(57)【要約】【課題】高温側２００℃以上でのＴＣＴを行っても、皮膜にクラックが発生することを防止する耐熱用パワーモジュール基板、耐熱用めっき皮膜及びめっき液を提供することを目的とする。【解決手段】高熱を発するパワー半導体を搭載するための耐熱用パワーモジュール基板であって、少なくとも、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム又は窒化ケイ素からなる基材と、前記基材上に、直接又はろう材を介して形成された、銅若しくはアルミニウムからなる回路と、前記回路表面に形成されためっき皮膜とを備え、前記めっき皮膜は、無電解ニッケル−リン−モリブデンめっき皮膜であり、前記めっき皮膜中のリンの含有率は１０．５〜１３重量％であることを特徴とする。【選択図】図１
2019112674.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高熱を発するパワー半導体を搭載するための耐熱用パワーモジュール基板であって、
少なくとも、
酸化アルミニウム、窒化アルミニウム又は窒化ケイ素からなる基材と、
前記基材上に、直接又はろう材を介して形成された、銅若しくはアルミニウムからなる回路と、
前記回路表面に形成されためっき皮膜とを備え、
前記めっき皮膜は、無電解ニッケル−リン−モリブデンめっき皮膜であり、
前記めっき皮膜中のリンの含有率は１０．５〜１３重量％であることを特徴とする耐熱用パワーモジュール基板。
【請求項２】
前記めっき皮膜中のモリブデンの含有率は０．０１〜２．０重量％であることを特徴とする請求項１に記載のパワーモジュール基板。
【請求項３】
前記めっき皮膜中のリンの含有率は１１〜１３重量％であることを特徴とする請求項２に記載のパワーモジュール基板。
【請求項４】
高熱を発するパワー半導体を搭載するためのパワーモジュール基板の回路表面に形成するための耐熱用めっき皮膜であって、
前記めっき皮膜中のモリブデンの含有率は、０．０１〜２．０重量％、リンの含有率が１０．５〜１３重量％であり、
前記めっき皮膜は、無電解ニッケル−リン−モリブデンであることを特徴とする耐熱用めっき皮膜。
【請求項５】
前記めっき皮膜中のリンの含有率が１１〜１３重量％であることを特徴とする請求項４に記載の耐熱用めっき皮膜。
【請求項６】
高熱を発するパワー半導体を搭載するためのパワーモジュール基板の回路表面に耐熱用めっき皮膜を形成するための無電解ニッケル−リン−モリブデンのめっき液であって、
少なくとも、ニッケル塩と、その錯化剤と、還元剤としての次亜リン酸塩と、モリブデン酸塩とを含み、
前記次亜リン酸塩の濃度は、Ｈ２ＰＯ２イオンとして１２〜３７ｇ/Ｌであり、
前記モリブデン酸塩の濃度は、Ｍｏイオンとして０．００４〜０．８ｇ/Ｌであることを特徴とするめっき液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高熱を発するパワー半導体を搭載するための耐熱用パワーモジュール基板、耐熱用めっき皮膜及びめっき液に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、パワーモジュール基板は、Ｓｉ半導体チップが多用されており、半導体チップの性能保証上、動作温度が最高で１５０℃程度の条件で使用されていた。
【０００３】
導体回路の耐食性向上を目的に、上記のパワーモジュール基板には、上記動作温度に耐えうるニッケル−リンめっきなどが施されていた。
【０００４】
例えば特許文献１では、従来から用いられている樹脂基板やセラミック基板等を対象とし、高いハンダ接合強度を可能とするために、導電体回路におけるハンダ接合部分に、鉄、タングステン、モリブデン及びクロムから選ばれた少なくとも一種の成分を有する無電解ニッケル−リンめっき皮膜が開示されている。
【０００５】
また、特許文献２では、セラミック、アルミニウム等の被めっき物に、高温処理をすることなく高硬度を得ることができる無電解ニッケル−ホウ素のめっき方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２５６４４４号公報
【特許文献２】特許３１４６０６５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、次世代のＳｉＣ, ＧａＮなどの半導体チップは耐熱性が高く、２００℃以上での動作が可能である。それにともないパワーモジュール基板にも同様の耐熱性が要求されるが、従来のニッケル−リンめっきでは耐熱性の評価試験である冷熱衝撃テスト(以下ＴＣＴと略す)において、低温側を−５０℃とし、高温側を２００℃以上とした場合に、めっき皮膜にクラックが入るという問題があった。
【０００８】
そこで、本発明は上記温度でのＴＣＴを行っても、めっき皮膜にクラックが発生することを防止する耐熱用パワーモジュール基板、耐熱用めっき皮膜及びめっき液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一態様に係る耐熱用パワーモジュール基板は、高熱を発するパワー半導体を搭載するための耐熱用パワーモジュール基板であって、少なくとも、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム又は窒化ケイ素からなる基材と、前記基材上に、直接又はろう材を介して形成された、銅若しくはアルミニウムからなる回路と、前記回路表面に形成されためっき皮膜とを備え、前記めっき皮膜は、無電解ニッケル−リン−モリブデンめっき皮膜であり、前記めっき皮膜中のリンの含有率は１０．５〜１３重量％であることを特徴とする。
【００１０】
このようにすれば、高温側２００℃以上のＴＣＴを行っても、めっき皮膜にクラックが発生することを防止する耐熱用パワーモジュール基板を提供することができる。
【００１１】
このとき、本発明の一態様では、前記めっき皮膜中のモリブデンの含有率は０．０１〜２．０重量％としても良い。
【００１２】
このようにすれば、めっき皮膜にクラックが発生することをより防止できる。
【００１３】
また、本発明の一態様では、前記めっき皮膜中のリンの含有率は１１〜１３重量％としても良い。
【００１４】
このようにすれば、めっき皮膜にクラックが発生することをより防止できる。
【００１５】
また、本発明の他の態様は、高熱を発するパワー半導体を搭載するためのパワーモジュール基板の回路表面に形成するための耐熱用めっき皮膜であって、前記めっき皮膜中のモリブデンの含有率は、０．０１〜２．０重量％、リンの含有率が１０．５〜１３重量％であり、前記めっき皮膜は、無電解ニッケル−リン−モリブデンであることを特徴とする。
【００１６】
このようにすれば、高温側２００℃以上のＴＣＴを行っても、めっき皮膜にクラックが発生することを防止する耐熱用めっき皮膜を提供することができる。
【００１７】
また、本発明の一態様では、前記めっき皮膜中のリンの含有率が１１〜１３重量％としてもよい。
【００１８】
このようにすれば、めっき皮膜にクラックが発生することをより防止できる。
【００１９】
また、本発明の他の態様は、高熱を発するパワー半導体を搭載するためのパワーモジュール基板の回路表面に耐熱用めっき皮膜を形成するための無電解ニッケル−リン−モリブデンのめっき液であって、少なくとも、ニッケル塩と、その錯化剤と、還元剤としての次亜リン酸塩と、モリブデン酸塩とを含み、前記次亜リン酸塩の濃度は、Ｈ２ＰＯ２イオンとして１２〜３７ｇ/Ｌであり、前記モリブデン酸塩の濃度は、Ｍｏイオンとして０．００４〜０．８ｇ/Ｌであることを特徴とする。
【００２０】
このようにすれば、高温側２００℃以上のＴＣＴを行っても、めっき皮膜にクラックが発生することを防止するめっき液を提供することができる。
【発明の効果】
【００２１】
以上説明したように本発明によれば、高温側２００℃以上のＴＣＴを行っても、めっき皮膜にクラックが発生することを防止する耐熱用パワーモジュール基板、耐熱用めっき皮膜及びめっき液を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る耐熱用パワーモジュール基板の概略を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、図面を参照して、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、以下に説明する本実施形態は、特許請求の範囲に記載された本発明の内容を不当に限定するものではなく、本実施形態で説明される構成の全てが本発明の解決手段として必須であるとは限らない。本発明の一実施形態に係る耐熱用パワーモジュール基板、耐熱用めっき皮膜及びめっき液について、下記の順に説明する。
１．耐熱用パワーモジュール基板
１−１．基材
１−２．回路
２．耐熱用めっき皮膜
３．めっき液
【００２４】
［１．耐熱用パワーモジュール基板］
本発明の一実施形態に係る耐熱用パワーモジュール基板１００は、高熱を発するパワー半導体を搭載するための基板である。そして、図１に示すように、発明の一実施形態に係る耐熱用パワーモジュール基板１００は、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム又は窒化ケイ素からなる基材１０と、上記基材上に、直接又はろう材を介して形成された、銅若しくはアルミニウムからなる回路２０と、上記回路表面に形成されためっき皮膜３０とを備える。以下詳細に説明する。
【００２５】
［１−１．基材］
本発明の一実施形態に係る耐熱用パワーモジュール基板１００に用いられる基材１０は、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム又は窒化ケイ素からなる。
【００２６】
また、本発明の一実施形態に係るパワーモジュール基板に用いられる基材は、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム又は窒化ケイ素からなるため、他のセラミック材料に比べて、コストや放熱性、強度などに優れている。
【００２７】
［１−２．回路］
次に、図１に示すように基材１０上に回路２０を形成する。このとき、基材１０上に直接法で回路２０を形成してもよく、あるいは、ろう材（不図示）を介して回路２０を形成してもよい。上記回路２０は、銅若しくはアルミニウムからなる。
【００２８】
回路２０の形成方法は、公知の方法を用いればよく、特に限定はされないが、直接法では回路部材である銅の板の片面を酸化処理し、基材１０と接合させ、回路以外の不要な部分をエッチングしてもよい。アルミニウムは展延性に優れ、銅は放熱性に優れている。またコストの点でもこれら金属は他の金属に比べて優れているためパワーモジュール基板に用いられている。
【００２９】
そして、上記回路２０表面に形成されためっき皮膜３０について、下記に詳細に説明する。
【００３０】
［２．耐熱用めっき皮膜］
本発明の一実施形態に係る耐熱用パワーモジュール基板の回路２０表面に形成されためっき皮膜３０は、無電解ニッケル−リン−モリブデンめっき皮膜であり、上記めっき皮膜中のリンの含有率は１０．５〜１３重量％であることを特徴とする。なお、上記の無電解ニッケル−リン−モリブデンめっき皮膜に用いられるめっき液は後述する。
【００３１】
上述したが、次世代のＳｉＣ,ＧａＮなどの半導体チップは耐熱性が高く、２００℃以上での動作が可能である。それにともないパワーモジュール基板にも同様の耐熱性が要求されるが、従来のニッケル−リンめっきでは耐熱性の評価試験であるＴＣＴにおいて、低温側を−５０℃とし、高温側を２００℃以上とした場合に、めっき皮膜にクラックが入るという不具合があった。
【００３２】
さらに、従来より無電解ニッケル−リンめっきは、モリブデンに代えて、鉄やタングステン、クロムなどの金属を用いて、上記金属を皮膜中に含有させた皮膜がある。しかし、従来の鉄やタングステン、クロムなどの金属を含有させても、パワーモジュール基板での高温側２００℃以上でのＴＣＴに対してクラック抑制効果はみられない。
【００３３】
そこで本発明の一実施形態に係るパワーモジュール基板に形成されためっき皮膜３０は、上記高温側２００℃以上でのＴＣＴでも、クラックの発生を抑えることができるものである。そして、上記めっき皮膜３０は、無電解ニッケル−リン−モリブデンめっき皮膜であり、上記めっき皮膜中のリンの含有率は１０．５〜１３重量％である。
【００３４】
上記めっき皮膜３０中のリンの含有率が１０．５重量％未満であると、上記温度でのＴＣＴを行ったときに、めっき皮膜にクラックが発生する。一方、上記めっき皮膜３０中のリンの含有率が１３重量％を超える場合には、生産性が低下する。
【００３５】
さらに、上記めっき皮膜３０中のリンの含有率は１１〜１３重量％であることが好ましい。そうすることで、皮膜にクラックが発生することをより防止できる。
【００３６】
また、上記めっき皮膜中のモリブデンの含有率は０．０１〜２．０重量％であることが好ましい。さらに好ましいモリブデンの含有率は０．２〜２．０重量％である。
【００３７】
上記めっき皮膜３０中のモリブデンの含有率が０．０１重量％未満であると、上記温度でのＴＣＴを行ったときに、めっき皮膜にクラックが発生する可能性がある。一方、上記めっき皮膜３０中のモリブデンの含有率が２．０重量％を超える場合には、めっき液中のモリブデン濃度が非常に高くなることで、めっき析出速度が低下し生産性が低下する可能性がある。さらには無めっきが発生する可能性がある。
【００３８】
また、本発明の一実施形態に係る耐熱用めっき皮膜は、高熱を発するパワー半導体を搭載するためのパワーモジュール基板の回路表面に形成するための皮膜であり、上記めっき皮膜中のモリブデンの含有率及びリンの含有率は上記の範囲であり、上記めっき皮膜は、無電解ニッケル−リン−モリブデンである。
【００３９】
以上より、本発明の一実施形態に係る耐熱用パワーモジュール基板及び、耐熱用めっき皮膜によれば、高温側が２００℃以上となるＴＣＴを行っても、皮膜にクラックが発生することを防止できる。以下に、無電解ニッケル−リン−モリブデンの耐熱用めっき皮膜を形成するためのめっき液を説明する。
【００４０】
［３．めっき液］
本発明の一実施形態に係るめっき液は、高熱を発するパワー半導体を搭載するためのパワーモジュール基板の回路表面に耐熱用めっき皮膜を形成するためのものであり、無電解ニッケル−リン−モリブデンめっき液である。
【００４１】
ここでめっき液とは、めっきをするために用いられる液であって、各種金属及び添加剤が一つの容器に濃縮されたもの、各種金属及び添加剤が複数の容器に分かれ各容器に各種金属及び添加剤が濃縮されたもの、上記濃縮されたもの等を水で調整し建浴したもの、及び各種金属及び添加剤を添加し調整し建浴したものをいう。
【００４２】
本発明の一実施形態に係るめっき液は、少なくとも、ニッケル塩と、その錯化剤と、還元剤である次亜リン酸塩と、モリブデン酸塩とを含み、上記次亜リン酸塩の濃度は、Ｈ２ＰＯ２イオンとして１２〜３７ｇ/Ｌであり、上記モリブデン酸塩の濃度は、Ｍｏイオンとして０．００４〜０．８ｇ/Ｌであることを特徴とする。
【００４３】
上記還元剤である次亜リン酸塩の濃度が、Ｈ２ＰＯ２イオンとして１２ｇ／Ｌ未満であると、めっき皮膜中のリンの含有率が高くならず、ＴＣＴを行ったときに、めっき皮膜にクラックが発生する。一方、上記次亜リン酸塩の濃度が、Ｈ２ＰＯ２イオンとして３７ｇ／Ｌより多くなると、めっき液が不安定化しめっき液が分解したり、まためっき析出速度が遅くなり生産性が低下する。なお次亜リン酸ナトリウムの好ましい濃度は、Ｈ２ＰＯ２イオンとして１８〜３７ｇ／Ｌである。
【００４４】
また、上記モリブデン酸塩の濃度が、Ｍｏイオンとして０．００４ｇ／Ｌ未満であると、めっき皮膜中のモリブデンの含有率が高くならず、ＴＣＴを行ったときに、めっき皮膜にクラックが発生する。一方、上記モリブデン酸塩の濃度が、Ｍｏイオンとして０．８ｇ／Ｌより多くなると、めっき皮膜中の析出速度が遅くなり、生産性が低下する。なおモリブデン酸塩の好ましい濃度は、Ｍｏイオンとして０．０４〜０．８ｇ／Ｌである。
【００４５】
よって、本発明の一実施形態に係るめっき液に使用される次亜リン酸塩のＨ２ＰＯ２イオン及びモリブデン酸塩のＭｏイオン濃度は、上記の範囲とし、そうすることで、皮膜にクラックが発生することを防止できる。
【００４６】
本発明の一実施形態に係るめっき液に使用される還元剤としての次亜リン酸塩は、限定されないが、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸ニッケル等が用いられる。
【００４７】
本発明の一実施形態に係るめっき液に使用されるモリブデン酸塩は、限定されないが、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸アンモニウム等が用いられる。
【００４８】
本発明の一実施形態に係るめっき液に使用されるニッケル塩は、限定されないが、例えば、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、次亜リン酸ニッケル等の無機の水溶性ニッケル塩、及び酢酸ニッケル、リンゴ酸ニッケル等の有機の水溶性ニッケル塩等を用いることができる。なお、これらの水溶性ニッケル塩は単独で、あるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００４９】
また、めっき液中のニッケルイオンの濃度は、例えば、金属ニッケルとして２〜８ｇ/Ｌが好ましく、より好ましくは４〜６ｇ/Ｌである。ニッケル濃度が低過ぎると、めっき速度が遅くなる場合があるため、好ましくない。また、ニッケル濃度が高過ぎると、めっき液において白濁が生じる場合や、めっき液の粘度が高くなる場合があるため、均一析出性が低下し、形成後のめっき皮膜にピットが生じる場合があるため、好ましくない。
【００５０】
本発明の一実施形態に係るめっき液に使用される錯化剤は、限定されないが、公知の無電解ニッケルめっき液において用いられている各種の錯化剤を用いることができる。錯化剤の具体例としては、グリシン、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リジン、フェニルアラニン等のアミノ酸、乳酸、プロピオン酸、グリコール酸、グルコン酸等のモノカルボン酸、酒石酸、シュウ酸、コハク酸、リンゴ酸等のジカルボン酸、クエン酸等のトリカルボン酸などが挙げられる。また、これらの塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等も錯化剤として使用可能である。なお、これらの錯化剤は、単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００５１】
また、めっき液における錯化剤の濃度は、使用する錯化剤の種類により異なるが、１０〜２００ｇ/Ｌが好ましく、より好ましくは３０〜１００ｇ/Ｌである。錯化剤濃度が低すぎると、水酸化ニッケルの沈殿が生じやすくなるため好ましくない。また、錯化剤濃度が高すぎると、めっき液の粘度が高くなるため、均一析出性が低下する場合があり、好ましくない。
【００５２】
さらに、上記ニッケル塩と、その錯化剤と、次亜リン酸塩のＨ２ＰＯ２イオンと、モリブデン酸塩のＭｏイオン濃度の質量比は、１：１．２５〜１００：１．５〜１８．５：０．０００５〜０．４であることが好ましい。このようにすれば、適切な濃度比となり、皮膜にクラックが発生することをより防止できる。
【００５３】
また、本発明の一実施形態に係るめっき液には、ニッケル以外の添加金属として、上記のモリブデンを加えるが、モリブデンに代えて鉄、タングステン、クロム、錫は含有されないし、モリブデンとさらに上記の鉄、タングステン、クロム、錫も含有されない。
【００５４】
その他、公知の安定剤、還元剤を用いることができる。またｐＨは３〜７、好ましくは４〜６である。めっき時間は目的の膜厚となるように調整すればよい。
【００５５】
以上より本発明の一実施形態に係るめっき液によれば、高温側で２００℃以上のＴＣＴを行っても、めっき皮膜にクラックが発生することを防止できる。
【実施例】
【００５６】
次に、本発明の一実施形態に係る耐熱用パワーモジュール基板、耐熱用めっき皮膜及びめっき液について実施例により詳しく説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００５７】
［実施例１］
実施例１では、耐熱用パワーモジュール基板に使用する基材として、ＤＡＢ基板（セラミクス：窒化アルミニウム５０ｍｍ×５０ｍｍ-０．８tｍｍ、アルミニウム：４０ｍｍ×４０ｍｍ-０．６tｍｍ×２（両面）、厚みトータル：２．０tｍｍ）を使用した。また上記の基材上に直接、銅の回路を形成した。そして、当該回路上に、下記の条件による無電解ニッケル−リン−モリブデンめっき皮膜を施した。
【００５８】
無電解ニッケル−リン−モリブデンのめっき液の組成として、硫酸ニッケル（ＩＩ）六水和物を２７．０ｇ／Ｌ、つまりニッケルイオンを６ｇ／Ｌ、次亜リン酸ナトリウムを３０ｇ／Ｌ（Ｈ２ＰＯ２イオンとして１８．４ｇ／Ｌ）、酢酸鉛（ＩＩ）三水和物を１ｍｇ／Ｌ、モリブデン酸ナトリウムを０．１ｇ／Ｌ（Ｍｏイオンとして０．０４０ｇ／Ｌ）、りんご酸を２０ｇ／Ｌ、コハク酸を１５ｇ／Ｌ、水酸化ナトリウムを５ｇ／Ｌとした。また、めっき時間を３５分、液温を９０℃、ｐＨを４．５とした。
【００５９】
また、上記のめっき皮膜形成後に組成を分析した。より具体的には、めっき析出した無電解めっき皮膜を硝酸に溶解させ、この溶解液をＩＣＰ（HORIBA製、商品名：Ultima Expert）にてリン及びモリブデンまたはタングステンまたは錫の定量分析を行い、溶解しためっき皮膜の重量から、皮膜中の各成分の質量％を算出した。
【００６０】
そして、クラック抑制効果の確認のために、小型冷熱衝撃装置（エスペック（株）製、商品名：ＴＳＥ−１１）を用いて温度サイクル試験（ＴＣＴ）を行うことにより、上述のめっき処理により形成しためっき皮膜のクラック抑制効果を評価した。より具体的には、４０分間−高温：２００℃の状態で放置した後、２０分間−低温：−５０℃の状態で放置し、これを１サイクルとする。めっき皮膜にクラックが発生するまでこの冷熱衝撃を繰り返した。最大１０００サイクルまで評価を行った。クラックの発生有無は光学顕微鏡にて確認を行った。
【００６１】
［実施例２］
実施例２では、モリブデン酸ナトリウムを０．５ｇ／Ｌ（Ｍｏイオンとして０．１９８ｇ／Ｌ）とした。その他の条件は、実施例１と同様とした。
【００６２】
［実施例３］
実施例３では、モリブデン酸ナトリウムを１．０ｇ／Ｌ（Ｍｏイオンとして０．３９７ｇ／Ｌ）とした。その他の条件は、実施例１と同様とした。
【００６３】
［実施例４］
実施例４では、モリブデン酸ナトリウムを０．５ｇ／Ｌ（Ｍｏイオンとして０．１９８ｇ／Ｌ）とした。また、めっき時間を２５分、ｐＨを４．８とした。その他の条件は、実施例１と同様とした。
【００６４】
［実施例５］
実施例５では、モリブデン酸ナトリウムを０．５ｇ／Ｌ（Ｍｏイオンとして０．１９８ｇ／Ｌ）とし、りんご酸を４０ｇ／Ｌ、コハク酸を３０ｇ／Ｌとした。また、めっき時間を６０分、ｐＨを４．４とした。その他の条件は、実施例１と同様とした。
【００６５】
［実施例６］
実施例６では、モリブデン酸ナトリウムを０．０１ｇ／Ｌ（Ｍｏイオンとして０．００４ｇ／Ｌ）とした。その他の条件は、実施例１と同様とした。
【００６６】
［比較例１］
比較例１では、モリブデン酸ナトリウムを添加しなかった。その他の条件は、実施例１と同様とした。
【００６７】
［比較例２］
比較例２では、モリブデン酸ナトリウムを５ｇ／Ｌ（Ｍｏイオンとして１．９８３ｇ／Ｌ）とした。その他の条件は、実施例１と同様とした。
【００６８】
［比較例３］
比較例３では、モリブデン酸ナトリウムを０．５ｇ／Ｌ（Ｍｏイオンとして０．１９８ｇ／Ｌ）とし、さらに次亜リン酸ナトリウムを１５ｇ／Ｌ（Ｈ２ＰＯ２イオンとして９．２ｇ／Ｌ）とした。また、めっき時間を６０分、ｐＨを４．６とした。その他の条件は、実施例１と同様とした。
【００６９】
［比較例４］
比較例４では、モリブデン酸ナトリウムを０．０５ｇ／Ｌ（Ｍｏイオンとして０．０２０ｇ／Ｌ）とし、さらに次亜リン酸ナトリウムを１５ｇ／Ｌ（Ｈ２ＰＯ２イオンとして９．２ｇ／Ｌ）とした。錯化剤であるりんご酸及びコハク酸の代わりにグリシンを添加し１２ｇ／Ｌとした。さらに、ｐＨを６．２とした。その他の条件は、実施例１と同様とした。
【００７０】
［比較例５］
比較例５では、モリブデン酸ナトリウムを添加しなかった代わりに、タングステン酸ナトリウムを添加し２０ｇ／Ｌとした。その他の条件は、実施例１と同様とした。
【００７１】
［比較例６］
比較例６では、モリブデン酸ナトリウムを添加しなかった代わりに、メタンスルホン酸錫を添加し０．３ｇ／Ｌとした。その他の条件は、実施例１と同様とした。
【００７２】
以上の条件を表１に示す。なお、表１の次亜リン酸ナトリウム及びモリブデン酸ナトリウムの濃度は、それぞれＨ２ＰＯ２イオン及びＭｏイオンで表した。また、表１の条件で得られた皮膜の含有率とクラック発生サイクル数の結果を表２に示す。なお、表２に示すサイクル数は、めっき皮膜にクラックが発生したサイクル数を示す。また＞１０００は、ＴＣＴを１０００サイクル行っても、クラックが発生していないことを示す。
【００７３】
【表１】
2019112674.tif 000003
【００７４】
【表２】
2019112674.tif 000004
【００７５】
全ての実施例では、ＴＣＴを９００サイクル未満の場合に、めっき皮膜にクラックは発生しなかった。よって、耐熱性の向上によるクラック抑制効果に優れためっき皮膜を形成することができたことが分かる。また、めっき皮膜中のリン濃度が１１〜１３重量％で、かつモリブデンの含有率が０．２〜２．０重量％である実施例１、２、３及び５では、ＴＣＴを１０００サイクル以上行っても、めっき皮膜にクラックは発生しなかった。よって、上記濃度範囲におけるめっき皮膜は、クラックに対しより有効であった。
【００７６】
一方、比較例では、ＴＣＴを３００〜５００サイクル行った時点でめっき皮膜にクラックが発生した。また、比較例２では、めっき液にモリブデン酸ナトリウムを添加しすぎたため、めっきができなかった。さらに、モリブデン酸ナトリウムを添加しない比較例１、モリブデン酸ナトリウムの代わりにタングステン酸ナトリウム又はメタンスルホン酸錫を添加した比較例５及び６では、ＴＣＴを４００〜５００サイクル行った時点でめっき皮膜にクラックが発生した。
【００７７】
以上より、本発明の一実施形態に係る耐熱用パワーモジュール基板、耐熱用めっき皮膜及びめっき液によれば、高温側で２００℃以上のＴＣＴを行っても、めっき皮膜にクラックが発生することを防止できた。
【００７８】
なお、上記のように本発明の各実施形態及び各実施例について詳細に説明したが、本発明の新規事項及び効果から実体的に逸脱しない多くの変形が可能であることは、当業者には、容易に理解できるであろう。従って、このような変形例は、全て本発明の範囲に含まれるものとする。
【００７９】
例えば、明細書又は図面において、少なくとも一度、より広義又は同義な異なる用語と共に記載された用語は、明細書又は図面のいかなる箇所においても、その異なる用語に置き換えることができる。また、耐熱用パワーモジュール基板、耐熱用めっき皮膜及びめっき液の構成、動作も本発明の各実施形態及び各実施例で説明したものに限定されず、種々の変形実施が可能である。
【符号の説明】
【００８０】
１０  基材、２０  回路、３０  めっき皮膜、１００  耐熱用パワーモジュール基板
【図１】
2019112674.tif 000005