(57)【要約】【課題】改善されたホースアセンブリ。【解決手段】作動液を指向するための層状化チューブは、前記作動液を指向するためのチャンバを画定する層であって、前記層は、該層の１００重量部に基づいて、６０重量部より多い量で存在する第１フルオロポリマー、該層の１００重量部に基づいて、１〜１０重量部の量で存在する第１架橋剤、および該層の１００重量部に基づいて、０．４〜４重量部の量で存在するカーボンナノチューブであって、前記層の電気表面抵抗が１０ｋΩ／ｓｑから１００ＭΩ／ｓｑである、カーボンナノチューブ、を含む層、ならびに該層を包囲する外部層であって、該外部層は、該外部層の１００重量部に基づいて、６０重量部より多い量で存在する第２フルオロポリマーを含み、該第２フルオロポリマーは、該第１フルオロポリマーと同一か異なる、外部層、を含む。【選択図】図１
2019194502.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
作動液を指向するための層状化されたチューブであって、該層状化されたチューブは、
Ａ．前記作動液を指向するためのチャンバを画定する層であって、前記層は、以下；
該層の１００重量部に基づいて、６０重量部より多い量で存在する第１フルオロポリマー、
該層の１００重量部に基づいて、１〜１０重量部の量で存在する第１架橋剤、および
該層の１００重量部に基づいて、０．４〜４重量部の量で存在するカーボンナノチューブであって、前記層の電気表面抵抗が１０ｋΩ／ｓｑから１００ＭΩ／ｓｑである、カーボンナノチューブ、
を含む層；ならびに
Ｂ．該層を包囲する外部層であって、該外部層は、該外部層の１００重量部に基づいて、６０重量部より多い量で存在する第２フルオロポリマーを含み、ここで、該第２フルオロポリマーは、該第１フルオロポリマーと同一であるかまたは異なる、外部層、
を含む、層状化されたチューブ。
【請求項２】
該外部層は、さらに、
該外部層の１００重量部に基づいて、５〜３０重量部の量で存在する第３フルオロポリマーであって、前記第１および第２フルオロポリマーとは異なる、第３フルオロポリマーと、
前記外部層の１００重量部に基づいて、１〜１０重量部の量で存在する第２架橋剤であって、前記層の前記第１架橋剤と同一であり、または異なる、第２架橋剤と、
を有する、請求項１に記載の層状化されたチューブ。
【請求項３】
前記第１フルオロポリマーおよび第２フルオロポリマーは、ポリ（エチレン−テトラフルオロエチレン）を含む、請求項１または２に記載の層状化されたチューブ。
【請求項４】
前記外部層は、
前記外部層の１００重量部に基づいて、７０〜９０重量部の量で存在する前記第２フルオロポリマー、
前記外部層の１００重量部に基づいて、５〜２０重量部の量で存在する前記第３フルオロポリマー、および
前記外部層の１００重量部に基づいて、１〜１０重量部の量で存在する前記第２架橋剤、
の反応生成物を含む、、請求項２に記載の層状化されたチューブ。
【請求項５】
前記第１架橋剤および前記第２架橋剤は、シアヌル酸のトリアリル誘導体を含む、請求項２または４に記載の層状化されたチューブ。
【請求項６】
前記層は、さらに、該層の１００重量部に基づいて、５〜３０重量部の量で存在する第４フルオロポリマーを含み、
前記第４フルオロポリマーは、前記第１フルオロポリマーとは異なる、請求項４に記載の層状化されたチューブ。
【請求項７】
前記層は、
前記層の１００重量部に基づいて、７０〜９０重量部の量で存在する前記第１フルオロポリマー；
前記層の１００重量部に基づいて、５〜２５重量部の量で存在する前記第４フルオロポリマー；および
前記層の１００重量部に基づいて、２〜６重量部の量で存在する前記第１架橋剤、
の反応生成物を含み、
前記反応生成物は、前記層の１００重量部に基づいて、９６から９９．４重量部の量で存在する、請求項６に記載の層状化されたチューブ。
【請求項８】
前記第３および前記第４フルオロポリマーは、ポリ（プロピレン−テトラフルオロエチレン）を含む、請求項６または７に記載の層状化されたチューブ。
【請求項９】
前記カーボンナノチューブは、前記層の１００重量に基づいて、０．６〜２．５重量部の量で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の層状化されたチューブ。
【請求項１０】
前記層は、前記外部層と直接接触し、
前記層と前記外部層は、相互に溶融接着される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の層状化されたチューブ。
【請求項１１】
前記層は、前記層の１００重量部に基づいて、９６から９９．４重量部の量の前記反応生物、および前記層の１００重量部に基づいて、０．６から１．５重量部の量の前記カーボンナノチューブを有する、請求項６に記載の層状化されたチューブ。
【請求項１２】
前記層は、４００ｋΩ／ｓｑから１０ＭΩ／ｓｑの電気表面抵抗を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の層状化されたチューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１３年５月１０日に出願された米国仮出願整理番号６１／８２２，０１６の利益を主張し、その開示を、ここに、その全体を参照により組み入れる。さらに、本願は、２０１２年１２月２８日に出願された米国仮出願整理番号６１／７４６，８４０の利益を主張する、２０１３年１２月３０日に出願された一部継続出願整理番号１４／１４３，５１９であり、その開示を、ここに、それらの全体を参照により組み入れる。
【０００２】
本発明の分野
本発明は、一般的に、作動液（hydraulic  fluid）を指向するための層状化されたチューブに、およびまた前記層状化されたチューブに使用され得る個別の層に関する。前記層状化されたチューブおよび前記層を、ホースアセンブリ中の構成要素として使用し得る。
【背景技術】
【０００３】
背景
従来のホースアセンブリは、多くの産業において液体を運搬するものであると知られている。一例として、航空宇宙産業においては、前記ホースアセンブリは、典型的には、層状化されたチューブを含み、一般にフレキシブルであること、ならびに強烈な（aggressive）作動液（例えば、ＳＫＹＤＲＯＬ（登録商標）など）および高圧（例えば、５，０００ｐｓｉなど）への連続的露出の間の広い温度変化（例えば、−６５°Ｆ〜２７５°Ｆ（−５５℃〜１３５℃）など）による繰り返しの熱サイクルに耐えることができることが要求される。前記従来のホースアセンブリ、特に、前記従来のホースアセンブリの前記層状化されたチューブは、特に、前記従来のホースアセンブリが曲げられる（flexed）かまたは折り曲げられる（bent）位置で、前記強烈な作動液および高圧（例えば、５，０００ｐｓｉなど）への露出の間の繰り返しの熱サイクルへの長時間の露出後に、摩耗（wear）の視覚的兆候を示し始め得る。より具体的には、従来のホースアセンブリは、前記従来のホースアセンブリが曲げられるかまたは折り曲げられる位置で、典型的には最初に生じる、白色マーキングまたは「ストレス」マーキングを発生させ得る。一般には、顕微鏡レベルで観察される場合には、これらのストレスマーキングは、微小なボイド（void）またはホール（hole）を含む。これらのストレスマーキングを有する従来のホースアセンブリは、少量の前記作動液が、前記従来のホースアセンブリ中の微小なボイドを通って移動するかまたはしみ出す（すなわち、漏れる）ことを可能にし得る。前記作動液が、前記従来のホースアセンブリを通って移動するかまたはしみ出す場合には、前記従来のホースアセンブリの表面上でホコリが採取され得る。前記航空宇宙産業においては、漏れを経験した（experience  leakage）および／または表面上でホコリが採取される、従来のホースアセンブリは、所望されない。よって、改善されたホースアセンブリおよびその改善された構成要素を開発するための機会がなお残る。
【発明の概要】
【０００４】
本発明の要約および利点
本開示は、層状化されたチューブおよび前記層状化されたチューブに使用され得る層を提供する。前記層は、作動液を指向するためのチャンバを画定する。前記層は、第１フルオロポリマー、第１架橋剤、および帯電防止添加剤を含む。前記第１フルオロポリマーは、６０重量部より多い量で存在し、前記第１架橋剤は、約１〜約１０重量部の量で存在し、前記帯電防止添加剤は、約０．４〜約４重量部の量で存在し、それぞれは、前記層の１００重量部に基づく。
【０００５】
前記層状化されたチューブは、前記層および前記層を包囲する外部層を含む。前記外部層は、第２フルオロポリマーを含み、これは、前記第１フルオロポリマーと同一でも異なってもよい。前記第２フルオロポリマーは、前記外部層の１００重量部に基づいて、６０重量部より多い量で存在する。本開示はまた、前記層を形成するための方法を提供し、この方法は、前記外部層が存在する場合には前記層状化されたチューブを形成することをさらに含む。
【０００６】
この開示の前記層、および前記層を含む前記層状化されたチューブは共に、フレキシブルであり、前記航空宇宙産業における使用に好適である。ホースアセンブリ中の構成要素として含まれる場合には、前記層状化されたチューブは、強烈な作動液および高圧への露出の間の繰り返しの熱サイクル後に、摩耗の視覚的兆候を示さない。よって、前記層状化されたチューブは、漏れもしないし、前記層状化されたチューブは、前記微小なボイドを含む、白色またはストレスマーキングを発生させない。
【０００７】
図面の簡単な説明
添付の図面において、特許請求の範囲に記載された発明の例示的態様を記載する構造を、以下に提供される詳細な説明と共に例示する。同様の要素は、同一の参照符号で特定される。単一の構成要素として示される要素は、複数の構成要素により置き換えられ得ること、および複数の構成要素として示される要素は、単一の構成要素により置き換えられ得ることが理解されなければならない。図面は、寸法通りではなく、特定の要素の一部は、例示目的のために誇張され得る。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、層状化されたチューブの断面図である。
【図２】図２は、層の態様の断面図である。
【図３】図３は、ホースアセンブリの態様の部分的断面図（partial  cross  sectional  plan  view）である。
【図４】図４は、前記ホースアセンブリの態様の断面図である。
【図５】図５は、最小内側折り曲げ半径（minimum  inside  bent  radius）での前記ホースアセンブリの態様の図である。
【０００９】
発明の詳細な説明
図１に示すとおり、作動液を指向するための層状化されたチューブ１００は、層１１０および外部層１２０を含む。前記層１１０は、作動液を指向するためのチャンバを画定する。典型的には、前記作動液は、高圧縮化され（例えば、５０００ｐｓｉなど）、化学的に強烈である。かかる作動液の例は、ＳＫＹＤＲＯＬ（登録商標）である。
【００１０】
前記層状化されたチューブ１００の前記層１１０はまた、内部ライナー、背面層、内部層、最内部層（inner  most  layer）、第１層、または最内部チューブと称され得る。同様に、前記外部層１２０もまた、第２層、内部層、内部チューブ、または第２チューブと称され得る。
【００１１】
一般に、前記層１１０が内部ライナーと称される場合には、前記外部層１２０は、前記内部チューブと称される。参照を容易にするために、前記層１１０は、以降前記層１１０とのみ称される。同様に、前記外部層１２０は、以降前記外部層１２０とのみ称される。
【００１２】
前記層１１０は、前記層１１０の１００重量部に基づいて、６０重量部より多い量で存在する第１フルオロポリマーを含む。前記層１１０はまた、前記層１１０の１００重量部に基づいて、約１〜約１０重量部の量で存在する第１架橋剤を含む。
【００１３】
前記層１１０はまた、前記層１１０の１００重量部に基づいて、約０．４〜約４．０重量部の量で存在する帯電防止添加剤を含む。前記第１フルオロポリマー、前記第１架橋剤、および前記帯電防止添加剤は、以下で詳細に説明される。
【００１４】
前記外部層１２０は、前記外部層１２０の１００重量部に基づいて、６０重量部より多い量で存在する第２フルオロポリマーを含む。
【００１５】
必要ではないが、前記外部層１２０はまた、前記第２フルオロポリマーとは異なる第３フルオロポリマーを含んでもよい。前記第２フルオロポリマーおよび前記第３フルオロポリマーはまた、以下で詳細に説明される。
【００１６】
図２に最も良好に示される前記層１１０に戻って参照すると、前記層１１０は、前記作動液を指向するためのチャンバを画定する。
【００１７】
前記層１１０は、内径Ｄ１および外径Ｄ２を有する。前記内径および外径Ｄ１、Ｄ２は、特定の関係する液体運搬用途に応じて変化することができる。
【００１８】
上記のとおり、前記層１１０は、前記層１１０の１００重量部に基づいて、６０重量部より多い量で存在する前記第１フルオロポリマーを含む。代替的に、前記層１１０は、前記層１１０の１００重量部に基づいて、約６０〜約９８．６、約６０〜約８７、約６５〜約９５、約６５〜約８７、または約７０〜約８０重量部の量で存在する、前記第１フルオロポリマーを含んでもよい。
【００１９】
フルオロポリマーは、フッ素および炭素間の複数の結合の例（multiple  instances  of  bonds）を含むポリマーである。前記フルオロポリマーは、一般的にフッ化炭素系合成ゴムなどのフルオロエラストマー性材料と称され得る材料を含む。前記フルオロポリマーはまた、一般的には、最初の押し出しの間に溶融加工可能であり、以下で説明される十分な条件にさらされる場合には、架橋されることができる。
【００２０】
特定の態様において、前記第１フルオロポリマーは、ポリ（エチレンテトラフルオロエチレン）（ＥＴＦＥ）を含む。他の態様において、前記第１フルオロポリマーは、ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロアルコキシエチレン）（ＰＦＡ）を含む。ＥＴＦＥは、エチレンおよびテトラフルオロエチレンの反応生成物を含むコポリマーである。ＰＦＡは、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロアルコキシエチレンの反応生成物を含むコポリマーである。典型的には、前記第１フルオロポリマーは、ＥＴＦＥを含む。
【００２１】
前記第１フルオロポリマーが、ＥＴＦＥを含む場合には、種々のグレードのＥＴＦＥを使用してもよい。例えば、ＥＴＦＥは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による、約２００〜約２６５℃の融点を有してもよい。ＥＴＦＥはまた、ＡＳＴＭＤ−３１５９による、１０分ごとに、約５〜約５０の、約１０〜約４０の、約１５〜約３０の、または約２０〜約２５グラム（ｇ／１０分）の、溶融流速（melt  flow  rate）を有してもよい。ＥＴＦＥはまた、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８による、２３℃での約３５〜約５０ＭＰａの引張強度を有してもよい。ＥＴＦＥはまた、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８による、２３℃での約３６０〜約４５０パーセントの引張伸びを有してもよい。ＥＴＦＥはまた、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０による、２３℃での約６００〜約９００ＭＰａの曲げ弾性率（flex  modulus）を有してもよい。好適なグレードのＥＴＦＥは、例えば、ＦＬＵＯＮ（登録商標）  ＥＴＦＥおよびＦＬＵＯＮ（登録商標）  ＬＭ−ＥＴＦＥなどの商品名ＦＬＵＯＮ（登録商標）で、ＡＧＣから商業的に入手可能である。ＥＴＦＥは、例えば、ペレット、ビーズ、および／または粉末などのあらゆる形態で提供され得る。
【００２２】
前記第１フルオロポリマーがＰＦＡを含む場合の他の態様において、種々のグレードのＰＦＡを使用してもよい。例えば、ＰＦＡは、ＤＳＣによる、約３００〜約３２０℃の融点を有してもよい。ＰＦＡはまた、ＡＳＴＭＤ−３１５９による、約２〜約３０ｇ／１０分の、溶融流速を有してもよい。ＰＦＡはまた、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８による、２３℃での約３５〜約５０ＭＰａの引張強度を有してもよい。ＰＦＡはまた、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８による、２３℃での約３２０〜約４６０パーセントの引張伸びを有してもよい。ＰＦＡはまた、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０による、２３℃での約８０，０００〜約１１０，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有してもよい。ＰＦＡは、例えば、ペレット、ビーズ、および／または粉末などのあらゆる形態で提供され得る。
【００２３】
上記のとおり、前記層１１０はまた、前記層１１０の１００重量部に基づいて、約１〜約１０重量部の量で存在する前記第１架橋剤を含む。代替的に、前記層１１０は、前記層１１０の１００重量部に基づいて、約１〜約９、約２〜約８、約２〜約７、約３〜約６、または約４〜約５重量部の量で存在する前記第１架橋剤を含む。
【００２４】
前記第１架橋剤は、前記層１１０中で未反応の形態で存在してもよい。言い換えると、前記第１架橋剤は、反応することができることがあってもよいが、前記第１架橋剤が、前記層１１０中に存在する場合には、反応したことを要求されない（not  required  to  have  reacted）。代替的に、前記層１１０は、前記第１架橋剤および前記第１フルオロポリマーの反応生成物を含んでもよい。よって、前記第１フルオロポリマーがＥＴＦＥである態様において、前記層１１０は、ＥＴＦＥおよび前記第１架橋剤の反応生成物を含んでもよい。
【００２５】
前記層１１０が、未反応の形態の前記第１架橋剤を含む態様において、例えば、高熱またはエネルギーの他のソースなどの十分な条件にさらされた場合には、前記第１架橋剤はなお反応することができることがあることが十分に理解されなければならない。例えば、一態様において、前記層１１０は、前記第１フルオロポリマーおよび未反応の形態の前記第１架橋剤を含み、ある期間の経過後（例えば、７日間など）に、前記層１１０を、電子ビームにさらす。前記電子ビームにさらした後、前記層１１０は、前記第１フルオロポリマーおよび前記第１架橋剤の反応生成物を含む（すなわち、前記第１架橋剤は、前記第１フルオロポリマーと反応して、これにより、前記層１１０は、もはや未反応の形態の前記第１架橋剤を含まない）。
【００２６】
典型的には、前記第１架橋剤は、シアヌル酸のトリアリル誘導体である。一態様において、シアヌル酸の前記トリアリル誘導体は、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）である。別の態様において、シアヌル酸の前記トリアリル誘導体は、ＴＡＩＣ、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリメタリルイソシアヌレート（ＴＭＡＩＣ）、またはそれらの組み合わせを含む。典型的には、前記第１フルオロポリマーがＥＴＦＥである場合には、前記第１架橋剤は、ＴＡＩＣである。
【００２７】
上記のとおり、前記層１１０はまた、前記層１１０の１００重量部に基づいて、約０．４〜約３重量部の量で存在する前記帯電防止添加剤を含む。代替的に、前記帯電防止添加剤は、前記層１１０の１００重量部に基づいて、約０．４〜約２．８、約０．４〜約２．６、約０．４〜約２．４、約０．４〜約２．０、約０．４〜約１．８、約０．６〜約１．６、約０．６〜約１．５、約０．６〜約１．４、または約０．８〜約１.２、または約１．０重量部の量で存在してもよい。
【００２８】
一般に、前記帯電防止添加剤は、導電性であり、前記層１１０の電気伝導性または電気抵抗性を確立する。言い換えると、前記帯電防止添加剤は、電気伝導性または前記層１１０を、確立するかまたは増加させる（establishes  or  increases  the  electrical  conductivity  or  the  layer  110）。あるいは、なお別の言葉では、前記帯電防止添加剤は、前記層１１０の電気抵抗性を確立するかまたは減少させる。前記層１１０の電気伝導性を増加させることは、前記層１１０が、引火性である作動液と接触している場合には、一般的に望ましい。より具体的には、前記層１１０の電気伝導性を増加させることにより、前記層１１０が、静電気を放散させることが可能となり、これは、前記作動液が発火することを防ぐ。前記帯電防止添加剤は、一般的には、前記層１１０の導電性を増加させるが、前記層１１０は、「真の（truly）」導電性を有しないことが十分に理解されなければならない。言い換えると、前記層１１０の電気伝導性を、前記層１１０が静電荷を放散させることができるレベルまで増加させるが、前記層１１０が、電気の連続流を送ることができるレベルには電気伝導性を増加させない。しかしながら、前記層が真の導電性を有しないという事実にもかかわらず、前記層１１０が、導電性であると称されてもよいことが十分に理解されなければならない。
【００２９】
典型的には、前記帯電防止添加剤は、カーボンナノチューブを含む。特定の態様において、前記カーボンナノチューブは、前記層１１０の１００重量部に基づいて、約０．４〜約４．０重量部の量で存在する。代替的に、前記カーボンナノチューブは、前記内部層１１０の１００重量部に基づいて、約０．６〜約３．５、約０．６〜約２．５、約０．６〜約２．０、約０．６〜約１．５、または約０．８〜約１．４重量部の量で存在してもよい。あらゆる好適なカーボンナノチューブを使用してもよいことが、当業者には十分に理解されるであろう。
【００３０】
特定の態様において、前記層１１０は、約１０ＫΩ〜約１００ＭΩの電気抵抗性を有する。電気抵抗性を、工業規格試験方法（industrial  standard  test  procedure）を使用して測定してもよい。代替的に、前記層１１０は、約１００ΚΩ〜約８０ΜΩ、代替的に、約１５０ΚΩ〜約４０ΜΩ、代替的に、約２５０ΚΩ〜約３０ΜΩ、代替的に、約４００ΚΩ〜約１０ΜΩ、代替的に、約７００ΚΩ〜約５ΜΩ、代替的に、約１ΜΩ〜約４ΜΩ、または代替的に、約２ΜΩ〜約３ΜΩの電気抵抗性を有する。一般に、前記層１１０の電気抵抗性は、静電荷を放散させることができる。前記帯電防止添加剤がカーボンナノチューブを含む特定の態様において、上記の電気伝導性（前記層１１０の電気抵抗性を測定することにより評価されたもの）を比較的低量のカーボンナノチューブで達成することができるので、前記カーボンナノチューブは、特に有利である。具体的には、前記層１１０が約１０ＫΩ〜約１００ＭΩの電気抵抗性を有し、これにより前記層１１０は、前記層１１０の１００重量部に基づいて、わずか約０．４〜約４．０重量部の量で存在するカーボンナノチューブにより静電荷を放散することができるので、カーボンナノチューブを使用することは有利である。さらに、特定の態様において、前記層１１０は、前記層１１０の１００重量部に基づいて、わずか約０．６〜約２．５重量部の量で存在する前記カーボンナノチューブにより、約１０ＫΩ〜約１００ＭΩの電気抵抗性を有する。前記カーボンナノチューブは、最大で４重量部で存在するので、前記層１１０は、前記第１フルオロポリマー、前記第１架橋剤、およびあらゆる追加の構成要素（以下で詳細に記載されるもの）の機械的特性を、広く有する。よって、前記層１１０の機械的特性は、前記第１フルオロポリマー、前記第１架橋剤、および存在する場合にはあらゆる追加の構成要素から、ほぼ全体として誘導される（almost  entirely  derived  from）。逆に、帯電防止添加剤を含む従来の層は、上記の電気抵抗性を達成するために、顕著により多くの帯電防止添加剤を必要とする。結果として、誘導される前記従来の層の機械的特性（mechanical  properties  of  the  conventional  layers  derive）は、より多量の帯電防止添加剤の含有により、負の影響を受ける。
【００３１】
特定の態様において、前記層１１０は、優れた引張強度を有する。いかなる理論にも拘束されないが、引張強度は、前記第１フルオロポリマーにより決定され、前記層１１０に含まれる、比較的低量の帯電防止添加剤に比例すると考えられる。言い換えると、前記優れた引張強度は、一般的には、前記第１フルオロポリマー、前記第１架橋剤、および前記帯電防止添加剤ならびに前記層１１０におけるそれらの量、特に、比較的多量の前記第１フルオロポリマーおよび比較的低量の前記帯電防止添加剤によるものである。
【００３２】
別の態様において、前記帯電防止添加剤は、炭素粉末を含む。典型的には、前記炭素粉末を、アセチレンの熱分解から得る。好適なグレードの炭素粉末は、例えば、商品名ＶＵＬＣＡＮ（登録商標）  ＸＣ７２で、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能である。
【００３３】
前記層１１０はまた、説明の目的のために、一貫して（throughout）第４フルオロポリマーとして記載される追加のフルオロポリマーを含んでもよい。前記層１１０が、前記第４フルオロポリマーを含む場合には、前記第４フルオロポリマーは、前記第１フルオロポリマーとは異なるものである。前記層１１０中に存在する場合には、前記第４フルオロポリマーは、前記層１１０の１００重量部に基づいて、約５〜約３０重量部の量で存在する。代替的に、前記第４フルオロポリマーは、前記層１１０の１００重量部に基づいて、約５〜約２５、約１０〜約２０、または約１５重量部の量で存在してもよい。
【００３４】
特定の態様において、前記第４フルオロポリマーは、ＥＴＦＥを含む。他の態様において、前記第４フルオロポリマーは、ＰＦＡを含む。他の態様において、前記第４フルオロポリマーは、ポリ（プロピレン−テトラフルオロエチレン）（ＴＦＥ／Ｐ）を含む。ＴＦＥ／Ｐは、テトラフルオロエチレンおよびプロピレンの反応生成物を含むコポリマーである。典型的には、前記第４フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐである。他の態様において、前記第１フルオロポリマーがＥＴＦＥではない場合には、前記第４フルオロポリマーは、ＥＴＦＥを含む。他の態様において、前記第１フルオロポリマーがＰＦＡではない場合には、前記第４フルオロポリマーは、（ＰＦＡ）を含む。必要ではないが、一般的には、前記第１フルオロポリマーは、ＥＴＦＥであり、前記第４フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐである。
【００３５】
前記第４フルオロポリマーが、ＴＦＥ／Ｐを含む場合には、前記層１１０は、種々のグレードのＴＦＥ／Ｐを含んでもよい。例えば、ＴＦＥ／Ｐは、ＴＦＥ／Ｐの１００重量部に基づいて、約４５〜約６０フッ素重量部（by  weight  fluorine）のフッ素含有量を有してもよい。ＴＦＥ／Ｐはまた、約８０〜約５５０の、約１５０〜約４００の、または約３００の貯蔵弾性率を有してもよく、それぞれは、１００℃および５０ｃｐｍで、ラバープロセスアナライザ（Rubber  Process  Analyzer）（ＲＰＡ）により測定される。ＴＦＥ／Ｐはまた、約−５〜約５℃のガラス転移温度を有してもよい。さらに、前記ＴＦＥ／Ｐは、完全に飽和されたＴＦＥ／Ｐであるか、または不飽和の部分を含んでもよい。典型的には、例えば、粉末の形態のＴＦＥ／Ｐなどの小さい粒径のＴＦＥ／Ｐが所望される場合には、飽和されたＴＦＥ／Ｐが特に好適であり得る。好適なグレードのＴＦＥ／Ｐは、商品名ＴＦＥ／Ｐ（登録商標）で、旭硝子株式会社から商業的に入手可能である。
【００３６】
前記第４フルオロポリマーが、ＥＴＦＥを含む場合には、例えば、上記の前記種々のグレードのＥＴＦＥなどの、種々のグレードのＥＴＦＥを使用してもよい。前記第４フルオロポリマーが、ＰＦＡを含む場合には、例えば、上記の前記種々のグレードのＰＦＡなどの、種々のグレードのＰＦＡを使用してもよい。
【００３７】
前記層１１０が、前記第４フルオロポリマーを含む態様において、前記層１１０はまた、前記第１フルオロポリマー、前記第４フルオロポリマー、および前記第１架橋剤の反応生成物を含んでもよい。これらの態様においては必要ではないが、典型的には、前記第１フルオロポリマーは、ＥＴＦＥであり、前記第４フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐであり、前記第１架橋剤は、ＴＡＩＣであり、前記帯電防止添加剤は、カーボンナノチューブを含む。
【００３８】
特定の態様において、前記層１１０は、本質的に、前記カーボンナノチューブ、前記第１フルオロポリマー、前記第４フルオロポリマー、および前記第１架橋剤からなる。前記層１１０に関して本願において使用されるとおりの「本質的に〜からなる」により、前記外部層１２０の１００重量部に基づいて、全て合わせて（total  combined）５重量部以下の量での他の構成要素の包含を可能にし、これは、前記他の構成要素の包含が、物質的に前記層１１０の性能に影響を与えずに、作動液、特に引火性作動液を高圧下で輸送する一方で、フレキシビリティを維持することが条件である。これらの態様においては必要ではないが、典型的には、前記第１フルオロポリマーは、ＥＴＦＥであり、前記第４フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐであり、前記第１架橋剤は、ＴＡＩＣであり、前記第１架橋剤は、未反応の形態で存在する。
【００３９】
特定の態様において、前記層１１０は、本質的に、前記カーボンナノチューブ、前記第１フルオロポリマー、前記第４フルオロポリマー、および前記第１架橋剤からなる。これらの特定の態様において、前記第１フルオロポリマーは、約７０〜約９０重量部の量で存在し、前記第４フルオロポリマーは、約５〜約２５重量部の量で存在し、前記第１架橋剤は、約２〜約６重量部の量で存在し、それぞれは、前記層１１０の１００重量部に基づく。これらの態様においては必要ではないが、典型的には、前記第１フルオロポリマーは、ＥＴＦＥであり、前記第４フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐであり、前記第１架橋剤は、ＴＡＩＣであり、前記第１架橋剤は、未反応の形態で存在する。必要ではないが、典型的には、前記カーボンナノチューブは、前記層１１０の１００重量部に基づき、約０．６〜約３．５重量部の量で存在する。
【００４０】
特定の態様において、前記層１１０は、前記層１１０の１００重量部に基づき、約９６〜約９９．４重量部の量で存在する反応生成物、および前記層１１０の１００重量部に基づき、約０．６〜約１．５重量部の量で存在するカーボンナノチューブを含む。これらの特定の態様において、前記反応生成物は、約７０〜約９０重量部の量で存在する前記第１フルオロポリマー、約５〜約２５重量部の量で存在する前記第４フルオロポリマー、および約２〜約６重量部の量で存在する前記第１架橋剤から形成され、それぞれは、前記層１１０の１００重量部に基づく。これらの態様においては必要ではないが、典型的には、前記第１フルオロポリマーは、ＥＴＦＥであり、前記第４フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐであり、前記第１架橋剤は、ＴＡＩＣであり、前記帯電防止添加剤は、カーボンナノチューブを含む。
【００４１】
特定の態様において、前記層１１０は、本質的に、前記カーボンナノチューブ、ならびに前記第１フルオロポリマー、前記第４フルオロポリマー、および前記第１架橋剤の反応生成物からなる。これらの態様においては必要ではないが、典型的には、前記第１フルオロポリマーは、ＥＴＦＥであり、前記第４フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐであり、前記第１架橋剤は、ＴＡＩＣである。
【００４２】
特定の態様において、前記層１１０は、前記層１１０の１００重量部に基づき、約９６〜９９．４重量部の量で存在する反応生成物、および前記層１１０の１００重量部に基づき、約０．６〜約１．５重量部の量で存在するカーボンナノチューブを含む。これらの特定の態様において、前記反応生成物は、約７０〜約９０重量部の量で存在する前記第１フルオロポリマー、約５〜約２５重量部の量で存在する前記第４フルオロポリマー、および約２〜約６重量部の量で存在する前記第１架橋剤から形成され、それぞれは、前記層１１０の１００重量部に基づく。これらの態様においては必要ではないが、典型的には、前記第１フルオロポリマーは、ＥＴＦＥであり、前記第４フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐであり、前記第１架橋剤は、ＴＡＩＣであり、前記帯電防止添加剤は、カーボンナノチューブを含む。
【００４３】
特定の態様において、前記層１１０は、本質的に、前記層１１０の１００重量部に基づき、約９６〜９９．４重量部の量で存在する反応生成物、および前記層１１０の１００重量部に基づき、約０．６〜約１．５重量部の量で存在するカーボンナノチューブからなる。これらの態様において、前記反応生成物は、約７０〜約９０重量部の量で存在する前記第１フルオロポリマー、約５〜約２５重量部の量で存在する前記第４フルオロポリマー、および約２〜約６重量部の量で存在する前記第１架橋剤から形成され、それぞれは、前記層１１０の１００重量部に基づく。これらの態様においては必要ではないが、典型的には、前記第１フルオロポリマーは、ＥＴＦＥであり、前記第４フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐであり、前記第１架橋剤は、ＴＡＩＣであり、前記帯電防止添加剤は、カーボンナノチューブを含む。
【００４４】
前記層１１０はまた、複数の添加剤を含んでもよい。前記添加剤には、顔料、水平化助剤／流動助剤（leveling／flow  aids）、充填剤、繊維などが含まれてもよい。前記添加剤は、前記層１１０の１００重量部に基づき、約０．１〜約１０、約２〜約８、または約４〜約６の量で存在してもよい。
【００４５】
前記層１１０が、前記第１フルオロポリマー、前記第１架橋剤、および任意に前記第４フルオロポリマーの反応生成物を含む態様において、前記反応生成物を、前記層１１０を、フリーラジカルを生成させるのに十分な、放射線または他のソースのエネルギーに供することにより生成してもよい。特定の態様において、前記層１１０を、電子ビームによる放射線に供する。いかなる特定の理論にも拘束されないが、電子ビームは、フリーラジカルを創出し、また前記第１および／または第４フルオロポリマーにおける不飽和（すなわち、反応サイト）を創出し得るので、前記電子ビームは、前記反応生成物を形成するのに有益である。
【００４６】
特定の態様において、前記層１１０は、前記層１１０の１００重量部に基づき、約９１〜９６重量部の量で存在するポリマー構成要素を含む。これらの態様において、前記層１１０はまた、前記層１１０の１００重量部に基づき、約０．４〜約３重量部の量で存在する前記帯電防止添加剤を含む。これらの特定の態様において、前記層１１０はまた、前記層１１０の１００重量部に基づき、約１〜約６重量部の量で存在する前記第１架橋剤を含む。これらの特定の態様において、前記層１１０はまた、約１０ＫΩ〜約１００ＭΩの電気抵抗性を有する。当業者は、前記電気抵抗性を測定する方法を十分に理解するであろう。前記ポリマー構成要素は、前記第１フルオロポリマーを含む。典型的には、前記第１フルオロポリマーは、前記層１１０の１００重量部に基づき、６０重量部より多い量で存在する。前記ポリマー構成要素はまた、これに限定されないが、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、アクリル類（acrylics）、ゴム（例えば、スチレンブタジエンなど）などを含む他のポリマーを含んでもよい。前記ポリマー構成要素が他のポリマーを含む場合には、前記他のポリマーの選択は、典型的には、特定の液体運搬用途に基づいて決定される（例えば、温度、圧力など）。
【００４７】
図１に最も良好に示されるとおり、本開示はまた、上記の前記層１１０および外部層１２０を有する層状化されたチューブ１００を提供する。前記層１１０のように、前記層状化されたチューブ１００は、フレキシブルであり、前記航空宇宙産業における使用に好適である。
【００４８】
上記のとおり、層状化されたチューブ１００は、前記層１１０および外部層１２０を含む。前記層状化されたチューブ１００は、上記の前記層１１０のあらゆる態様を含んでもよい。本願において記載するとおり、前記層１１０および前記外部層１２０は、協同して前記層状化されたチューブ１００の性能を確立する。具体的には、前記層１１０および前記外部層１２０の化学的補償（make−up）は、驚くべきことにおよび予期しないことに、前記層状化されたチューブ１００が、フレキシブルであること、および従来のホースに一般に使用される前記典型的な構成要素の受け入れを可能にすること、およびまた繰り返しの熱サイクル間に、引火性作動液、特に強烈で高圧縮された引火性作動液を輸送することを可能にすることを許容する、協同的バランスを達成する。よって、前記層１１０および外部層１２０の前記化学的補償および協同的性質により、前記層状化されたチューブ１００が、従来のホースが直ちに不良となるか、またはすぐに不良の視覚的兆候（例えば、「白色マーク」など）を示し始めるかのいずれかの環境で使用することが可能となる。
【００４９】
基本的な寸法において、前記層状化されたチューブ１００は、中心長手軸に沿った所定の長さまで軸方向に伸び、内径Ｄ３および外径Ｄ４を有する。前記内径Ｄ３および前記外径Ｄ４の寸法は、関係する特定の液体運搬用途に応じて変化することができる。特定の態様において、前記内径Ｄ３は、典型的には、約０．１５０〜約１．１００インチである。これらの態様において、前記層１１０は、約０．００５〜約０．０１１インチの厚さを有してもよく、前記外部層１２０は、約０．０３０〜約０．０８０インチの厚さを有してもよい。よって、前記外径Ｄ４は、典型的には、約０．１８５〜約１．２９インチである。
【００５０】
上記のとおり、前記外部層１２０は、前記第２フルオロポリマーを含む。前記第２フルオロポリマーは、前記第１フルオロポリマーと同一または異なっている。前記第２フルオロポリマーは、前記外部層１２０の１００重量部に基づき、６０重量部より多い量で存在する。特定の態様において、前記第２フルオロポリマーは、前記外部層１２０の１００重量部に基づき、約６５〜約１００、約７０〜約９０、または約８０重量部の量で存在する。
【００５１】
特定の態様において、前記第２フルオロポリマーは、ＥＴＦＥを含む。他の態様において、前記第２フルオロポリマーは、ＰＦＡを含む。他の態様において、前記第２フルオロポリマーは、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を含む。ＰＶＤＦは、ジフルオロエチレンの重合生成物である。
【００５２】
前記第２フルオロポリマーが、ＥＴＦＥを含む場合には、例えば、種々のグレードの上記のＥＴＦＥなどの前記種々のグレードのＥＴＦＥを使用してもよい。前記第２フルオロポリマーが、ＰＦＡを含む場合には、例えば、種々のグレードの上記のＰＦＡなどの前記種々のグレードのＰＦＡを使用してもよい。前記第２フルオロポリマーが、ＰＶＤＦを含む場合には、種々のグレードのＰＶＤＦを使用してもよい。
【００５３】
特定の態様において、前記外部層１２０の前記第２フルオロポリマーおよび前記層１１０の前記第１フルオロポリマーは、同一のフルオロポリマーである。例えば、特定の態様において、前記第１フルオロポリマーおよび前記第２フルオロポリマーは、ＥＴＦＥである。典型的には、前記第１フルオロポリマーおよび前記第２フルオロポリマーがＥＴＦＥである場合には、前記第４フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐであり、前記第１架橋剤は、ＴＡＩＣである。
【００５４】
上記のとおり、特定の態様において、前記外部層１２０はまた、前記第３フルオロポリマーを含む。前記外部層１２０が前記第３フルオロポリマーを含む場合には、前記第３フルオロポリマーは、前記第２フルオロポリマーとは異なるものである。典型的には、前記第３フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐである。特定の態様において、前記第２フルオロポリマーがＥＴＦＥを含まない場合には、前記第３フルオロポリマーは、ＥＴＦＥを含む。他の態様において、前記第２フルオロポリマーが、ＰＦＡを含まない場合には、前記第３フルオロポリマーは、ＰＦＡを含む。他の態様において、前記第２フルオロポリマーが、ＰＦＡを含まない場合には、前記第３フルオロポリマーは、ＰＦＡを含む。必要ではないが、典型的には、前記第２フルオロポリマーはＥＴＦＥであり、前記第３フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐである。
【００５５】
前記第４フルオロポリマーが、ＴＦＥ／Ｐを含む場合には、例えば、上記の種々のグレードなどの種々のグレードのＴＦＥ／Ｐを使用してもよい。前記第４フルオロポリマーが、ＥＴＦＥを含む場合には、例えば、種々のグレードの上記のＥＴＦＥなどの前記種々のグレードのＥＴＦＥを使用してもよい。前記第４フルオロポリマーが、ＰＦＡを含む場合には、例えば、種々のグレードの上記のＰＦＡなどの前記種々のグレードのＰＦＡを使用してもよい。
【００５６】
前記外部層１２０が、前記第３フルオロポリマーを含む場合には、前記第３フルオロポリマーは、前記外部層１２０の１００重量部に基づき、約５〜約３０重量部の量で存在する。代替的に、前記第３フルオロポリマーは、前記外部層１２０の１００重量部に基づき、約５〜約２５、約１０〜約２５、または約２０重量部の量で存在する。
【００５７】
特定の態様において、前記外部層１２０は、前記外部層１２０の１００重量部に基づき、約７０〜約９５重量部の量で存在する前記第２フルオロポリマー、および前記外部層１２０の１００重量部に基づき、約５〜約３０重量部の量で存在する前記第３フルオロポリマーを含む。要求されないが、これらの態様において、前記第２フルオロポリマーは、典型的には、ＥＴＦＥであり、前記第３フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐを含む。
【００５８】
特定の態様において、前記外部層１２０は、本質的に、前記第２フルオロポリマーおよび前記第３フルオロポリマーからなる。前記外部層１２０に関して本願において使用されるとおりの「本質的に〜からなる」により、前記外部層１２０の１００重量部に基づいて、全て合わせて５重量部以下の量で他の構成要素の包含を可能にし、これは、前記他の構成要素の包含が、物質的に前記層状化されたチューブ１００の前記外部層１２０の性能に影響を与えずに、作動液、特に作動液を高圧下で輸送する一方で、フレキシビリティを維持することが条件である。別の態様において、前記外部層１２０は、本質的に、ＥＴＦＥおよびＴＦＥ／Ｐからなる。非限定的な例として、この意味における「本質的に〜からなる」により、前記外部層１２０のプロセシングを促進するための流動助剤および水平化助剤の包含、または前記外部層１２０を着色するための顔料が可能となってもよい。
【００５９】
必要ではないが、前記外部層１２０はまた、前記第１架橋剤と同一または異なる、第２架橋剤を含んでもよい。前記層１１０のように、前記外部層１２０はまた、未反応の形態の前記第２架橋剤を含んでもよい。代替的に、前記外部層１２０は、前記第２架橋剤および前記第２フルオロポリマーの反応生成物を含んでもよい。前記層１１０のように、前記外部層１２０が未反応の形態の前記第２架橋剤を含む態様において、例えば、高熱またはエネルギーの他のソースなどの十分な条件にさらされた場合には、前記第２架橋剤はなお反応することができることがあることが十分に理解されなければならない。例えば、一態様において、前記外部層１２０は、前記第２フルオロポリマーおよび未反応の形態の前記第２架橋剤を含み、ある期間の経過後（例えば、７日間など）に、前記外部層１２０を、電子ビームにさらす。前記電子ビームにさらした後、前記外部層１２０は、前記第２フルオロポリマーおよび前記第２架橋剤の反応生成物を含む（すなわち、前記第２架橋剤は、前記第２フルオロポリマーと反応して、これにより、前記外部層１２０は、もはや未反応の形態の前記第２架橋剤を含まない）。
【００６０】
典型的には、前記第２架橋剤は、シアヌル酸のトリアリル誘導体である。一態様において、シアヌル酸の前記トリアリル誘導体は、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）である。別の態様において、シアヌル酸の前記トリアリル誘導体は、ＴＡＩＣ、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリメタリルイソシアヌレート（ＴＭＡＩＣ）、またはそれらの組み合わせを含む。特定の態様において、前記第２架橋剤は、前記第１架橋剤と同一である。例えば、前記第１架橋剤および前記第２架橋剤は、典型的には、共にＴＡＩＣである。
【００６１】
前記外部層１２０が前記第２架橋剤を含む態様において、前記第２架橋剤は、前記外部層１２０の１００重量部に基づいて、約１〜約１０、約２〜約９、約３〜約８、約４〜約７、または約５〜約６重量部の量で存在してもよい。これらの値が、前記外部層１２０中に実際に存在する第２架橋剤の量を示すものであることが、十分に理解されなければならない。例えば、前記外部層１２０を形成する間に前記第２架橋剤の一部が揮発する場合には、当業者は、使用する第２架橋剤の初期量を調節して、実際に存在する前記第２架橋剤の最終量を得ることができるであろう。代替的に、プロセシング条件を制御および／または調節して、揮発する前記第２架橋剤の量を調整することができる。
【００６２】
一態様において、前記外部層１２０は、約７０〜約９０重量部の量で存在するＥＴＦＥ、約５〜約３０重量部の量で存在するＴＦＥ／Ｐ、および約１〜約１０重量部の量で存在する前記第２架橋剤を含み、それぞれは、前記外部層１２０の１００重量部に基づく。
【００６３】
前記外部層１２０はまた、前記複数の添加剤を含んでもよい。前記添加剤には、顔料、水平化助剤／流動助剤、充填剤、繊維が含まれてもよい。前記添加剤は、前記外部層１２０の１００重量部に基づき、約０．１〜約２０、約１〜約１５、約３〜約１２、または約６〜約９重量部の量で存在してもよい。例えば、前記添加剤は、前記外部層１２０の強度を改善するために、オクタチタン酸カリウム（potassium  octatitanate）を含んでもよい。
【００６４】
特定の態様において、前記外部層１２０が、前記第３フルオロポリマーおよび前記第２架橋剤を含む場合には、前記外部層１２０は、前記第２フルオロポリマー、前記第３フルオロポリマーおよび前記第２架橋剤の反応生成物を含む。
【００６５】
特定の態様において、前記外部層１２０が、前記第３フルオロポリマーおよび前記第２架橋剤を含む場合には、前記外部層１２０は、本質的に、前記第２フルオロポリマー、前記第３フルオロポリマーおよび前記第２架橋剤の反応生成物からなる。
【００６６】
特定の態様において、前記外部層１２０は、約７０〜約９０重量部の量で存在する第２フルオロポリマー、約５〜約２０重量部の量で存在する前記第３フルオロポリマー、および約１〜約１０重量部の量で存在する前記第２架橋剤の反応生成物を含み、それぞれは、前記外部層１２０の１００重量部に基づく。
【００６７】
特定の態様において、前記外部層１２０は、約７０〜約９０重量部の量で存在するＥＴＦＥ、約５〜約２０重量部の量で存在するＴＦＥ／Ｐ、および約１〜約１０重量部の量で存在するＴＡＩＣの反応生成物を含み、それぞれは、前記外部層１２０の１００重量部に基づく。いかなる特定の理論にも拘束されないが、前記外部層１２０に関し、ＥＴＦＥ単独では、一般的には、曲げるのには硬すぎると考えられ、これは、前記層１１０の化学組成に応じて、前記層状化されたチューブ１００を、程度の高いフレキシビリティーを要求する用途には不適にし得る。ＴＦＥ／Ｐの包含は、ＥＴＦＥと比較して、前記外部層１２０を軟化させてフレキシビリティーを可能にする。しかしながら、特定の態様においておよび前記層１１０の化学組成に応じて、ＥＴＦＥおよびＴＦＥ／Ｐ単独（すなわち、前記第２架橋剤なしでのＥＴＦＥおよびＴＦＥ／Ｐの使用）では、フレキシブルではあるが、軟らかすぎて、前記層状化されたチューブ１００は、前記連結要素を十分に把持しないであろう一方で、前記層状化されたチューブ１００は高圧下で作動液を輸送するであろう。言い換えると、これらの特定の態様において、ＥＴＦＥおよびＴＦＥ／Ｐ単独の使用は、高圧により、前記層状化されたチューブ１００から前記連結要素を緩ませ得るため、高圧下で作動液を輸送するのに好適ではない。この目的のために、この態様で説明された前記反応生成物は、前記層状化されたチューブ１００におけるフレキシビリティーおよび硬度のバランスを提供する、驚くべきおよび予期しない特性のバランスを達成し、前記層状化されたチューブ１００が、前記連結要素を把持する一方で前記層状化されたチューブ１００が高圧下で作動液を輸送することを可能にする。
【００６８】
前記反応生成物を、前記未反応の架橋剤を含む前記外部層１２０を、フリーラジカルを生成させるのに十分な、放射線または他のソースのエネルギーに供することにより生成してもよい。前記第２架橋剤および前記第４フルオロポリマーの反応生成物を、個別の構成要素に属する一連の重量パーセントとして表す場合には、前記個別の構成要素が前記反応において化学的に変化して前記反応生成物を形成し得たとしても、それぞれ個別の構成要素の前記重量パーセントは、前記反応生成物の形成前の前記個別の構成要素の前記重量パーセントであることが十分に理解されなければならない。
【００６９】
前記反応生成物を、例えば、前記外部層１２０に放射線を適用するなどの、フリーラジカルを創出するあらゆる機構により生成してもよい。例えば、前記外部層１２０が前記第２架橋剤を含む場合には、前記第２架橋剤、前記第２フルオロポリマー、および任意に前記第４フルオロポリマーの前記反応生成物は、前記外部層１２０を電子ビームに供することにより形成されてもよい。前記外部層１２０を前記電子ビームに供することはまた、典型的には、前記層１１０を前記電子ビームに供することであることが、十分に理解されなければならない。言い換えると、前記層１１０および前記外部層１２０の両方を、前記層状化されたチューブ１００を前記電子ビームに供することにより、同時に硬化させることができる。いかなる特定の理論にも拘束されないが、電子ビームは、フリーラジカルを創出し、また不飽和を創出するので、前記電子ビームは、前記反応生成物を形成するのに有益である。
【００７０】
特定の態様において、ポリマー鎖の可動性を制限するために、クリープまたはストレス緩和により証明されるとおり全体の流れおよびひびができることが禁止されるように、前記層１１０および／または前記層状化されたチューブ１００が前記放射線に供される（すなわち、架橋プロセス）場合。（In  certain  embodiments，when  the  layer  110  and／or  the  layered  tube  100  are  subjected  to  the  radiation（i．e．，the  crosslinking  process）in  order  to  limit  polymer  chain  mobility  such  that  gross  flow，as  evidenced  by  creep  or  stress  relaxation，and  crazing  are  inhibited．）必要ではないが、一般的には、前記層１１０および／または前記層状化されたチューブ１００が、前記放射線にさらされる場合には、前記層１１０および／または層状化されたチューブ１００は軽度に（lightly）架橋される（すなわち、前記層１１０および／または層状化されたチューブ１００は、低い架橋密度を有する）。当業者は、軽度の架橋には、密な３−Ｄ架橋されたネットワーク（すなわち、高い架橋密度）を有する材料に典型的なものより大きな、より大きな分子の動きおよび変形能（ductility）を可能にする反応生成物を生成するプロセスが含まれることを十分に理解するであろう。軽度の前記架橋を、前記電子ビームへさらす時間を選択することまたは前記第１および／または第２架橋剤の量を減少させることにより、実現することができる。前記層１１０の特定の態様において、特に、程度の高いフレキシビリティーが要求される場合には、前記層１１０は、軽度に架橋される。前記層状化されたチューブ１００の特定の態様において、前記層１１０および前記外部層１２０は共に、軽度に架橋される。
【００７１】
一態様において、架橋の程度を、前記材料が溶媒に供された場合に生じる膨潤の量を定量化することにより分析してもよい。架橋の程度が増加するにつれて、前記材料は互いにより密に結合されるので、膨潤は減少するであろう。例えば、ＳＫＹＤＲＯＬ（登録商標）などの作動液中に浸される場合に、前記フルオロポリマーブレンドについての膨潤の許容量は、約５体積％〜約３０体積％である。別の例において、膨潤の許容量は、約７体積％〜約１５体積％であろう。
【００７２】
必要ではないが、前記層状化されたチューブ１００の特定の態様において、前記層１１０は、前記外部層１２０と直接接触し、前記層１１０および前記外部層１２０は、一緒に溶融接着される（melt  bonded  together）。典型的には、前記外部層１２０および前記内部層１１０が直接接触している場合には、前記外部および内部層１２０、１１０は共押し出しされる。前記層１１０および外部層１２０を互いに直接接触させて、互いに溶融接着させることは、前記層状化されたチューブ１００が高圧にさらされる場合には、特に有益である。前記層１１０および外部層１２０を溶融接着する場合には、前記層１１０の、前記外部層１２０の内側での「回転」を防止し、これは、作動液を輸送する従来のホースに関連する別の欠陥である。
【００７３】
別の態様において、前記層状化されたチューブ１００は、本質的に、前記層１１０および前記外部層１２０からなる。言い換えると、前記層状化されたチューブ１００は、前記層１１０および前記外部層１２０のみを含む。
【００７４】
一態様において、前記層状化されたチューブ１００は、本質的に、（Ａ）前記層１１０、および（Ｂ）前記層１１０を包囲する前記外部層１２０からなる。この態様において、前記層１１０は、６０重量部より多い量で存在する前記第１フルオロポリマー、約１〜１０重量部の量で存在する前記第１架橋剤、および約０．４〜約３重量部の量で存在する前記帯電防止添加剤を含み、それぞれは、前記層１１０の１００重量部に基づく。また、この態様において、前記外部層１２０は、前記外部層１２０の１００重量部に基づき、６０重量部より多い量で存在する前記第２フルオロポリマーを含む。必要ではないが、この態様において、前記帯電防止添加剤は、典型的には、カーボンナノチューブを含む。
【００７５】
一態様において、前記層状化されたチューブ１００は、本質的に、（Ａ）前記層１１０、および（Ｂ）前記層１１０を包囲する前記外部層１２０からなる。この態様において、前記層１１０は、６０重量部より多い量で存在するＥＴＦＥ、約１〜約２０重量部の量で存在するＴＡＩＣ、および約０．４〜約３重量部の量で存在するカーボンナノチューブを含み、それぞれは、前記層１１０の１００重量部に基づく。またこの態様において、前記外部層１２０は、前記外部層１２０の１００重量部に基づき、６０重量部より多い量で存在する前記ＥＴＦＥを含む。
【００７６】
一態様において、前記層状化されたチューブ１００は、本質的に、（Ａ）前記層１１０、および（Ｂ）前記層１１０を包囲する前記外部層１２０からなる。この態様において、前記層１１０は、カーボンナノチューブ、ならびに約７０〜約９０重量部の量で存在するＥＴＦＥ、約５〜約２５重量部の量で存在するＴＦＥ／Ｐ、および約１〜約１０重量部の量で存在する前記第１架橋剤から形成された反応生成物を含み、それぞれは、前記層１１０の１００重量部に基づく。またこの態様において、前記外部層１２０は、約６０〜約９０重量部の量で存在するＥＴＦＥ、約５〜約３０重量部の量で存在するＴＦＥ／Ｐ、および約１〜約１０重量部の量で存在する前記第２架橋剤から形成された反応生成物を含み、それぞれは、前記外部層１２０の１００重量部に基づく。
【００７７】
図３〜５に最も良好に示されるとおり、本開示はまた、ホースアセンブリ１２５を提供する。前記ホースアセンブリ１２５は、前記層状化されたチューブ１００を含む。具体的には、前記ホースアセンブリ１２５は、前記層１１０、前記外部層１２０、および強化層１３０を含む多層構造である。前記ホースアセンブリ１２５は、単にホースまたは前記ホースアセンブリ１２５の性能のために高性能ホースと称されてもよい。参照を容易にするために、前記ホースアセンブリ１２５は、以降前記ホースアセンブリ１２５とのみ称される。
【００７８】
前記ホースアセンブリ１２５は、前記層状化されたチューブ１００および強化層１３０を含む。前記強化層１３０は、パラアラミド合成繊維で構築される。
【００７９】
図３に示すとおり、前記ホースアセンブリ１２５は、中心長手軸Ａに沿った所定の長さまで軸方向に伸びている、図４に示すとおり、前記ホースアセンブリ１２５は、内径Ｄ５および外径Ｄ６を有する。前記内径Ｄ５および前記外径Ｄ６の寸法は、関係する特定の液体運搬用途に応じて変化することができる。一態様において、前記ホースアセンブリ１２５は、例えば、ＳＫＹＤＲＯＬ（登録商標）などの作動液を運搬する。
【００８０】
前記層１１０は、内側表面および外側表面を含み、前記内側表面は、前記内径Ｄ５を画定し、前記外側表面は、それらの間の壁の厚さを画定する。前記ホースアセンブリ１２５の全体の寸法と同様に、前記層１１０の前記壁の厚さは、前記ホースアセンブリ１２５の特定の液体運搬用途に応じて変化してもよい。
【００８１】
（示されない）代替的態様において、特に、前記第１フルオロポリマーおよび前記第２フルオロポリマーが異なる場合には、中間層を、前記層１１０および前記外部層１２０の間に設けてもよい。
【００８２】
前記強化層１３０を、前記外部層１２０の周囲の網目状配向に配列してもよい。代替的に、前記強化層１３０は、前記外部層１２０の周囲に、らせん状にねじれた、編まれたまたはラップされた強化材料を含むことができる。前記強化層１３０を前記ホースアセンブリ１２５中で用いて、前記外部層１２０がつぶれるのに対抗させる。言い換えると、必要ではないが、前記強化層１３０は、特に、前記ホースアセンブリ１２５が高圧にさらされる場合には、前記層状化されたチューブ１００の前記構造を支持する。注目すべきは、前記強化層１３０が、完全に前記外部層１２０を覆うかまたはカプセル化することは要求されない。例えば、前記強化層１３０を網目状配向に配列する場合には、「網目」中のギャップを、前記外部層１２０にさらしてもよい（expose  the  outer  layer  120）。さらに、前記強化層１３０は、外部層１２０または前記ホースアセンブリ１２５の全長に伸びていなくてもよい。例えば、前記強化層１３０は、前記ホースアセンブリ１２５が折れ曲がっている位置に存在してもよく、前記ホースアセンブリ１２５が直線状である（すなわち、「折れ曲がっていない」）位置に存在しなくてもよい。当然、前記第１強化層１３０は、前記外部層１２０を完全に覆って（すなわち、包囲して／カプセル化して）いてもよく（例えば、図３に示すとおりの１００％覆うことなど）、または前記外部層１１０を部分的に覆っていてもよい（例えば、５０％覆うことなど）。
【００８３】
前記第１強化層１３０は、例えば、ＫＥＶＬＡＲなどのパラアラミド合成繊維で構築される。特定の態様において、パラアラミド合成繊維は、前記ホースアセンブリ１２５の強度を上げ、前記層１１０および前記外部層１２０に亀裂が入ることを防止する。一態様において、前記強化層１３０は、パラアラミド合成繊維の３つの端部の２×２網目である（2x2  braid  of  three  ends  of  para−aramid  synthetic  fibers）。
【００８４】
必要ではないが、第２強化層１４０がまた、前記ホースアセンブリ１２５中に含まれてもよい。前記強化層１３０のように、前記第２強化層１４０は、網目状強化材料を含んでもよい。代替的に、前記第２強化層１４０は、らせん状にねじれた、編まれたまたはラップされた強化材料を含むことができる。前記第２強化層１４０が含まれる場合には、前記第２強化層１４０は、前記外部層１２０をさらに強化する。前記強化層１３０のように、前記第２強化層１４０は、前記強化層１３０または前記外部層１２０を完全に覆うことは要求されない。前記第２強化層１４０はまた、典型的には、例えば、ＫＥＶＬＡＲなどのパラアラミド合成繊維で構築される。
【００８５】
別の態様において、前記ホースアセンブリ１２５は、接着層１５０をさらに含む。前記接着層１５０は、典型的には、例えば、ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）などのＰＴＦＥで構築された両面接着テープである。代替的態様において、前記接着層１５０は、両面ポリエステル／マイラー（登録商標）接着テープである。
【００８６】
前記ホースアセンブリ１２５は、外部カバー１６０をさらに含んでもよい。前記外部カバー１６０は、典型的には、例えば、ポリエステル繊維などの網目状材料を含む。代替的に、前記外部カバー１６０は、金属であり得る。前記外部カバー１６０は、前記外部層１２０の断面を円状に保つことを補助し、見た目が美しい外観を提供する。さらに、前記ポリエステル繊維は、前記内部構成要素を、摩耗およびすり減りから保護する。他の態様において、前記外部カバーは、天然または合成繊維を含むことができる。さらに、前記外部カバー１６０は、単一プライ（ply）または多重プライの材料を含んでもよい。
【００８７】
特定の態様において、前記層状化されたチューブ１００は、用途に応じた、特定の性能要件に合致する。１つの既知の用途において、前記層状化されたチューブ１００は、５，０８０ｐｓｉ（３５ＭＰａ）の圧力で液体を運搬する。安全を考慮して、前記層状化されたチューブ１００が、室温で２０，３２０ｐｓｉ（１４０ＭＰａ）の最低破裂圧力および２７５°Ｆ（１３５℃）で１５，２４０ｐｓｉ（１０５ＭＰａ）の最低破裂圧力を有することが望ましい。また、前記層状化されたチューブ１００が、圧力インパルス試験、プッシュ−プル試験、アセンブリ曲げ試験、および熱的変動試験を含む、追加の安全試験に合格することが望ましい。
【００８８】
圧力インパルス試験において、前記層状化されたチューブ１００は、以下のサイクルを受ける：液圧は、０から７，６２０ｐｓｉ（５２.５ＭＰａ）へ増加し、次いで減少されて５，０８０ｐｓｉ（３５ＭＰａ）で維持され、次いで０ｐｓｉへ減少される。このサイクルを、毎分７０サイクルの速度で繰り返す。前記層状化されたチューブ１００が、不良を起こさずに３００，０００サイクルをパスすることが望ましい。
【００８９】
プッシュ−プル試験において、前記層状化されたチューブ１００を、直線配向に維持する。前記層状化されたチューブ１００の第１端部を固定し、第２端部を交互に、前記第１端部に向かっておよび前記第１端部から離して動かす。このサイクルを、毎分２０〜６０サイクルの速度で繰り返す。前記層状化されたチューブ１００が、不良を起こさずに５０，０００サイクルをパスすることが望ましい。
【００９０】
アセンブリ曲げ試験において、前記層状化されたチューブ１００について、（前記ホースアセンブリ１２５で例示された）図５に示すとおり、その最小内側折り曲げ半径Ｒまで折り曲げる。前記層状化されたチューブ１００の第１端部を固定する一方で、第２端部を、前記第２端部の開口部の軸に平行な直線方向に交互に動かす。例えば、図５において、前記層状化されたチューブ１００の上端部を固定し、下端部を左から右へ動かす。このサイクルを、毎分６０〜８０サイクルの速度で繰り返す。前記層状化されたチューブ１００が、不良を起こさずに４００，０００サイクルをパスすることが望ましい。
【００９１】
熱的変動試験を使用して、前記層状化されたチューブ１００中の微小なボイドまたはひびを検出してもよい。熱的変動試験において、前記ホースを、５０８０ｐｓｉまで圧縮して、次いで、２７５°Ｆの温度にする。前記層状化されたチューブ１００を、４時間その温度で維持する。次いで、前記層状化されたチューブ１００を、１時間かけて−６５°Ｆまで冷却する。前記層状化されたチューブ１００を、４時間、−６５°Ｆで維持する。次いで、前記層状化されたチューブ１００を、１時間かけて２７５°Ｆまで加熱して戻す。これで１サイクルが完了する。このサイクルを、前記層状化されたチューブ１００が微小なボイドを示すまで連続して繰り返す。前記層状化されたチューブ１００を、前記温度サイクルの間、連続的に圧縮する。微小なボイドなしで２０サイクルをパスする場合には、前記層状化されたチューブ１００は、前記試験をパスする。
【００９２】
本開示はまた、方法を提供する。前記方法を使用して、前記層１１０を形成してもよい。前記方法の特定の態様をまた使用して、前記層状化されたチューブ１００を形成してもよい。前記方法の特定の態様をまた使用して、前記ホースアセンブリ１２５を形成してもよい。
【００９３】
前記方法は、前記帯電防止添加剤および前記第１架橋剤を予め混合して、帯電防止中間混合物を形成することを含み、ここで、前記帯電防止添加剤は、前記第１架橋剤中に分散される。前記帯電防止添加剤が分散される場合には前記帯電防止添加剤は、凝集した形態で前記帯電防止添加剤を含む層と比較して、前記層１１０中でより高い電気伝導性を確立するので、前記帯電防止添加剤を予め混合して前記帯電防止添加剤を分散させることは有利である。よって、前記帯電防止添加剤を分散させることは、電気伝導性の所望のレベル（すなわち、静電荷を放散させるのに必要な電気伝導性のレベル）を達成するのに必要な前記帯電防止添加剤の量を低下させる。さらに、前記帯電防止添加剤が低量で含まれるほど、前記帯電防止添加剤を効率的に分散させることができる。よって、所望の電気伝導性を達成するのにより少ない帯電防止添加剤が必要であるので、前記帯電防止添加剤を分散させることは、相乗効果を有する。さらに、前記帯電防止添加剤を予め混合することにより、より低量の前記帯電防止添加剤で所望のレベルの電気伝導性を確立できるので、より多量の前記第１フルオロポリマーおよび存在する場合には他の構成要素が、前記層１１０中に存在する。よって、前記層１１０の電気伝導性または電気抵抗性は、比較的低量の前記帯電防止添加剤で確立されるので、例えば、引張強度などの、前記層１１０の機械的特性が、前記層１１０中に含まれる、比較的多量の前記第１フルオロポリマーおよび存在する場合には他の構成要素により増加する。
【００９４】
特定の態様において、前記帯電防止添加剤は、前記カーボンナノチューブを含む。カーボンナノチューブは、体積に対して大きな表面積比を有する。この体積に対する大きな表面積比の結果として、カーボンナノチューブは、大きな表面エネルギーおよびこれによる凝集傾向を有する。よって、前記第１架橋剤中で前記カーボンナノチューブを分散させることにより、この潜在的な凝集を減少させ、前記層１１０中で所望の電気伝導性を達成するのに必要なカーボンナノチューブの濃度を減少させる。
【００９５】
特定の態様において、前記方法は、前記帯電防止添加剤および前記第１架橋剤を予め混合する前に、前記帯電防止添加剤を加熱して前記帯電防止添加剤から水分を除去することをさらに含む。必要ではないが、前記帯電防止添加剤から水分を除去することは、特に、前記帯電防止添加剤が前記カーボンナノチューブを含む場合には、前記カーボンナノチューブが電気伝導性に対して有するであろう影響を最大化させる目的のために好ましい。水分を除去することはまた、前記第１架橋剤中への前記帯電防止添加剤分散を促進する。よって、水分を除去することはまた、前記層１１０中で所望の電気伝導性を達成するのに必要な帯電防止添加剤の量を減少させるのに寄与する。
【００９６】
前記方法はまた、前記帯電防止中間混合物および前記第１フルオロポリマーの少なくとも一部を混ぜ合わせて、第１複合混合物（a  first  compound  mixture）を形成することを含む。言い換えると、前記帯電防止中間混合物を、前記第１フルオロポリマーのいくらかの部分と混ぜ合わせることができ、または前記第１フルオロポリマーの全部分と混ぜ合わせることができる（the  anti−static  intermediate  mixture  can  be  compounded  with  some  portion  of  the  first  fluoropolymer，of  can  be  compounded  with  the  entire  portion  of  the  first  fluoropolymer）。前記第１フルオロポリマーの一部のみが使用されて前記帯電防止添加剤と混ぜ合わせられる場合には、前記層１１０中に存在する前記第１フルオロポリマーの合計量の残部を含めるための、種々の他の機会または経路が利用可能である。前記第１フルオロポリマーの残部を含めるための他の経路のいくつかを、以下で説明する。
【００９７】
典型的には、前記帯電防止中間混合物および前記第１フルオロポリマーの少なくとも一部を、二軸スクリュー押し出し機で混ぜ合わせる。前記二軸スクリュー押し出し機は、典型的には、３５０℃までのプロセス温度を達成することができる。必要ではないが、混ぜ合わせられた前記第１混合物は、ペレットの形態であってもよい。一般的には、前記ペレットは、０．０５〜約０．２インチの長さである。
【００９８】
前記方法はまた、混ぜ合わせられた前記第１混合物を押し出して前記層１１０を形成することを含む。前記押し出し機は、典型的には、上記の前記二軸スクリュー押し出し機である。特定の態様において、ボイド体積が前記押し出し機中で維持される。例えば、混ぜ合わせられた前記第１混合物が、前記押し出し機の合計体積の約３０〜約６０パーセントを満たしてもよい。代替的に、混ぜ合わせられた前記第１混合物が、前記押し出し機の合計体積の約４０〜５５パーセントを満たしてもよい。ボイドの体積が維持されない、混ぜ合わせられた前記第１混合物の体積（すなわち、前記押し出し機が満たされている体積）と比較して、前記押し出し機から生じるせん断力が、比較的より小さい体積の混ぜ合わせられた前記第１混合物に移されるため、前記押し出し機中で前記ボイドの体積を維持することにより、混ぜ合わせられた前記第１混合物に加えられるせん断が増加する。せん断を増加させることは、特に、前記帯電防止添加剤が前記カーボンナノチューブを含む場合には、前記帯電防止添加剤をさらに分散させる。
【００９９】
前記フルオロポリマーは固体であるが、前記第１フルオロポリマーの物理的形態を操作してもよい。前記第１フルオロポリマーの特定の物理的形態を、前記方法の種々のステップにおいて有利に使用してもよい。一般に、前記第１フルオロポリマーは、０．０５〜約０．２インチの長さを有するペレットの形態である。特定の態様において、当該技術分野において既知であるとおり、前記第１フルオロポリマーが、ペレットよりも小さい粒径を有する粉末の形態となるように、前記第１フルオロポリマーの粒径を減少させることが有利であり得る。フルオロポリマーのポリマー（fluoropolymer  polymer）の粒径を、これに限定されないが、ブレンドすること、粉砕すること、砕くこと、すりつぶすことなどを含む、あらゆる好適な方法により減少させてもよい。よって、前記第１フルオロポリマーの粒径を、上記の前記方法により減少させてもよい。
【０１００】
特定の態様において、前記方法は、前記帯電防止中間混合物および前記第１フルオロポリマーを混ぜ合わせる前に、前記帯電防止中間混合物および前記第１フルオロポリマーの第２部分を混合することをさらに含む。前記帯電防止中間混合物を前記第１フルオロポリマーの前記第２部分と混合することは、特に、前記帯電防止添加剤がカーボンナノチューブを含む場合には、および前記第１フルオロポリマーの前記第２部分が粉末の形態である場合には、前記帯電防止添加剤をさらに分散させ得る。
【０１０１】
特定の態様において、前記方法は、前記帯電防止中間混合物および前記第１フルオロポリマーを混ぜ合わせることをさらに含み、前記帯電防止中間混合物、前記第１フルオロポリマーおよび前記第４フルオロポリマーを混ぜ合わせて、混ぜ合わせられた前記第１混合物を形成することを含み、上記のとおり、前記第４フルオロポリマーが、前記第１フルオロポリマーとは異なることが条件である（In  certain  embodiments，the  method  further  comprises  compounding  the  anti−static  intermediate  mixture  and  the  first  fluoropolymer  comprises  compounding  the  anti−static  intermediate  mixture，the  first  fluoropolymer，and  the  fourth  fluoropolymer  to  form  the  first  compounded  mixture，provided  that  the  fourth  fluoropolymer  is  different  than  the  first  fluoropolymer  as  noted  above）。
【０１０２】
特定の態様において、混ぜ合わせられた前記第１混合物は、本質的に、前記第１フルオロポリマー、前記第１架橋剤、および前記帯電防止添加剤からなる。特定の態様において、混ぜ合わせられた前記第１混合物は、本質的に、ＥＴＦＥ、ＴＡＩＣ、およびカーボンナノチューブからなる。さらに、特定の態様において、前記第４フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐを含む。
【０１０３】
前記第１フルオロポリマーと同様に、前記第４フルオロポリマーは、あらゆる物理的形態で存在してもよい。典型的には、前記第４フルオロポリマーは、ペレットである。特定の態様において、前記第４フルオロポリマーの粒径を、前記第４フルオロポリマーが粉末の形態となるように減少させることが有利であり得る。
【０１０４】
特定の態様において、混ぜ合わせられた前記第１混合物は、本質的に、前記第１フルオロポリマー、前記第１架橋剤、および前記帯電防止添加剤からなる。他の態様において、混ぜ合わせられた前記第１混合物は、前記第４フルオロポリマーを含み、これらの態様において、前記帯電防止中間混合物、前記第１フルオロポリマー、および前記第４フルオロポリマーを混ぜ合わせて、混ぜ合わせられた前記第１混合物を形成する。
【０１０５】
前記方法の特定の態様において、混ぜ合わせステップにおいてせん断速度を変化させて、前記帯電防止添加剤をさらに分散させ、例えば、以下で記載するとおりの、高すぎるまたは低すぎるせん断などの、特定のプロセシング条件に特定のフルオロポリマーが供されることを回避する。せん断は、あらゆる所定の材料にかけられる圧力の相対量を運搬するのに使用される用語である。よって、材料が、低せん断と比較して高せん断下でせん断される場合には、より大きな圧力が前記材料にかけられる。しかしながら、せん断が高いか低いかは、せん断を提供する対象物の形状を含む複数の因子に依存する。例えば、同じスピードで回転する２つの異なる形状により、異なる量のせん断がかけられるであろう。しかしながら、一般にいえば、同じ形状が異なるスピードで回転する場合には、より大きなスピードが、前記材料により大きな圧力をかけるであろう。
【０１０６】
特定の態様において、前記帯電防止中間混合物および前記第１フルオロポリマーの少なくとも一部を混ぜ合わせることは、高せん断下で混ぜ合わせるとして、さらに定義される。一態様において、高せん断下で混ぜ合わせることは、約３０／１のＬ／Ｄ比を有する、高せん断押し出しスクリューを備えた押し出し機中で、毎分少なくとも１００、より具体的には１５０〜３５０の回転数で混ぜ合わせることを含む。代替的に、高せん断下で混ぜ合わせることは、毎分２００〜３５０の回転数で、同一の高せん断押し出しスクリューを備えた押し出し機中で混ぜ合わせることを含む。高せん断押し出しスクリューは、多数の混練ブロックを含む押し出しスクリューである。比較していえば、低せん断押し出しスクリューは、前記高せん断押し出しスクリューより少ない混練ブロックを有する押し出しスクリューである。さらに、前記高せん断押し出しスクリューは、前記低せん断押し出しスクリューより多くの混練ブロックを有するのみならず、前記高せん断押し出しスクリューの前記個別の混練ブロックは、前記低せん断押し出しスクリューの前記個別の混練ブロックより大きい。
【０１０７】
特定の態様において、前記帯電防止中間混合物および前記第１フルオロポリマーの少なくとも一部を混ぜ合わせることは、前記高せん断押し出しスクリューを使用する高せん断混ぜ合わせステップおよび低せん断押し出しスクリューを使用する低せん断混ぜ合わせステップとして、さらに定義される。これらの態様において、前記高せん断混ぜ合わせステップでは、前記帯電防止中間混合物および前記第１フルオロポリマーの少なくとも一部を、毎分１００〜４００の回転数で、前記高せん断押し出しスクリューによる高せん断下で混ぜ合わせて、混ぜ合わせられた前記第１混合物を形成する。これらの態様において、前記低せん断混ぜ合わせステップでは、混ぜ合わせられた前記第１混合物および前記第４フルオロポリマーを、毎分１００〜３００の回転数で、前記低せん断押し出しスクリューによる低せん断下で混ぜ合わせる。関連する毎分の前記回転数の重複があるが、一方が、前記高せん断混ぜ合わせステップ用の、および他方が前記低せん断混ぜ合わせステップ用の、異なる押し出しスクリューを実装させる。特定の態様において、前記高せん断押し出しスクリューは、毎分１５０〜４００、代替的に、１５０〜３５０、代替的に、２００〜３５０、または代替的に、２５０〜３５０の回転数で回転する。特定の態様において、前記低せん断押し出しスクリューは、毎分１００〜２５０、または代替的に、１００〜２００の回転数で回転する。
【０１０８】
特定の態様において、前記方法は、混ぜ合わせられた前記第１混合物および前記第１フルオロポリマーの第２部分を混ぜ合わせて、混ぜ合わせられた第３混合物を形成することをさらに含む。必要ではないが、前記第１フルオロポリマーの前記第２部分は、典型的には、粉末の形態である。これらの態様において、前記方法は、混ぜ合わせられた前記第１混合物、前記第１フルオロポリマーの前記第２部分、および前記第４フルオロポリマーを混ぜ合わせて、混ぜ合わせられた前記第３混合物を形成することをさらに含んでもよい。前記第４フルオロポリマーがこれらの態様において混ぜ合わせられる場合には、前記第４フルオロポリマーは、典型的には、粉末の形態である。
【０１０９】
特定の態様において、前記帯電防止中間混合物および前記第１フルオロポリマーの前記少なくとも一部を混ぜ合わせることは、高せん断混ぜ合わせステップおよび低せん断混ぜ合わせステップとして定義される。これらの態様において、各混ぜ合わせステップは、同一の押し出しスクリューを使用する。前記高せん断混ぜ合わせステップにおいて、前記帯電防止中間混合物および前記第１フルオロポリマーの前記少なくとも一部を、毎分２００〜４００より大きな回転数で前記押し出しスクリューにより、高せん断下で混ぜ合わせて、混ぜ合わせられた前記第１混合物を形成する。代替的に、前記高せん断混ぜ合わせステップにおいて、前記第１フルオロポリマーの前記少なくとも一部を、毎分２５０〜４００、代替的に、２５０〜３５０、または代替的に、３００〜４００の回転数で、前記押し出しスクリューにより高せん断下で混ぜ合わせる。前記低せん断混ぜ合わせステップにおいて、混ぜ合わせられた前記第１混合物および前記第４フルオロポリマーを、毎分２００未満の回転数で、前記押し出しスクリューにより低せん断下で混ぜ合わせる。代替的に、前記低せん断混ぜ合わせステップにおいて、毎分の回転数は、８０〜１８０、１００〜１８０、または１００〜１５０であってもよい。これらの態様において、前記方法は、混ぜ合わせられた前記第１混合物および前記第１フルオロポリマーの第２部分を混ぜ合わせて、混ぜ合わせられた第３混合物を形成することをさらに含んでもよい。必要ではないが、前記第１フルオロポリマーの前記第２部分は、典型的には、粉末の形態である。これらの態様において、前記方法は、混ぜ合わせられた前記第１混合物、前記第１フルオロポリマーの前記第２部分、および前記第４フルオロポリマーを混ぜ合わせて、混ぜ合わせられた前記第３混合物を形成することを含でもよい。前記第４フルオロポリマーが、これらの態様において混ぜ合わせられる場合には、前記第４フルオロポリマーは、典型的には、粉末の形態である。
【０１１０】
高せん断下で混ぜ合わせる、上記の態様において、前記高せん断により、前記帯電防止添加剤を、特に前記カーボンナノチューブをさらに分散させる。よって、前記高せん断は、所望のレベルの電気伝導性を達成するのに必要な、前記帯電防止添加剤の、特に前記カーボンナノチューブの相対量をさらに減少させる。結果として、高せん断下で混ぜ合わせることはまた、例えば、前記第１フルオロポリマーなどのより多くの他の構成要素の包含を可能にすることにより、例えば、前記層１１０の引張強度などの、前記層１１０の機械的特性を改善するのに役立つ。
【０１１１】
混ぜ合わせられた前記第３混合物が形成される態様において、混ぜ合わせられた前記第３混合物を押し出して、前記層１１０を形成することが十分に理解されなければならない。
【０１１２】
特定の態様において、前記方法は、前記層１１０に放射線を適用して前記層１１０を硬化させることをさらに含む。例えば、前記放射線を、電子ビームにより前記層１１０に適用してもよい。前記層１１０を硬化させることは、前記層１１０の電気伝導性をさらに増加させ得る。
【０１１３】
特定の態様において、前記方法は、前記第２フルオロポリマーおよび前記第２架橋剤を混ぜ合わせて、混ぜ合わせられた前記第２混合物を形成することをさらに含み、混ぜ合わせられた前記第２混合物を押し出して、前記層１１０を包囲する前記外部層１２０を形成して、それにより、前記層状化されたチューブ１００を形成することをさらに含む。これらの態様において、前記第２フルオロポリマーは、前記第１フルオロポリマーと同一であるかまたは異なり、前記第２架橋剤は、前記第１架橋剤と同一であるかまたは異なる。必要ではないが、前記第３フルオロポリマーを、前記第２架橋剤および前記第２フルオロポリマーと混ぜ合わせて、混ぜ合わせられた前記第２混合物を形成してもよく、ここで、上記のとおり、前記第３フルオロポリマーは、前記第２フルオロポリマーとは異なる。よって、前記第３フルオロポリマーが、前記第２フルオロポリマーおよび前記第２架橋剤と混ぜ合わせられる場合には、いったん押し出されると、前記外部層１２０は、前記第２フルオロポリマー、前記第３フルオロポリマー、および前記第２架橋剤を含む。
【０１１４】
必要ではないが、混ぜ合わせられた前記第１混合物および混ぜ合わせられた前記第２混合物を共押し出しして、前記層状化されたチューブ１００を形成してもよい。混ぜ合わせられた前記第１混合物および混ぜ合わせられた前記第２混合物を共押し出しする場合には、前記層１１０および前記外部層１２０は、典型的には、溶融接着される。混ぜ合わせられた前記第３混合物が形成される場合には、混ぜ合わせられた前記第３混合物および混ぜ合わせられた前記第２混合物は、共押し出しされて、上記のとおりの前記層状化されたチューブ１００を形成してもよいことが十分に理解されなければならない。
【０１１５】
特定の態様において、前記層状化されたチューブ１００がいったん形成されると、前記方法は、前記層状化されたチューブ１００に放射線を適用して前記層状化されたチューブ１００を硬化させることをさらに含む。典型的には、前記放射線を、電子ビームにより適用する。前記層状化されたチューブ１００を放射線に供することは、前記外部層１２０が前記層１１０を包囲するという事実にもかかわらず、前記層１１０を硬化させる。
【０１１６】
特定の態様において、前記第２フルオロポリマーは、ＥＴＦＥである。特定の態様において、前記第３フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐである。典型的には、前記第２フルオロポリマーは、ＥＴＦＥであり、前記第３フルオロポリマーは、ＴＦＥ／Ｐである。特定の態様において、前記第１および第２フルオロポリマーは、ＥＴＦＥであり、前記第３および第４フルオロポリマーは、ＴＦＥＰであり、前記第１および第２架橋剤は、シアヌル酸のトリアリル誘導体を含む。
【０１１７】
特定の態様において、前記方法は、前記外部層１２０に放射線を適用して前記層状化されたチューブ１００を硬化させるステップをさらに含む。必要ではないが、前記放射線を、電子ビームにより適用してもよい。
【０１１８】
特定の態様において、前記方法は、前記層状化されたチューブ１００およびパラアラミド合成繊維で構築された前記強化層１３０を含むホースアセンブリを形成することをさらに含む。前記方法はまた、前記外部カバー１６０を提供することを含んでもよい。前記方法はまた、前記強化層１３０および前記外部カバー１６０間に、接着層１５０を提供してもよい。
【０１１９】
以下の例は、本発明を例示することを意図するものであり、いかなる意味においても本発明の範囲を限定するものとして解釈されてはならない。
【０１２０】
例
層および前記層を含む層状化されたチューブを、以下の方法を使用して構築した。前記カーボンナノチューブ帯電防止添加剤の一部を秤量し、１００℃で、真空オーブン中で１２時間乾燥した。熱安定化剤と予め混合された第１架橋剤（ＴＡＩＣ）の一部を、次いで、５０℃まで加熱して、温かい液体を形成した。前記液体ＴＡＩＣを、次いで、高速ブレンダ中で前記乾燥されたカーボンナノチューブ帯電防止添加剤と合わせ、前記帯電防止中間混合物を形成した。
【０１２１】
ペレットの形態の前記第１フルオロポリマー（ＥＴＦＥ）を秤量し、前記第１フルオロポリマーの一部をすりつぶして粉末にした。前記第１フルオロポリマーの残りの部分を、ペレットとして保持した。粉末の形態の前記第１フルオロポリマーを、次いで、ブレンダ中で、等量部の第４フルオロポリマー（ＴＦＥ／Ｐ）と混合した。
【０１２２】
前記帯電防止中間混合物を、次いで、前記第１フルオロポリマーの残った前記ペレットと混合し、重量供給機（gravimetric  feeder）を使用して、高せん断スクリューを有する混ぜ合わせ機中へ供給し、約５４０°Ｆ〜５９０°Ｆまで加熱した。前記高せん断スクリューを、約１００ｒｐｍ〜約４５０ｒｐｍで回転させ、供給速度は、約７．５〜約１５ｌｂｓ／時で、混ぜ合わせられた前記第１混合物を形成した。前記高せん断スクリューの直径は、２７ｍｍであった。混ぜ合わせられた前記第１混合物は、ペレットの物理的形態であった。
【０１２３】
混ぜ合わせられた前記第１混合物の得られたペレットを、次いで、前記第１および第４フルオロポリマーを含む前記粉末と混合し、約１００ｒｐｍ〜３００ｒｐｍのスクリュースピードおよび約７．５〜１５ｌｂｓ／時の供給速度の低せん断スクリューを有する混ぜ合わせ機中へ供給し、混ぜ合わせられた前記第３混合物を形成した。
【０１２４】
サンプルの外部層を、以下の方法を使用して構築した。ペレットの形態の前記第２フルオロポリマー（ＥＴＦＥ）を秤量し、一部をすりつぶして粉末にした。前記第２フルオロポリマーの残りの部分を、ペレットとして保持する。粉末の形態の前記第２フルオロポリマーを、ブレンダ中で、等量部の第３フルオロポリマー（ＴＦＥ／Ｐ）と混合し、次いで、前記第２架橋剤を熱安定化剤と予め混合した後で、前記第２架橋剤（ＴＡＩＣ）と混合する。約１０〜約１５ｌｂｓ／時の供給速度の重量供給機を使用して、前記第２フルオロポリマー、前記第３フルオロポリマーおよび前記第２架橋剤を、約２００ｒｐｍの低せん断スクリュースピードの混ぜ合わせ機中へ供給し、約５４０°Ｆ〜約５９０°Ｆまで、混ぜ合わせられた前記第２混合物まで加熱した（heated  to  about  540°Ｆ  to  about  590°Ｆ  to  the  second  compounded  mixture）。
【０１２５】
層状化されたチューブを、次いで、混ぜ合わせられた前記第３混合物および混ぜ合わせられた前記第２混合物を共押し出しすることにより押し出した。前記層状化されたチューブを、次いで、電子ビームに供し、前記層状化されたチューブを硬化させた。
【０１２６】
６つのサンプルの層状化されたチューブを、以下の表Ｉのとおりに調製した。表Ｉに提供される全ての値は、それぞれの前記層の１００重量％に基づく。
【表１】
2019194502.tif 000003
【０１２７】
上記で調製された前記層状化されたチューブに加え、混ぜ合わせられた前記第２および第３混合物のサンプルを調製したが、押し出ししなかった。それらの組成は、以下の表ＩＩのとおりである。表Ｉに提供される全ての値は、それぞれの前記層の１００重量％に基づく。
【表２】
2019194502.tif 000004
【０１２８】
調製された前記サンプルのうち、サンプル１および７〜１１の前記層の電気抵抗性を、当業者に既知の手法を使用して測定した。一般に、例えば、航空技術における使用のためのものなどの、層状化されたチューブの電気抵抗性は、約１０ＫΩ〜約１００ＭΩでなければならない。具体的には、サンプル１の前記層は、５００ＫΩの電気抵抗性を有した一方で、サンプル７〜１１の前記層は、それぞれ９００、５００、２００、５０、および２、ＫΩの電気抵抗性を有した。前記結果は、サンプル１、７〜１１の材料および層は、優れた電気抵抗性を有することを示す。
【０１２９】
添付の特許請求の範囲は、詳細な説明に記載された表現および特定の複合物、組成物、または方法に限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲内に含まれる特定の態様間で変更し得ることが理解されなければならない。種々の態様の特定の特徴または側面を説明するための、本願において依拠されるあらゆるマーカッシュ群については、他の全てのマーカッシュメンバーとは独立した、それぞれのマーカッシュ群の各メンバーから、異なる、特殊なおよび／または予期しない結果が得られ得る。マーカッシュ群の各メンバーは、個々に、または組み合わせて依拠されてもよく、添付の特許請求の範囲内の特定の態様についての適切なサポートを提供する。
【０１３０】
さらに、本発明の種々の態様の記載において、依拠されるあらゆる範囲およびサブ範囲は、独立的におよび集合的に、添付の特許請求の範囲内に含まれ、全体および／またはその中の断片的な値を含む全ての範囲は、かかる値が本願において明記されていない場合であっても、記載され、考慮されることが理解される。列挙された前記範囲およびサブ範囲は、本発明の種々の態様を十分に記載し、可能にし、かかる範囲およびサブ範囲を、関係する半分、三分の一、四分の一、五分の一などにさらに線引きしてもよいことは、当業者には容易に認識する。単なる一例としては、「０．１から０．９の」範囲は、より下の三分の一、すなわち０．１〜０．３、中央の三分の一、すなわち０．４〜０．６、およびより上の三分の一、すなわち０．７〜０．９にさらに線引きされてもよく、これは、個々におよび集合的に、添付の特許請求の範囲内にあり、個々におよび／または集合的に添付の特許請求の範囲内の具体的な態様について依拠されてもよく、添付の特許請求の範囲内の具体的な態様について適切なサポートを提供する。さらに、例えば、「少なくとも」、「より大きな」、「より小さな」、「以下の」などの、範囲を定義するかまたは変更する語については、かかる語は、サブ範囲および／または上限もしくは下限を含むことが理解されなければならない。別の例として、「少なくとも１０」の範囲は、少なくとも１０〜３５のサブ範囲、少なくとも１０〜２５のサブ範囲、２５〜３５のサブ範囲などを根本的に含み、各サブ範囲は、個々におよび／または集合的に添付の特許請求の範囲内の具体的な態様について依拠されてもよく、添付の特許請求の範囲内の具体的な態様についての適切なサポートを提供する。最後に、開示された範囲内の個々の数字は、添付の特許請求の範囲内の具体的な態様について依拠されてもよく、添付の特許請求の範囲内の具体的な態様についての適切なサポートを提供する。例えば、「１から９の」範囲は、例えば、３などの種々の個別の整数、および個別の数は、例えば、４．１などの小数点（または分数）を含み、これは、添付の特許請求の範囲内の具体的な態様について依拠されてもよく、添付の特許請求の範囲内の具体的な態様についての適切なサポートを提供する。
【０１３１】
本発明を例示的なやり方で説明し、使用された用語は、限定的というよりむしろ、説明の用語の性質にあることが意図されることが理解されなければならない。本発明の、多くの変更および修正が、上記の教示に照らして可能である。本発明は、具体的に記載されたもの以外で実施されてよい。独立請求項、ならびに単一従属および複数従属の両方の従属請求項の全ての組み合わせの主体は、本願において明確に示唆されている。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【外国語明細書】
2019194502000001.pdf