(57)【要約】  発泡制御組成物が、不飽和炭化水素の液体ポリマー、分岐シロキサン樹脂、および、該液体炭化水素に不溶である粒子状充填剤を含有する。本発泡制御組成物は更に、流動ポリシロキサンを含有し得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２００〜１５００の範囲の分子量を持っている液体ポリイソブテン、分岐シロキサン樹脂、該液体ポリイソブテンに不溶である粒子状充填剤、ならびに、実質的に全て、各々７〜３６炭素原子を持っているカルボキシレート基によりエステル化されたポリオールである有機ポリオールエステルを含む、発泡制御組成物。
【請求項２】
前記液体ポリイソブテンが、２００〜５００の範囲の分子量を持つこと、ならびに、前記分岐シロキサン樹脂が、該液体ポリイソブテンに可溶性であることを特徴とする、請求項１に記載の発泡制御組成物。
【請求項３】
前記分岐シロキサン樹脂が、式Ｒ’’３ＳｉＯ１／２の１価のトリ炭化水素シロキシ（Ｍ）基、および、４官能性（Ｑ）基ＳｉＯ４／２からなり、式中、Ｒ’’がアルキル基を表し、Ｍ基のＱ基に対する数比が、０．４：１〜１．１：１の範囲中にあることを特徴とする、請求項１に記載の発泡制御組成物。
【請求項４】
前記粒子状充填剤が、平均粒子サイズ０．５〜３０μｍを有するシリカ充填剤であることを特徴とする、請求項１に記載の発泡制御組成物。
【請求項５】
実質的にポリジ有機流動シロキサンのない、請求項１に記載の発泡制御組成物。
【請求項６】
前記液体炭化水素ポリマーに基づき１０〜１００重量％の、式：
【化１】
2007514544.tif 000007
の少なくとも１０％のジ有機シロキサン単位、および、式：
【化２】
2007514544.tif 000008
の９０％までのジ有機シロキサン単位を含む流動ポリシロキサンを更に含み、式中、Ｘが炭素原子を通してシリコンに結合した２価の脂肪族有機基を表し、Ｐｈが芳香族基を表し、Ｙが１〜４炭素原子を持っているアルキル基を表し、Ｙ’が１〜２４炭素原子を持っている脂肪族炭化水素基を表す、請求項１に記載の発泡制御組成物。
【請求項７】
水中油型エマルションの形で与えられる、請求項１に記載の発泡制御剤。
【請求項８】
水分散性担体中に分散させられた、請求項１に記載の発泡制御剤を含む、水分散性発泡制御組成物。
【請求項９】
顆粒状担体上に支持された、請求項１に記載の発泡制御組成物を含む、顆粒化発泡制御剤。
【請求項１０】
水溶性もしくは水分散性バインダーも、前記担体粒子上に載せられることを特徴とする、請求項１８に記載の顆粒化発泡制御剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡し易い含水組成物における使用のための、発泡制御組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、食品加工、テキスタイル染色、製紙、下水処理、および洗浄での適用において使用される多くの含水系において、泡の発生は、制御もしくは防止される必要がある。洗濯が自動洗濯機、特に前から投入するタイプで実施される場合、泡の形成を許容可能なレベルにまで保っておくことが重要である。過剰な発泡は、床の上への洗濯液のオーバーフロー、ならびに、洗濯操作それ自体の効率の低下を引き起こしかねない。本発明の発泡制御組成物は洗剤組成物へと加えることができ、該洗剤が洗濯に使用される場合、過剰な発泡を阻害し、あるいは、食品加工、テキスタイル染色、製紙、もしくは下水処理における発泡し易い含水媒体へと加えることができる。
【０００３】
最も成功している発泡制御剤、特に洗剤用のものは、シリコーン主体である。例が、米国特許第５，７６７，０５３Ａ号明細書、米国特許第６，５２１，５８６Ａ号明細書、および米国特許第５，３８７，３６４Ａ号明細書に記載される。米国特許第６，５２１，５８７Ａ号明細書は発泡制御剤を記載し、これは、少なくとも１つのシリコン結合アラルキル置換基を持っている有機ポリシロキサン材料、水不溶性有機流動体、有機シリコン樹脂、および疎水性充填剤を含んでいる。該水不溶性有機流動体は、該発泡制御剤の操作温度において、該有機流動ポリシロキサンと混和できることが好ましい。
【０００４】
抑えた量の有機ポリシロキサンを含有している発泡制御剤への需要が、ある程度存在し続けている。米国特許第５，６９３，２５６Ａ号明細書は、１００重量部の水不溶性有機液体、０．１〜２０重量部の第１の疎水性充填剤、および０．１〜２０重量部の第２の疎水性充填剤を含んでいる発泡制御剤を記載し、これはシロキサン樹脂であってもよく、これら疎水性充填剤は、該水不溶性有機液体に不溶である。欧州特許第６８７  ７２４Ｂ号明細書は、１００重量部の水不溶性有機液体、該有機液体に不溶である０．１〜２０重量部の疎水性充填剤、および、該有機液体に少なくとも一部可溶である０．１〜２０重量部の有機シリコン樹脂を含んでいる発泡制御剤を記載する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明による発泡制御組成物は、不飽和炭化水素の液体ポリマー、分岐シロキサン樹脂、および、該液体炭化水素ポリマーに不溶である粒子状充填剤を含む。
【０００６】
好ましい液体炭化水素ポリマーはポリイソブテンであり、ポリイソブチレンもしくはポリ（２−メチルプロペン）としても知られる。ブテン異性体の他の液体ポリマー、例えば、ブテン−１および／またはブテン−２のポリマーが使用され、同様に、ポリイソプレンのような他の液体炭化水素ポリマーも使用され得る。該液体炭化水素ポリマーは好ましくは、２００〜１５００の範囲中の分子量を持つ。
【０００７】
本分岐シロキサン樹脂は好ましくは、式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２のシロキサン単位からなり、式中、Ｒ’は、ヒドロキシル、炭化水素、もしくは炭化水素オキシ基を表し、式中、ａは、０．５〜２．４の平均値を持つ。これは好ましくは、式Ｒ’’３ＳｉＯ１／２の１価のトリ炭化水素シロキシ（Ｍ）基、および、４官能性（Ｑ）基ＳｉＯ４／２からなり、式中、Ｒ’’は、１価の炭化水素基を表す。Ｍ基のＱ基に対する数比は好ましくは、０．４：１〜２．５：１の範囲中にあり（式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２中のａの値０．８６〜２．１５に等価）、より好ましくは、０．４：１〜１．１：１、最も好ましくは、０．５：１〜０．８：１（ａ＝１．０〜ａ＝１．３３に等価）の範囲中にある。本分岐シロキサン樹脂は好ましくは、室温では固体である。該樹脂の分子量は縮合により、例えば塩基存在下での加熱により、増大され得る。該塩基は例えば、水酸化カリウムもしくは水酸化ナトリウムの水溶液もしくはアルコール溶液、例えば、メタノールもしくはプロパノール溶液であり得る。Ｍ基、３価のＲ’’ＳｉＯ３／２（Ｔ）単位、およびＱ単位を含んでいる樹脂が代わりに使用され得、あるいは、該分岐シロキサン樹脂中の単位の２０％までが、２価の単位Ｒ’’２ＳｉＯ２／２であり得る。基Ｒ’’は好ましくは、１〜６炭素原子を持っているアルキル基、例えば、メチルもしくはエチルであり、または、フェニルであり得る。存在しているＲ’’基の少なくとも８０％、最も好ましくは実質的に全てがメチル基であることが、特に好ましい。該樹脂は、トリメチル基により封鎖された樹脂であってもよい。他の炭化水素基も、存在してもよく、例えば、ジメチルビニルシリル単位のようなアルケニル基であり、最も好ましくは、全Ｒ’’基の５％を超えない。シリコン結合ヒドロキシル基および／またはアルコキシ基、例えばメトキシ基も、存在してもよい。
【０００８】
本粒子状充填剤は一般的に、１００℃において固体であり、例えばシリカ、好ましくは、ＢＥＴ測定により測定される場合少なくとも５０ｍ２／ｇの表面積を有するもの、チタニア、グラインドされた石英、アルミナ、アルミノシリケート、有機ワックス、例えばポリエチレンワックスもしくは微結晶ワックス、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カルボン酸の塩、アミン、例えばシクロヘキシルアミンとのイソシアネートの反応生成物、あるいは、エチレンビスステアリルアミドもしくはメチレンビスステアリルアミドのような高融点（１００℃を上回る）アルキルアミドであり得る。これらの２種以上の混合物が、使用され得る。本充填剤は好ましくは、疎水性である。上述した充填剤の幾つかは本来、疎水性ではないが、疎水性とされれば、使用され得る。これは、ｉｎ  ｓｉｔｕで（つまり、前記液体炭化水素ポリマーに分散される場合）、あるいは、該液体炭化水素ポリマーと混合される前の、該充填剤の前処理により、なされ得る。好ましい充填剤はシリカであり、疎水性にされる。好ましいシリカ材料は、加熱により調製されるもの、例えば、発煙シリカもしくは沈降シリカである。該シリカ充填剤は例えば、平均粒子サイズ０．５〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍ、最も好ましくは５〜２５μｍを持ってもよい。脂肪酸を用いた処理により疎水性とされ得るが、好ましくは、ジメチルシロキサンポリマーのようなメチル置換有機シリコン材料の使用により行われ、これは、シラノールもしくはシリコン結合アルコキシ基により末端封鎖され、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン、もしくは、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２基を含有している有機シリコン樹脂である。疎水化は一般的に、少なくとも１００℃の温度において実施される。充填剤混合物が使用され得、例えば、商品名＜＜Ｓｉｐｅｒｎａｔ  Ｄ１０＞＞として販売されているもののような高度に疎水性のシリカ充填剤が、商品名＜＜Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２＞＞として販売されているもののような一部疎水性のシリカと共に、使用され得る。
【０００９】
本発明の１つの好ましい実施形態では、本分岐シロキサン樹脂は、本液体炭化水素ポリマーに可溶である。主にトリメチルシロキシ基とＱもしくはＴ分岐単位とからなる分岐シロキサン樹脂、ならびに、ポリイソブテンのような液体炭化水素ポリマーに関しては、もし該液体炭化水素ポリマーが２００〜５００の範囲中の分子量を持つのであれば、本樹脂は一般的に、該液体炭化水素ポリマーに可溶である。残存水酸基がメチルで封鎖されている分岐シロキサン樹脂は、封鎖されていない樹脂よりも、この範囲のより高分子量の液体炭化水素ポリマーとの、透明溶液たる相容性を持つ。より高分子量、例えば５００〜１５００のポリイソブテンも使用され得、有効な発泡制御組成物を作るが、分岐シロキサン樹脂は通常、より高分子量のこれらのポリイソブテンに不溶である。該液体炭化水素ポリマーはポリマーのブレンドであり得、例えば、分子量（Ｍｗ）７５０のポリイソブテンは、分子量が７５０周辺に分布している分子を含んでいる単一ポリマーであり得、あるいは、同じ粘度により特徴付けられるポリイソブテンのブレンドであり得る。
【００１０】
本分岐シロキサン樹脂は好ましくは、該液体炭化水素ポリマー重量に基づき、少なくとも１％、より好ましくは少なくとも２％、４０％まで、より好ましくは２０％まで、存在する。消泡での殆どの使用に関しては、該分岐シロキサン樹脂が、該液体炭化水素ポリマー重量に基づき、２〜１０％で存在することが好ましい。
【００１１】
本発明の発泡制御組成物中の疎水性充填剤量は好ましくは、前記した流動ポリジ有機シロキサン重量に基づき、０．５〜５０％、より好ましくは１〜１０もしくは１５％、最も好ましくは２〜８％である。
【００１２】
液体炭化水素ポリマー、分岐シロキサン樹脂、および粒子状充填剤のブレンドは、流動ポリジ有機シロキサンが実質的にない場合でさえ、特に、食品加工、テキスタイル染色、製紙、もしくは下水処理における、または、液体洗剤組成物における含水媒体中での発泡を制御する場合でさえ、多くの使用に関して、有効な発泡制御剤である。
【００１３】
液体炭化水素ポリマー、分岐シロキサン樹脂、および粒子状充填剤のブレンドは更に、実質的に非極性の、融点３５〜１００℃の有機物を含有してもよく、これは少なくとも一部、該液体炭化水素ポリマーと混和できる。該非極性有機物は一般的に、該ブレンドにより達成される発泡制御の効果を、増強させる。融点３５〜１００℃の、好ましい非極性有機物は、有機ポリオールエステルを含み、これは、各々７〜３６炭素原子を持っているカルボキシレート基により実質的に全てエステル化されたポリオールである。該ポリオールエステルは好ましくは、グリセロールトリエステル、または、ペンタエリスリトールもしくはソルビトールのような高級アルコールエステルであるが、エチレングリコールもしくはプロピレングリコールのようなグリコールジエステルであり得、好ましくは、少なくとも１４炭素原子を持っている脂肪酸とのエステル、例えば、エチレングリコールジステアレートである。好ましいグリセロールトリエステルの例は、グリセロールトリパルミテート（これが特に好ましい）、グリセロールトリステアレート、ならびに、２０〜２２炭素原子を持っている飽和カルボン酸のグリセロールトリエステルであり、商品名＜＜Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ＞＞として販売されているようなものである。
【００１４】
これらに代わる適切なポリオールエステルは、四ベヘン酸ペンタエリスリトールおよび四ステアリン酸ペンタエリスリトールのような、ペンタエリスリトールエステルである。該ポリオールエステルは有利に、異なる鎖長の脂肪酸を含有し得、これは天然物中によく見出される。最も好ましくは、該ポリオールエステルは実質的に、各々１４〜２２炭素原子を持っているカルボキシレート基により、全てエステル化されている。「実質的に、全てエステル化」により、我々は、エチレングリコールのようなジオールもしくはグリセロールのようなトリオールに関しては、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％のこれらポリオールの水酸基がエステル化されていることを意味する。高級アルコール、特にペンタエリスリトールのようなものは立体障害を示し、これらポリオールの少なくとも７０もしくは７５％の水酸基がエステル化されている場合、「実質的に、全てエステル化」されていると言ってよい。例えば、三ステアリン酸ペンタエリスリトールは、全てエステル化されたポリオールエステルの効果を持つ。本添加剤組成物は、ポリオールエステルの混合物を含み得、例えば、三ステアリン酸グリセロールおよび三パルミチン酸グリセロール、三ステアリン酸グリセロールおよびＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ、二ステアリン酸エチレングリコールおよびＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣのような、異なる炭素鎖長のカルボキシレート基を含有する混合物を含み得る。本添加剤組成物中に２種のポリオールエステルの混合物を含有している発泡制御組成物は、その添加剤としてどちらかのポリオールエステル単独を含有している組成物よりも、高い発泡制御効率を与えることがある。
【００１５】
融点３５〜１００℃の前記非極性有機物はあるいは、炭化水素ワックスであり得、例えば、少なくとも１種のパラフィンワックスを含み得、これは任意に微結晶ワックスとブレンドされ、例えば該ワックスは、商品名＜＜Ｃｅｒｏｚｏ＞＞として販売されているものである。
【００１６】
液体炭化水素ポリマー、分岐シロキサン樹脂、粒子状充填剤、および、融点３５〜１００℃の非極性有機物のブレンドは更に、該非極性有機物ポリオールエステル中に存在する基よりも極性な基を含有する成分を含有してもよい。このより極性な基は好ましくは、活性な水素原子、つまり、水素結合を形成し易い水素原子を含有する。より極性な基の例は、非エステル化ＯＨ基（アルコール基もしくはフェノール基）、非エステル化−ＣＯＯＨ基、アミド基、またはアミノ基である。このより極性な成分は、少なくとも３５℃の融点を持ってもよく、例えば４５〜１１０℃の範囲中にあり、または、より低融点を持ってもよく、例えば液体であってもよいが、但し、前記非極性成分とこのより極性な成分との混合物が、少なくとも３５℃の融点を持つ。このより極性な成分は好ましくは、該ポリオールエステルと混和でき、該液体炭化水素ポリマーとも混和できる。
【００１７】
より極性な成分の例は、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化アルキルフェノール、ならびに、グリセロールと８〜３０炭素原子を持っているカルボン酸とのモノエステルもしくはジエステルのような、ポリオールの部分エステル、例えば、モノステアリン酸グリセロール、モノステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸グリセロール、もしくはジステアリン酸グリセロール、およびこれらの混合物、１以上のアルキル置換基を持っており、好ましくは、フェノールの核に取り付いたアルキル置換基（単数もしくは複数）中に合計６〜１２炭素原子を含有しているアルキルフェノール、例えば、オクチルフェノールもしくはノニルフェノールもしくはジ（ｔ−ブチル）フェノール、８〜３６炭素原子を持っている脂肪酸、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、および／または１２−ヒドロキシステアリン酸、１２〜３６炭素原子を持っている脂肪酸のモノアミド、例えば、ステアリン酸アミド、あるいは、８〜３０炭素原子を持っているアルキルアミンである。
【００１８】
融点３５〜１００℃の実質的に非極性な有機物、および、このより極性な成分は、重量比５：９５〜９５：５で存在し得る。
【００１９】
本添加剤組成物は、融点３５〜１００℃の実質的に非極性な有機物、および任意に、このより極性な成分を含んでいるが、好ましくは、本発泡制御組成物中、前記液体炭化水素ポリマー重量に基づき、１０〜２００％、より好ましくは、２０〜１００もしくは１２０％で存在する。
【００２０】
融点３５〜１００℃の該有機化合物は、上に「より極性な成分」として記載されてきたが、あるいは、液体炭化水素ポリマー、分岐シロキサン樹脂、該非極性有機物の代わりに粒子状充填剤のブレンドへの添加剤として使用され得るが、これはより好ましくない。
【００２１】
本発明の組成物は、少なくとも１つのシリコン結合アラルキル置換基を持っている有機ポリシロキサン材料のような流動ポリジ有機シロキサン主体の発泡制御剤の効率を高めることにおいても有用である。これゆえ、本発明のもう１つ別の態様に従えば、発泡制御組成物は、不飽和炭化水素の液体ポリマー、分岐シロキサン樹脂、および、該液体炭化水素ポリマーに不溶である粒子状充填剤、更に、該液体炭化水素ポリマー重量に基づき１０〜１００％の流動ポリシロキサンを含み、これは、式：
【００２２】
【化１】
2007514544.tif 000002
【００２３】
の少なくとも１０％のジ有機シロキサン単位、および、式：
【００２４】
【化２】
2007514544.tif 000003
【００２５】
の９０％までのジ有機シロキサン単位を含み、式中、Ｘは、炭素原子を通してシリコンに結合した２価の脂肪族有機基を表し、Ｐｈは、芳香族基を表し、Ｙは、１〜４炭素原子を持っているアルキル基を表し、Ｙ’は、１〜２４炭素原子を持っている脂肪族炭化水素基を表す。このような発泡制御組成物は、少なくとも１つのシリコン結合アラルキル置換基を持っている有機ポリシロキサン材料主体の既知の高性能発泡制御剤、特に非イオン性界面活性剤を含有している発泡系を凌ぐ、高められた効率を持つ。
【００２６】
発泡制御組成物中で使用され、流動ポリシロキサンも含有している該液体炭化水素ポリマーは好ましくは、５００〜１５００の範囲の分子量を持つ。７５０以上の分子量を持っているポリイソブテンのような液体炭化水素ポリマーは通常、少なくとも１つのシリコン結合アラルキル置換基を持っているポリジ有機シロキサンは特に、流動ポリシロキサンと混和できない。我々は驚くべきことに、商品名＜＜Ｇｌｉｓｓｏｐａｌ  １０００＞＞（分子量１０００）として販売されているもののような混和できないポリイソブテン油によるポリジ有機シロキサンの一部の置換が、ある非イオン性界面活性剤溶液における消泡性能の大きな上昇に至ることを見出した。ややより小さな分子量、例えば３５０〜５５０のポリイソブテンのような液体炭化水素ポリマーも、消泡性能を向上させることにおいて、有効たり得る。
【００２７】
−Ｘ−Ｐｈ基を含有しているジ有機シロキサン単位は好ましくは、流動体中に、式：
【００２８】
【化３】
2007514544.tif 000004
【００２９】
のジ有機シロキサン単位を５〜４０％、および、式：
【００３０】
【化４】
2007514544.tif 000005
【００３１】
のジ有機シロキサン単位を９０％まで含む。
【００３２】
基Ｘは好ましくは、２〜１０炭素原子、最も好ましくは、２〜４炭素原子を持っている２価のアルキレン基であるが、あるいは、２つのアルキレン基間に、もしくは、アルキレン基と−Ｐｈとの間に、エーテル結合を含有し得、または、エステル結合を含有し得る。Ｐｈは最も好ましくは、フェニル基であるが、例えば１種以上の、メチル、メトキシ、ヒドロキシ、もしくはクロロ基、または、２置換基により、置換されてもよい。Ｒが一緒に、２価のアルキレン基を形成してもよく、または一緒に、芳香環を形成してもよく、結果的に、該Ｐｈ基との共役、つまりナフタレン基を与える。特に好ましいＸ−Ｐｈ基は、２−フェニルプロピル−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ５である。Ｙ’基は好ましくは、１〜１８、最も好ましくは、２〜１６炭素原子を持ち、例えば、エチル、メチル、プロピル、イソブチル、もしくはヘキシルである。異なるＹ’基の組み合わせが存在し得、例えば、ドデシルとテトラデシルとの組み合わせである。Ｙ’アルキル基の組み合わせが、使用され得る。他の基が存在してもよいが、例えば、クロロプロピルのようなハロアルキル基、アシルオキシアルキル、もしくはアルコキシアルキル基、または、Ｓｉへと直接結合したフェニルのような芳香族基である。−Ｘ−Ｐｈ基を含有している該流動ポリシロキサンは実質的に、直鎖シロキサンポリマーであってもよく、あるいは、ある幾つかの分岐を持ってもよく、例えば、ある幾つかの３官能性シロキサン単位の存在による、そのシロキサン鎖での分岐、または、米国特許第６，５２１，５８７Ａ号明細書に記載のような、多価、例えば２価もしくは３価、有機もしくはシリコン−有機部分で結合しているポリマー鎖による分岐である。
【００３３】
本発明による発泡制御組成物は、本液体炭化水素ポリマー、本疎水性充填剤、および本分岐シロキサン樹脂を組み合わせていくことにより、如何なる従来方法でも調製されてよい。本液体炭化水素ポリマー、本疎水性充填剤、および本有機シリコン樹脂は好ましくは、剪断下に一緒に混合される。該充填剤がｉｎ  ｓｉｔｕで疎水性とされる必要がある場合、その製造プロセスは、好ましくは減圧下での加熱段階を包含し、ここでは、もし必要とされれば、適切な触媒の存在下に、該充填剤およびその処理剤が、該液体炭化水素ポリマーの一部もしくは全部と一緒に混合される。
【００３４】
本発明の発泡制御組成物は、特に本組成物が洗剤粉末のような粉末化製品において使用されるものである場合、粒子状担体上に支持されてもよい。担体および／または支持体の例は、ゼオライト、例えばゼオライトＡもしくはゼオライトＸ、他のアルミノシリケートもしくはシリケート、例えばマグネシウムシリケート、ホスフェート、例えば粉末化もしくは顆粒状ナトリウムトリポリホスフェート、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、例えば無水炭酸ナトリウムもしくは炭酸ナトリウム１水和物、過硼酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウムのようなセルロース誘導体、顆粒化澱粉、粘土、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、および天然澱粉である。該疎水性充填剤および該分岐シロキサン樹脂を含有している該液体炭化水素ポリマーは好ましくは、該担体粒子上に載せられ、例えば４０〜１００℃の範囲の温度において非含水液体の形である。
【００３５】
代わりのプロセスでは、本液体炭化水素ポリマー、本疎水性充填剤、および本分岐シロキサン樹脂、ならびに、もし存在する場合、本非極性添加剤が、水中で乳化され、その結果得られてくる含水エマルションが、該担体粒子上に載せられる。この支持された発泡制御組成物は好ましくは、凝集化プロセスにより調製され、ここでは、該発泡制御組成物は、該担体粒子上へと噴霧されると同時に、該粒子を攪拌する。該粒子は好ましくは、高剪断ミキサー中で攪拌され、これを、該粒子が連続的に通過する。１つの好ましいプロセスでは、該粒子は、垂直連続高剪断ミキサー中で攪拌され、この中で本発泡制御組成物が、該粒子上へと噴霧される。このようなミキサーの１例が、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｓｃｈｕｇｉ製造のＦｌｅｘｏｍｉｘミキサーである。
【００３６】
この支持された発泡制御組成物は加えて、水溶性もしくは水分散性バインダーを包含してもよく、該粒子の安定性を向上させる。バインダーの例は、ポリカルボキシレート、例えば、ポリアクリル酸もしくはこれの一部ナトリウム塩またはアクリル酸コポリマー、例えば、マレイン酸無水物とのコポリマー、ポリエチレングリコールのようなポリオキシアルキレンポリマーであり、これらは、溶融させもしくは水溶液として適用されて噴霧乾燥され得、獣脂アルコールとエチレンオキシドとの反応生成物、または、セルロースエーテル、特に、カルボキシメチルセルロースナトリウムのような、水溶性もしくは水膨潤性セルロースエーテル、あるいは、糖類シロップのバインダーである。この水溶性もしくは水分散性のバインダーは、該担体上へと載せられる前に、本発泡制御組成物と混合され得るが、特に、該担体粒子上へと別個に載せられる。１つの好ましい手順では、本発泡制御組成物は４０〜１００℃の範囲の温度において、非含水液体として該担体粒子上へ載せられ、この水溶性もしくは水分散性のバインダーは同時にもしくは引き続いて、または、両方の時において、別個のフィードから、水溶液もしくは分散液として、該担体上へ載せられる。
【００３７】
この支持された発泡制御組成物は任意に界面活性剤を含有してもよく、該バインダー中での該発泡制御組成物の分散を補助し、および／または、＜＜発泡プロファイル＞＞を制御することにおいて補助し、つまり、幾つかの発泡が、発泡し過ぎることなく洗濯全体を通して見えることを確実にしている。界面活性剤の例は、シリコーングリコール、脂肪アルコールエーテル硫酸、もしくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を包含し、これらは、ポリアクリル酸バインダーと一緒が好ましいことがある。該界面活性剤は、該シリコーンが該担体上へと載せられる前に、未稀釈の該発泡制御組成物へと加えられ得、あるいは、該界面活性剤は、該バインダーへと加えられ得、含水エマルションとして、該担体上に載せられ得る。
【００３８】
該発泡制御組成物はあるいは、水中油型エマルションの形で、米国特許第６，５２１，５８７Ａ号明細書に記載の界面活性剤のいずれかを使用して、与えられ得る。あるいは、該発泡制御剤は、水分散性組成物として、シリコーングリコールのような水分散性ビヒクル中に、または、エチレングリコール、プロピレングリコール、アルコールアルコキシレート、アルコキシアルカノール、もしくはヒドロキシアルキルエーテル、もしくはアルキルフェノールアルコキシレートのようなもう１つ別の水混和性液体中に、与えられ得る。
【００３９】
本発明による発泡制御剤は、含水系における泡の形成（発泡）を抑えるかもしくは防ぐのに有用であり、これには、洗濯の間に洗剤組成物により発生した泡、ならびに、製紙およびパルプ化加工、テキスタイル染色加工、切削用油、コーティング、および、界面活性剤が泡を作り出すことのある他の含水系のようなプロセス中に発生した泡も包含される。
【００４０】
以下の実施例が、本発明を例示する。全ての部および％は、他に述べられなければ、重量表記である。
【実施例】
【００４１】
実施例１
分子量５５０の９０％ポリイソブテンが、６％「Ｓｉｐｅｒｎａｔ  Ｄ１０」ＴＭ疎水性処理シリカ、および、Ｍ基のＱ基に対する比０．６５を持っている４％のＭＱシロキサン樹脂とブレンドされ、消泡組成物Ａを形成した。該シロキサン樹脂は、該ポリイソブテンに分散されたが、溶解はされなかった。消泡組成物Ａは、糖担体上へと載せられ担持された発泡制御組成物を生成させた。
【００４２】
実施例２
６５％の消泡組成物Ａが、３５％「Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ」とブレンドされ、消泡組成物Ｂを形成させた。
【００４３】
実施例３
分子量５５０の８０％ポリイソブテンが、分子量１０００の２０％ポリイソブテンとブレンドされた。結果的に得られてくるポリイソブテンブレンドの９０％が、６％Ｓｉｐｅｒｎａｔ  Ｄ１０、および、実施例１に記載の４％ＭＱシロキサン樹脂とブレンドされた。結果的に得られてくる組成物の６５％が、３５％「Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ」とブレンドされ、消泡組成物Ｃを形成させた。
【００４４】
実施例４
分子量５５０の５０％ポリイソブテンが、分子量１０００の５０％ポリイソブテンとブ
レンドされた。結果的に得られてくるポリイソブテンブレンドの９０％が、６％Ｓｉｐｅ
ｒｎａｔ  Ｄ１０、および、実施例１に記載の４％ＭＱシロキサン樹脂とブレンドされた
。結果的に得られてくる組成物の６５％が、３５％「Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ」と
ブレンドされ、消泡組成物Ｄを形成させた。
【００４５】
実施例５
６５％の消泡組成物Ａが、２８％「Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ  ＨＲＣ」および７％オクチ
ルフェノールとブレンドされ、消泡組成物Ｅを形成させた。
【００４６】
実施例６
消泡組成物Ａ６５％が、グリセリルモノステアレート（純度９０％）３５％とブレンドされ、消泡組成物Ｆを形成させた。消泡組成物Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、およびＦが各々、顆粒化ミキサー中で炭酸ナトリウム粉末上へと噴霧され、活性な前記発泡制御組成物約１６％を含有している担持された発泡制御組成物を生成させた。
【００４７】
比較テスト
担持された消泡組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、およびＦ、ならびに、比較の発泡制御剤Ｇ１〜Ｇ３が、粉末洗剤処方中でテストされ、これは、３２７重量部のゼオライト、９５部のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５５％水溶液、３９部のエトキシル化ラウリルステアリルアルコール、３９部の硫酸ナトリウム、１２５部の炭酸ナトリウム、および１２５部の過硼酸ナトリウムを含んだ。これらの比較の発泡制御剤は、疎水性シリカを含有している流動ポリジ有機シロキサン主体の、市販されて使用されている担持された発泡制御組成物であった。Ｇ１およびＧ２はゼオライト担体を使用し、Ｇ３は澱粉担体を使用した。担持された各発泡制御組成物は、洗剤粉末の約１重量％で使用された（該洗剤粉末基準で、０．１５重量％の活性な発泡制御組成物）。評価は、前から投入する（タイプの）洗濯機Ｍｉｅｌｅ９３４でなされ、これには、１６枚の綿タオル、１００ｇの該洗剤処方、ドイツ硬度９度の水１７Ｌが投入されており、４０℃〜９５℃での６５分の洗濯サイクルを使用した。該洗濯サイクルの間、泡の高さが５分毎に測定されて記録され、ここでは、指し示された値は該洗濯機中での泡の高さであり、１００％は該洗濯機の窓が泡で満ちたとの事実に該当し、５０％はつまり、泡で半分満ちたことになる。これらの結果が、以下の表１に記載される。
【００４８】
【表１】
2007514544.tif 000006
【００４９】
本発明の発泡制御組成物は、効果的な発泡制御を、４０℃および９５℃の両方において示し、ある幾つかの条件では、前記した市販の比較の組成物よりも効果的であった。
【００５０】
実施例７
メチルエチルシロキサン基およびメチル２−フェニルプロピルシロキサン基を含む流動ポリジ有機シロキサン８６％が、＜＜Ｃａｂｏｓｉｌ  ＴＳ７２０＞＞（商品名）疎水性処理シリカ２％、および、実施例１において使用された分岐シロキサン樹脂１２％とブレンドされ、シリコーン発泡制御剤を形成させた。該シリコーン発泡制御剤５０％が、分子量１０００のポリイソブテン５０％とブレンドされ、ポリイソブテン、疎水性シリカ、分岐シロキサン樹脂、および流動ポリジ有機シロキサンを含有する本発明の発泡制御組成物を形成させた。該発泡制御組成物は、＜＜Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００＞＞（商品名）アルキルフェノールエトキシレート界面活性剤中で、テストされた。該シリコーン発泡制御剤は、この界面活性剤中では持続性が乏しいことが知られている。
【００５１】
テストは、以下のように行われた。
界面活性剤１％水溶液１００ｍＬが、２５０ｍＬ瓶に入れられる。
消泡剤２０μＬが、マイクロシリンジを用いて加えられ、該瓶が、１５秒の振とうサイクルに付される（手首で動かす振とう器）。
各振とうサイクル後、溶液（洗濯液）上に生成した泡が、自由体積１０％までつぶれる時間をモニターする。
この泡のつぶれる時間が、振とうサイクル数に対してプロットされ、時間と共に消泡活性の評価を示す。
このつぶれる時間が、１２０秒に到達した場合、我々は、消泡剤が不活性化されたものと見なす。
該シリコーン発泡制御剤は、２９振とうサイクル後に、不活性化された。本発明の発泡制御組成物は、４０サイクル後でさえ、７０秒を下回る泡のつぶれる時間を示した。該ポリイソブテン単独では、消泡活性を示さなかった（泡のつぶれなし）。
【００５２】
実施例８および９
本発明の発泡制御組成物が、実施例７のシリコーン発泡制御剤２０％を、分子量１０００のポリイソブテン（実施例８）８０％とブレンドすることにより、あるいは、実施例７のシリコーン発泡制御剤１０％を、分子量１０００のポリイソブテン（実施例９）９０％とブレンドすることにより、調製された。
【００５３】
実施例８および９の発泡制御組成物が、該振とうサイクルテストにおいてテストされた場合、これらは、実施例８の組成物よりも更に効果的な持続性を示した。その泡のつぶれる時間は、５２振とうサイクル（実施例８）および５４振とうサイクル（実施例９）に関しては８０秒を下回ったままであった。
【手続補正書】
【提出日】平成18年7月3日(2006.7.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２００〜１５００の範囲の分子量を持っている液体ポリイソブテン、分岐シロキサン樹脂、該液体ポリイソブテンに不溶である粒子状充填剤、ならびに、実質的に全て、各々７〜３６炭素原子を持っているカルボキシレート基によりエステル化されたポリオールである有機ポリオールエステルを含む、発泡制御組成物。
【請求項２】
前記液体ポリイソブテンが、２００〜５００の範囲の分子量を持つこと、ならびに、前記分岐シロキサン樹脂が、該液体ポリイソブテンに可溶性であることを特徴とする、請求項１に記載の発泡制御組成物。
【請求項３】
前記分岐シロキサン樹脂が、式Ｒ’’３ＳｉＯ１／２の１価のトリ炭化水素シロキシ（Ｍ）基、および、４官能性（Ｑ）基ＳｉＯ４／２からなり、式中、Ｒ’’がアルキル基を表し、Ｍ基のＱ基に対する数比が、０．４：１〜１．１：１の範囲中にあることを特徴とする、請求項１に記載の発泡制御組成物。
【請求項４】
前記粒子状充填剤が、平均粒子サイズ０．５〜３０μｍを有するシリカ充填剤であることを特徴とする、請求項１に記載の発泡制御組成物。
【請求項５】
実質的にポリジ有機流動シロキサンのない、請求項１に記載の発泡制御組成物。
【請求項６】
前記液体炭化水素ポリマーに基づき１０〜１００重量％の、式：
【化１】
2007514544.tif 000009
の少なくとも１０％のジ有機シロキサン単位、および、式：
【化２】
2007514544.tif 000010
の９０％までのジ有機シロキサン単位を含む流動ポリシロキサンを更に含み、式中、Ｘが炭素原子を通してシリコンに結合した２価の脂肪族有機基を表し、Ｐｈが芳香族基を表し、Ｙが１〜４炭素原子を持っているアルキル基を表し、Ｙ’が１〜２４炭素原子を持っている脂肪族炭化水素基を表す、請求項１に記載の発泡制御組成物。
【請求項７】
水中油型エマルションの形で与えられる、請求項１に記載の発泡制御剤。
【請求項８】
水分散性担体中に分散させられた、請求項１に記載の発泡制御剤を含む、水分散性発泡制御組成物。
【請求項９】
顆粒状担体上に支持された、請求項１に記載の発泡制御組成物を含む、顆粒化発泡制御剤。
【請求項１０】
水溶性もしくは水分散性バインダーも、前記担体粒子上に載せられることを特徴とする、請求項９に記載の顆粒化発泡制御剤。
【国際調査報告】
2007514544.tif 000011
2007514544.tif 000012