(57)【要約】【課題】化粧料へ配合した際、化粧料塗布時の伸び広がりが良好で、肌の凹凸を見え難くし、立体感能ある自然な仕上がり感を与えることができる化粧料用微粒子および化粧料を提供する。【解決手段】球状部とその表面に形成された複数の凸部を有する周縁部とから構成され、球状部及び周縁部は、ビニル重合体及び／又はポリシロキサン成分で形成され、周縁部の融点は２００℃以上であり、かつ、断面を透過型電子顕微鏡で観察したときの前記周縁部と球状部の間の境界線の曲率中心が球状部に存在する化粧料用樹脂粒子を配合することで、従来品と比較し、使用感、仕上がり感、持続感に優れた化粧料となる。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状部とその表面に形成された複数の凸部を有する周縁部とから構成され、球状部及び周縁部は、ビニル重合体及び／又はポリシロキサン成分で形成され、周縁部の融点は２００℃以上であり、かつ、断面を透過型電子顕微鏡で観察したときの前記周縁部と球状部の間の境界線の曲率中心が球状部に存在する化粧料用樹脂粒子。
【請求項２】
請求項１に記載の化粧料用樹脂粒子を配合した化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料用微粒子および化粧料に関する。より詳しくは、化粧料へ配合した際、化粧料塗布時の伸び広がりが良好で、肌の凹凸を見え難くし、立体感のある自然な仕上がり感を与えることができる化粧料用樹脂粒子および化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ファンデーション、おしろい、ほほ紅、アイシャドウ、ベビーパウダー、パウダースプレーなどの化粧料において、付着性を付与する為、タルク、セリサイト、マイカ、カオリンなどの板状粉体、伸展性を付与する為、ナイロンパウダー、ポリアクリル酸アルキル、ポリスチレン、ポリエチレン、セルロース、真球状多孔質シリカやポリメチルシルセスキオサンなどのシリコーンレジンパウダー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーなどのシリコーンゴムパウダー、ポリウレタン等の球状粉体が使用されている。しかしながら、これら板状粉体と球状粉体を単純に配合するだけでは、十分満足する立体感ある自然な仕上がり感を付与することが出来なかった。
そこで、立体感ある自然な仕上がり感を付与するためにマイカ表面に微細なポリアクリル酸アルキルを複合化することで、板状粉体特有のツヤ感を抑えた複合粉体（特許文献１、２）を配合した化粧料、球状粒子表面に化学的に結合してなる突起物を有するポリオルガノシルセスキオサン粒子（特許文献３）を配合した化粧料が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−６９７０８号公報
【特許文献２】特開平５−１１２４２９号公報
【特許文献３】国際公開第２０１５／１４１７１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、前記特許文献１、２のものは、粉体由来のツヤ感こそ制御でき、化粧膜を自然な仕上がり感とすることが出来るが、立体感を付与することは出来なかった。また、特許文献３には、球状部とその表面に形成された複数の凸部を有する周縁部とから構成される樹脂粒子が開示されている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記目的を達成するために種々検討を行い、突起部分（以下、凸部）と粒子部分（以下、球体部）を有する樹脂粒子のうち、特定の条件を満たす樹脂粒子を配合することにより、肌の凹凸を見え難くし、立体感能ある自然な仕上がり感を与える化粧料が得られることを見出し、本発明に想到した。
すなわち、本発明は、球状部とその表面に形成された複数の凸部を有する周縁部とから構成され、球状部及び周縁部は、ビニル重合体及び／又はポリシロキサン成分で形成され、周縁部の融点は２００℃以上であり、かつ、断面を透過型電子顕微鏡で観察したときの前記周縁部と球状部の間の境界線の曲率中心が球状部に存在する化粧料用樹脂粒子である。
本発明はまた、上記化粧料用樹脂粒子を配合した化粧品である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の化粧料用樹脂粒子は、化粧料へ配合した際、化粧料塗布時の伸び広がりが良好で、肌の凹凸を見え難くし、立体感能ある自然な仕上がり感を与えることができるので、化粧料へ好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１（ａ），（ｂ）は本発明の樹脂粒子断面の突起部分の模式図である。
【図２】図２（ａ），（ｂ）は本発明の樹脂粒子断面の突起部分の模式図である。凸部の高さ及び底辺（直径）について説明するための図である。
【図３】図３（ａ），（ｂ）は本発明の樹脂粒子断面の突起部分の模式図である。凸部の接触角について説明するための図である。
【図４】図４は製造例１の樹脂粒子の走査型電子顕微鏡写真（倍率４，０００倍）である。
【図５】図５は製造例２の樹脂粒子の走査型電子顕微鏡写真（倍率３，５００倍）である。
【図６】図６は製造例３の樹脂粒子の走査型電子顕微鏡写真（倍率３，０００倍）である。
【図７】図７は製造例８の樹脂粒子の走査型電子顕微鏡写真（倍率３，７００倍）である。
【図８】図８は製造例３の樹脂粒子の断面の透過型電子顕微鏡写真（倍率１０，０００倍）である。
【図９】図９は製造例８の樹脂粒子の断面の透過型電子顕微鏡写真（倍率５，０００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
【０００９】
＜化粧料用樹脂粒子の形状＞
本発明の化粧料用樹脂粒子は、球状部とその表面に形成された複数の凸部を有する周縁部とから構成され、周縁部は、前記球状部の表面に形成されており、球状部は前記周縁部に囲まれている。そして周縁部は、前記複数の凸部を有する。さらに本発明の化粧料用樹脂粒子の断面を走査透過電子顕微鏡で観察したときの前記周縁部と球状部の間の境界線の曲率中心は球状部に存在する。これにより、凸部が脱離しにくいものとなる。後述するように、化粧料用樹脂粒子断面の透過型電子顕微鏡写真において、通常、周縁部は暗色部として表示され、球状部は明色部として表示される。
【００１０】
以下、本発明の化粧料用樹脂粒子の構成について、図面を用いて説明する。図１（ａ）、（ｂ）は、本発明の化粧料用樹脂粒子断面の突起部分の模式図を表す。図１（ａ）に示すように、球状部（１）の表面に凸部（３）を有する周縁部（２ａ）が存在しており、球状部（１）と周縁部（２ａ）の間の境界線（１０）は、その曲率中心が球状部（１）に存在している。境界線（１０）の曲率中心が球状部（１）に存在しているとは、前記境界線（１０）が周縁部側に凸であることを意味する。さらに、周縁部（２ａ）は、周縁層（２ｂ）と凸部（３）とで構成されていてもよい。
また、前記周縁部（２ａ）は、周縁層（２ｂ）を有せず（すなわち、周縁層（２ｂ）の厚みが０μｍであり）、凸部（３）のみで構成されるものであってもよい。このような場合にも、図１（ｂ）に示すように、球状部（１）の表面に凸部（３）を有する周縁部（２ａ）が存在しており、球状部（１）と周縁部（２ａ）の間の境界線（１０）は、その曲率中心が球状部（１）に存在している。
【００１１】
前記球状部は、それのみでは突起を有しない球状であることが好ましく、真球状であることがより好ましい。また、化粧料用樹脂粒子断面における周縁部と球状部の間の境界線の曲率中心が球状部に存在するとは、境界線が直線または曲線であり、その曲がりが周縁部側に（外部に）向いていることを意味する。曲線の曲率は、曲線の接触円の半径（曲率半径）として定義されるものであり、前記周縁部と球状部の間の境界線の曲率半径と、球状部の半径の変化率（曲率半径−球状部の半径）／球状部の半径）の絶対値は、１０％以内であることが好ましく、より好ましくは５％以内である。なお、化粧料用樹脂粒子を切断して断面を出す際に、化粧料用樹脂粒子に圧縮応力がかかる場合があり、球状部が真球状であったとしても、走査透過電子顕微鏡写真における球状部の境界線は真円にならないこともある。
【００１２】
本発明において、凸部とは、高さ（μｍ）と底辺直径（μｍ）の積、すなわち、高さ×底辺直径（μｍ２）が、０．００１（μｍ２）以上のものを意味する。高さと底辺直径の積は、より好ましくは０．００５（μｍ２）以上、さらに好ましくは０．００９（μｍ２）以上である。上限は特に限定されないが、通常５０（μｍ２）以下である。
【００１３】
本発明の化粧料用樹脂粒子において、前記凸部の平均高さは０．０５μｍ以上、５μｍ以下であることが好ましい。凸部の平均高さが高いほど、凸部による効果（光拡散能向上効果、すべり性向上効果等）をより確実に発揮できる。そのため、凸部の平均高さは、より好ましくは０．１０μｍ以上、さらに好ましくは０．１２μｍ以上である。また、凸部の平均高さが低いほど、凸部が脱離しにくくなる。そのため、凸部の平均高さは、より好ましくは５．０μｍ以下、さらに好ましくは４．５μｍ以下、よりいっそう好ましくは４．０μｍ以下である。
【００１４】
本発明の化粧料用樹脂粒子は、凸部の平均底辺直径が０．１０μｍ以上、１０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは０．１２μｍ以上、さらに好ましくは０．１５μｍ以上である。凸部の平均底辺直径が大きいほど、球状部と凸部の接触面積が大きくなるため、凸部が脱離しにくくなる。また、凸部の平均底辺直径が小さいほど、化粧料用樹脂粒子の粒子径を小さくした場合でも、凸部による効果（光拡散能向上効果、すべり性向上効果等）をより効果的に発揮することができる。従って、より好ましくは９．０μｍ以下、さらに好ましくは８．０μｍ以下である。
【００１５】
また、本発明の化粧料用樹脂粒子は、凸部の平均高さと平均底辺直径の比率（高さ／底辺直径）が、０．１０以上、０．８０以下であることが好ましい。前記比率（高さ／底辺直径）が大きいほど、凸部による効果（光拡散能向上効果、すべり性向上効果等）をより効果的に発揮することができる。そのため、より好ましくは０．１５以上、さらに好ましくは０．２０以上である。また、前記比率（高さ／底辺直径）が小さいと、突起がより一層脱離しにくくなる。従って、より好ましくは０．７０以下、さらに好ましくは０．６０以下である。
【００１６】
さらに、本発明の化粧料用樹脂粒子は、凸部の平均高さと化粧料用樹脂粒子の体積平均粒子径との比率（凸部の平均高さ／体積平均粒子径）が、０．００１以上、０．２０以下であることが好ましい。前記比率（凸部の平均高さ／体積平均粒子径）が大きいほど、凸部による効果（光拡散能向上効果、すべり性向上効果等）をより効果的に発揮することができる。そのため、より好ましくは０．００３以上、さらに好ましくは０．００５以上である。また、前記比率（凸部の平均高さ／体積平均粒子径）が小さいと、突起の脱離がより抑制される。従って、より好ましくは０．１９以下、さらに好ましくは０．１８以下である。
【００１７】
前記凸部の平均高さ及び平均底辺直径は、倍率１万倍以上で撮影した走査型電子顕微鏡写真に基づいて測定できる。具体的には、化粧料用樹脂粒子を走査型電子顕微鏡により倍率１万倍以上で撮影し、得られた走査型電子顕微鏡写真において、図２（ａ）、（ｂ）に示すように、化粧料用樹脂粒子の周縁部（２ａ）に存在する凸部（３）の２箇所の起点（６ａ、６ｂ）を結ぶ線分を底辺とし、前記凸部（３）の頂部（８）を頂点とする三角形（４）を描く。この三角形（４）の底辺（５）を凸部（３）の底辺と定義し、三角形（４）の高さを凸部（３）の高さと定義する。さらに、化粧料用樹脂粒子の凸部５０個以上について、前記の方法により高さ及び底辺直径を測定し、平均して、それぞれ、各化粧料用樹脂粒子の凸部の平均高さ及び平均底辺直径とする。
【００１８】
本発明の化粧料用樹脂粒子は、化粧料用樹脂粒子１個当たりの凸部の個数が５個以上、５０００個以下であることが好ましい。化粧料用樹脂粒子１個当たりの凸部の個数が多いほど、凸部の分布密度がより均一になるとともに、凸部による効果（光拡散能向上効果、すべり性向上効果等）をより効果的に発揮することができる。そのため、より好ましくは７個以上、さらに好ましくは１０個以上である。また、化粧料用樹脂粒子１個当たりの凸部の個数が少ないほど、凸部と球状部の接触面積を大きくすることができるため、凸部の脱離を一層抑制できる。従って、より好ましくは４０００個以下、さらに好ましくは３５００個以下である。
【００１９】
化粧料用樹脂粒子１個当たりの凸部の個数は、倍率３０００倍以上で撮影した走査型電子顕微鏡写真に基づいて測定することができる。具体的には、化粧料用樹脂粒子１個について、走査型電子顕微鏡写真の観察面側に存在する凸部の数を２倍したものを化粧料用樹脂粒子１個あたりの凸部の個数とする。化粧料用樹脂粒子につき、５個の化粧料用樹脂粒子について、前記の方法により凸部の個数を測定し、平均したものを化粧料用樹脂粒子１個当たりの凸部の個数とする。
【００２０】
また、本発明の化粧料用樹脂粒子は、化粧料用樹脂粒子１個あたりの凸部の数が揃っていてもよい。化粧料用樹脂粒子１個あたりの凸部個数の変動係数は、例えば、２０％以下、好ましくは１８％以下、さらに好ましくは１５％以下にすることができ、化粧料用樹脂粒子間のばらつきを抑制でき、性能を均一にできる。前記変動係数は、通常、０．１％以上であることが好ましく、より好ましくは１％以上、さらに好ましくは２％以上である。
【００２１】
さらに、本発明の化粧料用樹脂粒子表面は、凸部を偏ることなく均等に形成していてもよい。具体的には、化粧料用樹脂粒子の走査型電子顕微鏡画像（例えば、拡大倍率３０００倍以上）において、化粧料用樹脂粒子の中心を通りかつ粒子中心にて互いに直交する直線を２本引いて化粧料用樹脂粒子を４区画に分割し、化粧料用樹脂粒子１個について、１区画あたりの凸部の個数についての標準偏差を算出して、この標準偏差を化粧料用樹脂粒子１個あたりの凸部の個数で除したとき、その平均値を、例えば、１０％以下、好ましくは８％以下、より好ましくは７％以下にできる。前記平均値は、通常、０．０１％以上であることが好ましく、より好ましくは０．１％以上、さらに好ましくは０．２％以上である。
【００２２】
本発明の化粧料用樹脂粒子は、凸部の個数密度が、０．０１個／μｍ２以上、１０個／μｍ２以下であることが好ましい。凸部の個数密度が大きいほど、凸部の分布がより均一になるとともに、凸部による効果（光拡散能向上効果、すべり性向上効果等）をより効果的に発揮することができる。そのため、より好ましくは０．０１５個／μｍ２以上、さらに好ましくは０．０２個／μｍ２以上である。また、凸部の個数密度が小さいほど、凸部と球状部の接触面積を大きくすることができるため、凸部の脱離を一層抑制できる。従って、より好ましくは８．０個／μｍ２以下、さらに好ましくは７．０個／μｍ２以下である。前記凸部の個数密度は、前記球状部又は周縁層の面積１μｍ２当たりに存在する凸部の個数を意味する。
化粧料用樹脂粒子における凸部の個数密度は、球状部の半径又は球状部の半径と周縁層の厚みの合計、及び、化粧料用樹脂粒子１個当たりの凸部の個数に基づいて算出することができる。具体的には、倍率１万倍以上で撮影した走査型電子顕微鏡写真を用いて、装置付属のノギス径算出ツールを使用し、球状部の直径、又は球状部と周縁層を含めた直径を算出し、化粧料用樹脂粒子１個当たりの凸部の個数を球状部の表面積（４×π×球状部の半径の二乗）又は周縁層の表面積（４×π×（球状部の半径と周縁層の厚みの合計）の二乗）で除して算出することができる。
【００２３】
前記凸部は、接触角（凸部を液滴と仮定したときの周縁層又は球状部に対する接触角）が、例えば、平均で９０°以下であることが好ましい。前記接触角が小さいほど、突起がより一層脱離しにくくなる。そのため、より好ましくは８５°以下であり、さらに好ましくは８０°以下、特に好ましくは７０°以下である。である。また、前記接触角の下限は特に限定されないが、接触角が大きいほど凸部の高さを高めることができ、凸部による効果（光拡散能向上効果、すべり性向上効果等）をより効果的に発揮することができるため、例えば５°以上であることが好ましく、より好ましくは１０°以上、さらに好ましくは１５°以上である。
【００２４】
前記凸部を周縁層又は球状部に対する液滴と仮定したときの接触角は、凸部の起点において、周縁層或いは球状部の接線と凸部の接線とがなす角と定義することができ、倍率１万倍以上で撮影した透過型電子顕微鏡写真に基づいて測定することができる。具体的には、化粧料用樹脂粒子の断面を透過型電子顕微鏡により倍率１万倍以上で撮影し、得られた透過型電子顕微鏡写真に基づき、凸部（３）の一つの起点（６ａ）を通る周縁部表面（周縁層が前記透過型電子顕微鏡写真において確認できない場合は球状部）に対する接線（９ａ）と、前記起点（６ａ）を通る凸部に対する接線（９ｂ）とがなす角（θ）を接触角とする（図３（ａ）、（ｂ））。さらに、１種類の化粧料用樹脂粒子の凸部１０個以上について、前記の方法により接触角を測定し、平均して、各化粧料用樹脂粒子についての接触角とする。
【００２５】
また、前記周縁部は、凸部と周縁層とで構成されていてもよい。周縁部が周縁層を有する場合、周縁層の厚みは、特に限定されないが、透過型電子顕微鏡で観察したとき、例えば、５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３μｍ以下であり、さらに好ましくは１μｍ以下である。周縁層の厚みの下限は、好ましくは０μｍであってもよい。
【００２６】
前記周縁部において、周縁部の厚みを凸部の平均高さと周縁層の厚みの合計とすると、周縁部の厚みは、１０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは９μｍ以下であり、さらに好ましくは８μｍ以下である。また、周縁部の厚みは、０．１０μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．１１μｍ以上、さらに好ましくは０．１２μｍ以上である。
【００２７】
さらに、凸部の平均高さと周縁部の厚みの比（凸部の平均高さ／周縁部の厚み）は、例えば、０．５以上であることが好ましく、より好ましくは０．７以上、さらに好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９以上である。前記比（凸部の平均高さ／周縁部の厚み）の最大値は、好ましくは１であってもよい。
【００２８】
また、周縁部の厚みと化粧料用樹脂粒子の体積平均粒子径の比（周縁部の厚み／体積平均粒子径）は、０．００１以上であることが好ましく、より好ましくは０．００５以上、さらに好ましくは０．０１以上である。前記比（周縁部の厚み／体積平均粒子径）は、好ましくは０．４０以下、より好ましくは０．３８以下、さらに好ましくは０．３６以下である。
【００２９】
また、本発明の化粧料用樹脂粒子は、周縁部の融点が２００℃以上であることが好ましい。これにより室温（２５℃）における凸部の硬度を向上することができる。周縁部の融点は、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２４０℃以上、さらに好ましくは２５０℃以上である。融点の上限は特に限定されないが、例えば４００℃である。周縁部の融点は、加熱により周縁部が変形する温度として測定することができる。
【００３０】
本発明の化粧料用樹脂粒子における周縁部は、ビニル重合体及び／又はポリシロキサン成分で形成されているが、周縁部を構成するビニル重合体及び／又はポリシロキサン成分の融点が、それぞれ２００℃以上であることが、周縁部の融点を２５０℃とし易く、室温（２５℃）における凸部の硬度を向上することができる点から好ましい。周縁部を構成する成分（ビニル重合体及び／又はポリシロキサン成分）の融点は、より好ましくは２２０℃以上、さらに好ましくは２４０℃以上、一層好ましくは２５０℃以上である。融点の上限は特に限定されないが、例えば４００℃である。
【００３１】
本発明の化粧料用樹脂粒子は、コアとシェルで構成されるコア−シェル構造を有しており、コアが球状部を含み、シェルが凸部を有する周縁部を含むものであることが好ましい。特に凸部を有する周縁部がシェルのみで形成されるのが望ましく、このような化粧料用樹脂粒子には、球状部がコアのみで構成され、凸部を有する周縁部がシェルのみで構成されるもの、球状部がコアとシェルの一部で構成され、凸部を有する周縁部がシェルのみで構成されるものなどが含まれる。
【００３２】
本発明の化粧料用樹脂粒子は、体積平均粒子径が１μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１．５μｍ以上、４０μｍ以下であり、さらに好ましくは２μｍ以上、３５μｍ以下、特に好ましくは２．５μｍ以上、３０μｍ以下である。化粧料用樹脂粒子の体積平均粒子径が前記範囲であると、化粧料用途へ好適に使用することができる。ここで、本発明における「体積平均粒子径」とは、コールター原理を使用した精密粒度分布測定装置（例えば、商品名「コールターマルチサイザーＩＩＩ型」、ベックマンコールター株式会社製）により測定される値とする。
【００３３】
なお、透過型電子顕微鏡は、試料に電子線を照射して、透過、散乱した光を検出するものであり、これらのうち明視野信号（散乱角が０を含む範囲の透過信号）を検出した場合には、試料内部の粗密の違いを明暗の違いで表すことができ、暗視野信号（散乱角が０を含まない（明視野信号よりも大きい）散乱角範囲の透過信号）を検出した場合には、含まれる元素の原子量の違いを明暗の違いで表すことができるものである。本発明においては、暗視野信号を検出する透過型電子顕微鏡法が好ましい。暗視野信号を検出した場合には、特定の領域に含まれる元素の原子量と、その周囲の領域に含まれる元素の原子量に違いにより明暗の違いが生じ、境界線を観察できる。本発明の透過型電子顕微鏡写真では、元素の原子量が大きいほど、明度が低くなる様に表示されており、シリコン、リン、硫黄などの比較的原子量の高い元素が含まれている領域がより暗く、水素、炭素、酸素などの比較的原子量の低い元素のみが含まれている領域がより明るく表される。なお、原子量が大きいほど明度が高くなる様に表示することも勿論可能であり、元素の原子量の違いに由来する境界線を観察できればよい。透過型電子顕微鏡の代わりに、走査透過型電子顕微鏡を使用しても同様の断面像を得ることができる。
【００３４】
＜化粧料用樹脂粒子の構成材料＞
本発明の化粧料用樹脂粒子は、ビニル重合体及び／又はポリシロキサン成分で形成されており、ビニル重合体とポリシロキサン成分とで形成されているものであることがより好ましい。本発明において、ビニル重合体は、ビニル重合体骨格を有する重合体を意味し、ビニル単量体（ビニル基含有単量体）を重合（好ましくはラジカル重合）することによって形成できる。またポリシロキサン成分（ポリシロキサン骨格ともいう）は、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を有する成分を意味し、シラン単量体を重合することによって形成できる。ポリシロキサン成分としては、シラン架橋性単量体（好ましくは第三の形態のシラン架橋性単量体、より好ましくはビニル基を有するシラン単量体）を用いて形成されたポリシロキサン成分が好ましい。
【００３５】
本発明の化粧料用樹脂粒子において、球状部及び周縁部は、いずれもビニル重合体及び／又はポリシロキサン成分で形成されているが、球状部と周縁部との組成が異なる。
ここで、前記球状部や周縁部の組成は、球状部、周縁部を形成する各単量体の種類と質量割合で表現し、同様に、ビニル重合体やポリシロキサン成分の組成は、ビニル重合体、ポリシロキサン成分を形成する各単量体の種類と質量割合で表現する。従って、「球状部と周縁部との組成が異なる」とは、球状部を形成する単量体と、周縁部を形成する単量体とで、その種類や質量割合とが異なることを意味し、例えば、球状部を構成するビニル重合体と、周縁部を構成するビニル重合体とが異なる組成である場合や、球状部を構成するポリシロキサン成分と、周縁部を構成するポリシロキサン成分とが異なる組成である場合等のように、球状部および周縁部をそれぞれ構成するビニル重合体及びポリシロキサン成分の少なくともいずれか一方の組成が異なる態様；球状部および周縁部中の、ビニル重合体及びポリシロキサン成分の少なくともいずれか一方の含有量（球状部又は周縁部中の質量割合）が異なる態様；球状部および周縁部に含まれるビニル重合体、ポリシロキサン成分以外の第３成分の組成あるいは含有量（球状部又は周縁部中の質量割合）が異なる態様；などが包含される。中でも、球状部および周縁部をそれぞれ構成するビニル重合体及びポリシロキサン成分の少なくともいずれか一方の組成が異なる態様；球状部および周縁部中のビニル重合体及びはポリシロキサン成分の少なくともいずれか一方の含有量（球状部又は周縁部中の質量割合）が異なる態様が好ましい。なお、前記ビニル重合体、ポリシロキサン成分の組成が異なる場合には、球状部と周縁部のいずれか一方が、ビニル重合体又はポリシロキサン成分を含有しない場合も包含する。
【００３６】
同様に、球状部に含まれるコア部と周縁部（凸部）が含まれるシェル部の組成が異なることが好ましい。たとえば、コア部を構成するビニル重合体またはポリシロキサン成分と、シェル部を構成するビニル重合体またはポリシロキサン成分の組成が異なる態様、コア部およびシェル部中のビニル重合体及びポリシロキサン成分の少なくともいずれか一方の含有量（質量割合）が異なる態様などが好ましく挙げられる。
【００３７】
これにより、凸部のサイズ（高さ、底辺直径）や、凸部の分散密度を調整できる。  また、球状部を形成する成分は、少なくともビニル重合体を含むことが好ましく、ビニル重合体とポリシロキサン成分を含むことがより好ましい。周縁部を形成する成分は、少なくともポリシロキサン成分を含むことが好ましく、ビニル重合体とポリシロキサン成分を含むことがより好ましい。
【００３８】
同様に、コア部を形成する成分は、少なくともビニル重合体を含むことが好ましく、ビニル重合体とポリシロキサン成分を含むことがより好ましい。シェル部を形成する成分は、少なくともポリシロキサン成分を含むことが好ましく、ビニル重合体とポリシロキサン成分を含むことがより好ましい。
【００３９】
本発明において、「ビニル基」には、炭素−炭素二重結合（エテニル基）のみならず、（メタ）アクリロキシ基、アリル基、イソプロペニル基、ビニルフェニル基、イソプロペニルフェニル基のような、官能基と重合性炭素−炭素二重結合から構成される置換基も含まれる。また、本明細書において、「（メタ）アクリロキシ基」や「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリル」は、「アクリロキシ基及び／又はメタクリロキシ基」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリル及び／又はメタクリル」をそれぞれ表すものとする。
【００４０】
以下、まず本発明の化粧料用樹脂粒子を形成するための原料となる単量体成分全般について説明する。
ビニル重合体を形成するビニル単量体は、ビニル架橋性単量体とビニル非架橋性単量体とに分けられる。
前記ビニル架橋性単量体とは、ビニル基を有し架橋構造を形成し得るものであり、具体的には、１分子中に２個以上のビニル基を有する単量体（単量体（１））、又は１分子中に１個のビニル基とビニル基以外の結合性官能基（カルボキシ基、ヒドロキシ基等のプロトン性水素含有基、アルコキシ基等の末端官能基等）を有する単量体（単量体（２））が挙げられる。ただし、単量体（２）によって架橋構造を形成させるには、当該単量体（２）のビニル基以外の結合性官能基と反応（結合）可能な相手方単量体の存在が必要である。
【００４１】
前記ビニル架橋性単量体のうち前記単量体（１）（１分子中に２個以上のビニル基を有する単量体）の例として、例えば、アリル（メタ）アクリレート等のアリル（メタ）アクリレート類；アルカンジオールジ（メタ）アクリレート（例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレンジ（メタ）アクリレート等）、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等）等のジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート類；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート類；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のヘキサ（メタ）アクリレート類；ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族炭化水素系架橋剤（好ましくはジビニルベンゼン等のスチレン系多官能モノマー）；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルサルファイド、ジビニルスルホン酸等のヘテロ原子含有架橋剤；等が挙げられる。これらの中でも、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類（多官能（メタ）アクリレート）や、芳香族炭化水素系架橋剤（特にスチレン系多官能モノマー）が好ましい。前記１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類の中でも、前記１分子中に２個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートが特に好ましい。また、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートが特に好ましく、さらにその中でも、１分子中に３個以上のアクリロイル基を有するアクリレートが好ましい。前記スチレン系多官能モノマーの中では、ジビニルベンゼンのように１分子中に２個のビニル基を有する単量体が好ましい。単量体（１）は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
前記ビニル架橋性単量体のうち前記単量体（２）（１分子中に１個のビニル基とビニル基以外の結合性官能基を有する単量体）としては、例えば、（メタ）アクリル酸等のカルボキシ基を有する単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート類、ｐ−ヒドロキシスチレン等のヒドロキシ基含有スチレン類等のヒドロキシ基を有する単量体；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有（メタ）アクリレート類、ｐ−メトキシスチレン等のアルコキシスチレン類等のアルコキシ基を有する単量体；等が挙げられる。単量体（２）は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
前記ビニル非架橋性単量体としては、１分子中に１個のビニル基を有する単量体（単量体（３））か、もしくは相手方単量体が存在しない場合の前記単量体（２）（１分子中に１個のビニル基とビニル基以外の結合性官能基を有する単量体）が挙げられる。
【００４４】
前記ビニル非架橋性単量体のうち前記単量体（３）（１分子中に１個のビニル基を有する単量体）には、（メタ）アクリレート系単官能モノマーやスチレン系単官能モノマーが含まれる。（メタ）アクリレート系単官能モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロウンデシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート類；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、フェネチル（メタ）アクリレート等の芳香環含有（メタ）アクリレート類が挙げられ、メチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。スチレン系単官能モノマーとしては、スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等のアルキルスチレン類、ｏクロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等のハロゲン基含有スチレン類等が挙げられ、スチレンが好ましい。単量体（３）は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
前記ビニル単量体としては、少なくとも前記ビニル架橋性単量体（１）を含む態様が好ましく、中でも前記ビニル架橋性単量体（１）と前記ビニル非架橋性単量体（３）とを含む態様（特に単量体（１）と単量体（３）との共重合体）が好ましい。
【００４６】
本発明の化粧料用樹脂粒子は、化粧料用樹脂粒子１００質量％中、ビニル重合体を２０質量％以上含むことが好ましく、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上、よりいっそう好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上含む。ビニル重合体の含有割合の上限は、１００質量％である。
【００４７】
前記ポリシロキサン成分は、シラン単量体を用いることによって形成でき、このシラン単量体は、シラン架橋性単量体とシラン非架橋性単量体とに分けられる。また、シラン単量体としてシラン架橋性単量体を使用すると、架橋構造を形成し得る。シラン架橋性単量体により形成される架橋構造としては、ビニル重合体骨格とビニル重合体骨格とを架橋するもの（第一の形態）；ポリシロキサン骨格とポリシロキサン骨格とを架橋するもの（第二の形態）；ビニル重合体骨格とポリシロキサン骨格とを架橋するもの（第三の形態）；が挙げられる。
【００４８】
第一の形態（ビニル重合体間架橋）を形成し得るシラン架橋性単量体としては、例えば、ジメチルジビニルシラン、メチルトリビニルシラン、テトラビニルシラン等の２つ以上のビニル基を有するシラン化合物が挙げられる。
第二の形態（ポリシロキサン間架橋）を形成し得るシラン架橋性単量体としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等の４官能性シラン単量体；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等の３官能性シラン単量体等が挙げられる。
第三の形態（ビニル重合体−ポリシロキサン間架橋）を形成し得るシラン架橋性単量体としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシエトキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロイル基を有するジ又はトリアルコキシシラン；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン等のビニル基（エテニル基）を有するジ又はトリアルコキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基を有するジ又はトリアルコキシシラン；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基を有するジ又はトリアルコキシシラン；が挙げられる。これらのシラン架橋性単量体は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
前記シラン非架橋性単量体として、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のジアルキルシラン等の２官能性シラン単量体；トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等のトリアルキルシラン等の１官能性シラン単量体等が挙げられる。これらのシラン非架橋性単量体は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
特に前記ポリシロキサン骨格は、ラジカル重合可能なビニル基（例えば、炭素−炭素二重結合、（メタ）アクリロイル基等のビニル基）を有する重合性ポリシロキサン由来の骨格であることが好ましい。つまり、ポリシロキサン骨格は、構成成分として、少なくとも前記第三の形態（ビニル重合体−ポリシロキサン間架橋）を形成し得るシラン架橋性単量体（好ましくはビニル基を有するもの、より好ましくはビニル基（エテニル基）又は（メタ）アクリロイル基を有するもの、さらに好ましくは３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン）を加水分解及び縮合することにより形成されたポリシロキサン骨格であることが好ましい。
【００５１】
本発明の化粧料用樹脂粒子に、ポリシロキサン成分を導入する場合、ビニル単量体の使用量は、シラン単量体１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上であり、５０００質量部以下が好ましく、より好ましくは４０００質量部以下、さらに好ましくは３０００質量部以下である。
【００５２】
本発明の化粧料用樹脂粒子を形成する単量体成分としては、ビニル架橋性単量体やシラン架橋性単量体等の架橋性単量体を含むことが好ましい。この際、ビニル重合体粒子を形成する全単量体に占める架橋性単量体（ビニル架橋性単量体及びシラン架橋性単量体の合計）の割合は、光拡散能や弾性変形、復元力等に優れる点からは、１質量％以上が好ましく、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。本発明の化粧料用樹脂粒子において、架橋性単量体の割合が上記範囲内であれば、優れた弾性変形特性を維持しつつ、光拡散能や復元力を向上させることができる。架橋性単量体の割合の上限は、特に限定されないが、用いる架橋性単量体の種類によっては、架橋性単量体の割合が多すぎると硬くなりすぎて弾性変形しにくくなる場合がある。そのため、架橋性単量体の割合は９７質量％以下であることが好ましく、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは９３質量％以下、よりいっそう好ましくは９０質量％以下、特に好ましくは８５質量％以下である。
【００５３】
本発明の化粧料用樹脂粒子は、ビニル重合体及び／又はポリシロキサン成分の特性を損なわない程度に、他の成分を含んでもよい。この場合、化粧料用樹脂粒子は、ビニル重合体及び／又はポリシロキサン成分を８５質量％以上含むことが好ましく、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上含む。
【００５４】
本発明の化粧品用樹脂粒子は、合成したものであってもよいし、又は市販品であってもよいが、具体的な合成方法としては、例えば、国際公開第２０１５／１４１７１６号公報に記載される方法が挙げられる。
【００５５】
＜化粧料＞
本発明の化粧料は、上記化粧品用樹脂粒子を含む。上記化粧品用樹脂粒子は、光拡散能向上効果やすべり性向上効果を有することから、化粧料へ配合した際、化粧料塗布時の伸び広がりが良好で、適度な付着性を有することから、塗布ムラが生じ難く、滑らかで心地よいしっかりとした使用感を与える。また、肌の凹凸、毛穴、しみ、くすみ等の欠点を見え難くし、立体感のある自然な透明感と光沢のある仕上がり感を与えることができる。
【００５６】
本発明の化粧料には、通常化粧料に配合される成分、例えば、油性成分、粉体成分、界面活性剤、油ゲル化剤、水性成分、水溶性高分子、紫外線吸収剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤などを各種の効果を付与するために適宜配合することができる。
【００５７】
油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、エステル油類、硬化油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。具体的には、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類、モクロウ、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、ヒマシ油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、ホホバ油、トリ２―エチルヘキサン酸グリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類、オレイン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルシロキケイ酸、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン等のシリコーン油類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上用いることができる。これらの中でもトリ２―エチルヘキサン酸グリセリル、イソノナン酸イソノニル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の低分子量エステル油が、伸び広がりや付着性の観点から好ましい。
【００５８】
粉体成分としては、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、シリカ等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄雲母、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン二酸化珪素、酸化亜鉛二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末のラメ剤、タール色素、天然色素等が挙げられ、これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。尚、これら粉体成分は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックスクワランス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００５９】
界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン等の非イオン性界面活性剤類、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩等の陰イオン性界面活性剤類、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノイルアミン脂肪酸誘導体、アルキルアンモニウム塩、脂環式アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤類、レシチン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられ、１種又は２種以上を用いてもよい。
【００６０】
油ゲル化剤としては、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、疎水性煙霧状シリカ、有機変性ベントナイト等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いてもよい。
【００６１】
水性成分としては、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられる。
【００６２】
水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。
【００６３】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。
【００６４】
酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が挙げられる。
【００６５】
美容成分としては、例えばビタミン類、タンパク質、消炎剤、生薬等が挙げられる。
【００６６】
防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００６７】
また、上記以外の各種成分としては、例えば、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、消泡剤、香料、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタンなどのフッ素系油剤；多価アルコール、糖類、アミノ酸、各種ポリマー、エタノール、増粘剤、ＰＨ調整剤、血行促進剤、冷感剤、殺菌剤、皮膚賦活剤なども、本発明の効果を損なわない範囲内で配合可能である。
【００６８】
また本発明の化粧料は、その剤形や製品形態が特に限定されるものではなく、油中水型、水中油型、水分散型、プレス状、固形等、パウダーなどの剤形とすることができ、また製品形態としては、洗顔フォーム・クリーム、クレンジング、マッサージクリーム、パック、化粧水、乳液、クリーム、美容液、化粧下地、日焼け止めなどの皮膚用化粧料、ファンデーション、水白粉、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、アイブロウ、コンシーラー、口紅、リップクリーム等の仕上げ用化粧料、ヘアミスト、シャンプー、リンス、トリートメント、ヘアトニック、ヘアクリーム、ポマード、チック、液体整髪料、セットローション、ヘアスプレー、染毛料等の頭髪用化粧料、パウダースプレー、ロールオン等の制汗剤などを例示することができる。この中でも、ファンデーション、フェースパウダーなど固形状製剤等が本発明の効果が発揮されやすい化粧料である。
【実施例】
【００６９】
以下に本発明の複数の実施例を示すが、本発明はこれら実施例により限定されるものではなく、通常化粧料に配合される成分は勿論含有することができる。なお、以下実施例を示していくが、各成分の配合量はすべて重量％である。
【００７０】
＜化粧料用樹脂粒子の物性測定方法＞
各種物性の測定は以下の方法で実施した。以下、化粧用樹脂粒子を、単に樹脂粒子と称することもある。
〔樹脂粒子の体積平均粒子径・変動係数（ＣＶ値）〕
樹脂粒子及びコアの場合には、樹脂粒子又はコア０．１部に、乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（第一工業製薬株式会社製「ハイテノール（登録商標）Ｎ−０８」）の１％水溶液２０部を加え、超音波で１０分間分散させた分散液を測定試料とし、シード粒子の場合には、加水分解、縮合反応で得られた分散液をポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（第一工業製薬株式会社製「ハイテノール（登録商標）Ｎ−０８」）の１％水溶液により希釈したものを測定試料として、粒度分布測定装置（ベックマンコールター社製「コールターマルチサイザーＩＩＩ型」）により３００００個の粒子の粒子径（μｍ）を測定し、体積平均粒子径を求めた。また樹脂粒子及びコアについては、体積平均粒子径とともに体積基準での粒子径の標準偏差をも求め、下記式に従って粒子径の変動係数（ＣＶ値）を算出した。
粒子径の変動係数（％）＝１００×（粒子径の標準偏差／体積平均粒子径）
〔凸部の構造〕
樹脂粒子の断面を倍率１０，０００倍〜３０，０００倍、加速電圧２０ｋＶの条件で、走査透過電子顕微鏡により撮影した。
【００７１】
〔凸部の平均高さ、平均底辺直径〕
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用い、倍率１万倍以上で樹脂粒子を撮影して得られたＳＥＭ画像において、樹脂粒子の周縁部に存在する凸部の境界と球状部の境界とが交わる２点を線分で結び、当該線分と凸部の最凸部との距離を高さとし、当該線分の長さ（凸部の境界と球状部の境界とが交わる２点間の距離）を底辺直径として測定した。１種類の樹脂粒子につき凸部５０個の高さ及び底辺直径を測定し、平均して、樹脂粒子の凸部の平均高さ及び平均底辺直径とした。
【００７２】
〔凸部の個数〕
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用い、倍率３０００倍以上で樹脂粒子を撮影して、樹脂粒子上の凸部の個数を測定した。１種類の樹脂粒子につき５個の樹脂粒子の凸部の個数を測定し、平均し２倍して、樹脂粒子１個当たりの凸部の個数とした。
【００７３】
〔凸部の個数密度〕
倍率１万倍以上で撮影した走査型電子顕微鏡写真を用い、装置付属のノギス径算出ツールを使用し、球状部の直径、又は球状部と周縁層を含めた直径を算出した。樹脂粒子１個当たりの凸部の個数を球状部の表面積（４×π×球状部の半径の二乗）又は周縁層の表面積（４×π×（球状部の半径と周縁層の厚みの合計）の二乗）で除して算出した。
【００７４】
〔粒子間の凸部ばらつき指数〕
樹脂粒子５個について、１個当たりの凸部の個数を算出してその標準偏差を算出し、下記式に従って、粒子間の凸部ばらつき指数とした。
粒子間の突起ばらつき指数＝（粒子５個あたりの凸部の個数の標準偏差）／（樹脂粒子１個当たりの凸部の平均個数）。
【００７５】
〔単一粒子上での凸部ばらつき指数〕
粒子を正投影面で見たときに、粒子中心にて互いに直交する線を２本引き、粒子を４区画に分割した。それぞれの区画について凸部の個数を測定し、１つの粒子における突起個数の標準偏差を算出した。１種類の樹脂粒子につき、５個の樹脂粒子の凸部の個数を測定し、標準偏差の平均値を算出し、下記式に従って、単一粒子上での突起ばらつき指数を算出した。
単一粒子上での突起ばらつき指数＝（樹脂粒子１個当たりの凸部の標準偏差）／（樹脂粒子１個当たりの凸部の平均個数）。
【００７６】
〔凸部を球状部に対する液滴と仮定したときの接触角〕
走査透過電子顕微鏡を用い、倍率１万倍以上で樹脂粒子の断面を撮影して、凸部の境界線と球状部の境界線とがなす角を接触角とした。さらに、１種類の樹脂粒子の凸部１０個以上について接触角を測定し、平均して、樹脂粒子の凸部を球状部に対する液滴と仮定したときの接触角とした。
【００７７】
〔突起脱落試験〕
樹脂粒子１部にトルエン２５部を加え、さらに直径１ｍｍのジルコニアビーズを２５０部加えて、ステンレス製の２枚攪拌羽根を用い２００ｒｐｍで１０分間分散を行った。分散処理後、目開き５００μｍの金属製ふるいを通過させジルコニアビーズを除去し、メンブレンフィルター（３．０μｍ；アドバンテック社製）でろ過を行うことにより樹脂粒子を取り出し、乾燥させた。
得られた粒子を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用い観察し、５個の粒子について突起数を算出した。突起の脱落性は、処理前後の粒子の１個あたりの突起数の平均値より以下の基準で判断した。
（処理後の粒子１個当たりの突起数の平均値）／（処理前の粒子１個当たりの突起数の平均値）の値が、０．９を超える場合を「○」、０．９以下を「×」と評価した。
【００７８】
〔融点測定方法〕
粒子を散布したガラス板を所定温度に加熱した加熱炉に入れ、６０分間加熱処理をした。加熱処理前後の粒子をＳＥＭで観察し、粒子とガラス板との接点の形状が変化した温度を周縁部の融点とした。
【００７９】
＜化粧品用樹脂粒子の製造＞
化粧品用樹脂粒子の作製に用いた単量体の略称、および溶解度パラメータを表１に示す。
【００８０】
【表１】
2019199408.tif 000003
【００８１】
１．コア粒子の製造
（合成例１）
冷却管、温度計、滴下口を備えた四つ口フラスコに、イオン交換水１０００部と、２５％アンモニア水３部、メタノール６００部を入れ、攪拌下、滴下口からコア用単量体成分（コア用シラン単量体）としてＭＰＴＭＳ（信越化学工業社製、「ＫＢＭ５０３」）１００部を添加して、ＭＰＴＭＳの加水分解、縮合反応を行って、メタクリロイル基を有するシード粒子としてのポリシロキサン粒子（重合性ポリシロキサン粒子）の乳濁液を調製した。反応開始から２時間後、得られたポリシロキサン粒子の乳濁液をサンプリングし、粒子径を測定したところ、体積平均粒子径は６．０６μｍであった。
次いで、乳化剤としてポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（第一工業製薬社製、「ハイテノール（登録商標）ＮＦ−０８」）の２０％水溶液５０部をイオン交換水２０００部で溶解した溶液に、コア用単量体成分（コア用ビニル単量体）としてのｎＢＭＡ８５０部、ＭＭＡ８５０部、ＨＥＭＡ１５０部、１６ＨＸＡ１５０部と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業社製、「Ｖ−６５」）４２部を溶解した溶液を加え、乳化分散させてコア用単量体成分（コア用ビニル単量体）を含む乳化液を調製した。
得られた乳化液をポリシロキサン粒子の乳濁液加え、一時間撹拌した後、さらに、ポリビニルアルコールの１０％水溶液８４０部、イオン交換水２０００部を加え、窒素雰囲気下で反応液を６５℃まで昇温させて２時間保持し、単量体成分のラジカル重合を行った。ラジカル重合後の乳濁液を固液分離し、得られたケーキをイオン交換水、メタノールで洗浄した後、４０℃で１２時間真空乾燥させてコア粒子１を得た。コア粒子１の粒子径、変動係数（ＣＶ値）、架橋度は表２に示す通りであった。
【００８２】
（合成例２〜９）
コア用シラン単量体、イオン交換水、メタノール、アンモニア水の量を適宜変更して表２に示す通りの体積基準の平均粒子径のポリシロキサン粒子（シード粒子）を作製し、コア用ビニル単量体の種類と使用量を表２に示す通りに変更したこと以外は合成例１と同様にして、コア粒子２〜９を得た。コア粒子２〜９の粒子径、変動係数（ＣＶ値）、架橋度は表２に示す通りであった。
【００８３】
（合成例１０）
冷却管、温度計、滴下口を備えた四つ口フラスコに、乳化剤としてポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（第一工業製薬社製、「ハイテノール（登録商標）ＮＦ−０８」）の２０％水溶液５０部をイオン交換水２０００部で溶解した溶液に、コア用単量体組成物（コア用ビニル単量体及びコア用シラン単量体）としてのＭＰＴＭＳ１００部、ｎＢＭＡ８５０部、ＭＭＡ８５０部、ＨＥＭＡ１５０部、１６ＨＸＡ１５０部と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業社製、「Ｖ−６５」）４２部を溶解した溶液を加え、懸濁させて単量体成分の懸濁液を調製した。
さらに、ポリビニルアルコールの１０％水溶液８４０部、イオン交換水６０００部を加え、窒素雰囲気下で反応液を６５℃まで昇温させて２時間保持し、単量体成分のラジカル重合を行った。ラジカル重合後の懸濁液を固液分離し、得られたケーキをイオン交換水、メタノールで洗浄した後、４０℃で１２時間真空乾燥させて、コア粒子１０を得た。さらに、目開き１７μｍと２４μｍのメッシュを用いて分級しコア粒子１１を得た。コア粒子１０、１１の粒子径、変動係数（ＣＶ値）、架橋度は表２に示す通りであった。
【００８４】
（合成例１１）
コア用単量体組成物の種類と使用量を表２に示す通りに変更したこと以外は合成例１０（コア粒子１０）と同様にして、コア粒子１２を得た。さらに、目開き８μｍと１５μｍのメッシュを用いて分級しコア粒子１３を得た。コア粒子１２、１３の粒子径、変動係数（ＣＶ値）、架橋度は表２に示す通りであった。なお分級前の粒子径は１２．８４μｍ、変動係数（ＣＶ値）は、３０．７％であった。
【００８５】
（合成例１２）
コア用シラン単量体、イオン交換水、メタノール、アンモニア水の量を適宜変更してポリシロキサン粒子（シード粒子）を作製し、コア用ビニル単量体の種類と使用量を表２に示す通りに変更したこと以外は合成例１と同様にして、コア粒子１４を得た。コア粒子１４は表２に示す通りであった。
【００８６】
（合成例１３）
冷却管、温度計、滴下口を備えた四つ口フラスコに、イオン交換水１０００部と、２５％アンモニア水３部、メタノール６００部を入れ、攪拌下、滴下口からコア用単量体成分（コア用シラン単量体）としてＭＰＴＭＳ（信越化学工業社製、「ＫＢＭ５０３」）４０．７部及びＶＴＭＳ（信越化学工業社製、「ＫＢＭ１００３」）５９．３部、ＭＰＴＭＳ及びＶＴＭＳの加水分解、縮合反応を行って、メタクリロイル基及びビニル基を有するシード粒子としてのポリシロキサン粒子（重合性ポリシロキサン粒子）の乳濁液を調製した。反応開始から２時間後、得られたポリシロキサン粒子の乳濁液をサンプリングし、粒子
径を測定したところ、体積平均粒子径は２．３６μｍであった。
次いで、乳化剤としてポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（第一工業製薬社製、「ハイテノール（登録商標）ＮＦ−０８」）の２０％水溶液２．５部をイオン交換水５０部で溶解した溶液に、コア用単量体成分（コア用ビニル単量体）としてのＤＶＢ（新日鉄住金化学社製「ＤＶＢ９６０」）５０部と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業社製、「Ｖ−６５」）１．６部を溶解した溶液を加え、乳化分散させてコア用単量体成分（コア用ビニル単量体）を含む乳化液Ａを調製した。
次いで、乳化剤としてポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（第一工業製薬社製、「ハイテノール（登録商標）ＮＦ−０８」）の２０％水溶液０．４部をイオン交換水１５部で溶解した溶液に、コア用単量体成分（コア用ビニル単量体）としてのＣＨＭＡ１５部を加え、乳化分散させてコア用単量体成分（コア用ビニル単量体）を含む乳化液Ｂを調製した。
得られた乳化液Ａをポリシロキサン粒子の乳濁液に加え、一時間撹拌した後、さらに、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（第一工業製薬社製、「ハイテノール（登録商標）ＮＦ−０８」）の２０％水溶液８．３部を加え、窒素雰囲気下で反応液を６５℃まで昇温させて１時間保持した後、乳化液Ｂを加え、さらに窒素雰囲気下で反応液を６５℃、２時間保持して、単量体成分のラジカル重合を行った。
ラジカル重合後の乳濁液を固液分離し、得られたケーキをイオン交換水、メタノールで洗浄した後、１２０℃で２時間真空乾燥させてコア粒子１５を得た。コア粒子１５の体積平均粒子径、変動係数（ＣＶ値）、架橋度は表２に示す通りであった。
【００８７】
【表２】
2019199408.tif 000004
【００８８】
２．樹脂粒子の作製
（製造例１）
冷却管、温度計、滴下口を備えた四つ口フラスコに、メタノール５２５部、イオン交換水１０５０部、２５％アンモニア水１．４部、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩の２０％水溶液１７．５部を混合し、コア粒子１を７０部分散させた後、シェル用単量体成分（シェル用シラン単量体）としてＭＰＴＭＳ７．０部を加え、２時間攪拌してコア粒子分散液を調製した。ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩の２０％水溶液０．９部をイオン交換水１００部で溶解した溶液に、シェル用単量体成分（シェル用ビニル単量体）としてのＳｔ３０．８部、ＤＶＢ（新日鉄住金化学社製「ＤＶＢ９６０」）４．２部と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業社製、「Ｖ−６５」）０．４部を溶解した溶液を加え、乳化分散させたシェル用単量体成分（シェル用ビニル単量体）の乳化液をコア粒子分散液に加え１時間攪拌した後、分散助剤としてのカヤノールミーリング４ＧＷ（日本化薬社製）０．０４部をイオン交換水２０部に溶解した溶液を加え、窒素雰囲気下で反応液を６５℃まで昇温させて２時間保持し、単量体成分のラジカル重合を行った。ラジカル重合後の乳濁液を固液分離し、得られたケーキをイオン交換水、メタノールで洗浄した後、４０℃で１２時間真空乾燥させて樹脂粒子（１）を得た。
【００８９】
（製造例２〜８、１０〜１３、１６、１７、１９〜２５）
表３又は表４に示す通りに、コア粒子、シェル用シラン単量体、シェル用ビニル単量体、シェル用単量体成分（シェル用ビニル単量体）の乳化液に用いたポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（表中、「界面活性剤水溶液」と記載）の２０％水溶液、カヤノールミーリング４ＧＷを使用したこと以外は製造例１と同様にして、樹脂粒子（２）〜（８）、（１０）〜（１３）、（１６）、（１７）、（１９）〜（２５）を得た。
【００９０】
（製造例９）
冷却管、温度計、滴下口を備えた四つ口フラスコに、メタノール５２５部、イオン交換水１０５０部、２５％アンモニア水１．４部、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩の２０％水溶液１７．５部を混合し、コア粒子３を７０部分散させた後、シェル用単量体成分（シェル用シラン単量体）としてＶＴＭＳ１４．０部を加え、２時間攪拌してコア粒子分散液を調製した。２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業社製、「Ｖ−６５」）０．４部をメタノール４部に溶解した溶液を加え、窒素雰囲気下で反応液を６５℃まで昇温させて２時間保持し、単量体成分のラジカル重合を行った。ラジカル重合後の乳濁液を固液分離し、得られたケーキをイオン交換水、メタノールで洗浄した後、４０℃で１２時間真空乾燥させて樹脂粒子（９）を得た。
【００９１】
（製造例１４、１５、１８）
コア粒子として表３に示す通りのコア粒子を使用し、シェル用シラン単量体として、表３に示す通りのモノマー種を表３に示す通りの使用量で使用したこと以外は製造例９と同様にして、樹脂粒子（１４）、（１５）、（１８）を得た。
【００９２】
（製造例２６）
冷却管、温度計、滴下口を備えた四つ口フラスコに、エタノール８０部、イオン交換水３０部、ポリピニルピロリドン（（和光純薬工業社製、「ＰＶＰ  Ｋ−３０」）３．６部を混合し、コア粒子２を３０部分散させた後、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（和光純薬工業社製、「Ｖ−５９」）０．０３部、ＮＰＧＤＭＡ０．６部、Ｓｔ２．４部を混合した溶液を加え、窒素雰囲気下で反応液を７０℃まで昇温させて５時間保持し、単量体成分のラジカル重合を行った。ラジカル重合後の乳濁液を固液分離し、得られたケーキをイオン交換水、メタノールで洗浄した後、４０℃で１２時間真空乾燥させて樹脂粒子（２６）を得た。
【００９３】
（製造例２７）
コア粒子として表４に示す通りのコア粒子を使用したこと以外は、製造例２６と同様にして、樹脂粒子（２７）を得た。
【００９４】
（製造例２８）
冷却管、温度計、滴下口を備えた四つ口フラスコに、イオン交換水１０００部、Ｓｔ９５部、ＭＡＡ５部を加え混合した溶液を窒素雰囲気下で７０℃まで昇温させた後、過硫酸アンモニウム０．８部とイオン交換水１００部を混合した溶液を投入し、８時間単量体成分のラジカル重合をした。ラジカル重合後の乳濁液をスプレードライにて粉体化し、３００ｎｍの子粒子を得た。得られた子粒子１０部とコア粒子９１００部をハイブリダイゼーションにて複合化し、樹脂粒子（２８）を得た。
【００９５】
（製造例２９）
冷却管、温度計、滴下口を備えた四つ口フラスコに、メタノール３６４部、イオン交換水１４５６部、２５％アンモニア水４．４部、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩の２０％水溶液１７．５部を混合し、コア粒子１４を７０部分散させた後、シェル用単量体成分（シェル用シラン単量体）としてＭＰＴＭＳ１４．０部を加え、２時間攪拌してコア粒子分散液を調製した。ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩の２０％水溶液０．２部をイオン交換水１００部で溶解した溶液に、シェル用単量体成分（シェル用ビニル単量体）としてのＤＶＢ（新日鉄住金化学社製「ＤＶＢ９６０」）７．０部と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業社製、「Ｖ−６５」）２．１部を溶解した溶液を加え、乳化分散させたシェル用単量体成分（シェル用ビニル単量体）の乳化液をコア粒子分散液に加え１時間攪拌した後、ポリビニルアルコールの１０％水溶液２１．０部に溶解した溶液を加え、窒素雰囲気下で反応液を６５℃まで昇温させて２時間保持し、単量体成分のラジカル重合を行った。ラジカル重合後の乳濁液を固液分離し、得られたケーキをイオン交換水、メタノールで洗浄した後、８０℃で４時間真空乾燥させて樹脂粒子（２９）を得た。
【００９６】
（製造例３０）
コア粒子として表４に示す通りのコア粒子を使用し、シェル用シラン単量体として、表４に示す通りのモノマー種を表４に示す通りの使用量で使用し、シェル用ビニル単量体として、表４に示す通りのモノマー種を表４に示す通りの使用量で使用し、乾燥を窒素雰囲気下２８０℃で１時間の焼成処理に変更したこと以外は製造例２９と同様にして、樹脂粒子（３０）を得た。
【００９７】
製造例１〜３０における、コア用単量体組成物とシェル用シラン単量体の質量比率（シェル用シラン単量体／コア用単量体組成物）、シェル用ビニル単量体とシェル用シラン単量体の質量比率（シェル用ビニル単量体／シェル用シラン単量体）、コア用単量体組成物の溶解度パラメータＳＰｃｏｒｅ、シェル用シラン単量体の溶解度パラメータとコア用単量体組成物の溶解度パラメータとの差（シェル用シラン単量体−コア用単量体組成物）ΔＳＰを表３、４に示す。
【００９８】
また、得られた樹脂粒子（１）〜（３０）について、体積平均粒子径、変動係数（ＣＶ値）、凸部の個数密度、凸部の平均高さ、凸部の平均底辺直径、凸部の高さと底辺の比（高さ／底辺）、凸部の高さと樹脂粒子の堆積平均粒子径の比（高さ／樹脂粒子径）、凸部の高さと凸部の底辺の積（高さ×底辺）、樹脂粒子１個当たりの凸部の個数、球状部の表面積１μｍ２あたりの凸部の個数（凸部密度）、球状部の表面積（球状部表面積）、凸部を球状部に対する液滴と仮定したときの接触角（接触角）、突起脱落試験、周縁部の融点測定の結果を表３、４に示す。
【００９９】
【表３】
2019199408.tif 000005
【０１００】
【表４】
2019199408.tif 000006
【０１０１】
走査透過電子顕微鏡観察の結果、製造例１〜７、９〜２０、２２〜２５、２９、３０で得られた樹脂粒子は、球状部とその表面に形成された複数の凸部を有し、凸部と球状部の間の境界線が凸部側に膨らんだ構造を有しており、凸部が脱離しにくいものであった。また、球状部の境界線は、凸部が存在するとしないとに関わらず、変曲点を有することなく連続しているものであり、凸部を球状部に対する液滴と仮定した時の接触角が１７°から８４°程度であった。さらに、製造例１〜７、９〜２０、２２〜２５、２９、３０で得られた樹脂粒子は、図４〜６からも明らかな様に、均一なサイズ（高さ、底辺直径）及び分布を有しており、化粧料用樹脂粒子（光拡散能向上効果、すべり性向上効果）として有用である。
【０１０２】
＜ファンデーションの製造＞
下記に記載する基本配合において、表５に示す実施例１〜２５の樹脂粒子を用い、ファンデーションを下記製法によりそれぞれ製造し、化粧仕上がり感、使用感触、持続性について下記評価方法により評価した。
〔基本配合〕
（１）  メチコン処理タルク                      １８．００
（２）  メチコン処理酸化チタン                  １２．００
（３）  メチコン処理セリサイト                  ４３．００
（４）  樹脂粒子                                  ８．００
（５）  メチコン・シリカ処理微粒子酸化チタン      ５．００
（６）  ベンガラ                                  ０．５０
（７）  黄酸化鉄                                  １．００
（８）  黒酸化鉄                                  ０．１０
（９）  ジメチルポリシロキサン                    ６．００
（１０）イソノナン酸イソトリデシル                ３．００
（１１）スクワラン                                ３．００
（１２）防腐剤                                    ０．３０
（１３）抗酸化剤                                  ０．１０
〔製法〕
上記基本配合に示す粉体成分（１）〜（８）を混合粉砕して、これをミキサーに移す。別の容器に油相成分（９）〜（１３）を混合する。ミキサーを撹拌しながら油相成分を加えて均一になるよう撹拌混合し、その後粉砕した。これをアルミ皿にプレス成型して製品を得た。
【０１０３】
【表５】
2019199408.tif 000007
【０１０４】
〔評価〕
得られたファンデーションをパネラーが通常の使用方法にて用い、化粧仕上がり、使用性、持続性について評価したところ、いずれの性能にも優れたファンデーションであった。更に本発明のファンデーションは、仕上がり感が自然なだけ出なく、立体感や明確な陰影を与え、優れた性能を示した。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明の化粧料用樹脂粒子は、凸部のサイズや突起の密度が均一であり、また、凸部が脱離しにくいものであるため、光拡散能向上効果やすべり性向上効果に優れることから、塗布時の伸び広がりが良好で、肌の凹凸を見え難くし、立体感能ある自然な仕上がり感を与えることができる化粧料として好適に使用することができる。
【符号の説明】
【０１０６】
１    球状部
２ａ  周縁部
２ｂ  周縁層
３    凸部
４    三角形
５    三角形の底辺
６ａ，６ｂ  凸部の起点
８    凸部の頂部
９ａ  凸部側の接線
９ｂ  周縁層側の接線
１０  境界線
【図１】
2019199408.tif 000008
【図２】
2019199408.tif 000009
【図３】
2019199408.tif 000010
【図４】
2019199408.tif 000011
【図５】
2019199408.tif 000012
【図６】
2019199408.tif 000013
【図７】
2019199408.tif 000014
【図８】
2019199408.tif 000015
【図９】
2019199408.tif 000016