(57)【要約】【課題】ラベル同士が貼り付くのを防止しつつ、記録品位の低下を抑制することができるライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを提供すること。【解決手段】ライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルは、粘着剤で形成された層である粘着層と、粘着層の一方の面と重ねて設けられ、異なる複数の積層物を支持可能な基材と、基材の粘着層が設けられた面と反対の面に設けられ、インクを受容可能な層であるインク受容層と、インク受容層の基材が設けられた面とは反対の面に、剥離剤が離散的に設けられた剥離部とを備える。【選択図】図１
2019199504.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤で形成された層である粘着層と、
前記粘着層の一方の面と重ねて設けられ、異なる複数の積層物を支持可能な基材と、
前記基材の前記粘着層が設けられた面と反対の面に設けられ、インクを受容可能な層であるインク受容層と、
前記インク受容層の前記基材が設けられた面とは反対の面に、剥離剤が離散的に設けられた剥離部と、
を備えたことを特徴とするライナーレスインクジェット記録用粘着ラベル。
【請求項２】
前記剥離部の厚さは、前記粘着層の厚さよりも厚いことを特徴とする請求項１に記載のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベル。
【請求項３】
前記剥離部は、親水性であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベル。
【請求項４】
前記インク受容層は、水溶性樹脂もしくは水溶性樹脂に無機顔料粒子を含有することを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベル。
【請求項５】
前記粘着層は、感圧性の粘着剤からなることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベル。
【請求項６】
前記剥離部は、ドット形状もしくは不連続の格子状を成していることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベル。
【請求項７】
前記粘着層のヤング率は、前記剥離部のヤング率よりも小さいことを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベル。
【請求項８】
ロール状に巻かれた状態であることを特徴とする請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離紙（ライナー）が不要なライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な粘着ラベルでは、剥離紙を粘着剤に貼り付けることで、ラベルを重ね合わせた際にラベル同士が粘着剤によって貼りついてしまうことを防止している。しかし、ラベルを使用する際には剥離紙は不要となるため、剥がして捨てられることからゴミを多く排出してしまうという課題があった。そこで、特許文献１には、記録面上に剥離剤層を設け、剥離剤層を構成する剥離剤には、長鎖アルキル基含有ポリビニルアルコール、長鎖アルキル基含有アミノアルキド樹脂、長鎖アルキル基含有ポリエチレンイミンの少なくとも１種のポリマを主成分とすることにより、剥離紙を不要にすることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１３９９００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一般にインクジェット用記録媒体の記録面には、インクの定着機能を備えるシリカやアルミナなどの顔料粒子が用いられている。顔料粒子の表面はインクジェット記録装置で飛ばされたインクを瞬時に吸着して定着するための無数の細孔を備えている。しかし、特許文献１のように、記録面上に剥離剤層を構成した場合、剥離剤層を構成するポリマが細孔に吸着されてしまい、細孔が塞がれた状態になる。その結果、インクの吸収速度が低下することでインクの定着時間が極端に増加し、記録面上の未定着インクが周囲の非記録領域へ流れて記録品位が低下する虞がある。
【０００５】
よって本発明は、ラベル同士が貼り付くのを防止しつつ、記録品位の低下を抑制することができるライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを提供すること目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そのため本発明のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルは、粘着剤で形成された層である粘着層と、前記粘着層の一方の面と重ねて設けられ、異なる複数の積層物を支持可能な基材と、前記基材の前記粘着層が設けられた面と反対の面に設けられ、インクを受容可能な層であるインク受容層と、前記インク受容層の前記基材が設けられた面とは反対の面に、剥離剤が離散的に設けられた剥離部と、を備えたことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ラベル同士が貼り付くのを防止しつつ、記録品位の低下を抑制することができるライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】ライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルの構成を示した図である。
【図２】インク受容層上に積層するように設けられた剥離剤層を示した図である。
【図３】ライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを示した図である。
【図４】（ａ）から（ｅ）は、ライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを製造する工程を順に示した図である。
【図５】巻き取られた後のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルの一部を拡大して示した図である。
【図６】ラベルにインク滴が着弾する様子を拡大して示した図である。
【図７】インク受容層に着弾したインク滴で形成された着弾画像を示した図である。
【図８】ライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルに記録を行う記録装置を示した模式図である。
【図９】記録装置の制御系の概略構成を示すブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。
図１は、本実施形態のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルの構成を示した図である。ライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルは、粘着層１００１、基材１００２、インク受容層１００３、剥離部１００４が、この順に積層されて構成されている。
【００１０】
（剥離剤層）
本発明で用いる剥離部１００４の厚さは、少なくとも粘着層１００１の厚さよりも厚くなっている。好ましくは剥離部１００４の厚さが１０〜２０μｍであり、粘着層１００１の厚さが５〜１５μｍである。
【００１１】
図２は、インク受容層１００３上に設けられた剥離部１００４を示した図である。剥離部１００４は、インク受容層１００３上に離散的にドット形状に配列されており、インク受容層１００３が部分的に露出している構成になっている。剥離部１００４のドットの直径は、好ましくはインク受容層１００３に記録する際に吐出されるインク滴の直径よりも小さいことが好ましく、更に好ましくはインク滴の半径よりも小さいことである。
【００１２】
剥離部１００４は、ライナーレスインクジェット記録用粘着ラベル（以下、単にラベルともいう）同士が重なった状態においてラベルの粘着層１００１がインク受容層１００３へ貼り付くことを防止する。剥離部１００４に用いる剥離剤は、特に制限するものではないが、例えば、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、アクリレート系剥離剤が好ましく、さらに好ましくは親水性を備える長鎖アルキル系剥離剤である。
【００１３】
剥離部１００４をインク受容層１００３に離散的に配置して積層するには、インク受容層１００３上に、剥離部１００４を形成する組成物を用いて、例えば、不連続で、３０線〜３２０線の格子状の印刷文様となるように剥離剤層を設けてもよい。
【００１４】
すなわち、本発明においては、剥離部１００４がインク受容層１００３に離散して積層していることが重要であり、インク受容層１００３の全域に剥離部１００４を設けないことを特徴としている。剥離部１００４のインク受容層１００３に対する面積比率は３０％〜８０％が好ましい。面積比率が３０％より低いと、ラベルを重ねた際に粘着層１００１とインク受容層１００３とが貼り付く虞があり、逆に面積比率が８０％より高いと、インク受容層１００３におけるインクの吸収が不十分になる虞があるので好ましくない。なお、ここでいう面積比率とは、インク受容層１００３の表面に剥離部１００４を設けた部分の面積比率のことである。
【００１５】
なお、上述した「不連続の」とは、連続した印刷文様は含まないことを意味する。不連続の中でも、千鳥格子状あるいはドット状（円形、四角形など任意の形状で独立していればよい）から選択される文様とした場合に、安定した剥離性と、インク吸収性とが、両立された状態で発揮されるので好ましい。
【００１６】
また「３０線〜３２０線の印刷文様」とは、１インチあたりの線の数、もしくは１インチあたりの網点の個数を示している。一般的に、線数が少ない程大きな文様の印刷パターンとなり、多い程細かい文様の印刷パターンとなる。印刷文様の線数が３０線より少ないと印刷される文様が大きいため、インク吸収性を有する部分の各々のブロックが大きくなる。ブロックがあまり大きいと、ラベルを重ねた場合に、インク受容層１００３が粘着層１００１に貼り付いてしまうので好ましくない。逆に印刷文様の線数が３２０線より多いと、印刷される剥離部１００４の文様が細かくなるため、インク受容層１００３の露出が不十分となりやすく、インク受容層１００３におけるインクの吸収が不十分になる虞がある。
【００１７】
剥離部１００４の塗工量は、有効厚みで好ましくは５〜３０μｍ、より好ましくは１０〜２０μｍの範囲で調節することが好ましい。５μｍ未満では、ラベルを重ね合わせた際に粘着層１００１とインク受容層１００３とが接触して貼り付いてしまう虞がある。一方、３０μｍを超えると剥離剤の量が多すぎてインク受容層１００３上で広がり、剥離部１００４に対するインク受容層１００３の面積比が少なくなることから、インクの吸収速度が低下して、記録品位が低下する虞がある。
【００１８】
剥離部１００４を形成する際に用いる方法としては、一般にラベル印刷に用いられる方式が適用できる。具体的には、凸版印刷、凸版オフセット印刷、孔版印刷、平版印刷、彫刻凹版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、シルク印刷などが挙げられる。これらの中でシルク印刷が特に好適である。
【００１９】
（インク受容層）
インク受容層１００３は、インクジェット記録装置の吐出口から吐出したインク滴を受容し、それによって形成された画像を維持するものである。以下、インク受容層１００３の構成について説明する。インク受容層１００３は、水溶性樹脂もしくは水溶性樹脂に無機顔料粒子を含有したものであり、水溶性樹脂としては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス等、一般に塗被紙用として用いられている従来公知の粘着剤が単独、あるいは２種以上が併用して用いられる。なお、粘着剤の配合量は顔料に対し、５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％の範囲で調節される。
【００２０】
このようなインク受容層中に、炭酸カルシウムやシリカゾル、アルミナ化合物等の各種の粒子を包含させてもよい。インク受容層１００３を形成するには、上記樹脂等のうち１種類もしくは２種類以上を用いて水分散液を作製し、基材１００２上に塗布後乾燥して形成することができる。更には、単純に多孔質なものでもインク受容層１００３としての性能が十分であれば何ら問題ない。又、油性ジェットインキに対しては、有機溶剤に膨潤性能を持つ樹脂やその中に各種粒子を包含したもの、即ち、水性であるか油性であるかは問わず、インクジェット記録装置のインク液滴に対し吸収性を有するものであればいずれであってもよい。
【００２１】
本発明では、カチオン性樹脂を水溶性樹脂に添加してなるものも使用でき、これにより、耐水性や記録発色濃度を向上させることができる。この際に使用されるカチオン性樹脂としては、例えば、ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が適宜併用される。なお、カチオン性樹脂の添加量も特に限定しないが、顔料に対し、１〜３０重量％程度、好ましくは５〜２０重量％の範囲で調節される。その他、一般塗被紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。
【００２２】
インク受容層用塗液は、常法により、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、キャストコーター、スプレー装置等、公知の各種塗抹方式を利用して、基材の上に塗工される。
【００２３】
インク受容層用塗液の塗布量はインク受容性及び保存性等、記録特性を満足させる限り、不必要に多くする必要はなく、一般的には１〜３０ｇ／ｍ2、好ましくは２〜８ｇ／ｍ2塗布される。このようにして得られたインクジェット記録媒体はそのままでも使用できるが、必要により例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダーなどで加圧及び／又は加熱ロールニップ間を通し、常法により表面を平滑化することもできる。
【００２４】
（基材）
本発明における基材１００２は、紙、フィルムの種類の如何あるいは、インクジェット記録層の有無を問わず、一般にインクジェット記録紙として用いられている用紙、樹脂フィルムが適用できる。用紙は、通常、木材パルプが主原料の繊維を用いて抄紙加工により得る。また樹脂フィルムは、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステルなどの合成樹脂を主原料として２軸延伸加工でシート状に成形した樹脂シートを用いることができる。加えてなお、主原料とは、対象（ここでは基材）を構成する原料のうち、最も含有割合（固形分含有量中の含有割合）の高い原料を意味する。
【００２５】
木材パルプとしては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、および、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などが挙げられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
木材パルプの中でも、紙の地合いの観点から、短繊維成分の多い、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、および、ＬＤＰのうちの少なくとも１種を用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（例えば、硫酸塩パルプおよび亜硫酸塩パルプ）が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。さらに
用紙の基材中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、および柔軟化剤などの配合剤を適宜添加してもよい。
【００２６】
また用紙の基材におけるＪＩＳ Ｐ ８１１８で規定される紙密度は、プリンタ記録時の搬送適性の観点から、０．６ｇ／ｃｍ3以上１．２ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。更には、０．７ｇ／ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3以下であることがより好ましい。用紙及び樹脂フィルムの基材の膜厚（厚み）は、プリンタ記録時の搬送適性の観点から、５０μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、更には、７０μｍ以上１３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２７】
なお、基材１００２の膜厚は、以下の方法で算出することができる。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基材の任意の１００点以上の膜厚を測定し、その平均値を基材の膜厚とする。なお、本発明におけるその他の層の膜厚も同様の方法で算出することができる。
【００２８】
（粘着層）
本発明のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルの粘着層１００１の塗工量は、有効厚みで好ましくは１〜２５μｍ、より好ましくは５〜１５μｍの範囲で調節することが好ましい。１μｍ未満では、粘着力を十分に発揮できないおそれがあり、一方、２５μｍを超えると粘着剤の量が多すぎて、粘着層がライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルからはみ出す虞があり、経済上の点からも好ましくない。
【００２９】
また、粘着層１００１のヤング率は、剥離部１００４のヤング率よりも小さくなっている。
【００３０】
上記の特性を有する粘着層を構成する粘着剤としては、材料に特に制限は無く、様々な種類の粘着剤、例えばゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤及びアクリル系粘着剤などを用いることができる。なかでも粘着剤としての性能及び耐候性などの観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。また、粘着剤は、溶媒型、エマルション型のいずれであってもよいが、環境面からエマルション型が好ましい。なお、溶媒型粘着剤には、必要に応じて架橋剤を含有させてもよい。
【００３１】
例えば、下記に挙げるような材料および配合からなる樹脂組成物が挙げられる。具体的には、（ａ−１）カルボキシル基含有ビニル系単量体：２０〜１００重量％、（ａ−２）一般式ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＲ3（但し、Ｒ2はＨまたはＣＨ3、Ｒ3は炭素数１〜１２の直鎖または分岐アルキル基を表す）で示される（メタ）アクリル酸エステル系単量体：０〜５０重量％、（ａ−３）官能基を有する不飽和単量体：０〜５重量％、（ａ−４）（ａ−２）以外で上記一般式のＲ２またはＲ３がグリコールである（メタ）アクリル酸エステル系単量体：０〜２０重量％、の上記（ａ−１）〜（ａ−４）からなる単量体を、有機性媒体中で共重合して得られる重合体溶液１００重量部に対して、（ｂ−１）界面活性剤：０．１〜５０重量部、（ｂ−２）（ａ−１）に中和（ケン化）可能な１価の陽イオンを含む水酸化物：１〜１００重量部、（ｂ−３）架橋剤もしくは硬化剤：０．１〜３０重量部、（ｂ−４）タッキファイヤーおよび可塑剤：０〜５０重量部、の上記（ｂ−１）〜（ｂ−４）からなる添加剤を混合して得られる樹脂組成物が例示できる。
【００３２】
上記（ａ−１）のカルボキシル基含有重合性ビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、イタコン酸、クロトン酸などが挙げられる。これらの中でアクリル酸、メタクリル酸が好適である。特に、アクリル酸の単独重合体かアクリル酸とメタクリル酸との共重合体が温水やアルカリ水の洗浄性に対して優れた性能を発揮する。
【００３３】
上記（ａ−２）の単量体は、一般式ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＲ3で表される（メタ）アクリル酸エステルであり、そのＲ2は水素またはメチル基であり、そのＲ3は炭素数１〜１２の直鎖もしくは分岐アルキル基を示し、そのような基Ｒ３の例としては、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｉ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基などを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレートなどを例示できる。
【００３４】
一方、上記（ａ−３）の官能基を含有する単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜３のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、ジメチルマレート、ジ−ｎ−ブチルマレート、ジ−２−エチルヘキシルマレート、ジ−ｎ−オクチルマレート、ジメチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−２−エチルヘキシルフマレート、ジ−ｎ−オクチルフマレート等のマレイン酸エステルもしくはフマル酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の飽和脂肪酸ビニルエステル類、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルより選ばれた単量体もしくは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、アミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルメルカプタン、アリルメルカプタン、（ポリ）エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、アリルアクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、アリルメタクリレート等のアミド基もしくは置換アミド基、アミノ基もしくは置換アミノ基、水酸基、エポキシ基、メルカプト基、ラジカル重合性不飽和基などの官能性基を１分子中に少なくとも１個含有する不飽和単量体（以下、官能性単量体と称すことがある）で前記単量体（ａ−１）や（ａ−２）以外の官能性単量体も必要に応じて使用できる。この他、単量体（ａ−３）としては、特に制限されたものではなく、種々の不飽和単量体を、本発明の効果が損なわれない範囲において適宜使用できる。
【００３５】
さらに、（ａ−２）以外で上記一般式のＲ2またはＲ3がグリコールである（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ＮＰＧＤＭＡ）、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＤＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）等のグリコールを含有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体で上記以外の単量体も必要に応じて使用できる。
【００３６】
上記（ｂ−１）の界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤をそれぞれ単独あるいは併用して使用できる。得られたラベルの耐水性の向上、かつ、高温の洗浄液では溶解しやすい、という相反する性質や、粘着物性（粘着力、タック、保持力）低下の観点からは、ノニオン系界面活性剤を多く用いる方が好ましい。
【００３７】
上記（ｂ−２）の（ａ−１）に中和（ケン化）可能な１価の陽イオンを含む水酸化物としては、１価の陽イオン（ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオンやアンモニウムイオン）を含む水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムやアンモニアなど）を例示できる。
【００３８】
粘着剤中に含まれるカルボキシル基を１価の陽イオン（ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオンやアンモニウムイオン）を含む水酸化物で中和することにより、粘着剤中に含まれる疎水性のカルボキシル基含有ポリマがケン化し親水性も発現する。また、粘着剤中のカルボキシル基を一部残存させることにより、残存するカルボキシル基が洗浄時のアルカリ水（水酸化ナトリウム水溶液など）とケン化反応し、洗浄液になじみやすくなる。
【００３９】
上記（ｂ−３）架橋剤もしくは硬化剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤、キレート系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ基を有するポリグリシジル化合物または多価アルコールのグリシジルエーテルやヒドラジド系架橋剤やポリカルボジイミド系架橋剤、金属キレート化合物などを含むイオン性架橋剤などが挙げられる。これらの架橋剤は、粘着剤の分子量調整の他、粘着層の被記録媒体への密着性を向上せしめる目的、すなわち、粘着剤の凝集力、粘着剤と被記録媒体の投錨力を高めるなどの目的で使用される。
【００４０】
上述した架橋剤は、前述したような粘着剤中に含まれる官能性基と反応する基を一分子中に２個以上有するものであれば特に限定されるものではないが、粘着剤組成物中に硬化剤を添加してしばらくすると粘着剤と反応してゲル化、増粘したり、凝集物が発生するものは好ましくない。すなわち、架橋剤は、粘着層を形成する前（塗工前）に化学的に安定であり、粘着剤塗工時に分散媒が揮発、もしくは粘着剤組成物を乾燥したのちに不可逆的に架橋反応が進行することが望ましい。このような架橋剤と官能基の組み合わせは、前述の公知のものでかまわない。
【００４１】
上記（ｂ−４）タッキファイヤーおよび可塑剤としては、Ｔｇが−７０℃〜１０℃である可塑剤またはタッキファイヤー。例えば、ナフテン系プロセスオイル、パラフィン系オイル等のオイル、ジオクチルフタル酸などの可塑剤、安定化ロジングリセリンエステル、β−ピネン樹脂、α−ピネン樹脂を重合したテルペン樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂なども含まれる。
【００４２】
上記アクリル系樹脂の重合に使用する重合開始剤として、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビスメチルイソブチレート等の油溶性重合開始剤、または、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩類、前述の如き有機過酸化物類、過酸化水素などの水溶性重合開始剤、還元剤、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、トリクロロブロモメタン等の連鎖移動剤などを挙げることができる。
【００４３】
上記アクリル系樹脂は、例えば、以上に詳しく述べた如き単量体混合物を塊状重合法、溶液重合法などの任意の方法で得られる。得られた保護シートを水中に浸せきした際に粘着層が白濁しないためには、前記アクリル系単量体混合物は、溶剤重合することがより好ましい。具体的には、アクリル酸などの単量体混合物をメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブタノール、アセトン、トルエン、酢酸エチルなどに代表される有機溶剤から選択される１種または複数種の溶媒中で重合反応を行い、ベースポリマーを得ることができる。
【００４４】
分子量のコントロールは、触媒量や重合調整剤の使用、重合時の昇温速度、反応温度の調節などの公知の方法により行い、保護シートのタックや保持力などの諸物性のバランスから、得られた粘着剤組成物の分子量はポリスチレン換算で２０万〜１５０万となることが好ましい。
【００４５】
図３（ａ）は、本実施形態のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを示した図であり、図３（ｂ）は、図３（ａ）のＩＩＩｂ部の拡大図である。ライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルは、図のようにロール状に巻かれた状態で使用される。本実施形態では、内径１〜３インチの紙管に、剥離部１００４が設けられている面を外側にして巻き取った。巻き取る際は、ロールのコパ面を上側にして設置して、紙管のみを上方へ持ち上げた際に、持ち上げた紙管と内側に巻かれた一部のラベルのみが抜けて筒状にならないように必要な巻き圧で巻き取りを行った。
【００４６】
（製造方法）
図４（ａ）から（ｅ）は、本実施形態のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを製造する工程を順に示した図である。先ず、図４（ａ）のように、離型層を備えるシート６００２上に専用のダイコータヘッド６００１を使用して、予め水で希釈した粘着材を塗工、乾燥して粘着層１００１を形成する。その後、図４（ｂ）のように、粘着層１００１の上に基材１００２を貼り合わせて、その基材１００２の上に専用のダイコータヘッド６００３を使用して、予め水に分散させたインク受容層液を塗工、乾燥してインク受容層１００３を形成する。その後、図４（ｃ）のように、インク受容層１００３上に予め溶剤などを用いて液体とした剥離剤液６００５をシルク印刷機によって印刷する。スキージ６００４で剥離剤液６００５が印刷版６００６の間に押し込まれることでドット状の剥離部１００４が形成される。剥離部１００４のドット径や厚さは、シルク印刷に使用する印刷版６００６の厚さ及び孔の大きさの選択によって制御を行った。印刷後、印刷版６００６を取り除くと図４（ｄ）のようにインク受容層１００３上に離型剤層１００４が形成される。その後、シート６００２を剥がして、図４（ｅ）のようにロール状に巻き取ってライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルが完成する。
【００４７】
図５は、巻き取られた後のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルの一部を拡大して示した図である。ライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルは、巻き取った後は、ラベル同士が重なり合うことから離型剤層１００４と粘着層１００１とが接する状態となる。本実施形態では、離型剤層１００４の厚さを粘着層１００１の厚さよりも十分に厚くしていることから、巻き圧３００１がかかり離型剤層１００４に押されて粘着層１００の表面に凹みが生じても、粘着層１００１がインク受容層１００３と接することはない。そのため、ラベル同士が貼り付いてしまうこともない。
（インクジェット方式によるラベルへの画像形成）
図６は、本実施形態のラベルに、インクジェット方式によりインク滴が着弾する様子を拡大して示した図である。記録装置から吐出されたインク滴７００２は、表面に露出しているインク受容層１００３に吸収される。吸収されたインク滴は、インク受容層１００３内で滲むことで広がり着弾画像７００３を形成する。
【００４８】
図７は、インク受容層１００３に着弾したインク滴で形成された着弾画像７００３を示した図である。インク受容層１００３に着弾したインク滴によって形成された着弾画像７００３は、剥離部１００４の直径よりも大きく滲んだ画像を形成し、インク受容層１００３の内側では、剥離部１００４の影響を受けずに広がり画像を形成する。
【００４９】
このようにライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルは、粘着剤で形成された層である粘着層と、粘着層の一方の面と重ねて設けられ、異なる複数の積層物を支持可能な基材と、基材の粘着層が設けられた面と反対の面に設けられ、インクを受容可能な層であるインク受容層と、インク受容層の基材が設けられた面とは反対の面に、剥離剤で形成された層が離散的に設けられた剥離剤層とを備える。これによって、ラベル同士が貼り付くのを防止しつつ、記録品位の低下を抑制することができるライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを実現することができた。
【００５０】
（記録装置）
図８は、本発明のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルに記録を行う記録装置を示した模式図である。ロール状に巻かれたライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルから引き出されたシート状のラベルは、各テンションローラ９００３、９００４へ剥離剤層側の面を当ててテンションが掛かった状態で搬送される。ラベルがヘッドユニット９００２と対向する位置に来ると、ヘッドユニット９００２の各記録ヘッドからラベルにインク滴が吐出されて記録が行われる。記録が行われたラベルは、搬送されてリワインダ９００５で再びロール状に巻き取られる。巻き取ったライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルは、使用時に任意の長さまで引き出されて、鋏やカッターなどで切断されて被着体へ貼られる。
【００５１】
図９は、図に示す記録装置の制御系の概略構成を示すブロック図である。ホストＰＣ（パーソナルコンピュータ）などのホスト装置から送信された記録情報やコマンドは、インターフェイスコントローラを介してＣＰＵに受信される。ＣＰＵは、種々の演算、判別、比較などの処理を行うと共に、記録装置の記録情報の受信、記録動作、記録媒体のハンドリング等のインクジェット記録装置の全般的な制御を司る中央演算処理装置である。ＣＰＵでは、受信したコマンドを解析した後に、記録データの各色成分のイメージデータをイメージメモリにビットマップ展開して描画する。記録前に行う動作処理では、出力ポート及びモータ駆動部を介してキャッピングモータ、ヘッドアップダウンモータを駆動し、各記録ヘッドＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙをキャップから離して記録動作位置に移動させる。またＣＰＵは、出力ポート１１４及びモータ駆動部を介して記録媒体を搬送する搬送モータ等を駆動して記録媒体を記録位置に搬送する制御を行う。
【００５２】
記録を行う際は、一定速度で搬送される記録媒体にインクを吐出するタイミング（記録タイミング）を決定するため、先端検知センサで記録媒体の先端位置を検出する。その後、記録媒体の搬送に同期して、ＣＰＵはイメージメモリから記録情報を順次読み出し、この読み出した記録情報を、ヘッド制御回路を経由して各記録ヘッドＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙに転送する。
【００５３】
ＣＰＵの動作は、プログラムＲＯＭに記憶された処理プログラムに基づいて実行される。プログラムＲＯＭには、制御フローに対応する処理プログラム及びテーブルなどが記憶されている。また、ＣＰＵは作業用のメモリとしてワークＲＡＭを使用する。さらにＣＰＵは、各記録ヘッドの各と出口の吐出性能の維持・回復を行うための回復動作を行う時に、出力ポート、モータ駆動部を介してポンプモータを駆動し、インクの加圧及び吸引等の制御を行う。
【００５４】
ヘッドユニットは、搬送機構の搬送ベルト面に対し垂直に上下動するキャリッジに搭載されている。各記録ヘッドは本体に搭載されたコントロール基板とフレキシブルケーブルによって接続されており、インク吐出に関する信号を受信する。また各記録ヘッドは、本体に搭載されている電源ユニットに電源ケーブルを介して接続されており、電源ユニットから電源が供給される。
【００５５】
記録ヘッドから吐出されるインクは、インクが貯留されているインクタンクからインク供給チューブによって、インク吐出に伴って随時各記録ヘッドに供給される。
【００５６】
フレキシブルケーブル、電源ケーブル、インク供給チューブは、キャリッジに搭載されているレバーを解放することで各記録ヘッドから解放される。さらにキャリッジに搭載されているレバーを解除することで各記録ヘッドを取り外すことができ、必要に応じて交換可能となっている。
【００５７】
このような構成を有するインクジェット記録装置において、記録動作を開始するに際し、スプールにセットした記録媒体の先端をガイド部に通して搬送機構３０に導く。この際、先端検知センサが記録媒体の先端を検知し、その検知信号に基づいてＣＰＵがモータ駆動部を制御し、駆動モータを回転させる。これにより、記録媒体は搬送ベルトとピンチローラに挟持され搬送方向に搬送される。その後、記録を行う信号を受信すると、ＣＰＵはヘッドアップダウンモータを制御してキャリッジを下降させ、キャリッジに搭載された各記録ヘッドの位置を記録動作位置に定める。この記録動作位置とは、記録ヘッドの吐出口面との対向位置に搬送されて来た記録媒体との間隔が、記録動作を行うのに適した間隔、つまり記録媒体に対して適正にインクを着弾させるために適した間隔となる位置である。
【００５８】
記録媒体の搬送が開始された後、マーク検知センサから検出信号が出力されると、その検出信号を受けたＣＰＵは、搬送中の記録媒体がブラックの記録ヘッドＫの下に到達したと判断する。ここで、ＣＰＵはヘッド制御回路を制御してホストＰＣから送られた記録情報に基づき、記録ヘッドＫからブラックインクを吐出させる。同様に、ＣＰＵは、記録ヘッドＣ、記録ヘッドＭ、記録ヘッドＹの順に、各色のインクを記録情報に基づいてインク滴を吐出させる。なお、この記録動作において、ＣＰＵはエンコーダ検知センサの信号に基づき、搬送ベルトの搬送スピードを制御すると共に、インクの吐出タイミングを制御する。記録が終了した記録媒体は、排出側へと搬送され排出される。排出された記録媒体は、外部に設置したリワインダによって巻き取られる。尚、必要に応じて排出カッターにより切断される構成でもよい。
【００５９】
[実施例１]
（粘着層の形成）
粘着層１００１の形成には、アクリル樹脂（アクリル系感圧性粘着剤、ＰＫ（リンテック（株）製）を溶剤に対する樹脂の質量で２０％を溶剤に溶解させ、混合撹拌して調整した剥離剤層用塗工液を凸版輪転印刷機（コーパックインターナショナル（株）製）によって形成した。粘着層の有効塗工厚が８μｍとなるように形成した。形成後、温風ヒータで乾燥、硬化させて粘着層１００１を形成した。
【００６０】
（インク受容層の形成）
インク受容層１００３の塗工液の調製として、水３９部とイソプロピルアルコール２５重量部との混合液に、硝酸アルミニウム九水塩１重量部を加え、これにδ−アルミナ（デグサ社製、商品名：Ａｌ２Ｏ３Ｃ、平均一次粒子径１３ｎｍ）３５重量部を加え、超音波分散機及び高圧分散機等の分散装置を使用分散させてアルミナ分散液を調製した。得られたアルミナ分散液の粘度は６０ｃＰであった。次ぎに、ポリビニルアセタール樹脂の水／イソプロピルアルコール溶液（積水化学（株）製、商品名：エスレックＫＸ−１、分子量：１８×１０4、アセタール化度：８モル％、樹脂分：８重量％）４０重量部と、ポリビニルアルコール樹脂の水溶液（（株）クラレ製、商品名：クラレポバールＰＶＡ４２０、鹸化度：７８．０〜８１．０、樹脂分：１０重量％）２０重量部とを攪拌混合した。前記アルミナ分散液のｐＨを、弱酸性の範囲、具体的にはｐＨ２〜ｐＨ６の範囲に調整することにより、アルミナ分散液中により効果的にアルミナを分散させることができる。
【００６１】
次いで、ポリビニルアセタール樹脂の水／イソプロピルアルコール溶液とポリビニルアルコール樹脂の水溶液との混合液６０重量部を、アルミナ分散液１００重量部に加え、混合してインク受容層１００３の塗工液を調製した。得られた塗工剤の粘度は６００ｃＰであった。
【００６２】
（剥離剤層の形成）
剥離部１００４の形成は、インク受容層表面に対して剥離剤層用塗工液を孔版印刷機（シルクスクリーン）によって印刷版にＴ―３００メッシュを用いて剥離剤の有効塗工厚が２０μｍとなるように印刷した。印刷後、温風ヒータで乾燥、硬化させて、剥離部１００４を形成した。
【００６３】
［実施例２］
剥離部１００４の形成において、線数が１５０線である印刷版を用いた以外は、実施例１と同様にして、インク受容層１００３が部分的に露出した構成のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを得た。
【００６４】
［実施例３］
剥離部１００４の形成において、面積率が３５％となる印刷版を用いた以外は、実施例１と同様にしてインク受容層１００３が部分的に露出した構成のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを得た。
【００６５】
［実施例４］
剥離部１００４の形成において、面積率が７０％となる印刷版を用いた以外は、実施例１と同様にしてインク受容層１００３が部分的に露出した構成のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを得た。
【００６６】
［実施例５］
剥離部１００４の形成において、印刷文様を千鳥格子状（一辺０．３μｍ）にした以外は、実施例１と同様にしてインク受容層１００３が部分的に露出した構成のライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを得た。
【００６７】
［比較例１］
剥離部１００４の形成を行わなかった以外は、実施例１と同様にしてライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを得た。
【００６８】
［比較例２］
剥離部１００４をベタ印刷した以外は、実施例１と同様にしてライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを得た。
【００６９】
［参考例］
剥離部１００４の形成において、面積率を１０％とした以外は、実施例１と同様にしてライナーレスインクジェット記録用粘着ラベルを得た。
【００７０】
【表１】
2019199504.tif 000003
【符号の説明】
【００７１】
１００１  粘着層
１００２  基材
１００３  インク受容層
１００４  剥離部
【図１】
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【図２】
2019199504.tif 000005
【図３】
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【図４】
2019199504.tif 000007
【図５】
2019199504.tif 000008
【図６】
2019199504.tif 000009
【図７】
2019199504.tif 000010
【図８】
2019199504.tif 000011
【図９】
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