(57)【要約】  本発明は、一般に、たとえば、乗員拘束システムのインフレータ用のガス生成物質組成物に関する。押し出し成形可能な火工品組成物は、エアバッグガスジェネレータ内で使用されるポリビニルアゾールを含んでいる。燃料は、５−アミノ−１−ビニルテトラゾール、ポリ（５−ビニルテトラゾール）、ポリ（２−メチル−５−ビニル）テトラゾール、ポリ（１−ビニル）テトラゾール、ポリ（３−ビニル）１，２、５−オキサジアゾール、およびポリ（３−ビニル）１，２，４−トリアゾール）を含む、例示的なポリビニルアゾールから選ばれることができる。酸化剤は燃料と組み合わされ、相安定化硝酸アンモニウムを好ましくは含んでいる。組成物を形成する新規な方法も示され、ここでは様々な成分が溶解および／または濡らされ、次にポリビニルアゾールマトリックス内で硬化され、それによりガス生成組成物内のより緊密な組み合わせを形成する。乗り物乗員保護システム１８０、そして他のガス生成システムが、本発明の組成物を組込む。
2007531684.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルテトラゾール類、ビニルトリアゾール類およびビニルフラザン類からなる群から選択される重合体のアゾールを含む燃料を溶解するのに有効な溶剤を提供する工程であって、該溶剤が重合体アゾール上に存在する場合のある官能基の溶媒和性に関連して選択され、該溶剤が混合容器内におかれる工程；
混合容器に燃料を加える工程；
混合容器に酸化剤を加える工程；
混合物を撹拌する工程；
混合容器にスラリーの重合を始めるために開始剤を加える工程；および
混合物を硬化する工程、を含む、ガス発生組成物の形成方法。
【請求項２】
開始剤を加えるに先立って、混合容器に添加物を加える工程をさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
沸点より低い温度に混合容器を加熱する工程をさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項４】
溶剤を加える工程と燃料を混合容器に加える工程が同じ工程を構成し、燃料がさらに溶剤として機能する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
請求項１記載の方法によって生産されたガス生成物質を含むガス生成システム。
【請求項６】
ビニルテトラゾール類、ビニルトリアゾール類およびビニルフラザン類からなる群から選択される重合体のアゾールを含む燃料を溶解するのに有効な溶剤を提供する工程であって、該溶剤が重合体アゾール上に存在する場合のある官能基の溶媒和性に関連して選択され、該溶剤が混合容器内におかれる工程；
混合容器に燃料を加える工程；
混合容器に酸化剤を加える工程；
混合物を撹拌する工程；
混合容器にスラリーの重合を始めるために開始剤を加える工程；および
混合物を硬化する工程、
を含む、形成方法により形成されたガス発生組成物を含むガス生成システム。  
【請求項７】
前記システムが乗り物乗員保護システムである、請求項６記載のガス生成システム。
【請求項８】
前記システムがエアバッグシステムである、請求項６記載のガス生成システム。
【請求項９】
前記システムがシートベルトアセンブリーシステムである、請求項６記載のガス生成システム。
【請求項１０】
前記システムが膨張可能な浮揚性の装置を作動させる、請求項６記載のガス生成システム。
【請求項１１】
前記システムが消火システムである、請求項６記載のガス生成システム。
ガス生成物質および製造法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００４年３月２９日に出願された米国仮出願番号６０／５５７，２７９の利益を要求する。
【０００２】
技術分野
本発明は、たとえば一般にガス生成システム、およびたとえば自動車の拘束システムのためのガス発生装置中で使用されるガス生成物質組成物に関する。
【０００３】
本発明の背景
本発明は、燃焼に際して自動車の乗員の安全な拘束具を膨張させるのに有用なガスを急速に生成する、無毒性なガス生成組成物に関する。また、特には、本発明は熱的に安定な非アジ化物ガス生成物質であって、燃焼に際して受容可能な燃焼速度だけでなく、受容可能な火炎温度において比較的高いガス体積と固体の微粒子の比率を示す組成物に関する。
【０００４】
アジ化物に基づくガス生成物質から非アジ化物ガス生成物質までの変遷は、先行技術中でよく記載されている。アジ化物ガス生成物質と比較した非アジ化物ガス生成物質組成物の利点は、たとえば、米国特許番号４，３７０，１８１；４，９０９，５４９；４，９４８，４３９；５，０８４，１１８；５，１３９，５８８および５，０３５，７５７に記載されている。これらの特許は参照され、本明細書の一部として組み込まれる。
【０００５】
燃料成分に加えて、火工品の非アジ化物ガス生成物質は、迅速な燃焼に必要な酸素を提供し、かつ生成される有毒ガスの量を減らすための酸化剤、炭素と窒素の有毒酸化物の無害のガスへの転換を促進する触媒、および燃焼の間および直後に形成された固体および液体生成物を凝集し、濾過可能なクリンカー状の微粒子にするスラグ形成成分のような成分を含んでいる。燃焼速度向上剤またはまたはバリスティック改良剤、および点火助剤のような他の任意の添加物は、ガス生成物質の点火特性および燃焼特性をコントロールするために使用される。
【０００６】
公知の非アジ化物ガス生成物質組成物の欠点のうちの１つは、燃焼の間に形成される固体の残留物の量および物理的な性質である。乗り物乗員保護システム中で使用された時、燃焼の結果生成された固体はろ過されるか、または他の方法で乗り物の乗員と接触しないようにしなければならない。高速で安全装置を膨張させるために適切な多量の無毒なガスを提供しつつ、固体の微粒子の生成量を最低にする組成物を開発することは、したがって非常に望ましい。
【０００７】
たとえば、酸化剤として相安定化された硝酸アンモニウムを使用することは好ましい。なぜなら、それは燃焼に際して豊富な無毒のガスおよび最小量の固体を生成するからである。しかしながら、有用とするためには、自動車用途のためのガス生成物質は１０７℃で４００時間またはそれ以上でエージングされた時、熱的に安定していなければならない。組成物はさらに、−４０℃と１７０℃の間でサイクルされたときに、構造の完全性を保持していなければならない。さらに、相安定化された、または純粋な硝酸アンモニウムを組込んだガス生成物質組成物は時々貧弱な熱的安定性を示し、可塑剤およびバインダーのような付随する添加物の組成に依存して、許容しがたいほど多量の有毒ガス、たとえばＣＯおよびＮＯｘを生成する。
【０００８】
取り組まれなければならない別の問題は、米国運輸省（ＤＯＴ）の規則がガス生成物質のための「キャップ試験」を要求するということである。硝酸アンモニウムと共にしばしば使用される燃料の爆発への感度のために、大きなディスクにしなければ、硝酸アンモニウムを組込む多くのプロペラントがキャップテストに合格せず、それはひいてはインフレータの設計の柔軟性を減じる。
【０００９】
別の関心は、典型的な無煙のガス生成物質組成物のより遅いコールドスタート点火に関し、それは１０％未満の固体の燃焼生成物をもたらすガス生成物質組成物である。
【００１０】
別の関心は、ガス生成物質組成物の製造の環境に対する影響に関する。多くの製造工程では、ガス生成物質は溶剤系のプロセスで形成される。そのため、残留有機溶媒は環境問題に配慮して処理されなければならない。
【００１１】
従って、自動車のガス生成システムの設計における進行中の努力は、例えば、上に言及された欠点がなく、より多くのガスを生成し、およびより少ない固体を生成するものに払われている。
【００１２】
本発明の要約
上記の課題は、ポリビニルテトラゾール、ポリビニルトリアゾールまたはポリビニルジアゾールのような押し出し成形可能なポリビニルアゾール燃料を含むガス生成組成物を含むガス生成システムによって解決される。好ましい酸化剤としては、硝酸アンモニウムと過塩素酸アンモニウムのような非金属酸化剤があげられる。他の酸化剤としてはアルカリ金属硝酸塩およびアルカリ土類金属硝酸塩があげられる。
【００１３】
燃料は、ポリビニルテトラゾール類、ポリビニルトリアゾール類、ポリビニルジアゾール類またはポリビニルフラザン類およびそれの混合物の群から選ばれる。燃料の好ましい群としては、アゾールペンダント基上に官能基を持っている、重合体のテトラゾール類、トリアゾール類およびオキサジアゾール類（フラザン類）があげられる。ＮＨ３結合および炭素／水素分を含んでいる組成物は一般に有用であるが、好ましい組成物は取扱上の問題からＮＨ３結合を含まない。また、炭素および水素分は二酸化炭素と水の形成を禁じるために最小限にされる。好ましいビニルテトラゾールとしては、両方とも自己伝搬性熱分解性を示す、５−アミノ−１−ビニルテトラゾールおよびポリ（５−ビニルテトラゾール）があげられる。他の燃料としては、ポリ（２−メチル−５−ビニル）テトラゾール、ポリ（１−ビニル）テトラゾール、ポリ（３−ビニル）１，２，５−オキサジアゾール、およびポリ（３−ビニル）１，２，４−トリアゾールがあげられる。これらおよび他の可能な燃料は、本明細書に含まれた図の中で構造が例示される。燃料は、好ましくはガス生成組成物の１０−４０重量％を構成する。
【００１４】
酸化剤は、非金属、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の硝酸塩およびそれらの混合物の群から好ましくは選ばれる。非金属硝酸塩としては、硝酸アンモニウムおよび、公知の技術により安定された相安定化硝酸アンモニウムがあげられる。アルカリ金属およびアルカリ土類金属の硝酸塩としては、硝酸カリウムおよび硝酸ストロンチウムがあげられる。
【００１５】
エアバッグガス生成物としての有用性が知られている他の酸化剤も企図される。酸化剤は、好ましくはガス生成組成物の６０−９０重量％を構成する。エアバッグガス生成物質組成物中のそれらの有用性が知られている他のガス生成物質成分は、本発明の組成物中で有効な量で使用されることができる。これらは、当該技術分野において公知のクーラント、スラグ形成剤、およびバリスティック改良剤が含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
要するに、本発明は、熱的安定性のような他の設計上の要求を保持しつつ、ガスの燃焼生成物を最大限にし、固体の燃焼生成物を最小限にするガス生成物質組成物を含む。これらおよび他の利点は詳細な説明により明白になる。
【００１７】
本発明の別の態様では、ポリビニルアゾールを組込むガス生成組成物を製造する方法が記載される。ビニールアゾールは、容器に最初に加えられる。必要ならば、水性または有機、水性／有機溶媒が、容器に加えられる成分をすべて溶解するのに有効な量で提供される。好ましい実施態様では、液体のビニルアゾールが完全に濡らし、および／または溶剤を使用しないで他のガス生成物質成分の可溶性を促進する。好ましくは非金属性である酸化剤が次に加えられる。１つまたは複数の、第２の燃料のような他の成分／溶質、第２の酸化剤、スラグ形成剤、加工助剤、クーラント、および／または燃焼速度改良剤がスラリーに加えられ、撹拌され、実質的に均一または均質な混合物にされる。次に、開始剤が混合物の硬化または重合を容易にするために加えられる。その後、その混合物は、静的にまたは撹拌することなく硬化され、固体が形成されるか、または撹拌して粒状物を形成することができる。静的に硬化される場合には、混合物は例えば、所望のプロペラント形状に形成するために型の内に注がれることができる。撹拌しつつ硬化される場合には、固有の小粒の形成のために、粉砕および粒子の形成は必要ではない。所望であれば、熱可塑性のポリマーは、プロペラントのさらなる賦形のための溶融処理を容易にする。
【００１８】
好ましい実施態様の詳細な説明
本発明は、一般に、乗員拘束システムのインフレータ用のガス生成物質組成物に関する。本発明によれば、火工品組成物は、ガス生成システム内での使用のためにポリビニルテトラゾール（ＰＶＴ）のような押し出し成形可能な燃料を含み、たとえば高いガス収率の乗り物乗員保護システム中の自動車のエアバッグプロペラントとして例証される。燃料は、さらにバインダーとして機能する。好ましい酸化剤としては、硝酸アンモニウムおよび過塩素酸アンモニウムのような非金属酸化剤があげられる。他の酸化剤としてはアルカリ金属およびアルカリ土類金属の硝酸塩があげられる。
【００１９】
燃料は、ポリビニルテトラゾール類、ポリビニルトリアゾール類、ポリビニルジアゾール類またはポリビニルフラザン類およびそれらの混合物の群から選ばれる。燃料の好ましい群はアゾールペンダント基上に官能基を有する、重合体のテトラゾール、トリアゾール類およびオキサジアゾール類（フラザン類）を包含する。ＮＨ３結合および炭素／水素分を含んでいる組成物は一般に有用であるが、好ましい組成物は取扱上の問題からＮＨ３結合を含まない。また、炭素および水素分は一酸化炭素、二酸化炭素および水の形成を禁じるために最小限にされる。一般に、酸化剤からの酸素の消費は、これらのガス状生成物または蒸気生成物の形成に関しては優先的に禁じられる。好ましいビニルテトラゾール類としては、両方とも自己伝搬性熱分解特性を示す、５−アミノ−１−ビニルテトラゾールおよびポリ（５−ビニルテトラゾール）があげられる。他の燃料としてはポリ（２−メチル−５−ビニル）テトラゾール、ポリ（１−ビニル）テトラゾール、ポリ（３−ビニル）１，２，５−オキサジアゾール、およびポリ（３−ビニル）１，２，４−トリアゾールがあげられる。これらおよび他の可能な燃料は以下に示された構造式により例証されるが、これらに制限されるものではない。
【００２０】
【化１】
2007531684.tif 000003
【００２１】
本発明の燃料に関するさらなる利益が見出された。それはより強力な一連の点火およびブースターを必要とする困難なコールドスタート点火が回避されることである。例えば、ポリ（５−アミノ−１−ビニル）テトラゾールは発熱を伴う分解が始まる前に、吸熱性のプロセスを有しない。したがって、燃焼の熱放散工程の前に通常付随する熱消費工程（それは、エネルギー障壁の役割をする）が、本発明の組成物においては存在しない。本発明において燃料として機能する他の重合体のアゾール類も同じ利益を有すると信じられている。ポリビニルアゾール燃料は、好ましくはガス生成組成物の５−４０重量％を構成する。
【００２２】
酸化剤は、非金属およびアルカリ金属およびアルカリ土類金属の硝酸塩およびそれらの混合物の群から好ましくは選ばれる。非金属硝酸塩としては、硝酸アンモニウムおよび、公知の技術により安定された相安定化硝酸アンモニウムがあげられる。アルカリ金属およびアルカリ土類金属の硝酸塩としては、硝酸カリウムおよび硝酸ストロンチウムがあげられる。エアバッグガス生成物としての有用性が知られている他の酸化剤も企図される。酸化剤は、好ましくはガス生成組成物の６０−９５重量％を構成する。
【００２３】
本発明のガス生成物質成分は当該技術分野において公知のサプライヤによって供給され、好ましくは湿式法により混合される。重合体の燃料の置換基に関連して選ばれた溶剤は、燃料を溶解するのに十分な温度であるが、沸点以下の温度、たとえば１００℃より少し下の温度に加熱される。しかし、成分が加えられ、後に沈殿される時に成分が自己発火することを防ぐのに十分低い温度にされる。親水基は、例えば、溶剤として水を使用することによってより効率的に溶解されることができる。他の基は、酸性溶液、たとえば、硝酸中でより効率的に溶解されることができる。他の溶剤としてはアルコール、およびポリエチレングリコールのような可塑剤があげられる。一旦適当な溶剤が選ばれ、加熱された後、燃料はゆっくり加えられ溶解される。その後、酸化剤がゆっくり加えられ溶解される。他の望ましい成分も同様に溶解される。溶液は熱され、連続的に撹拌される。溶剤が煮沸除去され、燃料および酸化剤、および他の成分が、均質の固溶体中で共凝結される。一旦溶剤が実質的に蒸発除去されたら、より好ましくは完全に蒸発したら、凝結物の加熱は止められる。その後、組成物はペレットまたは他の有用な形状へ押し出されることができる。
【００２４】
重合体の燃料は公知のプロセスによって製造されることができる。例えば、酢酸ビニルでのテトラゾールのビニル化、および引き続く重合は、Ｖｅｒｅｓｈｃｈａｇｉｎらの、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（英訳）２２（９）、１７７７−８３（１９８７）に記載されている。様々なビニルテトラゾール類の合成も、本明細書の一部として参照されるＲｕｓｓｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ  ７２（２），１４３−１６４頁、（２００３）に記載されている。出発物質のテトラゾールのメチル基はアミノ基と交換することができる。その後、ビニルテトラゾールはアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のような一般的な重合開始剤を使用して重合される。フラザンとトリアゾールの同様のビニル化は本発明のポリビニルジアゾールおよびポリビニルトリアゾールを与えるだろうと考えられる。以下に示される例示の反応は、様々なポリビニルジアゾール類、ポリビニルトリアゾール類およびポリビニルテトラゾール類がどのように形成されることかを例証する。反応１は、ポリビニルジアゾール類の形成方法を例示する。反応２は、ポリビニルトリアゾール類の形成方法を例示する。反応３はポリビニルテトラゾール類の形成方法を例示する。
【００２５】
【化２】
2007531684.tif 000004
【００２６】
反応１：
この合成はポリ（ビニル−１，２，５−オキサジアゾール）に関し、ポリビニルジアゾール類を形成する一般的な方法の例または青写真である。
【００２７】
【化３】
2007531684.tif 000005
【００２８】
反応２：
この合成は、イオン性ポリマーのポリ（ビニル−１，２，４−トリアゾール）に関し、ポリビニルトリアゾール類を形成する一般的な方法の例または青写真である。
【００２９】
【化４】
2007531684.tif 000006
式中、Ｒ＝ＣＨ３、ＮＨ２など
【００３０】
反応３：
この合成は置換されたポリビニルテトラゾールに関し、ポリビニルテトラゾール類を形成する一般的な方法の例または青写真である。
【００３１】
総括的なポリビニルアゾールまたは本発明のポリビニルテトラゾール、ポリビニルトリアゾールおよびポリビニルジアゾールを表す構造は、以下の５員芳香環によって表わされることができる。
【００３２】
【化５】
2007531684.tif 000007
任意の場所に、少なくとも２つの窒素原子、１より多くない酸素原子、少なくとも１つの炭素原子を含む。
【００３３】
別の言い方をすれば、当該芳香環はゼロから１個の酸素原子、少なくとも２つの窒素原子、および少なくとも１つの炭素原子を含む。より好ましくは、本発明のガス生成組成物は重合体のアゾールおよび相安定化硝酸アンモニウムを含むだろう。利点は、高いガス収率および低い固体生成、高エネルギー燃料／バインダー、および廉価な酸化剤であり、それにより固体物質が燃焼に際して少しでも生成される場合に必要となるガスのろ過の必要性を回避できることである。本発明の組成物は重合体の燃料の柔軟な性質を与えられ、押し出し成形可能である。
【００３４】
本発明のガス生成物質組成物は、さらにテトラゾールおよびトリアゾールのアミン塩類から形成された第２の燃料を含むことができる。これらは、参照され本明細書の一部とされる、同時に所有される米国特許番号５，８７２，３２９、６，０７４，５０２、６，２１０，５０５および６，３０６，２３２に記載されて例証される。第１と第２の燃料の合計の重量％、または本発明組成物の燃料成分は、ガス生成組成物の合計の約１０から４０重量％である。
【００３５】
より詳細には、テトラゾールの非金属塩類は特には、テトラゾールおよびトリアゾールのアミン、アミノ、およびアミド塩であって、以下から選択される物である：５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾールのモノグアニジニウム塩（ＢＨＴ・１ＧＡＤ）、５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾールのジグアニジニウム塩（ＢＨＴ・２ＧＡＤ）、５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾールのモノアミノグアニジニウム塩（ＢＨＴ・１ＡＧＡＤ）、５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾールのジアミノグアニジニウム塩（ＢＨＴ・２ＡＧＡＤ）、５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾールのモノヒドラジニウム塩（ＢＨＴ・１ＨＨ）、５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾールのジヒドラジニウム塩（ＢＨＴ・２ＨＨ）、５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾールのモノアンモニウム塩（ＢＨＴ・１ＮＨ３）、５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾールのジアンモニウム塩（ＢＨＴ・２ＮＨ３）、５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾールのモノ−３−アミノ−１，２，４−トリアゾリウム塩（ＢＨＴ・１ＡＴＡＺ）、５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾールのジ−３−アミノ−１，２，４−トリアゾリウム塩（ＢＨＴ・２ＡＴＡＺ）、および５，５’−アゾビス−１Ｈ−テトラゾールのジグアニジニウム塩（ＡＢＨＴ・２ＧＡＤ）。
【００３６】
トリアゾールのアミン塩類としては以下があげられる：３−ニトロ−１，２，４−トリアゾールのモノアンモニウム塩（ＮＴＡ・１ＮＨ３）、３−ニトロ−１，２，４−トリアゾールのモノグアニジニウム塩（ＮＴＡ・１ＧＡＤ）、ジニトロビトリアゾールのジアンモニウム塩 （ＤＮＢＴＲ・２ＮＨ３）、ジニトロビトリアゾールのジグアニジニウム塩（ＤＮＢＴＲ・２ＧＡＤ）、および３，５−ジニトロ−１，２，４−トリアゾールのモノアンモニウム塩（ＤＮＴＲ・１ＮＨ３）。
【００３７】
【化６】
2007531684.tif 000008
【００３８】
式Ｉに示されるような総括的なテトラゾールの非金属塩は、カチオン性の窒素含有成分Ｚ、並びにテトラゾール環、およびテトラゾール環の５−位に置換したＲ基を含むアニオン性成分を含んでいる。式ＩＩに示されるような総括的なトリアゾールの非金属塩は、カチオン性の窒素含有成分Ｚ、並びにトリアゾール環、およびトリアゾール環の３−位と５−位に置換した２つのＲ基を含むアニオン性成分を含んでいる。ここでＲ１はＲ２と構造的に類似していてもいなくても良い。Ｒ成分は水素または任意の窒素含有化合物から選択することができ、たとえば、アミノ、ニトロ、ニトロアミノ、またはそれぞれ式ＩまたはＩＩに示したテトラゾリルまたはトリアゾリル基から選択され、直接またはアミン、ジアゾマタハトリアゾ基を介して置換される。化合物Ｚは、どちらの式でも１−位で置換され、アミン、アミノ、およびアミドを含む群から形成され、アンモニア、カルボヒドラジド、オキサミックヒドラジド、およびヒドラジン；グアニジン化合物、たとえば、グアニジン、アミノグアニジン、ジアミノグアニジン、トリアミノグアニジン、ジシアンジアミドおよびニトログアニジン；窒素置換されたカルボニル化合物またはアミド、たとえば、尿素、オキサミド、ビス−（カルボンアミド）アミン、アゾジカルボンアミド、およびヒドラゾジカルボンアミド；およびアミノアゾール、たとえば、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−ニトロ−１，２，４−トリアゾール、５−アミノテトラゾール、３−ニトロアミノ−１，２，４−トリアゾール、５−ニトロアミノテトラゾールおよびメラミンが包含される。
【００３９】
実施例１：
本発明のガス生成組成物は、最初にポリビニルテトラゾールを合成することにより形成される。総括的な置換されたテトラゾールおよび酢酸ビニルは、結合され、テトラゾールをビニル化する。ビニル化されたテトラゾールは、モル等量の水銀酢酸塩および三弗化硼素エーテル錯化合物に加えられ、重合された。得られた生成物は、たとえば、油蒸留によって分離されることができる。例証されたポリビニルテトラゾールは、同じ方法で形成されることができる。反応３は、上記のプロセスを例証する。
【００４０】
実施例２：
本発明のガス生成組成物は最初にポリビニルトリアゾールを合成することにより形成される。総括的な置換されたトリアゾールの金属または非金属塩は、ｎ−ブロモ−スクシンアミドのようなフリーラジカル臭素化試薬のモル等量、および過酸化ベンゾイルフリーラジカル開始剤に加えられ、臭素化トリアゾールを形成する。その後、臭素化トリアゾールはトリフェニルホスフィンに加えられ、ウィッティヒ塩基を置換されたトリアゾール塩上に形成する。その後、トリアゾール塩は、金属または非金属の有機または無機の塩基およびホルムアルデヒドに加えられ、ビニル化トリアゾール塩を形成する。ビニル化されたトリアゾール塩は、アゾイソブチロニトリルのようなフリーラジカル重合試薬、および触媒量のカチオン性重合試薬ーまたは金属またはチタン錯体のようなチーグラー・ナッタ触媒に次に加えられる。反応２は上記のプロセスを例示したものであり、ポリ（ビニル−１，２，４−トリアゾール）の合成が記載された。
【００４１】
実施例３：
本発明のガス生成組成物は最初にポリビニルジアゾールを合成することにより形成される。２つの―ＯＨ基を含有するアルケノールは、無水酢酸に加えられ、置換されられたジアゾールを形成する。その後、置換されたジアゾールは、ｎ−ブロモ−スクシンアミドのようなフリーラジカル臭素化試薬のモル等量、および過酸化ベンゾイルフリーラジカル開始剤に加えられ、臭素化ジアゾールを形成する。その後、置換されたジアゾールはトリフェニルホスフィンに加えられ、ウィッティヒ塩基を置換されたジアゾール塩上に形成する。その後、ジアゾール塩は、金属または非金属の有機または無機の塩基およびホルムアルデヒドに加えられ、ビニル化ジアゾール塩を形成する。ビニル化されたジアゾール塩は、アゾイソブチロニトリルのようなフリーラジカル重合試薬、および触媒量のカチオン性重合試薬ーまたは金属錯体のようなチーグラー・ナッタ触媒に次に加えられる。反応１は上記の反応を例示し、ポリ（ビニル−１，２，５−オキサジアゾール）の合成が記載される。
【００４２】
実施例４−９：
実施例４−９は以下の表に示され、いくつかの公知のガス生成物質組成物および本発明のガス生成物質組成物について、異なるタイプと量のガスが生成され比較される。実施例４は、参照され本明細書の一部として組み込まれる、米国特許５，０３５，７５７に従う、５−アミノテトラゾールおよび硝酸ストロンチウムから形成された代表的なガス生成組成物である。実施例５は、参照され本明細書の一部として組み込まれる、米国特許６，２１０，５０５に従う、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールのジアンモニウム塩のようなテトラゾールのアミン塩、相安定化された硝酸アンモニウム、硝酸ストロンチウムおよびクレーから形成された代表的なガス生成組成物である。実施例６は、参照され本明細書の一部として組み込まれる、米国特許５，８７２，３２９に従う、５，５’−ビ−１Ｈ−テトラゾールのジアンモニウム塩のようなテトラゾールのアミン塩、および相安定化された硝酸アンモニウムから形成された代表的なガス生成組成物である。実施例７は、参照され本明細書の一部として組み込まれる、米国特許５，８７２，３２９に従う、アンモニウムニトロアミンテトラゾール、および相安定化された硝酸アンモニウムから形成された代表的なガス生成組成物である。実施例８は、参照され本明細書の一部として組み込まれる、米国特許５，８７２，３２９に従う、アンモニウムニトロアミンテトラゾール、相安定化された硝酸アンモニウム、およびスラグ形成剤から形成された代表的なガス生成組成物である。実施例９は、アンモニウムポリビニルテトラゾールおよび相安定化された硝酸アンモニウム（硝酸アンモニウムは１０％の硝酸カリウムとともに共凝結された）から形成された本発明の代表的なガス生成組成物である。
【００４３】
表１は、各例についての、生成された一酸化炭素（ＣＯ）、アンモニア（ＮＨ３）、一酸化窒素（ＮＯ）および二酸化窒素（ＮＯ２）の生成量（ｐｐｍ）および生成されたガス量のグラム数（Ｇｇ）を示す。全ての実施例はすべて実質的に同じ設計のガスジェネレータ内で燃焼された。
【００４４】
【表１】
2007531684.tif 000009
【００４５】
集められたデータは、本発明に従って形成された実施例９の組成物が、３５ｐｐｍの業界基準よりはるかに低く、他の例よりはるかに少ないアンモニアを与えることを示す。他の公知のガス生成物質と比較して、本発明の組成物が実質的により少ない量のアンモニアを与えることが見出された。多くの公知のガス生成物質組成物では、他の性能基準を好適なままに保持しつつ、燃焼に際して生成されるアンモニアの合計量を減じるのは多くの場合難しい。
【００４６】
実施例１０−１４：
理論的な例１０−１４が以下の表に示され、本発明に従って形成されたいくつかのガス生成物質組成物に関し、異なるタイプと量のガスが比較される。表２の中で言及される、全ての相安定化硝酸アンモニウム（ＰＳＡＮ１０）はすべて、ＰＳＡＮの合計の重量の１０％の硝酸カリウムによって安定させられた。すべての実施例は一次燃料としてアンモニウムポリ（Ｃ−ビニルテトラゾール）（ＡＰＶ）を使用する。特定の例では、５，５’−ビス−１−Ｈテトラゾール（ＢＨＴ．２ＮＨ３）の非金属ジアンモニウム塩を二次燃料として使用する。すべての例は、同様な設計のインフレータ内、または等価なヒートシンク設計のガスジェネレータ内で行われたガス生成物質成分（プロペラント組成物）の燃焼によって得られた結果を反映する。
【００４７】
【表２】
2007531684.tif 000010
【００４８】
実施例１０は、１０５℃で４００時間において、わずか０．５％の質量損失しかなく、熱的に安定であることが見出された。従って、実施例１０は、本発明のガス生成物質組成物の予想外の熱安定性を例証し、特に本明細書で定義されたポリビニルアゾールおよび相安定された硝酸アンモニウム（１０％の硝酸カリウムで安定させられた）を含むものの予期しえない熱的安定性を例証する。当該技術分野において公知の、または当該技術分野において認められているように、他の相安定剤の使用も意図されることが強調されるべきである。
【００４９】
実施例１１から１３は、金属酸化剤とポリビニルアゾールの使用を例証する。ある用途では、金属の酸化剤の使用は、点火性、燃焼速度指数、ガス生成物質燃焼速度および他の設計基準の最適化のために望まれることがある。例は、金属酸化剤が多く使用されると、燃焼に際して生成されるガスのモル数が減ることが示される。
【００５０】
対照的に、実施例１０および１４は、非金属ガス生成物質成分が使用される場合、ガス燃焼生成物のモル数が最大限になることを例証する。従って、本発明の好ましいガス生成物質組成物は、燃料成分として少なくとも１つのポリビニルアゾールを含み、酸化剤成分として非金属酸化剤を含む。
【００５１】
最後に、実施例１４に関して、ＡＰＶとＰＳＡＮ１０に、別の非金属燃料（ＢＨＴ．２ＮＨ３）を加えることにより、ガス生成物質燃焼速度が増大され、それにより、ガス生成組成物の燃焼プロフィールを最適化することが見出された。実施例１４の燃焼速度は５５００ｐｓｉで毎秒１．２インチと記録された。したがって、５，８７２，３２９に記載されているような、テトラゾールの非金属アミン塩類および／またはトリアゾールの非金属アミン塩類の追加は、燃焼速度およびガス生成に関して有利なことが結論づけられる。更に、ＡＰＶの柔軟な性質は、プロペラント組成物に押し出し成形性を提供する。
【００５２】
実施例１５および１６：
実施例１５および１６は、ポリビニルアゾールを含んでいるガス生成物質組成物のコールドスタートの効果を例証する。示差走査熱量測定法（ＤＳＲ）によって示されるように、典型的な無煙の組成物または非金属組成物は、発熱を伴う燃焼に先立ち、吸熱性の傾向を示すことがある。その結果、比較的より大きなエネルギー量がガス生成物質に点火し、その燃焼を保持するために使用されなければならない。しばしば、より強力な一連の点火手段、より強力なブースター組成物をおそらく含むものが、ガス生成物質に点火し、かつ燃焼を保持するのに必要なエネルギーレベルに到達するために要求される。実施例１５は、６５％のＰＳＡＮ１０および約３５％のＢＨＴ．２ＮＨ３を含む組成物に関する。図１に示されたように、吸熱は２５３．１２℃で最大限になり、１ｇのガス生成物質当たり約５０８．３０ジュールの熱損失が記録された。それに対し、実施例１６は、約１５％のポリ（Ｃ−ビニルテトラゾール）および約８５％のＰＳＡＮ１０を含む組成物に関する。予想外にも、吸熱性のプロセスはない。また、従って、燃焼は抑制されない態様で進む。その結果、ガス生成組成物を燃焼させるためにより少ないエネルギーしか必要ではなく、そのため、一連の点火手段、イグニションおよびブースターに対する必要条件を低減する。
【００５３】
本発明の別の態様では、本明細書に例証されるように、本発明の組成物はガス生成システム内で使用されることができる。例えば、図２の中で概略的に示されるように、公知の方法で作られた乗り物乗員保護システムは、ハンドル中のエアバッグインフレータ、およびシートベルトアセンブリーと電気的に接続された衝突センサーを含んでいる。本発明のガス生成組成物は、より広範な乗り物乗員保護システムのサブアセンブリーとして、またはガス生成システム内で使用されることができる。より詳細には、自動車のガス生成システム中で使用されるガスジェネレータはそれぞれ、本明細書に記載されているようなガス生成組成物を含むことができる。
【００５４】
本発明の異なる態様では、ガス生成組成物を製造する方法は、少なくとも酸化剤の存在下で重合体のバインダー／燃料のモノマー成分を重合し、それにより均質のガス生成物質配合物の固体複合物を形成することを含む。重合体のバインダー／燃料は、たとえば、上述されたように、ビニルテトラゾール、ビニルトリアゾール、ビニルオキサジアゾール（フラザン）、それらの共重合体を含む無数の重合体のアゾールから一般に選ばれる。官能基はアゾールペンダント上に存在することができる。しかし、好ましい組成物は、感度の問題のためＨＮ３結合を回避する。更に、好ましい組成物は比較的少量の炭素／水素分を有し、それにより燃焼の際に形成される水および二酸化炭素の量を低減するのに寄与すると考えられているクーラー配合物の生成を容易にする。重合体のバインダー／燃料は、ポリ（ビニル−５−アミノ）テトラゾール、ポリ（ビニル−５−メチル）テトラゾール、ポリ（５−アミノ−１−ビニルテトラゾール）、ポリ（５−ビニルテトラゾール）およびポリ（ビニル−ビテトラゾールアミン）またはそれの混合物をはじめとする、いくつかのポリビニルテトラゾール化合物によって例証される。他の重合体アゾール燃料は上記に例証された。本発明において使用されることが意図される他の燃料は、上記のアゾールポリマーの金属塩類および複合体を含む。
【００５５】
重合体のアゾールは当該技術分野において公知の供給者から購入されることができる。さらに、それらは、アゾールの酢酸ビニルによるビニル化によって製造されることができる。例えば、酢酸ビニルによるテトラゾールのビニル化と、引き続く重合は望ましいポリビニルテトラゾールを与える。
【００５６】
【化７】
2007531684.tif 000011
式中、Ｒ＝ＣＨ３、ＮＨ２など
【００５７】
その手順は、参照され本明細書の一部として組み込まれる、Ｖｅｒｅｓｈｃｈａｇｉｎらの、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（英語翻訳）、２２（９）、１７７−８３（１９８７）に詳述される。出発物質テトラゾールの中のメチル基は、アミノ基と交換されることができる。その後、ビニルテトラゾールはアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のような一般的な重合開始剤を使用して重合される。他の合成方法も使用されることができる。フラザンとトリアゾールのビニル化は同様に望ましいポリマーを与えるだろうと信じられている。
【００５８】
酸化剤は、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属および非金属硝酸塩および過塩素酸塩をはじめとする例示的な化合物から、好ましくは選ばれる。具体的な酸化剤としては、硝酸アンモニウム、相安定化硝酸アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ストロンチウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウムおよびそれらの混合物があげられる。
【００５９】
組成物を調製する場合、モノマー／共重合体および酸化剤は、モノマー／共重合体の化学的性質に応じて、水のような無機の溶剤、またはジメチルホルムアミドのような有機溶媒に加えられる。水が使用される場合、過硫酸アンモニウムのような水性の重合開始剤が水性スラリー中で使用され、比較的希薄な、ほとんど固くないスラリーを与える。有機溶剤が使用される場合、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のような有機溶媒ベースの開始剤が有機スラリー中で使用され、比較的濃いかより粘度の高いスラリーを与える。
【００６０】
典型的には、アゾールモノマーまたはアゾール共重合体は、適切な溶剤、水、水の混合物および混和性溶剤（エタノール、メタノールまたは他のアルコール；アセトン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ））、またはジメチルエーテルおよびジエチルエーテルのようなエーテル、およびさらにトルエンおよびベンゼンのような芳香族化合物を含む群から選択される水非混和性有機溶媒中に溶媒和される。スラグ形成剤、クーラント、燃焼速度改良剤、第２の燃料および第２の酸化剤のような他の公知の添加物を、公知の有効な量で溶剤に加え、溶剤中にスラリーを形成することができる。スラグ形成剤、加工助剤、クーラント、および／または燃焼速度改良剤としては、ステアリン酸マグネシウムのようなステアリン酸塩、グラファイト、クレー、雲母、タルク、ケイ酸塩、アルミン酸塩および他の機能的に同様の成分があげられる。第２の燃料としては、テトラゾール類、トリアゾール類、イミダゾール類、ピラゾール類、オキシアジアゾール類、ニトログアニジンおよびグアニジン硝酸塩のようなグアニジン類、および本発明中の燃料成分として機能する他の成分があげられる。第２の酸化剤としては、金属および非金属の、塩素酸塩、過塩素酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、酸化物、および酸化機能を有する他の化合物があげられる。その後、重合開始剤は公知の開始剤から選ばれ、他の成分のすべての追加の後に加えられる。例えば、好ましいフリーラジカル開始剤は２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）であり、公知の方法で使用されることができる。過硫酸アンモニウムのような他のタイプの開始剤の使用も意図される。一般に、重合開始剤は１つのバッチ当たり約１００−２５０ｍｇで提供される。しかしながら、混合物の全重量と比較して必要な量は比較的少量であり、フリーラジカルの形成が容易である。
【００６１】
その後、重合は自己伝搬する。温度は所望の硬化時間に調整するために、増加または低下させることができる。室温では、硬化期間は３から２４時間になることがある。好ましい温度範囲は１０から９０℃である。外見上硬化された物質は比較的短時間で得られるが、硬化プロセスは多くの時間にわたり継続する場合がある。成分を混合して実質的に均質のスラリーを形成した後に、静止状態で硬化して最終的に固体ブロックのプロペラントを生成し、硬化プロセス中に撹拌すると小粒が生成される。
【００６２】
モノマー／共重合体および溶媒の温度に応じて、単位溶剤あたり、１０−５０重量％のプロペラント混合物が望ましい。蒸発により、硬化プロセスの間に、またはそのプロセスの後に溶剤を除去することができる。モノマー／共重合体が液体である場合には、溶剤が必要ではないことがある。本質的には、液体のモノマーまたは共重合体は、それが加えられる固体を「濡らす」のに有効な量でなければならない。本明細書で使用される「濡らす」とは、燃料に加えられた成分を少なくとも部分的に溶媒和するように意味され、より好ましくは完全に溶媒和する。したがって、有効な液体のモノマー／共重合体量は、燃料特性、成分の残りを濡らす燃料の傾向に基づいて、繰り返しにより重量％基準で決定することができる。溶剤が成分を濡らすために依然として要求される場合、溶剤は容器内の固体成分の濡れを保証するために加えられることができる。一般に、様々な成分が次の重量パーセントでスラリーに加えられることができる：アゾールモノマー／共重合体５−２０％；酸化剤５０−９０％；追加の燃料０−２５％；および０−１０％の加工助剤、スラグ形成剤および／または燃焼速度改良剤。重量パーセントはスラリーへ加えられる前、またはそれらを混合する前の合計重量に基づく。
【００６３】
このようにして形成された組成物は、混合および硬化プロセスに起因する成分の緊密な組み合わせに基づいた、一貫した反復可能な性能を与える。他のガス生成物質合成と比較して、ガス生成物質の製造工程は単純化され、そのため付随するコストが減じられる。上記の利点に加えて、他の利点は、使用されたモノマー／共重合体が熱可塑性の性質を有する場合、多くの組成物が溶融成形性を有することである。更に、組成物の柔軟な性質は、本発明の多くの組成物について封じ込めるための柔軟性を促進し、それによりプロペラントまたはガス生成物質１２は、インフレータ内のキャビティー内に圧縮して格納されることができ、それにより利用可能空間の使用を最適化する。その結果、同じ有効な量のガス生成を保持しつつ、インフレータのサイズは事実上減じられ、それにより、比較的より大きなインフレータおいて典型的に表わされるものと同じ膨張圧力プロフィールを保持する。
【００６４】
化学量論量の燃料および酸化剤が、好ましくはスラリー中に組み込まれ、それによりバランスのとれた燃焼反応を与える。硝酸アンモニウムとポリ（５−アミノ−１−ビニル）テトラゾールの例示的なバランスのとれた燃焼反応は、以下に示される：
２Ｃ３Ｈ５Ｎ５  ＋  １７ＮＨ４ＮＯ３  →  ６ＣＯ２  ＋  ２２Ｎ２  ＋  ３９Ｈ２Ｏ
【００６５】
燃料と酸化剤の重量パーセントは約１４％のＰＶ５ＡＴおよび約８６％のＡＮである。硝酸ストロンチウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸アンモニウムなどの他の酸化剤も適用設計基準に依存して使用されることができる。一般に、燃料／酸化剤重量パーセント比率は、４５／５０から５／９０に及ぶ。
【００６６】
例えば、重合プロセスは、使用された開始剤の量によって、および熱を加えることによって加速されることができる。他の加速方法も企図される。
【００６７】
さらに、本発明の組成物はエアバッグモジュール、エアバッグインフレータ、シートベルトプリテンショナーを含むエアバッグ装置、または乗り物乗員拘束システムに使用されることが意図され、すべては概略的に図２に示され、全ての構成および設計は当該技術分野において公知である。例えば、更に一般的に、本発明の組成物は、膨張可能な浮揚装置、膨張可能な航空機スライド、消火器、並びにエアバッグ装置および／またはプリテンショナーを備えたシートベルトアセンブリーを含む乗り物乗員保護システムのような様々な適用のために設計されたガス生成システム中に提供されることができる。図１に示されるように、例示的なインフレータは、付随するエアバッグの展開する力を調整するために、２つのチャンバーを組込むよう設計される。一般に、本明細書に記載されたように形成された、ガス生成物質１２を含むインフレータは当該技術分野において公知のように製造することができる。米国特許番号６，４２２，６０１、６，８０５，３７７、６，６５９，５００、６，７４９，２１９および６，７５２，４２１は、典型的なエアバッグインフレータ設計を例証し、これらの特許は参照され、本明細書の一部として組み込まれる。
【００６８】
図２を参照する。上記に記載された例示のインフレータ１０は、エアバッグシステム２００に組み込まれることができる。エアバッグシステム２００は少なくとも１つのエアバッグ２０２、および本発明のガス生成物質組成物１２を含むインフレータ１０を含み、該インフレータはエアバッグの内部と流体連絡可能にエアバッグ２０２と組み合わされる。エアバッグシステム２００は、衝突センサー２１０を含むか、またはこれと接続される。衝突センサー２１０は既知のクラッシュセンサーアルゴリズムを含み、衝突の場合に例えばエアバッグインフレーター１０の活性化によってエアバッグシステム２００の起動の信号を送る。
【００６９】
図２を参照する。エアバッグシステム２００は、安全ベルトアセンブリー１５０のような追加の要素を含む、より広範な、より包括的な乗り物乗員拘束システム１８０に組み入れられることができる。図２は、そのような拘束システムの１つの典型的な実施態様の概略図を示す。安全ベルトアセンブリー１５０は、安全ベルトハウジング１５２および、ハウジング１５２から伸びる安全ベルト１００を含んでいる。安全ベルトリトラクタメカニズム１５４（例えば、ばね式のメカニズム）は、ベルトの端部分に連結されることができる。さらに、衝突の際にリトラクタメカニズムを始動させるために、プロペラント１２を含む安全ベルトプリテンショナー１５６がベルトリトラクターメカニズム１５４に連結されることができる。本発明の安全ベルト実施態様と共に使用されることができる典型的なシートベルトリトラクタメカニズムは、米国特許番号５，７４３，４８０、５，５５３，８０３、５，６６７，１６１、５，４５１，００８、４，５５８，８３２および４，５９７，５４６に開示されている。これらの特許は参照され、本明細書の一部として組み込まれる。本発明の安全ベルトの実施態様が組み合わされることができる典型的なプリテンショナーの例は、米国特許番号６，５０５，７９０および６，４１９，１７７に開示されている。これらの特許は参照され、本明細書の一部として組み込まれる。
【００７０】
安全ベルトアセンブリ１５０は、例えばプリテンショナーに組み入れられた火工品イグナイタ（図示せず）の起動によって、ベルトプリテンショナー１５６の起動の信号を発生する既知のクラッシュセンサーアルゴリズムを含む、衝突センサ１５８（例えば慣性センサあるいは加速度計）と接続されることができる。先に参照され、本明細書の一部として組み込まれた米国特許番号６，５０５，７９０および６，４１９，１７７は、そのような方法で始動するプリテンショナーの例を提供する。
【００７１】
安全ベルトアセンブリ１５０、エアバッグシステム２００、およびより広範な乗り物乗員保護システム１８０が例示されるが、本発明により意図されるガス生成システムはこれらに限定されるものではない。
【００７２】
本発明の実施態様についての記載は、例示の目的だけのためにあり、本発明の範囲を何ら限定することを意図するものでないことが理解されるべきである。そのため、本明細書に開示された様々な構造および動作上の態様は、当該技術分野の当業者により、本発明の範囲を逸脱することなく多くの改良を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】図１は、本発明に従って形成されたガス生成組成物を含む例示的なエアバッグインフレータである。
【図２】図２は、本発明のガス生成物質を含む図１のインフレータを組込む例示的な乗り物乗員拘束システムの概要図である。
【図１】
2007531684.tif 000012
【図２】
2007531684.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】平成19年2月13日(2007.2.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルテトラゾール類、ビニルトリアゾール類およびビニルフラザン類からなる群から選択される重合体のアゾールを含む燃料を溶解するのに有効な溶剤を提供する工程であって、該溶剤が重合体アゾール上に存在する場合のある官能基の溶媒和性に関連して選択され、該溶剤が混合容器内におかれる工程；
混合容器に燃料を加える工程；
混合容器に酸化剤を加える工程；
混合物を撹拌する工程；
混合容器にスラリーの重合を始めるために開始剤を加える工程；および
混合物を硬化する工程、を含む、ガス発生組成物の形成方法。
【請求項２】
開始剤を加えるに先立って、混合容器に添加物を加える工程をさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
沸点より低い温度に混合容器を加熱する工程をさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項４】
混合容器に溶剤を加える工程と燃料を加える工程が同じ工程を構成し、燃料がさらに溶剤として機能する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
請求項１記載の方法によって生産されたガス生成物質を含むガス生成システム。
【請求項６】
前記システムが乗り物乗員保護システムである、請求項５記載のガス生成システム。
【請求項７】
前記システムがエアバッグシステムである、請求項５記載のガス生成システム。
【請求項８】
前記システムがシートベルトアセンブリーシステムである、請求項５記載のガス生成システム。
【請求項９】
前記システムが膨張可能な浮揚性の装置を作動させる、請求項５記載のガス生成システム。
【請求項１０】
前記システムが消火システムである、請求項５記載のガス生成システム。
【国際調査報告】
2007531684.tif 000014