(57)【要約】  トリアジン化合物を含有する有機層を含むエレクトロルミネセンス素子を開示する。トリアジン化合物は、耐久性の青色発光有機エレクトロルミネセンス層に適切な成分である。エレクトロルミネセンス素子は、たとえば携帯電話、テレビ及びパーソナルコンピュータ画面のフルカラー表示パネルに使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2007527361.tif 000055
（式中、
Ｗは、式
【化２】
2007527361.tif 000056
の基であり、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、アリール基又はヘテロアリール基、特に式
【化３】
2007527361.tif 000057
の基であり、
Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17、Ｒ17′、Ｒ41、Ｒ41′、Ｒ42、Ｒ42′、Ｒ44、Ｒ44′、Ｒ45、Ｒ45′、Ｒ46、Ｒ46′、Ｒ47及びＲ47′は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｇによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＧによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであるか、あるいは
Ｒ11′とＲ12、Ｒ12′とＲ13、Ｒ15′とＲ16、Ｒ16′とＲ17、Ｒ44′とＲ46及び／又はＲ45′とＲ47は、それぞれ、酸素原子、硫黄原子、＞ＣＲ18Ｒ19、＞ＳｉＲ18Ｒ19又は
【化４】
2007527361.tif 000058
から選択される二価の基Ｌ1であり、
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ11とＲ11′、Ｒ12とＲ12′、Ｒ13とＲ13′、Ｒ13′とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ15′、Ｒ16とＲ16′、Ｒ17′とＲ17、Ｒ41とＲ41′、Ｒ42とＲ42′、Ｒ42′とＲ43、Ｒ41′とＲ43、Ｒ44とＲ44′、Ｒ45とＲ45′、Ｒ46とＲ46′、Ｒ47とＲ47′、Ｒ46′とＲ48及び／又はＲ47′とＲ48は、それぞれ、二価の基
【化５】
2007527361.tif 000059
であり、
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ49及びＲ50は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｇによって置換されているＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ30アリール又はＧによって置換されているＣ6〜Ｃ30アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＥによって置換及び／若しくはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、特に
【化６】
2007527361.tif 000060
であり、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｇによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ43及びＲ48は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／若しくはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｇによって置換されているＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＧによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ5−、−ＳｉＲ61Ｒ62−、−ＰＯＲ5−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ5、−ＳＲ5、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＯＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか、あるいは
Ｒ5とＲ6がいっしょになって五又は六員環、特に
【化７】
2007527361.tif 000061
を形成し、
Ｒ7は、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ8は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ61及びＲ62は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63及びＲ64は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルである）
のトリアジン化合物。
【請求項２】
Ｗ、Ｘ及びＹが、互いに独立して、式
【化８】
2007527361.tif 000062
（式中、
Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17及びＲ17′は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｇによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／若しくはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｇによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｒ14、Ｒ18及びＲ19は、請求項１で定義したとおりである）
の基であるか、あるいは
Ｗが式−Ｗ1−Ｗ2−Ｗ3の基であり、
Ｘが式−Ｘ1−Ｘ2−Ｘ3の基であり、
Ｙが式−Ｙ1−Ｙ2−Ｙ3の基である（式中、Ｗ1、Ｗ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は、互いに独立して、式
【化９】
2007527361.tif 000063
の基であり、Ｗ3、Ｘ3及びＹ3は、互いに独立して、式
【化１０】
2007527361.tif 000064
の基であり、Ｒ14は、先に定義したとおりである）、請求項１記載のトリアジン化合物。
【請求項３】
Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17及びＲ17′、Ｒ41、Ｒ41′、Ｒ42、Ｒ42′、Ｒ44、Ｒ44′、Ｒ45、Ｒ45′、Ｒ46、Ｒ46′、Ｒ47及びＲ47′ならびにＲ14、Ｒ43及びＲ48が、互いに独立して、Ｈ、Ｅ又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、Ｅは、−ＯＲ5、−ＳＲ5、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ、−ＯＣＯＯＲ7又はハロゲンであり、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ7は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ8は、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はＣ1〜Ｃ8アルキルである、請求項１又は２記載のトリアジン化合物。
【請求項４】
Ｗ、Ｘ及びＹが、式
【化１１】
2007527361.tif 000065
（式中、
Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15及びＲ15′はＨであり、Ｒ20はＨ、特に
【化１２】
2007527361.tif 000066
であるか、あるいは
Ｒ13及びＲ15がＨであり、Ｒ13′及びＲ15′が、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、Ｒ20がＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであるか、あるいは
Ｒ13、Ｒ15及びＲ15′がＨであり、Ｒ13′及びＲ20が
【化１３】
2007527361.tif 000067
であり、
Ｒ20、Ｒ15及びＲ15′がＨであり、Ｒ13及びＲ13′が
【化１４】
2007527361.tif 000068
であり、
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシである）
の基である、請求項１〜３のいずれか記載のトリアジン化合物。
【請求項５】
Ｗ、Ｘ及びＹが、互いに独立して、式
【化１５】
2007527361.tif 000069
（式中、Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキルである）
の基である、請求項１〜３のいずれか記載のトリアジン化合物。
【請求項６】
Ｗ及びＹが、互いに独立して、式
【化１６】
2007527361.tif 000070
の基であり、
Ｘが、式
【化１７】
2007527361.tif 000071
（式中、Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17、Ｒ17′、Ｒ41、Ｒ41′、Ｒ42、Ｒ42′、Ｒ44、Ｒ44′、Ｒ45、Ｒ45′、Ｒ46、Ｒ46′、Ｒ47、Ｒ47′、Ｒ43及びＲ48は、請求項１で定義したとおりであり、特にＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ又はフェニルである）
の基である、請求項１記載のトリアジン化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか記載の式Ｉのトリアジン化合物を含むエレクトロルミネセンス素子。
【請求項８】
（ａ）陽極、
（ｂ）正孔注入層及び／又は正孔輸送層、
（ｃ）発光層、
（ｄ）場合によっては電子輸送層ならびに
（ｅ）陰極
をこの順序で含む、請求項７記載のエレクトロルミネセンス素子。
【請求項９】
式Ｉのトリアジン化合物が前記発光層を形成する、請求項８記載のエレクトロルミネセンス素子。
【請求項１０】
電子写真光受容体、光電変換器、ソーラーセル、イメージセンサ、色素レーザ及びエレクトロルミネセンス素子のための、請求項１〜６のいずれか記載の式Ｉのトリアジン化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトルミネセンス（ＥＬ）素子、特に、耐久性の青色発光有機エレクトロルミネセンス層を含むＥＬ素子に関する。有機エレクトロルミネセンス層は特定のトリアジン化合物を含む。
【０００２】
本発明は、少なくとも一つの青色発光トリアジン化合物を含有する有機発光層を含むエレクトロルミネセンス素子に関する。
【０００３】
ＵＳ−Ｂ−６，３５２，７９１は、少なくとも２個の電極と、少なくとも一つの発光層及び少なくとも一つの電子導通層を含む発光層系とを含み、少なくとも一つの電子導通層が光を発さず、一つのトリアジン化合物、たとえば
【０００４】
【化１８】
2007527361.tif 000002
【０００５】
を含むものであるエレクトロルミネセンス構造に関する。
【０００６】
ＵＳ−Ｂ−６２２５４６７は、トリアジン化合物、たとえば４，６−トリス（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（４′−メチルビフェニリル）］−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（４′−tert−ブチルビフェニリル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（３′，４′−ジメチルビフェニリル）］−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（４′−メトキシビフェニリル）］−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（３′−メトキシビフェニリル）］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン及び２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジンで構成される電子輸送成分を含有する有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）素子に関する。
【０００７】
ＥＰ−Ａ−１，２０２，６０８は、正孔輸送層を構成するホスト材料が式
【０００８】
【化１９】
2007527361.tif 000003
【０００９】
の化合物であるエレクトロルミネセンス構造に関する。
【００１０】
ＥＰ−Ａ−１，０１３，７４０は、とりわけ以下の化合物
【００１１】
【化２０】
2007527361.tif 000004
【００１２】
をＥＬ材料として使用することができるエレクトロルミネセンス素子に関する。
【００１３】
本発明の目的は、優れた発光特性及び耐久性を有する発光素子を提供することである。
【００１４】
したがって、本発明は、陽極、陰極及びそれらの間に挟まれた一つ以上の有機化合物層を含むエレクトロルミネセンス素子であって、前記有機化合物層が、式
【００１５】
【化２１】
2007527361.tif 000005
【００１６】
（式中、
Ｗは、式
【００１７】
【化２２】
2007527361.tif 000006
【００１８】
の基であり、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、アリール基又はヘテロアリール基、特に式
【００１９】
【化２３】
2007527361.tif 000007
【００２０】
の基であり、
Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17、Ｒ17′、Ｒ41、Ｒ41′、Ｒ42、Ｒ42′、Ｒ44、Ｒ44′、Ｒ45、Ｒ45′、Ｒ46、Ｒ46′、Ｒ47及びＲ47′は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｇによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／若しくはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＧによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであるか、あるいは
Ｒ11′とＲ12、Ｒ12′とＲ13、Ｒ15′とＲ16、Ｒ16′とＲ17、Ｒ44′とＲ46及び／又はＲ45′とＲ47は、それぞれ、酸素原子、硫黄原子、＞ＣＲ18Ｒ19、＞ＳｉＲ18Ｒ19又は
【００２１】
【化２４】
2007527361.tif 000008
【００２２】
から選択される二価の基Ｌ1であり、
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ11とＲ11′、Ｒ12とＲ12′、Ｒ13とＲ13′、Ｒ13′とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ15′、Ｒ16とＲ16′、Ｒ17′とＲ17、Ｒ41とＲ41′、Ｒ42とＲ42′、Ｒ42′とＲ43、Ｒ41′とＲ43、Ｒ44とＲ44′、Ｒ45とＲ45′、Ｒ46とＲ46′、Ｒ47とＲ47′、Ｒ46′とＲ48及び／又はＲ47′とＲ48は、それぞれ、二価の基
【００２３】
【化２５】
2007527361.tif 000009
【００２４】
であり、
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ49及びＲ50は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｇによって置換されているＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ30アリール又はＧによって置換されているＣ6〜Ｃ30アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＥによって置換及び／若しくはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、特に
【００２５】
【化２６】
2007527361.tif 000010
【００２６】
であり、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｇによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ43及びＲ48は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／若しくはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｇによって置換されているＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＧによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ5−、−ＳｉＲ61Ｒ62−、−ＰＯＲ5−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ5、−ＳＲ5、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＯＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか、あるいは
Ｒ5とＲ6がいっしょになって五又は六員環、特に
【００２７】
【化２７】
2007527361.tif 000011
【００２８】
を形成し、
Ｒ7は、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ8は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ61及びＲ62は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63及びＲ64は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルである）
のトリアジン化合物を含むものであるエレクトロルミネセンス素子に関する。
【００２９】
一般に、トリアジン化合物は、約５２０nm未満、特に約３８０nm〜約５２０nmの光を発する。
【００３０】
トリアジン化合物は、約（０．１２、０．０５）〜約（０．１６、０．１０）のＮＴＳＣ座標、好ましくは約（０．１４、０．０８）のＮＴＳＣ座標を有する。
【００３１】
トリアジン化合物は、約１５０℃を超える、好ましくは約２００℃を超える、もっとも好ましくは約２５０℃を超える融点を有する。
【００３２】
適切なＴg、すなわちガラス転移温度を有する本発明の有機層を得るためには、本有機化合物が、約１００℃を超える、たとえば約１１０℃を超える、たとえば約１２０℃を超える、たとえば約１３０℃を超えるガラス転移温度を有することが有利である。
【００３３】
本発明のエレクトロルミネセンス素子は、他のやり方では、当該技術で公知であるように、たとえば、該当する開示を引用例として本明細書に取り込む米国特許第５，５１８，８２４号、第６，２２５，４６７号、第６，２８０，８５９号、第５，６２９，３８９号、第５，４８６，４０６号、第５，１０４，７４０号、第５，１１６，７０８号及び第６，０５７，０４８号に記載されているように設計される。
【００３４】
たとえば、有機ＥＬ素子は、一つ以上の層、たとえば
基板、ベース電極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、トップ電極、コンタクト及び封入を含む。
【００３５】
この構造は一般的な場合であり、さらなる層を有してもよいし、一つの層が複数の役割を実行するように層を省くことによって簡素化してもよい。たとえば、もっとも簡素な有機ＥＬ素子は、発光機能を含むすべての機能を実行する有機層を挟む２個の電極からなる。
【００３６】
好ましいＥＬ素子は、
（ａ）陽極、
（ｂ）正孔注入層及び／又は正孔輸送層、
（ｃ）発光層、
（ｄ）場合によっては電子輸送層ならびに
（ｅ）陰極
をこの順序で含む。
【００３７】
特に、本有機化合物は、発光体として機能し、発光層に含まれるか、発光層を形成する。
【００３８】
本発明の発光化合物は、固体状態で強い蛍光を示し、優れた電場印加発光特性を有する。さらには、本発明の発光化合物は、金属電極からの正孔の注入及び正孔の輸送に優れ、また、金属電極からの電子の注入及び電子の輸送に優れている。これらは、発光材料として効果的に使用され、他の正孔輸送材料、他の電子輸送材料又は他のドーパントと組み合わせて使用することもできる。
【００３９】
本発明の有機化合物は均一な薄膜を形成する。したがって、発光層は、本有機化合物のみで形成することができる。
【００４０】
あるいはまた、発光層は、必要に応じて、公知の発光材料、公知のドーパント、公知の正孔輸送材料又は公知の電子輸送材料を含むことができる。有機ＥＬ素子では、それを多層構造として形成することにより、消光によって生じる明度及び寿命の減少を防ぐことができる。発光材料、ドーパント、正孔注入材料及び電子注入材料は、必要に応じて組み合わせて使用することができる。さらには、ドーパントが、発光明度及び発光効率を改善することができ、赤又は青の発光を達成することができる。さらには、正孔輸送ゾーン、発光層及び電子輸送ゾーンそれぞれが、少なくとも二つの層からなる層構造を有することもできる。この場合、正孔輸送ゾーンでは、電極から正孔が注入される層が「正孔注入層」と呼ばれ、正孔注入層から正孔を受け、その正孔を発光層に輸送する層が「正孔輸送層」と呼ばれる。電子輸送ゾーンでは、電極から電子が注入される層が「電子注入層」と呼ばれ、電子注入層から電子を受け、その電子を発光層に輸送する層が「電子輸送層」と呼ばれる。これらの層は、材料のエネルギーレベル及び耐熱性ならびに有機層又は金属電極への付着のような要因に依存して選択され、使用される。
【００４１】
本発明の有機化合物とともに発光層に使用することができる発光材料又はドーパントとしては、たとえば、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンズオキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン及び色素レーザ又は増白のための蛍光色素がある。
【００４２】
発光層で使用することができる本発明のトリアジン化合物及び上記化合物は、発光層を形成するためにいかなる混合比で使用してもよい。すなわち、本発明の有機化合物は、上記化合物と本発明の有機化合物との組み合わせに依存して、発光層を形成するための主成分を提供してもよいし、別の主材料中のドーピング材料であってもよい。
【００４３】
正孔注入材料は、正孔を輸送することができ、陽極から正孔を受けることができ、正孔を発光層又は発光材料に注入する優れた効果を有し、発光層で発生する励起子の電子注入ゾーン又は電子注入材料への移動を防ぎ、薄膜を形成する優れた能力を有する化合物から選択される。適当な正孔注入材料としては、たとえば、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジンタイプトリフェニルアミン、スチリルアミンタイプトリフェニルアミン、ジアミンタイプトリフェニルアミン、これらの誘導体ならびにポリマー材料、たとえばポリビニルカルバゾール、ポリシラン及び導電性ポリマーがある。
【００４４】
本発明の有機ＥＬ素子では、より効果的である正孔注入材料は、芳香族第三級アミン誘導体又はフタロシアニン誘導体である。特に限定されないが、第三級アミン誘導体の具体例は、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−（３−メチルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（４−メチルフェニル）−１，１−フェニル−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（４−メチルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（１−ナフチル）−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、４，４′，４″−トリス（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン及びこれらの芳香族第三級アミン構造を有するオリゴマー又はポリマーを含む。
【００４５】
特に限定されないが、フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体の具体例は、フタロシアニン誘導体又はナフタロシアニン誘導体、たとえばＨ2Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ及びＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃを含む。
【００４６】
正孔輸送層は、素子の駆動電圧を減らし、注入された電荷再結合のトリアジン発光層内への閉じ込めを改善することができる。この層を形成するためには、正孔注入層に関して記載した従来の適当な芳香族アミン正孔輸送材料を選択することができる。
【００４７】
好ましいクラスの正孔輸送材料は、式
【００４８】
【化２８】
2007527361.tif 000012
【００４９】
（式中、Ｒ61及びＲ62は、水素原子又はＣ1〜Ｃ3アルキル基であり、Ｒ63〜Ｒ66は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、Ｃ6〜Ｃ30アリール基などからなる群より独立して選択される置換基である）
の４，４′−ビス（９−カルバゾイル）−１，１′−ビフェニル化合物で構成される。４，４′−ビス（９−カルバゾイル）−１，１′−ビフェニル化合物の代表例は、４，４′−ビス（９−カルバゾイル）−１，１′−ビフェニル及び４，４′−ビス（３−メチル−９−カルバゾイル）−１，１′−ビフェニルなどを含む。電子輸送層は、本素子には必ずしも必要ではないが、場合によっては、ＥＬ素子の電子注入特性及び発光均一性を改善する主な目的のために使用されることが好ましい。この層に使用することができる電子輸送化合物の代表例は、開示内容をすべて引用例として本明細書に取り込む米国特許第４，５３９，５０７号、第５，１５１，６２９号及び第５，１５０，００６号に開示されている８−ヒドロキシキノリンの金属キレート化合物を含む。
【００５０】
特に限定されないが、金属錯体化合物の具体例は、リチウム８−ヒドロキシキノリネート、亜鉛ビス（８−ヒドロキシキノリネート）、銅ビス（８−ヒドロキシキノリネート）、マンガンビス（８−ヒドロキシキノリネート）、アルミニウムトリス（８−ヒドロキシキノリネート）、アルミニウムトリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリネート）、ガリウムトリス（８−ヒドロキシキノリネート）、ベリリウムビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリネート）、亜鉛ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリネート）、クロロガリウムビス（２−メチル−８−キノリネート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリネート）（ｏ−クレゾレート）、アルミニウムビス（２−メチル−８−キノリネート）（１−ナフトレート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリネート）（２−ナフトレート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリネート）フェノレート、亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノレート）、亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾチアゾリル）フェノレート）及び亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾトリゾリル）フェノレート）を含む。窒素含有五員誘導体は、好ましくは、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール又はトリアゾール誘導体である。特に限定されないが、上記窒素含有五員誘導体の具体例は、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、１，４−ビス（２−（４−メチル−５−フェニルオキサゾリル）ベンゼン、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４′−tert−ブチルフェニル）−５−（４″−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）］ベンゼン、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）−４−tert−ブチルベンゼン］、２−（４′−tert−ブチルフェニル）−５−（４″−ビフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチアゾリル）］ベンゼン、２−（４′−tert−ブチルフェニル）−５−（４″−ビフェニル）−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール及び１，４−ビス［２−（５−フェニルトリアゾリル）］ベンゼンを含む。もう一つのクラスの電子輸送材料は、オキサジアゾール金属キレート、たとえばビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム、ビス［５−ビフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス［５−ビフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム、ビス（２−ヒドロキシフェニル）−��−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］リチウム、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−トリル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−トリル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム、ビス［５−（ｐ−tert−ブチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス［５−（ｐ−tert−ブチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（３−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム、ビス［５−（４−クロロフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス［２−（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス［２−α−（２−ヒドロキシナフチル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−ピリジル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−ピリジル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（２−チオフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾラト］亜鉛、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾラト］ベリリウム、ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾラト］亜鉛及びビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾラト］ベリリウムなどである。
【００５１】
本発明の有機ＥＬ素子において、発光層は、本発明の発光性有機材料に加えて、他の発光材料、他のドーパント、他の正孔注入材料及び他の電子注入材料の少なくとも一つを含有することができる。温度、湿度及び周囲雰囲気に対する安定性に関して本発明の有機ＥＬ素子を改善するためには、素子の表面に保護層を形成してもよいし、素子を全体としてシリコーン油などで封止してもよい。
【００５２】
有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料は、好適には、４eVを超える仕事関数を有する材料から選択される。導電性材料としては、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム、これらの合金、ＩＴＯ基板又はＮＥＳＡ基板に使用される金属酸化物、たとえば酸化スズ及び酸化インジウムならびに有機導電性ポリマー、たとえばポリチオフェン及びポリピロールがある。
【００５３】
陰極に使用される導電性材料は、好適には、４eV未満の仕事関数を有する材料から選択される。導電性材料としては、マグネシウム、カルシウム、スズ、鉛、チタン、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム及びこれらの合金があるが、これらに限定されてはならない。合金の例は、マンガン／銀、マンガン／インジウム及びリチウム／アルミニウムを含むが、これらに限定されるものではない。陽極及び陰極それぞれは、必要に応じて二つ以上の層で形成された層構造を有してもよい。
【００５４】
有機ＥＬ素子の効果的な発光のためには、電極の少なくとも一方が、望ましくは、素子の発光波長領域で十分に透明である。さらには、基板もまた望ましくは透明である。透明な電極は、所定の光透過率が確保されるよう、上記導電性材料から蒸着法又はスパッタリング法によって製造される。発光面側の電極は、たとえば、少なくとも１０％の光透過率を有する。基板は、十分な機械的及び熱的強度ならびに透明度を有する限り、特に限定されない。たとえば、ガラス基板及び透明な樹脂の基板、たとえばポリエチレン基板、ポリエチレンテレフタレート基板、ポリエーテルスルホン基板及びポリプロピレン基板から選択される。
【００５５】
本発明の有機ＥＬ素子では、各層は、乾式膜形成法、たとえば真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ法及びイオンめっき法ならびに湿式膜形成法、たとえばスピンコート法、浸漬法及び流し塗り法のいずれか一つによって形成することができる。各層の厚さは特に限定されないが、各層は、適切な厚さを有することを求められる。層厚さが大きすぎる場合、非効率的なことに、所定の発光を達成するために高い電圧が求められる。層厚さが小さすぎる場合、層はピンホールなどを有しやすくなり、電場が印加されたときに十分な発光明度を得ることが困難になる。各層の厚さは、たとえば、約５nm〜約１０μm、たとえば約１０nm〜約０．２μmの範囲である。
【００５６】
湿式膜形成法では、所期の層を形成するための材料を適当な溶媒、たとえばエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン及びジオキサンに溶解又は分散させ、その溶液又は分散液から薄膜を形成する。溶媒は、上記溶媒に限定されてはならない。膜形成性を改善し、いずれかの層におけるピンホールの発生を防ぐため、層を形成するための上記溶液又は分散液は、適切な樹脂及び適切な添加物を含有してもよい。使用することができる樹脂としては、絶縁樹脂、たとえばポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート及びセルロース、これらのコポリマー、光伝導性樹脂、たとえばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリシランならびに導電性ポリマー、たとえばポリチオフェン及びポリピロールがある。上記添加物としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び可塑剤がある。
【００５７】
本発明の発光性有機材料が有機ＥＬ素子の発光層に使用される場合、有機ＥＬ素子は、有機ＥＬ素子特性、たとえば発光効率及び最大発光明度に関して改善されることができる。さらに、本発明の有機ＥＬ素子は、熱及び電流に対して顕著に安定であり、低い作動電圧で使用可能な発光明度を与える。従来素子の劣化問題を顕著に軽減することができる。
【００５８】
本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビのフラットパネル表示装置、フラット発光装置、コピー機又はプリンタの光源、液晶表示装置又はカウンタの光源、表示サインボード及び信号灯に応用することができるため、有意な工業的価値を有する。
【００５９】
本発明の材料は、有機ＥＬ素子、電子写真光受容体、光電変換器、ソーラーセル、イメージセンサ、色素レーザなどの分野で使用することができる。
【００６０】
式Ｉのトリアジン化合物は新規である。したがって、本発明のさらなる主題は、式
【００６１】
【化２９】
2007527361.tif 000013
【００６２】
（式中、
Ｗは、式
【００６３】
【化３０】
2007527361.tif 000014
【００６４】
の基であり、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、アリール基又はヘテロアリール基、特に式
【００６５】
【化３１】
2007527361.tif 000015
【００６６】
の基であり、
Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17、Ｒ17′、Ｒ41、Ｒ41′、Ｒ42、Ｒ42′、Ｒ44、Ｒ44′、Ｒ45、Ｒ45′、Ｒ46、Ｒ46′、Ｒ47及びＲ47′は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｇによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／若しくはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＧによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであるか、あるいは
Ｒ11′とＲ12、Ｒ12′とＲ13、Ｒ15′とＲ16、Ｒ16′とＲ17、Ｒ44′とＲ46及び／又はＲ45′とＲ47は、それぞれ、酸素原子、硫黄原子、＞ＣＲ18Ｒ19、＞ＳｉＲ18Ｒ19又は
【００６７】
【化３２】
2007527361.tif 000016
【００６８】
から選択される二価の基Ｌ1であり、
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ11とＲ11′、Ｒ12とＲ12′、Ｒ13とＲ13′、Ｒ13′とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ15′、Ｒ16とＲ16′、Ｒ17′とＲ17、Ｒ41とＲ41′、Ｒ42とＲ42′、Ｒ42′とＲ43、Ｒ41′とＲ43、Ｒ44とＲ44′、Ｒ45とＲ45′、Ｒ46とＲ46′、Ｒ47とＲ47′、Ｒ46′とＲ48及び／又はＲ47′とＲ48は、それぞれ、二価の基
【００６９】
【化３３】
2007527361.tif 000017
【００７０】
であり、
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ49及びＲ50は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｇによって置換されているＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ30アリール又はＧによって置換されているＣ6〜Ｃ30アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＥによって置換及び／若しくはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、特に
【００７１】
【化３４】
2007527361.tif 000018
【００７２】
であり、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｇによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ43及びＲ48は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｇによって置換されているＣ2〜Ｃ30ヘテロアリールか、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＧによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ5−、ＳｉＲ61Ｒ62−、−ＰＯＲ5−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ5、−ＳＲ5、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＯＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか、あるいは
Ｒ5とＲ6がいっしょになって五又は六員環、特に
【００７３】
【化３５】
2007527361.tif 000019
【００７４】
を形成し、
Ｒ7は、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ8は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ61及びＲ62は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63及びＲ64は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルである）
のトリアジン化合物に関する。
【００７５】
Ｗは、好ましくは、式
【００７６】
【化３６】
2007527361.tif 000020
【００７７】
（式中、
Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15及びＲ15′はＨであり、Ｒ20はＨ、特に
【００７８】
【化３７】
2007527361.tif 000021
【００７９】
であり、あるいは
Ｒ13及びＲ15がＨであり、Ｒ13′及びＲ15が、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、Ｒ20がＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであるか、あるいは
Ｒ13、Ｒ13′及びＲ15がＨであり、Ｒ13′及びＲ20が
【００８０】
【化３８】
2007527361.tif 000022
【００８１】
であり、
Ｒ20、Ｒ15及びＲ15′がＨであり、Ｒ13及びＲ13′が
【００８２】
【化３９】
2007527361.tif 000023
【００８３】
であり、
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシである）
の基であり、
Ｘ及びＹは、先に定義したとおりである。
【００８４】
本発明によると、少なくともＷ、好ましくはＷ及びＹ、もっとも好ましくはＷ、Ｙ及びＸは、式
【００８５】
【化４０】
2007527361.tif 000024
【００８６】
の基である。
【００８７】
したがって、本発明の一つの好ましい実施態様では、トリアジン化合物は、Ｗ及びＹが、互いに独立して、式
【００８８】
【化４１】
2007527361.tif 000025
【００８９】
の基であり、
Ｘが、式
【００９０】
【化４２】
2007527361.tif 000026
【００９１】
（式中、Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17、Ｒ17′、Ｒ41、Ｒ41′、Ｒ42、Ｒ42′、Ｒ44、Ｒ44′、Ｒ45、Ｒ45′、Ｒ46、Ｒ46′、Ｒ47、Ｒ47′、Ｒ43及びＲ48は、先に定義したとおりであり、特にＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ又はフェニルである）
の基である式Ｉの化合物である。
【００９２】
Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17及びＲ17′、Ｒ41、Ｒ41′、Ｒ42、Ｒ42′、Ｒ44、Ｒ44′、Ｒ45、Ｒ45′、Ｒ46、Ｒ46′、Ｒ47及びＲ47′ならびにＲ14、Ｒ43及びＲ48は、好ましくは、互いに独立して、Ｈ、Ｅ又はＣ1〜Ｃ8アルキル、特にＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はフェニルであり、Ｅは、−ＯＲ5、−ＳＲ5、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ、−ＯＣＯＯＲ7又はハロゲンであり、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ7は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ8は、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はＣ1〜Ｃ8アルキルであるか、あるいは
Ｒ11とＲ11′、Ｒ12とＲ12′、Ｒ13とＲ13′、Ｒ13′とＲ14、Ｒ41とＲ41′、Ｒ41′とＲ43、Ｒ44とＲ44′、Ｒ46とＲ46′、Ｒ46′とＲ48及び／又はＲ47′とＲ48が、それぞれ、二価の基
【００９３】
【化４３】
2007527361.tif 000027
【００９４】
である。
【００９５】
一つのより好ましい本発明の実施態様では、Ｗ、Ｘ及びＹは、互いに独立して、式
【００９６】
【化４４】
2007527361.tif 000028
【００９７】
（式中、
Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17及びＲ17′は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｇによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｇによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｒ14、Ｒ18及びＲ19は、先に定義したとおりである）
の基であるか、あるいは
Ｗが式−Ｗ1−Ｗ2−Ｗ3の基であり、
Ｘが式−Ｘ1−Ｘ2−Ｘ3の基であり、
Ｙが式−Ｙ1−Ｙ2−Ｙ3の基である（式中、Ｗ1、Ｗ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は、互いに独立して、式
【００９８】
【化４５】
2007527361.tif 000029
【００９９】
の基であり、Ｗ3、Ｘ3及びＹ3は、互いに独立して、式
【０１００】
【化４６】
2007527361.tif 000030
【０１０１】
の基であり、Ｒ14は、先に定義したとおりである）。
【０１０２】
Ｗ、Ｘ及びＹは、異なることもできるが、同じ意味を有することが好ましい。
【０１０３】
Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17及びＲ17′、Ｒ41、Ｒ41′、Ｒ42、Ｒ42′、Ｒ44、Ｒ44′、Ｒ45、Ｒ45′、Ｒ46、Ｒ46′、Ｒ47及びＲ47′が、互いに独立して、Ｈ、Ｅ又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｅは、−ＯＲ5、−ＳＲ5、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ、−ＯＣＯＯＲ7又はハロゲンであり、
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ7は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ8は、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はＣ1〜Ｃ8アルキルである式Ｉのトリアジン化合物が好ましい。
【０１０４】
特に好ましいものは、Ｗ、Ｘ及びＹが、互いに独立して、式
【０１０５】
【化４７】
2007527361.tif 000031
【０１０６】
（式中、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15及びＲ15′はＨであり、Ｒ20はＨ、特に
【０１０７】
【化４８】
2007527361.tif 000032
【０１０８】
であるか、あるいは
Ｒ13及びＲ15がＨであり、Ｒ13′及びＲ15′が、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、Ｒ20がＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであるか、あるいは
Ｒ13、Ｒ15及びＲ15′がＨであり、Ｒ13′及びＲ20が
【０１０９】
【化４９】
2007527361.tif 000033
【０１１０】
であるか、あるいは
Ｒ20、Ｒ15及びＲ15′がＨであり、Ｒ13及びＲ13′が
【０１１１】
【化５０】
2007527361.tif 000034
【０１１２】
であり、
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシである）
の基であるか、あるいは
Ｗ、Ｘ及びＹが、互いに独立して、式
【０１１３】
【化５１】
2007527361.tif 000035
【０１１４】
（式中、Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキルである）
の基である式Ｉのトリアジン化合物である。
【０１１５】
好ましいトリアジン化合物の具体例は以下である。
【０１１６】
【化５２】
2007527361.tif 000036
2007527361.tif 000037
2007527361.tif 000038
2007527361.tif 000039
【０１１７】
本トリアジン化合物は、所望の波長範囲で高い固体状態蛍光を示し、公知の手法にしたがって、又は公知の手法と同様にして調製することができる。式
【０１１８】
【化５３】
2007527361.tif 000040
【０１１９】
の本発明トリアジン化合物は、たとえば、式
【０１２０】
【化５４】
2007527361.tif 000041
【０１２１】
（式中、Ｒ100は、ハロゲン、たとえばクロロ又はブロモ、好ましくはブロモ又は
【０１２２】
【化５５】
2007527361.tif 000042
【０１２３】
（式中、ａは２又は３である）
の意味を有するＥを表す）
の誘導体を、μ−ハロ（トリイソプロピルホスフィン）（η3−アリル）パラジウム（II）タイプのアリルパラジウム触媒（たとえばＷＯ９９／４７４７４を参照）の存在下、ボロン酸誘導体
Ｅ−Ａｒ
又は、Ｒ100がハロゲンではない場合、
Ｈａｌ−Ａｒ
（式中、Ｈａｌは、ハロゲン、好ましくはブロモを表し、
Ａｒは、置換されていることができるＣ12〜Ｃ30アリール、特に
【０１２４】
【化５６】
2007527361.tif 000043
【０１２５】
である）
と反応させることを含む方法にしたがって調製することができる。
【０１２６】
したがって、式
【０１２７】
【化５７】
2007527361.tif 000044
【０１２８】
の本発明の非対称置換トリアジン化合物は、たとえば、式
【０１２９】
【化５８】
2007527361.tif 000045
【０１３０】
の誘導体をボロン酸誘導体Ｅ−Ａｒ（式中、Ｅは、先に定義したとおりである）と反応させることを含む方法にしたがって調製することができる。
【０１３１】
Ｃ1〜Ｃ18アルキルは、分岐鎖状又は非分岐鎖状の基、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル又はオクタデシルである。
【０１３２】
Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基は、直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はtert−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。
【０１３３】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニル基は、直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基、たとえばビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブテ−２−エニル、ｎ−オクテ−２−エニル、ｎ−ドデセ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデセ−２−エニル又はｎ−オクタデセ−４−エニルである。
【０１３４】
Ｃ2-24アルキニルは、直鎖状又は分岐鎖状であり、好ましくは、非置換であってもよいし置換されていてもよいＣ2-8アルキニル、たとえばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル又は１−テトラコシン−２４−イルである。
【０１３５】
Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキルは、好ましくはＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、たとえばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシルである。シクロヘキシル及びシクロペンチルがもっとも好ましい。
【０１３６】
「アリール基」とは通常、非置換であってもよいし置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール、たとえばフェニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニリルもしくはカドフェニリル、ａｓ−インダセニル、ｓ−インダセニル、アセナフチレニル、フェナントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、クリセニル、ナフタセン、ピセニル、ペリレニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル、ピレニル又はアントラセニル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、９−フェナントリル、２−もしくは９−フルオレニル、３−もしくは４−ビフェニルである。Ｃ6〜Ｃ18アリールの例は、非置換であってもよいし置換されていてもよいフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、３−もしくは４−ビフェニル、９−フェナントリル、２−もしくは９−フルオレニルである。
【０１３７】
Ｃ7〜Ｃ24アラルキル基は、好ましくは、置換されていてもよいＣ7〜Ｃ18アラルキル基、たとえばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシル又はω−フェニル−ドコシル、好ましくはＣ7〜Ｃ18アラルキル、たとえばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル又はω−フェニル−オクタデシル、特に好ましくは、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素がいずれも非置換であってもよいし置換されていてもよいＣ7〜Ｃ12アラルキル、たとえばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル又はω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルである。
【０１３８】
Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリールは、たとえば、１、２又は３個のＣ1〜Ｃ6アルキル基によって置換されているフェニル基、たとえば２−、３−もしくは４−メチルフェニル、２−、３−もしくは４−エチルフェニル、３−もしくは４−イソプロピルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル又は３，４，５−トリメチルフェニルである。
【０１３９】
「ヘテロアリール基」、特にＣ2〜Ｃ30ヘテロアリールとは、窒素、酸素又は硫黄が可能なヘテロ原子である環であり、通常、少なくとも６個の共役π電子を有する原子５〜１８個の不飽和複素環式基、たとえば非置換であってもよいし置換されていてもよいチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、２Ｈ−クロメニル、キサンテニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、１Ｈ−ピロリジニル、イソインドリル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、３Ｈ−インドリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、４ａＨ−カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル又はフェノキサジニルである。
【０１４０】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。
【０１４１】
Ｒ5及びＲ6によって形成される五又は六員環の例は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個のさらなるヘテロ原子を有することができる炭素原子３〜５個のヘテロシクロアルカン又はヘテロシクロアルケン、たとえば
【０１４２】
【化５９】
2007527361.tif 000046
【０１４３】
（二環系、たとえば
【０１４４】
【化６０】
2007527361.tif 000047
【０１４５】
の一部であることもできる）
である。
【０１４６】
上述の基の可能な置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロＣ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又はシリル基である。
【０１４７】
上記のように、前述の基は、Ｅによって置換及び／又は、望むならば、Ｄによって中断されていてもよい。中断は、当然、単結合によって互いに接続された少なくとも２個の炭素原子を含む基の場合にのみ可能である。Ｃ6〜Ｃ18アリールは中断されていない。中断されたアリールアルキル又はアルキルアリールは、アルキル部分に単位Ｄを含有する。１個以上のＥによって置換及び／又は１個以上の単位Ｄによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルは、たとえば、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒx（ｎは、１〜９の範囲の数であり、Ｒxは、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルもしくはＣ2〜Ｃ10アルカノイルである）（たとえばＣＯ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy′）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒy（Ｒyは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキルであり、Ｒy′は、Ｒyと同じ定義を含むか、あるいはＨである）、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−ＣＯＯ−Ｒz、たとえばＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯＯＲz（Ｒzは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-9−Ｒxであり、Ｒxは、上記と同じ定義を含む）、ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である。
【０１４８】
エレクトロルミネセンス素子は、たとえば携帯電話、テレビ及びパーソナルコンピュータ画面のフルカラー表示パネルに使用することができる。
【０１４９】
以下の実施例が本発明を例示する。実施例及び本出願全体を通じて、発光材料とは、本トリアジン化合物をいう。
【０１５０】
実施例１
【０１５１】
【化６１】
2007527361.tif 000048
【０１５２】
還流凝縮器、アルゴン導入口及び温度計を備えた２５ml三つ口容器中、アルゴン下、２，４，６−トリス−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン［Hayami S., Inoue K., Chem. Letters, (1999), (7), 545-546にしたがって合成］０．５g及び４−ビフェニルボロン酸０．８１６gをトルエン１０mlに加えた。次いで、水３．５ml中ＣｓＣＯ3２．２３９gの溶液を加え、パラジウム（II）触媒［ＷＯ９９／４７４７４に記載］１％を加えた。次いで、混合物を加熱して３時間還流させた。生成物をろ過し、アセトンで洗浄した。次いで、生成物をジメチルホルムアミドから再結晶させた。微細な結晶をイソプロパノールで洗浄し、乾燥させた。高純度の生成物（Ａ１）０．５１gが得られた。融点：３６０℃
【０１５３】
【表１】
2007527361.tif 000049
【０１５４】
実施例２
【０１５５】
【化６２】
2007527361.tif 000050
【０１５６】
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９０ml中ｐ−ジブロモ−ベンゼン２８．３g（０．１２０mol）の溶液を、窒素下、ジエチルエーテル１０ml中マグネシウム３．２１g（０．１３２mol）に滴下した。ｐ−ジブロモ−ベンゼン溶液は、反応混合物が還流し続けるような方法で加えた。ｐ−ジブロモ−ベンゼン溶液を加えたのち、反応混合物を１時間攪拌した。次いで、この溶液を、ＴＨＦ５０ml中、塩化シアヌル５．５３g（３０mmol）の溶液に加えた。反応混合物を２０℃で５時間攪拌したのち、水及び２０％塩酸で加水分解した。水相をジクロロメタンで抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、シリカゲル上、ジクロロメタンでろ過した。溶媒を真空で除去した。トルエン中で再結晶させると、生成物２．１g（４．９３mmol、収率１６％）が得られた。
【０１５７】
実施例３
【０１５８】
【化６３】
2007527361.tif 000051
【０１５９】
フェニルボロン酸１．７２g（８．７５mmol）を、アルゴン下、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）５０ml中１，３−ビス−（ｐ−ブロモフェニル）−５−クロロ−トリアジン１．０６g（２．５mmol）に加えた。この溶液に、水５ml中Ｃｓ2ＣＯ3２．８５g（８．７５mmol）及びパラジウム（II）触媒［ＷＯ９９／４７４７４に記載］１％を加えた。反応混合物を１８時間還流させたのち、水で希釈した。生成物をろ別し、２０％塩酸で洗浄し、次いで水洗した。ＤＭＦ中で再結晶させると、生成物１．１g（１．５９mmol、収率６４％）が得られた。
【０１６０】
適用例１
発光材料としての本化合物Ａ１、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール及びポリカーボネート樹脂を５：３：２の重量比でテトラヒドロフランに溶解し、その溶液を、ＩＴＯ電極を備えた清浄なガラス基板にスピンコートして厚さ１００nmの発光層を形成した。その上に、１０／１のマグネシウム／インジウム混合比を有するマグネシウム／インジウム合金から厚さ１５０nmの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。素子は、５Ｖの直流電圧で優れた明度及び効率の発光を示した。
【０１６１】
適用例２
本化合物Ａ１を、ＩＴＯ電極を備えた清浄なガラス基板に真空蒸着して厚さ１００nmの発光層を形成した。その上に、１０／１のマグネシウム／銀混合比を有するマグネシウム／銀合金から厚さ１００nmの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。発光層は、１０-6トルの真空下、室温の基板温度での蒸着によって形成した。素子は、５Ｖの直流電圧で優れた明度及び効率を有する発光を示した。
【０１６２】
適用例３
本化合物Ａ１を塩化メチレンテトラヒドロフランに溶解し、その溶液を、ＩＴＯ電極を備えた清浄なガラス基板にスピンコートして厚さ５０nmの発光層を形成した。次いで、アルミニウムビス（２−メチル−８−キノリネート）（２−ナフトレート）を真空蒸着して厚さ１０nmの電子輸送層を形成し、その上に、１０／１のマグネシウム／アルミニウム混合比を有するマグネシウム／アルミニウム合金から厚さ１００nmの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。発光層及び電子注入層は、１０-6トルの真空下、室温の基板温度での蒸着によって形成した。素子は、５Ｖの直流電圧で優れた明度及び効率を有する発光を示した。
【０１６３】
適用例４
正孔輸送材料（Ｈ−１）〜（Ｈ−６）の一つを、ＩＴＯ電極を備えた清浄なガラス基板に真空蒸着して厚さ３０nmの正孔輸送層を形成した。次いで、本化合物Ａ１を真空蒸着して厚さ３０nmの発光層を形成した。さらに、電子輸送材料（Ｅ−１）〜（Ｅ−６）の一つを真空蒸着して厚さ３０nmの電子輸送層を形成した。その上に、１０／１のマグネシウム／銀混合比を有するマグネシウム／銀合金から厚さ１５０nmの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。各層は、１０6トルの真空下、室温の基板温度で形成した。これらの実施例で得られたすべての有機ＥＬ素子は高い明度及び効率を示した。
【０１６４】
【化６４】
2007527361.tif 000052
2007527361.tif 000053
【０１６５】
適用例５
ＩＴＯ電極を備えた清浄なガラス基板に、４，４′，４″−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミンを真空蒸着して厚さ２５nmの正孔注入層を形成した。さらに、正孔輸送材料（Ｈ−１）を真空蒸着して厚さ５nmの正孔輸送層を形成した。次いで、発光材料としての化合物Ａ１を真空蒸着して厚さ２０nmの発光層を形成した。さらに、電子輸送材料（Ｅ−１）を真空蒸着して厚さ３０nmの電子輸送層を形成した。次いで、その上に、１０／１のマグネシウム／銀混合比を有するマグネシウム／銀合金から厚さ１５０nmの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。素子は、５Ｖの直流電圧で抜群の明度及び効率を有する発光を示した。
【０１６６】
適用例６
正孔輸送材料（Ｈ−５）を、ＩＴＯ電極を備えた清浄なガラス基板に真空蒸着して厚さ２０nmの正孔輸送層を形成した。次いで、発光材料としての化合物Ａ１を真空蒸着して厚さ２０nmの発光層を形成した。さらに、電子輸送材料（Ｅ−２）を真空蒸着して厚さ２０nmの第一の電子輸送層を形成した。次いで、電子輸送材料（Ｅ−５）を真空蒸着して厚さ１０nmの第二の電子輸送層を形成し、その上に、１０／１のマグネシウム／銀混合比を有するマグネシウム／銀合金から厚さ１５０nmの電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。素子は、５Ｖの直流電圧で優れた明度及び効率を有する発光を示した。
【０１６７】
適用例７
化合物Ａ１及びドーパント化合物（Ｄ−１）〜（Ｄ−７）の一つを１００：１の重量比で真空蒸着することによって形成した厚さ３０nmの発光層を代用したことを除き、実施例４と同じ方法で有機ＥＬ素子を調製した。これらの実施例で得られたすべての有機ＥＬ素子は、高い明度特性を示し、所期の発光色を与えた。
【０１６８】
【化６５】
2007527361.tif 000054
【０１６９】
適用例８
ＩＴＯ電極を備えた清浄なガラス基板に、Ｎ，Ｎ′−１−ナフチル−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン及び５，１０−ジフェニルアントラセンを真空蒸着して正孔注入層を形成した。さらに、４，４′−ビス（９−カルバゾイル）−１，１′−ビフェニルを真空蒸着して正孔輸送層を形成した。次いで、発光材料としての化合物Ａ１を真空蒸着して発光層を形成した。次いで、その上に、９／１のマグネシウム／銀混合比を有するマグネシウム／銀合金から電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。素子は、５Ｖの直流電圧で抜群の明度及び効率を有する発光を示した。
【０１７０】
本発明の適用例で得られた有機ＥＬ素子は、優れた発光明度を示し、高い発光効率を達成した。上記実施例で得られた有機ＥＬ素子を３（mA/cm2）で連続的に発光させたとき、すべての有機ＥＬ素子は安定なままであった。本発明の発光材料は非常に高い蛍光量子効率を有するため、この発光材料を使用する有機ＥＬ素子は、低電流印加領域で高明度の発光を達成し、発光層がさらにドーピング材料を使用する場合、有機ＥＬ素子は、最大発光明度及び最大発光効率に関して改善された。さらに、異なる蛍光色を有するドーピング材料を本発明の発光材料に加えることにより、異なる発光色を有する発光素子が得られた。本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率及び発光明度に関する改善ならびにより長い素子寿命を達成し、組み合わせて使用される発光材料、ドーパント、正孔輸送材料、電子輸送材料、増感剤、樹脂及び電極材料ならびに素子を製造する方法に対して制限を課さない。本発明の材料を発光材料として使用する有機ＥＬ素子は、高い明度を有する発光を、高い発光効率及び従来の素子に比べて長い寿命で達成する。本発明の発光材料及び本発明の有機ＥＬ素子によると、高い明度、高い発光効率及び長い寿命を有する有機ＥＬ素子を達成することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成19年2月15日(2007.2.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2007527361.tif 000072
（式中、
Ｗは、式
【化２】
2007527361.tif 000073
の基であり、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、アリール基又はヘテロアリール基、特に式
【化３】
2007527361.tif 000074
の基であり、
Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17、Ｒ17′、Ｒ41、Ｒ41′、Ｒ42、Ｒ42′、Ｒ44、Ｒ44′、Ｒ45、Ｒ45′、Ｒ46、Ｒ46′、Ｒ47及びＲ47′は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｇによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＧによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであるか、あるいは
Ｒ11′とＲ12、Ｒ12′とＲ13、Ｒ15′とＲ16、Ｒ16′とＲ17、Ｒ44′とＲ46及び／又はＲ45′とＲ47は、それぞれ、酸素原子、硫黄原子、＞ＣＲ18Ｒ19、＞ＳｉＲ18Ｒ19又は
【化４】
2007527361.tif 000075
から選択される二価の基Ｌ1であり、
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ11とＲ11′、Ｒ12とＲ12′、Ｒ13とＲ13′、Ｒ13′とＲ14、Ｒ14とＲ15、Ｒ15とＲ15′、Ｒ16とＲ16′、Ｒ17′とＲ17、Ｒ41とＲ41′、Ｒ42とＲ42′、Ｒ42′とＲ43、Ｒ41′とＲ43、Ｒ44とＲ44′、Ｒ45とＲ45′、Ｒ46とＲ46′、Ｒ47とＲ47′、Ｒ46′とＲ48及び／又はＲ47′とＲ48は、それぞれ、二価の基
【化５】
2007527361.tif 000076
であり、
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ49及びＲ50は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｇによって置換されているＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｃ6〜Ｃ30アリール又はＧによって置換されているＣ6〜Ｃ30アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＥによって置換及び／若しくはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、特に
【化６】
2007527361.tif 000077
であり、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｇによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ43及びＲ48は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／若しくはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｇによって置換されているＣ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＧによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ5−、−ＳｉＲ61Ｒ62−、−ＰＯＲ5−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ5、−ＳＲ5、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＯＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか、あるいは
Ｒ5とＲ6がいっしょになって五又は六員環、特に
【化７】
2007527361.tif 000078
を形成し、
Ｒ7は、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ8は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ61及びＲ62は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63及びＲ64は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリールか、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルである）
のトリアジン化合物。
【請求項２】
Ｗ、Ｘ及びＹが、互いに独立して、式
【化８】
2007527361.tif 000079
（式中、
Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17及びＲ17′は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｇによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換及び／若しくはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｇによって置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｒ14、Ｒ18及びＲ19は、請求項１で定義したとおりである）
の基であるか、あるいは
Ｗが式−Ｗ1−Ｗ2−Ｗ3の基であり、
Ｘが式−Ｘ1−Ｘ2−Ｘ3の基であり、
Ｙが式−Ｙ1−Ｙ2−Ｙ3の基である（式中、Ｗ1、Ｗ2、Ｘ1、Ｘ2、Ｙ1及びＹ2は、互いに独立して、式
【化９】
2007527361.tif 000080
の基であり、Ｗ3、Ｘ3及びＹ3は、互いに独立して、式
【化１０】
2007527361.tif 000081
の基であり、Ｒ14は、先に定義したとおりである）、請求項１記載のトリアジン化合物。
【請求項３】
Ｗ、Ｘ及びＹが、式
【化１１】
2007527361.tif 000082
（式中、
Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ15及びＲ15′はＨであり、Ｒ20はＨ、特に
【化１２】
2007527361.tif 000083
であるか、あるいは
Ｒ13及びＲ15がＨであり、Ｒ13′及びＲ15′が、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、Ｒ20がＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであるか、あるいは
Ｒ13、Ｒ15及びＲ15′がＨであり、Ｒ13′及びＲ20が
【化１３】
2007527361.tif 000084
であり、
Ｒ20、Ｒ15及びＲ15′がＨであり、Ｒ13及びＲ13′が
【化１４】
2007527361.tif 000085
であり、
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシである）
の基である、請求項１又は２のいずれか記載のトリアジン化合物。
【請求項４】
Ｗ、Ｘ及びＹが、互いに独立して、式
【化１５】
2007527361.tif 000086
（式中、Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキルである）
の基である、請求項１又は２のいずれか記載のトリアジン化合物。
【請求項５】
Ｗ及びＹが、互いに独立して、式
【化１６】
2007527361.tif 000087
の基であり、
Ｘが、式
【化１７】
2007527361.tif 000088
（式中、Ｒ11、Ｒ11′、Ｒ12、Ｒ12′、Ｒ13、Ｒ13′、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ15′、Ｒ16、Ｒ16′、Ｒ17、Ｒ17′、Ｒ41、Ｒ41′、Ｒ42、Ｒ42′、Ｒ44、Ｒ44′、Ｒ45、Ｒ45′、Ｒ46、Ｒ46′、Ｒ47、Ｒ47′、Ｒ43及びＲ48は、請求項１で定義したとおりであり、特にＨ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ又はフェニルである）
の基である、請求項１記載のトリアジン化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の式Ｉのトリアジン化合物を含むエレクトロルミネセンス素子。
【請求項７】
電子写真光受容体、光電変換器、ソーラーセル、イメージセンサ、色素レーザ及びエレクトロルミネセンス素子のための、請求項１〜５のいずれか記載の式Ｉのトリアジン化合物の使用。
【国際調査報告】
2007527361.tif 000089
2007527361.tif 000090
2007527361.tif 000091
2007527361.tif 000092
2007527361.tif 000093