(57)【要約】【課題】連続印刷時におけるかぶりの発生を抑制しつつ、高温高湿環境下において正帯電性を良好に維持できる正帯電性トナーを提供する。【解決手段】正帯電性トナーは、トナー粒子１を含む。トナー粒子１は、トナー母粒子１０と、トナー母粒子１０の表面に付着した外添剤とを備える。外添剤は、シリカ基体２１と、シリカ基体２１を覆うコート層２２とを備える外添剤粒子２０を含む。コート層２２は、ランタン原子を含む。コート層２２の表面は、疎水化処理されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子を含む正帯電性トナーであって、
前記トナー粒子は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備え、
前記外添剤は、シリカ基体と、前記シリカ基体を覆うコート層とを備える外添剤粒子を含み、
前記コート層は、ランタン原子を含み、
前記コート層の表面は、疎水化処理されている、正帯電性トナー。
【請求項２】
前記ランタン原子の含有量は、前記外添剤粒子の質量に対してＬａ2Ｏ3換算で１０質量％以上３０質量％以下である、請求項１に記載の正帯電性トナー。
【請求項３】
前記コート層の表面は、炭素原子数４以上１２以下の直鎖アルキル基を有する、請求項１又は２に記載の正帯電性トナー。
【請求項４】
前記コート層の表面は、アミノ基を更に有する、請求項３に記載の正帯電性トナー。
【請求項５】
前記外添剤粒子の個数平均一次粒子径は、１５ｎｍ以上３０ｎｍ以下である、請求項１〜４の何れか一項に記載の正帯電性トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、正帯電性トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備えるトナー粒子を含む正帯電性トナーが知られている。例えば、特許文献１に記載の正帯電性トナーでは、アミノシラン等で表面処理されたシリカ粒子を含む外添剤が使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１９８００４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示される技術だけでは、連続印刷時におけるかぶりの発生を抑制しつつ、高温高湿環境下において正帯電性を良好に維持できる正帯電性トナーを得ることは難しい。高温高湿環境下において正帯電性トナーの正帯電性が弱くなると、高温高湿環境下において高画質の画像を形成することが困難になる場合がある。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、連続印刷時におけるかぶりの発生を抑制しつつ、高温高湿環境下において正帯電性を良好に維持できる正帯電性トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る正帯電性トナーは、トナー粒子を含む。前記トナー粒子は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備える。前記外添剤は、シリカ基体と、前記シリカ基体を覆うコート層とを備える外添剤粒子を含む。前記コート層は、ランタン原子を含む。前記コート層の表面は、疎水化処理されている。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に係る正帯電性トナーによれば、連続印刷時におけるかぶりの発生を抑制しつつ、高温高湿環境下において正帯電性を良好に維持できる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明に係るトナーに含まれるトナー粒子の断面構造の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、トナーは、トナー粒子の集合体（例えば粉体）である。外添剤は、外添剤粒子の集合体（例えば粉体）である。粉体（より具体的には、外添剤粒子の粉体等）に関する評価結果（形状、物性等を示す値）は、何ら規定していなければ、粉体から平均的な粒子を相当数選び取って、それら平均的な粒子の各々について測定した値の個数平均である。
【００１０】
粉体の体積中位径（Ｄ50）の測定値は、何ら規定していなければ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ−９５０」）を用いて測定されたメディアン径である。粉体の個数平均一次粒子径は、何ら規定していなければ、走査型電子顕微鏡を用いて測定した、１００個の一次粒子の円相当径（ヘイウッド径：一次粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）の個数平均値である。
【００１１】
帯電性は、何ら規定していなければ、摩擦帯電における帯電性を意味する。摩擦帯電における正帯電性の強さ（又は負帯電性の強さ）は、周知の帯電列などで確認できる。例えばトナーは、日本画像学会から提供される標準キャリア（負帯電性トナー用標準キャリア：Ｎ−０１、正帯電性トナー用標準キャリア：Ｐ−０１）と混ぜて攪拌することで、測定対象を摩擦帯電させる。摩擦帯電させる前と後とでそれぞれ、例えばＫＦＭ（ケルビンプローブフォース顕微鏡）で測定対象の表面電位を測定し、摩擦帯電の前後での電位の変化が大きい測定対象ほど帯電性が強いことを示す。
【００１２】
材料の「主成分」は、何ら規定していなければ、質量基準で、その材料に最も多く含まれる成分を意味する。
【００１３】
以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。酸化ランタンは、組成式がＬａ2Ｏ3である酸化ランタン（ＩＩＩ）を指す。
【００１４】
＜正帯電性トナー＞
本実施形態に係る正帯電性トナー（以下、単にトナーと記載することがある。）は、例えば、静電潜像の現像に好適に用いることができる。本実施形態に係るトナーは、トナー粒子（それぞれ後述する構成を有する粒子）を含有する集合体（例えば粉体）である。トナーは、１成分現像剤として使用してもよい。また、混合装置（例えば、ボールミル）を用いてトナーとキャリアとを混合して２成分現像剤として使用してもよい。
【００１５】
本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備える。外添剤は、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層とを備える外添剤粒子を含む。コート層は、ランタン原子を含む。コート層の表面は、疎水化処理されている。
【００１６】
本実施形態に係るトナーは、上述の構成を備えることにより、連続印刷時におけるかぶりの発生を抑制しつつ、高温高湿環境下において正帯電性を良好に維持できる。その理由は、以下のように推測される。
【００１７】
本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層とを備える外添剤粒子を含む。そして、外添剤粒子のコート層は、ランタン原子を含む。ランタン原子を含むコート層は、正帯電性を示し、かつ硬度が比較的高い。これにより、連続印刷時において、コート層の摩耗を抑制しつつ、トナー粒子の正帯電性を良好に維持できると考えられる。従って、本実施形態に係るトナーによれば、連続印刷時におけるかぶりの発生を抑制できる。また、外添剤粒子が、シリカ基体を含み、かつシリカ基体を覆うコート層の表面が疎水化処理されているため、高温高湿環境下において、帯電量を維持できると考えられる。従って、本実施形態に係るトナーによれば、高温高湿環境下において正帯電性を良好に維持できる。
【００１８】
本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、シェル層を備えないトナー粒子であってもよいし、シェル層を備えるトナー粒子（以下、カプセルトナー粒子と記載することがある。）であってもよい。カプセルトナー粒子では、トナー母粒子が、例えば結着樹脂を含有するトナーコアと、トナーコアの表面を覆うシェル層とを備える。シェル層は、樹脂を含む。例えば、低温で溶融するトナーコアを、耐熱性に優れるシェル層で覆うことで、トナーの耐熱保存性及び低温定着性の両立を図ることが可能になる。シェル層を構成する樹脂中に添加剤が分散されていてもよい。シェル層は、トナーコアの表面全体を覆っていてもよいし、トナーコアの表面を部分的に覆っていてもよい。
【００１９】
本実施形態に係るトナーにおいて、画像形成に適したトナーを得るためには、トナー母粒子の体積中位径（Ｄ50）は、４μｍ以上９μｍ以下であることが好ましい。
【００２０】
トナー母粒子は、例えば主成分として結着樹脂を含有する。結着樹脂を含有するトナー母粒子は、必要に応じて、内添剤（例えば、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉の少なくとも１つ）を含有してもよい。
【００２１】
以下、本実施形態に係るトナーの詳細について、適宜図面を参照しながら説明する。
【００２２】
［トナー粒子の構成］
以下、図１を参照して、本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子の構成について説明する。図１は、本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子の断面構造の一例を示す図である。
【００２３】
図１に示すように、トナー粒子１は、トナー母粒子１０と、トナー母粒子１０の表面に付着した外添剤とを備える。外添剤は、シリカ基体２１と、シリカ基体２１を覆うコート層２２とを備える外添剤粒子２０を含む。コート層２２は、ランタン原子を含む。連続印刷時におけるかぶりの発生をより抑制しつつ、高温高湿環境下において正帯電性をより良好に維持するためには、ランタン原子の含有量は、外添剤粒子２０の質量に対してＬａ2Ｏ3換算で１０質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、外添剤粒子２０の質量に対してＬａ2Ｏ3換算で１５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。ランタン原子の含有量の測定方法は、後述する実施例と同じ方法又はその代替方法である。
【００２４】
シリカ基体２１を覆うコート層２２の表面は、疎水化処理されている。コート層２２は、シリカ基体２１の表面全体を覆っていてもよいし、シリカ基体２１の表面を部分的に覆っていてもよい。ただし、連続印刷時におけるかぶりの発生をより抑制しつつ、高温高湿環境下において正帯電性をより良好に維持するためには、コート層２２がシリカ基体２１の表面全体を覆っていることが好ましい。
【００２５】
連続印刷時におけるかぶりの発生をより抑制しつつ、高温高湿環境下において正帯電性をより良好に維持するためには、コート層２２の厚さは、０．１ｎｍ以上０．５ｎｍ以下であることが好ましい。コート層２２の厚さは、市販の画像解析ソフトウェア（例えば、三谷商事株式会社製「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いて外添剤粒子２０の断面のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）撮影像を解析することによって計測できる。なお、１つの外添剤粒子２０においてコート層２２の厚さが均一でない場合には、均等に離間した４箇所（詳しくは、外添剤粒子２０の断面の略中心で直交する２本の直線を引き、それら２本の直線がコート層２２と交差する４箇所）の各々でコート層２２の厚さを測定し、得られた４つの測定値の算術平均を、その外添剤粒子２０の評価値（コート層２２の厚さ）とする。ＴＥＭ撮影像においてシリカ基体２１とコート層２２との境界が不明瞭である場合には、ＴＥＭと電子エネルギー損失分光法（ＥＥＬＳ）とを組み合わせて、ＴＥＭ撮影像中で、コート層２２に含まれる特徴的な元素（例えばＬａ）のマッピングを行うことで、シリカ基体２１とコート層２２との境界を明確にすることができる。
【００２６】
連続印刷時におけるかぶりの発生をより抑制するためには、外添剤粒子２０の個数平均一次粒子径は、１５ｎｍ以上であることが好ましい。また、トナー母粒子１０からの外添剤粒子２０の脱離を抑制することによって正帯電性をより良好に維持するためには、外添剤粒子２０の個数平均一次粒子径は、３０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２７】
［トナー粒子の要素］
次に、本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子の要素について説明する。
【００２８】
（結着樹脂）
トナーの低温定着性を向上させるためには、トナー母粒子は、結着樹脂として熱可塑性樹脂を含有することが好ましく、結着樹脂全体の８５質量％以上の割合で熱可塑性樹脂を含有することがより好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、オレフィン系樹脂（より具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等）、ビニル樹脂（より具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、Ｎ−ビニル樹脂等）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、及びウレタン樹脂が挙げられる。また、これら各樹脂の共重合体、すなわち上記樹脂中に任意の繰返し単位が導入された共重合体（より具体的には、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂等）も、結着樹脂として使用できる。
【００２９】
熱可塑性樹脂は、一種以上の熱可塑性モノマーを、付加重合、共重合、又は縮重合させることで得られる。なお、熱可塑性モノマーは、単独重合により熱可塑性樹脂になるモノマー（より具体的には、アクリル酸エステル系モノマー、スチレン系モノマー等）、又は縮重合により熱可塑性樹脂になるモノマー（例えば、縮重合によりポリエステル樹脂になる多価アルコール及び多価カルボン酸の組合せ）である。
【００３０】
トナーの低温定着性を向上させるためには、トナー母粒子が、結着樹脂としてポリエステル樹脂を含有することが好ましい。ポリエステル樹脂は、一種以上の多価アルコールと一種以上の多価カルボン酸とを縮重合させることで得られる。ポリエステル樹脂を合成するためのアルコールとしては、例えば以下に示すような、２価アルコール（より具体的には、ジオール類、ビスフェノール類等）、及び３価以上のアルコールが挙げられる。ポリエステル樹脂を合成するためのカルボン酸としては、例えば以下に示すような、２価カルボン酸、及び３価以上のカルボン酸が挙げられる。なお、多価カルボン酸の代わりに、多価カルボン酸の無水物、多価カルボン酸ハライド等の縮重合によりエステル結合を形成できる多価カルボン酸誘導体を使用してもよい。
【００３１】
ジオール類の好適な例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ペンテン−１，５−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、１，４−ベンゼンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
【００３２】
ビスフェノール類の好適な例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、及びビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００３３】
３価以上のアルコールの好適な例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、及び１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【００３４】
２価カルボン酸の好適な例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸等）、及びアルケニルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等）が挙げられる。
【００３５】
３価以上のカルボン酸の好適な例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、及びエンポール三量体酸が挙げられる。
【００３６】
（着色剤）
トナー母粒子は、着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。トナーを用いて高画質の画像を形成するためには、着色剤の量が、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【００３７】
トナー母粒子は、黒色着色剤を含有していてもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。
【００３８】
トナー母粒子は、カラー着色剤を含有していてもよい。カラー着色剤としては、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤が挙げられる。
【００３９】
イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、及び１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、並びにＣ．Ｉ．バットイエローが挙げられる。
【００４０】
マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、及び２５４）が挙げられる。
【００４１】
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、及び６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、並びにＣ．Ｉ．アシッドブルーが挙げられる。
【００４２】
（離型剤）
トナー母粒子は、離型剤を含有していてもよい。離型剤は、例えば、トナーの耐オフセット性を向上させる目的で使用される。トナーの耐オフセット性を向上させるためには、離型剤の量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【００４３】
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックスのブロック共重合体等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックス等の植物系ワックス；みつろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラタム等の鉱物系ワックス；モンタン酸エステルワックス、カスターワックス等の脂肪酸エステルを主成分とするエステルワックス；脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックス（例えば、脱酸カルナバワックス）を好適に使用できる。本実施形態では、一種の離型剤を単独で使用してもよいし、複数種の離型剤を併用してもよい。
【００４４】
結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤をトナー母粒子に添加してもよい。
【００４５】
（電荷制御剤）
トナー母粒子は、電荷制御剤を含有していてもよい。電荷制御剤は、例えば、トナーの帯電安定性又は帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルにトナーを帯電させることができるか否かの指標になる。トナー母粒子に正帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナー母粒子のカチオン性を強めることができる。
【００４６】
正帯電性の電荷制御剤の例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２−オキサジン、１，３−オキサジン、１，４−オキサジン、１，２−チアジン、１，３−チアジン、１，４−チアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ−ンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷ、アジンディープブラック３ＲＬ等の直接染料；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ等の酸性染料；ナフテン酸の金属塩類；高級有機カルボン酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルデシルヘキシルメチルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩等の４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの電荷制御剤の一種のみを使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
電荷制御剤の含有量は、帯電安定性を向上させるためには、結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００４８】
（磁性粉）
トナー母粒子は、磁性粉を含有していてもよい。磁性粉の材料としては、例えば、強磁性金属（より具体的には、鉄、コバルト、ニッケル等）及びその合金、強磁性金属酸化物（より具体的には、フェライト、マグネタイト、二酸化クロム等）、並びに強磁性化処理が施された材料（より具体的には、熱処理により強磁性が付与された炭素材料等）が挙げられる。本実施形態では、一種の磁性粉を単独で使用してもよいし、複数種の磁性粉を併用してもよい。
【００４９】
（外添剤）
本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、トナー母粒子の表面に付着した外添剤を備える。外添剤は、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層とを備える外添剤粒子（以下、特定外添剤粒子と記載することがある。）を含む。特定外添剤粒子が備えるコート層は、ランタン原子を含む。また、特定外添剤粒子が備えるコート層の表面は、疎水化処理されている。
【００５０】
シリカ基体は、特に限定されず、表面処理されていないシリカ粒子であっても、表面処理されたシリカ粒子であってもよい。ただし、コート層を容易に形成するためには、シリカ基体としては、表面処理されていないシリカ粒子が好ましい。
【００５１】
コート層は、ランタン原子を含む。コート層の構成材料としては、例えば酸化ランタン、及び水酸化ランタンが挙げられる。連続印刷時におけるかぶりの発生をより抑制しつつ、高温高湿環境下において正帯電性をより良好に維持するためには、コート層中の酸化ランタン及び水酸化ランタンの合計含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
【００５２】
シリカ基体を覆うコート層を形成する方法は、ランタン原子を含むコート層を形成できる方法であれば、特に限定されない。以下、シリカ基体を覆うコート層を形成する方法の一例について説明する。
【００５３】
まず、シリカ基体（例えば乾式フュームドシリカ粒子）を純水に懸濁させてスラリーを得る。次いで、スラリーを加温して、その温度を３５℃以上４５℃以下に調整する。次いで、温度調整したスラリーに塩酸を添加して、スラリーのｐＨを２．５以上３．５以下に調整する。次いで、得られたスラリーを攪拌しながら、酸化ランタンをスラリーに添加し、スラリーの温度を３５℃以上４５℃以下に保持しつつスラリーを攪拌する。この際の攪拌時間は、例えば１５分以上６０分以下である。また、酸化ランタンのスラリーへの添加量を変更することにより、特定外添剤粒子中のランタン原子の含有量を調整できる。酸化ランタンは、スラリーのｐＨを２．５以上３．５以下とすることにより、スラリーへの溶解性（又は分散性）が高まるため、ランタン原子を含むコート層の材料として好適である。
【００５４】
続けて、水酸化ナトリウム水溶液をスラリーに添加して、スラリーのｐＨを４．５以上５．５以下に調整した後、スラリーの温度を３５℃以上４５℃以下に保持しつつスラリーを攪拌する。この際の攪拌時間は、例えば３０分以上９０分以下である。この操作により、シリカ基体の表面に水酸化ランタンが析出する。続けて、水酸化ナトリウム水溶液をスラリーに添加して、スラリーのｐＨを６．５以上７．５以下に調整し、水酸化ランタンの析出を終了させる。
【００５５】
続けて、得られたスラリーを、水洗した後、ろ過し、更に乾燥させることにより、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層（詳しくは、ランタン原子を含むコート層）とを備える粒子の粉体（以下、被覆シリカ粉体と記載することがある。）を得る。続けて、被覆シリカ粉体を、空気雰囲気中、温度３００℃以上６００℃以下の条件で焼成する。この際の焼成時間は、例えば３０分以上９０分以下である。焼成温度及び焼成時間の少なくとも一方を変更することにより、コート層中における酸化ランタンと水酸化ランタンとの質量比を調整することができる。以上の方法により、シリカ基体を覆うコート層を形成することができる。なお、被覆シリカ粉体の焼成は、省略してもよい。
【００５６】
コート層の表面を疎水化処理するための疎水化剤としては、シリコーンオイル、シラザン化合物、及びシラン化合物からなる群より選択される一種以上の疎水化剤が好ましい。高温高湿環境下において正帯電性をより良好に維持するためには、疎水化剤としては、炭素原子数４以上１２以下の直鎖アルキル基を有するシラン化合物（より具体的には、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン等）が好ましい。炭素原子数４以上１２以下の直鎖アルキル基を有するシラン化合物によりコート層の表面を疎水化処理すると、コート層の表面に炭素原子数４以上１２以下の直鎖アルキル基が付与される。より詳しくは、炭素原子数４以上１２以下の直鎖アルキル基を有するシラン化合物を用いてコート層の表面を処理した場合、シラン化合物の水酸基（例えば、水分によりシラン化合物のアルコキシ基が加水分解されて生成する水酸基）が、コート層の表面に存在する水酸基と脱水縮合反応する。こうした反応により、炭素原子数４以上１２以下の直鎖アルキル基を有するシラン化合物と、コート層のランタン原子とが化学結合することで、コート層の表面に炭素原子数４以上１２以下の直鎖アルキル基（疎水性基）が付与される。
【００５７】
コート層の表面が炭素原子数４以上１２以下の直鎖アルキル基を有する特定外添剤粒子は、疎水性が比較的高くなるため、高温高湿環境下において正帯電性をより良好に維持できる。
【００５８】
正帯電性により優れるトナーを得るためには、コート層の表面を正帯電化処理することが好ましい。コート層の表面を正帯電化処理するための正帯電化処理剤としては、アミノ基を有するシラン化合物（より具体的には、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等）が好ましい。アミノ基を有するシラン化合物によりコート層の表面を正帯電化処理すると、コート層の表面にアミノ基が付与される。コート層の表面がアミノ基を有する特定外添剤粒子は、正帯電性が強くなる傾向がある。
【００５９】
連続印刷時におけるかぶりの発生をより抑制しつつ、高温高湿環境下において正帯電性をより良好に維持するためには、特定外添剤粒子としては、コート層の表面が炭素原子数４以上１２以下の直鎖アルキル基を有する特定外添剤粒子が好ましく、コート層の表面が炭素原子数４以上１２以下の直鎖アルキル基及びアミノ基を有する特定外添剤粒子がより好ましい。同様の理由から、特定外添剤粒子としては、ｎ−ブチルトリエトキシシラン及びｎ−オクチルトリエトキシシランの少なくとも一方と、３−アミノプロピルトリエトキシシランとでコート層の表面が処理された特定外添剤粒子が更に好ましい。
【００６０】
外添剤は、外添剤粒子として、特定外添剤粒子のみを含んでいてもよく、特定外添剤粒子以外に他の外添剤粒子を含んでいてもよい。他の外添剤粒子としては、トナーの流動性を良好に維持するためには、金属酸化物粒子（より具体的には、アルミナ、チタニア、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の粒子）が好ましい。本実施形態では、一種類の金属酸化物粒子を単独で使用してもよいし、複数種の金属酸化物粒子を併用してもよい。
【００６１】
トナー母粒子からの外添剤の脱離を抑制しながら外添剤の機能を十分に発揮させるためには、外添剤の量（他の外添剤粒子を使用する場合には、特定外添剤粒子及び他の外添剤粒子の合計量）が、トナー母粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００６２】
＜トナーの製造方法＞
次に、上述した実施形態に係るトナーの好適な製造方法について説明する。以下、上述した実施形態に係るトナーと重複する構成要素については説明を省略する。
【００６３】
［トナー母粒子の調製工程］
まず、凝集法又は粉砕法によりトナー母粒子を調製する。
【００６４】
凝集法は、例えば、凝集工程及び合一化工程を含む。凝集工程では、トナー母粒子を構成する成分を含む微粒子を水性媒体中で凝集させて、凝集粒子を形成する。合一化工程では、凝集粒子に含まれる成分を水性媒体中で合一化させてトナー母粒子を形成する。
【００６５】
次に粉砕法を説明する。粉砕法によれば、比較的容易にトナー母粒子を調製できる上、製造コストの低減が可能である。粉砕法でトナー母粒子を調製する場合、トナー母粒子の調製工程は、例えば溶融混練工程と、粉砕工程とを備える。トナー母粒子の調製工程は、溶融混練工程の前に混合工程を更に備えてもよい。また、トナー母粒子の調製工程は、粉砕工程後に、微粉砕工程及び分級工程の少なくとも一方を更に備えてもよい。
【００６６】
混合工程では、例えば、結着樹脂と、必要に応じて添加する内添剤とを混合して、混合物を得る。溶融混練工程では、トナー材料を溶融し混練して、溶融混練物を得る。トナー材料としては、例えば混合工程で得られる混合物が用いられる。粉砕工程では、得られた溶融混練物を、例えば室温（２５℃）まで冷却した後、粉砕して粉砕物を得る。粉砕工程で得られた粉砕物の小径化が必要な場合は、粉砕物を更に粉砕する工程（微粉砕工程）を実施してもよい。また、粉砕物の粒径を揃える場合は、得られた粉砕物を分級する工程（分級工程）を実施してもよい。以上の工程により、粉砕物であるトナー母粒子が得られる。
【００６７】
［外添工程］
その後、混合機（例えば、日本コークス工業株式会社製「マルチパーパスミキサ」）を用いて、得られたトナー母粒子と、特定外添剤粒子を少なくとも含む外添剤とを混合して、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させる。こうして、トナー粒子を含むトナーが製造される。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。
【００６９】
＜外添剤の調製＞
［外添剤ＥＡ−１の調製］
シリカ基体としての乾式フュームドシリカ粒子（株式会社トクヤマ製「レオロシール（登録商標）ＱＳ−１０」）５０ｇを、純水３００ｇに懸濁させてスラリーを得た後、加温してその温度を４０℃に調整した。次いで、温度４０℃のスラリーに塩酸（塩化水素の濃度：１モル／Ｌ）を添加して、スラリーのｐＨを３に調整した。
【００７０】
続けて、上記のようにして得た温度４０℃のスラリーを攪拌しながら、シリカ基体の質量に対して１５質量％の酸化ランタン（和光純薬工業株式会社製）をスラリーに添加した。続けて、スラリーの温度を４０℃に保持しつつスラリーを３０分間攪拌した。続けて、濃度１モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液をスラリーに添加して、スラリーのｐＨを５に調整した後、スラリーの温度を４０℃に保持しつつスラリーを１時間攪拌した。この操作により、シリカ基体の表面に水酸化ランタンを析出させた。続けて、濃度１モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液をスラリーに添加して、スラリーのｐＨを７に調整し、水酸化ランタンの析出を終了させた。
【００７１】
続けて、得られたスラリーを、水洗した後、ろ過し、更に乾燥機を用いて乾燥（乾燥温度：１３０℃、乾燥時間：１２時間）させることにより、粉体を得た。この粉体は、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層（詳しくは、ランタン原子を含むコート層）とを備える粒子の粉体（被覆シリカ粉体）であった。得られた被覆シリカ粉体では、シリカ基体の表面がコート層で完全に覆われていた。続けて、得られた被覆シリカ粉体を、空気雰囲気中、温度３００℃の条件で１時間焼成した。
【００７２】
続けて、焼成した被覆シリカ粉体５０ｇを、小型磁器鉢型擂潰機（株式会社石川工場製「石川式攪拌擂潰機２２号」）を用いて攪拌しながら、被覆シリカ粉体の質量に対して１５質量％の３−アミノプロピルトリエトキシシランを被覆シリカ粉体に添加した。その後、擂潰機（石川式攪拌擂潰機２２号）を用いて被覆シリカ粉体を３０分間攪拌した。続けて、擂潰機（石川式攪拌擂潰機２２号）を用いて被覆シリカ粉体を攪拌しながら、被覆シリカ粉体の質量（３−アミノプロピルトリエトキシシランが添加される前の質量）に対して１０質量％のｎ−ブチルトリエトキシシランを被覆シリカ粉体に添加した。その後、擂潰機（石川式攪拌擂潰機２２号）を用いて被覆シリカ粉体を３０分間攪拌した。続けて、３−アミノプロピルトリエトキシシラン及びｎ−ブチルトリエトキシシランで処理された被覆シリカ粉体に対して、乾燥機を用いて温度９０℃の熱処理を４８時間行った。その後、熱処理された被覆シリカ粉体を解砕し、外添剤ＥＡ−１を得た。外添剤ＥＡ−１に含まれる外添剤粒子は、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層（詳しくは、ランタン原子を含むコート層）とを備え、コート層の表面に正帯電化処理及び疎水化処理が施されていた。また、外添剤ＥＡ−１に含まれる外添剤粒子は、個数平均一次粒子径が２０ｎｍであった。
【００７３】
［外添剤ＥＡ−２の調製］
酸化ランタン（和光純薬工業株式会社製）の添加量をシリカ基体の質量に対して２５質量％としたこと以外は、外添剤ＥＡ−１の調製と同様の方法により、外添剤ＥＡ−２を得た。外添剤ＥＡ−２に含まれる外添剤粒子は、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層（詳しくは、ランタン原子を含むコート層）とを備え、コート層の表面に正帯電化処理及び疎水化処理が施されていた。また、外添剤ＥＡ−２に含まれる外添剤粒子は、個数平均一次粒子径が２１ｎｍであった。
【００７４】
［外添剤ＥＡ−３の調製］
酸化ランタン（和光純薬工業株式会社製）の添加量をシリカ基体の質量に対して３５質量％としたこと以外は、外添剤ＥＡ−１の調製と同様の方法により、外添剤ＥＡ−３を得た。外添剤ＥＡ−３に含まれる外添剤粒子は、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層（詳しくは、ランタン原子を含むコート層）とを備え、コート層の表面に正帯電化処理及び疎水化処理が施されていた。また、外添剤ＥＡ−３に含まれる外添剤粒子は、個数平均一次粒子径が２２ｎｍであった。
【００７５】
［外添剤ＥＡ−４の調製］
ｎ−ブチルトリエトキシシラン（被覆シリカ粉体の質量に対する添加量：１０質量％）の代わりに、ｎ−オクチルトリエトキシシラン（被覆シリカ粉体の質量に対する添加量：１０質量％）を用いたこと、及び酸化ランタン（和光純薬工業株式会社製）の添加量をシリカ基体の質量に対して２５質量％としたこと以外は、外添剤ＥＡ−１の調製と同様の方法により、外添剤ＥＡ−４を得た。外添剤ＥＡ−４に含まれる外添剤粒子は、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層（詳しくは、ランタン原子を含むコート層）とを備え、コート層の表面に正帯電化処理及び疎水化処理が施されていた。また、外添剤ＥＡ−４に含まれる外添剤粒子は、個数平均一次粒子径が１９ｎｍであった。
【００７６】
［外添剤ＥＡ−５の調製］
焼成を行わなかったこと、及び酸化ランタン（和光純薬工業株式会社製）の添加量をシリカ基体の質量に対して２５質量％としたこと以外は、外添剤ＥＡ−１の調製と同様の方法により、外添剤ＥＡ−５を得た。外添剤ＥＡ−５に含まれる外添剤粒子は、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層（詳しくは、ランタン原子を含むコート層）とを備え、コート層の表面に正帯電化処理及び疎水化処理が施されていた。また、外添剤ＥＡ−５に含まれる外添剤粒子は、個数平均一次粒子径が２１ｎｍであった。
【００７７】
［外添剤ＥＡ−６の調製］
焼成の際の温度（焼成温度）を６００℃に変更したこと、及び酸化ランタン（和光純薬工業株式会社製）の添加量をシリカ基体の質量に対して２５質量％としたこと以外は、外添剤ＥＡ−１の調製と同様の方法により、外添剤ＥＡ−６を得た。外添剤ＥＡ−６に含まれる外添剤粒子は、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層（詳しくは、ランタン原子を含むコート層）とを備え、コート層の表面に正帯電化処理及び疎水化処理が施されていた。また、外添剤ＥＡ−６に含まれる外添剤粒子は、個数平均一次粒子径が２０ｎｍであった。
【００７８】
［外添剤ＥＡ−７の調製］
以下の点を変更したこと以外は、外添剤ＥＡ−１の調製と同様の方法により、外添剤ＥＡ−７を得た。外添剤ＥＡ−７に含まれる外添剤粒子は、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層（詳しくは、ランタン原子を含むコート層）とを備え、コート層の表面に疎水化処理が施されていた。また、外添剤ＥＡ−７に含まれる外添剤粒子は、個数平均一次粒子径が２３ｎｍであった。
【００７９】
（変更点）
外添剤ＥＡ−７の調製では、３−アミノプロピルトリエトキシシランによる表面処理を行わなかった。外添剤ＥＡ−７の調製では、焼成の際の温度（焼成温度）を６００℃に変更した。外添剤ＥＡ−７の調製では、酸化ランタン（和光純薬工業株式会社製）の添加量をシリカ基体の質量に対して２５質量％とした。
【００８０】
［外添剤ＥＢ−１の調製］
擂潰機（石川式攪拌擂潰機２２号）を用いて表面処理する際の処理対象（粉体）として、焼成した被覆シリカ粉体５０ｇの代わりに、乾式フュームドシリカ粒子（株式会社トクヤマ製「レオロシール（登録商標）ＱＳ−１０」）５０ｇを用いたこと以外は、外添剤ＥＡ−１の調製と同様の方法により、外添剤ＥＢ−１を得た。外添剤ＥＢ−１に含まれる外添剤粒子は、ランタン原子を含むコート層を備えていなかった。また、外添剤ＥＢ−１に含まれる外添剤粒子は、個数平均一次粒子径が１８ｎｍであった。
【００８１】
［外添剤ＥＢ−２の調製］
酸化ランタン（和光純薬工業株式会社製）の添加量をシリカ基体の質量に対して２５質量％としたこと、及び擂潰機（石川式攪拌擂潰機２２号）を用いた表面処理（正帯電化処理及び疎水化処理）を行わなかったこと以外は、外添剤ＥＡ−１の調製と同様の方法により、外添剤ＥＢ−２を得た。外添剤ＥＢ−２に含まれる外添剤粒子は、ランタン原子を含むコート層の表面が、正帯電化処理及び疎水化処理の何れも施されていなかった。また、外添剤ＥＢ−２に含まれる外添剤粒子は、個数平均一次粒子径が２２ｎｍであった。
【００８２】
［外添剤ＥＢ−３の調製］
擂潰機（石川式攪拌擂潰機２２号）を用いて表面処理する際の処理対象（粉体）として、焼成した被覆シリカ粉体５０ｇの代わりに、酸化ランタン（和光純薬工業株式会社製）５０ｇを用いたこと以外は、外添剤ＥＡ−１の調製と同様の方法により、外添剤ＥＢ−３を得た。外添剤ＥＢ−３に含まれる外添剤粒子は、シリカ基体を備えていなかった。また、外添剤ＥＢ−３に含まれる外添剤粒子は、個数平均一次粒子径が３００ｎｍであった。
【００８３】
＜ランタン原子の含有量（Ｌａ2Ｏ3換算の含有量）の測定＞
錠剤成型圧縮機（株式会社前川試験機製作所製「ＢＲＥ−３３」）を用いて、測定対象（外添剤ＥＡ−１〜ＥＡ−７及びＥＢ−２の何れか）の外添剤０．５ｇを加圧成形して、直径２０ｍｍの円柱状ペレットを作製した。得られたペレットについて下記条件で蛍光Ｘ線分析を行い、ランタン（Ｌａ）に由来するピークを含む蛍光Ｘ線スペクトル（横軸：エネルギー、縦軸：強度（光子の数））を得た。
【００８４】
［蛍光Ｘ線分析の条件］
・分析装置：蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製「ＺＳＸ−１００ｅ」）
・Ｘ線管球（Ｘ線源）：Ｒｈ（ロジウム）
・励起条件：管電圧５０ｋＶ、管電流６０ｍＡ
・分光結晶：ＬｉＦ
・検出器：シンチレーション検出器
・測定領域（Ｘ線照射範囲）：直径２０ｍｍ
・測定雰囲気：真空（２０Ｐａ）
【００８５】
得られた蛍光Ｘ線スペクトルのランタン（Ｌａ）に由来するピークのＸ線強度を、下記方法で予め作成した検量線を用いて酸化ランタンの含有量（単位：質量％）に換算した。得られた換算値を、測定対象の外添剤に含まれるランタン原子の含有量（詳しくは、測定対象の外添剤に含まれる外添剤粒子の質量に対するランタン原子の含有量）のＬａ2Ｏ3換算値（以下、Ｌａ2Ｏ3換算のランタン原子含有量と記載することがある。）とした。
【００８６】
［検量線の作成方法］
乾式フュームドシリカ粒子（株式会社トクヤマ製「レオロシール（登録商標）ＱＳ−１０」）と、酸化ランタン（和光純薬工業株式会社製）とを混合した粉体サンプルを複数種準備した。詳しくは、乾式フュームドシリカ粒子及び酸化ランタンの合計質量に対して、酸化ランタンを１質量％含む粉体サンプル、酸化ランタンを５質量％含む粉体サンプル、酸化ランタンを１０質量％含む粉体サンプル、酸化ランタンを１５質量％含む粉体サンプル、酸化ランタンを２０質量％含む粉体サンプル、及び酸化ランタンを２５質量％含む粉体サンプルをそれぞれ準備した。次いで、錠剤成型圧縮機（株式会社前川試験機製作所製「ＢＲＥ−３３」）を用いて、各粉体サンプル０．５ｇを加圧成形して、直径２０ｍｍの円柱状ペレットを作製した。得られた各ペレットについて、上述した蛍光Ｘ線分析の条件と同じ条件で分析を行い、得られた蛍光Ｘ線スペクトルのランタン（Ｌａ）に由来するピークのＸ線強度と、ペレット中の酸化ランタンの含有量（単位：質量％）とをプロットし、検量線を作成した。
【００８７】
外添剤ＥＡ−１〜ＥＡ−７及びＥＢ−１〜ＥＢ−３のそれぞれについて、表１に、正帯電化処理の有無、疎水化処理の有無、及びＬａ2Ｏ3換算のランタン原子含有量を示す。なお、表１において、Ｌａ2Ｏ3換算のランタン原子含有量の欄の「−」は、Ｌａ2Ｏ3換算のランタン原子含有量を測定できなかったことを示す。
【００８８】
【表１】
2019144288.tif 000003
【００８９】
＜トナーの作製＞
［トナーＴＡ−１の作製］
トナー母粒子として、京セラドキュメントソリューションズ株式会社製の「ＴＡＳＫａｌｆａ５５５０ｃｉ」用シアントナー未外添品（体積中位径（Ｄ50）：６．８μｍ）を準備した。１００質量部の上記トナー母粒子と、２質量部の外添剤ＥＡ−１とを、多目的小型混合粉砕機（日本コークス工業株式会社製「マルチパーパスミキサ」）を用いて、回転速度４０００ｒｐｍの条件で３分間混合した。これにより、トナー母粒子の表面に外添剤ＥＡ−１を付着させた。続けて、得られた粉体を、２００メッシュ（目開き７５μｍ）の篩を用いて篩別した。その結果、正帯電性のトナーＴＡ−１が得られた。
【００９０】
［トナーＴＡ−２〜ＴＡ−７及びＴＢ−１〜ＴＢ−３の作製］
外添剤ＥＡ−１の代わりに表２に示す外添剤を使用したこと以外は、トナーＴＡ−１の作製と同様の方法で、トナーＴＡ−２〜ＴＡ−７及びＴＢ−１〜ＴＢ−３をそれぞれ作製した。トナーＴＡ−２〜ＴＡ−７及びＴＢ−１〜ＴＢ−３は、何れも正帯電性のトナーであった。
【００９１】
＜評価方法＞
各試料（トナーＴＡ−１〜ＴＡ−７及びＴＢ−１〜ＴＢ−３）の評価方法は、以下の通りである。
【００９２】
［評価用現像剤の調製］
現像剤用キャリア（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製の「ＴＡＳＫａｌｆａ５５５０ｃｉ」用キャリア）１００質量部と、評価に用いるトナー１０質量部とを、ボールミルを用いて３０分間混合して、評価用現像剤（２成分現像剤）を調製した。
【００９３】
［耐かぶり性］
評価機として、複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ５５５０ｃｉ」）を用いた。前述の方法で調製した評価用現像剤を評価機のシアン用現像装置に投入し、補給用トナー（評価に用いるトナー）を評価機のシアン用トナーコンテナに投入した。次いで、温度２０℃かつ湿度６５％ＲＨの環境下、上記評価機を用いて、印字率２％の画像を印刷用紙（Ａ４サイズ）に５０００枚連続で印刷した。次いで、印字率５０％の画像（ソリッド部と空白部とを含むパターン画像）を印刷用紙（Ａ４サイズ）に１０００枚連続で印刷した。次いで、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（登録商標）」）を用いて、印字率５０％の画像が印刷されたそれぞれの紙における空白部の反射濃度を測定した。そして、次の式に基づいて、かぶり濃度（ＦＤ）を求めた。
かぶり濃度＝空白部の反射濃度−未印刷紙の反射濃度
【００９４】
次いで、測定された全てのかぶり濃度（ＦＤ）の中で最も高いかぶり濃度（最大かぶり濃度）を求めた。結果を表２に示す。最大かぶり濃度が０．００６未満であれば、「連続印刷時におけるかぶりの発生を特に抑制できている」と評価した。最大かぶり濃度が０．００６以上０．０１０未満であれば、「連続印刷時におけるかぶりの発生を抑制できている」と評価した。最大かぶり濃度が０．０１０以上であれば、「連続印刷時におけるかぶりの発生を抑制できていない」と評価した。
【００９５】
［高温高湿環境下での帯電量の測定］
前述の方法で評価用現像剤を調製した後、温度３２．５℃かつ湿度８０％ＲＨの高温高湿環境下、２４時間にわたって評価用現像剤を静置した。その後、温度３２．５℃かつ湿度８０％ＲＨの高温高湿環境下、評価用現像剤に含まれるトナーの帯電量（単位：μＣ／ｇ）を、Ｑ／ｍメーターを用いて測定した。Ｑ／ｍメーターによる帯電量の測定方法の詳細を以下に示す。
【００９６】
（Ｑ／ｍメーターによる帯電量の測定方法）
Ｑ／ｍメーター（トレック社製「ＭＯＤＥＬ  ２１０ＨＳ−１」）の測定セルに評価用現像剤０．１０ｇを投入し、投入された評価用現像剤のうちトナーのみを篩（金網）を介して１０秒間吸引した。そして、式「吸引されたトナーの総電気量（単位：μＣ）／吸引されたトナーの質量（単位：ｇ）」に基づいて、トナーの帯電量（単位：μＣ／ｇ）を算出した。
【００９７】
上記測定方法で測定された、高温高湿環境下での帯電量を表２に示す。高温高湿環境下での帯電量が１５μＣ／ｇ以上であれば、「高温高湿環境下において正帯電性を特に良好に維持できている」と評価した。高温高湿環境下での帯電量が１０μＣ／ｇ以上１５μＣ／ｇ未満であれば、「高温高湿環境下において正帯電性を良好に維持できている」と評価した。高温高湿環境下での帯電量が１０μＣ／ｇ未満であれば、「高温高湿環境下において正帯電性を良好に維持できていない」と評価した。
【００９８】
【表２】
2019144288.tif 000004
【００９９】
トナーＴＡ−１〜ＴＡ−７に含まれる外添剤粒子は、シリカ基体と、シリカ基体を覆うコート層（詳しくは、ランタン原子を含むコート層）とを備え、コート層の表面に疎水化処理が施されていた。
【０１００】
表２に示すように、トナーＴＡ−１では、最大かぶり濃度が０．００６以上０．０１０未満であった。よって、トナーＴＡ−１は、連続印刷時におけるかぶりの発生を抑制できていた。トナーＴＡ−２〜ＴＡ−７では、最大かぶり濃度が０．００６未満であった。よって、トナーＴＡ−２〜ＴＡ−７は、連続印刷時におけるかぶりの発生を特に抑制できていた。トナーＴＡ−１、ＴＡ−２及びＴＡ−４〜ＴＡ−６では、高温高湿環境下での帯電量が１５μＣ／ｇ以上であった。よって、トナーＴＡ−１、ＴＡ−２及びＴＡ−４〜ＴＡ−６は、高温高湿環境下において正帯電性を特に良好に維持できていた。トナーＴＡ−３及びＴＡ−７では、高温高湿環境下での帯電量が１０μＣ／ｇ以上１５μＣ／ｇ未満であった。よって、トナーＴＡ−３及びＴＡ−７は、高温高湿環境下において正帯電性を良好に維持できていた。
【０１０１】
トナーＴＢ−１に含まれる外添剤粒子は、ランタン原子を含むコート層を備えていなかった。トナーＴＢ−２に含まれる外添剤粒子は、ランタン原子を含むコート層の表面が疎水化処理されていなかった。トナーＴＢ−３に含まれる外添剤粒子は、シリカ基体を備えていなかった。
【０１０２】
表２に示すように、トナーＴＢ−１では、最大かぶり濃度が０．０１０以上であった。よって、トナーＴＢ−１は、連続印刷時におけるかぶりの発生を抑制できていなかった。トナーＴＢ−２及びＴＢ−３では、高温高湿環境下での帯電量が１０μＣ／ｇ未満であった。よって、トナーＴＢ−２及びＴＢ−３は、高温高湿環境下において正帯電性を良好に維持できていなかった。
【０１０３】
以上の結果から、本発明に係るトナーによれば、連続印刷時におけるかぶりの発生を抑制しつつ、高温高湿環境下において正帯電性を良好に維持できることが示された。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明に係るトナーは、例えば複合機又はプリンターにおいて画像を形成するために利用することができる。
【符号の説明】
【０１０５】
１  トナー粒子
１０  トナー母粒子
２０  外添剤粒子
２１  シリカ基体
２２  コート層
【図１】
2019144288.tif 000005