(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線吸収機能を有する粘着剤層を、紫外線照射による重合方法で形成することができる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を提供する。【解決手段】画像表示装置におけるカバーガラス又はカバープラスチック１と偏光フィルム５との間に位置する粘着剤層２ａ〜２ｃを形成するための紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物であって、前記粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー成分及び／又は前記モノマー成分の部分重合物、紫外線吸収剤、並びに波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を含み、前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層の波長３８０ｎｍにおける透過率が４０％以下であり、かつ波長４００ｎｍにおける透過率が３０％以上であることを特徴とする紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像表示装置におけるカバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムとの間に位置する粘着剤層を形成するための紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物であって、
前記粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー成分及び／又は前記モノマー成分の部分重合物、紫外線吸収剤、並びに波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を含み、
前記光重合開始剤（Ａ）の添加量が、前記紫外線吸収剤の添加量よりも少なく、
前記紫外線吸収剤の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分１００重量部に対して、０．１〜５重量部であり、
前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層の波長３８０ｎｍにおける透過率が４０％以下であり、かつ波長４００ｎｍにおける透過率が３０％以上であることを特徴とする紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物（但し、重合性不飽和基を有するカルボン酸又はそのオリゴマーを含むものを除く）。
【請求項２】
前記粘着剤層の透過ｂ＊値が３.０以下であることを特徴とする請求項１に記載の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤が、１分子中にヒドロキシル基を２個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤、及び、１分子中にベンゾトリアゾール骨格を１個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも１種の紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物。
【請求項４】
さらに、波長４００ｎｍ未満に吸収帯を有する光重合開始剤（Ｂ）を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物。
【請求項５】
画像表示装置におけるカバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムとの間に位置する粘着剤層であって、
請求項１〜４のいずれかに記載の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に紫外線を照射して当該紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分を光重合させることにより形成されることを特徴とする紫外線硬化型アクリル系粘着剤層。
【請求項６】
偏光フィルムと、当該偏光フィルムの少なくとも一方の面に請求項５に記載の紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルム。
【請求項７】
請求項４に記載の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層の製造方法であって、
アルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー成分と前記光重合開始剤（Ｂ）を含む組成物に紫外線を照射して、前記モノマー成分の部分重合物を形成する工程、
前記モノマー成分の部分重合物に、紫外線吸収剤、並びに波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を添加して、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を作製する工程、
前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を基材の少なくとも片面に塗工し、当該紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に紫外線を照射する工程
を含むことを特徴とする紫外線硬化型アクリル系粘着剤層の製造方法。
【請求項８】
少なくともカバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムを有する画像表示装置であって、
前記カバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムとの間に請求項５に記載の紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有することを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像表示装置におけるカバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムとの間に位置する粘着剤層を形成するための紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に関する。また本発明は、前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物から形成される紫外線硬化型アクリル系粘着剤層、前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光フィルム、前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤層の製造方法、及び画像表示装置に関する。画像表示装置としては、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパー等が挙げられる。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置等は、その画像形成方式から、例えば、液晶表示装置では、液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光フィルムが貼着されている。また液晶パネル及び有機ＥＬパネル等の表示パネルには偏光フィルムの他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。
【０００３】
これらの画像表示装置に用いられる偏光フィルムは、一般に偏光子を２枚の保護フィルムで挟持する構成を有しており、保護フィルムとしてはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）が広く用いられている。
【０００４】
近年、画像表示装置の軽量化、薄膜化の流れに伴い、画像表示装置に使用される各部材について薄膜化が要求されており、偏光フィルムの保護フィルムについても薄膜化が要求されている。前記保護フィルムの厚さが薄くなると、画像表示装置に入射する紫外線を十分にカットできなくなり、偏光子のみならず、画像表示装置に用いられる液晶パネル、有機ＥＬ素子等をはじめとする各種光学部材の紫外線による劣化を早めるといった問題があった。
【０００５】
このような問題を解消するために、例えば、画像表示装置における表面保護パネルと液晶モジュールの視認側との間に配設して、２つの部材を一体化させるための両面粘着シートであって、少なくとも１層の紫外線吸収層を有し、波長３８０ｎｍの光線透過率が３０％以下であり、かつ波長４３０ｎｍよりも長波長側における可視光透過率が８０％以上である画像表示装置用透明両面粘着シート（例えば、特許文献１参照）や、アクリル系ポリマー及びトリアジン系紫外線吸収剤を含有する粘着剤層する粘着シートが知られている（例えば、特許文献２参照）。また、光学フィルムの片面又は両面に粘着剤層が設けられている粘着型光学フィルムにおいて、前記粘着剤層に紫外線吸収能を付与できることが知られている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−２１１３０５号公報
【特許文献２】特開２０１３−７５９７８号公報
【特許文献３】特許第４２０８１８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記特許文献１、２の粘着シートでは、紫外線吸収剤を含む粘着剤層の厚さが薄いため、紫外線吸収機能としては十分なものではなかった。また、粘着剤層の厚さが薄いため、凹凸（段差）吸収性が必要な際に気泡が発生する不具合が生じる等の問題が発生する場合もあった。これらの特許文献においては、紫外線吸収剤を含む粘着剤層の形成にあたり紫外線照射による重合を行っているものではなく、当然、波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤についても検討がなされていないものである。
【０００８】
また、特許文献３には、紫外線照射による重合方法を用いて紫外線吸収機能を有する粘着剤層を形成することは具体的には何ら検討されておらず、波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤についても十分に検討がなされていないものである。
【０００９】
また、特許文献１〜３以外にも、紫外線吸収機能を有する透明粘着剤は各種知られているが、現在知られている紫外線吸収機能を有する透明粘着剤は、粘着剤のベースポリマーを溶液重合により製造しているものが大半であった。このような製造方法では１５０μｍ以上の厚手品の製造は困難であり、製造できる粘着剤層の厚さに限界があった。紫外線照射による重合方法を用いた場合には、厚みが厚い粘着剤層を形成できることが知られているが、紫外線吸収機能を有する粘着剤層を、紫外線照射による重合方法により形成する方法については知られていないのが現状であった。
【００１０】
そこで、本発明は、紫外線吸収機能を有する粘着剤層を、紫外線照射による重合方法で形成することができる紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を提供すること目的とする。また、本発明は、前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物から形成される紫外線硬化型アクリル系粘着剤層、前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光フィルム、前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤層の製造方法、及び画像表示装置を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、画像表示装置におけるカバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムとの間に位置する粘着剤層を形成するための紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物であって、
前記粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー成分及び／又は前記モノマー成分の部分重合物、紫外線吸収剤、並びに波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を含み、
前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層の波長３８０ｎｍにおける透過率が４０％以下あり、かつ波長４００ｎｍにおける透過率が３０％以上であることを特徴とする紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に関する。
【００１３】
前記粘着剤層の透過ｂ＊値が３.０以下であることが好ましい。
【００１４】
前記紫外線吸収剤が、１分子中にヒドロキシル基を２個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤、及び、１分子中にベンゾトリアゾール骨格を１個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも１種の紫外線吸収剤であることが好ましい。
【００１５】
前記光重合開始剤（Ａ）の添加量が、前記紫外線吸収剤の添加量よりも少ないことが好ましい。
【００１６】
本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に、さらに、波長４００ｎｍ未満に吸収帯を有する光重合開始剤（Ｂ）を含むことが好ましい。
【００１７】
本発明は、画像表示装置におけるカバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムとの間に位置する粘着剤層であって、
前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に紫外線を照射して当該紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分を光重合させることにより形成されることを特徴とする紫外線硬化型アクリル系粘着剤層に関する。
【００１８】
本発明は、偏光フィルムと、当該偏光フィルムの少なくとも一方の面に前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付き偏光フィルムに関する。
【００１９】
また、本発明は、前記光重合開始剤（Ｂ）を含む紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層の製造方法であって、
アルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー成分と前記光重合開始剤（Ｂ）を含む組成物に紫外線を照射して、前記モノマー成分の部分重合物を形成する工程、
前記モノマー成分の部分重合物に、紫外線吸収剤、並びに波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を添加して、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を作製する工程、
前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を基材の少なくとも片面に塗工し、当該紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に紫外線を照射する工程を含むことを特徴とする紫外線硬化型アクリル系粘着剤層の製造方法に関する。
【００２０】
さらに、本発明は、少なくともカバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムを有する画像表示装置であって、
前記カバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムとの間に前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有することを特徴とする画像表示装置に関する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、紫外線照射による重合方法で紫外線吸収機能を有する粘着剤層を形成することができるため、１５０μｍ以上の厚手の粘着剤層も形成が可能になり、幅広い厚みの粘着剤層を形成することができるものである。本発明の粘着剤層は優れた紫外線吸収機能を有するため、当該粘着剤層を画像表示装置に用いることで、液晶パネル、有機ＥＬ素子、偏光子等をはじめとする光学部材の劣化を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の画像表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の画像表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の画像表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
１．紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物
本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、画像表示装置におけるカバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムとの間に位置する粘着剤層を形成するための紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物であって、
前記粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー成分及び／又は前記モノマー成分の部分重合物、紫外線吸収剤、並びに波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を含み、
前記粘着剤組成物から形成される粘着剤層の波長３８０ｎｍにおける透過率が４０％以下あり、かつ波長４００ｎｍにおける透過率が３０％以上であることを特徴とする。
【００２４】
本発明の粘着剤層を含む画像表示装置の実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は、図面の実施形態に限定されるものではない。
【００２５】
画像表示装置の構成の一例としては、例えば、図１〜図３に示すように、
カバーガラス又はカバープラスチック１／粘着剤層２ａ／偏光フィルム５／液晶表示装置（ＬＣＤ）又は有機ＥＬ表示装置（ＯＬＥＤ）６；
カバーガラス又はカバープラスチック１／粘着剤層２ｂ／センサー層７／粘着剤層２ａ／偏光フィルム５／液晶表示装置（ＬＣＤ）又は有機ＥＬ表示装置（ＯＬＥＤ）６；
カバーガラス又はカバープラスチック１／粘着剤層２ｂ／センサー層７／粘着剤層２ｃ／センサー層７／粘着剤層２ａ／偏光フィルム５／液晶表示装置（ＬＣＤ）又は有機ＥＬ表示装置（ＯＬＥＤ）６；
のように、各層がこの順に積層された画像表示装置を挙げることができる。また、これらの層の他に、位相差フィルム等を適宜加えることもでき、具体的には、前記偏光フィルム５と液晶表示装置（ＬＣＤ）又は有機ＥＬ表示装置（ＯＬＥＤ）６との間に粘着剤層を介して積層することができる。また、各層の積層において、適宜粘着剤層及び／又は接着剤層を用いることができる。なお、図１〜３の偏光フィルム５は、偏光子４を２枚の保護フィルム３ａ、３ｂで挟持する構成を有しているが、偏光子４の片面が保護フィルムで保護されている片面保護偏光フィルムであってもよい。
【００２６】
本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層は、画像表示装置におけるカバーガラス又はカバープラスチック１と、液晶表示装置（ＬＣＤ）又は有機ＥＬ表示装置（ＯＬＥＤ）６より視認側に存在する偏光フィルム５との間に位置する粘着剤層であり、図１〜３における粘着剤層２ａ〜２ｃのいずれの場所であってもよいが、偏光フィルム５に接する粘着剤層（図中の２ａ）に本願発明の粘着剤層を用いることが紫外線吸収能の観点からより好ましい。本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層を前記位置に配置することで、画像表示装置において視認側から入射する紫外光から画像表示装置内の偏光フィルム等を保護することができるため好ましい。
【００２７】
本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー成分及び／又は前記モノマー成分の部分重合物、紫外線吸収剤、及び波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を含むものである。
【００２８】
前記アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜２４のアルキル基をエステル末端に有するものを例示できる。アルキル（メタ）アクリレートは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、アルキル（メタ）アクリレートはアルキルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
【００２９】
前記アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、炭素数４〜９の分岐を有するアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを例示することができる。当該アルキル（メタ）アクリレートは、粘着特性のバランスがとりやすい点で好ましい。具体的には、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３０】
本発明において、前記炭素数１〜２４のアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して４０重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上がより好ましく、６０重量％以上がさらに好ましい。
【００３１】
前記（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、単官能性モノマー成分として、前記アルキル（メタ）アクリレート以外の共重合モノマーを含有することができる。共重合モノマーは、モノマー成分における前記アルキル（メタ）アクリレートの残部として用いることができる。
【００３２】
共重合モノマーとしては、例えば、環状窒素含有モノマーを含むことができる。上記環状窒素含有モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ環状窒素構造を有するものを特に制限なく用いることができる。環状窒素構造は、環状構造内に窒素原子を有するものが好ましい。環状窒素含有モノマーとしては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、メチルビニルピロリドン等のラクタム系ビニルモノマー；ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン等の窒素含有複素環を有するビニル系モノマー等が挙げられる。また、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の複素環を含有する（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。具体的には、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン等が挙げられる。前記環状窒素含有モノマーの中でも、ラクタム系ビニルモノマーが好ましい。
【００３３】
本発明において、環状窒素含有モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、０．５〜５０重量％であるのが好ましく、０．５〜４０重量％がより好ましく、０．５〜３０重量％がさらに好ましい。
【００３４】
本発明で用いるモノマー成分には、単官能性モノマー成分として、ヒドロキシル基含有モノマーを含むことができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルシクロアルカン（メタ）アクリレートが挙げられる。その他、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。これらの中でもヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好適である。
【００３５】
本発明において、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、接着力、凝集力を高める点から１重量％以上であるのが好ましく、２重量％以上であるがより好ましく、３重量％以上であるのがさらに好ましい。一方、前記ヒドロキシル基含有モノマーが多くなりすぎると、粘着剤層が固くなり、接着力が低下する場合があり、また、粘着剤の粘度が高くなりすぎたり、ゲル化したりする場合があることから、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、３０重量％以下であるのが好ましく、２７重量％以下がより好ましく、２５重量％以下がさらに好ましい。
【００３６】
また、前記（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、単官能性モノマーとして、その他の官能基含有モノマーを含有することができ、例えば、カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーが挙げられる。
【００３７】
カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられ、これらは単独で又は組み合わせて使用できる。イタコン酸、マレイン酸はこれらの無水物を用いることができる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、特にアクリル酸が好ましい。なお、（メタ）アクリル系ポリマーの製造に用いるモノマー成分にはカルボキシル基含有モノマーを任意に用いることができ、一方では、カルボキシル基含有モノマーを用いなくともよい。
【００３８】
環状エーテル基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつエポキシ基又はオキセタン基等の環状エーテル基を有するものを特に制限なく用いることができる。エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。オキセタン基含有モノマーとしては、例えば、３−オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３−メチル−オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３−エチル−オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３−ブチル−オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３−ヘキシル−オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。
【００３９】
本発明において、前記カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、３０重量％以下であるのが好ましく、２７重量％以下がより好ましく、２５重量％以下がさらに好ましい。
【００４０】
前記（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、共重合モノマーとしては、例えば、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（前記Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２は炭素数１〜３の置換されたアルキル基、環状のシクロアルキル基を表す。）で表されるアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４１】
ここで、Ｒ２としての、炭素数１〜３の置換されたアルキル基の置換基としては、炭素数３〜８個のアリール基又は炭素数３〜８個のアリールオキシ基であることが好ましい。アリール基としては、限定はされないが、フェニル基が好ましい。
【００４２】
このようなＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２で表されるモノマーの例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。
【００４３】
本発明において、前記ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２で表される（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、５０重量％以下で用いることができ、４５重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、３５重量％以下がさらに好ましい。
【００４４】
他の共重合モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２−メトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー；アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマー等も使用することができる。また、共重合モノマーとしては、テルペン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の環状構造を有するモノマーを用いることができる。
【００４５】
さらに、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキシシラン、４−ビニルブチルトリエトキシシラン、８−ビニルオクチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００４６】
前記（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、前記例示の単官能性モノマーの他に、粘着剤の凝集力を調整するために、必要に応じて多官能性モノマーを含有することができる。
【００４７】
多官能性モノマーは、（メタ）アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を少なくとも２つ有するモノマーであり、例えば、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等の多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物；アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４８】
多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、単官能性モノマーの合計１００重量部に対して、３重量部以下で用いることが好ましく、２重量部以下がより好ましく、１重量部以下がさらに好ましい。また、下限値としては特に限定されないが、０重量部以上であることが好ましく、０．００１重量部以上であることがより好ましい。多官能性モノマーの使用量が前記範囲内であることにより、接着力を向上することができる。
【００４９】
本発明においては、前記モノマー成分の部分重合物であっても良い。ここでいう「部分重合物」とは、モノマー成分を一部重合させたものである。前記モノマー成分の部分重合物の重合率は、後述の通りである。
【００５０】
本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、紫外線吸収剤を含むものである。
【００５１】
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等を挙げることができ、これらを１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、１分子中にヒドロキシル基を２個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤、及び、１分子中にベンゾトリアゾール骨格を１個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも１種の紫外線吸収剤であることが、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の形成に用いられるモノマーへの溶解性が良好であり、かつ、波長３８０ｎｍ付近での紫外線吸収能力が高いため特に好ましい。
【００５２】
１分子中にヒドロキシル基を２個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的には、２，４−ビス−［｛４−（４−エチルヘキシルオキシ）−４−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓ、ＢＡＳＦ製）、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴＩＮＵＶＩＮ  ４６０、ＢＡＳＦ製）、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヒドロキシフェニルと［（Ｃ１０−Ｃ１６（主としてＣ１２−Ｃ１３）アルキルオキシ）メチル］オキシランとの反応生成物（ＴＩＮＵＶＩＮ４００、ＢＡＳＦ製）、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−［３−（ドデシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ］フェノール）、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２−エチルヘキシル）−グリシド酸エステルの反応生成物（ＴＩＮＵＶＩＮ４０５、ＢＡＳＦ製）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７、ＢＡＳＦ製）、２−（４，６−ジフェニルー１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］−フェノール（ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ４６、ＡＤＥＫＡ製）、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴＩＮＵＶＩＮ４７９、ＢＡＳＦ社製）等を使用することができる。
【００５３】
また、１分子中にベンゾトリアゾール骨格を１個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８、ＢＡＳＦ製）、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ  ＰＳ、ＢＡＳＦ製）、ベンゼンプロパン酸および３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ（Ｃ７−９側鎖および直鎖アルキル）のエステル化合物（ＴＩＮＵＶＩＮ３８４−２、ＢＡＳＦ製）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ９００、ＢＡＳＦ製）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ９２８、ＢＡＳＦ製）、メチル−３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物（ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０、ＢＡＳＦ製）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール（ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、ＢＡＳＦ製）、２（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ２３４、ＢＡＳＦ製）、２−〔５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル〕−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、ＢＡＳＦ製）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２８、ＢＡＳＦ製）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２９、ＢＡＳＦ製）、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレングリコール３００との反応生成物（ＴＩＮＵＶＩＮ２１３、ＢＡＳＦ製）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ５７１、ＢＡＳＦ製）、２−［２−ヒドロキシ−３−（３、４、５，６−テトラヒドロフタルイミドーメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール（Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２５０、住友化学工業（株）製）等を使用することができる。
【００５４】
また、前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物）、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤（オキシベンゾフェノン系化合物）としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸（無水及び三水塩）、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２´，４，４´−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン等を挙げることができる。
【００５５】
また、前記サリチル酸エステル系紫外線吸収剤（サリチル酸エステル系化合物）としては、例えば、フェニル−２−アクリロイルオキシベンゾエ−ト、フェニル−２−アクロリイルオキシ−３−メチルベンゾエ−ト、フェニル−２−アクリロイルオキシ−４−メチルベンゾエ−ト、フェニル−２−アクリロイルオキシ−５−メチルベンゾエ−ト、フェニル−２−アクリロイルオキシ−３−メトキシベンゾエ−ト、フェニル−２−ヒドロキシベンゾエ−ト、フェニル−２−ヒドロキシ−３−メチルベンゾエ−ト、フェニル−２−ヒドロキシ−４メチルベンゾエ−ト、フェニル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンゾエ−ト、フェニル２−ヒドロキシ−３−メトキシベンゾエ−ト、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（ＴＩＮＵＶＩＮ１２０、ＢＡＳＦ製）等を挙げることができる。
【００５６】
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤（シアノアクリレート系化合物）としては、例えば、アルキル−２−シアノアクリレート、シクロアルキル−２−シアノアクリレート、アルコキシアルキル−２−シアノアクリレート、アルケニル−２−シアノアクリレート、アルキニル−２−シアノアクリレート等を挙げることができる。
【００５７】
前記紫外線吸収剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分１００重量部に対して、０．１〜５重量部程度であることが好ましく、０．５〜３重量部程度であることがより好ましい。紫外線吸収剤の添加量を前記範囲とすることで、粘着剤層の紫外線吸収機能を十分に発揮することでき、かつ、紫外線重合の妨げとはならないため、好ましい。
【００５８】
本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物には、波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を含むものである。前記波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）は、波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有するものであればよく、波長４００ｎｍ未満に吸収帯を有しても良いものである。粘着剤組成物に紫外線吸収剤を含む場合、紫外線重合を行うと、前記紫外線吸収剤により紫外線が吸収されてしまい十分に重合できないものであった。しかしながら、本発明の粘着剤組成物は、波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を有するため、紫外線吸収剤を含むにもかかわらず十分に重合することができるものである。
【００５９】
波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦ製）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ、ＢＡＳＦ製）等を挙げることができる。
【００６０】
前記波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００６１】
また、前記波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）の添加量は、特に限定されるものではないが、前記紫外線吸収剤の添加量よりも少ないことが好ましく、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分１００重量部に対して、０．００５〜１重量部程度であることが好ましく、０．０２〜０．５重量部程度であることがより好ましい。光重合開始剤（Ａ）の添加量が前記範囲であることで、紫外線重合を十分に進行することができるため好ましい。
【００６２】
また、本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物には、波長４００ｎｍ未満に吸収帯を有する光重合開始剤（Ｂ）を含有することができる。また、光重合開始剤（Ｂ）は、波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有さないことが好ましい。当該光重合開始剤（Ｂ）としては、紫外線によりラジカルを発生し、光重合を開始するものであって、波長４００ｎｍ未満に吸収帯を有するものであれば特に制限されず、通常用いられる光重合開始剤をいずれも好適に用いることができる。例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。
【００６３】
具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。
【００６４】
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン等が挙げられる。
【００６５】
α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等が挙げられる。
【００６６】
光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム等が挙げられる。
【００６７】
ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。
【００６８】
ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が含まれる。
【００６９】
ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。
【００７０】
ケタール系光重合開始剤には、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。
【００７１】
チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。
【００７２】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤には、例えば、２，４，６―トリメチルベンゾイル―ジフェニル―フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６―トリメチルベンゾイル）―フェニルフォスフィンオキサイド等が含まれる。
【００７３】
前記波長４００ｎｍ未満に吸収帯を有する光重合開始剤（Ｂ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。前記波長４００ｎｍ未満に吸収帯を有する光重合開始剤（Ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができるが、添加量としては、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分１００重量部に対して、０．００５〜０．５重量部程度であることが好ましく、０．０２〜０．１重量部程度であることがより好ましい。
【００７４】
本発明においては、前記モノマー成分に、波長４００ｎｍ未満に吸収帯を有する光重合開始剤（Ｂ）を先に添加して、紫外線を照射して一部重合したモノマー成分の部分重合物
（プレポリマー組成物）に、前記波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）及び紫外線吸収剤を添加して紫外線重合することが好ましい。紫外線照射をして一部重合したモノマー成分の部分重合物（プレポリマー組成物）に、前記波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を添加する際には、前記光重合開始剤をモノマーに溶解した後添加することが好ましい。
【００７５】
さらに、本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物にはシランカップリング剤を含有することができる。シランカップリング剤の配合量は、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分１００重量部に対して１重量部以下であるのが好ましく、０．０１〜１重量部がより好ましく、０．０２〜０．６重量部がさらに好ましい。
【００７６】
前記シランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
【００７７】
本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物等の架橋剤が含まれる。架橋剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせることができる。これらの中でも、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。
【００７８】
上記架橋剤は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、（メタ）アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分１００重量部に対し、５重量部以下であることが好ましく、０．０１〜５重量部であることがより好ましく、０．０１〜４重量部がさらに好ましく、０．０２〜３重量部が特に好ましい。
【００７９】
イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤又は数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に２つ以上有する化合物をいう。イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート等が挙げられる。
【００８０】
より具体的には、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（商品名：コロネートＨＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商品名：コロネートＨＸ、日本ポリウレタン工業（株）製）等のイソシアネート付加物、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（商品名：Ｄ１１０Ｎ、三井化学（株）製）、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（商品名：Ｄ１６０Ｎ、三井化学（株）製）；ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合等で多官能化したポリイソシアネート等を挙げることができる。
【００８１】
本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物には、前記成分の他に、用途に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。例えば、粘着付与剤（例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂等からなる常温で固体、半固体、あるいは液状のもの）；中空ガラスバルーン等の充填剤；可塑剤；老化防止剤；酸化防止剤等が挙げられる。
【００８２】
本発明において、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物は、基材上に塗布等する作業に適した粘度に調整するのが好ましい。紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の粘度の調整は、例えば、増粘性添加剤等の各種ポリマーや多官能性モノマー等の添加や、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分を部分重合させることにより行う。なお、当該部分重合は、増粘性添加剤等の各種ポリマーや多官能性モノマー等を添加する前に行っても良く、その後に行っても良い。上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物の粘度は添加剤の量等によって変わるため、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分を部分重合させる場合の重合率は、一意に決めることはできないが、目安としては２０％以下程度であることが好ましく、３〜２０％程度がより好ましく、５〜１５％程度がさらに好ましい。２０％を超えると粘度が高くなりすぎるため、基材へ塗布が難しくなる。
【００８３】
本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物により形成された粘着剤層の透過ｂ＊値は、特に限定されないが、３.０以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましく、０．５以下であることがさらに好ましい。上記ｂ*値とは、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に準拠したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊値（色度）を指し、例えば、分光光度計（製品名：Ｕ４１００、（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて測定することができる。
【００８４】
本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物により形成された粘着剤層の波長３８０ｎｍにおける透過率が４０％以下あり、２０％以下であることが好ましく、８％以下であることがより好ましい。波長３８０ｎｍにおける透過率波長が前記範囲であることにより、入射する紫外線を十分に遮断することができるため、液晶パネル、有機ＥＬ素子、偏光子等をはじめとする光学部材の劣化を抑制することができる。
【００８５】
また、本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物により形成された粘着剤層の波長４００ｎｍにおける透過率は３０％以上であり、５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましい。波長４００ｎｍにおける透過率が前記範囲であることにより、入射する可視光を十分の透過することができ、画像表示装置において十分な視認性を確保できるため好ましい。
【００８６】
２．紫外線硬化型アクリル系粘着剤層
本発明の紫外線硬化型アクリル系粘着剤層は、画像表示装置におけるカバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムとの間に位置する粘着剤層であり、
前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に紫外線を照射して当該紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分を光重合させることにより形成されることを特徴とする。
【００８７】
紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物については、前述のものを用いることができる。
【００８８】
上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に照射する紫外線の照度は、５ｍＷ／ｃｍ２以上が好ましい。当該紫外線の照度が５ｍＷ／ｃｍ２未満であると、重合反応時間が長くなり、生産性に劣ることがある。なお、当該紫外線の照度は２００ｍＷ／ｃｍ２以下が好ましい。当該紫外線の照度が２００ｍＷ／ｃｍ２を超えると、光重合開始剤が急激に消費されるため、重合体の低分子量化が起こり、特に高温での保持力が低下することがある。また、紫外線の積算光量は、１００ｍＪ／ｃｍ２〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。
【００８９】
本発明に用いられる紫外線ランプは、特に限定されるものではないが、ＬＥＤランプが好ましい。ＬＥＤランプは他の紫外線ランプに比べて放出熱が低いランプであるため、粘着剤層の重合中の温度を抑えることができる。そのため、重合体の低分子量化を防ぐことができ、粘着剤層の凝集力の低下を防ぐとともに粘着シートとした場合の高温における保持力を高めることができる。また、複数の紫外線ランプを組み合わせることも可能である。また、紫外線を間欠的に照射し、紫外線を照射する明期と紫外線を照射しない暗期とを設けることもできる。
【００９０】
本発明において、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物中のモノマー成分の最終的な重合率は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましく、９８％以上が更に好ましい。
【００９１】
本発明において、上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に照射する紫外線のピーク波長は、２００〜５００ｎｍの範囲内にあることが好ましく、３００〜４５０ｎｍの範囲内にあることがより好ましい。紫外線のピーク波長が５００ｎｍを超えると、光重合開始剤が分解せず、重合反応が開始しないことがある。また、紫外線のピーク波長が２００ｎｍ未満であると、ポリマー鎖が切断され、接着特性が低下することがある。
【００９２】
本発明の粘着剤層の厚さは、紫外線吸収機能を確保する観点から、５０μｍ以上であることが好ましく、１００μｍ以上であることがより好ましく、１５０μｍ以上であることがさらに好ましい。粘着剤層の厚みの上限値は特に限定されないが、１０ｍｍ以下であることが好ましい。粘着剤層の厚みが１０ｍｍを超えると紫外線の透過が困難になり、モノマー成分の重合に時間がかかり、生産性が劣る場合があるため、好ましくない。
【００９３】
本発明の粘着剤層のゲル分率は、特に限定されるものではないが、５０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましく、８５％以上であることがさらに好ましい。粘着剤層のゲル分率が小さい場合には凝集力に劣り、大きすぎると接着力に劣る場合がある。
【００９４】
前記粘着剤層の透過ｂ＊値、波長３８０ｎｍにおける透過率、波長４００ｎｍにおける透過率については、前述の通りである。
【００９５】
本発明の粘着剤層は、画像表示装置に用いるものであり、さらに具体的には、画像表示装置におけるカバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムとの間に位置するものである。本発明の粘着剤層が当該位置にあることで、紫外線吸収機能を十分に発揮することができるものである。
【００９６】
３．粘着剤層付き偏光フィルム
本発明の粘着剤層付き偏光フィルムは、偏光フィルムと、当該偏光フィルムの少なくとも一方の面に前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を有することを特徴とする。
【００９７】
紫外線硬化型アクリル系粘着剤層の形成方法としては、前述の通りであるが、偏光フィルム上に直接紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成してもよく、また、剥離フィルム等上に粘着剤層を形成させた後、偏光フィルムに当該粘着剤層を転写することにより偏光フィルム上に粘着剤層を形成しても良い。
【００９８】
前記偏光フィルムとしては、偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有する偏光フィルムであることが好ましい。
【００９９】
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に５〜８０μｍ程度である。
【０１００】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。
【０１０１】
また、本発明においては、厚みが１０μｍ以下の薄型偏光子も用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは１〜７μｍであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。
【０１０２】
薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭５１−０６９６４４号公報や特開２０００−３３８３２９号公報や、国際公開第２０１０／１００９１７号パンフレット、又は特許４７５１４８１号明細書や特開２０１２−０７３５６３号公報に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法により得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。
【０１０３】
前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第２０１０／１００９１７号パンフレット、又は特許４７５１４８１号明細書や特開２０１２−０７３５６３号公報に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許４７５１４８１号明細書や特開２０１２−０７３５６３号公報に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。
【０１０４】
前記偏光子の片面、又は、両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は、前記ポリマーのブレンド物等も前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
【０１０５】
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より１〜５００μｍ程度である。
【０１０６】
前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系、ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。
【０１０７】
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。
【０１０８】
また、本発明の粘着剤層付き偏光フィルムの粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離フィルム（セパレーター）で粘着剤層を保護してもよい。剥離フィルムとしては、前述のものを挙げることができる。上記の粘着剤層の作製にあたって基材として剥離フィルムを用いた場合には、剥離フィルム上の粘着剤層と偏光フィルムとを貼り合せることで、当該剥離フィルムは、粘着剤層付き偏光フィルムの粘着剤層の剥離フィルムとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
【０１０９】
４．粘着剤層の製造方法
本発明は、光重合開始剤（Ｂ）を含有する紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物から形成される粘着剤層の製造方法であって、
アルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー成分と前記光重合開始剤（Ｂ）を含む組成物に紫外線を照射して、前記モノマー成分の部分重合物を形成する工程、
前記モノマー成分の部分重合物に、紫外線吸収剤、並びに波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を添加して、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を作製する工程、
前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を基材の少なくとも片面に塗工し、当該紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に紫外線を照射する工程を含むことを特徴とする紫外線硬化型アクリル系粘着剤層の製造方法に関する。
【０１１０】
紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を構成する各成分については、前述の通りである。
【０１１１】
光重合開始剤（Ｂ）を含有する紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物から粘着剤層を形成する場合、最初に、アルキル（メタ）アクリレートを含有するモノマー成分と前記光重合開始剤（Ｂ）（「前添加重合開始剤」ということもある）を含む組成物に紫外線を照射して、前記モノマー成分の部分重合物を形成する。部分重合物の重合率は、２０％以下程度であることが好ましく、３〜２０％程度がより好ましく、５〜１５％程度がさらに好ましい。紫外線の照射条件は前述の通りである。
【０１１２】
続いて、前記モノマー成分の部分重合物に、紫外線吸収剤、並びに波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）（「後添加重合開始剤」ということもある）を添加して、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を作製する。紫外線吸収剤、波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）、及びこれらの添加量については、前述の通りである。
【０１１３】
このようにして得られた紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を基材の少なくとも片面に塗工し、当該紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物に紫外線を照射することで、紫外線硬化型アクリル系粘着剤層を製造することができる。紫外線の照射条件は前述の通りである。
【０１１４】
前記基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、剥離フィルム、透明樹脂フィルム基材等の各種基材を挙げることができ、また、後述する偏光フィルムも基材として好適に用いることができる。
【０１１５】
前記剥離フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点から樹脂フィルムが好適に用いられる。
【０１１６】
その樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。
【０１１７】
前記剥離フィルムの厚みは、通常５〜２００μｍであり、好ましくは５〜１００μｍ程度である。前記剥離フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理をすることもできる。特に、前記剥離フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
【０１１８】
前記透明樹脂フィルム基材としては、特に制限されないが、透明性を有する各種の樹脂フィルムが用いられる。当該樹脂フィルムは１層のフィルムにより形成されている。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。
【０１１９】
前記フィルム基材の厚みは、１５〜２００μｍであることが好ましく、２５〜１８８μｍであることがより好ましい。
【０１２０】
上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を上記基材上に塗布する方法は、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター等公知適宜な方法を用いることができ、特に制限されない。
【０１２１】
反応は空気中の酸素に阻害されるため、酸素を遮断するために、アクリル系粘着剤組成物の塗布層上に剥離フィルム等を形成したり、光重合反応を窒素雰囲気下で行ったりすることが好ましい。なお、剥離フィルムとしては、前述のものを挙げることができる。
【０１２２】
前述の通り、光重合開始剤（Ｂ）を含有する紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物から粘着剤層を形成する場合、最初に光重合開始剤（Ｂ）を添加して前記モノマー成分の部分重合物を形成し、当該部分重合物に、紫外線吸収剤、並びに波長４００ｎｍ以上に吸収帯を有する光重合開始剤（Ａ）を後添加して、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を作製することが好ましい。このように、２段階で重合することにより、モノマー成分の重合率を上げることができ、かつ、最終的に作製された粘着剤層の紫外線吸収機能を向上することができる。
【０１２３】
５．画像表示装置
本発明の画像表示装置は、少なくともカバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムを有し、
前記カバーガラス又はカバープラスチックと偏光フィルムとの間に前記粘着剤層を有することを特徴とする。
【０１２４】
画像表示装置は、少なくとも１枚の偏光フィルムと、少なくとも１枚のカバーガラス又はカバープラスチックを有するものであり、具体的な構成としては、前述の通りである。また、画像表示装置としては、液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、電子ペーパー等が挙げられるが、これらの中でも、前述の構成を有する液晶表示装置、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置等が好ましい。
【実施例】
【０１２５】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部及び％はいずれも重量基準である。実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
【０１２６】
製造例１  （アクリル系粘着剤組成物（ａ−１）の製造）
アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）７８重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）１８重量部、及びアクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）４重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤（先添加光重合開始剤）として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）０．０３５重量部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦ社製）０．０３５重量部を配合した後、粘度（計測条件：ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物（重合率：８％）を得た。次に、該プレポリマー組成物に、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．１５重量部、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−４０３、信越化学工業（株）製）０．３重量部を添加して混合し、紫外線照射することでアクリル系粘着剤組成物（ａ−１）を得た。
【０１２７】
製造例２  （アクリル系粘着剤組成物（ａ−２）の製造）
ブチルアクリレート（ＢＡ）６７重量部、シクロヘキシルアクリレート（ＣＨＡ）１４重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１９重量部、光重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニル−１−オン（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦジャパン社製）０．０９重量部、及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン社製）０．０９重量部を４つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合することによって、重合率１０％の部分重合物（モノマーシロップ）を得た。次に、該部分重合物に、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）０．１５重量部、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−４０３、信越化学工業（株）製）０．３重量部を添加して混合し、紫外線照射することでアクリル系粘着剤組成物（ａ−２）を得た。
【０１２８】
実施例１
アクリル系粘着剤組成物（ａ−１）に、ブチルアクリレートに固形分１５％となるように溶解させた２，４−ビス−［｛４−（４−エチルヘキシルオキシ）−４−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（商品名：Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓ、ＢＡＳＦジャパン社製）１．４部と、後添加重合開始剤として、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン社製）０．２部を添加し撹拌することにより紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を得た。
【０１２９】
上記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を、剥離フィルムの剥離処理された面上に、粘着剤層形成後の厚さが１５０μｍになるように塗布して塗布層を形成し、次いで、該塗布層の表面に剥離フィルムを貼り合わせた。その後、照度：６．５ｍＷ／ｃｍ２、光量：１５００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線照射を行い、前記塗布層を光硬化させて、粘着剤層の両面に剥離フィルムを有する粘着シートを形成した。
【０１３０】
実施例２〜１６、比較例１〜６
使用したアクリル系粘着剤組成物の種類、紫外線吸収剤、後添加光重合開始剤の種類及び添加量、及び粘着剤層形成後の厚さを表１に記載のようにした以外は、実施例１と同様にして、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製し、粘着シートを形成した。但し、比較例５、６については、表２に示すように、アクリル系粘着剤組成物と紫外線吸収剤の溶解性が悪いため、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を調製したが、粘着シートの形成は行わなかった。
【０１３１】
【表１】
2019194309.tif 000003
【０１３２】
表１中、
ａ−１は、製造例１で得られたアクリル系粘着剤組成物（ａ−１）を、
ａ−２は、製造例２で得られたアクリル系粘着剤組成物（ａ−２）を、
Ｔｉｎｏｓｏｒｂ  Ｓは、２，４−ビス−［｛４−（４−エチルヘキシルオキシ）−４−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＢＡＳＦ社製）を、
Ｔｉｎｕｖｉｎ９２８は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製）を、
ＬＡ−Ｆ７０は、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＡＤＥＫＡ製）を、
ＫＥＭＩＳＯＲＢ２７９は、２，２’−メチレンビス［６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール］（ケミプロ化成（株）製）、
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）、波長２００〜４５０ｎｍに吸収帯を有する、
Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１：２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）、波長２００〜３８０ｎｍに吸収帯を有する、
Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）、波長２００〜３７０ｎｍに吸収帯を有する、
を、示す。
【０１３３】
得られた粘着シートについて、以下の評価を行った。
【０１３４】
＜溶解性＞
実施例、比較例で使用した各紫外線吸収剤を、表１に示すアクリル系粘着剤組成物１００重量部に対して表１に記載した部数添加し、溶解性について目視で観察し、以下の評価基準により評価した。
○：紫外線吸収剤がアクリル系粘着剤組成物中に溶け残りなく溶解した。
×：紫外線吸収剤がアクリル系粘着剤組成物中で溶け残りが発生した。
【０１３５】
＜重合率＞
実施例及び比較例で得られた粘着シートの両面の剥離フィルムを剥離して、重さを測ったアルミシャーレに粘着剤層のみをのせた。（アルミシャーレ+粘着剤層）の重さを測定し、乾燥前の粘着剤層の重さを求めた。１３０℃、２時間乾燥後、常温で約２０分冷却した後に、再び（アルミシャーレ+粘着剤）の重さを測定し、乾燥後の粘着剤層の重さを求めた。以下の計算式により重合率を求めた。
【数１】
2019194309.tif 000004
【０１３６】
＜ゲル分率＞
実施例及び比較例で得られた粘着シートから粘着剤層を約０．１ｇ採取し、平均孔径０．２μｍの多孔質テトラフルオロエチレンシート（商品名：ＮＴＦ１１２２、日東電工（株）製）に包んだ後、凧糸で縛り、その際の重量を測定し（Ｚｇ）、該重量を浸漬前重量とした。なお、該浸漬前重量は、粘着剤層（上記で採取した粘着剤層）と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸との総重量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸との合計重量も測定した（Ｙｇ）。次に、粘着剤層をテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの（「サンプル」と称する）を、酢酸エチルで満たした５０ｍＬ容器に入れ、２３℃にて７日間静置した。その後、容器からサンプル（酢酸エチル処理後）を取り出して、アルミニウム製カップに移し、１３０℃で２時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、重量を測定し（Ｘｇ）、該重量を浸漬後重量とした。下記の式からゲル分率を算出した。
ゲル分率（重量％）＝（Ｘ−Ｙ）／（Ｚ−Ｙ）×１００
【０１３７】
＜透過率、ｂ＊値の測定＞
実施例及び比較例で得られた粘着シートの両面の剥離フィルムを剥離して、粘着剤層を測定用治具に取り付け、分光光度計（製品名：Ｕ４１００、（株）日立ハイテクノロジーズ製）で測定した。
【０１３８】
＜粘着剤層単体の光学信頼性＞
実施例及び比較例で得られた粘着シートの両面の剥離フィルムを剥離して、粘着剤層の両面にガラス（商品名：Ｓ２００２００、厚み：１．３ｍｍ、サイズ：４５ｍｍ×５０ｍｍ、松浪硝子工業（株）製）を貼り合わせ、オートクレーブ処理（気圧：０．５ＭＰａ、温度：５０℃）を１５分間実施した。以下の各種信頼性条件１〜５にそれぞれ投入した後の透過率、色味を、（株）日立ハイテクノロジーズ製、Ｕ４１００（製品名）で測定し、初期からの透過率変化量を求めた。以下の評価基準により評価した。
（各種信頼性条件）
（条件１）８５℃×５００ｈ
（条件２）−４０℃×５００ｈ
（条件３）６０℃、９５％×５００ｈ
（条件４）ヒートショック（ＨＳ）（−４０℃〜８５℃）×３００サイクル
（条件５）ＵＶ照射下×１００ｈ、照度：５００Ｗ/ｃｍ２（３００〜７００ｎｍ）、環境温度：６０〜６５℃、環境湿度：５０％
（評価基準）
◎：透過率変化量が０．２％以下である。
○：透過率変化量が０．２％を超え、０．７％以下である。
△：透過率変化量が０．７％を超え、１．０％以下である。
×：透過率変化量が１．０％を超える。
【０１３９】
＜視認性＞
厚さ１２μｍの偏光子の一方の面に、ハードコート処理が施されたＴＡＣフィルム（２５μｍ）を有し、前記偏光子の他方の面に、アクリルフィルム（２０μｍ）を有する偏光フィルムを準備した。実施例及び比較例で得られた粘着シートの両面の剥離フィルムを剥離し、偏光フィルムのそれぞれの保護フィルム上に粘着剤層を貼り合わせ、さらに、両面の粘着剤層上にガラス（商品名：Ｓ２００２００、厚み：１．３ｍｍ、サイズ：４５ｍｍ×５０ｍｍ、松浪硝子工業（株）製）を貼り合わせ、測定サンプルとした。得られた測定サンプルにつき、オートクレーブ処理（気圧：０．５ＭＰａ、温度：５０℃）を１５分間実施した。紫外可視近赤外分光光度計（製品名：Ｖ７１００、日本分光（株）製）で測定し、色味の測定を行い、以下の評価基準で評価した。
〇：ｂ値が、１．４以上、３．４以下
△：ｂ値が、３．４を超え、３．９以下
×：ｂ値が、３．９を超える
【０１４０】
＜耐久性＞
実施例及び比較例で得られた粘着シートの両面の剥離フィルムを剥離し、粘着剤層の両面に、ガラス（商品名：Ｓ２００２００、厚み：１．３ｍｍ、サイズ：４５ｍｍ×５０ｍｍ、松浪硝子工業（株）製）を貼り合わせ、測定サンプルとした。得られた測定サンプルにつき、オートクレーブ処理（気圧：０．５ＭＰａ、温度：５０℃）を１５分間実施した。表１に示す各種信頼性条件（条件１：８５℃×５００ｈ，条件２：―４０℃×５００ｈ，条件３：６０℃９５％×５００ｈ、条件４：ＨＳ（−４０℃⇔８５℃）×３００サイクル、条件５：ＵＶ照射下×１００ｈ）に投入後、ルーペまたは電子顕微鏡により評価サンプルを測定した。以下の評価基準で評価した。
〇：端部からの剥がれ、発泡がない。
×：剥がれ、発泡が発生している。
【０１４１】
＜耐ＵＶ性（偏光フィルムの保護機能）＞
厚さ１２μｍの偏光子の一方の面が、ハードコート処理が施されたＴＡＣフィルム（２５μｍ）で保護され、前記偏光子の他方の面が、アクリルフィルム（２０μｍ）で保護された偏光フィルムを準備した。偏光フィルムのそれぞれの保護フィルム上に、実施例及び比較例で得られた粘着シートの両面の剥離フィルムを剥離して粘着剤層を貼り合わせ、さらに、両面の粘着剤層上にガラス（商品名：Ｓ２００２００、厚み：１．３ｍｍ、サイズ：４５ｍｍ×５０ｍｍ、松浪硝子工業（株）製）を貼り合わせ、測定サンプルとした。得られた測定サンプルをオートクレーブ処理（気圧：０．５ＭＰａ、温度：５０℃）を１５分間実施した。その後、照度：５００Ｗ/ｃｍ２（３００〜７００ｎｍ）、環境温度：６０〜６５℃、環境湿度：５０％のＵＶ照射条件に投入し、紫外可視近赤外分光光度計（製品名：Ｖ７１００、日本分光（株）製）で測定し、初期からの透過率変化量を求めた。以下の評価基準により評価した。
◎：透過率変化量が１．０％以下である。
○：透過率変化量が１．０％を超え、２．０％以下である。
△：透過率変化量が２．０％を超え、３．０％以下である。
×：透過率変化量が３．０％を超える。
【０１４２】
【表２】
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【符号の説明】
【０１４３】
１    カバーガラス又はカバープラスチック
２ａ〜２ｃ    粘着剤層
３ａ、３ｂ    保護フィルム
４    偏光子
５    偏光フィルム
６    液晶表示装置（ＬＣＤ）又は有機ＥＬ表示装置（ＯＬＥＤ）
７    センサー層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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