(57)【要約】【課題】本発明の目的は、パターンカケ、ハガレがなく直線性と密着性に優れ、かつ現像マージンが良好なカラーフィルタ用感光性着色組成物を提供することである。【解決手段】上記課題は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）（樹脂（Ｉ）を除く）、光重合性単量体（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含むカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、さらに、酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）及びアミノ基含有樹脂（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含み、着色剤（Ａ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して２５質量％〜４５質量％であり、光重合性単量体（Ｃ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して３０質量％〜５５質量％であるカラーフィルタ用感光性着色組成物によって解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ））（但し樹脂（Ｉ）を除く）、光重合性単量体（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含むカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、
さらに、酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）及びアミノ基含有樹脂（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、を含み、
着色剤（Ａ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して２５質量％以上４５質量％以下であり、光重合性単量体（Ｃ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して３０質量％以上５５質量％以下であるカラーフィルタ用感光性着色組成物。
【請求項２】
酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）の含有量の合計が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して０．１質量％以上５．０質量％以下である請求項１に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。
【請求項３】
エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物における固形分全量に対して０．１質量％以上５．０質量％以下であるか、
アミノ基含有樹脂（Ｉ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して０．１質量％以上５．０質量％以下である、請求項１又は２に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。
【請求項４】
酸化防止剤（Ｆ）及びエチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）を含む請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。
【請求項５】
酸化防止剤（Ｆ）が、フェノール系酸化防止剤である請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。
【請求項６】
エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）が、下記一般式（１）で表されるリン酸エステル化合物である請求項１〜５いずれか１項に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。
一般式（１）
[ＣＨ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ−Ｘ１−Ｏ−ＣＯ−Ｘ２−Ｏ]ｎ−ＰＯ−（ＯＲ２）ｍ
（一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキレン基を表す。ｍは、０〜２の整数であり、ｎは、１〜３の整数である。）
【請求項７】
基板上に、請求項１〜６いずれか１項に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
アレイ基板上にカラーフィルタが形成されたカラーフィルタ・オン・アレイ（ＣＯＡ：Ｃｏｌｏｒ-ｆｉｌｔｅｒ Ｏｎ Ａｒｒａｙ）基板を採用した高透過率構造の液晶表示パネルが開発されている。ＣＯＡ方式は、開口率が大幅に増大できカラー液晶表示装置の高画質、低消費電力を達成することが可能である。但し、ＣＯＡ方式の画素は、透明電極とＴＦＴとを繋ぐコンタクトホールを画素に設ける必要があるため、画素を形成するカラーフィルタ用感光性着色組成物はより優れた解像性が必要である。
解像度向上のため特定の開始剤を用いる方法（特許文献１参照）や、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用したカラーフィルタ用組成物（特許文献２参照）等が開示されている。しかし、近年、要求される品質項目として高色再現性の重要度が増し、レジスト中の着色材含有量を増やす必要が生じているが、着色剤の含有量が増加すると、露光時の照射光がカラーフィルタ用感光性着色組成物の画素の境（形成されるパターンの端）硬化が不十分となり、一部分の画素が欠けるパターンカケが起きやすくなる。そこでカラーフィルタ用感光性着色組成物の画素の境まで硬化させるため光重合開始剤増量させるとコンタクトホールが塞がるため透明電極とＴＦＴが繋げる事が出来ずＣＯＡ方式のカラー液晶表示装置が製造できなくなる。さらに現像性のない着色剤の増加によりコンタクトホールの解像性が低下するため光重合性単量体の増量が必要となるが二重結合等量が多くなると光照射時に大きな硬化収縮を起こしガラスとの密着性が低下するためパターン剥がれが起きやすくなるがそのためＣＯＡ方式は、通常のカラーフィルタよりパターン剥がれやパターンカケをおこさず、高解像度のパターンを作製するのが課題とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００２】
【特許文献１】特開２００１−３２４６１１号公報
【特許文献２】特開２０００−２１４５８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、特に、ＣＯＡ方式のような優れた高解像性が要求される中で、パターン剥がれやパターンカケをおこさない密着性の優れたカラーフィルタ用感光性着色組成物、及びこれを用いたカラーフィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、
着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）（但し樹脂（Ｉ）を除く）、、光重合性単量体（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含むカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、
さらに、酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、
エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）及びアミノ基含有樹脂（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、を含み
着色剤（Ａ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して２５質量％〜４５質量％であり、
光重合性単量体（Ｃ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して３０質量％〜５５質量％であるカラーフィルタ用感光性着色組成物が、
光重合性単量体と着色剤が多量の感光性着色剤でも画素の太りを抑制でき、ＣＯＡ方式で重要である画素のコンタクトホールを塞ぐことなく感光性着色剤全体に光重合性開始剤を増量する事が可能となるため、画素の境まで硬化が進み、なおかつエチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物及びアミノ基含有樹脂を加える事によって基材との密着性が向上し光重合単量体を増量できるため、優れた高解像性とパターン剥がれやパターンカケをおこさない密着性の優れたカラーフィルタ用感光性着色組成物及びこれを用いたカラーフィルタを提供することを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【０００５】
＜１＞着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）（但し、樹脂（Ｉ）を除く）、光重合性単量体（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含むカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、
さらに、酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）及びアミノ基含有樹脂（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、を含み
着色剤（Ａ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して２５質量％以上４５質量％以下であり、光重合性単量体（Ｃ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して３０質量％以上５５質量％以下であるカラーフィルタ用感光性着色組成物。
【０００６】
＜２＞酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）の含有量の合計が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して０．１質量％以上５．０質量％以下である上記カラーフィルタ用感光性着色組成物。
【０００７】
＜３＞エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物における固形分全量に対して０．１質量％以上５．０質量％以下であるか、
アミノ基含有樹脂（Ｉ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して０．１質量％以上５．０質量％以下である、上記カラーフィルタ用感光性着色組成物。
【０００８】
＜４＞酸化防止剤（Ｆ）及びエチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）を含む上記カラーフィルタ用感光性着色組成物。
【０００９】
＜５＞酸化防止剤（Ｆ）が、フェノール系酸化防止剤である上記カラーフィルタ用感光性着色組成物。
【００１０】
＜６＞エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）が、下記一般式（１）で表されるリン酸エステル化合物である上記カラーフィルタ用感光性着色組成物。
一般式（１）
[ＣＨ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ−Ｘ１−Ｏ−ＣＯ−Ｘ２−Ｏ]ｎ−ＰＯ−（ＯＲ２）ｍ
（一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキレン基を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、ｎは、１〜３の整数を表す。）
【００１１】
＜７＞基板上に、上記カラーフィルタ用感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物により、ＣＯＡ方式のような優れた高解像性が要求される中で、パターン剥がれやパターンカケをおこさない密着性の優れたカラーフィルタ用感光性着色組成物、及びこれを用いたカラーフィルタを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）（但し、樹脂（Ｉ）を除く）、光重合性単量体（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含むカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、
さらに、酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）及びアミノ基含有樹脂（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、を含み、
着色剤（Ａ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して２５質量％以上４５質量％以下であり、光重合性単量体（Ｃ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して３０質量％以上５５質量％以下であることを特徴とする。
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリレート」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリレート及び／又はメタクリレート」を表すものとする。また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００１５】
＜着色剤（Ａ）＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は着色剤（Ａ）を含む。着色剤（Ａ）の含有量は、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して２５質量％〜４５質量％である。この範囲にすることで、充分な色再現性を得る事ができ、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上である。
着色剤としては、有機又は無機の顔料を、単独で又は２種類以上混合して用いることができる。顔料のなかでは、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。  以下に、本発明の感光性着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。また、着色剤としては、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。
【００１６】
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。これらの中でも、明度及び着色力の観点から、アゾ顔料、ジケトピロロピロール系、アントラキノン系、キノフタロン系、イソインドリン系、ペリノン系、ペリレン系、ベンズイミダゾロン系の色素が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、１７７、１７９、２５４、２４２、下記一般式（２）で表されるナフトールアゾ顔料が好ましい。
【００１７】
一般式（２）
【化１】
2019090920.tif 000002
【００１８】
［一般式（２）中、Ａは、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ１は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ７又はＣＯＯＲ８を表す。Ｒ２〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ９、−ＣＯＯＲ１０、−ＣＯＮＨＲ１１、−ＮＨＣＯＲ１２又はＳＯ２ＮＨＲ１３を表す。Ｒ７〜Ｒ１３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００１９】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、明度及び着色力の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、又は１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。また、特開２００４−３３３８１７号公報、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料等を用いることもでき、特にこれらに限定されない。
【００２０】
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８、５９、６２、６３を挙げることができる。これらの中でも、明度及び着色力の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３である。また、特開２００８−１９３８３号公報、特開２００７−３２０９８６号公報、特開２００４−７０３４２号公報等に記載の亜鉛フタロシアニン顔料等を用いることもでき、特にこれらに限定されない。
【００２１】
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２３１、特開２０１２‐２２６１１０に記載されているキノフタロン化合物等などを挙げることができる。これらの中でも、明度及び着色力の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５、２３１、特開２０１２‐２２６１１０に記載されているキノフタロン化合物である。
キノフタロン化合物の具体例としては、下記に示すキノフタロン化合物（ａ）〜（ｒ）等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】
【化２】
2019090920.tif 000003
【００２３】
【化３】
2019090920.tif 000004
【００２４】
【化４】
2019090920.tif 000005
【００２５】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、明度及び着色力の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、又は２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００２６】
橙色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３、６４、７１、又は７３等が上げられる。中でも、明度及び着色力の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３及び６４が好ましい。
【００２７】
ブラックマトリックスを形成するための黒色感光性着色組成物には、例えばカーボンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、１２、２０、３１等を用いることができる。黒色感光性着色組成物には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料の混合物を用いることもできる。黒色顔料としては、価格、遮光性の大きさからカーボンブラックが好ましく、カーボンブラックは、樹脂などで表面処理されていてもよい。また、色調を調整するため、黒色感光性着色組成物には、青色顔料や紫色顔料を併用することができる。
【００２８】
また、無機顔料としては、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、酸化チタン、四酸化鉄などの金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
【００２９】
本発明の着色組成物は、着色剤として、染料を用いることもできる。染料としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等のいずれも用いることができる。また、これらの誘導体や、染料をレーキ化したレーキ顔料の形態であってもかまわない。
【００３０】
染料の化学構造としては、例えば、アゾ系染料、アゾメチン系染料（インドアニリン系染料、インドフェノール系染料など）、ジピロメテン系染料、キノン系染料（ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、アントラピリドン系染料など）、カルボニウム系染料（ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、アクリジン系染料など）、キノンイミン系染料（オキサジン系染料、チアジン系染料など）、アジン系染料、ポリメチン系染料（オキソノール系染料、メロシアニン系染料、アリーリデン系染料、スチリル系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料など）、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料、ペリノン系染料、インジゴ系染料、チオインジゴ系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、ニトロソ系染料、及びそれらの金属錯体系染料等から選ばれる染料に由来する色素構造を挙げることができる。
【００３１】
これらの色素構造の中でも、色相、色分離性、色むらなどの色特性の観点から、アゾ系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、スクアリリウム系染料、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料から選ばれる色素に由来する色素構造が好ましく、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、フタロシアニン系染料から選ばれる色素に由来する色素構造がより好ましい。色素構造を形成しうる具体的な色素化合物については「新版染料便覧」（有機合成化学協会編；丸善、１９７０）、「カラーインデックス」（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ）、「色素ハンドブック」（大河原他編；講談社、１９８６）などに記載されている。
【００３２】
＜樹脂（Ｂ）＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、樹脂（Ｂ）を含む。
樹脂（Ｂ）は、顔料を分散又は浸透させるものであって、例えば、熱可塑性樹脂等が挙げられる。樹脂（Ｂ）は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の透明樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型感光性着色組成物の形態で用いる場合には、酸性置換基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【００３３】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００３４】
酸性置換基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性置換基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性置換基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性置換基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性置換基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００３５】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【００３６】
［方法（ｉ）］
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。
【００３７】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３８】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００３９】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【００４０】
方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を導入する方法がある。
【００４１】
［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００４２】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ−バレロラクトン、ポリε−カプロラクトン、及び／又はポリ１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールメタアクリレートが好ましい。
【００４３】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００４４】
顔料を好ましく分散させるためには、樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００４５】
また、顔料の分散性、安定性、現像性、及び耐熱性の観点から、顔料吸着基及び現像時のアルカリ可溶性基として働くカルボキシル基、顔料担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料の分散性、塗膜における現像液浸透性、未硬化部分の現像液溶解性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。また３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる場合がある。
【００４６】
樹脂（Ｂ）は、成膜性及び諸耐性が良好なことから、着色剤（Ａ）の全重量１００質量部に対して、３０質量部以上の量で用いることが好ましく、顔料濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００質量部以下の量で用いることが好ましい。より好ましくは１００〜４００質量部。さらに好ましくは１６０〜３２０質量部である。このような顔料の構成比率により色度領域を広げることができる。
【００４７】
＜光重合性単量体（Ｃ）＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、光重合性単量体（Ｃ）を含む。
光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。光重合性単量体（Ｃ）の含有量は、カラーフィルタ用感光性着色組成物の全固形分量に対して、３０質量％〜５５質量％である。この範囲とすることで高解像性を持ちパターンカケ、密着性に優れる組成物とすることができる。３０質量％未満では解像性不良となり、５５質量％を超えるとパターンのカケと剥がれを生じる。好ましくは３０〜４５％であり、より好ましくは３５〜４０％である。
【００４８】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性化合物は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００４９】
これらの市販品としては、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１２８Ｈ、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ５２６、ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＧ４００ＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤ、ＫＡＹＡＲＤ  ＮＰＧＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１６７、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ７１２、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４、ＫＡＹＡＲＡＤ ＧＰＯ−３０３、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＥＡ−１２、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ−２Ｃ、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３１０、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｄ−３３０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−２０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−３０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−１２０、及び東亜合成社製のＭ−３０３、Ｍ−３０５、Ｍ−３０６、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３２１、Ｍ−３２５、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−３１３、Ｍ−３１５、Ｍ−４００、Ｍ−４０２、Ｍ−４０３、Ｍ−４０４、Ｍ−４０５、Ｍ−４０６、Ｍ−４５０、Ｍ−４５２、Ｍ−４０８、Ｍ−２１１Ｂ、Ｍ−１０１Ａ、大阪有機社製のビスコート＃３１０ＨＰ、ビスコート＃３３５ＨＰ、ビスコート＃７００、ビスコート＃２９５、ビスコート＃３３０、ビスコート＃３６０、ビスコート＃ＧＰＴ、ビスコート＃４００、ビスコート＃４０５、新中村化学社製のＡ−９３００等を好適に使用することができる。
【００５０】
（酸基を有する光重合性単量体）
本発明における光重合性単量体は、酸基を有する光重合性単量体を含有してもよい。酸基としては、スルホン酸基やカルボキシル基、リン酸基等を挙げることができる。
【００５１】
酸基を有する光重合性単量体としては、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等を挙げることができる。具体例としては、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレート又はモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレート又はモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
これらの市販品としては、大阪有機社製のビスコート＃２５００Ｐ、及び東亜合成社製Ｍ−５３００、Ｍ−５４００、Ｍ−５７００、Ｍ−５１０、Ｍ−５２０等を好適に使用することができる。
【００５３】
これらの酸基を有する光重合性単量体は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００５４】
（ウレタン結合を有する光重合性単量体）
本発明における光重合性単量体は、エチレン性不飽和結合とウレタン結合を少なくとも１つずつ含有する光重合性単量体を含有してもよい。例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレートや、アルコールに多官能イソシアネートを反応させ、さらに水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる多官能ウレタンアクリレート等が挙げられる。
【００５５】
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレー、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、２-ヒドロキシ-３-アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレート等が挙げられる。
【００５６】
また、多官能イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００５７】
また、アルコールの構造に制限はないが、多価アルコールを使用した場合、硬化塗膜の架橋度が高くなり、塗膜耐性が上がるため好ましい。多価アルコールとしては、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【００５８】
これらの市販品としては、日本化薬株式会社製のＤＰＨＡ-４０ＨＵＸ−５０００、ＵＸ−５００２D−M２０、ＵＸ−５００２D−Ｐ２０、ＵＸ−５００３D、ＵＸ−５００５等を好適に使用することができる。
【００５９】
これらのウレタン結合を有する光重合性単量体は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００６０】
＜光重合開始剤（Ｄ）＞
本発明の感光性組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性組成物の形態で調製することができる。
【００６１】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はエタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が挙げられる。
【００６２】
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
市販品としては、アセトフェノン系化合物としては、全てＢＡＳＦ社製で「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７」（２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９」（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９」２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ホスフィン系化合物としては、全てＢＡＳＦ社製で「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９」（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ」（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド）、などが挙げられる。
【００６３】
本発明においては、これらの中でも、オキシムエステル系化合物を含有することが好ましい。
【００６４】
（オキシムエステル系化合物）
オキシムエステル系化合物は、紫外線を吸収することによってオキシムのＮ−Ｏ結合の解裂がおこり、イミニルラジカルとアルキロキシラジカルを生成する。これらのラジカルは更に分解することにより活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でパターンを形成させることができる。カラーフィルタ用感光性着色組成物の着色剤濃度が高い場合、塗膜の紫外線透過率が低くなり塗膜の硬化度が低くなることがあるが、オキシムエステル系化合物は高い量子効率を持つため好適に使用される。より好ましくは、一般式（３）または（４）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤である。
【００６５】
［一般式（３）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤］
一般式（３）
【化５】
2019090920.tif 000006
【００６６】
一般式（３）において、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立して、水素原子、又は置換基を有しても良い、アルキル基、もしくはアリール基であり、Ｙ４及びＹ６は、それぞれ独立して、水素原子、又は置換基を有しても良い、アルキル基、もしくはアリール基であり、Ｙ５は、水素原子、又は置換基を有しても良い、アルキル基、アリール基、もしくはＹ７−ＣＯ−基であり、Ｙ７は、置換基を有しても良い、アルキル基、アリール基、又は複素環基である。
【００６７】
一般式（３）におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル基、ｔ―ブチル基、ｎ―ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ―オクチル基、ヘキサデシル基等を挙げることが出来る。
一般式（３）におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられる。
一般式（３）における複素環基としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、ベンゾフラン環、インドール環、モルホリン環、ピロリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロフラン環等の複素環から水素原子を除いて誘導される一価の基が挙げられる。
【００６８】
有してもよい置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、ｐ−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ｐ−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基等のアルキル基、フェニル基、ｐ−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基、フリル基、チエニル基等の複素環基等の他、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、ｐ−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、トリメチルアンモニウミル基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
また、これらの置換基は１個以上あるいは１種以上存在することができ、さらにこれらの置換基の水素原子がさらに他の置換基で置換されていても良い。
【００６９】
Ｙ１として好ましくは置換基を有しても良いアリール基であり、Ｙ２としては好ましくは置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｙ４及びＹ６としては好ましくは水素原子であり、Ｙ５としては好ましくは水素原子又はＹ７−ＣＯ−基である。
【００７０】
一般式（３）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤としては、具体的には、下記化学式（３−１）〜（３−４）で表わされる光重合開始剤等である。
【００７１】
【化６】
2019090920.tif 000007
【００７２】
［一般式（４）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤］
一般式（４）
【化７】
2019090920.tif 000008
【００７３】
一般式（４）において、Ｚは直接結合、または−ＣＯ−基であり、
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立して、水素原子、又は置換基を有しても良い、アルキル基、もしくはアリール基であり、Ｙ７〜Ｙ１４は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有しても良い、アルキル基、アリール基、ニトロ基、もしくはＹ１５−ＣＯ−基であり、Ｙ１５は、水素原子、又は置換基を有しても良い、アルキル基、もしくはアリール基である。
【００７４】
一般式（４）におけるアルキル基、アリール基は、一般式（３）におけるアルキル基、アリール基と同義である。
【００７５】
有してもよい置換基は一般式（３）における置換基と同義である。
【００７６】
Ｙ１として好ましくは置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｙ２としては好ましくは置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基または置換基を有しても良いアリール基であり、Ｙ７〜Ｙ１４はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有しても良いアリール基、ニトロ基、またはＹ１５−ＣＯ−基であり、中でも、Ｙ７〜Ｙ９、Ｙ１０〜Ｙ１２及びＹ１３として好ましくは水素原子であり、Ｙ１１として好ましくはニトロ基、またはＹ１５−ＣＯ−基であり、より好ましくはＹ１５−ＣＯ−基であり、Ｙ１５として好ましくは置換基を有しても良いアリール基である。
【００７７】
一般式（４）におけるＺが直接結合の場合には、下記一般式（４ａ）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤が好ましい。
【００７８】
「一般式（４ａ）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤」
一般式（４ａ）
【化８】
2019090920.tif 000009
【００７９】
一般式（４ａ）は、一般式（４）におけるＺが直接結合、Ｙ３が置換基を有しても良いカルバゾール基を含む１価の有機基の場合に相当し、一般式（４）におけるＹ７〜Ｙ１０、及びＹ１２〜Ｙ１３が水素原子である。
また、Ｙ１１はＹ１５−ＣＯ−基、又はニトロ基であることが好ましい。Ｙ１５はＹ１及びＹ２における置換基と同義であり、置換基を有しても良いアリール基であることが好ましい。Ｙ１５−ＣＯ−基としては、さらに置換基を有しても良いアセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基であることが好ましい。より好ましくは置換基を有しても良いベンゾイル基、又はニトロ基である。Ｙ１４としては、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換基を有しても良いアリール基が好ましい。
【００８０】
また、置換基を有しても良いベンゾイル基における置換基として好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル基、又はアルキルオキシ基が好ましい。さらにアルキル基としては、メチル基、エチル基が好ましく、アルキルオキシ基のなかでも、炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状又は縮合多環状アルキルオキシ基が好ましく、Ｙ１における炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状又は縮合多環状アルキルオキシ基と同義である。
【００８１】
Ｙ２は、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、置換基として好ましくは、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基等のシクロアルキル基である。また、置換基を有しても良いアリール基が好ましく、置換基として好ましくは、さらに置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、又はメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基が好ましい。
【００８２】
一般式（４ａ）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤としては、具体的には、下記化学式（４ａ−１）〜（４ａ−６）で表わされる光重合開始剤等である。
【００８３】
【化９】
2019090920.tif 000010
【００８４】
「一般式（４ｂ）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤」
一般式（４）におけるＺが−ＣＯ−基の場合には、下記一般式（４ｂ）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤が好ましい。
【００８５】
一般式（４ｂ）
【化１０】
2019090920.tif 000011
【００８６】
一般式（４）は、一般式（４）におけるＺが−ＣＯ−基、Ｙ３が置換基を有しても良いカルバゾール基を含む１価の有機基の場合に相当し、ケト型カルバゾール基を有するオキシムエステル系光重合開始剤である。
Ｙ７〜Ｙ１３は水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換基を有しても良いアリール基が好ましく、Ｙ１４は置換基を有しても良いアリール基であることが好ましい。
置換基を有しても良いアリール基の置換基としては、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基が好ましく、より好ましくはベンゾイル基である。
【００８７】
一般式（４ｂ）で表わされるオキシムエステル系光重合開始剤としては、具体的には、下記化学式（４ｂ−１）〜（４ｂ−４）で表わされる光重合開始剤等である。
【００８８】
【化１１】
2019090920.tif 000012
【００８９】
これらオキシムエステル系化合物の市販品としては、ＢＡＳＦ社から、１，２−オクタンジオン,１−[４−(フェニルチオ)フェニル−，２−(Ｏ−ベンゾイルオキシム)]（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０１）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ−ＰＢＧ−３０４、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ−ＰＢＧ−３０５、ＴＲＯＮＬＹ ＴＲ−ＰＢＧ−３０９（いずれも常州強力新材料社製）等が市販されている。また、この他に、特開２００７−２１０９９１号公報、特開２００９−１７９６１９号公報、特開２０１０−０３７２２３号公報、特開２０１０−２１５５７５号公報、特開２０１１−０２０９９８号公報等に記載のオキシムエステル系光重合開始剤を用いることも可能である。
【００９０】
オキシムエステル系化合物の含有量は、着色剤１００質量部に対し、２〜５０質量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から２〜３０質量部であることがより好ましい。２質量部よりも少ない場合、形成パターンの基材との密着性が悪くなり、５０質量部を超えると現像性に問題が生じることや、２３０℃熱処理後の明度低下が生じる場合がある。
【００９１】
＜増感剤＞
さらに、本発明の感光性組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００９２】
上記増感剤の中で、特に好適に増感しうる増感剤としては、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が挙げられる。さらに具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−エチルカルバゾール、３−ベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール、３，６−ジベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール等が用いられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００９３】
市販品としては、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ-Ｓ」（２,３−ジエチルチオキサントン  日本化薬社製）、「ＥＡＢ-Ｆ」（４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン  保土ヶ谷化学工業社製）などが挙げられる。
【００９４】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【００９５】
増感剤を使用する際の含有量は、着色組成物中に含まれる光ラジカル重合開始剤１００質量部に対し、３〜６０質量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０質量部であることがより好ましい。
【００９６】
＜紫外線吸収剤＞
本発明における紫外線吸収剤とは、紫外線吸収機能を有する有機化合物であり、ベンゾトリアゾール系有機化合物、トリアジン系有機化合物、ベンゾフェノン系有機化合物、シアノアクリレート系有機化合物、及びサリシレート系有機化合物などが挙げられる。
【００９７】
紫外線吸収剤の含有量は、光重合開始剤と紫外線吸収剤との合計１００質量％中、５〜７０質量％が好ましい。紫外線吸収剤の含有量が、上記より少ない場合、紫外線吸収剤の効果が小さく、解像性が確保できず、上記より多い場合には、感度が低くなり画素はがれやホール径が設計値より大きくなってしまうといった不具合が発生することがある。
【００９８】
このときカラーフィルタ用感光性着色組成物が増感剤を含む場合には、光重合開始剤の含有量に増感剤の含有量を含むこととする。
【００９９】
また、光重合開始剤と紫外線吸収剤の合計含有量は、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分１００質量％中、１〜２０質量％が好ましい。光重合開始剤と紫外線吸収剤の合計含有量が上記より少ない場合、密着性が弱まり画素はがれが発生し、上記より多い場合には、感度が高すぎ解像性が悪くなることがある。
【０１００】
このときカラーフィルタ用感光性着色組成物が増感剤を含む場合には、光重合開始剤の含有量に増感剤の含有量を含むこととする。
【０１０１】
ベンゾトリアゾール系有機化合物としては２−（５メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、オクチル−３［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネートの混合物、２−[２−ヒドロキシ−３,５−ビス(α, α-ジメチルベンジル)フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−(２'−ヒドロキシ−５'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、５％の２−メトキシ−１−メチルエチルアセテートと９５％のベンゼンプロパン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ，Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステルの化合物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、が挙げられる。
【０１０２】
さらに具体的には、ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ １０９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ２３４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ３８４−２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ９００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ９２８」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ９９−２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ １１３０」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＬＡ−２９」、大塚化学社製「ＲＵＮＡ−９３」等が挙げられる。
【０１０３】
トリアジン系有機化合物としては、２−［４，６−ジ（２，４−キシリル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−オクチルオキシフェノール、２‐［４，６‐ビス（２，４‐ジメチルフェニル）‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル］‐５‐［３‐（ドデシルオキシ）‐２‐ヒドロキシプロポキシ］フェノール、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２−エチルヘキシル−グリシド酸エステルの反応生成物、２，４−ビス「２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル」−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３−５−トリアジン等が挙げられる。
【０１０４】
さらに具体的には、ケミプロ化成社製「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２」、ＢＡＳＦ社製「ＴＩＮＵＶＩＮ ４００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４０５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４７７−ＤＷ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４７９」、「ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＬＡ−４６」、「アデカスタブＬＡ−Ｆ７０」、サンケミカル社製「ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−１１６４」等が挙げられる。
【０１０５】
ベンゾフェノン系有機化合物としては、２，４−ジ−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォン酸−３水温、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１０６】
さらに具体的には、ケミプロ化成社製「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １０」、「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １１」、「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １１Ｓ」、「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １２」、「ＫＥＭＩＳＯＲＢ １１１」、シプロ化成社製「ＳＥＥＳＯＲＢ １０１」、「ＳＥＥＳＯＲＢ １０７」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ１４１３」等が挙げられる。
【０１０７】
＜チオール系連鎖移動剤＞
本発明の感光性組成物は連鎖移動剤として、チオール系連鎖移動剤を含むことができる。チオールを光重合開始剤とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られる感光性組成物は高感度となる。
【０１０８】
また、ＳＨ基が2個以上あるメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオールが好ましい。より好ましくは、ＳＨ基が4個以上ある多官能脂肪族チオールである。官能基数が増えることで、重合開始機能が向上し、パターンにおける表面から基材付近まで硬化させることができる。
【０１０９】
多官能チオールとしては、例えば、ヘキサンジチオール  、デカンジチオール  、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられ、好ましくは、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートが挙げられる。
【０１１０】
これらのチオール系連鎖移動剤は、１種を単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１１１】
また、チオール系連鎖移動剤の含有量は、感光性組成物の全固形分中１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは２．０〜８．０質量％である。この範囲において、連鎖移動剤の効果が大きくなり、感度、テーパー形状やシワ、膜縮率等が良好になる。
【０１１２】
＜溶剤（Ｅ）＞
本発明のカラーフィルタ用感光性組成物は、溶剤（Ｅ）を含む。
溶剤により、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布して着色膜を形成することを容易にすることができる。中でも有機溶剤が好ましい。有機溶剤は、感光性組成物の塗布性が良好であることに加え、感光性組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【０１１３】
有機溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１−メトキシ−２−プロパノール、乳酸エチル、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４-ブタンジオールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１１４】
中でも、着色剤の分散性、浸透性、及び感光性組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、１，３-ブチレングリコールジアセテート、シクロヘキサノールアセテート、１，４-ブタンジオールジアセテート、ブタンジオールジアセテート等のアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メトキシブタノール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類、３−エトキシプロピオン酸エチル、等を用いることが好ましい。
【０１１５】
また有機溶剤は、感光性組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚の着色膜を形成できることから、着色剤１００質量部に対して、５００〜４０００質量部の量で用いることが好ましい。
【０１１６】
＜酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも１種＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することで、パターン剥がれやパターンカケをおこさず、密着性に優れた組成物とすることができる。
以下に、酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）について詳細に説明する。
【０１１７】
＜酸化防止剤（Ｆ）＞
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、又は、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、及びトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。また、本発明で用いられる酸化防止剤は、ハロゲン原子を含有していないものが好ましい。
【０１１８】
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤又はイオウ系酸化防止剤が挙げられる。
【０１１９】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、２，２’−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチル−フェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−アミル−ヒドロキノン、２，２’チオジエチルビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，１，３−トリス−（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、２，２’−メチレン−ビス−（６−（１−メチル−シクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）、２，４−ジメチル−６−（１−メチル−シクロヘキシル）−フェノール、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては株式会社ADEKA製アデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０，ＡＯ５０、ＡＯ６０、ＡＯ８０、ＡＯ３２０、ケミプロ株式会社製ＫＥＭＩＮＯＸ１０１、１７９、７６、９４２５、株式会社ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、１０３５、１０７６、１０９８、１１３５、１３３０、１７２６、１４２５ＷＬ、１５２０Ｌ、２４５、２５９、３１１４、５０５７、５６５、サンケミカル株式会社製サイアノックスＣＹ−１７９０、ＣＹ−２７７７等が挙げられる。
【０１２０】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ’−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、株式会社ADEKA製アデカスタブＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６３Ｐ、ＬＡ−６８、ＬＡ−７２、ＬＡ−７７Ｙ、ＬＡ−７７Ｇ、ＬＡ−８１、ＬＡ−８２、ＬＡ−８７、ＬＡ−４０２Ｆ、ＬＡ−５０２ＸＰ、ケミプロ化成株式会社製ＫＡＭＩＳＴＡＢ２９、６２、７７、２９、９４、株式会社ＢＡＳＦ製Ｔｉｎｕｖｉｎ２４９、ＴＩＮＵＶＩＮ１１１ＦＤＬ、１２３、１４４、２９２、５１００、サンケミカル株式会社製サイアソーブＵＶ−３３４６、ＵＶ−３５２９、ＵＶ−３８５３等があげられる。
【０１２１】
リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４’イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム−２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスファイト、１，３−ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）−ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、株式会社ADEKA製アデカスタブＰＥＰ−３６、ＰＥＰ−８、ＨＰ−１０、アデカスタブ２１１２、１１７８、１５００、Ｃ、３０１３、ＴＰＰ、株式会社ＢＡＳＦ製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、クラリアントケミカルズ株式会社製HostanoxP-EPQ等が挙げられる。
【０１２２】
イオウ系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，２−ビス｛〔３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロポキシ〕メチル｝プロパン−１，３−ジイルビス〔３−（ドデシルチオ）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、株式会社ADEKA製アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ、ＡＯ−５０３、ケミプロ化成株式会社製ＫＥＭＩＮＯＸＰＬＳなどが挙げられる。
【０１２３】
ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等を使用することが出来る。
具体例としては、株式会社ADEKA製アデカスタブＬＡ−２９、ＬＡ−３１ＲＧ、ＬＡ−３２、ＬＡ−３６、−４１２Ｓ、ケミプロ化成株式会社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ７１、７３、７４、７９、２７９、株式会社ＢＡＳＦ製ＴＩＮＵＶＩＮ  ＰＳ、９９−２、３８４−２、９００、９２８、１１３０等が挙げられる。
【０１２４】
ベンゾフェノン系酸化防止剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、株式会社ADEKA製アデカスタブ１４１３、ケミプロ化成株式会社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０、１１、１１Ｓ、１２、１１１、サンケミカル株式会社製ＵＶ−１２、ＵＶ−３２９等が挙げられる。
【０１２５】
トリアジン系酸化防止剤としては、２，４−ビス（アリル）−６−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５−トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、株式会社ADEKA製アデカスタブＬＡ−４６、Ｆ７０、ケミプロ化成株式会社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０２、株式会社ＢＡＳＦ製ＴＩＮＵＶＩＮ４００、４０５、４６０、４７７、４７９、サンケミカル株式会社製サイアソーブＵＶ−１１６４等が挙げられる。
【０１２６】
サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１２７】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができ、酸化防止剤の中でも、開始剤増量によってコンタクトホールが塞がりづらい、ラジカルをより捕捉できるヒンダードフェノール系酸化防止剤が最も好ましい。
【０１２８】
酸化防止剤（Ｆ）、及び後述する重合禁止剤（Ｇ）の含有量の合計は、感光性着色組成物の全固形分量に対して０．１〜５．０質量％であることが好ましい。この範囲にあることでパターン直線性に優れパターンのカケが無くなる。より好ましくは１．０〜３．０質量％である。
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有するが、少なくとも酸化防止剤（Ｆ）を含むことがパターン直線性の観点から好ましい。
【０１２９】
＜重合禁止剤（Ｇ）＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、露光時にマスクの回折光による感光を防ぐために、重合禁止剤を含有させることができる。重合禁止剤を添加することで感光による連鎖重合で所望のパターン外まで硬化が進行しないようにする効果が得られる。
【０１３０】
重合禁止剤としては、カテコール、レゾルシノール、１，４−ヒドロキノン、２−メチルカテコール、３−メチルカテコール、４−メチルカテコール、２−エチルカテコール、３−エチルカテコール、４−エチルカテコール、２−プロピルカテコール、３−プロピルカテコール、４−プロピルカテコール、２−ｎ−ブチルカテコール、３−ｎ−ブチルカテコール、４−ｎ−ブチルカテコール、２−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等のアルキルカテコール系化合物、２−メチルレゾルシノール、４−メチルレゾルシノール、２−エチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、２−プロピルレゾルシノール、４−プロピルレゾルシノール、２−ｎ−ブチルレゾルシノール、４−ｎ−ブチルレゾルシノール、２−ｔｅｒｔ−ブチルレゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルレゾルシノール等のアルキルレゾルシノール系化合物、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、プロピルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン等のアルキルヒドロキノン系化合物、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィンなどのホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイトなどのホスファイト化合物、ピロガロール、フロログルシンなどが挙げられる。
【０１３１】
前述のとおり、酸化防止剤（Ｆ）、及び後述する重合禁止剤（Ｇ）の含有量の合計は、感光性着色組成物の全固形分量に対して０．１〜５．０質量％であることが好ましい。この範囲にあることでパターン直線性に優れパターンのカケが無くなる。より好ましくは１．０〜３．０質量％である。
【０１３２】
＜エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）及びアミノ基含有樹脂（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１種＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）及びアミノ基含有樹脂（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することで、パターン剥がれやパターンカケをおこさず、密着性に優れた組成物とすることができる。
以下に、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）、及びアミノ基含有樹脂（Ｉ）について詳細に説明する。
【０１３３】
＜エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）＞
本発明において、リン酸エステルがエチレン性不飽和基を有することで、得られた感光性樹脂組成物を熱や光により硬化を行っても、リン酸エステルがブリードアウトせず、液晶パネル欠陥発生を抑制する。
エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル（Ｈ）としては、リン酸エステル基を有する（メタ）アクリレート、アリル化合物であり、具体的には、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、エチレンオキサイド変性リン酸ジメタクリレート、３−(メタ)アクリロイロキシプロピルアシッドホスフェート、ジ−３−(メタ)アクリロイロキシプロピルアシッドホスフェート、ジフェニル（２−アクリロイルオキシエチル）ホスフェート、ジフェニル（２−メタクリロイルオキシエチル）ホスフェート、フェニル（２−アクリロイルオキシエチル）ホスフェート、メタクロイル・オキシエチルアシッドホスフェート・モノエタノールアミン塩、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールメタクリレート、（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシ−３−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシ−３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、2-メタクロイロキシエチルアシッドホスフェート、アリルアルコールアシッドホスフェート等が挙げられる。
【０１３４】
これら化合物の市販品としては、ＪＰＡ−５１４（城北化学工業社製）、ライトアクリレートＰ−１Ａ（Ｎ）、Ｐ−１Ｍ、Ｐ−２Ｍ（共栄社化学社製）、ＫＡＹＡＭＥＲ  ＰＭ−２、ＰＭ−２１（日本化薬社製）、ＭＲ−２００、ＭＲ−２６０（大八化学工業社製）などが挙げられる。
【０１３５】
中でも、アルカリ可溶性樹脂との相溶性を考慮すると以下一般式（１）で表せられるエチレン性不飽和を含有するリン酸エステル化合物が好ましく、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一般式（１）
[ＣＨ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ−Ｘ１−Ｏ−ＣＯ−Ｘ２−Ｏ]ｎ−ＰＯ−（ＯＲ２）ｍ
（一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表す。Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキレン基を表す。ｍは、０〜２の整数を表し、ｎは、１〜３の整数を表す。）
【０１３６】
Ｒ１及びＲ２における置換基を有してもよいアルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル基、ｔ―ブチル基、ｎ―ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ―オクチル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。
【０１３７】
Ｒ１及びＲ２における置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられる。
【０１３８】
Ｘ１及びＸ２における置換基を有してもよいアルキレン基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、イソプロレン基、シクロヘキシレン基、ｎ―オクチル基、ヘキサデシル基等を挙げることが出来る。
【０１３９】
Ｘ１としては、好ましくは無置換のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基であり、特に好ましくはエチレン基である。
【０１４０】
Ｘ２としては、好ましくは無置換のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数３〜１０のアルキレン基であり、特に好ましくは−Ｃ５Ｈ１０−である。
【０１４１】
有してもよい置換基は、一般式（３）における置換基と同義である。
【０１４２】
上記一般式（１）で表されるエチレン性不飽和を含有するリン酸エステル化合物として好ましくは、エチレンオキサイド変性リン酸ジメタクリレートである。
【０１４３】
エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）の含有量は、感光性着色組成物の全固形分量に対して０．１〜５．０質量％であることが好ましい。この範囲にあることで密着性に優れ、パターン剥がれが無くなる。より好ましくは０．５〜２．０質量％である。
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）及びアミノ基含有樹脂（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有するが、少なくともエチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）を含むことが密着性の観点から好ましい。
【０１４４】
＜アミノ基含有樹脂（Ｉ）＞
アミノ基含有樹脂（Ｉ）は、塗布する基材に対して相互作用する部位を有する事からカラーフィルタ作製時に密着性が向上しパターンハガレを解消する。アミノ基含有樹脂（Ｉ）として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、が用いられ、これらは単独又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１４５】
市販のアミノ基含有樹脂としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５又はＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、又はＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、２１１１６又はＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳ又はＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ４１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１４６】
アミノ基含有樹脂（Ｉ）の含有量は、感光性着色組成物の全固形分量に対して０．１〜５．０質量％であることが好ましい。この範囲にあることで密着性に優れ、パターン剥がれが無くなる。０．５〜２．０質量％である。
【０１４７】
＜熱硬化剤＞
本発明においては、樹脂である熱可塑性樹脂と併用して、さらに熱硬化性化合物を含んでもよい。
熱硬化性化合物としては、例えば、エポキシ化合物及び／または樹脂、ベンゾグアナミン化合物及び／または樹脂、ロジン変性マレイン酸化合物及び／または樹脂、ロジン変性フマル酸化合物及び／または樹脂、メラミン化合物及び／または樹脂、尿素化合物及び／または樹脂、フェノール化合物及び／または樹脂、が挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１４８】
＜レベリング剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全質量１００質量％中、０．００３〜０．５質量％用いることが好ましい。
【０１４９】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１５０】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１５１】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１５２】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１５３】
＜その他の成分＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤、又は溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物等を含有させることができる。
【０１５４】
シランカップリング剤としては、例えばビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。
【０１５５】
シランカップリング剤は、着色組成物中の着色剤１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部の量で用いることができる。
【０１５６】
アミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。  
【０１５７】
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）を、樹脂（Ｂ）などの着色剤担体および／または溶剤中に、好ましくは分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、２種以上の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。
染料等、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。
【０１５８】
また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記着色剤分散体と、光重合性単量体及び／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０１５９】
＜分散助剤＞
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、樹脂型分散剤、色素誘導体、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度及び粘度安定性が良好になる。
【０１６０】
［樹脂型分散剤］
樹脂型分散剤としては、添加着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、添加着色剤に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１６１】
本発明で使用する分散剤としては、塩基性官能基を有する高分子分散剤が好ましく、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体及びウレタン系高分子分散剤などが好ましい。樹脂型分散剤は、着色剤全量に対して５〜２００重量％程度使用することが好ましく、成膜性の観点から１０〜１００重量％程度使用することがより好ましい。
【０１６２】
アミノ基を有する塩基性の樹脂型分散剤は、前述のアミノ基含有樹脂（Ｉ）に該当する。
【０１６３】
また、本発明で使用する樹脂型分散剤としては、カルボキシル基を有する樹脂型分散剤として、下記（Ｓ１）又は（Ｓ２）を含有することも好ましい。
（Ｓ１）水酸基を有する重合体の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物である樹脂型分散剤。
（Ｓ２）水酸基を有する化合物の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体を重合した重合体である樹脂型分散剤。
【０１６４】
≪樹脂型分散剤（Ｓ１）≫
樹脂型分散剤（Ｓ１）は、ＷＯ２００８／００７７７６号公報、特開２００８−０２９９０１号公報、特開２００９−１５５４０６号公報等の公知の方法で製造することができる。水酸基を有する重合体（ｐ）は、末端に水酸基を有する重合体であることが好ましく、例えば、水酸基を有する化合物（ｑ）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体として得ることができる。水酸基を有する化合物（ｑ）としては、分子内に水酸基とチオール基を有する化合物であることが好ましい。末端の水酸基は複数であることが好ましいため、中でも、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）が好適に用いられる。
【０１６５】
すなわち、より好ましい一例である、片末端に２つの水酸基を有する重合体は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）の存在下に、単量体（ｒ１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体（ｐ１）として得ることができる。水酸基を有する重合体（ｐ）の水酸基は、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基と反応してエステル結合を形成する一方、無水環は開環し、カルボン酸を生じる。
【０１６６】
≪樹脂型分散剤（Ｓ２）≫
樹脂型分散剤（Ｓ２）は、特開２００９−１５５４０６号公報、特開２０１０−１８５９３４号公報、特開２０１１−１５７４１６号公報等の公知の方法で製造することができ、例えば、水酸基を有する化合物（ｑ）の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合することで得られる。中でも、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、単量体（ｒ１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体であることが好ましい。
【０１６７】
（Ｓ１）と（Ｓ２）は、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体部位の導入を先に行うか後で行うかの違いである。諸条件により分子量等が若干異なることがあるが、原料と反応条件が同じであれば、理論上は同じものができる。
【０１６８】
［色素誘導体］
本発明に用いる色素誘導体としては、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する公知の色素誘導体を用いることができる。例えば、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基などの酸性官能基を有する化合物およびこれらのアミン塩や、スルホンアミド基や末端に３級アミノ基などの塩基性官能基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性官能基を有する化合物が挙げられる。特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報、特開２００６−２９１１９４号公報、特開２００７−２２６１６１号公報、特開２００７−３１４６８１号公報、特開２００７−３１４７８５号公報、特開２０１２−２２６１１０号公報、特開２０１７−１６５８２０号公報、特開２００５−１８１３８３号公報、などに記載の公知の色素誘導体が挙げられる。なおこれらの文献には、色素誘導体を誘導体、顔料誘導体、顔料分散剤もしくは単に化合物などと記載している場合があるが、前記した有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する化合物は、色素誘導体と同義である。また、これらは単独又は２種類以上を混合して用いることができる。
【０１６９】
色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上、最も好ましくは３質量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０質量部以下、さらに好ましくは３５質量部以下である。
【０１７０】
［界面活性剤］
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１７１】
界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．１〜５５質量部、さらに好ましくは０．１〜４５質量部である。界面活性剤の含有量が、０．１質量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５質量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１７２】
＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１７３】
＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなる少なくとも１つのフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタである。
カラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントと、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントと、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントとを具備し、前記少なくとも１つのフィルタセグメントが、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されることが好ましい。
【０１７４】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、カラーフィルタ用着色組成物を用いて、フォトリソグラフィー法により、製造することができる。
具体的には、例えば、下記工程（i）、（ii）、（iii）および（iv）によるカラーフィルタの製造方法であって、下記カラーフィルタ用着色組成物が、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、光重合性単量体（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含むカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、さらに、酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）及びアミノ基含有樹脂（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１種と、を含み着色剤（Ａ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して２５質量％〜４５質量％であり、光重合性単量体（Ｃ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分全量に対して３０質量％〜５５質量％であることを特徴とするカラーフィルタの製造方法により製造することができる。
＜工程＞
（i）：カラーフィルタ用着色組成物を基材上に塗布することによって塗布膜を得る工程
（ii）：工程（i）後、マスクを介し、紫外線で塗布膜を露光する工程
（iii）：工程（ii）後、露光した塗布膜をアルカリ現像液で現像することにより、パターンを得る工程
（iv）：工程（iii）後、パターンをポストベークする工程
【実施例】
【０１７５】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」をそれぞれ表す。また、「ＰＧＭＡＣ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
【０１７６】
（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１７７】
＜樹脂溶液の製造方法＞
（樹脂溶液（Ｂ−１））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン１６．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行い、重量平均分子量が約１２，０００の樹脂溶液を得た。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシル基を生じさせない。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシル基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシル基末端を生じさせ、重量平均分子量が約１３，０００の樹脂溶液を得た。
不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−１）を得た。
【０１７８】
樹脂溶液（Ｂ−１）における構成単位の重量比は、構成単位としてテトラヒドロ無水フタル酸；２２．０質量％、スチレン；１５．０質量％、ジシクロペンタニルメタクリレート；２９．３質量％、グリシジルメタクリレート及びそのグリシジル末端にエステル結合したアクリル酸の合計；３７．４質量％である。
【０１７９】
（樹脂溶液（Ｂ−２））
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコに、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル酸３．８部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル４．１部、メタクリル酸ベンジル７．４部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ−１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量３０，０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加してアルカリ可溶性樹脂である、樹脂溶液（Ｂ−２）を得た。
【０１８０】
（樹脂溶液（Ｂ−３））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート７４．６部、アクリル酸２８．３部、ジシクロペンタニルメタクリレート１８．３部、及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート１９．７部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行い、重量平均分子量が約１２，５００の樹脂溶液を得た。
不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−３）を得た。
樹脂溶液（Ｂ−３）における構成単位の重量比は、アクリル酸；１３．０質量％、ベンジルメタクリレート；５３．０質量％、ジシクロペンタニルメタクリレート；１３質量％、アクリル酸末端にエステル結合したグリシジルメタクリレート；２１．０質量％である。
【０１８１】
（樹脂溶液（Ｂ−４））
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００部を仕込み、引き続き１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジルメタクリレート１部、メタクリル酸１５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３４部、Ｎ−フェニルマレイミド２０部、スチレン１５部、ベンジルメタクリレート１０部、ｎ−ブチルメタクリレート５部及び分子量調節剤として２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（日本油脂（株）製  商品名：ノフマーＭＳＤ）５部を仕込んで、窒素置換した。その後ゆるやかに撹拌して、反応溶液の温度を８０℃に上昇させ、この温度を５時間保持して重合することにより、重量平均分子量１２，５００のアクリル樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加してアルカリ可溶性樹脂である、樹脂溶液（Ｂ−４）を得た。
【０１８２】
（樹脂溶液（Ｂ−５））
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４質量部及びエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５質量部、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）１０質量部、Ｎ−フェニルマレイミド３０質量部、ベンジルメタクリレート２５質量部、スチレン２０質量部及びα−メチルスチレンダイマー（連鎖移動剤）２．５質量部を仕込んで、窒素置換したのち、ゆるやかに攪拌しつつ、反応溶液を８０℃に昇温し、この温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液を１００℃に昇温して、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５質量部を追加し、さらに１時間重合を継続することにより、重量平均分子量１２，０００のアクリル樹脂を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加してアルカリ可溶性樹脂である、樹脂溶液（Ｂ−５）を得た。
【０１８３】
＜アミノ基含有樹脂の製造＞
（アミン基含有樹脂（Ｉ−１）の製造）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メトキシプロピルアセテート３９．２部を仕込み、窒素置換しながら１１０℃に昇温した。反応槽にジメチルアミノエチルメタクリレート１１．２部、メタクリル酸メチル４７．８部、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を１．８部仕込み、均一になるまで攪拌した。その後同温度で３時間反応した。このようにして、固形分当たりのアミン価が６７．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重平均分子量９，０００（Ｍｗ）の樹脂型分散剤溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が４０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアミン基含有樹脂（Ｉ−１）を得た。
【０１８４】
＜微細化処理顔料の製造＞
（赤色微細化顔料（Ｒ−１））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２５４（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＺＩＮ  ＲＥＤ  ２０３０」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の赤色微細化顔料（Ｒ−１）を得た。
【０１８５】
（赤色微細化顔料（Ｒ−２））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２６９  ２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の赤色微細化顔料（Ｒ−２）得た。
【０１８６】
（赤色微細化顔料（Ｒ−３））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２５４をＣ．Ｉ．ピグメント  レッド  １７７に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（Ｒ−１）と同様の手順で赤色微細化顔料（Ｒ−３）を得た。
【０１８７】
（黄色微細化顔料（Ｙ−１））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２５４を黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー   １３８（ＢＡＳＦ社「ＰＡｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ ０９６２ ＨＤ」）に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（Ｒ−１）と同様の手順で黄色微細化顔料（Ｙ−１）を得た。
【０１８８】
（黄色微細化顔料（Ｙ−２））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２５４を黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー   １５０（（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）に代えたこと以外はに、赤色微細化顔料（Ｒ−１）と同様の手順で黄色微細化顔料（Ｙ−２）を得た。
【０１８９】
（黄色微細化顔料（Ｙ−３）
特開２０１２‐２２６１１０号公報の実施例８に記載の合成方法に従い、前記キノフタロン化合物（ｂ）を合成し、黄色顔料１を得た。
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２５４を得られた黄色顔料１に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（Ｒ−１）と同様の手順で黄色微細化顔料（ＰＹ−３）を得た。
【０１９０】
（緑色微細化顔料（Ｇ−１））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２５４をハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ５８）に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（Ｒ−１）と同様の手順で緑色微細化顔料（Ｇ−１）を得た。
【０１９１】
（緑色微細化顔料（Ｇ−２））
三つ口フラスコに、９８％硫酸５００部、下記式（５）で表されるフタロシアニン顔料５０部と、Ｎ−メチルピロリドンを５００部、及びリン酸ジフェニル１３．９部を加え、９０℃に加熱し８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、フタロシアニン顔料である緑色顔料１を得た。
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２５４を得られた緑色顔料１に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（Ｒ−１）と同様の手順で緑色微細化顔料（Ｇ−２）を得た。
【０１９２】
（緑色微細化顔料（Ｇ−３））
三つ口フラスコに、９８％硫酸５００部、下記化学式（５）で表されるフタロシアニン顔料５０部、１,２−ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントイン（ＤＢＤＭＨ）１２９．３部を加え撹拌し、２０℃、６時間、反応させた。その後、３℃の氷水５０００部に上記反応混合物を注入し、析出した固体をろ取し、水洗した。ビーカーに２．５％水酸化ナトリウム水溶液５００部、ろ取した残渣を加え、８０℃、１時間撹拌した。その後、この混合物をろ取、水洗、乾燥して、フタロシアニン環に臭素原子が平均で１０．１個置換された顔料を得た。
次に、３口フラスコに、Ｎ−メチルピロリドンを５００部、得られたフタロシアニン環に臭素原子が平均で１０．１個置換された顔料を５０部及びリン酸ジフェニル１３．９部を加え、９０℃に加熱し８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、フタロシアニン顔料である緑色顔料２を得た。
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２５４を得られた緑色顔料２に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（Ｒ−１）と同様の手順で緑色微細化顔料（Ｇ−３）を得た。
【０１９３】
化学式（５）
【化１２】
2019090920.tif 000013
【０１９４】
（青色微細化顔料（Ｂ−１））
９８％硫酸１０００部に、公知の方法で合成した粗製銅フタロシアニン９０部、化学式（６）で示される分散剤１０部を添加し、３０℃で２時間撹拌した後、アスピレータを用いて５０００部の水と混合し銅フタロシアニン粒子が析出した水溶液を得た。得られた水溶液を３０分撹拌後、濾過・水洗・乾燥・粉砕して青色微細化顔料（Ｂ−１）を９５部得た。  
【０１９５】
化学式（６）
【化１３】
2019090920.tif 000014
【０１９６】
（青色微細化顔料（Ｂ−２））
公知の方法で合成した粗製銅フタロシアニン８５部、化学式（６）で示される分散剤１５部、塩化ナトリウム１０００部、ジエチレングリコール２８０部を井上製作所社製ステンレス１ガロンニーダーに仕込み、７０℃で８時間混練した。混練後４５℃の酢酸―酢酸ナトリウムのバッファー水溶液（ｐＨ４．０）２００００部に取り出し、１時間保温攪拌後、濾過・水洗・乾燥・粉砕し青色微細化顔料（Ｂ−２）を９６部得た。
【０１９７】
（青色微細化顔料（Ｂ−３））
トーヨーカラー株式会社製ε型銅フタロシアニン顔料「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  Ｅ」を９５部、化学式（６）で示される分散剤５部、塩化ナトリウム１０００部、ジエチレングリコール２８０部を井上製作所社製ステンレス１ガロンニーダーに仕込み、８０℃で１０時間混練した。混練後３０℃の酢酸―酢酸ナトリウムのバッファー水溶液（ｐＨ４．０）２００００部に取り出し、１時間保温攪拌後、濾過・水洗・乾燥・粉砕を青色微細化顔料（Ｂ−３）を９６部得た。
【０１９８】
（紫色微細化顔料（Ｖ−１））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ＰＶ２３）（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びポリエチレングリコール（東京化成社製）２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で一昼夜乾燥し、紫色微細化顔料（Ｖ−１）を得た。
【０１９９】
（造塩染料化合物（ＡＲ−１））
特願２０１１−２６１６６７の製造例５０を参考にＣ．I．アシッド レッド ５２と側鎖にカチオン性基（４級アンモニウム塩基）を有するアクリル樹脂とからなる造塩染料化合物（ＡＲ−１）を製造した。
【０２００】
＜顔料分散剤の製造＞
（顔料分散剤溶液（Ｋ−１）)  
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、１段目の合成として、メチルメタクリレート１００部、ｎ−ブチルアクリレート１００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。
次に、２段目の合成として、ピロメリット酸無水物３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。このようにして、固形分当たりの酸価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，８００の不揮発分が４０質量％のポリ（メタ）アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型顔料分散剤溶液（Ｋ−１）を得た。
【０２０１】
＜顔料分散体の製造＞
（顔料分散体（ＰＲ−１））
赤色微細化顔料（Ｒ−１）を１４．０部、顔料分散剤溶液（Ｋ−１）を１５．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）７１．０部を、均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＲ２５４の顔料分散体（ＰＲ―１）を得た。
【０２０２】
（顔料分散体ＰＲ−２〜５、ＰＹ−１〜３、ＰＧ−１〜３、ＰＢ−１〜３、ＰＶ−１、染料溶液ＤＶ−１）
着色剤、顔料分散剤溶液、有機溶剤を、表１に示す組成に変更した以外は顔料分散体ＰＲ−１と同様にして、顔料分散体ＰＲ−２〜５、ＰＹ−１〜３、ＰＧ−１〜３、ＰＢ−１〜３、ＰＶ−１、染料溶液ＤＶ−１を得た。  
【０２０３】
【表１】
2019090920.tif 000015
【０２０４】
表１中の略語について以下に示す。
・顔料分散溶液Ｋ−２：ＥＦＫＡ４３００（ＢＡＳＦ社製）： 塩基性樹脂型分散剤（アミノ基含有樹脂（Ｉ）に該当する）
【０２０５】
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の製造＞
［実施例１］
（感光性着色組成物（ＲＥ−１））
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、着色組成物（ＲＥ−１）を作製した。
顔料分散体（ＰＲ−１）                    ：３０．０部
顔料分散体（ＰＲ−３）                    ：２０．０部
樹脂溶液（Ｂ−１）                        ：１０．０部
光重合単量体（Ｃ−１）                    ：  ７．０部
光重合開始剤（Ｄ−１）                    ：  ０．６部
酸化防止剤（Ｆ−１）                      ：  ０．４部
溶剤（Ｅ）                                ：３２．０部
メトキシプロピルアセテート（ＰＧＭＡＣ）
【０２０６】
［実施例２〜７６、比較例１〜５］
（感光性着色組成物（ＲＥ−２〜ＲＥ−８１））
表２〜７に示す組成、及び配合量に変更した以外は、感光性着色組成物（ＲＥ−１）と同様にして、ＲＥ−２〜ＲＥ−８１を得た。
【０２０７】
＜カラーフィルタ用着色組成物の評価＞
得られた感光性着色組成物の塗膜評価を下記の方法で行った。結果を表２〜７に示す。
【０２０８】
（パターンカケ評価）
得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍのガラス基板上に膜厚２．５μｍとなるように塗布し、幅５０μｍ、長さ５００μｍの直線状マスクを通して４０ｍＪ/ｃｍ２の条件下にて紫外線露光を行った。その後、スプレーにより水酸化カリウム現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成した。得られた塗膜について、２３０℃のオーブンで４０分間加熱処理（ポストベーク）を施し、顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ−５１」）にて、得られた直線上パターン１０本を１０倍にて観察し、線の縁が窪んでいる場合をカケと判断し、欠落数を確認した。欠落（カケ）の数によって、以下のように評価した。塗膜の膜厚は、Ｄｅｋｔａｋ ８（日本真空技術社製）を用いて測定した。
◎：パターンのカケなし
〇：パターンのカケが１〜３個
△：パターンのカケが４〜２０個
×：パターンのカケが２１個以上
【０２０９】
（パターンハガレ評価）
得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍのガラス基板上に膜厚２．５μｍとなるように塗布し、７５個の１０μm×５０μm長方形マスクを通して４０ｍＪ/ｃｍ２の条件下にて紫外線露光を行った。その後、スプレーにより水酸化カリウム現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成した。得られた塗膜について、２３０℃のオーブンで４０分間加熱処理（ポストベーク）を施し、顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ−５１」）にて画素のハガレを確認した。評価はガラス基板上に形成された７５個の１０μm×５０μmの長方形画素のうち、ハガレた数を計算し、以下の基準で評価した。塗膜の膜厚は、Ｄｅｋｔａｋ ８（日本真空技術社製）を用いて測定した。
◎：パターンのハガレなし／７５個中
〇：パターンのハガレが１〜５個／７５個中
△：パターンのハガレが５〜１０個 ／７５個中
×：パターンのハガレが１１個以上／７５個中
【０２１０】
（コンタクトホールの評価）
得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍのガラス基板上に膜厚２．５μｍとなるように塗布し、開口直径φ３０μmのパターンを有するマスクを通して４０ｍＪ/ｃｍ２の条件下にて紫外線露光を行った。その後、スプレーにより水酸化カリウム現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成した。得られた塗膜について、２３０℃のオーブンで４０分間加熱処理（ポストベーク）を施し、顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ−５１」）にて画素のコンタクトホールを確認した。評価は、コンタクトホールの形状と塞がっているかどうかを目視観察し、以下の基準で評価した。塗膜の膜厚は、Ｄｅｋｔａｋ ８（日本真空技術社製）を用いて測定した。
◎：コンタクトホールの形状が円状である
〇：コンタクトホールの形状が楕円状である
△：コンタクトホールの形状が三角形状である
×：コンタクトホールが塞がっている
【０２１１】
【表２】
2019090920.tif 000016
【０２１２】
【表３】
2019090920.tif 000017
【０２１３】
【表４】
2019090920.tif 000018
【０２１４】
【表５】
2019090920.tif 000019
【０２１５】
【表６】
2019090920.tif 000020
【０２１６】
【表７】
2019090920.tif 000021
【０２１７】
表２〜７中の略語について以下に示す。
【０２１８】
＜光重合開始剤（Ｄ）＞
光重合開始剤Ｄ−１： 
【化１４】
2019090920.tif 000022
【０２１９】
光重合開始剤Ｄ−２： 
【化１５】
2019090920.tif 000023
【０２２０】
光重合開始剤Ｄ−３：
【化１６】
2019090920.tif 000024
【０２２１】
光重合開始剤Ｄ−４： 
【化１７】
2019090920.tif 000025
【０２２２】
光重合開始剤Ｄ−５：
【化１８】
2019090920.tif 000026
【０２２３】
光重合開始剤Ｄ−６：２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン
（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア９０７」）
【０２２４】
＜増感剤＞
Ｊ−１：２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ」）
Ｊ−２：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」）
【０２２５】
＜光重合性単量体（Ｃ）＞
Ｃ−１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−４０２」）
Ｃ−２：トリメチロールプロパントリアクリレート （東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−３０９」）
Ｃ−３：トリメチロールプロパンEO変性トリアクリレート（東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−３５０」）
Ｃ−４：トリメチロールプロパンPO変性トリアクリレート（東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−３１０」）
Ｃ−５：ペンタエリスリトールテトラアクリレート （東亞合成社製「アロニックス  Ｍ−４５０」）
Ｃ−６：エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート（新中村化学工業社製「A-９３００」）
Ｃ−７：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応物）
Ｃ−８：ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート
Ｃ−９：多官能ウレタンアクリレート（ケーエスエム社「ＫＵＡ−４Ｉ」）
【０２２６】
＜酸化防止剤（Ｆ）＞
（フェノール系酸化防止剤）
F−１：２ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」）
F−２：チオジエチレン ビス[3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート]（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０３５」）
F−３：オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６」）
F−４：べンゼンプロパン酸、3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ、C7-C9側鎖アルキルエステル（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １１３５」）
【０２２７】
（リン酸系酸化防止剤）
F−５：亜りん酸トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」）
F−６：アクリル酸1'-ヒドロキシ[2,2'-エチリデンビス[4,6-ビス(1,1-ジメチルプロピル)ベンゼン]]-1-イル（住友化学社製「ＳＵＭＩＫＩＺＥＲ(R)GS」）
F−７：アクリル酸1'-ヒドロキシ[2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルベンゼン)]-1-イル（住友化学社製「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ(R)GM」）
F−８：ビス[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオン酸](2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン-3,9-ジイル)ビス(2,2-ジメチル-2,1-エタンジイル)（住友化学社製「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ(R)GA−８０」）
【０２２８】
（硫黄系酸化防止剤）
F−９：ビス[3-(ドデシルチオ)プロピオン酸]2,2-ビス[[3-(ドデシルチオ)-1-オキソプロピルオキシ]メチル]-1,3-プロパンジイル（住友化学社製「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ(R)ＴＰ−Ｄ」）
【０２２９】
＜重合禁止剤（Ｇ）＞
Ｇ−１：メチルハイドロキノン（精工化学社製「ＭＨ」）
【０２３０】
＜エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）＞
Ｈ−１：（一般式（１）に該当）：エチレンオキサイド変性リン酸ジメタクリレート（日本化薬社製「ＰＭ−２１」）
Ｈ−２：2-アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（共栄社化学社製「ライトアクリレートP-1A(N)」）
Ｈ−３：リン酸2-ジメタクロイロキシエチル（共栄社化学社製「Ｐ−２Ｍ」）
Ｈ−４：（一般式（１）に該当）：エチレンオキサイド変性リン酸ジフェニルメタクリレート
【０２３１】
＜アミノ基含有樹脂（Ｉ）＞
Ｉ−２：ＢＹＫ−２１１１６（ビックケミー・ジャパン社製）
Ｉ−３：ＢＹＫ−６９１９（ビックケミー・ジャパン社製）
【０２３２】
・有機溶剤：ＰＧＭＡＣ
【０２３３】
本発明の酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも一種と、エチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）及びアミノ基含有樹脂（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含むカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、着色剤（Ａ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物における固形分全量に対して２５質量％〜４５質量％であり、光重合単量体（Ｃ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物における固形分全量に対して３０質量％〜５５質量％であるカラーフィルタ用感光性着色組成物を用いることにより、パターンカケ、パターンハガレがなく円状のコンタクトホールを形成できており解像度が優れていた。
【０２３４】
それに対し、酸化防止剤（Ｆ）及び重合禁止剤（Ｇ）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有しない場合やエチレン性不飽和基を有するリン酸エステル化合物（Ｈ）及びアミノ基含有樹脂（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有していない場合や光重合単量体（Ｃ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物における固形分全量に対して３０質量％〜５５質量％の範囲外の場合や、着色剤（Ａ）の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物における固形分全量に対して２５質量％〜４５質量％の範囲外の場合の着色組成物は、パターンカケ、パターンハガレが多く見られ、コンタクトホール形状もいびつもしくは塞がっていた。
【０２３５】
よって、パターンカケ、パターンハガレがなく円状のコンタクトホールを形成できており優れた解像度を有する着色組成物を作製することが出来た。
【０２３６】
さらに上記着色組成物を用いて作製したカラーフィルタにおいて、同様の評価を行ったところ、パターンカケ、パターンハガレにおいて好適な結果となり、歩留りの高い製造を行なうことが出来た。それにより、上記カラーフィルタを用いた液晶表示装置、固体撮像素子、有機ＥＬ表示装置においても、好適に用いることが出来た。