(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、カラーフィルタ作製に用いた際に優れたコントラストと耐光性を得ることができる顔料分散体、及び該顔料分散体を画素部に有するカラーフィルタを提供することにある。【解決手段】（Ａ）フタロシアニン系顔料と、（Ｂ）特定の金属錯体と、（Ｃ）特定の顔料分散樹脂（以下の樹脂Ｃ１〜Ｃ２からなる群から選ばれる少なくとも一種であって、顔料分散樹脂全体としての塩基性官能基価と酸性官能基価の差（即ち、塩基価−酸価の値）が−４５．８〜９０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの。［樹脂Ｃ１］塩基性官能基を有する樹脂と酸性官能基を有する樹脂の混合物。［樹脂Ｃ２］塩基性官能基と酸性官能基の双方を有する樹脂。）と、を含有することを特徴とするカラーフィルタ用顔料分散体を提供することにより、上記課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）フタロシアニン系顔料と、（Ｂ）特定の金属錯体と、（Ｃ）顔料分散樹脂と、を含む顔料分散体であって、（Ｂ）特定の金属錯体が以下の錯体（Ｂ１）〜（Ｂ６）からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属錯体であり、（Ｃ）顔料分散樹脂が、（Ｃ１）酸性官能基を有する樹脂と塩基性官能基を有する樹脂の混合物、及び／又は、（Ｃ２）酸性官能基と塩基性官能基の双方を有する樹脂であり、かつ、顔料分散樹脂全体としての塩基性官能基価と酸性官能基価の差が−４５．８〜９０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とするカラーフィルタ用顔料分散体。
［錯体Ｂ１］
下記式（１）：
【化１】
2019090937.tif 000022
（式（１）中のｎは、１、２、３又は４の整数を示し、Ｍは、
ｎ＝１の場合、Ｌｉ（Ｉ）、Ｎａ（Ｉ）、Ｋ（Ｉ）のいずれかを示し、
ｎ＝２の場合、Ｂｅ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）＝Ｏ、Ｖ（ＩＶ）＝Ｏ、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＶＩ）Ｏ２、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）Ｃｌ２、Ｐｔ（ＩＩ）のいずれかを示し、
ｎ＝３の場合、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｓｃ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｌａ（ＩＩＩ）、Ｐｒ（ＩＩＩ）のいずれかを示し、
ｎ＝４の場合、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）のいずれかを示し、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のフッ化アルキル基を示す）で表される金属錯体
［錯体Ｂ２］
下記式（２）：
【化２】
2019090937.tif 000023
（式（２）中のＭは、
Ｚｎ（ＩＩ）（以上の場合、ｍ＝２）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）（以上の場合、ｍ＝１）のいずれかを示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はＯＨ基を示す）で表される金属錯体
［錯体Ｂ３］
下記式（３）：
【化３】
2019090937.tif 000024
で表される金属錯体
［錯体Ｂ４］
下記式（４）：
【化４】
2019090937.tif 000025
で表される金属錯体
［錯体Ｂ５］
下記式（５）：
【化５】
2019090937.tif 000026
（式（５）中のＭは、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）のいずれかを示し、Ｒは、エチレン基、プロピレン基、ｏ−フェニレン基のいずれかを示し、ｎは、１又は２の整数を示し、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＯＨ基又はμ−Ｏ基を示す）で表される金属錯体
［錯体Ｂ６］
下記式（６）：
【化６】
2019090937.tif 000027
（式（６）中のＲはＣＨ３基又はＣＨＯ基を示し、
Ａ１、Ａ２及びＡ３は各々独立に、Ｈ、ＮａまたはＫを示し、
Ｍは、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）を示す）で表される金属錯体。
【請求項２】
フタロシアニン系顔料が、亜鉛又はアルミニウムを中心金属として有するフタロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用顔料分散体。
【請求項３】
フタロシアニン系顔料が、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用顔料分散体。
【請求項４】
錯体がビス（２，４−ペンタンジオナト）錯体であることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載のカラーフィルタ用顔料分散体。
【請求項５】
錯体がビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）、または、錯体がビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）であることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載のカラーフィルタ用顔料分散体。
【請求項６】
錯体がビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）であることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載のカラーフィルタ用顔料分散体。
【請求項７】
請求項１〜６いずれか一項に記載のカラーフィルタ用顔料分散体を画素部に含有することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディスプレイ用カラーフィルタの画素部を形成するのに用いられる顔料分散体及び該顔料分散体を画素部に含有するカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置のカラーフィルタは、赤色画素部（Ｒ）、緑色画素部（Ｇ）及び青色画素部（Ｂ）を有する。これらの各画素部は、いずれも有機顔料が分散した合成樹脂の薄膜が基板上に設けられた構造であり、有機顔料としては、赤、緑及び青の各色の有機顔料が用いられている。
【０００３】
カラーフィルタ作製に用いる有機顔料は、従来の汎用用途とは全く異なる特性、具体的には、液晶表示装置の表示画面がよりハッキリ見えるようにする（高コントラスト化）、或いは、同じく表示画面がより明るくなるようにする（高輝度化）、カラーフィルタの着色層の性質が液晶配向不良や液晶のスイッチング性能に悪影響を与えることがない（信頼性）等の要求がある。
【０００４】
このような要求に応じるため、顔料粒子の微細化や表面処理など様々な手法が提案されているが、近年の要求性能の高まりにより、これら手法により得られるカラーフィルタの特性は十分とは言えない場合が生じている。加えて、カラーフィルタ作製においては、一般的に２３０℃以上の高温で焼成処理を行うため、使用する有機顔料は２３０℃以上の耐熱性が要求され、焼成後においてもコントラストなどの特性が低下しない顔料組成物および顔料分散体が要求されている。
【０００５】
このような中、顔料に樹脂を含有させてコントラストを改善させる手法（特許文献１）などが提案されている。ここには、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（Ａ）と、ポリウレタン樹脂（Ｂ）とを含有し、質量基準でＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（Ａ）１００部当たり、ポリウレタン樹脂（Ｂ）不揮発分０．１〜１０部であることを特徴とするカラーフィルタ用顔料組成物、同顔料組成物を緑色画素部に含有してなるカラーフィルタが開示されている。しかしながら、特許文献１記載の方法では、コントラストがいまだ十分とは言えず、近年高まる市場の要求スペックに到達しているとは言えない場合があった。
また、信頼性の向上に関しては、近年、連続的に光照射を行う耐光性試験における変色も課題となっており、上述のコントラスと耐光性の両立が大きな課題となっている。耐光性に対しては、特定の金属錯体を添加する方法（特許文献３）が提案されているが、この手法では、耐光性が不十分なことに加え、コントラスト、分散体の粘度特性、レジスト塗液の粘度特性といった従来からの要求特性を損ねてしまう場合があった。
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０６１８３０号パンフレット
【特許文献２】特開２０１５−０９８５８９号公報
【特許文献３】特開２０１７−１８６５４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、カラーフィルタ作製に用いた際に優れたコントラストと耐光性を得ることができる顔料分散体、及び該顔料分散体を画素部に有するカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討したところ、（Ａ）フタロシアニン系顔料と、（Ｂ）特定の金属錯体と、（Ｃ）特定の顔料分散樹脂組成物と、を含有する顔料分散体が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、（Ａ）フタロシアニン系顔料と、（Ｂ）特定の金属錯体（以下の錯体Ｂ１〜Ｂ６からなる群から選ばれる少なくとも一種）と、（Ｃ）特定の顔料分散樹脂（以下の樹脂Ｃ１〜Ｃ２からなる群から選ばれる少なくとも一種であって、顔料分散樹脂全体としての塩基性官能基価と酸性官能基価の差（即ち、塩基価−酸価の値）が−４５．８〜９０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの）と、を含有することを特徴とするカラーフィルタ用顔料分散体に関する。また、当該分散体を含有することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【００１０】
［錯体Ｂ１］
下記式（１）：
【００１１】
【化１】
2019090937.tif 000002
【００１２】
（式（１）中のｎは、１、２、３又は４の整数を示し、Ｍは、
ｎ＝１の場合、Ｌｉ（Ｉ）、Ｎａ（Ｉ）、Ｋ（Ｉ）のいずれかを示し、
ｎ＝２の場合、Ｂｅ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）＝Ｏ、Ｖ（ＩＶ）＝Ｏ、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＶＩ）Ｏ２、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）Ｃｌ２、Ｐｔ（ＩＩ）のいずれかを示し、
ｎ＝３の場合、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｓｃ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｌａ（ＩＩＩ）、Ｐｒ（ＩＩＩ）のいずれかを示し、
ｎ＝４の場合、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）のいずれかを示し、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のフッ化アルキル基を示す）で表される金属錯体
【００１３】
［錯体Ｂ２］
下記式（２）：
【００１４】
【化２】
2019090937.tif 000003
【００１５】
（式（２）中のＭは、
Ｚｎ（ＩＩ）（以上の場合、ｍ＝２）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）（以上の場合、ｍ＝１）のいずれかを示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はＯＨ基を示す）で表される金属錯体
【００１６】
［錯体Ｂ３］
下記式（３）：
【００１７】
【化３】
2019090937.tif 000004
【００１８】
で表される金属錯体
【００１９】
［錯体Ｂ４］
下記式（４）：
【００２０】
【化４】
2019090937.tif 000005
【００２１】
で表される金属錯体
【００２２】
［錯体Ｂ５］
下記式（５）：
【００２３】
【化５】
2019090937.tif 000006
【００２４】
（式（５）中のＭは、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）のいずれかを示し、Ｒは、エチレン基、プロピレン基、ｏ−フェニレン基のいずれかを示し、ｎは、１又は２の整数を示し、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＯＨ基又はμ−Ｏ基を示す）で表される金属錯体
【００２５】
［錯体Ｂ６］
下記式（６）：
【００２６】
【化６】
2019090937.tif 000007
【００２７】
（式（６）中のＲはＣＨ３基又はＣＨＯ基を示し、
Ａ１、Ａ２及びＡ３は各々独立に、Ｈ、ＮａまたはＫを示し、
Ｍは、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）を示す）で表される金属錯体。
【００２８】
［樹脂Ｃ１］
塩基性官能基を有する樹脂と酸性官能基を有する樹脂の混合物。
【００２９】
［樹脂Ｃ２］
塩基性官能基と酸性官能基の双方を有する樹脂。
【発明の効果】
【００３０】
本発明のカラーフィルタ用顔料分散体によれば、耐光性に優れ且つコントラストが高いカラーフィルタの提供が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
＜フタロシアニン系顔料＞
本発明に用いるフタロシアニン系顔料としては、公知のフタロシアニン系顔料をいずれも使用することができる。ここでいうフタロシアニン系顔料とは、中心金属を有するものも、有さないものも含まれる。中心金属を有する場合、主に銅、亜鉛、アルミニウムなどが挙げられる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、同３６、同５８、同５９、同６２、同６３のような緑色顔料を用いることができる。また、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、アルミニウムフタロシアニン誘導体のような青色又は緑色顔料を用いることができる。
ここで、上記のアルミニウムフタロシアニン誘導体とは、無置換フタロシアニンアルミニウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７９）、塩素化フタロシアニンアルミニウム、臭素化フタロシアニンアルミニウムがあり、例えば、下記一般式（３−１）で表される化合物等が挙げられる。
【００３２】
【化７】
2019090937.tif 000008
【００３３】
（式（３−１）中、Ｒはハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は下記一般式（３−２）で表される基である。また、式（３−１）におけるＸはハロゲン原子を表し、ｍは０〜１６の整数を表す。）
【００３４】
【化８】
2019090937.tif 000009
【００３５】
（式（３−２）中、Ｘは直接結合又は酸素原子である。Ａｒはフェニル基又はナフチル基である。式中、アスタリスクは結合部位を示す。）
【００３６】
上記した式（３−１）中のＲにおける前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。中でも、Ｒにおける前記ハロゲン原子としては、塩素原子、又は臭素原子であることが好ましい。
【００３７】
式（３−１）中、Ｒは、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシ基、又は上記一般式（３−２）で表される基であることが好ましい。
【００３８】
式（３−２）中、Ｘは酸素原子であることが好ましい。
【００３９】
式（３−１）の中でも好ましいものとしては、例えば、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７９）、ブロモアルミニウムフタロシアニン、下記式（３−１−１）で表される化合物、下記式（３−１−２）で表される化合物、下記式（３−１−３）で表される化合物、下記式（３−１−４）で表される化合物などが挙げられる。
【００４０】
【化９】
2019090937.tif 000010
2019090937.tif 000011
2019090937.tif 000012
2019090937.tif 000013
【００４１】
これらフタロシアニン系顔料は、１種単独で用いても良いし、２種以上を適宜選択して用いることもできる。
また、本発明に用いるフタロシアニン系顔料は、顔料誘導体および／もしくはポリマーによって被覆されていない粒子からなってもよいが、後記するカラーフィルタ用ペーストのような顔料分散体や、レジストのような光硬化性組成物へのより優れた親和性を確保するためには、顔料誘導体および／もしくはポリマーに被覆されていることが好ましい。
【００４２】
ポリマーについては、質量換算で、有機顔料１００部に対して、ポリマー不揮発分は、０．５〜１０部とすることが好ましい。この際のポリマーとしては、公知慣用のものをいずれも用いることが出来るが、フタロシアニン系顔料に対する相互作用が強く、顔料表面に吸着する単量体Ａを有するアクリル系共重合体が好ましく、単量体Ａとしては（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸１−ナフチル、（メタ）アクリル酸２−ナフチル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の炭化水素系環状化合物を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体が好ましい。また、単量体Ａに加えて、顔料表面に吸着後、分散安定化効果を発揮する単量体Ｂも有するアクリル系共重合体が更に好ましく、単量体Ｂとしては（メタ）アクリル酸単量体や、グリシジル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル単量体が好ましい。また、アクリル系共重合体は、異なる複数の単量体Ａを有していてもよいし、さらには異なる複数の単量体Ａに単独または複数の単量体Ｂを共重合したアクリル系共重合体であっても良い。
さらに、単量体Ａ、単量体Ｂに加え、それに共重合可能なその他の単量体を併用した重合体であっても良い。
なお、本発明において「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの一方又は両方をいい「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の一方又は両方をいう。
（メタ）アクリル酸エステルとは、（メタ）アクリル酸とその他の各種アルコールとから形成されるようなエステル結合を含有する化合物であり、上記アルコールに由来する、エステル結合ＣＯＯの末端に炭素原子鎖を含有するものを言う。典型的には、前記炭素鎖がアルキル基であるものが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと称されている。（メタ）アクリル酸アルキルエステルで言えば、側鎖はアルキル基を意味する。当業界では、（メタ）アクリル酸アルキルエステルばかりでなく、上記炭素鎖がアルキル基以外の化合物もよく知られていることから、本発明においては（メタ）アクリル酸アルキルエステルだけでなく、炭素鎖が、アルキル基以外の化合物を含めて、（メタ）アクリル酸エステルと称するものとする。
このような（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルである、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート〔ラウリル（メタ）アクリレート〕、オクタデシル（メタ）アクリレート〔ステアリル（メタ）アクリレート〕等のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環基を含有する（メタ）アクリル酸エステル；メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のエーテル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル；ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香環を含有する（メタ）アクリル酸エステル；グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等のエポキシ基を含有する（メタ）アクリル酸エステル；アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びアシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレートフォスフェート、プロピレングリコール（メタ）アクリレートフォスフェート、また、市販品として、ホスマーＭ、ホスマーＣＬ、ホスマーＰＥ、ホスマーＭＨ（以上、ユニケミカル社製）、ライトエステルＰ−１Ｍ（以上、共栄社化学社製）、ＪＡＭＰ−５１４（以上、城北化学工業社製）、ＫＡＹＡＭＥＲ  ＰＭ−２、ＫＡＹＡＭＥＲ  ＰＭ−２１（以上、日本化薬社製）等のリン酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
その他の単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、第３級カルボン酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルピロリドン等の複素環式ビニル化合物；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有単量体；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アリルブチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル等のアリルエーテル類；メチルビニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類；ブタジエン、イソプレン等のジエン類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ターシャリーブチルスチレン等のスチレン系単量体が挙げられる。
また、共重合可能な不飽和カルボン酸としては、例えば、クロトン酸、イソクロトン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシニック酸、２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサハイドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルグルタレート；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸及びその無水物；モノメチルマレイン酸、モノエチルマレイン酸、モノブチルマレイン酸、モノオクチルマレイン酸、モノメチルフマル酸、モノエチルフマル酸、モノブチルフマル酸、モノオクチルフマル酸、モノメチルイタコン酸、モノエチルイタコン酸、モノブチルイタコン酸、モノオクチルイタコン酸等のジカルボン酸のモノアルキルエステルなどが挙げられる。
【００４３】
本発明の顔料分散体に用いるフタロシアニン系顔料と金属錯体は、一次粒子でも、二次凝集体でも良いが、カラーフィルタ画素部の調製に用いるので、一次粒子径は汎用用途より微細であることが好ましい。このような観点から本発明においてフタロシアニン系顔料と金属錯体は、一次粒子の平均粒子径が１０ｎｍ〜８０ｎｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜４０ｎｍがより好ましい。一次粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以上であると、画素部の輝度が低くなる。一次粒子の平均粒子は、次のように測定される。まず透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影する。そして、二次元画像上の凝集体を構成する一次粒子の５０個につき、個々の粒子の内径の最長の長さ（最大長）と最短となる長さ（最小長）を求める。個々の粒子の最大長と最小長の和の１／２の平均値を一次粒子の平均粒子径とする。
【００４４】
＜特定の金属錯体＞
本発明に用いる特定の金属錯体としては、以下の金属錯体（錯体Ｂ１〜Ｂ６）を使用することができ、あるいは、それらの水和物を使用することもできる。
【００４５】
錯体Ｂ１としては、下記式（１）：
【００４６】
【化１０】
2019090937.tif 000014
【００４７】
（式（１）中のｎは、１、２、３又は４の整数を示し、Ｍは、
ｎ＝１の場合、Ｌｉ（Ｉ）、Ｎａ（Ｉ）、Ｋ（Ｉ）のいずれかを示し、
ｎ＝２の場合、Ｂｅ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）＝Ｏ、Ｖ（ＩＶ）＝Ｏ、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＶＩ）Ｏ２、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）Ｃｌ２、Ｐｔ（ＩＩ）のいずれかを示し、
ｎ＝３の場合、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｓｃ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｌａ（ＩＩＩ）、Ｐｒ（ＩＩＩ）のいずれかを示し、
ｎ＝４の場合、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）のいずれかを示し、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のフッ化アルキル基を示す）で表される金属錯体が挙げられ、
なかでも、Ｂｅ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）＝Ｏ、Ｖ（ＩＶ）＝Ｏ、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＶＩ）Ｏ２、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）Ｃｌ２、Ｐｔ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｓｃ（ＩＩＩ）、Ｖ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩＩ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｌａ（ＩＩＩ）、Ｐｒ（ＩＩＩ）が好ましく、Ｂｅ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＶ）＝Ｏ、Ｖ（ＩＶ）＝Ｏ、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｍｏ（ＶＩ）Ｏ２、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）Ｃｌ２、Ｐｔ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）がより好ましい。
このような錯体Ｂ１は、適宜合成して用いることもできるし、日本化学産業株式会社製  ナーセム 亜鉛や、東京化成工業株式会社製  ビス（２，４−ペンタンジオナト）ベリリウム（ＩＩ）のような市販品を用いることもできる。
【００４８】
錯体Ｂ２としては、下記式（２）：
【００４９】
【化１１】
2019090937.tif 000015
【００５０】
（式（２）中のＭは、Ｚｎ（ＩＩ）（以上の場合、ｍ＝２）、Ａｌ（ＩＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）（以上の場合、ｍ＝１）のいずれかを示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はＯＨ基を示す）で表される金属錯体が挙げられ、
なかでも、Ｚｎ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）が好ましく、Ｚｎ（ＩＩ）がより好ましい。
このような錯体Ｂ２は、適宜合成して用いることもできるし、和光純薬工業株式会社製  サリチル酸亜鉛三水和物、オリヱント化学工業株式会社製  ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ−３０４のような市販品を用いることもできる。
【００５１】
錯体Ｂ３としては、下記式（３）：
【００５２】
【化１２】
2019090937.tif 000016
【００５３】
で表される金属錯体が挙げられ、
このような錯体Ｂ３は、適宜合成して用いることもできるし、東京化成工業株式会社製  （トルエン−３，４−ジチオラト）亜鉛（ＩＩ）のような市販品を用いることもできる。
【００５４】
錯体Ｂ４としては、下記式（４）：
【００５５】
【化１３】
2019090937.tif 000017
【００５６】
で表される金属錯体が挙げられ、
このような錯体Ｂ４は、適宜合成して用いることもできるし、東京化成工業株式会社製  ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）のような市販品を用いることもできる。
【００５７】
錯体Ｂ５としては、下記式（５）：
【００５８】
【化１４】
2019090937.tif 000018
【００５９】
（式（５）中のＭは、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）のいずれかを示し、Ｒは、エチレン基、プロピレン基、ｏ−フェニレン基のいずれかを示し、ｎは、１又は２の整数を示し、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＯＨ基又はμ−Ｏ基を示す）で表される金属錯体が挙げられ、
なかでも、Ｒとしてはエチレン基、プロピレン基が好ましく、プロピレン基がより好ましい。また、Ｍとしては、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）が好ましく、Ｃｕ（ＩＩ）がより好ましい。
このような錯体Ｂ５は、適宜合成して用いることもできるし、東京化成工業株式会社製  ビス（１，３−プロパンジアミン）銅（ＩＩ）ジクロリドのような市販品を用いることもできる。
【００６０】
錯体Ｂ６としては、下記式（６）：
【００６１】
【化１５】
2019090937.tif 000019
【００６２】
（式（６）中のＲはＣＨ３基又はＣＨＯ基を示し、
Ａ１、Ａ２及びＡ３は各々独立にＨ、Ｎａ又はＫを示し、
Ｍは、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）を示す）で表される金属錯体が挙げられ、
なかでも、Ｍは、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）が好ましく、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃｕ（ＩＩ）がより好ましい。
またＡ１〜Ａ３は、Ｈ、Ｎａが好ましい。
このような錯体Ｂ６は、適宜合成して用いることもできるし、和光純薬工業株式会社製  鉄クロロフィリンナトリウムのような市販品を用いることができる。
【００６３】
これら金属錯体は、いずれか一つの金属錯体を選択して単独で、フタロシアニン系顔料に対して用いた場合も十分に本発明の効果を奏することができるし、もちろん金属錯体を複数併用して用いても良い。
例えば、錯体Ｂ１の群の中から１又は２以上選択して用いることもできるし、錯体Ｂ２の群の中から１又は２以上選択して用いることもできるし、錯体Ｂ５の群の中から１又は２以上選択して用いることもできるし、錯体Ｂ６の群の中から１又は２以上選択して用いることもできる。
また、各錯体群を超えて併用することもできる。例えば、錯体Ｂ１の群の中から１又は２以上選択して、さらに錯体Ｂ３と併用して用いることもできるし、錯体Ｂ１の群の中から１又は２以上選択して、錯体Ｂ２の群の中から１又は２以上選択して、これらを併用して用いても構わない。
【００６４】
＜特定の顔料分散樹脂＞
樹脂Ｃ１の一方としては、塩基性官能基を有する樹脂（Ｃ１−１）が挙げられる。塩基性官能基としては、アミノ基、イミノ基、ピリジル基、キノリン基が挙げられ、アミノ基がより好ましい。樹脂骨格としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、窒素原子を含むグラフト樹脂が挙げられ、アクリル樹脂、窒素原子を含むグラフト樹脂がより好ましい。アクリル樹脂の場合、ブロック共重合体でもランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体がより好ましい。
【００６５】
樹脂Ｃ１のもう一方としては、酸性官能基を有する樹脂（Ｃ１−２）が挙げられる。酸性官能基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、フェノール性水酸基、リン酸基が挙げられ、カルボキシル基、スルホン酸基がより好ましく、カルボン酸基がさらに好ましい。樹脂骨格としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、グラフト樹脂が挙げられ、アクリル樹脂がより好ましい。アクリル樹脂の場合、ブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。
【００６６】
樹脂Ｃ２としては、塩基性官能基と酸性官能基の双方を有する樹脂が挙げられる。塩基性官能基および酸性官能基としては、上記に挙げた各種官能基が挙げられ、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基がより好ましい。樹脂骨格としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、グラフト樹脂が挙げられ、アクリル樹脂、グラフト樹脂がより好ましい。アクリル樹脂の場合、ブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。
【００６７】
上記のアミノ基は、部分的にあるいは完全に４級アンモニウム化されていても良い。これら樹脂は、Ｃ１又はＣ２のいずれかの樹脂を選択して、フタロシアニン系顔料に対して用いた場合も十分に本発明の効果を奏することができるし、もちろんＣ１及びＣ２の両方の樹脂を複数併用して用いても良い。また、樹脂Ｃ１−１の群の中から１又は２以上選択して用いることもできるし、樹脂Ｃ１−２の群の中から１又は２以上選択して用いることもできるし、樹脂Ｃ２の群の中から１又は２以上選択して用いることもできる。
そして、各樹脂群を超えて複数併用することもできる。例えば、樹脂Ｃ１−１の群の中から１又は２以上選択し、樹脂Ｃ１−２の群の中から１又は２以上選択し、樹脂Ｃ−２の群の中から１又は２以上選択して、併用して用いても構わない。
【００６８】
上記の樹脂を選択する際、塩基価および酸価のバランスが重要となる。具体的には、樹脂全体に対する塩基価と酸価の差、即ち、塩基価−酸価の値が、−４５．８〜９０．８ｍｇＫＯＨ／ｇとなる樹脂あるいは樹脂組成物が好ましく、−３６．０〜９０．８ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、−２６．３〜９０．８ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましく、−１６．５〜６１．５ｍｇＫＯＨ／ｇが最も好ましい。
【００６９】
塩基価と酸価の値は、以下のような測定から求めることができ、それらの値を用いて、塩基価−酸価の値を計算できる。
複数の顔料分散樹脂が混合している場合の、顔料分散樹脂全体としての塩基価−酸価の値は、個別の樹脂の値を混合した重量比で重み付けして算出することもできるし、あるいは、混合した状態の樹脂について測定することでも算出することができる。
【００７０】
以下に示す方法は、試料中の塩基価・酸価を測定する方法の一例であり、その他の公知の手法によっても測定ができる。用いるサンプルの量、溶媒の種類・量、滴定試薬の種類・濃度、指示薬の種類等は適宜変えることができる。測定対象の顔料分散樹脂は、有効成分１００％のものを用いても良いし、溶液として溶解したものでも良い。また、終点判断は、呈色にて判断しても良いし、電位差滴定を用いても良い。
【００７１】
［塩基価の測定方法］
顔料分散樹脂の塩基価は、試料１ｇを中和するのに要する酸と当量の水酸化カリウムのｍｇ数で表される値であり、以下のような方法で測定することができる。
顔料分散樹脂約５ｇを精秤し、指示薬であるブロモフェノールブルー試液１ｍＬとともにエタノール１００ｍＬに溶解させ、０．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸で滴定を行い、溶液の色が緑色を呈する点を終点とする。また、同様の操作でブランク試験を実施し、滴定量の補正を行う。次式にて塩基価を計算する。
【００７２】
塩基価＝２８．０５５×（０．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸の消費量／ｍＬ）／（顔料分散樹脂固形分量／ｇ）    （単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【００７３】
［酸価の測定方法］
顔料分散樹脂の酸価は、試料１ｇを中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数で表される値であり、以下のような方法で測定することができる。
顔料分散樹脂約１０ｇを精秤し、指示薬であるフェノールフタレイン溶液数滴とともにエタノール１００ｍＬに溶解させ、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定を行い、溶液の色が淡紅色を呈する点を終点とする。また、同様の操作でブランク試験を実施し、滴定量の補正を行う。次式にて酸価を計算する。
【００７４】
酸価＝５．６１１×（０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の消費量／ｍＬ）／（顔料分散樹脂固形分量／ｇ）    （単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【００７５】
また、顔料分散樹脂の塩基価および酸価は、以下のような方法でも測定することができる。顔料分散体自体を上記方法のような方法によって滴定を行い、溶媒を揮発させた残分の重量や、遠心分離を行った後に回収される顔料の重量から求められる、分散体の溶媒および顔料の重量割合と組み合わせることで、顔料分散樹脂等の塩基価および酸価を測定することもできる。
【００７６】
これまでカラーフィルタ用顔料分野において、色特性などの改善には、主に樹脂との併用が検討されてきたが樹脂のみに頼るコントラスト向上では近年の要求スペック向上に対応できない場面も生じはじめている。そのような中、耐光性を持たせる必要もあり、コントラスト向上用の樹脂とは別の成分の併用による検討もなされてきたが、コントラストと耐光性を両立するのは困難であった。
【００７７】
本発明のカラーフィルタ用顔料分散体は、金属錯体と顔料分散樹脂の相乗的な効果によって、高コントラストと高耐光性を実現するものである。即ち、特定の金属錯体がフタロシアニン系顔料表面に吸着した状態を、さらに特定の顔料分散樹脂によって包接することで、二重の層により安定化が図られることが重要であると考えられる。
【００７８】
これによって、フタロシアニン系顔料のポストベーク時の結晶成長や粒子の凝集を、表面に吸着した金属錯体とその外側を被覆する顔料分散樹脂が効果的に抑制し、高いコントラストを発現することができ、また、光照射によってフタロシアニン系顔料が励起化されることによって起こる光変色に関しては、励起エネルギーが顔料表面に吸着した金属錯体に速やかにエネルギー移動することで、フタロシアニン系顔料の変色を阻止し、高い耐光性が実現できると推察される。
【００７９】
この時、高コントラストのみを追求する場合は、分散安定性の観点から、顔料への吸着性を踏まえて比較的高い塩基性官能基価の樹脂が有効と考えられるが、一方で、耐光性にとっては高い塩基性官能基価の樹脂が金属錯体の効果を阻害し負の効果を発現するため、トレードオフの関係になる。つまり、顔料分散樹脂の塩基価および酸価のバランスを表す、塩基価−酸価の値が、大き過ぎても小さ過ぎても、高コントラストと高耐光性の両立は困難になる傾向があった。
本発明においては、顔料分散樹脂の塩基価および酸価のバランスを最適な値の範囲に設計することで、上記トレードオフが解決できたものと考えられる。
【００８０】
＜フタロシアニン系顔料と、特定の金属錯体との質量比＞
本発明のカラーフィルタ用顔料分散体において、フタロシアニン系顔料と、金属錯体との質量比が、９９．９９９／０．００１〜６０／４０である場合に、より好ましくは９９．９９５／０．００５〜７５／２５である場合に、さらに好ましくは９９．９９／０．０１〜８５／１５である場合に、カラーフィルタ作製に用いたときに高コントラスト及び高耐光性を発現し、より優れたカラーフィルタを得ることができる。
【００８１】
ビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）、トリス（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウム（ＩＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）チタン（ＩＶ）オキシド、トリス（２，４−ペンタンジオナト）バナジウム（ＩＩＩ）、サリチル酸亜鉛（ＩＩ）三水和物、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛（ＩＩ）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロム（ＩＩＩ）に関しては、上記の質量比が、９９．９／０．１〜６０／４０である場合に、より好ましくは９９．５／０．５〜７５／２５である場合に、さらに好ましくは９９／１〜８５／１５である場合に、より優れたカラーフィルタを得ることができる。
【００８２】
トリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（ＩＩＩ）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）ニッケル（ＩＩ）、（トルエン−３，４−ジチオラト）亜鉛（ＩＩ）、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）、銅（ＩＩ）クロロフィリンナトリウムに関しては、上記の質量比が、９９．９９５／０．００５〜７５／２５である場合に、より好ましくは９９．９９／０．０１〜８０／２０である場合に、さらに好ましくは９９．９５／０．０５〜９０／１０である場合に、より優れたカラーフィルタを得ることができる。
【００８３】
ビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）、トリス（２，４−ペンタンジオナト）バナジウム（ＩＶ）オキシドに関しては、上記の質量比が、９９．９９９／０．００１〜８５／１５である場合に、より好ましくは９９．９９／０．０１〜９０／１０である場合に、さらに好ましくは９９．９５／０．０５〜９５／５である場合に、より優れたカラーフィルタを得ることができる。
【００８４】
＜フタロシアニン系顔料と、特定の顔料分散樹脂との質量比＞
本発明のカラーフィルタ用顔料組成物は、フタロシアニン系顔料と、顔料分散樹脂との質量比（顔料／樹脂）が、１／０．１〜１／１である場合に、より好ましくは１／０．２〜１／０．９である場合に、さらに好ましくは１／０．３〜１／０．８である場合に、カラーフィルタ作製に用いたときに高コントラスト及び高耐光性を発現し、より優れたカラーフィルタを得ることができる。
【００８５】
なお、フタロシアニン系顔料と顔料分散樹脂との混合については、予め、顔料に樹脂処理を行っても良いし、分散時に混合しても良い。顔料分散樹脂を複数用いる場合は、それらの樹脂を予め混合しても良いし、顔料への樹脂処理時あるいは分散時に順次混合しても良い。
【００８６】
本発明の顔料分散体において、例えば、フタロシアニン系顔料と、金属錯体と、顔料分散樹脂と、必要に応じて、その他の顔料誘導体やポリマーを、前記した質量割合となる様に、任意の順序で混合すれば製造することが出来る。
【００８７】
顔料と金属錯体については、以下のような混合により顔料組成物を作ることができる。予め有機顔料と金属錯体とを充分に混合し、そこにその他の顔料誘導体やポリマーを加えても良い。必要であれば、有機顔料、金属錯体、およびその他の顔料誘導体やポリマーを予め混合前に、混合しながら、或いは、混合後に、ボールミリングやアトライター等の公知慣用の手段により摩砕して、カラーフィルタ用顔料として好適な粒子径となる様にすることもできる。
上記における混合とは、固体どうしを混ぜ合わせる方法のほか、分散あるいは溶解させた液中で混ぜ合わせた後に溶媒を除去する方法によって行うこともできる。
本発明で用いる金属錯体は、購入したものをそのまま用いても、必要に応じて、洗浄や再結晶などの手法により精製をしたものを用いても良い。また、金属錯体は、顔料組成物の調製時に添加することもできるし、顔料分散体の調製時に添加することもできるし、光硬化性組成物の調製時に添加することもできる。
また、より高い改良効果を発現させ、かつ前記した様な有機顔料と金属錯体とが好適な粒子径となる顔料組成物を簡便に製造する方法として、有機顔料と無機微粒子とを、予め混合前に、混合しながら、或いは、混合後に、ソルベントソルトミリング処理するという方法を用いることもできる。特に、混合後にこのソルベントソルトミリング処理を行うことにより、有機顔料と金属錯体の微細化および分散が行われる。ソルベントソルトミリング処理により得られた顔料組成物は、カラーフィルタに含有されることにより、高い輝度を発現する。
【００８８】
本発明の顔料分散体は、従来公知の方法でカラーフィルタ画素部に使用することが出来る。本発明の顔料分散体を使用してカラーフィルタ画素部を製造するに当たっては、顔料分散法が好適に採用することができる。
【００８９】
この方法で代表的な方法は、フォトリソグラフィー法であり、これは、後記する光硬化性組成物を、カラーフィルタ用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。
【００９０】
赤色、緑色、青色の各色ごとに、後記する光硬化性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、所定の位置に赤色、緑色、青色の着色画素部を有するカラーフィルタを製造することができる。
【００９１】
赤色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、同２０９、同２４２、同２５４、同２６４，同２６９等が挙げられる。
青色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６（ε型銅フタロシアニン顔料）やＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（ジオキサジンバイオレット顔料）等が挙げられる。
【００９２】
緑色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６、同５８、同５９、同６２、同６３等の金属フタロシアニン顔料などが挙げられる。緑色画素部の形成には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、同１３９、同１５０、同１８５、同２３１等の黄色顔料を併用することもできる。その後、必要に応じて、未反応の光硬化性化合物を熱硬化させるために、カラーフィルタ全体を加熱処理（ポストベーク）することもできる。
【００９３】
後記する光硬化性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、スリットコート法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。
【００９４】
透明基板に塗布した光硬化性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０〜１５０℃で、１〜１５分間程度である。この加熱処理を一般に「プリベーク」という。また、光硬化性組成物の光硬化に用いる光としては、２００〜５００ｎｍの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源が使用出来る。
【００９５】
現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。光硬化性組成物の露光、現像の後に、必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルタは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、１００〜２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、着色塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、光硬化性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルタが完成する。
【００９６】
カラーフィルタの画素部を形成するための光硬化性組成物（顔料分散フォトレジストとも呼ばれる。）は、本発明の顔料分散体と、光硬化性化合物と、有機溶剤とを必須成分とし、必要に応じて熱可塑性樹脂を用いて、これらを混合することで調製することが出来る。画素部を形成する着色樹脂皮膜に、カラーフィルタの実生産で行われるベーキング等に耐え得る強靱性等が要求される場合には、前記光硬化性組成物を調製するに当たって、光硬化性化合物だけでなく、この熱可塑性樹脂を併用することが不可欠である。熱可塑性樹脂を併用する場合には、有機溶剤としては、それを溶解するものを使用するのが好ましい。
【００９７】
前記光硬化性組成物の製造方法としては、本発明の顔料分散体と、有機溶剤とを必須成分として使用し、これらを混合し均一となる様に攪拌分散を行って、そこに、光硬化性化合物と、必要に応じて熱可塑性樹脂や光重合開始剤等を加えて前記光硬化性組成物とする方法が一般的である。
【００９８】
ここで分散剤としては、例えば、ビックケミー社製のディスパービック１３０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１７０、ディスパービック２０００、ディスパービック２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９等が挙げられる。また、レベリング剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤等も併せて使用可能である。
【００９９】
有機溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物の様なカルバミン酸エステル等が挙げられる。有機溶剤としては、特にプロピオネート系、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系等の極性溶媒で水可溶のものが好ましい。水可溶の有機溶剤を使用する場合には、それに水を併用することも出来る。
【０１００】
光硬化性組成物の調製に使用する熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等が挙げられる。
【０１０１】
光硬化性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロイロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の様な比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。
【０１０２】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸等が挙げられる。
【０１０３】
前記した様な各材料を使用して、本発明の顔料分散体は、質量換算で、顔料と金属錯体の合計量１００部当たり、３００〜１，０００部の有機溶剤と、０〜１００部の顔料分散樹脂とを、均一となる様に攪拌分散して前記顔料分散体を得ることが出来る。次いで該顔料分散体に、顔料組成物１部当たり、熱可塑性樹脂と光硬化性化合物の合計が３〜２０部、光硬化性化合物１部当たり０．０５〜３部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルタ画素部を形成するための光硬化性組成物を得ることが出来る。この様な光硬化性組成物は、通常は、分散粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下となる様に調製される。
【０１０４】
本発明の顔料分散体から調製された光硬化性組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは、０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【０１０５】
現像液としては、公知慣用の有機溶剤やアルカリ水溶液を使用することが出来る。特に前記光硬化性組成物に、熱可塑性樹脂または光硬化性化合物が含まれており、これらの少なくとも一方が酸価を有し、アルカリ可溶性を呈する場合には、アルカリ水溶液での洗浄がカラーフィルタ画素部の形成に効果的である。
【０１０６】
顔料分散法のうち、フォトリソグラフィー法によるカラーフィルタ画素部の製造方法について詳記したが、本発明の顔料分散体を使用して調製されたカラーフィルタ画素部は、その他の電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等の方法で画素部を形成して、カラーフィルタを製造してもよい。
【０１０７】
カラーフィルタは、青色顔料組成物、緑色顔料組成物、赤色顔料組成物を使用して得た各色の光硬化性組成物を使用し、平行な一対の透明電極間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細区間に分割すると共に、この透明電極上のブラックマトリクスにより格子状に区分けされた微細区間のそれぞれに、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）および青（Ｂ）のいずれか１色から選ばれたカラーフィルタ着色画素部を交互にパターン状に設ける方法、あるいは基板上にカラーフィルタ着色画素部を形成した後、透明電極を設ける様にすることで得ることができる。
【０１０８】
尚、本発明のカラーフィルタ用顔料分散体は、公知慣用の各種用途、例えば、塗料、プラスチック（樹脂成型品）、印刷インキ、ゴム、レザー、静電荷像現像用トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写インキ等の着色にも適用することもできる。
【実施例】
【０１０９】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において特に断りがない場合は、「部」及び「％」は質量基準である。
また、後記する実施例で使用した測定方法は以下の通り。
【０１１０】
［コントラストの評価］
得られたカラーフィルタの２３０℃焼成前後のコントラストをコントラストテスター（壺坂電機株式会社製、装置名：ＣＴ−１)を用いて測定した。この装置は２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設置する場所があり、偏光板の一方には光源を、更にその反対側には色彩輝度計を設置しているものである。偏光軸が平行になる時と垂直になる時との輝度（透過光強度）の比よりコントラストを算出している。尚、カラーフィルタのない状態であるブランクのコントラストが、１０，０００となるように、あらかじめ調整してから測定した。コントラストは高いほど優れる。
【０１１１】
［耐光性の評価］
まず、得られたカラーフィルタ（２３０℃焼成後のもの）について、分光光度計（株式会社日立ハイテクサイエンス製、装置名：Ｕ３９００）で、Ｃ光源における色度ｘ，ｙ及び輝度Ｙを測定した。この時の輝度を初期輝度Ｙｂｅｆｏｒｅとする。
次に、このカラーフィルタの塗膜上に２滴のヘキサデカンを載せ、何も塗布していないガラス板で挟み込んだ後、３６０ｎｍ以下の波長をカットする光学フィルタを装着した耐光性試験機（株式会社東洋精機製作所製、装置名：サンテスト ＣＰＳ＋）を用いて、キセノンランプ光を照射した（設定温度１００℃、５時間照射）。照射後のカラーフィルタについて、ヘキサン洗浄によりヘキサデカンを除去し、常温で乾燥した後、再度、分光硬度計にて輝度Ｙを測定した。この時の輝度を照射後輝度Ｙａｆｔｅｒとする。
【０１１２】
各カラーフィルタの耐光性は、照射前後での輝度変化に着目し、以下のように数値化した。まず、各カラーフィルタについて、輝度低下幅ΔＹ＝（Ｙｂｅｆｏｒｅ−Ｙａｆｔｅｒ）／Ｙｂｅｆｏｒｅを算出した。次に照射試験間差をなくすため、各照射実験において同時測定した標準サンプル（後記の比較例１記載のカラーフィルタ）のΔＹ（これをΔＹｓｔｄとする）によって規格化した値である輝度低下相対幅ΔＹｎｏｒｍ＝ΔＹ／ΔＹｓｔｄ×１００［％］求めた。耐光性はこのΔＹｎｏｒｍによって評価した。ΔＹｎｏｒｍは、小さいほど耐光性に優れる。
【０１１３】
［実施例１］
９５部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）をドライブレンドし、緑色顔料組成物１を得た。
２．４８部の緑色顔料組成物１をビックケミー社製ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（有効成分６０％溶液、固形分アミン価１２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）  ２．０６部、ＤＩＣ株式会社製 ユニディックＺＬ−２９５（有効成分４０％溶液、固形分酸価７５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）  ０．６３部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略）１１．３３部と共に０．３−０．４ｍｍφセプルビーズ（サンゴバン株式会社製）３８部を用いて、東洋精機株式会社製ペイントコンディショナーで２時間分散して、顔料分散体（ＭＧ１）を得た。顔料分散体（ＭＧ１）４部、ＤＩＣ株式会社製  ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、ＰＧＭＥＡ  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ１）を得た。この評価用組成物（ＣＧ１）をソーダガラスに色度ｙ＝０．５００となるように膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ６６５６であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６４２７であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は６２％であった。
【０１１４】
［実施例２］
実施例１のＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９を１．６４部、ユニディックＺＬ−２９５を１．２６部、ＰＧＭＥＡを１１．１２部として、上記と同様にして、顔料分散体（ＭＧ２）を得た後、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ２）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ、６２７９であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６１４１であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は４８％であった。
【０１１５】
［実施例３］
実施例１のＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９を１．２４部、ユニディックＺＬ−２９５を１．８６部、ＰＧＭＥＡを１０．９２部として、上記と同様にして、顔料分散体（ＭＧ３）を得た後、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ３）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ、６６３８であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６０９０であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は４７％であった。
【０１１６】
［実施例４］
実施例１のＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９を０．８２部、ユニディックＺＬ−２９５を２．４９部、ＰＧＭＥＡを１０．７１部として、上記と同様にして、顔料分散体（ＭＧ４）を得た後、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ４）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ、６４３９であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは５８７１であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は３３％であった。
【０１１７】
［実施例５］
実施例１のＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９を０．４０部、ユニディックＺＬ−２９５を３．１２部、ＰＧＭＥＡを１０．５０部として、上記と同様にして、顔料分散体（ＭＧ５）を得た後、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ５）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ、６５１６であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは５６８２であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は２２％であった。
【０１１８】
［実施例６］
９９部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と１部のビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）をドライブレンドし、緑色顔料組成物６を得た。
２．４８部の緑色顔料組成物６をＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．６４部、ユニディックＺＬ−２９５  １．２６部、ＰＧＭＥＡ  １１．１２部と共に０．３−０．４ｍｍφセプルビーズ（サンゴバン株式会社製）３８部を用いて、東洋精機株式会社製ペイントコンディショナーで２時間分散して、顔料分散体（ＭＧ６）を得た。顔料分散体（ＭＧ６）４部、ＤＩＣ株式会社製  ユニディックＺＬ−２９５  ０．９８部、ＰＧＭＥＡ  ０．２２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ６）を得た。この評価用組成物（ＣＧ６）をソーダガラスに色度ｙ＝０．５００となるように膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ６７７９であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６０７０であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は２０％であった。
【０１１９】
［実施例７］
実施例６のＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９を１．２４部、ユニディックＺＬ−２９５を１．８６部、ＰＧＭＥＡを１０．９２部として、上記と同様にして、顔料分散体（ＭＧ７）を得た後、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ７）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ、６８３６であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６０３７であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は２５％であった。
【０１２０】
［実施例８］
実施例６のＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９を０．８２部、ユニディックＺＬ−２９５を２．４９部、ＰＧＭＥＡを１０．７１部として、上記と同様にして、顔料分散体（ＭＧ８）を得た後、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ８）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ、７２５０であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６１００であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は２２％であった。
【０１２１】
［実施例９］
実施例３の９５部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を９０部とし、５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を１０部のトリス（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウム（ＩＩＩ）として、上記と同様にして緑色顔料組成物９を得た。次に顔料分散体（ＭＧ９）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ９）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ６６１８であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６３１５であった。さらに、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は５６％であった。
【０１２２】
［実施例１０］
実施例３の５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）をビス（２，４−ペンタンジオナト）チタン（ＩＶ）オキシドとして、上記と同様にして緑色顔料組成物１０を得た。次に、顔料分散体（ＭＧ１０）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ１０）、を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ、６５６５であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは、６２７３であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は５６％であった。
【０１２３】
［実施例１１］
実施例３の５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）をトリス（２，４−ペンタンジオナト）バナジウム（ＩＩＩ）として、上記と同様にして緑色顔料組成物１１を得た。次に、顔料分散体（ＭＧ１１）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ１１）、を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ、６４２４であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは、５８７７であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は４１％であった。
【０１２４】
［実施例１２］
実施例３の９５部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を９９部とし、５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を１部のビス（２，４−ペンタンジオナト）バナジウム（ＩＶ）オキシドとして、上記と同様にして緑色顔料組成物１２を得た。次に顔料分散体（ＭＧ１２）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ１２）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ６７５０であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは５８３７であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は２６％であった。
【０１２５】
［実施例１３］
実施例３の９５部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を９９．５部とし、５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を０．５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）バナジウム（ＩＶ）オキシドとして、上記と同様にして緑色顔料組成物１３を得た。次に顔料分散体（ＭＧ１３）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ１３）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ６６９０であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは５８５３であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は２１％であった。
【０１２６】
［実施例１４］
実施例３の５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）をトリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（ＩＩＩ）として、上記と同様にして緑色顔料組成物１４を得た。次に、顔料分散体（ＭＧ１４）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ１４）、を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ、６５４７であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは、６２７５であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は２９％であった。
【０１２７】
［実施例１５］
実施例３の９５部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を９９部とし、５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を１部のトリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（ＩＩＩ）として、上記と同様にして緑色顔料組成物１５を得た。次に、顔料分散体（ＭＧ１５）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ１５）、を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ、６５７９であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは、６０９７であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は９％であった。
【０１２８】
［実施例１６］
実施例３の５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）をビス（２，４−ペンタンジオナト）ニッケル（ＩＩ）水和物として、上記と同様にして緑色顔料組成物１６を得た。次に、顔料分散体（ＭＧ１６）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ１６）、を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ、６５１９であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは、５９２７であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は５８％であった。
【０１２９】
［実施例１７］
実施例３の５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）をビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）銅（ＩＩ）水和物として、上記と同様にして緑色顔料組成物１７を得た。次に顔料分散体（ＭＧ１７）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ１７）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ６９１１であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６０６１であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は２９％であった。
【０１３０】
［実施例１８］
実施例３の９５部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を９０部とし、５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を１０部のサリチル酸亜鉛三水和物として、上記と同様にして緑色顔料組成物１８を得た。次に顔料分散体（ＭＧ１８）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ１８）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ、６６１７であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６２２５であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は５１％であった。
【０１３１】
［実施例１９］
実施例３の９５部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を９０部とし、５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を１０部の３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛（ＩＩ）（オリヱント化学工業株式会社製  ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ−３０４）として、上記と同様にして緑色顔料組成物１９を得た。次に顔料分散体（ＭＧ１９）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ１９）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ、６６２８であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６０７２であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は３３％であった。
【０１３２】
［実施例２０］
実施例３の９５部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を９０部とし、５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を１０部の３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロム（ＩＩＩ）（オリヱント化学工業株式会社製  ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ−８１）として、上記と同様にして緑色顔料組成物２０を得た。次に顔料分散体（ＭＧ２０）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ２０）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ６９１８であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６２１３であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は５７％であった。
【０１３３】
［実施例２１］
実施例３の５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を（トルエン−３，４−ジチオラト）亜鉛（ＩＩ）として、上記と同様にして緑色顔料組成物２１を得た。次に顔料分散体（ＭＧ２１）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ２１）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ６１５９であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６０１９であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は４２％であった。
【０１３４】
［実施例２２］
実施例３の９５部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を９０部とし、５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を１０部の（トルエン−３，４−ジチオラト）亜鉛（ＩＩ）として、上記と同様にして緑色顔料組成物２２を得た。次に顔料分散体（ＭＧ２２）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ２２）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ、５９１０であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６２２４であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は２６％であった。
【０１３５】
［実施例２３］
実施例３の９５部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を９９部とし、５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を１部のジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）として、上記と同様にして緑色顔料組成物２３を得た。次に顔料分散体（ＭＧ２３）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ２３）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ２６９１であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６０１２であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は１９％であった。
【０１３６】
［実施例２４］
実施例３の５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）をジクロロ（１，１０−フェナントロリン）銅（ＩＩ）として、上記と同様にして緑色顔料組成物２４を得た。次に顔料分散体（ＭＧ２４）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ２４）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ、５９３であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６２７８であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は１５％であった。
【０１３７】
［実施例２５］
実施例３の５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）をビス（１，３−プロパンジアミン）銅（ＩＩ）ジクロリドとして、上記と同様にして緑色顔料組成物２５を得た。次に顔料分散体（ＭＧ２５）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ２５）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ５３９１であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６０８９であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は０％であった。
【０１３８】
［実施例２６］
実施例３の５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を銅クロロフィリンナトリウムとして、上記と同様にして緑色顔料組成物２６を得た。次に顔料分散体（ＭＧ２６）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ２６）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ７０３１であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは、６７７８であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は２６％であった。
【０１３９】
［実施例２７］
実施例３の９５部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を９４．５部とし、５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）と０．５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）として、上記と同様にして緑色顔料組成物２７を得た。次に顔料分散体（ＭＧ２７）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ２７）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ６８５７であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは６３７９であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は１９％であった。
【０１４０】
［実施例２８］（実施例７の分散条件におけるＲ／Ｐ（樹脂／顔料の質量比）を変えたもの）
９９部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と１部のビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）をドライブレンドし、緑色顔料組成物６を得た。
２．４８部の緑色顔料組成物６をＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  １．４５部、ユニディックＺＬ−２９５  ２．１７部、ＰＧＭＥＡ  １１．５０部と共に０．３−０．４ｍｍφセプルビーズ（サンゴバン株式会社製）３８部を用いて、東洋精機株式会社製ペイントコンディショナーで２時間分散して、顔料分散体（ＭＧ２８）を得た。顔料分散体（ＭＧ２８）２部、ＤＩＣ株式会社製  ユニディックＺＬ−２９５  ０．３９部、ＰＧＭＥＡ  ０．０５部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ２８）を得た。この評価用組成物（ＣＧ２８）をソーダガラスに色度ｙ＝０．５００となるように膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ６３９１であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは５９６６であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は２１％であった。
【０１４１】
［実施例２９］（実施例７の分散条件におけるＲ／Ｐ（樹脂／顔料の質量比）を変えたもの）
９９部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と１部のビス（２，４−ペンタンジオナト）銅（ＩＩ）をドライブレンドし、緑色顔料組成物６を得た。
２．４８部の緑色顔料組成物６をＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９  ０．６２部、ユニディックＺＬ−２９５  ０．９３部、ＰＧＭＥＡ  ９．４０部と共に０．３−０．４ｍｍφセプルビーズ（サンゴバン株式会社製）３８部を用いて、東洋精機株式会社製ペイントコンディショナーで２時間分散して、顔料分散体（ＭＧ２９）を得た。顔料分散体（ＭＧ２９）２部、ＤＩＣ株式会社製  ユニディックＺＬ−２９５  ０．８８部、ＰＧＭＥＡ  ０．３２部を加えて、ペイントシェーカーで混合することでカラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ２９）を得た。この評価用組成物（ＣＧ２９）をソーダガラスに色度ｙ＝０．５００となるように膜厚を変えてスピンコートし、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用ガラス基板のコントラストを測定したところ６９６１であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは５９２９であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は４％であった。
【０１４２】
［比較例１］（金属錯体添加なし）
実施例３の９５部の平均一次粒子径２３ｎｍのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を１００部とし、５部のビス（２，４−ペンタンジオナト）亜鉛（ＩＩ）を０部として、上記と同様にして緑色顔料組成物３０を得た。  次に顔料分散体（ＭＧ３０）、カラーフィルタ用緑色画素部を形成するための評価用組成物（ＣＧ３０）を作成し、９０℃で３分乾燥して評価用カラーフィルタ基板を得た。この評価用基板のコントラストを測定したところ６６７７であった。更に、２３０℃で１時間焼成を行い、焼成後のカラーフィルタを得た。焼成後のカラーフィルタ基板のコントラストは５７９７であった。また、耐光性試験を行ったところ、輝度低下相対幅は１００（この値を基準とした）であった。
【０１４３】
評価結果を表１、表２に纏めて示す。実施例と比較例との対比から分かる通り、本発明顔料分散体（実施例１〜２９）によれば、２３０℃１時間焼成後のコントラストが高く、かつ、耐光性も高い、優れたカラーフィルタを得ることができる。
【０１４４】
【表１】
2019090937.tif 000020
【０１４５】
【表２】
2019090937.tif 000021
【０１４６】
［上記の評価表における記号の説明］
記号は、高評価であるものから順に、◎、○、△、×の記号を付けた。◎が高評価、×が低評価である。
ＰＢ後コントラストに関して、５５１０未満を×、５５１０以上５８００未満を△、５８００以上６０９０未満を○、６０９０以上を◎とした。各境界値は、比較例の値に対し約９５％、１００％、１０５％となる値である。
耐光性に関して、９０以上を×、６０以上９０未満を△、３０以上６０未満を○、３０未満を◎とした。
総合評価に関しては、ＰＢ後コントラストと耐光性の記号評価のうち、悪い方の評価記号を採用し、総合評価とした。
【０１４７】
本発明はカラーフィルタに使用される顔料を含む顔料分散体に利用可能であり、特に青色画素を構成するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６やＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、緑色画素を構成するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６、同５８、同５９、同６２、同６３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、同１３９、同１５０、同１８５、同２３１、赤色画素を構成するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、同２０９、同２４２、同２５４、同２６４，同２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、同１３９、同１５０、同１８５、同２３１、ブラックマトリクスを構成する有機混色に使われるピグメントブルー６０を含む顔料組成物に対しての利用が期待される。