(57)【要約】本発明は、ヒドラゾン互変異性体、またはヒドラゾン体とアゾ体との混合物であるアゾ染料を含む、インクジェット記録用の特定の染料を含むインキ組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料を含むインキ組成物であって、
前記染料は式Ｉの構造を含み、
【化１】
2007514812.tif 000031
式中、
Ｒ１は、水素原子、シアノ基、置換または非置換アルキル基、置換または非置換シクロアルキル基、置換または非置換アルケニル基、置換または非置換アラルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、置換アシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、あるいは複素環基を示し、
Ｚａは、−Ｎ＝、−ＮＨ−、または−Ｃ（Ｒ８）＝  のいずれかを示し、
ＺｂおよびＺｃはそれぞれ独立して、−Ｎ＝、または−Ｃ（Ｒ８）＝  のいずれかを示し、
Ｒ８は、水素、置換または非置換アルキル基、置換または非置換アルケニル基、置換または非置換アルキニル基、あるいは複素環基を示し、
Ｒ２は、水素、置換または非置換アルキル基、置換または非置換アリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボキシルまたは置換カルボキシル基、アシル基、置換アシル基、カルバモイル基、ニトロ基、アルキルまたはアリールスルホン、スルホン酸、置換または非置換１級または２級アルキルスルホンアミド、置換または非置換アリールスルホンアミド、あるいは複素環基を示し、
Ｒ３は、水素または非金属基であり、
Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、Ｈまたは非金属基であって、このとき、Ｒ４またはＲ６の少なくとも１つは、染料に水溶性を与えることのできるイオン化可能な基を示し、
Ｒ５は、芳香環上の、Ｒ４またはＲ６によって占められていない他の位置にある、
ことを特徴とするインキ組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のインキ組成物であって、Ｒ４およびＲ５、またはＲ５およびＲ６の、どちらかの２つは、ピラゾール窒素に結合している芳香環に縮合した炭素環または複素環の一部であって、このとき、縮合環上のいずれかの位置に、染料に水溶性を与えることのできる基が少なくとも１つのあることを特徴とするインキ組成物。
【請求項３】
請求項１に記載のインキ組成物であって、Ｒ５は、Ｒ４またはＲ６によって占められていない隣り合う２つの位置において、ピラゾール窒素に結合している芳香環に縮合した炭素環または複素環の一部であって、このとき、Ｒ４またはＲ６の少なくとも１つは、染料に水溶性を与えることのできるイオン化可能な基を示すことを特徴とするインキ組成物。
【請求項４】
請求項１に記載のインキ組成物であって、前記染料は、０．２〜１０％の染料を含むインキ配合物の調製が可能であるような適当な対水溶解度を持つことを特徴とするインキ組成物。
【請求項５】
請求項１に記載のインキ組成物であって、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、スルホナート、カルボキシラート、ヒドロキシル、ホスホナート、または置換スルホンアミドより選ばれる基であることを特徴とするインキ組成物。
【請求項６】
請求項１に記載のインキ組成物であって、Ｒ５は、水溶性を与えることのできる基であって、スルホナート、スルフィナート、カルボキシラート、ヒドロキシル、ホスホナート、または置換スルホンアミドより選ばれる基であることを特徴とするインキ組成物。
【請求項７】
請求項１に記載のインキ組成物であって、前記染料は、２または３で示される構造を含み、
【化２】
2007514812.tif 000032
式中、
Ｒ７は、水素、置換または非置換アルキル基、あるいは置換または非置換アルケニルまたはアルキニル基を示し、
Ｒ９は、水素、置換または非置換アルキル基、複素環基、あるいは置換または非置換アルケニル基を示す、
ことを特徴とするインキ組成物。
【請求項８】
請求項７に記載のインキ組成物であって、Ｒ１はアルキル基であり、Ｒ７およびＲ９は、置換または非置換アルキル基であることを特徴とするインキ。
【請求項９】
請求項７に記載のインキ組成物であって、Ｒ９はアルキル基を示し、前記アルキル基の、複素環に隣接する炭素は、水素原子を１つも持たないよう置換されていることを特徴とするインキ組成物。
【請求項１０】
請求項７に記載のインキ組成物であって、Ｒ９は炭素数１〜３のアルキル基を示し、前記アルキル基中の各炭素は４置換体であることを特徴とするインキ。
【請求項１１】
請求項７に記載のインキ組成物であって、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、スルホナート、スルフィナート、カルボキシラート、ヒドロキシル、ホスホナート、または置換スルホンアミドより選ばれる基であることを特徴とするインキ。
【請求項１２】
請求項７に記載のインキ組成物であって、Ｒ５は水溶性を与えることのできる基であって、スルホナート、カルボキシラート、ヒドロキシル、ホスホナート、または置換スルホンアミドより選ばれる基であることを特徴とするインキ。
【請求項１３】
請求項１に記載のインキ組成物であって、Ｒ２は、シアノ基、アシル基、カルボキシまたはカルボアルコキシ基、あるいはスルホン基であることを特徴とするインキ。
【請求項１４】
請求項７に記載のインキ組成物であって、Ｒ２は、シアノ基、アシル基、カルボキシまたはカルボアルコキシ基、あるいはスルホン基であることを特徴とするインキ。
【請求項１５】
請求項１に記載のインキ組成物であって、Ｒ３は、Ｈ、または炭素数４以下のアルキル基であることを特徴とするインキ。
【請求項１６】
請求項１に記載のインキ組成物であって、Ｒ１はｔｅｒｔ−ブチル基であることを特徴とするインキ。
【請求項１７】
請求項１に記載のインキ組成物であって、Ｒ４またはＲ６はスルホナート基であり、Ｒ５は、Ｒ４またはＲ６基に対してパラ位にあるスルホナートまたはカルボキシラート基であることを特徴とするインキ。
【請求項１８】
請求項７に記載のインキ組成物であって、Ｒ４またはＲ６はスルホナート基であり、Ｒ５は、Ｒ４またはＲ６基に対してパラ位にあるスルホナートまたはカルボキシラート基であることを特徴とするインキ。
【請求項１９】
請求項７に記載のインキ組成物であって、前記染料は４で示される構造を含み、
【化３】
2007514812.tif 000033
式中、
Ｒ４は、水素以外の非金属基であって、ヒドロキシ、スルホナート、スルフィナート、カルボキシル、置換または非置換スルホンアミド、あるいはホスホナートより選ばれるイオン化可能な基であり、
Ｒ５は、Ｈ、または１つ以上の非金属基であって、芳香環上の、Ｒ４によって占められていない１つ以上の他の位置にある、
ことを特徴とするインキ組成物。
【請求項２０】
請求項１９に記載のインキ組成物であって、Ｒ４およびＲ５、またはＲ５およびＲ６の、どちらかの２つは、ピラゾール窒素に結合している芳香環に縮合した炭素環または複素環の一部であって、このとき、縮合環上のいずれかの位置に、染料に水溶性を与えることのできる基が少なくとも１つあることを特徴とするインキ組成物。
【請求項２１】
請求項１９に記載のインキ組成物であって、Ｒ５は、Ｒ４またはＲ６によって占められていない隣り合う２つの位置において、ピラゾール窒素に結合している芳香環に縮合した炭素環または複素環の一部であって、このとき、Ｒ４またはＲ６の少なくとも１つは、染料に水溶性を与えることのできるイオン化可能な基を示すことを特徴とするインキ組成物。
【請求項２２】
請求項１９に記載のインキ組成物であって、Ｒ７は、水素、置換または非置換アルキル基、あるいは置換または非置換アルケニル基を示すことを特徴とするインキ組成物。
【請求項２３】
請求項１９に記載のインキ組成物であって、Ｒ７は、鎖上のいずれかの位置にフェノキシ置換基を持つ、炭素数８以下の分枝または直鎖アルキル基を示し、Ｒ１はｔ−ブチル基であることを特徴とするインキ組成物。
【請求項２４】
湿潤剤を更に含むことを特徴とする、請求項１に記載のインキ組成物。
【請求項２５】
請求項１に記載のインキ組成物であって、前記インキ組成物は、２〜８％の染料を含むことを特徴とするインキ組成物。
【請求項２６】
請求項２５に記載のインキ組成物であって、前記インキ組成物は溶媒を含むことを特徴とするインキ。
【請求項２７】
ｐＨ調整剤を更に含むことを特徴とする、請求項１に記載のインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新たな染料類と、インクジェット印刷におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、デジタル信号に応じて画像記録要素（element）にインキ液滴をピクセル毎に配置することにより画像を形成する、非インパクト法である。インキ液滴の画像記録要素への配置を制御して所望の画像を得るための方法には、様々なものがある。連続式インクジェットとして知られているひとつの方法では、液滴の連続した流れを荷電し、画像記録要素の表面に画像の形に偏向させ、一方、画像形成に用いられなかった液滴は捕捉されてインキ溜めに戻る。ドロップオンデマンド（drop-on-demand）インクジェットとして知られるもうひとつの方法では、個々のインキ液滴を必要に応じて画像記録要素上に射出して所望の画像を形成する。ドロップオンデマンド印刷でインキ液滴の射出を制御する一般的な方法としては、圧電トランスデューサと熱気泡形成（thermal bubble formation）が挙げられる。インクジェットプリンタには、工業用印刷（labeling）からデスクトップ文書および画像（pictorial imaging）の短期の（short run）印刷まで、広い市場に亘って用途が見出されている。
【０００３】
様々なインクジェットプリンタで使用されるインキは染料系または顔料系のどちらかに分類することができる。染料は着色剤であって、これをキャリヤ媒体に溶解させる。顔料はキャリヤ媒体に不溶な着色剤であるが、小さな粒子の形で分散または懸濁させ、しばしば分散剤を用いて凝集や沈降を起こさないよう安定化させる。いずれの場合も、キャリヤ媒体は室温において液体でも固体でも良い。一般に使用されるキャリヤ媒体としては、水、水と有機溶媒との混合物、また炭化水素類、エステル類、ケトン類などの高沸点有機溶媒が挙げられる。
【０００４】
インクジェット印刷用インキに用いられる物質は、安定で、良好な印刷特性を持ち、良好な色、鮮鋭度、および画像安定性を備えた画像が得られるインキとなるような、適当な特性を持たなければならない。多くの染料類が知られ、インクジェット印刷用インキに用いられている。その多くは、これら好ましい性質の一部または多くを備えているが、上記の特性の全てを備えた染料を見出すことは非常に難しい。インクジェットインキは一般に、水、あるいは水と公知の水溶性または水混和性有機溶媒とから成る混合物などのインキビヒクルに可溶な染料を含む。染料は一般に、紙、羊毛、および綿などの天然繊維の染料用に開発された、酸性、直接、または反応性染料から選ばれる。これらの染料の水溶性は、スルホまたはカルボキシなどの負に荷電した置換基が組み込まれているためである。染料はオゾンや光によって劣化し、この２つの作用因に対する染料の安定性は、媒体およびインキ組成に応じて変えることができる。レシーバ（receivers：被印刷体）上での光学濃度が高く、更に、様々な種類の媒体、特に速乾性または多孔性媒体上に印刷した際の耐光性と色堅ろう度とに優れた、染料系インキの開発が強く求められている。
【０００５】
現在市販されている水性インキ配合物中の黄色染料は、１つの性質や別の性質において最良ではない。許容できる程度の印刷はできるため使用しているが、特徴のバランスが優れている程ではない。このような染料のいくつかの例は、ダイレクトイエロー１３２（ＣＡＳ：１０１１４−８６−０）とダイレクトイエロー８６（ＣＡＳ：５０２９５−４２−３）（オゾンと光に対しては良好な安定性を持つが、色相が最適ではない）、アシッドイエロー２３（ＣＡＳ：１９３４−２１−０）とアシッドイエロー１７（ＣＡＳ：６３５９−９８−４）（良好な色相と耐オゾン性を持つが、光安定性が劣る）である。米国特許第６，４６８，３３８号明細書および米国特許第６，４６４，７６７号明細書は、ジアゾ化可能な複素芳香族アミンから誘導した染料を含む、インクジェット印刷用水溶性アゾインドール染料を開示している。しかし、これらの染料の一部には、大気中のオゾンに対する安定性が十分ではないという問題がある。米国特許出願公開第２００１／００２９８６９号明細書は、いくつかのカップリング類と複素環ジアゾ部分とから選んだ、多数の複素環アゾ染料を開示している。これらの染料は、その構造の一部に様々な種類の複素環アゾ部分を持つため、安定性に幅があり、特に多孔性で速乾性のインクジェット媒体上では、光とオゾンに対する安定は概ね良好であるが、不良なものもある。このような速乾性媒体は次第に一般的になっているため、多孔性媒体上でのこの性質は重要である。また、殆どの染料はゲル系（gel-based）または膨潤性媒体上では安定であるが、多孔性媒体では安定性に対する要求がより厳しい。更に、米国特許出願公開第２００１／００２９８６９号明細書に含まれる構造は幅広いため、これらの染料で表現される色相範囲も変化する。しかし、多孔性インクジェット媒体へ印刷した場合に、最良のオゾンおよび光安定性と最も好ましい色相とが得られるような染料、または染料構造中のこのような部分を選択しようとする当業者にとって、挙げられた参考文献は指標となるものではない。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６，４６８，３３８号明細書
【特許文献２】米国特許第６，４６４，７６７号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００１／００２９８６９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
好ましい色相と、改良された耐光性および耐オゾン性とを備えた、高品質の画像の生成に有用な染料の確定と選定が求められている。これらの染料が多孔性媒体と膨潤性媒体の両方において良好に機能するならば最も有益である。
【０００８】
本発明の目的は、先行技術によるインキの欠点の克服である。
【０００９】
本発明のもう一つの目的は、退色の少ない黄色インキの提示である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
これらおよびその他の本発明の目的は一般に、染料を含むインキ組成物の提示により達成され、前記染料は式Ｉの構造を含むものである。
【化１】
2007514812.tif 000002
式中、Ｒ１は、水素原子、シアノ基、置換または非置換アルキル基、置換または非置換シクロアルキル基、置換または非置換アルケニル基、置換または非置換アラルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、置換アシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、あるいは複素環基を示す。Ｚａは、−Ｎ＝、−ＮＨ−、または−Ｎ（Ｒ８）＝  のいずれかを示し、ＺｂおよびＺｃはそれぞれ独立して、−Ｎ＝、または−Ｃ（Ｒ８）＝  のいずれかを示し、Ｒ８は、水素、置換または非置換アルキル基、置換または非置換アルケニル基、置換または非置換アルキニル基、あるいは複素環基を示す。Ｒ２は、水素、置換または非置換アルキル基、置換または非置換アリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボキシルまたは置換カルボキシル基、アシル基、置換アシル基、カルバモイル基、ニトロ基、アルキルまたはアリールスルホン、スルホン酸、置換または非置換１級または２級アルキルスルホンアミド、置換または非置換アリールスルホンアミド、あるいは複素環基を示す。Ｒ３は、水素または非金属基である。Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、Ｈまたは非金属基であって、このとき、Ｒ４またはＲ６の少なくとも１つは、染料に水溶性を与えることのできるイオン化可能な基を示す。Ｒ５は、芳香環上の、Ｒ４またはＲ６によって占められていない他の位置にある。
【００１１】
本発明は、色相と耐光性の改良されたインクジェット組成物を提示する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、改良された耐オゾン性および耐光性など、多くの長所を備えている。更にこのインキ組成物は良好な耐退色性を備えている。本発明の染料は公知の方法で容易に合成され、公知の染料類を超える多くの長所を備えている。視覚的にこの染料は僅かにオレンジがかった明るい黄色を示す。この染料を配合したインキは、写真インクジェット印刷において一貫して良好な色と色再現性を与える。本発明の染料は、特に多孔性シリカまたはアルミナ系媒体に印刷した際に、他の染料類に比べて優れた耐光性とオゾンに対する安定性とを備えている。これらおよびその他の長所は以下の詳細な記述より明らかとなろう。
【００１３】
本発明は、好ましい色相と、改良された耐光性および耐オゾン性とを備えた、高品質の画像の生成に使用できるインクジェット記録用の染料とインキを提示することによって、前述の問題を解決する。この染料は一般式Ｉで示される。
【化２】
2007514812.tif 000003
式中、Ｒ１は、水素原子、シアノ基、置換または非置換アルキル基、置換または非置換シクロアルキル基、置換または非置換アルケニル基、置換または非置換アラルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、置換アシル基、カルボキシル基、カルバモイル基、あるいは複素環基を示す。Ｚａは、−Ｎ＝、−ＮＨ−、または−Ｃ（Ｒ８）＝  のいずれかを示し、ＺｂおよびＺｃはそれぞれ独立して、−Ｎ＝、または−Ｃ（Ｒ８）＝  のいずれかを示し、Ｒ８は、水素、置換または非置換アルキル基、置換または非置換アルケニル基、置換または非置換アルキニル基、あるいは複素環基を示す。Ｒ２は、水素、置換または非置換アルキル基、置換または非置換アリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボキシルまたは置換カルボキシル基、アシル基、置換アシル基、カルバモイル基、ニトロ基、アルキルまたはアリールスルホン、スルホン酸、置換または非置換１級または２級アルキルスルホンアミド、置換または非置換アリールスルホンアミド、あるいは複素環基を示す。Ｒ３は、水素または非金属基である。Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、Ｈまたは非金属基であって、このとき、Ｒ４またはＲ６の少なくとも１つは、染料に水溶性を与えることのできるイオン化可能な基を示す。Ｒ５は、芳香環上の、Ｒ４またはＲ６によって占められていない他の位置にある。Ｒ４およびＲ５、またはＲ５およびＲ６の、どちらかの２つは、ピラゾール窒素に結合している芳香環に縮合した炭素環または複素環の一部であって、このとき、縮合環上のいずれかの位置に、染料に水溶性を与えることのできる基が少なくとも１つある。Ｒ５は、Ｒ４またはＲ６によって占められていない隣り合う２つの位置において、ピラゾール窒素に結合している芳香環に縮合した炭素環または複素環の一部であって、このとき、Ｒ４またはＲ６の少なくとも１つは、染料に水溶性を与えることのできるイオン化可能な基を示す。
【００１４】
望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、前記染料は、０．２〜１０％の染料を含むインキ配合物の調製が可能であるような適当な対水溶解度を持つ。
【００１５】
望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、スルホナート、カルボキシラート、ヒドロキシル、ホスホナート、または置換スルホンアミドより選ばれる基である。
【００１６】
望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ５は、水溶性を与えることのできる基であって、スルホナート、スルフィナート、カルボキシラート、ヒドロキシル、ホスホナート、または置換スルホンアミドより選ばれる基である。
【００１７】
より望ましい染料は、構造式２および３で示される。
【化３】
2007514812.tif 000004
式中、Ｒ７は、水素、置換または非置換アルキル基、あるいは置換または非置換アルケニルまたはアルキニル基を示す。Ｒ９は、水素、置換または非置換アルキル基、複素環基、あるいは置換または非置換アルケニル基を示す。
【００１８】
より望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ１はアルキル基であり、Ｒ７およびＲ９は、置換または非置換アルキル基である。
【００１９】
より望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ９はアルキル基を示し、アルキル基の、複素環に隣接する炭素は、水素原子を１つも持たないよう置換されている。
【００２０】
より望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ９は炭素数１〜３のアルキル基を示し、アルキル基中の各炭素は４置換体である。
【００２１】
より望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、スルホナート、スルフィナート、カルボキシラート、ヒドロキシル、ホスホナート、または置換スルホンアミドより選ばれる基である。
【００２２】
より望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ５は水溶性を与えることのできる基であって、スルホナート、カルボキシラート、ヒドロキシル、ホスホナート、または置換スルホンアミドより選ばれる基である。
【００２３】
より望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ２は、シアノ基、アシル基、カルボキシまたはカルボアルコキシ基、あるいはスルホン基である。
【００２４】
より望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ３は、Ｈ、または炭素数４以下のアルキル基である。
【００２５】
より望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ１はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００２６】
より望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ４またはＲ６はスルホナート基であり、Ｒ５は、Ｒ４またはＲ６基に対してパラ位にあるスルホナートまたはカルボキシラート基である。
【００２７】
最も望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、前記染料は４で示される構造を含む。
【化４】
2007514812.tif 000005
式中、Ｒ４は、水素以外の非金属基であって、ヒドロキシ、スルホナート、スルフィナート、カルボキシル、置換または非置換スルホンアミド、あるいはホスホナートより選ばれるイオン化可能な基である。Ｒ５は、Ｈ、または１つ以上の非金属基であって、芳香環上の、Ｒ４によって占められていない１つ以上の他の位置にある。Ｒ４およびＲ５、またはＲ５およびＲ６の、どちらかの２つは、ピラゾール窒素に結合している芳香環に縮合した炭素環または複素環の一部であって、このとき、縮合環上のいずれかの位置に、染料に水溶性を与えることのできる基が少なくとも１つある。Ｒ５は、Ｒ４またはＲ６よって占められていない隣り合う２つの位置において、ピラゾール窒素に結合している芳香環に縮合した炭素環または複素環の一部であって、このとき、Ｒ４またはＲ６の少なくとも１つは、染料に水溶性を与えることのできるイオン化可能な基を示す。
【００２８】
最も望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ７は、水素、置換または非置換アルキル基、あるいは置換または非置換アルケニル基を示す。
【００２９】
最も望ましい実施の形態では、インキ組成物は染料を含み、Ｒ７は、鎖上のいずれかの位置にフェノキシ置換基を持つ、炭素数８以下の分枝または直鎖アルキル基を示し、Ｒ１はｔ−ブチル基である。
【００３０】
本発明の染料は、２〜１０％の染料を含むインキ配合物の調製が可能であるような適当な対水溶解度を持たなければならない。
【００３１】
以下Ｉ−１〜Ｉ−４２は本発明の染料の例である。本発明の染料はこれらの例を含むが、これらに限定されるものではない。染料はアゾ互変異性体として示されているが、どの例も、ヒドラゾン互変異性体、またはヒドラゾン体とアゾ体との混合物として存在する。染料は、プロトン化体として酸基と共に示されているが、どのような種類の正の対イオンとのイオン化体であっても含まれる。
【化５】
2007514812.tif 000006
【化６】
2007514812.tif 000007
【化７】
2007514812.tif 000008
【化８】
2007514812.tif 000009
【化９】
2007514812.tif 000010
【化１０】
2007514812.tif 000011
【化１１】
2007514812.tif 000012
【化１２】
2007514812.tif 000013
【化１３】
2007514812.tif 000014
【化１４】
2007514812.tif 000015
【化１５】
2007514812.tif 000016
【００３２】
染料Ｉ−１〜Ｉ−５は、安定性と物理的特徴との組み合わせが最良であるため、好ましい。一般に上記の染料は、インクジェットインキ組成物の約０．２〜約８重量％、望ましくは約２〜約６重量％含まれると、インクジェットヘッドのノズルを詰まらせることなく、良好な濃度が得られる。
【００３３】
望ましくは、湿潤剤または湿潤剤混合物を本発明のインクジェット組成物に用いて、プリントヘッドのオリフィス中でインキが干からび、または硬い外皮を作るのを防止する。使用可能な湿潤剤の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール（ＥＨＭＰ）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、およびチオグリコールなどの多価アルコール類；エチレングリコール＝モノメチルまたはモノエチル＝エーテル、ジエチレングリコール＝モノメチルまたはモノエチル＝エーテル、プロピレングリコール＝モノメチルまたはモノエチル＝エーテル、トリエチレングリコール＝モノメチル、モノエチル、またはモノブチル＝エーテル（ＴＥＧＭＢＥ）、ポリエチレングリコールモノブチル＝エーテル（ＰＥＧＭＢＥ）、ジエチレングリコール＝ジメチルまたはジエチル＝エーテル、およびジエチレングリコール＝モノブチル＝エーテルなどの、アルキレングリコール類から誘導した低級アルキルモノまたはジエーテル類；ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、および尿素などの、窒素含有環状化合物；および、ジメチルスルホキシドおよびテトラメチレンスルホンなどのイオウ含有化合物、が挙げられる。本発明のインキに好ましい湿潤剤としては、ＤＥＧ、グリセロール、ＤＥＧＭＢＥ、ＴＥＧＭＢＥ、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、尿素、ピロリジン−２−オン、ＥＨＭＰ、およびそれらの混合物が挙げられ、これらの湿潤剤を用いたインキは物理的性質のバランスが最も良好である。それぞれのインキに用いる湿潤剤の量は、水混和性有機溶媒の約５〜約６０重量％である。割合は、水性キャリヤの総重量に対してである。
【００３４】
特に、被印刷体（receiving substrate）が高度ににじみ止めを行った（highly sized）紙の場合、被印刷体にインキが浸透し易くするため、本発明の水性インキに更に水混和性有機溶媒を加えても良い。このような溶媒の例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、フルフリルアルコール、およびテトラヒドロフルフリルアルコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、およびジアセトンアルコールなどのケトン類またはケトアルコール類；テトラヒドロフランおよびジオキサンなどのエーテル類；および、乳酸エチル、炭酸エチレン、および炭酸プロピレンなどのエステル類が挙げられる。インキが媒体に浸透し易くなり、乾燥時間を長くしないことから、望ましい溶媒はアルコール類である。
【００３５】
界面活性剤を加えて、インキの表面張力を適当な値に調節しても良い。界面活性剤は、アニオン、カチオン、両性、または非イオン性である。望ましい界面活性剤としては、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５（エア・プロダクツ社（Air Products Corp.）製）、およびＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−５（ユニオン・カーバイド（Union Carbide）製）が挙げられ、これらの界面活性剤を用いて調製したインキは物理的性質のバランスが最も良好である。
【００３６】
本発明の組成物に殺生物剤を加えて、水性インキ中でのカビ、菌類などの微生物の繁殖を抑えても良い。本発明のインキ組成物に好ましい殺生物剤は、Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標）ＧＸＬ（ゼネカ・スペシャリティーズ社（Zeneca Specialties Co.）製）であり、その最終濃度は０．００００１〜０．５重量％である。
【００３７】
本発明の水性インキ組成物のｐＨは、有機または無機の酸または塩基を加えて調整する。有用なインキは、使用する染料の種類に応じて約２〜１０の好ましいｐＨを持つ。典型的な無機酸としては、塩酸、リン酸、および硫酸が挙げられる。典型的な有機酸としては、メタンスルホン酸、酢酸、および乳酸が挙げられる。典型的な無機塩基としては、アルカリ金属水酸化物および炭酸塩が挙げられる。典型的な有機塩基としては、アンモニア、トリエタノールアミン、およびテトラメチルエチレンジアミンが挙げられる。
【００３８】
本発明の典型的なインキ組成物は、例えば、以下の成分を含む。着色剤（０．２〜８重量％）、水（２０〜９５重量％）、湿潤剤（５〜７０重量％）、水混和性溶媒（２〜２０重量％）、界面活性剤（０．１〜１０重量％）、殺生物剤（０．００００１〜０．０００２重量％）、ｐＨ調整剤（０．１〜１０重量％）。
【００３９】
本発明のインクジェットインキ組成物に必要に応じて追加する添加剤としては、増粘剤、導電率増強剤、抗コゲイション（anti-kogation）剤、乾燥剤、および消泡剤が挙げられる。
【００４０】
本発明により製造されるインクジェットインキは、インクジェットプリンタのプリントヘッドの多数のノズルまたはオリフィスからインキ液滴を射出することにより、インキ受容層状被印刷体（ink receptive layer substrate）に液体インキの液滴を制御された様式で付着させるインクジェット印刷に用いられる。
【００４１】
インクジェット印刷に有用なインキ受容被印刷体は当業者には公知である。このような被印刷体の代表的な例は、米国特許第５，６０５，７５０号明細書、米国特許第５，７２３，２１１号明細書、米国特許第５，７８９，０７０号明細書、および欧州特許第８１３９７８Ａ１号明細書に開示されている。
【００４２】
本発明のインキは、どのようなインキ印刷法にも使用できる。インクジェットでの使用が好ましいが、インキを用いる全ての印刷または筆記法にも使用可能である。典型的なこのような方法は、ペンプロッターおよびペンである。このインキは、インキ液滴を射出する一般的なインクジェットヘッドでの使用に適している。
【００４３】
本発明のインキは、どのようなインクジェット受容被印刷体（ink jet receiver substrate）にも使用できる。
【００４４】
インクジェット記録要素は一般に、支持体と、その上に備えた少なくとも１つのインキ受容または画像受容層を含み、反射光を見る（reflection viewing）場合には不透明な支持体を備え、透過光を見る（viewing by transmitted light）場合は透明な支持体を備えている。
【００４５】
インクジェット受容層に重要な特性は、印刷後すぐに乾くことである。この目的のため、液体インキを効果的に吸収するのに十分な厚さと細孔体積がある限りほぼ即時に乾燥する、多孔性記録要素が開発された。例えば、多孔性記録要素は、微粒子を含むコーティングを支持体に塗布し、磨いた滑らかな面と接触させて乾燥する、キャストコーティングによって製造できる。
【００４６】
一般に、インキ受容層（ink-receiving layer：ＩＲＬ）には２つの種類がある。１つ目の種類のＩＲＬは、膨潤容量が大きく、分子拡散によってインキを吸収する、ポリマーから成る非多孔性コーティングを含むものである。カチオン性またはアニオン性の物質をコーティングに加え、カチオンまたはアニオン染料用の染料定着剤または媒染剤として作用させる。このコーティングは光学的に透明で非常に滑らかであり、高光沢の“写真用”印画紙（high glossy “photo-grade” receiver）となる。２つ目の種類のＩＲＬは、無機、ポリマー、または有機−無機複合材粒子と、ポリマーバインダと、染料定着剤または媒染剤などの添加剤とから成る多孔性コーティングを含むものである。これらの粒子の化学組成、大きさ、形状、および粒子間間隙率は変えることができる。この場合、印刷用液体はＩＲＬの空隙孔に吸収され、触れてみると瞬時に乾燥した印刷が得られる。
【００４７】
光沢のある多孔性ＩＲＬは一般に、ベース層と、光沢のある画像受容層とを含む。普通紙に被覆する場合、光沢のある画像受容層の下にベース層がある。画像受容層の上を滑らかで光沢のある表面とするため、キャストコーティングやフィルム転写（film transfer）コーティングなどの特殊なコーティング処理がしばしば用いられる。あるいは、通常のブレード、ロッド、またはエアナイフコーティングと共に、熱と圧力を用いたカレンダー加工を普通紙に更に行って、画像受容層に光沢を生じさせる。
【実施例１】
【００４８】
以下の実施例は本発明の有用性を示すものである。
【００４９】
＜染料類の調製＞
アゾ染料類は、米国特許第６，１７４，３５６号明細書および米国特許第４，６８５，９３４号明細書に開示の合成法で調製した。発色剤材料は、米国特許第５，２４８，７８６号明細書および米国特許第５，９７２，５７４号明細書に開示の方法で合成した。
【００５０】
初めに、平行合成（parallel synthesis）の組み合わせ法（combinatorial method）を用いて染料を製造した（合成の組み合わせ法を説明する例については、Zhu, Q., Yoon, H., Parikh, P., Chang, Y., and Yao, S., Tetrahedron Letters 43 (2002), 5083-5086を参照のこと）。典型的なライブラリー（libraries）は、ラックに行列様に並べた（一般的な例としては、表１を参照のこと）試験管中で調製した２４〜４８種の化合物から成る。それぞれの試験管には、少なくとも１当量の水酸化ナトリウムを加えた適当な水混和性有機溶媒（テトラヒドロフランまたはメタノール）と、透明な溶液とするのに十分な量の水との混合物に溶解した、０．５〜３ｍｍｏｌの発色剤が入っている。ジアゾニウム類との反応前および反応の間は、ラックを氷浴中で冷やした。ジアゾニウム化合物は、アミノ複素環化合物（aminoheterocycles）と１当量のニトロシル硫酸（市販品、あるいは硝酸ナトリウムと硫酸とからその場で調製）とを、酢酸／プロピオン酸中、撹拌しながら０〜５℃で２時間反応させて調製した。それぞれの試験管に、発色剤１当量当たり１〜１．２当量のジアゾニウムとなる量のジアゾニウム溶液を加えた。添加の際は試験管を激しく振り、その後、氷浴中に３０分間置いた。
【００５１】
【表１】
2007514812.tif 000017
【００５２】
染料は、これらが固体である場合は、濾過を行ってプロトンを付加した酸の形で取り出し、あるいは、急速連続調製用（Rapid Serial Preparative）液体クロマトグラフィ−質量分析法（Ｐｒｅｐ  ＬＣ−ＭＳ）で直に精製して、純粋な染料をアンモニア塩として調製した。酸として単離した染料はインキ配合工程の間に塩基を加えてその塩に変えた。
【００５３】
平行法（parallel methods）によって合成した組み合わせインクジェットライブラリーの精製に用いた器具類は、次の構成要素（ウォーターズ４０００調製用（preparative）ＨＰＬＣポンプ、注入用の５０ｍｌファルコン（Falcon）チューブを含む２０８個のラックを備えたオートインジェクタとしてのギルソン（Gilson）２１５液体ハンドラ（Liquid Handler）、５０ｍｌガラス試験管を含むフラクションコレクタとしての２台目のギルソン２１５液体ハンドラ、分析サンプリング用のスプリッタ（splitter）中に希釈するための“組み立て（make up）”溶媒用のウォーターズ５１５ポンプ、流速２０〜７０ｍｌ／分用の、分析流側（analytical flow side）に４：１スプリッタを固定した、ＬＣパッキングスカスタム（Packings custom）１：１０００プレパラティブスプリッタ−希釈器、調製流側（preparative flow side）に調製用セルを備えたウォーターズ９９６光ダイオードアレイ検出器、および、Ｚ−スプレイ型（design）で電子スプレイプローブを備えたマイクロマス  ＺＱ質量分析計）から成る、ウォーターズ・マイクロマス・プリパラティブ（Waters-Micromass Preparative）ＬＣ−ＭＳであった。器具類は、方法、設定、およびデータの収集に関しては、Ｍａｓｓ  Ｌｙｎｘソフトウェアで制御し、画分の収集に関しては、Ｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｌｙｎｘソフトウェアで制御した。全ての精製に用いたカラムは、同じ材質から成るガードカラムを備えた、ウォーターズＲＣＭモジュールに保持した、ＹＭＣ  ＯＤＳ  ＡＱ  ４．０×１０ｃｍ、１５μｍ、ラジアルコンプレッション（radial compression）カートリッジであった。
【００５４】
反応から得られたものをそのまま水性混合物に予め溶解した、粗製インクジェット染料の試料（約２ｍｌに５０〜７０ｍｇ）を、分離（separation）毎に続けて自動的に注入した。一般に、各染料に対してこの工程を３〜４回自動的に繰り返し、各試料を０．５ｍｍｏｌスケールで精製する必要がある。
【００５５】
次のような、一般的な勾配法（gradient method）で分離を行った。ここで、Ａ＝純水、Ｂ＝緩衝液（０．１％酢酸）、Ｃ＝アセトニトリル、Ｄ＝イソプロパノールである。いずれの場合も流速は４０または４５ｍｌ／分であった。Ｂを１０％で一定に保ち、最初の１５分間でＣを２０〜６０％に次第に上げた。次の数分間は１００％として溶媒強度を更に上げた後、最後の４分間は、次の操作のため再平衡化させた。全操作時間は２０分間であった。多くの場合、極性が僅かに高い例ではＣが１０〜５０％の勾配であると有利であることが分かった。
【００５６】
各ピークの捕集は、所定の閾値において、４５０ｎＭで分画を始めることにより行った。この方法で新しい化合物を２０分毎に精製することができた。連続順に組み合わせ試料を精製するため、この勾配法を一般的な組み合わせ分離法（Ｍａｓｓ  Ｌｙｎｘ内の試料リスト）に組み込んだ。反応混合物中の成分を最短時間で最も効率良く分離するよう勾配法を設計した。これには、複数の試料を自動的に連続注入できるよう短時間で再生するための、カラムの洗浄と平衡工程とが含まれる。
【００５７】
着目成分が分画する特定の期間を含む、各調製用ＨＰＬＣ操作の間、マススペクトルとＵＶ−ＶＩＳデータを蓄積した。この方法により、各試料の粗反応混合物から直接、純粋な生成物（一般に９５％以上）を、短時間で連続順に単離することが容易となった。分画またはピークの時間に手動でデータを選択するか、あるいは、Ｏｐｅｎ  Ｌｙｎｘソフトウェアにより各ピークに対して自動的に発生させるか、のいずれかによってデータを得た。Ｏｐｅｎ  Ｌｙｎｘソフトウェアは、クロマトグラフィデータとスペクトルデータをまとめた結果を示す。
【００５８】
各分画は、３ｍｍ×１５ｃｍ、ＹＭＣ−ＯＤＳ  ＡＱ分析用ＨＰＬＣカラムを用いた標準的な方法により、Ａｇｉｌｅｎｔ  １０９０分析用逆相ＨＰＬＣで更に分析した。流速は１．０ｍｌ／分とし、１０〜１００％のアセトニトリルと、これに対して逆の９０〜０％の水相（０．１Ｍ酢酸アンモニウム含有、酢酸でｐＨ４．７に調整）を用いた。この手法により、２５４ｎｍにおける測定純度が９５％を超える試料のみを合わせた。
【００５９】
着目した各成分の画分を合わせ、有機溶媒がなくなるまでロータリーエバポレータで濃縮し、それぞれの場合で、水性溶媒を約５０〜１００ｍｌまで減らした。この残った水性溶媒は、Ｈｅｔｏ  Ｆｒｅｅｚｅ乾燥器で凍結乾燥した。微量の酢酸アンモニウム塩を完全に除くため、単離した試料を５０〜１００ｍｌの脱イオン水に再び溶解して２度目の凍結乾燥を行い、純粋な黄色固体として生成物を得た。染料試料のＮＭＲスペクトルは構造に一致した。
【００６０】
より大規模なインキ配合物を試験するため、良好な安定性を示す本発明の染料から選んだものを、より大規模に調製した。
【００６１】
＜本発明の染料Ｉ−４の調製＞
【化１６】
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中程度の大きさのビーカー中で、２５ｍｌの予冷しておいた硫酸に、撹拌しながら硝酸ナトリウム（０．７６ｇ、０．０１１ｍｏｌ）を加えた。全ての固体が溶解するまで混合物を６０〜６５℃に加熱した。次にこれを氷水浴に戻し入れて１５℃に冷やした。これに５ｍｌのプロピオン酸と２０ｍｌの酢酸との混合物を加えた。温度は３０℃に上がったが、温度が１０℃以下に下がるまで２０分間、混合物を撹拌した。ニトロシル硫酸混合物に、細かく粉砕したピラゾール１（２．４１ｇ、０．００６ｍｏｌ）を４５ｍｌのプロピオン酸に加えたスラリーを加えた。混合物は濃厚になり、黄茶色となった。氷浴中、１０℃で合計２時間撹拌した。
【００６２】
発色剤２（１．７１ｇ、０．００５ｍｏｌ）を、１０ｍｌの３ＭのＮａＯＨ水溶液に溶解した。これを更に、１０ｍｌの水と１５ｍｌのテトラヒドロフランとで希釈した。この溶液を５℃に冷やし、ジアゾニウム溶液で処理した。氷中で１５分間、室温で３０分間撹拌後、黄色の反応混合物を飽和ＮａＣｌで希釈し、テトラヒドロフランで２回抽出した。合わせた有機層を留去し、生成したゴム状物を、飽和重炭酸ナトリウムと、ｐＨを１０とするのに十分な量の１ＭのＮａＯＨとの混合物に溶解した。この水溶液を酢酸エチルで２回洗って未反応の発色剤を除いた。次に、濃ＨＣｌを用いて水層のｐＨを１以下に調整し、ＮａＣｌ飽和水溶液で希釈し、テトラヒドロフランで２回抽出した。テトラヒドロフラン層を合わせ、留去した。残った水をアセトニトリルと共沸させて除いた。生成した固体を熱アセトニトリルで溶解し、濾過して、残った無機塩を除いた。アセトニトリルの体積を減らし、エーテルで希釈して、生成物である染料の遊離酸を黄色固体として析出させた。これを集め、４０℃で真空乾燥させて、１．７２ｇ（３７％）のＩ−４（逆相ＨＰＬＣによる純度は９６．７％であった）を得た。ＮＭＲおよび質量スペクトルは、所望の構造と一致した。
【００６３】
＜本発明の染料Ｉ-５の調製＞
【化１７】
2007514812.tif 000019
ピラゾール１（２．４１ｇ、０．００６ｍｏｌ）を、上記の実施例Ｉ-４の調製と全く同様にジアゾ化した。一方、発色剤３（４．５１ｇ、０．００９１ｍｏｌ）を５０ｍｌの３ＭのＮａＯＨ水溶液に溶解し、撹拌しながら氷中で冷やした。冷却し、撹拌した発色剤溶液に、ジアゾニウム溶液を一度に加えた。すぐに黄色となり、温度が２５℃に上昇した後、１０℃に戻った。混合物を氷浴中で１５分間、室温で３０分間撹拌した。ｐＨはまだ非常に酸性であった。これに飽和ＮａＣｌ水溶液を加え、テトラヒドロフランを加えて混合物を分液漏斗中で振とうした。水層を追加量のテトラヒドロフランで抽出し、有機層を合わせて飽和ブラインで洗い、ＭｇＳＯ４上で乾燥し、濾過し、濃縮した。残分をメタノールに溶解し、濾過して塩を除いた。アセトニトリル／酢酸アンモニウム緩衝液勾配を用いた逆相クロマトグラフィにより、純度９５％以上に精製した。生成物を含む画分を合わせて有機溶媒を留去し、残った水溶液を氷らせて凍結乾燥した。水に溶解して凍結乾燥する工程を更に２回繰り返し、残留する酢酸アンモニウム緩衝液を完全に除いた（ＮＭＲで確認）。黄色粉末として生成物Ｉ−５（４．６ｇ、収率５９％）を得た。ＮＭＲおよび質量スペクトルは、所望の構造と一致した。
【００６４】
１５．０重量％のテトラエチレングリコールと、３．５重量％の１，２−ヘキサンジオールと、８重量％の２−ピロリドンと、０．５重量％の界面活性剤（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ４６５（登録商標）、エア・プロダクツ社製）とを含む水性配合物に適量の染料を溶解し、小規模な試験用インキを調製した。
【００６５】
例えば、０．４５ｇのテトラエチレングリコールと、０．１０ｇの１，２−ヘキサンジオールと、０．２４ｇの２−ピロリドンと、１．５ｇの１重量％のＳｕｒｆｙｎｏｌと、０．６７ｇの水とを含む水性配合物に、３４．６ｍｇの本発明の染料Ｉ−１を溶解してインキＩＩ−１（表２）を調製した。染料を完全に可溶化させるため、一部のインキ溶液は様々な量のトリエタノールアミン（０．１５〜２．５重量％）を加えて調製した。
【００６６】
本発明のインキ、インキＩＩ−２〜インキＩＩ−１１は、インキＩＩ−１と同じ方法で、表２に示すような別の本発明の染料を表示の重量比で用いて調製した。
【００６７】
比較用インキ、インキＣＩ−１〜ＣＩ−１６は、上記の本発明のインキと同じ方法で、本発明の染料の代わりに比較用染料Ｃ−１〜Ｃ−１６を表３に示す重量比で用いて調製した。
【００６８】
ディスペンサのバルブを詰まらせる恐れのある微粒子を除くため、上記のインキ全てを０．４５μｍのガラス製マイクロファイバシリンジレスフィルタ（microfiber syringe-less filters）で濾過した。
【００６９】
＜カーテシアン・テクノロジーズ（Cartesian Technologies）（登録商標）ミクロディスペンサを用いた試験画像の印刷＞
取り扱いを便利かつ容易にするため、上記の染料の多くを最終重量約３ｇのインキとして配合した。しかし、ミクロディスペンサを用いる印刷工程には、０．５ｇ以上のインキは必要ない。上記の実施例より、１０ｍｇ以下の染料試料でこの量を容易に調製できることが分かるだろう。マイクロジェット印刷パッチを用いた安定性試験の結果は、市販の染料と新規染料の両方を用いた多くの交差試験が示すように、標準的なインクジェットヘッドを用いて印刷した試料の安定性を再現している。
【００７０】
濾過したインキを、ソースプレート（source plate）として使用する標準的なマイクロ滴定プレート（microtiterplate）のウェルの中に置いた。装置は、ドロップオンデマンドインクジェット技術を用いて試験画像を印刷するための、吸引／分配ルーチンを用いている。試験画像は、“フェードプレート（fade plates）”と呼ばれる、工場内で機械加工した（in-house machined）特殊なホルダに載せた、様々な紙レシーバ上に印刷する。このホルダは、標準ミクロ滴定プレートと同じ大きさを持つように設計したクラムシェル型フレームである。このフレーム内には、容易に異なるインクジェットレシーバを取り付けて、目的のプレートとすることができる。
【００７１】
個々のレシーバそれぞれに６個の異なる染料が印刷されるよう、レシーバの面積を分けた。各染料を２列に配置し、約５×５ｍｍの大きさの４８個のパッチ（四角形）から成る試験画像を形成した。
【００７２】
インキを、多孔性アルミナ系とシリカ系の２つの異なる紙レシーバに印刷した。印刷後、試験画像を含む紙レシーバを周囲温度と湿度で２４時間乾燥させた。（殆どの染料類は膨潤性ゲル系レシーバ上では良好な安定性を示すため、染料性能の差において、多孔性媒体上での安定性データはより大きな価値を持つ。）ミクロディスペンサ装置を用いて印刷した試験パッチに関する、多孔性媒体上での染料のオゾンおよび光安定性データを、以下の表２および表３に示す。
【００７３】
＜試験画像の評価＞
紙レシーバ上に印刷した各インキの状態Ａ反射濃度値は、Ｘ−Ｒｉｔｅ（登録商標）８２０透過／反射濃度計を用いて測定した。
【００７４】
初期濃度を読み取った後の紙レシーバを、それぞれのストリップ（紙片）に６個の染料（比較用染料２＋新規染料４）の正方形が２つずつ、１枚に合計１２個の正方形が含まれるよう裁断した。
【００７５】
次に、試験画像を異なる３種類の退色試験：２週間５０ｋｌｘ（キロルックス）高強度日光照射（相対湿度５０％）、２４時間オゾン曝露（オゾン濃度５ｐｐｍ、暗所、相対湿度５０％）、および２週間オゾン室（オゾン濃度６０ｐｐｂ）で試験した。曝露終了時に再び状態Ａ濃度を測定し、濃度保持率を計算した。より大きな濃度保持率は染料安定性がより高いことを示すもので、好ましい。
【００７６】
着目した多孔性レシーバ上に上記のようなインキとして印刷した、本用途における本発明の染料に関する安定性の結果を表２に示し、比較用染料の結果を表３に示す。
【００７７】
＜表２：本発明の実施例＞
初期濃度に対して保持された染料の割合
【表２】
2007514812.tif 000020
【００７８】
＜表３：比較用染料＞
初期濃度に対して保持された染料の割合
【表３】
2007514812.tif 000021
【表４】
2007514812.tif 000022
【００７９】
＜標準インクジェットプリンタを用いた標準インクジェットインキ配合物での染料の試験＞
選択した染料を更に大規模に製造し、以下に示す標準インクジェットプリンタを用いて印刷した。安定性データは、多孔性および膨潤性インクジェットレシーバの両方で測定し、これを表４に示す。
【００８０】
＜インキの調製＞
染料の性質の最初の評価は、Ｌｅｘｍａｒｋ  Ｚ５１（登録商標）サーマルヘッドプリンタを用いてインクジェットレシーバ上に印刷した場合に約１．０の最大濃度となるよう設計したインキを用いて行った。以下の配合でこれを行った。配合物中の染料の濃度を調整して他の適用濃度としても良い。湿潤剤を含む脱イオン水に適量の染料を溶解して、本発明で使用の染料を含むインキと、対照染料を含むインキとを調製した。湿潤剤は、テトラエチレングリコール（１５重量％）と、２−ピロリドン（８重量％）と、１，２−ヘキサンジオール（３．５重量％）と、界面活性剤（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ４６５（登録商標）（エア・プロダクツ社製）、０．５重量％）とから成る。詳細は、以下の表４に示す。
【００８１】
＜試験画像の印刷＞
次に、上記のインキを、０．４５μｍのポリテトラフルオロエチレンフィルタで濾過し、清浄なＬｅｘｍａｒｋインキカートリッジに入れた後、これをＬｅｘｍａｒｋ  Ｚ５１（登録商標）プリンタのカラーインキ部にセットした。様々なインクジェットレシーバを用いて様々な試験対象を印刷し、ドットによる被覆（dot coverage）が１００％〜２５％以下の範囲でいくつかの濃度を試験した。周囲温度と湿度で２４時間乾燥した後、様々な条件下で印刷試料の画像安定性試験を行った。この試験を以下に示す。一般に、Ｘ−Ｒｉｔｅ（登録商標）８２０濃度計を用いて印刷直後の試料のドット被覆１００％（またはその他）パッチの状態Ａ青色濃度を記録した。この試料を試験に供した後、再び読み取った。印刷直後の試料と比較した残存染料濃度の割合を計算し、特定のレシーバ上での染料安定性を求めた。
【００８２】
＜大気汚染物試験＞
１．高強度
印刷した試料を、室温に保ち、５ｐｐｍのオゾンを含む一定の大気とし、相対湿度約５０％の、暗くしたチャンバ中に下げた。１日後に試料を取り出して濃度を測定した。
２．低強度
印刷した試料を、光（家庭用蛍光灯で照射）、温度（室温に保持）、および湿度についてはオフィス環境を模しているが、６０ｐｐｂのオゾンを含む一定の大気とした室内に吊した。２週間後に試料を取り出して濃度を測定した。
【００８３】
＜日光を模した高強度退色試験＞
試料を、チャンバ内でキセノン光源からの５０ｋｌｘの光に所定時間曝露し、残存する染料の割合を計算した。
【００８４】
＜表４：大規模印刷試験＞
最大濃度に対して保持された染料の割合
【表５】
2007514812.tif 000023
【００８５】
＜比較用化合物＞
【化１８】
2007514812.tif 000024
【化１９】
2007514812.tif 000025
【化２０】
2007514812.tif 000026
【化２１】
2007514812.tif 000027
【化２２】
2007514812.tif 000028
【化２３】
2007514812.tif 000029
【化２４】
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【００８６】
上記のデータより、本発明で使用された染料を含むインキでは、密接に関連した類似物より光安定性の高い画像が得られることが分かった。比較物の中には、最も密接に関連した技術に開示されている発色団類の類似物があるが、これらの染料は印刷した際に向上した安定性を示さない。
【国際調査報告】
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