性試験）
実施例４および５で得られたプレス成形体（ＥＰ１）および（ＥＰ２）、比較例３および４で得られたプレス成形体（ＣＰ３）および（ＣＰ４）について、ＪＩＳ  Ｚ２８０１（「フィルム密着法」、抗菌加工製品・抗菌試験方法・抗菌効果）による以下の抗菌性試験を行った。
【００７２】
それぞれのプレス成形体またはポリエチレンシートから試験片を作製し、これらについて、ＪＩＳ  Ｚ２８０１に従って、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ-３９７２）もしくは黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ-１２７３２）を試験片表面に播種し、試験開始時および２４時間後の生菌数を測定した。この測定を、各試験片について測定箇所を変えて３回行った。さらに、当該ＪＩＳ  Ｚ２８０１に従ってそれぞれの抗菌活性値も算出した。得られた結果を表１および２に示す。
【００７３】
【表１】
2019194303.tif 000003
【００７４】
【表２】
2019194303.tif 000004
【００７５】
表１および２に示すように、実施例４および５で得られたプレス成形体（ＥＰ１）および（ＥＰ２）は、比較例３および４で得られたプレス成形体（ＣＰ３）および（ＣＰ４）と比較して、大腸菌および黄色ブドウ状球菌のいずれに対しても、２４時間後の菌数が極めて低い値を示していたことがわかる。なお、実施例４および５で得られたプレス成形体（ＥＰ１）および（ＥＰ２）の抗菌活性値は当該抗菌性試験において抗菌性の効果があるとみなされる２．０を大幅に上回るものであり、実施例４および５で得られたプレス成形体（ＥＰ１）および（ＥＰ２）は優れた抗菌性能を有するものであったことがわかる。
【００７６】
（実施例６：硬質加硫ゴム板の作製（１））
実施例１と同様にして１００μｍの平均粒子径を有する粉粒体（Ｅ１）を得た。
【００７７】
一方、市販品の合成トランスポリイソプレン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１００ｇをオープンロール機（株式会社東洋精機製作所製φ６”×１４”Ｌテストロール機）に仕込み、ロール温度７０℃およびロール間隔１．１ｍｍにて７分間素練した。素練後、このオープンロール機に、さらに硫黄４３．２ｇ、ステアリン酸１．０８ｇ、上記で得られたトチュウ粉粒体（Ｅ１）４０ｇ、酸化亜鉛５.４ｇ、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ；加硫促進剤）１．７３ｇ、およびジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；酸化防止剤）０．５４ｇを順次添加し、目視にて略均一になったことが確認できるまで混練した。
【００７８】
その後、得られた混練物をロールより切り落として取り出し、ロール間隔を０．８ｍｍに狭め、当該混練物の丸め通しを合計６回行った。その後、丸め通しにより得られたサンプルを金属板上に配置して室温まで放冷し、シート状の配合ゴムサンプルを得た。
【００７９】
上記で得られた配合ゴムサンプルを、さらにラボプラストミル（株式会社東洋精機製作所製１０Ｃ１００型ラボプラストミル；ＫＦ７０Ｖ２ミキサー）に仕込み、７０℃〜８０℃の温度で２０ｒｐｍにて０．５分間混練した後、さらに３０ｒｐｍの回転数で１．５分間混練を継続した。その後、得られたサンプルをオープンロール機（株式会社東洋精機製作所製φ６”×１４”Ｌテストロール機）に２回通してシート状にした後、室温まで冷却した。
【００８０】
次いで、上記で得られたサンプルを、所定の金型に配置し、ホットプレス機（株式会社東洋精機製作所製ＭＰ−ＷＣＨ）により２５ＭＰａの圧力下で１６０℃にて２４０分間、加硫を行った。その後、加圧の状態を維持したまま２５℃まで水冷し、厚さ４ｍｍの加硫ゴム板（ＥＧ６）を得た。
【００８１】
この加硫ゴム板（ＥＧ６）について、株式会社島津製作所製ＥＺ  Ｇｒａｐｈ万能試験機を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１７１による曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。得られた結果を表３に示す。なお、得られた加硫ゴム板（ＥＧ６）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【００８２】
（実施例７：硬質加硫ゴム板の作製（２））
合成トランスポリイソプレンの代わりに天然ゴム（ＳＭＲ−ＣＶ６０）１００ｇを用いたこと以外は、実施例６と同様にして加硫ゴム板（ＥＧ７）を得た。この加硫ゴム板（ＥＧ７）について、実施例６と同様にして曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。得られた結果を表３に示す。なお、得られた加硫ゴム板（ＥＧ７）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【００８３】
（実施例８：硬質加硫ゴム板の作製（３））
実施例１と同様にして１００μｍの平均粒子径を有する粉粒体（Ｅ１）を得た。
【００８４】
一方、天然ゴム（ＳＭＲ−ＣＶ６０）１００ｇをオープンロール機（株式会社東洋精機製作所製φ６”×１４”Ｌテストロール機）に仕込み、ロール温度７０℃およびロール間隔１．１ｍｍにて７分間素練した。素練後、このオープンロール機に、さらに硫黄４３．６ｇ、ステアリン酸１．０９ｇ、無水マレイン酸変性ポリブタジエン（ＣＲＡＹ  ＣＡＬＬＥＹ社製Ｒｉｃｏｎ  １３１Ｍ２０）１ｇ、上記で得られたトチュウ粉粒体（Ｅ１）４０ｇ、炭素型炭素繊維（大阪ガスケミカル（株）製Ｓ−２４２）６０ｇ、酸化亜鉛５.４５ｇ、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ；加硫促進剤）１．７４ｇ、およびジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；酸化防止剤）０．５５ｇを順次添加し、目視にて略均一になったことが確認できるまで混練した。
【００８５】
このようにして得られた混練物を用いたこと以外は、実施例６と同様にして加硫ゴム板（ＥＧ８）を得た。この加硫ゴム板（ＥＧ８）について、実施例６と同様にして曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。得られた結果を表３に示す。なお、得られた加硫ゴム板（ＥＧ８）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【００８６】
（実施例９：硬質加硫ゴム板の作製（４））
実施例１と同様にして１００μｍの平均粒子径を有する粉粒体（Ｅ１）を得た。
【００８７】
一方、天然ゴム（ＳＭＲ−ＣＶ６０）１００ｇをオープンロール機（株式会社東洋精機製作所製φ６”×１４”Ｌテストロール機）に仕込み、ロール温度７０℃およびロール間隔１．１ｍｍにて７分間素練した。素練後、このオープンロール機に、さらに硫黄４６．８０ｇ、ステアリン酸１．１７ｇ、無水マレイン酸変性ポリブタジエン（ＣＲＡＹ  ＣＡＬＬＥＹ社製Ｒｉｃｏｎ  １３１Ｍ２０）１ｇ、上記で得られたトチュウ粉粒体（Ｅ１）８０ｇ、炭素型炭素繊維（大阪ガスケミカル（株）製Ｓ−２４２）６０ｇ、酸化亜鉛５.８５ｇ、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ；加硫促進剤）１．８７ｇ、およびジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；酸化防止剤）０．５９ｇを順次添加し、目視にて略均一になったことが確認できるまで混練した。
【００８８】
このようにして得られた混練物を用いたこと以外は、実施例６と同様にして加硫ゴム板（ＥＧ９）を得た。この加硫ゴム板（ＥＧ９）について、実施例６と同様にして曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。得られた結果を表３に示す。なお、得られた加硫ゴム板（ＥＧ９）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【００８９】
（実施例１０：硬質加硫ゴム板の作製（５））
実施例１と同様にして１００μｍの平均粒子径を有する粉粒体（Ｅ１）を得た。
【００９０】
一方、天然ゴム（ＳＭＲ−ＣＶ６０）１００ｇをオープンロール機（株式会社東洋精機製作所製φ６”×１４”Ｌテストロール機）に仕込み、ロール温度７０℃およびロール間隔１．１ｍｍにて７分間素練した。素練後、このオープンロール機に、さらに硫黄４６．８０ｇ、ステアリン酸１．１７ｇ、無水マレイン酸変性ポリブタジエン（ＣＲＡＹ  ＣＡＬＬＥＹ社製Ｒｉｃｏｎ  １３１Ｍ２０）１ｇ、上記で得られたトチュウ粉粒体（Ｅ１）８０ｇ、黒鉛型炭素繊維（三菱ケミカル（株）製Ｋ２２３ＨＥ）６０ｇ、酸化亜鉛５.８５ｇ、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ；加硫促進剤）１．８７ｇ、およびジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；酸化防止剤）０．５９ｇを順次添加し、目視にて略均一になったことが確認できるまで混練した。
【００９１】
このようにして得られた混練物を用いたこと以外は、実施例６と同様にして加硫ゴム板（ＥＧ１０）を得た。この加硫ゴム板（ＥＧ１０）について、実施例６と同様にして曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。得られた結果を表３に示す。なお、得られた加硫ゴム板（ＥＧ１０）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【００９２】
（実施例１１：硬質加硫ゴム板の作製（６））
実施例１と同様にして１００μｍの平均粒子径を有する粉粒体（Ｅ１）を得た。
【００９３】
一方、天然ゴム（ＳＭＲ−ＣＶ６０）１００ｇをオープンロール機（株式会社東洋精機製作所製φ６”×１４”Ｌテストロール機）に仕込み、ロール温度７０℃およびロール間隔１．１ｍｍにて７分間素練した。素練後、このオープンロール機に、さらに硫黄４８．４０ｇ、ステアリン酸１．２１ｇ、無水マレイン酸変性ポリブタジエン（ＣＲＡＹ  ＣＡＬＬＥＹ社製Ｒｉｃｏｎ  １３１Ｍ２０）１ｇ、上記で得られたトチュウ粉粒体（Ｅ１）１００ｇ、黒鉛型炭素繊維（三菱ケミカル（株）製Ｋ２２３ＨＥ）１００ｇ、酸化亜鉛６．０５ｇ、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ；加硫促進剤）１．９４ｇ、およびジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；酸化防止剤）０．６１ｇを順次添加し、目視にて略均一になったことが確認できるまで混練した。
【００９４】
このようにして得られた混練物を用いたこと以外は、実施例６と同様にして加硫ゴム板（ＥＧ１１）を得た。この加硫ゴム板（ＥＧ１１）について、実施例６と同様にして曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。得られた結果を表３に示す。なお、得られた加硫ゴム板（ＥＧ１１）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【００９５】
（実施例１２：硬質加硫ゴム板の作製（７））
実施例１と同様にして１００μｍの平均粒子径を有する粉粒体（Ｅ１）を得た。
【００９６】
一方、天然ゴム（ＳＭＲ−ＣＶ６０）１００ｇをオープンロール機（株式会社東洋精機製作所製φ６”×１４”Ｌテストロール機）に仕込み、ロール温度７０℃およびロール間隔１．１ｍｍにて７分間素練した。素練後、このオープンロール機に、さらに硫黄４８．４０ｇ、ステアリン酸１．２１ｇ、無水マレイン酸変性ポリブタジエン（ＣＲＡＹ  ＣＡＬＬＥＹ社製Ｒｉｃｏｎ  １３１Ｍ２０）１ｇ、上記で得られたトチュウ粉粒体（Ｅ１）１００ｇ、黒鉛型炭素繊維（三菱ケミカル（株）製Ｋ２２３ＨＥ）１５０ｇ、酸化亜鉛６．０５ｇ、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ；加硫促進剤）１．９４ｇ、およびジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；酸化防止剤）０．６１ｇを順次添加し、目視にて略均一になったことが確認できるまで混練した。
【００９７】
このようにして得られた混練物を用いたこと以外は、実施例６と同様にして加硫ゴム板（ＥＧ１２）を得た。この加硫ゴム板（ＥＧ１２）について、実施例６と同様にして曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。得られた結果を表３に示す。なお、得られた加硫ゴム板（ＥＧ１２）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【００９８】
（実施例１３：硬質加硫ゴム板の作製（８））
実施例１と同様にして１００μｍの平均粒子径を有する粉粒体（Ｅ１）を得た。
【００９９】
一方、天然ゴム（ＳＭＲ−ＣＶ６０）１００ｇをオープンロール機（株式会社東洋精機製作所製φ６”×１４”Ｌテストロール機）に仕込み、ロール温度７０℃およびロール間隔１．１ｍｍにて７分間素練した。素練後、このオープンロール機に、さらに硫黄４８．４０ｇ、ステアリン酸１．２１ｇ、無水マレイン酸変性ポリブタジエン（ＣＲＡＹ  ＣＡＬＬＥＹ社製Ｒｉｃｏｎ  １３１Ｍ２０）１ｇ、上記で得られたトチュウ粉粒体（Ｅ１）１００ｇ、黒鉛型炭素繊維（三菱ケミカル（株）製Ｋ２２３ＨＭ）１５０ｇ、酸化亜鉛６．０５ｇ、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ；加硫促進剤）１．９４ｇ、およびジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；酸化防止剤）０．６１ｇを順次添加し、目視にて略均一になったことが確認できるまで混練した。
【０１００】
このようにして得られた混練物を用いたこと以外は、実施例６と同様にして加硫ゴム板（ＥＧ１３）を得た。この加硫ゴム板（ＥＧ１３）について、実施例６と同様にして曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。得られた結果を表３に示す。なお、得られた加硫ゴム板（ＥＧ１３）は、トチュウに起因する木質の風合いを有するものであった。
【０１０１】
【表３】
2019194303.tif 000005
【０１０２】
表３に示すように、実施例６〜１３で得られた加硫ゴム板（ＥＧ６）〜（ＥＧ１３）は、炭素繊維を含有させることにより曲げ弾性率を高めることができ、特に、実施例１２および１３で得られた加硫ゴム板（ＥＧ１２）および（ＥＧ１３）では、硬質材料として所定の工業製品における実用性を評価するためのベースラインに設定されている１０ＧＰａを越える、特に優れた曲げ特性を有するものであったことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明によれば、木材のような独特の風合いと優れた成形性とを提供し、かつ石油系樹脂の使用を回避または低減することができる樹脂成形体を得ることができる。このため、本発明の樹脂成形用組成物は、例えば、建築分野、製靴分野、自動車分野、電子・音響分野、食品分野、医薬品分野などの幅広い分野において有用である。
【図１】
2019194303.tif 000006
【図２】
2019194303.tif 000007