(57)【要約】回転磁界の存在下、極性及び／又は半極性溶媒での抽出により、ミラル樹脂、インセンス、ダクリオッド、プロポリスの如き天然樹脂及び／又は精油からテルペン及びテルペノイドを抽出する方法を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然樹脂又は精油からテルペン及び／又はテルペノイドを抽出する方法であって、回転磁界の存在下、極性及び／又は半極性溶媒での抽出によることを特徴とする、テルペン及び／又はテルペノイドの抽出法。
【請求項２】
天然樹脂が、インセンス、ミラル、ダクリオッド、ダンマル及び／又はプロポリスである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
極性及び／又は半極性溶媒が、エタノール及びエタノール／エタン酸エチル混合物から選ばれるものである、請求項１記載の方法。
【請求項４】
極性及び／又は半極性溶媒が、薬用エタノールである、請求項３記載の方法。
【請求項５】
溶媒が、１０−９０質量％の量で存在する、請求項１記載の方法。
【請求項６】
回転磁界が、強さ500−3000ガウス、好ましくは、1500−3000ガウスを有する、請求項１記載の方法。
【請求項７】
抽出を、温度３０−７５℃、好ましくは、３５−６０℃で行う、請求項１記載の方法。
【請求項８】
抽出を、時間１５−120分間、好ましくは、３０−６０分間で行う、請求項１記載の方法。
【請求項９】
抽出を、強さ1500−3000ガウスを有する回転磁界を使用し、温度３５−６０℃において、時間３０−６０分間で行う、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
請求項１−９のいずれかに記載の方法によって得られるアルコール及び／又はヒドロ-アルコール溶液であって、セスキテルペン、テルペン、トリテルペンの遊離分子構造体を含有することを特徴とする、アルコール及び／又はヒドロ−アルコール溶液。
【請求項１１】
温度４０−９０℃において空気中に分散される、請求項１０記載の溶液。
【請求項１２】
温度８０−９０℃において空気中に分散される、請求項１１記載の溶液
【請求項１３】
熱−発散装置又は電気−発散装置の使用により空気中に分散される、請求項１１又は１２記載の溶液。
【請求項１４】
相互の混合物として、すべての種類の精油との、各種割合での混合物として、及び／又は蒸留水最大２５％までの水との混合物として使用される（ただし、溶液相互の割合はいかなるものでもよい）、請求項１０記載の溶液。
【請求項１５】
エタノール及び／又はエタン酸エチルにおける各種割合の溶液である、請求項１０−１４のいずれか１項記載の溶液。
【請求項１６】
分子量130（モノテルペン）−532（五環式トリテルペン）を持つ、空気分散性化合物、テルペン及び／又はテルペノイドを含有する、請求項１０−１５のいずれか１項記載の溶液。
【請求項１７】
インセンスから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクションを１５−６５質量％の割合で、ミラルから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクションを１５−６５質量％の割合で含有する、請求項１０記載の溶液。
【請求項１８】
ヒソップデクンベンス又はヒソップアリスタタス、グリーンタンジェリン、ミラルから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクション及びインセンスから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドフラクションを含有する、請求項１７記載の溶液。
【請求項１９】
ヒソップデクンベンス又はヒソップアリスタタス、グリーンタンジェリン、ミラルから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクション及びインセンスから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドフラクションを、１：０.３：５：５で含有する、請求項１８記載の溶液。
【請求項２０】
インセンス、ミラル及びプロポリスから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクションを、相互の混合物として含有する、請求項１０記載の溶液。
【請求項２１】
局所的に適用される、請求項１０記載の溶液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然樹脂及び／又は精油からの活性分子構造体の抽出法に関する。
【０００２】
特に、本発明は、天然樹脂及び／又は精油からのテルペン又はテルペノイドの抽出法に関する。
【背景技術】
【０００３】
ミラル、インセンス、ダクリオッド（dacryodes）、プロポリスの如き天然樹脂は、多量のテルペン及びテルペノイドを含有する物質である。
【０００４】
これら天然樹脂に含有されるテルペンの種類は、主に、セスキテルペン（Ｃ15構造体）、ジテルペン（Ｃ20構造体）及びトリテルペン（Ｃ30構造体）である。
【０００５】
上記の樹脂には、これらの活性物質と共に、糖、デンプン及びロジン樹脂（ロジン）も存在し、活性物質は、これら高分子成分内に含まれている。
特に、上記天然樹脂（インセンス、ミラル、ダクリオッド及びプロポリス）についてPerkin-Elmer Pyris装置にて行われるDSCテストは、これらの樹脂が高分子タイプの構造を有することを示している。高分子構造は、インセンスについてはＴｇ８０℃、ミラルについてはＴｇ６０℃及びダクリオッドについてはＴｇ８５℃によって特徴付けられる。
DSCプロットは、インセンスが、融点130℃を持つ非晶質タイプの構造を有し、ミラルが、融点140℃を持つ半結晶性構造を有し、ダクリオッドが、融点250℃を持つ半結晶性構造を有することを表す。
【０００６】
検討したこれらの樹脂の中で、ダクリオッドのみが、温度180℃において結晶化する能力を有する。その結果、ダクリオッド樹脂は、相転移を持つ高分子、すなわち、加熱される際に結晶化する非晶質高分子のように挙動する。
【０００７】
これら樹脂に含有される活性物質の従来の抽出法は、蒸気ストリームにおける抽出である。最近では、超臨界ＣＯ2によるシステムも増大してきており、これら物質用に使用されている。超臨界ＣＯ2での抽出法は、より多くの活性物質を、より大きい収率で抽出することを可能にするが、物質自身の間における反応による問題を生ずる。この理由により、最も広く使用されている方法は、未だに、蒸気ストリーム抽出である。
【０００８】
蒸気ストリーム抽出を介して、インセンス、ミラル、ダクリオッド及びプロポリスに含有される化合物の下記混合物（精油とも称される）を抽出することができる：
Ａ）インセンス：インセンスから蒸気ストリームにおいて抽出される精油は、次の成分：
−α‐ピネン        モノテルペン；
−α-ツジェン      モノテルペン；
−リモネン          モノテルペン；
−ｐ-サイメン      モノテルペン；
−β-ミルセン      モノテルペン；
−グルジュネン      セスキテルペン；
−オリバノール      ケトンアルコール
及び少量の他の物質からなる。平均抽出収率は、1.70−２質量％である。
Ｂ）ミラル：ミラルから蒸気ストリームにおいて抽出された精油は、次の成分：
−フラニュデスマ-α-１,３-ジエン    セスキテルペン；
−クルゼレン                        セスキテルペン；
−リンデストレン                    セスキテルペン；
−エレメン                          セスキテルペン；
−コパエン                          テルペノイド；
−１-カジノール                     セスキテルペノイド；
−ゲルマクレン                         セスキテルペン
及び少量の他の物質からなる。平均抽出収率は、2.80−３質量％である。
Ｃ）ダクリオッド：蒸気ストリームにおける抽出では、市販タイプの精油を得ることができなかった。
Ｄ）プロポリス：
−２-メチル-３-ブタノール
−３-ペンテン-２-オール
−３-メチル-ブテン-１-オール
−トルエン
−２-メチル-ブテン-１-オール
−エチルベンゼン
−１,３,５,７-シクロオクタテトラエン
−２-ブテン-１-オール-３-メチル-アセテート
−ベンズアルデヒド
−β-ミルセン
−オクタノール
β-ミルセンは、抽出された唯一のテルペンであり、計１０個の化合物が抽出され、平均抽出収率は６％である。
【０００９】
科学文献（1998）は、インセンス及びミラルについて、下記の組成を示している：
インセンス：
５０−７０％  ボスウェリア酸；
７−８％      ピネン−フェランドレン−テルペンアルコール；
２０％        ゴム物質；
６−８％      多糖。
【００１０】
従って、樹脂の総質量について、活性物質は７３−７５質量％を占め、一方、不活性物質は２８−３０質量％を占める。
【００１１】
上記の事項から、インセンスの主成分は、ボセリック酸（テルペンである）であることが推定される。
【００１２】
ミラル：
３０％        δ-エレメン；
１０％        α-コパエン；
１２％        フラニュデスマ-１,３-ジエン；
４％          リンデストレン；
１２％        イソフランゲルマクレン及びクルゼレノン；
２０％        トリテルペン；
１２％        デンプン及び植物性タンパク質。
【００１３】
従って、樹脂の総質量について、活性物質は４０質量％を占め、一方、不活性物質は６０質量％を占める。
【００１４】
上記の事項から、ミラルにおいて、トリテルペンは多量（樹脂の２０質量％に該当する）を占めることが推定される。
【００１５】
インセンス及びミラルから上記ストリームにおいて抽出された生成物に関する上記データとの簡単な比較から、インセンスでは、トリテルペンは抽出されず、一方、ミラルでは、トリテルペン及びセスキテルペンの一部は抽出されないことが観察される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って、本発明の目的は、上記の公知の方法の欠点を解消できる新規な抽出法を見出すことにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
この結果、本発明の目的は、回転磁界の存在下、極性及び／又は半極性溶媒での抽出により、ミラル、インセンス、ダクリオッド、ダンマル、プロポリスの如き天然樹脂及び／又は精油からテルペン及び／又はテルペノイドを抽出する方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
極性及び／又は半極性溶媒は、好ましくは、エタノール及び／又はエタン酸エチル混合物から選ばれる。
【００１９】
さらに好ましくは、極性及び／又は半極性溶媒はエタノール、特に、薬用エタノールである。
【００２０】
薬用エタノールとは、不純物の最大含量0.058 mg/lを持つ極めて純粋な中性エタノール９６vol.％である。
【００２１】
溶媒は、１０−９０％で変動する量で存在する。
【００２２】
回転磁界は、600−3000ガウス、好ましくは1500−3000ガウスの強さを有する。
【００２３】
抽出は、温度３０−７５℃、好ましくは３５−６０℃で行われ、及び時間１５−120分間、好ましくは３０−６０分間で行われる。
【００２４】
抽出法は、特に、強さ1500-3000ガウスを持つ回転磁界を使用する、温度３５-６０℃、時間３０-６０分間、エタノールでの抽出よるものであることが好ましい。
【００２５】
実際、驚くべきことには、本発明による方法では、ゴム部分、デンプン、糖及び植物タンパク質の除去と共に、インセンス、ミラル、ダクリオッド及びプロポリス中に存在するすべての活性物質を抽出できる。
【００２６】
この方法では、分子量600ダルトン以上を有する化合物の抽出が可能である。
【００２７】
同様に、本発明による方法では、精油（テルペン及び／又はテルペノイド、フラボノイド及びステロイドが、遊離分子として存在する）を得ることができる。実際、蒸気ストリーム中又は超臨界ＣＯ2での抽出によって得られた精油は、大気分散性ではなく又は少なくともわずかに最小程度である。
【００２８】
本発明による抽出法の基本的な利点は、溶液が、各種の濃度で得られることである。時間／温度／磁界の強さの比を変えることによって、エタノール及びエタン酸エチル及びこれら２つの溶媒の各種割合の混合物に部分的に溶解するすべての種類の樹脂及び／又は精油の抽出のすべての範囲をカバーできる。
【００２９】
本発明の他の目的は、本発明による抽出方法にて得られた、セスキテルペン、テルペン、トリテルペン、テルペノイド、フラボノイド及び／又はステロイドの遊離分子構造体を含有するアルコール及び／又はヒドロ−アルコール溶液に関する。
【００３０】
特に、これらの溶液は、好ましくは、熱-発散装置又は電気-発散装置の使用により、温度範囲４０−９０℃において、空気中に分散される。これらは、好ましくは、温度範囲８０−９０℃において、空気中に完全に分散される。
【００３１】
本発明の目的は、本発明による抽出法によって得られた、相互に混合された又は各種の割合で、すべてのタイプの精油と混合された及び／又は水と混合された（最大２５％以下の蒸留水）溶液にも関する（溶液相互の割合は、いかなるものでもよい）。
【００３２】
本発明の抽出法によって得られた溶液であって、インセンスから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクションを割合１５−６５質量％で、ミラルから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクションを割合１５−６０質量％で含有する混合物の溶液が好適である。
【００３３】
本発明の抽出法によって得られた溶液であって、混合物中に、インセンス、ミラル及びプロポリスから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクションを含有する溶液も好適である。
【００３４】
特に、ヒソップデクンベンス（Hyssopus officinalis decumbens）又はヒソップアリスタタス（Hyssopus officinalis aristatus）、グリーンタンジェリン（green tangerine）、ミラルから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクション及びインセンスから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドフラクションを、約１：０.３：５：５の特別な割合で含有する溶液も好適である。
【００３５】
本発明による抽出法の特性及び利点は、下記の実施例を参照する下記の詳細な説明から明らかであろう。
【実施例１】
【００３６】
種々の相の一般的記載を示す。
【００３７】
樹脂の粉砕：
ａ）クロスブレードを有するミルを使用することによる樹脂の粒度２０μへの粉砕。ミルの粉砕チャンバーを温度約１５℃に維持して、粉砕プロセスの間における大きいサイズの塊状物の形成を防止する；
ｂ）粉砕生成物を気密容器に保存する；
ｃ）粉砕を吸引フード下で行い、微細粉末（インセンスの場合、空気中において発火現象（フラッシング）を生ずる可能性がある）の堆積を防止する。
【００３８】
抽出プロセスに供されるべき溶液の調製：
上記のように粉砕した樹脂を、薬用エタノールと比１０：１で混合する（樹脂１部当たりエタノール１０部）。ついで、密閉容器において、樹脂を放置して、エタノール中に１５分間浸す。
【００３９】
抽出：
エタノール−樹脂溶液を、平底のPyrex（登録商標）ガラスフラスコに入れ、加熱可能な磁石攪拌器の上に置く。
【００４０】
フラスコを、密閉ガラス栓及びパラフィルムで閉止する。
【００４１】
Teflon（登録商標）で被覆した磁石アンカーを溶液中に入れる。温度を５０℃に調節し、攪拌速度を最大値（1,500 rpm）に調節する。
【００４２】
これらの操作条件を６０分間維持する。
【００４３】
ついで、温度を２３℃とし、攪拌速度を低下させる（500 rpm）。
【００４４】
これらの条件を１５分間維持する。
【００４５】
溶液を、室温において３０分間静置する。
【００４６】
ついで、磁界強さ3000ガウスを有する永久磁石の回転によって、磁界を生じさせる。
【００４７】
濾過：
固状で残留する粒子の通過を防止するため、濾過能力５μを持つ定性分析用の濾紙を使用して、得られた溶液を濾過する。
【００４８】
溶液を１５分間静置し、続いて、同じタイプのフィルターを使用して、再度、濾過する。
【００４９】
結果：
絶対的に不純物及び粒子を含有しない、琥珀色を持つ透明溶液が得られた。
【００５０】
得られた溶液の分析
このようにして得られたアルコール溶液の分析を、Supelco SBP-5及びSupelco-wax 10カラムを具備するHewlett-Packard HP 6890装置を使用する質量ガスクロマトグラフィー（GC/MS及びGC/FID）にて実施した。
【００５１】
インセンスを原料とする溶液の調製
天然樹脂としてインセンスを使用し、本発明による抽出法を行って溶液を得た。この溶液中において、下記の化合物が同定された：
−α-ピネン
−α-ツジェン
−(＋)-リモネン
−ｐ-シメン
−β-ミルセン
−２-プロピル-５-メチルナフトキノン
−フランジエン
−センブレンＡ（センブラ-３,７,11,15-テトラオン）
−１-イソプロペニル-３-プロペニルシクロペンタン
−ゲルマクレンＡ
−２-Ｎ-ブチル-８-Ｎ-ヘキシル-１,２,３,４-テトラヒドロナフタレン
‐ベルチセロール（ベルチシリア(20) ７,11-トリエン）
−アシフィーリックアルコール（aciphyllylic alcohol）
−ペンタシクロドデカン
−グロブロール１Ｈ-シクロプロペンアズレン
−17-α-メチル-５-α-アンドロスタン
−１,５-ジメトキシ-２,６-ビス(プロぺ-２'-エニル)アントラキノン
−Ｅ-オシメノン ２,６-ジメチルオクタン
−トランクリン（Trunculine）-Ｆ メチルエステル
−４,７-メタノイソベンゾフラン-１-オール １,２,３°４,７,７°ヘキサヒドロエイコサン
−４,８-デカジエン酸 ２-アセチル-２,５,９-トリメチル ロンジサイクレン
−７-ヒドロキシオクタン酸 2TMS
−アリストロン ２Ｈ-シクロプロペン-ナフタレン-２-オン
−β-ボスウェリア酸
−アセチル β-ボスウェリア酸
−11-ケト-β-ボスウェリア酸
−アセチル 11-ケト-β-ボスウェリア酸
−トランス-オクタヒドロ-５,５-ジメチル-８ａ-トシルオキシメチル ２ 11-Ｈ インデン (１.２-Ｂ) キノキサリン-11-11Ｈ-インデノール ３Ａ-ヒドロキシオレアン-12-エン-24 ボスウェリア酸
存在する活性生成物の総数：３２
抽出収率：総活性物質７２‐７５％のうちの５６％
ミラルを原料とする溶液の調製
天然樹脂としてミラルを使用し、本発明による抽出法を行って溶液を得た。この溶液中において、下記の化合物が同定された：
−α-テルペン ｐ-メタ-１,３-ジエン
−β-ボルボネン
−δ-エレメン
−トランス-カリオフィーレン
−６-エテニル-４,５,６,７-テトラヒドロ-５-ベンゾフラン酢酸
−１-シクロヘキセン-１-カルボンアルデヒド
−γ-カルジネン
−ゲルマクレンＢ
−２-第３級ブチル-１,４-ナフトキノン
−(＋)ヘピ-ビシクロセスキフェーランドレン
−フラニュデスマ-１,３-α-ジエン
−レデンアルコール
−α-ロンギピネン
−α-コパエン
−１-エチル-１,２,３,４-テトラヒドロ ２-ナフタレンメタノール
−ベンジルチオ-６-メチル ルラシン ２(１Ｈ)ピリミジノン
−１,３-ジメチル-５-アズレンカルボアルデヒド
−ジベンゾフラノール-１,４-ジカルボアルデヒド １,３-ナフタレネート
−ゲルマクレンＡ
−２-イソプロピル-４,７-ジメチル-１-ナフタオール
−ビシクロゲルマクレン
−リンデストレン
−４-(フェニルメチル)フェノール
−アミノ-３(１)イミダゾ(４,５Ｈ)キノリン
−メチル ５-ヒドロキシ-３-オキソ-５-フェニルペンタノエート
−２-シクロヘキシル-１-(１Ｈ-イミダゾル-２-イル)エタノン β-アミリン
−(ウルセ-12-エン, ３-メトキシ, ３β)β-コミホリックアシッド（commiphoric acid）
存在する活性生成物の総数：２８
抽出収率：そう活性物質４０％のうちの３５％
ダクリオッドを原料とする溶液の調製
天然樹脂としてダクリオッドを使用し、本発明による抽出法を行って溶液を得た。この溶液中において、下記の化合物が同定された：
−δ-エレメン
−α-コパエン
−β-ボルボネン
−β-エレメン
−トランス-カリオフィーレン
−α-アモルフェン
−β-シレネン
−ゲルマクレンＢ
−カリオフィーレンオキシド
−エピクルゼレノン
−１,４-ジメチル-７-(１-メチルエチル)-アズレン-２-オール
−α-カルジノール
−フランジエン
−２-イソプロピルキノリン-β-Ｄ６
−バルガロールＡ
−フェノキサゾン
−セイケレン（seychelene）
−１-ナフタレンメタノール α,α-ジメチル-５
−２,３-ジヒドロインドレ-４-オール-２-オン
−２-ペンチル-１Ｈ-キノリン-４-オン
−１,１,４,６,７-ペンタメチル-２,３-ジヒドリインデン
−ジベンソチオフェン
−ゲルマクレンＡ
−２-イソプロピル-４,７-ジメチル-１-ナフトール
−４-キノリノール
−２-ペンチル-Ｎ-オキシド
−メチル-３-メチル-２-チオフェンカルボキシレート
−２(５Ｈ)フラノン
−３-ブチリル-５-ヘキシル-４-ヒドロキシ-５-メチル デュバントリエンジオール（duvantriendiol）
−１,２-エポキシノナン
−(＋)α-シペロン
−６,６-ジメチルウンデカン １,11-ジル ビス(２-ヒドロキシ-５-(２-キャロト)-１,４-ジエンアルデヒド
存在する活性生成物の総数：３２
抽出収率：１３％
この樹脂の組成については文献に示されていないため、活性物質の抽出量及び総量の間の比を算定することは可能ではない。
【００５２】
トリテルペン化合物については、GC/MSシステムだけでなく、波長210 nmの紫外線における液相でのガスクロマトグラフィー（HPLC）によっても同定した。
【実施例２】
【００５３】
種々の相の一般的記載を示す。
【００５４】
樹脂の粉砕：
ａ）プロポリスは、非常に堅固なワックスケーキの物理的形状を有する。クロスブレードミルを使用することによって、粒子の平均直径８０−100μを得るように粉砕を行う。ミルの粉砕チャンバーを温度約１５−１８℃に維持して、粉砕の間における大きいサイズの塊状物の形成を防止する；
ｂ）粉砕生成物を気密容器に保存する；
ｃ）粉砕をヒュームフード下で行い、発火現象を生ずる可能性がある微細粉末の堆積を防止する。
【００５５】
抽出プロセスに供されるべき溶液の調製：
上記のように粉砕したプロポリスを、薬用エタノールと比７：１で混合する（樹脂１部当たりエタノール７部）。ついで、密閉容器において、樹脂を放置して、エタノール中に３０分間浸す。
【００５６】
抽出：
エタノール−プロポリス溶液を、平底のPyrex（登録商標）ガラスフラスコに注ぎ、加熱された磁石攪拌器の上に置く。フラスコを、密閉ガラス栓及びパラフィルムで閉止する。Teflon（登録商標）で被覆したアンカーを溶液中に入れる。温度を４０℃に調節し、攪拌速度を最大値（1,500 rpm）に調節する。
【００５７】
これらの操作条件を４５分間維持する。ついで、温度を２３℃とし、攪拌速度を500 rpmに低下させる。これらの条件を、室温において３０分間維持する。ついで、強さ3,000ガウスを持つ永久磁石の回転によって、磁界を生じさせる。
【００５８】
濾過：
固状の小さい粒子のいかなる通過をも防止するため、濾過能力５μを有する定性分析用の濾紙によって、得られた溶液を濾過する。
【００５９】
溶液を１５分間静置し、ついで、再度、濾過する。
【００６０】
得られた濾液を、さらに１５分間静置し、ついで、同じタイプのフィルターを使用して、再度、濾過する。
【００６１】
結果：
絶対的に不純物及び粒子を含有しない、透明の褐色溶液が得られた。
【００６２】
プロポリスを原料として調製された溶液
天然樹脂としてプロポリス使用して行った本発明の抽出法により溶液を得た。この溶液中において、GC/MS及びGC/FID分析によって、下記の化合物が同定された：
−ガイオーレ（guaiole）
−10-エピ-γ-ユーデスモール（eudesmole）
−β-ユーデスモール
−２-プロペン酸
−テトラデカン酸イソプロピル
−α-ユーデスモール
−８-β-Ｈ-セドラン-８-オール
−へプタン酸エチルエステル
−ｎ-ペンタコサン
−ヘキサデカン酸ブチルエステル
−ｎ-テトラコサン
−ステアリン酸ブチル
−アンドロスタン-４-エン-３-オン
−ヘキサコサン
−ベンゾ[ｃ]ナフトール[２,１-ｐ]クライセン
−ジヒドロキシメチルカルコン
−ミリスチン酸コレステリル
存在する活性生成物の総数：１７
抽出収率：総活性物質８５‐９０％のうちの８０％
ついで、本発明の方法によってプロポリス溶液を得た。この溶液中には、遊離分子として、テルペン、テルペノイド、フラボノイド及びステロイドが存在する。
【００６３】
特に、上記の分析されたプロポリス溶液は、北イタリア、より正確には、アシアーゴ／ラボラーノ‐フォルガリア台地で生産された特別なタイプのプロポリスに関するものである。プロポリスは、ミツバチの巣箱が置かれた地域の植物の種類に応じて変動する組成を有することが知られている。
【００６４】
溶液の混和性
抽出された溶液は、相互に、いかなる割合においても混和することが証明された。
【００６５】
精油との混和性
抽出された溶液は、いかなる割合においても、すべての種類の精油と混和することが証明された。
【００６６】
水との混和性
抽出された溶液は、溶液相互の割合はいかなるものであって、蒸留水最大２５％までの水と混和できることが証明された。
【００６７】
蒸発及び大気分散性
抽出された溶液は、温度４０−９０℃において、イタリア国特許第1,287,235号に記載されたように、熱−発散装置又は電気−発散装置を使用して完全に大気分散される。
【００６８】
濃度
本発明による抽出法では、各種の濃度で溶液を得ることができる。
【００６９】
事実、時間／温度／磁界の強さの間の比を変化させることによって、
−エタノール（CH3CH2OH）
−エタン酸エチル（CH3CO2CH2）
及びこれら２つの溶媒の混合物（いかなる割合でもよい）において部分的に溶解性のすべての種類の樹脂及び／又は精油の抽出の全範囲をカバーできる。
【００７０】
この特性は、本発明による抽出法を、極めて柔軟かつ融通性のあるものとし、生成物の最終用途に応じた各種濃度で活性成分を含有するアルコール及び／又はヒドロ‐アルコール溶液の抽出及び調製を可能にする。
本発明による抽出法で得られたアルコール及び／又はヒドロ−アルコール溶液の特性は、下記のとおりである。
【００７１】
蒸気ストリーム中、又は超臨界ＣＯ2で抽出された通常の精油及び天然樹脂から得られた通常のアルコール及び／又はヒドロ−アルコール溶液に対して、本発明による方法にて生成された天然樹脂及び／又は精油から抽出された溶液は、モノテルペン及びいくつかのセスキテルペンだけでなく、すべての（Ｃ１５）セスキテルペン、（Ｃ２０）ジテルペン及び（Ｃ３０）トリテルペン、フラボノイド及びステロイドも、空気中に分散させることができる。
【００７２】
これは、シングル溶質分子構造体が遊離分子であることから可能である。事実、磁界は、デンプン、イソプレン系ゴム及びロジン系樹脂（ロジン）でなる樹脂の高分子部分からテルペン及び／又はテルペノイドの分子構造体を放出する。
【００７３】
同じように、精油の場合、本発明による方法では、精油の溶液が得られ、溶液中において、シングル溶質分子構造体、テルペン及び／又はテルペノイドは、遊離分子である。
【００７４】
これは、超臨界形のＮ2及びH2Oを使用するシステムを含む公知の抽出システムでは、必ずしも可能ではない。
【００７５】
蒸気ストリーム中又は超臨界ガスにて樹脂から抽出された精油及び化合物の混合物は、遊離分子からは構成されておらず、これらが５０℃を超える温度に加熱される際には、これらは相互に反応して、新規な分子構造体、特に、ゴムタイプ（イソプレン、ロジン）の化合物を生成し、これら化合物は架橋して、固体の高分子構造体を生成し、従って、これらは絶対的に非空気分散性である。
【００７６】
本発明による方法は、インセンス、ミラル、ダクリオッド、ダンマル、プロポリスの如き天然樹脂からのテルペン及び／又はテルペノイドの抽出の分野では絶対的に新規である。
【００７７】
本発明による方法は、非常に驚くべきことには、組成式C30H48O3、C30H48O5、C30H50O3を有するボスウェリア酸及びコミホリックアッシドの如きトリテルペンを、制御された量及び時間で空気分散させることができる。
【００７８】
溶液の空気分散
本発明による方法では、非常に驚くべきことには、MW 136（モノテルペン）からMW 532（五環式トリテルペン）までの非常に広い分子量範囲を持つ及び600ダルトン以上の分子量を持つ空気分散性化合物を含有する溶液を得ることが可能である。
【００７９】
従って、異なった分子量（MW 136−MW 532の範囲内で変動する）を持つテルペン及び／又はテルペノイドを同時に空気中に分散させることができる。
【００８０】
これは、天然樹脂又は精油中に含有されるすべてのテルペン及び／又はテルペノイドが、温度に応じて異なった時間で空気中に分散されることを意味する。
【００８１】
実際には、５０℃における分散時間は240分であり、９０℃では、６０分であることが証明されている。
【００８２】
特に、本発明による方法によって抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクションを混合することによって得られた組成物を下記に示す。
【００８３】
組成物１
組成物１mlについて示した量で下記成分を混合することによって得た組成物を記載する。インセンス及びミラルは、実施例１に記載のようにして、本発明の方法に従ってインセンス及びミラルから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクションであり、一方、ヒソップデクンベンスは、精油ヒソップデクンベンスから、本発明の方法に従って抽出されたフラクションでなる。
ヒソップデクンベンス            0.0271 ml
グリーンタンジェリン            0.0075 ml
ミラル                          0.125 ml
インセンス                      0.125 ml
エタノール                      0.5854 ml
蒸留水                          0.130 ml
組成物２
組成物１mlについて示した量で下記成分を混合することによって得た組成物を記載する。インセンス及びミラルは、実施例１に記載のようにして、本発明の方法に従ってインセンス及びミラルから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクションであり、一方、ヒソップアリスタタスは、精油ヒソップアリスタタスから、本発明の方法に従って抽出されたフラクションでなる。
ヒソップアリスタタス            0.0271 ml
グリーンタンジェリン            0.0075 ml
ミラル                          0.125 ml
インセンス                      0.125 ml
エタノール                      0.5954 ml
蒸留水                          0.120 ml
組成物３
組成物１及び実施例２に記載のようにして、プロポリスから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクションを混合することによって得られた組成物を記載する。値は容量％である。
組成物１            ８０％
プロポリス          ２０％
組成物４
組成物２及び実施例２に記載のようにして、プロポリスから抽出されたテルペン及び／又はテルペノイドのフラクションを混合することによって得られた組成物を記載する。値は容量％である。
組成物２            ８０％
プロポリス          ２０％
特に、本発明による組成物は、空気分散性溶液として及び局所適用のための溶液として使用される。
【国際調査報告】
2007527442.tif 000002
2007527442.tif 000003
2007527442.tif 000004