(57)【要約】  本発明は、ａ）９０〜１００質量％がメチルメタクリレート、スチレンおよび無水マレイン酸から重合され、場合によっては０〜１０質量％がメチルメタクリレートと共重合可能な他のモノマーから重合されたコポリマー（Ｉ）、ｂ）５０〜５５ｍｌ／ｇの２５℃でクロロホルム中での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）を有する、メチルメタクリレート８０〜１００質量％および場合によってはメチルメタクリレートと共重合可能な他のモノマー０〜２０質量％から重合された（コ）ポリマー（ＩＩ）、ならびにｃ）場合によっては通常の添加剤、助剤および／または充填剤からなる成形材料であって、コポリマー（Ｉ）が５５ｍｌ／ｇより小さいかまたは５５ｍｌ／ｇと等しい２５℃でクロロホルム中での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）を有することを特徴とする、成形材料に関する。更に、本発明は、成形材料から熱可塑的加工によって製造された成形体およびその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分
ａ）９０〜１００質量％がメチルメタクリレート、スチレンおよび無水マレイン酸から重合され、場合によっては０〜１０質量％がメチルメタクリレートと共重合可能な他のモノマーから重合されたコポリマー（Ｉ）、
ｂ）５０〜５５ｍｌ／ｇの２５℃でクロロホルム中での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）を有する、メチルメタクリレート８０〜１００質量％および場合によってはメチルメタクリレートと共重合可能な他のモノマー０〜２０質量％から重合された（コ）ポリマー（ＩＩ）、ならびに
ｃ）場合によっては通常の添加剤、助剤および／または充填剤を含む成形材料において、コポリマー（Ｉ）が５５ｍｌ／ｇより小さいかまたは５５ｍｌ／ｇと等しい２５℃でクロロホルム中での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）を有することを特徴とする、成形材料。
【請求項２】
成形材料またはこの成形材料から製造された試験体は、同時に次の性質
少なくとも１０９℃のビカー軟化温度ＶＥＴ（ＩＳＯ  ３０６−Ｂ５０）、
少なくとも２．５〜５．０ｃｍ3／１０分間のメルトインデックスＭＶＲ（ＩＳＯ  １１３３、２３０℃／３．８ｋｇ）、
１００００時間後のキセノン灯耐候試験での耐候安定性（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９３、第２部）。２．０未満または２．０と等しい黄変値（ＤＩＮ  ６１６７）
を有する、請求項１記載の成形材料。
【請求項３】
成形材料から製造された試験体の黄変値（ＤＩＮ  ６１６７）の増加率は、キセノン灯耐候試験（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９３、第２部）での１００００時間の屋外暴露後に１．５単位以下である、請求項１または２記載の成形材料。
【請求項４】
成形材料から製造された試験体が３μｍ以下の３．０Ｎの被覆力でテーバー（Ｔａｂｅｒ）２０３によるリッツ硬度（Ritzharte）を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の成形材料。
【請求項５】
コポリマー（Ｉ）と(コ)ポリマー（ＩＩ）とが９５質量部対５質量部〜５質量部対９５質量部の比である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の成形材料。
【請求項６】
コポリマー（Ｉ）がメチルメタクリレート５０〜９０質量％とスチレン１０〜２０質量％と無水マレイン酸５〜１５質量％とから重合されている、請求項１から５までのいずれか１項に記載の成形材料。
【請求項７】
コポリマー（ＩＩ）がメチルメタクリレート９５〜９９．５質量％とメチルアクリレート０．５〜５質量％とからなるポリマーである、請求項１から６までのいずれか１項に記載の成形材料。
【請求項８】
常用の添加剤、助剤および／または充填剤の含量が１０質量％以下である、請求項１から７までのいずれか１項に記載の成形材料。
【請求項９】
助剤として滑剤が含有されている、請求項１から８までのいずれか１項に記載の成形材料。
【請求項１０】
助剤として離型剤のステアリルアルコールが含有されている、請求項１から９までのいずれか１項に記載の成形材料。
【請求項１１】
熱可塑的加工、殊に射出成形または押出、同時押出、積層または塗布によって請求項１から１０までのいずれか１項に記載の成形材料から全部または部分的に製造された成形体。
【請求項１２】
中実板、波形板、中空室板、殊にウェブ板、ウェブ多重板、ウェブ二重板、ウェブ三重板またはウェブ四重板または骨組み幾何形状を有するウェブ板が重要である、請求項１１記載の押し出された成形体。
【請求項１３】
家庭用器具、コミュニケーション用器具、ホビー用器具またはスポーツ用器具の部材、車体部材または自動車産業、船舶産業または航空機産業における車体部材の一部分、例えば照明器具カバー、インストルメントカバー、タコメーターカバー、ディスプレイ、ブラインドまたは飾り縁が重要である、請求項１１記載の射出成形された成形体。
【請求項１４】
成形材料から同時押出されたか、積層されたか、または塗布された少なくとも１つの層を有する、請求項１１から１３までのいずれか１項に記載の成形体。
【請求項１５】
成形体またはその部材を熱可塑的加工、殊に射出成形または押出、同時押出、積層または塗布によって製造するための請求項１から１０までのいずれか１項に記載の成形材料の使用。
【請求項１６】
表面を被覆するため、または木材を含浸するための請求項１から１０までのいずれか１項に記載の成形材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い耐候性を有する成形体のための成形材料に関する。
【０００２】
背景技術
欧州特許出願公開第０１１３１０５号明細書Ａ１には、２つのコポリマーからなる、熱負荷に対して耐性のメタクリレート−プラスチック混合物が記載されている。コポリマーＩは、メチルメタクリレート、芳香族ビニル成分および無水マレイン酸を重合させることによって得ることができ、コポリマーＩＩは、メチルメタクリレート８０〜１００質量％および他の共重合可能なエチレン系モノマー０〜２０質量％からなるポリマーである。
【０００３】
殊に、コポリマーＩは、メチルメタクリレート５０〜９８質量％、スチレン１〜２５質量％および無水マレイン酸１〜２５質量％からなることができる。製造方法は、重要であるとは説明されていない。具体的には、例えば記載されたモノマーを開始剤としての２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）および分子量調節剤としてのｔ−ドデシルメルカプタンの存在下で部分的な重合によってプレポリマーに変換することが提案されている。引続き、プレポリマーは、開始剤としての２，２′−ラウリルペルオキシドおよびｔ−ドデシルメルカプタンの存在下で重合室中で最初に８０℃で３０分間および次に再び１３０℃で２時間重合され、板に変わる。引続き、ポリマー板は、微粉砕されて顆粒に変わる。ポリマーの分子量については、何も記載されていないが、しかし、製造方法は、強制的に６０ｍｌ／ｇを上廻る２５℃でのクロロホルム中の溶液粘度を伴って比較的高い分子量を生じることに注意すべきである。
【０００４】
欧州特許出願公開第０１１３１０５号明細書Ａ１の記載によれば、コポリマーＩとコポリマーＩＩとしての市販のポリメタクリレート成形材料との種々の混合物が製造され、この混合物の性質について試験された。高い透明度、射出成形部材の場合の確認することができない黄変傾向および１１００時間晒した後の高い耐候安定性を有するプラスチック混合物を得ることができる。
【０００５】
課題及び解決
欧州特許出願公開第０１１３１０５号明細書Ａ１の記載から出発して、耐候安定性がさらに改善され、殊に２．５〜５．０ｃｍ3／１０分間の射出成形品にとって有利な範囲内の流動能ＭＶＲ（２３０℃／３．８ｋｇ）を有する成形材料が提供される。殊に、長時間屋外暴露された試験片の表面は、僅かな亀裂形成を有するかまたは全く亀裂形成を有しない。ビカー軟化温度ＶＥＴ（ＩＳＯ  ３０６−Ｂ５０）は、欧州特許出願公開第０１１３１０５号明細書Ａ１の記載と比較して劣化されないかまたは僅かにのみ劣化され、１０９℃の少なくとも１つの値を達成するはずである。
【０００６】
この課題は、次の成分
ａ）５５ｍｌ／ｇより小さいかまたは５５ｍｌ／ｇと等しい２５℃でクロロホルム中での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）によって特徴付けられた、９０〜１００質量％がメチルメタクリレート、スチレンおよび無水マレイン酸から重合され、場合によっては０〜１０質量％がメチルメタクリレートと共重合可能な他のモノマーから重合されたコポリマー（Ｉ）、
ｂ）５０〜５５ｍｌ／ｇの２５℃でクロロホルム中での溶液粘度を有する、メチルメタクリレート８０〜１００質量％および場合によってはメチルメタクリレートと共重合可能な他のモノマー０〜２０質量％から重合された（コ）ポリマー（ＩＩ）、ならびに
ｃ）場合によっては通常の添加剤、助剤および／または充填剤を含む成形材料によって解決され、この成形材料は、コポリマー（Ｉ）が５５ｍｌ／ｇより小さいかまたは５５ｍｌ／ｇと等しい２５℃でクロロホルム中での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）を有することによって特徴付けられている。
【０００７】
発明の実施態様
本発明による成形材料は、次の成分を含むかまたは次の成分からなる：
ａ．５５ｍｌ／ｇより小さいかまたは５５ｍｌ／ｇと等しい２５℃でクロロホルム中での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）によって特徴付けられた、９０〜１００質量％がメチルメタクリレート、スチレンおよび無水マレイン酸から重合され、場合によっては０〜１０質量％がメチルメタクリレートと共重合可能な他のモノマーから重合されたコポリマー（Ｉ）、
ｂ．５０〜５５ｍｌ／ｇの２５℃でクロロホルム中での溶液粘度を有する、メチルメタクリレート８０〜１００質量％および場合によってはメチルメタクリレートと共重合可能な他のモノマー０〜２０質量％から重合された（コ）ポリマー（ＩＩ）、ならびに
ｃ．場合によっては通常の添加剤、助剤および／または充填剤。
【０００８】
本発明による成形材料の好ましい性質は、本質的にコポリマー（Ｉ）と（コ）ポリマー（ＩＩ）との混合物に基づく。欧州特許出願公開第０１１３１０５号明細書Ａ１と比較して改善された性質にとって重要なのは、５５ｍｌ／ｇより小さいかまたは５５ｍｌ／ｇと等しい２５℃でクロロホルム中での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）によって特徴付けられた、コポリマー（Ｉ）の低い分子量である。成形材料が、着色された射出成形部材の場合に、コポリマー（Ｉ）および（コ）ポリマー（ＩＩ）以外に、多くの場合には、通常の添加剤、助剤および／または充填剤、例えば着色剤、顔料または有機染料を含有することは、自明のことである。
【０００９】
本発明による成形材料から、例えば射出成形によって製造された試験体は、同時に次の性質を有することができる。
【００１０】
少なくとも１０８℃、有利に１１０〜１１５℃のビカー軟化温度ＶＥＴ（ＩＳＯ  ３０６−Ｂ５０）、
少なくとも２．５〜５．０ｃｍ3／１０分間、有利に２．８〜４．９ｃｍ3／１０分間のメルトインデックスＭＶＲ（ＩＳＯ  １１３３、２３０℃／３．８ｋｇ）、
２．０未満／２．０の黄変値を示した、１００００時間後のキセノン灯耐候試験での耐候安定性（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９３、第２部）。
【００１１】
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９２、第２部によるキセノン灯耐候試験（装置中での人工的な屋外暴露または照射−濾過されたキセノンアーク照射）
キセノン灯耐候試験装置、型β−ＬＭ、下限波長λＧ＝３００ｎｍ（Xenochrom 300 Filter）、黒標準温度＝６５＋／−３℃、暴露／乾燥サイクル：暴露１８分間、乾燥時間１０２分間、乾燥期間内での相対湿度＝６５％、同時進行＝試験体への永続的な照射、照射強さ＝標準法Ａ（人工的な屋外暴露）、測定装置：キセノン感知（λ３００〜４００ｎｍ）、調節可能な４５〜１２０Ｗ／ｍ2、規準値６０Ｗ／ｍ2。
【００１２】
更に、成形材料は、この成形材料から製造された試験体の黄変値の増加量が屋外暴露後にキセノン灯耐候試験（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９３、第２部）において１００００時間の間、１．５単位以下、有利に１．０単位以下であることを示す。
【００１３】
成形材料は、この成形材料から製造された試験体がキセノン灯耐候試験（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ４８９３、第２部）における５０００時間の屋外暴露後に、むしろ１００００時間後になお裸眼で目視不可能な亀裂形成を示す。
【００１４】
成形材料は、この成形材料から製造された試験体がリッツ深さ（Ritztiefe）３μｍ以下、殊に２．８μｍ以下の３．０Ｎの被覆力でテーバー（Ｔａｂｅｒ）２０３によるリッツ硬度（Ritzharte）を有することを示す。
【００１５】
コポリマー（Ｉ）
（コ）ポリマー（ＩＩ）は、８０〜１００質量％、有利に９０〜１００質量％、殊に９９〜１００質量％がメチルメタクリレート、スチレンおよび無水マレイン酸からなる。場合によっては、０〜２０質量％、有利に０〜１０質量％、殊に０〜１質量％が他のラジカル重合可能なコモノマー、例えばα−メチルスチレンまたはＣ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリレート、殊にメタクリレート、エチルアクリレートまたはブチルアクリレート、殊にｎ−ブチルアクリレートを含んでいてよい。
【００１６】
特に好ましくは、コポリマー（Ｉ）は、専らメチルメタクリレート、スチレンおよび無水マレイン酸のラジカル重合された単位からなる。
【００１７】
適当な量含分は、例えば次のものであることができる：
メチルメタクリレート５０〜９０質量％、有利に７０〜８０質量％、スチレン１０〜２０質量％、１２〜１８質量％および無水マレイン酸５〜１５質量％、有利に８〜１２質量％。
【００１８】
コポリマー（Ｉ）は、５５ｍｌ／ｇ未満／５５ｍｌ／ｇ、有利に５０ｍｌ／ｇ未満／５０ｍｌ／ｇ、殊に４０〜５５ｍｌ／ｇ、特に有利に４３〜５０ｍｌ／ｇの２５℃でのクロロホルム中での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）を有する。
【００１９】
これは、９５０００ｇ／ｍｏｌ（較正標準としてのポリメチルメタクリレートに関連するゲル透過クロマトグラフィーによるＭwの測定）の分子量Ｍw（質量平均）に相当しうる。分子量Ｍwの測定は、例えばゲル透過クロマトグラフィーまたは散乱光法により行なうことができる（例えば、H.F. Mark他, Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,第２版,第１０巻,第１頁以降, J. Wiley, 1989参照）。
【００２０】
相応するコポリマーは、自体公知の方法でラジカル重合によって得ることができる。欧州特許出願公開第２６４５９０号明細書には、例えばメチルメタクリレート、ビニル芳香族化合物、無水マレイン酸からなるモノマー混合物ならびに場合によっては低級アルキルアクリレートから成形材料を製造するための方法が記載されており、この場合重合は、５０％の変換率になるまで重合不可能な有機溶剤の存在下または不在下で実施され、重合は、少なくとも５０％の変換率から７５〜１５０℃の温度範囲内で有機溶剤の存在下で少なくとも８０％の変換率になるまで継続され、引続き低分子量の揮発性成分は、蒸発される。
【００２１】
特開昭６０−１４７４１７号公報には、高熱変形安定性のポリメタクリレート成形材料の製造法が記載されており、この場合メチルメタクリレートと無水マレイン酸と少なくとも１つのビニル芳香族化合物とからなるモノマー混合物は、溶液重合または塊状重合に適している重合反応器中に１００〜１８０℃の温度で供給され、重合される。ドイツ連邦共和国特許出願公開第４４４０２１９号明細書には、もう１つの製造方法が記載されている。
【００２２】
コポリマー（ｉ）は、例えばメチルメタクリレート６３５５ｇとスチレン１２７１ｇと無水マレイン酸８４７ｇとからなるモノマー混合物に重合開始剤としての第三ブチルペルネオデカノエート１．９ｇおよび第三ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．８５ｇおよび分子量調整剤としての２−メルカプトエタノール１９．６ｇならびにパルミチン酸４．３ｇを添加することにより製造されうる。生じる混合物は、重合室中に充填され、例えば１０分間、脱ガスさせることができる。その後に、水浴中で、例えば水浴温度６０℃で６時間、次に水浴温度５５℃で３０時間重合させることができる。約３０時間後、重合混合物は、約１２６℃で最大温度を達成する。重合室を水浴から取り除いた後、ポリマーは、重合室中の成分ａ）に相応してなお約７時間、例えば１１７℃で空気箱中で温度処理される。
【００２３】
（コ）ポリマー（ＩＩ）
コポリマー（ＩＩ）は、５０〜５５ｍｌ／ｇ、有利に５２〜５４ｍｌ／ｇの２５℃でクロロホルム中での溶液粘度を有する（メタ）アクリレート（コ）ポリマーである。
【００２４】
これは、８００００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、有利に１０００００〜１５００００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量Ｍw（質量平均）に相当しうる。分子量Ｍwの測定は、例えばゲル透過クロマトグラフィーまたは散乱光法により行なうことができる（例えば、H.F. Mark他, Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,第２版,第１０巻,第１頁以降, J. Wiley, 1989参照）。
【００２５】
（コ）ポリマー（ＩＩ）は、メチルメタクリレート少なくとも８０質量％および場合によってはメチルメタクリレートと共重合可能な他のモノマー２０質量％までからのホモポリマーまたはメチルメタクリレート少なくとも８０質量％と場合によってはメチルメタクリレートと共重合可能な他のモノマー２０質量％までとからなるコポリマーである。（コ）ポリマー（ＩＩ）は、８０〜１００質量％、有利に９０〜９９．５質量％がラジカル重合されたメチルメタクリレート単位からなり、場合によっては０〜２０質量％、有利に０．５〜１０質量％が他のラジカル重合可能なコモノマー、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリレート、殊にメチルアクリレート、エチルアクリレートまたはブチルアクリレート、有利にｎ−ブチルアクリレートからなる。特に、コポリマー（ＩＩ）の平均分子量Ｍwは、９００００ｇ／ｍｏｌ〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、殊に１０００００ｇ／ｍｏｌ〜１５００００ｇ／ｍｏｌの範囲内にある。
【００２６】
（コ）ポリマーは、例えばメチルメタクリレート９５〜９９．５質量％とメチルアクリレート０．５〜５質量％、有利に１〜４質量％から重合されていてよい。
【００２７】
（コ）ポリマー（ＩＩ）は、少なくとも１０７℃、有利に１０８〜１１４℃のビカー軟化温度ＶＥＴ（ＩＳＯ  ３０６−Ｂ５０）を有することができる。メルトインデックスＭＶＲ（ＩＳＯ  １１３３、２３０℃／３．８ｋｇ）は、例えば２．５ｃｍ3／１０分間より大きいかまたは２．５ｃｍ3／１０分間の範囲にあることができる。
【００２８】
通常の添加剤、助剤および／または充填剤
成形材料は、コポリマー（Ｉ）と(コ)ポリマー（ＩＩ）とのポリマー混合物と共に、自体公知の方法でなお常用の添加剤、助剤および／または充填剤、例えば熱安定剤、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤および／または着色剤、顔料または有機染料を含有することができる。好ましくは、常用の添加剤、助剤および／または充填剤１０質量％以下、特に有利に５質量％以下、殊に２質量％以下が含有されている。場合によっては、成形材料は、添加剤、助剤および／または充填剤を全く含有しなくともよい。
【００２９】
射出成形法には、殊に射出成形用金型へのポリマー混合物の付着をできるだけ回避させることができるかまたは全く回避させることができる、滑剤または離型剤が重要である。更に、殊に数多くの成形体、殊に射出成形部材は、透明ではなく、着色されており、即ち着色剤、顔料または有機染料を添加剤として含有する。屋外での使用のための部材は、一般に屋外暴露から付加的に保護するために、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤を含有する。
【００３０】
それに従って、助剤として、例えばＣ20個未満、有利にＣ16〜Ｃ18個の炭素原子を有する飽和過酸またはＣ20未満、有利にＣ16〜Ｃ18個の炭素原子を有する飽和脂肪アルコールの群から選択された滑剤が含有されていてよい。好ましくは、ポリマー混合物に対して最大で０．２５質量％、例えば０．０５〜０．２質量％の僅かな量含分が含有されている。
【００３１】
例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸とパルミチン酸との工業用混合物が適している。更に、例えばｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、ならびにｎ−ヘキサデカノールとｎ−オクタデカノールとの工業用混合物が適している。
【００３２】
特に好ましい滑剤または離型剤は、ステアリルアルコールである。 
成形材料の製造
成形材料またはポリマー混合物は、粉末、パールまたは有利に顆粒として存在していてよい成分ａ）およびｂ）の乾式混合によって製造されてよい。
【００３３】
好ましくは、コポリマー（Ｉ）および(コ)ポリマー（ＩＩ）は、それぞれ質量部に対して９５対５〜５対９５、有利に２０対８０〜８０対２０、殊に２０対６０〜８０対４０のコポリマー（Ｉ）対(コ)ポリマー（ＩＩ）の比である。
【００３４】
ポリマー混合物は、個々の成分を溶融し、溶融液状態で混合するかまたは個々の成分の乾燥した前混合物を溶融することによって直ちに使用される成形材料に加工されてもよい。これは、例えば一軸押出機または二軸押出機中で行なうことができる。引続き、得られた押出品は、造粒されてよい。常用の添加剤、助剤および／または充填剤ｃ）は、直接に混入されてもよいし、後の加工業者によって必要に応じて後で添加されてもよい。
【００３５】
成形材料／成形体の使用
本発明による成形材料から、自体公知の方法で、成形体は、全部かまたは部分的に熱可塑的加工、殊に射出成形または押出、同時押出、積層または塗布によって製造することができる。本発明による成形体は、含有されている本発明による成形材料に基づいて、高い耐候安定性、僅かな黄変傾向および僅かな亀裂形成傾向を示す。表面も極めて耐引掻性である。
【００３６】
成形体は、全部または部分的に本発明による成形材料からなり、この成形材料は、有利に９０〜１００質量％がコポリマー（Ｉ）および(コ)ポリマー（ＩＩ）からなり、場合によっては０〜１０質量％が常用の添加剤、助剤および／または充填剤からなる。
【００３７】
押し出された成形体は、例えば中実板、波形板、中空室板、殊にウェブ板、ウェブ多重板、ウェブ二重板、ウェブ三重板またはウェブ四重板または骨組み幾何形状を有するウェブ板であることができる。
【００３８】
射出成形された成形体は、例えば家庭用器具、コミュニケーション用器具、ホビー用器具またはスポーツ用器具の部材、車体部材または自動車産業、船舶産業または航空機産業における車体部材の一部分、例えば照明器具カバー、インストルメントカバー、タコメーターカバー、ディスプレイ、ブラインドまたは飾り縁であることができる。成形体の部材、例えば自動車産業、船舶産業または航空機産業における車体部材の場合には、積層構造を有する部材が重要であり、この場合本発明による成形材料は、例えば外側のクリヤラッカー層としておよび／または着色剤を備えた内側の層として使用される。
【００３９】
車体部材または自動車の車体部材の一部分の典型的な例は、例えば照明器具カバー、インストルメントカバー、タコメーターカバー、ブラインド、飾り縁、スポイラ、屋根モジュールまたは外側ミラーケーシングである。
【００４０】
本発明による成形材料は、高い耐候安定性および比較的良好な耐引掻性のために、特に有利に表面の被覆または木材の含浸のために使用されてよい。
【００４１】
施与は、例えば成形材料を有機溶剤または溶剤混合物中に搬入し、引続きラッカーとして加工することにより行なうことができる。
【００４２】
また、木材の被覆は、射出成形法で、木材からなる物体、例えばスイッチのノブまたはブラインドを射出成形用金型中で本発明による成形材料の溶融液で噴射することによって行なうことができる。
【００４３】
実施例
Ａ）コポリマー（Ｉ）の製造
コポリマー（Ｉ）は、メチルメタクリレート７５質量％、スチレン１５質量％および無水マレイン酸１０質量％からなるコポリマーである。
【００４４】
メチルメタクリレート６３５５ｇ、スチレン１２７１ｇおよび無水マレイン酸８４７ｇからなるモノマー混合物に重合開始剤としての第三ブチルペルネオデカノエート１．９ｇおよび第三ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート０．８５ｇおよび分子量調整剤としての２−メルカプトエタノール１９．６ｇならびにパルミチン酸４．３ｇを添加する。
【００４５】
生じる混合物を重合室中に充填し、１０分間、脱ガスする。その後に、水浴中で、水浴温度６０℃で６時間、次に水浴温度５５℃で３０時間重合させる。約３０時間後、重合混合物は、約１２６℃で最大温度を達成する。重合室を水浴から除去した後、ポリマーを重合室中でなお１１７℃で７時間、空気箱中で温度処理する。
【００４６】
生じるコポリマー（Ｉ）は、透明で殆んど無色であり、４８．７ｍｌ／ｇのＶ．Ｎ．（ＩＳＯ  １６２８−６による溶液粘度、２５℃、クロロホルム）を有する。このコポリマーの流動能をＩＳＯ  １１３３により２３０℃および３．８ｋｇでＭＶＲ＝３．２７ｃｍ3／１０分間で測定した。
【００４７】
Ｂ）（コ）ポリマー（ＩＩ）
(コ)ポリマー（ＩＩ）として、次のものを使用した：約５３ｍｌ／ｇの２５℃でクロロホルム中での溶液粘度（ＩＳＯ  １６２８−第６部）を有する、メチルメタクリレート９９質量％とメチルアクリレート１質量％とからな市販のコポリマー。
【００４８】
Ｃ）コポリマー（ＩＩＩ）
比較のために、次のものを使用した：
従って、２５℃でＩＳＯ  １６２８−６による溶液粘度数を有する、メチルメタクリレート７５質量％とスチレン１５質量％と無水マレイン酸１０質量％とからなる市販のコポリマー（コポリマーＩＩＩ）は、よりいっそう高い分子量の点でのみコポリマー（Ｉ）と区別される。
【００４９】
Ｄ）成形材料Ａ〜Ｄの製造
成形材料Ａ〜ＤをコポリマーＩ、ＩＩまたはＩＩＩの混合によって製造した。
【００５０】
１０  ｌの混合ドラム中に個々の成分を計量供給した後、均一な顆粒混合物を振動型混合機上で５分間混合することによって製造した。この混合物を３５ｍｍの軸直径を有する一軸押出機の供給漏斗に供給し、２３０℃の溶融液温度で押し出した。押出機の注入ヘッド部を介してストランドを引き取り、このストランドを水浴中での冷却後および引続き空気冷却区間での冷却後に、造粒機を用いて顆粒に細断した。この方法によれば、コポリマーＩとコポリマーＩＩとからなる混合物ならびにコポリマーＩＩとコポリマーＩＩＩとからなる混合物を製造した。
【００５１】
レオロジー特性を試験するためには、試験の実施のために顆粒からの試料量を使用した。更に、得られた顆粒から、引掻硬度の測定のために１１０×１１０×３ｍｍの寸法の板を射出成形し、ならびに耐候試験および目視的測定のために６５×４０×３ｍｍの寸法の試験体を射出成形した。そのために、射出成形機ＤＥＭＡＧ  Ｄ１５０、Ｄｅｍａｇ社、Schwaigを使用した。調節された射出成形パラメーターは、次の通りであった：
溶融液温度２５０℃、金型温度７０℃、射出圧力：１２０〜１６０バール、後方圧力：７５〜８０バール。
【００５２】
次の表は、生成物の組成、実施された試験ならびに得られた試験結果を含む。
【００５３】
【表１】
2007536417.tif 000002
【００５４】
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９２、第２部によるキセノン灯耐候試験（装置中での人工的な屋外暴露または照射−濾過されたキセノンアーク照射）を、キセノン灯耐候試験装置、型β−ＬＭを用いて実施した。下限波長λＧ＝３００ｎｍ、黒標準温度＝６５＋／−３℃、暴露／乾燥サイクル：暴露１８分間、乾燥時間１０２分間、乾燥期間内での相対湿度＝６５％、同時進行＝試験体への永続的な照射、照射強さ＝標準法Ａ（人工的な屋外暴露）、測定装置：キセノン感知（λ３００〜４００ｎｍ）、調節可能な４５〜１２０Ｗ／ｍ2、規準値および測定値６０Ｗ／ｍ2。
【国際調査報告】
2007536417.tif 000003
2007536417.tif 000004
2007536417.tif 000005
2007536417.tif 000006