(57)【要約】【課題】漂白剤触媒を含む安定な粒子状組成物を提供する。【解決手段】本発明は、微粒子状漂白剤触媒、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ金属土類塩及び／又はアルミニウム塩、密封性を有する水溶性バインダー及び水を含む粒子状組成物、とりわけ、顆粒、及び、このような顆粒の製造、及び更に、このような顆粒を含む洗浄組成物に関するものである。３５μｍ未満の平均粒径（Ｘ50）を有する微粒子状漂白剤触媒を使用することにより、該触媒の活性が大幅に向上し、また、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ金属土類塩及び／又はアルミニウム塩を添加することにより、同時に前記顆粒の貯蔵安定性が阻害されることなく、漂白活性が更に向上する【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子状組成物であって、
（ａ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、３５μｍ未満の平均粒径（Ｘ50）を有する微粒子状漂白触媒少なくとも１種１質量％ないし４０質量％、
（ｂ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩及び／又はアルミニウム塩少なくとも１種０質量％ないし６５質量％、
（ｃ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、密封性を有する水溶性バインダー少なくとも１種５質量％ないし９０質量％、
（ｄ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、水０．０５質量％ないし１２質量％、
（ｅ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、水溶性ポリマー及び／又は分散剤少なくとも１種０質量％ないし７０質量％、
（ｆ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、充填材少なくとも１種０質量％ないし９０質量％、
（ｇ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、可塑化剤少なくとも１種０質量％ないし８質量％、
（ｈ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、白色顔料少なくとも１種０質量％ないし５０質量％、
（ｉ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、水溶性又は水分散性染料／顔料少なくとも１種０質量％ないし５質量％、
（ｊ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、抗接着剤及び／又は潤滑剤少なくとも１種０質量％ないし５質量％、
（ｋ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、蛍光増白剤；汚れに対する懸濁剤；ｐＨ調整剤；発泡調整剤；噴霧−乾燥及び顆粒化特性を調整するための塩；芳香剤；防腐剤；湿潤剤；溶解促進剤；崩壊剤、例えば粉末状又は繊維状セルロース；帯電防止剤；布地柔軟剤；酵素；調色剤；非イオン性界面活性剤；及び、織布の洗浄中、洗浄条件下で前記織布から放出された洗浄液中の染料により引き起こされる染色を阻止するポリマーから選択された別の添加剤少なくとも１種０質量％ないし２０質量％、
を含む粒子状組成物。
【請求項２】
前記微粒子状漂白触媒が０．０１μｍないし１０μｍの平均粒径（Ｘ50）を有する、請求項１記載の粒子状組成物。
【請求項３】
前記成分（ａ）として、次式（１）：
【化１】
2007506853.tif 000033
［式中、
Ｒ1 はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基又はモノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；非置換の又は炭素原子数
１ないし４のアルキル基により若しくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換された炭素原子数４ないし８のシクロアルキル基；非置換の或いは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし５のアルカノイルアミノ基、ニトロ基、スルホ基又はモノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換されたフェニル基；或いは、非置換の或いは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし５のアルカノイルアミノ基、ニトロ基、スルホ基又はモノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換されたナフチル基を表わし、
Ｒ2 はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；ヒドロキシ基；非置換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；非置換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換された炭素原子数１ないし８のアルコキシ基；ハロゲン原子；少なくとも一つのアルキル基がハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換され得る−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2 基又は−ＮＨ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基；少なくとも一つのアルキル基がハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換され得るＮ+ （炭素原子数１ないし４のアルキル）3 基又はＮＨ+ （炭素原子数１ないし４のアルキル）2 基；或いは、水溶性基を表わし、
Ｙは式−［Ｃ（Ｒ1 ）2 ］m −｛式中、ｍは数１ないし８を表わし、そしてＲ1 はそれぞれ、互いに独立して、前記において定義されたものと同じ意味を表わす。｝で表わされる直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基；−ＣＸ＝ＣＸ−基｛式中、Ｘはシアノ基、直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし８のアルキル基或いはジ（直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし８のアルキル）アミノ基を表わす。｝；−（ＣＨ2 ）r −ＮＲ1 −（ＣＨ2 ）r −基｛式中、Ｒ1 は前記において定義されたものと同じ意味を表わし、そしてｒは１、２、３又は４を表わす。｝；或いは、次式：
【化２】
2007506853.tif 000034
｛式中、Ｒは水素原子、−ＣＨ2 −ＯＨ基、−ＣＨ2 ＮＨ2 基又は−ＳＯ3 Ｍ基（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表わす。）を表わす。｝で表わされる１，２−シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表わし、
ｑはそれぞれ、互いに独立して、０、１、２又は３を表わし、そして
Ａはアニオンを表わす。］で表わされる漂白触媒が使用される、請求項１記載の粒子状組成物。
【請求項４】
前記成分（ａ）として、次式（２）：
【化３】
2007506853.tif 000035
［式中、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ3 ’、Ｒ4 ’、Ｒ5 ’、Ｒ6 ’、Ｒ3 ”、Ｒ4 ”、Ｒ5 ”及びＲ6 ”はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；シアノ基；ハロゲン原子；−ＳＯ3 Ｍ基；−ＳＯ2 ＮＨ2 基；−ＳＯ2 ＮＨＲ7 基；−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ7 ）2 基；−ＯＲ7 基；−ＣＯＯＲ7 基；ニトロ基；直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし８のアルキル基；直鎖状又は分岐鎖状の部分的に弗素化された又は完全に弗素化された炭素原子数１ないし８のアルキル基；−ＮＨＲ8 基；−ＮＲ8 Ｒ9 基；−Ｎ+ Ｒ8 Ｒ9 Ｒ12基或いは直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし８のアルキル−Ｒ10基を表わし、
Ｍは水素原子；アルカリ金属カチオン；アルカリ土類金属カチオン；アンモニウム又は有機アンモニウムカチオンを表わし、
Ｒ7 は水素原子；或いは直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ10は−ＯＲ7 基；−ＣＯＯＲ7 基；−ＮＨ2 基；−ＮＨＲ8 基；−ＮＲ8 Ｒ9 基又は−Ｎ+ Ｒ8 Ｒ9 Ｒ12基を表わし、
Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ12は同一又は異なり、そしてそれぞれ、直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし；又は、Ｒ8 及びＲ9 は、それらを結合している窒素原子と一緒になって、別のヘテロ原子を含み得る５−、６−又は７−員環を表わし、
Ｒ11、Ｒ11’及びＲ11”はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし８のアルキル基又はアリール基を表わし、そして
Ｍｅは遷移金属を表わす。］で表わされる漂白触媒が使用される、請求項１記載の粒子状組成物。
【請求項５】
前記成分（ａ）として、次式（３）：
【化４】
2007506853.tif 000036
［式中、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；非置換の又は置換されたアリール基；シアノ基；ハロゲン原子；ニトロ基；
−ＣＯＯＲ24基；−ＳＯ3 Ｒ24基｛両式中、
Ｒ24はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；カチオン；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；非置換の又は置換されたアリール基を表わす。｝、
−ＳＲ25基；−ＳＯ2 Ｒ25基；−ＯＲ25基｛式中、
Ｒ25はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わす。｝、
−ＮＲ26Ｒ27基；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ26Ｒ27基；−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基；−Ｎ（Ｒ25）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ26Ｒ27基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ26Ｒ27］2 基；−Ｎ（Ｒ25）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28］2 基；−Ｎ（Ｒ25）−ＮＲ26Ｒ27基；又は−Ｎ（Ｒ25）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基｛これらの式中、
Ｒ26、Ｒ27及びＲ28はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；或いは、非置換の又は置換されたアリール基を表わし；或いは、これらの式中、
Ｒ26及びＲ27は、それらに結合している窒素原子と一緒になって、別のヘテロ原子を含み得る非置換の又は置換された５−、６−又は７−員環を表わす。｝を表わし、
Ｍｅは遷移金属を表わし、そして
Ａはアニオンを表わす。］で表わされる漂白触媒が使用される、請求項１記載の粒子状組成物。
【請求項６】
前記成分（ａ）として、次式（４）：
【化５】
2007506853.tif 000037
［式中、
Ｑは＝Ｎ−基又は＝ＣＲ38−基を表わし、
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37及びＲ38はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；非置換の又は置換されたアリール基；シアノ基；ハロゲン原子；ニトロ基；
−ＣＯＯＲ39基；−ＳＯ3 Ｒ39基｛両式中、
Ｒ39はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；カチオン；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基或いは非置換の又は置換されたアリール基を表わす。｝、
−ＳＲ40基；−ＳＯ2 Ｒ40基；−ＯＲ40基｛これらの式中、
Ｒ40はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基非置換の又は置換されたアリール基を表わす。｝、
−ＮＲ41Ｒ42基；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ41Ｒ42基；−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43基；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43基；−Ｎ（Ｒ40）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ41Ｒ42基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ41Ｒ42］2 基；−Ｎ（Ｒ40）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43］2 基；−Ｎ（Ｒ40）−ＮＲ41Ｒ42基；又は−Ｎ（Ｒ40）−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43基｛これらの式中、
Ｒ40は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、そして
Ｒ41、Ｒ42及びＲ43はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基或いは非置換の又は置換されたアリール基を表わし；或いは、
Ｒ41及びＲ42は、それらを結合している窒素原子と一緒になって、別のヘテロ原子を含み得る非置換の又は置換された５−、６−又は７−員環を表わす。｝を表わし、
Ｍｅは遷移金属を表わし、そして
Ａはアニオンを表わす。］で表わされる漂白触媒が使用される、請求項１記載の粒子状組成物。
【請求項７】
前記成分（ａ）として、次式（１’）：
【化６】
2007506853.tif 000038
［式中、
Ｒ2 はそれぞれ、互いに独立して、ヒドロキシ基；非置換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；非置換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換された炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ハロゲン原子；少なくとも一つのアルキル基がハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換され得る−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2 基又は−ＮＨ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基；或いは、水溶性基を表わし、
Ｙは式−［Ｃ（Ｒ1 ）2 ］m −｛式中、ｍは数１ないし４を表わし、そしてＲ1 はそれぞれ、互いに独立して、前記において定義されたものと同じ意味を表わす。｝で表わされる直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基；−（ＣＨ2 ）r −ＮＲ1 −（ＣＨ2 ）r −基｛式中、Ｒ1 は前記において定義されたものと同じ意味を表わし、そしてｒは１又は２を表わす。｝；或いは、次式：
【化２】
2007506853.tif 000039
｛式中、Ｒは水素原子、−ＣＨ2 −ＯＨ基、−ＣＨ2 ＮＨ2 基又は−ＳＯ3 Ｍ基（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表わす。）を表わす。｝で表わされる１，２−シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表
わし、
ＡはＦ- ；Ｃｌ- ；Ｂｒ- ；Ｉ- ；ペルクロレート；スルフェート；ニトレート；ＯＨ- ；ＢＦ4 - ；ＰＦ6 - 又はカルボキシレートを表わす。］で表わされる漂白触媒が使用される、請求項１記載の粒子状組成物。
【請求項８】
前記成分（ａ）として、次式（２’）：
【化８】
2007506853.tif 000040
［式中、
ＭｅはＭｎ又はＦｅを表わし、そして
Ｒ3 、Ｒ3 ’及びＲ3 ”はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし４のアルキル基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；
−ＮＨＲ6 基；−ＮＲ6 Ｒ7 基又は−Ｎ+ Ｒ5 Ｒ6 Ｒ7 基｛これらの式中、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 はそれぞれ、互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。｝］で表わされる漂白触媒が使用される、請求項１記載の粒子状組成物。
【請求項９】
前記成分（ａ）として、次式（３’）：
【化９】
2007506853.tif 000041
［式中、
Ｒ18は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アルキル部分がヒドロキシ基により置換されたＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基；或いは、非置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換されたピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環又はアゼパン環を表わし、そして
Ｒ15及びＲ21はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アルキル部分がヒドロキシ基により置換されたＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基；或いは、非置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換されたピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環又はアゼパン環を表わし、そして
ＡはＦ- ；Ｃｌ- ；Ｂｒ- ；Ｉ- ；ペルクロレート；スルフェート；ニトレート；ＯＨ- ；ＢＦ4 - ；ＰＦ6 - 又はカルボキシレートを表わす。］で表わされる漂白触媒が使用される、請求項１記載の粒子状組成物。
【請求項１０】
前記成分（ａ）として、次式（４’α）：
【化１０】
2007506853.tif 000042
［式中、
Ｒ’33は次式：
【化１１】
2007506853.tif 000043
で表わされる基を表わし、
Ｒ’31はＲ’35はそれぞれ、互いに独立して、Ｒ’33に対して与えられた意味を有し、又は水素原子を表わし、そして
ＡはＦ- ；Ｃｌ- ；Ｂｒ- ；Ｉ- ；ペルクロレート；スルフェート；ニトレート；ＯＨ- ；ＢＦ4 - ；ＰＦ6 - 又はカルボキシレートを表わす。］で表わされる漂白触媒が使用される、請求項１記載の粒子状組成物。
【請求項１１】
前記成分（ａ）として、次式（４’β）：
【化１２】
2007506853.tif 000044
［式中、
Ｒ’33は次式：
【化１３】
2007506853.tif 000045
で表わされる基を表わし、
Ｒ’31はＲ’35はそれぞれ、互いに独立して、Ｒ’33に対して与えられた意味を有し、又は水素原子を表わし、そして
ＡはＦ- ；Ｃｌ- ；Ｂｒ- ；Ｉ- ；ペルクロレート；スルフェート；ニトレート；ＯＨ- ；ＢＦ4 - ；ＰＦ6 - 又はカルボキシレートを表わす。］で表わされる漂白触媒が使用される、請求項１記載の粒子状組成物。
【請求項１２】
前記成分（ｂ）として、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属及び／又はアルミニウムの炭酸塩、炭酸水素塩、燐酸塩、ポリ燐酸塩、トリポリ燐酸塩、硫酸塩、珪酸塩、亜硫酸塩、硼酸塩、ハロゲン化物及び／又はピロ燐酸塩少なくとも１種が使用される、請求項１ないし１１の何れか一項記載の粒子状組成物。
【請求項１３】
前記成分（ｃ）の化合物が３０℃ないし１２０℃の範囲内の融点及び、３０℃ないし１２０℃の範囲内のガラス転移温度を有する、請求項１ないし１２の何れか一項記載の粒子状組成物。
【請求項１４】
前記成分（ｅ）の化合物として、アクリル酸とスルホン化スチレンとのコポリマー；ポリエチレンスルホン酸；ナトリウムカルボキシメチルセルロース；ゼラチン；ポリアクリレート及びマルトデキストリンからなる群からの化合物少なくとも１種、及び／又は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；重合された有機スルホン酸のナトリウム塩；（モノ−／ジ−）アルキルナフタレンスルホン酸；ポリアルキル化された多核アリールスルホン酸；重合されたアルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩；リグノスルホネート；オキシリグノスルホネート及びナフタレンスルホン酸とポリクロロメチルジフェニルとの縮合生成物からなる群からの、１５０℃までの範囲において溶融可能でなくまた熱可塑性でない分散剤少なくとも１種が使用される、請求項１ないし１３の何れか一項記載の粒子状組成物。
【請求項１５】
前記成分（ｆ）の化合物として、ポリカルボキシレート；水溶性ポリシロキサン；脂肪族炭素原子数２ないし１２のポリカルボン酸；飽和及び不飽和脂肪酸のカルシウム塩；おが屑；紙繊維；活性炭；天然繊維及び天然布地；セルロース材料；多孔性吸着材樹脂；架橋されたポリアクリル酸；重合反応、ポリ縮合反応又はポリ付加反応により、或いは、このような反応の組み合わせにより形成された高分散性、固体ポリマー化合物；アルミニウム酸化物；マグネシウム酸化物；及び／又は（層状）シリケートからなる群からの化合物少なくとも１種が使用される、請求項１ないし１４の何れか一項記載の粒子状組成物。
【請求項１６】
前記粒子状組成物がレイヤー（コーティング）を備えている、請求項１ないし１５の何れか一項記載の粒子状組成物。
【請求項１７】
前記成分（ａ）がまず粉砕され、その後、他の成分と一緒に顆粒化される、請求項１ないし１６の何れか一項記載の粒子状組成物の製造方法。
【請求項１８】
洗浄工程において、織布材料における染み又は汚れを漂白するための、ペルオキシ化合物と一緒の、請求項１ないし１６の何れか一項記載の粒子状組成物の使用。
【請求項１９】
織布材料の洗浄中の移行染料の再沈着を阻止するための、ペルオキシ化合物と一緒の、請求項１ないし１６の何れか一項記載の粒子状組成物の使用。
【請求項２０】
硬質表面を浄化するための、ペルオキシ化合物と一緒の、請求項１ないし１６の何れか一項記載の粒子状組成物の使用。
【請求項２１】
抗バクテリア性作用を示す洗浄又は浄化組成物における、ペルオキシ化合物と一緒の、請求項１ないし１６の何れか一項記載の粒子状組成物の使用。
【請求項２２】
洗浄、浄化、滅菌又は漂白組成物であって、
Ｉ）（Ａ）アニオン性界面活性剤少なくとも１種及び／又は（Ｂ）非イオン性界面活性剤少なくとも１種０質量％ないし５０質量％、好ましくは０質量％ないし３０質量％、
II）（Ｃ）ビルダー物質少なくとも１種０質量％ないし７０質量％、好ましくは０質量％ないし５０質量％、
III)（Ｄ）ペルオキシド少なくとも１種又はペルオキシド形成性物質少なくとも１種１質量％ないし９９質量％、好ましくは１質量％ないし５０質量％、
IV）（Ｅ）前記洗浄、浄化、滅菌又は漂白組成物０．５ないし２０ｇ／Ｌがリカーに添加されるとき、該リカー中の金属錯体濃度０．０５ないし１００ｍｇ／Ｌリカー、好ましくは０．０５ないし５０ｍｇ／Ｌリカー、より好ましくは０．０５ないし３０ｍｇ／Ｌリカーを与える量の、請求項１ないし１６の何れか一項記載の本発明の粒子状組成物及び
Ｖ）１００質量％までの水
を含む組成物。
【請求項２３】
ペルオキシドを含まない又は”ペルオキシド形成性物質”を含まない洗浄、浄化、滅菌又は漂白組成物であって、
Ｉ）（Ａ）アニオン性界面活性剤少なくとも１種及び／又は（Ｂ）非イオン性界面活性剤少なくとも１種０質量％ないし５０質量％、好ましくは０質量％ないし３０質量％、
II）（Ｃ）ビルダー物質少なくとも１種０質量％ないし７０質量％、好ましくは０質量％ないし５０質量％、
III)（Ｅ）前記洗浄、浄化、滅菌又は漂白組成物０．５ないし２０ｇ／Ｌがリカーに添加されるとき、該リカー中の金属錯体濃度０．０５ないし１００ｍｇ／Ｌリカー、好ましくは０．０５ないし５０ｍｇ／Ｌリカー、より好ましくは０．０５ないし３０ｍｇ／Ｌリカーを与える量の、請求項１ないし１６の何れか一項記載の本発明の粒子状組成物及び
VI）１００質量％までの水
を含む組成物。
【請求項２４】
請求項１ないし１６の何れか一項記載の粒子状組成物を用いて織布材料を処理することからなる、移行染料の該織布材料への再沈着を阻止すると同時に該材料上の染み又は汚れを漂白する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微粒子状漂白触媒、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ金属土類塩及び／又はアルミニウム塩、密封性を有する水溶性バインダー及び水を含む粒子状組成物、とりわけ顆粒、及び、このような顆粒の製造、並びに、このような顆粒を含む洗浄組成物に関するものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
本発明の、漂白触媒の微粒子状組成物は、好ましくは、漂白剤を含む洗浄組成物及び漂白剤添加剤において使用される。前記触媒の使用は、それらが（貯蔵）時間の全てにわたり、洗浄組成物中で不活性であり、そしてそれらが洗浄リカー中で使用される場合にのみ、それらが溶解するとき、そして同時に過酸化水素の発生を触媒するとき、成功であると考えられる。これは、全漂白剤系が早期に失活するのを防止するために、前記触媒をおそらく使用前にカプセル化し、そして、漂白剤（例えば、過炭酸塩）との接触を阻止するべき、高い要求を前記顆粒に課す。前記顆粒は漂白剤系を充分に活性化するため短時間で洗浄リカーに溶解する必要があるので、疎水性製剤は前記顆粒のために使用され得ない。別の問題は、洗浄組成物は、本来、非常に吸湿性であり、そして、その結果、漂白触媒顆粒は、早期に、即ち、洗浄組成物梱包物内での貯蔵の間に、溶解を開始し得ることである。
【０００３】
前記触媒は、高密度の顆粒マトリックス中に埋設することにより、最も良く保護される。前記マトリックスは、水及び洗浄組成物の他の成分の侵入を防止し、それにより、顆粒が早期に溶解し始めるのを防止するために、顆粒マトリックス中のキャピラリー全てを充満する溶融可能な又は熱可塑性の成分（焼結成分）を含まなければならない。他方、前記焼結成分は、洗浄浴中に急速に溶解するという要求に合致するために、水に易溶性でなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
今や、驚くべきことに、非常に微細な粒径を有する活性物質により、漂白触媒の活性が大幅に向上し、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ金属土類塩及び／又はアルミニウム塩を添加することにより、同時に前記顆粒の貯蔵安定性が阻害されることなく、漂白活性が更に向上することが見出された。
【０００５】
本発明は、粒子状組成物であって、
（ａ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、３５μｍ未満の平均粒径（Ｘ50）を有する微粒子状漂白触媒少なくとも１種１質量％ないし４０質量％、
（ｂ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩及び／又はアルミニウム塩少なくとも１種０質量％ないし６５質量％、
（ｃ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、密封性を有する水溶性バインダー少なくとも１種５質量％ないし９０質量％、
（ｄ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、水０．０５質量％ないし１２質量％、
（ｅ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、水溶性ポリマー及び／又は分散剤少なくとも１種０質量％ないし７０質量％、
（ｆ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、充填材少なくとも１種０質量％ないし９０質量％、
（ｇ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、可塑化剤少なくとも１種０質量％ないし８質量％、
（ｈ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、白色顔料少なくとも１種０質量％ないし５
０質量％、
（ｉ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、水溶性又は水分散性染料／顔料少なくとも１種０質量％ないし５質量％、
（ｊ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、抗接着剤及び／又は潤滑剤少なくとも１種０質量％ないし５質量％、
（ｋ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、蛍光増白剤；汚れに対する懸濁剤；ｐＨ調整剤；発泡調整剤；噴霧−乾燥及び顆粒化特性を調整するための塩；芳香剤；防腐剤；湿潤剤；溶解促進剤；崩壊剤、例えば粉末状又は繊維状セルロース；帯電防止剤；布地柔軟剤；酵素；調色剤；非イオン性界面活性剤；及び、織布の洗浄中、洗浄条件下で前記織布から放出された洗浄液中の染料により引き起こされる染色を阻止するポリマーから選択された別の添加剤少なくとも１種０質量％ないし２０質量％、
を含む粒子状組成物に関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の粒子状組成物を用いて、それ自体全く相容れない上記要求を満足させること、及び更に、水に溶け難い触媒を安定な顆粒状で提供し、その結果、該触媒は使用の際に充分に活性であるところの手段も見出すことが可能になった。本発明の粒子状組成物は、更に、良好な貯蔵安定性を特徴とする。
【０００７】
前記微粒子状漂白触媒は好ましくは、２０μｍ未満の平均粒径（Ｘ50）を有する。前記平均粒径はとりわけ、０．０１μｍないし１０μｍの範囲内にある。前記平均粒径は更に特別には、０．０１μｍないし２．５μｍの範囲内にある。漂白触媒粒子の９０％は、通常、７μｍ未満、好ましくは５μｍ未満の粒径を有する。
【０００８】
漂白触媒［成分（ａ）］として、全ての公知の及び慣用の漂白触媒が適している。欧州特許第６３０９４６号明細書、米国特許第５９６５５０６明細書、米国特許第５７３３３４１明細書、国際特許出願公開第９７１９１６２号パンフレット、米国特許第６４８６１１０明細書、米国特許第６５６２７７５明細書、欧州特許第９５５２８９号明細書、国際特許出願公開第００５３５７４号パンフレット、国際特許出願公開第００５３７１２号パンフレット、国際特許出願公開第０１０５９２５号パンフレット及び欧州特許第０２０８８２８９号明細書に開示された漂白触媒が、とりわけ適している。
【０００９】
ここで、以下の式（１）ないし（４）で表わされる漂白触媒に注意が向けられる：
次式（１）：
【化１】
2007506853.tif 000002
［式中、
Ｒ1 はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基又はモノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；非置換の又は炭素原子数
１ないし４のアルキル基により若しくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換された炭素原子数４ないし８のシクロアルキル基；非置換の或いは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし５のアルカノイルアミノ基、ニトロ基、スルホ基又はモノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換されたフェニル基；或いは、非置換の或いは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし５のアルカノイルアミノ基、ニトロ基、スルホ基又はモノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換されたナフチル基を表わし、
Ｒ2 はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；ヒドロキシ基；非置換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；非置換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換された炭素原子数１ないし８のアルコキシ基；ハロゲン原子；少なくとも一つのアルキル基がハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換され得る−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2 基又は−ＮＨ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基；少なくとも一つのアルキル基がハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換され得るＮ+ （炭素原子数１ないし４のアルキル）3 基又はＮＨ+ （炭素原子数１ないし４のアルキル）2 基；或いは、水溶性基を表わし、
Ｙは式−［Ｃ（Ｒ1 ）2 ］m −｛式中、ｍは数１ないし８を表わし、そしてＲ1 はそれぞれ、互いに独立して、前記において定義されたものと同じ意味を表わす。｝で表わされる直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基；−ＣＸ＝ＣＸ−基｛式中、Ｘはシアノ基、直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし８のアルキル基或いはジ（直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし８のアルキル）アミノ基を表わす。｝；−（ＣＨ2 ）r −ＮＲ1 −（ＣＨ2 ）r −基｛式中、Ｒ1 は前記において定義されたものと同じ意味を表わし、そしてｒは１、２、３又は４を表わす。｝；或いは、次式：
【化２】
2007506853.tif 000003
｛式中、Ｒは水素原子、−ＣＨ2 −ＯＨ基、−ＣＨ2 ＮＨ2 基又は−ＳＯ3 Ｍ基（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表わす。）を表わす。｝で表わされる１，２−シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表わし、
ｑはそれぞれ、互いに独立して、０、１、２又は３を表わし、そして
Ａはアニオンを表わす。］で表わされる漂白触媒；
次式（２）：
【化３】
2007506853.tif 000004
［式中、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ3 ’、Ｒ4 ’、Ｒ5 ’、Ｒ6 ’、Ｒ3 ”、Ｒ4 ”、Ｒ5 ”及びＲ6 ”はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；シアノ基；ハロゲン原子；−ＳＯ3 Ｍ基；−ＳＯ2 ＮＨ2 基；−ＳＯ2 ＮＨＲ7 基；−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ7 ）2 基；−ＯＲ7 基；−ＣＯＯＲ7 基；ニトロ基；直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし８のアルキル基；直鎖状又は分岐鎖状の部分的に弗素化された又は完全に弗素化された炭素原子数１ないし８のアルキル基；−ＮＨＲ8 基；−ＮＲ8 Ｒ9 基；−Ｎ+ Ｒ8 Ｒ9 Ｒ12基或いは直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし８のアルキル−Ｒ10基を表わし、
Ｍは水素原子；アルカリ金属カチオン；アルカリ土類金属カチオン；アンモニウム又は有機アンモニウムカチオンを表わし、
Ｒ7 は水素原子；或いは直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ10は−ＯＲ7 基；−ＣＯＯＲ7 基；−ＮＨ2 基；−ＮＨＲ8 基；−ＮＲ8 Ｒ9 基又は−Ｎ+ Ｒ8 Ｒ9 Ｒ12基を表わし、
Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ12は同一又は異なり、そしてそれぞれ、直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし；又は、Ｒ8 及びＲ9 は、それらを結合している窒素原子と一緒になって、別のヘテロ原子を含み得る５−、６−又は７−員環を表わし、
Ｒ11、Ｒ11’及びＲ11”はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし８のアルキル基又はアリール基を表わし、そして
Ｍｅは遷移金属を表わす。］で表わされる漂白触媒；
次式（３）：
【化４】
2007506853.tif 000005
［式中、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；非置換の又は置換されたアリール基；シアノ基；ハロゲン原子；ニトロ基；
−ＣＯＯＲ24基；−ＳＯ3 Ｒ24基｛両式中、
Ｒ24はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；カチオン；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；非置換の又は置換されたアリール基を表わす。｝、
−ＳＲ25基；−ＳＯ2 Ｒ25基；−ＯＲ25基｛式中、
Ｒ25はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わす。｝、
−ＮＲ26Ｒ27基；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ26Ｒ27基；−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基；−Ｎ（Ｒ25）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ26Ｒ27基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ26Ｒ27］2 基；−Ｎ（Ｒ25）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28］2 基；−Ｎ（Ｒ25）−ＮＲ26Ｒ27基；又は−Ｎ（Ｒ25）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基｛これらの式中、
Ｒ26、Ｒ27及びＲ28はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；或いは、非置換の又は置換されたアリール基を表わし；或いは、これらの式中、
Ｒ26及びＲ27は、それらを結合している窒素原子と一緒になって、別のヘテロ原子を含み得る非置換の又は置換された５−、６−又は７−員環を表わす。｝を表わし、
Ｍｅは遷移金属を表わし、そして
Ａはアニオンを表わす。］で表わされる漂白触媒；
次式（４）：
【化５】
2007506853.tif 000006
［式中、
Ｑは＝Ｎ−基又は＝ＣＲ38−基を表わし、
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37及びＲ38はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；非置換の又は置換されたアリール基；シアノ基；ハロゲン原子；ニトロ基；
−ＣＯＯＲ39基；−ＳＯ3 Ｒ39基｛両式中、
Ｒ39はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；カチオン；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基或いは非置換の又は置換されたアリール基を表わす。｝、
−ＳＲ40基；−ＳＯ2 Ｒ40基；−ＯＲ40基｛式中、
Ｒ40はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基非置換の又は置換されたアリール基を表わす。｝、
−ＮＲ41Ｒ42基；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ41Ｒ42基；−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43基；−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43基；−Ｎ（Ｒ40）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ41Ｒ42基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−ＮＲ41Ｒ42］2 基；−Ｎ（Ｒ40）−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43］2 基；−Ｎ（Ｒ40）−ＮＲ41Ｒ42基；又は−Ｎ（Ｒ40）−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43基｛これらの式中、
Ｒ40は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、そして
Ｒ41、Ｒ42及びＲ43はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基或いは非置換の又は置換されたアリール基を表わし；或いは、
Ｒ41及びＲ42は、それらを結合している窒素原子と一緒になって、別のヘテロ原子を含み得る非置換の又は置換された５−、６−又は７−員環を表わす。｝を表わし、
Ｍｅは遷移金属を表わし、そして
Ａはアニオンを表わす。］で表わされる漂白触媒。
【００１０】
ヒドロキシ基により置換されている式（３）及び式（４）で表わされる金属錯体における配位子は、下記スキーム（ここでは、４’位がヒドロキシ基により置換されたターピリジンの例により、説明されている。）により、ピリドン構造を有する化合物としても製造し得る。
【化６】
2007506853.tif 000007
【００１１】
ターピリジン族内の上記ヒドロキシ置換されたターピリジンの特別な位置は、これらの配位子が脱プロトン化され得、それ故、アニオン性配位子として機能し得るという事実に起因するものである。
【００１２】
従って、ヒドロキシ置換されたターピリジンはまた対応するピリジン構造を有するものも含むと、一般的に理解される。
【００１３】
アルキル基、アリール基、アルキレン基或いは５−、６−又は７−員環に対する適する置換基は、とりわけ、炭素原子数１ないし４のアルキル基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルホ基；スルファト基；ハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基；カルボキシル基；アミノ基；非置換の又は、アルキル部分がヒドロキシ基により置換されたＮ−モノ若しくはＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基、フェニル基、フェノキシ基により若しくはナフチルオキシ基により置換されたフェニル基を包含する。
【００１４】
式（１）、（２）、（３）及び（４）で表わされる化合物に対して記載されたアルキル基は、例えば、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、或いは、直鎖状又は分岐鎖状のペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基である。上記されたアルキル基は、非置換であるか又は、例えば、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、スルホ基又はスルファト基、とりわけヒドロキシ基により置換され得る。好ましいものは、当該非置換のアルキル基である。とりわけ好ましいものは、メチル基及びエチル基、とりわけメチル基である。
【００１５】
式（１）、（２）、（３）及び（４）で表わされる化合物に対するアリール基として、例えば、非置換であるか又は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、アミノ基、非置換の又はアルキル部分がヒドロキシ基により置換されたＮ−モノ若しくはＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基（前記各基において、アミノ基は第四級化され得る。）、フェニル基、フェノキシ基により、又はナフチルオキシ基により置換されたフェニル基又はナフチル基が考慮される。好ましい置換基は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基又はヒドロキシ基である。とりわけ好ましいものは、当該フェニル基である。
【００１６】
式（１）、（２）、（３）及び（４）で表わされる化合物に対して記載された炭素原子数１ないし６のアルキレン基は、例えば、直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基又はｎ−ブチレン基を包含する。好ましいものは、炭素原子数１ないし４のアルキレン基である。上記されたアルキレン基は、非置換でもよいし、又は、例えば、ヒドロキシ基により若しくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換されていてもよい。
【００１７】
式（１）、（２）、（３）及び（４）で表わされる化合物に対して、ハロゲン原子は、好ましくは、塩素原子、臭素原子又は弗素原子であり、とりわけ好ましいものは塩素原子である。
【００１８】
式（１）、（２）、（３）及び（４）で表わされる化合物に対するカチオンとして、例えば、アルカリ金属カチオン、例えば、リチウムカチオン、カリウムカチオン、又は、とりわけ、ナトリウムカチオン；アルカリ土類金属カチオン、例えば、マグネシウムカチオン又はカルシウムカチオン、並びに、アンモニウムカチオンが考慮される。当該アルカリ金属カチオン、とりわけ、ナトリウムカチオンが好ましい。
【００１９】
式（２）、（３）及び（４）で表わされる化合物におけるＭｅとして適する金属イオンは、例えば、酸化状態ＩＩ〜Ｖのマンガン、酸化状態ＩＩＩ及びＩＶのチタン、酸化状態Ｉ〜ＩＶの鉄、酸化状態Ｉ〜ＩＩＩのコバルト、酸化状態Ｉ〜ＩＩＩのニッケル及び酸化状態Ｉ〜ＩＩＩの銅を包含する。勿論、とりわけ好ましいものはマンガン、とりわけ、酸化状態ＩＩ〜ＩＶ、より特別には酸化状態ＩＩのマンガンである。チタンＩＶ、鉄ＩＩ〜ＩＶ、コバルトＩＩ及びＩＩＩ、ニッケルＩＩ及びＩＩＩ、並びに、銅ＩＩ及びＩＩＩ、とりわけ、鉄ＩＩ〜ＩＶも興味がある。
【００２０】
式（１）、（２）、（３）及び（４）で表わされる化合物に対するアニオンとして、例えば、Ｒ’ＣＯＯ- ；ＣｌＯ4 - ；ＢＦ4 - ；ＰＦ6 - ；Ｒ’ＳＯ3 - ；Ｒ’ＳＯ4 - ；ＳＯ4 2-；ＮＯ3 - ；Ｆ- ；Ｃｌ- ；Ｂｒ- 又はＩ- （これらの式中、Ｒ’は水素原子或いは、非置換又は置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はアリール基を表わす。）が考慮される。炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はアリール基としてのＲ’に対して、前記本文中で与えられた及び後記本文中で与えられる好ましい意味が適用される。
【００２１】
とりわけ好ましくは、Ｒ’は水素原子；炭素原子数１ないし４のアルキル基；フェニル基又はスルホフェニル基、とりわけ、水素原子又は４−スルホフェニル基を表わす。従って、アニオンＡの電荷は、とりわけ１- 又は２- 、より特別には１- である。
【００２２】
Ａは慣用の有機対イオン、例えば、シトレート、オキサレート又はタートレートであってもよい。
好ましいものは、次式（１’）：
【化７】
2007506853.tif 000008
［式中、
Ｒ2 はそれぞれ、互いに独立して、ヒドロキシ基；非置換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；非置換の或いはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換された炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ハロゲン原子；少なくとも一つのアルキル基がハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基により、又は、モノ−若しくはジ−炭素原子数１ないし４のアルキル化されたアミノ基により置換され得る−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2 基又は−ＮＨ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基；或いは、水溶性基を表わし、
Ｙは式−［Ｃ（Ｒ1 ）2 ］m −｛式中、ｍは数１ないし４を表わし、そしてＲ1 はそれぞれ、互いに独立して、前記において定義されたものと同じ意味を表わす。｝で表わされる直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基；−（ＣＨ2 ）r −ＮＲ1 −（ＣＨ2 ）r −基｛式中、Ｒ1 は前記において定義されたものと同じ意味を表わし、そしてｒは１又は２を表わす。｝；或いは、次式：
【化８】
2007506853.tif 000009
｛式中、Ｒは水素原子、−ＣＨ2 −ＯＨ基、−ＣＨ2 ＮＨ基又は−ＳＯ3 Ｍ基（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又はアミンから形成されたカチオンを表わす。）を表わす。｝で表わされる１，２−シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表わし、
ＡはＦ- ；Ｃｌ- ；Ｂｒ- ；Ｉ- ；ペルクロレート；スルフェート；ニトレート；ＯＨ- ；ＢＦ4 - ；ＰＦ6 - 又はカルボキシレートを表わす。］で表わされる漂白触媒である。
【００２３】
とりわけ好ましい式（１）又は（１’）で表わされる漂白触媒は、次式（１ａ）：
【化９】
2007506853.tif 000010
で表わされる漂白触媒である。
【００２４】
好ましいものは、式（２）［式中、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ3 ’、Ｒ4 ’、Ｒ5 ’、Ｒ6 ’、Ｒ3 ”、Ｒ4 ”、Ｒ5 ”及びＲ6 ”はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；シアノ基；塩素原子；−ＳＯ3 Ｍ基｛式中、Ｍは水素原子；アルカリ金属カチオン；アルカリ土類金属カチオン；アンモニウム又は有機アンモニウムカチオンを表わす。｝；ニトロ基；直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし４のアルキル基；直鎖状又は分岐鎖状の部分的に弗素化された又は完全に弗素化された炭素原子数１ないし４のアルキル基；−ＮＨＲ8 基；−ＮＲ8 Ｒ9 基；−Ｎ+ Ｒ8 Ｒ9 Ｒ12基；或いは直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし４のアルキル−Ｒ10基（式中、
Ｒ10は−ＯＲ7 基；−ＣＯＯＲ7 基；−ＮＨ2 基；−ＮＨＲ8 基；−ＮＲ8 Ｒ9 基又は−Ｎ+ Ｒ8 Ｒ9 Ｒ12基を表わし、そして
Ｒ8 、Ｒ9 及びＲ12は同一又は異なり、そしてそれぞれ、直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）を表わす。］で表わされる漂白触媒である。
【００２５】
好ましい式（２）で表わされる漂白触媒は、次式（２’）：
【化１０】
2007506853.tif 000011
［式中、
ＭｅはＭｎ又はＦｅを表わし、そして
Ｒ3 、Ｒ3 ’及びＲ3 ”はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし４のアルキル基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；
−ＮＨＲ6 基；−ＮＲ6 Ｒ7 基又は−Ｎ+ Ｒ5 Ｒ6 Ｒ7 基｛これらの式中、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 はそれぞれ、互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。｝］で表わされる１：１Ｍｅ（ＩＩＩ）錯体である。
【００２６】
式（２）及び式（２’）で表わされるとりわけ好ましい漂白触媒は、次式（２ａ）：
【化１１】
2007506853.tif 000012
で表わされる漂白触媒である。
【００２７】
同様に好ましいものは、式（３）［式中、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；非置換の又は置換されたアリール基；シアノ基；ハロゲン原子；ニトロ基；
−ＣＯＯＲ24基；−ＳＯ3 Ｒ24基｛両式中、
Ｒ24はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；カチオン；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；非置換の又は置換されたアリール基を表わす。｝、
−ＳＲ25基；−ＳＯ2 Ｒ25基；−ＯＲ25基｛これらの式中、
Ｒ25はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基或いは非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアリール基を表わす。｝、
−ＮＲ26Ｒ27基；−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−ＮＲ26Ｒ27基；−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基；−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基；−Ｎ（Ｒ25）−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−ＮＲ26Ｒ27基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−ＮＲ26Ｒ27］2 基；−Ｎ（Ｒ25）−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28］2 基；−Ｎ（Ｒ25）−ＮＲ26Ｒ27基；又は−Ｎ（Ｒ25）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基｛これらの式中、
Ｒ25は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、そして
Ｒ26、Ｒ27及びＲ28はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；或いは、非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基或いは非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアリール基を表わし；或いは、
Ｒ26及びＲ27は、それらを結合している窒素原子と一緒になって、別のヘテロ原子を含み得る非置換の又は置換された６−員環、とりわけピペラジン環を表わす。｝を表わす。］で表わされる漂白触媒である。
【００２８】
非常に好ましい式（３）で表わされる漂白触媒は、次式（３’）：
【化１２】
2007506853.tif 000013
［式中、
Ｒ18は非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；非置換の又は置換されたアリール基；シアノ基；ハロゲン原子；ニトロ基；
−ＣＯＯＲ24基；−ＳＯ3 Ｒ24基｛両式中、
Ｒ24はそれぞれに、水素原子；カチオン；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；非置換の又は置換されたアリール基を表わす。｝、
−ＳＲ25基；−ＳＯ2 Ｒ25基；−ＯＲ25基｛これらの式中、
Ｒ25はそれぞれに、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基或いは非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアリール基を表わす。｝、
−ＮＲ26Ｒ27基；−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−ＮＲ26Ｒ27基；−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基；−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基；−Ｎ（Ｒ25）−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−ＮＲ26Ｒ27基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−ＮＲ26Ｒ27］2 基；−Ｎ（Ｒ25）−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28］2 基；−Ｎ（Ｒ25）−ＮＲ26Ｒ27基；又は−Ｎ（Ｒ25）−Ｎ+ Ｒ26Ｒ27Ｒ28基｛これらの式中、
Ｒ25は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、そして
Ｒ26、Ｒ27及びＲ28はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；或いは、非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基或いは非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアリール基を表わし；或いは、
Ｒ26及びＲ27は、それらを結合している窒素原子と一緒になって、別のヘテロ原子を含み得る非置換の又は置換された６−員環、とりわけピペラジン環を表わし、
Ｒ15及びＲ21はそれぞれ、互いに独立して、水素原子を表わすか、又は、Ｒ18に対して与えられた意味を有し、そして
ＡはＦ- ；Ｃｌ- ；Ｂｒ- ；Ｉ- ；ペルクロレート；スルフェート；ニトレート；ＯＨ- ；ＢＦ4 - ；ＰＦ6 - 又はカルボキシレートを表わす。］で表わされる１：１Ｍｅ（ＩＩＩ）錯体である。
【００２９】
式（３’）で表わされるとりわけ好ましい漂白触媒は、式中、
Ｒ18が炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アルキル部分がヒドロキシ基により置換されたＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基；或いは、非置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換されたピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環又はアゼパン環を表わし、そして
Ｒ15及びＲ21がそれぞれ、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ヒドロキシ基；アルキル部分がヒドロキシ基により置換されたＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基；或いは、非置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換されたピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環又はアゼパン環を表わすものである。
【００３０】
式（３）及び式（３’）で表わされる非常に特別に好ましい漂白触媒は、次式（３ａ）及び式（３ｂ）：
【化１３】
2007506853.tif 000014
で表わされる漂白触媒である。
【００３１】
同様に好ましいのは、式（４）［式中、
Ｑは＝Ｎ−基又は＝ＣＲ38−基を表わし、
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37及びＲ38はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；非置換の又は置換されたアリール基；シアノ基；ハロゲン原子；ニトロ基；
−ＣＯＯＲ39基；−ＳＯ3 Ｒ39基｛両式中、
Ｒ39はそれぞれに、水素原子；カチオン；或いは、非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基或いは非置換の又は置換されたアリール基を表わす。｝、
−ＳＲ40基；−ＳＯ2 Ｒ40基；−ＯＲ40基｛これらの式中、
Ｒ40はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；或いは、非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基或いは非置換の又は置換されたアリール基を表わす。｝、
−ＮＲ41Ｒ42基；−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−ＮＲ41Ｒ42基；−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43基；−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43基；−Ｎ（Ｒ40）−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−ＮＲ41Ｒ42基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−ＮＲ41Ｒ42］2 基；−Ｎ（Ｒ40）−（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43基；−Ｎ［（炭素原子数１ないし４のアルキレン）−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43］2 基；−Ｎ（Ｒ40）−ＮＲ41Ｒ42基；又は−Ｎ（Ｒ40）−Ｎ+ Ｒ41Ｒ42Ｒ43基｛これらの式中、
Ｒ41、Ｒ42及びＲ43はそれぞれ、互いに独立して、水素原子；非置換の又は置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基或いは非置換の又は置換されたアリール基を表わし；或いは、
Ｒ41及びＲ42は、それらを結合している窒素原子と一緒になって、別のヘテロ原子を含み得る非置換の又は置換された６−員環、とりわけピペラジン環を表わす。｝を表わす。］で表わされる漂白触媒である。
【００３２】
非常に好ましい式（４）で表わされる漂白触媒は、次式（４’α）：
【化１４】
2007506853.tif 000015
［式中、
Ｒ’33は次式：
【化１５】
2007506853.tif 000016
で表わされる基を表わし、
Ｒ’31はＲ’35はそれぞれ、互いに独立して、Ｒ’33に対して与えられた意味を有し、又は水素原子を表わし、そして
ＡはＦ- ；Ｃｌ- ；Ｂｒ- ；Ｉ- ；ペルクロレート；スルフェート；ニトレート；ＯＨ- ；ＢＦ4 - ；ＰＦ6 - 又はカルボキシレートを表わす。］で表わされる１：１Ｍｅ（ＩＩＩ）錯体である。
【００３３】
式（４）及び式（４’α）で表わされるとりわけ好ましい漂白触媒は、次式（４ａ）：
【化１６】
2007506853.tif 000017
で表わされる漂白触媒である。
【００３４】
同様に、非常に好ましい式（４）で表わされる漂白触媒は、次式：（４’β）：
【化１７】
2007506853.tif 000018
［式中、
Ｒ’33は次式：
【化１８】
2007506853.tif 000019
で表わされる基を表わし、
Ｒ’31はＲ’35はそれぞれ、互いに独立して、Ｒ’33に対して与えられた意味を有し、又は水素原子を表わし、そして
ＡはＦ- ；Ｃｌ- ；Ｂｒ- ；Ｉ- ；ペルクロレート；スルフェート；ニトレート；ＯＨ- ；ＢＦ4 - ；ＰＦ6 - 又はカルボキシレートを表わす。］で表わされる１：１Ｍｅ（ＩＩＩ）錯体である。
【００３５】
式（１）ないし式（３）で表わされる上記漂白触媒は、一般的な公知方法に従って製造される。
【００３６】
ビスピリジル−ピリミジン型の化合物［式（４）において、Ｑが＝ＣＲ38−基を表わす化合物］は、公知方法により製造され得る［エフ．エイチ．ケース（Ｆ．Ｈ．Ｃａｓｅ）他、ジャーナル  オブ  ザ  オーガニック  ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、１９６７年、第３２（５）巻、第１５９１〜１５９６頁］。この目的のために、例えば、ピリジン−２−カルボン酸エステル１部及び酢酸エチル１部を水素化ナトリウムと反応させ、そして、水処理後に得られた中間体β−ケトエステルを２−アミジノピリジンと反応させて対応するピリミジン誘導体を得、これを、例えば、ＰＣｌ5 ／ＰＯＣｌ3 のような塩素化剤と反応させることにより、対応する塩素化合物に転換することができる。
【００３７】
所望により、置換を促進するため、過剰のレドックス活性遷移金属塩、例えば、マンガン塩、鉄塩又はルテニウム塩の存在下での、これらの化合物の反応は、アミン置換されたビスピリジル−ピリミジンを与える。
上記のうち最後の二つの金属アニオンを使用する製造方法は、例えば、ジャーナル  オブ  ザ  ケミカル  ソサエティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、ダルトン  トランスアクションズ（Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ）、１９９０年、第１４０５〜１４０９頁［イー．シー．コンスタブル（Ｅ．Ｃ．Ｃｏｎｓｔａｂｌｅ）他］及びニュー  ジャーナル  オブ  ケミストリー（Ｎｅｗ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．）、１９９２年、第１６巻、第８５５〜８６７頁に記載されている。
【００３８】
ビスピリジル−トリアジン型の化合物［式（４）において、Ｑが＝Ｎ−基を表わす化合物］は、例えば、２−シアノピリジン２部を尿素又はグアニジン及び塩基と反応させることにより、公知方法［例えば、欧州特許出願公開第５５５１８０号明細書及び欧州特許出願公開第５５５１５６号明細書、又は、エフ．エイチ．ケース（Ｆ．Ｈ．Ｃａｓｅ）他、ジャーナル  オブ  ザ  アメリカン  ケミカル  ソサエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、１９５９年、第８１巻、第９０５〜９０６頁］と同様に製造され得る。
【００３９】
本発明の粒子状組成物、とりわけ顆粒において、漂白触媒［成分（ａ）］は、前記粒子状組成物の全質量に基づいて、１質量％ないし４０質量％、好ましくは２質量％ないし２５質量％、そしてとりわけ４質量％ないし２０質量％の量存在する。
【００４０】
好ましく使用されるアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩及び／又はアルミニウム塩［成分（ｂ）］は、炭酸塩、炭酸水素塩、燐酸塩、ポリ燐酸塩、トリポリ燐酸塩、硫酸塩、珪酸塩、亜硫酸塩、硼酸塩、ハロゲン化物及びピロ燐酸塩である。好ましくは、アルカリ土類金属塩、例えばナトリウム塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩、とりわけ硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、燐酸カルシウム、硫酸マグネシウム又は塩化マグネシウムが使用される。カルシウム塩はとりわけ好ましい。
【００４１】
洗浄組成物において通常用いられる塩を使用することも可能である。
【００４２】
本発明の粒子状組成物、とりわけ顆粒において、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩及び／又はアルミニウム塩［成分（ｂ）］は、前記粒子状組成物の全質量に基づいて、０質量％ないし６５質量％、好ましくは１質量％ないし５５質量％、そしてとりわけ３質量％ないし５０質量％の量存在する。
【００４３】
バインダー［成分（ｃ）］は水溶性でなければならず、そして密封（焼成可能）性を有しなければならず、即ち、それは、溶融可能及び／又は熱可塑性でなければならず、その結果、顆粒化手法の後、顆粒マトリクスの孔及びキャピラリーは密封される。バインダーは、３０℃ないし１２０℃、好ましくは３５℃ないし１００℃、そしてとりわけ３８℃ないし９０℃の融点（ｍ．ｐ．）を有するか、又は、３０℃ないし１２０℃、好ましくは３５℃ないし１００℃、そしてとりわけ３８℃ないし９０℃のガラス転移温度を有しなければならない。
【００４４】
高分子量及び低分子量のポリマーの混合物が利点がある。
【００４５】
この種の適するバインダーは、とりわけ、融点又はガラス転移温度が指定範囲内にある水溶性ポリマー又は水溶性／水分散性の非イオン性界面活性剤である。
例えば、ＰＥＧ８０００とＰＥＧ２０００、又は、ＰＥＧ８０００と分子量１０００００を有するポリエチレンオキシドのような、低分子量成分と高分子量成分との混合物は、熱可塑性の点で非常に利点がある。
【００４６】
一般的に、下記のものが好ましい：分子量２０００ないし２００００を有するポリエチレングリコール、分子量１０００００ないし１００００００を有するポリエチレンオキシド；３５００を越える分子量を有するエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー；ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー；２００００未満の分子量を有するポリビニルピロリドン；アクリル酸エチル及びメタクリル酸エチルとメタクリル酸（アンモニウム塩）とのコポリマー；ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート；ポリビニルアルコール；及び更にヒドロキシプロピルメチルセルロース。溶融物の形態において、このような混合物は、低粘性であり、そして加工され得る利点がある。
【００４７】
適切なポリマー／界面活性剤又は界面活性剤／界面活性剤の組み合わせを適切に選択することにより、それ故、貯蔵安定性（失活に対する耐性）の増大に加えて、更に、使用（洗浄剤リカー）における本発明の微粒子状組成物の溶解性の非常な増大が可能である。
【００４８】
顆粒化工程の間に溶融されるか又は水に溶解されるバインダーの例として、下記のものが記載され得る。
１．８個ないし２２個の炭素原子を有する脂肪アルコール、とりわけセチルアルコール；２．好ましくは、アルキレンオキシド、とりわけ、エチレンオキシド単位の幾分かがスチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドのような置換されたエポキシドにより置換されていても良いエチレンオキシド２モルないし８０モルと、８個ないし２２個の炭素原子を有する高級不飽和又は飽和モノアルコール、脂肪酸、脂肪アミン又は脂肪アミドとからの、或いは、ベンジルアルコール、フェニルフェノール、ベンジルフェノール、又は、アルキル基が少なくとも４個の炭素原子を有するアルキルフェノールとからの付加生成物；３．アルキレンオキシド、とりわけプロピレンオキシド、縮合生成物（ブロックポリマー）；
４．ジアミン、とりわけエチレンジアミンとのエチレンオキシド／プロピレンオキシド付加物；
５．８個ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸と、少なくとも一つのヒドロキシ−低級アルキル基又は低級アルコキシ−低級アルキル基を有する第一級又は第二級アミンとの反応生成物、或いは、このようなヒドロキシアルキル基を含む反応生成物のアルキレンオキシド付加生成物；
６．好ましくは、長鎖エステル基を有するソルビタンエステル、或いは、４個ないし１０個のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、又は、４個ないし２０個のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレンソルビタントリオレエートのようなエトキシル化ソルビタンエステル、
７．プロピレンオキシドと、３個ないし６個の炭素原子を有する３価ないし６価脂肪族アルコール、例えば、グリセロール又はペンタエリトリトールと付加生成物；及び
８．脂肪アルコールポリグリコールが混合されたエーテル、とりわけ、エチレンオキシド３モルないし３０モル及びプロピレンオキシド３モルないし３０モルと、８個ないし２２個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコールとの付加生成物。
【００４９】
とりわけ適する非イオン性分散剤は、次式（５）：
Ｒ44−Ｏ−（アルキレン−Ｏ）n −Ｒ45    （５）
［式中、
Ｒ44は炭素原子数８ないし２２のアルキル基又は炭素原子数８ないし１８のアルケニル基を表わし、
Ｒ45は水素原子；炭素原子数１ないし４のアルキル基；少なくとも６個の炭素原子を有する脂環式基；又はベンジル基を表わし、
”アルキレン”は２個ないし４個の炭素原子を有するアルキレン基を表わし、そして
ｎ数１ないし６０を表わす。］で表わされる界面活性剤である。
【００５０】
式（５）中の置換基Ｒ44及びＲ45は、有利には、不飽和又は、好ましくは、８個ないし２２個の炭素原子を有する飽和脂肪族モノアルコールの炭化水素基である。前記炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状であってよい。Ｒ44及びＲ45は好ましくは、それぞれ、互いに独立して、９個ないし１４個の炭素原子を有するアルキル基を表わす。
【００５１】
考慮する脂肪族飽和モノアルコールは、天然アルコール、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール又はステアリルアルコール、及び更に合成アルコール、例えば、２−エチルヘキサノール、１，１，３，３−テトラメチルブタノール、オクタン−２−オール、イソノニルアルコール、トリメチルヘキサノール、トリメチル
ノニルアルコール、デカノール、炭素原子数９ないし１１のオキソアルコール、トリデシルアルコール、イソトリデシルアルコール及び、８個ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状第一級アルコール［アルフォール類（Ａｌｆｏｌｓ）］を包含する。このようなアルフォール類の幾つかの例は、アルフォール（８−１０）、アルフォール（９−１１）、アルフォール（１０−１４）、アルフォール（１２−１３）並びにアルフォール（１６−１８）である。［”アルフォール（Ａｌｆｏｌ）”は、コンデア  ヴィスタ  カンパニー（ＣＯＮＤＥＡ  Ｖｉｓｔａ  Ｃｏｍｐａｎｙ）の登録商標である。］
不飽和脂肪族モノアルコールは、例えば、ドデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール及びオレイルアルコールである。
【００５２】
アルコール基は、単一でも又は、２種若しくはそれより多くの成分の混合物、例えば、大豆脂肪酸、パームカーネル脂肪酸又は獣脂油から誘導されるアルキル基及び／又はアルケニル基の混合物の形態においても存在し得る。
【００５３】
（アルキレン−Ｏ）鎖は、好ましくは、次式：
【化１９】
2007506853.tif 000020
で表わされる二価基である。
【００５４】
脂環式基の例は、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、そして好ましくはシクロヘキシル基を包含する。
【００５５】
非イオン性分散剤として、好ましくは、次式（６）：
【化２０】
2007506853.tif 000021
［式中、
Ｒ46は炭素原子数８ないし２２のアルキル基を表わし、
Ｒ47は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 及びＹ4 はそれぞれ、互いに独立して、水素原子、メチル基又はエチル基を表わし、
ｎ2 は数０ないし８を表わし、そして
ｎ3 は数２ないし４０を表わす。］で表わされる界面活性剤が考慮される。
【００５６】
別の重要な非イオン性分散剤は、次式（７）：
【化２１】
2007506853.tif 000022
［式中、
Ｒ48は炭素原子数９ないし１４のアルキル基を表わし、
Ｒ49は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｙ5 、Ｙ6 、Ｙ7 及びＹ8 はそれぞれ、互いに独立して、水素原子、メチル基又はエチル基を表わし、基Ｙ5 及びＹ6 の一つは並びに基Ｙ7 及びＹ8 の一つは常に水素原子を表わし、そして
ｎ4 及びｎ5 はそれぞれ、互いに独立して、整数４ないし８を表わす。］に対応する。
【００５７】
式（５）ないし式（７）で表わされる非イオン性分散剤は、混合物の形態で使用され得る。例えば、界面活性剤混合物として、式（５）［式中、
Ｒ44は炭素原子数８ないし２２のアルキル基を表わし、
Ｒ45は水素原子を表わし、そして
アルキレン−Ｏ鎖は基−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）−を表わす。］で表わされる化合物類である、末端基が閉鎖されていない脂肪アルコールエトキシレート類；及び更に、式（７）で表わされる末端基が閉鎖されている脂肪アルコールエトキシレート類が考慮される。
【００５８】
式（５）、式（６）及び式（７）で表わされる非イオン性分散剤の例は、炭素原子数１０ないし１３の脂肪アルコール、例えば、炭素原子数１３のオキソアルコールと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド３モルないし１０モルとの反応生成物、並びに、炭素原子数１３の脂肪アルコール１モルと、エチレンオキシド６モル及びブチレンオキシド１モルとの反応生成物を包含し、それぞれの付加生成物において、炭素原子数１ないし４のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を用いて末端基を閉鎖することが可能である。
【００５９】
本発明の粒子状組成物、とりわけ顆粒において、密封性を有する水溶性バインダー［成分（ｃ）］は、前記粒子状組成物の全質量に基づいて、５質量％ないし９０質量％、好ましくは７質量％ないし８０質量％、そしてとりわけ７質量％ないし７０質量％の量存在する。
【００６０】
本発明の粒子状組成物、とりわけ顆粒において、水［成分（ｄ）］は、前記粒子状組成物の全質量に基づいて、０．０５質量％ないし１２質量％、好ましくは０．１質量％ないし８質量％、そしてとりわけ０．３質量％ないし１０質量％の量存在する。
この（残存）水は、使用された成分（ａ）及び／又は成分（ｃ）から、及び／又は、所望により使用され得る又は使用され得ない別の成分（ｂ）及び成分（ｅ）ないし成分（ｋ）から、及び／又は、顆粒化工程又はコーティング工程から、発生する。
【００６１】
本発明の粒子状組成物は、加えて、１種又はそれより多くの水溶性ポリマー及び／又は分散剤［成分（ｅ）］を含み得る。
これらのポリマー及び／又は分散剤は、成分（ｃ）の化合物と異なり、１５０℃までの範囲内で溶融可能でも熱可塑性でもない。
【００６２】
好ましく使用されるアニオン性分散剤は、とりわけ、染料、顔料等のための、市販品を入手可能な水溶性のアニオン性分散剤である。
【００６３】
この点において、下記の化合物がとりわけ言及され得る：芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；芳香族スルホン酸と非置換又は塩素化されたジフェニル又はジフェニルオキシド及び所望によりホルムアルデヒドとの縮合生成物；（モノ−／ジ−）アルキルナフタレンスルホネート；ポリマー状有機スルホン酸のナトリウム塩；ポリマー状アルキルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩；ポリマー状アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩；アルキルアリールスルホネート；アルキルポリグリコールエーテルスル
フェートのナトリウム塩；ポリアルキル化多核アリールスルホネート；アリールスルホン酸とヒドロキシアリールスルホン酸とのメチレン結合された縮合生成物；ジアルキルスルホコハク酸のナトリウム塩；アルキルジグリコールエーテルスルフェートのナトリウム塩；ポリナフタレンメタンスルホネートのナトリウム塩；リグノスルホネート又はオキシリグノスルホネート；並びに、ヘテロ環式ポリスルホン酸。
【００６４】
前記分散剤は、単一で又は２種若しくはそれより多くの分散剤の混合物の形態で使用され得る。
とりわけ適するアニオン性分散剤は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；ポリマー状有機スルホン酸のナトリウム塩；（モノ−／ジ−）アルキルナフタレンスルホネート；ポリアルキル化多核アリールスルホネート；ポリマー状アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩；リグノスルホネート；オキシリグノスルホネート及び、ナフタレンスルホン酸とポリクロロメチルジフェニルとの縮合生成物である。
【００６５】
溶融可能でも熱可塑性でもない水溶性ポリマーとしては、好ましくは、アクリル酸とスルホン化スチレンとのコポリマー；ポリエチレンスルホン酸；カルボキシメチルセルロースナトリウム；ゼラチン；ポリアクリレート及びマルトデキストリンが使用される。
【００６６】
本発明の粒子状組成物、とりわけ顆粒において、このような水溶性ポリマー及び／又は分散剤［成分（ａ）］は、前記粒子状組成物の全質量に基づいて、０質量％ないし７０質量％、好ましくは０質量％ないし６０質量％、そしてとりわけ０質量％ないし５５質量％の量存在する。
【００６７】
本発明の粒子状組成物は、加えて、１種又はそれより多くの充填材［成分（ｆ）］を含み得る。前記充填材の目的は、漂白触媒の含有率を望ましい濃度に合わせることである。前記充填材は、溶解されていない状態で使用される。
【００６８】
適する充填材は、有機材料又は無機材料であってよい。
【００６９】
好ましい有機充填材［成分（ｆ）］は下記のものである。
１）上で定義され且つ記載されたアニオン性分散剤であって、但し、顆粒化中に溶解された状態で存在しない分散剤；
２）ポリカルボキシレート及び／又は水溶性ポリシロキサン。ポリカルボキシレートのうち、好ましいのはポリヒドロキシカルボキシレート、とりわけシトレート、デキストリン、マルトデキストリン又はトウモロコシ澱粉；
３）低分子量有機酸及びその塩：低分子量有機酸として、例えば、モノ−又はポリ−カルボン酸が考慮される。とりわけ興味のあるのは、脂肪族カルボン酸、とりわけ全炭素原子数１個ないし１２個を有するものである。好ましい酸は、炭素原子数１ないし１２の脂肪族モノ−又はポリ−カルボン酸であり、前記モノカルボン酸はとりわけ、合計少なくとも３個の炭素原子を有するものである。前記モノカルボン酸の置換基とし、例えば、ヒドロキシ基及びアミノ基、とりわけヒドロキシ基が考慮される。とりわけ好ましいのは、炭素原子数２ないし１２の脂肪族ポリカルボン酸、とりわけ炭素原子数２ないし６の脂肪族ポリカルボン酸である。非常に特別に好ましいのは、ヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし６の脂肪族ポリカルボン酸である。例として、とりわけ、蓚酸、酒石酸、酢酸、プロピオン酸、コハク酸、マレイン酸、クエン酸、蟻酸、グルコン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、テレフタル酸、安息香酸、フタル酸、アクリル酸及びポリアクリル酸が記載され得る。これらの化合物は、遊離酸の形態で及び／又は塩、とりわけアルカリ金属塩の形態で使用され得る。
【００７０】
好ましい充填材［成分（ｆ）］はアニオン性分散剤及び／又はポリカルボキシレートで
ある。より好ましくは、アニオン性分散剤及び／又はポリヒドロキシカルボキシレートである。とりわけ好ましいのは、アニオン性分散剤、シトレート及び／又はトウモロコシ澱粉である。
【００７１】
同様に好ましい充填材［成分（ｆ）］は、顆粒化の間に又は使用条件下で溶解しない水不溶性有機材料である。このような充填材はとりわけ、飽和及び不飽和脂肪酸のカルシウム塩、おが屑、紙繊維、活性炭、天然繊維及び天然布地、セルロース材料、多孔性吸着材樹脂、架橋されたポリアクリル酸［例えば、ドイツ国、ノイスのグッドリッチ（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）社、ＣＡＳ９００３９７−８のポリカルボフィル］、或いは、重合反応、重縮合反応又は重付加反応により、或いは、このような反応の組み合わせにより形成された高分散性、固体ポリマー化合物である。
【００７２】
とりわけ好ましいのは、セルロース材料、微結晶性セルロース、尿素−ホルムアルデヒド縮合生成物及びメラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物である。
【００７３】
キャリヤー材料は、例えば、重合反応、重縮合反応又は重付加反応により、或いは、このような反応の組み合わせにより形成された高分散性、固体ポリマー化合物である。このようなポリマー化合物は、例えば、英国特許出願公開第１３２３８９０号明細書又はスイス国特許出願公開第５２２００７号明細書に記載されており、そして、重縮合生成物、とりわけ重縮合アミノプラスチック、例えば、尿素−ホルムアルデヒドポリマー化合物及びメラミン−ホルムアルデヒドポリマー化合物、及び更に、ビニルポリマー、例えば、ポリアクリロニトリルである。
【００７４】
水不溶性尿素−ホルムアルデヒドポリマー化合物及びこれらのポリマーの製造は、例えば、エイ．レナー（Ａ．Ｒｅｎｎｅｒ）：マクロモレキュラーレ  ヒェミー（Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ）第１４９巻、第１〜２７頁（１９７１年）から公知である。
【００７５】
前記尿素−ホルムアルデヒドポリマー化合物は、水溶液中でホルムアルデヒドを尿素と反応させることにより製造される。この反応は好ましくは、２段階で行われる。第１反応段階において、慣用の縮合機構に従って、尿素がホルムアルデヒドと反応し、低分子量の水溶性予備縮合物を与える。第２反応段階において、反応を促進する目的のため及び架橋のため、酸触媒が使用され得、不溶性の微粉砕された固体が形成される。
【００７６】
好ましいこの種の充填材［成分（ｆ）］は、飽和及び不飽和脂肪酸のカルシウム塩、セルロース材料及び更に、メラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物である。
【００７７】
同様に好ましい充填材［成分（ｆ）］は、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物及びシリケートである。式ＮａＨＳｉt Ｏ2t+1・ｐＨ2 Ｏ又はＮａ2 Ｓｉt Ｏ2t+1・ｐＨ2 Ｏ（両式中、ｔは数１．９ないし４を表わし、そしてｐは数０ないし２０を表わす。）で表わされる結晶性層状シリケートのナトリウム塩がとりわけ適する。アルミニウムシリケートの中で好ましいのは、ゼオライトＡ、Ｂ、Ｘ及びＨＳの名の下に市販品を入手可能なもの、及び更に、このような成分２種又はそれより多くの混合物である。
【００７８】
とりわけ好ましいこの種の充填材［成分（ｆ）］は、層状シリケート及びマグネシウム酸化物である。
【００７９】
本発明の粒子状組成物、とりわけ顆粒において、このような充填材［成分（ｆ）］は、前記粒子状組成物の全質量に基づいて、０質量％ないし９０質量％、好ましくは０質量％ないし８０質量％、そしてとりわけ０質量％ないし７０質量％の量存在する。
【００８０】
本発明の粒子状組成物は、加えて、１種又はそれより多くの可塑剤［成分（ｇ）］を含み得る。前記可塑剤は、特定のバインダー［成分（ｃ）］のガラス転移温度を要求される温度範囲に調節するために役立つ。
【００８１】
適する可塑剤は、とりわけ長鎖アルコール、ポリエチレングリコール（好ましくは、最大分子量６００を有する）、グリセロール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチルフタレート、トリアセチン及び／又はポリエチレングリコール３３５０を包含する。
【００８２】
本発明の粒子状組成物、とりわけ顆粒において、このような可塑剤［成分（ｇ）］は、前記粒子状組成物の全質量に基づいて、０質量％ないし８質量％、好ましくは０質量％ないし６質量％、そしてとりわけ０質量％ないし４質量％の量存在する。
【００８３】
本発明の粒子状組成物は、加えて、１種又はそれより多くの白色顔料［成分（ｈ）］を含み得る。前記白色顔料は、配合成分のどのような望ましくない本来の色をも抑制又は遮蔽するのに役立つ。
【００８４】
適する白色顔料は、とりわけ、二酸化チタン、滑石、ＳｉＯ2 、炭酸カルシウム及び硫酸バリウムであり、特別に好ましいのは、平均粒径（Ｘ50）１．５μｍ未満の二酸化チタンである。
【００８５】
本発明の粒子状組成物、とりわけ顆粒において、このような白色顔料［成分（ｈ）］は、前記粒子状組成物の全質量に基づいて、０質量％ないし５０質量％、好ましくは０質量％ないし４０質量％、そしてとりわけ０質量％ないし２５質量％の量存在する。
【００８６】
本発明の粒子状組成物は、加えて、１種又はそれより多くの水溶性又は水分散性染料／顔料［成分（ｉ）］を含み得る。このような染料／顔料は、顆粒を着色する目的のためにある。漂白剤耐性染料及び顔料のみが考慮される。
【００８７】
好ましくは、青色、緑色及び黄色の水不溶性の漂白剤耐性有機顔料が使用される。
【００８８】
このような顔料は、好ましくは、１種（又はそれより多く）の上記白色顔料と組み合わせて使用される。
【００８９】
本発明の粒子状組成物、とりわけ顆粒において、このような水溶性又は水分散性染料／顔料［成分（ｉ）］は、前記粒子状組成物の全質量に基づいて、０質量％ないし５質量％、好ましくは０質量％ないし４質量％、そしてとりわけ０質量％ないし２質量％の量存在する。
【００９０】
本発明の粒子状組成物は、加えて、１種又はそれより多くの抗接着剤及び／又は潤滑剤［成分（ｊ）］を含み得る。このような抗接着剤及び／又は潤滑剤は、（とりわけ溶融の間の）顆粒化プラントの表面に対する顆粒状マスのどのような接着をも抑制し、そして顆粒化工程の間の摩擦を低減するのに役立つ。
【００９１】
適する抗接着剤及び／又は潤滑剤は、とりわけ、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、滑石、シリコーン及びレシチンである。
【００９２】
本発明の粒子状組成物、とりわけ顆粒において、このような抗接着剤及び／又は潤滑剤［成分（ｊ）］は、前記粒子状組成物の全質量に基づいて、０質量％ないし５質量％、好
ましくは０質量％ないし４質量％、そしてとりわけ０質量％ないし２質量％の量存在する。
【００９３】
本発明の粒子状組成物は、加えて、１種又はそれより多くの添加剤［成分（ｋ）］を含み得る。
【００９４】
適する添加剤は、とりわけ、蛍光増白剤；汚れに対する懸濁剤；ｐＨ調整剤；発泡調整剤；噴霧−乾燥及び顆粒化特性を調整するための塩；芳香剤；防腐剤；湿潤剤；溶解促進剤；崩壊剤、例えば粉末状又は繊維状セルロース；帯電防止剤；布地柔軟剤；酵素；調色剤；非イオン性界面活性剤；及び、織布の洗浄中、洗浄条件下で前記織布から放出された洗浄液中の染料により引き起こされる染色を阻止するポリマーである。
【００９５】
適する湿潤剤は、とりわけ、アニオン性界面活性剤、例えば、スルフェート、スルホネート又はカルボキシレート界面活性剤、或いは、このような界面活性剤の混合物である。好ましいスルフェートは、アルキル基中に１２個ないし２２個の炭素原子を有するもの、又は、アルキル基が１０個ないし２０個の炭素原子を含み、そして先端基が平均２個又は３個のエトキシ単位を含むアルキルエトキシスルフェートである。好ましいスルホネートは、例えば、アルキル基中に９個ないし１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート及び／又は当該アルキル基中に６個ないし１６個の炭素原子を有するアルキルナフタレンスルホネートである。アニオン性界面活性剤におけるカチオンは、好ましくは、アルカリ金属カチオン、とりわけナトリウムである。
【００９６】
好ましいカルボキシレートは、次式：
Ｒ50−ＣＯ−Ｎ（Ｒ51）−ＣＨ2 ＣＯＯＭ1 
［式中、
Ｒ50はアルキル基又はアルケニル基中に８個ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｒ51は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そして
Ｍ1 はアルカリ金属を表わす。］で表わされるアルカリ金属サルコシネートである。
【００９７】
本発明の粒子状組成物、とりわけ顆粒において、このような添加剤［成分（ｋ）］は、前記粒子状組成物の全質量に基づいて、０質量％ないし２０質量％、好ましくは０質量％ないし１５質量％、そしてとりわけ０質量％ないし１０質量％の量存在する。
【００９８】
本発明の粒子状組成物は、所望により、層（コーティング）を備え得る。前記層は、好ましくは、５５℃を越える融点を有し、及び／又はフィルム形成性を有する少なくとも１種の水溶性ポリマーを含む。
【００９９】
コーティング組成物として、とりわけ、ポリエチレングリコール（分子量６０００ないし１０００００を有する）；ナトリウムカルボキシメチルセルロース；カルボキシメチルセルロース；メチルセルロース；ヒドロキシプロピルメチルセルロース；ヒドロキシエチルセルロース；ヒドロキシプロピルセルロース；エチルセルロース；メチルヒドロキシエチルセルロース；メチルヒドロキシプロピルセルロース；疎水性に変性されたヒドロキシプロピルメチルセルロース；ゼラチン；ポリビニルアルコール；アクリル酸エチルとアクリル酸メチル及びメタクリル酸（アンモニウム塩）とのコポリマー；脂肪酸；パラフィン；ワックス；単一の又は混合された脂肪酸のモノ−、ジ−及びトリ−グリセリド；ポリビニルアセテート及び／又はｐＨに応じた溶解度を有するポリマーが使用される。
【０１００】
ｐＨに応じた保護及び溶解挙動のための上記の最後に言及したｐＨ感受性ポリマーは、洗浄剤リカーの塩基性環境においてのみ活性成分が放出されるように、本発明の粒子状組
成物にｐＨ感受性保護層を適用するために、とりわけ用いられる。このようなポリマーは、とりわけ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートスクシネート；ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート；カルボキシメチルエチルセルロース；ポリメタクリレート；セルロースアセテートフタレート及びアミノアルキルメタクリレートコポリマーである。
【０１０１】
本発明の粒子状組成物が所望によりコートされ得る前記層は、前記粒子状組成物の全質量に基づいて、０質量％ないし３５質量％、好ましくは０質量％ないし２０質量％、そしてとりわけ０質量％ないし１５質量％である。コーティング組成物それ自身、それに添加された白色顔料を有し得る。前記白色顔料は、前記粒子状組成物のどのような望ましくない本来の色をも抑制又は遮蔽するために役立つ。既に上記の白色顔料［＝成分（ｈ）］が、とりわけ、使用される。
【０１０２】
前記コーティング組成物における白色顔料の比率は、とりわけ、前記コーティング組成物の全質量に基づいて、０質量％ないし７５質量％、好ましくは０質量％ないし７０質量％、そしてとりわけ０質量％ないし６５質量％である。
【０１０３】
白色顔料が前記コーティング組成物に添加されるとき、上で定義された１種又はそれより多くの着色顔料が更に使用され得る。前記着色顔料の比率は、とりわけ、前記コーティング組成物中の白色顔料の全質量に基づいて、０質量％ないし３５質量％、好ましくは０質量％ないし２５質量％、そしてより特別には０質量％ないし２０質量％である。
【０１０４】
本発明は、好ましくは、粒子状組成物（Ｚ）であって、
（ａ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、３５μｍ未満の平均粒径（Ｘ50）を有する式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）、（３’）、（４）、（４’α）及び／又は（４’β）で表わされる微粒子状漂白触媒少なくとも１種４質量％ないし２０質量％、
（ｂ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム及び／又は炭酸マグネシウム；炭酸水素塩；燐酸塩；ポリ燐酸塩；トリポリ燐酸塩；硫酸塩；珪酸塩；亜硫酸塩；硼酸塩；ハロゲン化物及び／又はピロ燐酸塩少なくとも１種３質量％ないし５０質量％、
（ｃ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、密封性を有し、そして３８℃ないし９０℃の融点を有する水溶性バインダー少なくとも１種７質量％ないし７０質量％、
（ｄ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、水０．３質量％ないし１０質量％、
（ｅ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、１５０℃までの範囲内で溶融可能でも熱可塑性でもない水溶性ポリマー及び／又は分散剤少なくとも１種０質量％ないし５５質量％、
（ｆ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、ポリカルボキシレート；水溶性ポリシロキサン；炭素原子数２ないし１２の脂肪族ポリカルボン酸；飽和及び不飽和脂肪酸のカルシウム塩；おが屑；紙繊維；活性炭；天然繊維及び天然布地；セルロース材料；多孔性吸着材樹脂；架橋されたポリアクリル酸；重合反応、重縮合反応又は重付加反応により、或いは、このような反応の組み合わせにより形成された高分散性、固体ポリマー化合物；アルミニウム酸化物；マグネシウム酸化物；及び／又は（層状）シリケートからなる群からの充填材少なくとも１種０質量％ないし７０質量％、
（ｇ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、長鎖アルコール；ポリエチレングリコール（好ましくは、最大分子量６００を有する）；グリセロール；トリエチレングリコール；ポリプロピレングリコール；ブタンジオール；ジエチルフタレート；トリアセチン及び／又はポリエチレングリコール３３５０からなる群からの可塑化剤少なくとも１種０質量％ないし４質量％、
（ｈ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、二酸化チタン；滑石；ＳｉＯ2 ；炭酸カル
シウム及び／又は硫酸バリウムからなる群からの白色顔料少なくとも１種０質量％ないし２５質量％、
（ｉ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、青色、緑色及び／又は黄色の水溶性又は水分散性漂白剤耐性染料／顔料少なくとも１種０質量％ないし５質量％、
（ｊ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸アルミニウム；滑石；シリコーン及び／又はレシチンからなる群からの抗接着剤及び／又は潤滑剤少なくとも１種０質量％ないし２質量％、
（ｋ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、蛍光増白剤；汚れに対する懸濁剤；ｐＨ調整剤；発泡調整剤；噴霧−乾燥及び顆粒化特性を調整するための塩；芳香剤；防腐剤；湿潤剤；溶解促進剤；崩壊剤、例えば粉末状又は繊維状セルロース；帯電防止剤；布地柔軟剤；酵素；調色剤；非イオン性界面活性剤；及び、織布の洗浄中、洗浄条件下で前記織布から放出された洗浄液中の染料により引き起こされる染色を阻止するポリマーから選択された別の添加剤少なくとも１種０質量％ないし２０質量％、
を含む粒子状組成物に関するものである。
【０１０５】
本発明は、より特別には、粒子状組成物（Ｚ1 ）であって、
（ａ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、３５μｍ未満の平均粒径（Ｘ50）を有する式（１）、（１’）、（２）、（２’）、（３）、（３’）、（４）、（４’α）及び／又は（４’β）で表わされる微粒子状漂白触媒少なくとも１種４質量％ないし２０質量％、
（ｂ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム及び／又は炭酸マグネシウム；炭酸水素塩；燐酸塩；ポリ燐酸塩；トリポリ燐酸塩；硫酸塩；珪酸塩；亜硫酸塩；硼酸塩；ハロゲン化物及び／又はピロ燐酸塩少なくとも１種３質量％ないし５０質量％、
（ｃ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、密封性を有し、そして３８℃ないし９０℃の融点を有する水溶性バインダー少なくとも１種７質量％ないし７０質量％、
（ｄ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、水０．３質量％ないし１０質量％、
（ｅ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、アクリル酸とスルホン化スチレンとのコポリマー；ポリエチレンスルホン酸；カルボキシメチルセルロースナトリウム；ゼラチン；ポリアクリレート及びマルトデキストリンからなる群からの、１５０℃までの範囲内で溶融可能でも熱可塑性でもない水溶性ポリマー少なくとも１種、及び／又は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；ポリマー状有機スルホン酸のナトリウム塩；（モノ−／ジ−）アルキルナフタレンスルホネート；ポリアルキル化多核アリールスルホネート；ポリマー状アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩；リグノスルホネート；オキシリグノスルホネート及び、ナフタレンスルホン酸とポリクロロメチルジフェニルとの縮合生成物からなる群からの、１５０℃までの範囲内で溶融可能でも熱可塑性でもない分散剤少なくとも１種０質量％ないし５５質量％、
（ｆ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、シトレート；トウモロコシ澱粉；蓚酸；酒石酸；酢酸；プロピオン酸；コハク酸；マレイン酸；クエン酸；蟻酸；グルコン酸；ｐ−トルエンスルホン酸；テレフタル酸；安息香酸；フタル酸；アクリル酸；ポリアクリル酸；飽和及び不飽和脂肪酸のカルシウム塩；おが屑；紙繊維；活性炭；天然繊維及び天然布地；セルロース材料；多孔性吸着材樹脂；架橋されたポリアクリル酸；重合反応、重縮合反応又は重付加反応により、或いは、このような反応の組み合わせにより形成された高分散性、固体ポリマー化合物；アルミニウム酸化物；マグネシウム酸化物；及び／又は（層状）シリケートからなる群からの充填材少なくとも１種０質量％ないし７０質量％、
（ｇ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、長鎖アルコール；最大分子量６００を有するポリエチレングリコール；グリセロール；トリエチレングリコール；ポリプロピレングリコール；ブタンジオール；ジエチルフタレート；トリアセチン及び／又はポリエチレングリコール３３５０からなる群からの可塑化剤少なくとも１種０質量％ないし４質量％、（ｈ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、１．５μｍ未満の平均粒径（Ｘ50）を有す
る二酸化チタン；滑石；ＳｉＯ2 ；炭酸カルシウム及び／又は硫酸バリウムからなる群からの白色顔料少なくとも１種０質量％ないし２５質量％、
（ｉ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、青色、緑色及び／又は黄色の水溶性又は水分散性漂白剤耐性染料／顔料少なくとも１種０質量％ないし５質量％、
（ｊ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸アルミニウム；滑石；シリコーン及び／又はレシチンからなる群からの抗接着剤及び／又は潤滑剤少なくとも１種０質量％ないし２質量％、
（ｋ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、蛍光増白剤；汚れに対する懸濁剤；ｐＨ調整剤；発泡調整剤；噴霧−乾燥及び顆粒化特性を調整するための塩；芳香剤；防腐剤；湿潤剤；溶解促進剤；崩壊剤、例えば粉末状又は繊維状セルロース；帯電防止剤；布地柔軟剤；酵素；調色剤；非イオン性界面活性剤；及び、織布の洗浄中、洗浄条件下で前記織布から放出された洗浄液中の染料により引き起こされる染色を阻止するポリマーから選択された別の添加剤少なくとも１種０質量％ないし２０質量％、
を含む粒子状組成物に関するものである。
【０１０６】
本発明は、粒子状組成物（Ｚ2 ）であって、
（ａ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、２０μｍ未満の平均粒径（Ｘ50）を有する式（１’）、（２’）、（３’）、（４’α）及び／又は（４’β）で表わされる微粒子状漂白触媒少なくとも１種４質量％ないし２０質量％、
（ｂ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム及び／又は炭酸マグネシウム；炭酸水素塩；硫酸塩及び／又は亜硫酸塩少なくとも１種３質量％ないし５０質量％、
（ｃ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、分子量２０００ないし２００００を有するポリエチレングリコール；分子量１０００００ないし１００００００を有するポリエチレンオキシド；３５００を越える分子量を有するエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー；ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー；２００００未満の分子量を有するポリビニルピロリドン；アクリル酸エチル及びメタクリル酸エチルとメタクリル酸（アンモニウム塩）とのコポリマー；ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート；ポリビニルアルコール及び／又はヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群からの、密封性を有し、そして３８℃ないし９０℃の融点を有する水溶性バインダー少なくとも１種７質量％ないし７０質量％、
（ｄ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、水０．３質量％ないし１０質量％、
（ｅ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、アクリル酸とスルホン化スチレンとのコポリマー；ポリエチレンスルホン酸；カルボキシメチルセルロースナトリウム；ゼラチン；ポリアクリレート及びマルトデキストリンからなる群からの、１５０℃までの範囲内で溶融可能でも熱可塑性でもない水溶性ポリマー少なくとも１種、及び／又は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；ポリマー状有機スルホン酸のナトリウム塩；（モノ−／ジ−）アルキルナフタレンスルホネート；ポリアルキル化多核アリールスルホネート；ポリマー状アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩；リグノスルホネート；オキシリグノスルホネート及び、ナフタレンスルホン酸とポリクロロメチルジフェニルとの縮合生成物からなる群からの、１５０℃までの範囲内で溶融可能でも熱可塑性でもない分散剤少なくとも１種０質量％ないし５５質量％、
（ｆ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、シトレート；トウモロコシ澱粉；天然繊維及び天然布地及び／又はセルロース材料；重合反応、重縮合反応又は重付加反応により、或いは、このような反応の組み合わせにより形成された高分散性、固体ポリマー化合物及び／又は（層状）シリケートからなる群からの充填材少なくとも１種２０質量％ないし６０質量％、
（ｇ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、長鎖アルコール；最大分子量６００を有するポリエチレングリコール；グリセロール；トリエチレングリコール；ポリプロピレングリコール；ブタンジオール；ジエチルフタレート；トリアセチン及び／又はポリエチレン
グリコール３３５０からなる群からの可塑化剤少なくとも１種０質量％ないし４質量％、（ｈ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、１．５μｍ未満の平均粒径（Ｘ50）を有する二酸化チタン及び／又は硫酸バリウムからなる群からの白色顔料少なくとも１種０質量％ないし２５質量％、
（ｉ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、青色、緑色及び／又は黄色の水溶性又は水分散性漂白剤耐性染料／顔料少なくとも１種０質量％ないし５質量％、
（ｊ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸アルミニウム；滑石；シリコーン及び／又はレシチンからなる群からの抗接着剤及び／又は潤滑剤少なくとも１種０質量％ないし２質量％、
（ｋ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、蛍光増白剤；汚れに対する懸濁剤；ｐＨ調整剤；発泡調整剤；噴霧−乾燥及び顆粒化特性を調整するための塩；芳香剤；防腐剤；湿潤剤；溶解促進剤；崩壊剤、例えば粉末状又は繊維状セルロース；帯電防止剤；布地柔軟剤；酵素；調色剤；非イオン性界面活性剤；及び、織布の洗浄中、洗浄条件下で前記織布から放出された洗浄液中の染料により引き起こされる染色を阻止するポリマーから選択された別の添加剤少なくとも１種０質量％ないし２０質量％、
を含む粒子状組成物に関するものである。
【０１０７】
本発明は、粒子状組成物（Ｚ3 ）であって、
（ａ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、２０μｍ未満の平均粒径（Ｘ50）を有する式（１ａ）、（２ａ）、（３ａ）及び／又は（４ａ）で表わされる微粒子状漂白触媒少なくとも１種４質量％ないし２０質量％、
（ｂ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム及び／又は炭酸マグネシウム；炭酸水素塩；硫酸塩及び／又は亜硫酸塩少なくとも１種３質量％ないし５０質量％、
（ｃ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、分子量２０００ないし２００００を有するポリエチレングリコール；分子量１０００００ないし１００００００を有するポリエチレンオキシド；３５００を越える分子量を有するエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー；ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー；２００００未満の分子量を有するポリビニルピロリドン；アクリル酸エチル及びメタクリル酸エチルとメタクリル酸（アンモニウム塩）とのコポリマー；ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート；ポリビニルアルコール及び／又はヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群からの、密封性を有し、そして３８℃ないし９０℃の融点を有する水溶性バインダー少なくとも１種７質量％ないし７０質量％、
（ｄ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、水０．３質量％ないし１０質量％、
（ｅ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、アクリル酸とスルホン化スチレンとのコポリマー；ポリエチレンスルホン酸；カルボキシメチルセルロースナトリウム；ゼラチン；ポリアクリレート及びマルトデキストリンからなる群からの、１５０℃までの範囲内で溶融可能でも熱可塑性でもない水溶性ポリマー少なくとも１種、及び／又は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；ポリマー状有機スルホン酸のナトリウム塩；（モノ−／ジ−）アルキルナフタレンスルホネート；ポリアルキル化多核アリールスルホネート；ポリマー状アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩；リグノスルホネート；オキシリグノスルホネート及び、ナフタレンスルホン酸とポリクロロメチルジフェニルとの縮合生成物からなる群からの、１５０℃までの範囲内で溶融可能でも熱可塑性でもない分散剤少なくとも１種０質量％ないし５５質量％、
（ｆ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、シトレート；トウモロコシ澱粉；天然繊維及び天然布地及び／又はセルロース材料；重合反応、重縮合反応又は重付加反応により、或いは、このような反応の組み合わせにより形成された高分散性、固体ポリマー化合物及び／又は（層状）シリケートからなる群からの充填材少なくとも１種２０質量％ないし６０質量％、
（ｇ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、長鎖アルコール；最大分子量６００を有す
るポリエチレングリコール；グリセロール；トリエチレングリコール；ポリプロピレングリコール；ブタンジオール；ジエチレンフタレート；トリアセチン及び／又はポリエチレングリコール３３５０からなる群からの可塑化剤少なくとも１種０質量％ないし４質量％、
（ｈ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、１．５μｍ未満の平均粒径（Ｘ50）を有する二酸化チタン及び／又は硫酸バリウムからなる群からの白色顔料少なくとも１種０質量％ないし２５質量％、
（ｉ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、青色、緑色及び／又は黄色の水溶性又は水分散性漂白剤耐性染料／顔料少なくとも１種０質量％ないし５質量％、
（ｊ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸アルミニウム；滑石；シリコーン及び／又はレシチンからなる群からの抗接着剤及び／又は潤滑剤少なくとも１種０質量％ないし２質量％、
（ｋ）前記粒子状組成物の全質量に基づいて、蛍光増白剤；汚れに対する懸濁剤；ｐＨ調整剤；発泡調整剤；噴霧−乾燥及び顆粒化特性を調整するための塩；芳香剤；防腐剤；湿潤剤；溶解促進剤；崩壊剤、例えば粉末状又は繊維状セルロース；帯電防止剤；布地柔軟剤；酵素；調色剤；非イオン性界面活性剤；及び、織布の洗浄中、洗浄条件下で前記織布から放出された洗浄液中の染料により引き起こされる染色を阻止するポリマーから選択された別の添加剤少なくとも１種０質量％ないし２０質量％、
を含む粒子状組成物に関するものである。
【０１０８】
とりわけ好ましい粒子状組成物Ｚ、Ｚ1 、Ｚ2 及びＺ3 において、漂白触媒の平均粒径は０．０１μｍないし１０μｍの範囲内にある。より特別には、平均粒径は０．０１μｍないし２．５μｍの範囲内にある。前記漂白触媒の粒子の９０％は一般的に、７μｍ未満、好ましくは５μｍ未満の粒径を有する。
【０１０９】
本発明は、層（コーティング）を備えた粒子状組成物Ｚ、Ｚ1 、Ｚ2 及びＺ3 にも関するものである。
好ましくは、このようなコートされた粒子状組成物は、前記コートされた粒子状組成物の全質量に基づいて、コーティング３５質量％まで、とりわけ３質量％ないし３５質量％、より特別には５質量％ないし３０質量％、とりわけ好ましくは５質量％ないし２５質量％を含む。
【０１１０】
従って本発明は、粒子状組成物Ｚ、Ｚ1 、Ｚ2 又はＺ3 ６５質量％ないし９７質量％及び、下記コーティング組成物：ポリエチレングリコール（分子量６０００ないし１０００００を有する）；カルボキシメチルセルロースナトリウム；カルボキシメチルセルロース；メチルセルロース；ヒドロキシプロピルメチルセルロース；ヒドロキシエチルセルロース；ヒドロキシプロピルセルロース；エチルセルロース；メチルヒドロキシエチルセルロース；メチルヒドロキシプロピルセルロース；疎水性に変性されたヒドロキシプロピルメチルセルロース；ゼラチン；ポリビニルアルコール；アクリル酸エチルとアクリル酸メチル及びメタクリル酸とのコポリマー；ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートスクシネート；ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート；ポリメタクリレート；脂肪酸；パラフィン；ワックス；単一の又は混合された脂肪酸のモノ−、ジ−及びトリ−グリセリド；セルロースアセテートフタレートとアミノアルキルメタクリレートのコポリマー、の少なくとも１種からなるコーティング３質量％ないし３５質量％を含むコートされた粒子状組成物（Ω）にも関するものである。
【０１１１】
それぞれの場合における質量％は、前記コートされた粒子状組成物の全質量に対するものである。
【０１１２】
白色顔料を前記コーティング組成物に添加することもできる。
【０１１３】
従って、本発明は、粒子状組成物Ｚ、Ｚ1 、Ｚ2 又はＺ3 ６５質量％ないし９７質量％及び、下記コーティング組成物：ポリエチレングリコール（分子量６０００ないし８０００を有する）；カルボキシメチルセルロースナトリウム；カルボキシメチルセルロース；メチルセルロース；ヒドロキシプロピルメチルセルロース；ヒドロキシエチルセルロース；ヒドロキシプロピルセルロース；エチルセルロース；メチルヒドロキシエチルセルロース；メチルヒドロキシプロピルセルロース；疎水性に変性されたヒドロキシプロピルメチルセルロース；ゼラチン；ポリビニルアルコール；アクリル酸エチルとアクリル酸メチル及びメタクリル酸とのコポリマー；ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートスクシネート；ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート；ポリメタクリレート；脂肪酸；パラフィン；ワックス；単一の又は混合された脂肪酸のモノ−、ジ−及びトリ−グリセリド；セルロースアセテートフタレートとアミノアルキルメタクリレートのコポリマー、の少なくとも１種からなるコーティング３質量％ないし３５質量％からなるコートされた粒子状組成物（Ω1 ）にも関するものである。
【０１１４】
本発明は、本発明の粒子状組成物、とりわけ顆粒の製造にも関するものである。
前記方法において非常に興味があるのは、とりわけ、漂白触媒又は種々の漂白触媒の混合物の粉砕である。前記触媒は、合成から微細結晶状態で既に得られているけれども、それは、低いμｍ範囲に粉砕された後にのみ、充分に活性である。前記触媒が湿式粉砕されるか又は乾式粉砕されるかは問題でない。
【０１１５】
粉砕の性質（湿式／乾式）に係わらず、前記触媒は好ましくは、粒子分布に関する下記の最小の要求に合致すべきである：２．５μｍ未満、好ましくは０．４μｍないし２．５の範囲内の平均粒径（Ｘ50）。前記粒子の９０％（Ｘ90）は７μｍ未満、好ましくは５μｍ未満である。
【０１１６】
湿式粉砕のためには原則的に、１ｍｍ未満、好ましくは０．５ｍｍないし０．８ｍｍの寸法の粉砕体（ガラス、砂など）を備えた何れかの湿式粉砕ミルが適している。前記触媒は、要求される粒径が得られるまで循環又は往復プロセスにおいて望まれる通り粉砕され得る。好ましくは、前記触媒は、保護コロイド及び／又は湿潤剤と一緒に分散されそして粉砕される。適する保護コロイドは、後に顆粒化工程の間に提供される非発泡性助剤である。ポリマー、分散剤、及び所望により、非イオン性界面活性剤もまた好ましい。触媒対保護コロイドの比率は、５０：１ないし１：１０の範囲内にある。
【０１１７】
粉砕スラリーは更に、続く顆粒化工程において直接使用され得るか、又は、必要であれば、例えば、チャンバー中で或いはパドル乾燥機又は加熱可能な混練機中で、真空下で乾燥され、その後、顆粒化において使用され得る。
【０１１８】
乾式粉砕を用いて望ましい粉砕効果を達成するためには、例えば、大きいエネルギー入力を有するミル、例えば、ＺＭ１００ラボラトリーミル［レッチェ（Ｒｅｔｓｃｈ）社製］又はＡＦＧ流動床対向ジェットミル［ホソカワ−アルピン（Ｈｏｓｏｋａｗａ−Ａｌｐｉｎｅ）社製］を使用することが必要である。
【０１１９】
前記ミル内に導入される前に前記触媒が、その脆性を増加させるために、例えば、液体窒素を使用して冷却される場合は、より利点がある。例えば、アルカリ金属スルフェート及び／又はアルカリ土類金属スルフェートのような助剤を、粉砕される材料に添加し、それにより、粉砕効果を向上させることもまた有利であると判った。本発明の顆粒は、種々の顆粒化法により製造され得る。安定な、閉鎖されたマトリックスを得るために、焼成成分は、顆粒化工程の１段階において、溶融されるか又は少なくとも可塑性状態に転換されなければならない。前記目的のために適する方法は、原則的に、強力ミキサー、流動床顆
粒化ドライヤー及び流体噴霧ドライヤー中におけるコンパクト化、押出、溶融押出、溶融ペレット化、顆粒化である。
【０１２０】
一般的に、製造中にマトリックスが高圧に晒され、その結果、含まれたガス（空気）が脱出でき、そして、形成されたマトリックスが可能な限り高度に圧縮されていることが好ましい。熱に敏感な触媒が使用される場合、前記顆粒を熱に晒さないか又は、短時間のみ晒す方法が用いられる。好ましい手順において、固体成分（溶融可能な／熱可塑性のバインダーを含む。）が一緒に混合され、その後、
ａ）圧力及び／又は温度の作用を用いて、造粒機中で溶融され（溶融押出、コンパクト化、流動床顆粒化、溶融ペレット化）、
ｂ）水が連続的に噴霧され、そして造粒機（強力ミキサー、流動床顆粒化）中で凝集され、
ｃ）水と一緒に混合され、そしてミキサー／混練機中で凝集され、続いて圧力下で粒子に形成され（押出）、
ｄ）全体が水中に溶解され／懸濁され、そして同時に乾燥し且つ凝集させるために造粒機内に供給され（流動床顆粒化ドライヤー、流体噴霧ドライヤー）、
望ましい顆粒が形成される。
【０１２１】
もう一つの方法は、ｂ）の変形プロセスの場合、バインダーの一部が、溶融状態又は水中の溶液の状態で顆粒化を開始するために、造粒機中の乾燥混合物上に噴霧され得る。
【０１２２】
調製された顆粒は、必要であれば、如何なる鋭く、脆いエッジをも除去するために、回転機（スフェロナイザー）中で回転され、その後、乾燥される（水性法が使用された場合）。
【０１２３】
機械的応力（破砕）により顆粒が得られる方法の場合、熱安定性は、貯蔵安定性におけるかなりの改善を導くこともまた示された。安定化は、顆粒を、溶融可能なバインダーの固化点の３℃ないし８℃上の温度であるが、しかし、どのような場合においても、Ｔs （＝前記バインダーの溶融温度）未満の温度Ｔに加熱することにより行われる。前記安定化は、温度制御されたチャンバー又は流動床中で同様に良好に行われ得る。
【０１２４】
前記顆粒のコーティングが望まれる場合、複数の方法が利用可能である。コーティング組成物が溶融可能である場合、それ故、好ましくは、メカニカル（プラウシェアー）ミキサー中で又はガス流を発生させる流動床中で、それは顆粒に適用され得る。
【０１２５】
水に溶解されたコーティング組成物は、好ましくは、流動床中で前記顆粒に適用され、前記顆粒の凝集を妨げるために、同時に水が即座に除去される。
【０１２６】
好ましくは、本発明の粒子状組成物は、ペルオキシ化合物と一緒に使用される。前記観点において記載され得る例は、下記の用途を含む：
ａ）洗浄工程における織布材料についての染み又は汚れの漂白、
ｂ）織布材料の洗浄の間の移行染料の再沈着の防止、
ｃ）例えば、成形作用の結果として形成された染み（”成形染み”）を除去するための、硬質表面、とりわけ壁タイル又は床タイルの浄化、
ｄ）抗バクテリア作用を有する洗浄及び浄化組成物における使用、
ｅ）織布を漂白するための予備処理剤として。
【０１２７】
好ましいことは、織布材料における染み又は汚れの漂白、洗浄工程において移行する染料の再沈着の防止、又は、硬質表面、とりわけ壁タイル又は床タイルの浄化である。
【０１２８】
本発明の粒子状組成物の漂白触媒における好ましい遷移金属は、前記の場合、マンガン及び／又は鉄である。
【０１２９】
本発明の粒子状組成物は、同様に、分子状酸素及び／又は空気を用いる酸化反応用の触媒として使用される。
【０１３０】
洗浄リカーにおける移行染料の再沈着を防止する方法は、一般的に、過酸化物を含む洗浄組成物である洗浄リカーに、洗浄リカー１リットル当たり０．１ｍｇないし２００ｍｇ、好ましくは洗浄リカー１リットル当たり０．１ｍｇないし７５ｍｇ、とりわけ洗浄リカー１リットル当たり０．１ｍｇないし５０ｍｇの金属錯体濃度を与えるために必要とされる量の本発明の粒子状組成物を添加することにより行われる。もう一つの方法として、少なくとも１種の金属錯体化合物を既に含む洗浄組成物を添加してもよい。
【０１３１】
本発明は更に、移行染料の再沈着を防止し、且つ同時に、織布材料における染み又は汚れを漂白する、組み合わされた方法に関するものである。本発明の粒子状組成物は、同様に、前記目的のために使用される。
【０１３２】
本発明は、洗浄、浄化、滅菌又は漂白組成物であって、
Ｉ）（Ａ）アニオン性界面活性剤少なくとも１種及び／又は（Ｂ）非イオン性界面活性剤少なくとも１種０質量％ないし５０質量％、好ましくは０質量％ないし３０質量％、
II）（Ｃ）ビルダー物質少なくとも１種０質量％ないし７０質量％、好ましくは０質量％ないし５０質量％、
III)（Ｄ）ペルオキシド少なくとも１種又はペルオキシド形成性物質少なくとも１種１質量％ないし９９質量％、好ましくは１質量％ないし５０質量％、
IV）（Ｅ）前記洗浄、浄化、滅菌又は漂白組成物０．５ないし２０ｇ／Ｌがリカーに添加されるとき、該リカー中の金属錯体濃度０．０５ないし５０ｍｇ／Ｌリカー、好ましくは０．０５ないし３０ｍｇ／Ｌリカーを与える量の、本発明の粒子状組成物Ｚ、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、Ω及び／又はΩ1 及び
Ｖ）１００質量％までの水
を含む組成物にも関するものである。
【０１３３】
本発明は更に、ペルオキシドを含まない又は”ペルオキシド形成性物質”を含まない洗浄、浄化、滅菌又は漂白組成物であって、
Ｉ）（Ａ）アニオン性界面活性剤少なくとも１種及び／又は（Ｂ）非イオン性界面活性剤少なくとも１種０質量％ないし５０質量％、好ましくは０質量％ないし３０質量％、
II）（Ｃ）ビルダー物質少なくとも１種０質量％ないし７０質量％、好ましくは０質量％ないし５０質量％、
III)（Ｅ）前記洗浄、浄化、滅菌又は漂白組成物０．５ないし２０ｇ／Ｌがリカーに添加されるとき、該リカー中の金属錯体濃度０．０５ないし１００ｍｇ／Ｌリカー、好ましくは０．０５ないし５０ｍｇ／Ｌリカーを与える量の、本発明の粒子状組成物Ｚ、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、Ω及び／又はΩ1 及び
VI）１００質量％までの水
を含む組成物に関するものである。
【０１３４】
上記％は、それぞれの場合において、前記組成物の全質量に基づく質量％である。
【０１３５】
本発明の前記組成物が成分（Ａ）及び／又は成分（Ｂ）を含む場合、その量は、前記洗浄組成物の全質量に基づいて、好ましくは１質量％ないし５０質量％、とりわけ１質量％ないし３０質量％である。
【０１３６】
アニオン性界面活性剤（Ａ）は、例えば、スルフェート、スルホネート又はカルボキシレート界面活性剤或いはこれらの混合物であり得る。好ましいスルフェートは、アルキル基中に１２個ないし２２個の炭素原子を有するもの、好ましくは、アルキル基中に１０個ないし２０個の炭素原子を有するアルキルエトキシスルフェートとの組み合わせである。
【０１３７】
好ましいスルホネートは、例えば、アルキル基中に９個ないし１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネートである。アニオン性界面活性剤におけるカチオンは、好ましくは、アルキル金属カチオン、とりわけナトリウムである。
【０１３８】
好ましいカルボキシレートは、次式：
Ｒ50−ＣＯ−Ｎ（Ｒ51）−ＣＨ2 ＣＯＯＭ’1 
［式中、
Ｒ50はアルキル基又はアルケニル基中に８個ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｒ51は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そして
Ｍ’1 はアルカリ金属を表わす。］で表わされるアルカリ金属サルコシネートである。
【０１３９】
非イオン性界面活性剤（Ｂ）は、例えば、第一級又は第二級アルコールエトキシレート、とりわけ、アルコール基当たり平均１モルないし２０モルのエチレンオキシドを用いてエトキシル化された、炭素原子数８ないし２０の脂肪族アルコールである。
【０１４０】
好ましいものは、アルコール基当たり平均１モルないし１０モルのエチレンオキシドを用いてエトキシル化された、炭素原子数１０ないし１５の第一級及び第二級脂肪族アルコールである。
【０１４１】
エトキシル化されていない非イオン性界面活性剤、例えば、アルキルポリグルコシド、グリセロールモノエーテル及びポリヒドロキシアミド（グルカミド）が同様に使用され得る。
【０１４２】
本発明の前記組成物が成分（Ｃ）を含む場合、その量は、前記洗浄組成物の全質量に基づいて、好ましくは１質量％ないし７０質量％、そしてとりわけ１質量％ないし５０質量％である。とりわけ好ましいのは、５質量％ないし５０質量％の量、そしてより特別には１０質量％ないし５０質量％の量である。
【０１４３】
ビルダー物質（Ｃ）として、例えば、アルカリ金属燐酸塩、とりわけトリポリ燐酸塩、炭酸塩及び炭酸水素塩、とりわけそれらのナトリウム塩、シリケート、アルミニウムシリケート、ポリカルボキシレート、ポリカルボン酸、有機ホスホネート、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）及びこれらの化合物の混合物が考慮される。
【０１４４】
とりわけ適するシリケートは、式ＮａＨＳｉt Ｏ2t+1・ｐＨ2 Ｏ又はＮａ2 Ｓｉt Ｏ2t+1・ｐＨ2 Ｏ（両式中、ｔは数１．９ないし４を表わし、そしてｐは数０ないし２０を表わす。）で表わされる結晶性層状シリケートのナトリウム塩である。
【０１４５】
アルミニウムシリケートの中で好ましいのは、ゼオライトＡ、Ｂ、Ｘ及びＨＳの名の下に市販品を入手可能なもの、及び更に、このような成分２種又はそれより多くの混合物である。
【０１４６】
ポリカルボキシレートの中でも、好ましいものは、ポリヒドロキシカルボキシレート、とりわけシトレート及びアクリレート、及び更に、それらのマレイン酸無水物とのコポリマーである。好ましいポリカルボン酸は、ラセミ形態又はエナンチオマー状の純粋（Ｓ，
Ｓ）形態のニトリロトリ酢酸、エチレンジアミン四酢酸及びエチレンジアミンジスクシネートである。
【０１４７】
とりわけ適するホスホネート又はアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）は、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸のアルカリ金属塩である。
【０１４８】
過酸化物成分Ｄ）として、例えば、織布材料を慣用の洗浄温度、例えば１０℃ないし９５℃で漂白する、文献において知られており且つ市販品を入手可能な、有機及び無機過酸化物が考慮される。
【０１４９】
有機過酸化物は、例えば、モノ−又はポリ過酸化物、とりわけ有機過酸又はそれらの塩、例えば、フタルイミドペルオキシカプロン酸、ペルオキシ安息香酸、ジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシノナン二酸、ジペルオキシデカン二酸、ジペルオキシフタル酸又はそれらの塩である。
【０１５０】
しかしながら、好ましくは、無機過酸化物、例えば、過硫酸塩、過硼酸塩、過炭酸塩及び／又は過珪酸塩が使用される。無機及び／又は有機過酸化物混合物も使用され得ることが理解される。過酸化物は種々の結晶形態で存在し且つ異なる水分含有率を有してよく、そして、それらの貯蔵安定性を改良するために、それらは他の無機化合物又は有機化合物と一緒に使用もされ得る。
【０１５１】
過酸化物は、各成分を、例えばスクリュー計量システム及び／又は流動床混合機を使用して混合することにより、前記組成物に添加される。
【０１５２】
前記組成物は、本発明の組み合わせに加えて、例えば、ビス−トリアジニルアミノ−スチルベンジスルホン酸、ビス−トリアゾリル−スチルベンジスルホン酸、ビス−スチリル−ビフェニル又はビス−ベンゾフラニルビフェニル、ビス−ベンズオキサリル誘導体、ビス−ベンズイミダゾイル誘導体又はクマリン誘導体又はピラゾリン誘導体の類からの１種又はそれより多くの蛍光増白剤を含み得る。
【０１５３】
前記組成物は、更に、汚れ懸濁剤、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム；ｐＨ調整剤、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属シリケート；泡調整剤、例えば石鹸；噴霧乾燥性及び顆粒化性を調節するための塩、例えば硫酸ナトリウム；芳香料；帯電防止剤；布地柔軟剤；酵素、例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ及びリパーゼ；別の漂白剤；顔料；及び／又は調色剤を含み得る。これらの成分は、用いられる漂白剤に対してとりわけ安定であるべきである。
【０１５４】
漂白作用を向上させるために、前記組成物は、本明細書中に記載された触媒を含むことに加えて、光触媒であって、その作用が一重項酸素の生成に基づく光触媒を更に含み得る。
【０１５５】
本発明の粒子状組成物に加えて、漂白剤を活性化する活性成分及び／又は慣用の漂白剤活性化剤として知られる別の遷移金属塩又は錯体、即ち、完全加水分解条件下で、１個ないし１０個の炭素原子、とりわけ２個ないし４個の炭素原子を有する非置換の又は置換されたペルベンゾ−及び／又はペルオキソ−カルボン酸を与える化合物が使用され得る。上記された数の炭素原子を有するＯ−及び／又はＮ−アシル基及び／又は非置換の又は置換されたベンゾイル基を有する、最初に記載された慣用の漂白活性化剤が適している。好ましいものは、ポリアシル化アルキレンジアミン、とりわけテトラアセチルエチレンジアミ
ン（ＴＡＥＤ）、アシル化グリコルリル、とりわけテトラアセチルグリコルリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素（ＤＤＵ）、アシル化トリアジン誘導体、とりわけ１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、次式（８）：
【化２２】
2007506853.tif 000023
［式中、
Ｒ52はスルホネート基、カルボン酸基又はカルボキシレート基を表わし、そして、
Ｒ53は直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数７ないし１５のアルキル基を表わす。］で表わされる化合物である。
【０１５６】
特別な活性化剤は、名称ＳＮＯＢＳ、ＳＬＯＢＳ及びＤＯＢＡの下で知られているもの、アシル化多価アルコール、とりわけトリアセチン、エチレングリコールジアセテート及び２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン、及び更に、アセチル化ソルビトール及びマンニトール及びアシル化糖誘導体、とりわけペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、スクロースポリアセテート（ＳＵＰＡ）、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロース及びオクタアセチルラクトース並びに、アセチル化され、所望によりＮ−アルキル化されたグルカミン及びグルコノラクトンである。ドイツ国特許出願公開第４４４３１７７号明細書から知られている慣用の漂白活性化剤の組み合わせも使用され得る。
【０１５７】
過酸化物とペルイミン酸を形成するニトリル化合物も、漂白剤活性化剤として考慮される。
【０１５８】
本発明の前記組成物に対する別の好ましい添加剤は、織布の洗浄中、洗浄条件下で前記織布から放出された洗浄リカー中の染料により引き起こされる汚染を防止するポリマーである。
【０１５９】
このようなポリマーは、好ましくは、アニオン性又はカチオン性置換基を取り込むことにより変性されていてもよいポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリベタイン又はポリビニルピリジン−Ｎ−オキシド、とりわけ、５０００ないし６００００、より特別には１００００ないし５００００の範囲内の分子量を有するものである。このようなポリマーは好ましくは、前記洗浄組成物の全質量に基づいて、０．０５質量％ないし５質量％、とりわけ０．０２質量％ないし１．７質量％の量使用される。
【０１６０】
更に、前記洗浄組成物は、所望により、酵素を含み得る。酵素は、染みを除去するために添加され得る。酵素は通常、例えば、血液、ミルク、草又は果実ジュースのような、蛋白質−又は澱粉により引き起こされる染みに対する作用を改良する。好ましい酵素はセルラーゼ及びプロテアーゼ、とりわけプロテアーゼである。セルラーゼは、セルロース及びその誘導体に作用し、そしてそれらを加水分解してグルコース、セロビオース及びセロオリゴサッカライドを形成する酵素である。セルラーゼは汚れを除去し、そして更に、繊維製品の柔らかな手触りを向上させる効果を有する。
慣用の酵素の例は下記のものを包含するが、しかし、如何なる意味においても、下記のものに限定されない：
米国特許出願公告第６２４２４０５号明細書、第１４欄、第２１行ないし第３２行に記載されたプロテアーゼ、
米国特許出願公告第６２４２４０５号明細書、第１４欄、第３３行ないし第４６行に記
載されたリパーゼ、
米国特許出願公告第６２４２４０５号明細書、第１４欄、第４７行ないし第５６行に記載されたアミラーゼ、及び
米国特許出願公告第６２４２４０５号明細書、第１４欄、第５７行ないし第６４行に記載されたセルラーゼ。
【０１６１】
使用される場合、酵素は、前記洗浄組成物配合物の全質量に基づいて、０．０１質量％ないし５質量％、とりわけ０．０５質量％ないし５質量％、そしてより特別には０．１質量％ないし４質量％の合計量存在し得る。
【０１６２】
本発明は更に、好ましい洗浄、浄化、滅菌又は漂白組成物であって、
Ｉ）（Ａ）アルキル基中に１２個ないし２２個の炭素原子を有するスルフェート界面活性剤であって、所望により、アルキル基中に１０個ないし２０個の炭素原子を有するアルキルエトキシスルフェートと組み合わせた界面活性剤、及び／又は、アルキル基中に９個ないし１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、及び／又は、次式：
Ｒ50−ＣＯ−Ｎ（Ｒ51）−ＣＨ2 ＣＯＯＭ’1 
［式中、
Ｒ50はアルキル基又はアルケニル基中に８個ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｒ51は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そして
Ｍ’1 はアルカリ金属を表わす。］で表わされるアルカリ金属サルコシネートからなる群からのアニオン性界面活性剤少なくとも１種
及び／又は
（Ｂ）エチレンオキシド３モルないし８モルと、９個ないし１５個の炭素原子を有する第一級アルコール１モルとの縮合生成物の群からの非イオン性界面活性剤少なくとも１種
１質量％ないし３０質量％、
II）（Ｃ）アルカリ金属燐酸塩；炭酸塩；炭酸水素塩；シリケート；アルミニウムシリケート；ポリカルボキシレート；ポリカルボン酸；有機ホスホネート及びアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）からなる群からのビルダー少なくとも１種
１０質量％ないし６０質量％、
III)（Ｄ）モノ−又はポリ過酸化物；フタルイミドペルオキシカプロン酸；ペルオキシ安息香酸；ジペルオキシドデカン二酸；ジペルオキシノナン二酸；ジペルオキシデカン二酸；ジペルオキシフタル酸又はそれらの塩；過硫酸塩；過硼酸塩；過炭酸塩及び過珪酸塩からなる群からのペルオキシド少なくとも１種又はペルオキシド形成性物質少なくとも１種１質量％ないし９９質量％、好ましくは１質量％ないし５０質量％、
IV）（Ｅ）前記洗浄、浄化、滅菌又は漂白組成物０．５ないし２０ｇ／Ｌがリカーに添加されるとき、該リカー中の金属錯体濃度０．０５ないし１００ｍｇ／Ｌリカー、好ましくは０．０５ないし５０ｍｇ／Ｌリカー、より好ましくは０．０５ないし３０ｍｇ／Ｌリカーを与える量の、本発明の粒子状組成物Ｚ、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、Ω及び／又はΩ1 、並びに
Ｖ）１００質量％までの水
を含む組成物に関するものである。
【０１６３】
本発明は更に、ペルオキシドを含まない又は”ペルオキシド形成性物質”を含まない洗浄、浄化、滅菌又は漂白組成物であって、
Ｉ）（Ａ）アルキル基中に１２個ないし２２個の炭素原子を有するスルフェート界面活性剤であって、所望により、アルキル基中に１０個ないし２０個の炭素原子を有するアルキルエトキシスルフェートと組み合わせた界面活性剤、及び／又は、アルキル基中に９個ないし１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、及び／又は、次式：
Ｒ50−ＣＯ−Ｎ（Ｒ51）−ＣＨ2 ＣＯＯＭ’1 
［式中、
Ｒ50はアルキル基又はアルケニル基中に８個ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｒ51は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そして
Ｍ’1 はアルカリ金属を表わす。］で表わされるアルカリ金属サルコシネートからなる群からのアニオン性界面活性剤少なくとも１種
及び／又は
（Ｂ）エチレンオキシド３モルないし８モルと、９個ないし１５個の炭素原子を有する第一級アルコール１モルとの縮合生成物の群からの非イオン性界面活性剤少なくとも１種
１質量％ないし３０質量％、
II）（Ｃ）アルカリ金属燐酸塩；炭酸塩；炭酸水素塩；シリケート；アルミニウムシリケート；ポリカルボキシレート；ポリカルボン酸；有機ホスホネート及びアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）からなる群からのビルダー少なくとも１種
１０質量％ないし５０質量％、
III)（Ｅ）前記洗浄、浄化、滅菌又は漂白組成物０．５ｇ／Ｌないし２０ｇ／Ｌがリカーに添加されるとき、該リカー中の金属錯体濃度０．０５ｍｇ／Ｌリカーないし１００ｍｇ／Ｌリカー、好ましくは０．０５ｍｇ／Ｌリカーないし５０ｍｇ／Ｌリカー、より好ましくは０．０５ｍｇ／Ｌリカーないし３０ｍｇ／Ｌリカーを与える量の、本発明の粒子状組成物Ｚ、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、Ω及び／又はΩ1 、並びに
IV）１００質量％までの水
を含む組成物に関するものである。
【０１６４】
対応する洗浄、浄化、滅菌又は漂白工程は、通常、過酸化物と、０．０５ｍｇ／Ｌリカーないし２００ｍｇ／Ｌリカーの金属錯体濃度を与えるのに充分な量の本発明の粒子状組成物とを含む水性リカーを使用することにより行われる。前記リカーは好ましくは、リカー１リットル当り、金属錯体０．０５ｍｇないし３０ｍｇを含む。
【０１６５】
本発明の配合物は、本発明の顆粒の組成に応じて、それ自身で、又は、他の配合物中で、又は、他の配合物との組み合わせにおいても使用され得る。
【０１６６】
好ましくは、本発明の配合物は、洗浄組成物において、或いは、洗浄組成物添加物、例えば前処理組成物及び／又は後処理組成物において、汚染み除去塩において、洗浄力増強剤において、布地柔軟剤において、漂白剤において、又は、紫外線保護向上剤において、使用される。
【０１６７】
本発明の配合物は、洗浄組成物配合物における添加剤の形態において、とりわけ使用される。このような洗浄組成物配合物は、固体、液体、ゲル様又はペースト様形態、例えば、英国特許出願公開第２１５８４５４号明細書に記載されたように、非イオン性界面活性剤中のビルダー物質の懸濁液に基づき得、水を５質量％まで、好ましくは０質量％ないし１質量％含む液体非水性洗浄組成物の形態で存在し得る。
【０１６８】
本発明の前記配合物は、粉末、（スーパー）コンパクト粉末の形態でも、単層又は多層の錠剤（タブ）の形態でも、洗浄組成物バー、洗浄組成物ブロック、洗浄組成物シート、洗浄組成物ペースト、洗浄組成物ゲルの形態でも、或いは、カプセル中で又はポーチ（サック）中で使用される粉末、ペースト、ゲル又は液体の形態でも、使用され得る。
【０１６９】
しかしながら、好ましくは、前記洗浄組成物は、非水性配合物、粉末、錠剤又は顆粒の形態にある。
【０１７０】
前記洗浄組成物は、例えば、最初に、成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）以外の上記成分全てを
含む水性懸濁液を噴霧乾燥することにより初期粉末を製造し、その後、乾燥成分（Ｄ）及び乾燥成分（Ｅ）を添加し、そして、全部一緒に混合することにより、製造され得る。成分（Ｅ）を、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含む水性懸濁液に添加し、その後、噴霧乾燥し、その後、乾燥した素材に成分（Ｄ）を混合することも可能である。
成分（Ａ）及び成分（Ｃ）を含むが、しかし成分（Ｂ）を含まないか又は極微量含む水性懸濁液を用いて開始してもよい。前記懸濁液は噴霧乾燥され、その後、成分（Ｅ）が成分（Ｂ）と混合され、そして添加され、その後、成分（Ｄ）が乾燥状態で混合される。
【０１７１】
成分全てを乾燥状態で混合することも可能である。
【０１７２】
洗浄組成物配合物は、特に、水性洗浄段階の間に、洗浄リカーがｐＨ値約６．５ないし１１、好ましくは７．５ないし１１を常に有するように製造される。
【０１７３】
洗浄作業は通常、洗濯機で行われる。
【０１７４】
種々のタイプの洗濯機があり、例えば、
−通常、水４５ないし８３リットルを使用し、そして温度１０℃ないし５０℃で洗浄サイクル１０分ないし６０分を有する、垂直回転軸を持つ上面投入洗濯機。前記タイプの洗濯機はとりわけ、米国において使用される。
−通常、水８ないし１５リットルをを使用し、そして温度３０℃ないし９５℃で洗浄サイクル１０分ないし６０分を有する、水平回転軸を持つ前面投入洗濯機。このようなタイプの洗濯機はとりわけ、欧州において使用される。
−通常、容量２６リットルないし５２リットル及び、温度５℃ないし２５℃で洗浄サイクル８分ないし１５分を有する、垂直回転軸を持つ上面投入洗濯機。このようなタイプの洗濯機はとりわけ、日本において使用される。
【０１７５】
リカー比率は、好ましくは１：４ないし１：４０、とりわけ１：４ないし１：１５、より特別には１：４ないし１：１０、そしてとりわけ好ましくは１：５ないし１：９である。
【０１７６】
加えて、本発明の粒子状組成物は、驚くべきことに、例えば、壁タイル又は床タイルへの着色した染みに対する非常に改良された漂白触媒作用を有している。
【０１７７】
硬質表面、とりわけ壁タイル又は床タイル用の浄化溶液におけるペルオキシ化合物を用いる反応のための触媒としての本発明の粒子状組成物の用途は、それ故、特に興味がある。
【０１７８】
加えて、ペルオキシ化合物と一緒になった本発明の粒子状組成物は、優れた抗バクテリア作用を示す。バクテリアを破壊するか又はバクテリアによる攻撃に対して保護するための用途も、それ故、興味がある。
【実施例】
【０１７９】
下記実施例は本発明を説明するために役立つが、しかし、本発明を限定するものではない。部及び％は、特記しない限り、質量に基づく。下記実施例において、次式：
【化１６】
2007506853.tif 000024
で表わされる漂白触媒が使用された。
【０１８０】
実施例：
触媒の粉砕
実施例１：
分散剤（ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物）５００ｇを脱イオン水３０００ｇに溶解し、その後、前記構造（２ａ）を有する触媒６５０ｇを溶液に懸濁した。その後、前記溶液を、ディノミル（Ｄｙｎｏ  ｍｉｌｌ）中で、循環粉砕操作に付した。使用したガラスビーズは、直径０．８ｍｍを有していた。処理能力０．２Ｌ／分で、前記粉砕操作は２０分後に完結した。粒径は、ｄ50＝１．４５μｍ及びｄ90＝４．９μｍであった。
【０１８１】
粉砕した材料を直接或いは、真空キャビネット又はパドル乾燥機中で残留水分含有率５％未満に乾燥した後に、顆粒化操作において使用してもよい。乾燥され粉砕された材料は、触媒５６．５質量％及び分散剤４３．５質量％を含んでいた。
【０１８２】
実施例２：
前記構造（２ａ）を有する触媒６００ｇを、粉末状ＣａＳＯ4 ６００ｇと、タンブラーミキサー中で混合した。この混合物を、微破砕したドライアイスと一緒に、ＺＭ１００ラボラトリーミル［レッチェ（Ｒｅｔｓｃｈ）社製］内に供給し、２００μｍシーブを使用して２回粉砕し、そして３回目のパスにおいて、８０μｍシーブを使用して粉砕した。３回目のパスの後、粒径ｄ50＝２．３μｍ及びｄ90＝５．７μｍを有する粉砕された材料が得られた。
前記粉砕された材料は、顆粒化手順において使用された。
【０１８３】
実施例３：
ポリエチレングリコール８０００，１１００ｇを脱イオン水４５００ｇに溶解し、その後、式（２ａ）で表わされる触媒６００ｇを溶液に懸濁した。その後、前記懸濁溶液を、ディノミル（Ｄｙｎｏ  ｍｉｌｌ）中で、循環粉砕操作に付した。使用したガラスビーズは、直径０．６ｍｍを有していた。処理能力０．２Ｌ／分で、前記粉砕操作は１２０分後に完結した。粒径は、ｄ50＝０．７５μｍ及びｄ90＝３．２μｍであった。
【０１８４】
粉砕した材料を直接或いは、真空キャビネット又はパドル乾燥機中で残留水分含有率５％未満に乾燥した後に、顆粒化操作において使用してもよい。乾燥され粉砕された材料は、触媒３５．３質量％及びポリエチレングリコール８０００，６４．７質量％を含んでいた。
【０１８５】
実施例４：
式（２ａ）で表わされる触媒５０００ｇを、窒素下で連続的に操作される流動床対向ジェットミル［１００ＡＦＧ；ホソカワ−アルピン（Ｈｏｓｏｋａｗａ−Ａｌｐｉｎｅ）社製］内に連続的に供給した。処理能力２．９ｋｇ／時間及びジェット圧７ｂａｒで、粉砕
は１００分後に完結した。粉砕された材料は、粒径ｄ50＝１．３μｍ及びｄ90＝５．５μｍを有していた。
このように粉砕された触媒は、別の配合成分を添加後、顆粒化された。
【０１８６】
実施例５：
式（２ａ）で表わされる触媒３５０ｇを、粉末状ＴｉＯ2 （粒径ｄ50＝０．８μｍ、ｄ90＝２．１μｍ）７００ｇと、タンブラーミキサー中で混合した。この混合物を、微破砕したドライアイスと一緒に、ＺＭ１００ラボラトリーミル［レッチェ（Ｒｅｔｓｃｈ）社製］内に供給し、２００μｍシーブを使用して２回粉砕し、そして３回目のパスにおいて、８０μｍシーブを使用して粉砕した。３回目のパスの後、粒径ｄ50＝２．５μｍ及びｄ90＝６．５μｍを有する粉砕された材料が得られた。
前記粉砕された材料は、別の配合成分を加えて顆粒化手順において使用された。
【０１８７】
顆粒化
実施例６：
セルロース繊維（寸法約３００μｍ）６１．８質量％、
Ｎａ2 ＳＯ4 １０．０質量％、
融点３７℃を有する水溶性の非イオン性界面活性剤１５．２質量％、及び
実施例２からの粉砕された触媒材料［ＣａＳＯ4 と一緒になった式（２ａ）で表わされる化合物］１３質量％
を含む混合物１６．７ｇを、磁器製乳鉢中で２分間、良く粉砕し、その後更に、ラボラトリーミキサー中で３０秒間均質化した。
均質化された混合物４．０ｇを、液圧プレス［パーキン−エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社製］内に投入し、真空により脱気し、その後、圧力１０トンで圧縮して、４５ｍｍ錠剤を形成した。この錠剤を、手で又はナイフを使用して、小さい断片に破壊した。この断片を加圧して１ｍｍ金属篩を通して、そして、得られた微粉末を、０．６３ｍｍ篩を使用して除去した。
安定化の目的のために、望ましい粒径を有する前記材料を、加温キャビネット中で２時間、６０℃に加温した。
【０１８８】
実施例６の手順に従って、下記実施例において、下記表１に記載された組成を持つ顆粒を製造した。
【表１】
2007506853.tif 000025
【表２】
2007506853.tif 000026
【表３】
2007506853.tif 000027
【０１８９】
実施例２７：
セルロース繊維（寸法約３００μｍ）１５００ｇ、ＰＥＧ２０００，５００ｇ及び実施例２からの粉砕された触媒材料５００ｇをプラウシェアーミキサー内に投入した。前記成分を前記ミキサー内で混合し、そして２０分間均質化し、その間、混合される材料の温度が常に３５℃未満であるように注意した。必要であれば、このミキサーを冷却した。
混合された材料を、ローラーコンパクターを使用して、大きいペレットに圧縮した。このペレットを、メッシュ寸法１ｍｍを有する篩を使用して、破砕及び篩分け機器［フレウィット（Ｆｒｅｗｉｔｔ）］中で粉砕した。０．６３ｍｍないし１．０ｍｍの寸法範囲における望ましい粒径を有する材料（収率約５０％）を、振動篩を使用して分離した。粗い粒子及び微粉末を、前記コンパクターに再度供給した。
望ましい粒径を有する材料を、流動床［ストレア（ＳＴＲＥＡ）１；スイス国、ブーベンドルフのアエロマチック（Ａｅｒｏｍａｔｉｃ）社製］中で、入口空気温度５０℃で３０分間、安定化した。
【０１９０】
実施例２７の手順に従って、更に、下記表２に記載された組成を持つ顆粒を製造した。
【表４】
2007506853.tif 000028
【０１９１】
実施例３０：
実施例２８において製造された顆粒１０００ｇを、流動床造粒機［ストレア（ＳＴＲＥＡ）１；スイス国、ブーベンドルフのアエロマチック（Ａｅｒｏｍａｔｉｃ）社製］内に投入した。温かい空気（７２℃）を導入しながら、前記顆粒に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）（鹸化度８３％、低粘性）の水溶液中のＴｉＯ2 の懸濁液をゆっくり噴霧した。こうして、ポリビニルアルコール及びＴｉＯ2 を含む保護フィルムが、前記顆粒の表面上に形成された。前記手順の間、顆粒化が開始されないように、ＰＶＡ溶液の供給を制御する必要がある。
約９０分後に、フィルム１００ｇ（乾燥質量）が、前記顆粒に適用された。仕上げられた顆粒は白色で且つ流動自在であった。
【０１９２】
実施例３１：
粉末状ＣａＳＯ4 ４３９ｇ及び実施例２からの粉砕された材料［構造（２ａ）で表わされる化合物を含む］１２２ｇを、タンブラーミキサー中で一緒に混合した。均質化された混合物を、流動床造粒機［ストレア（ＳＴＲＥＡ）１；スイス国、ブーベンドルフのアエロマチック（Ａｅｒｏｍａｔｉｃ）社製］内に投入した。微粉状投入物に、水中のＰＥＧ８０００の３０％溶液を噴霧し、そして、流動床（入口空気温度８０℃、出口空気温度４３℃）中で顆粒化した。９０分後に、顆粒化が完結した。その後、前記顆粒を、前記流動床中で、５８℃（生成物温度）で３０分間、安定化した。粒子を装置から排出し、そして、望ましい粒度０．５ｍｍないし１．２ｍｍを有するフラクションを、篩分けにより除去した。仕上げられた顆粒は、バインダーとして、ＰＥＧ８０００を８．８質量％含んでいた。
【０１９３】
実施例３１の手順に従って、更に、下記表３に記載された組成を有する顆粒を製造した。
【表５】
2007506853.tif 000029
【０１９４】
実施例３４：
粉末状ＣａＳＯ4 ２９５ｇ、粉末状ＰＥＧ８０００，１２５ｇ及び、実施例２に従って粉砕された、構造（２ａ）で表わされる触媒５０ｇを、タンブラーミキサー中で一緒に混合した。均質化された混合物を、流動床造粒機［ストレア（ＳＴＲＥＡ）１；スイス国、ブーベンドルフのアエロマチック（Ａｅｒｏｍａｔｉｃ）社製］内に投入し、そして、前記流動床中の粉末状材料に、バインダー（ＰＥＧ８０００）の溶解を開始し且つ前記粉末の凝集を開始するために、脱イオン水を噴霧した（入口空気温度８０℃）。４０分後に、顆粒化が完結した。望ましい粒度０．５ｍｍないし１．２ｍｍを有するフラクションを、篩分けにより、前記造粒機の出口から除去した。仕上げられた顆粒は、バインダーとして、ＰＥＧ８０００を２５質量％含んでいた。
【０１９５】
実施例３５：
ガラスビーカー中の水１０００ｍＬに、下記のものを連続して溶解するか又は懸濁した：ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物２７０ｇ、ＣａＳＯ4 １５０ｇ及び、実施例３からの粉砕された材料［触媒構造（２ａ）］１５０ｇ。この混合物を、均質な混合物が得られるまで撹拌した。均質なスラリー９００ｇを真空下で乾燥し、その後、粉末にした。乾燥材料を、種材として、流動床造粒機内に投入した。乾燥されていないスラリーを乾燥材料含有率３０％に稀釈し、そして、バインダーとして、前記流動床中の投入物に噴霧した。７０分後に、顆粒化が完結した。顆粒を排出し、そして望ましい粒度０．５ｍｍないし１．２ｍｍを有する材料を、篩分けにより除去した。
【０１９６】
実施例３６：
乾燥材料含有率２７．４％を有する、実施例３からの粉砕された材料３１００ｇを、真空中で蒸発させることにより、乾燥材料含有率４０％にした。この濃厚物を、強力ミキサー中で、ＣａＳＯ4 ６００ｇ及びトウモロコシ澱粉１５５０ｇと混合して、均質な湿った塊を形成した。この湿った塊を、穿孔板押出機（穿孔板は、直径１ｍｍの孔を有している。）を使用して、細長い粒子に形成した。押出物を、１ｍｍ穿孔板を有する回転機中で破壊し且つ球状化し、その後、流動床中で乾燥した。望ましい粒度（０．６３ｍｍないし１．２ｍｍ）を有する材料を、振動篩いにより除去した。望ましい粒度を有するフラクションは８２％であった。粗いフラクション及び微粉末フラクションは、再懸濁し、再び押し出し得た。
【０１９７】
実施例３７：
実施例３６において製造された顆粒６００ｇを、流動床造粒機内に投入した。温かい空気（７５℃）を導入しながら、前記顆粒をゆっくり加熱し、そして、精製された低粘度カルボキシメチルセルロースナトリウムの水溶液中のＴｉＯ2 及び緑色顔料（ＴｉＯ2 に対して５質量％）の懸濁液を噴霧した。保護フィルムが、７５分後に前記顆粒の表面上に形
成され、その後乾燥して、触媒の本来の色が完全に遮蔽されている、僅かに緑色の流動自在な顆粒を得た。
【０１９８】
実施例３８：
構造（２ａ）の粉砕された触媒（実施例４に従う）８００ｇ、ＴｉＯ2 １６００ｇ、ＣａＳＯ4 ８００ｇ、ＰＥＧ８０００，４７２０ｇ及び固体緑色顔料８０ｇの混合物を、プラウシェアーミキサー中で製造した。この混合物を、４４ｍｍ二軸スクリュー溶融押出機内に供給した。前記押出機は、四カ所の温度ゾーンを有している。最初の二カ所のゾーンにおいて、バインダー（ＰＥＧ８０００）が６５℃で溶融し、そして配合物塊全体が溶融状態で混練された。温度が５０℃である、その後の二カ所のゾーンにおいて、予め固化された生成物が１ｍｍ開口部を通って押圧されるように、バインダーの固化が開始された。生成物は安定なストランドを形成し、これは室温で冷却浴中で急速に冷却された。最初から着色されたストランドを、メッシュ寸法１ｍｍを有する篩を使用して、破砕及び篩分け機器［フレウィット（Ｆｒｅｗｉｔｔ）］中で粉砕した。０．６３ｍｍないし１．０ｍｍの寸法範囲における望ましい粒径を有する材料（収率約８５％）を、振動篩を使用して分離した。粗大粒子及び微粉末は、前記押出機に戻すことができた。
【０１９９】
実施例３９：
押出機ヘッドで冷却エアを用いてストランドが予冷され、そして、回転ブレードを使用して、温かい状態で裁断されたこと以外は、配合及び手順は、実施例３８に記載された配合及び手順と同じであった。温かい状態で裁断された後、隣接する流動床中で、顆粒は室温（２５℃）に冷却された。
【０２００】
実施例４０：
配合物が、構造（２ａ）の触媒（実施例４に従う）８００ｇ、ＴｉＯ2 １６００ｇ、ＣａＳＯ4 ３５２０ｇ、ＰＥＧ８０００，２０００ｇ及び固体青色顔料８０ｇを含んでいたこと以外は、手順は、実施例３８に記載された手順と同じであった。
【０２０１】
実施例４１：
使用した配合物は、実施例３８において使用した配合物と同じものである。押出機において、生成物が、液体の溶融された状態において一個の６ｍｍ孔を通って押出機から出ていくように、四カ所のゾーンは全て、温度６５℃であった。溶融された生成物は、小さい緩衝容器を通って、冷却ベルトが接続されているペレット化装置［ロトフォーム（Ｒｏｔｏｆｏｒｍ）；サンドヴィック（Ｓａｎｄｖｉｋ）社製］に供給された。
ロトフォームのヘッドは、最初から着色された、直径約１ｍｍを有する半球状粒子の形態の成形物であって、冷却ベルトから非常に容易に除去され得るものを、溶融物から冷却ベルト上に生産した。
【０２０２】
実施例４２：
使用した配合物は、実施例３８において使用した配合物と同じものである；それは、６５℃でガラスビーカー中で充分に溶融され、その後、小さいペレットを形成するために、加熱されたピペットを使用して、冷却シートに、手で適用された。このペレットは、実施例４１におけるものと外見上同様のものであった。
【０２０３】
実施例４２ａ：
ＣａＣＯ3 ９６０ｇ、構造（２ａ）の触媒（実施例４からの粉砕された材料）２００ｇ及びＴｉＯ2 ４４０ｇを、二重ジャケット及び塊破砕機を備えたプラウシェアーミキサー内に投入し、そして、温度６０℃に６０分間加熱した。その後、前記ミキサー（塊破砕機を含んでいる）を始動し、そして、予め溶融された（９０℃）ＰＥＧ８０００，４００ｇを、３０秒間で前記ミキサーに供給した。顆粒化工程は５分間で完結し、そして、仕上げ
られた顆粒は、冷却用のフィンガースターラーを備えた流動床内に排出された。０．５ｍｍないし１．５ｍｍの範囲における望ましい粒径を有する材料を、篩分けにより、冷却された顆粒から除去した。
【表６】
2007506853.tif 000030
【０２０４】
使用例：
実施例４４：洗浄組成物における触媒配合物の漂白作用
お茶の染みを付けた綿繊維（ＣＦＴ，ＢＣ−１）３．０ｇを、洗浄リカー３００ｍＬ中で処理した。前記リカーは、濃度２ｇ／Ｌのベース洗浄組成物及び濃度３ｇ／Ｌの過炭酸ナトリウムを含んでいた。水の硬度は５０ｐｐｍＣａＣＯ3 であった。触媒濃度は１５ｍｇ／Ｌ（即ち、１５０ｍｇ／１０％配合物Ｌ）であった。リニテスト（ＬＩＮＩＴＥＳＴ）装置内の鋼製ビーカー中で、３０℃で１５分間、洗浄操作を行った。前記洗浄操作は、同じお茶の染みを用いて、計３回行った。漂白結果を評価するため、前記処理により生じた、染みの明度ＤＹにおける増加（ＣＩＥに基づく明度の差）を、触媒の添加なしの値と比較して、分光光度計により決定した（下記表４を参照）。
【表７】
2007506853.tif 000031
【０２０５】
前記実施例は、触媒なしの洗浄操作（ＤＹ＝０）に比較して、明度における相当な増加を示している。
【０２０６】
実施例４５：触媒顆粒を含む漂白剤の貯蔵安定性
漂白剤は、過炭酸ナトリウム８５．７％、ドデシル硫酸ナトリウムアニオン性界面活性剤［メルク（Ｍｅｒｃｋ）社製、ラブ］４．７％及びルテンソル（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）ＡＴ５０非イオン性界面活性剤（ＢＡＳＦ社製、粉末）４．７％及び触媒顆粒４．７％を含んでいた。比較試験においては、顆粒形態でない活性触媒（本例では式２ａで表わされるもの）０．５％を代わりに使用した。
【０２０７】
硫酸アンモニウム溶液（飽和されたもの、沈澱物有り）２０ｍＬを、密封可能な２５０ｍＬガラスフラスコ内に投入した。前記漂白剤を３０ｍＬガラスフラスコ内に投入した。小さい方のガラスフラスコを、大きい方のフラスコ中に開放状態で置き、そして、大きい方のフラスコを良く密封した。
【０２０８】
密封されたフラスコを、４０℃で７日間又は１４日間貯蔵した。フラスコ中の飽和硫酸アンモニウム溶液は、該フラスコ中に相対湿度８０％を生じさせた。貯蔵後、前記フラスコを開封し、そして、目視により評価した。加えて、前記漂白剤中の過酸化水素含有率を、ヨウ素還元法により確認した；下記表５を参照。
【表８】
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【０２０９】
本発明の顆粒による、漂白剤への触媒の配合は、安定性に関して非常に大きい利点を与えた。
【国際調査報告】
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