(57)【要約】本発明は、ＵＶフィルターを含む分散液を噴霧乾燥または凍結乾燥することにより得ることが可能な、粉末形態のＵＶフィルター、粉末形態のＵＶフィルターの調製方法、ならびに粉末形態のＵＶフィルターを含む組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＵＶフィルターを含む分散液を噴霧乾燥または凍結乾燥することにより得ることが可能な粉末形態のＵＶフィルター。
【請求項２】
前記分散液が水性であることを特徴とする、請求項１に記載の粉末形態のＵＶフィルター。
【請求項３】
カプセル化および／または非カプセル化有機ＵＶフィルターであることを特徴とする、請求項１または２に記載の粉末形態のＵＶフィルター。
【請求項４】
カプセル化有機ＵＶフィルターであることを特徴とする、請求項１に記載の粉末形態のＵＶフィルター。
【請求項５】
カプセルの壁部が無機質であることを特徴とする、請求項４に記載の粉末形態のＵＶフィルター。
【請求項６】
前記カプセルの壁部がシリカゲルまたは二酸化ケイ素から作製されていることを特徴とする、請求項５に記載の粉末形態のＵＶフィルター。
【請求項７】
カプセルが、さらなる物質を含むことを特徴とする、請求項４に記載のＵＶフィルター。
【請求項８】
前記物質が、光安定剤、化粧油および／または酸化防止剤であることを特徴とする、請求項７に記載のＵＶフィルター。
【請求項９】
前記粉末を追加的に後処理することを特徴とする、請求項１から８の一項に記載の粉末形態のＵＶフィルター。
【請求項１０】
ＵＶフィルターの分散液を噴霧乾燥または凍結乾燥することを特徴とする、請求項１に記載の粉末形態のＵＶフィルターの調製方法。
【請求項１１】
前記ＵＶフィルターがカプセル化および／または非カプセル化有機ＵＶフィルターであることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ＵＶフィルターがカプセル化有機ＵＶフィルターであることを特徴とする、請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ＵＶフィルターが微粒子形態であることを特徴とする、請求項１０から１２の一項に記載の方法。
【請求項１４】
微粒子形態である前記ＵＶフィルターの大きさが、１０ｎｍ〜１００μｍであることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記方法の前または前記方法の間に添加剤を導入することを特徴とする、請求項１０から１４の一項に記載の方法。
【請求項１６】
粉末形態の前記ＵＶフィルターを後処理することを特徴とする、請求項１０から１５の一項に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１に記載の粉末形態のＵＶフィルターを含む、光保護性を有する組成物。
【請求項１８】
局所的に適用することができる組成物であることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
装飾化粧品のための組成物であることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
少なくとも１種の有機および／または無機ＵＶフィルターを追加的に含むことを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の光保護性を有する組成物。
【請求項２１】
少なくとも１種のセルフタンニング剤を含むことを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の光保護性を有する組成物。
【請求項２２】
少なくとも１種の光安定剤を含むことを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の光保護性を有する組成物。
【請求項２３】
前記光安定剤が、式Ｖ
【化１】
2007526263.tif 000049
（式中、
Ｒ1は−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2および−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ4）2から選択され、
ＸはＯまたはＮＨであり、
Ｒ2は直鎖または分岐Ｃ1〜30−アルキル基を表し、
Ｒ3は直鎖または分岐Ｃ1〜20−アルキル基を表し、
すべてのＲ4は、互いに独立に、Ｈまたは直鎖もしくは分岐Ｃ1〜8−アルキル基を表し、
Ｒ5はＨ、直鎖もしくは分岐Ｃ1〜8−アルキル基または直鎖もしくは分岐−Ｏ−Ｃ1〜8−アルキル基を表し、また
Ｒ6はＣ1〜8−アルキル基を表す。）
に一致する化合物から選択されることを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、ならびにそのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩からなる群から選択される１種または複数のさらなるＵＶフィルターを含むことを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の光保護性を有する組成物。
【請求項２５】
好ましくは１種または複数の酸化防止剤を含むことを特徴とする、酸化性ストレスから体細胞を保護するのに適した、前記請求項の少なくとも一項に記載の光保護性を有する組成物。
【請求項２６】
乳化剤を含まないエマルジョンであることを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の光保護性を有する組成物。
【請求項２７】
請求項１に記載のＵＶフィルターを、化粧品的にまたは皮膚科学的に適切な担体および場合によってさらなる成分と混合していることを特徴とする、組成物の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＵＶフィルターの分散液を噴霧乾燥または凍結乾燥することにより得ることが可能な、粉末形態のＵＶフィルター、粉末形態のＵＶフィルターの調製方法および粉末形態のＵＶフィルターを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＵＶフィルターは、いくつかの用途において、しかし特に化粧品において主要な役割を果している。ここではＵＶフィルターの皮膚耐性および適用性について要求条件が増大している。例えば、有機ＵＶフィルターの場合、有機物質への皮膚の曝露をできるだけ低く保つために、ＵＶフィルターが皮膚に浸透することを避けるべきである。これを回避するため、例えば欧州特許第１３８２３２８号、国際公開第００／０９６５２号、国際公開第００／７２８０６号および国際公開第００／７１０８４号において、有機ＵＶフィルターをカプセル化し、それにより固定化することが提案されている。このようにカプセル化したＵＶフィルターは、分散液として利用可能である。
【０００３】
分散液は、いくつかの用途において不利であることが判明している。実際のＵＶフィルターは、純粋物質としては添加できないで、代わりに常に添加剤、例えば水、分散補助剤または防腐剤との組合せのみである。防腐剤および水を避けることにより、特に配合物の品質および適応性が向上する。特に化粧品では、化粧品組成物がしばしば、例えばバインダーの形で互いに厳密に調和しているある固相対液相比を有するので、添加剤が存在すると問題があることが判明している。
【０００４】
例えば、ＵＶ保護性を有するコンパクトパウダー混合物をもたらすために、いくらかのバインダーが通常、液体ＵＶフィルターまたはＵＶフィルター分散液で置き換えられ、次いでそのパウダーの基材固体に添加される。ここではバインダーの適応性が制約され、このバインダーをパウダーに添加するとき、固体／結合剤混合比に変化が生じる。しかしこれにより、例えば色変化におけるまたは局所適用の場合に皮膚感触を害するなどの適用性に関する不利な影響をもたらす恐れがあり、これは使用者が所望しない。
[発明の概要]
したがって、本目的はＵＶフィルター、特にカプセル化液体ＵＶフィルターであって、ＵＶフィルターの直接使用を促進する形態における、また同時にＵＶフィルターの性質、特にその安定性に悪影響を及ぼさないものを提供することであった。後者は特に、カプセル化した形態における液体ＵＶフィルターであり、ここにおいて、カプセル内に存在するＵＶフィルターが所望されずに放出されることを避けるために、そのカプセルが理想的に保持されているＵＶフィルターに当てはまる。使用性を向上させるためには、ＵＶフィルターは固体の形態とすべきであり、このことはカプセル化ＵＶフィルターについて特に所望される。こうして、固体の形態におけるカプセル化液体ＵＶフィルターを、化粧品配合物に組み込むことが利用可能となるであろう。驚くべきことに、本発明によりこれらの要求条件が適合されることが見出されている。
【０００５】
したがって、本発明は、ＵＶフィルターを含む分散液を噴霧乾燥しまたは凍結乾燥することにより得ることが可能な、粉末形態のＵＶフィルターに関する。その上、本発明は、ＵＶフィルターを含む分散液を噴霧乾燥しまたは凍結乾燥している、粉末形態のＵＶフィルターの調製方法に関する。その上、本発明は同様に、粉末形態のＵＶフィルターを含む組成物に関する。
【０００６】
本発明による粉末形態ＵＶフィルターは、分散液よりも良好にそれらを取り扱い、かつ処理することができる利点を有する。したがって、本発明による粉末は、水性相にも、かつまた非水性相にも容易に組み込むことができ、このことは分散液では可能ではない。さらに、粉末形態のＵＶフィルターの場合、使用性をさらに向上させるために、特定の表面改質、例えば疎水性化したまたは親水性化した形での可能性が得られる。本発明による粉末は乾燥しているので、防腐剤の添加は必要ではなく、このことは分散液の場合には、その分散液の核生成を防止するために最も重要である。分散液の低ｐＨを設定することにより核をなくすることを達成するのもまったく通常のことであるが、特に化粧品の場合、最終使用のｐＨがそこでは特別な役割を果すので、問題があることが判明している。本発明によるＵＶフィルターの場合、この粉末を直接使用することができるので、このことが避けられる。本発明による粉末のさらなる利点は、分散液と比較してかなりぎっしり詰っていることであり、それにより特に輸送費がかなり低減される。分散媒、例えば水またはエタノールを除去することにより、輸送されるＵＶフィルターの体積および重量をかなり減少させ、それが輸送費および貯蔵費にかなり前向きの効果を有する。さらに、粉末形態のＵＶフィルターを使用する場合には、液体ＵＶフィルターの割合を追加的に考慮しなければならないということなしに、粉末形態のＵＶフィルターをコンパクトパウダー混合物に添加することができ、同時にバインダーがその皮膚感触に関して最適化される。
【０００７】
本発明は、ＵＶフィルターを含む分散液を噴霧乾燥しまたは凍結乾燥することにより得ることが可能な、粉末形態のＵＶフィルターに関する。ここではＵＶフィルターは、カプセル化および／または非カプセル化有機ＵＶフィルターとしてよい。微粒子ＵＶフィルターが好ましく、カプセル化ＵＶフィルター、特に、カプセルが無機質であることが好ましいカプセル化有機ＵＶフィルターを使用することが好ましい。この型のＵＶフィルターは、これまで分散液の形でのみ入手可能であり、それが用途の範囲を制約し、また組成物の調製において分散媒およびその性質を常に考慮しなければならないため、組成物の調製をより困難としている。この不利な点は、本発明による粉末形態ＵＶフィルターの場合には当てはまらない。
【０００８】
微粒子形態におけるＵＶフィルターの大きさは、１０ｎｍ〜１００μｍの範囲における、好ましくは１０ｎｍ〜３０μｍ（ｄ50≦３０μｍ、例えばＭａｌｖｅｒｎ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒを使用し、水中におけるレーザー回折によって測定する）の範囲における、特に０．１μｍ〜２０μｍの範囲のものである。
【０００９】
適切な非カプセル化有機ＵＶフィルターは、例えば、４−アミノ−安息香酸、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、２，４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン；あるいはジベンゾイルメタン誘導体または例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノンの群からの化合物である。
【００１０】
カプセル化ＵＶフィルター、特にカプセル化有機ＵＶフィルターの使用が好ましい。詳細には、カプセル化により下記の利点が生じる：
ＵＶフィルターの溶解性とは独立に、カプセル壁部の親水性を設定することができる。したがって、例えば純粋な水性組成物中に疎水性ＵＶフィルターを組み込むことも可能である。さらに、疎水性ＵＶフィルターを含む組成物を適用する際、しばしば不快とみなされる油性の印象が抑えられる；
ある種のＵＶフィルター、特にジベンゾイルメタン誘導体は化粧品組成物中において低い光安定性を示すにとどまる。これらのフィルター、あるいは例えばケイ皮酸誘導体などのこれらのフィルターの光安定性を損なう化合物をカプセル化することにより、組成物全体の光安定性を向上させることが可能になる；
有機ＵＶフィルターによる皮膚浸透性およびヒトの皮膚に直接適用した際の刺激についての関連する可能性は、文献において繰返し考察されている。ここに提示している対応する物質のカプセル化は、この影響を抑制する。
【００１１】
一般に、個々のＵＶフィルターまたは他の成分をカプセル化することにより、その交互作用が抑制されるので、晶出過程、析出および凝集物形成など、個々の組成物成分の相互の交互作用に起因する調製上の問題を避けることが可能になる。
【００１２】
したがって、本発明に従い１種または複数の上述のＵＶフィルターを、カプセル化形態とすることが好ましいであろう。ここではカプセルを非常に小さくして、そのため肉眼では見ることができないものとするのが有利である。上述の効果を達成するため、カプセルが十分に安定であり、またカプセル化有効成分（ＵＶフィルター）が、小さな規模でしか環境に放出されず、またはまったく放出されないことがさらに必要となる。
【００１３】
適切なカプセルは、無機または有機ポリマーの壁部を有することができる。例えばＵＳ６２４２０９９Ｂ１は、キチン、キチン誘導体またはポリヒドロキシル化ポリアミンの壁部を有する適切なカプセルの製造について記述している。本発明に従って特に好ましく用いることができるカプセルは、出願ＥＰ１３８２３２８、ＷＯ００／０９６５２、ＷＯ００／７２８０６およびＷＯ００／７１０８４に記載されているゾルゲル法により得ることができる壁部を有する。再びここで、その壁部がシリカゲル（シリカ；無定形ケイ素酸化物水酸化物）または二酸化ケイ素から作製されているカプセルが好ましい。対応するカプセルの製造は、例えば、それらの内容が明白に本出願の主題事項にも属している、引用した特許出願から当分野の技術者に知られている。
【００１４】
カプセル化のための適切なＵＶフィルターは、例えばジベンゾイルメタン誘導体である。
【００１５】
本発明に従って使用することができるジベンゾイルメタン誘導体は、特に、下記の式：
【００１６】
【化１】
2007526263.tif 000002
【００１７】
（式中、同一または互いに異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素、直鎖もしくは分岐Ｃ1〜8−アルキル基または直鎖もしくは分岐Ｃ1〜8−アルコキシ基を表す。）のジベンゾイルメタン誘導体から選択できる。本発明に従って、１種のジベンゾイルメタン誘導体または複数のジベンゾイルメタン誘導体を使用することがもちろん可能である。本発明がより具体的に関連するジベンゾイルメタン誘導体については、特に、下記のものを列挙できる：
−  ２−メチルジベンゾイルメタン、
−  ４−メチルジベンゾイルメタン、
−  ４−イソプロピルジベンゾイルメタン、
−  ４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、
−  ２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、
−  ２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、
−  ４，４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、
−  ４，４’−メトキシ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、
−  ２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、
−  ２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、
−  ２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン
および
−  ２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、
ただし、このリストは限定的なものではない。
【００１８】
上述のジベンゾイルメタン誘導体について、本発明に従って４，４’−メトキシ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾイルメタンおよび特にＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ社から商標名Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０のもとに市販されている４，４’−メトキシ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタンが特に好ましく、このフィルターは下記の構造式に一致する：
【００１９】
【化２】
2007526263.tif 000003
【００２０】
本発明に従って好ましいさらなるジベンゾイルメタン誘導体は、４−イソプロピルジベンゾイルメタンである。
【００２１】
本カプセルは、ＵＶ−Ａ領域および／またはＵＶ−Ｂ領域、ならびに／またはＩＲおよび／またはＶＩＳ領域で有効である１種または複数のサンスクリーンフィルター（吸収剤）をもちろん含んでもよい。これらのフィルターは、特に、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、カンファー誘導体、トリアジン誘導体、アクリル酸β，β−ジフェニル誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、ならびにポリマーフィルターおよびシリコーンフィルターから選択することができ、これらは出願ＷＯ９３／０４６６５において記述されている。有機フィルターのさらなる例は、特許出願ＥＰ−Ａ０４８７４０４に示されている。
【００２２】
原則として、すべてのＵＶフィルターがカプセルとするのに適している。その生理学的許容性が既に実証されているＵＶフィルターが特に好ましい。ＵＶＡフィルターおよびＵＶＢフィルターの両方について、専門家文献から知られている多くの立証された物質があり、例えば、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６３００）、３−ベンジリデンカンファー（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＤ）などのベンジリデンカンファー誘導体；Ｎ−｛（２および４）−［（２−オキソボルン−３−イリデン）メチル］−ベンジル｝アクリルアミドのポリマー（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＷ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソ−ボルン−３−イリデンメチル）アニリニウムメチル硫酸塩のポリマー（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＫ）または（２−オキソボルン−３−イリデン）トルエン−４−スルホン酸のポリマー（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＬ）；メトキシケイ皮酸オクチル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２２９２）、例えば異性体の混合物としての４−メトキシケイ皮酸イソペンチル（例えばＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｅ１０００）などのメトキシケイ皮酸エステル；サリチル酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＳ）、サリチル酸４−イソプロピルベンジル（例えばＭｅｇａｓｏｌ（登録商標））またはサリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＨＭＳ）などのサリチル酸エステル誘導体；４−アミノ安息香酸、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６００７）、エトキシラート化４−アミノ安息香酸エチル（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｐ２５）などの４−アミノ安息香酸および誘導体；２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸とそのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２３２）、２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸およびその塩（例えばＮｅｏｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＰ）または２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−６−スルホン酸などのフェニルベンズイミダゾールスルホン酸；ならびに下記のものなどのさらなる物質である：
２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＣＲ）、
３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス−７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ヘプト−１−イルメタンスルホン酸およびその塩（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）および
２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０）、
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＵＶＡ  Ｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ社）。
【００２３】
このリストに挙げた化合物は、例とみなすにとどめるべきである。もちろん他のＵＶフィルターを使用することも可能である。
【００２４】
さらに適切なＵＶフィルターは、例えば
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）ジシロキサニル）プロピル）フェノール（例えばＳｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ（登録商標））、
４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（安息香酸）２−エチルヘキシル（例えばＵｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、
α−（トリメチルシリル）−ω−［トリメチルシリル］オキシ］ポリ［オキシ（ジメチル［および約６％のメチル［２−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル］ビニル］フェノキシ］−１−メチレンエチル］および約１．５％のメチル［３−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル）ビニル）フェノキシ］−（プロペニル）および０．１〜０．４％の（メチル水素］シリレン］］（ｎ≒６０）（ＣＡＳ  Ｎｏ．２０７５７４−７４−１）、
２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール）（ＣＡＳ  Ｎｏ．１０３５９７−４５−１）、
２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸、一ナトリウム塩）（ＣＡＳ  Ｎｏ．１８０８９８−３７−７）および
２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１０３５９７−４５−、１８７３９３−００−６）、
４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（安息香酸）２−エチルヘキシル（例えばＵｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）
である。
【００２５】
ＵＶフィルタリング性を有する好ましい化合物は、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸とそのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩である。
【００２６】
好ましいカプセルは、式Ｉ
【００２７】
【化３】
2007526263.tif 000004
【００２８】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、
Ｈ、
およびＯＲ11から選択され、ただし、ＯＲ11は、互いに独立に
ＯＨ、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、
直鎖または分岐Ｃ3〜Ｃ20−アルケニルオキシ基、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−ヒドロキシアルコキシ基であり、ただし、１つまたは複数のヒドロキシ基が分子鎖の第一級もしくは第二級炭素原子と結合でき、かつその上アルキル鎖を酸素により中断してもよいヒドロキシアルコキシ基および／または
Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルコキシ基および／もしくはＣ3〜Ｃ12−シクロアルケニルオキシ基であり、ただし、それらの環にそれぞれ、ｎ＝１〜３の−（ＣＨ2）n−基を架橋してもよいシクロアルコキシ基および／もしくはシクロアルケニルオキシ基、ならびに／または
モノ−および／もしくはオリゴグリコシル基
を表し、ただし、Ｒ1およびＲ2からの少なくとも１つの基がＯＲ11を表すことを前提とし、
またＲ3は基ＯＲ11を表し、また
Ｒ4〜Ｒ7およびＲ10は同一としもしくは異なることができ、かつ互いに独立に、
Ｈ、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、
直鎖または分岐Ｃ3〜Ｃ20−アルケニル基、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基であり、ただし、ヒドロキシ基が分子鎖の第一級もしくは第二級炭素原子と結合でき、かつその上アルキル鎖を酸素により中断してよいヒドロキシアルキル基、ならびに／または
Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル基および／もしくはＣ3〜Ｃ12−シクロアルケニル基であり、ただし、それらの環にそれぞれ、ｎ＝１〜３の−（ＣＨ2）n−基を架橋してもよいシクロアルキル基および／もしくはシクロアルケニル基
を表し、また
Ｒ8およびＲ9は同一としもしくは異なることができ、かつ互いに独立に、
Ｈ、
ＯＲ11、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、
直鎖または分岐Ｃ3〜Ｃ20−アルケニル基、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基であり、ただし、ヒドロキシ基が分子鎖の第一級または第二級炭素原子と結合でき、かつその上アルキル鎖を酸素により中断してよいヒドロキシアルキル基、ならびに／または
Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル基および／もしくはＣ3〜Ｃ12−シクロアルケニル基であり、ただし、それらの環にそれぞれ、ｎ＝１〜３の−（ＣＨ2）n−基を架橋してもよいシクロアルキル基および／もしくはシクロアルケニル基
を表す。）の化合物を含んでもよい。
【００２９】
本発明に従って用いられる式Ｉのフラボノイドには、広帯域のＵＶフィルターが含まれ、他の同様に好ましい式Ｉの化合物は、ＵＶ−Ｂ線とＵＶ−Ａ線の間の境界領域で吸収極大を示す。したがって、ＵＶ−Ａ−ＩＩフィルターとして、それらの化合物は、市販のＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ−Ｉフィルターの吸収スペクトルを有利に補足する。本発明による好ましいカプセルは、少なくとも１種の式Ｉの化合物（式中、Ｒ3は、
ＯＨまたは
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシ、もしくはエチルヘキシルオキシまたは
モノ−および／もしくはオリゴグリコシル基、好ましくはグリコシル基
を表し、また
Ｒ1および／またはＲ2は、
ＯＨまたは
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシ、もしくはエチルヘキシルオキシまたは
モノ−および／もしくはオリゴグリコシル基、好ましくはグリコシル基
を表すことが好ましい。）を含む。
【００３０】
これらの好ましい化合物は、特に強いＵＶ吸収により特徴付けられる。特に、Ｒ3が、直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシ、もしくはエチルヘキシルオキシを表し、またＲ8およびＲ9が同一であり、Ｈまたは直鎖もしくは分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシまたはエチルヘキシルオキシを表す場合、ＵＶ吸収の強さが大きいことが見出されている。
【００３１】
カプセルにおいて上述のＵＶフィルターが単独で存在することはもちろん可能であるが、言及した複数のＵＶフィルターの混合物もカプセル内に存在できる。さらに、カプセル内のＵＶフィルターは、前記ＵＶフィルターの安定性の向上を達成するために、例えば光安定剤、化粧油および／または酸化防止剤などのさらなる物質と組み合わせてもよい。上述のさらなる物質についての例および好ましい化合物は、特に光安定剤については、これらの物質の一般的記述のもとに本出願の残りの部分において見出される。適切な化粧油の例は、鉱油、ミネラルワックス、カプリン酸もしくはカプリル酸のトリグリセリドなどの油、さらに例えばヒマシ油などの天然油；脂肪、ワックスおよび他の天然および合成脂肪体、好ましくは低いＣ数を有するアルコールとの、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールまたはグリセロールとの、脂肪酸エステル、あるいは低いＣ数を有するアルカン酸とのまたは脂肪酸との、脂肪族アルコールのエステル；例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、ならびにこれらを混合した形態のものである。
【００３２】
カプセル形態におけるＵＶフィルターが通常分散液としてのみ入手可能であり、その分散液が適用の際上述の不都合な点を有するので、上述のカプセル化ＵＶフィルターについて粉末形態が特に関心のある所である。その上、カプセル化ＵＶフィルターはしばしばエタノール含有分散液の形態であり、エタノールは多くの用途における、特に化粧品における成分として望ましくないため、その形態がさらに使用の範囲を制限している。本発明による粉末形態ＵＶフィルターは、無溶媒であるか、それぞれの使用で邪魔にならず、したがって普遍的に使用することができる割合の溶媒を有することが好ましい。この理由で、本発明による粉末形態ＵＶフィルターが特に有利であることが判明している。
【００３３】
本発明のさらなる実施形態において、粉末の個々の粒子表面を改質するため、本発明による粉末は追加的に後処理できる。すなわち、対応する化合物の適用により粒子表面の疎水性化または親水性化を達成することが可能になる。疎水性改質に適しているのは、例えば、有機酸、例えばステアリン酸またはラウリン酸などによる被覆、ＬＣＳＴポリマー、有機フルオロアルコールリン酸塩による被覆、あるいはシリコーンまたはシランコーティングである。
【００３４】
シリコーンは、知られているように、種々の分子量と共に直鎖、環状、分岐、もしくは架橋構造を有する有機ケイ素ポリマーまたはオリゴマーであり、適切に官能基化したシランによる重合および／または重縮合によって得られ、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに架橋している主反復単位（シロキサン結合）から本質的に形成され、その場合、場合によって置換された炭化水素基が炭素原子を介してケイ素原子に直接結合している。最も通常的な炭化水素基はアルキル基、特にメチル基、フルオロアルキル基、アリール基、特にフェニル基およびアルケニル基、特にビニル基である。直接にまたは炭化水素基を介してシロキサン鎖に結合することができるさらなる型の基は特に、水素、ハロゲン、特に塩素、臭素またはフッ素、チオール、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基(または、ポリエーテル)、特にポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン、ヒドロキシル基またはヒドロキシアルキル基、場合によって置換されたアミノ基、アミド基、アシルオキシ基またはアシルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキルアミノ基またはアミノアルキル基、第四級アンモニウム基、両性基またはベタイン基、カルボキシラート、チオグリコラート、スルホコハク酸塩、チオ硫酸塩、リン酸塩および硫酸塩などのアニオン基であり、この場合このリストはもちろん決して限定的なものではない（いわゆる「有機改質」シリコーン）。
【００３５】
本発明の目的向けに、用語「シリコーン」は、それらを調製するのに必要なシラン、特にアルキルシランを包含し、また網羅することをも意図している。
【００３６】
本発明向けに適しているシリコーンであって、本ＵＶ保護剤を被覆するのに使用することができるシリコーンは、アルキルシラン、ポリジアルキルシロキサンおよびポリアルキル水素化シロキサンから選択するのが好ましい。このシリコーンは、オクチルトリメチルシラン、ポリジメチルシロキサンおよびポリメチル水素化シロキサンから選択するのが好ましい。
【００３７】
本発明はさらに、粉末形態のＵＶフィルターの調製方法であって、ＵＶフィルターの分散液を噴霧乾燥または凍結乾燥する方法に関する。記述される噴霧乾燥バリアント（変形例）、凍結乾燥の他に、流動床乾燥を使用することも可能である（流動床造粒）。その上、懸濁液の緩やかな乾燥向けに従来技術に従って記述されるすべての方法を使用することができる。噴霧乾燥を用いることが好ましい。適切な型のＵＶフィルターは、本発明による粉末に関する記述において、既に言及している。
【００３８】
本発明による方法は、粉末形態のＵＶフィルターを、対応する分散液から緩やかな形で調製することができる利点を有する。特にカプセル化有機ＵＶフィルターの場合、対応する粉末を調製するために噴霧乾燥が特に適した方法であることが判明している。これらのカプセルは機械的かつ強い熱応力に敏感であり、それによりカプセル化の破壊開口をもたらし、かつその中に含まれる物質の放出をもたらす。ＵＶフィルターを局所適用する場合、ＵＶフィルターを皮膚に直接接触させることを厳密に避けるべきであるため、このことは望ましくない。したがって、カプセルを構造的に保持することが基本的に重要であり、これらの系についての主要課題となっている。本発明に使用することが好ましい噴霧乾燥技術によって、これらの系をも、驚くべきことにこの要求条件に適合させており、そのためどんな型のＵＶフィルターも、このようにして粉末として首尾よく調製され、このことが、特にカプセル化系の場合、基本的利点となっている。
【００３９】
それぞれのＵＶフィルターは、分散液の形態で噴霧乾燥に導入する。ここでは、例えば水または有機溶媒などの基本的にすべての溶媒が分散媒として適している。化粧品において粉末の使用をより困難にしまたはその使用を妨げもする可能性がある、望ましくない溶媒残渣は粉末内に残すことができないので、水性分散液が好ましい。さらに、水性分散液の場合には、例えば引火性または爆発の危険性に関してなどの安全関連の制約がまったく存在しない。
【００４０】
当分野の技術者に知られているすべての方法と変法およびそれに適したすべての装置は、噴霧乾燥または凍結乾燥に適しており、噴霧乾燥が好ましい。噴霧乾燥方法には、４つの基本ステップ、すなわち液滴製造、液滴／ガス混合、凝集物の分離および微粉の析出が常に基本的に含まれる。ここから、個々のサブステップにおける方法の変法が生じている。液滴製造は、例えば遠心霧化、一成分ノズル霧化または二成分ノズル霧化により実施することができ、その場合生成物／ガス輸送は、並流または向流で行うことができる。本発明では、並流または向流輸送のいずれかによる遠心霧化および二成分ノズル霧化の使用が好ましい。向流方式での二成分ノズル霧化または並流輸送での遠心霧化の使用が特に好ましい。生成物排出は、当分野の技術者に知られているすべての方法と変法により同様に実施することができ、二点堆積（ｔｗｏ−ｐｏｉｎｔ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、すなわち例えばドライヤコーンまたはサイクロンを使用するのが好ましい。
【００４１】
水性分散液についての入口温度は、１１０℃〜２００℃の範囲における、好ましくは１３０℃〜１６０℃の範囲における、また特に１４０℃〜１５０℃の範囲における、ものとすることができる。粉末についての出口温度は、４０〜９０℃の範囲における、好ましくは５０〜８０℃の範囲における、ものとすることができる。溶媒含有分散液を用いる場合、入口および出口温度は、相応じてより低く、したがって個別に溶媒に調和させ選択することができる。噴霧材料処理量の乾燥空気量に対する比は、０．５ｋｇ／ｈ：２００ｍ3／ｈ〜５ｋｇ／ｈ：５０ｍ3／ｈの範囲のものとすることができ、この比は０．８ｋｇ／ｈ：７０ｍ3／ｈ〜１．５ｋｇ／ｈ：７５ｍ3／ｈの間とするのが好ましい。
【００４２】
生成物性を調整するため、また噴霧性を調整するため、噴霧乾燥または凍結乾燥の前またはそれらの間に、例えば使用する分散液への添加物として、または工程の間の添加剤として直接、本発明による工程中に対応する添加剤を導入することができる。糖アルコール、多価アルコール、コーンスターチ、シクロデキストリン、乳化剤、界面活性剤、セルロース誘導体、キサンタンガム、ＰＶＰなどの、当分野の技術者に知られている非常に広く様々な補助剤を、ここで使用することができる。添加する添加剤の量は、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％とすることができる。
【００４３】
さらなる実施形態において、粉末形態のＵＶフィルターを後処理する。この後処理は、例えば水性もしくは有機媒質中におけるポリマー析出方法による、加溶媒分解方法による、分散方法による、または単純混合によるなどの、当分野の技術者に知られているすべての方法で実施することができる。
【００４４】
本発明による粉末形態ＵＶフィルターは、例えば化粧品組成物などの任意の形態の組成物における使用だけでなく、例えばペイントまたは塗料などの工業分野において用いることができる組成物における使用にも、基本的に適している。本発明による粉末形態ＵＶフィルターは、化粧品における、特に装飾化粧品における組成物として用いることが好ましい。本発明による粉末形態ＵＶフィルターは、従来技術から知られている分散液を使用すると、分散媒が組成物の組成を非常に変化させるため、かろうじてしか調製することができない多様な用途バリアントおよび媒質について光保護性を有する組成物の調製を可能にする。したがって、コンパクトパウダーにおいて使用するのに適したＵＶフィルターは、皮膚感触または組成物可能性を変化させまたは制約することなく、本発明による方法によって調製することができる。これらの組成物中の、粉末形態のＵＶフィルターの割合は、組成物に対して０．１〜３０重量％、また好ましくは０．５〜１５重量％とすることができる。本発明による粉末形態ＵＶフィルターは、水性相または油性相のいずれの組成物にも組み込むことができる。
【００４５】
光保護性を有する好ましい組成物は、ここで少なくとも１種のさらなる有機ＵＶフィルター、好ましくはジベンゾイルメタン誘導体を追加的に含む。本発明の目的のために使用するジベンゾイルメタン誘導体は、それ自体既によく知られている製品であり、また特に明細書、ＦＲ−Ａ−２３２６４０５、ＦＲ−Ａ−２４４０９３３およびＥＰ−Ａ−０１１４６０７において記述されている。
【００４６】
本発明に従って使用することができるジベンゾイルメタン誘導体は、特に、下記の式：
【００４７】
【化４】
2007526263.tif 000005
【００４８】
（式中、同一または互いに異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素、直鎖もしくは分岐Ｃ1〜8−アルキル基または直鎖もしくは分岐Ｃ1〜8−アルコキシ基を表す。）のジベンゾイルメタン誘導体から選択することができる。本発明に従って、１種のジベンゾイルメタン誘導体または複数のジベンゾイルメタン誘導体を使用することがもちろん可能である。本発明が具体的に関連するジベンゾイルメタン誘導体については、特に、下記のものを列挙できる：
−  ２−メチルジベンゾイルメタン、
−  ４−メチルジベンゾイルメタン、
−  ４−イソプロピルジベンゾイルメタン、
−  ４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、
−  ２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、
−  ２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、
−  ４，４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、
−  ４，４’−メトキシ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、
−  ２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、
−  ２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、
−  ２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン
および
−  ２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、
ただし、このリストは限定的なものではない。
【００４９】
上述のジベンゾイルメタン誘導体について、本発明に従って４，４’−メトキシ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾイルメタンおよび特にＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡ社から商標名Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０のもとに市販されている４，４’−メトキシ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾイルメタンが特に好ましく、このフィルターは下記の構造式に一致する：
【００５０】
【化５】
2007526263.tif 000006
【００５１】
本発明に従って好ましいさらなるジベンゾイルメタン誘導体は、４−イソプロピルジベンゾイルメタンである。
【００５２】
さらなる好ましい光保護性を有する組成物は、特に好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）４３６０）または２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそのナトリウム塩（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＳ−４０）などの、少なくとも１種のベンゾフェノンまたはベンゾフェノン誘導体を含む。
【００５３】
ジベンゾイルメタン誘導体またはベンゾフェノン誘導体は、本発明による組成物中に、一般に０．１〜１０重量％の範囲にある割合で、また好ましくは０．３〜５重量％の範囲にある割合で存在でき、この場合これらの割合は、本組成物の全重量に対するものである。
【００５４】
上述の利点のため、本発明はさらに、他のＵＶフィルターの不安定化を防止するための粉末形態ＵＶフィルター、特にジベンゾイルメタンおよびジベンゾイルメタン誘導体またはベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体の使用にも関する。
【００５５】
その上本発明に従って、この組成物がさらに無機ＵＶフィルターを含むことが好ましい。ここで例えば被覆二酸化チタン（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＱＵＡ）などの二酸化チタン、酸化亜鉛（例えばＳａｃｈｔｏｔｅｃ（登録商標））、酸化鉄の群のものまたは酸化セリウムも共に好ましい。これらの無機ＵＶフィルターは、一般に０．５〜２０重量パーセント、好ましくは２〜１０重量％の量で化粧品組成物中に組み込む。特に、ここで本発明による粉末形態ＵＶフィルターを、エマルジョンにおける１相に組み込み、またさらなる無機ＵＶフィルターを他の相に組み込むのが好ましいであろう。
【００５６】
本発明に従って、上述のＵＶフィルターは、親水性もしくは疎水性を増大させる表面処理を行って提供することもできる。この型の表面処理の例については、既に言及している。
【００５７】
これらのＵＶ保護剤は、本発明による組成物中に、一般に０．１〜５０重量％の範囲にある割合で、また好ましくは０．５〜２０重量％の範囲にある割合で存在することができ、この場合これらの割合は、組成物の全重量に対するものである。
【００５８】
本発明のさらなる、同様に好ましい実施形態において、本発明による組成物は少なくとも１種のセルフタンニング剤（ｓｅｌｆ−ｔａｎｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を含む。
【００５９】
用いることができる有利なセルフタンニング剤は、とりわけ：
【００６０】
【化６】
2007526263.tif 000007
【００６１】
である。
【００６２】
新鮮なクルミの殻から抽出される５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ジュグロン）
【００６３】
【化７】
2007526263.tif 000008
【００６４】
およびヘンナの葉中に存在する２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ラウソン）
【００６５】
【化８】
2007526263.tif 000009
【００６６】
も挙げるべきものである。
【００６７】
ヒトの体内に存在する三官能性糖である１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）およびその誘導体が、非常に特に好ましいものである。
【００６８】
【化９】
2007526263.tif 000010
【００６９】
その上、本発明は、セルフタンニング剤、特にジヒドロキシアセトンまたはジヒドロキシアセトン誘導体の安定化における本発明による粉末形態ＵＶフィルターの使用に関する。
【００７０】
その上、光保護性を有する本発明による組成物は染料および有色顔料を含んでもよい。染料および有色顔料は、ドイツ化粧品規則（Ｇｅｒｍａｎ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ）の対応する自由化品目表（ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ｌｉｓｔ）または化粧品着色剤のＥＣリストから、選択することができる。大抵の場合、それらは食品向けに承認された染料と同一のものである。有利な有色顔料は、例えば二酸化チタン、雲母、酸化鉄（例えばＦｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＦｅＯ（ＯＨ））および／または酸化スズである。有利な染料は、例えばカルミン、紺青（Ｂｅｒｌｉｎ  Ｂｌｕｅ）、酸化クロムグリーン、群青（Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ）および／またはマンガンバイオレットである。下記のリストから染料および／または有色顔料を選択するのが特に有利である。カラーインデックス番号（ＣＩＮ）は、Ｒｏｗｅ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ、３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ、Ｂｒａｄｆｏｒｄ、Ｅｎｇｌａｎｄ、１９７１から引用している。
【００７１】
【表１】
2007526263.tif 000011
【００７２】
【表２】
2007526263.tif 000012
【００７３】
【表３】
2007526263.tif 000013
【００７４】
【表４】
2007526263.tif 000014
【００７５】
【表５】
2007526263.tif 000015
【００７６】
【表６】
2007526263.tif 000016
【００７７】
【表７】
2007526263.tif 000017
【００７８】
【表８】
2007526263.tif 000018
【００７９】
【表９】
2007526263.tif 000019
【００８０】
【表１０】
2007526263.tif 000020
【００８１】
【表１１】
2007526263.tif 000021
【００８２】
【表１２】
2007526263.tif 000022
【００８３】
その上、染料として、下記の群からの１種または複数の物質を選択するのが有利であろう：
２，４−ジヒドロキシアゾベンゼン、１−（２’−クロロ−４’−ニトロ−１’−フェニルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン、セレスレッド、２−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−１−ナフトール−４−スルホン酸、２−ヒドロキシ−１，２’−アゾナフタレン−１’−スルホン酸のカルシウム塩、１−（２−スルホ−４−メチル−１−フェニルアゾ）−２−ナフチルカルボン酸のカルシウムおよびバリウム塩、１−（２−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸のカルシウム塩、１−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−２−ナフトール−６−スルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸、４−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−２−（４−スルホフェニル）−５−ヒドロキシピラゾロン−３−カルボン酸のアルミニウム塩、４，５−ジブロモフルオレセインのアルミニウムおよびジルコニウム塩、２，４，５，７−テトラブロモフルオレセインのアルミニウムおよびジルコニウム塩、３’，４’，５’，６’−テトラクロロ−２，４，５，７−テトラブロモフルオレセインおよびそのアルミニウム塩、２，４，５，７−テトラヨードフルオレセインのアルミニウム塩、キノフタロンジスルホン酸のアルミニウム塩、インジゴジスルホン酸のアルミニウム塩、赤色および黒色酸化鉄（ＣＩＮ：７７４９１（赤色）および７７４９９（黒色））、酸化鉄水和物（ＣＩＮ：７７４９２）、二リン酸マンガンアンモニウムおよび二酸化チタン。
【００８４】
例えばパプリカ抽出物、β−カロテンまたはコチニールなどの油溶性天然染料も有利である。
【００８５】
効果顔料を含むゲルクリームも、本発明の目的のために有利である。下記に掲げる型の効果顔料が特に好ましい：
１．天然効果顔料、例えば、
ａ）「真珠箔」（魚鱗からのグアニン／ヒポキサンチン混晶）および
ｂ）「真珠母」（イガイ貝殻粉砕物）など；
２．例えばオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）などの単結晶効果顔料；
３．層状基材顔料：例えば雲母／金属酸化物。
【００８６】
効果顔料のための基材は、例えば、雲母上のオキシ塩化ビスマスおよび／または二酸化チタンならびにオキシ塩化ビスマスおよび／または二酸化チタンの粉末状顔料またはヒマシ油分散液により形成される。例えば、ＣＩＮ７７１６３のもとに挙げている光沢（ｌｕｓｔｒｅ）顔料が特に有利である。
【００８７】
例えば雲母／金属酸化物に基づく下記の型の効果顔料も有利である：
【００８８】
【表１３】
2007526263.tif 000023
【００８９】
例えば商標名Ｔｉｍｉｒｏｎ（登録商標）、Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）またはＤｉｃｈｒｏｎａ（登録商標）のもとにＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡから入手できる真珠光沢顔料が、特に好ましい。
【００９０】
前記効果顔料のリストは、もちろん限定的であることを意図するものではない。本発明の目的のため有利である効果顔料は、それ自体知られている数多くの方法で得ることができる。さらに、例えば雲母を除いた他の基材、例えばシリカなどに、さらなる金属酸化物を被覆することもできる。例えばＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡから販売され、微細な皺を光学的に薄くするのに特に適しているＴｉＯ2−およびＦｅ2Ｏ3−被覆ＳｉＯ2粒子（「Ｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ」等級）が有利である。
【００９１】
雲母などの基材を完全に省くのもさらに有利であろう。ＳｉＯ2を使用して調製した効果顔料が特に好ましい。色彩角度依存性（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ）効果をさらに有することもできるこのような顔料を、例えば商標名Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ（登録商標）のもとにＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡから入手できる。
【００９２】
二酸化チタンを被覆したホウケイ酸カルシウムナトリウムに基づくＥｎｇｅｌｈａｒｄ顔料を用いるのも有利であろう。これらは、名称Ｒｅｆｌｅｃｋｓ（登録商標）のもとに入手できる。それらの粒径４０〜８０μｍのために、それらの顔料は色の他に光輝（ｇｌｉｔｔｅｒ）効果を有する。
【００９３】
種々の色（黄色、赤色、緑色、青色）における、商標名Ｍｅｔａｓｏｍｅｓ（登録商標）Ｓｔａｎｄａｒｄ／ＧｌｉｔｔｅｒのもとにＦｌｏｒａ  Ｔｅｃｈから入手できる効果顔料も特に好ましい。ここで光輝粒子は、種々の補助剤および染料（例えばカラーインデックス（ＣＩ）番号１９１４０、７７００７、７７２８９、７７４９１を有する染料など）との混合物の形態である。
【００９４】
染料および顔料は、個々の形態または混合物の形態のものとすることができ、また互いに相互に被覆することができ、一般に異なったコーティング厚さに起因する異なった色彩効果を有する。染料および有色顔料の全量は、それぞれの場合組成物の全重量に対して例えば０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、特に１．０重量％〜１０重量％の範囲から有利に選択される。
【００９５】
光保護性を有する本発明による組成物は、ＵＶ−Ａ領域および／またはＵＶ−Ｂ領域、ならびに／またはＩＲおよび／またはＶＩＳ領域で有効である１種または複数の追加的な親水性または親油性サンスクリーンフィルター（吸収剤）をもちろん含んでよい。これらの追加的なフィルターは、特に、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、カンファー誘導体、トリアジン誘導体、アクリル酸β，β−ジフェニル誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体およびポリマーフィルター、ならびにシリコーンフィルターから選択することができ、これらは出願ＷＯ９３／０４６６５に記載されている。有機フィルターのさらなる例は、特許出願ＥＰ−Ａ０４８７４０４に示されている。
【００９６】
原則として、すべてのＵＶフィルターが、本発明による粉末中に存在するＵＶ保護剤と組み合わせるのに適している。その生理学的許容性が既に実証されているＵＶフィルターが特に好ましい。ＵＶＡフィルターおよびＵＶＢフィルターの両方について、専門家文献から知られている多くの立証された物質があり、例えば、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６３００）、３−ベンジリデンカンファー（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＤ）などのベンジリデンカンファー誘導体；Ｎ−｛（２および４）−［（２−オキソボルン−３−イリデン）メチル］−ベンジル｝アクリルアミドのポリマー（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＷ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソボルン−３−イリデンメチル）アニリニウムメチル硫酸塩のポリマー（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＫ）または（２−オキソボルン−３−イリデン）トルエン−４−スルホン酸のポリマー（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＬ）；メトキシケイ皮酸オクチル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２２９２）、例えば異性体の混合物としての４−メトキシケイ皮酸イソペンチル（例えばＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｅ１０００）などのメトキシケイ皮酸エステル；サリチル酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＳ）、サリチル酸４−イソプロピルベンジル（例えばＭｅｇａｓｏｌ（登録商標））またはサリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＨＭＳ）などのサリチル酸エステル誘導体；４−アミノ安息香酸、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６００７）、エトキシラート化４−アミノ安息香酸エチル（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｐ２５）などの４−アミノ安息香酸および誘導体；２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸とそのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２３２）、２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸およびその塩（例えばＮｅｏｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＰ）または２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−６−スルホン酸などのフェニルベンズイミダゾールスルホン酸；ならびに下記のものなどのさらなる物質である：
２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル（例えばＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＣＲ）、
３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス−７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ヘプト−１−イルメタンスルホン酸およびその塩（例えばＭｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）および
２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０）、
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル（例えばＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＵＶＡ  Ｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ社）。
【００９７】
このリストに挙げた化合物は、例とみなすにとどめるべきである。もちろん他のＵＶフィルターを使用することも可能である。特に、例えば特許出願ＷＯ９９／６６８９６に記載されている有機微粒子ＵＶフィルターも、本発明により有利に組み合わせ得るものである。
【００９８】
これらの有機ＵＶフィルターは、一般に０．５〜２０重量パーセント、好ましくは１〜１０重量％の量で化粧品配合物中に組み込まれる。
【００９９】
さらに適切な有機ＵＶフィルターは、例えば
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）ジシロキサニル）プロピル）フェノール（例えばＳｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ（登録商標））、
４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（安息香酸）２−エチルヘキシル（例えばＵｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、
α−（トリメチルシリル）−ω−［トリメチルシリル］オキシ］ポリ［オキシ（ジメチル［および約６％のメチル［２−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル］ビニル］フェノキシ］−１−メチレンエチル］および約１．５％のメチル［３−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル）ビニル）フェノキシ］−プロペニル）および０．１〜０．４％の（メチル水素］シリレン］］（ｎ≒６０）（ＣＡＳ  Ｎｏ．２０７５７４−７４−１）、
２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール）（ＣＡＳ  Ｎｏ．１０３５９７−４５−１）、
２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸、一ナトリウム塩）（ＣＡＳ  Ｎｏ．１８０８９８−３７−７）および
２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１０３５９７−４５−、１８７３９３−００−６）、
４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（安息香酸）２−エチルヘキシル（例えばＵｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）
である。
【０１００】
ＵＶフィルタリング性を有する好ましい化合物は、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸とそのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩である。
【０１０１】
好ましい組成物は、式Ｉ
【０１０２】
【化１０】
2007526263.tif 000024
【０１０３】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、
Ｈ、
およびＯＲ11から選択され、ただし、ＯＲ11は、互いに独立に
ＯＨ、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、
直鎖または分岐Ｃ3〜Ｃ20−アルケニルオキシ基、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−ヒドロキシアルコキシ基であり、ただし、１つまたは複数のヒドロキシ基が分子鎖の第一級もしくは第二級炭素原子と結合でき、かつその上アルキル鎖を酸素により中断してもよいヒドロキシアルコキシ基、ならびに／または
Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルコキシ基および／もしくはＣ3〜Ｃ12−シクロアルケニルオキシ基であり、ただし、それらの環にそれぞれ、ｎ＝１〜３の−（ＣＨ2）n−基を架橋してもよいシクロアルコキシ基および／もしくはシクロアルケニルオキシ基、ならびに／または
モノ−および／もしくはオリゴグリコシル基
を表し、ただし、Ｒ1およびＲ2からの少なくとも１つの基はＯＲ11を表すことを前提とし、
またＲ3は基ＯＲ11を表し、また
Ｒ4〜Ｒ7およびＲ10は同一としもしくは異なることができ、かつ互いに独立に、
Ｈ、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、
直鎖または分岐Ｃ3〜Ｃ20−アルケニル基、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基
であり、ただし、ヒドロキシ基が分子鎖の第一級もしくは第二級炭素原子と結合でき、かつその上アルキル鎖を酸素により中断してもよいヒドロキシアルキル基、ならびに／または
Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル基および／もしくはＣ3〜Ｃ12−シクロアルケニル基であり、ただし、それらの環にそれぞれ、ｎ＝１〜３の−（ＣＨ2）n−基を架橋してもよいシクロアルキル基および／もしくはシクロアルケニル基
を表し、また
Ｒ8およびＲ9は同一としもしくは異なることができ、かつ互いに独立に、
Ｈ、
ＯＲ11、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、
直鎖または分岐Ｃ3〜Ｃ20−アルケニル基、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基であり、ただし、ヒドロキシ基が分子鎖の第一級もしくは第二級炭素原子と結合でき、かつその上アルキル鎖を酸素により中断してよいヒドロキシアルキル基、ならびに／または
Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキル基および／もしくはＣ3〜Ｃ12−シクロアルケニル基であり、ただし、それらの環にそれぞれ、ｎ＝１〜３の−（ＣＨ2）n−基を架橋してもよいシクロアルキル基および／もしくはシクロアルケニル基
を表す。）の化合物を含んでもよい。
【０１０４】
本発明による組成物の利点は、特に、ＵＶ光フィルタリング作用および良好な、皮膚による耐性である。さらに、ここに記述している式Ｉの化合物は無色であるか、わずかに弱く着色しているにとどまり、したがって多くの知られている天然産フラボノイドとは異なって、組成物の変色をもたらさない。
【０１０５】
本発明に従って用いられる式Ｉのフラボノイドには、広帯域のＵＶフィルターが含まれ、他の同様に好ましい式Ｉの化合物は、ＵＶ−ＢとＵＶ−Ａ線の間の境界領域で吸収極大を示す。したがって、ＵＶ−Ａ−ＩＩフィルターとして、それらは、市販のＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ−Ｉフィルターの吸収スペクトルを有利に補足する。光保護性を有する本発明による好ましい組成物は、少なくとも１種の式Ｉの化合物（式中、Ｒ3は、
ＯＨまたは
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシ、もしくはエチルヘキシルオキシまたは
モノ−および／もしくはオリゴグリコシル基、好ましくはグルコシル基
を表し、また
Ｒ1および／またはＲ2は、
ＯＨまたは
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシ、もしくはエチルヘキシルオキシまたは
モノ−および／もしくはオリゴグリコシル基、好ましくはグルコシル基
を表すことが好ましい。）を含む。
【０１０６】
これらの好ましい化合物は、特に強いＵＶ吸収を特徴とする。
【０１０７】
さらに、この型の好ましい化合物は、本組成物中に組み込むと：
モノ−および／もしくはオリゴグリコシル基が、本発明に従って用いられる化合物の水溶性を向上させ、
直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、特にエチルヘキシルオキシ基などの長鎖アルコキシ官能基がこの化合物の油溶性を向上させる
利点を有しており、すなわち置換基の適切な選択によって、式Ｉの化合物の親水性または親油性を制御することができる。ここで好ましいモノ−もしくはオリゴ糖基はヘキソシル基、特にラムノシル基およびグルコシル基である。しかし所望される場合、他のヘキソシル基、例えばアロシル、アルトロシル、ガラクトシル、グロシル、イドシル、マンノシルおよびタロシル、も有利に使用できる。ペントシル基を使用することも有利であろう。グリコシル基は、α−またはβ−グリコシドとして親構造に結合することができる。好ましい二糖は、例えば６−Ｏ−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノシドである。
【０１０８】
Ｒ3が、直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシ、もしくはエチルヘキシルオキシを表し、またＲ8およびＲ9が同一であり、Ｈまたは直鎖もしくは分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシまたはエチルヘキシルオキシを表す場合、ＵＶ吸収の強さが特に大きいことが見出されている。
【０１０９】
したがって、本発明に従って、光保護性を有する組成物であって、少なくとも１種の式Ｉの化合物であり、Ｒ3が、直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシ、もしくはエチルヘキシルオキシを表し、またＲ8およびＲ9が同一であり、Ｈまたは直鎖もしくは分岐Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ基、好ましくはメトキシ、エトキシ、もしくはエチルヘキシルオキシを表す化合物を含むことを特徴とする組成物が特に好ましい。ここでは、Ｒ8およびＲ9がＨを表す場合が、特に好ましい。
【０１１０】
式Ｉの化合物は、本発明に従って０．０１〜２０重量％の量で、好ましくは０．５重量％〜１０重量％の量で、また特に好ましくは１〜８重量％の量で、典型的に用いられる。当業者は、本組成物の意図している光保護ファクターに応じた量を相応じて選択するのにまったく何の困難をも及ぼされない。
【０１１１】
本発明による粉末において１種または複数のナノ粒子ＵＶ保護剤をさらなるＵＶフィルターと組み合わせることにより、ＵＶ線の有害な影響に対する保護作用を最適化することが可能になる。最適化した組成物は、例えば、有機ＵＶフィルター４’−メトキシ−６−ヒドロキシフラボンの、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンおよび３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファーとの組合せを含んでよい。
【０１１２】
式Ｉの化合物を含めたすべての前記ＵＶフィルターは、同様にカプセル化形態で用いることもできる。特に、カプセル化形態における有機ＵＶフィルターを用いることが有利である。カプセル化の例は、本発明による粉末形態ＵＶフィルターの記述のもとに、上記において既に言及している。さらに、これらのカプセルは後処理しても、すなわち粒子の表面を疎水性化しまたは親水性化してもよい。この型の後処理の例は、同様に既に知られている。
【０１１３】
本発明による組成物が、遊離ヒドロキシル基を含有する式Ｉの化合物を含む場合、それらの化合物は追加的に、記述した性質の他に、酸化防止剤および／または遊離基捕捉剤としての作用を示す。したがってまた、光保護性を有する組成物であって、基Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも１つがＯＨを表すこと、好ましくは基Ｒ1またはＲ2の少なくとも１つがＯＨを表すことを特徴とする、少なくとも１種の式Ｉの化合物を含む組成物も好ましいものである。
【０１１４】
式Ｉの化合物が、皮膚上において特に良好に遊離基捕捉剤としてのそれらの積極的な作用を発現することができるためには、皮膚層中に式Ｉの化合物をより深く浸透させることが好ましいであろう。この目的のためにいくつかの可能性が利用できる。第一に、外側皮膚層を通って表皮層に浸透し得るために式Ｉの化合物は十分な油溶性を有することができる。さらなる可能性として、外側皮膚層を通り式Ｉの化合物の輸送を可能にする、対応する輸送用薬剤、例えばリポソームを組成物中に提供することもできる。最後に、式Ｉの化合物の全身性輸送も考えられる。その場合には、本組成物は、例えばそれが経口投与に適するような形で設計される。
【０１１５】
式Ｉの物質は、一般的に、フリーラジカルスカベンジャーとして働く。この種のフリーラジカルは、太陽光によって発生させられるだけでなく、種々の条件下でも形成される。その例は、シトクロムオキシダーゼの電子流の逆流を封鎖し、スーパーオキシドフリーラジカルアニオン形成の原因となる酸素欠乏症や、特に白血球の膜ＮＡＤＰＨオキシダーゼによるスーパーオキシドアニオンの形成に伴い、また（鉄（ＩＩ）イオン存在下での不均化反応による）ヒドロキシフリーラジカルおよび他の普通に食細胞活動現象に関与する反応性種の形成にも伴う炎症、ならびに一般的にヒドロキシフリーラジカルによって開始され脂質のアルコキシフリーラジカルおよびヒドロペルオキシドを生成する脂質の自動酸化である。
【０１１６】
式Ｉの好ましい化合物は、酵素阻害剤としても働くと想定されている。これらはヒスチジンデカルボキシラーゼ、プロテインキナーゼ、エラスターゼ、アルドースレダクターゼおよびヒアルロニダーゼを阻害し、それにより、血管鞘の基本物質の無傷性が維持されることを可能にすると考えられている。これらはさらに、カテコールＯ−メチルトランスフェラーゼを非特異的に阻害して、利用可能なカテコールアミンの量が増え、したがって血管の強度が増す原因になると考えられている。これらはさらに、ＡＭＰホスホジエステラーゼを阻害して、血小板の凝集を抑制しうる物質を与える。
【０１１７】
これらの性質のために、本発明による組成物は、一般に、免疫の保護およびＤＮＡとＲＮＡの保護に適している。特に、本組成物は酸化的攻撃、フリーラジカルおよび放射、特にＵＶ照射による損傷に対するＤＮＡおよびＲＮＡの保護に適している。本発明による組成物のさらなる利点は、特に、上述の影響による損傷に対するランゲルハンス細胞の保護である。本発明は、式Ｉの化合物の、これらすべての使用および同様に使用することができる組成物の調製のための使用に関する。
【０１１８】
特に、本発明による好ましい組成物はまた、分化と細胞増殖に影響を及ぼす角質化障害（ｄｅｆｅｃｔ  ｉｎ  ｋｅｒａｔｉｎｉｓａｔｉｏｎ）に伴う皮膚病の治療にも適しており、特に尋常性ざ瘡（ａｃｎｅ  ｖｕｌｇａｒｉｓ）、アクネコメドニカ（ａｃｎｅ  ｃｏｍｅｄｏｎｉｃａ）、ポリモルフィックアクネ（ｐｏｌｙｍｏｒｐｈｉｃ  ａｃｎｅ）、アクネロザセアエ（ａｃｎｅ  ｒｏｓａｃｅａｅ）、ノジュラーアクネ（ｎｏｄｕｌａｒ  ａｃｎｅ）、集族性ざ瘡（ａｃｎｅ  ｃｏｎｇｌｏｂａｔａ）、加齢誘発ざ瘡（ａｇｅ−ｉｎｄｕｃｅｄ  ａｃｎｅ）、アクネソラリス（ａｃｎｅ  ｓｏｌａｒｉｓ）などの副作用として発生するざ瘡、薬剤誘発ざ瘡（ｍｅｄｉｃａｍｅｎｔ−ｉｎｄｕｃｅｄ  ａｃｎｅ）、職業性ざ瘡（ａｃｎｅ  ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌｉｓ）の治療に、他の角質化障害、特に魚鱗癬（ｉｃｈｔｈｙｏｓｉｓ）、（ｉｃｈｔｈｙｏｓｉｆｏｒｍ）状態、ダリエ病（Ｄａｒｉｅｒ’ｓ  ｄｉｓｅａｓｅ）、掌蹠角化症（ｐａｌｍｏｐｌａｎｔａｒｉｓ）、白板症（ｌｅｕｋｏｐｌａｋｉａ）、ロイコプラキフォーム（ｌｅｕｋｏｐｌａｋｉｆｏｒｍ）状態、皮膚および粘膜のヘルペス（口腔）（苔癬）の治療に、角質化障害に伴い炎症性および／または免疫アレルギー性の要素を有する角質化障害に伴う他の皮膚病および特に皮膚、粘膜、指、足爪を侵すあらゆる形態の乾癬（ｐｓｏｒｉａｓｉｓ）、ならびに乾癬性リウマチおよび湿疹または呼吸器官のアトピーなどの皮膚アトピー、あるいは歯肉の肥大（ｈｙｐｅｒｔｒｏｐｈｙ）の治療に適しており、さらにこれらの化合物は、角質化障害に伴わないある種の炎症に、尋常性いぼ（ｖｅｒｒｕｃａ  ｖｕｌｇａｒｉｓ）、足底いぼ（ｖｅｒｒｕｃａ  ｐｌａｎａ）、いぼ状表皮発育異常症（ｅｐｉｄｅｒｍｏｄｙｓｐｌａｓｉａ  ｖｅｒｒｕｃｉｆｏｒｍｉｓ）、口腔の乳頭腫症（ｐａｐｉｌｌｏｍａｔｏｓｉｓ）、パピロマトシスフロリダ（ｐａｐｉｌｌｏｍａｔｏｓｉｓ  ｆｌｏｒｉｄａ）などのウイルスに起因する可能性のある良性または悪性の真皮または表皮の突出物およびＵＶ照射に起因する可能性のある突出物、特に基底細胞上皮腫（ｅｐｉｔｈｅｌｉｏｍａ  ｂａｓｏ−ｃｅｌｌｕｌａｒｅ）および棘細胞上皮腫（ｅｐｉｔｈｅｌｉｏｍａ  ｓｐｉｎｏｃｅｌｌｕｌａｒｅ）の治療に、水疱性皮膚炎（ｄｅｒｍａｔｉｔｉｓ  ｂｕｌｌｏｓａ）などの他の皮膚疾患およびコラーゲンを侵す疾患の治療に、ある種の眼の疾患、特に角膜疾患の治療に、加齢に伴う光誘起性の皮膚の老化の克服または抑制に、色素沈着および角化症の軽減、通常の老化または光誘起性老化に伴うあらゆる疾患の治療に、局所的または全身的に投与されたコルチコステロイドに起因する表皮および／または真皮の萎縮（ａｔｒｏｐｈｙ）およびその他すべての種類の皮膚の萎縮による創傷／傷跡の予防および治癒に、創傷治癒の欠陥の予防または治療に、妊娠によって生じる線条（ｓｔｒｅｔｃｈ  ｍａｒｋｓ）の予防および除去、または創傷治癒の促進、ざ瘡の脂漏過多症（ｈｙｐｅｒｓｅｂｏｒｒｈｏｅａ）または単純性脂漏症などの皮脂（ｓｅｂｕｍ）生成障害の抑制、癌類似状態または前癌状態、特に前骨髄性白血病の抑制または予防に、関節炎などの炎症性疾患の治療に、皮膚または他の身体部位のウイルス誘起性疾患の治療に、脱毛症の予防または治療に、皮膚疾患または他の身体部位の疾患の免疫学的成分を共に用いる治療に、動脈硬化症または高血圧症などの心臓血管疾患の治療におよびインスリン非依存性の糖尿病の治療におよびＵＶ放射に起因する皮膚障害の治療に使用することが可能である。
【０１１９】
本発明による組成物の、酸化性のストレスまたはフリーラジカルの影響に対する保護作用は、組成物が１つまたは複数の酸化防止剤を含んでいればさらに向上し、当業者なら急速にあるいは遅れて作用する適当な酸化防止剤の選択にはまったく問題がない。
【０１２０】
したがって、本発明の好ましい一実施形態では、その組成物は、１つまたは複数の式Ｉの化合物に加えて、１つまたは複数の酸化防止剤を含むことを特徴とする、酸化性ストレスに対して体細胞を保護し、特に皮膚の老化を軽減するための組成物である。
【０１２１】
酸化防止剤として使用可能と証明された多くの物質が専門家の文献から知られており、例えばアミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびそれらの誘導体、イミダソール（例えばウロカニン酸）およびそれらの誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンなどのペプチドおよびそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロテノイド、カロテン（例えばα−カロテン、β−カロテン、リコピン）およびそれらの誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそれらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびそれらのグリセリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオナート、ジステアリルチオジプロピオナート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、リピド、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）および非常に低い許容投与量（例えばｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）でのスルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタチオニンスルホキシミン）および（金属）キラート化剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例えばアスコルビルパルミタート、マグネシウムアスコルビルホスファート、アスコルビルアセタート）、トコフェロールおよび誘導体（例えばビタミンＥアセタート）、ビタミンＡおよび誘導体（例えばビタミンＡパルミタート）およびベンゾイン樹脂のコンフェリルベンゾアート、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルリン酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノル−ジヒドログアイアレン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、ケルセチン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ4）、セレンおよびその誘導体（例えばセレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えばスチルベンオキサイド、トランス−スチルベンオキサイド）である。
【０１２２】
酸化防止剤の混合物も、同様に、本発明による化粧品組成物中で使用するのに適当である。知られている市販の混合物は、例えば活性成分としてレシチン、Ｌ−（＋）−アスコルビルパルミタートおよびクエン酸（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）ＡＰ）、天然トコフェロール、Ｌ−（＋）−アスコルビルパルミタート、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｋ  ＬＩＱＵＩＤ）、天然原料からのトコフェロール抽出物、Ｌ−（＋）−アスコルビルパルミタート、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｌ  ＬＩＱＵＩＤ）、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｌ−（＋）−アスコルビルパルミタート、クエン酸およびレシチン（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）ＬＭ）またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、Ｌ−（＋）−アスコルビルパルミタートおよびクエン酸（例えばＯｘｙｎｅｘ（登録商標）２００４）を含む混合物である。この種の酸化防止剤は、かかる組成物中で、通常式Ｉの化合物と共に１０００：１〜１：１０００の範囲内の比で、好ましくは１００：１〜１：１００の量で使用する。
【０１２３】
本発明による組成物は、追加成分としてビタミンを含んでいてもよい。本発明による化粧品組成物は、好ましくは以下のものから選択したビタミンおよびビタミン誘導体を含む。ビタミンＡ、ビタミンＡプロピオナート、ビタミンＡパルミタート、ビタミンＡアセタート、レチノール、ビタミンＢ、チアミンクロライドハイドロクロライド（ビタミンＢ1）、リボフラミン（ビタミンＢ2）、ニコチンアミド、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＤ、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ2）、ビタミンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセタート、トコフェロールハイドロジェンスクシナート、ビタミンＫ1、エスクリン（ビタミンＰの活性成分）、チアミン（ビタミンＢ1）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン（ビタミンＢ6）、パントテン酸、ビオチン、葉酸およびコバラミン（ビタミンＢ12）、特に好ましくはビタミンＡパルミタート、ビタミンＣおよびこれらの誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセタート、ニコチン酸、パントテン酸およびビオチン。本発明においては、ビタミンは、通常式Ｉの化合物と共に１０００：１〜１：１０００の範囲内の比で、好ましくは１００：１〜１：１００の量で使用する。
【０１２４】
酸化防止作用を有するフェノールの内で、その一部は天然に存在するポリフェノールは、医薬品、化粧品または栄養物の分野における用途に関して特に興味深い。例えば、フラボノイドまたはバイオフラボノイドは、主として植物色素として知られているが、しばしば酸化防止剤としての能力を有する。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ、Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ、Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ、Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ、Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃｓ  ２０００、２４（２）、１０１〜１０８は、モノ−およびジヒドロキシフラボンの置換形態の効果に関わるものである。この論文では、３’，４’−または６，７−または７，８−の位置にあるケト官能基またはＯＨ基に隣接するＯＨ基を含むジヒドロキシフラボンは、酸化防止性を有するが、その他のモノ−およびジヒドロキシフラボンの一部の事例では酸化防止性がないことが観察されている。
【０１２５】
ケルセチン（シアニダノール、シアニデノロン１５２２、メレチン、ソホレチン、エリシン、３，３’，４’，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）は、しばしば特に有効な酸化防止剤と言われる（例えばＣ．Ａ．Ｒｉｃｅ−Ｅｖａｎｓ、Ｎ．Ｊ．Ｍｉｌｌｅｒ、Ｇ．Ｐａｇａｎｇａ、Ｔｒｅｎｄｓ  ｉｎ  Ｐｌａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９７、２（４）、１５２〜１５９）。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ、Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ、Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ、Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ、Ａ．Ｅ．Ｍ．Ｆ．Ｓｏｆｆｅｒｓ、Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｂｉｏｌｏｇｙ  ＆  Ｍｅｄｉｃｉｎｅ  ２００１、３１（７）、８６９〜８８１は、ヒドロキシフラボンの酸化防止作用のｐＨ依存性を研究している。ケルセチンは、研究された構造の中では、ｐＨの全範囲にわたって最も高い活性を示した。
【０１２６】
さらに、式ＩＩの化合物も適当な酸化防止剤である。
【０１２７】
【化１１】
2007526263.tif 000025
【０１２８】
上式で、Ｒ1〜Ｒ10は、同一または異なってよく、以下のものから選択され、
−  Ｈ、
−  ＯＲ11、
−  直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、
−  直鎖または分岐Ｃ3〜Ｃ20アルケニル基、
−  直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ20ヒドロキシアルキル基、このヒドロキシ基は鎖中の第一級炭素または第二級炭素に結合していればよく、さらにアルキル鎖は、酸素ならびに／あるいは
−  Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基および／またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル基
によって中断されていてもよく、これらの環は、それぞれ−（ＣＨ2）n−基、ｎ＝１〜３、によって架橋されていてもよく、
−  すべてのＯＲ11は、他とは独立に、以下のものであり、
−  ＯＨ、
−  直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ基、
−  直鎖または分岐Ｃ3〜Ｃ20アルケニルオキシ基、
−  直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20ヒドロキシアルコキシ基、このヒドロキシ基は鎖中の第一級炭素または第二級炭素に結合していればよく、さらにアルキル鎖は、酸素ならびに／あるいは、
−  Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルコキシ基および／またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニルオキシ基、によって中断されていてもよく、これらの環は、それぞれ−（ＣＨ2）n−基、ｎ＝１〜３、ならびに／あるいは
−  モノ−および／またはオリゴグリコシル基
によって架橋されていてもよく、ただし、Ｒ1〜Ｒ7の少なくとも４個の基はＯＨであり、かつ分子中に少なくとも２組の隣接する−ＯＨ基があるという条件が付き、
−  あるいはＲ2、Ｒ5およびＲ6はＯＨであり、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ7〜10はＨであり、
以前のＤＥ１０２４４２８２．７に記載の通りである。
【０１２９】
本発明による少なくとも１つの酸化防止剤を含む組成物の利点は、上述の利点の他に、特に抗酸化作用および良好な皮膚による耐性である。加えて、本明細書に記載の好ましい化合物は、無色または薄く着色しているだけであり、したがって組成物を変色させないか、ほんのわずかな程度にしか変色させない。特に好都合なことは、特に式ＩＩの化合物の作用形態であり、ＤＰＰＨ試験においてフリーラジカル捕捉能力（ＥＣ50）が高いこと、遅延作用（ＴEC50＞１２０ｍｉｎ）から明らかであり、したがって高い抗フリーラジカル効率（ＡＥ）にモレート（ｍｏｒａｔｅ）する。加えて、式ＩＩの化合物は、分子内に抗酸化性とＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ領域におけるＵＶ吸収とを兼ね備えている。したがって、Ｒ1〜Ｒ4基の少なくとも２つの隣接基がＯＨでありかつＲ5〜Ｒ7基の少なくとも２つの隣接基がＯＨであることを特徴とする、式ＩＩの少なくとも１つの化合物を含む組成物も優先される。特に好ましい組成物は、Ｒ1〜Ｒ4基の少なくとも３つの隣接基がＯＨであり、Ｒ1〜Ｒ3基は好ましくはＯＨであることを特徴とする式ＩＩの少なくとも１つの化合物を少なくとも１つ含む。
【０１３０】
本発明によれば、フラボン誘導体は、フラボノイドおよびクマラノンを意味するものとする。本発明によれば、フラボノイドはフラボノンのグリコシド、フラボン、３−ヒドロキシフラボン（＝フラボノール）、オーロン、イソフラボンおよびロテノイド［Ｒｏｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ［Ｒｏｍｐｐ’ｓ  Ｌｅｘｉｃｏｎ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｖｏｌｕｍｅ  ９、１９９３］を意味するものとする。しかし、本発明の目的には、この用語はアグリコン、すなわち無糖成分、ならびにフラボノイドおよびアグリコンの誘導体をも意味するものとする。本発明の目的には、フラボノイドという用語は、さらにアントシアニジン（シアニジン）をも意味するものとする。本発明の目的には、クマラノンという用語は、その誘導体をも意味するものとする。
【０１３１】
好ましいフラボノイドは、フラボノン、フラボン、３−ヒドロキシフラボン、オーロンおよびイソフラボン、特にフラボノン、フラボン、３−ヒドロキシフラボンおよびオーロンから誘導される。
【０１３２】
フラボノイドは、好ましくは以下の化合物から選択する。４，６，３’，４’−テトラヒドロキシオーロン、ケルセチン、ルチン、イソケルセチン、エリオジクチオール、タキシフォリン、ルテオリン、トリスヒドロキシエチルケルセチン（トロキセケルセチン）、トリスヒドロキシエチルルチン（トロキセルチン）、トリスヒドロキシエチルイソケルセチン（トロキセイソケルセチン）、トリスヒドロキシエチルルテオリン（トロキセルテオリン）、αーグリコシルルチン、チリロシドならびにこれらの硫酸塩およびリン酸塩。フラボノイドの中では、本発明による活性物質としては、特にルチン、チリロシド、α−グリコシルルチンおよびトロキセルチンが優先される。
【０１３３】
クマラノンの中では、４，６，３’，４’−テトラヒドロキシベンジルクマラン−３が優先される。
【０１３４】
クロモン誘導体という用語は、老化過程および有害な環境影響に対するヒトの皮膚およびヒトの毛髪の予防的処置のための有効成分として適当な、ある種のクロメン−２−オン誘導体を意味するものと考えることが好ましい。同時に、これらは皮膚に対する刺激性が低く、皮膚中における水の結合に好ましい効果を有し、皮膚の弾性を維持または増進し、したがって皮膚は滑らかになりやすい。これらの化合物は好ましくは式ＩＩＩに合致する。
【０１３５】
【化１２】
2007526263.tif 000026
【０１３６】
上式で、
Ｒ1およびＲ2は、同一または異なってよく、以下のものから選択され、
−  Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7、
−  直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、
−  直鎖または分岐Ｃ3〜Ｃ20アルケニル基、
−  直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20ヒドロキシアルキル基、このヒドロキシ基は鎖中の第一級炭素または第二級炭素に結合していればよく、さらにアルキル鎖は、酸素ならびに／あるいは
−  Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基および／またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル基
によって中断されていてもよく、これらの環は、それぞれ−（ＣＨ2）n−基、ｎ＝１〜３、によって架橋されていてもよく、
Ｒ3は、Ｈまたは直鎖もしくは分岐Ｃ1〜Ｃ20アルキル基であり、
Ｒ4は、ＨまたはＯＲ8であり、
Ｒ5およびＲ6は、同一または異なってよく、以下のものから選択され、
−  −Ｈ、−ＯＨ、
−  直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、
−  直鎖または分岐Ｃ3〜Ｃ20アルケニル基、
−  直鎖または分岐Ｃ1〜Ｃ20ヒドロキシアルキル基、このヒドロキシ基は鎖中の第一級炭素または第二級炭素に結合していればよく、さらにアルキル鎖は、酸素によって中断されていてもよく、
Ｒ7は、Ｈ、直鎖もしくは分岐Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、好ましくはアスコルビン酸基またはグリコシド基などのポリヒドロキシ化合物であり、
Ｒ8は、Ｈまたは直鎖もしくは分岐Ｃ1〜Ｃ20アルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4〜Ｒ6置換基の少なくとも２つはＨではないか、Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つの置換基は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7もしくは−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7である。
【０１３７】
フラボノイド、クロモン誘導体およびクマラノンから選択された１つまたは複数の化合物の本発明による組成物中での比率は、組成物全体に対して好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％である。
【０１３８】
本発明による光保護性を有する組成物は、さらに他の従来からある皮膚の保護またはスキンケアに有効な成分を含んでいてもよい。これらは、原理的には、当業者に知られているどの有効成分であってもよい。
【０１３９】
特に好ましい有効成分は、ピリミジンカルボン酸および／またはアリールオキシムである。
【０１４０】
ピリミジンカルボン酸は、好塩性微生物中に存在し、これらの生物の浸透圧調節においてある役割を果している（Ｅ．Ａ．Ｇａｌｌｉｎｓｋｉ  ｅｔ  ａｌ．、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．、１４９（１９８５）ｐａｇｅｓ  １３５〜１３９）。ピリミジンカルボン酸の中で、本明細書において特に言及するべきものはエクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）ならびにこれらの誘導体である。これらの化合物は、水溶液および有機溶媒中の酵素および他の生体分子を安定化させる。さらにそれらは、特に塩、極端なｐＨ値、界面活性剤、尿素、塩化グアニジニウムおよび他の化合物などの変性条件に対して酵素を安定化させる。
【０１４１】
エクトインおよびヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、薬剤中で好都合に使用することができる。特に、ヒドロキシエクトインは、皮膚疾患の治療用薬剤の調製のために使用することができる。ヒドロキシエクトインおよび他のエクトイン誘導体の他の用途分野は、通常は例えばトレハロースが添加物として使用される分野である。したがって、ヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、乾燥酵母および乾燥バクテリア細胞中で保護材として使用することができる。グリコシル化されていない薬剤用の活性ペプチドおよび活性タンパク質、例えばｔ−ＰＡ、などの薬剤製品もエクトインまたはその誘導体を用いて保護することができる。
【０１４２】
化粧品用途の中では、特に老化皮膚、乾燥皮膚または炎症を起こした皮膚のケアのためのエクトインおよびエクトイン誘導体の使用に言及しなければならない。これについては、ＥＰ−Ａ−０６７１１６１は、特にエクトインおよびヒドロキシエクトインがパウダー、石鹸、界面活性剤含有クレンジング製品、リップスティック、口紅、メイクアップ製品、ケア用クリームおよびサンスクリーン配合物などの化粧品組成物中で使用されることを記載している。
【０１４３】
本明細書では次式ＩＶのピリミジンカルボン酸の使用が優先される。
【０１４４】
【化１３】
2007526263.tif 000027
【０１４５】
上式で、Ｒ1は、Ｈ基またはＣ１〜８−アルキル、Ｒ2は、Ｈ基またはＣ１〜４−アルキルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ他とは独立に、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ2およびＣ１〜４−アルキルの群からの基である。Ｒ2がメチル基またはエチル基であり、かつＲ1またはＲ5およびＲ6はＨであるピリミジンカルボン酸の使用が優先される。ピリミジンカルボン酸エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）の使用が特に優先される。この場合は、本発明による組成物は、好ましくはこの種のピリミジンカルボン酸を１５重量％までの量で含む。
【０１４６】
アリールオキシムの中では、ＨＭＬＯ、ＬＰＯまたはＦ５としても知られている、２−ヒドロキシ−５−メチル−ラウロフェノンオキシムの使用が優先される。化粧品組成物中での使用に対してそれが適当であることは、例えばＤＥ−Ａ−４１１６１２３に開示されている。したがって、２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む組成物は、炎症を伴う皮膚疾患の治療に適当である。この種の組成物は、例えば乾癬、種々の形態の湿疹、刺激性皮膚炎および毒性皮膚炎、紫外線皮膚炎ならびにさらに皮膚および外皮付属物のアレルギー性および／または炎症性疾患の治療に使用可能であることが知られている。アリールオキシム、好ましくは２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む本発明による組成物は、意外なほどの消炎適性を示す。本明細書の組成物は、好ましくは０．０１〜１０重量％のアリールオキシムを含み、０．０５〜５重量％のアリールオキシムを含むことが本組成物にとっては特に好ましい。
【０１４７】
本組成物中で使用可能な本明細書に記載のすべての化合物または成分は、知られており市販されているか、知られている方法によって合成することができる。
【０１４８】
本明細書に記載した化合物の他に、本発明による組成物は、好ましくは式Ｖに合致する光安定剤を少なくとも１つ含んでいてもよい。
【０１４９】
【化１４】
2007526263.tif 000028
【０１５０】
上式で、
Ｒ1は、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2および−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ4）2から選択され、
Ｘは、ＯまたはＮＨであり、
Ｒ2は、直鎖または分岐Ｃ1〜30−アルキル基であり、
Ｒ3は、直鎖または分岐Ｃ1〜20−アルキル基であり、
すべてのＲ4は、他とは独立に、Ｈあるいは直鎖または分岐Ｃ1〜8−アルキル基であり、
Ｒ5は、Ｈ、直鎖または分岐Ｃ1〜8−アルキル基あるいは直鎖または分岐−Ｏ−Ｃ1〜8アルキル基であり、
Ｒ6は、Ｃ1〜8−アルキル基であり、
この光安定剤は、特に好ましくはビス（２−エチルヘキシル）２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジリデン）マロナートである。対応する光安定剤およびその調製と使用はＷＯ０３／００７９０６に記載されており、その開示内容は、明白に本出願の主題にも属する。
【０１５１】
本発明による組成物は、当業者に知られている方法、特に水中油型エマルジョンまたは油中水型エマルジョンの調製に使える方法によって調製することができる。
【０１５２】
本発明は、さらに本発明による粉末形態のＵＶフィルターおよび１つまたは複数の化粧品としてまたは皮膚病学的に適当な担体を含む光保護性の組成物、少なくとも１つの本発明による粉末が化粧品としてまたは皮膚病学的に適当な担体と混合されていることを特徴とする組成物の調製方法および本発明による粉末状ＵＶフィルターの、光保護性を有する組成物の調製を目的とする使用に関する。
【０１５３】
これらの組成物は、特に、単純または複雑なエマルジョン（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ／Ｗ）、例えばクリーム、乳液、ゲルまたはゲルクリーム、粉末および固形スティックの形態にすることが可能であり、所望であれば、エアロゾルとしてまたフォームまたはスプレーの形態に配合してもよい。これらの組成物は、Ｏ／Ｗエマルジョンの形態であることが好ましい。
【０１５４】
本発明による化粧品組成物は、サンスクリーン組成物またはメイクアップ製品として、ヒトの表皮または毛髪をＵＶ放射から保護するための組成物として使用することができる。
【０１５５】
水中油エマルジョン型の担体を有する太陽光からの保護のための本発明による配合物では、水相（特に親水性フィルターを含む）は、一般に配合物全体の５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％を構成し、油相（特に親油性のフィルターを含む）は、配合物全体の５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％を構成し、（共）乳化剤は、配合物全体の０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％を構成することは指摘しておくべきである。
【０１５６】
適当な組成物は外用のもの、例えばクリーム、ローションまたはゲルあるいは皮膚にスプレー可能な溶液の形態である。内用に適当なものは、カプセル、被覆錠剤、粉末、錠剤化溶液または溶液である。
【０１５７】
本発明による組成物の適用形態の中で言及しておくとよいものの例は、溶液、懸濁液、エマルジョン、ＰＩＴエマルジョン、ペースト、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、粉末、石鹸、界面活性剤含有クレンジング配合物、オイル、エアロゾルおよびスプレーである。他の適用形態の例は、スティック、シャンプーおよびシャワー用品である。いかなる慣用担体、補助剤および、所望であれば、他の有効成分を本組成物に添加してもよい。
【０１５８】
好ましい補助剤が出てくるのは、保存剤、抗酸化剤、安定剤、可溶化剤、ビタミン、着色料および香り改良剤の群からである。
【０１５９】
軟膏、ペースト、クリームおよびゲルは、慣用担体、例えば動物油脂、植物油脂、ワックス、パラフィン、でんぷん、トラガカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコーン、ベントナイト、シリカ、タルクおよび酸化亜鉛、あるいはこれらの物質の混合物を含んでいてもよい。
【０１６０】
粉末およびスプレーは、慣用担体、例えば乳糖、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、カルシウムッシリケートおよび粉末ポリアミド、あるいはこれらの物質の混合物を含んでいてもよい。
【０１６１】
スプレーは、さらに慣用噴射剤、例えばクロロフルオロカーボン、プロパン／ブタンまたはジメチルエーテルを含んでいてもよい。
【０１６２】
溶液およびエマルジョンは、溶媒、可溶化剤および乳化剤、例えば水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、ベンジルベンゾエート、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコール、油、特に綿実油、ピーナッツオイル、コーンオイル、オリーブオイル、キャスターオイルおよびゴマ油、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールおよびソルビタン脂肪酸エステル、あるいはこれらの物質の混合物などの慣用担体を含んでいてもよい。
【０１６３】
懸濁液は、液体希釈剤、例えば水、エタノールまたはプロピレングリコール、懸濁化剤、例えばエトキシル化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステルおよびポリオキシエチレンソルビタンエステル、微結晶セルロース、アルミニウムメタヒドロキシド、ベントナイト、アガー−アガー（寒天）およびトラガカント、またはこれらの物質の混合物などの慣用担体を含んでいてもよい。
【０１６４】
石鹸は、脂肪酸アルカリ金属塩、脂肪酸モノエステル塩、脂肪酸タンパク質加水分解物、イセチオナート、ラノリン、脂肪アルコール、植物性油脂、植物抽出物、グリセロール、糖類、またはこれらの物質の混合物などの慣用担体を含んでいてもよい。
【０１６５】
界面活性剤含有クレンジング製品は、脂肪アルコール硫酸エステル塩、脂肪アルコールエーテル硫酸エステル、スルホコハク酸モノエステル、脂肪酸タンパク質加水分解物、イセチオナート、イミダゾリニウム誘導体、タウリン酸メチル、サルコシナート、脂肪酸アミドエーテルスルファート、アルキルアミドベタイン、脂肪アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、植物性油脂および合成油、ラノリン誘導体、エトキシル化グリセロール脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物などの慣用担体を含んでいてもよい。
【０１６６】
フェイスオイルおよびボディーオイルは、脂肪酸エステルなどの合成油、脂肪アルコール、シリコーンオイル、植物性油脂および油性植物抽出物などの天然油、パラフィンオイル、ラノリン油、またはこれらの物質の混合物などの慣用担体を含んでいてもよい。
【０１６７】
その他の通常の化粧品使用形態には、リップスティック、リップケアスティック、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、口紅、メイクアップパウダー、メイクアップ乳液およびメイクアップワックス、ならびにサンスクリーン、日光浴前および日光浴後用の配合物もある。
【０１６８】
本発明による好ましい組成物形態は、特にエマルジョンである。
【０１６９】
本発明によるエマルジョンは好都合であり、かつ例えば、前記の油脂、オイル、ワックスおよび他の油性物、に加えて水および乳化剤を、この種の組成物には通常用いられるように含む。
【０１７０】
脂質相は、以下の物質群から好都合に選択することができる。
【０１７１】
−  鉱油、鉱物ワックス、
−  カプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリドなどの油、さらに例えばキャスターオイル（ヒマシ油）などの天然油、
−  油脂、ワックスおよび他の天然および合成油性物、好ましくは脂肪酸と低いＣ数を有するアルコール、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールまたはグリセロールとのエステル、あるいは脂肪アルコールと低いＣ数を有するアルカン酸または脂肪酸とのエステル、
−  シリコーンオイル、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンおよびこれらの混合形態など。
【０１７２】
本発明の目的には、エマルジョン、油性ゲルまたは水性分散液または油性分散液の油相は、飽和および／または不飽和で、分岐および／または非分岐の、Ｃ原子３〜３０個の鎖長を有するアルカンカルボン酸と飽和および／または不飽和で、分岐および／または非分岐の、Ｃ原始３〜３０個の鎖長を有するアルコールとのエステルの群から、あるいは芳香族カルボン酸と飽和および／または不飽和で、分岐および／または非分岐の、Ｃ原始３〜３０個の鎖長を有するアルコールとのエステルの群から好都合に選択される。したがって、この種のエステル油は、イソプロピルミリスタート、イソプロピルパルミタート、イソプロピルステアラート、イソプロピルオレアート、ｎ−ブチルステアラート、ｎ−ヘキシルラウラート、ｎ−デシルオレアート、イソオクチルステアラート、イソノニルステアラート、イソノニルイソノナノアート、２−エチルヘキシルパルミタート、２−エチルヘキシルラウラート、２−エチルヘキシルステアラート、２−オクチルドデシルパルミタート、オレイルオレアート、オレイルエルカート、エルシルオレアート、エルシルエルカートならびにこの種のエステルの合成、半合成および天然の混合物、例えばホホバオイルの群から好都合に選択される。
【０１７３】
油相は、さらに、分岐および非分岐の炭化水素およびワックス、シリコーンオイル、ジアルキルエーテルの群、または飽和または不飽和で、分岐または非分岐アルコールおよび脂肪酸トリグリセリド、詳細には飽和および／または不飽和で、分岐および／または非分岐の、Ｃ原子８〜２４個、特に１２〜１８個の鎖長を有するアルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルの群から好都合に選択することができる。この脂肪酸トリグリセリドは、例えば合成、半合成および天然の油、例えばオリーブオイル、ひまわり油、大豆油、ピーナッツオイル、菜種油、アーモンドオイル、パーム油、ココナッツオイル、パーム核油および類似のものの群から好都合に選択することができる。
【０１７４】
この種の油およびワックス成分のあらゆる所望の混合物も、本発明の目的に好都合に使用することができる。ワックス、例えば油相の唯一の脂質成分としてのパルミチン酸セチルの使用も好都合でありうる。
【０１７５】
油相は、２−エチルヘキシルイソステアラート、オクチルドデカノール、イソトリデシルイソノナノアート、イソエイコサン、２−エチルヘキシルココアート、Ｃ12〜15アルキルベンゾアート、カプリル／カプリン酸トリグリセリドおよびジカプリルエーテルの群から好都合に選択される。
【０１７６】
特に好都合であるのは、Ｃ12〜15アルキルベンゾアートおよび２−エチルヘキシルイソステアラートの混合物、Ｃ12〜15アルキルベンゾアートおよびイソトリデシルイソノナノアートの混合物、同様にＣ12〜15アルキルベンゾアート、２−エチルヘキシルイソステアラートおよびイソトリデシルイソノナノアートの混合物である。
【０１７７】
炭化水素の中では、パラフィン油、スクアランおよびスクアレンが、本発明の目的に好都合に使用することができる。
【０１７８】
さらに、油相は、ある量の環状または直鎖のシリコーンオイルを含むか、あるいは完全にこの種のオイルからなっていてもよいが、１種または複数のシリコーンオイルに加えて他の油相成分のある量を追加で使用することが好ましい。
【０１７９】
本発明によって使用するシリコーンオイルで好都合なものはシクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）である。しかし本発明の目的には、他のシリコーンオイル、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）を使用することも好都合である。
【０１８０】
また、特に好都合なものは、シクロメチコンとイソトリデシルイソノナノアートの混合物およびシクロメチコンと２−エチルヘキシルイソステアラートの混合物である。
【０１８１】
本発明による組成物の水相は、場合によっては好都合に、低いＣ（原子）数を有するアルコール、ジオールまたはポリオールおよびそれらのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルおよび類似の製品、さらに低Ｃ数を有するアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセロール、ならびに、格別に、１種または複数の増粘剤、好都合には二酸化珪素、ケイ酸アルミニウム、多糖類およびその誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース群から、特に好都合にはポリアクリラートの群から、好ましくはいわゆるカルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌｓ）、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ品種９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４のそれぞれの個別または組合せの群のポリアクリラートから選択されうる増粘剤を含む。
【０１８２】
特に、上述の溶媒の混合物が使用される。アルコ−ルを含む溶媒の場合には、水が追加の成分であってもよい。
【０１８３】
本発明によるエマルジョンは、好都合なものであり、例えば前記の油脂、油、ワックスおよび他の油性物質に加えて、通常この種の配合物に使用されるように、水および乳化剤を含む。
【０１８４】
好ましい一実施形態では、本発明による組成物は、親水性の界面活性剤を含む。
【０１８５】
親水性界面活性剤は、好ましくはアルキルグルコシド、アシルラクチラート、ベタインおよびココナッツ両性酢酸塩の群から選択される。
【０１８６】
アルキルグルコシドは、それ自体、次の構造式によって識別されるアルキルグルコシド群から好都合に選択される。
【０１８７】
【化１５】
2007526263.tif 000029
【０１８８】
上式で、Ｒは、炭素原子４〜２４個を有する分岐または非分岐のアルキル基を表し、
【０１８９】
【数１】
2007526263.tif 000030
【０１９０】
は２までの平均グルコシル化度を意味する。
【０１９１】
【数２】
2007526263.tif 000031
【０１９２】
は、本発明によって使用されるアルキルグルコシドのグルコシド化度を表し、次式のように定義される。
【０１９３】
【数３】
2007526263.tif 000032
【０１９４】
上式で、ｐ1、ｐ2、ｐ3〜ｐiは、モノ−、ジ−、トリ−〜ｉ回グルコシル化された生成物の比率を重量パーセントで表す。本発明によれば、好都合にはグルコシル化度１〜２、特に好都合には１．１〜１．５、非常に特に好都合には１．２〜１．４、格別には１．３を有する生成物が選択される。
【０１９５】
【数４】
2007526263.tif 000033
【０１９６】
値は、アルキルグルコシドが、一般に、調製の結果として、モノ−およびオリゴグルコシドの混合物の形になっていることを考慮に入れるものである。本発明によれば、比較的高いモノグルコシド含有量、通常４０〜７０重量％程度が好都合である。
【０１９７】
本発明によって特に好都合に使用されるアルキルグルコシドは、オクチルグルコピラノシド、ノニルグルコピラノシド、デシルグルコピラノシド、ウンデシルグルコピラノシド、ドデシルグルコピラノシド、テトラデシルグルコピラノシドおよびヘキサデシルグルコピラノシドの群から選択される。
【０１９８】
本発明によって使用される有効成分の有効含有量によって識別される、天然または合成の原料および補助材料または混合物、例えばＰｌａｎｔａｒｅｎ（登録商標）１２００（Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ）、Ｏｒａｍｉｘ（登録商標）ＮＳ１０（Ｓｅｐｐｉｃ）を使用することが、同様に好都合である。
【０１９９】
アシルラクチラートは、それ自体次の構造式によって識別される物質群から好都合に選択される。
【０２００】
【化１６】
2007526263.tif 000034
【０２０１】
上式で、Ｒ1は、１〜３０個の炭素原子を有する分岐または非分岐アルキル基であり、Ｍ+は、アルカリ金属イオンの群ならびに１つもしくは複数のアルキル基および／または１つもしくは複数のヒドロキシアルキル基によって置換されたアンモニウムイオンの群から選択されるか、あるいはアルカリ土類金属イオンの半分に相当する。
【０２０２】
例えば、ナトリウムイソステアリルラクチラート、例えばＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ製品Ｐａｔｈｉｏｎｉｃ（登録商標）ＩＳＬが好都合である。
【０２０３】
ベタインは、次の構造式で識別される物質の群から好都合に選択される。
【０２０４】
【化１７】
2007526263.tif 000035
【０２０５】
上式で、Ｒ2は、１〜３０個の炭素原子を有する分岐または非分岐のアルキル基を表す。
【０２０６】
Ｒ2は、特に好都合には、６〜１２個の炭素原子を有する分岐または非分岐のアルキル基を表す。
【０２０７】
例えば、カプラミドプロピルベタイン、例えばＴｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＡＧ製品Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｂｅｔａｉｎ  ８１０が好都合である。
【０２０８】
本発明によって好都合に選択されるココナッツ両性酢酸塩は、例えばＭｉｒａｎｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．からＭｉｒａｎｏｌ（登録商標）Ｕｌｔｒａ  Ｃ３２の名前で手に入るココナッツ両性酢酸ナトリウムである。
【０２０９】
本発明による組成物は、親水性界面活性剤が組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の濃度で存在することを好都合に特徴とする。
【０２１０】
使用に関して、本発明による化粧品および皮膚病薬組成物は、適当量を化粧品の場合の通常の方法で皮膚および／または毛髪に適用する。
【０２１１】
本発明による化粧品および皮膚病薬組成物は、さまざまな形態を取りうる。したがって、これらは、例えば、溶液、無水組成物、エマルジョンまたは油中水（Ｗ／Ｏ）型または水中油（Ｏ／Ｗ）型のマイクロエマルジョン、多重エマルジョン、例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）型、ゲル、固形スティック、軟膏またはエアロゾルにすることができる。エクトインを、カプセル化された形態で投与することも好都合であり、例えばコラーゲンマトリックスおよび他の従来のカプセル化材料中で、例えばセルロースカプセル化物として、ゼラチン、ワックスマトリックス中であるいはリポソーム状にカプセル化する。特に、ＤＥ−Ａ４３０８２８２に記載されているワックスマトリックスは、良好であることが立証されている。エマルジョンは、優先される。Ｏ／Ｗエマルジョンが、特に優先される。エマルジョン、Ｗ／ＯエマルジョンおよびＯ／Ｗエマルジョンは、従来の方法で得られる。
【０２１２】
使用できる乳化剤は、例えば知られているＷ／ＯおよびＯ／Ｗ乳化剤である。本発明による好ましいＯ／Ｗエマルジョン中で従来の共乳化剤を追加して使用することは好都合である。
【０２１３】
本発明によりＯ／Ｗエマルジョンに特に好ましいことが判っている乳化剤は、Ｓａｓｏｌ社から市販されている製品Ｃｅｒａｌｕｔｉｏｎ  Ｃである。
【０２１４】
本発明により好都合に選択される共乳化剤は、例えば主としてＨＬＢ値１１〜１６、大いに特に好都合にはＨＬＢ値１４．５〜１５．５を有する物質群からのＯ／Ｗ乳化剤であるが、飽和基ＲおよびＲ’を有するものに限る。Ｏ／Ｗ乳化剤が不飽和基Ｒおよび／またはＲ’を有するかあるいはイソアルキル誘導体が存在する場合は、そうした乳化剤の好ましいＨＬＢ値はより低いかまたはより高いことがある。
【０２１５】
エトキシル化されたステアリルアルコール、セチルアルコール、セチルステアリルアルコール（セテアリルアルコール（ｃｅｔｅａｒｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌｓ））の群から脂肪族アルコールエトキシラートを選択することは好都合である。特に優先されるものは、ポリエチレングリコール（１３）ステアリルエーテル（ステアレス（ｓｔｅａｒｅｔｈ）−１３）、ポリエチレングリコール（１４）ステアリルエーテル（ステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）ステアリルエーテル（ステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）ステアリルエーテル（ステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）ステアリルエーテル（ステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）ステアリルエーテル（ステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）ステアリルエーテル（ステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）ステアリルエーテル（ステアレス−２０）、ポリエチレングリコール（１２）イソステアリルエーテル（イソステアレス（ｉｓｏｓｔｅａｒｅｔｈ）−１２）、ポリエチレングリコール（１３）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソステアリルエーテル（イソステアレス−２０）、ポリエチレングリコール（１３）セチルエーテル（セテス（ｃｅｔｅｔｈ）−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルエーテル（セテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルエーテル（セテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルエーテル（セテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルエーテル（セテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルエーテル（セテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルエーテル（セテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）、セチルエーテル（セテス−２０）、ポリエチレングリコール（１３）イソセチルエーテル（イソセテス（ｉｓｏｃｅｔｅｔｈ）−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソセチルエーテル（イソセテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソセチルエーテル（イソセテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソセチルエーテル（イソセテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソセチルエーテル（イソセテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソセチルエーテル（イソセテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソセチルエーテル（イソセテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソセチルエーテル（イソセテス−２０）、ポリエチレングリコール（１２）オレイルエーテル（オレス（ｏｌｅｔｈ）−１２）、ポリエチレン���リコール（１３）オレイルエーテル（オレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）オレイルエーテル（オレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）オレイルエーテル（オレス−１５）、ポリエチレングリコール（１２）ラウリルエーテル（ラウレス（ｌａｕｒｅｔｈ）−１２）、ポリエチレングリコール（１２）イソラウリルエーテル（イソラウレス（ｉｓｏｌａｕｒｅｔｈ）−１２）、ポリエチレングリコール（１３）セチルステアリルエーテル（セテアレス（ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルステアリルエーテル（セテアレス−２０）である。
【０２１６】
脂肪酸エトキシラートを次の群から選択することはさらに好都合である。
【０２１７】
ポリエチレングリコール（２０）ステアラート、ポリエチレングリコール（２１）ステアラート、ポリエチレングリコール（２２）ステアラート、ポリエチレングリコール（２３）ステアラート、ポリエチレングリコール（２４）ステアラート、ポリエチレングリコール（２５）ステアラート、ポリエチレングリコール（１２）イソステアラート、ポリエチレングリコール（１３）イソステアラート、ポリエチレングリコール（１４）イソステアラート、ポリエチレングリコール（１５）イソステアラート、ポリエチレングリコール（１６）イソステアラート、ポリエチレングリコール（１７）イソステアラート、ポリエチレングリコール（１８）イソステアラート、ポリエチレングリコール（１９）イソステアラート、ポリエチレングリコール（２０）イソステアラート、ポリエチレングリコール（２１）イソステアラート、ポリエチレングリコール（２２）イソステアラート、ポリエチレングリコール（２３）イソステアラート、ポリエチレングリコール（２４）イソステアラート、ポリエチレングリコール（２５）イソステアラート、ポリエチレングリコール（１２）オレアート、ポリエチレングリコール（１３）オレアート、ポリエチレングリコール（１４）オレアート、ポリエチレングリコール（１５）オレアート、ポリエチレングリコール（１６）オレアート、ポリエチレングリコール（１７）オレアート、ポリエチレングリコール（１８）オレアート、ポリエチレングリコール（１９）オレアート、ポリエチレングリコール（２０）オレアート。
【０２１８】
好都合に使用することができるエトキシル化アルキルエーテルカルボン酸またはその塩は、ラウレス−１１カルボン酸ナトリウムである。好都合に使用することができるアルキルエーテルスルホン酸塩はラウレス−１４硫酸ナトリウムである。好都合に使用することができるエトキシル化コレステロール誘導体は、ポリエチレングリコール（３０）コレステリルエーテルである。ポリエチレングリコール（２５）ソーヤステロールは、良好に使用することができることが判っている。好都合に使用することができるエトキシル化トリグリセリドは、ポリエチレングリコール（６０）月見草（ｅｖｅｎｉｎｇ  ｐｒｉｍｒｏｓｅ）グリセリドである。
【０２１９】
ポリエチレングリコールグリセロール脂肪酸エステルは、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルラウラート、ポリエチレングリコール（２１）グリセリルラウラート、ポリエチレングリコール（２２）グリセリルラウラート、ポリエチレングリコール（２３）グリセリルラウラート、ポリエチレングリコール（６）グリセリカプラート／カプリナート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルオレアート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルイソステアラート、ポリエチレングリコール（１８）グリセリルオレアート／ココアートの群から選択することがさらに好都合である。
【０２２０】
ソルビタンエステルは、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノラウラート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノステアラート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノイソステアラート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノパルミタート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノオレアートの群から選択することが同様に好適である。
【０２２１】
以下のものは場合によりＷ／Ｏ乳化剤として使用することができるが、それでも本発明によれば好都合なものである可能性がある：炭素原子８〜３０個を有する脂肪アルコール、Ｃ原子８〜２４個、特に１２〜１８個の鎖長を有する飽和および／または不飽和で、分岐または非分岐のアルカンカルボン酸のモノグリセロールエステル、Ｃ原子８〜２４個、特に１２〜１８個の鎖長を有する飽和および／または不飽和で、分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のジグリセロールエステル、Ｃ原子８〜２４個、特に１２〜１８個の鎖長を有する飽和および／または不飽和で、分岐および／または非分岐のアルコールのモノグリセロールエーテル、Ｃ原子８〜２４個、特に１２〜１８個の鎖長を有する飽和および／または不飽和で、分岐および／または非分岐のアルコールのジグリセロールエーテル、Ｃ原子８〜２４個、特に１２〜１８個の鎖長を有する飽和および／または不飽和で、分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステルおよびＣ原子８〜２４個、特に１２〜１８個の鎖長を有する飽和および／または不飽和で、分岐および／または非分岐のアルカンカルボン酸のソルビタンエステル。
【０２２２】
特に好都合なＷ／Ｏ乳化剤は、グリセリルモノステアラート、グリセリルモノイソステアラート、グリセリルモノミリスタート、グリセリルモノオレアート、ジグリセリルモノステアラート、ジグリセリルモノイソステアラート、プロピレングリコールモノステアラート、プロピレングリコールモノイソステアラート、プロピレングリコールモノカプリラート、プロピレングリコールモノラウラート、ソルビタンモノイソステアラート、ソルビタンモノラウラート、ソルビタンモノカプリラート、ソルビタンモノイソオレアート、スクロースジステアラート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、セラキルアルコール、キミルアルコール、ポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル（ステアレス−２）、グリセリルモノラウラート、グリセリルモノカプリナート、グリセリルモノカプリラートである。
【０２２３】
本発明による好ましい組成物は、特にヒトの皮膚をＵＶ誘起老化過程および酸化ストレス、すなわち例えば太陽光、熱または他の影響によって発生するフリーラジカルによる損傷に対して保護するのに適当である。これに関して、これらにはこの用途で通常使用される種々の適用形態がある。例えば、これらは、特に、ローションまたはエマルジョン形態であればよく、例えばクリームまたは乳液（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ）形態、油性／アルコール性、油性／水性または水性／アルコール性のゲルまたは溶液の形態、固形スティック形態あるいはエアロゾル形態に配合してもよい。
【０２２４】
本組成物は、通常この種の組成物に使用される化粧品補助剤を含んでいてもよく、例えば増粘剤、柔軟剤、保湿剤、界面活性剤、乳化剤、保存料、消泡剤、香料、ワックス、ラノリン、噴射剤、組成物自体または皮膚を着色する色素および／または顔料および通常化粧品に使用される他の成分などがある。
【０２２５】
使用する分散剤または可溶化剤は、油、ワックスまたは他の油性物質、低級モノアルコールまたは低級ポリオールあるいはこれらの混合物でよい。特に好ましいモノアルコールまたはポリオールには、エタノール、ｉ−プロパノール、プロピレングリコール、グリセロールおよびソルビトールなどがある。
【０２２６】
本発明の好ましい一実施形態は、保護クリームまたは保護乳液の形態のエマルジョンであり、式Ｉの化合物の他に、例えば、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリド、ラノリン、天然および合成の油またはワックスならびに水が存在する場合は乳化剤を含む。
【０２２７】
他の好ましい実施形態は、天然または合成の油およびワックス、ラノリン、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリドを基材とする油性ローション、あるいはエタノールなどの低級アルコール、またはプロピレングリコールなどのグリセロールおよび／またはグリセロールなどのポリオールおよび油、ワックスおよび脂肪酸のトリグリセリドなどの脂肪酸エステルを基材とする油性−アルコール性ローションである。
【０２２８】
本発明による組成物は、エタノール、プロピレングリコールまたはグリセロールなどの１つまたは複数の低級アルコールまたはポリオールおよび珪酸含有土などの増粘剤を含むアルコール性ゲルの形態であってもよい。この油性／アルコール性ゲルは、天然または合成の油またはワックスをも含む。
【０２２９】
固形スティックは、天然または合成のワックスおよび油、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、ラノリンおよび他の油性物質からなる。
【０２３０】
組成物がエアロゾルとして配合される場合は、アルカン、フルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンなどの慣用の噴射剤が一般に使用される。
【０２３１】
化粧品組成物は、光化学的損傷から毛髪を保護するために使用して、変色、漂白または力学的性質の低下を防止することもできる。この場合に、適当な配合物は、洗髪シャンプー、ローション、ゲルまたはエマルジョンの形態であり、当該組成物は、シャンプーの前または後、染髪または漂白の前または後あるいはパーマネントウェーブ処理の前または後に適用される。毛髪のスタイリングまたはトリートメント用のゲルやローションの形態、ブラッシングまたは水性ウェーブ付け用のローションやゲルの形態、ヘアラッカー、パーマネントウェーブ組成物、毛髪用の染色剤また漂白剤の形態の組成物を選択することも可能である。光保護性を有する組成物は、この種の組成物に使用される種々の補助剤、例えば界面活性剤、増粘剤、ポリマー、柔軟剤、保存料、泡安定剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、油、ワックス、べたつき防止剤、組成物自体または毛髪を着色する染料および／または顔料、あるいは通常ヘアケア用に使用される他の成分を含んでいてもよい。
【０２３２】
以下の実施例は、本発明をさらに詳細に説明することを意図するものであるが、それを制限するものではない。
【実施例】
【０２３３】
実施例１：二成分ノズルを用いるスプレー乾燥
二成分ノズルを有するスプレー乾燥機（Ｎｉｒｏ社製Ｍｏｂｉｌｅ  Ｍｉｏｎｏ  ２０００  Ｄ）を、入口温度１５０℃、出口温度７５℃に加熱する。装置を安定させるために、中へ１０分間水をスプレーし、次にＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＭＣ（Ｍｅｒｋ  ＫＧａＡ）の水中懸濁液（固形物含有量４０重量％）５ｋｇを噴霧する。３０分後に、最初に出てくるものを取り除き、３．５時間後にすべての懸濁液を噴霧し終わる。噴霧は、水で約１５分間続ける。１６４０ｇのスプレー物質を得る。
【０２３４】
工程パラメーター：
二成分ノズル（噴霧用空気量５ｋｇ／ｈ（０．３ｂａｒ））
向流式
製品排出：    二点沈降（乾燥機コーンおよびサイクロン）
乾燥空気量：  ８５ｋｇ／ｈ
排気温度：    ５０℃
懸濁液供給量：１．２ｋｇ／ｈ（ホースポンプにより輸送）
【０２３５】
実施例２：回転噴霧器を用いる変形
回転噴霧器を有するスプレー乾燥機（運転圧力４．６ｂａｒ、２５０００ｒｐｍ）を、入口温度１５０℃、出口温度７０℃に加熱する。装置を安定させるために、中へ１０分間水をスプレーし、次にＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ  ＯＭＣ（Ｍｅｒｋ  ＫＧａＡ）の水中懸濁液（固形物含有量４０重量％）５ｋｇを噴霧する。３０分後に、最初に出てくる乾燥物を取り除き、３．５時間後にすべての懸濁液を噴霧し終わる。噴霧は、水で約１５分間続ける。１９６０ｇのスプレー物質を得る。
【０２３６】
工程パラメーター：
回転噴霧器
並流式
製品排出：    二点沈降（乾燥機コーンおよびサイクロン）
乾燥空気量：  ８５ｋｇ／ｈ
排気温度：    ５０℃
懸濁液供給量：１．２ｋｇ／ｈ（ホースポンプにより輸送）
フェイスパウダーの配合例：
【０２３７】
【表１４】
2007526263.tif 000036
【０２３８】
調製：
パウダー基材構成物質をミキサー（Ｍｏｕｌｉｎｅｘ社製Ｌａ  Ｍｏｕｌｉｎｅｔｔｅ）に導入し、２×１０秒間混合する。混合物をビーカー中に移して、バインダーを滴下し、混合物をスパチュラでかき混ぜる。混合物を再びミキサーに導入し、３×１０秒間混合する。パウダーを２０ｂａｒで圧縮する。
【０２３９】
フェイスパウダーの比較例：
【０２４０】
【表１５】
2007526263.tif 000037
【０２４１】
調製：
パウダー基材構成物質をミキサー（Ｍｏｕｌｉｎｅｘ社製Ｌａ  Ｍｏｕｌｉｎｅｔｔｅ）に導入し、２×１０秒間混合する。混合物をビーカー中に移して、バインダーを滴下し、混合物をスパチュラでかき混ぜる。混合物を再びミキサーに導入し、３×１０秒間混合する。パウダーを２０ｂａｒで圧縮する。
【０２４２】
本発明によるパウダーを使用すると、一部のバインダーを液体ＵＶフィルターで置き換えなければならない比較例から得られるものと比較してより自由な配合能力が生じる。このことは、配合の間に、例えば皮膚に与える感触に関して制約を生じる。
【０２４３】
ヒドロゲルの配合例
【０２４４】
【表１６】
2007526263.tif 000038
【０２４５】
調製：
最初にＨｉｓｐａｇｅｌを導入する。エクトインを水に溶解して、残りの成分を加え、Ｈｉｓｐａｇｅｌに攪拌しながら加える。均質な混合物が形成されるまで攪拌する。
【０２４６】
注：
ｐＨ（２５℃）＝５．５
粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＤ  ＩＩ、Ｈｅｌｉｐａｔｈ  ｓｐｉｎｄｌｅ  Ｃ、１０ｒｐｍ、２５℃）＝４５，９００ｃｐｓ。
【０２４７】
Ｏ／Ｗの配合例（水相中への組み込み）
【０２４８】
【表１７】
2007526263.tif 000039
【０２４９】
【表１８】
2007526263.tif 000040
【０２５０】
調製：
Ａを８０℃に加熱する。
【０２５１】
攪拌しながらＢをＡに加える。
【０２５２】
Ｃを８０℃に温める。
【０２５３】
中間的Ｗ／Ｏエマルジョンを調製する：
高せん断速度で約２分間攪拌（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ）しながらＣをＡ／Ｂに加える。
【０２５４】
冷たい相Ｄを非常にゆっくり相転換が起こるまで滴下し、冷たいままで少なくとも２時間攪拌する。
【０２５５】
Ｅを加え、さらに１時間攪拌する。
【０２５６】
ホモジナイズする。
【０２５７】
注：
ｐＨ（２５℃）＝６．０
粘度（Ｂｒｏｃｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＤ  ＩＩ、Ｈｅｌｉｐａｔｈ  ｓｐｉｎｄｌｅ  Ｂ、５０ｒｐｍ、２５℃）＝１．１２０ｃｐｓ。
【０２５８】
Ｗ／Ｏの配合例（油相中への組み込み）
【０２５９】
【表１９】
2007526263.tif 000041
【０２６０】
【表２０】
2007526263.tif 000042
【０２６１】
調製：
相Ａを８０℃に加熱し、攪拌しながら相Ｂを導入し、３分間ホモジナイズする（Ｚａｕｂｅｒｓｔａｂ  設定１）。
【０２６２】
相Ｃを８０℃に加熱し、相Ａ／Ｂ中にホジナイズする（１分間Ｚａｕｂｅｒｓｔａｂの設定を１にし、次に３０秒間設定２にする）。
【０２６３】
攪拌しながら４０℃に冷却し、相Ｄを加え、再度ホモジナイズする（ＭＦＲスターラー１２００ｒｐｍ、１分間）。
【０２６４】
注：
粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ−ＤＶ  ＩＩ、Ｈｅｌｌｉｐａｔｈ  Ｃ、１０ｒｐｍ、２４℃）＝１１，７００ｍＰａｓ。
【０２６５】
Ｏ／Ｗの配合例（油相中への組み込み）
【０２６６】
【表２１】
2007526263.tif 000043
【０２６７】
【表２２】
2007526263.tif 000044
【０２６８】
調製：
Ｅｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２３２を中和するために、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを相Ｂの水中に溶解し、次に攪拌しながらＥｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２３２を加える。相Ｂの残りの成分を均一に混合し、８０℃に加熱する。相Ａを７５℃に加熱する。相Ｂを相Ａに穏やかに攪拌しながらゆっくり加え、ホモジナイズする。攪拌しながら４０℃まで冷却し、相Ｃを加え、ｐＨを７に調節する。
【０２６９】
注：
ｐＨ（２５℃）＝６．９
粘度（Ｂｒｏｃｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ−ＤＶ  ＩＩ、Ｈｅｌｌｉｐａｔｈ  Ｃ、１０ｒｐｍ、２５℃）＝５５，０００ｃｐｓ。
【０２７０】
Ｗ／Ｏの配合例（水相中への組み込み）
【０２７１】
【表２３】
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【０２７２】
【表２４】
2007526263.tif 000046
【０２７３】
調製：
相Ａと相Ｂは、別々に合わせて８０℃に加熱する。相Ｂを相Ａに勢いよく攪拌しながらゆっくり加え、ホモジナイズする。攪拌しながら４０℃に冷却し、相Ｃを加える。Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−Ｓを均質に分散させた後、相Ｄを加え、攪拌しながら冷却する。
【０２７４】
注：
粘度５，０００ｍＰａ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶ、ｓｐｉｎｄｌｅ  ４、１２ｒｐｍ）。
【０２７５】
【表２５】
2007526263.tif 000047
【０２７６】
【表２６】
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【０２７７】
調製：
Ｃａｒｂｏｐｏｌを除いて相Ａを合わせる。必要ならば、約５０℃に温める。Ｃａｒｂｏｐｏｌを組み入れ、攪拌しながらあらかじめ溶解させた相Ｂを入れて乳化させる。ホモジナイズする。相Ｃを加えた後、もう一度ごく短時間ホモジナイズし、相Ｄを加える。
【国際調査報告】
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