(57)【要約】【課題】  耐リーク性に優れた電子写真装置を提供する。【解決手段】  電子写真感光体、該電子写真感光体上に当接するように配置された帯電ローラ、及び直流電圧のみを印加することにより該電子写真感光体を帯電する帯電手段、を有する電子写真装置であって、該電子写真感光体は、支持体、該支持体上の下引き層、及び該下引き層上の感光層を有し、かつ、その表面に複数の独立した凹形状部を有し、該下引き層が、酸化亜鉛粒子、結着樹脂を含有し、該下引き層が空隙を有し、該下引き層における空隙体積比率が、５．００％以下であることを特徴とする電子写真装置。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体、該電子写真感光体上に当接するように配置された帯電ローラ、及び直流電圧のみを印加することにより該電子写真感光体を帯電する帯電手段、を有する電子写真装置であって、
該電子写真感光体は、支持体、該支持体上の下引き層、及び該下引き層上の感光層を有し、かつ、その表面に複数の独立した凹形状部を有し、
該下引き層が、酸化亜鉛粒子、及び結着樹脂を含有し、
該下引き層が空隙を有し、該下引き層における空隙体積比率が、５．００％以下であることを特徴とする電子写真装置。
【請求項２】
前記下引き層の空隙体積比率が、０．０５％以上である請求項１に記載の電子写真装置。
【請求項３】
前記下引き層の空隙体積比率が、０．４６％以上１．９９％以下である請求項１に記載の電子写真装置。
【請求項４】
前記下引き層の膜厚が、２５．０μｍ以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真装置。
【請求項５】
前記電子写真感光体の表面の前記凹形状部の深さが、３．０μｍ以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真装置。
【請求項６】
前記感光層が、電荷発生層と電荷輸送層とを有し、
該電荷輸送層以上の層の合計膜厚が１５．０μｍ以上である請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真装置として有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」と称する）上に当接するよう配置された帯電部材（接触帯電部材）に電圧を印加し、電子写真感光体を帯電する接触帯電方式を採用した電子写真装置が普及している。
【０００３】
特に、ローラ状の帯電部材である帯電ローラを用い、帯電ローラを電子写真感光体の表面に当接させ、これに直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を印加することにより電子写真感光体の帯電を行う方式（ＡＣ／ＤＣ接触帯電方式）、あるいは、これに直流電圧のみの電圧を印加することにより電子写真感光体の帯電を行う方式（ＤＣ接触帯電方式）が主流となっている。
【０００４】
ＤＣ接触帯電方式ではＡＣ／ＤＣ接触帯電方式と比べて、電子写真感光体への放電量が少ないため電子写真感光体の表面の削れが少なく、電子写真感光体の長寿命化が図れる点において優れている（特許文献１）。
【０００５】
また、電子写真感光体の表面は帯電のような電気的外力以外にも、当接した種々の部材から機械的外力が加えられるため、様々な課題が発生することがある。これらの課題に対しては表面層を適度に粗面化することで、課題を解決する検討もなされている。
【０００６】
電子写真感光体の表面を粗面化する技術においては、表面に独立した凹形状を形成する技術が知られている（特許文献２）。
【０００７】
電子写真感光体の表面に独立した凹形状を形成することで、クリーニングブレードとの摩擦力が低減し、また形状が不定形な場合と比べて長期使用後の形状の維持性が高いため、電子写真装置の高安定化が図れる点において優れている。
【０００８】
また、電子写真感光体の下引き層としては、種々の金属酸化物粒子を含有させる技術が提案されている。
【０００９】
金属酸化物粒子としては、電気特性の変動が小さいことや、ゴースト現象の発生が抑制されるなどの理由から、酸化亜鉛粒子を用いる技術が提案されており（特許文献３）、これにより電子写真装置の高品質化が期待できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１６−２２４３４８
【特許文献２】特開２００７−２３３３５５
【特許文献３】特開２００９−５８６０３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
前述した技術によって高寿命、高安定、高品質である電子写真装置が期待されるが、本発明者らが検討したところ、電子写真感光体のリークが課題になる場合があることが分かった。
【００１２】
本発明は、直流電圧のみを印加することにより電子写真感光体を帯電する帯電手段を有する電子写真装置において、該電子写真感光体が表面に複数の独立した凹形状部を有し、該電子写真感光体の下引き層が酸化亜鉛粒子を含有する場合に、耐リーク性に優れる電子写真装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の電子写真装置は、電子写真感光体、該電子写真感光体上に当接するように配置された帯電ローラ、及び直流電圧のみを印加することにより該電子写真感光体を帯電する帯電手段、を有し、該電子写真感光体は、支持体、該支持体上の下引き層、及び該下引き層上の感光層を有し、かつ、その表面に複数の独立した凹形状部を有し、該下引き層が、酸化亜鉛粒子、結着樹脂を含有し、該下引き層が空隙を有し、該下引き層における空隙体積比率が、５．００％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、直流電圧のみを印加することにより電子写真感光体を帯電する帯電手段を有し、該電子写真感光体が表面に複数の独立した凹形状部を有し、該電子写真感光体の下引き層が酸化亜鉛粒子を含有する電子写真装置において、耐リーク性に優れる電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の電子写真装置に用いる電子写真感光体の層構成の１例を示す図である。
【図２】電子写真感光体の表面が有する凹形状部の開口形状の例を示す図である。
【図３】電子写真感光体の表面が有する凹形状部の深さ方向の断面形状の例を示す図である。
【図４】電子写真感光体と帯電ローラの層構成を示す模式的な断面図である。
【図５】本発明の電子写真装置の１例を示す図である。
【図６】電子写真感光体の周面に凹形状部を形成するための圧接形状転写加工装置の１例を示す図である。
【図７】（ａ）：電子写真感光体の製造例で用いたモールドを示す上面図である。（ｂ）：図７（ａ）に示されたモールドにおける凸部のＢ−Ｂ断面図である。（ｃ）：図７（ａ）に示されたモールドにおける凸部のＣ−Ｃ断面図である。
【図８】フィッティングの例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の電子写真装置について詳細に説明する。本発明の電子写真装置に用いる電子写真感光体は、支持体及び該支持体上に設けられた下引き層、及び該下引き層上に設けられた感光層を有し、表面に各々独立した複数の凹形状部を有する電子写真感光体である。また、該電子写真感光体の下引き層は、下引き層中に空隙を有する。本発明の電子写真装置に用いる電子写真感光体の下引き層中の空隙の単位体積当たりの空隙の量（空隙体積比率）は、５．００％以下である。
【００１７】
本発明者らが検討を行った結果、直流電圧のみを印加することにより電子写真感光体を帯電する帯電手段を有し、該電子写真感光体が表面に複数の独立した凹形状部を有し、該電子写真感光体の下引き層が酸化亜鉛粒子を含有する電子写真装置において、該下引き層中の空隙体積比率が５．００％以下であると、耐リーク性に優れることを見出した。
【００１８】
これは、ＤＣ接触帯電方式はリークには不利になる場合があり、また、電子写真感光体表面の凹形状部も局所的な膜厚減少のためリークに不利になる場合がある。さらに、電子写真感光体の下引き層中の空隙が、該下引き層中の導電パスを分断することで、電荷の流れの集中を引き起こすため、リークに不利になり易いと本発明者らは考えている。
【００１９】
そのため、ＤＣ接触帯電方式を有し、電子写真感光体の表面が凹形状部を有する電子写真装置において、下引き層中の空隙体積比率が５．００％以下であると、耐リーク性に優れると考えている。また、該下引き層中の空隙体積比率は、０．０５％以上であると現像電位均一性が向上するため好ましい。このことに関して詳細な理由は不明であるが、下引き層中の空隙部が非空隙部と比して大きな分極成分を有しており、そのためＤＣ接触帯電方式において発生する場合のある電子写真感光体表面の凹形状部／非凹形状部に起因する帯電電位の差を緩和し、現像位置での電位を均一にする作用があると推定している。
【００２０】
また、該下引き層中の空隙体積比率は０．４６％以上１．９９％以下であると、優れた耐リーク性を維持しつつ、現像電位均一性が更に向上するため、より好ましい。
【００２１】
空隙体積比率は、Ｓｔｅｒｅｏｌｏｇｙ（ステレオロジー）法を用い、下引き層断面の空隙部の面積と断面積全体との比（断面空隙率）より推定した。空隙体積比率は、断面空隙率と等しくなると見なせるため、以下の式より算出する事ができる。
ΣＡ１／Ａ２＝Ａｒ＝ΣＶ１／Ｖ２＝Ｖｒ
（ΣＡ１＝断面の空隙部面積の和、Ａ２＝断面積、Ａｒ＝断面空隙率、ΣＶ１＝任意の
体積中の空隙部体積の和、Ｖ２＝任意の体積中の体積、Ｖｒ＝空隙体積比率：百分率で示す場合は１００を乗じる。）
本発明では、具体的には、以下の手順で空隙体積比率を算出した。先ず、空隙体積比率を測定する電子写真感光体を１ｃｍ角程度に切り出し、紫外線硬化タイプのアクリル樹脂で包埋、硬化させ、次いでイオンミリング装置ＩＭ４０００ＰＬＵＳ（日立ハイテクノロジー製）を用いて、加速電圧４ｋＶ、放電電圧１．５ｋＶの条件で４時間断面のミリング加工を行い、断面試料を作製した。次に、超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡ＳＵ８２２０（日立ハイテクノロジー製）を用いて、加速電圧５．０ｋＶで試料断面の二次電子像（ＳＥＭ像）を３０００倍の倍率で撮影した。撮影した画像は、画像解析ソフトウェアＩｍａｇｅＪ（開発元Ｗａｙｎｅ  Ｒａｓｂａｎｄ）を用いて、下引き層中の空隙部の輪郭を抽出した後、空隙部のみを色付けした二値化処理を行い、ＩｍａｇｅＪの粒子解析機能を用いて画像中の空隙部の面積を算出し、上記、空隙体積比率算出式に従って空隙体積比率を算出した。尚、空隙体積比率の算出に際しては、測定される空隙の数が１００以上となる画像（ＳＥＭ像）を用いて解析を行った。同一画像中の空隙の数が１００に満たない場合は、複数の画像を用いて同様の算出を行った。
【００２２】
本発明の電子写真装置に用いる電子写真感光体が有する下引き層は、酸化亜鉛粒子、及び結着樹脂を含有する。該下引き層が含有する酸化亜鉛粒子は、必要に応じて表面処理を施してあってもよい。表面処理法としては種々の方法が知られているが、例えば表面処理剤を酸化亜鉛粒子の表面に吸着または反応させて表面処理する方法や、水蒸気雰囲気中に暴露して加湿処理を施す方法などを挙げることができる。これらの表面処理方法は、複数の方法を組み合わせて用いても良い。表面処理剤を用いる場合には、シランカップリング剤は表面処理剤として好適に用いることができる。
【００２３】
シランカップリング剤の例としては、例えば、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、（フェニルアミノメチル）メチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、アミノ基を有するアミノシランカップリング剤は特に好適に用いることができる。
【００２４】
酸化亜鉛粒子の体積平均粒子径について、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
また、酸化亜鉛粒子は表面処理の異なるもの、比表面積の異なるもの、体積平均粒子径の異なるもの、などの２種類以上を混合して用いることもできる。
【００２６】
該下引き層が含有する結着樹脂としては、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エチルセルロース樹脂、エチレン−アクリル酸コポリマー、エポキシ樹脂、カゼイン樹脂、シリコーン樹脂、ゼラチン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリウレタン樹脂は好適に用いることができる。
【００２７】
また、本発明の電子写真装置に用いる電子写真感光体が有する下引き層は、下記式（ｉ）で示されるオキシム化合物を含有することが好ましい。該下引き層が、下記式（ｉ）で示されるオキシム化合物を一定量含有することで、耐リーク性が向上する場合がある。該下引き層中の、下記式（ｉ）で示されるオキシム化合物の含有量は、該下引き層をヘッドスペース法によって２００℃で６０分間加熱したときに、ガスクロマトグラフによって検出される下記式（ｉ）で示されるオキシム化合物の質量（ｇ）を該下引き層の質量（ｇ）で除した値を検出量Ａ（質量％）とした時、検出量Ａが、０．００１５％以上、０．２４００％以下であることが好ましい。該下引き層中に、下記式（ｉ）で示されるオキシム化合物を含有させる方法としては、下引き層用塗布液中に下記式（ｉ）で示されるオキシム化合物を添加しても良く、また、下記式（ｉ）のオキシム化合物でブロック化されたブロックイソシアネートを用いて、該下引き層中の結着樹脂を形成しても良い。
【００２８】
【化１】
2019194684.tif 000002
【００２９】
（上記式（ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、または、炭素数１
以上３以下のアルキル基を示す。あるいは、Ｒ１とＲ２が環を形成していてもよい。）
本発明の電子写真装置が有する電子写真感光体は、表面に各々独立した凹形状部を有する。本発明における各々独立した凹形状部とは、個々の凹形状部が、他の凹形状部と明確に区分されている状態を示す。
【００３０】
本発明に用いる電子写真感光体の表面の凹形状部は、例えば、レーザー顕微鏡、光学顕微鏡、電子顕微鏡、原子間力顕微鏡などの顕微鏡を用いて観察することができる。以下、円筒状の電子写真感光体を例に、凹形状部について説明する。
【００３１】
先ず、電子写真感光体の表面を顕微鏡で拡大観察する。電子写真感光体の表面は周方向に曲がった曲面となっているため、その曲面の断面プロファイルを抽出し、曲線（円弧）をフィッティングする。図８に、フィッティングの例を示す。図８に示す例は、電子写真感光体が円筒状である場合の例である。図８中、実線の８０１は電子写真感光体の表面（曲面）の断面プロファイルであり、破線の８０２は断面プロファイル８０１にフィッティングした曲線である。その曲線８０２が直線になるように断面プロファイル８０１の補正を行い、得られた直線を電子写真感光体の長手方向（周方向に直交する方向）に拡張した面を基準面とする。電子写真感光体が円筒状でない場合も、円筒状である場合と同様にして基準面を得る。
得られた基準面よりも下方に位置する部分を凹形状部とする。
【００３２】
本発明に用いる電子写真感光体表面の凹形状部の開口の形状（感光体表面を観察した形状）は、例えば、直線により構成される形状、曲線により構成される形状、あるいは直線及び曲線により構成される形状など、種々の形状が形成可能である。
本発明に用いる電子写真感光体表面の凹形状部の開口の形状の例を図２（Ａ）〜（Ｊ）に示す。
【００３３】
開口部を横切る線分のうち、最も長い線分の長さを凹形状部の開口部の幅としたとき、開口部の幅に１０μｍ以上２００μｍ以下の範囲にあることが好ましい（図２中のＬは、各形状例における開口部の幅を示す）。
【００３４】
本発明に用いる電子写真感光体表面の凹形状部の深さ方向の断面形状の例を図３（Ａ）〜（Ｈ）に示す。該凹形状部の深さ方向の断面形状としては、図３（Ａ）〜（Ｈ）に示したように様々な形状が形成可能である。
【００３５】
該凹形状部の基準面から凹形状部の最低点までの距離を凹形状部の深さとしたとき、該深さが、３．０μｍ以下であることが、電子写真装置の現像電位均一性の向上の観点から好ましい（図３中のＤは、各深さ方向の断面形状例における深さを示す）。
【００３６】
本発明に用いる電子写真感光体の表面に設けられる複数の凹形状部は、すべてが同一の形状、深さ、開口部の幅であってもよいし、異なる形状、深さ、開口部の幅のものが混在していてもよい。
【００３７】
＜電子写真感光体の周面に凹形状部を形成する方法＞
形成するべき凹形状部に対応した凸部を有するモールドを電子写真感光体の周面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の周面に凹形状部を形成することができる。
【００３８】
図６に、電子写真感光体の周面に凹形状部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す。図６に示す圧接形状転写加工装置によれば、被加工物である電子写真感光体６−１を回転させながら、その周面に連続的にモールド６−２を接触させ、加圧することにより、電子写真感光体６−１の周面に凹形状部や平坦部を形成することができる。
【００３９】
加圧部材６−３の材質としては、例えば、金属、金属酸化物、プラスチック、ガラスなどが挙げられる。これらの中でも、機械的強度、寸法精度、耐久性の観点から、ステンレス鋼（ＳＵＳ）が好ましい。加圧部材６−３は、その上面にモールド６−２が設置される。また、下面側に設置される支持部材（不図示）及び加圧システム（不図示）により、支持部材６−４に支持された電子写真感光体６−１の周面に、モールド６−２を所定の圧力で接触させることができる。また、支持部材６−４を加圧部材６−３に対して所定の圧力で押し付けてもよいし、支持部材６−４及び加圧部材６−３を互いに押し付けてもよい。
【００４０】
図６に示す例は、加圧部材６−３を電子写真感光体６−１の軸方向と垂直な方向に移動させることにより、電子写真感光体６−１が従動または駆動回転しながら、その周面を連続的に加工する例である。さらに、加圧部材６−３を固定し、支持部材６−４を電子写真感光体６−１の軸方向と垂直な方向に移動させることにより、または、支持部材６−４及び加圧部材６−３の両者を移動させることにより、電子写真感光体６−１の周面を連続的に加工することもできる。
【００４１】
形状転写を効率的に行う観点から、モールド６−２や電子写真感光体６−１を加熱することが好ましい。モールド６−２としては、例えば、微細な表面加工された金属や樹脂フィルムや、シリコンウエハーなどの表面にレジストによりパターニングをしたものや、微粒子が分散された樹脂フィルムや、微細な表面形状を有する樹脂フィルムに金属コーティングを施したものなどが挙げられる。
【００４２】
また、電子写真感光体６−１に押し付けられる圧力を均一にする観点から、モールド６−２と加圧部材６−３との間に弾性体を設置することが好ましい。
【００４３】
本発明の電子写真装置は、電子写真感光体、及び該電子写真感光体上に当接するように配置された帯電ローラ、及び直流電圧のみを印加することにより前記電子写真感光体を帯電する帯電手段を有する。
【００４４】
帯電ローラの一例を図４に示す。図４の構成は、芯金（支持部材）４ａの周囲に、弾性層４ｂと、中間層４ｃと、表面層４ｄを下から順次に積層した３層構成である。ここで、中間層４ｃは抵抗調整や表面層の機能分離のため必用に応じて設けることができるが、中間層を設けずに弾性層と表面層からなる２層構成としても良い。
【００４５】
また、帯電ローラ４の弾性層４ｂと、中間層４ｃと、表面層４ｄの長手方向の長さは電子写真装置の画像形成範囲以上、電子写真感光体の母線方向の長さ以下である。
【００４６】
弾性層は、例えば、ブタジエン系ゴム、ヒドリンゴム、ＥＰＤＭ、ウレタンゴムなどの弾性体中に、金属酸化物（ＴｉＯ２など）、カーボンブラックなどの導電性粒子を分散させて形成することができる。
【００４７】
表面層は、例えば、フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム、ウレタンゴムなどのゴムや、アクリル系樹脂、フッ化樹脂などのバインダー成分に、カーボンブラック、酸化スズなどの導電性粒子を分散させて形成することができる。
【００４８】
帯電ローラの表面には、帯電の安定性向上や帯電ローラのトナー汚染抑制のため、凹凸形状を設けてもよい。凹凸をつける方法としては、表面層に粗し粒子を含有させる方法、機械的研磨により表面を処理する方法などを挙げることができる。
【００４９】
また、帯電ローラの表面に付着した汚れ（トナーやその成分である外添剤、電子写真感光体の削れ粉など）を除去するために、帯電ローラ用のクリーニング部材を設けてもよい。
【００５０】
帯電ローラ用のクリーニング部材は、帯電ローラの回転に対して従動で回転するようにしてもよいし、回転駆動系を用いて回転させてもよい。
【００５１】
帯電ローラ用のクリーニング部材は、接地（アース）してもよいし、電圧を印加してもよい。
【００５２】
帯電ローラ用のクリーニング部材の形状としては、例えば、ブラシ状（クリーニングブラシ）、ローラ状（クリーニングローラ）、ブレード状（クリーニングブレード）などが挙げられる。
【００５３】
帯電ローラの形成方法に関しては、特に制限されるものではないが、各成分を含む塗料を調製し、この塗料をディッピング法やスプレー法により塗布し、乾燥硬化させて層を形成する方法が好ましく用いられる。複数の層を積層する場合には、それぞれの層を塗布するための塗布液を用意し、前記の塗布及び乾燥硬化工程を繰り返すことにより、積層膜を形成することができる。
【００５４】
帯電ローラに対する帯電バイアス印加は、電源Ｓ１から直流電圧が芯金４ａを介して帯電ローラ４に印加される。電源Ｓ１は、制御部を有する直流（ＤＣ）電源を有している。制御部は、電源Ｓ１のＤＣ電源をオン・オフ制御して帯電ローラ４に直流電圧を印加するように制御する機能と、ＤＣ電源から帯電ローラ４に印加する直流電圧値を制御する機能とを有する。
【００５５】
［電子写真感光体］
次に、本発明の電子写真装置が有する電子写真感光体の構成について説明する。本発明に係る電子写真感光体は、支持体と感光層の間に下引き層を有し、表面に凹形状部を有する。
【００５６】
本発明の電子写真装置に用いる電子写真感光体は、支持体上に下引き層を有し、さらに下引き層上に感光層を有する。感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層とを有する積層型感光層とすることもできる。
【００５７】
本発明の電子写真装置に用いる電子写真感光体の層構成の１例を、図１に示す。図１中、１０１は支持体であり、１０２は下引き層であり、１０３は電荷発生層であり、１０４は電荷輸送層である。
【００５８】
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
【００５９】
＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
【００６０】
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
【００６１】
＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
【００６２】
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００６３】
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
【００６４】
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
【００６５】
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
【００６６】
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
【００６７】
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
【００６８】
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００６９】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
【００７０】
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
【００７１】
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００７２】
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【００７３】
＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設ける。
【００７４】
本発明の下引き層は、上述したように、酸化亜鉛粒子、結着樹脂を含有する。また該下引き層は空隙を有し、該下引き層における空隙体積比率が５．００％以下である。
【００７５】
また、本発明の下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
【００７６】
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００７７】
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
【００７８】
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。中でもベンゾフェノン化合物は好適に用いることができる。
【００７９】
好ましく用いることのできるベンゾフェノン化合物として、例えば下記式（１）の化合物を挙げることができる。
【００８０】
【化２】
2019194684.tif 000003
【００８１】
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基またはアミノ基を示す。）
電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
【００８２】
導電性高分子としては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどが挙げられる。
【００８３】
また、下引き層には、下引き層の表面粗さの調整、または下引き層のひび割れ軽減などを目的として、有機樹脂粒子や、レベリング剤を更に含有させてもよい。有機樹脂粒子としては、シリコーン粒子等の疎水性有機樹脂粒子や、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子等の親水性有機樹脂粒子を用いることができる。特に、ＰＭＭＡ粒子を用いると、下引き層の上に形成する電荷発生層との密着性が改善し、感光体の繰り返し使用時の電位変動を抑制することができる。
【００８４】
レベリング剤としては、シリコーンオイルやフッ素系オイルなどが挙げられる。
【００８５】
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．２μｍ以上であることがより好ましく、０．３μｍ以上であることが更に好ましい。本発明において、２５．０μｍ以上であることが特に好ましく、下引き層に印加される電界強度が下がるため耐リーク性に優れる。下引き層の平均膜厚は、５０．０μｍ以下であることが好ましく、４０．０μｍ以下であることがより好ましく、３０．０μｍ以下であることが更に好ましい。
【００８６】
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００８７】
＜感光層＞
本発明において、下引き層の上に、感光層を設ける。
【００８８】
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。
【００８９】
（１）積層型感光層
積層型感光層の場合は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。本発明においては、積層型感光層が好ましい。即ち、感光層が、電荷発生層と電荷輸送層とを有する。
【００９０】
（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００９１】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
【００９２】
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００９３】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【００９４】
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
【００９５】
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
【００９６】
電荷発生層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００９７】
（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【００９８】
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
【００９９】
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
【０１００】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
【０１０１】
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０〜２０：１０が好ましく、５：１０〜１２：１０がより好ましい。
【０１０２】
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【０１０３】
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【０１０４】
本発明においては、電荷輸送層以上の層の合計膜厚が１５．０μｍ以上であることが好ましい。尚、電荷輸送層以上の層の合計膜厚とは、電荷輸送層の膜厚を含む合計の膜厚であり、電荷輸送層が表面層の場合は、電荷輸送層の平均膜厚であり、更に、後述する保護層を有する場合は、電荷輸送層と保護層との合計の平均膜厚である。
【０１０５】
電荷輸送層は、上述の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【０１０６】
（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
【０１０７】
＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
【０１０８】
保護層は、導電性粒子及び／又は電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
【０１０９】
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
【０１１０】
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
【０１１１】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
【０１１２】
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。
【０１１３】
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
【０１１４】
保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。
【０１１５】
保護層は、上述の各材料及び溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
【０１１６】
［電子写真装置］
次に、電子写真装置について述べる。本発明の電子写真装置は、上述したように、電子写真感光体、及び該電子写真感光体上に当接するように配置された帯電ローラ、及び直流電圧のみを印加することにより前記電子写真感光体を帯電する帯電手段を有する。
【０１１７】
図５に、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた、本発明の電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【０１１８】
図５において、円筒状（ドラム状）の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、上述した帯電手段及び帯電ローラ３により、その表面（周面）が正または負に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、露光手段（像露光手段）（不図示）から出力される露光光（像露光光）４が照射される。露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調される。露光手段としては、スリット露光やレーザービーム走査露光などが挙げられる。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。
【０１１９】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、トナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により転写材７に転写される。ここで、転写材７が紙である場合、給紙部（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体及び二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。
【０１２０】
トナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。
【０１２１】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によってクリーニングされ、転写残トナーなどの付着物が除去される。転写残トナーは、現像手段などで回収することもできる。さらに、必要に応じて、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０の照射により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。
【０１２２】
電子写真感光体１、帯電ローラ３、現像手段５、転写手段６及びクリーニング手段９などから選択される構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとしてもよい。また、プロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在とする構成であってもよい。例えば、電子写真感光体１と、帯電ローラ３、現像手段５、転写手段６及びクリーニング手段９からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持してカートリッジ化する。そして、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【実施例】
【０１２３】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【０１２４】
＜電子写真感光体の製造例＞
（製造例１）
酸化亜鉛粒子（平均一次粒子径：３５ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業製）０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−１を得た。
【０１２５】
次に、酸化亜鉛粒子（平均一次粒子径：５０ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業製）０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−２を得た。
【０１２６】
次に、ブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業製）１５部及びブロック化イソシアネート（商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、不揮発分８０質量％、旭化成ケミカルズ製）１９部を、メチルエチルケトン６５部及び１−ブタノール６５部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、上記表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−１を１３部、Ｐ−２を６８部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業製）０．４部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、２３±３℃雰囲気下で３時間分散処理した。
【０１２７】
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：テクポリマーＳＳＸ−１０３、積水化成品工業製、平均一次粒径：３μｍ）５．６部を加えて撹拌し、下引き層用塗布液を調製した。
【０１２８】
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、この塗膜を４０分間１６０℃で乾燥（加熱乾燥）させて、膜厚が３０μｍの下引き層を形成した。
【０１２９】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°及び２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）２０部、下記構造式（Ａ）で示されるカリックスアレーン化合物０．２部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業製）１０部、及び、シクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、４時間分散処理した後、酢酸エチル６００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
【０１３０】
【化３】
2019194684.tif 000004
【０１３１】
この電荷発生層用塗布液を前記下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１５分間８０℃で乾燥させることによって、膜厚０．２０μｍの電荷発生層を形成した。
【０１３２】
次に、下記構造式（Ｂ）で示される化合物６０部、下記構造式（Ｃ）で示される化合物３０部、下記構造式（Ｄ）で示される化合物１０部、及び、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス製）１００部、下記式（Ｅ）で示される構造単位を有するポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．２部を、ｏ−キシレン２７２部、安息香酸メチル２５６部、及び、ジメトキシメタン２７２部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１３３】
【化４】
2019194684.tif 000005
【０１３４】
この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５０分間１１５℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１３５】
次に、下記構造式（Ｆ）で示される構造単位を有する樹脂（重量平均分子量：１３０，０００）１．６５部を、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン製）４０部、及び、１−プロパノール５５部の混合溶剤に溶解した。その後、四フッ化エチレン樹脂粉体（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業製）３０部を加えた液を、高圧分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０ＥＨ、米Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ製）に通し、分散液を得た。
【０１３６】
【化５】
2019194684.tif 000006
【０１３７】
その後、下記式（Ｇ）で示される正孔輸送性化合物５２．０部、下記式（Ｈ）で示される化合物（シグマ−アルドリッチ製）２．０部、下記式（Ｉ）で示される化合物（アロニックスＭ−３１５、東亞合成製）１６．０部、シロキサン変性アクリル化合物０．７５部（ＢＹＫ−３５５０、ビックケミー・ジャパン製）、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン３５部、及び、１−プロパノール１５部を前記分散液に加え、ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０４０、アドバンテック東洋製）で濾過を行い、保護層用塗布液を調製した。
【０１３８】
【化６】
2019194684.tif 000007
【０１３９】
この保護層用塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を５分間４０℃で乾燥させた。乾燥後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ＫＶ、吸収線量１５ｋＧｙの条件で１．６秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が１３５℃になる条件で１５秒間加熱処理を行った。尚、電子線の照射から１５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１５ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜が１０５℃になる条件で１時間加熱処理を行い、膜厚５μｍである保護層を形成した。このようにして、保護層を有する、表面形状形成前の電子写真感光体を作製した。
【０１４０】
＜電子写真感光体の表面加工＞
概ね図６に示す構成の圧接形状転写加工装置に、モールドとして概ね図７に示す形状のモールド（本例においては、最大幅（モールド上の凸部を上から見たときの軸方向の最大幅のこと。以下同じ。）Ｘ’：３０μｍ、最大長さ（モールド上の凸部を上から見たときの周方向の最大長さのこと。以下同じ。）Ｙ：７５μｍ、面積率６０％、高さＨ：１．８μｍの凸部）を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体の周面に対して加工を行った。加工時には、電子写真感光体の周面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体及びモールドの温度を制御し、７．０ＭＰａの圧力で電子写真感光体と加圧部材を押し付けながら、電子写真感光体を周方向に回転させて、電子写真感光体の周面の全域に凹部を形成した。
得られた電子写真感光体の表面を、レーザー顕微鏡（キーエンス製、商品名：Ｘ−１００）で５０倍レンズにより拡大観察し、電子写真感光体の表面に形成された凹形状部の観察を行った。観察時には、電子写真感光体の長手方向に傾きが無いように、また、周方向については、電子写真感光体の円弧の頂点にピントが合うように、調整を行った。拡大観察を行った画像を画像連結アプリケーションによって連結して一辺５００μｍの正方形領域を得た。そして、得られた結果については、付属の画像解析ソフトにより、画像処理高さデータを選択し、フィルタタイプメディアンでフィルタ処理を行った。
【０１４１】
上記観察の結果、凹形状部の凹部の深さは０．９μｍ、開口部の軸方向の長さは３０μｍ、開口部の周方向の長さ（開口部を横切る最も長い線分の長さ）は７５μｍ、面積は１５００００μｍ２であった。尚、面積とは、電子写真感光体の表面を上から見たときの凹形状部の面積であり、凹形状部の開口部の面積を意味する。このようにして、周面に凹形状部を有する電子写真感光体を作製した。
【０１４２】
以上のようにして、支持体上に下引き層、電荷発生層、電荷輸送層、及び保護層を有し、更に表面に凹形状部を有する電子写真感光体Ｄ１を、空隙体積比率評価用、及び電子写真装置の評価用にそれぞれ１本ずつ作製した。
【０１４３】
（製造例２）
電子写真感光体の製造例１において、下引き層を以下に記載する方法によって形成した以外は、製造例１と同様にして、製造例２の電子写真感光体Ｄ２を作製した。
【０１４４】
酸化亜鉛粒子（平均一次粒子径：３０ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業製）１．０部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−３を得た。
【０１４５】
次に、酸化亜鉛粒子（平均一次粒子径：５０ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業製）０．５部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−４を得た。
【０１４６】
次に、ブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業製）１５部及びブロック化イソシアネート（商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、不揮発分８０質量％、旭化成ケミカルズ製）１９部を、メチルエチルケトン６５部及び１−ブタノール６５部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、上記表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−３を１０部、Ｐ−４を５９部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業製）０．４部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、２３±３℃雰囲気下で３時間分散処理した。
【０１４７】
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：テクポリマーＳＳＸ−１０３、積水化成品工業製、平均一次粒径：３μｍ）５．６部を加えて撹拌し、下引き層用塗布液を調製した。
【０１４８】
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、この塗膜を４０分間１７０℃で乾燥（加熱乾燥）させて、膜厚が３０μｍの下引き層を形成した。
【０１４９】
（製造例３）
電子写真感光体の製造例１において、下引き層を以下に記載する方法によって形成した以外は、製造例１と同様にして、製造例３の電子写真感光体Ｄ３を作製した。
【０１５０】
酸化亜鉛粒子（平均一次粒子径：３０ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業製）３．０部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−５を得た。
【０１５１】
次に、酸化亜鉛粒子（平均一次粒子径：５０ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業製）０．２部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−６を得た。
【０１５２】
次に、ブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業製）１５部及びブロック化イソシアネート（商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、不揮発分８０質量％、旭化成ケミカルズ製）１９部を、メチルエチルケトン６５部及び１−ブタノール６５部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、上記表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−５を７部、Ｐ−６を６２部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業製）０．４部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、２３±３℃雰囲気下で３時間分散処理した。
【０１５３】
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：テクポリマーＳＳＸ−１０３、積水化成品工業製、平均一次粒径：３μｍ）５．６部を加えて撹拌し、下引き層用塗布液を調製した。
【０１５４】
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、この塗膜を４０分間１５５℃で乾燥（加熱乾燥）させて、膜厚が３０μｍの下引き層を形成した。
【０１５５】
（製造例４）
電子写真感光体の製造例１において、下引き層を以下に記載する方法によって形成した以外は、製造例１と同様にして、製造例４の電子写真感光体Ｄ４を作製した。
【０１５６】
酸化亜鉛粒子（平均一次粒子径：５０ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業製）３．０部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−７を得た。
【０１５７】
次に、ブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業製）１５部及びブロック化イソシアネート（商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、不揮発分８０質量％、旭化成ケミカルズ製）１９部を、メチルエチルケトン６５部及び１−ブタノール６５部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、上記表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−７を８１部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業製）０．４部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、２３±３℃雰囲気下で３時間分散処理した。
【０１５８】
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：テクポリマーＳＳＸ−１０３、積水化成品工業製、平均一次粒径：３μｍ）５．６部を加えて撹拌し、下引き層用塗布液を調製した。
【０１５９】
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、この塗膜を４０分間１６５℃で乾燥（加熱乾燥）させて、膜厚が３０μｍの下引き層を形成した。
【０１６０】
（製造例５）
電子写真感光体の製造例１において、下引き層を以下に記載する方法によって形成した以外は、製造例１と同様にして、製造例５の電子写真感光体Ｄ５を作製した。
【０１６１】
ブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業製）１５部及びブロック化イソシアネート（商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、不揮発分８０質量％、旭化成ケミカルズ製）１９部を、メチルエチルケトン６５部及び１−ブタノール６５部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、上記表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−２を９０部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業製）０．４部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、２３±３℃雰囲気下で３時間分散処理した。
【０１６２】
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：テクポリマーＳＳＸ−１０３、積水化成品工業製、平均一次粒径：３μｍ）５．６部を加えて撹拌し、下引き層用塗布液を調製した。
【０１６３】
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、この塗膜を４０分間１５５℃で乾燥（加熱乾燥）させて、膜厚が３０μｍの下引き層を形成した。
【０１６４】
（製造例６）
電子写真感光体の製造例１において、下引き層を以下に記載する方法によって形成した以外は、製造例１と同様にして、製造例６の電子写真感光体Ｄ６を作製した。
【０１６５】
酸化亜鉛粒子（平均粒子径：４０ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業製）０．５部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−８を得た。
【０１６６】
次に、酸化亜鉛粒子（平均粒子径：５０ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業製）１．０部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−９を得た。
【０１６７】
次に、ブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業製）１５部及びブロック化イソシアネート（商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、不揮発分８０質量％、旭化成ケミカルズ製）１９部を、メチルエチルケトン７０部及び１−ブタノール７０部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、上記表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−８を３１部、Ｐ−９を７４部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業製）０．４部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、２３±３℃雰囲気下で３時間分散処理した。
【０１６８】
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：テクポリマーＳＳＸ−１０３、積水化成品工業製、平均一次粒径：３μｍ）５．６部を加えて撹拌し、下引き層用塗布液を調製した。
【０１６９】
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、この塗膜を４０分間１７０℃で乾燥（加熱乾燥）させて、膜厚が３０μｍの下引き層を形成した。
【０１７０】
（製造例７）
電子写真感光体の製造例１において、下引き層の膜厚を２５μｍとした以外は、製造例１と同様にして、製造例７の電子写真感光体Ｄ７を作製した。
【０１７１】
（製造例８）
電子写真感光体の製造例１において、下引き層の膜厚を２０μｍとした以外は、製造例１と同様にして、製造例８の電子写真感光体Ｄ８を作製した。
【０１７２】
（製造例９）
電子写真感光体の製造例１において、最大幅Ｘ´：３０μｍ、最大長さＹ：７５μｍ、面積率６０％、高さＨ：６．０μｍのモールドを使用して表面加工を行い、電子写真感光体表面の凹形状部の凹部の深さ３．０μｍ、開口部の軸方向の長さ３０μｍ、開口部の周方向の長さ（開口部を横切る最も長い線分の長さ）７５μｍの凹形状部を形成した以外は、製造例１と同様にして、製造例９の電子写真感光体Ｄ９を作製した。
【０１７３】
（製造例１０）
電子写真感光体の製造例１において、最大幅Ｘ´：３０μｍ、最大長さＹ：７５μｍ、面積率６０％、高さＨ：７．０μｍのモールドを使用して表面加工を行い、電子写真感光体表面の凹形状部の凹部の深さ３．５μｍ、開口部の軸方向の長さ３０μｍ、開口部の周方向の長さ（開口部を横切る最も長い線分の長さ）７５μｍの凹形状部を形成した以外は、製造例１と同様にして、製造例１０の電子写真感光体Ｄ１０を作製した。
【０１７４】
（製造例１１）
電子写真感光体の製造例１において、電荷輸送層の膜厚を１０μｍとした以外は、製造例１と同様にして、製造例１１の電子写真感光体Ｄ１１を作製した。
【０１７５】
（製造例１２）
電子写真感光体の製造例１において、電荷輸送層の膜厚を８μｍとした以外は、製造例１と同様にして、製造例１２の電子写真感光体Ｄ１２を作製した。
【０１７６】
（製造例１３）
電子写真感光体の製造例１において、電荷輸送層を以下に記載する方法によって形成した以外は、製造例１と同様にして、製造例１３の電子写真感光体Ｄ１３を作製した。
【０１７７】
構造式（Ｂ）で示される化合物９０部、構造式（Ｄ）で示される化合物１０部、及び、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス製）１００部、式（Ｅ）で示される構造単位を有するポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．２部を、ｏ−キシレン２７２部、安息香酸メチル２５６部、及び、ジメトキシメタン２７２部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１７８】
この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５０分間１１５℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１７９】
（製造例１４）
酸化亜鉛粒子（平均一次粒子径：３５ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−１を得た。
【０１８０】
次に、酸化亜鉛粒子（平均一次粒子径：５０ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−２を得た。
【０１８１】
次に、ブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、不揮発分８０質量％、旭化成ケミカルズ（株）製）１９部を、メチルエチルケトン６５部および１−ブタノール６５部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、上記表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−１を１３部、Ｐ−２を６８部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）０．４部、２−ブタノンオキシム（東京化成工業（株）製）１０部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、２３±３℃雰囲気下で３時間分散処理した。
【０１８２】
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン社製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：テクポリマーＳＳＸ−１０３、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径：３μｍ）５．６部を加えて撹拌し、下引き層用塗布液を調製した。
【０１８３】
この下引き層用塗料を用いて下引き層を形成した以外は、製造例１と同様にして、製造例１４の電子写真感光体Ｄ１４を作製した。
【０１８４】
（比較製造例ｄ１）
電子写真感光体の製造例１において、下引き層を以下に記載する方法によって形成した以外は、製造例１と同様にして、比較製造例１の電子写真感光体ｄ１を作製した。
【０１８５】
ブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業製）２．０部及びブロック化イソシアネート（商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、不揮発分８０質量％、旭化成ケミカルズ製）２．５部を、メチルエチルケトン４０部及び１−ブタノール４０部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、酸化亜鉛粒子（平均粒子径：７０ｎｍ）を５０部、アナタース型酸化チタン粒子（平均粒子径：３００ｎｍ）を２０部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業製）０．４部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、２３±３℃雰囲気下で３時間分散処理した。
【０１８６】
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：テクポリマーＳＳＸ−１０３、積水化成品工業製、平均一次粒径：３μｍ）５．６部を加えて撹拌し、下引き層用塗布液を調製した。
【０１８７】
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、この塗膜を４０分間１６０℃で乾燥（加熱乾燥）させて、膜厚が３０μｍの下引き層を形成した。
【０１８８】
（比較製造例ｄ２）
電子写真感光体の製造例１において、下引き層を以下に記載する方法によって形成した以外は、製造例１と同様にして、比較製造例２の電子写真感光体ｄ２を作製した。
【０１８９】
酸化亜鉛粒子（平均粒子径：５０ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業製）２．０部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−１０を得た。
【０１９０】
次に、酸化亜鉛粒子（平均粒子径：３５ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業製）０．２部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、６時間１３０℃で乾燥（加熱乾燥）させることによって、表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−１１を得た。
【０１９１】
次に、ブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業製）１５部及びブロック化イソシアネート（商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、不揮発分８０質量％、旭化成ケミカルズ製）１９部を、メチルエチルケトン７０部及び１−ブタノール７０部の混合溶剤に溶解させることによって、溶液を得た。この溶液に、上記表面処理された酸化亜鉛粒子Ｐ−１０を３７部、Ｐ−９を６８部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業製）０．４部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置に入れ、２３±３℃雰囲気下で３時間分散処理した。
【０１９２】
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：テクポリマーＳＳＸ−１０３、積水化成品工業製、平均一次粒径：３μｍ）５．６部を加えて撹拌し、下引き層用塗布液を調製した。
【０１９３】
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、この塗膜を４０分間１６０℃で乾燥（加熱乾燥）させて、膜厚が３０μｍの下引き層を形成した。
【０１９４】
［評価］
＜空隙体積比率の評価＞
前記した方法にて、製造した電子写真感光体Ｄ１の下引き層の断面画像から空隙体積比率を算出した。結果を表１に示す。
【０１９５】
＜下引き層中のオキシム化合物の検出量Ａの算出＞
上記製造例１において製造した電子写真感光体Ｄ１と同様な方法で作成した測定用の感光体を用意した。この測定用の感光体に対して、ヘッドスペースガスクロマトグラフ／質量分析（以下、「ＨＳ−ＧＣ／ＭＳ測定」と表記する。）により、次の条件で、前記（ｉ）の構造で示されるオキシム化合物の検出量Ａ（質量％）の算出を行った。
【０１９６】
［ＨＳ−ＧＣ／ＭＳ測定］
測定用の電子写真感光体をキヤノン（株）製の電子写真感光体用のテープ研磨装置にてラッピングテープ（Ｃ２０００：富士写真フィルム（株）製）を用いて、電子写真感光体の表面を観察しながら保護層、電荷輸送層および電荷発生層を剥離した。なお、ＦＴＩＲ測定方法の中のＡＴＲ法（全反射法）によって保護層、電荷輸送層および電荷発生層の成分が観測されないことを確認した。次に、保護層、電荷輸送層および電荷発生層を剥離した電子写真感光体から測定部分を１ｃｍ（電子写真感光体の周方向）×４ｃｍ（電子写真感光体の長軸方向）に切り出し、ヘッドスペース用バイアルに入れ、その後、バイアルをセプタムを用いてシールした。シールしたヘッドスペース用バイアルを２００℃６０分間加熱し、気化した前記（ｉ）の構造で示されるオキシム化合物をＧＣ／ＭＳを用いて下記条件で測定し、得られた全イオンクロマトグラムにおいて前記（ｉ）の構造で示されるオキシム化合物が検出されるピーク面積を求めた。次にヘッドスペース法で検出された上前記（ｉ）の構造で示されるオキシム化合物を検量線用基準物質として検量線を作成し、先のピーク面積から前記（ｉ）の構造で示されるオキシム化合物で示される化合物の検出量Ａ（質量％）を算出した。
【０１９７】
（前処理条件）
ヘッドスペースサンプラー；ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘＨＳ４０（パーキンエルマー社製）
抽出条件；２００℃×６０分
（ＧＣ／ＭＳ測定条件）
ＧＣ；ＴＲＡＣＥＧＣＵＬＴＲＡ（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）
ＭＳ；ＩＳＱ
分離カラム；ＨＰ−５ＭＳ（６０ｍ×０．２５ｍｍＩＤ、Ｄｆ＝０．２５μｍ）
カラム温度；４０℃で３分間保持したのち、２℃／分の昇温速度で７０℃まで加熱した。さらに、５℃／分の昇温速度で１５０℃まで加熱し、１０℃／分の昇温速度で３００℃まで加熱した。その後３００℃で１分間ホールドした。
イオン室温度；２８０℃
ＧＣ／ＭＳインターフェース温度；２８０℃
キャリアガス；Ｈｅ１５０ＫＰａ
イオン化モード；ＥＩ、７０ｅＶ
スキャン範囲；質量数ｍ／ｚ＝４０〜４６０
注入方式；スプリット（スプリットフロー１０ｍＬ／分、カラム流量１ｍＬ）
算出した前記（ｉ）の構造で示されるオキシム化合物の検出量Ａ（質量％）の結果を表１に示す。
【０１９８】
＜電子写真装置の評価＞
キヤノン製の複写機ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ  ＡＤＶＡＮＣＥ  Ｃ５５６０の改造機を評価用の電子写真装置として使用した。帯電手段としては、直流電圧をローラ型の接触帯電部材（帯電ローラ）に印加する方式を用いた。評価装置は、温度１５℃湿度１０％ＲＨの環境下に設置し、上記製造例１において製造した電子写真感光体Ｄ１を評価装置に装着し、以下の評価を行った。
【０１９９】
＜現像電位均一性の評価＞
電子写真感光体の暗部電位が−９００Ｖになるよう帯電ローラへの印加電圧を調整し、ハーフトーン画像を１０枚出力し、１０枚目の画像を現像電位均一性の評価に用いた。
【０２００】
帯電プロセス時に起こる帯電電位の乱れが現像プロセス時に残留している場合、トナーの現像性に乱れが生じ、結果、画像上の乱れ（ムラ）として観測される。そこで、ハーフトーン画像を観察し、電子写真感光体表面の凹形状部に起因する画像ムラから、現像電位均一性を評価した。結果を表１に示す。現像電位均一性の評価の基準は以下の通りである。
Ａ：凹形状部に起因する画像ムラは観測されない
Ｂ：凹形状部に起因する画像ムラが僅かに観測される
Ｃ：凹形状部に起因する画像ムラが観測される
【０２０１】
＜リーク性の評価＞
上記、現像電位均一性の評価に続いて、リーク性の評価を行った。電子写真感光体の暗部電位が−１５００Ｖになるよう帯電ローラへの印加電圧を調整した。ハーフトーン画像をＡ４サイズ紙５０００枚繰り返し連続出力し、５０００枚出力後に評価用画像サンプルとしてハーフトーン画像を１枚出力し、評価を行った。結果を表１に示す。リーク性の評価の基準は以下の通りである。
Ａ：画像にリークの発生による画像不良は観測されない
Ｂ：画像にリークの発生による微小な黒点が観測される
Ｃ：画像にリークの発生による黒点、及び黒点を中心とした短い黒横スジが観測される
Ｄ：画像にリークの発生によるプロセス垂直方向全域に連なる黒横スジが観測される
【０２０２】
（実施例２〜１４）
実施例１において、電子写真感光体Ｄ１のかわりに電子写真感光体Ｄ２〜Ｄ１４を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【０２０３】
（比較例１、２）
実施例１において、電子写真感光体Ｄ１のかわりに比較用電子写真感光体ｄ１〜ｄ２を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【０２０４】
【表１】
2019194684.tif 000008
【図１】
2019194684.tif 000009
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
2019194684.tif 000013
【図６】
2019194684.tif 000014
【図７】
2019194684.tif 000015
【図８】
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