(57)【要約】  本発明は、食品添加物、たとえば着色剤、酸化防止剤、保存剤、乳化剤、ゲル化剤、増粘剤および結合剤、安定剤、アルカリ、酸、塩、凝結防止剤、フレーバー強化剤、甘味剤、香料、食品添加物、中間体および植物保護剤からなる群から選択される物質のための担体としての熱分解法シリカから製造された顆粒の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
食品添加物、たとえば着色剤、酸化防止剤、保存剤、乳化剤、ゲル化剤、増粘剤および結合剤、安定剤、アルカリ、酸、塩、凝結防止剤、フレーバー強化剤、甘味剤、香料、食品添加物、化学中間体および植物保護剤、たとえば除草剤、殺虫剤および殺菌剤からなる群から選択される物質のための担体としての、熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒の使用。
【請求項２】
二酸化ケイ素顆粒がシラン化されていることを特徴とする、請求項１記載の使用。
【請求項３】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素および食品添加物、たとえば着色剤、酸化防止剤、保存剤、乳化剤、ゲル化剤、増粘剤および結合剤、安定剤、アルカリ、酸、塩、凝結防止剤、フレーバー強化剤、甘味剤、香料、食品添加物、化学中間体および植物保護剤、たとえば除草剤、殺虫剤および殺菌剤からなる群から選択される少なくとも１の物質をベースとする吸着質。
【請求項４】
二酸化ケイ素顆粒がシラン化されていることを特徴とする、請求項３記載の吸着質。
【請求項５】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する染料。
【請求項６】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する酸化防止剤。
【請求項７】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する保存剤。
【請求項８】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する乳化剤。
【請求項９】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有するゲル化剤。
【請求項１０】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する増粘剤。
【請求項１１】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する結合剤。
【請求項１２】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する安定剤。
【請求項１３】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有するアルカリ。
【請求項１４】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する酸。
【請求項１５】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する塩。
【請求項１６】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する凝結防止剤。
【請求項１７】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有するフレーバ強化剤。
【請求項１８】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する甘味剤。
【請求項１９】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する香料。
【請求項２０】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する食品添加物。
【請求項２１】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する化学中間体。
【請求項２２】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する植物保護剤。
【請求項２３】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する除草剤。
【請求項２４】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する殺虫剤。
【請求項２５】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、担体としての熱分解法シリカの顆粒の使用に関する。種々のその他の作用に加えて、該顆粒は食品添加物、たとえば着色剤、酸化防止剤、保存剤、乳化剤、ゲル化剤、増粘剤および結合剤、安定剤、アルカリ、酸、塩、凝結防止剤、フレーバー強化剤、甘味剤、香料、食品添加物、中間体および植物保護剤、たとえば除草剤、殺虫剤、殺菌剤などのための担体の機能を有することができる。
【０００２】
球形の二酸化ケイ素粒子をたとえば食品添加物のための担体として使用することは公知である（Ｓｉｐｅｒｎａｔ  ２２、Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、第３１号、”Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｓｉｌｉｃａ  ａｓ  ａ  Ｆｌｏｗ  Ａｃｉｄ  ａｎｄ  Ｃａｒｒｉｅｒ  Ｓｕｂｓｔａｎｃｅ”、Ｄｅｇｕｓｓａ社）。
【０００３】
担体として使用される上記の二酸化ケイ素粒子の欠点は、その高い含水率、低すぎる純度および担持された物質の劣った流動性である。ケイ酸エステル、シリカゾルまたはケイ酸塩は出発化合物として使用され、次いで著量の塩によりしばしばその純度が所望の意図する使用にとって適切ではない生成物を生じるので、高価な洗浄が必要である。
【０００４】
従って本発明は、上記の欠点を有しておらず、さらに純度、生成物の安全性および流動性に関して使用の高い要求を満足する担体として使用するための球形の二酸化ケイ素粒子を提供するという課題に基づいている。
【０００５】
本発明は食品添加物、たとえば着色剤、酸化防止剤、保存剤、乳化剤、ゲル化剤、増粘剤および結合剤、安定剤、アルカリ、酸、塩、凝結防止剤、フレーバー強化剤、甘味剤、香料、食品添加物、中間体および植物保護剤、たとえば除草剤、殺虫剤、殺菌剤などの群から選択される物質のための担体としての熱分解法により製造された二酸化ケイ素をベースとする顆粒の使用を提供する。
【０００６】
本発明はまた、熱分解法により製造された二酸化ケイ素をベースとする顆粒および食品添加物、たとえば着色剤、酸化防止剤、保存剤、乳化剤、ゲル化剤、増粘剤および結合剤、安定剤、アルカリ、酸、塩、凝結防止剤、フレーバー強化剤、甘味剤、香料、食品添加物、中間体および植物保護剤、たとえば除草剤、殺虫剤および殺菌剤からなる群から選択される少なくとも１の物質の吸着質を提供する。
【０００７】
熱分解法により製造された二酸化ケイ素をベースとする顆粒は有利には１０〜１２０μｍの平均粒径および４０〜４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する（窒素を用いてＤＩＮ６６１３１により測定）。
【０００８】
さらに該二酸化ケイ素顆粒は有利には、欧州特許第０７２５０３７号明細書に記載されているように測定される、次の物理化学的特性データを有する：
細孔体積：０．５〜２．５ｍｌ／ｇ。
【０００９】
孔径分布：全細孔体積の５％未満が５ｎｍより小さい細孔径を有し、残りはメソ孔およびマクロ孔である、
ｐＨ：３．６〜８．５、
タップ密度：２２０〜７００ｇ／ｌ。
【００１０】
本発明による使用のために適切な顆粒およびその製造はたとえば欧州特許出願公開第０７２７０３７号明細書に記載されている。
【００１１】
顆粒は有利にはメソ孔およびマクロ孔を有していてもよく、メソ孔の体積は全体積の１０〜８０％である。顆粒の粒径分布は有利には８０体積％が８μｍより大きく、かつ８０体積％が９６μｍより小さい。本発明の有利な実施態様では５μｍより小さい細孔の含有率は全細孔体積に対して５％を超えない。
【００１２】
本発明により使用される顆粒は、たとえば熱分解法により製造される二酸化ケイ素、有利には四塩化ケイ素から火炎加水分解法により製造される二酸化ケイ素を水中に分散させ、該分散液を噴霧乾燥させ、かつ次いで場合により得られる顆粒を１５０〜１１００℃の温度で１〜８時間熱処理することにより製造することができる。
【００１３】
水中の分散液は有利には５〜２５質量％、さらに有利には５〜約１９．９質量％の二酸化ケイ素濃度を有する。噴霧乾燥は２００〜６００℃の温度で実施することができ、かつ回転円板形噴霧装置またはノズル型装置をこの文脈で使用することができる。顆粒の熱処理は固定床中、たとえば室炉中で、または攪拌床、たとえば回転チューブ型乾燥器中で実施することができる。
【００１４】
出発化合物として使用される熱分解法二酸化ケイ素は有利には揮発性ケイ素化合物を水素および空気の酸水素ガス炎中に噴霧する方法により製造される。ほとんどの場合に四塩化ケイ素が使用される。この物質は加水分解により二酸化ケイ素となり、かつ酸水素ガス反応の間に形成される水の影響下で塩酸を生じる。火炎を離れた後で、二酸化ケイ素はいわゆる凝集帯域へ入り、ここで該二酸化ケイ素一次粒子および一次凝集体が凝集する。この段階で一種のエーロゾルとなっている生成物をサイクロンで気体状の随伴物質から分離し、次いで湿った熱風で後処理する。残留塩酸含有率はこの方法で０．０２５％未満まで下げることができる。
【００１５】
熱分解法により製造される二酸化ケイ素をベースとする顆粒をシラン化することができる。この場合、該顆粒の炭素含有率は有利には０．３〜１５．０質量％である。ハロゲン化シラン、アルコキシシラン、シラザンおよび／またはシロキサンをこのシラン化のために使用することができる。以下の物質を特にハロゲン化シランとして使用することができる：
Ｘ３Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１）のタイプのハロゲノ−オルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
ｎ＝１〜２０、
Ｘ２（Ｒ′）Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１）のタイプのハロゲノ−オルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｒ′＝アルキル、
ｎ＝１〜２０、
Ｘ（Ｒ′）２Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１）のタイプのハロゲノ−オルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｒ′＝アルキル
ｎ＝１〜２０、
Ｘ３Ｓｉ（ＣＨ２）ｍ−Ｒ′のタイプのハロゲノ−オルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
ｍ＝０．１〜２０、
Ｒ′＝アルキル、アリール（たとえば−Ｃ６Ｈ５）、−Ｃ４Ｆ９、−ＯＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ３、−Ｃ６Ｆ１３、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ２−ＮＨ２、−Ｎ３、−ＳＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、
【００１６】
【化１】
2007501762.tif 000002
−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ３、−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＲ）３−Ｓｘ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＲ）３、
（Ｒ）Ｘ２Ｓｉ（ＣＨ２）ｍ−Ｒ′のタイプのハロゲノ−オルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｒ＝アルキル、
ｍ＝０．１〜２０、
Ｒ′＝アルキル、アリール（たとえば−Ｃ６Ｈ５）、−Ｃ４Ｆ９、−ＯＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ３、−Ｃ６Ｆ１３、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ２−ＮＨ２、−Ｎ３、−ＳＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、
【００１７】
【化２】
2007501762.tif 000003
−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ３、−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＲ）３−Ｓｘ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＲ）３、
（Ｒ）２ＸＳｉ（ＣＨ２）ｍ−Ｒ′のタイプのハロゲノ−オルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｒ＝アルキル、
ｍ＝１〜２０、
Ｒ′＝アルキル、アリール（たとえば−Ｃ６Ｈ５）、−Ｃ４Ｆ９、−ＯＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ３、−Ｃ６Ｆ１３、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ２−ＮＨ２、−Ｎ３、−ＳＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、
【００１８】
【化３】
2007501762.tif 000004
−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ３、−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＲ）３−Ｓｘ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＲ）３。
【００１９】
以下の物質を特にアルコキシシランとして使用することができる：
（ＲＯ）３Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１）のタイプのオルガノシラン
Ｒ＝アルキル、
ｎ＝１〜２０、
Ｒ′ｘ（ＲＯ）ｙＳｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１）のタイプのオルガノシラン
Ｒ＝アルキル、
Ｒ′＝アルキル、
ｎ＝１〜２０、
ｘ＋ｙ＝３、
Ｘ＝１、２、
ｙ＝１、２、
（ＲＯ）３Ｓｉ（ＣＨ２）ｍ−Ｒ′のタイプのオルガノシラン
Ｒ＝アルキル、
ｍ＝０．１〜２０、
Ｒ′＝アルキル、アリール（たとえば−Ｃ６Ｈ５）、−Ｃ４Ｆ９、−ＯＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ３、−Ｃ６Ｆ１３、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ２−ＮＨ２、−Ｎ３、−ＳＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、
【００２０】
【化４】
2007501762.tif 000005
−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ３、−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＲ）３−Ｓｘ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＲ）３、
（Ｒ″）ｘ（ＲＯ）ｙＳｉ（ＣＨ２）ｍ−Ｒ′のタイプのオルガノシラン
Ｒ″＝アルキル、
ｘ＋ｙ＝２、
Ｘ＝１、２、
ｙ＝１、２、
Ｒ′＝アルキル、アリール（たとえば−Ｃ６Ｈ５）、−Ｃ４Ｆ９、−ＯＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ３、−Ｃ６Ｆ１３、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ２−ＮＨ２、−Ｎ３、−ＳＣＮ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、
【００２１】
【化５】
2007501762.tif 000006
−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ３、−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＲ）３−Ｓｘ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＲ）３。
【００２２】
シランＳｉ１０８［（ＣＨ３Ｏ）３−Ｓｉ−Ｃ８Ｈ１７］トリメトキシオクチルシランを有利にシラン化剤として使用することができる。
【００２３】
次の物質を特にシラザンとして使用することができる：
【００２４】
【化６】
2007501762.tif 000007
【００２５】
Ｒ＝アルキル、
Ｒ′＝アルキル、ビニル
のタイプのシラザン、およびたとえばヘキサメチルジシラザン。
【００２６】
次の物質を特にシロキサンとして使用することができる：
Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５の環式ポリシロキサン、たとえばオクタメチルシクロテトラシロキサン＝Ｄ４
【００２７】
【化７】
2007501762.tif 000008
【００２８】
【化８】
2007501762.tif 000009
【００２９】
Ｒ＝アルキル、アリール、（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、Ｈ、
Ｒ′＝アルキル、アリール、（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、Ｈ、
Ｒ″＝アルキル、アリール、（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、Ｈ、
Ｒ″′＝アルキル、アリール、（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、Ｈ、
Ｙ＝ＣＨ３、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ＋１（その際、ｎ＝１〜２０）、
Ｙ＝Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈ、Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＨ、Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）、Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣｎＨ２ｎ＋１）（その際、ｎ＝１〜２０）、
ｍ＝０、１、２、３、…∞、
ｎ＝０、１、２、３、…∞、
ｕ＝０、１、２、３、…∞。
のタイプのポリシロキサンまたはシリコーン。
【００３０】
シラン化は顆粒を、場合により有機溶剤、たとえばエタノール中に溶解していてもよいシラン化剤で噴霧し、次いで該混合物を１０５〜４００℃の温度で１〜６時間、熱処理する方法により実施することができる。
【００３１】
顆粒のシラン化の代替法は、顆粒を蒸気の形のシラン化剤で処理し、かつ次いで該混合物を２００〜８００℃の温度で０．５〜６時間、熱処理する方法により実施することができる。熱処理は不活性ガス、たとえば窒素下で実施することができる。
【００３２】
シラン化は加熱可能なミキサーおよび噴霧装置を有する乾燥器中で連続的に、または不連続的に実施することができる。適切な装置はたとえば次のものである：プラウシェアミキサーまたはプレート、流動床または流動床乾燥器である。
【００３３】
出発物質、噴霧の間の条件、熱処理およびシラン化を変更することにより、顆粒の物理化学的パラメータ、たとえば比表面積、粒径分布、細孔体積、タップ密度およびシラノール基濃度、孔径分布およびｐＨを上記の範囲内で変更することができる。
【００３４】
本発明はまた次のものを提供する：
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する染料、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する酸化防止剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する保存剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する乳化剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有するゲル化剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する増粘剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する結合剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する安定剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有するアルカリ、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する酸、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する塩、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する凝結防止剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有するフレーバ強化剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する甘味剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する香料、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する食品添加物、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する化学中間体、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する植物保護剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する除草剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する殺虫剤、
−  熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒を含有する殺菌剤、
食品添加物は次のものであってよい：
着色剤、たとえばつぎのもの：
Ｅ１００  クルクミン
Ｅ１０１  リボフラビン、ラクトフラビン、
Ｅ１０２  タルトラジン、
Ｅ１０４  キノリンイエロー、
Ｅ１１０  サンセットイエローＳ（アゾ染料）、
Ｅ１２０  カルミン酸、コチニール、
Ｅ１２２  アゾルビン（アゾ染料）、
Ｅ１２３  アマランス（アゾ染料）、
Ｅ１２４  ポンショー４Ｒ（アゾ染料）、
Ｅ１２７  エリスロシン、
Ｅ１３１  パテントブルーＶ、
Ｅ１３２  インジゴチン、インジゴカーマイン、
Ｅ１４０  クロロフィルａ＋ｂ、
Ｅ１４１  クロロフィルおよびクロロフィリン、銅錯体、
Ｅ１４２  アシッドブリリアントグリーン  ＢＳ、
Ｅ１５０  キャラメル、シュガーカラー、ラムカラー、
Ｅ１５１  ブリリアントブラック  ＢＮ（アゾ染料）、
Ｅ１５３  炭、医薬用、
Ｅ１６０  カロテノイド、
Ｅ１６０ａ  β−カロテン、γ−カロテン、
Ｅ１６０ｂ  ビキシン、ノルビキシン、（アナット）、オルレアン、
Ｅ１６０ｃ  カプサンチン、カプソルビン、
Ｅ１６０ｄ  リコペン、
Ｅ１６０ｅ  β−アポ−８′−カロテナール（Ｃ３０）、
Ｅ１６０ｆ  β−アポ−８′−カロテン酸エチルエステル、
Ｅ１６１  キサントフィルス、
Ｅ１６１ａ  フラボキサンチン、
Ｅ１６１ｂ  ルテイン、
Ｅ１６１ｃ  クリプトキサンチン、
Ｅ１６１ｄ  ルビキサンチン、
Ｅ１６１ｅ  ビオラキサンチン、
Ｅ１６１ｆ  ロードキサンチン、
Ｅ１６１ｇ  カンタキサンチン、
Ｅ１６２  ベタイン、ビートルートレッド、
Ｅ１６３  アントシアン、
Ｅ１７２  酸化鉄、水酸化鉄、
Ｅ１７３  アルミニウム、
Ｅ１７４  シルバー、
Ｅ１７５  ゴールド、
Ｅ１８０  ピグメントルビーネ  ＢＫ、リトールルビーネ。
【００３５】
酸化防止剤は次のものであってよい：
Ｅ２２０  亜硫酸、二酸化硫黄、
Ｅ２２１  亜硫酸ナトリウム、
Ｅ２２２  亜硫酸水素ナトリウム、
Ｅ２２３  二亜硫酸ナトリウム、
Ｅ２２４  二亜硫酸カリウム、
Ｅ３００  アスコルビン酸、
Ｅ３０１  アスコルビン酸ナトリウム、
Ｅ３０２  アスコルビン酸カルシウム、
Ｅ３０４  パルミチン酸アスコルビル、
Ｅ３０６  天然由来のトコフェロール含有抽出物、
Ｅ３０７  α−トコフェロール、
Ｅ３０８  γ−トコフェロール、
Ｅ３０９  δ−トコフェロール、
Ｅ３１０  没食子酸プロピル、
Ｅ３１１  没食子酸オクチル、
Ｅ３１２  没食子酸ドデシル、
Ｅ３２０  ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、
Ｅ３２１  ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、
Ｅ３３０  クエン酸、
Ｅ３３１  クエン酸ナトリウム、
Ｅ３３２  クエン酸カリウム、
Ｅ３３３  クエン酸カルシウム、
Ｅ４７２ｃ  クエン酸エステルエトキシキン。
【００３６】
保存剤は次のものであってよい：
Ｅ２００  ソルビン酸、
Ｅ２０１  ソルビン酸ナトリウム、
Ｅ２０２  ソルビン酸カリウム、
Ｅ２０３  ソルビン酸カルシウム、
Ｅ２１０  安息香酸、
Ｅ２１１  安息香酸ナトリウム、
Ｅ２１２  安息香酸カリウム、
Ｅ２１３  安息香酸カルシウム、
Ｅ２１４  ４−ヒドロキシ安息香酸エチル、
Ｅ２１５  ４−ヒドロキシ安息香酸エチル、ナトリウム塩、
Ｅ２１６  ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
Ｅ２１７  ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ナトリウム塩、
Ｅ２１８  ４−ヒドロキシ安息香酸メチル、
Ｅ２１９  ４−ヒドロキシ安息香酸メチル、ナトリウ塩、
Ｅ２２０  亜硫酸、二酸化硫黄、
Ｅ２２１  亜硫酸ナトリウム、
Ｅ２２２  亜硫酸水素ナトリウム、
Ｅ２２３  二亜硫酸ナトリウム、
Ｅ２２４  二亜硫酸カリウム、
Ｅ２３６  ギ酸、
Ｅ２８０  プロピオン酸、
Ｅ２８１  プロピオン酸ナトリウム、
Ｅ２８２  プロピオン酸カルシウム、
Ｅ２８３  プロピオン酸カリウム。
【００３７】
乳化剤は次のものであってよい：
Ｅ３２２  レシチン、
Ｅ４４２  ホスファチジン酸のアンモニウム塩、
Ｅ４７１  食用脂肪酸、モノグリセリドおよびジグリセリド、
Ｅ４７２  Ｅ４７１のエステル、
Ｅ４７２ａ  酢酸エステル、
Ｅ４７２ｂ  乳酸エステル、
Ｅ４７２ｃ  クエン酸エステル、
Ｅ４７２ｄ  酒石酸エステル、
Ｅ４７２ｅ  ジアセチル酒石酸エステル、
Ｅ４７２ｆ  酒石酸−酢酸エステル、
Ｅ４７３  食用脂肪酸のスクロースエステル、
Ｅ４７４  糖グリセリド、
Ｅ４７５  食用脂肪酸のポリグリセロールエステル
Ｅ４７６  重縮合リシノール酸のポリグリセロールエステル、
Ｅ４７７  食用脂肪酸のプロピレングリコールエステル、
Ｅ４８１  ステアロイルアセチル酸ナトリウム、
Ｅ４８２  ステアロイルアセチル酸カルシウム、
Ｅ４８７  ラウリル硫酸ナトリウム。
【００３８】
ゲル化剤、増粘剤および結合剤および安定剤は次のものであってよい：
Ｅ４００  アルギン酸、
Ｅ４０１  アルギン酸ナトリウム、
Ｅ４０２  アルギン酸カリウム、
Ｅ４０３  アルギン酸アンモニウム、
Ｅ４０４  アルギン酸カルシウム、
Ｅ４０５  アルギン酸プロピレングリコール、
Ｅ４０６  寒天、
Ｅ４０７  カラゲナン、
Ｅ４１０  イナゴマメ粉、
Ｅ４１２  グァー粉、
Ｅ４１３  トラガナント、
Ｅ４１４  アラビアゴム、
Ｅ４１５  キサンタン、
Ｅ４１６  カラヤゴム、
Ｅ４１７  タラガム、
Ｅ４４０  ペクチン、
Ｅ４６０ａ  セルロース、微結晶、
Ｅ４６０ｂ  セルロース、粉末、
Ｅ４６１  メチルセルロース、
Ｅ４６３  ヒドロキシプロピルセルロース、
Ｅ４６４  ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
Ｅ４６５  メチルエチルセルロース、
Ｅ４６６  カルボキシメチルセルロース、
Ｅ５５１  二酸化ケイ素、
Ｅ１４１１  二リン酸デンプンＩ、
Ｅ１４１２  二リン酸デンプンＩＩ、
Ｅ１４１３  二リン酸デンプン、リン酸化、
Ｅ１４１４  二リン酸デンプン、アセチル化、
Ｅ１４２０  一酢酸デンプンＩ、
Ｅ１４２１  一酢酸デンプンＩＩ、
Ｅ１４２２  二アジピン酸デンプン、アセチル化、
Ｅ１４２３  二デンプングリセロール、アセチル化、
Ｅ１４３０  二デンプングリセロール、
Ｅ１４４０  ヒドロキシプロピルデンプン、
Ｅ１４４１  ヒドロキシプロピル−二−デンプングリセロール、
Ｅ１４４２  ヒドロキシプロピル−二−デンプンリン酸塩。
【００３９】
アルカリ、酸および塩は次のものであってよい：
Ｅ１７０  炭酸カルシウム、
Ｅ２６０  酢酸、
Ｅ２６１  酢酸カリウム、
Ｅ２６２  二酢酸ナトリウム、
Ｅ２６３  二酢酸カルシウム、
Ｅ２７０  乳酸、
Ｅ２９６  リンゴ酸、
Ｅ３２５  乳酸ナトリウム、
Ｅ３２６  乳酸カリウム、
Ｅ３２７  乳酸カルシウム、
Ｅ３３０  クエン酸、
Ｅ３３１  クエン酸ナトリウム、
Ｅ３３２  クエン酸カリウム、
Ｅ３３３  クエン酸カルシウム、
Ｅ３３４  酒石酸、
Ｅ３３５  酒石酸ナトリウム、
Ｅ３３６  酒石酸カリウム、
Ｅ３３７  酒石酸カリウムナトリウム、
Ｅ３５４  酒石酸カルシウム、
Ｅ３３８  オルトリン酸、
Ｅ３３９  オルトリン酸ナトリウム、
Ｅ３４０  オルトリン酸カリウム、
Ｅ３４１  オルトリン酸カルシウム、
Ｅ３４３  オルトリン酸マグネシウム、
Ｅ３５０  リンゴ酸ナトリウム、
Ｅ３５１  リンゴ酸カリウム、
Ｅ３５２  リンゴ酸カルシウム、
Ｅ４５０  二−、三−およびポリリン酸の塩（二リン酸塩、三リン酸塩、ポリリン酸塩）、
Ｅ５００  炭酸ナトリウム、
Ｅ５０１  炭酸カリウム、
Ｅ５０３  炭酸アンモニウム、
Ｅ５０４  炭酸マグネシウム、
Ｅ５０７  塩酸、
Ｅ５０８  塩化カリウム、
Ｅ５０９  塩化カルシウム、
Ｅ５１０  塩化アンモニウム、
Ｅ５１４  硫酸ナトリウム、
Ｅ５１５  硫酸カリウム、
Ｅ５１６  硫酸カルシウム、
Ｅ５２４  水酸化ナトリウム、
Ｅ５２５  水酸化カリウム、
Ｅ５２６  水酸化カルシウム、
Ｅ５２７  水酸化アンモニウム、
Ｅ５２８  水酸化マグネシウム、
Ｅ５２９  酸化カルシウム、
Ｅ５３０  酸化マグネシウム、
Ｅ５４１  リン酸アルミニウムナトリウム、
Ｅ５７４  グルコン酸、
Ｅ５７５  グルコノ−δ−ラクトン、
Ｅ５７６  グルコン酸ナトリウム、
Ｅ５７７  グルコン酸カリウム、
Ｅ５７８  グルコン酸カルシウム。
【００４０】
凝結防止剤は次のものであってよい：
Ｅ１７０  炭酸カルシウム、
Ｅ３４１  オルトリン酸カルシウム、
Ｅ４７０  食用脂肪酸、ナトリウム塩、カリウム塩およびカルシウム塩、
Ｅ５０４  炭酸マグネシウム、
Ｅ５３５  フェロシアン酸ナトリウム、
Ｅ５３６  フェロシアン酸カリウム、
Ｅ５３８  フェロシアン酸カルシウム。
【００４１】
フレーバー強化剤は次のものであってよい：
Ｅ６２１  グルタミン酸ナトリウム、
Ｅ６２２  グルタミン酸カリウム、
Ｅ６２３  グルタミン酸カルシウム、
Ｅ６２４  グルタミン酸マグネシウム、
Ｅ６２５  グルタミン酸アンモニウム、
Ｅ６２７  グアニル酸ナトリウム、
Ｅ６２８  グアニル酸カリウム、
Ｅ６２９  グアニル酸カルシウム、
Ｅ６３０  ５′−イノシン酸、
Ｅ６３１  イノシン酸ナトリウム、
Ｅ６３２  イノシン酸カリウム、
Ｅ６３３  イノシン酸カルシウム。
【００４２】
甘味剤は次のものであってよい：
Ｅ９５０  アセスルファム−Ｋ、
Ｅ９５１  アスパルテーム、
Ｅ９５２  シクラメート、
Ｅ９５４  サッカリン、
Ｅ９５７  タウマチン、
香料：
アブリセイン、
アセトアニソール結晶、
アセトフェノン純粋、
アガーウッド  Ｄ５００９２  ＮＳ、
アグルメンアルデヒド  ６９４７Ｌ、
アグルメックス  ＨＣ、
アグルメックス  ＬＣ、
アグルモベルト  １０８９７  Ｃ／Ｊ、
アルデヒド  Ｃ６天然、
アルデヒド  Ｃ１１  ＭＯＡ、
アルデヒド  Ｃ１２  ＭＮＡ、
いわゆるアルデヒド  Ｃ１４、
いわゆるアルデヒド  Ｃ１６、
いわゆるアルデヒド  Ｃ１８／アブリコリン、
アルコール  Ｃ６天然、
アルコール  Ｃ８、
アルコール  Ｃ９、
アルコール  Ｃ１０、
アルコール  Ｃ１２、
アリネート／イソチオシアン酸アリル、
アリネート／イソチオシアン酸アリル（安定）、
カプロン酸アリル、
カプロン酸アリル純粋、
シクロヘキシルプロピオン酸アリル、
ヘプチル酸アリル、
フェノキシ酢酸アリル、
Ａｍａｒｏｃｉｔ  （Ｒ）、
アンバー  ８３ＬＮ  ＤＢ１００２８、
アンブレボイス  Ｄ５０４０７、
アンブレッチア  Ｃ、
アンブレットリド、
アンブリノール  Ｓ、
アンブロキシド結晶、
アナナスクール  Ｄ５０２１４、
アネトール  ＮＰＵ  ２１／２２℃、
アネトールスプラ２１．５℃、
アニスアルデヒド純粋、
アニシルアルコール、
アニソール、
酢酸アニシル、
アップル  ７４１８０Ｃ  ＰＭ、
アプリコニア  ２８８５５Ｐ  エクストラ  ＰＭ、
バルドリアン  イデントイル  Ｂ、
バジリコ合成エッセンス、
ベイイデントイル、
ベンザルアセトン、
ベンズアルデヒド、
ベンズアルデヒド  ｄｄ、
ベンゾフェノン結晶、
酢酸ベンジル、
ベンジルアセトン、
ベンジルアルコール  ｄｄ、
ベンジルアルコール  ＦＲ、
安息香酸ベンジル  Ｈ＆Ｒ、
安息香酸ベンジル  Ｍ、
ケイ皮酸ベンジル、
ギ酸ベンジル、
プロピオン酸ベンジル、
サリチル酸ベンジル、
ベルガモットイデントイル無色、
アフリカンベルガモット合成エッセンス、
ブラックベリー  Ｄ５０２６０Ｅ、
ボイスドカシミア  Ｄ５０００８、
ボイスドー  ７８００８ＳＰ  ＰＭ、
ボロナール、
酪酸天然、
酪酸ブチル、
カカオエトチョコレート  Ｄ５０５４６Ｂ、
カヤプトイデントイル、
カルムス合成エッセンスアサロンフリー、
カナンガイデントイル、
カプリン酸天然、
カプロン酸天然、
キャラメルアセテート、
カルダモンＲイデントイル、
カルダモン合成エッセンス、
カッシアイデントイル、
カッシアイデントイル  Ｂ  ダーク、
カシス  Ｄ５００６０Ｂ、
シーダーリーブスイデントイル、
パラクロロアセトフェノン、
クリサンセマム、
酢酸シンナミル、
シトラール  ＦＦ、
シトロン  Ｒ、
シトロン合成エッセンス  ＦＦ、
シトロネライデントイル、
シトロネルイデントイル、
シトロネリルチグリネート、
シトロニトリル、
Ｃｉｔｒｏｗａｎｉｌ  （Ｒ）  Ｂ、
シトロゾン  Ｄ５０６２０Ｂ、
シトリラール、
シトリラール  Ｅ、
クラリフルーツ  Ｄ５０７５７、
クラリオンベース  Ｄ５０７７４、
コリアンダーイデントイル、
コルプス  ９８Ｎ  ＤＢ１００２５、
コルプスラシーン  ＶＳ、
コスツス合成エッセンス、
クマロン、
クミン合成エッセンス、
サイプレスイデントイル、
β−ダマセノン天然、ＥｔＯＨ中１％、
ダチレート、
γ−デカラクトン天然、
β−酢酸デカリル、
ジアセチル天然、
ジベンゾスベレノン、
ジベンゾスベロン、
ジベンジルエーテル、
フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、
ジヒドロクマリン、
アントラニル酸ジメチル、
酪酸ジメチルベンジルカルビニル、
硫化ジメチル天然、
ジフェニルオキシド、
シルバーフィルニードルイデントイル、
シルバーフィルニードルイデントイル  Ｂ、
オークモスレジン  Ｄ５０３４２、
ストロベリー  Ｄ５００２６Ｃ、
酢酸天然、
エストラゴンイデントイル、
エトキシフラノン、
２−メチル酪酸エチル天然、
２−メチル酪酸エチル、
酢酸エチル天然、
アセト酢酸エチル、
安息香酸エチル、
酪酸エチル、
酪酸エチル天然、
カプロン酸エチル純粋、
カプロン酸エチル天然、
カプリル酸エチル、
カプリル酸エチル天然、
ケイ皮酸エチル、
ギ酸エチル、
ヘプチル酸エチル、
イソ吉草酸エチル、
フェニル酢酸エチル、
プロピオン酸エチル、
サリチル酸エチル、
ユーカリプトール、
ユーカリ油グロブルス  ＢＰ、
オイゲノール、
オイゲノールメチルエーテル、
ファレナール、
フェンネル油工業用、
フォリエドトマト  ７９５６９ＰＭ、
スプルースグリーン  ８００１Ｓ、
シベリアスプルースニードルイデントイル  Ｂ、
シベリアスプルースニードルイデントイル、
フィルベルトン  Ｇ、
フィルバルサム  ＤＭ、
フルールドカシス  ＳＢＵ  ＰＭ、
フロロパル、
フロロフィル  １０１８３、
フラゴラン、
フランボソン  １０５８３Ｆ、
フルチネート、
ガルバヌム合成エッセンス、
ガルバヌム合成樹脂  Ｂ、
アフリカゼラニウムイデントイル、
ブルボンゼラニウムイデントイル、
ゲラニルチグリネート、
グロバリド  １００％、
グロバノン  ５０％  ＤＥＰ、
グロバノン  ５０％  ＤＰＧ、
グロバノン  ５０％  ＩＰＭ、
グレープフルーツ  Ｄ５００７５Ｎ、
グレープフルーツ  イデントイル  Ｄ６１２８６Ｇ、
グリーンハニーメロン  Ｄ５０３１５、
ゴーブ  １０８７５Ｎ、
ヘリクリサム合成エッセンス、
ハーバフロレート、
酢酸ヘキシル、
酢酸ヘキシル天然、
サリチル酸ヘキシル、
ヒドロシトロニトリル、
インディアンスパイス  １０８９８、
インドフロール  Ｈ＆Ｒ結晶、
インドールＦＦ、
ジンジャーオイルｓｐｅｃ．  Ｄ  ４０３９３Ｓ、
イオノン純粋１００％、
イーリス合成樹脂  Ｈ＆Ｒ、
イロレン  Ｐ、
酢酸イソアミル  Ｇ、
酢酸イソアミル天然、
酪酸イソアミル、
酪酸イソアミル天然、
イソ酪酸イソアミル天然、
イソ吉草酸イソアミル、
イソアナネート、
酢酸イソボルニル、
イソ酪酸天然、
酢酸イソブチル天然、
イソブチルキノリン、
イソブチルキノリン  ５４、
イソオイゲノールメチルエーテル
イソタバックナチュレレ  ＬＮ  ＤＢ１００３８、
ジャスマプルネート、
カモミールイデントイルブルー、
ローマンカモミール合成エッセンス、
パインニードルイデントイル、
パインニードルイデントイル  Ｂ、
パインニードルイデントイル  Ｂ  Ｐ、
キーウィ  Ｄ５０１９５ＰＭ、
パラクレゾールメチルエーテル、
ラクトジャスモン、
ラバンジンイデントイル  ３０／３２％、
ラバンジンイデントイル  フレンチタイプ  ３０／３２％、
ラバンジン  プロベンス  Ｄ５０８１７、
ラベンダーイデントイルモンブランタイプ  ４０／４２％、
ラベンダーオイルモンブランタイプ  ４０／４２％、
レグミナール、
リモネン純粋、
ローガンベリー  Ｄ５０３９８Ｎ  ＰＭ、
ベイリーフオイル  Ｄ５０２８６、
メースオイルエクストラ、
Ｍａｃｒｏｌｉｄｅ（Ｒ）、
Ｍａｃｒｏｌｉｄｅ（Ｒ）スープラ、
マドラノール、
マグノラン、
マジャントール、
マンダリル、
マンダリン合成エッセンス、
マンゴー  Ｄ５０４３６ＰＭ、
マラクジャ  Ｄ５００４２Ｅ  ＰＭ、
マルジョリアン  Ｎ  ＤＢ１００１８、
メイシアン  Ｎ  ＤＢ１００２３、
いわゆるジャーマンメリッサイデントイル、
メントールＤ蒸留、
メントール液状、
メントールｒａｃ．、
メントールｒａｃ．ＰＨ、
メントール−ｌ蒸留、
メントール−ｌ  Ｈ＆Ｒ圧縮、
メントールオイル、
メントン−ｌ／イソメントン−ｄ、
酢酸メンチル−ｌ、
メタクサ  Ｄ５０２４７Ｃ、
２，３−メチルエチルピラジン、
メチル２−メチルブチレート、
パラメチルアセトフェノン、
パラメチルアセトフェノンスープラ、
アントラニル酸メチル、
安息香酸メチル  Ｈ＆Ｒ、
安息香酸メチル工業用、純粋、
メチルβ−ナフチルケトン結晶、
メチルブチル酸−２天然、
ケイ皮酸メチル、
フェニル酢酸メチル、
サリチル酸メチル、
α−メチルシンナムアルデヒド、
ミールブラン  Ｎ  ＤＢ１００２４、
ムスクシード合成エッセンス、
ムゲタノール、
ムゴフルール  Ｄ５０４４４ＰＭ、
クラリーセージイデントイル、
クラリーセージイデントイル  Ｂ、
カーネーションフラワーイデントイル、
クローブリーフイデントイルダーク、
クローブリーフオイルｄｅｇ．、
酢酸ネオノニル、
ネロリイデントイル、
ネロリンヤラヤラ結晶、
ネロリオイル  ４６６３、
オリバナム合成樹脂、
オレンジイデントイル  ＴＳＡ、
オレンジオイルｓｐｅｃ．  Ｄ４０３９３Ｐ、
オリガナムイデントイル、
オリクロンエクストラ、
オリクロンスペシャル、
オスマンチア３５３、
オゾニル、
パリサンダル、
パリサンジン、
パルマローザ合成エッセンス、
パスチナック合成エッセンス、
パーチュリ合成エッセンス  Ｎ、
パーチュリオイルｄｅｇ．ＤＭ、
ペア  Ｄ５０３１３Ａ  ＰＭ、
ペルーバルサムイデントイル、
ペルーバルサム人工  Ｈ＆Ｒ、
プチグレンビガレード合成エッセンス、
プチグレンイデントイル  Ｒ、
ピーチ  Ｄ４０１１０ＰＭ、
プラム  Ｄ５０４２４、
フェニレート、
フェノキシエチルアルコール／アロソール、
フェニルアセトアルデヒド１００％、
フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、
酢酸フェニルエチル、
フェニルエチルアルコールベンジルアルコールフリー、
フェニルエチルアルコール純粋、
ケイ皮酸フェニルエチル結晶、
イソ酪酸フェニルエチル、
フェニル酢酸フェニルエチル、
フェニルプロピルアルコール、
ピメントイデントイル、
パイナップルアセテート、
ポワブルクールＨ＆Ｒ  ＰＭ、
ポワブロン  Ｎ  ＤＢ１００２９、
酢酸プレニル、
サリチル酸プレニル、
プロファルネサール、
プロジャスモンＰ、
プロピオン酸天然、
酢酸プロピル天然、
プルノール  Ｎ  ＤＢ１００２７、
ピロプルナート、
レインフォレスト  Ｄ５０３３９Ｃ  ＰＭ、
レセダフォル
ロサフェン、
ローズブースター  Ｄ５０２２１Ａ、
ローズ  Ｆ５００４８Ｒ  ＰＧ、
ローズマリーイデントイル、
スペインローズマリーイデントイル、
ブラジルローズウッドイデントイル、
スペインセージイデントイル、
スペインセージイデントイル、
サンダルウッド  Ｓ．Ｅ．Ａ．  Ｄ５０８２０、
サンダル  ８０、
サンダルエクストラ、
サンダルフォルテ、
サンダル  Ｈ＆Ｒ、
サンダル  Ｈ＆Ｒ  ＥＣＯ、
サンダル  Ｈ＆Ｒ  スープラ、
サンダル  ＳＰ、
サンダル、東インドタイプ、
サンダルウッド、東インドタイプ、
サンドレン  Ｈ＆Ｒ、
スパイクイデントイル、
スチラックスイデントイル  Ｄ５０１８６、
酢酸スチレニリル、
スイートアンバー  Ｄ５０８０７、
タバコアロマ  Ｈ＆Ｒ  Ｄ５０７９９、
ティーツリー  Ｄ５０７８０Ａ、
タイムイデントイル、
タイムレッドイデントイル、
タイム合成アブソリュート、
チモール蒸留、
チモール結晶  Ｈ＆Ｒ、
チモール結晶  ＰＨ、
トンカ合成樹脂、
バニリン天然、
バーベナイデントイルフレンチタイプ、
ベルデフローラ  Ｄ５０３７５Ｄ、
ベルデュラール  Ｆ、
ベルトシトラール
ベルトシトラール  Ｃ、
ベルトシン、
ベチバーイデントイル  Ｊ、
ジュニパーベリーイデントイル  １０９００、
ジュニパーベリー合成エッセンス
ウィローフレグランス  ６１０３ＣＢ  ＨＧ、
ウインターグリーンオイル、
イラン  １０３７２  ＭＴ、
イランイラン  イデントイル  ブルボン  Ｉ、
イランイラン  イデントイル  ブルボン  ＩＩ、
イランイラン  イデントイル  ブルボン  ＩＩＩ、
シンナムアルデヒド、
シンナムアルデヒド天然、
シンナミルアルコール、
シナモンリーフイデントイル、
シナモンバークイデントイル。
【００４３】
食品添加物は次のものであってよい：
塩化コリン溶液、
ビタミンＥ酢酸塩、
ギ酸、
酢酸、
プロピオン酸、
リン酸、
脂肪濃縮物、
エトキシキン、
糖蜜、
ホップ抽出物、
マリーゴールド抽出物、
レシチン、
乳清、
ギ酸カルシウム、
尿素、
ミルク代用品、
微量元素、
ビタミン。
【００４４】
中間体は次のものであってよい：
１，２−プロピレングリコール、
アクリル酸、
アジピン酸、
無水アジピン酸、
ギ酸、
無水ギ酸、
安息香酸、
コハク酸、
ブタン酸、
無水ブタン酸、
カプロン酸、
脂肪酸二量体、
無水脂肪酸二量体、
ジペンタエリトリトール、
エルカ酸、
酢酸、
無水酢酸、
エチレングリコール、
フマル酸、
グルタル酸、
グリセロール、
イソフタル酸、
無水イソフタル酸、
ラウリン酸、
リノレン酸、
リノール酸、
マレイン酸、
無水マレイン酸、
マロン酸、
ミリスチン酸、
オレイン酸、
シュウ酸、
パルミチン酸、
ペンタエリトリトール、
フタル酸、
無水フタル酸、
プロピオン酸、
ステアリン酸、
テレフタル酸、
無水テレフタル酸、
トリメチロールプロパン、
吉草酸、
ビスフェノール  Ａ、
エピクロロヒドリン、
ｏ−クレゾール、
フェノールノボラック、
スチレン、
α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、
メチルメタクリレート、
ジビニルベンゼン、
ジアリルフタレート、
ジイソシアネート、
トルエン−ジイソシアネート、
シクロヘキサノン、
メチルシクロヘキサノン、
アセトン、
ブタノン、
アセトフェノン、
インデン、
クマロン（ベンゾフラン）、
２−メチルインデン、
２−メチルクマロン、
メチルスチレン、
シクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエン、
ヘテロポリサッカリド、
アラビノース、
ガラクトース、
グルクロン酸、
マンノース、
ラムノース、
キシロース、
レジノール酸、
レジノール、
レジノタノール、
レゼン、
テルペン、
ジテルペン、
トリテルペン、
セスキテルペン、
樹脂エステル、
樹脂石けん、
アルコール、
フェノール誘導体、
ヒドロキノン誘導体、
キノリン誘導体。
【００４５】
天然由来の樹脂：
アカロイド樹脂、
アギ、
ベンゾイン樹脂、
コハク、
ビチューメン、
カナダバルサム、
中国ウルシ、
コパイババルサム
ダマール樹脂、
麒麟血、
エレミ、
ガルバヌム、
グッティ、
ヤラッパ樹脂、
日本ウルシ、
カウリコーパル、
ロジン、
コーパル、
ラブダナム、
マニラコーパル、
マスチック、
ミルラ、
乳香、
オポポナックス、
ペルナンブコバルサム、
ペルーバルサム、
サンダラック、
シェラック、
スチラックス、
トルーバルサム、
テルペンチン。
【００４６】
合成樹脂：
炭化水素樹脂、
尿素樹脂、
アルキド樹脂、
エポキシ樹脂、
メラミン樹脂、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
ヘキサメチレンメラミン樹脂、
メラミン−フェノール樹脂、
メラミン−尿素樹脂、
フェノール樹脂、
ポリエステル樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂、
ケトン樹脂、
クマロン−インデン樹脂、
イソシアナト樹脂、
ポリアミド樹脂、
テルペン−フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、
ゴム。
【００４７】
添加剤：
湿潤剤、
乾燥剤、
浮遊防止剤、
沈降防止剤、
硬化促進剤、
硬化遅延剤、
膨張剤、
シーラント、
硬水軟化剤、
脱酸素剤、
緩衝剤、
研磨剤、
老化防止剤、
酸化防止剤、
オゾン分解防止剤、
可塑剤、
脱臭剤、
防止剤、
不動態化剤、
酸洗い防止剤、
防食剤、
帯電防止剤、
安定剤、
剥離剤、
滑剤、
難燃剤、
ＵＶ吸収剤、
ノッキング防止剤、
腐食防止剤、
金属失活化剤、
キャブレター洗浄剤、
残留物変換剤(Residue converter)、
凍結防止剤、
流動点降下剤、
脱泡剤、
潤滑性改善剤、
蛍光増白剤。
【００４８】
消泡剤：
アニオン界面活性剤、
ポリエチレンエーテル、
ポリプロピレングリコールエーテル、
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（Ｒ）、
混合エーテル。
【００４９】
無機過酸化物：
過酸化水素、
過酸化リチウム、
過酸化ナトリウム、
過酸化カルシウム、
過酸化ストロンチウム、
過酸化バリウム。
【００５０】
有機過酸化物：
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、
ジベンゾイルペルオキシド、
過酸、
過酸エステル、
過酸化ケトン、
エピジオキシド、
アスカリドール、
エルゴステロールペルオキシド。
【００５１】
安定剤：
エチレンジアミン四酢酸、
ケイ酸マグネシウム。
【００５２】
可塑剤：
ショウノウ、
トリメリト酸、
リン酸エステル、
アゼライン酸エステル、
セバシン酸エステル、
クロロパラフィン、
ジオクチルフタレート、
ビス−（２−エチルヘキシル）フタレート、
ジイソノニルフタレート、
ジイソドデシルフタレート、
フタル酸エステル、
ジブチルフタレート、
ジイソブチルフタレート、
ジシクロヘキシルフタレート、
ジメチルフタレート、
ジエチルフタレート、
ベンジルブチルフタレート
ブチルオクチルフタレート、
ブチルデイルフタレート、
ジペンチルフタレート、
ジメチルグリコールフタレート、
ジカプリルフタレート、
トリメリト酸エステル、
トリス−（２−エチルヘキシル）トリメリテート、
ジオクチルアジペート、
ビス−（２−エチルヘキシル）アジペート、
ジイソデシルアジペート、
ジブチルセバケート、
ジオクチルセバケート、
ビス−（２−エチルヘキシル）セバケート、
アゼライン酸、
セバシン酸、
１，３−ブタンジオール、
１，２−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、
トリクレシルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、
ジフェニルクレシルホスフェート、
ジフェニルオクチルホスフェート、
ビス−（２−エチルヘキシル）ジフェニルホスフェート、
トリス−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、
トリス−（２−ブトキシエチル）ホスフェート、
オレイン酸ブチル、
ステアリン酸ブチル、
トリエチレングリコールビス（２−エチルブチレート）、
クエン酸エステル、
アセチルトリブチルシトレート、
アセチルトリエチルシトレート、
酒石酸エステル、
乳酸エステル、
エポキシステアリン酸エステル、
エポキシ化大豆油、
アマニ油、
ベンゼンスルホンアミド、
ｐ−トルエンスルホンアミド。
【００５３】
遊離基捕捉剤：
一酸化窒素、
ビス（トリフルオロメチル）ニトロキシド、
ニトロキシル基、
２，２−ジフェニル−１−ピクリルヒドラジル、
ニトロソベンゼン、
２−メチル−２−ニトロソ−プロパン、
ベンズアルデヒドｔ−ブチルニトロン。
【００５４】
湿潤剤は次のものであってよい：
ジメチルオクチルホスフィンオキシド、
ジメチルノニルホスフィンオキシド、
ジメチルデシルホスフィンオキシド、
ジメチルウンデシルホスフィンオキシド、
ジメチルドデシルホスフィンオキシド、
Ｎ，Ｎ−ビス（３−Ｄ−グルコンアミドプロピル）クロラミド、
Ｎ，Ｎ−ビス（３−Ｄ−グルコンアミドプロピル）デオキシクロラミド、
ドデシルポリ（オキシエチレングリコールエーテル）、
ＰＥＧ（２３）ドデシルエーテル、
ＰＥＧ（１０）セチルアルコール、
ＰＥＧ（２０）セチルアルコール、
ＰＥＧ（１０）ステアリルアルコール、
ＰＥＧ（１０）オレイルアルコール、
ＰＥＧ（２９）オレイルアルコール、
ポリエチレングリコール（１０）ラウリルエーテル、
ポリエチレングリコール（８）ドデシルエーテル、
ポリエチレングリコール（１０）イソトリデシルエーテル、
ポリエチレングリコール（１５）イソトリデシルエーテル、
エチルフェノール−ポリ（エチレングリコールエーテル）、
ルブロール、
テシット、
テシット、
塩化セチルピリジニウム、
臭化セチルトリメチルアンモニウム、
３−［（３−クロラミドプロピル）ジメチルアンモニオ］−１−プロパンスルホン酸、
３−［（３−クロラミドプロピル）ジメチルアンモニオ］−１−ヒドロキシプロパンスルホン酸、
ケノデオキシコール酸、
クロレート、Ｎａ＋、
デオキシコレート、Ｎａ＋、
グリココレート、Ｎａ＋、
グリコデオキシコレート、Ｎａ＋、
タウロコレート、Ｎａ＋、
タウロデヒドロコレート、Ｎａ＋、
タウロデオキシコレート、Ｎａ＋、
シクロヘキシル−ｎ−エチル−β−Ｄ−マルトシド、
シクロヘキシル−ｎ−ヘキシル−β−Ｄ−マルトシド、
シクロヘキシル−ｎ−メチル−β−Ｄ−マルトシド、
ｎ−デシル−β−Ｄ−マルトピラノシド、
ｎ−ドデシル−β−Ｄ−マルトピラノシド、
ｎ−オクチル−β−Ｄ−マルトピラノシド、
ｎ−ウンデシル−β−Ｄ−マルトシド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミンオキシド、
ゲナミノックスＫＣ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミンオキシド、
Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−（ジメチルアンモニオ）ブチレート、
Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−（ジメチルアンモニオ）ウンデカノエート、
ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、
Ｎ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオ−３−プロパンスルホネート、
Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオ−３−プロパンスルホネート、
Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオ−３−プロパンスルホネート、
Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオ−３−プロパンスルホネート、
デカノイルスクロース、
ｎ−ドデカノイルスクロール、
オクタノイルスクロース、
ｎ−デシル−β−Ｄ−グルコピラノシド、
ドデシル−β−Ｄ−グルコピラノシド、
ｎ−ヘプチル−β−Ｄ−グルコピラノシド、
ｎ−ヘキシル−β−Ｄ−グルコピラノシド、
ｎ−ノニル−β−Ｄ−グルコピラノシド、
ｎ−オクタノイル−β−Ｄ−グルコシルアミン、
ｎ−オクチル−β−Ｄ−グルコピラノシド、
ｎ−デシル−β−Ｄ−チオマルトシド、
ｎ−ノニル−β−Ｄ−チオマルトピラノシド、
Ｎ，Ｎ−ビス（３−Ｄ−グルコンアミドプロピル）デオキシコラミド、
Ｎ，Ｎ−ビス（３−Ｄ−グルコンアミドプロピル）コラミド、
ジギトイン、
ビス（２−エチルヘキシル）ナトリウムスルホスクシネート、
ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、
６−Ｏ−（Ｎ−ヘプチル−カルバモイル）メチル−α−Ｄ−グルコピラノシド、
Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルグリシン、
ラウリル−スルフェート、Ｌｉ＋、
ラウリル−スルフェート、Ｎａ＋、
｛３−（［４−ｔ−オクチル］−１−プロパンスルホン酸、Ｎａ＋、
ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルグルカミド、
ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルグルカミド、
ｎ−デカノイル−Ｎ−メチルグルカミド、
エチルフェノール−ポリ（エチレングリコールエーテル）、
ｎ−オクチル−２−ヒドロキシエチルスルホキシド、
ｎ−オクチル−２−ヒドロキシエチルスルフィド、
ｎ−オクチル−ｒａｃ−２，３−ジヒドロキシプロピルスルホン、
ｎ−オクチル−ｒａｃ−２，３−ジヒドロキシプロピルスルホキシド、
ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールコポリマー、
プルロニックＦ−１２７、
β−Ｄ−フルクトピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノシドモノデカノエート、
β−Ｄ−フルクトピラノシル−α−Ｄ−グルコピラノシドモノドデカノエート、
ＰＥＧ（９−１０）ノニルフェノール、
ＰＥＧ（４．５）ｐ−ｔ−オクチルフェノール、
ＰＥＧ（９−１０）ｐ−ｔ−オクチルフェノール、
ＰＥＧ（９−１０）Ｐ−ｔ−オクチルシクロヘキシル、
ＰＥＧ（７−８）ｐ−ｔ−オクチルフェノール、
ＰＥＧ（７−８）ｔ−オクチルシクロヘキシル。
【００５５】
植物保護剤は次のものであってよい：
【００５６】
【表１】
2007501762.tif 000010
【００５７】
【表２】
2007501762.tif 000011
【００５８】
【表３】
2007501762.tif 000012
【００５９】
【表４】
2007501762.tif 000013
【００６０】
【表５】
2007501762.tif 000014
【００６１】
【表６】
2007501762.tif 000015
【００６２】
【表７】
2007501762.tif 000016
【００６３】
【表８】
2007501762.tif 000017
【００６４】
しかし有利には本発明により使用される二酸化ケイ素顆粒は担体として機能する。従って本発明は上記の二酸化ケイ素顆粒およびこれらの物質の少なくとも１の吸着質にも関する。
【００６５】
ここで使用される「吸着質」という用語は二酸化ケイ素の表面上のみではなく細孔中の物質の吸着ならびに粒間への「インターカレーション」も包含する。「吸着質」はまた、二酸化ケイ素顆粒またはその断片が物質の固体粒子または液滴を包囲することも意味しうる。後者の場合、粒子または液滴の間の引力が低減し、かつたとえば流動性が改善されるか、または滴が組み合わされることを防止する。
【００６６】
吸着質中の物質対二酸化ケイ素顆粒の量比は、物質の特性と最終生成物に関する要求との関数として所望のとおりに選択することができる。しかし有利には二酸化ケイ素顆粒１００ｇ当たり物質０．００１〜２００ｇ、特に有利には１０〜１５０ｇを使用する。
【００６７】
有利な実施態様では、平均粒径１０〜１２０μｍであり、ＢＥＴ表面積４０〜４００ｍ２／ｇである（ＤＩＮ６６１３１により窒素を用いて測定）熱分解法により製造される二酸化ケイ素をベースとする顆粒を二酸化ケイ素顆粒として使用することができる。
【００６８】
二酸化ケイ素顆粒はさらに有利には、ＥＰ特許第０７２５０３７号明細書に記載されているように測定して、次の物理化学的特性データを有している：
細孔体積：０．５〜２．５ｍｌ／ｇ、
孔径分布：全細孔体積の５％未満は５ｎｍより小さい孔径を有し、残りはメソ孔およびマクロ孔である。
ｐＨ：３．６〜８．５、
タップ密度：２２０〜７００ｇ／ｌ。
【００６９】
本発明による使用のために適切な顆粒および該顆粒の製造はたとえば欧州特許出願公開第０７２７０３７号明細書に記載されている。
【００７０】
本発明による吸着質の製造のための方法の例は次のものを含む：
食品添加物、たとえば着色剤、酸化防止剤、保存剤、乳化剤、ゲル化剤、増粘剤および結合剤、安定剤、アルカリ、酸、塩、凝結防止剤、フレーバー強化剤、甘味剤、香料、食品添加物、中間体および植物保護剤、たとえば除草剤、殺虫剤および殺菌剤から選択される吸着されるべき物質を溶融するか、または分散させる、つまりこれらを溶剤中に溶解、懸濁または乳化させる；
熱分解法により製造された二酸化ケイ素をベースとする顆粒を工程（ａ）からの混合物と混合し、かつ場合により溶剤を除去する。
【００７１】
「溶剤」は、複数の異なった溶剤の混合物も含む。さらにすでに室温で液状の物質をあらかじめ加工することなく工程（ｂ）で混合することができることは言うまでもない。というのも、この場合、「溶融操作」はすでに行われているからである。混合工程（ｂ）は工程（ａ）からの混合物を二酸化ケイ素顆粒上に噴霧するか、またはその逆の方法により添加することによって実施することができる。いずれの場合でも添加は一度に行っても、数回に分けて行ってもよい。工程（ｂ）における混合の時間はこの場合、特にシリカ表面上に吸着される物質の吸着特性に依存する。溶剤が存在する場合、工程（ａ）および（ｂ）は溶剤の凝固点および沸点の間の温度で実施される。溶剤は場合により過剰量であり、有利には工程（ｃ）において高めた温度および／または減圧下で除去される。
【００７２】
工程（ｃ）における溶剤の除去は噴霧乾燥により、または流動床乾燥により実施することもでき、その際、成形を同時に行う。従って顆粒を含有する溶融物の場合、成形工程は押出成形であってもよい。
【００７３】
本発明による吸着質は粉末、液体、発泡体、スプレー、ゲル、クリーム、軟膏、ペースト、スティックおよび錠剤を製造するために使用することができる。
【００７４】
本発明による吸着質は付加的に成形されていてもよい。これらはたとえばペレット、さらに大きな顆粒、押出成形体へと加工してもよい。
【００７５】
本発明による吸着質の利点はその優れた流動性、低い含水率および出発顆粒の高い純度である。これらは計量することが困難である物質の分散のための極めて良好な可能性を提供し、かつ取り扱いが容易である。
【００７６】
該吸着質を取り扱う場合、毒性の物質、たとえば植物保護剤またはアグレッシブで皮膚に刺激を与える物質を使用している間の管理者に対する有害性ポテンシャルを著しく低減することができる。
【００７７】
本発明による吸着質を使用する場合、活性化合物の均一な分散を達成することができる。
【００７８】
ところで本発明を実施例に基づいてより詳細に説明する。
【００７９】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素をベースとする顆粒の製造
熱分解法により製造した二酸化ケイ素であるＡＥＲＯＳＩＬ  ３００（Ｄｅｇｕｓｓａ社からの市販品）を出発化合物として使用する。
【００８０】
熱分解法により製造した二酸化ケイ素を脱塩水中に完全に分散させる。ローター／ステーターの原理により運転される分散装置をここで使用する。形成される懸濁液を噴霧乾燥させる。完成品をフィルターまたはサイクロンにより分離する。噴霧顆粒の熱処理をマッフル炉中で実施する。
【００８１】
製造パラメータは第１表に示されている。
【００８２】
【表９】
2007501762.tif 000018
【００８３】
例
１．出発材料
１．１  モデル液
ビタミンＥ酢酸塩、シリコーン油、パラフィン油およびユーカリ油を本発明による使用分野のためのモデル液として使用する。ビタミンＥ酢酸塩はたとえば動物およびヒトの栄養において使用され、ユーカリ油は芳香性物質または香料として使用される。
【００８４】
【表１０】
2007501762.tif 000019
【００８５】
【表１１】
2007501762.tif 000020
【００８６】
造粒した熱分解法シリカ（ＡＥＲＯＰＥＲＬ（Ｒ））は比較例において使用されるシリカよりも著しく低い含水率（乾燥減量および強熱減量）および高い二酸化ケイ素含有率を有する。さらに、沈降シリカおよびシリカゲルの典型的な不純物である硫酸塩を含有しておらず、最も良好な流動性を有する（最も低い傾斜角度）。
【００８７】
２．手順：
担体シリカ５０ｇをまず、羽根型攪拌機を備えた２リットルの三口フラスコ中に導入する。例１〜４のモデル液５０ｇを滴下漏斗から６０分で滴加し、その間に１００回転／分の攪拌速度で攪拌する。比較例１〜３はユーカリ油を用いて実施する。次いで液状のシリカ吸着質を手作業で０．８ｍｍのふるいにより３回篩い分けし、かつ閉じたネジ蓋式のガラス瓶中で一夜放置する。翌日に液状のシリカ吸着質を次の方法により特性決定する：
流れの評価は刊行物シリーズＰｉｇｅｍｅｎｔｅ、第３１号、”ＡＥＲＯＳＩＬ  ｚｕｒ  Ｖｅｒｂｅｓｓｅｒｕｎｇ  ｄｅｓ  Ｆｌｉｅｓｓｖｅｒｈａｌｔｅｎｓ  ｐｕｌｖｅｒｆｏｅｒｍｉｇｅｒ  Ｓｕｂｓｔａｎｚｅｎ（粉末状の物質の流動性を改善するためのアエロジル）”、Ｄｅｇｕｓｓａ、Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆに従ってガラス製の流管を使用して行う。
【００８８】
流したコーンの高さ（ｃｍ）または傾斜角度（゜）は刊行物シリーズＰｉｇｍｅｎｔｅ、第３１号に従って行う。傾斜角度は流したコーンの高さから次の式：
ｔａｎ（傾斜角度）＝（流したコーンの高さ／コーンの直径の０．５）
により得られる。
【００８９】
かさ密度はＤＩＮ標準６６１３に従って行う。
【００９０】
【表１２】
2007501762.tif 000021
【００９１】
造粒した熱分解法シリカ（ＡＥＲＯＰＥＲＬ（Ｒ））を使用して製造した液状のシリカ吸着質は良好な流動性により特徴付けられる（流れの評点２、傾斜角度＜４０゜）。対照的に、比較例１〜３からの液状のシリカ吸着質は著しく低い流動性を有する。後者はさらに著しく低いかさ密度を有する。
【００９２】
良好な流動性および高いかさ密度を有する液状のシリカ吸着質は担体の使用のための有利である。さらに担体シリカは可能な限り最も低い含水率を有しており、かつ（触媒作用による）水または不純物、たとえば硫酸塩の影響下での吸着された液体の分解を回避するために極めて純粋であるべきである。実験は造粒した熱分解法シリカがこれらの全ての要求を満足することを示している。
【国際調査報告】
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2007501762.tif 000023
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