(57)【要約】【課題】  毛髪に対して、優れた艶、潤い感、はりを付与し、毛髪の櫛通り性を改善し、かつ毛髪を滑らかな感触に仕上げることができる毛髪化粧料を提供する。【解決手段】  加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種０．０５〜２０質量％と１，３−ブチレングリコール３．５〜１０質量％を含有させて毛髪化粧料を構成する。加水分解キューティクルタンパクが羊毛由来のキューティクルタンパクを塩酸とチオグリコール酸で加水分解して得られ、アミノ酸分析で構成アミノ酸としてシスチンとシステインの合計量がハーフシスチンとして１２モル％以上存在し、ペプチド部分の数平均分子量が１００〜３，０００であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種０．０５〜２０質量％、（Ｂ）１，３−ブチレングリコール３．５〜１０質量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）の加水分解キューティクルタンパクが、羊毛由来のキューティクルタンパクを塩酸又は塩酸とチオグリコール酸で加水分解して得られ、アミノ酸分析で構成アミノ酸としてシスチンとシステインの合計量がハーフシスチンとして１２モル％以上存在し、ペプチド部分の数平均分子量が１００〜３，０００であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）の加水分解キューティクルタンパクの誘導体が、加水分解キューティクルタンパクのアシル化誘導体、第４級アンモニウム誘導体、シリル化誘導体、アルキルグリセリル化誘導体、２−ヒドロキシアルキル化誘導体、エステル誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分（Ｂ）の１，３−ブチレングリコールの含有量が３．５〜７質量％であることを特徴とする請求項１〜３に記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キューティクルタンパクの加水分解物及びその誘導体を含有する化粧料に関するもので、さらに詳しくは、毛髪に適用した際に優れたハリコシ感を与え、さらには、艶、滑らかさ、保湿感を付与する効果に優れた、加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体と多価アルコールを含有する毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
コラーゲン、ケラチン、絹、大豆、小麦などの天然物由来のタンパク質を加水分解することによって得られる加水分解タンパクやその誘導体は、安全性が高く、刺激性の少ない界面活性剤、乳化剤として有用であり、従来から、化粧品基材として広く化粧品に配合されてきた。
【０００３】
上記のタンパク源の中でもケラチンは、構成アミノ酸にシスチンを多量に含み、その加水分解タンパクは毛髪のケラチンのシスチンと強固に結合するので、特に損傷した毛髪の修復効果に優れ、毛髪の引っ張り強度を増強し、しかも加水分解タンパクが有する保湿性や滑らかさ、艶を付与する作用を有していることから、各種の毛髪用化粧品に広く用いられている。
【０００４】
さらには、毛髪への吸着性や毛髪を柔軟にする作用をさらに高めた加水分解ケラチンの誘導体についても、毛髪に吸着して毛髪を柔軟にし、かつ毛髪に潤いや光沢を与えるなど、毛髪のコンディショニングを助けると共に、毛髪を保護する作用に優れていることから、シャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントなどの毛髪用化粧品としての利用が提案されている（特許文献１など）。
【０００５】
羊毛のキューティクルタンパクには多量のシスチンが含まれているため、このタンパク質を加水分解した加水分解キューティクルタンパクは、毛髪ケラチン中のシスチンと強固に結合し、損傷した毛髪を修復して毛髪の引っ張り強度を増強し、保湿性や滑らかさ、艶などを付与する作用が、従来の加水分解ケラチンより優れていることから、加水分解キューティクルタンパクを配合した毛髪化粧料、あるいは、加水分解キューティクルタンパクの誘導体の化粧品基材としての利用が提案されている（特許文献２、３）。    
【０００６】
しかしながら、加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体は、毛髪や皮膚への吸着力が高く、損傷した毛髪に塗布した場合にはその毛髪を修復する作用に優れるものの、加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体を含有する毛髪化粧料は、毛髪に対する保湿性、滑らかさ、艶の付与といった効果においては十分満足できるものではなく、より優れた効果を奏する加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体を含有する毛髪化粧料の開発が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０２−０４５４０９号公報
【特許文献２】特開２００５−２４７６９２号公報
【特許文献３】特許第４３４４６４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決し、毛髪に対して優れた吸着性を有し、特に損傷した毛髪の修復効果に優れ、かつ、毛髪に対する保湿性、滑らかさ、艶の付与といった点においても優れた効果を有する、加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体を含有する毛髪化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、天然物由来のキューティクルタンパクを加水分解して得られる、加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種０．０５〜２０質量％と、１，３−ブチレングリコール３．５〜１０質量％を含有させた毛髪化粧料が、損傷した毛髪に対して高い修復効果を発揮するとともに、保湿性、滑らかさ、艶の付与といった点においても、優れた効果を奏することを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち本発明は、（Ａ）加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種０．０５〜２０質量％、（Ｂ）１，３−ブチレングリコール３．5〜１０質量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料を基本発明とするもので、本願では、これを請求項１に係る発明とする。
【００１１】
前記（Ａ）成分の加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体の加水分解タンパクとしては、羊毛由来のキューティクルタンパクを塩酸又は塩酸とチオグリコール酸で加水分解して得られ、アミノ酸分析で構成アミノ酸としてシスチンとシステインの合計量がハーフシスチンとして１２モル％以上存在し、ペプチド部分の数平均分子量が１００〜３，０００であるものが工業的に入手しやすく、特に損傷した毛髪に対して修復効果を発揮し、毛髪の引っ張り強度を増強し、前記（Ｂ）成分と相乗的に毛髪に対して、保湿性、なめらかさ、艶を付与することから好ましく、本願では、これを請求項２に係る発明とする。    
【００１２】
前記（Ａ）成分の加水分解キューティクルタンパクの誘導体としては、加水分解キューティクルタンパクのアシル化誘導体、第４級アンモニウム誘導体、シリル化誘導体、アルキルグリセリル化誘導体、２−ヒドロキシアルキル化誘導体、エステル誘導体が工業的に入手しやすいことから、本願では、加水分解キューティクルタンパクの誘導体が、前記誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪化粧料を、請求項３に係る発明とする。
【００１３】
前記（Ｂ）成分の１，３−ブチレングリコールの毛髪化粧料中の含有量を、３．５〜７質量％とすることで、よりべたつきが少なく、保湿性、滑らかさ、艶の付与といった優れた効果を発揮することができ、より好ましいことから、（Ｂ）成分の含有量が３．５〜７質量％であることを特徴とする毛髪化粧料を、請求項４に係る発明とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の毛髪化粧料は、天然物由来のキューティクルタンパクを加水分解して得られる、加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種０．０５〜２０質量％と、１，３−ブチレングリコール３．５〜１０質量％を含有していて、損傷した毛髪に対して高い修復効果を発揮するとともに、保湿性、滑らかさ、艶を付与することができる。したがって、特にシャンプー、ヘアコンディショナー、あるいは、ヘアトリートメントやヘアミストなどの毛髪のコンディションを改善する化粧料として使用される際には、本発明の効果が顕著に奏される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
次に、本発明を実施するための形態を説明する。まず、本発明の毛髪化粧料を構成するにあたって使用される、（Ａ）成分の加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体について説明し、その後で（Ａ）成分と（Ｂ）成分である１，３−ブチレングリコールを含有する毛髪化粧料の形態について説明する。
【００１６】
［加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体］
本発明の毛髪化粧料に含有させる、加水分解キューティクルタンパクの原料となるキューティクルタンパクの由来は、特に限定されるものではないが、工業的に入手が容易な、羊毛から分離されるキューティクルタンパクを用いることが好ましい。羊毛よりキューティクル部分を分離して加水分解に供するが、羊毛からのキューティクル部分の分離法は特に限定なく、蟻酸や界面活性剤水溶液中で羊毛を機械的に撹拌してスクリーン処理や遠心分離する方法、乾燥羊毛を粉砕後空気流の中で比重差によって分離する方法など公知の方法を採用することができる。
【００１７】
得られたキューティクルタンパクの加水分解方法は、特に限定されるものではないが、シスチンのジスルフィド結合を加水分解キューティクルタンパク側鎖に残すため、例えば、特開平０３−００７５９５公報に記載の塩酸と還元剤による加水分解後、酵素による加水分解及び酸化反応を行う方法を採用するのが好ましい。
【００１８】
加水分解キューティクルタンパクは、分解時、塩酸の量や加熱温度、分解時間などを変化させることにより、生成するペプチドの分子量をコントロールすることができるが、キューティクルタンパクをその構成アミノ酸まで加水分解した場合には、その数平均分子量は約１００となり、加水分解キューティクルタンパクの数平均分子量が約３，０００より大きい場合には、毛髪がゴワついたり、高湿度下では毛髪がべたついたりするおそれがある上、保存中にペプチドが会合して濁りや沈殿物を生じる恐れがあることから、本発明の毛髪化粧料に含有させる加水分解キューティクルタンパクとしては、その数平均分子量が約１００〜約３，０００のものが好ましく、約１００〜約５００のものがより好ましい。
【００１９】
本発明の化粧品基材には、加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有させるが、その加水分解キューティクルタンパクの誘導体としては、例えば、アシル化誘導体、第４級アンモニウム誘導体、シリル化誘導体、アルキルグリセリル化誘導体、２−ヒドロキシアルキル化誘導体、エステル誘導体などが挙げられる。そして、これらの加水分解キューティクルタンパクやその誘導体は、それぞれ単独で用いてもよいし、また２種以上併用してもよい。
【００２０】
前記アシル化誘導体としては、加水分解キューティクルタンパク主鎖の末端アミノ基とアミノ酸側鎖のアミノ基の少なくとも一部に、下記一般式
【００２１】
【化１】
2019199443.tif 000002
〔式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数７〜３１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を表す。〕
で表される基が結合したものが該当する。アシル化誘導体は、アルカリ条件下で加水分解キューティクルタンパクと炭素数８〜３２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸や樹脂酸の酸クロライド誘導体とを反応させることによって得られる。
【００２２】
前記炭素数８〜３２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸や樹脂酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、樹脂酸、水素添加樹脂酸などが挙げられる。
【００２３】
そして、この加水分解キューティクルタンパクのアシル化誘導体においても、その加水分解タンパク部分の数平均分子量は、上記加水分解キューティクルタンパクと同様の理由で、約１００〜約３，０００であることが好ましく、約１００〜約５００であることがより好ましい。
【００２４】
前記第４級アンモニウム誘導体としては、加水分解キューティクルタンパク主鎖の末端アミノ基とアミノ酸側鎖のアミノ基の少なくとも一部に、下記一般式（ＩＩ）
【００２５】
【化２】
2019199443.tif 000003
〔式（ＩＩ）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、Ｒ２〜Ｒ４のうち１個又は２個が炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数２〜２２のアルケニル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又はベンジル基を表す。Ｂは炭素数２〜３の飽和炭化水素又は炭素数２〜３の水酸基を有する飽和炭化水素を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。〕
で表される基が結合したものが該当する。第４級アンモニウム誘導体は、アルカリ条件下で加水分解キューティクルタンパクと第４級アンモニウム化合物とを反応させることによって得られる。
【００２６】
上記第４級アンモニウム化合物の具体例としては、例えば、グリシジルステアリルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルヤシ油アルキルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルラウリルジメチルアンモニウムクロリド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドなどのグリシジルアンモニウム塩、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルステアリルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルヤシ油アルキルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルエチルジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩、２−クロロエチルトリメチルアンモニウムクロリドなどの２−ハロ−エチルアンモニウム塩、３−クロロプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの３−ハロ−プロピルアンモニウム塩などが挙げられる。
【００２７】
そして、この加水分解キューティクルタンパクの第４級アンモニウム誘導体においても、その加水分解タンパク部分の数平均分子量は、キューティクルタンパクをその構成アミノ酸まで加水分解した場合には約１００となり、加水分解キューティクルタンパクの数平均分子量が約３，０００より大きい場合には、毛髪がゴワついたり、高湿度下では毛髪がべたついたりするおそれがある上、保存中にペプチドが会合して濁りや沈殿物を生じる恐れがあることから、約１００〜約３，０００であることが好ましく、約１００〜約５００であることがより好ましい。
【００２８】
前記シリル化誘導体としては、加水分解キューティクルタンパク主鎖の末端アミノ基とアミノ酸側鎖のアミノ基の少なくとも一部に、下記一般式（ＩＩＩ）
【化３】
2019199443.tif 000004
〔式（ＩＩＩ）中、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｄは結合手で、メチレン、プロピレン、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−又は−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−で表される基である。〕
で表される基が結合したものが該当する。このシリル化誘導体は、アルカリ条件下で加水分解キューティクルタンパクと下記一般式（ＩＶ）
【００２９】
【化４】
2019199443.tif 000005
〔式（ＩＶ）中、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基を表す。〕
又は、下記一般式（Ｖ）
【００３０】
【化５】
2019199443.tif 000006
〔式（Ｖ）中、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基を表す。〕
で表されるシリル化剤を反応させることによって得られる。
【００３１】
本発明で用いるシリル化誘導体には、前記一般式（ＩＩ）がアミノ基に結合した加水分解キューティクルタンパクに加えて、一般式（ＩＩ）がアミノ基に結合したペプチドの重合体であるシリコーンレジン化加水分解キューティクルタンパクを含有したものも含まれる。
【００３２】
そして、この加水分解キューティクルタンパクのシリル化誘導体においても、そのペプチド部分の数平均分子量は、キューティクルタンパクをその構成アミノ酸まで加水分解した場合には約１００となり、加水分解キューティクルタンパクの数平均分子量が約３，０００より大きい場合には、毛髪がゴワついたり、高湿度下では毛髪がべたついたりするおそれがある上、保存中にペプチドが会合して濁りや沈殿物を生じる恐れがあることから、約１００〜約３，０００であることが好ましく、約１００〜約５００であることがより好ましい。
【００３３】
前記アルキルグリセリル化誘導体としては、加水分解キューティクルタンパク主鎖の末端アミノ基とアミノ酸側鎖のアミノ基の少なくとも一部に、下記一般式（ＶＩ）
【００３４】
【化６】
2019199443.tif 000007
〔式（ＶＩ）中、Ｒ６は炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、又はフェニル基を表す。〕
で表される基が結合したものが該当する。このアルキルグリセリル化誘導体はアルカリ条件下で加水分解キューティクルタンパクと下記一般式（ＶＩＩ）
【００３５】
【化７】
2019199443.tif 000008
〔式（ＶＩＩ）中、Ｒ６は炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、又はフェニル基を表す。〕
で表されるアルキルグリセリル化剤を反応させることによって得られる。
【００３６】
加水分解キューティクルタンパクとアルキルグリセリル化剤を反応させる際の温度は、３０℃〜８０℃が好ましく、４０℃〜７０℃がより好ましい。前記温度以下では、加水分解キューティクルタンパクとアルキルグリセリル化剤との反応性が悪くなり、前記温度以上では、加水分解キューティクルタンパクが著しい着色や不快臭を生じるため化粧料基材としては適切でなく、加熱温度を高くすることによる反応性の向上も見込めない。
【００３７】
また、加水分解キューティクルタンパクとアルキルグリセリル化剤を反応させる際の反応時間は、温度やｐＨ、加水分解キューティクルタンパクの濃度によっても異なるが、１〜１０時間が好ましく、２〜８時間がより好ましい。反応時間が前記時間より短い場合では、未反応のアルキルグリセリル化剤が残存し、前記時間より長い場合では、加水分解キューティクルタンパクが着色や不快臭を生じやすくなる。
【００３８】
そして、この加水分解キューティクルタンパクのアルキルグリセリル化誘導体においても、そのペプチド部分の数平均分子量は、上記加水分解キューティクルタンパクと同様の理由で、約１００〜約３，０００であることが好ましく、約１００〜約５００であることがより好ましい。
【００３９】
前記２−ヒドロキシアルキル化誘導体としては、加水分解キューティクルタンパク主鎖の末端アミノ基とアミノ酸側鎖のアミノ基の少なくとも一部に、下記一般式（ＶＩＩＩ）
【００４０】
【化８】
2019199443.tif 000009
〔式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ７は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又はフェニル基を表す。〕
で表される基が結合したものが該当する。この２−ヒドロキシアルキル化誘導体はアルカリ条件下で加水分解キューティクルタンパクと下記の一般式（ＩＸ）
【００４１】
【化９】
2019199443.tif 000010
〔式（ＩＸ）中、Ｒ７は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又はフェニル基を表す。〕
で表される２−ヒドロキシアルキル化剤を反応させることによって得られる。
【００４２】
加水分解キューティクルタンパクと２−ヒドロキシアルキル化剤を反応させる際の温度は、３０℃〜８０℃が好ましく、４０℃〜７０℃がより好ましい。前記温度以下では、加水分解キューティクルタンパクと２−ヒドロキシアルキル化剤との反応性が悪くなり、前記温度以上では、加水分解キューティクルタンパクが著しい着色や不快臭を生じるため化粧料基材としては適切でなく、加熱温度を高くすることによる反応性の向上も見込めない。
【００４３】
また、加水分解キューティクルタンパクと２−ヒドロキシアルキル化剤を反応させる際の反応時間は、温度やｐＨ、加水分解キューティクルタンパクの濃度によっても異なるが、１〜１０時間が好ましく、２〜８時間がより好ましい。反応時間が前記時間より短い場合では、未反応の２−ヒドロキシアルキル化剤が残存し、前記時間より長い場合では、加水分解キューティクルタンパクが着色や不快臭を生じやすくなる。
【００４４】
そして、この加水分解キューティクルタンパクの２−ヒドロキシアルキル化誘導体においても、そのペプチド部分の数平均分子量は、上記加水分解キューティクルタンパクと同様の理由で、約１００〜約３，０００であることが好ましく、約１００〜約５００であることがより好ましい。
【００４５】
加水分解キューティクルタンパクのエステル誘導体としては、加水分解キューティクルタンパクのカルボキシル基における炭素数１〜２２のアルコール類とのエステル、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ラウリルエステル、セチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、２−ヘキシルデシルエステル、ステアリルエステル、イソステアリルエステル、オレイルエステルなどが挙げられる。
【００４６】
このエステル誘導体は、加水分解キューティクルタンパクをメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール中でエステルとする対象のアルコールと共に１〜10時間程度、加えた低級アルコールの沸点で還流することによって得られる。この際、液中には水をほとんど含まない条件で行うのが良い。水が多く含まれるとエステル化が充分に進行しない。またエステル化を促進するために無水塩酸、硫酸などの酸を触媒として少量加えるのが好ましい。
【００４７】
上記のようにして得られた加水分解キューティクルタンパクのエステル誘導体の溶液は、活性炭などにより脱色したり、あるいは無水塩酸、硫酸などの酸を触媒として用いた場合には水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリによって中和し、また、適当な濃度とするために過剰の低級アルコールを蒸溜して溜去、濾過するなどの処理が行われる。
【００４８】
そして、この加水分解キューティクルタンパクのエステル誘導体においても、そのペプチド部分の数平均分子量は、上記加水分解キューティクルタンパクと同様の理由で、約１００〜約３，０００であることが好ましく、約１００〜約５００であることがより好ましい。
【００４９】
［毛髪化粧料の形態］
本発明の毛髪化粧料は、加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種及び１，３−ブチレングリコールを含有させることによって構成されるが、対象となる毛髪化粧料としては、例えば、シャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、システムトリートメント、ヘアミスト、枝毛コート、ヘアクリーム、パーマネントウェーブ用第１剤及び第２剤、縮毛矯正剤、セットローション、ヘアワックス、スタイリング剤、染毛剤、染毛料、液体整髪料、養毛・育毛剤などが挙げられる。
【００５０】
本発明の（Ａ）成分である加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体の毛髪化粧料への配合量（化粧料中での含有量）の好ましい範囲は、化粧料の種類によっても異なり、特に限定されるものではないが、化粧料中０．０５〜２０質量％が好ましい場合が多く、特に０．５〜１０質量％が好ましい場合が多い。化粧料中への配合量が上記範囲より少ない場合は、損傷した毛髪の修復効果や毛髪の引っ張り強度を増強する効果、さらには、保湿性や滑らかさ、艶などを付与する作用が充分に発現できなくなるおそれがある。また、加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体の配合量が上記範囲より多くなっても、それに見合う効果の向上が見られない。
【００５１】
本発明の（Ｂ）成分である１，３−ブチレングリコールの毛髪化粧料への配合量（化粧料中での含有量）の好ましい範囲は、化粧料の種類によっても異なり、特に限定されるものではないが、化粧料中３．５〜１０質量％が好ましい場合が多く、特に３．５〜７質量％が好ましい場合が多い。化粧料中への配合量が上記範囲より少ない場合は、毛髪に塗布した際の、保湿性、滑らかさ、艶の付与といった好ましい作用が充分に発現できなくなるおそれがある。また、１，３−ブチレングリコールの配合量が上記範囲より多くなっても、毛髪がべたついたりするなどの好ましくない感触を与えるおそれがある。
【００５２】
本発明の毛髪化粧料には、（Ａ）成分である加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体と（Ｂ）成分である１，３−ブチレングリコールの他に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、油性原料、界面活性剤、保湿剤、高分子化合物、酸化防止剤、薬剤、羊毛由来のキューティクルタンパク以外のタンパク加水分解物及びその誘導体、アミノ酸、ｐＨ調整剤、防腐剤、増粘剤、色素・香料、金属イオン封鎖剤等を適宜配合することができる。
【００５３】
油性原料としては、例えば、オリーブ油、椿油、マカデミアナッツ油、茶実油、ヒマシ油、トリ（カプリン／カプリル）グリセリル等の油脂類、ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ラノリン、ミツロウ等のロウ類、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、２−エチルへキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ−２−エチルヘキサノイン等のエステル類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン類等が挙げられる。
【００５４】
界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシイミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００５５】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪に対する高い保湿効果が期待できるが、更なる効果が求められる場合には、他の保湿剤を適宜配合することができる。そのような保湿剤としては、例えば、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５６】
高分子化合物としては、例えば、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロースナトリウム、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、高分子のジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００５７】
酸化防止剤としては、例えば、ビタミンＥやタンニン、ＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）等を挙げることができる。
【００５８】
他の薬剤としては、育毛用薬剤、ふけ・かゆみ用薬剤等を挙げることができる。
【００５９】
タンパク加水分解物及びその誘導体としては、例えば、乳タンパク、絹タンパク、小麦タンパク、米タンパク、エンドウタンパク、コラーゲン、ケラチン、大豆、ゴマ、コンキオリン、海洋コラーゲン等のタンパク加水分解物ならびにその誘導体等が挙げられる。
【００６０】
アミノ酸としては、例えば、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン、プロリン、ヒスチジン等のアミノ酸とその誘導体が挙げられる。
【００６１】
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
【００６２】
防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００６３】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、キャブロガム、グアーガム、ペクチン、寒天、クインスシード、デンプン、アルゲコロイド、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、コラーゲン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、カルボキシメチルデンプン、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギニン酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンアクリレート、ポリアクリルアミド、カチオンポリマー等が挙げられる。
【００６４】
色素としては、タール色素、天然色素、無機顔料、高分子粉体等が挙げられる。香料としては、天然香料、合成香料、調合香料等が挙げられる。
【００６５】
金属イオン封鎖剤としては、エデト酸二ナトリウム、リン酸、アスコルビン酸、グルコン酸、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６６】
本発明の毛髪化粧料の剤系は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、ゲル系、粉末分散系、水−油二層系等いずれも可能であり、目的とする製品に応じて前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、さらには、前記任意配合成分とを配合して製造することができる。
【実施例】
【００６７】
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例や比較例で使用する加水分解キューティクルタンパク及びその誘導体は、前記特許文献２で開示されている方法に準じて製造した。また、以下の実施例、比較例などにおいて、溶液や分散液などの濃度を示す％はいずれも質量％である。
【００６８】
実施例１および比較例１〜２
表１に示す３種類のヘアリンスを調製し、処理後の毛髪の滑らかさを評価した。実施例１では、平均数分子量が４４８でシスチン量がハーフシスチンとして１２．５モル％である加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合し、比較例１は加水分解キューティクルタンパクを配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していないブランク品で、比較例２は加水分解キューティクルタンパクに代えて、羊毛由来の数平均分子量が約４５０でシスチン量がハーフシスチンとして６．３モル％である加水分解ケラチンと１，３−ブチレングリコールを配合したヘアリンスである。なお、表１中の各成分の配合量はいずれも質量％によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示している。これらは、以降の組成を示す表３、表５、表７、表８、表１０、表１２、表１４、表１６及び表１７などにおいても同様である。
【００６９】
【表１】
2019199443.tif 000011
【００７０】
＊１は（株）成和化成製のプロモイスＷＫ（商品名）である。
【００７１】
上記ヘアリンスによる処理に先立ち、処理用の毛髪として、毛髪の損傷度を一定にするためにブリーチ処理を行なった損傷毛髪を作製した。すなわち、長さ約１５ｃｍで重さ約２ｇの毛束を４０℃に加温した０．５％のポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム中に浸漬し、３０分間保温式振盪機で振盪した後、毛束を５分間水道水の流水中で洗浄した。次にブリーチ処理として、この毛束を６％過酸化水素水と２％アンモニア水の１：１（重量比）の混合液に３０℃で３０分間浸漬した後、水道水の流水中で５分間洗浄を行い、ついで室温でイオン交換水に５分間浸漬して洗浄した。次にこの毛束をｐＨ３の０．１Ｍクエン酸−０．２Ｍリン酸水素二ナトリウム緩衝液に５分間浸漬し、水道水流水中で５分間ゆすぎ、室温でイオン交換水に５分間浸漬して洗浄することを２回繰り返した。このブリーチ処理操作を５回繰り返した後、毛束をヘアリンス処理に供した。
【００７２】
このブリーチした損傷毛髪の毛束から毛髪を切り出し、スライドグラスに根元と毛先を揃えて長さ４ｃｍで幅１ｃｍの中に毛髪を２０本、根元と毛先の部分を両面テープで固定した。この毛髪を固定したスライドグラスを１２枚用意し、処理前の平均摩擦係数が近いものを４枚ずつに分け、上記３種のヘアリンス処理用とした。
【００７３】
毛髪のヘアリンス処理は、毛髪を固定したスライドグラスにそれぞれ０．５ｇのヘアリンスを均一に塗布し、ラップフィルムで覆い、４０℃の恒温槽中で１０分間加温した後、水道水の流水中で１０秒間洗浄し、ヘアドライヤーで乾燥した。このヘアリンス処理を１０回繰り返した後、相対湿度４０％の恒湿槽に一晩保管し、毛髪の滑らかさの測定を行った。
【００７４】
上記の処理を行った毛髪の滑らかさは、カトーテック（株）製の摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥを使用して摩擦力を測定することで評価した。この装置においては、滑らかさ（ざらつき）は、試料の表面の一定距離を移動する摩擦子が感じる摩擦係数の平均偏差で表され、単位は無次元であり、値が小さいほど「滑らかである」ことを示している。摩擦力の測定は、湿度４３±１％、温度２０±１℃の条件下で、摩擦静荷重２５ｇｆ、測定距離２０ｍｍ、測定速度０．５ｍｍ／秒の条件で、毛髪を固定したスライドグラスにつき５回測定した。ヘアリンス毎４枚の毛髪を固定したスライドグラスを処理しているので、合計２０回の測定結果の平均値について下記のように表記した。その結果を表２に示す。
０．１０６−０．１１０：  △
０．１０１−０．１０５：  ○
０．０９５−０．１００：  ◎
【００７５】
【表２】
2019199443.tif 000012
【００７６】
毛髪の滑らかさの評価を示す摩擦係数の平均偏差は、実施例１で処理した毛髪が最も小さかった。この結果から、実施例１のヘアリンスにおいては、毛髪表面に均一に強く吸着した加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールが相乗的に作用することで、優れた毛髪表面を滑らかにする効果を示し、その効果は加水分解キューティクルタンパクを配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していないヘアリンスや、１，３−ブチレングリコールと数平均分子量がほぼ同じである従来品の加水分解ケラチンとを組み合わせて配合したヘアリンスよりも優れていることが明らかであった。
【００７７】
実施例２および比較例３〜４
表３に示す組成の３種類のシャンプーを調製し、それぞれのシャンプーで毛髪を洗浄し、洗浄後の毛髪の艶、潤い感、滑らかさ及び櫛通り性を評価した。
【００７８】
実施例２においては、数平均分子量１２５４の加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合し、比較例３は前記加水分解キューティクルタンパクを配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較品で、比較例４は１，３−ブチレングリコールのみを配合し、加水分解キューティクルタンパクを配合していないブランク品である。
【００７９】
【表３】
2019199443.tif 000013
【００８０】
上記シャンプーによる毛髪の処理に先立ち、長さ１８ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、それぞれの毛束に対して、実施例２及び比較例３〜４のシャンプーをそれぞれ２ｇ用いて毛束を洗浄し、お湯の流水中でゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥した。この洗浄、ゆすぎ、ヘアドライヤーによる乾燥処理を１０回繰り返した後、毛髪の艶、潤い感、滑らかさ及び櫛通り性について、１０人の女性パネラーに、最も良いものを２点とし、２番目に良いものを１点とし、３番目に良いものを０点として評価させ、その平均値について下記のように表記した。結果を表５に示す。
１．１−１．５：  △
１．６−２．０：  ○
２．１−２．５：  ◎
【００８１】
【表４】
2019199443.tif 000014
【００８２】
表４に示すように、加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合した実施例２のシャンプーで処理した毛髪は、加水分解キューティクルタンパクを配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較例３のシャンプーで処理した毛髪や、加水分解キューティクルタンパクを配合していない比較例４で処理した毛髪に比べて、いずれの評価項目においても評価値が高く、加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合した場合には、毛髪に艶、潤い感、滑らかさ及び良好な櫛通り性を付与する効果が高いことが明らかであった。
【００８３】
実施例３および比較例５〜６
表５に示す組成の３種類の毛髪セット剤を調製し、毛髪に適用したときの毛髪の艶、潤い感、はり及び滑らかさについて評価した。
【００８４】
実施例３では数平均分子量が４４８の加水分解キューティクルタンパクのシリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合し、比較例５は前記加水分解キューティクルタンパクのシリル化誘導体を配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較品で、比較例６は１，３−ブチレングリコールのみを配合し、加水分解タンパクのシリル化誘導体を配合していないブランク品である。
【００８５】
【表５】
2019199443.tif 000015
【００８６】
＊２は（株）成和化成製のプロモイスＷＧ（商品名）である。
【００８７】
上記毛髪セット剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ２０ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水でゆすいで室温で風乾し、それらをそれぞれ直径１ｃｍのロッドに巻き付けた。そのロッドに巻き付けた毛束に、実施例３および比較例５〜６の毛髪セット剤をそれぞれ２ｍｌずつ塗布し、９０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。乾燥後の毛髪をロッドよりはずし、毛髪の艶、潤い感、はり及び滑らかさを１０人の女性パネラーに実施例２と同様の評価基準で評価させ、その平均値について下記のように表記した。結果を表６に示す。
１．１−１．５：  △
１．６−２．０：  ○
２．１−２．５：  ◎
【００８８】
【表６】
2019199443.tif 000016
【００８９】
表６に示すように、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合した実施例３の毛髪セット剤で処理した毛髪は、前記加水分解キューティクルタンパクのシリル化誘導体を配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較例５の毛髪セット剤で処理した毛髪に比べて、はりは同等であったが、艶、潤い感及び滑らかさに関する評価値が高く、加水分解キューティクルタンパクのシリル化誘導体であるＮ−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジヒドロキシメチルシリルプロポキシ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合した場合には、毛髪に艶、潤い感及び滑らかさを付与する効果に優れていることが明らかであった。
【００９０】
実施例４および比較例７〜８
表７に示す組成の３種類のヘアリンスを調製し、それぞれのヘアリンスをパーマネントウェーブ処理した毛髪に使用して、艶、潤い感、はり、滑らかさ及び櫛通り性について評価した。
【００９１】
実施例４においては、数平均分子量が４４８の加水分解キューティクルタンパクの第４級アンモニウム誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合し、比較例７は前記加水分解キューティクルタンパクの第４級アンモニウム誘導体を配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較品で、比較例８は１，３−ブチレングリコールのみを配合し、加水分解キューティクルタンパクの第４級アンモニウム誘導体を配合していないブランク品である。
【００９２】
【表７】
2019199443.tif 000017
【００９３】
＊３は（株）成和化成製のプロモイスＳＩＬＫ−１０００（商品名）である。
【００９４】
上記ヘアリンスによる処理に先立ち、長さ１５ｃｍの毛髪３０本よりなる毛束を３本用意し、毛髪の損傷度を一定にするために実施例１と同様の方法でブリーチ処理を行なった損傷毛髪を作製した。次に、これらの毛束に、表８に示す組成のパーマネントウェーブ用第１剤をそれぞれ５ｇ均一に塗布し、２５℃で１５分間静置後水道水の流水中で洗浄し、タオルで水分を軽く除去し、６％臭素酸ナトリウム水溶液からなるパーマネントウェーブ第２剤をそれぞれ５ｇ均一に塗布し、２５℃で１５分間静置した後水道水の流水中で洗浄し、タオルで水分を軽く除去し、さらにヘアドライヤーで乾燥した。このブリーチ処理とパーマネントウェーブ処理を２回繰り返して行った毛束を、ヘアリンス処理に供した。
【００９５】
【表８】
2019199443.tif 000018
【００９６】
上記ヘアリンス処理した毛髪について、毛髪の艶、潤い感、はり、滑らかさ及び櫛通り性を１０人の女性パネラーに実施例２と同様の評価基準で評価させ、その平均値について下記のように表記した。結果を表９に示す。
１．１−１．５：  △
１．６−２．０：  ○
２．１−２．５：  ◎
【００９７】
【表９】
2019199443.tif 000019
【００９８】
表９に示すように、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを含有する実施例４のヘアリンスで処理した毛髪は、前記加水分解キューティクルタンパクの第４級アンモニウム誘導体を配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較例７のヘアリンスで処理した毛髪に比べて、はりは同等であったが、艶、潤い感、滑らかさ及び櫛通り性に関する評価値が高く、前記加水分解キューティクルタンパクの第４級アンモニウム誘導体と１，３−ブチレングリコールを組み合わせて配合した場合には、毛髪に対する効果が優れていることが明らかであった。
【００９９】
実施例５および比較例９〜１０
表１０に示す組成の３種類のヘアスタイリングジェルを調製し、それぞれのヘアスタイリングジェルを洗浄した毛束に使用して、処理後の毛髪の艶、潤い感、なめらかさ、櫛通り性及びウェーブの感触を評価した。
【０１００】
実施例５では加水分解タンパク部分の数平均分子量が１２５４の加水分解キューティクルタンパクのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体である塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合し、比較例９は塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクを配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較品で、比較例１０は１，３−ブチレングリコールのみを配合し、加水分解タンパクの第４級アンモニウム誘導体を配合していないブランク品である。
【０１０１】
【表１０】
2019199443.tif 000020
【０１０２】
＊４はロームアンドハード社（米国）製のアキュリン２２（商品名）である。
【０１０３】
上記ヘアスタイリングジェルによる処理に先立ち、長さ３０ｃｍで重さ２．５ｇの毛束を３本用意し、それらの毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾した。この毛束を直径２５ｍｍのカール用ロッドに巻き付け、そのロッドに巻き付けた毛束に実施例５および比較例９〜１０のヘアスタイリングジェルをそれぞれ２ｇずつ塗布し、ヘアドライヤーで乾燥した。乾燥後、毛束をロッドから外し、毛髪の艶、潤い感、滑らかさ、櫛通り性及びウェーブの感触を１０人の女性パネラーに実施例２と同様の評価基準で評価させ、その平均値について下記のように表記した。結果を表１１に示す。
１．１−１．５：  △
１．６−２．０：  ○
２．１−２．５：  ◎
【０１０４】
【表１１】
2019199443.tif 000021
【０１０５】
表１１に示すように、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合した実施例５のヘアスタイリングジェルで処理した毛髪は、塩化Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ）プロピル〕加水分解ケラチを配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較例９のヘアスタイリングジェルで処理した毛髪に比べて、艶、潤い感、滑らかさ、櫛通り性及びウェーブの感触のいずれも評価値が高く、加水分解キューティクルタンパクのＮ−（３−ヤシ油アルキルジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）誘導体と１，３−ブチレングリコールを配合した場合には、１，３−ブチレングリコールを配合しない場合以上の効果を毛髪に付与することが明らかであった。
【０１０６】
実施例６および比較例１１〜１２
表１２に示す組成の３種類の整髪料（ヘアリキッド）を調製し、毛髪に適用したときの毛髪の艶、潤い感、滑らかさ及び櫛通り性について評価した。
【０１０７】
実施例６では加水分解タンパク部分の数平均分子量が１２５４の加水分解キューティクルタンパクのエチルエステルと１，３−ブチレングリコールを配合し、比較例１１は加水分解キューティクルタンパクのエチルエステルを配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較品で、比較例１２は１，３−ブチレングリコールのみを配合し、加水分解キューティクルタンパクのエステル誘導体を配合していないブランク品である。
【０１０８】
【表１２】
2019199443.tif 000022
【０１０９】
＊５は互応化学工業（株）製のプラスサイズＬ−５３Ｐ（商品名）である。
【０１１０】
上記整髪料による処理に先立ち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、お湯でゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥した。この乾燥後の毛束に対して、上記実施例６および比較例１１〜１２の整髪料をそれぞれ２ｇずつ用いて処理し、ヘアドライヤーで充分に乾燥し、室温で１時間放置した。１時間放置後、各毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、お湯でゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥した。このシャンプー洗浄と整髪料処理を５回繰り返した後、毛髪の艶、潤い感、滑らかさ及び櫛通り性を１０人の女性パネラーに実施例２と同様の評価基準で評価させ、その平均値について下記のように表記した。結果を表１３に示す。
１．１−１．５：  △
１．６−２．０：  ○
２．１−２．５：  ◎
【０１１１】
【表１３】
2019199443.tif 000023
【０１１２】
表１３に示すように、加水分解キューティクルタンパクエチルエステルと１，３−ブチレングリコールを配合した実施例６の整髪料で処理した毛髪は、前記加水分解キューティクルタンパクのエステル誘導体を配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較例１１の整髪料で処理した毛髪と比べて、毛髪の艶、潤い感、滑らかさ及び櫛通り性のいずれにおいても評価値が高く、前記加水分解キューティクルタンパクのエステル誘導体と１，３−ブチレングリコールを配合した場合には、１，３−ブチレングリコールを配合しない場合以上の効果を毛髪に付与することが明らかであった。
【０１１３】
実施例７および比較例１３〜１４
表１４に示す組成の３種類のパーマネントウェーブ用第１剤を調製し、それぞれのパーマネントウェーブ用第１剤と、６％臭素酸ナトリウム水溶液からなるパーマネントウェーブ第２剤を用いて毛束にパーマネントウェーブ処理を施し、毛髪の艶、潤い感及び滑らかさを評価した。
【０１１４】
実施例７では数平均分子量が１２５４の加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合し、比較例１３は前記加水分解キューティクルタンパクを配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較品で、比較例１４は１，３−ブチレングリコールのみを配合し、加水分解キューティクルタンパクを配合していないブランク品である。
【０１１５】
【表１４】
2019199443.tif 000024
【０１１６】
上記パーマネントウェーブ用第１剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ２０ｃｍに揃えた毛髪をあらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾し、これらの毛髪４０本からなる毛束を３本作製し、それらをそれぞれ長さ１０ｃｍで直径１ｃｍのロッドに巻き付けた。そのロッドに巻き付けた毛束に、実施例７および比較例１３〜１４のパーマ
ネントウェーブ用第１剤をそれぞれ２ｍｌずつ塗布し、それらの毛束をラップで覆い、１５分間放置後、流水で静かに１０秒間洗浄し、ついでパーマネントウェーブ用第２剤を２ｍｌずつ塗布し、ラップで覆い、１５分間放置した後、流水中で３０秒間静かに洗浄した。各ロッドは６０℃の熱風乾燥機中で乾燥し、乾燥後、毛束をロッドからはずし、毛髪の艶、潤い感及び滑らかさを１０人のパネラーに実施例２と同じ評価基準で評価させ、その平均値について下記のように表記した。結果を表１５に示す。
１．１−１．５：  △
１．６−２．０：  ○
２．１−２．５：  ◎
【０１１７】
【表１５】
2019199443.tif 000025
【０１１８】
表１５に示すように、加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合した実施例７のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪は、前記加水分解キューティクルタンパクを配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較例１３のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、潤い感、滑らかさのいずれにおいても評価値が同等又は高く、加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールをパーマネントウェーブ用第１剤に配合した場合には、１，３−ブチレングリコールを配合しない場合より、優れた効果を毛髪に付与することが明らかであった。
【０１１９】
実施例８および比較例１５〜１６
表１６に示す組成の３種類の酸化型染毛剤第１剤を調製し、それぞれの酸化型染毛剤第１剤と下記表１７に示す酸化型染毛剤第２剤とを混合し、毛髪を染毛後、毛髪の艶、潤い感、滑らかさ及び櫛通り性を評価した。
【０１２０】
実施例８では数平均分子量４４８の加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合し、比較例１５は前記加水分解キューティクルタンパクを配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較品で、比較例１６は１，３−ブチレングリコールのみを配合し、加水分解キューティクルタンパクを配合していないブランク品である。
【０１２１】
【表１６】
2019199443.tif 000026
【０１２２】
酸化型染毛剤第２剤は、実施例８および比較例１５〜１６に共通で、表１７に示す通りである。
【０１２３】
【表１７】
2019199443.tif 000027
【０１２４】
上記酸化型染毛剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を３本用意し、それらの毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水の流水中でゆすいだ後、風乾した。これらの毛束に、実施例８の酸化型染毛剤第１剤と上記第２剤を同量ずつ混合した酸化型染毛剤及び比較例１５〜１６の酸化型染毛剤第１剤と上記第２剤を同量ずつ混合した酸化型染毛剤をそれぞれ２ｇずつ均一に塗布した後、３０分間放置し、お湯でゆすぎ、ついで２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに水道水の流水中でゆすぎ、ヘアドライヤーで熱風乾燥した。乾燥後の毛束の艶、潤い感、滑らかさ及び櫛通り性を１０人のパネラーに実施例２と同様の評価基準で評価させ、その平均値について下記のように表記した。結果を表１８に示す。
１．１−１．５：  △
１．６−２．０：  ○
２．１−２．５：  ◎
【０１２５】
【表１８】
2019199443.tif 000028
【０１２６】
表１８に示すように、前記加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを配合した実施例８の酸化型染毛剤で染毛処理した毛髪は、加水分解キューティクルタンパクを配合し、１，３−ブチレングリコールを配合していない比較例１５の酸化型染毛剤で染毛処理した毛髪に比べて、艶、潤い感、滑らかさ及び櫛通り性のいずれにおいても評価値が同等又は高く、加水分解キューティクルタンパクと１，３−ブチレングリコールを酸化型染毛剤に配合した場合には、毛髪に対して、１，３−ブチレングリコールを配合しない場合以上の優れた効果を付与することが明らかであった。