(57)【要約】      （修正有）【課題】電気信頼性が良好な着色樹脂組成物、この着色樹脂組成物を用いて形成した画素を有するカラーフィルタ、このカラーフィルタを有する画像表示装置を提供する。【解決手段】（Ａ）着色剤、（Ｂ）分散剤、（Ｃ）溶剤、（Ｄ）バインダー樹脂、（Ｅ）光重合性モノマー、及び（Ｆ）光重合開始剤を含有する着色樹脂組成物であって、前記（Ｂ）分散剤が、特定構造の繰り返し単位を５０モル％以上有する分散剤を含み、前記（Ｄ）バインダー樹脂が、特定構造の繰り返し単位を有するアルカリ可溶性樹脂を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）着色剤、（Ｂ）分散剤、（Ｃ）溶剤、（Ｄ）バインダー樹脂、（Ｅ）光重合性モノマー、及び（Ｆ）光重合開始剤を含有する着色樹脂組成物であって、
前記（Ｂ）分散剤が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を５０モル％以上有する分散剤（ｂ）を含み、
前記（Ｄ）バインダー樹脂が、下記一般式（ｉ）で表される繰り返し単位を有するアルカリ可溶性樹脂（ｄ）を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。
【化１】
2019144408.tif 000030
（式（Ｉ）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数３以下のアルキル基を表す。）
【化２】
2019144408.tif 000031
（式（ｉ）中、Ｒd1は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒd2は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。
Ｒd3は、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒd4は、置換基を有していてもよい、２価の炭化水素基を表す。）
【請求項２】
前記（Ａ）着色剤が、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む、請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の着色樹脂組成物を用いて作成した画素を有する、カラーフィルタ。
【請求項４】
請求項３に記載のカラーフィルタを有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタを製造する方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法が知られている。中でも、分光特性、耐久性、パターン形状及び精度等の観点から、平均的に優れた特性を有する顔料分散法が最も広範に採用されている
【０００３】
顔料分散法を用いて形成された画素を有するカラーフィルタにおいては、高輝度化や高コントラスト化を実現するため、顔料の微細化が検討されている。顔料を微細化することにより、顔料粒子によるカラーフィルタを透過する光の散乱が低減されて、高輝度化や高コントラスト化が達成されるものと考えられている。
しかしながら、微細化された顔料粒子は凝集しやすいため、分散性や分散安定性が低下するという問題があった。微細化された顔料の分散性を向上する方法として、分散剤を用いることが有効であることが知られている。
【０００４】
例えば特許文献１には、アミン価が８０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるブロック共重合体を含む着色樹脂組成物が記載されている。特許文献２には、酸価が１〜１８ｍｇＫＯＨ／ｇで、ガラス転移温度が３０℃以上のブロック共重合体を含む着色樹脂組成物が記載されている。また特許文献３には、アミン価が３５〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇで、ガラス転移温度が３０℃以上のブロック共重合体を含む着色樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−０５２０１０号公報
【特許文献２】特開２０１６−１２２１６９号公報
【特許文献３】特開２０１６−１２２０７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、カラーフィルタには十分な電気信頼性を有することが求められている。電気信頼性が低い場合、カラーフィルタを形成するための着色樹脂組成物に含まれる成分が液晶層中に入り込み、液晶層中を移動することにより、該液晶層に印加された電圧を一定期間中保持することを妨げ、画像表示装置の表示不良が発生してしまう。
本発明者らが検討したところ、特許文献１〜３に記載されている着色樹脂組成物では、近年要求される電気信頼性が不十分であることがわかった。
【０００７】
そこで本発明は、電気信頼性が良好な着色樹脂組成物、この着色樹脂組成物を用いて形成した画素を有するカラーフィルタ、このカラーフィルタを有する画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが鋭意検討を行った結果、着色樹脂組成物中に特定の分散剤と特定のアルカリ可溶性樹脂とを含ませることで前記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は以下の［１］〜［４］の構成を有する。
【０００９】
［１］  （Ａ）顔料、（Ｂ）分散剤、（Ｃ）溶剤、（Ｄ）バインダー樹脂、（Ｅ）光重合性モノマー、及び（Ｆ）光重合開始剤を含有する着色樹脂組成物であって、
前記（Ｂ）分散剤が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を５０モル％以上有する分散剤（ｂ）を含み、
前記（Ｄ）バインダー樹脂が、下記一般式（ｉ）で表される繰り返し単位を有するアルカリ可溶性樹脂（ｄ）を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。
【００１０】
【化１】
2019144408.tif 000002
【００１１】
（式（Ｉ）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数３以下のアルキル基を表す。）
【００１２】
【化２】
2019144408.tif 000003
【００１３】
（式（ｉ）中、Ｒd1は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒd2は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。
Ｒd3は、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒd4は、置換基を有していてもよい、２価の炭化水素基を表す。）
【００１４】
［２］  前記（Ａ）顔料が、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む、［１］に記載の着色樹脂組成物。
［３］  ［１］又は［２］に記載の着色樹脂組成物を用いて作成した画素を有する、カラーフィルタ。
［４］  ［３］に記載のカラーフィルタを有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、電気信頼性が良好な着色樹脂組成物、この着色樹脂組成物を用いて形成した画素を有するカラーフィルタ、このカラーフィルタを有する画像表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示素子の一例を示す断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、本発明の構成要件等について詳細に説明するが、これらは本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に限定されるものではない。
尚、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味するものとする。また「全固形分」とは、顔料分散液または着色樹脂組成物に含まれる、溶剤成分以外の全成分を意味するものとする。
【００１８】
本発明において、「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）をさす。
また本発明において、「アミン価」とは、特に断りのない限り有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの質量で表される値である。
また本発明において、「Ｃ．Ｉ．」とはカラーインデックスを意味する。
【００１９】
［１］着色樹脂組成物の構成成分
以下に本発明の着色樹脂組成物の各構成成分を説明する。本発明に係る着色樹脂組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）分散剤、（Ｃ）溶剤、（Ｄ）バインダー樹脂、（Ｅ）光重合性モノマー、及び（Ｆ）光重合開始剤を必須成分とし、更に要すれば、上記成分以外の他の添加物等が配合されていてもよい。
以下、各構成成分を説明する。
【００２０】
［１−１］（Ａ）着色剤
本発明の着色樹脂組成物は、（Ａ）着色剤を必須成分とし含有する。着色剤としては、顔料や染料が挙げられる。顔料としては、例えばカラーフィルタの画素等を形成する場合には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料等各種の色の顔料を使用することができる。また、その化学構造としては、例えばアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２１】
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。これらの中で、分散安定性の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２５４、または２７５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７または２５４である。
【００２２】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中で、分散安定性の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３または１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【００２３】
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８または５９を挙げることができる。これらの中で、分散安定性の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８または５９であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８または５９である。
【００２４】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げることができる。これらの中で、分散安定性の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、１３８、１３９、１５０または１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１５０または１８５である。
【００２５】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中で、分散安定性の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、または２９であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００２６】
オレンジ顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９などを挙げることができる。
【００２７】
また、無機顔料として、例えば、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等が挙げられる。
【００２８】
上記の各種顔料のうち、画像表示装置に求められる色度調整の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９等のハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料がより好ましい。
【００２９】
上記の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したり、赤色顔料と黄色顔料とを併用したりすることができる。
なお、これらの顔料は、平均粒径が通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下となるよう分散処理して使用することが好ましい。
【００３０】
また、これら顔料の平均一次粒径は、通常１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下、より好ましくは４０ｎｍ以下、特に好ましくは１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。本発明は、高度に微粒化された顔料を含む組成物の場合に特に有効であるため、平均一次粒径１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下である顔料を含む場合が特に好ましい。
【００３１】
本発明の着色樹脂組成物を使用してカラーフィルタのブラックマトリックス等の遮光材を形成する場合には、黒色顔料を使用することができる。黒色顔料は単独で使用してもよく、また、上述の赤色、緑色、青色等の顔料を混合して使用してもよい。単独使用可能な黒色顔料としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、チタンブラック等が挙げられる。これらの中では、遮光率、画像特性の観点からカーボンブラック、チタンブラックが好ましい。
【００３２】
カーボンブラックの例としては、例えば、三菱ケミカル社製の商品として、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂ等が、デグサ社製の商品として、Ｐｒｉｎｔｅｘ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ａ、Ｐｒｉｎｔ  ｅｘ  Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ  ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０等が、キャボット社製の商品として、Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８等が、ビルラー社製の商品として、ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００等が、それぞれ挙げられる。
【００３３】
なお、高い光学濃度及び高い表面抵抗率を有する樹脂ブラックマトリックスの製造には、樹脂被覆されたカーボンブラックを用いるのが特に好ましい。なお、樹脂被覆されたカーボンブラックは、例えば特開平９−２６５７１号公報、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−２３８８６３号公報、又は特開平１１−６０９８９号公報に記載の方法で、公知のカーボンブラックを処理することにより、得ることができる。
【００３４】
また、チタンブラックの作製方法としては、二酸化チタンと金属チタンの混合体を還元雰囲気下で加熱し還元させる方法（特開昭４９−５４３２号公報）、四塩化チタンの高温加水分解で得られた超微細二酸化チタンを、水素を含む還元雰囲気中で還元する方法（特開昭５７−２０５３２２号公報）、二酸化チタン又は水酸化チタンをアンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６０−６５０６９号公報、特開昭６１−２０１６１０号公報）、二酸化チタン又は水酸化チタンにバナジウム化合物を付着させ、アンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６１−２０１６１０号公報）、等があるがこれらに限定されるものではない。チタンブラックの市販品の例としては、三菱マテリアル社製のチタンブラック１０Ｓ、１２Ｓ、１３Ｒ、１３Ｍ、１３Ｍ−Ｃ等が挙げられる。
【００３５】
他の黒色顔料の例としては、赤色、緑色、青色等の複数の顔料を混合して黒色顔料として用いることができる。黒色顔料を調製するために混合使用可能な色材としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられ、更に、他の混合使用可能な顔料について、Ｃ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等を挙げることができる。なお、上記の括弧内の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００３６】
これら黒色顔料の粒径についても、黒色以外の顔料につき前述したものと同様の範囲が好ましい。
【００３７】
一方で、染料としては、例えば、キサンテン、アントラキノン、又はフタロシアニンを基本骨格とし、スルホン酸基及び／又はスルホナト基を有する染料を用いることができる。具体的には、キサンテン系染料としては、アシッドレッド５２、アシッドレッド８７、アシッドレッド９１、アシッドレッド９２、アシッドレッド９４、アシッドレッド２８９、アントラキノン系染料としては、アシッドレッド８０、アシッドグリーン２５、アシッドグリーン２７、アシッドブルー２５、アシッドブルー７８、アシッドブルー１１２、アシッドブルー１８２、アシッドバイオレット３４、アシッドバイオレット４３、フタロシアニン系染料としては、ダイレクトブルー８６、ダイレクトブルー８７、アシッドブルー２４９が挙げられる。
【００３８】
本発明の着色樹脂組成物において、これら（Ａ）着色剤の含有割合は特に限定されないが、全固形分中、通常１質量％以上、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以上がよりさらに好ましく、３０質量％以上が特に好ましく、また、通常８０質量％以下、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでカラーフィルタとしての所望の色度、膜厚となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで分散安定性が良化する傾向がある。
【００３９】
また、（Ａ）着色剤が顔料を含む場合、顔料の含有割合は特に限定されないが、全固形分中、通常１質量％以上、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、２５質量％以上がよりさらに好ましく、３０質量％以上が特に好ましく、また、通常８０質量％以下、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることでカラーフィルタとしての所望の色度、膜厚となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで分散安定性が良好となる傾向がある。
【００４０】
［１−２］（Ｂ）分散剤
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｂ）分散剤を必須成分として含有する。（Ｂ）分散剤を含むことで、（Ａ）着色剤を安定に分散させることができる。
本発明の着色樹脂組成物における（Ｂ）分散剤は、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を５０モル％以上有する分散剤（ｂ）（以下、「分散剤（ｂ）」と略記する場合がある。）を含む。
【００４１】
【化３】
2019144408.tif 000004
【００４２】
式（Ｉ）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数３以下のアルキル基を表す。
【００４３】
分散剤（ｂ）に含まれる前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位は、そのＲ2のアルキル基の炭素数が短いことにより液晶分子との親和性が低い。そのため、着色樹脂組成物中に前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を５０モル％以上有する分散剤（ｂ）を含ませることによって、該着色樹脂組成物自体の液晶分子との親和性が低くなると考えられる。さらに、分散剤（ｂ）と着色剤との立体反発が抑制され、分散剤（ｂ）の着色剤への吸着が促進されることで、遊離の分散剤が液晶層中に溶出するのが抑制され、電圧保持率が良好になると考えられる。また、Ｒ2の炭素数が短いことで、耐熱性が高く、熱処理によって熱分解しにくく着色による輝度低下も起きにくくなると考えられる。
【００４４】
（Ｒ2）
式（Ｉ）中、Ｒ2は、置換基を有していてもよい炭素数３以下のアルキル基を表す。
【００４５】
アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、着色剤との立体反発を抑制するとの観点から直鎖状であることが好ましい。
また、アルキル基の炭素数は３以下であれば特に限定されないが、２以下が好ましく、１であることがより好ましい。前記上限値以下とすることで電気信頼性が良好となる傾向がある。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基が挙げられ、電気信頼性の観点からメチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、ハロゲン原子、水酸基等が挙げられるが、電気信頼性の観点からは無置換であることが特に好ましい。
【００４６】
分散剤（ｂ）は前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含むものであるが、さらにその他の繰り返し単位を含むものであってもよい。その他の繰り返し単位の中では、分散性の観点から、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。
【００４７】
【化４】
2019144408.tif 000005
【００４８】
式（ＩＩ）中、Ｒ3は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘは２価の連結基を表す。Ｒ4及びＲ5は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ4及びＲ5が互いに結合して環状構造を形成してもよい。
【００４９】
（Ｘ）
式（ＩＩ）中、Ｘは２価の連結基を表す。
２価の連結基としては、例えば、単結合、アルキレン基、アリーレン基、アルキルオキシアルキル基等が挙げられる。これらの中でも分散性の観点から、アルキレン基が好ましい。
【００５０】
アルキレン基は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でもよいが、分散性の観点から直鎖状であることが好ましい。
アルキレン基の炭素数は通常１以上、２以上が好ましく、また通常１０以下、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで分散安定性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像性、保存安定性が良化する傾向がある。
アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オキチレン基などが挙げられ、分散性の観点からメチレン基又はエチレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
【００５１】
（Ｒ4及びＲ5）
式（ＩＩ）中、Ｒ4及びＲ5は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基であり、Ｒ4及びＲ5が互いに結合して環状構造を形成してもよい。
【００５２】
アルキル基は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよいが、分散性の観点から直鎖状であることが好ましい。
アルキル基の炭素数は特に限定されないが、分散性の観点から、通常１以上であり、また、１０以下が好ましく、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましく、３以下がよりさらに好ましく、２以下が特に好ましい。
【００５３】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基などが挙げられ、これらの中でも分散性の観点から、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることがさらに好ましい。
【００５４】
アリール基は、１価の芳香族炭化水素環基であっても、１価の芳香族複素環基であってもよい。
アリール基の炭素数は特に限定されないが、分散性の観点から、通常６以上であり、また、１６以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、８以下が特に好ましい。
アリール基の具体例としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、これらの中でもフェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、又はジエチルフェニル基であることが好ましく、フェニル基、メチルフェニル基、又はエチルフェニル基であることがより好ましい。
【００５５】
アラルキル基は、アルキレン基とアリール基とを結合した基である。アルキレン基としては直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよい。また、アリール基としては１価の芳香族炭化水素環基であっても、１価の芳香族複素環基であってもよい。
アラルキル基の炭素数は特に限定されないが、分散性の観点から、通常７以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、８以下であることが特に好ましい。
アラルキル基の具体例としては、フェニルメチル基（ベンジル基）、フェニルエチル基（フェネチル基）、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルイソプロピル基などが挙げられ、これらの中でも、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、又はフェニルブチル基であることが好ましく、フェニルメチル基、又はフェニルエチル基であることがより好ましい。
【００５６】
アルキル基、アラルキル基又はアリール基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ベンゾイル基、水酸基などが挙げられる。
【００５７】
これらの中でも、分散性、保存安定性、電気信頼性、現像性の観点から、Ｒ4及びＲ5が各々独立にアルキル基、又はアラルキル基であることが好ましく、具体的には、Ｒ4及びＲ5がメチル基であることがさらに好ましい。
【００５８】
また、前記式（ＩＩ）において、Ｒ4及びＲ5が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。具体的には、例えば下記のものが挙げられる。
【００５９】
【化５】
2019144408.tif 000006
【００６０】
これらの環状構造は、更に置換基を有していてもよい。
【００６１】
一方で、その他の繰り返し単位の中では、分散安定性の観点から、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。
【００６２】
【化６】
2019144408.tif 000007
【００６３】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ6は、水素原子又はメチル基を表す。Ｚは２価の連結基を表す。Ｒ7〜Ｒ9は各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ7〜Ｒ9のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ａ-は対アニオンを表す。
【００６４】
また、前記式（ＩＩＩ）におけるＺとしては、前記式（ＩＩ）におけるＸとして挙げたものを好ましく採用することができる。Ｒ7〜Ｒ9における置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、及び置換基を有していてもよいアラルキル基としては、前記式（ＩＩ）におけるＲ4及びＲ5における置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、及び置換基を有していてもよいアラルキル基として挙げたものを好ましく採用することができる。
【００６５】
（Ａ-）
式（ＩＩＩ）中、Ａ-は対アニオンを表す。対アニオンとしては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＰＦ6-等が挙げられる。
【００６６】
また、前記式（ＩＩＩ）において、Ｒ7〜Ｒ9のうち２つ以上が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。具体的には、例えば下記のものが挙げられる。
【００６７】
【化７】
2019144408.tif 000008
【００６８】
上記式中、ＲはＲ7〜Ｒ9のうちいずれかである。また、これらの環状構造は、更に置換基を有していてもよい。
【００６９】
また、その他の繰り返し単位の中では、分散性、現像性の観点から、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。
【００７０】
【化８】
2019144408.tif 000009
【００７１】
式（ＩＶ）中、Ｒ10は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ11は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。
【００７２】
（Ｒ11）
式（ＩＶ）中、Ｒ11は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。
【００７３】
アルキル基は直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよいが、分散性の観点から直鎖状であることが好ましい。
アルキル基の炭素数は特に限定されないが、現像性の観点から、４以上が好ましく、また、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下がさらに好ましい。
【００７４】
アルキル基の具体例としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基などが挙げられ、これらの中でも分散性、現像性の観点から、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基であることが好ましく、ブチル基であることがより好ましい。
【００７５】
アリール基は、１価の芳香族炭化水素環基であっても、１価の芳香族複素環基であってもよい。
アリール基の炭素数は特に限定されないが、現像性の観点から、通常６以上であり、また、１６以下が好ましく、１２以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、８以下が特に好ましい。
アリール基の具体例としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、これらの中でもフェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、又はジエチルフェニル基であることが好ましく、フェニル基、メチルフェニル基、又はエチルフェニル基であることがより好ましい。
【００７６】
アラルキル基は、アルキレン基とアリール基とを結合した基である。アルキレン基としては直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよい。また、アリール基としては１価の芳香族炭化水素環基であっても、１価の芳香族複素環基であってもよい。
アラルキル基の炭素数は特に限定されないが、現像性の観点から、通常７以上であり、また、１６以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、８以下であることが特に好ましい。
アラルキル基の具体例としては、フェニルメチル基（ベンジル基）、フェニルエチル基（フェネチル基）、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルイソプロピル基などが挙げられ、これらの中でも、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、又はフェニルブチル基であることが好ましく、フェニルメチル基、又はフェニルエチル基であることがより好ましい。
【００７７】
アルキル基、アラルキル基又はアリール基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ベンゾイル基、水酸基などが挙げられる。
【００７８】
これらの中でも、現像性の観点から、Ｒ11がアルキル基であることが好ましく、ブチル基であることがより好ましい。
【００７９】
分散剤（ｂ）において、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の含有割合は５０モル％以上であるが、５５モル％以上が好ましく、６０モル％以上がより好ましく、６５モル％以上がさらに好ましく、７０モル％以上が特に好ましく、また、９５モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましく、８０モル％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで電気信頼性が良好となる傾向があり、前記上限値以下とすることで分散性が良化する傾向がある。
【００８０】
分散剤（ｂ）が前記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、１モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましく、１５モル％以上が特に好ましく、また、４５モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３５モル％以下がさらに好ましく、３０モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで分散安定性が良化する傾向があり、前記上限値以下とすることで保存安定性、電気信頼性、現像性が良化する傾向がある。
【００８１】
分散剤（ｂ）が前記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、１モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましく、１５モル％以上が特に好ましく、また、１００モル％以下が好ましく、４５モル％以下がより好ましく、４０モル％以下がさらに好ましく、３５モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで分散安定性が良化する傾向があり、前記上限値以下とすることで電気信頼性、現像性が良化する傾向がある。
【００８２】
分散剤（ｂ）が前記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、１モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、８モル％以上がさらに好ましく、１０モル％以上が特に好ましく、また、３０モル％以下が好ましく、２５モル％以下がより好ましく、２０モル％以下がさらに好ましく、１５モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで分散安定性が良化する傾向があり、前記上限値以下とすることで現像性が良化する傾向がある。
【００８３】
分散剤（ｂ）は、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する限り特に限定されるものではないが、分散性をより高めるとの観点から、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するＢブロックと、その他の繰り返し単位を有するＡブロックとを含む、ブロック共重合体であることが好ましい。該ブロック共重合体は、Ａ−Ｂブロック共重合体又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であることが好ましい。分散性の観点から、Ａブロックには前記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、及び／又は前記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位が含まれることが好ましく、前記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位が含まれることがより好ましい。また、耐熱性の観点から、Ｂブロックには前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位が含まれることや、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び前記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位が含まれることが好ましい。
【００８４】
また、分散剤（ｂ）の酸価は、分散性の点から、低い方が好ましく、特に０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。ここで酸価とは、分散剤固形分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を表す。
【００８５】
一方で、分散剤（ｂ）のアミン価は、特に限定されないが、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がよりさらに好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましく、また、１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで分散性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像性が良化する傾向がある。ここでアミン価とは、有効固形分換算のアミン価を表し、分散剤の固形分１ｇあたりの塩基量と当量のＫＯＨの質量で表される値である。
【００８６】
また、分散剤（ｂ）の分子量は、特に限定されないが、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で１，０００以上が好ましく、４，０００以上がより好ましく、６，０００以上がさらに好ましく、また、３０，０００以下が好ましく、２０，０００以下がより好ましく、１０，０００以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで分散安定性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像性の低下が抑制できる傾向がある。
【００８７】
分散剤（ｂ）は、公知の方法により製造することができるが、ブロック共重合体である場合、例えば、上記各繰り返し単位を導入する単量体を、リビング重合することにより製造することができる。リビング重合法としては、特開平９−６２００２号公報、特開２００２−３１７１３号公報や、Ｐ．Ｌｕｔｚ，Ｐ．Ｍａｓｓｏｎ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１２，７９ （１９８４），Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｇ．Ｄ．Ａｎｄｒｅｗｓ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１４，１６０１（１９８１），Ｋ．Ｈａｔａｄａ，Ｋ．Ｕｔｅ，ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．１７，９７７（１９８５），１８，１０３７（１９８６），右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６，３６６（１９８７），東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４６，１８９（１９８９），Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ，Ｔ．Ａｉｄａ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１０９，４７３７（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４３，３００（１９８５），Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇｏｈ，Ｗ．Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０，１４７３（１９８７）等に記載されている公知の方法を採用することができる。
【００８８】
本発明においては、分散剤（ｂ）と共に、他の分散剤を併用することができる。他の分散剤としては、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標。以下同じ。）−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース（登録商標。以下同じ。）２４０００、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）、アジスパー（登録商標。以下同じ。）ＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８２３、アジスパーＰＢ８２４、アジスパーＰＢ８２７（味の素ファインテクノ株式会社製）等の市販品が挙げられる。
【００８９】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｂ）分散剤の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分に対して、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましく、５質量％以上が特に好ましく、また、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで分散性が良好となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで信頼性が良化する傾向がある。
【００９０】
本発明の着色樹脂組成物において、分散剤（ｂ）の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分に対して、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上が特に好ましく、また、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、８質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで耐熱性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで信頼性が良化する傾向がある。
【００９１】
本発明の着色樹脂組成物の（Ｂ）分散剤における分散剤（ｂ）の含有割合は特に限定されないが、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以上が特に好ましく、また、１００質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましく、９０質量％以下がさらに好ましく、８５質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで信頼性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで分散性が良化する傾向がある。
【００９２】
［１−３］（Ｃ）溶剤
（Ｃ）溶剤は、本発明の着色樹脂組成物において、着色剤、分散剤、バインダー樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤、その他の成分を溶解又は分散させ、粘度を調節する機能を有する。
係る（Ｃ）溶剤としては、各成分を溶解または分散させることができるものであればよい。
【００９３】
このような溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
【００９４】
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
【００９５】
エチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサノールジアセテートなどのグリコールジアセテート類；
シクロヘキサノールアセテートなどのアルキルアセテート類；
アミルエーテル、プロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メトキシメチルペンタノンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、メトキシメチルペンタノール、グリセリン、ベンジルアルコールのような１価又は多価アルコール類；
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
【００９６】
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状又は環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類等が挙げられる。
【００９７】
上記に該当する市販の溶剤としては、ミネラルスピリット、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、アプコシンナー、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、ソルベッソ＃１５０、シェルＴＳ２８  ソルベント、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ジグライム（いずれも商品名）などが挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９８】
フォトリソグラフィ法にてカラーフィルタの画素を形成する場合、溶剤としては沸点が１００〜２００℃（圧力１０１３．２５［ｈＰａ］条件下。以下、沸点に関しては全て同様。）の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜１７０℃の沸点をもつものである。
上記溶剤中、塗布性、表面張力などのバランスが良く、組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、グリコールアルキルエーテルアセテート類が好ましい。
【００９９】
また、グリコールアルキルエーテルアセテート類は、単独で使用してもよいが、他の溶剤を併用してもよい。併用する溶剤として、特に好ましいのはグリコールモノアルキルエーテル類である。中でも、特に組成物中の構成成分の溶解性からプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。なお、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、添加量が多すぎると顔料が凝集しやすく、後に得られる着色樹脂組成物の粘度が上がっていくなどの保存安定性が低下する傾向があるので、溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は５質量％〜３０質量％が好ましく、５質量％〜２０質量％がより好ましい。
【０１００】
また、１５０℃以上の沸点をもつ溶剤を併用することも好ましい。このような高沸点の溶剤を併用することにより、着色樹脂組成物は乾きにくくなるが、急激に乾燥することによる顔料分散液の相互関係の破壊を起こし難くする効果がある。高沸点溶剤の含有割合は、（Ｂ）溶剤に対して３質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましく、５質量％〜３０質量％が特に好ましい。前記下限値以上とすることで、例えばスリットノズル先端で色材成分などが析出・固化して異物欠陥を惹き起こすことを回避しやすい傾向があり、また前記上限値以下とすることで組成物の乾燥速度が遅くなって減圧乾燥プロセスのタクト不良や、プリベークのピン跡といった問題を惹き起こすことを回避しやすい傾向がある。
なお沸点１５０℃以上の溶剤が、グリコールアルキルエーテルアセテート類であっても、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の溶剤を別途含有させなくてもかまわない。
好ましい高沸点溶剤として、例えば前述の各種溶剤の中ではジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサノールジアセテート、トリアセチンなどが挙げられる。
【０１０１】
インクジェット法にてカラーフィルタの画素を形成する場合、溶剤としては、沸点が、通常１３０℃以上３００℃以下、好ましくは１５０℃以上２８０℃以下のものが適当である。前記下限値以上とすることで、得られる塗膜の均一性が良好となる傾向があり、前記上限値以下とすることで、焼成時の残留溶剤を低減しやすい傾向がある。
また、溶剤の蒸気圧は、得られる塗膜の均一性の観点から、通常１０ｍｍＨｇ以下、好ましくは５ｍｍＨｇ以下、より好ましくは１ｍｍＨｇ以下のものが使用できる。
【０１０２】
なお、インクジェット法によるカラーフィルタ製造において、ノズルから発せられるインクは数〜数十ｐＬと非常に微細であるため、ノズル口周辺あるいは画素バンク内に着弾する前に、溶剤が蒸発してインクが濃縮・乾固する傾向がある。これを回避するためには溶剤の沸点は高い方が好ましく、具体的には、沸点１８０℃以上の溶剤を含むことが好ましい。より好ましくは沸点が２００℃以上、特に好ましくは沸点が２２０℃以上である溶剤を含有する。また、沸点１８０℃以上である高沸点溶剤は着色樹脂組成物に含まれる全溶剤中、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が最も好ましい。前記下限値以上とすることで、液滴からの溶剤の蒸発防止効果が十分に発揮されやすい傾向がある。
【０１０３】
好ましい高沸点溶剤として、例えば前述の各種溶剤の中ではジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサノールジアセテート、トリアセチンなどが挙げられる。
さらに、着色樹脂組成物の粘度調整や固形分の溶解度調整のためには、沸点が１８０℃より低い溶剤を一部含有することも効果的である。このような溶剤としては、低粘度で溶解性が高く、低表面張力であるような溶剤が好ましく、エーテル類、エステル類やケトン類などが好ましい。中でも特に、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノールアセテートなどが好ましい。
【０１０４】
一方、溶剤がアルコール類を含有すると、インクジェット法における吐出安定性が劣化する場合がある。よって、アルコール類は全溶剤中２０質量％以下とすることが好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
【０１０５】
本発明の着色樹脂組成物に占める溶剤の含有割合は特に限定されないが、通常９９質量％以下、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。前記上限値以下とすることで塗布膜を形成しやすくなる傾向がある。一方で、溶剤含有割合の下限は、塗布に適した粘性などを考慮して、通常７０質量％以上、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。
【０１０６】
［１−４］（Ｄ）バインダー樹脂
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｄ）バインダー樹脂を含有する。（Ｄ）バインダー樹脂を含有することで、光重合による膜硬化性と現像液による溶解性を両立することができる。
本発明の着色樹脂組成物における（Ｄ）バインダー樹脂は、下記一般式（ｉ）で表される繰り返し単位を有するアルカリ可溶性樹脂（ｄ）（以下、「アルカリ可溶性樹脂（ｄ）」と称する場合がある。）を含む。
【０１０７】
【化９】
2019144408.tif 000010
【０１０８】
式（ｉ）中、Ｒd1は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒd2は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。
Ｒd3は、水素原子又はメチル基を示す。
Ｒd4は、置換基を有していてもよい、２価の炭化水素基を表す。
【０１０９】
本発明の着色樹脂組成物はアルカリ可溶性樹脂（ｄ）を含むものであるが、前記一般式（ｉ）で表される繰り返し単位中のカルボキシル基は主鎖から十分に離れている。このようにカルボキシル基が流動性の高い側鎖に結合していることによって、カルボキシル基同士の水素結合による分子内会合が起こりにくく、エチレン性二重結合が分子の外側を向きやすくなることで硬化性が高くなり、電圧保持率が高くなると考えられる。また、前記カルボキシル基と現像液との接触効率が高く、溶解時間が短くなり、良好な直線性を持つパターンが得られやすくなると考えられる。
【０１１０】
（Ｒd2）
式（ｉ）中、Ｒd2は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。３価の炭化水素としては、例えば、３価の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
３価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状のもの、分岐鎖状のもの、環状のもの、それらを組み合わせたものが挙げられる。
３価の脂肪族炭化水素基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、通常１５以下、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで溶媒親和性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像性が良化する傾向がある。
３価の脂肪族炭化水素基の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【０１１１】
【化１０】
2019144408.tif 000011
【０１１２】
３価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、ニトロ基、スルホ基などが挙げられる。
【０１１３】
（Ｒd4）
式（ｉ）中、Ｒd4は、置換基を有していてもよい、２価の炭化水素基を表す。２価の炭化水素としては、例えば、２価の脂肪族炭化水素基や２価の芳香族炭化水素環基が挙げられる。
２価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状のもの、分岐鎖状のもの、環状のもの、それらを組み合わせたものが挙げられる。
２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上が特に好ましく、また、通常１５以下、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで直線性が良化する傾向がある。
２価の脂肪族炭化水素基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、シクロヘキセンジイル基などが挙げられる。これらの中でも現像性の観点から、シクロヘキセンジイル基が好ましい。
【０１１４】
一方で、２価の芳香族炭化水素環基において、その炭素数は特に限定されないが、通常６以上であり、７以上が好ましく、８以上がより好ましく、また、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで直線性が良化する傾向がある。
【０１１５】
２価の芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【０１１６】
２価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、ニトロ基、スルホ基などが挙げられる。
【０１１７】
アルカリ可溶性樹脂（ｄ）は、前記一般式（ｉ）で表される繰り返し単位を有するものであるが、その他の繰り返し単位をさらに含むものであってもよい。
その他の繰り返しとしては、硬化性や信頼性の観点から、下記一般式（ｉｉ）で表される繰り返し単位が好ましい。
2019144408.tif 000012
【０１１８】
式（ｉｉ）中、Ｒd5は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒd6は、置換基を有していてもよい、３価の炭化水素基を表す。
Ｒd7は、水素原子又はメチル基を示す。
【０１１９】
Ｒd6における、置換基を有していてもよい３価の炭化水素基としては、Ｒd2にて挙げたものを好ましく適用することができる。
【０１２０】
また、その他の繰り返し単位としては、直線性の観点から、下記一般式（ｉｉｉ）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１２１】
【化１１】
2019144408.tif 000013
【０１２２】
式（ｉｉｉ）中、Ｒd8は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒd9は、水素原子、又は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基を表す。
【０１２３】
（Ｒd9）
式（ｉｉｉ）中、Ｒd9は、水素原子、又は置換基を有していてもよい１価の炭化水素基を表す。
１価の炭化水素基としては、１価の脂肪族炭化水素基や１価の芳香族炭化水素環基が挙げられる。
【０１２４】
１価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状のもの、分岐鎖状のもの、環状のもの、それらを組み合わせたものが挙げられる。
１価の脂肪族炭化水素基の炭素数は特に限定されないが、通常１以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上がさらに好ましく、７以上が特に好ましく、通常２０以下、１８以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで直線性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像溶解性が良化する傾向がある。
１価の脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、トリシクロデカニル基などが挙げられる。これらの中でも直線性の観点から、トリシクロデカニル基が好ましい。
【０１２５】
１価の芳香族炭化水素基において、その炭素数は特に限定されないが、通常６以上であり、７以上が好ましく、８以上がより好ましく、また、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで直線性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶解性が良化する傾向がある。
【０１２６】
１価の芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。芳香族炭化水素環基としては、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【０１２７】
１価の炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、ニトロ基、スルホ基などが挙げられる。
【０１２８】
また、その他の繰り返し単位としては、溶解時間の制御の観点から、下記一般式（ｉｖ）で表される繰り返し単位が好ましい。
【０１２９】
【化１２】
2019144408.tif 000014
【０１３０】
式（ｉｖ）中、Ｒd10は、水素原子又はメチル基を表す。
【０１３１】
アルカリ可溶性樹脂（ｄ）に含まれる、前記一般式（ｉ）で表される繰り返し単位の含有割合は特に限定されないが、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上がさらに好ましく、３５モル％以上が特に好ましく、また、９０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、５０モル％以下がさらに好ましく、４５モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで硬化性及び溶解性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで直線性が良化する傾向がある。
【０１３２】
アルカリ可溶性樹脂（ｄ）が前記一般式（ｉｉ）で表される繰り返し単位を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、０．１モル％以上が好ましく、１モル％以上がより好ましく、５モル％以上がさらに好ましく、１０モル％以上がよりさらに好ましく、１５モル％以上が特に好ましく、また、９０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、５０モル％以下がさらに好ましく、３０モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで硬化性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで直線性及び溶解性が良化する傾向がある。
【０１３３】
アルカリ可溶性樹脂（ｄ）が前記一般式（ｉｉｉ）で表される繰り返し単位を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、０．１モル％以上が好ましく、１モル％以上がより好ましく、５モル％以上がさらに好ましく、１０モル％以上がよりさらに好ましく、２０モル％以上が特に好ましく、また、７０モル％以下が好ましく、６０モル％以下がより好ましく、５０モル％以下がさらに好ましく、４０モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで直線性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶解性が良化する傾向がある。
【０１３４】
アルカリ可溶性樹脂（ｄ）が前記一般式（ｉｖ）で表される部分構造を含む場合、その含有割合は特に限定されないが、０．０１モル％以上が好ましく、０．１モル％以上がより好ましく、１モル％以上がさらに好ましく、５モル％以上が特に好ましく、また、３０モル％以下が好ましく、２５モル％以下がより好ましく、２０モル％以下がさらに好ましく、１５モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで直線性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶解性が良化する傾向がある。
【０１３５】
アルカリ可溶性樹脂（ｄ）の製造方法は特に限定されないが、例えば、エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させ、該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させることで得られる。詳細には、特開２００９−０５３６５２号公報に記載されている製造方法を採用することができる。
【０１３６】
本発明の着色樹脂組成物における（Ｄ）バインダー樹脂は、アルカリ可溶性樹脂（ｄ）を含むものであるが、その他のバインダー樹脂（ｄ’）をさらに含むものであってもよい。
その他のバインダー樹脂（ｄ’）としては、バインダー樹脂としての機能を発現するものであれば特に限定されずに用いることができるが、国際公開第２０１６／１５８６６８号に記載されている［１−６−２］主鎖にカルボキシル基を含有する直鎖状アルカリ可溶性樹脂、［１−６−３］前記カルボキシル基含有樹脂のカルボキシル基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂、［１−６−４］（メタ）アクリル樹脂、［１−６−５］カルボキシル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂などが挙げられる。
【０１３７】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｄ）バインダー樹脂の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分に対して、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以上がよりさらに好ましく、２０質量％以上が特に好ましく、２５質量％以上が最も好ましく、また、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで溶解性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで直線性が良化する傾向がある。
【０１３８】
本発明の着色樹脂組成物において、アルカリ可溶性樹脂（ｄ）の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分に対して、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、１２質量％以上がよりさらに好ましく、１４質量％以上が特に好ましく、また、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２５質量％以下がよりさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで溶解性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで直線性が良化する傾向がある。
【０１３９】
また、本発明の着色樹脂組成物の（Ｄ）バインダー樹脂におけるアルカリ可溶性樹脂（ｄ）の含有割合は特に限定されないが、１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以上がよりさらに好ましく、５０質量％以上が特に好ましく、通常１００質量％以下である。前記下限値以上とすることで直線性が良化する傾向がある。
【０１４０】
［１−５］（Ｅ）光重合性モノマー
本発明の着色樹脂組成物は（Ｅ）光重合性モノマーを含有する。光重合性モノマーを含有することで、光重合による強固な膜が得られる傾向がある。
光重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称す）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、光重合開始剤の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における単量体は、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも含有する概念を意味する。
本発明においては、特に、１分子中にエチレン性二重結合を２個以上有する多官能エチレン性単量体を使用することが望ましい。多官能エチレン性単量体が有するエチレン性二重結合の数は特に限定されないが、通常２個以上であり、好ましくは４個以上であり、より好ましくは５個以上であり、また、好ましくは８個以下であり、より好ましくは７個以下である。前記下限値以上とすることで高感度となる傾向があり、前記上限値以下とすることで溶媒への溶解性が向上する傾向がある。
【０１４１】
エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。
【０１４２】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【０１４３】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、例えば、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、例えば、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【０１４４】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【０１４５】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物としては、例えば、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等も有用である。
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。
【０１４６】
これらのモノマーは１種を単独で用いても良いが、製造上、単一の化合物を用いることは難しいことから、２種以上を混合して用いても良い。また、必要に応じてモノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用しても良い。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。前記下限値以上とすることで現像溶解特性を良好なものとすることができる傾向があり、前記上限値以下とすることで製造や取扱いが良好になり光重合性能、画素の表面平滑性等の硬化性を良好にしやすい傾向がある。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが好ましい。
【０１４７】
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、東亞合成（株）製ＴＯ１３８２として市販されているジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーの他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。また、特開２０１３−１４０３４６号公報の段落［００５６］や［００５７］に記載のものを使用することもできる。
【０１４８】
また本発明において、画素の耐薬品性や画素のエッジの直線性を良好にするとの観点からは、特開２０１３−１９５９７１号公報に記載の重合性モノマーを用いることが好ましい。塗布膜の感度及び現像時間の短縮を両立するとの観点からは、特開２０１３−１９５９７４号公報に記載の重合性モノマーを用いることが好ましい。
【０１４９】
本発明の着色樹脂組成物における光重合性モノマーの含有割合は、特に限定されないが、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中、通常０質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上であり、通常８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。また、（Ａ）着色剤１００質量部に対する比率は、通常０質量部以上、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上、よりさらに好ましくは４０質量部以上、特に好ましくは６０質量部以上であり、通常２００質量部以下、好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。前記下限値以上とすることで硬化性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶解性が良化する傾向がある。
【０１５０】
［１−６］（Ｆ）光重合開始剤
本発明の着色樹脂組成物は（Ｆ）光重合開始剤を含有する。（Ｆ）光重合開始剤を含有することで光重合による膜硬化性を得ることができる。
（Ｆ）光重合開始剤は、加速剤（連鎖移動剤）及び必要に応じて添加される増感色素等の付加剤との混合物（光重合開始系）として用いることもできる。光重合開始系は、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【０１５１】
光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、特開平１０−３９５０３号公報記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α-アミノア
ルキルフェノン系化合物、特開２０００−８００６８号公報に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。
【０１５２】
本発明で用いることができる光重合開始剤の具体的な例を以下に列挙する。
２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシカルボニルナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
【０１５３】
２−トリクロロメチル−５−（２′−ベンゾフリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−〔β−（２′−ベンゾフリル）ビニル〕−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−〔β−（２′−（６″−ベンゾフリル）ビニル）〕−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５一フリル−１，３，４−オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール誘導体；
２−（２′−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダソール２量体、２−（２′−クロロフェニル）−４，５−ビス（３′−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（２′−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（２′−メトキシフエニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、（４′−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体等のイミダゾール誘導体；
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体；
【０１５４】
ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニル）ケトン、１−ヒドロキシ−１−（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、１，１，１−トリクロロメチル−（ｐ一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；
チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
【０１５５】
ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体；
９−フェニルアクリジン、９−（ｐ−メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；
９，１０−ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体；
ジシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジクロライド、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル−１−イル、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル−１−イル、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−２，６−ジプルオロフェニ−１−イル、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジメチルシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジメチルシクロペンタジェニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジシクロペンタジェニル−Ｔｉ−２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）−フェニ−１−イル等のチタノセン誘導体；
【０１５６】
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、４−ジメチルアミノエチルベンゾエ−ト、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエ−ト、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−エチルヘキシル−１，４−ジメチルアミノベンゾエート、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等のα−アミノアルキルフェノン系化合物；
１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物。
【０１５７】
これらの中でも、感度及び表面性状の観点から、オキシムエステル系化合物であることが好ましい。
オキシムエステル系化合物は、その構造の中に紫外線を吸収する構造と光エネルギーを伝達する構造とラジカルを発生する構造を併せ持っているために、少量で感度が高く、かつ熱反応に対しては安定であり、少量で高感度な感光性樹脂組成物の設計が可能である。特に、露光光源のｉ線（３６５ｎｍ）に対する光吸収性の観点から、置換基を有していてもよいカルバゾール環を有するオキシムエステル系化合物が好ましい。
【０１５８】
オキシムエステル系化合物としては、例えば、下記一般式（Ｉ−１）で表される化合物が挙げられる。
【０１５９】
【化１３】
2019144408.tif 000015
【０１６０】
上記式（Ｉ−１）中、Ｒ21aは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は、置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。
Ｒ21bは芳香環又はヘテロ芳香環を含む任意の置換基を示す。
Ｒ22aは、置換基を有していてもよいアルカノイル基、又は、置換基を有していてもよいアリーロイル基を示す。
【０１６１】
Ｒ21aにおけるアルキル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性や露光に対する感度の観点から、通常１以上、好ましくは２以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロペンチルエチル基、プロピル基等が挙げられる。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、芳香族環基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、４−（２−メトキシ−１−メチル）エトキシ−２−メチルフェニル基又はＮ−アセチル−Ｎ−アセトキシアミノ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
【０１６２】
Ｒ21aにおける芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。芳香族環基の炭素数は特に限定されないが、感光性着色組成物への溶解性の観点から５以上であることが好ましい。また、現像性の観点から３０以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１２以下であることがさらに好ましく、８以下であることが特に好ましい。
【０１６３】
芳香族環基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、フリル基などが挙げられ、これらの中でも現像性の観点から、フェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
芳香族環基が有していてもよい置換基としては、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、アルキル基などが挙げられ、現像性の観点から水酸基、カルボキシル基が好ましく、カルボキシル基がより好ましい。また、置換基を有していてもよいアルキル基や置換基を有していてもよいアルコキシ基における置換基としては、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原子が挙げられる。
これらの中でも、現像性の観点から、Ｒ21aが置換基を有していてもよいアルキル基で
あることが好ましく、無置換のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
【０１６４】
また、Ｒ21bは芳香環又はヘテロ芳香環を含む任意の置換基であるが、溶媒への溶解性や露光に対する感度の観点から、置換基を有していてもよいカルバゾリル基、置換基を有していてもよいチオキサントニル基又は置換基を有していてもよいジフェニルスルフィド基、これらの基とカルボニル基とを連結した基が好ましく挙げられる。これらの中でも、露光光源のｉ線（３６５ｎｍ）に対する光吸収性の観点から、置換基を有していてもよいカルバゾリル基、又は置換基を有していてもよいカルバゾリル基とカルボニル基を連結した基が好ましい。
【０１６５】
また、Ｒ22aにおけるアルカノイル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性や感度の観点から、通常２以上、好ましくは３以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。アルカノイル基の具体例としては、アセチル基、エチロイル基、プロパノイル基、ブタノイル基等が挙げられる。
アルカノイル基が有していてもよい置換基としては、芳香族環基、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
【０１６６】
また、Ｒ22aにおけるアリーロイル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性や感度の観点から、通常７以上、好ましくは８以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。アリーロイル基の具体例としては、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。
アリーロイル基が有していてもよい置換基としては、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、アルキル基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
【０１６７】
前記一般式（Ｉ−１）で表される化合物の中でも、露光光源のｉ線（３６５ｎｍ）に対する光吸収性の観点から、下記一般式（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）で表される化合物が挙げられる。
【０１６８】
【化１４】
2019144408.tif 000016
【０１６９】
【化１５】
2019144408.tif 000017
【０１７０】
上記式（Ｉ−２）又は（Ｉ−３）中、Ｒ21a及びＲ22aは、前記一般式（Ｉ−１）と同義である。
Ｒ23aは、置換基を有していてもよいアルキル基を示す。
Ｒ24aは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリーロイル基、置換基を有していてもよいヘテロアリーロイル基、又はニトロ基を示す。
カルバゾール環を構成するベンゼン環は、さらに芳香族環によって縮合されて多環芳香族環となっていてもよい。
【０１７１】
Ｒ23aにおけるアルキル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性の観点から、通常１以上、好ましくは２以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
【０１７２】
Ｒ23aにおけるアリーロイル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性の観点から、通常７以上、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは９以下である。アリーロイル基の具体例としては、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。
アリーロイル基が有していてもよい置換基としては、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、エチル基であることが好ましい。
【０１７３】
Ｒ23aにおけるヘテロアリーロイル基の炭素数は特に限定されないが、溶媒への溶解性の観点から、通常７以上、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、また、通常２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは９以下である。ヘテロアリール基の具体例としては、フルオロベンゾイル基、クロロベンゾイル基、ブロモベンゾイル基、フルオロナフトイル基、クロロナフトイル基、ブロモナフトイル基等が挙げられる。
ヘテロアリーロイル基が有していてもよい置換基としてはカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、又はニトロ基などが挙げられ、合成容易性の観点からは、無置換であることが好ましい。
これらの中でもＲ23aとしては、溶媒への溶解性と合成容易性の観点から、アルキル基であることが好ましく、エチル基であることがより好ましい。
【０１７４】
カルバゾール環を構成するベンゼン環は、さらに芳香族環によって縮合されて多環芳香族環となっていてもよい。
【０１７５】
このようなオキシムエステル系化合物の市販品として、ＢＡＳＦ社製のＯＸＥ−０２、ＯＸＥ−０３、常州強力電子社製のＴＲ−ＰＢＧ−３０４、ＴＲ−ＰＢＧ−３１４又はＡＤＥＫＡ社製のＮ−１９１９、ＮＣＩ−９３０、ＮＣＩ−８３１などがある。
【０１７６】
オキシムエステル系化合物として、具体的には以下に例示されるような化合物が挙げられるが、何らこれらの化合物に限定されるものではない。
【０１７７】
【化１６】
2019144408.tif 000018
【０１７８】
【化１７】
2019144408.tif 000019
【０１７９】
【化１８】
2019144408.tif 000020
【０１８０】
これら光重合開始剤は、それぞれ１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１８１】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｆ）光重合開始剤の含有割合は特に限定されないが、着色樹脂組成物の全固形分に対して０質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上がさらに好ましく、０．５質量％以上が特に好ましく、また、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下がよりさらに好ましく、２質量％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで直線性が良化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶解性が向上する、特に残渣が抑制される傾向がある。
【０１８２】
［１−７］その他の固形分
本発明の着色樹脂組成物には、更に、必要に応じ上記成分以外の固形分を配合できる。このような成分としては、分散助剤、界面活性剤等が挙げられる。
【０１８３】
［１−７−１］分散助剤
また本発明の着色樹脂組成物が顔料を含む場合、顔料の分散性の向上、分散安定性の向上のために分散助剤として顔料誘導体等を含んでいても良い。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接またはアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基及びその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、イソインドリン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。
【０１８４】
［１−７−２］界面活性剤
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等、各種のものを用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。界面活性剤の含有割合は、着色樹脂組成物の全固形分に対して通常０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、また、通常１０質量％以下、好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、最も好ましくは０．３質量％以下の範囲が用いられる。
【０１８５】
［２］着色樹脂組成物の調製
次に、本発明に係る着色樹脂組成物（以下、レジストと称することがある）を調製する方法を説明する。
【０１８６】
着色剤として顔料を含むものを調製する場合にはまず、顔料、溶剤および分散剤を各所定量秤量し、分散処理工程において、顔料を含む顔料を分散させて顔料分散液を調製する。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理を行なうことによって色材が微粒子化されるため、着色樹脂組成物の塗布特性が向上し、製品のカラーフィルタ基板における画素の透過率が向上する。
【０１８７】
顔料を分散処理する際には、上述の通り、分散助剤又は分散樹脂などを適宜併用するのが好ましい。
サンドグラインダーを用いて分散処理を行なう場合は、０．１から数ｍｍ径のガラスビーズ、又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理する際の温度は、通常０℃以上、好ましくは室温以上、また、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下の範囲に設定する。なお、分散時間は、顔料分散液の組成、及びサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【０１８８】
上記分散処理によって得られた顔料分散液に、溶剤、バインダー樹脂、光重合開始剤、場合によっては上記以外の成分などを混合し、均一な分散溶液とする。なお、分散処理工程及び混合の各工程においては、微細なゴミが混入することがあるため、得られた顔料分散液をフィルタなどによって、ろ過処理することが好ましい。
【０１８９】
［３］カラーフィルタ基板の製造
次に、本発明に係るカラーフィルタについて説明する。
本発明に係るカラーフィルタは、上述の着色樹脂組成物を用いて形成した画素を有する。
【０１９０】
［３−１］透明基板（支持体）
カラーフィルタの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、又は各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラスまたは耐熱性樹脂が好ましい。
【０１９１】
透明基板及びブラックマトリクス形成基板には、接着性などの表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行なってもよい。透明基板の厚さは、通常０．０５ｍｍ以上、好ましくは０．１ｍｍ以上、また、通常１０ｍｍ以下、好ましくは７ｍｍ以下の範囲とされる。また、各種樹脂の薄膜形成処理を行なう場合、その膜厚は、通常０．０１μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、また、通常１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の範囲である。
【０１９２】
［３−２］ブラックマトリクス
上述の透明基板上にブラックマトリクスを設け、更に通常は赤色、緑色、青色の画素画像を形成することにより、本発明に係るカラーフィルタを製造することができる。上記着色樹脂組成物は、赤色、緑色、青色の画素のうち、緑色の画素（レジストパターン）形成用塗布液（以下、「緑色レジスト」と略記する場合がある）として使用することが好ましい。当該緑色レジストを用い、透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリクス形成面上、又は、クロム化合物その他の遮光金属材料を用いて形成した金属ブラックマトリクス形成面上に、塗布、加熱乾燥、画像露光、現像及び熱硬化の各処理を行なって画素画像を形成する。
【０１９３】
ブラックマトリクスは、遮光金属薄膜又はブラックマトリクス用着色樹脂組成物を利用して、透明基板上に形成される。遮光金属材料としては、金属クロム、酸化クロム、窒化クロムなどのクロム化合物、ニッケルとタングステン合金などが用いられ、これらを複数層状に積層させたものであってもよい。
これらの金属遮光膜は、一般にスパッタリング法によって形成され、ポジ型フォトレジストにより、膜状に所望のパターンを形成した後、クロムに対しては硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸及び／又は硝酸とを混合したエッチング液を用い、その他の材料に対しては、材料に応じたエッチング液を用いて蝕刻され、最後にポジ型フォトレジストを専用の剥離剤で剥離することによって、ブラックマトリクスを形成することができる。
【０１９４】
この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法などにより、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。次いで、この薄膜上に着色樹脂組成物の塗布膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングルなどの繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、塗布膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、この塗布膜にエッチング処理を施してブラックマトリクスを形成することができる。
【０１９５】
ブラックマトリクス用感光性着色樹脂組成物を利用する場合は、黒色の着色剤を含有する着色樹脂組成物を使用して、ブラックマトリクスを形成する。例えば、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラックなどの黒色色材単独又は複数、もしくは、無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤色、緑色、青色などの混合による黒色色材を含有する着色樹脂組成物を使用し、下記の赤色、緑色、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリクスを形成することができる。
【０１９６】
［３−３］画素の形成
画素の形成方法は、使用する着色樹脂組成物の種類により異なるが、ここでは着色樹脂組成物として光重合性組成物を用いた場合を例に説明する。
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色のうち一色の着色樹脂組成物を塗布し、乾燥した後、塗布膜の上にフォトマスクを重ね、このフォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化又は光硬化により画素画像を形成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色の着色樹脂組成物について各々行なうことによって、カラーフィルタ画像を形成することができる。
【０１９７】
カラーフィルタ用の着色樹脂組成物の塗布は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法などによって行なうことができる。中でも、ダイコート法によれば、塗布液使用量が大幅に削減され、かつ、スピンコート法によった際に付着するミストなどの影響が全くなく、更には異物発生が抑制されるなど、総合的な観点から好ましい。
【０１９８】
塗布膜の厚さは、大き過ぎるとパターン現像が困難となるとともに、液晶セル化工程でのギャップ調整が困難となることがある一方で、小さ過ぎると顔料濃度を高めることが困難となり、所望の色発現が不可能となることがある。塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常０．２μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、また、通常２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下の範囲である。
【０１９９】
［３−４］塗布膜の乾燥
基板に着色樹脂組成物を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる。予備乾燥の条件は、前記溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥温度及び乾燥時間は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて選択されるが、具体的には、乾燥温度は通常４０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常８０℃以下、好ましくは７０℃以下の範囲であり、乾燥時間は通常１５秒以上、好ましくは３０秒以上、また、通常５分間以下、好ましくは３分間以下の範囲である。
【０２００】
再加熱乾燥の温度条件は、予備乾燥温度より高い温度が好ましく、具体的には、通常５０℃以上、好ましくは７０℃以上、また、通常２００℃以下、好ましくは１６０℃以下、特に好ましくは１３０℃以下の範囲である。また、乾燥時間は、加熱温度にもよるが、通常１０秒以上、中でも１５秒以上、また、通常１０分以下、中でも５分の範囲とするのが好ましい。乾燥温度は、高いほど透明基板に対する接着性が向上するが、高過ぎるとバインダー樹脂が分解し、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。なお、この塗布膜の乾燥工程としては、温度を高めず減圧チャンバー内で乾燥を行なう減圧乾燥法を用いてもよい。
【０２０１】
［３−５］露光工程
画像露光は、着色樹脂組成物の塗布膜上に、ネガのマトリクスパターンを重ね、このマスクパターンを介し、紫外線又は可視光線の光源を照射して行なう。この際、必要に応じ、酸素による光重合性層の感度の低下を防ぐため、光重合性層上にポリビニルアルコール層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行なってもよい。上記の画像露光に使用される光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。
【０２０２】
［３−６］現像工程
本発明に係るカラーフィルタは、本発明に係る着色樹脂組成物を用いた塗布膜に対し、上記の光源によって画像露光を行なった後、有機溶剤、又は、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いて現像を行なうことによって、基板上に画像を形成して製造することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料又は顔料を含ませることができる。
【０２０３】
アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ性化合物や、モノ−・ジ−又はトリエタノールアミン、モノ−・ジ−又はトリメチルアミン、モノ−・ジ−又はトリエチルアミン、モノ−又はジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、２種以上の混合物であってもよい。
【０２０４】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤が挙げられる。
【０２０５】
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。有機溶剤は、単独でも水溶液と併用して使用できる。
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などの何れかの方法によることができる。
【０２０６】
［３−７］熱硬化処理
現像の後のカラーフィルタには、熱硬化処理を施す。この際の熱硬化処理条件は、温度は通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上、また、通常２８０℃以下、好ましくは２５０℃以下の範囲で選ばれ、時間は５分間以上、６０分間以下の範囲で選ばれる。これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、ブラック、赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルタを形成する。なお、４色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。
【０２０７】
［３−８］透明電極の形成
本発明に係るカラーフィルタは、このままの状態で画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
【０２０８】
［４］画像表示装置（パネル）
次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は、前述のカラーフィルタを有する。以下、画像表示装置として、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置について詳述する。
【０２０９】
［４−１］液晶表示装置
本発明に係る液晶表示装置の製造方法について説明する。本発明に係る液晶表示装置は、通常、上記本発明に係るカラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して完成する。配向膜は、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法及び／又はフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは数１０ｎｍとされる。熱焼成によって配向膜の硬化処理を行なった後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理し、液晶の傾きを調整しうる表面状態に加工される。
【０２１０】
スペーサは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍのものが好適である。カラーフィルタ基板上に、フォトリソグラフィ法によって透明樹脂膜のフォトスペーサ（ＰＳ）を形成し、これをスペーサの代わりに活用することもできる。対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。
【０２１１】
対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によって異なるが、通常２μｍ以上、８μｍ以下の範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、ＵＶ照射及び／又は加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常１×１０-2Ｐａ以上、好ましくは１×１０-3以上、また、通常１×１０-7Ｐａ以下、好ましくは１×１０-6Ｐａ以下の範囲である。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは９０℃以下の範囲である。
【０２１２】
減圧時の加温保持は、通常１０分間以上、６０分間以下の範囲とされ、その後、液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口を、ＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。
液晶の種類には特に制限がなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶であって、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等の何れでもよい。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶及びコレステリック液晶等が知られているが、何れであってもよい。
【０２１３】
［４−２］有機ＥＬ表示装置
本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示装置を作成する場合、例えば図１に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により画素２０が形成された青色カラーフィルタ上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製する。
【０２１４】
有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルタ上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００は、パッシブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。
【実施例】
【０２１５】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【０２１６】
＜緑色顔料＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ社製、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ａ３５０）
＜黄色顔料＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８
【０２１７】
＜分散剤Ａ＞
窒素原子含有官能基を有するＡブロックと、親溶媒性基を有するＢブロックからなるメタクリル酸系ＡＢブロック共重合体。Ａブロック中に下記式（ａ１）で表される繰り返し単位を有し、Ｂブロック中に下記式（ｂ１）で表される繰り返し単位を有する。全繰り返し単位中における下記式（ａ１）で表される繰り返し単位及び下記式（ｂ１）で表される繰り返し単位の含有割合はそれぞれ、１３モル％及び８７モル％である。アミン価は７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗは８０００である。
【０２１８】
【化１９】
2019144408.tif 000021
【０２１９】
＜分散剤Ｂ＞
窒素原子含有官能基を有するＡブロックと、親溶媒性基を有するＢブロックからなるメタクリル酸系ＡＢブロック共重合体。Ａブロック中に下記式（ａ１）で表される繰り返し単位を有し、Ｂブロック中に下記式（ｂ１）及び（ｂ２）で表される繰り返し単位を有する。全繰り返し単位中における下記式（ａ１）で表される繰り返し単位、下記式（ｂ１）で表される繰り返し単位、及び下記式（ｂ２）で表される繰り返し単位の含有割合はそれぞれ、２５モル％、６４モル％、及び１１モル％である。アミン価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗは８０００である。
【０２２０】
【化２０】
2019144408.tif 000022
【０２２１】
＜分散剤Ｃ：ビックケミー社製分散剤「ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９」＞
窒素原子含有官能基を有するＡブロックと、親溶媒性基を有するＢブロックからなるメタクリル酸系ＡＢブロック共重合体。Ａブロック中に下記式（ａ１）で表される繰り返し単位を有し、Ｂブロック中に下記式（ｂ１）〜（ｂ５）で表される繰り返し単位を有する。全繰り返し単位中における下記式（ａ１）で表される繰り返し単位、及び（ｂ１）〜（ｂ５）で表される繰り返し単位の含有割合はそれぞれ、３３モル％、２６モル％、１５モル％、１３モル％、９モル％及び４モル％である。アミン価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量はＭｗ８０００である。
【０２２２】
【化２１】
2019144408.tif 000023
【０２２３】
＜樹脂Ａ＞
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４００質量部を仕込み、窒素置換したあと、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。
【０２２４】
一方、モノマー槽中にジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート３０質量部、メタクリル酸６０質量部、メタクリル酸シクロヘキシル１１０質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート５．２質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０質量部を仕込み、連鎖移動剤槽にｎ−ドデシルメルカプタン５．２質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２７質量部を仕込み、反応槽の温度が９０℃に安定してからモノマー槽および連鎖移動剤槽から滴下を開始し、重合を開始させた。温度を９０℃に保ちながら滴下をそれぞれ１３５分かけて行い、滴下が終了して６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃にした。
【０２２５】
３時間、１１０℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル３９．６質量部、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．４質量部、トリエチルアミン０．８質量部を仕込み、そのまま１１０℃で９時間反応させた。
室温まで冷却し、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが８０００、酸価が１０１ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂Ａを得た。
【０２２６】
＜樹脂Ｂ＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５質量部を窒素置換しながら攪拌し１２０℃に昇温した。ここにスチレン１０質量部、グリシジルメタクリレート８５質量部およびトリシクロデカン骨格を有するモノメタクリレート（日立化成社製ＦＡ−５１３Ｍ）６６質量部を滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、メタクリル酸５２質量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．７質量部およびハイドロキノン０．１２質量部を投入し、１２０℃で６時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）６０質量部、トリエチルアミン０．７質量部を加え、１２０℃３．５時間反応させた。こうして得られた樹脂ＢのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは約８０００、酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０２２７】
＜光重合性モノマー＞
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（Ａ−９５５０、新中村化学工業社製）
【０２２８】
＜光重合開始剤＞
以下の化学構造を有するオキシムエステル系化合物（４−アセトキシイミノ−５−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−５−オキソペンタン酸メチル）
【０２２９】
【化２２】
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【０２３０】
＜連鎖移動剤＞
ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオナート）（淀化学社製）
【０２３１】
＜界面活性剤＞
メガファックＦ−５５９（ＤＩＣ社製）
【０２３２】
＜緑色顔料分散液Ａ〜Ｃの調製＞
緑色顔料を１３．８質量部使用し、分散剤として表１に記載の各種分散剤を固形分換算で２．３質量部、樹脂Ａを固形分換算で３．９質量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０質量部（分散剤及び樹脂に含まれる溶剤も含む）、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２２５質量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて緑色顔料分散液Ａ〜Ｃを調製した。得られた緑色顔料分散液Ａ〜Ｃについて、３５℃で３日間保存をした前後において、東機産業社製Ｅ型粘度計「ＲＥ−８０Ｌ」を用いて２３．０±１．０℃における粘度を測定した。その結果を表１に示す。
【０２３３】
【表１】
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【０２３４】
＜黄色顔料分散液の調製＞
黄色顔料を１１．９質量部使用し、分散剤Ｃを固形分換算で４．１質量部、樹脂Ａを固形分換算で６．０質量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７８質量部（分散剤及び樹脂に含まれる溶剤も含む）、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２２５質量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて黄色顔料分散液を調製した。
【０２３５】
＜着色樹脂組成物の調製＞
（実施例１、２、及び比較例１〜３）
前記各顔料分散液と他の成分を、表２に記載の配合量で混合して、各着色樹脂組成物を調製した。なお、表２中のバインダー樹脂の配合量は固形分換算値であり、溶剤の配合量にはバインダー樹脂に含まれる溶剤量も含まれる。
【０２３６】
【表２】
2019144408.tif 000026
【０２３７】
＜電圧保持率の測定＞
２．５ｃｍ角の無アルカリガラス基板（旭硝子社製「ＡＮ−１００」）の片面全面にＩＴＯ膜を形成した電極基板Ａと、２．５ｃｍ角の同ガラス基板の片面中央部に２ｍｍ幅の取り出し電極が接続された１ｃｍ角のＩＴＯ膜を形成した電極基板Ｂを用意した。
【０２３８】
スピンコート法により、電極基板Ａ上に実施例１、２、及び比較例１〜３の各着色樹脂組成物を塗布し、ホットプレート上で８０℃３分間乾燥した。なお、焼成後の塗膜の膜厚が２．５μｍとなる様に塗布条件を調節した。
次いで、２ｋＷ高圧水銀灯により塗膜の全面を６０ｍＪ／ｃｍ2で露光した。そして、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液にて０．１ＭＰａ圧で５０秒間スプレー現像した。次いで、０．１ＭＰａの水圧で１０秒間スプレー水洗処理を行い、その後、熱風循環炉内で２３０℃３０分間の焼成を行った。
【０２３９】
次に、電極基板Ｂの外周上に、ディスペンサーを使用し、直径５μｍのシリカビーズを含有するエポキシ樹脂系シール剤を塗布した後、電極基板Ａの着色樹脂組成物を塗布した面を、外縁部が３ｍｍずれる様に対向配置し、圧着したまま、熱風循環炉内で１８０℃２時間加熱した。
【０２４０】
上記の様にして得られた空セルに液晶（メルクジャパン社製「ＭＬＣ−６８４６−０００」）を注入し、ＵＶ硬化型シール剤によって周辺部を封止し、電圧保持率測定用液晶セルを完成した。
【０２４１】
次いで、上記液晶セルを熱風循環炉内で１０５℃２．５時間加熱した。その後、印加電圧５Ｖ、パルス周波数６０Ｈｚ及び２Ｈｚの条件で電極基板ＡとＢの間にパルス電圧を印加して電圧保持率を測定した。各着色樹脂組成物の電圧保持率の測定結果を表３に示す。
【０２４２】
【表３】
2019144408.tif 000027
【０２４３】
＜色特性の評価＞
５０ｍｍ角、厚さ０．７ｍｍのガラス基板（旭硝子社製「ＡＮ−１００」）上に、上記各着色樹脂組成物をスピンコーターで塗布した後、８０℃で３分間乾燥した。なお、熱硬化処理後の膜厚が２．５μｍとなるように回転数を調整した。
次いで、２ｋＷ高圧水銀灯により、６０ｍＪ／ｃｍ2の露光量で全面露光処理を行った。その後、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液にて０．１ＭＰａ圧で５０秒間スプレー現像した。次いで、０．１ＭＰａ圧で１０秒間スプレー水洗処理を行い、その後、温度２３０℃で、３０分間の熱硬化処理を行って塗布基板を作成した。
こうして得られた塗布基板について、日立製作所社製分光光度計Ｕ−３３１０により透過スペクトルを測定した。Ｃ光源にて算出した色度（ｘ、ｙ）と輝度（Ｙ）を表４に示す。
【０２４４】
【表４】
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【０２４５】
＜溶解時間及び直線性の評価＞
クロムが蒸着されたガラス基板に、上記各着色樹脂組成物をそれぞれスピンコート塗布し、８０℃のホットプレートにて３分間プリベークを行った。塗布に関しては温度２３０℃で、３０分間の熱硬化処理後の膜厚が２．５μｍとなるように回転数を調整した。
次に、２ｋＷ高圧水銀灯を用いて、幅５０μｍ、長さ３ｍｍの直線状開口部を有するマスクを介して６０ｍＪ／ｃｍ2で露光した後、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液にて０．２５ＭＰａ圧でスプレー現像した。現像時間は、あらかじめ測定した各着色樹脂組成物の溶解時間の２倍とした。なお、未露光部の着色樹脂組成物が現像液へ完全に溶解し、基板が露出した時間をその着色樹脂組成物の溶解時間とした。基板は現像後、十分な水でリンスした後、クリーンエアで乾燥した。
【０２４６】
得られた直線状パターン５本を、光学顕微鏡を用いて１０倍で観察し、パターンの縁のかけの数を数え、以下の基準で評価した。溶解時間及び直線性の結果を表５に示す。
○：かけの数が０〜５個
△：かけの数が６〜１０個
【０２４７】
【表５】
2019144408.tif 000029
【０２４８】
表３より、本発明の着色樹脂組成物は、液晶の電圧保持率が高いことが明らかである。
実施例１、２では、前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を５０モル％以上有する分散剤Ａ又は分散剤Ｂを含むことで、液晶分子との親和性が低くなり、また、顔料と分散剤の立体反発が抑制されて分散剤中の吸着基の顔料への吸着が促進される。この為、遊離の分散剤が液晶に溶出するのが抑制され、液晶の電圧保持率、特に低周波数条件における電圧保持率が良好になっていると考えられる。また、前記一般式（ｉ）で表される繰り返し単位を有する樹脂Ｂを含み、カルボキシル基が流動性の高い側鎖に結合していることでカルボキシル基同士の水素結合による分子内会合を起こしにくく、エチレン性二重結合が分子の外側を向きやすくなることで硬化性が高くなり、電圧保持率が高くなったと考えられる。
【０２４９】
これに対して比較例１では前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を５０モル％以上有する分散剤を含まないため、遊離の分散剤が多く、それが液晶へ溶出することで電圧保持率、特に低周波数条件における電圧保持率が低くなっていると考えられる。
【０２５０】
また比較例２、３では前記一般式（ｉ）で表される繰り返し単位を有する樹脂を含まず、（メタ）アクリル酸由来の繰り返し単位を有する樹脂Ａを含むものの、（メタ）アクリル酸由来のカルボキシル基は主鎖近傍にあることによって流動性が低く、カルボキシル基同士の水素結合による分子内会合を起こしやすく、エチレン性二重結合が分子の内側を向きやすくなることで硬化性が低くなって電圧保持率が低くなったと考えられる。
【０２５１】
また表４より、本発明の着色樹脂組成物は輝度が高い。
実施例１、２では、側鎖の炭素数が少なく耐熱性の高い前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を５０モル％以上有する分散剤Ａ又は分散剤Ｂを含むことで、熱硬化処理による熱分解を起こしにくく、熱分解に伴う着色及び輝度低下が抑制されていると考えられる。これに対して比較例１では前記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を５０モル％以上有する分散剤を含まないため耐熱性が低く、熱硬化処理によって熱分解し、着色によって輝度低下していると考えられる。
【０２５２】
さらに表５より、実施例１及び２の着色樹脂組成物は溶解時間が３０秒以下と短いのに対し、比較例２及び３の着色樹脂組成物では４０秒を超えカラーフィルタの製造に適さないことがわかった。また、実施例１及び２は比較例２及び３に対して、直線パターンのかけの数が少なく、良好な直線性を持つパターンが得られることがわかった。
実施例１及び２はバインダー樹脂として、流動性の高い側鎖にカルボキシル基が付加した構造の前記一般式（ｉ）で表される繰り返し単位を有する樹脂Ｂを含むことで、該カルボキシル基と現像液との接触効率が高く、溶解時間が短くなっていると考えられる。これに対して比較例１はバインダー樹脂として、（メタ）アクリル酸と他の成分を共重合させた樹脂Ａを含むことで、（メタ）アクリル酸由来のカルボキシル基と現像液との接触効率が低く、溶解時間が長くなっていると考えられる。
【符号の説明】
【０２５３】
１００  有機ＥＬ素子
１０  透明支持基板
２０  画素
３０  有機保護層
４０  無機酸化膜
５０  透明陽極
【図１】
2019144408.tif 000032