(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、反応に伴う硬化速度が速く、無機基材への基材密着性に優れ、なおかつ高い塗膜硬度を与える（メタ）アクリレート化合物を提供することである。【解決手段】  上記課題は、モルホリン環を有し、（メタ）アクリレート基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物、また、モルホリン環に対する（メタ）アクリロイル基の比率が１：１〜１：３であることを特徴とする前記（メタ）アクリレート化合物によって解決される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
モルホリン環を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物。
【請求項２】
モルホリン環に対する（メタ）アクリロイル基の比率が１：１〜１：３であることを特徴とする、請求項１記載の（メタ）アクリレート化合物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の（メタ）アクリレート化合物と、ラジカル重合開始剤とを含む重合性組成物。
【請求項４】
ラジカル重合開始剤が光ラジカル重合開始剤である請求項３に記載の重合性組成物。
【請求項５】
モルホリン環を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物以外の他の重合性モノマー及び重合性オリゴマーからなる群から選ばれる少なくとも１種を更に含む請求項３又４に記載の重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形樹脂、注型樹脂、光造形用樹脂、封止剤、歯科用重合レジン、印刷インキ、印刷ニス、塗料、印刷版用感光性樹脂、印刷用カラープルーフ、カラーフィルター用レジスト、ブラックマトリクス用レジスト、液晶用フォトスペーサー、リアプロジェクション用スクリーン材料、光ファイバー、プラズマディスプレー用リブ材、ドライフィルムレジスト、プリント基板用レジスト、ソルダーレジスト、半導体用フォトレジスト、マイクロエレクトロニクス用レジスト、マイクロマシン用部品製造用レジスト、エッチング用レジスト、マイクロレンズアレー、絶縁材、ホログラム材料、光学スイッチ、導波路用材料、オーバーコート剤、粉末コーティング、接着剤、粘着剤、離型剤、光記録媒体、粘接着剤、剥離コート剤、マイクロカプセルを用いた画像記録材料のための組成物、各種デバイスなどの分野において、良好な物性を持った重合物を得るための反応性モノマーおよびそれを用いた重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリレート化合物に代表される反応性モノマーは、加熱または活性エネルギー線を照射することで重合開始剤から発生した活性種により、容易に重合反応を起こし、反応硬化物を形成することが知られている。
【０００３】
（メタ）アクリレートモノマーは、１〜２官能の低官能（メタ）アクリレートと３官能以上の多官能（メタ）アクリレートに大別される。
【０００４】
一般に、多官能（メタ）アクリレートは、硬化速度が速く、さらに硬化による架橋密度が高いため、硬化塗膜の強度が非常に高いことが特徴であるが、一方で硬化時のひび割れや柔軟性低下、硬化に伴う硬化収縮が高いことによる基材密着性やカール性といった課題がある。
【０００５】
多官能（メタ）アクリレートの課題である硬化収縮率等を低減させるために、原料ポリオールのアルキレンオキサイド変性体をアクリレート化して用いることもあるが、鎖長延長により硬化性や架橋密度が下がる場合がある。また、粘度が上昇したり、密着性や耐候性も低下したりする場合がある（例えば、特許文献１および非特許文献１）。
【０００６】
特許文献２では、低硬化収縮率、柔軟性、耐屈曲性、低カール性、および接着性などについて、優れた物性バランスを示すトリアクリレート化合物が開示されている。しかし、当該化合物は、アルキレンオキシド構造、水酸基、アミノ基のような基材界面への化学的な作用が期待できる構造をほとんど持たないことから、ガラスなどの無機基材への密着に課題がある。
【０００７】
一方、低官能（メタ）アクリレートは、比較的硬化収縮の程度が低く、有機／無機問わず基材密着性に優れるものが散見されるが、一方で架橋密度が低いため、硬化塗膜の強度は弱く、用途によっては不十分な場合が多い。
【０００８】
低官能（メタ）アクリレートの硬化塗膜の強度を上げるために、環状（多環）アルキル基や、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレートのように、特殊な骨格で結ばれたモノマーが知られている。
【０００９】
環状アルキルで結ばれているモノマーは、骨格により硬化塗膜の強度を若干改善する効果があるものの、多官能アクリレートの強度には遠く及ばない（特許文献３段落００１２  架橋密度高めるため多官能アクリレートを加えることが示唆されている。単独では強度が不足する場合があること意味している）。
【００１０】
一方、ビスフェノール骨格で結ばれたモノマーは、比較的高い強度を有しているものの、粘度が高いものが多く、ハンドリング性が著しく悪い。さらに、これらの低官能（メタ）アクリレートは硬化塗膜の強度が改善する反面、反応速度や基材密着性が低下したりする場合がある。
【００１１】
そのため、多官能（メタ）アクリレートと低官能（メタ）アクリレートは、両者のメリット・デメリットを互いに補うため、併用される場合が多く、各用途に求められる特性に応じて配合を検討する必要がある。
【００１２】
したがって、単独で使用した場合でも、反応に伴う硬化速度が速く、無機基材への基材密着性に優れ、なおかつ高い塗膜硬度を与える（メタ）アクリレート化合物が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開１９９４−２７１６２３号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１６／０６３９１９号公報
【特許文献３】特開２０１２−１０７２３７号公報
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】市村國宏、第５章ラジカル重合系モノマー・オリゴマー、ＵＶ硬化の基礎と実践、米田出版、２０１０年１０月７日発行、５５−６９ページ参照
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の課題は、反応に伴う硬化速度が速く、無機基材への基材密着性に優れ、なおかつ非常に高い塗膜硬度を与える（メタ）アクリレート化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
すなわち本発明は、モルホリン環を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物に関する。
【００１７】
また、本発明は、モルホリン環に対する（メタ）アクリロイル基の比率が１：１〜１：３であることを特徴とする、上記記載の（メタ）アクリレート化合物に関する。
【００１８】
また、本発明は、上記記載の（メタ）アクリレート化合物と、ラジカル重合開始剤とを含む重合性組成物に関する。
【００１９】
また、本発明は、ラジカル重合開始剤が光ラジカル重合開始剤である上記記載の重合性組成物に関する。
【００２０】
また、本発明は、モルホリン環を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物以外の他の重合性モノマー及び重合性オリゴマーからなる群から選ばれる少なくとも１種を更に含む上記記載の重合性組成物に関する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、従来の（メタ）アクリレート化合物では実現できなかった、反応に伴う硬化速度が速く、無機基材への基材密着性に優れ、なおかつ非常に高い塗膜硬度を与える（メタ）アクリレート化合物およびそれを用いた重合性組成物を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図1は化合物Ａの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。尚、本明細書においては、アクリル酸又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と、アクリル酸クロリド又はメタクリル酸クロリドを（メタ）アクリル酸クロリドと、アクリレート又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと、アクリロイル基又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基という。
【００２４】
本発明における、モルホリン環を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物は、以下の方法等で製造することが可能である。
【００２５】
例えば、２つ以上の水酸基を有するモルホリン化合物と（メタ）アクリル酸又は(メタ)アクリル酸クロリドとのエステル化反応、あるいは、水酸基含有の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物と４−モルホリニルカルボニルクロリドとのエステル化反応が挙げられる。
【００２６】
上記したエステル化反応は、通常知られた方法により行うことができる。例えば、トルエン、キシレン又はシクロヘキサン等の有機溶媒中に、上記の２つ以上の水酸基を有するモルホリン化合物、（メタ）アクリル酸、パラトルエンスルホン酸又は硫酸等の酸触媒及びハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエール、カテコール又はフェノチアジン等の重合禁止剤を混合し、攪拌下加熱して脱水エステル化する方法が挙げられる。有機溶媒としては水に溶解し難いものが、副生する水の分離を容易にし、脱水反応を容易に進行にさせることができるため好ましい。得られた化合物の精製方法も常法に従えば良く、例えば反応液を水洗した後、減圧蒸留により溶媒を除く方法等が挙げられる。
【００２７】
また、例えば、テトラヒドロフラン、ヘキサン、ジエチルエーテルなどの有機溶媒中に、上記の２つ以上の水酸基を有するモルホリン化合物、トリエチルアミン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエール、カテコール又はフェノチアジン等の重合禁止剤を混合し、(メタ)アクリル酸クロリドを滴下して室温下で撹拌してエステル化する方法が挙げられる。有機溶媒としては、副生するトリエチルアミン塩酸塩の溶解し難いものが、反応を容易に進行させ、精製工程を容易にすることができるため好ましい。得られた化合物の精製方法も常法に従えば良く、例えば反応液から析出したトリエチルアミン塩酸塩をろ別した後、減圧蒸留により溶媒を除く方法等が挙げられる。
【００２８】
また、例えば、ジクロロメタン、クロロホルムなどの有機溶媒中に、上記の水酸基含有の２官能以上の（メタ）アクリレート化合物と、ピリジン又はトリエチルアミン等のアミン触媒及びハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエール、カテコール又はフェノチアジン等の重合禁止剤を混合し、０℃で撹拌しながら４−モルホリニルカルボニルクロリドを滴下し、徐々に室温に戻して反応させ、エステル化する方法が挙げられる。有機溶媒としては、脱水処理したものが好ましい。得られた化合物の精製方法も常法に従えば良く、例えば反応液を水洗した後、減圧蒸留により溶媒を除く方法等が挙げられる。
【００２９】
本発明における、モルホリン環を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物は、硬化物の塗膜強度を維持する目的で、モルホリン環に対する（メタ）アクリロイル基の比率が１：１〜１：３であることが望ましい。
【００３０】
本発明における、モルホリン環を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物として、好ましい構造を以下に例示するが、これらに限定されものではない。
【００３１】
【化１】
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【化２】
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【化３】
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【化４】
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【化５】
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【化６】
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【化７】
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【化８】
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【化９】
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【００３２】
本発明の重合性組成物は、ラジカル重合開始剤を配合し、加熱や光により硬化させることができる。
【００３３】
加熱炉、赤外線、マイクロ波等の主として熱エネルギー源を使用して熱硬化させる場合、熱ラジカル重合開始剤を配合する。好適に用いられる熱ラジカル重合開始剤としては、例えばアゾイソブチロニトリル等のアゾ化合物類、メチルエチルケトンパーオキサイド又はシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類又はジクミルパーオキサイド等のアルキルパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド又はトルオイルパーオキサイド等のアシルパーオキサイド類及びクミルパーオキシオクトエート又はブチルパーオキシイソブチレート等のパーオキシエステル類等の各種有機過酸化物類並びに過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物類等が挙げられる。
【００３４】
常温放置して熱硬化させる場合、又は１００℃以下の比較的低温で加熱硬化させる場合には、上記熱重合開始剤と共に重合促進剤を配合することが好ましく、好ましい重合促進剤としては、例えばコバルト、鉄又はマンガン等の金属とナフテン酸、リノール酸又はアセチルアセトン等との有機金属塩類、ジメチルパラトルイジン、アスコルビン酸等の還元性アミン類及びその他の還元物質等が挙げられる。
【００３５】
紫外線又は可視光線の照射により組成物を硬化させる場合は、一般的に使用されている光ラジカル重合開始剤を配合する。具体的には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン、オリゴ{２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニル]プロパノン}、２−ヒドロキシ−１−{４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル]フェニル}−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン類；その他フェニルグリオキシリックメチルエステル等が挙げられる。
【００３６】
また、光硬化の場合は、さらなる感度向上や、反応硬化後の膜特性を向上させる目的で、増感剤を併用することが可能である。
【００３７】
本発明において併用可能な増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン誘導体、ベンジルやカンファーキノンなどに代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体などが挙げられる。
【００３８】
上述の増感剤のうち、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、またはアクリドン誘導体が、硬化性・入手面などの観点から望ましい。
【００３９】
重合性組成物を光硬化と熱重硬化を併用して硬化させる場合、上記光ラジカル重合開始剤及び上記熱ラジカル重合開始剤を併用して配合することもできる。
【００４０】
これらの熱ラジカル重合開始剤、並びに光ラジカル重合開始剤の配合量は常法に従えば良く、一般的に硬化性成分１００重量部に対して０．０１〜２０重量部が好ましい。０．０１部未満では、組成物を充分に重合させることができず、２０部を越えると、硬化性成分の量が相対的に減少するため、硬化物の特性が低下する恐れがある。特に好ましいラジカル重合開始剤の使用量としては、０．１〜１０部である。
【００４１】
本発明の重合性組成物は、必要に応じてその他の重合性モノマー及び重合性オリゴマーからなる群から選ばれる少なくとも１種を併用することができる。
【００４２】
その他の重合性モノマー及び重合性オリゴマーは特に限定されず、目的等に応じて通常用いられる重合性化合物から適宜選択することができる。その他の重合性モノマーはモルホリン環を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物以外の重合性モノマーであれば良く、例えば、（メタ）アクリル基を有する（メタ）アクリル系モノマー、スチレン誘導体などを挙げることができる。
【００４３】
以下に、本発明におけるその他の重合性モノマーの具体例を挙げる。
【００４４】
アクリレート類の例：
単官能アルキルアクリレート類の例：
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート。
【００４５】
単官能含ヒドロキシアクリレート類の例：
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルアクリレート、アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピル、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート。
【００４６】
単官能含ハロゲンアクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ付加アクリレート。
【００４７】
単官能含エーテル基アクリレート類の例：
２−メトキシエチルアクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００アクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、クレジルポリエチレングリコールアクリレート、アクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）エチル、ｐ−ノニルフェノキシエチルアクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、グリシジルアクリレート。
【００４８】
単官能含カルボキシルアクリレート類の例：
β−カルボキシエチルアクリレート、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート。
【００４９】
その他の単官能アクリレート類の例：
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、モルホリノエチルアクリレート、トリメチルシロキシエチルアクリレート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン。
【００５０】
二官能アクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加物ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールビス（２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル）エーテル、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノベンゾエート、ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＦジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン。
【００５１】
三官能アクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリアクリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレートトリプロピオネート。
【００５２】
四官能以上のアクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルテトラアクリレート、トリス（アクリロイルオキシ）ホスフェート。
【００５３】
メタクリレート類の例：
単官能アルキルメタクリレート類の例：
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート。
【００５４】
単官能含ヒドロキシメタクリレート類の例：
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート。
【００５５】
単官能含ハロゲンメタクリレート類の例：
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、１Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチルメタクリレート、２，４，６−トリブロモフェノール３ＥＯ付加メタクリレート。
【００５６】
単官能含エーテル基メタクリレート類の例：
２−メトキシエチルメタクリレート、１，３−ブチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００メタクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、メトキシトリプロピレングリコールメタクリレート、メトキシポリプロピレングリコールメタクリレート、メタクリル酸−２−（ビニロキシエトキシ）エチル、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、クレジルポリエチレングリコールメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチルメタクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、グリシジルメタクリレート。
【００５７】
単官能含カルボキシルメタクリレート類の例：
β−カルボキシエチルメタクリレート、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−メタクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート。
【００５８】
その他の単官能メタクリレート類の例：
ジメチルアミノメチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、トリメチルシロキシエチルメタクリレート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性−２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等。
【００５９】
二官能メタクリレート類の例：
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃２００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃３００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃４００ジメタクリレート、ポリプロピレングリコール＃７００ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加物ジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールビス（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル）エーテル、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールジメタクリレートモノベンゾエート、２,２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート、水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ＰＯ変性水素化ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＦジメタクリレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメチロールジメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン。
【００６０】
三官能メタクリレート類の例：
グリセリンＰＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリメタクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリメタクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ε−カプロラクトン変性トリメタクリレート、１，３，５−トリメタクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレートトリプロピオネート。
【００６１】
四官能以上のメタクリレート類の例：
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレートモノプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、オリゴエステルテトラメタクリレート、トリス（メタクリロイルオキシ）ホスフェート。
【００６２】
アリレート類の例：
アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、イソシアヌル酸トリアリレート。
【００６３】
酸アミド類の例：
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン。
【００６４】
スチレン類の例：
スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシカルボニルオキシスチレン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン。
【００６５】
他のビニル化合物の例：
酢酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ノルマルプロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ノルマルブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル。
【００６６】
上記の重合性モノマーは、以下に示すメーカーの市販品として、容易に入手することができる。例えば、共栄社油脂化学工業（株）社製の「ライトアクリレート」、「ライトエステル」、「エポキシエステル」、「ウレタンアクリレート」および「高機能性オリゴマー」シリーズ、新中村化学（株）社製の「ＮＫエステル」および「ＮＫオリゴ」シリーズ、日立化成工業（株）社製の「ファンクリル」シリーズ、東亞合成化学（株）社製の「アロニックスＭ」、および「アクリックス」シリーズ、大八化学工業（株）社製の「機能性モノマー」シリーズ、大阪有機化学工業（株）社製の「特殊アクリルモノマー（化成品、電子材料）」シリーズ、三菱レイヨン（株）社製の「アクリエステル」および「ダイヤビームオリゴマー」シリーズ、日本化薬（株）社製の「カヤラッド」および「カヤマー」シリーズ、（株）日本触媒社製の「アクリル酸／メタクリル酸エステルモノマー」、「アクリル酸／メタクリル酸特殊エステル」、「（メタ）アクリル酸ヒドロキシモノマー」、および「（メタ）アクリル酸金属塩」シリーズ、日本合成化学工業（株）社製の「ＮＩＣＨＩＧＯ−ＵＶ紫光ウレタンアクリレートオリゴマー」シリーズ、ナガセケムテックス（株）社製の「デナコールアクリレート」シリーズ、ケーエスエム（株）社製の「エポキシ（メタ）アクリレート」、「ウレタンアクリレート」、信越酢酸ビニル（株）社製の「カルボン酸ビニルエステルモノマー」シリーズ、（株）興人社製の「機能性モノマー」シリーズ、丸善石油化学（株）製の「ビニルエーテル」シリーズ、日本カーバイド工業（株）社製の「アルキルモノビニルエーテル」「ヒドロキシアルキルビニルエーテル」「アルキルジビニルエーテル」シリーズ、（株）ダイセル社製「脂環ジビニルエーテルモノマー」、ダイセル・オルネクス（株）社製の「アクリレートモノマー」、「エポキシアクリレート」、「ウレタンアクリレート」、「ポリエステルアクリレート」、「ポリエーテルアクリレート」「酸基含有アクリレート」シリーズ等が挙げられる。
【００６７】
また、ダイソー（株）社製の「アリルエーテル類」シリーズなどで表される、アリルエーテル化合物類も重合性モノマーとして挙げられる。
【００６８】
また以下に示す環状化合物も重合性モノマーとして挙げられる。
三員環化合物の例：
ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ.Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．）、第１７巻、３１６９頁（１９７９年）記載のビニルシクロプロパン類、マクロモレキュラー・ケミー・ラピッド・コミュニケーション（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｒａｐｉｄ．Ｃｏｍｍｕｎ．）、第５巻、６３頁（１９８４年）記載の１−フェニル−２−ビニルシクロプロパン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ.Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．）、第２３巻、１９３１頁（１９８５年）およびジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔ．Ｅｄ．）、第２１巻、４３３１頁（１９８３年）記載の２−フェニル−３−ビニルオキシラン類、日本化学会第５０春期年会講演予稿集、１５６４頁（１９８５年）記載の２，３−ジビニルオキシラン類。
【００６９】
環状ケテンアセタール類の例：
ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミストリー・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ.Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．）、第２０巻、３０２１頁（１９８２年）およびジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ.Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．）、第２１巻、３７３頁（１９８３年）記載の２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプリント（Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ）、第３４巻、１５２頁（１９８５年）記載のジオキソラン類、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・レター・エディション（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔ．Ｅｄ．）、第２０巻、３６１頁（１９８２年）、マクロモレキュラー・ケミー（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）、第１８３巻、１９１３頁（１９８２年）およびマクロモレキュラー・ケミー（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）、第１８６巻、１５４３頁（１９８５年）記載の２−メチレン−４−フェニル−１，３−ジオキセパン、マクロモレキュルズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１５巻、１７１１頁（１９８２年）記載の４，７−ジメチル−２−メチレン−１，３−ジオキセパン、ポリマー・プレプリント（Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ）、第３４巻、１５４頁（１９８５年）記載の５，６−ベンゾ−２−メチレン−１，３−ジオキセパン。
【００７０】
さらに、重合性モノマーは、以下に示す文献に記載のものも挙げることができる。例えば、山下晋三ら編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年、大成社）や加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」、（１９８５年、高分子刊行会）、ラドテック研究会編、赤松清編、「新・感光性樹脂の実際技術」、（１９８７年、シーエムシー）、遠藤剛編、「熱硬化性高分子の精密化」、（１９８６年、シーエムシー）、滝山榮一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）、ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、（２００２年、シーエムシー）が挙げられる。
【００７１】
本発明の重合性組成物は、上記その他の重合性モノマー以外に重合性オリゴマーを使用できる。具体的には、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙ」シリーズ、「ＫＲＭ」シリーズ、「ＫＲＭ」シリーズ、「ＩＲＲ」シリーズ、「ＲＤＸ」シリーズ、サートマー社製「ＣＮ」シリーズ、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ」シリーズ、コグニス社製「フォトマー」シリーズ、根上工業社製「アートレジン」シリーズ、日本合成化学社製「紫光」シリーズ、日本化薬社製「カヤラッド」シリーズ等が挙げられる。
【００７２】
本発明の重合性組成物は、重合反応に際して、熱または紫外線や可視光線、近赤外線等、電子線等によるエネルギーの付与により重合反応し、目的とする重合物を得ることが可能であるが、エネルギーの付与の光源として、２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する光源が好ましい。２５０ｎｍから４５０ｎｍの波長領域に発光の主波長を有する光源の例としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ、キセノンランプ、パルス発光キセノンランプ、重水素ランプ、蛍光灯、Ｎｄ：ＹＡＧ３倍波レーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、窒素レーザー、ＸｅＣｌエキシマレーザー、ＸｅＦエキシマレーザー、半導体励起固体レーザー、３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３８５ｎｍに発光波長を有するＬＥＤランプ光源などの各種光源が挙げられる。なお本明細書でいう、紫外線や可視光、近赤外線等の定義は久保亮五ら編「岩波理化学辞典第４版」（１９８７年、岩波）によった。
【００７３】
本発明の重合性組成物を塗布する部材は、プラスチック、ガラス、金属および紙からなる群から適宜選択することができる。さらに、複数の部材から構成される複合部材も選択することができる。プラスチック製のフィルムとしては、透明であるものが好ましい。
【００７４】
プラスチックの素材としては、たとえば、ポリエステル系ポリマー、セルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリアクリル系ポリマー等の透明ポリマーが挙げられる。
【００７５】
故に、バインダーその他とともに基板上に塗布して各種インキ、インクジェットインキ、オーバーコートニス、各種刷版材料、フォトレジスト、電子写真、ダイレクト刷版材料、光ファイバー、ホログラム材料等の感光材料やマイクロカプセル等の各種記録媒体、さらには接着剤、粘着剤、粘接着剤、剥離コート剤、封止剤および各種塗料に応用することが可能である。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例のみに、なんら限定されるものではない。なお、特に断りのない限り「％」は「重量％」を、「部」は「重量部」を意味する。
【００７７】
実施例１
【化１０】
2019199436.tif 000012
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、３−モルホリノ−１，２−プロパンジオール１３．０部、テトラヒドロフラン１８０部、トリエチルアミン１７．９５部、重合防止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．００７部仕込み、氷浴に浸けて１０℃以下に冷却した。アクリル酸クロリド１６．０５部とテトラヒドロフラン２０部を混合し、反応溶液の温度が５〜１０℃を保持できるように、冷却したまま１時間かけてゆっくり滴下して加えた。滴下終了後室温下で２時間反応させ、１Ｈ−ＮＭＲで反応が完結しているのを確認した。析出したトリエチルアミン塩酸塩を桐山ろ過によってろ別し、ろ液に水を加えてジエチルエーテルで抽出、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を除去することで目的物である化合物Ａを６．９６部得た。得られた化合物Ａは、１Ｈ−ＮＭＲで構造を確認した。化合物Ａの１Ｈ−ＮＭＲのチャートを図１に示す。
【００７８】
実施例２
【化１１】
2019199436.tif 000013
攪拌器、温度計及び上部に冷却管を付帯した水分離管を備えたフラスコに、３−モルホリノ−１，２−プロパンジオール１３．０部、メタアクリル酸１５．２７部、触媒としてパラトルエンスルホン酸１．１６部、重合防止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．００７部及び溶媒としてトルエン３０部を仕込んだ後、攪拌下加熱し、反応温度１１０℃で５時間脱水エステル反応を行った。１Ｈ−ＮＭＲで反応が完結しているのを確認した後、反応液を水洗し、トルエンを減圧蒸留により除き、目的物である化合物Ｂを７．１３部得た。得られた化合物Ｂは、１Ｈ−ＮＭＲで構造を確認した。
【００７９】
実施例３
【化１２】
2019199436.tif 000014
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、ペンタエリスリトールトリアクリレート１４．９１部、ピリジン４．７５部、重合防止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０４部及び溶媒として脱水ジクロロメタン８０部を仕込んだ後、氷浴に浸けて５℃以下に冷却した。４−モルホリニルカルボニルクロリド７．８５部を混合し、反応溶液の温度が５℃以下を保持できるように、冷却したまま１時間かけてゆっくり滴下して加えた。滴下終了後室温下で１２時間反応させ、１Ｈ−ＮＭＲで反応が完結しているのを確認した。反応液を５％炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、ジクロロメタンを減圧蒸留により除き、目的物である化合物Ｃを９．４６部得た。得られた化合物Ｃは、１Ｈ−ＮＭＲで構造を確認した。
【００８０】
＜重合性組成物の実施例＞
表１に示す配合にて各重合性組成物を得た。得られた重合性組成物について、以下の方法で硬化性、硬化物の硬度、ガラスへの基材密着性の評価を実施した。
【００８１】
＜硬化性評価試験＞
調製した重合性組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材上に、ウェット膜厚が２０μｍになるようにバーコーターで塗布した。得られた塗工物をベルトコンベア式の紫外線照射装置（高圧水銀灯１６０Ｗ／ｃｍ  １灯）を用いて、空気雰囲気下で、コンベアスピード４０ｍ／分で紫外線照射を実施した。１回照射する毎に硬化物の表面を綿布で擦って、硬化物表面に傷がつくかどうか確認した。硬化物表面に傷がつかなくなるまで紫外線照射を繰り返し、硬化性の判定を実施した。紫外線照射の回数が少ないほど硬化性が良いと判断した。判断基準は下記の通りである。
【００８２】
判定基準
◎：１回（極めて良好）
○：２〜４回（良好）
△：５〜１０回（やや不良）
×：１１回以上（不良）
【００８３】
＜硬化物の硬度評価試験＞
調製した重合性組成物を、ポリカーボネート基材上に、ウェット膜厚が１０μｍになるようにバーコーターで塗布した。得られた塗工物をベルトコンベア式の紫外線照射装置（高圧水銀灯１６０Ｗ／ｃｍ  １灯）を用いて、空気雰囲気下で、コンベアスピード１０ｍ／分で紫外線照射を５回繰り返して硬化物を得た。得られた硬化物を、ＪＩＳ規格（Ｋ５６００−５−４）に基づき試験を実施した（硬度範囲：６Ｂ〜ＨＢ〜６Ｈ）。
【００８４】
＜密着性＞
調製した重合性組成物を、ガラス基材上に、ウェット膜厚が１０μｍになるようにバーコーターで塗布した。得られた塗工物をベルトコンベア式の紫外線照射装置（高圧水銀灯１６０Ｗ／ｃｍ  １灯）を用いて、空気雰囲気下で、コンベアスピード１０ｍ／分で紫外線照射を５回繰り返して硬化物を得た。得られた硬化物を、コーテック株式会社製クロスカットガイドを使用し、ＪＩＳ規格（Ｋ５４００−８−５−２）に基づき碁盤目テープ法による試験を実施した。碁盤目１００マス中の剥離度合いが少ない方が、密着性良好と判断した。判定基準は以下の通りである。
【００８５】
判定基準
◎：剥離なし（極めて良好）
○：１〜５マス剥離（良好）
△：６〜２０マス剥離（やや不良）
×：２１マス以上剥離（不良）
【００８６】
【表１】
2019199436.tif 000015
【００８７】
表１における原料を以下に示す。
Ａ−ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学工業株式会社）
ＰＥＴＡ（ペンタエリスリトールトリアクリレート）：ビスコート＃３００（大阪有機化学工業株式会社）
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン（ＫＪケミカルズ株式会社）
ＥＯ−ＴＭＰＴＡ（エチレンオキサイド３モル変性トリメチロールプロパントリアクリレート）：アロニックスＭ−３５０（東亜合成株式会社）
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社）
Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ社）
【００８８】
本発明の、モルホリン環を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物は、反応に伴う硬化速度が速く、無機基材への基材密着性に優れ、なおかつ高い塗膜硬度を与えることが明らかとなった（実施例４〜７）。
【００８９】
また、本発明の、モルホリン環を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物は、その他の重合性モノマー及び重合性オリゴマーからなる群から選ばれる少なくとも１種を配合した場合でも、反応に伴う硬化速度が速く、無機基材への基材密着性に優れ、なおかつ高い塗膜硬度を与えることが明らかとなった（実施例８〜１０）。
【００９０】
従来の（メタ）アクリレート化合物では、架橋密度や硬化収縮の影響により、反応に伴う硬化速度と、無機基材への密着性と、塗膜硬度の物性バランスを満たすことはできなかった（比較例１〜５）。
【００９１】
以上より、反応に伴う硬化速度が速く、無機基材への基材密着性に優れ、なおかつ高い塗膜硬度を与える（メタ）アクリレート化合物である、モルホリン環を有し、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物およびそれを用いた重合性組成物を提供することが出来た。
【図１】
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