(57)【要約】  コンタクトレンズおよび眼内レンズのような有機重合体材料製のフォトクロミック眼用デバイスであって、そして少なくとも１つのフォトクロミック材料が、化学線（ａｒｔｉｎｉｃ  ｒａｄｉａｔｉｏｎ）への曝露によって紫外線吸収のより少ない非活性化形態から紫外線吸収のより多い活性化形態に変化するために適合される、フォトクロミック眼用デバイスが記載される。このフォトクロミック眼用デバイスは、化学線への曝露によって、本明細書に記載される紫外フォトクロミック性能試験において測定されるとき、０．５：１．０を超える比率の紫外線吸収の増加対可視光吸収の増加を示すよう適合される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フォトクロミック眼用デバイスであって、以下：
（ａ）有機重合体材料；および
（ｂ）紫外線照射への曝露によって、より少ない照射を吸収する非活性化形態からより多い照射を吸収する活性化形態に変化するために適応した、少なくとも１つのフォトクロミック材料、
を含有し；
該フォトクロミック眼用デバイスは、紫外線フォトクロミック性能試験において測定される場合、０．５：１．０を越える、増加した紫外線吸光度対増加した可視光吸光度の比率を示すように、化学線照射への曝露によって適応される、フォトクロミック眼用デバイス。
【請求項２】
前記フォトクロミック材料（ｂ）が、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン、２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、またはこれらの混合物から選択される、請求項１に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項３】
前記フォトクロミック材料（ｂ）が、インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランである、請求項２に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項４】
前記フォトクロミック材料（ｂ）が、以下Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはこれらの混合物：
【化１】
2007524857.tif 000007
から選択される構造式によって表され、ここで、
（ａ）Ｒ１は、以下の式（ＩＶＡ）〜（ＩＶＦ）：
−Ａ（式ＩＶＡ）；
−Ｄ−Ａ（式ＩＶＢ）；
−Ｄ−Ｅ−Ｕ（式ＩＶＣ）；
−Ｄ−Ｕ（式ＩＶＤ）；
−Ｅ−Ｕ（式ＩＶＥ）；または
−Ｕ（式ＩＶＦ）、
の１つによって表されるＲ基であって、
ここで、−Ａが以下の式：
−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ（ＯＣ３Ｈ６）ｙ（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−Ｊ
によって表され、ここで−Ｊは：ヒドロキシ、（メタ）アクリルオキシ、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、エポキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−ＯＣＨ２ＣＯＯＨ；−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ；−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）ｗＣＯＯＨ；−ＯＣ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ；−ＯＣ５Ｈ１０ＳＯ３Ｈ；−ＯＣ４Ｈ８ＳＯ３Ｈ；−ＯＣ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ；−ＯＣ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ；または−ＯＳＯ３Ｈから選択され；ｗは、１〜１８の整数であり；ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ０と５０との間の数であり、そしてｘ、ｙおよびｚの合計は、１と５０との間であり；−Ｄ−は、−Ｃ（Ｏ）−または−ＣＨ２−であり；−Ｅ−は、以下の式：
−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ（ＯＣ３Ｈ６）ｙ（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−
によって表され、ここでｘ、ｙおよびｚは、−Ａについて定義されたものと同じであり；−Ｕは、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する有機多価アルコールの残基、または少なくとも１つのヒドロキシル基が、反応されて該Ｊ基を形成している該残基の誘導体であり、ただし、−Ｊがヒドロキシである場合、−Ｕは−Ａと同じでなく；あるいはＲ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であり、Ｗは、−ＯＲ７、−Ｎ（Ｒ８）Ｒ９、ピペリジノもしくはモルホリノであって、ここでＲ７は、アリル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃｌ〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、フェニル、一置換フェニルまたは二置換フェニルから選択され、該フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、そして該ハロ置換基は、クロロまたはフルオロである；
（ｂ）Ｒ１’は、Ｒ基、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であり、Ｗは、−ＯＲ７、−Ｎ（Ｒ８）Ｒ９、ピペリジノまたはモルホリノであって、ここで、Ｒ７は、アリル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃｌ〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、フェニル、一置換フェニルまたは二置換フェニルから選択され、該フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、そして該ハロ置換基は、クロロまたはフルオロである；
（ｃ）Ｒ２は、Ｒ基、モノ−Ｒ−置換フェニル、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、フェニル、一置換フェニル、二置換フェニル、−ＯＲ１０基または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１０基から選択され、ここでＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃｌ〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルであり、そして該フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣｌ〜Ｃ６アルコキシである；
（ｄ）各Ｒ３および各Ｒ４は、独立にＲ基、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、フェニル、一置換フェニル、二置換フェニル、−ＯＲ１０基または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１０から選択され、ここでＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）−アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルであり、そして該フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである；あるいは、各Ｒ３および各Ｒ４は、独立に以下から選択される窒素含有基である：
（ｉ）−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２であって、ここでＲ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジルおよびフルオレニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキルから選択され、ここで該アリール基は、フェニルまたはナフチルであり、あるいはＲ１ｌおよびＲ１２は、窒素原子と共にＣ３〜Ｃ２０ヘテロ−ビシクロアルキル環またはＣ４〜Ｃ２０ヘテロ−トリシクロアルキル環を形成する；
（ｉｉ）以下の構造式ＶＡ：
【化２】
2007524857.tif 000008
によって表される窒素含有環であって、ここで各Ｙは、独立に−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒｌ３）−、−Ｃ（Ｒ１３）（Ｒｌ３）−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−、または−Ｃ（Ｒ１３）（アリール）−からそれぞれの出現について選択され、そしてＸは、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ２）−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１３）−または−Ｎ（アリール）−から選択され、ここでＲ１３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、該アリールは、フェニルまたはナフチルであり、ｍは、整数１、２または３であり、そしてｐは、整数０、１、２または３であり、そしてｐが０の場合、ＸはＹである；
（ｉｉｉ）以下の構造式ＶＢまたはＶＣ：
【化３】
2007524857.tif 000009
の１つによって表される基であって、ここでＲ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立に水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニルまたはナフチルから各式におけるそれぞれの出現について選択され、あるいは、Ｒ１５基およびＲ１６基は、５〜８炭素原子の環を共に形成し、そして各Ｒ１４は、独立にＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フルオロまたはクロロから各式におけるそれぞれの出現について選択され、そしてｐは、本明細書中で前に定義したものと同一である；
（ｉｖ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；あるいは
（ｖ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃｌ８スピロ三環式アミンであって；（ｄ）（ｉｖ）および（ｖ）についての該置換基は、独立にアリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはフェニル（Ｃｌ〜Ｃ６）アルキルからそれぞれの出現について選択され、そしてｎは、整数０、１または２から選択される；
（ｅ）Ｒ５およびＲ６は、共にオキソ基、３〜６個の炭素原子を含有するスピロ炭素環式環またはスピロ炭素原子を含む１個もしくは２個の酸素原子と３〜６個の炭素原子とを含有するスピロ複素環式基を形成し、該スピロ炭素環式基およびスピロ複素環式基は、０個、１個または２個のベンゼン環と環生成される；あるいは、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立にＲ基、水素、ヒドロキシ、Ｃｌ〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリル、フェニル、一置換フェニル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、−Ｃ（Ｏ）Ｘ’基であり、ここでＸ’は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェニル、一置換フェニル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、またはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノである；あるいは、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に−ＯＲ１８基であり、ここでＲ１８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃｌ〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリル、−ＣＨ（Ｒ１９）Ｙ’基であり、ここでＲ１９は、水素またはＣｌ〜Ｃ３アルキルであり、そしてＹ’は、ＣＮ、ＣＦ３またはＣＯＯＲ２０であり、そしてＲ２０は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルであり；あるいは、Ｒ１８は、−Ｃ（Ｏ）Ｚ基であり、ここでＺは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、非置換、一置換または二置換のアリール基、フェニル基もしくはナフチル基、フェノキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェノキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ（Ｃｌ〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、あるいはモノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノであって、該フェニル基、ベンジル基およびアリール基置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである；
（ｆ）ＢおよびＢ’は、それぞれ独立に以下から選択される：
（ｉ）非置換、一置換、二置換または三置換のアリール基、フェニル基もしくはナフチル基；
（ｉｉ）９−ユロジジニルまたは非置換、一置換もしくは二置換のヘテロ芳香族基ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはフルオレニルであり、（ｆ）（ｉ）および（ｉｉ）における該アリールおよびヘテロ芳香族置換基のそれぞれは、Ｒ基、ヒドロキシ、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、クロロアリール、フルオロアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃｌ〜Ｃ６）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃｌ〜Ｃ６）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃｌ〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃｌ〜Ｃ６）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃｌ〜Ｃ６）アルキル、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、アリールピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピリル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃｌ〜Ｃ４）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ブロモ、クロロまたはフルオロから選択され、該アリールは、フェニルまたはナフチルである；
（ｉｉｉ）非置換または一置換基、ピラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルであって、該置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃｌ〜Ｃ４アルコキシ、フェニル、フルオロ、クロロまたはブロモから選択される；
（ｉｖ）一置換フェニルであって、パラ位置において、−（ＣＨ２）ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−である置換基を有し、ここでｔは、整数１、２、３、４、５または６であり、該置換基は、別のフォトクロミック材料上のアリール基に結合している；
（ｖ）以下の構造式ＶＩＡまたはＶＩＢ：
【化４】
2007524857.tif 000010
の１つによって表される基であって、ここでＬは、炭素または酸素であり、そしてＭは、酸素または置換窒素であり、ただし、Ｍが置換窒素である場合、Ｌは炭素であり、該窒素置換基は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよびＣ２〜Ｃ６アシルから選択され；各Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフルオロであり；Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；そしてｑは、整数０、１または２である；
（ｖｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ３〜Ｃ６）−シクロアルキル、クロロ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、フルオロ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキルまたはＣ４〜Ｃ１２ビシクロアルキル；および
（ｖｉｉ）以下の構造式ＶＩＣ：
【化５】
2007524857.tif 000011
によって表される基であって、ここでＰは、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＱは、非置換、一置換または二置換の基から選択され、該基は、ナフチル、フェニル、フラニルまたはチエニルから選択され、該基置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロまたはクロロである；あるいは
（ｇ）ＢおよびＢ’は、フルオレン−９−イリデン、一置換もしくは二置換のフルオレン−９−イリデンを共に形成するか、または飽和Ｃ３〜Ｃ１２スピロ単環式炭化水素環、飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ二環式炭化水素環、または飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ三環式炭化水素環から選択されるメンバーであり、該フルオレン−９−イリデン置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロまたはクロロから選択される、
請求項１に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項５】
請求項４に記載のフォトクロミック眼用デバイスであって、ここでフォトクロミック材料（ｂ）は、構造式Ｉ、ＩＩＩまたはこれらの混合物によって表され、ここで：
（ａ）Ｒ１’は、式：（ＩＶＡ）；（ＩＶＢ）；（ＩＶＥ）；または（ＩＶＦ）によって表されるＲ基であり；またはＲｌ’は、−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であり、Ｗは、−ＯＲ７または−Ｎ（Ｒ８）Ｒ９であり、ここでＲ７は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、モノ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ３）アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、フェニル、一置換フェニルまたは二置換フェニルから選択され、該フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり、該ハロ置換基は、クロロまたはフルオロである；
（ｂ）Ｒ２は、Ｒ基、モノ−Ｒ−置換フェニル、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、フェニル、一置換フェニル、二置換フェニルまたは−ＯＲ１０基から選択され、ここでＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルまたはモノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル置換Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルであり；該フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシである；
（ｃ）各Ｒ３は、独立にＲ基または−ＯＲ１０基から選択され、ここでＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルまたはモノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル置換Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルであり、そして該フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシである；あるいは、各Ｒ３は、独立に以下から選択される窒素含有基である：
（ｉ）−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２であって、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ６アルキルまたはフェニルから選択される；
（ｉｉ）該構造式ＶＡによって表される窒素含有環であって、ここで各Ｙは、−ＣＨ２−であり、そしてＸは、独立に−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１３）−および−Ｎ（フェニル）−から選択され、Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、ｍは、整数１、２または３から選択され、そしてｐは、整数０、１、２または３から選択される；
（ｉｉｉ）構造式ＶＢまたはＶＣの１つによって表される基であって、ここでＲ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立に水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルから選択され、Ｒ１４は、独立に水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロまたはクロロから選択される；
（ｉｖ）非置換または一置換のＣ５〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；あるいは
（ｖ）非置換または一置換のＣ５〜Ｃ１８スピロ三環式アミンであって；（ｃ）（ｉｖ）および（ｖ）についての該置換基は、独立にフェニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシからそれぞれの出現について選択され、そしてｎは、整数１または２から選択される；
（ｄ）Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立にＲ基、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、クロロ、フルオロおよび−ＯＲ１８基から選択され、ここでＲ１８は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ１〜Ｃ３クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３フルオロアルキル、−ＣＨ（Ｒ１９）Ｙ’基であって、ここでＲ１９は、水素またはＣ１〜Ｃ２アルキルであって、そしてＹ’は、ＣＮまたはＣＯＯＲ２０であり、そしてＲ２０は、水素またはＣ１〜Ｃ２アルキルであり、あるいはＲ１８は、−Ｃ（Ｏ）Ｚ基であり、ここでＺは、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、フェニル、ナフチル、一置換アリール基、フェニル基またはナフチル基、フェノキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル置換フェノキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ３）アルコキシ置換フェノキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル置換フェニルアミノ、またはモノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３）アルコキシ置換フェニルアミノであり、そして該アリール置換基は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシである；
（ｅ）ＢおよびＢ’は、それぞれ独立に以下から選択される：
（ｉ）フェニル、一置換フェニルまたは二置換フェニルであって、該フェニル置換基のそれぞれは、独立にＲ基、ヒドロキシ、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルアミノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルピペラジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピリル、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、クロロまたはフルオロから選択される；
（ｉｉ）構造式ＶＩＡまたはＶＩＢの１つによって表される基であって：ここでＬは、炭素であり、そしてＭは、酸素であり、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシであり；Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；そしてｑは、０または１である；
（ｉｉｉ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル；あるいは
（ｉｖ）構造式ＶＩＣによって表される基であって、ここでＰは、水素またはメチルであり、そしてＱは、フェニルまたは一置換フェニルであり、該フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシまたはフルオロである；あるいは
（ｆ）ＢおよびＢ’は、共にフルオレン−９−イリデン、一置換フルオレン−９−イリデンまたは飽和Ｃ３〜Ｃ８スピロ単環式炭化水素環、飽和Ｃ７〜Ｃ１０スピロ二環式炭化水素環もしくは飽和Ｃ７〜Ｃ１０スピロ三環式炭化水素環から選択されるメンバーを形成し、該フルオレン−９−イリデン置換基は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、フルオロまたはクロロから選択される、
フォトクロミック眼用デバイス。
【請求項６】
請求項５に記載のフォトクロミック眼用デバイスであって、ここでフォトクロミック材料（ｂ）は、構造式ＩＩＩによって表され、ここで：
（ａ）各Ｒ３は、式（ＩＶＥ）もしくは（ＩＶＦ）によって表されるＲ基またはＯＲ１０基であり、ここでＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルであり；あるいは、各Ｒ３は、以下から選択される：
（ｉ）−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２であって、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれＣ１〜Ｃ３アルキルである；
（ｉｉ）構造式ＶＡによって表される窒素含有環であって、ここで各Ｙは、それぞれの出現について−ＣＨ２−であり、そしてＸは、独立に−Ｙ−、−Ｏ−および−Ｎ（Ｒ１３）−から選択され、Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、ｍは、整数１または２から選択され、そしてｐは、整数０、１または２から選択される；あるいは
（ｉｉｉ）構造式ＶＣまたはＶＢによって表される基であって、ここでＲ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ水素であり、そしてｎは、１または２である；
（ｂ）Ｒ５およびＲ６は、それぞれＲ基、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、または−ＯＲ１８基であって、ここでＲ１８は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルである；
（ｃ）ＢおよびＢ’は、それぞれ独立に以下から選択される：
（ｉ）フェニル、一置換フェニルまたは二置換フェニルであって、該フェニル置換基のそれぞれは、Ｒ基、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、フェニル、ピペリジノ、モルホリノ、フルオロまたはクロロから選択される；あるいは
（ｄ）ＢおよびＢ’が、共にフルオレン−９−イリデン、アダマンチリデン、ボルニリデン、ノルボルニリデンまたはビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イリデンを形成する、
フォトクロミック眼用デバイス。
【請求項７】
請求項５に記載のフォトクロミック眼用デバイスであって、ここでフォトクロミック材料（ｂ）は以下：
（ａ）３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−６，１１−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２−｛２−［Ｎ−（２−メタクリルオキシエチル）カルバモイルオキシ］エトキシ｝エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｂ）３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−６，１１−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｃ）３，３−ジフェニル−６，７−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｄ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（２，４−ジメトキシフェニル−６，１１−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｅ）３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−モルホリノ−１３−メチル−１３−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｆ）３，３−ジフェニル−６，７，１０，１１−テトラメトキシ−１３−エチル−１３−（２−｛２−［Ｎ−（２−メタクリルオキシエチル）カルバモイルオキシ］エトキシ｝エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｇ）２，２−ジフェニル−５−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）カルボニル−９−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｈ）２，２−ジ（４−フルオロフェニル）−５−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）カルボニル−６−フェニル−９−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｉ）２，２−ジフェニル−５−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）カルボニル−８，９−ジメトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；または
（ｊ）これらの混合物、
から選択される、フォトクロミック眼用デバイス。
【請求項８】
請求項１に記載のフォトクロミック眼用デバイスであって、ここでフォトクロミック材料（ｂ）は、以下：
（ａ）単一のフォトクロミック化合物；
（ｂ）フォトクロミック化合物の混合物；
（ｃ）少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含む材料；
（ｄ）少なくとも１つのフォトクロミック化合物が、化学的に結合される材料；
（ｅ）少なくとも１つのフォトクロミック化合物の外部の材料との接触を、実質的に防ぐためのコーティングを含む、材料（ｃ）または（ｄ）；
（ｆ）フォトクロミックポリマー；または
（ｇ）これらの混合物、
から選択される、フォトクロミック眼用デバイス。
【請求項９】
請求項１に記載のフォトクロミック眼用デバイスであって、フォトクロミック材料（ｂ）と異なる、少なくとも１つの他のフォトクロミック材料（ｃ）をさらに含む、フォトクロミック眼用デバイス。
【請求項１０】
フォトクロミック化合物（ｃ）が、有機フォトクロミック化合物である、請求項９に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項１１】
フォトクロミック化合物（ｃ）が、有機フォトクロミック化合物であり、そしてクロメン；スピロピラン；オキサジン；水銀ジチゾネート、フルギド、フルギミドまたはこれらの混合物から選択される、請求項１０に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項１２】
フォトクロミック化合物（ｃ）が、有機フォトクロミック化合物であり、そしてナフトピラン、ベンゾピラン、インデノナフトピラン、フェナントロピランまたはこれらの混合物を含むクロメンから選択される、請求項１１に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項１３】
フォトクロミック化合物（ｃ）が、有機フォトクロミック化合物であって、そしてナフトピラン、インデノナフトピラン、またはこれらの混合物から選択される、請求項１２に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項１４】
フォトクロミック材料（ｃ）が、以下：
（ａ）単一のフォトクロミック化合物；
（ｂ）フォトクロミック化合物の混合物；
（ｃ）少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含む材料；
（ｄ）少なくとも１つのフォトクロミック化合物が、化学的に結合される材料；
（ｅ）少なくとも１つのフォトクロミック化合物の外部の材料との接触を、実質的に防ぐためのコーティングを含む、材料（ｃ）または（ｄ）；
（ｆ）フォトクロミックポリマー；または
（ｇ）これらの混合物、
から選択される、請求項９に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項１５】
請求項１に記載のフォトクロミック眼用デバイスであって、ここで有機重合体材料が、ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリル酸、メチルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルベンゾエート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−クロロフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−クロロベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−ブロモベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセロールモノメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ（２’−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン、ジイソプロピルフマレート、ジイソプロピルマレエート、ジベンジルフマレート、ジベンジルマレエート、ジベンジルメサコネート、無水マレイン酸、無水イタコン酸またはこれらの混合物から選択される単量体から重合される、フォトクロミック眼用デバイス。
【請求項１６】
前記紫外線フォトクロミック性能試験において測定される場合の、増加した紫外線吸光度対増加した可視光吸光度の比率が、少なくとも１．０：１．０である、請求項１に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項１７】
前記有機重合体材料が、少なくとも１つの親水性単量体と、少なくとも１つの架橋剤との重合体を含むヒドロゲルポリマーである、請求項１に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項１８】
前記少なくとも１つの親水性単量体が：不飽和カルボン酸；（メタ）アクリル置換アルコール；ビニルラクタム；（メタ）アクリルアミド；またはこれらの混合物から選択される、請求項１７に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項１９】
前記少なくとも１つの架橋剤が、ジビニルベンゼン；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコールまたはヘキサン−１，６−ジオールのジ−もしくはトリ（メタ）アクリレート；またはこれらの混合物から選択される、請求項１７に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項２０】
前記有機重合体材料が、少なくとも１つの不飽和基を含む、少なくとも１つのシリコーン含有単量体をさらに含むヒドロゲルポリマーである、請求項１７に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項２１】
前記少なくとも１つの不飽和基を含む、少なくとも１つのシリコーン含有単量体が、メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシプロピルシラン、メチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシメチルシラン、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、または３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカーボネートから選択される、請求項２０に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項２２】
少なくとも１つの紫外線吸収材料をさらに含む、請求項１に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【請求項２３】
前記少なくとも１つの紫外線吸収材料が：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチル−フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピル−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピル−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−５’−（γ−メタクリロイルオキシプロポキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）−５−（３’−メタクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾトリアゾールまたはこれらの混合物、から選択される単量体である、請求項２２に記載のフォトクロミック眼用デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の背景）
本発明は、新規の紫外線吸収眼用デバイスに関する。より詳細には、本発明は、フィルター処理されていない太陽光中に存在する紫外線への曝露に対して、増加したＵＶ吸収を示すフォトクロミック材料を含む眼用デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、紫外線吸収材料を含む市販のコンタクトレンズは、紫外線の眼への侵入（ｅｎｔｅｒｉｎｇ）を遮断する能力が限定されている。さらに、このようなコンタクトレンズは、紫外線吸収についてのＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＮＳＩ  Ｚ８０．２０−１９９８）分類（Ｃｌａｓｓ）１の規格を満たしていない。このＡＮＳＩ規格は、２８０〜３１５ナノメートル（ｎｍ）において１％未満かつ３１６〜３８０ｎｍにおいて１０％未満の平均透過率％を必要とする。
【０００３】
ヒドロゲルと記載されるコンタクトレンズの一つの分類において、紫外線吸収材料をこれらのレンズ中に組み入れることは、それらの親水性性質および膨張（ｅｘｐａｎｄｅｄ）構造のために、困難である。当該分野で記載される紫外線吸収材料の大部分は、概して疎水性であり、ヒドロゲル中で限定された溶解度を有する。さらに、前述の紫外線吸収材料が、眼用デバイスに対して過度に加えられる場合、その特性（例えば、眼用デバイスの滅菌レジメンに対する耐久性、可撓性、親水性、安定性など）は、悪影響を及ぼされ得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、可視光に対する可変の保護だけでなく、紫外線に対する保護を提供する眼用デバイスに対する必要性が、依然として存在し続ける。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
（発明の詳細な説明）
本明細書中および添付の特許請求の範囲中で使用される場合、単数形態「ひとつの（ａ）」「ひとつの（ａｎ）」および「この（ｔｈｅ）」は、明白（ｅｘｐｒｅｓｓｌｙ）かつ明解に（ｕｎｅｑｕｉｖｏｃａｌｌｙ）一つの対象に限定されない限り、複数の対象を含むことが注意される。
【０００６】
本明細書の目的のために、他に示されない限り、本明細書および特許請求の範囲中で使用される成分の量、反応条件、および他のパラメータを表すすべての数は、すべての例において用語「約」によって改変されるものとして理解されるべきである。従って、逆に示されない限り、以下の明細書中および添付の特許請求の範囲中で示される数値パラメータは、本発明によって得られることが求めさられる所望される特性に依存して異なり得る近似値である。最低限でも、そして特許請求の範囲の範囲に対する均等論の適用を限定する試みとしてではなく、各数値パラメータは、少なくとも報告される有効数字を考慮し、通常の切捨て技術を適用することによって解釈されるべきである。
【０００７】
本発明の広範な範囲に示される数値範囲および数値パラメータが、近似値であるにもかかわらず、特定の例において示される数値は、可能な限り正確に報告される。しかし、任意の数値は、本質的にいくらかの誤差を含む。この誤差は、必然的にそれぞれの試験測定値において見出される標準偏差から生じる。
【０００８】
語句「少なくとも部分的に重合可能組成物を硬化する」または「少なくとも部分的に硬化された重合可能組成物」は、硬化可能な成分または架橋可能な成分が、少なくとも部分的〜全体的に硬化、架橋および／または反応される重合可能組成物をいう。本発明の一つの非限定的な実施形態において、硬化成分、架橋成分または反応成分の程度は、広く異なり得、例えば、すべての可能な硬化可能成分、架橋可能成分および／または反応可能成分の５％〜１００％である。用語「眼用デバイス」は、本明細書中で物理的に眼の中または眼の上に存在する眼科用デバイスを意味することが定義される。非限定的なデバイスは、例えば表面的な強化のために、矯正的か、または非矯正的であり得、非限定的なデバイスとしては、限定されることなくコンタクトレンズおよび眼内レンズが挙げられる。
【０００９】
１つの非限定的な実施形態において、紫外線への曝露に対して、本明細書中に記載されるフォトクロミック材料は、紫外範囲内の吸収を発色させるだけでなく、スペクトルの可視部分内の吸収も発色させる。
【００１０】
１つの非限定的な実施形態において、本発明のフォトクロミック眼用デバイスまたはフォトクロミック眼用製品は、以下を含む：
（ａ）有機重合体材料；および
（ｂ）化学線への曝露によって、照射吸収のより少ない非活性化形態から照射吸収のより多い活性化形態への変化に適合する、少なくとも１つのフォトクロミック材料であって；上記フォトクロミック眼用デバイスは、化学線への曝露によって、本明細書中の実施例で記載される紫外フォトクロミック性能試験（Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ  Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｔｅｓｔ）において測定されるように、増加した可視照射吸収に対して０．５：１．０を超える増加した紫外線吸収の比率を示すように適合される。別の非限定的な実施形態において、このフォトクロミック眼用デバイスは、少なくとも１．０：１．０の比率を示すよう適合される。本発明の眼用デバイスによって示される比率は、少なくとも０．５：１．０を超えて提供される任意の数であり得、例えば、０．８、２、５、１０または１００：１．０であり、この比率は、前述の値を含め、例えば、０．６：１．０または９９：１．０である。
【００１１】
この前述の比率は、非活性化状態における吸収と活性化状態における吸収との間の、紫外スペクトル（３００〜４００ｎｍ）における最大差を、紫外フォトクロミック性能試験において測定される可視スペクトル（４００〜７００ｎｍ）での非活性化状態における吸収と活性化状態における吸収との間の最大差で割ったものである。この比率は、非活性化状態および活性化状態のスペクトルを、３００〜７００ｎｍの波長範囲にわたってプロットし、紫外スペクトルおよび可視スペクトルの両方において、最大差の波長での非活性化状態と活性化状態との間の最大差を測定し、可視スペクトルについて得られる差によって得られる紫外スペクトルについて得られる差を割ることによって決定される。紫外スペクトルおよび可視スペクトルにおける最大差の各々は、プロット上のミリメートルの差を測定することによってか、または吸光度単位（ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ  ｕｎｉｔ）の算術的な差によって決定され得るが、後者の方法は、概して近似である。
【００１２】
１つの非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料（ｂ）は、ナフトピラン（例えば、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン、２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン、またはこれらの混合物）から選択される。別の非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料（ｂ）は、２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランまたはこれらの混合物から選択される。さらなる非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料（ｂ）は、インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランから選択される。一連の代替の非限定的な実施形態において、本発明のフォトクロミック材料（ｂ）は、以下のナフトピランおよび／またはこれらの混合物を含む。式Ｉ〜式ＩＩＩに示される置換基の定義において、他に述べない限り、同様の記号は同じ意味を有する。
【００１３】
あるいは、このフォトクロミック材料は、構造式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩによって表される材料の種々の混合物により代表される材料の混合物であり得る。１つの非限定的な実施形態において、このナフトピラン化合物は、１つの以下の構造式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ：
【００１４】
【化６】
2007524857.tif 000002
によって表され得る。
【００１５】
構造式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩにおいて、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、Ｒ基であり得る。このＲ基は、以下の式ＩＶＡ〜ＩＶＦ：
−Ａ（式ＩＶＡ）；
−Ｄ−Ａ（式ＩＶＢ）；
−Ｄ−Ｅ−Ｕ（式ＩＶＣ）；
−Ｄ−Ｕ（式ＩＶＤ）；
−Ｅ−Ｕ（式ＩＶＥ）；または
−Ｕ（式ＩＶＦ）；
によって表され得、ここで−Ａは、以下の式によって表される：
−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ−（ＯＣ３Ｈ６）ｙ−（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−Ｊ
ここで−Ｊは、以下：ヒドロキシ、（メタ）アクリルオキシ（例えば、アクリルオキシおよびメタクリルオキシ）、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、エポキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−ＯＣＨ２ＣＯＯＨ；−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ；−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）ＷＣＯＯＨ；−ＯＣ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ；−ＯＣ５Ｈ１０ＳＯ３Ｈ；−ＯＣ４Ｈ８ＳＯ３Ｈ；−ＯＣ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ；−ＯＣ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ；または−ＯＳＯ３Ｈから選択され；ｗは、１〜１８の整数であり；ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ０と５０との間の数であり、そしてｘ、ｙおよびｚの合計は、１と５０との間であり；−Ｄ−は、−Ｃ（Ｏ）−または−ＣＨ２−であり；−Ｅ−は、以下の式によって表される：
−［（ＯＣ２Ｈ４）ｘ−（ＯＣ３Ｈ６）ｙ−（ＯＣ４Ｈ８）ｚ］−
ここでｘ、ｙおよびｚは、−Ａについて定義されるものと同じであり；−Ｕは、有機多価アルコールの残基であって、少なくとも１つのヒドロキシル基または上記残基の誘導体を有し、ここで少なくとも１つのヒドロキシル基は、反応してＪ基を形成する。有機多価アルコール残基は、少なくとも１つのヒドロキシル基が反応した後の、多価アルコールの残部である。
【００１６】
この−Ｕ基は、有機多価アルコールの残基であって、以下に議論されるヒドロキシル化（ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｅｄ）炭水化物を含むことが、本明細書中で定義される。１つの非限定的な実施形態において、この残基は、多価アルコール上のヒドロキシル基の１つが、−Ｄ−基の前駆体（例えば、カルボン酸またはハロゲン化メチレン）、−Ｅ−基の前駆体（例えば、構造式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩによって表されるフォトクロミック材料（ｂ）上の置換基Ｒ１、Ｒｌ’、Ｒ２、各Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５またはＲ６のようなポリアルキレングリコールもしくはヒドロキシル基）と反応することによって形成される。この有機多価アルコールは、Ｇ（ＯＨ）ａによって表され得、そして−Ｕ残基は、式−Ｏ−Ｇ（ＯＨ）ａ−１によって表され得る。ここでＧは、−Ｊがヒドロキシの場合、−Ｕは、−Ａと同じでないという条件で、ポリヒドロキシル化化合物の骨格または主鎖であり、そしてａは、少なくとも２である。
【００１７】
１つの非限定的な実施形態において、１つもヒドロキシル基がないか、または少なくとも１つのヒドロキシルの基であるすべての−Ｕは、反応して−Ｊによって表される基（例えば、（メタ）アクリルオキシ、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、エポキシまたはこれらの混合物から選択される重合可能基）を形成し得る。−Ｕのヒドロキシル基は、当該分野で公知の方法によって（例えば、カルボキシル化有機多価アルコール残基を生成するための２００１年４月６日に出願され、認可された出願番号０９／８２８，２６０における反応ＢおよびＤによって）、反応して置換基−Ｊを含有するカルボキシル基を形成し得る。この有機多価アルコール残基−Ｕは、その残基上に−Ｊのスルホまたはスルホノ（ｓｕｌｆｏｎｏ）末端基を有し、−Ｕのヒドロキシル基と、それぞれＨＯＣ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ；ＨＯＣ５Ｈ１０ＳＯ３Ｈ；ＨＯＣ４Ｈ８ＳＯ３Ｈ；ＨＯＣ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ；ＨＯＣ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ；またはＨ２ＳＯ４との酸性縮合によって生成され得る。これらの重合可能基である（メタ）アクリルオキシ、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミルまたはエポキシは、それぞれ、多価アルコールの（メタ）アクリロイルクロリド、イソシアナトエチルメタクリレートまたはエピクロロヒドリンとの縮合によって、多価アルコール残基−Ｕに加えられ得る。
【００１８】
フォトクロミック材料（ｂ）のＲ基置換基における−Ｕ残基を形成するために使用され得る有機多価アルコールの非限定的な例としては、少なくとも２つのヒドロキシ基を有する多価アルコールであって、例えば（ａ）低分子量多価アルコール（例えば、ある分子量を有する多価アルコール（すなわち、多価アルコールの構成原子の原子量の合計が、１モルあたり５００ｇ未満である多価アルコール（例えば、Ｃ２〜Ｃｌ０脂肪族トリオールのような脂肪族トリオール、多価アルコールおよびアルコキシル化低分子量多価アルコール）））；（ｂ）ポリエステル多価アルコール；（ｃ）ポリエーテル多価アルコール；（ｄ）アミド含有多価アルコール；（ｅ）エポキシ多価アルコール；（ｆ）多価のポリビニルアルコール；（ｇ）ウレタン多価アルコール；（ｈ）ポリアクリル酸多価アルコール；（ｉ）ポリカーボネート多価アルコール；および（ｊ）このような多価アルコールの混合物、が挙げられる。このような多価アルコールは、当業者に公知であり、米国特許第６，１８７，４４４Ｂ１号に記載されている。
【００１９】
本発明のフォトクロミック材料（ｂ）のＲ基置換基において使用され得るポリヒドロキシル化炭水化物の非限定的な例としては：式Ｃｅ（Ｈ２Ｏ）ｅの低分子量炭水化物であって、ここでｅは、３〜５である低分子量炭水化物（例えば、アルドトリオース、アルドケトース、エリトロース、リボースなど）；単糖類（例えば、グルコースおよびフルクトースのような単（ｓｉｍｐｌｅ）糖類）；オリゴ糖類（すなわち、２〜１０の単糖類を含有する炭水化物が、共に結合する炭水化物（例えば、スクロースおよびシクロデキストリン））；多糖類（すなわち、１０を超える単糖類を含有する炭水化物が、グリコシド結合によって共に結合する炭水化物（例えば、デンプン、セルロース、グリコーゲン、ペクチン、寒天、カラゲナンならびにアラビアゴム（ａｒａｂｉｃ）およびトラガカントゴムのような天然ゴム、が挙げられる。
【００２０】
別の非限定的な実施形態において、本明細書中に記載されるポリヒドロキシル化炭水化物としてはまた、単糖類およびオリゴ糖が、非糖類の有機化合物に結合するグリコシドが挙げられる。非限定的な例は、エチルα−Ｄ−グルコピラノシドおよびβ−Ｄ−グルコピラノシドを形成する、Ｄ−グルコースとエタノールとの反応の生成物である。別の非限定的な分類のポリヒドロキシル化炭水化物は、糖タンパク質、プロテオグリカン、ペプチドグリカンおよび糖脂質からなる複合糖質である。さらに別の非限定的な分類の炭水化物としては、単糖類およびオリゴ糖類の還元によって生成される糖アルコールのような種々の反応生成物（例えば、キシリトールおよびグルシトール）が挙げられる。さらなる非限定的な反応生成物の基としては、１つ以上のヒドロキシル基が、カルボン酸官能基に酸化されているか、またはアミノ基、チオール基もしくはハロゲン原子によって置換されている低分子量炭水化物、単糖類およびオリゴ糖類が挙げられる。Ｒ−基における使用のために適切であり得る炭水化物についてのさらなる情報は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版、１９９２，４巻、９１１−９４８頁において見出される。
【００２１】
別の非限定的な実施形態において、−Ｕ基は、低分子量多価アルコールまたは延長された多価アルコールから選択される多価アルコールの残基である。このような多価アルコールの非限定的な例としては、（ａ）グリセロール、ペンタエリスリトールおよびトリメチロールプロパン、（ｂ）エトキシル化グリセロール、エトキシル化ペンタエリスリトールおよびエトキシル化トリメチロールプロパン；ならびに（ｃ）置換基−Ｊを生成するために反応される少なくとも１つのヒドロキシル基を有する多価アルコール（ａ）および（ｂ）、（メタ）アクリルオキシ、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミルもしくはエポキシ、またはこれらの混合物から選択される重合可能基が挙げられる。
【００２２】
−（ＯＣ２Ｈ４）ｘ−基は、ポリ（エチレンオキシド）を表し；−（ＯＣ３Ｈ６）ｙ−基は、ポリ（プロピレンオキシド）を表し；そして−（ＯＣ４Ｈ８）ｚ−基は、ポリ（ブチレンオキシド）を表す。組み合わせて使用される場合、Ｒのポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）およびポリ（ブチレンオキシド）基は、Ｒ部分内でランダムな順序であり得るか、またはブロック順序であり得る。文字ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ０と５０との間の数であり、そしてｘ、ｙおよびｚの合計は、１と５０との間である。ｘ、ｙおよびｚの合計は、１〜５０の範囲内に収まる任意の数（例えば、１、２、３・・・５０）であり得る。この合計はまた、１〜５０の範囲内の任意の低い数から任意の高い数の範囲（例えば、６〜５０、３１〜５０）であり得る。ｘ、ｙおよびｚについての数は、平均値であり、部分的な数（ｐａｒｔｉａｌ  ｎｕｍｂｅｒ）（例えば、９．５）であり得る。
【００２３】
代替の非限定的な実施形態において、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であり、Ｗは、−ＯＲ７、−Ｎ（Ｒ８）Ｒ９、ピペリジノまたはモルホリノであり、ここでＲ７は、アリル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、フェニル、一置換フェニルまたは二置換フェニルから選択され、前記フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、そして前記ハロ置換基は、クロロまたはフルオロである。
【００２４】
１つの非限定的な実施形態において、Ｒ１’は、Ｒ基、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であって、Ｗは、−ＯＲ７、−Ｎ（Ｒ８）Ｒ９、ピペリジノまたはモルホリノであり、ここでＲ７は、アリル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、フェニル、一置換フェニルまたは二置換フェニルから選択され、前記フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、そして前記ハロ置換基は、クロロまたはフルオロである。
【００２５】
１つの非限定的な実施形態において、Ｒ２は、Ｒ基、モノ−Ｒ−置換フェニル、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、フェニル、一置換フェニル、二置換フェニル、−ＯＲ１０基または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１０基から選択され、ここでＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルであり、そして前記フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである；
１つの非限定的な実施形態において、各Ｒ３および各Ｒ４は、独立にＲ基、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、フェニル、一置換フェニル、二置換フェニル、−ＯＲ１０基または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１０基から選択され、ここでＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）−アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルまたはモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルであり、そして前記フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである；あるいは、各Ｒ３および各Ｒ４は、独立に以下から選択される窒素含有基である：
（ｉ）−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２であって、ここでＲ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、フェニル、ナフチル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジルおよびフルオレニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキルから選択され、ここで前記アリール基は、フェニルまたはナフチルであるか、あるいはＲ１１およびＲ１２は、窒素原子と共にＣ３〜Ｃ２０ヘテロ−ビシクロアルキル環またはＣ４〜Ｃ２０ヘテロ−トリシクロアルキル環を形成する；
（ｉｉ）以下の構造式ＶＡ：
【００２６】
【化７】
2007524857.tif 000003
によって表される窒素含有環であって、ここでそれぞれＹは、独立に−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１３）−、−Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１３）−、−ＣＨ（アリール）−，−Ｃ（アリール）２−、または−Ｃ（Ｒ１３）（アリール）−からの各出現について選択され、そしてＸは、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ２）−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１３）−または−Ｎ（アリール）−から選択され、ここでＲ１３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、前記アリールは、フェニルまたはナフチルであり、ｍは、整数１、２または３であり、そしてｐは、整数０、１、２または３であり、そしてｐがＯの場合、ＸはＹである；
（ｉｉｉ）以下の構造式ＶＢまたはＶＣ：
【００２７】
【化８】
2007524857.tif 000004
の１つによって表される基であって、ここでＲ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立に水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニルまたはナフチルから各式における各出現について選択されるか、あるいは、Ｒ１５基およびＲ１６基は、５〜８炭素原子の環を共に形成し、そしてそれぞれＲ１４は、独立にＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フルオロまたはクロロから各式における各出現について選択され、そしてｐは、上に定義されるものと同じである；
（ｉｖ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；あるいは
（ｖ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミンであって；（ｉｖ）および（ｖ）についての前記置換基は、独立にアリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはフェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルからの各出現について選択され、そしてｎは、整数０、１または２から選択される。
【００２８】
１つの非限定的な実施形態において、Ｒ５およびＲ６は、オキソ基、スピロ炭素原子を含む３〜６個の炭素原子を含有するスピロ炭素環式環または１〜２個の酸素原子および３〜６個の炭素原子を含有するスピロ複素環式基を一緒に形成し、上記スピロ炭素環式基およびスピロ複素環式基は、０、１または２個のベンゼン環と環生成される。スピロ炭素環式環置換基の例としては、スピロフルオレノ、スピロシクロプロピル、スピロシクロブチル、スピロシクロペンチル、スピロシクロへキシル、スピロインダン−１−イル、スピロインダン−２−イルなどが挙げられる。スピロ複素環式基の例としては、スピロキサンテノ（ｓｐｉｒｏｘａｎｔｈｅｎｏ）および表示（−０−（Ｃ２〜Ｃ５アルカンジイル）−０−）によって表され得る化合物（例えば、スピロ−１，３−ジオキソラン−２，スピロ−１，３−ジオキサン−２など）またはスピロラクトン（例えば、ブチロラクトン、プロピオラクトンなど）が挙げられる。
【００２９】
代替の非限定的な実施形態において、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立にＲ基、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリル、フェニル、一置換フェニル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ，−Ｃ（Ｏ）Ｘ’基であり、ここでＸ’は、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェニル、一置換フェニル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、またはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノであり；あるいは、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に−ＯＲ１８基であり、ここでＲ１８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリル、−ＣＨ（Ｒ１９）Ｙ’基であり、ここでＲ１９は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、そしてＹ’は、ＣＮ、ＣＦ３、またはＣＯＯＲ２０であり、そしてＲ２０は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルであり；あるいは、Ｒ１８は、−Ｃ（Ｏ）Ｚ基であり、ここでＺは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、フェノキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェノキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェノキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、または、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノであり、上記フェニル、ベンジルおよびアリール基置換基の各々は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである。
【００３０】
１つの非限定的な実施形態において、Ｂ基およびＢ’基は、それぞれ独立に以下から選択される：
（ｉ）非置換、一置換、二置換または三置換のアリール基、フェニルおよびナフチル；
（ｉｉ）９−ユロジジニルもしくは非置換、一置換または二置換の複素芳香族基ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはフルオレニル。（ｉ）ならびに（ｉｉ）における上記アリールおよび複素芳香族置換基のそれぞれは、Ｒ基、ヒドロキシ、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、クロロアリール、フルオロアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ（ａｚｉｒｉｄｉｎｏ）、インドリノ、ピペリジノ、アリールピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピリル（ｐｙｒｒｙｌ）、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ブロモ、クロロまたはフルオロから選択される。上記アリールは、フェニルまたはナフチルである；
（ｉｉｉ）非置換または一置換基、ピラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、ピラゾリニル（ｐｙｒａｚｏｌｉｎｙｌ）、イミダゾリニル（ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｙｌ）、ピロリニル（ｐｙｒｒｏｌｉｎｙｌ）、フェノチアジニル（ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｙｌ）、フェノキサジニル（ｐｈｅｎｏｘａｚｉｎｙｌ）、フェナジニル（ｐｈｅｎａｚｉｎｙｌ）またはアクリジニル。上記置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フェニル、フルオロ、クロロまたはブロモから選択される；
（ｉｖ）パラ位において、結合基−（ＣＨ２）ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−である置換基を有する一置換フェニル。ここでｔは、整数１、２、３、４、５または６であり、アリール基に連結される。これは別のフォトクロミック材料のメンバー（例えば、ナフトピラン）である；
（ｖ）以下の構造式ＶＩＡまたはＶＩＢ：
【００３１】
【化９】
2007524857.tif 000005
の１つによって表される基。ここでＬは、炭素または酸素であり、そしてＭは、酸素または置換された窒素であり、ただしＭが置換された窒素である場合、Ｌは炭素であり、上記窒素置換基は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよびＣ２〜Ｃ６アシルから選択され；各Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフルオロであり；Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；そしてｑは、整数０、１または２である；
（ｖｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、クロロ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、フルオロ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキルまたはＣ４〜Ｃ１２ビシクロアルキル；あるいは
（ｖｉｉ）以下の構造式ＶＩＣ：
【００３２】
【化１０】
2007524857.tif 000006
によって表される基。ここでＰは、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＱは、ナフチル、フェニル、フラニルおよびチエニルからなる群から選択される基の非置換、一置換および二置換のメンバーから選択され、上記基置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロまたはクロロである。
【００３３】
あるいは、ＢおよびＢ’は一緒に、フルオレン−９−イリデン、一置換もしくは二置換のフルオレン−９−イリデンを形成し得るか、または、飽和Ｃ３〜Ｃ１２スピロ単環式炭化水素環（例えば、シクロプロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｉｄｅｎｅ）、シクロヘプチリデン（ｃｙｃｌｏｈｅｐｔｙｌｉｄｅｎｅ）、シクロオクチリデン（ｃｙｃｌｏｏｃｔｙｌｉｄｅｎｅ）、シクロノニリデン（ｃｙｃｌｏｎｏｎｙｌｉｄｅｎｅ）、シクロデシリデン（ｃｙｃｌｏｄｅｃｙｌｉｄｅｎｅ）、シクロウンデシリデン（ｃｙｃｌｏｕｎｄｅｃｙｌｉｄｅｎｅ）、およびシクロドデシリデン（ｃｙｃｌｏｄｏｄｅｃｙｌｉｄｅｎｅ））、飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ二環式炭化水素環（例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン（すなわち、ノルボルニリデン（ｎｏｒｂｏｒｎｙｌｉｄｅｎｅ））、１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン（ｈｅｐｔｙｌｉｄｅｎｅ）（すなわち、ボルニリデン（ｂｏｒｎｙｌｉｄｅｎｅ））、ビシクロ［３．２．１］オクチリデン（ｏｃｔｙｌｉｄｅｎｅ）、ビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イリデン、ビシクロ［４．３．２］ウンデカン）、または飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ三環式炭化水素環（例えば、トリシクロ［２．２．１．０２，６］ヘプチリデン、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシリデン（すなわち、アダマンチリデン（ａｄａｍａｎｔｙｌｉｄｅｎｅ））およびトリシクロ［５．３．１．１２，６］ドデシリデン）から選択されるメンバーを形成し得る。上記フルオレン−９−イリデン置換基のそれぞれは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロまたはクロロから選択される。
【００３４】
１つの非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料上には、０個もしくは１個のＲ基または０個もしくは１個のモノ−Ｒ−置換フェニル基が存在し得る。別の非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料上には、少なくとも１個のＲ基またはモノ−Ｒ−置換フェニルが存在し得る。例えば、Ｒ基の数（モノ−Ｒ−置換フェニルを含む）は、２、３、４、５またはフォトクロミック材料上で可能な置換基の総数と等しい数であり得る。フォトクロミック材料上に２個以上のＲ基またはモノ−Ｒ−置換フェニルが存在する場合、このＲ基は、同じであっても異なっていてもよく、例えば、式ＩＶＡ〜ＩＶＦから選択される２つの異なる基であり得る。
【００３５】
別の非限定的な実施形態において、本発明のフォトクロミック材料（ｂ）は、構造式ＩまたはＩＩＩによって表され、Ｒ基は、式：ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＩＶＥまたはＩＶＦによって表され；Ｒ１’は、Ｒ基であり、またはＲ１’は、−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であり、Ｗは、−ＯＲ７または−Ｎ（Ｒ８）Ｒ９であり、ここでＲ７は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、モノ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル置換フェニル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ３）アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、フェニル、一置換フェニルまたは二置換フェニルから選択され、上記フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり、そして上記ハロ置換基は、クロロまたはフルオロである。さらなる非限定的な実施形態において、Ｒ１’は、Ｒ基または−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であり、ここでＷは、−ＯＲ７基であり、そしてＲ７は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルである。
【００３６】
別の非限定的な実施形態において、Ｒ２は、Ｒ基、モノ−Ｒ−置換フェニル、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、フェニル、一置換フェニルもしくは二置換フェニルまたは−ＯＲ１０基から選択され、ここでＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルまたはモノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル置換Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルであり、そしてこれらのフェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシである。さらなる非限定的な実施形態において、Ｒ２は、水素、Ｒ基、モノ−Ｒ−置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、フェニル、一置換フェニルもしくは二置換フェニルまたは−ＯＲ１０基から選択され、ここでＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルであり、そして上記フェニル置換基は、メチルまたはメトキシである。
【００３７】
別の非限定的な実施形態において、各Ｒ３は、Ｒ基または−ＯＲ１０基から選択され、ここでＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルまたはモノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル置換Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルであり、そしてこれらのフェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシである。
【００３８】
代替の非限定的な実施形態において、各Ｒ３は、以下を含む窒素含有基から独立に選択される：
（ｉ）−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２。Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ６アルキルまたはフェニルから選択される；
（ｉｉ）構造式ＶＡによって表される窒素含有環。ここで各Ｙは、−ＣＨ２−であり、そしてＸは、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１３）−および−Ｎ（フェニル）−から独立に選択され、Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、ｍは、整数１、２または３から選択され、そしてｐは、整数０、１、２または３から選択される；
（ｉｉｉ）構造式ＶＢまたはＶＣの１つによって表される基。ここでＲ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立に水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルから選択され、Ｒ１４は、独立に水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロまたはクロロから選択される；
（ｉｖ）非置換または一置換のＣ５〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；あるいは
（ｖ）非置換または一置換のＣ５〜Ｃ１８スピロ三環式アミン；（ｃ）（ｉｖ）および（ｖ）についての上記置換基は、フェニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから各出現について独立に選択され、ｎは、整数１または２から選択される。
【００３９】
別の非限定的な実施形態において、Ｒ５およびＲ６は、それぞれＲ基、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、クロロ、フルオロまたは−ＯＲ１８基から選択され、ここでＲ１８は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ１〜Ｃ３クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３フルオロアルキルまたは−ＣＨ（Ｒ１９）Ｙ’基であり、ここでＲ１９は、水素またはＣ１〜Ｃ２アルキルであり、そしてＹ’は、ＣＮまたはＣＯＯＲ２０であり、Ｒ２０が、水素またはＣ１〜Ｃ２アルキルであるか、あるいは、Ｒ１８が、−Ｃ（Ｏ）Ｚ基であり、ここでＺは、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、フェニル、ナフチル、一置換のアリール基、フェニルまたはナフチル、フェノキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル置換フェノキシ、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ３）アルコキシ置換フェノキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル置換フェニルアミノ、あるいはモノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ３）アルコキシ置換フェニルアミノであり、上記アリール基置換基のそれぞれは、独立にＣ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシから選択される。
【００４０】
別の非限定的な実施形態において、ＢおよびＢ’は、それぞれ独立に以下から選択される：フェニル、一置換フェニルまたは二置換フェニル（上記フェニル置換基のそれぞれは、独立にＲ基、ヒドロキシ、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルアミノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルピペラジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピリル、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、クロロもしくはフルオロから選択される）；構造式ＶＩＡおよびＶＩＢによって表される基（ここでＬは、炭素であり、そしてＭは、酸素であり、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルもしくはＣ１〜Ｃ３アルコキシであり、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ水素もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてｑは、０もしくは１である）；Ｃ１〜Ｃ４アルキル；または、構造式ＶＩＣによって表される基（ここでＰは、水素もしくはメチルであり、そしてＱは、フェニルもしくは一置換フェニルであり、上記フェニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシもしくはフルオロである）；あるいは、ＢおよびＢ’は一緒に、フルオレン−９−イリデン、一置換フルオレン−９−イリデン、または飽和Ｃ３〜Ｃ８スピロ単環式炭化水素環、飽和Ｃ７〜Ｃ１０スピロ二環式炭化水素環、もしくは飽和Ｃ７〜Ｃ１０スピロ三環式炭化水素環から選択されるメンバーを形成し、上記フルオレン−９−イリデン置換基は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、フルオロまたはクロロから選択される。
【００４１】
さらなる非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料（ｂ）は、構造式ＩＩＩによって表され、各Ｒ３は、式ＩＶＥまたはＩＶＦによって表されるＲ基または−ＯＲ１０基であり、ここでＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルであり；あるいは、各Ｒ３は、以下から選択される：
（ｉ）−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２。Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれＣ１〜Ｃ３アルキルである；
（ｉｉ）構造式ＶＡによって表される窒素含有環。ここで各出現についての各Ｙは、−ＣＨ２−であり、そしてＸは、−Ｙ−、−Ｏ−、および−Ｎ（Ｒ１３）−から独立に選択され、Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、ｍは、整数１または２から選択され、そしてｐは、整数０、１または２から選択される；あるいは
（ｉｉｉ）構造式ＶＣまたはＶＢによって表される基。ここでＲ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ水素であり、そしてｎは、１または２である。
【００４２】
Ｒ５およびＲ６は、それぞれＲ基、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたは−ＯＲ１８基であって、ここでＲ１８は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルである。ＢおよびＢ’は、それぞれ独立に以下から選択される：フェニル、一置換フェニルまたは二置換フェニル（好ましくは、１つの非限定的な実施形態において、メタ位および／またはパラ位において置換される）であって；上記フェニル置換基のそれぞれは、Ｒ基、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、フェニル、ピペリジノ、モルホリノ、フルオロまたはクロロから選択される；あるいは、ＢおよびＢ’は一緒に、フルオレン−９−イリデン、アダマンチリデン、ボルニリデン、ノルボルニリデンまたはビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イリデンを形成する。
【００４３】
なおさらなる非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料（ｂ）は、以下から選択される：
（ａ）３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−６，１１−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２−｛２−［Ｎ−（２−メタクリルオキシエチル）カルバモイルオキシ］エトキシ｝エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｂ）３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−６，１１−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｃ）３，３−ジフェニル−６，７−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｄ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（２，４−ジメトキシフェニル−６，１１−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｅ）３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−モルホリノ−１３−メチル−１３−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｆ）３，３−ジフェニル−６，７，１０，１１−テトラメトキシ−１３−エチル−１３−（２−｛２−［Ｎ−（２−メタクリルオキシエチル）カルバモイルオキシ］エトキシ｝エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｇ）２，２−ジフェニル−５−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）カルボニル−９−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｈ）２，２−ジ（４−フルオロフェニル）−５−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）カルボニル−６−フェニル−９−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｉ）２，２−ジフェニル−５−（２−（２−（２−メタクリルオキシエチル）エトキシ）エトキシ）カルボニル−８，９−ジメトキシ−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；または
（ｊ）これらの混合物。
【００４４】
構造式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩによって表される材料は、当業者に公知の方法によって生成され得る。例えば、構造式Ｉによって表される材料は、米国特許第５，４５８，８１４号（２段の１８行目〜９段の５行目）；同第５，５７３，７１２号（２段の１９行目〜８段の６４行目）；同第５，６５０，０９８号（２段の７行目〜９段の５２行目）；および同第５，６５１，９２３号（２段の１１行目〜１４段の６２行目）に記載される方法によって生成され得る；構造式ＩＩによって表される材料は、米国特許第５，４６６，３９８号（２段の１９行目〜１０段の３０行目）；同第５，５７８，２５２号（２段の１９行目〜９段の４０行目）；同第５，６３７，２６２号（２段の２３行目〜１０段の３７行目）に開示される方法によって生成され得る；構造式ＩＩＩによって表される材料は、ちょうど本明細書と共に２００３年３月２０日に出願された米国特許出願番号＿＿＿に開示される方法によって生成され得る：そして、構造式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩによって表される材料は、米国特許第６，１１３，８１４号（２段の２４行目〜２３段の２９行目）および２００１年４月６日に出願され、許可された米国特許出願番号０９／８２８，２６０に記載される方法によって生成され得る。これらの開示は、本明細書中に参考として援用される。
【００４５】
構造式Ｉ〜ＩＩＩによって表されるフォトクロミック材料（ｂ）またはこれらの混合物の非限定的な例は、種々の眼用デバイスにおいて使用され得る（例えば、所定の屈折力および／もしくは分光散力を有するか、または有さないかのどちらかであるコンタクトレンズ、触覚（ｈａｐｔｉｃ）（強膜）コンタクトレンズならびに可撓性傍輪部（ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｐａｒａｌｉｍｂａｌ）コンタクトレンズ、そして眼内レンズ（例えば、角膜内レンズ））。このようなレンズは、ＡＮＳＩ  Ｚ８０．２０−１９９８  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ｆｏｒ  Ｏｐｈｔｈａｌｍｉｃｓ−Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｌｅｎｓｅｓ−Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ、Ｔｏｌｅｒａｎｃｅｓ、Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓに記載されている。
【００４６】
１つの非限定的な実施形態において、本発明のフォトクロミック材料（ｂ）は、単独もしくは本発明の他のこのような材料と組み合わせて用いられ得るか、または１以上の他の有機フォトクロミック材料（ｃ）と組み合わせて用いられ得ることが検討される。他の有機フォトクロミック材料（ｃ）は、例えば、約４００ナノメートルと約７００ナノメートルとの間の範囲内で少なくとも１つの活性化吸収最大値を有するフォトクロミック材料である。
【００４７】
別の非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料（ｃ）としては、以下の分類の材料を挙げられ得る：クロメン（例えば、ナフトピラン、ベンゾピラン、インデノナフトピラン、フェナントロピランまたはこれらの混合物）；スピロピラン（例えば、スピロ（ベンズインドリン）（ｂｅｎｚｉｎｄｏｌｉｎｅ）ナフトピラン、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）キノピラン（ｑｕｉｎｏｐｙｒａｎ）およびスピロ（インドリン）ピラン；オキサジン（例えば、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン（ｎａｐｈｔｈｏｘａｚｉｎｅ）、スピロ（インドリン）ピリドベンゾキサジン（ｐｙｒｉｄｏｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ）、スピロ（ベンズインドリン）ピリドベンゾキサジン、スピロ（ベンズインドリン）ナフトオキサジンおよびスピロ（インドリン）ベンゾキサジン）；水銀ジチゾネート（ｍｅｒｃｕｒｙ  ｄｉｔｈｉｚｏｎａｔｅ）、フルギド、フルギミドおよびこのようなフォトクロミック化合物の混合物。
【００４８】
このようなフォトクロミック材料および相補的フォトクロミック材料は、米国特許第４，９３１，２２０号（８段の５２行目〜２２段の４０行目）；同第５，６４５，７６７号（１段の１０行目〜１２段の５７行目）；同第５，６５８，５０１号（１段の６４行目〜１３段の１７行目）；同第６，１５３，１２６号（２段の１８行目〜８段の６０行目）；同第６，２９６，７８５号（２段の４７行目〜３１段の５行目）；同第６，３４８，６０４号（３段の２６行目〜１７段の１５行目）；および同第６，３５３，１０２号（１段の６２行目〜１１段の６４行目）に記載されており、前述の特許の開示は、本明細書中で参考として援用される。スピロ（インドリン）ピランはまた、教科書であるＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第ＩＩＩ巻、「Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ」、第３章、Ｇｌｅｎｎ  Ｈ．Ｂｒｏｗｎ（編）、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９７１に記載されている。
【００４９】
さらなる非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料（ｃ）は、重合可能なフォトクロミック材料であり得る。例えば、重合可能なナフトオキサジンは、米国特許第５，１６６，３４５号（３段の３６行目〜１４段の３行目）に開示され；重合可能なスピロベンゾピランは、米国特許５，２３６，９５８号（１段の４５行目〜６段の６５行目）に開示され；重合可能なスピロベンゾピランおよびスピロベンゾチオピランは、米国特許第５，２５２，７４２号（１段の４５行目〜６段の６５行目）に開示され；重合可能なフルギドは、米国特許第５，３５９，０８５号（５段の２５行目〜１９段の５５行目）に開示され；重合可能なナフタセネジオン（ｎａｐｈｔｈａｃｅｎｅｄｉｏｎｅ）は、米国特許第５，４８８，１１９号（１段の２９行目〜７段の６５行目）に開示され；重合可能なスピロオキサジンは、米国特許第５，８２１，２８７号（３段の５行目〜１１段の３９行目）に開示され；重合可能なポリアルコキシレートナフトピランは、米国特許第６，１１３，８１４号（２段の２３行目〜２３段の２９行目）に開示され；そして重合可能なフォトクロミック化合物は、ＷＯ  ９７／０５２１３および許可された米国出願番号０９／８２８，２６０（２００１年４月６日に出願）に開示される。重合可能なフォトクロミック材料に関する前述の特許の開示物は、本明細書中に参考として援用される。
【００５０】
使用され得るフォトクロミック材料の他の非限定的な実施形態としては、有機金属ジチオゾネート（例えば、（アリールアゾ）−チオフォルミック（ｔｈｉｏｆｏｒｍｉｃ）アリールヒドラジデート（ａｒｙｌｈｙｄｒａｚｉｄａｔｅ）（例えば、水銀ジチゾネート））が挙げられ、これらは例えば、米国特許第３，３６１，７０６号（２段の２７行目〜８段の４３行目）に記載されている；ならびに、フルギドおよびフルギミド（例えば、３−フリルフルギドおよび３−フリルフルギミドならびに３−チエニルフルギドおよび３−チエニルフルギミド）が挙げられ、これらは米国特許第４，９３１，２２０号（１段の３９行目〜２２段の４１行目）に記載されている。これらの開示は、本明細書中に参考として援用される。
【００５１】
フォトクロミック材料（ｃ）のさらなる非限定的な実施形態は、重合開始剤の効果に耐性である有機フォトクロミック材料の形態であり、これは本発明のフォトクロミック物質においてもまた、使用され得る。このような有機フォトクロミック材料としては、樹脂材料との混合物中の、粒子に生成され、そして金属酸化物中にカプセル化されたフォトクロミック化合物が挙げられ、これらは、米国特許第４，１６６，０４３号および同第４，３６７，１７０号（１段の３６行目〜７段の１２行目）に記載され、これらの開示は、本明細書中に参考として援用される。
【００５２】
フォトクロミック材料（ｃ）を含むフォトクロミック材料（ｂ）またはフォトクロミック材料（ｃ）を含まないフォトクロミック材料（ｂ）は、当該分野で記載される種々の方法によって、有機高分子材料と会合され得る。代替の非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料の総量は、種々の方法によって（例えば、フォトクロミック材料を、有機高分子材料を形成するために使用される１以上の材料に加えることによって）フォトクロミック眼用デバイスを形成するために使用される有機高分子材料に組み入れられ得る；このフォトクロミック材料は、吸収、浸透または当業者に公知の他の輸送方法によって、少なくとも部分的に硬化した重合物に組み入れられ得る；フォトクロミック材料を含有する重合可能組成物は、鋳型中に加えられ得るか、または注入され得、例えば、当該分野で一般にキャストインプレース（ｃａｓｔ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）プロセスとして言及されるプロセスによって重合化され得る。重合可能組成物が高反応性材料（例えば、ポリウレタンを形成するために使用される材料）を含む場合、反応射出成形のようなプロセスが使用され得る。
【００５３】
用語「吸収（ｉｍｂｉｂｉｔｉｏｎ）」または「吸収する（ｉｍｂｉｂｅ）」は、個々のフォトクロミック材料の重合体への浸透または他の非フォトクロミック材料を含むフォトクロミック材料の重合体への浸透、フォトクロミック材料の重合体への移動吸収を補助する溶媒、気相移動、および他のこのような移動機構を意味し、含むことが意図される。
【００５４】
本明細書中で記載されるフォトクロミック材料（例えば、フォトクロミック材料（ｂ）および（ｃ））は、種々の材料であり得る。非限定的な例としては、当然のことながら単一のフォトクロミック化合物、フォトクロミック化合物の混合物、少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含む材料（例えば、可塑性の重合体樹脂または有機単量体溶液もしくは有機オリゴマー溶液）、少なくとも１つのフォトクロミック化合物が、化学的に結合する単量体または多量体のような材料、化学的に結合した少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含むか、そして／または有する材料であって、その材料の外表面は、例えば、重合樹脂または金属酸化物のような保護コーティングでカプセル化（カプセル化は、コーティングの１つの形態である）され、その重合樹脂または保護コーティングは、フォトクロミック材料の、フォトクロミック材料に対して、ネガティブな効果を有する外部材料（例えば、酸素、水分および／または化学物質）との接触を防ぐ。このような材料は、米国特許第４，１６６，０４３号および同第４，３６７，１７０号に記載のように、保護コーティングを適用する前に、粒子中に生成され得る）、フォトクロミックポリマー、例えば、共に結合されるフォトクロミック化合物を含有するフォトクロミックポリマー、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００５５】
本明細書中に記載される他のフォトクロミック材料（ｃ）を含むフォトクロミック材料（ｂ）または他のフォトクロミック材料（ｃ）を含まないフォトクロミック材料（ｂ）のそれぞれは、広く異なる量および比率で使用され得る。概して、これのフォトクロミック材料は、フォトクロミック材料が会合する有機高分子材料が、所望される結果の色を示すような量または比率において使用される。これらの色は、例えば、フィルター処理されない太陽光で活性化される場合、実質的に中間色であり、例えば、活性化フォトクロミック材料の色を示し得る中間色に近い色であり、そしてその色は、紫外線吸収の増加したレベルを示す。１つの非限定的な実施形態において、これらのフォトクロミック材料は、広範な色（例えば、ピンク）を有する物質を生成するために使用され得た。中間色および色を記載するための方法のさらなる議論は、米国特許第５，６４５，７６７号（１２段の６６行目〜１３段の１９行目）に見出され得る。
【００５６】
１つの非限定的な実施形態において、本発明のフォトクロミック眼用デバイスの有機高分子材料に組み入れられるか、または適用されるフォトクロミック材料（ｂ）の量は、広く変動し得る。概して、所望される紫外線吸収のレベルを生成するために、十分な量が使用される。このような量は、紫外線吸収量として記載され得る。多くの場合、用いられる特定の量は、所望される紫外線吸収のレベルおよび予想される紫外線曝露の強度に依存する。代表的には、１つの非限定的な実施形態において、適用されるか、または組み入れられるフォトクロミック材料（ｂ）が増加すると、特定の限界まで吸収される紫外線の量が増加する。所望される場合、任意のより多くの材料が加えられ得るにもかかわらず、任意のより多くの材料添加の後に注目すべき効果を有さないポイントが存在する。
【００５７】
１つの非限定的な実施形態において、有機高分子材料を生成するために使用される材料への添加および／または吸収によって組み入れられるフォトクロミック材料（ｂ）の量は、広く変動し得る。有機高分子材料の総重量に基づいて、その量は、０．０１重量％〜１０．０重量％の範囲であり得る。代替の実施形態としては、０．１重量％〜５重量％、０．５重量％〜５．０重量％、１重量％〜３重量％または１．５重量％〜２．５重量％が挙げられる。有機高分子材料を生じるフォトクロミック材料（ｂ）の量は、列挙した範囲を含めて、これらの値の任意の組み合わせの間の範囲（例えば、０．０１１重量％〜９．９９重量％）であり得る。
【００５８】
１つの非限定的な実施形態において、有機高分子材料に組み入れられるフォトクロミック材料（Ｃ）の量は、広く変動し得る。概して、十分な量がフォトクロミック材料（ｂ）と共に使用され、活性化の際に、裸眼で識別可能なフォトクロミック効果を生成する。このような量は、フォトクロミック量（ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  ａｍｏｕｎｔ）として記載され得る。使用される特定の量は、これらの放射に関して所望される色の強度、およびフォトクロミック材料を組み入れるために使用される方法に多くの場合依存する。代表的には、１つの非限定的な実施形態において、より多くのフォトクロミックが組み入れられると、特定の限界まで色の強度は大きくなる。所望される場合、任意のより多くの材料が加えられ得るにもかかわらず、任意のより多くの材料添加の後に注目すべき効果を有さないポイントが存在する。
【００５９】
使用される前述のフォトクロミック材料（ｂ）またはフォトクロミック材料（ｂ）のフォトクロミック材料（ｃ）との組み合わせの相対量は変動し、そして一部には、相対量は、このような材料の活性化種の色の相対強度、所望される最終的な色、吸収される紫外線の量および有機高分子材料への適用の方法に依存する。１つの非限定的な実施形態において、有機高分子材料を生成するために使用される材料に吸収または添加によって組み入れられるフォトクロミック材料（ｂ）、フォトクロミック材料（ｃ）または両方を含むフォトクロミック材料の総量は、フォトクロミック材料（ｂ）について上に述べられるものと同じである。
【００６０】
１つの非限定的な実施形態において、適合性（化学的かつ色的に（ｃｏｌｏｒ−ｗｉｓｅ））の色合い（例えば、色素）は、使用される有機高分子材料に加えられ得るか、または適用され得、医学的な理由、または流行の理由のために、より美的な結果を達成するためのフォトクロミック眼用デバイスを生成し得る。選択される特定の色素は変動し、そして達成される前述の必要性および結果に依存する。１つの非限定的な実施形態において、この色素は、活性化フォトクロミック材料から生じる色を補完するため（例えば、より中間色を達成するため、または入射光線の特定の波長を吸収するため）に選択され得る。別の非限定的な実施形態において、この色素は、フォトクロミック材料が不活性状態である場合に、母材に対して所望される色相を提供するために選択され得る。
【００６１】
種々の非限定的な実施形態において、アジュバント材料はまた、使用される母材に組み入れられ得、フォトクロミック物質を生成し得る。このようなアジュバントは、フォトクロミック材料の適用または組み入れの前に、同時にあるいは後に使用され得る。例えば、以下で議論される他の紫外光吸収材料は、組成物へのそれらの添加の前に、フォトクロミック材料と混合され得、そして／または反応され得、紫外線吸収を促進し、そして／またはフォトクロミック材料の耐光疲労性（ｌｉｇｈｔ  ｆａｔｉｇｕｅ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を改善し得る。安定剤の非限定的な例としては、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、アシムメトリック（ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ）ジアリル−オキサルアミド（オキサリニド）化合物および一重項酸素クエンチャー（例えば、有機リガンドとのニッケルイオン複合体）、ポリフェノール性（ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｉｃ）抗酸化剤が挙げられ、このような安定剤の混合物が企図される。１つの非限定的な実施形態において、これらの安定剤は、単独または組み合わせて使用され得る。このような安定剤は、当業者に公知であり、米国特許第４，７２０，３５６号、同第５，３９１，３２７号および同第５，７７０，１１５号に記載される。
【００６２】
本発明の文脈において、有機高分子材料の正確な性質は重要ではなく、広範な種類の材料が使用され得る。概して、フォトクロミック材料（ｃ）と一緒かまたはフォトクロミック材料（ｃ）と一緒でないフォトクロミック材料（ｂ）の、「開いた（ｏｐｅｎ）」形態と「閉じた（ｃｌｏｓｅｄ）」形態との間での可逆的変換を可能にする材料が選択される。１つの非限定的な実施形態において、本発明のフォトクロミック眼用デバイスを製造するために使用される有機的重合体組成物は、当該分野で公知であり、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版、第６巻、６６９〜７６０頁に記載され、熱可塑性有機高分子材料または熱硬化性有機高分子材料を提供するために適用される組成物を含む。このような有機高分子材料は、透明、半透明または不透明であり得るが、好ましくは透明である。
【００６３】
広範な種類の重合可能な単量体が、本発明の有機高分子材料を生成するために使用され得る。１つの非限定的な実施形態において、これらの有機高分子材料は、ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリル酸、メチルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルベンゾエート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−クロロフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−クロロベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−ブロモベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセロールモノメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ（２’−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン、ジイソプロピルフマレート、ジイソプロピルマレエート、ジベンジルフマレート、ジベンジルマレエート、ジベンジルメサコネート（ｍｅｓａｃｏｎａｔｅ）、無水マレイン酸および無水イタコン酸から選択される単量体から重合化される。これらの単量体は、単独またはこれらの混合物において使用され得る。
【００６４】
さらなる非限定的な実施形態において、有機高分子材料を生成するために使用される単量体としては、ヒドロゲルポリマーを生成するために使用される単量体が挙げられる。ヒドロゲルは、架橋される高分子組織であり、平衡状態において水を吸収し得、保持し得る。ヒドロゲル重合体は、少なくとも１つの親水性単量体および少なくとも１つの架橋剤（架橋剤は、本明細書中で、複数の重合可能な官能性を有する単量体として定義される）を重合化することによって形成され得る。代表的な親水性単量体としては：不飽和カルボン酸（例えば、，メタクリル酸およびアクリル酸）；（メタ）アクリル置換アルコール（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレート）；ビニルラクタム（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン）；および（メタ）アクリルアミド（例えば、メタアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）が挙げられる。架橋剤の非限定的な例としては、ポリビニルが挙げられ、代表的には、ジビニル単量体またはトリビニル単量体（例えば、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリレートまたはトリ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール、ブチレングリコールおよびヘキサン−１，６−ジオール；ならびにジビニルベンゼン）が挙げられる。ヒドロゲルの重合体形成単量体混合物の特定の例は、主に２−ヒドロキシエチルメタクリレートと架橋単量体としての少量のジエチレングリコールジメタクリレートで構成される。
【００６５】
なおさらなる非限定的な実施形態において、重合可能な単量体混合物は、必要に応じてシリコンヒドロゲル重合体を形成するためのシリコン含有単量体を含む。シリコーン含有単量体は、単量体、マクロマー（ｍａｃｒｏｍｅｒ）またはプレ重合体中に、少なくとも１つの［−Ｓｉ−Ｏ−］基を含む単量体である。非限定的なシリコン含有単量体の例としては：単一の活性化不飽和ラジカル（ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ  ｒａｄｉｃａｌ）を含む単量体（例えば、メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシプロピルシラン、メチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシメチルシラン、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、および３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカーボネート；ならびに多機能のエチレニカルに（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）「エンドキャップされた（ｅｎｄ−ｃａｐｐｅｄ）」シロキサン含有単量体（例えば、２個の活性化不飽和ラジカルを有する二機能性単量体）が挙げられる。シリコンヒドロゲル重合体形成単量体混合物の特定の例は、Ｎ−ビニルピロリドンおよび前述のビニルカーボネートおよびカルバメート単量体に基づくバルフィルコン（ｂａｌａｆｉｌｃｏｎ）が挙げられ、これは、米国特許第５，２６０，０００号に開示されている。シリコン含有単量体の非限定的な例は、米国特許第６，０２０，４４５号（４段の４８行目〜８段の４５行目）に開示され、この開示は、本明細書中で参考として援用される。多くの他のレンズ形成単量体およびこれらの特定の混合物は、当該分野で周知であり、例えば、単量体は、米国特許第５，６３７，７２６号（３段の４０行目〜４段の８行目）に開示される。
【００６６】
別の非限定的な実施形態において、紫外線吸収材料は、紫外線中のフォトクロミック材料（ｂ）による還元を促進するために使用され得る。このような材料としては、紫外線吸収単量体が挙げられる。このような物質の非限定的な例としては：ベンゾトリアゾール（メタ）アクリレートエステル（例えば、２−［２’−ヒドロキシ−５’−アクリロイルオキシアルキルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−アクリロイルオキシ−アルコキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、および２−（２’−ヒドロキシフェニル）−５（６）−（アクリロイルアルコキシ）ベンゾトリアゾール）が挙げられる。
【００６７】
本発明において使用され得るベンゾトリアゾールのＵＶ−吸収（メタ）アクリレートエステルの非限定的な例としては、以下の物質が挙げられる：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチル−フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピル−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピル−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−５’−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−５’−（γ−メタクリロイルオキシプロポキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｐｌｅ）；２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）−５−（３’−メタクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾトリアゾールまたはこれらの混合物。
【００６８】
本発明の別の非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料（ｂ）は、このようなデバイスを介する紫外線の透過についての推奨されるガイドラインを満たすフォトクロミック眼用デバイスを製造するために、減少したレベルの前述の非フォトクロミック性ＵＶ吸収材料と併せて使用され得る。
【００６９】
１つの非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料（ｃ）を含むフォトクロミック材料（ｂ）またはフォトクロミック材料（ｃ）を含まないフォトクロミック材料（ｂ）を眼用デバイス（例えば、親水性コンタクトレンズ）に組み入れるための一般的な方法は、米国特許第６，２２４，９４５  Ｂ１号（５段の１行目〜４７行目）に開示され、この開示は、本明細書中に参考として援用される。この方法において、１つの実施形態で、概して０．０００１重量％〜１重量％の濃度のフォトクロミック材料を有する浸透溶液が、使用される。代替の実施形態において、浸透溶液は、０．０５重量％〜０．２５重量％の濃度を有し得る。
【００７０】
コンタクトレンズ材料の浸透は、一般的には、室温におけるフォトクロミック溶液中での攪拌を伴う高分子材料の浸漬によって実施される。浸漬の期間は、高分子材料の性質およびフォトクロミック溶液の性質に従って異なる。１つの非限定的な実施形態において、その期間は約５分間である。
【００７１】
浸透の後、その高分子材料は、浸透した溶媒を水溶液と置換するために水溶液（例えば生理的食塩水）で処理される。
【００７２】
代替の非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料（ｃ）を含むフォトクロミック材料（ｂ）またはフォトクロミック材料（ｃ）を含まないフォトクロミック材料（ｂ）は、鋳型鋳造（ｍｏｌｄ  ｃａｓｔｉｎｇ）技術を用いて、眼用デバイス（例えば、親水性コンタクトレンズ）中に組み入れられ得る。この鋳型鋳造技術は、単量体混合物の直接の成形を含み、ここでフォトクロミック材料を含む上記混合物は、非水溶性の水−置換可能溶媒中に溶解される。生じる混合物は、最終的に所望されるフォトクロミック眼用デバイスの形状を有する成形中に配置され、それによって単量体が重合化する条件に供され、それによって、最終的に所望されるフォトクロミック眼用デバイスの形状をした重合体を生成する。
【００７３】
重合は、代表的に実質的な非水性溶媒中で実施される。なぜなら水は、重合反応を阻害し得るからである。重合が完了した後、その溶媒は水で置換され、最終的なサイズおよび形状が、原型のキャスティングモールドのサイズおよび形状と完全に類似する水和レンズを生成する。ヒドロゲルコンタクトレンズの直接の成形のプロセスは、米国特許第４，４９５，３１３号（２段の４３行目〜６段の５６行目）および同第４，６８０，３３６号（４段の４５行目〜１２段の５行目）に開示され、これらの開示は、本明細書中に参考として援用される。
【００７４】
本発明は、より詳細には以下の実施例および比較実施例に記載される。これらの実施例は、実施例中で多くの改変および変化が当業者に明らかであるので、説明としてのみ意図される。
【実施例】
【００７５】
レンズ上で３００〜７００ｎｍの波長範囲にわたる活性スペクトルおよび不活性スペクトルを測定し、本明細書中以下に記載されるように、可視光吸収の増加に対する紫外線吸収の増加の比率を決定することによって、紫外フォトクロミック性能試験を行った。
【００７６】
メチルメタクリレートとＮ−ビニルピロリドンとが２８：７２の重量比率で構成される親水性コンタクトレンズを用いた。この組成は、ＵＶ吸収体を含有しないことを除けば、Ｅｓｓｉｌｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから利用可能なＲｙｔｈｍｉｃ（登録商標）コンタクトレンズの組成と等価である。このレンズを、水和状態において０．０５重量％の３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−６，１１−ジメトキシ−１３−メチル−１３−（２−（２−ヒドロキシエチル）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’，３，４］−ナフト−［１，２−ｂ］ピランを含む２ミリリットル（ｍＬ）のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液が入った容器中に浸した。前述の重量％は、溶液の総量に基づいている。５分間室温において浸したレンズを攪拌した。その後、生理学的食塩水を用いて、このレンズをリンスし、最初の直径を回復するまで生理学的食塩水中に浸した（およそ１０分間）。このレンズを、１２１℃で２０分間蒸気滅菌した。
【００７７】
室温まで冷却した後、水和レンズを生理学的食塩水を含むＳｔａｒｎａ  Ｃｅｌｌｓ、Ｉｎｃ．により製造された石英Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｃｅｌｌ（２２ｍｍまで、３ｍｍまで、３０ｍｍを測定する）中に配置した。次いでこのＳｐｅｃｉａｌ  Ｃｅｌｌを、Ｃａｒｙ紫外／可視分光光度計モデル＃４０００での使用のために適切なキャリア中に配置した。紫外−可視吸収スペクトルを、ＵＶへの曝露の前に収集し、その後レンズを、３０％の可視光がレンズを通過するように可視光の透過率を下げるために、十分なＵＶ照射に曝露した。これは、容器中のレンズを、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｅ長波長（３６５ｎｍ）ランプからの照射に１５〜２０秒間曝露することによって達成した。
【００７８】
生じたスペクトルを分析し、増加した紫外吸光度と増加した可視吸光度との比率を決定した。この決定は、３００〜４００ｎｍの紫外線範囲における不活性スペクトル線と活性スペクトル線との間の最も大きい吸光度の差を測定し、４００〜７００ｎｍの可視光範囲における、不活性スペクトル線と活性スペクトル線との間の最も大きい差によってその数を割ることによって行った。本発明の実施例についてのスペクトルを図１に示す。紫外スペクトルにおける最も大きな吸光度の差は、３８５ｎｍにおける２８ミリメートル（ｍｍ）であり、可視スペクトルにおける最も大きな差は、５７５ｎｍにおける３０ｍｍである。この結果得られた比率は、０．９３：１．０である。
【００７９】
（比較実施例）
米国特許第６，２２４，９４５  Ｂ１号に由来するフォトクロミック化合物（Ｉ）であって、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１−ジメチル−１３−メチル−１３−ヒドロキシ−インデノ［２’，３’，３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと報告されている化合物を使用することを除いては、実施例の手順に従った。比較実施例のスペクトルを図２に示す。紫外スペクトルにおける最も大きな吸収の差は、３１５ｎｍにおける１３ミリメーター（ｍｍ）であり、可視スペクトルにおける最も大きな差は、５５５ｎｍにおける３１ｍｍである。この結果得られた比率は、０．４２：１．０である。
【００８０】
図１に示したスペクトルから、活性化の際に、このレンズは、スペクトルの可視部分における吸収（眩しさ（ｇｌａｒｅ）からの保護を提供する）だけでなく、スペクトルの紫外部分における吸収を高めることは明らかである。
【００８１】
上で測定されたとおり線の間の距離を測定せずに、吸光度における増加の評価を、吸光度ユニットにおけるグラフから直接的にし得る。３８５ｎｍにおける吸光度の増加（１．０−０．５＝０．５）は、５７５ｎｍにおける吸光度とほぼ等しい（吸光度＝０．５）。従って、紫外フォトクロミック性能試験における比率は、１．０：１．０である。
【００８２】
図２に示したスペクトルから、３１５ｎｍにおける吸光度の増加は、０．２であり、５５５ｎｍにおける吸光度の増加は、０．４である。紫外フォトクロミック性能試験において生じた比率は、０．５：１．０である。
【００８３】
本発明は、特定の実施形態の装置、方法および材料に関して記載されるが、本開示に基づいて種々の改変および適応がなされ得ることが理解され、本開示に基づいた種々の改変および適応が添付の特許請求の範囲の範囲内であることが意図されることが理解される。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】図１は、実施例の３００〜７００ナノメートル（ｎｍ）の吸収スペクトルを示す。
【図２】図２は、比較実施例の吸収スペクトルを示す。
【図２】
2007524857.tif 000012
【国際調査報告】
2007524857.tif 000013
2007524857.tif 000014
2007524857.tif 000015