(57)【要約】      （修正有）【課題】環境に優しい客室空調（Ａ／Ｃ）システムを含む車両熱管理システムの提供。【解決手段】特定量のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）潤滑油と、特定量の約１００未満の地球温暖化係数（ＧＷＰ）とを示す冷媒を含む組成物。更に、酸補足剤、性能向上剤、又は、火炎抑制剤を含む組成物、それらの組成物をシステムに導入する方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
約５０〜約８０重量％のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）潤滑油と、約２０〜約５０重量％の冷媒と、を含む組成物であって、前記冷媒は約１００未満の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を示す、組成物。
【請求項２】
約１〜約１５重量％のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）潤滑油と、約８５〜約９９重量％の冷媒と、を含む組成物であって、前記冷媒は約１００未満の地球温暖化係数（ＧＷＰ）を示す、組成物。
【請求項３】
約１〜約５重量％の酸捕捉剤を更に含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記酸捕捉剤は、ヘキサメチルジシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、デカメチルシクロ−ペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、又はオクタメチルトリシロキサンからなる群から選択される、少なくとも１つの要素を含む、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
約１〜約５重量％の性能向上剤を更に含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項６】
約１〜約１０重量％の火炎抑制剤を更に含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項７】
容器であって、前記組成物を、車両空調システム内に送達するように構成された、請求項１又は２に記載の組成物を含む、容器。
【請求項８】
前記容器内の圧力は、１６０ｋＰａ〜９４５ｋＰａである、請求項７に記載の容器。
【請求項９】
ＰＡＧ潤滑油を、車両空調システム内に送達するための方法であって、請求項１に記載の組成物を含む容器を、前記車両空調システムに接続することと、請求項１に記載の組成物を前記車両空調システム内に移送することと、を含む、方法。
【請求項１０】
酸捕捉剤、性能向上剤、又は火炎抑制剤を、前記車両空調システム内に送達することを更に含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記方法は、前記ＰＡＧ潤滑油が前記冷媒と混和性となる圧力及び温度条件下で行われる、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記圧力は約３１５ｋＰａ〜約４３５ｋＰａであり、前記温度は約−１８℃〜約３７℃である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の組成物を、自動車空調システムに送達するためのシステムであり、システムが、請求項１に記載の組成物を含む容器と、コンプレッサと、凝縮装置と、乾燥機と、膨張弁と、蒸発装置と、を備える、システム。
【請求項１４】
キットであり、請求項１に記載の組成物を含む容器と、前記組成物の空調システム内への流れを制御するための手動ディスペンサと、前記組成物を前記空調システムに搬送するためのホースと、を備えるキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般には、客室空調（Ａ／Ｃ）システムを含む車両熱管理システム中で環境に優しい冷媒と連携するように設計された潤滑油及び添加剤を導入する組成物、システム、及び方法に関する。より具体的には、本発明は、潤滑油、及び環境に望ましい（低ＧＷＰ）冷媒又は冷媒ブレンド組成物を用いた特定の添加剤を、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを用いるシステムなどの、環境に優しいシステムに充填するための方法に関する。本発明は更に、潤滑油及び特定の添加剤を含む冷媒を、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを用いるシステムなどの、環境に優しいシステムに充填する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
１９９０年代中盤より、自動車用空調（Ａ／Ｃ）システムは蒸気圧縮サイクルのためにＲ−１３４ａ冷媒を使用してきた。現在では、環境的及び社会的圧力のために、全世界の自動車製造業者らは、車両Ａ／Ｃ冷媒としては、低地球温暖化係数（ＧＷＰ）冷媒のＨＦＯ−１２３４ｙｆ（２，３，３，３−テトラフルオロプロペン）へと移行しつつある。従来の蒸気圧縮Ａ／Ｃシステムでは、冷却を達成するために、Ａ／ＣコンプレッサがＡ／Ｃシステム内に冷媒を循環させる。このため、Ａ／ＣコンプレッサはＡ／Ｃシステムの作動に不可欠である。Ａ／Ｃコンプレッサは、Ａ／Ｃシステムの心臓部として作動液をシステムに圧送する役割を果たす。Ａ／Ｃコンプレッサが正しく作動しなければ、Ａ／Ｃシステムは機能しない。
【０００３】
適宜に作動するため、Ａ／Ｃコンプレッサは正しい物理的パラメータ（粘度、湿度、ＴＡＮなど）を備えた潤滑油を必要とする。潤滑油はＡ／Ｃシステム内を完全に循環しなくてはならない。潤滑油は冷媒によってシステムの一部分から次の部分まで輸送されなければならず、潤滑油はまた、コンプレッサ内部にあるとき、潤滑を提供すると同時に、冷媒をシステムの一部分からシステムの別の部分まで輸送することができなければならない。したがって、システムが有効に作動するには、０℃〜４０℃のＡ／Ｃシステム作動範囲にわたる冷媒／油の、相互相溶性が不可欠である。
【０００４】
自動車用相手先商標製品製造者（ＯＥＭ）は、一般には初期車両Ａ／Ｃ充填プロセス中にＡ／Ｃ潤滑油を添加する。Ａ／Ｃシステムが損なわれる部品故障（ホース又は配管の破断）又は車両事故に起因して、Ａ／Ｃシステムが修理を必要とする場合がある。一般に、自動車補修部品市場又はサービス産業は、修理後に冷媒及び潤滑油をＡ／Ｃシステムに再注入／再充填するために、リカバリ、リサイクル、リチャージ、すなわち「Ｒ／Ｒ／Ｒ」機器を採用している。しかし、ＳＡＥ  Ｊ２８４３、具体的には上記のＳＡＥ規格のセクション８．９．５．１（参照により本明細書に援用される）に基づく、ＨＦＯ−１２３４ｙｆと併用するように設計された現行のＲ／Ｒ／Ｒ機器は、Ｒ／Ｒ／Ｒ機器による修理後に潤滑油をシステムに自動注入させることができない。潤滑油は、「手注入」又は「機械注入」する必要がある。これらの選択肢のそれぞれでは、潤滑油をインジェクタに充填してからＡ／Ｃシステムの低側にホースを取り付ける。車両を作動させると、Ａ／Ｃシステムは最大冷却に設定され、これはまたＡ／Ｃコンプレッサを起動させる。Ａ／Ｃコンプレッサが循環を開始すると、取り付けられたインジェクタは開放位置に向けられて、潤滑油がホースに沿ってＡ／Ｃシステムへと搬送される。
【０００５】
この方法は使用することができるが、時間のかかるプロセスであり、また、接続されたホースを通して潤滑油をＡ／Ｃサービスポートまで圧送する手動ポンプ式機構の使用が必要とされる。潤滑油はＡ／Ｃコンプレッサによってシステム内に引き込まれる。送達プロセス中に潤滑油がホースの壁部に付着して、そのため十分な量の潤滑油をシステムに送達することが困難になる場合がある。したがって、当該技術分野では、手動インジェクタを使用することなく、潤滑油を迅速かつ便利にＡ／Ｃシステムへと搬送する方法へのニーズが存在する。
【０００６】
場合によっては、この同じ搬送方法を用いて、冷媒、潤滑油を含有する冷媒、又はその他の性能向上添加剤を含有する冷媒をＡ／Ｃシステム内に送達するための類似の送達プロセスを使用することが有利となり得ることも留意されたい。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、一般的なＡ／Ｃ補修部品市場の再充填ホースを使用して、潤滑油を低ＧＷＰのＨＦＯ−１２３４ｙｆ自動車用Ａ／Ｃシステムに注入するために用いられ得る、低ＧＷＰ冷媒を提供することによって、従来の組成物、システム、及び方法に付随する問題を解決する。手動インジェクタ又は手動ポンプ中で、潤滑油の流れは、潤滑油の粘度及びＡ／Ｃコンプレッサの吸引力によって制御される。本発明の方法では、潤滑油及び／又は潤滑油添加剤パッケージをホースに付着させることなく、Ａ／Ｃホースを通して搬送するために冷媒が用いられ、それによって、より多くの潤滑油又は潤滑油／添加剤パッケージがＡ／Ｃシステム内に導入されることが確実となり、そのため材料の流れが改善される。
【０００８】
手動インジェクタ又は手動ポンプを用いた結果、Ａ／Ｃシステムと接続するホース配管に潤滑油が付着する場合がある。冷媒は、潤滑油を輸送し、潤滑油をＡ／Ｃシステム内に搬送するため、潤滑油をシステムへと移送するのに冷媒を用いることで、手動又はポンプインジェクタと比較して、より多くの潤滑油がＡ／Ｃシステム内に導入されることが確実となる。潤滑油又は潤滑油／添加剤及び冷媒は、潤滑油と冷媒とが混和性である条件下で、従来の容器又は缶に共包装される。小容器から排出されると、冷媒成分は圧縮液化ガスから気体へと状態変化し、一方で油成分は霧化される。このプロセスの間、潤滑油と混和性である冷媒は、潤滑油又は潤滑油／添加剤混合物を霧化し、潤滑油又は潤滑油／添加剤混合物がＡ／Ｃ再充填ホースの壁部上に沈殿し得る前に、潤滑油又は潤滑油／添加剤混合物をホースに沿ってＡ／Ｃシステム内へと更に搬送する。
【０００９】
本発明の一態様は、約５０〜約８０重量％のＰＡＧ潤滑油、及び約２０〜約５０重量％の低ＧＷＰ冷媒を含む、組成物に関する。
【００１０】
本発明の別の態様は、約６０〜約６５重量％のＰＡＧ潤滑油、及び約３５〜約４０重量％の低ＧＷＰ冷媒を含む、組成物に関する。
【００１１】
本発明の別の態様は、約１〜５重量％の酸捕捉剤を更に含む、上記の組成物に関する。
【００１２】
本発明の別の態様は、約１〜５重量％の性能向上剤を更に含む、上記の組成物のうちのいずれかに関する。
【００１３】
本発明の更なる態様は、約１〜１０重量％の火炎抑制剤を更に含む、上記の組成物のうちのいずれかに関する。
【００１４】
本発明の一態様は、上記の組成物のうちのいずれかを含み、組成物を車両Ａ／Ｃシステム内に直接送達するのに用いるための容器に関する。
【００１５】
本発明の一態様は、上記の組成物又は容器のうちのいずれかを用いて、ＰＡＧ潤滑油を車両Ａ／Ｃシステム内に送達するための方法に関する。
【００１６】
本発明の別の態様は、上記の方法を含み、酸捕捉剤を車両Ａ／Ｃシステム内に送達することを更に含む。
【００１７】
本発明の別の態様は、上記の方法を含み、性能向上剤を車両Ａ／Ｃシステム内に送達することを更に含む。
【００１８】
本発明の別の態様は、上記の方法を含み、火炎抑制剤を車両Ａ／Ｃシステム内に送達することを更に含む。
【００１９】
本発明の更なる態様は、上記の方法を含み、方法は、潤滑油が冷媒と混和性となる圧力及び温度条件下で行われる。
【００２０】
本発明の一態様は、上記の組成物、方法、及び容器のうちのいずれかを、組成物を含む容器、コンプレッサ、凝縮装置、乾燥機、膨張弁、及び蒸発装置を含む自動車用Ａ／Ｃシステムに送達するためのシステムを含む。
【００２１】
本発明の更なる態様は、上記の組成物及び方法のうちのいずれかで用いられる組成物を提供するために、図２に示すキットを使用することを含む。
【００２２】
本発明の別の態様は、約１〜約１５重量％のＰＡＧ潤滑油、及び約８５〜約９９重量％の低ＧＷＰ冷媒を含む、組成物に関する。
【００２３】
本発明の更なる態様は、約１〜約１０重量％のＰＡＧ潤滑油、及び約９０〜約９９重量％の低ＧＷＰ冷媒を含む、組成物に関する。
【００２４】
本発明の更なる態様は、約１〜約５重量％のＰＡＧ潤滑油、及び約９５〜約９９重量％の低ＧＷＰ冷媒を含む、組成物に関する。
【００２５】
本明細書に開示される様々な態様及び実施形態は、単独で、又は相互の様々な組み合わせで使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の組成物をＡ／Ｃシステムに導入するための、システムの概略図である。
【図２】本発明の組成物を容器からＡ／Ｃシステム内に送達するのに使用するための、キットの写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明は、一般に、環境に優しい冷媒と連携するように設計された潤滑油及び添加剤からなる組成物に関する。より具体的には、本発明は、Ａ／Ｃシステムで用いるために、約５０〜約８０重量％、約５５〜約７０重量％、又は約６０〜約６５重量％のＰＡＧ潤滑油と、約０〜約５重量％の添加剤と、約２０〜約５０重量％、約３０〜約４５重量％、又は約３５〜約４０重量％の低ＧＷＰ冷媒又は冷媒ブレンドと、を含むか又はこれらから本質的になる組成物に関する。
【００２８】
本発明は更に、約１〜約１５重量％、約１〜約１０重量％、又は約１〜約５重量％のＰＡＧ潤滑油と、約０〜約５重量％の添加剤と、約８５〜約９９重量％、約９０〜約９９重量％、又は約９５〜約９９重量％の低ＧＷＰ冷媒又は冷媒ブレンドと、を含むか又はこれらから本質的になる組成物にも関する。
【００２９】
潤滑油
この組成物のために選択された潤滑油は、好ましくは、潤滑油が蒸発装置からコンプレッサに戻り得ることを確実にするために、車両のＡ／Ｃ冷媒中で十分な可溶性を有する。更に、潤滑油が冷たい蒸発装置内を通過することができるように、潤滑油は好ましくは低温で相対的に低い粘度を有する。好ましい一実施形態では、潤滑油とＡ／Ｃ冷媒とは、幅広い温度範囲にわたって混和性である。好ましい潤滑油は、１つ以上の極性の、含酸素化合物であり得る。好ましい極性の含酸素化合物としては、ポリアルキレングリコール類（ＰＡＧ）としても知られている、ポリアルキレンオキシドが挙げられる。
【００３０】
本明細書で用いられるポリアルキレングリコールとしては、末端のうちの１つ以上が活性水素原子を含まない部分（基）によって開かれている、２つ以上のアルキレンオキシドを含む化合物が挙げられる。潤滑を促進する任意のアルキレンオキシドを、エチレンオキシドと共に使用することができ、プロピレンオキシドが好ましく、プロピレンオキシドがより好ましい。末端キャッピング部分としては、潤滑又は冷却に干渉しない任意の部分が挙げられる。好ましい末端キャッピング部分としては、低級アルキル基が挙げられ、Ｃ１〜４の低級アルキル基がより好ましい。好ましいＰＡＧ潤滑油としては、アルキルエーテルでキャップされた化合物、エステルでキャップされた化合物、又は少なくとも１つのヒドロキシル基を有するモノオールのうちの、１つ又は任意の組み合わせが挙げられる。好ましいアルキレングリコールは、単末端キャップ又は二重末端キャップされており、二重キャップがより好ましい。
【００３１】
好ましい実施形態では、潤滑油は約０℃〜約１００℃の温度、より好ましくは約０℃〜約４０℃の範囲内で、更により具体的には５℃〜４０℃で、車両Ａ／Ｃシステム冷媒に可溶性である。別の一実施形態では、潤滑油をコンプレッサ中に維持するように試みることは優先事項ではないため、高温可溶性は好ましくない。本実施形態では、潤滑油は約７０℃を超える温度で、より好ましくは約８０℃を超える温度で、最も好ましくは９０〜９５℃の温度で可溶性である。
【００３２】
潤滑油は、約５ｃＳｔ超、好ましくは約１０ｃＳｔ超、最も好ましくは約２０ｃＳｔ超の動粘度を有してもよい（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従い４０℃で測定して）。潤滑油は、約６００ｃＳｔ未満、より好ましくは約３２０ｃＳｔ未満、最も好ましくは約２１０ｃＳｔ未満の動粘度を有してもよい（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従い４０℃で測定して）。理想的には、潤滑油は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って４０℃で測定したときに４０〜５０ｃＳｔの動粘度を有する。
【００３３】
潤滑油は、好ましくは約１０００〜約４０００、より好ましくは約１５００〜約３５００の分子量を有する（ゲル透過クロマトグラフィ法（ＧＰＣ）又は飛行時間型質量分析法（ＴＯＦ−ＭＳ）によって測定して）。これらの範囲内の分子量を有する潤滑油は、これらの範囲外の分子量を有する潤滑油と比較して、より好都合なＦａｌｅｘ摩耗試験結果を提供する。表１は、本発明の組成物と共に用いるための潤滑油の好適な特性を示す。
【００３４】
【表１】
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【００３５】
更に、本組成物中で使用されるＰＡＧ潤滑油は、一般的な車両Ａ／Ｃシステムで用いられるエラストマー及びプラスチック類との材料適合性を有するべきである。使用されるＰＡＧ潤滑油は、ＡＳＨＲＡＥ  ９７：２００７「Ｓｅａｌｅｄ  Ｇｌａｓｓ  Ｔｕｂｅ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｔｏ  Ｔｅｓｔ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｕｓｅ  ｗｉｔｈｉｎ  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」によって１００℃で２週間測定して、Ｎｅｏｐｒｅｎｅ  ＷＲＴ（ポリクロロプレン／２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエンコポリマー）、ＨＮＢＲ（水添ニトリルブタジエンゴム）、ＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンモノマー）、シリコーン、及びブチルゴムなどのエラストマーとの良好な材料適合性を有するべきである。同様に、使用されるＰＡＧ潤滑油は、ＡＳＨＲＡＥ  ９７：２００７「Ｓｅａｌｅｄ  Ｇｌａｓｓ  Ｔｕｂｅ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｔｏ  Ｔｅｓｔ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｕｓｅ  ｗｉｔｈｉｎ  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」によって１００℃で２週間測定して、プラスチック材料、すなわちポリエステル、ナイロン、エポキシ、ポリエチレン、テレフタレート、及びポリイミドとの良好な材料適合性を有するべきである。上記のＰＡＧ潤滑油及びＨＦＯ−１２３４ｙｆと併用するプラスチック及びエラストマーは、デュロメータで測定して約１０％未満、約８％未満、若しくは約７％未満の重量増加、又は約１０％未満、約８％未満、若しくは約７％未満の線形膨張、又は約１０未満、約８未満、若しくは約７未満の硬度変化を有するべきである。理想的には、プラスチック及びエラストマーは、デュロメータで測定して、少なくとも２つの特性で１０％未満の重量増加、又は１０％未満の線形膨張、又は硬度変化未満（less than a hardness change）を有し、好ましくは、３つ全ての特性で１０％未満を有する。
【００３６】
いくつかのＰＡＧ潤滑油は、所望の温度範囲にわたり特定の低ＧＷＰ冷媒、すなわちＨＦＯ−１２３４ｙｆ（Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｏｕｒｓ  ＣｏｍｐａｎｙからＯｐｔｅｏｎ（商標）冷媒として入手可能）との必要な混和性を有し、所望の潤滑油粘度を有し、また所望のエラストマー／プラスチック材料適合性を有していることが判明した。具体的には、ＰＡＧは４６ｃＳｔタイプＰＡＧ油として知られており、以下の商標「ＮＤ−１２」、「ＳＰ−Ａ２」、「ＰＳ−Ｄ１」、及び「ＦＤ４６ＸＧ」によって知られている。
【００３７】
冷媒
混合物の冷媒部分は、少なくとも１種のハイドロフルオロオレフィン（又はより一般的にはＨＦＯ系冷媒と呼ばれる）を含むが、１種の特定のＨＦＯ冷媒には限定されない。ハイドロフルオロオレフィンは、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が低く、オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）が０である。気候変動に関する政府間パネル（ＩＰＣＣ）は、フルオロカーボン類のＧＷＰを定期的に審査及び規定している。本発明で具体化されるハイドロフルオロオレフィン冷媒は、ＧＷＰが約１００ＧＷＰ未満であるが、典型的にＧＷＰは１０未満であり、更には１ＧＷＰまで下がる。特に有用なハイドロフルオロオレフィンは、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む。ＵＮ’ｓ  ＩＰＣＣ  Ｆｉｆｔｈ  Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ  Ｒｅｐｏｒｔ（ＡＲ５）によれば、ＨＦＯ−１２３４ｙｆはＧＷＰが１未満である。
【００３８】
地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、１キログラムの二酸化炭素の排出と比較した、１キログラムの特定の温室効果ガスの大気排出に起因する相対的な地球温暖化への寄与を推定するための指数である。ＧＷＰは、様々な対象期間について計算することができ、所与のガスの大気寿命の効果を示す。１００年間の対象期間のＧＷＰが、一般的に参照される値である。混合物については、各成分に関する個々のＧＷＰに基づいて加重平均を計算することができる。
【００３９】
Ｌｅｃｋら（参照により本明細書に援用される、米国特許出願公開第２００７／０１８７６３９号、パラグラフ１０）は、本発明でフルオロオレフィンとして使用可能な不飽和フルオロカーボン冷媒の例を更に列挙している。Ｌｅｃｋらによる、パラグラフ１０に記載されるとおり、代表的な不飽和フルオロカーボン冷媒又は蓄熱流体としては、１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロペン、１，１，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロペン、１，１，２，３，３−ペンタフルオロ−１−プロペン、１，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，１，２，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，１，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、１，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、２，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，２−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，２，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、１，１，１，２，３，４，４，４−オクタフルオロ−２−ブテン、１，１，２，３，３，４，４，４−オクタフルオロ−１−ブテン、１，１，１，２，４，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン、１，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン、１，１，１，２，３，４，４−ヘプタフルオロ−２−ブテン、１，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−プロペン、１，１，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン、１，１，２，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン、１，１，２，３，３，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブテン、２，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン、１，３，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン、１，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン、１，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン、１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン、１，１，１，２，３，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロ−２−ブテン、１，１，１，３，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン、１，１，２，３，３，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン、１，１，２，３，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブテン、３，３，３−トリフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−プロペン、１，１，１，２，４−ペンタフルオロ−２−ブテン、１，１，１，３，４−ペンタフルオロ−２−ブテン、３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン、１，１，１，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテン、１，１，１，２，３−ペンタフルオロ−２−ブテン、２，３，３，４，４−ペンタフルオロ−１−ブテン、１，１，２，４，４−ペンタフルオロ−２−ブテン、１，１，２，３，３−ペンタフルオロ−１−ブテン、１，１，２，３，４−ペンタフルオロ−２−ブテン、１，２，３，３，４−ペンタフルオロ−１−ブテン、１，１，３，３，３−ペンタフルオロ−２−メチル−１−プロペン、２−（ジフルオロメチル）−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン、３，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン、１，１，３，３−テトラフルオロ−２−メチル−１−プロペン、１，３，３，３−テトラフルオロ−２−メチル−１−プロペン、２−（ジフルオロメチル）−３，３−ジフルオロ−１プロペン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−ブテン、１，１，１，３−テトラフルオロ−２−ブテン、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロ−２−ペンテン、１，１，２，３，３，４，４，５，５，５−デカフルオロ−１−ペンテン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−（トリフルオロメチル）２−ブテン、１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン、１，１，１，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン、１，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ペンテン、１，１，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−１−ペンテン、１，１，２，３，３，４，４，５，５−ノナフルオロ−１−ペンテン、１，１，２，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン、１，１，１，１２，３，４，４，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン、１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン、１，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン、１，１，２，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−２−ブテン、１，１，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン、２，３，３，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−１−ペンテン、１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンテン、３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ブテン、１，１，４，４，４−ペンタフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン、１，３，４，４，４−ペンタフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン、１，１，４，４，４−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ブテン、１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテン、３，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテン、２，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテン、１，１，３，３，５，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテン、１，１，１，２，４，４，４−ヘプタフルオロ−３−メチル−２−ブテン、２，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン、１，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−ブテン、１，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−２−ブテン、２，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−２−ブテン、３−（トリフルオロメチル）−４，４，４−トリフルオロ−２−ブテン、３，４，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２−ペンテン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−ブテン、３，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−１−ペンテン、４，４，４−トリフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ブテン、１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ドデカフルオロ−１−ヘキセン、１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，６−ドデカフルオロ−３−ヘキセン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）−２−ブテン、１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−トリフルオロメチル−２−ペンテン、１，１，１，３，４，５，５，５−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン、１，１，１，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン、１，１，１，４，４，５，５，６，６，６−デカフルオロ−２−ヘキセン、１，１，１，２，２，５，５，６，６，６−デカフルオロ−３−ヘキセン、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキセン、４，４，４−トリフルオロ−３，３−ビス（トリフルオロメチル）−１−ブテン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−３−メチル−２−（トリフルオロメチル）−２−ブテン、２，３，３，５，５，５−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−ペンテン、１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−３−メチル−２−ペンテン、１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン、３，４，４，５，５，６，６，６−オクタフルオロ−２−ヘキセン、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−２−ヘキセン、１，１，１，４，４−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン、４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−１−ペンテン、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−メチル−１−ペンテン、１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−テトラデカフルオロ−２−ヘプテン、１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７−テトラデカフルオロ−２−ヘプテン、１，１，１，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−２−ヘプテン、１，１，１，２，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−２−ヘプテン、１，１，１，２，２，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−３−ヘプテン、１，１，１，２，２，３，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロ−３−ヘプテン、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−２−ヘキセン、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１−ヘキセン、１，１，１，２，２，３，４−ヘプタフルオロ−３−ヘキセン、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−ペンテン、１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−４−メチル−２−ペンテン、１，１，１，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン、１，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロシクロブテン、３，３，４，４−テトラフルオロシクロブテン、３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロシクロペンテン、１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロシクロヘキセン、１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン、ペンタフルオロエチルトリフルオロビニルエーテル、トリフルオロメチルトリフルオロビニルエーテル、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【００４０】
更に、冷媒部分を含む１つ以上の非低ＧＷＰ冷媒成分が存在してもよい。Ｍｉｎｏｒら（参照により本明細書に援用される、米国特許出願公開第２００７／０２８９３１７号）は、本発明でフルオロアルカンとして使用可能な飽和及び不飽和フルオロカーボン冷媒の例を更に列挙している。Ｍｉｎｏｒらによる、パラグラフ８１に記載されるとおり、代表的なハイドロフルオロカーボンは、式ＣｘＨ２ｘ＋２ｙＦｙ又はＣｘＨ２ｘｙＦｙで表すことができ、式中、ｘは３〜８と等しくてもよく、ｙは１〜１７と等しくてもよい。ハイドロフルオロカーボンは、約３〜８の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、又は環状の飽和又は不飽和化合物であってもよい。限定することなしに、用いられ得る代表的なフルオロアルカンとしては、Ｍｉｎｏｒらによる、パラグラフ４７〜７８に記載されるように、１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，３−トリフルオロプロパン、１，１，３−トリフルオロプロパン、１，３−ジフルオロプロパン、２−（ジフルオロメチル）−１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタン、１，１，１，２，２，４−ヘキサフルオロブタン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、１、１−ジフルオロブタン、１，３−ジフルオロ−２−メチルプロパン、１，２−ジフルオロ−２−メチルプロパン、１，２−ジフルオロブタン、１，３−ジフルオロブタン、１，４−ジフルオロブタン、２，３−ジフルオロブタン、１，１，１，２，３，３，４，４−オクタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ブタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，５，５，５−デカフルオロペンタンが挙げられる。
【００４１】
上記の発明の冷媒又は冷媒ブレンド部分のＧＷＰは３００未満となるが、具体的には１５０ＧＷＰ未満、より具体的には７５ＧＷＰ未満であり、理想的には５ＧＷＰ未満である。ＧＷＰ＜１となるように冷媒を使用することが可能である。
【００４２】
上記のブレンドの冷媒部分の、最小発火エネルギー（ＭＩＥ）は、ＡＳＴＭ  Ｅ−５８２によって測定して、少なくとも３００ＭＪ／ｋｇであり、好ましくは１，０００ＭＪ／ｋｇ超であり、より具体的には１，０００ＭＪ／ｋｇ〜５，０００ＭＪであり、更により具体的には、少なくとも５，０００ＭＪ／ｋｇである。Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｈｅａｔｉｎｇ，Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｉｒ−ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（ＡＳＨＲＡＥ）規格３４によって計算した燃焼熱は１９，０００ｋＪ／ｋｇ未満となり、より具体的には８〜１２ｋＪ／ｋｇ、更により具体的には９．５〜１１．５ｋＪ／ｋｇの範囲内となるべきである。冷媒部分の２１℃における燃焼下限値は、ＡＳＴＭ  Ｅ−６８１で測定して、実際には不燃性であってもよい。あるいは、冷媒部分が燃焼限界値を有する場合は、燃焼下限値は、ＡＳＴＭ  Ｅ−６８１によって測定して、少なくとも５容積％であってよいが、より具体的には少なくとも６容積％、更により具体的には少なくとも６．２容積％である。
【００４３】
結果として得られる全体的な組成物は、すなわち、本明細書に記載される潤滑油及び冷媒は、Ａ／Ｃシステムに「後添加」してもよく、相対的に低い腐食性を有利に有し、その結果、組成物に接触するＡ／Ｃシステムの一部である金属（例えばアルミニウム、銅、又は鉄）が経験する腐食は、相対的に少ない。更に、１７５℃で１４日間の試験を実施した後では、鋼鉄に曇りはなく、金属片に被膜又は目に見える腐食は存在せず、試験中に堆積物又は凝集塊は形成されなかった。
【００４４】
潤滑油／冷媒組成物の相対的に低い腐食性は、冷媒組成物部分が以下の特性のうちの１つ又は任意の組み合わせを有利に示すようであってよい。ＡＳＨＲＡＥ  ９７：２００７「Ｓｅａｌｅｄ  Ｇｌａｓｓ  Ｔｕｂｅ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｔｏ  Ｔｅｓｔ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｕｓｅ  ｗｉｔｈｉｎ  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」に従って１７５℃で１４日間エイジングさせた後の全酸価は、ＡＳＴＭ  Ｄ６６４−０１に従って測定して３．３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、１．５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満、具体的には１．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ未満である。アルミニウム、銅、及び炭素鋼の金属片の場合、ＡＳＨＲＡＥ  ９７：２００７「Ｓｅａｌｅｄ  Ｇｌａｓｓ  Ｔｕｂｅ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｔｏ  Ｔｅｓｔ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｕｓｅ  ｗｉｔｈｉｎ  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」に従って１７５℃で１４日間エイジングさせた後のハロゲン化物合計濃度（例えばフッ素イオン濃度）は、約１００ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｍ未満、理想的には１０ｐｐｍ未満である。イオンクロマトグラフィによって測定したアルミニウム、銅、及び鉄の金属片の場合、ＡＳＨＲＡＥ  ９７：２００７「Ｓｅａｌｅｄ  Ｇｌａｓｓ  Ｔｕｂｅ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｔｏ  Ｔｅｓｔ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｕｓｅ  ｗｉｔｈｉｎ  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」に従って１７５℃で１４日間エイジングさせた後の有機酸合計濃度は約３００ｐｐｍ未満である。
【００４５】
冷媒及びＡ／Ｃの寿命、並びにコンプレッサの耐久性を改善することができる添加剤が望ましい。本発明の一態様では、組成物を含む本発明の冷媒は、潤滑油、並びにａ）酸捕捉剤、ｂ）性能向上剤、及びｃ）火炎抑制剤などのその他の添加剤をＡ／Ｃシステムに導入するために用いられる。
【００４６】
酸捕捉剤
酸捕捉剤は、シロキサン、活性化芳香族化合物、又はその両方の組み合わせを含むことができる。参照により本明細書に援用されるＳｅｒｒａｎｏら（パラグラフ３８）は、シロキサンはシロキシ官能性を有する任意の分子であってよいことを開示している。シロキサンとしては、アルキルシロキサン、アリールシロキサン、又はアリール及びアルキル置換基の混合物を含むシロキサンが挙げられ得る。例えば、シロキサンは、ジアルキルシロキサン又はポリジアルキルシロキサンを含む、アルキルシロキサンであってもよい。好ましいシロキサンとしては、２つのケイ素原子と結合した酸素原子、すなわち構造ＳｉＯＳｉを有する基が挙げられる。例えば、シロキサンは、式ＩＶ：Ｒ１［Ｓｉ（Ｒ２Ｒ３）４Ｏ］ｎＳｉ（Ｒ２Ｒ３）Ｒ４のシロキサンであってもよく、式中、ｎは１以上である。式ＩＶのシロキサンは、好ましくは２以上、より好ましくは３以上（例えば約４又はそれ以上）であるｎを有する。式ＩＶのシロキサンは、好ましくは約３０以下、より好ましくは約１２以下、最も好ましくは約７以下であるｎを有する。好ましくは、Ｒ４基はアリール基又はアルキル基である。好ましくは、Ｒ２基は、アリール基、若しくはアルキル基、又はそれらの混合物である。好ましくは、Ｒ３基は、アリール基、若しくはアルキル基、又はそれらの混合物である。好ましくは、Ｒ４基はアリール基又はアルキル基である。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、又はこれらの任意の組み合わせは水素ではない。分子中のＲ２基は、同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、分子中のＲ２基は同一である。分子中のＲ２基は、Ｒ３基と同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、分子中のＲ２基とＲ３基とは同一である。好ましいシロキサンとしては、式ＩＶのシロキサンが挙げられ、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、又はこれらの任意の組み合わせは、メチル基、エチル基、プロピル基、若しくはブチル基、又はこれらの任意の組み合わせである。用いることのできる例示的なシロキサンとしては、ヘキサメチルジシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、デカメチルシクロ−ペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【００４７】
Ｓｅｒｒａｎｏらのパラグラフ［００３９］から参照により援用される内容は、本発明の一態様においては、シロキサンは、ヘキサメチルジシロキサンなどの、約１〜約１２の炭素原子を含むアルキルシロキサンであると記載している。シロキサンはまた、ポリジアルキルシロキサンなどのポリマーであってもよく、ここでアルキル基はメチル、エチル、プロピル、ブチル、又はこれらの任意の組み合わせである。好適なポリジアルキルシロキサンは、約１００〜約１０，０００の分子量を有する。非常に好ましいシロキサン類としては、ヘキサメチルジシロキサン、ポリジメチルシロキサン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。シロキサンは、ポリジメチルシロキサン、ヘキサメチルジソロキサン（hexamethyldisoloxane）、又はこれらの組み合わせから本質的に構成され得る。
【００４８】
活性化芳香族化合物は、フリーデルクラフツ付加反応に向けて活性化された任意の芳香族分子、又はそれらの混合物であってよい。フリーデルクラフツ付加反応に向けて活性化された芳香族分子は、鉱酸との付加反応が可能な任意の芳香族分子であると定義される。特に、本願の環境（ＡＣシステム）中、又はＡＳＨＲＡＥ  ９７：２００７「Ｓｅａｌｅｄ  Ｇｌａｓｓ  Ｔｕｂｅ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｔｏ  Ｔｅｓｔ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｕｓｅ  ｗｉｔｈｉｎ  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」熱安定性試験中のいずれかの鉱酸との付加反応が可能な芳香族分子。こうした分子又は化合物は、一般的には芳香環の水素原子を、ＮＨ２、ＮＨＲ、ＮＲｚ、ＡＤＨ、ＡＤ、ＮＨＣＯＣＨ３、ＮＨＣＯＲ、４ＯＣＨ３、ＯＲ、ＣＨ３、４Ｃ２Ｈ５、Ｒ、又はＣ６Ｈ５の基のうちの１つと置換することによって活性化され、式中、Ｒは炭化水素（好ましくは約１〜約１００の炭素原子を含む炭化水素）である。活性化芳香族分子は、酸素原子（すなわち、アルコール又はエーテル基の酸素原子）が芳香族基に直接結合したアルコール又はエーテルであってもよい。活性化芳香族分子は、窒素原子（すなわち、アミン基の窒素原子）が芳香族基に直接結合したアミンであってもよい。例えば、活性化芳香族分子は式ＡｒＸＲｎを有していてもよく、式中ＸはＯ（すなわち酸素）又はＮ（すなわち窒素）であり、Ｘ：Ｏのときｎ：１であり、Ｘ：Ｎのときｎ：２であり、Ａｒは芳香族基（すなわちＣ６Ｈ５基）であり、ＲはＨ又は炭素含有基であってもよく、ｎ：２のとき、Ｒ基は同一であっても異なっていてもよい。例えば、ＲはＨ（すなわち水素）、Ａｒ、アルキル基、又はこれらの任意の組み合わせであってもよく、本明細書の教示に基づく冷媒組成物中で用いられ得る例示的な活性化芳香族分子としては、ジフェニルオキシド（すなわちジフェニルエーテル）、メチルフェニルエーテル（例えばアニソール）、エチルフェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられる。フリーデルクラフツ付加反応に向けて活性化された、１つの非常に好ましい芳香族分子は、ジフェニルオキシドである。
【００４９】
Ｓｅｒｒａｎｏらのパラグラフ［００４５］から参照により援用すると、酸捕捉剤（例えば活性化芳香族化合物、シロキサン、又はその両方）は、比較的低い全酸価、比較的低いハロゲン化物合計濃度、比較的低い有機酸合計濃度、又はこれらの任意の組み合わせをもたらす任意の濃度で存在してもよい。酸捕捉剤は、冷媒組成物の全重量を基準に好ましくは約０．００５０重量％超、より好ましくは約０．０５重量％超、更により好ましくは約０．１重量％超（例えば約０．５重量％超）の濃度で存在する。酸捕捉剤は、冷媒組成物の全重量を基準に好ましくは約３重量％未満、より好ましくは約２．５重量％未満、最もより好ましくは約２重量％未満（例えば約１．８重量％未満）の濃度で存在する。
【００５０】
冷媒組成物中に含まれてもよく、かつ好ましくは冷媒組成物から排除される酸捕捉剤の追加例としては、フェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、アルキレングリコールグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド、オトレノキシド（otolenoxides）、又はエポキシ化大豆油などのエポキシ化合物のうちの１つ以上などの、Ｋａｎｅｋｏ（参照により本明細書に明示的に援用される、米国特許出願公開第２００７／０２９０１６４号として公開された、米国特許出願第１１／５７５，２５６号のパラグラフ４２）によって記載されるもの、及びＳｉｎｇｈら（参照により本明細書に明示的に援用される、第２００６０１１６３１０号として公開された、米国特許出願第１１／２５０，２１９号のパラグラフ３４〜４２）によって記載されるものが挙げられる。
【００５１】
性能向上剤
好ましい添加剤としては、参照により本明細書に援用される、米国特許第５，１５２，９２６号、第４，７５５，３１６号に記載されるものが挙げられる。具体的には、好ましい極圧添加剤としては、（Ａ）トリルトリアゾール又はその置換誘導体と、（Ｂ）アミン（例えばＪｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｍ−６００）と、（Ｃ）（ｉ）エトキシ化リン酸エステル（例えばＡｎｔａｒａ  ＬＰ−７００タイプ）、若しくは（ｉｉ）リン酸アルコール（例えばＺＥＬＥＣ  ３３３７タイプ）、若しくは（ｉｉｉ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛（例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ  ５１３９、５６０４、５１７８、又は５１８６タイプ）、若しくは（ｉｖ）メルカプトベンゾチアゾール、若しくは（ｖ）２，５−ジメルカプト−１，３，４−トリアジアゾール（triadiaZole）誘導体（例えばＣｕｒｖａｎ  ８２６）、又はこれらの混合物である第３の成分と、の混合物が挙げられる。使用され得る添加剤の追加的な例は、米国特許第５，９７６，３９９号（Ｓｃｈｎｕｒ，５：１２−６：５１、参照により本明細書に援用される）に記載されている。
【００５２】
酸価はＡＳＴＭ  Ｄ６６４−０１に従い、ｍｇＫＯＨ／ｇ単位で測定される。ハロゲン化物合計濃度、フッ素イオン濃度、及び有機酸合計濃度はイオンクロマトグラフィによって測定される。冷媒系の化学安定性は、ＡＳＨＲＡＥ  ９７：２００７「Ｓｅａｌｅｄ  Ｇｌａｓｓ  Ｔｕｂｅ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｔｏ  Ｔｅｓｔ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｕｓｅ  ｗｉｔｈｉｎ  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」に従って測定される。潤滑油の粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７０４２に従って４０℃で試験される。
【００５３】
Ｍｏｕｌｉら（ＷＯ  ２００８／０２７５９５号）は、フルオロオレフィン含有冷媒組成物中の安定剤として、アルキルシランを用いることを教示している。特定の冷媒組成物では、リン酸塩、亜リン酸エステル、エポキシド、及びフェノール系添加剤も用いられてきた。これらは、例えばＫａｎｅｋｏ（米国特許出願公開第２００７／０２９０１６４号として公開される、米国特許出願第１１／５７５，２５６号）、及びＳｉｎｇｈら（米国特許出願公開第２００６／０１１６３１０号として公開される、米国特許出願第１１／２５０，２１９号）によって説明されている。これらの上記出願の全てが、参照により本明細書に明示的に援用される。
【００５４】
火炎抑制剤
好ましい火炎抑制剤としては、同様に参照により援用され、特許出願「Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ｆｌｕｏｒｏｏｌｅｆｉｎｓ  ａｎｄ  ｕｓｅｓ  ｔｈｅｒｅｏｆ（ＷＯ２００９０１８１１７Ａ１号）」で説明される、ＨＦＣ−１２５及び／又はＫｒｙｔｏｘ（登録商標）潤滑油などのフッ素化生成物と共に参照により援用される、「Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ｆｌｕｏｒｉｎｅ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ  ｏｌｅｆｉｎｓ（カナダ国特許第２５５７８７３Ａ１号）」の特許出願で説明されるものが挙げられる。
【００５５】
混和性／パッケージ安定性
ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、車両用Ａ／Ｃシステムの主冷媒として用いられるときは、ポリアルキレングリコール又はＰＡＧタイプ潤滑油と適合性があることが一般に判明しているが、全てのＰＡＧ潤滑油が、自動車用Ａ／ＣシステムでＨＦＯ−１２３４ｙｆと併用するために好適な他の特性の中でも、必要な混和性範囲、熱安定性、材料適合性、湿潤レベルを有しているわけではない。したがって、本発明の組成物は、上記の特性を欠くＰＡＧ潤滑油を実質的に含まない。「実質的に含まない」とは、本発明の組成物がＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む場合、組成物が５重量％未満、一般的には３重量％未満、場合によっては０．５重量％未満の、以下の二重末端キャップされたＰＡＧ  ＮＤ−８、単末端キャップされたＰＡＧ  Ｄｏｗ  ＲＬ２４４を含むことを意味する。Ａ／Ｃシステムで一般に使用される潤滑油の量は、Ａ／Ｃ冷媒の量の約５〜約１０重量％の範囲である。例えば、Ａ／Ｃ冷媒の充填量が６００ｇであれば、６０ｇの潤滑油が用いられる（冷媒９０重量％／潤滑油１０重量％）。しかし、冷媒は潤滑油をＡ／Ｃシステム内に移送するのに用いられるため、冷媒と併せて用いられるＰＡＧ油の量は、およそ潤滑油５０〜８０重量％／冷媒２０〜５０重量％（例えば潤滑油約６０〜約６５重量％）と比較的大きくなる。
【００５６】
本発明の組成物の主要成分は潤滑油を含み得るが、副成分（複数可）は、所望の性能特性を改善するいくつかの低量（０〜５重量％）の添加剤を有する冷媒を含む。つまり、冷媒は、液体潤滑油及び添加剤をＡ／Ｃシステム内へと搬送又は移送するために使用される。
【００５７】
貯蔵及び使用条件のために、潤滑油と冷媒ははるかに大きな範囲にわたり相互混和性を有さなければならない。３７．５℃を超える温度を経験する都市は、世界中に数多く存在する。更に、潤滑油／油組成物が比較的高温の倉庫に貯蔵される、又は７０日を超える期間、温度が３７．５℃に達するおそれのある高温の車庫で使用されることが予測される。
【００５８】
生成物が、前部の衝突など、深刻な車両システムの故障後の冬季数ヶ月間で使用され得ることもまた予想できる。
【００５９】
潤滑油／冷媒組成物は約−２０、−３０、及び更には−４０℃の温度で安定しており、これは上記の組成物を−２０℃の温度で５日など長期間保存する上で、助けとなるであろう。
【００６０】
驚くべきことに、本発明の組成物は広範な温度及び圧力条件にわたって、混和性を維持する（例えば、密封容器内で−１８℃〜３７℃の範囲の温度、及び１６０ｋＰａ〜９４５ｋＰａの圧力にわたって混和性である、冷媒２０〜５０重量％／潤滑油５０〜８０重量％の組成物）。ＰＡＧ潤滑油／冷媒の混和性は、ＡＳＨＲＡＥ  ９７：２００７「Ｓｅａｌｅｄ  Ｇｌａｓｓ  Ｔｕｂｅ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｔｏ  Ｔｅｓｔ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｕｓｅ  ｗｉｔｈｉｎ  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」法を用いて、所定の量の潤滑油及び冷媒（以下の表を参照）を密封されたチューブ内に投入することによって実施される。続いて、密封されたチューブを水浴内に配置して、混合物が温度範囲にわたって混和性であるかを判定する。試験は２セグメントで実施され、次のセグメントを開始する前にチューブが室温に戻るように、各セグメント間に２４時間の期間が設けられる。低温セグメントは室温で開始し、温度を５℃刻みで徐々に−５０℃まで低下させ、各温度で１０分間保持し、各温度保持で目視観測を記録する。高温セグメントは室温で開始し、温度を５℃刻みにして試験を行い、徐々に９０℃又は冷媒の臨界温度まで上昇させ、再び各温度で１０分間保持し、各温度保持で目視観測を記録する。
【００６１】
ＡＳＨＲＡＥ  ９７：２００７「Ｓｅａｌｅｄ  Ｇｌａｓｓ  Ｔｕｂｅ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｔｏ  Ｔｅｓｔ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｕｓｅ  ｗｉｔｈｉｎ  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」を用いて、ＰＡＧ潤滑油／冷媒組成物の熱安定性を評価した。潤滑油／冷媒系は金属（Ａｌ、Ｃｕ、炭素鋼）片を含む、密封チューブ内にも配置され、１７５℃で２週間保持された。結果は、ＰＡＧ潤滑油／低ＧＷＰ冷媒（複数可）は高温下で熱安定していることを示し、これは組成物が貯蔵中に分解しないであろうということを示す。鋼鉄上に曇りはなく、金属片に被膜又は目に見える腐食は存在せず、フッ化物イオン又は酸は生成されなかった。試験中に堆積物又は凝集塊は形成されなかった。冷媒／潤滑油系には色変化は生じなかった。
【００６２】
従来「ＨＦＯ−１２３４ｙｆと適合性」して記載されていた潤滑油が、混和性範囲全体にわたって混和性を有していないことは、知られざる結果であった。４６ｃＳｔタイプＰＡＧ油として知られており、以下の商標「ＮＤ−１２」、「ＳＰ−Ａ２」、「ＰＳ−Ｄ１」、及び「ＦＤ４６ＸＧ」によって知られているＰＡＧ潤滑油が全ての所望の基準を満たすことが判明した。
【００６３】
いかなる理論又は説明にも束縛されることを望むものではないが、冷媒濃度が上昇して組成物の主要部分になれば、潤滑油／潤滑油混和性の範囲は変化するものと考えられる。例えば、潤滑油３０重量％／冷媒７０重量％はＡ／Ｃシステムで使用する最低限度であるが、冷媒を用いて潤滑油をシステム内に移送させるのに十分な混和性に欠ける。
【００６４】
Ｒ−１３４ａと併用した従来のＰＡＧ潤滑油（（Ｉｄｅｍｉｔｓｕ（登録商標）ＮＤ−８）は、Ｒ−１２３４ｙｆ（不飽和低ＧＷＰ冷媒）と同じ混和性範囲を有さず、同じ熱安定性も有さなかった。ＡＳＨＲＡＥ  ９７：２００７「Ｓｅａｌｅｄ  Ｇｌａｓｓ  Ｔｕｂｅ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｔｏ  Ｔｅｓｔ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｕｓｅ  ｗｉｔｈｉｎ  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」密封チューブ試験に従って１７５℃で２週間試験した後で、１２３４ｙｆ／ＮＤ−８は所望より高いＴＡＮ値（＞１．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）、及びより高いハロゲン化物値（＞１００ｐｐｍ）を生成したということが判明した。したがって、選択された二重末端キャップされたＰＡＧのみが、低ＧＷＰのＨＦＯ−１２３４ｙｆ冷媒との所望の混和性及び熱安定性を有していることが判明した。
【００６５】
低ＧＷＰ冷媒／ＰＡＧ油組成物、及び混和性範囲の例を表２に示し、表の上部はＡ／Ｃシステムにおける生成物の使用を示し、表の下部は製造及び貯蔵温度を示す（表中の「Ｍ」は混和性を意味し、「Ｎ」は非混和性を意味する）。
【００６６】
【表２】
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【００６７】
本発明の一態様は、潤滑油をＡ／Ｃシステム内に導入するための方法に関する。本発明の方法では、潤滑油及び／又は潤滑油添加剤パッケージを実質的にホースに付着させることなくＡ／Ｃホースを通して搬送し、それによって、より多くの潤滑油又は潤滑油／添加剤パッケージがＡ／Ｃシステム内に導入されることを確実にするために冷媒が用いられる（例えば、手動インジェクタ又は手動ポンプを用いた結果、Ａ／Ｃシステムと接続するホース配管に潤滑油が付着する場合がある）。冷媒は潤滑油を輸送して、潤滑油をＡ／Ｃシステム内に搬送するため、潤滑油をシステムへと移送するのに冷媒を用いることで、手動又はポンプインジェクタと比較してより多くの潤滑油がＡ／Ｃシステム内に導入されることが確実となる。潤滑油又は潤滑油／添加剤及び冷媒は、潤滑油と冷媒とが混和性である条件下で、従来の容器又は缶に共包装される。小缶から出ると、冷媒は圧縮液化ガスから冷媒ガスへと状態変化する。このプロセスの間、潤滑油と混和性である冷媒は潤滑油又は潤滑油／添加剤混合物を霧化し、潤滑油又は潤滑油／添加剤混合物がＡ／Ｃ再充填ホースの壁部上に沈殿し得る前に、潤滑油又は潤滑油／添加剤混合物をホースに沿ってＡ／Ｃシステム内へと更に搬送する。
【００６８】
本発明の別の態様は、環境に優しい冷媒をＡ／Ｃシステム内に導入するための方法に関する。この本発明の方法では、上記と同じ搬送方法を用いて添加剤パッケージを含む又は含まない冷媒／潤滑油がシステム内に導入され、上記と同じ肯定的な結果がもたらされた。
【００６９】
本発明の組成物（潤滑油又は潤滑油／添加剤及び冷媒）は、一般的には８ｏｚ以下、より一般的には３〜６ｏｚ、更により具体的には３〜４ｏｚである小型の密封缶にパッケージ化することができる。本発明の組成物は、一般的な補修部品市場の冷媒再充填ホースを用いて、車両のＡ／Ｃシステムに接続可能な穴開け式缶上部又は自己密封式缶上部を有する小型缶にパッケージ化されるべきである。
【００７０】
一実施形態では、この製品はＨＦＯ−１２３４ｙｆを含む低ＧＷＰのＡ／Ｃシステムで使用することを意図されているため、缶上部に使用される金具は、左ねじ式で雄型ＣＧＡ１６６タイプ接続部と適合するべきである。この製品を缶から車両のＡ／Ｃシステムまで搬送するために用いられる、このタイプのホースの構造はＳＡＥ  Ｊ２８８８規格と適合するべきである。ホースは２つの異なる金具を有するべきである。Ａ／Ｃ再充填ホースの一方の端部は、小型の缶と接続可能であり、また小型缶内に収容された生成物を解放することが可能な穴あけ針、又は缶タップと呼ばれる場合もあるプランジャ式機構のいずれかを有するべきである。缶に接続する金具は、雌型ＣＧＡ１６６タイプ金具となる。再充填ホースのもう一方の端部は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ用に指定されたＳＡＥ  Ｊ６３９低側急速接続カプラを有するべきであり、また低側サービスポートを介して車両のＡ／Ｃシステムに取り付け可能であるべきである。
【００７１】
本発明の組成物をＡ／Ｃシステム内に搬送するためには、最初に潤滑油又は潤滑油／添加剤、及び冷媒を含む缶を十分に振るべきである。車両のエンジンを始動させ、続いてＡ／Ｃシステムを最大冷却に設定するべきである。続いて、上記の補修部品市場再充填ホースを缶に取り付けるべきである。ホースのもう一方の側は、車両のＡ／Ｃ低側サービスポートに接続するべきである。製品の分注を開始する準備ができたら、針又はプランジャ機構を使用して缶の内容物を解放するべきである。缶を左右にわずかに振って、缶内容物の解放を補助するべきである。このプロセスは約１０〜１５分かけるべきである。
【００７２】
即席性の組成物（instant composition）は、約０℃〜約４０℃の温度で潤滑油又は潤滑油／添加剤をＡ／Ｃシステムに添加するために用いることができ、より具体的には、本組成物は約１０℃〜約３５℃の温度で用いることができ、更により具体的には約１５℃〜約３０℃の温度で用いることができる。本発明の組成物は、下は約−２０℃から上は約４０℃〜約４５℃までの温度で貯蔵することができるが、一般的には、これは約１０℃〜約３５℃の温度で、より具体的には約１５℃〜約３０℃の温度で保管される。一般的に、Ａ／Ｃシステムに接続されると、本発明の組成物は約３１５ｋＰａ〜約４３５ｋＰａの圧力で、又はより具体的には約３３０ｋＰａ〜約４１０ｋＰａ、又は更により具体的には約３６０ｋＰａ〜約４００ｋＰａの圧力で、Ａ／Ｃシステムに送達される。
【００７３】
本発明の別の態様は、自動車用Ａ／Ｃシステムなどの熱管理システム内に本発明の組成物を導入するためのシステムに関する。ここで図１を参照すると、図１は、本発明の組成物を用いた潤滑油を自動車用Ａ／Ｃシステム内に導入するためのシステム（１００）を示す。本発明の組成物を自動車用Ａ／Ｃシステムに送達するためのシステムは、組成物を含む容器（１１０）と、コンプレッサ（１２０）と、凝縮装置（１３０）と、乾燥機（１４０）と、膨張弁（１５０）と、蒸発装置（１６０）と、を備える。システム（１００）は、低側サービスポート（１７０）と、高側サービスポート（１８０）と、を更に含む。本発明の組成物を収容する容器（１１０）又は缶は、ホース（１９０）を介してコンプレッサ（１２０）の低側サービスポート（１７０）に接続される。コンプレッサ、凝縮装置、乾燥機、膨張弁、及び蒸発装置を接続するホース（１９０）及び配管（１９５）は、当該技術分野で既知の、材料及び方法を用いて構築及び組み立てされる。
【００７４】
本発明の更なる態様は、キットに関する。ここで図２を参照すると、図２は、容器カプラ（２１５）を有し、本発明の組成物を含む容器（２１０）、組成物の、Ａ／Ｃシステム（２３０）内への流れを制御するための手動ディスペンサ（２２０）を備えるキット（２００）を示す。ディスペンサ（２２０）は、本発明の組成物をＡ／Ｃシステム（２３０）内に移送するのを促進するために、容器カプラ（２１５）を取り付けるように構成されたディスペンサカプラ（２４０）を更に含む。ホース（２５０）はディスペンサ（２２０）をＡ／Ｃシステム（２３０）に接続し、また組成物をディスペンサ（２２０）からＡ／Ｃシステム（２３０）に搬送するように構成される。
【００７５】
本発明で使用するとき、用語「含む（comprises）」、「含む（comprising）」、「含む（includes）」、「含む（including）」、「有する（has）」、「有する（having）」、又はこれらの他の任意の変化形は、非排他的な包含を網羅することを意図する。例えば、列挙する要素を含む、組成物、プロセス、方法、物品、若しくは機器は、必ずしもそれらの要素のみに限定されるものではなく、明示的に列挙されない他の要素、又はそのような組成物若しくは、プロセス、方法、物品、若しくは機器などに内在する他の要素を包含し得る。更に、明示的にこれに反する記載がない限り、「又は」は、包括的な又はを指し、排他的な又はを指すものではない。例えば、条件Ａ又はＢは、以下のいずれか１つによって満たされる。すなわち、Ａが真であり（又は存在し）かつＢが偽である（又は存在しない）、Ａが偽であり（又は存在しない）かつＢが真である（又は存在する）、及びＡ及びＢの両方が真である（又は存在する）。
【００７６】
移行句「からなる」は、特定されていないいかなる要素、工程、又は成分も除外する。特許請求の範囲における場合には、材料に通常付随する不純物を除き、このような句は、列挙された材料以外の材料の包含を特許請求項から締め出す。語句「からなる」がプリアンブルの直後ではなく請求項の本文の節内で現れるとき、この語句はその節の中に示される要素のみを制限するものであり、他の要素が特許請求の範囲全体から除外されるわけではない。
【００７７】
移行句「から本質的になる」は、文字通り開示されているものに加えて、材料、工程、特徴、成分、又は要素を含む、組成物、方法を定義するために使用されるが、ただし、これらの追加的に含まれる材料、工程、特徴、成分、又は要素は、請求される発明の基本的及び新規の特徴（複数可）、特に本発明の任意のプロセスの所望の結果を達成するための行動様式に実質的に影響を及ぼす。用語「から本質的になる」は、「含む」と「からなる」との間の中間の立場を占める。
【００７８】
出願人らが、発明又はその一部分を、「含む」などの非限定的な用語で定義していた場合、（特に明記しない限り）その記載は、用語「から本質的になる」又は「からなる」を用いる発明も含むと解釈すべきであることは容易に理解されるはずである。
【００７９】
また、「ａ」又は「ａｎ」の使用は、本明細書に記載される要素及び成分を説明するために採用される。これは、単に便宜上、及び本発明の範囲の一般的な意味を与えるためのものである。この記載は、１つ又は少なくとも１つを含むものと解釈されるべきであり、単数形は、別の意味を有することが明白でない限り、複数形も含む。
【００８０】
特定の態様、実施形態、及び主体（principals）を上記で説明したが、この説明は例示のみを目的とし、本発明又は添付の特許請求の範囲を限定するものではないことが理解されよう。
【図１】
2019127593.tif 000004
【図２】
2019127593.tif 000005
【外国語明細書】
2019127593000001.pdf