(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリエステル熱可塑性エラストマーおよび可塑剤を含むポリエステル組成物から製造される少なくとも１つの層を有する多層ゴルフボールを提供する。【解決手段】可塑剤は組成物の硝子転移点温度を減少させるのを支援し、種々の可塑剤を使用して良い。例えば、組成物は、エチルオレエートおよびオクチルオレエートのようなアルキルオレエート組成物を含んで良い。ポリエステル−エーテルブロックコポリマーがとりわけ好ましい。ゴルフボールは、少なくとも１つの層を具備するコアと、少なくとも１つの層を具備するカバーとを含む。ポリエステル組成物は、ゴルフボールにおける任意のコア、カバー、または他の層を形成するのに使用されて良い。【選択図】図１
2019055198.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の層を有するゴルフボールにおいて、
少なくとも１つの層が、ポリエステルに基づく熱可塑性エラストマー組成物を有し、
上記熱可塑性エラストマー組成物は、
（ｉ）４０から９９重量％のポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーと、
（ｉｉ）１から６０重量％の可塑剤とを有し、
上記可塑剤は、メチルオレエート、エチルオレエート、プロピルオレエート、ブチルオレエート、およびオクチルオレエート、ならびにこれらの混合物からなるグループから選択されたアルキルオレエートであることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
ゴルフボールにおいて、
（ｉ）少なくとも１つの層を具備するコアと、
（ｉｉ）熱可塑性材料を有する内側カバー層であって、上記コアの回りに配され、ショアＤ中間点硬度が１５から６０の範囲であり、上記熱可塑性材料が、
（ａ）４０から９９重量％のポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーと、
（ｂ）１から６０重量％の可塑剤とを有する、上記内側カバー層と、
（ｉｉｉ）上記内側カバー層の回りに配された外側カバー層であって、ショアＤ表面硬度が５５から７５の範囲であり、上記外側カバー層の上記硬度が上記内側カバー層の上記硬度より大きい、上記外側カバー層とを有し、
上記可塑剤は、メチルオレエート、エチルオレエート、プロピルオレエート、ブチルオレエート、およびオクチルオレエート、ならびにこれらの混合物からなるグループから選択されたアルキルオレエートであることを特徴とするゴルフボール。
【請求項３】
ゴルフボールにおいて、
（ａ）二重コアであって、内側コアおよび外側コア層を有し、上記内側コアは外側表面および幾何中心を具備し、上記外側コア層は外側表面および内側表面を有し、上記内側コアはポリエステルに基づく熱可塑性エラストマー組成物を有し、上記外側コア層はゴム組成物を有し、上記熱可塑性エラストマー組成物は、
（ｉ）４０から９９重量％のポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーと、
（ｉｉ）１から６０重量％の可塑剤とを有し、
上記内側コアの上記中心および上記外側コア層の表面が各々硬度を有し、上記外側コア層の上記表面の硬度が上記内側コアの上記中心硬度より大きい、
上記二重コアと、
（ｂ）上記コアの回りに配された少なくとも１つの層を具備するカバーとを有し、
上記可塑剤は、メチルオレエート、エチルオレエート、プロピルオレエート、ブチルオレエート、およびオクチルオレエート、ならびにこれらの混合物からなるグループから選択されたアルキルオレエートであることを特徴とするゴルフボール。
【請求項４】
ゴルフボールにおいて、
（ａ）二重コアであって、内側コアおよび外側コア層を有し、上記内側コアは外側表面および幾何中心を具備し、上記外側コア層は外側表面および内側表面を有し、上記内側コアはゴム組成物を有し、上記外側コア層はポリエステルに基づく熱可塑性エラストマー組成物を有し、上記熱可塑性エラストマー組成物は、
（ｉ）４０から９９重量％のポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーと、
（ｉｉ）１から６０重量％の可塑剤とを有し、
上記内側コアの上記中心および上記外側コア層の表面が各々硬度を有し、上記外側コア層の上記表面の硬度が上記内側コアの上記中心硬度より大きい、
上記二重コアと、
（ｂ）上記コアの回りに配された少なくとも１つの層を具備するカバーとを有し、
上記可塑剤は、メチルオレエート、エチルオレエート、プロピルオレエート、ブチルオレエート、およびオクチルオレエート、ならびにこれらの混合物からなるグループから選択されたアルキルオレエートであり、
上記熱可塑性エラストマー組成物は、さらに、エチレンおよびα，β−不飽和カルボン酸の酸コポリマーを有し、任意的に、アルキルアクリレートおよびメタクリレートからなるグループから選択された柔軟化モノマーと、上記組成物中のすべての酸基の０から１００％を中和するのに充分な量だけ存在するカチオン源とを含むことを特徴とするゴルフボール。
【請求項５】
上記可塑剤は、エチルオレエートである請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記ポリエステルに基づく組成物は１０から３０重量％の上記可塑剤を有する請求項１〜５のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、全般的には、多層ゴルフボールに関し、より具体的には、ポリエステル／可塑剤の組成物から製造される少なくとも１つの層を具備するゴルフボールに関する。ゴルフボールは、少なくとも１つの層を具備するコアと少なくとも１つの層を具備するカバーとを含む。ポリエステル／可塑剤の組成物は、ゴルフボール中の、任意のコア、カバー、または他の層を形成するのに使用されて良い。１つの構成において、組成物は、ポリエステル、可塑剤、およびポリアミドのブレンドを有する。好ましくは、ポリエステル−エーテルコポリマーが組成物中で使用されて良い。
【背景技術】
【０００２】
多層、ソリッドゴルフボールは、昨今、趣味またはプロのゴルファにより採用されている。基本的には、これらゴルフボールは、カバーによって防護された内側コアを含む。コアはボールの主たるエンジンとして働き、カバーは耐久性および摩耗耐性をボールに付与する。コアおよびカバーは１層でも多層でも良い。例えば、スリーピースゴルフボールは内側コア、内側カバー層、および外側カバー層を具備し、人気がある。他の例では、ゴルファはフォーピースボールを利用し、これは二重コア（内側コア、および包囲外側コア層）および二重カバー（内側カバー層および包囲外側カバー層）を含む。中間層が、コアおよびカバー層の間に配置されて種々の特性を付与して良い。そのため、ファイブピースおよびシックスピースのボールまで製造できる。通常、コア層は、天然または合成ゴム材料、または高度に中和されたアイオノマーポリマー（ＨＮＰ）から製造される。これらアイオノマーポリマーは、典型的には、エチレンおよびメタクリル酸またはアクリル酸のコポリマーであり、これは部分的または充分に中和される。ナトリウム、リチウム、亜鉛、およびマグネシウムのような金属イオンがコポリマーの酸基を中和するのに用いられる。
【０００３】
そのようなエチレン酸コポリマーのアイオノマー樹脂は比較的硬い材料であり、良好な耐久性、切断耐性、および堅牢性を具備する。アイオノマーはカバー、中間層およびコア層を製造するのに使用できる。硬いアイオノマー樹脂は、コア材料として使用されるときに、大きな初速度をゴルフボールに付与するのを支援する。これはティーからのドライバショットにとくに有利である。ボールは良好な飛行距離を伴う傾向がある。しかしながら、そのようなボールの１つの欠点は、それらが硬い「フィーリング」を伴いがちであるということである。幾人かのプレーヤは、クラブフェースがこれらの硬いボールに接したときに耳障りに心地のよくない感じを経験する。プレーヤは、制御しにくさを感じ、硬いボールは初期スピンを小さくしがちである。硬いボールを適切な感触および制御の下で打撃することは一般的により困難である。グリーンの近くで、アイアンを用いてアプローチショットを行うときに、とりわけ問題が生じやすい。
【０００４】
したがって、業界では、数多くの非アイオノマー性の材料、例えば、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ尿素、フルオロポリマー、ポリビニルクロライド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリイミド、その他をゴルフボールの種々の要素および層を製造するために検討してきた。例えば、米国特許出願公開第２００２／００３７７７８号（Ｎａｋａｍｕｒａ等）は、センタコアおよび外側コア層を含む多層コア構造と、カバーと具備するゴルフボールを開示している。センタコアは熱可塑性樹脂またはエラストマーから製造され、これら材料の例は、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリアミドエラストマー、および熱可塑性ポリエーテルエラストマーを含む。外側コアは、好ましくはゴム組成物から製造される。センタコアのショアＤ硬度は１５から５０であり、外側コア層のショアＤ硬度は、センタコアの境界近くで、当該センタコアのショアＤより１から１５ショアＤ単位だけ大きい。
【０００５】
米国特許出願公開第２００２／００３９９３３号（Ｎａｋａｍｕｒａ等）も、センタコアおよび外側コア層を含む多層コア構造を開示している。センタコアは熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマー、例えば、ナイロン、ポリアリレート、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、および熱可塑性ポリエステルエラストマーから製造される。'７７８公報では、外側コア層は二動構造であり、ここでは樹脂または樹脂／ゴム混合物を用いて内側層を形成し、ゴム組成物を用いて外側層を形成し、カバーを有する。
【０００６】
米国特許出願公開第２００６／０１７２８２３号（Ｌｏｐｅｒ等）において、フォーピースゴルフボールが開示され、これは、１または複数のコア層、内側マントル層、外側マントル層、および１または複数のカバー層を具備する。１実施例において、内側マントル層および／または外側マントル層の組成物は、ポリアミドまたはコポリマー性ポリアミドと他のポリマーとのブレンドを有する。'８２３公報によれば、ブレンドのための適切な他のポリマーは、アイオノマー、コ−ポリエーテルアミドエラストマー、ポリアリレート、ポリオレフィン、ポリオクテナマー、ポリウレタン、スチレンブロックコポリマー、メタローセン触媒ポリマー、およびポリエステルを含む。
【０００７】
先に述べたポリエステルを含む、いくつかの非アイオノマー性組成物は、ゴルフボールにおける所定の要素や層を製造するのにある程度有益であるけれども、高品質の性能をボールに付与することができる新しい組成物に対する要望が依然としてある。とりわけ、ゴルフボールにおける改善されたコア構造のための要請が引き続き存在する。コア材料は良好な堅牢性をともなるひつようがあり、ボールに弾力性を付与する必要がある。ただし、コア材料は過剰に硬く剛性があり、そのためフィーリングおよびスピン制御等の特性が犠牲になってはならない。この発明は特性の最適な組合せを伴うボールを実現する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００２／００３７７７８号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００２／００３９９３３号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００６／０１７２８２３号明細書
【発明の開示】
【０００９】
この発明は全般的には多層ゴルフボールに関し、より具体的には、ポリエステル／可塑剤の組成物から製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールに関する。１つのバージョンにおいて、ボールは内側コアおよび包囲外側コア層を具備する二重コアと；コア構造の回りに配された少なくとも１つの層を具備するカバーとを有する。内側コアは外側表面および幾何中心を具備し、他方、外側コア層は外側表面および内側表面を有する。好ましい実施例において、内側コアはゴム組成物を有し、外側コア層はポリエステル組成物を有する。具体的には、ポリエステル組成物は：（ｉ）約４０から約９９重量％のポリエステル熱可塑性エラストマーと；（ｉｉ）約１から約６０重量％の可塑剤とを有する。１つのバージョンにおいて、内側コアの中心および外側コア層の表面が各々硬度を有し、外側コア層の表面硬度が内側コアの中心硬度より大きい。
【００１０】
適切なポリエステルは、例えば、ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーである。１つの好ましいバージョンにおいて、ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーの曲げ弾性率は５００００ｐｓｉより小さい。他のバージョンにおいて、ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーの曲げ弾性率は５００００ｐｓｉ以上である。
【００１１】
いくつかの例において、ポリエステルに基づく熱可塑性エラストマー組成物は、さらに、ポリアミド、好ましくは、透明性ポリエーテル−アミドブロックコポリマーのような透明性ポリアミドを有して良い。他のいくつかの例において、ポリエステルに基づく熱可塑性エラストマー組成物は、さらに、エチレンおよびα，β−不飽和カルボン酸の酸コポリマーのような他の熱可塑性材料を有し、これは、オプションとして、アルキルアクリレートおよびメタクリレートからなるグループから選択された柔軟化モノマーと；組成物中のすべての酸基の約０から約１００％を中和するのに充分な量だけ存在するカチオン源とを含む。エチレンの酸コポリマーは、酸基を含み、この酸基が７０％を越えて、より好ましくは酸基が９０％を越えて、中和されるようになっている。
【００１２】
種々の可塑剤が、ポリエステルに基づく熱可塑性組成物中に使用されて良い。１つの具体的な好ましいバージョンにおいて、可塑剤は脂肪酸エステルを有し、具体的には、アルキルオレエートを有し、より具体的には、メチルオレエート、エチルオレエート、プロピルオレエート、ブチルオレエート、およびオクチルオレエート、ならびにこれらの混合物からなるグループから選択された化合物を有する。熱可塑性組成物は好ましくは組成物の重量を基準にして約３から約５０重量％の可塑剤、より好ましくは約８から約４２重量％の可塑剤、さらに好ましくは約１０から約３０重量％の可塑剤を有する。１つのバージョンにおいて、内側コアの中心硬度は約１５から約８５ショアＣの範囲であり、外側コアの表面硬度は約２０から約９０ショアＣの範囲であり、外側コア層の表面硬度は内側コアの中心硬度より大きい。
【００１３】
この発明のポリエステル組成物は、１または複数のコア、中間、またはカバーの層において使用されて良い。例えば、組成物は、最も内側のコアすなわちセンタ層、中間コア層、または最も外側のコア層に使用されて良い。組成物は、または、例えば、内側、中間、または最も外側のカバー層に使用されて良い。組成物は、反発係数（ＣＯＲ）および圧縮を含む特性の良好な組合せを実現してそれらを種々のゴルフボール層を製造するのに使用できるようにしている。１つのバージョンにおいて、約９０％のポリエステルおよび約１０％の可塑剤からなるポリエステル組成物を有する成型された球は、少なくとも約０．６５０のＣＯＲを有し、７０より大きなＤＣＭ圧縮を有し、５０以下のショアＤ硬度を有する。例えば、球は、少なくとも約０．７００のＣＯＲ、５から６５の範囲のＤＣＭ圧縮、２０から５０の範囲のショアＤ硬度を有する。
【００１４】
１つの例において、ゴルフボールのカバーは厚さが約０．０１５から約０．０９０インチの厚さの単一層である。他の例において、カバーは２またはそれ以上の層を有し、全体の厚さは約０．０２０から約０．１６０インチである。熱可塑性または熱硬化性材料である。
【００１５】
この発明を特徴付ける新規な特徴は添付の特許請求の範囲に示される。ただし、この発明の好ましい実施例は、他の目的および付随的な効果とともに、添付の図面と関連する以下の詳細な説明を参照して最も良く理解される。図面は以下のとおりである。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】商業的に入手可能な高度に中和されたエチレン酸コポリマーのサンプル、および、この発明のポリエステル−エーテルブロックコポリマー／可塑剤のサンプルの、反発係数（ＣＯＲ）の、それぞれのＤＣＭ圧縮（ＤＣＭ）に対してプロットして示すグラフであり、インデックス線を含む図である。
【図２】内側コア／外側コアを有する二重コアと、この発明に従って製造されたカバー層とを具備するスリーピースゴルフボールの断面図である。
【図３】内側コア／外側コアを有する二重コアと、内側カバー層と、この発明に従って製造された外側カバー層とを具備するフォーピースゴルフボールの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
この発明は、全般的には、ポリエステルに基づく（polyester-based）組成物から製造された少なくとも１つの要素を含むゴルフボールに関する。具体的には、ポリエステル組成物は、（ｉ）約４０から約９９重量パーセントのポリエステルと、（ｉｉ）約１から約６０重量パーセントの可塑剤を有する。
【００１８】
種々の構造のゴルフボールをこの発明に従って製造して良い。例えば、ツーピース、スリーピース、４ピース、および５ピースの構造で、単一または多層コア、中間、およびカバー部分を伴う、ゴルフボールが製造されて良い。ここで使用される用語「層」は、全般的には、ゴルフボールの任意の球部分を意味する。より具体的には、１つのバージョンにおいて、コアおよび包囲カバーを具備するツーピースゴルフボールが製造されて良い。他のバージョンにおいて、二重コアおよびカバーを含むスリーピースボールが製造されて良い。二重コアは内側コア（センタ）および包囲外側コア層を含む。二重コアと内側カバー層および外側カバー層の二重カバーとを有するフォーピースゴルフボールも製造されて良い。さらに他の構造において、内側コア（センタ）、中間コア層、および外側コア層を有する多層コアを具備する、フォーピースまたはファイブピースのゴルフボールが製造されて良い。この発明のゴルフボールはさらに中間層を含んで良い。ここで使用されるように、用語「中間層」はコアおよびカバーの間に配される、ゴルフボールの層を意味する。種々の層の直径および厚さは、硬度および圧縮のような特性とともに、ゴルフボールの構造および所望の競技性能特性に依存して変化して良い。
【００１９】
ここで開示されるポリエステル含有組成物は、１または複数のコア、中間、またはカバーの層に使用されて良い。例えば、組成物は、最も内側のコアすなわちセンタ、および中間コア層、または最も外側のコア層に使用されて良い。さらに、層は、内側、中間または最も外側のカバー層であって良い。例えば、３層のカバーを具備するゴルフボールにおいて、ポリエステル含有組成物は３層のうちのいずれに使用されて良いけれども、好ましくは、内側または中間、またはその双方に使用される。ポリエステル含有組成物は熱可塑性組成物であり、他の熱可塑性組成物に隣接して良く、または熱硬化性組成物に隣接して良い。例えば、３またはそれ以上の層からなるコア構造において、センタが熱硬化性ゴム組成物であって良く、中間コア層がポリエステルに基づく組成物であって良く、外側コア層が熱硬化性ゴム組成物から製造されて良い。代替的には、センタおよび中間コア層が熱硬化性ゴムを有し、外側コア層が熱可塑性のポリエステルに基づく組成物、その他を有する。コアおよびカバーを有するツーピース構造において、コアまたはカバーのいずれか、またはその双方の層がポリエステル含有組成物を有して良い。
【００２０】
［ポリエステル］
先に検討したように、ポリエステルに基づく熱可塑性エラストマーは、この発明の組成物を形成するのに使用されて良い。一般的に、「熱可塑性エラストマー」は、熱可塑性のような（熱に露呈されると柔らかくなり、冷却されると元の状態に復帰する）特性およびエラストマーのような（伸長可能であり、開放すると元の状態に戻る）特性を具備するポリマーのクラスを指す。熱可塑性エラストマーブロックコポリマーにおいて、熱可塑性のような特性を具備するいつつかのブロックがあり、これらブロックを「ハード」セグメントと呼んで良い。また、エラストマーのような特性を具備するいくつかのブロックがあり、これらブロックを「ソフト」セグメントと呼んで良い。ハードセグメントのソフトセグメントおよびこれらセグメントの組成物に対する比は、生成される熱可塑性エラストマーの特性を決定する上で重要な要素である。
【００２１】
この発明の組成物を形成するのに使用できる適切なポリエステルエラストマーの１例は、ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーである。一般的に、これらブロックコポリマーは、種々の長さおよびシーケンスのハードおよびソフトセグメントを含む。ハードの結晶性ポリエステルセグメントは、通常、例えば、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、その他のような、芳香族含有ジカルボン酸またはジエステルを約２個から約１０個の炭素原子を含有するジオールと反応させることにより導出される。ソフト、エラストマー性セグメントは、通常、約３個から約１２個の炭素原子を含有し３個または４個の酸素原子を含み、残りの原子が炭化水素の原子である、長鎖または短鎖のポリ（アルキレンオキシド）グリコールから導出される。有益なポリ（アルキレンオキシド）グリコールは、例えば、ポリ（オキシエチレン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール、およびポリ（オキシテトラメチレン）ジオールを含む。より具体的には、ポリエーテルポリオールは、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、およびテトラフドロフランのような環状エーテルから導出されるポリマーに基づいていた。これら環状エーテルが開環重合に曝されると、これらは対応するポリエーテルグリコール、例えば、ポリエチレンエーテルグリコール（ＰＥＧ）、ポリ（１，２−プロピレン）グリコール（ＰＰＧ）、およびポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＯ４Ｇ、またはＰＴＭＥＧとも呼ばれる）を形成する。
【００２２】
１つの好ましいポリエステル熱可塑性エラストマーは、Ｔｉｃｏｎａ−Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｏｒ社から入手可能なＲｉｔｅｆｌｅｘ（商標）材料である。Ｒｉｔｅｆｌｅｘ（商標）ＴＰＣ−ＥＴ製品は異なるグレードのポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーを含み、そのような材料の例およびそれぞれの特性は以下の表１に記述される。他の好ましいポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーは、ＤｕＰｏｎｔ社からＨｙｔｅｌ（商標）の商標の下で商業的に入手可能である。Ｈｙｔｅｌ（商標）ポリエステルブロックコポリマーは異なるグレードで入手可能であり、ポリブチルテレフタレートのハード（結晶性）セグメント、および、長鎖ポリエーテルグリコールに基づくソフト（非晶質）セグメントを含む。この発明に従って使用可能な、これらの例、または他の例のポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーは、米国特許第２，６２３，０３１号、同第３，６５１，０１４号、同第３，７６３，１０９号、および、同第３，８９６，０７８号に開示されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。この発明に従って使用できる、異なるグレードのＨｙｔｅｌ（商標）ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーおよびそれらの特性は以下の表２および表３に記述される。
【００２３】
【表１】
2019055198.tif 000003
【００２４】
【表２】
2019055198.tif 000004
【００２５】
【表３】
2019055198.tif 000005
【００２６】
表２および表３に示されるように、いくつかのＨｙｔｅｌ（商標）ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーの曲げ弾性率は、約１０００から約１５００００（またはそれ以上）ｐｓｉの範囲内にあって良い。そのようなブロックコポリマーは、低弾性率（または高弾性率）のコア層をこの発明に従って形成するのに使用できる。
【００２７】
［ポリエステルブレンド］
ポリエステルのブレンド、およびポリエステルと他のポリマーとのブレンドはこの発明に従って使用して良い。例えば、ポリエステル熱可塑性エラストマーは、ポリアミドのような他の熱可塑性材料とブレンドされて良い。種々の可塑剤がポリエステルに基づく熱可塑性組成物中に採用されて良く、これら可塑剤は以下にさらに検討する。この発明の組成物を形成するために使用されて良い適切なポリアミドエラストマーは、例えば、Ａｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ（コロンブス、フランス）からＰｅｂａｘ（商標）樹脂として商業的に入手可能なポリエーテル−アミドブロックコポリマーを含む。他の適切なポリアミドは、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３、ナイロン４，６、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン１２，１２、ナイロン１３，１３、およびこれらの混合物を含む。より好ましいポリアミドは、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４，６、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン１２，１２、ナイロン６，６６、ナイロン６，６９、およびこれらの混合物を含む。
【００２８】
組成物が湿気に露呈された後に機械特性が顕著に変化しないポリアミドがとくに有益である。これらポリアミドは外側コア層用に用いられる組成物中に使用されて良い。外側コア層は内側コアを包みこんで流体が内部に浸入しないようにし内側コアを湿気から防護する。ポリエステル−ポリアミドのブレンドは比較的安定なので、これらはこの発明に従ってコアまたはカバー層を製造するのにとりわけ有益である。透明性ポリアミドはこの発明のブレンド組成物中に使用されてとりわけ安定している。この発明に従って使用して良い、そのような透明性ポリアミドは、米国特許出願公開第２０１４／０３０２９４７号（Ｓｕｌｌｉｖａｎ等）にさらに説明され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２９】
この発明に従って利用可能な、適切な商業的に入手可能な透明性ポリアミドは、例えば、Ｐｌａｔａｍｉｄ（商標）８０２０のようなコポリアミド；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｃｌｅａｒ  Ｇ１７０のような準芳香族透明性ポリアミド；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｇ１２０  Ｒｎｅｗのような透明性ポリアミド；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｇ８３０  ＲｅｎｅｗおよびＧ８３０Ｌ  Ｒｅｎｅｗ；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｇ８５０；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｃｌｅａｒ  Ｇ３５０およびＧ３５０Ｌ；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｇ３００  ＨＩ；および、Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｃｌｅａｒ  Ｇ８３０のような、生物未加工素材に部分的に基づく透明性ポリアミドを含み、これらはすべてＡｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ（キングオブプルシャ、ペンシルベニア州）から入手可能である。他の適切な材料は、ＢＡＳＦから入手可能なＵｌｔｒａｍｉｄ（商標）ポリアミド；およびＤｕＰｏｎｔから入手可能なＺｙｔｅｌ（商標）およびＤａｒｔｅｋ（商標）ナイロン樹脂を含む。ＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（Ｄｏｍａｔ／ＥＭＳ、スイス）は種々のグレードの透明性ポリアミドを、Ｇｅｉｌａｍｉｄマークの下で、供給し、これはＧｒｉｌａｍｉｄ（商標）ＴＲ３０、ＴＲ５５、ＴＲ９０、ＸＥ３９９７、ＸＥ４０２８グレードを含み、これらポリアミドはこの発明で使用して良い。Ｇｒｉｖｏｒｙ（商標）ＧおよびＧＴＲ透明性ポリアミドもＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手可能であり、この発明の組成物中に使用して良い。他の適切なポリアミドは、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、ＡＧ（エッセン、ドイツ）かる入手可能なＴｒｏｇａｍｉｄ（商標）およびＶｅｓｔａｍｉｄ（商標）グレード；Ｋｏｌｏｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ｉｎｃ（ジョンサンロクド、韓国）から入手可能なＫｏｐａ（商標）グレード；Ｌａｎｘｅｓｓ  ＡＧ（ケルン、ドイツ）から入手可能なＤｕｒｅｔｈａｎ（商標）グレード；Ｍｉｔｕｓｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（東京、日本）から入手可能なＡｒｌｅｎ（商標）グレード；およびＡｓｈｌｅｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ブルックリン、ニューヨーク州）から入手可能な、Ａｓｈｌｅｎｅ（商標）７２６ＳＢ、７４６、７４７、７４７、８５１、Ｄ８７０およびＤ８７９Ｌのような透明性非晶質ナイロンを含む。その他の適切なポリアミドは、Ｒａｄｉｃｉ  Ｒａｄｉｌｏｎ（商標）ＣＳＴコポリアミド（Ｃｈｇｎｏｌｏ  ｄ'ｌｓｏｌａ、イタリア）；Ｓｈａｋｅｓｐｅａｒｅ  Ｉｓｏｃｏ（商標）ＣＮ３０ＸＴおよびＣＮ３０ＢＴナイロン６１０樹脂（ＳＣ、コロンビアのＪａｒｄｅｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓが保有するＳｈａｋｅｓｐｅａｒｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｎｙｒｏｎｓ）；Ｔｏｙｏｂｏ  Ｇｌａｍｉｄｅ（商標）Ｔ−７１４Ｅナイロン（大阪、日本）；ＴＰ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ  Ｅｌａｓｔｏｂｌｅｎｄ（商標）ＰＡ１２  ＣＬ  ナイロン（Ａｓｔｏｎ、ＰＡ）；および、Ｈａｎｅｙｗｅｌｌ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｍｏｒｒｉｓ  Ｔｏｗｎｓｈｉｐ、ＮＪ）から入手可能なＡｅｇｉｓ（商標）ポリアミド組成物を含む。透明性ポリアミドは、これに限定されないが、ポリエーテル−アミド、ポリエーテル−エステル−アミドブロックコポリマーを含み、これらはこの発明に使用されてとくに適切であり、より具体的には、透明性ポリアミドコポリマー、Ｒｉｌｓａｎ  Ｃｌｅａｒ  Ｇ３００  ＨＩ、Ｐｅｂａｘ  Ｃｌｅａｒ  ３００、およびＰｅｂａｘ  ４００がとりわけ有益であり、Ａｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ（キングオブプルシャ、ペンシルベニア州）から入手可能である。
【００３０】
他の例において、ポリエステル熱可塑性エラストマーは、高度に中和されたポリマー（ＨＮＰ）および可塑剤とブレンドされて良い。種々の可塑剤が、ポリエステル／ＨＮＰに基づく熱可塑性組成物中で採用されて良く。これら可塑剤は、以下にさらに検討される。この発明の開示の目的において、「ＨＮＰ」は、少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、さらに好ましくは少なくとも９５％、さらに好ましくは１００％の存在する酸基が中和された後の酸ポリマーを指す。ＨＮＰは２またはそれ以上のＨＮＰのブレンドであってよいことを理解されたい。この発明に従って使用されて良い適切なＨＮＰは米国特許出願公開２０１４／０１１３７４８号（Ｓｕｌｌｉｖａｎ等）にさらに説明され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００３１】
好ましい酸コポリマーは、α−オレフィンと、Ｃ３−Ｃ８α，β−エチレン系不飽和カルボン酸とのコポリマーであり、オプションとして柔軟化モノマーを含む。α−オレフィンは好ましくはエチレンおよびプロピレンから選択される。酸は、好ましくは、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、およびイタコン酸から選択される。（メタ）アクリル酸がとくに好ましい。オプションの柔軟化モノマーは、好ましくは、アクリル（メタ）アクリレートから選択され、ここで、アクリル基は１個から８個の炭素原子を有する。好ましい酸コポリマーは、これに限定されないが、α−オレフィンがエチレンで、酸が（メタ）アクリル酸で、オプションの柔軟化モノマーが、（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、およびエチル（メタ）アクリレートである、酸コポリマーを含む。とくに好ましい酸コポリマーは、これに限定されないが、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレート、およびエチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレートコポリマーである
【００３２】
ＨＮＰを形成するために適切な酸コポリマーは、また、すでに部分的に中和されている酸コポリマーを含む。適切な部分的に中和された酸コポリマーの例は、これに限定されないけれども、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ＊アイオノマー；Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能なＡｃｌｙｎ＊アイオノマー；およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ＊アイオノマーを含む。Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＤｕＰｏｎｔ＊ＨＰＦ１０００およびＤｕＰｏｎｔ＊ＨＰＦ２０００アイオノマー材料も適切である。いくつかの実施例において、超低弾性率アイオノマー（「ＶＬＭＩ−」）型のエチレン酸コポリマーはＨＮＰを形成するのに最適であり、これは例えばＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ＊６３２０、Ｓｕｒｌｙｎ＊８１２０、Ｓｕｒｌｙｎ＊８３２０、およびＳｕｒｌｙｎ＊９３２０である。
【００３３】
α−オレフィンは、典型的には、酸コポリマー中に、酸コポリマーの重量に基づいて、１５ｗｔ％以上、または２５ｗｔ％以上、または４０ｗｔ％以上、または６０ｗｔ％以上の量だけ存在する。酸は、典型的には、酸コポリマー中に、酸コポリマーの総重量を基準にして、下限が１または２または４または６または８または１０または１２または１５または１６または２０ｗｔ％で上限が２０または２５または２６または３０または４０ｗｔ％の範囲の量だけ、存在する。オプションの柔軟化モノマーは、典型的には、酸コポリマー中に、酸コポリマーの総重量を基準にして、下限が０または１または３または５または１１または１５または２０ｗｔ％で上限が２３または２５または３０または３５または５０ｗｔ％の範囲の量だけ、存在する。
【００３４】
ＨＮＰは、オプションとして高分子量の有機酸またはその酸の存在の下で、酸コポリマーを十分な量のカチオン源と反応させ、少なくとも全酸基の７０％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、さらにより好ましくは少なくとも９５％、さらに好ましくは１００％を中和させるようになして、形成する。適切な可塑剤はさらに以下に説明する。具体的な実施例において、組成物中に存在する全酸基の１００を超える量、または１０５％以上、または１１０％以上、または１１５％以上、または１２０％以上、または１２５％以上、または２００％以上、または２５０％以上を理論的に中和するのに十分な量だけ存在する。
【００３５】
適切なカチオン源は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の金属イオンおよび化合物；希土類元素の金属イオンおよび化合物；およびそれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、錫、リチウム、および希土類金属の金属イオンおよび化合物である。酸コポリマーは酸コポリマーをカチオン源に接触させる前に、部分的に中和されていて良い。アイオノマー、および、アイオノマーがそれに基づく酸コポリマーを準備する方法は、例えば、米国特許第３，２６４，２７２号、同第４，３５１，９３１号、および米国特許出願公開第２００２／００１３４１３号に開示されている。
【００３６】
［可塑剤］
先に検討したように、この発明のポリエステル組成物は可塑剤を含む。可塑剤を添加すると、組成物のガラス転移点（Ｔｇ）を降下させるのに役立つ。ポリマーのガラス転移点は、ポリマーがそれよい低いと比較的脆く、それより上であるとゴム状である温度範囲である。Ｔｇを低下させるのに加えて、可塑剤は、Ｔｇより上の温度範囲でｔａｎδを減少させることができる。ポリマーのＴｇは、差分走査カロリーメータまたはダイナミック・マカニカル・アナライザ（ＤＭＡ）により測定でき、ＤＭＡはｔａｎδを測定するのに用いられる。可塑剤は、また、可塑剤なしの条件に較べて、組成物の硬度および圧縮を減少させることができる。可塑剤をポリエステル組成物中に加えることによる、Ｔｇ、曲げ弾性率、硬度、および他の物理特性における効果は以下にさらに検討される。
【００３７】
ポリエステルに基づく組成物は、１または複数の可塑剤を含んでよい。この発明のポリエステル組成物中に使用されて良い可塑剤は、例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）；Ｎ−エチルベンゼンスルホンアミド（ＥＢＳＡ）；Ｎ−プロピルベンゼンスルホンアミド（ＰＢＳＡ）；Ｎ−ブチル−Ｎ−ドデシルベンゼンスルホンアミド（ＢＤＢＳＡ）；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンスルホンアミド（ＤＭＳＡ）；ｐ−メチルベンゼンスルホンアミド；ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド；ｐ−トルエンスルホンアミド；２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート；ヘキサデシル−４−ヒドロキシベンゾエート；１−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；ジオクチルフタレート；ジイソデシルフタレート；ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート；およびトリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート；およびこれらのブレンドを含む。
【００３８】
１つの好ましいバージョンにおいて、可塑剤は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（商標ＰｏｌｙＴＨＦ２５０の下でＢＡＳＦから入手可能）；プロピレンカーボネート（商標Ｊｅｆｆｓｏｌ  ＰＣの下でＨｕｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐから入手可能）；および／またはジプロピレングリコールジベンゾエート（商標Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ  ２８４の下でＥａｓｔｍａｎ  ＣＨｅｍｉｃａｌから入手可能）のグループから選択される。こられ可塑剤の混合物も利用できる。
【００３９】
他の適切な可塑剤化合物は、ベンゼンモノ−、ジ−、およびトリカルボン酸エステルを含む。ビス（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＥＨＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジ−ｎ−ブチルフタレート（ＤｎＢＰ、ＤＢＰ）、ブチルベンジルテレフタレート（ＢＢＴ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジオクチルフタレート（ＤｎＯＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＩＯＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジイソブチルテレフタレート（ＤＩＢＰ）、およびジ−ｎ−ヘキシルフタレート、およびこれらのブレンドのようなフタレートが用いられて良い。また、トリメチルトリメリテート（ＴＭＴＭ）、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリ−（ｎ−オクチル，ｎ−デシル）トリメリテート、トリ−（ヘプチル，ノニル）トリメリテート、トリ−ｎ−オクチルトリメリテートのようなトリメリテート；ならびに、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−オクチルベンゾエート、メチルベンゾエート、およびエチルベンゾエート、およびこれらのブレンドを含むベンゾエートも適切である。
【００４０】
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、およびマレイン酸のようなＣ４〜Ｃ１２のアルキルカルボン酸に一般的に基づくアルキル二酸エステル、例えば、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート（ＤＥＨＡ）、ジメチルアジペート（ＤＭＡＤ）、モノメチルアジペート（ＭＭＡＤ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジオクチルセバケート（ＤＢＳ）、ジブチルマレエート（ＤＢＭ）、ジイソブチルマレエート（ＤＩＢＭ）、ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）、およびこれらのブレンドも適切である。また、グリコール、ポリグリコール、多価アルコールに基づくエステル、例えば、ポリ（エチレングリコール）モノ−およびジ−エステル、シクロヘキサンジメタノールエステル、ソルビトール誘導体；およびトリエチレングリコールジヘキサノエート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジエプタノエート、およびエチレングリコールジオレエート、およびこれらのブレンドを用いて良い。
【００４１】
脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸アミド、および脂肪酸エステルもこの発明の組成物において使用されて良い。ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ベヘン酸、ミリスチン酸、リノール酸、パルミチン酸、およびラウリン酸のエステル、塩、および、モノ-、およびジ−アミドのような化合物も適切である。エチルオレエート、ブチルステアレート、メチルアセチルリシノーレエート、亜鉛オレエート、エチレンビス−オレアミド、およびステアリルエルカミドが適切である。適切な脂肪酸塩は、例えば、金属ステアレート、エルケート、ラウレート、オレエート、パルミテート、ペラルゴネート等を含む。例えば、亜鉛ステアレート、カルシウムステアレート、マグネシウムステアレート、バリウムステアレート、その他のような脂肪酸塩が用いられて良い。脂肪族アルコールおよびアセチル化脂肪族アルコールも、プロピレンカーボネートおよびエチレンカーボネートのようなカーボネートエステルと同様に、適切である。ここで説明される可塑剤の任意の混合物もこの発明に従って使用されて良い。具体的な好ましいバージョンでは、脂肪酸エステルは、メチル、プロピル、エチル、ブチル、オクチル、およびデシルオレエートからなるグループから選択されたアルキルオレエートである。他のバージョンにおいて、ブチルオレエートまたはオクチルオレエートが当該組成物中で使用される。適切な商業的に入手可能な脂肪酸は、例えば、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌＦａｔ（商標）ＦＡ２  Ｔａｌｌ脂肪酸である。この脂肪酸は、２％飽和、５０％オレイン酸、３７％リノール酸（非共役）、および７％リノール酸（共役）脂肪酸；および４５の他の脂肪酸を含む。この脂肪酸の酸価は典型的には１９５から２０５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇｍの範囲である。
【００４２】
大豆油、キリ油（ｔｕｎｇ）、またはアマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄ）、またはこれらのエポキシ化誘導体、あるいは、これらのブレンドのようなグリセロールに基づくエステルもこの発明の可塑剤として使用でき、これは、二酸およびジグリコールのエステル化や、カプロラクトンの二酸またはジグリコールの開環反応から形成されるポリマーポリエステル可塑剤と同様である。シトレートエステルおよびアセチル化シトレートエステルも適切である。グリセロールモノ−、ジ−、およびトリ−オレエートはこの発明に使用して良く、１つの好ましい実施例においてグリセロールトリオレエートが可塑剤として使用される。
【００４３】
カルボン酸エステルおよびカルボン酸塩の双方を含むジカルボン酸分子は可塑剤として適切に作用できる。モノ−メチルアジペートのマグネシウム塩およびモノ−オクチルグルタレートの亜鉛塩はこの発明のためのそのような２つの例である。トリ−およびテトラ−カルボン酸エステルおよび塩も使用して良い。
【００４４】
トリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）、トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）、オクチルジフェニルホスフェート、アルキルスルホン酸フェニルエステル（ＡＳＥ）のような有機リン酸エステルおよび有機硫黄化合物；これらのブレンド；Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドのようなスルホンアミドも適切な可塑剤と考えられる。さらに、上述の可塑剤のチオエステルおよびチオエーテル変種も適切である。
【００４５】
アルコール、多価アルコール、グリコール、ポリグリコール、およびポリエーテルのような非エステルの可塑剤も可塑剤として適切な材料である。ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ（エチレングリコール）、およびポリ（プロピレングリコール）、オレイルアルコール、およびセチルアルコールのような材料も使用して良い。炭化水素化合物は、飽和でも不飽和でも、線形でも環状でも使用でき、例えば、ミネルルオイル、マイクロクリスタリンワックス、または低分子量ポリブタジエンがそうである。ハロゲン化された炭化水素も使用可能である。
【００４６】
この発明のポリエステルに基づく組成物に使用して良い可塑剤の他の例は、ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）、エチルヘキシルパラ−ヒドロキシベンゾエート（ＥＨＰＢ）、およびデシルヘキシルパラ−ヒドロキシベンゾエート（ＤＨＰＢ）を含み、これは米国特許第６，３７６，０３７号（Ｍｏｎｔａｎａｒｉ等）に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４７】
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、エチルフタリルエチレングリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジウンデシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルテトロヒドロフタレートを含むフタル酸エステルのようなエステルおよびアルキルアミドも使用されて良く、これは米国特許第６，５３８，０９９号（Ｉｓｏｂｅ等）に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４８】
米国特許第７，０４５，１８５号（Ｊａｃｑｕｅｓ等）は、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、エチルトルエン−スルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシルトルエンスルホンアミド、２−エチルヘキシル−パラ−ヒドロキシベンゾエート、２−デシルヘキシル−パラ−ヒドロキシベンゾエート、オリゴエチレンオキシテトラヒドロフルフリルアルコール、またはオリゴエチレンオキシマロネートのようなスルホンアミド；ヒドロキシ安息香酸のエステル；テトレヒドロフルフリルアルコ、およびールのエステルまたはエーテル、およびクエン酸またはヒドロキシマロン酸のエステルを開示しており、これら可塑剤も使用されて良く、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４９】
スルホンアミドもこの発明に使用されて良く、これら材料は、米国特許第７，２９７，７３７号（Ｆｉｓｈ，Ｊｒ．等）に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。そのようなスルホンアミドの例は、Ｎ−アルキルベンゼンスルホンアミド、およびトルエンスルホンアミド、とくに、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミドが含まれる。そのようなスルホンアミド可塑剤も米国特許出願公開第２０１０／０１８３８３７号（Ｈｏｓｈｓｔｅｔｔｅｒ等）に説明され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００５０】
先に述べたように、脂肪酸エステルが、この発明において、とりわけ好ましい可塑剤である。この脂肪酸エステルは、ポリエステルに基づく組成物において可塑剤として良好に働くことがわかった。これら脂肪酸エステルは、いくつかの有益な特性を有する。例えば、脂肪酸エステルはポリエステルコポリマーとコンパチブルであり、酸コポリマーと一様かつ完全に混合する傾向がある。また、脂肪酸エステルは、組成物の弾力性および／または圧縮を改善する傾向があり、これは以下にさらに検討する。ポリエステルコポリマー／可塑剤の組成物は、この組成物の基本的かつ新規な特徴に実質的に悪影響を与えない他の成分を含んで良い。例えば、鉱物フィラーを先に検討したように添加して良い。１つの具体的なバージョンでは、組成物は実質的には先に説明したポリエステルコポリマーと、可塑剤、とくに脂肪酸エステルとからなる。
【００５１】
脂肪酸エステルを準備する１つの方法は、脂肪酸または脂肪酸の混合物を対応するアルコールと反応させることを含む。アルコールは任意のアルコールであって良く、これに限定されないが、線形、分岐、および環状アルコールを含む。脂肪酸エステルは、一般的に、４個から３０個の炭素原子を含むカルボン酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、または他のアルキルエステルである。この発明において、その特性ゆえに、エチル、ブチル、オクチル、およびデシルエステル、とりわけ、エチルオレエート、ブチルオレエート、およびオクチルオレエートが好ましい脂肪酸エステルである。カルボン酸は飽和でも不飽和でも良い。適切な飽和カルボン酸、すなわち、アルキル鎖の炭素が単一結合で連結されている脂肪酸は、これに限定されないが、酪酸（Ｃ４の鎖長で８８．１の分子量）、カプリン酸（Ｃ１０、１７２．３のＭＷ）、ラウリン酸（Ｃ１２、２００．３のＭＷ）、ミリスチン酸（Ｃ１４、２２８．４）、パルミチン酸（Ｃ１６、２５６．４のＭＷ）、ステアリン酸（Ｃ１８、２８４．５のＭＷ）、およびベヘン酸（Ｃ２２、３８０．６のＭＷ）を含む。適切な不飽和カルボン酸、すなわち、アルキル基中の炭素原子の間に１または複数の二重結合があるカルボン酸は、これに限定されないが、オレイン酸（Ｃ１８：１の鎖長および不飽和度で２８２．５のＭＷ）、リノール酸（Ｃ１８：２で２８０．５のＭＷ）、リノール酸（Ｃ１８：３で２７８．４のＭＷ）、およびエルカ酸（Ｃ２２：１で３３８．６のＭＷ）を含む。
【００５２】
可塑剤は、ポリエステルポリマーの剛性および／または硬度を実質的に変化させるのに十分な量だけポリエステル組成物に付加されるべきであると信じられる。そして、この発明のポリエステルに基づく組成物を形成するために可塑剤の濃度は１％程度と少なくても良いけれども、濃度は相対的により大きいことが好ましい。例えば、可塑剤の濃度は少なくとも３重量パーセント（ｗｔ％）であることが好ましい。より具体的には、可塑剤は、下限が１％または３％または７％または８％または１０％または１２％または１５％または１８％で上限が２０％または２２％または２５％または３０％または４０％または４２％または５０％または５５％または６０％または６６％または７１％または７５％または８０％の範囲内の量だけ存在することが好ましい。１つの好ましい実施例において、可塑剤の濃度は約７％から約７５％、好ましくは約９％から約５５％、より好ましくは約１５％から約５０％の範囲内である。この発明の可塑化された熱可塑性組成物は、組成物を製造するための、いずれの具体的な方法、またはいずれの具体的な装置に限定されない。
【００５３】
可塑剤をポリエステルに添加すると、組成物をより柔らかく、かつゴム状にするのを支援すると信じられる。可塑剤を組成物に添加すると組成物の剛性を減少させるのに役立つ。すなわち、可塑剤は、組成物の曲げ弾性率を低下させるのに役立つ。曲げ弾性率は弾性限界内における応力の歪みに対する比を指し（曲げモードにおける測定において）、引張弾性率と類似している。この特性は、材料の曲げ剛性を示すのに使用される。曲げ弾性率は、弾性係数であり、曲げ試験の際の応力−歪み曲線の線形部分のスロープを計算して決定される。応力−歪み曲線のスロープが比較的急峻なときには、材料は比較的大きな曲げ弾性率を有し、これは材料が変形に抗することを意味する。材料はより堅固なものである。スロープが比較的平らなときには、材料は比較的小さな曲げ弾性率を有し、これは材料がより容易に曲げられることを意味する。材料はより柔軟性がある。曲げ弾性率はＡＳＴＭ  Ｄ７９０やその他の試験手順によって決定できる。そして、１実施例において、第１のポリエステル（ポリエステルのみ含む）組成物は第１の曲げ弾性率の値を有し、および第２のポリエステル（ポリエステルおよび可塑剤を含む）の組成物は第２の曲げ弾性率の値を有し、第２の曲げ弾性率の値は、少なくとも１％、または少なくとも２％、または少なくとも４％、または少なくとも８％、または少なくとも１０％だけ、第１の曲げ弾性率の値より小さい。
【００５４】
より具体的には、１実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物の曲げ弾性率の下限は、約５００（またはそれ以下）、１０００、１６００、２０００、４２００、７５００、９０００、１００００、または２０００、または４００００、または５００００、または６００００、または７００００、または８００００、または９００００、または１０００００であり、その上限は、約１１００００、または１２００００、または１３００００ｐｓｉ、または１４００００、または１６００００、または１８００００、または２０００００、または３０００００、または、より大きい。一般的には、曲げ弾性率および硬度の特性は関連しており、曲げ弾性率は材料の曲げに対する抵抗を測定し、硬度は材料の食い込み（ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ）に対する抵抗を測定する。一般的には、材料の曲げ弾性率が増加すると材料の硬度も増加する。先に検討したように、可塑剤をポリエステルに添加すると、材料の曲げ弾性率を減少させるのに役立ち、これは、ある程度、硬度を減少させるのにも役立つ。したがって、１実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物は比較的柔らかく、４０ショアＤ以下の硬度を有する。例えば、ショアＤ硬度は、下限が１５または１８または２０または２２または２４で、上限が２８または３０または３２または３４または３５または３８または４０ショアＤの範囲内であって良い。他の実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物は適度に柔らかく、約６０ショアＤ以下の硬度を有する。例えば、ショアＤ硬度は、下限が２５、２８、２０、３２、３５、３６、３８、または４０で、上限が４２、４５、４８、５０、５４、５６、または６０の範囲内であって良い。さらに他の実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物は適度に硬く、その硬度は、下限が４２、４４、４７、５１、５３、または５８で、上限が６０、６５、７２、７７、８０、８４、８８、９１、または９５ショアＤの範囲内であって良い。
【００５５】
さらに、１実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物は７０以下のＤＣＭ圧縮を有する（ソリッド球に成型されたとき）。例えば、ＤＣＭ圧縮は約４０から約６５の範囲内であって良い。他の実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物は比較的柔らかく、ＤＣＭ圧縮は１００以下である。さらに他の実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物は比較的硬く、ＤＣＭ圧縮は１００より大きくて良く、例えば約１０５であって良い。
【００５６】
また、可塑剤をポリエステルに添加すると、多くの場合、組成物のガラス転移点（Ｔｇ）が減少するのに役立つと信じられる。したがって、１実施例において、第１のポリエステル（ポリエステルのみ含む）組成物は第１のＴｇの値を有し、第２のポリエステル（ポリエステルおよび可塑剤を含む）組成物は第２のＴｇの値を有し、第２のＴｇの値は、少なくとも１度（１°）、または少なくとも２°、または少なくとも４°、または少なくとも８°、または少なくとも１０°だけ、第１のＴｇの値より小さい。他の実施例において、第１のＴｇの値と第２のＴｇの値とはほぼ同一である。
【００５７】
さらに、可塑剤をポリエステル組成物中に導入すると、一般的には、非可塑化組成物と較べたときに、圧縮を減少し、かつ／あるいは、組成物のＣＯＲを増大させるのに役立つ（ソリッド球に成型されて試験されたとき）。可塑化組成物は、典型的には、非可塑化組成物に較べ、小さな、大きくても同等な圧縮を提示し、他方、可塑化組成物は、非可塑化組成物に較べ、大きな、少なくとも同等なＣＯＲを提示する。この効果は驚くものであり、なぜならば、多くの慣用的な組成物においては、組成物の圧縮は、ＣＯＲが増加するときに、増加するからである。いくつかの例において、組成物を可塑化すると、ＣＯＲを若干減少させ、他方、これと同時に、圧縮を大幅に減少させ、これによって、非可塑化組成物に較べて、圧縮／ＣＯＲの関係を全体的に改善することができる。
【００５８】
ここにおけるポリエステル含有組成物のいずれも、任意の数の付加的なポリマーとブレンドされてこの発明のコアまたはカバーを形成して良い。そのようなポリマーは、例えば、ポリウレタン；ポリ尿素；ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマー、ブレンドおよびハイブリッド；エチレン酸コポリマーアイオノマー樹脂（例えば、ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、およびＨＰＦ（商標）１０００およびＨＰＦ（商標）２０００、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；および、Ａ．  Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘ（商標）アイオノマー樹脂）；例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；アイオノマー性コポリマーの部分を構成しない、酸コポリマー、例えばポリアクリル（メタクリル）酸；プラストマー；フレクソマー；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンおよびビニルアセテートのコポリマー；エチレンおよびメチルアクリレートのコポリマー；ポリビニルクロライド樹脂；架橋トランスポリイソプレンおよびそのブレンド；ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；合成または天然の加硫ゴム；およびこれらの組み合わせを含む。ポリエステルブロックコポリマーもこの発明に従ってゴム状エラストマーとブレンドされて良い。そのようなエラストマーは、これに限定されないが、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム（例えば、「ＳＩ」、「ＳＩＳ」、「ＳＢ」、「ＳＢＳ」、「ＳＩＢＳ」、その他、ただし「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、例えば、ポリオクテナマーのようなポリアルケナマ、ブチルゴム、ハロブチルゴム、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびこれらの２以上の組み合わせを含む。
【００５９】
［ポリエステル／可塑剤の組成物から製造される球］
下記の表４に示されるように、種々のポリエステル／可塑剤の組成物がこの発明に従って製造されて良い。ポリエステルおよび可塑剤を有するブレンドが好ましく、また、得られた組成物は、ゴルフボール部品を製造するためにとりわけ適切な、いくつかの有益な特性を有するということが重要である。例えば、表４に示すように、９０％のＨｙｔｅｌ  ３０７８（ポリエステルコポリマー）および１０％のエチルオレエート（可塑剤）のブレンドが準備されて良く、得られた組成物（ソリッド球）のＣＯＲは０．７０１であり、そのＤＣＭ圧縮は−２７であり、そのショアＤ硬度は２７．８である。ポリエステル／可塑剤の組成物は、当該組成物の基本的かつ新規な特徴に実質的に悪影響を与えることがない他の成分を含んで良い。例えば、鉱物フィラーが以下のさらに検討するように添加されて良い。
【００６０】
より具体的には、表４における各組成物のソリッド球が、組成物を射出成型することにより準備されたところ、生成された球のＣＯＲ、圧縮、ショアＤ硬度、およびショアＣ硬度が、二週間後に測定された。球の表面硬度は、対面する半球から取った多数の測定の平均から取得され、球の分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前に球をデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように配慮する必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータをすべての硬度測定に用い、各測定について最大硬度の読み取りが記録できるように設定する。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし、自動スタンドの基部に取り付けなければならない。デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【００６１】
また、下記の表４に示すように、ポリエステルに基づく組成物から製造されたサンプル球のソフトおよびファーストインデックス（ＳＦＩ）の値が与えられる。これらＳＦＩ値は、ポリエステルに基づく組成物の複数の特性を商業的に入手可能な高度に中和されたエチレン酸コポリマー（ＨＮＰ）と較べることにより計算される。これらＨＮＰは、それらの対応する圧縮において最も弾力性がある熱可塑性材料に含まれ、高性能参照ポイントとして機能すると考えられる。より具体的には、図１を参照すると、「高性能商用ＨＮＰインデックス線」が、良好な弾力性−硬度関係および弾力性−圧縮関係を具備する商業的に入手可能な、高度に中和されたポリマー（ＨＮＰ）、例えば、ＨＰＦ  ＡＤ１０３５、ＨＰＦ  ＡＤ１０３５Ｓｏｆｔ、およびＨＰＦ２０００の特性から構築される。これらエチレン酸コポリマーは高度に中和されている（約９０％以上の中和レベル）。具体的には、インデックス表（以下の表５）に説明される組成物が、インデックスを構築するのに使用された。図１において、プロットは弾力性・対・圧縮のみを示す。ただし、弾力性および硬度（ショアＣおよびショアＤ）の関係もあり、種々のサンプルの硬度値が表４および表５に報告される。
【００６２】
図１のインデックス線において示すように、ＨＰＦサンプル球のＣＯＲは、全般的に、球のＤＣＭ圧縮が減少するときに減少する。慣用的な高度に中和されたエチレン酸コポリマーから製造された球におけるＣＯＲおよび圧縮の関係は、インデックス線に明示されるように、全般的には予期される。通常、球の弾力性は、球の圧縮が減少すると、減少する。予期のとおり、ポリエステル／可塑剤の組成物のサンプル球（ＨｙｔｅｌおよびＥＯのブレンド）の弾力性は、組成物の圧縮が減少すると減少する。しかしながら、この発明の１つの可塑化組成物（２０％のＥＯを有するＨｙｔｅｌ３０７８のサンプル球）は、所与の圧縮において、より大きな絶対値ＣＯＲ対ＨＮＰのインデックス線を伴い、そのため、表４に示すように正のＳＦＩ値を有する。この発明の他の可塑化組成物（１０％のＥＯを有するＨｙｔｅｌ３０７８のサンプル球）では、このサンプルのＣＯＲは、所与の圧縮において、ＨＮＰインデックスラインと同じである。さらに他の例において、可塑化材料（１０％のＥＯを有するＨｙｔｅｌ４０６９）から製造されるサンプル球が、非可塑化材料（Ｈｙｔｅｌ４０６９）から製造されたサンプル球と比較され、これらサンプル球のＣＯＲ差分はわずか０．００４であり、他方、当該２つのサンプル球の圧縮差分は３２ポイントである。これから、これらサンプル球の間で、−０．０８９から−０．０５１（＋０．０３８ＳＦＩ）へとＣＯＲインデックス値が増加することがわかり、これは図１に示され、表４に報告されるとおりである。良好な弾力性の値を具備することはゴルフボール部品の有益な性質である。一般的に、大きな弾力性のコアは、ゴルフクラブで打撃されたときに、より大きな速度を実現し、長い距離、移動する。
【００６３】
より具体的には、線Ａの各サンプル点についてインデックス値が計算される。インデックス値は、所与の圧縮において、線Ａ上にサンプル点のＣＯＲを、インデックス線上の対応する点から差し引いて計算される。（インデックス値は、正または負の数であって良い）。示されるように、インデックス値（ＳＦＩ）は、一般的には、サンプルのＣＯＲおよび圧縮が減少する（すなわち線Ａに沿って右から左に移動する）ときに増加する。例えば、２０％ＥＯを有するＨｙｔｅｌ３０７８のサンプル球のインデックス値は、１０％ＥＯを有するＨｙｔｅｌ３０７８のサンプル球のインデックス値より大きい。線Ａのスロープはインデックス線のスロープより小さい。そして、線Ａにおけるサンプルについて圧縮が減少するときにサンプル球のＣＯＲの「ドロップオフ」は、インデックス線におけるサンプル球の「ドロップオフ」より小さい。線Ｂ上のサンプル点についてもインデックス値が計算される。明示されるように、インデックス値はサンプルのＣＯＲおよび圧縮が減少する（すなわち線Ｂに沿って右から左に移動する）ときに増加する。例えば、１０％のＥＯを有するＨｙｔｅｌ４０６９のサンプル球についてのインデックス値は、Ｈｙｔｅｌ４０６９のサンプル球のインデックス値より大きい。線Ｂのスロープはインデックス線のスロープより小さい。
【００６４】
【表４】
2019055198.tif 000006
【００６５】
【表５】
2019055198.tif 000007
ＨＰＦ  ＡＤ１０３５：ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能な酸コポリマーアイオノマー樹脂
ＨＰＦ  ＡＤ１０３５  Ｓｏｆｔ：ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能な酸コポリマーアイオノマー樹脂
ＨＰＦ  ２０００：ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能な酸コポリマーアイオノマー樹脂
【００６６】
一般的に、ポリエステル／可塑剤の組成物を有する組成物から製造された球は、所与の圧縮および硬度の値において比較的大きな反発係数（ＣＯＲ）を有する。１実施例において、ポリエステル組成物を有する成型球は少なくとも約０．６５０、好ましくは少なくとも約０．７００のＣＯＲを有し；約７０以下、好ましくは約６５以下のＤＣＭ圧縮を有し；約５０以下、好ましくは約４５以下のショアＤ表面硬度を有する。１実施例において、成型球は少なくとも約０．７０１のＣＯＲを有し；約５〜約６５のＤＣＭ圧縮を有し；約２０〜約５０のショアＤ表面硬度を有する。
【００６７】
ここに説明され図説されるゴルフボールを製造するためのゴルフボール材料、組成物、製品、および方法はこの発明のいくつかの実施例のみを表すものであることに留意されたい。他の組成物、構造、および製品をこの発明に従って製造できる。
【００６８】
［添加物およびフィラー］
広範囲の添加物およびフィラーを最終的なポリエステル組成物中に含ませて良い。適切な添加物および鉱物フィラーは、これに限定されないが、沈降水和シリカ、クレイ、タルク、アスベスト、ガラス繊維、アラミド繊維、マイカ、メタ珪酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、ケイ酸塩、炭化珪素、珪藻土、ポリビニルクロライド、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウムのような炭酸塩を含む。適切な鉱物フィラーは、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鉛、銅、ホウ素、コバルト、ベリリウム、亜鉛、錫を含む。適切な金属合金は、スチール、黄銅、青銅、炭化ホウ素ウィスカー、および、炭化タングステンウィスカーを含む。適切な金属酸化物フィラーは、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化マグネシウム、および、酸化ジルコニウムを含む。適切な粒子炭素質材料フィラーは、グラファイト、カーボンブラック、コットンフロック、天然ビチューメン、セルロースフロック、および、レザー繊維を含む。ガラスおよびセラミックのようなマイクロバルーンフィラー、およびフライアッシュも使用されて良い。
【００６９】
他の添加物およびフィラーは、これに限定されないが、化学発泡およびフォーミング剤、光学的光沢剤、発色剤、蛍光剤、白色化剤、紫外線（ＵＶ）光吸収剤、ＵＶ光安定化剤、消泡剤、プロセス助剤、酸化防止剤、安定化剤、柔軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃改質剤を含む。具体的な実施例において、ポリエステル組成物中に存在する炭化物およびフィラーの総量は、ポリエステル組成物の総重量に基づいて、２５ｗｔ％以下、または２０ｗｔ％以下、または１５ｗｔ％以下、または１２ｗｔ％以下、または１０ｗｔ％以下、または９ｗｔ％以下、または６ｗｔ％以下、または５ｗｔ％以下、または４ｗｔ％以下、または３ｗｔ％以下である。より具体的には、ポリエステル組成物は、カーボンブラック、ナノクレイ（例えば、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔ社から商業的に入手可能なＣｌｏｉｓｉｔｅ（商標）およびＮａｎｏｆｉｌ（商標）ナノクレイ、Ｎａｎｏｃｏｒ社から商業的に入手可能なＮａｎｏｍａｘ（商標）およびＮａｎｏｍｅｒ（商標）ナノクレイ）、タルク（例えばＬｕｚｅｎａｃ  Ａｍｅｒｉｃａ社から商業的に入手可能なＬｕｚｅｎａｃＨＡＲ（商標）高アスペクト比タルク）、ガラス（例えば、ガラスフレーク、粉砕ガラス、およびマイクロガラス）、雲母および雲母ベースの顔料（例えばＴｈｅ  Ｍｅｒｃｋ  Ｇｒｏｕｐから商業的に入手可能なＩｒｉｏｄｉｎ蛍光発色顔料）およびこれらの組み合わせから選択されるフィラーを含んで良い。有機ファイバーマイクロパルプも添加されて良い。他のバージョンにおいて、ポリエステル組成物は、カーボンファイバ、または薄いカーボンファイバの織物を一緒に樹脂に保持させて有するカーボンファイバシートを含んで良い。
【００７０】
［コア構造］
先に検討したように、コアは、好ましくは、熱硬化性ゴム組成物から製造された内側コア（センタ）とこの発明の熱可塑性ポリエステルに基づく組成物から製造された包囲外側コア層とを有する二重コア構造を具備する。代替的な構造において、内側コアはポリエステルに基づく組成物から製造され、外側コア層が熱硬化性ゴム組成物から製造される。さらに他のバージョンにおいて、センタが第１の熱可塑性組成物（例えば、高度に中和されたポリマー）で製造され、包囲外側コア層がこの発明の熱可塑性ポリエステルに基づく組成物で製造される、二重コアが構築される。そして、このタイプのコア構造において、内側および外側コア層の双方が熱可塑性組成物で製造され、これらの層の少なくとも１つがこの発明の熱可塑性ポリエステルに基づく組成物から製造される。これらの構造において、コア層の１つを形成するために任意の適切な熱可塑性ポリマーが使用されて良い。とくに好ましい熱可塑性ポリマー（例えば高度に中和されたポリマー）がここで説明される。内側および外側コア層の双方がポリエステルに基づく組成物から製造される、二重層コアも製造されて良い。最後に、ポリエステルに基づく組成物から製造される単一層コアを具備するゴルフボール構造も準備されて良い。
【００７１】
先に検討したように、１つの好ましいバージョンにおいて、内側コア（センタ）が好ましくは熱硬化性ゴム組成物から製造される。当業界で知られているいずれの適切なゴム組成物が、この発明に従って、ボールのセンタを製造するのに使用されて良い。一般的に、そのようなゴム組成物は、遊離基開始剤、架橋剤、およびフィラーを含む。適切なベースゴムは、例えば、ポリブタジエン、エチレン−プロプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンゴム、ポリアルケナマー、ハロブチルゴム、またはポリスチレンエラストマーを含む。
【００７２】
この発明に従って利用することができる商業的に入手可能なポリブタジエンゴムの例は、これに限定されないが、タイ王国、バンコクのＢＳＴエラストマーズから入手可能なＢＲ０１およびＢＲ１２２０；ミシガン州ミッドランドのＤＯＷケミカル社から入手可能なＳＥ  ＢＲ１２２０ＬＡ、およびＳＥ  ＢＲ１２０３；オハイオ州、アクロンのＧｏｏｄｙｅａｒ社から入手可能なＢＵＤＥＮＥ１２０７、１２０７ｓ、１２０８、および１２８０；日本国、東京の日本合成ゴム社（ＪＳＲ）から入手可能なＢＲ  ０１、５１、および７３０；ペンシルバニア州、ピッツバーグのＬａｎｘｅｓｓ社から入手可能なＢｕｎａ  ＣＢ２１、ＣＢ２２、ＣＢ２３、ＣＢ２４、ＣＢ２５、ＣＢ２９  ＭＥＳ、ＣＢ６０、ＣＢＮｄ６０、ＣＢ５５ＮＦ、ＣＢ７０Ｂ、ＣＢＫＡ８９６７、およびＣＢ１２２１；韓国、ソウルのＬＧケミカル社から入手可能なＢＲ１２０８、日本国、東京のＵＢＥ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社から入手可能なＵＢＥＰＯＬ  ＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０、ＢＲ１５０Ｂ、ＢＲ１５０Ｌ、ＢＲ２３０、ＢＲ３６０Ｌ、ＢＲ７１０、およびＢＣＲ６１７、イタリア、ローマのＰｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａから入手可能なＥＵＲＯＰＲＥＮＥ  ＮＥＯＣＩＳ  ＢＲ６０、ＩＮＴＥＮＥ  ６０ＡＦ、およびＰ３０ＡＦ、南アフリカ、ＢｒｕｍａのＫａｒｂｏｃｈｅｍ（ＰＴＹ）社から入手可能なＡＦＤＥＮＥ  ５０およびＮＥＯＤＥＮＥ  ＢＲ４０、ＢＲ４５、ＢＲ５０、およびＢＲ６０、韓国、ソウルのＫｕｍｈｏ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なＫＢＲ  ０１、ＮｄＢｒ４０、ＮｄＢｒ−４５、ＮｄＢｒ６０、ＫＢＲ７１０Ｓ、ＫＢＲ７１０Ｈ、およびＫＢＲ７５０、オハイオ州、アクロンのＦｉｒｅｓｔｏｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ社から入手可能なＤＩＥＮＥ  ５５ＮＦ、７０ＡＣ、および３２０ＡＣ、およびタタールスタン共和国のニゼネカムスキのＮｉｚｈｎｅｃａｍｓｋｎｅｆｔｅｋｈｉｍ社から入手可能なＰＢＲ−Ｎｄ  グループＩＩ、およびグループＩＩＩを含む。
【００７３】
この発明のゴム組成物は、慣用的な硬化プロセスを用いて、事前ブレンドまたは事後ブレンドによって、硬化して良い。適切な硬化プロセスは、例えば、過酸化物硬化剤、硫黄硬化剤、高エネルギー照射、およびこれらの組み合わせを含む。好ましくは、ゴム組成物は、有機過酸化物、遊離基を生成できる高エネルギー照射ソース、およびこれらの組み合わせから選択された遊離基開始剤を含む。１つの好ましいバージョンでは、ゴム組成物は過酸化物硬化処理される。適切な有機過酸化物は、これに限定されないが、ジクミルペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジ−ｔ−アミルペルオキシド；ｔ−ブチルペルオキシド；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ジラウリルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；およびそれらの組み合わせを含む。好ましい実施例においては、遊離基開始剤はジクミルペルオキシドであり、これは、非限定的には、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社から商業的に入手可能なＰｅｒｋａｄｏｘ（商標）ＢＣである。
【００７４】
ハロゲン化有機硫黄、有機ジスルフィド、または無機ジスルフィド化合物のような遊離基捕捉剤がゴム組成物中に添加されて良い。これら化合物は「柔軟化および高速化剤」として機能しても良い。ここで用いられるように「柔軟化および高速化剤」はコアを（１）一定の「反発係数」（ＣＯＲ）においてより柔軟にできる、および／または（２）柔軟化および高速化剤なしで透過に準備されたコアと較べたときにより高速にできる（等しい圧縮でより大きなＣＯＲを得る）任意のエージェントまたはそれらのブレンドを意味する。好ましいハロゲン化硫黄化合物は、これに限定されないが、ペンタクロロチオフェノール（ＰＣＴＰ）およびＰＣＴＰの塩、例えばＺｎＰＣＴＰである。ゴルフボールの内部コアにＰＣＴＰおよびＺＮＰＣＴＰを採用することにより柔らかくて速い内部コアを実現する。ＰＣＴＰおよびＺｎＰＣＴＰ化合物はコアの弾力性および反発係数を増大させるのに役立つ。具体的な実施例では、柔軟化および高速化剤は、ＺｎＰＣＴＰ、ＰＣＴＰ、ジトリルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジキシルジスルフィド、２−ニトロリソルシノールおよびこれらの組み合わせである。
【００７５】
この発明のゴム組成物は、フィラーを含んで良く、フィラーは材料の密度および／または比重を調整するために添加される。適切なフィラーは、これに限定されないが、ポリマーまたは鉱物のフィラー、金属フィラー、金属合金フィラー、金属酸化物フィラー、および炭素質フィラーを含む。フィラーは任意の適切な形態で良く、これに限定されないが、フレーク、ファイバー、ウィスカー、フィブリル、プレート、粒子、および粉末を含む。ゴムリグリンドは、廃棄ゴムゴルフボールから得られる、粉砕され、リサイクルされた材料（例えば、約３０メッシュ粒子寸法に粉砕される）であり、これもフィラーとして利用できる。採用されるフィラーの量およびタイプはゴルフボール中の他の成分の量および重量から決定される。４５．９３ｇ（１．６２オンス）の最大ゴルフボール重量が合衆国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）によって設定されているからである。
【００７６】
好ましくは、ベースゴム材料は、ポリブタジエンであり、この材料は、この発明に従って、他のエラストマーとブレンドされて良い。他のエラストマーは、これに限定されないが、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、エチレン−プロピレン−ジエン（「ＥＰＤＭ」）ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム（例えば、「ＳＩ」、「ＳＩＳ」、「ＳＢ」、「ＳＢＳ」、「ＳＩＢＳ」、その他、ただし「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ポリアルケナマ、例えば、ポリオクテナマー、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリスチレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリ尿素エラストマー、メタローセン触媒エラストマーおよびプラストマー、イソブチレンおよびｐ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびｐ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、ブタジエンのアクリロニトリルとのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびこれらの２以上の組み合わせを含む。
【００７７】
ゴム組成物は、また、好ましくは、反応性架橋コエージェントを含む。適切な反応性コエージェントは、これに限定されないが、３〜８この炭素原子を具備する不飽和カルボン酸の金属塩；不飽和ビニル化合物および多価モノマー（例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート）；フェニレンビスマレイミド；およびこれらの組み合わせを含む。適切な金属塩の具体的な例は、これに限定されないが、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレート、およびジメタクリレートの１または複数の金属塩であり、ここで、金属がマンガン、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、リチウム、およびニッケルである。具体的な実施例では、コエージェントはアクリレート、ジアクリレート、メタクリレート、およびジメタクリレートの亜鉛塩から選択される。他の具体的な実施例では、エージェントは亜鉛ジアクリレート（ＺＤＡ）である。
【００７８】
［コアの硬度］
コア組立体（内側コアおよび外側コア層）の硬度は重要な特性である。一般的に、大きな硬度値を伴うコアは、大きな圧縮を有し、良好な耐久性および弾力性を伴う傾向がある。しかしながら、いくつかの高圧縮ボールは堅固であり、これによって、ショットコントロールおよび位置精度（ｐｌａｃｅｍｅｎｔ）に弱点があることが多い。そのため、コアアッセンブリにおいて硬度の最適バランスを実現する必要がある。
【００７９】
１つの好ましい実施例において、内側コア（センタ）は「正」の硬度勾配（すなわち、内側コアの外側表面は幾何中心より硬い）を伴い、外側コア層は「正」の硬度勾配（すなわち、外側コア層の外側表面は外側コア層の内側表面より硬い）を伴う。内側コア、および外側コア層の双方が「正」の硬度勾配を伴う場合、外側コア層の外側表面の硬度は好ましくは内側コアの幾何中心の硬度より大きい。１つの好ましいバージョンにおいて、内側コアの正の硬度勾配は約２から約４０ショアＣ単位の範囲であり、より好ましくは約１０から約２５ショアＣ単位の範囲であり、他方、外側コアの正の硬度勾配は約２から約２０ショアＣの範囲であり、より好ましくは約３から約１０ショアＣの範囲である。
【００８０】
代替的なバージョンでは、内側コアが正の硬度勾配を伴い、外側コア層が「ゼロ」の硬度勾配（すなわち、外側コア層の外側表面の硬度値と外側コア層の内側表面の硬度値とが実質的に同一である）、または「負」の硬度勾配（すなわち外側コア層の外側表面が外側コア層の内側表面より柔らかい）を伴う。例えば、１例において、内側コアは正の硬度勾配を有し、外側コア層が約２から約２５ショアＣの範囲の負の硬度勾配を有する。第２の代替的なバージョンでは、内側コアはゼロまたは負の硬度勾配を有して良く；外側コア層は正の硬度勾配を有して良い。さらに、他の実施例において、内側コア、および、外側コア層はゼロまたは負の硬度勾配を有する。
【００８１】
全般的には、硬度勾配は、米国特許第７，５３７，５２９号、および同第７，４１０，４２９号（ともにＢｕｌｐｅｔｔ、その他）に、さらに説明され、その内容は参照してここに組み入れる。内側コアおよび外側コア層のならびにゴルフボールの他の層の硬度を測定し、また種々の層の硬度勾配を決定する方法は以下に詳細に説明される。コア層は、内側コアの外側表面（または外側コア層の外側表面）、および、内側コアの中心（または内側コア層の内側表面）へと内側に径方向に向かうところでなされた硬度測定値により定義される、正、負、またはゼロの硬度勾配を伴う。これらの測定は典型的には以下のテスト方法で説明されるように２−ｍｍの増分でなされる。一般的には測定対象の部品の最も内側の部分（例えば、内側コアの中心、または外側コア層の内側表面）の硬度値を、測定対象部品の外側表面（例えば、内側コアの外側表面または外側コア層の外側表面）の硬度値から差し引いて決定される。
【００８２】
正の硬度勾配
例えば、内側コアの外側表面の硬度値が内側コアの幾何中心の硬度値より大きい（すなわち内側コアはその中心より大きな表面硬度を伴う）場合には、硬度勾配は「正」とみなされる（大きな数から小さな数を引くと正の数と等しくなる）。例えば、内側コアの外側表面が６７ショアＣの硬度を伴い、内側コアの中心が６０ショアＣの硬度を伴うと、内側コアは７の正の硬度勾配を有する。同様に、外側コア層の外側表面が外側コア層の内側表面より大きな硬度値を有する場合には、所与の外側コア層は正の硬度勾配を有すると考えられる。
【００８３】
負の硬度勾配
他方、内側コアの外側表面の硬度値が内側コアの幾何中心の硬度値より小さい（すなわち内側コアはその中心より柔らかい表面を伴う）場合には、硬度勾配は「負」とみなされる。例えば、内側コアの外側表面が６８ショアＣの硬度を伴い、内側コアの中心が７０ショアＣの硬度を伴うと、内側コアは２の負の硬度勾配を有する。同様に、外側コア層の外側表面が外側コア層の内側表面より小さい硬度値を有する場合には、所与の外側コア層は負の硬度勾配を有すると考えられる。
【００８４】
ゼロの硬度勾配
他の例において、内側コアの外側表面の硬度が内側コアの幾何中心の硬度値と実質的に同一である（すなわち内側コアの表面硬度がその中心とほぼ同じである）場合には、硬度勾配は「ゼロ」とみなされる。例えば、内側コアの外側表面および内側コアの中心が各々６５ショアＣの硬度を伴うと、内側コアはゼロの硬度勾配を有する。同様に、外側コア層の外側表面が外側コア層の内側表面とほぼ同じ硬度値を有する場合には、外側コア層はゼロの硬度勾配を有すると考えられる。
【００８５】
より具体的には、ここで用いられる用語「正の硬度勾配」は正の３ショアＣ以上の硬度勾配を意味し、好ましくは７ショアＣ以上、より好ましくは１０ショアＣ以上、さらに好ましくは２０ショアＣ以上を意味する。ここで用いられる用語「ゼロの硬度勾配」は３ショアＣ未満の硬度勾配を意味し、好ましくは１ショアＣ未満を意味し、ゼロの値、または負の１から負の１０ショアＣの値をとって良い。ここで用いられる用語「負の硬度勾配」は、ゼロ未満の硬度勾配、例えば、負の３、負の５、負の７、負の１０、負の１５、負の２０、または負の２５を意味する。用語「ゼロの硬度勾配」および「負の硬度勾配」はここでは負の１から負の１０の硬度勾配を指すために交換可能に用いられる。
【００８６】
内側コアの幾何中心の硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）は、好ましくは、約５ショアＤ以上である。たとえば、Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒは、約５から約８８ショアＤの範囲であって良く、より好ましくは、下限が約５、または１０、または１８、または２０、または２６、または３０、または３４、または３６、または３８、または４２、または４８、または５０、または５２ショアＤで、上限が約５４、または５６、または５８、または６０、または６２、または６４、または６８、または７０、または７４、または７６、または８０、または８２、または８４、または８８ショアＤの範囲である。他の例において、内側コアの中心硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）は、ショアＣ単位で測定すると、好ましくは、約１０ショアＣ以上であり、例えば、Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒは、下限が、約１０、または１６、または２２、または２４、または２８、または３１、または３４、または３７、または４０、または４４ショアＣであり、上限が、約４６、または４８、または５０、または５１、または５３、または５５、または５８、または６１、または６２、または６５、または６８、または７１、または７４、または７６、または７８、または７９、または８０、または８４、または９０ショアＣであって良い。内側コアの外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）に関しては、その硬度は、好ましくは、約１２ショアＤ以上であり、例えば、Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅは、下限が約１２、または１５、または１８、または２０、または２２、または２６、または３０、または３４、または３６、または３８、または４２、または４８、または５０、または５２ショアＤで、上限が約５４、または５６、または５８、または６０、または６２、または７０、または７２、または７５、または７８、または８０、または８２、または８４、または８６、または９０ショアＤの範囲内に入って良い。１つのバージョンにおいて、内側コアの外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）は、ショアＣ単位で測定すると、下限が、約１３、または１８、または２０、または２４、または２７、または２８、または３０、または３２、または３４、または３８、または４４、または４７、または４８ショアＣであり、上限が、約５０、または５４、または５６、または６１、または６５、または６６、または６８、または７０、または７３、または７６、または７８、または８０、または８４、または８６、または８８、または９０、または９２ショアＣである。他のバージョンにおいて、幾何中心の硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）は、約１０ショアＣから約５０ショアＣの範囲内であり、外側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）は、約５ショアＣから約５０ショアＣの範囲内である。
【００８７】
他方、外側コア層の外側表面の硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣ）は、好ましくは、約４０ショアＤ以上であり、より好ましくは、下限が約４０、または４２、または４４、または４６、または４８、または５０、または５２で、上限が約５４、または５６、または５８、または６０、または６２、または６４、または７０、または７４、または７８、または８０、または８２、または８５、または８７、または８８、または９０ショアＤの範囲である。外側コア層の内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣ）は、ショアＣ単位で測定して、好ましくは、下限が、約４０、または４２、または４５、または４８、または５０、または５４、または５８、または６０、または６３、または６５、または６７、または７０、または７２、または７３、または７６ショアＣであり、上限が約７８、または８０、または８４、または８７、または８８、または８９、または９０、または９２、または９５ショアＣである。また、外側コア層の内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣ）、または外側コア層の中間点硬度（Ｈｍｉｄｐｏｉｎｔ  ｏｆ  ＯＣ）は、約４０ショアＤまたはそれ以上であり、より好ましくは、下限が、約４０、または４２、または４４、または４６、または４８、または５０、または５２で、上限が、約５４、または５６、または５８、または６０、または６２、または６４、または７０、または７４、または７８、または８０、または８２、または８５、または８７、または８８、または９０ショアＤの範囲である。外側コア層の内側表面硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣ）、または外側コア層の中間点硬度（Ｈｍｉｄｐｏｉｎｔ  ｏｆ  ＯＣ）は、ショアＣで測定すると、好ましくは、下限が、約４０、または４４、または４５、または４７、または５０、または５２、または５４、または５５、または５８、または６０、または６３、または６５、または６７、または７０、または７３、または７５ショアＣであり、上限が、約７８、または８０、または８５、または８８、または８９、または９０、または９２、または９５ショアＣである。
【００８８】
コア層の中間点は、測定対象の層、最も典型的には外側コア層の、内側表面および外側表面と等距離の点にとられる。１またはそれ以上の層が、関心対象の層を包囲してしまうと、正確な中間点の決定は困難になり、したがって、この発明においては、層の「中間点」硬度の測定は、当該層の測定される中間点のプラス、またはマイナス１ｍｍの範囲で行われる。
【００８９】
１つの好ましい実施例において、外側コア層の外側表面の硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣ）は、内側コアの外側表面硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ）または中間点硬度（Ｈｍｉｄｐｏｉｎｔ  ｏｆ  ＯＣ）より少なくとも３ショアＣ単位だけ小さく、またはより好ましくは少なくとも５ショアＣ単位だけ小さい。
【００９０】
第２の好ましい実施例において、外側コア層の外側表面の硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣ）は、内側コアの外側表面硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ）または中間点硬度（Ｈｍｉｄｐｏｉｎｔ  ｏｆ  ＯＣ）より少なくとも３ショアＣ単位だけ小さく、またはより好ましくは少なくとも５ショアＣ単位だけ小さい。
【００９１】
先に検討したように、１実施例において、内側コアは好ましくは熱硬化性組成物から製造される。また、外側コア層は好ましくはポリエステル熱可塑性エラストマーから製造される。
【００９２】
コア構造は、コア組立体全体に渡る硬度勾配も有する。１つの実施例において、Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒは、約１０ショアＣから約６０ショアＣの範囲内であり、好ましくは約１３ショアＣから約５５ショアＣの範囲内であり、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｏｆ  ＯＣは、約６５ショアＣから約９６ショアＣの範囲内であり、好ましくは、約６８ショアＣから約９４ショアＣの範囲内であり、または、約７５ショアＣから約９３ショアＣの範囲内であり、コア組立体を通じて正の硬度勾配を実現する。他の実施例において、コア組立体を通じてゼロまたは負の硬度勾配があり。例えば、コアのセンタ（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）は、２０〜９０ショアＣの範囲の硬度勾配を有して良く、外側コアの外側表面は１０〜８０ショアＣの範囲の硬度勾配を有して良い。コア組立体に渡る硬度勾配はいくつかの要因に基づいて変化し、これら要因は、これに限定されないが、内側コア、中間コア、および外側コアの寸法を含む。
【００９３】
ＵＳＧＡはゴルフボールに対して４５．９３ｇ（１．６２オンス）の最大重量を設定した。ＵＳＧＡ規則から外れた競技では、ゴルフボールはより重くて良い。１つの好ましい実施例において、多層コアの重量は約２８から約３８グラムの範囲内である。また、この発明に従って製造されたゴルフボールは、任意の寸法であって良く、ただし、ＵＳＧＡは競技用に使用されるゴルフボールの径は少なくとも１．６８インチであることを要請している。合衆国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）規則から外れた競技については、ゴルフボールの寸法はより小さくて良い。通常、ゴルフボールはＵＳＧＡ規則に従って製造されており、その径は約１．６８から約１．８０インチの範囲である。先に検討したように、ゴルフボールは、多層でも良いカバーを含み、ボールは、また、中間層を含んで良く、これらの層の厚さレベルも考慮されるべきである。そのため、一般的には、二重コア構造の総合的な径は、通常では、下限が約１．００または１．２０または１．３０または１．４０インチで上限が約１．５８または１．６０または１．６２または１．６６インチの範囲内であり、より好ましくは、約１．３から１．６５インチの範囲内である。１実施例において、コア部分組立体の径は約１．４５から約１．６２インチの範囲内である。
【００９４】
コア組立体（例えば、内側コアおよび外側コア層）の硬度は重要な特性である。一般的には、比較的大きな硬度値を具備するコアは大きな圧縮を具備し、良好な耐久性および弾力性を伴う傾向がある。しかしながら、圧縮が大きなボールは硬く、ショットの制御および着地に悪影響を与えがちである。このため、コア組立体における硬度の最適なバランスを得る必要がある。この発明は、良好な弾力性（ＣＯＲ）および圧縮性能の双方を具備するコア組立体を実現する。
【００９５】
［カバー構造］
この発明のゴルフボール部分組立体は１または複数のカバー層で包囲されて良い。例えば、内側および外側カバー層を具備するゴルフボールを製造して良い。さらに、先に検討したように、コアーおよびカバー層の間に中間層を配置して良い。中間層は、好ましくは、良好な水蒸気バリア特性を有して湿気がコア構造へと浸入するのを阻止する。カバー層は、好ましくは、良好な衝突耐久性および切断耐性を有する。この発明のポリエステル組成物は中間層および／またはカバー層の少なくとも１つを形成するのに使用されて良い。他のバージョンにおいて、中間層およびカバー層はこの発明のポリエステル組成物の他のポリマー材料から形成される。
【００９６】
例えば、ゴルフボールサブアッセンブリは、コア（およびオプションの中間層）、および、このコア構造の周りに配された内側カバー層を含んで良い。そして、この発明のポリアミド組成物を有する外側カバー層が内側カバー層の上に塗布されて良い。他のバージョンにおいて、ゴルフボールアッセンブリは、コア（およびオプションの中間層）、および、このコアの周りに配された内側カバーを含んで良い。ポリアミドまたは他のポリマー材料から製造された外側カバー層が、ポリアミド内側カバーの上に塗布されて良い。いくつかのバージョンにおいて、内側カバー層は外側カバー層より硬く、他のバージョンにおいて、硬度レベルは逆転する。すなわち、外側カバー層が内側カバー層より硬い。
【００９７】
より具体的には、１つのバージョンにおいて、少なくとも１つの層を具備するコア（例えば熱硬化性ゴムから形成される内側コア、および高度に中和されたエチレン酸コポリマーアイオノマー樹脂から形成される外側コア層）を有するゴルフボールが形成されて良い。そして、この発明のポリエステル／可塑剤の組成物から製造された内側カバー層がコアアッセンブリ上に成型されて内側カバー層を形成する。１つのバージョンにおいて、外側カバー層は、柔らかい、熱可塑性内側カバー層より硬い。他のバージョンにおいて、外側カバーは熱可塑性内側カバー層より柔らかい。
【００９８】
先に検討されたように、この発明のポリエステル／可塑剤の組成物は、当該ゴルフボールの１または複数の層を形成するのに使用されて良く、これら層は、これに限定されないけれども、コア層、中間層およびカバー層を含む。広範囲の他の材料を用いて、この発明に従うゴルフボールの層を形成して良く、他の材料は、これに限定されないが、ポリウレタン；ポリ尿素；ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマー、ブレンドおよびハイブリッド；エチレン酸コポリマーアイオノマー樹脂（例えば、ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、およびＨＰＦ（商標）１０００およびＨＰＦ（商標）２０００、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；および、Ａ．  Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘ（商標）アイオノマー樹脂）；例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；アイオノマー性コポリマーの部分を構成しない、酸コポリマー、例えばポリアクリル（メタクリル）酸；プラストマー；フレクソマー；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンおよびビニルアセテートのコポリマー；エチレンおよびメチルアクリレートのコポリマー；ポリビニルクロライド樹脂；ポリアミド、ポリ（アミド−エステル）エラストマー、および、例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含むアイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー；架橋トランスポリイソプレンおよびそのブレンド；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；合成または天然の加硫ゴム；およびこれらの組み合わせを含む。キャスタブルポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素のハイブリッドは、弾力性および柔らかなフィーリングを伴うゴルフボールを製造する上で役立つように使用できるので、とくに好ましい。用語「ポリウレタンおよびポリ尿素のハイブリッド」はそれらのコポリマーおよびブレンドを含むような意味を有する。
【００９９】
ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン／ポリ尿素のブレンド、コポリマー、およびハイブリッドも、カバー層を形成するのにとりわけ適している。カバー層材料として用いられるときには、ポリウレタンおよびポリ尿素は熱可塑性でも熱硬化性でもよい。熱硬化性材料は、慣用的なキャスティング、または反応性射出成型技術によりゴルフボール層へと形成できる。熱可塑性材料は慣用的な圧縮または射出成型技術でゴルフボール層へと形成できる。
【０１００】
１つの好ましい実施例において、ボールは、内側および外側カバー層を有する二重カバーを含む。内側カバー層は好ましくはアイオノマーまたは２またはそれ以上のアイオノマーのブレンドを有する組成物から形成され、これはボールに硬度を付与するのに役立つ。内側カバー層は好ましくは９５ショアＣ以下、または９５ショアＣ未満、または９２ショアＣ以下、または９０ショアＣ以下の材料硬度を有し、あるいは、下限が６０または６５または７０または７５または８０または８４または８５ショアＣで上限が９０または９２または９５ショアＣの範囲内の材料硬度を有する。内側カバー層の厚さは、好ましくは、下限が０．０１０または０．０１５または０．０２０または０．０３０インチで上限が０．０３５または０．０４５または０．０８０または０．１２０インチの範囲である。外側カバー層は好ましくは８５ショアＣ以下の材料硬度を有する。外側カバー層の厚さは好ましくは下限が０．０１０または０．０１５または０．０２５インチで上限が０．０３５または０．０４０または０．０５５または０．０８０インチの範囲である。
【０１０１】
具体的な実施例において、内側カバー層は高酸アイオノマーを有する組成物から形成される。とくに適切な高酸アイオノマーはＳｕｒｌｙｎ８１５０（商標、Ｄｕｐｏｎｔ）である。Ｓｕｒｌｙｎ８１５０（商標）は、エチレンおよびメタクリル酸のコポリマーであり、１９重量％の酸成分を伴い、その４５％がナトリウムで中和されているものである。他の実施例において、内側カバー層は、高酸アイオノマーおよびマレイン酸無水物グラフト化非アイオノマー性ポリマーを有する組成物から形成される。とくに適切なマレイン酸無水物グラフト化ポリマーは、Ｆｕｓａｂｏｎｄ  ５２５Ｄ＊（ＤｕＰｏｎｔ）であり、これは約０．９重量％のマレイン酸無水物をコポリマーにドラフト化させたマレイン酸無水物ドラフト化、メタローセン触媒のエチレン−ブテンコポリマーである。高酸アイオノマーおよびマレイン酸無水物グラフト化ポリマーのとくに好ましいブレンドは、Ｓｕｒｌｙｎ８１５０（商標）およびＦｕｓａｂｏｎｄ５２５Ｄ＊の８４重量％／１６重量％のブレンドである。高酸アイオノマーのマレイン酸無水物グラフト化ポリマーとのブレンドはさらには例えば米国特許第６，９９２，１３５号および同第６，６７７，４０１号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１０２】
他の実施例において、内側カバー層は、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０の５０／４５／５のブレンドを有する組成物から形成され、とくに好ましい実施例では、その材料硬度は８０から８５ショアＣである。さらに他の具体的な実施例では、内側カバー層は、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９９１０の５０／２５／２５のブレンドを有する組成物から形成され、好ましくは、その材料硬度は約９０ショアＣである。１つの好ましい実施例において、５０％のＳｕｒｌｙｎ（商標）７９４０および５０％のＳｕｒｌｙｎ（商標）８９４０のブレンドを用いて内側カバーが形成される。さらに他の実施例において、内側カバー層は、好ましくは、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０の５０／５０のブレンドを有する組成物から形成され、好ましくは、その材料硬度は約８６ショアＣである。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０は、ＭＡＡ酸基がナトリウムイオンで部分的に中和されている、エチレン／メタクリル酸コポリマーである。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０およびＳｕｒｌｙｎ（商標）９９１０は、ＭＡＡ酸基が亜鉛イオンで部分的に中和されている、２つの異なるグレードのエチレン／メタクリル酸コポリマーである。Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０は、名目上、１５重量％のメタクリル酸とともに製造されたエチレン／メタクリル酸コポリマー樹脂であり、ＤｕＰｏｎｔ社から入手できる。
【０１０３】
先に検討したように、ゴルフボールの二重コアは、単一層または複数層のカバーに包囲されて良い。１実施例において、約０．０１５から約０．０９０インチの範囲内、より好ましくは、約０．０３０から約０．０７０インチの範囲内の厚さを具備する単一層カバーが形成される。カバーの硬度は約ショアＤ８０以下、より好ましくは、７０以下、最も好ましくは約６０以下である。他の実施例において、内側および外側カバー層を有するマルチ層カバーが形成される。ここで、内側カバー層の厚さは、約０．０１１インチから約０．１１０インチ、より好ましくは、約０．０２インチから約０．０８インチである。このバージョンにおいて、内側カバー層は部分的に中和されたアイオノマーのブレンドから形成され、カバーのショアＤ硬度は約５５より大きく、より好ましくは、約６０より大きく、最も好ましくは約６５より大きい。外側カバー層は、この実施例において、好ましくは、約０．０１０インチから約０．１００インチ、より好ましくは、約０．０２インチから約０．０６インチ、最も好ましくは、約０．０２５インチから約０．０４５インチの厚さを有し、その硬度は、約８０ショアＤ以下、より好ましくは約７０ショアＤ以下、最も好ましくは約６０ショアＤ以下である。そして、カバーは２またはそれ以上の層を有して良く、好ましくは、総合的な厚さは約０．０２０から約０．１６０インチである。内側カバー層は外側カバー層より硬い。１つの例において、外側カバー層は、ショアＤ硬度が約４０から約５０の、鋳造可能または射出成型される、ポリウレタン、ポリ尿素、またはそれらのコポリマー、ブレンド、またはハイブリッドから形成される。他のマルチ層カバー、二重コアの実施例において、外側カバーおよび内側カバー層の材料および厚さは同じであるけれども、硬度範囲が逆転している。すなわち、外側カバー層が内側カバー層より硬い。
【０１０４】
［ゴルフボール構造］
先に検討したように、この発明の熱可塑性ポリアミド組成物が任意の適切なボール構造に対してコアを形成するために使用されて良く、ボール構造は、例えば、ツーピース、スリーピース、フォーピースおよびファイブピースデザインを含む。
【０１０５】
この発明のゴルフボールのソリッドコアは、例えば、圧縮または射出成型のような任意の適切な慣用的な手法を用いて製造されて良い。典型的には、内側コアは、未硬化または軽度に硬化されたゴム材料を球構造に圧縮成型することにより形成される。外側コアは内側コアを包囲し、これは、ポリアミド組成物を内側コアの上に成型することにより形成される。圧縮または射出成型手法が利用されて良い。そして、中間および／またはカバー層が塗布される。このステップに先立って、コア構造を表面処理してその外側表面と、コアの上に塗布される次の層との間の接着性を改善させて良い。そのような表面処理はコアの外側表面を機械的にまたは科学的に摩耗させる処理を含む。例えば、コアはコロナ放電、プラズマ処理、シラン浸漬、または当業者に知られている他の処理方法で処理されて良い。
【０１０６】
カバー層は、例えば、圧縮成型、フリップ成型、射出成型、後退可能ピン射出成型、反応性射出成型（ＲＩＭ）、液体射出成型、キャスティンング、スプレイ、粉末コーティング、真空フォーミング、フローコーティング、ディッピング、スピンコーティング、その他のような適切な手法を用いて、コアまたはボール部分組立体（コア構造およびこのコアの回りに配される任意のケーシング層）の上に形成される。好ましくは各カバー層がボール部分組立体の上に別々に形成される。例えば、エチレン酸コポリマーアイオノマー組成物が射出成型されてハーフシェルが形成される。代替的には、アイオノマー組成物が圧縮金型中へ配置されて充分な圧力、温度、時間の下で成型されて半球シェルが形成される。平滑表面処理された半球シェルがつぎに圧縮金型中で、ボール部分組立体の回りに配される。充分な加熱および圧力の下で、シェルが一緒に融合して、部分組立体を囲む内側カバー層を形成する。他の方法では、アイオノマー組成物が、後退可能ピン射出成型を用いて、コア上に直接に射出成型される。ポリウレタンまたはポリ尿素組成物を有する外側カバー層がキャスティングプロセスを用いて形成される。
【０１０７】
例えば、キャスティング処理の１つのバージョンにおいて、反応性ポリウレタンおよび鎖延長剤（硬化剤）の液状混合物が下側および上側金型キャビティに注がれる。次に、ゴルフボール組立体が、制御された速度で、反応性混合物中へと降下させられる。ボール真空カップが減圧または部分的真空を利用してボール組立体をその場に保持できる。反応性混合物が充分にゲル化された後に（典型的には約４から約１２秒）、真空が解除されて中間的なボールが金型キャビティ中へと放たれる。そして、充分な圧力および熱の下で、上側金型キャビティが下側金型キャビティに係合させられる。ポリウレタンプレポリマーおよび鎖延長剤が混合されるときに、加熱反応が起こり、これが、カバー材料がボール組立体をカプセル化してその回りで固化されるまで継続する。最後に、成型されたボールが金型内で冷却され、成型カバーが充分に硬くなり変形を伴うことなく扱えるようになったときに、開放される。
【０１０８】
ゴルフボールが金型から外された後、ゴルフボールは、当業界で知られた手法を用いて、フラッシュトリミング、表面処理、マーキング、コーティング、その他のような仕上げステップを施されてよい。例えば、伝統的な白色ゴルフボールでは、白色顔料カバーが、例えば、コロナ、プラズマ、または紫外線（ＵＶ）処理のような適切な方法を用いて表面処理されて良い。この後、商標、シンボル、ロゴ、文字、その他のような印が、パッド印刷、インクジェット印刷、色素昇華、または他の適切なイオン札方法を用いてボールカバー上に印刷されてよい。クリアー表面コーティング（例えば、プライマーまたはトップコート）がカバーに塗布され、これは蛍光白色化剤を含有して良い。得られたゴルフボールは光沢のある耐久性表面仕上げを伴う。
【０１０９】
他の仕上げプロセスにおいて、ゴルフボールは１または複数のペイントコーティングで塗布される。例えば、白色ピライマーペイントがはじめにゴルフボールの表面に塗布され、つぎに、プライマーの上に白色トップコートのペイントが塗布される。もちろん、ゴルフボールは他の色、例えば、赤、青、オレンジ、および黄色でペイントされて良い。先に触れたように、商標およびロゴのようなマーキングをゴルフボールのペイント済みカバーに塗布して良い。最後に、クリアー表面コーティングがカバーの上に塗布されてぴかぴかした外観を付与し、ボールの上にペイントされたロゴやその他のマーキングを防護して良い。
【０１１０】
図２を参照すると、この発明に従って製造できるゴルフボールの１バージョンは、全般的には、（１０）で示され、ボール（１０）は、内側コア（センタ）（１４ａ）および外側コア層（１４ｂ）を具備する二重コア（１４）を含み、この二重コア（１４）が、単一層カバー（１６）によって包囲される。センタ（１４ａ）は好ましくはゴム組成物から形成され、これは先に検討してとおりである。外側カバー層（１４ｂ）は、先に検討した、ポリエステル／可塑剤の組成物から形成される。図３において、ゴルフボール（２０）は、先に述べた二重コア（１４）を含み、これが内側カバー層（２２ａ）および外側カバー層（２２ｂ）を具備する二重カバー（２２）によって包囲され、これらは先に説明したカバー材料のいずれから形成されても良い。
【０１１１】
図２〜図３に示されるゴルフボールの表面は種々のディンプルパターンを伴ってボールの空気力学的特性を修正して良い。図２〜図３に示されるゴルフボールは単に説明の便宜上のものであり、制約的なものではないことに留意されたい。他のゴルフボール構造もこの発明に従って製造できる。
【０１１２】
例えば、内側コア（センタ）；中間コア層；および外側コア層を含むゴルフボールを製造して良い。センタの直径は、好ましくは、下限が０．１００インチまたは０．１２５インチまたは０．２５０インチで上限が０．３７５または０．５００または０．７５０または１．００または１．３０インチの範囲である。中間コア層の厚さは、好ましくは、下限が０．０５０または０．１００または０．１５０または０．２００インチで、上限が０．３００または０．３５０または０．４００または０．５００インチの範囲である。外側コア層は、センタおよび中間コア層の構造を包みこんで、多層コアの全体の直径が、下限が１．４０または１．４５または１．５０または１．５５インチで、上限が１．５８または１．６０または１．６２または１．６６インチの範囲になるようになっている。
【０１１３】
１実施例において、内側コア（センタ）がこの発明のポリエステル／可塑剤の組成物から製造される。奉仕中間コア層は、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、エチレン  プロピレン  ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム（例えば、「ＳＩ」、「ＳＩＳ」、「ＳＢ」、「ＳＢＳ」、「ＳＩＢＳ」、その他、ただし「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、例えば、ポリオクテナマーのようなポリアルケナマ、ブチルゴム、ハロブチルゴム、およびポリスチレンエラストマーのようなベースゴムを有するゴム組成物から製造される。最後に、また、外側コア層が、この発明のポリエステル／可塑剤の組成物から製造される。
【０１１４】
他のゴルフボール構造がこの発明の趣旨および範囲を逸脱することなく製造できることを理解されたい。例えば、他のバージョンにおいて、多層コアを有し、この多層コアが、（ｉ）先に説明したようなゴム組成物から製造される内側コア（センタ）；（ｉｉ）この発明のポリエステル組成物から製造される包囲中間コア層；および、（ｉｉｉ）ゴム組成物から製造される外側コア層を具備するゴルフボールが制作されて良い。さらに他のバージョンにおいて、内側コア（センタ）および中間コア層の双方が各々ゴム組成物から製造され、外側コア層がこの発明のポリエステル組成物から製造される。さらなる実施例において、内側コア（センタ）および中間コア層の双方が各々この発明のポリエステル組成物から製造され、外側コア層がゴム組成物から製造される。
【０１１５】
［試験方法］
硬度
コアの中心硬度は以下の手順に従って得られる。コアは、コアの直径より近似的に若干小さな内部直径の半球ホルダーに静かに押し込まれる、この際、コアは半球ホルダー中に配置され、同時にコアの幾何中心面が露出されるようにする。コアは摩擦でホルダー内に固着され、切断および削り取りステップにおいて移動しないようにし、それでいて、摩擦は、コアの自然な形状が乱されないよう過剰なものでない。コアは、コアの分離線がホルダーの頂部とおおよそ平行になるように取り付けられる。コアの直径は、取り付けに先立って、この方位と８０度の角度で測定される。さらに、ホルダーの底からコアの頂部までの測定もなされ、これは将来の計算の基準点を実現する。また、ホルダーの底からコアの頂部までの距離を測定して将来の較正のための基準点を得る。コアの露出された幾何中心の若干上で、コアがこのステップ中にホルダー内で動かないようにしながら、帯ノコまたは他の適切な切断ツールを用いて、大まかに切断する。ホルダー内に依然として保持されているコアの残りの部分が表面研磨機のベース板に固定される。露出されている「粗い」コア表面が平滑で平坦な表面に研磨され、コアの幾何中心が現れるようにし、この幾何中心はホルダーの底からコアの露出表面までの高さを測定して検証できる。これによりコアのオリジナルの高さのちょうど半分が、＋−０．００４インチの範囲内で除去されたことを確実にする。コアをホルダー内に保持して、コアの中心を芯出し定規で見いだし、注意して印付けし、この中心印で硬度をＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に従って測定する。コアの中心から任意の距離での硬度測定を、中心マークから径方向外側に伸びる線を引き、中心から典型的には２ｍｍの増分の距離位置で硬度を測定することにより行う。中心からの具体的な距離における硬度は、１８０°または９０°それぞれ離れる、少なくとも２つ、好ましくは４つ半径の線分に知って測定すべきであり、その後平均がとられる。幾何中心を通る面の上ですべての硬度測定が実行されても、コアは依然としてホルダーの中にあり、その配位が乱されないようにし、測定面がホルダーの底に常に平行になるようにし、また、それゆえに、デュロメータの足に正確に整合するようにする。
【０１１６】
ゴルフボール層の外側表面の硬度は、当該層の実際の外側表面上で測定され、対面する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前にゴルフボールまたはゴルフボールアッセンブリをデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように配慮する必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータを硬度測定に用いる。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし、自動スタンドの基部に取り付けなければならない。デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【０１１７】
ある実施例では、「正」または「負」の勾配に沿って測定される１点または複数の点はその勾配に適合する線の上または下にあってよく、その最も外側および最も内側の値であってよい。他の好ましい実施例において、具体的なスティープな「正」または「負」の勾配に沿う最も硬い点は、内側コアの最も内側の部分（すなわち幾何中心）または外側コア層（内側表面）の値より大きくても良いけれども、最も外側の点（すなわち内側コアの外側表面）が最も内側の点（すなわち内側コアの幾何中心または外側コア層の内側表面）より大きく（「正」のとき）、または小さく（「負」のとき）、「正」および「負」の勾配を損なわずに維持できるようになっていなければならない。
【０１１８】
先に検討したように、ゴルフボール層の硬度勾配の方向は、具体的な層の外側および内側表面において取られた硬度測定値に相違によって定義される。内側コアの中心硬度、および、単一コアボールの内側コアすなわち外側コア層の外側表面の硬度は、先に説明されたテスト手順に従って容易に決定される。二重コアボールの内側コア層（または他のオプションの中間コア層）の外側表面も、当該層を付加的な層を包囲する前に測定を行えば、ゴルフボール層の外側表面を測定するためにここで説明した手順に従って容易に測定される。対象の層を付加的なコア層で一旦包囲すると、いずれの内側または中間層の内側または外側表面の硬度を決定することは困難となるであろう。したがって、この発明の目的の範囲では、コア層の内側または外側表面の硬度が、内側層が他のコア層により包囲された後に、必要なときには、インターフェースから１ｍｍの位置で測定するために先に説明したテスト手順が採用される。
【０１１９】
また、「材料硬度」および「ゴルフボール上で直接測定される硬度」の間には基本的な相違があることに留意されたい。この発明の説明の範囲では、材料硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定され、材料から製造された平らな「スラブ」または「ボタン」の硬度を測定することに一般的に関連する。「材料硬度」と「ゴルフボールの表面で直接に測定した硬度」とは、基本的に異なることを理解されたい。ゴルフボール（または他の球面）の表面で直接に測定されるような硬度は、典型的には材料硬度と異なる硬度値をもたらす。硬度値におけるこの相違は、限定するものではないが、ボール構造（即ち、コアのタイプ、コアおよび／またはカバー層の数等）、ボール（または球体）直径、および隣接各層の素材組成のようないくつかの要因に由来する。また、２つの測定方法は直線的には相関せず、従って、一方の硬度値が他方の硬度値と容易に相関し得ないことも理解すべきである。ショアＣ硬度（例えばショアＣまたはショアＤ硬度）はテスト方法Ｄ−２２４０で測定された。
【０１２０】
圧縮
Ｊｅｆｆ  Ｄａｌｔｏｎ'ｓ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  ｂｙ  Ａｎｙ  Ｏｔｈｅｒ  Ｎａｍｅ、Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｇｏｌｆ  ＩＶ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  ｏｆ  Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｆ  Ｇｏｌｆ（Ｅｒｉｃ  Ｔｈａｉｎ  ｅｄ．，Ｒｏｕｔｌｅｄｇｅ、２００２）（「Ｊ．Ｄａｌｔｏｎ」）に開示されるように、いくつかの異なる手法が圧縮を測定するのに用いられ、その中に、Ａｔｔｉ圧縮、Ｒｉｅｈｌｅ圧縮、種々の固定荷重およびオフセットでの荷重／偏向測定、種々の固定荷重およびオフセットでの荷重／偏向の測定、および実効弾性係数が含まれる。この発明の目的に関しては、「圧縮」はソフトセンタ偏向指数（Ｓｏｆｔ  Ｃｅｎｔｅｒ  Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ、「ＳＣＤＩ」）を指す。ＳＣＤＩは、コアの直径の１０％を偏向させるのに必要なポンドを決定することを可能にする動的圧縮機械（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅ、「ＤＣＭ」）に対するプログラム変更である。ＤＣＭは、コアまたはボールに荷重を印加して測定荷重においてコアまたはボールが変更したインチ数を測定する装置である。Ａｔｔｉ圧縮を表示する数値をもたらすＡｔｔｉ圧縮スケールに合致する、未処理の荷重／変更の曲線が生成される。ＤＣＭは、これを荷重セルにより実行し、この荷重セルは静止状態のコアに向けて固定速度（典型的には１．０ｆｔ／ｓ）で空気圧でトリガーされる油圧シリンダの底部に取り付けられる。シリンダにはＬＶＤＴが取り付けられ、これは、シリンダが試験時間枠の間に進行した距離を測定する。ソフトウェアベースの対数アルゴリズムによって、確実に、試験の初期段階では、少なくとも荷重が連続して５だけ増分するのが検出されるまで、測定が行われないようにする。
【０１２１】
反発係数（「ＣＯＲ」）
ＣＯＲは既知の手順で決定され、ここで、ゴルフボールまたはゴルフボール部分組立体（例えば、ゴルフボールコア）を空気砲から２つの所定の速度で打ち出し、１２５ｆｔ／ｓの速度でのＣＯＲを計算することにより決定される。複数の弾道光スクリーンがボール速度を測定するために固定距離で空気砲およびスチール板の間に配置される。ボールがスチール板へ移動するときに、各光スクリーンが活性化され、各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に反比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通り抜けてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に反比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｖｏｕｔ／Ｖｉｎ＝Ｔｉｎ／Ｔｏｕｔとして計算される。
【０１２２】
数値の下限および数値の上限がここで示されるときには、それらの数値の任意の組み合わせが利用できることに留意されたい。作業例における場合を除き、または、とくに明言しない限り、すべての数値範囲、量、値、百分率、例えば材料の量についてのこれら、および明細書中の他のものは、たとえその値、量または範囲に関連して用語「約」が表示されていなくとも、「約」がその前に配置されているように読むことができる。したがって、そうでないと示されていない限り、明細書および特許請求の範囲に表される数のパラメータは近似的であり、これは、この発明により得られることが企図される所望の特性に応じて変化する。最低限でも、もちろん均等論の適用を制約するものではないが、各数のパラメータは記録されている有効数字の数や通常の丸め処理に照らして解釈されるべきである。
【０１２３】
ここに引用した全ての特許、刊行物、テスト手順書、および他の参考文献は、さらに優先権ドキュメントも含んで、参照してここに組み入れる。ただし、それは、そのような開示がこの発明と一貫性を有する範囲であり、そのような参照による組み込みを法令が許容する範囲である。
【０１２４】
ここに記述され図説された組成物、および、ゴルフボール製品は、単に、この発明のいくつかの実施例を表すだけであることに留意されたい。当該組成物および製品について種々の変更や付加を、この発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、行えることは当業者が理解するところである。そのような実施例のすべては添付の特許請求の範囲によりカバーされることを理解されたい。
以下、ここで説明した技術的特徴を列挙する。
［技術的特徴１］
ゴルフボールにおいて、
（ａ）二重コアであって、内側コアおよび外側コア層を有し、上記内側コアは外側表面および幾何中心を具備し、上記外側コア層は外側表面および内側表面を有し、上記内側コアはゴム組成物を有し、上記外側コア層はポリエステルに基づく熱可塑性エラストマー組成物を有し、上記ポリエステルに基づく組成物は、
（ｉ）約４０から約９９重量％のポリエステル熱可塑性エラストマーと、
（ｉｉ）約１から約６０重量％の可塑剤とを有し、
上記内側コアの上記中心および上記外側コア層の表面が各々硬度を有し、上記外側コア層の上記表面の硬度が上記内側コアの上記中心硬度より大きい、
上記二重コアと、
（ｂ）上記コアの回りに配された少なくとも１つの層を具備するカバーとを有することを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴２］
上記ポリエステル熱可塑性エラストマーは、ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーである技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴３］
上記ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーの曲げ弾性率は５００００ｐｓｉより小さい上記技術的特徴２記載のゴルフボール。
［技術的特徴４］
上記ポリエステルに基づく熱可塑性エラストマー組成物は、さらに、エチレンおよびα，β−不飽和カルボン酸の酸コポリマーを有し、オプションとして、アルキルアクリレートおよびメタクリレートからなるグループから選択された柔軟化モノマーと、上記組成物中のすべての酸基の約０から約１００％を中和するのに充分な量だけ存在するカチオン源とを含む技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴５］
上記エチレンの酸コポリマーは、酸基を含み、上記酸基が７０％を越えて中和される技術的特徴４記載のゴルフボール。
［技術的特徴６］
上記酸基の９０％以上が中和される技術的特徴４記載のゴルフボール。
［技術的特徴７］
上記可塑剤は脂肪酸エステルである技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴８］
上記可塑剤は、メチルオレエート、エチルオレエート、プロピルオレエート、ブチルオレエート、およびオクチルオレエート、ならびにこれらの混合物からなるグループから選択されたアルキルオレエートである技術的特徴７記載のゴルフボール。
［技術的特徴９］
上記内側コアの上記中心硬度は約１５から約８５ショアＣの範囲であり、上記外側コアの上記表面硬度は約２０から約９０ショアＣの範囲であり、上記外側コア層の上記表面硬度は上記内側コアの上記中心硬度より大きい技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１０］
上記ポリエステルに基づく組成物は約１０から約３０重量％の可塑剤を有する技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１１］
ゴルフボールにおいて、
（ａ）二重コアであって、内側コアおよび外側コア層を有し、上記内側コアは外側表面および幾何中心を具備し、上記外側コア層は外側表面および内側表面を有し、上記内側コアはポリエステルに基づく熱可塑性エラストマー組成物を有し、上記外側コア層はゴム組成物を有し、上記ポリエステルに基づく組成物は、
（ｉ）約４０から約９９重量％のポリエステル熱可塑性エラストマーと、
（ｉｉ）約１から約６０重量％の可塑剤とを有し、
上記内側コアの上記中心および上記外側コア層の表面が各々硬度を有し、上記外側コア層の上記表面の硬度が上記内側コアの上記中心硬度より大きい、
上記二重コアと、
（ｂ）上記コアの回りに配された少なくとも１つの層を具備するカバーとを有することを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴１２］
上記可塑剤は脂肪酸エステルである技術的特徴１１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１３］
上記可塑剤は、メチルオレエート、エチルオレエート、プロピルオレエート、ブチルオレエート、およびオクチルオレエート、ならびにこれらの混合物からなるグループから選択されたアルキルオレエートである技術的特徴１２記載のゴルフボール。
［技術的特徴１４］
上記可塑剤は、エチルオレエートである技術的特徴１３記載のゴルフボール。
［技術的特徴１５］
上記ポリエステルに基づく組成物は約１０から約３０重量％の可塑剤を有する技術的特徴１１記載のゴルフボール。
［技術的特徴１６］
ゴルフボールにおいて、
（ｉ）少なくとも１つの層を具備するコアと、
（ｉｉ）熱可塑性材料を有する内側カバー層であって、上記コアの回りに配され、ショアＤ中間点硬度が約１５から約６０の範囲であり、上記熱可塑性材料が、
（ａ）約４０から約９９重量％のポリエステル熱可塑性エラストマーと、
（ｂ）約１から約６０重量％の可塑剤とを有する、上記コアとを有する、上記内側カバー層と、
（ｉｉｉ）上記内側カバー層の回りに配された外側カバー層であって、ショアＤ表面硬度が約５５から約７５の範囲であり、上記外側カバー層の上記硬度が上記内側カバー層の上記硬度より大きい、上記外側カバー層とを有することを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴１７］
上記可塑剤は脂肪酸エステルである技術的特徴１６記載のゴルフボール。
［技術的特徴１８］
上記可塑剤は、メチルオレエート、エチルオレエート、プロピルオレエート、ブチルオレエート、およびオクチルオレエート、ならびにこれらの混合物からなるグループから選択されたアルキルオレエートである技術的特徴１７記載のゴルフボール。
［技術的特徴１９］
上記可塑剤は、エチルオレエートである技術的特徴１８記載のゴルフボール。
［技術的特徴２０］
上記ポリエステルに基づく組成物は約１０から約３０重量％の可塑剤を有する技術的特徴１６記載のゴルフボール。
【符号の説明】
【０１２５】
１０  ゴルフボール
１４  コア
１６  カバー
【図１】
2019055198.tif 000008
【図２】
2019055198.tif 000009
【図３】
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