(57)【要約】  本発明は、濃く着色した染み及び汚れ、例えば、カロチノイド、及び／又はリグニンから構成される染み、を効果的に除去するための炭水化物オキシダーゼ酵素及び漂白触媒を含む洗剤組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭水化物オキシダーゼ酵素及び漂白触媒を含む（ただし、前記炭水化物オキシダーゼがグルコースオキシダーゼではない）、洗剤組成物。
【請求項２】
前記炭水化物オキシダーゼが、アルドースオキシダーゼ、ガラクトースオキシダーゼ、セロビオースオキシダーゼ、ピラノースオキシダーゼ、ソルボースオキシダーゼ、ヘキソースオキシダーゼ及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
前記炭水化物オキシダーゼが、アルドースオキシダーゼ、ガラクトースオキシダーゼ、及びこれらの混合物から成る群から選択され、好ましくはアルドースオキシダーゼである、請求項２に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
前記炭水化物オキシダーゼが、純酵素で全組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜０．２重量％、より好ましくは０．００５重量％〜０．１重量％の濃度で含まれる、請求項１〜３に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
前記漂白触媒が、金属含有漂白触媒、漂白活性化剤、ペルオキシダーゼ酵素、及びこれらの混合物から成る群から選択され、好ましくは金属含有触媒である、請求項１〜４に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
前記金属含有漂白触媒触媒類が、マンガン又はコバルト金属触媒錯体及びこれらの混合物から成る群から選択され、好ましくは５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６，６，２］ヘキサデカンジクロリドＭｎ（ＩＩ）塩、ペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）塩、及びこれらの混合物から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
更にアミラーゼ、セルラーゼ、へミセルラーゼ、ペクチン分解酵素、グルカナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びこれらの混合物から成る群から選択される酵素、好ましくはアミラーゼ、プロテアーゼ及びこれらの混合物から成る群から選択される酵素を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
食器洗浄組成物、好ましくは自動食器洗浄組成物の形態である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
液体組成物の形態である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項１０】
濃く着色した汚れを除去するための（ただし、前記炭水化物オキシダーゼはグルコースオキシダーゼではない）、炭水化物オキシダーゼ及び漂白触媒の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭水化物オキシダーゼ及び漂白触媒を含む洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、果物及び／又は野菜由来の濃く着色した又は「乾燥した」汚れは、特に除去に労力を要する汚れである。こうした着色の染みは、カロチノイド化合物、例えば、α−、β−及びγ−カロチン、並びにリコピン、並びにキサントフィル（ゼアキサンチン又はカプサンチン）、あるいはポルフィリン、例えば、クロロフィル及びフラボノイド色素及び色素構成要素、に基づく濃く着色した化合物を含有する。この後者の群の天然フラボノイド系染料構成要素は、ペラルゴニジン、シアニジン、デルフィジン（delphidin）、及びこれらのメチルエステル、並びにアントキサンチンに基づく濃く着色したアントシアニン染料及び顔料を含む。これらの化合物は、果物に発生するほとんどの橙色、赤色、紫色、及び青色を起源とし、全てのベリー、チェリー、赤及び黒すぐり（current）、グレープフルーツ、パッションフルーツ、オレンジ、レモン、りんご、梨、ザクロ、赤キャベツ、赤カブ、お茶、コーヒー、及び花の中に豊富に存在する。カロチノイド汚れは、にんじん、胡椒、マリゴールド、トマトなどに由来し、これらの構成要素並びに、特定のトロピカルフルーツ及びサフランを含有するあらゆる加工製品の中に存在する。またカロチノイド物質は、食品及び動物のえさ、並びに化粧品における着色剤及び添加物としても使用される。更にリグニンは、お茶及びコーヒーの染みの主要な構成要素である。リグニンは、強烈な濃色を作り出す芳香族有機ポリマーの混合物である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
記載のように、カロチノイド及びリグニン化合物は、強烈な色を有する。食品、化粧品及び他の製品においてそれらを使用することは、この着色から生じる問題の原因となる。カロチン系染みは、布地、衣類、食器類、及び他の材料、特に多孔質材料から、除去するのが困難であることが多い。リグニンは、従来の洗剤で除去するのが最も難しいお茶及びコーヒー染み中の構成要素である。例えば、漂白種及び酵素のような化学薬品系の従来の洗剤では、このような染みをほとんどの場合、完全に除去できない。更に漂白種は、酵素及び他の有機活性成分のような他の成分との不相溶性のために、液体又はゲル組成物に容易には配合できない。
【０００４】
自動食器洗浄における特定の問題としては、これらの着色した食品汚れが、汚れた物品から洗浄溶液に移動する可能性があり、その後、洗浄溶液から、洗浄物中の他の物品又は食器洗浄機の内部へ再付着する可能性があることである。問題は、洗浄物が、例えば、トマトソース及びカレーの、著しい濃度の着色色素分子を生来含有する食品によって汚れた物品を含有するとき、特に顕著である。本出願人は、洗浄物内のプラスチック物品、特にプラスチック材料で作られた食器洗浄機の内側の領域は、着色食品の汚れによる食器類の染み／変色の影響を特に受けやすいことを見出した。前記汚れは、このようなプラスチック基材表面と相互作用し着色を引き起こし得り、これを除去するのが非常に困難であり得る。
【０００５】
それ故に、濃く着色した染み及び汚れを効果的に除去する改善された洗剤組成物が必要である。本発明の更なる目的は、濃く着色した構成要素による食器類の染み／変色を防ぐ食器洗浄組成物を処方することである。
【０００６】
上記の目的は、炭水化物オキシダーゼ酵素及び漂白触媒を含む洗剤組成物を処方することにより、かなえられてきた。
【０００７】
米国特許第５，２８８，７４６号は、洗濯プロセス中に過酸化水素を発生させるためにグルコース及びグルコースオキシダーゼを含有する液体洗濯物洗剤組成物を記載している。Ｃｕ２＋及びＡｇ２＋イオンが、組成物中での早期の過酸化水素発生を防ぐために包含される。また、このような組成物は、過酸化水素による漂白を促進するために漂白触媒をも含有する。ＰＣＴ国際公開特許９５／２９９９６は、アルカリ性グルコースオキシダーゼ、並びに漂白組成物及び洗浄組成物における過酸化水素の供給源としてのその使用、好ましくはペルオキシダーゼと共に、より好ましくはペルオキシダーゼ及びフェノール性化合物（例えば、ｐ−ヒドロキシベンゼンスルホン酸）のような易酸化性基材と共に使用することに関する。ＤＥ２，５５７，６２３は、界面活性剤、研磨剤及び酵素を含み、大気の酸素の存在下で過酸化水素の形成を伴って適切な基質の酸化を触媒する洗剤組成物を開示しており、このような組成物は尿酸オキシダーゼ（uratoxidase）と尿酸、ガラクトースオキシダーゼとガラクトース、並びに／もしくはアルコールオキシダーゼとアルコール及び／又はケトアルコールを含み、オキシダーゼは０．３〜１０重量％の量で存在し、基材は３〜３０重量％の量で存在し、組成物はｐＨ８．５〜１１を有することを特徴とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、例えば、カロチノイド、及び／又はリグニンから構成される染色などの濃く着色した染み及び汚れを効果的に除去するための炭水化物オキシダーゼ酵素及び漂白触媒を含む洗剤組成物に関する。
【０００９】
好ましい実施形態では、本発明は、炭水化物オキシダーゼ酵素及び漂白触媒を含む食器洗浄組成物、好ましくは、自動食器洗浄組成物に関する。更に、このような食器洗浄組成物は、濃く着色した構成要素による、食器類及び食器洗浄機のプラスチック構成要素の染み／変色を防止する。
【００１０】
他の実施形態では、本発明は、濃く着色した染み及び汚れを効果的に除去するための炭水化物オキシダーゼ酵素及び漂白触媒の使用に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
炭水化物オキシダーゼ酵素及び漂白触媒を含む本発明の洗剤組成物は、濃く着色した染みの除去のために非常に有効な系をもたらすことが見出されてきた。実際には、まず第一に、本発明の炭水化物オキシダーゼは、広範囲の様々な炭水化物基質（susbstates）と反応するので、多様な組成物の汚れに対応可能である。また炭水化物オキシダーゼは、汚れ及び染みのなかに見られるデンプン、セルロース、ヘミセルロース、ペクチン、及び糖の加水分解された小断片を使用するので、本発明の組成物においては、酵素基質は必要とされない。例えば、お茶、コーヒー、及びトマト染みのような染みは、事実上、非常に炭水化物が豊富である。加えて、本発明の組成物が液体形状であるとき、このような洗剤組成物は炭水化物オキシダーゼの基質を含有しないので、製品中の早期過酸化水素発生に対して、安定化の必要性がない。更に、炭水化物オキシダーゼは、過酸化水素の供給源を必要としないので、漂白種を液体洗剤組成物中に処方しなくてはならないときに起こる不相溶性問題が回避され、過酸化水素は、使用中その場で発生する。最終的に、本発明の漂白触媒は、発生した過酸化水素の漂白性能を著しく増強し優れた、濃く着色した汚れ除去を提供する。
【００１２】
理論に束縛されるものではないが、過酸化水素は、食器類又は布地の表面上の汚れから発生するので、従来の漂白系のように過酸化水素が洗浄溶液中に発生するときよりも、漂白性能へのより高い表面活性を有するものと考えられる。洗浄溶液中に溶解した酸素の存在下で、炭水化物オキシダーゼは、汚れ及び染みの中に存在する炭水化物と反応し、過酸化水素を発生する。過酸化水素が他の材料との反応、例えば、布地又は食器類上に存在する染みの漂白、により消費されると、更なる過酸化水素が酵素的に生成する。
【００１３】
炭水化物オキシダーゼ酵素
本発明の洗剤組成物は、炭水化物オキシダーゼ、すなわち炭水化物基質、例えば、炭水化物モノマー、二量体、三量体、又はオリゴマー等、の酸化を触媒する酵素を含み、分子酸素を還元して過酸化水素を発生する。
【００１４】
本発明に好適な炭水化物オキシダーゼは、アルドースオキシダーゼ、ガラクトースオキシダーゼ（ＩＵＰＡＣ分類ＥＣ１．１．３．９）、セロビオースオキシダーゼ（ＩＵＰＡＣ分類ＥＣ１．１．３．２５）、ピラノースオキシダーゼ（ＩＵＰＡＣ分類ＥＣ１．１．３．１０）、ソルボースオキシダーゼ（ＩＵＰＡＣ分類ＥＣ１．１．３．１１）及び／又はヘキソースオキシダーゼ（ＩＵＰＡＣ分類ＥＣ１．１．３．５）である。グルコースオキシダーゼ（ＩＵＰＡＣ分類ＥＣ１．１．３．４）は、本発明に包含されない。グルコースオキシダーゼは、基質Ｄ−グルコースのみと反応する非常に特異的な酵素である。逆に、本発明の炭水化物オキシダーゼは、著しく広い基質特異性を有するので、より効果的に炭水化物を除去することができ、及びより広い領域の炭水化物を除去することができる。例えば、ガラクトースオキシダーゼは、Ｄ−ガラクトース、ラクトース、メリビオース、ラフィノース及びスタキオースに反応を示す；セロビオースオキシダーゼは、セロビアーゼ（cellobiase）に加えて、セロデキストリン、ラクトース、及びＤ−マンノースにも反応を示す；ピラノースオキシダーゼは、Ｄ−グルコースに加えて、Ｄ−キシロース、Ｌ−ソルボース、及びＤ−グルコース−１，５−ラクトースにも反応を示す；ソルボースオキシダーゼは、Ｌ−ソルボースに加えて、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトース及びＤ−キシロースにも反応を示す；ヘキソースオキシダーゼは、Ｄ−グルコースに加えて、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−マンノース、マルトン（malton）、ラクトース、及びセロビアーゼ（cellobiase）にも反応を示す。
【００１５】
ＥＣ１．１．３、ＥＣ１．２．３、ＥＣ１．４．３、及びＥＣ１．５．３、あるいは生物化学及び分子生物学の国際連合命名委員会（Nomenclature Committee of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology）（ＩＵＢＭＢ）の勧告に基づく同様の項を学ぶことにより、当業者は、有用な炭水化物オキシダーゼの他の例を容易に認識し得る。
【００１６】
本発明の好ましい炭水化物オキシダーゼは、アルドースオキシダーゼ及び／又はガラクトースオキシダーゼであり、より好ましいのは、その最も広範な基質特異性によりアルドースオキシダーゼである。アルドースオキシダーゼは、全てのモノ−、ジ−、トリ−及びオリゴ−炭水化物、例えば、Ｄ−アラビノース、Ｌ−アラビノース、Ｄ−セロビオース、２−デオキシ−Ｄ−ガラクトース、２−デオキシ−Ｄ−リボース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−フコース（L-Fucose）、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−グルコース、Ｄ−グリセロ−Ｄ−グロ−ヘプトース、Ｄ−ラクトース、Ｄ−リキソース、Ｌ−リキソース、Ｄ−マルトース、Ｄ−マンノース、メレジトース、Ｌ−メリビオース、パラチノーゼ、Ｄ−ラフィノース、Ｌ−ラムノース、Ｄ−リボース、Ｌ−ソルボース、スタキオース、スクロース、Ｄ−トレハロース、Ｄ−キシロース、Ｌ−キシロース等、に活性である。
【００１７】
好適なヘキソースオキシダーゼは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／３９８５１（ダニスコ（Danisco）、１９９６年１２月１９日発行）の実施例１〜６に記載されている。好適なピラノースオキシダーゼは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／２２２５７（ノボ・ノルディスク（Novo Nordisk A/S）、１９９７年６月２６日発行）、１頁２８行〜２頁１９行、４頁１３行〜５頁１４行、及び１０頁３５行〜１１頁２４行に記載されている。
【００１８】
好適な炭水化物オキシダーゼは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／３１９９０（ノボ・ノルディスク（Novo Nordisk）Ａ／Ｓ、１９９９年７月１日発行）に記載されているアルドースオキシダーゼであり、ミクロドチウム・ニバレ（Microdochium nivale）ＣＢＳ１００２３６により製造されたポリペプチドであるか、あるいはＳＥＱ  ＩＤ  ＮＯ：２に記載されたアミノ酸配列を有するか、又はそれらの類縁体である。
【００１９】
炭水化物オキシダーゼは、純酵素で全組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜０．２重量％、より好ましくは０．００５重量％〜０．１重量％の濃度で含まれる。
【００２０】
例えば、ガラクトースオキシダーゼは、ノボザイムス（Novozymes）Ａ／Ｓから；セロビオースオキシダーゼは、フェルムコ・ラボラトリーズ社（Fermco Laboratories, Inc.）（ＵＳＡ）から；ガラクトースオキシダーゼは、シグマ（Sigma）から；ピラノースオキシダーゼは、宝酒造社（Takara Shuzo Co.）（日本）から；ソルボースオキシダーゼは、ＩＣＮ医薬品社（Pharmaceuticals, Inc.）（ＵＳＡ）から；及びグルコースオキシダーゼは、ジェネンコア・インターナショナル社（Genencor International, Inc.）（ＵＳＡ）から市販されている。
【００２１】
たとえ本発明の組成物に必要でなくても、糖、グルコース及びガラクトースのような基質を、酵素的漂白性能を更に増強するために添加できる。
【００２２】
漂白触媒
本明細書の組成物は、水性媒体中で炭水化物オキシダーゼにより生成する過酸化水素の漂白活性を触媒にすることが可能な漂白触媒を含む。本発明の目的に適した漂白触媒は、金属含有漂白触媒、漂白活性化剤及び／又はペルオキシダーゼであり、好ましくは金属含有漂白触媒である。
【００２３】
１）ペルオキシダーゼ又はハロペルオキシダーゼ、及びペルオキシダーゼ又はハロペルオキシダーゼ活性を示す化合物
本発明に適した漂白触媒は、ペルオキシダーゼ、ハロペルオキシダーゼ、及び／又はペルオキシダーゼ及び／又はハロペルオキシダーゼ活性を示す化合物である（以後、全て「ペルオキシダーゼ」と称す）。ペルオキシダーゼは、包含されるとき、純酵素で全組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜０．２重量％、より好ましくは０．００５重量％〜０．１重量％の濃度で含まれる。
【００２４】
ペルオキシダーゼ活性を示す化合物は、酵素分類ＥＣ１．１１．１．７に含まれるいかなるペルオキシダーゼ酵素であっても、又はペルオキシダーゼ活性を示すそれに由来するいかなる断片であってもよい。本発明の文脈において、ペルオキシダーゼ活性を示す化合物は、シトクロム又はヘモグロビンに由来するペルオキシダーゼ酵素及びペルオキシダーゼ活性断片を含む。
【００２５】
好ましくはペルオキシダーゼは、植物から（例えば、ホースラディシュペルオキシダーゼ、又は大豆ペルオキシダーゼ）、あるいは真菌類又は細菌類のような微生物から生成し得る。
【００２６】
いくつかの好ましい真菌類としては、不完全菌亜門、線菌綱に属する菌株、例えば、フサリウム（Fusarium）、フミコーラ（Humicola）、トリコデルマ、ミロセシウム（Myrothecium）、バーティシラム（Verticillum）、アルソロミセス（Arthromyces）、カルダリオミセス（Caldariomyces）、ウロクラディウム（Ulocladium）、エムベリジア（Embellisia）、クラドスポリウム又はドレスクレア（Dreschlera）、特にフサリウム・オキシスポラム（Fusarium oxysporum）（ＤＳＭ２６７２）、フミコーラ・インソレン（Humicola insolens）、トリコデルマ・レシイ（Trichoderma resii）、ミロセシウム・ベルカリア（Myrothecium verrucaria）（ＩＦＯ６１１３）、バーティシラム・アルボアトラム（Verticillum alboatrum）、バーティシラム・ダーリー（Verticillum dahlie）、アルソロミセス・ラモサス（Arthromyces ramosus）（ＦＥＲＭＰ−７７５４）、カルダリオミセス・フマゴ（Caldariomyces fumago）、ウロクラディウム・チャータラム（Ulocladium chartarum）、エンベリジア・アリ（Embellisia alli）又はドレスクレア・ハロデス（Dreschlera halodes）が挙げられる。他の好ましい真菌類としては、担子菌亜門、担子菌類綱に属する菌株、例えば、コプリナス（Coprinus）、ファネロカエート（Phanerochaete）、コリオルス（Coriolus）又はトラメート（Trametes）、特にコプリナス・シネレウス  ｆ．ミクロスポルス（Coprinus cinereus f.microsporus）（ＩＦＯ８３７１）、コプリナス・マクロリザス（Coprinus macrorhizus）、ファネロカエート・クリソスポリウム（Phanerochaete chrysosporium）（例えば、ＮＡ−１２）又はトラメート（Tramete）（ポリポーラス（Polyporus）と以前に呼ばれた）、例えば、Ｔ．ベルシカラー（versicolor）（例えばＰＲ４２８−Ａ）が挙げられる。更に好ま
しい真菌類としては、接合菌亜門、ケカビ（Mycoraceae）科に属する菌株、例えば、リゾプス（Rhizopus）又はムコー（Mucor）、特にムコー・ヒエマリス（Mucor hiemalis）が挙げられる。
【００２７】
いくつかの好ましい細菌類としては、放線菌目の菌株、例えばストレプトミセス・スフェロイド（Streptomyces spheroides）（ＡＴＴＣ２３９６５）、ストレプトミセス・セルモビオラセウス（Streptomyces thermoviolaceus）（ＩＦＯ１２３８２）又はストレプトベルチシラム・ベルチシラム（Streptoverticillum verticillium）が挙げられる。他の好ましい細菌類としては、バチルス・プミルス（Bacillus pumilus）（ＡＴＣＣ１２９０５）、バチルス・ステロサーモフィルス（Bacillus stearothermophilus）、ロドバクター・スファロイド（Rhodobacter sphaeroides）、リョドモナス・パルストリ（Rhodomonas palustri）、ストレプトコッカス・ラクチス（Streptococcus lactis）、シュードモナス・プロシニア（Pseudomonas purrocinia）（ＡＴＣＣ１５９５８）又はシュードモナス・フルオレセンス（Pseudomonas fluorescens）（ＮＲＲＬＢ−１１）が挙げられる。更に好ましい細菌類としては、ミクソコッカス（Myxococcus）に属する菌株、例えば、Ｍ．ビレスセンス（virescens）が挙げられる。
【００２８】
ペルオキシダーゼ活性（ＰＯＸＵ）の決定
ペルオキシダーゼ１単位（ＰＯＸＵ）は、以下の条件下で、１分間当たりに過酸化水素１マイクロモルの変換を触媒する酵素の量である。：０．１Ｍのリン酸塩緩衝剤ｐＨ７．０、０．８８ｍＭの過酸化水素、１．６７ｍＭの２，２’−アジノ（azino）−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホネート）（ＡＢＴＳ）、３０℃にて。反応は、４１８ｎｍにおける吸光度の変化により６０秒間（混合後１５秒）続き、これは０．１５〜０．３０の範囲であるべきである。活性の計算のために、３６ｍＭ−１ｃｍ−１の酸化されたＡＢＴＳの吸収係数、及び酸化されたＡＢＴＳ２マイクロモル当たり変換された１マイクロモルのＨ２Ｏ２の化学量論を使用する。
【００２９】
本発明に適したハロペルオキシダーゼとしては、クロロペルオキシダーゼ、ブロモペルオキシダーゼ、並びにクロロペルオキシダーゼ又はブロモペルオキシダーゼ活性を示す化合物が挙げられる。ハロペルオキシダーゼは、過酸化水素又は過酸化水素を生成する系の存在下にて、ハロゲン化物（Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−）を対応する次亜ハロゲン酸に酸化可能である酵素の種類を形成する。
【００３０】
ハロペルオキシダーゼは、それらのハロゲン化物イオンに対する特異性に従って分類される：塩化物イオンからの次亜塩素酸塩の形成、臭化物イオンからの次亜臭素酸塩の生成、及びヨウ化物イオンからの次亜ヨウ素酸塩の形成を触媒するクロロペルオキシダーゼ；並びに臭化物イオンからの次亜臭素酸塩、及びヨウ化物イオンからの次亜ヨウ素酸塩の形成を触媒するブロモペルオキシダーゼ。しかし次亜ヨウ素酸塩は、ヨウ素への自発的な不均化を受けるので、ヨウ素は観察される生成物である。これらの次亜ハロゲン酸化合物は、その後他の化合物と反応してハロゲン化化合物を形成することが可能である。
【００３１】
ハロペルオキシダーゼは、哺乳類、海洋動物、植物、藻類、地衣類、真菌類、及び細菌類の様々な生物から単離されてきた。ハロペルオキシダーゼは、多くの様々な真菌類、特に、Ｃ．フマゴ（fumago）のようなカルダリオミセス（Caldariomyces）、アルタナリア（Alternaria）、Ｃ．ベルクロサ（verruculosa）及びＣ．イナエクアリス（inaequalis）のようなカーブラリア（Curvularia）、ドレクスレラ（Drechslera）、ウロクラジウム（Ulocladium）並びにボトリチス（Botrytis）のような黒色線菌綱の真菌類群から単離されている。またハロペルオキシダーゼは、シュードモナス、例えば、Ｐ．ピロシニア（pyrrocinia）、及びストレプトミセス、例えば、Ｓ．アウレオファシエンス（aureofaciens）、のような細菌類からも単離されている。
【００３２】
好ましい実施形態では、ハロペルオキシダーゼは、クラブラリア（Curvularia）種から誘導できるバナジウムハロペルオキシダーゼ（すなわちバナジウム又はバナジウム酸塩含有ハロペルオキシダーゼ）、特にＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／２７０４６に記載されたＣ．イナエクアリス（inaequalis）ＣＢＳ１０２．４２のようなクラブラリア・ベルクロサ（Curvularia verruculosa）及びクラブラリア・イナエクアリス（Curvularia inaequalis）（例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／２７０４６の図２のＤＮＡ配列によりコード化されたバナジウムハロペルオキシダーゼ）、或いはＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／０４１０２（ノボ・ノルディスク（Novo Nordisk）Ａ／Ｓ、１９９７年２月６日発行）（実施例１、３−１７、１９−２１及び対応する配列）に記載されているクラブラリア・ベルクロサ（Curvularia verruculosa）ＣＢＳ１４７．６３又はクラブラリア・ベルクロサ（Curvularia verruculosa）ＣＢＳ４４４．７０である。同様に好ましいのは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／７９４５９に記載されているドレクスレラ・ハートレビ（Drechslera hartlebii）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／７９４５８に記載されているデンドリフィエラ・サリナ（Dendryphiella salina）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／７９４６１に記載されているファエオトリチョコニス・クロタラリエ（Phaeotrichoconis crotalarie）、又はＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／７９４６０に記載されているゲニクロスポリウム（Geniculosporium）種から誘導できるバナジウムクロロペルオキシダーゼである。バナジウムハロペルオキシダーゼは、より好ましくはドレクスレラ・ハートレビ（Drechslera hartlebii）（ＤＳＭ１３４４４）、デンドリフィエラ・サリナ（Dendryphiella salina）（ＤＳＭ１３４４３）、ファエオトリチョコニス・クロタラリエ（Phaeotrichoconis crotalarie）（ＤＳＭ１３４４１）又はゲニクロスポリウム（Geniculosporium）種（ＤＳＭ１３４４２）から誘導できる。もう一つの好ましいバナジウムハロペルオキシダーゼは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／１１９６９、６頁１３行〜７頁１２行に記載されている。ハロペルオキシダーゼの製造方法は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２／１６６３４（１９９２年１０月１日発行）及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／１９１９５（１９９３年９月３０日発行）（共にノボ・ノルディスク（Novo Nordisk）Ａ／Ｓ）に広範囲にわたって記載されている。
【００３３】
ハロペルオキシダーゼ活性の決定
１００μＬのハロペルオキシダーゼ試料（約０．２μｇ／ｍＬ）及び１００μＬの０．３Ｍリン酸ナトリウムｐＨ７緩衝剤、０．５Ｍ臭化カリウム及び０．００８％フェノールレッドを混合し；この溶液を１０μＬの０．３％Ｈ２Ｏ２に添加し、５９５ｎｍにおける吸収を時間の関数として測定することにより、マイクロタイター検定は、ハロペルオキシダーゼ活性の測定に使用され得る。
【００３４】
もう一つのハロペルオキシダーゼ検定は、基質としてモノクロロジメドン（monochlorodimedone）（シグマＭ４６３２，２９０ｎｍにおけるε＝２００００Ｍ−１ｃｍ−１）を使用する。検定は、０．１Ｍのリン酸ナトリウム又は０．１Ｍの酢酸ナトリウム、５０μＭのモノクロロジメドン（monochlorodimedone）、１０ｍＭのＫＢｒ／ＫＣｌ、１ｍＭのＨ２Ｏ２、並びにハロペルオキシダーゼ濃度約１μｇ／ｍＬの水溶液中で行われる。２９０ｎｍにおける吸収の低下は、時間の関数として測定される。
【００３５】
好ましくは炭水化物オキシダーゼとペルオキシダーゼとの比（純酵素の重量で表す）は１０：１〜１：１０の範囲、より好ましくは１：１である。
【００３６】
市販のペルオキシダーゼは、ＥＯＥ社（ＵＳＡ）又はシグマ（Sigma）からのリグニンペルオキシダーゼ（リグニナーゼ）、ホースラディシュオキシダーゼ、及びマンガンオキシダーゼである。
【００３７】
ペルオキシダーゼ酵素活性は、増強剤の存在により促進され得る。好適な増強剤は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／４７４８３の７〜１６頁に記載されている。好ましい増強剤は、アルキルシリンゲート（alkylsyringates）（式ＩＶ及びＶ）及びフェノキサジン／フェノチアジン（式ＶＩＩ）である。
【００３８】
２）漂白活性化剤
本発明に適した２番目の漂白触媒は、漂白活性化剤（過酸前駆体）である。包含されるとき、漂白活性化剤は、組成物の０．０１重量％から、好ましくは０．５重量％から、より好ましくは１重量％から、１５重量％まで、好ましくは１０重量％まで、より好ましくは８重量％までの濃度で存在する。本明細書で使用する時、漂白活性化剤は、過酸化水素源と併せて使用すると漂白活性化剤に相当する過酸のその場での生成をもたらすあらゆる化合物である。活性化剤の様々な非限定例が、米国特許第５，５７６，２８２号、米国特許第４，９１５，８５４号、及び米国特許第４，４１２，９３４号に十分に開示されている。また、本明細書に有用な他の一般的な漂白剤及び活性化剤については、米国特許第４，６３４，５５１号も参照のこと。
【００３９】
好ましい活性化剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、フェニルベンゾエート（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ１０−ＯＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ８−ＯＢＳ）、過加水分解可能な（perhydrolyzable）エステル、及びこれらの混合物から成る群から選択されるが、最も好ましいのはベンゾイルカプロラクタム及びベンゾイルバレロラクタムである。ｐＨが８〜１１の範囲にある特に好ましい漂白活性化剤は、ＯＢＳ又はＶＬ脱離基を有するものから選択されるものである。
【００４０】
好ましい疎水性漂白活性化剤としては、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、４−［Ｎ−（ノナノイル（nonaoyl））アミノヘキサノイルオキシ］−ベンゼンスルホネートナトリウム塩（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）（その例が米国特許第５，５２３，４３４号に記載されている）、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート（ＬＯＢＳ又はＣ１２−ＯＢＳ）、１０−ウンデセノイルオキシベンゼンスルホネート（ＵＤＯＢＳ又は１０位が不飽和のＣ１１−ＯＢＳ）及びデカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
本発明における過酸素源（ＡｖＯとして）と漂白活性化剤とのモル比は、一般に少なくとも１：１から、好ましくは２０：１から、より好ましくは１０：１から１：１まで、好ましくは３：１までである。
【００４２】
また四級置換された漂白活性化剤は、四級置換された漂白活性化剤（ＱＳＢＡ）又は四級置換された過酸（ＱＳＰ、好ましくは四級置換された過カルボン酸又は四級置換された過オキシイミド酸）を包含してもよいが、前者がより好ましい。好ましいＱＳＢＡの構造は、更に、米国特許第５，６８６，０１５号（ウィリー（Willey）ら、１９９７年１１月１１日発行）；米国特許第５，６５４，４２１号（テイラー（Taylor）ら、１９９７年８月５日発行）；米国特許第５，４６０，７４７号（ゴセリンク（Gosselink）ら、１９９５年１０月２４日発行）；米国特許第５，５８４，８８８号（ミラクル（Miracle）ら、１９９６年１２月１７日発行）；米国特許第５，５７８，１３６号（テイラー（Taylor）ら、１９９６年１１月２６日発行）に記載されている。
【００４３】
本明細書で有用な、極めて好ましい漂白活性化剤は、米国特許第５，６９８，５０４号、米国特許第５，６９５，６７９号、及び米国特許第５，６８６，０１４号に記載されているようにアミドで置換されているものである。このような漂白活性化剤の好ましい例には、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
それぞれ本明細書の上記で引用されている米国特許第５，６９８，５０４号、米国特許第５，６９５，６７９号、米国特許第５，６８６，０１４号、並びに米国特許第４，９６６，７２３号（１９９０年１０月３０日発行、ホッジ（Hodge）らに開示されているその他の有用な活性化剤には、ベンゾオキサジン型活性化剤、例えば、Ｃ６Ｈ４環に、１，２位で−−Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ１）＝Ｎ−部分が融合しているものなどが挙げられる。
【００４５】
アセトニトリル及び／又はアンモニウムニトリルのようなニトリル、並びに他の四級窒素含有ニトリルは、本明細書に有用なもう１つの部類の活性化剤である。このようなニトリル漂白活性化剤の非限定例が、米国特許第６，１３３，２１６号、同第３，９８６，９７２号、同第６，０６３，７５０号、同第６，０１７，４６４号、同第５，９５８，２８９号、同第５，８７７，３１５号、同第５，７４１，４３７号、同第５，７３９，３２７号、同第５，００４，５５８号、ＥＰ７９０２４４、ＥＰ７７５１２７、ＥＰ１０１７７７３、ＥＰ１０１７７７６、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／１４３０２、同ＷＯ９９／１４２９６、同ＷＯ９６／４０６６１に記載されている。
【００４６】
活性化剤及び的確な適用に応じて、６〜１３、好ましくは８．０〜１０．５の使用時のｐＨを有する漂白系から良好な漂白結果を得ることができる。一般には、例えば、電子求引性部分をもつ活性化剤は、中性付近又は準中性（sub-neutral)のｐＨ範囲で使用される。このようなｐＨを実現するためにアルカリ及び緩衝剤を使用できる。
【００４７】
米国特許第５，６９８，５０４号、米国特許第５，６９５，６７９号、及び米国特許第５，６８６，０１４号に記載のようなアシルラクタム活性化剤、特にアシルカプロラクタム類（例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４−２８１０２Ａ参照）及びアシルバレロラクタム（米国特許第５，５０３，６３９号（ウィリーら、１９９６年４月２日発行）参照）が、本明細書で非常に有用である。
【００４８】
３）金属含有漂白触媒−本発明の組成物及び方法に更に適した好ましい漂白触媒としては、金属含有漂白触媒、好ましくはマンガン及びコバルト含有漂白触媒が挙げられる。本発明の好ましい組み合わせは、炭水化物オキシダーゼとの組み合わせであり、好ましくはアルドースオキシダーゼと、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６，６，２］ヘキサデカン、ジクロリド、Ｍｎ（ＩＩ）塩及び／又はペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）塩であり、これらは、食器洗浄に使用することが好ましく、自動食器洗浄に使用することがより好ましく、液体組成物に使用することが更に好ましい。
【００４９】
金属含有漂白触媒の種類の１つは、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンのカチオンのような画定された漂白触媒活性の遷移金属カチオン、亜鉛又はアルミニウムのカチオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全くもたない補助金属カチオン、及び触媒金属や補助金属のカチオンに対して定義された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）とそれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号（ブラッグ（Bragg）、１９８２年２月２日発行）に開示されている。
【００５０】
マンガン金属錯体−望ましければ、本明細書の組成物には、マンガン化合物を用いて触媒作用を及ぼすことができる。このような化合物及び使用濃度は、当該技術分野において周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号、第５，２４６，６２１号、第５，２４４，５９４号、第５，１９４，４１６号、及び第５，１１４，６０６号、並びに欧州公開特許出願５４９，２７１Ａ１、５４９，２７２Ａ１、５４４，４４０Ａ２、及び５４４，４９０Ａ１に開示されているマンガン系触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、ＭｎＩＶ２（ｕ−Ｏ）３（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＰＦ６）２、ＭｎＩＩＩ２（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）２、ＭｎＩＶ４（ｕ−Ｏ）６（１，４，７−トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、ＭｎＩＩＩＭｎＩＶ４（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２−（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎＩＶ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）、及びこれらの混合物が挙げられる。その他の金属系漂白触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号及び米国特許第５，１１４，６１１号に開示されているものが挙げられる。また、様々な錯体配位子を有するマンガンを使用して漂白を増進させることが、米国特許第４，７２８，４５５号、第５，２８４，９４４号、第５，２４６，６１２号、第５，２５６，７７９号、第５，２８０，１１７号、第５，２７４，１４７号、第５，１５３，１６１号及び第５，２２７，０８４号で報告されている。
【００５１】
本明細書で有用なコバルト金属錯体−コバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号；同第５，５９５，９６７号；及び同第５，７０３，０３０号；並びにＭ．Ｌ．トベ（Tobe）、「遷移金属錯体の塩基加水分解（Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes）」、無機・生物無機機構の進歩（Adv. Inorg. Bioinorg. Mech.）、（１９８３）、２、１〜９４頁に記載されている。本明細書で有用な最も好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｔｙを有するコバルトペンタアミンアセテート塩（式中、「ＯＡｃ」はアセテート部分を表し、「Ｔｙ」は陰イオンである）であり、とりわけ、コバルトペンタアミンアセテートクロリド、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｃｌ２、並びに［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＯＡｃ）２、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＰＦ６）２、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＳＯ４）、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＢＦ４）２、及び［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＮＯ３）２（本明細書では「ＰＡＣ」と呼ぶ）である。
【００５２】
これらのコバルト触媒は、例えば、米国特許第６，３０２，９２１号、同第６，２８７，５８０号、同第６，１４０，２９４号、同第５，５９７，９３６号；同第５，５９５，９６７号；及び同第５，７０３，０３０号；トベ（Tobe）の論文及びそれの引用文献；米国特許４，８１０，４１０；化学教育ジャーナル（J. Chem. Ed）（１９８９），６６（１２），１０４３−４５；無機化合物の合成と特性（The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds），Ｗ．Ｌ．ジョリー（Jolly）（プレンティス・ホール（Prentice-Hall）；１９７０），４６１−３頁；無機化学（Inorg. Chem），１８，１４９７−１５０２（１９７９）；無機化学（Inorg. Chem），２１，２８８１−２８８５（１９８２）；無機化学（Inorg. Chem），１８，２０２３−２０２５（１９７９）；無機合成（Inorg. Synthesis），１７３−１７６（１９６０）；及び物理化学ジャーナル（Journal of Physical Chemistry），５６，２２−２５（１９５２）に教示されているような既知の手順により容易に調製される。
【００５３】
マクロ多環状固定配位子の遷移金属錯体−本明細書の組成物には、また、漂白触媒としてマクロ多環状固定配位子の遷移金属錯体も適切に包含されてよい。使用量は、触媒的に有効な量であり、好適には約１ｐｐｂ以上、例えば約９９．９重量％まで、より典型的には約０．００１ｐｐｍ以上、好ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍである（ここで「ｐｐｂ」は重量で１０億分の１を意味し、「ｐｐｍ」は重量で１００万分の１を意味する）。
【００５４】
本発明の組成物として使用するのに適した大環状固定（Rigid）配位子の遷移金属漂白触媒としては、以下が挙げられる。
ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート
ジアクオ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート
アクオ−ヒドロキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート
ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）テトラフルオロボレート
ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート
ジクロロ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート
ジクロロ−５，１２−ジ−ｎ−ブチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５，１２−ジベンジル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５−ｎ−オクチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
【００５５】
実際問題として、限定するものではないが、本明細書の組成物及び方法は、組成物において、少なくともおよそ１億分の１の活性漂白触媒種を提供するように調整することができ、好ましくは、組成物において０．０１ｐｐｍ〜２５ｐｐｍ、より好ましくは０．０５ｐｐｍ〜１０ｐｐｍ、最も好ましくは０．１ｐｐｍ〜５ｐｐｍの漂白触媒種を提供するであろう。
【００５６】
洗剤組成物
また本発明の洗剤組成物は、追加洗剤構成要素を含有してもよい。このような追加構成要素の明確な性質、及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用されるべき洗浄作業の性質に依存するであろう。
【００５７】
好ましくは洗浄組成物は、炭水化物オキシダーゼのための基質として、その場でモノ炭水化物を製造するための、更に他の酵素を含む。これらは、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチン分解酵素、マンナナーゼ及び／又はグルカナーゼ酵素から成る群から選択される。実際に、アミラーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチン分解酵素、及び／又はグルカナーゼ酵素は、洗浄物（食器類又は布地）内に存在する汚れ（デンプン、糖、ペクチン、セルロース、へミセルロース、グルカン）をモノ−、ジ−、トリ−及び他のオリゴマーに加水分解でき、炭水化物オキシダーゼのための追加の基質を提供する。プロテアーゼ及びリパーゼは、対象とする汚れの細胞内壁の脂質及びタンパク質層を分解することにより、上記の基質生成プロセスを増強し得る。
【００５８】
これらの他の酵素は、純酵素で全組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜０．２重量％、より好ましくは０．００５重量％〜０．１重量％の濃度で本発明の組成物に包含され得る。
【００５９】
プロテアーゼは、バチルスからのサブチリシン［例えば、サブチリス、レンタス、リケニフォルミス、アミロリケファシエンス（ＢＰＮ、ＢＰＮ’）、アルカロフィウス（alcalophilus）］、例えばエスパラーゼ（Esperase）（登録商標）（登録商標）（登録商標）、アルカラーゼ（Alcalase）（登録商標）（登録商標）（登録商標）、エバラーゼ（Everlase）（登録商標）（登録商標）（登録商標）及びサビナーゼ（Savinase）（登録商標）（登録商標）（登録商標）（ノボザイムス（Novozymes））、ＢＬＡＰ及び変異型［ヘンケル（Henkel）］である。さらなるプロテアーゼ類は、ＥＰ１３０７５６、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９１／０６６３７、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／１０５９１及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／２０７２６に記載されている。アミラーゼ類（α及び／又はβ）は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０２５９７及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／２３８７３に記載されている。市販例は、ピュラフェクト（Purafect）ＯｘＡｍ（登録商標）［ジェネンコア（Genencor）］、並びにターマミル（Termamyl）（登録商標）、ナタラーゼ（Natalase）（登録商標）、バン（Ban）（登録商標）、フンガミル（Fungamyl）（登録商標）及びデュラミル（Duramyl）（登録商標）［すべてノボザイムス（Novozymes）より］である。セルラーゼとしては、細菌性又は真菌性セルラーゼ、例えばフミコーラ・インソレンス（Humicola insolens）、特にＤＳＭ１８００により生成されるもの、例えば５０Ｋｄａ、及び４３ｋＤ［ケアザイム（Carezyme）（登録商標）］が挙げられる。同じく好適なセルラーゼは、トリコデルマ・ロンギブラチアタム（Trichoderma longibrachiatum）からのＥＧＩＩＩセルラーゼである。好適なリパーゼには、シュードモナス及びクロモバクター群によって産生されるものが挙げられる。好ましいのは、例えばノボザイムス（Novozymes）からのリポラーゼ（Lipolase）（登録商標）、リポラーゼ・ウルトラ（Lipolase Ultra）（登録商標）、リポプライム（Lipoprime）（登録商標）及びリペックス（Lipex）（登録商標）である。クチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］及びエステラーゼも好適である。カルボヒドラーゼ、例えばマンナナーゼ（米国特許第６０６０２９９号）、ペクテート・リアーゼ（pectate lyase）（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／２７０８３）、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／３３２６７）、キシログルカナーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０２６６３）。最終的にエンハンサーと共に用いられる漂白酵素としては、例えばペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、オキシゲナーゼ（例えば、カテコール１，２ジオキシゲナーゼ、リポキシゲナーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／２６３９３）、（非ヘム）ハロペルオキシダーゼが挙げられる。
【００６０】
酵素は、カルシウム及び／又はマグネシウム化合物、ホウ素化合物及び置換ホウ酸、芳香族ホウ酸エステル、ペプチド及びペプチド誘導体、ポリオール、低分子量カルボキシレート、比較的疎水性の有機化合物［例えば特定のエステル、ジアルキル（diakyl）グリコールエーテル、アルコール又はアルコールアルコキシレート］、カルシウムイオン源に追加したアルキルエーテルカルボキシレート、ベンズアミジン次亜塩素酸塩、低級脂肪族アルコール及びカルボン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）セリン塩；（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステルコポリマー及びＰＥＧ；リグニン化合物、ポリアミドオリゴマー、グリコール酸又はその塩；ポリヘキサメチレンビグアニド又はＮ，Ｎ−ビス−３−アミノプロピルドデシルアミン若しくは塩、並びにこれらの混合物のようないかなる既知の安定剤系も使用して安定化できる。液体マトリックス中で、第二の酵素のタンパク質分解酵素による分解は、プロテアーゼ可逆阻害物質［例えば、ペプチド又はタンパク質型、特にＶＩ族及びプラスミノストレピン（plasminostrepin）の変性サブチリシン阻害物質、ロイペプチン、ペプチドトリフルオロメチルケトン、ペプチドアルデヒドによって避けることができる。
【００６１】
洗剤は、当該技術分野で公知の任意の適切な洗剤であることができ、好ましくは、１つ以上の界面活性剤、分散剤、残分のキャリア及び補助成分を含んでもよい。実際に、本明細書中の洗剤組成物としては、洗濯洗剤及び硬質表面洗浄剤、手動食器洗浄洗剤又は自動食器洗浄洗剤が挙げられる。本明細書中の洗剤組成物は、液体、ペースト、ジェル、棒状、錠剤、スプレー、フォーム、粉末又は粒状であり得る。顆粒状組成物は「コンパクトな」形態であり得、液状組成物は「濃縮型の」形態でもあり得る。錠剤組成物は、単一相又は複数相の形態であり得る。「濃縮形態」の液体洗剤組成物は、従来の液体洗剤と比較して、より低量の水を含有するであろう。一般に濃縮液体洗剤の水分含有量は、好ましくは洗剤組成物の４０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満、最も好ましくは２０重量％未満である。
【００６２】
手洗いによる食器洗浄方法に使用する組成物として配合するとき、本明細書中の組成物は、一般的には界面活性剤を含有し、好ましくは有機ポリマー化合物、発泡促進剤、ＩＩ族の金属イオン、溶媒、向水性物質及び追加酵素から選択される他の洗剤化合物を含有する。
【００６３】
洗濯機による洗浄方法に用いるのに適した組成物として配合される時、本明細書の組成物は、一般的には界面活性剤及びビルダー化合物の両方を含有し、更に、好ましくは有機ポリマー化合物、漂白剤、追加酵素、泡抑制剤、分散剤、石灰石鹸分散剤、汚れ懸濁剤及び再付着防止剤及び腐食防止剤から選択される１つ以上の洗剤構成要素を含有する。洗濯組成物はまた追加の洗剤構成要素として、柔軟化剤を含有することもできる。
【００６４】
機械による食器洗浄方法への使用に好適な組成物として配合するとき、本明細書中の組成物は、一般的には界面活性剤、特に低泡非イオン性界面活性剤、ビルダー系、並びに好ましくは有機ポリマーの化合物、漂白剤、追加酵素、泡抑制剤、分散剤、石灰石鹸分散剤、汚れ懸濁剤及び再付着防止剤及び腐蝕阻害物質から選択される１つ以上の成分を含有する。
【００６５】
本明細書中の組成物はまた、固体又は液体の形態の洗剤添加物製品として使用することもできる。このような添加物製品は、従来の洗剤組成物の性能を補助又は増強することを目的とし、洗浄プロセスのいずれの段階でも添加できる。
【００６６】
洗剤組成物にて使用される他の構成要素；例えば、色の持続のための金属触媒、布地柔軟化剤、鉄及び／又はマンガンキレート化剤、汚れ懸濁剤、汚れ解放剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、変色阻害物質、泡抑制剤、移染防止剤、着色剤、及び／又はカプセル化又は非カプセル化香料、分散剤を使用してもよい。
【００６７】
本発明の組成物は、浸け置き法、前処理法、及び別個のすすぎ補助剤組成物を加えてもよいすすぎ工程を伴う方法を包含する、基本的にいかなる洗浄方法又は清浄方法に使用してもよい。
【００６８】
本明細書に記載される方法は、通常の方法及び以下に例示する方法で、布地、食器又は何らかのその他の硬質表面を洗浄溶液に接触させることを含む。通常の洗濯方法には、洗濯洗剤及び／又は布地ケア組成物の有効量をその中に溶存又は分散させる水性液体により、汚れた布地を処理することが含まれる。好ましい機械食器洗浄方法には、機械食器洗浄組成物又はすすぎ組成物の有効量をその中に溶存又は分散させる水性液体により汚れた物品を処理することが含まれる。機械食器洗浄組成物の従来の有効量は、洗浄容積３〜１０リットル中に８〜６０ｇの製品が溶解又は分散していることを意味する。手洗いによる食器洗い方法によれば、汚れた食器は、有効量、典型的には０．５〜２０ｇ（処理される皿２５枚あたり）の食器洗浄組成物と接触する。好ましい手洗いによる食器洗い方法には、濃縮溶液を食器の表面に適用するか、又は食器を洗剤組成物の大量の希釈溶液中に浸漬することが挙げられる。従来の硬質表面の洗浄方法には、汚れた硬質物品／表面を、例えばスポンジ、ブラシ、布などで、硬質表面用洗浄剤の有効量をその中に溶解又は分散した水性液体により、及び／又はそのような組成物を希釈しないで処理することが含まれる。それは更に、濃縮溶液又はその洗剤組成物の大量の希釈溶液に硬質物品を浸漬することも包含する。
【００６９】
本発明の方法は、洗浄の過程で便利に行われる。この洗浄方法は、好ましくは５℃〜９５℃、特に１０℃〜６０℃で行われる。処理溶液のｐＨは、好ましくは７〜１２である。
【実施例】
【００７０】
例示された洗剤組成物において、酵素の濃度は、全組成物中の純酵素の重量で表され、特に指定しない限り、その洗剤成分は全組成物の重量に対して表される。本明細書において略記した成分識別記号は、次の意味を有する。
【表１−１】
2007536413.tif 000002
【表１−２】
2007536413.tif 000003
【表１−３】
2007536413.tif 000004
【００７１】
（実施例１）
以下の液体洗濯物洗剤組成物は、本発明に従って調製される。
【表２】
2007536413.tif 000005
【００７２】
（実施例２）
以下の手動食器液体洗剤組成物は、本発明に従って調製される。
【表３】
2007536413.tif 000006
【００７３】
（実施例３）
以下の液体自動食器洗浄洗剤組成物は、本発明に従って調製される。
【表４】
2007536413.tif 000007
【００７４】
（実施例４）
粒剤又は錠剤の形態であってもよい以下の洗濯組成物を本発明に従って調製した。
【表５】
2007536413.tif 000008
【００７５】
微量成分は、増白剤／ＳＲＰ１／カルボキシメチルセルロースＮａ／光漂白剤／ＭｇＳＯ４／ＰＶＰＶＩ／泡抑制剤／ＰＥＧを包含する。
【００７６】
（実施例５）
以下の液体洗濯物洗剤処方は、本発明に従って調製された（濃度は重量部で与えられ、酵素は純酵素で表される）。
【表６】
2007536413.tif 000009
【００７７】
（実施例６）
以下の圧縮高密度（０．９６Ｋｇ／Ｌ）食器洗浄洗剤組成物は、本発明に従って調製された：
【表７】
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【００７８】
（実施例７）
標準の１２ヘッド回転圧縮機を使用して、粒状食器洗浄用洗剤組成物を１３ＫＮ／ｃｍ２の圧力で圧縮することによって、以下の錠剤洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【表８】
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【００７９】
（実施例８）
以下の液体硬質表面洗浄洗剤組成物は、本発明に従って調製された：
【表９】
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【国際調査報告】
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