(57)【要約】【課題】粘着性の持続時間が長く、皮膜が形成され難い整髪用高分子が配合された整髪用組成物、及びこの組成物を使用する整髪方法の提供。【解決手段】整髪用組成物は、重量平均分子量が１５０００以上４５０００以下、かつ、１０質量％含有エタノール溶液１０ｇと相溶可能な液化石油ガス量が９ｇ以上１４ｇ以下である（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーが配合されたものであり、整髪方法は、当該整髪用組成物を使用するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が１５０００以上４５０００以下、かつ、１０質量％含有エタノール溶液１０ｇと相溶可能な液化石油ガス量が９ｇ以上１４ｇ以下である（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーが配合されたことを特徴とする整髪用組成物。
【請求項２】
前記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーが、５０℃で３時間放置した後に粘着性を有するものである請求項１に記載の整髪用組成物。
【請求項３】
毛髪に噴霧して使用される請求項１又は２に記載の整髪用組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の整髪用組成物を使用することを特徴とする整髪方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、整髪用組成物及びこの組成物を使用する整髪方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
髪型を一時的に保持するために用いられる整髪用組成物には、その保持のために整髪成分が配合される。整髪成分は、毛髪同士を固める性質を有するもの、毛髪同士を固めずに接着させる粘着性を有するもの、これら性質の中間的な性質を有するものがある。
【０００３】
整髪成分として知られている整髪用高分子は、他の整髪成分であるロウに比べて毛髪同士を固める性質が強いのが一般的である。このことは、粘着性が弱いことを意味するから、髪型を再度整える際に必要な再整髪性に乏しくなる傾向がある。このような状況の下、例えば特許文献１は、再整髪性を長時間に亘り維持するための提案として、特定のエチレン性不飽和単量体成分の重合体を含む毛髪化粧料用基剤（整髪用高分子）を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−０９７９４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、毛髪同士の接着に必要な粘着性は、再整髪性を長時間発揮させる一要因であるから、整髪用組成物に配合される整髪用高分子は、その粘着性が長時間持続するものが望まれる場合がある。また、上記の毛髪同士を固める性質は、整髪用組成物を毛髪に塗布した後に、整髪用高分子で形成される皮膜により生じる。この皮膜が表面に在る毛髪は、感触が硬いものとなりやすい。そのため、柔らかな感触を向上させるには、皮膜形成を抑制できる整髪用高分子の配合が望まれる。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑み、粘着性の持続時間が長く、皮膜が形成され難い整髪用高分子が配合された整髪用組成物、及びこの組成物を使用する整髪方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等が鋭意検討を行った結果、重量平均分子量が１５０００以上４５０００以下、かつ、１０質量％含有エタノール溶液１０ｇと相溶可能な液化石油ガス量が９ｇ以上１４ｇ以下である（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーであれば、持続時間が長い粘着性と、皮膜形成し難いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明に係る整髪用組成物は、重量平均分子量が１５０００以上４５０００以下、かつ、１０質量％含有エタノール溶液１０ｇと相溶可能な液化石油ガス量が９ｇ以上１４ｇ以下である（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーが配合されたことを特徴とする。
【０００９】
前記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーは、５０℃で３時間放置した後に粘着性を有するものが良い。当該コポリマーが配合された整髪用組成物であれば、粘着性の持続時間が長いので、長時間を要する整髪、繰り返しの再整髪に適する。
【００１０】
本発明に係る整髪用組成物は、例えば、毛髪に噴霧して使用されるものが良い。
【００１１】
本発明に係る整髪方法は、本発明に係る整髪用組成物を使用することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、配合される（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーの重量平均分子量が１５０００以上４５０００以下、かつ、１０質量％含有エタノール溶液１０ｇと相溶可能な液化石油ガス量が９ｇ以上１４ｇ以下であるから、当該コポリマーの粘着性の持続時間が長くなると共に、皮膜形成抑制による柔らかな感触の向上を期待できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の実施形態に基づき、本発明を以下に説明する。
本実施形態に係る整髪用組成物は、所定の（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーが配合されたものである。
【００１４】
上記所定の（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーの重量平均分子量は、１５０００以上４５０００以下であり、２００００以上４００００以下が良い。１５０００以上であると、粘着性の発現および持続に好適であり、４５０００以下であると、皮膜形成の抑制および液化石油ガスとの相溶性に好適である。
【００１５】
上記重量平均分子量は、本実施形態の上記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーを溶解させたテトラヒドロキシフラン（ＴＨＦ）を試料として、下記分析条件でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて分析した値が採用される。
【００１６】
分析条件
分析装置：島津製作所社製「Prominence」
カラム：昭和電工社製「SHODEX KF-G」、「KF-805」、「KF-803」、「KF-801」の４本直列
移動層：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流量：１ｍｌ
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折計
重量平均分子量：ポリスチレン換算重量平均分子量
【００１７】
また、本実施形態における上記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーは、当該コポリマーを１０質量％含有させたエタノール溶液１０ｇと相溶可能な液化石油ガス量（以下、当該「相溶可能な液化石油ガス量」を単に「ＬＰＧ相溶量」と称することがある。）が、９ｇ以上１４ｇ以下のものであり、１０ｇ以上１３ｇ以下が良く、１１ｇ以上１２ｇ以下が好ましい。９ｇ以上１４ｇ以下であると、皮膜形成の抑制および粘着性の発現、持続に好適である。９ｇ以下であると、皮膜形成の抑制、粘着性の発現および持続の効果が弱い。１４ｇ以上であると、粘着性の発現および持続の効果が弱いあるいは粘着性が発現しない。
【００１８】
なお、上記ＬＰＧ相溶量は、２０℃において、上記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーを１０質量％含有させたエタノール溶液１０ｇと、２０℃における圧力が０．２９ＭＰａである液化石油ガスとを、耐圧ガラス瓶に封入したときに、透明を目視確認できる液化石油ガスの限界量である。
【００１９】
また、本実施形態における上記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーは、５０℃で３時間放置した後に粘着性を有するものが良い。当該コポリマーであれば、粘着性の持続性が特に優れるといえ、このコポリマーを含有する商品としては、例えば互応化学社製「プラスサイズＬ−２３００」が挙げられる。
【００２０】
本実施形態の上記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーは、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸メトキシエチルとの共重合体である。これらモノマーの比率とＬＰＧ相溶量との関係は、アクリル酸メトキシエチルの比率を一定とした場合、アクリル酸ヒドロキシエチルについては、比率を高くすると、ＬＰＧ相溶量が減少する傾向があり、比率を低くすると、ＬＰＧ相溶量が増加する傾向があり、アクリル酸ブチルについては、比率を高くすると、ＬＰＧ相溶量が増加する傾向があり、比率を低くすると、ＬＰＧ相溶量が減少する傾向がある。
【００２１】
本実施形態の上記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーを製造するには、例えば特開２００９−２５６２１２号公報の段落００６８〜００７１に記載された方法に準じればよい。
【００２２】
本実施形態の整髪用組成物における上記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーの配合量は、整髪のために同組成物に求められる粘着性に応じて適宜設定されるべきものではあるが、例えば０．５質量％以上３．０質量％以下である。
【００２３】
本実施形態の整髪用組成物には、上記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマー以外に、更に公知の整髪用組成物に配合されている原料が、任意に配合されていても良い。この任意原料は、エタノール、上記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマー以外の整髪用高分子、ノニオン界面活性剤、油脂、エステル油、高級アルコール、多価アルコール、香料、紫外線吸収剤などである。
【００２４】
エタノールは、上記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマー及び当該コポリマー以外のアクリル系整髪用高分子の溶剤として適する。本実施形態の整髪用組成物にエタノールを配合する場合、配合量は、この組成物が液状であるときには、例えば６５質量％以上８０質量％以下である。
【００２５】
上記（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマー以外の整髪用高分子として、アクリル系整髪用高分子を一種又は二種以上配合しても良い（配合量は、例えば０．５質量％以上７質量％以下。）。この任意配合するアクリル系整髪用高分子としては、例えば、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰ、（アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー、（アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーＡＭＰなどのアクリル酸又はメタクリル酸を構成モノマーとして有するアニオン性アクリル系高分子が挙げられる。
【００２６】
本実施形態の整髪用組成物の剤型は、公知の剤型であると良い。例えば液状であると、噴霧して毛髪に塗布する場合の剤型に適する。液状剤型である場合、Ｂ型粘度計を使用して２５℃で計測した６０秒後の粘度が、例えば１００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００２７】
本実施形態の整髪用組成物を噴霧して毛髪に塗布する液状剤型にする場合、その塗布では、本実施形態の整髪用組成物を液状の原液とし、この原液と噴射剤とを充填したエアゾール用容器から噴霧させると良い。上記の充填において、原液と噴射剤との質量比としては、例えば、原液：噴射剤＝４０：６０〜８０：２０である。
【００２８】
上記の充填において、噴射剤は公知のもので良く、例えば、プロパンとｎ-ブタン（ノルマルブタン）、プロパンとｉ−ブタン（イソブタン）、又は、プロパンとｎ−ブタンとｉ−ブタンなどの組合せガスである液化石油ガス（ＬＰＧ）；ジメチルエーテル（ＤＭＥ）；が挙げられる。ＬＰＧとＤＭＥを併用する場合、その質量比としては、例えば、ＬＰＧ：ＤＭＥ＝５：９５〜３０：７０である。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例に基づき本発明を詳述するが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるものではない。
実施例及び比較例の整髪用組成物を製造し、試験を行った。詳細は、以下の通りである。
【００３０】
（実施例１〜４、比較例１）
下記表１の通りＬＰＧ相溶性と重量平均分子量を調整した（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマー４０質量％、エタノール６０質量％である実施例及び比較例の整髪用組成物を製造した。
【００３１】
（粘着性発現の確認試験）
実施例又は比較例の整髪用組成物１．０ｇを、直径８ｃｍ程度、高さ１ｃｍ程度のポリプロピレン製有底筒状容器に注入した。その後、５分間隔で、容器内の整髪用組成物に指を押し当て、離すことを繰り返した。この繰り返しの中で、指と整髪用組成物が接着して離れず、容器がその接地面から離れるようになった時間を「粘着性確認に要した時間」として記録した。その記録した結果は、下記表１の通りである（比較例１については、粘着性の発現を確認できなかった。）。
【００３２】
（粘着性持続及び皮膜形成抑制の確認試験）
実施例又は比較例の整髪用組成物２．０ｇを、直径７ｃｍ程度の有底筒状容器に注入した。その後、２０℃〜３０℃の室温で３６時間放置し、整髪用組成物の粘着性、曳糸性（整髪用組成物から指を引き離す際に糸を曳く性質）、皮膜形成の有無を確認した。そして、更に５０℃で３時間放置し、粘着性、曳糸性、皮膜形成の有無を確認した。これらの確認結果は、下記表１の通りである。
【００３３】
【表１】
2019199435.tif 000002
【００３４】
上記表１に示す通り、本発明の整髪用組成物に該当する実施例１〜４については、「粘着性の発現」において、粘着性が確認された。また、同実施例１〜４については、「粘着性の持続」の試験において、粘着性が確認され、「皮膜形成の抑制」の試験では、皮膜形成の抑制が確認された。
【００３５】
上記実施例及び比較例の整髪用組成物以外の本発明に係る整髪用組成物の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００３６】
（ヘアスプレー用整髪用組成物）
下記表２〜３に示す互応化学社製「プラスサイズ  Ｌ−２３００」（（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーを４０質量％含有）、互応化学社製「プラスサイズ  Ｌ−９５４０Ｕ」（（アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーＡＭＰを４０質量％含有）、互応化学社製「プラスサイズ  Ｌ−９９０９Ｕ  」（（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰを４０質量％含有）、（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマー、パルミチン酸エチルヘキシル、スクワラン、ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油、１，３−ブチレングリコール、及び、エタノールから選択した原料、配合量である処方例１〜１０の整髪用組成物。
【００３７】
【表２】
2019199435.tif 000003
【００３８】
【表３】
2019199435.tif 000004
【００３９】
上記処方例１〜１０の整髪用組成物は、当該組成物である原液と、噴射剤とをエアゾール用容器に充填し、噴霧して使用される。ここで、充填される原液と噴射剤を充填する際の質量比率は、例えば、原液：噴射剤＝６０：４０である。また、噴射剤は、例えば、ＬＰＧとＤＭＥの質量比率が、ＬＰＧ：ＤＭＥ＝５０：５０のものである。
【００４０】
（ヘアフォーム用整髪用組成物）
下記表４に示すミリスチン酸、ミリスチルアルコール、セタノール、ミツロウ、エチルヘキサン酸アルキル（Ｃ１４−１８）、ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油、セテス−３０、ポリソルベート２０、ＰＥＧ−２０、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、互応化学社製「プラスサイズ  Ｌ−２３００」（（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーを４０質量％含有）、互応化学社製「プラスサイズ  Ｌ−９５４０Ｕ」（（アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーＡＭＰを４０質量％含有）、互応化学社製「プラスサイズ  Ｌ−９９０９Ｕ  」（（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰを４０質量％含有）、及び、水から選択した原料、配合量である処方例１１〜１３の整髪用組成物。
【００４１】
【表４】
2019199435.tif 000005
【００４２】
上記処方例１１〜１３の整髪用組成物は、当該組成物である原液と、噴射剤とをエアゾール用容器に充填し、その原液をフォーム状にして使用される。ここで、充填される原液と噴射剤を充填する際の質量比率は、例えば、原液：噴射剤＝９２：８である。また、噴射剤は、例えば、ＬＰＧである。
【００４３】
（クリーム状整髪用組成物）
下記表５に示すステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、セタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、水酸化ナトリウム、キャンデリラロウ、マイクロクリスタリンワックス、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタン酸セチル、カルボマー、セテス−６、セテス−１０、セテス−２０、ポリソルベート２０、互応化学社製「プラスサイズ  Ｌ−２３００」（（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーを４０質量％含有）、互応化学社製「プラスサイズ  Ｌ−９５４０Ｕ」（（アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーＡＭＰを４０質量％含有）、互応化学社製「プラスサイズ  Ｌ−９９０９Ｕ  」（（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１−１８）／アルキル（Ｃ１−８）アクリルアミド）コポリマーＡＭＰを４０質量％含有）、１，３−ブチレングリコール、及び、水から選択した原料、配合量である処方例１４〜１７のクリーム状整髪用組成物。
【００４４】
【表５】
2019199435.tif 000006