(57)【要約】    銀色多層フィルムは、ポリマー樹脂、着色剤組成物及びフレーク組成物を含んでなる１以上の中間層を含んでおり、個々のフレークに対する垂線が多層フィルムに対する垂線から約０〜約７５度の平均角度で配向されており、中間層は第１の層と第２の層の間に位置しており、さらに多層フィルムは約４０以上の明度を有している。多層フィルムは、第１の層の１つの表面上にこれと密に接触して配置された中間層と、中間層の第１の層とは反対側の表面上にこれと密に接触して配置された第２の層とを含んでおり、中間層はポリマー樹脂、着色剤組成物及びフレーク組成物を含んでなり、個々のフレークに対する垂線は多層フィルムに対する垂線から約０〜約７５度の平均角度で配向されており、さらに多層フィルムは約６０以上の明度を有し、また視角の関数としての明度の変化が約４０以上である。【選択図】    図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー樹脂、着色剤組成物及びフレーク組成物を含んでなる１以上の中間層を含んでいる銀色多層フィルムであって、個々のフレークに対する垂線が多層フィルムに対する垂線から約０〜約７５度の平均角度で配向されており、中間層が第１の層と第２の層の間に位置しており、さらに多層フィルムが約６０以上の明度を有しており、視角の関数としての明度変化が約４０以上である、フィルム。  
【請求項２】
ポリマー樹脂がポリカーボネート、ポリエステル、ポリカーボネートとポリエステルのブレンド、又はポリカーボネートとポリエステルのコポリマーである、請求項１記載のフィルム。
【請求項３】
フレーク組成物が銀色であるフレークを含んでいるか、又はフレークがフィルムを白色にするように選択される、請求項１記載のフィルム。
【請求項４】
フレーク組成物が加工処理前に約２〜約１００００のアスペクト比を有するフレークを含んでいる、請求項１記載のフィルム。
【請求項５】
着色剤組成物がカーボンブラック、コーク、単壁カーボンナノチューブ、多壁カーボンナノチューブ、気相成長カーボンナノファイバー、又はこれらの着色剤を１種以上含む組合せを含んでなる、請求項１記載のフィルム。
【請求項６】
中間層が第１の層の１つの表面上に配置されており、第２の層が中間層の第１の層とは反対側の表面上に配置されている、請求項１記載のフィルム。
【請求項７】
第１の層が約０．５〜約２０ｗｔ％の量でフレークを含んでおり、個々のフレークに対する垂線が多層フィルムに対する垂線から約０〜約７５度の平均角度で配向されている、請求項１記載のフィルム。
【請求項８】
請求項１記載のフィルムから製造された物品。
【請求項９】
第１の層と第２の層の間に位置する中間層を含むフィルムを、明度が約６０以上であり、視角の関数としての明度の変化が約４０以上である多層フィルムを製造するのに有効な量だけ変形させることを含んでなる、多層フィルムの製造方法。
【請求項１０】
押出機、ロールミル又は押出機とロールミルを含む組合せ内で変形させる、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
請求項９記載の方法によって製造された物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀色多層フィルムの製造方法及びそれから得られる物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車、冷蔵庫、コンピューター、電子機器、などのような製品に対する装飾的及び審美的表面仕上げ処理は一般に塗装により行われる。かかる表面仕上げ処理を達成するのに商業的に使われている塗装法は吹き付け塗装、静電吹き付け塗装、浸漬塗装などである。しかし、かかる表面仕上げ処理用の塗料の開発は、一般に、プラントの設置及び保守管理に関連する高い投資コスト並びに塗料の製造に関連する高いコストのために高価であると考えられている。加えて、各種製品に塗料を塗布すると、揮発性の有機化合物が大気中に放出されるというような環境問題が発生する。従って、安価であり、かつ塗料の使用に伴う環境問題の幾つかを最小に抑える加工品用の表面仕上げ処理を提供することが一般に望ましい。
【特許文献１】米国特許第４６４３９３７号明細書
【特許文献２】米国特許第４９３１３２４号明細書
【特許文献３】米国特許第４９９２３２２号明細書
【特許文献４】米国特許第５０３０５０５号明細書
【特許文献５】米国特許第５４２４１１９号明細書
【特許文献６】米国特許第５８４６６５９号明細書
【特許文献７】米国特許第６０８７００７号明細書
【特許文献８】米国特許第６１３６４４１号明細書
【特許文献９】米国特許第６１４３８３９号明細書
【特許文献１０】米国特許第６２０３９１３号明細書
【特許文献１１】米国特許第６２９４６４７号明細書
【特許文献１２】米国特許第６３０６５０７号明細書
【特許文献１３】米国特許第６３５０５２１号明細書
【特許文献１４】米国特許第６４６２１６８号明細書
【特許文献１５】米国特許第６５５９２７０号明細書
【特許文献１６】米国特許出願公開第２００１／００５５６７１号明細書
【特許文献１７】米国特許出願公開第２００３／０００８１３４号明細書
【特許文献１８】欧州特許出願公開第０２６１８１５号明細書
【特許文献１９】欧州特許出願公開第１３０２３０９号明細書
【特許文献２０】国際公開第００／０９３１２号パンフレット
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
銀色の多層フィルムは、ポリマー樹脂、着色剤組成物及びフレーク組成物を含んでなる１以上の中間層を含んでおり、ここで個々のフレークに対する垂線は多層フィルムに対する垂線から約０〜約７５度の平均角度で配向されており、また中間層は第１の層と第２の層の間に位置しており、さらに多層フィルムは約６０以上の明度を有しており、視角の関数としての明度の変化は約４０以上である。
【０００４】
多層フィルムは、第１の層の１つの表面上でこれと密に接触して配置された中間層、及び中間層の第１の層とは反対側の表面上でこれと密に接触して配置された第２の層を含んでおり、ここで中間層はポリマー樹脂、着色剤組成物及びフレーク組成物を含んでなり、個々のフレークに対する垂線は多層フィルムに対する垂線から約０〜約７５度の平均角度で配向されており、さらに多層フィルムは約６０以上の明度を有しており、視角の関数としての明度の変化は約４０以上である。
【０００５】
多層フィルムの製造方法は、第１の層と第２の層の間に位置する中間層を含むフィルムを、明度が約６０以上であり、視角の関数としての明度の変化が約４０以上である多層フィルムが生成するのに有効な量だけ変形させることを含んでなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本明細書には、自動車部品、コンピューター、冷蔵庫、など用の審美的及び装飾的な表面仕上げ処理を提供するのに有利に使用することができる銀色の多層フィルムを得る方法が開示される。この銀色多層フィルムは、ポリマー樹脂、白色又は銀色彩色を有するフレーク、及び着色剤組成物を含んでなる１以上の層を有する。これらのフレークは、白色若しくは銀色の彩色を有していてもよいし、又は互いに混色されて白色若しくは銀色の彩色を呈する色の組合せからなっていてもよい。代表的な実施形態において、フレークの組成は、金属光沢を銀色多層フィルムに付与するように調節することができる。一つの実施形態において、銀色多層フィルムは基材の色及び外観を修正するためにいかなる基材にも適用することができる。別の実施形態において、銀色多層フィルムは、積層、共押出などを含む追加の工程により、又は銀色多層フィルムを金型内に入れ、基材若しくは基層を形成する熱可塑性及び／又は熱硬化性溶融体を銀色多層フィルムの露出された表面上に射出成形するという絵付け工程により、基材に設けることができる。
【０００７】
金属外観は自動車の外装として最も魅力的な表面仕上げ処理の一つである。これは一般にスパークル（光輝）とフロップ（グラマー）の結合の結果である。このスパークル又は光輝とは、フレークがきらきら光る反射を示す小さい鏡として作用する近距離視野効果（微細外観）をいう。フロップ又はグラマーとは、表面を眺める角度が正反射(on specular)角度から非正反射(off-specular)角度に変化するとき明度の顕著な低下が起こる長距離視野効果（巨視的外観）をいう。フロップはまた普通視角の関数としての明度の変化ともいわれる。両方の金属外観の様子を概略的に図１に示した。
【０００８】
メタリックシルバーは特別なタイプの金属外観であり、容易には達成できない。これは、貴金属の銀の外観に似た高い明度及び高い角度フロップ並びに幾らか少ない程度のスパークルの組合せを有する長距離視野効果をより重視する。本発明で定義される明度は、物体の明るさの尺度であり、一般に市販の分光計を用いて測定される。用語「フロップ」は視角の関数としての明度の変化を記述するのに使用され、特別な分光計を用いて複数の角度で測定される。一般にフロップは同時に４つ以上の角度で測定される。多層フィルムでメタリックシルバーの仕上げ処理を達成するには、一般に、高い値の明度（Ｌ＊）と高い値のフロップ（すなわち、視角の関数としての明度の変化（ΔＬ＊））の両者を有するのが望ましい。
【０００９】
上述した通り、銀色の多層フィルムは一般に多層フィルムからなり、ここでこれらの層の１以上がポリマー樹脂、（着色フレークの加法混色によって得られる）銀色又は白色を有するフレーク組成物、及び着色剤組成物を含んでいる。この多層フィルムは一般に第１の層、１以上の中間層及び第２の層を含んでいる。フレークと着色剤を含有する中間層は第１の層と第２の層の間に位置している。本明細書で使用する場合、用語「位置する」は第１の層と第２の層の間に他の層の存在を許容する。第３及び／又は第４の層のような追加の層も第１の層と第２の層の間に位置しているのが望ましいこともある。また、第１の層の中間層に最も近い面と反対側の面上の第１の層の表面上に追加の層を配置するのが望ましいことがある。
【００１０】
一つの代表的な実施形態において、中間層は第１の層の表面の少なくとも一部分の上にこれと密に接触して配置されており、第２の層は中間層の第１の層と反対側の表面の少なくとも一部分の上にこれと密に接触して配置されている。本明細書で使用する場合、用語「配置」とは、特定の層が特定の位置を有しており、かつそれに隣接する表面の少なくとも一部分と密に接触していることを意味する。第１の層は、場合により、中間層と同じ又は異なるフレーク組成物を含んでいてもよい。また、第１の層は場合により、フィルム全体を物理的に強化するのに適切な充填材を含んでいてもよい。この第１の層は一般に、当該フィルムが設置される表面に最も近い層である。一つの実施形態において、フィルムが設置される表面は自動車の外装用本体パネルのような基材であり得る。第２の層は一般に、その表面の少なくとも一部分が周囲の空気と接触する層である。
【００１１】
第１の層、中間層及び第２の層に使用するポリマー樹脂は一般に熱可塑性樹脂若しくは熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂のブレンドのいずれかでよい。第１の層、中間層及び第２の層に使用できる熱可塑性樹脂はオリゴマー、ポリマー、アイオノマー、デンドリマー、コポリマー（例えば、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、星型ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、など）、又はこれらの樹脂を１種以上含む組合せでよい。熱可塑性樹脂の適切な例は、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン、ナイロン４，６、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２のようなポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキサン−ジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）（ＰＣＣＤ）、ポリ（トリメチレンテレフタレート）（ＰＴＴ）、ポリ（シクロヘキサンジメタノール−コ−エチレンテレフタレート）（ＰＥＴＧ）、ポリ（エチレンナフタレート）（ＰＥＮ）、ポリ（ブチレンナフタレート）（ＰＢＮ）のようなポリエステル、ポリイミド、ポリアセタール、ポリアクリル酸、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン、ポリアミドイミド、ポリアリーレート、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のようなポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリーレンエーテル、液晶ポリマー、など、又はこれらのポリマー樹脂を１種以上含む組合せである。
【００１２】
熱可塑性樹脂のブレンドも第１の層、中間層及び第２の層に使用することができる。熱可塑性樹脂の適切なブレンドは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン／ナイロン、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン／ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル／ナイロン、ポリスルホン／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリカーボネート／ポリウレタン、ポリカーボネート／ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート／ポリブチレンテレフタレート、熱可塑性エラストマーアロイ、ナイロン／エラストマー、ポリエステル／エラストマー、ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート、アセタール／エラストマー、スチレン−無水マレイン酸／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリエーテルエーテルケトン／ポリエーテルスルホン、ポリエチレン／ナイロン、ポリエチレン／ポリアセタール、ポリカーボネート／ポリ（１，４−シクロヘキサン−ジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）、ポリカーボネート／ポリ（シクロヘキサンジメタノール−コ−エチレンテレフタレート）、ポリカーボネート／ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート／ポリ（１，４−シクロヘキサン−ジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）／ポリ（シクロヘキサンジメタノール−コ−エチレンテレフタレート）、ポリフェニレンエーテル／ポリアミド、ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン、などである。
【００１３】
第１の層、中間層及び第２の層のいずれかに使用できる熱硬化性樹脂の適切な例は、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴム、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリアミド、シリコーン、など、又はこれらの熱硬化性樹脂を１種以上含む組合せである。
【００１４】
多層フィルム用に好ましいポリマー樹脂はポリカーボネート、ポリエステル、ポリカーボネートとポリエステルのブレンド及びコポリマーである。本明細書で使用する場合、用語「ポリカーボネート」、「ポリカーボネート組成物」、及び「芳香族カーボネート連鎖単位を含む組成物」は、次式（Ｉ）の構造単位を有する組成物を含む。
【００１５】
【化１】
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式中、Ｒ１基の総数の約６０％以上は芳香族有機基であり、残りは脂肪族、脂環式、芳香族基である。好ましくは、Ｒ１は芳香族有機基であり、より好ましくは、次式（II）の基である。
【００１６】
【化２】
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式中、各Ａ１及びＡ２は単環式二価アリール基であり、Ｙ１はＡ１とＡ２を隔てる０、１、又は２個の原子を有する橋架け基である。代表的な実施形態においては、１個の原子がＡ１とＡ２を隔てている。このタイプの基の具体例は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ２）−、−Ｃ（Ｏ）−、メチレン、シクロヘキシル−メチレン、２−［２，２，１］−ビシクロヘプチリデン、エチリデン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマンチリデン、などである。別の実施形態では、０個の原子がＡ１とＡ２を隔てており、具体例はビスフェノールである。橋架け基Ｙ１は炭化水素基又はメチレン、シクロヘキシリデン若しくはイソプロピリデンのような飽和炭化水素基であることができる。
【００１７】
ポリカーボネートはカーボネート前駆体とジヒドロキシ化合物のＳｃｈｏｔｔｅｎ−Ｂａｕｍａｎ界面反応によって製造することができる。通例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、などのような水性塩基を、ジヒドロキシ化合物を含有するベンゼン、トルエン、二硫化炭素、又はジクロロメタンのような有機水不混和性溶媒と混合する。一般に相間移動剤を使用して反応を促進する。分子量調節剤を単独で又は混合物として反応体混合物に添加してもよい。また、上述の枝分れ剤を単独で又は混合物として添加してもよい。
【００１８】
ポリカーボネートはたった１個の原子がＡ１とＡ２を隔てているジヒドロキシ化合物の界面反応で製造することができる。本明細書で使用する場合、用語「ジヒドロキシ化合物」には、例えば、次の一般式（III）を有するビスフェノール化合物が含まれる。
【００１９】
【化３】
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式中、ＲａとＲｂは各々独立に水素、ハロゲン原子、又は一価炭化水素基を表し、ｐとｑは各々独立に０〜４の整数であり、Ｘａは次式（IV）の基の１つを表す。
【００２０】
【化４】
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式中、ＲｃとＲｄは各々独立に水素原子又は一価線状若しくは環式炭化水素基を表し、Ｒｅは二価炭化水素基である。
【００２１】
式（III）で表すことができるタイプのビスフェノール化合物の例としては、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（すなわち、ビスフェノール−Ａ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、などのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン系、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、などのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン系、又はこれらのビスフェノール化合物を１種以上含む組合せがある。
【００２２】
式（III）で表すことができる他のビスフェノール化合物として、Ｘが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ２−であるものがある。かかるビスフェノール化合物の幾つかの例は、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテル、などのようなビス（ヒドロキシアリール）エーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、などのようなビス（ヒドロキシジアリール）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド、などのようなビス（ヒドロキシジアリール）スルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン、などのようなビス（ヒドロキシジアリール）スルホン、又はこれらのビスフェノール化合物を１種以上含む組合せである。
【００２３】
ポリカーボネートの重縮合に利用できる他のビスフェノール化合物は次式（Ｖ）で表される。
【００２４】
【化５】
2007504031.tif 000007
式中、Ｒｆはハロゲン原子又は１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基又はハロゲン置換炭化水素基であり、ｎは０〜４の値である。ｎが２以上であるとき、Ｒｆ  は同じでも異なっていてもよい。式（Ｖ）で表すことができるビスフェノール化合物の例は、レゾルシノール、３−メチルレゾルシン、３−エチルレゾルシン、３−プロピルレゾルシン、３−ブチルレゾルシン、３−ｔ−ブチルレゾルシン、３−フェニルレゾルシン、３−クミルレゾルシン、２，３，４，６−テトラフルオロレゾルシン、２，３，４，６−テトラブロモレゾルシン、などのような置換レゾルシノール化合物、カテコール、ヒドロキノン、３−メチルヒドロキノン、３−エチルヒドロキノン、３−プロピルヒドロキノン、３−ブチルヒドロキノン、３−ｔ−ブチルヒドロキノン、３−フェニルヒドロキノン、３−クミルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラメチルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，３，５，６−テトラフルオロヒドロキノン、２，３，５，６−テトラブロモヒドロキノン、などのような置換ヒドロキノン、又はこれらのビスフェノール化合物を１種以上含む組合せである。
【００２５】
次式（VI）で表される２，２，２’，２’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビ−［ＩＨ−インデン］−６，６’−ジオールのようなビスフェノール化合物も使用できる。
【００２６】
【化６】
2007504031.tif 000008
好ましいビスフェノール化合物はビスフェノールＡである。
【００２７】
典型的なカーボネート前駆体としては、ハロゲン化カルボニル、例えば塩化カルボニル（ホスゲン）及び臭化カルボニル、ビス−ハロホルメート、例えば、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン、などのような二価フェノールのビス−ハロホルメート、及びエチレングリコールやネオペンチルグリコールのようなグリコールのビス−ハロホルメート、並びにジフェニルカーボネート、ジ（トリル）カーボネート及びジ（ナフチル）カーボネートのようなジアリールカーボネートがある。この界面反応に好ましいカーボネート前駆体は塩化カルボニルである。
【００２８】
また、ホモポリマーではなくカーボネートコポリマーを使用するのが望ましい場合には、２種以上の異なる二価フェノールの重合により生ずるポリカーボネート、又は二価フェノールと、グリコールとの若しくはヒドロキシ−若しくは酸−末端終止ポリエステルとの若しくは二塩基酸との若しくはヒドロキシ酸との若しくは脂肪族二酸とのコポリマーを使用することも可能である。一般に、有用な脂肪族二酸は約２〜約４０個の炭素を有する。好ましい脂肪族二酸はドデカン二酸である。
【００２９】
枝分れポリカーボネート、及び線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネートのブレンドもまた、銀色多層フィルムの外側、中間及び第１の層に使用することができる。この枝分れポリカーボネートは重合中に枝分れ剤を添加することによって製造できる。これらの枝分れ剤は、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボン酸無水物、ハロホルミルであることができる官能基を３個以上含有する多官能性有機化合物、及びこれらの枝分れ剤を１種以上含む組合せからなり得る。特定の例としては、トリメリト酸、トリメリト酸無水物、トリメリト酸三塩化物、トリス−ｐ−ヒドロキシフェニルエタン、イサチン−ビス−フェノール、トリス−フェノールＴＣ（１，３，５−トリス（（ｐ−ヒドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼン）、トリス−フェノールＰＡ（４（４（１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−エチル）α，α−ジメチルベンジル）フェノール）、４−クロロホルミルフタル酸無水物、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、など、又はこれらの枝分れ剤を１種以上含む組合せがある。枝分れ剤は所与の層のポリカーボネートの総重量を基準にして約０．０５〜約２．０重量％（ｗｔ％）のレベルで添加することができる。
【００３０】
一つの実施形態において、ポリカーボネートは、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルの間の溶融重縮合反応によって製造してもよい。ポリカーボネートを製造するのに利用できる炭酸ジエステルの例は、ジフェニルカーボネート、ビス（２，４−ジクロロフェニル）カーボネート、ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）カーボネート、ビス（２−シアノフェニル）カーボネート、ビス（ｏ−ニトロフェニル）カーボネート、ジトリルカーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、など、又はこれらの炭酸ジエステルを１種以上含む組合せである。好ましい炭酸ジエステルはジフェニルカーボネートである。
【００３１】
好ましくは、ポリカーボネートの数平均分子量は約３０００〜約１００００００グラム／モル（ｇ／モル）である。この範囲内で、約１００００以上、好ましくは約２００００ｇ／モル以上、より好ましくは約２５０００ｇ／モル以上の数平均分子量を有するのが望ましい。また、約１０００００以下、好ましくは約７５０００以下、より好ましくは約５００００ｇ／モル以下、最も好ましくは約３５０００ｇ／モル以下の数平均分子量を有するのが望ましい。
【００３２】
外側、中間及び／又は第１の層に使用するのに適切な環式脂肪族ポリエステルは、光学的透明性、向上した耐候性、耐薬品性、及び低い吸水性により特徴付けられるものである。環式脂肪族ポリエステルは一般にジオールと二塩基酸又は誘導体との反応で製造される。高品質の光学フィルムとして使用する環式脂肪族ポリエステル樹脂を製造するのに有用なジオールは直鎖、枝分れ、又は環式脂肪族、好ましくは直鎖又は枝分れアルカンジオールであり、２〜１２個の炭素原子を含有し得る。
【００３３】
ジオールの適切な例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、すなわち、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、ブタンジオール、すなわち、１，３−及び１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル，２−メチル，１，３−プロパンジオール、１，３−及び１，５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、特にそのシス−及びトランス−異性体、トリエチレングリコール、１，１０−デカンジオール、並びにこれらの混合物がある。特に好ましいのは、ジメタノールビシクロオクタン、ジメタノールデカリン、環式脂肪族ジオール又はその化学的等価体、特に１，４−シクロヘキサンジメタノール又はその化学的等価体である。１，４−シクロヘキサンジメタノールをジオール成分として用いる場合、一般にシス−対トランス−異性体の比が約１：４〜約４：１の混合物を使用するのが好ましい。この範囲内で、一般に約１：３のシス−対トランス−異性体の比を用いるのが望ましい。
【００３４】
環式脂肪族ポリエステル樹脂の製造に有用な二酸は、各々が飽和環内の飽和炭素に結合している２個のカルボキシル基を有するカルボン酸を始めとする脂肪族二酸である。環式脂肪族酸の適切な例としては、デカヒドロナフタレンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロオクタンジカルボン酸がある。好ましい環式脂肪族二酸は１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸である。ポリエステルが環式脂肪族環を含有する１以上のモノマーを有する場合には線状の脂肪族二酸も有用である。線状脂肪族二酸の具体例はコハク酸、アジピン酸、ジメチルコハク酸、及びアゼライン酸である。二酸とジオールの混合物も環式脂肪族ポリエステルを製造するのに使用することができる。
【００３５】
シクロヘキサンジカルボン酸及びそれらの化学的等価体は、例えば、適切な溶媒、水又は酢酸中、室温、大気圧で、炭素又はアルミナの適切な担体に担持されたロジウムのような適切な触媒を用いて、イソフタル酸、テレフタル酸又はナフタレン酸のような環式芳香族二酸及び対応する誘導体を水素化することによって製造することができる。また、酸が反応条件下で少なくとも部分的に可溶性である不活性液体媒質を用い、炭素又はシリカに担持されたパラジウム又はルテニウムの触媒を使用することによって製造することもできる。
【００３６】
通例、水素化中に、カルボン酸基がシス−又はトランス−位にある２種以上の異性体が得られる。これらのシス−及びトランス−異性体は、溶媒、例えばｎ−ヘプタンを用いた、若しくは用いない結晶化により、又は蒸留によって分離することができる。シス−異性体の方が良好にブレンドする傾向があるが、トランス−異性体の方が高い高い融解及び結晶化温度を有しており、一般に好ましい。シス−及びトランス−異性体の混合物を使用してもよく、好ましくはかかる混合物を使用する場合は、トランス−異性体が好ましくはシス−及びトランス−異性体を合わせた総重量を基準にして約７５ｗｔ％以上からなり、残りがシス−異性体からなる。異性体の混合物又は１種より多くの二酸を使用する場合、コポリエステル又は２種のポリエステルの混合物を環式脂肪族ポリエステル樹脂として使用することができる。
【００３７】
これらの二酸のエステルを始めとする化学的等価体も環式脂肪族ポリエステルの製造に用いることができる。二酸の化学的等価体の適切な例はアルキルエステル、例えば、ジアルキルエステル、ジアリールエステル、無水物、酸塩化物、酸臭化物、など、又はこれらの化学的等価体を１種以上含む組合せである。好ましい化学的等価体は環式脂肪族二酸のジアルキルエステルからなり、最も好ましい化学的等価体は酸のジメチルエステルからなり、特にジメチル−トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレートである。
【００３８】
ジメチル−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレートはジメチルテレフタレートの環水素化によって得ることができ、この場合カルボン酸基をシス−及びトランス−位にもつ２種の異性体が得られる。これらの異性体は分離することができ、トランス−異性体が殊に好ましい。既に詳細に述べたように異性体の混合物も使用することができる。
【００３９】
ポリエステル樹脂は一般に、ジオール又はジオール化学的等価体成分と二酸又は二酸化学的等価体成分との縮合又はエステル交換重合によって得られ、次式（VII）の繰返し単位を有している。
【００４０】
【化７】
2007504031.tif 000009
式中、Ｒ３は２〜１２個の炭素原子を含有するアルキル又はシクロアルキル基を表し、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖、枝分れ、若しくは環式脂肪族アルカンジオール又はこれらの化学的等価体の残基であり、Ｒ４はアルキル又は環式脂肪族基であって、二酸から誘導された脱カルボキシル化残基であるが、ただし１以上のＲ３又はＲ４はシクロアルキル基である。
【００４１】
好ましい環式脂肪族ポリエステルは次式（VIII）の繰返し単位を有するポリ（１，４−シクロヘキサン−ジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）である。
【００４２】
【化８】
2007504031.tif 000010
ここで、式（VII）中のＲ３がシクロヘキサン環であり、Ｒ４はシクロヘキサンジカルボキシレート又はその化学的等価体から誘導されたシクロヘキサン環であり、シス−若しくはトランス−異性体又はシス−及びトランス−異性体の混合物から選択される。環式脂肪族ポリエステル樹脂は一般に、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネートのような適切な触媒を、適切な量、通例最終生成物の総重量を基準にして約５０〜４００ｐｐｍのチタンを存在させて製造することができる。
【００４３】
ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）は一般にポリカーボネートと共に適切なブレンドを形成する。加えて、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）から製造された層は一般に、ポリカーボネート又はポリカーボネートと他の熱可塑性物質とのブレンドから製造された層に対して、下塗り剤を使用することなく優れた接着性を示す。
【００４４】
一つの実施形態において、第１の層、第２の層及び中間層に使用されるポリマー樹脂は、交互のカーボネート及びアリーレートブロックを含むブロックコポリエステルカーボネートからなる。これらには、次式の構造単位を含んでなるポリマーが含まれる。
【００４５】
【化９】
2007504031.tif 000011
式中、各Ｒ１は独立にハロゲン又はＣ１−１２アルキルであり、ｐは約０〜約３であり、各Ｒ２は独立に二価有機基であり、ｍは１以上であり、ｎは約４以上である。好ましくは、ｎは約１０以上、より好ましくは約２０以上、最も好ましくは約３０〜約１５０である。好ましくは、ｍは約３以上、より好ましくは約１０以上、最も好ましくは約２０〜約２００である。殊に好ましい実施形態では、ｍが約２０〜５０の量で存在する。また、交互のカーボネート及びアリーレートブロックコポリマーを第１の層、第２の層及び中間層に使用するのが望ましいこともある。本発明で定義される「交互のカーボネート及びアリーレートブロック」とは、当該コポリエステルカーボネートが１以上のカーボネートブロックと１以上のアリーレートブロックを含んでいることを意味している。
【００４６】
アリーレートブロックは、非置換でも置換されていてもよい１，３−ジヒドロキシベンゼン部分からなる構造単位を含有する。アルキル置換基が存在する場合好ましくは直鎖又は枝分れアルキル基であり、両方の酸素原子に対してオルト位に位置することが最も多いが他の環位置も使用できる。Ｃ１−１２アルキル基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ−ブチル、ｔ−ブチル、ノニル、デシル、及びアリール−置換アルキル、例えばベンジルであり、メチルが特に好ましい。ハロゲン置換基の例はブロモ、クロロ、及びフルオロである。アルキル及びハロゲン置換基の混合物を含有する１，３−ジヒドロキシベンゼン部分も適切である。ｐの値は０〜約３、好ましくは０〜約２、より好ましくは０〜約１であり得る。好ましい１，３−ジヒドロキシベンゼン部分は２−メチルレゾルシノールである。最も好ましい１，３−ジヒドロキシベンゼン部分はｐが０である非置換レゾルシノールである。非置換レゾルシノールと２−メチルレゾルシノールの混合物のような１，３−ジヒドロキシベンゼン部分の混合物を含有するポリマーも考えられる。
【００４７】
アリーレート構造単位中の１，３−ジヒドロキシベンゼン部分は芳香族ジカルボン酸部分に結合しており、この芳香族ジカルボン酸部分は、イソフタレート若しくはテレフタレート又はそれらの塩素−置換誘導体のような単環式部分でも、ビフェニルジカルボキシレート、ジフェニルエーテルジカルボキシレート、ジフェニルスルホンジカルボキシレート、ジフェニルケトンジカルボキシレート、ジフェニルスルフィドジカルボキシレート、又はナフタレンジカルボキシレート、好ましくはナフタレン−２，６−ジカルボキシレートのような多環式部分でも、或いは単環式及び／又は多環式芳香族ジカルボキシレートの混合物でもよい。好ましくは、芳香族ジカルボン酸部分はイソフタレート及び／又はテレフタレートである。所望により、イソフタレート及び／又はテレフタレート部分の一方又は両方が存在し得る。一般に、両方の部分が約０．２５：０．１〜約４．０：１の範囲のイソフタレート対テレフタレートのモル比で存在するのが望ましい。イソフタレート対テレフタレートの比が約４．０：１より大きいときには、許容できないレベルの環式オリゴマーが形成され得る。イソフタレート対テレフタレートの比が約０．２５：１未満であるときには、許容できないレベルの不溶性ポリマーが形成され得る。好ましくは、イソフタレート対テレフタレートのモル比が約０．４：１〜約２．５：１、より好ましくは約０．６７：１〜約１．５：１である。
【００４８】
カーボネートブロックで、各Ｒ２は独立にジヒドロキシ化合物から誘導された有機基である。一般に、ポリマー中のＲ２基の総数の約６０モル％以上が芳香族有機基で、残りが脂肪族、脂環式、又は芳香族基であるのが望ましい。適切なＲ２基としては、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、４，４’−ビフェニレン、４，４’−ビ（３，５−ジメチル）−フェニレン、２，２−ビス（４−フェニレン）プロパン、など、又はこれらの基を１種以上含む組合せがある。
【００４９】
ＢＰＡポリカーボネート及びコポリエステルカーボネートが一般に銀色多層フィルムの第１の層、中間層及び第２の層として好ましい。ポリ（１，４−シクロヘキサン−ジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）とポリカーボネートのブレンド及びコポリマーも銀色多層フィルムの第１の層、中間層及び第２の層に使用できる。かかるブレンド及びコポリマーは、このブレンドからなる層を積層、ホットプレス、金型成形（絵付け成形）、溶融押出、両者の樹脂の共押出、その他類似の接着又は接合技術によってポリカーボネート層に接着したときポリカーボネート層に対して優れた下塗り剤なしの接着性を示す。
【００５０】
ポリカーボネートとポリエステル又はコポリエステルカーボネートのようなコポリマーとのブレンドを銀色多層フィルムの所与の層に使用する場合、一般にこのブレンドが３００℃で荷重２．１６キログラム、４分の滞留時間で測定したときに約１立方センチメートル／１０分（ｃｃ／１０ｍｉｎ又はｍｌ／１０ｍｉｎ）以上〜約１５０立方センチメートル／１０分以下のメルトボリュームレートを有するのが望ましい。この範囲内で、一般に３００℃で荷重２．１６キログラム、４分の滞留時間で測定したときに約４ｃｃ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは約９ｃｃ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは約１０ｃｃ／１０ｍｉｎ以上のメルトボリュームレートを有するのが望ましい。また、この範囲内で、メルトボリュームレートは約１００ｃｃ／１０分以下、好ましくは約５０ｃｃ／１０分以下、より好ましくは約２０ｃｃ／１０分以下であるのが望ましい。
【００５１】
熱可塑性樹脂ブレンドを所与の層に使用する場合、これらの樹脂は任意所望の適切な比でブレンドすることができる。二元ブレンド、三元ブレンド、及び３種より多くの樹脂を有するブレンドも所与の層に使用することができる。二元ブレンド又は三元ブレンドをポリマーアロイ中に使用する場合、そのアロイ中のポリマー樹脂の１つは組成物の総重量を基準にして約１〜約９９重量％（ｗｔ％）からなり得る。この範囲内で、一般に、１種以上のポリマー樹脂を、所与の層の組成物の総重量を基準にして約２０ｗｔ％以上、好ましくは約３０ｗｔ％以上、より好ましくは約４０ｗｔ％以上の量で用いるのが望ましい。また、この範囲内で、所与の層の組成物の総重量を基準にして約９０ｗｔ％以下、好ましくは約８０ｗｔ％以下、より好ましくは約６０ｗｔ％以下の量が望ましい。三元ブレンド又は３種より多くのポリマー樹脂を有するブレンドを使用する場合、各種ポリマー樹脂は任意の望ましい重量比で存在し得る。
【００５２】
上述した通り、銀色多層フィルムは一般に第１の層、中間層及び第２の層を有している。この第２の層は一般に充填材もフレークも含有していないが、場合によっては、銀色多層フィルムの耐候性を改良するために紫外線（ＵＶ）吸収剤を含んでいてもよい。紫外光吸収剤は一般に樹脂の光安定性を改良するために使用される。使用できるＵＶ光吸収剤は一般にポリカーボネートと相溶性であるものである。適切な例は、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類、トリアジン類、シアノアクリレート類、ジベンゾイルレゾルシノール類、及びオキサニリド系ＵＶ吸収剤である。紫外線吸収性化合物の適切な特定の例としては、２−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル−２，２−ジフェニル−１−シアノアクリレート、２’−エチルヘキシル−２，２−ジフェニル−１−シアノアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシ）ビス−４，６−（２’，４’−ジメチルフェニル）トリアジン、２−エチル−２’−エトキシオキサラニド、ビス［２−ヒドロキシ−５−メチル−３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］−メタン、ビス［２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチル−３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］メタン、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン］、及び２−（２’−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）−４，６−ジフェニルトリアジンがある。
【００５３】
ＵＶ吸収剤は一般に、第２の層の総重量を基準にして約０．０５〜約１５ｗｔ％の量でポリマー樹脂中に混入する。この範囲内で、一般にＵＶ吸収剤は第２の層の組成物全体を基準にして約０．１ｗｔ％以上、好ましくは約０．２ｗｔ％以上、より好ましくは約０．３ｗｔ％以上の量で存在するのが望ましい。また、この範囲内で、一般にＵＶ吸収剤は第２の層の組成物全体を基準にして約１０ｗｔ％以下、好ましくは約８ｗｔ％以下、より好ましくは約５ｗｔ％以下の量で存在するのが望ましい。ＵＶ吸収剤に加えて、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）も構造体の耐候性を増大させるのに貢献し、従って所望により第２の層に添加することができる。
【００５４】
一般に、銀色多層フィルムの第２の層は約２５〜約２５００マイクロメートルの厚さを有するのが望ましい。この範囲内で、一般に約３５マイクロメートル以上、好ましくは約４０マイクロメートル以上、より好ましくは約６０マイクロメートル以上の厚さが望ましい。また、この範囲内で、約２３００マイクロメートル以下、好ましくは約２０００マイクロメートル以下、より好ましくは約１８００マイクロメートル以下の厚さが望ましい。
【００５５】
一般に、第２の層に使用する樹脂は、３００℃、荷重２．１６キログラム、４分の滞留時間で測定したときに約１立方センチメートル／１０分（ｃｃ／１０ｍｉｎ又はｍｌ／１０ｍｉｎ）以上〜約１５０立方センチメートル／１０分以下のメルトボリュームレートを有するのが望ましい。この範囲内で、一般にメルトボリュームレートは３００℃、荷重２．１６キログラム、４分の滞留時間で測定したときに約４ｃｃ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは約９ｃｃ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは約１０ｃｃ／１０ｍｉｎ以上であるのが望ましい。また、この範囲内で、メルトボリュームレートは約１００ｃｃ／１０分以下、好ましくは約５０ｃｃ／１０分以下、より好ましくは約２０ｃｃ／１０分以下であるのが望ましい。
【００５６】
第２の層として好ましい熱可塑性樹脂はポリカーボネート、ポリエステル、ポリカーボネートとポリエステルのブレンド、及びコポリエステルカーボネートのようなポリカーボネートとポリエステルのコポリマーである。代表的な実施形態において、一般に、第２の層の周囲の大気と接触する表面はＡ級の仕上げ処理を有するのが望ましい。
【００５７】
中間層は一般に、フィルムにその銀色の少なくとも一部分を付与するフレーク組成物を含んでいる。一般に、フレーク組成物の個々のフレークが（可視光内に）銀と同等の反射スペクトルを有するのが望ましい。また、一般に、個々のフレークが平坦であり（すなわち、二次元の形状寸法を有しており）、かつ小板状、楕円形、正方形、長方形、など、又はこれらの形状を１以上有する組合せであり得る形状を有しているのが望ましい。
【００５８】
一つの実施形態において、フレーク組成物はチタン、銀、ステンレス鋼、など、又はこれらのものを１種以上含む組合せから得られるもののような金属フレークからなり、中間層に使用することもできる。これらの金属フレークはまた、所望により強化用コーティングで被覆されていてもよい。別の実施形態において、フレーク組成物は、加工処理中フレークの屈曲及び折り畳みのような変形を防ぐために強化用コーティングで被覆された雲母、コーテッドガラス、などのような板状鉱物及び／又は粘土からなる。強化用コーティングは一般に、チタニア、シリカ、アルミナ、など、又はこれらの金属酸化物を１種以上含む組合せのような金属酸化物からなる。他の適切な強化用コーティングは銀、チタン、パラジウム、アルミニウム、などのような金属コーティング、又はこれらの金属コーティングを１種以上含む組合せである。金属及び／又は金属酸化物コーティングは化学蒸着、プラズマ蒸着、吹き付け塗装、静電吹き付け塗装、などのような工程によってフレークに施すことができる。好ましいフレークはチタニアで被覆された雲母フレークである。一つの代表的な実施形態においては、メタリックシルバーの仕上げ処理を達成するために、チタニアで被覆された雲母フレーク及び１種以上の着色剤に加えてアルミニウムフレークを中間層に添加するのが望ましい。
【００５９】
一般に、フレーク上の強化用コーティングは加工処理前に約０．１〜約１０マイクロメートルの平均厚さを有するのが望ましい。この範囲内で、一般に、強化用コーティングは約１マイクロメートル以上、好ましくは約２マイクロメートル以上、より好ましくは約５マイクロメートル以上の平均厚さを有するのが望ましい。また、この範囲内で、強化用コーティングは約９マイクロメートル以下、好ましくは約８マイクロメートル以下、より好ましくは約７マイクロメートル以下の平均厚さを有するのが望ましい。
【００６０】
一つの実施形態において、一般に、これらのフレークは加工処理前に約２〜約１００００のアスペクト比を有するのが望ましい。ここに示したアスペクト比の範囲内で、一般に、フレークは加工処理前に約５０以上、好ましくは約７０以上、より好ましくは約１００以上のアスペクト比を有するのが望ましい。また、加工処理前に約７５００以下、好ましくは約５０００以下、より好ましくは約１０００以下のアスペクト比を有するフレークが望ましい。
【００６１】
フレークのサイズに関連する一つの実施形態において、一般に、加工処理前に最大粒径約５〜約２５０マイクロメートルを有するフレークを使用するのが望ましい。この範囲内で、一般に、約１５マイクロメートル以上、好ましくは約３０マイクロメートル以上、より好ましくは約４０マイクロメートル以上のサイズを有する粒子を使用するのが望ましい。また、この範囲内で、約２２５マイクロメートル以下、好ましくは約２００マイクロメートル以下、より好ましくは約１８０マイクロメートル以下の粒径が望ましい。
【００６２】
加工処理前の粒径に関する代表的な実施形態において、二峰性以上の粒径分布を有するフレークを使用するのが望ましいであろう。一般に、三峰性粒径分布を有するフレークを中間層に使用するのが好ましい。三峰性粒径分布の適切な例は、約１０〜約６０マイクロメートルのサイズを有する第１の組の粒子、約２０〜約１００マイクロメートルのサイズを有する第２の組の粒子、及び約２０〜約１８０マイクロメートルのサイズを有する第３の組の粒子である。理論に限定されることはないが、三峰性分布の粒子は、約５０以上の視角の関数としての明度の変化及び約６０以上の明度を促進すると考えられる。
【００６３】
銀色多層フィルムを達成するためには、一般に、フレークがフィルムに対する垂線に対して約０〜約７５度の平均配向を有するのが望ましい。この範囲内で、平均配向は一般にフィルムの垂線に対して約０．１度以上、好ましくは約１度以上である。また、この範囲内で、平均配向はフィルムに対する垂線に対して約５０度以下、好ましくは約２５度以下、より好ましくは約１０度以下であるのが望ましい。この配向は、フレークの重心を通りフレークの最大の辺に対して実質的に平行な線に対する垂線とフィルムに対する垂線との間の角度として表される。図２は、個々のフレークの配向（θ）を測定する仕方を描いた概略図である。フィルムに対する垂線は、フィルムの生産方向である流れ方向に対する垂線とほぼ同じである。
【００６４】
フレークは一般に、中間層の総重量を基準にして約０．５〜約２０ｗｔ％の量で中間層内に存在する。この範囲内で、一般にフレークは中間層の総重量を基準にして約２ｗｔ％以上、好ましくは約３ｗｔ％以上、より好ましくは約４ｗｔ％以上の量で存在するのが望ましい。また、この範囲内で、中間層の総重量を基準にして約１５ｗｔ％以下、好ましくは約１０ｗｔ％以下、より好ましくは約８ｗｔ％以下の量が望ましい。
【００６５】
また、中間層は小量の着色剤組成物も含有する。この着色剤組成物は染料、顔料、ブラックパウダーのような着色剤、例えば、カーボンブラック、コーク、カーボンナノチューブ、例えば単壁カーボンナノチューブ、多壁カーボンナノチューブ又は気相成長炭素繊維を含み得る。これら利用される染料及び顔料は青、紺青、グレイ、ダークグレイ、赤、深緑、などのような色、又はこれらの色を１以上含む組合せを有し得る。
【００６６】
適切なカーボンブラックは、約２００ナノメートル（ｎｍ）未満、好ましくは約１００ｎｍ未満、好ましくは約５０ｎｍ未満、より好ましくは約２０ｎｍ以下の平均粒径を有するものである。また、好ましい導電性カーボンブラックは約２００平方メートル／グラム（ｍ２／ｇ）より大きく、好ましくは約４００ｍ２／ｇより大きく、さらにより好ましくは約１０００ｍ２／ｇより大きい表面積を有し得る。好ましい導電性カーボンブラックは約４０立方センチメートル／１００グラム（ｃｍ３／１００ｇ）より大きく、好ましくは約１００ｃｍ３／１００ｇより大きく、より好ましくは約１５０ｃｍ３／１００ｇより大きい細孔容積（フタル酸ジブチル吸収）を有し得る。カーボンブラックは好ましくは約４以下の百万当たりの部／グラム（ｐｐｍ／ｇ）という低いイオン含量（塩素、硫酸、リン酸、フッ素、及び硝酸）を有し、約２ｐｐｍ／ｇ以下がより好ましく、約１ｐｐｍ／ｇ以下がさらにより好ましく、約０．５ｐｐｍ／ｇ以下が殊に好ましい。代表的な炭素粉末としては、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商標ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ（登録商標）として市販されているカーボンブラック、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商標Ｓ．Ｃ．Ｆ．（Ｓｕｐｅｒ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ｆｕｒｎａｃｅ）及びＥ．Ｃ．Ｆ．（Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ｆｕｒｎａｃｅ）として入手できるアセチレンブラック、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．から商標ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ７２（登録商標）及びＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）として入手できるカーボンブラック、並びにＡｋｚｏ  Ｃｏ．Ｌｔｄから商標ＫＥＬＴＪＥＮ  ＢＬＡＣＫ  ＥＣ  ３００（登録商標）及びＥＣ  ６００（登録商標）として市販されているカーボンブラックがある。
【００６７】
単壁カーボンナノチューブ（ＳＷＮＴ）も中間層内で着色剤として使用でき、これらはグラファイトのレーザー蒸着又はカーボンアーク合成によって製造できる。これらのＳＷＮＴは一般に外径約０．７〜約２．４ｎｍの単一の壁を有する。（加工処理前に）約５以上、好ましくは約１００以上、より好ましくは約１０００以上のアスペクト比を有するＳＷＮＴが一般に組成物中に利用される。ＳＷＮＴは一般にそれぞれのチューブの両端に半球形状のキャップ（蓋）を有する閉鎖構造であるが、単一の開放端又は両方の開放端を有するＳＷＮＴも使用できると考えられる。ＳＷＮＴは一般に中央部分を有しており、この中央部分は中空であるが、非晶質炭素で満たされていてもよい。
【００６８】
複数の同心円状に配列された壁を有する多壁カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ）も中間層内で着色剤として使用できる。ＭＷＮＴは一般にチューブの直径が約２〜約５０ｎｍであり、同様にグラファイトのレーザー蒸着又はカーボンアーク合成によって製造される。ＭＷＮＴを使用する場合、（加工処理前に）約５以上、好ましくは約１００以上、より好ましくは約１０００以上の平均アスペクト比を有するのが好ましい。
【００６９】
直径が約３．５〜約２０００ナノメートル（ｎｍ）でアスペクト比が約５以上の「年輪」又は「魚の骨」構造を有するグラファイト系又は一部グラファイト系の気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）も中間層内で着色剤として使用できる。ＶＧＣＦを使用する場合、約３．５〜約７０ｎｍの直径が好ましい。この範囲内で、一般に約５０ｎｍ以下、好ましくは約３０ｎｍ以下、より好ましくは約２０ｎｍ以下の直径を有するＶＧＣＦを使用するのが望ましい。また、（加工処理前に）約１００以上、より好ましくは約１０００以上の平均アスペクト比を有するのが好ましい。このＶＧＣＦはその生産に使用した触媒粒子を内蔵していてもいなくてもよい。
【００７０】
この着色剤組成物は中間層の総重量を基準にして約０．００５〜約１０ｗｔ％の量で中間層に使用する。この範囲内で、一般に、中間層の総重量を基準にして約０．００９ｗｔ％以上、好ましくは約０．０１ｗｔ％以上の量で着色剤を使用するのが望ましい。また、この範囲内で、中間層の総重量を基準にして約５ｗｔ％以下、好ましくは約１ｗｔ％以下、より好ましくは約０．１ｗｔ％以下の量が望ましい。好ましい着色剤組成物はカーボンブラックを含んでなる。
【００７１】
一般に、中間層は約１０〜約１２５００マイクロメートルの厚さを有するのが望ましい。この範囲内で、一般に、約２０マイクロメートル以上、好ましくは約５０マイクロメートル以上、より好ましくは約１００マイクロメートル以上の厚さが望ましい。また、この範囲内で、約１００００マイクロメートル以下、好ましくは約５０００マイクロメートル以下、より好ましくは約５００マイクロメートル以下の厚さが望ましい。
【００７２】
一般に、中間層の樹脂は３００℃、荷重２．１６キログラム、４分の滞留時間で測定したときに約１立方センチメートル／１０分（ｃｃ／１０ｍｉｎ又はｍｌ／１０ｍｉｎ）以上〜約１５０立方センチメートル／１０分以下のメルトボリュームレートを有するのが望ましい。この範囲内で、一般に、メルトボリュームレートは３００℃、荷重２．１６キログラム、４分の滞留時間で測定して約４ｃｃ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは約９ｃｃ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは約１０ｃｃ／１０ｍｉｎ以上であるのが望ましい。また、この範囲内で、メルトボリュームレートは約１００ｃｃ／１０分以下、好ましくは約５０ｃｃ／１０分以下、より好ましくは約２０ｃｃ／１０分以下であるのが望ましい。
【００７３】
中間層に好ましい熱可塑性樹脂はポリカーボネート、ポリエステル、ポリカーボネートとポリエステルのブレンド、及びポリエステルとポリカーボネートのコポリマー、例えばコポリエステルカーボネートである。好ましいフレークは二酸化チタンで被覆した雲母フレークである。
【００７４】
第１の層は一般に、図３に示されているように中間層を通って透過したあらゆる光を第２の層に向かって反射させて戻すために、熱可塑性樹脂とフレーク組成物を含んでいる。図３は、銀色表面仕上げ処理を達成するのに関与するメカニクス（機構）を表す概略図である。図３（ａ）は、透明な第１の層が中間層を通って透過するあらゆる入射光を散乱することを示しており、これによって明度は上昇するがフロップは低下する。図３（ｂ）は、黒色の第１の層が中間層を通って透過する全ての光を吸収する様子を示しており、これによって明度が低下するがフロップは維持される。図３（ｃ）は、二酸化チタンで被覆した雲母のようなフレークを第１の層に混入すると、中間層を通って透過した光の反射が促進される様子を示しており、この結果明度が上昇すると共にフロップが改良される。
【００７５】
第１の層に好ましい熱可塑性樹脂はポリカーボネート、ポリエステル、ポリカーボネートとポリエステルのブレンド、又はポリカーボネートとポリエステルのコポリマー、例えばコポリエステルカーボネートである。第１の層に使用するフレークは中間層に使用したものと同じでも異なっていてもよい。好ましいフレークは二酸化チタンで被覆した雲母フレークである。
【００７６】
銀色多層フィルムを実現するためには、一般に、フレークの平均配向が第１の層内で約０〜約７５度の量であるのが望ましい。この範囲内で、平均配向は一般に、フィルムの垂線に対して約０．１度以上、好ましくは約１度以上である。また、この範囲内で、フィルムの垂線に対して約５０度以下、好ましくは約２５度以下、より好ましくは約１０度以下の平均配向が望ましい。第１の層内の個々のフレークの配向は第２の層内の個々のフレークと同様に定義される。
【００７７】
フレークは一般に第１の層の総重量を基準にして約０．５〜約２０ｗｔ％の量で第１の層中に存在する。この範囲内で、一般にフレークは、第１の層の総重量を基準にして約２ｗｔ％以上、好ましくは約３ｗｔ％以上、より好ましくは約４ｗｔ％以上の量で存在するのが望ましい。また、同様にこの範囲内で、第１の層の総重量を基準にして約１５ｗｔ％以下、好ましくは約１０ｗｔ％以下、より好ましくは約８ｗｔ％以下の量が望ましい。
【００７８】
第１の層はまた、場合により、繊維状の充填材のような強化用充填材を含有していてもよい。存在する場合、繊維状充填材は、向上した物理的特性を銀色多層フィルムに付与するものの中から選択される。一般に、アスペクト比が１より大きい充填材を使用するのが望ましい。従って、本明細書で使用する場合、「繊維状」充填材は、ウィスカー、針、棒、チューブ、ストランド、細長い小板、ラメラ状小板、楕円、マイクロファイバー、ナノファイバー及びナノチューブ、細長いフラーレン、などの形態で存在し得る。かかる充填材が集合体形態で存在する場合、１より大きいアスペクト比を有する集合体が使用できる。かかる充填材の例としては、「Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  第５版」、Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ編、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ刊、Ｍｕｎｉｃｈ、２００１年に記載されているものがある。適切な繊維状充填材の非限定例としては、無機短繊維、例えば、加工鉱物繊維、例えばケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、及び硫酸カルシウム半水和物を１種以上含むブレンドから誘導されたもの、ボロン繊維、セラミック繊維、例えば炭化ケイ素、並びに３Ｍ  Ｃｏ．、Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ、ＵＳＡにより商標ＮＥＸＴＥＬ（登録商標）で販売されているアルミニウム、ホウ素及びケイ素の混合酸化物からの繊維がある。また、繊維状充填材の中には、炭化ケイ素、アルミナ、炭化ホウ素、鉄、ニッケル、銅を含む単結晶繊維又は「ウィスカー」も含まれる。ガラス繊維、玄武岩繊維、例えば織物用ガラス繊維及び石英のような繊維状充填材も包含され得る。
【００７９】
また、天然有機繊維、例えば、木材を粉砕することによって得られる木粉、及び繊維状生成物、例えばセルロース、綿、サイザル、ジュート、布、麻布、フェルト、及び天然セルロースファブリック、例えばＫｒａｆｔ紙、コットンペーパー及びガラス繊維含有紙、デンプン、コルク粉、リグニン、粉砕ナッツ殻、トウモロコシ、コメもみ殻並びにこれらのものを１種以上含む混合物も含まれる。
【００８０】
加えて、有機強化用繊維状充填材及び合成強化用繊維も使用できる。これには、繊維を形成することができる有機ポリマー、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートその他のポリエステル、ポリアリーレート、ポリエチレン、ポリビニルアルコール、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、高い熱安定性を有する高靭性繊維、例えば芳香族ポリアミド、ポリアラミド繊維、例えば、Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓから商標ＫＥＶＬＡＲ（登録商標）として市販されているもの、ポリベンゾイミダゾール、ポリイミド繊維、例えばＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から商標ＰＯＬＹＩＭＩＤＥ  ２０８０（登録商標）及びＰＢＺ（登録商標）繊維として入手できるもの、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリベンゾキサゾール、芳香族ポリイミド又はポリエーテルイミド、などがある。これらの繊維の任意の組合せも使用できる。
【００８１】
かかる強化用充填材は、モノフィラメント又はマルチフィラメント繊維の形態で提供され得、単独で又は他のタイプの繊維と組合せて、例えば、共製織若しくはコア／シース、サイドバイサイド、オレンジ−タイプ若しくはマトリックス及びフィブリル構築、又はその他の繊維製造法によって使用することができる。典型的な共製織構造体には、ガラス繊維−炭素繊維、炭素繊維−芳香族ポリイミド（アラミド）繊維、及び芳香族ポリイミド繊維−ガラス繊維がある。繊維状充填材は、例えば、ロービング、織った繊維状強化材、例えば０〜９０度ファブリック、不織繊維状強化材、例えば連続ストランドマット、チョップトストランドマット、ティッシュー、紙及びフェルト並びに三次元に織った強化材、プリフォーム及び組み紐の形態で供給され得る。
【００８２】
代表的な実施形態においては、ガラス繊維を非導電性繊維状充填材として用いてこれらの用途における導電性を改良する。有用なガラス繊維はあらゆるタイプの繊維形成性ガラス組成物から形成することができ、一般に「Ｅ−ガラス」、「Ａ−ガラス」、「Ｃ−ガラス」、「Ｄ−ガラス」、「Ｒ−ガラス」、「Ｓ−ガラス」といわれる繊維形成性ガラス組成物、並びにフッ素及び／又はホウ素を含まないＥ−ガラス誘導体から製造されたものが含まれる。最も有効な強化材マットはＥ−ガラスから形成されたガラス繊維からなる。一般に約４．０〜約３５．０マイクロメートルの公称フィラメント直径を有する商業的に生産されたガラス繊維、また最も一般的に生産される約９．０〜約３０．０マイクロメートルの公称フィラメント直径を有するＥ−ガラス繊維を導電性組成物中に含めることができる。
【００８３】
一般に、繊維状充填材は、第１の層の総重量を基準にして約５０ｗｔ％以下の量で第１の層に添加するのが望ましい。この範囲内で、約３０ｗｔ％以下、好ましくは約２０ｗｔ％以下、より好ましくは約１５ｗｔ％以下の量の繊維状充填材が一般に使用される。
【００８４】
銀色多層フィルムを製造するためには、一般に、剪断、圧縮及び／又は延伸力のような変形力を使用するのが望ましい。押出、共押出、ロールミル、超延伸などのような工程、又はこれらの工程を１以上含む組合せを使用して、銀色多層フィルムの製造に使用するそれぞれの層を製造することができる。中間層及び第１の層の加工処理において、一般に、その加工処理中にフレークの配向を達成するのに有効なように層を加工処理するのが望ましい。この中間層又は第１の層におけるフレークの配向は、押出のような
一段階工程で達成することもできるし、又は押出及びその後の超延伸のような複数の段階で達成することができる。
【００８５】
超延伸を使用して中間層及び第１の層中のフレークの配向を促進する場合、一般に約２〜約１００の延伸比を使用するのが望ましい。この範囲内で、約３以上、好ましくは約５以上、より好ましくは約１０以上の延伸比が有用である。同様に、約５０以下、好ましくは約２０以下、より好ましくは約１０以下の延伸比が一般に望ましい。
【００８６】
フィルムは２又は３のロールミルを用いる熱感圧延のような工程によってお互いに接合することができる。銀色多層フィルムを加工処理する一つの方法において、第１の層、中間層及び第２の層は、それぞれの層のお互いの接合を促進するのに有効な温度でロールミルに通すことによって共押出し互いに接着させることができる。もう一つ別の加工処理法では、それぞれの層を、対流加熱、又はマイクロ波若しくは高周波加熱のような放射系加熱を用いて予熱した後に、それぞれの層をロールミルで接合させることができる。所望により、予熱の間にそれぞれの層を超延伸することによってフレークを配向させることも望ましいであろう。さらに別の加工処理法では、フィルムを超延伸工程に付す前にそれぞれの層を互いに接合してもよい。
【００８７】
銀色多層フィルムの加工処理に関する代表的な実施形態においては、一般に、中間層を第１の層の表面上に配置し、第２の層を中間層の第１の層と反対側の表面上に配置するのが望ましい。さらに、一般に、中間層の、第１の層上に配置された表面と反対側の表面は、第２の層の周囲の空気と接触する表面から約２５〜約１０００マイクロメートルの距離だけ離れているのが望ましい。
【００８８】
銀色多層フィルムの加工処理に関する別の代表的な実施形態では、フィルムが、約６０以上、好ましくは約７０以上、より好ましくは約８０以上の明度を有しており、一方視角の関数としての明度の変化（ΔＬ＊）が約４０以上、好ましくは約５０以上、より好ましくは約６０以上であるのが望ましい。
【００８９】
これらの方法で製造した銀色多層フィルムは、自動車の外装パネル及び内装パネル、冷蔵庫のパネル、コンピューター、電子機器、例えば携帯電話、トランジスタ、携帯端末、コンパクトディスクプレイヤー、ステレオコンポ、フードプロセッサー及びブレンダー、などのような種々の用途に使用することができる。銀色多層フィルムは一般に射出成形、真空成形、ブロー成形、圧縮成形のような成形工程でプラスチックパネル若しくはセラミックパネルに接合することができ、又は接着剤を用いてか若しくは熱成形工程によって金属若しくはセラミックパネルに接合することができる。
【００９０】
銀色多層フィルムを有する物品は環境に優しく、所望により有利に再粉砕再生することができる。商業用物品の表面を仕上げ処理するのにかかる銀色多層フィルムを用いると、生産コストが低下し、一般に塗料中に使用されている揮発性有機溶媒に関連する環境損害が最小限に抑えられる。
【実施例】
【００９１】
代表的であって限定することを意味しない以下の実施例で、様々な材料と装置を用いて各種実施形態の環境耐性コーティングの幾つかを製造するための組成と方法を例示する。
【００９２】
比較例１
この実施例は、約１０〜約１００のアスペクト比を有するフレークが銀色多層フィルムを製造するのに望ましいことを立証するために実施した。加えて、中間層のフレークを配向させることも銀色多層フィルムを製造するのに望ましいことが示され得る。この実験では、第１の層、第２の層及び中間層は全てポリカーボネートから共押出した。第２の層は厚さが約１２５〜約２５０マイクロメートルであり、１インチの単軸式押出機から押し出した。中間層は厚さが約５０〜約５００マイクロメートルであり、１と１／２（１−１／２）インチの単軸式押出機から押し出した。第１の層は厚さが約１０〜約１０００マイクロメートルであり、１と１／４（１−１／４）インチの単軸式押出機から押し出した。第１の層は白色（透明な）又は黒色（カーボンブラック充填）のいずれかに維持し、これら第１の層の両方を銀色多層フィルム上に使用した。
【００９３】
第１の層及び中間層は、熱可塑性樹脂をアルミニウムフレークと共にそれぞれの押出機に供給することによって製造される。次に、外側及び第１の層並びに中間層を含む押し出された層を一緒にして、両方のロールが磨かれた３ロールミルでカレンダーにかける。アルミニウムフレークは１〜５ｗｔ％の量で押出機に加えた。重量％は全て中間層の総重量を基準にした。
【００９４】
適当な銀色仕上げ処理のフィルムの検査は、明度（Ｌ＊）の測定についてはＧｒｅｔａｇ−ＭａｃＢｅｔｈ  Ｃｏｍｐａｎｙにより製造された通常の積分球分光計を用い、（ΔＬ＊）、すなわち視角の関数としての明度の変化（フロップともいわれる）を測定するにはＧｒｅｔａｇ−ＭａｃＢｅｔｈ  ｃｏｍｐａｎｙにより製造された双方向分光計を用いて実施した。フィルムに対する結果をそれぞれ図４（ａ）及び（ｂ）に示す。図４（ａ）には、明度に対する結果を銀塗料と対比して視角の関数として示す。図から分かるように、アルミニウムフレークを含有する中間層を白色の第１の層又は黒色の第１の層に接合すると、その結果は銀塗料と似ていない。同様に、図４（ｂ）に示した結果は塗料の値に似ていない。ここで、塗装した試料は高い値のフロップと高い値の明度を示すが、黒色の第１の層を有するフィルムは高い値のフロップと低い値の明度を示し、一方白色の第１の層を有するフィルムは高い値の明度と低い値のフロップを示すことが分かる。上述した通り、望ましい銀色多層フィルムは一般に高い値のフロップと高い値の明度を有する。
【００９５】
銀塗料で塗装した試料とアルミニウムフレークを有するフィルムとの間の差違の理由を分析したところ、押し出したフィルムはアルミニウムフレークの配向が極めて少ないということが判明した。図５に示されているように、これらのフィルムの透過光挙動は光の透過がベールの法則に従うことを示している。このデータは、押し出した単一のポリカーボネート層中でアルミニウムフレークが等方性顔料として作用する、すなわち、これらのフレークのアスペクト比が加工処理中に折り畳み及び屈曲の結果として減少しており、このことが加工処理中の配向の欠如を促進することを示唆している。このアスペクト比の低下のさらなる証拠が、図６（ａ）と（ｂ）にそれぞれ示されているように透過型電子顕微鏡を用いて得られた。図６（ａ）の顕微鏡写真から、共押出した銀色多層フィルム中のアルミニウムフレークは平坦なディスクではなく、曲がっているか折れているフレークであることが明らかである。これらのアルミニウムフレークの平坦な形態の損失はアルミニウムフレークの光学効果を低減する。言い換えると、平坦でないアルミニウムフレークからの反射は本質的に散乱するので、共押出したフィルム中の平坦でない形態を有するアルミニウムフレーク（図６（ｂ）の透過型電子顕微鏡参照）を配向させて高い明度（鏡面反射）と高いフロップを実現することは不可能である。
【００９６】
実施例２
この実施例では、実施例１のアルミニウムフレークを透明なセラミック（例えば、シリカ又はアルミナ）で被覆することによって「強化」して、溶融工程中そのアスペクト比を維持するのに充分な剛性をもつようにした。この強化したフレークはＦｌｅｘ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃから市販されており、真空蒸着法を用いて被覆したものである。これらの強化したアルミニウムフレークを、比較例１で詳述したのと同じようにしてポリカーボネート中で加工処理した。明度（Ｌ＊）と視角の関数としての明度の変化（ΔＬ＊）をそれぞれ図７（ａ）と（ｂ）に示す。図７（ａ）と（ｂ）から、強化したアルミナの挙動は、実施例１で使用した強化してないアルミニウムフレークよりも、銀で塗装した試験片の挙動によく似ていることが分かる。図８（ａ）と（ｂ）は透過型電子顕微鏡写真であり、強化したアルミニウムフレークが強化してないアルミニウムフレークほどの損傷を受けないことを示している。
【００９７】
実施例３
この実施例では、チタニア（ＴｉＯ２）で被覆した５．４ｗｔ％の雲母フレーク、０．６ｗｔ％のアルミニウムフレーク及び０．０１ｗｔ％のカーボンブラックを、アルミニウムフレークの代わりに中間層に添加した。３つの層、すなわち内側の層、中間層及び第２の層は全てポリカーボネートから製造した。これら３つの層を実施例１に記載したのと同様にして共押出した。この実施例の第１の層はチタニアで被覆した１ｗｔ％の雲母フレークと０．０１ｗｔ％のカーボンブラックを含有していた。
【００９８】
明度（Ｌ＊）と視角の関数としての明度の変化（ΔＬ＊）をそれぞれ図９（ａ）と（ｂ）に示す。これらのプロットから、チタニアで強化した雲母を含有する試料は、強化してないアルミニウムフレークよりも銀塗料により近い明度（Ｌ＊）と視角の関数としての明度の変化（ΔＬ＊）を示すことが分かる。この結果もまた、中間層におけるアスペクト比の保持及びその結果としてのフレークの配向が、多層フィルムにおける銀色の発色を促進することを示している。
【００９９】
雲母の固有の層状シート形態は一般に、かかる顔料がその平坦な形態を保存することができるということを示している。これを、図１０（ａ）と（ｂ）に押出後の電子顕微鏡写真として示す。このアスペクト比の保存の結果として、これらのタイプのフレークでは、視角の関数としての強い明度の変化を期待することができる。しかし、この場合、銀金属が示す明度に合致する正当な明度を得るのは望ましい。雲母フレーク上のチタニアコーティング中で起こる光の干渉のためこれらのフレークはいろいろな色を示す。これらのフレークから白色の彩色を得るためには、一般に、異なる厚さのコーティングを有するフレーク群を混合してそのフィルムで巨視的な白色の彩色を得るのが望ましい。巨視的な白色の彩色を得るために混合するべきいろいろなフレーク群の重量％は加法混色の原則に従って決定することができる。３色、すなわち赤、青及び緑のフレークを各々３３ｗｔ％の量で使用した。ここで、重量％はフレーク組成物全体を基準にしている。
【０１００】
実施例４
この実施例では、チタニアで被覆された１ｗｔ％の雲母フレークを含有する中間層を、同様にチタニアで被覆された雲母フレークを含有する第１の層上に配置した。いずれの層も小量、すなわち約０．００１ｗｔ％のカーボンブラックを含有していた。ここで、重量％は層の総重量を基準にしている。中間層内のチタニアで被覆されたフレークはかなりの量の入射光がこの中間層を通り抜けるのを可能にするので、一般に、透過光の量を最小に抑えると共に反射光の量を最大にするのが望ましい。これを達成する一つの可能な方法は、フィルムに入射する光を基準にして反射光の量の増大を促進することができる第１の層を使用することである。入射光の反射増大を促進するために、第１の層はチタニアで被覆された雲母フレークとカーボンブラックを含有する。明度（Ｌ＊）及び視角の関数としての明度の変化（ΔＬ＊）をそれぞれ図１１（ａ）及び（ｂ）に示す。これらのグラフから、Ｌ＊とΔＬ＊の両方が銀塗装した試料によく似ていることが分かる。
【０１０１】
これらの実験は、フレークのアスペクト比の保存の必要性、及び流れ方向、すなわち、フィルムが押し出される方向におけるフレークの配向の必要性を明確に立証している。加えて、銀色多層フィルムを得るためには、一般に、配向されたフレークを有しており、かつカーボンブラックを含有する中間層と第１の層を使用するのが望ましい。
【０１０２】
代表的な実施形態を参照して本発明を説明してきたが、本発明の範囲から逸脱することなく様々な変更をなすことができ、またその要素を等価物で置き換えられることが当業者には了解されよう。加えて、特定の状況又は材料を本発明の教示に適合させるためにその本質的な範囲から逸脱することなく多くの修正をなすことができる。従って、本発明は、本発明を実施する上で考えられる最良の形態として開示した特定の実施形態に限定されることはなく、特許請求の範囲内に入る全ての実施形態を包含するものである。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】図１は、フレークを含有する熱可塑性樹脂における２つの金属外観、すなわち、ａ）スパークル（光輝）及び、ｂ）フロップ（グラマー）の様子の略図である。
【図２】図２は、個々のフレークの配向（θ）を測定する仕方を描いた概略図である。
【図３】図３は、多層フィルムで銀色の表面を生成する本方法の概略図である。
【図４】図４（ａ）及び（ｂ）は、アルミニウムフレークを有する多層フィルムの（ａ）視角の関数として明度（Ｌ＊）を、及び（ｂ）視角の関数としての明度の変化（ΔＬ＊）に対して明度（Ｌ＊）をそれぞれプロットしたグラフである。
【図５】図５は、アルミニウムフレークを有する多層フィルムの透過光の挙動をプロットしたグラフであり、このプロットは押し出したフィルムの光透過がベールの法則に従うことを示している。
【図６】図６（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ、ポリカーボネート中間層に含有されているアルミニウムフレークの屈曲及び折り畳みを描いた透過型電子顕微鏡写真である。
【図７】図７（ａ）及び（ｂ）は、強化したアルミニウムフレークを有する多層フィルムの（ａ）明度（Ｌ＊）を視角の関数として、また（ｂ）視角の関数としての明度の変化（ΔＬ＊）を明度（Ｌ＊）に対してそれぞれプロットしたグラフである。
【図８】図８（ａ）及び（ｂ）は、強化したアルミニウムフレークが強化してないアルミニウムフレークほどの屈曲及び折り畳みの損傷を受けないことを示す透過型電子顕微鏡写真である。
【図９】図９（ａ）及び（ｂ）は、チタニアで被覆した雲母を含有する多層フィルムの（ａ）明度（Ｌ＊）を視角の関数として、また（ｂ）視角の関数としての明度の変化（ΔＬ＊）を明度（Ｌ＊）に対してそれぞれプロットしたグラフである。
【図１０】図１０（ａ）及び（ｂ）は、共押出してポリカーボネート多層フィルムとした後のチタニアで被覆された雲母フレークを示す透過型電子顕微鏡写真である。
【図１１】図１１（ａ）及び（ｂ）は、第１の層及び中間層がチタニアで被覆した雲母を含有するときの、（ａ）明度（Ｌ＊）を視角の関数として、また（ｂ）視角の関数としての明度の変化（ΔＬ＊）を明度（Ｌ＊）に対してそれぞれプロットしたグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図５】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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【図８Ａ】
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【図８Ｂ】
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【図９Ａ】
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【図９Ｂ】
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【図１０Ａ】
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【図１０Ｂ】
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【図１１Ａ】
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【図１１Ｂ】
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【国際調査報告】
2007504031.tif 000032
2007504031.tif 000033
2007504031.tif 000034