(57)【要約】  放出可能な活性成分を含む環状シロキサンが記載される。活性成分はアルコール或いはエノール化可能なカルボニル含有化合物（例えば、ケトン、アルデヒド又はエステル）であり得る。生成物シロキサンは、活性成分の緩徐な放出又は制御された放出が所望される様々なパーソナルケア製品及びハウホールドケア製品中で有用である。好ましい実施形態では、活性成分として放出された場合に芳香性を示す置換基が使用される。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式のシロキサンからなる群から選択される活性成分放出性環状シロキサン。
【化１】
2007518713.tif 000021
及び
【化２】
2007518713.tif 000022
式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は各々独立に一価Ｃ１〜Ｃ２４炭化水素基からなる群から選択され、ｎ＋ｐが３以上であることを条件として、添字ｎ及びｐは各々独立に１以上であり、ｑ＋ｒ＋ｓが３以上であることを条件として、添字ｑ、ｒ及びｓは各々独立に０以上であり、ＲＦは式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵを有し、ＲＵはＣ２〜Ｃ４０二価炭化水素基であり、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から独立に選択され、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として、添字ａは１〜３の範囲内の値を有し、添字ｂ、ｃ、ｄ及びｅは０〜２の範囲内の値を有し、Ｒ１Ｏ、Ｒ２Ｏ及びＲ３Ｏは各々独立にＲ１ＯＨ、Ｒ２ＯＨ及びＲ３ＯＨ（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は独立に炭素原子数４〜１００の一価炭化水素基である。）からなるアルコール活性成分群から誘導される共役塩基からなる共役塩基群並びに次の構造のカルボニル活性成分群から誘導される共役塩基の群から選択される。
Ｒ７−Ｃ（Ｒ８）＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ９
式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は各々独立に水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。
【請求項２】
次式を有する、請求項１記載の活性成分放出性環状シロキサン。
【化３】
2007518713.tif 000023
【請求項３】
ＲＦが式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵを有し、ＲＵはＣ２〜Ｃ４０二価炭化水素基であり、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から独立に選択され、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として、添字ａは１〜３の範囲内の値を有し、添字ｂ、ｃ、ｄ及びｅは０〜２の範囲内の値を有し、Ｒ１Ｏ、Ｒ２Ｏ及びＲ３Ｏは各々独立にＲ１ＯＨ、Ｒ２ＯＨ及びＲ３ＯＨからなるアルコール活性成分群から誘導される共役塩基からなる共役塩基群から選択される、請求項２記載の活性成分放出性環状シロキサン。
【請求項４】
アルコール活性成分Ｒ１ＯＨ、Ｒ２ＯＨ及びＲ３ＯＨが芳香性アルコールである、請求項３記載の活性成分放出性環状シロキサン。
【請求項５】
芳香性アルコールＲ１ＯＨ、Ｒ２ＯＨ及びＲ３ＯＨが、アセトバニロン、アミルグリコール酸アリル、イソアミルグリコール酸アリル、α−アミルシンナミルアルコール、アニシルアルコール、ベンゾイン、ベンジルアルコール、サリチル酸ベンジル、１−ブタノール、ブチル化ヒドロキシトルエン、乳酸ブチル、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール、カルバクロール、カルベオール、４−カルボメンテノール、セドロール、セチルアルコール、シンナミックアルコール、シトロネロール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、クロチルアルコール、デカヒドロ−２−ナフトール、１−デカノール、１−デセン−３−オール、９−デセン−１−オール、リンゴ酸ジエチル、酒石酸ジエチル、ジヒドロカルベオール、ジヒドロミルセノール、２，６−ジイソプロピルフェノール、ジメチコーンコポリオール、２，６−ジメトキシフェノール、１，１−ジメトキシ−３，７−ジメチルオクタン−７−オール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、２，６−ジメチルヘプタン−２−オール、６，８−ジメチル−２−ノナノール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−７−オクテン−１−オール、ジメトール、２−エチルフェンコール、４−エチルグアヤコール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−ヒドロキシ安息香酸エチル、３−ヒドロキシ酪酸エチル、３−エチル−２−ヒドロキシ−２−シクロペンテン−１−オン、２−ヒドロキシカプロン酸エチル、３−ヒドロキシヘキサン酸エチル、乳酸エチル、エチルマルトール、ｐ−エチルフェノール、サリチル酸エチル、オイゲノール、ファルネソール、フェンチルアルコール、ゲラニオール、グルコースペンタアセテート、グリセロール、モノステアリン酸グリセリン、グアヤコール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｃｉｓ−４−ヘプテノール、ｃｉｓ−３−ヘプテノール、ｎ−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、ｃｉｓ−２−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセノール、４−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘキセニルヒドロシンナミルアルコール、２−ヒドロキシベンゾエート、２−ヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシベンジルアルコール、３−ヒドロキシ−２−ブタノン、ヒドロキシシトロネラール、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、２−ヒドロキシ−３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセノン、δ−イソアスコルビン酸、イソボルネオール、イソオイゲノール、イソフィトール、イソプロピルアルコール、ｐ−イソプロピルベンジルアルコール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、３−イソプロピルフェノール、４−イソプロピルフェノール、２−イソプロピルフェノール、イソプレゴール、ラウリルアルコール、リナロール、マルトール、メ��トール、４−メトキシベンジルアルコール、２−メトキシ−４−メチルフェノール、２−メトキシ−４−プロピルフェノール、２−メトキシ−４−ビニルフェノール、α−メチルベンジルアルコール、２−メチルブタノール、３−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチル安息香酸メチル、４−メチル−２，６−ジメトキシフェノール、Ｎ−３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクチリデンアントラニル酸メチル、３−ヒドロキシヘキサン酸メチル、６−メチル−５−ヘプテン−２−オール、２−メチルペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、２−メチル−４−フェニルブタン−２−オール、２−メチル−３−フェニルプロパン−２−オール、サリチル酸メチル、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、２−メチル−２−ビニル−５−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−３，４−ジヒドロフラン、ミルテノール、ネオヘスペリジンジヒドロカルコン、ネオメントール、ネロール、ネロリドール、ｔｒａｎｓ−２−ｃｉｓ−６−ノナジエノール、酢酸１，３−ノナンジオール、ノナジル、２−ノナノール、ｃｉｓ−６−ノネン−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−ノネン−１−オール、ノニルアルコール、１−オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、ｃｉｓ−３−オクテン−１−オール、ｃｉｓ−２−オクテン−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−オクテン−１−オール、ｃｉｓ−６−オクテン−１−オール、ｃｉｓ−オクテン−１−オール、１−オクテン−３−オール、オレイルアルコール、パチュリアルコール、３−ペンタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、１−ペンテン−１−オール、ｃｉｓ−２−ペンテン−１−オール、ペリリルアルコール、２−フェノキシエタノールアラビノガラクタン、β−フェネチルアルコール、サリチル酸フェネチル、フェノール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、３−フェニル−１−ペンタノール、５−フェニル−１−ペンタノール、１−フェニル−１−ペンタノール、１−フェニル−２−ペンタノール、１−フェニル−３−メチル−１−ペンタノール、フィトール、ピナコール、ポリアルキレングリコール、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート８０、プレノール、ｎ−プロパノール、プロペニルグアエトール、プロピレングリコール、２−プロピルフェノール、４−プロピルフェノール、レゾルシノール、レチノール、サリチルアルデヒド、モノステアリン酸ソルビタン、ソルビトール、ステアリルアルコール、シリンガアルデヒド、α−テルピネオール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、チモール、クエン酸トリエチル、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、ｐ−α，α−トリメチルベンジルアルコール、２−（５，５，６−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イルシクロヘキサノール、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−２−オール、３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール、３，７，１１−���リメチル−１，６，１０−ドデカトリエン−３−オール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１０−ウンデセン−１−オール、ウンデシルアルコール、バニリン、ｏ−バニリン、バニリルブチルエーテル、４−ビニルフェノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，５−キシレノール、２，４−キシレノール及びキシロースからなる芳香性アルコール群から選択される、請求項４記載の活性成分放出性環状シロキサン。
【請求項６】
次式を有する、請求項１記載の活性成分放出性環状シロキサン。
【化４】
2007518713.tif 000024
【請求項７】
ＲＦが式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵを有し、ＲＵはＣ２〜Ｃ４０二価炭化水素基であり、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から独立に選択され、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として、添字ａは１〜３の範囲内の値を有し、添字ｂ、ｃ、ｄ及びｅは０〜２の範囲内の値を有し、Ｒ１Ｏ、Ｒ２Ｏ及びＲ３Ｏは各々独立にＲ１ＯＨ、Ｒ２ＯＨ及びＲ３ＯＨからなるアルコール活性成分群から誘導される共役塩基からなる共役塩基群から選択される、請求項６記載の活性成分放出性環状シロキサン。
【請求項８】
アルコール活性成分Ｒ１ＯＨ、Ｒ２ＯＨ及びＲ３ＯＨが芳香性アルコールである、請求項７記載の活性成分放出性環状シロキサン。
【請求項９】
芳香性アルコールＲ１ＯＨ、Ｒ２ＯＨ及びＲ３ＯＨが、アセトバニロン、アミルグリコール酸アリル、イソアミルグリコール酸アリル、α−アミルシンナミルアルコール、アニシルアルコール、ベンゾイン、ベンジルアルコール、サリチル酸ベンジル、１−ブタノール、ブチル化ヒドロキシトルエン、乳酸ブチル、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール、カルバクロール、カルベオール、４−カルボメンテノール、セドロール、セチルアルコール、シンナミックアルコール、シトロネロール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、クロチルアルコール、デカヒドロ−２−ナフトール、１−デカノール、１−デセン−３−オール、９−デセン−１−オール、リンゴ酸ジエチル、酒石酸ジエチル、ジヒドロカルベオール、ジヒドロミルセノール、２，６−ジイソプロピルフェノール、ジメチコーンコポリオール、２，６−ジメトキシフェノール、１，１−ジメトキシ−３，７−ジメチルオクタン−７−オール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、２，６−ジメチルヘプタン−２−オール、６，８−ジメチル−２−ノナノール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−７−オクテン−１−オール、ジメトール、２−エチルフェンコール、４−エチルグアヤコール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−ヒドロキシ安息香酸エチル、３−ヒドロキシ酪酸エチル、３−エチル−２−ヒドロキシ−２−シクロペンテン−１−オン、２−ヒドロキシカプロン酸エチル、３−ヒドロキシヘキサン酸エチル、乳酸エチル、エチルマルトール、ｐ−エチルフェノール、サリチル酸エチル、オイゲノール、ファルネソール、フェンチルアルコール、ゲラニオール、グルコースペンタアセテート、グリセロール、モノステアリン酸グリセリン、グアヤコール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｃｉｓ−４−ヘプテノール、ｃｉｓ−３−ヘプテノール、ｎ−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、ｃｉｓ−２−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセノール、４−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘキセニルヒドロシンナミルアルコール、２−ヒドロキシベンゾエート、２−ヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシベンジルアルコール、３−ヒドロキシ−２−ブタノン、ヒドロキシシトロネラール、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、２−ヒドロキシ−３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセノン、δ−イソアスコルビン酸、イソボルネオール、イソオイゲノール、イソフィトール、イソプロピルアルコール、ｐ−イソプロピルベンジルアルコール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、３−イソプロピルフェノール、４−イソプロピルフェノール、２−イソプロピルフェノール、イソプレゴール、ラウリルアルコール、リナロール、マルトール、メ��トール、４−メトキシベンジルアルコール、２−メトキシ−４−メチルフェノール、２−メトキシ−４−プロピルフェノール、２−メトキシ−４−ビニルフェノール、α−メチルベンジルアルコール、２−メチルブタノール、３−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチル安息香酸メチル、４−メチル−２，６−ジメトキシフェノール、Ｎ−３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクチリデンアントラニル酸メチル、３−ヒドロキシヘキサン酸メチル、６−メチル−５−ヘプテン−２−オール、２−メチルペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、２−メチル−４−フェニルブタン−２−オール、２−メチル−３−フェニルプロパン−２−オール、サリチル酸メチル、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、２−メチル−２−ビニル−５−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−３，４−ジヒドロフラン、ミルテノール、ネオヘスペリジンジヒドロカルコン、ネオメントール、ネロール、ネロリドール、ｔｒａｎｓ−２−ｃｉｓ−６−ノナジエノール、酢酸１，３−ノナンジオール、ノナジル、２−ノナノール、ｃｉｓ−６−ノネン−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−ノネン−１−オール、ノニルアルコール、１−オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、ｃｉｓ−３−オクテン−１−オール、ｃｉｓ−２−オクテン−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−オクテン−１−オール、ｃｉｓ−６−オクテン−１−オール、ｃｉｓ−オクテン−１−オール、１−オクテン−３−オール、オレイルアルコール、パチュリアルコール、３−ペンタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、１−ペンテン−１−オール、ｃｉｓ−２−ペンテン−１−オール、ペリリルアルコール、２−フェノキシエタノールアラビノガラクタン、β−フェネチルアルコール、サリチル酸フェネチル、フェノール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、３−フェニル−１−ペンタノール、５−フェニル−１−ペンタノール、１−フェニル−１−ペンタノール、１−フェニル−２−ペンタノール、１−フェニル−３−メチル−１−ペンタノール、フィトール、ピナコール、ポリアルキレングリコール、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート８０、プレノール、ｎ−プロパノール、プロペニルグアエトール、プロピレングリコール、２−プロピルフェノール、４−プロピルフェノール、レゾルシノール、レチノール、サリチルアルデヒド、モノステアリン酸ソルビタン、ソルビトール、ステアリルアルコール、シリンガアルデヒド、α−テルピネオール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、チモール、クエン酸トリエチル、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、ｐ−α，α−トリメチルベンジルアルコール、２−（５，５，６−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イルシクロヘキサノール、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−２−オール、３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール、３，７，１１−���リメチル−１，６，１０−ドデカトリエン−３−オール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１０−ウンデセン−１−オール、ウンデシルアルコール、バニリン、ｏ−バニリン、バニリルブチルエーテル、４−ビニルフェノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，５−キシレノール、２，４−キシレノール及びキシロースからなる芳香性アルコール群から選択される、請求項８記載の活性成分放出性環状シロキサン。
【請求項１０】
ＲＦが式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵを有し、ＲＵはＣ２〜Ｃ４０二価炭化水素基であり、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から独立に選択され、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として、添字ａは１〜３の範囲内の値を有し、添字ｂ、ｃ、ｄ及びｅは０〜２の範囲内の値を有し、Ｒ１Ｏ、Ｒ２Ｏ及びＲ３Ｏは各々独立に次の構造のカルボニル活性成分群から誘導される共役塩基群から誘導される共役塩基からなる共役塩基群から選択される、請求項２記載の活性成分放出性環状シロキサン。
Ｒ７−Ｃ（Ｒ８）＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ９
式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は各々独立に水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。
【請求項１１】
カルボニル活性成分が芳香性カルボニル活性成分である、請求項１０記載の活性成分放出性環状シロキサン。
【請求項１２】
芳香性カルボニル活性成分が、４−アセトキシ−３−ペンチル−テトラヒドロピラン、ケイ皮酸アリル、２−エチル酪酸アリル、シクロヘキサンプロピオン酸アリル、ヘプタン酸アリル、ヘキサン酸アリル、イソ吉草酸アリル、ノナン酸アリル、オクタン酸アリル、フェノキシ酢酸アリル、フェニル酢酸アリル、プロピオン酸アリル、酢酸α−アミルシンナミル、オクタン酸アミル、酢酸アニシル、酢酸アニシルフェニル、酢酸ベンジル、アセト酢酸ベンジル、酪酸ベンジル、ケイ皮酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、フェニル酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、酢酸ボルニル、イソ吉草酸ボルニル、吉草酸ボルニル、酢酸ブチル、酪酸ブチル、ブチリル乳酸ブチル、酢酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、ヘプタン酸ブチル、ヘキサン酸ブチル、イソ酪酸ブチル、イソ吉草酸ブチル、ラウリン酸ブチル、プロピオン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、３−ブチリデンフタリド、２−メチル酪酸ブチル、１０−ウンデセン酸ブチル、γ−ブチロラクトン、酢酸カルビル、プロピオン酸カルビル、酢酸カリオフィレン、酢酸セドリル、酢酸ｔｒａｎｓ−シンナミル、酪酸ｔｒａｎｓ−シンナミル、ケイ皮酸シンナミル、イソ酪酸シンナミル、酢酸シトロネリル、酪酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、吉草酸シトロネリル、酢酸シクロヘキサンエチル、酢酸シクロヘキシル、酪酸シクロヘキシル、イソ吉草酸シクロヘキシル、プロピオン酸シクロヘキシル、δ−デカラクトン、ε−デカラクトン、γ−デカラクトン、４−デカノリド、酢酸デシル、酪酸デシル、プロピオン酸デシル、マロン酸ジエチル、セバシン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、酢酸ジヒドロカルビル、ジヒドロクマリン、酢酸ジヒドロミルセニル、酢酸ジヒドロ−ノル−ジシクロペンタジエニル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル、プロピオン酸３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル、酢酸３，７−ジメチルオクタン−３−イル、酢酸α，α−ジメチルフェネチル、酪酸α，α−ジメチルフェネチル、酢酸６，１０−ジメチル−５，９−ウンデカジエン−２−イル、δ−ドデカラクトン、ε−ドデカラクトン、γ−ドデカラクトン、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、６−アセトキシヘキサン酸エチル、２−アセチル−３−フェニルプロピオン酸エチル、ベンゾイル酢酸エチル、酢酸２−エチルブチル、酪酸エチル、ケイ皮酸エチル、シクロヘキサンプロピオン酸エチル、デカン酸エチル、エチレンブラシレート、２−エチル−６，６−ジメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、２，３−エポキシ酪酸エチル、２−メチル−４−ペンテン酸エチル、ヘプタン酸エチル、ヘキサン酸エチル、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセン酸エチル、酢酸２−エチルヘキシル、イソ酪酸エチル、イソ吉草酸エチル、ラウリン酸エチル、２−メルカプトプロピオン酸エチル、３−メルカプトプロピオン酸エチル、２−メチル酪酸エチル、２−メチルペンタン酸エチル、（メチルチオ）酢酸エチル、ミリスチン酸エチル、ノナン酸エチル、オクタン酸エチル、パルミチン酸エチル、フェニル酢酸エチル、３−フェニルプロピオン酸エチル、３−フェニル−２，３−エポキシ酪酸エチル、３−フェニルプロピオン酸エチル、プロピオン酸エチル、ステアリン酸エチル、２，３，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、（ｐ−トリルオキシ）酢酸エチル、ウンデカン酸エチル、吉草酸エチル、酢酸オイゲニル、酢酸フェンチル、酢酸ゲラニル、酪酸ゲラニル、フェニル酢酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、フェニル酢酸グアヤシル、酢酸グアヤックウッド、γ−ヘプタラクトン、酢酸ヘプチル、酪酸ヘプチル、イソ酪酸ヘプチル、ω−６−ヘキサデセンラクトン、δ−ヘキサラクトン、γ−ヘキサラクトン、酢酸３−ヘキセニル、２−メチルブタン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、ｃｉｓ−３−ヘキセン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、フェニル酢酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、酢酸ｔｒａｎｓ−２−ヘキセニル、酢酸ヘキシル、酪酸ヘキシル、ヘキサン酸ヘキシル、イソ酪酸ヘキシル、プロピオン酸ヘキシル、２−メチルブタン酸ヘキシル、３−メチルブタン酸ヘキシル、フェニル酢酸ヘキシル、酢酸イソアミル、アセト酢酸イソアミル、酪酸イソアミル、ケイ皮酸イソアミル、ヘキサン酸イソアミル、イソ酪酸イソアミル、イソ吉草酸イソアミル、ラウリン酸イソアミル、ノナン酸イソアミル、オクタン酸イソアミル、フェニル酢酸イソアミル、プロピオン酸イソアミル、酢酸イソボルニル、プロピオン酸イソボルニル、酢酸イソブチル、酪酸イソブチル、ケイ皮酸イソブチル、ヘキサン酸イソブチル、イソ酪酸イソブチル、２−メチル酪酸イソブチル、プロピオン酸イソブチル、酢酸イソオイゲニル、ケイ皮酸イソプロピル、フェニル酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酪酸イソプロピル、イソ酪酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、フェニル酢酸イソプロピル、酢酸ラウリル、酢酸リナリル、酪酸リナリル、イソ吉草酸リナリル、メンタラクトン、酢酸メンチル、シクロヘキサンカルボン酸メンチル、イソ吉草酸メンチル、酢酸４−メトキシベンジル、プロピオン酸４−メトキシベンジル、酢酸２−メトキシフェニル、酢酸２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェニル、酢酸メチル、酢酸α−メチルベンジル、酪酸α−メチルベンジル、プロピオン酸α−メチルベンジル、酢酸２−メチルブチル、酪酸２−メチルブチル、イソ吉草酸２−メチルブチル、２−メチルブタン酸３−メチルブチル、２−メチルブタン酸２−メチルブチル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル酢酸メチル、酪酸メチル、ケイ皮酸メチル、デカン酸メチル、ヘプタン酸メチル、ヘキサン酸メチル、イソ酪酸メチル、イソ吉草酸メチル、ラウリン酸メチル、Ｎ−２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニルプロピリデン）アントラニル酸メチル、（メチルチオ）酢酸メチル、２−（メチルチオ）プロピオン酸メチル、ミリスチン酸メチル、ノナン酸メチル、オクタン酸メチル、パルミチン酸メチル、酢酸４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセニルメチル、２−メチル酪酸メチル、酢酸２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−イル、４−メチル吉草酸メチル、２−メチルペンタン酸メチル、フェノキシ酢酸メチル、フェニル酢酸４−メチルフェニル、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、３−フェニルプロピオン酸メチル、プロピオン酸メチル、フェ���ル酢酸２−メチルプロピル、フェニル酢酸メチル、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、ステアリン酸メチル、（ｐ−トリルオキシ）酢酸メチル、９−ウンデセン酸メチル、吉草酸メチル、酢酸ミルテニル、酢酸ネリル、酪酸ネリル、イソ酪酸ネリル、δ−ノナラクトン、γ−ノナラクトン、二酢酸１，３−ノナンジオール、酢酸ノニル、酢酸ノピル、オクタヒドロクマリン、γ−オクタラクトン、酢酸１−オクテン−３−イル、酪酸１−オクテン−３−イル、酢酸オクチル、酪酸オクチル、イソ酪酸オクチル、イソ吉草酸オクチル、オクタン酸オクチル、プロピオン酸オクチル、オキサシクロヘプタデス−１０−エン−２−オン、ω−ペンタデカラクトン、酢酸ペンチル、酪酸ペンチル、ヘキサン酸ペンチル、オクタン酸ペンチル、酢酸フェネチル、酪酸フェネチル、ケイ皮酸フェネチル、ヘキサン酸フェネチル、イソ酪酸フェネチル、イソ吉草酸フェネチル、２−メチル酪酸フェネチル、２−メチル酪酸フェネチル、２−メチルプロピオン酸フェネチル、オクタン酸フェネチル、フェニル酢酸フェネチル、プロピオン酸フェネチル、プロピオン酸フェノキシエチル、２−メチルプロピオン酸２−フェノキシエチル、プロピオン酸３−フェニル−２−プロペニル、酢酸３−フェニルプロピル、酪酸２−フェニルプロピル、イソ酪酸２−フェニルプロピル、イソ吉草酸２−フェニルプロピル、酢酸ピペロニル、イソ酪酸ピペロニル、酢酸プレニル、酢酸プロピル、酪酸プロピル、ヘプタン酸プロピル、ヘキサン酸プロピル、３−プロピリデンフタリド、イソ酪酸プロピル、プロピオン酸プロピル、フェニル酢酸プロピル、スクロースオクタアセテート、酢酸テルピニル、酪酸テルピニル、イソ酪酸テルピニル、プロピオン酸テルピニル、δ−ノナラクトン、酢酸テトラヒドロフルフリル、酪酸テトラヒドロフルフリル、プロピオン酸テトラヒドロフルフリル、酢酸テトラヒドロリナリル、酢酸２，６，６，８−テトラメチル−トリシクロ［５．３．１．０（１．５）］ウンデカン−８−イル、酢酸ｐ−トリル、イソ酪酸ｐ−トリル、フェニル酢酸ｐ−トリル、トリアセチン、アセチルクエン酸トリブチル、トリブチリン、トリプロピオニン、酢酸３，５，５−トリメチルヘキシル、δ−ウンデカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−バレロラクトン、酢酸バニリン、イソ酪酸バニリル、酢酸１−ビニル−２−（１−メチルプロピル）シクロヘキシル、ウイスキーラクトン、ブチルアルデヒド、シトロネラール、デカナール、ｃｉｓ−４−デセナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，７−ジメチルオクタナール、２−エチルブチルアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ヘプタナール、ｃｉｓ−４−ヘプテナール、ヘキサナール、ヒドロシンナムアルデヒド、イソブチルアルデヒド、３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ラウリンアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、２−メチルペンタナール、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、３−（メチルチオ）ブタナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）ブタナール、２−メチルウンデカナール、ノナナール、ｃｉｓ−６−ノネナール、オクタナール、フェニルアセトアルデヒド、２−フェニルプロピオンアルデヒド、３−フェニルプロピオンアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｐ−トリルアセトアルデヒド、トリデカナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナール、７−ウンデセナール、８−ウンデセナール、９−ウンデセナール、１０−ウンデセナール、バレルアルデヒド、アセトアニソール、１′−アセトナフトン、２′−アセトナフトン、アセトン、アセトフェノン、２−アセトキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フラノン、２−アセチルシクロペンタノン、４−アセチル−１，１−ジメチル−６−ｔ−ブチルインダン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルインダン、２−アセチル−２−チアゾリン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラリン、アリルα−イオノン、ベンジリデンアセトン、２，３−ブタンジオン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、５−ｔ−ブチル−３，５−ジニトロ−２，６−ジメチルアセトフェノン、ブチロフェノン、カンファー、２−デカノン、３−デカノン、３−デセン−２−オン、ジヒドロカルボン、ジヒドロ−β−イオノン、ジヒドロジャスモン、４，５−ジヒドロ−３（２Ｈ）−チオフェノン、２′，４′−ジメチルアセトフェノン、３，４−ジメチル−１，２−シクロペンタジオン、３，５−ジメチル−１，２−シクロペンタジオン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、１，３−ジフェニル−２−プロパノン、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノン、ｐ−エチルアセトフェノン、エチルビニルケトン、ゲラニルアセトン、２，３−ヘプタンジオン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、３，４−ヘキサンジオン、３−ヘキサノン、４−ヘキセン−３−オン、２−ヘキシリデンシクロペンタノン、α−イオノン、β−イオノン、４−イソブチル−２，６−ジメチル−３，５−ジニトロアセトフェノン、イソホロン、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ｃｉｓ−ジャスモン、セロリーケトン、４
−メトキシアセトフェノン、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ブタノン、４′−メチルアセトフェノン、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジオン、３−メチル−２−シクロヘキセン−１−オン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン、３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルエチルケトン、２−メチル−３−ヘプタノン、５−メチル−２−ヘプテン−４−オン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、５−メチル−α−イオノン、１−（２−メチル−５−イソプロピル−２−シクロヘキセニル）−１−プロパノン、４−メチル−２−ペンタノン、３−メチル−２−（２−ペンテニル）−２−シクロペンテン−１−オン、４−メチル−１−フェニル−２−ペンタノン、２−メチルテトラヒドロフラン−３−オン、２−メチルテトラヒドロチオフェン−３−オン、２−ノナノン、３−ノナノン、２−オクタノン、３−オクタノン、１−オクテン−３−オン、３−オクテン−２−オン、４−オキソイソホロン、２−ペンタデカノン、２，３−ペンタンジオン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、３−ペンテン−２−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン、プロピオフェノン、プレゴン、２−トリデカノン、２，２，６−トリメチルシクロヘキサノン、４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−メチル−３−ブテン−２−オン、２−ウンデカノン及び６−ウンデカノンからなる群から選択される、請求項１１記載の活性成分放出性環状シロキサン。
【請求項１３】
ＲＦが式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵを有し、ＲＵはＣ２〜Ｃ４０二価炭化水素基であり、Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基からなる群から独立に選択され、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として、添字ａは１〜３の範囲内の値を有し、添字ｂ、ｃ、ｄ及びｅは０〜２の範囲内の値を有し、Ｒ１Ｏ、Ｒ２Ｏ及びＲ３Ｏは各々独立に次の構造のカルボニル活性成分群から誘導される共役塩基群から誘導される共役塩基からなる共役塩基群から選択される、請求項６記載の活性成分放出性環状シロキサン。
Ｒ７−Ｃ（Ｒ８）＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ９
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は各々独立に水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。）
【請求項１４】
カルボニル活性成分が芳香性カルボニル活性成分である、請求項１３記載の活性成分放出性環状シロキサン。
【請求項１５】
芳香性カルボニル活性成分が、４−アセトキシ−３−ペンチル−テトラヒドロピラン、ケイ皮酸アリル、２−エチル酪酸アリル、シクロヘキサンプロピオン酸アリル、ヘプタン酸アリル、ヘキサン酸アリル、イソ吉草酸アリル、ノナン酸アリル、オクタン酸アリル、フェノキシ酢酸アリル、フェニル酢酸アリル、プロピオン酸アリル、酢酸α−アミルシンナミル、オクタン酸アミル、酢酸アニシル、酢酸アニシルフェニル、酢酸ベンジル、アセト酢酸ベンジル、酪酸ベンジル、ケイ皮酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、フェニル酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、酢酸ボルニル、イソ吉草酸ボルニル、吉草酸ボルニル、酢酸ブチル、酪酸ブチル、ブチリル乳酸ブチル、酢酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、ヘプタン酸ブチル、ヘキサン酸ブチル、イソ酪酸ブチル、イソ吉草酸ブチル、ラウリン酸ブチル、プロピオン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、３−ブチリデンフタリド、２−メチル酪酸ブチル、１０−ウンデセン酸ブチル、γ−ブチロラクトン、酢酸カルビル、プロピオン酸カルビル、酢酸カリオフィレン、酢酸セドリル、酢酸ｔｒａｎｓ−シンナミル、酪酸ｔｒａｎｓ−シンナミル、ケイ皮酸シンナミル、イソ酪酸シンナミル、酢酸シトロネリル、酪酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、吉草酸シトロネリル、酢酸シクロヘキサンエチル、酢酸シクロヘキシル、酪酸シクロヘキシル、イソ吉草酸シクロヘキシル、プロピオン酸シクロヘキシル、δ−デカラクトン、ε−デカラクトン、γ−デカラクトン、４−デカノリド、酢酸デシル、酪酸デシル、プロピオン酸デシル、マロン酸ジエチル、セバシン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、酢酸ジヒドロカルビル、ジヒドロクマリン、酢酸ジヒドロミルセニル、酢酸ジヒドロ−ノル−ジシクロペンタジエニル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル、プロピオン酸３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル、酢酸３，７−ジメチルオクタン−３−イル、酢酸α，α−ジメチルフェネチル、酪酸α，α−ジメチルフェネチル、酢酸６，１０−ジメチル−５，９−ウンデカジエン−２−イル、δ−ドデカラクトン、ε−ドデカラクトン、γ−ドデカラクトン、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、６−アセトキシヘキサン酸エチル、２−アセチル−３−フェニルプロピオン酸エチル、ベンゾイル酢酸エチル、酢酸２−エチルブチル、酪酸エチル、ケイ皮酸エチル、シクロヘキサンプロピオン酸エチル、デカン酸エチル、エチレンブラシレート、２−エチル−６，６−ジメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、２，３−エポキシ酪酸エチル、２−メチル−４−ペンテン酸エチル、ヘプタン酸エチル、ヘキサン酸エチル、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセン酸エチル、酢酸２−エチルヘキシル、イソ酪酸エチル、イソ吉草酸エチル、ラウリン酸エチル、２−メルカプトプロピオン酸エチル、３−メルカプトプロピオン酸エチル、２−メチル酪酸エチル、２−メチルペンタン酸エチル、（メチルチオ）酢酸エチル、ミリスチン酸エチル、ノナン酸エチル、オクタン酸エチル、パルミチン酸エチル、フェニル酢酸エチル、３−フェニルプロピオン酸エチル、３−フェニル−２，３−エポキシ酪酸エチル、３−フェニルプロピオン酸エチル、プロピオン酸エチル、ステアリン酸エチル、２，３，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、（ｐ−トリルオキシ）酢酸エチル、ウンデカン酸エチル、吉草酸エチル、酢酸オイゲニル、酢酸フェンチル、酢酸ゲラニル、酪酸ゲラニル、フェニル酢酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、フェニル酢酸グアヤシル、酢酸グアヤックウッド、γ−ヘプタラクトン、酢酸ヘプチル、酪酸ヘプチル、イソ酪酸ヘプチル、ω−６−ヘキサデセンラクトン、δ−ヘキサラクトン、γ−ヘキサラクトン、酢酸３−ヘキセニル、２−メチルブタン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、ｃｉｓ−３−ヘキセン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、フェニル酢酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、酢酸ｔｒａｎｓ−２−ヘキセニル、酢酸ヘキシル、酪酸ヘキシル、ヘキサン酸ヘキシル、イソ酪酸ヘキシル、プロピオン酸ヘキシル、２−メチルブタン酸ヘキシル、３−メチルブタン酸ヘキシル、フェニル酢酸ヘキシル、酢酸イソアミル、アセト酢酸イソアミル、酪酸イソアミル、ケイ皮酸イソアミル、ヘキサン酸イソアミル、イソ酪酸イソアミル、イソ吉草酸イソアミル、ラウリン酸イソアミル、ノナン酸イソアミル、オクタン酸イソアミル、フェニル酢酸イソアミル、プロピオン酸イソアミル、酢酸イソボルニル、プロピオン酸イソボルニル、酢酸イソブチル、酪酸イソブチル、ケイ皮酸イソブチル、ヘキサン酸イソブチル、イソ酪酸イソブチル、２−メチル酪酸イソブチル、プロピオン酸イソブチル、酢酸イソオイゲニル、ケイ皮酸イソプロピル、フェニル酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酪酸イソプロピル、イソ酪酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、フェニル酢酸イソプロピル、酢酸ラウリル、酢酸リナリル、酪酸リナリル、イソ吉草酸リナリル、メンタラクトン、酢酸メンチル、シクロヘキサンカルボン酸メンチル、イソ吉草酸メンチル、酢酸４−メトキシベンジル、プロピオン酸４−メトキシベンジル、酢酸２−メトキシフェニル、酢酸２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェニル、酢酸メチル、酢酸α−メチルベンジル、酪酸α−メチルベンジル、プロピオン酸α−メチルベンジル、酢酸２−メチルブチル、酪酸２−メチルブチル、イソ吉草酸２−メチルブチル、２−メチルブタン酸３−メチルブチル、２−メチルブタン酸２−メチルブチル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル酢酸メチル、酪酸メチル、ケイ皮酸メチル、デカン酸メチル、ヘプタン酸メチル、ヘキサン酸メチル、イソ酪酸メチル、イソ吉草酸メチル、ラウリン酸メチル、Ｎ−２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニルプロピリデン）アントラニル酸メチル、（メチルチオ）酢酸メチル、２−（メチルチオ）プロピオン酸メチル、ミリスチン酸メチル、ノナン酸メチル、オクタン酸メチル、パルミチン酸メチル、酢酸４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセニルメチル、２−メチル酪酸メチル、酢酸２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−イル、４−メチル吉草酸メチル、２−メチルペンタン酸メチル、フェノキシ酢酸メチル、フェニル酢酸４−メチルフェニル、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、３−フェニルプロピオン酸メチル、プロピオン酸メチル、フェ���ル酢酸２−メチルプロピル、フェニル酢酸メチル、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、ステアリン酸メチル、（ｐ−トリルオキシ）酢酸メチル、９−ウンデセン酸メチル、吉草酸メチル、酢酸ミルテニル、酢酸ネリル、酪酸ネリル、イソ酪酸ネリル、δ−ノナラクトン、γ−ノナラクトン、二酢酸１，３−ノナンジオール、酢酸ノニル、酢酸ノピル、オクタヒドロクマリン、γ−オクタラクトン、酢酸１−オクテン−３−イル、酪酸１−オクテン−３−イル、酢酸オクチル、酪酸オクチル、イソ酪酸オクチル、イソ吉草酸オクチル、オクタン酸オクチル、プロピオン酸オクチル、オキサシクロヘプタデス−１０−エン−２−オン、ω−ペンタデカラクトン、酢酸ペンチル、酪酸ペンチル、ヘキサン酸ペンチル、オクタン酸ペンチル、酢酸フェネチル、酪酸フェネチル、ケイ皮酸フェネチル、ヘキサン酸フェネチル、イソ酪酸フェネチル、イソ吉草酸フェネチル、２−メチル酪酸フェネチル、２−メチル酪酸フェネチル、２−メチルプロピオン酸フェネチル、オクタン酸フェネチル、フェニル酢酸フェネチル、プロピオン酸フェネチル、プロピオン酸フェノキシエチル、２−メチルプロピオン酸２−フェノキシエチル、プロピオン酸３−フェニル−２−プロペニル、酢酸３−フェニルプロピル、酪酸２−フェニルプロピル、イソ酪酸２−フェニルプロピル、イソ吉草酸２−フェニルプロピル、酢酸ピペロニル、イソ酪酸ピペロニル、酢酸プレニル、酢酸プロピル、酪酸プロピル、ヘプタン酸プロピル、ヘキサン酸プロピル、３−プロピリデンフタリド、イソ酪酸プロピル、プロピオン酸プロピル、フェニル酢酸プロピル、スクロースオクタアセテート、酢酸テルピニル、酪酸テルピニル、イソ酪酸テルピニル、プロピオン酸テルピニル、δ−ノナラクトン、酢酸テトラヒドロフルフリル、酪酸テトラヒドロフルフリル、プロピオン酸テトラヒドロフルフリル、酢酸テトラヒドロリナリル、酢酸２，６，６，８−テトラメチル−トリシクロ［５．３．１．０（１．５）］ウンデカン−８−イル、酢酸ｐ−トリル、イソ酪酸ｐ−トリル、フェニル酢酸ｐ−トリル、トリアセチン、アセチルクエン酸トリブチル、トリブチリン、トリプロピオニン、酢酸３，５，５−トリメチルヘキシル、δ−ウンデカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−バレロラクトン、酢酸バニリン、イソ酪酸バニリル、酢酸１−ビニル−２−（１−メチルプロピル）シクロヘキシル、ウイスキーラクトン、ブチルアルデヒド、シトロネラール、デカナール、ｃｉｓ−４−デセナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，７−ジメチルオクタナール、２−エチルブチルアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ヘプタナール、ｃｉｓ−４−ヘプテナール、ヘキサナール、ヒドロシンナムアルデヒド、イソブチルアルデヒド、３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ラウリンアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、２−メチルペンタナール、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、３−（メチルチオ）ブタナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）ブタナール、２−メチルウンデカナール、ノナナール、ｃｉｓ−６−ノネナール、オクタナール、フェニルアセトアルデヒド、２−フェニルプロピオンアルデヒド、３−フェニルプロピオンアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｐ−トリルアセトアルデヒド、トリデカナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナール、７−ウンデセナール、８−ウンデセナール、９−ウンデセナール、１０−ウンデセナール、バレルアルデヒド、アセトアニソール、１′−アセトナフトン、２′−アセトナフトン、アセトン、アセトフェノン、２−アセトキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フラノン、２−アセチルシクロペンタノン、４−アセチル−１，１−ジメチル−６−ｔ−ブチルインダン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルインダン、２−アセチル−２−チアゾリン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラリン、アリルα−イオノン、ベンジリデンアセトン、２，３−ブタンジオン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、５−ｔ−ブチル−３，５−ジニトロ−２，６−ジメチルアセトフェノン、ブチロフェノン、カンファー、２−デカノン、３−デカノン、３−デセン−２−オン、ジヒドロカルボン、ジヒドロ−β−イオノン、ジヒドロジャスモン、４，５−ジヒドロ−３（２Ｈ）−チオフェノン、２′，４′−ジメチルアセトフェノン、３，４−ジメチル−１，２−シクロペンタジオン、３，５−ジメチル−１，２−シクロペンタジオン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、１，３−ジフェニル−２−プロパノン、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノン、ｐ−エチルアセトフェノン、エチルビニルケトン、ゲラニルアセトン、２，３−ヘプタンジオン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、３，４−ヘキサンジオン、３−ヘキサノン、４−ヘキセン−３−オン、２−ヘキシリデンシクロペンタノン、α−イオノン、β−イオノン、４−イソブチル−２，６−ジメチル−３，５−ジニトロアセトフェノン、イソホロン、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ｃｉｓ−ジャスモン、セロリーケトン、４
−メトキシアセトフェノン、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ブタノン、４′−メチルアセトフェノン、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジオン、３−メチル−２−シクロヘキセン−１−オン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン、３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルエチルケトン、２−メチル−３−ヘプタノン、５−メチル−２−ヘプテン−４−オン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、５−メチル−α−イオノン、１−（２−メチル−５−イソプロピル−２−シクロヘキセニル）−１−プロパノン、４−メチル−２−ペンタノン、３−メチル−２−（２−ペンテニル）−２−シクロペンテン−１−オン、４−メチル−１−フェニル−２−ペンタノン、２−メチルテトラヒドロフラン−３−オン、２−メチルテトラヒドロチオフェン−３−オン、２−ノナノン、３−ノナノン、２−オクタノン、３−オクタノン、１−オクテン−３−オン、３−オクテン−２−オン、４−オキソイソホロン、２−ペンタデカノン、２，３−ペンタンジオン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、３−ペンテン−２−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン、プロピオフェノン、プレゴン、２−トリデカノン、２，２，６−トリメチルシクロヘキサノン、４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−メチル−３−ブテン−２−オン、２−ウンデカノン及び６−ウンデカノンからなる群から選択される、請求項１４記載の活性成分放出性環状シロキサン。
【請求項１６】
請求項１記載の活性成分放出性環状シロキサンを含んでなる組成物。
【請求項１７】
請求項２記載の活性成分放出性環状シロキサンを含んでなる組成物。
【請求項１８】
請求項６記載の活性成分放出性環状シロキサンを含んでなる組成物。
【請求項１９】
請求項１０記載の活性成分放出性環状シロキサンを含んでなる組成物。
【請求項２０】
請求項１３記載の活性成分放出性環状シロキサンを含んでなる組成物。
【請求項２１】
請求項１記載の活性成分放出性環状シロキサンから実質的になる組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーソナルケア製品、家庭用品、自動車用品、織物及び成形材料を始めとする様々な用途での使用に適した環状シロキサンであって、加水分解時に活性成分を放出するよう化学変性した環状シロキサンに関する。本発明に係る分子は活性成分の放出速度が十分に遅く、この変性環状シロキサンを配合した製品は長期間にわたって望ましい効果を示す。
【背景技術】
【０００２】
活性成分の持続的な徐放性は、多くのパーソナルケア製品、織物、自動車用品、プラスチック製品、洗濯用品及び家庭用品において極めて望ましい特性である。この目標を達成するために多数の手段が提案され実施されている。こうした手段としては、芳香性化合物をパーソナルケアエマルジョンに溶解又は懸濁すること（米国特許第５５２５５８８号、同第５５２５５５５号、同第５４９０９８２号、同第５３７２８０６号、欧州特許第０３３４４９０号、国際公開第００／６４４９７号）、芳香性化合物をカプセル化すること（米国特許第５５００２２３号、同第５３２４４４４号、同第５１８５１５５号、同第５１７６９０３号、同第５１３０１７１号、同第６３２５８５９号、同第６３０９７１５号、同第６３２５２７４号、同第６２１３４０９号、同第６２００９４９号、同第６０４２７９２号、同第５８６７７５５号、同第５０４９１８２号、米国特許出願公開第２００２０１８７２２１号、同第２００２０００９５２２号、同第２００１０００８６３５号、欧州特許第１１１６５１５号、同第１０６１１２４号、同第１１３３９２９号、国際公開第０１／７９３０３号、同第０１／７３１８８号、同第９８／１５１９２号、同第０２／０７６５１４号）、芳香性化合物をシリコーンのような疎水性相に溶解すること（米国特許第５４４９５１２号、同第５１６０４９４号、同第５２３４６８９号、国際公開第０２／４１７０９号）、芳香性化合物を架橋ポリマーに組み込むこと（米国特許第６４３５４２３号、同第５１３９８６４号、同第６３７９６８９号、同第５３８７６２２号、同第５３８７４１１号、国際公開第０３／０３２７４９号、同第０２／０６５８５８号、特開平１１−０４７５８１号）、芳香性化合物を透過性ラミネートに導入すること（米国特許第６５００４４４号、同第５０７１７０４号、同第５００８１１５号）、芳香性化合物を体温で軟化するマトリックスに導入すること（米国特許第４９０８２０８号、欧州特許第１１７８１０７号、国際公開第００／１６６４３号）、芳香性化合物を生分解性マトリックス（米国特許第６１２１３４３号）又は生活性化マトリックス（米国特許第５３７８４６８号）に導入すること、芳香性化合物を速度制御膜に導入すること（米国特許第６０６３３６５号及び同第４４４５６４１号）、芳香性アルコールでシランを誘導体化してアルコキシシランを形成すること（米国特許第４５２４０１８号及び同第４５００７２５号）、並びに芳香剤を誘導体化して露光時に芳香剤を放出する感光性分子を形成すること（国際公開第０２／０８３６２０号及び特開２００２−０２０７８３号）が挙げられる。活性成分を誘導体化して加水分解性有機分子（即ち、ケイ素を含まない分子）を得ることも文献に記載されている。
【０００３】
多くの活性成分は官能性の高い有機物であり、パーソナルケア製品及びコンシューマーケア製品にみられるシリコーンとの非相溶性のために離液その他の相分離現象を起こすので、ケイ素含有分子と活性成分との合体は特に興味深い。シランを長鎖アルコール系スキンケア活性成分で誘導体化してアルコキシトリメチルシランを得ること（米国特許第５８４７１７９号）、及びシランをヒドロキシカルボン酸角質除去剤で誘導体化して（トリオルガノシリル）アルコキシカルボキシレートを得ること（米国特許第６１４３３０９号、同第６２２８３８０号、同第６２６７９７７号）が記載されている。ケイ素原子のアルコキシ脱離基を芳香性アルコールで直接置換することによって芳香性のケイ素エステル又は線状ケイ酸エステルを得るすることがＡｌｌｅｎらによって報告されている（米国特許第３２１５７１９号及び同第３２７１３０５号）。同様のアルコキシ置換反応で線状の芳香性シロキサンポリマー又はコポリマーを生成することも幾つか報告されている（英国特許第２０４１９６４号、同第２０４２８９０号、欧州特許第２７３２６６号）。金属カルボン酸塩及び還元剤の存在下でアルコール、アルデヒド又はラクトンをシリルヒドリドと反応させて線状ポリマー及びコポリマーを形成することも報告されている（国際公開第９６／２８４９７号）。シリルヒドリドを用いる他の芳香性シリコーン合成経路は、Ａｎｄｅｒｓｏｎら（欧州特許第８７８４９７号、特開平１０−３３０３８２号、米国特許第６２６２２８７号）及びＰｅｒｒｙら（米国特許第６０４６１５６号、同第６０７７９２３号、同第６１５３５７８号、同第６０５４５４７号、同第６０７５１１１号、同第６３２２７７７号、同第６０８３９０１号）によって開示されている。これらの方法では、分子の活性部分をシリコーン主鎖に結合するためにヒドロシリル化が用いられている。
【特許文献１】米国特許第５５２５５８８号明細書
【特許文献２】米国特許第５５２５５５５号明細書
【特許文献３】米国特許第５４９０９８２号明細書
【特許文献４】米国特許第５３７２８０６号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第０３３４４９０号明細書
【特許文献６】国際公開第００／６４４９７号パンフレット
【特許文献７】米国特許第５５００２２３号明細書
【特許文献８】米国特許第５３２４４４４号明細書
【特許文献９】米国特許第５１８５１５５号明細書
【特許文献１０】米国特許第５１７６９０３号明細書
【特許文献１１】米国特許第５１３０１７１号明細書
【特許文献１２】米国特許第６３２５８５９号明細書
【特許文献１３】米国特許第６３０９７１５号明細書
【特許文献１４】米国特許第６３２５２７４号明細書
【特許文献１５】米国特許第６２１３４０９号明細書
【特許文献１６】米国特許第６２００９４９号明細書
【特許文献１７】米国特許第６０４２７９２号明細書
【特許文献１８】米国特許第５８６７７５５号明細書
【特許文献１９】米国特許第５０４９１８２号明細書
【特許文献２０】米国特許第２００２−０１８７２２１号明細書
【特許文献２１】米国特許第２００２−０００９５２２号明細書
【特許文献２２】米国特許第２００１−０００８６３５号明細書
【特許文献２３】欧州特許出願公開第１１１６５１５号明細書
【特許文献２４】欧州特許出願公開第１０６１１２４号明細書
【特許文献２５】欧州特許出願公開第１１３３９２９号明細書
【特許文献２６】国際公開第０１／７９３０３号パンフレット
【特許文献２７】国際公開第０１／７３１８８号パンフレット
【特許文献２８】国際公開第９８／１５１９２号パンフレット
【特許文献２９】国際公開第０２／０７６５１４号パンフレット
【特許文献３０】米国特許第５４４９５１２号明細書
【特許文献３１】米国特許第５１６０４９４号明細書
【特許文献３２】米国特許第５２３４６８９号明細書
【特許文献３３】国際公開第０２／４１７０９号パンフレット
【特許文献３４】米国特許第６４３５４２３号明細書
【特許文献３５】米国特許第５１３９８６４号明細書
【特許文献３６】米国特許第６３７９６８９号明細書
【特許文献３７】米国特許第５３８７６２２号明細書
【特許文献３８】米国特許第５３８７４１１号明細書
【特許文献３９】国際公開第０３／０３２７４９号パンフレット
【特許文献４０】国際公開第０２／０６５８５８号パンフレット
【特許文献４１】特開平１１−０４７５８１号公報
【特許文献４２】米国特許第６５００４４４号明細書
【特許文献４３】米国特許第５０７１７０４号明細書
【特許文献４４】米国特許第５００８１１５号明細書
【特許文献４５】米国特許第４９０８２０８号明細書
【特許文献４６】欧州特許出願公開第１１７８１０７号明細書
【特許文献４７】国際公開第００／１６６４３号パンフレット
【特許文献４８】米国特許第６１２１３４３号明細書
【特許文献４９】米国特許第５３７８４６８号明細書
【特許文献５０】米国特許第６０６３３６５号明細書
【特許文献５１】米国特許第４４４５６４１号明細書
【特許文献５２】米国特許第４５２４０１８号明細書
【特許文献５３】米国特許第４５００７２５号明細書
【特許文献５４】国際公開第０２／０８３６２０号パンフレット
【特許文献５５】特開２００２−０２０７８３号公報
【特許文献５６】米国特許第５８４７１７９号明細書
【特許文献５７】米国特許第６１４３３０９号明細書
【特許文献５８】米国特許第６２２８３８０号明細書
【特許文献５９】米国特許第６２６７９７７号明細書
【特許文献６０】米国特許第３２１５７１９号明細書
【特許文献６１】米国特許第３２７１３０５号明細書
【特許文献６２】英国特許第２０４１９６４号明細書
【特許文献６３】英国特許第２０４２８９０号明細書
【特許文献６４】欧州特許出願公開第２７３２６６号明細書
【特許文献６５】国際公開第９６／２８４９７号パンフレット
【特許文献６６】欧州特許出願公開第８７８４９７号明細書
【特許文献６７】特開平１０−３３０３８２号公報
【特許文献６８】米国特許第６２６２２８７号明細書
【特許文献６９】米国特許第６０４６１５６号明細書
【特許文献７０】米国特許第６０７７９２３号明細書
【特許文献７１】米国特許第６１５３５７８号明細書
【特許文献７２】米国特許第６０５４５４７号明細書
【特許文献７３】米国特許第６０７５１１１号明細書
【特許文献７４】米国特許第６３２２７７７号明細書
【特許文献７５】米国特許第６０８３９０１号明細書
【特許文献７６】米国特許第５２１３４０９号明細書
【特許文献７７】米国特許第６６２４１３６号明細書
【発明の開示】
【０００４】
本発明は、以下の式Ｉ又はIIの活性成分放出性環状シロキサンを提供する。
【０００５】
【化１】
2007518713.tif 000002
【０００６】
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は各々独立に一価Ｃ１〜Ｃ２４炭化水素基からなる群から選択される。本明細書で用いる「一価炭化水素基」という用語には、脂肪族及び芳香族一価炭化水素基がいずれも包含され、これらは酸素、窒素、リン及び硫黄並びにハロゲン（フッ素、塩素、臭素及びヨウ素）のようなヘテロ原子を含んでいてもよい。ｎ＋ｐが３以上であることを条件として、ｎ及びｐは各々独立に１以上であり、ｑ＋ｒ＋ｓが３以上であることを条件として、ｑ、ｒ及びｓは各々独立に０以上である。
【０００７】
ＲＦは式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵを有し、ＲＵはＣ２〜Ｃ４０一価不飽和炭化水素基（これはヒドロシリル化後にＣ２〜Ｃ４０二価炭化水素基となる）として定義され、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はＦ群又はＧ群から独立に選択又は誘導される。Ｆ群はＲ１ＯＨ、Ｒ２ＯＨ及びＲ３ＯＨ（ここで、Ｒ１ＯＨ、Ｒ２ＯＨ及びＲ３ＯＨはアルコール系活性成分である。）からなるアルコールの群として定義され、Ｇ群は各々独立に次の構造のエステル、ケトン又はアルデヒド活性成分群として定義される。
【０００８】
Ｒ７−Ｃ（Ｒ８）＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ９
Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ６は末端オレフィン性又はアセチレン性基を有する炭素原子数２〜４０の一価不飽和炭化水素基である。ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として、添字ａは１〜３の範囲内の値を有し、添字ｂ、ｃ、ｄ及びｅは０〜２の範囲内の値を有する。Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は各々独立に水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。
【０００９】
本発明は、活性成分放出性環状シロキサンを含んでなる組成物も提供する。特に有用なのものは、活性成分放出性環状シロキサンを含有する香水、スキンクリーム、メーキャップ用品、ファウンデーションなどの化粧品組成物、並びに洗剤組成物、濯ぎ添加剤、柔軟仕上げ剤などのグリーニング剤である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の化合物には、オレフィン性シラン分子のヒドロシリル化によって活性成分部分が導入される。こうして得られたシロキサン分子は、様々なコンシューマーケア組成物に有用である。
本発明は、加水分解時にアルコール系又はカルボニル含有活性成分を放出するシロキサンの新規組成物に関し、かかる活性成分としては、特に限定されないが、接着促進剤、接着剤、老化防止剤、酸化防止剤、制汗剤、帯電防止剤、殺生物剤、苦味剤、漂白剤、増白剤、着色剤、コンディショナー、消泡剤、洗剤、殺菌剤、分散剤、充填剤、発泡剤、泡安定剤、芳香剤、保湿剤、ハイドロトロープ剤、防虫剤、液晶、モイスチャライザー、消臭剤、不透明剤、オーラルケア添加剤、医薬品、保存剤、流動性改良剤、スクリーニング剤、金属イオン封鎖剤又はキレート化剤、可溶化剤、溶剤、日焼け止め、界面活性剤、懸濁化剤、日焼け剤、増粘剤、ビタミンその他の栄養剤、或いは美白剤が挙げられる。
【００１１】
本発明で使用するオレフィン性シランは、次式で表される。
（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲ６
式中、Ｒ１Ｏ、Ｒ２Ｏ及びＲ３ＯはＦ群又はＧ群から独立に選択される。Ｆ群は、Ｒ１ＯＨ、Ｒ２ＯＨ及びＲ３ＯＨ（ここで、Ｒ１ＯＨ、Ｒ２ＯＨ及びＲ３ＯＨはアルコール系活性成分である。）からなるアルコールの群である。式中のＲ１、Ｒ２及びＲ３は独立に炭素原子数４〜１００、好ましくは炭素原子数５〜１００、さらに好ましくは炭素原子数６〜１００、最も好ましくは炭素原子数７〜１００の一価炭化水素基であり、これらは酸素、硫黄、窒素、リン及びハロゲン（即ち、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素）のようなヘテロ原子を含んでいてもよい。Ｇ群は、各独立に次の構造のカルボニル含有活性成分又はカルボニル活性成分群である。
【００１２】
Ｒ７−ＣＨ（Ｒ８）Ｃ（Ｏ＝Ｏ）−Ｒ９
式中、カルボニル含有活性成分は、以下に示す通り反応条件下でカルボニル部分のエノール形を呈することができる。
【００１３】
Ｒ７−ＣＨ（Ｒ８）（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９→Ｒ７−Ｃ（Ｒ８）＝Ｃ（ＯＨ）−Ｒ９
これはエノール形ヒドロキシル基を介して反応して炭素−酸素−ケイ素結合（Ｒ７−Ｃ（Ｒ８）＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ９）を形成する。式中の酸素の後のハイフンは、この化学種が一価基であって独立にＲ１、Ｒ２及びＲ３を表すことを意味する。Ｒ４及びＲ５は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基及び炭素原子数１〜４０の一価アルコキシ基からなる群から選択され、Ｒ６は、反応性オレフィン性又はアセチレン性基（好ましくは末端オレフィン又はアセチレン）を含むＣ２〜Ｃ４０一価不飽和炭化水素基である。ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝３であることを条件として、添字ａは１〜３の範囲内の値を有し、添字ｂ、ｃ、ｄ及びｅは０〜２の範囲内の値を有する。Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は各々独立に水素及び炭素原子数１〜１００の一価炭化水素基からなる群から選択される。なお、式Ｒ７−Ｃ（Ｒ８）＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ９の構造は、式Ｒ７−Ｃ（Ｒ８）＝Ｃ（ＯＨ）−Ｒ９のエノール形構造に対応する共役構造であるが、ヒドロキシル水素が欠けている。式Ｒ７−Ｃ（Ｒ８）＝Ｃ（Ｏ−）−Ｒ９の構造において、酸素原子の後のハイフンは一価結合部位を表し、この構造は一価基である。本明細書で用いる「炭素原子数１〜１００」は、利用可能なカルボニル含有活性成分群がＲ７−ＣＨ（Ｒ８）（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９で定義されるものから選択される。本明細書で用いる「一価炭化水素基」という用語には、脂肪族及び芳香族一価炭化水素基がいずれも包含され、これらは酸素、窒素、リン、硫黄及びハロゲン（即ち、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素）のようなヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００１４】
以下の合成例は、本発明で使用するオレフィン性シランを製造するためにシリコーン化学の当業者が通例採用する一般合成反応スキームを例示するものである。したがって、これらの反応スキームは単なる例示にすぎず、使用できる唯一の合成経路を表すものではない。
【００１５】
出発原料がフェネタノールのようなアルコール系活性成分である場合、オレフィン性ハロシラン又はオレフィン性ケイ素アルコキシドを出発原料として使用することによって、活性成分含有オレフィン性シランを経由して本発明の活性成分放出性シロキサンを製造することができる（反応スキームＩ〜III）。
【００１６】
【化２】
2007518713.tif 000003
【００１７】
式中、反応IIIのＲ基はＥｔ（Ｃ２Ｈ５−）でも−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５でもよい。
【００１８】
同様に、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オールはクロロメチルビニルシランと同様に反応する（反応スキームIV）。
【００１９】
【化３】
2007518713.tif 000004
【００２０】
また、アリルジメチルクロロシランも同様の反応スキームＶでシトロネオールと反応する。
【００２１】
【化４】
2007518713.tif 000005
【００２２】
本発明の活性成分含有シラン又はシロキサンの前駆体である代表的なアルコールとしては、特に限定されないが、アセトバニロン、アミルグリコール酸アリル、イソアミルグリコール酸アリル、α−アミルシンナミルアルコール、アニシルアルコール、ベンゾイン、ベンジルアルコール、サリチル酸ベンジル、１−ブタノール、ブチル化ヒドロキシトルエン、乳酸ブチル、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール、カルバクロール、カルベオール、４−カルボメンテノール、セドロール、セチルアルコール、シンナミックアルコール、シトロネロール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、クロチルアルコール、デカヒドロ−２−ナフトール、１−デカノール、１−デセン−３−オール、９−デセン−１−オール、リンゴ酸ジエチル、酒石酸ジエチル、ジヒドロカルベオール、ジヒドロミルセノール、２，６−ジイソプロピルフェノール、ジメチコーンコポリオール、２，６−ジメトキシフェノール、１，１−ジメトキシ−３，７−ジメチルオクタン−７−オール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、２，６−ジメチルヘプタン−２−オール、６，８−ジメチル−２−ノナノール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−７−オクテン−１−オール、ジメトール、２−エチルフェンコール、４−エチルグアヤコール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−ヒドロキシ安息香酸エチル、３−ヒドロキシ酪酸エチル、３−エチル−２−ヒドロキシ−２−シクロペンテン−１−オン、２−ヒドロキシカプロン酸エチル、３−ヒドロキシヘキサン酸エチル、乳酸エチル、エチルマルトール、ｐ−エチルフェノール、サリチル酸エチル、オイゲノール、ファルネソール、フェンチルアルコール、ゲラニオール、グルコースペンタアセテート、グリセロール、モノステアリン酸グリセリン、グアヤコール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｃｉｓ−４−ヘプテノール、ｃｉｓ−３−ヘプテノール、ｎ−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、ｃｉｓ−２−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセノール、４−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘキセニルヒドロシンナミルアルコール、２−ヒドロキシベンゾエート、２−ヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシベンジルアルコール、３−ヒドロキシ−２−ブタノン、ヒドロキシシトロネラール、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、２−ヒドロキシ−３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセノン、δ−イソアスコルビン酸、イソボルネオール、イソオイゲノール、イソフィトール、イソプロピルアルコール、ｐ−イソプロピルベンジルアルコール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、３−イソプロピルフェノール、４−イソプロピルフェノール、２−イソプロピルフェノール、イソプレゴ��ル、ラウリルアルコール、リナロール、マルトール、メントール、４−メトキシベンジルアルコール、２−メトキシ−４−メチルフェノール、２−メトキシ−４−プロピルフェノール、２−メトキシ−４−ビニルフェノール、α−メチルベンジルアルコール、２−メチルブタノール、３−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチル安息香酸メチル、４−メチル−２，６−ジメトキシフェノール、Ｎ−３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクチリデンアントラニル酸メチル、３−ヒドロキシヘキサン酸メチル、６−メチル−５−ヘプテン−２−オール、２−メチルペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、２−メチル−４−フェニルブタン−２−オール、２−メチル−３−フェニルプロパン−２−オール、サリチル酸メチル、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、２−メチル−２−ビニル−５−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−３，４−ジヒドロフラン、ミルテノール、ネオヘスペリジンジヒドロカルコン、ネオメントール、ネロール、ネロリドール、ｔｒａｎｓ−２−ｃｉｓ−６−ノナジエノール、酢酸１，３−ノナンジオール、ノナジル、２−ノナノール、ｃｉｓ−６−ノネン−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−ノネン−１−オール、ノニルアルコール、１−オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、ｃｉｓ−３−オクテン−１−オール、ｃｉｓ−２−オクテン−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−オクテン−１−オール、ｃｉｓ−６−オクテン−１−オール、ｃｉｓ−オクテン−１−オール、１−オクテン−３−オール、オレイルアルコール、パチュリアルコール、３−ペンタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、１−ペンテン−１−オール、ｃｉｓ−２−ペンテン−１−オール、ペリリルアルコール、２−フェノキシエタノールアラビノガラクタン、β−フェネチルアルコール、サリチル酸フェネチル、フェノール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、３−フェニル−１−ペンタノール、５−フェニル−１−ペンタノール、１−フェニル−１−ペンタノール、１−フェニル−２−ペンタノール、１−フェニル−３−メチル−１−ペンタノール、フィトール、ピナコール、ポリアルキレングリコール、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート８０、プレノール、ｎ−プロパノール、プロペニルグアエトール、プロピレングリコール、２−プロピルフェノール、４−プロピルフェノール、レゾルシノール、レチノール、サリチルアルデヒド、モノステアリン酸ソルビタン、ソルビトール、ステアリルアルコール、シリンガアルデヒド、α−テルピネオール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、チモール、クエン酸トリエチル、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、ｐ−α，α−トリメチルベンジルアルコール、２−（５，５，６−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イルシクロヘキサノール、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−２−オール、３，７，１１−トリメチル−２，���，１０−ドデカトリエン−１−オール、３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−ドデカトリエン−３−オール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１０−ウンデセン−１−オール、ウンデシルアルコール、バニリン、ｏ−バニリン、バニリルブチルエーテル、４−ビニルフェノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，５−キシレノール、２，４−キシレノール及びキシロースが挙げられる。
【００２３】
出発原料が２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）プロパノールのようなカルボニル含有活性成分である場合、オレフィン性ハロシラン又はオレフィン性ケイ素アルコキシドを出発原料として使用することによって、活性成分含有オレフィン性シランを経由して本発明の活性成分放出性シロキサンを製造することができる。
【００２４】
【化５】
2007518713.tif 000006
【００２５】
なお、ＤＭＦはジメチルホルムアミドである。この反応スキームは、次式の３−メチル−３−（３−（１−メチルエチルフェニル））プロパノール誘導体の製造にも使用できる。
【００２６】
【化６】
2007518713.tif 000007
【００２７】
カルボニル含有化学種（例えば、エステル、ケトン及びアルデヒド）の反応には、ケト−エノール互変異性平衡が成立する必要がある。
【００２８】
互変異性は、構造の異なる２種以上の化合物の間で平衡が成立する化学現象である。ほとんどすべての場合、平衡化合物の互変異性体同士の差は水素原子の異性配置である。互変異性のよくみられる形態は、カルボニル化合物（カルボニル基含有化合物）とカルボニル基に対してα位に水素原子（即ち、α−水素）を有するものとの間で成立する互変異性平衡である。
【００２９】
【化７】
2007518713.tif 000008
【００３０】
一般に、平衡定数はケト形に有利であって、平衡はかなり左方に偏っている。エノール化の程度は、溶媒、濃度及び温度によって大きく影響される。強塩基が存在すると、エノール形及びケト形共に水素イオン（プロトン）を失ってエノラート陰イオンを形成し得る。
【００３１】
【化８】
2007518713.tif 000009
【００３２】
これらの構造はいずれも電子配置しか異なっていないので、これらは互変異性体というよりはむしろ同一イオンの限界構造である。酸素は炭素よりも電気的に陰性であるので、優勢な限界構造はイオン電荷が酸素原子に局在化しているものである。エノールとケトン又はアルデヒドとの間の互変異性平衡は通常は調製反応ではないが、ケトンとアルデヒドは、本発明の化合物の製造で即座に反応するように、それらのエノール形を介して反応することが多いので、平衡は起こっているはずである。このケト−エノール互変異性平衡はエステル又は有機酸でも成立し、上記の構造においてＲ８が適当なＲ基に結合した酸素を含んでいる場合（例えばＯＲ′）、その化合物は有機エステルである。この化学のさらに詳しい説明については、Ｊ．Ｍａｒｃｈ  “Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，”  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９８５）、ｐｐ．６６〜６８及び５２７〜５２９並びにその参考文献を参照されたい。
【００３３】
芳香性分子のアルコール、ケトン及びアルデヒドは、アルコール又はエノール互変異性体として反応して、芳香性部分を含有するシリコーン又はシロキサンを生成する。この反応では、アルコール形又はエノール形の分子が、ケイ素原子に直接結合した水素、ヒドロキシル又はハロゲンと反応して芳香性誘導体を生成する。この反応は、アルコール形又はエノール互変異性形の分子での共役塩基の生成も含む。つまり、ＲｎＯＨがＨ＋とＲｎＯ−（共役塩基）に解離し（式中、ｎ＝１、２又は３である。）、上記で定義したＲ１などとなる）。ここで、ＲｎＯＨは芳香性アルコール或いは芳香性ケトン又はアルデヒドのエノール互変異性形である。アルデヒド及びケトンはアルコール（Ｒ′ＯＨ）と反応して、（アルデヒドから誘導される）ヘミアセタール又は（ケトンから誘導される）ヘミケタールを生成する。即ち、ＲＣＨ（Ｏ）＋Ｒ′ＯＨ→ＲＣＨ（ＯＨ）（ＯＲ′）で生成されるヘミアセタールは、ヒドロキシル水素の除去によって得られる共役塩基（ＲＣＨ（Ｏ−）（ＯＲ′））を有する。また、ＲＣ（Ｏ）Ｒ″＋Ｒ′ＯＨ→ＲＣ（ＯＨ）（Ｒ′Ｏ）Ｒ″で生成するヘミケタールは、同じくヒドロキシル水素の除去によって得られる共役塩基（ＲＣ（Ｏ−）（ＯＲ′）Ｒ″）を有する。本明細書で用いるＲｎは芳香性部分（即ち、一価基）であり、これは電気的に中性の一価基（Ｒｎ又はＲｎＯ）或いは芳香性分子の共役塩基から誘導される荷電した一価基（例えば、Ｒｎ＋＋Ｏ−２→ＲｎＯ−）として存在する。
【００３４】
本発明の活性成分含有シランの前駆体である代表的なカルボニル含有活性成分としては、特に限定されないが、４−アセトキシ−３−ペンチル−テトラヒドロピラン、ケイ皮酸アリル、２−エチル酪酸アリル、シクロヘキサンプロピオン酸アリル、ヘプタン酸アリル、ヘキサン酸アリル、イソ吉草酸アリル、ノナン酸アリル、オクタン酸アリル、フェノキシ酢酸アリル、フェニル酢酸アリル、プロピオン酸アリル、酢酸α−アミルシンナミル、オクタン酸アミル、酢酸アニシル、酢酸アニシルフェニル、酢酸ベンジル、アセト酢酸ベンジル、酪酸ベンジル、ケイ皮酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、フェニル酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、酢酸ボルニル、イソ吉草酸ボルニル、吉草酸ボルニル、酢酸ブチル、酪酸ブチル、ブチリル乳酸ブチル、酢酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、ヘプタン酸ブチル、ヘキサン酸ブチル、イソ酪酸ブチル、イソ吉草酸ブチル、ラウリン酸ブチル、プロピオン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、３−ブチリデンフタリド、２−メチル酪酸ブチル、１０−ウンデセン酸ブチル、γ−ブチロラクトン、酢酸カルビル、プロピオン酸カルビル、酢酸カリオフィレン、酢酸セドリル、酢酸ｔｒａｎｓ−シンナミル、酪酸ｔｒａｎｓ−シンナミル、ケイ皮酸シンナミル、イソ酪酸シンナミル、酢酸シトロネリル、酪酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、吉草酸シトロネリル、酢酸シクロヘキサンエチル、酢酸シクロヘキシル、酪酸シクロヘキシル、イソ吉草酸シクロヘキシル、プロピオン酸シクロヘキシル、δ−デカラクトン、ε−デカラクトン、γ−デカラクトン、４−デカノリド、酢酸デシル、酪酸デシル、プロピオン酸デシル、マロン酸ジエチル、セバシン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、酢酸ジヒドロカルビル、ジヒドロクマリン、酢酸ジヒドロミルセニル、酢酸ジヒドロ−ノル−ジシクロペンタジエニル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル、プロピオン酸３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル、酢酸３，７−ジメチルオクタン−３−イル、酢酸α，α−ジメチルフェネチル、酪酸α，α−ジメチルフェネチル、酢酸６，１０−ジメチル−５，９−ウンデカジエン−２−イル、δ−ドデカラクトン、ε−ドデカラクトン、γ−ドデカラクトン、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、６−アセトキシヘキサン酸エチル、２−アセチル−３−フェニルプロピオン酸エチル、ベンゾイル酢酸エチル、酢酸２−エチルブチル、酪酸エチル、ケイ皮酸エチル、シクロヘキサンプロピオン酸エチル、デカン酸エチル、エチレンブラシレート、２−エチル−６，６−ジメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、２，３−エポキシ酪酸エチル、２−メチル−４−ペンテン酸エチル、ヘプタン酸エチル、ヘキサン酸エチル、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセン酸エチル、酢酸２−エチルヘキシル、イソ酪酸エチル、イソ吉草酸エチル、ラウリン酸エチル、２−メルカプトプロピオン酸エチル、３−メルカプトプロピオン酸エチル、２−メチル酪酸エチル、２−メチルペンタン酸エチル、（メチルチオ）酢酸エチル、（メチルチオ）酢酸メチル、２−（メチルチオ）プロピオン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ノナン酸エチル、オクタン酸エチル、パルミチン酸エチル、フェニル酢酸エチル、３−フェニルプロピオン酸エチル、３−フェニル−２，３−エポキシ酪酸エチル、３−フェニルプロピオン酸エチル、プロピオン酸エチル、ステアリン酸エチル、２，３，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、（ｐ−トリルオキシ）酢酸エチル、ウンデカン酸エチル、吉草酸エチル、酢酸オイゲニル、酢酸フェンチル、酢酸ゲラニル、酪酸ゲラニル、フェニル酢酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、フェニル酢酸グアヤシル、酢酸グアヤックウッド、γ−ヘプタラクトン、酢酸ヘプチル、酪酸ヘプチル、イソ酪酸ヘプチル、ω−６−ヘキサデセンラクトン、δ−ヘキサラクトン、γ−ヘキサラクトン、酢酸３−ヘキセニル、２−メチルブタン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、ｃｉｓ−３−ヘキセン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、フェニル酢酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、酢酸ｔｒａｎｓ−２−ヘキセニル、酢酸ヘキシル、酪酸ヘキシル、ヘキサン酸ヘキシル、イソ酪酸ヘキシル、プロピオン酸ヘキシル、２−メチルブタン酸ヘキシル、３−メチルブタン酸ヘキシル、フェニル酢酸ヘキシル、酢酸イソアミル、アセト酢酸イソアミル、酪酸イソアミル、ケイ皮酸イソアミル、ヘキサン酸イソアミル、イソ酪酸イソアミル、イソ吉草酸イソアミル、ラウリン酸イソアミル、ノナン酸イソアミル、オクタン酸イソアミル、フェニル酢酸イソアミル、プロピオン酸イソアミル、酢酸イソボルニル、プロピオン酸イソボルニル、酢酸イソブチル、酪酸イソブチル、ケイ皮酸イソブチル、ヘキサン酸イソブチル、イソ酪酸イソブチル、２−メチル酪酸イソブチル、プロピオン酸イソブチル、酢酸イソオイゲニル、ケイ皮酸イソプロピル、フェニル酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酪酸イソプロピル、イソ酪酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、フェニル酢酸イソプロピル、酢酸ラウリル、酢酸リナリル、酪酸リナリル、イソ吉草酸リナリル、メンタラクトン、酢酸メンチル、シクロヘキサンカルボン酸メンチル、イソ吉草酸メンチル、酢酸４−メトキシベンジル、プロピオン酸４−メトキシベンジル、酢酸２−メトキシフェニル、酢酸２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェニル、酢酸メチル、酢酸α−メチルベンジル、酪酸α−メチルベンジル、プロピオン酸α−メチルベンジル、酢酸２−メチルブチル、酪酸２−メチルブチル、イソ吉草酸２−メチルブチル、２−メチルブタン酸３−メチルブチル、２−メチルブタン酸２−メチルブチル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル酢酸メチル、酪酸メチル、ケイ皮酸メチル、デカン酸メチル、ヘプタン酸メチル、ヘキサン酸メチル、イソ酪酸メチル、イソ吉草酸メチル、ラウリン酸メチル、Ｎ−２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニルプロピリデン）アントラニル酸メチル、ミリスチン酸メチル、ノナン酸メチル、オクタン酸メチル、パルミチン酸メチル、酢酸４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセニルメチル、２−メチル酪酸メチル、酢酸２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−イル、４−メチル吉草酸メチル、２−メチルペンタン酸メチル、フェノキシ酢酸メチル、フェニル酢酸４−メチルフェニル、酢酸２−メチル−３−フェニルプロ���ン−２−イル、３−フェニルプロピオン酸メチル、プロピオン酸メチル、フェニル酢酸２−メチルプロピル、フェニル酢酸メチル、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、ステアリン酸メチル、（ｐ−トリルオキシ）酢酸メチル、９−ウンデセン酸メチル、吉草酸メチル、酢酸ミルテニル、酢酸ネリル、酪酸ネリル、イソ酪酸ネリル、δ−ノナラクトン、γ−ノナラクトン、二酢酸１，３−ノナンジオール、酢酸ノニル、酢酸ノピル、オクタヒドロクマリン、γ−オクタラクトン、酢酸１−オクテン−３−イル、酪酸１−オクテン−３−イル、酢酸オクチル、酪酸オクチル、イソ酪酸オクチル、イソ吉草酸オクチル、オクタン酸オクチル、プロピオン酸オクチル、オキサシクロヘプタデス−１０−エン−２−オン、ω−ペンタデカラクトン、酢酸ペンチル、酪酸ペンチル、ヘキサン酸ペンチル、オクタン酸ペンチル、酢酸フェネチル、酪酸フェネチル、ケイ皮酸フェネチル、ヘキサン酸フェネチル、イソ酪酸フェネチル、イソ吉草酸フェネチル、２−メチル酪酸フェネチル、２−メチル酪酸フェネチル、２−メチルプロピオン酸フェネチル、オクタン酸フェネチル、フェニル酢酸フェネチル、プロピオン酸フェネチル、プロピオン酸フェノキシエチル、２−メチルプロピオン酸２−フェノキシエチル、プロピオン酸３−フェニル−２−プロペニル、酢酸３−フェニルプロピル、酪酸２−フェニルプロピル、イソ酪酸２−フェニルプロピル、イソ吉草酸２−フェニルプロピル、酢酸ピペロニル、イソ酪酸ピペロニル、酢酸プレニル、酢酸プロピル、酪酸プロピル、ヘプタン酸プロピル、ヘキサン酸プロピル、３−プロピリデンフタリド、イソ酪酸プロピル、プロピオン酸プロピル、フェニル酢酸プロピル、スクロースオクタアセテート、酢酸テルピニル、酪酸テルピニル、イソ酪酸テルピニル、プロピオン酸テルピニル、酢酸テトラヒドロフルフリル、酪酸テトラヒドロフルフリル、プロピオン酸テトラヒドロフルフリル、酢酸テトラヒドロリナリル、酢酸２，６，６，８−テトラメチル−トリシクロ［５．３．１．０（１．５）］ウンデカン−８−イル、酢酸ｐ−トリル、イソ酪酸ｐ−トリル、フェニル酢酸ｐ−トリル、トリアセチン、アセチルクエン酸トリブチル、トリブチリン、トリプロピオニン、酢酸３，５，５−トリメチルヘキシル、δ−ウンデカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−バレロラクトン、酢酸バニリン、イソ酪酸バニリル、酢酸１−ビニル−２−（１−メチルプロピル）シクロヘキシル、ウイスキーラクトン、ブチルアルデヒド、シトロネラール、デカナール、ｃｉｓ−４−デセナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，７−ジメチルオクタナール、２−エチルブチルアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ヘプタナール、ｃｉｓ−４−ヘプテナール、ヘキサナール、ヒドロシンナムアルデヒド、イソブチルアルデヒド、３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ラウリンアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、２−メチルペンタナール、４−（４−メチル−３−ペンテ��ル）−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、３−（メチルチオ）ブタナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）ブタナール、２−メチルウンデカナール、ノナナール、ｃｉｓ−６−ノネナール、オクタナール、フェニルアセトアルデヒド、２−フェニルプロピオンアルデヒド、３−フェニルプロピオンアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｐ−トリルアセトアルデヒド、トリデカナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナール、７−ウンデセナール、８−ウンデセナール、９−ウンデセナール、１０−ウンデセナール、バレルアルデヒド、アセトアニソール、１′−アセトナフトン、２′−アセトナフトン、アセトン、アセトフェノン、２−アセトキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フラノン、２−アセチルシクロペンタノン、４−アセチル−１，１−ジメチル−６−ｔ−ブチルインダン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルインダン、２−アセチル−２−チアゾリン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラリン、アリルα−イオノン、ベンジリデンアセトン、２，３−ブタンジオン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、５−ｔ−ブチル−３，５−ジニトロ−２，６−ジメチルアセトフェノン、ブチロフェノン、カンファー、２−デカノン、３−デカノン、３−デセン−２−オン、ジヒドロカルボン、ジヒドロ−β−イオノン、ジヒドロジャスモン、４，５−ジヒドロ−３（２Ｈ）−チオフェノン、２′，４′−ジメチルアセトフェノン、３，４−ジメチル−１，２−シクロペンタジオン、３，５−ジメチル−１，２−シクロペンタジオン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、１，３−ジフェニル−２−プロパノン、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノン、ｐ−エチルアセトフェノン、エチルビニルケトン、ゲラニルアセトン、２，３−ヘプタンジオン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、３，４−ヘキサンジオン、３−ヘキサノン、４−ヘキセン−３−オン、２−ヘキシリデンシクロペンタノン、α−イオノン、β−イオノン、４−イソブチル−２，６−ジメチル−３，５−ジニトロアセトフェノン、イソホロン、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ｃ
ｉｓ−ジャスモン、セロリーケトン、４−メトキシアセトフェノン、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ブタノン、４′−メチルアセトフェノン、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジオン、３−メチル−２−シクロヘキセン−１−オン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン、３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルエチルケトン、２−メチル−３−ヘプタノン、５−メチル−２−ヘプテン−４−オン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、５−メチル−α−イオノン、１−（２−メチル−５−イソプロピル−２−シクロヘキセニル）−１−プロパノン、４−メチル−２−ペンタノン、３−メチル−２−（２−ペンテニル）−２−シクロペンテン−１−オン、４−メチル−１−フェニル−２−ペンタノン、２−メチルテトラヒドロフラン−３−オン、２−メチルテトラヒドロチオフェン−３−オン、２−ノナノン、３−ノナノン、２−オクタノン、３−オクタノン、１−オクテン−３−オン、３−オクテン−２−オン、４−オキソイソホロン、２−ペンタデカノン、２，３−ペンタンジオン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、３−ペンテン−２−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン、プロピオフェノン、プレゴン、２−トリデカノン、２，２，６−トリメチルシクロヘキサノン、４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−メチル−３−ブテン−２−オン、２−ウンデカノン及び６−ウンデカノンが挙げられる。
【００３５】
本発明の活性成分放出性シロキサンは、活性成分含有オレフィン性シランをアルケニル源として用いる通常のヒドロシリル化によってオルガノハイドロジェンシロキサンから製造できる。この反応の一例は以下の通りである。
【００３６】
【化９】
2007518713.tif 000010
【００３７】
この特定の例では、シロキサン化学種は実際にはｙが３〜１５の環状シロキサンの混合物である。
【００３８】
かくして、オルガノハイドロジェンシロキサンは以下の式III又はIVを有する。
【００３９】
【化１０】
2007518713.tif 000011
【００４０】
式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は各々独立に一価Ｃ１〜Ｃ２４炭化水素基の群から選択される。数ｔは３以上であり、数ｕは１以上であり、数ｓは０以上であるが、ｕ＋ｓが３以上であることを条件とする。
【００４１】
オルガノハイドロジェンシロキサンをヒドロシリル化条件下で反応させると、以下の式Ｉ又はIIの活性成分放出性シロキサンが生成する。
【００４２】
【化１１】
2007518713.tif 000012
【００４３】
式中、構成要素及び添字は上記の定義及び条件を満足し、ＲＦは式（Ｒ１Ｏ）ａ（Ｒ２Ｏ）ｂ（Ｒ３Ｏ）ｃ（Ｒ４）ｄ（Ｒ５）ｅＳｉＲＵを有し、ＲＵはＣ２〜Ｃ４０二価炭化水素基である。上記式中の構成要素及び添字は上記で定義した通りである。このシロキサンは大抵の使用条件下でゆっくりと加水分解を起こし、加水分解によってアルコール系又はカルボニル含有活性成分を放出する。こうして、化粧品や家庭用品のような多種多様な有用組成物に望ましい効果が付与される。
【００４４】
ヒドロシリル化反応は、通常、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム及び白金ヒドロシリル化触媒からなる群から選択されるヒドロシリル化触媒の存在下で実施される。かかる触媒の例としては、米国特許第２８２３２１８号、同第３１５９６０１号、同第３１５９６６２号及び同第３７７５４５２号に記載されたものが挙げられる。
【００４５】
本発明の組成物では、活性成分放出性シロキサンは各々独立に選択される１以上の置換基Ｒ１、Ｒ２又はＲ３を有すると規定され、当該シロキサンの加水分解で生じるアルコール系又はカルボニル含有活性成分は、アセトバニロン、アミルグリコール酸アリル、イソアミルグリコール酸アリル、α−アミルシンナミルアルコール、アニシルアルコール、ベンゾイン、ベンジルアルコール、サリチル酸ベンジル、１−ブタノール、ブチル化ヒドロキシトルエン、乳酸ブチル、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール、カルバクロール、カルベオール、４−カルボメンテノール、セドロール、セチルアルコール、シンナミックアルコール、シトロネロール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、クロチルアルコール、デカヒドロ−２−ナフトール、１−デカノール、１−デセン−３−オール、９−デセン−１−オール、リンゴ酸ジエチル、酒石酸ジエチル、ジヒドロカルベオール、ジヒドロミルセノール、２，６−ジイソプロピルフェノール、ジメチコーンコポリオール、２，６−ジメトキシフェノール、１，１−ジメトキシ−３，７−ジメチルオクタン−７−オール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、２，６−ジメチルヘプタン−２−オール、６，８−ジメチル−２−ノナノール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−１−オクタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−７−オクテン−１−オール、ジメトール、２−エチルフェンコール、４−エチルグアヤコール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−ヒドロキシ安息香酸エチル、３−ヒドロキシ酪酸エチル、３−エチル−２−ヒドロキシ−２−シクロペンテン−１−オン、２−ヒドロキシカプロン酸エチル、３−ヒドロキシヘキサン酸エチル、乳酸エチル、エチルマルトール、ｐ−エチルフェノール、サリチル酸エチル、オイゲノール、ファルネソール、フェンチルアルコール、ゲラニオール、グルコースペンタアセテート、グリセロール、モノステアリン酸グリセリン、グアヤコール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｃｉｓ−４−ヘプテノール、ｃｉｓ−３−ヘプテノール、ｎ−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、ｃｉｓ−２−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセノール、４−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘキセニルヒドロシンナミルアルコール、２−ヒドロキシベンゾエート、２−ヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシベンジルアルコール、３−ヒドロキシ−２−ブタノン、ヒドロキシシトロネラール、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、２−ヒドロキシ−３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセノン、δ−イソアスコルビン酸、イソボルネオール、イソオイゲノール、イソフィトール、イソプロピルアルコール、ｐ−イソプロピルベンジルアルコール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、３−��ソプロピルフェノール、４−イソプロピルフェノール、２−イソプロピルフェノール、イソプレゴール、ラウリルアルコール、リナロール、マルトール、メントール、４−メトキシベンジルアルコール、２−メトキシ−４−メチルフェノール、２−メトキシ−４−プロピルフェノール、２−メトキシ−４−ビニルフェノール、α−メチルベンジルアルコール、２−メチルブタノール、３−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチル安息香酸メチル、４−メチル−２，６−ジメトキシフェノール、Ｎ−３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクチリデンアントラニル酸メチル、３−ヒドロキシヘキサン酸メチル、６−メチル−５−ヘプテン−２−オール、２−メチルペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、２−メチル−４−フェニルブタン−２−オール、２−メチル−３−フェニルプロパン−２−オール、サリチル酸メチル、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、２−メチル−２−ビニル−５−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−３，４−ジヒドロフラン、ミルテノール、ネオヘスペリジンジヒドロカルコン、ネオメントール、ネロール、ネロリドール、ｔｒａｎｓ−２−ｃｉｓ−６−ノナジエノール、酢酸１，３−ノナンジオール、ノナジル、２−ノナノール、ｃｉｓ−６−ノネン−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−ノネン−１−オール、ノニルアルコール、１−オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、ｃｉｓ−３−オクテン−１−オール、ｃｉｓ−２−オクテン−１−オール、ｔｒａｎｓ−２−オクテン−１−オール、ｃｉｓ−６−オクテン−１−オール、ｃｉｓ−オクテン−１−オール、１−オクテン−３−オール、オレイルアルコール、パチュリアルコール、３−ペンタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、１−ペンテン−１−オール、ｃｉｓ−２−ペンテン−１−オール、ペリリルアルコール、２−フェノキシエタノールアラビノガラクタン、β−フェネチルアルコール、サリチル酸フェネチル、フェノール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、３−フェニル−１−ペンタノール、５−フェニル−１−ペンタノール、１−フェニル−１−ペンタノール、１−フェニル−２−ペンタノール、１−フェニル−３−メチル−１−ペンタノール、フィトール、ピナコール、ポリアルキレングリコール、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート８０、プレノール、ｎ−プロパノール、プロペニルグアエトール、プロピレングリコール、２−プロピルフェノール、４−プロピルフェノール、レゾルシノール、レチノール、サリチルアルデヒド、モノステアリン酸ソルビタン、ソルビトール、ステアリルアルコール、シリンガアルデヒド、α−テルピネオール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、チモール、クエン酸トリエチル、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、ｐ−α，α−トリメチルベンジルアルコール、２−（５，５，６−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イルシクロヘキサノール、５−（２，２，３−トリメチ���−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−２−オール、３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール、３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−ドデカトリエン−３−オール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１０−ウンデセン−１−オール、ウンデシルアルコール、バニリン、ｏ−バニリン、バニリルブチルエーテル、４−ビニルフェノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，５−キシレノール、２，４−キシレノール及びキシロースからなるアルコール群、或いは４−アセトキシ−３−ペンチル−テトラヒドロピラン、ケイ皮酸アリル、２−エチル酪酸アリル、シクロヘキサンプロピオン酸アリル、ヘプタン酸アリル、ヘキサン酸アリル、イソ吉草酸アリル、ノナン酸アリル、オクタン酸アリル、フェノキシ酢酸アリル、フェニル酢酸アリル、プロピオン酸アリル、酢酸α−アミルシンナミル、オクタン酸アミル、酢酸アニシル、酢酸アニシルフェニル、酢酸ベンジル、アセト酢酸ベンジル、酪酸ベンジル、ケイ皮酸ベンジル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、フェニル酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、酢酸ボルニル、イソ吉草酸ボルニル、吉草酸ボルニル、酢酸ブチル、酪酸ブチル、ブチリル乳酸ブチル、酢酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、ヘプタン酸ブチル、ヘキサン酸ブチル、イソ酪酸ブチル、イソ吉草酸ブチル、ラウリン酸ブチル、プロピオン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、３−ブチリデンフタリド、２−メチル酪酸ブチル、１０−ウンデセン酸ブチル、γ−ブチロラクトン、酢酸カルビル、プロピオン酸カルビル、酢酸カリオフィレン、酢酸セドリル、酢酸ｔｒａｎｓ−シンナミル、酪酸ｔｒａｎｓ−シンナミル、ケイ皮酸シンナミル、イソ酪酸シンナミル、酢酸シトロネリル、酪酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、吉草酸シトロネリル、酢酸シクロヘキサンエチル、酢酸シクロヘキシル、酪酸シクロヘキシル、イソ吉草酸シクロヘキシル、プロピオン酸シクロヘキシル、δ−デカラクトン、ε−デカラクトン、γ−デカラクトン、４−デカノリド、酢酸デシル、酪酸デシル、プロピオン酸デシル、マロン酸ジエチル、セバシン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、酢酸ジヒドロカルビル、ジヒドロクマリン、酢酸ジヒドロミルセニル、酢酸ジヒドロ−ノル−ジシクロペンタジエニル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル、プロピオン酸３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル、酢酸３，７−ジメチルオクタン−３−イル、酢酸α，α−ジメチルフェネチル、酪酸α，α−ジメチルフェネチル、酢酸６，１０−ジメチル−５，９−ウンデカジエン−２−イル、δ−ドデカラクトン、ε−ドデカラクトン、γ−ドデカラクトン、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、６−アセトキシヘキサン酸エチル、２−アセチル−３−フェニルプロピオン酸エチル、ベンゾイル酢酸エチル、酢酸２−エチルブチル、酪酸エチル、ケイ皮酸エチル、シクロヘキサンプロピオン酸エチル、デカン酸エチル、エチレンブラシレート、２−エチル−６，６−ジメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、２，３−エポキシ酪酸エチル、２−メチル−４−ペンテン酸���チル、ヘプタン酸エチル、ヘキサン酸エチル、ｔｒａｎｓ−３−ヘキセン酸エチル、酢酸２−エチルヘキシル、イソ酪酸エチル、イソ吉草酸エチル、ラウリン酸エチル、２−メルカプトプロピオン酸エチル、３−メルカプトプロピオン酸エチル、２−メチル酪酸エチル、２−メチルペンタン酸エチル、（メチルチオ）酢酸エチル、ミリスチン酸エチル、ノナン酸エチル、オクタン酸エチル、パルミチン酸エチル、フェニル酢酸エチル、３−フェニルプロピオン酸エチル、３−フェニル−２，３−エポキシ酪酸エチル、３−フェニルプロピオン酸エチル、プロピオン酸エチル、ステアリン酸エチル、２，３，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキセンカルボン酸エチル、（ｐ−トリルオキシ）酢酸エチル、ウンデカン酸エチル、吉草酸エチル、酢酸オイゲニル、酢酸フェンチル、酢酸ゲラニル、酪酸ゲラニル、フェニル酢酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、フェニル酢酸グアヤシル、酢酸グアヤックウッド、γ−ヘプタラクトン、酢酸ヘプチル、酪酸ヘプチル、イソ酪酸ヘプチル、ω−６−ヘキサデセンラクトン、δ−ヘキサラクトン、γ−ヘキサラクトン、酢酸３−ヘキセニル、２−メチルブタン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、ｃｉｓ−３−ヘキセン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、フェニル酢酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、酢酸ｔｒａｎｓ−２−ヘキセニル、酢酸ヘキシル、酪酸ヘキシル、ヘキサン酸ヘキシル、イソ酪酸ヘキシル、プロピオン酸ヘキシル、２−メチルブタン酸ヘキシル、３−メチルブタン酸ヘキシル、フェニル酢酸ヘキシル、酢酸イソアミル、アセト酢酸イソアミル、酪酸イソアミル、ケイ皮酸イソアミル、ヘキサン酸イソアミル、イソ酪酸イソアミル、イソ吉草酸イソアミル、ラウリン酸イソアミル、ノナン酸イソアミル、オクタン酸イソアミル、フェニル酢酸イソアミル、プロピオン酸イソアミル、酢酸イソボルニル、プロピオン酸イソボルニル、酢酸イソブチル、酪酸イソブチル、ケイ皮酸イソブチル、ヘキサン酸イソブチル、イソ酪酸イソブチル、２−メチル酪酸イソブチル、プロピオン酸イソブチル、酢酸イソオイゲニル、ケイ皮酸イソプロピル、フェニル酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酪酸イソプロピル、イソ酪酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、フェニル酢酸イソプロピル、酢酸ラウリル、酢酸リナリル、酪酸リナリル、イソ吉草酸リナリル、メン
タラクトン、酢酸メンチル、シクロヘキサンカルボン酸メンチル、イソ吉草酸メンチル、酢酸４−メトキシベンジル、プロピオン酸４−メトキシベンジル、酢酸２−メトキシフェニル、酢酸２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェニル、酢酸メチル、酢酸α−メチルベンジル、酪酸α−メチルベンジル、プロピオン酸α−メチルベンジル、酢酸２−メチルブチル、酪酸２−メチルブチル、イソ吉草酸２−メチルブチル、２−メチルブタン酸３−メチルブチル、２−メチルブタン酸２−メチルブチル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル酢酸メチル、酪酸メチル、ケイ皮酸メチル、デカン酸メチル、ヘプタン酸メチル、ヘキサン酸メチル、イソ酪酸メチル、イソ吉草酸メチル、ラウリン酸メチル、Ｎ−２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニルプロピリデン）アントラニル酸メチル、（メチルチオ）酢酸メチル、２−（メチルチオ）プロピオン酸メチル、ミリスチン酸メチル、ノナン酸メチル、オクタン酸メチル、パルミチン酸メチル、酢酸４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセニルメチル、２−メチル酪酸メチル、酢酸２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−イル、４−メチル吉草酸メチル、２−メチルペンタン酸メチル、フェノキシ酢酸メチル、フェニル酢酸４−メチルフェニル、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、３−フェニルプロピオン酸メチル、プロピオン酸メチル、フェニル酢酸２−メチルプロピル、フェニル酢酸メチル、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、ステアリン酸メチル、（ｐ−トリルオキシ）酢酸メチル、９−ウンデセン酸メチル、吉草酸メチル、酢酸ミルテニル、酢酸ネリル、酪酸ネリル、イソ酪酸ネリル、δ−ノナラクトン、α−ノナラクトン、二酢酸１，３−ノナンジオール、酢酸ノニル、酢酸ノピル、オクタヒドロクマリン、γ−オクタラクトン、酢酸１−オクテン−３−イル、酪酸１−オクテン−３−イル、酢酸オクチル、酪酸オクチル、イソ酪酸オクチル、イソ吉草酸オクチル、オクタン酸オクチル、プロピオン酸オクチル、オキサシクロヘプタデス−１０−エン−２−オン、ω−ペンタデカラクトン、酢酸ペンチル、酪酸ペンチル、ヘキサン酸ペンチル、オクタン酸ペンチル、酢酸フェネチル、酪酸フェネチル、ケイ皮酸フェネチル、ヘキサン酸フェネチル、イソ酪酸フェネチル、イソ吉草酸フェネチル、２−メチル酪酸フェネチル、２−メチル酪酸フェネチル、２−メチルプロピオン酸フェネチル、オクタン酸フェネチル、フェニル酢酸フェネチル、プロピオン酸フェネチル、プロピオン酸フェノキシエチル、２−メチルプロピオン酸２−フェノキシエチル、プロピオン酸３−フェニル−２−プロペニル、酢酸３−フェニルプロピル、酪酸２−フェニルプロピル、イソ酪酸２−フェニルプロピル、イソ吉草酸２−フェニルプロピル、酢酸ピペロニル、イソ酪酸ピペロニル、酢酸プレニル、酢酸プロピル、酪酸プロピル、ヘプタン酸プロピル、ヘキサン酸プロピル、３−プロピリデンフタリド、イソ酪酸プロピル、プロピオン酸プロピル、フェニル酢酸プロピル、スクロースオクタアセテート、酢酸テルピニル、酪酸テルピニル、イソ酪酸テルピニル、プロピオン酸テルピニル、酢酸テトラヒドロフルフリル、酪酸テトラヒドロフルフリル、���ロピオン酸テトラヒドロフルフリル、酢酸テトラヒドロリナリル、酢酸２，６，６，８−テトラメチル−トリシクロ［５．３．１．０（１．５）］ウンデカン−８−イル、酢酸ｐ−トリル、イソ酪酸ｐ−トリル、フェニル酢酸ｐ−トリル、トリアセチン、アセチルクエン酸トリブチル、トリブチリン、トリプロピオニン、酢酸３，５，５−トリメチルヘキシル、δ−ウンデカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−バレロラクトン、酢酸バニリン、イソ酪酸バニリル、酢酸１−ビニル−２−（１−メチルプロピル）シクロヘキシル、ウイスキーラクトン、ブチルアルデヒド、シトロネラール、デカナール、ｃｉｓ−４−デセナール、ｔｒａｎｓ−４−デセナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、３，７−ジメチルオクタナール、２−エチルブチルアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ヘプタナール、ｃｉｓ−４−ヘプテナール、ヘキサナール、ヒドロシンナムアルデヒド、イソブチルアルデヒド、３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ラウリンアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、２−メチルペンタナール、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、３−（メチルチオ）ブタナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）ブタナール、２−メチルウンデカナール、ノナナール、ｃｉｓ−６−ノネナール、オクタナール、フェニルアセトアルデヒド、２−フェニルプロピオンアルデヒド、３−フェニルプロピオンアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｐ−トリルアセトアルデヒド、トリデカナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナール、７−ウンデセナール、８−ウンデセナール、９−ウンデセナール、１０−ウンデセナール、バレルアルデヒド、アセトアニソール、１′−アセトナフトン、２′−アセトナフトン、アセトン、アセトフェノン、２−アセトキシ−２，５−ジメチル−３（２Ｈ）フラノン、２−アセチルシクロペンタノン、４−アセチル−１，１−ジメチル−６−ｔ−ブチルインダン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルインダン、２−アセチル−２−チアゾリン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラリン、アリルα−イオノン、ベンジリデンアセトン、２，３−ブタンジオン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、５−ｔ−ブチル−３，５−ジニトロ−２，６−ジメチルアセトフェノン、ブチロフェノン、カンファー、２−デカノン、３−デカノン、３−デセン−２−オン、ジヒドロカルボン、ジヒドロ−β−イオノン、ジヒドロジャスモン、４，５−ジヒドロ−３（２Ｈ）−チオフェノン、２′，４′−ジメチルアセトフェノン、３，４−ジメチル−１，２−シクロペンタジオン、３，５−ジメチル−１，２−シクロペンタジオン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、１，３−ジフェニル−２−プロパノン、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノン、ｐ−エチルアセトフェノン、エチルビニルケトン、ゲラニルアセトン、２，３−ヘプタンジオン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、３，４−ヘキサンジオン、３−ヘキサノン、４−ヘキセン−３−オン、２−ヘキシリデンシクロペンタノン、α−イオノン、β−イオノン、４−イソブチル−２，６−ジメチル−３，５−ジニトロアセトフェノン、イソホロン、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ｃｉｓ−ジャスモン、セロリーケトン、４−メトキシアセトフェノン、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ブタノン、４′−メチルアセトフェノン、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジオン、３−メチル−２−シクロヘキセン−１−オン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン、３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルエチルケトン、２−メチル−３−ヘプタノン、５−メチル−２−ヘプテン−４−オン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、５−メチル−α−イオノン、１−（２−メチル−５−イソプロピル−２−シクロヘキセニル）−１−プロパノン、４−メチル−２−ペンタノン、３−メチル−２−（２−ペンテニル）−２−シクロペンテン−１−オン、４−メチル−１−フェニル−２−ペンタノン、２−メチルテトラヒドロフラン−３−オン、２−メチルテトラヒドロチオフェン−３−オン、２−ノナノン、３−ノナノン、２−オクタノン、３−オクタノン、１−オクテン−３−オン、３−オクテン−２−オン、４−オキソイソホロン、２−ペンタデカノン、２，３−ペンタンジオン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、３−ペンテン−２−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン、プロピオフェノン、プレゴン、２−トリデカノン、２，２，６−トリメチルシクロヘキサノン、４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−メチル−３−ブテン−２−オン、２−ウンデカノン及び６−ウンデカノンからなるカルボニル含有化合物群から選択される。
【００４６】
本発明の活性成分放出性化合物は、パーソナルケア製品に配合して、その製品に長期間持続する望ましい効果を与えるのに特に適している。好適な用途には、特に限定されないが、デオドラント、制汗剤、防虫剤、スキンクリーム、化粧クリーム、ヘアケア製品（例えば、シャンプー、ムース、スタイリングジェル、保護クリーム）、シェービングクリーム、アフターシェーブローション、コロン、香水、カラー化粧品（例えば、口紅、ファウンデーション、頬紅、メーキャップ用品及びマスカラ）、その他、別の種類のケイ素含有成分が従前添加されてきたもので、ある種の効果を付与するのが望まれる化粧品がある。本発明の組成物を少量、シェービングローション、コロン、化粧水及び香水のような芳香製品に配合すると、これらの製品に長期間持続する望ましい芳香を与えることができる。さらに、本発明のシロキサンは、不快臭を心地よい香りで隠すことが望まれるその他の製品、例えば、ワックスや艶出し剤のような家庭用クリーニング製品、ワックスや艶出し剤のような自動車用クリーニング製品、洗剤、織物コーティング、ペイント、ワニスなどにも配合することができる。ただし、本発明のシロキサンが、配合すべき製品と相溶性を有するか或いは相溶性を与得ることができることが条件とされる。
【実施例】
【００４７】
実施例１
ガラス製丸底フラスコに、シランＶ（１９．９ｇ、０．０８３ｍｏｌ）を仕込んで１５分間攪拌した。ジビニルテトラメチルシロキサン中の１０．９％Ｐｔ（０）溶液（１５ｍｇ溶液、１００ｐｐｍ  Ｐｔ）を添加した。次いで、テトラメチルシクロテトラシロキサン（５．０７ｇ、０．０８３ｍｏｌ水素化物）を３０分にわたって反応混合物に添加した。わずかな発熱が認められた。次いで、反応混合物を６５℃に加熱して、この温度に５時間維持した。次いで、揮発分を真空下（７０℃、０．５ｍｍＨｇ）で１．５時間ストリッピングした。褐色の生成物をセライトと混ぜて濾過し、麦わら色の流体１７．９ｇ（７１．６％）を得た。
【００４８】
実施例２
ガラス製丸底フラスコに、シランVI（１９．３ｇ、０．０９３ｍｏｌ）を仕込んで攪拌した。ジビニルテトラメチルシロキサン中の１０．９％Ｐｔ（０）溶液（１７ｍｇ溶液、７４ｐｐｍ  Ｐｔ）を添加した。次いで、テトラメチルシクロテトラシロキサン（５．７１ｇ、０．０９３ｍｏｌ水素化物）を２５分にわたって反応混合物に添加した。次いで、反応混合物を６５℃に加熱して、この温度に６時間維持した。次いで、揮発分を真空下（７０℃、０．５ｍｍＨｇ）で１．５時間ストリッピングした。生成物をセライトと混ぜて濾過し、淡褐色の流体１５．２ｇ（６０．８％）を得た。
【００４９】
実施例３
ガラス製丸底フラスコに、シランVII（９．８０ｇ、０．０４１ｍｏｌ）を仕込んで攪拌した。ジビニルテトラメチルシロキサン中の１０．９％Ｐｔ（０）溶液（１４ｍｇ溶液、２００ｐｐｍ  Ｐｔ）を添加した。次いで、テトラメチルシクロテトラシロキサン（２．５１ｇ、０．０４１ｍｏｌ水素化物）を２５分にわたって反応混合物に添加した。顕著な発熱が認められた。次いで、反応混合物を７０℃に加熱して、この温度に２．５時間維持した。生成物を濾過して、麦わら色の流体１１．０ｇ（８９．４％）を得た。
【００５０】
実施例４
ガラス製丸底フラスコに、シランVIII（１６．４１ｇ、０．０６０ｍｏｌ）を仕込んで攪拌した。ジビニルテトラメチルシロキサン中の１０．９％Ｐｔ（０）溶液（２１ｍｇ溶液、２００ｐｐｍ  Ｐｔ）を添加し、混合物を１５分間攪拌した。次いで、テトラメチルシクロテトラシロキサン（３．６１ｇ、０．０６０ｍｏｌ水素化物）を２５分にわたって反応混合物に添加した。次いで、反応混合物を７０℃に加熱して、この温度に２．５時間維持した。生成物を（７０℃、０．５ｍｍＨｇで）１．５時間ストリッピングし、次いで濾過して、黄色の流体１８．１ｇ（９０．５％）を得た。
【００５１】
実施例５
ガラス製丸底フラスコに、シランIX（１６．７８ｇ、０．０５４ｍｏｌ）をジビニルテトラメチルシロキサン中の１０．９％Ｐｔ（０）溶液（１４ｍｇ溶液、１５０ｐｐｍ  Ｐｔ）と共に仕込んだ。混合物を１５分間攪拌した。次いで、テトラメチルシクロテトラシロキサン（３．２３ｇ、０．０５４ｍｏｌ水素化物）を２５分にわたって反応混合物に添加した。次いで、反応混合物を６０℃に加熱して、この温度に８０分間維持した。生成物を（７０℃、３ｍｍＨｇで）１時間ストリッピングし、次いで濾過して、淡橙色の流体１６．５ｇ（８２．５％）を得た。
【００５２】
【化１２】
2007518713.tif 000013
【００５３】
実施例６〜１０（実施例１〜５の各生成物の加水分解）
加水分解の一般手順は以下の通りである。
【００５４】
活性成分官能性シリコーン（１．０ｇ）、テトラヒドロフラン（１０ｇ）及びビベンジル内標準（０．４ｇ）の溶液を調製した。溶液をガスクロマトグラフィーで分析し、次いで０．５０ｍＬの１％（ｗｔ．）水酸化ナトリウム水溶液を添加した（ただし、実施例９では０．１２５ｍＬの１％水酸化ナトリウム水溶液を使用した）。混合物を攪拌し、定期的にガスクロマトグラフィー分析用の試料を採取した。表１〜５は、実施例６〜１０の各々で測定した放出プロフィルを示す。
【００５５】
【表１】
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【００５６】
【表２】
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【００５７】
【表３】
2007518713.tif 000016
【００５８】
【表４】
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【００５９】
【表５】
2007518713.tif 000018
【００６０】
実施例１１〜１２（実施例２及び５の各生成物の加水分解）
加水分解の一般手順は以下の通りである。
【００６１】
未処理綿布の３．３ｃｍ×３．３ｃｍ布地に、すべての試料間で活性成分のモル当量が等しくなるように各材料をしみ込ませた。各布地を小さなアルミニウムパンに入れ、周囲温度及び湿度の同一室内で蓋なしの箱に保存した。所定時間間隔で試料の臭いをかぎ、香りの強さを評価した（０＝香りなし、１＝びんから取り出した純活性成分と同じ強さ）。データを表６及び表７に示す。実施例１１（表６）では、本発明のシロキサン誘導体で処理した布地は長期間にわたって強い香りを放出することが分かる。実施例１２（表７）では、シロキサン誘導体で処理した布地は長期間にわたって一定した程度の香りを示すことが分かる。
【００６２】
【表６】
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【００６３】
【表７】
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【国際調査報告】
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