(57)【要約】  本発明はインクジェットインキに関し、より詳しくは、分散したセルロースエステルをバインダー添加剤として含むインクジェットインキに関する。バインダー添加剤は印刷された画像の耐久性を強化する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性ビヒクルおよびバインダー添加剤を含むインクジェットインキであって、前記バインダー添加剤が分散したセルロースエステルバインダー添加剤であることを特徴とするインクジェットインキ。
【請求項２】
２５℃において、粘度が約１〜２０ｃｐｓの範囲内であり、表面張力が２０〜７０ダイン／ｃｍの範囲内であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインキ。
【請求項３】
前記セルロースエステルバインダー添加剤が、無水グルコース単位当たりの置換度として表現した場合に、少なくとも約１．４のエステル官能基量を有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインキ。
【請求項４】
前記セルロースエステルバインダー添加剤が、無水グルコース単位当たりの置換度として表現した場合に、約１．５〜約２．９の範囲内のエステル官能基量を有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインキ。
【請求項５】
前記セルロースエステルバインダー添加剤が、無水グルコース単位当たりの置換度として表現した場合に、少なくとも約１．４のエステル官能基量を有し、前記エステル官能基がアセテート、プロピオネート、ブチレートおよびそれらのいずれかの組み合わせから選択されることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインキ。
【請求項６】
前記分散したセルロースエステルバインダー添加剤が、前記インクジェットインキの全重量を基準にして、約０．５〜約２５重量％の範囲内で存在することを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインキ。
【請求項７】
前記分散したセルロースエステルバインダー添加剤が
（ａ）約５０００〜約１００，０００の分子量（Ｍｎ）、
（ｂ）約０．２〜約０．７５を超える、無水グルコース単位当たりのカルボキシ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルの置換度、および
（ｃ）約１．５０〜約２．７０の無水グルコース単位当たりのＣ２〜Ｃ４エステルの置換度
を有するカルボキシ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルセルロースのＣ２〜Ｃ４エステルであり、
前記カルボキシＣ１〜Ｃ３アルキルセルロースのＣ２〜Ｃ４エステル中のすべての遊離カルボキシル基の少なくとも２５％がアンモニアまたはアミンで中和されていることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインキ。
【請求項８】
実質的に無色であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインキ。
【請求項９】
着色剤を更に含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインキ。
【請求項１０】
前記着色剤が顔料を含むことを特徴とする請求項９に記載のインクジェットインキ。
【請求項１１】
前記着色剤が染料を含むことを特徴とする請求項９に記載のインクジェットインキ。
【請求項１２】
少なくとも３種の異なる着色インキを含むインクジェットインキセットであって、前記着色インキの少なくとも１種が請求項９に記載の水性インクジェットインキであり、および／または前記インキセットが請求項８に記載の実質的に無色のインキを更に含むことを特徴とするインクジェットインキセット。
【請求項１３】
基材上にインクジェット印刷する方法であって、
（ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンタを提供する工程と、
（ｂ）印刷されるべき基材を前記プリンタに装填する工程と、
（ｃ）インクジェットインキセットを前記プリンタに装填する工程と、
（ｄ）前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインキセットを用いて前記基材上に印刷する工程と
を含み、前記インクジェットインキセットが請求項１２に記載されていることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェットインキに関し、より詳しくは、分散したセルロースエステルをバインダー添加剤として含むインクジェットインキに関する。バインダー添加剤は印刷された画像の耐久性を強化する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、インキの小滴が紙などの印刷媒体上に沈着して所望の画像を形成させる非衝撃印刷法である。小滴は、マイクロプロセッサーによって発生した電気信号に応答してプリントヘッドから噴出する。こうした記録において用いられるインキは、例えば、良好な分散安定性、噴出安定性および媒体への良好な固定を含む厳しい要求を受ける。
【０００３】
インクジェットプリンタは低コスト、高品質印刷を提供し、レーザープリンタなど他のタイプのプリンタに対する評判のよい代替品になってきた。しかし、インクジェットプリンタは、現在レーザープリンタの速度およびレーザー印刷された画像の耐久性に匹敵することができない。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第５，６６８，２７３号明細書
【特許文献２】米国特許第５，９９４，５３０号明細書
【特許文献３】米国特許第５，５２１，２９２号明細書
【特許文献４】米国特許第５，３８４，１６３号明細書
【特許文献５】米国特許第４，５９０，２６５号明細書
【特許文献６】米国特許第４，４４３，５８９号明細書
【特許文献７】国際公開第８５０５１１２号パンフレット
【特許文献８】米国特許第４，７５８，６４５号明細書
【特許文献９】米国特許第４，７１４，６３４号明細書
【特許文献１０】米国特許第４，４３５，５３１号明細書
【特許文献１１】米国特許第３，９５３，３８６号明細書
【特許文献１２】米国特許第４，０１１，３８８号明細書
【特許文献１３】米国特許第４，２５２，６９７号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，３３４，６３８号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，４１８，０１４号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，２８６，７６８号明細書
【特許文献１７】米国特許第５，４２０，２６７号明細書
【特許文献１８】米国特許第４，１３４，８０９号明細書
【特許文献１９】米国特許第４，４９０，５１６号明細書
【特許文献２０】米国特許第４，８３９，２３０号明細書
【特許文献２１】米国特許第５，０８２，９１４号明細書
【特許文献２２】米国特許第５，０８５，６９８号明細書
【特許文献２３】米国特許第５，７５３，０１６号明細書
【特許文献２４】国際公開第０１／９４４７６号パンフレット
【特許文献２５】ＥＰ−Ａ−第０５５６６４９号明細書
【特許文献２６】米国特許第５，２３１，１３１号明細書
【特許文献２７】米国特許出願公開第２００３０１２８２４６号明細書
【特許文献２８】米国特許出願公開第２００３０１９３５５３号明細書
【非特許文献１】カーク・オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）著、「化学技術エンサイクロペディア（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｎｏｌｏｇｙ）」、第５巻、頁４９６〜５２９、第４版、１９９３
【非特許文献２】サウンダー（Ｓａｕｎｄｅｒ，Ｋ．Ｊ．）著、「有機ポリマー化学（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、ロンドンのチャプマン・アンド・ホール（Ｃｈａｐｍａｎ  ａｎｄ  Ｈａｌｌ（Ｌｏｎｄｏｎ））、１９７３（頁２５９〜２６６）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
物理的に耐久性があるインクジェット画像を提供するインクジェットインキが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様において、本発明は、水性ビヒクルおよび分散したセルロースエステルバインダー添加剤を含むインクジェットインキに関する。インクジェットインキは実質的に無色であってもよいか、または着色剤を更に含むことにより着色されていてもよい。
【０００７】
分散したセルロースエステルバインダー添加剤は、一般にインキの全重量を基準にして、約０．５〜約２５重量％の範囲内で存在する。
【０００８】
無水グルコース単位当たりの置換度として表現した場合に、セルロースエステルバインダー添加剤中のエステル官能基量は、好ましくは少なくとも約１．４（〜３．０）、より好ましくは約１．５〜約２．９である。好ましいエステル官能基は、アセテート、プロピオネート、ブチレートおよびそれらのいずれかの組み合わせから選択される。
【０００９】
本発明のもう１つの態様において、少なくとも３種の異なる着色インキ（ＣＭＹなど）、好ましくは少なくとも４種の異なる着色インキ（ＣＭＹＫなど）を含むインキセットが提供される。ここで、
着色インキの少なくとも１種は、水性ビヒクル、着色剤および分散したセルロースエステルバインダー添加剤を含む水性インクジェットインキであり、および／または
インキセットは水性ビヒクルおよび分散したセルロースエステルバインダー添加剤を含む無色インキを更に含む。
【００１０】
本発明のなおもう１つの態様において、基材上にインクジェット印刷する方法であって、
（ａ）ディジタルデータ信号明細書に応答するインクジェットプリンタを提供する工程と、
（ｂ）印刷されるべき基材を前記プリンタに装填する工程と、
（ｃ）上述し以下で更に詳しく記載するインキまたは上述し以下で更に詳しく記載するインクジェットインキセットを前記プリンタに装填する工程と、
（ｄ）ディジタルデータ信号明細書に応答して前記インキまたはインクジェットインキセットを用いて前記基材上に印刷する工程と
を含む方法が提供される。
【００１１】
本発明のこれらの特徴および利点ならびに他の特徴および利点は、以下の詳細な説明を読むことから当業者によってより容易に理解されるであろう。別個の実施形態の文脈において上および下で分かりやすくするために記載されている本発明の特定の特徴を単一実施形態における組み合わせでも提供してよいことが認められるべきである。逆に、単一実施形態の文脈において簡略のために記載されている本発明の種々の特徴も別個にまたはあらゆる下位組み合わせでも提供してよい。更に、単数で述べたことは、文脈において特に指示がない限り複数も含んでよい（例えば、「ａ」および「ａｎ」は１つあるいは１つまたは複数を指しうる）。更に、範囲で記載された値に関しては、当該範囲内の各値およびあらゆる値を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（セルロースエステルおよびその分散液）
セルロースエステルおよび前記エステルの製造は、（非特許文献１）で論じられている。もう１つの有用な参考文献は（非特許文献２）である。これらの刊行物の関連部分は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する。
【００１３】
セルロースは無水グルコース単位のポリマーである。セルロース主鎖中の無水グルコース単位当たり３個のヒドロキシルが存在する。ヒドロキシルの各々はエステル化されることが可能であるか、または別段に置換されることが可能である。置換度は０〜３の間の数値であり、それはエステルまたは他の置換基で置換された無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの平均数値に関連する。従って、完全（１００％）に置換された時、置換度（ＤＳ）は３であり、５０％置換された時、ＤＳは１．５である、等々である。
【００１４】
本発明において用いられるセルロースエステルは、水性ビヒクル中で分散性であるべく配合されるか、または更に誘導され、更に好ましくはフィルム形成性である（例えば、セルロースエステルは室温でまたは熱によりフィルムを形成する）。フィルムの形成は、好ましくは約２００℃未満、より好ましくは約１４０℃未満の温度で起きる。セルロースエステルの分子量は、好ましくは少なくとも約２０００且つ約２００，０００未満であり、より好ましくは約５０００〜約１００，０００の範囲内である。特に指示がない限り、すべての分子量は数平均分子量（Ｍｎ）に関連している。
【００１５】
セルロースエステルおよび混合エステルは、所望のエステル残留物の無水物によるセルロースの完全アシル化によって調製することが可能である。例えば、無水酢酸と無水酪酸の混合物は、触媒として硫酸の存在下でセルロースアセテートブチレートを提供することが可能である。その後、製品は一般に若干加水分解して、ある小レベルのヒドロキシル含有率を有する製品をもたらし、それは最終用途特性を改善する傾向がある。セルロースアセテートブチレートの典型的な商業グレードのアセチル含有率、ブチリル含有率およびヒドロキシル含有率を以下でまとめている。
【００１６】
【表１】
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【００１７】
一般に、ブチリル含有率の増加は、柔軟性、耐水性、溶解性および他の樹脂との相溶性を高める。ヒドロキシル基の存在は、アミン中和アクリル分散剤により安定化された水性セルロースエステル分散液の安定性を改善することが可能であり、メラミン−ホルムアルデヒド架橋剤、イソシアネート架橋剤および／またはエポキシ架橋剤（その例は当業者に一般に周知されている）などのヒドロキシ反応性架橋剤による架橋のための部位も提供する。
【００１８】
エステル官能基の（無水グルコース単位当たりの）置換度は、好ましくは少なくとも約１．４（最大は３である）であり、通常は約１．５〜約２．９の範囲内である。エステルは、いかなるエステルであることも可能であるが、最も典型的にはＣ２（アセテート）エステル、Ｃ３（プロピオネート）エステルおよび／またはＣ４（ブチレート）エステルおよびそれらのいずれかの組み合わせである。
【００１９】
セルロースエステルは独力で水可溶性でも水分散性でもなく、安定性を提供するために更なる官能基（内部および／または外部）を必要とする。セルロースエステル分散液を調製する幾つかの方法を以下で記載する。
【００２０】
（内部安定剤入りセルロースエステル分散液の調製）
分散安定性を付与する１つの方法はセルロース主鎖上にイオン性基を導入することである（内部安定化）。
【００２１】
イオン性基は、部分中和または完全中和されているアニオン性基、例えばカルボキシル基であることが可能である。カルボキシル化セルロースエステルは多くの方法で調製することが可能である。１つの方法は、カルボメトキシセルロースで出発し、例えば、アセテート、ブチレートまたはプロピオネート基およびそれらの混合基により遊離ヒドロキシル基をエステル化することを含む。第２の方法は、セルロースアセテートブチレートエステルまたはセルロースアセテートプロピオネートエステルで出発し、オゾン化によって酸基を形成することである。第３の方法はセルロースエステルで出発し、ジカルボン酸の無水物による遊離ヒドロキシルの処理を含む。水性分散液は、必要に応じて中和された有機溶媒にセルロースエステル誘導体を溶解させ、溶液を水に転化させることにより形成することが可能である。
【００２２】
イオン基はカチオン性であることも可能であり、例えば、第三アミン側基を有するポリマーをもたらすためにセルロースエステルと遊離ヒドロキシルおよびジメチルアミノフェニルイソシアネートとの反応生成物であることも可能である。側鎖アミンは、塩化ベンジルまたは硫酸ジメチルにより第四化することが可能であり、ポリマーは、セルロースエステルのカチオン分散液をもたらすために水に転化されることが可能である。
【００２３】
米国特許公報（特許文献１）および米国特許公報（特許文献２）（それらの開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、カルボキシメチルセルロースエステルおよび前記エステルを含む水性組成物の調製が記載されている。これらは、カルボキシメチル置換基およびプロピオニル、アセチル／プロピオニル、ブチリルまたはアセチル／ブチリル置換基を組み合わせるセルロースのエーテル−エステル誘導体である。これらのカルボキシメチルセルロースエステルは、アンモニアまたはアミンによる中和によって水性配合物に容易に分散される。カルボキシメチル化セルロースアセテートブチレートの商業的な例は、ＣＭＣＡＢ−６４１−０．５（イーストマン・ケミカル（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ））であり、それから水性分散液を容易に調製することが可能である。これは本発明において用いるために好ましい材料である。幾つかの水性配合物は、イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ）の刊行物ＧＮ−４３１（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｅａｓｔｍａｎ．ｃｏｍ／Ｏｎｌｉｎｅ＿Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ／ＧＮ４３１／ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍを参照すること）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）に記載されている。
【００２４】
米国特許公報（特許文献３）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、中和性カルボキシメチル基（Ｄ．Ｓ．≦０．２）、主鎖に直接結合されたナイトレート基（Ｄ．Ｓ．≧０．４）および遊離ヒドロキシル基を有するセルロースエステルを含む水性分散液が記載されている。
【００２５】
米国特許公報（特許文献４）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、ポリマー上の遊離ヒドロキシル基とジカルボン酸の無水物の反応によるカルボキシル化混合セルロースエステルの調製が開示されている。有用な二酸の例には、コハク酸、フタル酸およびマレイン酸が挙げられる。その後、水性分散液は、中和および有機溶媒から水への転化によって製造することが可能である。商業的な例は、ヒドロキシル官能基を有するセルロースアセテートブチレートと無水コハク酸の反応によって形成されるセルロースアセテートブチレートスクシネート（イーストマン・ケミカル（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｃｏ．））である。
【００２６】
米国特許公報（特許文献５）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、カルボキシレート官能基を有するポリマーを与えるために混合セルロースエステル、例えば、プロピオニル置換基、アセチル／プロピオニル置換基、ブチリル置換基またはアセチル／ブチリル置換基を有するもののオゾン化のプロセスが記載されている。その後、水性分散液は、中和および有機溶媒から水への転化によって製造することが可能である。
【００２７】
（グラフトポリマー安定剤入りセルロースエステル分散液の調製）
セルロースエステル分散液を製造するもう１つの方法は、混合セルロースエステルを安定化性ポリマー（グラフトポリマー）により変性することによる。グラフトポリマーは、セルロースエステルおよびセルロースエステル上の「グラフト」の存在下で形成される。グラフトポリマーは、場合によりセルロースに化学的に結合されてもよいか、または他の場合に単に完全に混合されてもよい。
【００２８】
セルロースエステル分散液は、例えば、有機溶媒中のセルロースエステルの溶液で出発し、その後、現場（ｉｎ−ｓｉｔｕ）でアクリル酸および／またはメタクリル酸を含むアクリルモノマーを添加し重合し、その後、中和および水への転化によって調製することが可能である。出発セルロースエステルは、グラフトを強化するために出発セルロースエステルに結合された不飽和マレイン酸残留物またはフマル酸残留物を含むことが可能である。あるいは、水混和性有機溶媒中のセルロースエステルおよびアクリル酸モノマーの溶液は最初に水に転化されることが可能であり、その後、重合させることが可能である。
【００２９】
米国特許公報（特許文献６）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、少なくとも１種のアクリルモノマーとセルロースエステルのグラフトコポリマーであって、グラフトコポリマーの全重量の少なくとも８％がアクリル酸またはメタクリル酸あるいは両方から誘導されるグラフトコポリマーの調製が記載されている。グラフトは、混合エステルおよびアクリルモノマーの有機溶液中で行われ、その後、グラフトコポリマー溶液は塩基で中和され、水性分散液に転化される。
【００３０】
（特許文献７）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、前に援用した米国特許公報（特許文献５）に記載されたオゾン化混合セルロースエステルからカルボキシル化アクリレートモノマーグラフト混合セルロースエステルまたはアクリレート／ビニルモノマーグラフト混合セルロースエステルを製造するプロセスが開示されている。アクリレートグラフトは、オゾン化混合セルロースエステル上の既存過酸化物官能基から重合される。
【００３１】
米国特許公報（特許文献８）および米国特許公報（特許文献９）（それらの開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、ビニルポリマーおよび／またはアクリルポリマーでグラフトされたセルロースエステルを調製するもう１つのプロセスが記載されている。これらのポリマー中のモノマーは、セルロースエステル主鎖に付加されたマレイン酸エステル不飽和またはフマル酸エステル不飽和にグラフトされている。ポリマーは、中和および水への転化によって水性分散液に容易に製造されるようにポリマーグラフトに導入された十分な酸モノマーにより調製することが可能である。
【００３２】
米国特許公報（特許文献１０）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、１〜１５０の酸価を有するビニルポリマー変性セルロース誘導体を調製するためにエチレン系不飽和酸および少なくとも１種の他のエチレン系不飽和モノマーを含むエチレン系不飽和モノマー成分をセルロース誘導体上に最初にグラフトし、追加のエチレン系不飽和モノマーおよびアミンを混合物に添加し、混合物を水に分散させ、その後、残留モノマーを乳化重合することにより調製されたセルロース含有エマルジョン組成物が開示されている。セルロース誘導体は、３０００〜３００，０００の数平均分子量を有するエステル変性誘導体またはエーテル変性誘導体である。エステル変性セルロース誘導体は、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートフタレート、アセチルセルロース、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、硫酸セルロースおよび燐酸セルロースから好ましくは選択される。エーテル変性セルロース誘導体は、メチルセルロース、エチルセルロース、ブチルセルロース、ベンジルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、アミノエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、オキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースから好ましくは選択される。
【００３３】
米国特許公報（特許文献１１）および米国特許公報（特許文献１２）（それらの開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、水不溶性セルロースエステル（例えば、セルロースナイトレートまたはセルロースアセテートブチレート）とアクリルポリマーの均質ブレンドを含む分散相を有する水性ポリマーエマルジョンの調製が開示されている。製品は、セルロースをモノマーに溶解させ、混合物を水性界面活性剤系に分散させ、分散相中のモノマーを重合させることにより形成される。
【００３４】
米国特許公報（特許文献１３）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、セルロースエステルを溶解させることができるラジカル重合性水不溶性モノマーの１種または混合物にセルロースエステルおよび油溶性ラジカル重合開始剤を溶解させ、これを保護コロイドまたは界面活性剤と混合し、粒子の分散液を形成し、粒子の分散液をラジカル重合に供することにより調製された中に溶解され均質に分散されたセルロースアセテートブチレートまたはセルロースアセテートプロピオネートを含む樹脂粒子の水性分散液の調製が記載されている。
【００３５】
グラフトセルロースエステルのために上で記載されたいずれかの調製およびすべての調製は、グラフトエステルの調製中にモノマー混合物の全部または一部としてジメチルアミノ（メタ）アクリレートに似たビニルモノマーを用いることが可能である。その後、中間複合ポリマーは第四化し、水に転化して、カチオン分散液を与えることが可能である。
【００３６】
（ポリマー分散剤安定剤入りセルロースエステル分散液の調製）
セルロースエステル分散液を製造する更にもう１つの方法は、アクリルポリマー分散剤（外部安定剤）などのプリフォーム分散剤を有機溶媒中のセルロースエステルポノマーで溶解させ、混合物を水に転化することである。内部安定化と外部安定化の組み合わせも用いてよい。
【００３７】
米国特許公報（特許文献１４）および米国特許公報（特許文献１５）（それらの開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、セルロースエステル、有機溶媒、水および少なくとも部分的に中和されている遊離酸官能基を有するアクリル樹脂の水性分散液の調製が開示されている。ヒドロキシル基の少なくとも６〜９単位分子量％を有する非カルボキシル化セルロースエステルが最適分散安定性を与えることが報告された。
【００３８】
米国特許公報（特許文献１６）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、アミン中和アクリル樹脂分散剤およびコハク酸などのジカルボン酸の無水物と反応させたセルロースの混合エステルを含む水性塗料組成物が開示されている。
【００３９】
米国特許公報（特許文献４）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、粒子がセルロースエステルポリマーおよびポリウレタンポリマーよりなる水性分散液の調製が開示されている。
【００４０】
構造化ポリマー、特にアクリルブロックコポリマーおよびＳＣＴグラフトコポリマー、特に水性インクジェットインキ中で典型的に用いられる構造化ポリマーはポリマー分散剤安定剤として特に好ましい。これらのアクリルポリマーのアミンによる中和も好ましい。カチオンコポリマーまたは第四ブロックコポリマーあるいはＳＣＴグラフトコポリマーもカチオンポリマー分散剤−安定化セルロースエステル分散液を提供するために用いることが可能である。
【００４１】
（架橋性官能基を有するセルロースエステル分散液の調製）
上述したセルロースエステル分散液は、インキの使用の前に完全または部分的に架橋することが可能である、および／またはインキは、印刷後に架橋することが可能であるアミノプラスト、エポキシおよび遮断イソシアネートなどの架橋剤を含むことが可能である。
【００４２】
米国特許公報（特許文献１７）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、例えば、水分散性セルロースアセトアセテートコポリマーの調製が開示されている。アセトアセテート官能基は、多官能性アミンによるアミン形成によってまたは多官能性アクリレートによりマイケル付加によって架橋されることが可能である。
【００４３】
米国特許公報（特許文献１８）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、ジカルボン酸無水物と反応し、その後、カルボキシレート基とグリシジル（メタ）アクリレートが反応したセルロースエステルが開示されている。これは、ＵＶ照射によって容易に架橋可能であるアクリル飽和を有するセルロースエステルをもたらす。
【００４４】
米国特許公報（特許文献１９）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、遊離ヒドロキシル基を含むセルロースエステルまたはセルロースエーテルをメチロール基を含むアクリルアミド反応物と反応させることにより調製されたアクリルアミドメチル誘導（約０．０５〜約０．５の置換度）セルロースエステルが開示されている。製品は他のビニルモノマーと単独重合または共重合することが可能であるか、または製品はＵＶ照射によって架橋されることが可能である。こうしたポリマーは、「ジェイリンク（Ｊａｙｌｉｎｋ）」（登録商標）という商品名でボマー・スペッシャルティーズ（Ｂｏｍｅｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  Ｃｏ.）（コネチカット州ウィンステッド（Ｗｉｎｓｔｅｄ，ＣＴ））から市販されている。自己分散性セルロースエステルまたは遊離ヒドロキシルを含むグラフトセルロースエステルとメチロール基を含むアクリルアミド反応物の反応は、自己分散性架橋性セルロースエステル分散液をもたらすことが可能である。
【００４５】
米国特許公報（特許文献２０）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、不飽和架橋部位を提供するために無水アクリル酸またはｍ−イソプロペニル−アルファ，アルファ’−ジメチルベンゼンイソシアネートでグラフトされたセルロースエステルが開示されている。
【００４６】
米国特許公報（特許文献２１）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）には、チオール基を含むシリルエーテルと反応させたセルロースエステルが開示されている。これらの基は、セルロースエステルをラジカル開始剤またはＵＶ開始剤の存在下でビニル不飽和およびアクリル不飽和を含む化学種で架橋できるようにする。
【００４７】
（インキ）
上で示したように、本発明によるインキは水性ビヒクルおよび分散したセルロースエステルバインダー添加剤を含む。このインクジェットインキは実質的に無色であってもよいか、または着色剤を更に含むことによって着色であってもよい。
【００４８】
（ビヒクル）
ビヒクルは、水または水と少なくとも１種の水溶性有機溶媒（共溶媒）との混合物を意味する好ましくは「水性ビヒクル」である。適する混合物の選択は、所望の表面張力および粘度、選択された着色剤、インキの乾燥時間およびインキを上に印刷する基材のタイプなどの特定の用途の要件に応じて異なる。選択してもよい水溶性有機溶媒の代表的な例は、米国特許公報（特許文献２２）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）で開示されている。
【００４９】
水と水溶性溶媒との混合物を用いる場合、水性ビヒクルは、典型的には約３０〜約９５％の水を含み、残り（少なくとも約７０〜約５％）は水溶性溶媒である。好ましい組成物は、水性ビヒクルの全重量を基準にして、約６０％〜約９５％の水を含む。
【００５０】
インキ中の水性ビヒクルの量は、インキの全重量を基準にして、典型的には約７０〜約９９．８重量％、好ましくは約８０〜約９９．８重量％である。
【００５１】
水性ビヒクルに基づくインキは、界面活性剤またはグリコールエーテルおよび１，２−アルカンジオールなどの浸透剤を含めることにより高速浸透（急速乾燥）であるようにすることが可能である。グリコールエーテルには、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−イソ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−イソ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−イソ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルおよびジプロピレングリコールモノ−イソプロピルエーテルが挙げられる。１，２−アルカンジオールは、好ましくは１，２−Ｃ４−６アルカンジオール、最も好ましくは１，２−ヘキサンジオールである。適する界面活性剤には、エトキシル化アセチレンジオール（例えば、エアープロダクツ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）製の「サーフィノールズ（Ｓｕｒｆｙｎｏｌｓ）」（登録商標）シリーズ）エトキシル化第一アルコール（例えば、シェル（Ｓｈｅｌｌ）製の「ネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ）（登録商標）シリーズ）および第二アルコール（例えば、ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）製の「タージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）（登録商標）シリーズ）、スルホスクシネート（サイテック（Ｃｙｔｅｃ）製の「エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）」（登録商標）シリーズ）、有機シリコーン（例えば、ウィトコ（Ｗｉｔｃｏ）製の「シルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）（登録商標）シリーズ）およびフルオロ界面活性剤（例えば、本願特許出願人製の「ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）」（登録商標）シリーズ）が挙げられる。
【００５２】
添加されるグリコールエーテルおよび１，２−アルカンジオールの量は適切に決定されなければならないが、インキの全重量を基準にして、典型的には約１〜約１５重量％、より典型的には約２〜約１０重量％の範囲内である。界面活性剤は、インキの全重量を基準にして、典型的には約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約２重量％の量で用いてもよい。
【００５３】
（着色インキ）
着色インキはビヒクルおよび分散したセルロースエステルバインダー添加剤に加えて着色剤を含む。着色剤はインキビヒクル中に可溶性（染料）であることが可能であるか、またはインキビヒクルに分散（顔料）されることが可能である。
【００５４】
アニオン染料、カチオン染料、両性染料および非イオン染料などの従来の染料は本発明において有用である。こうした染料は当業者に周知されている。アニオン染料は水溶液中で着色アニオンをもたらす染料である。カチオン染料は水溶液中で着色カチオンをもたらす染料である。典型的には、アニオン染料はイオン部分としてカルボン酸基またはスルホン酸基を含む。カチオン染料は第四窒素基を通常は含む。
【００５５】
本発明において最も有用なアニオン染料のタイプは、例えば、酸染料、直接染料、食品染料、媒染染料および反応性染料である。アニオン染料は、ニトロソ化合物、ニトロ化合物、アゾ化合物、スチルベン化合物、トリアリールメタン化合物、キサンテン化合物、キノリン化合物、チアゾール化合物、アジン化合物、オキサジン化合物、チアジン化合物、アミノケトン化合物、アントラキノン化合物、インジゴイド化合物およびフタロシアニン化合物からなる群から選択される。
【００５６】
本発明において最も有用であるカチオン染料のタイプは、主として塩基染料および繊維などの基材上の酸性部位を結合するために設計されている媒染染料の一部が挙げられる。こうした染料の有用なタイプには、特に、アゾ化合物、ジフェニルメタン化合物、トリアリールメタン、キサンテン化合物、アクリジン化合物、キノリン化合物、メチン化合物またはポリメチン化合物、チアゾール化合物、インダミン化合物またはインドフェニル化合物、アジン化合物、オキサジン化合物およびチアジン化合物が挙げられる。それらのすべては当業者に周知されている。
【００５７】
有用な染料には、（シアン）アシッドブルー９およびダイレクトブルー１９９、（マゼンタ）アシッドレッド５２、リアクティブレッド１８０、アシッドレッド３７、ＣＩリアクティブレッド２３ならびに（イエロー）ダイレクトイエロー８６、ダイレクトイエロー１３２およびアシッドイエロー２３が挙げられる。ブラック着色剤は、米国特許公報（特許文献２３）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）で開示された例えばブラック染料としての染料であってもよい。
【００５８】
顔料は、伝統的には、高分子分散剤または界面活性剤などの分散剤によってビヒクル中の分散液に安定化される。けれどもより最近、いわゆる「自己分散性」顔料または「自己分散」顔料（以後「ＳＤＰ」）が開発されてきた。その名称が示唆するように、ＳＤＰは分散剤なしで水または水性ビヒクルに分散性である。ブラック顔料は、自己分散であるべき表面処理（例えば（特許文献２４）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）を参照すること）によって、伝統的な方法において分散剤による処理によって、あるいは表面処理および分散剤のある組み合わせによって分散液に安定化してもよい。
【００５９】
分散剤を用いる時、好ましくは、分散剤はランダム高分子分散剤または構造化高分子分散剤である。好ましいランダムポリマーには、アクリルポリマーおよびスチレン−アクリルポリマーが挙げられる。ＡＢ、ＢＡＢおよびＡＢＣブロックコポリマー、分岐ポリマーおよびグラフトポリマーを含む構造化分散剤は最も好ましい。有用な幾つかの構造化ポリマーは、米国特許公報（特許文献２２）、（特許文献２５）および米国特許公報（特許文献２６）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）で開示されている。
【００６０】
有用な顔料粒子サイズは、典型的には約０．００５マイクロメートル〜約１５マイクロメートルの範囲内である。顔料粒子サイズは、好ましくは約０．００５〜約５マイクロメートル、より好ましくは約０．００５〜約１マイクロメートル、最も好ましくは約０．００５〜約０．３マイクロメートルの範囲であるのがよい。
【００６１】
有用な顔料には、（シアン）ピグメントブルー１５：３および１５：４、（マゼンタ）ピグメントレッド１２２、（イエロー）ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー１５５およびピグメントイエロー７４ならびに（ブラック）カーボンブラックが挙げられる。
【００６２】
（他の原料）
他の原料は、こうした他の原料がインキの安定性および噴出性を妨げない範囲でインクジェットインキに配合してもよい。それは日常の実験によって容易に決定することが可能である。こうした他の原料は、一般的な意味において技術上周知されている。
【００６３】
セルロースエステル以外のポリマー添加剤もインキに添加してよい。ポリマーはビヒクルに可溶性であることが可能であるか、または分散（例えば「エマルジョンポリマー」または「ラテックス」）されることが可能であり、イオン性または非イオン性であることが可能である。ポリマーの有用なクラスには、ポリアクリレート、スチレン−ポリアクリレートおよびポリウレタンが挙げられる。
【００６４】
可塑剤または融合助剤は、セルロースエステルおよび他のポリマー添加剤のフィルム形成および／または柔軟性を強化するために添加してもよい。ＵＶ抑制剤も有用である場合がある。
【００６５】
殺虫剤は微生物の成長を抑制するために用いてもよい。
【００６６】
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−五酢酸（ＤＴＰＡ）およびグリコールエーテルジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）およびそれらの塩などの金属イオン封鎖剤（またはキレート剤）を含めるのは、例えば重金属不純物の有害な作用を排除するために有利な場合がある。
【００６７】
（インキの特性）
滴速度、小滴の分離長さ、滴サイズおよびストリーム安定性は、インキの表面張力および粘度によって大幅に影響を受ける。インクジェットインキは、２５℃において、典型的には約２０ダイン／ｃｍ〜約７０ダイン／ｃｍの範囲内の表面張力を有する。粘度は２５℃において、３０ｃＰほどに高いことが可能であるが、典型的には多少より低く、より典型的には約１〜約２０ｃｐｓの範囲内である。インキは、噴出条件およびプリントヘッド設計に調節される物理的特性を有する。インキは、インクジェット装置において著しい程度に目詰まりしないように長期間にわたって優れた貯蔵安定性を有するのがよい。更に、インキは、インキが接触することになるインクジェット印刷デバイスの部品を腐食させるべきでなく、本質的に無臭で無毒であるべきである。インキは、ドロップオンデマンド型インクジェットプリントヘッド、特に熱プリントヘッドおよび圧電プリントヘッドのために特に適合する。
【００６８】
（原料の割合）
本明細書に記載された成分は種々の割合で組み合わせることが可能であり、所望のインキ特性を有するインキを製造する組み合わせは上で一般に記載された通りであり、当業者によって一般的に別段に認められている通りである。特定の最終用途のためにインキを最適化するのに幾つかの実験は必要でありうるが、こうした最適化は一般に当業者の範囲内である。
【００６９】
例えば、インキ中のビヒクルの量は、インキの全重量を基準にして、典型的には約７０〜約９９．８重量％、好ましくは約８０％〜約９９．８重量％の範囲内である。
【００７０】
分散したセルロースエステルバインダー（内部的に安定化したもの、および／または外部安定剤と組み合わせて）は、インキの全重量を基準にして、典型的には少なくとも約０．５から約２５重量％に至るまで、より典型的には約１〜約２０重量％（固形物）の範囲内である。
【００７１】
着色インキにおいて、着色剤は、全インキの典型的には約１２％の量で存在し、より典型的には約０．１〜約９重量％の範囲内で存在する。不溶性着色剤の安定化のために必要とされる時、分散剤は着色剤の量に基づくレベルで用いられ、通常は重量比として表現される。一般に、分散剤は、約１：３〜約４：１の範囲内の顔料対分散剤重量比で用いられる。
【００７２】
他の原料（添加剤）が存在する時、他の原料は、インキの全重量を基準にして、一般には約１５重量％未満を構成する。界面活性剤を添加する時、界面活性剤は、インキの全重量を基準にして、一般には約０．２〜約３重量％の範囲内である。セルロースエステル以外のポリマーは必要に応じて添加することが可能であるが、インキの全重量を基準にして、一般には約１５重量％未満である。
【００７３】
（インキセット）
本発明によるインキセットは、好ましくは、少なくとも３種の異なる着色インキ（ＣＭＹなど）、好ましくは少なくとも４種の異なる着色インキ（ＣＭＹＫなど）を含み、
前記着色インキの少なくとも１種は、水性ビヒクル、着色剤および分散したセルロースエステルバインダー添加剤を含む水性インクジェットインキである。
前記インキセントは、水性ビヒクルおよび分散したセルロースエステルバインダー添加剤を含む実質的に無色のインキを更に含む。
【００７４】
インキセットの他のインキも好ましくは水性インキであり、着色剤としての染料、顔料またはそれらの組み合わせを含有してもよい。こうした他の水性インキは、一般的な意味で当業者に周知されている。
【００７５】
１つの好ましい実施形態において、インキセットは次の通り３つの異なる着色インキを含む。
（ａ）第１の水性ビヒクル、第１の着色剤および第１の分散したセルロースエステルバインダー添加剤を含む第１の着色インキ。
（ｂ）第２の水性ビヒクル、第２の着色剤および第２の分散したセルロースエステルバインダー添加剤を含む第２の着色インキ。
（ｃ）第３の水性ビヒクル、第３の着色剤および第３の分散したセルロースエステルバインダー添加剤を含む第３の着色インキ。
【００７６】
好ましくは、第１の着色インキはシアンインキであり、第２の着色インキはマゼンタインキであり、第３の着色インキはイエローインキである。
【００７７】
もう１つの好ましい実施形態において、このインキセットは、（ｄ）第４の水性ビヒクル、第４の着色剤および第４の分散したセルロースエステルバインダー添加剤を含む第４の着色インキを更に含む。好ましくは、この第４の着色インキはブラックインキである。
【００７８】
なおもう１つの好ましい実施形態において、このインキセット（ＣＭＹおよび／またはＣＭＹＫ）は、第５の水性ビヒクルおよび第５の分散したセルロースエステルバインダー添加剤を含む第１の無色インキを更に含む。
【００７９】
インキセットは、オレンジインキ、グリーンインキ、レッドインキおよび／またはブルーインキ、ならびにフル強度とライトシアンおよびライトマゼンタなどのライト強度インキの組み合わせなどの異なる着色インキを含む１つまたは複数の「色域拡大」インキを更に含む。これらの「色域拡大」インキは、米国特許公報（特許文献２７）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）で開示されたようにアナログスクリーン印刷の色域を模擬するために織物印刷において特に有用である。
【００８０】
（印刷の方法）
本発明のインキおよびインキセットは、いずれかのインクジェットプリンタにより印刷することによって用いることが可能である。
【００８１】
無色インキが用いられる時、無色インキは、耐久性などの印刷された画像の特性を改善するためにオーバーコートとして着色インキ上にわたって被着させることが可能である。無色インキは、例えば米国特許公報（特許文献２８）（その開示は、あたかも完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）で開示されたように印刷された画像上にわたって光沢を実質的に均一にするために、着色インキによって覆われていない印刷された画像の領域において（同時または連続的に）被着させることも可能である。
【００８２】
（基材）
本発明において用いるために適する基材は、当業者に知られている有用なあらゆる基材であることが可能である。例えば、基材は電子写真複写機普通紙などの普通紙であることが可能である。基材は、微孔質紙、ポリマー被覆紙およびその２つの混成などの特殊媒体であることも可能である。基材は塩化ビニルまたはポリエステルなどの高分子フィルムであることが可能である。高分子フィルムは、看板、広告板および旗などの広い形態の用途において特に有用である。基材はスパンボンデッドポリオレフィン（例えば、本願特許出願人の「タイベック（Ｔｙｖｅｋ）（登録商標）」）などの不織布であることが可能である。基材は、絹、綿、ナイロンおよびポリエステルなどの織布であることも可能である。
【００８３】
本発明を以下の実施例によって今から更に例示するが、以下の実施例によって限定されない。
【実施例】
【００８４】
出発セルロースエステルはイーストマン・ケミカル（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）製のＣＭＣＡＢ−６４１−０．５、カルボキシメチル化セルロースアセテートブチレートであった。樹脂は、６０の酸価（カルボキシメチルのＤＳ＝０．３７）、３９％のブチリル含有率（ＤＳ＝１．９１）、７％のアセチル含有率（ＤＳ＝０．５１）、１％のヒドロキシル含有率（ＤＳ＝０．２１）および約３５，０００の分子量Ｍｎを有していた。
【００８５】
（溶媒溶液）
６０ｇのＣＭＣＡＢ−６４１−０．５を６０グラムの「ドワノール（Ｄｏｗａｎｏｌ）」ＥＢ、４０グラムのイソプロピルアルコールおよび４０グラムのメチルエチルケトンの混合物に溶解させて、２００グラムのポリマー溶媒溶液をもたらした。これを未溶解ポリマーの膨潤小プラグからデカントして、固形物２９．８％の透明な溶媒溶液（「ＣＭＣＡＢ溶液」）をもたらした。
【００８６】
（水性分散液）
ＣＭＣＡＢ溶液の５０グラム部分に０．２３グラムのジメチルアミノエタノール、その後、４８．９グラムの脱イオン水をゆっくり攪拌しつつ添加して、２５℃において、２８２ｃｐｓの粘度、４．７２のｐＨおよび１９５ｎｍの粒子サイズを有する白色分散液をもたらした。これを「ＣＭＣＡＢ分散液」と呼ぶ。
【００８７】
（水溶液（比較））
５０グラムのＣＭＣＡＢ溶液と１．４４グラムのジメチルアミノエタノール（１００％中和）を攪拌しつつ混合し、その後、４８．８グラムの水を添加して固形物１４．９％の粘性（＞２０００ｃｐｓ）ポリマー水溶液を形成させることによりセルロースエステル水溶液を製造した。以下に記載する試験インキを製造するために用いられたのと同じインキビヒクルで０．５％固形物に希釈してさえ、粘度はまだ約７ｃｐｓであった。セルロースエステル溶液は好ましくなく高い粘度を提供する。
【００８８】
（顔料分散液）
着色剤は、供給業者キャボット・コーポレーション（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（１５．１％自己分散カーボンブラック顔料（グラフトカルボキシレート基で表面改質されたカーボンブラック）入りの水性分散液）から受け入れたまま用いられた「キャブ・オー・ジェット（Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ）」（登録商標）３００顔料であった。
【００８９】
（試験インキ）
２種のインキを以下の表の配合により調製した。量はインキの全重量の％重量である。
【００９０】
【表２】
2007525576.tif 000003
【００９１】
（プリント試験）
「ギルバート（Ｇｉｌｂｅｒｔ）」証券紙上に幅１／２インチ×長さ６インチの試験模様を印刷するために、１４４０ｄｐｉモードで作動する「エプソン（Ｅｐｓｏｎ）」３０００プリンタのブラックペンを用いた。
【００９２】
各実験の試験細片を４つの等部分に切断し、印刷直後に次の通り処理した。
（ａ）周囲温度で空気乾燥させる。
（ｂ）１２０℃で１０分にわたりオーブンで乾燥させる。
（ｃ）８フィート／分で集束輻射加熱器の下を通す。そうすると印刷された面の温度は約２５０℃に達する。
（ｄ）８フィート／分で集束輻射加熱器の下を再び通す。
【００９３】
細片ごとの後処理のタイプは、以下の表において「ａ」、「ｂ」、「ｃ」または「ｄ」で示している。
【００９４】
印刷後１０分および印刷後２４時間において各細片に塩基性ハイリットル（「アベリー（Ａｖｅｒｙ）」＃２４０ＸＸ）および酸性ハイリットル（「アベリー（Ａｖｅｒｙ）」＃０７７４Ｘ）により往復走向を与え、各細片のよごれを以下の尺度により目視で評価した。
５）非常に大幅に汚された。
４）大幅によごされた。
３）多少のよごれ。
２）若干量のよごれ。
１）非常に若干量のよごれ。
０）よごれなし。
【００９５】
【表３】
2007525576.tif 000004
【００９６】
インキが殆どまたは全くよごれを示さないことが最も望ましい。ＣＭＣＡＢ分散液入りインキサンプル（インキ１）は、特に加熱されたサンプルにおいて汚れの量の大幅な減少を示した。
【国際調査報告】
2007525576.tif 000005
2007525576.tif 000006