(57)【要約】  ポリマー材料のための酸素バリヤ組成物は、金属および添加剤化合物を含む。この酸素バリヤ組成物はさらに、ホストポリマーを含んでもよい。酸素バリヤ組成物を含む構造を、完全パッケージとして、パッケージの一部として、および／またはパッケージのための前駆体として成形することができる。
2007504349.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素バリヤ組成物であって、
ポリマー；
金属；および
構造（ＩＩ）を有する化合物
【化１】
2007504349.tif 000018
［上式中、
−Ｅは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１および−ＣＨＲ１Ｒ２からなる群から選択され；
Ｒ１は、Ｒ１が少なくとも２個の炭素原子を有し、カルボニル基を含有しないような−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；
Ｒ２は、Ｒ２が少なくとも２個の炭素原子を有し、カルボニル基を含有しないような−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択されるか；
Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、５から２０個の環原子を有する環を形成する］
を含有する酸素バリヤ組成物。
【請求項２】
−Ｅは、−ＣＨＲ１（−Ｏ−Ｒ６）であり、Ｒ６は、２から２０個の炭素原子を有するアルキル基および２から２０個の原子を有するアルケニル基からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ６は、４から２０個の原子および少なくとも２個の炭素−炭素二重結合を有するアルケニル基である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
−Ｅは、−ＣＨＲ１（−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６）であり、Ｒ５は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基、２から２０個の原子を有するアルケニル基および５から２０個の炭素原子を有するアリール基からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ６は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基、２から２０個の原子を有するアルケニル基、５から２０個の炭素原子を有するアリール基からなる群から選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ５は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ６は、５から２０個の炭素原子を有するアリール基である、請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ５は、５から２０個の炭素原子を有するアリール基であり、Ｒ６は、５から２０個の炭素原子を有するアリール基である、請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
−Ｅは、−ＣＨ２（−Ｏ−Ｒ４）であり、Ｒ４は、２から２０個の炭素原子を有するアルキル基および２から２０個の原子を有するアルケニル基からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒ４は、４から２０個の原子および少なくとも２個の炭素−炭素二重結合を有するアルケニル基である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
−Ｅは、−ＣＨ２（−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４）であり、Ｒ３は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基、２から２０個の原子を有するアルケニル基および５から２０個の炭素原子を有するアリール基からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
Ｒ４は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基、２から２０個の原子を有するアルケニル基および５から２０個の炭素原子を有するアリール基からなる群から選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
Ｒ３は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ４は、５から２０個の炭素原子を有するアリール基である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
Ｒ３は、５から２０個の炭素原子を有するアリール基であり、Ｒ４は、５から２０個の炭素原子を有するアリール基である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１４】
Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒に、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリールおよび複素環からなる群から選択される環を形成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
Ｒ１およびＲ２は合わせて、１から５個の酸素原子を有する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
Ｒ１およびＲ２は合わせて、２から９個の炭素原子を有する、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記のポリマーは、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、塩素化ポリマー、スチレン系ポリマー、イオノマーおよびポリカーボネートからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記のポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（ビニルアルコール）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリオレフィンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
前記のポリマーは、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸エチル）、ポリ（メタクリル酸エチル）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリアクリレートを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
前記のポリマーは、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択される塩素化ポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
前記のポリマーは、ポリ（テレフタル酸エチレン）、ポリ（テレフタル酸ブチレン）、ポリ（ナフタル酸エチレン）、ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリエステルを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
前記組成物中での前記化合物の濃度は、約０．００１重量パーセントから約５重量パーセントである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記組成物中での前記化合物の濃度は、約０．０１重量パーセントから約４重量パーセントである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】
前記組成物中での前記化合物の濃度は、約０．０５重量パーセントから約３重量パーセントである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２５】
前記の金属は、遷移金属を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２６】
前記の金属は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、マンガンおよび亜鉛からなる群から選択される、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
前記の金属は、コバルトである、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２８】
前記の金属は、錯体として存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２９】
前記の金属は、２−エチルヘキサン酸コバルト（ＩＩ）、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）、酢酸コバルト（ＩＩ）およびオレイン酸コバルト（ＩＩ）からなる群から選択される錯体として存在する、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
前記組成物中での前記金属の濃度は、約３０ｐｐｍから約５０００ｐｐｍである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３１】
前記組成物中での前記金属の濃度は、約２００ｐｐｍから約２５００ｐｐｍである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３２】
−Ｅは、−ＣＨＲ１Ｒ２であり、Ｒ１およびＲ２は独立に、−ＯＣＨ２ＣＨ３；−ＯＣＨ２−Ｃ６Ｈ５；−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２；−ＯＣ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ５；および−ＯＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ３）−（ＯＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３３】
−Ｅは、−ＣＨ２Ｒ１であり、Ｒ１は、−ＯＣＨ２ＣＨ３；−ＯＣＨ２−Ｃ６Ｈ５；−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２；−ＯＣ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ５；および−ＯＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ３）−（ＯＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３４】
前記の化合物は、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトラールジゲラニルアセタール、ウンデシレン酸アルデヒドジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタールおよびシトラールジクミルフェニルアセタールからなる群から選択される員を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３５】
前記の化合物は、シトラール、シトラールジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタールおよびシトラールジクミルフェニルアセタールからなる群から選択される員を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３６】
多相ポリマー組成物であって、
第１のポリマーを有する第１の相ならびに
第２のポリマー、金属および構造（Ｉ）を有する化合物を有する第２の相
【化２】
2007504349.tif 000019
［上式中、
＝Ａは、３から２０個の炭素原子からなるアルケニル基、５から２０個の炭素原子からなるシクロアルケニル基および構造＝ＣＨ−Ｅを有する基からなる群から選択され；
−Ｅは、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１および−ＣＨＲ１Ｒ２からなる群から選択され；
Ｒ１は、−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、ここで、Ｒ３およびＲ４は、カルボニル基を含まず、独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；
Ｒ２は、−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であり、ここで、Ｒ５およびＲ６はカルボニル基を含まず、独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；
Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、５から２０個の環原子を有する環を形成する］
を有する多相ポリマー組成物。
【請求項３７】
＝Ａは、３から２０個の炭素原子を有するアルケニル基である、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項３８】
＝Ａは、４から２０個の炭素原子および少なくとも２個の炭素−炭素二重結合を有するアルケニル基である、請求項３７に記載の多相組成物。
【請求項３９】
＝Ａは、５から２０個の炭素原子を有するシクロアルケニル基である、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項４０】
＝Ａは、＝ＣＨ−ＣＨＲ１（−Ｏ−Ｒ６）であり、Ｒ６は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基および２から２０個の原子を有するアルケニル基からなる群から選択される、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項４１】
Ｒ６は、４から２０個の原子および少なくとも２個の炭素−炭素二重結合を有するアルケニル基である、請求項４０に記載の多相組成物。
【請求項４２】
＝Ａは、＝ＣＨ−ＣＨＲ１（−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６）であり、Ｒ５は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基、２から２０個の原子を有するアルケニル基および５から２０個の炭素原子を有するアリール基からなる群から選択される、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項４３】
Ｒ６は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基、２から２０個の原子を有するアルケニル基および５から２０個の炭素原子を有するアリール基からなる群から選択される、請求項４２に記載の多相組成物。
【請求項４４】
Ｒ５は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ６は、５から２０個の炭素原子を有するアリール基である、請求項４２に記載の多相組成物。
【請求項４５】
Ｒ５は、５から２０個の炭素原子を有するアリール基であり、Ｒ６は、５から２０個の炭素原子を有するアリール基である、請求項４２に記載の多相組成物。
【請求項４６】
＝Ａは、＝ＣＨ−ＣＨ２（−Ｏ−Ｒ４）であり、Ｒ４は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基および２から２０個の原子を有するアルケニル基からなる群から選択される、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項４７】
Ｒ４は、４から２０個の原子および少なくとも２個の炭素−炭素二重結合を有するアルケニル基である、請求項４６に記載の多相組成物。
【請求項４８】
＝Ａは、＝ＣＨ−ＣＨ２（−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４）であり、Ｒ３は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基、２から２０個の原子を有するアルケニル基および５から２０個の炭素原子を有するアリール基からなる群から選択される、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項４９】
Ｒ４は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基、２から２０個の原子を有するアルケニル基および５から２０個の炭素原子を有するアリール基からなる群から選択される、請求項４８に記載の多相組成物。
【請求項５０】
Ｒ３は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ４は５から２０個の炭素原子を有するアリール基である、請求項４８に記載の多相組成物。
【請求項５１】
Ｒ３は、５から２０個の炭素原子を有するアリール基であり、Ｒ４は５から２０個の炭素原子を有するアリール基である、請求項４８に記載の多相組成物。
【請求項５２】
Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒に、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリールおよび複素環からなる群から選択される環を形成する、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項５３】
Ｒ１およびＲ２は合わせて、１から５個の酸素原子を有する、請求項５２に記載の多相組成物。
【請求項５４】
Ｒ１およびＲ２は合わせて、２から９個の炭素原子を有する、請求項５３に記載の多相組成物。
【請求項５５】
＝Ａは、−ＣＨ−ＣＨＲ１Ｒ２であり、Ｒ１およびＲ２は独立に、−ＯＣＨ３；−ＯＣＨ２ＣＨ３；−ＯＣＨ２−Ｃ６Ｈ５；−ＯＣ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ５；−ＯＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ３）−（ＯＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２；および−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２からなる群から選択される、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項５６】
＝Ａは、−ＣＨ−ＣＨ２Ｒ１であり、Ｒ１は、−ＯＣＨ３；−ＯＣＨ２ＣＨ３；−ＯＣＨ２−Ｃ６Ｈ５；−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２；−ＯＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ３）−（ＯＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２および−ＯＣ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ５からなる群から選択される、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項５７】
前記の化合物は、シトラール、ゲラニオール、シトラールジメチルアセタール、シトラールジエチルアセタール、シトラールジゲラニルアセタール、ウンデシレン酸アルデヒドジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタール、シトラールジクミルフェニルアセタール、ファルネセンおよびビサボレンからなる群から選択される員を含む、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項５８】
前記の化合物は、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトラールジゲラニルアセタール、ウンデシレン酸アルデヒドジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタール、シトラールジクミルフェニルアセタールおよびビサボレンからなる群から選択される員を含む、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項５９】
前記の化合物は、シトラール、シトラールジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタールおよびシトラールジクミルフェニルアセタールからなる群から選択される員を含む、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項６０】
前記の第１のポリマーは、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、塩素化ポリマー、スチレン系ポリマー、イオノマーおよびポリカーボネートからなる群から選択される、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項６１】
前記の第１のポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（ビニルアルコール）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリオレフィンを含む、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項６２】
前記の第１のポリマーは、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸エチル）、ポリ（メタクリル酸エチル）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリアクリレートを含む、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項６３】
前記の第１のポリマーは、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択される塩素化ポリマーを含む、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項６４】
前記の第１のポリマーは、ポリ（テレフタル酸エチレン）、ポリ（テレフタル酸ブチレン）、ポリ（ナフタル酸エチレン）、ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリエステルを含む、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項６５】
前記の第２のポリマーは、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、塩素化ポリマー、スチレン系ポリマー、イオノマーおよびポリカーボネートからなる群から選択される、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項６６】
前記の第２のポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（ビニルアルコール）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリオレフィンを含む、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項６７】
前記の第２のポリマーは、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸エチル）、ポリ（メタクリル酸エチル）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリアクリレートを含む、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項６８】
前記の第２のポリマーは、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択される塩素化ポリマーを含む、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項６９】
前記の第２のポリマーは、ポリ（テレフタル酸エチレン）、ポリ（テレフタル酸ブチレン）、ポリ（ナフタル酸エチレン）、ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリエステルを含む、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項７０】
前記の第２の相中の前記の化合物の濃度は、約０．００１重量パーセントから約５重量パーセントである、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項７１】
前記の第２の相中の前記の化合物の濃度は、約０．０１重量パーセントから約４重量パーセントである、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項７２】
前記の第２の相中の前記の化合物の濃度は、約０．０５重量パーセントから約３重量パーセントである、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項７３】
前記の金属は、遷移金属を含む、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項７４】
前記の金属は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、マンガンおよび亜鉛からなる群から選択される、請求項７３に記載の多相組成物。
【請求項７５】
前記の金属は、コバルトである、請求項７３に記載の多相組成物。
【請求項７６】
前記の金属は、錯体として存在する、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項７７】
前記の金属は、２−エチルヘキサン酸コバルト（ＩＩ）、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）、酢酸コバルト（ＩＩ）およびオレイン酸コバルト（ＩＩ）からなる群から選択される錯体として存在する、請求項７６に記載の多相組成物。
【請求項７８】
前記の第２の相中での前記金属の濃度は、約３０ｐｐｍから約５０００ｐｐｍである、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項７９】
前記の第２の相中での前記金属の濃度は、約２００ｐｐｍから約２５００ｐｐｍである、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項８０】
前記の多相組成物は、ブレンドであり、第１のポリマーは、第２のポリマーとは異なる、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項８１】
前記の多相組成物は、クロージャーライナーである、請求項８０に記載の多相組成物。
【請求項８２】
前記の多相組成物は、シーラントである、請求項８０に記載の多相組成物。
【請求項８３】
前記の多相組成物は、ガスケットである、請求項８０に記載の多相組成物。
【請求項８４】
前記の第１の相および第２の相は、層として配置されている、請求項３６に記載の多相組成物。
【請求項８５】
パッケージのための壁体であって、
第１のポリマーを有する第１の相ならびに
第２のポリマー、金属および構造（Ｉ）を有する化合物を有する第２の相
【化３】
2007504349.tif 000020
［上式中、
＝Ａは、３から２０個の炭素原子からなるアルケニル基、５から２０個の炭素原子からなるシクロアルケニル基および構造＝ＣＨ−Ｅを含む基からなる群から選択され；
−Ｅは、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１および−ＣＨＲ１Ｒ２からなる群から選択され；
Ｒ１は、−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、ここで、Ｒ３およびＲ４は、カルボニル基を含まず、独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；
Ｒ２は、−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であり、ここで、Ｒ５およびＲ６はカルボニル基を含まず、独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；
Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、５から２０個の環原子を有する環を形成する］
を含み、この際、前記の第２の相での前記化合物の濃度は、約０．００１重量パーセントから約５重量パーセントであり；前記の第２の相での前記金属の濃度は、約３０ｐｐｍから約５０００ｐｐｍである、壁体。
【請求項８６】
前記の第１の相および前記の第２の相は、ブレンドとして存在し、前記の第１のポリマーは、前記の第２のポリマーとは異なる、請求項８５に記載の壁体。
【請求項８７】
前記の第１の相および前記の第２の相は、層として配置されている、請求項８５に記載の壁体。
【請求項８８】
前記の化合物は、シトラール、ゲラニオール、シトラールジメチルアセタール、シトラールジエチルアセタール、シトラールジゲラニルアセタール、ウンデシレン酸アルデヒドジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタール、シトラールジクミルフェニルアセタール、ファルネセンおよびビサボレンからなる群から選択される員を含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項８９】
前記の化合物は、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトラールジゲラニルアセタール、ウンデシレン酸アルデヒドジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタール、シトラールジクミルフェニルアセタールおよびビサボレンからなる群から選択される員を含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項９０】
前記の化合物は、シトラール、シトラールジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタールおよびシトラールジクミルフェニルアセタールからなる群から選択される員を含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項９１】
前記の金属は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、マンガンおよび亜鉛からなる群から選択される、請求項８５に記載の壁体。
【請求項９２】
前記の金属は、コバルトである、請求項８５に記載の壁体。
【請求項９３】
前記の金属は、２−エチルヘキサン酸コバルト（ＩＩ）、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）、酢酸コバルト（ＩＩ）およびオレイン酸コバルト（ＩＩ）からなる群から選択される錯体として存在する、請求項８５に記載の壁体。
【請求項９４】
前記の第１のポリマーは、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、塩素化ポリマー、スチレン系ポリマー、イオノマーおよびポリカーボネートからなる群から選択されるポリマーを含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項９５】
前記の第１のポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（ビニルアルコール）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリオレフィンを含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項９６】
前記の第１のポリマーは、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸エチル）、ポリ（メタクリル酸エチル）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリアクリレートを含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項９７】
前記の第１のポリマーは、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択される塩素化ポリマーを含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項９８】
前記の第１のポリマーは、ポリ（テレフタル酸エチレン）、ポリ（テレフタル酸ブチレン）、ポリ（ナフタル酸エチレン）、ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリエステルを含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項９９】
前記の第２のポリマーは、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、塩素化ポリマー、スチレン系ポリマー、イオノマーおよびポリカーボネートからなる群から選択されるポリマーを含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項１００】
前記の第２のポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（ビニルアルコール）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリオレフィンを含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項１０１】
前記の第２のポリマーは、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸エチル）、ポリ（メタクリル酸エチル）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリアクリレートを含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項１０２】
前記の第２のポリマーは、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択される塩素化ポリマーを含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項１０３】
前記の第２のポリマーは、ポリ（テレフタル酸エチレン）、ポリ（テレフタル酸ブチレン）、ポリ（ナフタル酸エチレン）、ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリエステルを含む、請求項８５に記載の壁体。
【請求項１０４】
ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、塩素化ポリマー、スチレン系ポリマー、イオノマーおよびポリカーボネートからなる群から選択される第３のポリマーを有する第３の相をさらに有し；ここで、前記の第１、第２および第３の相は、層として配置されている、請求項８７に記載の壁体。
【請求項１０５】
ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、塩素化ポリマー、スチレン系ポリマー、イオノマーおよびポリカーボネートからなる群から選択される第４のポリマーを有する第４の相をさらに有し；ここで、前記の第１、第２、第３および第４の相は、層として配置されている、請求項１０４に記載の壁体。
【請求項１０６】
ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、塩素化ポリマー、スチレン系ポリマー、イオノマーおよびポリカーボネートからなる群から選択される第５のポリマーを有する第５の相をさらに有し；ここで、前記の第１、第２、第３、第４および第５の相は、層として配置されている、請求項１０５に記載の壁体。
【請求項１０７】
少なくとも１つの接着層をさらに有する、請求項８７に記載の壁体。
【請求項１０８】
バリヤポリマーを有するバリヤ層をさらに有する、請求項８７に記載の壁体。
【請求項１０９】
前記のパッケージは、ボトルである、請求項８５に記載の壁体。
【請求項１１０】
前記のパッケージは、材料シートである、請求項８５に記載の壁体。
【請求項１１１】
前記のパッケージは、バッグである、請求項８５に記載の壁体。
【請求項１１２】
前記のパッケージは、トレイである、請求項８５に記載の壁体。
【請求項１１３】
前記の壁体は、プリフォームの一部である、請求項８５に記載の壁体。
【請求項１１４】
前記の壁体は、ライナーである、請求項８５に記載の壁体。
【請求項１１５】
前記の壁体は、クロージャーの一部である、請求項８５に記載の壁体。
【請求項１１６】
酸素バリヤ組成物を製造する方法であって、ポリマー、金属および構造（ＩＩ）を有する化合物：
【化４】
2007504349.tif 000021
［上式中、
−Ｅは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１および−ＣＨＲ１Ｒ２からなる群から選択され；
Ｒ１は、Ｒ１が少なくとも２個の炭素原子を有し、カルボニル基を含有しないような−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；
Ｒ２は、Ｒ２が少なくとも２個の炭素原子を有し、カルボニル基を含有しないような−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択されるか又は；
Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、５から２０個の環原子を有する環を形成する］
を混合するステップを含む、方法。
【請求項１１７】
前記の混合は、前記の金属および前記の化合物と前記のポリマーとを押出機中で混合するステップを含む、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１１８】
前記の混合は、前記の金属、前記の化合物および前記のポリマーを溶剤中で混合して、液体混合物を生じさせるステップと、前記の液体混合物を基材に施与するステップとを含む、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１１９】
前記の施与は、液体混合物をキャスティングするステップと、溶剤を蒸発させるステップとを含む、請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２０】
前記の施与は、噴霧を含む、請求項１１８に記載の方法。
【請求項１２１】
前記の化合物とポリマーとを、約０．００１重量パーセントから約５重量パーセントの濃度で混合する、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１２２】
前記の金属とポリマーとを、約３０ｐｐｍから約５０００ｐｐｍの濃度で混合する、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１２３】
前記の化合物は、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトラールジゲラニルアセタール、ウンデシレン酸アルデヒドジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタールおよびシトラールジクミルフェニルアセタールからなる群から選択される員を含む、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１２４】
前記の金属は、２−エチルヘキサン酸コバルト（ＩＩ）、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）、酢酸コバルト（ＩＩ）およびオレイン酸コバルト（ＩＩ）からなる群から選択される錯体として存在する、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１２５】
前記のポリマーは、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、塩素化ポリマー、スチレン系ポリマー、イオノマーおよびポリカーボネートからなる群から選択される、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１２６】
前記のポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（ビニルアルコール）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリオレフィンを含む、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１２７】
前記のポリマーは、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸エチル）、ポリ（メタクリル酸エチル）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリアクリレートを含む、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１２８】
前記のポリマーは、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択される塩素化ポリマーを含む、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１２９】
前記のポリマーは、ポリ（テレフタル酸エチレン）、ポリ（テレフタル酸ブチレン）、ポリ（ナフタル酸エチレン）、ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）ならびにこれらのコポリマーおよびブレンドからなる群から選択されるポリエステルを含む、請求項１１６に記載の方法。
【請求項１３０】
酸素バリヤ特性を有するパッケージを製造する方法であって、
第１のポリマーを有する第１の相および第２の相を有する多相組成物を形成させるステップと；
多相組成物を加工して、パッケージにするステップとを含み、ここで、
前記の第２の相は、第２のポリマー、金属および構造（Ｉ）を有する化合物：
【化５】
2007504349.tif 000022
［上式中、
＝Ａは、３から２０個の炭素原子からなるアルケニル基、５から２０個の炭素原子からなるシクロアルケニル基および構造＝ＣＨ−Ｅを含む基からなる群から選択され；
−Ｅは、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１および−ＣＨＲ１Ｒ２からなる群から選択され；
Ｒ１は、−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、ここで、Ｒ３およびＲ４は、カルボニル基を含まず、独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；
Ｒ２は、−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であり、ここで、Ｒ５およびＲ６はカルボニル基を含まず、独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択されるか；
Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、５から２０個の環原子を有する環を形成する］
を有する、方法。
【請求項１３１】
前記の形成は、前記の第１のポリマーおよび第２の相を同時押出成形するステップを含む、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１３２】
前記の多相組成物は、ブレンドである、請求項１３１に記載の方法。
【請求項１３３】
前記の第１の相および第２の相を、多相組成物中で層として配置する、請求項１３１に記載の方法。
【請求項１３４】
前記の形成は、第１の相の層を第２の相でコーティングすることを含む、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１３５】
前記の形成は、
前記の第２のポリマー、前記の金属および前記の化合物を加熱することにより、第２の相の溶融物を生じさせるステップと；
前記の第１のポリマーの溶融物を金型に射出するステップと；
前記の第２の相の溶融物を前記の金型に射出して、多層構造を形成させるステップとを含む、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１３６】
前記の多層構造は、プリフォームを含む、請求項１３５に記載の方法。
【請求項１３７】
前記の加工は、プリフォームを容器の形態にブロー成形するステップを含む、請求項１３６に記載の方法。
【請求項１３８】
第３のポリマーの溶融物を前記の金型に注入するステップをさらに含む、請求項１３５に記載の方法。
【請求項１３９】
前記の形成は、
前記の第１のポリマーを加熱することにより、第１のポリマー溶融物を生じさせるステップと；
前記の第２のポリマー、前記の金属および前記の化合物を加熱することにより、第２の相溶融物を生じさせるステップと；
前記の第１のポリマー溶融物と前記の第２の相の溶融物とを金型に同時に射出して、多層構造を形成させるステップとを含む、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１４０】
前記の多層構造は、プリフォームを含む、請求項１３９に記載の方法。
【請求項１４１】
前記の加工は、前記のプリフォームを容器の形態にブロー成形することを含む、請求項１４０に記載の方法。
【請求項１４２】
前記の多層構造は、パリソンを含む、請求項１３９に記載の方法。
【請求項１４３】
前記の加工は、パリソンをブロー成形用金型に封入するステップと、パリソンを膨張させて、前記のブロー成形用金型の形態にするステップとを含む、請求項１４２に記載の方法。
【請求項１４４】
前記の多相組成物は、第３のポリマーを有する第３の相をさらに有し、前記の形成は、
前記の第１のポリマーを加熱することにより、第１のポリマー溶融物を生じさせるステップと；
前記の第２のポリマー、前記の金属および前記の化合物を加熱することにより、第２の相溶融物を生じさせるステップと；
前記の第３のポリマーを加熱することにより、第３のポリマー溶融物を生じさせるステップと；
前記の第１のポリマー溶融物と前記の第２の相の溶融物と前記の第３のポリマー溶融物とを金型に同時に射出して、多層構造を形成させるステップとを含む、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１４５】
前記の多相組成物は、第４のポリマーを有する第４の相をさらに有し、前記の形成は、前記の第４のポリマーを加熱することにより、第４のポリマー溶融物を生じさせるステップと、前記の第４のポリマー溶融物を前記の第１のポリマー溶融物、前記の第２の相の溶融物および前記の第３のポリマー溶融物と共に金型に同時に射出して、多層構造を形成させるステップとを含む、請求項１４４に記載の方法。
【請求項１４６】
前記のパッケージは、ボトルである、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１４７】
前記のパッケージは、材料シートである、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１４８】
前記のパッケージは、バッグである、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１４９】
前記のパッケージは、トレイである、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１５０】
前記の第１のポリマーおよび第２のポリマーを独立に、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、塩素化ポリマー、スチレン系ポリマー、イオノマーおよびポリカーボネートからなる群から選択する、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１５１】
＝Ａは、−ＣＨ−ＣＨＲ１Ｒ２であり、Ｒ１およびＲ２は独立に、−ＯＣＨ３；−ＯＣＨ２ＣＨ３；−ＯＣＨ２−Ｃ６Ｈ５；−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２；−ＯＣ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ５；および−ＯＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ３）−（ＯＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２からなる群から選択される、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１５２】
＝Ａは、−ＣＨ−ＣＨ２Ｒ１であり、Ｒ１は、−ＯＣＨ３；−ＯＣＨ２ＣＨ３；−ＯＣＨ２−Ｃ６Ｈ５；−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２；−ＯＣ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ５；および−ＯＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ３）−（ＯＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２からなる群から選択される、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１５３】
前記の化合物は、シトラール、ゲラニオール、シトラールジメチルアセタール、シトラールジエチルアセタール、シトラールジゲラニルアセタール、ウンデシレン酸アルデヒドジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタール、シトラールジクミルフェニルアセタール、ファルネセンおよびビサボレンからなる群から選択される員を含む、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１５４】
前記の化合物は、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトラールジゲラニルアセタール、ウンデシレン酸アルデヒドジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタール、シトラールジクミルフェニルアセタールおよびビサボレンからなる群から選択される員を含む、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１５５】
前記の化合物は、シトラール、シトラールジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタールおよびシトラールジクミルフェニルアセタールからなる群から選択される員を含む、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１５６】
前記の第２の相での前記化合物の濃度は、約０．００１重量パーセントから約５重量パーセントである、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１５７】
前記の金属は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、マンガンおよび亜鉛からなる群から選択される遷移金属を含む、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１５８】
前記の金属は、２−エチルヘキサン酸コバルト（ＩＩ）、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）、酢酸コバルト（ＩＩ）およびオレイン酸コバルト（ＩＩ）からなる群から選択される錯体として存在する、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１５９】
前記の第２の相での前記金属の濃度は、約３０ｐｐｍから約５０００ｐｐｍである、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１６０】
前記の多相組成物は、層として配置されている前記の第１の相および第２の相を有し、第３の相からなる層をさらに有する、請求項１３０に記載の方法。
【請求項１６１】
前記の多相組成物は、第４の相からなる層をさらに有する、請求項１６０に記載の方法。
【請求項１６２】
前記の多層構造は、少なくとも１つの接着層をさらに有する、請求項１６０に記載の方法。
【請求項１６３】
前記の多層構造は、バリヤポリマーを有するバリヤ層をさらに有する、請求項１６０に記載の方法。
【請求項１６４】
物質の酸素含分を低減する方法であって、
パッケージ内に前記の物質をシーリングするステップを含み、この際、前記のパッケージは、ポリマー、金属および構造（ＩＩ）を有する化合物：
【化６】
2007504349.tif 000023
［上式中、
−Ｅは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１および−ＣＨＲ１Ｒ２からなる群から選択され；
Ｒ１は、Ｒ１が少なくとも２個の炭素原子を有し、カルボニル基を含有しないような−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；
Ｒ２は、Ｒ２が少なくとも２個の炭素原子を有し、カルボニル基を含有しないような−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択されるか又は；
Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、５から２０個の環原子を有する環を形成する］
を有する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
【背景技術】
【０００２】
ポリマー材料は、パッケージング用途において、ガラスおよび金属などの慣用の材料にますます迫っている。ポリマー材料を使用することにより、重量およびコストの低減、耐久性の向上およびパッケージングデザインのより高い多様性を含む、ガラスおよび金属を上回る顕著な利点が得られる。しかしながら、多くのポリマーは、慣用の材料よりも酸素（Ｏ２）、二酸化炭素（ＣＯ２）および水（Ｈ２Ｏ）などの物質に対して高い透過性を有する。ポリマーパッケージを透過するこれらの、または他の物質は、パッケージの内容物の品質を劣化させうる。歴史的に、少なくとも部分的には、その小さい物理的サイズにより、酸素は、ポリマーパッケージングの内容物からバリヤすることが難しい物質である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
酸素バリヤは、ポリマーであってもよいし、低分子量の添加剤であってもよい１種または複数の試剤を含んでよい。試剤として作用しうるポリマーは、通常高価であるので、往々にして、様々なポリマーをブレンドするか、ポリマーの層構造を生じさせることにより、比較的低コストの慣用のポリマーと組み合わせて、ポリマーパッケージングを生じさせる。さらに、パッケージングのコストに加えて、ポリマー試剤を含有するパッケージングの製造は往々にして、複雑かつ困難である。ポリマーに試剤として低分子量の添加剤を導入することは、それ自体が挑戦である。これらの添加剤は、プラスチックパッケージングを製造する際に通常使用される熱加工条件下に揮発する傾向を有する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の１態様は、ポリマー、金属および構造（ＩＩ）を有する化合物を有する酸素バリヤ組成物である。
【０００５】
【化１】
2007504349.tif 000003
【０００６】
成分−Ｅは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１および−ＣＨＲ１Ｒ２からなる群から選択され；ここで、Ｒ１は、Ｒ１が少なくとも２個の炭素原子を有し、カルボニル基を含有しないような−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；Ｒ２は、Ｒ２が少なくとも２個の炭素原子を有し、カルボニル基を含有しないような−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択されるか；Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、５から２０個の環原子を有する環を形成する。
【０００７】
本発明の他の態様は、第１のポリマーを有する第１の相；ならびに第２のポリマー、金属および構造（Ｉ）を有する化合物を有する第２の相を有する多相組成物である。
【０００８】
【化２】
2007504349.tif 000004
【０００９】
成分＝Ａは、３から２０個の炭素原子からなるアルケニル基、５から２０個の炭素原子からなるシクロアルケニル基および構造＝ＣＨ−Ｅを含む基からなる群から選択される。成分−Ｅは、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１および−ＣＨＲ１Ｒ２からなる群から選択され；この際、Ｒ１は、−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、ここで、Ｒ３およびＲ４は、カルボニル基を含まず、独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；Ｒ２は、−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であり、ここで、Ｒ５およびＲ６はカルボニル基を含まず、独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択されるか；Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、５から２０個の環原子を有する環を形成する。
【００１０】
本発明のさらに他の態様は、第１のポリマーを有する第１の相ならびに第２のポリマー、金属および構造（Ｉ）を有する化合物を有する第２の相を有するパッケージのための壁体である。
【００１１】
【化３】
2007504349.tif 000005
【００１２】
成分＝Ａは、３から２０個の炭素原子からなるアルケニル基、５から２０個の炭素原子からなるシクロアルケニル基および構造＝ＣＨ−Ｅを有する基からなる群から選択される。成分−Ｅは、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１および−ＣＨＲ１Ｒ２からなる群から選択され；この際、Ｒ１は、−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、ここで、Ｒ３およびＲ４は、カルボニル基を含まず、独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；Ｒ２は、−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であり、ここで、Ｒ５およびＲ６はカルボニル基を含まず、独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択されるか；Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、５から２０個の環原子を有する環を形成する。前記の第２の相での前記化合物の濃度は、約０．００１重量パーセントから約５重量パーセントである。前記の第２の相での前記金属の濃度は、約３０ｐｐｍから約５０００ｐｐｍである。
【００１３】
本発明のさらに他の態様は、ポリマー、金属および構造（ＩＩ）有する化合物を混合するステップを含む、酸素バリヤ組成物を製造する方法である：
【００１４】
【化４】
2007504349.tif 000006
【００１５】
成分−Ｅは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１および−ＣＨＲ１Ｒ２からなる群から選択され；この際、Ｒ１は、Ｒ１が少なくとも２個の炭素原子を有し、カルボニル基を含有しないような−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；Ｒ２は、Ｒ２が少なくとも２個の炭素原子を有し、カルボニル基を含有しないような−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択されるか；Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、５から２０個の環原子を有する環を形成する。
【００１６】
本発明のさらに他の態様は、第１のポリマーを有する第１の相および第２の相を有する多相組成物を形成させるステップと；多相組成物を加工して、パッケージにするステップとを含む、酸素バリヤ特性を有するパッケージを製造する方法である。前記の第２の相は、第２のポリマー、金属および構造（Ｉ）を有する化合物を有する。
【００１７】
【化５】
2007504349.tif 000007
【００１８】
成分＝Ａは、３から２０個の炭素原子からなるアルケニル基、５から２０個の炭素原子からなるシクロアルケニル基および構造＝ＣＨ−Ｅを有する基からなる群から選択される。成分−Ｅは、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１および−ＣＨＲ１Ｒ２からなる群から選択され；この際、Ｒ１は、−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、ここで、Ｒ３およびＲ４は、カルボニル基を含まず、独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；Ｒ２は、−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であり、ここで、Ｒ５およびＲ６はカルボニル基を含まず、独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択されるか；Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、５から２０個の環原子を有する環を形成する。
【００１９】
本発明のさらに他の態様は、パッケージに物質をシーリングするステップを含む、物質の酸素含分を低減する方法であり、この際、前記のパッケージは、ポリマー、金属および構造（ＩＩ）を有する化合物を有する。
【００２０】
【化６】
2007504349.tif 000008
【００２１】
成分−Ｅは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１および−ＣＨＲ１Ｒ２からなる群から選択され；この際、Ｒ１は、Ｒ１が少なくとも２個の炭素原子を有し、カルボニル基を含有しないような−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択され；Ｒ２は、Ｒ２が少なくとも２個の炭素原子を有し、カルボニル基を含有しないような−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であり、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールおよび複素環からなる群から選択されるか；Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、５から２０個の環原子を有する環を形成する。
【００２２】
（定義）
「活性酸素バリヤ」との用語は、化学的および／または物理的手段を介して酸素を消費しうる材料に関する。物質の「酸素バリヤ活性」とは、所定の環境設定下での材料の酸素消費レベルに関する。「活性組成物」とは、活性酸素バリヤ材料として使用することができる物質に関する。「バリヤ材料」は、他の材料に比較して、酸素または二酸化炭素などの個々の物質に関して低い透過率を示す材料である。
【００２３】
「アルキル」（またはアルキル−またはアルク−）との用語は、好ましくは１から２０個の炭素原子を含む置換または非置換の直鎖、分枝鎖または環式炭化水素鎖に関する。アルキル基には例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、シクロブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシルおよびシクロヘキシルが含まれる。
【００２４】
「置換（されている）」との用語は、少なくとも１個、好ましくは１から５個の置換基をさらに含む化学成分に関する。置換基の例には、ヒドロキシ（−ＯＨ）、アミノ（−ＮＨ２）、オキシ（−Ｏ−）、カルボニル（＞Ｃ＝Ｏ）、チオール、アルキル、ヘテロアルキル、ハロ、ニトロ、アリールおよび複素環基が含まれる。これらの置換基は、１から５個の置換基でさらに置換されていてもよい。置換されている置換基の例には、カルボキサミド、アルキルメルカプト、アルキルスルホニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルヒドロキシ、カルボキシレート、アルコキシカルボニル、アルキルアリール、アラルキルおよびアルキルへテロシクリルが含まれる。
【００２５】
「ハロゲン」（またはハロ−）との用語は、フッ素、塩素、ヨウ素または臭素、好ましくは、フッ素または塩素に関する。
【００２６】
「アルケニル」（またはアルケニル−またはアルケン−）との用語は、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を含み、好ましくは２から２０個の炭素原子を含む置換または非置換の直鎖、分枝鎖または環式炭化水素鎖に関する。アルケニル基には例えば、エテニル（またはビニル、−ＣＨ＝ＣＨ２）；１−プロペニル；２−プロペニル（またはアリル、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）；１，３−ブタジエニル（−ＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ２）；１−ブテニル（−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３）；ヘキセニル；ペンテニル；１，３，５−ヘキサトリエニル；シクロヘキサジエニル；シクロヘキセニル；シクロペンテニル；シクロオクテニル；シクロヘプタジエニル；およびシクロオクタトリエニルが含まれる。
【００２７】
「アルキニル」（またはアルキニル−またはアルキン−）との用語は、少なくとも１個の炭素−炭素三重結合を含み、好ましくは２から２０個の炭素原子を含む置換または非置換の直鎖、分枝鎖または環式炭化水素鎖に関する。アルキニル基には例えば、エチニル（またはアセチレニル、−Ｃ≡ＣＨ）；２−メチル−３−ブチニル；およびヘキシニルが含まれる。
【００２８】
「ヘテロアルキル」との用語は、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、イオウ（Ｓ）またはリン（Ｐ）などの１個または複数のヘテロ原子を含むアルキル基に関する。ヘテロアルキル基の例には、エーテル、エステル、カルボネート、アミン、アミド、カルバメート、イミン、ニトリル、スルホン、チオエーテル、チオエステル、チオカルバメート、ホスフェート、ホスホネートおよびホスフィンが含まれる。ヘテロアルキル基は、１個または複数のヘテロ原子を介して、他の化学基に結合していてもよい。
【００２９】
「アリール」との用語は、好ましくは５から２０個の炭素原子を含む置換または非置換芳香族炭素環基に関する。アリール基は、単環式または多環式であってよい。アリール基の例には、フェニル、ナフチル、ビフェニル、ベンジル、トリル、キシリル、フェニルエチル、クミルフェニル、アニリンおよびＮ−アルキルアニリノが含まれる。
【００３０】
「複素環」との用語は、１個または複数のヘテロ原子を含み；好ましくは５から１０個、さらに好ましくは５から６個の環原子を含む置換または非置換の飽和、不飽和または芳香環に関する。「環原子」との用語は、環構造に導入されている原子に関し、環に懸垂している他の原子は除外する。環は、単−、二−または多環式であってよい。複素環基は、炭素原子ならびに窒素、酸素およびイオウからなる群から独立に選択される１から３個のヘテロ原子を含む。置換または非置換であってもよい複素環基の例には、ベンザチアゾリン、ベンズイミダゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾチアゾール、ベンゾチオフェニル、カルバゾール、シノリン、フラン、イミダゾール、１Ｈ−インダゾール、インドール、イソインドール、イソキノリン、イソチアゾール、モルホリン、オキサゾール（即ち、１，２，３−オキサジアゾール）、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、フタラジン、ピペラジン、プテリジン、プリン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、キナゾリン、キノリン、キノキサリン、チアゾール、１，３，４−チアジアゾール、チオフェン、１，３，５−トリアジンおよびトリアゾール（即ち、１，２，３−トリアゾール）が含まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明は、ポリマー材料に活性酸素バリヤをもたらす添加剤の使用を含む。本発明の添加剤は、低い揮発性を有し、添加剤含分を著しく低減すること無く、慣用のポリマー加工技術および装置を使用して、前記の添加剤を含有する組成物を加工することができる。本発明は、添加剤として該化合物を含有するポリマー組成物、さらに、これらのポリマー組成物から製造されたパッケージングを含む。
【００３２】
添加剤として使用することができる本発明の化合物には、構造（Ｉ）を有する化合物が含まれる：
【００３３】
【化７】
2007504349.tif 000009
【００３４】
［上式中、＝Ａは、３から２０個の炭素原子を有するアルケニル基、５から２０個の炭素原子を有するシクロアルケニル基または＝ＣＨ−Ｅであってよく、ここで、−Ｅは、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１または−ＣＨＲ１Ｒ２であってよく；Ｒ１は、−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であり、Ｒ２は、−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であるか；Ｒ１およびＲ２はそれらが結合している原子と共に、環を形成する］。
【００３５】
＝Ａがアルケニル基である場合の「Ａ」成分の例には、プロペニル；メチルプロペニル；ブテニル；メチルブテニル；ペンテニル；メチルペンテニル；ジメチルペンテニル；エチルペンテニル；ヘキセニル；メチルヘキセニル；ジメチルヘキセニル；エチルヘキセニル；ジエチルヘキセニル；ヘキサジエニル；メチルヘキサジエニル；ジメチルヘキサジエニル；エチルヘキサジエニル；およびジエチルヘキサジエニルが含まれる。例えば、構造（１）を有し、Ａとして４−メチル−３，５−ヘキサジエニルを有する化合物は一般に、「ファルネセン」と称される。＝Ａがシクロアルケニル基である「Ａ」成分の例には、シクロペンテニル；メチルシクロペンテニル；エチルシクロペンテニル；シクロヘキセニル；メチルシクロヘキセニル；エチルシクロヘキセニル；シクロヘキサジエニル；メチルシクロヘキサジエニル；エチルシクロヘキサジエニル；シクロヘプタジエニル；シクロオクテニル；およびシクロオクタジエニルが含まれる。例えば、構造（Ｉ）を有し、Ａとして４−メチル−３−シクロヘキセニル基を有する化合物は一般に、「ビサボレン」と称される。
【００３６】
＝Ａが＝ＣＨ−Ｅであり、−Ｅが−ＣＨ２Ｒ１または−ＣＨＲ１Ｒ２である化合物では、Ｒ１は、−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であってよく、Ｒ２は、−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であってよいか；またはＲ１およびＲ２はそれらが結合している原子と共に、環を形成する。基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールまたは複素環であってよい。好ましくは、Ｒ１およびＲ２を含む環は、５から２０個の環原子、さらに好ましくは５から１０個の環原子を有する。これらの環は、炭化水素環または複素環であってよく、置換または非置換であってよく、他の環に縮合していてもよく、飽和（即ち、シクロアルキル）、不飽和（即ち、シクロアルケニル）または芳香族（即ち、フェニル）であってよい。
【００３７】
好ましくは、本発明の化合物は、＝Ａが＝ＣＨ−Ｅである構造（Ｉ）を有する化合物を含む。例えば、好ましい化合物は、構造（ＩＩ）を有する化合物を含む：
【００３８】
【化８】
2007504349.tif 000010
【００３９】
式中、−Ｅは、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、−ＣＨ２Ｒ１または−ＣＨＲ１Ｒ２であってよく、ここで、Ｒ１は、−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４または−Ｏ−Ｒ４であってよく、Ｒ２は、−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６または−Ｏ−Ｒ６であってよいか；またはＲ１およびＲ２は、それらが結合している原子と一緒になって、環を形成する。基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アリールまたは複素環であってよい。好ましくは、Ｒ１およびＲ２を含む環は、５から２０個の環原子、さらに好ましくは、５から１０個の環原子を有する。これらの環は、炭化水素環または複素環であってよく、置換または非置換であってよく、他の環に縮合していてもよく、飽和（即ち、シクロアルキル）、不飽和（即ち、シクロアルケニル）または芳香族（即ち、フェニル）であってよい。
【００４０】
−Ｏ−Ｒ４および−Ｏ−Ｒ６の例はそれぞれ独立に、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、シクロプロポキシおよびシクロへキソキシ基などのアルコキシ基（Ｒ４またはＲ６はＣ１〜Ｃ２０アルキル）を含み、置換されていてもよい。−Ｏ−Ｒ４および−Ｏ−Ｒ６の例は独立に、フェノキシ、クレソキシ、エチルフェノキシ、クミルオキシおよびナフトキシ基などのアリールオキシ基（Ｒ４またはＲ６はＣ５〜Ｃ２０アリール）を含み、置換されていてもよい。−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４および−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６の例はそれぞれ独立に、ベンジルオキシ、２−エトキシフェニルおよびイソプロポキシフェニル基などのアリール−アルコキシ基（Ｒ３またはＲ５は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり、Ｒ４またはＲ６はＣ５〜Ｃ２０アリールである）を含み、アリールおよび／またはアルコキシ基の上で置換されていてもよい。−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４および−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６の例はそれぞれ独立に、クミルフェノキシ、ビフェノキシおよびベンジルフェノキシ基などのアリール−アリールオキシ基（Ｒ３またはＲ５ならびにＲ４またはＲ６は独立に、Ｃ５からＣ２０アリールである）を含み、アリールおよび／またはアリールオキシ基で置換されていてもよい。−Ｏ−Ｒ４および−Ｏ−Ｒ６の例は独立に、２−メトキシエトキシ、２−エトキシエトキシ、２−エトキシアセテート基などのヘテロアルコキシ基（Ｒ４またはＲ６はＣ１〜Ｃ２０ヘテロアルキルである）を含み、置換されていてもよい。−Ｏ−Ｒ４および−Ｏ−Ｒ６の例は独立に、プロペノキシ、ブテノキシ、イソプロペノキシ、ペンタジエノキシ、シクロペンテンオキシ、シクロヘキセノキシ、オレイルオキシ、ウンデシレンオキシ、ゲラニルオキシ、ファルネソキシおよびネロリドキシ基などのアルケノキシ基（Ｒ４またはＲ６はＣ２からＣ２０アルケノキシである）を含み、置換されていてもよい。
【００４１】
Ｒ１およびＲ２が、これらが結合している原子と共に、環を形成している構造（ＩＩ）を有する本発明の化合物では、化合物は、構造（ＩＩＩ）として表すことができる。
【００４２】
【化９】
2007504349.tif 000011
【００４３】
Ｒ１およびＲ２の間に位置する３級炭素原子は本発明では、「橋頭」炭素と称される。閉環は、Ｒ１とＲ２との間の橋頭炭素、Ｒ１、Ｒ２および他の原子により形成される。Ｒ１およびＲ２の両方を含む環の例は、基−Ｒ１−Ｒ２に結合している橋頭炭素を含む環を含み、ここで、−Ｒ１−Ｒ２は、ブチル（−Ｃ４Ｈ８）またはフェニル（−Ｃ５Ｃ１０−）などのアルキル基；ブテニルまたはペンテニルなどのアルケニル基；１，４−ブチル−ジ−オキシ（−Ｏ−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−）、１，４−ブチル−ジ−オキシ（−Ｏ−Ｃ５Ｈ１０−Ｏ−）、エチレングリコキシ（−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−）およびジエチレングリコキシ（−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ）などの複素環基；およびカテコール（−Ｏ−（オルト−Ｃ６Ｈ４）−Ｏ−）などのアリール基であってよく、置換されていてもよい。例えば、橋頭炭素および基−Ｒ１−Ｒ２を含む環は、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基および複素環基であってよい。例えば、−Ｒ１−Ｒ２が複素環基である場合、この環は、１から５個の酸素原子、好ましくは２から３個の酸素原子を含み；３から９個の炭素原子または２から６個の炭素原子を含むクラウンエーテルと類似していてよい。
【００４４】
ポリマー材料中の添加剤として、１種または複数の本発明の化合物が存在することにより、活性酸素バリヤ特性が組成物に付与されうる。活性組成物または活性組成物を含む材料が接触する密閉環境においては、分子酸素の消費により、その環境への酸素の正味進入が除外されうるか、かなり低減されうる。さらに、分子酸素の消費によって、分子酸素の全密閉量が低減されうる。
【００４５】
本発明の化合物の例は、式中の−Ｅが−ＣＨＲ１（−Ｏ−Ｒ６）である構造（ＩＩ）を有する化合物を含み、ここで、Ｒ６は、１から２０個の炭素原子を含むアルキル基であり；Ｒ６は、２から２０個の炭素原子を含むアルケニル基であり；Ｒ６は、４から２０個の炭素原子およびさらに２またはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含むアルケニル基である。
【００４６】
本発明の化合物の例は、式中の−Ｅが−ＣＨＲ１（−Ｏ−Ｒ５−Ｒ６）である構造（ＩＩ）を有する化合物を含み、ここで、Ｒ５は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｒ５は、２から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｒ５は、２から２０個の炭素原子を含むアルケニル基であり；Ｒ５は、５から２０個の炭素原子を有するアリール基である。これらの例はさらに、式中のＲ６が１から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｒ６が２から２０個の炭素原子を含むアルキル基であり；Ｒ６が２から２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり；Ｒ６が５から２０個の炭素原子を有するアリール基である化合物を含む。これらの例はさらに、式中のＲ５が１から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ６が５から２０個の炭素原子を有するアリール基である化合物を含む。これらの例はさらに、式中のＲ５が５から２０個の炭素原子を有するアリール基であり、Ｒ６が５から２０個の炭素原子を有するアリール基である化合物を含む。
【００４７】
本発明の化合物の例は、式中の−Ｅが−ＣＨ２（−Ｏ−Ｒ４）である構造（ＩＩ）を有する化合物を含み、ここで、Ｒ４は、１から２０個の炭素原子を含むアルキル基であり；Ｒ４は、２から２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり；Ｒ４は、４から２０個の炭素原子および２個またはそれ以上の炭素−炭素二重結合を有するアルケニル基である。
【００４８】
本発明の化合物の例は、式中の−Ｅが−ＣＨ２（−Ｏ−Ｒ３−Ｒ４）である構造（ＩＩ）を有する化合物を含み、ここで、Ｒ３は、１から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｒ３は、２から２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり；Ｒ３は、および５から２０個の炭素原子を有するアリール基である。これらの例はさらに、式中のＲ４が１から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｒ４が２から２０個の炭素原子を有するアルケニル基であり；Ｒ４が５から２０個の炭素原子を有するアリール基である化合物を含む。これらの例はさらに、式中のＲ３が１から２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ４が５から２０個の炭素原子を有するアリール基である化合物を含む。これらの例はさらに、式中のＲ３が３から２０個の炭素原子を有するアリール基であり、Ｒ４が５から２０個の炭素原子を有するアリール基である化合物を含む。
【００４９】
本発明の化合物の例は、式中の−Ｅが−ＣＨ２Ｒ１または−ＣＨ−Ｒ１Ｒ２である構造（ＩＩ）を有する化合物を含み、ここで、Ｒ１および／またはＲ２は、−ＯＣＨ３；−ＯＣＨ２ＣＨ３；−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３；−ＯＣＨ２−Ｃ６Ｈ５；−ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２；−ＯＣ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ５；および−ＯＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ３）−（ＯＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２などの基である。
【００５０】
添加剤として使用することができる本発明の化合物の個々の例は、次を含む：
シトラール      構造（ＩＩ）、Ｅは、Ｃ（＝Ｏ）Ｈである；
ゲラニオール      構造（ＩＩ）、Ｅは、ＣＨ２ＯＨである；
シトラールジメチルアセタール      構造（ＩＩ）、Ｅは、ＣＨ（ＯＣＨ３）２である；
シトラールジエチルアセタール      構造（ＩＩ）、Ｅは、ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２である；
シトラールジプロピルアセタール      構造（ＩＩ）、Ｅは、ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２である；
シトラールジゲラニルアセタール      構造（ＩＩ）、Ｅは、ＣＨ（ＯＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２）２である；
ウンデシレン酸アルデヒドジゲラニルアセタール（ＵＡＤＡ）      構造（ＩＩ）、Ｅは、ＣＨ２［ＯＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２）］である；
シトラールエチレングリシルアセタール      構造（ＩＩ）、Ｅは、（−Ｒ１−Ｒ２）と称される環であり、これは、−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏである；
シトラールジエチレングリシルアセタール      構造（ＩＩ）、Ｅは、（−Ｒ１−Ｒ２）と称される環であり、これは、−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−である；
シトラールジベンジルアセタール      構造（ＩＩ）、Ｅは、ＣＨ（ＯＣＨ２−Ｃ６Ｈ５）２である；
シトラールジクミルフェニルアセタール      構造（ＩＩ）、Ｅは、ＣＨ（ＯＣ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ５）２である；
ファルネセン      構造（Ｉ）、Ａは、＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ＝ＣＨ２である；および
ビサボレン      構造（Ｉ）、Ａは、４−メチル−３−シクロヘキセンである。
【００５１】
本発明の好ましい化合物は、式中のＥがアルデヒド（−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ）であるか、−ＣＨ２Ｒ１または−ＣＨＲ１Ｒ２である構造（ＩＩ）を有する化合物であり、この際、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１個は、少なくとも２個の炭素原子を有するエーテル基である。これらの好ましい化合物は、Ｒ１およびＲ２が前記のエーテル含有環を形成している化合物を含む。好ましくは、Ｅが−ＣＨ２Ｒ１または−ＣＨＲ１Ｒ２である場合には、Ｒ１またはＲ２はどちらも、カルボニル官能基（＞Ｃ＝Ｏ）または３級ヒドロキシル官能基（−ＣＨ２ＯＨ）を含有しない。本発明の特に好ましい化合物は、式中のＥがアルデヒド（−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ）であるか、−ＣＨ２Ｒ１または−ＣＨＲ１Ｒ２である構造（ＩＩ）を有する化合物であり、この際、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１個は、少なくとも３個の炭素原子を有するエーテル基である。本発明の好ましい化合物は、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトラールジゲラニルアセタール、ＵＡＤＡ、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタール、シトラールジクミルフェニルアセタールおよびビサボレンを含む。本発明の特に好ましい化合物は、シトラール、シトラールジゲラニルアセタール、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタールおよびシトラールジクミルフェニルアセタールを含む。
【００５２】
本発明の添加剤化合物およびポリマーと共に使用することができる金属は、遷移金属を含む。遷移金属の例は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、マンガンおよび亜鉛を含む。金属は、他の元素または化学基との塩または錯体として添加することができる。例えば、金属は、カルボキシレート、アミンまたはアルケンなどの有機リガンドとの錯体として加えることができる。前記の遷移金属と錯体を形成しうるリガンドの例は、ナフテネート、オクトエート、タレート、レシネート、３，５，５−トリメチルヘキソエート、ステアレート、パルミテート、２−エチルヘキサノエート、ネオデカノエート、アセテート、ブチレート、オレエート、バレレート、シクロヘキサンブチレート、アセチルアセトネート、ベンゾイルアセトネート、ドデシルアセチルアセトネート、ベンゾエート、オキサレート、シトレート、タルトレート、ジアルキルジチオカルバメート、ジサリチラルエチレンジアミンキレートおよびフィタロシアニンを含む。使用することができる個々の金属錯体の例は、２−エチルヘキサン酸コバルト（ＩＩ）、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）、酢酸コバルト（ＩＩ）およびオレイン酸コバルト（ＩＩ）を含む。
【００５３】
ポリマー材料をホストポリマーとして使用して、本発明の化合物および金属と組み合わされた形態の活性酸素バリヤ組成物を得ることができる。ホストポリマーの例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソプレン、ポリブタジエンおよびポリ（ビニルアルコール）などのポリオレフィン；ポリスチレンおよびポリ（４−メチルスチレン）などのスチレン系ポリマー；ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸エチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）およびポリ（メタクリル酸エチル）などのポリアクリレート；ナイロン−６，６、ナイロン６、ナイロン１１およびポリカプロラクタムなどのポリアミド；ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルおよびポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）などの他の窒素含有ポリマー；ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）およびポリテトラフルオロエチレンなどのハロゲン化ポリマー；ポリ（テレフタル酸エチレン）、ポリ（テレフタル酸ブチレン）、ポリ（ナフタル酸エチレン）、ポリ（乳酸）およびポリ（グリコール酸）などのポリエステル；ポリ（炭酸４，４'−イソプロピリジン−ジフェニル）などのポリカーボネート；ポリ（酸化エチレン）、ポリ（ブチレングリコール）、ポリ（エピクロロヒドリン）およびポリ（ビニルブチラール）などのポリエーテル；ポリイミド、ポリベンズイミダゾール、ポリベンゾオキサゾールおよびポリ（ビニルピロリドン）などの複素環ポリマー；ポリスルホン、ポリ（エーテルエーテルケトン）、ポリ（酸化フェニレン）およびポリ（硫化フェニレン）などの他の工業用ポリマー；ポリシロキサン、ポリシランおよびポリホスファゼンなどの無機ポリマー；デキストラン、セルロースおよびカルボキシメチルセルロースなどの天然ポリマーおよびその誘導体；ならびにスルホン化ポリマー（即ち、スルホン化ポリスチレン）およびカルボン酸含有ポリマー（即ち、アクリル酸またはメタクリル酸のコポリマー）などのイオノマーを含む。ホストポリマーの例はさらに、これらか、他のポリマーの繰り返し単位のコポリマーを含み、これらのポリマーの混合物（即ち、ブレンド）を含む。
【００５４】
好ましいホストポリマーは、単独で、または他のポリマーと組み合わせて、パッケージングのために慣用的に使用されるポリマーを含む。パッケージングのために使用されるポリマーの例は、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸エチル）、ポリ（メタクリル酸エチル）、ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）、ポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸メチル）（ＥＭＡＣ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）（ＳＡＮ）、ポリ（スチレン−コ−無水マレイン酸）、ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）、ポリ（塩化ビニリデン）（ＰＶＤＣ）、ポリ（テレフタル酸エチレン）（ＰＥＴ）、ポリ（テレフタル酸ブチレン）（ＰＢＴ）、ポリ（ナフタル酸エチレン）（ＰＥＮ）、ポリ（乳酸）およびポリ（グリコール酸）を含む。これらか、他のポリマーのうちの数種を、特に多層パッケージでのバリヤ材料として使用することができる。バリヤ材料の例は、ＥＶＯＨ、ＰＥＮ、ＰＶＯＨ、ＰＶＤＣ、ＰＡＮおよびポリ（グリコール酸）を含む。
【００５５】
様々な方法により、本発明の添加剤化合物を、金属およびホストポリマーと混合することができる。例えば、化合物、金属およびホストポリマーを、一般的な溶剤に溶かし、キャスティングしてフィルムにするか、コーティングとして他のポリマーに噴霧することができる。溶剤を蒸発させると、固体材料を得ることができる。化合物を、溶剤を用いずにホストポリマーに加えることもでき、２種の成分を機械的に混合することもできる。さらに、当技術分野の専門家に知られている熱加工技術により、機械的な混合を高温で実施することができる。ホストポリマーと添加剤とを接触させる前に、金属を添加剤化合物と混合することもできるし、金属を別々にホストポリマーと混合することもできる。例えば、ホストポリマーと添加剤化合物とを接触させる前に、金属をホストポリマーに加えることもできるし、金属を、組み合わされたホストポリマーおよび添加剤化合物に加えることもできる。添加剤化合物および金属を一緒に混合し、この混合組成物を、ホストポリマーに加えることもできる。
【００５６】
場合によってホストポリマーを含む、本発明の添加剤化合物と金属との組み合わせによって、活性酸素バリヤ組成物が得られ、本発明では、これを、「活性組成物」と称する。例えば、本発明の化合物および金属を含有し、ホストポリマーを含有しない活性組成物を、ポリマー基材に施与することもできる。他の例では、本発明の化合物、金属およびホストポリマーを含有する活性組成物を成形して、単層パッケージにすることもできる。他の例では、本発明の化合物、金属およびホストポリマーを含有する活性組成物を、パッケージの一部または１層として成形することもできる。活性組成物を単独で使用して、ポリマーベースの生成物を製造することもできるし、これを、他のポリマーと組み合わせて使用することもできる。本発明の化合物および金属を含有するホストポリマーを様々なポリマーとブレンドして、全体活性組成物を生じさせることもできる。第２のポリマーは、添加剤を含有しなくてもよいし、本発明の化合物および／または金属を含有してもよく、本発明の化合物および／または金属は、本来のホストポリマーに存在するものと同じでも異なってもよい。パッケージング材料でのポリマーブレンドの使用は、例えば、米国特許第６，３９９，１７０Ｂ１号明細書および同第６，３９５，８６５Ｂ２号明細書に記載されており、これらは、参照により本発明に援用される。
【００５７】
ホストポリマーが活性組成物中に存在する場合、本発明の添加剤化合物は好ましくは、活性組成物中に０．００１重量パーセント（重量％）から約５重量％の濃度で存在する。さらに好ましくは、化合物は、約０．０１重量％から約４重量％の濃度で存在する。いっそう好ましくは、化合物は、約０．０５重量％から約３重量％の濃度で存在する。活性酸素バリヤポリマー中に金属が存在する場合、これは好ましくは、少なくとも約３０ｐｐｍの濃度で存在する。さらに好ましくは、金属が存在する場合、その濃度は、約３０ｐｐｍから約５０００ｐｐｍ、さらに好ましくは約１００ｐｐｍから約３０００ｐｐｍ、いっそう好ましくは約２００ｐｐｍから約２５００ｐｐｍである。
【００５８】
本発明の化合物および金属を含有する活性組成物を成形して、パッケージ、パッケージのための前駆体またはパッケージの構成部品にすることができる。活性組成物をさらに、ペレット、パウダー、フレークまたはシートまたはフィルムなどの貯蔵に適した形態で提供することもできる。これらの形態を貯蔵するか、加工装置に輸送して、パッケージング材料で使用するために適した形態にさらに加工することができる。活性組成物のさらなる加工は例えば、パッケージ形態に押し出すことによる、本発明の添加剤化合物および金属を含有するホストポリマーの溶融加工を含む。
【００５９】
活性組成物は、パッケージングのための多相組成物中の１種または複数の成分として含まれていてもよい。活性組成物を含む多相構造は例えば、パッケージ、パッケージのための構成部品またはパッケージのための前駆体であってよい。多相組成物の例は、２つまたはそれ以上の相を含むポリマーブレンドを含む。相は、共連続（co-continuous）であってよいか、相のうちの１相は、他の相を有するマトリックス相またはマトリックス内に分散している相であってよい。ブレンド組成物では、活性組成物を含む相は、「活性相」または「活性組成物相」と称される。多相組成物の例は、層状組成物および多層構造も含む。多層構造の一部として存在する活性組成物は本発明では、「活性バリヤ層」または、より簡単には「活性層」と称される。活性層は、本発明の化合物および金属を単独で含有してもよいし、本発明の化合物および金属をホストポリマー中に含有してもよい。
【００６０】
パッケージの構成部品またはパッケージのための前駆体の構成部品への活性組成物の加工は好ましくは、熱加工を必要とする。熱加工の概観は、例えば、Introduction to Polymer Science and Technology:An SPE Textbook,H.S.Kaufman,ed.,Wiley-Interscience,1977、特に９〜１１章に示されている。熱加工の様々な態様は例えば、押出、射出成形、ブロー成形、回転成形、熱成形、熱硬化成形、圧縮成形、発泡およびスピンライニングを含む。これらの熱加工技術および他の熱加工技術は、当技術分野の専門家によく知られている。
【００６１】
ポリマー材料の熱加工は、本発明では、周囲温度を上回る温度を必要とする加工と定義される。熱加工のための通常の温度は、５０℃を上回り、往々にして、１００℃、１５０℃、２００℃、２５０℃または３００℃を上回る。ポリマーの加工タイプはこれら高温で、様々であってよい。例えば、加熱されたポリマーを、圧縮するか、延伸するか、他の成分と混合するか、他のポリマーにコーティングするか、金型に射出成形するか、線維、シートまたは管へと延伸することができる。本発明の添加剤化合物および金属とホストポリマーとの混合を好ましくは、これらの標準的な技術を使用して高温で行う。高温でのポリマーと他のポリマーとの、または非ポリマー添加剤との混合を通常、押出により行う。押出は、ポリマー組成物の成分を同時に加熱および混合することを必要とし、この際、バレル内での回転スクリューにより、混合を行う。スクリューの回転により、押出機の末端へと、組成物を押し、次いで、混合されている生成物を成形して、所望の形態にする。ポリマー組成物が混合を必要としない場合にも通常は、押出を、熱加工での第１のステップとして使用する。
【００６２】
活性層を含む多層パッケージの１例では、層のためのポリマー組成物を、同時押出し、直接、パッケージの形態にブロー成形することができる。この押出ブロー成形のプロセスは例えば、米国特許第５，８５１，４７９号明細書；同第３，７３７，２７５号明細書；同第３，８７３，６６１号明細書；同第４，５２３，９０４号明細書；同第４，５４９，８６５号明細書および同第４，６４８，８３１号明細書に記載されており、これらは、参照により本発明に援用される。押出ブロー成形プロセスを、「パリソン」と称される溶融ポリマーの中空管の押出で開始する。パリソンを、ブロー金型の２個の相補的部品の間に押し出す。これらのブロー金型部品を、パリソンを囲むように閉じ、パリソンに刺されている針を介して注入される空気により、パリソンをブロー成形して、金型の形態にする。ブロー金型部品は、金型の形態へのパリソンの膨張を容易にするためのベントを備えていてもよい。金型ベントは、パリソンのブロー成形の間に作動しうる真空源に取り付けることもできる。同時押出は、２種またはそれ以上のポリマーを層状構造へと押し出すプロセスであり、当技術分野の専門家に知られている様々な方法により行うことができる。
【００６３】
押出ブロー成形により、活性組成物を多層構造中の１つまたは複数の層に存在させることができる。このプロセスにより、リサイクル材料を構造内部に導入することもできる。リサイクル材料は、パッケージ、パッケージの一部またはパッケージのための前駆体を成形する際に以前に使用された材料である。本発明で使用する場合の「リサイクル」との用語は、粉砕再生材料（regrind）と消費者使用後（post-consumer）材料の両方を含む。通常、リサイクル材料はもっぱら、粉砕再生材料または使用後材料を含む。粉砕再生材料は、製品を製造する間に、トリミングされたか処分され、消費者によって使用されていない材料である。消費者使用後材料は、消費者により使用され、続いてリサイクルされた製品に由来する。リサイクル材料とは異なり、通常、「未使用」材料は、パッケージ、パッケージの一部またはパッケージの前駆体を形成する際に予め使用されていない材料であるが、この材料は、様々な加工ステップに掛けられていてもよい。
【００６４】
活性組成物の層を含む多層パッケージの別の例では、層のためのポリマー組成物を、一定の順序で金型に射出することができる。連続射出によるポリマー加工は、例えば、米国特許第６，０６３，３２５号明細書；同第４，５５０，０４３号明細書；同第４，６０９，５１６号明細書および同第４，７８１，９５４号明細書に記載されており；これらは、参照により本発明に援用される。連続射出プロセスの１例では、慣用のパッケージングポリマーからなる内側および外側層、慣用のパッケージングポリマーからなる中心核層ならびに第１および第２中間層を有する５層容器を成形する。組み合わされた本発明の化合物および金属は、これらのどの層に存在してもよい。本発明の化合物が中心核層に、および／または中間層に存在することが望ましい。中間層は、０．０１〜０．１５ｍｍの規模の非常に薄い層で製造されていてよい。このプロセスでは、慣用のパッケージングポリマーの溶融物の第１の秤量ショットを、構造のための金型に射出する。次いで、中間層ポリマーの溶融物の第２の秤量ショットを、慣用のパッケージングポリマーの第１のショットを有する金型に射出する。最後に、内側および外側ポリマー層（第１のショットに由来）と、２つの中間層の間の溶融核層（第３のショットに由来）とに隣接する２つの薄い中間層を形成する中間層ポリマーに、第１のショットのために使用された材料と同じであっても、同じでなくてもよい慣用のパッケージングポリマーの溶融物の第３の秤量ショットをプッシュする。
【００６５】
活性組成物の層を含む多層パッケージの他の例では、層のためのポリマー組成物を、金型に同時に押し出すことができる。同時の共射出成形によるポリマー加工は例えば、米国特許第４，９９０，３０１号明細書に記載されており、これは、参照により本発明に援用される。同時の共射出成形プロセスの１例では、慣用のパッケージングポリマーからなる内側および外側層ならびに中心核層を有する３層容器を成形する。組み合わされた本発明の化合物および金属は、これらのどの層に存在してもよい。本発明の化合物は、核層に存在することが望ましい。３層溶液が全部で２種または３種の異なる材料を含むように、内側および外側層は、同一の組成を有してもよいし、異なる組成を有してもよい。
【００６６】
同時共射出成形プロセスの他の例では、慣用のパッケージングポリマーからなる内側および外側層、慣用のパッケージングポリマーからなる中心核層ならびに第１および第２中間層を有する５層容器を成形する。組み合わされた本発明の化合物および金属は、これらのどの層に存在してもよい。本発明の化合物が中心核層に、および／または中間層に存在することが望ましい。内側および外側層ならびに中心核層は、同一の組成を有してもよいし、異なる組成の組み合わせを有してもよい。即ち、５層容器は、全部で２種の異なる材料、３種の異なる材料、４種の異なる材料または５種の異なる材料を含んでよい。同時共射出成形プロセスのさらに他の例では、３種の異なる材料を含む４層の容器を成形する。組み合わされた本発明の化合物および金属は、これらのどの層に存在してもよい。本発明の化合物は、容器の外側表面ではない層に存在することが望ましい。
【００６７】
活性組成物からなる層を含む多層パッケージの他の例では、第１の層のためのポリマー組成物を金型に射出成形して、硬化させることができる。次いで、硬化した物品を、他の金型に入れ、第２の層のためのポリマー組成物をその金型に射出し、第１の層の少なくとも一部をコーティングする。この技術は、オーバーモールディングまたはスリーブモールディングと称される。オーバーモールディングによるポリマー加工は、例えば、米国特許第６，４２８，７３７Ｂ１号明細書に記載されており、これは、参照により本発明に援用される。各モールディングステップは、単一層の射出成形に関してもよいし、複数層の射出成形を関してもよい。例えば、１つまたは複数の成形ステップは、連続射出または同時共射出などによる多層構造の形成を必要とする。さらに、２つを上回る成形ステップを、全体多層構造を製造する際には行うことができる。オーバーモールディングプロセスの１例では、慣用のパッケージングポリマーからなる内側および外側層、慣用のパッケージングポリマーからなる中心核層ならびに第１および第２中間層を有する５層容器を形成する。組み合わされた本発明の化合物および金属は、これらのどの層に存在してもよい。本発明の化合物は中心核層に、および／または中間層に存在することが望ましい。
【００６８】
オーバーモールディングプロセスの他の例では、慣用のパッケージングポリマーからなる内側および外側層ならびに慣用のパッケージングポリマーからなる中心核層を有する３層容器を成形する。組み合わされた本発明の化合物および金属は、これらのどの層に存在してもよい。本発明の化合物は、中心核層に存在することが望ましい。オーバーモールディングプロセスのさらに他の例では、慣用のパッケージングポリマーからなる内側および外側層を有する２層容器を成形する。組み合わされた本発明の化合物および金属は、どちらの層に存在してもよい。
【００６９】
連続射出成形、同時共射出成形およびオーバーモールディングの技術により、活性組成物を、多層構造中の１つまたは複数の薄層として存在させることができる。さらに、これらのプロセスにより、リサイクル材料を構造の内部に導入することができる。これらのプロセスを使用すると、ボトルまたはクロージャーなどのパッケージを成形することができ、さらに、このようなパッケージへの前駆体を成形することもできる。パッケージのための前駆体は、「プリフォーム」と称される。プリフォームの開放中心部にガスを注入することにより、および／またはプリフォームの外側表面に真空を適用することにより、プリフォームを膨張させることができる。この技術は通常、ブロー成形として知られている。多層プリフォーム構造の形成および容器へのプリフォームの後続のブロー成形の例は例えば、米国特許第５，８０４，０１６号明細書に記載されており、これは、参照により本発明に援用される。例えば、ストレッチブロー成形装置を使用して、プリフォームをパッケージに成形することができる。ストレッチブロー成形装置を使用する方法では、プリフォームを各層のガラス転移温度を上回る温度まで再加熱し、次いで、ブロー金型に入れる。ストレッチロッドにより、ブロー金型内のプリフォームを延伸して、完全な軸方向伸張およびプリフォームのセンタリングを保証する。圧縮空気などのブローガスを導入して、軸方向ストレッチングの間にプリフォームを放射方向に膨張させ、ブロー金型の内部の形態に適合させる。この方法を使用して成形される容器は、実質的に透明であるが、ひずみ誘起結晶化により高い強度も有する。
【００７０】
図１は、下部ボディ形成部分１２と一体になっている「フィニッシュ」と称される上部ネック部分１１を含む円柱形プリフォーム１０の例を示している。ネック部分１１は、上部シーリング面１４を含み、これが、プリフォームの開放頂部末端ならびにスレッド１５および最下部フランジ１６を有する外部表面を画定している。ネックフィニッシュの下では、ボディ形成部分１２が、頂部から底部へと壁厚が増大する（放射状に内部方向へ）フレア状のショルダー形成部分１７；実質的に均一の壁厚を有する円柱状パネル形成部分１８；およびパネル形成部分よりも厚い厚化ベース形成部分１９を含む。プリフォームの底部末端１３は、実質的に半球形であり、通常、上部ベース形成部分よりも薄い。図１に示されているプリフォームは、３層で２種の異なる材料を含む。例えば、外側層１０１および内側層１０３はそれぞれ、ＰＥＴまたはポリオレフィンなどの慣用のパッケージングポリマーであってよく、核層１０２は、活性バリヤ組成物からなる層であってよい。
【００７１】
図２は、多層飲料用ボトル２０の例を示している。示されている多層ボトルは、連続射出成形および後続のブロー成形を含み、押出ブロー成形を含む様々な標準的な加工技術により製造することができる。このボトルは、開放頂部末端２１を有し、ねじ式クロージャーを受ける。膨張させた容器ボディ２２は、外側に突出しているプロファイルを伴う上部フレア状ショルダー部分２４を含み、このプロファイルは通常、直径において、ネックフィニッシュフランジ２３下方から、円柱パネル部分２５へと増大している。加圧（即ち炭酸ガス飽和）飲料のために使用することができる飲料用ボトルおよび／または低温殺菌に掛けられうるボトルでは、丸みを帯びているか、半球型ショルダー２４を備えていることが好ましい。それというのも、この形態は、二軸延伸を最大化し、適用される応力レベルを最低化するためである。膨張された容器ボディ２２は、足付きベース２６を含んでもよく、これは、実質的に半球形の底部壁２７を有する。底部壁はさらに、底部壁から下方に伸びるレッグ２８を有して、容器がそこで留まる足パッド２９を形成する。
【００７２】
図３は、これらに限られないが、慣用のパッケージングポリマーから製造された内側層３０１および外側層３０３を含むパネル壁２５ならびに活性バリヤ組成物の核層３０２を含む多層壁の断面の例を示している。これらの「２材料３層」パッケージ壁の具体的な例では、構造は、未使用ポリエステルからなる内側および外側層ならびに本発明の化合物および金属を含むリサイクルポリエステルからなる核層を有する。これらの「２材料３層」パッケージ壁の他の具体的な例では、構造は、未使用ＰＥＴからなる内側および外側層ならびに本発明の化合物および金属を含むリサイクルＰＥＴからなる核層を有する。これらの「２材料３層」パッケージ壁のさらに他の具体的な例では、構造は、未使用ポリエステルからなる内側および外側層ならびに本発明の化合物および金属を含むＥＶＯＨからなる核層を有する。
【００７３】
図４は、３種の異なる材料を５層に有する多層壁の例を示している。例えば、外側層４０５および内側層４０１はそれぞれ、ＰＥＴまたはポリオレフィンなどの慣用のパッケージングポリマーであってよく、これらのポリマーは好ましくは、未使用材料である。核層４０３ならびに中間層４０２および４０４は、全体パッケージの所定の使用に応じて様々な異なる材料であってよい。例えば、核層は、活性バリヤ層であってよく、中間層は、外側および内側層から核が剥離することを防ぐための接着層である。他の例では、核層は、活性バリヤ層であってよく、中間層は、他のバリヤ材料から製造される。さらに他の例では、核層は、バリヤ材料であってよく、中間層は、活性バリヤ組成物から製造される。さらに他の例では、核層は、慣用のリサイクルパッケージングポリマーであってよく、中間層は、活性バリヤ層である。
【００７４】
これらの「３材料５層」パッケージ壁の具体的な例では、構造は、未使用ポリエステルからなる内側および外側層、本発明の化合物および金属を含むＥＭＡＣからなる中間層ならびにリサイクルポリエステルからなる核層を有する。これらの「３材料５層」パッケージ壁の他の具体的な例では、構造は、未使用ポリオレフィンからなる内側および外側層、接着組成物からなる中間層ならびに本発明の化合物および金属を含むポリオレフィンからなる核層を有する。これらの「３材料５層」パッケージ壁のさらに他の具体的な例では、構造は、未使用ＰＥＴからなる内側および外側層、本発明の化合物および金属を含むＥＭＡＣからなる中間層ならびにリサイクルＰＥＴからなる核層を有する。これらの「３材料５層」パッケージ壁のさらに他の具体的な例では、構造は、未使用ＰＥＴからなる内側および外側層、ＥＶＯＨからなる中間層ならびに本発明の化合物および金属を含むリサイクルＰＥＴからなる核層を有する。これらの「３材料５層」パッケージ壁のさらに他の具体的な例では、構造は、未使用ＰＥＴからなる内側および外側層、本発明の化合物および金属を含むＥＶＯＨからなる中間層ならびに未使用またはリサイクルＰＥＴからなる核層を有する。これらの「３材料５層」パッケージ壁のさらに他の具体的な例では、構造は、未使用ＰＥＴからなる内側および外側層、本発明の化合物および金属を含むＥＶＯＨからなる中間層ならびにＰＥＴからなる核層を有する。
【００７５】
図５は、４種の異なる材料を６層に有する多層壁の例を示している。例えば、外側層５０６および内側層５０１はそれぞれ、ポリエステルまたはポリオレフィンなどの慣用のパッケージングポリマーであってよく、これらのポリマーは好ましくは、未使用材料である。接着層５０３および５０５は、リサイクル層５０２および外側層５０６からのバリヤ層５０４の剥離を防ぐために役立つ。バリヤ層５０４は、活性バリヤ組成物であってよい。リサイクルポリマーを含むリサイクル層５０２は、活性バリヤ層であってもよい。リサイクル層およびバリヤ層の一方または両方は、活性バリヤ層であってよい。
【００７６】
これらの「４材料６層」パッケージ壁の具体的な例では、構造は、未使用ポリオレフィンからなる内側および外側層、ＥＶＯＨからなるバリヤ層ならびに本発明の化合物および金属を含有するリサイクルポリオレフィンからなる層を有する。これらの「４材料６層」パッケージ壁体の他の具体的な例では、構造は、未使用ポリオレフィンの内側および外側層、本発明の化合物および金属を含有するＥＶＯＨからなるバリヤ層ならびにリサイクルポリオレフィンからなる核層を有する。これらの「４材料６層」パッケージ壁体のさらに他の具体的な例では、構造は、未使用ポリオレフィンの内側および外側層、本発明の化合物および金属を含有するＥＭＡＣからなる活性バリヤ層ならびにリサイクルポリオレフィンからなる核層を有する。これらの「４材料６層」パッケージ壁体のさらに他の具体的な例では、構造は、未使用ポリオレフィンの内側および外側層、塩素化ポリマーからなるバリヤ層ならびに本発明の化合物および金属を含有するリサイクルポリオレフィンからなる核層を有する。これらの「４材料６層」パッケージ壁体のさらに他の具体的な例では、構造は、未使用ポリオレフィンからなる内側および外側層、本発明の化合物および金属を含有する塩素化ポリマーからなるバリヤ層ならびにリサイクルポリオレフィンからなる核層を有する。
【００７７】
これらの多様なパッケージ壁体の例では、「４材料４層」構造は、ＥＶＯＨからなる内側層、ポリオレフィンからなる外側層、ＥＶＯＨと外側ポリオレフィンとの間のリサイクルポリオレフィンからなる層ならびにＥＶＯＨとリサイクルポリオレフィンとの間の接着層を有する。本発明の化合物および金属は、ＥＶＯＨおよび／またはリサイクルポリオレフィン層に存在してよい。これらの多様なパッケージ壁体の他の例では、「５材料６層」壁体は、４材料６層壁体の構造と同一の構造を有するが、ただし、ポリオレフィンからなる内側層が、ポリオレフィンからなる外側層の材料とは異なる材料である。
【００７８】
活性組成物を含む多相パッケージの他の例では、構造は、ねじ式クロージャーまたはスナップオン式クロージャーなどのボトルのためのクロージャーである。クロージャー構造は通常、それらが使用されるボトルよりも硬度が高く、その壁は、より厚い厚さを有してもよい。クロージャー構造は、前記のような標準的な熱加工技術により製造することができる。クロージャーは通常、ブロー成型などのプロセスにより膨張させることはなく、射出成形または圧縮成型技術で通常は十分である。多層クロージャーの断面は、図３〜図５により表すことができる。
【００７９】
活性組成物を含む多相パッケージの他の例では、構造は、クロージャーのためのライナーである。クロージャーライナーの１例では、例えば、参照により本発明に援用される米国特許第４，８０７，７７２号明細書；同第４，８４６，３６２号明細書；同第４，９８４，７０３号明細書；同第６，３７１，３１８号明細書；および同第６，３９９，１７０号明細書に記載されているように、ホストポリマー、金属および本発明の化合物を含有する活性組成物を、クロージャーの内側に圧縮成型することができる。クロージャーライナーの他の例では、活性組成物は、慣用のパッケージングポリマーであってよく、他のバリヤ材料を含んでもよい１種または複数のポリマーと共に同時押出することができる。次いで、層加工装置により、同時押出物を成形して、多層ペレットにすることができる。同時押出物を、多相ペレットがブレンドであるように非層状形態で使用することもできる。このペレットを、クロージャーの平面内部に置き、圧縮成型に掛けることにより、ライナーを生じさせる。手動で、または参照により本発明に援用される米国特許第５，４５１，３６０号明細書に開示されている装置により、この成形を行うことができる。クロージャーライナーの他の例では、ホストポリマー、金属および本発明の化合物を含有する活性組成物を、金型に射出成形して、ライナーの形態にすることができるか、クロージャーの内側にオーバーモールディングすることができる。
【００８０】
クロージャーライナーの他の例では、ホストポリマー、金属および本発明の化合物を含有する活性組成物を、スピンライニングプロセスにより、クロージャーに施与することができる。スピンライニングのために使用することができる材料は通常、ホストポリマーが室温で柔軟であるプラスチゾル組成物である。活性組成物であるか、活性組成物からなる１層または複数層を含むプラスチゾル組成物は、ガスケットおよび／またはシーラント化合物として使用することもできる。活性組成物を含有するプラスチゾルは例えば、金属缶のボディとリッドとの間のシーラント化合物として、またはガラスまたはプラスチックパッケージとクロージャーとの間のガスケットとして使用することができる。
【００８１】
クロージャーの内側表面に生じさせたライナーは、活性組成物および１種または複数の他のポリマーからなる個々の層を多層構造で有することもできる。分離可能なライナーを、活性層を含む多層構造として製造することもできる。クロージャーと、クロージャーを使用すべき容器との間に適切なシーリングが得られるように、上部層が、エラストマー材料および／または特殊な可塑剤を含有することが、望ましいことがある。クロージャーからライナーが剥離することを防ぐために、底部層が、接着剤を含むことが望ましいこともある。クロージャーのためのライナーの断面は、図３〜図５により示すことができる。ライナーが内部シール部材および再利用部材を有するように、多層を有するクロージャーを構成することもできる。これらの２部ライナーにより、使用者がクロージャーを開けた後にも、シールを容器開口部の上に留めることができる。これは特に、医薬品などのいたずら防止シールを必要とする製品のために役立つ。ライナーの再利用可能な部材は、クロージャーに付着したままであり、使用者によって内側シールが除去された後にも、クロージャーと容器との間にシールをもたらす。活性組成物は、除去可能な内側シールに、および／またはクロージャーに留まる再利用可能なライナーに層として存在してもよい。
【００８２】
活性組成物の層を含む多層パッケージの他の例では、多層構造は、材料からなるシートである。様々な技術により、多層シート構造を製造することができる。例えば、制御温度キャスティングロールの上に層を同時押出することを含むシートキャスティングプロセスにより、多層シートを生じさせることができる。押出物を第１ロールに、次いで、通常は第１のロールよりも低温である第２制御温度ロールに通過させる。押出機からシートが排出された後、制御温度ロールは、シートの冷却速度を制御するために役立つ。冷却し、硬化した後、生じたフィルムは好ましくは、透明である。他の例では、多層シートを、ブローンフィルム技術により生じさせることができる。ブローンフィルム成形装置は、押出物が押し出されるサーキュラーダイヘッドを含み、材料のバブルを生じさせることができる。このバブルを最後にしぼませて、多層シートを生じさせる。
【００８３】
シート構造を、例えば、ラッピングのためのフィルムとして、開放型パッケージのためのシールとして、バッグとして、またはクロージャー構造のためのライナーとして使用することができる。例えば、層材料を平坦なシートの形態に同時押出することにより、シート材料を製造することができる。次いで、シートをトリミングして、ロールに巻き付けるか、折り畳んでスタックにして、貯蔵するか、さらに加工することもできる。例えば、多層シート材料のスプールを、他の製品をラッピングするために使用者にそのまま供給することができる。他の例では、多層シートから、ディスクをパンチし、これらのディスクを、クロージャー構造の内部に挿入することができる。さらに他の例では、多層シートを切り取り、バッグまたはパウチが生じるように付着させることができる。バッグまたはパウチを、再利用可能なシールを含むようにさらに変更することができる。さらに他の例では、材料を軟化温度以上に加熱し、金型にシートをプレスするか、金型へとシートを真空延伸することにより、多層シートをパッケージに熱成形することができる。熱成形を使用して、トレイ、カップおよびボトルの部品などのパッケージング材料を成形することができる（例えば、Introduction to Polymer Science and Technology:An SPE Textbook,H.S.Kaufman,ed.,pp.573-580参照）。多層シート材料から製造された多層シート材料およびパッケージ壁体の断面は、図３〜図５により示すことができる。
【００８４】
これらか、他のパッケージングフォーマットでは、パッケージング製品は、１個または複数の壁体として存在してもよい。「壁体」との用語は、パッケージの一部である構造に関し、単層構造、多層構造または多層構造内の単一層であってよい。壁体の厚さは、単一層の厚さか、多層の全厚である。例えば、壁体は、柔軟なバッグパッケージングのために使用される材料などの材料からのシートであってよく；壁体は、ボックスパッケージングで見られるパネルなどの実質的に直角のパネルであってよく；壁体は、ボトルの中心部品などの実質的に円柱構造であってよい。正確な幾何学的形態として壁体を記載することが簡便ではあるが、壁体構造は、複雑な形態を有してもよい。ボトルパッケージの例では、ボトルの部品は、中心部品、開口部付近の上部部品および底部付近の底部部品を含む壁体と見なされる。加えて、ボトルのためのクロージャーは、１個または複数の壁体構造を含み、クロージャーライナーは、単独か、クロージャーと組み合わせた壁体と見なされる。シーラント化合物のガスケットおよび層も、パッケージ壁体と見なすことができる。
【００８５】
活性組成物を含むパッケージング材料は、酸素を消費する能力により特徴づけることができる。活性組成物を含むパッケージが密閉された物質の酸素含分の正味増大を防ぐことができることが望ましい。活性組成物を含むパッケージが密閉された物質の酸素含分を低減することができることが、さらに望ましい。密閉されている酸素含分は、パッケージ内の雰囲気の酸素濃度と内容物の酸素濃度の両方を含む。容器内に密閉されている酸素含分は、ポリマーパッケージングを通しての透過以外の因子にも左右されうる。例えばボトルでは、クロージャーとボトルとの間の接続を介して、漏洩が生じうる。
【００８６】
パッケージに物質をシーリングし、物質中またはパッケージに密閉された雰囲気中でのＯ２濃度を決定することにより、パッケージの活性酸素バリヤ性能を測定することができる。例えば、測定方法は、ボトルに水などの液体容量を充填し、ボトルをシーリングし、一定期間にわたってこのボトル中で液体を貯蔵し、酸素含分を監視して、液体中で酸素含分が低減する量および／または速度を決定することを含む。好ましくは、密閉された酸素含分の低減は、少なくとも１６週間維持される。
【００８７】
好ましくは、活性組成物を、周囲雰囲気でかなりの期間にわたって貯蔵することができ、その際、活性酸素バリヤ性能が著しく低減することもない。「周囲雰囲気」との用語は、酸素２１％（空気）および２３℃で相対湿度５０％の雰囲気に関する。周囲条件に対するこのような安定性により、パッケージ製造の前に活性組成物を加工および貯蔵することができる。周囲条件に対する安定性を欠いていると、活性組成物を加工および貯蔵するために、酸素欠乏環境を使用することが必要であることがある。１例では、液体物質と接触するまで、活性組成物は、その活性酸素バリヤ性能の最小限の低下を示す。
【００８８】
組成物からなるか、組成物からなる層を含むパッケージを成形せずに、活性組成物の性能を予測する際には、様々なスクリーニング試験が役立つ。使用することができるスクリーニング試験の１つは、「固体スクリーニング試験」である。この試験は、活性ポリマーの射出成形プラークで行うことができ、その際、各プラークは、長さ６．２５インチ（１５８．７５ｍｍ）×幅１．７５インチ（４４．４５ｍｍ）の寸法を有し、０．０４インチ（１ｍｍ）、０．０７インチ（１．７８ｍｍ）、０．１０インチ（２．５４ｍｍ）、０．１３（３．３ｍｍ）、０．１６インチ（４．０６ｍｍ）の段階的に厚くなる５つの均等な断片を有する。７個のプラークを、３２オンスガラスジャーに密閉し、水１オンスを、周囲空気下に加える（２３℃で酸素２１％）。プラークを、ジャー内の水の上にあるプラットフォームに置く。３０〜６０個のペレットが１グラムの質量を有するようなサイズを有するペレットの形態である活性ポリマーで、この試験を行うこともできる。ペレット約１００〜１５０グラムを、水の上にあるプラットフォームに置く。ジャーを、ゴム膜を有する標準的なキャンニングジャーリッドで蓋をする。膜を介して、シリンジを挿入して、ジャーからガス試料を取り出し；ガス試料を、ＭＯＣＯＮモデルＰＡＣＣＨＥＣＫ  ４５０  Ｈｅａｄ  Ｓｐａｃｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＭＯＣＯＮ（７５００  Ｂｏｏｎｅｎ  Ａｖｅ．Ｎｏｒｔｈ，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ  ５５４２８  ＵＳＡ）から入手可能）に注入し、酸素含分を測定する。当初酸素含分（通常２１．３％）を測定した後、数週間にわたって、後続の測定を行う。時間を関数とする密閉された酸素含分のグラフの勾配を測定することにより、密閉された酸素含分の低減速度を決定することができる。勾配が急なほど、酸素の低減速度は速い。
【００８９】
他の使用可能なスクリーニング試験は、液体スクリーニング試験であり、この際、該当する添加剤を、そのままの液体として、またはｎ−プロパノール中の混合物として容器にシーリングする。この試験では、化合物または化合物を含有する混合物を、清潔なガラスジャーに入れ、ゴム膜を有する金属クロージャーでシーリングする。適切な濃度の金属を含む溶液を、膜を介して容器に注入し、次いで、酸素含分を、固体スクリーニング試験に関して記載したように監視する。
【００９０】
構造（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）を有する本発明の添加剤化合物は、これらの構造を有さない他の添加剤に比べて、意外で、予期されなかった活性酸素バリヤ特性を示す。次の実施例を参照すると、様々な化合物の液体スクリーニングにより、構造（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）を有する化合物（実施例１〜１０）は、１００日以内は１９％未満への酸素含分の低減をもたらしうることが証明された。これらの化合物のうちの数種は、５０日以内、その他の数種は、７日内は１９％未満への酸素含分の低減をもたらした。構造（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）を有しなかった化合物（実施例１１〜２２）は、雰囲気レベル未満への酸素含分の低減はもたらさなかった。構造（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）を有する本発明の化合物の具体的な例には、シトラール、シトラールジメチルアセタール、シトラールジゲラニルアセタール、ＵＡＤＡ、シトラールエチレングリシルアセタール、シトラールジエチレングリシルアセタール、シトラールジベンジルアセタール、シトラールジクミルフェニルアセタール、ファルネセンおよびビサボレンが含まれた。
【００９１】
活性バリヤ組成物に処方された場合、本発明の化合物の酸素バリヤ特性は、組成物中のホストポリマーの特性に左右されうる。ＰＥＴ、ＥＶＯＨ、ＰＥおよびＥＭＡＣなどのポリマーマトリックス中での添加剤の固体スクリーニング試験は、これらの化合物のうちの数種は、これらのポリマーのうちの１種または複数中では、望ましい活性バリヤ特性を示すことができるが、他のものの中では、示せないことを証明した。特に、測定された酸素含分の低減は、添加剤がＥＶＯＨなどのバリヤ材料中に存在する場合、同じほどには高くはないようである。作用理論に結びつけることは望まないが、バリヤポリマーは、固体スクリーニング試験の条件下では、添加剤化合物と分子酸素との接触を阻害し、酸素消費の不足をもたらしうると考えられる。バリヤ材料のホストポリマーを有する活性バリヤ層を含むパッケージでは、実際の使用条件は、固体スクリーニング試験の条件とはかなり異なりうる。例えば、内容物が、雰囲気含分よりも低い酸素濃度を有する密閉パッケージは、外部雰囲気とパッケージ内部との間に存在する酸素濃度勾配により、酸素がパッケージへと進入するための駆動力をもたらす。パッケージ含分が密閉酸素をほとんど有さないか、有さない場合には、この勾配および駆動力は特に、顕著になりうる。したがって、ホストポリマーとしてのバリヤ材料の使用は、パッケージング材料を製造する際に使用可能なオプションと見なされる。具体的な例としては、構造（Ｉ）を有する２種の化合物であるファルネセンおよびビサボレンは、それぞれＰＥＴおよびＥＭＡＣに導入して、固体スクリーニング試験により測定すると、低い酸素含分低下を示した。これらの化合物は、実際の使用条件では、活性酸素バリヤ組成物中で役立つと考えられる。したがって、これらの添加剤のバリヤ特性は、固体スクリーニング試験により必ずしも明らかにすることができず、これらの添加剤をパッケージに導入すると、判明しうることを理解すべきである。
【００９２】
実施例
実施例１〜２２：  化合物の液体スクリーニング
様々な化合物を、密閉容器内の雰囲気の酸素含分を低減するその能力に関して試験した。各化合物を別々に、ｎ−プロパノール中の溶液として、またはそのままの形態で（シトラールおよびウンデシレン酸アルデヒドジゲラニルアセタールのみ）清潔なガラスジャーに加えた。次いで、各ジャーに金属クロージャーおよびゴム膜を備えさせ、これにより、シリンジ針を介してのジャーの内部へのアクセスを可能にした。次いで、金属クロージャーおよびゴム膜の周りのシールをエポキシ接着剤で処理して、気密シールを得た。ネオデカン酸コバルトのｎ−プロパノール溶液を、各ジャーに注入した。シーリング前にｎ−プロパノールと混合された化合物では、加えられたネオデカン酸コバルト溶液の量により、１０００ｐｐｍのジャー中の錯体最終濃度を得た。そのままのシトラールおよびウンデシレン酸アルデヒドジゲラニルアセタールでは、錯体０．２グラムを加えた。実施例の組成を、表Ａに示す。
【００９３】
「ヘッドスペース」とも称される各ジャー内の雰囲気を、長期間サンプリングし、酸素含分を、ＰＡＣ−ＣＨＥＣＫヘッドスペース酸素分析装置（ＭＯＣＯＮ，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ，モデル♯４５０）を使用して分析した。各サンプルで長期にわたって測定された酸素含分を、表Ｂに示す。ヘッドスペース酸素含分の低下が長期にわたって、実施例１〜１０で観察された。
【００９４】
【表１】
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2007504349.tif 000014
【００９５】
【表２】
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【００９６】
実施例２３〜４６：ホストポリマー中の添加剤としての化合物の試験
ゲラニオールおよび液体スクリーニング分析でヘッドスペース酸素含分を低下させた化合物からの選択物質を別々に、ネオデカン酸コバルトと共にホストポリマーと混合した。生じた配合ポリマーをペレットまたはプラークに成形した。前記のように、１５０グラムのポリマー全質量を使用して、これらのポリマーを別々に、固体スクリーニング試験に掛けた。試験に使用された容器は、液体スクリーニングで使用された容器と同じであった。実施例の組成を表Ｃに示し、長期にわたって測定された酸素含分を、表Ｄに示す。
【００９７】
【表３】
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【００９８】
【表４】
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【００９９】
実施例４７：多層ポリオレフィンボトル
Ｒ＆Ｂツール（Ｓａｌｉｎｅ，ＭＩ）により設計された４材料６層ユニットキャビティ装置で慣用の装置技術を使用して、同時押出ブロー成形により、内部容量８オンスを有する多層ボトルを調製した。ボトルの部品を同時押出することにより：
ＨＤＰＥ−１／ＨＤＰＥ−２／接着剤／ＥＶＯＨ／接着剤／ＨＤＰＥ−３
からなる多層構造を有するパリソンを得た。続いて、この層状パリソン含有をブロー成形して、８オンスボトルにした。ＨＤＰＥ−１と記載される高密度ポリエチレン層を、ボトルの内部に、即ち、パッケージの内容物と接触するように設けた。この場合、３つのＨＤＰＥ層は全て、未使用ＨＤＰＥであった。リサイクルされた（即ち、消費者使用後）か、またはＨＤＰＥベースの製品からトリミングされた（即ち、「粉砕再生材料」）ＨＤＰＥを使用することもできる。この場合の接着層はそれぞれ、無水マレイン酸改質ポリエチレンであったが、どのような適切な接着剤を使用することもできた。このボトルは、本発明の添加剤化合物を含有しなかったので、これは、酸素バリヤ分析のための対照として役立った。
【０１００】
ブロー成形により、ボトルを成形した後に、パッケージに、窒素パージされた水を充填し、アルミニウムフォイルベースのシールで、誘導フォイルシーリングした。充填され、シーリングされたボトルを、華氏７２度および相対湿度５０％の周囲条件で貯蔵した。
【０１０１】
実施例４８〜５１：  活性組成物層を含む多層ポリオレフィンボトル
多層ボトルを、実施例４７に記載されているように調製したが、ただし、ＥＶＯＨ層は、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）２５００ｐｐｍおよび本発明の活性化合物を含有する活性層であった。先行するステップで、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）をＥＶＯＨ（ＥＶＡＬＣＡ  Ｆ１０１）に５０００ｐｐｍの濃度で加え、二軸スクリュー押出機で溶融配合した。押出物をペレット化し、マスターバッチとして利用した。この材料を、未使用ＥＶＯＨ（ＥＶＡＬＣＡ  Ｆ１０１）と１：１の比で物理的に混合して、２５００ｐｐｍの全ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）濃度を有するＥＶＯＨを得た。次いで、このブレンドを十分に乾燥させた。このブレンドに、添加剤化合物を液体として、押出機の供給口帯域で加え、この帯域を、乾燥窒素でブランケット処理した。次いで、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）および添加剤化合物を含有するＥＶＯＨの押出物を成形して、実施例４７に示されているようにＨＤＰＥおよび接着剤からなる層と共に、パリソン中の層にし、続いて、容器の形態にブロー成形した。
【０１０２】
実施例４８では、添加剤化合物は、ＥＶＯＨ中０．１２５重量％のレベルのシトラールジベンジルアセタール（ＣＤＢＡ）であった。実施例４９では、添加剤化合物は、ＥＶＯＨ中０．０６２５重量％のレベルのシトラールジゲラニルアセタール（ＣＤＧＡ）であった。実施例５０では、添加剤化合物は、ＥＶＯＨ中０．１重量％のレベルのシトラールであった。実施例５１では、添加剤化合物は、ＥＶＯＨ中０．２重量％のレベルのシトラールであった。
【０１０３】
ボトルをブロー成形により成形した後、各パッケージに、窒素パージされた水を充填し、アルミニウムフォイルベースのシールで、誘導フォイルシーリングした。充填され、シーリングされたボトルを、華氏７２度および相対湿度５０％の周囲条件で貯蔵した。
【０１０４】
実施例５２：多層ポリオレフィンボトルの酸素含分の分析
実施例４７〜５１の充填され、シーリングされた多層ポリオレフィンボトル内の水を、長期にわたって溶解酸素含分に関して分析した。水中の酸素を、ＯＲＢＩＳＰＨＥＲＥ３６００計器で測定した。図６は、各パッケージタイプに関する、時間を関数とする溶解酸素含分のグラフである。本発明の化合物伴わないＥＶＯＨを含む対照ボトル（実施例４７）内の溶解酸素は、約３週間の貯蔵後に上昇し始めた。１７週間後には、この同じボトルは、充填およびシーリングした時よりも高い溶解酸素含分を有し、その酸素含分は、少なくとも４０週間貯蔵するまで、一定に上昇し続けた。これに対して、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）および本発明の化合物を伴うＥＶＯＨの活性組成物を含むボトルは、溶解酸素の低減を示し、これは、少なくとも４０週間持続した。これらのボトルはそれぞれ、検出不可能な少なくとも１回の溶解酸素含分測定を示した。
【０１０５】
実施例５３〜５６：  活性組成物層を含む多層ＰＥＴボトル
ＨＵＳＫＹ２２５射出成形装置を使用して、連続同時射出により、多層プリフォームを調製した。成分の同時射出成形により：
ＰＥＴ／ＥＭＡＣ／ＰＥＴ／ＥＭＡＣ／ＰＥＴ
からなる多層構造を有するプリフォームが得られた。次いで、この層状プリフォームを、ＳＩＤＥＬ  ＳＢＯ−１でブロー成形して、１６オンスボトルにした。ＰＥＴ層は、未使用ＰＥＴ（Ｍ＆Ｇ８００６）であり、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸メチル）からなる中間層は、ＥＭＡＣ２２０７（ＥＡＳＴＭＡＮ）であった。ＥＭＡＣ層は、パッケージの重量に対して２％のみであった。ボトルをブロー成形により成形した後に、パッケージに窒素パージされた水を充填し、アルミニウムフォイルベースシールで誘導フォイルシーリングした。同一のパッケージに、タップ水を充填し、アルミニウムフォイルベースシールで誘導フォイルシーリングした。充填され、シーリングされたボトルの両方のタイプを、華氏７２度および相対湿度５０％の周囲条件で貯蔵した。
【０１０６】
ＥＭＡＣ層は、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）２５００ｐｐｍおよび本発明の添加剤化合物を含有する活性組成物であった。二軸スクリュー押出機中で、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）をＥＭＡＣに１００００ｐｐｍの濃度で加えた。この材料を、未使用ＥＭＡＣと物理的に混合して、２５００ｐｐｍの全ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）濃度を有するＥＭＡＣを得た。次いで、この組成物を十分に乾燥させた。このＥＭＡＣに、添加剤化合物を液体として、押出機の供給口帯域で加え、この帯域を、乾燥窒素でブランケット処理した。次いで、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）および添加剤化合物を含有するＥＭＡＣの溶融物をＰＥＴと共に同時射出成形して、層状プリフォーム構造を成形した。
【０１０７】
実施例５３では、添加剤化合物は、ＥＭＡＣ中３．０重量％のレベルのシトラールであった。実施例５４では、添加剤化合物は、ＥＭＡＣ中３．０重量％のレベルのシトラールジエチルアセタール（ＣＤＥＡ）であった。実施例５５では、添加剤化合物は、ＥＭＡＣ中３．０重量％のレベルのシトラールジメチルアセタール（ＣＤＭＡ）であった。実施例５６では、添加剤化合物は、ＥＭＡＣ中２．５重量％のレベルのウンデシレン酸アルデヒドジゲラニルアセタール（ＵＡＤＡ）であった。
【０１０８】
実施例５７：  ＰＥＴボトルの酸素含分の分析
実施例５３〜５６の充填され、シーリングされた多層ＰＥＴボトル内の水を、長期にわたって溶解酸素含分に関して分析した。実施例５３〜５６のプロセスを使用して製造されたが、コバルトを有さず、添加剤化合物を有さないボトルを、対照として使用した。対照ボトルに、窒素パージされた水を充填し、アルミニウムフォイルベースのシールで誘導フォイルシーリングした。水中の酸素を、ＯＲＢＩＳＰＨＥＲＥ３６００計器で測定した。
【０１０９】
図７は、各パッケージタイプに関する、時間を関数とするタップ水中の溶解酸素含分のグラフである。対照ボトル内の溶解酸素は、少なくとも９週間は安定を維持した。これに対して、ネオデカン酸コバルト（ＩＩ）および本発明の化合物を伴うＥＭＡＣの活性組成物を含有する多層ボトルは、これと同じ期間にわたって、溶解酸素の低減を示した。これらのグラフは、これらのボトルがシーリングされた容器の既存酸素含分を低減する相対的能力を示している。
【０１１０】
図８は、各パッケージタイプに関する、時間を関数とする窒素パージされた水中の溶解酸素含分のグラフである。対照ボトル内の溶解酸素は、少なくとも２６週間は一定に上昇し、５ｐｐｍを上回る濃度に達した。添加剤化合物としてＵＡＤＡを含有する多層ボトルでも、このようなことが観察された。ＵＡＤＡを含有するボトルでは、相対的に高い酸素進入速度は、極端な酸素濃度勾配に基づくようであり、これは、化合物と分子酸素との相互作用の効果を圧倒しうると考えられる。本発明の添加剤化合物を含有する他の多層ボトルは、僅か３ｐｐｍまでの溶解酸素含分の上昇を示した。添加剤化合物としてＣＤＥＡを含有する多層ボトルにより、溶解酸素の最も低い上昇が示された。これらのグラフは、容器へと酸素が進入することをブロックするこれらのボトルの相対的な能力を示している。
【０１１１】
本発明には、本発明のいくつかの実施形態が具体的に示されているが、添付の請求項に定義されている本発明の意図および範囲から逸脱することなく、本発明の実施に、変更を加えることができることを理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【０１１２】
【図１】本発明の１実施形態に従い容器を製造する際に使用することができる多層プリフォームの垂直断面図を示す図である。
【図２】多層容器の側面図を示す図である。
【図３】図２の線Ａ−Ａでの水平断面図であり、多層構造の例を示す図である。
【図４】図２の線Ａ−Ａでの水平断面図であり、多層構造の例を示す図である。
【図５】図２の線Ａ−Ａでの水平断面図であり、多層構造の例を示す図である。
【図６】多層ポリオレフィン容器での、長期にわたる溶解酸素測定のグラフである。
【図７】ポリ（テレフタル酸エチレン）（ＰＥＴ）ベースの容器での、長期にわたる溶解酸素測定のグラフである。
【図８】ＰＥＴベースの容器での、長期にわたる溶解酸素測定のグラフである。
【符号の説明】
【０１１３】
１０  円柱形プリフォーム
１１  上部ネック部分
１２  下部ボディ形成部
２０  多相飲料用ボトル
３０１  内側層
３０２  核層
３０３  外側層
４０２  中間層
４０４  中間層
５０３  接着層
５０５  接着層
【図１】
2007504349.tif 000024
【図２】
2007504349.tif 000025
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2007504349.tif 000029
【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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