(57)【要約】      （修正有）【課題】低粘度であり、低温時においても流動性に優れ、かつ高粘度指数のエステル化合物およびこの化合物を配合した潤滑油基油を提供する。【解決手段】本発明は、式（Ｉ）で表される、エステル化合物を提供する。2019194163.tif 000037・・・（Ｉ）（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１〜３５の炭化水素基などを表す。)【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で表される、エステル化合物。
【化１】
2019194163.tif 000030
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１〜３５の炭化水素基であり、前記炭化水素基において、少なくとも１つの水素は、独立して式（ＩＩ）で表される基に置き換えられてもよい。）
【化２】
2019194163.tif 000031
・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ２は、炭素数１〜３０の直鎖状のアルキルまたは炭素数３〜３０の分岐状のアルキルである。）
【請求項２】
式（Ｉ）で表される、請求項１に記載のエステル化合物。
【化３】
2019194163.tif 000032
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１〜３５の直鎖状のアルキル、炭素数３〜３５の分岐状のアルキル、または炭素数４〜２４の直鎖状のアルケニルであり、前記アルキルおよび前記アルケニルにおいて、少なくとも１つの水素は、独立して式（ＩＩ）で表される基に置き換えられてもよい。）
【化４】
2019194163.tif 000033
・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ２は、炭素数１〜３０の直鎖状のアルキルまたは炭素数３〜３０の分岐状のアルキルである。）
【請求項３】
式（Ｉ）で表される、請求項１に記載のエステル化合物。
【化５】
2019194163.tif 000034
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、フェニル、シクロヘキシル、またはシクロヘキセニルであり、これらの環の少なくとも１つの水素は、独立して、炭素数１〜１０の直鎖状のアルキル、または式（ＩＩ）で表される基に置き換えられてもよい。）
【化６】
2019194163.tif 000035
・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ２は、炭素数１〜３０の直鎖状のアルキルまたは炭素数３〜３０の分岐状のアルキルである。）
【請求項４】
前記Ｒ１の少なくとも１つの水素が、前記式（ＩＩ）で表される基に置き換えられており、
前記Ｒ２が式（ＩＩＩ）で表される基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のエステル化合物。
【化７】
2019194163.tif 000036
・・・（ＩＩＩ）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のエステル化合物を含有する、潤滑油基油。
【請求項６】
１０−エチル−７−テトラデカノールとカルボン酸とをエステル化反応させる工程を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のエステル化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油基油に適したエステル化合物に関し、より詳細には、１０−エチル−７−テトラデカノールから誘導されたカルボン酸エステル化合物およびこれを配合した潤滑油基油に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油は、低温から高温に至るまで幅広い条件で使用されている。近年、産業用用途で使用される潤滑油においては、効率化のために種々の改良が検討されている。たとえば、粘性摩擦によるエネルギー損失を低減するために、摩擦調整剤の利用や潤滑油の低粘度化が行われている。さらに、低温時での対応が求められており、低温時において粘度が小さく、消費電力の省力化に寄与できるものが求められている。このようなニーズに対応するため、高い流動性を備えかつ粘度指数の高い潤滑油基油が提案されている。
【０００３】
たとえば、エステルの低温流動性を改善するための化合物として、特許文献１〜４には、原料のアルコールに分岐構造を使用した脂肪族モノカルボン酸エステルが開示されている。
【０００４】
また、特許文献５および６には、二塩基性酸ジエステルが開示されている。
【０００５】
また、許文献７には、ポリα−オレフィンが開示されている。また、特許文献８には、β−位で分岐するアルコールとカルボン酸とからなるエステルであって、総炭素数が２６〜４０である潤滑油用エステル基油が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−１４６３７４号公報
【特許文献２】特開２００８−２８０３８１号公報
【特許文献３】国際公開２０１７／０９７６４５号
【特許文献４】国際公開２０１７／１１６９００号
【特許文献５】特開２００３−３４７９５号公報
【特許文献６】特開２００５−１５４７２６号公報
【特許文献７】特開２００６−１７６７６０号公報
【特許文献８】特開２００９−１８５１９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
潤滑油基油において、粘度や粘度指数が好適なだけでなく、良好な流動点を有する基油に対する需要が存在する。
【０００８】
本発明は、低粘度であり、低温時においても流動性に優れており、かつ高粘度指数のエステル化合物などの種々の粘度指数を有するエステル化合物およびこれらの化合物を配合した潤滑油基油を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、１０−エチル−７−テトラデカノールから誘導されるカルボン酸エステル化合物が、低粘度でありながら、低温時においても高い流動性と高い粘度指数を有することを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
本発明は、下記式（Ｉ）で表される、エステル化合物を提供する。
【化１】
2019194163.tif 000002
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１〜３５の炭化水素基であり、炭化水素基において、少なくとも１つの水素は、独立して式（ＩＩ）で表される基に置き換えられてもよい。）
【化２】
2019194163.tif 000003
・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ２は、炭素数１〜３０の直鎖状のアルキルまたは炭素数３〜３０の分岐状のアルキルである。）
【００１１】
また、本発明は、式（Ｉ）で表される、エステル化合物を提供する。
【化３】
2019194163.tif 000004
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１〜３５の直鎖状のアルキル、炭素数３〜３５の分岐状のアルキル、または炭素数４〜２４の直鎖状のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの水素は、独立して式（ＩＩ）で表される基に置き換えられてもよい。）
【化４】
2019194163.tif 000005
・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ２は、炭素数１〜３０の直鎖状のアルキルまたは炭素数３〜３０の分岐状のアルキルである。）
【００１２】
また、本発明は、式（Ｉ）で表される、エステル化合物を提供する。
【化３】
2019194163.tif 000006
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、フェニル、シクロヘキシル、またはシクロヘキセニルであり、これらの環の少なくとも１つの水素は、独立して、炭素数１〜１０の直鎖状のアルキル、または式（ＩＩ）で表される基に置き換えられてもよい。）
【化６】
2019194163.tif 000007
・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ２は、炭素数１〜３０の直鎖状のアルキルまたは炭素数３〜３０の分岐状のアルキルである。）
【００１３】
また、本発明は、上記エステル化合物において、Ｒ１の少なくとも１つの水素が、式（ＩＩ）で表される基に置き換えられており、Ｒ２が式（ＩＩＩ）で表される基である、エステル化合物を提供する。
【化５】
2019194163.tif 000008
・・・（ＩＩＩ）
【００１４】
また、本発明は、上記エステル化合物を含有する、潤滑油基油を提供する。
【００１５】
また、本発明は、１０−エチル−７−テトラデカノールとカルボン酸とをエステル化反応させる工程を含む、上記エステル化合物の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のエステル化合物は、低粘度であり、低温時においても流動性に優れ、かつ高粘度指数であるため、潤滑油基油として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例１における１０−エチル−７−テトラデカノール（３）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図２】実施例１における１０−エチル−７−テトラデカノール（３）の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図３】実施例１におけるデカン酸１−ヘキシル−４−エチルオクチル（４）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図４】実施例５における２−ヘキシルデカン酸１−ヘキシル−４−エチルオクチル（９）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図５】実施例７におけるイソステアリン酸１−ヘキシル−４−エチルオクチル（１１）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図６】実施例８におけるオレイン酸１−ヘキシル−４−エチルオクチル（１２）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図７】実施例９におけるアジピン酸ビス（１−ヘキシル−４−エチルオクチル）（１３）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図８】実施例１１におけるテレフタル酸ビス（１−ヘキシル−４−エチルオクチル）（１５）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のエステル化合物は、下記式（Ｉ）で表される。
【化６】
2019194163.tif 000009
・・・（Ｉ）
【００１９】
上記式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１〜３５の炭化水素基である。
【００２０】
Ｒ１における炭化水素基は、直鎖状または分岐状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基であることができる。Ｒ１における炭化水素基の炭素数は、１〜３５、好ましくは１〜２４、より好ましくは１〜１８である。
【００２１】
Ｒ１における炭化水素基は、たとえば直鎖状または分岐状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であり、直鎖状または分岐状のアルキルまたはアルケニルであることができる。Ｒ１において、直鎖状のアルキルの炭素数は１〜３５であり、好ましくは１〜２４であり、より好ましくは１〜１８である。また、Ｒ１における、分岐状のアルキルの炭素数は３〜３５であり、好ましくは３〜２４であり、より好ましくは３〜１８である。Ｒ１における、アルケニルの炭素数は、４〜２４であり、好ましくは４〜１８である。
【００２２】
また、Ｒ１における炭化水素基としては、フェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニルが挙げられ、シクロヘキセニルの二重結合の位置は任意である。Ｒ１がフェニル、シクロヘキシル、またはシクロヘキセニルである場合、これらの環の少なくとも１つの水素は、独立して、炭素数１〜１０の直鎖状のアルキル、または後述する式（ＩＩ）で表される基に置き換えられてもよい。
【００２３】
本発明において、アルキルには、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、エイコシル、ヘンイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチルなどが挙げられる。アルキルは、分岐状であってもよく、分岐の数および位置については、特に限定されない。分岐状のアルキルとしては、ｔ−ブチル、２-エチルヘキシル、２−オクチルが挙げられる。
【００２４】
本発明において、アルケニルには、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘンイコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル、ノナコセニル、トリアコンテニルなどが挙げられる。アルケニルおよびその他の不飽和炭化水素基は、分岐状であってもよく、分岐の数および位置は、特に限定されない。また、アルケニルおよびその他の不飽和炭化水素基は、不飽和結合の位置ならびにトランスおよびシス等の異性体については、特に限定されない。
【００２５】
Ｒ１において、炭化水素基の少なくとも１つの水素は、下記式（ＩＩ）で表される基に置き換えられてもよい。
【化７】
2019194163.tif 000010
・・・（ＩＩ）
【００２６】
上記式（ＩＩ）中、Ｒ２は、炭素数１〜３０の直鎖状のアルキルまたは炭素数３〜３０の分岐状のアルキルである。Ｒ２において、アルキルの炭素数は、好ましくは１０〜２０であり、より好ましくは５〜１５である。
【００２７】
また、本発明のエステル化合物は、Ｒ１における１つの水素が上記式（ＩＩ）で表される基に置き換えられてもよいし、２つ以上の水素が上記式（ＩＩ）で表される基に置き換えられてもよい。
【００２８】
２つ以上の水素が上記式（ＩＩ）で表される基に置き換えられる場合、それぞれの基におけるＲ２は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００２９】
本発明のエステル化合物は、たとえば下記式（ＩＶ）で表される化合物が挙げられる。
【化８】
2019194163.tif 000011
・・・（ＩＶ）
【００３０】
上記式（ＩＶ）中、Ｒ３は、炭素数１〜３５の炭化水素基である。
【００３１】
Ｒ３における炭化水素基は、直鎖状または分岐状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基であることができる。Ｒ３における炭化水素基の炭素数は、１〜３５であり、好ましくは１〜２４であり、より好ましくは１〜１０である。
【００３２】
上記式（ＩＩ）および（ＩＶ）において、Ｒ２は、炭素数１４〜１８の分岐状のアルキルであってもよい。たとえば、Ｒ２は、下記式（ＩＩＩ）で表される１−ヘキシル−４−エチルオクチルが挙げられる。
【化９】
2019194163.tif 000012
・・・（ＩＩＩ）
【００３３】
たとえば、本発明のエステル化合物は、下記式（Ｖ）で表される化合物が挙げられる。
【化１０】
2019194163.tif 000013
・・・（Ｖ）
【００３４】
本発明のエステル化合物は、上述した構成であることにより、低粘度であるとともに、流動点が低く（約−５０℃以下）、低温での流動性が高いという性質を有する。また、本発明のエステル化合物は、十分に高い粘度指数を有する。したがって、本発明のエステル化合物は、潤滑油基油として有用である。
【００３５】
また、本発明のエステル化合物であれば、低い流動点を維持しつつ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の炭化水素基の炭素数および形状（直鎖状および分岐状、飽和および不飽和など）を適宜変更することにより、動粘度および粘度指数を所望の範囲に調整することが可能である。
【００３６】
本発明のエステル化合物は、１０−エチル−７−テトラデカノールとカルボン酸とをエステル化反応させることにより製造することができる。たとえば、上記式（Ｉ）で表されるエステル化合物は、１０−エチル−７−テトラデカノールと、Ｒ１を有するカルボン酸とをエステル化反応させることにより製造することができる。また、上記式（Ｖ）で表されるエステル化合物は、１０−エチル−７−テトラデカノールと、Ｒ３を有するジカルボン酸とをエステル化反応させることにより製造することができる。
【００３７】
また、１０−エチル−７−テトラデカノールと、３つ以上の複数のカルボキシル基を有するカルボン酸とをエステル化反応させることにより、カルボン酸の全てのカルボキシル基と１０−エチル−７−テトラデカノールとがエステル化したエステル化合物を製造することができる。
【００３８】
また、１０−エチル−７−テトラデカノールと反応させるカルボン酸は、複数のカルボキシルのうち一部が別のアルコールとエステル化した化合物であってもよい。たとえば、上記式（ＩＶ）で表される化合物を製造する場合、使用するカルボン酸は、Ｒ３を有するジカルボン酸におけるカルボキシルの１つがＲ２を有するアルコールとエステル化した化合物であってもよい。
【００３９】
また、本発明のエステル化合物は、１０−エチル−７−テトラデカノールと、２つ以上のカルボキシル基を有するカルボン酸と、１０−エチル−７−テトラデカノール以外のアルコールとをエステル化反応させることにより製造することができる。たとえば、上記式（ＩＶ）で表される化合物は、１０−エチル−７−テトラデカノールと、Ｒ３を有するジカルボン酸と、Ｒ２を有するアルコールとをエステル化反応させて、様々な組み合わせのエステル化合物の混合物を得た後、上記式（ＩＶ）に相当する化合物を分離することにより製造することができる。
【００４０】
上述したエステル化反応は、通常のエステル化反応に用いることができる任意の方法を用いて行うことができる。また、以下に説明する本発明の製造方法において用いる方法を好適に用いることができる。
【００４１】
本発明はまた、上述したエステル化合物の製造方法を提供する。本発明の製造方法は、１０−エチル−７−テトラデカノールとカルボン酸とをエステル化反応させる工程を含む。
【００４２】
本発明におけるエステル化反応させる工程では、カルボン酸と１０−エチル−７−テトラデカノールとを、従来公知の任意の方法により脱水縮合させることができる。たとえば、反応系において共沸剤を用い、不活性ガスをフィードし生じた水を除きながらエステル化反応させる方法を用いてもよい。また、通常のエステル化反応と同様に、無触媒法および触媒を用いる方法などを用いることができる。
【００４３】
本発明におけるエステル化反応させる工程では、反応蒸留装置およびＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管を装着した反応器などを用いることができる。
【００４４】
本発明におけるエステル化反応させる工程では、反応系外へ水を除去するため、共沸剤として、エステル化反応において不活性でありかつ水と共沸する有機溶媒等を用いることができる。このような共沸剤としては、たとえばトルエン、エチルベンゼン、ベンゼンおよびシクロヘキサン等を用いることができる。また、エステル化反応において水を除去する方法として、不活性ガスを反応器にフィードして生成する水を除去する方法を利用することも可能である。不活性ガスとして、たとえば窒素ガスなどを用いることができる。
【００４５】
本発明におけるエステル化反応させる工程において用いられる触媒としては、たとえば、ｐ−トルエンスルホン酸、スルホン基を含有するイオン交換樹脂、硫酸、リン酸等の鉱酸（無機酸）、チタニウムテトライソプロキシド、チタニウムテトラブトキシド、２−エチルヘキサンスズ、酸化スズ、塩化スズおよび３−フッ化ホウ素エーテル錯体などが挙げられる。反応性の高いカルボン酸を用いる場合には、特に触媒を使用することなしに反応を実施できる。
【００４６】
１０−エチル−７−テトラデカノールは、たとえば２−エチルヘキサノールと２−オクタノールとのゲルベ反応により得ることができる。具体的には、１０−エチル−７−テトラデカノールは、２−エチルヘキサノールと２−オクタノールとを、アルカリ金属水酸化物および脱水素触媒の存在下で加熱縮合することにより製造することができる。
【００４７】
２−エチルヘキサノールは、プロピレンのオキソ反応で得られるｎ−ブチルアルデヒドから、アルドール縮合および水添反応を行うことにより、量産することが可能である。２−オクタノールは、ひまし油中のリシノール酸を分解することにより得ることができ、油化学工業から比較的安価に入手が可能である。
【００４８】
アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムなどを用いることができる。脱水素触媒としては、ゲルベ反応において通常用いられる金属元素、たとえば亜鉛、酸化亜鉛、有機亜鉛、ニッケル、クロム、銅、白金、パラジウム、ルテニウムおよびロジウム等を用いることができる。また、脱水素触媒として、上述した金属元素を担体に担持した固定化触媒を用いることができる。担体としては、アルミナおよび活性炭などを用いることができる。
【００４９】
加熱縮合反応は、たとえば常圧条件下において１８０〜２３０℃で実施することができる。１８０℃以上であれば、反応速度を速くすることができる。また、２３０℃以下であれば、目的のアルコール以外の高沸点化合物の生成量を少なくすることができる。また、加熱縮合反応は、反応温度を上げ反応速度を速めるため、加圧条件下において実施してもよい。
【００５０】
１０−エチル−７−テトラデカノールは、通常の単蒸留装置および精留塔を用いて蒸留により精製することができる。さらに、水素化、吸着剤、抽出、洗浄およびカラムクロマトグラフィーなどの処理を行うことにより、純度を高めることができる。
【００５１】
式（Ｉ）の化合物は、以下に概説する一般的な反応に従って製造することができる。式（Ｉ）の化合物を導く合成手順のうちのいくつかを以下に記載する。
【００５２】
【化１１】
2019194163.tif 000014
【００５３】
式（Ｉ）の化合物は、１０−エチル−７−テトラデカノールと所望のＲ１を有するカルボン酸とをエステル化反応させることにより製造することができる。１０−エチル−７−テトラデカノールと所望のＲ１を有するカルボン酸とを、温度計、撹拌機、窒素導入管およびジムロート型還流冷却管を付けたＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管を装着した４つ口フラスコに加え１８０〜２３０℃、たとえば２００〜２２０℃にて加熱する。このとき、窒素ガスをフィードしながら加熱してもよい。また、加熱の際に、反応触媒、たとえばテトライソプロピルチタネートを添加して加熱してもよい。反応によって生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去する。反応完了まで、たとえば１０時間〜２０時間加熱の後、冷却する。次いで、３重量％Ｎａ２ＣＯ３水溶液で洗浄後、水洗を行う。次いで、真空下にて２００℃で低沸成分の留去を行ない、所望のエステル化合物を得る。あるいは、加熱後に、未反応の１０−エチル−７−テトラデカノールと未反応のカルボン酸を除去してもよい。たとえば、加熱後に７０℃に冷却し、水を加え、３０分攪拌する。次いで、反応液を単蒸留装置に移し、装置内の液温度〜２３０℃および真空〜６ｔｏｒｒ（８００Ｐａ）にて４時間にわたって未反応の１０−エチル−７−テトラデカノールとカルボン酸を留分として回収する。７０℃で冷却後、２０重量％ＮａＯＨ水溶液で５分間攪拌し、次いで洗浄水および触媒残渣を分液により除去する。２０重量％ＮａＯＨ水溶液で３回洗浄し、粗エステルを得る。粗エステル中に残存するナトリウム成分を少なくするため７０℃で水洗浄する。次いで、真空６ｔｏｒｒ（８００Ｐａ）下にて１４０℃で水分の留去を行う。引き続き、残存カルボン酸および触媒残渣の除去を目的として活性炭を添加して、８０℃で２時間攪拌した後、吸引ろ過により所望のエステル化合物を得る。
【００５４】
また、式（Ｖ）の化合物を導く合成手順を以下に記載する。
【化１２】
2019194163.tif 000015
【００５５】
式（Ｖ）の化合物は、１０−エチル−７−テトラデカノールと所望のＲ３を有するジカルボン酸とをエステル化反応させることにより製造することができる。１０−エチル−７−テトラデカノールと所望のＲ３を有するカルボン酸とを、温度計、撹拌機、窒素導入管およびジムロート型還流冷却管を付けたＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管を装着した４つ口フラスコに加え１８０〜２３０℃、たとえば２００〜２２０℃にて加熱する。このとき、窒素ガスをフィードしながら加熱してもよい。また、加熱の際に、反応触媒、たとえばテトライソプロピルチタネートを添加して加熱してもよい。反応によって生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去する。反応完了まで、たとえば１０時間〜２０時間加熱の後、冷却する。次いで、３重量％Ｎａ２ＣＯ３水溶液で洗浄後、水洗を行う。次いで、真空下にて２００℃で低沸成分の留去を行ない、所望のエステル化合物を得る。あるいは、加熱後に、未反応の１０−エチル−７−テトラデカノールと未反応のカルボン酸を除去してもよい。たとえば、加熱後に７０℃に冷却し、水を加え、３０分攪拌する。次いで、反応液を単蒸留装置に移し、装置内の液温度〜２３０℃および真空〜６ｔｏｒｒ（８００Ｐａ）にて４時間にわたって未反応の１０−エチル−７−テトラデカノールとカルボン酸を留分として回収する。７０℃で冷却後、２０重量％ＮａＯＨ水溶液で５分間攪拌し、次いで洗浄水および触媒残渣を分液により除去する。２０重量％ＮａＯＨ水溶液で３回洗浄し、粗エステルを得る。粗エステル中に残存するナトリウム成分を少なくするため７０℃で水洗浄する。次いで、真空６ｔｏｒｒ（８００Ｐａ）下にて１４０℃で水分の留去を行う。引き続き、残存カルボン酸および触媒残渣の除去を目的として活性炭を添加して、８０℃で２時間攪拌した後、吸引ろ過により所望のエステル化合物を得る。
【００５６】
上記反応手順において、出発材料として１０−エチル−７−テトラデカノールに加えて別のアルコールも使用することにより、ジカルボン酸のそれぞれが異なるアルコールと縮合したエステルを得ることができる。たとえば、上記式（ＩＶ）で表される化合物は、１０−エチル−７−テトラデカノールと、所望のＲ３を有するジカルボン酸と、所望のＲ２を有するアルコールとを上記の手順でエステル化反応させて、様々な組み合わせのジエステル化合物の混合物を得た後、上記式（ＩＶ）に相当する化合物を分離することにより製造することができる。
【００５７】
本発明のエステル化合物の製造方法において、カルボン酸には、炭素数２〜３６、たとえば炭素数２〜２５のカルボン酸を用いることができる。カルボン酸は、モノカルボン酸であっても、ジカルボン酸およびトリカルボン酸などの複数のカルボキシルを持つカルボン酸であってもよい。カルボン酸は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。また、カルボン酸は、飽和または不飽和の、脂肪族、脂環式または芳香族のカルボン酸であってもよい。
【００５８】
脂肪族カルボン酸は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。直鎖状の脂肪族カルボン酸としては、たとえばエタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、エイコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸およびテトラコサン酸などを用いることができる。
【００５９】
分岐状の脂肪族カルボン酸としては、たとえば２−メチルプロパン酸、２−メチルブタン酸、２，２−ジメチルプロピオン酸、イソヘキサン酸、イソヘプタン酸、ネオヘプタン酸、２−エチルブタン酸、イソオクタン酸、ネオオクタン酸、５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）オクタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、ネオノナン酸、イソノナン酸、２−プロピルヘプタン酸、ネオデカン酸、イソデカン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ペンチルノナン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−オクチルドデカン酸、２−ノニルトリデカン酸、２−デシルテトラデカン酸および２−ウンデシルペンタデカン酸などを用いることができる。
【００６０】
分岐状の脂肪族カルボン酸として、天然起源の、たとえば分岐位置がα−位でない脂肪酸を用いてもよい。たとえば、オレイン酸またはリノール酸などを原料として重合脂肪酸を製造する際の副生物である混合カルボン酸（たとえば、ｕｎｉｑｅｍａ社製、商品名：プリソン３５０５；エメリー社製、エメリー８７１）を用いてもよい。
【００６１】
不飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、３−ブテン酸、メタクリル酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、４−ペンテン酸、２−エチル−２−ブテン酸、１０−ウンデセン酸、ｃｉｓ−９−テトラデセン酸、ｃｉｓ−９−ヘキサデセン酸、オレイン酸、ｔｒａｎｓ−９−オクタデセン酸、ｃｉｓ−１３−ドコセン酸、ｔｒａｎｓ−１３−ドコセン酸、２１−トリアコンテン酸、２，４−ヘキサジエン酸、９，１２−オクタデカジエン酸、９，１１，１３−オクタデカトリエン酸、９，１１，１３−オクタデカトリエン酸、９，１２，１５−オクタデカトリエン酸および５，８，１１，１４−エイコサテトラエン酸などを用いることができる。
【００６２】
芳香族カルボン酸としては、安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、ｍ−メチル安息香酸およびけい皮酸などのモノカルボンが挙げられる。また、フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸などのジカルボン酸、ならびにトリメリット酸およびトリメシン酸などのトリカルボン酸が挙げられる。
【００６３】
また、芳香族カルボン酸の代わりに、エステル化において反応性の高い相当する酸クロリドを使用することもできる。たとえば、ベンゾイルクロリド、ナフトエ酸クロリド、ｐ−メチル安息香酸クロリド、ｍ−メチル安息香酸クロリドなどのモノカルボンクロリドが挙げられる。また、フタル酸クロリド、イソフタル酸クロリドおよびテレフタル酸クロリドなどのジカルボン酸クロリド、ならびにトリメリット酸クロリドおよびトリメシン酸クトロリドなどのトリカルボンクロリドが挙げられる。
【００６４】
ジカルボン酸としては、たとえばエタン二酸、プロパン二酸、ブタン二酸、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、へプタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブチルオクタン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、イコサン二酸、エイコサン二酸、イソエイコサン二酸、エイコサジエン二酸、ヘンイコサン二酸、ドコサン二酸、イソドコサン二酸、イソドコサジエン二酸、トリコサン二酸およびテトラコサン二酸などの脂肪族ジカルボン酸を用いることができる。なお、これらは、全ての異性体を含む概念である。また、ジカルボン酸は、分岐状であってもよく、たとえば２，４−ジエチルグルタル酸、オクテニルコハク酸および３−ドデセニル無水コハク酸などが挙げられる。また、環状ジカルボン酸として、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、炭素数１８の不飽和脂肪酸の二量化によって生成された分岐構造および／または脂環式環構造を持つ炭素数３６のジカルボン酸を主成分とするダイマー酸なども挙げられる。
【００６５】
トリカルボン酸としては、たとえば、アコニット酸およびシクロヘキサントリカルボン酸などの脂環式トリカルボン酸などを用いることができる。
【００６６】
また、本発明では、カルボン酸として、４つ以上のカルボキシル基を有するカルボン酸を用いてもよい。このようなカルボン酸は、たとえば１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸などを含む。
【００６７】
また、不飽和カルボン酸および脂肪族カルボン酸を含むカルボン酸として、牛脂脂肪酸、やし油脂肪酸および魚油脂肪酸およびトール油脂肪酸などの動植物脂肪酸を用いてもよい。
【００６８】
本発明はまた、本発明のエステル化合物を含有する、潤滑油基油を提供する。本発明の潤滑油基油は、本発明のエステル化合物を主成分とすることができる。本発明の潤滑油基油は、本発明のエステル化合物を１種類のみ含有してもよいし、本発明の２種類以上のエステル化合物の組み合わせを含有してもよい。
【００６９】
本発明の潤滑油基油の粘度指数は、たとえば５０以上であることができ、７０以上、好ましくは１００以上である。なお、粘度指数は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９規定の方法で求められる値である。
【００７０】
本発明の潤滑油基油の流動点は、−５０℃以下であることができる。なお、流動点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９規定の方法で測定される値である。
【００７１】
本発明の潤滑油基油の動粘度は、４０℃および１００℃の各温度において、それぞれ任意の値であることができる。たとえば４０℃において１〜１００ｍｍ２／ｓおよび１００℃において１〜１００ｍｍ２／ｓであることができる。動粘度は、ウベローデ粘度計による各温度条件での測定値である。
【００７２】
本発明の潤滑油基油は、本発明のエステル化合物以外の任意の成分をさらに含有してもよい。たとえば、本発明の潤滑油基油は、鉱物油、ポリ−α−オレフィン、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、動植物油、本発明のエステル化合物以外の有機酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリフェニルエーテルおよびアルキルフェニルエーテルなどの他の基油を含有してもよい。
【００７３】
本発明の潤滑油基油は、潤滑油組成物に配合することができる。潤滑油組成物には、潤滑油基油以外に、必要に応じて、酸化防止剤、加水分解抑制剤、油性剤、清浄分散剤、消泡剤、防錆剤、抗乳化剤、流動点降下剤および粘度指数向上剤などの添加剤がさらに配合されてもよい。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例により本発明の効果を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。本実施例で用いた測定装置を以下に示す。
【００７５】
プロトン核磁気共鳴スペクトルは、日本電子（ＪＮＭ−ＥＣＺ４００Ｓ  ：  ４００ＭＨｚ）を用い、重クロロホルムを溶媒として、テトラメチルシランを内部標準として測定した。ＧＣ−ＭＳは、（株）島津製作所製ＧＣ−ＭＳ  ＴＱ８０４０ＮＣ、カラムはａｇｉｌｅｎｔ  Ｊ＆Ｗ  ＧＣカラム  ＤＢ５ｍｓ３０ｍ  膜厚０．２５μｍ。検出は、ＣＩ法（反応ガスメタン）を用いた。
【００７６】
動粘度は、ウベローデ粘度計による各温度条件での測定値であり、粘度指数は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９規定の方法で求めた。流動点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９規定の方法で測定を行った。
【００７７】
（実施例１）
１０−エチル−７−テトラデカノール（３）の合成（アルコールの合成）
５００ｍＬの４つ口フラスコに温度計、撹拌機、滴下ロートおよびジムロート型還流冷却管を付けたＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管を装着し、２−エチルヘキサノール（ＪＮＣ（株）オクタノール）１３０．２ｇ（１．００ｍｏｌ）、２−オクタノール（和光純薬工業（株）、試薬特級）１９．６ｇ（０．１５ｍｏｌ）、ステアリン酸亜鉛（和光純薬工業（株）、試薬特級）０．１２ｇ（０．２ｍｍｏｌ）、および８５重量％水酸化カリウム（和光純薬工業（株）、試薬特級）４．１５ｇを加え還流した。反応で生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去した。２−オクタノール１４ｇ〜１５ｇを反応器内の温度が１８８℃以下にならないよう滴下ロートにて分割フィードした。２−オクタノールは全体量として９３．０ｇ；０．７１ｍｏｌを用いた。反応２０時間で反応器内の温度は２００℃に達した。この時の反応率は、２−エチルヘキサノール基準で６９％。選択率は８０％であった。反応物は水洗後、ガラス製２０段オルダーショーを用いて減圧蒸留を行った。沸点１２０〜１３０℃（２．３ｔｏｒｒ；３１０Ｐａ）の留分を採取した。ガスクロマトグラフィでの純度は９８．５％であった。この化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に、および１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。
【００７８】
【化１３】
2019194163.tif 000016
【００７９】
デカン酸１−ヘキシル−４−エチルオクチル（４）の合成
５００ｍＬの４つ口フラスコに温度計、撹拌機、窒素導入管およびジムロート型還流冷却管を付けたＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管を装着し、ｎ−デカン酸（和光純薬工業（株）試薬特級）１２０．０ｇ（６９７ｍｍｏｌ）および１０−エチル−７−テトラデカノール１４０．０ｇ（５７７ｍｍｏｌ）を加え、窒素ガスをフィードしながら２００〜２１０℃で加熱した。反応で生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去した。１２時間反応を実施した。３重量％Ｎａ２ＣＯ３水溶液で洗浄後、水洗を行い、真空下２００℃で低沸成分の留去を行なった。着色物の除去を目的として、活性炭（大阪ガスケミカル（株）製白鷺Ｃ）を添加して、８０℃で２時間攪拌した後、吸引ろ過により化合物（４）１６９．０ｇ（収率７３％）を得た。この化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図３に示す。
【００８０】
【化１４】
2019194163.tif 000017
【００８１】
（実施例２）
ドデカン酸１−ヘキシル−４−エチルオクチル（５）の合成
実施例１のエステル化反応と同じ装置を用いて、ｎ−ドデカン酸（和光純薬工業（株）試薬一級）８３．０ｇ（４１４ｍｍｏｌ）および１０−エチル−７−テトラデカノール１００．０ｇ（４１３ｍｍｏｌ）を加え、窒素ガスをフィードしながら２００〜２１０℃で加熱した。反応で生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去した。２１時間反応を実施した。３重量％Ｎａ２ＣＯ３水溶液で洗浄後、水洗を行い、真空下２００℃で低沸成分の留去を行なった。活性炭処理を行い、化合物（５）１０９．０ｇ（収率６２％）を得た。
【００８２】
【化１５】
2019194163.tif 000018
【００８３】
（実施例３）
テトラデカン酸１−ヘキシル−４−エチルオクチル（６）の合成
実施例１のエステル化反応と同じ装置を用いて、ｎ−テトラデカン酸（和光純薬工業（株）試薬特級）１８９．０ｇ（８２８ｍｍｏｌ）および１０−エチル−７−テトラデカノール１６２．０ｇ（６６８ｍｍｏｌ）を加え、窒素ガスをフィードしながら２００〜２１０℃で加熱した。反応で生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去した。２２時間反応を実施した。３重量％Ｎａ２ＣＯ３水溶液で洗浄後、水洗を行い、真空下２１０℃で低沸成分の留去を行なった。活性炭処理を行い、化合物（６）２１８．０ｇ（収率７２％）を得た。
【００８４】
【化１６】
2019194163.tif 000019
【００８５】
（実施例４）
ヘキサン酸１−ヘキシル−４−エチルオクチル（７）の合成
実施例１のエステル化反応と同じ装置を用いて、ｎ−ヘキサン酸（ＪＮＣ（株）  ＨＳ）８０．１ｇ（６９０ｍｍｏｌ）および１０−エチル−７−テトラデカノール１４０．０ｇ（５７７ｍｍｏｌ）を加え、窒素ガスをフィードしながら２００〜２１０℃で加熱した。反応で生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去した。２０時間反応を実施した。３重量％Ｎａ２ＣＯ３水溶液で洗浄後、水洗を行い、真空下２００℃で低沸成分の留去を行なった。活性炭処理を行い、化合物（７）１５４．０ｇ（収率７８％）を得た。
【００８６】
【化１７】
2019194163.tif 000020
【００８７】
（比較例１）
ｎ−ヘキサン酸１−ヘキサデシル（８）の合成
実施例１のエステル化反応と同じ装置を用いて、ｎ−ヘキサン酸（ＪＮＣ（株）  ＨＳ）８０．０ｇ（６９４ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサデカノール（和光純薬工業（株）試薬一級）１４０．０ｇ（５７７ｍｍｏｌ）を加え、２００〜２１０℃で加熱した。反応で生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去した。２０時間反応を実施した。３重量％Ｎａ２ＣＯ３水溶液で洗浄後、水洗を行い、真空下２００℃で低沸成分の留去を行なった。活性炭処理を行い、化合物（８）１９２．０ｇ（収率９７％）を得た。
【００８８】
【化１８】
2019194163.tif 000021
【００８９】
（実施例５）
２−ヘキシルデカン酸１−ヘキシル−４−エチルオクチル（９）の合成
実施例１のエステル化反応と同じ装置を用いて、２−ヘキシルデカン酸（第三化成株式会社）１２７．０ｇ（４９５ｍｍｏｌ）、１０−エチル−７−テトラデカノール１３４．０ｇ（５５２ｍｍｏｌ）およびテトライソプロピルチタネート（松本ファインケミカル（株）オルガチックＴＡ−８）１５０ｍｇを加え、２００〜２１０℃で加熱した。反応で生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去した。１４時間反応を実施した。７０℃に冷却後、水３ｇを加え、３０分攪拌した。反応処理液を単蒸留装置に移し、装置内の液温度〜２３０℃で、真空〜６ｔｏｒｒ（８００Ｐａ）、４時間で未反応の（３）および２−ヘキシルデカン酸を留分として回収した。７０℃で冷却後、２０重量％ＮａＯＨ水溶液での５分間攪拌を行い、洗浄水および触媒残渣を分液により除去した。２０重量％ＮａＯＨ水溶液洗浄を３回行い、粗エステルを得た。粗エステル中に残存するナトリウム成分を少なくするため７０℃で水洗浄を行なった。次いで、真空６ｔｏｒｒ（８００Ｐａ）下、１４０℃で水分の留去を行なった。引き続き、残存カルボン酸および触媒残渣の除去を目的として、活性炭（白鷺Ｃ）を添加して、８０℃で２時間攪拌した後、吸引ろ過により化合物（９）１８９ｇ（収率７５％）を得た。この化合物の１Ｈ−ＮＭＲチャートを図４に示す。ＧＣ−ＭＳ  ４７９（Ｍ＋−Ｈ１）。
【００９０】
【化１９】
2019194163.tif 000022
【００９１】
（実施例６）
２−エチルヘキサン酸１−ヘキシル−４−エチルオクチル（１０）の合成
実施例１のエステル化反応と同じ装置を用いて、２−エチルヘキサン酸（ＪＮＣ（株）２−ＥＨＳ）１０８．０ｇ（７４９ｍｍｏｌ）、１０−エチル−７−テトラデカノール１４０．０ｇ（５７７ｍｍｏｌ）を加え、２００〜２２０℃で加熱した。反応で生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去した。２３時間反応を実施した。実施例５と同等の方法で処理を行い、化合物（１０）１６５．０ｇ（収率７８％）を得た。
【００９２】
【化２０】
2019194163.tif 000023
【００９３】
（実施例７）
イソステアリン酸１−ヘキシル−４−エチルオクチル（１１）の合成  
実施例１のエステル化反応と同じ装置を用いて、イソステアリン酸（ＣＲＯＤＡ社  ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ  ３５０５−ＬＱ）１１８．０ｇおよび１０−エチル−７−テトラデカノール２２０．０ｇ（９０７ｍｍｏｌ）を２１０〜２２０℃で加熱した。反応で生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去した。３５時間反応を実施した。実施例５と同等の方法で処理を行い、化合物（１１）１８２．０ｇを得た。この化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図５に示す。
【００９４】
【化２１】
2019194163.tif 000024
【００９５】
（実施例８）
オレイン酸１−ヘキシル−４−エチルオクチル（１２）の合成  
実施例１のエステル化反応と同じ装置を用いて、オレイン酸（和光純薬工業（株）試薬一級）１１０．０ｇ（３８９ｍｍｏｌ）および１０−エチル−７−テトラデカノール１２０．０ｇ（４９５ｍｍｏｌ）を２００〜２１０℃で加熱した。反応で生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去した。４１時間反応を実施した。実施例５と同等の方法で処理を行い、化合物（１２）１５０．０ｇ（収率７６％）を得た。この化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図６に示す。
【００９６】
【化２２】
2019194163.tif 000025
【００９７】
（実施例９）
アジピン酸ビス（１−ヘキシル−４−エチルオクチル）（１３）の合成
実施例１のエステル化反応と同じ装置を用いて、アジピン酸（和光純薬工業（株）試薬特級）６５．６ｇ（４４９ｍｍｏｌ）および１０−エチル−７−テトラデカノール２２０．０ｇ（９０７ｍｍｏｌ）を２１０〜２２０℃で加熱した。反応で生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去した。２３時間反応を実施した。実施例５と同等の方法で処理を行い、化合物（１３）１９５．０ｇ（収率７３％）を得た。この化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図７に示す。
【００９８】
【化２３】
2019194163.tif 000026
【００９９】
（実施例１０）
アジピン酸１−（２−エチルヘキシル）６−（１−ヘキシル−４−エチルオクチル）（１４）の合成
２０００ｍＬの３つ口フラスコに温度計、撹拌機およびジムロート型還流冷却管を装着し、アジピン酸（和光純薬工業（株）試薬特級）８７．６ｇ（５９９ｍｍｏｌ）、２−エチルヘキサノール１４０４ｇ（４．８ｍｏｌ）（ＪＮＣ（株）ＯＡ）、水２２．３ｇ（１．２ｍｏｌ）および塩酸（和光純薬工業（株）試薬特級）３０ｍｇを入れて４時間還流した。水で塩酸を洗浄後、未反応２−エチルヘキサノールを減圧下留去した。ＧＣ分析で、４９％のアジピン酸モノ−２−エチルヘキシル、４６％のアジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）および５％のアジピン酸の組成比のエステル４７０ｇを得た。実施例１のエステル化反応と同じ装置を用いて、粗アジピン酸モノ−２−エチルヘキシルと１０−エチル−７−テトラデカノール１００ｇ（３７１ｍｍｏｌ）を２００〜２２０℃で加熱した。反応で生成する水は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ管より除去した。２０時間反応を実施した。実施例５と同等の方法で処理を行い、装置内の液温度〜２３０℃で、真空〜２ｔｏｒｒ（２７０Ｐａ）、４時間で未反応の（３）およびアジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）を留分として回収した。単蒸留後の釜液は、ＧＣ分析で、６２％の化合物（１４）、１５％の化合物（１３）および２２％のアジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）を含有していた。活性炭（白鷺Ｃ）を行い、エステルとして２０５ｇを得た。
【化２４】
2019194163.tif 000027
【０１００】
（実施例１１）
テレフタル酸ビス（１−ヘキシル−４−エチルオクチル）（１５）の合成
１０００ｍＬの３つ口フラスコに温度計、撹拌機、窒素導入管およびジムロート型還流冷却管を装着し、テレフタル酸クロリド（イハラニッケイ化学工業（株））５０ｇ（２４６ｍｍｏｌ）、１０−エチル−７−テトラデカノール１８０ｇ（６６７ｍｍｏｌ）、トルエン２５０ｍＬおよびピリジン４８．３ｇ（６１０ｍｍｏｌ）を１０００ｍＬの３つ口フラスコに加え、窒素ガスを通気しながら６０℃にて４時間反応させた。生成したピリジン塩酸塩のろ過および水洗を行った後、ろ液を単蒸留装置に移し、トルエンおよびピリジンを加熱により流出させた。さらに、装置内の液温度〜２３０℃で、真空〜６ｔｏｒｒ（８００Ｐａ）、４時間で未反応の（３）を留分として回収した。引き続き、活性炭（白鷺Ｃ）を添加して、８０℃で２時間攪拌した後、吸引ろ過により化合物（１５）を１３０ｇ（収率８６％）を得た。
この化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図８に示す。
【化２５】
2019194163.tif 000028
【０１０１】
（動粘度、粘度指数および流動点の測定結果）
実施例１〜１１および比較例１の動粘度、粘度指数および流動点を測定した。表１に示すように、実施例１〜１１のエステル化合物は、低粘度であり、十分に高い粘度指数を有することが示された。また、実施例１〜１１のエステル化合物は、比較例１のエステル化合物と比較して、流動点が−５０℃よりも低く、低温での流動性が高いことが示された。
【０１０２】
【表１】
2019194163.tif 000029
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明のエステル化合物は、低温流動性に優れ、良好な流動点を有しているため、潤滑油基油として好適に使用できる。
【図１】
2019194163.tif 000038
【図２】
2019194163.tif 000039
【図３】
2019194163.tif 000040
【図４】
2019194163.tif 000041
【図５】
2019194163.tif 000042
【図６】
2019194163.tif 000043
【図７】
2019194163.tif 000044
【図８】
2019194163.tif 000045