(57)【要約】  ２つのパラ−フェニレン基を含有する液晶を含むシリコーン組成物、および前述のシリコーン組成物の硬化を含む方法によって調製されるポリマー分散液晶（ＰＤＬＣ）で、該ＰＤＬＣは透明であり、５８９ｎｍの波長を有する光に対し２５℃で１．４２〜１．６の屈折率を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン組成物であって、
（Ａ）１分子あたり平均して少なくとも２つのアルケニル基、１，０００〜５０，０００の数平均分子量、および１分子あたり平均して１０〜９０ｍｏｌ％のケイ素結合フェニル基を有する有機ポリシロキサン１００重量部；
（Ｂ）硬化剤であって、
（１）（ａ）該組成物を硬化するのに十分な量で、１分子あたり平均して少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する有機水素シロキサンと（ｂ）ヒドロシリル化触媒の触媒量とを含む混合物、ならびに
（２）（ａ）該組成物を硬化するのに十分な量のメルカプト官能性化合物で、（ｉ）１分子あたり平均して少なくとも２つのメルカプトアルキル基を有するメルカプト官能性有機シロキサンと（ｉｉ）１分子あたり平均して少なくとも２つのメルカプト基を有するメルカプト官能性有機化合物とから選択されるメルカプト官能性化合物、および（ｂ）触媒量の光開始剤を含む混合物（ただし該硬化剤が構成成分（Ｂ）（２）の場合、構成成分（Ａ）内のアルケニル基はノルボルネニルではない）
から選択される硬化剤；ならびに
（Ｃ）結合した構成成分（Ａ）と（Ｂ）に混和性を有する、有効量の液晶であって、該液晶が（ｉ）式：
【化１】
2007514806.tif 000016
を有する少なくとも１つの化合物、および（ｉｉ）（ｉ）と式：
【化２】
2007514806.tif 000017
を有する１〜１０％の少なくとも１つのテルフェニル化合物とを含む混合物、
から選択される液晶、
（式中、各Ｒ１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ５〜Ｃ８のシクロアルキル、−ＯＲ２、−Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ２、−Ｃ≡Ｎ、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ２、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、および−Ｉから選択され、式中、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｘは−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ（Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−から選択される二価の有機基であり、ｎが０または１である。）
を含むシリコーン組成物
【請求項２】
構成成分（Ａ）の有機ポリシロキサンが１分子あたり平均して２０〜６０ｍｏｌ％のケイ素結合フェニル基を有する、請求項１に記載の組成物
【請求項３】
構成成分（Ｂ）が構成成分（Ｂ）（１）である、請求項１または２に記載の組成物
【請求項４】
構成成分（Ｂ）が構成成分（Ｂ）（２）である、請求項１または２に記載の組成物
【請求項５】
構成成分（Ｃ）が構成成分（Ｃ）（ｉ）である、請求項１，２，３，または４に記載の組成物
【請求項６】
構成成分（Ｃ）が構成成分（Ｃ）（ｉｉ）である、請求項１，２，３，または４に記載の組成物
【請求項７】
構成成分（Ｃ）の濃度が構成成分（Ａ）１００重量部あたり１〜１１０重量部である、請求項１，２，３，４，５，または６に記載の組成物
【請求項８】
ＰＤＬＣが透明であり、５８９ｎｍの波長を有する光に対し２５℃で１．４２〜１．６の屈折率を有する、請求項１，２，３，４，５，６，または７に記載のシリコーン組成物の硬化を含む方法によって調製されるＰＤＬＣ
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン組成物に関し、とりわけ２つのパラ−フェニレン基を含有する液晶を含む付加硬化性シリコーン組成物に関する。本発明はシリコーン組成物を硬化することにより調製するポリマー分散液晶（ＰＤＬＣ）にも関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶を含有するシリコーン組成物及びこのようなシリコーン組成物から形成されるＰＤＬＣのわずかな例は、当該技術分野で既知である。例えば、ネラド（Ｎｅｒａｄ）らの米国特許第５，５８５，０３５号明細書では、液晶を、シロキサン結合を含むポリマーマトリクスに分散させた、光反応性フィルムを開示している。該フィルムは、２０℃での該フィルムの透過率とほぼ等しい−２０℃での透過率、及び２０℃での値の２倍未満の−２０℃でのＶ９０を有し、ここでＶ９０とは、半透明状態と透過状態との間でフィルムを切り換えるのに必要とされる最大透過の９０％でのスイッチング電圧(switching voltage)を示す。
【０００３】
ジャコビン（Ｊａｃｏｂｉｎｅ）らの米国特許第５，５１６，４５５号明細書では、相当の単独重合を受けない少なくとも１つの多官能型高電荷アルケン；多官能型チオール；光開始剤；および液晶物質；から調製されるＰＤＬＣ合成物を開示している。’４５５号特許によると、該多官能型高電荷アルケンはシリコーン部位を有するノルボルネニルであり得る。
【０００４】
上述のＰＤＬＣは通常、電場の非存在下では入射光に対して不透光であり、電場を印加すると透明となる（逆もまた同様）。さらに、ＰＤＬＣは、電場の強度に応じて可変強度を有する光を透過する。これらの物質は住居および自動車の切替可能な窓に有用である可能性を秘めている。しかし、そのような物質は入射光から異なる位相を有する透過光に使用する電気光学装置には有用でない。その結果、透過光線の位相を制御することで電気的に調整可能なＰＤＬＣの必要性が残っている。
【発明の開示】
【０００５】
本発明は、シリコーン組成物であって、
（Ａ）１分子あたり平均して少なくとも２つのアルケニル基、１，０００〜５０，０００の数平均分子量、および１分子あたり平均して１０〜９０ｍｏｌ％のケイ素結合フェニル基を有する有機ポリシロキサン１００重量部；
（Ｂ）硬化剤であって
（１）（ａ）該組成物を硬化するのに十分な量で、１分子あたり平均して少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する有機水素シロキサンと（ｂ）ヒドロシリル化触媒の触媒量とを含む混合物、ならびに
（２）（ａ）該組成物を硬化するのに十分な量のメルカプト官能性化合物で、（ｉ）１分子あたり平均して少なくとも２つのメルカプトアルキル基を有するメルカプト官能性有機シロキサンと（ｉｉ）１分子あたり平均して少なくとも２つのメルカプト基を有するメルカプト官能性有機シロキサンとから選択されるメルカプト官能性化合物、および（ｂ）触媒量の光開始剤を含む混合物（ただし該硬化剤が構成成分（Ｂ）（２）の場合、構成成分（Ａ）内のアルケニル基がノルボルネニルではない）
から選択される硬化剤；ならびに
（Ｃ）結合した構成成分（Ａ）および（Ｂ）に混和性を有する、有効量の液晶であって、該液晶は（ｉ）式：
【０００６】
【化１】
2007514806.tif 000002
【０００７】
を有する少なくとも１つの化合物、および（ｉｉ）（ｉ）と式：
【０００８】
【化２】
2007514806.tif 000003
【０００９】
を有する１〜１０％の少なくとも１つのテルフェニル化合物とを含む混合物、
から選択される液晶、
（式中、各Ｒ１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ５〜Ｃ８のシクロアルキル、−ＯＲ２、−Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ２、−Ｃ≡Ｎ、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ２、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、および−Ｉであり、式中、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｘは−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ（Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−から選択される二価の有機基で、ｎが０または１である。）
を含むシリコーン組成物に関する。
【００１０】
本発明はまた、前述のシリコーン組成物の硬化を含む方法により調製されたＰＤＬＣに関し、該ＰＤＬＣが透明であり、５８９ｎｍ（ナトリウムＤ線）の波長を有する光に対し２５℃で１．４２〜１．６の屈折率を有する。
【００１１】
本発明のシリコーン組成物は、高い貯蔵安定性を有している一液系組成物として便宜上配合され得る。また、該組成物はスピンコーティング、プリント、および噴霧のような従来の高速法によって基板に適用され得る。また、硬化剤に依存して、該シリコーン組成物は適度な温度または放射線のどちらにも曝すことにより容易に硬化され得る。重要なことは、該液晶、構成成分（Ｂ）が、結合した構成成分（Ａ）と（Ｂ）に混和性を有する。結果として該組成物は硬化して、非常に小さい直径を有する液晶の液滴を含有するＰＤＬＣを形成する。
【００１２】
本発明のＰＤＬＣは電場の非印加時及び印加時で共に非常に低い光の散乱と高い透明度を有する。ＰＤＬＣ内の光の散乱の程度は、液晶とポリマーマトリクスの間の屈折率の違いに直接関連し、また液晶の液滴の直径にも関連する。従来のＰＤＬＣは典型的に、光散乱を引き起こす、該液晶の屈折率とポリマーマトリクスの屈折率の間の不整合、および比較的大きな液滴サイズにより、オフ状態（ゼロ電界）で不透明である。それらはオン状態で（電場の印加）で透明であり、これは光透過の方向で測られる液晶の屈折率とポリマーマトリクスの屈折率が一致し、光の散乱を減少するためである。このようなＰＤＬＣは、電場を変更することによって入射光とは異なる強度を有する光を透過するように調整され得る。一方、本発明のＰＤＬＣは、非常に小さい直径、典型的に１μｍ未満を有する液晶の液滴を含有し、それは非常に光の散乱を減少するため、オン状態とオフ状態の両方で透明である。重要なことは、該ＰＤＬＣが電場を変更することによって入射光から位相シフトを有する光を透過するように調整され得る。
【００１３】
本発明のシリコーン組成物はＰＤＬＣの調製に使われ得る。該ＰＤＬＣは特別な用途の透過光の位相を制御するための調整可能な(tunable)導波管装置に有用である。導波管装置の例は、干渉変調装置、減衰器、スイッチ、スプリッタ、ルーター、フィルタ、および回折格子が挙げられる。
【００１４】
本発明のこれらのおよび他の特徴、態様、および有利な点は、以下の詳細な説明および添付の請求項を参照することでより理解できるようになるであろう。
【００１５】
次の用語、「ＰＤＬＣ」は、ポリマー分散液晶の略語である。また、ケイ素結合フェニル基の「ｍｏｌ％」は、有機ポリシロキサン内のケイ素結合基の総モル数に対する、ケイ素結合フェニル基のモル数の比率に１００を乗じたものとして定義される。また、用語「透明」は、電磁気スペクトルの可視領域（〜４００−７００ｎｍ）内の光に対し、該ＰＤＬＣが少なくとも８０％の透過率を有することを意味する。また、ＰＤＬＣの「屈折率」は、５８９ｎｍ（ナトリウムＤ線）の波長を有する光に対し２５℃で、ＰＤＣＬ内の光の速度に対する真空下の光の速度の比率として定義されている。さらに、用語「不飽和脂肪を含まない」とは、脂肪族の炭素−炭素二重結合と脂肪族の炭素−炭素三重結合のない基を意味する。さらにまた、「ノルボルネニル」の用語は式：
【００１６】
【化３】
2007514806.tif 000004
を有する基を参照する。
【００１７】
本発明によるシリコーン組成物は、
（Ａ）１分子あたり平均して少なくとも２つのアルケニル基、１，０００〜５０，０００の数平均分子量、および１分子あたり平均して１０〜９０ｍｏｌ％のケイ素結合フェニル基を有する有機ポリシロキサン１００重量部；
（Ｂ）硬化剤であって、
（１）（ａ）該組成物を硬化するのに十分な量で、１分子あたり平均して少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する有機水素シロキサンと（ｂ）ヒドロシリル化触媒の触媒量とを含む混合物、ならびに
（２）（ａ）該組成物を硬化するのに十分な量のメルカプト官能性化合物で、（ｉ）１分子あたり平均して少なくとも２つのメルカプトアルキル基を有するメルカプト官能性有機シロキサンと（ｉｉ）１分子あたり平均して少なくとも２つのメルカプト基を有するメルカプト官能性有機化合物とから選択されるメルカプト官能性化合物、および（ｂ）触媒量の光開始剤を含む混合物（ただし該硬化剤が構成成分（Ｂ）（２）の場合、構成成分（Ａ）内のアルケニル基はノルボルネニルではない）
から選択される硬化剤；ならびに
（Ｃ）結合した構成成分（Ａ）と（Ｂ）に混和性を有する、有効量の液晶であって、該液晶は（ｉ）式：
【００１８】
【化４】
2007514806.tif 000005
【００１９】
を有する少なくとも１つの化合物、および（ｉｉ）（ｉ）と式：
【００２０】
【化５】
2007514806.tif 000006
【００２１】
を有する１〜１０％の少なくとも１つのテルフェニル化合物とを含む混合物、
から選択される液晶、
（式中、各Ｒ１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ５〜Ｃ８のシクロアルキル、−ＯＲ２、−Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ２、−Ｃ≡Ｎ、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ２、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、および−Ｉから選択され、式中、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｘは−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ（Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−から選択される二価の有機基であり、ｎが０または１である。）
を含む。
【００２２】
構成成分（Ａ）は、１分子あたり平均して少なくとも２つのアルケニル基、１，０００〜５０，０００の数平均分子重量、および１分子あたり平均１０〜９０ｍｏｌ％のケイ素結合フェニル基を有する少なくとも１つの有機ポリシロキサンである。該有機ポリシロキサンは直鎖または分岐鎖状構造を有し得る。該有機ポリシロキサンはホモポリマーまたはコポリマーであり得る。該アルケニル基は典型的に２〜１０の炭素原子、あるいは２〜６の炭素原子を有する。有機ポリシロキサン内のアルケニル基は末端、ペンダント、または末端およびペンダント位置に配置され得る。限定されるものではないが、アルケニル基の例はビニル、アリル、ブテニル、およびヘキセニルが挙げられる。
【００２３】
有機ポリシロキサン内の残余ケイ素結合有機基（アルケニル以外）は、独立して、不飽和脂肪族を含まない、ハイドロカルビルおよびハロゲン置換されたハイドロカルビルから選択される。これらの一価の基は典型的に１〜２０の炭素原子、あるいは１〜１０の炭素原子、または１〜６の炭素原子を有する。限定されるものではないが、ハイドロカルビル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、１−エチルプロピル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシルのようなアルキル；シクロペンチル、シクロヘキシル、およびメチルシクロヘキシルのようなシクロアルキル；フェニル、ナフチルのようなアリール；トリルおよびキシリルのようなアルカリール；およびベンジルおよびフェネチルのようなアラルキル；が挙げられる。限定されるものではないが、ハロゲン置換されたハイドロカルビル基の例としては、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、クロロフェニル、およびジクロロフェニルが挙げられる。
【００２４】
前記有機ポリシロキサンは典型的に１，０００〜５０，０００、あるいは１，５００〜２０，０００、または２，０００〜１０，０００の数平均分子量を有し、該分子量は低角度レーザー光散乱装置を用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。
【００２５】
有機ポリシロキサンは典型的に１分子あたりケイ素結合フェニル基の平均１０〜９０ｍｏｌ％、あるいは２０〜６０ｍｏｌ％、または３０〜５５ｍｏｌ％を有する。ケイ素結合フェニル基のｍｏｌ％が１０ｍｏｌ％未満である場合、シリコーン組成物を硬化することによって形成されるＰＤＬＣは８０％未満の透明度を有する。
【００２６】
限定されるものではないが、シリコーン組成物に有用な有機ポリシロキサンの例としては以下のポリシロキサン類：
（ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン）；
（ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（メチルフェニルシロキサン）；
（ｉｉｉ）ジフェニルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン）；
（ｉｖ）ＰｈＳｉＯ３／２構成単位とＭｅ２ＶｉＳｉＯ１／２構成単位を含む有機ポリシロキサン樹脂；
（ｖ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（フェニルビニルシロキサン）；および
（ｖｉ）ジフェニルビニルシロキシ末端ポリ（フェニルビニルシロキサン）；
（式中、Ｐｈはフェニルであり、Ｍｅはメチルである。）
が挙げられる。
【００２７】
構成成分（Ａ）は単一の有機ポリシロキサン、または、構造、粘度、平均分子量、シロキサン構成単位、および配列のような少なくとも１つの特性において異なる２以上の有機ポリシロキサンを含む混合物であり得る。
【００２８】
有機ハロシランの加水分解および縮合、またはサイクリックポリジ有機シロキサンの平衡化のようなシリコーン組成物における使用に適した有機ポリシロキサンの調製方法は、当技術分野で周知である。
【００２９】
構成成分（Ｂ）は、
（１）（ａ）１分子あたり平均して少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する有機水素シロキサンと（ｂ）ヒドロシリル化触媒とを含む混合物、ならびに
（２）（ａ）その組成物を硬化するのに十分な量のメルカプト官能性化合物で、（ｉ）１分子あたり平均して少なくとも２つのメルカプトアルキル基を有するメルカプト官能性有機シロキサンと（ｉｉ）１分子あたり平均して少なくとも２つのメルカプト基を有するメルカプト官能性有機シロキサンとから選択されるメルカプト官能性化合物、および(ｂ)触媒量の光開始剤を含む混合物（ただし構成成分（Ｂ）（２）である場合、構成成分（Ａ）内のアルケニル基がノルボルネニルではない）
から選択される硬化剤である。
【００３０】
構成成分（Ｂ）（１）（ａ）は、１分子あたり平均して少なくとも２つのケイ素結合水素原子を有する少なくとも１つの有機水素シロキサンである。それは一般的に、構成成分（Ａ）内の１分子あたりのアルケニル基の平均数と構成成分（Ｂ）（１）（ａ）内の１分子あたりのケイ素結合水素原子の平均数の合計が４より大きい場合に架橋が起こると理解されている。有機水素シロキサン内のケイ素結合水素原子は、末端、ペンダント、または末端およびペンダント位置の両方に配置されうる。
【００３１】
前記有機水素シロキサンはジシロキサン、トリシロキサン、またはポリシロキサンであり得る。該有機水素シロキサンの構造は直鎖、分岐鎖状、サイクリック、または樹脂状であり得る。該有機水素シロキサンは典型的に１，０００未満、あるいは８００未満、あるいは６００未満の数平均分子量を有する。
【００３２】
限定されるものではないが、有機水素シロキサンの例としては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンおよび１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサンのようなジシロキサン類；フェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、および１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサンのようなトリシロキサン類；およびトリメチルシロキシ末端ポリ（メチル水素シロキサン）、トリメチル水素シロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチル水素シロキサン）、ジメチル水素シロキシ末端ポリ（メチル水素シロキサン）、およびＨ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２構成単位、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２構成単位、およびＳｉＯ４／２構成単位の基本単位からなる樹脂；が挙げられる。
【００３３】
構成成分（Ｂ）（１）（ａ）は、単一の有機水素シロキサン、または構造、平均分子量、粘度、シロキサン構成単位、および配列のような少なくとも１つの特性において異なる２以上の有機水素シロキサンを含む混合物であり得る。
【００３４】
本発明のシリコーン組成物内の構成成分（Ｂ）（１）（ａ）の濃度は、該組成物を硬化（架橋）するのに十分であるものとする。構成成分（Ｂ）（１）（ａ）の正確な量は所望する硬化の程度に依り、それは一般的に、構成成分（Ａ）内のアルケニル基のモル数に対する構成成分（Ｂ）（１）（ａ）内のケイ素結合水素原子のモル数の比率が増加するにしたがって、増加する。構成成分（Ｂ）（１）（ａ）の濃度は、典型的に構成成分（Ａ）内のひとつのアルケニル基あたり、０．５〜２．５のケイ素結合水素原子、あるいは０．９〜１．９のケイ素結合水素原子の供給で十分である。
【００３５】
有機ハロシランの加水分解および縮合のような有機水素シロキサンの調製方法は当技術分野において周知である。
【００３６】
構成成分（Ｂ）（１）（ｂ）は少なくとも１つのヒドロシリル化触媒であり、これは構成成分（Ｂ）（１）（ａ）と構成成分（Ａ）の付加反応を促進する。該ヒドロシリル化触媒は、白金族金属、白金族金属を含む化合物、またはマイクロカプセル化した白金族金属を含有する触媒を含む周知のヒドロシリル化触媒のいずれかであり得る。白金族金属としては、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、およびイリジウムが挙げられる。ヒドロシリル化反応において高い活性に基づいて、該白金族金属は白金であることが好ましい。
【００３７】
塩化白金酸と特定のビニルを含有する有機シロキサンとの錯体を包含するヒドロシリル化触媒の例は、ウィリング（Ｗｉｌｌｉｎｇ）による米国特許第３，４１９，５９３号明細書で開示されている（参照されて本明細書の一部とする）。そのような触媒の具体的な例は塩化白金酸および１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの反応生成物である。
【００３８】
前記ヒドロシリル化触媒は光活性化されたヒドロシリル化触媒でもあり得る。該光活性化されたヒドロシリル化触媒は、１５０〜８００ｎｍの波長を有する放射線に曝した際に、構成成分（Ｂ）（１）（ａ）と構成成分（Ａ）とのヒドロシリル化を触媒可能な任意のヒドロシリル化触媒であり得る。
【００３９】
限定されるものではないが、光活性化触媒の例としては、白金（ＩＩ）ビス（２，４−ペンタンジオエート）、白金（ＩＩ）ビス（２，４−ヘキサンジオエート）、白金（ＩＩ）ビス（２，４−ヘプタンジオエート）、白金（ＩＩ）ビス（１−フェニル−１，３−ブタンジオエート）、白金（ＩＩ）ビス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオエート）、白金（ＩＩ）ビス（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオエート）のような白金（ＩＩ）β−ジケトネート錯体；（Ｃｐ）トリメチル白金、（Ｃｐ）エチルジメチル白金、（Ｃｐ）トリエチル白金、（クロロ−Ｃｐ）トリメチル白金、および（トリメチルシリル−Ｃｐ）トリメチル白金、（Ｃｐはシクロペンタジエニルを表す）のような（η−シクロペンタジエニル）トリアルキル白金錯体；Ｐｔ[Ｃ６Ｈ５ＮＮＮＯＣＨ３]４、Ｐｔ[ｐ−ＣＮ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣ６Ｈ１１]４、Ｐｔ[ｐ−Ｈ３ＣＯＣ６Ｈ４ＮＮＮＯＣ６Ｈ１１]４、Ｐｔ[ｐ−ＣＨ３（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４ＮＮＮＯＣＨ３]４、１，５−シクロオクタジエン．Ｐｔ[ｐ−ＣＮ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣ６Ｈ１１]２、１，５−シクロオクタジエン．Ｐｔ[ｐ−ＣＨ３Ｏ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣＨ３]２、[（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ]３Ｒｈ［ｐ−ＣＮ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣ６Ｈ１１］、およびＰｄ［ｐ−ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣＨ３］２、（ｘは１，３，５，１１または１７である）のような酸化トリアゼン遷移金属錯体；（η４−１，５−シクロオクタジエニル）ジフェニル白金、（η４−１，３，５，７−シクロオクタテトラエニル）ジフェニル白金、（η４−２，５−ノルボラジエニル）ジフェニル白金、（η４−１，５−シクロオクタジエニル）ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）白金、（η４−１，５−シクロオクタジエニル）ビス−（４−アセチルフェニル）白金、および（η４−１，５−シクロオクタジエニル）ビス−（４−トリフルオロメチルフェニル）白金のような（η−ジオレフィン）（σ−アリール）白金錯体；が挙げられる。好ましくは、該光活性化されたヒドロシリル化触媒は、Ｐｔ（ＩＩ）β−ジケトネート錯体、より好ましくは該触媒が白金（ＩＩ）ビス（２，４−ペンタンジオエート）である。
【００４０】
構成成分（Ｂ）（１）（ｂ）は単一のヒドロシリル化触媒または構造、形態、白金族金属、錯化配位子、および熱可塑性樹脂のような少なくとも１つの特性で異なる２以上の異なる触媒を含む混合物であり得る。
【００４１】
構成成分（Ｂ）（１）（ｂ）の濃度は、構成成分（Ｂ）（１）（ａ）と構成成分（Ａ）の付加反応を触媒するのに十分なものとする構成成分（Ｂ）（１）（ｂ）の濃度は典型的に構成成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の総重量に基づき、０．１〜１０００ｐｐｍの白金族金属、あるいは１〜５００ｐｐｍの白金族金属、または５〜１５０ｐｐｍの白金族金属を生じさせるのに十分なものとする。硬化速度は白金族金属の０．１ｐｐｍ以下と非常に遅い。１０００ｐｐｍより多い白金族金属の使用は硬化速度がさほど増加せず、それ故不経済である。
【００４２】
光活性化されたヒドロシリル化触媒の調製方法は当技術分野において周知である。例えば、白金（ＩＩ）β−ジケトネートの調製方法がグオ（Ｇｕｏ）らによって報告された（Chemistry of Material、１９９８年１０月、５３１−５３６ページ）。（η−シクロペンタジエニル）トリアルキル白金錯体の調製方法は米国特許第４，５１０，０９４号明細書にて開示されている。酸化トリアゼン遷移金属錯体の調製方法は米国特許第５，４９６，９６１号明細書にて開示されている。そして、（η−ジオレフィン）（σ−アリール）白金錯体の調製方法は米国特許第４，５３０，８７９号明細書にて教示される。
【００４３】
構成成分（Ｂ）（２）（ａ）は、（ｉ）１分子あたり平均して少なくとも２つのメルカプトアルキル基を有するメルカプト官能性有機シロキサンおよび（ｉｉ）１分子あたり平均して少なくとも２つのメルカプト基を有するメルカプト官能性有機化合物から選択されるメルカプト官能性化合物である。一般的に、構成成分（Ａ）内の１分子あたりのアルケニル基の平均数と構成成分（Ｂ）（２）（ａ）内の１分子あたりのメルカプト基の平均数との合計が４より大きい場合に架橋が起こると理解されている。
【００４４】
構成成分（Ｂ）（２）（ａ）（ｉ）は、１分子あたり平均して少なくとも２つのメルカプトアルキル基を有する少なくとも１つのメルカプト官能性有機シロキサンである。該メルカプト官能性有機シロキサンは典型的に５，０００未満、あるいは２，０００未満、または１，０００未満の数平均分子量を有する。該メルカプト官能性有機シロキサンはジシロキサン、トリシロキサン、またはポリシロキサンであり得る。メルカプト官能性有機シロキサンの構造は、直鎖、分岐鎖状、サイクリックまたは樹脂状であり得る。有機シロキサン内のメルカプトアルキル基は、末端、ペンダント、または末端およびペンダント位置の両方に配置されうる。該メルカプトアルキル基は典型的に１〜１０の炭素原子、あるいは１〜６の炭素原子を有する。限定されるものではないが、メルカプトアルキル基の例としては、メルカプトメチル、２−メルカプトエチル、４−メルカプトブチル、３−メルカプト−２−メチルプロピル、および６−メルカプトヘキシルが挙げられる。
【００４５】
メルカプト官能性有機シロキサン内の残りのケイ素結合有機基（メルカプトアルキル以外）は、独立して、不飽和脂肪族を含まない、ハイドロカルビルおよびハロゲン置換ハイドロカルビルから選択される。これらの一価の基は典型的に１〜２０の炭素原子、あるいは１〜１０の炭素原子、または１〜６の炭素原子を有する。限定されるものではないが、ハイドロカルビル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、１−エチルプロピル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシルのようなアルキル；シクロペンチル、シクロヘキシル、およびメチルシクロヘキシルのようなシクロアルキル；フェニルおよびナフチルのようなアリール；トリルおよびキシリルのようなアルカリール；およびベンジルおよびフェネチルのようなアラルキル；が挙げられる。限定されるものではないが、ハロゲン置換ハイドロカルビル基としては、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、クロロフェニル、およびジクロロフェニルが挙げられる。
【００４６】
限定されるものではないが、メルカプト官能性有機シロキサンの例としては、[ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（Ｍｅ）２Ｓｉ]２Ｏのようなジシロキサン；[ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（Ｍｅ）２ＳｉＯ]３Ｓｉのようなトリシロキサン；および３−メルカプトプロピルジメチルシロキシ末端ポリ（メチルシロキサン）および３−メルカプトプロピルジメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン−３−メルカプトプロピルメチルシロキサン）のようなポリシロキサン；およびＨＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２構成単位およびＭｅ３ＳｉＯ１／２構成単位から本質的に成る有機シロキサン樹脂；（式中、Ｍｅはメチルである。）が挙げられる。
【００４７】
構成成分（Ｂ）（２）（ａ）（ｉ）は、単一のメルカプト官能性有機シロキサンまたは２以上の異なるメルカプト官能性有機シロキサンを含む混合物であり得る。メルカプト官能性有機シロキサンの調製方法は当技術分野において周知である。
【００４８】
構成成分（Ｂ）（２）（ａ）（ｉｉ）は、１分子あたり平均して少なくとも２つのメルカプト基を有する少なくとも１つのメルカプト官能性有機化合物である。該メルカプト官能性有機化合物は、典型的に５，０００未満、あるいは２，０００未満、または１，０００未満の分子量を有する。
【００４９】
限定されるものではないが、メルカプト官能性有機化合物の例としては、ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ）３、２，２’−ジメルカプトジエチルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサ（３−メルカプトプロピオネート）（ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌｈａｘａ（３−ｍｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ））、グリコールジメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート、式ＨＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ２（ＣＨ２ＯＣＨ２）ＣＨ２ＯＯＣＣＨ２ＳＨを有するポリエチレングリコールジメルカプトアセテート、ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２（ＣＨ２ＯＣＨ２）ＣＨ２ＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＳＨを有するポリエチレングリコールジ（３−メルカプトプロピネート）、トリメチロールエタントリ（３−メルカプトプロピネート）、トリメチロールエタントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）（ｔｒｉｍｅｔｈｙｏｌｐｒｏｐｏａｎｅ  ｔｒｉ（３−ｍｅｒｃａｐｔｏｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ））、およびトリメチロールプロパントリチオグリコレートが挙げられる。
【００５０】
構成成分（Ｂ）（２）（ａ）（ｉｉ）は単一のメルカプト官能性化合物または２以上の異なるメルカプト官能性化合物を含む混合物であり得る。メルカプト官能性有機化合物の調製方法は当技術分野において周知であり、これらの多くの化合物市販されている。
【００５１】
本発明のシリコーン組成物中の構成成分（Ｂ）（２）（ａ）の濃度は、該組成物を硬化（架橋）するのに十分なものとする。構成成分（Ｂ）（２）（ａ）の正確な量は、希望する硬化の程度に依り、それは一般的に、構成成分（Ａ）内のアルケニル基のモル数に対する構成成分（Ｂ）（２）（ａ）内のメルカプト基のモル数の比率が増加するに従って、増加する。構成成分（Ｂ）（２）（ａ）の濃度は典型的に、構成成分（Ａ）内のアルケニル基あたり０．５〜２のメルカプト基、あるいは０．９〜１．１のメルカプト基を供給するのに十分である。
【００５２】
構成成分（Ｂ）（２）（ｂ）は少なくとも１つの光開始剤である。該光開始剤は、２５０〜４００ｎｍの波長を有する紫外線に曝して、構成成分（Ｂ）（１）（ａ）と構成成分（Ａ）との付加反応を触媒することを可能とするいずれかのフリーラジカル開始剤であり得る。
【００５３】
限定されるものではないが、光開始剤の例としては、ベンゾフェノン、アセトナフトン、アセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、
【００５４】
【化６】
2007514806.tif 000007
、および
【００５５】
【化７】
2007514806.tif 000008
が挙げられる。
【００５６】
前記光開始剤は、またウエスト（Ｗｅｓｔ）によって米国特許第４，２６０，７８０号明細書（参照されて本明細書の一部とする）で定義されたフェニルメチルポリシラン類のようなポリシラン；バーニー（Ｂａｎｅｙ）らによって米国特許第４，３１４，９５６号明細書（参照されて本明細書の一部とする）で定義されたアミノ化メチルポリシラン；米国特許第４，２７６，４２４号明細書（参照されて本明細書の一部とする）で定義されたピーターソン（Ｐｅｔｅｒｓｏｎ）らのメチルポリシラン；およびウエスト（Ｗｅｓｔ）らによって米国特許第４，３２４，９０１号明細書（参照されて本明細書の一部とする）で定義されたポリシラスチレン；であり得る。
【００５７】
構成成分（Ｂ）（２）（ｂ）は、単一の光開始剤または２以上の異なる光開始剤を含む混合物であり得る。
【００５８】
構成成分（Ｂ）（２）（ｂ）の濃度は、構成成分（Ｂ）（２）（ａ）と構成成分（Ａ）との付加反応を触媒するのに十分なものとする。構成成分（Ｂ）（２）（ｂ）の濃度は、構成成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の総重量に基づき、典型的に０．１〜６％（ｗ／ｗ）、あるいは１〜３％（ｗ／ｗ）である。
【００５９】
構成成分（Ｃ）が、結合した構成成分（Ａ）および（Ｂ）に混和性を有する液晶であり、該液晶は（ｉ）式：
【００６０】
【化８】
2007514806.tif 000009
【００６１】
を有する少なくとも１つの化合物、および（ｉｉ）（ｉ）と式：
【００６２】
【化９】
2007514806.tif 000010
【００６３】
を有する１〜１０％の少なくとも１つのテルフェニル化合物とを含む混合物、
（式中、各Ｒ１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ５〜Ｃ８のシクロアルキル、−ＯＲ２，−Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ２、−Ｃ≡Ｎ、−ＮＯ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ２、−Ｆ、−Ｃｌ，−Ｂｒ，および−Ｉから選択され、式中、Ｒ２はＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｘは、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ（Ｏ）−，−ＣＨ＝ＣＨ−，−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−，および−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、から選択される二価の有機基であり、ｎは０または１である。）
から選択される液晶である。ここで使われている「混和性」の用語は、構成成分（Ｃ）が規定の割合で結合された構成成分（Ａ）および（Ｂ）内に完全に溶解することを意味する。
【００６４】
該液晶は、ネマチック、スメクチック、またはコレステリックであり得る。さらに、該液晶は、正または負の反磁性異方性を有し得る。
【００６５】
構成成分（Ｃ）（ｉ）は式：
【００６６】
【化１０】
2007514806.tif 000011
【００６７】
を有する少なくとも１つの化合物で、式中Ｒ１、Ｘ、およびｎが上記に定義されたとおりである。ｎが０の場合、構成成分（Ｃ）（ｉ）は式：
【００６８】
【化１１】
2007514806.tif 000012
【００６９】
を有し、式中Ｒ１は上記に定義したとおりである。
【００７０】
Ｒ１とＲ２で表わされるアルキル基は、典型的に１〜２０の炭素原子、あるいは１〜１０の炭素原子、または１〜６の炭素原子を有する。少なくとも３つの炭素原子を含有するアルキル基は、分岐鎖状または非分岐鎖状構造を有し得る。限定されるものではないが、アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、１−エチルプロピル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシルが挙げられる。
【００７１】
Ｒ１によって表されるシクロアルキル基は、典型的に５〜８の炭素原子を有する。限定されるものではないが、シクロアルキル基の例としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、およびメチルシクロヘキシルが挙げられる。
【００７２】
限定されるものではないが、構成成分（Ｃ）（ｉ）としての使用に好適な化合物の例としては、４−ｎ−ペンチル−４’−シアノビフェニル、４−ｎ−ヘキシル−４’−シアノビフェニル、４−ｎ−オクチル−４’−シアノビフェニルのような４−アルキル−４’−シアノビフェニル化合物；４−ｎ−ペンチル−４’−エトキシビフェニルのような４−アルキル−４’−アルコキシビフェニル；４−ｎ−ブチル−４’−フルオロビフェニルのような４−アルキル−４’−ハロビフェニル；および式：
【００７３】
【化１２】
2007514806.tif 000013
【００７４】
を有する化合物が挙げられる。（式中、Ｒ１とＲ２が上記に例示したようなＣ１〜Ｃ２０のアルキルである。）
【００７５】
構成成分（Ｃ）（ｉ）は、上記に記載したように、単一の化合物または２以上の異なる化合物を含む混合物であり得る。
【００７６】
構成成分（Ｃ）（ｉ）として使用するのに好適な液晶の調製方法は、当技術分野において周知であり、これらの化合物の多くは市販されている。
【００７７】
構成成分（Ｃ）（ｉｉ）は、（Ｃ）（ｉ）と式：
【００７８】
【化１３】
2007514806.tif 000014
【００７９】
を有する１〜１０％の少なくとも１つのテルフェニル化合物とを含む混合物である。（式中、Ｒ１は上記に定義および上記に例示した通りである。）
【００８０】
限定されるものではないが、テルフェニル化合物の例としては、４−ｎ−ペンチル−４’’−シアノテルフェニル、４−ｎ−ヘキシル−４’’−シアノテルフェニル、４−ｎ−オクチル−４’’−シアノテルフェニルのような４−アルキル−４’’−シアノテルフェニル化合物；４−ｎ−ペンチル−４’’−エトキシテルフェニルのような４−アルキル−４’’−アルコキシテルフェニル；および４−ｎ−ブチル−４’’−フルオロテルフェニルのような４−アルキル−４’’−ハロルテルフェニル；が挙げられる。
【００８１】
構成成分（Ｃ）（ｉｉ）内のテルフェニル化合物の濃度は典型的に、構成成分（Ｃ）（ｉｉ）の総合重量に基づき、１〜１０％（ｗ／ｗ）、あるいは１〜８％（ｗ／ｗ）、または４〜７％（ｗ／ｗ）である。
【００８２】
構成成分（Ｃ）（ｉｉ）内での使用に好適なテルフェニル化合物の調製方法は、当技術分野において周知であり、これらの多くの化合物は市販されている。
【００８３】
構成成分（Ｃ）は、シリコーン組成物内に有効量存在している。用語「有効量」は、構成成分（Ｃ）の濃度が、シリコーン組成物が硬化して形成されるＰＤＬＣが少なくとも８０％の透過率を有し、かつＰＤＬＣ内で液晶相に対応する示差走査熱量（ＤＳＣ）によって得られるサーモグラムでの融解転位を有するようになることを意味する。あるいは、該ＰＤＬＣは少なくとも９０％または少なくとも９５％の透過率を有する。構成成分（Ｃ）の濃度は、液晶の分子量や構造、および組成物における他の構成成分の性質を包含したいくつかの要因に依る。構成成分（Ｃ）の濃度は、構成成分（Ａ）１００重量部にあたり、典型的に１〜１１０重量部、あるいは１０〜１００重量部、または３０〜９０重量部である。構成成分（Ｃ）の有効量は、通常の実験によって決定され得る。
【００８４】
前記シリコーン組成物は、追加の成分が下記に示すような、組成物が硬化してポリマー分散液晶を形成することを妨げないことを条件として、追加の成分を含みうる。例えば、該シリコーン組成物はさらに少なくとも１つの有機溶媒を含み得る。限定されるものではないが、有機溶媒の例としては、ｎ−ペンタン、ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタン、およびドデカンのような飽和脂肪族炭化水素；シクロペンタンおよびシクロヘキサンのような脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、およびメシチレンのような芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジオキサンのようなサイクリックエーテル；メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）のようなケトン；トリクロロエタンのようなハロゲン化アルカン；およびブロモベンゼンおよびクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素；が挙げられる。該有機溶媒は、各々上記に記載したような、単一の有機溶媒または２以上の異なる有機溶媒を含む混合物であり得る。本発明のシリコーン組成物内の有機溶媒の濃度は、該組成物の総重量に基づき、典型的に１〜６０％（ｗ／ｗ）、あるいは１〜１０％（ｗ／ｗ）である。
【００８５】
シリコーン組成物が構成成分（Ｂ）（１）（ｂ）を含む場合、該組成物は少なくとも１つのヒドロシリル化触媒抑制剤をさらに含み得る。ヒドロシリル化触媒抑制剤の例としては、３−メチル−３−ペンテン−１−インおよび３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−インのような多種の「エン−イン」系；３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、および２−フェニル−３−ブチン−２−オールのようなアセチレン系アルコール；既知のジアルキル、ジアルケニル、およびジアルコキシアルキルフマル酸塩およびマレイン酸塩のようなマレイン酸塩およびフマル酸塩；ならびにシクロビニルシロキサン類；が挙げられる。
【００８６】
本シリコーン組成物内のヒドロシリル化触媒抑制剤の濃度は、高温で硬化を防止、または過度に長引かせることなく、室温で組成物の硬化を遅らせるのに十分であるものとする。白金族金属１モルあたり抑制剤１モルという低い抑制剤濃度が、場合によっては、満足のいく保存性および硬化速度を生み出すであろう。他の例では、白金族金属１モルあたり抑制剤５００モル以上の抑制剤濃度が要求されてもよい。与えられたシリコーン組成物内での特別な抑制剤用の最適濃度は、通常の実験によって容易に決定され得る。
【００８７】
本発明のシリコーン組成物は、１液中に構成成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を含む一液系組成物または、あるいは、２以上の液中に構成成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を含む多液系組成物であり得る。構成成分（Ｂ）（１）、構成成分（Ａ）、（Ｂ）（１）（ａ）、および（Ｂ）（１）（ｂ）を含有する多液系の組成物は典型的に、抑制剤も存在しない限り同一液中に存在しない。同様に構成成分（Ｂ）（２）、構成成分（Ａ）、（Ｂ）（２）（ａ）、および（Ｂ）（２）（ｂ）を含有する多液系組成物は典型的に、該組成物が光から保護されていない限り、同一液中に存在しない。例えば、多液系シリコーン組成物が、構成成分（Ａ）の一部、構成成分（Ｂ）（１）（ｂ）の全て、および構成成分（Ｃ）の全てを含有する第一液、および構成成分（Ａ）の残部と構成成分（Ｂ）（１）（ａ）の全てを含有する第二液を含み得る。
【００８８】
上記に記載した、本発明の一液系のシリコーン組成物は、上述のような、溶媒の補助の有無を問わず室温で規定の割合で、構成成分（Ａ）から（Ｃ）と任意選択的な成分を混合することによって調製され得る。シリコーン組成物がすぐに使用される場合、様々な組成物の添加の順序は重要ではないが、ヒドロシリル化触媒、すなわち成分（Ｂ）（１）（ｂ）は好ましくは、約３０℃以下の温度で最後に添加され、組成物の早期硬化を防止する。また、本発明の複数部のシリコーン組成物は、各液のために指定された特定の構成成分を混合することによって調製され得る。
【００８９】
混合は、バッチまたは連続処理のどちらかで、粉砕（ｍｉｌｌｉｎｇ）、調合、および攪拌のような当技術分野において既知のいずれかの技術によってなされ得る。特定の装置は、構成成分の粘度および最終シリコーン組成物の粘度によって決定される。
【００９０】
本発明によって、ＰＤＬＣは前述したシリコーン組成物の硬化を含む方法によって調製され、該ＰＤＬＣは透明であり、５８９ｎｍの波長を有する光（ナトリウムＤ線）に対し２５℃で１．４２〜１．６の屈折率を有する。該ＰＤＬＣは典型的に、電磁スペクトルの可視領域内（〜４００−７００ｎｍ）の光に対し、少なくとも８０％、あるいは少なくとも９０％、または少なくとも９５％の透過率を有する。該ＰＤＬＣは典型的に、５８９ｎｍの波長を有する光に対し、２５℃で１．４２〜１．６、あるいは１．４８〜１．５４の屈性率を有する。
【００９１】
前記シリコーン組成物は、その硬化機構に応じて、室温、高温、または放射線に曝すことにより硬化され得る。例えば、構成成分（Ａ）、（Ｂ）（１）（ａ）、（Ｂ）（１）（ｂ）、および（Ｃ）を含む（構成成分（Ｂ）（１）（ｂ）は光活性化されたヒドロシリル化触媒でない）一液系のヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物は典型的に、十分な時間、室温（〜２２℃）〜１５０℃の温度、あるいは室温から７５℃の温度に該組成物を曝すことによって硬化され、本発明のＰＤＬＣを形成する。例えば、該シリコーン組成物は典型的に、２０℃〜３０℃の温度で３０分〜２４時間、あるいは４０℃〜７５℃で１分〜６０分間該組成物を曝すことによって硬化される。
【００９２】
構成成分（Ａ）、（Ｂ）（１）（ａ）、（Ｂ）（１）（ｂ）、および（Ｃ）を含むヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物（構成成分（Ｂ）（１）（ｂ）は光活性化されたヒドロシリル化触媒である）は典型的に、１５０〜８００ｎｍ、あるいは２５０〜４００ｎｍの波長を有する放射線に組成物を曝すことによって硬化される。光源は典型的に中圧の水銀アークランプである。放射線量は典型的に、５〜２００ｍＪ／ｃｍ２、あるいは２０〜１００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００９３】
構成成分（Ａ）、（Ｂ）（２）（ａ）、（Ｂ）（２）（ｂ）および（Ｃ）を含む放射線硬化性シリコーン組成物は典型的に、２５０〜４００ｎｍの波長を有する放射線に組成物を曝すことによって硬化される。光源は典型的に中圧の水銀アークランプである。放射線量は典型的に、５〜２００ｍＪ／ｃｍ２、あるいは２０〜１００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００９４】
本発明のシリコーン組成物は、便宜的に高い貯蔵安定性を有する一液系組成物として配合され得る。また該組成物は、スピンコーティング、プリント、および噴霧法のような従来の高速法によって基板に適用され得る。また、該シリコーン組成物は硬化剤に依り、中程度の温度または放射線のどちらかに曝すことによって即時に硬化され得る。重要なことは、該液晶、構成成分（Ｂ）が、結合した構成成分（Ａ）と（Ｂ）に混和性を有することである。結果として、該組成物が硬化して、非常に小さい直径を有する液晶の液滴を含有するＰＤＬＣを形成する。
【００９５】
本発明のＰＤＬＣは、電場の非印加時及び印加時で共に、非常に低い光の散乱性と高い透明性を有する。ＰＤＬＣの光の散乱度は、液晶とポリマーマトリクスの間の屈折率に関係し、および液晶の液滴の直径の違いにも関係する。従来のＰＤＬＣは典型的に光散乱を引き起こす液晶の屈折率とポリマーマトリクスの間の屈折率との不一致、および比較的大きな液滴サイズが原因でオフ状態（ゼロ電界）において不透明である。これらのＰＤＬＣは、光透過方向で測定された液晶の屈折率がポリマーマトリクスの屈折率と一致し、これが光散乱を低減するため、オンの状態（電場の印加）で透明となる。そのようなＰＤＬＣは、電場を変更することによって、入射光と異なる強度を有する光を透過するように調整され得る。その一方で、本発明のＰＤＬＣは、非常に小さい直径、一般的に１μｍ未満を有する液晶液滴を含有し、これが光散乱を大幅に低減するため、オンの状態及びオフの状態で共に透明となる。重要なことは、ＰＤＬＣが、電場を変更することによって入射光からの位相シフトを有する光を透過するように調整され得ることである。
【００９６】
本発明のシリコーン組成物はＰＤＬＣを調製するために使われ得る。該ＰＤＬＣは特定用途のために透過光の位相を制御するための調整可能な(tunable)導波管装置に有用である。導波管装置の例としては、干渉変調装置、減衰器、スイッチ、スプリッタ、ルーター、フィルタ、および回折格子が挙げられる。
【実施例】
【００９７】
以下の実施例は、本発明のシリコーン組成物及びＰＤＬＣをより良好に例示するために示されるが、本発明を限定するとはみなされず、これは添付の特許請求の範囲に正確に概説される。他に特筆されなければ、実施例に示される、全ての部及び百分率は重量単位である。以下の方法及び材料は、実施例中で使用される。
【００９８】
＜屈折率＞
適用電圧に応じたＰＤＬＣ膜の屈折率を、６３３ｎｍの波長を有する平面偏光レーザーを使用するプリズム結合器、該膜の一面と接した金で被覆したプリズム、および該膜の反対側と接したアルミニウム基板を使うことで決定した。屈折率を以下の方程式に従う総内面反射に対する臨界角から決定した。：
ｎｓａｍｐｌｅ＝ｎｐｒｉｓｍ／（ｓｉｎθｃ）
式中：ｎｓａｍｐｌｅ＝サンプルの屈折率（ＰＤＬＣ）
ｎｐｒｉｓｍ＝プリズムの屈折率
θｃ＝総内面反射に対する臨界角（ラジアン）
屈折率として記録された値は、同一のＰＤＬＣ膜の異なった部分で実行された１０の測定の平均を表している。
【００９９】
＜ガラス転移、低温結晶転移、および融解転移の温度＞
独立のＰＤＬＣの熱特性を、ＤＳＣ２９２０装置の熱分析（ＴＡ）を使用して示差走査熱量計によって決定した。サンプルを７５℃に加熱し、５℃／分で−１５０℃まで冷却し、１０℃／分で７５℃まで再加熱した。
【０１００】
＜比較例１＞
シリコーン基板を、均質混合物を形成するために、以下の構成成分：７０ｍｏｌ％のＰｈＭｅＳｉＯ２／２構成単位、２７ｍｏｌ％のＭｅ２ＳｉＯ２／２構成単位、および３ｍｏｌ％のＭｅ２ＶｉＳｉＯ１／２構成単位から基本的に成るジメチルビニルシロキシ末端有機ポリシロキサン（３．１４ｇ）で、該有機ポリシロキサンは数平均分子量６，１６１および重量平均分子量１１，３２０を有するもの；式Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２Ｈ）４を有する０．１４１ｇの有機水素シロキサン；および０．０２６１ｇの１，３，５，７−テトラメチル−１，３−５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン；を調合して調製した。該混合物をその後１０分間、〜３０Ｔｏｒｒ（〜４，０００Ｐａ）まで減圧した。
【０１０１】
硬化性シリコーン組成物を、１．０７４ｇのシリコーン基板と、０．３８％の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、０．６２％の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（ＩＶ）錯体、および前述の９９％のジメチルビニルシロキシ末端有機ポリシロキサンからなる０．００９６ｇの溶液とを重ね合わせ処理することによって調製した。２つのテフロン（登録商標）シートの間のシリコーン組成物のサンプルを圧縮して、一夜室温で組成物を硬化し、その後テフロン（登録商標）シートを取り除くことによって、独立したシリコーン膜（〜３００−４００μｍ）を調製した。該シリコーン膜は、ＤＳＣによって決定されたように、−５１．４℃のガラス転移温度を表示した。
【０１０２】
＜実施例１＞
硬化性シリコーン組成物を、比較例１のシリコーン基板（１．０７４ｇ）と０．６０７ｇの液晶Ｋ１５（４−ｎ−ペンチル−４’−シアノビフェニル、Ｈ．Ｗ．サンドコーポレーション（Ｓａｎｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））とを重ね合わせ処理することによって調製し、透明な混合物を形成した。０．３８％の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、０．６２％の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの白金（ＩＶ）錯体、および９９％の比較例１のジメチルビニルシロキシ末端有機ポリシロキサンから成る溶液（０．００９６ｇ）を、スパチュラを使用し混合物と調合した。２つのテフロン（登録商標）シートの間のシリコーン組成物のサンプルを圧縮し、一夜室温で組成物を硬化させ、その後テフロン（登録商標）シートを取り除くことによって、独立したＰＤＬＣ膜（〜３００−４００μｍ）を調製した。該ＰＤＬＣは、ＤＳＣによって決定され、−５０．６℃のガラス転移温度、−０．５℃の低温結晶温度、および１６℃と２１℃の融解温度を表示した。これらの結果は、ＰＤＬＣ内の液晶領域の存在と一致している。
【０１０３】
＜実施例２＞
硬化性シリコーン組成物を、黄褐色の瓶内で以下の構成成分：
７０ｍｏｌ％のＰｈＭｅＳｉＯ２／２構成単位、２７ｍｏｌ％のＭｅ２ＳｉＯ２／２構成単位、および３ｍｏｌ％のＭｅ２ＶｉＳｉＯ１／２構成単位とから本質的なるに成る、１２．０２ｇのジメチルビニルシロキシ末端有機ポリシロキサンで、数平均分子量６，１６１、重量平均分子量１１，３２０を有する有機ポリシロキサン；式ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ）３を有する０．４９７ｇのメルカプト官能性化合物；および０．１２ｇのＤａｒｏｃｕｒ４２６５（ＢＡＳＦコーポレーション）、５０％の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンと５０％の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドとから成る光開始剤；を完全に混合することによって調製した。２つのテフロン（登録商標）シートの間でシリコーン組成物のサンプルを圧縮し、一夜室温で該組成物を硬化させ、その後テフロン（登録商標）シートを取り除くことによって、独立のシリコーン膜（〜３００−４００μｍ）を調製した。該シリコーン膜は、ＤＳＣによって決定され、−４８℃のガラス転移温度を示した。
【０１０４】
表１の特定量内での、シリコーン組成物と液晶Ｋ１５（４−ｎ−ペンチル−４’−シアノビフェニル、Ｈ．Ｗ．サンドコーポレーション（Ｓａｎｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））とを混合することによって４つのＰＤＬＣを調製した。２つのテフロン（登録商標）シートの間で各組成物を圧縮すること、携帯用紫外線ランプで２分間３６５ｎｍと共に窒素下で組成物を硬化すること、その後テフロン（登録商標）シートを取り除くことによって、独立したＰＤＬＣ膜（〜３００−４００ｎｍ）を調製した。３６％のＫ１５を含有するシリコーン組成物から調製されたＰＤＬＣは、ＤＳＣによって決定され、−５０．６℃のガラス転移温度、７．５４℃の低温結晶温度、および１７．７℃の融解温度を表示した。これらの結果は、ＰＤＬＣ内の液晶領域の存在と一致している。適用電圧に応じて各ＰＤＬＣ膜の屈折率を表１に示した。
【０１０５】
【表１】
2007514806.tif 000015
【手続補正書】
【提出日】平成19年3月8日(2007.3.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
次の用語、「ＰＤＬＣ」は、ポリマー分散液晶の略語である。また、ケイ素結合フェニル基の「ｍｏｌ％」は、有機ポリシロキサン内のケイ素結合基の総モル数に対する、ケイ素結合フェニル基のモル数の比率に１００を乗じたものとして定義される。また、用語「透明」は、電磁気スペクトルの可視領域（〜４００−７００ｎｍ）内の光に対し、該ＰＤＬＣが少なくとも８０％の透過率を有することを意味する。また、ＰＤＬＣの「屈折率」は、５８９ｎｍ（ナトリウムＤ線）の波長を有する光に対し２５℃で、ＰＤＬＣ内の光の速度に対する真空下の光の速度の比率として定義されている。さらに、用語「不飽和脂肪を含まない」とは、脂肪族の炭素−炭素二重結合と脂肪族の炭素−炭素三重結合のない基を意味する。さらにまた、「ノルボルネニル」の用語は式：
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
構成成分（Ｂ）（２）（ａ）（ｉｉ）は単一のメルカプト官能性化合物または２以上の異なるメルカプト官能性化合物を含む混合物であり得る。メルカプト官能性有機化合物の調製方法は当技術分野において周知であり、これらの多くの化合物が市販されている。
【国際調査報告】
2007514806.tif 000018
2007514806.tif 000019