(57)【要約】本発明は、式(I)の明色化カチオン性ナフタレン染料、および前記化合物を含有する、ケラチン繊維、特に人間の毛髪用の染色剤に関する。2007520604.tif 000012【選択図】なし
2007520604.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式(I)：
【化１】
2007520604.tif 000009
［上式にて、
R1は、水素原子、非置換あるいは複数の水酸基もしくは以下に定義するB＋型のカチオン性基で置換された線状または分枝の脂肪族アルキル基、または一般式(II)あるいは(III)の芳香族基を示し；
【化２】
2007520604.tif 000010
R2およびR3は独立して互いに水素、-NO2あるいは-N=C-R6R7を表し；
R4およびR5は同一であっても異なってもよく、水素、アミノ基、(C1-C6)-アルキルアミノ基、(C1-C6)-N,N-ジアルキルアミノ基、(C1-C6)-N,N-(ジヒドロキシアルキル)アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、(C1-C6)-アルキルシアノ-基、メトキシメチル基、tert-ブチル基、イソプロピル基、(C1-C6)-アルキル基、(C1-C6)-アルキルオキシ基、(C1-C6)-ヒドロキシアルキル基、(C1-C6)-ヒドロキシアルキルオキシ基、(C1-C6)-アルキルカルボン酸基、(C1-C6)-アルキルカルボン酸エステル基、(C1-C6)-アルキルカルボン酸アミド基、(C1-C6)-アルキルスルホン酸基、(C1-C6)-アルキルスルホン酸エステル基、(C1-C6)-アルキルスルホン酸アミド基、フェニル基あるいは-(L)-B+-基を表し；
R6は水素、(C1-C6)-アルキルアミノ基、(C1-C6)-N,N-ジアルキルアミノ基、(C1-C6)-アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert-ブチル基、イソプロピル基、(C1-C6)-アルキル基、(C1-C6)-アルキルオキシ基、(C1-C6)-ヒドロキシアルキル基、(C1-C6)-アルキルカルボン酸基、(C1-C6)-アルキルカルボン酸エステル基、(C1-C6)-アルキルカルボン酸アミド基、(C1-C6)-アルキルスルホン酸基、(C1-C6)-アルキルスルホン酸エステル基、(C1-C6)-アルキルスルホン酸アミド基、フェニル基あるいは-(L)-B+-基を表し；
R7は式(IV)、(V)、(VI) あるいは(VII)の基を表し；
【化３】
2007520604.tif 000011
Lは(C1-C6)-アルキレン基を表し；
B+は、芳香族複素環第四級アンモニウム化合物；非芳香族複素環第四級アンモニウム化合物；式NRaRbRcの第四級アルキルアンモニウム化合物あるいはアリールアンモニウム化合物（Ra、Rb、及びRcは、互いに独立して、ベンジル基、フェニル基あるいはC1〜C6-アルキル基、特にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基もしくはブチル基を意味し、前記アルキル基は、非置換か、あるいは一以上のヒドロキシ基もしくはアミノ基で置換されていてもよい）；または第四級ホスホニウム基を表し；
Yは、窒素原子、または、分枝あるいは線状のC1-C6-アルキル-、C2-C4-ヒドロキシアルキル-もしくはC4-C6-ポリヒドロキシアルキル基で置換された第四級窒素原子を表し；及び
X-はアニオンを表し；
この際、R1〜R3基の少なくとも一つはカチオン性基である］
で表されるカチオン性ナフタレン誘導体。
【請求項２】
4-{(E)-[1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}1-(2-ヒドロキシエチル)-ピリジニウム-ブロミド、4-{(E)-[2-{4-[エチル(2-ヒドロキシエチル)-アミノ]フェニル}-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]-メチル}-1-メチルピリジニウム-メチルサルフェート、1-(2-ヒドロキシエチル)-4{(E)-[2-メチル-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノメチル}ピリジニウム-ブロミド、1-メチル-4-{(E)-[(2-メチル-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}ピリジニウム-メチルサルフェート、1-メチル-4-{(E)-[2-メチル-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}キノリニウム-メチルサルフェート、4-[(E)-({2-[2-ヒドロキシ-1-(ヒドロキシメチル)エチル]-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル}イミノ)メチルピリジニウム-メチルサルフェート、4-((E)-{[2-(3,4-ジクロロフェニル)-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル]イミノ}メチル)-1-(2-ヒドロキシエチル)ピリジニウム-ブロミド及び2-[(E)-({2-[2-ヒドロキシ-1-(ヒドロキシメチル)エチル]-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6イル}イミノ)メチル]-3-メチル-1,3-チアゾール-3-イウム-メチルサルフェートから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の一般式(I)のナフタレン誘導体。
【請求項３】
4-{(E)-[1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}1-(2-ヒドロキシエチル)ピリジニウム ブロミド、1-(2-ヒドロキシエチル)-4{(E)-[2-メチル-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノメチル}-ピリジニウム-ブロミド、1-メチル-4-{(E)-[(2-メチル-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}-ピリジニウム-メチルサルフェートおよび1-メチル-4-{(E)-[2-メチル-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}キノリニウム-メチルサルフェートから選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の一般式(I)のナフタレン誘導体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の一般式(I)のナフタレン誘導体を少なくとも一種類含有することを特徴とする、ケラチン繊維の染色用薬剤。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の一般式(I)のナフタレン誘導体を少なくとも一種類含有することを特徴とする、ケラチン繊維の明色化染色用薬剤。
【請求項６】
前記一般式(I)のナフタレン誘導体を0.01〜10重量%の量にて含有することを特徴とする、請求項4または５に記載の薬剤。
【請求項７】
化粧品用として慣用されている天然または合成ポリマー、あるいは変性天然ポリマーを少なくとも一種類含有することを特徴とする、請求項４〜６のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記ポリマーを1〜5重量%の量にて含有することを特徴とする、請求項７に記載の薬剤。
【請求項９】
毛髪染色剤であることを特徴とする、請求項４〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維、特にケラチン繊維（例えば人間の毛髪）を明色化するナフタレン染料並びに当該化合物を含有する染色剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
有色素のケラチン繊維（例えば、褐色の毛髪）の脱色（明色化）は、通常、天然色素を破壊する化学的酸化剤を用いて行う。この場合、ケラチン繊維の損傷が常に起こるため、化学的酸化剤を用いずに効果を発揮する明色化染色剤が必要とされていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、それゆえ、化学的酸化剤を必要とせず、ケラチン繊維、特に人間の毛髪を明色染色するための染料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
予想外のことに、一般式(I)のある種のカチオン性ナフタレン染料が、化学的酸化剤（例えば過酸化水素及び／または過硫酸塩）を添加しない染色材料における直接染料として、非常に穏和にケラチン繊維上に塗布され、その際、この染料で処理した後の毛髪が非常にナチュラルな脱色（明色化）を示すことが見い出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明の対象は、それゆえ、一般式(I)のカチオン性ナフタレン誘導体である。
【化１】
2007520604.tif 000003
上式にて、
R1は水素原子、非置換あるいは複数の水酸基もしくは以下に定義するB＋型のカチオン性基で置換された線状または分枝の脂肪族アルキル基、または一般式(II)あるいは(III)の芳香族基を表し、
【化２】
2007520604.tif 000004
R2及びR3は、独立して互いに、水素、-NO2あるいは-N=C-R6R7基を表し；
R4及びR5は同一であっても異なっていてもよく、水素、アミノ基、(C1-C6)-アルキルアミノ基、(C1-C6)-N,N-ジアルキルアミノ基、(C1-C6)-N,N-(ジヒドロキシアルキル)アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素 シアノ基、(C1-C6)-アルキルシアノ-基、メトキシメチル基、tert-ブチル基、イソプロピル基、(C1-C6)-アルキル基、(C1-C6)-アルキルオキシ基、(C1-C6)-ヒドロキシアルキル基、(C1-C6)-ヒドロキシアルキルオキシ基、(C1-C6)-アルキルカルボン酸基、(C1-C6)-アルキルカルボン酸エステル基、(C1-C6)-アルキルカルボン酸アミド基、(C1-C6)-アルキルスルホン酸基、(C1-C6)-アルキルスルホン酸エステル基、(C1-C6)-アルキルスルホン酸アミド基、フェニル基あるいは-(L)-B+-基を表し；
R6は、水素、(C1-C6)-アルキルアミノ基、(C1-C6)-N,N-ジアルキルアミノ基、(C1-C6)-アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert-ブチル基、イソプロピル基、(C1-C6)-アルキル基、(C1-C6)-アルキルオキシ基、(C1-C6)-ヒドロキシアルキル基、(C1-C6)-アルキルカルボン酸基、(C1-C6)-アルキルカルボン酸エステル基、(C1-C6)-アルキルカルボン酸アミド基、(C1-C6)-アルキルスルホン酸基、(C1-C6)-アルキルスルホン酸エステル基、(C1-C6)-アルキルスルホン酸アミド基、フェニル基あるいは-(L)-B+-基を表し；
R7 は式(IV)、(V)、(VI)あるいは(VII)の基を表し； 
【化３】
2007520604.tif 000005
Lは(C1-C6)-アルキレン基を表し；
B＋は芳香族複素環第四級アンモニウム化合物、好ましくは、N-メチルイミダゾール、N-アリルイミダゾール、2-エチルイミダゾールあるいは1、2-ジメチルイミダゾールの第四級化合物；ピリジン、4-ジメチルアミノピリジン、ピリミジン、ピラゾール、N-メチル-ピラゾールあるいはキノリンの四級化合物；非芳香族複素環第四級アンモニウム化合物-好ましくはN-メチル-モルホリン、N-エチルモルホリンあるいは1-メチルピペリジンの四級化合物；式NRaRbRcの第四級アルキルアンモニウム化合物あるいはアリールアンモニウム化合物（この際、Ra、Rb、及びRcは互いに独立して、ベンジル基、フェニル基あるいはC1-C6-アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基あるいはブチル基を意味し、及び前記アルキル基は、非置換または一以上のヒドロキシ基あるいはアミノ基で置換されていてもよい）；または第四級ホスホニウム基、例えばトリブチルホスホニウム基、好ましくはトリメチルアンモニウム基あるいはトリエチルアンモニウム基を表し；
Yは窒素原子、好ましくは分枝あるいは線状のC1-C6-アルキル-、C2-C4-ヒドロキシアルキル-あるいはC4-C6-ポリヒドロキシアルキル基で置換された第四級窒素原子を表し；及び
X-はアニオン、例えばハロゲン化物イオン(F-、Cl-、Br-、I-)、硫酸アニオン、リン酸アニオン、ハロゲンリン酸アニオン、シュウ酸アニオン、ギ酸アニオン、酢酸アニオン、クエン酸アニオン、酒石酸アニオン、マロン酸アニオンあるいはピルビン酸アニオン、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオンあるいはメチル硫酸アニオンを表し；
この際、R1〜R3基の少なくとも一つがカチオン性基である。
【０００６】
一般式(I)の適当なナフタレン誘導体として、例えば以下の化合物を挙げることができる； 
4-{(E)-[1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}1-(2-ヒドロキシエチル)ピリジニウム-ブロミド、4-{(E)-[2-{4-[エチル(2-ヒドロキシエチル)アミノ]フェニル}-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}-1-メチルピリジニウム-メチルサルフェート、1-(2-ヒドロキシエチル)-4{(E)-[2-メチル-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノメチル}ピリジニウム-ブロミド、1-メチル-4-{(E)-[(2-メチル-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}ピリジニウム-メチルサルフェート、1-メチル-4-{(E)-[2-メチル-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}キノリニウム-メチルサルフェート、4-[(E)-({2-[2-ヒドロキシ-1-(ヒドロキシメチル)エチル]-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル}イミノ)メチルピリジニウム-メチルサルフェート、4-((E)-{[2-(3,4-ジクロロフェニル)-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル]イミノ}メチル)-1-(2-ヒドロキシエチル)ピリジニウム-ブロミド及び2-[(E)-({2-[2-ヒドロキシ-1-(ヒドロキシメチル)エチル]-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6イル}イミノ)メチル]-3-メチル-1,3-チアゾール-3-イウム-メチルサルフェート。一般式(I)の好ましい化合物は、4-{(E)-[1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}1-(2-ヒドロキシエチル)ピリジニウム ブロミド、1-(2-ヒドロキシエチル)-4{(E)-[2-メチル-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノメチル}-ピリジニウム-ブロミド、1-メチル-4-{(E)-[(2-メチル-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}-ピリジニウム-メチルサルフェート及び1-メチル-4-{(E)-[2-メチル-1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}キノリニウム-メチルサルフェートである。
【０００７】
本発明に係る一般式(I)のナフタレン誘導体は、市販のまたは容易に製造可能な成分（例えば式(VIII)のナフタレン前駆体）から標準的な操作によって入手可能である。一般式(VIII)のナフタレン前駆体において、EはN-H-基あるいは酸素原子を表し、例えば以下の化合物を挙げることができる；
4-アミノ-ナフタレン-1,8-ジカルボン酸イミド、
4-ニトロ-ナフタレン-1,8-ジカルボン酸無水物または
3-ニトロ-ナフタレン-1,8-ジカルボン酸無水物。
【０００８】
例えば氷酢酸または溶解イミダゾールのような適当な溶媒中における高温での縮合反応によって、一般式(VIII)の各ナフタレン構成要素から、第一級脂肪族または芳香族アミン類を用いて、第一式により対応するイミド類が製造される。
【０００９】
【数１】
2007520604.tif 000006
【００１０】
カチオン性基の導入は、第二式あるいは第三式に従って行うことができる。
【数２】
2007520604.tif 000007
：双極性非プロトン性溶媒中で、B型の化合物[Bは芳香族複素環化合物-好ましくは N-メチルイミダゾール、N-アリルイミダゾール、2-エチル-イミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、ピリジン、4-ジメチルアミノピリジン、ピリミジン、ピラゾール、N-メチル-ピラゾールあるいはキノリン-；非芳香族複素環化合物-特に N-メチル-モルホリン、N-エチルモルホリンあるいは1-メチルピペリジン-；式NRaRbRcのアルキル-あるいはアリール化合物（この際Ra、Rb、及びRcは独立して互いにベンジル基、フェニル基 あるいはCl-〜C6-アルキル基-特にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基あるいはブチル基を意味し、この場合、前記アルキル基は非置換かまたは一もしくは複数の水酸基あるいはアミノ基で置換されていてもよい）；または第三級有機リン基("第三級ホスフィン")； 好ましくはトリメチルアミノ基、トリエチルアミノ基あるいはトリブチルアミノ基を表す]を用いて、一般式Q-L-Halの化合物[Q基は任意の染料を表し、Lは(C1-C6)-アルキル基を表し、Halは塩素、臭素、あるいはヨウ素を表す]を求核置換する。
【数３】
2007520604.tif 000008
：一般式X-R10のアルキル化剤を用いて複素環窒素原子を四級化する[この際、Xは塩素、臭素、ヨウ素あるいはメチルサルフェートを表し、R10は(C1-C6)-アルキル基、(C1-C3)-ヒドロキシアルキル基あるいは(C4-C6)-ポリヒドロキシアルキル基を表す]。
【００１１】
本発明にかかる一般式(I)のナフタレン誘導体は、繊維素材（特に人間の毛髪）を均一に明色染色することができ、光、汗及び洗髪に対する非常に良好な安定性を伴う染色を可能にする。本発明にかかる一般式(I)のナフタレン誘導体は、温和な条件の下で、ケラチン繊維（例えば羊毛、毛皮あるいはその他の繊維素材、特に毛髪）の非常にナチュラルな脱色あるいは明色染色を可能にする。
【００１２】
それゆえ、本発明のさらなる対象は、前述の一般式(I)のナフタレン誘導体を少なくとも一種類含有することを特徴とする、ケラチン繊維（特に人間の毛髪）を染色、特に明色化染色するための薬剤（染色剤）である。
【００１３】
一般式(I)のナフタレン誘導体は、本発明にかかる染色剤中に、好ましくは0.01〜10重量パーセント、特に好ましくは0.1〜8重量パーセント量で含有されている。
【００１４】
さらに、本発明による染色剤は、このような製剤のために公知の一般的な添加物を全て含むことができる:例えば、香油、錯化剤、蝋、防腐剤、増粘剤、アルギン酸塩、グアーガム、整髪用物質（例えば、カチオン性ポリマーまたはラノリン誘導体）、または陰イオン性、非イオン性、両性または陽イオン性の界面活性物質である。好ましくは、両性または非イオン性の界面活性物質:例えばベタイン界面活性剤、プロピオネート、およびココアンホグリシネートまたはココアンホジグリシネートのようなグリシネート、1〜1000エチレンオキシド単位、好ましくは1〜300エチレンオキシド単位を有するエトキシル化界面活性剤、例えばグリセリド・アルコキシレート、例えば25エチレンオキシド単位を有するエトキシル化ヒマシ油、ポリグリコールアミド、エトキシル化アルコールおよびエトキシル化脂肪アルコール(脂肪アルコール・アルコキシレート)、およびエトキシル化脂肪酸糖エステル、特にエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステルが添加される。前述の成分はこのような目的に一般的な量で使用される（例えば、0.1〜30重量%濃度の界面活性物質、および0.1〜5重量%量の保存剤）。
【００１５】
本発明による染色剤は、特にそれが毛髪染色剤であるとき、水性または水-アルコール性溶液、クリーム、ゲル、乳化剤またはエアゾール泡形状で存在可能であり、その場合、該毛髪染色剤は単一成分製剤の形式で製品化されても多成分製剤の形式で製品化されてもよく、例えば、二成分製剤の形式とし、一般式(I)のナフタレン誘導体をその他の成分から分離包装し、使用直前に２つの成分を混合することによって使用可能状態の毛髪染色剤を調製するように製品化することができる。
【００１６】
本発明による染色剤は、約2〜10、好ましくは約5〜10の範囲のpH値を示し、特に好ましくは約7〜10の、中性から塩基性にかけてのpH値を示す。本発明にかかるpH値の調節のために、有機酸も、無機酸も、あるいは塩基も使用可能である。適当な酸として、特にグリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸またはリンゴ酸のようなα-ヒドロキシカルボン酸、アスコルビン酸、グルコン酸ラクトン、酢酸、塩酸またはリン酸、ならびにこれらの酸の混合物を挙げることができる。適当な塩基として、特に炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミンまたはトリエタノールアミン）、アンモニア、アミノメチルプロパノールおよび水酸化ナトリウムを挙げることができる。
【００１７】
本発明に係る染色剤は、化学的酸化剤の添加なしで使用される。
【００１８】
本発明による染色剤は通常、以下のように使用される。まず染色剤を染色に十分な量（繊維の長さに応じて約30〜120グラム）繊維に塗布し、さらに、約1分〜60分間、好ましくは5分〜30分間、約15℃〜45℃の温度で該染色剤を作用させ、次いで繊維を水でよく濯ぎ、場合によってはシャンプーで洗い、そして最後に乾燥する。
【００１９】
さらに、前述の染色剤は、化粧品のために通常用いられる天然または合成ポリマー、あるいは変性天然ポリマーを含有するこができ、それによって染色と同時に毛髪の固定が達成される。この種の薬剤は一般的に調色固定剤または染色固定剤と呼ばれる。
【００２０】
この目的のために化粧法において公知の合成ポリマーとして、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、またはポリアクリル酸またはポリメタクリル酸のようなポリアクリル化合物、ポリアクリル酸、ポリメチルアクリル酸およびアミノアルコール類のエステルからなる塩基性ポリマー、例えばこれらの塩または四級化生成物、ポリアクリルニトリル、ポリ酢酸ビニル、ならびに例えばポリビニルピロリドン-酢酸ビニルのような、この種の化合物から成るコポリマーを挙げることができる；一方、天然ポリマーまたは変性天然ポリマーとして、例えばキトサン(脱アセチル化キチン)またはキトサン誘導体を挙げることができる。
【００２１】
前述のポリマーは、本発明による染色剤中において、この種の薬剤に一般的な量で、好ましくは約1〜5重量%量で含有されることができる。本発明による調色固定剤または染色固定剤のpH値は好ましくは約6〜9である。
【００２２】
付加的に固定作用を伴なう上記染色剤の使用は、これまでに知られている通常の方法にて、毛髪を固定化剤で濡らし、調髪のために毛髪を固定（セット）し、引き続いて乾燥させることにより行う。
【００２３】
本発明の染色剤は、皮膚や頭皮のさしたる着色なく、特に優れた均一で、非常に耐久性のあるケラチン繊維（例えば人間の頭髪、羊毛又は毛皮）の明色化染色を達成し、毛髪着色の目だった色褪せを起こすことなく、５回以上の洗髪にも耐える。
【００２４】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳しく説明するためのものであって、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００２５】
実施例１：  4-{(E)-[(1、3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}-1-(2-ヒドロキシエチル)ピリジニウム-ブロミドの製造
【００２６】
工程１：6-{[(E)-4-ピリジニルメチリデン]アミノ}-1H-ベンゾ[de]-イソキノリン-1,3(2H)-ジオンの製造
3g(14.13mmol)の4-アミノ-ナフタレン-1,8-ジカルボン酸イミド 及び7.56g(70.65mmol)の4-ピリジンカルボキシアルデヒドを、濃硫酸と氷酢酸の２：１混合物180ml中で、80℃で二時間撹拌する。続いてその堆積物を氷に注ぎ、NaOHを用いて、中性あるいは弱アルカリ性(約pH=8)にゆっくり調節する。沈殿物を吸引し、多量の水で洗浄し、真空下で乾燥する。
【００２７】
生成物：2.28g（理論値の54％）、鮮やかな黄色の粉末
1H-NMR(d6-DMSO/300 MHz)：δ= 6.46（s、1 H）；7.52-7.56（m、2H、芳香族性）； 7.20（d、J=5.7Hz、2H、ピリジル)；8.38（m、1H、芳香族性）；8.65（d、J=5.7Hz、2H、ピリジル、8.71-8.73（m、2H、芳香族性）；11.41(s、1H、N-H)
【００２８】
工程2；  4-{(E)-[1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-6-イル)イミノ]メチル}-1-(2-ヒドロキシエチル)ピリジニウム-ブロミドの製造
60mlのアセトニトリルあるいはアセトン中に、1.13g(3.75mmol)の6-{[(E)-4-ピリジニルメチリデン]-アミノ}-1H-ベンゾ[de]イソキノリン-1,3(2H)-ジオンが溶解した溶液に、2.34 g(18.75mmol)のブロモエタノールを滴下し、引き続いてその溶液を還流下で1時間加熱する。溶媒量の約1/3まで濃縮後、室温まで冷却し、生成した沈殿物を吸引し、酢酸エチルで洗浄し、真空下で乾燥する。 
【００２９】
生成物：0.59g（理論値の37%）、暗黄色の粉末
1H-NMR（d6-DMSO/300MHz）：δ=3.58（t、J=13.5Hz、2H、エチル）；4.01（t、J=13.5Hz、2H、エチル）；6.45（s、1H）；7.54-7.58（m、2H、芳香族性）；7.19（d、J=5.8Hz、2H、ピリジル）；8.40（m、1H、芳香族性）；8.63（d、J=5.8Hz、2H、ピリジル）；8.72-8.75（m、2H、芳香族性）；11.39（s、1H、N-H）
【００３０】
実施例２：  毛髪染色剤（酸化剤なし）
2.5mmol   4-{(E)-[(1,3-ジオキソ-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[de]-イソキノリン-6-イル)
イミノ]-メチル}-1-(2-ヒドロキシエチル)-ピリジニウム-ブロミド
(＝一般式(I)のナフタレン誘導体）
5.0g      エタノール 
4.0g      デシルポリグルコース
0.2g      エチレンジアミノ四酢酸-ジナトリウム塩-水和物
完全脱塩水で100.0gとする
【００３１】
染色液は、アンモニアを添加してpH値7〜10の範囲に調節する。
毛髪の染色は、毛髪染色に十分な量の染色剤を毛髪に塗布することによって行う。40℃で30分間作用させた後、ぬるま湯で毛髪をすすぎ、乾燥する。
【００３２】
染色結果：
天然の毛髪(染色前)：     染色後：
L=29.34                  L=33.72 
a=＋5.32                 a=＋5.02
b=＋10.34                b=＋16.67
【００３３】
結果：毛髪は、染色されていない天然の毛髪と比べてナチュラルな明色化を示した。 
【００３４】
上記実施例において算出したＬａｂ値は、ミノルタ社の色計測器 Chromameter IIを用いて算出した。Ｌ値は明度を表す単位であり（言い換えれば、Ｌ値が低いほど色が暗い）、一方、ａ値は赤方向（Rotanteil）を表す単位である（言い換えれば、ａ値が大きいほど赤方向が強い）。ｂ値は、色の青方向（Blauanteil）を示す単位であり、ｂ値がマイナスになるほど青方向が強い。
【００３５】
当該明細書中のパーセント表示はいずれも、特に表示がない限り重量パーセントを示す。
【国際調査報告】
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