(57)【要約】      （修正有）【課題】波長分散特性が低く、かつ正面コントラストが高いインセル位相差膜を提供する。【解決手段】２枚の基板間に液晶層を挟持した液晶セルにおいて、液晶セルの内側に設置されたインセル位相差膜であって、インセル位相差膜が、光配向膜および光配向膜上に形成された液晶重合体からなる重合体膜を有し、液晶重合体が、式（１）で表される重合性液晶化合物を少なくとも一つ含有する重合性液晶組成物の重合体であるインセル位相差膜。2019144461.tif 000036（Ａ1は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルなどで表される二価の環であり、Ｚ1は独立して−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−などであり、Ｐ1は重合性官能基を有する一価基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２枚の基板間に液晶層を挟持した液晶セルにおいて、該液晶セルの内側に設置されたインセル位相差膜であって、該インセル位相差膜が、光配向膜および該光配向膜上に形成された液晶重合体からなる重合体膜を有し、該液晶重合体が、式（１）で表される重合性液晶化合物を少なくとも一つ含有する重合性液晶組成物の重合体であるインセル位相差膜。
【化１】
2019144461.tif 000033
（式（１）中、
ｍは４であり、
Ａ1は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、またはインダノン−４，７−ジイルで表される二価の環であり、該二価の環において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、トリフルオロメチル、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル、炭素数１〜１０のアルカノイル、炭素数１〜１０のアルカノイルオキシ、または重合性官能基を有する一価基で置き換えられてもよく、
Ｚ1は独立して−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ3）−、または炭素数４〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、
Ｐ1は独立して重合性官能基を有する一価基である。）
【請求項２】
重合性液晶組成物が式（２）で表される重合性液晶化合物をさらに含有する、請求項１に記載のインセル位相差膜。
【化２】
2019144461.tif 000034
（式（２）中、
ｎは独立して１または２であり、
Ａ2は独立して１，４−フェニレン、または１，４−シクロへキシレンであり、これらおいて、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、トリフルオロメチル、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル、炭素数１〜１０のアルカノイル、炭素数１〜１０のアルカノイルオキシ、または重合性官能基を有する一価基で置き換えられてもよく、
Ｚ2は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−であり、
Ｐ2は独立して重合性官能基を有する一価基であり、
Ｇは、式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−４）で表される基であり、
【化３】
2019144461.tif 000035
（式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−４）中、
Ｘ1は独立して−ＣＨ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＣＯ−であり、−ＣＨ2−または−ＮＨ−において、少なくとも一つの水素は炭素数１〜５のアルキルで置き換えられてもよく、
Ｘ2は独立して−ＣＨ＝または−Ｎ＝であり、
Ｚ3は独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ1−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−ＮＲ1−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−であり、ここで、Ｒ1は独立して水素、炭素数１〜１０のアルキルまたは重合性官能基を有する一価基であり、
Ｔ1、Ｔ4およびＴ5はそれぞれπ電子の数が６〜１４である１価基であり、
Ｔ2、Ｔ3およびＴ6はそれぞれ独立して、水素、トリフルオロメチル、シアノ、炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜５のアルケニル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル、炭素数１〜５のアルカノイル、炭素数１〜５のアルカノイルオキシ、炭素数１〜５のアルキルスルフィド、または重合性官能基を有する一価基であり、
Ｔ2とＴ3は酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含む５〜７員環の複素環または環状ケトンを形成してもよい。）
【請求項３】
重合性液晶組成物が、式（１）で表される重合性液晶化合物、式（２）で表される重合性液晶化合物、光重合開始剤、界面活性剤および重合防止剤を含む、請求項１または２に記載のインセル位相差膜。
【請求項４】
光配向膜がポリアミック酸またはポリイミドを含む光配向剤からなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインセル位相差膜。
【請求項５】
液晶重合体は、液晶分子がホモジニアス配向で固定化されている、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインセル位相差膜。
【請求項６】
波長５５０ｎｍの面内レターデーションＲｅ（５５０）が１２０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦２５０ｎｍである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインセル位相差膜。
【請求項７】
液晶セルのカラーフィルタ層に直接、または平坦化層を介して積層されてなる、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインセル位相差膜。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインセル位相差膜を含む液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インセル位相差膜および該インセル位相差膜を有する液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、視野角の拡大、画像色調の調整、コントラストの向上のため、液晶表示装置に位相差膜を配置することが行われている。
半透過型液晶表示装置のコントラスト向上の観点から、液晶セルの内側に位相差を有する部位と位相差を有さない部位とがパターニングされた位相差膜を配置した、インセル位相差膜が提案されている（特許文献１）。
【０００３】
また、液晶表示装置の薄型化、軽量化、貼り付け工程削減などによる生産性向上の観点から、液晶セルの内側にパターニングされていない位相差膜を配置した、インセル位相差膜が開発されるようになった（特許文献２、３）。
さらに、太陽光下において視認性を向上させるために、インセル位相差膜を配置することが検討されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−７８９７１号公報
【特許文献２】WO２０１５／１２９６７２号公報
【特許文献３】特開２０１５−１０５９８６号公報
【特許文献４】WO２０１７／０１７９６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
液晶表示装置の高精細化により、更なる表示品位の向上が求められている。インセル位相差膜においても、光学特性の制御は必要不可欠な課題である。
インセル位相差膜は、高コントラストな画像表示の観点から、正面コントラストの向上が求められている。また、色むらおよび色調の適正化の観点から、波長分散特性を制御することが求められている。高コントラストと波長分散特性の制御との両立が課題である。
【０００６】
加えて、液晶セルの製造工程で必要とされる２３０℃前後での熱処理においても、光学特性が大きく変化することの無い高い耐熱性を有することが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の態様１は、2枚の基板間に液晶層を挟持した液晶セルにおいて、該液晶セルの内側に設置されたインセル位相差膜であって、該位相差膜が、光配向膜および該配向膜上に形成された液晶重合体からなる重合体膜を有し、該液晶重合体が、式（１）で表される重合性液晶化合物を少なくとも一つ含有する重合性液晶組成物の重合体である。
【０００８】
【化１】
2019144461.tif 000002
（式（１）中、
ｍは４であり、
Ａ1は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、またはインダノン−４，７−ジイルで表される二価の環であり、該二価の環において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、トリフルオロメチル、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル、炭素数１〜１０のアルカノイル、炭素数１〜１０のアルカノイルオキシ、または重合性官能基を有する一価基で置き換えられてもよく、
Ｚ1は独立して−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ3）−、または炭素数４〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、
Ｐ1は独立して重合性官能基を有する一価基である。）
【０００９】
本発明の態様２は、重合性液晶組成物に式（２）で表される重合性液晶化合物をさらに含有する、態様１のインセル位相差膜である。
【００１０】
【化２】
2019144461.tif 000003
（式（２）中、
ｎは独立して１または２であり、
Ａ2は独立して１，４−フェニレン、または１，４−シクロへキシレンであり、これらおいて、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、トリフルオロメチル、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル、炭素数１〜１０のアルカノイル、炭素数１〜１０のアルカノイルオキシ、または重合性官能基を有する一価基で置き換えられてもよく、
Ｚ2は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−であり、
Ｐ2は独立して重合性官能基を有する一価基であり、
Ｇは、式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−４）で表される基であり、
【００１１】
【化３】
2019144461.tif 000004
（式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−４）中、
Ｘ1は独立して−ＣＨ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＣＯ−であり、−ＣＨ2−または−ＮＨ−において、少なくとも一つの水素は炭素数１〜５のアルキルで置き換えられてもよく、
Ｘ2は独立して−ＣＨ＝または−Ｎ＝であり、
Ｚ3は独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ1−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−ＮＲ1−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−であり、ここで、Ｒ1は独立して水素、炭素数１〜１０のアルキルまたは重合性官能基を有する一価基であり、
Ｔ1、Ｔ4およびＴ5はそれぞれπ電子の数が６〜１４である１価基であり、
Ｔ2、Ｔ3およびＴ6はそれぞれ独立して、水素、トリフルオロメチル、シアノ、炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜５のアルケニル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル、炭素数１〜５のアルカノイル、炭素数１〜５のアルカノイルオキシ、炭素数１〜５のアルキルスルフィド、または重合性官能基を有する一価基であり、
Ｔ2とＴ3は酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含む５〜７員環の複素環または環状ケトンを形成してもよい。）
【００１２】
本発明の態様３は、重合性液晶組成物が、式（１）で表される重合性液晶化合物、式（２）で表される重合性液晶化合物、光重合開始剤、界面活性剤および重合防止剤を含む、様態１または２のインセル位相差膜である。
【００１３】
本発明の態様４は、
光配向膜がポリアミック酸またはポリイミドを含む光配向剤からなる、態様１から３のいずれか１項のインセル位相差膜である。
【００１４】
本発明の態様５は、
液晶重合体は、液晶分子がホモジニアス配向で固定化されている、態様１から４のいずれか１項のインセル位相差膜。
【００１５】
本発明の態様６は、
波長５５０ｎｍの面内レターデーションＲｅ（５５０）が１２０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦２５０ｎｍである、態様１から５のいずれか１項のインセル位相差膜である。
【００１６】
本発明の態様７は、
液晶セルのカラーフィルタ層に直接、または平坦化層を介して積層する、様態１から６のいずれか１項のインセル位相差膜である。
【００１７】
本発明の態様８は、
様態１から７のいずれか１項のインセル位相差膜を含む液晶表示素子である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の様態１から７のインセル位相差膜は、波長分散特性が低く、かつ正面コントラストが高い。
本発明の様態８の液晶表示素子は、色むらや視野角特性、コントラストが向上する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明において、「正面コントラスト」とは、２枚の偏光板の間に物体を配置した際の、（パラレルニコル状態での輝度）/（クロスニコル状態での輝度）の値である。
本発明において、「クロスニコル状態」とは、対向配置した偏光板の偏光軸が直交した状態である。
【００２０】
本発明において、「パラレルニコル状態」とは、対向配置した偏光板の偏光軸が一致した状態である。
本発明において、「波長分散特性」とは、可視光領域の波長の増加に伴うレターデーションの低下の程度を意味する。したがって、波長の増加に伴いレターデーションの低下の程度が大きい場合は、「波長分散特性」が高いと表現する。波長の増加に伴いレターデーションの低下の程度が小さい、または、波長の増加に伴いレターデーションが増加する場合は、「波長分散特性」が低いと表現する。
【００２１】
本発明において、「Ｒｅ」とは、レターデーションであり、常光に対する異常光の位相の遅れのことである。液晶重合体膜の厚みをｄとし、Δｎは複屈折率として、Ｒｅ＝Δｎ・ｄで表される。
本発明において、「Ｒｅ（λ）」とは、波長λｎｍの光をフィルム面に対して垂直に入射した時のレターデーションである。
【００２２】
本発明において、「π電子の数」とは、価電子が局在化しているとみなして示した、有機化合物の価標による構造式において、｛価標による構造式中の２重結合の個数｝×２で算出した数である。
【００２３】
本発明において「化合物（Ｘ）」とは、式（Ｘ）で表わされる化合物を意味する。ここで「化合物（Ｘ）」中のＸは文字列、数字、記号等である。
本発明において「液晶組成物」とは、液晶相を有する混合物である。
【００２４】
本発明において「液晶化合物」とは、（Ａ）純物質として液晶相を有する化合物および（Ｂ）液晶組成物の成分となる化合物の総称である。
本発明において、「重合性基」とは、化合物中に有すると、光、熱、触媒などの手段により重合しより大きな分子量を有する高分子へと変化させる官能基である。
【００２５】
本発明において、「単官能化合物」とは、重合性基を一つ有する化合物である。
本発明において、「多官能化合物」とは、重合性基を複数有する化合物である。
本発明において、「Ｘ官能化合物」とは、重合性基をＸ個有する化合物である。ここで、「Ｘ官能化合物」中のＸは整数である。
【００２６】
本発明において、「重合性化合物」とは、重合性基を少なくとも一つ有する化合物である。
本発明において「重合性液晶化合物」とは、液晶化合物である重合性化合物である。
【００２７】
本発明において、「非液晶性重合性化合物」とは、純物質では液晶相を有さない化合物である重合性化合物である。
本発明において、「重合性液晶組成物」とは、重合性液晶化合物を含み、液晶相を有する組成物を意味する。
【００２８】
本発明において、「重合性液晶組成物溶液」とは、重合性液晶組成物と溶媒を含む混合物を意味する。
本発明において、「液晶重合体」とは、重合性液晶組成物中の重合性液晶化合物などの重合性成分が重合し、硬化して得られた部分を意味する。
【００２９】
本発明において、「液晶重合体膜」とは、膜状または板状の液晶重合体を意味する。
本発明において、「位相差膜」とは、光学的異方性を有する素子であって、膜状または板状の物である。
【００３０】
本発明において「インセル」とは、２枚の基板間に液晶層を封入したセルであって、該基板間の内部である液晶層側を指す。
本発明において「インセル位相差膜」とは、液晶セルの内部に設置された位相差膜を意味する。
【００３１】
本発明において、「ホモジニアス配向」とは、チルト角が０度から５度である配向状態を指す。
本発明において「室温」とは、１５℃から３５℃を指す。
【００３２】
化学式中に下記の化学構造の記載があった場合には、波線部が原子または該官能基の結合位置である。ここで下記のＣは任意の原子または官能基である。
【００３３】
【化４】
2019144461.tif 000005
化学式中に、同一の符号があり、複数存在する場合は、符号が示す構造は同一であっても異なるものであってもよい。
【００３４】
液晶の配向は、ホモジニアス配向、ホメオトロピック配向、ツイスト配向、スプレイ配向、ハイブリッド配向などがある。
本発明のインセル位相差膜は、光配向膜と液晶重合体膜の積層体である。
【００３５】
≪液晶重合体膜≫
液晶重合体膜は以下の工程で作製される。
（I）重合性液晶組成物溶液を、光配向膜上に塗布し、
（II）加温そのほかの方法で、光配向膜上の重合性液晶組成物溶液から溶媒を除き、光配向膜上に重合性液晶組成物の塗膜を作り、
（III）光配向膜上の重合性液晶組成物を配向させた状態で、紫外光を照射することで組成物中の重合性化合物を重合させて、光配向膜上に液晶重合体からなる膜を作製する。
【００３６】
液晶重合体膜は、式（１）で表される重合性液晶化合物の液晶重合体を含み、さらに、式（１）で表される重合性液晶化合物の液晶重合体とともに式（２）で表される重合性液晶化合物との液相重合体を含む。液晶重合体は式（１）で表される重合性液晶化合物と、式（２）で表される重合性液晶化合物との共重合体であってもよく、さらに、非液晶性重合性化合物と重合性液晶化合物との共重合体であってもよい。共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体のいずれであってもよい。また、重合体は、式（１）で表される重合性液晶化合物の単独重合体と、式（２）で表される重合性液晶化合物の単独重合体、必要に応じて非液晶性重合性化合物の単独重合体の混合物から構成されるものの混合物であってもよい。
【００３７】
≪重合性液晶組成物≫
本発明の重合性液晶組成物は式（１）で表される重合性液晶化合物を少なくとも一つ含有する。式（１）で表される重合性液晶化合物を含むと正面コントラストが高い液晶重合体膜を得ることが出来る。
式（１）で表される重合性液晶化合物を以下に示す。
【００３８】
【化５】
2019144461.tif 000006
この式（１）中、ｍは４である。
【００３９】
Ａ1は独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、またはインダノン−４，７−ジイルで表される二価の環であり、該二価の環において、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、トリフルオロメチル、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル、炭素数１〜１０のアルカノイル、炭素数１〜１０のアルカノイルオキシ、または重合性官能基を有する一価基で置き換えられてもよい。
【００４０】
Ａ1が独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロへキシレンである場合、化合物の製造がし易く、液晶相の温度範囲が広くなりやすいため、より好ましい。有機溶媒への溶解性の高さの観点から、Ａ1のうち少なくとも一つは置換基を有する１，４−フェニレンであることが、さらに好ましい。
【００４１】
Ｚ1は独立して−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ3）−、または炭素数４〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【００４２】
有機溶媒への溶解性の高さの観点から、Ｚ1のうち少なくとも一つは−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−であることが、好ましい。
【００４３】
Ｐ1は独立して重合性官能基を有する一価基である。
高い硬化性、溶媒への溶解性、および取扱いのしやすさなどの観点から、Ｐ1は以下の式（Ｐ1−１）で表される構造が好ましい。
【００４４】
【化６】
2019144461.tif 000007
式（Ｐ1−１）において、Ｙ1は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり、
Ｑ1は単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、ＰＧ1はアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基である。
【００４５】
式（１）で表される重合性液晶化合物の具体例を、式（１−１）〜式（１−７）に示す。
【００４６】
【化７】
2019144461.tif 000008
式（１−１）〜式（１−７）におけるＹ1、Ｑ1、およびＰＧ1の定義は式（Ｐ1−１）と同一である。
【００４７】
重合性液晶組成物中の式（１）で表される重合性液晶化合物量は、所定の重合体膜を形成できれば特に制限されず、組成物全量に対し、５〜１００重量％、好ましくは１０〜１００重量％の範囲で含有される。
【００４８】
本発明の重合性液晶組成物は式（１）で表される重合性液晶化合物以外に、式（２）で表される重合性液晶化合物を少なくとも一つ含有することが好ましい。式（２）で表される重合性液晶化合物は、波長分散特性が低い液晶重合体膜を作成することができるので、式（１）で表される重合性液晶化合物と併用すると、高い正面コントラストと低い波長分散特性の両立を達成することができる。
式（２）で表される重合性液晶化合物を以下に示す。
【００４９】
【化８】
2019144461.tif 000009
この式（２）中、ｎは独立して１または２である。
【００５０】
Ａ2は独立して１，４−フェニレン、または１，４−シクロへキシレンであり、これらおいて、少なくとも一つの水素はフッ素、塩素、トリフルオロメチル、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル、炭素数１〜１０のアルカノイル、炭素数１〜１０のアルカノイルオキシ、または重合性官能基を有する一価基で置き換えられてもよい。波長分散特性の低さの観点から、Ａ2のうち少なくとも一つは１，４−シクロへキシレンであることが、好ましい。
【００５１】
Ｚ2は独立して単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−である。有機溶媒への溶解性の高さの観点から、Ｚ2のうち少なくとも一つは−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、または−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−であることが、好ましい。
Ｇは、式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−４）で表される基である。
【００５２】
【化９】
2019144461.tif 000010
（式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−４）中、
Ｘ1は独立して−ＣＨ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＣＯ−であり、−ＣＨ2−または−ＮＨ−において、少なくとも一つの水素は炭素数１〜５のアルキルで置き換えられてもよく、
Ｘ2は独立して−ＣＨ＝または−Ｎ＝であり、
Ｚ3は独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−ＮＲ1−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−ＮＲ1−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−であり、ここで、Ｒ1は独立して水素、炭素数１〜１０のアルキルまたは重合性官能基を有する一価基であり、
Ｔ1、Ｔ4およびＴ5はそれぞれπ電子の数が６〜１４である１価基であり、
Ｔ2、Ｔ3およびＴ6はそれぞれ独立して、水素、トリフルオロメチル、シアノ、炭素数１〜５のアルキル、炭素数２〜５のアルケニル、炭素数１〜５のアルコキシ、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル、炭素数１〜５のアルカノイル、炭素数１〜５のアルカノイルオキシ、炭素数１〜５のアルキルスルフィド、または重合性官能基を有する一価基であり、
Ｔ2とＴ3は酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含む５〜７員環の複素環または環状ケトンを形成しても良い。）
Ｐ2は独立して重合性官能基を有する一価基である。
【００５３】
高い硬化性、溶媒への溶解性、および取扱いのしやすさなどの観点から、Ｐ2は以下の式（Ｐ2−１）で表される構造が好ましい。
【００５４】
【化１０】
2019144461.tif 000011
式（Ｐ2−１）において、Ｙ2は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり、
Ｑ2は単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、ＰＧ2はアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基である。
【００５５】
式（２）で表される重合性液晶化合物の具体例を、式（２−１−１）〜式（２−１−５）、式（２−２−１）〜式（２−２−６）、式（２−３−１）〜式（２−３−６）、および式（２−４−１）〜式（２−４−５）に示す。
【００５６】
【化１１】
2019144461.tif 000012
【００５７】
【化１２】
2019144461.tif 000013
【００５８】
【化１３】
2019144461.tif 000014
【００５９】
【化１４】
2019144461.tif 000015
式（２−１−１）〜式（２−１−５）、式（２−２−１）〜式（２−２−６）、式（２−３−１）〜式（２−３−６）、および式（２−４−１）〜式（２−４−５）におけるＹ2、Ｑ2、およびＰＧ2の定義は式（Ｐ2−１）と同一である。
【００６０】
重合性液晶組成物中の式（２）で表される重合性液晶化合物量は、所定の重合体膜を形成できれば特に制限されず、組成物全量に対し、０〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％の範囲で含有される。
【００６１】
式（１）で表される重合性液晶化合物と式（２）で表される重合性液晶化合物量との重量比と、式（１）：式（２）の重量比で、２０／１〜１／２０の範囲にあることが好ましい。この範囲にあると本発明の目的である、高い正面コントラストと低い波長分散特性の両立を達成することができる。
【００６２】
≪重合性液晶組成物への添加物≫
本発明の重合性液晶組成物は重合性液晶化合物以外の添加物を、液晶相を損なわない限り、含有しても良い。
【００６３】
重合性液晶組成物への界面活性剤の添加は、液晶重合膜の平滑性を向上させる。重合性液晶組成物への非イオン性界面活性剤の添加は、液晶重合膜の平滑性をより向上させる。
界面活性剤は、イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤に分類される。
【００６４】
非イオン性界面活性剤は、液晶重合膜の空気界面側のチルト配向を抑制する効果があるため好ましい。シリコーン系非イオン性界面活性剤、フッ素系非イオン性界面活性剤、ビニル系非イオン性界面活性剤、炭化水素系非イオン性界面活性剤などは、非イオン性界面活性剤である。
【００６５】
液晶重合膜表面の機械的強度および耐薬品性を向上させるため、重合性液晶組成物への重合性化合物である界面活性剤を添加しても良い。重合性化合物である界面活性剤としては紫外線で重合反応を開始する界面活性剤が好ましい。
【００６６】
液晶重合膜が均一な配向になりやすいため、および、重合性液晶組成物の塗布性が向上するため、重合性液晶組成物中の界面活性剤は、重合性液晶組成物全量に対して０．０１〜５重量％が好ましく、０．０５〜１重量％がより好ましい。
【００６７】
シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーであって、側鎖および/または末端にポリエーテルや長鎖アルキルなどの有機基を導入した化合物などがシリコーン系非イオン性界面活性剤である。
【００６８】
炭素数２〜７のパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を有する化合物などがフッ素系非イオン界面活性剤である。
ビニル系非イオン性界面活性剤として、重量平均分子量が１０００〜１００００００の（メタ）アクリル系高分子などが挙げられる。
【００６９】
本発明の重合性液晶組成物は、非液晶性重合性化合物を含んでもよい。液晶相を維持するため、当該重合性液晶組成物中の非液晶性重合性化合物の合計重量は、重合性液晶組成物全量に対して３０重量％以下であることが好ましい。
【００７０】
重合性液晶組成物への多官能非液晶性重合性化合物の添加により、液晶重合膜類の機械的強度の強化若しくは耐薬品性の向上、又はその両方が期待できる。
非液晶性重合性化合物はビニル系重合性基を１つまたは２つ以上有する化合物が典型的である。
【００７１】
重合性液晶組成物への側鎖および/または末端に極性基を有する非液晶性重合性化合物の添加により、液晶重合体膜と光配向膜との密着性の向上が期待できる。
スチレン、核置換スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸、脂肪酸ビニル、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、アルキルの炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキルの炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、アミノアルキルの炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル、エーテル酸素含有アルキルの炭素数が３〜１８である（メタ）アクリル酸のエーテル酸素含有アルキルエステル、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２−メチルブタン酸ビニル、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、重合度２〜１００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル、またはジ（メタ）アクリル酸エステル若しくは末端が炭素数１〜６のアルキルによってキャップされた重合度２〜１００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体であるポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルなどが、単官能化合物である非液晶性重合性化合物である。酢酸ビニルなどが「肪肪酸ビニル」である。アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などが、「α，β−エチレン性不飽和カルボン酸」である。メトキシエチルエステル、エトキシエチルエステル、メトキシプロピルエステル、メチルカルビルエステル、エチルカルビルエステル、ブチルカルビルエステルなどが、「エーテル酸素含有アルキルの炭素数が３〜１８である（メタ）アクリル酸のエーテル酸素含有アルキルエステル」である。
【００７２】
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、これらの化合物のメタクリレート化合物などが、２官能非液晶性重合性化合物である。
【００７３】
ペンタエリストールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリストールトリメタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリメタアクリレート、トリスメタアクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリスメタアクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリメタアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタメタアクリレートなどが、３官能以上の多官能非液晶性重合性化合である。
【００７４】
重合開始剤の添加は、重合性液晶組成物の重合速度を最適化する。硬化プロセスの容易さから、重合開始剤は光ラジカル開始剤が好ましい。
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物、アデカオプトマーＮ−１９１９、アデカクルーズＮＣＩ−８３１、アデカクルーズＮＣＩ−９３０、オムニラッド１２７、オムニラッド１８４、オムニラッド３６９、オムニラッド３７９、オムニラッド５００、オムニラッド６５１、オムニラッド７５４、オムニラッド８１９、オムニラッド９０７、オムニラッド１１７３、オムニラッド２０２２、オムニラッド２１００、オムニラッド２９５９、オムニラッド４２６５、イルガキュアーＯＸＥ０１、イルガキュアーＯＸＥ０２、オムニラッドＭＢＦ、オムニラッドＴＰＯなどが、光ラジカル開始剤である。ここでアデカ、オムニラッドおよびイルガキュアーは、登録商標である。
【００７５】
液晶重合体膜の正面コントラストを向上し、べたつきを防止し、および、レターデーションの経時変化防止する観点から、重合性液晶組成物中の光ラジカル重合開始剤の総含有重量は、重合性液晶組成物全量に対して、１〜３０重量％が好ましく、１〜１５重量％がより好ましく、３〜１０重量％が更に好ましい。
【００７６】
光ラジカル重合開始剤とともに増感剤を重合性液晶組成物に添加してもよい。イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチル−４ジメチルアミノベンゾエート、および２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエートなどが増感剤である。
【００７７】
重合性液晶組成物への連鎖移動剤の添加により、重合性液晶化合物の反応率および液晶重合体膜中の重合体の鎖の長さが調整できる。該連鎖移動剤の量の増加により、重合性液晶化合物の反応率は低下する。該連鎖移動剤の量の増加により、該重合体の鎖の長さは減少する。
【００７８】
チオール誘導体およびスチレンダイマー誘導体などが、連鎖移動剤である。
ドデカンチオール、２−エチルへキシル−（３−メルカプト）プロピオネートなどが、単官能チオール誘導体である。
【００７９】
トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンなどが、多官能チオール誘導体である。
【００８０】
２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、２，４−ジフェニル−１−ブテンなどが、スチレンダイマー系連鎖移動剤である。
重合性液晶組成物への重合防止剤の添加は、重合性液晶組成物および重合性液晶組成物溶液の保存時の重合開始を防止する。重合防止剤の添加は、重合性液晶組成物の保存性を向上させる。
【００８１】
（ａ）フェノール系酸化防止剤、（ｂ）イオウ系酸化防止剤、（ｃ）リン酸系酸化防止剤、（ｄ）ヒンダードアミン系酸化防止剤などが、重合阻害剤である。重合性液晶組成物との相溶性や液晶重合膜類の透明性の観点から、フェノール系酸化防止剤が好ましい。相溶性の観点から、水酸基のオルト位にｔ−ブチル基を有するフェノール系酸化防止剤が好ましい。
【００８２】
保存安定性を向上し、べたつきを防止し、および、レターデーションの経時変化防止する観点から、重合性液晶組成物中の重合防止剤の総含有重量は、重合性液晶組成物全量に対して、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜０．５重量％がより好ましい。
【００８３】
重合性液晶組成物への紫外線吸収剤の添加は、重合性液晶組成物の耐候性を向上させる。
重合性液晶組成物への光安定剤の添加は、重合性液晶組成物の耐候性を向上させる。
重合性液晶組成物への酸化防止剤の添加は、重合性液晶組成物の耐候性を向上させる。
重合性液晶組成物へのシランカップリング剤の添加は、基材と液晶重合膜との間の密着性を改善する。
【００８４】
≪重合性液晶組成物溶液≫
光配向膜への塗布を容易にするため、重合性液晶組成物に、溶媒を添加することが好ましい。
重合性液晶化合物と溶媒との相溶性の観点から、重合性液晶組成物溶液中の重合性液晶組成物の含有量は、５〜５０重量％が好ましく、１５〜４０重量％がより好ましい。
【００８５】
エステル系溶媒、アミド系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、環状エーテル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒、脂環式炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、アセテート系溶媒などが溶媒の成分となる。
【００８６】
エステル系溶媒とは、エステル結合を有する化合物であって、溶媒の成分となるものを指す。
酢酸アルキル、トリフルオロ酢酸エチル、プロピオン酸アルキル、酪酸アルキル、マロン酸ジアルキル、グリコール酸アルキル、乳酸アルキル、モノアセチン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンなどが、エステル系溶媒である。
【００８７】
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチルなどが、酢酸アルキルである。
【００８８】
プロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチルなどが、プロピオン酸アルキルである。
酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、酪酸プロピルなどが酪酸アルキルである。
【００８９】
マロン酸ジエチルなどが、マロン酸ジアルキルである。
グリコール酸メチル、グリコール酸エチルなどが、グリコール酸アルキルである。
乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸イソプロピル、乳酸n-プロピル、乳酸ブチル、乳酸エチルヘキシルなどが、乳酸アルキルである。
【００９０】
アミド系溶媒とは、アミド結合を有する化合物であって、溶媒の成分となるものを指す。
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ−メチルカプロラクタム、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが、アミド系溶媒である。
【００９１】
アルコール系溶媒とは、水酸基を有する化合物であって、溶媒の成分となるものを指す。
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ブタノール、３−メトキシブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、１−ドデカノール、エチルヘキサノール、３、５、５−トリメチルヘキサノール、ｎ−アミルアルコール、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−３−メトキシブタノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、テルピネオール、ジヒドロテルピネオールなどが、アルコールである。
【００９２】
エーテル系溶媒とは、エーテル結合を有する化合物であって、溶媒の成分となるものを指す。
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ビス（２−プロピル）エーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、アニソール、シクロペンチルメチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテルなどが、エーテル系溶媒である。
【００９３】
環状エーテル系溶媒とは、エーテル結合を有する環状化合物であって、溶媒の成分となるものを指す。
１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフランなどが、環状エーテル系溶媒である。
【００９４】
芳香族炭化水素系溶媒とは、芳香族炭化水素を有する化合物であって、溶媒の成分となるものを指す。
ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、テトラリンなどが、芳香族炭化水素系溶媒である。
【００９５】
ハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒とは、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼンなどある。
脂肪族炭化水素系溶媒とは、ヘキサン、ヘプタン、ミルセンなどである。
【００９６】
ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒とは、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレンなどである。
脂環式炭化水素系溶媒とは、シクロヘキサン、シクロヘプタン、デカリン、α−ピネン、β−ピネン、Ｄ−リモネンなどが、脂環式炭化水素である。
【００９７】
ケトン系溶媒とは、ケトン構造を有する化合物であって、溶媒の成分となるものを指す。
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルプロピルケトンなどが、ケトン系溶媒である。
【００９８】
アセテート系溶媒とは、アセトキシ基を有する化合物であって、溶媒の成分となるものを指す。
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、１−メトキシ−２−プロピルアセテートなどが、アセテート系溶媒である。
【００９９】
重合性液晶組成物溶液の塗布には、各種コート法が用いられる。重合性液晶組成物から構成される塗膜の膜厚の均一性の観点から、塗布方法として、スピンコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スリットコート法、ダイコート法およびインクジェットコート法が好ましい。
【０１００】
溶媒を除去するために、重合性液晶組成物から構成される塗膜を形成する際、乾燥中に熱処理することが好ましい。ホットプレート、乾燥炉並びに温風又は熱風の吹き付けなどで、該熱処理が可能である。
【０１０１】
本発明の液晶重合体膜を得るために、重合性液晶組成物から構成される塗膜に電子線、紫外線、可視光線、赤外線などの処理手段を利用できる。液晶重合体膜を得るために照射する光の波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。好ましい光の波長の範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、より好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。
【０１０２】
該光の光源として、低圧水銀ランプ、高圧放電ランプ、ショートアーク放電ランプが利用できる。殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、およびブラックライトなどが、低圧水銀ランプである。高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが、該高圧放電ランプである。超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、および水銀キセノンランプなどが、ショートアーク放電ランプである。
【０１０３】
本発明の液晶重合体膜は、液晶表示素子の液晶セルの内外に配置できる。熱履歴による液晶重合体のレターデーションの変動が少なく、かつ液晶重合体から液晶への不純物の溶出が少ないため、液晶重合体膜は、液晶セルの内部に配置できる。
【０１０４】
液晶重合体膜の厚みは、目的に応じて適宜選択されるが、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍの範囲にあることが望ましい。
本発明のインセル位相差膜は、光配向膜と液晶重合体膜との積層体である。光配向膜は、配向欠陥を生じにくく、チルト角を低くすることが可能である。光配向膜を用いることで、視野角特性やコントラストが向上する。
【０１０５】
≪光配向膜≫
光配向膜は基材の表面に設けられる。光配向膜には、ポリイミド配向膜などが使用されるが、詳しくは後述する。
【０１０６】
光配向膜は以下の工程で基材上に作成される。
（１）光配向剤を基材上に塗布し、
（２）加熱そのほかの方法で、基材上の光配向剤から溶剤を除き、基材上に光配向膜の塗膜を設け、
（３）基材上の光配向膜に波長２５０〜４００ｎｍの直線偏光を照射し、
（４）必要に応じて、加熱処理を施し、光配向膜を作成する。
【０１０７】
光配向膜を形成する基材の材質は、特に制限はなく、例えば、ガラス、プラスチック、金属などが挙げられる。基材には、カラーフィルタ層や該カラーフィルタ層上のオーバーコート層が設けられていてもよい。
【０１０８】
≪光配向剤≫
本発明の光配向膜は光配向剤を基材上に製膜することにより得られる。
本発明の光配向剤は感光性基を含むポリマーをすくなくとも一つ含有する。該感光性基を含むポリマーはポリイミド、ポリアミック酸、シクロオレフィンポリマーまたはポリアクリレートなどである。
【０１０９】
該感光性基は、カルコン、シンナモイル、シンナミリデン、スチルベン、シクロブタン、またはアゾベンゼンなどが挙げられる。
コントラスト向上の観点から、感光性基を含むポリマーは、アゾベンゼン構造またはシクロブタン構造を感光性基として有する、ポリイミドまたはポリアミック酸が好ましい。ポリイミドまたはポリアミック酸はジアミンまたはジアミン誘導体およびテトラカルボン酸二無水物またはテトラカルボン酸二無水物誘導体の縮合反応により得られるポリマーである。
ジアミンの具体例を、式（ＤＡ−１）〜（ＤＡ−５）で示す。
【０１１０】
【化１５】
2019144461.tif 000016
式（ＤＡ−１）〜式（ＤＡ−５）において、Ｅ1は１，４−フェニレン、１，３−フェニレンまたは炭素数１〜２０のアルキレンであり、該１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンにおいて、少なくとも一つの水素は１価の有機基で置き換えられてもよく、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、Ｅ2は単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられても良く、少なくとも一つの−ＣＨ2ＣＨ2−は−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、式（ＤＡ−１）、式（ＤＡ−２）、式（ＤＡ−４）、および式（ＤＡ−５）において、ベンゼン環上の水素は、１価の有機基で置き換えられてもよい。
テトラカルボン酸二無水物の具体例を、式（ＡＡ−１）〜（ＡＡ−４）で示す。
【０１１１】
【化１６】
2019144461.tif 000017
式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−４）において、Ｆ1は水素または炭素数１〜５のアルキルであり、Ｆ2は単結合、１，４−フェニレン、または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、Ｆ3は単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて少なくとも一つの−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられても良く、少なくとも一つの−ＣＨ2ＣＨ2−は−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【０１１２】
基材への塗布を容易にするため、光配向剤は溶媒を含んでいることが望ましい。
光配向剤中の溶剤の含有量は、９０〜９９重量％が好ましく、９２〜９８重量％がより好ましい。
【０１１３】
エステル系溶媒、アミド系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、環状エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、アセテート系溶媒などが溶媒の成分となる。
光配向剤の塗布には、各種コート法が用いられる。光配向膜の膜厚の均一性の観点から、塗布方法として、スピンコート法、オフセットコート法、スリットコート法、ダイコート法およびインクジェットコート法が好ましい。
【０１１４】
溶媒を除去するために、基材上に光配向膜を形成させる際の乾燥中に熱処理することが好ましい。ホットプレート、乾燥炉並びに温風又は熱風の吹き付けなどで、該熱処理が可能である。
【０１１５】
本発明の光配向膜を得るために、波長２５０〜４００ｎｍの直線偏光を照射する。光源から放射された光を偏光板を利用し、直線偏向へ誘導する。偏光板は吸収型の偏光板、およびワイヤーグリッド偏光板等の反射型偏光板である。
【０１１６】
光源として、低圧水銀ランプ、高圧放電ランプ、ショートアーク放電ランプが利用できる。
光配向膜の膜厚は、その機能を発揮し得る程度の厚さであれば特に制限されないが、通常、０．０１〜０．５μｍ、好ましくは０．０５〜０．２μｍの範囲にあることが望ましい。
【０１１７】
≪インセル位相差膜≫
インセル位相差膜は、液晶表示装置の視野角の拡大やコントラストの向上のため、適切な位相差に設定する必要がある。このため、位相差膜のレターデーションは１２０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦２５０ｎｍであることが好ましい。
【０１１８】
インセル位相差膜は、各波長に対して適切な位相差が求められる。色むらや視野角特性などの視認性の向上の観点から、位相差膜は全ての波長に対して、適切な位相差を与えることが好ましい。そのため、波長分散特性が低い位相差膜が求められる。位相差膜の波長４５０ｎｍのレターデーションと波長５５０ｎｍのレターデーションの相対比は０．８≦Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦１．０５であることが好ましい。
【０１１９】
本発明の液晶セルは、たとえば、対向配置されている一対の基材と、該一対の基材それぞれの対向している面の一方または両方に形成されている電極と、前記一対の基材間に形成された液晶層とを有する。
【０１２０】
液晶セルの他の構成は特に制限されず、公知のものを採用することができる。
液晶セルに用いられる電極は、ＩＴＯや金属の蒸着膜などである。電極は、基材の一方の面の一部に形成されてもよく、パターン化されて所望の形状に形成されてもよい。該パターン化形状は櫛型、ジグザグ構造などがある。
【０１２１】
基板上に、各色のカラーフィルタ層や平坦化層（オーバーコート層）が設けられる。基板間の距離を一定に保持するためのスペーサとして、柱状スペーサが設けられていてもよい。
【０１２２】
本発明のインセル位相差膜は、基材のカラーフィルタ層に直接、または平坦化層を介して積層される。
液晶セルの液晶層の形成では、対向配置されている一対の基材間に適当な間隔を形成するために、樹脂製のスペーサを必要に応じて用いることが出来る。
【０１２３】
液晶層に用いられる液晶組成物は、誘電率異方性が正または負の各種液晶組成物を用いることが出来る。
下記式（ＬＣ−１）で表される化合物をおよび式（ＬＣ−２）で表される化合物のいずれかを含有する液晶組成物は、誘電率異方性が正の液晶組成物になりうる。
【０１２４】
【化１７】
2019144461.tif 000018
（式（ＬＣ−１）中、Ｒ21は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数２〜１０のアルケニルまたは炭素数２〜１０のアルケニルオキシであり、Ｍ21〜Ｍ23はそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、該トランス−１，４−シクロへキシレン中の１つまたは２つの−ＣＨ2−は酸素原子が直接隣接しないように、−Ｏ−で置換されていてもよく、該フェニレン基中の１つまたは２つの水素はフッ素で置換されていてもよく、Ｘ21およびＸ22はそれぞれ独立して水素またはフッ素であり、R22はフッ素、トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルであり、Ｋ21は−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−または−ＯＣＦ2−であり、ｎ21は及びｎ22はそれぞれ独立して０、１または２であり、ｎ21＋ｎ22は０、１または２である。）
誘電率異方性が正の液晶組成物は下記式（ＬＣ−２）で表される化合物をさらに含有してもよい。
【０１２５】
【化１８】
2019144461.tif 000019
（式（ＬＣ−２）中、Ｒ31およびＲ32はそれぞれ炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、Ｍ31およびＭ32はおそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、該フェニレン基中の１つの水素はフッ素で置換されていてもよく、ｎ31は１または２である。）
下記式（ＬＣ−３）で表される化合物および式（ＬＣ−４）で表される化合物をそれぞれ少なくとも一つ有する液晶組成物は、誘電率異方性が負の液晶組成物になり得る。当該組成物は、下記式（ＬＣ−３）で表される化合物の含有量が多いほど、誘電率異方性が負になる傾向がある。
【０１２６】
【化１９】
2019144461.tif 000020
（式（ＬＣ−３）中、Ｒ41およびＲ42はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル、炭素数２〜８のアルケニル、炭素数１〜８のアルコキシまたは炭素数２〜８のアルケニルオキシであり、Ｚ41およびＺ42はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−又は−ＣＦ2Ｏ−であり、Ｍ41およびＭ42はそれぞれ独立してフッ素で置換されていてもよい、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、ｎ41およびｎ42はそれぞれ独立して０〜４の整数であり、ｎ41＋ｎ42＝１〜４である。）
【０１２７】
【化２０】
2019144461.tif 000021
（式（ＬＣ−４）中、Ｒ51およびＲ52はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル、炭素数１〜８のアルコキシ、炭素数２〜８のアルケニルまたは炭素数２〜１０のアルケニルオキシであり、Ｍ51はトランス−１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンである。）
【０１２８】
本発明の液晶セルに用いられる液晶組成物は添加剤を有してもよい。添加剤は光重合性モノマー、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などである。
【０１２９】
本発明によるインセル位相差膜は、液晶媒体を含む基板間に設けられている（「セル内」使用）。光学的位相差板が通常はＬＣセルと偏光板の間に置かれている従来のディスプレイと比較して、本発明のインセル位相差板は、通常、視角特性を損ない得る視差の問題を軽減または回避することが可能である。このため、色むらおよび色調の適正化され、高コントラストなＬＣセルの提供が可能である。
【０１３０】
さらに、液晶重合体膜は、液晶セルの製造工程で必要とされる２３０℃前後での熱処理においても、光学特性が大きく変化することの無い高い耐熱性を有するために、インセル位相差板として好適である。
【実施例】
【０１３１】
本発明は公開した実施例のみに制限されない。
本発明の実施例において、「Ｏｍｎ−９０７」は、ＩＧＭジャパン合同会社製のオムニラッド（商標）９０７である。
【０１３２】
本発明の実施例において、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」は、ＢＡＳＦジャパン（株）製のＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０７６である。
本発明の実施例において、「ＮＣＩ−９３０」は、（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカクルーズ（商標）ＮＣＩ−９３０である。
【０１３３】
本発明の実施例において、「ＦＴＸ−２１８」は、（株）ネオス製のフタージェント（商標）ＦＴＸ−２１８である。
本発明の実施例において、「ＴＦ３７０」は、エボニック・ジャパン（株）のＴＥＧＯＦｌｏｗ（商標）３７０である。
【０１３４】
本発明の実施例において、「ＰＧＭＥＡ」はプロピレングリコールモノメチルエーテル アセテートである。
本発明の実施例において、「ＮＭＰ」はＮ−メチル−２−ピロリドンである。
【０１３５】
本発明の実施例において、「ＢＣ」はエチレングリコールモノブチルエーテルである。
本発明の実施例において、「ＩＰＡ」は２−プロパノールである。
本発明の実施例において、「ワイヤーグリッド偏光板」は、ポラテクノ社製のＵＶＴ３００Ａである。
【０１３６】
本発明の実施例において、「超高圧水銀灯」は、ウシオ電機社製のマルチライトＵＳＨ−２５０ＢＹである。
本発明の実施例において、「分子量既知のポリスチレン」は、東ソー株式会社製のＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンである。
【０１３７】
本発明の実施例において、「ゲル浸透クロマトグラフ」は、Ｗａｔｅｒｓ製の２６９５セパレーションモジュールおよびＷａｔｅｒｓ製の２４１４示差屈折計からなるシステムである。
【０１３８】
本発明の実施例において、「ゲル浸透クロマトグラフのカラム」は、Ｓｈｏｄｅｘ（商標）ＧＦ−７Ｍ  ＨＱである。
本発明の実施例において、「偏光解析装置」は、シンテック（株）製のＯＰＩＰＲＯ偏光解析装置である。
【０１３９】
本発明の実施例において、「３６５受光器」は、ウシオ電機社製のＵＶＤ−Ｓ３６５にウシオ電機社製のＵＩＴ−１５０−Ａをつないだものである。
本発明の実施例において、偏光顕微鏡は（株）ニコン社製のＥＣＬＩＰＳＥ  Ｅ６００  ＰＯＬである。
本発明の実施例において、「輝度計」は、ＹＯＫＯＧＡＷＡ  ３２９８Ｆである。
【０１４０】
＜重量平均分子量の計測＞
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフを用い、分子量既知のポリスチレンを標準物質として用いることで決定した。該展開時のカラムの温度は、５０℃に設定した。ゲル浸透クロマトグラフの展開溶媒としては、リン酸−ＮＭＰ混合溶液を使用した。リン酸−ＮＭＰ混合溶液の重量比は０．６／１００であった。
【０１４１】
＜光学特性等の計測＞
＜偏光解析装置による測定＞
位相差膜のレターデーションを、偏光解析装置で、光の入射角を０°にして計測した。
【０１４２】
＜ホモジニアス配向の判定＞
偏光解析装置を用いて、液晶重合膜の表面に対する光の入射角を−５０°から５０まで５°刻みで変えて、レターデーションを計測した。ここで光の入射角の傾き方向は液晶重合膜の遅相軸と同じである。以下の両方の条件を満たすときは、液晶重合膜がホモジニアス配向であるとみなした。
（ａ）液晶重合膜の入射角に対するレターデーションが上に凸である場合、かつ
（ｂ）それぞれの、入射角の絶対値（ａｂｓｏｌｕｔｅ ｖａｌｕｅ）が同じときのＲｅの計測値の差が、５％以内である場合。
【０１４３】
＜クロスニコル状態での輝度の計測＞
クロスニコル状態での輝度を以下の手順で測定した。
（１）位相差膜を２枚の偏光板の間に挟持し、かつ、該両偏光板がクロスニコルになるように、輝度計に配置し、
（２）該位相差膜を水平に回転させた時に最小となった輝度を、「クロスニコル状態での輝度」とした。
【０１４４】
＜パラレルニコル状態での輝度の計測＞
パラレルニコル状態での輝度を以下の手順で測定した。
（１）位相差膜を２枚の偏光板の間に挟持し、かつ、該両偏光板がパラレルニコルになるように、輝度計に配置し、
（２）該位相差膜を水平に回転させた時に最大となった輝度を、「パラレルニコル状態での輝度」とした。
【０１４５】
＜液晶重合膜の正面コントラストの測定＞
液晶重合膜の正面コントラストは、「パラレルニコル状態での輝度」/「クロスニコル状態での輝度」で算出した。
【０１４６】
＜液晶重合体膜の作成方法＞
液晶重合体膜は、以下の手順で作成した。
手順（１）重合性液晶組成物溶液を、光配向膜上にスピンコートし、塗膜を作成する。
手順（２）６０〜８０℃で１〜５分間、ホットプレートにより加熱し、該塗膜から溶媒を除去する。
手順（３）該配向膜上の該塗膜に対し、９０°の方向から、室温で、一定出力の、紫外線を照射し、液晶重合体の膜を作成する。ここで、該手順（３）の紫外線照射は、３６５受光器を用いて、基材上の塗膜の表面に対する、直線偏光の紫外線の露光量が５００ｍＪ／ｃｍ2になるように、照射時間を５秒から４０秒の間で調整した。
【０１４７】
＜ポリアミック酸溶液の調製＞
[実施例１]
ポリアミック酸溶液は特開２０１２−１９３１６７に記載の方法と同様にして合成した。
使用したジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物の構造を以下に示す。
【０１４８】
【化２１】
2019144461.tif 000022
化合物（ＤＡ−１−１）、化合物（ＤＡ−３−１）、化合物（ＤＡ−４−１）および化合物（ＤＡ−５−１）は市販品を使用した。化合物（ＤＡ−３−２）は特開２０１５−０２０９９９号公報に従い合成した。
【０１４９】
【化２２】
2019144461.tif 000023
化合物（ＡＡ−２−１）および化合物（ＡＡ−３−１）は市販品を使用した。化合物（ＡＡ−１−１）はＷＯ２０１５／１０８１７０に従い合成した。化合物（ＡＡ−４−１）は、ＷＯ２０１０／１５０６９３に従い合成した。
【０１５０】
０．９０ｇの化合物（ＤＡ−１−１）、０．０６ｇの化合物（ＤＡ−３−２）および１７ｍｌのＮＭＰを入れ、窒素気流下で攪拌し溶解させた。次いで１．８ｇの化合物（ＡＡ−４−１）および１０ｍｌのＮＭＰを入れ、室温で２４時間攪拌した。得られた溶液に、２０．８ｍｌのBCを加え、７５℃で４時間撹拌し、ポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）を得た。ポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）の、ポリマー固形分の濃度は、６重量％であった。ポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）の重量平均分子量は、２３，０００であった。
【０１５１】
[実施例２]
実施例１に記載のポリアミック酸溶液（ＰＡ−１）の合成において、化合物（ＤＡ−１−１）、化合物（ＤＡ−３−２）および化合物（ＡＡ−４−１）を、表１に記載のジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物に置き換え、ポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ−２）〜（ＰＡ−４）を調製した。
【０１５２】
【表１】
2019144461.tif 000024
【０１５３】
＜光配向膜の作成＞
[実施例３]
光配向膜付基材を次の手順で作成した。
（１）表２に記載のポリアミック酸混合し、その混合液にＮＭＰを加えて、ポリマー固形分濃度が４重量％の光配向剤を作成し、
（２）該光配向剤を、ガラス基材に、２０００ｒｐｍでスピンコートし、
（３）得られたガラス基材を、６０℃のホットプレート上に１分間置いて、該光配向剤中の溶媒を除去することで、塗膜を作成し
（４）該塗膜に、室温で、塗布面に対して９０度の方向から、３６５ｎｍの波長の直線偏光を２Ｊ／ｃｍ2のエネルギーで照射した。
（５）その後２２０℃に設定したオーブン中で、３０分間焼成し、光配向膜を得た。
【０１５４】
【表２】
2019144461.tif 000025
【０１５５】
またＰＡ−３を用いた光配向膜の付いた基材ＡＦ−３は、以下の手順で作成した。
（１）ＰＡ−３にＮＭＰを加え、ポリマー固形分濃度が４重量％の光配向剤を作成し、
（２）該光配向剤を、ガラス基材に、２０００ｒｐｍでスピンコートし、
（３）該ガラス基材を、８０℃のホットプレート上に１分間置いて、該ブレンド溶液の溶媒を除去することで、塗膜を作成し、
（４）該塗膜を、さらに２２０℃のオーブン中で、１０分間焼成し、
（５）該塗膜に、室温で、塗布面に対して９０度の方向から、２５４ｎｍの波長の直線偏光を５Ｊ／ｃｍ2のエネルギーで照射した。
（６）その後、乳酸エチル溶液に室温で３分間浸漬させたのち、ＩＰＡで１分間リンスし、８０℃のオーブンで１０分間乾燥させ、光配向膜を得た。
【０１５６】
＜ラビング配向膜の作成＞
[比較例１]
ラビング配向膜付き基材（ＡＦＣ−１）は次の手順で作成した。
（１）ラビング用配向剤ＰＩＡ−５３７０をガラスにスピンコートし、塗膜つきガラスを得、
（２）８０℃のホットプレート上に、塗膜を上に向けた塗膜つきガラスを、１分間静置し、該塗膜から溶媒を除去し、
（３）２２０℃のオーブンで、該ガラスを３０分間焼成し、
（４）該ガラスの塗膜部分を、一方向にレーヨン布で擦って、ラビング配向膜付き基材（ＡＦＣ−１）とした。
ここで、「ＰＩＡ−５３７０」は、ＪＮＣ社製の配向膜リクソンアライナー（登録商標）ＰＩＡ−５３７０である。
【０１５７】
＜重合性液晶組成物の作成＞
[実施例４]
表３に記載した量を混合し、重合性液晶組成物（Ｓ−１）から（Ｓ−３）を作成した。
使用した重合性液晶化合物の構造を以下に示す。
【０１５８】
【化２３】
2019144461.tif 000026
【０１５９】
化合物（１−３−１）は特願２０１６−１５６５５３に従い合成した。化合物（１−６−１）は特願２０１６−１７１０６６に従い合成した。化合物（２−１−１−１）および化合物（２−３−３−１）は特開２０１６−１２８４０３号公報に従い合成した。化合物（２−４−３−１）は、特願２０１６−２４８３１７に従い合成した。
【０１６０】
【表３】
2019144461.tif 000027
【０１６１】
[比較例２]
表４に記載した割合で混合し、重合性液晶組成物（ＳＣ−１）を作成した。
使用した重合性液晶化合物の構造を以下に示す。
【０１６２】
【化２４】
2019144461.tif 000028
ＬＣ−２４２は、ＢＡＳＦジャパン（株）製の重合性液晶化合物である。
【０１６３】
【表４】
2019144461.tif 000029
【０１６４】
＜重合性液晶組成物溶液の作成＞
[実施例９]
表５に記載の重合性液晶組成物と溶媒を混合し、重合性液晶組成物溶液を調製し、表５に記載の名称を名づけた。
【０１６５】
【表５】
2019144461.tif 000030
【０１６６】
[比較例３]
表６に記載の重合性液晶組成物と溶媒を混合し、重合性液晶組成物溶液を調製し、表６に記載の名称を名づけた。
【０１６７】
【表６】
2019144461.tif 000031
【０１６８】
＜位相差膜の作製＞
[実施例１０] 
位相差膜を以下の手順で作成した。
手順（１）重合性液晶組成物溶液を、実施例３および比較例１で作成した配向膜付きのガラスの基材の上へ、スピンコートにより塗布し、
手順（２）該基材を、６０℃で３分間、ホットプレートにより加熱し、
手順（３）続けて、該基材を、室温で３分間、冷却し、
手順（４）窒素雰囲気下の室温で、該基材上の該塗膜に対し垂直の方向から、該基材上の重合性液晶組成物に対し、一定出力の超高圧水銀灯の光を照射し、該基材上の重合性液晶組成物を硬化させた。
【０１６９】
ただし、３６５受光器を用いて、該手順（４）の重合性液晶組成物の表面に対する超高圧水銀灯の光の露光量が５００ｍＪ／ｃｍ2になるように、手順（４）の照射時間を５秒から４０秒の間で調整した。
重合性液晶組成物溶液を原料とする位相差膜の物性を表７に記載した。
【０１７０】
【表７】
2019144461.tif 000032
【０１７１】
光配向膜（ＡＦ−１）〜（ＡＦ−３）および重合性液晶組成物溶液（Ｔ−１）〜（Ｔ−３）から、位相差膜を作成したところ、Ｒｅ（４５０）/Ｒｅ（５５０）＜１．０５であり、かつ正面コントラストが高い液晶重合体が得られる。
【０１７２】
ラビング配向膜（ＡＦＣ−１）や重合性液晶組成物溶液（ＴＣ−１）から位相差膜を作成したところ、正面コントラストが高い液晶重合体が得られなかった。
このことから、本発明の位相差膜は、波長分散特性が低く、かつ正面コントラストの高い基材つき液晶重合体が得られることが明らかになった。