(57)【要約】【課題】本発明の課題は、クレンジング効果の高さ、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感に優れながら、かつ経時安定性が良好という特徴を有する液状油性の皮膚洗浄用組成物を提供すること。 【解決手段】次の成分（ａ）〜（ｅ）；（ａ）ダイマー酸のジエステル（ｂ）ＨＬＢが８〜１２の範囲にある脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットおよび／または脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル  １０〜３５質量％（ｃ）２５℃で液状の炭化水素油  １０〜３０質量％（ｄ）揮発性シリコーン油（ｅ）リンゴ酸ジイソステアリルを含有し、成分(ａ)と成分（ｅ）の含有質量割合（ａ）／（ｅ）が０．１〜１であることを特徴とする液状油性の皮膚洗浄用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｅ）；
（ａ）ダイマー酸のジエステル
（ｂ）ＨＬＢが８〜１２の範囲にある脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットおよび／または脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル  １０〜３５質量％
（ｃ）２５℃で液状の炭化水素油  １０〜３０質量％
（ｄ）揮発性シリコーン油
（ｅ）リンゴ酸ジイソステアリル
を含有し、
成分(ａ)と成分（ｅ）の含有質量割合（ａ）／（ｅ）が０．１〜１であることを特徴とする液状油性の皮膚洗浄用組成物。
【請求項２】
前記成分（ａ）は炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸の二量体と、飽和もしくは不飽和の直鎖または分岐状の炭素数が１２〜３４である１価アルコールや環含有もしくは環状のステロールとのジエステルである請求項１に記載の液状油性の皮膚洗浄用組成物。
【請求項３】
成分（ａ）の含有量が０．１〜１０質量％である請求項1または２のいずれかの項に記載の液状油性の皮膚洗浄用組成物。
【請求項４】
成分(ａ)と成分（ｄ）の含有質量割合（ａ）／（ｄ）が０．２５〜１．２５である請求項1〜３のいずかの項に記載の液状油性の皮膚洗浄用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状油性の皮膚洗浄用組成物に関し、更に詳細には、ダイマー酸のジエステル、ＨＬＢが８〜１２の範囲にある脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットおよび／または脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル、２５℃で液状の炭化水素油、揮発性シリコーン油、リンゴ酸ジイソステアリルを含有する液状油性の皮膚洗浄用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
肌上の皮脂やメイクアップ化粧料は、親油性物質を含有するため、これらを除去するためには油剤を主成分とした組成物が用いられている。それらの組成物に求められる機能として、クレンジング効果だけでなく、使用時に垂れ落ちが無い、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感、経時安定性に優れるということも挙げられる。これまでに、クレンジング効果を向上するために、異なるＨＬＢの界面活性剤を組み合わせる検討（特許文献１）や、炭酸ジエステルとダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体を組み合わせる検討（特許文献２）、ダイマー酸のエステルを水中油型乳化化粧料に配合する検討（特許文献３）が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１６８７２４号公報
【特許文献２】特開２００７−１１９４０１号公報
【特許文献３】特開２０１６−２３１８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１については、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触に欠け、使用性が悪い場合も存在する上に、メイク馴染みが不十分であり、クレンジング効果が不良である場合もあった。
特許文献２については、ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体が組成物中で安定的に相溶されず、分離が発生するといった場合や、洗い流しのさっぱり感が不良であり、使用性が悪い場合が存在した。
特許文献３については、メイク馴染みが不十分であり、クレンジング効果が不良である場合があった。
このような背景からクレンジング効果、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感に優れながら、かつ経時安定性が良好な組成物が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで、本発明者らはＨＬＢが８〜１２の範囲にある脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットおよび／または脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルを１０〜３５質量％、炭化水素油を１０〜３０質量％を含有する液状油性の組成物において、ダイマー酸のジエステルをさらに配合する検討を行ったところ、クレンジング効果、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感はある程度は改善したものの、その効果は未だ不十分であり、また、垂れ落ちの無さ、と経時安定性が不良な場合も依然として存在した。特に経時安定性に関しては、液状油性の皮膚洗浄用組成物が経時的に白濁し、分離が発生するといった事象が観察された。
【０００６】
さらに、本発明者らは鋭意検討を行った結果、ダイマー酸のジエステル、ＨＬＢが８〜１２の範囲にある脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットおよび／または脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル  １０〜３５質量％、炭化水素油  １０〜３０質量％を含有する液状油性の組成物において、さらに揮発性シリコーン油を配合することで、顕著に経時安定性が良好になることを見出した。さらに、合わせてリンゴ酸ジイソステアリルを配合し、特にダイマー酸のジエステルとリンゴ酸ジイソステアリルの含有質量割合（ダイマー酸のジエステル）／（リンゴ酸ジイソステアリル）が０．１〜１である時に、意外にも液状油性の皮膚洗浄用組成物の粘度が上昇し、垂れ落ちの無さが改善されるとともに、クレンジング効果、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感、経時安定性が良好になることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、
次の成分（ａ）〜（ｅ）；
（ａ）ダイマー酸のジエステル
（ｂ）ＨＬＢが８〜１２の範囲にある脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットおよび／または脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル  １０〜３５質量％
（ｃ）２５℃で液状の炭化水素油  １０〜３０質量％
（ｄ）揮発性シリコーン油
（ｅ）リンゴ酸ジイソステアリル
を含有し、
成分(ａ)と成分（ｅ）の含有質量割合（ａ）／（ｅ）が０．１〜１であることを特徴とする液状油性の皮膚洗浄用組成物を提供するものである。
【０００８】
前記成分（ａ）は炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸の二量体と、飽和もしくは不飽和の直鎖または分岐状の炭素数が１２〜３４である１価アルコールや環含有もしくは環状のステロールとのジエステルである液状油性の皮膚洗浄用組成物を提供するものである。
【０００９】
成分（ａ）の含有量が０．１〜１０質量％である液状油性の皮膚洗浄用組成物を提供するものである。
【００１０】
成分(ａ)と成分（ｄ）の含有質量割合（ａ）／（ｄ）が０．２５〜１．２５である液状油性の皮膚洗浄用組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の液状油性の皮膚洗浄用組成物は、クレンジング効果、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感に優れながら、かつ経時安定性が良好という特徴を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
【００１３】
成分（ａ）：ダイマー酸のジエステル
本発明に用いられる成分（ａ）のダイマー酸のジエステルは、２分子の不飽和脂肪酸の重合によって得られる２塩基酸のジエステルである。ダイマー酸の好ましいものとして、工業的に生産される炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸の二量体を挙げることができる。それらの中で、例を挙げると、ダイマージリノール酸、ダイマージリノレイン酸、ダイマージオレイン酸、あるいは、これらの水素添加物などがあるが、特にこれに限定されるものではない。かかるダイマー酸のエステルのエステル部分を構成するアルコールの好ましいものとしては、飽和もしくは不飽和の直鎖または分岐状の炭素数が１２〜３４である１価アルコールや環含有もしくは環状のステロール類を挙げることができる。特に限定されないが、例を挙げると、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、リノレイルアルコール等の通常の高級アルコールなどがあるが、特にこれに限定されるものではない。この様なダイマー酸のエステルは、多くのものが化粧料用の原料として市販されている。好ましいものは、日本化粧品工業連合会発行の「化粧品の成分表示名称リスト」による表示名称で示すと、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）（商品名：ＰＬＡＮＤＯＯＬ−Ｓ、日本精化社製）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）（商品名：ＬＵＳＰＬＡＮ ＰＩ−ＤＡ、日本精化社製）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル（商品名：ＬＵＳＰＬＡＮ  ＤＤ−ＤＡ７、日本精化社製）等が挙げられる。本発明の化粧料においては、かかるダイマー酸のエステルは唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。これらの中で、特にリンゴ酸ジイソステアリルとの組み合わせにより、まろやかな感触と、垂れ落ちの無さが良好である点で、好ましくは、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルが挙げられ、さらに好ましくはダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）が挙げられる。
【００１４】
本発明における成分（ａ）の含有量は、特に限定されないが、特に後述する成分（ｅ）リンゴ酸ジイソステアリルとの組み合わせにより、まろやかな感触と、垂れ落ちの無さが良好である点で、液状油性の皮膚洗浄用組成物全量に対して、好ましくは０．１〜１０質量％（以下、「質量％」を単に「％」で示す）であり、さらに好ましくは１〜８％であり、特に好ましくは３〜８％である。
【００１５】
成分（ｂ）：ＨＬＢが８〜１２の範囲にある脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットおよび／または脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル
本発明に用いられる成分（ｂ）は、ＨＬＢが８〜１２の範囲にある脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットおよび／または脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルである。
【００１６】
ここで、本発明におけるＨＬＢ（Ｈｙｄｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）とは、親水性−親油性のバランスを示す指標であり、小田・寺村らによる次式で計算されるものである。
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性）×１０
ここで、Σ無機性値／Σ有機性は、ＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ−Ｏｒｇａｎｉｃｂａｌａｎｃｅ）と呼ばれ、各種原子及び官能基毎に設定された「無機性値」、「有機性値」に基づいて、界面活性剤等の有機化合物を構成する原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することにより算出することができる（甲田善生著、「有機概念図−基礎と応用−」、１１〜１７頁、三共出版、１９８４年発行参照）。
【００１７】
脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットおよび／または脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルに用いられる脂肪酸としては、炭素数が１２〜２２のものが挙げられ、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、クレンジング効果、洗い流しのさっぱり感の点で炭素数は好ましくは１４〜２０、さらに好ましくは１６〜２０である。
【００１８】
以下に、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットおよび／または脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルの例を挙げるが、特にこれに限定されるものではない。脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットとしては、ペンタオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（４０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ＝９）やテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（４０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ＝１０）を挙げることができる。脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルとしては、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（８Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ＝１０）、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（６Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ＝８）、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（２０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ＝１０）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（３０Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ＝１０）を挙げることができる。脂肪酸ポリオキシエチレンソルビット、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルのＨＬＢが８より小さいものしか含有しなかった場合には、洗い流し後のさっぱり感が不良である場合がある。一方、ＨＬＢが１２より大きいものしか含有しなかった場合には、経時安定性を充分に確保することができない場合がある。クレンジング効果、洗い流しのさっぱり感の点で脂肪酸ポリオキシエチレンソルビットおよび／または脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルのＨＬＢは、好ましくは９〜１２であり、より好ましくは９〜１１である。
【００１９】
本発明における成分（ｂ）の含有量は、液状油性の皮膚洗浄用組成物全量に対して、１０〜３５％である。成分（ｂ）の含有量が１０％未満であると、クレンジング効果が低く、また、洗い流し後のさっぱりとした感触に優れない場合がある。また、成分（ｂ）の含有量が３５％を超えると、系の濁度が上昇し、経時安定性が不良である場合がある。クレンジング効果の高さと、洗い流し後のさっぱりとした感触に優れ、かつ、経時安定性が良好である点で、成分（ｂ）の含有量は、液状油性の皮膚洗浄用組成物全量に対して、好ましくは１３〜３０％、より好ましくは１５〜２５％である。
【００２０】
成分（ｃ）：２５℃で液状の炭化水素油
本発明に用いられる成分（ｃ）の２５℃で液状の炭化水素油は通常化粧品に使用されるものであれば特に制限されず、いずれのものも使用することができる。成分（ｃ）は動物油、植物油、合成油等の起源は問わず、例えば流動パラフィン、重質流動イソパラフィン（水添ポリイソブテン）、軽質流動イソパラフィン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、ヘキサデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、ポリイソブチレン、ポリブテン等を挙げることができる。まろやかな感触に優れ、経時安定性が良好となる点で、成分（ｃ）の平均分子量は好ましくは２０〜１０００、より好ましくは３０〜４００である。
【００２１】
また、２５℃で液状の炭化水素油の液状とは、粘度として２００００ｍＰａ・ｓ以下であることを指す。ここで粘度は、２５℃においてＢ型粘度計でローターＮｏ.２または３を用いて測定できる。成分（ｃ）の粘度としては、垂れ落ちの無さが良好となり、経時安定性が良好となる点で、好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２０〜１０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２０〜４００ｍＰａ・ｓである。成分（ｃ）を含有しない際には、経時安定性が不良である場合がある。
【００２２】
また、本発明における成分（ｃ）の含有量は、液状油性の皮膚洗浄用組成物全量に対して、１０〜３０％である。成分（ｃ）の含有量が１０％未満であると、経時安定性が不良となる場合がある。また、成分（ｃ）の含有量が３０％を超えると、洗い流しのさっぱり感に優れない場合がある。洗い流しのさっぱり感に優れ、経時安定性が良好となる点で、成分（ｃ）の含有量は、液状油性の皮膚洗浄用組成物全量に対して、好ましくは１５〜２５％、より好ましくは１８〜２３％である。
【００２３】
成分（ｄ）：揮発性シリコーン油
本発明に用いられる成分（ｄ）は、揮発性シリコーン油である。揮発性とは、１気圧下における沸点が２６０℃以下であることを指す。１気圧下における沸点が２６０℃以下のシリコーン油としては、特に限定されないが、鎖状ポリシロキサン類（メチルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、ジメチルポリシロキサン（２５℃における粘度が２ｍＰａ・ｓ以下）、メチルフェニルポリシロキサン等）や、環状ポリシロキサン類（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等）、またはカプリリルメチコン等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、メチルトリメチコン、ジメチルポリシロキサン（２５℃における粘度が２ｍＰａ・ｓ以下）、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンである。成分（ｄ）を含有しない際には、経時安定性が不良である場合がある。
【００２４】
本発明における成分（ｄ）の含有量は、特に限定されないが、クレンジング効果が高くなり、洗い流しのさっぱり感に優れ、経時安定性が良好となる点で、液状油性の皮膚洗浄用組成物全量に対して、好ましくは８〜１５％であり、より好ましくは９〜１２％である。
【００２５】
成分（ｅ）：リンゴ酸ジイソステアリル
本発明に用いられる成分（ｅ）は、リンゴ酸とイソステアリルアルコールとのジエステルである。イソステアリルアルコールは、特に限定されないが、例えば、５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタノールがある。特に限定されないが、市販品のリンゴ酸ジイソステアリルの例としては、コスモール２２２（日清オイリオグループ社製）、エステロールＤＩＳＭ(ナショナル美松社製)、ハイマレートＤＩＳ(高級アルコール工業社製)等がある。
本発明における成分（ｅ）の含有量は、特に限定されないが、クレンジング効果が高くなり、垂れ落ちの無さが良好となり、経時安定性が良好となる点で、液状油性の皮膚洗浄用組成物全量に対して、好ましくは１０〜１８％であり、より好ましくは１１〜１６％である。
【００２６】
本発明における成分（ａ）と成分（ｅ）の含有質量割合（ａ）／（ｅ）は０．１〜１である。成分（ｅ）は、２５℃における粘度は６０００ｍＰａ・ｓ以下であり得ることが知られているが、原料そのものの粘度から予想されるより意外にも、成分（ａ）と特定の含有質量割合で組み合わせることによって、液状油性の皮膚洗浄用組成物の粘度が上昇し、まろやかな感触が得られ、垂れ落ちの無さも良好であった。含有質量割合（ａ）／（ｅ）が０．１未満である際は、垂れ落ちの無さが不良である場合があり、含有質量割合（ａ）／（ｅ）が１を超える際は、垂れ落ちの無さが不良である場合や、洗い流しのさっぱり感に優れない場合がある。垂れ落ちの無さが良好である点から、含有質量割合（ａ）／（ｅ）は好ましくは０．２〜０．９、より好ましくは０．４〜０．７である。
【００２７】
本発明における成分(ａ)と成分（ｂ）の含有質量割合（ａ）／（ｂ）は、特に限定されないが、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触が良好になる点で、好ましくは０．２〜０．７、さらに好ましくは０．３〜０．６である。
【００２８】
本発明における成分(ａ)と成分（ｃ）の含有質量割合（ａ）／（ｃ）は、特に限定されないが、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感が良好になる点で、好ましくは０．２〜０．８、さらに好ましくは０．３〜０．７である。
【００２９】
本発明における成分(ａ)と成分（ｄ）の含有質量割合（ａ）／（ｄ）は、特に限定されないが、クレンジング効果が高くなり、経時安定性が良好になる点で、好ましくは０．２５〜１．２５、さらに好ましくは０．４〜１．２、さらにより好ましくは０．６〜０．９である。
【００３０】
本発明の液状油性の皮膚洗浄用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、前記成分の他に、通常化粧品に用いられる成分、例えば、成分（ｂ）以外の界面活性剤、低級アルコール、成分（ａ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）以外の油剤、水、保湿剤、増粘剤、金属封鎖剤、清涼剤、酸化防止剤、防腐・殺菌剤、ｐＨ調整剤、着色剤、各種香料などを目的に応じて適宜含有することができる。
【００３１】
成分（ａ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）以外の油剤としては、特に限定されないが、高級アルコール、２５℃で液状でない炭化水素油、エステル油、油脂、揮発性でないシリコーンなどの油性成分を使用できる。例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、シトステロール、ラノステロール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）等の高級アルコール類、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の２５℃で液状でない炭化水素類、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル等のエステル油類、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等のロウ類、パーム油、パーム核油、オリーブ油、サフラワー油，大豆油、綿実油等に代表される植物油脂、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、硬化油、タートル油、豚脂、馬脂、ミンク油、肝油、卵黄油等の動物油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等のラノリン誘導体、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、グリセリン変性ポリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコンゴム、シリコーンレジン等の揮発性でないシリコーンが挙げられる。
【００３２】
本発明の液状油性の皮膚洗浄用組成物の製造方法は、特に制限はなく、常法により調製される。即ち、成分（ａ）〜（ｅ）及び必要に応じ任意成分を加え、これを混合することにより調製することができる。
【００３３】
本発明の液状油性の皮膚洗浄用組成物は経時安定性が良好になり、審美性にも優れる点で、好ましくは透過率が８０％以上であり、より好ましくは９０％以上である。透過率は、以下に示す評価手法２にて用いられる手法によって測定することができる。
【００３４】
なお、本発明の液状油性の皮膚洗浄用組成物の液状とは、２５℃における粘度として、２００００ｍＰａ・ｓ以下であることを指す。ここで粘度は、２５℃においてＢ型粘度計でローターＮｏ.２または３を用いて測定できる。クレンジング効果が高く、垂れ落ちの無さが良好である点で、２５℃における粘度が好ましくは３００〜１５０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５００〜１２０００ｍＰａ・ｓである。
【００３５】
なお、本発明の液状油性の皮膚洗浄用組成物の油性とは、油系ベース部分が、分離等をしていない一液相のものであり、剤型としては、油中水型の可溶化や、油中水型のマイクロエマルション等が挙げられる。また、このような油系ベースに、さらに粉体や、これを造粒した顆粒等を配合したものであってもよい。本発明は、少量の水を含有するものであってもよい。このような水の具体的な含有量としては、特に限定されるものではないが、液状油性の皮膚洗浄用組成物全量に対して、５％未満であることが好ましく、１％未満であるとより好ましく、０．５％未満であるとより好ましい。なお、水性成分が多くなると、二層分離型の化粧料となるものや、油中水型の乳化化粧料となるものもあるが、これらは本発明には含まれない。
【００３６】
また、本発明の液状油性の皮膚洗浄用組成物は、洗顔料、クレンジング料などの用途に好適に用いることができる。また、本発明品は、皮膚上の汚れや化粧料と充分馴染ませた後、拭き取るまたは洗い流す等の方法により用いることが可能である。さらに、本発明は洗い流しのさっぱり感に特徴があることから、洗い流しに用いられるのが好ましい。
【００３７】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【００３８】
実施例１〜１１及び比較例１〜１１に示す処方の液状油性の皮膚洗浄用組成物を調製し、クレンジング効果、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感、経時安定性について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
（製造方法）
表１に示す各処方により、成分２、３と成分１とを７０℃で加熱・混合することで均一溶解し、３０℃まで冷却した後、成分４〜１４を混合・撹拌して均一にし、容器に充填して液状油性の皮膚洗浄用組成物を得た。
【００４１】
（評価方法１）
イ．クレンジング効果
ロ．垂れ落ちの無さ
ハ．まろやかな感触
ニ．洗い流しのさっぱり感
[イ、ロ、ハ、ニについて（官能評価）]
専門パネル２０名が下記油性ファンデーション（固形状）を頬に３ｇ塗布した後、各試料を用いて洗浄する時に感じる、クレンジング効果、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感をパネル各人が各試料について下記絶対評価基準にて７段階に評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
【００４２】
（絶対評価基準）
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（判定基準）
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：４．５点を超える ：非常に良好
○ ：３点を超える４．５点以下：良好
△ ：１．５点を超える３点以下：やや不良
× ：１．５点以下 ：不良
【００４３】
評価方法１の官能評価に用いた油性ファンデーション（固形状）の組成と製造方法を以下に示す。
（油性ファンデーション（固形状）の組成）
（成分）                                                                （％）
（１）キャンデリラワックス                                              １０
（２）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                                ２０
（３）ジメチルポリシロキサン                                              ５
（４）スクワラン                                                          ５
（５）ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグルコール                      残量
（６）トリプロピレングリコール                                            １
（７）マイカ                                                            １０
（８）セリサイト                                                        １０
（９）タルク                                                              ５
（１０）ベンガラ                                                          ０．５
（１１）黄酸化鉄                                                          １
（１２）黒酸化鉄                                                          ０．５
（１３）オキシベンゾン                                                    ０．１
（１４）グリセリン                                                        ０．５
（１５）フェノキシエタノール                                              ０．２
【００４４】
（油性ファンデーション（固形状）の製造方法）
Ａ：成分（１）〜（６）を１００℃に加熱溶解し混合する
Ｂ：Ａに成分（７）〜（１５）を加えてロールミルにて冷却しながら均一に分散する。
Ｃ：Ｂを樹脂皿に９０℃で充填する。
【００４５】
（評価方法２）
ホ．経時安定性について
各試料について透明ガラス製容器に入れて密封し、恒温槽（５℃）に１ヶ月保存した後、組成物の不均一性（経時安定性不良の度合）を評価するために、透過率を測定した。測定機器としては、分光光度計（測定波長：７００ｎｍ、ダブルビーム分光光度計  Ｕ−２９００  日立ハイテクサイエンス株式会社製）ディスポセル （材質：ＰＭＭＡ、品番：２−５７１９−０１（スタンダードタイプ）、アズワン株式会社製）を用い、測定温度は２５℃とした。測定結果の透過率を４段階に評価し、評点を付け、各試料ごとにその平均値を算出し、下記３段階判定基準により判定した。
絶対評価基準
（評点）：（評価）
４点：透過率が９０％以上である
３点：透過率が８０％以上９０％未満である
２点：透過率が７０％以上８０％未満である
１点：透過率が７０％未満である
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
○  ：３点以上                ：良好
△  ：２点以上３点未満        ：やや不良
×  ：２点未満                ：不良      
なお、判定が×であったサンプルに関しては、恒温槽（５℃）に６ヶ月以上保存した際に、分離や油浮きが認められた。
【００４６】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜１１の液状油性の皮膚洗浄用組成物は、比較例１〜１１に比べ、クレンジング効果、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感、経時安定性全てにおいて優れたものであった。
成分（ｂ）のＨＬＢを満たさない脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルを含有する比較例１では、洗い流しのさっぱり感、経時安定性が不良であった。成分（ｂ）の含有量が１０％未満である比較例２は、クレンジング効果、洗い流しのさっぱり感、経時安定性が不良であった。成分（ｂ）の含有量が３５％を超える比較例３は、垂れ落ちの無さ、経時安定性が不良であった。
成分（ｃ）を含有せず、代わりに２５℃で固形の炭化水素油を含有する比較例４は、クレンジング効果、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感、経時安定性が不良であった。成分（ｃ）の含有量が１０％未満である比較例５はまろやかな感触、洗い流しのさっぱり感、経時安定性が不良であった。成分（ｃ）の含有量が３０％を超える比較例６は洗い流しのさっぱり感、経時安定性が不良であった。
成分（ｄ）を含有せず、代わりに揮発性でないシリコーン油を含有する比較例７は、クレンジング効果、経時安定性が不良であった。
成分（ｅ）を含有せず、代わりに２５℃における粘度値が近い極性油を含有する比較例８は、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触、経時安定性が不良であり、比較例９は、クレンジング効果、垂れ落ちの無さ、経時安定性が不良であった。
含有質量割合（ａ）／（ｅ）が０．１未満である比較例１０は、クレンジング効果、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感が不良であった。含有質量割合（ａ）／（ｅ）が１を超える比較例１１は、クレンジング効果、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感、経時安定性が不良であった。
【００４７】
実施例１２：クレンジングオイル
（成分）                                                              （％）
１．エチルヘキサン酸セチル                                        残量
２．流動パラフィン（注７）                                        ２８
３．ジリノール酸ジ（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）                                                                  ７．５
４．ミリスチン酸イソプロピル                                        ４
５．植物性スクワラン                                                ２
６．ホホバ油                                                        １
７．デカメチルシクロペンタシロキサン                              １０
８．テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（注３）            ９
９．イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（注４）            ７．５
１０．エタノール                                                    ３．５
１１．グリチルレチン酸ステアリル                                    ０．１
１２．Ｌ−メントール                                                ０．０１
１３．香料                                                          ０．０１
１４．リンゴ酸ジイソステアリル                                      ９
【００４８】
（製造方法）
成分３と成分４を７０℃で加熱・混合することで均一溶解し、３０℃まで冷却した後、成分１、２、５〜１４を混合・撹拌して均一にし、容器に充填してクレンジングオイルを得た。
実施例１２：クレンジングオイルは、クレンジング効果、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感、経時安定性が良好であった。
【００４９】
実施例１３：洗顔料
（成分）                                                              （％）
１．トリエチルヘキサン酸グリセリル                                残量
２．スクワラン                                                    ２０
３．ジリノール酸ジ（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）                                                                  １
４．イソステアリン酸エチル                                          ７
５．オリーブ油                                                      ２
６．オレイルアルコール                                              １
７．メチルトリメチコン（注１４）                                    ２
８．ジメチルポリシロキサン（注１５）                                ２
９．テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（注３）          １０
１０．イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（注５）          ６．５
１１．エタノール                                                    ３
１２．フェノキシエタノール                                          ０．１
１３．シクロヘキサン−１、４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール（注１６）
１
１４．トコフェロール                                                ０．０１
１５．リンゴ酸ジイソステアリル                                      ９
（注１４）ＴＭＦ−１．５（信越化学工業社製）
（注１５）ＫＦ−９６Ｌ−１．５ｃｓ（信越化学工業社製）
（注１６）ＮＥＯＳＯＬＵＥ−ＡＱＵＬＩＯ（日本精化社製）
【００５０】
（製造方法）
成分３と成分４を７０℃で加熱・混合することで均一溶解し、３０℃まで冷却した後、成分１、２、５〜１５を混合・撹拌して均一にし、容器に充填して洗顔料を得た。
【００５１】
実施例１３：洗顔料は、クレンジング効果、垂れ落ちの無さ、まろやかな感触、洗い流しのさっぱり感、経時安定性が良好であった。