(57)【要約】【課題】プラスチックフィルムを基材としてシーラント層を有する積層体からなる包装袋において、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋であって、ガスバリア性を有してかつ、積層体の接着強度の劣化、金属箔の腐食、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋の製造方法および包装袋を提供することを課題とする。【解決手段】プラスチックフィルムからなる基材層、ガスバリア層、接着層およびシーラント層を有する積層体からなる包装袋の製造方法および包装袋であって、ガスバリア層は、ガスバリアフィルム、またはアルミニウム箔からなり、ポリオレフィンを主成分とした組成物と２官能基以上のイソシアネート化合物からなる接着剤層を厚さが２μｍ〜４μｍの範囲で形成してなり、積層体のシーラント層同士を重ね合わせ、周縁部をシールしてなることを特徴とする包装袋の製造方法および包装袋である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともプラスチックフィルムからなる基材層、ガスバリア層、接着層およびシーラント層を有する積層体からなる包装袋の製造方法であって、
前記ガスバリア層は、前記基材との一方に面に接し、無機金属または無機化合物層を他方のプラスチックフィルム面に有するガスバリアフィルム、または前記基材と一方の面に接し、表面改質層を他方の面に有するアルミニウム箔を形成し、
前記ガスバリアフィルムを用いる場合には、該ガスバリア層とシーラント層の間に、ポリアミドフィルムからなる中間フィルム層を形成し、
前記ガスバリア層と前記中間フィルム層、前記中間フィルム層と前記シーラント層の間、あるいは前記ガスバリア層と前記シーラント層の間に、接着剤層を形成し、
前記接着剤剤層は、その塗布後１００℃の加熱ロールで、５０ｍ／分〜１００ｍ／分の速度で熱処理可能で、１００℃より低い融点を有するポリオレフィンを主成分とした組成物と２官能基以上のイソシアネート化合物からなり、
前記接着剤層の厚さは２μｍ〜４μｍの範囲であり、
前記積層体を２枚または折り曲げた１枚の対向する前記シーラント層同士を重ね合わせ、周縁部をシールしてなることを特徴とする包装袋の製造方法。
【請求項２】
前記積層体は、前記ガスバリア層よりも前記シーラント側に前記接着層を形成してなることを特徴とする請求項１に記載の包装袋の製造方法。
【請求項３】
前記無機化合物は、無機酸化物ＳｉＯｘを蒸着したもの、あるいは無機酸化物ＳｉＯｘ蒸着しさらに無機化合物のコーティング層を設けて形成したものであることを特徴とする請求項２に記載の包装袋の製造方法。
【請求項４】
前記アルミニウム箔層の表面改質層は、重金属またはその塩を含む無機皮質と、窒素原子を含み該無機皮質を覆う有機高分子被膜とを設けて形成したものであることを特徴とする請求項２に記載の包装袋の製造方法。
【請求項５】
前記ガスバリア層は、酸素透過度が、１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であるよう形成したものであることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の包装袋の製造方法。
【請求項６】
少なくともプラスチックフィルムからなる基材層、ガスバリア層、接着層およびシーラント層を有する積層体からなる包装袋であって、
前記ガスバリア層は、前記基材と一方のプラスチックフィルム面が接し、無機金属または無機化合物を他方のプラスチックフィルム面に有するガスバリアフィルム、または前記基材と一方の面に接し、表面改質層を他方の面に有するアルミニウム箔であり、
前記ガスバリアフィルムを用いる場合には、該ガスバリア層とシーラント層との間に、ポリアミドフィルムからなる中間フィルム層を有し、
前記接着層は、前記ガスバリア層と前記中間フィルム層、前記中間フィルム層と前記シーラント層の間、あるいは前記ガスバリア層と前記シーラント層の間に、１００℃より低い融点を有するポリオレフィンを主成分とした組成物と２官能基以上のイソシアネート化合物からなる厚さが２μｍ〜４μｍの範囲にあり、かつ８０℃以上の雰囲気下において、一部が剥離可能であり、
前記積層体を２枚または折り曲げた１枚の対向する前記シーラント層同士を重ね合わせてシールしてなるシール周縁部を有することを特徴とする包装袋。
【請求項７】
前記積層体は、前記ガスバリア層よりも前記シーラント側に前記接着剤層を形成してなることを特徴とする請求項６に記載の包装袋。
【請求項８】
前記無機化合物層は、無機酸化物ＳｉＯｘを蒸着したもの、あるいは無機酸化物ＳｉＯｘを蒸着しさらに無機化合物のコーティング層を設けて形成したものであることを特徴とする請求項６または請求項７に記載の包装袋。
【請求項９】
前記アルミニウム箔層の表面改質層は、重金属またはその塩を含む無機皮質と、窒素原子を含み該無機皮質を覆う有機高分子被膜とを設けて形成したものであることを特徴とする請求項６または請求項７に記載の包装袋。
【請求項１０】
前記ガスバリア層は、酸素透過度が、１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であるよう形成したものであることを特徴とする請求項６〜請求項９のいずれかに記載の包装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は包装袋の製造方法および包装袋に関するものである。特にヘアカラー剤等の強塩基性の内容物を収納することに好適な包装袋に関して、包装袋の製造方法および包装袋に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
包装袋はその経済性のほか、内容物や使用環境に対応して多くの種類のものが実用化されている。特に近年ではプラスチックフィルムを基材フィルムとして、シーラント層有して、必要な材料のフィルムなどを貼りあわせた積層体を製袋した包装袋がさまざまな分野で実用に供されている。
【０００３】
一般に包装袋などの包装容器は、内容物を様々な外部環境や外力から保護することがその役割であるが、使用する分野によっては、内容物の外部への漏洩を防止することに重きを置いたり、あるいは臭気等の強い内容物などの場合には、臭気の外部への染み出し、漏洩を防止することに重きを置く場合もある。
【０００４】
たとえば、髪の毛を染めるためのヘアカラーは一般に匂いが強く、内容物耐性のほかガスバリア性も要求される。とくにヘアカラー１剤と呼ばれる、染料を含む薬液は、アンモニアなどを含有する場合が多く、匂いがきついため、ガスバリア性が要求される場合が多い。
【０００５】
一方でヘアカラー１剤を例に取れば、強塩基性の内容物であるために、バリア層にアルミ箔などの金属箔を使用する場合には、腐食やまた積層体の接着強度、あるいは層間の剥離強度の低下を防止しなくてはならず、プラスチックフィルムの劣化防止など、包装袋を構成する積層体の構成要素の耐久性向上も必要である。
【０００６】
具体的には、ポリエチレンテレフタレートフィルムの場合には、エステルの加水分解によって劣化するために、ガスバリアフィルムより内側の層に用いることはできないとされている。
【０００７】
内容物耐性のある包装材料として、特許文献１には包装袋を構成する積層体の製造方法の提案がなされているが、接着強度、特にシーラント層の接着強度の低下に注目しているものの、ヘアカラー１剤のように匂いもきつく内容物耐性のほか、ガスバリア性に対しては十分なものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第４８５２８７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明はかかる状況に鑑みてなされたものであり、プラスチックフィルムを基材としてシーラント層を有する積層体からなる包装袋において、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋であって、ガスバリア性を有してかつ、積層体の接着強度の劣化、金属箔の腐食、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋の製造方法および包装袋を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、
少なくともプラスチックフィルムからなる基材層、ガスバリア層、接着層およびシーラント層を有する積層体からなる包装袋の製造方法であって、
前記ガスバリア層は、前記基材との一方に面に接し、無機金属または無機化合物層を他方のプラスチックフィルム面に有するガスバリアフィルム、または前記基材と一方の面に接し、表面改質層を他方の面に有するアルミニウム箔を形成し、
前記ガスバリアフィルムを用いる場合には、該ガスバリア層とシーラント層の間に、ポリアミドフィルムからなる中間フィルム層を形成し、
前記ガスバリア層と前記中間フィルム層、前記中間フィルム層と前記シーラント層の間、あるいは前記ガスバリア層と前記シーラント層の間に、接着剤層を形成し、
前記接着剤剤層は、その塗布後１００℃の加熱ロールで、５０ｍ／分〜１００ｍ／分の速度で熱処理可能で、１００℃より低い融点を有するポリオレフィンを主成分とした組成物と２官能基以上のイソシアネート化合物からなり、
前記接着剤層の厚さは２μｍ〜４μｍの範囲であり、
前記積層体を２枚または折り曲げた１枚の対向する前記シーラント層同士を重ね合わせ、周縁部をシールしてなることを特徴とする包装袋の製造方法である。
【００１１】
また、請求項２に記載の発明は、
前記積層体は、前記ガスバリア層よりも前記シーラント側に前記接着層を形成してなることを特徴とする請求項１に記載の包装袋の製造方法である。
【００１２】
また、請求項３に記載の発明は、
前記無機化合物は、無機酸化物ＳｉＯｘを蒸着したもの、あるいは無機酸化物ＳｉＯｘ蒸着しさらに無機化合物のコーティング層を設けて形成したものであることを特徴とする請求項２に記載の包装袋の製造方法である。
【００１３】
また、請求項４に記載の発明は、
前記アルミニウム箔層の表面改質層は、重金属またはその塩を含む無機皮質と、窒素原子を含み該無機皮質を覆う有機高分子被膜とを設けて形成したものであることを特徴とする請求項２に記載の包装袋の製造方法である。
【００１４】
また、請求項５に記載の発明は、
前記ガスバリア層は、酸素透過度が、１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であるよう形成したものであることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の包装袋の製造方法である。
【００１５】
また、請求項６に記載の発明は、
少なくともプラスチックフィルムからなる基材層、ガスバリア層、接着層およびシーラント層を有する積層体からなる包装袋であって、
前記ガスバリア層は、前記基材と一方のプラスチックフィルム面が接し、無機金属または無機化合物を他方のプラスチックフィルム面に有するガスバリアフィルム、または前記基材と一方の面に接し、表面改質層を他方の面に有するアルミニウム箔であり、
前記ガスバリアフィルムを用いる場合には、該ガスバリア層とシーラント層との間に、ポリアミドフィルムからなる中間フィルム層を有し、
前記接着層は、前記ガスバリア層と前記中間フィルム層、前記中間フィルム層と前記シーラント層の間、あるいは前記ガスバリア層と前記シーラント層の間に、１００℃より低い融点を有するポリオレフィンを主成分とした組成物と２官能基以上のイソシアネート化合物からなる、厚さが２μｍ〜４μｍの範囲にあり、かつ８０℃以上の雰囲気下において、一部が剥離可能であり、
前記積層体を２枚または折り曲げた１枚の対向する前記シーラント層同士を重ね合わせてシールしてなるシール周縁部を有することを特徴とする包装袋である。
【００１６】
また、請求項７に記載の発明は、
前記積層体は、前記ガスバリア層よりも前記シーラント側に前記接着剤層を形成してなることを特徴とする請求項６に記載の包装袋である。
【００１７】
また、請求項８に記載の発明は、
前記無機化合物層は、無機酸化物ＳｉＯｘを蒸着したもの、あるいは無機酸化物ＳｉＯｘを蒸着しさらに無機化合物のコーティング層を設けて形成したものであることを特徴とする請求項６または請求項７に記載の包装袋である。
【００１８】
また、請求項９に記載の発明は、
前記アルミニウム箔層の表面改質層は、重金属またはその塩を含む無機皮質と、窒素原子を含み該無機皮質を覆う有機高分子被膜とを設けて形成したものであることを特徴とする請求項６または請求項７に記載の包装袋である。
【００１９】
また、請求項１０に記載の発明は、
前記ガスバリア層は、酸素透過度が、１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であるよう形成したものであることを特徴とする請求項６〜請求項９のいずれかに記載の包装袋である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、プラスチックフィルムを基材としてシーラント層を有する積層体からなる包装袋において、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋であって、ガスバリア性を有してかつ、積層体の接着強度の劣化、金属箔の腐食、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋の製造方法および包装袋を提供することが可能である。
【００２１】
特に請求項２に記載の発明によれば、接着剤層の塗布後、シーラント層の溶融温度を下回り、１００℃以上の温度である加熱ロールで、積層体を５０ｍ／分〜１００ｍ／分の速度で熱処理することによって、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋において、ガスバリア性を有してかつ、積層体の接着強度を向上させ、また金属箔の腐食、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋の製造方法を提供することが可能である。
【００２２】
特に請求項３に記載の発明によれば、無機化合物が、無機酸化物ＳｉＯｘを蒸着したもの、あるいは無機酸化物ＳｉＯｘ蒸着しさらに無機化合物のコーティング層を設けて形成したものであることによって、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋において、ガスバリア性をより高度に有してかつ、積層体の接着強度の劣化、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋の製造方法を提供することが可能である。
【００２３】
特に請求項４に記載の発明によれば、アルミニウム箔層の表面改質層は、重金属またはその塩を含む無機皮質と、窒素原子を含み該無機皮質を覆う有機高分子被膜とを設けて形成したものであることによって、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋において、ガスバリア性を高度に有してかつ、積層体の接着強度を向上させ、また金属箔の腐食、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋の製造方法を提供することが可能である。
【００２４】
特に請求項５に記載の発明によれば、ガスバリア層は、酸素透過度が、１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であるよう形成したものであることによって、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋において、ガスバリア性を高度に有してかつ、積層体の接着強度、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋の製造方法を提供することが可能で
ある。
【００２５】
特に請求項６に記載の発明によれば、プラスチックフィルムを基材としてシーラント層を有する積層体からなる包装袋において、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋であって、ガスバリア性を有してかつ、積層体の接着強度の劣化、金属箔の腐食、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋を提供することが可能である。
【００２６】
特に請求項７に記載の発明によれば、プラスチックフィルムを基材としてシーラント層を有する積層体からなる包装袋において、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋であって、ガスバリア性を有してかつ、積層体の接着強度の劣化、金属箔の腐食、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋を提供すること可能である。
【００２７】
特に請求項８に記載の発明によれば、無機化合物が、無機酸化物ＳｉＯｘを蒸着されたもの、あるいは無機酸化物ＳｉＯｘ蒸着されたのちさらに無機化合物のコーティング層を設けて形成されてあることによって、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋において、ガスバリア性をより高度に有してかつ、積層体の接着強度の劣化、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋を提供することが可能である。
【００２８】
特に請求項９に記載の発明によれば、アルミニウム箔層の表面改質層が、重金属またはその塩を含む無機皮質と、窒素原子を含み該無機皮質を覆う有機高分子被膜とを有することによって、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋において、ガスバリア性を高度に有してかつ、積層体の接着強度を向上させ、また金属箔の腐食、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋を提供することが可能である。
【００２９】
特に請求項１０に記載の発明によれば、ガスバリア層の酸素透過度が、１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることによって、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋において、ガスバリア性を高度に有してかつ、積層体の接着強度、金属箔の腐食、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋を提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】図１は本発明に係る包装袋の製造方法および包装袋に関して、包装袋を構成する積層体のガスバリア層に、アルミニウム箔を用いた一実施態様を説明するための部分断面模式図である。
【図２】図２は本発明に係る包装袋の製造方法および包装袋に関して、包装袋を構成する積層体のガスバリア層に、無機化合物層を用いた一実施態様を説明するための部分断面模式図である。
【図３】図３は本発明に係る包装袋の製造方法および包装袋に関して、包装袋を構成する積層体のガスバリア層に、アルミニウム箔を用いた、図１に示す例とは別の実施態様を説明するための部分断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下、本発明を図を参照しながら、更に詳しい説明を加える。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によって限定されるものである。
【００３２】
図１は本発明に係る包装袋の製造方法および包装袋に関して、包装袋を構成する積層体のガスバリア層に、アルミニウム箔を用いた一実施態様を説明するための部分断面模式図である。
【００３３】
本発明は、プラスチックフィルムを基材（１）として、ガスバリア層、およびシーラン
ト層（２）を有して接着剤層（５）で貼りあわせた積層体（２０）からなる包装袋の製造方法および包装袋である。包装袋は、積層体（２０）のシーラント層（２）同士を対向させて重ね合わせ、周縁部をシールしてなる。
【００３４】
本発明において、ガスバリア層は、基材（１）との一方に面に接し、無機金属または無機化合物層を他方のプラスチックフィルム面に有するガスバリアフィルム、または基材と一方の面に接し、表面改質層を他方の面に有するアルミニウム箔を形成してなり、
ガスバリアフィルムを用いる場合には、ガスバリア層とシーラント層（２）の間に、ポリアミドフィルムからなる中間フィルム層を形成してなる。
【００３５】
また、本発明は、ガスバリア層と中間フィルム層、中間フィルム層とシーラント層の間、あるいはガスバリア層とシーラント層の間に、融点が８０℃未満のポリオレフィンを主成分とした組成物と２官能基以上のイソシアネート化合物からなる接着剤層を厚さが２μｍ〜４μｍの範囲で形成してなり、積層体（２０）のシーラント層（２）同士を対向させて重ね合わせ、周縁部をシールしてなることを特徴とする包装袋の製造方法および包装袋である。
【００３６】
図１に示す例において、ガスバリア層はアルミニウム箔（３）を用いてなり、表面には表面改質層（４）を有する。アルミニウム箔層（３）は表面に設けられた表面改質層（４）と、シーラント層（２）との間に、接着剤層（５）を設けて積層される。表面改質層（４）は、アルミニウム箔層（３）と接着剤層（５）との接着性の向上を目的とする。
【００３７】
図２は本発明に係る包装袋の製造方法および包装袋に関して、包装袋を構成する積層体のガスバリア層に、無機化合物層を用いた一実施態様を説明するための部分断面模式図である。
【００３８】
図２に示す例において、ガスバリア層はガスバリアフィルム（１０）を用いてなり、プラスチックフィルム層（６）、およびその表面には無機化合物層（７）を有する。無機化合物層（７）は、無機酸化物ＳｉＯｘを真空蒸着したものとすることができる。
【００３９】
ここに示す例においては、ガスバリア層にガスバリアフィルム（１０）を用いる場合であって、無機化合物層（７）とシーラント層（２）との間にはポリアミドフィルムからなる中間フィルム層（９）を有している。
【００４０】
中間フィルム層（９）とガスバリアフィルム（１０）の無機化合物層（７）との間には接着剤層（８）が設けられる。また中間フィルム層（９）とシーラント層（２）との間にも同様の接着剤層（５）が設けられて積層される。
【００４１】
図３は本発明に係る包装袋の製造方法および包装袋に関して、包装袋を構成する積層体のガスバリア層に、アルミニウム箔を用いた、図１に示す例とは別の実施態様を説明するための部分断面模式図である。
【００４２】
図３に示す例において、ガスバリア層はアルミニウム箔層（３）を用いてなり、表面には表面改質層（４）を有する。
【００４３】
ここに示す例においては、ガスバリア層のアルミニウム箔（３）とシーラント層（２）との間にはポリアミドフィルムからなる中間フィルム層（９）を有している。中間フィルム層（９）と、アルミニウム箔層（３）の表面改質層（４）との間には接着剤層（１１）が設けられる。また中間フィルム層（９）とシーラント層（２）との間にも同様の接着剤層（５）が設けられて積層される。
【００４４】
このように本発明による包装袋の製造方法および包装袋は、いくつかの材料構成が可能であるが、大別すればガスバリア層にアルミニウム箔を用いるか、無機化合物層を有するガスバリアフィルムを用いるかに大別され、接着剤層は、下記（Ａ）〜（Ｃ）の組み合わせで、ガスバリア層より内側の積層体中に層構成される。
【００４５】
（Ａ）ガスバリアフィルム層／接着剤層／中間フィルム層／接着剤層／シーラント層。
【００４６】
（Ｂ）プラスチックフィルム基材層／アルミニウム箔層／接着剤層／シーラント層。
【００４７】
（Ｃ）プラスチックフィルム基材層／アルミニウム箔層／接着剤層／中間フィルム層／接着剤層／シーラント層。
【００４８】
また、本発明による包装袋の製造方法および包装袋において、接着剤層（５）、接着剤層（８）、接着剤層（１１）は、積層する際に、接着剤層を、その塗布後１００℃の加熱ロールで、５０ｍ／分〜１００ｍ／分の速度で熱処理したとき、１００℃より低い融点を有するポリオレフィンを主成分とした組成物と２官能基以上のイソシアネート化合物からなり、接着剤層の厚さが２μｍ〜４μｍの範囲であり、好ましくはポリオレフィンの融点がより低温であり、とくに加熱ロールからの熱に対して、融点が８０℃未満であるとよい。
【００４９】
我々は、本発明による包装袋の製造方法に関して、鋭意検討を重ねた結果、以下の構成要素とその種類、および性状が、本発明においてより好適に作用することを見出した。
【００５０】
すなわち、図２に示す例において前述したとおり、ガスバリア層を構成するガスバリアフィルム（１０）は、プラスチックフィルムの表面に蒸着された無機化合物層（７）が、無機酸化物ＳｉＯｘを真空蒸着したものであって、あるいは無機酸化物ＳｉＯｘを真空蒸着し、さらに無機化合物のコーティング層を設けて形成することが、ガスバリア性の向上により効果的であることを見出した。
【００５１】
また、ガスバリア層を構成する、アルミニウム箔層（３）の表面改質層（４）は、重金属またはその塩を含む無機皮質と、窒素原子を含み該無機皮質を覆う有機高分子被膜とを設けて形成することが、より接着剤層との層間の接着性向上に効果的であることを見出した。
【００５２】
また、前述のガスバリア層の材料構成に加えて、ガスバリア層は、酸素透過度が、１．０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であるよう形成することが、本発明の課題解決により好ましいことを見出した。
【００５３】
すなわち、これらの材料を用いること、またこの範囲であることが本発明の課題である、プラスチックフィルムを基材としてシーラント層を有する積層体からなる包装袋において、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋であって、ガスバリア性を有してかつ、積層体の接着強度の劣化、金属箔の腐食、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない包装袋の製造方法および包装袋を提供することの実現に、より好ましいことを見出したのである。
【００５４】
ここで、ガスバリアフィルム（１０）について、その構成と製造方法についてさらに詳しい説明を加える。
【００５５】
前述のように、プラスチックフィルムの表面に無機化合物からなるガスバリア層を蒸着
したガスバリアフィルム（１０）を用いることができる。またガスバリア層としてアルミニウムなどの金属箔を用いることができる。いずれの場合においてもガスバリア性能の向上において、きわめて有効である。
【００５６】
ガスバリアフィルムの場合には、用いられるプラスチックフィルムは、高分子樹脂組成物からなるフィルムであって、たとえばポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロンー６、ナイロンー６６等）、ポリイミドなどが使用でき、用途に応じて適宜選択される。
【００５７】
特にポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートをプラスチックフィルム基材とする場合は、フィルム強度と価格においてより好ましい。
【００５８】
ガスバリアフィルムの場合、ガスバリア層は無機化合物の真空蒸着層、コーティング層で構成することができ、プラスチックフィルムにアンカーコートを設けた後、真空蒸着層、コーティング層を順次設ける。
【００５９】
ガスバリアフィルムのアンカーコート層には、例えばウレタンアクリレートを用いることができる。アンカーコート層の形成には、樹脂を溶媒に溶解した塗料をグラビアコーティングなど印刷手法を応用したコーティング方法を用いるほか、一般に知られているコーティング方法を用いて塗膜を形成することができる。
【００６０】
真空蒸着層を形成する方法としては，ＳｉＯやＡｌＯなどの無機化合物を真空蒸着法を用いて、アンカーコート層を設けたプラスチックフィルム上にコーティングし、真空蒸着法による無機化合物層を形成することができる。ちなみに真空蒸着層の厚みは１５ｎｍ〜３０ｎｍが良い。
【００６１】
コーティング層を形成する方法としては、水溶性高分子と、（ａ）一種以上のアルコキシドまたはその加水分解物、または両者、あるいは（ｂ）塩化錫の、少なくともいずれかひとつを含む水溶液あるいは水／アルコール混合水溶液を主剤とするコーティング剤をフィルム上に塗布し、加熱乾燥してコーティング法による無機化合物層を形成しコーティング層とすることができる。
【００６２】
このときコーティング剤にはシランモノマーを添加しておくことによってアンカーコート層との密着の向上を図ることができる。
【００６３】
無機化合物層は真空蒸着法による塗膜のみでもガスバリア性を有するが、コーティング法による無機化合物層であるコーティング層を真空蒸着法による無機化合物層である蒸着層に重ねて形成し、ガスバリア層とすることができる。
【００６４】
これら２層の複合により、真空蒸着法による無機化合物層とコーティング法による無機化合物層との界面に両層の反応層を生じるか、或いはコーティング法による無機化合物層が真空蒸着法による無機化合物層に生じるピンホール、クラック、粒界などの欠陥あるいは微細孔を充填、補強することで、緻密構造が形成される。
【００６５】
そのため、ガスバリアフィルムとしてより高いガスバリア性、耐湿性、耐水性を実現するとともに、外力による変形に耐えられる可撓性を有するため、包装袋としての適性も具備することができる。
【００６６】
またガスバリア層として、たとえばＳｉＯｘを用いる場合にはその被膜は透明であるた
めに、内容物を包装材料の外側から目で見ることが可能である。これらは、用途、目的、要求品質によって、金属箔などのガスバリア層などと、適宜使い分けをすればよい。
【００６７】
次に包装袋を構成する積層体のシーラント層については、２枚の積層体をシーラント層同士が対向するように重ねて、加熱、加圧して周縁部をヒートシールすることによって互いを接着させ、包装袋に製袋することを可能にする。
【００６８】
シーラント層の材質としては、熱可塑性樹脂のうちポリオレフィン系樹脂が一般的に使用され、具体的には、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−メタアクリル酸樹脂共重合体などのエチレン系樹脂を用いることができる。
【００６９】
また、ポリエチレンとポリブテンのブレンド樹脂や、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂等を使用することができる。
【００７０】
シーラント層の形成には、押出機などを用いて溶融した樹脂を製膜して、積層体上に層形成することができる。あるいは、あらかじめフィルムの状態に製膜してある材料を、接着剤を用いたラミネート等によって積層することによって、積層体の表面にシーラント層を形成することも可能である。
【実施例】
【００７１】
以下本発明を、実施例、および比較例によって更に具体的な説明を加える。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によって限定されるものである。
【００７２】
はじめに、本発明による包装袋の製造方法の効果を検証するために、積層体を構成する各層の材料構成と、その厚さ、塗布量について検証する。
【００７３】
実施例１〜実施例７、および比較例１〜比較例６を用いて検証する。
【００７４】
具体的には、実施例１〜実施例７、および比較例１〜比較例６の包装袋のサンプルを作成して、後述の評価方法により評価する。
【００７５】
ここで用いる積層体の各構成要素の材料は下記のとおりである。
【００７６】
（ガスバリア層）
ガスバリア層に本発明によってガスバリアフィルムを用いる場合：ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）に、無機化合物層（ＳｉＯｘ）を真空蒸着して設けた。但し比較例１、比較例２においては、無機化合物（Ａｌ２Ｏ３）を真空蒸着して設けた。
【００７７】
ガスバリア層にアルミニウム箔を用いる場合：アルミニウム箔（厚さ７μｍまたは９μｍ  東洋アルミ製８０７９材）を用いた。
【００７８】
（接着剤層）
ポリオレフィン系を用いる場合：変性ポリオレフィン主鎖の主剤と硬化剤：三井化学社製Ａ３０７０を用いた。
【００７９】
塗布量の水準の変更は、塗布に用いる版と接着剤の固形分を変化させて行なった。
【００８０】
比較例において、エステル系を用いる場合：三井化学株式会社製  タケラックＡ６２６と、硬化剤：三井化学株式会社製  タケネートＡ５０を用いた。
【００８１】
（シーラント層）
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）  タマポリ社製  ＵＢ１０６Ｔを用いた。
厚さは、４０μｍ、または６０μｍであって、実施例、および比較例の層構成に記載した。
【００８２】
＜実施例１＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ２．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム）／オレフィン系接着剤（厚さ２．１μｍ）／シーラント層（厚さ４０μｍ）。
【００８３】
＜実施例２＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．０μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム）／オレフィン系接着剤（厚さ３．０μｍ）／シーラント層（厚さ４０μｍ）。
【００８４】
すなわち、実施例１とは、接着剤の厚さが異なる。
【００８５】
＜実施例３＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／シーラント層（厚さ４０μｍ）。
【００８６】
すなわち実施例１とは接着剤の厚さが異なる。
【００８７】
＜実施例４＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．３μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム）／オレフィン系接着剤（厚さ３．３μｍ）／シーラント層（厚さ４０μｍ）。
【００８８】
すなわち実施例１とは接着剤の厚さが異なる。
【００８９】
＜実施例５＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．８μｍ）／中間フィルム層（ポリア
ミドフィルム）／オレフィン系接着剤（厚さ３．８μｍ）／シーラント層（厚さ４０μｍ）。
【００９０】
すなわち実施例１とは接着剤の厚さが異なる。
【００９１】
＜実施例６＞
層構成は以下のとおりである。
ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）／アルミニウム箔（厚さ７μｍ）＋表面改質層／オレフィン系接着剤（厚さ３．２μｍ）／シーラント層（厚さ４０μｍ）。
【００９２】
すなわち、実施例１とは、ガスバリア層にアルミニウム箔を用いた点が大きく異なる。
【００９３】
＜実施例７＞
層構成は以下のとおりである。
ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）／アルミニウム箔（厚さ７μｍ）＋表面改質層／オレフィン系接着剤（厚さ３．０μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム）／オレフィン系接着剤（厚さ３．０μｍ）／シーラント層（厚さ４０μｍ）。
【００９４】
すなわち、実施例１とは、ガスバリア層にアルミニウム箔を用いた点が大きく異なる。
【００９５】
＜比較例１＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにアルミナを蒸着）／エステル系接着剤（厚さ３．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム）／エステル系接着剤（厚さ３．１μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【００９６】
すなわち、実施例１とは、ガスバリアフィルムに真空蒸着する無機酸化物が異なり（アルミナを使用）、接着剤の種類（エステル系）が異なる。
【００９７】
＜比較例２＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにアルミナを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．５μｍ）／中間フィルム層：ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）にアルミナを蒸着／オレフィン系接着剤（厚さ３．５μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【００９８】
すなわち、実施例１とはガスバリアフィルムに真空蒸着する無機酸化物の種類が異なる（アルミナを使用）。また、ガスバリアフィルムと中間フィルムとは無機化合物同士が対向するように積層してある。
【００９９】
＜比較例３＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．２μｍ）／中間フィルム層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．２μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【０１００】
すなわち、実施例１とは、中間フィルム層が異なる。また、ガスバリアフィルムと中間フィルムとは無機化合物同士が対向するように積層してある。
【０１０１】
＜比較例４＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ１．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム）／オレフィン系接着剤（厚さ１．１μｍ）／シーラント層（厚さ４０μｍ）。
【０１０２】
すなわち、実施例１とは、接着剤の塗布量が、実施例１において２．１μｍであるのに対して、比較例４においては１．１μｍであって、この点が異なる。
【０１０３】
＜比較例５＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．０μｍ）／中間フィルム層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．０μｍ）／シーラント層（厚さ４０μｍ）。
【０１０４】
すなわち、実施例１とは、中間フィルム層の種類が異なる。また、ガスバリアフィルムと中間フィルムとは、無機化合物同士が対向するように積層してある。
【０１０５】
＜比較例６＞
層構成は以下のとおりである。
ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）／アルミニウム箔（厚さ７μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ３．２μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【０１０６】
すなわち、実施例１とは、ガスバリア層にアルミニウム箔を用いた点が大きく異なる。また、実施例６とは、アルミニウム箔をガスバリア層に用いた点は共通しているが、比較例６においては、アルミニウム箔に表面改質層を設けていない点が異なる。
【０１０７】
＜評価方法＞
積層体をシーラント層同士を対向させて積層し、３方をヒートシールして製袋したのち、内容物としてヘアカラー１剤を充填し、漏れないように残りの１方をヒートシーして密閉した。
【０１０８】
サンプルは５０℃の高温槽で保管し２週間後に取り出して外観確認後サンプルの積層体を１５ｍｍ幅にカットして、剥離強度の測定を行なった。測定は株式会社エー・アンド・デイ社製ＲＴＦ−１２５０を用いて、３００ｍｍ／分の速度で剥離、測定した。
【０１０９】
剥離強度を測定することによって、包装袋を強塩基性の内容物を充填した場合において、ガスバリアフィルム、あるはアルミニウム箔などを用いてガスバリア性を充分に確保した場合にも、積層体中の接着剤層、プラスチックフィルム層、ガスバリア層などがダメージを受けていないことを確認することができる。
【０１１０】
測定は、実施例１〜実施例７、比較例１〜比較例６の層構成に示した、１箇所または２箇所の接着剤層の層間強度を測定した。比較として、保管前の層間強度も、同様にして予め測定した。
【０１１１】
判定基準は以下のとおりである。
【０１１２】
剥離強度：単位はＮ／１５ｍｍである。
【０１１３】
７．０Ｎ／１５ｍｍ以上、もしくは材料破壊（ＰＥＴ切れ等）したものを合格、〇判定とした。
【０１１４】
それに満たないものは不合格、×判定とした。
【０１１５】
表中剥離試験の項目は、多くが２段構成になっているが、たとえば実施例１を例にとると、その層構成は、
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ２．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム）／オレフィン系接着剤（厚さ２．１μｍ）／シーラント層（厚さ４０μｍ）となっている。
【０１１６】
このとき対象となる層にＰＥＴ＊／ＯＮＹと記されている上の段は、下層のシーラント層のポリエチレンを予め剥がしてから、ガスバリア層の蒸着ＰＥＴ（１２μｍ）／ＯＮＹ（１５μｍ）間の剥離強度の測定を行ない、ＯＮＹ／ＰＥと記されている下の段は、蒸着ＰＥＴを予め剥離して後、ＯＮＹ（１５μｍ）／ＰＥ（４０μｍ）間の剥離強度の測定を行なったものである。
【０１１７】
すなわち、剥離強度測定のための試験片は、同じ積層体から２つ作成した。また、表中「＊」は、ポリエチレンテレフタレートを基材とするガスバリアフィルムにおいて、ガスバリア層が真空蒸着された側を示すものである。
【０１１８】
評価結果を表１に示す。
【０１１９】
【表１】
2019199291.tif 000003
【０１２０】
まず、表１に示された結果からは、本発明による実施例１〜実施例６は全て合格、〇判定であるのに対し、比較例１〜比較例６においては、剥離強度の不足、あるいは経時劣化が見られすべて不合格、×判定である。
【０１２１】
すなわち実施例１〜実施例６においては、ガスバリア層は、無機化合物層を表面に有してなるガスバリアフィルム、または表面改質層を表面に有するアルミニウム箔を用いて、ガスバリアフィルムを用いる場合には、ガスバリア層とシーラント層との間に、ポリアミドフィルムからなる中間フィルム層を有して、接着剤層は、融点が８０℃未満の、ポリオレフィンを主成分とした組成物と２官能基以上のイソシアネート化合物からなり、接着剤層は、厚さが２μｍ〜４μｍの範囲で形成されている点において共通している。
【０１２２】
一方、比較例１においては、接着剤の種類がエステル系であって、剥離強度が低くまた経時劣化が大きい、主な原因となっていると考えられる。
【０１２３】
比較例２においては、中間フィルム層の位置にポリアミドフィルムを用いずにポリエチレンテレフタレートフィルムを用いたことが、剥離強度において不合格の主な原因と考えられる。
【０１２４】
すなわち、ガスバリア層より包装袋内側になる面に、中間層としてポリエステルフィルムを配置してあることが、ポリエチレンテレフタレートフィルムが、エステルの加水分解によって劣化する原因となって、内容物充填から２週間後の剥離強度測定において０．０Ｎ／１５ｍｍとなったと考えられる。
【０１２５】
比較例３においては、中間フィルム層の位置にポリアミドフィルムを用いずにポリエチレンテレフタレートフィルムを用いたことが、剥離強度において不合格の主な原因と考えられる。
【０１２６】
すなわち、ガスバリア層より包装袋内側になる面に、中間層としてポリエステルフィルムを配置してあることが、ポリエチレンテレフタレートフィルムが、エステルの加水分解によって劣化する原因となって、内容物充填から２週間後の剥離強度測定において０．０Ｎ／１５ｍｍとなったと考えられる。
【０１２７】
比較例４においては、実施例１との比較で明らかなように、接着剤の塗布量が、実施例１では２．１μｍであるのに対し、比較例４においては、１．１μｍであり、この差が剥離強度において不合格の主な原因と考えられる。
【０１２８】
比較例５においては、比較例３と同様、中間フィルム層の位置にポリアミドフィルムを用いずにポリエチレンテレフタレートフィルムを用いたことが、剥離強度において不合格の主な原因と考えられる。
【０１２９】
すなわち、ガスバリア層より包装袋内側になる面に、中間層としてポリエステルフィルムを配置してあることが、ポリエチレンテレフタレートフィルムが、エステルの加水分解によって劣化する原因となって、内容物充填から２週間後の剥離強度測定において０．０Ｎ／１５ｍｍとなったと考えられる。
【０１３０】
比較例６においては、実施例６においてはガスバリア層であるアルミニウム箔に表面改質層を設けているのに対して、表面改質層を設けていないことが、剥離強度において不合格の主な原因と考えられる。
【０１３１】
続いて、本発明による包装袋の製造方法の効果を検証するために、接着剤を塗布した後、加熱ロールの温度とロール圧、加工速度について検証した。
【０１３２】
続いて実施例８〜実施例１１、および比較例７〜比較例１３を用いて検証する。
【０１３３】
具体的には、実施例８〜実施例１１、および比較例７〜比較例１３の包装袋のサンプルを作成して、実施例１〜実施例７、比較例１〜比較例６と同様にして、剥離強度の測定を行った。
【０１３４】
＜実施例８＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ２．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム：厚さ１５μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ２．１μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【０１３５】
すなわち、実施例１とは、層構成は同様であって、シーラント層の厚さのみが実施例１において４０μｍであるところが６０μｍであって、この部分が異なる。
【０１３６】
接着剤を塗布して後の、加熱ロールの温度，ロール圧、加工速度は以下のとおりである。
【０１３７】
ロール温度：１００℃
ロール圧：０．５ＭＰａ
加工速度：７０ｍ／分。
【０１３８】
＜実施例９＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．０μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム：厚さ１５μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ３．０μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【０１３９】
すなわち、実施例１とは、層構成は同様であって、接着剤の厚さが３．０μｍ、またシーラント層の厚さが実施例１において４０μｍであるところが６０μｍであって、この部分が異なる。
【０１４０】
接着剤を塗布して後の、加熱ロールの温度，ロール圧、加工速度は以下のとおりである。
【０１４１】
ロール温度：１００℃
ロール圧：０．５ＭＰａ
加工速度：１００ｍ／分。
【０１４２】
＜実施例１０＞
層構成は以下のとおりである。
基材フィルム（ポリアミドフィルム  厚さ１５μｍ）／ガスバリア層（アルミニウム箔  厚さ９μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ３．０μｍ）／／シーラント層（厚さ４０μｍ）。
【０１４３】
すなわち、実施例１とはガスバリア層にアルミニウム箔（厚さ９μｍ）を用いた構成であるところが大きく異なる。また接着剤の厚さは、３．０μｍである。
【０１４４】
接着剤を塗布して後の、加熱ロールの温度，ロール圧、加工速度は以下のとおりである。
【０１４５】
ロール温度：１００℃
ロール圧：０．５ＭＰａ
加工速度：７５ｍ／分。
【０１４６】
＜実施例１１＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム  厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム：厚さ１５μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【０１４７】
すなわち、実施例１とは、層構成は同様であって、接着剤の厚さが３．１μｍ。またシーラント層の厚さが、実施例１において４０μｍであるところが６０μｍであって、この部分が異なる。
【０１４８】
接着剤を塗布して後の、加熱ロールの温度，ロール圧、加工速度は以下のとおりである。
【０１４９】
ロール温度：１００℃
ロール圧：０．５ＭＰａ
加工速度：５０ｍ／分。
【０１５０】
＜比較例７＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム：厚さ１５μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／シーラント層（厚さ４０μｍ）。
【０１５１】
すなわち、実施例１１とシーラント層の厚さ以外の構成は同様であって、加工条件が異なる。具体的には、実施例８〜実施例１１に比べて、低温度、低速度の加工である点が異なる。
【０１５２】
接着剤を塗布して後の、加熱ロールの温度，ロール圧、加工速度は以下のとおりである。
【０１５３】
ロール温度：４０℃
ロール圧：０．２ＭＰａ
加工速度：３０ｍ／分。
【０１５４】
＜比較例８＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム：厚さ１５μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【０１５５】
すなわち、実施例１１と層構成は同様であって、加工条件が異なる。具体的には、実施例８〜実施例１１に比べて、低温度、低速度の加工である点が異なる。
【０１５６】
接着剤を塗布して後の、加熱ロールの温度，ロール圧、加工速度は以下のとおりである。
【０１５７】
ロール温度：６０℃
ロール圧：０．２ＭＰａ
加工速度：３０ｍ／分。
【０１５８】
＜比較例９＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム：厚さ１５μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【０１５９】
すなわち、実施例１１と層構成は同様であって、加工条件が異なる。具体的には、実施例１１に比べて、低温度、低速度の加工である点が異なる。
【０１６０】
接着剤を塗布して後の、加熱ロールの温度，ロール圧、加工速度は以下のとおりである
。
【０１６１】
ロール温度：８０℃
ロール圧：０．２ＭＰａ
加工速度：３０ｍ／分。
【０１６２】
＜比較例１０＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム：厚さ１５μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【０１６３】
すなわち、比較例９と同様の構成であって、加工条件が異なる。具体的には、比較例９に比べてロール圧が異なる。
【０１６４】
接着剤を塗布して後の、加熱ロールの温度，ロール圧、加工速度は以下のとおりである。
【０１６５】
ロール温度：８０℃
ロール圧：０．４ＭＰａ
加工速度：３０ｍ／分。
【０１６６】
＜比較例１１＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム：厚さ１５μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【０１６７】
すなわち、実施例１１と層構成は同様であって、加工条件が異なる。具体的には、実施例１１に比べて、低温度の加工である点が異なる。
【０１６８】
接着剤を塗布して後の、加熱ロールの温度，ロール圧、加工速度は以下のとおりである。
【０１６９】
ロール温度：８０℃
ロール圧：０．４ＭＰａ
加工速度：５０ｍ／分。
【０１７０】
＜比較例１２＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム：厚さ１５μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ３．１μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【０１７１】
すなわち、実施例１１と層構成は同様であって、加工条件が異なる。具体的には、加熱ロールが、実施例１１においては１００度であるのに対し、１２０℃と高温度である点が異なる。
【０１７２】
接着剤を塗布して後の、加熱ロールの温度，ロール圧、加工速度は以下のとおりである。
【０１７３】
ロール温度：１２０℃
ロール圧：０．５ＭＰａ
加工速度：１００ｍ／分。
【０１７４】
＜比較例１３＞
層構成は以下のとおりである。
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ３．８μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム：厚さ１５μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ３．８μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）。
【０１７５】
すなわち、実施例１１と、接着剤の厚さ以外の層構成は同様であって、加工条件が異なる。具体的には、加熱ロールが、実施例１１と比べて、低温度、低速度である点が異なる。
【０１７６】
接着剤を塗布して後の、加熱ロールの温度，ロール圧、加工速度は以下のとおりである。
【０１７７】
ロール温度：８０℃
ロール圧：０．５ＭＰａ
加工速度：３０ｍ／分。
【０１７８】
＜評価方法＞
積層体をシーラント層同士を対向させて積層し、３方をヒートシールして製袋したのち、内容物としてヘアカラー１剤を充填し、漏れないように残りの１方をヒートシールして密閉した。
【０１７９】
サンプルは５０℃の高温槽で保管し２週間後に取り出して外観確認後サンプルの積層体を１５ｍｍ幅にカットして、剥離強度の測定を行なった。測定は株式会社エー・アンド・デイ社製ＲＴＦ−１２５０を用いて、３００ｍｍ／分の速度で剥離、測定した。
【０１８０】
剥離強度を測定することによって、包装袋を強塩基性の内容物を充填、保管した場合において、ガスバリアフィルム、あるはアルミニウム箔などを用いてガスバリア性を充分に確保した場合にも、積層体中の接着剤層、プラスチックフィルム層、ガスバリア層などがダメージを受けていないことを確認することができる。
【０１８１】
測定は、実施例８〜実施例１１、比較例７〜比較例１３の層構成に示した、１箇所または２箇所の接着剤層の剥離強度を測定した。比較として、保管前の剥離強度も、初期値として同様にして測定した。
【０１８２】
合格基準、および判定基準は、剥離強度に加えて、加工速度を考慮して以下のとおりである。
【０１８３】
（剥離強度）：合格基準は下記のとおりである。
【０１８４】
単位はＮ／１５ｍｍである。
【０１８５】
７．０Ｎ／１５ｍｍ以上、もしくは材料破壊（ＰＥＴ切れ等）したものを合格とした。
【０１８６】
（加工速度）：合格基準は下記のとおりである。
【０１８７】
加工速度が、５０ｍ／分以上であるものを、合格とした。
【０１８８】
＜判定基準＞
〇：剥離強度合格、および加工速度の両方が合格のもの。
△：剥離強度合格、であって、加工速度不合格のもの。
×：剥離強度が不合格のもの、または加工不可のもの。
【０１８９】
測定、および判定結果を表２に示す。
【０１９０】
【表２】
2019199291.tif 000004
【０１９１】
表中剥離試験の項目は、多くが２段構成になっているが、たとえば実施例８を例にとると、その層構成は、
ガスバリア層（ガスバリアフィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム厚さ１２μｍにＳｉＯｘを蒸着）／オレフィン系接着剤（厚さ２．１μｍ）／中間フィルム層（ポリアミドフィルム：厚さ１５μｍ）／オレフィン系接着剤（厚さ２．１μｍ）／シーラント層（厚さ６０μｍ）
となっている。
【０１９２】
このとき対象となる層にＰＥＴ＊／ＯＮＹと記されている上の段は、下層のシーラント層のポリエチレンを予め剥がしてから、ガスバリア層の蒸着ＰＥＴ（１２μｍ）／ＯＮＹ（１５μｍ）間の剥離強度の測定を行ない、ＯＮＹ／ＰＥと記されている下の段は、蒸着ＰＥＴを予め剥離して後、ＯＮＹ（１５μｍ）／ＰＥ（４０μｍ）間の剥離強度の測定を行なったものである。
【０１９３】
すなわち、剥離強度測定のための試験片は、同じ積層体から２つ作成した。また、表中「＊」は、ポリエチレンテレフタレートを基材とするガスバリアフィルムにおいて、ガスバリア層が真空蒸着された側を示すものである。これは表１における、剥離強度測定の場合と同様である。
【０１９４】
表２に示された結果からは、本発明による実施例８〜実施例１１は全て〇判定であり、本発明の課題解決に有効であることを検証することができた。これに対し、比較例７〜比較例１３おいては、比較例１０および比較例１３において、△判定であり、残りの比較例７、比較例８、比較例９、比較例１１、比較例１２においては、×判定であった。
【０１９５】
比較例８については、×判定である。これは、剥離強度において不合格であり、また加工速度においても不合格である。これは、接着剤塗布後の加熱ロールの温度が４０℃と低く、接着剤の接着強度を十分なものにするには足りなかったためと思われる。また加工速度も合格基準を下回る３０ｍ／分であることが、×判定の要因である。
【０１９６】
比較例９については、×判定である。これは、剥離強度において不合格であり、また加工速度においても不合格である。これは、接着剤塗布後の加熱ロールの温度が６０℃と低く、接着剤の接着強度を十分なものにするには足りなかったためと思われる。また加工速度も合格基準を下回る３０ｍ／分であることが、×判定の要因である。
【０１９７】
比較例１０については、△判定である。これは、剥離強度においては合格であり、また
加工速度において不合格である。これは、接着剤塗布後の加熱ロールの温度は８０℃と低いが、加工速度が合格基準を下回る３０ｍ／分であり、ロール圧も０．４で比較例９より高いため、接着剤の接着強度を向上させることができたと考えられる。
【０１９８】
比較例１１については、×判定である。これは、剥離強度において不合格であり、また加工速度においても不合格である。これは、接着剤塗布後の加熱ロールの温度は比較例１０と同様に８０℃とであるが、比較例１０に比べて加工速度が５０ｍ／分と高いために、接着剤の接着強度を十分なものにするには熱量が足りなかったためと思われる。剥離強度において不合格であることが、×判定の要因である。
【０１９９】
比較例１２については、×判定である。これは、加熱ロールの温度が１２０℃と、高温度であるために、ポリエチレン樹脂の溶融が発生し、加工不可となったためである。したがって剥離強度の測定にいたらず、これが×判定の要因である。
【０２００】
比較例１３については、△判定である。これは、剥離強度においては合格であり、また加工速度において不合格である。これは、接着剤塗布後の加熱ロールの温度は８０℃と低いが、加工速度が合格基準を下回る３０ｍ／分であり、ロール圧も０．５で、比較例９より高いため、接着剤の接着強度を向上させることができたと考えられる。
【０２０１】
すなわち、表２に示す結果は、表１に示す結果から得られた、本発明の課題解決に有効な層構成の範囲内で、加工条件の検証を行なったものである。加工条件は、接着剤塗布後の加熱ロール温度、ロール圧、加工速度を検討した。
【０２０２】
具体的には本発明において、ガスバリア層は、無機化合物層を表面に有してなるガスバリアフィルム、または表面改質層を表面に有するアルミニウム箔を用いて、ガスバリアフィルムを用いる場合には、ガスバリア層とシーラント層との間に、ポリアミドフィルムからなる中間フィルム層を有して、接着剤層は、融点が８０℃未満の、ポリオレフィンを主成分とした組成物と２官能基以上のイソシアネート化合物からなり、接着剤層は、厚さが２μｍ〜４μｍの範囲で形成されている。
【０２０３】
また、表２に示す加工条件の検証の結果、接着剤層は、塗布後１００℃の加熱ロールで、５０ｍ／分〜１００ｍ／分の速度で熱処理して形成することによって、剥離強度は７．０Ｎ／１５ｍｍ以上の強度を得ることができた。
【０２０４】
したがって本発明によれば、プラスチックフィルムを基材としてシーラント層を有する積層体からなる包装袋において、強塩基性の内容物を収納可能な包装袋であって、ガスバリア性を有してかつ、積層体の接着強度の劣化、金属箔の腐食、プラスチックフィルムの劣化を起こすことのない、包装袋の製造方法および包装袋を提供することが可能であることを検証することができた。
【符号の説明】
【０２０５】
１・・・基材層
２・・・シーラント層
３・・・アルミニウム箔層
４・・・表面改質層
５・・・接着剤層
６・・・プラスチックフィルム層
７・・・無機化合物層
８・・・接着剤層
９・・・中間フィルム層
１０・・・ガスバリアフィルム
１１・・・接着剤層
２０・・・積層体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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