(57)【要約】  遷移金属塩を式（１）：2007527436.tif 000043[式中、  Ｘは、少なくとも一つの置換されていてもよい５〜７員ヘテロ環を形成するのに必要な複数の原子を表し；そして  Ａｒは、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接してヒドロキシ、アミノ又はカルボキシ基を持つ置換されていてもよいスチルベン、アセナフチレン、フェナントレン又はアントラセン基、又はヒドロキシ基が式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接している６−ヒドロキシキノリンである；  ただし、式（１）の化合物が式：2007527436.tif 000044の場合、スルホン化度ｐは１〜２の範囲にない］の化合物と接触させることによって得られる金属キレート化合物。並びに、組成物、インク、印刷基材及びインクジェットカートリッジ。
2007527436.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
遷移金属塩を式（１）：
【化１】
2007527436.tif 000036
[式中、
Ｘは、少なくとも一つの置換されていてもよい５〜７員ヘテロ環を形成するのに必要な複数の原子を表し；そして
Ａｒは、置換されていてもよいスチルベン、アセナフチレン、フェナントレン若しくはアントラセン基であって、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接したヒドロキシ、アミノ又はカルボキシ基を持つもの、又はヒドロキシ基が式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接した、６−ヒドロキシキノリンである；
ただし、式（１）の化合物が式：
【化２】
2007527436.tif 000037
の場合、スルホン化度ｐは１〜２の範囲にない］
の化合物と接触させることによって得られる金属キレート化合物。
【請求項２】
Ａｒが、式（２ａ）又は式（２ｂ）：
【化３】
2007527436.tif 000038
［式中、
Ｑは、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接して配置されているヒドロキシ、アミノ又はカルボキシ基であり；
Ｇは水可溶化基であり；そして
ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜２である]
の、置換されていてもよいスチルベン基である、請求項１に記載の金属キレート化合物。
【請求項３】
Ａｒが、式（３）：
【化４】
2007527436.tif 000039
［式中、
ヒドロキシ基は、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接して配置されており；
Ｇは水可溶化基であり；そして
ｍは０〜２である]
の、置換されていてもよい６−ヒドロキシキノリン基である、請求項１に記載の金属キレート化合物。
【請求項４】
Ａｒが、式（４ａ）：
【化５】
2007527436.tif 000040
［式中、
Ｑは、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接して配置されているヒドロキシ、アミノ又はカルボキシ基であり；
Ｇは水可溶化基であり；そして
ｍは２〜３である]
の、置換されていてもよいフェナントレン基である、請求項１に記載の金属キレート化合物。
【請求項５】
Ａｒが、式（５）：
【化６】
2007527436.tif 000041
［式中、
Ｑは、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接して配置されているヒドロキシ、アミノ又はカルボキシ基であり；
Ｇは水可溶化基であり；そして
ｍは１〜４である]
の、置換されていてもよいアントラセン基である、請求項１に記載の金属キレート化合物。
【請求項６】
Ａｒが、式（６）：
【化７】
2007527436.tif 000042
［式中、
Ｑは、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接して配置されているヒドロキシ、アミノ又はカルボキシ基であり；
Ｇは水可溶化基であり；そして
ｍは１〜２である]
の、置換されていてもよいアセナフチレン基である、請求項１に記載の金属キレート化合物。
【請求項７】
Ｇがスルホである、請求項２〜６のいずれか１項に記載の金属キレート化合物。
【請求項８】
Ｘを含有するヘテロ環が、置換されていてもよいピリジン又は置換されていてもよいトリアゾール環である、前記請求項のいずれか１項に記載の金属キレート化合物。
【請求項９】
遷移金属塩がニッケル又は銅を含む、前記請求項のいずれか１項に記載の金属キレート化合物。
【請求項１０】
遷移金属塩がニッケルを含む、前記請求項のいずれか１項に記載の金属キレート化合物。
【請求項１１】
（ａ）請求項１〜１０のいずれか１項に記載の一つ以上の金属キレート化合物；及び（ｂ）液体媒体を含む組成物。
【請求項１２】
インクジェットプリンタでの使用に適切なインクである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１１又は請求項１２のいずれかに記載のインクであって、
（ａ）全部で１〜１０部の、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の金属キレート化合物；
（ｂ）２〜６０部の水混和性有機溶媒；及び
（ｃ）３０〜９７部の水
（全ての部は重量部である）を含むインク。
【請求項１４】
画像を基材に印刷する方法であって、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のインクをインクジェットプリンタによって該基材に適用することを含む方法。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の金属キレート化合物で印刷される、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の組成物又はインクで印刷される、又は請求項１４に記載の方法によって印刷される基材。
【請求項１６】
チャンバ及びインクを含むインクジェットプリンタ用カートリッジであって、インクがチャンバ内にあり、該インクは請求項１２又は請求項１３のいずれかに記載の通りであるインクジェットプリンタ用カートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明は、化合物、インク及びそれらのインクジェットプリンティング（“ＩＪＰ”）における使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＩＪＰは、ノンインパクト方式の印刷技術で、インク滴が微細ノズルを通じて基材上に吐出される。その際ノズルが基材に接触することはない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ＩＪＰに使用される化合物及びインクに要求される性能要件はたくさんある。例えば、それらは、良好な耐水性、耐光性及び光学濃度を有する鮮鋭で滲みのない画像を提供するのが望ましい。インクは基材に適用されたら汚れ防止のために速乾性を要求されることが多いが、インクジェットノズルの先端にクラストを形成してはならない。プリンタの運転を止める原因になるからである。またインクは、分解したり微細ノズルを詰まらせかねない沈殿物を形成することなく長期間の貯蔵に対しても安定でなければならない。
【０００４】
ＷＯ０１／４８０９０は、ナフトール成分及びヘテロ環式基を含む金属キレートアゾ化合物に関する。
ＩＪＰにおいて要求される性能要件に合う化合物、特に高彩度（すなわち明度）、高耐光性及び酸化ガス（例えばオゾン）に対する耐性の良好な組合せを有する化合物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第一の側面に従って、遷移金属塩を式（１）：
【０００６】
【化１】
2007527436.tif 000003
【０００７】
[式中、
Ｘは、少なくとも一つの置換されていてもよい（すなわち、置換されていなくても又は所望により置換されていてもよい）５〜７員ヘテロ環を形成するのに必要な複数の原子を表し；そして
Ａｒは、置換されていてもよいスチルベン、アセナフチレン、フェナントレン又はアントラセン基であって、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接したヒドロキシ、アミノ又はカルボキシ基を持つもの、又はヒドロキシ基が式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接した、６−ヒドロキシキノリンである；
ただし、式（１）の化合物が式：
【０００８】
【化２】
2007527436.tif 000004
【０００９】
の場合、スルホン化度ｐは１〜２の範囲にない］
の化合物又はその塩と接触させることによって得られる金属キレート化合物を提供する。「式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接した」とは、Ａｒ基上で、−Ｎ＝Ｎ−基に結合している原子に隣接する原子がヒドロキシ等の基を持つことを意味する。
【００１０】
置換されていてもよいスチルベン基は、好ましくは、式（２ａ）又は式（２ｂ）：
【００１１】
【化３】
2007527436.tif 000005
【００１２】
［式中、
Ｑは、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接して配置されているヒドロキシ、アミノ又はカルボキシ基であり；
Ｇは水可溶化基であり；そして
ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、１又は２である]
のものである。
【００１３】
好ましくは、Ｑはヒドロキシ基である。
好ましくは、（ｍ＋ｎ）の値は１より大きく、更に好ましくは１〜４であり、特に１〜２である。
【００１４】
ｍ及びｎの値は、化合物が水可溶化基を既に持っている出発材料から製造される場合、整数を表しうる、又は水可溶化基が式（２ａ）もしくは（２ｂ）の化合物の合成後、例えばスルホン化によって導入される場合、平均を表しうる、のいずれかである。
【００１５】
好ましくは、各Ｇは独立して、スルホ、ホスフェート及びカルボキシから選ばれ、更に好ましくは、Ｇで表されるすべての基はスルホである。
置換されていてもよい６−ヒドロキシキノリン基は、好ましくは、式（３）：
【００１６】
【化４】
2007527436.tif 000006
【００１７】
［式中、
ヒドロキシ基は、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接して配置されており；
Ｇは水可溶化基であり；そして
ｍは０〜４、好ましくは０〜２である]
のものである。
【００１８】
ｍの値は、化合物が水可溶化基を既に持っている出発材料から製造される場合、整数を表しうる、又は水可溶化基が式（３）の化合物の合成後、例えばスルホン化によって導入される場合、平均を表しうる、のいずれかである。
【００１９】
好ましくは、各Ｇは独立して、スルホ、ホスフェート及びカルボキシから選ばれ、更に好ましくは、Ｇで表されるすべての基はスルホである。
置換されていてもよいフェナントレン基は、好ましくは、式（４）：
【００２０】
【化５】
2007527436.tif 000007
【００２１】
［式中、
ＭはＣ又はＮであり；
Ｑは、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接して配置されているヒドロキシ、アミノ又はカルボキシ基であり；
Ｇは水可溶化基であり；そして
ｍは０より大、好ましくは１〜４、更に好ましくは２〜３である]
のもの、及び更に好ましくは式（４ａ）：
【００２２】
【化６】
2007527436.tif 000008
【００２３】
［式中、
Ｑは、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接して配置されているヒドロキシ、アミノ又はカルボキシ基であり；
Ｇは水可溶化基であり；そして
ｍは０より大、好ましくは１〜４、更に好ましくは２〜３である；
ただし、式（１）の化合物が、式：
【００２４】
【化７】
2007527436.tif 000009
【００２５】
の場合、スルホン化度ｐは１〜２の範囲にない]
のものである。
ｍの値は、化合物が水可溶化基を既に持っている出発材料から製造される場合、整数を表しうる、又は水可溶化基が式（４）の化合物の合成後、例えばスルホン化によって導入される場合、平均を表しうる、のいずれかである。
【００２６】
好ましくは、各Ｇは独立して、スルホ、ホスフェート及びカルボキシから選ばれ、更に好ましくは、Ｇで表されるすべての基はスルホである。
好適なアントラセン基は、式（５）：
【００２７】
【化８】
2007527436.tif 000010
【００２８】
［式中、
Ｑは、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接して配置されているヒドロキシ、アミノ又はカルボキシ基であり；
Ｇは水可溶化基であり；そして
ｍは１より大、好ましくは１〜４、更に好ましくは２〜３である]
のものである。
【００２９】
ｍの値は、化合物が水可溶化基を既に持っている出発材料から製造される場合、整数を表しうる、又は水可溶化基が式（５）の化合物の合成後、例えばスルホン化によって導入される場合、平均を表しうる、のいずれかである。
【００３０】
好ましくは、各Ｇは独立して、スルホ、ホスフェート及びカルボキシから選ばれ、更に好ましくは、Ｇで表されるすべての基はスルホである。
好適な置換されていてもよいアセナフチレン基は、式（６）：
【００３１】
【化９】
2007527436.tif 000011
【００３２】
［式中、
Ｑは、式（１）に示されている−Ｎ＝Ｎ−基に隣接して配置されているヒドロキシ、アミノ又はカルボキシ基であり；
Ｇは水可溶化基であり；そして
ｍは０〜４、更に好ましくは０〜２、特に１〜２である]
のものである。
【００３３】
ｍの値は、化合物が水可溶化基を既に持っている出発材料から製造される場合、整数を表しうる、又は水可溶化基が式（６）の化合物の合成後、例えばスルホン化によって導入される場合、平均を表しうる、のいずれかである。
【００３４】
好ましくは、各Ｇは独立して、スルホ、ホスフェート及びカルボキシから選ばれ、更に好ましくは、Ｇで表されるすべての基はスルホである。
Ｘを含有するヘテロ環は、ヘテロ環上に置換基（１個又は複数個）を有していてもよく、又はヘテロ環上の置換基は更なる縮合によって縮合環を形成してもよく、そのようにして形成された縮合環も置換基（１個又は複数個）を有していてもよい。
【００３５】
Ｘを含有するヘテロ環は、好ましくは、置換されていてもよいイミダゾール環、置換されていてもよいピリジン環、置換されていてもよいピラゾール環、置換されていてもよいトリアゾール環、置換されていてもよいイソオキサゾール環、置換されていてもよいチアゾール環、置換されていてもよいチアジアゾール環、置換されていてもよいピリダジン環、置換されていてもよいピリミジン環、置換されていてもよいピラジン環、置換されていてもよいベンゾチアゾール環、置換されていてもよいベンゾオキサゾール環又は置換されていてもよいベンゾイミダゾール環である。
【００３６】
Ｘを含有するヘテロ環は、置換されていてもよいイミダゾール環、置換されていてもよいピラゾール環、置換されていてもよいチアゾール環、置換されていてもよいチアジアゾール環、又は更に好ましくは、置換されていてもよいチアジアゾール環、置換されていてもよいトリアゾール環、置換されていてもよいピリジン環又は置換されていてもよいオキサジアゾール環、特にピリジン環又はトリアゾール環が好適である。
【００３７】
Ｘを含有するヘテロ環（一つ以上の縮合環を形成してもよい）が１個以上の置換基を有する場合、該置換基は好ましくは、置換されていてもよいアルキル基（例えば、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル基、エチル基など、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、トリフルオロメチル基など）；置換されていてもよいアリール基（好ましくは６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、例えばフェニル基、ナフチル基など）；置換されていてもよいアラルキル基（ベンジル基など。好ましくはアラルキル基は全部で７〜１０個の炭素原子を有する）；置換されていてもよいアリル基（例えば、ビニル基、２−プロペニル基など）；置換されていてもよいアルコキシ基（好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基など）；置換されていてもよいアリールオキシ基（例えばフェノキシ基など）；置換されていてもよいアシルオキシ基（好ましくは２〜７個の炭素原子を有するアルカノイルオキシ基、例えばアセチルオキシ基、ベンゾオイルオキシ基など）；置換されていてもよいアルコキシカルボニル基（好ましくは２〜７個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなど）；置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基など）；置換されていてもよいカルバモイル基；置換されていてもよいアシル基（例えば、２〜１０個の炭素原子を有するアシル基、例えばアセチル基など）；カルボキシル基；ヒドロキシル基；シアノ基；置換されていてもよいアシルアミノ基（例えば２〜７個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）；ニトロ基；ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子など）；ホスホノ基；スルホ基；メルカプト基；置換されていてもよいアルキルチオ基（例えば、１〜６個の炭素原子を有するアルキルチオ基、例えばメチルチオ基又はエチルチオ基など）；置換されていてもよいアルキルスルホキシ基（例えば、１〜６個の炭素原子を有するアルキルスルホキシ基、例えばメチルスルホキシ基又はエチルスルホキシ基など）；置換されていてもよいアルキルスルホニル基（例えば、１〜６個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、例えばメチルスルホニル基又はエチルスルホニル基など）；又はチオシアナト基からそれぞれ独立して選ばれる。
【００３８】
好適な置換されていてもよいイミダゾール環は、式（７）：
【００３９】
【化１０】
2007527436.tif 000012
【００４０】
のものである。式中、各Ｒ１は同じ又は異なっていてよく、Ｒ１は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアシルオキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、置換されていてもよいカルバモイル基、ヒドロキシル基、置換されていてもよいアシル基、シアノ基、置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、メルカプト基、置換されていてもよいアルキルチオ基及びチオシアナト基から選ばれる。Ｒ１はさらに、イミダゾール環と一緒になって縮合環を形成してもよい。ｃは０〜２の整数を表す。そしてＲ２は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいアリル基を表す。
【００４１】
特に、Ｒ１は、好ましくは、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、カルボキシ又はシアノである。
好ましくは、Ｒ２は、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基である。最も好ましくは、ｃは２であり、２個のＲ１の両方ともシアノ又はカルボキシであり、Ｒ２は水素原子又は置換されていてもよいアルキル基である。
【００４２】
好適な置換されていてもよいピラゾール環は、式（８）：
【００４３】
【化１１】
2007527436.tif 000013
【００４４】
のものである。式中、各Ｒ３は同じ又は異なっていてよく、Ｒ３は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、置換されていてもよいカルバモイル基、ヒドロキシル基、シアノ基又はスルホ基から選ばれる。ｄは０〜２の整数を表す。そしてＲ４は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基又は置換されていてもよいアリール基を表す。
【００４５】
好適な置換されていてもよいチアゾール環は、式（９）：
【００４６】
【化１２】
2007527436.tif 000014
【００４７】
のものである。式中、各Ｒ５は同じ又は異なっていてよく、Ｒ５は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアシルオキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、置換されていてもよいアシル基、シアノ基、置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、置換されていてもよいアルキルチオ基又は置換されていてもよいアリールチオ基から選ばれる。Ｒ５はさらに、チアゾール環と一緒になって縮合環を形成してもよい。ｅは０〜２の整数を表す。
【００４８】
好ましくは、Ｒ５は置換されていてもよいアルキル基、ｅ＝０でＲ５は不在、又はＲ５はチアゾール環と一緒になって縮合環を形成する。
好適な置換されていてもよいチアジアゾール環は、式（１０）：
【００４９】
【化１３】
2007527436.tif 000015
【００５０】
のものである。式中、Ｒ６は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、メルカプト基、置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアルキルスルホキシ基又は置換されていてもよいアルキルスルホニル基から選ばれる。
【００５１】
Ｒ６は、好ましくは、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基である。
好適な置換されていてもよいトリアゾール環は、式（１１）：
【００５２】
【化１４】
2007527436.tif 000016
【００５３】
のものである。式中、Ｒ７は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアシルオキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、置換されていてもよいアシル基、シアノ基、置換されていてもよいアミノ基、置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、メルカプト基、置換されていてもよいアルキルチオ基、置換されていてもよいアルキルスルホキシ基、置換されていてもよいアルキルスルホニル基又はチオシアナト基を表す。Ｒ８は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいアリル基を表す。Ｒ７とＲ８はトリアゾール環と一緒になって縮合環を形成してもよい。
【００５４】
好適な置換されていてもよいテトラゾール環は、式（１２）：
【００５５】
【化１５】
2007527436.tif 000017
【００５６】
のものである。式中、Ｒ９は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、シアノ基又はスルホ基を表す。
【００５７】
好適な置換されていてもよいオキサジアゾール環は、式（１３）：
【００５８】
【化１６】
2007527436.tif 000018
【００５９】
のものである。式中、Ｒ１０は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアシルオキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、置換されていてもよいアシル基、シアノ基、置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、置換されていてもよいアルキルチオ基又は置換されていてもよいアリールチオ基を表す。
【００６０】
別の好適な置換されていてもよいオキサジアゾール環は、式（１４）：
【００６１】
【化１７】
2007527436.tif 000019
【００６２】
のものである。式中、Ｒ１１は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアシルオキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、置換されていてもよいアシル基、シアノ基、置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、置換されていてもよいアルキルチオ基又は置換されていてもよいアリールチオ基を表す。
【００６３】
好適な置換されていてもよいチアジアゾール環は、式（１５）：
【００６４】
【化１８】
2007527436.tif 000020
【００６５】
のものである。式中、Ｒ１２は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ基、置換されていてもよいアシルオキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、置換されていてもよいアシル基、シアノ基、置換されていてもよいアシルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルホ基、置換されていてもよいアルキルチオ基又は置換されていてもよいアリールチオ基を表す。
【００６６】
一般式（７）〜（１５）のＲ５〜Ｒ１２が置換基を有する場合、該置換基の好適な例は、１０個以下の炭素原子、好ましくは６個以下の炭素原子、特に１個以上５個以下の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ基、カルボキシル基、及びシアノ基などである。これらの置換基の中で好適なのは、アルキル基、カルボキシル基、及びシアノ基である。これらの置換基の中で特に好適なのは、カルボキシル基及びシアノ基である。
【００６７】
前述のヘテロ環は様々な互変異性体形で存在するが、そのような互変異性体もすべて本発明の一部として包含される。
特に好適な置換されていてもよいトリアゾール環は、式（１６）、（１７）、（１８）、（１９）又は（２０）：
【００６８】
【化１９】
2007527436.tif 000021
【００６９】
のものである。式中、Ｚは、Ｈ、−ＯＨ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＰＯ３Ｈ２、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯ２Ｈ、置換されていてもよいホスホルアミド、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアラルキル、−ＳＲ１３、−ＳＯ２Ｒ１３、−ＳＯ２ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＯＲ１３、−ＯＲ１３、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１３、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１３、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１４Ｒ１５、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＮＨＣＯＲ１３であり；Ｙは、ＣＦ３又はＺで定義した基のいずれか一つである。ここで、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいアラルキルであるか；又はＲ１４及びＲ１５は、それらが結合している窒素と一緒になって、置換されていてもよい５又は６員環を形成する。
【００７０】
Ｙ又はＺが置換されていてもよいホスホルアミドの場合、該ホスホルアミドは、好ましくは、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール又は置換されていてもよいアラルキルによって置換されている。好適な置換基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ヒドロキシエチル、置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいベンジルなどである。
【００７１】
Ｙ又はＺが置換されていてもよいアルキルの場合、該アルキル基は、好ましくは置換されていてもよいＣ１−４アルキル、更に好ましくはハロ、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ又はシアノで置換されていてもよいＣ１−４アルキルである。例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、トリフルオロメチル、ヒドロキシエチル、シアノエチル、スルホプロピル及びカルボキシエチルなどである。しかしながら、Ｙ又はＺが置換されていてもよいアルキルの場合、該アルキル基はメチル、エチル又はトリフルオロメチルであるのが特に好適である。
【００７２】
Ｙ又はＺが置換されていてもよいアルケニルの場合、Ｙ又はＺは、好ましくは置換されていてもよいＣ２−Ｃ４アルケニルである。
Ｙ又はＺが置換されていてもよいアルキニルの場合、Ｙ又はＺは、好ましくは置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニルである。
【００７３】
Ｙ又はＺが置換されていてもよいアリールの場合、該アリール基は、好ましくは、置換されていてもよいフェニル、置換されていてもよいナフチル又は置換されていてもよいヘテロアリールである。Ｙが置換されていてもよいアリールの場合、それは置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいヘテロアリールであるのが特に好適である。
【００７４】
Ｙが置換されていてもよいアリールの場合のＹ上の好適な任意の置換基は、スルホ、カルボキシ、ニトロ、シアノ、ハロ（好ましくはクロロ）、アルコキシ（好ましくはＣ１−６アルコキシ）、ハロゲン（好ましくはフルオロ）、ヒドロキシ、カルボキシ、リン酸及びスルホによって置換されていてもよいアルキル（好ましくはＣ１−６アルキル）などである。Ｙが置換されていてもよいアリールの場合のＹ上の特に好適な任意の置換基は、Ｃ１−４アルキル、カルボキシ、リン酸及びスルホから選ばれる。しかしながら、Ｙが置換されていてもよいアリールの場合、該アリール基はカルボキシで置換されているのが最も好適である。
【００７５】
Ｚが置換されていてもよいアリールの場合のＺ上の好適な任意の置換基は、スルホ、カルボキシ、ニトロ、シアノ、ハロ（好ましくはクロロ）、アルコキシ（好ましくはＣ１−６アルコキシ）、ハロゲン（好ましくはフルオロ）、ヒドロキシ、カルボキシ、リン酸及びスルホによって置換されていてもよいアルキル（好ましくはＣ１−６アルキル）などである。置換されていてもよいアリールの場合のＺ上の特に好適な任意の置換基は、カルボキシ又はハロゲン（好ましくはクロロ）から選ばれる。
【００７６】
Ｙ又はＺが置換されていてもよいアラルキルの場合、該アラルキル基は好ましくは置換されていてもよいベンジルである。
しかしながら、式（１６）、（１７）、（１８）、（１９）又は（２０）中のＹは、好ましくは、Ｈ、チオール、カルボキシ、ハロ（好ましくはクロロ）、アルキル（（好ましくはＣ１−６アルキル）、ヒドロキシ、カルボキシ、ハロ（好ましくはフルオロ）によって置換されていてもよい）又はスルホである。式（１６）〜（２０）中のＹは、Ｈ、Ｃ１−４アルキル又はカルボキシ又はスルホであるのが特に好適である。しかしながら、Ｙは、Ｈ、ＣＯ２Ｈ又はスルホであるのが最も特に好適である。
【００７７】
式（１６）〜（２０）中のＺは、好ましくは、Ｈ、エチルエステル又はヒドロキシ、カルボキシ、ハロ（好ましくはフルオロ）又はスルホによって置換されていてもよいアルキル（好ましくはＣ１−４アルキル）である。式（１６）〜（２０）中のＹは、Ｈ又はＣ１−４アルキルであるのが特に好適である。しかしながら、ＺはＨであるのが最も特に好適である。
【００７８】
一態様において、ＺはＨであり、ＹはＨ、ＣＯ２Ｈ又はスルホである。
Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して好ましくは、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−４アルキル又は置換されていてもよいアリール、更に好ましくはＨ、Ｃ１−４アルキル（ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ又はシアノによって置換されていてもよい）又はフェニル（ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、ニトロ、トリフルオロメチル又はシアノによって置換されていてもよい）である。Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５によって表される基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ヒドロキシエチル、シアノエチル、スルホプロピル、カルボキシエチル又はカルボキシフェニルなどである。しかしながら、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−４アルキル、例えばトリフルオロメチル、ヒドロキシエチル又はシアノエチル、又は置換されていてもよいアリール、例えばカルボキシによって置換されていてもよいフェニルであるのが特に好適である；又はＲ１４とＲ１５は、それらが結合している窒素と一緒になって、５又は６員環を形成する（好ましくはモルホリン、ピペリジン又はピペラジン）。
【００７９】
好適な置換されていてもよいピリジン環は、式（２１）：
【００８０】
【化２０】
2007527436.tif 000022
【００８１】
のものである。式中、各Ｒ１６は同じ又は異なっていてよく、Ｒ１６は、上記式（１６）〜（２０）中のＹで記載し好適とした通りである。ｆは０〜４の整数を表す。
好ましくはｆは０である。
【００８２】
好適な置換されていてもよいピリミジン環は、式（２２）：
【００８３】
【化２１】
2007527436.tif 000023
【００８４】
のものである。式中、各Ｒ１７は同じ又は異なっていてよく、Ｒ１７は、上記式（１６）〜（２０）中のＹで記載し好適とした通りである。ｇは０〜３の整数を表す。
好適な置換されていてもよいピラジン環は、式（２３）：
【００８５】
【化２２】
2007527436.tif 000024
【００８６】
のものである。式中、各Ｒ１８は同じ又は異なっていてよく、Ｒ１８は、上記式（１６）〜（２０）中のＹで記載し好適とした通りである。ｈは０〜３の整数を表す。
５〜７員ヘテロ環は、置換されていてもよいピリジン、特に式（２１）の基、又は１，２，４−トリアゾール、特に式（１８）〜（２０）の基であるのが特に好適である。
【００８７】
遷移金属塩は、好ましくは以下の金属、すなわちニッケル、クロム、コバルト、銅、亜鉛、鉄又はマンガンの一つ以上を含む。
遷移金属塩は、ニッケル又は銅、特にニッケルを含むのが特に好適である。
【００８８】
式（１）の化合物は、好ましくは、遷移金属に、それぞれ１：１、２：１、２：２又は２：３の比率、特にそれぞれ１：１又は２：１の比率でキレート結合している。
金属キレート化合物中に存在する式（１）のリガンドが２個以上ある場合、その式（１）のリガンドは同じでも異なっていてもよいが、好ましくはそれらは同じである。
【００８９】
式（１）の化合物から得られる金属キレート化合物は１個以上の追加のリガンドを含むこともある。これらのリガンドは有色又は無色であってよく、２個以上存在する場合、それらは同じでも異なっていてもよい。
【００９０】
式（１）の化合物及び式（１）の化合物から得られる金属キレート化合物は、前述のように、本明細書中に示したもの以外の互変異性体形で存在してもよい。これらの互変異性体も本発明の範囲内に含まれる。
【００９１】
式（１）の化合物から得られる金属キレート化合物は、異なる幾何学、例えば８面体又は平面四角形で存在することもある。これらの異なる幾何学形も本発明の範囲内に含まれる。
【００９２】
式（１）の化合物から得られる金属キレート化合物はマゼンタ色であるのが特に好適である。好ましくは、式（１）の化合物から得られる金属キレート化合物は、普通紙に印刷した場合に少なくとも５０の彩度を有する。好ましくは、式（１）の化合物から得られる金属キレート化合物は水溶性であり、更に好ましくは２０℃の水に０．５〜１５、更に好ましくは０．６〜１０重量％の溶解度を有する。
【００９３】
本発明の第一の側面の式（１）の化合物から得られる金属キレート化合物は、高耐光性、耐オゾン性、耐水性及び良好な光学濃度を示す印刷物を提供する。
式（１）の化合物は好ましくは繊維反応基を持たない。繊維反応基という用語は当該技術分野では周知であり、例えばＥＰ０３５６０１４  Ａ１に記載されている。繊維反応基は、適切な条件下で、セルロース繊維に存在するヒドロキシル基又は天然繊維に存在するアミノ基と反応し、繊維と色素の間に共有結合を形成できる。本発明の第一の側面の化合物中に存在しないのが好ましい繊維反応基の例として、硫黄原子のβ位に硫酸エステル基を含有する脂肪族スルホニル基、例えば、β−スルファト−エチルスルホニル基、脂肪族カルボン酸、例えばアクリル酸、α−クロロ−アクリル酸、α−ブロモアクリル酸、プロピオル酸、マレイン酸並びにモノ及びジクロロマレイン酸のα，β−不飽和アシルラジカル；また、アルカリの存在下でセルロースと反応する置換基を含有する酸のアシルラジカル、例えば、クロロ酢酸、β−クロロ及びβ−ブロモプロピオン酸、並びにα，β−ジクロロ−及びジブロモプロピオン酸のようなハロゲン化脂肪酸のラジカル又はビニルスルホニル−もしくはβ−クロロエチルスルホニル−もしくはβ−スルファトエチル−スルホニル−エンド−メチレンシクロヘキサンカルボン酸のラジカルが挙げられる。セルロース反応基のその他の例は、テトラフルオロシクロブチルカルボニル、トリフルオロ−シクロブテニルカルボニル、テトラフルオロシクロブチルエテニルカルボニル、トリフルオロ−シクロブテニルエテニルカルボニル；活性化ハロゲン化１，３−ジシアノベンゼンラジカル；及びヘテロ環に１、２又は３個の窒素原子と、環の炭素原子上に少なくとも１個のセルロース反応置換基とを含有するヘテロ環式ラジカルである。
【００９４】
式（１）の化合物及び式（１）の化合物から得られる金属キレート化合物は、遊離酸又は塩の形態でありうる。好適な塩は、水溶性の、例えばアルカリ金属塩、特に、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、置換アンモニウム及びそれらの混合塩である。好適なアルカリ金属塩は、ナトリウム又はリチウムを有するもの、アンモニウム及び置換アルキルアンモニウム塩である。
【００９５】
好適なアンモニウム及び置換アンモニウム塩は、式＋ＮＶ４のカチオンを有する。式中、各Ｖは独立してＨ又は置換されていてもよいアルキル、又はＶで表される２個の基がＨ又は置換されていてもよいアルキルで、Ｖで表される残りの２個の基が、それらが結合しているＮ原子と一緒になって５又は６員環を形成する（好ましくはモルホリニル、ピリジニル又はピペリジニル環）。
【００９６】
好ましくは、各Ｖは独立してＨ又はＣ１−４アルキル、更に好ましくはＨ、ＣＨ３又はＣＨ３ＣＨ２、特にＨである。
カチオンの例は、＋ＮＨ４、モルホリニウム、ピペリジニウム、ピリジニウム、（ＣＨ３）３Ｎ＋Ｈ、（ＣＨ３）２Ｎ＋Ｈ２、Ｈ２Ｎ＋（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ３）、ＣＨ３Ｎ＋Ｈ３、ＣＨ３ＣＨ２Ｎ＋Ｈ３、Ｈ２Ｎ＋（ＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋Ｈ３、（ＣＨ３）２ＣＨＮ＋Ｈ３、Ｎ＋（ＣＨ３）４、Ｎ＋（ＣＨ２ＣＨ３）４、Ｎ−メチルピリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウム及びＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウムなどである。
【００９７】
ナトリウム、リチウム、カリウム、アンモニウム、又は置換アンモニウム塩が好適である。なぜならば、これらの塩は、インクジェットプリンティング用インクに配合した場合に高耐光性を示す印刷物を提供することが分かったからである。
【００９８】
金属キレート化合物は、当該技術分野で周知の技術を用いて製造できる。例えば、適切な方法は、遷移金属塩の溶液と式（１）の化合物の溶液を、好ましくは水溶液の形態で混合することを含む。
【００９９】
遷移金属塩が式（１）の化合物と金属キレート化合物を形成するには通常０．５〜２４時間で十分である。
式（１）の化合物は、例えば、式Ａｒ−ＮＨ２の化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩にし、得られたジアゾニウム塩を所望のヒドロキシル化カプラーとカップリングさせることによって製造できる。好ましくはＮ−オキシド誘導体を用いた保護／脱保護手順が必要であろう。保護基の導入及び除去法は当該技術分野で周知である。
【０１００】
ジアゾ化は好ましくは６℃未満の温度、更に好ましくは−１０℃〜５℃の範囲の温度で実施される。好ましくは、ジアゾ化は好ましくはｐＨ７未満の水中で実施される。所望の酸性条件を達成するのに希鉱酸、例えばＨＣｌ又はＨ２ＳＯ４が使用されることが多い。
【０１０１】
そのような化合物の代替の製造法は、ヒドラジン誘導体をジケトンと縮合してヒドラゾンを生成させることを含む。所望であれば、標準条件下で発煙硫酸を用いてヒドラゾンのスルホン化が達成できる。
【０１０２】
上記プロセスの生成物は、本明細書中で先に記載したように従来技術によって塩に変換できる。あるいは、該生成物を、反応混合物を好ましくは鉱酸、例えば塩酸を用いて酸性化することによって遊離酸形で単離してもよい。生成物が固体として沈殿する場合はろ過によって混合物から分離すればよい。不要なアニオンは、透析、浸透、限外ろ過又はそれらの組合せによって、プロセスの生成物から除去できる、及び好ましくは除去する。あるいは、生成物溶液を、生成物を単離せずに上記精製法に直接かける。
【０１０３】
本発明は、本発明の２種類以上の異なる金属キレート化合物又はその塩を含む混合物もカバーする。さらに、本発明の第一の側面の化合物はその他の色素、特に国際カラーインデックス(International Color Index)に掲載されているものと混合して、所望に応じてシェード（濃淡）又は他の性質を調整することができる。
【０１０４】
本発明の第二の側面に従って、（ａ）本発明の第一の側面による１種類以上の金属キレート化合物；及び（ｂ）液体媒体を含む組成物を提供する。
液体媒体は、好ましくは、
（ｉ）水；
（ii）水と有機溶媒の混合物；又は
（iii）水を含まない有機溶媒
を含む。
【０１０５】
インクの成分（ａ）の重量部数は、好ましくは０．０１〜３０、更に好ましくは０．１〜２０、特に０．５〜１５、さらに特に１〜５部である。成分（ｂ）の重量部数は、好ましくは９９．９９〜７０、更に好ましくは９９．９〜８０、特に９９．５〜８５、さらに特に９９〜９５部である。（ａ）＋（ｂ）の部数及び本明細書に記載のすべての部を合わせると１００重量部になる。
【０１０６】
好ましくは、成分（ａ）は成分（ｂ）中に完全に溶解する。好ましくは、成分（ａ）は、２０℃における成分（ｂ）中の溶解度が少なくとも１０％である。これによって、より希薄なインクを製造するのに使用できる濃縮物の製造が可能になり、また貯蔵中に液体媒体の蒸発が起こってもインクの成分（ａ）の化合物が析出する機会が削減される。
【０１０７】
液体媒体が水と有機溶媒の混合物を含む場合、水と有機溶媒の重量比は、好ましくは９９：１〜１：９９、更に好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜８０：２０である。
【０１０８】
水と有機溶媒の混合物中に存在する有機溶媒は、水混和性有機溶媒又はそのような溶媒の混合物であるのが好ましい。好適な水混和性有機溶媒は、Ｃ１−６アルカノール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノール及びシクロヘキサノール；直鎖アミド、好ましくはジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド；ケトン及びケトン−アルコール、好ましくはアセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくはテトラヒドロフラン及びジオキサン；ジオール、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオール、例えばペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール及びチオジグリコール並びにオリゴ−及びポリ−アルキレングリコール、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくはグリセロール及び１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］−エタノール及びエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタム及び１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシド及びスルホランなどである。好ましくは、液体媒体は、水と２種類以上、特に２〜８種類の水混和性有機溶媒を含む。
【０１０９】
特に好適な水溶性有機溶媒は、環状アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドン及びＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール及びトリエチレングリコール；そしてジオールのモノ−Ｃ１−４アルキル及びＣ１−４アルキルエーテル、さらに好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。
【０１１０】
水と１種類以上の有機溶媒の混合物を含む更なる適切なインク媒体の例は、米国特許第４，９６３，１８９号、米国特許第４，７０３，１１３号、米国特許第４，６２６，２８４号及びＥＰ４，２５１，５０Ａに記載されている。
【０１１１】
液体媒体が水を含まない（すなわち水１重量％未満）有機溶媒を含む場合、該溶媒は、好ましくは３０℃〜２００℃の沸点を有する。該有機溶媒は水非混和性、水混和性、又はそのような溶媒の混合物でありうる。好適な水混和性有機溶媒は、本明細書中で先に記載した水混和性有機溶媒のいずれか及びそれらの混合物である。好適な水非混和性有機溶媒は、例えば、脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ２Ｃｌ２；及びエーテル、好ましくはジエチルエーテル；並びにそれらの混合物などである。
【０１１２】
液体媒体が水非混和性有機溶媒を含む場合、極性溶媒を含めるのが好ましい。なぜならば、こうすることによって液体媒体における色素の溶解度が増大するからである。極性溶媒の例はＣ１−４アルコールなどである。前述の好適な選択に照らして考えると、液体媒体が水を含まない有機溶媒の場合、それはケトン（特にメチルエチルケトン）及び／又はアルコール（特にＣ１−４アルカノール、例えばエタノール又はプロパノール）を含むのが特に好適である。
【０１１３】
水を含まない有機溶媒は、単一の有機溶媒であっても２種類以上の有機溶媒の混合物であってもよい。媒体が水を含まない有機溶媒の場合、２〜５種類の異なる有機溶媒の混合物であるのが好ましい。これによって、インクの乾燥特性及び貯蔵安定性に良好な制御を提供する媒体の選択が可能になる。
【０１１４】
水を含まない有機溶媒を含むインク媒体は、速い乾燥時間が要求される場合、及び特に疎水性及び非吸収性基材、例えばプラスチック、金属及びガラス上に印刷する場合に特に有用である。
【０１１５】
特に好適なインクは、
（ａ）全部で１〜１０部の、本明細書中で先に定義した式（１）の金属キレート化合物；
（ｂ）２〜６０部、更に好ましくは５〜４０部の水混和性有機溶媒；及び
（ｃ）３０〜９７部、更に好ましくは４０〜８５部の水
を含む。以上の部はいずれも重量部である。
【０１１６】
好ましくは、部の合計（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００である。
インク中の液体媒体が水と有機溶媒の混合物；又は水を含まない有機溶媒を含む場合、インクの成分（ａ）は、本発明の第一の側面に関連して本明細書中で先に定義した化合物を含みうる。
【０１１７】
好適な低融点固体媒体は６０℃〜１２５℃の範囲の融点を有する。適切な低融点固体は、長鎖脂肪酸又はアルコール、好ましくはＣ１８−２４鎖を持つもの、及びスルホンアミドなどである。本発明の第一の側面の化合物は低融点固体に溶解しうる又はその中に微細に分散しうる。
【０１１８】
好ましくは、本発明の第二の側面による組成物は、インクジェットプリンタに使用するのに適切なインクである。
本発明によるインクは、インクジェットプリンティング用インクに従来使用されている追加の成分、例えば、粘度及び表面張力変性剤、腐蝕防止剤、殺生物剤、コゲ削減用添加剤、用紙のカールを削減する皺防止剤及びイオン性又は非イオン性でありうる界面活性剤を含有することもできる。
【０１１９】
インクのｐＨは好ましくは４〜１１、更に好ましくは７〜１０である。
２５℃におけるインクの粘度は、好ましくは５０ｃＰ未満、更に好ましくは２０ｃＰ未満、特に５ｃＰ未満である。
【０１２０】
本発明によるインクをインクジェットプリンティング用インクとして使用する場合、該インクは好ましくは、５００ｐｐｍ未満、更に好ましくは１００ｐｐｍ未満のハロゲン化物イオンの濃度を有する。
【０１２１】
また、インクは１００未満、更に好ましくは５０ｐｐｍ（１００万分の５０部）未満の二価及び三価金属（式（１）の化合物に結合しているあらゆる二価及び三価金属イオン又はインクのあらゆるその他の成分以外）を有するのが好適である。ここで、部はインクの総重量に対する重量部のことである。
【０１２２】
好ましくは、インクジェットプリンタに使用するの適切なインクは、平均孔径１０μｍ未満、更に好ましくは３μｍ未満、特に２μｍ未満、さらに特に１μｍ未満を有するフィルタを通してろ過されている。このろ過によって、多くのインクジェットプリンタに見られる微細ノズルを、ろ過しなければ詰まらせかねない粒状物が除去される。
【０１２３】
本発明の第三の側面は、基材上に画像を印刷する方法を提供する。該方法は、本発明の第二の側面によるインクをインクジェットプリンタによって基材に適用することを含む。
この方法で使用されるインクは好ましくは本発明の第二の側面で定義した通りである。
【０１２４】
インクジェットプリンタは、好ましくはインクを液滴の形態で基材に適用する。該液滴は、小オリフィスを通して基材上に吐出される。好適なインクジェットプリンタは、ピエゾエレクトリックインクジェットプリンタ及びサーマルインクジェットプリンタである。サーマルインクジェットプリンタでは、プログラムされた熱のパルスを、オリフィスに隣接する抵抗器（レジスタ）によってインク貯め（リザーバ）のインクに印加することによって、インクを小液滴の形態で基材に向かって吐出させる。その間基材とオリフィスとは相対的運動をする。ピエゾエレクトリックインクジェットプリンタでは、小型水晶の発振によってオリフィスからのインクの吐出を起こす。あるいは、可動式パドル又はプランジャに接続された電気機械式アクチュエータによってインクを吐出させてもよい。これについては、例えば、国際特許出願ＷＯ００／４８９３８及び国際特許出願ＷＯ００／５５０８９に記載されている。
【０１２５】
基材は、好ましくは、紙、プラスチック、布地、金属又はガラス、更に好ましくは、紙、オーバーヘッドプロジェクタ用スライド又は繊維材料、特に紙である。好適な紙は、酸性、アルカリ性又は中性の特性を有しうる普通紙又は加工紙である。光沢紙は特に好適である。さらに特に写真用紙は好適である。
【０１２６】
市販紙の例は、ＨＰプレミアムコート紙(HP Premium Coated Paper)、ＨＰフォトペーパー(HP Photopaper)（いずれもＨｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  Ｉｎｃ．社製）、スタイラスプロ７２０ｄｐｉコート紙(Stylus Pro 720 dpi Coated Paper)、エプソンフォトクオリティ光沢フィルム(Epson Photo Quality Glossy Film)、エプソンフォトクオリティ光沢紙(Epson Photo Quality Glossy Paper)（Ｓｅｉｋｏ  Ｅｐｓｏｎ  Ｃｏｒｐ．社製）、キャノンＨＲ１０１高解像度紙(Canon HR 101 High Resolution Paper)、キャノンＧＰ２０１光沢紙(Canon GP 201 Glossy Paper)、キャノンＨＧ１０１高光沢フィルム(Canon HG 101 High Gloss Film)（いずれもＣａｎｏｎ  Ｉｎｃ．社製）、ウィギンズコンケラー紙(Wiggins Conqueror Paper)（Ｗｉｇｇｉｎｓ  Ｔｅａｐｅ  Ｌｔｄ社製）、ゼロックス酸性紙(Xerox Acid Paper)及びゼロックスアルカリ性紙(Xerox Alkaline Paper)（Ｘｅｒｏｘ社製）などである。
【０１２７】
本発明の第四の側面は、本発明の第一の側面による金属キレート化合物で印刷される、本発明の第二の側面によるインクで印刷される、又は本発明の第三の側面による方法によって印刷される基材、好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクタ用スライド又は繊維材料を提供する。
【０１２８】
本発明の第五の側面に従って、チャンバとインクを含むインクジェットプリンタ用カートリッジを提供する。インクはチャンバ内にあり、インクは本発明の第二の側面で記載の通りである。
【０１２９】
本発明の第六の側面に従って、インクジェットプリンタ用カートリッジを含有するインクジェットプリンタを提供する。インクジェットプリンタ用カートリッジは、本発明の第六の側面で定義の通りである。
【０１３０】
本発明を以下の実施例でさらに説明する。実施例中、すべての部及びパーセントは別途記載のない限り重量による。
【実施例】
【０１３１】
実施例１
式：
【０１３２】
【化２３】
2007527436.tif 000025
【０１３３】
の化合物のニッケルキレートの製造
段階１（ａ）
フェナントレンキノン（２．０８ｇ、０．０１ｍｏｌ）と２−ヒドラジノピリジン（１．０９ｇ、０．０１ｍｏｌ）を撹拌氷酢酸（２５ｍｌ）に加えた。該混合物を１００℃に２時間加熱し、次いで室温に冷却してろ過した。ろ液を減圧下で蒸発させたところタール状物質が残った。この残渣を水の下で粉砕し、得られた固体をろ過によって回収できるようにした。該生成物を水洗し、次いで５０℃のオーブンで乾燥させ、橙色／赤色固体を得た。
【０１３４】
段階１（ｂ）
段階１（ａ）で製造したアゾフェナントレン（２．９９ｇ、０．０１ｍｏｌ）を１０％発煙硫酸の氷冷撹拌溶液（３５ｍｌ）に加えた。反応混合物を１００℃に加熱し、さらに２時間撹拌した。該反応混合物を注意深く氷上に注いだ後、氷／水浴で該温度を維持しながら、濃水酸化ナトリウムを用いてｐＨをｐＨ８に上げた。該混合物を透析して導電率を下げ、ろ過し、減圧下で蒸発させることによってスルホン化リガンドを単離した。生成物は、オクタデカシリルカラムと０．０１Ｍの酢酸アンモニウム溶液から最終溶液９０％アセトニトリル：１０％酢酸アンモニウムの傾斜溶離を用いる逆相ＨＰＬＣによって、ジ−及びトリ−スルホン化物の混合物であることが示された。生成物の大部分は標記生成物と考えられるが、ピリジン環がスルホン化された生成物も一部存在しうる。ジ−及びトリ−スルホン化種の相対量は各種に対応するピークから推定した。
【０１３５】
段階１（ｃ）
酢酸ニッケル四水和物（１．２５ｇ、０．００５ｍｏｌ）の水（１５ｍｌ）中溶液を、水（２５０ｍｌ）に溶解した段階（ｂ）の生成物（４．５９ｇ、０．０１ｍｏｌ）（ｐＨ７）に滴下添加した。該反応混合物を室温で撹拌し、溶液のｐＨを２Ｍ  ＮａＯＨでｐＨ８に上げた後、透析して導電率を下げた。溶液をろ過し、次いでろ液を減圧下で蒸発することによって標記化合物を得た。
【０１３６】
実施例２
式：
【０１３７】
【化２４】
2007527436.tif 000026
【０１３８】
の化合物のニッケルキレートの製造
この化合物のニッケルキレートは、実施例１と同様の方法を用いて製造した。ただし、段階（ｂ）で１０％発煙硫酸の代わりに２０％発煙硫酸を使用した。実施例１と同様、このようにして製造された生成物も、ピリジン環がスルホン化されている物質を一部含む。
【０１３９】
実施例３〜７
表１に記載の化合物を実施例１に記載の方法と同様の方法を用いて製造した。ただし、段階１（ａ）で、２−ヒドラジノピリジンの代わりに代替のヒドラジンを用い、段階１（ｂ）の場合のようにスクリーニングされた反応混合物を減圧下で蒸発単離する代わりに、沈殿物として形成された生成物をろ過により回収した。次いで、該生成物を氷酢酸で洗浄し、５０℃の真空オーブン中で乾燥させ、橙色／赤色固体を得た。
表１
【０１４０】
【表１】
2007527436.tif 000027
【０１４１】
実施例８〜１１
表２に記載の化合物を実施例１に記載の方法と同様の方法を用いて製造した。ただし、段階１（ａ）で、フェナントレンジオンの代わりに代替のジケトンを用い、反応は、変性エタノール（１００ｍｌ）及び濃塩酸（０．５ｍｌ）中で実施した。
表２
【０１４２】
【表２】
2007527436.tif 000028
【０１４３】
実施例１２
実施例１で製造された化合物の銅キレートの製造
これは実施例１に記載のように製造した。ただし、酢酸ニッケル四水和物の代わりに酢酸銅（II）水和物の溶液を用いた。
【０１４４】
実施例１３
実施例８で製造された化合物の銅キレートの製造
これは実施例８に記載のように製造した。ただし、酢酸ニッケル四水和物の代わりに酢酸銅（II）水和物の溶液を用いた。
【０１４５】
実施例１４
実施例９で製造された化合物の銅キレートの製造
これは実施例９に記載のように製造した。ただし、酢酸ニッケル四水和物の代わりに酢酸銅（II）水和物の溶液を用いた。
【０１４６】
実施例１５
実施例１０で製造された化合物の銅キレートの製造
これは実施例１０に記載のように製造した。ただし、酢酸ニッケル四水和物の代わりに酢酸銅（II）水和物の溶液を用いた。
【０１４７】
実施例１６
実施例１１で製造された化合物の銅キレートの製造
これは実施例１１に記載のように製造した。ただし、酢酸ニッケル四水和物の代わりに酢酸銅（II）水和物の溶液を用いた。
【０１４８】
実施例１７
式：
【０１４９】
【化２５】
2007527436.tif 000029
【０１５０】
の化合物のニッケルキレートの製造
段階１７（ａ）：
３−アミノ−１，２，４−トリアゾール−５−カルボン酸水和物（１．２８ｇ、０．０１ｍｏｌ）を水（５０ｍｌ）に溶解した。亜硝酸ナトリウム（０．７６ｇ、０．０１１ｍｏｌ）を加え、溶液を亜硝酸ナトリウムが溶解するまで撹拌した。次に、該混合物を、氷水（３０ｇ）と濃塩酸（３．０ｍｌ）の冷却混合物（０〜５℃）に１滴ずつ加えた。混合物を０〜５℃で３０分間撹拌し、次いで過剰の亜硝酸をスルファミン酸の添加によって分解した。得られたジアゾニウム塩懸濁液を、６−ヒドロキシキノリン（１．４５ｇ、０．０１ｍｏｌ）の水（１００ｍｌ）中溶液（ｐＨ８〜９、２Ｍ  ＮａＯＨで調整）にゆっくり加え、５℃未満に冷却した。次に該反応混合物を０〜５℃で１時間撹拌し、２Ｍ  ＨＣｌでｐＨ４に酸性化することによって生成物を沈殿させ、ろ過により回収した。該生成物を水洗し、真空デシケータ中で乾燥させ橙色固体を得た。
【０１５１】
段階１７（ｂ）：
酢酸ニッケル四水和物（１．４３ｇ、０．００５７ｍｏｌ）の水（１０ｍｌ）中溶液を、水（１００ｍｌ）に溶解した段階１７（ａ）の生成物（２．５ｇ、０．００７６ｍｏｌ）（ｐＨ７）に滴下添加した。該反応混合物を室温で２時間撹拌した後、透析して導電率を下げた。標記化合物は、減圧下で蒸発することにより暗色結晶固体として得られる。
【０１５２】
実施例１８〜２０
表３に記載の化合物は、実施例１７に記載したのと同様の方法を用いて製造できる。ただし、段階１７（ａ）で、６−ヒドロキシキノリンの代わりに表３に示したカプラーを使用し、水溶性を増大するために追加のステップを用いた。
【０１５３】
追加のステップ
ステップ（ａ）で製造した非金属化色素（０．０１ｍｏｌ）を２０％発煙硫酸の氷冷撹拌溶液（１０ｍｌ）に加える。該反応混合物を室温に温まらせ、さらに１時間撹拌する。該反応混合物を氷上に注意深く注ぎ、得られた固体をろ過により回収する。金属化ステップは実施例１２の段階（ｂ）のように実施する。
表３
【０１５４】
【表３】
2007527436.tif 000030
【０１５５】
比較色素１
比較色素１をＥＰ１２７０６７６Ａの実施例４に記載のように製造した。該色素の式は以下の通りである。
【０１５６】
【化２６】
2007527436.tif 000031
【０１５７】
比較色素２
比較色素２をＥＰ０９０２０６４Ｂの実施例IVに記載のように製造した。該色素の式は以下の通りである。
【０１５８】
【化２７】
2007527436.tif 000032
【０１５９】
実施例２１：インク及びインクジェットプリンティング
実施例１、２及び３に記載の色素と比較色素１及び２を、９６．５部の液体媒体に各３．５部ずつ溶解することによって対応するインクにそれぞれ変換した。液体媒体は、
５部の２−ピロリドン；
５部のチオジグリコール；
２部のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５（非イオン性界面活性剤、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．社より入手）；
８８部の水
を含み、水酸化アンモニウムでｐＨ９．５に調整。
【０１６０】
このようにして製造したインクを、配合された色素に応じてインク１、インク２、インク３、比較インク１及び比較インク２と名付けた。
【０１６１】
インクジェットプリンティング
インク１、２及び３と比較インク１及び２を、０．４５ミクロンのナイロンフィルタを通してろ過した後、シリンジを用いて空のインクジェットプリント用カートリッジに入れた。
【０１６２】
次に、該インクをＨＰ５６０Ｃプリンタを用いてＨｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社のプレミアムプラスフォトペーパー(Premium Plus Photo Paper)とＣａｎｏｎ社のプロフェッショナルフォトペーパー(Professional Photo Paper)ＰＲ１０１の両方に、１００％及び７０％の強度で印刷した。
【０１６３】
これらのプリントを、Ｈａｍｐｄｅｎ  ９０３  Ｏｚｏｎｅキャビネット内で、４０℃、相対湿度５０％で１ｐｐｍのオゾンに２４時間暴露することによって耐オゾン性について試験した。また該プリントを、Ａｔｌａｓ  Ｃｉ５０００  ウェザロメータ（塗膜耐候性試験装置）内でキセノンアーク灯に１００時間暴露することによって耐光性についても試験した。印刷されたインクのオゾン及び光に対する堅牢度は、暴露前後の反射光学濃度（ＲＯＤ）の差によって判定した。
【０１６４】
オゾン及び光への暴露前後のプリントの測色は、以下のパラメータにセットしたＧｒｅｔａｇスペクトロリノ分光光度計を用いて実施した。
測定幾何学：      ０°／４５°
スペクトル範囲：  ４００−７００ｎｍ
スペクトル間隔：  ２０ｎｍ
光源：            Ｄ６５
観測視野：        ２°（ＵＥ１９３１）
濃度：            ＡＮＳＩ  Ａ
外部フィラー：    なし
【０１６５】
耐オゾン性及び耐光性は、プリントのシェード（濃淡）の変化によって評価した。これはプリントのＲＯＤロス％によって判定した。数字が小さいほど高い堅牢度を示す。括弧内の数字は７０％の強度でのプリントに対応する。
表４
【０１６６】
【表４】
2007527436.tif 000033
【０１６７】
表４から、本発明の化合物及びインクから製造されたインクジェットプリントは、比較色素及びインクから得られたプリントと比べた場合、耐光性が改善され、耐オゾン性が非常に改善されたことが分かる。
【０１６８】
更なるインク
表Ａ及びＢに記載のインクが製造できる。表中、第１カラムに記載の化合物は、同じ番号の上記実施例で製造された化合物である。第２カラム以降に引用されている数字は、関係成分の部数を表す。すべて重量部である。インクは、サーマル又はピエゾインクジェットプリンティングによって紙に適用できる。
【０１６９】
以下の略号が表Ａ及びＢに使用されている。
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
ＣＥＴ＝セチルアンモニウムブロミド
ＰＨＯ＝Ｎａ２ＨＰＯ４及び
ＴＢＴ＝ターシャリー（ｔｅｒｔ）ブタノール
ＴＤＧ＝チオジグリコール
表Ａ
【０１７０】
【表５】
2007527436.tif 000034
【０１７１】
表Ｂ
【０１７２】
【表６】
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【国際調査報告】
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2007527436.tif 000046
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