(57)【要約】【課題】アミンオキシド型界面活性剤を含有し、殺菌効果に優れた殺菌剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が７以上１８以下である、アルキル又はアルケニルアミンオキシド、及び（ｂ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が８以上２４以下であり、オキシエチレン基の平均付加モル数が１以上８以下である、モノ又はポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミンを含有する殺菌剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が７以上１８以下である、アルキル又はアルケニルアミンオキシド（以下、（ａ）成分という）、及び（ｂ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が８以上２４以下であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、オキシエチレン基の平均付加モル数が１以上８以下である、モノ又はポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン（以下、（ｂ）成分という）を含有する殺菌剤組成物。
【請求項２】
（ａ）成分を、０．００００５質量％以上５質量％以下含有する、請求項１記載の殺菌剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）が、０．１以上１０以下である、請求項１記載の殺菌剤組成物。
【請求項４】
（ａ）成分の含有量及び（ｂ）成分の含有量の合計の割合が、界面活性剤の全含有量に対して、７０質量％以上である、請求項１〜３の何れか１項記載の殺菌剤組成物。
【請求項５】
（ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が７以上１８以下である、アルキル又はアルケニルアミンオキシドを含有する殺菌剤組成物に、（ｂ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が８以上２４以下であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、オキシエチレン基の平均付加モル数が１以上８以下である、モノ又はポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミンを含有させて、前記殺菌剤組成物の殺菌効果を増強する、殺菌剤組成物の殺菌効果増強方法。
【請求項６】
請求項１〜４の何れか１項記載の殺菌剤組成物を硬質表面に接触させる殺菌方法。
【請求項７】
前記殺菌剤組成物が、（ａ）成分を０．０００５質量％以上０．５質量％以下含有する、請求項６記載の殺菌方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、殺菌剤組成物、殺菌方法、及び殺菌剤組成物の殺菌効果増強方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衛生意識の高まりからハウスホールド組成物やパーソナルケア組成物に殺菌剤組成物を応用することが盛んに行われている。
そのような殺菌剤組成物として、特許文献１には、特定のアミンオキシドを有効成分とするレジオネラ属菌の殺菌に有効な殺菌剤が開示されている。また、特許文献２には、直鎖アルキル基を有する特定のアミンオキシド型界面活性剤と特定の金属塩とを所定の比率で含む洗浄および消毒用液体組成物が開示されている。
一方、殺菌性能を有する洗浄剤として、特許文献３には、特定のアミンオキシド型界面活性剤と、特定のノニオン界面活性剤とを含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２４６３１０号公報
【特許文献２】特開２０１７−８８９０３号公報
【特許文献３】特開２０１６−８４４２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
アミンオキシド型界面活性剤は、殺菌剤として有効であるばかりか、乳化力が高く、軽微な油汚れに対する洗浄性も発現するという洗浄機能も期待されるため、殺菌剤組成物に応用する望ましい成分であると考えられる。しかしながら、通常の陽イオン界面活性剤などの殺菌剤と比べて殺菌効果が低く、特に低濃度では有効な殺菌効果が得られないという課題がある。このためアミンオキシド型界面活性剤の殺菌効果を増強する技術が求められている。
本発明は、アミンオキシド型界面活性剤を含有し、殺菌効果に優れた殺菌剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が７以上１８以下である、アルキル又はアルケニルアミンオキシド、及び（ｂ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が８以上２４以下であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、オキシエチレン基の平均付加モル数が１以上８以下である、モノ又はポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミンを含有する殺菌剤組成物に関する。
【０００６】
また、本発明は、（ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が７以上１８以下である、アルキル又はアルケニルアミンオキシドを含有する殺菌剤組成物に、（ｂ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が８以上２４以下であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、オキシエチレン基の平均付加モル数が１以上８以下である、モノ又はポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミンを含有させて、前記殺菌剤組成物の殺菌効果を増強する、殺菌剤組成物の殺菌効果増強方法に関する。
【０００７】
また、本発明は、前記本発明の殺菌剤組成物を硬質表面に接触させる殺菌方法に関する。
【０００８】
以下、（ａ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が７以上１８以下である、アルキル又はアルケニルアミンオキシドを（ａ）成分として、また、（ｂ）アルキル基又はアルケニル基の炭素数が８以上２４以下であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、オキシエチレン基の平均付加モル数が１以上８以下である、モノ又はポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミンを（ｂ）成分として説明する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、アミンオキシド型界面活性剤を含有し、殺菌効果に優れた殺菌剤組成物が提供される。本発明の殺菌剤組成物は、低濃度での処理でも優れた殺菌効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
〔殺菌剤組成物〕
（ａ）成分のようなアミンオキシド型界面活性剤が殺菌作用を有することは知られているが、低濃度では殺菌効果が発現しづらく、満足できる殺菌効果が得られない。本発明では、（ｂ）成分として所定のアミン化合物を併用することにより、（ａ）成分のアミンオキシドの効果を相乗的に向上できることを見出した。この理由は定かではないが、（ａ）成分と（ｂ）成分との複合体が疎水性の細菌の表面に対して有効に作用するためと考えられる。従来、本発明の（ｂ）成分を（ａ）成分と併用した場合に、相乗的に殺菌効果が向上することは当業界では知られていなかった。
【００１１】
本発明では、（ａ）成分が殺菌剤であってよい。また、（ｂ）成分は、（ａ）成分の殺菌効果を増強させる成分、すなわち殺菌効力増強剤であってよい。ここで、殺菌効力増強剤は、それ自体は殺菌効果を発現しないか、発現しても極めて低いものであってよい。従って、本発明は、殺菌剤である（ａ）成分と、殺菌効力増強剤である（ｂ）成分とを含有する殺菌剤組成物であってよい。
【００１２】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が７以上１８以下である、アルキル又はアルケニルアミンオキシドである。
（ａ）成分は、殺菌効果の観点から、アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。また、（ａ）成分は、炭素数が７以上１８以下のアルキル基を有するものが好ましい。
【００１３】
（ａ）成分は、殺菌効果の観点から、下記一般式（ａ１）で表される化合物が好適である。
【００１４】
【化１】
2019112359.tif 000002
【００１５】
〔式中、Ｒ１ａは炭素数７以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基を示し、Ｒ２ａ及びＲ３ａは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｑ及びｐは、ｑ＝０かつｐ＝０又はｑ＝１かつｐ＝１を示す。〕
【００１６】
上記一般式（ａ１）において、Ｒ１ａは、殺菌効果の観点から、好ましくは炭素数９以上、より好ましくは炭素数１１以上、そして、好ましくは炭素数１６以下、より好ましくは炭素数１４以下のアルキル基である。Ｒ２ａ及びＲ３ａは、殺菌効果の観点から、好ましくは炭素数１のメチル基である。ｑ及びｐは、殺菌効果の観点から、好ましくはｑ＝０かつｐ＝０である。また、ｑ＝０かつｐ＝０の場合には、Ｒ１ａは、好ましくは炭素数１０以上、より好ましくは炭素数１２以上、そして、好ましくは炭素数１６以下、より好ましくは炭素数１４以下のアルキル基である。
【００１７】
（ａ）成分の好ましい具体例としては、
（１）ラウリルジメチルアミンオキシド等の長鎖アルキル（炭素数８以上１８以下）ジ短鎖アルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキシド、
（２）ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等の脂肪酸（炭素数８以上１８以下）アミドプロピルジ短鎖アルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキシド
が挙げられ、殺菌効果の観点から、（１）長鎖アルキル（炭素数８以上１８以下）ジ短鎖アルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキシドがより好ましい。
【００１８】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が８以上２４以下であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、オキシエチレン基の平均付加モル数が１以上８以下である、モノ又はポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミンである。
【００１９】
（ｂ）成分において、アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、（ａ）成分の殺菌効果を増強する観点から、８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、２４以下、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下、より更に好ましくは１６以下であり、またこれらの中でアルキル基が好ましい。
炭素数８以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、これらは、ノルマル、イソであってもよく、２級のアルキル基又はアルケニル基であってもよい。ここで２級のアルキル基又はアルケニル基とは、アミンの窒素原子と結合する炭素原子が第３級の炭素原子であるアルキル基又はアルケニル基をいう。
【００２０】
（ｂ）成分は、オキシアルキレン基として、平均付加モル数１以上８以下のオキシエチレン基を含む。（ｂ）成分のオキシエチレン基の平均付加モル数は、（ａ）成分の殺菌効果を増強する観点から、１以上、好ましくは２以上、そして、８以下、好ましくは６以下である。
また（ｂ）成分は、本発明の効果を損なわない範囲内で、オキシエチレン基以外のオキシアルキレン基、例えばオキシプロピレン基が付加されていてもよい。（ｂ）成分において、オキシプロピレン基の平均付加モル数は、好ましくは０．５以下、そして、好ましくは０以上、また０が好ましい。
【００２１】
（ｂ）成分は、（ａ）成分の殺菌効果を増強する観点から、下記一般式（ｂ１）で表される化合物が好適である。
【００２２】
【化２】
2019112359.tif 000003
【００２３】
〔式中、Ｒ1ｂは炭素数８以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｍ及びｎは、平均付加モル数であって、独立して０以上８以下の数であり、ｍ＋ｎは１以上８以下の数である。〕
【００２４】
上記一般式（ｂ１）において、Ｒ１ｂは、（ａ）成分の殺菌効果を増強する観点から、炭素数８以上、好ましくは炭素数１０以上、より好ましくは炭素数１２以上、そして、炭素数２４以下、好ましくは炭素数２２以下、より好ましくは炭素数２０以下、更に好ましくは炭素数１８以下のアルキル基又はアルケニル基である。また、Ｒ１ｂは、アルキル基が好ましい。ｍ及びｎは、（ａ）成分の殺菌効果を増強する観点から、ｍ＋ｎが１以上、好ましくは２以上、そして、８以下、好ましくは６以下の数である。
【００２５】
＜組成、任意成分等＞
本発明の殺菌剤組成物は、（ａ）成分を、殺菌効果の観点から、好ましくは０．００００５質量％以上、より好ましくは０．０００１質量％以上、更に好ましくは０．０００５質量％以上、より更に好ましくは０．００１質量％以上、そして、経済性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下含有する。
【００２６】
本発明の殺菌剤組成物は、（ｂ）成分を、（ａ）成分の殺菌効果を増強する観点から、好ましくは０．００００５質量％以上、より好ましくは０．０００１質量％以上、更に好ましくは０．０００５質量％以上、より更に好ましくは０．００１質量％以上、そして、経済性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下含有する。
【００２７】
本発明の殺菌剤組成物において、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）は、殺菌効果の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．１以上、そして、同様の観点から、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下である。
【００２８】
本発明の殺菌剤組成物は、殺菌効果の観点から、（ａ）成分と（ｂ）成分とを合計で、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００５質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％以上、より更に好ましくは０．００５質量％以上、そして、経済性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下含有する。
【００２９】
本発明の殺菌剤組成物は、殺菌効果の観点から、（ａ）成分の含有量及び（ｂ）成分の含有量の合計の割合が、界面活性剤の全含有量に対して、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。
【００３０】
本発明の殺菌剤組成物は、水を含有することが好ましい。水を含有する液体組成物であることが好ましい。水は、組成物の残部となる量で含有される。
【００３１】
本発明の殺菌剤組成物は、使用する際は、２０℃におけるｐＨ（ガラス電極法）が、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは９以下であることが、安定性、安全性、使い勝手などの点から望ましい。
【００３２】
本発明は、低濃度では発揮しづらい（ａ）成分の殺菌効果を（ｂ）成分が増強させることを見出したものである。（ａ）成分、（ｂ）成分の種類、濃度、比率などにより殺菌効果の増強程度に差がある場合もあるが、いずれにしても（ｂ）成分により（ａ）成分の殺菌効果が高まることは、本発明により初めて見出されたものである。また、本発明の殺菌剤組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分を配合してなる殺菌剤組成物であてよい。
【００３３】
本発明の殺菌剤組成物は、硬質物品の硬質表面用、更に食品加工設備又は調理設備の硬質表面用であることが好ましい。
「食品加工設備及び／又は調理設備」とは、食品加工工場において、食品を加工する際及び／又は調理する際に用いられる機器及び設備を意味する。かかる機器としては、例えば、パイプ、部品、ネットコンベアやフリーザー、スライサー、精米機等の食品製造又は調理機器が挙げられる。また、かかる設備としては、例えば、床、壁、作業台などが挙げられる。
具体的には、本発明の殺菌剤組成物は、好ましくは硬質物品の硬質表面への塗布用殺菌剤、より好ましくは食品加工設備又は調理設備の硬質表面への塗布用殺菌剤である。
また、具体的には、本発明の殺菌剤組成物は、好ましくは硬質物品の硬質表面への噴霧用殺菌剤、より好ましくは食品加工設備又は調理設備の硬質表面への噴霧用殺菌剤である。
【００３４】
硬質物品としては、パイプ、部品等の食品製造機器、台所周りの硬質物品、台所周りの硬質物品は、台所の周辺で使用される物品であり、具体的には、
（１）冷蔵庫、食器棚などの食品、食器、調理器具の保存場所、
（２）排水溝、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所、及び
（３）その周辺の床や壁等
である。本発明では、これらを便宜上「台所周りの硬質物品」とする。
また、本発明の殺菌対象である硬質表面、更に台所周りの硬質表面は、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００３５】
〔殺菌剤組成物の殺菌効果増強方法〕
本発明は、（ａ）成分を含有する殺菌剤組成物に、（ｂ）成分を含有させて、前記殺菌剤組成物の殺菌効果を増強する、殺菌剤組成物の殺菌効果増強方法を提供する。すなわち、（ｂ）成分は、（ａ）成分の殺菌効力増強剤として機能する。本発明は、（ｂ）成分からなる、（ａ）成分の殺菌効力増強剤を提供する。また、本発明は、（ｂ）成分による（ａ）成分の殺菌効力増強方法を提供する。これらの本発明の態様には、本発明の殺菌剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
【００３６】
〔殺菌方法〕
本発明は、本発明の殺菌剤組成物を、対象物、好ましくは硬質表面に接触させて殺菌する、殺菌方法を提供する。
【００３７】
本発明の殺菌方法は、前記本発明の殺菌剤組成物を、変性油、特に熱変性油を含む油汚れが付着した硬質表面に接触させる、硬質表面の殺菌方法として好適に実施できる。以下、硬質表面の殺菌方法について説明する。
【００３８】
本発明の硬質表面の殺菌方法では、前記殺菌剤組成物を、硬質表面に接触させる。具体的には、前記殺菌剤組成物を、原液で、硬質表面に接触させる、又は前記殺菌剤組成物を、原液で、希釈せずに硬質表面に接触させる、つまり、前記殺菌剤組成物を、希釈することなく、硬質表面に接触させる殺菌方法が好ましく挙げられる。更に、前記殺菌剤組成物を、希釈することなく、変性油、特に熱変性油を含む油汚れが付着した硬質表面に接触させる殺菌方法が挙げられる。本発明の（ａ）成分は高い乳化力を有するため油汚れが付着した硬質表面においても優れた殺菌効果を得ることを可能にする。
【００３９】
但し、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分を含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明の殺菌剤組成物を調製し、硬質表面に接触させてもよい。すなわち、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分を含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明の殺菌剤組成物に調製し、該殺菌剤組成物を希釈せずに硬質表面に接触させる、硬質表面の殺菌方法であってもよい。
【００４０】
本発明では、対象物、例えば硬質表面と接触させる殺菌剤組成物は、（ａ）成分を好ましくは０．０００５質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下含有する。
【００４１】
本発明では、対象物、例えば硬質表面と接触させる殺菌剤組成物は、（ｂ）成分を好ましくは０．０００５質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下含有する。
【００４２】
本発明では、対象物、例えば硬質表面と接触させる殺菌剤組成物も、前記の（ａ）／（ｂ）成分であることが好ましい。
【００４３】
また、本発明の硬質表面の殺菌方法は、前記殺菌剤組成物を、油汚れが付着した硬質表面に接触させた後、機械力をかけず（付与せず）に放置する殺菌方法が挙げられる。乳化力の高い（ａ）成分を含有するため、スポンジ等の可撓性材料や手指等を用いることなく接触させ、機械力をかけずにそのまま放置しても高い殺菌効果が得られる。これにより、手や道具の届かない部位や届きにくい細部の殺菌に好適である。
機械力をかけずに放置するとは、例えば、組成物の接触以外に、殺菌のための意図的な操作を行わないことである。例えば、接触させた組成物が硬質表面を自然に流下することや、殺菌を意図しない振動が硬質表面に伝わることなどは、機械力をかけずに放置すると理解できる。
放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで機械力（物理的力）を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
【００４４】
本発明の硬質表面の殺菌方法では、前記殺菌剤組成物を、対象物である硬質表面の面積１００ｃｍ２に対して、好ましくは０．１ｇ以上、より好ましくは０．３ｇ以上、更に好ましくは０．４ｇ以上、そして、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは３ｇ以下、更に好ましくは２ｇ以下の割合で接触させる、更に、塗布又は噴霧することが好ましい。
【００４５】
本発明の硬質表面の殺菌方法では、殺菌効果を高める観点から、殺菌剤組成物を硬質表面に接触後、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上、より更に好ましくは４０秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下、より更に好ましくは１０分以下、より更に好ましくは５分以下、放置する。この場合、最初に前記組成物が硬質表面に接触した時点を放置の開始としてよい。
なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。
【００４６】
また、本発明の硬質表面の殺菌方法では、殺菌効果を高める観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上、より更に好ましくは４０秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下、より更に好ましくは１０分以下、より更に好ましくは５分以下、前記殺菌剤組成物と殺菌対象である硬質表面とを接触させる。
【００４７】
本発明の硬質表面の殺菌方法では、前記殺菌剤組成物を、変性油、特に熱変性油を含む油汚れ等が付着した硬質表面を該組成物中に浸漬させて接触させてもよいが、効率的に殺菌効果を高める観点から、噴霧又は塗布して、変性油、特に熱変性油を含む油汚れ等が付着した硬質表面に接触させる方法が好ましい。
前記殺菌剤組成物を、油汚れ等が付着した硬質表面に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法が好ましい。具体的には、スプレー手段を用いる。すなわち本発明の殺菌剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる硬質表面用殺菌剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の殺菌剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り硬質表面用殺菌剤物品を提供する。
【００４８】
本発明のスプレー容器入り硬質表面用殺菌剤物品における本発明の殺菌剤組成物を充填するスプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレー又は泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。
【００４９】
本発明のスプレー容器入り硬質表面用殺菌剤物品において、液滴状に本発明の殺菌剤組成物を噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記組成物を入れるスプレー容器の噴射ノズルの噴口径は、スプレーのし易さや、噴射された液滴が荒くなく、直線状にスプレーされず、スプレーできる面積が極端に狭くならないために、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、そして、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下の範囲である。
液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質表面用殺菌剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．１ｍＬ以上、より好ましくは０．３ｍＬ以上、そして、好ましくは５ｍＬ以下、より好ましくは２ｍＬ以下の組成物を噴霧する。
【００５０】
泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質表面用殺菌剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．５ｍＬ以上、より好ましくは１ｍＬ以上、そして、好ましくは３０ｍＬ以下、より好ましくは１５ｍＬ以下、更に好ましくは５ｍＬ以下の組成物を噴霧する。
【００５１】
本発明の硬質表面の殺菌方法は、硬質物品の硬質表面、更に食品加工設備及び／又は調理設備の硬質表面の殺菌方法として好ましい。また、硬質物品の硬質表面の手洗い殺菌方法、更に食品加工設備及び／又は調理設備の硬質表面の手洗い殺菌方法として好ましい。
【００５２】
本発明の硬質表面の殺菌方法は、硬質物品の硬質表面、好ましくは食品加工設備及び／又は調理設備の硬質表面を殺菌対象とする。
硬質物品、及び食品加工設備及び／又は調理設備は、前述のものが挙げられる。
本発明の硬質表面の殺菌方法の対象とする硬質表面の材質は、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００５３】
本発明の硬質表面の殺菌方法では、本発明の殺菌剤組成物を直接硬質表面に接触させる。そして、前記組成物が接触した状態で放置すればよいため、殺菌時において、スポンジ等の可撓性材料による擦り洗いのような機械力をかける作業を必要としない。
本発明の硬質表面の殺菌方法は、前記殺菌剤組成物を接触させた硬質表面を、水で濯ぐ工程、好ましくは前記殺菌剤組成物を接触させた硬質表面を、放置後、水で濯ぐ工程を含むことができる。
【実施例】
【００５４】
表１〜４に示す殺菌剤組成物を調製し、以下の評価を行った。２０℃におけるｐＨはすべて７である。結果を表１〜４に示す。
（１）組織培養フラスコにＬＢ培地を１０ｍＬ入れて、シャーレに培養した菌（黄色ブドウ球菌又は大腸菌）を白金耳にて取り出し、ＬＢ培地に入れた。
（２）上記フラスコを２００ｒｐｍ、３７℃で１６時間培養した。
（３）上記ＬＢ培地を５０ｍＬ遠沈管に移し、４０００ｒｐｍ、１５℃、１０分遠心分離した。
（４）上澄みのＬＢ培地を廃棄し、１０ｍＬの生理食塩水を添加して、再度（３）と同じ条件で遠心分離した。
（５）上澄みの生理食塩水を廃棄し、生理食塩水を添加してＯＤ１の菌液を作製した。
（６）（５）で作成した液を用いてＢＳＡ０．５％、ＯＤ０．００１の菌液を作製した。
（７）８ｃｍ×３ｃｍ×０．１ｃｍのＳＵＳ３０４の板の上に（６）で作製した菌液を０．３ｍＬ添加して均一に塗り広げた。
（８）（７）の板に、殺菌剤組成物を０．３ｍＬ添加して、均一に塗り広げて３０分間静置した。
（９）ＬＰ停止液を１ｍＬ封入した拭き取り棒に、板上に残存している液を流し込み、拭き取り棒にて板上をスワブしてふき取った。
（１０）拭き取り棒から液を取り出し、それを１０倍おきに段階希釈した。
（１１）段階希釈した液を標準寒天培地に０．１ｍＬ添加して、コンラージ棒にて塗り広げた。
（１２）（１１）で作製した培地を３７℃、２４時間培養してコロニー数をカウントして生菌数〔Ｌｏｇ（ｃｆｕ／ｍＬ）〕とした。
【００５５】
【表１】
2019112359.tif 000004
【００５６】
【表２】
2019112359.tif 000005
【００５７】
【表３】
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【００５８】
【表４】
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【００５９】
表中、「＜１．０」は、検出限界以下であったことを示す。
また、表中の成分は以下のものである。
・ａ−１：ラウリルジメチルアミンオキシド〔一般式（ａ１）中、Ｒ１ａがラウリル基、Ｒ２ａ及びＲ３ａが、それぞれメチル基、ｑ及びｐが、それぞれ０の化合物〕
・ａ−２：ミリスチルジメチルアミンオキシド〔一般式（ａ１）中、Ｒ１ａがミリスチル基、Ｒ２ａ及びＲ３ａが、それぞれメチル基、ｑ及びｐが、それぞれ０の化合物〕
・ｂ−１：ポリオキシエチレン硬化牛脂アミン（平均付加モル数２．１）〔一般式（ｂ１）中、Ｒ1ｂが硬化牛脂アルキル基、ｍ＋ｎが２．１の化合物〕
・ｂ−２：ポリオキシエチレン硬化牛脂アミン（平均付加モル数８）〔一般式（ｂ１）中、Ｒ1ｂが硬化牛脂アルキル基、ｍ＋ｎが８の化合物〕
・ｂ−３：ポリオキシエチレンココアミン（平均付加モル数２．１）〔一般式（ｂ１）中、Ｒ1ｂがココアルキル基、ｍ＋ｎが２．１の化合物〕
・ｂ’−１：ポリオキシエチレン硬化牛脂アミン（平均付加モル数２０）〔一般式（ｂ１）中、Ｒ1ｂが硬化牛脂アルキル基、ｍ＋ｎが２０の化合物〕