(57)【要約】【課題】ノロの有効利用が可能で、特に空洞充填材用の混和材に好適な空洞充填材用混和材、及び空洞充填材等を提供する。【解決手段】遠心成形を行ってコンクリート製品を成形する際に発生するノロの乾燥物を含有する、空隙充填材用混和材、及びセメントと、当該空洞充填材用混和材を含む空洞充填材等である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
遠心成形を行ってコンクリート製品を成形する際に発生するノロの乾燥物を含有する、空隙充填材用混和材。
【請求項２】
セメントと、請求項１に記載の空洞充填材用混和材を含む空洞充填材。
【請求項３】
前記セメント１００質量部に対して、前記空洞充填材用混和材を、３０〜３５０質量部含有する請求項２に記載の空洞充填材。
【請求項４】
可塑剤を含有する請求項２又は３に記載の空洞充填材。
【請求項５】
前記可塑剤が、アルカリ増粘型ポリマーエマルジョンである請求項４に記載の空洞充填材。
【請求項６】
前記アルカリ増粘型ポリマーエマルジョンが、不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の共重合物である請求項５に記載の空洞充填材。
【請求項７】
さらに、硬化促進剤を含有する請求項２〜６のいずれか１項に記載の空洞充填材。
【請求項８】
セメント、請求項１に記載の空洞充填材用混和材、及び水をあらかじめ混合してＡ液とし、可塑剤と水とを混合してＢ液とし、使用直前に、Ａ液とＢ液とを混合する空洞充填材の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空洞充填材用混和材、空洞充填材及びその使用方法に関し、特に、土木・建築分野、例えば、トンネルと地山の間に生ずる空洞、空隙の裏込めや、シールドセグメント裏面の充填、また、廃坑、防空壕、砕石場跡地等の地下空洞の充填に用いる空洞充填材用混和材、空洞充填材及びその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
トンネルと地山の間に生ずる空洞、空隙の裏込めや、シールドセグメント裏面の充填、また、廃坑、防空壕、砕石場跡地等の地下空洞の充填に空洞充填材が用いられている。空洞充填材に求められる性能としては、長距離圧送を可能にするために流動性に優れることや、土質に合わせた強度設計が容易であること、充填後には材料分離が生じにくいことなどが挙げられる。流動性の確保と材料分離抵抗性の付与は相反する要求性能であり、トレードオフの関係にあることから、これらを両立できる材料技術の開発が求められている。
【０００３】
また、流水の影響を受ける用途、例えば、トンネルの覆工においては、さらに要求性能が厳しくなる。トンネルでは、施工時や施工後に、覆工コンクリート背面に空洞が発生する場合があり、この空洞をそのまま放置すると、（１）空洞部への地山の崩落に伴い、地表面が沈下する、（２）地山崩落が激しい場合には、覆工コンクリートの変形や破壊、特に、トンネルの崩落が発生する、（３）空洞への地下水の流入により、覆工コンクリートが劣化する、（４）それに伴う劣化コンクリート片の走行車線への落下や、クラック部からの漏水により、冬季に走行車線が凍結する等の課題があった。
【０００４】
近年、施工件数が増加しているトンネル補修工事の中に、覆工コンクリート背面の空洞に空隙充填材を充填し、トンネルの安定化を図る方法がある。
【０００５】
従来、空隙充填材として、セメント−ベントナイトやセメント−石炭灰（フライアッシュ）が用いられてきた。これらはそのままで用いられる場合もあるが、流動性が大きいために遠方まで不必要に逸流したり、湧水がある場合には空隙充填材が流出したり、希釈されて強度が低下したりすることもある。これらの課題を解決する目的で、高吸水性樹脂や水ガラスを添加して粘度を大きくする方法が提案されている（特許文献１、特許文献２）。
【０００６】
一方、産業副産物のうち、有効利用の推進が望まれるもののひとつとしてコンクリート製品工場から発生する遠心成型時のノロと呼ばれるスラッジ（以下、「ノロ」と略記することがある）がある。ノロの利用法としては、ノロを乾燥させた粉末を水質浄化材として用いる提案がなされている（特許文献３、特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−２３７４４６号公報
【特許文献２】特開平１１−６１１２３号公報
【特許文献３】特開２０１１−１７３０４５号公報
【特許文献４】特開２０１３−０３９５５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１、２のように混和材としてベントナイトを用いる方法は経済性に乏しく、石炭灰やフライアッシュを用いる方法は、材料分離抵抗性が十分でない場合や強度設計が難しい等の課題があった。具体的には、１．５Ｎ／ｍｍ２〜５．０Ｎ／ｍｍ２の範囲に制御することが望まれる。土と同じレベルの強度が要求され、１．５Ｎ／ｍｍ２未満では、強度が十分でなく、一方、５．０Ｎ／ｍｍ２を超える強度も過剰強度となり、事後に掘り起こすことが困難となるため、避けなければならない。
【０００９】
また、特許文献３、４のようなノロの利用方法であっても、ノロは未だ廃棄処分されることが多く、その処分に多大な費用を要するため、さらなる有効な利用方法の確立が望まれる。
【００１０】
以上から、本発明は、ノロの有効利用が可能で、特に空洞充填材用の混和材に好適な空洞充填材用混和材、空洞充填材及びその使用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、有効利用の推進が望まれるノロについて、その有効利用法を鋭意検討した結果、空洞充填材用の混和材として有効であることを知見し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は下記のとおりである。
【００１２】
［１］  遠心成形を行ってコンクリート製品を成形する際に発生するノロの乾燥物を含有する、空隙充填材用混和材。
［２］  セメントと、［１］に記載の空洞充填材用混和材を含む空洞充填材。
［３］  前記セメント１００質量部に対して、前記空洞充填材用混和材を、３０〜３５０質量部含有する［２］に記載の空洞充填材。
［４］  可塑剤を含有する［２］又は［３］に記載の空洞充填材。
［５］  前記可塑剤が、アルカリ増粘型ポリマーエマルジョンである［４］に記載の空洞充填材。
［６］  前記アルカリ増粘型ポリマーエマルジョンが、不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の共重合物である［５］に記載の空洞充填材。
［７］  さらに、硬化促進剤を含有する［２］〜［６］のいずれかに記載の空洞充填材。
［８］  セメント、［１］に記載の空洞充填材用混和材、及び水をあらかじめ混合してＡ液とし、可塑剤と水とを混合してＢ液とし、使用直前に、Ａ液とＢ液とを混合する空洞充填材の使用方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ノロの有効利用が可能で、特に空洞充填材用の混和材に好適な空洞充填材用混和材、空洞充填材及びその使用方法を提供することができる。
また、本発明の空洞充填材を用いることにより、フライアッシュを用いた場合よりも強度設計が容易で、分離抵抗性に優れる空洞充填材が調製できる。さらに、可塑剤や硬化促進材を組み合わせることにより、水中不分離性が良好で、限定注入が可能となり、寸法安定性にも優れる空洞充填材を製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書における部や％は、特に規定しない限り質量基準で示す。
【００１５】
［１．空隙充填材用混和材］
本発明の空隙充填材用混和材は、遠心成形を行ってコンクリート製品を成形する際に発生するノロの乾燥物を含有する。
ここで、「ノロ」とは、遠心成型して製造されるコンクリート製品、例えば、パイル、ポール、ヒューム管等を製造する際に発生するコンクリートスラッジである。本発明では、ノロの乾燥物を空洞充填材用混和材として活用する。その成分は、通常、ＣａＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳＯ３等を含んでいる。各成分の含有量は、特に限定されるものではないが、ＣａＯが２５〜３５％、ＳｉＯ２が１５〜２５％、Ｆｅ２Ｏ３が０．５〜１．５％、Ａｌ２Ｏ３が３〜７％、ＭｇＯが０．５〜２％、Ｎａ２Ｏが１％以下、Ｋ２Ｏが０．１〜１％、強熱減量が２５〜４０％、ＳＯ３が２〜６％の範囲である。化合物としては、エトリンガイトやＡＦｍ相（ハイドロカルマイト族）、水酸化カルシウム、Ｃ−Ｓ−Ｈゲルといったセメント水和物に加え、炭酸カルシウムや骨材由来のシリカ質も含まれる。密度は１．９０〜２．３０ｇ／ｃｍ３の範囲にある。
【００１６】
ノロの乾燥物における残留水分量は、１０％以下であることが好ましく１％以下であることがより好ましい。１０％以下であることで、セメントと混合した際にダマ（凝集物）の発生を抑え、作業性を良好にすることができる。残留水分量は乾燥器での加熱乾燥や加熱乾燥式水分計等により確認できるが、１５０℃程度の乾燥処理により、容易に１％以下とすることができる。
【００１７】
空洞充填材用混和材（以下、「本混和材」ということがある）の粉末度は、ブレーン比表面積で３０００ｃｍ２／ｇ〜１０，０００ｃｍ２／ｇが好ましく、ブレーン比表面積で４０００ｃｍ２／ｇ〜８，０００ｃｍ２／ｇがより好ましい。ブレーン比表面積で３０００ｃｍ２／ｇ以上であると材料分離抵抗性が十分となり、１０，０００ｃｍ２／ｇ以下であると良好な効果を期待し、粉砕に係るコストを削減できる。
【００１８】
空隙充填材用混和材中、ノロの乾燥物は９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることがさらに好ましい。ノロの乾燥物が９０質量％以上であることで、ノロの有効利用が可能で、特に空洞充填材用の混和材としても有効に機能する。
また、ノロの乾燥物以外の成分として、水分、細骨材、セメント等を適宜含有していてもよい。
【００１９】
［２．空洞充填材］
本発明の空洞充填材は、セメントと、既述の本発明の空洞充填材用混和材、必要に応じて細骨材や粗骨材を含み、これに水を添加してなるセメントペースト、モルタル、コンクリートを総称して云う。ここで、「空洞充填材」とは、例えば既設トンネルの覆工背面やシールドトンネルの裏込め、空洞の埋め戻し等の空洞を充填する土工材料を指す。
【００２０】
本発明で使用するセメントは特に限定されるものではなく、通常のセメントが使用可能であり、具体的には、普通、早強、超早強、中庸熱、及び低熱等の各種ポルトランドセメント、これらのポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した各種混合セメント、また、石灰石微粉末や高炉徐冷スラグ微粉末などを混合したフィラーセメント、廃棄物利用型セメント、いわゆるエコセメントなどが挙げられ、これらのうちの一種又は二種以上が使用可能である。
【００２１】
セメントと本混和材の比率は特に限定されるものではないが、セメント１００質量部に対して、空洞充填材用混和材が、３０〜３５０質量部であることが好ましく、１００〜２５０質量部であることがより好ましい。３０質量部以上であると、良好な材料分離抑制効果が得られ、ブリーディング水が多くなり過剰強度となるのを防ぐことができる。３５０質量部以下であると、十分な強度発現性が得られやすい。
【００２２】
本発明の空洞充填材は、可塑剤を含むことが好ましい。当該可塑剤とは、セメントを主材とした流動性の懸濁液を可塑状固結に変質させる材料であり、具体的には、水ガラス、アルミニウム塩、粘土鉱物、高吸水性ポリマー、及びアルカリ増粘型ポリマーエマルジョン等が挙げられ、そのうち、速効性、経済性、及び安全性の面から、アルカリ増粘型ポリマーエマルジョンが好ましい。
【００２３】
上記のアルカリ増粘型ポリマーエマルジョン(以下、「本エマルジョン」ということがある)とは、アルカリにより増粘するポリマーエマルジョンをいう。
本エマルジョンとしては、例えば、不飽和カルボン酸類、不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の共重合物等、種々挙げられるが、より優れた効果を示す面で、不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の共重合物であるポリマーエマルジョンが好ましい。不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の重合方法としては、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、又は塊状重合等の方法により、共重合する方法等が挙げられる。
【００２４】
不飽和カルボン酸類としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、アコニット酸、及びクロトン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸や無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸無水物、並びに、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、及びマレイン酸モノエチル等の不飽和カルボン半エステルが挙げられ、これらの中では、より優れた効果を示す面で、不飽和カルボン酸が好ましく、アクリル酸及び／又はメタクリル酸がより好ましい。
【００２５】
エチレン性不飽和化合物としては、エチレン、アクリルニトリルやメタクリロニチリル等のシアノビニルモノマー、メチルアクリレート、エチルアクリレート、及びブチルアクリレート等のアクリル酸エステルモノマー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及びグリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステルモノマー、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オクチル酸ビニル、及びネオデカン酸ビニルエステルなどのＣ３〜１８脂肪族カルボン酸ビニルエステル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、及びフェニルビニルエーテル等のビニルエーテルモノマー、並びに、アリルメタクリレートなどの多官能性ビニルモノマーなどが挙げられ、そのうち、より優れた効果を示す面で、アクリル酸エステルモノマー及び／又はメタクリル酸エステルモノマーが好ましい。
【００２６】
本エマルジョンの不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の共重合比は、より優れた効果を示す面で、不飽和カルボン酸類：エチレン性不飽和化合物＝２０：１〜１：２０が好ましく、５：１〜１：５がより好ましい。この範囲内であれば良好なアルカリ増粘性が得られやすい。
【００２７】
本エマルジョンの使用量は、セメント１００部に対して、固形分換算で、０．０５〜２．５部が好ましく、０．１〜２部がより好ましく、０．２〜１部がさらに好ましい。０．０５部以上であることで良好な増粘効果が得られ、フローが大きくなったり水中不分離性が悪くなったりすることを防ぐことできる。また、２．５部以下であることで、良好な初期強度発現性得られやすくなる。
【００２８】
本発明の空洞充填材では、強度発現性や材料の分離抵抗性の面から、例えば、アルミン酸塩と硫酸塩を含有する硬化促進剤を含有することが好ましい。
【００２９】
ここで、アルミン酸塩としては、アルミン酸リチウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、及びアルミン酸カルシウム等が挙げられ、強度発現性の面でアルミン酸カルシウムが好ましい。
【００３０】
アルミン酸カルシウムとは、カルシアを含む原料と、アルミナを含む原料等とを混合して、キルンでの焼成や、電気炉での溶融等の熱処理をして得られる、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３とを主たる成分とし、水和活性を有する物質の総称であり、ＣａＯ及び／又はＡｌ２Ｏ３の一部が、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化鉄、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属硫酸塩、及びアルカリ土類金属硫酸塩等と置換した物質、あるいは、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３とを主成分とするものに、これらが固溶した物質である。鉱物形態としては、結晶質、非晶質いずれであってもよい。これらの中では、反応活性の面で、非晶質のアルミン酸カルシウムが好ましく、１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３組成に対応する熱処理物を急冷した非晶質のアルミン酸カルシウムがより好ましい。
アルミン酸カルシウムの粒度は、ブレーン値で３，０００ｃｍ２／ｇ以上が好ましく、５，０００ｃｍ２／ｇ以上がより好ましい。３，０００ｃｍ２／ｇ以上であることで、初期強度発現性を向上させることができる。
【００３１】
本発明では、本発明の目的を阻害しない範囲でＣｌやＦなどのハロゲン類等を含有していても差し支えない。なお、本発明において、アルミン酸カルシウムは硫酸塩と併用せず、単独でも本エマルジョンの可塑化助剤として使用することが可能である。
【００３２】
硫酸塩としては、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、カリウム明礬、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム、及び硫酸鉄等が挙げられ、強度発現性の面で、硫酸カルシウム及び／又は硫酸アルミニウムが好ましい。硫酸カルシウムとしては、無水石膏、半水石膏、又は二水石膏等が挙げられ、これらのなかでは、強度発現性の面で、無水石膏が好ましい。硫酸塩の粒度は、ブレーン値で３，０００ｃｍ２／ｇ以上が好ましく、５，０００ｃｍ２／ｇ以上がより好ましい。３，０００ｃｍ２／ｇ以上であることで、初期強度発現性を向上させることができる。
【００３３】
アルミン酸塩と硫酸塩の配合割合は、アルミン酸塩１００部に対して、硫酸塩２０〜５００部が好ましく、５０〜１５０部がより好ましい。２０部以上であることで強度発現性が良好にすることができ、５００部以下であることでフローが大きくなったり、水中不分離性が悪くなったり、長期強度発現性が小さくなったりすることを防ぐことができる。
【００３４】
硬化促進剤の使用量は、セメント１００部に対して、０．５〜２５部が好ましく、１〜２０部がより好ましく、２〜１０部がさらに好ましい。０．５部以上であることで、フローが大きくなったり、水中不分離性が悪くなったり、さらに、強度発現性が小さくなったりすることを防ぐことができる。また、２５部を以下であることで硬化が早くなることを防ぐことができる。
【００３５】
本発明の空洞充填材は、セメントと、本混和材を必須成分とし、必要に応じて、本エマルジョン、さらに硬化促進剤等が混合されてなり、さらに水と混合して空洞充填が得られる。混合法としては、基本的には、セメントと本混和材、硬化促進剤が粉体で本エマルジョンは主に水に分散した液体であることから、粉体は各粉体単独で水と混合する方法や粉体同士を予め混合してから水と混合する方法がある。一方、本エマルジョンは液体であるので、単独で添加混合する方法が好ましい。さらに、セメントと本混和材を水と混合した後、硬化促進剤、本エマルジョンの順に添加混合する方法が好ましい。その場合、添加混合性の点から水で希釈して用いることが好ましいが、特に限定されるものではない。
【００３６】
上記空洞充填に求められる強度は、２８日後で１．５Ｎ／ｍｍ２〜５．０Ｎ／ｍｍ２の範囲に制御することが望まれる。土と同じレベルの強度が要求され、１．５Ｎ／ｍｍ２以上であることで、強度が十分となる。一方、５．０Ｎ／ｍｍ２以下であることで、過剰強度となることを防ぎ、事後に掘り起こすことが容易となる。ただし、構造物との一体化や保護の観点から下限値を０．５Ｎ／ｍｍ２にするのが好ましい。
【００３７】
［３．空洞充填材の使用方法］
空洞充填材の使用方法は特に限定されるものではないが、水と混合しスラリー状に調製して使用する方法が、混合性が良好となり増粘性の面から好ましい。すなわち、セメント、空洞充填材用混和材、及び水をあらかじめ混合してＡ液とし、可塑剤と水とを混合してＢ液とし、使用直前に、Ａ液とＢ液とを混合する空洞充填材の使用方法である。
【００３８】
例えば、セメントと本混和材をあらかじめ水と混合したセメント−本混和材スラリーをＡ液とし空洞に充填する。また、必要に応じて、本エマルジョンと水とを混合してなる本エマルジョン液をＢ液とし、さらには硬化促進剤と水とを混合してなるＣ液をし、使用直前にＡ液にＣ液を混合、さらにはＢ液を混合することにより、粘度を急激に上昇させることができる。
【００３９】
セメントと本混和材と混合する水の量は特に限定されるものではないが、空洞充填材１００部に対して、５０〜１２０部が好ましい。５０部以上とすることで、空洞充填材の混練がしやすくなり、１２０部以下とすることでフローが大きくなり、水中不分離性が悪くなることや強度発現性が十分でないといったことを防ぐことできる。
【００４０】
本エマルジョンや硬化促進剤も、添加混合がしやすい面から、水と混合して使用することが好ましい。その場合の水の使用量は特に限定されるものではないが、本エマルジョンの場合は、本エマルジョンの固形分の２０〜１００倍の水で希釈することが好ましい。
【００４１】
硬化促進剤の場合は、その１〜５倍に希釈することが好ましい。水の量がこの範囲にあると、粘性が高くならずに混合性がよくなり、水中不分離性をも良好にすることができる。
【００４２】
空洞充填の調整方法としては、特に限定されるものではないが、Ｙ字管等の混合管を使用する方法、三重管を使用する方法、及び本エマルジョン液のＢ液と硬化促進剤液のＣ液を、それぞれシャワー状にセメント−本混和材系のスラリーのＡ液に合流混合させるためのインレットピースを使用する方法等が挙げられる。また、空洞充填材をより均一に混合するため、合流混合後の管中にスパイラル状のミキサをセットし、さらにセメントコンクリート材を混合する方法も挙げられる。
【００４３】
上記のようにして本発明の空洞充填材を用いることにより、フライアッシュを用いた場合よりも材料分離抵抗性が有り、空洞充填性に優れたが材料に調製でき、必要以上の高強度になることがなく強度設計が容易である。さらに可塑剤や硬化促進材を組み合わせることにより、水中不分離性が良好で、限定注入が可能となり、寸法安定性にも優れる空洞充填材を調製することができる。
【実施例】
【００４４】
以下、実験例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
（実験例１）
セメント１００部と、下記表１に示す本混和材と水をミキサーで混練してセメントコンクリートを調製した。調製したセメントコンクリートについて、フロー、ブリーディング率、及び圧縮強度を測定した。結果を表１に併記する。
なお、比較のため、本混和材の代わりにベントナイト及びフライアッシュを用いて同様な実験を行った。結果を表１に併記する。
【００４６】
＜使用材料＞
セメント：普通ポルトランドセメント、市販品
本混和材Ａ：ブレーン値５，０００ｃｍ２／ｇ、強熱減量が３５．０％、ＳｉＯ２が２０．０％、Ｆｅ２Ｏ３が０．８％、Ａｌ２Ｏ３が５．２％、ＣａＯが３１．７％、ＭｇＯが１．１％、Ｎａ２Ｏが０．１％、Ｋ２Ｏが０．４％、及びＳＯ３が４．０％、密度２．１０。
本混和材Ｂ：ブレーン値６，８００ｃｍ２／ｇ、強熱減量が３２．１％、ＳｉＯ２が２３．１％、Ｆｅ２Ｏ３が１．１％、Ａｌ２Ｏ３が５．８％、ＣａＯが２７．９％、ＭｇＯが１．６％、Ｎａ２Ｏが０．２％、Ｋ２Ｏが０．４％、及びＳＯ３が４．４％、密度２．２１。
ベントナイト：市販品
フライアッシュ：市販品、ブレーン値４，０００ｃｍ２／ｇ、密度２．３５。
【００４７】
＜測定方法＞
フロー：内径８０ｍｍ×高さ８０ｍｍのシリンダーに混練物を入れ、シリンダーを引き抜いた後の広がりを２分後に測定。
ブリーディング：ＪＳＣＥ−Ｆ ５２２に準じて測定。
圧縮強度：ＪＳＣＥ−Ｆ ５２２のチューブ内で、材齢２８日まで養生を行い、その後、試料を長さ１００ｍｍに切断して直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円柱供試体とし、圧縮強度測定を行った。
なお、全ての試験において、養生温度および測定温度は、２０℃とした。
【００４８】
【表１】
2019112259.tif 000002
【００４９】
表１より、本発明の混和材を使用することにより、流動性が良好で、ブリーディングが少ないことがわかる。また、強度発現性が良好であることがわかる。一方、ベントナイトを用いた場合は流動性に劣り、混和材を使用しない場合や、フライアッシュを用いた場合にはブリーディングが発生しやすく、５．０Ｎ／ｍｍ２を超えて過剰強度になることがわかる。
【００５０】
（実験例２）
セメント１００部、下記表２に示す本混和材２００部、及び水２１５部をミキサーで混練してＡ液を作製し、セメント１００部に対して、固形分換算で表２に示す量のエマルジョンと、エマルジョンの５０倍量の水とを混合してＢ液とした。その後、Ａ液にＢ液を投入し５秒間混練し、混練物（セメントコンクリート）を調製した。結果を表２に併記する。
なお、比較のため、本エマルジョンの代わりにアルカリ増粘性を有さない非本エマルジョンを用いて同様な実験を行った。結果を表２に併記する。
【００５１】
＜使用材料＞
エマルジョンα：本エマルジョン、固形分濃度３０％、エチルアクリレート／メタクリル酸＝４５／５５のエチルアクリレート／メタクリル酸共重合ポリマーエマルジョン
エマルジョンβ：本エマルジョン、固形分濃度３０％、エチルアクリレート／メタクリル酸＝４５／５５のエチレン／酢酸ビニル共重合ポリマーエマルジョン７０部と、エチレン／酢酸ビニル＝１８／８２のエチルアクリレート／アクリル酸共重合ポリマーエマルジョン３０部の混合物
エマルジョンγ：非本エマルジョン、固形分濃度３０％、スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート＝４５／５５のスチレン／２−エチルヘキシルアクリレート共重合ポリマーエマルジョン
【００５２】
＜測定方法＞
可塑性：内径８０ｍｍ×高さ８０ｍｍのシリンダーに混練物を入れ、シリンダーを引き抜いた直後の広がりを測定し、８０ｍｍから１２０ｍｍを「良好な可塑状態（○）」、１２０ｍｍから１６０ｍｍを「わずかに流れがあるが実用可能な可塑状態（△）」、１６０ｍｍ以上の場合を「流れあり可塑性が得られず（×）」とした。
水中不分離性：土木学会の水中不分離コンクリート設計施工指針付属書の水中分離度試験に準じて実施、水の濁りがない場合を「○」、水の濁りがわずかにあるが実用可能の場合を「△」、材料が分離し、水の濁りが大の場合を「×」とした。
【００５３】
【表２】
2019112259.tif 000003
【００５４】
表２より本エマルジョンを使用することにより、速効で可塑状になり、水中不分離性が良好になる。また、ブリーディングも少なくなり、空洞充填性に優れていることがわかる。
【００５５】
（実験例３）
セメント１００部、本混和材Ｂ１００部、及び水１５０部をミキサーで混練してＡ液を作製し、エマルジョンαをセメント１００部に対して、固形分換算で０．５部を、エマルジョンの５０倍量の水と混合してＢ液とし、セメント１００部に対して、下記表３に示す量の硬化促進剤と該硬化促進剤の５倍量の水とを混合してＣ液とし、Ａ液、Ｂ液、及びＣ液を混練したこと以外は実施例２と同様に行った。結果を表３に併記する。
【００５６】
＜使用材料＞
硬化促進剤：１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３組成に対応する熱処理物を急冷した非晶質で、ブレーン値６，０００ｃｍ２／ｇのアルミン酸カルシウム１００部と、ブレーン値５，４００ｃｍ２／ｇの無水石膏の１００部の混合物
＜測定方法＞
寸法安定性：内径５０ｍｍ×高さ１００ｍｍの容器に混練物を入れ、表面を平らにした後、乾燥防止を施し２８日間養生する。表面からの収縮量を測定する。
寸法安定性＝（２８日後の収縮量（ｍｍ）／１００ｍｍ）×１００％
圧縮強度：寸法安定性測定後の試料を用いて測定。
【００５７】
【表３】
2019112259.tif 000004
【００５８】
表３より、硬化促進剤を併用することにより、寸法安定性や強度発現性にも優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の空洞充填材を用いることにより、フライアッシュを用いた場合よりも材料分離抵抗性が有り、空洞充填性に優れたが材料に調製できる。また、必要以上の高強度になることがなく強度設計が容易で、さらに可塑剤や硬化促進材を組み合わせることにより、水中不分離性や寸法安定性が良好になり、限定注入に優れた空洞充填が可能となる。
したがって、本発明は、土木・建築分野、例えば、トンネルと地山の間に生ずる空洞、空隙の裏込めや、シールドセグメント裏面の充填、また、廃坑、防空壕、砕石場跡地等の地下空洞の充填に好適である。