(57)【要約】【課題】表面抵抗率が低く、高温高湿環境下でも型崩れしにくく、ヘイズが小さい硬化樹脂層を形成できる光硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】光硬化性樹脂組成物は、光ラジカル反応性成分と、光重合開始剤と、カチオンが金属であるフッ素含有スルホニウム系帯電防止成分と、数平均分子量が２０００以上の可塑剤とを含有する。光ラジカル反応性成分は、分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートのうち１つを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する。可塑剤は、プロピレングリコールのみに由来する可塑剤を含有する。【選択図】図１
2019112506.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
前面板に形成された硬化樹脂層と、画像表示部材とが積層された画像表示装置の上記硬化樹脂層用の光硬化性樹脂組成物であって、
光ラジカル反応性成分と、
光重合開始剤と、
カチオンが金属であるフッ素含有スルホニウム系帯電防止成分と、
数平均分子量が２０００以上の可塑剤とを含有し、
上記光ラジカル反応性成分は、分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートのうち１つを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有し、
上記可塑剤は、プロピレングリコールのみに由来する可塑剤を含有する、光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
上記可塑剤は、数平均分子量が２０００以上であって、エチレングリコール及びプロピレングリコールに由来する可塑剤をさらに含有する、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
上記可塑剤の含有量の合計が４０〜６０質量％である、請求項１又は２に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
第１の可塑剤としての上記エチレングリコール及びプロピレングリコールに由来する可塑剤と、第２の可塑剤としての上記プロピレングリコールのみに由来する可塑剤との質量比（第１の可塑剤：第２の可塑剤）が、８５：１５〜１５：８５である、請求項２又は３に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
上記可塑剤の含有量の合計が４０〜５０質量％であり、
上記第１の可塑剤と上記第２の可塑剤との質量比（第１の可塑剤：第２の可塑剤）が、５０：５０〜１５：８５である、請求項２又は３に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
上記帯電防止成分の含有量が１〜１０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
上記帯電防止成分は、リチウムイオン、カリウムイオン及びナトリウムイオンからなる群から選択されるカチオンと、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−及びＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ３−からなる群から選択されるアニオンとからなる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
上記光ラジカル反応性成分は、水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー、ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレートモノマー、鎖状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー、脂環基を有する（メタ）アクリレートモノマー及び芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
硬化樹脂層を介して画像表示部材と前面板とが接合された画像表示装置の製造方法であって、
上記前面板上に、光硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂層を形成する工程と、
上記硬化性樹脂層に光照射して仮硬化層を形成する工程と、
上記仮硬化層上に、上記画像表示部材を配置する工程と、
上記仮硬化層に対して、上記前面板を介して光照射して、上記硬化樹脂層を形成する工程とを有し、
上記光硬化性樹脂組成物は、光ラジカル反応性成分と、光重合開始剤と、カチオンが金属であるフッ素含有スルホニウム系帯電防止成分と、数平均分子量が２０００以上の可塑剤とを含有し、
上記光ラジカル反応性成分は、分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートのうち１つを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有し、
上記可塑剤は、プロピレングリコールのみに由来する可塑剤を含有する、画像表示装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本技術は、光硬化性樹脂組成物、及び画像表示装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
スマートフォン等の情報端末に用いられている液晶表示パネル等の画像表示装置は、まず、液晶表示パネルや有機ＥＬパネル等の画像表示部材と前面板との間に、光硬化性樹脂組成物を配して、硬化性樹脂層を形成する。その後、硬化性樹脂層に光を照射して硬化させて硬化樹脂層とする。このように、画像表示装置は、画像表示部材と前面板とを接着・積層することにより製造されている。
【０００３】
画像表示装置の製造方法として、例えば、前面板及び画像表示部材の少なくとも一方に塗布された接着剤に光を照射する工程（仮硬化工程）と、第一照射工程の後に全面板及び画像表示部材を貼合わせる工程と、貼合わせ後に更に接着剤に光を照射する工程（本硬化工程）とを含む方法が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１５１１５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
画像表示部材と前面板との間に形成される硬化樹脂層は、例えばタッチパネルの感度向上の観点から、表面抵抗率が低いことが望まれている。また、硬化樹脂層は、高温高湿環境下でも型崩れ（メルト）しにくく、ヘイズが小さいことが望まれている。
【０００６】
本技術は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、表面抵抗率が低く、高温高湿環境下でも型崩れしにくく、ヘイズが小さい硬化樹脂層を形成できる光硬化性樹脂組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本技術に係る光硬化性樹脂組成物は、前面板に形成された硬化樹脂層と、画像表示部材とが積層された画像表示装置の上記硬化樹脂層用の光硬化性樹脂組成物であって、光ラジカル反応性成分と、光重合開始剤と、カチオンが金属であるフッ素含有スルホニウム系帯電防止成分と、数平均分子量が２０００以上の可塑剤とを含有し、上記光ラジカル反応性成分は、分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートのうち１つを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有し、上記可塑剤は、プロピレングリコールのみに由来する可塑剤を含有する。
【０００８】
本技術に係る画像表示装置の製造方法は、硬化樹脂層を介して画像表示部材と前面板とが接合された画像表示装置の製造方法であって、上記前面板上に、光硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂層を形成する工程と、上記硬化性樹脂層に光照射して仮硬化層を形成する工程と、上記仮硬化層上に、上記画像表示部材を配置する工程と、上記仮硬化層に対して、上記前面板を介して光照射して、上記硬化樹脂層を形成する工程とを有し、上記光硬化性樹脂組成物は、光ラジカル反応性成分と、光重合開始剤と、カチオンが金属であるフッ素含有スルホニウム系帯電防止成分と、数平均分子量が２０００以上の可塑剤とを含有し、上記光ラジカル反応性成分は、分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートのうち１つを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有し、上記可塑剤は、プロピレングリコールのみに由来する可塑剤を含有する。
【発明の効果】
【０００９】
本技術によれば、表面抵抗率が低く、高温高湿環境下でも型崩れしにくく、ヘイズが小さい硬化樹脂層を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、画像表示装置の一例を示す断面図である。
【図２】図２は、画像表示装置の製造方法の工程（Ａ）の一例を示す断面図である。
【図３】図３は、画像表示装置の製造方法の工程（Ｂ）の一例を示す断面図である。
【図４】図４は、画像表示装置の製造方法の工程（Ｃ）の一例を示す断面図である。
【図５】図５は、画像表示装置の製造方法の工程（ＡＡ）の一例を示す断面図である。
【図６】図６は、画像表示装置の製造方法の工程（ＢＢ）の一例を示す断面図である。
【図７】図７は、画像表示装置の製造方法の工程（ＢＢ）の一例を示す断面図である。
【図８】図８は、画像表示装置の製造方法の工程（ＣＣ）の一例を示す断面図である。
【図９】図９は、画像表示装置の製造方法の工程（ＤＤ）の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本技術の実施の形態について、下記順序にて詳細に説明する。本明細書中、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートの両方を包含する。また、以下で説明する成分の重量平均分子量及び数平均分子量の値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される標準ポリスチレン換算の分子量から算出した値をいう。
【００１２】
＜光硬化性樹脂組成物＞
本実施の形態に係る光硬化性樹脂組成物は、前面板に形成された硬化樹脂層と、画像表示部材とが積層された画像表示装置の硬化樹脂層用の組成物である。光硬化性樹脂組成物は、光ラジカル反応性成分と、光重合開始剤と、カチオンが金属であるフッ素含有スルホニウム系帯電防止成分と、数平均分子量が２０００以上の可塑剤とを含有する。光ラジカル反応性成分は、分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートのうち１つを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する。また、可塑剤は、少なくともプロピレングリコールのみに由来する可塑剤（第２の可塑剤）を含有し、さらにエチレングリコール及びプロピレングリコールに由来する可塑剤（第１の可塑剤）を含有してもよい。
【００１３】
本実施の形態に係る光硬化性樹脂組成物によれば、表面抵抗率が低く、高温高湿環境下でも型崩れしにくく、ヘイズが小さい硬化樹脂層を形成することができる。
【００１４】
［光ラジカル反応性成分］
光ラジカル反応性成分は、例えば、光ラジカル重合性ポリ（メタ）アクリレートと光ラジカル重合性（メタ）アクリレートモノマーとを含む。
【００１５】
［光ラジカル重合性ポリ（メタ）アクリレート］
光ラジカル重合性ポリ（メタ）アクリレートは、分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートのうち１つを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（以下、単に、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーという）を含有する。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが、このような骨格を含有することにより、可塑剤や帯電防止剤との相溶性に優れ、表面抵抗率が低い硬化樹脂層を形成することができる。特に、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、分子中にポリエーテルを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく、ポリプロピレングリコールを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーがより好ましい。
【００１６】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、アクリロイル基とメタクリロイル基のいずれか一方のみを有するものであってもよいし、アクリロイル基とメタクリロイル基の両方を有するものであってもよい。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが分子内に有する（メタ）アクリロイル基の数は、２〜６個が好ましく、より好ましくは２〜４個、さらに好ましくは２個又は３個である。
【００１７】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５００〜１０００００である。
【００１８】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、ポリイソシアネート化合物と、ヒドロキシル基またはイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートと、ポリオール化合物（例えば、ポリエーテル）とを反応させることにより得られる。
【００１９】
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートなどのジイソシアネートが挙げられる。
【００２０】
ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートが挙げられる。
【００２１】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの市販品としては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０（Ｍｗ＝５０００、ダイセル・オルネクス社製）、ＵＶ−３０００（Ｍｗ＝１８０００）、ＵＶ−３２００Ｂ（Ｍｗ＝１００００）、ＵＶ−３５００ＢＡ（Ｍｗ＝１３０００）、ＵＶ−３５２０ＥＡ（Ｍｗ＝１４０００）、ＵＶ−３３００Ｂ（Ｍｗ＝１３０００）、ＵＶ−６６４０Ｂ（Ｍｗ＝５０００）、ＵＶ−３２１０ＥＡ（Ｍｗ＝９０００）、ＵＶ−３３１０Ｂ（Ｍｗ＝５０００）（以上、日本合成化学工業社製）、ＵＮ−６２００（Ｍｗ＝６５００）、ＵＮ−６２０２（Ｍｗ＝１１０００）、ＵＮ−６３０３（Ｍｗ＝４０００）、ＵＮ−６３０４（Ｍｗ＝１３０００）、ＵＮ−６３０５（Ｍｗ＝２７０００）、ＵＮ−７６００（Ｍｗ＝１１５００）、ＵＮ−７７００（Ｍｗ＝２００００）、ＵＮ−９０００ＰＥＰ（Ｍｗ＝５０００）、ＵＮ−９２００Ａ（Ｍｗ＝１５０００）（以上、根上工業社製）、ＣＮ−９６２、ＣＮ−９６３、ＣＮ−９６４、ＣＮ−９６５、ＣＮ−９６６，ＣＮ−９００１、ＣＮ−９００４，ＣＮ−９００５，ＣＮ−９０１８（以上、アルケマ社製）を用いることができる。
【００２２】
光硬化性樹脂組成物中、光ラジカル重合性ポリ（メタ）アクリレートの含有量は、５〜５０質量％が好ましく、２０〜４５質量％がより好ましい。また、光ラジカル反応性成分の含有量の合計に対する、分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートのうち１つを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量の合計が、４０質量％以上であることが好ましく、５０〜８０質量％であることがより好ましい。光ラジカル重合性ポリ（メタ）アクリレートは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２種以上の光ラジカル重合性ポリ（メタ）アクリレートを併用する場合、その合計量が上記含有量の範囲を満たすことが好ましい。
【００２３】
［光ラジカル重合性（メタ）アクリレートモノマー］
光ラジカル重合性（メタ）アクリレートモノマーは、画像表示装置の製造工程において、光硬化性樹脂組成物に十分な反応性及び塗布性等を付与するための反応性希釈剤として用いられる。光ラジカル重合性（メタ）アクリレートモノマーは、他の成分（例えば帯電防止成分）との相溶性の観点、高温高湿環境下での耐性の観点から、水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー、ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレートモノマー、鎖状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー、脂環基を有する（メタ）アクリレートモノマー、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマー等を用いることが好ましい。
【００２４】
水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、モルホリン環、フラン環、ジオキソラン環等のヘテロ環基を有するアクリル系モノマーが挙げられ、具体例としては、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル)メチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレートは、ヘテロ環が基材との密着性が高い点で有利である。
【００２６】
鎖状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、炭素数５〜２０のアルキル（メタ）アクリレートモノマーを用いることができる。具体例として、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。脂環基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート（例えば、日立化成社製、ＦＡ−５１２ＡＳ）等が挙げられる。芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレ−ト等が挙げられる。
【００２７】
光硬化性樹脂組成物中、光ラジカル重合性（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、１０〜４０質量％が好ましく、１５〜３０質量％がより好ましい。特に、光ラジカル重合性（メタ）アクリレートモノマーの含有量の合計に対する、水酸基を有する（メタ）アクリレート及びヘテロ環基を有する（メタ）アクリレートモノマーの含有量の合計が、２０質量％以上であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。また、光ラジカル重合性（メタ）アクリレートモノマーとして、水酸基を有する（メタ）アクリレート及び鎖状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含有する場合、両者の質量比が２：１〜１：２の範囲であることが好ましい。光ラジカル重合性（メタ）アクリレートモノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２種以上のモノマーを併用する場合、その合計量が上記含有量の範囲を満たすことが好ましい。
【００２８】
［光重合開始剤］
光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤が好ましく、アルキルフェノン系光重合開始剤、及びアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の少なくとも１種を含有することがより好ましい。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４、ＢＡＳＦ社製、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ８４、ＬＡＭＢＳＯＮ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２一ヒドロキシ−２−メチル−プロピロニル）ベンジル]フェニル｝−２−メチル−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７、ＢＡＳＦ社製）等を用いることができる。アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）等を用いることができる。その他、光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、アセトフェノン等を用いることもできる。
【００２９】
光硬化性樹脂組成物中、光重合開始剤の含有量は、上述した光ラジカル反応性成分の合計１００質量部に対し、０．１〜５質量部が好ましく、０．２〜３質量部がより好ましい。このような範囲にすることにより、光照射時に硬化不足となるのをより効果的に防ぐとともに、開裂によるアウトガスの増加をより効果的に防ぐことができる。光重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上の光重合開始剤を併用する場合、その合計量が上記範囲を満たすことが好ましい。
【００３０】
［可塑剤］
可塑剤は、例えば光照射によりそれ自身が光硬化をせず、光硬化後の硬化樹脂層に柔軟性を与えるものであり、上述した数平均分子量が２０００以上であってプロピレングリコールのみに由来する可塑剤を少なくとも含有する。光硬化性樹脂組成物が、このような可塑剤を含有することにより、表面抵抗率が低く、高温高湿環境下でも型崩れしにくく、ヘイズが小さい硬化樹脂層を形成することができる。
【００３１】
プロピレングリコールのみに由来する可塑剤は、例えば、下記式（１）で表される化合物であることが好ましい。
H-(-C3H6-)n１-OH                式（１）
式（１）中、ｎ１は３３〜１７２の整数であり、５５〜１２０であってもよく、５５〜９０であってもよい。
【００３２】
プロピレングリコールのみに由来する可塑剤の数平均分子量は、硬化樹脂層を形成したときの型崩れ（メルト）を抑制する観点から、２５００以上とすることも好ましく、３０００以上であってもよく、３５００以上であってもよい。また、プロピレングリコールのみに由来する可塑剤の数平均分子量の上限値は特に限定されず、例えば６０００以下であってもよく、５０００以下であってもよい。
【００３３】
プロピレングリコールのみに由来する可塑剤の市販品としては、例えば、旭硝子社製のＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０（Ｍｎ＝３１００）、ＥＸＣＥＮＯＬ ２０２０（Ｍｎ＝２０００）を用いることができる。
【００３４】
また、可塑剤として、構造の異なる２種以上のポリエーテルポリオール系の可塑剤を併用してもよい。例えば、プロピレングリコールのみに由来する可塑剤と、エチレングリコール及びプロピレングリコールに由来する可塑剤（第１の可塑剤）を併用してもよい。このように、構造の異なる２種以上のポリエーテルポリオール系の可塑剤を併用することにより、高温高湿環境下でもより型崩れしにくい硬化樹脂層を形成することができる。また、他の成分との相溶性をより良好にすることができる。
【００３５】
エチレングリコール及びプロピレングリコールに由来する可塑剤は、例えば、下記式（２）で表される化合物であることが好ましい。
H-(-OC2H4-)n２-(-OC3H6)m-OH      式（２）
式（２）中、ｍは２５〜１３８の整数であり、３５〜１００が好ましく、４０〜８０がより好ましく、５０〜５５がさらに好ましい。ｎ２は８〜５０の整数であり、１０〜３０が好ましく、１５〜２０がより好ましい。
【００３６】
エチレングリコール及びプロピレングリコールに由来する可塑剤の数平均分子量は、硬化樹脂層を形成したときの型崩れ（メルト）をより効果的に抑制する観点から、２５００以上が好ましく、３０００以上がより好ましく、３５００以上がさらに好ましい。また、エチレングリコール及びプロピレングリコールに由来する可塑剤の重量平均分子量の上限値は特に限定されず、例えば１００００以下であってもよく、６０００以下であってもよく、５０００以下であってもよく、４５００以下であってもよい。
【００３７】
エチレングリコール及びプロピレングリコールに由来する可塑剤の市販品としては、例えば、旭硝子社製のＥＸＣＥＮＯＬ ５１０（Ｍｎ＝４０００）を用いることができる。
【００３８】
光硬化性樹脂組成物中、第１の可塑剤（エチレングリコール及びプロピレングリコールに由来する可塑剤）と第２の可塑剤（プロピレングリコールのみに由来する可塑剤）の含有量の合計は、４０〜６０質量％であることが好ましく、４０〜５０質量％であることがより好ましい。また、第１の可塑剤と第２の可塑剤との質量比（第１の可塑剤：第２の可塑剤）は、８５：１５〜１５：８５であることが好ましく、５０：５０〜１５：８５であることがより好ましい。第１の可塑剤及び第２の可塑剤は、それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
［帯電防止成分］
帯電防止成分は、カチオンが金属であるフッ素含有スルホニウム系の化合物が用いられる。このような帯電防止成分を用いることにより、例えば、光硬化性樹脂組成物からなる硬化樹脂層が高温高湿環境下に長時間曝されても、優れた帯電防止性を発揮させることができる。
【００４０】
帯電防止成分は、リチウムイオン、カリウムイオン及びナトリウムイオンからなる群から選択されるカチオンと、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−及びＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ３−からなる群から選択されるアニオンとからなることが好ましい。このような帯電防止成分を用いることにより、優れた帯電防止性を発揮することができる。従来、ＩＴＯ層を形成することや偏光板に導電性を付与することで、静電気によるタッチパネルの誤作動を防止する試みがされてきた。しかし、ＩＴＯ層や導電性を付与した偏光板が高価であることから、導電性を付与させた樹脂組成物、すなわち表面抵抗率が低い樹脂組成物が望まれている。本技術に係る光硬化性樹脂組成物によれば、表面抵抗率が低いことに加えて、高温高湿環境下でも型崩れしにくく、ヘイズが小さい硬化樹脂層を得ることができる。また、帯電防止成分が、カチオンとして、カリウムイオンを含むことにより、吸湿性がより効果的に抑制されるため、光硬化性樹脂組成物を硬化樹脂層としたときの耐候性をより良好にすることができる。
【００４１】
帯電防止成分の好ましい具体例としては、リチウム（ビストリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ−ＴＦＳＩ）、ノナフルオロブタンスルホン酸カリウム（ＫＦＢＳ）、カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、カリウムビス（パーフルオロアルキルスルホニル）イミド、カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、カリウムビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド等が挙げられる。
【００４２】
光硬化性樹脂組成物中、帯電防止成分の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましい。帯電防止剤の量が１０質量％以下であることにより、光硬化性樹脂組成物が白濁してしまうことを抑制できる。帯電防止成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２種以上の帯電防止成分を併用する場合、その合計量が上記含有量の範囲を満たすことが好ましい。
【００４３】
光硬化性樹脂組成物は、上述した本技術の効果を損なわない範囲で、上述した成分以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分としては、例えば、酸化防止剤が挙げられる。
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、例えば光硬化性樹脂組成物の変色防止の目的で用いられる。酸化防止剤は、特に限定されず、公知の酸化防止剤を用いることができる。例えば、ヒンダードフェノール構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物、チオエーテル構造を有する化合物等が挙げられる。
【００４４】
酸化防止剤の市販品としては、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５ＷＬ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」、「ＩＲＧＡＭＯＤ２９５」（以上、ＢＡＳＦ社製）、「ＬＡ−５２」、「ＬＡ-５７」、「ＬＡ-８１」、「ＬＡ-８２」、「ＬＡ-８７」、「ＡＯ−６０」（以上、ＡＤＥＫＡ社製）、「ＪＦ‐９０」、「ＪＦ‐９５」（以上、城北化学工業社製）等が挙げられる。
【００４５】
光硬化性樹脂組成物が酸化防止剤を含有するとき、光硬化性樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量は、０．１〜１０質量％とすることができ、０．５〜３質量％とすることもできる。酸化防止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよいが、２種以上併用することが好ましい。２種以上の酸化防止剤を併用する場合、その合計量が上記含有量の範囲を満たすことが好ましい。
【００４６】
光硬化性樹脂組成物は、常温で液状であることが好ましい。例えば、光硬化性樹脂組成物は、Ｂ型粘度計で測定した２５℃における粘度が０．０１〜１００Ｐａ・ｓを示すことが好ましい。
【００４７】
光硬化性樹脂組成物は、上述した各成分を、公知の混合手法に従って均一に混合することにより調製することができる。
【００４８】
以上のように、本実施の形態に係る光硬化性樹脂組成物は、分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートのうち１つを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する光ラジカル反応性成分と、光重合開始剤と、カチオンが金属であるフッ素含有スルホニウム系帯電防止成分と、第２の可塑剤とを含有することにより、表面抵抗率が低く、高温高湿環境下でも型崩れしにくく、ヘイズが小さい硬化樹脂層を形成することができる。
【００４９】
＜画像表示装置＞
本実施の形態に係る画像表示装置１は、例えば図１に示すように、画像表示部材２と、硬化樹脂層３と、前面板（光透過性部材）４とこの順に備える。
【００５０】
画像表示部材２は、例えば、画像表示セルの視認側表面に偏光板が形成された画像表示パネルである。画像表示セルとしては、例えば液晶セルや有機ＥＬセルが挙げられる。液晶セルとしては、例えば反射型液晶セル、透過型液晶セル等が挙げられる。画像表示部材２は、例えば液晶表示パネル、有機ＥＬ表示パネル、タッチパネル等である。ここで、タッチパネルとは、液晶表示パネルのような表示素子とタッチパッドのような位置入力装置を組み合わせた画像表示・入力パネルを意味する。
【００５１】
前面板４は、画像表示部材２に形成された画像が視認可能となるような光透過性を有するものであればよい。例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート等の板状材料やシート状材料が挙げられる。これらの材料には、片面又は両面にハードコート処理、反射防止処理などが施されていてもよい。前面板４の厚さや弾性率などの物性は、使用目的に応じて適宜決定することができる。また、前面板４は、上記のような比較的構成の簡単な部材だけでなく、タッチパネルモジュールのような各種シート又はフィルム材が積層されたものも含まれる。
【００５２】
前面板４の周縁部には、画像のコントラスト向上のために遮光層５が設けられていてもよい。遮光層５は、例えば、黒色等に着色された塗料をスクリーン印刷法などで塗布し、乾燥・硬化させて形成することができる。遮光層５の厚さは、通常５〜１００μｍである。
【００５３】
硬化樹脂層３は、上述した光硬化性樹脂組成物の硬化物であり、例えば、大気中で光照射により光硬化性樹脂組成物を光ラジカル重合させて得られた硬化物全体の平均的な反応率（硬化率）が９０％以上（好ましくは９７％以上）となるように硬化させたものをいう。
【００５４】
ここで、反応率とは、光照射前の硬化性樹脂層中の（メタ）アクリロイル基の存在量に対する光照射後の（メタ）アクリロイル基の存在量の割合（消費量割合）と定義される数値であり、この数値が大きい程、硬化が進行していることを示す。具体的には、硬化率は、光照射前の硬化性樹脂層のＦＴ−ＩＲ測定チャートにおけるベースラインからの１６４０〜１６２０ｃｍ−１の吸収ピーク高さ（Ｘ）と、光照射後の硬化性樹脂層（硬化樹脂層３）のＦＴ−ＩＲ測定チャートにおけるベースラインからの１６４０〜１６２０ｃｍ−１の吸収ピーク高さ（Ｙ）とを、下記式に代入することにより算出することができる。
反応率（％）＝[（Ｘ−Ｙ）／Ｘ]×１００
【００５５】
硬化樹脂層３は、可視光領域の透過率が９０％以上であることが好ましい。このような範囲を満たすことにより、画像表示部材２に形成された画像の視認性をより良好にすることができる。硬化樹脂層３の屈折率は、画像表示部材２や前面板４の屈折率とほぼ同等であることが好ましい。硬化樹脂層３の屈折率は、例えば１．４５以上１．５５以下であることが好ましい。これにより、画像表示部材２からの映像光の輝度やコントラストを高め、視認性を向上させることができる。硬化樹脂層３の厚さは、例えば２５〜２００μｍ程度とすることができる。
【００５６】
＜画像表示装置の製造方法＞
以下、画像表示装置の製造方法の具体例である第１の実施の形態、及び第２の実施の形態について説明する。なお、図面において同じ図番は同一の構成要素を表すものとする。
【００５７】
［第１の実施の形態］
第１の実施の形態に係る製造方法は、光硬化性樹脂組成物を前面板の表面に塗布する工程（Ａ）と、画像表示部材と前面板とを光硬化性樹脂組成物を介して貼合せる工程（Ｂ）と、光硬化性樹脂組成物を硬化させる工程（Ｃ）とを有する。
【００５８】
［工程（Ａ）］
工程（Ａ）では、例えば図２に示すように、前面板４の遮光層５が形成された側の表面に、光硬化性樹脂組成物６を塗布する。光硬化性樹脂組成物６は、上述した光硬化性樹脂組成物と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００５９】
［工程（Ｂ）］
工程（Ｂ）では、例えば図３に示すように、画像表示部材２の表面に、光硬化性樹脂組成物６を介して前面板４を貼合せる。これにより、画像表示部材２と前面板４との間に光硬化性樹脂組成物６からなる硬化性樹脂層７が形成される。
【００６０】
［工程（Ｃ）］
工程（Ｃ）では、例えば図４に示すように、硬化性樹脂層７に対し光（例えば紫外線）を照射して硬化性樹脂層７を硬化させる。これにより、図１に示すように硬化樹脂層３を介して画像表示部材２と前面板４とが積層した画像表示装置１が得られる。
【００６１】
光照射は、硬化樹脂層３の反応率（硬化率）が９０％以上となるように行うことが好ましく、９５％以上となるように行うことがより好ましい。このような範囲を満たすことにより、画像表示部材２に形成された画像の視認性を良好にすることができる。硬化樹脂層３の反応率は、上述した反応率と同義である。
【００６２】
光照射に用いる光源の種類、出力、照度、積算光量などは、特に制限されず、例えば、公知の紫外線照射による（メタ）アクリレートの光ラジカル重合プロセス条件を採用することができる。
【００６３】
なお、第１の実施の形態では、前面板４の表面に光硬化性樹脂組成物６を塗布するようにしたが、この例に限定されるものではない。例えば、工程（Ａ）において、画像表示部材２の表面に光硬化性樹脂組成物６を塗布してもよい。
【００６４】
［第２の実施の形態］
第２の実施の形態に係る製造方法は、前面板上に光硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂層を形成する工程（ＡＡ）と、硬化性樹脂層に光照射して仮硬化層を形成する工程（ＢＢ）と、仮硬化層上に画像表示部材を配置する工程（ＣＣ）と、仮硬化層に対して前面板を介して光照射して、硬化樹脂層を形成する工程（ＤＤ）とを有する。
【００６５】
［工程（ＡＡ）］
工程（ＡＡ）では、例えば図５に示すように、前面板４の表面に、光硬化性樹脂組成物６を塗布し、硬化性樹脂層７を形成する。具体的には、遮光層５の表面も含め、前面板４の遮光層５が形成された側の表面全面に、光硬化性樹脂組成物６を平坦になるように塗布し、段差が生じないようにすることが好ましい。硬化性樹脂層７の厚さは、例えば、遮光層５の厚さの１．２〜５０倍の厚さが好ましく、２〜３０倍の厚さがより好ましい。光硬化性樹脂組成物６の塗布は、必要な厚さが得られるように行えばよく、１回で行ってもよいし、複数回で行ってもよい。
【００６６】
［工程（ＢＢ）］
工程（ＢＢ）では、例えば図６に示すように、工程（ＡＡ）で形成された硬化性樹脂層７に光（例えば紫外線）を照射して、図７に示すように仮硬化層８を形成する。硬化性樹脂層７の仮硬化を行うのは、光硬化性樹脂組成物を液状から著しく流動しない状態にし、例えば図６に示す状態から図７に示す状態に天地逆転させても流れ落ちないようにして取り扱い性を向上させるためである。
【００６７】
硬化性樹脂層７の仮硬化は、仮硬化層８の反応率が、１０〜８０％となるように行うことが好ましく、４０〜８０％となるように行うことがより好ましい。光照射の条件は、仮硬化層８の反応率が好ましくは１０〜８０％となるように硬化させることができる限り、特に制限されない。反応率は、上述したものと同義である。
【００６８】
［工程（ＣＣ）]
［工程（ＣＣ）では、例えば図８に示すように、仮硬化層８の表面に画像表示部材２を配置し、画像表示部材２と前面板４とを、仮硬化層８を介して貼合せる。貼合せは、例えば、公知の圧着装置を用いて、１０〜８０℃で加圧することにより行うことができる。
【００６９】
［工程（ＤＤ）]
工程（ＤＤ）では、例えば図９に示すように、仮硬化層８に対し光（例えば紫外線）を照射して本硬化させる。これにより、硬化樹脂層６を介して画像表示部材２と前面板４とが積層した画像表示装置１（図１参照）が得られる。
【００７０】
仮硬化層８の本硬化は、硬化樹脂層６の反応率が９０％以上となるように行うことが好ましく、９５％以上となるように行うことがより好ましい。本硬化の条件は、硬化樹脂層６の反応率が９０％以上となるように硬化させることができる限り、特に制限されない。反応率は、上述したものと同義である。
【００７１】
なお、第２の実施の形態では、工程（ＡＡ）において、前面板４の遮光層５が形成された側の表面に光硬化性樹脂組成物６を塗布する例を説明したが、画像表示部材２の表面に光硬化性樹脂組成物６を塗布してもよい。
【００７２】
また、上述した画像表示装置の製造方法では、遮光層５を有する前面板４を用いた場合について説明したが、この例に限定されるものではない。例えば、遮光層５を有しない前面板を用いて画像表示装置を作製してもよい。
【００７３】
また、他の画像表示装置の製造方法として、いわゆるダムフィルプロセスを採用してもよい。ダムフィルプロセスは、例えば、ダム材を用いて画像表示部材の表面にフィル材の塗布領域を形成し、この塗布領域にフィル材を塗布して画像表示部材と光透過性部材とをフィル材を介して貼合せ、フィル材に光を照射して硬化樹脂層を形成する方法である。
【実施例】
【００７４】
以下、本技術の実施例について説明する。なお、本技術は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００７５】
＜光ラジカル反応性成分＞
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー：ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ダイセル・オルネクス社製
（メタ）アクリレートモノマー：４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）
＜第１の可塑剤＞
ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０（Ｍｎ＝４０００）、旭硝子社製
＜第２の可塑剤＞
ＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０（Ｍｎ＝３１００）、旭硝子社製
ＥＸＣＥＮＯＬ ２０２０（Ｍｎ＝２０００）、旭硝子社製
＜光重合開始剤＞
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製
Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ社製
＜帯電防止成分＞
フッ素含有（イミドリチウム）：リチウム（ビストリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ−ＴＦＳＩ）
フッ素含有（スルホン酸カリウム）：ノナフルオロブタンスルホン酸カリウム（ＫＦＢＳ）
イオン性液体（含窒素オニウム塩）：アミノイオンＡＳ１００、日本乳化剤社製
カチオン界面活性剤（第四級アンモニウム塩）：レジスタットＰＵ−１０１、第一工業製薬社製
アニオン界面活性剤（リン酸エステル）：プライサーフ Ａ２０８Ｎ、第一工業製薬社製
＜酸化防止剤＞
ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０Ｌ：４，６−ビス（オクチルチオメチル)‐о−クレゾール、ＢＡＳＦ社製
【００７６】
＜光硬化性樹脂組成物の調製＞
表１に示す配合量（質量部）で各成分を均一に混合して実施例及び比較例の光硬化性樹脂組成物を調製した。なお、分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート以外の骨格を持つウレタン（メタ）アクリレート、例えば、ポリブタジエンを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、可塑剤および帯電防止成分との相溶性が不十分で、光硬化性樹脂組成物が白濁するため、更なる評価を断念した。
【００７７】
＜実施例１＞
光ラジカル反応性成分としてのオリゴマー（ＥＢＥＣＲＹＬ２３０）３０質量部、光ラジカル反応性成分としての（メタ）アクリレートモノマー２０質量部（４ＨＢＡを１０質量部、ＬＡを１０質量部）、第１の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０）２２．５質量部、第２の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０）２２．５質量部、酸化防止剤１質量部、光重合開始剤０．７質量部、帯電防止剤（Ｌｉ−ＴＦＳＩ）５質量部からなる光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００７８】
＜実施例２＞
帯電防止剤（Ｌｉ−ＴＦＳＩ）の量を２．５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００７９】
＜実施例３＞
帯電防止剤を（Ｌｉ−ＴＦＳＩ）を、等量のスルホン酸カリウム（ＫＦＢＳ）に変更したこと以外は、実施例２と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００８０】
＜実施例４＞
第１の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０）の量を２７．５質量部に変更し、第２の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０）の量を１７．５質量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００８１】
＜実施例５＞
第１の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０）の量を３７．５質量部に変更し、第２の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０）の量を７．５質量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００８２】
＜実施例６＞
第１の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０）の量を１７．５質量部に変更し、第２の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０）の量を２７．５質量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００８３】
＜実施例７＞
第１の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０）の量を７．５質量部に変更し、第２の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０）の量を３７．５質量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００８４】
＜実施例８＞
第１の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０）を配合せず、第２の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０）の量を４５質量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００８５】
＜実施例９＞
第２の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０）を、等量のＥＸＣＥＮＯＬ ２０２０に変更したこと以外は、実施例２と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００８６】
＜実施例１０＞
第１の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０）の量を３０質量部に変更し、第２の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０）の量を３０質量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００８７】
＜比較例１＞
光ラジカル反応性成分としてのオリゴマー（ＥＢＥＣＲＹＬ２３０）３０質量部、光ラジカル反応性成分としての（メタ）アクリレートモノマー２０質量部（４ＨＢＡを１０質量部、ＬＡを１０質量部）、第１の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０）５０質量部、酸化防止剤１質量部、光重合開始剤０．７質量部、帯電防止剤（アミノイオンＡＳ１００）１０質量部からなる光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００８８】
＜比較例２＞
帯電防止剤（１０質量部のアミノイオンＡＳ１００）を、５質量部のレジスタットＰＵ−１０１に変更したこと以外は、比較例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００８９】
＜比較例３＞
第１の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０）を、等量のＥＸＣＥＮＯＬ ２０２０に変更したこと以外は、比較例２と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００９０】
＜比較例４＞
帯電防止剤（レジスタットＰＵ−１０１）を、等量のプライサーフ Ａ２０８Ｎに変更したこと以外は、比較例２と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００９１】
＜比較例５＞
第２の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０）を、等量の第１の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０）に変更したこと以外は、実施例８と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００９２】
＜比較例６＞
第１の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０）５０質量部を、２２．５質量部の第１の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ５１０）と、２２．５質量部の第２の可塑剤（ＥＸＣＥＮＯＬ ３０２０）に変更したこと以外は、比較例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００９３】
上述した実施例及び比較例で得られた光硬化性樹脂組成物を用いて、以下のように、表面抵抗率、メルト（型崩れ）、ヘイズの評価を行った。
【００９４】
［表面抵抗率］
ＪＩＳＫ ６９１１に準拠して、硬化樹脂層の表面抵抗率（Ω／□）を測定した。具体的には、光硬化性樹脂組成物に対して、紫外線照射装置を用いて、積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、紫外線（２００ｍＷ／ｃｍ２）を照射して厚さ１００μｍの硬化樹脂層を準備し、下記条件で硬化樹脂層の表面抵抗率を測定した。表面抵抗率が１．０×１０９Ω／□未満を○と評価し、それ以上を×と評価した。結果を表１に示す。
測定装置：ＭＣＰ−４５０（三菱ケミカルアナリテック社製）
印加電圧：５００Ｖ
【００９５】
［メルト（型崩れ）］
厚さ０．４ｍｍのガラス板の中央部に光硬化性樹脂組成物を滴下し、１５０μｍのスペーサーを介して、厚さ０．４ｍｍのガラス板を直交するように載置した。これにより、２枚のガラス板の間に、直径３ｃｍ、厚さ１５０μｍの硬化性樹脂層が形成されたガラス接合体を得た。次に、紫外線照射装置を用いて、積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、紫外線（２００ｍＷ／ｃｍ２）を照射して、硬化性樹脂層を完全硬化させて硬化樹脂層を形成した。この硬化樹脂層を、６０℃、相対湿度９５％の環境で５００時間経過後、硬化樹脂層の形状を観察し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
◎：硬化樹脂層の形状が保たれた（円形）
○：硬化樹脂層の形状が一部分のみ型崩れした
×：硬化樹脂層の形状が全体的に大きく型崩れした
【００９６】
［ヘイズ］
上記環境試験後（６０℃、相対湿度９５％の環境で５００時間経過後）の硬化樹脂層のヘイズ値（％）を以下の基準で測定した。ヘイズ値は、ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ（村上色彩技術研究所製、商品名：ＨＭ−１５０）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠した方法で測定した。結果を表１に示す。
◎：透明（ヘイズ値が０．３未満）
○：透明〜少し白い（ヘイズ値が０．３〜０．７）
×：白色不透明（ヘイズ値が０．７超）
【００９７】
【表１】
2019112506.tif 000003
【００９８】
実施例のように、分子中にポリエーテルを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する光ラジカル反応性成分と、光重合開始剤と、カチオンが金属であるフッ素含有スルホニウム系帯電防止成分と、数平均分子量が２０００以上であってプロピレングリコールのみに由来する可塑剤（第２の可塑剤）とを含有する光硬化性樹脂組成物を用いることにより、硬化樹脂層の表面抵抗率、メルト、及びヘイズの結果がいずれも良好であることが分かった。
【００９９】
特に、実施例１〜３、６、７、９のように、エチレングリコール及びプロピレングリコールに由来する可塑剤（第１の可塑剤）と第２の可塑剤の含有量の合計が４０〜５０質量％であり、第１の可塑剤と第２の可塑剤との質量比（第１の可塑剤：第２の可塑剤）が、５０：５０〜１５：８５である光硬化性樹脂組成物を用いることにより、硬化樹脂層の表面抵抗率、メルト及びヘイズの結果が特に良好であることが分かった。
【０１００】
一方、比較例のように、光硬化性樹脂組成物が、数平均分子量が２０００以上であってプロピレングリコールのみに由来する可塑剤（第２の可塑剤）、及び、カチオンが金属であるフッ素含有スルホニウム系帯電防止成分の少なくとも一方を含有しない場合、硬化樹脂層の表面抵抗率、メルト、及びヘイズの評価のいずれかが良好ではないことが分かった。
【符号の説明】
【０１０１】
１  画像表示装置、２  画像表示部材、３  硬化樹脂層、４  前面板、５  遮光層、６  光硬化性樹脂組成物、７  硬化性樹脂層、８  仮硬化層
【図１】
2019112506.tif 000004
【図２】
2019112506.tif 000005
【図３】
2019112506.tif 000006
【図４】
2019112506.tif 000007
【図５】
2019112506.tif 000008
【図６】
2019112506.tif 000009
【図７】
2019112506.tif 000010
【図８】
2019112506.tif 000011
【図９】
2019112506.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月18日(2018.6.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
前面板に形成された硬化樹脂層と、画像表示部材とが積層された画像表示装置の上記硬化樹脂層用の光硬化性樹脂組成物であって、
光ラジカル反応性成分と、
光重合開始剤と、
カチオンが金属であるフッ素含有スルホニウム系帯電防止成分と、
数平均分子量が２０００以上の可塑剤とを含有し、
上記光ラジカル反応性成分は、分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートのうち１つを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有し、
上記可塑剤は、ポリプロピレングリコールからなる可塑剤を含有する、光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
上記可塑剤は、数平均分子量が２０００以上であって、下記式（２）で表される可塑剤をさらに含有する、請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
H-(-OC2H4-)n２-(-OC3H6)m-OH 式（２）
式（２）中、ｍは２５〜１３８の整数であり、ｎ２は８〜５０の整数である。
【請求項３】
上記可塑剤の含有量の合計が４０〜６０質量％である、請求項１又は２に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
第１の可塑剤としての上記式（２）で表される可塑剤と、第２の可塑剤としての上記ポリプロピレングリコールからなる可塑剤との質量比（第１の可塑剤：第２の可塑剤）が、８５：１５〜１５：８５である、請求項２に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
上記可塑剤の含有量の合計が４０〜５０質量％であり、
第１の可塑剤としての上記式（２）で表される可塑剤と、第２の可塑剤としての上記ポリプロピレングリコールからなる可塑剤との質量比（第１の可塑剤：第２の可塑剤）が、５０：５０〜１５：８５である、請求項２に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
上記帯電防止成分の含有量が１〜１０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
上記帯電防止成分は、リチウムイオン、カリウムイオン及びナトリウムイオンからなる群から選択されるカチオンと、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−及びＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ３−からなる群から選択されるアニオンとからなる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
上記光ラジカル反応性成分は、水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー、ヘテロ環基を有する（メタ）アクリレートモノマー、鎖状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー、脂環基を有する（メタ）アクリレートモノマー及び芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
硬化樹脂層を介して画像表示部材と前面板とが接合された画像表示装置の製造方法であって、
上記前面板上に、光硬化性樹脂組成物からなる硬化性樹脂層を形成する工程と、
上記硬化性樹脂層に光照射して仮硬化層を形成する工程と、
上記仮硬化層上に、上記画像表示部材を配置する工程と、
上記仮硬化層に対して、上記前面板を介して光照射して、上記硬化樹脂層を形成する工程とを有し、
上記光硬化性樹脂組成物は、光ラジカル反応性成分と、光重合開始剤と、カチオンが金属であるフッ素含有スルホニウム系帯電防止成分と、数平均分子量が２０００以上の可塑剤とを含有し、
上記光ラジカル反応性成分は、分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートのうち１つを骨格に持つウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有し、
上記可塑剤は、ポリプロピレングリコールからなる可塑剤を含有する、画像表示装置の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
プロピレングリコールのみに由来する可塑剤は、例えば、下記式（１）で表される化合物であることが好ましい。
H-(-OC3H6-)n１-OH        式（１）
式（１）中、ｎ１は３３〜１７２の整数であり、５５〜１２０であってもよく、５５〜９０であってもよい。