(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な硬度を維持しつつ、シリカの分散性、低燃費性を向上できるタイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分と、シリカと、下記式（Ｉ）で表されるシリカ分散剤とを含むタイヤ用ゴム組成物。2019199513.tif 000009（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭化水素基を表す。Ｒ２、Ｒ３は、同一若しくは異なって、水素原子、炭化水素基、又は−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基（ｎは整数を表し、Ｒ２、Ｒ３の各ｎは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ＡＯは、同一又は異なって、炭素数３以上のオキシアルキレン基を表す。）を表し、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも１つが−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、シリカと、下記式（Ｉ）で表されるシリカ分散剤とを含むタイヤ用ゴム組成物。
【化１】
2019199513.tif 000008
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭化水素基を表す。Ｒ２、Ｒ３は、同一若しくは異なって、水素原子、炭化水素基、又は−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基（ｎは整数を表し、Ｒ２、Ｒ３の各ｎは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ＡＯは、同一又は異なって、炭素数３以上のオキシアルキレン基を表す。）を表し、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも１つが−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基である。）
【請求項２】
前記ゴム成分１００質量％中のスチレンブタジエンゴムの含有量が３０〜１００質量％である請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記シリカ分散剤を０．１〜１０．０質量部含む請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記シリカを２０〜１４０質量部含む請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム成分１００質量部に対する、前記シリカ及びカーボンブラックの合計含有量が２０〜１６０質量部である請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
トレッド用ゴム組成物として用いられる請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したタイヤ部材を有する空気入りタイヤ。
【請求項８】
前記タイヤ部材がトレッドである請求項７記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、タイヤの転がり抵抗を低減することにより（転がり抵抗性能の向上）、車の低燃費化が行われてきたが、近年、車の低燃費化への要求はますます強くなってきており、タイヤ部材の中でもタイヤにおける占有比率の高いトレッド部を製造するためのゴム組成物に対して、優れた低発熱性（低燃費性）が要求されている。
【０００３】
ゴム組成物において低発熱性を満足させる方法として、補強用充填剤の含有量を減量する方法が知られている。しかし、この場合、ゴム組成物の硬度が低下するためタイヤが軟化し、車のハンドリング性能（操縦安定性）が低下したりするという問題があった。
【０００４】
特許文献１には、シランカップリング剤を重合させた重合体を含有することにより、低燃費性を改善できることが開示されているが、まだ改善の余地があり、また他の技術の開発も望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−５２１２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、良好な硬度を維持しつつ、シリカの分散性、低燃費性を向上できるタイヤ用ゴム組成物、及びこれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者が鋭意検討した結果、特定の化合物を配合することにより、良好な硬度を維持しつつ、シリカの分散性、低燃費性を向上できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、ゴム成分と、シリカと、下記式（Ｉ）で表されるシリカ分散剤とを含むタイヤ用ゴム組成物に関する。
【化１】
2019199513.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭化水素基を表す。Ｒ２、Ｒ３は、同一若しくは異なって、水素原子、炭化水素基、又は−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基（ｎは整数を表し、Ｒ２、Ｒ３の各ｎは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ＡＯは、同一又は異なって、炭素数３以上のオキシアルキレン基を表す。）を表し、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも１つが−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基である。）
【０００８】
上記ゴム成分１００質量％中のスチレンブタジエンゴムの含有量が３０〜１００質量％であることが好ましい。
【０００９】
上記ゴム成分１００質量部に対して、上記シリカ分散剤を０．１〜１０．０質量部含むことが好ましい。
【００１０】
上記ゴム成分１００質量部に対して、上記シリカを２０〜１４０質量部含むことが好ましい。
【００１１】
上記ゴム成分１００質量部に対する、上記シリカ及びカーボンブラックの合計含有量が２０〜１６０質量部であることが好ましい。
【００１２】
上記タイヤ用ゴム組成物は、トレッド用ゴム組成物として用いられることが好ましい。
【００１３】
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したタイヤ部材を有する空気入りタイヤに関する。
【００１４】
上記タイヤ部材がトレッドであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ゴム成分と、シリカと、上記式（Ｉ）で表されるシリカ分散剤とを含むタイヤ用ゴム組成物であるので、良好な硬度を維持しつつ、シリカの分散性、低燃費性を向上できる。従って、該ゴム組成物をトレッドなどタイヤの各部材に使用することで前述の性能に優れた空気入りタイヤを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分と、シリカと、上記式（Ｉ）で表されるシリカ分散剤とを含む。
【００１７】
上記ゴム組成物によって良好な硬度を維持しつつ、シリカの分散性、低燃費性を向上できる理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推察される。
【００１８】
シリカなどの無機充填剤は表面の親水性が高く、ゴム中への分散性が低いという問題があった。本発明では、本願特定のシリカ分散剤をシリカと共に配合することにより、良好な硬度を維持しつつ、シリカの分散性、低燃費性を向上できる。これは、本願特定のシリカ分散剤が、炭化水素基（すなわち、疎水性の部位）を有すると共に、−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基（すなわち、親水性の部位）を有する構造であり、炭化水素基がゴムと、−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基がシリカと相互作用し、シリカの分散性が向上するものと推測される。ここで、シリカとの相互作用が強すぎると、シリカの分散性を向上する効果が小さくなってしまうが、本発明では、上記−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基のＡＯの炭素数が３以上と、親水性の部位が嵩高いため、シリカとの相互作用を適度なものとすることができ、シリカとの吸着が抑制され、シリカとシランカップリング剤との反応を阻害しにくくなり、シリカの分散性がより向上すると共に、より良好な低燃費性が得られるものと推測される。
【００１９】
また、本発明では、良好な硬度を維持できるため、良好な車のハンドリング性能（操縦安定性）、ウェットグリップ性能、耐摩耗性が得られる。
【００２０】
使用できるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、ＳＢＲ、ＢＲが好ましく、ＳＢＲとＢＲを併用することがより好ましい。
【００２１】
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。また、ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは５０質量％以下である。スチレン含量が上記範囲内のＳＢＲを配合することにより、効果がより好適に得られる。
なお、スチレン含量は、１Ｈ−ＮＭＲ測定によって算出できる。
【００２３】
ＳＢＲは、ＪＳＲ（株）、住友化学（株）、旭化成ケミカルズ（株）、日本ゼオン（株）、ランクセス社、トリンセオ社等より、製造販売されるものを使用できる。
【００２４】
上記ゴム組成物がＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上である。該ＳＢＲの含有量は、１００質量％であってもよく、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。ＳＢＲの含有量が上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
【００２５】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ、ＪＳＲ（株）製のＢＲ７３０等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、ＢＲのシス含量は９０質量％以上が好ましい。
なお、本明細書においてゴム成分のシス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００２６】
上記ゴム組成物がＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。該ＢＲの含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。ＢＲの含有量が上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
【００２７】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲ及びＢＲの合計含有量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。ＳＢＲ及びＢＲの合計含有量が上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
【００２８】
本発明では、下記式（Ｉ）で表されるシリカ分散剤が使用される。シリカとともに、本願特定のシリカ分散剤を配合することにより、良好な硬度を維持しつつ、シリカの分散性、低燃費性を向上できる。なお、シリカ分散剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【化２】
2019199513.tif 000003
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭化水素基を表す。Ｒ２、Ｒ３は、同一若しくは異なって、水素原子（−Ｈ）、炭化水素基、又は−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基（ｎは整数を表し、Ｒ２、Ｒ３の各ｎは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ＡＯは、同一又は異なって、炭素数３以上のオキシアルキレン基を表す。）を表し、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも１つが−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基である。）
【００２９】
Ｒ１〜Ｒ３の炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。なかでも、脂肪族炭化水素基が好ましい。炭化水素基の炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは８以上、特に好ましくは１２以上であり、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２２以下、特に好ましくは２０以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【００３０】
脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルキレン基、アルケニル基、アルケニレン基、アルキニル基、アルキニレン基等が挙げられる。なかでも、上記炭素数のアルキル基が好ましい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
【００３１】
脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜８のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基等が挙げられる。
【００３２】
芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、トリル（ｔｏｌｙｌ）基、キシリル（ｘｙｌｙｌ）基、ナフチル基等が挙げられる。なお、トリル基及びキシリル基におけるベンゼン環上のメチル基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれの位置でもよい。
【００３３】
Ｒ２、Ｒ３の−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基（ｎは整数を表し、Ｒ２、Ｒ３の各ｎは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）のＡＯは、同一又は異なって、炭素数３以上のオキシアルキレン基を表す。該炭素数は、好ましくは４以上であり、上限は特に限定されないが、好ましくは７以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは５以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【００３４】
オキシアルキレン基ＡＯ中のアルキレン基Ａは、直鎖状、分岐状のいずれでもよいが、より嵩高い構造となり、効果がより好適に得られるという理由から、分岐状が好ましい。
効果がより好適に得られるという理由から、ＡＯは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基（オキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ））に分岐鎖Ｒ４（Ｒ４は、炭化水素基を表す。）が結合した基であることが好ましく、−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基は、下記式（Ａ）、（Ｂ）で表される基であることがより好ましく、下記式（Ａ）で表される基であることが更に好ましい。また、分岐鎖Ｒ４は、酸素原子に隣接する炭素原子に結合していることが好ましい。
【化３】
2019199513.tif 000004
（式（Ａ）、（Ｂ）中、Ｒ４は、炭化水素基を表す。ｎは−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基のｎと同様である。）
【００３５】
Ｒ４の炭化水素基は、Ｒ１〜Ｒ３の炭化水素基と同様の基が挙げられる。なかでも、脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。炭化水素基（好ましくは脂肪族炭化水素基、より好ましくはアルキル基）の炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、特に好ましくは３以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【００３６】
（ＡＯ）ｎが２種以上のオキシアルキレン基を含む場合、オキシアルキレン基の配列はブロックでもランダムでもよい。
【００３７】
ｎは、ＡＯの付加モル数を表す。ｎは、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１０以下、特に好ましくは５以下、最も好ましくは３以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【００３８】
式（Ｉ）において、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも１つが−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基であるが、Ｒ２、Ｒ３の全てが−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基であることがより好ましい。すなわち、上記式（Ｉ）で表される化合物は、下記式（Ｉ−１）で表される化合物であることが更に好ましい。これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。
【化４】
2019199513.tif 000005
（式（Ｉ−１）中、ｎ１、ｎ２が整数（ｎと同様の整数）を表す点以外は、式（Ｉ）と同様である。）
【００３９】
式（Ｉ）、式（Ｉ−１）において、ＡＯの付加モル数の合計（ｎ１＋ｎ２）は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、特に好ましくは４以上であり、好ましくは４０以下、より好ましくは３２以下、更に好ましくは２０以下、特に好ましくは１０以下、最も好ましくは６以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【００４０】
シリカ分散剤の具体例としては、例えば、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のリポノールＨＴ／Ｂ１２（式（Ｉ）中、Ｒ１：炭素数１４〜１８のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ−Ｈ基（下記式（Ｃ１）で表される基、式（Ｃ１）のｎ：１、ＡＯの付加モル数の合計：２、式（Ｉ−１）のｎ１：１、ｎ２：１））、リポノールＨＴ／Ｂ１４（式（Ｉ）中、Ｒ１：炭素数１４〜１８のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３：−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）２−Ｈ基（下記式（Ｃ１）で表される基、式（Ｃ１）のｎ：２、ＡＯの付加モル数の合計：４、式（Ｉ−１）のｎ１：２、ｎ２：２、））、リポノールＨＴ／Ｐ１２（式（Ｉ）中、Ｒ１：炭素数１４〜１８のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３：−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−Ｈ基（下記式（Ｃ２）で表される基、式（Ｃ２）のｎ：１、ＡＯの付加モル数の合計：２、式（Ｉ−１）のｎ１：１、ｎ２：１））、リポノールＨＴ／Ｐ１４（式（Ｉ）中、Ｒ１：炭素数１４〜１８のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３：−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２−Ｈ基（下記式（Ｃ２）で表される基、式（Ｃ２）のｎ：２、ＡＯの付加モル数の合計：４、式（Ｉ−１）のｎ１：２、ｎ２：２））、リポノールＨＴ／Ｐ１６（式（Ｉ）中、Ｒ１：炭素数１４〜１８のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３：−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）３−Ｈ基（下記式（Ｃ２）で表される基、式（Ｃ２）のｎ：３、ＡＯの付加モル数の合計：６、式（Ｉ−１）のｎ１：３、ｎ２：３））、リポノールＨＴ／Ｐ２０（式（Ｉ）中、Ｒ１：炭素数１４〜１８のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３：下記式（Ｃ２）で表される基、ＡＯの付加モル数の合計：１０、式（Ｉ−１）のｎ１＋ｎ２＝１０））、リポノールＣ／Ｂ１４（式（Ｉ）中、Ｒ１：炭素数８〜１８のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３：−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）２−Ｈ基（下記式（Ｃ１）で表される基、式（Ｃ１）のｎ：２、ＡＯの付加モル数の合計：４、式（Ｉ−１）のｎ１：２、ｎ２：２））、リポノールＣ／Ｐ１４（式（Ｉ）中、Ｒ１：炭素数８〜１８のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３：−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２−Ｈ基（下記式（Ｃ２）で表される基、式（Ｃ２）のｎ：２、ＡＯの付加モル数の合計：４、式（Ｉ−１）のｎ１：２、ｎ２：２））、リポノールＴ／Ｂ１４（式（Ｉ）中、Ｒ１：炭素数１４〜１８のアルキルおよび炭素数１８のアルケニル基を含む、Ｒ２、Ｒ３：−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）２−Ｈ基（下記式（Ｃ１）で表される基、式（Ｃ１）のｎ：２、ＡＯの付加モル数の合計：４、式（Ｉ−１）のｎ１：２、ｎ２：２））、リポノールＴ／Ｐ１４（式（Ｉ）中、Ｒ１：炭素数１４〜１８のアルキルおよび炭素数１８のアルケニル基を含む、Ｒ２、Ｒ３：−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）２−Ｈ基（下記式（Ｃ２）で表される基、式（Ｃ２）のｎ：２、ＡＯの付加モル数の合計：４、式（Ｉ−１）のｎ１：２、ｎ２：２））、等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【化５】
2019199513.tif 000006
（式（Ｃ１）、（Ｃ２）中、ｎは−（ＡＯ）ｎ−Ｈ基のｎと同様である。）
【００４１】
シリカ分散剤としては上記市販品等を使用してもよく、またこれら市販品等とは別に製造したものを用いてもよい。製造方法としては例えば、多価アミン化合物に対してアルキレンオキサイドを、触媒存在下もしくは触媒を用いずに作用させることが考えられるが、この方法に限定されるものではない。
【００４２】
シリカ分散剤の含有量（２種以上を併用する場合は合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１．０質量部以上、特に好ましくは２．０質量部以上である。また、該含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０．０質量部以下、より好ましくは８．０質量部以下、更に好ましくは６．０質量部以下である。シリカ分散剤の含有量が上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
【００４３】
本発明では、シリカが使用される。シリカとともに、本願特定のシリカ分散剤を配合することにより、良好な硬度を維持しつつ、シリカの分散性、低燃費性を向上できる。シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、４０ｍ２／ｇ以上が好ましく、５０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、１５０ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。４０ｍ２／ｇ以上では、良好な硬度が得られる傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、２５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、２２０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、２００ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。２５０ｍ２／ｇ以下であると、良好な低燃費性、加工性が得られる傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００４５】
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【００４６】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは６０質量部以上、特に好ましくは７０質量部以上である。２０質量部以上であると、シリカの配合による充分な効果（良好な硬度、低燃費性の改善）が得られる傾向がある。上記シリカの含有量は、好ましくは１４０質量部以下、より好ましくは１２０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。１４０質量部以下であると、シリカのゴムへの分散性がより良好になり、良好な低燃費性、ゴムの加工性が得られる傾向がある。
【００４７】
上記ゴム組成物には、シリカと共に、シランカップリング剤を使用することが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、スルフィド系、メルカプト系、ビニル系、アミノ系、グリシドキシ系、ニトロ系、クロロ系シランカップリング剤などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、スルフィド系が好ましい。
【００４８】
スルフィド系シランカップリング剤としては、効果がより好適に得られるという理由から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィドが好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドがより好ましい。
【００４９】
シランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
【００５０】
上記ゴム組成物がシランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、シランカップリング剤の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１２質量部以下である。シランカップリング剤の含有量が上記範囲内であると、シリカの分散性がより良好となり、効果がより好適に得られる。
【００５１】
上記ゴム組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。これにより、良好な補強性が得られ、良好な硬度が得られる。
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は３０ｍ２／ｇ以上が好ましく、６０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。Ｎ２ＳＡが３０ｍ２／ｇ以上では、充分な補強性が得られ、良好な硬度が得られる傾向がある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは２５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１００ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。Ｎ２ＳＡが２５０ｍ２／ｇ以下であると、良好な加工性、低燃費性が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２：２００１に準拠して測定される。
【００５３】
カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは９０ｍｌ／１００ｇ以上である。また、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、好ましくは１６０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１２０ｍｌ／１００ｇ以下である。該範囲内とすることによって、効果がより好適に得られる。
なお、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定される。
【００５４】
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【００５５】
上記ゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、カーボンブラックの含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。カーボンブラックの含有量が上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
【００５６】
シリカ及びカーボンブラックの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、更に好ましくは７０質量部以上である。また、該合計含有量は、好ましくは１６０質量部以下、より好ましくは１４０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下、特に好ましくは１１０質量部以下である。シリカ及びカーボンブラックの合計含有量が上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
【００５７】
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有することが好ましい。
加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；１，３−ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤とグアニジン系加硫促進剤を併用することがより好ましい。
【００５８】
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、ＣＢＳが好ましく、ＣＢＳとＮ，Ｎ’−ジフェニルグアニジンとを併用することがより好ましい。
【００５９】
加硫促進剤としては、例えば、住友化学（株）、大内新興化学（株）製等の製品を使用できる。
【００６０】
上記ゴム組成物が加硫促進剤を含有する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。また、加硫促進剤の含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。加硫促進剤の含有量が上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
【００６１】
上記ゴム組成物は、オイルを含有してもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、パラフィン系プロセスオイルが好ましい。
【００６２】
オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
【００６３】
上記ゴム組成物がオイルを含有する場合、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
なお、オイルの含有量には、ゴム（油展ゴム）に含まれるオイルの量も含まれる。
【００６４】
上記ゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００６６】
上記ゴム組成物が硫黄を含有する場合、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【００６７】
上記ゴム組成物は、樹脂を含有していてもよい。樹脂としては、タイヤ工業で汎用されているものであれば特に限定されず、ロジン系樹脂、クマロンインデン樹脂、α−メチルスチレン系樹脂、テルペン系樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂、Ｃ５樹脂、Ｃ９樹脂等が挙げられる。市販品としては、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、東亞合成（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
上記ゴム組成物が樹脂を含有する場合、樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。
【００６９】
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有していてもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤がより好ましい。
【００７０】
老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【００７１】
上記ゴム組成物が老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【００７２】
上記ゴム組成物は、ワックスを含有していてもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
【００７３】
ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
【００７４】
上記ゴム組成物がワックスを含有する場合、ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【００７５】
上記ゴム組成物は、脂肪酸を含有することが好ましい。
脂肪酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等が挙げられ、効果がより好適に得られる傾向があるという点から、ステアリン酸が好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
脂肪酸としては、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【００７６】
上記ゴム組成物が脂肪酸を含有する場合、脂肪酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【００７７】
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有することが好ましい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【００７８】
上記ゴム組成物が酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【００７９】
上記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤を配合することができ、有機過酸化物、硫酸マグネシウムなどの充填剤等を例示できる。これら充填剤の各含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上であり、好ましくは２００質量部以下である。
【００８０】
上記ゴム組成物は、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【００８１】
混練条件としては、架橋剤（加硫剤）及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８０〜１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０〜１９０℃、好ましくは１５０〜１８５℃である。
【００８２】
上記ゴム組成物は、良好な低燃費性能を有するため、例えば、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層などのタイヤ部材に用いることができる。なかでも、トレッドに好適に用いられる。
【００８３】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤの各部材（特に、トレッド（キャップトレッド））の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
【００８４】
上記空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ、スタッドレスタイヤ（冬用タイヤ）、ランフラットタイヤ、航空機用タイヤ、鉱山用タイヤ等として好適に用いられ、特に乗用車用タイヤとしてより好適に用いられる。
【実施例】
【００８５】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００８６】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製の市販品（Ｓ−ＳＢＲ、スチレン含量：４１質量％）
ＢＲ：ＪＳＲ（株）製の市販品（シス含量：９５質量％）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ３３０（Ｎ２ＳＡ：７５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１０２ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
化合物１：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のリポノールＨＴ／Ｂ１４（上記式（Ｉ）（上記式（Ｉ−１））で表される化合物）
化合物２：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のリポノールＨＴ／Ｐ１４（上記式（Ｉ）（上記式（Ｉ−１））で表される化合物）
化合物３：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のリポノールＣ／Ｂ１４（上記式（Ｉ）（上記式（Ｉ−１））で表される化合物）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエースワックス
オイル：出光興産（株）製のプロセスオイルＰＷ−３２（パラフィン系プロセスオイル）
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
【００８７】
実施例及び比較例
表１に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１６５℃で、４分間混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、８０℃で、４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。更に、得られた未加硫ゴム組成物を、１７０℃で２０分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
【００８８】
得られた加硫ゴム組成物を用いて以下の評価を行った。結果を表１に示す。なお、表１において、基準比較例を比較例１とした。
【００８９】
（シリカ分散指標）
得られた加硫ゴム組成物について、アルファテクノロジーズ社製のＲＰＡ２０００型試験機を用いて１００℃、１Ｈｚの条件下にて、歪０．５、１、２、４、８、１６、３２、６４％のＧ＊を測定し、Ｇ＊の最大値とＧ＊の最小値の差よりシリカのペイン効果を求め、基準比較例の結果を１００として指数化してシリカの分散性指標とした。指数が大きいほど、シリカが分散しており、シリカの分散性に優れることを示す。
【００９０】
（低燃費性）
（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度５０℃で加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。ｔａｎδの値について基準比較例を１００として指数表示した。指数が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示す。
【００９１】
（硬度）
ＪＩＳ  Ｋ６２５３の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に従って、タイプＡデュロメーターにより、加硫ゴム組成物の硬度を測定した。測定は、２５℃で行った。結果は、基準比較例の結果を１００として指数表示した。指数が大きいほど、良好な硬度を有することを示し、良好な車のハンドリング性能（操縦安定性）、ウェットグリップ性能、耐摩耗性が得られることを示す。指数が８５以上の場合に、良好であると判断した。
【００９２】
【表１】
2019199513.tif 000007
【００９３】
表１より、ゴム成分と、シリカと、上記式（Ｉ）で表されるシリカ分散剤とを含む実施例は、良好な硬度を維持しつつ、シリカの分散性、低燃費性を向上できることが分かった。