(57)【要約】【課題】重縮合物の色を改善する方法を提供する。【解決手段】本発明は、蛍光増白剤及び少なくとも一種のホスホネート及び／又はホスフィネートの存在下での重縮合物の調製方法に関する。本発明の更なる局面は、前記方法により調製されたポリエステル、及び重縮合物、蛍光増白剤及び少なくとも一種のホスホネート及び／又はホスフィネートを含む組成物である。その上他の局面は、重縮合物の色を改善するための、蛍光増白剤及び少なくとも一種のホスホネート及び／又はホスフィネートの使用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマー又はオリゴマーの縮合反応における重縮合物の調製のための、又は重縮合物の溶融加工あるいは固相重縮合による該縮合物の改質のための方法であって、重縮合反応の間に、
ａ１）式（Ｉ）
【化１】
2007506829.tif 000044
（式中、
Ｒ103はＨ、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４
のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ104は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１な
いし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基；又は
Ｍr+／ｒを表し、
Ｍr+はｒ価の金属カチオン又はアンモニウムイオンを表し、
ｎは０，１，２，３，４，５又は６を表し、及び
ｒは１，２，３又は４を表し；
Ｑは水素原子、−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ107、又はラジカル
【化２】
2007506829.tif 000045
を表し、
Ｒ101はイソプロピル基、第三級ブチル基、シクロヘキシル基、又は１ないし３個の炭素
原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、Ｒ102は水素
原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ105はＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ＯＨ基、ハロゲン原子又は炭素原子
数３ないし７のシクロアルキル基を表し；
Ｒ106はＨ、メチル基、トリメチルシリル基、ベンジル基、フェニル基、スルホニル基又
は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；
Ｒ107はＨ、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又は炭素原子数３ないし７のシクロア
ルキル基を表し；及び
Ｘはフェニレン基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基又はシクロヘキシレン基を表す。）で表される化合物；又は
ａ２）式（ＩＩ）
【化３】
2007506829.tif 000046
[式中、
Ｒ201は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１
ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；ビフェニル基、ナフチル基、−ＣＨ2−Ｏ−炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は−ＣＨ2−Ｓ−炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表し、
Ｒ202は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４の
アルキル基により置換されたフェニル基；ビフェニル基、ナフチル基、−ＣＨ2−Ｏ−炭
素原子数１ないし２０のアルキル基又は−ＣＨ2−Ｓ−炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基を表し、又はＲ1とＲ2は一緒になって式ＩＩＩ
【化４】
2007506829.tif 000047
（式中、
Ｒ203、Ｒ204及びＲ205は互いに独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル基、フェニ
ル基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基を表す。）で表されるラジカルを表し；
Ｒ206は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はアルカリ金属イオン又はア
ンモニウムイオンを表しもしくは
Ｒ206はＲ202と一緒に脂肪族又は芳香族環状エステルを形成する直接結合を表す。]で表
される化合物；又は
ａ３）式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物；
及び
ｂ）式１ないし８
【化５】
2007506829.tif 000048
【化６】
2007506829.tif 000049
【化７】
2007506829.tif 000050
【化８】
2007506829.tif 000051
【化９】
2007506829.tif 000052
【化１０】
2007506829.tif 000053
【化１１】
2007506829.tif 000054
【化１２】
2007506829.tif 000055
又は
【化１３】
2007506829.tif 000056
[式中、
Ｒ1は式
【化１４】
2007506829.tif 000057
[式中、
Ｒ3は未置換の又は置換されたアルキル又はアリール基を表し；
Ｒ4はＭ、又は未置換の又は置換されたアルキル又はアリール基を表し；
Ｒ5は水素原子；未置換の又は置換されたアルキル又はアリール基；又は−ＮＲ7Ｒ8（式
中、Ｒ7及びＲ8は各々互いに独立して水素原子又は未置換の又は置換されたアルキル又はアリール基を表し、又はＲ7とＲ8はそれらを結合する窒素原子と一緒になって複素環式ラジカル、特にモノホリノ又はピペリジノラジカルを形成する。）を表し、
Ｒ6は水素原子、又は未置換の又は置換されたアルキル又はアリール基を表す。]で表されるラジカルを表し；
Ｒ2は水素原子；未置換の又は置換されたアルキル又はアリール基；式
【化１５】
2007506829.tif 000058
−ＯＨ、−ＮＨ2、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、−Ｎ[ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3]2、−ＮＨ
−Ｒ4、−Ｎ（Ｒ4）2又は−ＯＲ4を表し；又は
Ｒ1及びＲ2は各々互いに独立して−ＯＨ、−Ｃｌ、−ＮＨ2、−Ｏ−炭素原子数１ないし
４のアルキル基、−Ｏ−アリール基、−ＮＨ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2基、−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）（
炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル）基、−Ｎ（炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル）2基、−ＮＨ−アリール基、モノホリノ基又は−Ｓ−炭素原子数１ないし
４のアルキル（アリール）基を表し；
Ｒ9及びＲ10は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェ
ニル基、又は
【化１６】
2007506829.tif 000059
で表されるラジカルを表し；
Ｒ11は水素原子、−Ｃｌ又はＳＯ3Ｍを表し；
Ｒ12は−ＣＮ、−ＳＯ3Ｍ、−Ｓ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2基又は−Ｓ（アリール）2基を表し；
Ｒ13は水素原子、−ＳＯ3Ｍ、−Ｏ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ、−Ｃ
ｌ、−ＣＯＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＣＯＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2基を表し；
Ｒ14は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−Ｃｌ又は−ＳＯ3Ｍを表し；
Ｒ15及びＲ16は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＳＯ3Ｍ、−Ｃｌ又は−Ｏ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ17は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ18は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ、−Ｃｌ、−ＣＯＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＯＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2基、ア
リール基又は−Ｏ−アリール基を表し；
Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−又はテトラ−炭素原子数１ないし４のアルキルアンモニウム、モノ−、ジ−又はトリ−炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキルアンモニウム、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−又はトリ−置換されたアンモニウムを表し；及び
ｎ1、ｎ2及びｎ3は各々互いに独立して０又は１を表す。] に従う化合物又はそれらの混
合物からなる群から選ばれた蛍光増白剤、
を添加することを含む方法。
【請求項２】
前記重縮合物がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、コポリエステル、ＰＡ６、ＰＡ６，６、カーボネート基で結合されたビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ又はビスフェノールＦを含有するポリカーボネートである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記重縮合物がＰＢＴ、ＰＥＴ又はＰＢＴもしくはＰＥＴとのコポリマーである、請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記重縮合物が、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に従い分光器で測定された、８０より大きいＬ値及び２未満であるｂ値を示す、請求項１記載の方法。
【請求項５】
成分ａ１）としての式（Ｉ）で表される化合物が加えられる、請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記式（Ｉ）で表される化合物が式Ｐ１又はＰ２
【化１７】
2007506829.tif 000060
で表されるものである請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記式１ないし８で表される化合物が化合物
【化１８】
2007506829.tif 000061
である請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物が、前記重縮合物の質量に基づき０．０１ないし５質量％の量で加えられる請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記式１ないし８で表される化合物が、前記重縮合物の質量に基づき０．００１ないし０．５質量％の量で加えられる請求項１記載の方法。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）に従う化合物と前記式１ないし８で表される化合物の質量比が
５０：１ないし１：１である請求項１記載の方法。
【請求項１１】
付加的に２ないし８個の無水物官能基を有するポリ無水物が加えられる請求項１記載の方法。
【請求項１２】
多官能価のヒドロキシル化合物（ポリオール）、多官能価のエポキシ化合物、多官能価のアミン化合物（ポリアミン）、多官能価のアジリジン化合物（ポリアジリジン）、多官能価のイソシアネート化合物（ポリイソシアネート）、多官能価のオキサゾリン化合物（ポリオキサゾリン）、多官能価のチオアルコール、又はそれらの化合物の組み合わせからなる群より選ばれる更なる多官能価の化合物が、加えられる請求項１記載の方法。
【請求項１３】
請求項１記載の方法で得られる重縮合物。
【請求項１４】
重縮合物及び、請求項１記載の
ａ１）式（Ｉ）で表される化合物；又は
ａ２）式（ＩＩ）で表される化合物；又は
ａ３）式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物及び
ｂ）式１ないし８で表される化合物
を含む組成物。
【請求項１５】
重縮合反応の間の重縮合物の色及び明るさを改善するための、
ａ１）式（Ｉ）で表される化合物；又は
ａ２）式（ＩＩ）で表される化合物；又は
ａ３）式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物と
ｂ）式１ないし８に従う化合物又はその混合物からなる群から選ばれた蛍光増白剤との混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光増白剤及び少なくとも一種のホスホネート及び／又はホスフィネート存在下での重縮合物の調製又は改質の方法に関する。本発明の更なる局面は、前記方法により調製されたポリエステル、及び重縮合物、蛍光増白剤及び少なくとも一種のホスホネート及び／又はホスフィネートを含む組成物である。その上他の局面は、重縮合物の色を改善するための蛍光増白剤及び少なくとも一種のホスホネート及び／又はホスフィネートの使用である。
【背景技術】
【０００２】
重縮合物、例えばポリアミド、ポリカーボネート又はポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）並びにポリエステルコポリマー、及び例えばポリカーボネートとのポリエステルブレンド（ＰＢＴ／ＰＣ）は、エンジニアリングプラスチックの類に属する重要な熱可塑性プラスチックである。部分的な結晶性ポリエステルは射出成形化合物に使用され高強度及び剛性、高寸法安定性及び好耐磨耗性によって特徴付けられる。非晶質ポリエステルは高透過性、優れた強靭性及び素晴らしい応力亀裂抵抗を有し、例えば中空品に加工される。ＰＥＴ応用の他の分野は繊維及びホイルの製造である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
例えば飲料パッケージ及びテクニカルファイバのようないくつかの用途のためには、より高い分子量が必要である。それらは固相重縮合により得られ得る（Ｓ．ファキロフ，クンストストフェ，７４（１９８４），２１８及びＲ．Ｅ．グルツナー，Ａ．コイン，クンストストフェ，８２（１９９２），２８４）。初期重合体は前記の場合において、不活性ガス下又は真空下でポリマーのガラス転移温度より高く及び溶融温度より低い熱処理を受けさせる。しかしながら、前記方法は非常に時間及びエネルギー消費する。固有粘度の増加は１８０ないし２４０℃の温度で真空下又は不活性ガス下で１２時間までの滞留時間を要する。
本発明の状況内で、用語“重縮合反応”とはモノマー又はオリゴマーの溶融重縮合、及び固体状態の重縮合の両方を意味する。
前記物品はしばしば非常に良い外観が、特に色、透明さ及び明るさに関して必要である。重縮合反応の間にホスホネートを添加することが重縮合物の黄色化を防げ得ることは当技術分野で公知である。しかしながら、これはいくつかの場合において透明さ又は明るさの減少を伴う。
一方で蛍光増白剤の添加も重縮合物の色及び明るさを改善し得る。例えば、これはＡ．ウィエバーにより、Ｒ．アンリカー及びＧ．ミュラー、ジョージ  シエメ編集による「蛍光増白剤」、１９７５年、６５ないし８２頁で開示される。しかしながら、縮合反応の間の重縮合物への蛍光増白剤の添加はそれらの化学又は熱挙動において大きい要求を強いる。熱的安定性が高くなければならず及び前記化合物は縮合反応条件下で不活性でなければならない。さらに、蛍光増白剤は、主に高温（例えば２４０℃より高い）で行われる重縮合物の加工の間にも安定であることが必要である。たまに溶融物の冷却の間で再結晶が観察され、望まない変色、主に緑がかった色調を導く。
他の問題は蛍光増白剤自体の色の寄与である。それらの共役した芳香族構造のために、しばしば蛍光増白剤は黄色がかった外観を示す。この色は重縮合物の色に寄与し、より黄色がかった最終生成物を導く。同時に重縮合物の明るさを改善しつつ、前記影響を埋合わせることは難しいことが当技術分野で公知である。
驚いたことに、蛍光増白剤及びホスホネート又はホスフィネートの存在下で調製された
重縮合物は、素晴らしい明るさ及び色を示し、特に、緑がかった色調又は黄色化のような、望まれない色の変化は観察されない。これは、無着色の又は着色の織物、パッケージ用途、窓及び窓用フィルムにおけるように、外観及び色が本質的要素であるところの、重縮合物に対し高性能を要求する用途において特に興味深い。
色を改善することは、損傷が典型的には着色と関連して起こるところの使用済もしくは熱的又は加水分解的に損傷した重縮合物の場合においても都合が良い。
【発明の効果】
【０００４】
本発明の方法を用いて使用済みパッケージ（ホイル及び瓶）並びに廃棄織物のような有用な材料回収物からの重縮合物再生品の色を改善することが可能である。再生品はその後高品質再生、例えば高機能繊維、射出成形物品、押出し用途又は泡の形態において使用され得る。前記再生品は、例えば工場又は家庭の有用材料回収物から、繊維製造及びトリミングからのような製造廃棄物から、又はＰＥＴ飲用パックの瓶回収物のような強制返品物からもまた作り出す。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一つの局面は、モノマー又はオリゴマーの縮合反応における重縮合物の調製のための、又は重縮合の溶融加工あるいは固相重縮合による該重縮合物の改質のための方法であって、重縮合反応の間に、
ａ１）式（Ｉ）
【化１】
2007506829.tif 000002
（式中、
Ｒ103はＨ、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４
のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ104は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１な
いし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基；又は
Ｍr+／ｒを表し、
Ｍr+はｒ価の金属カチオン又はアンモニウムイオンを表し、
ｎは０，１，２，３，４，５又は６を表し、及び
ｒは１，２，３又は４を表し；
Ｑは水素原子、−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ107、又はラジカル
【化２】
2007506829.tif 000003
を表し、
Ｒ101はイソプロピル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基、又は１ないし３個の炭素原
子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、Ｒ102は水素原
子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ105はＨ、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ＯＨ基、ハロゲン原子又は炭素原子
数３ないし７のシクロアルキル基を表し；
Ｒ106はＨ、メチル基、トリメチルシリル基、ベンジル基、フェニル基、スルホニル基又
は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；
Ｒ107はＨ、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又は炭素原子数３ないし７のシクロア
ルキル基を表し；及び
Ｘはフェニレン基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基又はシクロヘキシレン基。）で表される化合物；又は
ａ２）式（ＩＩ）
【化３】
2007506829.tif 000004
[式中、
Ｒ201は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１
ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；ビフェニル基、ナフチル基、−ＣＨ2−Ｏ−炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は−ＣＨ2−Ｓ−炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表し、
Ｒ202は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４の
アルキル基により置換されたフェニル基；ビフェニル基、ナフチル基、−ＣＨ2−Ｏ−炭
素原子数１ないし２０のアルキル基又は−ＣＨ2−Ｓ−炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基を表し、又はＲ1とＲ2は一緒になって式ＩＩＩ
【化４】
2007506829.tif 000005
（式中、
Ｒ203、Ｒ204及びＲ205は互いに独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル基、フェニ
ル基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基を表す。）で表されるラジカルを表し；
Ｒ206は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はアルカリ金属イオン又はア
ンモニウムイオンを表しもしくは
Ｒ206はＲ202と一緒に脂肪族又は芳香族環状エステルを形成する直接結合を表す。]で表
される化合物；又は
ａ３）式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物；
及び
ｂ）式１ないし８
【化５】
2007506829.tif 000006
【化６】
2007506829.tif 000007
【化７】
2007506829.tif 000008
【化８】
2007506829.tif 000009
【化９】
2007506829.tif 000010
【化１０】
2007506829.tif 000011
【化１１】
2007506829.tif 000012
【化１２】
2007506829.tif 000013
又は
【化１３】
2007506829.tif 000014
[式中、
Ｒ1は式
【化１４】
2007506829.tif 000015
[式中、
Ｒ3は未置換の又は置換されたアルキル又はアリール基を表し；
Ｒ4はＭ、又は未置換の又は置換されたアルキル又はアリール基を表し；
Ｒ5は水素原子；未置換の又は置換されたアルキル又はアリール基；又は−ＮＲ7Ｒ8（式
中、Ｒ7及びＲ8は各々互いに独立して水素原子又は未置換の又は置換されたアルキル又はアリール基を表し、又はＲ7とＲ8はそれらを結合する窒素原子と一緒になって複素環式ラジカル、特にモノホリノ又はピペリジノラジカルを形成する。）を表し、
Ｒ6は水素原子、又は未置換の又は置換されたアルキル又はアリール基を表す。]で表されるラジカルを表し；
Ｒ2は水素原子；未置換の又は置換されたアルキル又はアリール基；式
【化１５】
2007506829.tif 000016
−ＯＨ、−ＮＨ2、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、−Ｎ[ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3]2、−ＮＨ
−Ｒ4、−Ｎ（Ｒ4）2又は−ＯＲ4を表し；又は
Ｒ1及びＲ2は各々互いに独立して−ＯＨ、−Ｃｌ、−ＮＨ2、−Ｏ−炭素原子数１ないし
４のアルキル基、−Ｏ−アリール基、−ＮＨ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2基、−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）（
炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル）基、−Ｎ（炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル）2基、−ＮＨ−アリール基、モノホリノ基又は−Ｓ−炭素原子数１ないし
４のアルキル（アリール）基を表し；
Ｒ9及びＲ10は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェ
ニル基、又は
【化１６】
2007506829.tif 000017
で表されるラジカルを表し；
Ｒ11は水素原子、−Ｃｌ又はＳＯ3Ｍを表し；
Ｒ12は−ＣＮ、−ＳＯ3Ｍ、−Ｓ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2基又は−Ｓ（アリール）2基を表し；
Ｒ13は水素原子、−ＳＯ3Ｍ、−Ｏ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ、−Ｃ
ｌ、−ＣＯＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＣＯＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2基を表し；
Ｒ14は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−Ｃｌ又は−ＳＯ3Ｍを表し；
Ｒ15及びＲ16は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＳＯ3Ｍ、−Ｃｌ又は−Ｏ−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ17は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ18は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ、−Ｃｌ、−ＣＯＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＯＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2基、ア
リール基又は−Ｏ−アリール基を表し；
Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−又はテトラ−炭素原子数１ないし４のアルキルアンモニウム、モノ−、ジ−又はトリ−炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキルアンモニウム、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基の混合物によりジ−又はトリ−置換されたアンモニウムを表し；及び
ｎ1、ｎ2及びｎ3は各々互いに独立して０又は１を表す。]に従う化合物又はそれらの混合物からなる群から選ばれた蛍光増白剤、を添加することを含む方法。
好ましくは縮合触媒を含むＡｌが重縮合反応において存在しない又は使用されていない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
ポリエステル、ポリアミド又はポリカーボネートに加えて、本発明は対応するコポリマー及びブレンド、例えばＰＢＴ／ＰＳ、ＰＢＴ／ＡＳＡ、ＰＢＴ／ＡＢＳ、ＰＢＴ／ＰＣ、ＰＥＴ／ＰＣ、ＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ、ＰＢＴ／ＰＥＴ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＥ及びＰＡ／ＡＢＳもまた包含する。しかしながら、ブレンド成分間の交換反応を許容する全ての方法と同様に、新規方法もブレンドに影響を与え得る、すなわち結果的にコポリマー構造の形成をもたらし得ることが考慮される必要がある。
好ましい方法は、重縮合物が脂肪族又は芳香族ポリエステル、脂肪族又は芳香族ポリアミドもしくはポリカーボネート、又はそれらのブレンド又はコポリマーであるものである。
前記重縮合物は例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレン  テレフタレート（ＰＴＴ）、コポリエステル、ＰＡ６、ＰＡ６．６、カーボネート基で結合されたビスフェノールＡ，ビスフェノールＺ又はビスフェノールＦを含有するポリカーボネートである。
好ましい重縮合物はＰＢＴ、ＰＥＴ又はＰＢＴもしくはＰＥＴとのコポリマーである。
重縮合物はまた再生品でもあり得る。
【０００７】
本発明の特別な実施例において上記方法による重縮合物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５による分光器で測定される８０より大きいＬ値及び２より小さいｂ値を示す。
ポリアミド、すなわち未使用のポリアミド及びポリアミド再生品は、例えば脂肪族及び芳香族ポリアミド、又はジアミン及びジカルボン酸及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムに由来するコポリアミドであることが理解される。適するポリアミドは例えば：ＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０．１２、ＰＡ１２．１２及びまた非晶質ポリアミド及びヴェスタミド、グリルアミド  ＥＬＹ６０、ぺバックス、ニイム（Ｎｙｉｍ）及びグリロン  ＥＬＸ型のような熱可塑性ポリアミドエラストマーである。前述の型のポリアミドは一般に知られており商業的に利用可能である。
使用するポリアミドは好ましくは結晶性又は部分的に結晶性のポリアミド及び、特にＰＡ６及びＰＡ６．６又はそれらのブレンド、並びに前記に基づく再生品、又はそれらのコポリマーである。
ポリエステル、すなわち未使用ポリエステル及びポリエステル再生品は、ホモポリエステルもしくは脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸及びジオール又はヒドロキシカルボン酸からなるコポリエステルであり得る。
前記ポリエステルは直接エステル化（ＰＴＡプロセス）及びまたエステル交換反応（ＤＭＴプロセス）により調製され得る。既知の触媒系のいずれも調製に使用され得る。
【０００８】
成分ａ１）、ａ２）、ａ３）及びｂ）はどちらの方法においても縮合反応のいずれの段階でも添加され得る。好ましくは前記成分は始めから存在する。高分子量が望まれる場合において、溶融重縮合の後、重縮合物に固体状態重縮合を受けさせ得る。
もう一つの方法として、成分ａ１）、ａ２）、ａ３）及びｂ）は溶融加工中に添加され得る。その後に、前記重縮合物は固体状態重縮合を受けさせ得る。成分ａ１）、ａ２）、ａ３）及びｂ）は全て同時に、又は異なる加工段階に加え得、例えば溶融重縮合の間に成分ａ１）、ａ２）、ａ３）及びｂ）を加えるか、あるいは溶融重縮合の間に成分ａ１）、ａ２）、ａ３）を及び溶融加工の間に成分ｂ）を加え得、又は逆に加え得る。
【０００９】
前記脂肪族ジカルボン酸は、２ないし４０個の炭素原子を、脂環式ジカルボン酸は６な
いし１０個の炭素原子を、芳香族ジカルボン酸は８ないし１４個の炭素原子を、脂肪族ヒドロキシカルボン酸は２ないし１２個の炭素原子を並びに芳香族及び脂環式ヒドロキシカルボン酸は７ないし１４個の炭素原子を含有し得る。
前記脂肪族ジオールは、２ないし１２個の炭素原子を、脂環式ジオールは５ないし８個の炭素原子を、及び芳香族ジオールは６ないし１６個の炭素原子を含有し得る。
分子量１５０ないし４００００を有するポリオキシアルキレングリコールもまた使用し得る。
芳香族ジオールは２つのヒドロキシル基が一つの又は異なる芳香族炭化水素ラジカルと結合するものである。
適するジカルボン酸は線形又は分岐鎖の飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び脂環式ジカルボン酸である。
適する脂肪族ジカルボン酸は２ないし４０個の炭素原子を含有するもの、例えばシュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及び二量体の酸（オレイン酸のような不飽和脂肪族カルボン酸の二量化生成物）、アルキル化マロン酸及びオクタデシルコハク酸のようなコハク酸である。
適する脂環式ジカルボン酸は：１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−及び１，４−（ジカルボキシルメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸である。
適する芳香族ジカルボン酸は：特にテレフタル酸、イソフタル酸、オフタル酸、及び１，３−、１，４−、２，６−又は２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−５−カルボキシル−３−（ｐ−カルボキシルフェニル）インダン、４，４’−ジフェニル  エーテル  ジカルボン酸、ビス−ｐ−（カルボキシルフェニル）メタン又はビス−ｐ−（カルボキシルフェニル）エタンである。
前記芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸、イソフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
他の適するジカルボン酸は、−ＣＯ−ＮＨ基を含有するものであり；それらは独国特許出願公開第２４１４３４９号明細書で開示される。Ｎ−複素環を含有するジカルボン酸がまた適しており、例えばカルボキシルアルキル化、カルボキシルフェニル化又はカルボキシルベンジル化のモノアミン−ｓ−トリアジンジカルボン酸（つまり独国特許出願公開第２１２１１８４号明細書及び独国特許出願公開第２５３３６７５号明細書）、モノ−又はビスヒダントイン、所望によりハロゲン化されたベンゾイミダゾール又はパラバン酸に由来するものである。カルボキシルキル基はこの場合３ないし２０個の炭素原子を含有し得る。
【００１０】
適する脂肪族ジオールは線形及び分岐鎖の脂肪族グリコール、特に分子中に２ないし１２個、好ましくは２ないし６個の炭素原子を有するもの、例えば：エチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−、２，３−又は１，４−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオールである。適する脂環式ジオールは、例えば１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンである。他の適する脂肪族ジオールは、例えば１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ｐ−キシリレングリコール又は２，５−ジクロロ−ｐ−キシリレングリコールのような芳香−脂肪族ジオール、２，２−（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、及びまたジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールのようなポリオキシアルキレングリコールである。前記アルキレンジオールは好ましくは線形であり及び好ましくは２ないし４個の炭素原子を含む。
好ましいジオールはアルキレンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン及び１
，４−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサンである。特に好ましいのはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，２−及び１，３−プロピレングリコールである。
他の適する脂肪族ジオールは、２，２−ビス[４’−（β−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル]プロパンのようなβ−ヒドロキシアルキル化、特にβ−ヒドロキシエチル化したビ
スフェノールである。他のビスフェノールは後で記載される。
適する脂肪族ジオールの他の群は独国特許出願公開第１８１２００３号明細書、独国特許出願公開第２３４３４３２号明細書、独国特許出願公開第２３４２３７２号明細書及び独国特許出願公開第２４５３３２６号明細書で開示される複素環式ジオール、例えば：Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒンダントイン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシプロピル）−５，５−ジメチルヒンダントイン、メチレンビス[Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチル−５−エチルヒンダントイン]、メチレンビス[Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒンダントイン]、Ｎ，Ｎ’−ビス（
β−ヒドロキシエチル）ベンゾイミダゾロン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−（テトラクロロ）ベンゾイミダゾロン又はＮ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−（テトラブロモ）ベンゾイミダゾロンである。
【００１１】
適する芳香族ジオールは単核性ジフェノール及び、特に各々の芳香族核でヒドロキシル基を有する二核性ジフェノールである。芳香族は好ましくはフェニレン又はナフチレンのような、炭化水素芳香族ラジカルの意味であると理解されるだろう。例えばヒドロキノン、レソルシノール又は１，５−、２，６−及び２，７−ヒドロキシナフタレンに加えて、下記の式により表され得るビスフェノールを、特に記載すべきである：
【化１７】
2007506829.tif 000018
【化１８】
2007506829.tif 000019
（式中、Ｒ’’’＝ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）。
ヒドロキシル基はｍ−位、好ましくはｐ−位にあり得、並びに前記式中のＲ’及びＲ’’は１ないし６個の炭素原子を含有するアルキル基、塩素原子又は臭素原子のようなハロゲン原子、及び特に、水素原子であり得る。Ａは直接結合又は−Ｏ−、−Ｓ−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし２０のアルキル）−基、未置換の又は置換されたアルキリデン基、シクロアルキリデン基又はアルキレン基である。
未置換の又は置換されたアルキリデン基の例は：エチリデン基、１，１−又は２，２−プロピリデン基、２，２−ブチリデン基、１，１−イソブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、へプチリデン基、オクチリデン基、ジクロロエチリデン基、トリクロロエチリデン基である。
未置換の又は置換されたアルキレン基の例は、メチレン基、エチレン基、フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基である。シクロアルキリデン基の例はシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基及びシクロオクチリデン基である。
ビスフェノールの例は：ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル又はビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）チオエーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２’−ビフェニル、フェニルヒドロキノン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−エタン、ジフェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン  ２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−又は２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン
、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−又は１，１，１−トリクロロ−２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン及び、特に、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）及び１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＣ）である。
【００１２】
好ましいヒドロキシカルボン酸のポリエステルは、例えば、ポリカプロラクトン、ポリピバロラクトン、又は４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、２−ヒドロキシ−６−ナフタレンカルボン酸又は４−ヒドロキシ安息香酸のポリエステルである。
他の適する化合物は、主にエステル結合又はまた他の結合を含有し得るポリマー、例えばポリエステルアミド又はポリエステルイミドである。
芳香族ジカルボン酸を含有するポリエステル、特にポリアルキレンテレフタレートが最も重要である。従って、ポリエステルがポリエステルに基づき少なくとも３０ｍｏｌ％まで、好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％までの芳香族ジカルボン酸及び少なくとも３０ｍｏｌ％まで、好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％までの好ましくは２ないし１２個の炭素原子を含有するアルキレンジオールからなるところの新規成形組成物が好ましい。
この場合アルキレンジオールは、特に線形であり及び２ないし６個の炭素原子を含有し、例えばエチレングリコール、トリ−、テトラ−又はヘキサメチレングリコール及び芳香族ジカルボン酸、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸である。
【００１３】
特に適するポリエステルはＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ、ＰＴＴ及び対応するコポリマーであり、ＰＥＴ及びそのコポリマーが特に好ましい。前記方法はまた、例えば飲料産業の回収物のような瓶回収物に由来するＰＥＴ再生品の場合に特に重要である。
前記材料は好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール及び／又は１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンと組み合わせたテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸及び／又はイソフタル酸からなる。
特に記載されるポリエステルブレンドはポリカーボネートを含むものである。
ポリカーボネート（ＰＣ）は未使用ポリカーボネート及びポリカーボネート再生品の両方を意味すると理解される。ＰＣは、例えばビスフェノールＡ及びホスゲン又はトリクロロメチルクロロホルメート、トリホスゲン又はジフェニルカーボネートのようなホスゲン類似体から、後者の場合、通常エステル交換触媒、例えば硼化水素、２−メチルイミダゾール又は第四級アンモニウム塩のようなアミンを添加して、縮合によって得られ；ビスフェノールＡに加えて他のビスフェノール化合物がまた使用され得及びベンゼン核においてハロゲン化モノマーを使用することも可能である。記載すべき特に適するビスフェノール成分は：２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）メタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェイルプロパン、２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’，５’−ジブロモ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’，５’−ジクロロ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロペンタン及び上記に記載のビスフェノールである。ポリカーボネートはまた適当な量の二官能価以上のモノマー（例は上記でポリエステルに対し示した通り）によって枝分かれし得る。
【００１４】
新規方法において使用し得るポリエステルコポリマー又はブレンドは出発ポリマーから慣用の方法で調製される。
ポリエステル成分は好ましくはＰＥＴ、ＰＢＴであり、ＰＣ成分は好ましくはビスフェノールＡに基づくＰＣである。ポリエステルとＰＣの比は好ましくは９５：５ないし５：９５であり、特に好ましい比は一つの成分が少なくとも７５％までを構成するものである。
ポリエステルは少量の、例えば存在するジカルボン酸に基づき０．１ないし３ｍｏｌ％の、二官能価以上のモノマー（例えばペンタエリトリトール、トリメリット酸、１，３，５−トリ（ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４−ヒドロキシ安息香酸又は２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン）で分枝する。
【００１５】
二官能性の及び二官能価以上のモノマーの更なる例は以下に与えられる。
有用なポリ無水物は例えば２ないし８個の無水物官能基を有するポリ無水物であり、無水物官能基の他に遊離カルボン酸基又はカルボキシレートが存在し得る。
テトラカルボン酸二無水物を使用することが好ましい。
本発明の範囲内で使用し得るテトラカルボン酸二無水物は式
【化１９】
2007506829.tif 000020
[式中、Ｒは炭素原子数４ないし２０のアルカンテトライル基又は式（Ｘａ）ないし（Ｘ
ｊ）
【化２０】
2007506829.tif 000021
（式中、Ｑは−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ2−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−又は＞Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ない
し２０のアルキル）を表し、及び式（Ｖａ）ないし（Ｖｅ）における芳香族環は、未置換であるかもしくは一つ又はいくつかの炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハロゲン原子により置換される。）
で表されるラジカルを表す。]で表されるものである。
Ｒがアルカンテトライルラジカルである場合、テトラカルボン酸二無水物は、例えばブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物であり得る。
好ましいテトラカルボン酸二無水物は芳香族環を含有するものである。
特に好ましいのはピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物及びオキシジフタル酸二無水物である。
必要に応じて異なる構造のテトラカルボン酸のブレンドを使用することも可能である。
個々の特に好ましいテトラカルボン酸二無水物は：ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルスルホネートテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−
メチル−３  シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビス（３，４−カルボン酸フェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）チオエーテル二無水物、ビスフェノールＡビスエーテル二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボン酸フェニル）スルホン二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，２’３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ヒドロキノンビスエーテル二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物、ビシクロ（２，２）オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、テトラヒドロフラン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物（ＯＤＰＡ）、エチレンジアミンテトラカルボン酸二無水物（ＤＤＴＡＨ）、又は前記二無水物の組み合わせである。
【００１６】
多官能価の化合物は、例えば多官能価ヒドロキシル化合物（ポリオール）、多官能価エポキシ化合物、多官能価アミン化合物（ポリアミン）、多官能価アジリジン化合物（ポリアジリジン）、多官能価イソシアネート化合物（ポリイソシアネート）、多官能価オキサゾリン化合物（ポリオキサゾリン）、多官能価チオアルコール、又は前記化合物の組み合わせである。
３ないし１０個の遊離ヒドロキシル基を含有するフェノール及び／又はアルコールからなるポリオール、３ないし１０個の遊離チオール基を含有するチオフェノール及び／又はチオアルコールからなるポリチオール、３ないし１０個の遊離アミノ基を含有する芳香族及び／又は脂肪族ポリアミン、ポリオキサゾリン、ポリアジリジン又は少なくとも２個のエポキシ基を含有するエポキシ化合物を使用することは好ましい。
本発明における意味でのエポキシ化合物類からの多官能価、特に二官能価、の化合物は、脂肪族、芳香族、脂環式、アルアラファティック（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）又は複素環式構造を有し得；それらは側基としてエポキシ基を含有するか又はこれらの基は脂環式又は複素環式環系の一部を形成する。前記エポキシ基は好ましくはグリシジル基としてエーテル又はエステル結合を介して残りの分子へ結合しているか、又は複素環式アミン、アミド又はイミドのＮ−グリシジル誘導体基である。前記型のエポキシ化合物は一般に知られており商業的に利用可能である。
【００１７】
前記エポキシ化合物は、例えば２個のエポキシラジカル、式ＩＶ
【化２１】
2007506829.tif 000022
（式中、Ｒ205及びＲ207が水素原子である場合、Ｒ206は水素原子又はメチル基を表し及
びｐ＝０であり、又は、Ｒ205及びＲ207が一緒になって−ＣＨ2−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−
ＣＨ2−ＣＨ2−である場合、Ｒ206は水素原子を表し及びｐ＝０又は１である。）で表さ
れ、炭素原子、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子に直接結合するラジカルを含む。
記載されるべきエポキシ化合物の例は：
１．分子中に２個のカルボキシル基を含有する化合物をエピクロロヒドリン又はグリセリロールジクロロヒドリン又はβ−メチルエピクロロヒドリンと反応させることによって得られるジグリシジルエステル及びジ（β−メチルグリシジル）エステル。前記反応は通常塩基の存在下に行われる。
分子中に２個のカルボキシル基を含有する化合物は、脂肪族ジカルボン酸であり得る。前記ジカルボン酸の例はグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸もしくは二量化又は三量化のリノール酸である。
しかしながら、テトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸又は４−メチルヘキサヒドロフタル酸のような脂環式ジカルボン酸を使用することも可能である。
フタル酸又はイソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸も使用し得る。
【００１８】
２．アルカリ条件下又は酸触媒の存在下、２個の遊離アルコールヒドロキシル基及び／又はフェノールヒドロキシル基を含有する化合物を適切に置換されたエピクロロヒドリンと反応し、続いてアルカリで処理することによって得られるジグリシジルエーテル又はジ（β−メチルグリシジル）エーテル。
前記型のエーテルは、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール及び高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン−１，２−ジオール、又はポリ（オキシプロピレン）グリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ソルビトール、及びポリエピクロロヒドリンのような非環式アルコールに由来する。
前記エーテルはまた、例えば１，３−又は１，４−ジヒドロキシシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン又は１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサ−３−エンに由来するか、もしくはＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリン又はｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンのように芳香族原子核を有する。
前記エポキシ化合物は、一核性フェノール、例えばレソルシノール、ピロカテコール又はヒドロキノンにも由来し得るか；もしくは４，４’−ジヒドロキシフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンのような多核フェノールに、又は酸条件下で得られるフェノールのフェノールノボラックのようなホルムアルデヒドとの縮合物に基づく。
【００１９】
３．ジ（Ｎ−グリシジル）化合物は、例えば、エピクロロヒドリンと２個のアミノ水素原子を含有するアミンとの反応生成物の脱塩酸によって得られる。前記アミンは、例えばアニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン又はビス（４−メチルアミノフェニル）メタンである。
ジ（Ｎ−グリシジル）化合物は、エチレンウレア又は１，３−プロピレンウレアのようなシクロアルキレンウレアのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体、及び５，５−ジメチルヒンダントインのようなヒンダントインのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体もまた含む。
４．エタン−１，２−ジチオール又はビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルのようなジチオールに由来するジ−Ｓ−グリシジル誘導体のようなジ（Ｓ−グリシジル）化合物。
５．式ＩＶ（式中、Ｒ205及びＲ207が一緒になって−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し及びｎが０を表す。）で表されるラジカルを含有するエポキシ化合物、例えばビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチル  グリシジル  エーテル又は１，２−ビス（２，３−エポキシシクロペンチロキシ）エタン；式ＩＶ（式中、Ｒ5及
びＲ7が一緒になって−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し及びｎが１を表す。）で表されるラジカル
を含有するエポキシ化合物、例えば３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボン酸−（３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキシル）メチルエステル。
【００２０】
上記に記載の二官能価エポキシ化合物は、例えば前記の調製方法に起因して、少量の単
官能価又は三官能価成分を含有し得る。
芳香族構造を有するジグリシジル化合物が主に使用される。
必要に応じて、異なる構造のエポキシ化合物のブレンドを使用することも可能である。
一方でまた望むならば、分岐鎖を得るための補遺として三官能価及び多官能価エポキシ化合物を使用することも可能である。
前記エポキシ化合物は、例えばａ）アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＹ２４０、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＹ２５０、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＹ２６０、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＹ２６６、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＹ２６００、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＭＹ７９０のようなビスフェノールＡの液体ジグリシジルエーテル；アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ６０７１、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ７０７１、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ７０７２、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ６０６３、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ７２０３、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ６０６４、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ７３０４、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ７００４、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ６０８４、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ１９９９、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ７０７７、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ６０９７、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ７０９７、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ７００８、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ６０９９、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ６６０８、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ６６０９、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ６６１０のようなビスフェノールＡの固体ジグリシジルエーテル；ｃ）アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＹ２８１、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＹ２８２、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＰＹ３０２、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＰＹ３０６のようなビスフェノールＦの液体ジグリシジルエーテル；ｄ）ＣＧエポキシ樹脂（登録商標：ＣＧ  Ｅｐｏｘｙ  ｒｅｓｉｎ）０１６３のようなテトラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテル；ｅ）ＥＰＮ１１３８、ＥＰＮ１１３９、ＧＹ１１８０、ＰＹ３０７のようなフェノールホルムアルデヒドノボラックの固体及び液体ポリグリシジルエーテル；ｆ）ＥＣＮ１２３５、ＥＣＮ１２７３、ＥＣＮ１２８０、ＥＣＮ１２９９のようなｏ−クレゾールホルムアルデヒドノボラックの固体及び液体のポリグリシジルエーテル；ｇ）シェル（登録商標：Ｓｈｅｌｌ）グリシジルエーテル１６２，アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＤＹ０３９０、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＤＹ０３９１のようなアルコールの液体グリシジルエーテル；ｈ）シェル（登録商標：Ｓｈｅｌｌ）カルドュラ（Ｃａｒｄｕｒａ）Ｅテレフタレート、トリメリテート、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＰＹ２８４、又はアラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＰＴ９１０のような芳香族グリシジルエステルの混合物、のようなカルボン酸の液体グリシジルエステル；ｉ）アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＰＴ８１０のような固体複素環式エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシアヌレート）；ｊ）ア��ルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＣＹ１７９のような液体脂環式エポキシ樹脂；ｋ）アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＭＹ０５１０のようなｐ−アミノフェノールの液体Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルエーテル；ｌ）アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＭＹ７２０、アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＭＹ７２１のようなテトラグリシジル−４−４’−メチレンベンズアミン又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルアミノフェニルメタンである。
【００２１】
特に好ましい二官能価エポキシ化合物はビスフェノールに基づく、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、ビス（オルト／パラ−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）の混合物又はアラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＭＴ０
１６３に基づく、ジグリシジルエーテル。
ビスフェノールＡ型のジグリシジルエーテルの固体エポキシ化合物、例えば：アラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＴ６０７１、ＧＴ７０７１、ＧＴ７０７２、ＧＴ６０９７、及びＧＴ６０９９、又はアラルダイト（登録商標：Ａｒａｌｄｉｔ）ＧＹ２８１又はＰＹ３０６のようなビスフェノールＦ型の液体エポキシ化合物が特に好ましい。
重縮合物の１００質量部に基づき、好ましくは０．０１ないし５質量部、より好ましくは０．０２ないし２質量部、最も好ましくは０．０５ないし１質量部のジエポキシドが使用される。
【００２２】
本発明における意味でのオキサゾリン類からの多官能価、特に三官能価、の化合物は、知られており、なかでも欧州特許出願公開第０５８３８０７号明細書で開示されており、例えば、式Ｖ
【化２２】
2007506829.tif 000023
（式中、Ｒ408、Ｒ409、Ｒ410及びＲ411は各々互いに独立して他の水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数４ないし１５のシクロアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基又は炭素原子数２ないし２０のカルボキシアルキル基を表し、
ｔ＝３のとき、
Ｒ412は酸素原子、硫黄原子又は
【化２３】
2007506829.tif 000024
により中断され得る１ないし１８個の炭素原子を含有する三価の線形、分岐鎖又は脂環式ラジカルを表し、
又はＲ12はまた未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゼントリイル基を表し、
ｔ＝２のとき、
Ｒ412は酸素原子、硫黄原子又は
【化２４】
2007506829.tif 000025
により中断され得る１ないし１８個の炭素原子を含有する二価の線形、分岐鎖又は脂環式ラジカルを表し、又は
Ｒ412は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基
を表し、Ｒ413は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、及びｔは２又は３を表す。
）で表される化合物である。
【００２３】
ハロゲン原子は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。塩素原子が特に好ましい。
２０個までの炭素原子を有するアルキル基は、分岐鎖又は非分岐鎖ラジカル、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−へプチル基、イソへプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルへプチル基、３−メチルへプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基又はドコシル基である。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の好ましい意味は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、特に炭素原子数１ないし８のアルキル基、例えば炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
炭素原子数４ないし１５のシクロアルキル基、特に炭素原子数５ないし１２のシクロアルキルは、例えばシクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロドデシル基である、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基が好ましく、特にシクロヘキシル基が好ましい。
好ましくは１ないし３個、より好ましくは１又は２個のアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基は、例えばｏ−、ｍ−、又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基又は２，６−ジエチルフェニル基である。
【００２４】
２０個までの炭素原子を含有するアルコキシ基は分岐鎖又は非分岐鎖のラジカル、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、デシロキシ基、テトラデシロキシ基、ヘキサデシロキシ基又はオクタデシロキシ基である。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の好ましい意味は１ないし１２個、好ましくは１ないし８個、例えば１ないし４個の炭素原子を含有するアルコキシ基である。
２ないし２０個までの炭素原子を含有するカルボキシアルキル基は分岐鎖又は非分岐鎖のラジカル、例えばカルボキシメチル基、カルボキシメチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基、カルボキシヘキシル基、カルボキシへプチル基、カルボキシオクチル基、カルボキシノニル基、カルボキシデシル基、カルボキシウンデシル基、カルボキシドデシル基、２−カルボキシ−１−プロピル基、２−カルボキシ−１−ブチル基又は２−カルボキシ−１−ペンチル基である。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の好ましい意味は炭素原子数２ないし１２のカルボキシアルキル基、特に炭素原子数２ないし８のカルボキシアルキル基、例えば炭素原子数２ないし４のカルボキシアルキル基である。
【００２５】
酸素原子、硫黄原子又は
【化２５】
2007506829.tif 000026
により中断され得る１ないし１８個の炭素原子を含有する三価の線形、分岐鎖又は脂環式ラジカルとは、三つの結合部位が同一原子に又は異なる原子にあり得ることを意味する。それらの例はメタントリイル基、１，１，１−エタントリイル基、１，１，１−プロパン
トリイル基、１，１，１−ブタントリイル基、１，１，１−ペンタントリイル基、１，１，１−ヘキサントリイル基、１，１，１−へプタントリイル基、１，１，１−オクタントリイル基、１，１，１−ノナントリイル基、１，１，１−デカントリイル基、１，１，１−ウンデカントリイル基、１，１，１−ドデカントリイル基、１，２，３−プロパントリイル基、１，２，３−ブタントリイル基、１，２，３−ペンタントリイル基、１，２，３−ヘキサントリイル基、１，１，３−シクロペンタントリイル基、１，３，５−シクロヘキサントリイル基、３−オキソ−１，１，５−ペンタントリイル基、３−チオ−１，１，５−ペンタントリイル基又は３−メチルアミノ−１，１，５−ペンタントリイル基である。
【００２６】
酸素原子、硫黄原子又は
【化２６】
2007506829.tif 000027
により中断され得る１ないし１８個の炭素原子を含有する二価の線形、分岐鎖又は脂環式ラジカルとは、二つの結合部位が同一原子に又は異なる原子にあり得ることを意味する。それらの例はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基又はドデシレン基である。
未置換の、又は好ましくは１ないし３個、より好ましくは１ないし２個のアルキル基を含有する炭素原子１ないし４個のアルキル基により置換されたベンゼントリイル基は、例えば１，２，４−ベンゼントリイル基、１，３，５−ベンゼントリイル基、３−メチル−１，２，４−ベンゾールトリイル基又は２−メチル−１，３，５−ベンゼントリイル基である。１，２，４−ベンゼントリイル基及び１，３，５−ベンゼントリイル基が特に好ましい。
特に興味深い化合物は式Ｖ
（式中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、及びＲ12は１，２，４−ベンゼントリイル基又は１，３，５−ベンゼントリイル基を表す。）で表される化合物である。
とりわけ興味深いのは、２，２’，２”−（１，３，５−ベンゾールトリイル基）−トリス−２−オキサゾリン；２，２’，２”−（１，２，４−ベンゾールトリイル基）−トリス−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン；２，２’，２”−（１，３，５−ベンゾールトリイル基）−トリス−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン；２，２’，２”−（１，２，４−ベンゾールトリイル基）−トリス−５−メチル−２−オキサゾリン；又は２，２’，２”−（１，３，５−ベンゾールトリイル基）−トリス−５−メチル−２−オキサゾリンのような式Ｖで表される化合物である。
【００２７】
本発明の意味におけるビスオキサゾリンの類からの好ましい二官能価化合物はＴ．Ｌｏｏｎｔｊｅｎｓ等による高分子化学、高分子シンポジウム７５、２１１−２１６（１９９３）に記載され、例えば式
【化２７】
2007506829.tif 000028
で表される化合物である。
本発明の意味におけるイソシアヌレートの類からの多官能価、特に二官能価の化合物は既知であり、例えば式ＶＩＩ
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ23−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ       （ＶＩＩ）、
（式中、
Ｒ23は炭素原子数１ないし２０のアルキレン基又はポリメチレン基、アリーレン基、アルアルキレン基、又はシクロアルキレン基を表す）で表される化合物である。
好ましいジイソシアネートはテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、エイコサン−１，２０−ジイソシアネート、４−ブチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ＯＣＮ（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2ＮＣＯ、トルエン−２，４−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、スルホニルジイソシアネート、ジフェニルメタン、２，２−ジフェニルプロパン及びジフェニルエーテルの３，３’−、４，４’−及び３，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネートジフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネートジフェニル及び４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタンである。
上記に挙げたジイソシアネートは商業的に利用可能であり、又は商業的に利用可能なアミンから調製し得る。
高分子ウレタン、ウレトジオン二量体並びに高級オリゴマー、ウレタン及びシアヌレートポリマーの高分子ウレタン並びにスチフベースの熱的に解離可能な付加物のようなジイソシアネート発生物を使用することも可能である。
【００２８】
本発明の意味におけるアルコール類からの多官能価化合物は知られており、例えばペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ビストリメチロールプロパン、ビストリメチロールエタン、トリスメチロールプロパン、ソルビトール
、マルタイト、イソマルタイト、ラクタイト、リカシン、マンニトール、ラクトース、ルクロース、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、パラチナイト、テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロールシクロペンタノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール又は１−０−α−Ｄ−グリコピラノシル−Ｄ−マンニトールジハイドレート、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）へプタン、２，２−ビス（４−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル）プロパン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−フェニル）ベンゼン、２，３，４−トリヒドロキシアセトフェノン、２，３，４−トリヒドロキシ安息香酸、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン、２’，４’，６’−トリヒドロキシ−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオフェノン、ペンタヒドロキシフラボン、３，４，５−トリヒドロキシピリミジン、３，４，５−トリヒドロキシフェニルメチルアミン、テトラヒドロキシ−１，４−キノンハイドレート、２，２’，４，４’テトラヒドロキシベンゾフェノン又は１，２，５，８−テトラヒドロキシアントラキノンである。ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートが好ましい。
好ましくは、前記ポリオールがグリセロール又はペンタエリトリトールであり；前記エポキシ化合物がアミノフェノールトリグリシジルエーテル、トリメリット酸トリグリシジルエステル又はアラルダイトＭＴ０１６３であり；前記オキサゾリンは２，２’−ビス（４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン）、前記ポリアミンは２−アミノマロンアミン、１，２，３−トリアミノプロパン、トリアミノベンゼン、トリアミノトルエン、トリアミノアニソール、トリアミノナフタレン、トリアミノピリジン、トリアミノピリミジン、テトラアミノピリミジン、テトラアミノベンゼン、テトラアミノジフェニル、テトラアミノジフェニルスルホン、ヘキサアミノジフェニル、トリアミンシクロプロパンであり；前記ポリアジリジンはトリス[１−（２−メチル）アジリジニル]ホスフィンオキシドであり、及び前記ポリチオールは１，２，３−トリメルカプトプロパン、トリメルカプトベンゼン又はトリメルカプトアニリンである。
【００２９】
本発明は製造廃棄物、有用材料回収物から、又はいわゆる強制返品物を通して、例えば自動車工場又は電子機器分野から回収されるようなポリエステル再生品の場合にも興味深い。この場合、重縮合物再生品は様々に熱的及び／又は加水分解的な損傷を受けている。前記再生品は付加的にまた、副次的な量の、異なった構造のプラスチック、例えばポリオレフィン、ポリウレタン、ＡＢＳ又はＰＶＣ、の混合物を含む。さらに、前記再生品は着色剤、接着剤、接触材又は塗料の残存物、微量の金属、水分、操作剤又は無機塩のような標準的な不純物のせいで混合物を含有する。
【００３０】
式（Ｉ）で表されるホスホネートは知られており、例えば米国特許第４７７８８４０号明細書に記載のような標準的な方法によって調製され得る。しかしながら、以下に挙げられるさらに適するホスホネートがある。
【化２８】
2007506829.tif 000029
【化２９】
2007506829.tif 000030
米国特許第４７７８８４０号明細書から知られているような、立体障害ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又は半エステルが特に好ましい。
式（Ｉ）で表される化合物の置換基に対する例は以下に与えられる。
ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
１８個までの炭素原子を含有するアルキル置換基は、好適には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基及びオクチル基、ステアリル基及びまた対応する分岐鎖異性体のようなラジカルであり；炭素原子数２ないし４のアルキル基及びイソオクチル基が好ましい。
好ましくは１ないし３個、より好ましくは１又は２個のアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基
は、例えばｏ−、ｍ−、又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、１−メチルナフチル基、２−メチルナフチル基、４−メチルナフチル基、１，６−ジメチルナフチル基又は４−第三ブチルナフチル基である。
好ましくは１ないし３個、より好ましくは１又は２個の分岐鎖又は非分岐鎖のアルキル基ラジカルを含有する炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基は、例えばシクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基又は第三ブチルシクロヘキシル基である。
一、二、三又は四価の金属カチオンは好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、重金属又はアルミニウムカチオン、例えばＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｂａ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、又はＴｉ++++である。Ｃａ++が特に好ましい。
式Ｉの好ましい化合物はＲ1又はＲ2として少なくとも一つの第三ブチルを含有するものである。極めて特に好ましい化合物は、Ｒ1及びＲ2が同時に第三ブチルであるものである。
ｎは好ましくは１又は２、特に１である。
【００３１】
例えばホスホネートは式Ｉａ
【化３０】
2007506829.tif 000031
（式中、
Ｒ101はＨ、イソプロピル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基、又は１ないし３個の炭
素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ102は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、又は１ない
し３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、Ｒ103は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のア
ルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ104は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１な
いし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基；又はＭr+／ｒを表し；Ｍr+はｒ価の金属カチオンを表し、ｒは１，２，３又は４を表し；及び
ｎは１，２，３，４，５又は６を表す。）で表されるものである。
好ましくは前記ホスホネートは式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ又はＶＩＩ
【化３１】
2007506829.tif 000032
（式中、Ｒ101は各々互いに独立して水素原子又はＭr+／ｒを表す。）で表されるもので
ある。
一般的に好ましいのは成分ａＩ）として式（Ｉ）の化合物が添加される方法である。
式（Ｉ）で表される化合物の具体的な例は式Ｐ１及びＰ２
【化３２】
2007506829.tif 000033
で表されるものである。
式（ＩＩ）で表される化合物の具体的な例はビス（２，４，４−トリメチルフェニル）ホスホン酸である。
【００３２】
式（１）ないし（８）で表される前記蛍光増白剤は大多数が市販品であるか、又は例えばＲ．アンリカー及びＧ．ミュラー編集，「蛍光増白剤」、ジョージ  シーメ、１９７５に記載されるように調製し得る。特に式（１）で表されるものはシアヌル酸塩化物を対応するアミノスチルベンスルホン酸及び、Ｒ1基を導入することが出来るアミノ化合物と、
及びＲ2基を導入することが出来る化合物と反応させること（ここで、Ｒ1及びＲ2は上記
で定義された通りである。）によって既知の反応条件下で調製し得る。
【００３３】
本発明において有利に使用し得る蛍光増白剤が下記の表１に例証として挙げられる。
【表１】
2007506829.tif 000034
【表２】
2007506829.tif 000035
【表３】
2007506829.tif 000036
【表４】
2007506829.tif 000037
【表５】
2007506829.tif 000038
【表６】
2007506829.tif 000039
式１ないし８で表される前記化合物が化合物
【化３３】
2007506829.tif 000040
である方法が好ましい。
本発明の具体的な態様において、式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物は重縮合物の
質量に基づき、０．０１ないし５質量％、好ましくは０．０５ないし１質量％の量で加えられる。
特に好ましいのは化合物Ｆ２及びＦ３である。
例えば、式１ないし８で表される前記化合物は重縮合物の質量に基づき、０．００１ないし０．５質量％、好ましくは０．００５ないし０．２質量％の量で添加される。
例として、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）に従う化合物と式１ないし８で表される化合物の質量比は５０：１ないし１：１である。
例えば、溶融加工は溶融物の最大質量温度が１７０℃ないし３２０℃であるような方法で行われる。溶融状態における重縮合物の加工とは、ブレンドが均質になるまで、攪拌しながら、通常行われる融点又はガラス転移温度より高く加熱することを意味する。前記温度は、この場合使用する重縮合物に依存する、例えば
●繊維−及びフィルム−等級ＰＥＴについては２６０ないし２９０℃
●瓶−及び工業−糸−等級ＰＥＴについては２７０ないし３１０℃
●ＰＢＴについては２４０ないし２９０℃
●非晶質ＰＥＴ−等級については１７０ないし２４０℃
●ポリエステルに基づく熱可塑性エラストマーについては２２０ないし２８０℃  
●ＰＣについては２８０ないし３２０℃
●ＰＡ６．６については２７０ないし２９０℃
●ＰＡ６については２４０ないし２７０℃。
重縮合物の型及び等級に依存する適切な加工温度は、カール  ハンサー  ヴェルラグ１９７９（Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ１９７９）、エイチ．サエチトリング（Ｈ．Ｓａｅｃｈｔｌｉｎｇ）編集、“クンストストフ  タスシェンブッチ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ  Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）、第２１版”に見出され得る。
【００３４】
前記配合は攪拌器が装備された加熱可能なコンテナ内、例えば混錬機、混合機又は攪拌容器のような閉じられた装置内で行われ得る。前記配合は好ましくは押出機又は混錬機内で行われる。加工が不活性雰囲気中又は酸素の存在下で起こるかどうかは重要でない。
前記重縮合物への添加剤又は添加剤ブレンドの添加は、前記重縮合物が溶融され及び添加剤と混合される全ての慣用の混合機において行われ得る。適する機械は当業者に知られている。前記機械は主に混合機、混錬機又は押出し機である。
前記方法は好ましくは加工の間に添加剤を導入することにより押出し機内で行われる。
特に好ましい加工機械は一軸スクリュー押出し機、反転及び共回転二軸スクリュー押出し機、遊星歯車押出し機、リング押出し機又はコニーダーである。また真空が適用され得る少なくとも一つのガス除去区分を備えた加工機械を使用することも可能である。
適する押出し機及び混錬機は、例えばハンドブッチ  デル  クンストストフェックストリューション（Ｈａｎｄａｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ，１巻  グランドラジェン（Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ）、Ｆ．ヘンセン、Ｗ．クナッペ、Ｈ．ポテンテ編集、１９８９、３−７頁、ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（エクストリューションサンラジェン（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ）２巻  １９８６、ＩＳＢＮ３−４４６−１４３２９−７）で開示される。
例えば、前記スクリューの長さは１ないし６０のスクリュー直径、好ましくは３５ないし４８のスクリュー直径である。スクリューの回転速度は好ましくは１分間に１０ないし６００回転（ｒｐｍ）、極めて特に好ましいのは２５ないし３００ｒｐｍである。
多数の成分が加えられる場合、前記成分は予備混合されるか又は個々に加えられ得る。
【００３５】
本発明の添加剤及び所望なによる更なる添加剤又は触媒は、重縮合物合成のいずれかの段階のうちに、例えばモノマー混合物の初期調製以内、オリゴマー形成の間又は溶融重縮合の間に加えられ得る。前記添加剤は、そのまま、あるいは液体又は固体媒体に溶解され又は分散されて加えられる。前記液体又は固体媒体は、例えばモノマー又は触媒である。前記添加は周囲温度及び気圧、又は前記製造方法の必要性に調節された温度及び気圧で行
われ得る。バッチプロセスにおいては、前記添加剤は有利にはバッチ式に添加され連続プロセスにおいては、前記添加剤はバッチ式を分割して、又は連続して添加し得る。
本発明の添加剤及び所望による更なる添加剤はまた、前記重縮合物に、例えば約１ないし約４０％及び好ましくは２％ないし約２０％の濃度において前記成分を１つの重縮合物に配合して含有するマスターバッチ（“濃縮物”）の形態で加え得る。該重縮合物は最終的に添加剤が加えられる重縮合物と同一構造の必要性はない。このような操作において、重縮合物は粉末、顆粒、溶液、懸濁液の形態又はラテックスの形態で使用され得る。
配合は、成形操作に先立って又はその間に、もしくは重縮合物に溶解又は分散した化合物を適用することによって、その後の溶媒の蒸発を伴って又は伴わずに行われ得る。
【００３６】
加工装置は好ましくは、減圧をかける一つのガス抜き部を所望により有する一軸スクリュー押出し機、二軸スクリュー押出し機、遊星歯車押出し機、リング押出し機又はコニーダーである。
好ましい方法は、前記ガス抜き部に２５０ｍｂａｒより低い、特に好ましくは１００ｍｂａｒより低い、極めて好ましいのは５０ｍｂａｒより低い圧力をかけることからなるものである。
他の好ましい方法は、加工装置がかみ合わせ二軸スクリュー押出し機又はリング押出し機であって同一方向に回転するスクリュー、及び供給部、輸送部、少なくとも一ヶ所のガス抜き部及び計量部を有し、前記ガス抜き部が輸送部から又は他のガス抜き部から可融性の栓により分離されているものである。
可融性の栓を経由する分離は、例えば混錬要素及び反復スクリュー要素の組み合わせにより実行され得る。
前記加工装置は好ましくは１ないし４ヶ所、特に好ましくは１ないし３ヶ所のガス抜き部を有する。
前記方法は通常、常圧下に行われる。  典型的な処理時間は１０秒ないし１０分である。
本発明の他の局面は上記に記載の方法において得られる重縮合物である。
【００３７】
さらなる局面は、重縮合物及び
ａ１）式（Ｉ）で表される化合物；又は
ａ２）式（ＩＩ）で表される化合物；又は
ａ３）式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物及び
ｂ）上記方法において記載された通りの式１ないし８で表される化合物
を含む組成物、
並びに
重縮合反応の間に重縮合物の色及び明るさを改善するための、
ａ１）式（Ｉ）で表される化合物；又は
ａ２）式（ＩＩ）で表される化合物；又は
ａ３）式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物と
ｂ）式１ないし８に従う化合物又はその混合物からなる群から選ばれた蛍光増白剤との混合物の使用を含む組成物である。
Ａｌを含有する縮合触媒がまだ存在しない又は重縮合物の製造に使用されていないことが好ましい。
前記方法に対し上記に与えられた定義及び好ましいものは本発明の他の局面にもあてはまる。
【００３８】
上記に記載の新規添加ブレンドに加えてさらなる添加剤が重縮合物において存在し得る。その例は以下に挙げられる。
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖または側鎖において分岐鎖であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルウンデシ−１'−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルヘプタデシ−１'−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルトリデシ−１'−イル）フェノールおよびそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、例えば、
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、
２，２'−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール
）、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４'−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４'−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ジスルフィド。
【００３９】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、
２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２'−メチレンビス［４−メチル
−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２'−メチレンビス（４−メチ
ル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−ノニル−４−メチ
ルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，
２'−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス［６−（α−
メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２'−メチレンビス［６−（α，α−
ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−
第三ブチルフェノール）、４，４'−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノ
ール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３'−第
三ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３'−第三ブチル−
２'−ヒドロキシ−５'−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００４０】
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、
３，５，３'，５'−テトラ−第三ブチル−４，４'−ジヒドロキシジベンジルエーテル、
オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００４１】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００４２】
１．１１．アシルアミノフェノール、例えば、
４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。
１．１２．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−
チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００４３】
１．１３．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−
チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１４．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３
−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００４４】
１．１５．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３
−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
１．１６．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキ
サメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス［２−（３−［３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）社によって供給される登録商標ナウガードＸＬ−１（Ｎａｕｇａｒｄ  ＸＬ−１））。
【００４５】
１．１７．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
１．１８．アミン系酸化防止剤、例えば、
Ｎ，Ｎ'−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−第二ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ，Ｎ'−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ'−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ
−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ'−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ
−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、１，２
−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１'，３'−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００４６】
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１．２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５'−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（
１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾ
トリアゾール、２−（３'−第二ブチル−５'−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三アミル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（３'，５'−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２'−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−オ
クチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−５'−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベ
ンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−メトキシカ
ルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３'−第三ブチル−５'−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−ドデシル−２'−ヒドロ
キシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒド
ロキシ−５'−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２，２'−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−
ベンゾトリアゾル−２−イルフェノール］、２−［３'−第三ブチル−５'−（２−メトキシカルボニルエチル）−２'−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリ
エチレングリコール３００とのエステル交換生成物、次式［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−］2−（式中、Ｒは３'−第三ブチル−４'−ヒドロキシ−５'−２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イルフェニル基を表す。）で表されるもの、２−［２'−ヒドロキシ−３'−（α，α−ジメチルベンジル）−５'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２−［２'−ヒドロキシ−３'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５'−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００４７】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、
４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２'，４'−トリヒドロキシおよび２'−ヒドロキシ−
４，４'−ジメトキシ誘導体。
２．３．置換および未置換安息香酸のエステル、例えば、
４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートおよび２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００４８】
２．４．アクリレート、例えば、
エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル−α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
２．５．ニッケル化合物、例えば、
２，２'−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニ
ッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなる配位子を伴うまたは伴わないもの、
ニッケルジブチルジチオカルバメート、
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、
１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を伴うまたは伴わないもの。
【００４９】
２．６．立体障害性アミン、例えば、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）  ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとスクシン酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１'−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジ
ノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキ
サメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ'−ビス−ホルミル−
Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジア
ミン、４−メトキシメチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００５０】
２．７．オキサミド、例えば、
４，４'−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２'−ジエトキシオキサニリド、２，２'
−ジオクチルオキシ−５，５'−ジ−第三ブトキサニリド、２，２'−ジドデシルオキシ−５，５'−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２'−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ'
−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２'−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２'−エチル−５，４'−ジ−第三ブトキ
サニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００５１】
３．金属奪活剤、例えば、
Ｎ，Ｎ'−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ'−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ジアセチルアジポ
イルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
４．ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンに由来するＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００５２】
５．ニトロン、例えば
Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−へプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−アンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンに由来するＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンに由来するニトロン。
６．チオ相乗剤、例えば、
ジルラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピネート。
７．過酸化物スカベンジャー、例えば
β−チオジプロピオニック酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールもしくは２−メルカプトロベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシル二硫化物、ペンタエリトリトール  テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００５３】
８．ポリアミド安定剤、例えば、
ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩並びに二価のマンガン塩。
９．塩基性補助安定剤、例えば、
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムべヘネート、マグネシウムステアレート、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
１０．核剤、例えば、
タルカムのような無機物質、チタニウム二酸化物又はマグネシウム酸化物のような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のホスフェート、カーボネート又はスルフェート；モノ−又はポリカルボン酸及びその塩化物のような有機化合物、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のような高分子化合物。
【００５４】
１１．充てん剤及び補強剤、例えば
炭酸カルシウム、珪酸エステル、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、第三ク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、木粉及び他の天然物の微粉又は繊維、合成繊維。
１２．他の添加物、例えば
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
フェノール系酸化防止剤及び紫外線吸収剤が好ましい。
下記の実施例は本発明を例証する。
【実施例】
【００５５】
分析手順
固有粘度（Ｉ．Ｖ．）：
ＤＩＮ５３７２８−３、１９８５−０１版に準じて：ポリマー１ｇがフェノール／ジ−クロロ−ベンゼン（１／１）の混合物１００ｇに溶解された。前記溶液の粘度はウベローデ粘度計で３０℃において測定され固有粘度に再計算された。
色：
色（黄色度指数のｂ，Ｌ値）はＡＳＴＭ  Ｄ１９２５により測定された。下記の機器が使用された：ハンター  ラボ  スキャン（Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  Ｓｃａｎ）。
材料：
テレフタル酸
イソフタル酸
エチレングリコール
触媒として三酸化アンチモン。
イルガモド（登録商標：ＩＲＧＡＭＯＤ）１９５：チバ  スペシャルティ  ケミカルズの商業製品である、式（Ｉ）に従う化合物。
ユビテックス（登録商標：Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ−Ｏｎｅ（化合物Ｆ３）
ＰＥＴ合成：
一般的な重合手順
１，６２１．３ｇのエチレングリコール、３，３３８．５ｇのテレフタル酸、６６．８ｇのイソフタル酸及び１．３５７５ｇの三酸化アンチモンが金属コンテナ内で混合された。前記混合物は攪拌器、還流装置及び底部に出口ダイが取り付けられた反応器（ステンレス鋼）に移された。前記反応器は６バールまで窒素で加圧されたか１ミリバールまでの減圧下で操作された。モノマー混合物は３０分間内で室温から２５０℃に加熱された。加熱の間に相圧が４バールまで上昇された。水／エチレングリコール混合物は３．５時間蒸留された。温度は一定の速さで２８０℃に上昇された。水、エチレングリコールを更に蒸留するために、次の５時間内で圧力が一定の速さで減少された。ポリエステル製品は底部押出しダイを通して押し出され、水槽中で室温まで冷却され、ペレット化されて透明なＰＥＴ顆粒を生じた。
典型的には、前記手順によってＰＥＴが下記の特性で合成された：
Ｉ．Ｖ．：０．７５ｄｌ／ｇ；
色：ｂ＝４、Ｌ＝７５
【００５６】
比較例Ａ及びＢ：
上記に記載の一般的な手順が下記の表に挙げられる化合物が加えられるのみの違いで以って繰り返された。
【表７】
2007506829.tif 000041
結果として生じるＰＥＴはイルガモド１９５又はユビテックスＯＢ−ＯｎｅなしのＰＥＴより両方とも良い色を示した。
発明の実施例１
上記に記載の一般的な手順が下記の表に挙げられる化合物が加えられるのみの違いで以って繰り返された。
【表８】
2007506829.tif 000042
結果として生じるＰＥＴは、比較例Ａ及びＢから結果として生じるＰＥＴより著しく少ない色を示した。
調製されたＰＥＴはＳＳＰを受けさせられ（真空混転乾燥機内で１０時間、２２０℃）、プラークに射出成形された。色（色差式のｂ*値）はハンター  ラボ  スキャン分光器
を使用してＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に従い測定された。
【表９】
2007506829.tif 000043
実施例１はＬ*値及びｂ*値の両方において最も良い色の値を示した。
【国際調査報告】
2007506829.tif 000062
2007506829.tif 000063