(57)【要約】【課題】スクラバー及びその周辺の配管の留出物の固着による閉塞を防止でき、芳香族ポリカーボネートを工業的規模で長期間安定に製造する方法を提供する。【解決手段】多孔板型の重合器２とスクラバー１１とが、配管（Ａ）１０を介して接続されている製造装置を用い、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートを原料として、芳香族ポリカーボネートを製造する際、副生する芳香族モノヒドロキシ化合物、未反応芳香族ジヒドロキシ化合物、ジアリールカーボネート、及び同伴する縮合物を含む留出物を、減圧下で重合器２から、配管（Ａ）を介してスクラバー１１へ抜き出し、スクラバー１１においてスクラビング液を用いて、留出物を、凝縮、溶解しながら、エステル交換法により芳香族ポリカーボネートを重合し、重合器２とスクラバー１１を接続する配管（Ａ）の接続位置が、重合器の直胴部であって、直胴部の下部１／２側であるものとする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体付き多孔板型の重合器と、スクラバーとが、配管（Ａ）を介して接続されている、製造装置を用い、
芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートを原料として、芳香族ポリカーボネートを製造する、芳香族ポリカーボネートの製造方法であって、
副生する芳香族モノヒドロキシ化合物、未反応芳香族ジヒドロキシ化合物、ジアリールカーボネート、及びこれらに同伴する縮合物を含む留出物を、減圧下で、前記重合器から、前記配管（Ａ）を介してスクラバーへ抜き出し、
前記スクラバーにおいてスクラビング液を用いて、前記留出物を、凝縮、溶解しながら、エステル交換法により芳香族ポリカーボネートを重合し、
前記重合器と前記スクラバーを接続する前記配管（Ａ）の接続位置が、前記重合器の直胴部であり、かつ、当該直胴部の下部１／２側である、
芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項２】
前記スクラバーの直胴部の内径が２００〜２５００ｍｍであり、
前記重合器と前記スクラバーを接続する前記配管（Ａ）の内径が、前記スクラバーの直胴部の内径の０．５倍以上である、請求項１に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項３】
前記重合器と前記スクラバーを接続する前記配管（Ａ）を、１００〜３００℃に加熱する、請求項１又は２に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項４】
前記重合器と前記スクラバーを接続する配管（Ａ）に、
前記重合器から前記スクラバーへ向かう方向に１／１００以上の下向きの傾斜が設けられている、
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項５】
前記スクラバーが、スクラビング液の移送を行う移送ポンプと、配管を介して接続されており、
前記スクラバーと前記移送ポンプを接続する配管には、フィルターが設けられており、
前記フィルターは、前記移送ポンプのサクション側であって、当該移送ポンプと同じ高さに設けられており、
前記フィルターは、１０〜２００メッシュのエレメントが挿入された容量１〜２００リットルのフィルターである、
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項６】
前記スクラバーと前記フィルターを接続する配管（Ｂ）に、
前記フィルターへ向かう方向に１／１００以上の下向きの傾斜が設けられている、請求項５に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項７】
前記スクラバーが、真空ポンプと配管（Ｅ）を介して接続されており、
当該スクラバーと真空ポンプを接続する配管（Ｅ）を１００〜２５０℃に加熱し、さらに０．５〜２００Ｎリットル／ｈｒの不活性ガスでパージする、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項８】
前記スクラバーと真空ポンプを接続する配管（Ｅ）が、
前記スクラバー接続部から垂直上部方向に向かい、その後、前記真空ポンプへ向かって１／２００以上の下向きの傾斜を有している、請求項７に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項９】
前記スクラビング液の移送ポンプと、前記スクラバー内に配置された噴霧口とが、配管Ｄを介して接続されており、
製造装置の稼働停止中に、
前記スクラバー、
前記スクラバーとフィルターを接続する配管（Ｂ）、
前記フィルター、
前記フィルターとスクラビング液の移送ポンプを接続する配管（Ｃ）、
スクラビング液の移送ポンプと噴霧口とを接続する配管（Ｄ）、
にスチームを通気し、
かつ、
前記スクラバー、前記フィルター、及び前記配管Ｂ〜Ｄを、芳香族モノヒドロキシ化合物で満液にして洗浄する、
請求項５乃至８のいずれか一項に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項１０】
スクラビング液がアルキルアリールカーボネートを含有する、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐衝撃性、透明性等に優れたエンジニアリングプラスチックスとして、多くの分野において幅広く用いられている。
この芳香族ポリカーボネートの製造方法については、従来種々の研究が行われており、その中で、芳香族ジヒドロキシ化合物、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという。）とホスゲンとの界面重縮合法が工業化されている。
【０００３】
しかしながら、前記界面重縮合法においては、有毒なホスゲンを用いること、副生する塩化水素や塩化ナトリウム、及び溶媒として大量に用いる塩化メチレン等の含塩素化合物により装置が腐食すること、さらにはポリマー物性に悪影響を及ぼす塩化ナトリウム等の不純物や残留塩化メチレンの分離が困難なこと等の問題を有している。
【０００４】
一方、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートから芳香族ポリカーボネートを製造する方法、例えば、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを溶融状態でエステル交換し、副生するフェノールを抜き出しながら重合するエステル交換法が、知られている。
当該エステル交換法は、上述した界面重縮合法と異なり、溶媒を使用しない等の利点を有している。
【０００５】
従来から、芳香族ポリカーボネートを、エステル交換法で製造するための重合装置として、種々の重合装置が知られている。
これらの重合装置においては、重合の進行と共に副生する芳香族モノヒドロキシ化合物等を凝縮器に導いて凝縮させ、抜き出している。
しかしながら、上記のように重合器から発生する芳香族モノヒドロキシ化合物を直ちに凝縮器に導いて凝縮させる場合、凝縮させるために凝縮器の温度を下げる必要があり、芳香族モノヒドロキシ化合物や、未反応物、及び同伴する縮合物等の留出物が凝縮器の内部や、凝縮器と真空装置を結ぶ排気管に固着し、次第に真空排気能力を低下させ、ついには管を閉塞して重合装置の連続運転を不可能にするという問題を有している。
【０００６】
上述した問題を解決するため、芳香族モノヒドロキシ化合物等の留出物を効率よく凝縮させるための技術が提案されている。
例えば、（ａ）１９０℃における蒸気圧が５０〜５００ｍｍＨｇであり、（ｂ）融点が３０℃以下であり、（ｃ）数平均分子量２５００の芳香族ポリカーボネートを２５℃で５質量％以上溶解するスクラビング液用化合物を有するスクラバーで、前記芳香族モノヒドロキシ化合物等の留出物を、凝縮、溶解する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−１２８９７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１に開示されている技術は、工業的規模で実施した場合は、スクラビング液の溶解能を超える量の留出物がスクラバーに流入し、不溶の留出物がスクラバー内に設けられた噴霧口や、スクラビング液が流れる配管を閉塞させるという問題を有している。
また、同じく工業的規模においては、重合器とスクラバーを接続する配管、スクラバーと真空ポンプを接続する配管で冷却された留出物が、当該配管等の内表面に固着し、固着した留出物がスクラビング液と接触しないことにより溶解されず、配管を閉塞させるという問題も有している。
【０００９】
そこで本発明においては、エステル交換法により副生する芳香族モノヒドロキシ化合物、未反応物、及び同伴する縮合物からなる留出物を、支持体付き多孔板型の重合器から抜き出しながら芳香族ポリカーボネートを製造する方法において、スクラバー、スクラバーの周辺配管での留出物の固着及び固着による閉塞を防止し、芳香族ポリカーボネートを長期間安定に製造できる、芳香族ポリカーボネートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上述した課題を解決するために鋭意検討を行った結果、スクラバー、スクラバーの周辺配管を改良することにより、上述した従来技術の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明においては、スクラバー、スクラバーの周辺配管を改良することにより、スクラバー、スクラバーの周辺配管での留出物の固着及び固着による閉塞トラブルを効果的に防止でき、芳香族ポリカーボネートを長期間安定に製造できることが明らかになった。すなわち本発明により、芳香族ポリカーボネートをエステル交換法により工業的規模で製造する際、留出物を凝縮させる上で生じていた問題点を、全て解決できることが明らかになった。
すなわち、本発明は、以下の通りである。
【００１１】
〔１〕
支持体付き多孔板型の重合器と、スクラバーとが、配管（Ａ）を介して接続されている、製造装置を用い、
芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートを原料として、芳香族ポリカーボネートを製造する、芳香族ポリカーボネートの製造方法であって、
副生する芳香族モノヒドロキシ化合物、未反応芳香族ジヒドロキシ化合物、ジアリールカーボネート、及びこれらに同伴する縮合物を含む留出物を、減圧下で、前記重合器から、前記配管（Ａ）を介してスクラバーへ抜き出し、
前記スクラバーにおいてスクラビング液を用いて、前記留出物を、凝縮、溶解しながら、エステル交換法により芳香族ポリカーボネートを重合し、
前記重合器と前記スクラバーを接続する前記配管（Ａ）の接続位置が、前記重合器の直胴部であり、かつ、当該直胴部の下部１／２側である、
芳香族ポリカーボネートの製造方法。
〔２〕
前記スクラバーの直胴部の内径が２００〜２５００ｍｍであり、
前記重合器と前記スクラバーを接続する前記配管（Ａ）の内径が、前記スクラバーの直胴部の内径の０．５倍以上である、前記〔１〕に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
〔３〕
前記重合器と前記スクラバーを接続する前記配管（Ａ）を、１００〜３００℃に加熱する、前記〔１〕又は〔２〕に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
〔４〕
前記重合器と前記スクラバーを接続する配管（Ａ）に、
前記重合器から前記スクラバーへ向かう方向に１／１００以上の下向きの傾斜が設けられている、前記〔１〕乃至〔３〕のいずれか一に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
〔５〕
前記スクラバーが、スクラビング液の移送を行う移送ポンプと、配管を介して接続されており、
前記スクラバーと前記移送ポンプを接続する配管には、フィルターが設けられており、
前記フィルターは、前記移送ポンプのサクション側であって、当該移送ポンプと同じ高さに設けられており、
前記フィルターは、１０〜２００メッシュのエレメントが挿入された容量１〜２００リットルのフィルターである、
前記〔１〕乃至〔４〕のいずれか一に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
〔６〕
前記スクラバーと前記フィルターを接続する配管（Ｂ）に、
前記フィルターへ向かう方向に１／１００以上の下向きの傾斜が設けられている、前記〔５〕に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
〔７〕
前記スクラバーが、真空ポンプと配管（Ｅ）を介して接続されており、
当該スクラバーと真空ポンプを接続する配管（Ｅ）を１００〜２５０℃に加熱し、さらに０．５〜２００Ｎリットル／ｈｒの不活性ガスでパージする、前記〔１〕乃至〔６〕のいずれか一に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
〔８〕
前記スクラバーと真空ポンプを接続する配管（Ｅ）が、
前記スクラバー接続部から垂直上部方向に向かい、その後、前記真空ポンプへ向かって１／２００以上の下向きの傾斜を有している、前記〔７〕に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
〔９〕
前記スクラビング液の移送ポンプと、前記スクラバー内に配置された噴霧口とが、配管Ｄを介して接続されており、
製造装置の稼働停止中に、
前記スクラバー、
前記スクラバーとフィルターを接続する配管（Ｂ）、
前記フィルター、
前記フィルターとスクラビング液の移送ポンプを接続する配管（Ｃ）、
スクラビング液の移送ポンプと噴霧口とを接続する配管（Ｄ）、
にスチームを通気し、
かつ、
前記スクラバー、前記フィルター、及び前記配管Ｂ〜Ｄを、芳香族モノヒドロキシ化合物で満液にして洗浄する、
前記〔５〕乃至〔８〕のいずれか一に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
〔１０〕
スクラビング液がアルキルアリールカーボネートを含有する、前記〔１〕乃至〔９〕のいずれか一に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、スクラバー、スクラバーの周辺の配管における留出物の固着及び固着による閉塞を効果的に防止でき、芳香族ポリカーボネートを工業的規模で長期間安定に製造可能な芳香族ポリカーボネートの製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本実施形態の芳香族ポリカーボネートの製造方法において用いる製造装置の一例の概略模式図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」と記載する。）について詳細に説明するが、本発明は、下記の実施形態に限定されるものではない。本発明は、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１５】
〔芳香族ポリカーボネートの製造方法〕
本実施形態の芳香族ポリカーボネートの製造方法においては、
支持体付き多孔板型の重合器と、スクラバーとが、配管（Ａ）を介して接続されている、製造装置を用い、
芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートを原料として、芳香族ポリカーボネートを製造する、芳香族ポリカーボネートの製造方法であって、
副生する芳香族モノヒドロキシ化合物、未反応芳香族ジヒドロキシ化合物、ジアリールカーボネート、及びこれらに同伴する縮合物を含む留出物を、減圧下で、前記重合器から、前記配管（Ａ）を介してスクラバーへ抜き出し、
前記スクラバーにおいてスクラビング液を用いて、前記留出物を、凝縮、溶解しながら、エステル交換法により芳香族ポリカーボネートを重合し、
前記重合器と前記スクラバーとを接続する前記配管（Ａ）の接続位置が、前記重合器の直胴部であり、かつ、当該直胴部の下部１／２側であるものとする。
【００１６】
（原料）
本実施形態の芳香族ポリカーボネートの製造方法においては、芳香族ジヒドロキシ化合物と、ジアリールカーボネートを原料とする。
【００１７】
＜芳香族ジヒドロキシ化合物＞
芳香族ジヒドロキシ化合物とは、次式で示される化合物である。
ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ
（式中、Ａｒは２価の芳香族基を表す。）
２価の芳香族基Ａｒは、好ましくは、例えば、次式で示されるものである。
−Ａｒ1−Ｙ−Ａｒ2−
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、各々独立にそれぞれ炭素数５〜７０を有する２価の炭素環式又は複素環式芳香族基を表し、Ｙは炭素数１〜３０を有する２価のアルカン基を表す。
【００１８】
２価の芳香族基Ａｒ1、Ａｒ2において、１つ以上の水素原子が反応に影響を及ぼさない他の置換基、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基などによって置換されたものであっても良い。
【００１９】
複素環式芳香族基の好ましい具体例としては、１ないし複数の環形成窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を有する芳香族基を挙げることができる。
【００２０】
２価の芳香族基Ａｒ1、Ａｒ2は、例えば、置換又は非置換のフェニレン、置換又は非置換のナフチレン、置換又は非置換のビフェニレン、置換または非置換のピリジレンなどの基を表す。
ここでの置換基は前述の通りである。
【００２１】
２価のアルカン基Ｙは、例えば、下記化１で示される有機基である。
【００２２】
【化１】
2019127567.tif 000003
【００２３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、各々独立に、水素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル基、環構成炭素数５〜１０の炭素環式芳香族基、炭素数６〜１０の炭素環式アルキル基を表す。
ｋは３〜１１の整数を表し、Ｒ5及びＲ6は、各Ｘについて個々に選択され、お互いに独立に、水素又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘは炭素を表す。
また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6において、１つ以上の水素原子が反応に悪影響を及ぼさない範囲で、他の置換基、例えばハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基等によって置換されたものであっても良い。）
【００２４】
このような２価の芳香族基Ａｒとしては、例えば、下記化２で示されるものが挙げられる。
【００２５】
【化２】
2019127567.tif 000004
【００２６】
（式中、Ｒ7、Ｒ8は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル基又はフェニル基であって、ｍ及びｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ7はそれぞれ同一でも異なるものであっても良いし、ｎが２〜４の場合には各Ｒ8はそれぞれ同一でも異なるものであっても良い。）
【００２７】
さらに、２価の芳香族基Ａｒは、次式で示されるものであっても良い。
【００２８】
−Ａｒ1−Ｚ−Ａｒ2−
【００２９】
（式中、Ａｒ1、Ａｒ2は前述の通りで、Ｚは単結合又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−ＣＯＯ−、ＣＯＮ（Ｒ1）−などの２価の基を表す。ただし、Ｒ1は前述の通りである。）
このような２価の芳香族基Ａｒとしては、例えば、下記化３で示されるものが挙げられる。
【００３０】
【化３】
2019127567.tif 000005
【００３１】
（式中、Ｒ7、Ｒ8、ｍ及びｎは前述の通りである。）
【００３２】
さらに、２価の芳香族基Ａｒの具体例としては、置換または非置換のフェニレン、置換または非置換のナフチレン、置換または非置換のピリジレン等が挙げられる。
【００３３】
本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物は、単一種類でも２種類以上でも構わない。芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的な例としてはビスフェノールＡが挙げられる。
【００３４】
＜ジアリールカーボネート＞
本発明で用いられるジアリールカーボネートは、下記化４で表される。
【００３５】
【化４】
2019127567.tif 000006
【００３６】
（式中、Ａｒ3、Ａｒ4はそれぞれ１価の芳香族基を表す。）
Ａｒ3及びＡｒ4は、１価の炭素環式又は複素環式芳香族基を表すが、このＡｒ3、Ａｒ4において、１つ以上の水素原子が、反応に悪影響を及ぼさない他の置換基、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基等によって置換されたものであっても良い。
Ａｒ3、Ａｒ4は同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。
１価の芳香族基Ａｒ3及びＡｒ4の代表例としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ピリジル基を挙げることができる。これらは、上述の１種以上の置換基で置換されたものでも良い。
好ましいＡｒ3及びＡｒ4としては、それぞれ例えば、下記化５等が挙げられる。
【００３７】
【化５】
2019127567.tif 000007
【００３８】
ジアリールカーボネートの代表的な例としては、下記化６で示されるものが挙げられる。
【００３９】
【化６】
2019127567.tif 000008
【００４０】
（式中、Ｒ9及びＲ10は、各々独立に水素原子、炭素数１〜１０を有するアルキル基、炭素数１〜１０を有するアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル基又はフェニル基を示し、ｐ及びｑは１〜５の整数で、ｐが２以上の場合には、各Ｒ9はそれぞれ異なるものであっても良いし、ｑが２以上の場合には、各Ｒ10はそれぞれ異なるものであっても良い。）
このジフェニルカーボネート類の中でも、非置換のジフェニルカーボネートやジトリルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルフェニルカーボネートのような、低級アルキル置換ジフェニルカーボネートなどの対称型ジアリールカーボネートが好ましいが、特に最も簡単な構造のジアリールカーボネートであるジフェニルカーボネートが好適である。
【００４１】
これらのジアリールカーボネート類は、単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとの使用割合（仕込比率）は、用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートの種類や、重合温度その他の重合条件によって異なるが、ジアリールカーボネートは芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、通常０．９〜２．５モル、好ましくは０．９〜２．０モル、より好ましくは０．９８〜１．５モルの割合で用いる。
【００４２】
本発明の方法で得られる芳香族ポリカーボネートの数平均分子量は、通常５００〜１０００００の範囲であり、好ましくは２０００〜３００００の範囲である。
芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートを反応させて芳香族ポリカーボネートを製造するに当たり、反応の温度は、通常５０〜３５０℃、好ましくは１００〜２９０℃の範囲で選ばれる。
反応の進行に伴って、芳香族モノヒドロキシ化合物が副生してくる。本発明において副生する芳香族モノヒドロキシ化合物とは、下記化７で示される。
【００４３】
【化７】
2019127567.tif 000009
【００４４】
（式中、Ｒ9及びｐは前述の通りである。）
この芳香族モノヒドロキシ化合物を減圧下で反応系外へ除去することによって芳香族ポリカーボネート生成反応速度（以下、重合速度と言う。）が高められる。
好ましい反応圧力は、製造する芳香族ポリカーボネートの種類や分子量、重合温度等によっても異なるが、例えばビスフェノールＡとジフェニルカーボネートから芳香族ポリカーボネートを製造する場合、数平均分子量が１０００以下の範囲では５０ｍｍＨｇ〜常圧の範囲が好ましく、数平均分子量が１０００〜２０００の範囲では３〜５０ｍｍＨｇの範囲が好ましく、数平均分子量が２０００以上の範囲では２０ｍｍＨｇ以下、特に１０ｍｍＨｇ以下が好ましく、さらに２ｍｍＨｇ以下が好ましい。
本発明において、重合器を減圧にする真空装置に特に制限はなく、公知の種々の真空ポンプを用いることができる。
【００４５】
副生する芳香族モノヒドロキシ化合物を反応系外へ抜き出す際、未反応の芳香族ジヒドロキシ化合物やジアリールカーボネート、及び縮合物も同時に重合器から系外に抜き出される。本発明における留出物とは、副生する芳香族モノヒドロキシ化合物、未反応芳香族ジヒドロキシ化合物及びジアリールカーボネート、同伴する縮合物からなる化合物を表す。
同伴する縮合物とは、低分子量の芳香族ポリカーボネート蒸気、及び副生する芳香族モノヒドロキシ化合物等に飛沫同伴した低分子量の芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポリカーボネート等を表す。
低分子量の芳香族ポリカーボネートとは、通常数平均分子量で３００〜３０００程度の芳香族ポリカーボネートを示す。
【００４６】
本実施形態の芳香族ポリカーボネートの製造方法は、上述した芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとから、触媒の存在下又は非存在下で、加熱しながら溶融状態でエステル交換反応にて重縮合する方法である。
芳香族ポリカーボネートの重合工程における、数平均分子量２０００未満のポリマーを製造する重合前半では、重合器には特に制限はない。一方、分子量２０００以上のポリマーを製造する重合後半では、重合器には自由落下させながら重合させる多孔板型の重合器や、支持体に沿ってポリマーを溶融落下せしめて重合を進行させる支持体付き多孔板型の重合器を用いるものとし、これらを単独もしくは組み合わせた重合器が用いられる。
本実施形態においては、支持体付き多孔板型の重合器を用いる。
支持体付き多孔板型の重合器は、多孔板でポリマーを分散させ、支持体に沿って発泡状態で溶融流下せしめて重合を進行させる。
【００４７】
本実施形態の芳香族ポリカーボネートの製造方法においては、芳香族ポリカーボネートを製造する際、重合器は１基又は２基以上用いられるが、２基以上の重合器を用いる場合、支持体付き多孔板型の重合器を複数設置してもよく、１基のみを設置してもよい。
支持体付き多孔板型の重合器は、重合圧力が低くなる重合後半に用いることが好ましい。
【００４８】
図１に、本実施形態の芳香族ポリカーボネートの製造方法を実施する製造装置の概略模式図を示す。
図１の製造装置は、支持体付き多孔板型の重合器２（以下、単に重合器２と記載する場合がある。）とスクラバー１１が、配管（Ａ）１０を介して接続されている。
支持体付き多孔板型の重合器２は、ポリマー供給口１、ポリマーを分散させるための多孔板３、多孔板３と重合器直胴部５とテーパー形の重合器底部６とに囲まれた空間に多孔板３から下方に延びるように設けられた支持体４、テーパー形の重合器底部６の最下部に設けられた芳香族ポリカーボネートの排出口９、及び当該排出口９に接続された芳香族ポリカーボネートの移送ポンプ８を具備している。
【００４９】
重合器２においては、ポリマー供給口１から供給されたポリマーを、多孔板３を通じて支持体４に沿わせて落下させる。
ポリマーの落下方法としては、液ヘッド又は自重で落下させる方法、ポンプ等を使用して加圧にすることにより多孔板３からポリマーを押し出す方法等が挙げられる。
多孔板３における孔の数は特に限定されるものではなく、反応温度や圧力等の条件、触媒量、重合させるポリマーの分子量の範囲等によっても異なるが、例えば、通常１０００ｋｇ／ｈｒで芳香族ポリカーボネートを製造する際、１０〜１０5個の孔が必要である。
孔を通過した後、ポリマーを支持体４に沿わせて落下させる高さは、好ましくは０．３〜５０ｍであり、より好ましくは０．５〜３０ｍである。
孔を通過させるポリマーの流量は、ポリマーの分子量によっても異なるが、通常、孔１個当たり１０-4〜１０4リットル／ｈｒであり、好ましくは１０-2〜１０2リットル／ｈｒであり、より好ましくは０．０５〜５０リットル／ｈｒである。
ポリマーを支持体４に沿わせて落下させるために要する時間は、特に限定されるものではないが、通常０．０１秒〜１０時間の範囲である。
支持体４に沿わせて落下させながらポリマーを重合させ、目的の分子量を有する芳香族ポリカーボネートを得る。
当該芳香族ポリカーボネートは、液溜り７にそのまま落下させてもよく、また巻き取り器等で強制的に液溜り７に取り込んでもよい。
【００５０】
芳香族ポリカーボネートの液溜り７の液面高さは、テーパー形の重合器底部６内で制御することができる。なお、重合器直胴部５まで液面高さが上昇しないように制御することが好ましい。これにより、重合器直胴部５に接続された重合器とスクラバーを結ぶ配管（Ａ）１０にポリマーが流出することや、重合器２内におけるポリマーの滞留時間が増加して異物の生成や黄変色が生じることを防止できる。
【００５１】
スクラバー１１とは、液体を多数の微細な液滴及び／又は液膜片としてガス中に分散させる機能を有する装置であり、スクラバー１１によって微細な液滴及び／又は液膜片としてガス中に分散される液体を、スクラビング液という。
製造装置を構成するスクラバー１１としては、例えば、充填塔、エジェクター、回転噴霧塔、ベンチュリー等の公知の種々のスクラバーを用いることができる（社団法人化学工業協会編；丸善株式会社発行；化学工学便覧改訂五版；昭和６３年３月１８日発行；Ｐ７８１；表１７．５を参照）。
スクラバー１１としては、熱交換器を有している固定式噴霧塔が好ましく、前記公知のスクラバーの中で熱交換器を有する回転噴霧塔も好ましい。
【００５２】
スクラバー１１について、図１を用いて説明する。
支持体付き多孔板型の重合器２からの留出物は、重合器２とスクラバー１１を接続する配管（Ａ）１０からスクラバー１１に導入される。
すなわち、エステル交換法により芳香族ポリカーボネートを製造する工程において副生する芳香族モノヒドロキシ化合物、未反応芳香族ジヒドロキシ化合物、ジアリールカーボネート、及びこれらに同伴する縮合物を含む留出物が、スクラバー１１へ抜き出される。
なお、重合器２のノズルとスクラバー１１のノズルは、配管を介さず直接接続してもよく、この場合、重合器２のノズルとスクラバー１１のノズルが接続した部位が配管（Ａ）１０として機能する。
スクラバー１１は内部に、冷媒により冷却可能な熱交換器１３を有しており、スクラビング液は、この熱交換器１３の上部と下部にある噴霧口１２及び噴霧口１４からスクラバー１１内に噴霧されるようになされている。
スクラバー１１は真空ポンプ２４と、配管（Ｅ）２３により接続されており、熱交換器１３を含むスクラバー１１の内部は、前記真空ポンプ２４によって真空状態となるようになされている。従って、スクラバー１１に導入された留出物は、スクラビング液との接触及び熱交換器１３の通過により熱交換して凝縮するようになされる。また、留出物がスクラビング液に溶解し、留出物と留出物を溶解したスクラビング液が一体となってスクラバー１１の底部に溜まる。
前記スクラバー１１は、スクラビング液の移送を行う移送ポンプ２０と配管を介して接続されており、前記スクラバー１１と移送ポンプ２０とを接続する配管には、フィルター１８が設けられている。
スクラバー１１の底部のスクラビング液１５は、スクラバー１１とフィルター１８を結ぶ配管（Ｂ）１７、フィルター１８、フィルターと移送ポンプを結ぶ配管（Ｃ）１９、スクラビング液の移送ポンプ２０を通り、一部は移送ポンプ２０とスクラバー１１の噴霧口を結ぶ配管（Ｄ）２２を通り循環され、一部はスクラビング液の排出口２１より留出物を分離・回収するために抜き取られる。
移送ポンプ２０は、当該移送ポンプの必要吸込ヘッドを確保する観点から、通常、スクラバー１１よりも低い位置に設置される。また、熱交換器１３の壁面は、噴霧口１２から噴霧されるスクラビング液により常に濡れた状態を保たれており、縮合物等の固着による閉塞を防止している。系内を循環するスクラビング液の量を一定に保つため、排出口２１を通り抜き取られた液体量分、スクラビング液用化合物がその供給口１６からメークアップされる。
排出口２１から抜き出されたスクラビング液からは、蒸留塔等を用いてスクラビング液用化合物（例えばメチルフェニルカーボネート等）を回収してもよい。
【００５３】
本実施形態の芳香族ポリカーボネートの製造方法は、スクラバー１１、スクラバー周辺配管１０、１７、１９、２２を改良し、さらに、製造装置の稼働停止中にはスクラバー１１を洗浄し、また、特定のスクラビング液を用いることを好ましい形態とし、工業的規模における生産に好適な、芳香族ポリカーボネートの製造方法である。
【００５４】
スクラバーの周辺配管とは、重合器２とスクラバー１１を接続する配管（Ａ）１０、スクラバー１１とフィルター１８を結ぶ配管（Ｂ）１７、フィルター１８とスクラビング液の移送ポンプ２０を結ぶ配管（Ｃ）１９、スクラビング液の移送ポンプ２０とスクラバー１１の噴霧口を結ぶ配管（Ｄ）２２を意味する。
【００５５】
工業的規模における製造とは、１ｈｒあたり１０００ｋｇ以上の芳香族ポリカーボネートを製造することを意味する。
【００５６】
重合器２とスクラバー１１を接続する配管（Ａ）１０の接続位置は、重合器の直胴部５であり、当該直胴部の下部１／２側であることが必要である。好ましくは直胴部の下部１／３側、より好ましくは直胴部の下部１／４側である。
支持体付き多孔板型の重合器２では、支持体４に沿ってポリマーを溶融落下せしめて重合を進行させるため、重合器の直胴部５の上部側に比べて下部側の方が、留出物となる未反応の芳香族ジヒドロキシ化合物及びジアリールカーボネート、低分子量の芳香族ポリカーボネート蒸気、低分子量の芳香族ポリカーボネートの量が少ない。よって、この方法により配管（Ａ）１０からスクラバー１１へ流入する留出物の量を減らすことができる。
【００５７】
スクラバー１１の直胴部の内径は２００〜２５００ｍｍであることが好ましい。より好ましくは５００〜１５００ｍｍであり、さらに好ましくは６００〜１３００ｍｍである。
スクラバー１１の直胴部の内径が２００ｍｍ以上であることにより、スクラバー１１の圧力損失を抑制できる。２５００ｍｍ以下であることにより設備費増加を抑制し、かつ設置スペースを低減化できる。
【００５８】
重合器２とスクラバー１１を接続する配管（Ａ）１０の内径は、固着した留出物による閉塞を防止する観点から、スクラバー１１の直胴部の内径の０．５倍以上であることが好ましい。より好ましくは０．５５倍以上であり、さらに好ましくは０．６倍以上である。
【００５９】
また、重合器２とスクラバー１１を接続する配管（Ａ）１０を１００〜３００℃に加熱することが、留出物の凝縮、固化を防止する観点から好ましい。より好ましくは１５０〜３００℃であり、さらに好ましくは２００〜３００℃である。
加熱は、熱媒のトレースやジャケット等を用いて行うことができ、これらの設定温度を調整することにより、上記温度範囲に制御することができる。
【００６０】
また、留出物の固着を防止する観点から、重合器２とスクラバー１１を接続する配管（Ａ）１０に、重合器２からスクラバーへ向かう方向に１／１００以上の下向きの傾斜を設けることが好ましい。より好ましくは１／５０以上、さらに好ましくは１／３０以上の下向きの傾斜を設ける。
留出物の凝縮、固化による内壁の固着及び蓄積を防止することにより、ノズルや配管の閉塞を確実に防止することができる。
【００６１】
また、芳香族ポリカーボネートの製造装置においては、前記スクラバー１１は、スクラビング液の移送を行う移送ポンプ２０と配管を介して接続されており、前記スクラバー１１と移送ポンプ２０とを接続する配管には、スクラビング液の移送ポンプ２０のサクション側に、１０〜２００メッシュのエレメントが挿入された容量が１〜２００リットルのフィルター１８を設けることが、固化した留出物を除去する観点から好ましい。より好ましい容量は１〜１５０リットルであり、さらに好ましくは１〜１００リットルである。また、より好ましいメッシュサイズは１０〜１５０メッシュであり、さらに好ましくは１０〜１００メッシュである。
エレメントが１０メッシュ以上であることにより、エレメントの交換頻度を抑制することができる。また、エレメントが２００メッシュ以下であることにより、固化した留出物がエレメントを通過することを防止できる。
一方で、フィルター１８の容量が１リットル以上であることにより、エレメントの交換頻度を抑制することができる。容量が２００リットル以下であることにより設備費を低減化でき、さらに設置スペースを抑制できる。
【００６２】
スクラビング液は負圧で循環され、その上、フィルター１８は留出物の目詰まりが生じた場合に圧力損失が大きくなるため、移送ポンプ２０のサクション側ではスクラビング液が沸騰しやすい環境にある。
移送ポンプ２０のサクション側におけるスクラビング液の沸騰は、移送ポンプ２０のキャビテーションの原因となる。
よって、フィルター１８と移送ポンプ２０を結ぶ配管（Ｃ）１９は、移送ポンプ２０と同じ高さに水平に設置し、配管（Ｃ）１９に移送ポンプ２０の有効吸込ヘッドに見合った圧力と同等の圧力をかけることが、スクラビング液の沸騰を防止する観点から好ましい。
仮にフィルター１８を移送ポンプ２０より高い位置に設置すると、移送ポンプ２０よりも高い位置にある配管（Ｃ）１９の一部分の圧力が、移送ポンプ２０の有効吸込ヘッドに見合った圧力よりも低くなるため、フィルター１８に目詰まりが生じた場合にスクラビング液が沸騰しやすくなり、好ましくない。
【００６３】
スクラバー１１とフィルター１８を接続する配管（Ｂ）１７に、フィルター１８に向かう方向に１／１００以上の下向きの傾斜を設けることにより、スクラバー１１及び／又は配管（Ｂ）１７で凝縮、固化した留出物が、配管（Ｂ）１７の内壁に固着し難くなるため、留出物による閉塞を防止する観点から好ましい。
より好ましくは１／５０以上、さらに好ましくは１／３０以上の下向きの傾斜を設ける。
【００６４】
スクラバー１１と真空ポンプ２４を接続する配管（Ｅ）２３は、スクラバー１１の接続部から垂直上部方向に向かい、その後、真空ポンプ２４へ向かって１／２００以上の下向きの傾斜を有していることが、該配管２３で凝縮、固化した留出物の固着を防止する観点から好ましい。
より好ましくは１／１５０以上、さらに好ましくは１／１００以上の下向きの傾斜を有している。
【００６５】
また、スクラバー１１と真空ポンプ２４を接続する配管（Ｅ）２３は、１００〜２５０℃に加熱することが、留出物の凝縮、固化を防止する観点から好ましい。より好ましくは１１０〜２３０℃であり、さらに好ましくは１２０〜２１０℃である。
さらに、０．５〜２００Ｎリットル／ｈrの不活性ガス、例えば窒素等を供給し、パージすることも、同様に、留出物の凝縮、固化を防止する観点から好ましい。より好ましくは０．５〜１５０Ｎリットル／ｈｒであり、さらに好ましくは０．５〜１００Ｎリットル／ｈｒである。
【００６６】
上述したような施工を施すことにより、スクラバー１１、スクラバー１１の周辺の配管（Ａ）１０、配管（Ｂ）１７、配管（Ｃ）１９、配管（Ｄ）２２、配管（Ｅ）２３での留出物の固着、及び固着による閉塞を効果的に防止できるが、芳香族ポリカーボネートの製造を長期間継続した場合には、留出物が固着するおそれがある。このような固着を放置すると、留出物が蓄積し、最悪の場合、閉塞させるおそれがある。
そこで、本実施形態の芳香族ポリカーボネートの製造方法においては、製造装置の稼働停止中に、スクラバー１１、スクラバーとフィルターを結ぶ配管（Ｂ）１７、フィルター１８、フィルターとスクラビング液の移送ポンプを結ぶ配管（Ｃ）１９、スクラビング液の移送ポンプとスクラバーの噴霧口を結ぶ配管（Ｄ）２２に施したスチームトレースにスチームを通気し、スクラバー１１、フィルター１８、配管（Ｂ）〜（Ｄ）を、芳香族モノヒドロキシ化合物で満液にして洗浄することが好ましい。
なお、製造装置の稼働中には、これらのスチームトレースにはスチームを通気しないことが、製造工程中にスクラバー１１内で留出物を凝縮させる観点から好ましい。
また、重合器２とスクラバー１１を接続する配管（Ａ）１０を洗浄するために、支持体付き多孔板型の重合器２も同時に芳香族モノヒドロキシ化合物で洗浄することが好ましい。
【００６７】
スクラビング液は、スクラビング液用化合物として、下記化８に示すアルキルアリールカーボネートを含有することが好ましい。
【００６８】
【化８】
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【００６９】
式中、Ｒ10は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ａｒ5は、１価の芳香族基を表す。
Ａｒ5は、１価の炭素環式又は複素環式芳香族基を表すが、Ａｒ5において、１つ以上の水素原子が、反応に悪影響を及ぼさない他の置換基、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基等によって置換されていてもよい。
【００７０】
アルキルアリールカーボネートとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチルフェニルカーボネート、ｎ−プロピルフェニルカーボネート、ｉ−プロピルフェニルカーボネート、ｎ−ブチルフェニルカーボネート、ｉ−ブチルフェニルカーボネート、ｔ−ブチルフェニルカーボネートが、好ましいものとして挙げられる。より好ましくは、メチルフェニルカーボネートである。この理由は、（ａ）沸点が高く真空装置の負荷を軽減できるため、（ｂ）融点が低く、支持体付き多孔板型重合器から留出物を抜き出すノズル、スクラバー、スクラバーの周辺配管で固化する可能性が低いため、（ｃ）留出物を溶解でき、スクラビング液が接触する箇所で留出物が固化する可能性を低減できるため、（ｄ）留出物との沸点差があり分離が容易であり回収率が高いため、（ｅ）芳香族モノヒドロキシ化合物からジアリールカーボネートを製造する際の中間体として再利用できるため、である。
【実施例】
【００７１】
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００７２】
〔実施例１〕
図１に示す製造装置を用いて、１時間当たり５０００ｋｇの芳香族ポリカーボネートを製造した。
図１の製造装置は、支持体付き多孔板型の重合器２及びスクラバー１１を備えている。
支持体付き多孔板型の重合器２は、孔径４ｍｍの孔を２０００個有する多孔板３を備えている。支持体４は各孔の中心から鉛直に２ｍｍ径のＳＵＳ３１６Ｌ製ワイヤーであり、重合器下部の液溜り７まで垂らしてあり、ポリマーが落下する高さは８ｍとした。
【００７３】
芳香族ジヒドロキシ化合物としてビスフェノールＡ、ジアリールカーボネートとしてジフェニルカーボネート（対ビスフェノールＡモル比１．１３）を、それぞれポリマー原料調合工程（図示せず）で調合し、得られた反応混合物を予備重合工程（図示せず）及び第一重合工程（図示せず）で重合させることにより、数平均分子量５０００のポリマーを連続的に得た。
【００７４】
前記第一重合工程により得られた数平均分子量５０００のポリマーを、ポリマー供給口１から多孔板３を通って支持体付き多孔板型の重合器２の内部に導入した。
前記第一重合工程により得られたポリマーを支持体４に沿って重合器内部を落下させながら重合を進行させた。
テーパー形の重合器底部６に達し、数平均分子量が１１０００となった芳香族ポリカーボネート７を、重合器２の底部の液レベルを一定に保ちつつ、滞留時間０．５時間となるようにコントロールしながら、移送ポンプ８により排出口９から排出した。
重合器２の運転条件は、温度２７０℃、圧力０．８ｍｍＨｇとした。
重合器２から留出した芳香族モノヒドロキシ化合物や未反応芳香族ジヒドロキシ化合物、及びジアリールカーボネート、同伴する縮合物からなる留出物を、重合器の直胴部５の下部側（溶接線上を除く）に接続された重合器２とスクラバー１１とを接続する配管（Ａ）１０からスクラバー１１へ導入した。
【００７５】
前記配管（Ａ）１０は、その内径が７５０ｍｍであり、これはスクラバー１１の直胴部内径１０００ｍｍに対し０．７５倍に相当するものであった。
また、前記配管（Ａ）１０にはスクラバー１１に向かって１／５下向きの傾斜を設けた。
さらに、前記配管（Ａ）１０のジャケットに２７０℃の熱媒油を通液し、加熱した。
【００７６】
スクラバー１１には、供給口１６よりメチルフェニルカーボネートを供給し、留出物とメチルフェニルカーボネートからなるスクラビング液を移送ポンプ２０によって配管（Ｄ）２２を通じて循環させ、噴霧口１２、１４からスクラバー１１内へ噴霧した。
スクラビング液中のメチルフェニルカーボネートの濃度は６０質量％であった。
【００７７】
スクラバー１１を、前記移送ポンプ２０と配管を通じて接続し、当該配管には、移送ポンプ２０のサクション側に、移送ポンプ２０と同じ高さに５０メッシュのエレメントが挿入された容量１０リットルのフィルター１８を設置した。
スクラバー１１とフィルター１８を結ぶ配管（Ｂ）１７は、スクラバー１１から垂直方向に一度下げた後、フィルター１８に向かって１／５下向きの傾斜を設けた。
【００７８】
前記スクラバー１１は、真空ポンプ２４と配管（Ｅ）２３を介して接続し、スクラバー１１で凝縮しなかった留出物を、スクラバーと真空ポンプを接続する配管（Ｅ）２３を経由して真空ポンプ２４に導入した。
配管（Ｅ）２３は、スクラバー１１接続部から垂直上部方向に向かい、その後、真空ポンプ２４に向かって１／１００下向きの傾斜を有している。
また、配管（Ｅ）２３のスチームトレースに１４０℃のスチームを通気し、加熱した。さらに、配管（Ｅ）２３内に２０Ｎリットル／ｈｒの窒素をパージした。
【００７９】
スクラバー１１は気相温度１５℃にコントロールした。
スクラバー１１内で凝縮した留出物は、メチルフェニルカーボネートと共に排出口２１より排出した。
排出された留出物及びメチルフェニルカーボネートは、充填塔型蒸留塔（図示せず）へ供給し、副生モノヒドロキシ化合物、メチルフェニルカーボネート、未反応ジアリールカーボネート、未反応ジヒドロキシ化合物及び縮合物の４成分に分離し、それぞれ回収した。
回収されたメチルフェニルカーボネートは供給口１６より、スクラバー１１にメークアップされて再利用した。
【００８０】
上述した条件で１６０００時間連続に芳香族ポリカーボネートを製造した。
その結果、重合器２は一定の圧力で運転され、数平均分子量１１０００の芳香族ポリカーボネートを連続的に安定して製造することができた。
スクラバー１１、スクラバーの周辺の配管（Ａ）１０、配管（Ｂ）１７、配管（Ｃ）１９、配管（Ｄ）２２、配管（Ｅ）２３での留出物の固着による閉塞は生じなかった。
なお、連続製造終了後には、スクラバー１１、スクラバーとフィルターを結ぶ配管（Ｂ）１７、フィルター１８、フィルターとスクラビング液の移送ポンプを結ぶ配管（Ｃ）１９、スクラビング液の移送ポンプと噴霧口を結ぶ配管（Ｄ）２２等に施したスチームトレースに１４０℃のスチームを通気し、かつ、スクラバー１１、フィルター１８、配管（Ｂ）１７、配管（Ｃ）１９、配管（Ｄ）２２を、芳香族モノヒドロキシ化合物で満液状態にすることにより、スクラバー１１を２４ｈｒ洗浄した。
【００８１】
〔実施例２〕
重合器２とスクラバー１１を接続する配管１０の内径を、スクラバー１１の直胴部の内径の０．３３倍とし、また、熱媒により配管１０の加熱を行わなかった。さらに配管１０に傾斜を設けず水平とした。
その他の条件は、実施例１と同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。
その結果、運転開始から４０００ｈｒの間、重合器２は一定の圧力で運転され、数平均分子量１１０００の芳香族ポリカーボネートを連続的に安定して製造することができた。
４０００ｈｒ経過した後、重合器２の圧力が若干乱れ始めたため、製造を中止した。
解放点検の結果、配管１０内に留出物が少量固着していることがわかった。
【００８２】
〔実施例３〕
スクラビング液の移送ポンプ２０のサクション側にフィルター１８を設けなかった。
また、スクラバー１１から移送ポンプ２０までの配管１７、１９に傾斜を設けず、水平とした。
その他の条件は、実施例１と同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。
その結果、運転開始から８０００ｈｒの間、重合器２は一定の圧力で運転され、数平均分子量１１０００の芳香族ポリカーボネートを連続的に安定して製造することができた。
８０００ｈｒ経過した後、重合器２の圧力が若干乱れ始めたため、製造を中止した。
解放点検の結果、噴霧口１２、１４内に留出物が少量固着していることがわかった。
【００８３】
〔実施例４〕
スクラバー１１と真空ポンプ２４を結ぶ配管２３の熱媒による加熱を行わなかった。また、配管２３に窒素の供給を行わなかった。さらに、該配管２３に傾斜を設けず水平とした。
その他の条件は、実施例１と同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。
その結果、運転開始から８０００ｈｒの間、重合器２は一定の圧力で運転され、数平均分子量１１０００の芳香族ポリカーボネートを連続的に安定して製造することができた。
８０００ｈｒ経過した後、重合器２の圧力が若干乱れ始めたため製造を中止した。
解放点検の結果、配管２３内に留出物が少量固着していることがわかった。
【００８４】
〔実施例５〕
１６０００ｈｒにわたる製造終了後、実施例１と異なり、スクラバーを芳香族モノヒドロキシ化合物で洗浄しなかった。その後芳香族ポリカーボネートの再度の製造を開始した。
製造を再開してからしばらくして、重合器２の圧力が若干乱れ始めたため、製造を中止した。
解放点検の結果、噴霧口１２、１４内に留出物が少量固着していることがわかった。
【００８５】
〔実施例６〕
スクラバー１１のスクラビング用化合物としてテトラエチレングリコールを用いた。その他の条件は実施例１と同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。
その結果、運転開始から８０００ｈｒの間、重合器２は一定の圧力で運転され、数平均分子量１１０００の芳香族ポリカーボネートを連続的に安定して製造することができた。
８０００ｈｒ経過した後、フィルター１８に詰りが生じたため、フィルター１８のエレメントを交換した。
その後も、フィルター１８の詰りが1月に1回程度発生したため、製造を中止した。
【００８６】
〔比較例１〕
重合器２とスクラバー１１を接続する配管１０を、重合器２の直胴部上端（溶接線上を除く）に接続し、留出物を当該配管１０からスクラバー１１へ抜き出した。
その他の条件は、〔実施例１〕と同様に芳香族ポリカーボネートを製造した。
その結果、４０ｈｒ経過した後、重合器２の圧力が乱れ始め、製造不能になった。
解放点検の結果、固化した留出物により配管１０が閉塞していることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明は、芳香族ポリカーボネートを工業的規模で長期間安定して製造できる芳香族ポリカーボネートの製造方法として産業上の利用可能性を有している。
【符号の説明】
【００８８】
１  ポリマー供給口
２  支持体付き多孔板型の重合器
３  多孔板
４  支持体
５  重合器の直胴部
６  テーパー形の重合器底部
７  芳香族ポリカーボネートの液溜り
８  芳香族ポリカーボネートの移送ポンプ
９  芳香族ポリカーボネートの排出口
１０  重合器とスクラバーを接続する配管（Ａ）
１１  スクラバー
１２、１４  噴霧口
１３  熱交換器
１５  スクラバー底部のスクラビング液
１６  スクラビング液用化合物の供給口
１７  スクラバーとフィルターを接続する配管（Ｂ）
１８  フィルター
１９  フィルターとスクラビング液の移送ポンプを接続する配管（Ｃ）
２０  スクラビング液の移送ポンプ
２１  スクラビング液の排出口
２２  スクラビング液の移送ポンプと噴霧口を接続する配管（Ｄ）
２３  スクラバーと真空ポンプを接続する配管（Ｅ）
２４  真空ポンプ
【図１】
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