(57)【要約】  本発明は、有機層により構築され、ラジカル基として−Ｈおよび／または−Ｆ、アルキル基、アリール基および／またはフッ化炭化水素を有する金属を含有するか含有しないフタロシアニン等の３個から１２個の環構造を有する疎水性の線状または２次元の多環式芳香族化合物からなる層を含む電子部品に関し、前記層は、バリア層または封入として用いられる。このことは、特に、ＳＭ層およびポリマー層からなるハイブリッド構造物を獲得することを可能とする。加えて、部品の現場以外での封入はもはや必要がない。
2007501510.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル基として−Ｈおよび／または−Ｆ、アルキル基、アリール基および／またはフッ化炭化水素を有する、金属を含有するか金属を含有しないフタロシアニン等の３個から１２個の環構造を有する疎水性の線状または２次元の多環式芳香族化合物で構成される層（ＨＩＬ１）の、有機層により構築される電子部品中のバリア層としてまたは該部品の封入としての使用。
【請求項２】
前記層が、アントラセン、フェナントレン、テトラセン、クリセン、ペンタセン、ヘキサセン、ペリレン、トリフェニレン、コロネン、ｍ−ナフトジアントラセン、ｍ−アントラセノジテトラセン、ｍ−テトラセノジペンタセン、ピレン、ベンゾピレン、オバレン、ビオラントレンおよびラジカル基として−Ｈおよび／または−Ｆ、アルキル基、アリール基および／またはフッ化炭化水素を有する前述の物質の誘導体からなる群からの材料から形成されたものである請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記層が式
【化１】
2007501510.tif 000022
（式中、Ｍ＝Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ＝Ｏ、Ｔｉ＝Ｏであり、それぞれのＲが−Ｈおよび／または−Ｆおよび／またはアルキル基および／またはアリール基および／またはフッ化炭化水素であり得る）の金属含有フタロシアニンから形成される請求項１に記載の使用。
【請求項４】
前記層が、式
【化２】
2007501510.tif 000023
（式中、Ｍ＝Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ＝Ｏ、Ｔｉ＝Ｏであり、それぞれのＲは、−Ｈおよび／または−Ｆおよび／またはアルキル基および／またはアリール基および／またはフッ化炭化水素であり得る）の金属を含有しないフタロシアニンから形成される請求項１に記載の使用。
【請求項５】
基板（１）、前記基板（１）に適用された第１の電極（２）、少なくとも１つの電子注入および輸送ゾーン（ＥＩＬ）、少なくとも１つの正孔注入および輸送ゾーン（ＨＴＬ、ＨＩＬ）並びに第２の電極（３）を有する有機発光ダイオードであって、前記正孔注入および輸送ゾーン（ＨＴＬ、ＨＩＬ）が、ラジカル基として−Ｈおよび／または−Ｆ、アルキル基、アリール基、および／またはフッ化炭化水素を有する、金属を含有するか金属を含有しないフタロシアニン等の線状または２次元の鎖および３個から１２個の環構造を有する多環式芳香族化合物で構成される層（ＨＩＬ１）を含むことを特徴とする有機発光ダイオード。
【請求項６】
基板（１）、前記基板（１）に適用されたカソード（２）、少なくとも１つの電子注入および輸送ゾーン（ＥＩＬ）、少なくとも１種の正孔注入および輸送ゾーン（ＨＴＬ、ＨＩＬ）、並びに光透過性アノード（３）を有する有機発光ダイオードであって、前記電子注入および輸送ゾーン（ＥＩＬ）が小分子により構築され、それが、ラジカル基として−Ｈおよび／または−Ｆ、アルキル基、アリール基および／またはフッ化炭化水素を有する、金属を含有するか金属を含有しないフタロシアニン等の、線状または２次元の鎖および３個から１２個の環構造を有する多環式芳香族化合物で構成される層によりアノード（３）に向けて結合されることを特徴とするダイオード。
【請求項７】
前記層の材料が、アントラセン、フェナントレン、テトラセン、クリセン、ペンタセン、ヘキサセン、ペリレン、トリフェニレン、コロネン、ｍ−ナフトジアントラセン、ｍ−アントラセノジテトラセン、ｍ−テトラセノジペンタセン、ピレン、ベンゾピレン、オバレン、ビオラントレン、およびラジカル基として−Ｈおよび／または−Ｆ、アルキル基、アリール基、および／またはフッ化炭化水素を有する前述の物質の誘導体からなる群からの材料で形成される請求項５または６に記載の有機発光ダイオード。
【請求項８】
前記層が式
【化３】
2007501510.tif 000024
（式中、Ｍ＝Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ＝Ｏ、Ｔｉ＝Ｏであり、それぞれのＲは、−Ｈおよび／または−Ｆおよび／またはアルキル基および／またはアリール基および／またはフッ化炭化水素であり得る）の金属含有フタロシアニンから形成される請求項５または６に記載の有機発光ダイオード。
【請求項９】
前記層が式
【化４】
2007501510.tif 000025
（式中、Ｍ＝Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ＝Ｏ、Ｔｉ＝Ｏであり、それぞれのＲは−Ｈおよび／または−Ｆおよび／またはアルキル基および／またはアリール基および／またはフッ化炭化水素であり得る）の金属を含有しないフタロシアニンから形成される請求項５または６に記載の有機発光ダイオード。
【請求項１０】
前記層（ＨＩＬ１）と前記第２の電極（３）との間に、水溶液から適用される正孔注入および輸送ポリマー層（ＨＩＬ２）が適用されていることを特徴とする請求項５〜９のいずれか１項に記載の有機発光ダイオード。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
有機材料から構築される電子部品は、典型的に用いられる半導体部品に対して利点を提供するので、その可能な用途を目的として、ますます研究されるようになっている。例えば、ある種の有機材料は、通電により光を発するように励起し得ることが知られている。それゆえ、ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）の多数の構造がすでに知られるようになっている。光学的に活性な層は、複数の層から適切に構成され、その場合、少なくとも１つの層は具体的には正孔形成のために（正孔注入層、ＨＩＬ）、そして正孔伝導のために（正孔輸送層、ＨＴＬ）構成され、別の層は具体的には電子放出のために（電子注入層、ＥＩＬ）、電子輸送のために（電子輸送層、ＥＴＬ）および発光のために（発光層、ＥＭＬ）形成されることが見いだされている。
【０００２】
そのようなＯＬＥＤの既知の構造には、透明な導電性酸化物（ＴＣＯ）から、例えばインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）から形成される透明なアノードが形成されているガラス基板が想定される。この構成には、例えば、ＨＩＬ、ＨＴＬ、ＥＭＬ、ＥＴＬおよびＥＩＬおよび最後に金属カソードが連続して設けられる。この構造において、光は、「下向きに」、すなわち基板を通るように放射される。
【０００３】
材料の選択については、既知のタイプのＯＬＥＤは、異なる小分子（ＳＭ−ＯＬＥＤ、小分子ＯＬＥＤ）の層から、または異なるポリマー（ＰＭ−ＯＬＥＤ）からかのいずれかのみから構築される。小分子は、真空昇華により薄層として基板に連続して適用される。対照的に、ポリマーは、溶液（水または有機溶媒）から加工処理される。特に、ポリマー層は、良好な正孔輸送特性を示すので、ＨＩＬおよびＨＴＬとして利点を提供する。ＨＩＬとして好適な既知の分子は、例えば、アントラセン、テトラセン、およびペンタセンである（ＥＰ０２７８７５８Ｂ１を参照されたい）。
【０００４】
小さな有機分子で構成される層の適用は問題が少なく、ポリマーから構成される層は正孔伝導について利点を提供するので、それらの層の組み合わせを得る試みがなされてきた。このことは、正孔伝導に関係のあるＨＩＬおよびＨＴＬポリマー層が湿潤状態でアノード（ＩＴＯで構成される）に適用され、続いて乾燥され、真空脱ガスされるとき通常の構造のＯＬＥＤで可能である。この場合、真空昇華による小分子の後の適用は、問題なしに可能である。
【０００５】
直接光照射を可能とするために、金属カソードをいずれかの基板に適用し、次いで、電子伝導層をまず形成してから正孔伝導層を適用し、透明なアノードで終了するという逆構造のＯＬＥＤを実現するための試みがますますなされている。この構造については、ハイブリッド技術は可能ではない。正孔伝導ＨＴＬおよびＨＩＬ層の湿式形成の場合には、電子伝導層の小分子は、ＨＴＬおよび／またはＨＩＬのためのポリマーが適用される溶媒または分散剤（例えば水）により攻撃され、電気的性質の点で使用不可能となり、金属カソードもまた水分感受性であり、水との接触により破壊され得るためである。
【０００６】
ＯＬＥＤの層はきわめて水分劣化性であり、、第２の電極の適用後、電極の接続のみがアクセス可能であるような方式でＯＬＥＤが封入されることも知られている。
【０００７】
有機材料の水分劣化性もまた他の電子部品に問題を引き起こす。
【０００８】
「小分子」とポリマーとの間の上述の区別は、この技術分野では受け入れられており、慣例となっている。それゆえ、「小分子」は、重合により鎖または網状構造を形成しない有機分子である。
【０００９】
それゆえ、本発明の目的は、水分感受性の結果として、および有機物質からの電子部品の構築についての拡散現象の結果として存在する制限をなくすかまたは少なくとも減少させることである。
【００１０】
驚くべきことに、この目的は、有機層により構築された電子部品中のバリア層としてまたは該部品の封入として、ラジカル基として−Ｈおよび／または−Ｆ、アルキル基、アリール基および／またはフッ化炭化水素を有する、金属を含有するか含有しないフタロシアニン等の、３個から１２個の環構造を有する疎水性の線状または２次元の多環式芳香族化合物で構成される層の使用により達成される。
【００１１】
本発明は、特に好ましくはペンタセンにより構成される、言及された層が有機電子部品の形成において機能層となり得るのみならず、予想外にも、対応する層が下の層および金属カソードの保護のために水分に対するバリア層として用いられることを可能とするバリア層特性も有するという事実に基づいている。
【００１２】
本発明により用いられる層は、好ましくは、アントラセン、フェナントレン、テトラセン、クリセン、ペンタセン、ヘキサセン、ペリレン、トリフェニレン、コロネン、ｍ−ナフトジアントラセン、ｍ−アントラセノジテトラセン、ｍ−テトラセノジペンタセン、ピレン、ベンゾピレン、オバレン、ビオラントレン、およびラジカル基−Ｈおよび／または−Ｆ、アルキル基、アリール基および／またはフッ化炭化水素を有する前述の物質の誘導体からなる群の材料から形成される。
【００１３】
代わりに、層は、式
【化５】
2007501510.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｍ＝Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ＝Ｏ、Ｔｉ＝Ｏであり、それぞれのＲは−Ｈおよび／または−Ｆおよび／またはアルキル基および／またはアリール基および／またはフッ化炭化水素でありうる）の金属含有フタロシアニンから形成され得る。
【００１５】
代わりに、層は、式
【化６】
2007501510.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｍ＝Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ＝Ｏ、Ｔｉ＝Ｏであり、それぞれのＲは−Ｈおよび／または−Ｆおよび／またはアルキル基および／またはアリール基および／またはフッ化炭化水素であり得る）の金属を含有しないフタロシアニンから形成され得る。
【００１７】
すべての場合に、芳香族化合物の環構造の数は５〜１０、好ましくは４〜１０、より好ましくは５〜８であるときが好ましい。
【００１８】
バリア層または封入として詳細に記載される層の例示された用途のために、該層が電気的機能を果たし、かつバリア層としてまたは現場での封入として形成されている有機電子部品を構築することが可能である。
【００１９】
したがって、本発明によれば、基板、基板に適用された第１の電極、少なくとも１つの電子注入および輸送ゾーン、少なくとも１つの正孔注入および輸送ゾーン、並びに第２の電極を有する有機発光ダイオードは、正孔注入および輸送ゾーンが、ラジカル基として−Ｈおよび／または−Ｆ、アルキル基、アリール基および／またはフッ化炭化水素を有する、金属を含有するか金属を含有しないフタロシアニン等の、線状または２次元の鎖および３個から１２個の環構造を有する多環式芳香族化合物で構成される層を含み、この層が封入層の形態にあるすることを特徴とする。
【００２０】
本発明によれば、言及される層は、機能性層を形成するのみならず、現場での封入として機能する。この目的のために、その層構造は、当該層がすべてのすでに構築された水分感受性層を被覆するようなものである。
【００２１】
本発明はまた、基板、基板に適用されたカソード、少なくとも１つの電子注入および輸送ゾーン、少なくとも１つの正孔注入および輸送ゾーン、並びに光透過アノードを有する有機発光ダイオードであって、電子注入および輸送ゾーンが小分子により構築され、それが、ラジカル基として−Ｈおよび／または−Ｆ、アルキル基、アリール基、および／またはフッ化炭化水素を有する、金属を含有するか金属を含有しないフタロシアニン等の、線状または２次元の鎖および３個から１２個の環構造を有する多環式芳香族化合物で構成される層によりアノードに向けて結合されているダイオードも可能とする。
【００２２】
それゆえ本発明は、また、ハイブリッド構造として構築され、放射が「上向き」になる、すなわち、基板側から離れた方向になる有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）も可能とする。したがって、本発明は、上方に発光するＯＬＥＤの最適構造を可能とする。言及される層は、その下の層への水の拡散を防止する有効なバリア層として機能するからである。したがって、ＯＬＥＤの要求操作電圧を減少させるために付加的な正孔注入層として水溶性形態で、例えばＰＤＯＴ：ＰＳＳで構成される水性ポリマーフィルムをアノードにむけて、言及された層に対して好ましく適用することが可能である。
【００２３】
本発明によるバリア層または封入として機能する層を形成し得る物質の例は以下の通りである。
【化７】
2007501510.tif 000005
【化８】
2007501510.tif 000006
【化９】
2007501510.tif 000007
【化１０】
2007501510.tif 000008
【化１１】
2007501510.tif 000009
【化１２】
2007501510.tif 000010
【化１３】
2007501510.tif 000011
【化１４】
2007501510.tif 000012
【化１５】
2007501510.tif 000013
【化１６】
2007501510.tif 000014
【化１７】
2007501510.tif 000015
【化１８】
2007501510.tif 000016
【化１９】
2007501510.tif 000017
【化２０】
2007501510.tif 000018
【化２１】
2007501510.tif 000019
【化２２】
2007501510.tif 000020
【化２３】
2007501510.tif 000021
【００２４】
明確さのために、この層の列挙された分子のすべては、それに１２個までの環構造が存在するときでさえ、本発明の意味での「小分子」であることが指摘されるべきである。重合が存在しないからである。
【００２５】
以下、本発明を、図面に示される実施例を参照して詳細に説明する。
【００２６】
図１および２に示されるＯＬＥＤは、上向きに発光する。それらは、金属層がカソード２として適用された基板１からなる。適切な金属層は、マグネシウムまたはＬｉＦ／Ａｌで構成される合金である。
【００２７】
カソード２には、既知の方式で自由電子を提供する電子注入層ＥＩＬが接続している。自由電子は、以下詳細に説明される残りの層からの正孔と発光層ＥＭＬ中で再結合し、そこにおいて、再結合はエレクトロルミネセンスを生じさせる、すなわち、光が発光する。
【００２８】
発光層ＥＭＬ上には、任意に、複数の正孔伝導層ＨＴＬsが配置される。それらは、示されている実施例ではペンタセンから形成され得る正孔注入層ＨＩＬ１により覆われている。この層は、現実の構造において、下に存在する層を覆うように形成されるという点で封入層として用いられる。ＨＩＬ１には、好ましくはインジウムスズ酸化物からなる透明なアノード３が接続している。ＥＩＬ、ＥＭＬ、ＨＴＬｓおよびＨＩＬ１層は既知の方式で薄層として形成され、カソード２に関して十分な大きさの正の電圧がアノード２にかけられるとき発光する。上向きの発光が図１の矢印により示されている。
【００２９】
封入層としてのＨＩＬ１層の使用の結果として、さもなければ必要な後の（現場でではない）ＯＬＥＤの封入が不要となる。それゆえ、図１による本発明のＯＬＥＤは、現場で封入され、それゆえ、その後の封入は、水蒸気に対する透過性に関してより低下した要求性の結果として実質的により単純な方式で実施され得る。
【００３０】
図２に示されるＯＬＥＤにおいて、原理的に似た構造が想定され、ＥＩＬ、ＥＭＬ、ＨＴＬｓおよびＨＩＬ１層はすべて小分子からなる（ＳＭ層として）。本発明によるバリア層として用いられるＨＩＬ１層とアノード３との間に別のＨＩＬ２層が適用され、それは例えばＰＤＯＴのようなポリマー層として形成される。このＨＩＬ２ポリマー層は湿潤状態で適用されるが、しかし、ＨＩＬ１のバリア層作用のために、下にある水分感受性のＨＴＬ、ＥＭＬおよびＥＩＬ層を損傷しない。
【００３１】
ＨＩＬ２層はアノード３とカソード２の間の使用電圧を低下させることを可能とし、図２による実施例でも上向きである発光の効率を増加させる。
【００３２】
ＨＩＬ２ポリマー層は水分感受性ではないので、この例においても、ＨＩＬ１層が、封入層として構成されることが、すなわち、その下にあるＨＴＬ、ＥＭＬおよびＥＩＬ層を覆うことが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】封入層としてＨＩＬ層を有する「上向きに」発光する、すべての層がＳＭ層の形態にあるＯＬＥＤの模式的構造。
【図２】ＳＭ層とポリマー層で構成されるハイブリッド構造を有するＯＬＥＤの模式的構造。
【符号の説明】
【００３４】
１…基板、２…カソード、３…アノード
【図１】
2007501510.tif 000026
【図２】
2007501510.tif 000027
【国際調査報告】
2007501510.tif 000028
2007501510.tif 000029
2007501510.tif 000030
2007501510.tif 000031