(57)【要約】【課題】コルク粒を圧搾成形するコルク栓の製造方法であって、密封性が高く、かつ安全性が高いコルク栓を得ることができる製造方法を提供する。【解決手段】コルク粒と接着剤とを混合してから圧搾成形することにより中間体を得た後に、該中間体を加熱してコルク粒を膨張させる、コルク栓の製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
コルク粒と接着剤とを混合してから圧搾成形することにより中間体を得た後に、該中間体を加熱してコルク粒を膨張させる、コルク栓の製造方法。
【請求項２】
前記中間体を内部加熱することによりコルク粒を膨張させる、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記中間体をマイクロ波加熱することによりコルク粒を膨張させる、請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記中間体を高周波加熱することによりコルク粒を膨張させる、請求項２に記載の製造方法。
【請求項５】
前記中間体が略円柱状であり、コルク粒と接着剤とを混合してから回転軸に直交する方向に圧縮させながら圧搾成形する、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
前記中間体を成形型のキャビティ内に配置した後に、前記中間体を加熱してコルク粒を膨張させる、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
直径Ａ（ｍｍ）の略円柱状の前記中間体を直径Ｂ（ｍｍ）の略円柱状のキャビティ内に配置し、ＡとＢが下記式（１）を満たす、請求項６に記載の製造方法。
１．０１≦Ｂ／Ａ≦１．２      （１）
【請求項８】
コルク粒と接着剤とを混合してから圧搾成形することにより中間体を得た後に、該中間体を８０℃以上に維持したまま、０〜４０℃の成形型のキャビティ内に配置して、静置することによりコルク粒を膨張させ、
前記中間体が直径Ｃ（ｍｍ）の略円柱状であり、前記キャビティが直径Ｄ（ｍｍ）の略円柱状であり、ＣとＤが下記式（２）を満たす、コルク栓の製造方法。
１．０１≦Ｄ／Ｃ≦１．２      （２）
【請求項９】
コルク粒と接着剤とを混合してから圧搾成形してなる略円柱状のコルク栓であって、回転軸に直交する方向の断面におけるコルク粒の充填率が９７％以上である、コルク栓。
【請求項１０】
回転軸方向の強度Ｓ１（Ｎ／ｍｍ２）に対する回転軸に直交する方向の強度Ｓ２（Ｎ／ｍｍ２）の比（Ｓ２／Ｓ１）が０．６５〜０．７８である、請求項９に記載のコルク栓。
【請求項１１】
回転軸方向の圧縮回復率Ｒ１（％）に対する回転軸に直交する方向の圧縮回復率Ｒ２（％）の比（Ｒ２／Ｒ１）が１．００５〜１．２である、請求項９又は１０に記載のコルク栓。
【請求項１２】
密度が０．２６〜０．３２ｇ／ｃｍ３である、請求項９〜１１のいずれかに記載のコルク栓。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コルク粒を圧搾成形するコルク栓の製造方法に関する。また、コルク粒を圧搾成形してなるコルク栓に関する。
【背景技術】
【０００２】
コルク栓は、密封性に優れるとともに、独特の風合いを有することから、ワインボトル等の飲料容器を密封するための栓として古くから用いられてきた。
【０００３】
コルク粒と接着剤とを圧搾成形してなる圧搾コルク栓は、コスト面等に優れるとともに、天然コルク栓を製造する際に発生したスクラップを破砕したコルク粒を原料として用いることができて環境面でも優れるため、広く普及している。しかしながら、圧搾コルク栓に内容物の液体が浸透する場合や、ガスバリア性が不十分である場合があり、密封性の改善が求められていた。
【０００４】
このような問題の解決を目指して種々の技術開発が進められている。特許文献１には、コルク粉末、メチルメタクリレートとアクリロニトリルとの共重合体からなる外殻の内部にイソブタン等の炭化水素からなる膨張剤を含んでなる熱膨張性の小球体、及びポリウレタン接着剤等を含む組成物を型に入れてから加熱してなるストッパーが記載されている。しかしながら、得られるコルク栓は、なお密封性が不十分である場合があった。また、前記小球体に含まれるアクリロニトリルが内容物に混入するおそれがあり、安全性の面でも問題があった。特許文献２には、コルク粒とバインダー樹脂との混合物を圧縮成形して柱状のコルク栓を得る際に、前記コルク栓の長手方向に直交する方向に沿って前記混合物を圧縮するコルク栓の製造方法が記載されている。しかしながら、得られるコルク栓は、なお密封性が不十分である場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表平６−５０５７６０号公報
【特許文献２】特開２０１０−９９９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、コルク粒を圧搾成形するコルク栓の製造方法であって、密封性が高く、かつ安全性が高いコルク栓を得ることができる製造方法を提供することを目的とする。また、このようなコルク栓を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、コルク粒と接着剤とを混合してから圧搾成形することにより中間体を得た後に、該中間体を加熱してコルク粒を膨張させる、コルク栓の製造方法を提供することによって解決される。このとき、前記中間体を内部加熱することによりコルク粒を膨張させることが好ましく、前記中間体をマイクロ波加熱又は高周波加熱することによりコルク粒を膨張させることがより好ましい。
【０００８】
前記製造方法において、前記中間体が略円柱状であり、コルク粒と接着剤とを混合してから回転軸に直交する方向に圧縮させながら圧搾成形することが好ましい。前記中間体を成形型のキャビティ内に配置した後に、前記中間体を加熱してコルク粒を膨張させることも好ましい。このとき、直径Ａ（ｍｍ）の略円柱状の前記中間体を直径Ｂ（ｍｍ）の略円柱状のキャビティ内に配置し、ＡとＢが下記式（１）を満たすことが好ましい。
１．０１≦Ｂ／Ａ≦１．２      （１）
【０００９】
上記課題は、コルク粒と接着剤とを混合してから圧搾成形することにより中間体を得た後に、該中間体を８０℃以上に維持したまま、０〜４０℃の成形型のキャビティ内に配置して、静置することによりコルク粒を膨張させ、前記中間体が直径Ｃ（ｍｍ）の略円柱状であり、前記キャビティが直径Ｄ（ｍｍ）の略円柱状であり、ＣとＤが下記式（２）を満たす、コルク栓の製造方法を提供することによっても解決される。
１．０１≦Ｄ／Ｃ≦１．２      （２）
【００１０】
コルク粒と接着剤とを混合してから圧搾成形してなる略円柱状のコルク栓であって、回転軸に直交する方向の断面におけるコルク粒の充填率が９７％以上である、コルク栓が本発明の好適な実施態様である。当該コルク栓において、回転軸方向の強度Ｓ１（Ｎ／ｍｍ２）に対する回転軸に直交する方向の強度Ｓ２（Ｎ／ｍｍ２）の比（Ｓ２／Ｓ１）が０．６５〜０．７８であることが好ましい。前記コルク栓において、回転軸方向の圧縮回復率Ｒ１（％）に対する回転軸に直交する方向の圧縮回復率Ｒ２（％）の比（Ｒ２／Ｒ１）が１．００５〜１．２であることも好ましい。また、前記コルク栓の密度が０．２６〜０．３２ｇ／ｃｍ３であることも好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の製造方法によれば、密封性が高く、かつ安全性が高い、圧搾成形してなるコルク栓が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１における、コルク栓の中央部における、回転軸に直交する断面の電子顕微鏡画像である。
【図２】実施例１における、コルク栓の中央部における、回転軸に直交する断面の光学顕微鏡画像である。
【図３】実施例１における、膨張前の中間体の中央部における、回転軸に直交する断面の電子顕微鏡画像である。
【図４】実施例１における、膨張前の中間体の中央部における、回転軸に直交する断面の光学顕微鏡画像である。
【図５】比較例１における、コルク栓の中央部における、回転軸に直交する断面の電子顕微鏡画像である。
【図６】比較例１における、コルク栓の中央部における、回転軸に直交する断面の光学顕微鏡画像である。
【図７】比較例２における、コルク栓の中央部における、回転軸に直交する断面の電子顕微鏡画像である。
【図８】比較例２における、コルク栓の中央部における、回転軸に直交する断面の光学顕微鏡画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の製造方法は、コルク粒と接着剤とを混合してから圧搾成形することにより中間体を得た後に、該中間体を加熱してコルク粒を膨張させる、コルク栓の製造方法である。当該方法を第１の製造方法と呼ぶことがある。
【００１４】
まずコルク粒と接着剤とを混合して混合物を得る。原料のコルク粒として、圧搾コルク栓の製造に一般的に使用される、コルク樫の樹皮のコルク組織を破砕してなるコルク粒が用いられる。前記コルク粒は、天然コルク栓を製造する際に発生したスクラップを破砕したものであってもよい。
【００１５】
前記コルク粒の平均粒径は、０．１〜５ｍｍが好ましい。このような平均粒径であるコルク粒を用いることにより、適度な硬さを有するコルク栓が得られ、オープナーの差し込みや抜栓をよりスムーズに行うことができるうえに、密封性も向上する。前記平均粒径が０．１ｍｍ未満の場合、得られるコルク栓が硬くなり過ぎて、オープナーを差し込み難くなったり、栓を抜き難くなったりするおそれがある。当該平均粒径は、０．５ｍｍ以上がより好ましく、１ｍｍ以上がさらに好ましい。一方、当該平均粒径が５ｍｍを超える場合、コルク栓内に空隙が生じやすくなり、密封性が低下するおそれがある。当該平均粒径は、３ｍｍ以下がより好ましく、２ｍｍ以下がさらに好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる接着剤は、特に限定されず、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤等が挙げられ、なかでも、ウレタン系接着剤が好ましい。前記接着剤の添加量は、前記コルク粒１００質量部に対して、１〜４０質量部が好適である。前記接着剤の添加量が１質量部未満の場合、前記コルク栓の機械的性質が不十分になるおそれや前記コルク栓中に空隙が発生しやすくなり、密封性が低下するおそれがある。前記接着剤の添加量は、３質量部以上がより好ましく、８質量部以上がさらに好ましい。一方、前記接着剤の添加量が４０質量部を超えると、得られるコルク栓が硬くなり過ぎて、オープナーを差し込み難くなったり、栓を抜き難くなったりするおそれがある。前記接着剤の添加量は、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。
【００１７】
前記コルク粒及び前記接着剤に加えて、水を添加することが好ましい。これにより、内部加熱することにより前記コルク粒を膨張させる場合に、当該コルク粒が効率良く加熱されて膨張しやすくなる。また、前記接着剤を硬化させるために水が必要な場合がある。水の添加量は、前記コルク粒１００質量部に対して、１〜３０質量部が好適である。水の添加量が１質量部未満の場合、前記効果が得られないおそれがある。水の添加量は、５質量部以上がより好ましい。一方、水の添加量が３０質量部を超える場合、成形性が低下するおそれがある。水の添加量は、２０質量部以下がより好ましい。
【００１８】
本発明の効果を阻害しない範囲であれば、前記コルク粒、前記接着剤及び水以外の他の添加剤をさらに添加してもよい。当該添加剤としては、ポリエチレングリコール等が挙げられる。当該添加剤の合計量は、前記コルク粒１００質量部に対して、通常、１０質量部以下であり、５質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましい。
【００１９】
前記コルク粒と前記接着剤とを混合する方法は、特に限定されず、前記コルク粒、前記接着剤、必要に応じて水や他の添加剤をミキサー等を用いて混合する方法等が挙げられる。
【００２０】
得られた混合物を圧搾成形することにより中間体を得る。前記混合物の圧搾成形方法は特に限定されないが、前記混合物を圧搾成形用の成形型（以下、圧搾成形用の成形型を第１成形型と呼ぶことがある）のキャビティ内に装填した後、圧搾成形する方法が好ましい。前記混合物を圧搾成形する際の、下記式で求められる前記混合物の圧縮率は４０〜７０％であることが好ましい。
圧縮率（％）＝１００×圧縮後の中間体の体積／圧縮前混合物の体積
【００２１】
前記中間体の形状は、特に限定されず、コルク栓の形状に合わせて決定することができる。なかでも、前記中間体が略円柱状であることが好ましい。このような略円柱状の中間体を得る方法として、前記混合物を回転軸に直交する方向に圧縮させながら圧搾成形する方法が好ましい。このように前記混合物を圧搾成形してから、コルク粒を膨張させることにより、オープナーの差し込み易さや抜栓のし易さを維持したまま、密栓性を大幅に向上させることができる。このような中間体の製造方法として、特開２０１０−９９９０９号公報に記載された方法等が採用される。
【００２２】
前記製造方法において、前記中間体を加熱してコルク粒を膨張させる工程とは別に、得られた中間体を型のキャビティ内で予備加熱することが好ましい。中間体を予備加熱して前記接着剤を部分的に硬化させることにより、前記中間体を取り扱い易くなる。このとき、前記混合物を第１成形型のキャビティ内に装填して圧搾成形した後に、引き続き、当該キャビティ内で得られた中間体の予備加熱を行ってもよいが、生産性の観点から、前記混合物を第１成形型のキャビティ内に装填して圧搾成形した後に、得られた中間体を予備加熱用型のキャビティ内に装填して予備加熱を行うことが好ましい。予備加熱用型のキャビティの寸法は、前記中間体と同じであることが好ましい。予備加熱の方式は特に限定されないが、電気抵抗方式等が挙げられる。
【００２３】
前記中間体を予備加熱する際の条件は、前記接着剤の種類によって調整すればよい。例えば、前記接着剤として、ウレタン系接着剤を用いる場合の加熱温度は５０〜１５０℃が好ましい。当該温度が５０℃未満の場合、前記接着剤の硬化が不十分であり、前記中間体が崩れ易くて取り扱い難くなるおそれがある。当該温度は、８０℃以上がより好ましい。一方、当該温度が１５０℃を超える場合、前記接着剤が完全に硬化するとともに、前記中間体中の水も完全に蒸発して前記コルク粒を膨張させることが困難になるおそれがある。当該温度は、１４０℃以下がより好ましい。また、ウレタン系接着剤を用いる場合の加熱時間は５〜１２０分が好ましい。当該時間が５分未満の場合、前記接着剤の硬化が不十分であり、前記中間体が崩れ易くて取り扱い難くなるおそれがある。当該時間は、１０分以上がより好ましい。一方、当該時間が１２０分を超える場合、前記接着剤が完全に硬化するとともに、前記中間体中の水も完全に蒸発して前記コルク粒を膨張させることが困難になるおそれがある。当該時間は、６０分以下がより好ましい。
【００２４】
得られた中間体を加熱してコルク粒を膨張させる。このように前記中間体中のコルク粒を膨張させることが本発明の大きな特徴である。前記中間体を加熱するとコルク粒中の水が気化して膨張することによって、コルク粒の内部から力が作用することにより当該コルク粒が膨張する。このようにコルク粒が膨張することにより、密封性が向上するとともに、オープナーの差し込みや抜栓をスムーズに行うことができるようになる。熱膨張性マイクロカプセル等の発泡材を用いて接着剤を発泡させてなる従来のコルク栓には、発泡材由来の成分が内容物に混入するおそれがあり、安全性の面で問題があった。これに対して、本発明の製造方法によれば、このような発泡材を使用しないため、安全性が高いコルク栓が得られる。さらに、コルク粒が膨張することにより、その使用量が低減されるため、コストが低減される。
【００２５】
前記中間体を加熱してコルク粒を膨張させるに際して、当該中間体を膨張用の成形型（以下、膨張用の成形型を第２成形型と呼ぶことがある）のキャビティ内に配置した後に、前記中間体を加熱してコルク粒を膨張させることが好ましい。このとき、前記中間体の体積に対する第２成形型のキャビティの体積の比（キャビティ／中間体）が１．０１〜１．５であることが好ましい。これにより、コルク粒が適度に膨張して、コルク粒同士が密接することにより、密封性が向上するとともに、オープナーの差し込みや抜栓をスムーズに行うことができるようになる。前記比が１．０１未満の場合、コルク粒が十分に膨張することができず、密封性が不十分になるおそれや、オープナーを差し込み難くなったり、抜栓し難くなったりするおそれがある。前記比は１．０３以上がより好ましい。一方、前記比が１．５を超える場合、コルク栓中の空隙が増加して、密封性が不十分になるおそれがある。前記比は、１．３以下がより好ましい。
【００２６】
前記製造方法において、直径Ａ（ｍｍ）の略円柱状の前記中間体を、第２成形型の直径Ｂ（ｍｍ）の略円柱状のキャビティ内に配置した後に、前記中間体を加熱してコルク粒を膨張させ、ＡとＢが下記式（１）を満たすことがより好ましい。
１．０１≦Ｂ／Ａ≦１．２      （１）
【００２７】
略円柱状のキャビティを有し、前記中間体の直径（外径）Ａとキャビティの直径（内径）Ｂとが上記式（１）を満たす第２成形型を用いることにより、コルク粒が適度に膨張して、コルク粒同士が近接することにより、密封性が向上するとともに、オープナーの差し込みや抜栓をスムーズに行うことができるようになる。Ｂ／Ａが１．０１未満の場合、コルク粒が十分に膨張することができず、密封性が不十分になるおそれやオープナーを差し込み難くなったり、抜栓し難くなったりするおそれがある。Ｂ／Ａは、１．０２以上がより好ましい。一方、Ｂ／Ａが１．２を超える場合、コルク栓中の空隙が増加して、密封性が不十分になるおそれがある。Ｂ／Ａは、１．１５以下がより好ましい。
【００２８】
前記製造方法において、コルク粒を効率的に加熱して膨張させることができる点から、前記中間体を内部加熱することによりコルク粒を膨張させることが好ましい。前記中間体を内部加熱する方法として、マイクロ波加熱方法、高周波加熱方法等の誘電加熱方法が好ましく、前記中間体中のコルク粒を均一に加熱できる点から、マイクロ波加熱方法がより好ましい。
【００２９】
前記中間体を第２成形型のキャビティ内に配置した後に、前記中間体を内部加熱してコルク粒を膨張させる場合、前記成形型として、テフロン（登録商標）等からなる非導電性の成形型が用いられる。
【００３０】
コルク粒と接着剤とを混合してから圧搾成形することにより中間体を得た後に、該中間体を８０℃以上に維持したまま、０〜４０℃の膨張用の成形型のキャビティ内に配置して、静置することによりコルク粒を膨張させ、前記中間体が直径Ｃ（ｍｍ）の略円柱状であり、前記キャビティが直径Ｄ（ｍｍ）の略円柱状であり、ＣとＤが下記式（２）を満たす、コルク栓の製造方法も好ましい。当該方法を第２の製造方法と呼ぶことがある。
１．０１≦Ｄ／Ｃ≦１．２      （２）
【００３１】
第２の製造方法はコスト面で有利である。以下、当該製造方法について説明する。
【００３２】
まずコルク粒と接着剤とを混合してから圧搾成形することにより直径Ｃ（ｍｍ）の略円柱状の中間体を得る。当該中間体は第１の製造方法と同様にして得ることができる。そして、第１の製造方法と同様にして前記中間体を圧搾成形用又は加熱用の成形型のキャビティ内で予備加熱する。続いて、予備加熱された中間体を８０℃以上に維持したまま、０〜４０℃の膨張用の成形型のキャビティ内に配置して、静置することによりコルク粒を膨張させる。このとき、圧搾成形用又は加熱用の成形型のキャビティから高温の中間体を取り出して、即座に膨張用の成形型のキャビティ内に配置する必要がある。これにより、当該中間体が余熱によって膨張するものと考えられる。
【００３３】
第２の製造方法において、前記中間体が直径Ｃ（ｍｍ）の略円柱状であり、膨張用の成形型のキャビティが直径Ｄ（ｍｍ）の略円柱状であり、ＣとＤが上記式（２）を満たす必要がある。略円柱状のキャビティを有し、前記中間体の直径（外径）Ｃとキャビティの直径（内径）Ｄとが上記式（２）を満たす膨張用の成形型を用いることにより、コルク粒が適度に膨張して、コルク粒同士が密接することにより、密封性が向上するとともに、オープナーの差し込みや抜栓をスムーズに行うことができるようになる。Ｄ／Ｃが１．０１未満の場合、コルク粒が十分に膨張することができず、密封性が不十分になるおそれや、オープナーを差し込み難くなったり、抜栓し難くなったりするおそれがある。Ｄ／Ｃは、１．０２以上がより好ましい。一方、Ｄ／Ｃが１．２を超える場合、コルク栓中の空隙が増加して、密封性が不十分になるおそれがある。Ｄ／Ｃは、１．１５以下がより好ましい。
【００３４】
本発明のコルク栓は、コルク粒と接着剤とを混合してから圧搾成形してなる略円柱状のコルク栓であって、回転軸に直交する方向の断面におけるコルク粒の充填率が９７％以上であるものである。前記充填率が９７％以上であることにより、密封性が向上するとともに、オープナーの差し込みや抜栓をスムーズに行うことができる。前記充填率は、９８％以上が好ましい。当該コルク栓は、上述した第１の製造方法や第２の製造方法等により得ることができる。コルク粒の充填率は、後述する実施例に記載された方法により測定することができる。
【００３５】
抜栓する際のコルク栓の破損が抑制される観点から、前記コルク栓において、回転軸方向の強度Ｓ１が１３．２〜３０Ｎ／ｍｍ２であることが好ましい。強度Ｓ１が１５Ｎ／ｍｍ２以上であることがより好ましい。同様の観点から、回転軸方向の強度Ｓ１（Ｎ／ｍｍ２）に対する回転軸に直交する方向の強度Ｓ２（Ｎ／ｍｍ２）の比（Ｓ２／Ｓ１）が０．６５〜０．７８であることが好ましい。コルク栓の強度は後述する実施例に記載された方法により測定することができる。
【００３６】
密封性が向上する観点から、前記コルク栓において、回転軸に直交する方向の圧縮回復率Ｒ２が７５％以上であることが好ましく、７８．５％以上であることがより好ましい。同様の観点から、回転軸方向の圧縮回復率Ｒ１（％）に対する回転軸に直交する方向の圧縮回復率Ｒ２（％）の比（Ｒ２／Ｒ１）が１．００５〜１．２であることも好ましい。コルク栓の圧縮回復率は後述する実施例に記載された方法により測定することができる。
【００３７】
密封性が向上する観点から、前記コルク栓において、回転軸に直交する方向の圧縮率Ｃ２が２３〜５０％であることが好ましい。同様の観点から、回転軸方向の圧縮率Ｃ１（％）に対する回転軸に直交する方向の圧縮率Ｃ２（％）の比（Ｃ２／Ｃ１）が１．１〜５であることが好ましい。当該比（Ｃ２／Ｃ１）は１．５以上がより好ましく、２．０以上がさらに好ましい。コルク栓の圧縮率は後述する実施例に記載された方法により測定することができる。
【００３８】
前記コルク栓の密度が０．２６〜０．３２ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。前記コルク栓の密度がこのような範囲であることにより、密封性と、オープナーの差し込み易さや抜栓のし易さとのバランスが良好となる。前記密度は、０．２８ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましく、０．２７５ｇ／ｃｍ３以下であることがさらに好ましい。
【００３９】
本発明のコルク栓は、密封性が高く、かつ安全性が高い。したがって、ワインボトルやウィスキーボトル等の飲料容器、食品容器、薬品容器等の栓として好適に用いられる。本発明の製造方法によれば、このようなコルク栓を簡便に製造することができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。
【００４１】
実施例１
コルク粒（２合粒、粒径１〜２ｍｍ）１００質量部、ウレタン系接着剤（ＨＤＩウレタン）１５質量部、及び水１０質量部を混合して混合物を得た。特開２０１０−９９９０９号公報に記載された成型装置（同公報の図２〜６参照）を用いて、得られた混合物の圧搾成形を行った。前記混合物を前記成型装置の第１成形型のキャビティ内（成形空間）に装填した後、回転軸に直交する方向に圧縮することにより、直径２５．５ｍｍ、長さ４０ｍｍの円柱状の中間体を得た。このときの圧縮率（１００×圧縮後の中間体の体積／圧縮前混合物の体積）は、５７．５％であった。得られた中間体を前記中間体と同じ寸法のキャビティを有する予備加熱用型（円筒形容器）に装填した後、当該円筒形容器を１３０℃の電気抵抗式のオーブン内に１５分間静置することにより、前記中間体を予備加熱した（同公報の図５参照）。
【００４２】
円筒形容器をオーブンから取り出した後、予備加熱用型から前記中間体を押し出して、直径２６．５ｍｍ、長さ４０ｍｍの円柱状のキャビティを有するテフロン（登録商標）製の第２成形型に装填した。当該成形型をマイクロ波加熱装置内に配置して、出力３ｋＷで１分間マイクロ波を照射することにより、前記中間体中のコルク粒を膨張させたのち、研磨することにより、直径２３．５ｍｍ、長さ３８ｍｍ、密度０．２７ｇ／ｃｍ３の円柱状のコルク栓を得た。
【００４３】
［コルク充填率］
走査型電子顕微鏡を用いて、得られたコルク栓の中央部における、回転軸に直交する断面の観察を行った。このときの電子顕微鏡を用いて得られた断面の画像を図１に示す。光学顕微鏡を用いて、得られたコルク栓の中央部における、回転軸に直交する断面の観察を行った。このときの光学顕微鏡を用いて得られた断面の画像を図２に示す。図２の上図と下図は同じ部分の画像であり、下図には、接着剤部分や穴等のコルク以外の部分１が示されている。コルク栓の中央部における、回転軸に直交する断面の光学顕微鏡画像から、コルク以外の部分の面積を求めた後、下記式によりコルクの充填率を求めたところ、９８．８％であった。なお、上記と同様にして、膨張前の中間体の断面の光学顕微鏡写真からコルクの充填率を求めたところ、９６．０％であった。膨張前の中間体の中央部における、回転軸に直交する断面の電子顕微鏡画像を図３に、光学顕微鏡画像を図４にそれぞれ示す。図４の上図と下図は同じ部分の画像であり、下図には、接着剤部分や穴等のコルク以外の部分１が示されている。
コルクの充填率（％）＝
１００×（単位面積−単位面積中のコルク以外の部分の面積）／単位面積
【００４４】
［コルク栓の圧縮率及び圧縮回復率］
得られたコルク栓の中心部から一辺の長さが１ｃｍである立方体のサンプルを切り出した。このとき、コルク栓の回転軸と立方体の上下面が直交するようにサンプルを切り出した後、荷重１ｋｇにて、１分間当該サンプルを上下方向に圧縮させた。圧縮前後の当該サンプルの上下方向の長さを測定することにより、コルク栓の回転軸方向の圧縮率Ｃ１を下記式により求めた。コルク栓の回転軸方向の圧縮率Ｃ１は１１．０％であった
圧縮率Ｃ１（％）＝１００×（圧縮前の長さ−圧縮後の長さ）／圧縮前の長さ
【００４５】
さらに、圧縮後のサンプルを１分間静置した後に前記サンプルの上下方向の長さを測定することにより、コルク栓の回転軸方向の圧縮回復率Ｒ１を下記式により求めた。コルク栓の回転軸方向の圧縮回復率Ｒ１は７１．４％であった。
圧縮回復率Ｒ１（％）＝１００×静置後の長さ／圧縮前の長さ
【００４６】
また、前記サンプルを横方向に圧縮させてこの方向の長さを測定したこと以外は、前記と同様にして、コルク栓の回転軸に直交する方向の圧縮率Ｃ２及び圧縮回復率Ｒ２を求めた。コルク栓の回転軸に直交する方向の圧縮率Ｃ２は２４．９％であった。コルク栓の回転軸に直交する方向の圧縮回復率Ｒ２は７９．６％であった。
【００４７】
［コルク栓の強度］
得られたコルク栓の中心部から縦１．５ｃｍ、横１．５ｃｍ、厚み２ｍｍのサンプルを切り出した。このとき、縦方向がコルク栓の回転軸方向となり、横方向がコルク栓の回転軸に直交する方向となるようにサンプルを切り出した。引張試験機を用いて、各サンプルの引張強度を測定（チャック間距離：１０ｍｍ、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ）することにより、コルク栓の回転軸方向の強度Ｓ１（Ｎ／ｍｍ２）と回転軸に直交する方向の強度Ｓ２（Ｎ／ｍｍ２）とをそれぞれ求めた。コルク栓の回転軸方向の強度Ｓ１は１６．２Ｎ／ｍｍ２であり、回転軸に直交する方向の強度Ｓ２は１１．７Ｎ／ｍｍ２であった。
【００４８】
［オープナー差し込み評価］
得られたコルク栓にオープナーを差し込んだときの感触を以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
Ａ：滑らかに差し込まれ、感触が良好であった。
Ｂ：オープナーがギシギシきしむように感じられて、感触が悪かった。
【００４９】
［抜栓力］
得られたコルク栓を用いてワインボトル（内径１９ｍｍ）に栓をした後、オープナーを用いて当該コルク栓を引き抜いた。このとき、オープナーを引張試験機に接続して、加えられた荷重の最大値を測定したところ、１８７Ｎであった。
【００５０】
［浸透性及び液漏れ評価］
ワインボトル（内径１９ｍｍ）にワインを充填した後、得られたコルク栓で栓をした。当該ワインボトルを横向きにして、ワインとコルク栓とが接触する状態で段階的に昇温（３０℃にて２日、３５℃にて２日、４０℃にて２日）させながら、６日間静置した。さらに、室温で１日静置した後にコルク栓を目視で観察して、ワインの浸透性を以下の基準で評価した。また、静置前後のボトル重量から、液漏れの有無を確認した。結果を表１に示す。
Ａ：コルク栓にワインがほとんど浸透していなかった。
Ｂ：コルク栓の中央までワインが浸透していた。
Ｃ：コルク栓の上部までワインが浸透していた。
【００５１】
［密封性］
ワインボトル（内径１９ｍｍ）に亜硫酸ガスを１００ｐｐｍ充填した後に得られたコルク栓を用いて栓をした。１６週間経過後にワインボトル内の亜硫酸ガスの量を測定したところ、９４．０ｐｐｍであった。
【００５２】
実施例２
実施例１と同様にして中間体を作製してテフロン（登録商標）製の成形型に装填した。当該成形型を高周波誘電加熱装置内に配置して、出力３ｋＷ、周波数２８５０ＭＨｚで１分間高周波を照射することにより、前記中間体中のコルク粒を膨張させたのち、研磨することにより、直径２３．５ｍｍ、長さ３８ｍｍ、密度０．２７ｇ／ｃｍ３の円柱状のコルク栓を得た。得られたコルク栓の評価［強度（回転軸方向のみ）、圧縮率（回転軸に直交する方向のみ）、圧縮回復率（回転軸に直交する方向のみ）、オープナー差し込み評価、抜栓力、浸透性及び液漏れ評価］を実施例１と同様にして行った。結果を表１に示す。
【００５３】
実施例３
中間体の予備加熱を１４０℃にて１５分間行ったこと以外は、実施例１と同様にして中間体を予備加熱する工程まで行った。円筒形容器をオーブンから取り出した後、円筒形容器から前記中間体を押し出て、直径２６．５ｍｍ、長さ４０ｍｍの円柱形のキャビティを有するテフロン（登録商標）製の成形型（２０〜３０℃）に装填した。このとき、前記中間体の温度が１００℃以上に維持された状態で成形型に装填した。前記中間体を成形型内で３０分間静置した後、研磨することにより、直径２３．５ｍｍ、長さ３８ｍｍ、密度０．２８ｇ／ｃｍ３の円柱状のコルク栓を得た。得られたコルク栓の評価［コルク粒の充填率、強度（回転軸方向のみ）、圧縮率（回転軸に直交する方向のみ）、圧縮回復率（回転軸に直交する方向のみ）、オープナー差し込み評価、抜栓力、浸透性及び液漏れ評価］を実施例１と同様にして行った。結果を表１に示す。
【００５４】
比較例１
コルク粒（粒径０．５〜２ｍｍ）１００質量部、ウレタン系接着剤４０質量部（ＴＤＩウレタン）、熱膨張性マイクロカプセル１０質量部（メチルメタクリレートとアクリロニトリルとの共重合体からなる外殻の内部にイソブタンを含んでなる小球体）及び水１０質量部を混合した。得られた混合物を直径２５．５ｍｍ、長さ４０ｍｍの円柱形のキャビティを有する成形型に装填した後、１３０℃にて１５分間保持した後、研磨することにより、直径２３．５ｍｍ、長さ３８ｍｍ、密度０．２８ｇ／ｃｍ３の円柱状のコルク栓を得た。得られたコルク栓を実施例１と同様にして評価［コルク粒の充填率、強度（回転軸方向のみ）、圧縮率（回転軸に直交する方向のみ）、圧縮回復率（回転軸に直交する方向のみ）、オープナー差し込み評価、抜栓力、浸透性、液漏れ評価及び密封性］した。結果を表１に示す。コルク栓の中央部における、回転軸に直交する断面の電子顕微鏡画像を図５に、光学顕微鏡画像を図６にそれぞれ示す。図６の上図と下図は同じ部分の画像であり、下図には、接着剤部分や穴等のコルク以外の部分１が示されている。
【００５５】
比較例２
接着剤をエポキシ系接着剤に変更し、その添加量を５質量部としたこと、コルク粒を２合（粒径２〜３ｍｍ）のコルク粒に変更したこと及びマイクロ波を照射しなかったこと以外は実施例１と同様にしてコルク栓の製造及び評価［コルク粒の充填率、強度（回転軸方向のみ）、圧縮率（回転軸に直交する方向のみ）、圧縮回復率（回転軸に直交する方向のみ）、オープナー差し込み評価、抜栓力、浸透性、液漏れ評価及び密封性］を行った。結果を表１に示す。コルク栓の中央部における、回転軸に直交する断面の電子顕微鏡画像を図７に、光学顕微鏡画像を図８にそれぞれ示す。図８の上図と下図は同じ部分の画像であり、下図には、接着剤部分や穴等のコルク以外の部分１が示されている。
【００５６】
【表１】
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【符号の説明】
【００５７】
１  コルク粒以外の部分
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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