(57)【要約】  本発明は、菱形１２面体形状のグリシン濃縮、自由流動性塩を塩水から生産するための単純、経済的、及び効率的な循環方法に関連し、当該方法は、(i)１０〜２５％の範囲の濃度のグリシンを飽和塩水に加え、(ii)グリシンを含有する飽和塩水を蒸発させて、母液を伴う、グリシンを高含有率で有する結晶を獲得し、(iii)当該結晶を飽和塩水で洗浄して、０．５〜１．０％の範囲でグリシン含有率及び洗浄塩水を有する菱形１２面体形状グリシン濃縮塩を獲得し、(iv)当該簿液を洗浄した塩水と組み合わせて生成塩水を獲得し、(v)当該生成塩水を太陽光線による蒸発へ委ね、そして(vi)(iii)〜(v)の段階を繰り返して菱形１２面体形状グリシン濃縮塩を塩水からグリシン濃縮０．５〜１．０％を伴い獲得する、段階を含んで成る方法に関連する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩水から、菱形１２面体形状グリシン濃縮、自由流動性塩を生産するための、単純、経済的、及び効率的な循環方法であって、当該方法は：
(i)１０〜２５％の範囲の濃度のグリシンを飽和塩水へ加え、
(ii)グリシンを含有する飽和塩水を蒸発させて、グリシンの高含有率を有する結晶を、母液を伴い、獲得し、
(iii)当該結晶を当該飽和塩水で洗浄して、０．５〜１．０％の範囲でグリシン含有率を有する菱形１２面体形状グリシン濃縮塩及び洗浄した塩水を獲得し、
(iv)当該母液を当該洗浄した塩水と組み合わせて生成塩水を獲得し、
(v)当該生成塩水を太陽光線による蒸発へ委ね、そして
(vi)(iii)〜(v)の段階を繰り返して菱形１２面体形状グリシン濃縮塩を塩水から、０．５〜１．０％の範囲のグリシン濃度を伴い獲得する、
段階を含んで成る方法。
【請求項２】
前記塩水が、合成塩水、天然塩水の例えば、海の塩水、心土の塩水及び湖の塩水を含んで成る群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記蒸発を２０〜４０℃の範囲及び一層好適には周囲条件下での太陽光線による蒸発において行う、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
飽和塩水におけるグリシンの初期濃度を２２〜２５％(w/v)の範囲に維持する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
共結晶化したグリシンを、前記塩から飽和塩水で洗浄することによって大部分除去できる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
洗浄のために使用した飽和塩水の体積を、当該塩水のグリシン含有率が洗浄後２２〜２５％になるように選ぶ、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記洗浄物を直接、太陽光線による蒸発に委ね、塩調製後に一回再度、くせを変更した塩を生産するかあるいは残留母液と組み合わせ、次いで太陽光による蒸発に委ねる、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記塩を飽和塩水で洗浄することが、くせを変更した塩の形態に対して有害な効果を有さない、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記くせを変更した塩が、そのほぼ球形状が理由により改善した流動特性を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記くせを変更した塩が、プラスチィックの表層へ粘着する傾向が少ない、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記グリシン利用効率が９５〜１００％の範囲である、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記塩中でグリシンは、グリシンの特性に関する従来技術で報じられているように、香料、防腐剤及び微量栄養素として働くことができる、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、塩水から、菱形１２面体形状グリシン濃縮、自由流動性塩を生産する単純、経済的、及び効率的な循環方法に関連する。
【背景技術】
【０００２】
背景及び従来技術
結晶化における注目、及び結晶の形状及び構造を変える様々な方法には長い歴史があり、何故なら、結晶固体状物質の非常に広い範囲の物理的及び化学的特性が、それらの結晶形態及びサイズによって決定されるからである。物質の新しい結晶形態を生成するために結晶化法を変更にするために払われて来た努力は、様々な理由のために多くの重要な物質に対して続けられている。その理由とは、例えば、粒子状物質の大量取扱特性の改善、既存の物質よりも強く又は耐久性のある物質の生産、光学キラリティなどが向上した物理特性を有する物質の生産、長期保存期間を有する物質の生産、より良い流動特性を有する結晶質物質の生産である。
【０００３】
結晶質物質の形状（即ち「くせ」）又は結晶格子（即ち「形態」）を変える常用の方法は；（１）添加剤を使用すること（Weissbuchら., Science 253:637, 1991;Addadiら., Topics in Stereochem. 16:1, 1986;Addadiら., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 24:466, 1985;及び Addadiら., Nature 296:21;1982）；（２）結晶化溶質を溶かすために使用される結晶化溶媒を変えること（気相からの結晶化など）；（３）結晶化溶質の過飽和を変えること；（４）蒸発の速度を変えることが挙げられる。
【０００４】
塩は、本質的に食事性成分であるものは除いて、様々な工業化学物質、即ち、炭酸ナトリウム（ソーダ灰）、水酸化ナトリウム（カセイソーダ）、及び塩素の製造のための基本的原材料である。加えて、塩は、織物、乳業、染色、食品、肥料、紙及び医薬産業で使用される。食塩など水溶性無機塩の粘結は保存上の共通する問題である。粘結は、結晶を一緒に固める固体内結晶質橋の形成が理由で、かかる塩の内で生ずると考えられている。結晶の表層上の水を最少量蒸発させることは、長期保存期間に渡り、内部結晶橋の形成及びその結果の粘着につながる。当然のことながら、粘結は、自由流動性を下げ、塩を食事性成分として使用することにおいて直接的に負の影響を与え且つ保存上の問題を高めることとなる。塩橋の形成に加えて、結晶粒子の形状は、物質の流動特性に直接的に影響を与えている。より大きな内部結晶表層領域が接触し、それは立方体の形体にあるので、流動特性に対して負の影響を有する。明らかに、内部結晶表層接触領域は、球状又はほぼ球状の結晶質の場合は非常に少なくなり、それによりその流動性が向上する。
【０００５】
従来技術（R. Kern, 1953, Compt. Rend., 23b, 830）において、過飽和は、塩の結晶特性の変更について規定の効果を有することが示されている。高過飽和において、塩結晶は８面体（（１１１）面心）形状結晶として、その通常の立方体（（１００）面心）形体の代わりに成長する。しかし、これらの条件は、塩の変更が加えられた結晶の生産において実際使用にあたり非常に極端であり使用できない。
【０００６】
従来技術において、1783年以来、尿素は塩結晶を３面体から１２面体へ変更することが知られている（J. B. L. Rome de I'lsle 1783, Crystallographie, 第２版 Paris）。
【０００７】
従来技術（N. V. Koninklijke Nederlandsche Zoutindustre, 1954による英国特許第７５２，５８２号）において、少量の（重量で４ppm）フェロシアン化カリウムが非常によく塩の粘結を防ぐことが主張されている。フェロシアン化カリウムの抗粘結剤としての有効性のもっともらしい説明とは、くせ変更剤は結晶内粘結橋を生じて樹状になり故にもろくなることである。それは、塩が広範囲に渡り分散されなければならない場合の適用、例えば冬の除氷適用などにおいての適用を発見したが、シアン化合物の毒性の可能性により、食事成分として使用することはできない。
【０００８】
従来技術（L. Phoenix, British Chemical Engineering, Vol-11, 1966, 34）において、様々なくせ変更剤の長いリスト及びそれらの抗粘結剤としての有効性が報じられている。このリストは、様々な金属イオンのシアン化物塩、塩化カドミウム、塩化鉛、カリウムシリコ−タングスキン、アンモニアトリアセトアミド、ビクタミドなどが挙げられる。これらの剤は低濃度で立方体（１００）に由来するＮａＣｌ結晶質形態のくせを樹状（１００）及び８面体（１１１）形態へ変更する。しかし、これらの添加剤はどれも、当該添加剤の毒性及び他の実際上の問題が理由で、食品としてのＮａＣｌ中で使用されない。
【０００９】
従来技術（Scrutton, A. New Sci. Group, Imp. Chem. Ind. PLC, Runcorn, UK. Symposium Papers-Institution of Chemical Engineers, North Western Branch (1985), (3, Cryst. Habit), 3.1-3.13.）において、ＮａＯＨは、蒸発結晶機中のＮａＣｌのくせ変更剤としても働くことができ８面体（１１１）形状のＮａＣｌ結晶をもたらすことが示されている。明らかに、両結晶化技術（即ち、蒸発結晶化）及びＮａＯＨくせ変更剤の崩壊性は、食事適用のための変更が加えられたＮａＣｌ結晶を生成するための方法を開発する可能性を何ら提案しない。
【００１０】
従来技術（Sasaki, Shigeko; Yokota, Masaaki; Kubota, Noriaki. Iwate Univ., Morioka, Japan. Nippon Kaisui Gakkaishi(2001), 55(5), 340-342.）において、pH２．７２に調節して結晶化した場合、クエン酸の存在下でＮａＣｌ結晶の８面体｛１１１｝面が現れたことが記載されている。新しい面は、クエン酸の天然のpH（＝０．７５）では決して確認されなかった。しかし、クエン酸は良好な健康ケア特性を有すが、この方法の不利点は、pH調整の必要性及び８面体結晶のみが獲得されることであり、それは、本発明の１２面体結晶に比べて天然での球状ではない。
【００１１】
従来技術（Fenimore, Charles P. ; Thrailkill, Arthun. J. Am. Chem. Soc.1949, 71, 2714）において、水性ＮａＣｌ溶液中のグリシン、ピリジン、ベタイン、及びβ−アラニンは成長するＮａＣｌの結晶のくせに変更を加える；第一に菱形１２面体の形成を生じ、他は８面体を与えることが記載されている。この従来技術の主な欠点とは、グリシンにより菱形１２面体が獲得されても、グリシンの要求される初期濃度が、飽和塩水中１０％と高いことである。さらに、結晶化方法の過程において、グリシン濃度は増加し続け且つ大量のグリシンが、グリシンの飽和限界に至った後に、塩と共に沈殿しうる。このことは、方法を不経済にし且つ塩を許容不可能にする。従来技術は、この弱点を指摘しないばかりか溶液を何ら記載していない。理論考察（A. Julg and B. Deprick, J. Cryst. Growth., 1993, 62, 587; B. Deprick-Cote, J. Langlet, J. Caillet, J. Berges, E. Kassab and R. Constanciel, Theor. Chim. Acta., 1992, 82, 435）は、グリシンの両性形態がＮａＣｌの（１１０）面上で吸収され、それによって、この面を（１００）面に比べて一層ゆっくりと成長させ、菱形１２面体結晶の形成をもたらすことを示唆する。グリシンは、くせ変更剤として一層魅力的であり、何故ならそれは、（１１０）面が菱形１２面体（即ち、ほぼ球状）形状のＮａＣｌ結晶を生じる成長を手伝うからである。
【００１２】
Ｕｌｌｍａｎｎ百科事典（２００２）によれば、グリシンは、リフレッシュ、甘味性を有し、そして筋及びエビにおいて豊富に存在すると報じられている。これらの製品の重要な風味成分であると考えられている。それはビネガー、ピクルス、及びマヨネーズの添加剤として使用される場合、酸味を下げ且つ甘さの感触をそれらの芳香とする。従来技術［Pillsbury Comp., US3510310, 1970及びC. Colburn, Am. Soft Drink J. 126(1971)］において、グリシンは特別な防腐効果を示すことも報じられている［A. G. Castellani, Appl. Microbiol. 1(1953)195. Nisshin Flour Milling, JP 7319945, 1973(G.Ogawa, K. Taguchi); Chem. Abstr. 81(1974)76689z. Nippon Kayaku, JP-Kokai81109580, 1981;chem. Abstr. 95(1981)202313b］。上記従来技術は、グリシンが有害ではないことを明らかに示しているのみならず、それは実際に所定の食品に対して有利な効果を与えうることを示す。本発明において、かかる食品とは、塩が使用され且つ添加剤としてグリシンを０．５〜１．０％含むものであろう。
【発明の開示】
【００１３】
本発明の目的は、塩水から菱形１２面体形状グリシン濃縮、自由流動性塩を生産する簡単、経済的及び有効な循環方法を開発することである。
【００１４】
本発明の更に他の目的は、塩水が全ての考えられる源から使用されて良い方法を開発することである。
【００１５】
本発明の尚も他の目的は、コスト上有効にするために、乾燥が室温で行われる方法を開発することである。
【００１６】
本発明の更に他の目的は、共に結晶化されたグリシンは大半が、飽和塩水を伴う洗浄によって、塩から除去されて良い方法を開発することである。
【００１７】
本発明の尚も他の目的は、従来技術で明らかになった塩の結晶くせ変更剤としてのグリシンの使用の問題を解決すること及びグリシンをくせ変更剤として使用することでＮａＣｌのほぼ球状（菱形１２面体）結晶を生じさせる実用的な方法を供することである。
【００１８】
他の目的は、グリシンは人工及び天然の塩水中へ必要量迄溶かすことができ、太陽光線を利用した塩生産の間の所望のくせの変更を生ずることができることを示すことである。
【００１９】
本発明の他の目的は、結晶くせの変更が、蒸発の間の塩水の温度が４０℃未満である場合に最も良く行われ、それは太陽光線を利用した塩生産のために理想的に適合することを示すことである。
【００２０】
更に他の目的は、蒸発方法の間に塩と同時に結晶化される過剰量のグリシンを除去する簡単な方法を考えることである。
【００２１】
他の目的は、グリシンのくせ変更特性は、他の溶解した塩を含む実際の塩水系で維持されることを示すことである。
【００２２】
他の目的は、グリシンを飽和塩水中に塩のロスを伴わずに溶かすためにくせが変更された塩結晶を洗浄するための飽和塩水を使用することである。
【００２３】
他の目的は、上記５に記載のとおり、直接再利用のために、必要濃度のグリシンを伴い飽和塩水を獲得するような態様でくせが変更された塩の洗浄のために使用される飽和塩水の量を調整することである。
【００２４】
他の目的は、くせが変更された塩を上記５に記載のように飽和塩水で洗浄する間、塩の結晶形態に変更がないことを示すことである。
【００２５】
他の目的は、獲得される塩が、グリシンを使用せずに類似する条件下で生産した塩と比較した場合、優れた流動特性を有することを示すことである。
【００２６】
更に他の目的は、くせが変更された塩中０．５〜１．０％のグリシンを供することであり、ここでグリシンは、微量栄養素、芳香剤又は防腐剤として有利な効果を有することが報じられている。
【００２７】
他の目的は、くせが変更された塩の洗浄後に獲得したグリシン含有飽和塩水からくせが変更された塩を生産することである。
【００２８】
他の目的は、方法を実際上有用にするために、グリシン強化塩を獲得するために所望な程度以外はグリシンのロスをなくすことである。
【００２９】
本発明の概要
本発明は、塩水から、菱形１２面体形状グリシン濃縮、自由流動性塩を生産する、単純、経済的及び効率的な循環方法に関連し、当該方法は、約１０〜２５％の範囲の濃度のグリシンを飽和塩水へ加え、グリシンを含有する当該飽和塩水を蒸発させて、グリシンの高含有率を有する結晶を、母液を伴い、獲得し、当該結晶を飽和塩水で洗浄して０．５〜１．０％の範囲のグリシン高含有率を有する菱形１２面体形状グリシン濃縮塩及び洗浄した塩水を獲得し、当該母液を当該洗浄した塩水と組み合わせて生成する塩水を獲得し、当該生成塩水を太陽光線による蒸発に委ね、そして（ｉｉｉ）〜（ｖ）の階段を繰り返して、菱形１２面体形状グリシン濃縮塩を塩水から、グリシン濃度が０．５〜１．０％の範囲を伴い獲得することを含んで成る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明の詳細な説明
従って本発明は、塩水から、菱形１２面体形状グリシン濃縮、自由流動性塩を生産する、単純、経済的且つ効率的な循環方法に関連し、当該方法は、１０〜２５％の範囲の濃度のグリシンを飽和塩水へ加え、当該グリシンを含有する飽和塩水を蒸発させて、グリシンの高含有率を有する結晶を、母液を伴い、獲得し、当該結晶を飽和塩水で洗浄して０．５〜１．０％の範囲のグリシン含有率を有する菱形１２面体形状グリシン濃縮塩及び洗浄した塩水を獲得し、当該母液を当該洗浄した塩水と組み合わせて生成する塩水を獲得し、当該生成塩水を太陽光線による蒸発に委ね、そして（ｉｉｉ）〜（ｖ）の階段を繰り返して、菱形１２面体形状グリシン濃縮塩を塩水から、グリシン濃度が０．５〜１．０％の範囲を伴い獲得することを含んで成る。
【００３１】
本発明の１つの実施態様において、塩水から、菱形１２面体形状グリシン濃縮、自由流動性塩を生産する、単純、経済的、及び効率的な循環方法に関連し、当該方法は：
・約１０〜２５％の範囲の濃度のグリシンを飽和塩水へ加え、
・グリシンを含有する当該飽和塩水を蒸発させて、グリシンの高含有率を有する結晶を母液を伴い獲得し、
・当該結晶を飽和塩水で洗浄して０．５〜１．０％の範囲のグリシン含有率を有する菱形１２面体形状グリシン濃縮塩及び洗浄した塩水を獲得し、
・当該母液を当該洗浄した塩水と組み合わせて生成する塩水を獲得し、
・当該生成塩水を太陽光線による蒸発に委ね、そして
・（ｉｉｉ）〜（ｖ）の階段を繰り返して、菱形１２面体形状グリシン濃縮塩を塩水から、グリシン濃度が０．５〜１．０％の範囲を伴い獲得する、
段階を含んで成る。
【００３２】
本発明の尚、他の実施態様において、塩水は、合成塩水、天然塩水の例えば、海の塩水、心土の塩水及び湖の塩水を含んで成る群から選択される。
【００３３】
本発明の更に他の実施態様において、蒸発は２０〜４０℃の範囲の温度及び一層好適に周囲条件下での太陽光線による蒸発で行われる。
【００３４】
本発明の更に他の実施態様において、飽和塩水中のグリシンの初期濃度は２２〜２５％（ｗ／ｖ）の範囲に維持されている。
【００３５】
本発明の更に他の実施態様において、共に結晶化されたグリシンは主に塩から、飽和塩水で洗浄することによって除去される。
【００３６】
本発明の更に他の実施態様において、洗浄のために使用される飽和塩水の体積は、塩水のグリシン含量が洗浄後に２２〜２５％になるようなものである。
【００３７】
本発明の更に他の実施態様において、洗浄物は、直接太陽光線による蒸発に委ねられて、一回再度くせが変更された塩を生産するか、あるいは塩調製後に残る母液と組合わされて太陽光による蒸発に委ねられて良い。
【００３８】
本発明の更に他の実施態様において、飽和塩水による塩の洗浄は、くせが変更された塩の形態学に対する有害な効果を何ら有さない。
【００３９】
本発明の更に他の実施態様において、くせが変更された塩は、そのほぼ球状の形状が理由で改善された流動特性を有する。
【００４０】
本発明の更に他の実施態様において、くせが変更された塩は、プラスチックの表層へ結合する傾向がより少ない。
【００４１】
本発明の更に他の実施態様において、グリシン利用効率は９５〜１００％の範囲である。
【００４２】
本発明の更に他の実施態様において、塩中のグリシンは、グリシンの特性に対する従来技術で報じられているように、香料、防腐剤及び微量栄養素として働くことができる。
【００４３】
本発明の更に他の実施態様において、グリシンがくせ変更剤である更なる機能をし、改善された流動特性を有するほぼ球状の結晶を生産するグリシン量増加塩を生産するための方法が報じられている。グリシンは、実用性のために本発明の方法においてリサイクルされる。本発明は、合成及び天然の塩水からの塩生産のために適用可能であり、そして特に太陽光による塩生産のために適切である。
【００４４】
本発明は、グリシン微量栄養素に富んだＮａＣｌのほぼ球状の結晶を生成するための方法においてグリシンをリサイクルするための方法に関連する。本発明の方法は、通常の立方体形体の代わりに、優れた自由流動特性を有する菱形１２面体結晶を生産するためにグリシン（結晶くせ変更剤）の存在下周囲条件下で、商業上入手可能な塩結晶の再結晶化を取扱う。グリシンくせ変更剤は、連続的に再利用されしかも、微量栄養素としてはたらく塩において０．５〜１．０％（ｗ／ｖ）のグリシンを維持する。この方法は、純粋な塩水溶液に適用されて良く又は海の塩水及び心土の塩水など天然塩水系に適用可能でさえもある。
【００４５】
本発明は、グリシンの結晶くせ変更特性を使用することにおける明らかな問題、即ち、有効なくせを変更のために高濃度のグリシンの必要性の問題及び従来技術においては報じられていないが、本発明の過程において明らかとなった結晶化された塩における高濃度のグリシンの問題を取り除くことに努める。従来技術で報じられたような方法は、実際には、グリシンを高レベルで使用する観点においてそしてまた塩の風味及び適合性に影響を与えうるくせが変更された塩中のグリシンの量が非常に多すぎる観点からも報じられている。本発明の主となる進歩性は：実質的な量のグリシンが蒸発段階の間に失われることの具体化、（ｉｉ）グリシンを、くせが変更された塩結晶から飽和塩水を使用することで、塩のロスを何ら伴わず且つ当該塩結晶の所望の形態を維持できうることの具体化、（ｉｉｉ）塩を洗浄する後に獲得される塩水はグリシンを所望の量で含み且つ従って太陽光線による蒸発により直接くせが変更された塩を、更なるグリシンを何ら必要とせず獲得することができることである。更なる進歩性は、グリシンを塩水中で添加剤として使用することに由来する２つの利点、即ち、塩がほぼ球形状なことが理由により自由流動特性を与える結晶くせが変更された特性及び塩中その香料、防腐剤及び微量栄養素としての潜在的使用の発生である。
【００４６】
本発明の１つの実施態様において、くせが変更された塩の生産のために使用した塩水は、塩を溶かすことによって獲得した合成塩水又は天然起源の塩水例えば、海の塩水、心土の塩水及び湖の塩水を溶かすことのいずれかによって合成されて良い。
【００４７】
本発明の他の実施態様において、グリシンは、結晶化の始まりから塩結晶の１２面体形態を確保するために飽和塩水へ２２〜２５％（ｗ／ｖ）の濃度で加えられている。
【００４８】
本発明の他の実施態様において、塩水の温度は４０℃未満に維持され且つ蒸発は周囲条件下で行われた。
【００４９】
本発明の他の実施態様において、使用した飽和塩水の体積は、１００〜５００mlの範囲であり且つ塩水は１０〜２０％の元の体積へ蒸発させられている。
【００５０】
本発明の更に他の実施態様において、母液はデカンテーションされ且つ結晶化された塩は、グリシンを含有しない新鮮飽和塩水で洗浄されている。
【００５１】
本発明の更に他の実施態様において、洗浄のために使用した飽和塩水の体積は、洗浄中のグリシン含量が、塩結晶化由来の母液を洗浄中へ添加後、本来の２２〜２５％（ｗ／ｖ）へ回復させられるような体積である。
【００５２】
本発明の更に他の実施態様において、塩はそのくせが変更された形態を、新鮮飽和塩水での洗浄後に維持している。
【００５３】
本発明の更に他の実施態様において、くせが変更された塩は、本来同一の条件下での結晶化方法の間にグリシンを伴わずに生産した塩よりも明らかに一層自由に流動する性質である。
【００５４】
本発明の更に他の実施態様において、塩中のグリシン残留率は０．５〜１．０％ｗ／ｗの範囲である。
【００５５】
本発明の更に他の実施態様において、グリシン利用効率は９５〜１００％である。
【００５６】
以下の例は説明のために与えられており且つ本発明の範囲を限定するように構築されてはいない。
【実施例】
【００５７】
実施例１
過剰量の商業上入手可能なＮａＣｌを１５０mlの蒸留水に加え、そしてこの混合物を室温で０．５時間に渡り撹拌した。次いで、固体／液体混合物をろ過して１００mlのかかるろ過した塩水を結晶化のために、研究室において周囲条件下でオープンブレーカー中で維持した。９０％の蒸発後、生ずる結晶をろ過によって収穫しそして流動床型の乾燥機中で乾燥させる。顕微鏡観察により結晶が立方体形態であったと確認した。
【００５８】
実施例２
飽和塩水を上記実施例１のようにして調製した。１０ｇの商業上入手可能なグリシンを１００mlの塩水へ加えて室温で撹拌した。飽和塩水中１０％（ｗ／ｖ）グリシンを含む生成溶液を上記実施例１と同じ条件下で蒸発させ、そして結晶をろ過によって単離して流動床型の乾燥機中で乾燥させた。獲得された結晶は主に立方体及び１８面体形態であった。
【００５９】
実施例３
実施例２の実験を、１０％の初期グリシン濃度の代わりに１５％により繰り返して、ＮａＣｌの結晶は主に１８面体形状であった。いくつかのグリシン結晶をも確認した。
【００６０】
実施例４
実施例２の実験を、１０％の初期グリシン濃度の代わりに１５％により繰り返して、ＮａＣｌの結晶は主に１２面体形状であった。有意な量のグリシン結晶もＮａＣｌと共結晶化されることが発見された。塩結晶の流動特性は上記実施例１の塩と比べて定性的であり、そして前者は、明らかに一層自由流動性であることが発見された。この塩はまた、それを保存したプラスチック容器の表層へ付着する傾向が非常に少なかった。
【００６１】
実施例５
蒸発を周囲条件下の代わりに５０℃で行ったことを除けば、実施例４の実験を繰り返した。生ずる塩結晶は、立方体形態のものと実施例１に記載のものと類似する形状であることが発見された。グリシン結晶が塩においても存在した。
【００６２】
実施例６
実施例４で獲得した結晶を上記実施例１において調製した９０mlの飽和塩水で洗浄した。洗浄後、生ずる結晶を実施例１に記載のようにして単離して乾燥させた。かかる結晶の観察により、塩の結晶は菱形１２面体形態を維持したが、グリシン結晶の大部分は消えたことが明らかになった。定量的検定技術を使用する塩のＩＲ分析により、そのグリシン含有率が０．８３％（ｗ／ｗ）であることが示された。
【００６３】
実施例７
実施例４で獲得した母液を実施例６の洗浄物と組み合わせ、そして周囲条件下で蒸発のために放置した。次いで結晶を収穫して乾燥させた。塩結晶は菱形１２面体形状であり且つ有意な量のグリシン結晶を実施例４に記載の塩と同一の態様で含んだ。母液及び洗浄物の再利用の過程を７回繰り返し、そして各回ごとに塩結晶は菱形に１２面体形状であり、０．５〜１．０グリシン含量を伴うことが発見された。
【００６４】
実施例８
実施例４の実験を、純粋な塩水の代わりに５００mlの心土塩水により繰り返した。塩水の比重は１．２０８kg／Ｌであった。塩水を、比重１．２３９kg／Ｌまで蒸発させた。塩の生ずる結晶は、有意な量の共結晶化したグリシン結晶を伴う菱形１２面体形状であった。塩を新鮮１．２０８kg／Ｌ心土塩水で洗浄し且つ結晶形態が維持され、他方もグリシン結晶は大部分が消えていたことが発見された。
【００６５】
本発明の主たる利点は：
１．結晶のほぼ球状の性質が理由で改善された流動特性を有するグリシン濃縮塩を生じさせる方法、
２．結晶くせ変更剤としての許容される添加剤の使用、
３．天然の塩水中ほどの不純物の多さにおいて、流動特性の改善をもたらす結晶くせ変更に対する有害な効果を有さない、方法の汎用性、
４．太陽光線による蒸発による塩の生産への適用可能性、
５．実用性のためにグリシンのほぼ定量的再利用、
である。
【誤訳訂正書】
【提出日】平成18年10月25日(2006.10.25)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６０】
実施例４
実施例２の実験を、１０％の初期グリシン濃度の代わりに２５％により繰り返して、ＮａＣｌの結晶は主に１２面体形状であった。有意な量のグリシン結晶もＮａＣｌと共結晶化されることが発見された。塩結晶の流動特性は上記実施例１の塩と比べて定性的であり、そして前者は、明らかに一層自由流動性であることが発見された。この塩はまた、それを保存したプラスチック容器の表層へ付着する傾向が非常に少なかった。
【国際調査報告】
2007527834.tif 000002
2007527834.tif 000003