(57)【要約】本発明は、選択された式Ｉ：2007514667.tif 000037〔式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２およびＸ−は、請求項１と同義である〕で示される陽イオン性ＣＨ-酸性ヘテロ環と、反応性カルボニル化合物とを組み合わせて含んでなるケラチン含有繊維(特に人毛)の着色剤に関する。また、本発明は、予め着色されたケラチン含有繊維の色を再生するためのまたは該繊維にニュアンスを付けるための、ケラチン含有繊維の着色剤における上記組合せの使用、およびケラチン含有繊維(特に人毛)の着色方法に関する。
2007514667.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａとして、式Ｉ：
【化１】
2007514667.tif 000027
〔式中、
・Ｒ１は、水素原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、直鎖状または環状Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、アリール-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ２〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-スルホアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-カルボキシアルキル基、基ＲＩＲIIＮ-(ＣＨ２)ｍ-[式中、ＲＩおよびＲIIは、互いに独立して、水素原子、直鎖状または環状Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基またはアリール-Ｃ１〜Ｃ４-アルキル基であり、ここでＲＩおよびＲIIは、窒素原子と一緒になって５-、６-または７-員環を形成していてもよく、およびｍは、０、１、２、３または４の数である]であり、
・Ｒ２は、直鎖状または環状Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、アリール-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-スルホアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-カルボキシアルキル基、基ＲIIIＲIVＮ-(ＣＨ２)q-[式中、ＲIIIおよびＲIVは、互いに独立して、水素原子、直鎖状または環状Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基またはアリール-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基であり、およびｑは、１、２、３または４の数である]であり、
・Ａは、酸素原子、硫黄原子または基Ｎ-Ｒ[式中、Ｒは、水素原子、直鎖状または環状Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基またはアリール-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基である]であり、
・Ｘ−は、生理学的適合性陰イオンである〕
で示される少なくとも一つの化合物および／またはそのエナミン形態と、
成分Ｂとして、反応性カルボニル基を有する少なくとも一つの化合物
を含んでなる、ケラチン含有繊維(特に人毛)の着色剤。
【請求項２】
基Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基であることを特徴とする、請求項１に記載の剤。
【請求項３】
基Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基およびＣ２〜Ｃ６-アルケニル基から選択される基であることを特徴とする、請求項１または２に記載の剤。
【請求項４】
Ａは、酸素原子または硫黄原子であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の剤。
【請求項５】
Ｘ−は、ハロゲン化物イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ-トルエンスルホン酸イオン、Ｃ１〜Ｃ４-アルカンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、０.５硫酸イオン、硫酸水素イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオンまたはテトラクロロ亜鉛酸イオンであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の剤。
【請求項６】
式Ｉで示される化合物は、２-メチル-５-フェニル-３-(フェニルメチル)-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２-メチル-５-フェニル-３-(フェニルメチル)-１,３,４-チアジアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、５-(４-クロロフェニル)-２-メチル-３-フェニル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２-メチル-３-(４-ニトロフェニル)-５-フェニル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２,３-ジメチル-５-フェニル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２,３-ジメチル-５-フェニル-１,３,４-チアジアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、２,５-ジメチル-３-(フェニルメチル)-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２,５-ジメチル-３-(フェニルメチル)-１,３,４-チアジアゾリウムクロリド、２,５-ジメチル-３-ヘキシル-１,３,４-チアジアゾリウムヨージド、２,５-ジメチル-３-(２-プロペニル)-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２,５-ジメチル-３-(２-プロペニル)-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２,５-ジメチル-３-(２-プロペニル)-１,３,４-チアジアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、３-エチル-２,５-ジメチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２,５-ジメチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-エチル-２,５-ジメチル-１,３,４-チアジアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、２,５-ジメチル-３-(２-ヒドロキシエチル)-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２,５-ジメチル-３-(２-ヒドロキシエチル)-１,３,４-チアジアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、３-エチル-５-(４-メトキシフェニル)-２-メチル-１,３,４-オキサジアゾリウムヨージド、３-エチル-２-メチル-５-フェニル-１,３,４-オキサジアゾリウムヨージド、３-エチル-２-メチル-５-フェニル-１,３,４-オキサジアゾリウムテトラフルオロボレート、２,３-ジメチル-５-フェニル-１,３,４-オキサジアゾリウムテトラフルオロボレート、４,５-ジメチル-１,３-ジフェニル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾリウムクロリド、４-エチル-５-メチル-１,３-ジフェニル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾリウムクロリドおよび４-エチル-５-メチル-１,３-ジフェニル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾリウムｐ-トルエンスルホネートからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の剤。
【請求項７】
成分Ｂは、式II：
【化２】
2007514667.tif 000028
〔式中、
・ＡＲは、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、カルバゾール、ピロール、ピラゾール、フラン、チオフェン、１,２,３-トリアジン、１,３,５-トリアジン、キノリン、イソキノリン、インドール、インドリン、インドリジン、インダン、イミダゾール、１,２,４-トリアゾール、１,２,３-トリアゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、１,３-チアゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンズオキサゾール、キノキサリン、キナゾリン、キノリジン、シンノリン、アクリジン、ジュロリジン、アセナフテン、フルオレン、ビフェニル、ジフェニルメタン、ベンゾフェノン、ジフェニルエーテル、アゾベンゼン、クロモン、クマリン、ジフェニルアミン、スチルベンであり、ここでＮ-ヘテロ芳香族は、四級化されていてもよく、
・Ｒ３は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アシル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４-パーフルオロアルキル基、置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり、
・Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６-アミノアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ１〜Ｃ６-アルキルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ６-アシル基、アセチル基、カルボキシル基、カルボキシラト基、カルバモイル基、スルホ基、スルファト基、スルホンアミド(amid)基、スルホンアミド(amido)基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、アリール基、アリール-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ピロリジノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、アミノ基またはアンモニオ基または１-イミダゾリン(イミダゾリノ)基であり、ここで最後の３つの基は、一以上のＣ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-カルボキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基によって、置換されていてもよいベンジル基によって、スルホ-(Ｃ１〜Ｃ４)-アルキル基またはヘテロ環-(Ｃ１〜Ｃ４)-アルキル基によって、置換されていてもよく、
ここでＲ４、Ｒ５、Ｒ６および-Ｚ-Ｙ-Ｒ３からの２つの基は、該基の残りのものと一緒になって、縮合した、置換されていてもよい５-、６-または７-員環を形成していてもよく、該環は同様に、縮合した芳香環を有していてもよく、
ここで系ＡＲは、環の大きさに応じて、さらなる置換基を有していてもよく、該置換基は、互いに独立して、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６と同じ基であってもよく、
・Ｚは、直接結合、カルボニル基、カルボキシ-(Ｃ１〜Ｃ４)-アルキレン基、置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６-アルケニレン基、Ｃ４〜Ｃ６-アルカジエニレン基、フリレン基、チエニレン基、アリーレン基、ビニレンアリーレン基、ビニレンフリレン基、ビニレンチエニレン基であり、ここでＺは、-Ｙ-Ｒ３基と一緒になって、置換されていてもよい５-、６-または７-員環を形成していてもよく、
・Ｙは、カルボニル、式IIIで示される基および式IVで示される基
【化３】
2007514667.tif 000029
[式中、
・Ｒ７は、水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４-アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基であり、
・Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、アリール基であるか、または、一緒になって式IVの構造要素Ｏ-Ｃ-Ｏと共に５-または６-員環を形成していてもよい]
から選択される基である〕
から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の剤。
【請求項８】
成分Ｂは、アセトフェノン、プロピオフェノン、２-ヒドロキシアセトフェノン、３-ヒドロキシアセトフェノン、４-ヒドロキシアセトフェノン、２-ヒドロキシプロピオフェノン、３-ヒドロキシプロピオフェノン、４-ヒドロキシプロピオフェノン、２-ヒドロキシブチロフェノン、３-ヒドロキシブチロフェノン、４-ヒドロキシブチロフェノン、２,４-ジヒドロキシアセトフェノン、２,５-ジヒドロキシアセトフェノン、２,６-ジヒドロキシアセトフェノン、２,３,４-トリヒドロキシアセトフェノン、３,４,５-トリヒドロキシアセトフェノン、２,４,６-トリヒドロキシアセトフェノン、２,４,６-トリメトキシアセトフェノン、３,４,５-トリメトキシアセトフェノン、３,４,５-トリメトキシアセトフェノンジエチルケタール、４-ヒドロキシ-３-メトキシアセトフェノン、３,５-ジメトキシ-４-ヒドロキシアセトフェノン、４-アミノアセトフェノン、４-ジメチルアミノアセトフェノン、４-モルホリノアセトフェノン、４-ピペリジノアセトフェノン、４-イミダゾリノアセトフェノン、２-ヒドロキシ-５-ブロモアセトフェノン、４-ヒドロキシ-３-ニトロアセトフェノン、アセトフェノン-２-カルボン酸、アセトフェノン-４-カルボン酸、ベンゾフェノン、４-ヒドロキシベンゾフェノン、２-アミノベンゾフェノン、４,４'-ジヒドロキシベンゾフェノン、２,４-ジヒドロキシベンゾフェノン、２,４,４'-トリヒドロキシベンゾフェノン、２,３,４-トリヒドロキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-１-アセトナフトン、１-ヒドロキシ-２-アセトナフトン、クロモン、クロモン-２-カルボン酸、フラボン、３-ヒドロキシフラボン、３,５,７-トリヒドロキシフラボン、４',５,７-トリヒドロキシフラボン、５,６,７-トリヒドロキシフラボン、ケルセチン、１-インダノン、９-フルオレノン、３-ヒドロキシフルオレノン、アントロン、１,８-ジヒドロキシアントロン、
バニリン、コニフェリルアルデヒド、２-メトキシベンズアルデヒド、３-メトキシベンズアルデヒド、４-メトキシベンズアルデヒド、２-エトキシベンズアルデヒド、３-エトキシベンズアルデヒド、４-エトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,３-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,５-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,６-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２-メチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-メチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,３-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,５-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３,５-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３,５-ジメチルベンズアルデヒド、３,５-ジエトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,６-ジエトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-メトキシベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンズアルデヒド、２-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-エトキシ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-エトキシ-３-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,３-ジメトキシベンズアルデヒド、２,４-ジメトキシベンズアルデヒド、２,５-ジメトキシベンズアルデヒド、２,６-ジメトキシベンズアルデヒド、３,４-ジメトキシベンズアルデヒド、３,５-ジメトキシベンズアルデヒド、２,３,４-トリメトキシベンズアルデヒド、２,３,５-トリメトキシベンズアルデヒド、２,３,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２,４,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２,４,５-トリメトキシベンズアルデヒド、２,５,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,３-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-３-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-５-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-６-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-３-メトキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-６-メトキシベンズアルデヒド、２,５-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,６-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-２-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-５-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-６-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、３,５-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,４-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,４,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、３,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,５,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ピロリジノベンズアルデヒド、４-モルホリノベンズアルデヒド、２-モルホリノベンズアルデヒド、４-ピペリジノベンズアルデヒド、２-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２-ヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２,４-ジメトキシ-１-ナフトアルデヒド、３,４-ジメトキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ジメチルアミノ-１-ナフトアルデヒド、４-ジメチルアミノシンナムアルデヒド、２-ジメチルアミノベンズアルデヒド、２-クロロ-４-ジメチルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-メチルベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノシンナムアルデヒド、４-ジブチルアミノベンズアルデヒド、４-ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-メトキシベンズアルデヒド、４-(１-イミダゾリル)ベンズアルデヒド、ピペロナール、２,３,６,７-テトラヒドロ-１Ｈ,５Ｈ-ベンゾ[ij]キノリジン-９-カルボキシアルデヒド、２,３,６,７-テトラヒドロ-８-ヒドロキシ-１Ｈ,５Ｈ-ベンゾ[ij]キノリジン-９-カルボキシアルデヒド、Ｎ-エチルカルバゾール-３-アルデヒド、２-ホルミルメチレン-１,３,３-トリメチルインドリン(フィッシャーアルデヒドまたはトリベースアルデヒド)、
２-インドールアルデヒド、３-インドールアルデヒド、１-メチルインドール-３-アルデヒド、２-メチルインドール-３-アルデヒド、１-アセチルインドール-３-アルデヒド、３-アセチルインドール、１-メチル-３-アセチルインドール、２-(１',３',３'-トリメチル-２-インドリニリデン)アセトアルデヒド、１-メチルピロール-２-アルデヒド、１-メチル-２-アセチルピロール、４-ピリジンアルデヒド、２-ピリジンアルデヒド、３-ピリジンアルデヒド、４-アセチルピリジン、２-アセチルピリジン、３-アセチルピリジン、ピリドキサール、キノリン-３-アルデヒド、キノリン-４-アルデヒド、アンチピリン-４-アルデヒド、フルフラール、５-ニトロフルフラール、２-テノイルトリフルオロアセトン、クロモン-３-アルデヒド、３-(５'-ニトロ-２'-フリル)アクロレイン、３-(２'-フリル)アクロレインおよびイミダゾール-２-アルデヒド、
１,３-ジアセチルベンゼン、１,４-ジアセチルベンゼン、１,３,５-トリアセチルベンゼン、２-ベンゾイルアセトフェノン、２-(４'-メトキシベンゾイル)アセトフェノン、２-(２'-フロイル)アセトフェノン、２-(２'-ピリドイル)アセトフェノンおよび２-(３'-ピリドイル)アセトフェノン、
ベンジリデンアセトン、４-ヒドロキシベンジリデンアセトン、２-ヒドロキシベンジリデンアセトン、４-メトキシベンジリデンアセトン、４-ヒドロキシ-３-メトキシベンジリデンアセトン、４-ジメチルアミノベンジリデンアセトン、３,４-メチレンジオキシベンジリデンアセトン、４-ピロリジノベンジリデンアセトン、４-ピペリジノベンジリデンアセトン、４-モルホリノベンジリデンアセトン、４-ジエチルアミノベンジリデンアセトン、３-ベンジリデン-２,４-ペンタンジオン、３-(４'-ヒドロキシベンジリデン)-２,４-ペンタンジオン、３-(４'-ジメチルアミノベンジリデン)-２,４-ペンタンジオン、２-ベンジリデンシクロヘキサノン、２-(４'-ヒドロキシベンジリデン)シクロヘキサノン、２-(４'-ジメチルアミノベンジリデン)シクロヘキサノン、２-ベンジリデン-１,３-シクロヘキサンジオン、２-(４'-ヒドロキシベンジリデン)-１,３-シクロヘキサンジオン、３-(４'-ジメチルアミノベンジリデン)-１,３-シクロヘキサンジオン、２-ベンジリデン-５,５-ジメチル-１,３-シクロヘキサンジオン、２-(４'-ヒドロキシベンジリデン)-５,５-ジメチル-１,３-シクロヘキサンジオン、２-(４'-ヒドロキシ-３-メトキシベンジリデン)-５,５-ジメチル-１,３-シクロヘキサンジオン、２-(４'-ジメチルアミノベンジリデン)-５,５-ジメチル-１,３-シクロヘキサンジオン、２-ベンジリデンシクロペンタノン、２'-(４-ヒドロキシベンジリデン)シクロペンタノン、２-(４'-ジメチルアミノベンジリデン)シクロペンタノン、５-(４-ジメチルアミノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-ジエチルアミノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-メトキシフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(３,４-ジメトキシフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(２,４-ジメトキシフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-ピペリジノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-モルホリノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-ピロリジノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、６-(４-ジメチルアミノフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(４-ジエチルアミノフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(４-メトキシフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(３,４-ジメトキシフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(２,４-ジメトキシフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(４-ピペリジノフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(４-モルホリノフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(４-ピロリジノフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、
５-(４-ジメチルアミノ-１-ナフチル)ペンタ-３,５-ジエナール、２-ニトロベンズアルデヒド、３-ニトロベンズアルデヒド、４-ニトロベンズアルデヒド、４-メチル-３-ニトロベンズアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-ニトロベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-ニトロベンズアルデヒド、５-ヒドロキシ-２-ニトロベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-５-ニトロベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-３-ニトロベンズアルデヒド、２-フルオロ-３-ニトロベンズアルデヒド、３-メトキシ-２-ニトロベンズアルデヒド、４-クロロ-３-ニトロベンズアルデヒド、２-クロロ-６-ニトロベンズアルデヒド、５-クロロ-２-ニトロベンズアルデヒド、４-クロロ-２-ニトロベンズアルデヒド、２,４-ジニトロベンズアルデヒド、２,６-ジニトロベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-３-メトキシ-５-ニトロベンズアルデヒド、４,５-ジメトキシ-２-ニトロベンズアルデヒド、６-ニトロピペロナール、２-ニトロピペロナール、５-ニトロバニリン、２,５-ジニトロサリチルアルデヒド、５-ブロモ-３-ニトロサリチルアルデヒド、３-ニトロ-４-ホルミルベンゼンスルホン酸、４-ニトロ-１-ナフトアルデヒド、２-ニトロシンナムアルデヒド、３-ニトロシンナムアルデヒド、４-ニトロシンナムアルデヒド、９-メチル-３-カルバゾールアルデヒド、９-エチル-３-カルバゾールアルデヒド、３-アセチルカルバゾール、３,６-ジアセチル-９-エチルカルバゾール、３-アセチル-９-メチルカルバゾール、１,４-ジメチル-３-カルバゾールアルデヒド、１,４,９-トリメチル-３-カルバゾールアルデヒド、４-ホルミル-１-メチルピリジニウム-、２-ホルミル-１-メチルピリジニウム-、４-ホルミル-１-エチルピリジニウム-、２-ホルミル-１-エチルピリジニウム-、４-ホルミル-１-ベンジルピリジニウム-、２-ホルミル-１-ベンジルピリジニウム-、４-ホルミル-１,２-ジメチルピリジニウム-、４-ホルミル-１,３-ジメチルピリジニウム-、４-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、２-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、４-アセチル-１-メチルピリジニウム-、２-アセチル-１-メチルピリジニウム-、４-アセチル-１-メチルキノリニウム-、５-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、６-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、７-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、８-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、５-ホルミル-１-エチルキノリニウム-、６-ホルミル-１-エチルキノリニウム-、７-ホルミル-１-エチルキノリニウム-、８-ホルミル-１-エチルキノリニウム-、５-ホルミル-１-ベンジルキノリニウム-、６-ホルミル-１-ベンジルキノリニウム-、７-ホルミル-１-ベンジルキノリニウム-、８-ホルミル-１-ベンジルキノリニウム-、５-ホルミル-１-アリルキノリニウム-、６-ホルミル-１-アリルキノリニウム-、７-ホルミル-１-アリルキノリニウムおよび８-ホルミル-１-アリルキノリニウム-、５-アセチル-１-メチルキノリニウム-、６-アセチル-１-メチルキノリニウム-、７-アセチル-１-メチルキノリニウム-、８-アセチル-１-メチルキノリニウム-、５-アセチル-１-エチルキノリニウム-、６-アセチル-１-エチルキノリニウム-、７-アセチル-１-エチルキノリニウム-、８-アセチル-１-エチルキノリニウム-、５-アセチル-１-ベンジルキノリニウム-、６-アセチル-１-ベンジルキノリニウム-、７-アセチル-１-ベンジルキノリニウム-、８-アセチル-１-ベ��ジルキノリニウム-、５-アセチル-１-アリルキノリニウム-、６-アセチル-１-アリルキノリニウム-、７-アセチル-１-アリルキノリニウムおよび８-アセチル-１-アリルキノリニウム-、９-ホルミル-１０-メチルアクリジニウム-、４-(２'-ホルミルビニル)-１-メチルピリジニウム-、１,３-ジメチル-２-(４'-ホルミルフェニル)ベンズイミダゾリウム-、１,３-ジメチル-２-(４'-ホルミルフェニル)イミダゾリウム-、２-(４'-ホルミルフェニル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(４'-アセチルフェニル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(４'-ホルミルフェニル)-３-メチルベンゾキサゾリウム-、２-(５'-ホルミル-２'-フリル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(５'-ホルミル-２'-フリル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(５'-ホルミル-２'-チエニル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(３'-ホルミルフェニル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(４'-ホルミル-１-ナフチル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、５-クロロ-２-(４'-ホルミルフェニル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(４'-ホルミルフェニル)-３,５-ジメチルベンゾチアゾリウム-ベンゼンスルホネート、-ｐ-トルエンスルホネート、-メタンスルホネート、-パークロレート、-スルフェート、-クロリド、-ブロミド、-ヨージド、-テトラクロロジンケート、-メチルスルフェート、-トリフルオロメタンスルホネート、-テトラフルオロボレート、
イサチン、１-メチルイサチン、１-アリルイサチン、１-ヒドロキシメチルイサチン、５-クロロイサチン、５-メトキシイサチン、５-ニトロイサチン、６-ニトロイサチン、５-スルホイサチン、５-カルボキシイサチン、キニサチン、１-メチルキニサチン、および上記化合物の任意の混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の剤。
【請求項９】
成分Ｂは、バニリン、コニフェリルアルデヒド、２-メトキシベンズアルデヒド、３-メトキシベンズアルデヒド、４-メトキシベンズアルデヒド、２-エトキシベンズアルデヒド、３-エトキシベンズアルデヒド、４-エトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,３-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,５-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,６-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２-メチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-メチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,３-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,５-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３,５-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３,５-ジメチルベンズアルデヒド、３,５-ジエトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,６-ジエトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-メトキシベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンズアルデヒド、２-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-エトキシ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-エトキシ-３-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,３-ジメトキシベンズアルデヒド、２,４-ジメトキシベンズアルデヒド、２,５-ジメトキシベンズアルデヒド、２,６-ジメトキシベンズアルデヒド、３,４-ジメトキシベンズアルデヒド、３,５-ジメトキシベンズアルデヒド、２,３,４-トリメトキシベンズアルデヒド、２,３,５-トリメトキシベンズアルデヒド、２,３,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２,４,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２,４,５-トリメトキシベンズアルデヒド、２,５,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,３-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-３-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-５-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-６-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-３-メトキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-６-メトキシベンズアルデヒド、２,５-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,６-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-２-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-５-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-６-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、３,５-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,４-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,４,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,５,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、３,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ピロリジノベンズアルデヒド、４-モルホリノベンズアルデヒド、２-モルホリノベンズアルデヒド、４-ピペリジノベンズアルデヒド、２-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２-ヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２,４-ジメトキシ-１-ナフトアルデヒド、３,４-ジメトキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ジメチルアミノ-１-ナフトアルデヒド、４-ジメチルアミノシンナムアルデヒド、２-ジメチルアミノベンズアルデヒド、２-クロロ-４-ジメチルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-メチルベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノシンナムアルデヒド、４-ジブチルアミノベンズアルデヒド、４-ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-メトキシベンズアルデヒド、４-(１-イミダゾリル)ベンズアルデヒドおよびピペロナールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の剤。
【請求項１０】
成分Ｃとして、
(ａ)ＣＨ-酸性化合物、および
(ｂ)芳香族ヒドロキシ化合物、第一級または第二級芳香族アミンおよび窒素含有ヘテロ環式化合物から選択される、第一級または第二級アミノまたはヒドロキシ基を有する化合物
から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の剤。
【請求項１１】
成分ＣのＣＨ-酸性化合物は、１,２,３,３-テトラメチル-３Ｈ-インドリウムヨージド、１,２,３,３-テトラメチル-３Ｈ-インドリウムｐ-トルエンスルホネート、１,２,３,３-テトラメチル-３Ｈ-インドリウムメタンスルホネート、１,３,３-トリメチル-２-メチレンインドリン(フィッシャー塩基)、２,３-ジメチルベンゾチアゾリウムヨージド、２,３-ジメチルベンゾチアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、２,３-ジメチルナフト[１,２-ｄ]チアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、３-エチル-２-メチルナフト[１,２-ｄ]チアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、ローダニン、ローダニン-３-酢酸、１,４-ジメチルキノリニウムヨージド、１,２-ジメチルキノリニウムヨージド、バルビツール酸、チオバルビツール酸、１,３-ジメチルチオバルビツール酸、１,３-ジエチルチオバルビツール酸、１,３-ジエチルバルビツール酸、オキシインドール、３-インドキシルアセテート、２-クマラノン、５-ヒドロキシ-２-クマラノン、６-ヒドロキシ-２-クマラノン、３-メチル-１-フェニルピラゾリン-５-オン、インダン-１,２-ジオン、インダン-１,３-ジオン、インダン-１-オン、ベンゾイルアセトニトリル、３-ジシアノメチレンインダン-１-オン、２-アミノ-４-イミノ-１,３-チアゾリンヒドロクロリド、５,５-ジメチルシクロヘキサン-１,３-ジオン、２Ｈ-１,４-ベンゾキサジン-４Ｈ-３-オン、３-エチル-２-メチルベンゾキサゾリウムヨージド、３-エチル-２-メチルベンゾチアゾリウムヨージド、１-エチル-４-メチル-キノリニウムヨージド、１-エチル-２-メチルキノリニウムヨージド、１,２,３-トリメチルキノキサリニウムヨージド、３-エチル-２-メチルベンゾキサゾリウムｐ-トルエンスルホネート、３-エチル-２-メチルベンゾチアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、１-エチル-４-メチルキノリニウムｐ-トルエンスルホネート、１-エチル-２-メチルキノリニウムｐ-トルエンスルホネート、１,２,３-トリメチルキノキサリニウムｐ-トルエンスルホネート、１,２-ジヒドロ-１,３,４,６-テトラメチル-２-オキソピリミジニウムクロリド、硫酸水素１,２-ジヒドロ-１,３,４,６-テトラメチル-２-オキソピリミジニウム、１,２-ジヒドロ-１,３,４-トリメチル-２-オキソピリミジニウムクロリド、１,２-ジヒドロ-４,６-ジメチル-１,３-ジプロピル-２-オキソピリミジニウムクロリド、硫酸水素１,２-ジヒドロ-１,３,４,６-テトラメチル-２-チオキソピリミジニウムおよび２-ジヒドロ-１,３,４,５,６-ペンタメチル-２-オキソピリミジニウムクロリドからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の剤。
【請求項１２】
成分Ｃの第一級および第二級芳香族アミンは、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ-エチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(２-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(２-メトキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２,３-ジクロロ-ｐ-フェニレンジアミン、２,４-ジクロロ-ｐ-フェニレンジアミン、２,５-ジクロロ-ｐ-フェニレンジアミン、２-クロロ-ｐ-フェニレンジアミン、２,５-ジヒドロキシ-４-モルホリノアニリン、２-アミノフェノール、３-アミノフェノール、４-アミノフェノール、２-アミノメチル-４-アミノフェノール、２-ヒドロキシメチル-４-アミノフェノール、ｏ-フェニレンジアミン、ｍ-フェニレンジアミン、ｐ-フェニレンジアミン、２,５-ジアミノトルエン、２,５-ジアミノフェノール、２,５-ジアミノアニソール、２,５-ジアミノフェネトール、４-アミノ-３-メチルフェノール、２-(２,５-ジアミノフェニル)エタノール、２,４-ジアミノフェノキシエタノール、２-(２,５-ジアミノフェノキシ)エタノール、３-アミノ-４-(２-ヒドロキシエチルオキシ)フェノール、３,４-メチレンジオキシフェノール、３,４-メチレンジオキシアニリン、３-アミノ-２,４-ジクロロフェノール、４-メチルアミノフェノール、２-メチル-５-アミノフェノール、３-メチル-４-アミノフェノール、２-メチル-５-(２-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、３-アミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、２-メチル-５-アミノ-４-クロロフェノール、５-(２-ヒドロキシエチルアミノ)-４-メトキシ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、２-(ジエチルアミノメチル)-４-アミノフェノール、４-アミノ-１-ヒドロキシ-２-(２-ヒドロキシエチルアミノメチル)ベンゼン、１-ヒドロキシ-２-アミノ-５-メチルベンゼン、１-ヒドロキシ-２-アミノ-６-メチルベンゼン、２-アミノ-５-アセタミドフェノール、１,３-ジメチル-２,５-ジアミノベンゼン、５-(３-ヒドロキシプロピルアミノ)-２-メチルフェノール、５-アミノ-４-メトキシ-２-メチルフェノール、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-アミノフェノール、Ｎ-シクロペンチル-３-アミノフェノール、５-アミノ-４-フルオロ-２-メチルフェノール、２,４-ジアミノ-５-フルオロトルエン、２,４-ジアミノ-５-(２-ヒドロキシエトキシ)トルエン、２,４-ジアミノ-５-メチルフェネトール、３,５-ジアミノ-２-メトキシ-１-メチルベンゼン、２-アミノ-４-(２-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、２,６-ビス(２-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メチルベンゼン、１,３-ジアミノ-２,４-ジメトキシベンゼン、３,５-ジアミノ-２-メトキシトルエン、２-アミノ安息香酸、３-アミノ安息香酸、４-アミノ安息香酸、２-アミノフェニル酢酸、３-アミノフェニル酢酸、４-アミノフェニル酢酸、２,３-ジアミノ安息香酸、２,４-ジアミノ安息香酸、２,５-ジアミノ安息香酸、３,４-ジアミノ安息香酸、３,５-ジアミノ安息香酸、４-アミノサリチル酸、５-アミノサリチル酸、３-アミノ-４-ヒドロキシ安息香酸、４-アミノ-３-ヒドロキシ安息香酸、２-アミノベンゼンスルホン酸、３-アミノベンゼンスルホン酸、４-アミノベンゼンスルホン酸、３-アミノ-４-ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４-アミノ-３-ヒドロキシナフタレン-１-スルホン酸、６-アミノ-７-ヒドロキシナフ���レン-２-スルホン酸、７-アミノ-４-ヒドロキシナフタレン-２-スルホン酸、４-アミノ-５-ヒドロキシナフタレン-２,７-ジスルホン酸、３-アミノ-２-ナフトエ酸、３-アミノフタル酸、５-アミノイソフタル酸、１,３,５-トリアミノベンゼン、１,２,４-トリアミノベンゼン、１,２,４,５-テトラアミノベンゼン、２,４,５-トリアミノフェノール、ペンタアミノベンゼン、ヘキサアミノベンゼン、２,４,６-トリアミノレゾルシノール、４,５-ジアミノピロカテキン、４,６-ジアミノピロガロール、１-(２-ヒドロキシ-５-アミノベンジル)-２-イミダゾリジノン、４-アミノ-２-((４-[(５-アミノ-２-ヒドロキシフェニル)メチル]ピペラジニル)メチル)フェノール、３,５-ジアミノ-４-ヒドロキシピロカテキン、１,４-ビス(４-アミノフェニル)-１,４-ジアザシクロヘプタン、芳香族ニトリル、例えば、２-アミノ-４-ヒドロキシベンゾニトリル、４-アミノ-２-ヒドロキシベンゾニトリル、４-アミノベンゾニトリル、２,４-ジアミノベンゾニトリル、ニトロ基含有アミノ化合物、例えば、３-アミノ-６-メチルアミノ-２-ニトロピリジン、ピクラミン酸、[８-[(４-アミノ-２-ニトロフェニル)アゾ]-７-ヒドロキシナフト-２-イル]トリメチルアンモニウムクロリド、[８-((４-アミノ-３-ニトロフェニル)アゾ)-７-ヒドロキシナフト-２-イル]トリメチルアンモニウムクロリド(Basic Brown 17)、１-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン、１-アミノ-２-ニトロ-４-[ビス(２-ヒドロキシエチル)アミノ]ベンゼン、１-アミノ-２-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-５-ニトロベンゼン(HC Yellow No. 5)、１-アミノ-２-ニトロ-４-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]ベンゼン(HC Red No. 7)、２-クロロ-５-ニトロ-Ｎ-２-ヒドロキシエチル-１,４-フェニレンジアミン、１-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-２-ニトロ-４-アミノベンゼン(HC Red No. 3)、４-アミノ-３-ニトロフェノール、４-アミノ-２-ニトロフェノール、６-ニトロ-ｏ-トルイジン、１-アミノ-３-メチル-４-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-６-ニトロベンゼン(HC Violet No. 1)、１-アミノ-２-ニトロ-４-[(２,３-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-５-クロロベンゼン(HC Red No. 10)、２-(４-アミノ-２-ニトロアニリノ)安息香酸、６-ニトロ-２,５-ジアミノピリジン、２-アミノ-６-クロロ-４-ニトロフェノール、１-アミノ-２-(３-ニトロフェニルアゾ)-７-フェニルアゾ-８-ナフトール-３,６-ジスルホン酸ジナトリウム塩(Acid Blue No. 29)、１-アミノ-２-(２-ヒドロキシ-４-ニトロフェニルアゾ)-８-ナフトール-３,６-ジスルホン酸ジナトリウム塩(Palatinchrome green)、１-アミノ-２-(３-クロロ-２-ヒドロキシ-５-ニトロフェニルアゾ)-８-ナフトール-３,６-ジスルホン酸ジナトリウム塩(Gallion)、４-アミノ-４'-ニトロスチルベン-２,２'-ジスルホン酸ジナトリウム塩、２,４-ジアミノ-３',５'-ジニトロ-２'-ヒドロキシ-５-メチルアゾベンゼン(Mordant Brown 4)、４'-アミノ-４-ニトロジフェニルアミン-２-スルホン酸、４'-アミノ-３'-ニトロベンゾフェノン-２-カルボン酸、１-アミノ-４-ニトロ-２-(２-ニトロベンジリデンアミノ)ベンゼン、２-[２-(ジエチルアミノ)エチルアミノ]-５-ニトロアニリン、３-アミノ-４-ヒドロキシ-５-ニトロベンゼンスルホン酸、３-アミノ-３'-ニトロビフェニル、３-アミノ-４-ニトロアセナフテン、２-アミノ-１-ニトロナフタレン、５-アミノ-６-ニトロベンゾ-１,３-ジオキソール、��ニリン、特にニトロ基含有アニリン、例えば、４-ニトロアニリン、２-ニトロアニリン、１,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン、１,２-ジアミノ-４-ニトロベンゼン、１-アミノ-２-メチル-６-ニトロベンゼン、４-ニトロ-１,３-フェニレンジアミン、２-ニトロ-４-アミノ-１-(２-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、２-ニトロ-１-アミノ-４-[ビス(２-ヒドロキシエチル)アミノ]ベンゼン、４-アミノ-２-ニトロジフェニルアミン-２'-カルボン酸、１-アミノ-５-クロロ-４-(２-ヒドロキシエチルアミノ)-２-ニトロベンゼン、式(VI)：
【化４】
2007514667.tif 000030
〔式中、
・Ｒ１５は、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシ基またはアミノ基であり、
・Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６-アミノアルキルまたはＣ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシ基またはアミノ基であり、および
・Ｚ''は、直接結合、ヒドロキシ基で置換されていてもよい１〜４個の炭素原を有する飽和または不飽和炭素鎖、カルボニル基、スルホニル基またはイミノ基、酸素原子または硫黄原子、または式(VII)：
-Ｑ'-(ＣＨ２-Ｑ-ＣＨ２-Ｑ'')ｏ-      (VII)
[式中、
・Ｑは、直接結合、ＣＨ２基またはＣＨＯＨ基であり、
・Ｑ'およびＱ''は、互いに独立して、酸素原子、ＮＲ２１基[式中、Ｒ２１は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基またはＣ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基である]であり、該２つの基は、残りの分子と一緒に、５-、６-または７-員環、基Ｏ-(ＣＨ２)ｐ-ＮＨまたはＮＨ-(ＣＨ２)ｐ'-Ｏ[式中、ｐおよびｐ'は、２または３である]を形成していてもよく、および
・ｏは、１〜４からの数である]
で示される基である〕
で示される、さらなる芳香族基を有する芳香族アニリンおよびフェノール、
例えば、特に、４,４'-ジアミノスチルベンおよびその塩酸塩、４,４'-ジアミノスチルベン-２,２'-ジスルホン酸モノ-またはジ-Ｎａ塩、４-アミノ-４'-ジメチルアミノスチルベンおよびその塩酸塩、４,４'-ジアミノジフェニルメタン、４,４'-ジアミノジフェニルスルフィド、４,４'-ジアミノジフェニルスルホキシド、４,４'-ジアミノジフェニルアミン、４,４'-ジアミノジフェニルアミン-２-スルホン酸、４,４'-ジアミノベンゾフェノン、４,４'-ジアミノジフェニルエーテル、３,３',４,４'-テトラアミノジフェニル、３,３',４,４'-テトラアミノベンゾフェノン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,６-ジオキサオクタン、１,３-ビス(４-アミノフェニルアミノ)プロパン、１,３-ビス(４-アミノフェニルアミノ)-２-プロパノール、１,３-ビス[Ｎ-(４-アミノフェニル)-２-ヒドロキシエチルアミノ]-２-プロパノール、Ｎ,Ｎ-ビス[２-(４-アミノフェノキシ)エチル]メチルアミン、Ｎ-フェニル-１,４-フェニレンジアミンおよびビス(５-アミノ-２-ヒドロキシフェニル)メタンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の剤。
【請求項１３】
成分Ｃの芳香族ヒドロキシ化合物は、２-メチルレゾルシノール、４-メチルレゾルシノール、５-メチルレゾルシノール、２,５-ジメチルレゾルシノール、レゾルシノール、３-メトキシフェノール、ピロカテキン、ハイドロキノン、ピロガロール、フロログルシン、ヒドロキシハイドロキノン、２-メトキシフェノール、３-メトキシフェノール、４-メトキシフェノール、３-ジメチルアミノフェノール、２-(２-ヒドロキシエチル)フェノール、３,４-メチレンジオキシフェノール、２,４-ジヒドロキシ安息香酸、３,４-ジヒドロキシ安息香酸、１-(２,４-ジヒドロキシフェニル)酢酸、１-(３,４-ジヒドロキシフェニル)酢酸、没食子酸、２,４,６-トリヒドロキシ安息香酸、-アセトフェノン、２-クロロレゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、１-ナフトール、１,５-ジヒドロキシナフタレン、２,３-ジヒドロキシナフタレン、２,７-ジヒドロキシナフタレン、６-ジメチルアミノ-４-ヒドロキシ-２-ナフタレンスルホン酸および３,６-ジヒドロキシ-２,７-ナフタレンスルホン酸からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の剤。
【請求項１４】
成分Ｃの窒素含有ヘテロ環式化合物は、２-アミノピリジン、３-アミノピリジン、４-アミノピリジン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、２,６-ジアミノピリジン、２,５-ジアミノピリジン、２-(アミノエチルアミノ)-５-アミノピリジン、２,３-ジアミノピリジン、２-ジメチルアミノ-５-アミノピリジン、２-メチルアミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２,６-ジメトキシ-３,５-ジアミノピリジン、２,４,５-トリアミノピリジン、２,６-ジヒドロキシ-３,４-ジメチルピリジン、Ｎ-[２-(２,４-ジアミノフェニル)アミノエチル]-Ｎ-(５-アミノ-２-ピリジル)アミン、Ｎ-[２-(４-アミノフェニル)アミノエチル]-Ｎ-(５-アミノ-２-ピリジル)アミン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、４,５,６-トリアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、２-メチルアミノ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジアミノピリミジン、４,５-ジアミノピリミジン、２-アミノ-４-メトキシ-６-メチルピリミジン、３,５-ジアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１,２,４-トリアゾール、３-アミノピラゾール、３-アミノ-５-ヒドロキシピラゾール、１-フェニル-４,５-ジアミノピラゾール、１-(２-ヒドロキシエチル)-４,５-ジアミノピラゾール、１-フェニル-３-メチル-４,５-ジアミノピラゾール、４-アミノ-２,３-ジメチル-１-フェニル-３-ピラゾリン-５-オン(４-アミノアンチピリン)、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２-アミノキノリン、３-アミノキノリン、８-アミノキノリン、４-アミノキナルジン、２-アミノニコチン酸、６-アミノニコチン酸、５-アミノイソキノリン、５-アミノインダゾール、６-アミノインダゾール、５-アミノベンズイミダゾール、７-アミノベンズイミダゾール、５-アミノベンゾチアゾール、７-アミノベンゾチアゾール、２,５-ジヒドロキシ-４-モルホリノアニリン、およびインドールおよびインドリン誘導体、例えば、４-アミノインドール、５-アミノインドール、６-アミノインドール、７-アミノインドール、５,６-ジヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドリンおよびヒドロキシピリミジン誘導体および上記化合物の生理学的適合性塩からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の剤。
【請求項１５】
式Ｉで示される化合物、成分Ｂの化合物および成分Ｃの化合物は、各々、１００ｇの着色剤全体に基づいて、０.０３〜６５ｍｍｏｌ、特には１〜４０ｍｍｏｌの量で存在することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の剤。
【請求項１６】
式VIII：
【化５】
2007514667.tif 000031
〔式中、
・Ｒ１、Ｒ２、およびＸ−は、請求項１と同義であり、
・Ｒ２２は、式IX：
【化６】
2007514667.tif 000032
[式中、
・Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ＡＲおよびＺは、請求項７と同義である]
で示される基である〕
で示される少なくとも一つの反応生成物ＲＰを含んでなることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれかに記載の剤。
【請求項１７】
直接染料として、式VIII：
【化７】
2007514667.tif 000033
〔式中、
・Ｒ１、Ｒ２、およびＸ−は、請求項１と同義であり、
・Ｒ２２は、式IX：
【化８】
2007514667.tif 000034
[式中、
・Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ＡＲおよびＺは、請求項７と同義である]
で示される基である〕
で示される少なくとも一つの反応生成物ＲＰを含んでなる、ケラチン含有繊維(特に人毛)の着色剤。
【請求項１８】
式IXで示されるＡＲは、ベンゼンまたはナフタレンであることを特徴とする、請求項１６または１７に記載の剤。
【請求項１９】
式IXで示されるＺは、直接結合またはビニレンであることを特徴とする、請求項１６〜１８のいずれかに記載の剤。
【請求項２０】
式IXで示されるＲ４は、水素原子であることを特徴とする、請求項１６〜１９のいずれかに記載の剤。
【請求項２１】
反応生成物ＲＰは、１００ｇの着色剤全体に基づいて、０.０３〜６５ｍｍｏｌ、特に１〜４０ｍｍｏｌの量で存在することを特徴とする、請求項１６〜２０のいずれかに記載の剤。
【請求項２２】
ピペリジン、ピペリジン-２-カルボン酸、ピペリジン-３-カルボン酸、ピペリジン-４-カルボン酸、ピリジン、２-ヒドロキシピリジン、３-ヒドロキシピリジン、４-ヒドロキシピリジン、イミダゾール、１-メチルイミダゾール、アルギニン、ヒスチジン、ピロリジン、プロリン、ピロリドン、ピロリドン-５-カルボン酸、ピラゾール、１,２,４-トリアゾール、ピペラジジンまたはそれらの任意の混合物からなる群から選択されるカラーエンハンサーを含んでなることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれかに記載の剤。
【請求項２３】
少なくとも一つの直接染料を、好適には、着色剤全体に基づいて０.０１〜２０重量％の量で含んでなることを特徴とする、請求項１〜２２のいずれかに記載の剤。
【請求項２４】
酸化染料前駆体として、少なくとも一つの顕色剤成分および必要に応じて少なくとも一つのカプラー成分を含んでなることを特徴とする、請求項１〜２３のいずれかに記載の剤。
【請求項２５】
アンモニウム塩、またはアルカリ金属(例えば、カリウム、ナトリウムまたはリチウム)、アルカリ土類金属(例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたはバリウム)、またはアルミニウム、マンガン、鉄、コバルト、銅または亜鉛の、ギ酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、酪酸塩、吉草酸塩、カプロン酸塩、酢酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、プロピオン酸塩、リン酸塩およびホスホン酸塩の群から選択される金属塩が、添加されていることを特徴とする、請求項１〜２４のいずれかに記載の剤。
【請求項２６】
酸化剤(特にＨ２Ｏ２)を、付与溶液に基づいて０.０１〜６重量％の量で含んでなることを特徴とする、請求項１〜２５のいずれかに記載の剤。
【請求項２７】
陰イオン性、双性イオン性または非イオン性界面活性剤を含んでなることを特徴とする、請求項１〜２６のいずれかに記載の剤。
【請求項２８】
毛髪着色剤における着色成分としての、請求項１に記載の式Ｉで示される少なくとも一つの化合物の、請求項１に記載の成分Ｂの少なくとも一つの化合物と組み合わせての使用。
【請求項２９】
請求項１に記載の着色剤および通例の化粧品成分を、ケラチン含有繊維に付与し、該繊維を所定の時間(通常約１５〜３０分間)放置し、次いで、再びすすぎ落とすか、またはシャンプーを使用して洗い流すことを含む、ケラチン含有繊維(特に人毛)の着色方法。
【請求項３０】
二工程方法において、式Ｉで示される化合物の付与前または後、成分Ｂをケラチン含有繊維に付与し、毛髪上で得られた混合物を、該繊維上で所定の時間(通常約１５〜３０分間)放置し、次いで、再びすすぎ落とすか、またはシャンプーを使用して洗い流すことを含むことを特徴とする、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
請求項１に記載の着色剤の付与前に、ケラチン含有繊維は、漂白剤による前処理の過程において漂白されているか、または酸化着色剤で着色されていることを特徴とする、請求項２９または３０に記載の方法。
【請求項３２】
ケラチン含有繊維(特に人毛)の酸化着色のニュアンスを付けるための、式Ｉ：
【化９】
2007514667.tif 000035
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸ−は、請求項１と同義である〕
で示される少なくとも一つの化合物および／またはそのエナミン形態の、反応性カルボニル化合物(成分Ｂ)と組み合わせての使用。
【請求項３３】
酸化着色剤を使用して着色したケラチン含有繊維の色を再生するための、式Ｉ：
【化１０】
2007514667.tif 000036
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸ−は、請求項１と同義である〕
で示される少なくとも一つの化合物および／またはそのエナミン形態の、反応性カルボニル化合物(成分Ｂ)と組み合わせての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、選択された陽イオン性ＣＨ-酸性ヘテロ環と、反応性カルボニル化合物とを組み合わせて含んでなるケラチン含有繊維(特に人毛)の着色剤、予め着色されたケラチン含有繊維の色を再生するためのまたは該繊維にニュアンスを付けるための、ケラチン含有繊維の着色剤におけるこの組合せの使用、およびケラチン含有繊維(特に人毛)の着色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン含有繊維の着色のために、一以上の顕色剤成分の互いの、または一以上のカプラー成分との酸化的カップリングの結果として生じる直接染料または酸化染料のいずれかが、通常使用される。また、カプラー成分および顕色剤成分は、酸化染料前駆体とも称される。
【０００３】
使用される顕色剤成分は、通常、パラまたはオルト位に配置された、さらなる遊離もしくは置換ヒドロキシまたはアミノ基を有する第一級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、ヘテロ環式ヒドラゾン、４-アミノピラゾロン誘導体、および２,４,５,６-テトラアミノピリミジンおよびその誘導体である。
【０００４】
具体的な典型例は、例えば、ｐ-フェニレンジアミン、ｐ-トリレンジアミン、２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、ｐ-アミノフェノール、Ｎ,Ｎ-ビス(２-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(２,５-ジアミノフェニル)エタノール、２-(２,５-ジアミノフェノキシ)エタノール、１-フェニル-３-カルボキシアミド-４-アミノピラゾール-５-オン、４-アミノ-３-メチルフェノール、２-アミノメチル-４-アミノフェノール、２-ヒドロキシメチル-４-アミノフェノール、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジンおよび２,５,６-トリアミノ-４-ヒドロキシピリミジンである。
【０００５】
使用されるカプラー成分は、通常、ｍ-フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロン、ｍ-アミノフェノールおよび置換ピリジン誘導体である。適当なカプラー物質は、特に、α-ナフトール、１,５-、２,７-および１,７-ジヒドロキシナフタレン、５-アミノ-２-メチルフェノール、ｍ-アミノフェノール、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、ｍ-フェニレンジアミン、２,４-ジアミノフェノキシエタノール、２-アミノ-４-(２-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール(レーマンズ・ブルー)、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２,４-ジクロロ-３-アミノフェノール、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、２-クロロレゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、２-クロロ-６-メチル-３-アミノフェノール、２-メチルレゾルシノール、５-メチルレゾルシノール、３-アミノ-６-メトキシ-２-メチルアミノピリジンおよび３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジンである。
【０００６】
さらなる通例の染料成分に関して、Ch. Culnan、H. Maibach、Verlag Marcel Dekker Inc.(ニューヨーク、バーゼル)により発行された「Dermatology」シリーズ(１９８６年)、第７巻、Ch. Zviak、The Science of Hair Care、第７章第２４８〜２５０頁(直接染料)および第８章第２６４〜２６７頁(酸化染料)、および欧州委員会により発行された「Europaeische Inventar der Kosmetikrohstoffe」(１９９６年)(Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen fuer Arzneimittel、Reformwaren und Koerperpflegemittel e.V.(マンハイム)からディスクの状態で市販)に対して明確に参照がなされる。
【０００７】
酸化染料を用いて、良好な堅牢性を有する強い着色を達成することができるけれども、しかしながら、発色は、とりわけ、場合によっては繊維を損傷し得る酸化剤(例えば、Ｈ２Ｏ２など)の影響下に行われる。十分な堅牢性を有する(特に、非常に良好な洗浄、光および摩擦堅牢性を有する)酸化的毛髪着色の提供は、問題であり続けている。
【０００８】
さらに、幾つかの酸化染料前駆体または酸化染料前駆体の特定の混合物は、時々、敏感肌を有する人々に感作効果を有し得る。直接染料は、より穏やかな条件下で付与されるが、それらの欠点は、着色がしばしば不十分な堅牢性を有するに過ぎないことである。
【０００９】
以下の式(Ｉ)で示される陽イオン性ＣＨ-酸性ヘテロ環を含んでなる着色剤、および予め着色されたケラチン含有繊維の色を再生するための、または該繊維にニュアンスを付けるための、該着色剤の使用は、今日まで知られていない。
【００１０】
刊行物米国特許US-A-3 855 210は、種々のヘテロ環式頭基を有する感光性スチリル染料を製造するための改善された方法を提案する。ケラチン含有繊維の着色剤における、これらの染料およびそれらの前駆体化合物の使用は、記載されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、色の深み、白髪の被覆および堅牢性(例えば、光、摩擦および洗浄堅牢性など、ならびに、汗および寒波堅牢性)に関して、通例の酸化毛髪着色剤と少なくとも質的に等価であるが、必ずしも酸化剤(例えば、Ｈ２Ｏ２など)に頼らない、ケラチン含有繊維(特に人毛)の着色剤を提供することにある。さらに、該着色剤は、感作潜在能力を有しないか、非常にわずかにしか有しない必要がある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くべきことに、特に少なくとも一つの反応性カルボニル基を含有する化合物と組み合わせた、式Ｉで示される化合物は、酸化剤の非存在下でさえも、ケラチン含有繊維の着色に格別に適当であることが見出された。それらは、優れた輝きおよび色の深みを有する着色を生じさせ、および多様な色のニュアンスを導く。特に、黄色から黄茶色を経る橙色、茶橙色、茶色、赤色および赤紫色のニュアンスの範囲に渡って、改善された堅牢性(特に改善された光堅牢性)を有する着色が得られる。しかしながら、酸化剤の使用は、原理上、排除されるべきではない。
【００１３】
本発明は、成分Ａとして、式Ｉ：
【００１４】
【化１】
2007514667.tif 000003
【００１５】
〔式中、
・Ｒ１は、水素原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、直鎖状または環状Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、アリール-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ２〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-スルホアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-カルボキシアルキル基、基ＲＩＲIIＮ-(ＣＨ２)ｍ-[式中、ＲＩおよびＲIIは、互いに独立して、水素原子、直鎖状または環状Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基またはアリール-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基であり、ここでＲＩおよびＲIIは、窒素原子と一緒になって５-、６-または７-員環を形成していてもよく、およびｍは、０、１、２、３または４の数である]であり、
・Ｒ２は、直鎖状または環状Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、アリール-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-スルホアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-カルボキシアルキル基、基ＲIIIＲIVＮ-(ＣＨ２)q-[式中、ＲIIIおよびＲIVは、互いに独立して、水素原子、直鎖状または環状Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基またはアリール-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基であり、およびｑは、１、２、３または４の数である]であり、
・Ａは、酸素原子、硫黄原子または基Ｎ-Ｒ[式中、Ｒは、水素原子、直鎖状または環状Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基またはアリール-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基である]であり、
・Ｘ−は、生理学的適合性陰イオンである〕
で示される少なくとも一つの化合物および／またはそのエナミン形態と、
成分Ｂとして、反応性カルボニル基を有する少なくとも一つの化合物
を含んでなる、ケラチン含有繊維(特に人毛)の着色剤を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
基Ｒ１は、好適にはＣ１〜Ｃ６-アルキル基、特にメチル基である。
基Ｒ２は、好適にはＣ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基またはＣ２〜Ｃ６-アルケニル基、特にメチル基、エチル基、２-プロペニル基または２-ヒドロキシエチル基である。
【００１７】
式Ｉで示される本発明の化合物において、基Ａが基Ｎ-Ｒである場合、この化合物は、ヘテロ環式５員環の３位に基Ｒ１を有する、５-メチル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾリウム誘導体と称される。本発明の好適な実施態様において、Ａは酸素原子(２-メチル-１,３,４-オキサジアゾリウム誘導体；５位にＲ１)または硫黄原子(２-メチル-１,３,４-チアジアゾリウム誘導体；５位にＲ１)であり、Ａは特に好適には硫黄原子である。
【００１８】
生理学的適合性陰イオンは、好適にはハロゲン化物イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ-トルエンスルホン酸イオン、Ｃ１〜Ｃ４-アルカンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、０.５硫酸イオン、硫酸水素イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオンまたはテトラクロロ亜鉛酸イオンから選択される。Ｘ−は、特に好適にはハロゲン化物イオン、特に塩化物イオン、臭化物イオンまたはヨウ化物イオン、ｐ-トルエンスルホン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、０.５硫酸イオン、または硫酸水素イオンである。テトラフルオロホウ酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸水素イオンまたはｐ-トルエンスルホン酸イオンは、特に好適にはＸ−として使用される。
【００１９】
好適には、式Ｉで示される化合物は、２-メチル-５-フェニル-３-(フェニルメチル)-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２-メチル-５-フェニル-３-(フェニルメチル)-１,３,４-チアジアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、５-(４-クロロフェニル)-２-メチル-３-フェニル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２-メチル-３-(４-ニトロフェニル)-５-フェニル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２,３-ジメチル-５-フェニル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２,３-ジメチル-５-フェニル-１,３,４-チアジアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、２,５-ジメチル-３-(フェニルメチル)-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２,５-ジメチル-３-(フェニルメチル)-１,３,４-チアジアゾリウムクロリド、２,５-ジメチル-３-ヘキシル-１,３,４-チアジアゾリウムヨージド、２,５-ジメチル-３-(２-プロペニル)-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２,５-ジメチル-３-(２-プロペニル)-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２,５-ジメチル-３-(２-プロペニル)-１,３,４-チアジアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、３-エチル-２,５-ジメチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２,５-ジメチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-エチル-２,５-ジメチル-１,３,４-チアジアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、２,５-ジメチル-３-(２-ヒドロキシエチル)-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２,５-ジメチル-３-(２-ヒドロキシエチル)-１,３,４-チアジアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、３-エチル-５-(４-メトキシフェニル)-２-メチル-１,３,４-オキサジアゾリウムヨージド、３-エチル-２-メチル-５-フェニル-１,３,４-オキサジアゾリウムヨージド、３-エチル-２-メチル-５-フェニル-１,３,４-オキサジアゾリウムテトラフルオロボレート、２,３-ジメチル-５-フェニル-１,３,４-オキサジアゾリウムテトラフルオロボレート、４,５-ジメチル-１,３-ジフェニル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾリウムクロリド、４-エチル-５-メチル-１,３-ジフェニル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾリウムクロリドおよび４-エチル-５-メチル-１,３-ジフェニル-４Ｈ-１,２,４-トリアゾリウムｐ-トルエンスルホネートからなる群から選択される。
【００２０】
成分Ａの式Ｉで示される本発明の化合物は、非常に特に好適には２,５-ジメチル-３-(２-プロペニル)-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２,５-ジメチル-３-(２-プロペニル)-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２,５-ジメチル-３-(２-プロペニル)-１,３,４-チアジアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、３-エチル-２,５-ジメチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２,５-ジメチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレートおよび３-エチル-２,５-ジメチル-１,３,４-チアジアゾリウムｐ-トルエンスルホネートから選択される。
【００２１】
本願の範囲内で置換基として特定される基の例を以下に示す。Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、sec-ブチルおよびtert-ブチル、ｎ-ペンチルおよびｎ-ヘキシル基である。プロピル、エチルおよびメチルが好適なアルキル基である。対応する環状アルキル基の例は、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。好適なＣ２〜Ｃ６-アルケニル基の例は、ビニルおよび２-プロペニル(アリル)である。本発明に好適なＣ１〜Ｃ６-アルコキシ基は、例えば、メトキシ基またはエトキシ基である。メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基およびtert-ブトキシカルボニル基は、Ｃ１〜Ｃ４-アルコキシカルボニル基の例である；メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基が特に好適である。さらに、挙げることができる好適なＣ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基の例は、ヒドロキシメチル基、２-ヒドロキシエチル基、２-ヒドロキシプロピル基、３-ヒドロキシプロピル基、４-ヒドロキシブチル基、５-ヒドロキシペンチル基および６-ヒドロキシヘキシル基である。２-ヒドロキシエチル基は、特に好適である。メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシブチル基およびメトキシヘキシル基は、本発明のＣ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ２〜Ｃ６-アルキル基の例である。Ｃ２〜Ｃ６-ポリヒドロキシアルキル基の例は、２,３-ジヒドロキシプロピル基、３,４-ジヒドロキシブチル基および２,４-ジヒドロキシブチル基である。好適なヒドロキシ-Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ基は、２-ヒドロキシエトキシ基である。好適なアリール基は、フェニル、ナフチルおよびビフェニルである。ヘテロアリール基の例は、ピロリジル、２-フリル、２-チエニル、４-ピリジル、３-ピリジル、２-ピリジル、トリアゾリルおよび１-イミダゾリルである。ヘテロ環-Ｃ１〜４-アルキル基の例は、ピロリジノ-(Ｃ１〜４)-アルキル、ピペリジノ-(Ｃ１〜４)-アルキル、モルホリノ-(Ｃ１〜４)-アルキル、２-フリル-(Ｃ１〜４)-アルキル、２-チエニル-(Ｃ１〜４)-アルキル、４-ピリジル-(Ｃ１〜４)-アルキル、３-ピリジル-(Ｃ１〜４)-アルキル、２-ピリジル-(Ｃ１〜４)-アルキル、トリアゾリル-(Ｃ１〜４)-アルキルおよび１-イミダゾリル-(Ｃ１〜４)-アルキルである。アリール基およびヘテロアリール基は、必要に応じて置換され、好適にはハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、ニトロ基、カルボキシ基、カルボキサミド基およびシアノ基から選択される一以上の基によって置換される。ハロゲン原子の例は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ原子であり、Ｃｌ原子が非常に特に好適である。好適なＣ１〜Ｃ６-アミノアルキル基は、アミノメチル基、アミノエチル基およびアミノプロピル基である。好適なアリール-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基は、フェニルメチル(ベンジル)および２-フェニルエチルである。アミノメチル基、２-アミノエチル基、３-アミノプロピル基、２-ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノメチル基、ジメチルアミノメチル基、２-メチルアミノエチル基、ジメチルアミノ基、ピペリジノメチル基、ピロリジノメチル基、モルホリノメチル基およびアミノ基が基Ｒ'Ｒ''Ｎ-(ＣＨ２)ｎ-の例であり、ジエチルアミノメチル基、ピペリジノメチル、２-ジメチルアミノエチル基、ジメチルアミノ基およびアミノ基が特に好適である。好適なＣ１〜Ｃ６-カルボキシアルキル基は、３-カルボキシプロピル基である。特に好適なＣ２〜Ｃ６-アルケニレン基は、ビニレンおよびプロピレンである。特に好適なＣ４〜Ｃ６-アルカジエニレン基は、１,３-ブタジエン-１,４-ジイル基である。１-カルボキシプロピレン基および１-カルボキシエチレン基は、好適なカルボキシ-(Ｃ１〜Ｃ４)-アルキレン基である。本発明によれば、他の使用される用語は、上記に規定された定義から誘導される。
【００２２】
式Ｉで示される本発明の化合物は、ＣＨ-酸性化合物である。それらは、式Ｉで示される化合物のエナミン形態との化学平衡の状態で溶液中に存在する。塩基の助けを借りて、式Ｉで示される化合物から出発して、第四級化窒素原子に隣接するメチル基での脱プロトン化によって、目的とする方法において対応するエナミンを合成することができる。例示の目的で、この脱プロトン化を以下に図示する。式Iaで示される化合物は、式Ｉで示される化合物の本発明のエナミン形態の例である。
【００２３】
【化２】
2007514667.tif 000004
【００２４】
ケラチン含有繊維は、羊毛、毛皮、羽毛および特に人毛を意味すると理解される。しかしながら、また、本発明の着色剤は、原理上、他の天然繊維、例えば、綿、ジュート、サイザル繊維、リネンまたは絹など、変性天然繊維、例えば、再生セルロース、ニトロセルロース、アルキルセルロースまたはヒドロキシアルキルセルロースまたはアセチルセルロースなどを着色するために使用することもできる。
【００２５】
式Ｉで示される化合物は、大部分、文献公知であり、市販されているか、またはW. Kantlehnerら、Liebigs Ann. Chem.、１９８２年、２号、２９８〜３０５頁；R. Grasheyら、Chem.-Ztg.、１９８５年、１０９(１０)号、３５０〜３５１頁による既知の合成方法によって製造することができる。
【００２６】
式Ｉで示される化合物が、本発明にしたがって、本発明の剤中に、反応性カルボニル基を有する少なくとも一つの物質(以下、成分Ｂまたは反応性カルボニル化合物とも称する)と一緒に存在する場合、広いニュアンスの範囲に渡って、高められた輝きおよび改善された堅牢度(耐光堅牢度、洗浄堅牢度、摩耗堅牢度)を有する着色が達成される。本発明の反応性カルボニル化合物は、式Ｉで示されるＣＨ-酸性化合物と反応して炭素-炭素結合を形成する反応性基として、少なくとも一つのカルボニル基を有する。さらに、本発明によれば、式Ｉで示されるＣＨ-酸性化合物に対する誘導体化カルボニル基の炭素原子の反応性が常に存在するように、反応性カルボニル基が誘導体化またはマスクされた化合物も成分Ｂとして使用することができる。これらの誘導体は、好適には、
ａ)付加化合物としてイミンまたはオキシムの形成を伴う、アミンおよびその誘導体の、
ｂ)付加化合物としてアセタールまたはケタールの形成を伴う、アルコールの、
ｃ)付加化合物として水和物の形成を伴う、水の(このｃ)の場合、成分Ｂはアルデヒドａｂから誘導される)、
反応性カルボニル化合物のカルボニル基の炭素原子上への付加化合物である。
【００２７】
成分Ｂは、好適には、式II：
【００２８】
【化３】
2007514667.tif 000005
【００２９】
〔式中、
・ＡＲは、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、カルバゾール、ピロール、ピラゾール、フラン、チオフェン、１,２,３-トリアジン、１,３,５-トリアジン、キノリン、イソキノリン、インドール、インドリン、インドリジン、インダン、イミダゾール、１,２,４-トリアゾール、１,２,３-トリアゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、１,３-チアゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンズオキサゾール、キノキサリン、キナゾリン、キノリジン、シンノリン、アクリジン、ジュロリジン、アセナフテン、フルオレン、ビフェニル、ジフェニルメタン、ベンゾフェノン、ジフェニルエーテル、アゾベンゼン、クロモン、クマリン、ジフェニルアミン、スチルベンであり、ここでＮ-ヘテロ芳香族は、四級化されていてもよく、
・Ｒ３は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アシル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４-パーフルオロアルキル基、置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり、
・Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６-アミノアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ１〜Ｃ６-アルキルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ６-アシル基、アセチル基、カルボキシル基、カルボキシラト基、カルバモイル基、スルホ基、スルファト基、スルホンアミド(amid)基、スルホンアミド(amido)基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、アリール基、アリール-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ピロリジノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、アミノ基またはアンモニオ基または１-イミダゾリン(イミダゾリノ)基であり、ここで最後の３つの基は、一以上のＣ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-カルボキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基によって、置換されていてもよいベンジル基によって、スルホ-(Ｃ１〜Ｃ４)-アルキル基またはヘテロ環-(Ｃ１〜Ｃ４)-アルキル基によって、置換されていてもよく、
ここでＲ４、Ｒ５、Ｒ６および-Ｚ-Ｙ-Ｒ３からの２つの基は、該基の残りのものと一緒になって、縮合した、置換されていてもよい５-、６-または７-員環を形成していてもよく、該環は同様に、縮合した芳香環を有していてもよく、
ここで系ＡＲは、環の大きさに応じて、さらなる置換基を有していてもよく、該置換基は、互いに独立して、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６と同じ基であってもよく、
・Ｚは、直接結合、カルボニル基、カルボキシ-(Ｃ１〜Ｃ４)-アルキレン基、置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６-アルケニレン基、Ｃ４〜Ｃ６-アルカジエニレン基、フリレン基、チエニレン基、アリーレン基、ビニレンアリーレン基、ビニレンフリレン基、ビニレンチエニレン基であり、ここでＺは、-Ｙ-Ｒ３基と一緒になって、置換されていてもよい５-、６-または７-員環を形成していてもよく、
・Ｙは、カルボニル、式IIIで示される基および式IVで示される基
【００３０】
【化４】
2007514667.tif 000006
【００３１】
[式中、
・Ｒ７は、水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４-アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６-ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基であり、
・Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、アリール基であるか、または、一緒になって式IVの構造要素Ｏ-Ｃ-Ｏと共に５-または６-員環を形成していてもよい]
から選択される基である〕
で示される化合物から選択される。
【００３２】
成分Ｂは、特に好適には、アセトフェノン、プロピオフェノン、２-ヒドロキシアセトフェノン、３-ヒドロキシアセトフェノン、４-ヒドロキシアセトフェノン、２-ヒドロキシプロピオフェノン、３-ヒドロキシプロピオフェノン、４-ヒドロキシプロピオフェノン、２-ヒドロキシブチロフェノン、３-ヒドロキシブチロフェノン、４-ヒドロキシブチロフェノン、２,４-ジヒドロキシアセトフェノン、２,５-ジヒドロキシアセトフェノン、２,６-ジヒドロキシアセトフェノン、２,３,４-トリヒドロキシアセトフェノン、３,４,５-トリヒドロキシアセトフェノン、２,４,６-トリヒドロキシアセトフェノン、２,４,６-トリメトキシアセトフェノン、３,４,５-トリメトキシアセトフェノン、３,４,５-トリメトキシアセトフェノンジエチルケタール、４-ヒドロキシ-３-メトキシアセトフェノン、３,５-ジメトキシ-４-ヒドロキシアセトフェノン、４-アミノアセトフェノン、４-ジメチルアミノアセトフェノン、４-モルホリノアセトフェノン、４-ピペリジノアセトフェノン、４-イミダゾリノアセトフェノン、２-ヒドロキシ-５-ブロモアセトフェノン、４-ヒドロキシ-３-ニトロアセトフェノン、アセトフェノン-２-カルボン酸、アセトフェノン-４-カルボン酸、ベンゾフェノン、４-ヒドロキシベンゾフェノン、２-アミノベンゾフェノン、４,４'-ジヒドロキシベンゾフェノン、２,４-ジヒドロキシベンゾフェノン、２,４,４'-トリヒドロキシベンゾフェノン、２,３,４-トリヒドロキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-１-アセトナフトン、１-ヒドロキシ-２-アセトナフトン、クロモン、クロモン-２-カルボン酸、フラボン、３-ヒドロキシフラボン、３,５,７-トリヒドロキシフラボン、４,５,７-トリヒドロキシフラボン、５,６,７-トリヒドロキシフラボン、ケルセチン、１-インダノン、９-フルオレノン、３-ヒドロキシフルオレノン、アントロン、１,８-ジヒドロキシアントロン、
バニリン、コニフェリルアルデヒド、２-メトキシベンズアルデヒド、３-メトキシベンズアルデヒド、４-メトキシベンズアルデヒド、２-エトキシベンズアルデヒド、３-エトキシベンズアルデヒド、４-エトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,３-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,５-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,６-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２-メチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-メチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,３-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,５-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３,５-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３,５-ジメチルベンズアルデヒド、３,５-ジエトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,６-ジエトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-メトキシベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンズアルデヒド、２-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-エトキシ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-エトキシ-３-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,３-ジメトキシベンズアルデヒド、２,４-ジメトキシベンズアルデヒド、２,５-ジメトキシベンズアルデヒド、２,６-ジメトキシベンズアルデヒド、３,４-ジメトキシベンズアルデヒド、３,５-ジメトキシベンズアルデヒド、２,３,４-トリメトキシベンズアルデヒド、２,３,５-トリメトキシベンズアルデヒド、２,３,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２,４,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２,４,５-トリメトキシベンズアルデヒド、２,５,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,３-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-３-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-５-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-６-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-３-メトキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-６-メトキシベンズアルデヒド、２,５-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,６-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-２-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-５-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-６-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、３,５-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,４-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,４,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、３,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,５,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ピロリジノベンズアルデヒド、４-モルホリノベンズアルデヒド、２-モルホリノベンズアルデヒド、４-ピペリジノベンズアルデヒド、２-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２-ヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２,４-ジメトキシ-１-ナフトアルデヒド、３,４-ジメトキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ジメチルアミノ-１-ナフトアルデヒド、４-ジメチルアミノシンナムアルデヒド、２-ジメチルアミノベンズアルデヒド、２-クロロ-４-ジメチルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-メチルベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノシンナムアルデヒド、４-ジブチルアミノベンズアルデヒド、４-ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-メトキシベンズアルデヒド、４-(１-イミダゾリル)ベンズアルデヒド、ピペロナール、２,３,６,７-テトラヒドロ-１Ｈ,５Ｈ-ベンゾ[ij]キノリジン-９-カルボキシアルデヒド、２,３,６,７-テトラヒドロ-８-ヒドロキシ-１Ｈ,５Ｈ-ベンゾ[ij]キノリジン-９-カルボキシアルデヒド、Ｎ-エチルカルバゾール-３-アルデヒド、２-ホルミルメチレン-１,３,３-トリメチルインドリン(フィッシャーアルデヒドまたはトリベースアルデヒド)、
２-インドールアルデヒド、３-インドールアルデヒド、１-メチルインドール-３-アルデヒド、２-メチルインドール-３-アルデヒド、１-アセチルインドール-３-アルデヒド、３-アセチルインドール、１-メチル-３-アセチルインドール、２-(１',３',３'-トリメチル-２-インドリニリデン)アセトアルデヒド、１-メチルピロール-２-アルデヒド、１-メチル-２-アセチルピロール、４-ピリジンアルデヒド、２-ピリジンアルデヒド、３-ピリジンアルデヒド、４-アセチルピリジン、２-アセチルピリジン、３-アセチルピリジン、ピリドキサール、キノリン-３-アルデヒド、キノリン-４-アルデヒド、アンチピリン-４-アルデヒド、フルフラール、５-ニトロフルフラール、２-テノイルトリフルオロアセトン、クロモン-３-アルデヒド、３-(５'-ニトロ-２'-フリル)アクロレイン、３-(２'-フリル)アクロレインおよびイミダゾール-２-アルデヒド、
１,３-ジアセチルベンゼン、１,４-ジアセチルベンゼン、１,３,５-トリアセチルベンゼン、２-ベンゾイルアセトフェノン、２-(４'-メトキシベンゾイル)アセトフェノン、２-(２'-フロイル)アセトフェノン、２-(２'-ピリドイル)アセトフェノンおよび２-(３'-ピリドイル)アセトフェノン、
ベンジリデンアセトン、４-ヒドロキシベンジリデンアセトン、２-ヒドロキシベンジリデンアセトン、４-メトキシベンジリデンアセトン、４-ヒドロキシ-３-メトキシベンジリデンアセトン、４-ジメチルアミノベンジリデンアセトン、３,４-メチレンジオキシベンジリデンアセトン、４-ピロリジノベンジリデンアセトン、４-ピペリジノベンジリデンアセトン、４-モルホリノベンジリデンアセトン、４-ジエチルアミノベンジリデンアセトン、３-ベンジリデン-２,４-ペンタンジオン、３-(４'-ヒドロキシベンジリデン)-２,４-ペンタンジオン、３-(４'-ジメチルアミノベンジリデン)-２,４-ペンタンジオン、２-ベンジリデンシクロヘキサノン、２-(４'-ヒドロキシベンジリデン)シクロヘキサノン、２-(４'-ジメチルアミノベンジリデン)シクロヘキサノン、２-ベンジリデン-１,３-シクロヘキサンジオン、２-(４'-ヒドロキシベンジリデン)-１,３-シクロヘキサンジオン、３-(４'-ジメチルアミノベンジリデン)-１,３-シクロヘキサンジオン、２-ベンジリデン-５,５-ジメチル-１,３-シクロヘキサンジオン、２-(４'-ヒドロキシベンジリデン)-５,５-ジメチル-１,３-シクロヘキサンジオン、２-(４'-ヒドロキシ-３-メトキシベンジリデン)-５,５-ジメチル-１,３-シクロヘキサンジオン、２-(４'-ジメチルアミノベンジリデン)-５,５-ジメチル-１,３-シクロヘキサンジオン、２-ベンジリデンシクロペンタノン、２'-(４-ヒドロキシベンジリデン)シクロペンタノン、２-(４'-ジメチルアミノベンジリデン)シクロペンタノン、５-(４-ジメチルアミノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-ジエチルアミノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-メトキシフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(３,４-ジメトキシフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(２,４-ジメトキシフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-ピペリジノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-モルホリノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-ピロリジノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、６-(４-ジメチルアミノフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(４-ジエチルアミノフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(４-メトキシフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(３,４-ジメトキシフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(２,４-ジメトキシフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(４-ピペリジノフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(４-モルホリノフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、６-(４-ピロリジノフェニル)ヘキサ-３,５-ジエン-２-オン、
５-(４-ジメチルアミノ-１-ナフチル)ペンタ-３,５-ジエナール、２-ニトロベンズアルデヒド、３-ニトロベンズアルデヒド、４-ニトロベンズアルデヒド、４-メチル-３-ニトロベンズアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-ニトロベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-ニトロベンズアルデヒド、５-ヒドロキシ-２-ニトロベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-５-ニトロベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-３-ニトロベンズアルデヒド、２-フルオロ-３-ニトロベンズアルデヒド、３-メトキシ-２-ニトロベンズアルデヒド、４-クロロ-３-ニトロベンズアルデヒド、２-クロロ-６-ニトロベンズアルデヒド、５-クロロ-２-ニトロベンズアルデヒド、４-クロロ-２-ニトロベンズアルデヒド、２,４-ジニトロベンズアルデヒド、２,６-ジニトロベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-３-メトキシ-５-ニトロベンズアルデヒド、４,５-ジメトキシ-２-ニトロベンズアルデヒド、６-ニトロピペロナール、２-ニトロピペロナール、５-ニトロバニリン、２,５-ジニトロサリチルアルデヒド、５-ブロモ-３-ニトロサリチルアルデヒド、３-ニトロ-４-ホルミルベンゼンスルホン酸、４-ニトロ-１-ナフトアルデヒド、２-ニトロシンナムアルデヒド、３-ニトロシンナムアルデヒド、４-ニトロシンナムアルデヒド、９-メチル-３-カルバゾールアルデヒド、９-エチル-３-カルバゾールアルデヒド、３-アセチルカルバゾール、３,６-ジアセチル-９-エチルカルバゾール、３-アセチル-９-メチルカルバゾール、１,４-ジメチル-３-カルバゾールアルデヒド、１,４,９-トリメチル-３-カルバゾールアルデヒド、４-ホルミル-１-メチルピリジニウム-、２-ホルミル-１-メチルピリジニウム-、４-ホルミル-１-エチルピリジニウム-、２-ホルミル-１-エチルピリジニウム-、４-ホルミル-１-ベンジルピリジニウム-、２-ホルミル-１-ベンジルピリジニウム-、４-ホルミル-１,２-ジメチルピリジニウム-、４-ホルミル-１,３-ジメチルピリジニウム-、４-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、２-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、４-アセチル-１-メチルピリジニウム-、２-アセチル-１-メチルピリジニウム-、４-アセチル-１-メチルキノリニウム-、５-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、６-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、７-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、８-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、５-ホルミル-１-エチルキノリニウム-、６-ホルミル-１-エチルキノリニウム-、７-ホルミル-１-エチルキノリニウム-、８-ホルミル-１-エチルキノリニウム-、５-ホルミル-１-ベンジルキノリニウム-、６-ホルミル-１-ベンジルキノリニウム-、７-ホルミル-１-ベンジルキノリニウム-、８-ホルミル-１-ベンジルキノリニウム-、５-ホルミル-１-アリルキノリニウム-、６-ホルミル-１-アリルキノリニウム-、７-ホルミル-１-アリルキノリニウムおよび８-ホルミル-１-アリルキノリニウム-、５-アセチル-１-メチルキノリニウム-、６-アセチル-１-メチルキノリニウム-、７-アセチル-１-メチルキノリニウム-、８-アセチル-１-メチルキノリニウム-、５-アセチル-１-エチルキノリニウム-、６-アセチル-１-エチルキノリニウム-、７-アセチル-１-エチルキノリニウム-、８-アセチル-１-エチルキノリニウム-、５-アセチル-１-ベンジルキノリニウム-、６-アセチル-１-ベンジルキノリニウム-、７-アセチル-１-ベンジルキノリニウム-、８-アセチル-１-ベ��ジルキノリニウム-、５-アセチル-１-アリルキノリニウム-、６-アセチル-１-アリルキノリニウム-、７-アセチル-１-アリルキノリニウムおよび８-アセチル-１-アリルキノリニウム-、９-ホルミル-１０-メチルアクリジニウム-、４-(２'-ホルミルビニル)-１-メチルピリジニウム-、１,３-ジメチル-２-(４'-ホルミルフェニル)ベンズイミダゾリウム-、１,３-ジメチル-２-(４'-ホルミルフェニル)イミダゾリウム-、２-(４'-ホルミルフェニル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(４'-アセチルフェニル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(４'-ホルミルフェニル)-３-メチルベンゾキサゾリウム-、２-(５'-ホルミル-２'-フリル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(５'-ホルミル-２'-フリル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(５'-ホルミル-２'-チエニル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(３'-ホルミルフェニル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(４'-ホルミル-１-ナフチル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、５-クロロ-２-(４'-ホルミルフェニル)-３-メチルベンゾチアゾリウム-、２-(４'-ホルミルフェニル)-３,５-ジメチルベンゾチアゾリウム-ベンゼンスルホネート、-ｐ-トルエンスルホネート、-メタンスルホネート、-パークロレート、スルフェート、-クロリド、-ブロミド、-ヨージド、-テトラクロロジンケート、-メチルスルフェート、-トリフルオロメタンスルホネート、-テトラフルオロボレート、
イサチン、１-メチルイサチン、１-アリルイサチン、１-ヒドロキシメチルイサチン、５-クロロイサチン、５-メトキシイサチン、５-ニトロイサチン、６-ニトロイサチン、５-スルホイサチン、５-カルボキシイサチン、キニサチン、１-メチルキニサチン、および上記化合物の任意の混合物からなる群から選択される。
【００３３】
具体的な実施態様において、式IIからの基Ｙがカルボニル基ではないように成分Ｂを選択することが好適であり得る。この場合、２-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}フェノール、３{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}フェノール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}フェノール、３{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ベンゼン-１,２-ジオール、４{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ベンゼン-１,３-ジオール、２{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ベンゼン-１,４-ジオール、２-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ベンゼン-１,３-ジオール、４{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ベンゼン-１,２-ジオール、５-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ベンゼン-１,３-ジオール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ベンゼン-１,２,３-トリオール、６-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ベンゼン-１,２,４-トリオール、３-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ベンゼン-１,２,４-トリオール、２-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ベンゼン-１,３,５-トリオール、５-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ベンゼン-１,２,４-トリオール、３-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ベンゼン-１,２,４-トリオール、２-{[(２-メトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(３-メトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(４-メトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２-エトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(３-エトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(４-エトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２,３-ジメトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２,４-ジメトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２,５-ジメトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２,６-ジメトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(３,４-ジメトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(３,５-ジメトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２,３,４-トリメトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２,３,５-トリメトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２,３,６-トリメトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２,４,６-トリメトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２,４,５-トリメトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２,３,６-トリメトキシフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-３-メトキシフェノール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-２-メトキシフェノール、５-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-２-メトキシフェノール、２-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-５-メトキシフェノール、３-エトキシ-４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}フェノール、２-エトキシ-４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}フェノール、５-エトキシ-２-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}フェノール、２-エトキシ-５-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}フェノール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-２,３-ジメトキシフェノール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-２,５-ジメトキシフェノール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-３,５-ジメトキシフェノール、４-{[(２-ヒドロキ��エチル)イミノ]メチル}-２,６-ジメトキシフェノール、２,６-ジエトキシ-４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}フェノール、３,５-ジエトキシ-４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]-メチル}フェノール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-３-メチルフェノール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-２-メチルフェノール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-２,３-ジメチルフェノール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-２,５-ジメチルフェノール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-３,５-ジメチルフェノール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-２,６-ジメチルフェノール、２-({[４-(ジブチルアミノ)フェニル]メチレン}アミノ)エタノール、２({[２-クロロ-４-ジメチルアミノ)フェニル]メチレン}アミノ)エタノール、２-({[４-ジメチルアミノ)-２-メチルフェニル]メチレン}アミノ)エタノール、２-({[４-(ジメチルアミノ)-２-メトキシフェニル]メチレン}-アミノ)エタノール、２-({[２-ジメチルアミノ)フェニル]メチレン}アミノ)エタノール、２-({[４-(ジメチルアミノ)フェニル]メチレン}アミノ)エタノール、２-({[４-(ジエチルアミノ)フェニル]メチレン}アミノ)エタノール、５-(ジメチルアミノ)-２-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}フェノール、５-(ジエチルアミノ)-２-{[２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}フェノール、２-{[(４-ピロリジン-１-イルフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(４-ピペリジン-１-イルフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(４-モルホリン-４-イルフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２-モルホリン-４-イルフェニル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(２-メトキシ-１-ナフチル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(４-メトキシ-１-ナフチル)メチレン]アミノ}エタノール、１-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-２-ナフトール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-１-ナフトール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}ナフタレン-１,３-ジオール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル)-２-メトキシ-１-ナフトール、１-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-４-メトキシ-２-ナフトール、４-{[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]メチル}-１-メトキシ-２-ナフトール、２-{[(２,４-ジメトキシ-１-ナフチル)メチレン]アミノ}エタノール、２-{[(３,４-ジメトキシ-１-ナフチル)メチレン]アミノ}エタノール、２-({[４-(ジメチルアミノ)-１-ナフチル]メチレン}アミノ)エタノール、２-({３-[４-(ジメチルアミノ)フェニル]プロパ-２-エニリデン}アミノ)エタノール、２-({３-[４-ジエチルアミノ)フェニル]プロパ-２-エニリデン}アミノ)エタノール、４-{３-[(２-ヒドロキシエチル)イミノ]プロパ-１-エニル}-２-メトキシフェノール、２-(ジエトキシメチル)フェノール、３-(ジエトキシメチル)フェノール、４-(ジエトキシメチル)フェノール、３-(ジエトキシメチル)ベンゼン-１,２-ジオール、４-(ジエトキシメチル)ベンゼン-１,３-ジオール、２-(ジエトキシメチル)ベンゼン-１,４-ジオール、２-(ジエトキシメチル)ベンゼン-１,３-ジオール、４-(ジエトキシメチル)ベンゼン-１,２-ジオール、５-(ジエトキシメチル)ベンゼン-１,３-ジオール、４-(ジエトキシメチル)ベンゼン-１,２,３-トリオール、６-(ジエトキシメチル)ベンゼン-１,２,４-トリオール、３-(ジエトキシメチル)ベンゼン-１,２,４-���リオール、２-(ジエトキシメチル)ベンゼン-１,３,５-トリオール、５-(ジエトキシメチル)ベンゼン-１,２,４-トリオール、３-(ジエトキシメチル)ベンゼン-１,２,４-トリオール、１-(ジエトキシメチル)-２-メトキシベンゼン、１-(ジエトキシメチル)-３-メトキシベンゼン、１-(ジエトキシメチル)-４-メトキシベンゼン、１-(ジエトキシメチル)-２-エトキシベンゼン、１-(ジエトキシメチル)-３-エトキシベンゼン、１-(ジエトキシメチル)-４-エトキシベンゼン、１-(ジエトキシメチル)-２,３-ジメトキシベンゼン、１-(ジエトキシメチル)-２,４-ジメトキシベンゼン、２-(ジエトキシメチル)-１,４-ジメトキシベンゼン、２-(ジエトキシメチル)-１,３-ジメトキシベンゼン、４-(ジエトキシメチル)-１,２-ジメトキシベンゼン、１-(ジエトキシメチル)-３,５-ジメトキシベンゼン、１-(ジエトキシメチル)-２,３,４-トリメトキシベンゼン、１-(ジエトキシメチル)-２,３,５-トリメトキシベンゼン、２-(ジエトキシメチル)-１,３,４-トリメトキシベンゼン、２-(ジエトキシメチル)-１,３,５-トリメトキシベンゼン、１-(ジエトキシメチル)-２,４,５-トリメトキシベンゼン、２-(ジエトキシメチル)-１,３,４-トリメトキシベンゼン、４-(ジエトキシメチル)-３-メトキシフェノール、４-(ジエトキシメチル)-２-メトキシフェノール、５-(ジエトキシメチル)-２-メトキシフェノール、２-(ジエトキシメチル)-５-メトキシフェノール、４-(ジエトキシメチル)-３-エトキシフェノール、４-(ジエトキシメチル)-２-エトキシフェノール、２-(ジエトキシメチル)-５-エトキシフェノール、５-(ジエトキシメチル)-２-エトキシフェノール、４-(ジエトキシメチル)-２,３-ジメトキシフェノール、４-(ジエトキシメチル)-２,５-ジメトキシフェノール、４-(ジエトキシメチル)-３,５-ジメトキシフェノール、４-(ジエトキシメチル)-２,６-ジメトキシフェノール、４-(ジエトキシメチル)-２,６-ジエトキシフェノール、４-(ジエトキシメチル)-３,５-ジエトキシフェノール、４-(ジエトキシメチル)-３-メチルフェノール、４-(ジエトキシメチル)-２-メチルフェノール、４-(ジエトキシメチル)-２,３-ジメチルフェノール、４-(ジエトキシメチル)-２,５-ジメチルフェノール、４-(ジエトキシメチル)-３,５-ジメチルフェノール、４-(ジエトキシメチル)-２,６-ジメチルフェノール、Ｎ-[４-(ジエトキシメチル)フェニル]-Ｎ,Ｎ-ジブチルアミン、Ｎ-[３-クロロ-４-(ジエトキシメチル)フェニル]-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-[４-(ジエトキシメチル)-３-メチルフェニル]-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-[４-(ジエトキシメチル)-３-メトキシフェニル]-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-[２-(ジエトキシメチル)フェニル]-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-[４-(ジエトキシメチル)フェニル]-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-[４-(ジエトキシメチル)フェニル]-Ｎ,Ｎ-ジエチルアミン、２-(ジエトキシメチル)-５-(ジメチルアミノ)フェノール、２-(ジエトキシメチル)-５-(ジエチルアミノ)フェノール、１-[４-(ジエトキシメチル)フェニル]ピロリジン、１-[４-(ジエトキシメチル)フェニル]ピペリジン、４-[４-(ジエトキシメチル)フェニル]モルホリン、４-[２-(ジエトキシメチル)フェニル]モルホリン、１-(ジエトキシメチル)-２-メトキシナフタレン、１-(ジエトキシメチル)-４-メトキシナフタレン、１-(ジエトキシメチル)-２-ナフトール、４-(ジエトキシメチル)-１-ナフトール、���-(ジエトキシメチル)ナフタレン-１,３-ジオール、４-(ジエトキシメチル)-２-メトキシ-１-ナフトール、１-(ジエトキシメチル)-４-メトキシ-２-ナフトール、４-(ジエトキシメチル)-１-メトキシ-２-ナフトール、１-(ジエトキシメチル)-２,４-ジメトキシナフタレン、４-(ジエトキシメチル)-１,２-ジメトキシナフタレン、Ｎ-[４-(ジエトキシメチル)-１-ナフチル]-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-{４-[３,３-ジエトキシプロパ-１-エニル]フェニル}-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-{４-[３,３-ジエトキシプロパ-１-エニル]フェニル}-Ｎ,Ｎ-ジエチルアミンおよび４-(３,３-ジエトキシプロパ-１-エニル)-２-メトキシフェノールから成分Ｂを選択することが好適であり得る。
【００３４】
本発明の剤において、非常に特に好適には、特に一以上のヒドロキシ、アルコキシまたはアミノ置換基を有する、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒドおよびナフトアルデヒド、ならびにそれらの誘導体を、成分Ｂとして使用することが挙げられる。また、好適には、式Ｖ：
【００３５】
【化５】
2007514667.tif 000007
【００３６】
〔式中、
・Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ６-ジアルキルアミノ基、ジ(Ｃ２〜Ｃ６-アルコキシアルキル)アミノ基、ジ(Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル)アミノ基、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキルオキシ基、スルホニル基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド(amido)基、スルホンアミド(amid)基、カルバモイル基、Ｃ２〜Ｃ６-アシル基、アセチル基またはニトロ基であり、
・Ｚ'は、直接結合またはビニレン基であり、
・Ｒ１３およびＲ１４は、水素原子であるか、または一緒になって分子の残りと共に５-または６-員芳香族または脂肪族環を形成する〕
で示される化合物が挙げられる。
【００３７】
非常に特に好適な成分Ｂの化合物は、バニリン、コニフェリルアルデヒド、２-メトキシベンズアルデヒド、３-メトキシベンズアルデヒド、４-メトキシベンズアルデヒド、２-エトキシベンズアルデヒド、３-エトキシベンズアルデヒド、４-エトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,３-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,５-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,６-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２-メチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-メチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,３-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,５-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３,５-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３,５-ジメチルベンズアルデヒド、３,５-ジエトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,６-ジエトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-メトキシベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンズアルデヒド、２-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-エトキシ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-エトキシ-３-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,３-ジメトキシベンズアルデヒド、２,４-ジメトキシベンズアルデヒド、２,５-ジメトキシベンズアルデヒド、２,６-ジメトキシベンズアルデヒド、３,４-ジメトキシベンズアルデヒド、３,５-ジメトキシベンズアルデヒド、２,３,４-トリメトキシベンズアルデヒド、２,３,５-トリメトキシベンズアルデヒド、２,３,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２,４,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２,４,５-トリメトキシベンズアルデヒド、２,５,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,３-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-３-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-５-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-６-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-３-メトキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-６-メトキシベンズアルデヒド、２,５-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,６-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-２-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-５-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-６-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、３,５-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,４-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,４,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,５,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、３,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノ-２-ヒドロ���シベンズアルデヒド、４-ピロリジノベンズアルデヒド、４-モルホリノベンズアルデヒド、２-モルホリノベンズアルデヒド、４-ピペリジノベンズアルデヒド、２-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２-ヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２,４-ジメトキシ-１-ナフトアルデヒド、３,４-ジメトキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ジメチルアミノ-１-ナフトアルデヒド、４-ジメチルアミノシンナムアルデヒド、２-ジメチルアミノベンズアルデヒド、２-クロロ-４-ジメチルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-メチルベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノシンナムアルデヒド、４-ジブチルアミノベンズアルデヒド、４-ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-メトキシベンズアルデヒド、４-(１-イミダゾリル)ベンズアルデヒドおよびピペロナールからなる群から選択される。
【００３８】
第２の実施態様において、色のスペクトルを広げると共に、堅牢性を改善するために、式Ｉで示される少なくとも一つの化合物および少なくとも一つの反応性カルボニル化合物(成分Ｂ)に加えて、本発明の剤中に、成分Ｃとして、(ａ)ＣＨ-酸性化合物、および(ｂ)芳香族ヒドロキシ化合物、第一級または第二級芳香族アミンおよび窒素含有ヘテロ環式化合物から選択される、第一級または第二級アミノまたはヒドロキシ基を有する化合物から選択される、少なくとも一つのさらなる化合物を添加することが有利であり得る。
【００３９】
成分ＣのＣＨ-酸性化合物は、好適には、１,２,３,３-テトラメチル-３Ｈ-インドリウムヨージド、１,２,３,３-テトラメチル-３Ｈ-インドリウムｐ-トルエンスルホネート、１,２,３,３-テトラメチル-３Ｈ-インドリウムメタンスルホネート、１,３,３-トリメチル-２-メチレンインドリン(フィッシャー塩基)、２,３-ジメチルベンゾチアゾリウムヨージド、２,３-ジメチルベンゾチアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、２,３-ジメチルナフト[１,２-ｄ]チアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、３-エチル-２-メチルナフト[１,２-ｄ]チアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、ローダニン、ローダニン-３-酢酸、１,４-ジメチルキノリニウムヨージド、１,２-ジメチルキノリニウムヨージド、バルビツール酸、チオバルビツール酸、１,３-ジメチルチオバルビツール酸、１,３-ジエチルチオバルビツール酸、１,３-ジエチルバルビツール酸、オキシインドール、３-インドキシルアセテート、２-クマラノン、５-ヒドロキシ-２-クマラノン、６-ヒドロキシ-２-クマラノン、３-メチル-１-フェニルピラゾリン-５-オン、インダン-１,２-ジオン、インダン-１,３-ジオン、インダン-１-オン、ベンゾイルアセトニトリル、３-ジシアノメチレンインダン-１-オン、２-アミノ-４-イミノ-１,３-チアゾリンヒドロクロリド、５,５-ジメチルシクロヘキサン-１,３-ジオン、２Ｈ-１,４-ベンゾキサジン-４Ｈ-３-オン、３-エチル-２-メチルベンゾキサゾリウムヨージド、３-エチル-２-メチルベンゾチアゾリウムヨージド、１-エチル-４-メチルキノリニウムヨージド、１-エチル-２-メチルキノリニウムヨージド、１,２,３-トリメチルキノキサリニウムヨージド、３-エチル-２-メチルベンゾキサゾリウムｐ-トルエンスルホネート、３-エチル-２-メチルベンゾチアゾリウムｐ-トルエンスルホネート、１-エチル-４-メチルキノリニウムｐ-トルエンスルホネート、１-エチル-２-メチルキノリニウムｐ-トルエンスルホネート、１,２,３-トリメチルキノキサリニウムｐ-トルエンスルホネート、１,２-ジヒドロ-１,３,４,６-テトラメチル-２-オキソピリミジニウムクロリド、硫酸水素１,２-ジヒドロ-１,３,４,６-テトラメチル-２-オキソピリミジニウム、１,２-ジヒドロ-１,３,４-トリメチル-２-オキソピリミジニウムクロリド、１,２-ジヒドロ-４,６-ジメチル-１,３-ジプロピル-２-オキソピリミジニウムクロリド、硫酸水素１,２-ジヒドロ-１,３,４,６-テトラメチル-２-チオキソピリミジニウムおよび２-ジヒドロ-１,３,４,５,６-ペンタメチル-２-オキソピリミジニウムクロリドからなる群から選択される。
【００４０】
成分Ｃの第一級および第二級芳香族アミンは、好適には、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ-エチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(２-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(２-メトキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２,３-ジクロロ-ｐ-フェニレンジアミン、２,４-ジクロロ-ｐ-フェニレンジアミン、２,５-ジクロロ-ｐ-フェニレンジアミン、２-クロロ-ｐ-フェニレンジアミン、２,５-ジヒドロキシ-４-モルホリノアニリン、２-アミノフェノール、３-アミノフェノール、４-アミノフェノール、２-アミノメチル-４-アミノフェノール、２-ヒドロキシメチル-４-アミノフェノール、ｏ-フェニレンジアミン、ｍ-フェニレンジアミン、ｐ-フェニレンジアミン、２,５-ジアミノトルエン、２,５-ジアミノフェノール、２,５-ジアミノアニソール、２,５,-ジアミノフェネトール、４-アミノ-３-メチルフェノール、２-(２,５-ジアミノフェニル)エタノール、２,４-ジアミノフェノキシエタノール、２-(２,５-ジアミノフェノキシ)エタノール、３-アミノ-４-(２-ヒドロキシエチルオキシ)フェノール、３,４-メチレンジオキシフェノール、３,４-メチレンジオキシアニリン、３-アミノ-２,４-ジクロロフェノール、４-メチルアミノフェノール、２-メチル-５-アミノフェノール、３-メチル-４-アミノフェノール、２-メチル-５-(２-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、３-アミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、２-メチル-５-アミノ-４-クロロフェノール、５-(２-ヒドロキシエチルアミノ)-４-メトキシ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、２-(ジエチルアミノメチル)-４-アミノフェノール、４-アミノ-１-ヒドロキシ-２-(２-ヒドロキシエチルアミノメチル)ベンゼン、１-ヒドロキシ-２-アミノ-５-メチルベンゼン、１-ヒドロキシ-２-アミノ-６-メチルベンゼン、２-アミノ-５-アセタミドフェノール、１,３-ジメチル-２,５-ジアミノベンゼン、５-(３-ヒドロキシプロピルアミノ)-２-メチルフェノール、５-アミノ-４-メトキシ-２-メチルフェノール、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-アミノフェノール、Ｎ-シクロペンチル-３-アミノフェノール、５-アミノ-４-フルオロ-２-メチルフェノール、２,４-ジアミノ-５-フルオロトルエン、２,４-ジアミノ-５-(２-ヒドロキシエトキシ)トルエン、２,４-ジアミノ-５-メチルフェネトール、３,５-ジアミノ-２-メトキシ-１-メチルベンゼン、２-アミノ-４-(２-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、２,６-ビス(２-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メチルベンゼン、１,３-ジアミノ-２,４-ジメトキシベンゼン、３,５-ジアミノ-２-メトキシトルエン、２-アミノ安息香酸、３-アミノ安息香酸、４-アミノ安息香酸、２-アミノフェニル酢酸、３-アミノフェニル酢酸、４-アミノフェニル酢酸、２,３-ジアミノ安息香酸、２,４-ジアミノ安息香酸、２,５-ジアミノ安息香酸、３,４-ジアミノ安息香酸、３,５-ジアミノ安息香酸、４-アミノサリチル酸、５-アミノサリチル酸、３-アミノ-４-ヒドロキシ安息香酸、４-アミノ-３-ヒドロキシ安息香酸、２-アミノベンゼンスルホン酸、３-アミノベンゼンスルホン酸、４-アミノベンゼンスルホン酸、３-アミノ-４-ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４-アミノ-３-ヒドロキシナフタレン-１-スルホン酸、６-アミノ-７-ヒドロキシナフタレン-２-スルホン酸、７-アミノ-４-ヒドロキシナフタレン-２-スルホン酸、４-アミノ-５-ヒドロキシナフタレン-２,７-ジスルホン酸、３-アミノ-２-ナフトエ酸、３-アミノフタル酸、５-アミノイソフタル酸、１,３,５-トリアミノベンゼン、１,２,４-トリアミノベンゼン、１,２,４,５-テトラアミノベンゼン、２,４,５-トリアミノフェノール、ペンタアミノベンゼン、ヘキサアミノベンゼン、２,４,６-トリアミノレゾルシノール、４,５-ジアミノピロカテキン、４,６-ジアミノピロガロール、１-(２-ヒドロキシ-５-アミノベンジル)-２-イミダゾリジノン、４-アミノ-２-((４-[(５-アミノ-２-ヒドロキシフェニル)メチル]ピペラジニル)メチル)フェノール、３,５-ジアミノ-４-ヒドロキシピロカテキン、１,４-ビス(４-アミノフェニル)-１,４-ジアザシクロヘプタン、芳香族ニトリル、例えば、２-アミノ-４-ヒドロキシベンゾニトリル、４-アミノ-２-ヒドロキシベンゾニトリル、４-アミノベンゾニトリル、２,４-ジアミノベンゾニトリル、ニトロ基含有アミノ化合物、例えば、３-アミノ-６-メチルアミノ-２-ニトロピリジン、ピクラミン酸、[８-[(４-アミノ-２-ニトロフェニル)アゾ]-７-ヒドロキシナフト-２-イル]トリメチルアンモニウムクロリド、[８-((４-アミノ-３-ニトロフェニル)アゾ)-７-ヒドロキシナフト-２-イル]トリメチルアンモニウムクロリド(Basic Brown 17)、１-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン、１-アミノ-２-ニトロ-４-[ビス(２-ヒドロキシエチル)アミノ]ベンゼン、１-アミノ-２-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-５-ニトロベンゼン(HC Yellow No. 5)、１-アミノ-２-ニトロ-４-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]ベンゼン(HC Red No. 7)、２-クロロ-５-ニトロ-Ｎ-２-ヒドロキシエチル-１,４-フェニレンジアミン、１-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-２-ニトロ-４-アミノベンゼン(HC Red No. 3)、４-アミノ-３-ニトロフェノール、４-アミノ-２-ニトロフェノール、６-ニトロ-ｏ-トルイジン、１-アミノ-３-メチル-４-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-６-ニトロベンゼン(HC Violet No. 1)、１-アミノ-２-ニトロ-４-[(２,３-ジヒドロキシプロピル)アミノ]-５-クロロベンゼン(HC Red No. 10)、２-(４-アミノ-２-ニトロアニリノ)安息香酸、６-ニトロ-２,５-ジアミノピリジン、２-アミノ-６-クロロ-４-ニトロフェノール、１-アミノ-２-(３-ニトロフェニルアゾ)-７-フェニルアゾ-８-ナフトール-３,６-ジスルホン酸ジナトリウム塩(Acid Blue No. 29)、１-アミノ-２-(２-ヒドロキシ-４-ニトロフェニルアゾ)-８-ナフトール-３,６-ジスルホン酸ジナトリウム塩(Palatinchrome green)、１-アミノ-２-(３-クロロ-２-ヒドロキシ-５-ニトロフェニルアゾ)-８-ナフトール-３,６-ジスルホン酸ジナトリウム塩(Gallion)、４-アミノ-４'-ニトロスチルベン-２,２'-ジスルホン酸ジナトリウム塩、２,４-ジアミノ-３',５'-ジニトロ-２'-ヒドロキシ-５-メチルアゾベンゼン(Mordant Brown 4)、４'-アミノ-４-ニトロジフェニルアミン-２-スルホン酸、４'-アミノ-３'-ニトロベンゾフェノン-２-カルボン酸、１-アミノ-４-ニトロ-２-(２-ニトロベンジリデンアミノ)ベンゼン、２-[２-(ジエチルアミノ)エチルアミノ]-５-ニトロアニリン、３-アミノ-４-ヒドロキシ-５-ニトロベンゼンスルホン酸、３-アミノ-３'-ニトロビフェニル、３-アミノ-４-ニトロアセナフテン、２-アミノ-１-ニトロナフタレン、５-アミノ-６-ニトロベンゾ-１,３-ジオ���ソール、アニリン、特にニトロ基含有アニリン、例えば、４-ニトロアニリン、２-ニトロアニリン、１,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン、１,２-ジアミノ-４-ニトロベンゼン、１-アミノ-２-メチル-６-ニトロベンゼン、４-ニトロ-１,３-フェニレンジアミン、２-ニトロ-４-アミノ-１-(２-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、２-ニトロ-１-アミノ-４-[ビス(２-ヒドロキシエチル)アミノ]ベンゼン、４-アミノ-２-ニトロジフェニルアミン-２'-カルボン酸、１-アミノ-５-クロロ-４-(２-ヒドロキシエチルアミノ)-２-ニトロベンゼン、式(VI)：
【００４１】
【化６】
2007514667.tif 000008
【００４２】
〔式中、
・Ｒ１５は、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシ基またはアミノ基であり、
・Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル、Ｃ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６-アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６-アミノアルキルまたはＣ１〜Ｃ６-アルコキシ-Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシ基またはアミノ基であり、および
・Ｚ''は、直接結合、ヒドロキシ基で置換されていてもよい１〜４個の炭素原を有する飽和または不飽和炭素鎖、カルボニル基、スルホニル基またはイミノ基、酸素原子または硫黄原子、または式(VII)：
-Ｑ'-(ＣＨ２-Ｑ-ＣＨ２-Ｑ'')ｏ-      (VII)
[式中、
・Ｑは、直接結合、ＣＨ２基またはＣＨＯＨ基であり、
・Ｑ'およびＱ''は、互いに独立して、酸素原子、ＮＲ２１基[式中、Ｒ２１は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６-アルキル基またはＣ１〜Ｃ６-ヒドロキシアルキル基である]であり、該２つの基は、残りの分子と一緒に、５-、６-または７-員環、基Ｏ-(ＣＨ２)ｐ-ＮＨまたはＮＨ-(ＣＨ２)ｐ'-Ｏ[式中、ｐおよびｐ'は、２または３である]を形成していてもよく、および
・ｏは、１〜４からの数である]
で示される基である〕
で示される、さらなる芳香族基を有する芳香族アニリンおよびフェノール、
例えば、特に、４,４'-ジアミノスチルベンおよびその塩酸塩、４,４'-ジアミノスチルベン-２,２'-ジスルホン酸モノ-またはジ-Ｎａ塩、４-アミノ-４'-ジメチルアミノスチルベンおよびその塩酸塩、４,４'-ジアミノジフェニルメタン、４,４'-ジアミノジフェニルスルフィド、４,４'-ジアミノジフェニルスルホキシド、４,４'-ジアミノジフェニルアミン、４,４'-ジアミノジフェニルアミン-２-スルホン酸、４,４'-ジアミノベンゾフェノン、４,４'-ジアミノジフェニルエーテル、３,３',４,４'-テトラアミノジフェニル、３,３',４,４'-テトラアミノベンゾフェノン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,６-ジオキサオクタン、１,３-ビス(４-アミノフェニルアミノ)プロパン、１,３-ビス(４-アミノフェニルアミノ)-２-プロパノール、１,３-ビス[Ｎ-(４-アミノフェニル)-２-ヒドロキシエチルアミノ]-２-プロパノール、Ｎ,Ｎ-ビス[２-(４-アミノフェノキシ)エチル]メチルアミン、Ｎ-フェニル-１,４-フェニレンジアミンおよびビス(５-アミノ-２-ヒドロキシフェニル)メタンからなる群から選択される。
【００４３】
成分Ｃの窒素含有ヘテロ環式化合物は、好適には、２-アミノピリジン、３-アミノピリジン、４-アミノピリジン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、２,６-ジアミノピリジン、２,５-ジアミノピリジン、２-(アミノエチルアミノ)-５-アミノピリジン、２,３-ジアミノピリジン、２-ジメチルアミノ-５-アミノピリジン、２-メチルアミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２,６-ジメトキシ-３,５-ジアミノピリジン、２,４,５-トリアミノピリジン、２,６-ジヒドロキシ-３,４-ジメチルピリジン、Ｎ-[２-(２,４-ジアミノフェニル)アミノエチル]-Ｎ-(５-アミノ-２-ピリジル)アミン、Ｎ-[２-(４-アミノフェニル)アミノエチル]-Ｎ-(５-アミノ-２-ピリジル)アミン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、４,５,６-トリアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、２-メチルアミノ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジアミノピリミジン、４,５-ジアミノピリミジン、２-アミノ-４-メトキシ-６-メチルピリミジン、３,５-ジアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１,２,４-トリアゾール、３-アミノピラゾール、３-アミノ-５-ヒドロキシピラゾール、１-フェニル-４,５-ジアミノピラゾール、１-(２-ヒドロキシエチル)-４,５-ジアミノピラゾール、１-フェニル-３-メチル-４,５-ジアミノピラゾール、４-アミノ-２,３-ジメチル-１-フェニル-３-ピラゾリン-５-オン(４-アミノアンチピリン)、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２-アミノキノリン、３-アミノキノリン、８-アミノキノリン、４-アミノキナルジン、２-アミノニコチン酸、６-アミノニコチン酸、５-アミノイソキノリン、５-アミノインダゾール、６-アミノインダゾール、５-アミノベンズイミダゾール、７-アミノベンズイミダゾール、５-アミノベンゾチアゾール、７-アミノベンゾチアゾール、２,５-ジヒドロキシ-４-モルホリノアニリン、およびインドールおよびインドリン誘導体、例えば、４-アミノインドール、５-アミノインドール、６-アミノインドール、７-アミノインドール、５,６-ジヒドロキシインドール、および４-ヒドロキシインドリンからなる群から選択される。さらに、本発明に使用され得るヘテロ環式化合物は、独国特許公開DE-U1-299 08 573に開示されたヒドロキシピリミジンである。上記化合物は、遊離形態か、またはそれらの生理学的適合性塩、例えば、無機酸(例えば、塩酸または硫酸)の塩の形態のいずれかで使用することができる。
【００４４】
成分Ｃの芳香族ヒドロキシ化合物は、好適には、２-メチルレゾルシノール、４-メチルレゾルシノール、５-メチルレゾルシノール、２,５-ジメチルレゾルシノール、レゾルシノール、３-メトキシフェノール、ピロカテキン、ハイドロキノン、ピロガロール、フロログルシン、ヒドロキシハイドロキノン、２-メトキシフェノール、３-メトキシフェノール、４-メトキシフェノール、３-ジメチルアミノフェノール、２-(２-ヒドロキシエチル)フェノール、３,４-メチレンジオキシフェノール、２,４-ジヒドロキシ安息香酸、３,４-ジヒドロキシ安息香酸、１-(２,４-ジヒドロキシフェニル)酢酸、１-(３,４-ジヒドロキシフェニル)酢酸、没食子酸、２,４,６-トリヒドロキシ安息香酸、-アセトフェノン、２-クロロレゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、１-ナフトール、１,５-ジヒドロキシナフタレン、２,３-ジヒドロキシナフタレン、２,７-ジヒドロキシナフタレン、６-ジメチルアミノ-４-ヒドロキシ-２-ナフタレンスルホン酸および３,６-ジヒドロキシ-２,７-ナフタレンスルホン酸からなる群から選択される。
【００４５】
第３の実施態様において、着色剤は、直接染料として、式Ｉで示される化合物および成分Ｂの化合物(特に式IIで示される化合物)からの少なくとも一つの反応生成物(以下、反応生成物ＲＰと称する)をさらに含んでなる。このような反応生成物ＲＰは、例えば、中性〜弱アルカリの水性媒体中、２つの反応体を加熱することによって得ることができる。ここで反応生成物ＲＰは、固体として溶液から沈降分離されるか、または溶液を蒸発させることによって、溶液から単離される。
【００４６】
したがって、本発明の剤において、式VIII：
【００４７】
【化７】
2007514667.tif 000009
【００４８】
〔式中、
・Ｒ１、Ｒ２およびＸ−は、式Ｉのものと同義であり、
・Ｒ２２は、式IX：
【００４９】
【化８】
2007514667.tif 000010
【００５０】
[式中、
・Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ＡＲおよびＺは、式IIのものと同義である]
で示される基である〕
で示される反応生成物ＲＰは、存在することができる。
【００５１】
反応生成物ＲＰの合成について、約１：１〜約２：１の成分Ｂと式Ｉで示される化合物とのモル比が有用であり得る。
【００５２】
本発明の剤は、基Ａが酸素原子または硫黄原子である式VIIIで示される反応生成物ＲＰを含んでなる場合、特に好適である。
【００５３】
本発明の剤は、式IXで示されるＡＲがベンゼンまたはナフタレンである式VIIIで示される反応生成物ＲＰを含んでなる場合、特に好適である。
【００５４】
また、本発明の剤は、式IXで示されるＺが直接結合またはビニレンである式VIIIで示される反応生成物ＲＰを含んでなる場合、特に好適である。
【００５５】
また、本発明の剤は、式IXで示されるＲ４が水素原子である式VIIIで示される反応生成物ＲＰを含んでなる場合、特に好適である。
【００５６】
上記式Ｉで示される化合物、成分Ｂの化合物、成分Ｃおよび反応生成物ＲＰは、いずれの場合も、好適には、１００ｇの着色剤全体に基づいて、０.０３〜６５ｍｍｏｌ、特に１〜４０ｍｍｏｌの量で使用される。
【００５７】
第４の実施態様において、本発明の剤は、式Ｉで示される少なくとも一つの化合物および少なくとも一つの反応性カルボニル化合物に加えて、酸化染料前駆体として、少なくとも一つの顕色剤成分および必要に応じて少なくとも一つのカプラー成分を含んでなる。
【００５８】
本発明によれば、顕色剤成分として、ｐ-フェニレンジアミン誘導体またはその生理学的適合性塩の一つを使用することが好適であり得る。特に好適には式(E1)：
【００５９】
【化９】
2007514667.tif 000011
【００６０】
〔式中、
・Ｇ１は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１〜Ｃ４)-アルコキシ-(Ｃ１〜Ｃ４)-アルキル基、４'-アミノフェニル基、または、窒素含有基、フェニル基または４'-アミノフェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
・Ｇ２は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１〜Ｃ４)-アルコキシ-(Ｃ１〜Ｃ４)-アルキル基、または窒素含有基で置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
・Ｇ３は、水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子またはフッ素原子)、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４メシルアミノアルコキシ基またはＣ１〜Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基であり；
・Ｇ４は、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；または
・Ｇ３およびＧ４が互いに関してオルト位にある場合、それらは一緒になって架橋α,ω-アルキレンジオキソ基(例えば、エチレンジオキシ基)を形成し得る〕
で示されるｐ-フェニレンジアミン誘導体が挙げられる。
【００６１】
式(E1)で示される窒素含有基の例は、特に、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４トリアルキルアンモニウム基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキルアミノ基、イミダゾリニウムおよびアンモニウムである。
【００６２】
式(E1)で示される特に好適なｐ-フェニレンジアミンは、ｐ-フェニレンジアミン、ｐ-トルイレンジアミン、２-クロロ-ｐ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-ｐ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-ｐ-フェニレンジアミン、４-アミノ-３-メチル-(Ｎ,Ｎ-ジエチル)-アニリン、Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-２-クロロアニリン、２-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(α,β-ジヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-ｐ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(4'-アミノフェニル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、２-(β-ヒドロキシエチルオキシ)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(β-アセチルアミノエチルオキシ)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミンおよび５,８-ジアミノベンゾ-1,４-ジオキサン、ならびにそれらの生理学的適合性塩から選択される。
【００６３】
本発明によれば、非常に特に好適な式(E1)で示されるｐ-フェニレンジアミン誘導体は、ｐ-フェニレンジアミン、ｐ-トルイレンジアミン、２-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(α,β-ジヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、およびＮ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミンである。
【００６４】
本発明によれば、顕色剤成分として、アミノおよび／またはヒドロキシル基で置換された少なくとも二つの芳香族核を含有する化合物を使用することも好適であり得る。
【００６５】
本発明の着色組成物に使用され得る二核顕色剤成分のなかでも、特に以下の式(E2)：
【００６６】
【化１０】
2007514667.tif 000012
【００６７】
〔式中：
・Ｚ１およびＺ２は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基および／または架橋基Ｙによって必要に応じて置換された、または必要に応じて架橋環系の部分である、ヒドロキシル基またはＮＨ２基であり；
・架橋基Ｙは、１〜１４個の炭素原子を有するアルキレン基、例えば、一以上の窒素含有基および／または一以上のヘテロ原子(例えば、酸素原子、硫黄原子または窒素原子)によって終結されまたは割り込まれ得る、および、場合により一以上のヒドロキシル基またはＣ１〜Ｃ８アルコキシ基によって置換され得る、直鎖または分岐状のアルキレン鎖またはアルキレン環であるか、あるいは直接結合であり；
・Ｇ５およびＧ６は、互いに独立して、水素原子またはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基または架橋Ｙへの直接結合であり；
・Ｇ７、Ｇ８、Ｇ９、Ｇ１０、Ｇ１１およびＧ１２は、互いに独立して、水素原子、架橋Ｙへの直接結合、またはＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；
ただし、
・式(E2)で示される化合物は、一分子当たり一つのみの架橋Ｙを含有し；および
・式(E2)で示される化合物は、少なくとも一つの水素原子を有する少なくとも一つのアミノ基を含有する〕
で示される化合物、ならびにそれらの生理学的適合性塩が挙げられる。
本発明によれば、式(E2)に使用される置換基は、上記と同義である。
【００６８】
式(E2)で示される好適な二核顕色剤成分は、特に、Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパン-２-オール、Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-アミノフェニル)-テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ジエチル-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノフェニル)メタン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)-１,４-ジアザシクロヘプタン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノベンジル)ピペラジン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-ｐ-フェニレンジアミンおよび１,１０-ビス-(２',５'-ジアミノフェニル)-１,４,７,１０-テトラオキサデカン、およびそれらの生理学的適合性塩である。
【００６９】
式(E2)で示される非常に特に好適な二核顕色剤成分は、Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパン-２-オール、ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノフェニル)メタン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)-１,４-ジアザシクロヘプタンおよび１,１０-ビス-(２',５'-ジアミノフェニル)-１,４,７,１０-テトラオキサデカン、またはそれらの生理学的適合性塩の一つである。
【００７０】
さらに、顕色剤成分としてｐ-アミノフェノール誘導体またはその生理学的適合性塩の一つを使用することが本発明に好適であり得る。特に好適には、式(E3)：
【００７１】
【化１１】
2007514667.tif 000013
【００７２】
〔式中：
・Ｇ１３は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１〜Ｃ４)アルコキシ-(Ｃ１〜Ｃ４)アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基、ヒドロキシ-(Ｃ１〜Ｃ４)アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル-(Ｃ１〜Ｃ４)アミノアルキル基、または(ジ-Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ)-(Ｃ１〜Ｃ４)アルキル基であり；
・Ｇ１４は、水素原子またはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１〜Ｃ４)アルコキシ-(Ｃ１〜Ｃ４)アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基、またはＣ１〜Ｃ４シアノアルキル基であり；
・Ｇ１５は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、フェニル基、またはベンジル基であり；および
・Ｇ１６は、水素またはハロゲン原子である〕
で示されるｐ-アミノフェノール誘導体が挙げられる。
本発明によれば、式(E3)に使用される置換基は、上記と同義である。
【００７３】
式(E3)で示される好適なｐ-アミノフェノールは、特に、ｐ-アミノフェノール、Ｎ-メチル-ｐ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、２-ヒドロキシメチルアミノ-４-アミノフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-(□-ヒドロキシエトキシ)フェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、４-アミノ-２-(α,β-ジヒドロキシエチル)フェノール、４-アミノ-２-フルオロフェノール、４-アミノ-２-クロロフェノール、４-アミノ-２,６-ジクロロフェノール、４-アミノ-２-(ジエチルアミノメチル)フェノール、およびそれらの生理学的適合性塩である。
【００７４】
式(E3)で示される非常に特に好適な化合物は、ｐ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(α,β-ジヒドロキシエチル)フェノール、および４-アミノ-２-(ジエチルアミノメチル)フェノールである。
【００７５】
さらに、顕色剤成分は、ｏ-アミノフェノールおよびその誘導体、例えば、２-アミノ-４-メチルフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、または２-アミノ-４-クロロフェノールなどから選択することができる。
【００７６】
さらに、顕色剤成分は、ヘテロ環式顕色剤成分、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピラゾール、ピラゾロピリミジン誘導体、およびそれらの生理学的適合性塩などから選択することができる。
【００７７】
好適なピリジン誘導体は、特に、英国特許GB 1 026 978およびGB 1 153 196に記載された化合物、例えば、２,５-ジアミノピリジン、２-(４'-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、および３,４-ジアミノピリジンである。
【００７８】
好適なピリミジン誘導体は、特に、独国特許DE 2 359 399、日本国公開公報JP 02019576 A2、または国際公開WO 96/15765に記載された化合物、例えば、２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２-ジメチルアミノ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、および２,５,６-トリアミノピリミジンである。
【００７９】
好適なピラゾール誘導体は、特に、独国特許DE 3 843 892、DE 4 133 957、および特許出願WO 94/08969、WO 94/08970、EP 740 931、およびDE 195 43 988に記載された化合物、例えば、４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(□-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、および３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾールである。
【００８０】
好適なピラゾロピリミジン誘導体は、特に、以下の式(E4)：
【００８１】
【化１２】
2007514667.tif 000014
【００８２】
〔式中、
・Ｇ１７、Ｇ１８、Ｇ１９およびＧ２０は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１〜Ｃ４)アルコキシ-(Ｃ１〜Ｃ４)アルキル基、適切であれば、アセチルウレイドまたはスルホニル基によって保護され得るＣ１〜Ｃ４アミノアルキル基、(Ｃ１〜Ｃ４)アルキルアミノ-(Ｃ１〜Ｃ４)アルキル基、ジ-[(Ｃ１〜Ｃ４)アルキル]-(Ｃ１〜Ｃ４)アミノアルキル基(該ジアルキル基は、適切であれば５または６員鎖を有する炭素環またはヘテロ環を形成する)、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基、またはジ-(Ｃ１〜Ｃ４)-[ヒドロキシアルキル]-(Ｃ１〜Ｃ４)アミノアルキル基であり；
・Ｘ基は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基、(Ｃ１〜Ｃ４)アルキルアミノ-(Ｃ１〜Ｃ４)アルキル基、ジ-[(Ｃ１〜Ｃ４)-アルキル]-(Ｃ１〜Ｃ４)アミノアルキル基(該ジアルキル基は、適切であれば５または６員鎖を有する炭素環またはヘテロ環を形成する)、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基またはジ-(Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル)アミノアルキル基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル-またはジ-(Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル)アミノ基、ハロゲン原子、カルボン酸基、またはスルホン酸基であり；
ｉは、０、１、２または３の値を有し、
ｐは、０または１の値を有し、
ｑは、０または１の値を有し、および
ｎは、０または１の値を有する。
ただし、
・ｐ＋ｑの合計は、０ではなく、
・ｐ＋ｑが２である場合、ｎは値０を有し、基ＮＧ１７Ｇ１８およびＮＧ１９Ｇ２０は、(２,３)；(５,６)；(６,７)；(３,５)または(３,７)位を占め；
・ｐ＋ｑが１である場合、ｎは値１を有し、基ＮＧ１７Ｇ１８(またはＮＧ１９Ｇ２０)およびＯＨ基は(２,３)；(５,６)；(６,７)；(３,５)または(３,７)位を占める〕
で示されるピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジンの誘導体、および、互変異性平衡が存在する場合、その互変異性形態である。
本発明によれば、式(E4)に使用される置換基は、上記と同義である。
【００８３】
上記式(E4)で示されるピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジンが環系の２位、５位または７位の一つにヒドロキシ基を含有する場合、例えば、以下の図式：
【００８４】
【化１３】
2007514667.tif 000015
【００８５】
に例示されるような互変異性平衡が存在する。
【００８６】
上記式(E4)で示されるピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジンのなかでも、以下のものを特に挙げることができる：
・ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；
・２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；
・ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；
・２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；
・３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オール；
・３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オール；
・２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール；
・２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール；
・２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；
・２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；
・５,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；
・２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；
・３-アミノ-７-ジメチルアミノ-２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン；
およびそれらの生理学的適合性塩、ならびに、互変異性平衡が存在する場合、それらの互変異性形態。
【００８７】
文献に記載されるように、上記式(E4)で示されるピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジンは、アミノピラゾールから、またはヒドラジンから、進行する環化によって製造することができる。
【００８８】
本発明の剤に必要に応じて存在するカプラー成分は、好適には以下から選択される：
・ｍ-アミノフェノールおよびその誘導体、例えば、５-アミノ-２-メチルフェノール、Ｎ-シクロペンチル-３-アミノフェノール、３-アミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、２-ヒドロキシ-４-アミノフェノキシエタノール、２,６-ジメチル-３-アミノフェノール、３-トリフルオロアセチルアミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、５-アミノ-４-クロロ-２-メチルフェノール、５-アミノ-４-メトキシ-２-メチルフェノール、５-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-(ジエチルアミノ)フェノール、Ｎ-シクロペンチル-３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシ-５-(メチルアミノ)ベンゼン、３-エチルアミノ-４-メチルフェノール、および２,４-ジクロロ-３-アミノフェノールなど、
・ｏ-アミノフェノールおよびその誘導体、
・ｍ-ジアミノベンゼンおよびその誘導体、例えば、２,４-ジアミノフェノキシエタノール、１,３-ビス-(２',４'-ジアミノフェノキシ)プロパン、１-メトキシ-２-アミノ-４-(２'-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、１,３-ビス-(２',４'-ジアミノフェニル)プロパン、２,６-ビス-(２'-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メチルベンゼン、および１-アミノ-３-ビス-(２'-ヒドロキシエチル)アミノベンゼンなど、
・ｏ-ジアミノベンゼンおよびその誘導体、例えば、３,４-ジアミノ安息香酸および２,３-ジアミノ-１-メチルベンゼンなど、
・ジ-およびトリヒドロキシベンゼン誘導体、例えば、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、２-メチルレゾルシノール、５-メチルレゾルシノール、２,５-ジメチルレゾルシノール、２-クロロレゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、ピロガロール、および１,２,４-トリヒドロキシベンゼンなど、
・ピリジン誘導体、例えば、２,６-ジヒドロキシピリジン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、２-アミノ-５-クロロ-３-ヒドロキシピリジン、３-アミノ-２-メチルアミノ-６-メトキシピリジン、２,６-ジヒドロキシ-３,４-ジメチルピリジン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、２,６-ジアミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジンおよび３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジンなど、
・ナフタレン誘導体、例えば、１-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、２-ヒドロキシメチル-１-ナフトール、２-ヒドロキシエチル-１-ナフトール、１,５-ジヒドロキシナフタレン、１,６-ジヒドロキシナフタレン、１,７-ジヒドロキシナフタレン、１,８-ジヒドロキシナフタレン、２,７-ジヒドロキシナフタレン、および２,３-ジヒドロキシナフタレンなど、
・モルホリン誘導体、例えば、６-ヒドロキシベンゾモルホリンおよび６-アミノベンゾモルホリンなど、
・キノキサリン誘導体、例えば、６-メチル-１,２,３,４-テトラヒドロキノキサリンなど、
・ピラゾール誘導体、例えば、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オンなど、
・インドール誘導体、例えば、４-ヒドロキシインドール、６-ヒドロキシインドール、および７-ヒドロキシインドールなど、
・ピリミジン誘導体、例えば、４,６-ジアミノピリミジン、４-アミノ-２,６-ジヒドロキシピリミジン、２,４-ジアミノ-６-ヒドロキシピリミジン、２,４,６-トリヒドロキシピリミジン、２-アミノ-４-メチルピリミジン、２-アミノ-４-ヒドロキシ-６-メチルピリミジン、および４,６-ジヒドロキシ-２-メチルピリミジンなど、または
・メチレンジオキシベンゼン誘導体、例えば、１-ヒドロキシ-３,４-メチレンジオキシベンゼン、１-アミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼン、および１-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼンなど
【００８９】
本発明に特に好適なカップラー成分は、１-ナフトール、１,５-、２,７-および１,７-ジヒドロキシナフタレン、３-アミノフェノール、５-アミノ-２-メチルフェノール、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、レゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、２-クロロ-６-メチル-３-アミノフェノール、２-メチルレゾルシノール、５-メチルレゾルシノール、２,５-ジメチルレゾルシノール、および２,６-ジヒドロキシ-３,４-ジメチルピリジンである。
【００９０】
また、第５の実施態様の範囲内で、本発明の剤に使用され得る天然類似色素の前駆体は、好適には、少なくとも一つのヒドロキシまたはアミノ基を好適には六員環上の置換基として有するインドールおよびインドリンである。これらの基は、例えば、ヒドロキシ基のエーテル化またはエステル化、あるいはアミノ基のアルキル化の形態で、さらなる置換基を有することができる。第２の好適な実施態様において、着色剤は、少なくとも一つのインドール誘導体および／またはインドリン誘導体を含んでなる。
【００９１】
特に適当な天然類似毛髪色素の前駆体は、式(Xa)：
【００９２】
【化１４】
2007514667.tif 000016
【００９３】
〔式中、互いに独立して、
・Ｇ２１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、またはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基であり、
・Ｇ２２は、水素または-ＣＯＯＨ基であり、該-ＣＯＯＨ基は生理学的適合性陽イオンとの塩の形態であってもよく、
・Ｇ２３は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、
・Ｇ２４は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または-ＣＯ-Ｇ２６基であり、ここでＧ２６は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基であり、および
・Ｇ２５は、Ｇ２４について特定された基の一つである〕
で示される５,６-ジヒドロキシインドリンの誘導体およびこれらの化合物と有機酸または無機酸との生理学的適合性塩である。
【００９４】
特に好適なインドリンの誘導体は、５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-メチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-エチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-プロピル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-ブチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、５,６-ジヒドロキシインドリン-２-カルボン酸、ならびに６-ヒドロキシインドリン、６-アミノインドリン、および４-アミノインドリンである。
【００９５】
この基の範囲内で、特に重要なものは、Ｎ-メチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-エチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-プロピル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-ブチル-５,６-ジヒドロキシインドリンであり、および特には５,６-ジヒドロキシインドリンである。
【００９６】
また、非常に適当な天然類似毛髪色素の前駆体は、式(Xb)：
【００９７】
【化１５】
2007514667.tif 000017
【００９８】
〔式中、互いに独立して、
・Ｇ２７は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、またはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基であり、
・Ｇ２８は、水素または-ＣＯＯＨ基を示し、該-ＣＯＯＨ基は生理学的適合性陽イオンとの塩の形態であってもよく、
・Ｇ２９は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、
・Ｇ３０は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または-ＣＯ-Ｇ３２基であり、ここでＧ３２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基であり、および
・Ｇ３１は、Ｇ３０について特定された基の一つである〕
で示される５,６-ジヒドロキシインドールの誘導体およびこれらの化合物と有機酸または無機酸との生理学的適合性塩である。
【００９９】
特に好適なインドールの誘導体は、５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-メチル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-エチル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-プロピル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-ブチル-５,６-ジヒドロキシインドール、５,６-ジヒドロキシインドール-２-カルボン酸、６-ヒドロキシインドール、６-アミノインドール、および４-アミノインドールである。
【０１００】
この基の範囲内で、重要なものは、Ｎ-メチル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-エチル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-プロピル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-ブチル-５,６-ジヒドロキシインドールであり、および特には５,６-ジヒドロキシインドールである。
【０１０１】
インドリン誘導体およびインドール誘導体は、遊離塩基として、およびそれらの無機酸または有機酸との生理学的適合性塩(例えば、塩酸塩、硫酸塩、および臭化水素酸塩)の形態のいずれかで本発明の着色剤に使用することができる。インドール誘導体またはインドリン誘導体は、通常、これら中に、０.０５〜１０重量％、好適には０.２〜５重量％の量で存在する。
【０１０２】
第６の実施態様において、本発明にしたがって存在する化合物に加えて、本発明の着色剤は、色のニュアンスを変化させるために、通例の直接染料、例えば、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノンまたはインドフェノールをさらに含んでなる。好適な直接染料は、以下の国際名称または商品名のもと既知の化合物である：HC Yellow 2、HC Yellow 4、HC Yellow 5、HC Yellow 6、HC Yellow 12、Acid Yellow 1、Acid Yellow 10、Acid Yellow 23、Acid Yellow 36、HC Orange 1、Disperse Orange 3、Acid Orange 7、HC Red 1、HC Red 3、HC Red 10、HC Red 11、HC Red 13、Acid Red 33、Acid Red 52、HC Red BN、Pigment Red 57:1、HC Blue 2、HC Blue 12、Disperse Blue 3、Acid Blue 7、Acid Green 50、HC Violet 1、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Acid Violet 43、Disperse Black 9、Acid Black 1、およびAcid Black 52、および１,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン、２-アミノ-４-ニトロフェノール、１,４-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノフェノール、２-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-４,６-ジニトロフェノール、１-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-４-メチル-２-ニトロベンゼン、１-アミノ-４-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-５-クロロ-２-ニトロベンゼン、４-アミノ-３-ニトロフェノール、１-(２'-ウレイドエチル)アミノ-４-ニトロベンゼン、４-アミノ-２-ニトロジフェニルアミン-２'-カルボン酸、６-ニトロ-１,２,３,４-テトラヒドロキノキサリン、２-ヒドロキシ-１,４-ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、２-アミノ-６-クロロ-４-ニトロフェノール、４-エチルアミノ-３-ニトロ安息香酸および２-クロロ-６-エチルアミノ-１-ヒドロキシ-４-ニトロベンゼン。
【０１０３】
さらに、本発明の剤は、好適には陽イオン性直接染料を含むことができる。特に好適には、
(ａ)陽イオン性トリフェニルメタン染料、例えば、Basic Blue 7、Basic Blue 26、Basic Violet 2およびBasic Violet 14など、
(ｂ)第四級窒素基によって置換された芳香族系、例えば、Basic Yellow 57、Basic Red 76、Basic Blue 99、Basic Brown 16およびBasic Brown 17など、および
(ｃ)少なくとも一つの第四級窒素原子を有するヘテロ環を含有する直接染料、例えば、欧州特許出願公開EP-A2-998 908(この点で該文献に対して明示的に参照がなされる)の請求項６〜１１中に特定されたもの
が挙げられる。
【０１０４】
群(ｃ)の好適な陽イオン性直接染料は、特に、以下の化合物である：
【０１０５】
【化１６】
2007514667.tif 000018
【０１０６】
【化１７】
2007514667.tif 000019
【０１０７】
式(DZ1)、(DZ3)、および(DZ5)で示される化合物は、非常に特に好適な群(ｃ)の陽イオン性直接吸収染料である。商品名Arianor(登録商標)のもと市販されている陽イオン性直接染料が特に好適な本発明による直接染料である。
【０１０８】
この実施態様による本発明の剤は、直接染料を、好適には、着色剤全体に基づいて０.０１〜２０重量％の量で含んでなる。
【０１０９】
さらに、本発明の調製物は、天然に存在する染料、例えば、レッドヘンナ、ニュートラルヘンナ、ブラックヘンナ、カモミール花、ビャクダン、紅茶、セイヨウイソノキの樹皮、セージ、ロッグウッド、アカネ根、カテキュー、せードルおよびアルカンナ根も含有することができる。
【０１１０】
必要に応じて存在する直接染料は、各々、均一化合物を構成する必要はない。それよりむしろ、個々の染料の製造方法の結果として、本発明の着色剤には、これらが着色結果に悪影響を及ぼさないか、または他の理由(例えば、毒物学的理由)のために排除する必要がなければ、さらなる成分も存在することできる。
【０１１１】
さらなる、およびより強い着色を達成するために、本発明の剤は、カラーエンハンサーをさらに含むことができる。カラーエンハンサーは、好適には、ピペリジン、ピペリジン-２-カルボン酸、ピペリジン-３-カルボン酸、ピペリジン-４-カルボン酸、ピペリジン、２-ヒドロキシピリジン、３-ヒドロキシピリジン、４-ヒドロキシピリジン、イミダゾール、１-メチルイミダゾール、アルギニン、ヒスチジン、ピロリジン、プロリン、ピロリドン、ピロリジオン-５-カルボン酸、ピラゾール、１,２,４-トリアゾール、ピペラジジン、それらの誘導体およびそれらの生理学的適合性塩からなる群から選択される。
【０１１２】
上記カラーエンハンサーは、いずれの場合も１００ｇの着色剤全体に基づいて、いずれの場合も０.０３〜６５ｍｍｏｌ、特に１〜４０ｍｍｏｌの量で使用することができる。
【０１１３】
特に本発明の剤が酸化染料前駆体を含まない場合、酸化剤(例えば、Ｈ２Ｏ２)を存在させずに済ますことができる。本発明の剤が空気酸化可能な酸化染料前駆体またはインドールまたはインドリン誘導体を含む場合、酸化剤は、そのような場合には問題なく省くことができる。しかしながら、着色されるケラチン含有繊維のより明るいニュアンスを達成するために、特定の環境下、過酸化水素または他の酸化剤を本発明の剤に添加することが所望され得る。酸化剤は、通常、付与溶液に基づいて、０.０１〜６重量％の量で使用される。人毛に好適な酸化剤は、Ｈ２Ｏ２である。二以上の酸化剤の混合物、例えば、過酸化水素と、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のペルオキソ二硫酸塩との組合せ、または、ヨウ化物イオン源(例えば、ヨウ化アルカリ金属など)と、過酸化水素または上記ペルオキソ二硫酸塩との組合せなども使用することができる。本発明によれば、酸化剤または酸化剤の組合せは、毛髪着色剤中、酸化触媒と組み合わせて使用することができる。酸化触媒は、例えば、金属イオンが２つの酸化状態の間を容易に入れ替わることを可能にする、金属塩、金属キレート錯体または金属酸化物である。その例は、鉄、ルテニウム、マンガンおよび銅の、塩、キレート錯体または酸化物である。さらに可能性のある酸化触媒は、酵素である。適当な酵素は、例えば、ペルオキシダーゼであり、これは少量の過酸化水素の効果を大幅に増強することができる。また、本発明に適当なものは、大気中の酸素の助けを借りて、酸化染料前駆体を直接酸化する酵素(例えば、ラッカーゼなど)か、またはインサイチュで少量の過酸化水素を発生させ、そうすることによって、染料前駆体の酸化を生体触媒的に活性化する酵素である。染料前駆体の酸化に特に適当な触媒は、それらに特異的な基質と組合せた、いわゆる２-電子オキシドレダクターゼ、例えば
・ピラノースオキシダーゼと、例えば、Ｄ-グルコースまたはガラクトース、
・グルコースオキシダーゼと、Ｄ-グルコース、
・グリセロールオキシダーゼと、グリセロール、
・ピルベートオキシダーゼと、ピルビン酸またはその塩、
・アルコールオキシダーゼと、アルコール(ＭｅＯＨ、ＥｔＯＨ)、
・ラクテートオキシダーゼと、乳酸およびその塩、
・チロシナーゼオキシダーゼと、チロシン、
・ウリカーゼおよびウロン酸またはその塩、
・コリンオキシダーゼと、コリン、
・アミノ酸オキシダーゼと、アミノ酸
である。
【０１１４】
本発明の着色剤は、４５℃未満の生理学的適合性温度でさえも、強い着色を生じさせる。したがって、それらは、人毛を着色するために特に適当である。人毛に対して使用するため、着色剤は、通常、含水化粧品担体中に組み込むことができる。適当な含水化粧品担体は、例えば、クリーム、エマルジョン、ゲル、または界面活性剤含有発泡性溶液(例えば、シャンプーなど)、あるいはケラチン含有繊維への付与が適当な他の調製物である。必要に応じて、着色剤を無水担体中に組み込むこともできる。
【０１１５】
さらに、本発明の着色剤は、このような調製物において既知の全ての活性成分、添加剤および助剤を含むことができる。多くの場合、着色剤は、原理上適当な少なくとも一つの界面活性剤、陰イオン性ならびに双性イオン性の両方、両性、非イオン性および陽イオン性界面活性剤をさらに含有する。しかしながら、多くの場合、陰イオン性、双性イオン性または非イオン性界面活性剤から、界面活性剤を選択することが有利であることが分かった。
【０１１６】
本発明の調製物に適当陰イオン性界面活性剤は、人体に対する使用に適した全ての陰イオン性界面活性物質である。これらは、水溶性を与える陰イオン基、例えば、カルボキシレート、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基と、約１０〜２２個の炭素原子を含む親油性アルキル基を特徴とする。さらに、グリコールまたはポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基、アミド基およびヒドロキシル基は、分子中に存在することができる。適当な陰イオン性界面活性剤の例は、いずれの場合も、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩ならびにモノ-、ジ-およびトリアルカノールアンモニウム塩(これは、アルカノール基中に２個または３個の炭素原子を含む)の形態である：
・１０〜２２個の炭素原子を含む直鎖脂肪酸(石鹸)；
・式：Ｒ-Ｏ-(ＣＨ２-ＣＨ２Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＯＯＨ〔式中、Ｒは１０〜２２個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１６である〕で示されるエーテルカルボン酸；
・アシル基に１０〜１８個の炭素原子を含むアシルサルコシド；
・アシル基に１０〜１８個の炭素原子を含むアシルタウリド；
・アシル基に１０〜１８個の炭素原子を含むアシルイセチオネート；
・アルキル基に８〜１８個の炭素原子を含むスルホコハク酸モノ-およびジアルキルエステル、およびアルキル基に８〜１８個の炭素原子を含み、１〜６個のオキシエチル基を含むスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル；
・１２〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルカンスルホネート；
・１２〜１８個の炭素原子を含む直鎖α-オレフィンスルホネート；
・１２〜１８個の炭素原子を含む脂肪酸のα-スルホ脂肪酸メチルエステル；
・式：Ｒ-Ｏ(ＣＨ２-ＣＨ２Ｏ)ｘ-ＯＳＯ３Ｈ〔式中、Ｒは、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１２である〕で示されるアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート；
・独国特許出願公開DE-A-37 25 030による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物；
・独国特許出願公開DE-A-37 23 354による硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレン-および／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル；
・独国特許出願公開DE-A-39 26 344による１２〜２４個の炭素原子および１〜６個の二重結合を含む不飽和脂肪酸のスルホネート；
・８〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールにエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド約２〜１５分子が付加した生成物に構成する、酒石酸およびクエン酸とアルコールのエステル。
【０１１７】
好ましい陰イオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸(これらは、アルキル基中に１０〜１８個の炭素原子を含み、分子中に１２までのグリコールエーテル基を含む)、ならびに、とりわけ、飽和および特に不飽和のＣ８〜Ｃ２２カルボン酸(例えば、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、およびパルミチン酸)の塩である。
【０１１８】
双性イオン性界面活性剤は、少なくとも一つの第四級アンモニウム基と少なくとも一つの-ＣＯＯ(−)または-ＳＯ３(−)基を分子中に有する界面活性化合物を呼ぶのに使用される用語である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、Ｎ-アルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート(例えば、ヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ-アシルアミノプロピル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート(例えば、ヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２-アルキル-３-カルボキシメチル-３-ヒドロキシエチルイミダゾリンであって、それぞれアルキルまたはアシル基中に８〜１８個の炭素原子を含むもの、ならびにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名ヤシ油アミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【０１１９】
両性界面活性剤は、分子中に、Ｃ８−１８-アルキルまたは-アシル基に加えて、少なくとも一つの遊離アミノ基と少なくとも一つの-ＣＯＯＨ基または-ＳＯ３Ｈ基を含有し、分子内塩を形成することができる、界面活性化合物を意味すると理解される。適当な両性界面活性剤の例は、それぞれアルキル基中に約８〜１８個の炭素原子を含む、Ｎ-アルキルグリシン、Ｎ-アルキルプロピオン酸、Ｎ-アルキルアミノ酪酸、Ｎ-アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ-ヒドロキシエチル-Ｎ-アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ-アルキルタウリン、Ｎ-アルキルサルコシン、２-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好適な両性界面活性剤は、Ｎ-ヤシ油アルキルアミノ-プロピオン酸塩、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオン酸塩およびＣ１２−１８アシルサルコシンである。
【０１２０】
非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、またはポリオールとポリグリコールエーテル基の組み合わせを含有する。そのような化合物は、例えば：
・８〜２２個の炭素原子を含む直鎖脂肪アルコール、１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸、およびアルキル基中に８〜１５個の炭素原子を含むアルキルフェノールへの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モルの付加物；
・グリセロールへのエチレンオキシド１〜３０モルの付加物の、Ｃ１２−２２脂肪酸モノ-およびジエステル；
・Ｃ８−２２アルキルモノ-およびオリゴグリコシドならびにそれらのエトキシル化類似体；
・ヒマシ油および水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド５〜６０モルの付加物；
・ソルビタン脂肪酸エステルへのエチレンオキシドの付加物；
・脂肪酸アルカノールアミドへのエチレンオキシドの付加物
である。
【０１２１】
本発明のヘアトリートメント剤に使用可能な陽イオン性界面活性剤の例は、とりわけ、第四級アンモニウム化合物である。好適には、ハロゲン化アンモニウム、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、およびトリセチルメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。本発明に使用可能なさらなる陽イオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加水分解物である。
【０１２２】
同様に、本発明に適当なものは、陽イオン性シリコーン油、例えば、市販品Q2-7224(製造者：Dow Corning；安定化トリメチルシリルアモジメチコン)、Dow Corning 929 Emulsion(アモジメチコンとしても知られるヒドロキシアミノ修飾シリコーンを含有)、SM-2059(製造者：General Electric)、SLM-55067(製造者：Ｗacker)、ならびにAbil(登録商標)-Quat 3270および3272(製造者：Th. Goldschmidt；ジ第四級ポリジメチルシロキサン、Quaternium-80)などである。
【０１２３】
アルキルアミドアミン、とりわけ脂肪酸アミドアミン、例えば、名称Tego Amid(登録商標)S18のもと入手可能なステアリルアミドプロピルジメチルアミンは、良好なコンディショニング効果ばかりでなく、特にその良好な生分解性を特徴とする。
【０１２４】
同様に、非常に良好な生分解性のものは、第四級エステル化合物(いわゆる「エステルクォート(esterquat)」)、例えば、商品名Stepantex(登録商標)のもと市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートである。
【０１２５】
陽イオン性界面活性剤として使用可能な第四級糖誘導体の一例は、市販品Glucquat(登録商標) 100、ＣＴＦＡ命名法によれば「ラウリルメチルグルセト-１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド」である。
【０１２６】
界面活性剤として使用されるアルキル基を有する化合物は、いずれの場合も単一物質であり得る。しかしながら、通常、これらの物質を製造する場合、天然の植物性または動物性原料から出発することが好適であり、その結果、特定の原料に応じて異なるアルキル鎖長を有する物質の混合物が得られる。
【０１２７】
脂肪アルコールへのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加物、またはこれらの付加物の誘導体を構成する界面活性剤の場合、「正規」同族体分布を有する生成物、および狭い同族体分布を有する生成物のいずれも使用することができる。これに関して、「正規」同族体分布は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシドを使用する、脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応の間に得られる同族体の混合物を意味すると理解される。一方、狭い同族体分布は、例えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アルカリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコキシドを触媒として使用した場合に得られる。狭い同族体分布を有する生成物を使用することが好適であり得る。
【０１２８】
さらなる活性成分、助剤および添加剤は、例えば、以下のものである：
・非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン、およびビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、およびポリシロキサンなど、
・陽イオン性ポリマー、例えば、第四級化セルロースエーテル、第四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、アクリルアミド-ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチルサルフェートで第四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレート-ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン-イミダゾリニウムメタクロリドコポリマーおよび第四級化ポリビニルアルコール、
・双性イオン性および両性ポリマー、例えば、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマーおよびオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／tert-ブチルアミノエチルメタクリレート／２-ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマーなど、
・陰イオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、アクリル酸／Ｃ１０〜Ｃ３０-アルキルアクリレートコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、およびアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ-tert-ブチルアクリルアミドターポリマーなど、
・増粘剤、例えば、寒天、グアーガム、アルギン酸塩、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、イナゴ豆粉、アマニガム、デキストラン、セルロース誘導体(例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、およびカルボキシメチルセルロース)、デンプン画分および誘導体(例えば、アミロース、アミロペクチンおよびデキストリン)、粘土(例えば、ベントナイトなど)または完全合成ハイドロコロイド(例えば、ポリビニルアルコールなど)、
・構造剤、例えば、グルコースおよびマレイン酸；
・毛髪調整化合物、例えば、リン脂質(例えば、大豆レシチン、卵レシチン、およびケファリン)、およびシリコーン油など、
・タンパク質加水分解物、特に、エラスチン、コラーゲン、ケラチン、牛乳タンパク質、大豆タンパク質および小麦タンパク質加水分解物、それらの脂肪酸との縮合生成物、および第四級化タンパク質加水分解物、
・香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、
・溶解促進剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、およびジエチレングリコール、
・フケ防止活性成分、例えば、ピロクトンオラミンおよびチンクオマジン、
・さらなるｐＨ調整用物質、
・活性成分、例えば、パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸、およびそれらの塩、植物抽出物ならびにビタミン類
・コレステロール、
・光防護剤、
・コンシステンシー剤、例えば、糖エステル、ポリオールエステル、またはポリオールアルキルエーテル、
・脂肪およびワックス、例えば、鯨蝋、蜜蝋、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコールおよび脂肪酸エステル、
・脂肪酸アルカノールアミド、
・錯化剤、例えば、ＥＤＴＡ、ＮＴＡおよびホスホン酸、
・膨張および浸透物質、例えば、グリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、ならびに第一級、第二級および第三級リン酸塩、イミダゾール、タンニン、ピロール、
・乳白剤、例えば、ラテックス、
・真珠光沢剤、例えば、エチレングリコールモノ-およびジステアレート、
・推進剤、例えば、プロパン／ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２、および空気、および
・抗酸化剤。
【０１２９】
該含水担体の構成成分は、本発明の着色剤を製造するために、本目的に通例の量で使用される。例えば、乳化剤は、着色剤全体の０.５〜３０重量％の濃度で使用され、および増粘剤は、着色剤全体の０.１〜２５重量％の濃度で使用される。
【０１３０】
着色結果のため、アンモニウム塩または金属塩を着色剤に添加することが有利であり得る。適当な金属塩は、例えば、アルカリ金属(例えば、カリウム、ナトリウムまたはリチウム)、アルカリ土類金属(例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたはバリウム)、またはアルミニウム、マンガン、鉄、コバルト、銅または亜鉛の、ギ酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、酪酸塩、吉草酸塩、カプロン酸塩、酢酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、プロピオン酸塩、リン酸塩およびホスホン酸塩である。ここで酢酸ナトリウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、グルコン酸カルシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウムおよび酢酸アンモニウムが好適である。これらの塩は、好適には、１００ｇの着色剤全体に基づいて、０.０３〜６５ｍｍｏｌ、特に１〜４０ｍｍｏｌの量で存在する。
【０１３１】
使用準備ができた着色調製物のｐＨは、通常、２と１１の間、好適には５と１０の間である。
【０１３２】
第２に、本発明は、着色成分として、式VIII：
【０１３３】
【化１８】
2007514667.tif 000020
【０１３４】
〔式中、
・Ｒ１、Ｒ２およびＸ−は、式Ｉのものと同義であり、
・Ｒ２２は、式IX：
【０１３５】
【化１９】
2007514667.tif 000021
【０１３６】
[式中、
・Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、ＡＲおよびＺは、式IIのものと同義である]
で示される基である〕
で示される反応生成物ＲＰを含んでなるケラチン含有繊維(特に人毛)の着色剤を提供する。
【０１３７】
本発明の剤は、式IXで示されるＡＲがベンゼンまたはナフタレンである式VIIIで示される反応生成物ＲＰを含んでなる場合、特に好適である。
【０１３８】
さらに、本発明の剤は、式IXで示されるＺが直接結合またはビニレンである式VIIIで示される反応生成物ＲＰを含んでなる場合、特に好適である。
【０１３９】
本発明の剤は、式IXで示されるＲ４が水素原子である式VIIIで示される反応生成物ＲＰを含んでなる場合、特に好適である。
【０１４０】
この実施態様の特に好適な反応生成物ＲＰは、３-エチル-２-[２-(２-ヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウム-テトラフルオロボレート、-クロリド、-ブロミド、３-アリル-２-[２-(２-ヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウム-テトラフルオロボレート、-クロリド、-ブロミド、２-[２-(２,３-ジヒドロキシフェニル)エテニル]-３-エチル-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムクロリド、２-[２-(２,４-ジヒドロキシフェニル)エテニル]-３-エチル-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２-[２-(２,５-ジヒドロキシフェニル)エテニル]-３-エチル-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２-[２-(３,４-ジヒドロキシフェニル)エテニル]-３-エチル-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-アリル-２-[２-(２,３-ジヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムクロリド、３-アリル-２-[２-(２,４-ジヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(２,５-ジヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(３,４-ジヒドロキシフェニル)エテニル]５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-エチル-２-[２-(２,３,４-トリヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムクロリド、３-エチル-２-[２-(２,３,５-トリヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-エチル-２-[２-(２,４,６-トリヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-エチル-２-[２-(２,３,６-トリヒドロフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(２,３,４-トリヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(２,３,５-トリヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(２,４,６-トリヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-アリル-２-[２-(２,３,６-トリヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２-[２-(２,３-ジメトキシフェニル)エテニル]-３-エチル-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２-[２-(２,４-ジメトキシフェニル)エテニル]-３-エチル-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムクロリド、２-[２-(２,５-ジメトキシフェニル)エテニル]-３-エチル-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、２-[２-(２,６-ジメトキシフェニル)エテニル]-３-エチル-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２-[２-(３,４-ジメトキシフェニル)エテニル]-３-エチル-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-アリル-２-[２-(２,３-ジメトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-アリル-２-[２-(２,４-ジメトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムクロリド、３-アリル-２-[２-(２,５-ジメトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-アリ���-２-[２-(２,６-ジメトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(３,４-ジメトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-エチル-２-[２-(２,３,４-トリメトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-エチル-２-[２-(２,３,５-トリメトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムクロリド、３-エチル-２-[２-(２,４,６-トリメトキシフェニル)エテニル-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-アリル-２-[２-(２,３,４-トリメトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-アリル-２-[２-(２,３,５-トリメトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムクロリド、３-アリル-２-[２-(２,４,６-トリメトキシフェニル)エテニル]５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-エチル-２-[２-(２-ヒドロキシ-３-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２-[２-(２-ヒドロキシ-４-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-エチル-２-[２-(２-ヒドロキシ-５-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２-[２-(２-ヒドロキシ-６-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムクロリド、３-エチル-２-[２-(３-ヒドロキシ-２-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２-[２-(３-ヒドロキシ-４-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-エチル-２-[２-(３-ヒドロキシ-５-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２-[２-(３-ヒドロキシ-６-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-エチル-２-[２-(４-ヒドロキシ-２-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２-[２-(４-ヒドロキシ-３-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(２-ヒドロキシ-３-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(２-ヒドロキシ-４-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(２-ヒドロキシ-５-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(２-ヒドロキシ-６-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムクロリド、３-アリル-２[２-(３-ヒドロキシ-２-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(３-ヒドロキシ-４-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムクロリド、３-アリル-２-[２-(３-ヒドロキシ-５-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(３-ヒドロキシ-６-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(４-ヒドロキシ-２-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(４-ヒドロキシ-３-メトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２-[２-(４-ヒドロキシ-３,５-ジメトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(４-ヒドロキシ-３,５-ジメトキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２-[２-(４-ヒドロキシ-３,５-ジメチルフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(４-ヒドロキシ-３,５-ジメチルフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２-[２-(４-ヒドロキシナファレン-１-イル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２-[２-(２-ヒドロキシナファレン-１-イル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２-[２-(４-メトキシナファレン-１-イル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-エチル-２-[２-(２-メトキシナファレン-１-イル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(４-ヒドロキシナファレン-１-イル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(２-ヒドロキシナファレン-１-イル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、３-アリル-２-[２-(４-メトキシナファレン-１-イル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２-[２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシフェニル)エテニル]-３-エチル-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート、３-アリル-２-[２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド、２-[２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシフェニル)エテニル]-３-エチル-５-メチル-１,３-４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレートおよび３-アリル-２-[２-(４-ジメチルアミノ-２-ヒドロキシフェニル)エテニル]-５-メチル-１,３,４-チアジアゾリウムブロミドから選択される。
【０１４１】
反応生成物ＲＰは、好適には、１００ｇの着色剤全体に基づいて、０.０３〜６５ｍｍｏｌ、特に１〜４０ｍｍｏｌの量で剤中に存在する。
【０１４２】
これらの着色剤は、
ａ)少なくとも一つの他の上記直接染料および／または
ｂ)少なくとも一つの上記酸化染料前駆体および／または少なくとも一つの上記インドリンまたはインドール誘導体、および
ｃ)必要に応じて酸化剤(例えば、過酸化水素など)
をさらに含むことができる。
【０１４３】
さらに、上記で特定した全ての界面活性剤、カラーエンハンサー、金属塩または酸化剤、および全てのさらなる助剤、活性成分および添加剤は、本発明の第２の主題の本発明の剤中に存在することができる。
【０１４４】
第３に本発明は、毛髪着色剤における着色成分としての、式Ｉ：
【０１４５】
【化２０】
2007514667.tif 000022
【０１４６】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸ−は、上記と同義である〕
で示される少なくとも一つの化合物および／またはそのエナミン形態の、少なくとも一つの反応性カルボニル化合物(成分Ｂ)と組み合わせての、使用を提供する。
【０１４７】
好適な実施態様において、式Ｉで示される化合物は、毛髪着色剤における着色成分として、上記好適なおよび特に好適な典型例から選択される成分Ｂの少なくとも一つの反応性カルボニル化合物と組み合わせて使用される。
【０１４８】
さらに、毛髪着色剤における着色成分として、式Ｉで示される化合物と成分Ｂの化合物との反応生成物ＲＰを少なくとも一つ使用することも好適である。
【０１４９】
第４に本発明は、式Ｉ：
【０１５０】
【化２１】
2007514667.tif 000023
【０１５１】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸ−は、上記と同義である〕
で示される少なくとも一つの化合物および／またはそのエナミン形態を、反応性カルボニル基を有する少なくとも一つの化合物(成分Ｂ)と組み合わせて含んでなる着色剤と、通例の化粧品成分を、ケラチン含有繊維に付与し、該繊維を所定の時間(通常約１５〜３０分間)放置し、次いで、再びすすぎ落とすか、またはシャンプーで洗い流すことを含む、ケラチン含有繊維(特に人毛)の着色方法を提供する。該繊維への該剤の接触時間の間、加熱することにより着色工程を助けることが有利であり得る。加熱は、外部熱源(例えば、熱風ファンからの温風など)を通じて、または、特に生体の毛髪着色の場合、生体の体温を通じて行うことができる。後者の場合、着色される領域は、通常、キャップで覆われる。
【０１５２】
ここで、式Ｉで示される化合物および成分Ｂの化合物、特に上記で特定されたそれらの好適なおよび特に好適な典型例は、着色成分として、同時に、または継続的に(すなわち、多段階方法において)、毛髪に付与することができる。多段階方法の場合、どちらの成分が最初に付与されるかは、重要ではない。必要に応じて存在するアンモニウム塩または金属塩は、式Ｉで示される化合物または成分Ｂの化合物に添加することができる。個々の成分の付与の間に、３０分までの間隔が存在し得る。塩溶液による繊維の前処理も可能である。
【０１５３】
本発明の方法において本発明の剤を使用する前に、着色されるケラチン含有繊維が前処理されることが所望され得る。これに必要とされる前処理工程および本発明の剤の付与の順序は、直接的に連続している必要はない。それどころか、前処理工程と本発明の剤の付与の間に最大で２週間までの期間が存在していてもよい。幾つかの前処理方法は、本目的に適当である。好適には、該繊維は、
Ｐ１：本発明の剤の付与前に、漂白、または
Ｐ２：本発明の剤の付与前に、酸化的着色
される。
【０１５４】
前処理Ｐ１の過程において、ケラチン含有繊維は、漂白剤で処理される。酸化剤(例えば、通例の過酸化水素)に加えて、漂白剤は、好適には、酸化および漂白促進剤として作用する少なくとも一つの無機過酸基塩、例えば、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのペルオキソ二硫酸塩などを含む。前処理Ｐ１を経る本発明の方法による着色は、特定の色の輝きおよび色の深みを与える。
【０１５５】
前処理Ｐ２の過程において、顕色剤成分として上記酸化染料前駆体、および必要に応じてカプラー成分、および必要に応じて上記インドールおよび／またはインドリン誘導体を含む該剤を、繊維に付与し、接触時間の後、必要に応じて上記適当な酸化剤を毛髪に添加するとともに、ケラチン繊維上で５〜４５分間放置する。次いで、毛髪をすすぐ。その後に本発明の剤を付与することにより、新しい色のニュアンスを、存在する酸化着色に付与することができる。選択された本発明の剤の色のニュアンスが酸化着色の色のニュアンスと同じ場合、存在する酸化着色の着色は、本発明の方法によって再生することができる。色を再生するか、またはニュアンスを付けるための本発明の方法による色の再生またはニュアンス付けは、色の輝きおよび色の深みに関して、そのままで従来の直接染料よりも優れていることが分かった。
【０１５６】
式Ｉで示される化合物および必要に応じて成分Ｂに加えて、毛髪着色剤が、酸化剤として、過酸化水素または過酸化水素を含有する酸化剤混合物をさらに含む場合、過酸化水素を含有する毛髪着色剤のｐＨは、好適には、ｐＨ７〜ｐＨ１１、特に好適にはｐＨ８〜ｐＨ１０のｐＨ範囲である。酸化剤は、使用直前に毛髪着色剤と混合することができ、および該混合物を毛髪に付与することができる。式Ｉで示される化合物および成分Ｂが二段階方法で毛髪に付与される場合、酸化剤は、二段階方法の一つの段階で対応する着色成分と一緒に付与されるべきである。本目的のため、酸化剤を、着色成分の一つと容器中で処方することは、好適であり得る。
【０１５７】
式Ｉで示される化合物および成分Ｂの化合物は、別個にまたは一緒に、液体〜ペースト調製物(含水または無水)の状態で、または乾燥粉末として、保存することができる。該成分が液体調製物の状態で保存される場合、該成分の反応を少なくするために、液体調製物は、主として無水であるべきである。別個に保存する場合、反応性成分は、付与直前にのみ完全に一緒に混合される。乾燥保存の場合、通常、付与前に、所定量の温水(３０℃〜８０℃)を添加し、均質な混合物を製造する。
【０１５８】
第５に本発明は、式Ｉ：
【０１５９】
【化２２】
2007514667.tif 000024
【０１６０】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸ−は、上記と同義である〕
で示される少なくとも一つの化合物および／またはそのエナミン形態の、反応性カルボニル化合物(成分Ｂ)と組み合わせての、ケラチン含有繊維(特に人毛)の酸化着色にニュアンスを付けるための使用を提供する。使用の間、ニュアンス付けが酸化着色の間に同時に起こるか、または、酸化着色がニュアンス付けに先立つかどうかは重要ではない。
【０１６１】
第６に本発明は、式Ｉ：
【０１６２】
【化２３】
2007514667.tif 000025
【０１６３】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸ−は、上記と同義である〕
で示される少なくとも一つの化合物および／またはそのエナミン形態の、少なくとも一つの反応性カルボニル化合物(成分Ｂ)と組み合わせての、酸化着色剤を使用して着色されたケラチン含有繊維の色を再生するための使用を提供する。
【０１６４】
既知であるように、ケラチン含有繊維の着色は、環境の影響、例えば、光、摩擦または洗浄などに曝され、結果として、色の輝きおよび色の深みを失い得る。最悪なシナリオの場合、着色におけるニュアンスの変化が生じ得る。このようなケラチン含有繊維の古い着色は、使用者が望む場合、色を再生することによって、ほとんど、もとの着色直後に現れた色の状態に再変換され得る。式Ｉで示される少なくとも一つの化合物と、少なくとも一つの反応性カルボニル化合物の組合せを、このように色を再生するために使用することは、本発明にしたがう。
【実施例】
【０１６５】
１.０  着色溶液の製造
いずれの場合も、３０ｍｌの水中の３ｍｍｏｌの式Ｉで示される化合物(成分Ａ)と０.４１ｇの酢酸ナトリウムとのスラリーまたは溶液を、約５０℃で製造した。付与直前に、３ｍｍｏｌの成分Ｂの化合物を、この混合物に添加する。該混合物を、１０％濃度の水酸化ナトリウム水溶液を使用してｐＨ９のｐＨに調整した(表１参照)。
【０１６６】
２.０  着色
一房の９０％白髪の前処理をしていない人毛(Kerling社、天然白)を、３０℃にて、新たに製造した項目１.０の着色溶液中に３０分間導入した。次いで、該房を生ぬるい水で３０秒間すすぎ、温風(３０℃〜４０℃)で乾燥し、次いで、櫛ですいた。
各々の実施例の着色の色のニュアンスおよび色の深みを以下の表１に示す。
【０１６７】
成分Ａの化合物(表１中)：
A1  ３-エチル-２,５-ジメチル-１,３,４-チアジアゾリウムテトラフルオロボレート
A2  ２,５-ジメチル-３-(２-プロペニル)-１,３,４-チアジアゾリウムブロミド
成分Ｂの化合物(表１中)：
B1  ２,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド
B2  ４-ジメチルアミノシンナムアルデヒド
B3  ４-ヒドロキシ-３-メトキシベンズアルデヒド
B4  ４-ヒドロキシ-３-メトキシシンナムアルデヒド
B5  ３,５-ジメトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド
B6  ４-ヒドロキシベンズアルデヒド
B7  ３,５-ジメチル-４-ヒドロキシベンズアルデヒド
B8  ４-ヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド
B9  ３,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド
B10  ２,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド
【０１６８】
【表１】
2007514667.tif 000026
【国際調査報告】
2007514667.tif 000038
2007514667.tif 000039
2007514667.tif 000040
2007514667.tif 000041