(57)【要約】【課題】本発明は、所定のタッチパネル用基材上に、薄膜であっても充分な防錆性を有し、アルカリ現像性に優れる硬化膜を有する硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】タッチパネル用基材上に、カルボキシル基を有し、かつ酸価が８０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるバインダポリマと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、を含有する感光性樹脂組成物からなる感光層を設け、該感光層の所定部分を活性光線の照射により硬化させた後に前記感光層の前記所定部分以外を除去し、前記基材の一部又は全部を被覆する前記感光層の前記所定部分の硬化膜を形成する、硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
タッチパネル用基材上に、カルボキシル基を有し、かつ酸価が８０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるバインダポリマと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、を含有する感光性樹脂組成物からなる感光層を設け、該感光層の所定部分を活性光線の照射により硬化させた後に前記感光層の前記所定部分以外を除去し、前記基材の一部又は全部を被覆する前記感光層の前記所定部分の硬化膜を形成する、硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
【請求項２】
前記光重合性化合物が、トリメチロールプロパン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ジトリメチロールプロパン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ジペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、グリセリン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ジグリセリン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物及びこれらのアルキレンオキサイド変性化合物からなる群より選択される少なくとも１種の３以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含む、請求項１に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
【請求項３】
前記光重合性化合物が、ジトリメチロールプロパン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含む、請求項１又は２に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
【請求項４】
前記バインダポリマの酸価が８０〜９８ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
【請求項５】
前記バインダポリマの重量平均分子量が３００００〜２０００００である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
【請求項６】
前記バインダポリマの重量平均分子量が５００００以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
【請求項７】
前記バインダポリマのガラス転移温度が６０℃以上である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
【請求項８】
前記感光性樹脂組成物がテトラゾール化合物を更に含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
【請求項９】
前記感光性樹脂組成物がリン酸エステル化合物を更に含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
【請求項１０】
前記タッチパネル用基材が、銅を含む電極を有し、
前記硬化膜が前記電極の一部又は全部を被覆する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
【請求項１１】
支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた前記感光性樹脂組成物からなる感光層と、を備える感光性エレメントを用意し、該感光性エレメントの感光層を前記基材上に転写して前記感光層を設ける、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
【請求項１２】
カルボキシル基を有し、かつ酸価が８０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるバインダポリマと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、を含有する、タッチパネル用基材上に硬化膜を形成するための、感光性樹脂組成物。
【請求項１３】
前記光重合性化合物が、トリメチロールプロパン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ジトリメチロールプロパン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ジペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、グリセリン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ジグリセリン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物及びこれらのアルキレンオキサイド変性化合物からなる群より選択される少なくとも１種の３以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含む、請求項１２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１４】
前記光重合性化合物が、ジトリメチロールプロパン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含む、請求項１２又は１３に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１５】
前記バインダポリマの酸価が８０〜９８ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１６】
前記バインダポリマの重量平均分子量が３００００〜２０００００である、請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記バインダポリマの重量平均分子量が５００００以上である、請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１８】
前記バインダポリマのガラス転移温度が６０℃以上である、請求項１２〜１７のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１９】
テトラゾール化合物を更に含有する、請求項１２〜１８のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２０】
リン酸エステル化合物を更に含有する、請求項１２〜１９のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２１】
前記タッチパネル用基材が、銅を含む電極を有する、請求項１２〜２０のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２２】
支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた感光層と、を備え、
前記感光層が、請求項１２〜２１のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物からなる、感光性エレメント。
【請求項２３】
タッチパネル用基材と、該タッチパネル用基材上に設けられた硬化膜と、を備え、
前記硬化膜が、請求項１２〜２１のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物の硬化物を含む、タッチパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法、それに用いる感光性樹脂組成物及び感光性エレメント、並びにタッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
パソコン、テレビ等の大型電子機器からカーナビゲーション、携帯電話、電子辞書等の小型電子機器、ＯＡ・ＦＡ機器等の表示機器などには液晶表示素子又はタッチパネル（タッチセンサー）が用いられている。これらの液晶表示素子又はタッチパネルには透明導電電極材からなる電極が設けられている。透明導電電極材としては、酸化インジウムスズ（Ｉｎｄｉｕｍ−Ｔｉｎ−Ｏｘｉｄｅ：ＩＴＯ）、酸化インジウム又は酸化スズが知られている。これらの材料は高い可視光透過率を示すことから液晶表示素子用基板等に用いる電極材として主流になっている。
【０００３】
タッチパネルはすでに各種の方式が実用化されている。近年、静電容量方式のタッチパネルの利用が進んでいる。静電容量方式タッチパネルでは、導電体である指先がタッチ入力面に接触すると、指先と導電膜との間で静電容量が結合し、コンデンサを形成する。このため、静電容量方式タッチパネルは、指先の接触位置における電荷の変化を捉えることによって、その座標を検出している。
【０００４】
特に、投影型静電容量方式のタッチパネルは、指先の多点検出が可能であるため、複雑な指示を行うことができるという良好な操作性を備えている。投影型静電容量方式のタッチパネルは、その操作性の良さから、携帯電話、携帯型音楽プレーヤといった小型の表示装置を有する機器における表示面上の入力装置として利用が進んでいる。
【０００５】
一般に、投影型静電容量方式のタッチパネルでは、Ｘ軸とＹ軸とによる２次元座標を表現するために、複数のＸ電極と、当該Ｘ電極に直交する複数のＹ電極とが、２層構造を形成している。
【０００６】
ところで、タッチパネルの額縁領域はタッチ位置を検出できない領域であるから、その額縁領域の面積を狭くすることが製品価値を向上させるための重要な要素である。額縁領域には、タッチ位置の検出信号を伝えるために、金属配線が必要となるが、額縁面積の狭小化を図るためには、金属配線の幅を狭くする必要がある。一般的に、金属配線には銅が使用される。
【０００７】
しかしながら、上述のようなタッチパネルにおいては、指先に接触される際に水分、塩分等の腐食成分がセンシング領域から内部に侵入することがある。タッチパネルの内部に腐食成分が侵入すると、金属配線が腐食し、電極と駆動用回路との間の電気抵抗の増加、又は断線のおそれがあった。
【０００８】
金属配線の腐食を防ぐために、金属配線上に透明性の高い感光性樹脂組成物からなる感光層を設けて、露光、現像する方法が知られている（例えば、特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２０１３／０８４８７３号
【特許文献２】国際公開第２０１３／０８４８８６号
【特許文献３】国際公開第２０１３／０８４８８３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、上記特許文献に記載の手法では、防錆性と現像性を両立する上で改善の余地があった。
【００１１】
本発明は、タッチパネル用基材上に、薄膜であっても充分な防錆性を有し、アルカリ現像性に優れる硬化膜を有する硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、そのような硬化膜を形成できる感光性樹脂組成物及び感光性エレメント、並びに硬化膜付きタッチパネル用基材を備えるタッチパネルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために本発明者らは鋭意検討した結果、特定のバインダポリマ、光重合性化合物、及び光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物が充分な現像性を有するとともに、光硬化によって形成した膜が薄膜（例えば、１５μｍ以下）であっても充分な防錆性を示し、銅等の金属の腐食を充分に防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的態様を下記に示す。
【００１３】
＜１＞タッチパネル用基材上に、カルボキシル基を有し、かつ酸価が８０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるバインダポリマと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、を含有する感光性樹脂組成物からなる感光層を設け、該感光層の所定部分を活性光線の照射により硬化させた後に前記感光層の前記所定部分以外を除去し、前記基材の一部又は全部を被覆する前記感光層の前記所定部分の硬化膜を形成する、硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
＜２＞バインダポリマのガラス転移温度が６０℃以上である、＜１＞に記載の硬化膜付きタッチパネルの製造方法。
＜３＞光重合性化合物がトリメチロールプロパン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ジトリメチロールプロパン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ジペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、グリセリン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ジグリセリン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物及びこれらのアルキレンオキサイド変性化合物からなる群より選択される少なくとも１種の３以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含む、＜１＞又は＜２＞に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
＜４＞感光性樹脂組成物が、トリアゾール化合物、チアジアゾール化合物、及びテトラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を更に含有する、＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
＜５＞感光性樹脂組成物が、リン酸エステル化合物を更に含有する、＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
＜６＞光重合開始剤がオキシムエステル化合物又はホスフィンオキサイド化合物を含有する、＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
＜７＞支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた前記感光性樹脂組成物からなる感光層と、を備える感光性エレメントを用意し、該感光性エレメントの感光層を前記基材上に転写して前記感光層を設ける、＜１＞〜＜６＞のいずれか一項に記載の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
＜８＞カルボキシル基を有し、かつ酸価が８０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるバインダポリマと、光重合性化合物と、光重合開始剤と、を含有する、タッチパネル用基材上に硬化膜を形成するための、感光性樹脂組成物。
＜９＞バインダポリマのガラス転移温度が６０℃以上である、＜８＞に記載の感光性樹脂組成物。
＜１０＞光重合性化合物がトリメチロールプロパン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ジトリメチロールプロパン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ジペンタエリスリトール骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、グリセリン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ジグリセリン骨格を有する３官能以上の（メタ）アクリレート化合物及びこれらのアルキレンオキサイド変性化合物からなる群より選択される少なくとも１種の３以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を含む、＜８＞又は＜９＞に記載の感光性樹脂組成物。
＜１１＞トリアゾール化合物、チアジアゾール化合物及びテトラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を更に含有する、＜８＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
＜１２＞リン酸エステル化合物を更に含有する、＜８＞〜＜１１＞のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
＜１３＞光重合開始剤がオキシムエステル化合物又はホスフィンオキサイド化合物を含有する、＜８＞〜＜１２＞のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
＜１４＞支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた＜８＞〜＜１３＞のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物からなる感光層と、を備える、感光性エレメント。
＜１５＞感光層の厚みが１５μｍ以下である、＜１４＞に記載の感光性エレメント。
＜１６＞＜１＞〜＜７＞のいずれか一項に記載の方法により得られる硬化膜付きタッチパネル用基材を備える、タッチパネル。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、タッチパネル用基材上に、透明性が高く、充分な現像性を有するとともに、薄膜であっても防錆性に優れる硬化膜を有する硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、そのような硬化膜を形成できる感光性樹脂組成物及び感光性エレメント、並びに硬化膜付きタッチパネル用基材を備えるタッチパネルを提供することができる。
【００１５】
また、本発明によれば、静電容量式タッチパネルの金属電極を保護することができる。更に、本発明によれば、金属電極と金属電極の間を絶縁するために用いることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の感光性エレメントの一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。
【図３】静電容量式のタッチパネルの一例を示す模式上面図である。
【図４】静電容量式のタッチパネルの別の例を示す模式上面図である。
【図５】（ａ）は、図３に示されるＣ部分のＶ−Ｖ線に沿った部分断面図であり、（ｂ）は、別の態様を示す部分断面図である。
【図６】透明電極が同一平面に存在する静電容量式タッチパネルの一例を示す平面図である。
【図７】透明電極が同一平面に存在する静電容量式タッチパネルの一例を示す一部切欠き斜視図である。
【図８】図７中のＶＩＩＩ−ＶＩＩＩ線に沿った部分断面図である。
【図９】透明電極が同一平面に存在する静電容量式タッチパネルの製造方法の一例を説明するための図であり、（ａ）は透明電極を備える基板を示す一部切欠き斜視図であり、（ｂ）は得られる静電容量式タッチパネルを示す一部切欠き斜視図である。
【図１０】透明電極が同一平面に存在する静電容量式タッチパネルの製造方法の一例を説明するための図であり、（ａ）は図９中のＸａ−Ｘａ線に沿った部分断面図であり、（ｂ）は絶縁膜を設ける工程を示す部分断面図であり、（ｃ）は図９中のＸｃ−Ｘｃ線に沿った部分断面図である。
【図１１】透明電極配線の上に絶縁フィルムを設け、その上に引き出し配線が設けられ、開口部によって透明電極と引き出し配線が接続されているタッチパネルの一例を示す部分平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１８】
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。「アルキレンオキサイド変性」とは、（ポリ）オキシアルキレン鎖を有することを意味し、「（ポリ）オキシアルキレン鎖」とは、オキシアルキレン鎖又はポリオキシアルキレン鎖を意味する。「（ＥＯ）変性」とは、（ポリ）オキシエチレン鎖を有することを意味する。
【００１９】
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。また、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００２０】
本明細書において組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００２１】
本明細書においてタッチパネル用基材の硬化膜は、保護膜として、電極を有するセンシング領域、金属配線を有する額縁領域、又はその他の領域に設けることができる。タッチパネル用基材の保護膜は、いずれかの領域のみに設けてもよく、複数の領域に設けてもよい。更には、センシング領域に形成された電極の一部に設ける等、保護膜を設ける位置及び範囲は、その使用の目的等に応じて適宜選択することが可能である。
また、本明細書においてタッチパネル用基材の硬化膜は、絶縁膜として、電極と電極の間を絶縁したい領域に設けることができる。
【００２２】
図１は、本発明の感光性エレメントの一実施形態を示す模式断面図である。図１に示される感光性エレメント１は、支持フィルム１０と、支持フィルム上に設けられた本発明に係る感光性樹脂組成物からなる感光層２０と、感光層２０の支持フィルム１０とは反対側に設けられた保護フィルム３０から構成される。
【００２３】
本実施形態の感光性エレメントは、タッチパネル用基材の保護膜の形成に好適に用いることができる。
【００２４】
支持フィルム１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリエーテルサルフォンからなるフィルムが挙げられる。
【００２５】
支持フィルム１０の厚さは、被覆性の確保と、支持フィルムを介して露光する際の解像度の低下を抑制する観点から、５〜１００μｍであることが好ましく、１０〜７０μｍであることがより好ましく、１５〜６０μｍであることが更に好ましい。
【００２６】
感光層２０を構成する本発明に係る感光性樹脂組成物は、特定のバインダポリマ（以下、（Ａ）成分ともいう）と、光重合性化合物（以下、（Ｂ）成分ともいう）と、光重合開始剤（以下、（Ｃ）成分ともいう）と、を含有する。
【００２７】
本実施形態に係る感光性樹脂組成物によれば、現像性及び基材への密着性を確保しつつ、例えば１５μｍ以下の厚みであっても充分な防錆性を有する保護膜を形成することができる。
【００２８】
本実施形態において、（Ａ）成分であるバインダポリマは、特定の酸価を有するものであれば特に制限はないが、（ａ１）（メタ）アクリル酸に由来する構成単位、及び（ａ２）（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含有する共重合体が好ましい。
【００２９】
（ａ２）（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、及び（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチルが挙げられる。
【００３０】
上記共重合体は、更に、上記の（ａ１）成分又は（ａ２）成分と共重合可能なモノマーを構成単位に含有していてもよい。
【００３１】
上記の（ａ１）成分又は（ａ２）成分と共重合可能なモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ベンジル、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２、２、３、３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、及びビニルトルエンが挙げられる。（Ａ）成分であるバインダポリマを合成する際、上記のモノマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
（Ａ）成分であるバインダポリマの分子量は、特に制限はないが、塗工性及び塗膜強度、現像性の見地から、通常、重量平均分子量（ＧＰＣを用いて、標準ポリスチレン換算で測定した値）が１０，０００〜２００，０００であることが好ましく、３０，０００〜１５０，０００であることがより好ましく、５０，０００〜１００，０００であることが更に好ましく、５０，０００〜７０，０００であることが極めて好ましい。なお、重量平均分子量の測定条件は、本願明細書の実施例と同一の測定条件とする。
【００３３】
（Ａ）成分であるバインダポリマの酸価は、８０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるが、８５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、９０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。（Ａ）成分の酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることによって、現像工程により感光性樹脂組成物層を選択的に除去してパターンを形成する工程において、公知の各種現像液によって容易に現像することが可能である。また、（Ａ）成分の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることによって、基材、電極等の保護膜として機能させる際の水分、塩分等の腐食成分への耐性を充分向上させることができる。
【００３４】
バインダポリマの酸価は、次のようにして測定することができる。すなわち、まず、酸価を測定すべきバインダポリマ１ｇを精秤した後、アセトンを３０ｇ添加し、これを均一に溶解する。なお、バインダポリマに合成溶媒、希釈溶媒等の揮発分が含まれる場合は、予め、揮発分の沸点よりも１０℃程度高い温度で１〜４時間加熱し、揮発分を除去しておく。次いで、指示薬であるフェノールフタレインをその溶液に適量添加して、０．１Ｎの水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液を用いて滴定を行う。測定対象であるバインダポリマのアセトン溶液を中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を算出することで、酸価を求める。
バンインダポリマを合成溶媒、希釈溶媒等と混合した溶液を測定対象とする場合には、次式により酸価を算出する。
酸価＝０．１×Ｖｆ×５６．１／（Ｗｐ×Ｉ／１００）
式中、ＶｆはＫＯＨの滴定量（ｍＬ）を示し、Ｗｐは測定したバインダポリマを含有する溶液の重量（ｇ）を示し、Ｉは測定したバインダポリマを含有する溶液中の不揮発分の割合（質量％）を示す。
【００３５】
本発明の（Ａ）成分は、防錆性と現像性を両立する観点から、ガラス転移温度が６０〜１００℃であることが好ましく、６２〜９９℃であることが更に好ましく、６２〜８５℃であることが特に好ましく、６５〜７９℃であることが極めて好ましい。
【００３６】
１５μｍ以下の硬化膜の場合、水分、塩分等の腐食成分が膜内に含まれやすくなるため充分な防錆性を得ることが困難となる。一方、防錆性を向上させるため、酸価を低く抑えただけでは、透明性、充分な現像性及び基材への密着性を確保することが困難となる傾向にあるが、特定のバインダポリマを用いることによって現像性及び防錆性をより高水準で両立することができる。
【００３７】
（Ｂ）成分である光重合性化合物は、トリメチロールプロパン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物、ジトリメチロールプロパン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物、ペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート化合物、ジペンタエリスリトール骨格を有する（メタ）アクリレート化合物、グリセリン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物、ジグリセリン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物及びこれらのアルキレンオキサイド変性化合物からなる群より選択される少なくとも１種の（メタ）アクリレート化合物（以下、（ｂ）成分ともいう。）を含むことが好ましい。上記（メタ）アクリレート化合物は、２以上の（メタ）アクリロイル基を有する、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、３以上の（メタ）アクリロイル基を有する、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。
【００３８】
ジトリメチロールプロパン由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００３９】
【化１】
2019194709.tif 000002
【００４０】
上記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、又は（メタ）アクリロイル基を示し、Ｌ１はアルキレンオキシ基を示す。ｎは、０又は１の整数を示す。なお、４つのＲ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよいが、このうち少なくとも２つが（メタ）アクリロイル基である。アルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基が好ましい。
【００４１】
ジグリセリン由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００４２】
【化２】
2019194709.tif 000003
【００４３】
上記一般式（２）中、Ｒ２は、水素原子、又は（メタ）アクリロイル基を示し、Ｌ２はアルキレンオキシ基を示す。ｎは、０又は１の整数を示す。なお、４つのＲ２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよいが、このうち少なくとも２つが（メタ）アクリロイル基である。アルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基が好ましい。
【００４４】
上記一般式（１）で表される化合物としては、下記式（３）で表されるジトリメチロールプロパンテトラアクリレートが最も好ましい。ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートは、Ｔ−１４２０（Ｔ）（日本化薬株式会社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００４５】
【化３】
2019194709.tif 000004
【００４６】
ここで、ジトリメチロールプロパン由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物は、例えば、ジトリメチロールプロパンと、（メタ）アクリル酸とをエステル化する方法、又は、中性触媒使用によるエステル交換法により得ることができる。当該化合物には、アルキレンオキシ基で変性された化合物も包含される。上記の化合物は、一分子中におけるエステル結合の数が２以上であることが好ましく、エステル結合の数が２〜４の化合物が混合していてもよい。
【００４７】
また、ジグリセリン由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物は、例えば、ジグリセリンと、（メタ）アクリル酸とをエステル化する方法、又は、中性触媒使用によるエステル交換法により得ることができる。当該化合物には、アルキレンオキシ基で変性された化合物も包含される。上記の化合物は、一分子中におけるエステル結合の数が２以上であることが好ましく、エステル結合の数が２〜４の化合物が混合していてもよい。
【００４８】
上記のジトリメチロールプロパン由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物、ジグリセリン由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物としては、電極腐食の抑制力及び現像容易性をより向上させる観点から、アルキレンオキサイド変性ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート化合物、アルキレンオキサイド変性ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート化合物、アルキレンオキサイド変性ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート化合物、アルキレンオキサイド変性ジグリセリンジ（メタ）アクリレート化合物、アルキレンオキサイド変性ジグリセリントリ（メタ）アクリレート化合物、及びアルキレンオキサイド変性ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含むことが好ましく、アルキレンオキサイド変性ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート化合物及びアルキレンオキサイド変性ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含むことがより好ましい。
【００４９】
ジペンタエリスリトール由来の骨格を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びこれらのアルキレンオキサイド変性化合物が挙げられる。これらのうち、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及びアルキレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５０】
トリメチロールプロパン由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えばトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びこれらのアルキレンオキサイド変性化合物が挙げられる。これらのうち、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びアルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが好ましい。
ペンタエリスリトール由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えばペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びこれらのアルキレンオキサイド変性化合物が挙げられる。これらのうち、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びアルキレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが好ましい。
グリセリン由来の骨格を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えばグリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、及びこれらのアルキレンオキサイド変性化合物が挙げられる。これらのうち、グリセリントリ（メタ）アクリレート及びアルキレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５１】
上記の化合物は、１種を単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５２】
本実施形態の感光性樹脂組成物における（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、（Ａ）成分が４０〜８０質量部、（Ｂ）成分が２０〜６０質量部であることが好ましく、（Ａ）成分が５０〜７０質量部、（Ｂ）成分が３０〜５０質量部であることがより好ましく、（Ａ）成分が５５〜６５質量部、（Ｂ）成分が３５〜４５質量部であることが更に好ましい。
【００５３】
（Ａ）成分の含有量を上記範囲内とすることにより、塗布性あるいは感光性エレメントでのフィルム性を充分に確保しつつ、感度及び光硬化性を充分に確保することができる。
【００５４】
本実施形態の感光性樹脂組成物は、上記（ｂ）成分以外の光重合性化合物を含有することができる。光重合性化合物として、例えば、上記（ｂ）成分と、単官能モノマー及び多官能モノマーのうちの一種以上とを組み合わせて用いることができる。単官能モノマーとしては、例えば、上記（Ａ）成分のバインダポリマの合成に用いられるモノマーとして例示した（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びそれらと共重合可能なモノマーが挙げられる。
【００５５】
多官能モノマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレンポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロキシポリエトキシポリプロポキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５６】
（ｂ）成分である光重合性化合物と、単官能モノマー又は（ｂ）成分以外の多官能モノマーを組み合わせて用いる場合、これらのモノマーの配合割合に特に制限はないが、光硬化性及び電極腐食の抑制力を得る観点から、（ｂ）成分である光重合性化合物の割合が、感光性樹脂組成物に含まれる光重合性化合物の合計量１００質量部に対して、３０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましく、７５質量部以上であることが更に好ましい。
【００５７】
（Ｃ）成分である光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパノン−１等の芳香族ケトン；２−エチルアントラキノン、フェナントレンキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ベンズアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−メチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルアントラキノン等のキノン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物、ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物；１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル化合物；ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体；Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシン誘導体、クマリン化合物、オキサゾール化合物などが挙げられる。
【００５８】
ところで、タッチパネル用基材のように透明性が要求される基材に硬化膜を形成する際には、視認性又は美観を考慮すると、硬化膜の透明性はより高いことが好ましい。しかし、その一方で、透明性が高い薄膜の感光層をパターニングする場合、解像性が低下する傾向にあることを本発明者らは見出している。この原因について本発明者らは、感光層の厚みが小さくなると、基材からの光散乱の影響を受けやすく、ハレーションが発生するためと考えている。
【００５９】
なお、タッチパネル用基材の他に透明性が要求される基材としては、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）用、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）モジュール用、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）用の基材が挙げられる。
【００６０】
これに対し、上記光重合開始剤がオキシムエステル化合物又はホスフィンオキサイド化合物を含有することによって、更に充分な解像度でパターン形成が可能となる。
【００６１】
なお、上記の効果が得られる理由を、オキシムエステル化合物に含まれるオキシム部位又はホスフィンオキサイド化合物に含まれるホスフィンオキサイド部位が、比較的高い光分解効率を有しつつも僅かな漏れ光では分解しない適度な閾値を有するために、漏れ光による影響が抑制された結果であると、本発明者らは推察する。
【００６２】
これらの中でも、形成する硬化膜の透明性、及び膜厚を１５μｍ以下としたときのパターン形成能から、オキシムエステル化合物又はホスフィンオキサイド化合物が好ましい。オキシムエステル化合物としては、下記一般式（４）で表される化合物、下記一般式（５）で表される化合物、又は下記一般式（６）で表される化合物が挙げられる。
【００６３】
【化４】
2019194709.tif 000005
【００６４】
式（４）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数４〜１０のシクロアルキル基又はフェニル基を示し、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数４〜６のシクロアルキル基又はフェニル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数４〜６のシクロアルキル基又はフェニル基であることがより好ましく、メチル基、シクロペンチル基又はフェニル基であることが更に好ましい。
Ｒ５は、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｏ（ＣＨ２）ＯＨ、Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、ＣＯＯ（ＣＨ２）ＯＨ又はＣＯＯ（ＣＨ２）２ＯＨを示し、Ｏ（ＣＨ２）ＯＨ、Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、ＣＯＯ（ＣＨ２）ＯＨ又はＣＯＯ（ＣＨ２）２ＯＨであることが好ましく、Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ又はＣＯＯ（ＣＨ２）２ＯＨであることがより好ましい。尚、芳香環には、Ｒ５以外の置換基を有してもよい。また、式（４）で表される化合物はＲ５を有していても有していなくてもよい。
【００６５】
【化５】
2019194709.tif 000006
【００６６】
式（５）中、Ｒ６は、それぞれ炭素数１〜６のアルキル基を示し、プロピル基であることが好ましい。Ｒ７は、ＮＯ２又はＡｒＣＯ（ここで、Ａｒはアリール基を示す。）を示し、Ａｒとしては、トリル基が好ましい。Ｒ８及びＲ９は、それぞれ炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基又はトリル基を示し、メチル基、フェニル基又はトリル基であることが好ましい。尚、芳香環には、Ｒ７以外の置換基を有してもよい。
【００６７】
【化６】
2019194709.tif 000007
【００６８】
式（６）中、Ｒ１０は、炭素数１〜６のアルキル基を示し、エチル基であることが好ましい。Ｒ１１はアセタール結合を有する有機基であり、下記式（９）に示す化合物が有するＲ１１に対応する置換基であることが好ましい。Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基又はトリル基を示し、メチル基、フェニル基又はトリル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。尚、芳香環には、Ｒ１１以外の置換基を有してもよい。
【００６９】
上記式（４）で表される化合物としては、例えば、下記式（７）で表される化合物が挙げられる。これは、アデカクルーズＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名）として入手可能である。
【化７】
2019194709.tif 000008
【００７０】
上記式（５）で表される化合物としては、例えば、下記式（８）で表される化合物が挙げられる。この化合物は、ＤＦＩ−０９１（ダイトーケミックス株式会社製、商品名）として入手可能である。
【化８】
2019194709.tif 000009
【００７１】
上記式（６）で表される化合物としては、例えば、下記式（９）で表される化合物が挙げられる。アデカオプトマーＮ−１９１９（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名）として入手可能である。
【００７２】
【化９】
2019194709.tif 000010
【００７３】
上記ホスフィンオキサイド化合物としては、下記一般式（１０）及び一般式（１１）で表される化合物が挙げられる。速硬化性、透明性の観点から、下記一般式（１０）で表される化合物が好ましい。
【００７４】
【化１０】
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【００７５】
【化１１】
2019194709.tif 000012
【００７６】
上記一般式（１０）中、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示す。上記一般式（１１）中、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基を示す。
【００７７】
上記一般式（１０）におけるＲ１４、Ｒ１５及びＲ１６が、炭素数１〜２０のアルキル基の場合、該アルキル基は直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、また該アルキル基の炭素数は５〜１０であることがより好ましい。上記一般式（１１）におけるＲ１７、Ｒ１８及びＲ１９が炭素数１〜２０のアルキル基の場合、該アルキル基は直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、また該アルキル基の炭素数は５〜１０であることがより好ましい。
【００７８】
上記一般式（１０）におけるＲ１４、Ｒ１５及びＲ１６がアリール基の場合、該アリール基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基を挙げることができる。上記一般式（１１）におけるＲ１７、Ｒ１８及びＲ１９がアリール基の場合、該アリール基は置換基を有していてもよい。該置換基としては例えば、炭素数１〜６のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基を挙げることができる。
【００７９】
これらの中でも、上記一般式（１０）は、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６がアリール基であることが好ましく、一般式（１１）で表わされる化合物は、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９がアリール基であることが好ましい。
【００８０】
上記一般式（１０）で表わされる化合物としては、形成する硬化膜の透明性、及び膜厚を１５μｍ以下としたときのパターン形成能から、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイドが好ましい。２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイドは、例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ−ＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）として商業的に入手可能である。
【００８１】
（Ｃ）成分である光重合開始剤の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１０質量部であることがより好ましく、１．０〜３質量部であることが更に好ましい。
【００８２】
（Ｃ）成分の含有量を上記範囲内とすることにより、光感度が充分となるとともに、露光の際に組成物の表面での吸収が増大することを抑え内部の光硬化性を向上することができる。
【００８３】
本実施形態の感光性樹脂組成物は、防錆性と現像性を両立する点から、トリアゾール化合物、チアジアゾール化合物、及びテトラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（以下、（Ｄ）成分ともいう）を更に含有することが好ましい。
【００８４】
上記トリアゾール化合物としては、ベンゾトリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−アセトニトリル、ベンゾトリアゾール−５−カルボン酸、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタノール、カルボキシベンゾトリアゾール、３−メルカプトトリアゾール等のメルカプト基を含むトリアゾール化合物、３−アミノ−５−メルカプトトリアゾール等のアミノ基を含むトリアゾール化合物などが挙げられる。
【００８５】
上記チアジアゾール化合物としては、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，１，３−ベンゾチアジアゾール等が挙げられる。
【００８６】
上記テトラゾール化合物としては、下記一般式（１２）で表わされる化合物が挙げられる。
【００８７】
【化１２】
2019194709.tif 000013
【００８８】
上記一般式（１２）中のＲ２０及びＲ２１は、各々独立に、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、フェニル基、アミノフェニル基、炭素数７〜２０のアルキルフェニル基、アミノ基、メルカプト基、炭素数１〜１０のアルキルメルカプト基又は炭素数２〜１０のカルボキシアルキル基を示す。
【００８９】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。
【００９０】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられ、アルキルフェニル基としては、例えば、メチルフェニル基、エチルフェニル基等が挙げられる。
【００９１】
アルキルメルカプト基としては、例えば、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基等が挙げられ、カルボキシアルキル基としては、例えば、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基等が挙げられる。
【００９２】
上記一般式（１２）で表されるテトラゾール化合物の具体例としては、１Ｈ−テトラゾール、５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール、５−メチル−１Ｈ−テトラゾール、１−メチル−５−エチル−テトラゾール、１−メチル−５−メルカプト−テトラゾール、５−（２−アミノフェニル）−１Ｈ−テトラゾール、１−シクロヘキシル−５−メルカプト−テトラゾール、１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール、１−カルボキシメチル−５−メルカプト−テトラゾール、５−フェニル−１Ｈ−テトラゾール、１−フェニル−テトラゾール等が挙げられる。
【００９３】
上記一般式（１２）で表されるテトラゾール化合物は、その水溶性塩であってもよい。具体例としては、１−カルボキシメチル−５−メルカプト−テトラゾールのナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩等が挙げられる。
【００９４】
これらの中でも、電極腐食の抑制力、金属電極との密着性、現像容易性、透明性の観点から、１Ｈ−テトラゾール、５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール又は１−メチル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾールが好ましい。
【００９５】
これらのテトラゾール化合物及びその水溶性塩は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９６】
また、保護層を設ける電極表面が銅、銀、ニッケル等の金属を有している場合、現像性を更に向上させる観点から、感光性樹脂組成物はアミノ基を有するテトラゾール化合物を更に含有することが好ましい。この場合、現像残渣を低減することができ、良好なパターンで硬化膜を形成することが容易となる。この理由としては、アミノ基を有するテトラゾール化合物の配合によって、現像液に対する溶解性と金属との密着力のバランスが良好となることが考えられる。
【００９７】
アミノ基を有するテトラゾール化合物を含有する場合、上記の効果が得られることから、本実施形態に係る感光性樹脂組成物及び感光性エレメントは、銅等の金属層を形成して導電性を向上させたタッチパネルの額縁領域における電極を保護するための保護膜の形成に好適である。
【００９８】
本実施形態の感光性樹脂組成物における（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．０５〜１０．０質量部とすることが好ましく、０．１〜２．０質量部とすることがより好ましく、０．２〜１．０質量部とすることが更に好ましい。
【００９９】
（Ｄ）成分の含有量を上記範囲内とすることにより、現像性又は解像度を維持しつつ、電極腐食の抑制力及び金属電極との密着性を向上させる効果を充分に得ることができる。
【０１００】
本実施形態の感光性樹脂組成物は、金属電極との密着性の観点から、更にリン酸エステル化合物を含有させることが好ましい。リン酸エステル化合物としては、例えば、２−メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学株式会社製、商品名「ライトエステルＰ−１Ｍ」、「ライトエステルＰ−２Ｍ」）、エチレンオキサイド変性リン酸ジメタクリレート（日本化薬株式会社製、商品名「ＰＭ−２１」）、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート（ユニケミカル株式会社製、商品名「ホスマーＭ」）、リン酸含有エポキシメタクリレート（第一工業製薬株式会社製、商品名「ニューフロンティアＳ−２３Ａ」）等のリン酸（メタ）アクリレート化合物；ビニルホスホン酸（ＢＡＳＦ株式会社製、商品名「ＶＰＡ−９０」、「ＶＰＡ−１００」）等のリン酸ビニル化合物等の分子中に炭素−炭素二重結合を有するリン酸化合物などが挙げられる。
【０１０１】
本実施形態の感光性樹脂組成物には、必要に応じて、シランカップリング剤、レベリング剤、可塑剤、充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、酸化防止剤、香料、熱架橋剤、重合禁止剤等を（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、各々０．０１〜２０質量部程度含有させることができる。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用できる。
【０１０２】
本実施形態の感光性樹脂組成物は、可視光線透過率の最小値が９０％以上であることが好ましく、９２％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが更に好ましい。
【０１０３】
一般的な可視光波長域の光線である４００〜７００ｎｍの波長域における透過率の最小値が９０％以上であれば、例えば、タッチパネル（タッチセンサー）の表示部分の透明電極も保護する場合、タッチパネル（タッチセンサー）の額縁領域の金属層（例えば、ＩＴＯ電極上に銅層を形成した層など）を保護したときに、表示部分の端部から保護層が見える場合等において、表示部分での表示品質、色合い、又は、輝度が低下することを抑制することができる。
【０１０４】
また、本実施形態の感光性樹脂組成物は、タッチパネルの視認性を更に向上させる観点から、ＣＩＥＬＡＢ表色系でのｂ＊が−０．２〜１．０であることが好ましく、−０．０〜０．７であることがより好ましく、０．１〜０．４であることが更に好ましい。ｂ＊が０．８以上又は−０．２以下では、可視光線透過率が９０％未満である場合と同様に、表示部分での表示品質、色合いが低下する傾向がある。なお、ＣＩＥＬＡＢ表色系でのｂ＊の測定は、例えばコニカミノルタ製分光測色計「ＣＭ−５」を使用し、ｂ＊が０．１〜０．２である厚さ０．７ｍｍのガラス基板に厚み５μｍの感光性樹脂組成物層を形成し、紫外線を照射して感光性樹脂組成物層を光硬化した後、Ｄ６５光源、視野角２°に設定して測定することにより得られる。
【０１０５】
感光層２０は、本実施形態の感光性樹脂組成物を塗布液とし、これを支持体フィルム上に塗布、乾燥することにより形成できる。塗布液は、上述した本実施形態の感光性樹脂組成物を構成する各成分を溶剤に均一に溶解又は分散することにより得ることができる。
【０１０６】
溶剤としては、特に制限はなく、公知のものが使用でき、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、クロロホルム、塩化メチレン等が挙げられる。これら溶剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上の溶剤からなる混合溶剤として用いてもよい。
【０１０７】
塗布方法としては、例えば、ドクターブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ロールコーティング法、スクリーンコーティング法、スピナーコーティング法、インクジェットコーティング法、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、グラビアコーティング法、カーテンコーティング法、ダイコーティング法等が挙げられる。
【０１０８】
乾燥条件に特に制限はないが、乾燥温度は、６０〜１３０℃とすることが好ましく、乾燥時間は、０．５〜３０分とすることが好ましい。
【０１０９】
感光層の厚さは、保護膜として充分な効果を発揮し、かつ部分的な電極保護膜形成により生じるタッチパネル（タッチセンサー）表面の段差が充分小さくなるうえでは、乾燥後の厚さで１５μｍ以下であることが好ましく、２〜１０μｍであることがより好ましく、３〜８μｍであることが更に好ましい。
【０１１０】
本実施形態においては、感光層２０が、可視光線透過率が９０％以上であることが好ましく、９２％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが更に好ましい。また、感光層２０が、ＣＩＥＬＡＢ表色系でのｂ＊が−０．２〜１．０となるよう調整されることが好ましい。
【０１１１】
保護フィルム３０（カバーフィルム）としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体、及びポリエチレン−酢酸ビニル共重合体とポリエチレンの積層フィルム等からなるフィルムが挙げられる。
【０１１２】
以上、感光性エレメントについて説明したが、本発明においては、上述した本実施形態の感光性樹脂組成物の塗布液を、タッチパネル用基材上に塗布し、乾燥して、感光性樹脂組成物からなる感光層を設けてもよい。この場合、塗布方法としては、上述した感光性エレメントにおける感光層の場合と同様の方法を挙げることができる。また、この用途の場合においても、感光層は上述した、膜厚、可視光線透過率、ＣＩＥＬＡＢ表色系でのｂ＊の条件を満たすことが好ましい。
【０１１３】
次に、本発明に係る硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法について説明する。図２は、本発明の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。
【０１１４】
本実施形態の硬化膜付きタッチパネル用基材の製造方法は、タッチパネル用電極１１０及び１２０を有するタッチパネル用基材１００上に、上記の感光性樹脂組成物からなる感光層２０を設ける第１工程と、感光層２０の所定部分を活性光線の照射により硬化させる第２工程と、露光後に所定部分以外の感光層を除去し、電極の一部又は全部を被覆する感光性樹脂組成物の硬化物からなる硬化膜（保護膜）２２を形成する第３工程とを備える。こうして、硬化膜付きタッチパネル用基材が得られる。得られる硬化膜付きタッチパネル用基材は、硬化膜付きタッチパネル（タッチセンサー）２００として用いることができる。
【０１１５】
本実施形態で使用される基材には特に制限はなく、一般にタッチパネル（タッチセンサー）用として用いられる、ガラス板、プラスチック板、セラミック板等の基板が挙げられる。この基板上には、タッチパネル用電極が設けられる。電極としては、ＩＴＯ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｍｏ、Ａｇ等の電極、ＴＦＴ等が挙げられる。また、基板上には、絶縁層が設けられていてもよい。
【０１１６】
図２に示されるタッチパネル用電極１１０及び１２０を有するタッチパネル用基材１００は、例えば、以下の手順で得ることができる。ＰＥＴフィルムなどの基材上に、ＩＴＯ、Ｃｕの順にスパッタ法により金属膜を形成した後、金属膜上にエッチング用感光性フィルムを貼り付け、所望のレジストパターンを形成し、不要なＣｕを塩化鉄水溶液等のエッチング液で除去した後、レジストパターンをはく離除去する。
【０１１７】
本実施形態の第１工程では、本実施形態の感光性エレメント１の保護フィルム３０を除去した後、感光性エレメントを加熱しながら、タッチパネル用基材１００のタッチパネル用電極１１０及び１２０が設けられている表面に感光層２０を圧着することにより積層する（図２の（ａ）を参照）。
【０１１８】
圧着手段としては、圧着ロールが挙げられる。圧着ロールは、加熱圧着できるように加熱手段を備えたものであってもよい。
【０１１９】
加熱圧着する場合の加熱温度は、感光層とタッチパネル用基材との密着性を充分確保しながら、感光層の構成成分が熱硬化又は熱分解されにくいよう、１０〜１８０℃とすることが好ましく、２０〜１６０℃とすることがより好ましく、３０〜１５０℃とすることが更に好ましい。
【０１２０】
また、加熱圧着時の圧着圧力は、感光層とタッチパネル用基材との密着性を充分確保しながら、基材の変形を抑制する観点から、線圧で５０〜１×１０５Ｎ／ｍとすることが好ましく、２．５×１０２〜５×１０４Ｎ／ｍとすることがより好ましく、５×１０２〜４×１０４Ｎ／ｍとすることが更に好ましい。
【０１２１】
感光性エレメント１を上記のように加熱すれば、基材を予熱処理することは必要ではないが、感光層と基材との密着性を更に向上させる点から、基材を予熱処理することが好ましい。このときの予熱温度は、３０〜１８０℃とすることが好ましい。
【０１２２】
本実施形態においては、感光性エレメントを用いる代わりに、本実施形態の感光性樹脂組成物を塗布液として基材１００のタッチパネル用電極１１０及び１２０が設けられている表面に塗布し、乾燥して感光層２０を形成することができる。
【０１２３】
本実施形態の第２工程では、感光層２０に、フォトマスク１３０を介して、活性光線Ｌをパターン状に露光する（図２の（ｂ）を参照）。
【０１２４】
露光の際、感光層２０上の支持フィルム１０が透明の場合には、そのまま露光することができ、不透明の場合には除去してから露光する。感光層の保護という点からは、支持フィルムとして透明な重合体フィルムを用い、この重合体フィルムを残存させたまま、それを通して露光することが好ましい。
【０１２５】
露光に用いられる活性光線の光源としては、公知の活性光源が使用でき、例えば、カーボンアーク灯、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ等が挙げられる。
【０１２６】
このときの、活性光線の照射量は、通常、１×１０２〜１×１０４Ｊ／ｍ２であり、照射の際に、加熱を伴うこともできる。この活性光線照射量が、１×１０２Ｊ／ｍ２未満では、光硬化の効果が不充分となる傾向があり、１×１０４Ｊ／ｍ２を超えると、感光層が変色する傾向がある。
【０１２７】
本実施形態の第３工程では、露光後の感光層を現像液で現像して未露光部を除去し、基材の一部又は全部を被覆する本実施形態の感光性樹脂組成物の硬化物からなる保護膜２２を形成する。形成される保護膜２２は所定のパターンを有することができる。
【０１２８】
なお、露光後、感光層に支持フィルムが積層されている場合にはそれを除去した後、現像液による未露光部を除去する現像が行われる。
【０１２９】
現像方法としては、アルカリ水溶液、水系現像液、有機溶剤等の公知の現像液を用いて、スプレー、シャワー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッピング等の公知の方法により現像を行い、不要部を除去する方法が挙げられる。中でも、環境、安全性の観点からアルカリ水溶液を用いることが好ましい。
【０１３０】
アルカリ水溶液の塩基としては、水酸化アルカリ（リチウム、ナトリウム又はカリウムの水酸化物等）、炭酸アルカリ（リチウム、ナトリウム又はカリウムの炭酸塩若しくは重炭酸塩等）、アルカリ金属リン酸塩（リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等）、アルカリ金属ピロリン酸塩（ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム等）、水酸化テトラメチルアンモニウム、トリエタノールアミンなどが挙げられる。中でも、炭酸ナトリウム又は水酸化テトラメチルアンモニウムが好ましい。
【０１３１】
現像温度及び時間は、本実施形態の感光性樹脂組成物の現像性に合わせて調整することができる。
【０１３２】
また、アルカリ水溶液中には、界面活性剤、消泡剤、現像を促進させるための少量の有機溶剤等を混入させることができる。
【０１３３】
また、現像後、光硬化後の感光層に残存したアルカリ水溶液の塩基を、有機酸、無機酸又はこれらの酸水溶液を用いて、スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッピング等の公知方法により酸処理（中和処理）することができる。
【０１３４】
更に、酸処理（中和処理）の後、水洗する工程を行うこともできる。
【０１３５】
現像後、必要に応じて、露光（例えば、５×１０３〜２×１０４Ｊ／ｍ２）により、硬化物を更に硬化させてもよい。なお、本実施形態の感光性樹脂組成物は、現像後の加熱工程なしでも金属に対して優れた密着性を示すが、必要に応じて、現像後の露光の代わりに、又は露光と合わせて、加熱処理（８０〜２５０℃）を施してもよい。
【０１３６】
上述のように、本実施形態の感光性樹脂組成物及び感光性エレメントは、タッチパネル用基材の硬化膜を形成するための使用に好適である。
【０１３７】
また、本発明は、本発明に係る感光性樹脂組成物を含む硬化膜の形成材料を提供することができる。この硬化膜の形成材料は、上述した本実施形態の感光性樹脂組成物を含むことができ、更に上述した溶媒を含有する塗布液であることが好ましい。
【０１３８】
次に、図３〜図５を用いて、本発明に係る硬化膜の使用箇所の一例を説明する。図３は、静電容量式タッチパネルの一例を示す模式上面図である。図３に示されるタッチパネルは、透明基板１０１の片面にタッチ位置座標を検出するためのタッチ画面１０２があり、この領域の静電容量変化を検出するための透明電極１０３及び透明電極１０４が基板１０１上に設けられている。透明電極１０３及び透明電極１０４はそれぞれタッチ位置の静電容量の変化を検出し、Ｘ位置座標及びＹ位置座標とする。
【０１３９】
透明基板１０１上には、透明電極１０３及び透明電極１０４からタッチ位置の検出信号を外部回路に伝えるための引き出し配線１０５が設けられている。また、引き出し配線１０５と透明電極１０３及び透明電極１０４とは、透明電極１０３及び透明電極１０４上に設けられた接続電極１０６により接続されている。また、引き出し配線１０５の透明電極１０３及び透明電極１０４との接続部と反対側の端部には、外部回路との接続端子１０７が設けられている。本発明の感光性樹脂組成物は、引き出し配線１０５、接続電極１０６及び接続端子１０７の保護膜１２２としての硬化膜パターンを形成するために好適に用いることができる。この際に、センシング領域にある電極を同時に保護することもできる。図３では、保護膜１２２により、引き出し配線１０５、接続電極１０６、センシング領域の一部電極及び接続端子１０７の一部を保護しているが、保護膜を設ける箇所は適宜変更してもよい。例えば、図４に示すように、タッチ画面１０２を全て保護するように保護膜１２３を設けてもよい。
【０１４０】
図５を用いて、図３に示したタッチパネルにおいて、透明電極と引き出し配線との接続部の断面構造を説明する。図５は、図３に示されるＣ部分のＶ−Ｖ線に沿った部分断面図であり、透明電極１０４と引き出し配線１０５の接続部を説明するための図である。図５の（ａ）に示すように、透明電極１０４と引き出し配線１０５とは、接続電極１０６を介して電気的に接続されている。図５の（ａ）に示すように、透明電極１０４の一部、引き出し配線１０５及び接続電極１０６の全部が、保護膜１２２としての硬化膜パターンで覆われている。同様に、透明電極１０３と引き出し配線１０５とは、接続電極１０６を介して電気的に接続されている。なお、図５の（ｂ）に示すように、透明電極１０４と引き出し配線１０５とが直接、電気的に接続されていてもよい。本発明の感光性樹脂組成物及び感光性エレメントは、上記構造部分の保護膜としての硬化膜パターンを形成するために好適に使用できる。
【０１４１】
本実施形態における、タッチパネルの製造方法について説明する。まず、タッチパネル用基材である透明基板１０１上に、透明電極（Ｘ位置座標）１０３を形成する。続いて、絶縁層（図示せず）を介して、透明電極（Ｙ位置座標）１０４を形成する。透明電極１０３及び透明電極１０４の形成は、透明基板１０１上に形成した透明電極層を、エッチングする方法などを用いることができる。
【０１４２】
次に、透明基板１０１の表面に、外部回路と接続するための引き出し配線１０５と、この引き出し配線と透明電極１０３及び透明電極１０４を接続する接続電極１０６を形成する。引き出し配線１０５及び接続電極１０６は、透明電極１０３及び透明電極１０４の形成後に形成しても、各透明電極形成時に同時に形成してもよい。引き出し配線１０５及び接続電極１０６の形成は、金属スパッタリング後、エッチング法などを用いることができる。引き出し配線１０５は、例えば、フレーク状の銀を含有する導電ペースト材料を使って、スクリーン印刷法を用いて、接続電極１０６を形成するのと同時に形成することができる。次に、引き出し配線１０５と外部回路とを接続するための接続端子１０７を形成する。
【０１４３】
上記工程により形成された透明電極１０３、透明電極１０４、引き出し配線１０５、接続電極１０６、及び接続端子１０７を覆うように、本実施形態に係る感光性エレメント１を圧着し、上記電極上に感光層２０を設ける。次に、転写した感光層２０に対し、所望の形状にフォトマスクを介してパターン状に活性光線Ｌを照射する。活性光線Ｌを照射した後、現像を行い、感光層２０の所定部分以外を除去することで、感光層２０の所定部分の硬化物からなる保護膜１２２を形成する。このようにして、保護膜１２２を備えるタッチパネル、すなわち保護膜１２２付きタッチパネル用基材（透明基板１０１）を備えるタッチパネルを製造することができる。
【０１４４】
次に、図６〜図１０を用いて、本発明に係る硬化膜の使用箇所を説明する。本発明の硬化膜は、例えば、図７〜図１０の絶縁膜１２４としても好適に使用することができる。
【０１４５】
図６は、透明電極（Ｘ位置座標）１０３及び透明電極（Ｙ位置座標）１０４が同一平面上に存在する静電容量式タッチパネルの一例を示す平面図である。図７は、その一部切欠き斜視図である。図８は、図７中のＶＩＩＩ−ＶＩＩＩ線に沿った部分断面図である。上記静電容量式タッチパネルは、透明基板１０１上に、静電容量変化を検出して、Ｘ位置座標とする透明電極１０３と、Ｙ位置座標とする透明電極１０４とを有する。これらのＸ、Ｙ位置座標とするそれぞれの透明電極１０３、１０４には、タッチパネルとしての電気信号を制御するドライバ素子回路（図示せず）の制御回路に接続するための引き出し配線１０５ａ及び１０５ｂを有する。
【０１４６】
透明電極（Ｘ位置座標）１０３と透明電極（Ｙ位置座標）１０４とが交差する部分には、絶縁膜１２４が設けられている。
【０１４７】
透明電極（Ｘ位置座標）１０３及び透明電極（Ｙ位置座標）１０４が同一平面上に存在する静電容量式タッチパネルの製造方法について説明する。
【０１４８】
静電容量式タッチパネルの製造方法は、例えば、透明導電材料を用いた公知の方法により、透明電極（Ｘ位置座標）１０３と、後にＹ位置座標を検出する透明電極１０４となる透明電極の一部を透明基板１０１上に予め形成した基板を用いてもよい。図９は、透明電極が同一平面に存在する静電容量式タッチパネルの製造方法の一例を説明するための図であり、（ａ）は透明電極を備える基板を示す一部切欠き斜視図であり、（ｂ）は得られる静電容量式タッチパネルを示す一部切欠き斜視図である。図１０は、透明電極が同一平面に存在する静電容量式タッチパネルの製造方法の一例を説明するための図である。
【０１４９】
まず、図９（ａ）及び図１０（ａ）に示されるような、透明電極（Ｘ位置座標）１０３と、透明電極の一部１０４ａとが予め形成された基板を用意し、透明電極１０３の一部（透明電極の一部１０４ａに挟まれる部分）に絶縁膜１２４を設ける（図１０の（ｂ））。その後、公知の方法により、導電パターンが形成される。この導電パターンにより透明電極のブリッジ部１０４ｂを形成することができる（図１０（ｃ））。この透明電極のブリッジ部１０４ｂにより、予め形成された透明電極の一部１０４ａ同士を導通することができ、透明電極（Ｙ位置座標）１０４が形成される。
【０１５０】
予め形成された透明電極は、例えば、ＩＴＯなどを用いた公知の方法により形成されてもいてもよい。また、引き出し配線１０５ａ及び１０５ｂは、透明導電材料の他、Ｃｕ、Ａｇ等の金属などを用いた公知の方法で形成することが可能である。また、引き出し配線１０５ａ及び１０５ｂが予め形成された基板を用いてもよい。
【０１５１】
図１１は、その他の静電容量式タッチパネルの一例を示す部分平面図である。図１１に記載の構成は、タッチパネルの狭額縁化を意図したものである。図１１では、透明基板１０１上の透明電極１０４から延びた透明電極配線１０４ｃ上に透明絶縁膜１２５が設けられており、更に透明絶縁膜１２５上に引き出し配線１０５が設けられている。透明絶縁膜１２５の必要箇所の上下には開口部１０８が設けられており、透明電極１０４と引き出し配線１０５とが接続、導通されている。本発明の感光性樹脂組成物及び感光性エレメントは、上記構造の部分絶縁膜としての樹脂硬化膜パターンの形成のための使用に好適である。
【実施例】
【０１５２】
以下、実施例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１５３】
［バインダポリマ溶液（Ａ１）の作製］
撹拌機、還流冷却器、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラスコに、表１に示す（１）を仕込み、窒素ガス雰囲気下で８０℃に昇温し、反応温度を８０℃±２℃に保ちながら、表１に示す（２）を４時間かけて均一に滴下した。（２）の滴下後、８０℃±２℃で６時間撹拌を続け、重量平均分子量が６０，０００、酸価が９１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度が７０℃のバインダポリマの溶液（固形分４５質量％）（Ａ１）を得た。
【０１５４】
【表１】
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【０１５５】
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）によって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算することにより導出した。ＧＰＣの条件を以下に示す。
ＧＰＣ条件
ポンプ：日立  Ｌ−６０００型（株式会社日立製作所製、製品名）
カラム：Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４２０、Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４３０、Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４４０（以上、日立化成株式会社製、製品名）
カラム仕様：直径１０．７ｍｍ  ×  ３００ｍｍ
溶離液：テトラヒドロフラン
試料濃度：ＮＶ（不揮発分濃度）５０質量％の樹脂溶液を１２０ｍｇ採取、５ｍＬのＴＨＦに溶解
注入量：２００μＬ
圧力：４．９ＭＰａ
測定温度：４０℃
流量：２．０５ｍＬ／分
検出器：日立  Ｌ−３３００型ＲＩ（株式会社日立製作所製、製品名）
【０１５６】
［酸価の測定方法］
酸価は、次のようにして測定した。まず、バインダポリマの溶液を、１３０℃で１時間加熱し、揮発分を除去して、固形分を得た。そして、酸価を測定すべきポリマ１．０ｇを精秤した後、このポリマにアセトンを３０ｇ添加し、これを均一に溶解した。次いで、指示薬であるフェノールフタレインをその溶液に適量添加して、０．１ＮのＫＯＨ水溶液を用いて滴定を行った。そして、バインダポリマのアセトン溶液を中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を次式により算出し、酸価を求めた。
酸価＝０．１×Ｖｆ×５６．１／（Ｗｐ×Ｉ／１００）
式中、ＶｆはＫＯＨの滴定量（ｍＬ）を示し、Ｗｐは測定したポリマ溶液の重量（ｇ）を示し、Ｉは測定したポリマ溶液中の不揮発分の割合（質量％）を示す。
【０１５７】
［ガラス転移温度の測定方法］
ガラス転移温度（℃）は、以下のＦｏｘの式より算出されるものである。
Ｔｇ（℃）＝（ｗ１／Ｔｇ１＋ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋ｗｋ／Ｔｇｋ）−２７３
但し、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度であり、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・・・Ｔｇｋは各単量体成分の単独共重合体のガラス転移温度であり、ｗ１、ｗ２・・・・・ｗｋは各単量体成分のモル分率を表し、ｗ１＋ｗ２＋・・・・・ｗｋ＝１である。
【０１５８】
（実施例１）
［硬化膜を形成するための感光性樹脂組成物溶液（Ｖ−１）の調製］
表２に示す材料を、攪拌機を用いて１５分間混合し、硬化膜を形成するための感光性樹脂組成物溶液（Ｖ−１）を調整した。
【０１５９】
［硬化膜を形成するための感光性エレメント（Ｅ−１）の作製］
支持フィルムとして厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、感光性樹脂組成物溶液（Ｖ−１）を支持フィルム上にコンマコーターを用いて均一に塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥機で３分間乾燥して溶剤を除去し、感光性樹脂組成物からなる感光層（感光性樹脂組成物層）を形成した。得られた感光層の厚さは５μｍであった。
【０１６０】
次いで、得られた感光層の上に２５μｍの厚さのポリエチレンフィルムを、カバーフィルムとして張り合わせて、硬化膜を形成するための感光性エレメント（Ｅ−１）を作製した。
【０１６１】
［硬化膜の透過率の測定］
得られた感光性エレメント（Ｅ−１）のポリエチレンフィルムをはがしながら、厚さ１ｍｍのガラス基板上に、感光層が接するようにラミネータ（日立化成株式会社製、商品名ＨＬＭ−３０００型）を用いて、ロール温度１２０℃、基板送り速度１ｍ／分、圧着圧力（シリンダ圧力）４×１０５Ｐａ（厚さが１ｍｍ、縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの基板を用いたため、このときの線圧は９．８×１０３Ｎ／ｍ）の条件でラミネートして、ガラス基板上に、感光層及び支持フィルムが積層された積層体を作製した。
【０１６２】
次いで、得られた積層体の感光層に、平行光線露光機（オーク製作所株式会社製、ＥＸＭ１２０１）を使用して、感光層側より露光量５×１０２Ｊ／ｍ２で（ｉ線（波長３６５ｎｍ）における測定値）、紫外線を照射した後、支持フィルムを除去し、厚さ５．０μｍの感光層からなる硬化膜を有する透過率測定用試料を得た。
【０１６３】
次いで、得られた試料を日立計測器サービス株式会社製の紫外可視分光光度計（Ｕ−３３１０）を使用して、測定波長域４００〜７００ｎｍで可視光線透過率を測定した。得られた感光層の波長４００ｎｍにおける透過率は、波長７００ｎｍにおいて９７％、波長５５０ｎｍにおいて９６％、波長４００ｎｍにおいて９４％であり、４００〜７００ｎｍにおける透過率の最小値は９４％であり、良好な透過率を確保できていた。
【０１６４】
［硬化膜のｂ＊の測定］
得られた感光性エレメント（Ｅ−１）のポリエチレンフィルムをはがしながら、厚さ０．７ｍｍのガラス基板（ｂ＊：０．１〜０．２）上に、感光層が接するようにラミネート（［硬化膜の透過率の測定］に記載の条件と同一）して、ガラス基板上に、感光層及び支持体フィルムが積層された基板を作製した。
【０１６５】
次いで、得られた感光層に、平行光線露光機（オーク製作所株式会社製、ＥＸＭ１２０１）を使用して、感光層側より露光量５×１０２Ｊ／ｍ２で（ｉ線（波長３６５ｎｍ）における測定値）紫外線を照射した後、支持体フィルムを除去し、更に感光層側上方より露光量１×１０４Ｊ／ｍ２で（ｉ線（波長３６５ｎｍ）における測定値）紫外線を照射し、厚さ５．０μｍの感光層の硬化物からなる保護膜（光硬化した硬化膜）を有するｂ＊測定用試料を得た。
【０１６６】
次いで、得られた試料をコニカミノルタ株式会社製の分光測色計（ＣＭ−５）を使用して、光源設定Ｄ６５、視野角２°でＣＩＥＬＡＢ表色系でのｂ＊を測定したところ、感光層のｂ＊は０．４４であり、良好なｂ＊を有していることが確認された。
【０１６７】
［感光層のアルカリ現像性試験］
得られた感光性エレメント（Ｅ−１）のポリエチレンフィルムをはがしながら、スパッタ銅付きポリイミドフィルム（東レフィルム加工株式会社製）上に、感光層が接するようラミネート（［硬化膜の透過率の測定］に記載の条件と同一）して、スパッタ銅上に、感光層及び支持フィルムが積層された積層体を作製した。
【０１６８】
次いで、感光層上に積層されている支持フィルムを除去し、感光層側より０．７５ＭＰａの圧力で１．０重量％炭酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）水溶液を噴射し、感光層が完全に除去されるまでの時間及び除去後の感光層の形状を観察し現像性を評価した。
Ａ  ：  感光層除去までの時間が１５秒以内であり、かつ感光層が溶解する。
Ｂ  ：  感光層除去までの時間が３０秒以内であり、かつ感光層が完全に溶解する。
Ｃ  ：  感光層除去までの時間が３０秒以内であるが、感光層は溶解されずに剥離された状態で残存する。
Ｄ  ：  感光層除去までの時間が３０秒よりも長く、かつ感光層は溶解されずに剥離された状態で残存する。
評価用試料を観察したところ、感光層が除去されるまでの時間は１４秒であり、かつ感光層が溶解したため評価はＡであった。
【０１６９】
［硬化膜の塩水噴霧試験］
得られた感光性エレメント（Ｅ−１）のポリエチレンフィルムをはがしながら、スパッタ銅付きポリイミドフィルム（東レフィルム加工株式会社製）上に、感光層が接するようにラミネート（［硬化膜の透過率の測定］に記載の条件と同一）して、スパッタ銅上に、感光層及び支持フィルムが積層された積層体を作製した。
【０１７０】
次いで、得られた積層体の感光層に、平行光線露光機（オーク製作所株式会社製、ＥＸＭ１２０１）を使用して、感光層側より露光量５×１０２Ｊ／ｍ２で（ｉ線（波長３６５ｎｍ）における測定値）紫外線を照射した後、支持フィルムを除去し、感光層側より露光量１×１０４Ｊ／ｍ２で（ｉ線（波長３６５ｎｍ）における測定値）紫外線を照射し、厚さ５．０μｍの感光層の硬化物からなる保護膜が形成された塩水耐性評価用試料を得た。
【０１７１】
次いで、ＪＩＳ規格（Ｚ  ２３７１）を参考に、塩水噴霧試験機（スガ試験機株式会社製ＳＴＰ−９０Ｖ２）を用いて、試験槽内に前述の試料を載置し、濃度５０ｇ／Ｌの塩水（ｐＨ＝６．７）を試験槽温度３５℃、噴霧量１．５ｍＬ／ｈで４８時間噴霧した。噴霧終了後、塩水を拭き取って、評価用試料の表面状態を観察し、以下の評点に従って評価した。
Ａ  ：  保護膜表面に全く変化なし。
Ｂ  ：  保護膜表面にごくわずかな痕跡が見えるが、銅は変化なし。
Ｃ  ：  保護膜表面に痕跡が見えるが、銅は変化なし。
Ｄ  ：  保護膜表面に痕跡があり、かつ銅が変色する。
評価用試料の表面状態を観察したところ、保護膜表面に全く変化なく評価はＡであった。
【０１７２】
（実施例２〜１０）
表１に示す成分を用いて、Ａ１と同様にＡ２〜Ａ５のバインダポリマ溶液を得た。表２（表中、各成分の数値の単位は質量部）に示す成分を用いて得られた各感光性樹脂組成物溶液を用いた以外は、実施例１と同様に感光性エレメントを作製し、アルカリ現像性試験、塩水噴霧試験、並びに透過率及びｂ＊の測定を行った（実施例２〜１０）。表２に示すように、実施例２〜１０においても、アルカリ現像性及び耐塩水性評価がいずれも良好な結果であった。また、実施例２〜１０において、測定波長域４００〜７００ｎｍで可視光線透過率は９０％以上を示し、ｂ＊は−０．２〜１．０の範囲を充分満たしていた。
【０１７３】
【表２】
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光重合性化合物：
Ｔ−１４２０（Ｔ）：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（日本化薬株式会社製）
ＲＰ−１０４０：ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（日本化薬株式会社製）
光重合開始剤：
ＯＸＥ−０１：１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］（ＢＡＳＦ株式会社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１）
Ｄ−ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ株式会社製、商品名：ＤＡＲＯＣＵＲ−ＴＰＯ）
その他：
ＰＭ−２１：２−ヒドロキシエチルメタクリレートの６−ヘキサノリド付加重合物と無水リン酸との反応生成物（日本化薬株式会社製）
ＡＷ−５００：２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−Ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（アンテージＷ−５００、川口化学株式会社製）
Ｂ６０３０：５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール（千代田ケミカル株式会社製、商品名：チオエールＢ−６０３０）
ＡＤＤＩＴＩＶＥ８０３２：有機変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング株式会社製）
ＭＥＫ：メチルエチルケトン（東燃化学株式会社製）
【０１７４】
（比較例１〜８）
表１に示す成分を用いて、Ａ１と同様にＡ６〜Ａ１０のバインダポリマ溶液を得た。表３（表中、各成分の数値の単位は質量部）に示す成分を用いて得られた感光性樹脂組成物溶液を用いた以外は、実施例１と同様に感光性エレメントを作製し、アルカリ現像性試験、塩水噴霧試験を行った（比較例１〜８）。表３に示すように、比較例１〜８においては、アルカリ現像性及び耐塩水性評価がいずれも劣る結果であった。
【０１７５】
【表３】
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【符号の説明】
【０１７６】
１…感光性エレメント、１０…支持フィルム、２０…感光層、２２…保護膜、３０…保護フィルム、１００…タッチパネル用基材、１０１…透明基板、１０２…タッチ画面、１０３…透明電極（Ｘ位置座標）、１０４…透明電極（Ｙ位置座標）、１０４ａ…透明電極の一部、１０４ｂ…透明電極のブリッジ部、１０４ｃ…透明電極配線、１０５，１０５ａ，１０５ｂ…引き出し配線、１０６…接続電極、１０７…接続端子、１０８…開口部、１１０，１２０…タッチパネル用電極、１２２，１２３…保護膜、１２４，１２５…絶縁膜、１３０…フォトマスク、２００…硬化膜付きタッチパネル用基材。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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