(57)【要約】【課題】消臭成分を高い濃度で含み、かつ、押出成形により生産が可能な生産性に優れた消臭性樹脂成形体を提供する。【解決手段】樹脂と下記式（１）で表される層状複水酸化物とを含む消臭性樹脂成形体であって、該層状複水酸化物の含有量が、消臭性樹脂成形体全体に対して３０質量％以上であることを特徴とする消臭性樹脂成形体。（Ｍ１）１−ｘ（Ｍ２）ｘ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ    （１）（式中、Ｍ１は、Ｚｎを表し、Ｚｎの一部がＭｇやアルカリ土類金属に置換されていてもよい。Ｍ２は、Ａｌを表し、Ａｌの一部がＦｅに置換されていてもよい。Ａｎ−は、ｎ価の層間アニオンを表す。ｘ及びｎはそれぞれ、０．２≦ｘ≦０．４、１≦ｎ≦４の条件を満たす数である。ｍは、０以上の数である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂と下記式（１）で表される層状複水酸化物とを含む消臭性樹脂成形体であって、
該層状複水酸化物の含有量が、消臭性樹脂成形体全体に対して３０質量％以上であることを特徴とする消臭性樹脂成形体。
（Ｍ１）１−ｘ（Ｍ２）ｘ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ    （１）
（式中、Ｍ１は、Ｚｎを表し、Ｚｎの一部がＭｇやアルカリ土類金属原子に置換されていてもよい。Ｍ２は、Ａｌを表し、Ａｌの一部がＦｅに置換されていてもよい。Ａｎ−は、ｎ価の層間アニオンを表す。ｘ及びｎはそれぞれ、０．２≦ｘ≦０．４、１≦ｎ≦４の条件を満たす数である。ｍは、０以上の数である。）
【請求項２】
前記式（１）中、ｘ及びｎは、それぞれ、０．３０≦ｘ≦０．３５、１≦ｎ≦３の条件を満たす数であり、Ａｎ−は炭酸イオン（ＣＯ３２−）であることを特徴とする請求項１に記載の消臭性樹脂成形体。
【請求項３】
前記樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の消臭性樹脂成形体。
【請求項４】
前記ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレンであることを特徴とする請求項３に記載の消臭性樹脂成形体。
【請求項５】
前記消臭性樹脂成形体は、厚み０．３〜０．６ｍｍのシート形状とした場合の全光線透過率が６０％未満であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の消臭性樹脂成形体。
【請求項６】
樹脂と下記式（１）で表される層状複水酸化物とを含み、該層状複水酸化物の含有量が消臭性樹脂成形体全体に対して３０質量％以上である消臭性樹脂成形体を製造する方法であって、
該製造方法は、
下記式（１）で表される層状複水酸化物を焼成する工程と、
該焼成工程で得られた層状複水酸化物と樹脂とを加熱しながら混練して層状複水酸化物を３０質量％以上含有する樹脂組成物を得る工程と、
混練工程で得られた樹脂組成物を成形する工程とを含み、
該焼成工程における焼成温度は、該混練工程での加熱温度よりも高いことを特徴とする消臭性樹脂成形体の製造方法。
（Ｍ１）１−ｘ（Ｍ２）ｘ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ    （１）
（式中、Ｍ１は、Ｚｎを表し、Ｚｎの一部がＭｇやアルカリ土類金属原子に置換されていてもよい。Ｍ２は、Ａｌを表し、Ａｌの一部がＦｅに置換されていてもよい。Ａｎ−は、ｎ価の層間アニオンを表す。ｘ及びｎはそれぞれ、０．２≦ｘ≦０．４、１≦ｎ≦４の条件を満たす数である。ｍは、０以上の数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭性樹脂成形体及びその製造方法に関する。より詳しくは、衛生材料用途等に好適に用いることができる消臭性樹脂成形体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、アンモニアや酢酸に代表される不快臭を消臭する機能を有する様々な製品が広く用いられている。これらの製品の材料は消臭する成分や製品の形態によって様々であり、消臭性能を有する材料を樹脂と混合した樹脂成形物もその中の１つである。例えば、ハイドロタルサイト及び金属酸化物を熱可塑性樹脂と混合した消臭性熱可塑性樹脂組成物（特許文献１参照）や、ポリオレフィンにポリフェノール化合物と、脂肪酸金属塩及び／又はハイドロタルサイト化合物をそれぞれ所定の割合で混合したポリオレフィン組成物（特許文献２参照）が開示されている。また、消臭成分としてＺｎＯ／ＳｉＯ２複合体やゼオライトを用いた樹脂組成物が開示されている（特許文献３、４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２７７６２７号公報
【特許文献２】特開平６−１７９７８０号公報
【特許文献３】特開２０１４−１８３９６２号公報
【特許文献４】特開２００７−０６１５４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
消臭性に優れた樹脂成形物を得るには、樹脂中に消臭材料をできるだけ高濃度で添加する必要がある。例えば消臭性樹脂フィルムを作製する場合、フィルムが薄いため、消臭材料が高濃度で含まれていないと十分な消臭性が得られない。不織布、ウレタンフォーム、コルゲート、マスターバッチ（ペレット）、顆粒などの従来の消臭性樹脂成形体には、消臭材料としてＺｎＯ／ＳｉＯ２複合体やゼオライトなどが用いられていたが、これらの粉体を高濃度で樹脂に添加した場合、押出成形時にフィルム化できるレベルの細かいメッシュ（３００メッシュ、約４５μｍ）を用いた場合、樹脂圧上昇により加工できず、樹脂圧上昇なく加工できるように消臭成分の濃度を下げた場合にはフィルム化した場合に消臭性能が十分に得られないという不具合があった。このため、高濃度で消臭成分を含みながら押出成形によりフィルム状に加工することが可能な生産性に優れた消臭性樹脂成形体が求められていた。
【０００５】
本発明は、上記現状に鑑み、消臭成分を高い濃度で含み、かつ、押出成形により生産が可能な生産性に優れた消臭性樹脂成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、消臭成分を高い濃度で含み、かつ、押出成形により生産が可能な消臭性樹脂成形体について種々検討し、消臭成分として所定の構造を有する層状複水酸化物に着目した。そして、この層状複水酸化物を焼成した後に樹脂と加熱しながら混練して樹脂組成物を得るようにし、層状複水酸化物を焼成する温度を樹脂と混練しながら加熱する際の加熱温度よりも高い温度とすると、樹脂組成物が消臭成分を３０質量％以上の高濃度で含む場合にも押出成形によりフィルム状に加工することが可能となり、消臭成分を高い濃度で含みながら押出成形による生産が可能な消臭性樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、樹脂と下記式（１）で表される層状複水酸化物とを含む消臭性樹脂成形体であって、該層状複水酸化物の含有量が、消臭性樹脂成形体全体に対して３０質量％以上であることを特徴とする消臭性樹脂成形体である。
（Ｍ１）１−ｘ（Ｍ２）ｘ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ    （１）
（式中、Ｍ１は、Ｚｎを表し、Ｚｎの一部がＭｇやアルカリ土類金属原子に置換されていてもよい。Ｍ２は、Ａｌを表し、Ａｌの一部がＦｅに置換されていてもよい。Ａｎ−は、ｎ価の層間アニオンを表す。ｘ及びｎはそれぞれ、０．２≦ｘ≦０．４、１≦ｎ≦４の条件を満たす数である。ｍは、０以上の数である。）
【０００８】
上記式（１）中、ｘ及びｎは、それぞれ、０．３０≦ｘ≦０．３５、１≦ｎ≦３の条件を満たす数であり、Ａｎ−は炭酸イオン（ＣＯ３２−）であることが好ましい。
【０００９】
上記樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
【００１０】
上記ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレンであることが好ましい。
【００１１】
上記消臭性樹脂成形体は、厚み０．３〜０．６ｍｍのシート形状とした場合の全光線透過率が６０％未満であることが好ましい。
【００１２】
本発明はまた、樹脂と下記式（１）で表される層状複水酸化物とを含み、該層状複水酸化物の含有量が消臭性樹脂成形体全体に対して３０質量％以上である消臭性樹脂成形体を製造する方法であって、該製造方法は、
下記式（１）で表される層状複水酸化物を焼成する工程と、
該焼成工程で得られた層状複水酸化物と樹脂とを加熱しながら混練して層状複水酸化物を３０質量％以上含有する樹脂組成物を得る工程と、
混練工程で得られた樹脂組成物を成形する工程とを含み、
該焼成工程における焼成温度は、該混練工程での加熱温度よりも高いことを特徴とする消臭性樹脂成形体の製造方法でもある。
（Ｍ１）１−ｘ（Ｍ２）ｘ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ    （１）
（式中、Ｍ１は、Ｚｎを表し、Ｚｎの一部がＭｇやアルカリ土類金属原子に置換されていてもよい。Ｍ２は、Ａｌを表し、Ａｌの一部がＦｅに置換されていてもよい。Ａｎ−は、ｎ価の層間アニオンを表す。ｘ及びｎはそれぞれ、０．２≦ｘ≦０．４、１≦ｎ≦４の条件を満たす数である。ｍは、０以上の数である。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明の消臭性樹脂成形体は、消臭成分を高い濃度で含むことから消臭性に優れ、かつ、押出成形により製造が可能であることから生産性にも優れる成形体であり、消臭性が求められる各種用途に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の好ましい形態について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。
【００１５】
１．消臭性樹脂成形体
本発明の消臭性樹脂成形体は、樹脂と下記式（１）；
（Ｍ１）１−ｘ（Ｍ２）ｘ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ    （１）
（式中、Ｍ１は、Ｚｎを表し、Ｚｎの一部がＭｇやアルカリ土類金属原子に置換されていてもよい。Ｍ２は、Ａｌを表し、Ａｌの一部がＦｅに置換されていてもよい。Ａｎ−は、ｎ価の層間アニオンを表す。ｘ及びｎはそれぞれ、０．２≦ｘ≦０．４、１≦ｎ≦４の条件を満たす数である。ｍは、０以上の数である。）で表される層状複水酸化物とを含み、該層状複水酸化物を消臭性樹脂成形体全体に対して３０質量％以上含有することを特徴とする。
このように消臭性を有する層状複水酸化物を消臭性樹脂成形体全体に対して３０質量％以上の高い濃度で含むことで本発明の消臭性樹脂成形体は優れた消臭性を発揮することができる。
消臭性樹脂成形体における層状複水酸化物の割合は、消臭性樹脂成形体全体に対して、３０〜７０質量％であることが好ましい。このような割合であると、優れた消臭性を発揮し、かつ、樹脂成形体の成形性に優れたものとなる。層状複水酸化物の割合は、より好ましくは、消臭性樹脂成形体全体に対して、３５〜６０質量％であり、更に好ましくは、３８〜５０質量％である。
【００１６】
上記式（１）において、Ｍ１は、Ｚｎの一部がＭｇやアルカリ土類金属原子に置換されていてもよいが、置換されているＺｎの割合は５ｍｏｌ％以下であることが好ましい。より好ましくは、１ｍｏｌ％以下である。
アルカリ土類金属原子としては、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等が挙げられる。
【００１７】
上記式（１）において、Ｍ２は、Ａｌの一部がＦｅに置換されていてもよいが、置換されているＡｌの割合は５ｍｏｌ％以下であることが好ましい。より好ましくは、１ｍｏｌ％以下である。
【００１８】
上記式（１）において、ｘ及びｎは、それぞれ、０．３０≦ｘ≦０．３５、１≦ｎ≦３の条件を満たす数であることが好ましい。
上記式（１）において、Ａｎ−で表されるｎ価の層間アニオンとしては、ＣＯ３２−、Ｃｌ−、ＳＯ４２−等が挙げられるが、これらの中でもＣＯ３２−が好ましい。
【００１９】
本発明の消臭性樹脂成形体が含む樹脂は、成形体の形状や使用される用途によって適宜選択すればよいが、例えばポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、水素化ポリスチレン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、イソプレン−スチレンブロック共重合体、水素化イソプレン−スチレンブロック共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、熱可塑性ポリエステルエラストマー、スチレングラフトエチレン−プロピレンエラストマー、脂環式構造含有重合体等の熱可塑性樹脂等が挙げられ、これらの１種であっても２種以上であってもよい。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂であることが好ましい。本発明の消臭性樹脂成形体がポリオレフィン樹脂を含むものであると、消臭性と押出成形性の両方に優れたものとなる。
【００２０】
上記ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のいずれのものであってもよいが、ポリエチレンが好ましい。本発明の消臭性樹脂成形体がポリエチレンを含むと、ポリエチレンがガス透過性に優れていることから、消臭性樹脂成形体がより消臭性に優れたものとなる。上記ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等のいずれのものであってもよいが、低密度ポリエチレンがより好ましい。
【００２１】
本発明の消臭性樹脂成形体が含む樹脂がポリオレフィン樹脂である場合、樹脂の密度が０．８５〜０．９６ｇ／ｃｍ３のものが好ましい。このような密度のものであると、本発明の消臭性樹脂成形体がより成形性に優れたものとなる。より好ましくは、密度が０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ３のものである。
樹脂の密度はＪＩＳ  Ｋ７１１２（１９９９年）の試験方法により測定することができる。
【００２２】
本発明の消臭性樹脂成形体に含まれる樹脂の質量割合は、消臭性樹脂成形体全体に対して２０〜７０質量％であることが好ましい。より好ましくは、２５〜６５質量％であり、更に好ましくは、３０〜６０質量％である。
【００２３】
本発明の消臭性樹脂成形体は、樹脂、及び、上記式（１）で表される層状複水酸化物以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、抗菌剤、防カビ剤、防腐剤、分散剤、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料等が挙げられ、これらの１種を含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。
【００２４】
本発明の消臭性樹脂成形体が上記その他の成分を含む場合、その含有量は、消臭性樹脂成形体全体の３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、１０質量％以下である。
【００２５】
本発明の消臭性樹脂成形体は、厚み０．３〜０．６ｍｍのシート形状とした場合の全光線透過率が６０％未満であることが好ましい。例えば衛生材料用途に用いられる容器は袋の中身が見えないものが望まれるように、本発明の消臭性樹脂成形体が使用される用途には、不透明な成形体が求められる用途もある。本発明の消臭性樹脂成形体が上記のような光学特性を有するものであると、シート状の本発明の消臭性樹脂成形体が衛生材料用途に使用される容器等の材料として好適に用いることができるものとなる。
本発明の消臭性樹脂成形体を厚み０．３〜０．６ｍｍのシート形状とした場合の全光線透過率は、より好ましくは５０％未満であり、更に好ましくは、３５％未満である。
消臭性樹脂成形体の全光線透過率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２６】
本発明の消臭性樹脂成形体は、厚み０．３〜０．６ｍｍのシート形状とした場合の白色度（Ｗ値ともいう）が６０以上であることが好ましい。例えば衛生材料用途に用いられる容器はくすみのない白色が望まれるように、本発明の消臭性樹脂成形体が使用される用途には、白色度の高い成形体が求められる用途もある。本発明の消臭性樹脂成形体が上記のような白色度を有するものであると、シート状の本発明の消臭性樹脂成形体が衛生材料用途に使用される容器等の材料として好適に用いることができるものとなる。
本発明の消臭性樹脂成形体を厚み０．３〜０．６ｍｍのシート形状とした場合のＷ値は、より好ましくは７０以上であり、更に好ましくは、７５以上である。
消臭性樹脂成形体のＷ値は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【００２７】
本発明の消臭性樹脂成形体の形状は特に制限されず、シート状、ブロック状、フィルム状、繊維状、粒状、棒状、不織布等のいずれの形態であってもよい。中でも、本発明の消臭性樹脂成形体は、シート状の形状であっても押出成形により生産性よく製造できる点を特徴とするため、本発明の消臭性樹脂成形体がシート状の形状であることは本発明の好適な実施形態の１つである。
なお、本発明においてシート状の形状とは、一般的にシート、フィルム、膜又は箔等と認識される平面的な広がりのある形状であればよく、厚みは特に制限されないが、０．０１〜２ｍｍのものであると、成形に細かいメッシュが必要な形状でありながら消臭成分の含有量が多く、消臭性能に優れ、かつ、生産性にも優れるという本発明の技術的意義がより十分に発揮される。このため、本発明の消臭性樹脂成形体が厚み０．０１〜２ｍｍのシート形状であることは、本発明の好適な実施形態の１つである。消臭性樹脂成形体の厚みは、より好ましくは、０．０２〜１．５ｍｍであり、更に好ましくは、０．０５〜１ｍｍである。
【００２８】
２．消臭性樹脂成形体の製造方法
本発明はまた、樹脂と下記式（１）で表される層状複水酸化物とを含み、該層状複水酸化物の含有量が消臭性樹脂成形体全体に対して３０質量％以上である消臭性樹脂成形体を製造する方法であって、該製造方法は、下記式（１）で表される層状複水酸化物を焼成する工程と、該焼成工程で得られた層状複水酸化物と樹脂とを加熱しながら混練して層状複水酸化物を３０質量％以上含有する樹脂組成物を得る工程と、混練工程で得られた樹脂組成物を成形する工程とを含み、該焼成工程における焼成温度は、該混練工程での加熱温度よりも高いことを特徴とする消臭性樹脂成形体の製造方法でもある。
（Ｍ１）１−ｘ（Ｍ２）ｘ（ＯＨ）２（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ    （１）
（式中、Ｍ１は、Ｚｎを表し、Ｚｎの一部がＭｇやアルカリ土類金属原子に置換されていてもよい。Ｍ２は、Ａｌを表し、Ａｌの一部がＦｅに置換されていてもよい。Ａｎ−は、ｎ価の層間アニオンを表す。ｘ及びｎはそれぞれ、０．２≦ｘ≦０．４、１≦ｎ≦４の条件を満たす数である。ｍは、０以上の数である。）
【００２９】
上記式（１）で表される層状複水酸化物と樹脂とを混練する場合、十分に混練するためには加熱しながら行う必要があるが、層状複水酸化物は水分を含んでおり、加熱しながら混練すると層状複水酸化物から水分が放出して、層状複水酸化物の粉体にその水分が付着して塊になり流動しづらくなる。このような塊を含む樹脂組成物を３００メッシュ（約４５μｍ）のような細かいメッシュを用いて押出成形しようとすると塊がメッシュに詰まって樹脂圧が上昇することになる。これに対し、本発明者は、層状複水酸化物と樹脂とを混練する前に、予め層状複水酸化物を混練時の加熱よりも高い温度まで焼成しておくと、混練時に水分が放出することを防止することができ、これにより樹脂との混練時に層状複水酸化物の粉体が塊になることを抑制し、細かいメッシュを用いた場合でも樹脂圧上昇を抑制して樹脂成形体を製造することが可能となることを見出したものである。
【００３０】
上記焼成工程における焼成温度は、層状複水酸化物と樹脂とを混練する混練工程における加熱温度よりも高い温度であればよいが、混練工程における加熱温度よりも５０℃以上高い温度であることが好ましい。より好ましくは、混練工程における加熱温度よりも７５℃以上高い温度であり、更に好ましくは、混練工程における加熱温度よりも１００℃以上高い温度である。
また、製造効率の点、高温焼成では上記式（１）で表される層状複水酸化物が複合酸化物に変化してしまう点、および比表面積が低下して消臭性が低下する点から、混練工程における加熱温度よりも４００℃高い温度以下であることが好ましい。
【００３１】
上記焼成工程における焼成温度は、２００〜８００℃であることが好ましい。より好ましくは、３００〜７００℃であり、更に好ましくは、４００〜６００℃である。
また焼成工程の時間は１０分〜２４時間であることが好ましい。より好ましくは、１〜１０時間である。
焼成工程は大気中で行ってもよく、ヘリウム、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。
【００３２】
上記層状複水酸化物と樹脂とを混練する混練工程における加熱温度は、７０〜４００℃であることが好ましい。より好ましくは、９０〜３５０℃であり、更に好ましくは、１１０〜３００℃である。
また層状複水酸化物と樹脂とを加熱しながら混練する時間は１分〜５時間であることが好ましい。より好ましくは、５分〜１時間である。
【００３３】
上記層状複水酸化物と樹脂とを混練する混練工程において、層状複水酸化物と樹脂とを混練する方法は特に制限されず、ラボプラストミル、ブラベンダー、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等のような密閉式混練装置またはバッチ式混練装置のいずれかの方法を用いることができる。
【００３４】
上記成形工程における成形方法は特に制限されず、押出成形、射出成形等のいずれを用いてもよいが、これらの中でも押出成形が好ましい。押出成形により成形する場合に上述した本発明の製造方法の技術的意義が特に十分に発揮されることになる。
【００３５】
本発明の消臭性樹脂成形体の製造方法において、樹脂組成物が含む樹脂がポリエチレンである場合、３００メッシュのスクリーンをつけたフルフライト型２５ｍｍφ押出機を１００ｒｐｍの回転数で２１０℃の温度条件で押出したとき、混練開始直後の樹脂圧に対して樹脂組成物を１ｋｇ押出したときの樹脂圧上昇が、８Ｍｐａ未満であることが好ましく、７．５Ｍｐａ以下であることが更に好ましい。このように樹脂圧上昇が小さいと、押出成形で成形体をより効率的に製造することができる。
【００３６】
本発明の消臭性樹脂成形体の製造方法は、上述した焼成工程、混練工程、及び成形工程以外のその他の工程を含んでいてもよい。その他の工程としては、層状複水酸化物の焼成物を粉砕する工程等が挙げられる。
【００３７】
本発明の消臭性樹脂成形体の製造方法において使用する樹脂、式（１）で表される層状複水酸化物及びその他の成分の好ましい割合は、上記本発明の消臭性樹脂成形体におけるこれらの成分の割合と同じである。
【実施例】
【００３８】
本発明を詳細に説明するために以下に具体例を挙げるが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「％」及び「ｗｔ％」とは「重量％（質量％）」を意味する。
【００３９】
合成例１（Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト焼成物の合成）
硫酸亜鉛７水和物９６．６ｇと、３５４ｇ／Ｌの硫酸アルミニウム水溶液８１．２ｍＬ（Ａｌ２（ＳＯ４）３として２８．７ｇ）を混合し、全量が３５０ｍＬとなるようにイオン交換水を加えた金属塩混合水溶液を得た。別途、７２０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液４６．７ｍＬと、炭酸ナトリウム２６．７ｇとを混合し、全量が３５０ｍＬとなるようにイオン交換水を加えたアルカリ混合水溶液を得た。１Ｌの丸底フラスコにイオン交換水５０ｍＬを入れ、撹拌下において、これら２つの水溶液を加えてスラリーを得た。このときのスラリーのｐＨは９であった。その後、スラリーを５０℃で１５分間撹拌した後、ろ過し、洗液の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗した。得られたケーキを１０５℃の温度で１８時間乾燥し、Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子を得た。このハイドロタルサイトの組成式は、（Ｚｎ）０．６７（Ａｌ）０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６５・０．５Ｈ２Ｏであった。
上記工程により得られたＺｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子のうち３ｇを、外径５５ｍｍ、容量６０ｍＬのアルミナ製るつぼに入れて、電気マッフル炉（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、ＫＭ−４２０）を用いて焼成し、焼成物を得た。焼成は、室温から４５０℃まで１３５分間かけて昇温し、４５０℃で２４０分間保持し、その後ヒーターへの通電を中止し室温まで冷却するという条件により行った。なお、焼成は大気中で行った。この焼成の操作を繰り返し、得られた焼成物５００ｇをサンプルミル（スクリーン目開き２ｍｍ）にて粉砕することにより、Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト焼成物を得た。
【００４０】
合成例２（Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイトの合成）
硫酸亜鉛７水和物９６．６ｇと、３５４ｇ／Ｌの硫酸アルミニウム水溶液８１．２ｍＬ（Ａｌ２（ＳＯ４）３として２８．７ｇ）を混合し、全量が３５０ｍＬとなるようにイオン交換水を加えた金属塩混合水溶液を得た。別途、７２０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液４６．７ｍＬと、炭酸ナトリウム２６．７ｇとを混合し、全量が３５０ｍＬとなるようにイオン交換水を加えたアルカリ混合水溶液を得た。１Ｌの丸底フラスコにイオン交換水５０ｍＬを入れ、撹拌下において、これら水溶液を加えてスラリーを得た。このときのスラリーのｐＨは９であった。その後、スラリーを５０℃で１５分間撹拌した後、ろ過し、洗液の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗した。得られたケーキを１０５℃の温度で１８時間乾燥した。この操作を繰り返し、得られた乾燥粉５００ｇをサンプルミル（スクリーン目開き２ｍｍ）にて粉砕することにより、Ｚｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを得た。このハイドロタルサイトの組成式は、（Ｚｎ）０．６７（Ａｌ）０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１６５・０．５Ｈ２Ｏであった。
【００４１】
実施例１
合成例１で得られたＺｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト焼成物４０％（５００ｇ）と、低密度ポリエチレン樹脂（住友化学社製、エクセレンＶＬ２００、密度＝０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１１５℃）６０％（７５０ｇ）とをスーパーミキサーにて混合して乾式混合物（樹脂組成物）とした後、押出成形により成形体を製造するに際し、混練樹脂圧をラボプラストミル（東洋精機社製、二軸押出機２５ｍｍφ）を用いて測定し、生産性を評価した。試験条件は、設定温度２１０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、スクリーンは３００メッシュとした。試験開始直後の樹脂圧に対して、マスターバッチを１ｋｇ押出したときの樹脂圧上昇によって生産性を評価した。この生産性評価試験により、樹脂成形体（１’）を得た。この樹脂成形体（１’）を、プレス機（東洋精機社製、Ｍｉｎｉ  Ｔｅｓｔ  Ｐｒｅｓｓ  ＭＰ−ＷＮＨ）を用い、温度：１３０℃、加圧条件：０．６ＭＰａ×５分、２ＭＰａ×３分、５ＭＰａ×２分、の順にてプレスした後、室温まで冷却することで、０．５ｍｍ厚のシートである樹脂成形体（１）を得た。
【００４２】
比較例１
合成例１で得られたＺｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト焼成物に代えて、合成例２で得られた、焼成工程を経ていないＺｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイトを用いた以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物（ｃ１）を得た。樹脂組成物（ｃ１）について実施例１と同様に混練樹脂圧を測定したが、樹脂圧が上限に達し、かつホッパー部分に水分が付着して動作不良となり、適正なマスターバッチを作製できなかったので、樹脂シートについての評価はしなかった。
【００４３】
比較例２
合成例１で得られたＺｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト焼成物に代えて、シリカと酸化亜鉛の混合物（ラサ工業社製、シュークレンズＫＤ−２１１）を用いた以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物（ｃ２）を得た。樹脂組成物（ｃ２）について実施例１と同様に混練樹脂圧を測定したが、樹脂圧が上限に達し、適正なマスターバッチを作製できなかったので、樹脂シートについての評価はしなかった。
【００４４】
比較例３
合成例１で得られたＺｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト焼成物に代えて、シリカと酸化亜鉛の混合物（ラサ工業社製、シュークレンズＫＤ−２１１）２５％（３１２．５ｇ）を用い、低密度ポリエチレン樹脂（住友化学社製、エクセレンＶＬ２００）を７５％（９３７．５ｇ）に変更した以外は実施例１と同様にして、シート状の樹脂成形体（ｃ３）を得た。
【００４５】
比較例４
合成例１で得られたＺｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト焼成物に代えて、合成ゼオライト（シナネンゼオミック社製、ダッシュライト３ＭＨ）を用いた以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物（ｃ４）を得た。樹脂組成物（ｃ４）について実施例１と同様に混練樹脂圧を測定したが、樹脂圧が上限に達し、適正なマスターバッチを作製できなかったので、樹脂シートについての評価はしなかった。
【００４６】
比較例５
合成例１で得られたＺｎ−Ａｌ系ハイドロタルサイト焼成物に代えて、合成ゼオライト（シナネンゼオミック社製、ダッシュライト３ＭＨ）２５％（３１２．５ｇ）を用い、低密度ポリエチレン樹脂（住友化学社製、エクセレンＶＬ２００）を７５％（９３７．５ｇ）に変更した以外は実施例１と同様にして、シート状の樹脂成形体（ｃ５）を得た。
【００４７】
実施例１、比較例１〜５の結果から樹脂成形体の生産性を以下の方法により評価した。また、実施例１、比較例３、５で得られた樹脂成形体（１）、（ｃ３）、（ｃ５）については、以下の方法により成形体の特性評価も行った。結果を表１に示した。
【００４８】
＜樹脂成形体の生産性＞
消臭樹脂組成物中に粗大粒子が多く存在すると押出に伴って、上記メッシュが目詰まりをきたす。そこで、押出初期における上記メッシュにかかる圧力と、１ｋｇ分押し出した時の上記メッシュにかかる圧力との差（押出機先端部の圧力上昇値）を求め、消臭樹脂組成物中の消臭材料の生産性を評価した。
○：ΔＰ＝８Ｍｐａ未満  生産性良好
×：ΔＰ＝８Ｍｐａ以上  生産性悪い
【００４９】
＜色相、Ｗ値＞
分光色彩計（ＳＥ−２０００：日本電色工業社製）にて、０．５ｍｍ厚のシートのハンター表色系Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を測定し、Ｗ値を計算した。色味は目視にて判断した。結果を表１に示す。
＜全光線透過率＞
ヘイズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ４０００）を用いて、０．５ｍｍ厚のシートの全光線透過率を測定した。
【００５０】
＜アンモニアガス、酢酸ガスの吸着率（消臭性）＞
０．５ｍｍ厚、１０ｃｍ角に成形した樹脂シートを、５Ｌのサンプリングバック（ＧＬサイエンス社製）に入れ、ブランクとして試料を入れていない５Ｌのサンプリングバックも用意した。以下の条件でアンモニア又は酢酸を所定濃度含む窒素ガス３Ｌをサンプリングバック内に注入した後、直ちに密封し、２０℃、湿度６５％の条件下で２時間静置した。静置後、サンプリングバック内のガスを吸引器で吸入し、ガス濃度を検知管（ガステック社製）で測定した。下記数式（１）により、ブランクに対する各種化合物のガス吸着率（％）を算出した。消臭性評価は、ガス吸着率が８０％以上を○、８０％未満を×とした。
なお、ブランクのガス濃度とは、評価試料を入れずに、各種化合物（アンモニア又は酢酸）を所定濃度で含む窒素ガス３Ｌのみを入れたサンプリングバックを密栓し、２時間静置した後に測定したガス濃度である。
−サンプリングバック−
アンモニア：ＧＬサイエンス社製、「ＰＡ−Ａ−Ａ−５」
酢酸：ＧＬサイエンス社製、「ＰＡ−Ａ−Ａ−５」
−ブランクのガス濃度−
アンモニア：１００ｐｐｍ
酢酸：３０ｐｐｍ
−ガス検知管−
アンモニア：ガステック社製検知管（Ｎｏ．３Ｌａ、３Ｌ）、光明理化学工業社製北川式検知管（Ｎｏ．１０５ＳＤ）
酢酸：ガステック社製検知管（Ｎｏ．８１、８１Ｌ）
【００５１】
【数１】
2019112521.tif 000002
【００５２】
【表１】
2019112521.tif 000003
【００５３】
表１の結果から、層状複水酸化物を所定の割合で含む本発明の消臭性樹脂成形体は、消臭性及び不透明性、白色性に優れることが確認された。また、樹脂との混練時の加熱温度よりも高い温度まで予め焼成された層状複水酸化物を用いることで、層状複水酸化物を高濃度で含む成形体がシート状の形状である場合でも、消臭性及び不透明性、白色性に優れた消臭性樹脂成形体を効率的に製造することが可能であることが確認された。