(57)【要約】【課題】低電圧駆動性に優れる高分子分散型液晶素子及びその製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも一方の基板１１に電極１８を有する一対の基板１１，１２と、一対の基板１１，１２の間に、液晶成分１３及び高分子化合物成分１４の複合層１５とを備え、複合層１５が、液晶成分１３と、高分子化合物成分１４との間に、スリッパリー界面を形成している高分子分散型液晶素子１０。駆動電圧が５〜２５Ｖであることが好ましく、高分子化合物成分１４が、一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種含有する重合性化合物成分を重合して得られることが好ましい。    ［化１］2019090951.tif 000051【選択図】図１
2019090951.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方の基板に電極を有する一対の基板と、前記一対の基板の間に、液晶成分及び高分子化合物成分の複合層とを備え、
前記複合層が、前記液晶成分と、前記高分子化合物成分との間に、スリッパリー界面を形成している高分子分散型液晶素子。
【請求項２】
駆動電圧が５〜２５Ｖである、請求項１に記載の高分子分散型液晶素子。
【請求項３】
前記高分子化合物成分が、下記一般式（Ｉ）
本発明に係る高分子分散型液晶素子において、前記高分子化合物成分は、下記一般式（Ｉ）
【化１】
2019090951.tif 000046
（一般式（Ｉ）中、
Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｙ１は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、
Ａ及びＢはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、３，６−シクロヘキセニレン基、１，４−シラシクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基及びフルオレン−２，７−ジイル基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３又はＣＨ３を有することができ、
ｍは、それぞれ独立的に０，１，２又は３を表し、
Ｘ１及びＸ２は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立的に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−を表し、
Ｚ４は炭素原子数４〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は非置換であるか又は置換基として１個または２個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、又はＣＦ３を有することができ、該アルキル基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基は、O原子が相互に直接結合しないものとして、Ｏ、ＣＯ又はＣＯＯで置換されていても良い。）
で表される化合物を少なくとも１種含有する重合性化合物成分を重合して得られる高分子化合物成分である、請求項１又は２に記載の高分子分散型液晶素子。
【請求項４】
前記高分子化合物成分が、下記一般式（Ｉ−ａ）
【化２】
2019090951.tif 000047
（式（Ｉ−ａ）中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、Ａ２は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１８のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から１７のアルキル基で置換されていても良い。）を表し、Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から９のアルキル基で置換されていても良い。）を表し、ｋは１から４０を表し、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１から１０の直鎖もしくは分岐のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個もしくは２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い）、又は一般式（Ｉ−ｂ）
【化３】
2019090951.tif 000048
（式（Ｉ−ｂ）中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、Ａ８は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）で表される基を表す。ただし、２ｋ＋１個あるＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０〜３個である。）で表される化合物を少なくとも１種含有する重合性化合物成分を重合して得られる高分子化合物成分である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の高分子分散型液晶素子。
【請求項５】
前記液晶成分が、下記一般式（Ｉ−１）
【化４】
2019090951.tif 000049
（式中、Ｒ０１は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は非隣接の２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ０２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は非隣接の２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ａ０１、Ａ０２、Ａ０３、及びＡ０４は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、３，６−シクロヘキセニレン基、１，４−シラシクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基又はテトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、又は２，６−ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができ、ただし、Ａ０３及び／又はＡ０４は単結合であってもよく、
Ｚ０１、Ｚ０２、及びＺ０３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の高分子分散型液晶素子。
【請求項６】
前記液晶成分が、下記一般式（III）
【化５】
2019090951.tif 000050
（式中、Ｒは、水素原子、炭素原子数１〜１５のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ハロゲン原子、ＣＮ、ＮＣＳを表し、該アルキル基、アルケニル基は非置換であるか又は置換基として１個または２個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、ＣＦ３を有することができ、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基はO原子が相互に直接結合しないものとして、Ｏ、ＣＯ、ＣＯＯで置換されていても良く、環Ｆ、環Ｇ及び環Ｈはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、３，６−シクロヘキセニレン基、１，４−シラシクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基又はテトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基を表し、Ｙ７、Ｙ８及びＹ９はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−を表し、Ｙ１０は単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＯＯ−又は−ＣＨ２ＯＣＯ−を表し、Ｚ３は炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数２〜１８のアルケニル基、ハロゲン原子を表し、該アルキル基又はアルケニル基は非置換であるか又は置換基として１個または２個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、又はＣＦ３を有することができ、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が相互に直接結合しないものとして、Ｏ、ＣＯ又はＣＯＯで置換されていても良く、ｒ及びｓは独立的に０，１，２又は３を表すが、ｒ＋ｓは０，１，２又は３である。）で表される化合物を少なくとも１種含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の高分子分散型液晶素子。
【請求項７】
前記液晶成分、及び重合性化合物成分を含有する高分子分散型液晶素子用前駆体混合物を、少なくとも一方の基板に電極を有する一対の基板の間に注入し、前記重合性化合物成分を重合反応させる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の高分子分散型液晶素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子分散型液晶素子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子分散型液晶素子は、偏光板を必要としないため、従来の偏光板を用いた、ＴＮ、ＳＴＮ、ＩＰＳ又はＶＡモードの液晶表示素子に比べ、明るい表示が実現できるメリットがあり、素子の構成も単純であることから、調光ガラス等の光シャッター用途、時計等セグメント表示用途に応用されている。
【０００３】
この高分子分散型液晶素子には、いくつかの種類があり、例えば、ＮＣＡＰと呼ばれるタイプ（特許文献１）、ＰＤＬＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  ＬＣ）と呼ばれるタイプ（特許文献２、特許文献３）、ＰＮＬＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｎｅｔｗｏｒｋ  ＬＣ）と呼ばれるタイプ（特許文献４）等が提案されている。
【０００４】
ここで、高分子分散型液晶の中でも、ＰＤＬＣやＰＮＬＣと呼ばれるタイプについて簡単に説明する。これらの高分子分散型液晶素子用液晶組成物は、通常非重合性のネマチック液晶組成物と１種又は２種以上の重合性化合物、及び光重合開始剤から構成され、これらの混合物（高分子分散型液晶素子用液晶組成物）を均一な状態にして、ガラスセルやプラスチックフィルムで挟み、紫外線を照射することによって、重合性化合物又はその組成物を重合させると同時に、重合したポリマーと液晶組成物とを相分離させ、ポリマーの３次元ネットワーク構造中に液晶組成物が連続層をなす構造、液晶組成物のドロップレットがポリマー中に分散している構造、又は両者が混在する構造を形成させる。
【０００５】
この高分子分散型液晶素子用液晶組成物をガラス、又はフィルムに挟み、紫外線を照射すること等によって得られる、高分子分散型液晶素子は、電圧無印加状態では、液晶組成物はランダムな配向状態をとり、硬化したポリマーと液晶組成物との屈折率差や、液晶組成物自身のランダム配向より光を散乱する状態、すなわち白濁した状態となる。一方十分に高い電圧をかけた場合、液晶組成物は電界方向に配向し、液晶組成物自身の散乱性はなくなる。ここでポリマーの屈折率と液晶組成物のｎｏ（常光屈折率）との差が十分小さければ、光散乱は起きず、透明状態となる。
【０００６】
また、電圧を印加していない時には透明で、電圧を印加した時に光散乱するリバースモードタイプと呼ばれる高分子分散型液晶素子も提案されている（特許文献５、特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表昭５８−５０１６３１号公報
【特許文献２】特開平２−１５２３６号公報
【特許文献３】特開昭６３−２７１２３３号公報
【特許文献４】特開平１−１９８７２５号公報
【特許文献５】特開平５−１１９３０２号公報
【特許文献６】特開２００８−５８３７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかながら、従来知られていたこれらの高分子分散型液晶素子は、高分子成分及び液晶成分が接する表面積が大きいので、界面での液晶に対する束縛が強く、駆動電圧が大きい。
【０００９】
本発明は、低電圧駆動性に優れる高分子分散型液晶素子及びその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、以下の態様を包含するものである。
［１］  少なくとも一方の基板に電極を有する一対の基板と、前記一対の基板の間に、液晶成分及び高分子化合物成分の複合層とを備え、
前記複合層が、前記液晶成分と、前記高分子化合物成分との間に、スリッパリー界面を形成している高分子分散型液晶素子。
【００１１】
［２］  駆動電圧が５〜２５Ｖである、前記［１］に記載の高分子分散型液晶素子。
［３］  前記高分子化合物成分が、下記一般式（Ｉ）
本発明に係る高分子分散型液晶素子において、前記高分子化合物成分は、下記一般式（Ｉ）
【００１２】
【化１】
2019090951.tif 000003
【００１３】
（一般式（Ｉ）中、
Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｙ１は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、
Ａ及びＢはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、３，６−シクロヘキセニレン基、１，４−シラシクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基及びフルオレン−２，７−ジイル基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３又はＣＨ３を有することができる。
【００１４】
ｍは、それぞれ独立的に０，１，２又は３を表し、
Ｘ１及びＸ２は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立的に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−を表し、
Ｚ４は炭素原子数４〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は非置換であるか又は置換基として１個または２個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、又はＣＦ３を有することができ、該アルキル基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基は、O原子が相互に直接結合しないものとして、Ｏ、ＣＯ又はＣＯＯで置換されていても良い。）
で表される化合物を少なくとも１種含有する重合性化合物成分を重合して得られる高分子化合物成分である、前記［１］又は［２］に記載の高分子分散型液晶素子。
［４］  前記高分子化合物成分が、下記一般式（Ｉ−ａ）
【００１５】
【化２】
2019090951.tif 000004
【００１６】
（式（Ｉ−ａ）中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、Ａ２は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１８のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から１７のアルキル基で置換されていても良い。）を表し、Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から９のアルキル基で置換されていても良い。）を表し、ｋは１から４０を表し、Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１から１０の直鎖もしくは分岐のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個もしくは２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い）、又は一般式（Ｉ−ｂ）
【００１７】
【化３】
2019090951.tif 000005
【００１８】
（式（Ｉ−ｂ）中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、Ａ８は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）で表される基を表す。ただし、２ｋ＋１個あるＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０〜３個である。）で表される化合物を少なくとも１種含有する重合性化合物成分を重合して得られる高分子化合物成分である、前記［１］〜［３］のいずれか１項に記載の高分子分散型液晶素子。
【００１９】
［５］  前記液晶成分が、下記一般式（Ｉ−１）
【００２０】
【化４】
2019090951.tif 000006
【００２１】
（式中、Ｒ０１は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は非隣接の２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ０２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は非隣接の２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ａ０１、Ａ０２、Ａ０３、及びＡ０４は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、３，６−シクロヘキセニレン基、１，４−シラシクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基又はテトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、又は２，６−ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができ、ただし、Ａ０３及び／又はＡ０４は単結合であってもよく、
Ｚ０１、Ｚ０２、及びＺ０３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有する、前記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の高分子分散型液晶素子。
［６］  前記液晶成分が、下記一般式（III）
【００２２】
【化５】
2019090951.tif 000007
【００２３】
（式中、Ｒは、水素原子、炭素原子数１〜１５のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ハロゲン原子、ＣＮ、ＮＣＳを表し、該アルキル基、アルケニル基は非置換であるか又は置換基として１個または２個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、ＣＦ３を有することができ、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基はO原子が相互に直接結合しないものとして、Ｏ、ＣＯ、ＣＯＯで置換されていても良く、環Ｆ、環Ｇ及び環Ｈはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、３，６−シクロヘキセニレン基、１，４−シラシクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基又はテトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基を表し、Ｙ７、Ｙ８及びＹ９はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−を表し、Ｙ１０は単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＯＯ−又は−ＣＨ２ＯＣＯ−を表し、Ｚ３は炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数２〜１８のアルケニル基、ハロゲン原子を表し、該アルキル基又はアルケニル基は非置換であるか又は置換基として１個または２個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、又はＣＦ３を有することができ、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が相互に直接結合しないものとして、Ｏ、ＣＯ又はＣＯＯで置換されていても良く、ｒ及びｓは独立的に０，１，２又は３を表すが、ｒ＋ｓは０，１，２又は３である。）で表される化合物を少なくとも１種含有する、前記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の高分子分散型液晶素子。
【００２４】
［７］  前記液晶成分、及び重合性化合物成分を含有する高分子分散型液晶素子用前駆体混合物を、少なくとも一方の基板に電極を有する一対の基板の間に注入し、前記重合性化合物成分を重合反応させる、前記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の高分子分散型液晶素子の製造方法。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の高分子分散型液晶素子は、低電圧駆動性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明に係る高分子分散型液晶素子の例を示す概略断面図である。
【図２】電気光学特性を測定した際の実験設定を示す概略図である。
【図３】本発明の高分子分散型液晶素子のＶ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）の測定結果の例を示すグラフである。
【図４】実施例及び比較例の高分子分散型液晶素子の、電圧増加過程のＶ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）の測定結果を比較して示すグラフである。
【図５】本発明の第１実施形態の高分子分散型液晶素子の例を示す概略断面図である。
【図６】本発明の第２実施形態の高分子分散型液晶素子の例を示す概略断面図である。
【図７】本発明の第３実施形態の高分子分散型液晶素子の例を示す概略断面図である。
【図８】化合物Ａ３Ｂ２ＤＡの１Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図９】電気光学特性を測定した際に印加した、１ｋＨｚの周波数の方形波交流電圧を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、図面を参照して、本発明に係る高分子分散型液晶素子について説明する。なお、本発明に係る高分子分散型液晶素子の図は、各構成を概念的に表現するものであって、本発明は以下の各実施形態に限定されるものではない。
【００２８】
図１において、本発明の高分子分散型液晶素子１０は、少なくとも一方の基板１１に電極１８を有する一対の基板１１，１２と、前記一対の基板１１，１２の間に、液晶成分１３及び高分子化合物成分１４の複合層１５とを備え、複合層１５が、液晶成分１３と、高分子化合物成分１４との間に、潤滑界面誘導領域を有するスリッパリー界面を形成している。
【００２９】
本明細書において、スリッパリー界面とは、液晶成分と、高分子化合物成分との間に形成される滑り易い界面を云う。
本明細書において、潤滑界面誘導領域とは、潤滑界面を誘導する領域であって、液晶相よりも低秩序な領域をいう。
【００３０】
前記液晶成分と、前記高分子化合物成分との間に、潤滑界面誘導領域を有するスリッパリー界面を形成する方法としては、例えば、高分子化合物成分に、液晶成分の液晶分子の構造と適度に類似するが、液晶性を示さない又は液晶性を低下させる構造を導入することが挙げられる。
【００３１】
前記液晶成分と、前記高分子化合物成分との間に、スリッパリー界面を形成することにより、液晶分子が外場に対して応答しやすくなる効果を発現することができるようになる。その結果、外場を除去した後、液晶の弾性力により元の配向に復元する力は保ちながらも、液晶分子が応答し易くなることによる、小さな外場力（電界の場合は低い電界）による応答、あるいは、外場に高速で対応する高速応答等の機能を得ることができる。
【００３２】
本発明の高分子分散型液晶素子は、液晶成分の液晶分子が外部電場又は外部磁場の外場の変化により応動するに際して、複合層が、液晶成分と、前記高分子化合物成分との間に、スリッパリー界面を形成していることにより、低電圧駆動性に優れる。
【００３３】
従来の高分子分散型液晶では、液晶組成物と高分子化合物との相互作用を利用し、液晶を配向させ、それにより生じる液晶組成物と高分子化合物の屈折率差を利用して、光を散乱させていた。しかし、液晶組成物と高分子化合物との相互作用により、液晶組成物を電圧印加により駆動させる場合、より高い電圧が必要となっていた。
【００３４】
本発明の高分子分散型液晶素子では、高分子化合物成分に、例えば、一般式（Ｉ）で示される、液晶成分の液晶分子の構造と適度に類似するが、液晶性を示さない又は液晶性を低下させる構造を導入することで、前記液晶成分と、前記高分子化合物成分との間に、潤滑界面誘導領域を有するスリッパリー界面を形成したことで、駆動電圧を低減することができたと考えられる。
【００３５】
本発明に係る高分子分散型液晶素子の駆動電圧は、２５Ｖ以下に調整することが好ましく、１〜２３Ｖであることがより好ましく、４〜１６Ｖであることが特に好ましい。低電圧を嗜好する場合には、４〜１２Ｖであることが好ましく、４〜１０Ｖであることがより好ましく、４〜８Ｖであることが特に好ましい。コントラストを重視する場合には、６〜２０Vであることが好ましく、７〜１８Ｖであることがより好ましい。
【００３６】
本発明に係る高分子分散型液晶素子の第１実施形態を、図５を用いて説明する。
第１実施形態に係る高分子分散型液晶素子１０’は、液晶成分１３として、ポジ型の液晶組成物を用いるノーマルモードタイプの高分子分散型液晶素子である。
【００３７】
第１実施形態に係る高分子分散型液晶素子１０’は、電極１８を有する基板１１と、基板１１に対向し電極１９を有する基板１２との間に、液晶成分１３及び高分子化合物成分１４の複合層１５とを備え、複合層１５が、液晶成分１３と、前記高分子化合物成分１４との間に、潤滑界面誘導領域を有するスリッパリー界面を形成している。
【００３８】
第１実施形態に係る高分子分散型液晶素子１０’は、電圧無印加状態（図５（ａ））では、液晶成分１３はランダムな配向状態をとり、高分子化合物成分１４と液晶成分１３との屈折率差や、液晶成分１３自体のランダム配向により光を散乱して、複合層１５を白濁した状態とすることができる。電極１８及び電極１９の間に十分に高い電圧をかけた場合（図５（ｂ））、液晶成分１３の液晶分子は電界方向に配向する。ここで高分子化合物成分１４の屈折率と液晶成分１３のｎｏ（常光屈折率）との差が十分小さければ、光散乱は起きず、透明状態となる。
【００３９】
第１実施形態に係る高分子分散型液晶素子１０’では、高分子化合物成分１４として、液晶成分１３の液晶分子の構造と適度に類似するが、液晶性を示さない又は液晶性を低下させるポリマーを用いているので、液晶成分１３の液晶相と、高分子化合物成分１４の固体相との間に、前記液晶相よりも低秩序な潤滑界面誘導領域を形成し、液晶成分１３と、高分子化合物成分１４との間に、潤滑界面誘導領域を有するスリッパリー界面を形成したことで、駆動電圧を低減することができる。
【００４０】
ノーマルモードタイプの高分子分散型液晶素子では、液晶成分１３がドロップレットのように周りが高分子化合物成分１４で囲まれていても、高分子化合物成分１４のネットワークに連続的に液晶成分１３が存在しても、また、その両者の混在した状態でもよい。
【００４１】
本発明に係る高分子分散型液晶素子の第２実施形態を、図６に基づいて説明する。
第２実施形態に係る高分子分散型液晶素子１００は、液晶成分１３として、ネガ型の液晶組成物を用いるリバースモードタイプの高分子分散型液晶素子である。
【００４２】
第２実施形態に係る高分子分散型液晶素子１００は、垂直配向膜１６及び電極１８を有する基板１１と、基板１１に対向し垂直配向膜１７及び電極１９を有する基板１２と、一対の基板１１，１２の間に、液晶成分１３及び高分子化合物成分１４の複合層１５とを備え、複合層１５が、液晶成分１３と、前記高分子化合物成分１４との間に、潤滑界面誘導領域を有するスリッパリー界面を形成している。
【００４３】
液晶成分１３として、ネガ型の液晶組成物を用いて、電圧無印加状態（図６（ａ））では、液晶成分１３は一対の基板１１，１２に垂直な配向状態をとり、複合層１５を透明な状態とすることができる。電極１８及び電極１９の間に十分に高い電圧をかけた場合（図６（ｂ））、液晶成分１３の液晶分子は電界方向と垂直な向きに配向するが、高分子化合物成分１４と液晶成分１３との屈折率差や、液晶成分１３自体のランダム配向により光を散乱して、複合層１５は白濁した状態となる。第２実施形態に係る高分子分散型液晶素子１００においても、高分子化合物成分１４として、液晶成分１３の液晶分子の構造と適度に類似するが、液晶性を示さない又は液晶性を低下させるポリマーを用いているので、液晶成分１３と、高分子化合物成分１４との間に、潤滑界面誘導領域を有するスリッパリー界面を形成したことで、駆動電圧を低減することができる。
【００４４】
本発明に係る高分子分散型液晶素子の第３実施形態を、図７に基づいて説明する。
第３実施形態に係る高分子分散型液晶素子１０１は、液晶成分１３としてポジ型の液晶組成物を用いたリバースモードタイプの高分子分散型液晶素子である。
【００４５】
第３実施形態に係る高分子分散型液晶素子１０１は、電極１８及び電極１９を有すると共に電極１８及び電極１９を絶縁する絶縁層２１並びに垂直配向膜１６を有する基板１１と、基板１１に対向し垂直配向膜１７を有する基板１２と、一対の基板１１，１２の間に、液晶成分１３及び高分子化合物成分１４の複合層１５とを備え、複合層１５が、液晶成分１３と、前記高分子化合物成分１４との間に、潤滑界面誘導領域を有するスリッパリー界面を形成している。
【００４６】
第３実施形態に係る高分子分散型液晶素子１０１は、電圧無印加状態（図７（ａ））では、液晶成分１３は一対の基板１１，１２に垂直な配向状態をとり、複合層１５を透明な状態とすることができる。電極１８及び電極１９の間に十分に高い電圧をかけた場合（図７（ｂ））、液晶成分１３の一部の液晶分子は一対の基板１１，１２に平行な向きに配向するが、高分子化合物成分１４と液晶成分１３との屈折率差や、液晶成分１３全体のランダム配向性により光を散乱して、複合層１５を白濁した状態とすることができる。
【００４７】
第３実施形態に係る高分子分散型液晶素子１０１においても、高分子化合物成分１４として、液晶成分１３の液晶分子の構造と適度に類似するが、液晶性を示さない又は液晶性を低下させるポリマーを用いているので、液晶成分１３の液晶相と、高分子化合物成分１４の固体相との間に、前記液晶相よりも低秩序な潤滑界面誘導領域を形成し、液晶成分１３と、高分子化合物成分１４との間に、潤滑界面誘導領域を有するスリッパリー界面を形成したことで、駆動電圧を低減することができる。
【００４８】
リバースモードタイプの高分子分散型液晶素子では液晶成分１３の初期配向を規定する必要があり、その初期配向を規定するのは、基板表面の配向膜であることが一般的あり、少なくとも、液晶成分１３が配向膜と接していることが必要である。また、内部にまで配向膜の規制力を浸透させるために、液晶成分１３は、ドロップレットのような閉鎖空間に存在するのではなく、配向膜近傍の液晶成分１３と内部の液晶成分１３とが何らかの弾性的な相互作用を有するような連続体であることが好ましい。
【００４９】
［高分子化合物成分］
本発明に係る高分子分散型液晶素子において、前記高分子化合物成分は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種含有する重合性化合物成分を重合して得られる高分子化合物成分であることが好ましい。
【００５０】
【化６】
2019090951.tif 000008
【００５１】
一般式（Ｉ）中、
Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｙ１は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表す。
【００５２】
Ｙ１の炭素原子数は１〜１５であり、１〜１０であることが好ましく、１〜７であることがより好ましく、１〜５であることが特に好ましい。
【００５３】
Ａ及びＢはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、３，６−シクロヘキセニレン基、１，４−シラシクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基、１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基又はフルオレン−２，７−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、フェナントレン−２，７−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ−オクタヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基及びフルオレン−２，７−ジイル基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３又はＣＨ３を有することができ、
ｍは、それぞれ独立的に０，１，２又は３を表し、
Ｘ１及びＸ２は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立的に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−を表す。
【００５４】
Ａ及びＢはそれぞれ独立的に、下記の構造が好ましい。
【００５５】
【化７】
2019090951.tif 000009
【００５６】
Ａ及びＢとしては、下記の構造がより好ましい。
【００５７】
【化８】
2019090951.tif 000010
【００５８】
Ａ及びＢとしては、下記の構造が特に好ましい。
【００５９】
【化９】
2019090951.tif 000011
【００６０】
Ｚ４は炭素原子数４〜１８のアルキル基を表し、該アルキル基は非置換であるか又は置換基として１個または２個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、又はＣＦ３を有することができ、該アルキル基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基は、O原子が相互に直接結合しないものとして、Ｏ、ＣＯ又はＣＯＯで置換されていても良い。
【００６１】
Ｚ４の炭素原子数は４〜１８であることが好ましく、８〜１６であることがより好ましく、１０〜１４であることが特に好ましい。
【００６２】
一般式（Ｉ）で表される好ましい化合物として、次が挙げられる。
【００６３】
【化１０】
2019090951.tif 000012
【００６４】
【化１１】
2019090951.tif 000013
【００６５】
【化１２】
2019090951.tif 000014
【００６６】
【化１３】
2019090951.tif 000015
【００６７】
【化１４】
2019090951.tif 000016
【００６８】
【化１５】
2019090951.tif 000017
【００６９】
本発明の高分子分散型液晶素子において、液晶成分及び高分子化合物成分の複合層全体の質量を１００質量％としたときの、一般式（Ｉ）で表される化合物を重合して得られる高分子化合物成分の割合は、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．２〜２０質量％であってもよく、０．４〜１９質量％であってもよく、０．８〜１８質量％であってもよく、１〜１７質量％であってもよく、２〜１６質量％であってもよく、４〜１５質量％であってもよく、６〜１４質量％であってもよく、７〜１３質量％であってもよく、８〜１２質量％であってもよい。前記下限値以上であることにより、前記液晶成分と、前記高分子化合物成分との間に、スリッパリー界面を形成することができ、より優れた低電圧駆動性を発現する。前記上限値を超えてしまうと、応答が遅くなってしまうおそれがある。
液晶成分及び高分子化合物成分の複合層全体の質量を１００質量％としたときの、一般式（Ｉ）で表される化合物を重合して得られる高分子化合物成分の割合は、後述する、高分子分散型液晶素子用前駆体混合物の質量を１００質量％としたときの、一般式（Ｉ）で表される化合物の割合から求めることができる。
【００７０】
＜重合性化合物＞
本発明に係る高分子分散型液晶素子において、前記高分子化合物成分は、下記一般式（Ｉ−ａ）
【００７１】
【化１６】
2019090951.tif 000018
【００７２】
（式（Ｉ−ａ）中、
Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ２は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、
Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１８のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から１７のアルキル基で置換されていても良い。）を表し、Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から９のアルキル基で置換されていても良い。）を表し、
ｋは１から４０を表し、
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１から１０の直鎖もしくは分岐のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個もしくは２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い）、又は一般式（Ｉ−ｂ）
【００７３】
【化１７】
2019090951.tif 000019
【００７４】
（式（Ｉ−ｂ）中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、Ａ８は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）で表される基を表す。ただし、２ｋ＋１個あるＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０〜３個である。）で表される化合物を少なくとも１種含有する１種含有する重合性化合物成分を重合して得られる高分子化合物成分であることが好ましい。
【００７５】
ここで、「アルキレン基」とは、特に断りのない場合、脂肪族直鎖炭化水素の両端の炭素原子から水素原子各１個を除いた二価の基「−（ＣＨ２）ｎ−」（ただしｎは１以上の整数）を意味するものとし、その水素原子からハロゲン原子もしくはアルキル基への置換、又はメチレン基から酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−への置換がある場合は、その旨を特に断るものとする。また、「アルキレン鎖長」とは、「アルキレン基」の一般式「−（ＣＨ２）ｎ−」におけるｎをいうものとする。
【００７６】
一般式（Ｉ−ａ）で表される重合性化合物の好ましい構造として、下記一般式（Ｉ−ｃ）
【００７７】
【化１８】
2019090951.tif 000020
【００７８】
（式（Ｉ−ｃ）中、Ａ１１及びＡ１９はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、Ａ１２及びＡ１８はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、Ａ１３及びＡ１６はそれぞれ独立して炭素原子数２から２０の直鎖アルキル基（該直鎖アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）を表し、Ａ１４及びＡ１７はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から９のアルキル基で置換されていても良い。）を表し、Ａ１５は炭素原子数９から１６のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する少なくとも１個以上５個以下のメチレン基において、該メチレン基中の水素原子の一つはそれぞれ独立に炭素原子数１から１０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されている。該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）を表す。）で表される化合物、一般式（Ｉ−ｄ）
【００７９】
【化１９】
2019090951.tif 000021
【００８０】
（式（Ｉ−ｄ）中、Ａ２１及びＡ２２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ａは、６〜２２の整数を表す。）で表される化合物、一般式（Ｉ−ｅ）
【００８１】
【化２０】
2019090951.tif 000022
【００８２】
（式（Ｉ−ｅ）中、Ａ３１及びＡ３２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｂ及びｃはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、ｄは１〜１０の整数を表し、ｅは０〜６の整数を表す。）で表される化合物、及び一般式（Ｉ−ｆ）
【００８３】
【化２１】
2019090951.tif 000023
【００８４】
（式（Ｉ−ｆ）中、Ａ４１及びＡ４２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｍ，ｎ，ｐ及びｑはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中でも、式（Ｉ−ｃ）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００８５】
一般式（Ｉ−ｃ）で表される重合性化合物の好ましい構造として、Ａ１１及びＡ１９はいずれも水素原子であることが好ましい。これらの置換基Ａ１１，Ａ１９がメチル基である化合物においても本願発明の効果は発現するが、水素原子である化合物は重合速度がより速くなる点で有利である。
【００８６】
Ａ１２及びＡ１８はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１〜３のアルキレン基であることが好ましい。二つの重合性官能基間距離は、Ａ１２及びＡ１８とＡ１５とで独立的にそれぞれ炭素数の長さを変えて調整することができる。一般式（Ｉ−ｃ）で表される化合物の特徴は、重合性官能基間の距離（架橋点間の距離）が長いことであるが、この距離があまりに長いと重合速度が極端に遅くなって相分離に悪い影響が出てくるため、重合性官能基間距離には上限がある。一方、Ａ１３及びＡ１６の二つの側鎖間距離も主鎖の運動性に影響がある。すなわちＡ１３及びＡ１６の間の距離が短いと側鎖Ａ１３及びＡ１６がお互いに干渉するようになり、運動性の低下をきたす。従って、一般式（Ｉ−ｃ）で表される化合物において重合性官能基間距離はＡ１２、Ａ１８、及びＡ１５の和で決まるが、このうちＡ１２とＡ１８を長くするよりはＡ１５を長くした方が好ましい。
【００８７】
一方、側鎖であるＡ１３，Ａ１４，Ａ１６，Ａ１７においては、これらの側鎖の長さが次のような態様を有することが好ましい。
【００８８】
一般式（Ｉ−ｃ）において、Ａ１３とＡ１４は主鎖の同じ炭素原子に結合しているが、これらの長さが異なるとき、長いほうの側鎖をＡ１３と呼ぶものとする（Ａ１３の長さとＡ１４の長さが等しい場合は、いずれが一方をＡ１３とする）。同様に、Ａ１６の長さとＡ１７の長さが異なるとき、長いほうの側鎖をＡ１６と呼ぶものとする（Ａ１６の長さとＡ１７の長さが等しい場合は、いずれが一方をＡ１６とする）。
【００８９】
このようなＡ１３及びＡ１６は、本願においてはそれぞれ独立して炭素原子数２から２０の直鎖アルキル基（該直鎖アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）とされているが、
好ましくは、それぞれ独立して炭素原子数２から１８の直鎖アルキル基（該直鎖アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）であり、
より好ましくは、それぞれ独立して炭素原子数３から１５の直鎖アルキル基（該直鎖アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）である。
【００９０】
側鎖は主鎖に比べて運動性が高いので、これが存在することは低温での高分子鎖の運動性向上に寄与するが、前述したように二つの側鎖間で空間的な干渉が起こる状況では逆に運動性が低下する。このような側鎖間での空間的な干渉を防ぐためには側鎖間距離を長くすること、及び、側鎖長を必要な範囲内で短くすることが有効である。
【００９１】
さらにＡ１４及びＡ１７については、本願においてはそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から９のアルキル基で置換されていても良い。）とされているが、好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１から７のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）であり、より好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）であり、さらに好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１から３のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）である。
【００９２】
このＡ１４及びＡ１７についても、その長さが長すぎることは側鎖間の空間的な干渉を誘起するため好ましくない。この一方でＡ１４及びＡ１７が短い長さを持ったアルキル鎖である場合、高い運動性を持った側鎖になり得ること、及び隣接する主鎖同士の接近を阻害する働きを有することが考えられ、高分子主鎖間の干渉を防ぐ作用があり主鎖の運動性を高めているものと考えられ、アンカリングエネルギーが低温で増加して行くことを抑制することができ、高分子安定化液晶光学素子の低温域における特性を改善する上で有効である。
【００９３】
二つの側鎖間に位置するＡ１５は、側鎖間距離を変える意味からも、架橋点間距離を広げてガラス転移温度を下げる意味からも、長い方が好ましい。しかしながらＡ１５が長すぎる場合は一般式（Ｉ−ｃ）で表される化合物の分子量が大きくなりすぎ液晶組成物との相溶性が低下してくること、及び重合速度が遅くなりすぎて相分離に悪影響が出ること等の理由から自ずとその長さには上限が設定される。
【００９４】
よって、本願発明においてＡ１５は、炭素原子数９から１６のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する少なくとも１個以上５個以下のメチレン基において、該メチレン基中の水素原子の一つはそれぞれ独立に炭素原子数１から１０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されている。該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）であることが好ましい。
【００９５】
すなわち、本願発明においてＡ１５のアルキレン鎖長は炭素原子数９から１６であることが好ましい。Ａ１５は構造上の特徴として、アルキレン基中の水素原子が炭素原子数１から１０のアルキル基で置換された構造を有する。アルキル基の置換数は１個以上５個以下であるが、１個から３個が好ましく、２個又は３個置換されていることがより好ましい。置換するアルキル基の炭素原子数は、１個から５個が好ましく、１個から３個がより好ましい。
【００９６】
一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．３０，ｐｐ４９８５、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．２３，Ｎｏ６，ｐｐ６８１−６８４、及び、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ：ＰａｒｔＡ：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３４，ｐｐ２１７−２２５等の公知の方法で合成することができる。
【００９７】
例えば、一般式（Ｉ−ｃ）において、Ａ１４及びＡ１７が水素である化合物は、エポキシ基を複数有する化合物と、エポキシ基と反応し得る活性水素を有するアクリル酸やメタクリル酸等の重合性化合物とを反応させ、水酸基を有する重合性化合物を合成し、次に、飽和脂肪酸と反応させることにより得ることができる。
更に、複数のエポキシ基を有する化合物と飽和脂肪酸とを反応させ、水酸基を有する化合物を合成し、次に水酸基と反応し得る基を有するアクリル酸塩化物等の重合性化合物とを反応させることにより得ることができる。
【００９８】
またラジカル重合性化合物が、例えば、一般式（Ｉ−ｃ）のＡ１４及びＡ１７がアルキル基であり、Ａ１２及びＡ１８が炭素原子数１であるメチレン基である場合は、オキセタン基を複数有する化合物と、オキセタン基と反応し得る脂肪酸塩化物や脂肪酸とを反応させ、更に、アクリル酸などの活性水素を有する重合性化合物とを反応させる方法や、オキセタン基を一つ有する化合物と、オキセタン基と反応し得る多価の脂肪酸塩化物や脂肪酸とを反応させ、更に、アクリル酸などの活性水素を有する重合性化合物とを反応させる方法等により得ることができる。
【００９９】
また、一般式（Ｉ−ｃ）のＡ１２及びＡ１８が炭素原子数３であるアルキレン基（プロピレン基；−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）の場合は、オキセタン基の代わりにフラン基を複数有する化合物を用いることにより得ることができる。更に、一般式（Ｉ−ｃ）のＡ１２及びＡ１８が炭素原子数４であるアルキレン基（ブチレン基；−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）の場合は、オキセタン基の代わりにピラン基を複数有する化合物を用いることにより得ることができる。
【０１００】
本発明に係る高分子分散型液晶素子において、前記高分子化合物成分は、一般式（Ｉ）で表される化合物、及び一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物を含有する重合性化合物成分を重合して得られる高分子化合物成分であることがより好ましく、一般式（Ｉ）で表される重合性化合物、及び、一般式（Ｉ−ａ）のうちＢ１が一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となる架橋剤を含有する重合性化合物成分を重合して得られる高分子化合物成分であることが特に好ましい。
【０１０１】
本発明の高分子分散型液晶素子において、液晶成分及び高分子化合物成分の複合層全体の質量を１００質量％としたときの、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物を重合して得られる高分子化合物成分の割合は、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．２〜２０質量％であってもよく、０．４〜１９質量％であってもよく、０．８〜１８質量％であってもよく、１〜１７質量％であってもよく、２〜１６質量％であってもよく、４〜１５質量％であってもよく、６〜１４質量％であってもよく、７〜１３質量％であってもよく、８〜１２質量％であってもよい。
液晶成分及び高分子化合物成分の複合層全体の質量を１００質量％としたときの、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物を重合して得られる高分子化合物成分の割合は、後述する、高分子分散型液晶素子用前駆体混合物の質量を１００質量％としたときの、一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物の割合から求めることができる。
【０１０２】
＜重合開始剤＞
重合性化合物成分は、必要に応じて、重合開始剤を含んでいてもよい。例えば、当該重合性化合物をラジカル重合によって重合させる場合には、ラジカル重合開始剤として、熱重合開始剤、光重合開始剤を添加しておくことができる。
【０１０３】
具体的には以下の化合物が好ましく用いられる；
ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；
ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系；
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系；
ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル系；
ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；
２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；
ミヒラーケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；
１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等。
【０１０４】
当該混合物に含有させるラジカル重合開始剤としては、これらの化合物の中でも、ベンジルジメチルケタールが好ましい。
【０１０５】
［液晶成分］
前記液晶成分は、下記一般式（Ｉ−１）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有することが好ましい。
【０１０６】
【化２２】
2019090951.tif 000024
【０１０７】
式中、Ｒ０１は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は非隣接の２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ０２は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は非隣接の２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ａ０１、Ａ０２、Ａ０３、及びＡ０４は、それぞれ独立して、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、３，６−シクロヘキセニレン基、１，４−シラシクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基又はテトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、又は２，６−ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基又はＣＨ３基を有することができ、ただし、Ａ０３及び／又はＡ０４は単結合であってもよく、
Ｚ０１、Ｚ０２、及びＺ０３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。
【０１０８】
液晶成分中の一般式（Ｉ−１）で表される液晶化合物は、誘電率異方性（Δε）の値が−２から２のいわゆる中性の化合物及び誘電率異方性（Δε）の値が２以上のいわゆるポジ型の化合物であることが好ましい。
前記液晶成分中に含有する中性の化合物としては、Ｒ０２が炭素原子数１〜１５のアルキル基を有するものが好ましく、該アルキル基中の非隣接の１つ又は非隣接の２つ以上の−ＣＨ２−は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルキコキシ基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基で置き換えられているものを有する化合物が好ましい。
前記液晶成分中に含有するポジ型の化合物としては、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基又はＮＣＳ基を有するものが好ましく、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又はＯＣＦ３基を有するものがより好ましく、シアノ基を有するものがさらに好ましい。シアノ基を有するポジ型の化合物としては、下記式（Ｉ−１−１）〜式（Ｉ−１−２）で表される化合物が好ましい。
【０１０９】
【化２３】
2019090951.tif 000025
【０１１０】
式（Ｉ−１−１）〜式（Ｉ−１−２）中、Ｒ０１１及びＲ０１２は、Ｒ０１に同じである。Ｒ０１１及びＲ０１２は、炭素原子数１〜２０のアルキル基又は炭素原子数１〜２０のアルコキシ基であることが好ましい。Ｒ０１１及びＲ０１２の、アルキル基及びアルコキシ基の炭素数は、１〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましく、３〜９であることがさらに好ましく、４〜９であることがさらに好ましく、５〜８であることが特に好ましい。Ｒ０１１及びＲ０１２の、アルキル基及びアルコキシ基は、直鎖状であることが好ましい。
前記液晶成分は、下記式（Ｉ−１−１０）で表される化合物、式（Ｉ−１−１１）で表される化合物、式（Ｉ−１−１２）で表される化合物及び式（Ｉ−１−１３）で表される化合物を含有することが特に好ましい。下記式（Ｉ−１−１０）で表される化合物、式（Ｉ−１−１１）で表される化合物、式（Ｉ−１−１２）で表される化合物及び式（Ｉ−１−１３）で表される化合物を含有する液晶成分としては、後述する、液晶組成物Ｅ７が挙げられる。
【０１１１】
【化２４】
2019090951.tif 000026
【０１１２】
前記液晶成分における、一般式（Ｉ−１）のうち、Ｒ０２のシアノ基を有する化合物の含有量は５０〜１００質量％が好ましく、７５〜１００質量％がより好ましく、８０〜１００質量％がさらに好ましく、９０〜１００質量％が特に好ましい。
【０１１３】
前記液晶成分が、式（Ｉ−１−１）で表される化合物及び式（Ｉ−１−２）で表される化合物を含有するとき、前記液晶成分の質量に対する、式（Ｉ−１−１）〜式（Ｉ−１−２）で表される化合物の合計の含有量の割合は、５０〜１００質量％が好ましく、７５〜１００質量％がさらに好ましく、８０〜１００質量％がさらに好ましく、９０〜１００質量％が特に好ましい。
【０１１４】
前記液晶成分が、式（Ｉ−１−１０）で表される化合物、式（Ｉ−１−１１）で表される化合物、式（Ｉ−１−１２）で表される化合物及び式（Ｉ−１−１３）で表される化合物を含有するとき、前記液晶成分の質量に対する、式（Ｉ−１−１０）〜式（Ｉ−１−１３）で表される化合物の合計の含有量の割合は、５０〜１００質量％が好ましく、７５〜１００質量％がさらに好ましく、８０〜１００質量％がさらに好ましく、９０〜１００質量％が特に好ましい。
【０１１５】
前記液晶成分は、一般式（Ｉ−１）で表される液晶化合物が正の誘電率異方性（Δε）を有するポジ型の液晶成分であってもよく、一般式（Ｉ−１）で表される液晶化合物が負の誘電率異方性（Δε）を有するネガ型の液晶成分であってもよい。
【０１１６】
前記液晶成分は、下記一般式（III）で表される化合物を少なくとも１種含有するネガ型の液晶成分であってもよい。
【０１１７】
【化２５】
2019090951.tif 000027
【０１１８】
式中、Ｒは、水素原子、炭素原子数１〜１５のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ハロゲン原子、ＣＮ、ＮＣＳを表し、該アルキル基、アルケニル基は非置換であるか又は置換基として１個または２個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、ＣＦ３を有することができ、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基はO原子が相互に直接結合しないものとして、Ｏ、ＣＯ、ＣＯＯで置換されていても良く、環Ｆ、環Ｇ及び環Ｈはそれぞれ独立的に、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、３，６−シクロヘキセニレン基、１，４−シラシクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基又はテトラヒドロチオピラン−２，５−ジイル基を表し、Ｙ７、Ｙ８及びＹ９はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−を表し、Ｙ１０は単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＯＯ−又は−ＣＨ２ＯＣＯ−を表し、Ｚ３は炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原子数２〜１８のアルケニル基、ハロゲン原子を表し、該アルキル基又はアルケニル基は非置換であるか又は置換基として１個または２個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、又はＣＦ３を有することができ、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が相互に直接結合しないものとして、Ｏ、ＣＯ又はＣＯＯで置換されていても良く、ｒ及びｓは独立的に０，１，２又は３を表すが、ｒ＋ｓは０，１，２又は３である。
【０１１９】
［高分子分散型液晶素子の製造方法］
本発明の高分子分散型液晶素子は、前記液晶成分、及び重合性化合物成分を含有する高分子分散型液晶素子用前駆体混合物を、少なくとも一方の基板に電極を有する一対の基板の間に注入し、前記重合性化合物成分を重合反応させることにより製造することができる。
前記重合性化合物成分は、重合性化合物、架橋剤、および光重合開始剤を含有することが好ましい。
【実施例】
【０１２０】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」及び「ｗｔ％」は「質量％」を意味する。
【０１２１】
（化合物Ａ０の合成）
５０ｍｌの水および２５ｍｌのジオキサン（０．０１ｍｏｌ）中の４−ヒドロキシ安息香酸（１３．１４ｇ、０．０９５ｍｏｌ）およびＮａＯＨ（７．７ｇ、０．１９３ｍｏｌ）の溶液に、アクロイルクロライド（９．０５ｇ、０．１ｍｏｌ）を１０〜１５℃で加えた。得られた混合物を室温で４時間撹拌し、次いで、希ＨＣｌで中和した。 沈殿物を濾過し、温水、希塩酸および水で洗浄した。生成物をエタノールから再結晶させた。 収率は７２％であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、２５℃、ＴＭＳ、ｐｐｍ ｉｎδ）：６．０６−６．０９（ｄ、１Ｈ）、６．３１−６．３８（ｄｄ、１Ｈ）、６．６３−６．６８（ｄ、１Ｈ）、７．２６−７．２８ ｄ、２Ｈ）、８．１６−８．１８（ｄ、２Ｈ）。
【０１２２】
【化２６】
2019090951.tif 000028
【０１２３】
（化合物Ａ０ＤＡの合成）
化合物Ａ０（０．０１モル）、ドデシルアルコール（０．０１ｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ，０．０００２ｍｏｌ）を無水ＴＨＦに溶解した。溶液を氷浴で冷却し、次にＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ、０．０１４ｍｏｌ）を溶液に１５分間かけて加えた。反応混合物を室温で２４時間撹拌した。得られた混合物を濾過して沈殿したジシクロヘキシル尿素を除去し、ＴＨＦを蒸発させた。残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；酢酸エチル／ヘプタン、１：４）ＣＨ３Ｃｌ）で精製して白色固体を得た。収率は６０％であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、２５℃、ＴＭＳ、ｐｐｍ ｉｎδ）：０．８６−０．８９（ｔ、３Ｈ）、１．２６−１．８０（ｍ、２０Ｈ）、４．３０−４．３３（ｔ、２Ｈ） ６．０７（ｄ、１Ｈ）、６．３０−６．３７（ｄｄ、１Ｈ）、６．６２−６．６６（ｄ、１Ｈ）、７．２１−７．２３（ｄ、２Ｈ）、８．０８−８．１０（ｄ、２Ｈ、芳香族）。
【０１２４】
【化２７】
2019090951.tif 000029
【０１２５】
（化合物Ａ１の合成）
３５ｍｌのエタノールおよび１５ｍｌの水中の４−ヒドロキシ安息香酸（１．３８ｇ、０．１ｍｏｌ）、ＫＯＨ（１５ｇ、０．２７ｍｏｌ）およびＫＩ（１．６ｇ、０．０１ｍｏｌ）の撹拌溶液（３ｍｌ）に、３−クロロプロパノールを撹拌下に加熱しながらゆっくりと添加した。反応混合物を４８時間加熱還流した。溶媒を蒸発させ、固体残渣を水に溶解し、クロロホルムで洗浄し、ＨＣｌで強く酸性化した。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、真空中で乾燥させ、次いでエタノールから再結晶させた。収率は７８％であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、２５℃、ＴＭＳ、ｐｐｍ ｉｎδ）：１．８６−１．９１（ｍ、２Ｈ）、３．５３−３．５８（ｍ、２Ｈ）、４．０９−４．１２（ｔ、２Ｈ）、４．５７（ｓ、１Ｈ）、６．９９−７．０１（ｄ、２Ｈ、芳香族）、７．８６−７．８９（ｄ、２Ｈ）、１２．６１（ｓ、１Ｈ、ＣＯＯＨ）。
【０１２６】
【化２８】
2019090951.tif 000030
【０１２７】
（化合物Ａ２の合成）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（５．０８ｇ、０．０４ｍｏｌ）およびＡｌ（１０ｇ、０．０４ｍｏｌ）を２１０ｍｌの１，４−ジオキサンに添加した。混合物を６０℃に加熱した後、アクロイルクロライド（４ｇ、０．０６ｍｏｌ）を滴下した。 ３時間撹拌した後、溶液を１０００ｍｌの水に注ぎ、撹拌した。 このように形成された沈殿物を濾過し、水で洗浄し、イソプロパノールで再結晶して精製して白色固体を得た。収率は ７８％であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、２５℃、ＴＭＳ、ｐｐｍ ｉｎδ）：２．１９−２．２２（ｍ、２Ｈ）、４．１３−４．１６（ｔ、２Ｈ）、４．３７−４．４０（ｔ、２Ｈ）、５．８４−５．８６（ｄ、１Ｈ）、６．１０−６．１７（ｄｄ、１Ｈ）、６．４０−６．４５（ｄ、１Ｈ、ＣＨ２＝ ＣＨ）、６．９４−６．９６（ｄ、２Ｈ）、８．０６−８．０８（ｄ、２Ｈ）。
【０１２８】
【化２９】
2019090951.tif 000031
【０１２９】
（化合物Ａ３ＤＡの合成）
化合物Ａ２（０．０１モル）、ドデシルアルコール（０．０１ｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（０．０００２ｍｏｌ）を無水ＴＨＦに溶解した。溶液を氷浴で冷却し、次にＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ、０．０１４ｍｏｌ）を溶液に１５分間かけて加えた。反応混合物を室温で２４時間撹拌した。得られた混合物を濾過して沈殿したジシクロヘキシル尿素を除去し、ＴＨＦを蒸発させた。残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；酢酸エチル／ヘプタン、１：４）ＣＨ３Ｃｌ）で精製して白色固体を得た。収率は７５％であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、２５℃、ＴＭＳ、ｐｐｍ ｉｎδ）：０．８６−０．８９（ｔ、３Ｈ）、１．２６−２．２１（ｍ、２２Ｈ）、４．１１−４．１４（ｔ、２Ｈ）（ｄ、１Ｈ）、６．４０−６．４４（ｄ、１Ｈ）、６．９０−６．９２（ｄ、２Ｈ）、４．３６−４．３９）、７．９８−８．１０（ｄ、２Ｈ、芳香族）。
【０１３０】
【化３０】
2019090951.tif 000032
【０１３１】
（化合物Ａ３Ｂ２ＤＡの合成）
１５ｍｌのエタノールおよび５ｍｌの水中の４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸（７．８ｇ、０．０４ｍｏｌ）、ＫＯＨ（５．０５ｇ、０．０９ｍｏｌ）およびＫＩ（０．８ｇ、０．００５ｍｏｌ）の攪拌溶液に、３−クロロプロパノール（４．２５ｇ、０．０４ｍｏｌ）を撹拌し加熱しながらゆっくり加えた。反応混合物を４８時間加熱還流した。溶媒を蒸発させ、固体残渣を水に溶解し、クロロホルムで洗浄し、そして、ＨＣｌで強く酸性化した。生成物１をクロロホルムで溶液から析出させ、次いで真空中で乾燥させた。収率は５１％であった。
【０１３２】
【化３１】
2019090951.tif 000033
【０１３３】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（０．７３ｇ、０．００６ｍｏｌ）および生成物１（１．５ｇ、０．００６ｍｏｌ）を３０ｍｌの１，４−ジオキサンに添加した。混合物を６０℃に加熱した後、塩化アクリロイル（０．５４ｇ、０．００６ｍｏｌ）を滴下した。 ３時間撹拌した後、溶液を２００ｍｌの水に注ぎ、撹拌した。このように形成された沈殿を濾過し、水で洗浄し、真空中で乾燥させて白色固体の生成物２を得た。収率は９１％であった。
【０１３４】
【化３２】
2019090951.tif 000034
【０１３５】
生成物２（０．００５ｍｏｌ）、ドデシルアルコール（０．００５ｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（０．０００１ｍｏｌ）を無水ＴＨＦに溶解した。溶液を氷浴で冷却し、次にＤＣＣ（０．００５ｍｏｌ）を溶液に１５分間かけて加えた。反応混合物を室温で２４時間撹拌した。得られた混合物を濾過して沈殿したジシクロヘキシル尿素を除去し、ＴＨＦを蒸発させた。残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ＣＨ２Ｃｌ２）で精製して白色固体の化合物Ａ３Ｂ２ＤＡを得た。収率は３０％であった。化合物Ａ３Ｂ２ＤＡの１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、２５℃、ＴＭＳ、ｐｐｍ ｉｎδ）チャートを図８に示す。
【０１３６】
【化３３】
2019090951.tif 000035
【０１３７】
（実施例１）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物として、液晶組成物Ｅ７（１００ｍｇ、８０ｗｔ％）、単官能性モノマーである化合物Ａ３ＤＡ（１２ｍｇ、９．６ｗｔ％）、架橋剤である化合物ＨＤＤＡ（１２ｍｇ、９．６ｗｔ％）および光重合開始剤ＤＭＰＡＰ（１ｍｇ、０．８ｗｔ％）を３０℃、３０分間で溶解させた後、ＩＴＯ被覆液晶セル（セル厚さ１０μｍ、ＥＨＣ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）に注入した。その後、３０℃で３０分間、１．５〜２ｍＷｃｍ−２の強度の３６５ｎｍの紫外線照射下で重合を行い、実施例１の高分子分散型液晶素子を作製した。
【０１３８】
【化３４】
2019090951.tif 000036
【０１３９】
【化３５】
2019090951.tif 000037
【０１４０】
【化３６】
2019090951.tif 000038
【０１４１】
【化３７】
2019090951.tif 000039
【０１４２】
（光学顕微鏡観察）
Ｎｉｋｏｎ ＤＳ−Ｒｉ１ ＣＣＤカメラを備えたＮｉｋｏｎ Ｅｃｌｉｐｓｅ ＬＶ １００ ＰＯＬ光学顕微鏡を用いて高分子分散型液晶素子試料の複合層を観察した。試料の温度は、加熱速度１℃／ｍｉｎで、ホットプレートおよび温度コントローラ（Ｌｉｎｋａｍホットステージ（１００１３Ｌ））によって正確に制御した。高分子と液晶が相分離して形成されたと思われるポリドメイン状の不均一な組織が観察された。
【０１４３】
電気光学特性は、図２に示す実験設定で測定した。透過率計算のために、等方性状態の試料セルの透過率をＴ ＝ １００％に較正した。３０３Ｋでホットステージに置かれた高分子分散型液晶素子試料の透過率を、図９のグラフに示す、１ｋＨｚの周波数の方形波交流電圧を、電圧増加過程（第１ステップ〜第５０ステップ）と、電圧減少過程（第５１ステップ〜第１００ステップ）とに分けて印加することによって決定し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。各ステップの印加時間及び無電圧の時間は、共に、１００ｍｓである。
【０１４４】
実施例１の高分子分散型液晶素子のＶ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）の測定結果を図３に示す。実施例１の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は６．２Ｖであった。
【０１４５】
（比較例１）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物のうち、化合物Ａ３ＤＡ（９．６ｗｔ％）を、化合物ＴＭＨＡ（９．６ｗｔ％）に変更した点以外は実施例１と同様にして、比較例１の高分子分散型液晶素子を作製し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。比較例１の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は３４．５Ｖであった。
【０１４６】
実施例１及び比較例１の高分子分散型液晶素子のＶ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）の電圧増加過程の測定結果を図４に示す。比較例１の高分子分散型液晶素子では、高分子成分及び液晶成分が接する表面積が大きいので、界面での液晶に対する束縛が強く、駆動電圧が大きいのに対して、実施例１の高分子分散型液晶素子では、高分子成分中に、化合物Ａ３ＤＡから誘導される構成単位があることによって、その付近の液晶成分の液晶性が低下し、液晶成分と、高分子化合物成分との間に、潤滑界面誘導領域を有し、前記液晶成分と、前記潤滑界面誘導領域との界面がスリッパリー界面を形成した結果、駆動電圧を小さくすることができた。
【０１４７】
【化３８】
2019090951.tif 000040
【０１４８】
（実施例２）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物のうち、化合物Ａ３ＤＡ（９．６ｗｔ％）及び化合物ＨＤＤＡ（９．６ｗｔ％）を、化合物Ａ３ＤＡ（１２．８ｗｔ％）及び化合物ＨＤＤＡ（６．４ｗｔ％）に変更した点以外は実施例１と同様にして、実施例２の高分子分散型液晶素子を作製し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。実施例２の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は１０．５Ｖであった。
【０１４９】
（実施例３）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物のうち、化合物Ａ３ＤＡ（９．６ｗｔ％）及び化合物ＨＤＤＡ（９．６ｗｔ％）を、化合物Ａ３ＤＡ（１１．２ｗｔ％）及び化合物ＨＤＤＡ（８．０ｗｔ％）に変更した点以外は実施例１と同様にして、実施例３の高分子分散型液晶素子を作製し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。実施例３の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は５．５Ｖであった。
【０１５０】
（実施例４）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物を、液晶組成物Ｅ７（７８．８ｗｔ％）、単官能性モノマーである化合物Ａ３ＤＡ（１１．０ｗｔ％）、架橋剤である化合物ＨＤＤＡ（９．４ｗｔ％）および光重合開始剤ＤＭＰＡＰ（０．８ｗｔ％）に変更した点以外は実施例１と同様にして、実施例４の高分子分散型液晶素子を作製し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。実施例４の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は６．２Ｖであった。
【０１５１】
（実施例５）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物のうち、化合物Ａ３ＤＡ（９．６ｗｔ％）及び化合物ＨＤＤＡ（９．６ｗｔ％）を、化合物Ａ３ＤＡ（８．０ｗｔ％）及び化合物ＨＤＤＡ（１１．２ｗｔ％）に変更した点以外は実施例１と同様にして、実施例５の高分子分散型液晶素子を作製し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。実施例５の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は１０．５Ｖであった。
【０１５２】
（実施例６）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物のうち、化合物Ａ３ＤＡ（９．６ｗｔ％）及び化合物ＨＤＤＡ（９．６ｗｔ％）を、化合物Ａ３ＤＡ（８．８ｗｔ％）及び化合物ＨＤＤＡ（１０．４ｗｔ％）に変更した点以外は実施例１と同様にして、実施例６の高分子分散型液晶素子を作製し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。実施例６の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は８．４Ｖであった。
【０１５３】
（実施例７）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物のうち、化合物Ａ３ＤＡ（９．６ｗｔ％）及び化合物ＨＤＤＡ（９．６ｗｔ％）を、化合物Ａ３ＤＡ（１０．４ｗｔ％）及び化合物ＨＤＤＡ（８．８ｗｔ％）に変更した点以外は実施例１と同様にして、実施例６の高分子分散型液晶素子を作製し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。実施例６の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は８．４Ｖであった。
【０１５４】
（実施例８）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物のうち、Ａ３ＤＡ（９．６ｗｔ％）を、化合物Ａ０ＤＡ（９．６ｗｔ％）に変更した点以外は実施例１と同様にして、実施例８の高分子分散型液晶素子を作製し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。実施例８の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は６．５Ｖであった。
【０１５５】
【化３９】
2019090951.tif 000041
【０１５６】
（比較例２）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物のうち、Ａ３ＤＡ（９．６ｗｔ％）を、ＤＡ（９．６ｗｔ％）に変更した点以外は実施例１と同様にして、比較例２の高分子分散型液晶素子を作製し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。比較例２の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は３５Ｖ以上であり、３５Ｖまでの範囲で飽和していなかった。
【０１５７】
【化４０】
2019090951.tif 000042
【０１５８】
（比較例３）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物のうち、Ａ３ＤＡ（９．６ｗｔ％）を、Ａ３Ｂ（９．６ｗｔ％）に変更した点以外は実施例１と同様にして、比較例３の高分子分散型液晶素子を作製し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。比較例３の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は３５Ｖであり、３５Ｖまでの範囲で飽和していなかった。
【０１５９】
【化４１】
2019090951.tif 000043
【０１６０】
（比較例４）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物のうち、化合物Ａ３ＤＡ（９．６ｗｔ％）を、化合物Ａ６ＯＣ６Ｈ１３（９．６ｗｔ％）に変更した点以外は実施例１と同様にして、比較例４の高分子分散型液晶素子を作製し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。比較例４の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は３５Ｖ以上であり、３５Ｖまでの範囲で飽和していなかった。
【０１６１】
【化４２】
2019090951.tif 000044
【０１６２】
（実施例９）
高分子分散型液晶素子用前駆体混合物のうち、Ａ３ＤＡ（９．６ｗｔ％）を、化合物Ａ３Ｂ２ＤＡ（９．６ｗｔ％）に変更した点以外は実施例１と同様にして、実施例９の高分子分散型液晶素子を作製し、Ｖ−Ｔ特性（電圧−光透過率特性）を測定した。実施例８の高分子分散型液晶素子の駆動電圧は１８．４Ｖであった。
【０１６３】
【化４３】
2019090951.tif 000045
【符号の説明】
【０１６４】
１０，１０’，１００，１０１・・・高分子分散型液晶素子、１１，１２・・・基板、１３・・・液晶成分、１４・・・高分子化合物成分、１５・・・複合層、１６，１７・・・配向膜、１８，１９・・・電極、２１・・・絶縁層
【図１】
2019090951.tif 000052
【図２】
2019090951.tif 000053
【図３】
2019090951.tif 000054
【図４】
2019090951.tif 000055
【図５】
2019090951.tif 000056
【図６】
2019090951.tif 000057
【図７】
2019090951.tif 000058
【図８】
2019090951.tif 000059
【図９】
2019090951.tif 000060