(57)【要約】  本発明は、少なくとも１個のラセミ化可能な立体中心を有する３〜２５個の炭素原子を含む光学的に活性なアルデヒドおよびケトンの製造方法に関し、その方法は、対応する光学的に活性な第一級または第二級アルコールを触媒の存在下に気相中で触媒的脱水素することを含む。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３〜２５個の炭素原子および少なくとも１個のラセミ化可能な立体中心を有する光学的に活性なアルデヒドまたはケトンの調製方法であって、対応する光学的に活性な第一級または第二級アルコールを触媒の存在下に気相中で触媒的脱水素する上記方法。
【請求項２】
カルシウム、亜鉛および銅元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素を含む触媒を用いる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
酸化亜鉛および炭酸カルシウムを含む触媒を用いる請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
活性成分が３０〜６０重量％の酸化亜鉛および４０〜７０重量％の炭酸カルシウムを含む触媒を用いる請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
炭酸カルシウムがカルサイト変態で存在している請求項３または４に記載の方法。
【請求項６】
分枝または非分枝の開鎖または単環式アルデヒドまたはケトンを調製するための請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
カルボニル基に対してα位および／またはβ位に立体中心を有するアルデヒドまたはケトンを調製するための請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
光学的に活性な2-メチルブタン-1-アール、3,7-ジメチルオクタ-6-エン-1-アール、3,7-ジメチルオクタン-1-アール、8-p-メンテン-3-オン、p-メンタン-3-オン、2-メチルシクロヘキサノン、3-メチルシクロヘキサノン、2-メチルシクロペンタノン、3-メチルシクロペンタノン、2,6-ジメチルシクロヘキサノンまたは2,3-ジメチルシクロヘキサノンを調製するための請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
光学的に活性なシトロネロールから光学的に活性なシトロネラールを調製するための請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
得られたアルデヒドまたはケトンの鏡像体過剰率（ee）が、用いたアルコールの鏡像体過剰率の少なくとも９０％に対応している請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
脱水素を２５０〜６００℃の温度で行う請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の方法により調製されたシトロネラールを環化してイソプレゴールを生成させ、その後に水素化することによる光学的に活性なメントールの調製方法。
【請求項１３】
光学的に活性なメントールを調製するための、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法により調製された光学的に活性なシトロネラールの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３〜２５個の炭素原子および少なくとも１個のラセミ化可能な立体中心を有する光学的に活性なアルデヒドまたはケトンの調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
キラルなアルデヒドまたはケトンは、より有用な化合物を調製するための重要な中間体である。それ自体も、特定の用途、例えば芳香剤や香味剤の産業における貴重な物質あるいは活性化合物として非常に重要である。
【０００３】
キラルなアルデヒドまたはケトンは得るのが難しく、多くの場合、ラセミ形態で調製または使用されるか、または天然源から光学的に活性な形態で得られる。光学的に活性なアルデヒドまたはケトンの工業規模での調製または反応は、これらの化合物が化学的に、特に立体化学的に不安定であり、そのため工業的にも経済的にも魅力的な多くの方法および反応条件に適合しないので、たいてい厳しい限界にさらされる。
【０００４】
独国特許出願公開第１９９１１１６９号明細書には、触媒の存在下に気相中で高温において環式ケトンを脱水素することにより環式α,β-不飽和ケトンを調製する方法が記載されている。
【０００５】
国際公開第９７／３３８５３号パンフレットは、酸化亜鉛および炭酸カルシウムを含む触媒の存在下、気相中で高温において第二級環式アルコールを脱水素するための方法に関するものである。
【０００６】
ＣＮ−Ａ  １０５９７１０およびＣＮ−Ａ  １０５９７１１には、CaO/ZnOを主成分とする触媒の存在下、イソボルネオールを脱水素することによりショウノウを調製する方法が記載されている。この反応は、０〜６０トールの減圧下で行われる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、ラセミ化可能な立体中心を有する光学的に活性なアルコールを、脱水素によって対応する光学的に活性なアルデヒドまたはケトンに変換し、且つそのラセミ化可能な立体中心の絶対配置を実質的に保持することを可能にする方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、この課題は、驚いたことに、３〜２５個の炭素原子および少なくとも１個のラセミ化可能な立体中心を有する光学的に活性なアルデヒドまたはケトンの調製方法であって、対応する光学的に活性な第一級または第二級アルコールを触媒の存在下に気相中で触媒的脱水素する方法を提供することにより達成される。
【０００９】
本発明の目的のため、光学的に活性な化合物とは、そのままの形態もしくは溶解された形態で、その化合物を通過する直線偏光の偏光面を回転させることができる化合物である。立体中心を有する化合物は、２つの鏡像体の非ラセミ混合物、すなわち２つの鏡像体が等しくない量で存在している混合物である。この状況を説明する適切な尺度は鏡像体過剰率（ee）であり、適切な方法（例えばガスクロマトグラフィー）による鏡像体過剰率の測定自体は当業者に知られている。
【００１０】
ラセミ化可能な立体中心という用語は、特に、不斉的に置換されている炭素原子を意味し、例えば酸または塩基またはその他の遊離基のような特定の試薬の作用下で、少なくとも中間体の形態で、元の立体化学の情報が失われた三角形型平面配置をとることができるものである。ここでは例えば適切な塩基により取り除くことができる１個の水素原子とともに３個の非水素置換基を有している不斉炭素原子を特に挙げることができる。言及し得るさらなる例は、不斉的に置換された第三級カルビノール中心である。例えば、橋かけされた二環式または多環式化合物の不斉橋頭原子は、本発明の目的に対してはラセミ化可能ではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の方法は、３〜２５個の炭素原子および少なくとも１個のラセミ化可能な立体中心を有している光学的に活性な第一級または第二級アルコールを脱水素するのに適している。第二級アルコールを反応させる場合は、これは、同様に不斉的に置換され得るような、アルコール官能を有する炭素原子を脱水素することを意味しない。キラルなアルコールがラセミ形態で用いられる場合は、対応するラセミアルデヒドおよびケトンがうまく得られる。光学的に活性な形態であるキラルな第一級または第二級アルコールを用いて、対応する光学的に活性なアルデヒドまたはケトンを得、そのラセミ化可能な立体中心の配置が実質的に保持されている、すなわちこの立体中心のラセミ化が実質的に抑制されることが好ましい。
【００１２】
本発明の方法は、光学的に活性な形態にあり、且つ脱水素化するアルコール官能に対してα位またはβ位にラセミ化可能な立体中心を有している第一級または第二級アルコールを反応させるのに特に重要である。これらから、本発明の方法により、光学的に活性な形態にあり且つ得られるカルボニル官能に対してα位またはβ位に立体中心を有しているアルデヒドまたはケトンを得ることができる。選択された基質のさらなる置換基のパターンまたは置換基の数は重要ではなく、一般には、反応させる置換基または化合物の、選択された反応条件下での安定性によってのみ制限される。
【００１３】
本発明の方法は、少なくとも１個のラセミ化可能な立体中心を有し、分枝または非分枝であってもよく、且つ３〜２５個、好ましくは５〜１２個の炭素原子を有し得るような光学的に活性な脂環式または開鎖の第一級および第二級アルコールを脱水素し、対応する光学的に活性なアルデヒドまたはケトンにするのに特に有用である。本発明によれば、少なくとも１個のラセミ化可能な立体中心を有している分枝または非分枝の開鎖または単環式アルデヒドまたはケトンが得られる。脱水素されるアルコールは、その反応条件下で安定であるオレフィン二重結合を１個または複数個、一般には１〜３個有していてもよい。
【００１４】
本発明の目的のため、言及した化合物は、単一の化合物として、またはそれらの混合物の形態で用いることができ、特に２個以上の立体中心を有する化合物を反応させる場合は、ジアステレオマーの混合物の形態で用いることができる。
【００１５】
本発明の方法を実施するために好ましい出発化合物は、光学的に活性なテルペン系アルコール、特に光学的に活性なモノテルペンまたはセスキテルペン系のアルコール、すなわち５、１０、または１５個の炭素原子を有するアルコールおよびその誘導体である。言及し得る例は以下の化合物である：2-メチルブタン-1-オール、3,7-ジメチルオクタ-6-エン-1-オール（シトロネロール）、3,7-ジメチルオクタン-1-オール、8-p-メンテン-3-オール（イソプレゴール）、p-メンタン-3-オール（メントール）、2-メチルシクロヘキサノール、3-メチルシクロヘキサノール、2-メチルシクロペンタノール、3-メチルシクロペンタノール、2,6-ジメチルシクロヘキサノールおよび2,3-ジメチルシクロヘキサノール。
【００１６】
本発明によれば、脱水素によりこの言及した化合物から対応するアルデヒドまたはケトンが得られる。そのようなアルデヒドおよびケトンの例は：2-メチルブタン-1-アール、3,7-ジメチルオクタ-6-エン-1-アール（シトロネラール）、3,7-ジメチルオクタン-1-アール、8-p-メンテン-3-オン（イソプレゴン）、p-メンタン-3-オン（メントン）、2-メチルシクロヘキサノン、3-メチルシクロヘキサノン、2-メチルシクロペンタノン、3-メチルシクロペンタノン、2,6-ジメチルシクロヘキサノンおよび2,3-ジメチルシクロヘキサノンである。
【００１７】
本発明の方法は、式(I)
【化１】
2007527882.tif 000002
【００１８】
で表される光学的に活性なシトロネラールを式(II)
【化２】
2007527882.tif 000003
【００１９】
で表される光学的に活性なシトロネロールから調製するのに特に有用である。
【００２０】
本発明の方法では、シトロネロールの２つの鏡像異性体は本来いずれも出発物質として等しく適している。好ましい出発物質は、R-(+)-シトロネロール（D-シトロネロール）である。
【００２１】
本発明の目的のため、鏡像体過剰率が少なくとも８５％ee、特に好ましくは少なくとも９０％ee、そして非常に好ましくは少なくとも９５％eeであるアルコールを用いることが好ましい。本発明により得られる生成物のアルデヒドまたはケトンの鏡像体過剰率は、出発物質の鏡像体過剰率の選び方によって影響され得る。得られる生成物のアルデヒドまたはケトンの鏡像体過剰率が、用いたアルコールの鏡像体過剰率の少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％となるように、反応条件、例えば反応温度を選択するのが特に有利である。
【００２２】
本発明の方法を実施するには、各場合においてそのまま、あるいは適切な化合物の形態である様々な触媒、特に亜鉛、カルシウムおよび銅元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素を含む触媒が適している。
【００２３】
上記の元素とは別に、本発明で用いることができる触媒は、１族、２族、３族、４族、１３族および／または１４族の元素、例えばNa、K、Mg、Ti、Zr、Al、C、Siおよび／またはGeを１種以上さらに含んでいてもよい。
【００２４】
本発明の脱水素方法を実施するために、亜鉛およびカルシウムを、好ましくは酸化形態および／またはその炭酸塩の形態で含む触媒が特に有用である。特に好ましいのは、酸化亜鉛および炭酸カルシウムを含む触媒である。
【００２５】
本発明の方法を実施するために好ましい触媒は、その活性成分が、３０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％の酸化亜鉛と、４０〜７０重量％、好ましくは５０〜６０重量％の炭酸カルシウムとを含む触媒である。これらの中でも、炭酸カルシウム成分がカルサイト変態で存在する触媒がさらに好ましい。上記の割合は、亜鉛およびカルシウムがそれぞれその酸化物の形態で存在する燃焼触媒組成から決定される。
【００２６】
本発明で用い得るさらなる触媒は、銅含有触媒、特に、独国特許出願公開第１９７５７２９７号明細書に記載されているような銅が０より大きい酸化状態で酸性担体上にデポジットされた形態で存在する触媒である。さらなる担体材料として、例えば炭酸カルシウムおよびさらなる適当な担体材料を用いることが可能である。
【００２７】
好ましい実施形態では、本発明で用いることができる触媒は、ＢＥＴ法で測定される比表面積が５〜５０ｍ２／ｇ、好ましくは１０〜３０ｍ２／ｇである触媒である。
【００２８】
そのような触媒は、例えば、水溶性の亜鉛化合物およびカルシウム化合物から、塩基を用いて難溶性の亜鉛化合物およびカルシウム化合物を沈殿させ、その後それ自体知られている方法で処理することにより得ることができる。この場合、
(a) 水溶性の塩基性炭酸塩を塩基として用い、
(b) 所望であれば、難溶性の亜鉛化合物およびカルシウム化合物を沈殿の後に濾過分離し、
(c) 所望であれば、濾過分離された亜鉛化合物およびカルシウム化合物は洗浄し、
(d) (c)の洗浄した亜鉛化合物およびカルシウム化合物は乾燥させて粉末にし、
(e) (d)の粉末は続いて６００℃以下の温度で焼成し、
(f) 所望であれば焼成粉末はプレス加工して定形体に成形する。
【００２９】
水溶性の亜鉛塩およびカルシウム塩としては、酢酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、好ましくは硝酸塩を用いることができる。例えば、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸カルシウム、硝酸カルシウム、好ましくは硝酸亜鉛および硝酸カルシウムである。適切な塩の水溶液は、通常、３〜２５重量％、好ましくは１０〜２５重量％、特に２０重量％の濃度を有している。
【００３０】
亜鉛対カルシウムのモル比は、好ましくは、触媒の活性成分が、焼成後、３０〜６０重量％の酸化亜鉛と、４０〜７０重量％の炭酸カルシウム（好ましくは、カルサイト変態で存在する）とを含むように選択される。
【００３１】
用いる塩基は、好ましくは水溶性の塩基性炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩、炭酸アンモニウムまたは炭酸水素アンモニウム、ならびにこれらの混合物、好ましくは炭酸ナトリウム、特に好ましくは濃度が一般に塩基０．５〜３０グラム／溶液１００グラム、好ましくは塩基１０〜２５グラム／溶液１００グラムである水溶液の形態である炭酸ナトリウムである。
【００３２】
沈殿は、通常、１０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃の温度で行う。沈殿の後、沈殿物は、所望であれば濾過分離することができる。所望の場合は濾過分離された沈殿物は、通常、好ましくは硝酸塩リングテスト[nitrate ring test]で硝酸塩がもはや検出されなくなるまで水で洗い、その後好ましくは９０〜１５０℃の温度で乾燥させて乾燥粉末とする。乾燥は、静止層または移動層で行うことができ、好ましくはスプレー乾燥により行うことができる。
【００３３】
乾燥粉末はこの後、好ましくは空気中で、６００℃以下、好ましくは３００〜６００℃、特に４００〜４７５℃の温度で焼成することができる。これまで観察されたところでは、６００℃超での長時間の加熱は、CaCO3のアラゴナイト変態の形成を生じる。６００℃超での短時間の加熱は、アラゴナイト（Ｘ線回折測定により検出される）が形成されない限り、好ましい触媒の調製において問題を生じない。
【００３４】
焼成の後、焼成粉末は、所望であれば、プレス加工して例えばペレット、リング、シリンダーなど、好ましくはペレットの定形体に成形することができる。
【００３５】
好ましい実施形態では、焼成粉末は、グラファイトとともに、全重量を基準にして好ましくはグラファイト０．１〜５重量％、特に好ましくは１〜２．５重量％、特に２重量％でプレス加工される。
【００３６】
さらに好ましい実施形態では、上記ステップ(c)の焼成されていない粉末は、プレス加工して定形体、好ましくはペレット、環状ペレット、米国特許第６，５１８，２２０号明細書に記載されているドーム状末端部を有しているペレット、あるいはトリローブ型に成形される。そのようにして得られた定形体は、ステップ(d)で述べたように焼成される。別形態としては、造粒品や星型造粒品、好ましくは造粒品を成形するために押し出しを行うこともできる。
【００３７】
得られる焼成粉末および定形体は触媒として用いることができる。これらの触媒は活性成分として酸化亜鉛および炭酸カルシウム（カルサイト変態）、および所望であればパッシブな成分としてグラファイトを含み得る。
【００３８】
さらなる好ましい実施形態では、孔直径５ｎｍ〜３００ｍｍでの孔体積が０．１０〜０．５０ｃｍ３／ｇ、特に０．２０〜０．３５ｃｍ３／ｇであり、特に好ましくはこの孔体積の少なくとも８５％、好ましくは９０％超が０．０１〜０．５ｍｍの孔直径を伴うものである上記タイプの触媒が用いられる。
【００３９】
上記タイプの特に好ましい触媒は、端面圧縮強さが５００〜４０００Ｎ／ｃｍ２、特に１０００〜２５００Ｎ／ｃｍ２であり、側面圧縮強度が３０〜３００Ｎ、好ましくは５０〜２００Ｎである触媒である。
【００４０】
ＢＥＴ法で測定される比表面積は、一般には５〜５０ｍ２／ｇ、好ましくは１０〜３０ｍ２／ｇである。孔直径が０．１ｎｍ〜３００ｎｍでの孔体積は、通常０．１〜０．５ｃｍ３／ｇ好ましくは０．２〜０．３５ｃｍ３／ｇである。但し、この孔体積の少なくとも８５％好ましくは９０％超は孔直径が０．０１〜０．５ｍｍの範囲にある。
【００４１】
ペレットの端面圧縮強さは好ましくは５００〜４０００Ｎ／ｃｍ２、特に１０００〜２５００Ｎ／ｃｍ２であり、ペレットの側面圧縮強さは好ましくは３０〜３００Ｎ、より好ましくは５０〜２００Ｎである。
【００４２】
難溶性の亜鉛化合物およびカルシウム化合物、好ましくは水酸化炭酸亜鉛(zinc hydroxide carbonate)および炭酸カルシウムの沈殿物を、フィルタープレス上に流し、得られた濾過ケーキを水でスラリー化し、そのスラリーをスプレー乾燥機中でスプレーすることで乾燥させるのが特に有利である。このようにして得られたスプレー乾燥の粉末は、この後、上述したようにさらに加工することができる。
【００４３】
本発明によれば、気体状の第一級または第二級アルコールを、例えば固定床型の反応器、管型反応器、シェルアンドチューブ型反応器、あるいは流動床型反応器、好ましくは触媒が固定床として存在している管型反応器中で、用いる触媒と慣用の方式で接触させる。特に好ましいのは、シェルアンドチューブ型反応器である。反応生成物は、通常、蒸留により後処理される。
【００４４】
一般には、本発明に従って用いられる光学的に活性なアルコールは、それ自体知られている方法で、例えば適当な蒸発器中で蒸発させる。
【００４５】
本発明の方法は、通常、高温で行う。反応領域中の気相の温度は、通常２５０〜６００℃、好ましくは３００〜４５０℃である。好ましい実施形態では、選択される温度範囲は、アルコールの転換が２０〜６０％、好ましくは３５〜５０％得られるような温度範囲とする。シトロネロールを出発物質とする場合は、好ましくは３５０〜４５０℃の温度を選択する。
【００４６】
反応領域中の気相の圧力は、一般に、０．３〜１０バールである。
【００４７】
触媒上の空間速度は、一般に、１時間に触媒１リットルあたりアルコール０．５〜３．０リットル、好ましくは１時間に触媒１リットルあたりアルコール０．６〜２．０リットルである。本発明の方法を実施するのに好適な反応器の形態は、固定床管型反応器またはシェルアンドチューブ型反応器である。これらの反応器では、選択された触媒は、反応管の中あるいは反応管の束の中に固定床として存在する。反応管は、通常、気体、例えばメタンのような炭化水素を反応管の周囲の空間で燃やすことにより、あるいは熱伝達媒体（ソルトバス、循環気体など）を用いることにより間接的に加熱する。反応管は、加熱スリーブを用いて電気的に加熱することもできる。反応管の通常の内径は、約２．５〜１５ｃｍである。典型的なシェルアンドチューブ型脱水素反応器は、約１０〜３２０００本の反応管、好ましくは約１０〜２００本の反応管を有している。管の内側の温度は、通常２５０〜６００℃、好ましくは３００〜６００℃とする。動作圧力は、通常０．５〜８バール、多くの場合１〜２バールである。
【００４８】
本発明の方法は、Chem. Eng. Sci. 1992 b, 47 (9-11) 2313に記載されているように、流動床中で不均一系触媒の存在下に行うこともできる。この場合、２つの流動床を平行して運転するのが有利であり、通常、そのうちの１つは所定時間で再生を行う。動作圧力は典型的には１〜２バールであり、脱水素温度は一般には２５０〜６００℃である。
【００４９】
本発明による触媒的脱水素は、共原料として酸素含有気体を用い、または用いずに行うことができ、また場合によっては水蒸気、窒素、メタンおよび／またはアルゴンを加えて行うこともできる。選択された反応器は、１つまたは複数の連続した触媒床を有し得る。触媒床の数は、１〜２０、有利には１〜６、好ましくは１〜４、特には１〜３とすることができる。反応ガスは、好ましくは触媒床を通り半径方向あるいは軸方向に流れる。そのようなトレイ型反応器は、一般には、触媒の固定床を用いて運転する。最も単純なケースでは、触媒の固定床が、高炉型反応器中に、軸方向か、または同心の円筒メッシュ間の環状ギャップ中に配置される。高炉型反応器は、１つのトレイに対応する。
【００５０】
本発明の方法の特に好ましい実施形態では、鏡像体過剰率が少なくとも９０％ee、好ましくは９５％eeである光学的に活性なテルペンアルコール、特にシトロネロール、好ましくはR-(+)-シトロネロールを、適当な反応器、例えば管型反応器中で、活性成分が５４〜５７重量％の酸化亜鉛および４３〜４６重量％の炭酸カルシウムを含む触媒（それぞれの場合、酸化物の形態で、燃焼触媒組成で決定される）上で反応させる。反応器は、任意の適切な方法により、好ましくは溶融塩により、約３５０〜約４５０℃の温度に加熱することができる。反応は気相で起こる。良好な結果は、特に反応を酸素の不存在下に行う場合に得られる。この目的のためには、脱水素する出発物質を含む混合物は、例えば不活性ガスの流れ、例として窒素の流れ中で選択された触媒上を通過させる。別の選択肢は、H2含有混合物を前もって導入した後に一部のH2を燃焼させることによる自熱運転である。
【００５１】
反応生成物の単離は、それ自体当業者に知られている全ての適当な方法により行うことができる。このようにして、光学的に活性なシトロネラールが、通常約６０〜約９５％の選択率で、好ましくは理論の約３０〜約６０％の転化率で得られる。
【００５２】
本発明に従って調製することができる光学的に活性なアルデヒドおよびケトンは様々な方法で利用することができる。それらは、場合により、より有用な生成物の合成のための重要な出発物質または中間体となる。つまり、例えば、光学的に活性なシトロネラール、好ましくはR-(+)-シトロネラールは、光学的に活性なメントール、好ましくはL-メントール合成の重要な中間体である。従って、光学的に活性なシトロネラールを適切な触媒、通常は酸またはルイス酸触媒の存在下で環化して光学的に活性なイソプレゴールを生成させることができる。この物質を水素化することにより、光学的に活性なメントールを得ることができる。従って、光学的に活性なメントールを調製するための、本発明により調製された光学的に活性なシトロネラールの使用は、本発明のさらなる態様となる。
【実施例】
【００５３】
以下の実施例は本発明を説明するものであって、いかなる意味においても本発明に制限を加えるものではない。
【００５４】
実施例 1
溶融塩で加熱可能な管型反応器に、５５重量％のZnOおよび４５重量％のカルサイト変態のCaCO3からなる触媒（それぞれの場合、酸化物の形態で、燃焼触媒組成で決定した）１０．８ｇを仕込んだ。温度４００℃にて、窒素４６標準Ｌ／時と鏡像体過剰率が９５％eeのR-シトロネロール３．４４ｇ／時の混合物を、触媒床上に通過させた。R-シトロネラールの鏡像体過剰率が９５％eeのシトロネラールが、転化率５０．２％、選択率７５．５％で得られた。
【国際調査報告】
2007527882.tif 000004
2007527882.tif 000005
2007527882.tif 000006
2007527882.tif 000007
2007527882.tif 000008
2007527882.tif 000009