(57)【要約】  本発明は、顔料着色剤と塩素化ブタジエンモノマーに基づく規定ラテックス結合剤とを含むインクジェットインク、特に水性インクジェットインクに関する。このインクは織物基材上に噴射させるために特に有利である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料着色剤、水性ビヒクルおよびポリマーラテックス添加剤を含むインクジェットインクであって、前記ポリマーラテックス添加剤のポリマーが塩素化ブタジエンモノマーから少なくとも部分的に誘導されることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記塩素化ブタジエンモノマーが２−クロロブタジエン、１−クロロブタジエン、２，３−ジクロロブタジエンおよびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記ポリマーラテックスのポリマーが全モノマー重量を基準にして少なくとも約１０重量％の塩素化ブタジエンモノマーから誘導されることを特徴とする請求項１に記載のインク。
【請求項４】
前記ポリマーラテックスのポリマーが全モノマー重量を基準にして少なくとも約３０重量％の塩素化ブタジエンモノマーから誘導されることを特徴とする請求項３に記載のインク。
【請求項５】
前記ポリマーラテックスのポリマーが全モノマー重量を基準にして少なくとも約５０重量％の塩素化ブタジエンモノマーから誘導されることを特徴とする請求項４に記載のインク。
【請求項６】
前記ポリマーラテックス添加剤がインクの全重量を基準にして約０．５〜約３０重量％（ポリマー固形物）の量で存在することを特徴とする請求項１に記載のインク。
【請求項７】
前記インクが前記インクの全重量を基準にして約０．１〜約１０重量％の顔料、２５℃で約２０ダイン／ｃｍ〜約７０ダイン／ｃｍの範囲内の表面張力および２５℃で約３０ｃＰ未満の粘度を有することを特徴とする請求項１に記載のインク。
【請求項８】
少なくとも３種の異なる着色インクを含み、前記インクの少なくとも１種が請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクセット。
【請求項９】
前記少なくとも３種の異なる着色インクがシアン（Ｃ）インク、マゼンタ（Ｍ）インクおよびイエロー（Ｙ）インクを含み、ＣＭＹインクの各々が個々に請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインクを含むことを特徴とする請求項８に記載のインクセット。
【請求項１０】
基材上にインクジェット印刷する方法であって、
（ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンタを準備する工程、
（ｂ）印刷しようとする基材を前記プリンタに装填する工程、
（ｃ）請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインクまたは請求項８〜９のいずれか１項に記載のインクジェットインクセットを前記プリンタに装填する工程および
（ｄ）ディジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインクまたは前記インクジェットインクセットを用いて前記基材上に印刷する工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１１】
前記印刷された基材を熱および／または圧力で後処理する工程（ｅ）を更に含むことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記基材が織物であることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記印刷された織物基材のクロック（ｃｒｏｃｋ）が試験法ＡＡＴＣＣ８−１９９６に準拠して少なくとも４／ドライおよび３／ウェットであることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は顔料着色剤と規定ラテックス結合剤とを含むインクジェットインク、特に水性インクジェットインクに関する。このインクは織物基材上に噴射させるために特に有利である。
【背景技術】
【０００２】
織物の印刷はロータリースクリーン法によって現在主として実行されている。運転に際してスクリーン印刷は迅速であり、長期運転については費用効果に優れる。しかし、スクリーンの切削は高価であり、時間がかかり、よって短期間運転の場合、単位当たりのコストがかなり上がり、多くの場合、法外に高くなる。
【０００３】
インクジェット印刷などのディジタル印刷法は従来のスクリーン印刷法に比べて多くの潜在的な利点を提供する。ディジタル印刷は、スクリーン調製に付随する設置費用を排除し、費用効果に優れた短期間運転生産を潜在的に可能にすることができる。
【０００４】
インクジェット印刷は、スクリーン印刷法によって実用的に達成できない階調勾配および無限模様反復サイズなどの視覚効果を更に可能にする。
【０００５】
織物のための一つのこうしたディジタル印刷は、共通の所有者に所有される米国特許公報（特許文献１）で開示されている。この特許は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する。
【０００６】
しかし、現在存在するようなインクジェット印刷は比較的速度が遅いので不利である。短期間運転に関してさえもスクリーン印刷に対して競争力があるために、インクジェットプリンタの速度は上げる必要がある。
【０００７】
インクジェット印刷、特に顔料化インクによるインクジェット印刷のもう一つの欠点は、インクジェット印刷された布地が摩耗によって色除去を特に受けやすく、よって劣った耐久性または耐クロック（ｃｒｏｃｋ）性を有することである。
【０００８】
印刷速度を上げるためにインクジェットハードウェアの改善が行われながらも、耐クロック性および耐水性も改善するための方法が見出されない場合、織物工業におけるインクジェット印刷の採用は妨げられるであろう。
【０００９】
米国特許公報（特許文献２）には、織物のために適するインクジェットインク配合物が開示されている。布地はこのインクで画像形成され、５分にわたり１５０℃で加熱することにより固定された。耐洗浄性は優れていると記載されていた。
【００１０】
米国特許公報（特許文献３）には、遷移金属キレートを添加剤として含むインクジェットインク配合物であって、改善された耐水性を提供する配合物が開示されている。
【００１１】
米国特許公報（特許文献４）には、織物に架橋可能な熱可塑性ポリマーを浸透させ、その後、水性インクで織物に画像形成し、１００〜１９０℃の温度で硬化させるインク／織物の組み合わせが開示されている。改善された耐水性が得られた。
【００１２】
米国特許公報（特許文献５）には、インク中の相互作用性ポリマーまたは浸透させた相互作用性ポリマーあるいは織物上の相互性作用ポリマーが粒状着色剤を結合するのを助け、耐水性を提供するインク／織物の組み合わせが開示されている。
【００１３】
（特許文献６）（１９９７）には、布地上に画像形成され１３０℃で加熱することにより固定される熱硬化性樹脂によるインクジェットインクが開示されている。
【００１４】
（特許文献７）（１９９６）には、高いＴｇを有する規定樹脂エマルジョンによるインクジェットインクが開示されている。
【００１５】
（特許文献８）には、エマルジョンポリマーおよび架橋剤を含む織物のために適する顔料化インクジェットインクであって、耐クロック性および耐水性を改善するインクが開示されている。
【００１６】
共通所有米国特許公報（特許文献９）には、インクジェット印刷された織物に熱および圧力を加えることを含む溶融法であって、クロックを改善する方法が開示されている。
【００１７】
上の刊行物のすべては、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する。
【００１８】
特に着色剤が顔料である場合に織物上のインクジェット画像の改善された耐久性が技術上なお必要とされている。
【００１９】
【特許文献１】米国特許第２００３／０１２８２４６Ａ１号明細書
【特許文献２】米国特許第４，５９７，７９４号明細書
【特許文献３】米国特許第５，８９７，６９４号明細書
【特許文献４】米国特許第５，９５８，５６１号明細書
【特許文献５】米国特許第６，１４６，７６９号明細書
【特許文献６】ＪＰ−Ａ−第０９／１４３４０７号明細書
【特許文献７】ＪＰ−Ａ−第０８／２８３６３６号明細書
【特許文献８】国際公開第０３／０２９３６２号パンフレット
【特許文献９】米国特許第２００３０１６０８５１号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，５５４，７３９号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，５７１，３１１号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，６０９，６７１号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，６７２，１９８号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，６９８，０１６号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，７０７，４３２号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，７１８，７４６号明細書
【特許文献１７】米国特許第５，７４７，５６２号明細書
【特許文献１８】米国特許第５，７４９，９５０号明細書
【特許文献１９】米国特許第５，８０３，９５９号明細書
【特許文献２０】米国特許第５，８３７，０４５号明細書
【特許文献２１】米国特許第５，８４６，３０７号明細書
【特許文献２２】米国特許第５，８５１，２８０号明細書
【特許文献２３】米国特許第５，８６１，４４７号明細書
【特許文献２４】米国特許第５，８８５，３３５号明細書
【特許文献２５】米国特許第５，８９５，５２２号明細書
【特許文献２６】米国特許第５，９２２，１１８号明細書
【特許文献２７】米国特許第５，９２８，４１９号明細書
【特許文献２８】米国特許第５，９７６，２３３号明細書
【特許文献２９】米国特許第６，０５７，３８４号明細書
【特許文献３０】米国特許第６，０９９，６３２号明細書
【特許文献３１】米国特許第６，１２３，７５９号明細書
【特許文献３２】米国特許第６，１５３，００１号明細書
【特許文献３３】米国特許第６，２２１，１４１号明細書
【特許文献３４】米国特許第６，２２１，１４２号明細書
【特許文献３５】米国特許第６，２２１，１４３号明細書
【特許文献３６】米国特許第６，２７７，１８３号明細書
【特許文献３７】米国特許第６，２８１，２６７号明細書
【特許文献３８】米国特許第６，３２９，４４６号明細書
【特許文献３９】米国特許第６，３３２，９１９号明細書
【特許文献４０】米国特許第６，３７５，３１７号明細書
【特許文献４１】米国特許第２００１／００３５１１０号明細書
【特許文献４２】ＥＰ−Ａ−第１０８６９９７号明細書
【特許文献４３】ＥＰ−Ａ−第１１１４８５１号明細書
【特許文献４４】ＥＰ−Ａ−第１１５８０３０号明細書
【特許文献４５】ＥＰ−Ａ−第１１６７４７１号明細書
【特許文献４６】ＥＰ−Ａ−第１１２２２８６号明細書
【特許文献４７】国際公開第０１／１０９６３号パンフレット
【特許文献４８】国際公開第０１／２５３４０号パンフレット
【特許文献４９】国際公開第０１／９４４７６号パンフレット
【特許文献５０】米国特許第５，０８５，６９８号明細書
【特許文献５１】ＥＰ−Ａ−第０５５６６４９号明細書
【特許文献５２】米国特許第５，２３１，１３１号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００２０】
一態様において、本発明は、顔料着色剤、水性ビヒクルおよびポリマーラテックス添加剤を含むインクジェットインクであって、前記ポリマーラテックス添加剤のポリマーが塩素化ブタジエンモノマーから少なくとも部分的に誘導されることを特徴とするインクジェットインクに関する。好ましくは、塩素化ブタジエンモノマーは、２−クロロブタジエン（クロロプレン）、１−クロロブタジエン、２，３−ジクロロブタジエンおよびそれらの混合物から選択される。好ましくは、ポリマーは、全モノマー重量を基準にして少なくとも約１０重量％、より好ましくは少なくとも約３０重量％、最も好ましくは少なくとも約５０重量％の塩素化ブタジエンモノマーから誘導される。
【００２１】
本発明のもう一つの態様によると、インクの少なくとも１種が上述したような水性インクジェットインクである少なくとも３種の異なる着色インクを含むインクセットが提供される。
【００２２】
本発明は、基材上にインクジェット印刷する方法であって、
（ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンタを準備する工程、
（ｂ）印刷しようとする基材を前記プリンタに装填する工程、
（ｃ）上述したインクジェットインクまたはインクジェットインクセットを前記プリンタに装填する工程および
（ｄ）ディジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインクまたは前記インクジェットインクセットを用いて基材上に印刷する工程
を含むことを特徴とする方法も提供する。
【００２３】
好ましい基材は織物基材であり、印刷された基材を熱および／または圧力で、より好ましくは熱と圧力の両方で処理することも好ましい（溶融法）。
【００２４】
織物基材を印刷するための本発明のインクの使用は、試験方法ＡＡＴＣＣ８−１９９６に準拠して少なくとも４／ドライおよび３／ウェットのクロックをもたらすことが可能である。
【００２５】
本発明のこれらの特徴および利点ならびに他の特徴および利点は、以下の詳細な説明を読むことから当業者によってより容易に理解されるであろう。別個の実施形態の文脈において先行および以降で分かりやすくするために記載されている本発明の特定の特徴を単一実施形態における組み合わせでも提供してよいことが認められるべきである。逆に、単一実施形態の文脈において簡略のために記載されている本発明の種々の特徴を別個にまたはあらゆる下位組み合わせでも提供してよい。更に、単数で述べたことは、文脈において特に指示がない限り複数も含んでよい（例えば、「ａ」および「ａｎ」は１つあるいは１つまたは複数を指しうる）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
（着色剤）
本発明の着色剤は顔料であり、定義により、インクビヒクルに実質的に不溶性である。顔料は、伝統的には、特に高分子分散剤および界面活性剤などの分散剤によってビヒクル中で分散液に至るまで安定化される。けれども、より最近、いわゆる「自己分散性」顔料または「自己分散」顔料（以後「ＳＤＰ」）が開発されてきた。名称が示唆するように、ＳＤＰは分散剤なしで水または水性ビヒクルに分散可能である。例えば、米国特許公報（特許文献１０）、米国特許公報（特許文献１１）、米国特許公報（特許文献１２）、米国特許公報（特許文献１３）、米国特許公報（特許文献１４）、米国特許公報（特許文献１５）、米国特許公報（特許文献１６）、米国特許公報（特許文献１７）、米国特許公報（特許文献１８）、米国特許公報（特許文献１９）、米国特許公報（特許文献２０）、米国特許公報（特許文献２１）、米国特許公報（特許文献２２）、米国特許公報（特許文献２３）、米国特許公報（特許文献２４）、米国特許公報（特許文献２５）、米国特許公報（特許文献２６）、米国特許公報（特許文献２７）、米国特許公報（特許文献２８）、米国特許公報（特許文献２９）、米国特許公報（特許文献３０）、米国特許公報（特許文献３１）、米国特許公報（特許文献３２）、米国特許公報（特許文献３３）、米国特許公報（特許文献３４）、米国特許公報（特許文献３５）、米国特許公報（特許文献３６）、米国特許公報（特許文献３７）、米国特許公報（特許文献３８）、米国特許公報（特許文献３９）、米国特許公報（特許文献４０）、米国特許公報（特許文献４１）、（特許文献４２）、（特許文献４３）、（特許文献４４）、（特許文献４５）、（特許文献４６）、（特許文献４７）、（特許文献４８）および（特許文献４９）を参照すること。これらの開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する。
【００２７】
好ましくは、顔料のための分散剤を用いる時、分散剤は、ランダム高分子分散剤または構造化高分子分散剤である。好ましいランダムポリマーには、アクリルポリマーおよびスチレンアクリルポリマーが挙げられる。ＡＢ、ＢＡＢおよびＡＢＣブロックコポリマー、分岐ポリマーおよびグラフトポリマーを含む構造化分散剤が最も好ましい。有用な幾つかの構造化ポリマーは、米国特許公報（特許文献５０）、（特許文献５１）および米国特許公報（特許文献５２）で開示されている。これらの特許は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する。
【００２８】
有用な顔料粒子サイズは、典型的には約０．００５マイクロメートル〜約１５マイクロメートルの範囲内である。顔料粒子サイズは、好ましくは約０．００５マイクロメートル〜約５マイクロメートル、より好ましくは約０．００５マイクロメートル〜約１マイクロメートル、最も好ましくは約０．００５〜約０．３マイクロメートルの範囲であるのがよい。
【００２９】
有機顔料の場合、インクは殆どのインクジェット印刷用途のための全インク組成物の約３０重量％までの顔料を含有してもよいが、一般には約０．５〜約１５重量％、好ましくは約０．６〜約８重量％の範囲内である。無機顔料によるインクは、無機顔料が一般により高い比重を有するので有機顔料を用いる比較インクより多少高い重量％の顔料を含有する傾向がある。顔料レベルは、インクの全重量を基準にして典型的には約０．０１〜約１０重量％、より好ましくは約２〜約８重量％の範囲内である。
【００３０】
分散剤を用いる時、分散剤は、典型的には約２：１〜約１：２の範囲の顔料対分散剤重量比で存在する。
【００３１】
織物用途のために有用な顔料セットは、例えば、カーボンブラックとカラーインデックス着色剤ピグメントブルー１５、ピグメントレッド１２２およびピグメントイエロー１４を含む。色域を広げるために、セットはピグメントオレンジ３４およびピグメントグリーン３６などの他の着色剤による追加のインクを含むことが可能である。
【００３２】
顔料は、カラーインデックス（「ＣＩ」）番号によって規則的に参照される。「ＣＩ」番号付き顔料に関する情報は、繊維化学染色協会（ＡＡＴＣＣ）と連携して米国染料染色協会（ＳＤＣ）によって刊行された「カラーインデックス」から見つけることが可能である。ＳＤＣのウェブサイトはｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｄｃ．ｏｒｇ．ｕｋ／ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ／ｃｉ４ｉｎｔｒｏ．ｈｔｍであり、更なる情報はそれを参照することにより見られる。
【００３３】
（水性ビヒクル）
「水性ビヒクル」という用語は、水または水と少なくとも１種の水溶性有機溶媒（共溶媒）の混合物を意味する。適する混合物の選択は、所望の表面張力および粘度、選択された着色剤、インクの乾燥時間およびインクを上に印刷する基材のタイプなどの特定の用途の要件に応じて異なる。選択してもよい水溶性有機溶媒の代表的な例は、米国特許公報（特許文献５０）で開示されている（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）。
【００３４】
水と水溶性溶媒の混合物を用いる場合、水性ビヒクルは、典型的には約３０％〜約９５％の水を含有し、残り（すなわち約７０％〜約５％）は水溶性溶媒である。好ましい組成物は、水性ビヒクルの全重量を基準にして約６０％〜約９５％の水を含有する。
【００３５】
インク中の水性ビヒクルの量は、インクの全重量を基準にして典型的には約７０％〜約９９．８％、好ましくは約８０％〜約９９．８％の範囲内である。
【００３６】
水性ビヒクルは、界面活性剤またはグリコールエーテルおよび１，２−アルカンジオールなどの浸透剤を含めることにより迅速浸透性（迅速乾燥性）であるようにすることが可能である。グリコールエーテルには、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−イソ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−イソ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−イソ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルおよびジプロピレングリコールモノ−イソ−プロピルエーテルが挙げられる。１，２−アルカンジオールは、好ましくは１，２−Ｃ４−６アルカンジオール、最も好ましくは１，２−ヘキサンジオールである。適する界面活性剤には、エトキシル化アセチレンジオール（例えばエアー・プロダクツ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）製の「サーフィノールズ（Ｓｕｒｆｙｎｏｌｓ）」（登録商標）シリーズ）、エトキシル化第一アルコール（例えばシェル（Ｓｈｅｌｌ）製の「ネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ）」（登録商標）シリーズ）および第二アルコール（例えばユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）製の「タージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）」（登録商標）シリーズ）、スルホスクシネート（例えばサイテック（Ｃｙｔｅｃ）製の「アエロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）」（登録商標）シリーズ）、オルガノシリコーン（例えばウィトコ（Ｗｉｔｃｏ）製の「シルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）（登録商標）シリーズ）」およびフルオロ界面活性剤（例えば本願特許出願人製の「ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）」（登録商標）シリーズ）が挙げられる。
【００３７】
添加されるグリコールエーテルおよび１，２−アルカンジオールの量は適切に決定されなければならないが、インクの全重量を基準にして典型的には約１〜約１５重量％、より典型的には約２〜約１０重量％の範囲内である。界面活性剤は、インクの全重量を基準にして典型的には約０．０１〜約５％、好ましくは約０．２〜約２％の量で用いてもよい。
【００３８】
（ポリマーラテックス）
本明細書で用いられるラテックスという用語は、ビヒクルに分散されるポリマー粒子を意味する。ラテックスは、時には「エマルジョンポリマー」と呼ばれる。ラテックスは、ポリマー自体の一部（内部安定剤）または乳化剤などの別個の化学種（外部安定剤）であることが可能である安定剤によって分散液に至るまで安定化される。
【００３９】
本発明のラテックスポリマーは塩素化ブタジエンモノマーよりなる。好ましくは、塩素化ブタジエンモノマーは、２−クロロブタジエン（「クロロプレン」）、１−クロロブタジエン、２，３−ジクロロブタジエンおよびそれらの混合物から選択される。最も好ましい塩素化モノマーはクロロプレンである。ポリマーは、重量基準で好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも３０％、最も好ましくは少なくとも５０％の塩素化ブタジエンを含有する。
【００４０】
ポリクロロプレン液体分散液またはラテックスは、「バイプレン（Ｂａｙｐｒｅｎｅ）」（バイエル（Ｂａｙｅｒ））、「デンカ・クロロプレン（Ｄｅｎｋａ−Ｃｈｌｏｒｏｐｒｅｎｅ）」（電気化学工業（Ｄｅｎｋｉ−Ｋａｇａｋｕ  Ｋｏｇｙｏ））、「ブタクロール（Ｂｕｔａｃｌｏｒ）」（ディスタジル（Ｄｉｓｔｕｇｉｌ））、「ネオプレン（Ｎｅｏｐｒｅｎｅ）」（デュポン・ダウ・エラストマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ））、「スキプレン（Ｓｋｙｐｒｅｎｅ）」（東曹（Ｔｏｓｏｈ））、「ショープレン（Ｓｈｏｐｒｅｎｅ）」（昭和電工（Ｓｈｏｗａ  Ｄｅｎｋｏ））を含む多くの商品名で販売され、他の変種は、中国、アメリカおよびロシアから入手できる。
【００４１】
市販されているラテックスは約０．０２〜３マイクロメートルの範囲内の中央粒子サイズを有する。本発明のために、中央粒子サイズは、好ましくは１マイクロメートル未満、より好ましくは５マイクロメートル未満、最も好ましくは約０．０３〜０．３マイクロメートルの範囲内であるのがよい。
【００４２】
これらのラテックスに関するポリマー合成は、標準ラジカル開始剤、連鎖移動開始剤および界面活性剤による乳化重合条件下で行うことが可能である。ドデシルメルカプタンおよび硫黄などの連鎖移動剤は、分子量、分岐およびゲル含有率を制御するために用いられる。分子量（Ｍｗ）は、典型的には１００，０００から１，０００，０００ｇ／モルを上回る範囲内である。％転化率もゲル含有率を限定するために制御される。
【００４３】
塩素化ブタジエンの反応性は、殆どのビニルモノマーまたはアクリルモノマーの反応性の数倍であり、非塩素化モノマーとの共重合を困難にする。しかし、ルイス酸錯化剤の添加は、塩素化ブタジエンとブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン、アクリロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのエステルなどの殆どのモノマーとの共重合を可能にすることができる。
【００４４】
本発明において用いられるラテックスポリマーは、ポリマー配座から生じる結晶度を示す傾向がある。ポリクロロプレンの配座は、例えば重合温度と反比例して増加する規則性を有する主として１，４−トランスである。−１５０℃での重合によりほぼ１００％の１，４−トランスポリマーを得ることが可能である一方で、殆どの商用ポリクロロプレンは０〜−４０℃で合成され、９０％の１，４−トランス配座を含む。この高い構造規則度は、未硬化樹脂においてさえ使用できる強度および硬化樹脂における高い引張強度に変換する応力誘発結晶化および１０％までの結晶度をもたらす。結晶度および結晶化速度は、少ない％のコモノマーの導入によっても制御してよい。本発明に関して、より高い結晶度レベルは、改善された耐摩耗性およびより良好な耐クロック性ならびに耐洗浄性につながる。
【００４５】
ポリマーラテックスは、ポリマー固形物基準で、インクの全重量を基準にして一般には約０．５〜約３０重量％の範囲内、より典型的には約１〜約２０重量％の範囲内で用いられる。
【００４６】
（他の原料）
上述したように挙げられた顔料、ビヒクルおよびポリマー成分に加えて、当業者に周知されているような他の原料を添加して性能を最適化することが可能である。こうした他の原料は、こうした他の原料がインクの安定性および噴射性を妨げない範囲でインクジェットインクに配合してもよい。その範囲は、日常的な実験によって容易に決定することが可能である。
【００４７】
微生物の成長を抑制するために殺虫剤を用いてもよい。
【００４８】
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−五酢酸（ＤＴＰＡ）およびグリコールエーテルジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）およびそれらの塩などの金属イオン封鎖剤（またはキレート剤）を含めるのは、例えば重金属不純物の有害な作用を排除するために有利な場合がある。
【００４９】
滴速度、小滴の分離長さ、滴サイズおよびストリーム安定性は、インクの表面張力および粘度によって大幅に影響を受ける。インクジェットインクは、２５℃で典型的には約２０ダイン／ｃｍ〜約７０ダイン／ｃｍの範囲内の表面張力を有する。粘度は２５℃で３０ｃＰほどに高いことが可能であるが、典型的には多少より低い。インクは、噴出条件およびプリントヘッド設計に調節される物理的特性を有する。インクは、インクジェット装置において著しい程度に目詰まりしないように長期間にわたって優れた貯蔵安定性を有するのがよい。更に、インクは、インクが接触することになるインクジェット印刷デバイスの部品を腐食させるべきでなく、本質的に無臭で無毒であるべきである。
【００５０】
本発明のラテックスポリマーは高い固形物含有率でさえも低い粘度を提供する傾向がある。この特性は、より低い粘度を必要とするプリントヘッドのためにインクを配合する時に特に有利であることが可能である。特定のいかなる粘度範囲にもプリントヘッドにも限定されないけれども、本発明インクの粘度（２５℃）は、有利には約１０ｃｐｓ未満、約８ｃｐｓ未満でさえあることが可能である。
【００５１】
（インクセット）
本発明によるインクセットは、好ましくは、インクの少なくとも１種が
上述したような
（ａ）顔料着色剤
（ｂ）水性ビヒクルおよび
（ｃ）ラテックスポリマー添加剤
を含む水性インクジェットインクであるシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）およびイエロー（Ｙ）などの少なくとも３種の異なる着色インク、好ましくは少なくとも４種の異なる着色インク（ＣＭＹおよびブラック（Ｋ）など）を含む。
【００５２】
インクセットの他のインクも好ましくは水性インクであり、着色剤としての染料、顔料またはそれらの組み合わせを含有してもよい。こうした他のインクは、一般的な意味で当業者に周知されている。
【００５３】
好ましくは、少なくとも３種の異なる着色インクはＣ、ＭおよびＹを含み、ここで、前記ＣＭＹの各々は個々に上の成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を含む。また、４種のインクが存在するなら、４種のインクは好ましくはＫを含む。
【００５４】
（基材）
本インク組成物およびインクセットは、織物基材上に印刷するために特に有利である。
【００５５】
本発明において有用な織物には、コットン、ウール、ナイロンおよびポリエステルならびにそれらのブレンドが挙げられるが、それらに限定されない。織物の最終形態には、布地、被服；ならびにカーペットおよび椅子張り生地などの室内装備品などが挙げられるが、それらに限定されない。織物は、天然材料および合成材料ならびにそれらのブレンドを含むことが可能であり、当該技術分野で知られているように処理または未処理であることが可能である。
【００５６】
織物が一旦印刷されると、織物は、好ましくは、前に援用した米国特許公報（特許文献９）で開示されたように高温および高圧で溶融される。
【００５７】
一般に、上限温度は、印刷対象の特定の織物の許容範囲によって決定される。下限温度は、耐久性の所望レベルを達成するために必要とされる熱の量によって決定される。一般に、溶融温度は、少なくとも約８０℃、好ましくは少なくとも約１００℃、より好ましくは少なくとも約１４０℃、最も好ましくは少なくとも約１６０℃である。
【００５８】
改善されたクロックを達成するために必要とされる溶融圧力は非常に僅かであることが可能である。従って、圧力は、約３ｐｓｉ、好ましくは少なくとも約５ｐｓｉ、より好ましくは少なくとも約８ｐｓｉ、最も好ましくは少なくとも約１０ｐｓｉであることが可能である。約３０ｐｓｉおよびそれ以上の圧力はクロックに追加的利点を与えないと思われるが、こうした圧力を排除しない。
【００５９】
溶融の持続期間（印刷された織物が所望の温度で圧力下にある時間の量）は、特に決定的に重要であるとは見られなかった。溶融操作の時間の大部分は、一般にプリントを所望の温度に至るまでもっていくことを含む。一旦プリントがその温度に完全に至ると、圧力下にある時間は短い（秒）ことが可能である。
【実施例】
【００６０】
（分散剤１のためのマクロモノマーの調製）
以下の手順を用いて、マクロモノマーであるエトキシトリエチレングリコールメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸（１５．０／８５．０重量％）を調製した。
【００６１】
温度計、スターラー、添加漏斗、還流コンデンサおよび反応物上で窒素シールを維持する手段が装着された３リットルフラスコにイソプロパノール（５３０．５グラム）、アセトン（７７．５グラム）、メタクリル酸（７０．１グラム）およびエトキシトリエチレングリコールメタクリレート（１２．４グラム）の混合物を投入した。混合物を還流温度に加熱し、約２０分にわたり還流させた。その後、ジアクアビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシマト）コバルト（ＩＩ）、ＣＯ（ＤＰＧ−ＢＦ−２）（０．１０３５グラム）、２，２’−アゾビス（メチルブチロニトリル）（本願特許出願人による「バゾ（Ｂａｚｏ）」（商標）６７）（０．７８グラム）およびアセトン（２１．５グラム）の溶液を添加した。その後、反応混合物を約７２℃の還流温度で保持しつつ、メタクリル酸（２８０．１グラム）およびエトキシトリエチレングリコールメタクリレート（４９．４グラム）よりなる第１の溶液ならびにＣｏ（ＤＰＧ−ＢＦ−２）（０．１０３５グラム）、「バゾ（Ｂａｚｏ）」（商標）６７）（４．５グラム）およびアセトン（４７．５グラム）よりなる第２の溶液の２種の溶液を同時に添加した。第１の溶液の添加を４時間で完了し、第２の溶液の添加を９０分で完了した。第２の溶液の添加を完了した時、Ｃｏ（ＤＰＧ−ＢＦ−２）（０．０４１グラム）、「バゾ（Ｂａｚｏ）」（商標）５２）（２．３０グラム）およびアセトン（４０．５グラム）よりなる新たな溶液の添加を開始し、７５分で完了した。
【００６２】
添加の過程全体を通して反応混合物を還流温度で保持しつつ、Ｃｏ（ＤＰＧ−ＢＦ−２）（０．０６２グラム）、「バゾ（Ｂａｚｏ）」（商標）５２）（２．３０グラム）およびアセトン（４０．５グラム）を含む最終溶液を７５分にわたって添加した。還流をもう１時間にわたり続け、溶液を室温に冷却した。
【００６３】
得られたマクロモノマー溶液は透明で薄い溶液であり、約３４．８％の固形物含有率を有していた。マクロモノマーは、１５％のエトキシトリエチレングリコールメタクリレートおよび８５％のメタクリル酸（重量％）を含み、標準としてポリメチルメタクリレートを用いてメチル化マクロモノマーサンプルについてゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定した時、３，３３０の重量平均分子量および１，９８０の数平均分子量を有していた。
【００６４】
（分散剤１の調製）
これは、前述したマクロモノマーからのグラフトコポリマーであるフェノキシエチルアクリレート−ｇ−エトキシ−トリエチレングリコールメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸、６１．６／５．８／３２．６重量％の調製を実証している。
【００６５】
温度計、スターラー、添加漏斗、還流コンデンサおよび反応物上で窒素シールを維持する手段が装着された５００ｍＬフラスコにマクロモノマー（１１４．９グラム）と２−ピロリドン（２０．０グラム）の混合物を投入した。混合物を還流温度に加熱し、約１０分にわたり還流させた。ｔ−ブチルペルオキシピバレート（「ルパーゾル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ）」（商標）１１、ペンシルバニア州フィラデルフィアのエルフ・アトケム（Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））（０．６７グラム）およびアセトン（１０．０グラム）を含有する溶液を添加した。その後、反応混合物を約７０〜７１℃の還流温度で保持しつつ、フェノキシエチルアクリレート（６４．２グラム）および２−ピロリドン（２０．０グラム）よりなる第１の溶液ならびに「ルパーゾル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ）」（商標）１１（２．６７グラム）およびアセトン（２０．０グラム）よりなる第２の溶液の２種の溶液を３時間にわたり同時に反応器に添加した。この添加後、反応混合物をもう１時間にわたり還流させた。その後、「ルパーゾル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ）」（商標）１１（０．６７グラム）およびアセトン（２０．０グラム）よりなる最終溶液を一回で添加した。反応混合物をさらに２時間にわたり約６５℃で還流させた。約９９．８ｇの揮発分を集めるまで混合物を蒸留した。その後、１０５．０ｇの２−ピロリドンを添加して、２３８．０ｇの４３．３％ポリマー溶液をもたらした。
【００６６】
グラフトコポリマーは、標準としてポリメチルメタクリレートを用いてメチル化サンプルについてゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定した時、１８，８００の重量平均分子量および８，８１０の数平均分子量を有していた。
【００６７】
（ブラックコンセントレートの調製）
ブラック分散液コンセントレートを以下の手順により調製した。原料（ｉ）５７．８３重量部（ｐｂｗ）の脱イオン水、（ｉｉ）２１．６７ｐｂｗの分散剤１および（ｉｉｉ）２．５ｐｂｗのジメチルエタノールアミンをよく混合する。カーボンブラック顔料（１８ｐｂｗ）を徐々に添加する。バッチを粉砕のためにミル内で循環した。その後、粉砕した分散液をインクの製造に際して最終用途のために１５重量％の顔料に希釈した。１５重量％分散液は、１２ｃｐｓのブルックフィールド粘度、７．８のｐＨ、７７ｎｍの中央粒子サイズの特性を有していた。
【００６８】
（ポリマーラテックス（結合剤））
「ネオプレン（Ｎｅｏｐｒｅｎｅ）」ラテックス１１５（デュポン・ダウ・エラストマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ））はクロロプレンと約２．８％のメタクリル酸のエマルジョンコポリマーであって、０．３マイクロメートルの中央粒子サイズ、低い結晶度（約２％）および低いゲルフラクション（２０％）を有するコポリマーである。
【００６９】
「ネオプレン（Ｎｅｏｐｒｅｎｅ）」ラテックス７５０（デュポン・ダウ・エラストマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ））はクロロプレンと２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエンのエマルジョンコポリマーであって、０．１２マイクロメートルの平均粒子サイズ、低い結晶度（約２％）および中程度のゲルフラクション（６０％）を有するコポリマーである。
【００７０】
「ネオプレン（Ｎｅｏｐｒｅｎｅ）」ラテックス６７１Ａ（デュポン・ダウ・エラストマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ））はクロロプレンのエマルジョンホモポリマーであって、０．２１マイクロメートルの平均粒子サイズ、中程度の結晶度（約５％）および中程度のゲルフラクション（４０％）を有するホモポリマーである。
【００７１】
「アクリルラテックス」（比較結合剤）は、前に援用した米国特許公報（特許文献１）の実施例の顔料化織物インクのために記載された「分散結合剤」と同じであった。
【００７２】
（インクの調製）
以下の処方による原料を混合することによりインクを調製した。最終ｐＨをジメチルエタノールアミンで７．５〜８．５に調節した。
【００７３】
【表１】
2007501317.tif 000002
【００７４】
【表２】
2007501317.tif 000003
【００７５】
前の実施例で用いられた市販材料は、エアー・プロダクツ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）製の「ダイノール（Ｄｙｎｏｌ）」（登録商標）６０４界面活性剤および「サーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）」（登録商標）１０４Ｅ界面活性剤、ウィトコ（Ｗｉｔｃｏ）製の「シルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）」（登録商標）Ｌ−７７界面活性剤、リポ・コーポレーション（Ｌｉｐｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製の「リポニックス（Ｌｉｐｏｎｉｃｓ）（登録商標）ＥＧ−１エトキシル化グリセロールおよびアベシア（Ａｖｅｃｉａ）製の「プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）」（登録商標）ＧＸＬ殺虫剤である。
【００７６】
（耐クロック性）
ＡＡＴＣＣクロックメータ、モデルＣＭ−５（イリノイ州シカゴのアトラス・エレクトリック・デバイセズ・カンパニー（Ａｔｌａｓ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）））を用いてＡＡＴＣＣ法８−１９９６に準拠して摩擦に対する耐変色性（耐クロック性）を決定した。白色試験布地見本をテストファブリックス（Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．）（ペンシルバニア州ウェストピッツトン（Ｗｅｓｔ−Ｐｉｔｔｓｔｏｎ，ＰＡ））から得た。このカタログ項目番号は、スレッドカウント８０×８４の糊抜漂白コーマ綿芝からの２’’×２’’クロック正方形である「クロック（ＣＲＯＣＫ）」２として記載されていた。クロックメータのアームは、クロック動作が１０．４ｃｍトラックに沿って起きるように最長ストローク長さを与える最外穴に固定した。合計で１０ストロークに関して各ストロークについて、クロックフィンガーは１０．４ｃｍだけ後方におよび１０．４ｃｍだけ前方に動いた。クロック試験の前に最少で４時間にわたるプリントの状態調節を見込むために、すべてのサンプルを７０°Ｆ／６５％ＲＨで別個に吊すか、または置いた。試験布地を乾かして（ドライクロック）および試験布地を脱イオン水で湿らせて（ウェットクロック）耐クロック性を決定した。
【００７７】
クロックを０〜５の尺度で採点する。５は最も望ましく、摩擦色落ちを示さない。「ミノルタ（Ｍｉｎｏｌｔａ）」３６００Ｄ（デスクトップ装置または携帯装置）および「スペクトラマッチ（Ｓｐｅｃｔｒａｍａｔｃｈ）ＰＣプログラムを用いて数値クロック評点を分光分析で決定した。報告したクロックデータは、カラーインデックスＩＳＯ１０５．ＡＯ４法に準拠して計算された「ミノルタ（Ｍｉｎｏｌｔａ）」／「スペクトラマッチ（Ｓｐｅｃｔｒａｍａｔｃｈ）パッケージからのＡＯ４値に対応する。３／ドライおよび２／ウェットの最少クロック評点は商業用途のために一般に必要とされる。４／ドライおよび３／ウェットのより高いクロック評点は、伝統的スクリーン印刷法から得ることができる値に匹敵するためにより好ましい。
【００７８】
（耐洗浄性）
洗濯に対する色耐久性（耐洗浄性）は、促進ＡＡＴＣＣ法６１−１９９６  ３Ａおよび２Ａ試験方法に準拠して決定した。２Ａ法は、温暖設定（３８℃／１００°Ｆ）での５回の商用機洗濯または家庭用機洗濯を模擬するのに対して、３Ａ法は、５回の商用（４９℃／１２０°Ｆ）洗濯または高温設定（６０℃／１４０°Ｆ）での家庭用洗濯と同等である。
【００７９】
耐洗浄性評点は、洗浄後のサンプルの退色に基づく。５の評点は退色がないことを表し、１の評点は、サンプルが白色に本質的に洗浄されたことを表す。報告した耐洗浄性評点は、カラーインデックスＩＳＯ１０５．ＡＯ４法に準拠して計算されている「ミノルタ（Ｍｉｎｏｌｔａ）」／「スペクトラマッチ（Ｓｐｅｃｔｒａｍａｔｃｈ）パッケージからのＡＯ３値に対応する。商業的な要件は用途によって異なるけれども、インクは、２Ａと３Ａの両方の耐洗浄性試験のために少なくとも３の評点、より好ましくは２Ａ耐洗浄性のために少なくとも４、最も好ましくは２Ａと３Ａの両方の耐洗浄性のために少なくとも４の評点を提供するのがよい。
【００８０】
（実施例１）
「デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）」２０２０テキスタイルプリンタを用いて、インク４の固体ブロック（１００％被覆範囲）を４１９コットン上に印刷した。比較として、市販されている本願特許出願人の「アーティストリ（Ａｒｔｉｓｔｒｉ）」（登録商標）ピグメントブラック織物インクの固体ブロックを「デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）」インクジェット３２１０プリンタで印刷した。１６０℃および１０ｐｓｉの圧力で１分にわたり溶融させることにより、画像形成された領域を後処理した。後処理されたサンプルに関する耐クロック性試験および耐洗浄性試験の結果を以下で表にまとめている。データは、「アーティストリ（Ａｒｔｉｓｔｒｉ）」（登録商標）商用インクと比較して本発明インクに関するウェット耐クロック性および耐洗浄性の大幅な改善を実証している。
【００８１】
【表３】
2007501317.tif 000004
【００８２】
（実施例２）
高速引落ツール（ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）製）上で＃７ロッドを用いて、インク１、２および３の固体ブロックを４３９コットン上に被覆した。１６０℃および１０ｐｓｉの圧力で１分にわたり溶融させることにより、サンプルを後処理した。サンプルの耐クロック性試験および耐洗浄性試験の結果を以下で表にまとめている。データは、インク３と比較して本発明インク１および２に関する大幅により高いドライクロックを実証している。
【００８３】
【表４】
2007501317.tif 000005
【国際調査報告】
2007501317.tif 000006
2007501317.tif 000007
2007501317.tif 000008