(57)【要約】  本発明は、AがC結合したヘテロアリールを表す式(I)のへテロアロイル置換フェニルアラニンアミド、さらに農学的適用に用いることができるその塩に関する。本発明はまた、前記化合物の製造のための方法および中間生成物ならびに望ましくない植物を制御するための前記化合物または前記化合物を含む薬剤の使用に関する。2007514692.tif 000081
2007514692.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式I：
【化１】
2007514692.tif 000071
(式中、変数は以下の通りに定義される：
Aは、1〜4個の窒素原子を有するか、または1〜3個の窒素原子および1個の酸素もしくは硫黄原子を有するか、または1個の酸素もしくは硫黄原子を有する、Cで結合した5もしくは6員ヘテロアリールであり、このヘテロアリールは部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／またはシアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノおよびジ(C1-C6-アルキル)アミノからなる群より選択される1〜3個の基を担持してもよく；
R1、R2は、水素、ヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシであり;
R3は、C1-C6-アルキル、C1-C4-シアノアルキルまたはC1-C6-ハロアルキルであり;
R4は、水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、OR11、SR12またはNR13R14であり；
R5は、水素またはC1-C6-アルキルであり;
R6、R7は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、ヒドロキシル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-ハロアルコキシであり; 
R8、R9、R10は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-ハロアルコキシであり;
R11、R12、R13は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニル、ホルミル、C1-C6-アルキルカルボニル、C3-C6-シクロアルキルカルボニル、C2-C6-アルケニルカルボニル、C2-C6-アルキニルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル、C3-C6-アルキニルオキシカルボニル、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、C3-C6-アルケニルアミノカルボニル、C3-C6-アルキニルアミノカルボニル、C1-C6-アルキルスルホニルアミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)アミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノチオカルボニル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシイミノ-C1-C6-アルキル、N-(C1-C6-アルキルアミノ)イミノ-C1-C6-アルキルまたはN-(ジ-C1-C6-アルキルアミノ)イミノ-C1-C6-アルキルであり、ここで、記載されたアルキル、シクロアルキルおよびアルコキシ基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：シアノ、ヒドロキシル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、ジ(C1-C4-アルキル)アミノ、C1-C4-アルキルカルボニル、ヒドロキシカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルもしくはC1-C4-アルキルカルボニルオキシのうちの1〜3個を担持してもよく;
フェニル、フェニル-C1-C6-アルキル、フェニルカルボニル、フェニルカルボニル-C1-C6-アルキル、フェノキシカルボニル、フェニルアミノカルボニル、フェニルスルホニルアミノカルボニル、N-(C1-C6-アルキル)-N-(フェニル)アミノカルボニル、フェニル-C1-C6-アルキルカルボニル、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルカルボニル、ヘテロシクリルスルホニルアミノカルボニル;ヘテロシクリルカルボニル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルオキシカルボニル、ヘテロシクリルアミノカルボニル、N-(C1-C6-アルキル)-N-(ヘテロシクリル)アミノカルボニル、もしくはヘテロシクリル-C1-C6-アルキルカルボニルであり、ここで、17個の最後に記載された置換基のフェニルおよびヘテロシクリル基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：ニトロ、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシもしくはC1-C4-ハロアルコキシのうちの1〜3個を担持してもよく；または
SO2R15であり；
R14は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニルであり、ここで、記載されたアルキル基およびシクロアルキル基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：シアノ、ヒドロキシル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、ジ(C1-C4-アルキル)アミノ、C1-C4-アルキルカルボニル、ヒドロキシカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルもしくはC1-C4-アルキルカルボニルオキシのうちの1〜3個を担持してもよく;または
フェニル、フェニル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルまたはヘテロシクリル-C1-C6-アルキルであり、ここで、4個の最後に記載された置換基のフェニル基およびヘテロシクリル基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：ニトロ、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシもしくはC1-C4-ハロアルコキシのうちの1〜3個を担持してもよく；
R15は、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはフェニルであり、ここでフェニル基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルもしくはC1-C6-アルコキシのうちの1〜3個を担持してもよい)
のヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド、
ならびにその農学上有用な塩。
【請求項２】
Aが、ピロリル、チエニル、フリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、テトラゾリル、ピリジルおよびピリミジニルからなる群より選択される5または6員ヘテロアリールであり、ここで記載されたヘテロアリール基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、および／またはシアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノおよびジ(C1-C6-アルキル)アミノからなる群から選択される1〜3個の基を担持してもよい、請求項１に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド。
【請求項３】
Aが、A1a〜A4a：
【化２】
2007514692.tif 000072
(式中、矢印は結合点を示し、
R16は、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはC1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキルであり；
R17は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルまたは(C1-C6-アルキル)アミノであり；および 
R18は、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルである)
からなる群より選択されるCで結合したピラゾリルである、請求項１および２に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド。
【請求項４】
Aが、A1aおよびA2a：
【化３】
2007514692.tif 000073
(式中、矢印は結合点を示し、
R16は、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはC1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキルであり；
R17は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルであり；および 
R18は、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルである)
からなる群より選択されるCで結合したピラゾリルである、請求項１に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド。
【請求項５】
R1、R2、R5、R9およびR10が水素である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド。
【請求項６】
R4が水素、C1-C4-アルキルまたはOR11である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド。
【請求項７】
請求項１に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを製造するための方法であって、
式V：
【化４】
2007514692.tif 000074
(式中、R1およびR4〜R10は請求項１で定義された通りであり、L1は求核的に置換可能な脱離基である)
のフェニルアラニンを、式IV：
【化５】
2007514692.tif 000075
(式中、Aは請求項１で定義された通りであり、L2は求核的に置換可能な脱離基である)
のヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体を用いて、
式III：
【化６】
2007514692.tif 000076
(式中、A、R1およびR4〜R10は請求項１で定義された通りであり、L1は求核的に置換可能な脱離基である)
の対応するヘテロアロイル誘導体に変換し、得られた式IIIのヘテロアロイル誘導体を式II：
【化７】
2007514692.tif 000077
のアミンと反応させることを含む、前記方法。
【請求項８】
R4がヒドロキシルであり、R5が水素である請求項７に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを製造するための方法であって、
式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体を用いて、式XIII：
【化８】
2007514692.tif 000078
(式中、R1およびR6〜R10は請求項１で定義された通りであり、L1は求核的に置換可能な脱離基である)
のケト化合物をアシル化して、式XII：
【化９】
2007514692.tif 000079
(式中、A、R1およびR6〜R10は請求項１で定義された通りであり、L1は求核的に置換可能な脱離基である)
のN-アシルケト化合物とした後、ケト基を還元することにより、R4がヒドロキシルであり、R5が水素である式IIIのヘテロアロイル誘導体を製造することを含む、前記方法。
【請求項９】
式III：
【化１０】
2007514692.tif 000080
(式中、A、R1およびR6〜R10は請求項１で定義された通りであり、L1は求核的に置換可能な脱離基である)
のヘテロアロイル誘導体。
【請求項１０】
除草上有効量の少なくとも1種の請求項１〜６のいずれか１項に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンまたは式Iの農学上有用な塩および作物保護薬剤を製剤化するのに慣用的な補助剤を含む組成物。
【請求項１１】
除草上有効量の少なくとも1種の請求項１〜６のいずれか１項に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンまたは式Iの農学上有用な塩と、作物保護薬剤を製剤化するのに慣用的な補助剤とを混合することを含む、請求項８に記載の組成物を製造するための方法。
【請求項１２】
除草上有効量の少なくとも1種の請求項１〜６のいずれか１項に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンまたは式Iの農学上有用な塩を、植物、その生育地および／または種子に作用させることを含む、望ましくない植物を制御するための方法。
【請求項１３】
除草剤としての請求項１〜６のいずれか１項に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンまたはその農学上有用な塩の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式I：
【化１】
2007514692.tif 000003
【０００２】
(式中、変数は以下の通り定義される：
Aは、1〜4個の窒素原子を有するか、または1〜3個の窒素原子および1個の酸素もしくは硫黄原子を有するか、または1個の酸素もしくは硫黄原子を有する、Cで結合した5もしくは6員ヘテロアリールであり、このヘテロアリールは部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／またはシアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノおよびジ(C1-C6-アルキル)アミノからなる群より選択される1〜3個の基を担持してもよく；
R1、R2は、水素、ヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシであり;
R3は、C1-C6-アルキル、C1-C4-シアノアルキルまたはC1-C6-ハロアルキルであり;
R4は、水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、OR11、SR12またはNR13R14であり；
R5は、水素またはC1-C6-アルキルであり;
R6、R7は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、ヒドロキシル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-ハロアルコキシであり; 
R8、R9、R10は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-ハロアルコキシであり;
R11、R12、R13は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニル、ホルミル、C1-C6-アルキルカルボニル、C3-C6-シクロアルキルカルボニル、C2-C6-アルケニルカルボニル、C2-C6-アルキニルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル、C3-C6-アルキニルオキシカルボニル、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、C3-C6-アルケニルアミノカルボニル、C3-C6-アルキニルアミノカルボニル、C1-C6-アルキルスルホニルアミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)アミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノチオカルボニル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシイミノ-C1-C6-アルキル、N-(C1-C6-アルキルアミノ)イミノ-C1-C6-アルキルまたはN-(ジ-C1-C6-アルキルアミノ)イミノ-C1-C6-アルキルであり、ここで、記載されたアルキル基、シクロアルキル基およびアルコキシ基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：シアノ、ヒドロキシル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、ジ(C1-C4-アルキル)アミノ、C1-C4-アルキルカルボニル、ヒドロキシカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルもしくはC1-C4-アルキルカルボニルオキシのうちの1〜3個を担持してもよく;
フェニル、フェニル-C1-C6-アルキル、フェニルカルボニル、フェニルカルボニル-C1-C6-アルキル、フェノキシカルボニル、フェニルアミノカルボニル、フェニルスルホニルアミノカルボニル、N-(C1-C6-アルキル)-N-(フェニル)アミノカルボニル、フェニル-C1-C6-アルキルカルボニル、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルカルボニル、ヘテロシクリルスルホニルアミノカルボニル;ヘテロシクリルカルボニル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルオキシカルボニル、ヘテロシクリルアミノカルボニル、N-(C1-C6-アルキル)-N-(ヘテロシクリル)アミノカルボニル、もしくはヘテロシクリル-C1-C6-アルキルカルボニルであり、ここで、17個の最後に記載された置換基のフェニルおよびヘテロシクリル基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：ニトロ、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシもしくはC1-C4-ハロアルコキシのうちの1〜3個を担持してもよく；または
SO2R15であり；
R14は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニルであり、ここで、記載されたアルキル基およびシクロアルキル基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：シアノ、ヒドロキシル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、ジ(C1-C4-アルキル)アミノ、C1-C4-アルキルカルボニル、ヒドロキシカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルもしくはC1-C4-アルキルカルボニルオキシのうちの1〜3個を担持してもよく;または
フェニル、フェニル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルまたはヘテロシクリル-C1-C6-アルキルであり、ここで、4個の最後に記載された置換基のフェニル基およびヘテロシクリル基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：ニトロ、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシもしくはC1-C4-ハロアルコキシのうちの1〜3個を担持してもよく；
R15は、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはフェニルであり、ここでフェニル基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルもしくはC1-C6-アルコキシのうちの1〜3個を担持してもよい)
のヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド、
ならびにその農学上有用な塩に関する。
【０００３】
さらに、本発明は、式Iの化合物を製造するための方法および中間体、それらを含む組成物ならびに有害植物を制御するためのこれらの誘導体およびそれらを含む組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００４】
ベンゾイル基により置換されたフェニルアラニンアミドは文献、例えば、WO 03/066576から公知である。
【０００５】
WO 01/55146、WO 02/06995およびWO 02/40469は特に、薬理活性を有するヘテロシクリルカルボニル置換されたフェニルアラニンアミドを開示している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来技術の化合物の除草特性および／または作物植物との互換性は完全に満足のいくものではない。
【０００７】
従って、本発明の課題は、改良された特性を有する、新規な、特に除草活性を有する化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、この課題が、式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドおよびその除草作用により達成されることを見出した。
【０００９】
さらに、本発明者らは、化合物Iを含み、かつ非常に良好な除草活性を有する除草組成物を見出した。さらに、本発明者らは、これらの組成物を製造するための方法および化合物Iを用いて望ましくない植物を制御するための方法を見出した。
【００１０】
置換パターンに依存して、式Iの化合物は2個以上のキラル中心を含み、その場合、これらはエナンチオマーまたはジアステレオマーの混合物として存在する。本発明は、純粋なエナンチオマーまたはジアステレオマーおよびそれらの混合物の両方を提供する。
【００１１】
式Iの化合物は、農学的に有用な塩の形態で存在してもよいが、塩の型は一般的には重要ではない。一般的には、好適なものは、それぞれ陽イオンおよび陰イオンが、化合物Iの除草活性に有害な効果を有さない、これらの陽イオンの塩またはこれらの酸の酸付加塩である。
【００１２】
好適な陽イオンは、特に、アルカリ金属、好ましくはリチウム、ナトリウムおよびカリウム、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウムおよびマグネシウム、ならびに遷移金属、好ましくはマンガン、銅、亜鉛および鉄のイオンであり、ならびにまた必要に応じて、1〜4個の水素原子がC1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、フェニルもしくはベンジルにより置換されていてもよいアンモニウム、好ましくはアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、2-(2-ヒドロキシエト-1-オキシ)エト-1-イルアンモニウム、ジ(2-ヒドロキシエト-1-イル)アンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、さらに、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホニウム、およびスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホキソニウムも好適である。
【００１３】
有用な酸付加塩の陰イオンは主に塩素、臭素、フッ素、硫酸水素、硫酸、リン酸二水素、リン酸水素、硝酸、炭酸水素、炭酸、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロリン酸、安息香酸ならびにC1-C4-アルカノン酸、好ましくは蟻酸、酢酸、プロピオン酸および酪酸の陰イオンである。
【００１４】
置換基R1-R19またはフェニルもしくはヘテロシクリル環上の基について記載される有機部分は、個々の基のメンバーの個々の列挙のための集合的な用語である。全ての炭化水素鎖、すなわち、全てのアルキル、 アルケニル、アルキニル、シアノアルキル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルカルボニル、アルケニルカルボニル、アルキニルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボニル、アルキニルオキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルアミノカルボニル、アルケニルアミノカルボニル、アルキニルアミノカルボニル、アルキルスルホニルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、N-アルケニル-N-アルキルアミノカルボニル、N-アルキニル-N-アルキルアミノカルボニル、N-アルコキシ-N-アルキルアミノカルボニル、N-アルケニル-N-アルコキシアミノカルボニル、N-アルキニル-N-アルコキシアミノカルボニル、ジアルキルアミノチオカルボニル、アルキルカルボニルアルキル、アルコキシイミノアルキル、N-(アルキルアミノ)イミノアルキル、N-(ジアルキルアミノ)イミノアルキル、フェニルアルキル、フェニルカルボニルアルキル、N-アルキル-N-フェニルアミノカルボニル、フェニルアルキルカルボニル、ヘテロシクリルアルキル、ヘテロシクリルカルボニルアルキル、N-アルキル-N-ヘテロシクリルアミノカルボニル、ヘテロシクリルアルキルカルボニル、アルキルチオおよびアルキルカルボニルオキシ部分は直鎖状であっても分枝状であってもよい。
【００１５】
特に指摘しない限り、ハロゲン化された置換基は、1〜5個の同一か、または異なるハロゲン原子を担持するのが好ましい。ハロゲンはそれぞれフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味する。
【００１６】
他の意味の例は以下の通りである：
C1-C4-アルキルならびにC1-C4-アルキルカルボニルオキシおよびC1-C6-アルキルイミノオキシ-C1-C4-アルキルのアルキル部分：例えば、メチル、エチル、n-プロピル、1-メチルエチル、n-ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピルおよび1,1-ジメチルエチル;
C1-C6-アルキルならびにC1-C6-アルキルスルホニルアミノカルボニル、N-(C3-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、(C3-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシイミノ-C1-C6-アルキル、N-(C1-C6-アルキルアミノ)イミノ-C1-C6-アルキル、N-(ジ-C1-C6-アルキルアミノ)イミノ-C1-C6-アルキル、フェニル-C1-C6-アルキル、フェニルカルボニル-C1-C6-アルキル、N-(C1-C6-アルキル)-N-フェニルアミノカルボニル、ヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルカルボニル-C1-C6-アルキルおよびN-(C1-C6-アルキル)-N-ヘテロシクリルアミノカルボニルのアルキル部分：上記のようなC1-C4-アルキル、およびまた、例えば、n-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルおよび1-エチル-3-メチルプロピル;
C1-C4-アルキルカルボニル:例えば、メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、1-メチルエチルカルボニル、ブチルカルボニル、1-メチルプロピルカルボニル、2-メチルプロピルカルボニルまたは1,1-ジメチルエチルカルボニル;
C1-C6-アルキルカルボニルならびにC1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、フェニル-C1-C6-アルキルカルボニルおよびヘテロシクリル-C1-C6-アルキルカルボニルのアルキルカルボニル基: 上記のようなC1-C4-アルキルカルボニル、およびまた、例えば、ペンチルカルボニル、1-メチルブチルカルボニル、2-メチルブチルカルボニル、3-メチルブチルカルボニル、2、2-ジメチルプロピルカルボニル、1-エチルプロピルカルボニル、ヘキシルカルボニル、1,1-ジメチルプロピルカルボニル、1,2-ジメチルプロピルカルボニル、1-メチルペンチルカルボニル、2-メチルペンチルカルボニル、3-メチルペンチルカルボニル、4-メチルペンチルカルボニル、1,1-ジメチルブチルカルボニル、1,2-ジメチルブチルカルボニル、1,3-ジメチルブチルカルボニル、2,2-ジメチルブチルカルボニル、2,3-ジメチルブチルカルボニル、3,3-ジメチルブチルカルボニル、1-エチルブチルカルボニル、2-エチルブチルカルボニル、1,1,2-トリメチルプロピルカルボニル、1,2,2-トリメチルプロピルカルボニル、1-エチル-1-メチルプロピルカルボニルまたは1-エチル-2-メチルプロピルカルボニル;
C3-C6-シクロアルキルおよびC3-C6-シクロアルキルカルボニルのシクロアルキル部分：3〜6個の環の員を有する単環式飽和炭化水素、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル;
C3-C6-アルケニルおよびC3-C6-アルケニルオキシカルボニルのアルケニル部分: C3-C6-アルケニルアミノカルボニル、N-(C3-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルおよびN-(C3-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)アミノカルボニル：例えば、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3、3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニルおよび1-エチル-2-メチル-2-プロペニル;
C2-C6-アルケニルおよびC2-C6-アルケニルカルボニルのアルケニル部分：上記のようなC3-C6-アルケニルおよびまた、エテニル;
C3-C6-アルキニルおよびC3-C6-アルキニルオキシカルボニル、C3-C6-アルキニルアミノカルボニル、N-(C3-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルキル)-アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)アミノカルボニルのアルキニル部分：例えば、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニルおよび1-エチル-1-メチル-2-プロピニル;
C2-C6-アルキニルおよびC2-C6-アルキニルカルボニルのアルキニル部分：上記のようなC3-C6-アルキニル、およびまたエチニル;
C1-C4-シアノアルキル：例えば、シアノメチル、1-シアノエト-1-イル、2-シアノエト-1-イル、1-シアノプロプ-1-イル、2-シアノプロプ-1-イル、3-シアノプロプ-1-イル、1-シアノプロプ-2-イル、2-シアノプロプ-2-イル、1-シアノブト-1-イル、2-シアノブト-1-イル、3-シアノブト-1-イル、4-シアノブト-1-イル、1-シアノブト-2-イル、2-シアノブト-2-イル、1-シアノブト-3-イル、2-シアノブト-3-イル、1-シアノ-2-メチルプロプ-3-イル、2-シアノ-2-メチルプロプ-3-イル、3-シアノ-2-メチルプロプ-3-イルおよび2-シアノメチルプロプ-2-イル;
C1-C4-ハロアルキル：フッ素、塩素、臭素および／もしくはヨウ素により部分的または完全に置換された上記のようなC1-C4-アルキル基、すなわち、例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモメチル、ヨードメチル、2-フルオロエチル、2-クロロエチル、2-ブロモエチル、2-ヨードエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチルおよびノナフルオロブチル;
C1-C6-ハロアルキル：上記のようなC1-C4-ハロアルキル、およびまた、例えば、5-フルオロペンチル、5-クロロペンチル、5-ブロモペンチル、5-ヨードペンチル、ウンデカフルオロペンチル、6-フルオロヘキシル、6-クロロヘキシル、6-ブロモヘキシル、6-ヨードヘキシルおよびドデカフルオロヘキシル;
C3-C6-ハロアルケニル：フッ素、塩素、臭素および／もしくはヨウ素により部分的または完全に置換された上記のようなC3-C6-アルケニル基、例えば、2-クロロプロプ-2-エン-1-イル、3-クロロプロプ-2-エン-1-イル、2,3-ジクロロプロプ-2-エン-1-イル、3,3-ジクロロプロプ-2-エン-1-イル、2,3,3-トリクロロ-2-エン-1-イル、2,3-ジクロロブト-2-エン-1-イル、2-ブロモプロプ-2-エン-1-イル、3-ブロモプロプ-2-エン-1-イル、2,3-ジブロモプロプ-2-エン-1-イル、3,3-ジブロモプロプ-2-エン-1-イル、2,3,3-トリブロモ-2-エン-1-イルまたは2,3-ジブロモブト-2-エン-1-イル;
C3-C6-ハロアルキニル：フッ素、塩素、臭素および／もしくはヨウ素により部分的または完全に置換された上記のようなC3-C6-アルキニル基、例えば、1,1-ジフルオロプロプ-2-イン-1-イル、3-ヨードプロプ-2-イン-1-イル、4-フルオロブト-2-イン-1-イル、4-クロロブト-2-イン-1-イル、1,1-ジフルオロブト-2-イン-1-イル、4-ヨードブト-3-イン-1-イル、5-フルオロペント-3-イン-1-イル、5-ヨードペント-4-イン-1-イル、6-フルオロヘキス-4-イン-1-イルまたは6-ヨードヘキス-5-イン-1-イル;
C1-C4-アルコキシ：例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、1-メチルエトキシ、ブトキシ、1-メチルプロポキシ、2-メチルプロポキシおよび1,1-ジメチルエトキシ;
C1-C6-アルコキシならびにN-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)-アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)アミノカルボニルおよびC1-C6-アルコキシイミノ-C1-C6-アルキルのアルコキシ部分:上記のようなC1-C4-アルコキシ、およびまた、例えば、ペントキシ、1-メチルブトキシ、2-メチルブトキシ、3-メトキシlブトキシ、1,1-ジメチルプロポキシ、1,2-ジメチルプロポキシ、2,2-ジメチルプロポキシ、1-エチルプロポキシ、ヘキソキシ、1-メチルペントキシ、2-メチルペントキシ、3-メチルペントキシ、4-メチルペントキシ、1,1-ジメチルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキシ、2,3-ジメチルブトキシ、3,3-ジメチルブトキシ、1-エチルブトキシ、2-エチルブトキシ、1,1,2-トリメチルプロポキシ、1,2,2-トリメチルプロポキシ、1-エチル-1-メチルプロポキシおよび1-エチル-2-メチルプロポキシ;
C1-C4-ハロアルコキシ：フッ素、塩素、臭素および／もしくはヨウ素により部分的または完全に置換された上記のようなC1-C4-アルコキシ、すなわち、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、ブロモジフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2-クロロエトキシ、2-ブロモメトキシ、2-ヨードエトキシ、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-クロロ-2-フルオロエトキシ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエトキシ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、2-フルオロプロポキシ、3-フルオロプロポキシ、2-クロロプロポキシ、3-クロロプロポキシ、2-ブロモプロポキシ、3-ブロモプロポキシ、2,2-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジクロロプロポキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、3,3,3-トリクロロプロポキシ、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエトキシ、1-(クロロメチル)-2-クロロエトキシ、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエトキシ、4-フルオロブトキシ、4-クロロブトキシ、4-ブロモブトキシおよびノナフルオロブトキシ;
C1-C6-ハロアルコキシ: 上記のようなC1-C4-ハロアルコキシ、およびまた、例えば、5-フルオロペントキシ、5-クロロペントキシ、5-ブロモペントキシ、5-ヨードペントキシ、ウンデカフルオロペントキシ、6-フルオロヘキソキシ、6-クロロヘキソキシ、6-ブロモヘキソキシ、6-ヨードヘキソキシおよびドデカフルオロヘキソキシ;
C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル：上記のようなC1-C6-アルコキシにより置換されたC1-C4-アルキル、すなわち、例えば、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、(1-メチルエトキシ)メチル、ブトキシメチル、(1-メチルプロポキシ)メチル、(2-メチルプロポキシ)メチル、(1、1-ジメチルエトキシ)メチル、2-(メトキシ)エチル、2-(エトキシ)エチル、2-(プロポキシ)エチル、2-(1-メチルエトキシ)エチル、2-(ブトキシ)エチル、2-(1-メチルプロポキシ)エチル、2-(2-メチルプロポキシ)エチル、2-(1、1-ジメチルエトキシ)エチル、2-(メトキシ)プロピル、2-(エトキシ)プロピル、2-(プロポキシ)プロピル、2-(1-メチルエトキシ)プロピル、2-(ブトキシ)プロピル、2-(1-メチルプロポキシ)プロピル、2-(2-メチルプロポキシ)プロピル、2-(1、1-ジメチルエトキシ)プロピル、3-(メトキシ)プロピル、3-(エトキシ)プロピル、3-(プロポキシ)プロピル、3-(1-メチルエトキシ)プロピル、3-(ブトキシ)プロピル、3-(1-メチルプロポキシ)プロピル、3-(2-メチルプロポキシ)プロピル、3-(1、1-ジメチルエトキシ)プロピル、2-(メトキシ)ブチル、2-(エトキシ)ブチル、2-(プロポキシ)ブチル、2-(1-メチルエトキシ)ブチル、2-(ブトキシ)ブチル、2-(1-メチルプロポキシ)ブチル、2-(2-メチルプロポキシ)ブチル、2-(1、1-ジメチルエトキシ)ブチル、3-(メトキシ)ブチル、3-(エトキシ)ブチル、3-(プロポキシ)ブチル、3-(1-メチルエトキシ)ブチル、3-(ブトキシ)ブチル、3-(1-メチルプロポキシ)ブチル、3-(2-メチルプロポキシ)ブチル、3-(1、1-ジメチルエトキシ)ブチル、4-(メトキシ)ブチル、4-(エトキシ)ブチル、4-(プロポキシ)ブチル、4-(1-メチルエトキシ)ブチル、4-(ブトキシ)ブチル、4-(1-メチルプロポキシ)ブチル、4-(2-メチルプロポキシ)ブチルおよび4-(1、1-ジメチルエトキシ)ブチル; 
C1-C4-アルコキシカルボニルならびにC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルコキシカルボニルおよびジ(C1-C4-アルキル)アミノ-C1-C4-アルコキシカルボニルのアルコキシカルボニル部分：例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、1-メチルエトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、1-メチルプロポキシカルボニル、2-メチルプロポキシカルボニルまたは1、1-ジメチルエトキシカルボニル;
C1-C6-アルコキシカルボニル：上記のようなC1-C4-アルコキシカルボニル、およびまた、例えば、ペントキシカルボニル、1-メチルブトキシカルボニル、2-メチルブトキシカルボニル、3-メチルブトキシカルボニル、2,2-ジメチルプロポキシカルボニル、1-エチルプロポキシカルボニル、ヘキソキシカルボニル、1,1-ジメチルプロポキシカルボニル、1,2-ジメチルプロポキシカルボニル、1-メチルペントキシカルボニル、2-メチルペントキシカルボニル、3-メチルペントキシカルボニル、4-メチルペントキシカルボニル、1,1-ジメチルブトキシカルボニル、1,2-ジメチルブトキシカルボニル、1,3-ジメチルブトキシカルボニル、2,2-ジメチルブトキシカルボニル、2,3-ジメチルブトキシカルボニル、3,3-ジメチルブトキシカルボニル、1-エチルブトキシカルボニル、2-エチルブトキシカルボニル、1,1,2-トリメチルプロポキシカルボニル、1,2,2-トリメチルプロポキシカルボニル、1-エチル-1-メチルプロポキシカルボニルまたは1-エチル-2-メチルプロポキシカルボニル;
C1-C4-アルキルチオ：例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、1-メチルエチルチオ、ブチルチオ、1-メチルプロピルチオ、2-メチルプロピルチオおよび1,1-ジメチルエチルチオ;
C1-C6-アルキルアミノおよびN-(C1-C6-アルキルアミノ)イミノ-C1-C6-アルキルのアルキルアミノ基：例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、1-メチルエチルアミノ、ブチルアミノ、1-メチルプロピルアミノ、2-メチルプロピルアミノ、1,1-ジメチルエチルアミノ、ペンチルアミノ、1-メチルブチルアミノ、2-メチルブチルアミノ、3-メチルブチルアミノ、2,2-ジメチルプロピルアミノ、1-エチルプロピルアミノ、ヘキシルアミノ、1,1-ジメチルプロピルアミノ、1,2-ジメチルプロピルアミノ、1-メチルペンチルアミノ、2-メチルペンチルアミノ、3-メチルペンチルアミノ、4-メチルペンチルアミノ、 1,1-ジメチルブチルアミノ、1,2-ジメチルブチルアミノ、1,3-ジメチルブチルアミノ、2,2-ジメチルブチルアミノ、2,3-ジメチルブチルアミノ、3,3-ジメチルブチルアミノ、1-エチルブチルアミノ、2-エチルブチルアミノ、1,1,2-トリメチルプロピルアミノ、1,2,2-トリメチルプロピルアミノ、1-エチル-1-メチルプロピルアミノまたは1-エチル-2-メチルプロピルアミノ;
ジ(C1-C4-アルキル)アミノ：例えば、N,N-ジメチルアミノ、N,N-ジエチルアミノ、N,N-ジプロピルアミノ、N,N-ジ(1-メチルエチル)アミノ、N,N-ジブチルアミノ、N,N-ジ-(1-メチルプロピル)アミノ、N,N-ジ(2-メチルプロピル)アミノ、N,N-ジ(1,1-ジメチルエチル)アミノ、N-エチル-N-メチルアミノ、N-メチル-N-プロピルアミノ、N-メチル-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-ブチル-N-メチルアミノ、N-メチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-メチルアミノ、N-エチル-N-プロピルアミノ、N-エチル-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-ブチル-N-エチルアミノ、N-エチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノ、N-(1-メチルエチル)-N-プロピルアミノ、N-ブチル-N-プロピルアミノ、N-(1-メチルプロピル)-N-プロピルアミノ、N-(2-メチルプロピル)-N-プロピルアミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-プロピルアミノ、N-ブチル-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-(1-メチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-(1-メチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-ブチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-ブチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-ブチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノ、N-(1-メチルプロピル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)アミノおよびN-(1,1-ジメチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ;
ジ(C1-C6-アルキル)アミノおよびN-(ジ-C1-C6-アルキルアミノ)イミノ-C1-C6-アルキルのジアルキルアミノ基：上記のようなジ(C1-C4-アルキル)アミノ、およびまた、例えば、N,N-ジペンチルアミノ、N,N-ジヘキシルアミノ、N-メチル-N-ペンチルアミノ、N-エチル-N-ペンチルアミノ、N-メチル-N-ヘキシルアミノおよびN-エチル-N-ヘキシルアミノ;
(C1-C4-アルキルアミノ)カルボニル：例えば、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、プロピルアミノカルボニル、1-メチルエチルアミノカルボニル、ブチルアミノカルボニル、1-メチルプロピルアミノカルボニル、2-メチルプロピルアミノカルボニルまたは1,1-ジメチルエチルアミノカルボニル;
ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル：例えば、N,N-ジメチルアミノカルボニル、N,N-ジエチルアミノカルボニル、N,N-ジ(1-メチルエチル)アミノカルボニル、N,N-ジプロピルアミノカルボニル、N,N-ジブチルアミノカルボニル、N,N-ジ(1-メチルプロピル)アミノカルボニル、N,N-ジ(2-メチルプロピル)アミノカルボニル、N,N-ジ(1,1-ジメチルエチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-メチルアミノカルボニル、N-メチル-N-プロピルアミノカルボニル、N-メチル-N-(1-メチルエチル)アミノカルボニル、N-ブチル-N-メチルアミノカルボニル、N-メチル-N-(1-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(2-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-メチルアミノカルボニル、N-エチル-N-プロピルアミノカルボニル、N-エチル-N-(1-メチルエチル)アミノカルボニル、N-ブチル-N-エチルアミノカルボニル、N-エチル-N-(1-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(2-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノカルボニル、N-(1-メチルエチル)-N-プロピルアミノカルボニル、N-ブチル-N-プロピルアミノカルボニル、N-(1-メチルプロピル)-N-プロピルアミノカルボニル、N-(2-メチルプロピル)-N-プロピルアミノカルボニル、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-プロピルアミノカルボニル、N-ブチル-N-(1-メチルエチル)アミノカルボニル、N-(1-メチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-(1-メチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチルエチル)アミノカルボニル、N-ブチル-N-(1-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-ブチル-N-(2-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-ブチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノカルボニル、N-(1-メチルプロピル)-N-(2-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)アミノカルボニルまたはN-(1,1-ジメチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノカルボニル;
(C1-C6-アルキルアミノ)カルボニル：上記のような(C1-C4-アルキルアミノ)カルボニル、およびまた、例えば、ペンチルアミノカルボニル、1-メチルブチルアミノカルボニル、2-メチルブチルアミノカルボニル、3-メチルブチルアミノカルボニル、2,2-ジメチルプロピルアミノカルボニル、1-エチルプロピルアミノカルボニル、ヘキシルアミノカルボニル、1,1-ジメチルプロピルアミノカルボニル、1,2-ジメチルプロピルアミノカルボニル、1-メチルペンチルアミノカルボニル、2-メチルペンチルアミノカルボニル、3-メチルペンチルアミノカルボニル、4-メチルペンチルアミノカルボニル、1,1-ジメチルブチルアミノカルボニル、1,2-ジメチルブチルアミノカルボニル、1,3-ジメチルブチルアミノカルボニル、2,2-ジメチルブチルアミノカルボニル、2,3-ジメチルブチルアミノカルボニル、3,3-ジメチルブチルアミノカルボニル、1-エチルブチルアミノカルボニル、2-エチルブチルアミノカルボニル、1,1,2-トリメチルプロピルアミノカルボニル、1,2,2-トリメチルプロピルアミノカルボニル、1-エチル-1-メチルプロピルアミノカルボニルまたは1-エチル-2-メチルプロピルアミノカルボニル;
ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル：上記のようなジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、およびまた、例えば、N-メチル-N-ペンチルアミノカルボニル、N-メチル-N-(1-メチルブチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(2-メチルブチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(3-メチルブチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(2,2-ジメチルプロピル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(1-エチルプロピル)アミノカルボニル、N-メチル-N-ヘキシルアミノカルボニル、N-メチル-N-(1,1-ジメチルプロピル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(1,2-ジメチルプロピル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(1-メチルペンチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(2-メチルペンチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(3-メチルペンチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(4-メチルペンチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(1,1-ジメチルブチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(1,2-ジメチルブチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(1,3-ジメチルブチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(2,2-ジメチルブチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(2,3-ジメチルブチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(3,3-ジメチルブチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(1-エチルブチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(2-エチルブチル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(1,1,2-トリメチルプロピル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(1,2,2-トリメチルプロピル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(1-エチル-1-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-メチル-N-(1-エチル-2-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-エチル-N-ペンチルアミノカルボニル、N-エチル-N-(1-メチルブチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(2-メチルブチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(3-メチルブチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(2,2-ジメチルプロピル)-アミノカルボニル、N-エチル-N-(1-エチルプロピル)アミノカルボニル、N-エチル-N-ヘキシルアミノカルボニル、N-エチル-N-(1,1-ジメチルプロピル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(1,2-ジメチルプロピル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(1-メチルペンチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(2-メチルペンチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(3-メチルペンチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(4-メチルペンチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(1,1-ジメチルブチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(1,2-ジメチルブチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(1,3-ジメチルブチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(2,2-ジメチルブチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(2,3-ジメチルブチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(3,3-ジメチルブチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(1-エチルブチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(2-エチルブチル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(1,1,2-トリメチルプロピル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(1,2,2-トリメチルプロピル)アミノカルボニル、N-エチル-N- (1-エチル-1-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-エチル-N-(1-エチル-2-メチルプロピル)アミノカルボニル、N-プロピル-N-ペンチルアミノカルボニル、N-ブチル-N-ペンチルアミノカルボニル、N,N-ジペンチルアミノカルボニル、N-プロピル-N-ヘキシルアミノカルボニル、N-ブチル-N-ヘキシルアミノカルボニル、N-ペンチル-N-ヘキシルアミノカルボニルまたはN,N-ジヘキシルアミノカルボニル;
ジ(C1-C6-アルキル)アミノチオカルボニル：例えば、N,N-ジメチルアミノチオカルボニル、N,N-ジエチルアミノチオカルボニル、N,N-ジ(1-メチルエチル)アミノチオカルボニル、N,N-ジプロピルアミノチオカルボニル、N,N-ジブチルアミノチオカルボニル、N,N-ジ(1-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N,N-ジ(2-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N,N-ジ-(1,1-ジメチルエチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-メチルアミノチオカルボニル、N-メチル-N-プロピルアミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1-メチルエチル)アミノチオカルボニル、N-ブチル-N-メチルアミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(2-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-メチルアミノチオカルボニル、N-エチル-N-プロピルアミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1-メチルエチル)アミノチオカルボニル、N-ブチル-N-エチルアミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(2-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノチオカルボニル、N-(1-メチルエチル)-N-プロピルアミノチオカルボニル、N-ブチル-N-プロピルアミノチオカルボニル、N-(1-メチルプロピル)-N-プロピルアミノチオカルボニル、N-(2-メチルプロピル)-N-プロピルアミノチオカルボニル、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-プロピルアミノチオカルボニル、N-ブチル-N-(1-メチルエチル)アミノチオカルボニル、N-(1-メチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-(1-メチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチルエチル)アミノチオカルボニル、N-ブチル-N-(1-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-ブチル-N-(2-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-ブチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノチオカルボニル、N-(1-メチルプロピル)-N-(2-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-ペンチルアミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1-メチルブチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(2-メチルブチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(3-メチルブチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(2,2-ジメチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1-エチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-ヘキシルアミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1,1-ジメチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1,2-ジメチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1-メチルペンチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(2-メチルペンチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(3-メチルペンチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(4-メチルペンチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N- (1,1-ジメチルブチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1,2-ジメチルブチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1,3-ジメチルブチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(2,2-ジメチルブチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(2,3-ジメチルブチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(3,3-ジメチルブチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1-エチルブチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(2-エチルブチル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-エチル-N-(1,1,2-トリメチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1,2,2-トリメチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1-エチル-1-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-メチル-N-(1-エチル-2-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-ペンチルアミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1-メチルブチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(2-メチルブチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(3-メチルブチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(2,2-ジメチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1-エチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-ヘキシルアミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1,1-ジメチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1,2-ジメチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1-メチルペンチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(2-メチルペンチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(3-メチルペンチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(4-メチルペンチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1,1-ジメチルブチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1,2-ジメチルブチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1,3-ジメチルブチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(2,2-ジメチルブチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(2,3-ジメチルブチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(3,3-ジメチルブチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1-エチルブチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(2-エチルブチル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1,1,2-トリメチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1,2,2-トリメチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1-エチル-1-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-エチル-N-(1-エチル-2-メチルプロピル)アミノチオカルボニル、N-プロピル-N-ペンチルアミノチオカルボニル、N-ブチル-N-ペンチルアミノチオカルボニル、N,N-ジペンチルアミノチオカルボニル、N-プロピル-N-ヘキシルアミノチオカルボニル、N-ブチル-N-ヘキシルアミノチオカルボニル、N-ペンチル-N-ヘキシルアミノチオカルボニルまたはN,N-ジヘキシルアミノチオカルボニル;
ヘテロシクリル、ならびにヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルカルボニル、ヘテロシクリルカルボニル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルオキシカルボニル、ヘテロシクリルアミノカルボニル、ヘテロシクリルスルホニルアミノカルボニル、N-(C1-C6-アルキル)-N-(ヘテロシクリル)アミノカルボニルおよびヘテロシクリル-C1-C6-アルキルカルボニルのヘテロシクリル部分：CもしくはNを介して結合していてもよい酸素、硫黄および窒素からなる群より選択される1〜4個の同一か、もしくは異なるヘテロ原子を含む、飽和した、部分的に不飽和の、または芳香族5もしくは6員ヘテロ環、例えば； 
Cで結合した5員飽和環、例えば：
テトラヒドロフラン-2-イル、テトラヒドロフラン-3-イル、テトラヒドロチエン-2-イル、テトラヒドロチエン-3-イル、テトラヒドロピロール-2-イル、テトラヒドロピロール-3-イル、テトラヒドロピラゾール-3-イル、テトラヒドロピラゾール-4-イル、テトラヒドロイソキサゾール-3-イル、テトラヒドロイソキサゾール-4-イル、テトラヒドロイソキサゾール-5-イル、1,2-オキサチオラン-3-イル、1,2-オキサチオラン-4-イル、1,2-オキサチオラン-5-イル、テトラヒドロイソチアゾール-3-イル、テトラヒドロイソチアゾール-4-イル、テトラヒドロイソチアゾール-5-イル、1,2-ジチオラン-3-イル、1,2-ジチオラン-4-イル、テトラヒドロイミダゾール-2-イル、テトラヒドロイミダゾール-4-イル、テトラヒドロオキサゾール-2-イル、テトラヒドロオキサゾール-4-イル、テトラヒドロオキサゾール-5-イル、テトラヒドロチアゾール-2-イル、テトラヒドロチアゾール-4-イル、テトラヒドロチアゾール-5-イル、1,3-ジオキソラン-2-イル、1,3-ジオキソラン-4-イル、1,3-オキサチオラン-2-イル、1,3-オキサチオラン-4-イル、1,3-オキサチオラン-5-イル、1,3-ジチオラン-2-イル、1,3-ジチオラン-4-イル、1,3,2-ジオキサチオラン-4-イル;
Nで結合した5員飽和環、例えば：
テトラヒドロピロール-1-イル、テトラヒドロピラゾール-1-イル、テトラヒドロイソキサゾール-2-イル、テトラヒドロイソチアゾール-2-イル、テトラヒドロイミダゾール-1-イル、テトラヒドロオキサゾール-3-イル、テトラヒドロチアゾール-3-イル;
Cで結合した5員の部分的に不飽和の環、例えば：
2,3-ジヒドロフラン-2-イル、2,3-ジヒドロフラン-3-イル、2,5-ジヒドロフラン-2-イル、2,5-ジヒドロフラン-3-イル、4,5-ジヒドロフラン-2-イル、4,5-ジヒドロフラン-3-イル、2,3-ジヒドロチエン-2-イル、2,3-ジヒドロチエン-3-イル、2,5-ジヒドロチエン-2-イル、2,5-ジヒドロチエン-3-イル、4,5-ジヒドロチエン-2-イル、4,5-ジヒドロチエン-3-イル、2,3-ジヒドロ-1H-ピロール-2-イル、2,3-ジヒドロ-1H-ピロール-3-イル、2,5-ジヒドロ-1H-ピロール-2-イル、2,5-ジヒドロ-1H-ピロール-3-イル、4,5-ジヒドロ-1H-ピロール-2-イル、4,5-ジヒドロ-1H-ピロール-3-イル、3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-2-イル、3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-3-イル、3,4-ジヒドロ-5H-ピロール-2-イル、3,4-ジヒドロ-5H-ピロール-3-イル、4,5-ジヒドロ-1H-ピラゾール-3-イル、4,5-ジヒドロ-1H-ピラゾール-4-イル、4,5-ジヒドロ-1H-ピラゾール-5-イル、2,5-ジヒドロ-1H-ピラゾール-3-イル、2,5-ジヒドロ-1H-ピラゾール-4-イル、2,5-ジヒドロ-1H-ピラゾール-5-イル、4,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル、4,5-ジヒドロイソキサゾール-4-イル、4,5-ジヒドロイソキサゾール-5-イル、2,5-ジヒドロイソキサゾール-3-イル、2,5-ジヒドロイソキサゾール-4-イル、2,5-ジヒドロイソキサゾール-5-イル、2,3-ジヒドロイソキサゾール-3-イル、2,3-ジヒドロイソキサゾール-4-イル、2,3-ジヒドロイソキサゾール-5-イル、4,5-ジヒドロイソチアゾール-3-イル、4,5-ジヒドロイソチアゾール-4-イル、4,5-ジヒドロイソチアゾール-5-イル、2,5-ジヒドロイソチアゾール-3-イル、2,5-ジヒドロイソチアゾール-4-イル、2,5-ジヒドロイソチアゾール-5-イル、2,3-ジヒドロイソチアゾール-3-イル、2,3-ジヒドロイソチアゾール-4-イル、2,3-ジヒドロイソチアゾール-5-イル、Δ3-1,2-ジチオール-3-イル、Δ3-1,2-ジチオール-4-イル、Δ3-1,2-ジチオール-5-イル、4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-2-イル、4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-4-イル、4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-5-イル、2,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-2-イル、2,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-4-イル、2,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-5-イル、2,3-ジヒドロ-1H-イミダゾール-2-イル、2,3-ジヒドロ-1H-イミダゾール-4-イル、4,5-ジヒドロオキサゾール-2-イル、4,5-ジヒドロオキサゾール-4-イル、4,5-ジヒドロオキサゾール-5-イル、2,5-ジヒドロオキサゾール-2-イル、2,5-ジヒドロオキサゾール-4-イル、2,5-ジヒドロオキサゾール-5-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-2-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-4-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-5-イル、4,5-ジヒドロチアゾール-2-イル、4,5-ジヒドロチアゾール-4-イル、4,5-ジヒドロチアゾール-5-イル、2,5-ジヒドロチアゾール-2-イル、2,5-ジヒドロチアゾール-4-イル、2,5-ジヒドロチアゾール-5-イル、2,3-ジヒドロチアゾール-2-イル、2,3-ジヒドロチアゾール-4-イル、2,3-ジヒドロチアゾール-5-イル、1,3-ジオキソール-2-イル、1,3-ジオキソール-4-イル、1,3-ジチオール-2-イル、1,3-ジチオール-4-イル、1,3-オキサチオール-2-イル、1,3-オキサチオール-4-イル、1,3-オキサチオール-5-イル、1,2,3-Δ2-オキサジアゾリン-4-イル、1,2,3-Δ2-オキサジアゾリン-5-イル、1,2,4-Δ4-オキサジアゾリン-3-イル、1,2,4-Δ4-オキサジアゾリン-5-イル、1,2,4-Δ2-オキサジアゾリン-3-イル、1,2,4-Δ2-オキサジアゾリン-5-イル、1,2,4-Δ3-オキサジアゾリン-3-イル、1,2,4-Δ3-オキサジアゾリン-5-イル、1,3,4-Δ2-オキサジアゾリン-2-イル、1,3,4-Δ2-オキサジアゾリン-5-イル、1,3,4-Δ3-オキサジアゾリン-2-イル、1,3,4-オキサジアゾリン-2-イル、1,2,4-Δ4-チアジアゾリン-3-イル、1,2,4-Δ4-チアジアゾリン-5-イル、1,2,4-Δ3-チアジアゾリン-3-イル、1,2,4-Δ3-チアジアゾリン-5-イル、1,2,4-Δ2-チアジアゾリン-3-イル、1,2,4-Δ2-チアジアゾリン-5-イル、1,3,4-Δ2-チアジアゾリン-2-イル、1,3,4-Δ2-チアジアゾリン-5-イル、1,3,4-Δ3-チアジアゾリン-2-イル、1,3,4-チアジアゾリン-2-イル、1,2,3-Δ2-トリアゾリン-4-イル、1,2,3-Δ2-トリアゾリン-5-イル、1,2,4-Δ2-トリアゾリン-3-イル、1,2,4-Δ2-トリアゾリン-5-イル、1,2,4-Δ3-トリアゾリン-3-イル、1,2,4-Δ3-トリアゾリン-5-イル、1,2,4-Δ1-トリアゾリン-2-イル、1,2,4-トリアゾリン-3-イル、3H-1,2,4-ジチアゾール-5-イル、2H-1,3,4-ジチアゾール-5-イル、2H-1,3,4-オキサチアゾール-5-イル;
Nで結合した5員の部分的に不飽和の環、例えば：
2,3-ジヒドロ-1H-ピロール-1-イル、2,5-ジヒドロ-1H-ピロール-1-イル、4,5-ジヒドロ-1H-ピラゾール-1-イル、2,5-ジヒドロ-1H-ピラゾール-1-イル、2,3-ジヒドロ-1H-ピラゾール-1-イル、2,5-ジヒドロイソキサゾール-2-イル、2,3-ジヒドロイソキサゾール-2-イル、2,5-ジヒドロイソチアゾール-2-イル、2,3-ジヒドロイソキサゾール-2-イル、4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-1-イル、2,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-1-イル、2,3-ジヒドロ-1H-イミダゾール-1-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-3-イル、2,3-ジヒドロチアゾール-3-イル、1,2,4-Δ4-オキサジアゾリン-2-イル、1,2,4-Δ2-オキサジアゾリン-4-イル、1,2,4-Δ3-オキサジアゾリン-2-イル、1,3,4-Δ2-オキサジアゾリン-4-イル、1,2,4-Δ5-チアジアゾリン-2-イル、1,2,4-Δ3-チアジアゾリン-2-イル、1,2,4-Δ2-チアジアゾリン-4-イル、1,3,4-Δ2-チアジアゾリン-4-イル、1,2,3-Δ2-トリアゾリン-1-イル、1,2,4-Δ2-トリアゾリン-1-イル、1,2,4-Δ2-トリアゾリン-4-イル、1,2,4-Δ3-トリアゾリン-1-イル、1,2,4-Δ1-トリアゾリン-4-イル;
Cで結合した5員芳香環、例えば：
2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、ピロール-2-イル、ピロール-3-イル、ピラゾール-3-イル、ピラゾール-4-イル、イソキサゾール-3-イル、イソキサゾール-4-イル、イソキサゾール-5-イル、イソチアゾール-3-イル、イソチアゾール-4-イル、イソチアゾール-5-イル、イミダゾール-2-イル、イミダゾール-4-イル、オキサゾール-2-イル、オキサゾール-4-イル、オキサゾール-5-イル、チアゾール-2-イル、チアゾール-4-イル、チアゾール-5-イル、1,2,3-オキサジアゾール-4-イル、1,2,3-オキサジアゾール-5-イル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル、1,3,4-オキサジアゾール-2-イル、1,2,3-チアジアゾール-4-イル、1,2,3-チアジアゾール-5-イル、1,2,4-チアジアゾール-3-イル、1,2,4-チアジアゾール-5-イル、1,3,4-チアジアゾールイル-2-イル、1,2,3-トリアゾール-4-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル、テトラゾール-5-イル;
Nで結合した5員芳香環、例えば：
ピロール-1-イル、ピラゾール-1-イル、イミダゾール-1-イル、1,2,3-トリアゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル、テトラゾール-1-イル;
Cで結合した6員飽和環、例えば：
テトラヒドロピラン-2-イル、テトラヒドロピラン-3-イル、テトラヒドロピラン-4-イル、ピペリジン-2-イル、ピペリジン-3-イル、ピペリジン-4-イル、テトラヒドロチオピラン-2-イル、テトラヒドロチオピラン-3-イル、テトラヒドロチオピラン-4-イル、1,3-ジオキサン-2-イル、1,3-ジオキサン-4-イル、1,3-ジオキサン-5-イル、1,4-ジオキサン-2-イル、1,3-ジチアン-2-イル、1,3-ジチアン-4-イル、1,3-ジチアン-5-イル、1,4-ジチアン-2-イル、1,3-オキサチアン-2-イル、1,3-オキサチアン-4-イル、1,3-オキサチアン-5-イル、1,3-オキサチアン-6-イル、1,4-オキサチアン-2-イル、1,4-オキサチアン-3-イル、1,2-ジチアン-3-イル、1,2-ジチアン-4-イル、ヘキサヒドロピリミジン-2-イル、ヘキサヒドロピリミジン-4-イル、ヘキサヒドロピリミジン-5-イル、ヘキサヒドロピラジン-2-イル、ヘキサヒドロピリダジン-3-イル、ヘキサヒドロピリダジン-4-イル、テトラヒドロ-1,3-オキサジン-2-イル、テトラヒドロ-1,3-オキサジン-4-イル、テトラヒドロ-1,3-オキサジン-5-イル、テトラヒドロ-1,3-オキサジン-6-イル、テトラヒドロ-1,3-チアジン-2-イル、テトラヒドロ-1,3-チアジン-4-イル、テトラヒドロ-1,3-チアジン-5-イル、テトラヒドロ-1,3-チアジン-6-イル、テトラヒドロ-1,4-チアジン-2-イル、テトラヒドロ-1,4-チアジン-3-イル、テトラヒドロ-1,4-オキサジン-2-イル、テトラヒドロ-1,4-オキサジン-3-イル、テトラヒドロ-1,2-オキサジン-3-イル、テトラヒドロ-1,2-オキサジン-4-イル、テトラヒドロ-1,2-オキサジン-5-イル、テトラヒドロ-1,2-オキサジン-6-イル;
Nで結合した6員飽和環、例えば：
ピペリジン-1-イル、ヘキサヒドロピリミジン-1-イル、ヘキサヒドロピラジン-1-イル、ヘキサヒドロピリダジン-1-イル、テトラヒドロ-1,3-オキサジン-3-イル、テトラヒドロ-1,3-チアジン-3-イル、テトラヒドロ-1,4-チアジン-4-イル、テトラヒドロ-1,4-オキサジン-4-イル、テトラヒドロ-1,2-オキサジン-2-イル;
Cで結合した6員の部分的に不飽和の環、例えば：
2H-3,4-ジヒドロピラン-6-イル、2H-3,4-ジヒドロピラン-5-イル、2H-3,4-ジヒドロピラン-4-イル、2H-3,4-ジヒドロピラン-3-イル、2H-3,4-ジヒドロピラン-2-イル、2H-3,4-ジヒドロピラン-6-イル、2H-3,4-ジヒドロチオピラン-5-イル、2H-3,4-ジヒドロチオピラン-4-イル、2H-3,4-ジヒドロピラン-3-イル、2H-3,4-ジヒドロピラン-2-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピリジン-6-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピリジン-5-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピリジン-4-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピリジン-3-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピリジン-2-イル、2H-5,6-ジヒドロピラン-2-イル、2H-5,6-ジヒドロピラン-3-イル、2H-5,6-ジヒドロピラン-4-イル、2H-5,6-ジヒドロピラン-5-イル、2H-5,6-ジヒドロピラン-6-イル、2H-5,6-ジヒドロチオピラン-2-イル、2H-5,6-ジヒドロチオピラン-3-イル、2H-5,6-ジヒドロチオピラン-4-イル、2H-5,6-ジヒドロチオピラン-5-イル、2H-5,6-ジヒドロチオピラン-6-イル、1,2,5,6-テトラヒドロピリジン-2-イル、1,2,5,6-テトラヒドロピリジン-3-イル、1,2,5,6-テトラヒドロピリジン-4-イル、1,2,5,6-テトラヒドロピリジン-5-イル、1,2,5,6-テトラヒドロピリジン-6-イル、2,3,4,5-テトラヒドロピリジン-2-イル、2,3,4,5-テトラヒドロピリジン-3-イル、2,3,4,5-テトラヒドロピリジン-4-イル、2,3,4,5-テトラヒドロピリジン-5-イル、2,3,4,5-テトラヒドロピリジン-6-イル、4H-ピラン-2-イル、4H-ピラン-3-イル、4H-ピラン-4-イル、4H-チオピラン-2-イル、4H-チオピラン-3-イル、4H-チオピラン-4-イル、1,4-ジヒドロピリジン-2-イル、1,4-ジヒドロピリジン-3-イル、1,4-ジヒドロピリジン-4-イル、2H-ピラン-2-イル、2H-ピラン-3-イル、2H-ピラン-4-イル、2H-ピラン-5-イル、 H-ピラン-6-イル、2H-チオピラン-2-イル、2H-チオピラン-3-イル、2H-チオピラン-4-イル、2H-チオピラン-5-イル、2H-チオピラン-6-イル、1,2-ジヒドロピリジン-2-イル、1,2-ジヒドロピリジン-3-イル、1,2-ジヒドロピリジン-4-イル、1,2-ジヒドロピリジン-5-イル、1,2-ジヒドロピリジン-6-イル、3,4-ジヒドロピリジン-2-イル、3,4-ジヒドロピリジン-3-イル、3,4-ジヒドロピリジン-4-イル、3,4-ジヒドロピリジン-5-イル、3,4-ジヒドロピリジン-6-イル、2,5-ジヒドロピリジン-2-イル、2,5-ジヒドロピリジン-3-イル、2,5-ジヒドロピリジン-4-イル、2,5-ジヒドロピリジン-5-イル、2,5-ジヒドロピリジン-6-イル、2,3-ジヒドロピリジン-2-イル、2,3-ジヒドロピリジン-3-イル、2,3-ジヒドロピリジン-4-イル、2,3-ジヒドロピリジン-5-イル、2,3-ジヒドロピリジン-6-イル、2H-5,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-3-イル、2H-5,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-4-イル、2H-5,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-5-イル、2H-5,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-6-イル、2H-5,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-3-イル、2H-5,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-4-イル、2H-5,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-5-イル、2H-5,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-6-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-3-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-4-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-5-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-6-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-3-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-4-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-5-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-6-イル、2H-3,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-3-イル、2H-3,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-4-イル、2H-3,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-5-イル、2H-3,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-6-イル、2H-3,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-3-イル、2H-3,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-4-イル、2H-3,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-5-イル、2H-3,6-ジ���ドロ-1,2-チアジン-6-イル、2H-3,4-ジヒドロ-1,2-オキサジン-3-イル、2H-3,4-ジヒドロ-1,2-オキサジン-4-イル、2H-3,4-ジヒドロ-1,2-オキサジン-5-イル、2H-3,4-ジヒドロ-1,2-オキサジン-6-イル、2H-3,4-ジヒドロ-1,2-チアジン-3-イル、2H-3,4-ジヒドロ-1,2-チアジン-4-イル、2H-3,4-ジヒドロ-1,2-チアジン-5-イル、2H-3,4-ジヒドロ-1,2-チアジン-6-イル、2,3,4,5-テトラヒドロピリダジン-3-イル、2,3,4,5-テトラヒドロピリダジン-4-イル、2,3,4,5-テトラヒドロピリダジン-5-イル、2,3,4,5-テトラヒドロピリダジン-6-イル、3,4,5,6-テトラヒドロピリダジン-3-イル、3,4,5,6-テトラヒドロピリダジン-4-イル、1,2,5,6-テトラヒドロピリダジン-3-イル、1,2,5,6-テトラヒドロピリダジン-4-イル、1,2,5,6-テトラヒドロピリダジン-5-イル、1,2,5,6-テトラヒドロピリダジン-6-イル、1,2,3,6-テトラヒドロピリダジン-3-イル、1,2,3,6-テトラヒドロピリダジン-4-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,3-オキサジン-2-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,3-オキサジン-4-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,3-オキサジン-5-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,3-オキサジン-6-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,3-チアジン-2-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,3-チアジン-4-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,3-チアジン-5-イル、4H-5,6-ジヒドロ-1,3-チアジン-6-イル、3,4,5,6-テトラヒドロピリミジン-2-イル、3,4,5,6-テトラヒドロピリミジン-4-イル、3,4,5,6-テトラヒドロピリミジン-5-イル、3,4,5,6-テトラヒドロピリミジン-6-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピラジン-2-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピラジン-5-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-2-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-4-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-5-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-6-イル、2,3-ジヒドロ-1,4-チアジン-2-イル、2,3-ジヒドロ-1,4-チアジン-3-イル、2,3-ジヒドロ-1,4-チアジン-5-イル、2,3-ジヒドロ-1,4-チアジン-6-イル、2H-1,2-オキサジン-3-イル、2H-1,2-オキサジン-4-イル、2H-1,2-オキサジン-5-イル、2H-1,2-オキサジン-6-イル、2H-1,2-チアジン-3-イル、2H-1,2-チアジン-4-イル、2H-1,2-チアジン-5-イル、2H-1,2-チアジン-6-イル、4H-1,2-オキサジン-3-イル、4H-1,2-オキサジン-4-イル、4H-1,2-オキサジン-5-イル、4H-1,2-オキサジン-6-イル、4H-1,2-チアジン-3-イル、4H-1,2-チアジン-4-イル、4H-1,2-チアジン-5-イル、4H-1,2-チアジン-6-イル、6H-1,2-オキサジン-3-イル、 6H-1,2-オキサジン-4-イル、 6H-1,2-オキサジン-5-イル、 6H-1,2-オキサジン-6-イル、6H-1,2-チアジン-3-イル、6H-1,2-チアジン-4-イル、6H-1,2-チアジン-5-イル、6H-1,2-チアジン-6-イル、2H-1,3-オキサジン-2-イル、2H-1,3-オキサジン-4-イル、2H-1,3-オキサジン-5-イル、2H-1,3-オキサジン-6-イル、2H-1,3-チアジン-2-イル、2H-1,3-チアジン-4-イル、2H-1,3-チアジン-5-イル、2H-1,3-チアジン-6-イル、4H-1,3-オキサジン-2-イル、4H-1,3-オキサジン-4-イル、4H-1,3-オキサジン-5-イル、4H-1,3-オキサジン-6-イル、4H-1,3-チアジン-2-イル、4H-1,3-チアジン-4-イル、4H-1,3-チアジン-5-イル、4H-1,3-チアジン-6-イル、6H-1,3-オキサジン-2-イル、6H-1,3-オキサジン-4-イル、6H-1,3-オキサジン-5-イル、6H-1,3-オキサジン-6-イル、6H-1,3-チアジン-2-イル、6H-1,3-オキサジン-4-イル、6H-1,3-オキサジン-5-イル、6H-1,3-チアジン-6-イル、2H-1,4-オキサジン-2-イル、2H-1,4-オキサジン-3-イル、2H-1,4-オキサジン-5-イル、2H-1,4-オキサジン-6-イル、2H-1,4-チアジン-2-イル、2H-1,4-チアジン-3-イル、2H-1,4-チアジン-5-イル、2H-1,4-チアジン-6-イル、4H-1,4-オキサジン-2-イル、4H-1,4-オキサジン-3-イル、4H-1,4-チアジン-2-イル���4H-1,4-チアジン-3-イル、1,4-ジヒドロピリダジン-3-イル、1,4-ジヒドロピリダジン-4-イル、1,4-ジヒドロピリダジン-5-イル、1,4-ジヒドロピリダジン-6-イル、1,4-ジヒドロピラジン-2-イル、1,2-ジヒドロピラジン-2-イル、1,2-ジヒドロピラジン-3-イル、1,2-ジヒドロピラジン-5-イル、1,2-ジヒドロピラジン-6-イル、1,4-ジヒドロピリミジン-2-イル、1,4-ジヒドロピリミジン-4-イル、1,4-ジヒドロピリミジン-5-イル、1,4-ジヒドロピリミジン-6-イル、3,4-ジヒドロピリミジン-2-イル、3,4-ジヒドロピリミジン-4-イル、3,4-ジヒドロピリミジン-5-イルまたは3,4-ジヒドロピリミジン-6-イル;
Nで結合した6員の部分的に不飽和の環、例えば：
1,2,3,4-テトラヒドロピリジン-1-イル、1,2,5,6-テトラヒドロピリジン-1-イル、1,4-ジヒドロピリジン-1-イル、1,2-ジヒドロピリジン-1-イル、2H-5,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-2-イル、2H-5,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-2-イル、2H-3,6-ジヒドロ-1,2-オキサジン-2-イル、2H-3,6-ジヒドロ-1,2-チアジン-2-イル、2H-3,4-ジヒドロ-1,2-オキサジン-2-イル、2H-3,4-ジヒドロ-1,2-チアジン-2-イル、2,3,4,5-テトラヒドロピリダジン-2-イル、1,2,5,6-テトラヒドロピリダジン-1-イル、1,2,5,6-テトラヒドロピリダジン-2-イル、1,2,3,6-テトラヒドロピリダジン-1-イル、3,4,5,6-テトラヒドロピリミジン-3-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピラジン-1-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-1-イル、1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル、2,3-ジヒドロ-1,4-チアジン-4-イル、2H-1,2-オキサジン-2-イル、2H-1,2-チアジン-2-イル、4H-1,4-オキサジン-4-イル、4H-1,4-チアジン-4-イル、1,4-ジヒドロピリダジン-1-イル、1,4-ジヒドロピラジン-1-イル、1,2-ジヒドロピラジン-1-イル、1,4-ジヒドロピリミジン-1-イルまたは3,4-ジヒドロピリミジン-3-イル;
Cで結合した6員芳香環、例えば：
ピリジン-2-イル、ピリジン-3-イル、ピリジン-4-イル、ピリダジン-3-イル、ピリダジン-4-イル、ピリミジン-2-イル、ピリミジン-4-イル、ピリミジン-5-イル、ピラジン-2-イル、 1,3,5-トリアジン-2-イル、1,2,4-トリアジン-3-イル、1,2,4-トリアジン-5-イル、1,2,4-トリアジン-6-イル、1,2,4,5-テトラジン-3-イル;
二環系を、縮合フェニル環またはC3-C6炭素環またはさらなる5もしくは6員ヘテロ環と共に形成させることができる：
1〜4個の窒素原子、もしくは1〜3個の窒素原子または1個の酸素もしくは硫黄原子を有するか、または1個の酸素もしくは硫黄原子を有する、Cで結合した5または6員ヘテロアリール：
例えば、炭素原子を介して結合し、炭素原子に加えて、1〜4個の窒素原子、または1〜3個の窒素原子および1個の硫黄もしくは酸素原子、または1個の硫黄もしくは酸素原子を環のメンバーとして含んでもよい芳香族5員ヘテロ環、例えば、2-フリル、 3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、2-ピロリル、3-ピロリル、3-イソキサゾリル、4-イソキサゾリル、5-イソキサゾリル、3-イソチアゾリル、4-イソチアゾリル、5-イソチアゾリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル、1,2,4-チアジアゾール-3-イル、1,2,4-チアジアゾール-5-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル、1,3,4-オキサジアゾール-2-イル、1,3,4-チアジアゾール-2-イルおよび1,3,4-トリアゾール-2-イル;
例えば、炭素原子に加えて、1〜4個、好ましくは1〜3個の窒素原子を環のメンバーとして含んでもよい、炭素原子を介して結合した芳香族6員ヘテロ環、例えば、2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル 3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニル、2-ピラジニル、1,3,5-トリアジン-2-イルおよび1,2,4-トリアジン-3-イル;
特に指摘しない限り、全てのフェニル環またはヘテロシクリル基ならびにフェニル-C1-C6-アルキル、フェニルカルボニル、フェニルカルボニル-C1-C6-アルキル、フェノキシカルボニル、フェニルアミノカルボニル、フェニルスルホニルアミノカルボニル、N-(C1-C6-アルキル)-N-フェニルアミノカルボニルおよびフェニル-C1-C6-アルキルカルボニル中の全てのフェニル成分、ならびにヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルカルボニル、ヘテロシクリルカルボニル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルオキシカルボニル、ヘテロシクリルアミノカルボニル、ヘテロシクリルスルホニルアミノカルボニル、N-(C1-C6-アルキル)-N-ヘテロシクリルアミノカルボニルおよびヘテロシクリル-C1-C6-アルキルカルボニル中の全てのヘテロシクリル成分は、置換されていないか、または1〜3個のハロゲン原子および／もしくは1個のニトロ基、1個のシアノ基および／または1もしくは2個のメチル、トリフルオロメチル、メトキシもしくはトリフルオロメトキシ置換基を担持するのが好ましい。
【００１７】
特定の実施形態においては、式Iの化合物の変数は以下に与えられる意味を有し、それ自身で、および互いに組み合わせて、式Iの化合物の特定の実施形態である。
【００１８】
好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
Aは、1〜4個の窒素原子、または1〜3個の窒素原子および1個の酸素もしくは硫黄原子を有するか、または1個の酸素もしくは硫黄原子を有する、Cで結合した5員ヘテロアリールであり；特に好ましくはチエニル、フリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリルおよびオキサゾリルからなる群より選択される5員ヘテロアリール；特に好ましくはチエニル、フリル、ピラゾリルおよびイミダゾリルからなる群より選択される5員ヘテロアリールであり；ここで、記載されるヘテロアリール基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／またはシアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノおよびジ(C1-C6-アルキル)アミノからなる群より選択される1〜3個の基を担持してもよい。
【００１９】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
Aは、1〜4個の窒素原子を有するCで結合した6員ヘテロアリールであり：特に好ましくはピリジルまたはピリミジル、特に好ましくはピリミジルであり;ここで、記載されるヘテロアリール基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されているか、またはシアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノおよびジ(C1-C6-アルキル)アミノからなる群より選択される1〜3個の基を担持してもよい。
【００２０】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
Aは、ピロリル、チエニル、フリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、テトラゾリル、ピリジルおよびピリミジニルからなる群より選択されるCで結合した5または6員ヘテロアリールであり；ここで、記載されたヘテロアリール基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／またはシアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、アミノ、(C1-C6-アルキル)アミノおよびジ(C1-C6-アルキル)アミノからなる群より選択される1〜3個の基を担持してもよく;
特に好ましくは、チエニル、フリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリルおよびピリジルからなる群より選択されるCで結合した5または6員ヘテロアリールであり；ここで、記載されたヘテロアリール基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／またはC1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキルおよびC1-C6-ハロアルキルからなる群より選択される1〜3個の基を担持してもよく;
さらに好ましくは、チエニル、フリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリルおよびオキサゾリルからなる群より選択されるCで結合した5員ヘテロアリールであり；ここで、記載されたヘテロアリール基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／またはC1-C6-アルキルおよびC1-C4-ハロアルキルからなる群より選択される1〜2個の基を担持してもよく；
最も好ましくは、チエニル、フリル、ピラゾリルおよびイミダゾリルからなる群より選択されるCで結合した5員ヘテロアリールであり；ここで、記載されたヘテロアリール基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／またはC1-C6-アルキルおよびC1-C4-ハロアルキルからなる群より選択される1〜2個の基を担持してもよい。
【００２１】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
Aは、A1〜A14：
【化２】
2007514692.tif 000004
2007514692.tif 000005
【００２２】
(式中、矢印は結合点を示し、
R16は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはC1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、特に好ましくは、C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキルまたはC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、さらに好ましくは、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキル、最も好ましくは、C1-C4-アルキルであり、非常に好ましくは、CH3であり；
R17は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキル、特に好ましくは、水素、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキル、さらに好ましくは、水素またはC1-C4-アルキル、最も好ましくは、水素であり；
R18は、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはC1-C6-ハロアルコキシ、特に好ましくは、ハロゲン、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキル、さらに好ましくは、ハロゲンまたはC1-C4-ハロアルキル、最も好ましくは、CF3であり；
R19は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキル、特に好ましくは、水素、ハロゲンまたはC1-C4-ハロアルキル、さらに好ましくは、水素またはハロゲン、最も好ましくは水素である)
からなる群より選択されるCで結合した5または6員ヘテロアリールであり；ならびに
特に好ましくは、R16〜R19が上記に定義された通りであるA1、A2、A3、A4、A5、A6、A8またはA9であり；
最も好ましくは、R16〜R19が上記に定義された通りであるA1、A2、A5またはA6である。
【００２３】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
Aは、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／またはC1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキルおよびC1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキルからなる群より選択される1〜3個の基により置換されていてもよい3-ピラゾリルであり;
特に好ましくは、部分的にハロゲン化されていてもよく、ならびに／またはC1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキルおよびC1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキルからなる群より選択される1〜3個の基により置換されていてもよい3-ピラゾリルであり;
さらに好ましくは、C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキルおよびC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルからなる群より選択される1〜3個の基により置換されていてもよい3-ピラゾリルである。
【００２４】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
Aは、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／またはC1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキルおよびC1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキルからなる群より選択される1〜3個の基により置換されていてもよい4-ピラゾリルであり；
特に好ましくは、部分的にハロゲン化されていてもよく、ならびに／またはC1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキルおよびC1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキルからなる群より選択される1〜3個の基により置換されていてもよい4-ピラゾリルであり；
さらに好ましくは、C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキルおよびC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルからなる群より選択される1〜3個の基により置換されていてもよい4-ピラゾリルである。
【００２５】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
Aは、A1a〜A4a：
【化３】
2007514692.tif 000006
【００２６】
(式中、矢印は結合点を示し、
R16は、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはC1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル；特に好ましくは、C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキルまたはC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、さらに好ましくは、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキル、非常に好ましくは、C1-C4-アルキル、最も好ましくは、CH3であり；
R17は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキル、特に好ましくは、水素、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキル、さらに好ましくは、水素またはC1-C4-アルキル、非常に好ましくは、水素であり；
R18は、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキル、特に好ましくは、ハロゲン、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキル、さらに好ましくは、C1-C4-ハロアルキル、非常に好ましくはCF3である)
からなる群より選択されるCで結合したピラゾリルであり；
特に好ましくは、R16〜R18が上記に定義された通りであるA1a、A2aまたはA3であり；
非常に好ましくは、R16〜R18が上記に定義された通りであるA1aまたはA2aである。
【００２７】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R1は、水素またはヒドロキシル；特に好ましくは、水素であり；および
R2は、水素である。
【００２８】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R3は、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキル；特に好ましくは、C1-C6-アルキル；さらに好ましくは、C1-C4-アルキル；非常に好ましくは、CH3である。
【００２９】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R4は、水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、OR11、SR12またはNR13R14；特に好ましくは、水素、C1-C4-アルキル、OR11、SR12またはNR13R14；さらに好ましくは、水素またはC1-C4-アルキル；非常に好ましくは、水素；さらに非常に好ましくはC1-C4-アルキルである。
【００３０】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R4は、水素、C1-C4-アルキルまたはOR11；特に好ましくは、C1-C4-アルキルまたはOR11；さらに好ましくは、OR11である。
【００３１】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R4は、水素、C1-C4-アルキルまたはSR12；特に好ましくは、C1-C4-アルキルまたはSR12；さらに好ましくは、SR12である。
【００３２】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R4は、水素、C1-C4-アルキルまたはNR13R14；特に好ましくは、C1-C4-アルキルまたはNR13R14；さらに好ましくはNR13R14である。
【００３３】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R4は、OR11、SR12またはNR13R14；特に好ましくは、OR11またはSR12；さらに好ましくは、OR11である。
【００３４】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R5は、水素またはC1-C4-アルキル；好ましくは、水素またはCH3；さらに好ましくは、水素である。
【００３５】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R6は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、ヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシ；特に好ましくは、水素、ハロゲン、シアノまたはC1-C6-アルキル；さらに好ましくは、水素、ハロゲン、シアノまたはC1-C4-アルキル；非常に好ましくは、水素、フッ素またはCH3である。
【００３６】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R7は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキル；特に好ましくは、水素、ハロゲン、シアノまたはC1-C6-アルキル；さらに好ましくは、水素、ハロゲン、シアノまたはC1-C4-アルキル；非常に好ましくは、水素、ハロゲンまたはシアノ；さらに非常に好ましくは、水素、フッ素または塩素である。
【００３７】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R8、R9およびR10は、各々互いに独立に、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキル；特に好ましくは、水素、ハロゲンまたはシアノ；さらに好ましくは、水素、フッ素または塩素；非常に好ましくは、水素である。
【００３８】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R11、R12およびR13は、各々互いに独立に、
水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-アルキルカルボニル、C2-C6-アルケニルカルボニル、C3-C6-シクロアルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、C1-C6-アルキルスルホニルアミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノチオカルボニル、C1-C6-アルコキシイミノ-C1-C6-アルキルであり、
ここで、記載されたアルキル、シクロアルキルおよびアルコキシ基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノ、ヒドロキシル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、ジ(C1-C4-アルキル)アミノ、C1-C4-アルキルカルボニル、ヒドロキシカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、もしくはC1-C4-アルキルカルボニルオキシを担持してもよく；
フェニル、フェニル-C1-C6-アルキル、フェニルカルボニル、フェニルカルボニル-C1-C6-アルキル、フェニルスルホニルアミノカルボニルまたはフェニル-C1-C6-アルキルカルボニルであり、
ここで、6個の最後に記載された置換基のフェニル基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：ニトロ、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシもしくはC1-C4-ハロアルコキシを担持してもよく；または
SO2R15であり；
特に好ましくは、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-アルキルカルボニル、C2-C6-アルケニルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルスルホニルアミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルまたはジ(C1-C6-アルキル)アミノチオカルボニルであり、
ここで、記載されたアルキルまたはアルコキシ基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノ、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルコキシカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルもしくはC1-C4-アルキルカルボニルオキシを担持してもよく；
フェニル-C1-C6-アルキル、フェニルカルボニル、フェニルカルボニル-C1-C6-アルキル、フェニルスルホニルアミノカルボニルまたはフェニル-C1-C6-アルキルカルボニルであり、
ここで、5個の最後に記載された置換基のフェニル環は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：ニトロ、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシもしくはC1-C4-ハロオキシを担持してもよく；または
SO2R15であり;
特に好ましくは、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-アルキルカルボニル、C2-C6-アルケニルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノチオカルボニル、フェニル-C1-C6-アルキル、フェニルカルボニル、フェニルカルボニル-C1-C6-アルキルまたはフェニル-C1-C6-アルキルカルボニルであり、ここで、4個の最後に記載された置換基のフェニル環は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：ニトロ、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシもしくはC1-C4-ハロアルコキシを担持してもよく；または
SO2R15である。
【００３９】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R11、R12およびR13は、各々互いに独立に、
水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-アルキルカルボニル、C2-C6-アルケニルカルボニル、C3-C6-シクロアルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノチオカルボニル、C1-C6-アルコキシイミノ-C1-C6-アルキルであり、ここで、記載されたアルキル、シクロアルキルまたはアルコキシ基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノ、ヒドロキシル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、ジ(C1-C4-アルキル)アミノ、C1-C4-アルキルカルボニル、ヒドロキシカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルもしくはC1-C4-アルキルカルボニルオキシを担持してもよく；または
SO2R15である。
【００４０】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R11およびR13は、各々互いに独立に、
水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルであり、ここで、記載されたアルキルおよびアルコキシ基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノ、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルアミノカルボニルもしくはジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルを担持してもよく;
フェニル-C1-C6-アルキル、フェニルカルボニル、フェニルカルボニル-C1-C6-アルキル、フェニルアミノカルボニル、N-(C1-C6-アルキル)-N-(フェニル)アミノカルボニルまたはヘテロシクリルカルボニルであり、ここで、6個の最後に記載された置換基のフェニルおよびヘテロシクリル基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノ、C1-C4-アルキルもしくはC1-C4-ハロアルキルを担持してもよく；または
SO2R15であり;
特に好ましくは、水素、C1-C4-アルキル、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニル、C1-C4-アルキルカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、N-(C1-C4-アルコキシ)-N-(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルであり、ここで、記載されたアルキルおよびアルコキシ基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノ、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルアミノカルボニルもしくはジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルを担持してもよく;
フェニル-C1-C4-アルキル、フェニルカルボニル、フェニルカルボニル-C1-C4-アルキル、フェニルアミノカルボニル、N-(C1-C4-アルキル)-N-(フェニル)アミノカルボニルまたはヘテロシクリルカルボニルであり、ここで、6個の最後に記載された置換基のフェニルおよびヘテロシクリル基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノ、C1-C4-アルキルもしくはC1-C4-ハロアルキルを担持してもよく；または
SO2R15であり;
さらに好ましくは、水素またはC1-C4-アルキルであり、ここで、記載されたアルキル基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノ、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルアミノカルボニルもしくはジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルを担持してもよく; 
フェニル-C1-C4-アルキル、フェニルカルボニル、フェニルカルボニル-C1-C4-アルキル、フェニルアミノカルボニル、N-(C1-C4-アルキル)-N-(フェニル)アミノカルボニルまたはヘテロシクリルカルボニルであり、または
SO2R15であり;
非常に好ましくは、水素、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、N(C1-C4-アルキル)-N-(フェニル)アミノカルボニル、SO2CH3、SO2CF3またはSO2(C6H5)である。
【００４１】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R12は、水素、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルまたはN-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニルであり、ここで、記載されたアルキルおよびアルコキシ基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノもしくはC1-C4-アルコキシを担持してもよく;
特に好ましくは、水素、C1-C4-アルキルカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルまたはN-(C1-C4-アルコキシ)-N-(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルであり、ここで、記載されたアルキルおよびアルコキシ基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノもしくはC1-C4-アルコキシを担持してもよく;
さらに好ましくは、水素、C1-C4-アルキルカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、N-(C1-C4-アルコキシ)-N-(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルである。
【００４２】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R14は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニルまたはC3-C6-アルキニルであり、ここで、4個の最後に記載された基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノ、ヒドロキシル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、ジ(C1-C4-アルキル)アミノ、C1-C4-アルキルカルボニル、ヒドロキシカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルもしくはC1-C4-アルキルカルボニルオキシを担持してもよく;
フェニルまたはフェニル-C1-C6-アルキルであり、ここで、2個の最後に記載された置換基のフェニル環は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：ニトロ、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシもしくはC1-C4-ハロアルコキシを担持してもよく; 
特に好ましくは、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-アルケニルまたはC3-C6-アルキニルであり、ここで、記載された3個の基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノ、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルコキシカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルもしくはC1-C4-アルキルカルボニルオキシを担持してもよく；または
フェニルまたはフェニル-C1-C4-アルキルであり、ここで、2個の最後に記載された置換基のフェニル環は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：ニトロ、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシもしくはC1-C4-ハロアルコキシを担持してもよく; 
さらに好ましくは、水素またはC1-C6-アルキルであり、ここで、アルキル基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく；または
フェニルまたはフェニル-C1-C4-アルキルであり、ここで、2個の最後に記載された置換基のフェニル環は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または1〜3個の以下の基：シアノ、C1-C4-アルキルもしくはC1-C4-ハロアルキルを担持してもよく;
非常に好ましくは、水素またはC1-C4-アルキルである。
【００４３】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R15は、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはフェニルであり、ここで、フェニル基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／またはC1-C4-アルキル；特に好ましくは、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキルもしくはフェニル；さらに好ましくは、メチル、トリフルオロメチルもしくはフェニルにより置換されていてもよい。
【００４４】
同様に好ましい式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドにおいては、
R1およびR2は、水素であり；
R3は、C1-C4-アルキル、特に好ましくは、CH3であり；
R4は、水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、OR”、SR12またはNR13R14であり；
R5は、水素であり；
R6は、水素、ハロゲン、シアノまたはC1-C4-アルキル、特に好ましくは、水素、フッ素またはCH3であり;
R7は、水素、ハロゲンまたはシアノ、特に好ましくは、水素、フッ素または塩素であり;
R8、R9およびR10は、互いに独立に、水素、フッ素または塩素、特に好ましくは、水素であり;
R11およびR13は、互いに独立に、水素、C1-C4-アルキルカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、N-(C1-C4-アルキル)-N-(フェニル)アミノカルボニル、SO2CH3、SO2CF3またはSO2(C6H5)であり;
R12は、水素、C1-C4-アルキルカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、N-(C1-C4-アルコキシ)-N-(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルであり；ならびに
R14は、水素またはC1-C4-アルキルである。
【００４５】
非常に好ましいのは、式I.a(式中、A = A1aであり、R16はCH3であり、R17はHであり、およびR18はCF3であり；R1、R2、R9、R10 = Hであり、R3 = CH3である式Iに対応する)の化合物、特に、表1の式I.a.1〜I.a.630の化合物であり、ここで、変数AおよびR1〜R19の定義は、互いに組み合わせる場合だけでなく、それ自身の場合にも本発明による化合物にとって特に重要である。
【化４】
2007514692.tif 000007
【表１】
2007514692.tif 000008
2007514692.tif 000009
2007514692.tif 000010
2007514692.tif 000011
2007514692.tif 000012
2007514692.tif 000013
2007514692.tif 000014
2007514692.tif 000015
2007514692.tif 000016
2007514692.tif 000017
2007514692.tif 000018
2007514692.tif 000019
2007514692.tif 000020
2007514692.tif 000021
2007514692.tif 000022
2007514692.tif 000023
2007514692.tif 000024
2007514692.tif 000025
【００４６】
また非常に好ましいのは、式I.bの化合物、特に、R16がCH2CH3である点で式I.a〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.b.1〜I.b.630の化合物である。
【化５】
2007514692.tif 000026
【００４７】
また非常に好ましいのは、式I.cの化合物、特に、R16がCH2CF3である点で式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.c.1〜I.c.630の化合物である。
【化６】
2007514692.tif 000027
【００４８】
また非常に好ましいのは、式I.dの化合物、特に、AがA2aであり、R16 = CH3、R17 = HおよびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.d.1〜I.d.630の化合物である。
【化７】
2007514692.tif 000028
【００４９】
また非常に好ましいのは、式I.eの化合物、特に、AがA2aであり、R16 = CH2CH3、R17 = HおよびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.e.1〜I.e.630の化合物である。
【化８】
2007514692.tif 000029
【００５０】
また非常に好ましいのは、式I.fの化合物、特に、AがA2aであり、R16 = CH2CF3、R17 = HおよびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.f.1〜I.f.630の化合物である。
【化９】
2007514692.tif 000030
【００５１】
また非常に好ましいのは、式I.gの化合物、特に、AがA2aであり、R16 = CH(CH3)2、R17 = HおよびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.g.1〜I.g.630の化合物である。
【化１０】
2007514692.tif 000031
【００５２】
また非常に好ましいのは、式I.hの化合物、特に、AがA2aであり、R16 = CH2CHCH2、R17 = HおよびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.h.1〜I.h.630の化合物である。
【化１１】
2007514692.tif 000032
【００５３】
また非常に好ましいのは、式I.iの化合物、特に、AがA1aであり、R16 = CH(CH3)2、R17 = HおよびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.i.1〜I.i.630の化合物である。
【化１２】
2007514692.tif 000033
【００５４】
また非常に好ましいのは、式I.kの化合物、特に、AがA1aであり、R16 = CH2CHCH2、R17 = HおよびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.k.1〜I.k.630の化合物である。
【化１３】
2007514692.tif 000034
【００５５】
また非常に好ましいのは、式I.lの化合物、特に、AがA1であり、R17 = HおよびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.l.1〜I.l.630の化合物である。
【化１４】
2007514692.tif 000035
【００５６】
また非常に好ましいのは、式I.mの化合物、特に、AがA1であり、R17 = CH3およびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.m.1〜I.m.630の化合物である。
【化１５】
2007514692.tif 000036
【００５７】
また非常に好ましいのは、式I.nの化合物、特に、AがA2であり、R17 = HおよびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.n.1〜I.n.630の化合物である。
【化１６】
2007514692.tif 000037
【００５８】
また非常に好ましいのは、式I.oの化合物、特に、AがA3であり、R17 = HおよびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.o.1〜I.o.630の化合物である。
【化１７】
2007514692.tif 000038
【００５９】
また非常に好ましいのは、式I.pの化合物、特に、AがA3であり、R17 = CH3およびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.p.1〜I.p.630の化合物である。
【化１８】
2007514692.tif 000039
【００６０】
また非常に好ましいのは、式I.qの化合物、特に、AがA4であり、R17 = HおよびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.q.1〜I.q.630の化合物である。
【化１９】
2007514692.tif 000040
【００６１】
また非常に好ましいのは、式I.rの化合物、特に、AがA5であり、R16 = H、R18 = CF3およびR19 = Hである点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.r.1〜I.r.630の化合物である。
【化２０】
2007514692.tif 000041
【００６２】
また非常に好ましいのは、式I.sの化合物、特に、AがA8であり、R17 = HおよびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.s.1〜I.s.630の化合物である。
【化２１】
2007514692.tif 000042
【００６３】
また非常に好ましいのは、式I.tの化合物、特に、AがA8であり、R17 = CH3およびR18 = CF3である点で、式I.a.1〜I.a.630の対応する化合物と異なる式I.t.1〜I.t.630の化合物である。
【化２２】
2007514692.tif 000043
【００６４】
式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを、様々な経路、例えば、以下の方法により取得することができる。
【００６５】
方法A
まず、式Vのフェニルアラニンアミドを、式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体を用いて、式IIIの対応するヘテロアロイル誘導体に変換した後、式IIのアミンと反応させて、所望の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを得る：
【化２３】
2007514692.tif 000044
【００６６】
L1は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシである。
【００６７】
L2は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ヒドロキシル、ハロゲン、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C4-アルキルスルホニル、ホスホリルまたはイソウレイルである。
【００６８】
式IIIのヘテロアロイル誘導体を得るための、式Vのフェニルアラニンと、L2がヒドロキシルである式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体との反応を、活性化剤および塩基の存在下、通常は0℃〜反応混合物の沸点の温度、好ましくは、0℃〜110℃、特に好ましくは、室温で、不活性有機溶媒中で行う[例えば、Bergmann, E. D.ら、J Chem Soc 1951, 2673; Zhdankin, V. V.ら、Tetrahedron Lett. 2000, 41 (28), 5299-5302; Martin, S. F.ら、Tetrahedron Lett. 1998, 39 (12), 1517-1520; Jursic, B. S.ら、Synth Commun 2001, 31 (4), 555-564; Albrecht, M.ら、Synthesis 2001, (3), 468-472; Yadav, L. D. S.ら、Indian J. Chem B. 41 (3), 593-595 (2002); Clark, J. E.ら、Sythesis (10), 891-894 (1991)]。
【００６９】
好適な活性化剤は、例えば、ポリスチレン結合ジシクロヘキリルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、メチルクロロ蟻酸、エチルクロロ蟻酸、イソプロピルクロロ蟻酸、イソブチルクロロ蟻酸、sec-ブチルクロロ蟻酸もしくはアリルクロロ蟻酸などのクロロ蟻酸、塩化ピバロイル、ポリホスホン酸、プロパンホスホンアンヒドリド、ビス(2-オキソ-3-オキサゾリジニル)ホスホリルクロリド(BOPCl)またはメタンスルホニルクロリド、トルエンスルホニルクロリドもしくはベンゼンスルホニルクロリドなどのスルホニルクロリドなどの縮合剤である。
【００７０】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C6-アルカンの混合物などの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン(THF)などのエーテル類、アセトニトリルおよびプロピオニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトンなどのケトン類、ならびにまたジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMA)およびN-メチルピロリドン(NMP)、または他に水であり；特に好ましくは、塩化メチレン、THFおよび水である。
【００７１】
また、記載した溶媒の混合物を用いることもできる。
【００７２】
好適な塩基は、一般的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、ならびにまた、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩などの無機化合物、さらに、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、N-メチルモルホリン、およびN-メチルピペリジンなどの3級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、ならびにまた二環アミンなどの有機塩基である。特に好ましくは、水酸化ナトリウム、トリエチルアミンおよびピリジンである。
【００７３】
一般的には、塩基を等モル量で用いる。しかしながら、これらを、過剰に用いるか、または、適切な場合は、溶媒として用いることもできる。
【００７４】
一般的には、出発材料を互いに等モル量で反応させる。Vに基づいて、過剰のIVを用いるのが有利である。
【００７５】
反応混合物を、慣用的な様式で、例えば、水と混合し、相を分離させ、必要に応じて、粗生成物を、クロマトグラフィーを用いて精製することにより製造する。いくつかの中間体および最終生成物を、粘性の油の形態で取得し、揮発性成分を含まないようにするか、または減圧下および中程度の高温で精製する。中間体および最終生成物を固体として取得する場合、精製を再結晶または消化により行うこともできる。
【００７６】
式IIIのヘテロアロイル誘導体を得るための、式Vのフェニルアラニンと、L2がハロゲン、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C4-アルキルスルホニル、ホスホニルもしくはイソウレイルである式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体との反応を、塩基の存在下、通常は0℃〜反応混合物の沸点の温度、好ましくは0℃〜100℃、特に好ましくは、室温で、不活性有機溶媒中で行う[例えば、Bergmann, E. D.ら、J Chem Soc 1951, 2673; Zhdankin, V. V.ら、Tetrahedron Lett. 2000, 41 (28), 5299-5302; Martin, S. F.ら、Tetrahedron Lett. 1998, 39 (12), 1517-1520; Jursic, B. S.ら、Synth Commun 2001, 31 (4), 555-564; Albrecht, M.ら、Synthesis 2001, (3), 468-472; Yadav, L. D. S.ら、Indian J. Chem B. 41 (3), 593-595 (2002); Clark, J. E.ら、Sythesis (10), 891-894 (1991)]。
【００７７】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカンの混合物などの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン(THF)などのエーテル類、アセトニトリルおよびプロピオンニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトンなどのケトン類、ならびにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMA)およびN-メチルピロリドン(NMP)、またはその他に水であり、特に好ましくは、塩化メチレン、THFおよび水である。
【００７８】
また、記載された溶媒の混合物を用いることもできる。
【００７９】
好適な塩基は、一般的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、ならびにまた、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩などの無機化合物、さらに、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、N-メチルモルホリン、およびN-メチルピペリジンなどの3級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、ならびにまた二環アミンなどの有機塩基である。特に好ましくは、水酸化ナトリウム、トリエチルアミンおよびピリジンである。
【００８０】
一般的には、塩基を等モル量で用いる。しかしながら、これらを、過剰に用いるか、または、適切な場合は、溶媒として用いることもできる。
【００８１】
一般的には、出発材料を互いに等モル量で反応させる。Vに基づいて、過剰のIVを用いるのが有利である。
【００８２】
生成物の製造および単離を、自体公知の様式で行う。
【００８３】
勿論、同様の様式で、式Vのフェニルアラニンを式IIのアミンを用いて対応するアミンに最初に変換した後、式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体と反応させて、対応する式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを得ることもできる。
【００８４】
式IIIのヘテロアロイル誘導体を調製するのに必要とされる、L1 = ヒドロキシルである式Vのフェニルアラニンは、文献から公知であるか、または引用される文献に従って、
R4 = OR11である場合：
- ベンズアルデヒドとのグリシンエノレート等量の縮合により(Hvidt, T.ら、Tetrahedron Lett. 27 (33), 3807-3810 (1986); Saeed, A.ら、Tetrahedron 48 (12), 2507-2514 (1992); Kikuchi, J.ら、Chem. Lett. (3), 553-556 (1993); Soloshonok, V. A.ら、Tetrahedron Lett. 35 (17), 2713-2716 (1994); Soloshonok, V. A.ら、Tetrahedron 52 (1), 245-254 (1996); Rozenberg, V.ら、Angew. Chem. 106 (1), 106-108 (1994); US 4605759; Alker, D.ら、Tetrahedron 54 (22), 6089-6098 (1998); Shengde, W.ら、Synth. Commun. 16 (12), 1479 (1986); JP 2001046076; Herbert, R. B.ら、Can. J. Chem. 72 (1), 114-117 (1994))；
- 2-N-フタロイル-3-ヒドロキシフェニルアラニンを切断することにより(Hutton, C. A., Org. Lett. 1 (2), 295-297 (1999))；
- 酸化的アミノヒドロキシル化およびその後の桂皮酸誘導体の脱保護により(Kim, I. H.ら、Tetrahedron Lett. 42 (48), 8401-8403 (2001)；
- 置換オキサゾリジンを切断することにより(Wu, S. D.ら、Synthetic Commun. 16 (12), 1479-1484 (1986))；
- 置換オキサゾリンを切断することにより(Soloshonok, V. A.ら、Tetrahedron 52 (1), 245-254 (1996); Lown, J. W.ら、Can. J. Chem. 51, 856 (1973))；
- 置換2-オキサゾリジノンを切断することにより(Jung, M. E.ら、Tetrahedron Lett. 30 (48), 6637-6640 (1989));
- 置換5-オキサゾリジノンを切断することにより(Blaser, D.ら、Liebigs Ann. Chem. (10), 1067-1078 (1991));
- フェニルセリンニトリル誘導体の加水分解により(Iriuchijima, S.ら、J. Am. Chem. Soc. 96, 4280 (1974))；
- 置換イミダゾリン-4-オンを切断することにより(Davis, C et al., J. Chem. Soc. 3479 (1951))；
R4 = SR12である場合：
- 2-アシルアミノ-3-チオアルキルフェニルアラニン誘導体を切断することにより(Villeneuve, G. et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans 1 (16),1897-1904(1993))；
- チアゾリジンチオンの開環により(Cook, A. H.ら、J. Chem. Soc. 1337 (1948))；
R4 = NR13R14である場合：
- 置換イミダゾリノンの開環により(Kavrakova, I. K.ら、Org. Prep. Proced. Int. 28 (3), 333-338 (1996))；
- 置換イミダゾリンの開環により(Meyer R., Liebigs Ann. Chem., 1183 (1977); Hayashi, T.ら、Tetrahedron Lett. 37 (28), 4969-4972 (1996); Lin, Y. R.ら、J. Org. Chem. 62 (6),1799-1803 (1997); Zhou, X. T.ら、Tetrahedron Asym. 10 (5), 855-862 (1999))；
- 2-アジド-3-アミノフェニルアラニン誘導体の還元により(Moyna, G.ら、Synthetic Commun. 27 (9), 1561-1567 (1997))；
- 置換イミダゾリジンの水素化により(Alker, D.ら、Tetrahedron Lett. 39 (5-6), 475-478 (1998))、
鏡像異性的および立体異性的に純粋な形態で、調製することができる。
【００８５】
式IIIのヘテロアリール誘導体を調製するのに必要とされる、L1 = C1-C6-アルコキシである式Vのフェニルアラニンは文献から公知であるか、または引用される文献に従って、
R4 = OR11である場合：
- アルデヒドとのグリシンエノレート等量の縮合により(Nicolaou, K. C.ら、J. Am. Chem. Soc. 124 (35), 10451-10455 (2002); Carrara, G.ら、Gazz. Chim. Ital. 82, 325 (1952); Fuganti, C.ら、J. Org. Chem. 51 (7), 1126-1128 (1986); Boger, D. L.ら、J. Org. Chem. 62 (14), 4721-4736 (1997); Honig, H.ら、Tetrahedron (46), 3841 (1990); Kanemasa, S.ら、Tetrahedron Lett. 34 (4), 677-680 (1993); US 4873359)；
- ジヒドロピラジンを切断することにより(Li, Y. Q.ら、Tetrahedron Lett. 40 (51), 9097-9100 (1999); Beulshausen, T.ら、Liebigs Ann. Chem. (11), 1207-1209 (1991))；
- N-アミノフェニルセリン誘導体を還元することにより(Poupardin, O.ら、Tetrahedron Lett. 42 (8), 1523-1526 (2001))；
- N-カルバモイルフェニルセリン誘導体を切断することにより(Park, H.ら、J. Org. Chem. 66 (21), 7223-7226 (2001); US 6057473; Kim, I. H.ら、Tetrahedron Lett. 42 (48), 8401-8403 (2001); Nicolaou, K. C.ら、Angew. Chem. Int. Edit. 37 (19), 2714-2716 (1998))；
- 置換オキサゾリジンを切断することにより(Zhou, C. Y.ら、Synthetic Commun. 17 (11), 1377-1382 (1987))；
- 2-アジド-3-ヒドロキシフェニルプロピオン酸誘導体を還元することにより(Corey, E. J.ら、Tetrahedron Lett. 32 (25), 2857-2860 (1991))；
- 酸素求核試薬を用いてアジリジンを開環することにより(Davis, F. A.ら、J. Org. Chem. 59 (12), 3243-3245 (1994))；
- 置換2-オキサゾリジノンを切断することにより(Jung, M. E.ら、Synlett 563-564 (1995))；
- 2-ヒドロキシイミノ-3-ケトフェニルプロピオン酸誘導体を還元することにより(Inoue, H.ら、Chem. Phar. Bull. 41 (9), 1521-1523 (1993); Chang, Y.-T.ら、J. Am. Chem. Soc. 75, 89 (1953); US 4810817)；
- フェニルセリンイミノ誘導体を加水分解することにより(Solladiecavallo, A.ら、Gazz. Chim. Ital. 126 (3), 173-178 (1996); Solladiecavallo, A.ら、Tetrahedron Lett. 39 (15), 2191-2194 (1998))；
- N-アシルフェニルセリン誘導体を切断することにより(Girard, A.ら、Tetrahedron Lett. 37 (44), 7967-7970 (1996))；
- 2-ヒドロキシイミノ-3-ヒドロキシフェニルプロピオン酸誘導体を還元することにより(Boukhris, S.ら、Tetrahedron Lett. 40 (9), 1669-1672 (1999))；
- N-ベンジルフェニルセリン誘導体を切断することにより(Caddick, S.; Tetrahedron, 57 (30), 6615-6626 (2001))；
- 2-ジアゾ-3-ケトフェニルプロピオン酸誘導体を還元することにより(Looker,ら、J. Org. Chem. 22, 1233 (1957))；
- 置換イミダゾリジノンを切断することにより(Davis, A. C.ら、J. Chem. Soc. 3479 (1951))；
R4 = SR12である場合：
- 置換チアゾリジンの開環により(Nagai, U.ら、Heterocycles 28 (2), 589-592 (1989))；
- チオールを用いる置換アジリジンの開環により(Legters, J.ら、Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 111 (1), 16-21 (1992))；
- 3-ケトフェニルアラニン誘導体を還元することにより(US 4810817)；
R4 = NR13R14である場合：
- 置換2-アジド-3-アミノフェニルアラニン誘導体を還元することにより(Lee S. H., Tetrahedron 57(11), 2139-2145 (2001))；
- 置換イミダゾリンの開環により(Zhou, X. T.ら、Tetrahedron Asymmetr. 10 (5), 855-862 (1999); Hayashi, T.ら、Tetrahedron Lett. 37 (28), 4969-4972 (1996))、
鏡像異性的および立体異性的に純粋な形態で、調製することができる。
【００８６】
式IIIのヘテロアロイル誘導体を調製するのに必要とされる、式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体は商業的に入手可能であるか、または対応するハライドから、グリニャール反応を介して、文献から公知の手順と同様に調製することができる[例えば、A. Mannschukら、Angew. Chem. 100 (1988), 299]。
【００８７】
式IIのアミンを用いるL1 = ヒドロキシルである式IIIのヘテロアロイル誘導体またはその塩の、式Iの所望のヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドへの変換を、活性化剤の存在下、および必要に応じて、塩基の存在下、通常は0℃〜反応混合物の沸点の温度、好ましくは0℃〜100℃、特に好ましくは室温で、不活性有機溶媒中で行う[例えば、Perich, J. W., Johns, R. B., J. Org. Chem. 53 (17), 4103-4105 (1988); Somlai, C.ら、Synthesis  (3), 285-287 (1992); Gupta, A.ら、J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1911 (1990); Guanら、J. Comb. Chem. 2, 297 (2000)]。
【００８８】
好適な活性化剤は、例えば、ポリスチレン結合ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、メチルクロロ蟻酸、エチルクロロ蟻酸、イソプロピルクロロ蟻酸、イソブチルクロロ蟻酸、sec-ブチルクロロ蟻酸もしくはアリルクロロ蟻酸などのクロロ蟻酸エステル、塩化ピバロイル、ポリホスホン酸、プロパンホスホンアンヒドリド、ビス(2-オキソ-3-オキサゾリジニル)ホスホリルクロリド(BOPCl)またはメタンスルホニルクロリド、トルエンスルホニルクロリドもしくはベンゼンスルホニルクロリドなどのスルホニルクロリドなどの縮合剤である。
【００８９】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカンの混合物などの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン(THF)などのエーテル類、アセトニトリルおよびプロピオンニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトンなどのケトン類、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノールなどのアルコール類、ならびにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMA)およびN-メチルピロリドン(NMP)、またはその他に水であり、特に好ましくは、塩化メチレン、THF、メタノール、エタノールおよび水である。
【００９０】
また、記載された溶媒の混合物を用いることもできる。
【００９１】
好適な塩基は、一般的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、ならびにまた、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩などの無機化合物、さらに、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、N-メチルモルホリン、およびN-メチルピペリジンなどの3級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、ならびにまた二環アミンなどの有機塩基である。特に好ましくは、水酸化ナトリウム、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、N-メチルモルホリンおよびピリジンである。
【００９２】
一般的には、塩基を等モル量で用いる。しかしながら、これらを、過剰に用いるか、または、適切な場合は、溶媒として用いることもできる。
【００９３】
一般的には、出発材料を互いに等モル量で反応させる。IIIに基づいて、過剰のIIを用いるのが有利である。
【００９４】
生成物の製造および単離を、自体公知の様式で行う。
【００９５】
式IIのアミンを用いるL1 = C1-C6-アルコキシである式IIIのヘテロアロイル誘導体の、式Iの所望のヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドへの変換を、通常は0℃〜反応混合物の沸点の温度、好ましくは0℃〜100℃、特に好ましくは室温で、不活性有機溶媒中、必要に応じて塩基の存在下で行う[例えば、Kawahata, N. H.ら、Tetrahedron Lett. 43 (40), 7221-7223 (2002); Takahashi, K.ら、J. Org. Chem. 50 (18), 3414-3415 (1985); Lee, Y.ら、J. Am. Chem. Soc. 121 (36), 8407-8408 (1999)]。
【００９６】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカンの混合物などの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン(THF)などのエーテル類、アセトニトリルおよびプロピオンニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトンなどのケトン類、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノールなどのアルコール類、ならびにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMA)およびN-メチルピロリドン(NMP)、またはその他に水であり、特に好ましくは、塩化メチレン、THF、メタノール、エタノールおよび水である。
【００９７】
また、記載された溶媒の混合物を用いることもできる。
【００９８】
適切な場合は、反応を塩基の存在下で行うこともできる。好適な塩基は、一般的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物、炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、ならびにまた、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩などの無機化合物、さらに、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、N-メチルモルホリン、およびN-メチルピペリジンなどの3級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、ならびにまた二環アミンなどの有機塩基である。特に好ましくは、水酸化ナトリウム、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、N-メチルモルホリンおよびピリジンである。
【００９９】
一般的には、塩基を触媒量で用いる。しかしながら、これらを、等モル量で用いるか、過剰に用いるか、または、適切な場合は、溶媒として用いることもできる。
【０１００】
一般的には、出発材料を互いに等モル量で反応させる。IIIに基づいて、過剰のIIを用いるのが有利である。
【０１０１】
生成物の製造および単離を、自体公知の様式で行う。
【０１０２】
式Iのヘテロアロイル置換セリンアミドを調製するのに必要とされる式IIのアミンは商業的に入手可能である。
【０１０３】
方法B
R4 = ヒドロキシルである式IIIのヘテロアロイル誘導体を、アシル基が切断可能な保護基、例えば、ベンジルオキシカルボニル(例えば、Σ=ベンジルであるVIIIa)またはtert-ブチルオキシカルボニル(例えば、Σ= tert-ブチルであるVIIIa)であってよい式VIIIのアシル化されたグリシン誘導体を、ヘテロシクリルカルボニル化合物VIIを用いて縮合して、対応するアルドール生成物VIを得ることにより取得することもできる。次いで、保護基を切断し、得られたR4 = ヒドロキシルである式Vのフェニルアラニンを、式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体を用いてアシル化する。
【０１０４】
同様に、アシル基が置換へテロアロイル基である式VIIIのアシル化されたグリシン誘導体(例えば、VIIIb)を、塩基の存在下、ヘテロシクリルカルボニル化合物VIIを用いて、R4 = ヒドロキシルであるヘテロアロイル誘導体IIIに変換することもできる。
【化２４】
2007514692.tif 000045
【０１０５】
L1は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシである。
【０１０６】
L2は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ヒドロキシル、ハロゲン、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C4-アルキルスルホニル、ホスホリルまたはイソウレイルである。
【０１０７】
グリシン誘導体VIIIをヘテロシクリル化合物VIIと反応させて対応するアルドール生成物またはR4 = ヒドロキシルであるヘテロアロイル誘導体IIIを得ることは、通常、-100℃〜反応混合物の沸点、好ましくは-80℃〜20℃、特に好ましくは-80℃〜-20℃の温度で、不活性有機溶媒中、塩基の存在下で行う[例えば、J.-F. Rousseauら、J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998)]。
【０１０８】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカンの混合物などの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシロレンなどの芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランなどのエーテル類、ならびにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、およびジメチルアセトアミドであり、特に好ましくは、ジエチルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフランである。
【０１０９】
また、記載された溶媒の混合物を用いることもできる。
【０１１０】
好適な塩基は、一般的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、リチウムヘキサメチルジシラジドなどのアルカリ金属のアジドなどの無機化合物、有機金属化合物、特に、メチルリチウム、ブチルリチウムおよびフェニルリチウムなどのアルカリ金属アルキル、ならびにまた、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ペントキシド、およびジメトキシマグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルコキシド、さらに、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジンなどの3級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、ならびにまた二環アミンなどの有機塩基である。特に好ましくは、水酸化ナトリウム、リチウムヘキサメチルジシラジドおよびリチウムジイソプロピルアミンである。
【０１１１】
一般的には、塩基を等モル量で用いる。しかしながら、これらを、触媒量で用いるか、過剰に用いるか、または、適切な場合は、溶媒として用いることもできる。
【０１１２】
一般的には、出発材料を互いに等モル量で反応させる。グリシン誘導体VIIIに基づいて、過剰の塩基および／またはヘテロシクリルカルボニル化合物VIIを用いるのが有利である。
【０１１３】
生成物の製造および単離を、自体公知の様式で行う。
【０１１４】
化合物Iを調製するのに必要とされる式VIIIのグリシン誘導体は商業的に入手可能であり、文献(例えば、H. Pessoa-Mahanaら、Synth. Comm. 32, 1437 (2002))から公知であるか、または引用された文献に従って調製することができる。
【０１１５】
保護基を文献から公知の方法により切断除去し、Σ = ベンジルである場合、好ましくは、水素およびメタノール中のPd/Cを用いる加水分解により；Σ = tert-ブチルである場合、酸、好ましくはジオキサン中の塩酸を用いることにより、R4 = ヒドロキシルである式Vのフェニルアラニンを得る[例えば、J.-F. Rousseauら、J. Org. Chem. 63, 2731-2737 (1998) ; J. M. Andres, Tetrahedron 56, 1523 (2000)]。
【０１１６】
R4 = ヒドロキシルであるヘテロアロイル誘導体IIIを得るための、R4 = ヒドロキシルであるフェニルアラニンと、ヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体IVとの反応を、通常、ヘテロアロイル誘導体IIIを得るための、式Vのフェニルアラニンと、式IIIのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体との、方法Aに記載の反応と同様に行う。
【０１１７】
次いで、方法Aと同様、R4 = ヒドロキシルである式IIIのヘテロアロイル誘導体を、式IIのアミンと反応させて、R4 = ヒドロキシルである所望の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを得た後、これを式IXの化合物を用いて誘導体化して、R4 = OR11である式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを得ることができる[例えば、 Yokokawa, F.ら、Tetrahedron Lett. 42 (34), 5903-5908 (2001); Arrault, A.ら、Tetrahedron Lett. 43( 22), 4041-4044 (2002)]。
【０１１８】
また、式IXの化合物を用いてR4 = ヒドロキシルである式IIIのヘテロアロイル誘導体を誘導体化して、式IIIのさらなるヘテロアロイル誘導体を得た後[例えば、Troast, D.ら、Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W.ら、Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H.ら、Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)]、方法Aと同様に式IIのアミンとの反応させて、R4 = OR11である所望の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを得ることができる。
【化２５】
2007514692.tif 000046
【０１１９】
L1は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシである。
【０１２０】
L2は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ハロゲン、ヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシである。
【０１２１】
R4 = ヒドロキシルまたはOR11である式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを得るための、R4 = ヒドロキシルまたはOR11である式IIIのヘテロアロイル誘導体と、式IIのアミドとの反応を、通常、式IIIのヘテロアロイル誘導体と式IIのアミンとの、方法Aに記載の反応と同様に行う。
【０１２２】
R4 = OR11である式IIIのヘテロアロイル誘導体またはR4 = OR11である式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを得るための、R4 = ヒドロキシルである式IIIのヘテロアロイル誘導体またはR4 = ヒドロキシルである式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドと、式IXの化合物との反応を、通常、0〜100℃、好ましくは10〜50℃の温度で、塩基の存在下、不活性有機溶媒中で行う[例えば、Troast, D.ら、Org. Lett. 4 (6), 991-994 (2002); Ewing W.ら、Tetrahedron Lett., 30 (29), 3757-3760 (1989); Paulsen, H.ら、Liebigs Ann. Chem. 565 (1987)]。
【０１２３】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカンの混合物などの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシロレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトニトリルおよびプロピオンニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトンなどのケトン類、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノールなどのアルコール類、ならびにまたジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、およびジメチルアセトアミドであり、特に好ましくは、ジクロロメタン、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフランである。
【０１２４】
また、記載された溶媒の混合物を用いることもできる。
【０１２５】
好適な塩基は、一般的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物、リチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミドなどのアルカリ金属アミド、炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、ならびにまた、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩などの無機化合物、有機金属化合物、特に、メチルリチウム、ブチルリチウムおよびフェニルリチウムなどのアルカリ金属アルキル、塩化メチルマグネシウムなどのハロゲン化アルキルマグネシウム、ならびにまた、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ペントキシドおよびジメトキシマグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルコキシド、さらに、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジンなどの3級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、ならびにまた二環アミンなどの有機塩基である。特に好ましくは、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウムおよびトリエチルアミンである。
【０１２６】
一般的には、塩基を等モル量で用いる。しかしながら、これらを、触媒量で用いるか、過剰に用いるか、または、適切な場合は、溶媒として用いることもできる。
【０１２７】
一般的には、出発材料を互いに等モル量で反応させる。IIIまたはIに基づいて、過剰の塩基および／またはIXを用いるのが有利である。
【０１２８】
生成物の製造および単離を、自体公知の様式で行う。
【０１２９】
必要とされる式VIIIの化合物は商業的に入手可能である。
【０１３０】
方法C
R4 = ヒドロキシルである式IIIのヘテロアロイル誘導体を、最初に式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体を用いて式XIのアミノマロニル化合物をアシル化して、対応する式XのN-アシルアミノマロニル化合物を得た後、式VIIのヘテロシクリルカルボニル化合物と脱カルボキシル化して縮合することにより取得することもできる。
【化２６】
2007514692.tif 000047
【０１３１】
L1は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシである。
【０１３２】
L2は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ヒドロキシル、ハロゲン、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルスルホニル、ホスホリルまたはイソウレイルである。
【０１３３】
L4は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシである。
【０１３４】
対応する式XのN-アシルアミノマロニル化合物を得るための、式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体を用いる式XIのアミノマロニル化合物のアシル化を、通常、対応する式IIIのヘテロアロイル誘導体を得るための、式Vのフェニルアラニンと、式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体との、方法Aに記載の反応と同様に行う。
【０１３５】
R4 = ヒドロキシルである式IIIのヘテロアロイル誘導体を得るための、式XのN-アシルアミノマロニル化合物と、式VIIのヘテロシクリルカルボニル化合物との反応を、通常、0〜100℃、好ましくは10〜50℃の温度で、塩基の存在下、不活性有機溶媒中で行う[例えば、US 4904674; Hellmann, H.ら、Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)]。
【０１３６】
式XのN-アシルアミノマロニル化合物におけるL4がC1-C6-アルコキシである場合、最初にエステル加水分解[例えば、Hellmann, H.ら、Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)]によりL4をヒドロキシル基に変換するのが有利である。
【０１３７】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカンの混合物などの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトニトリルおよびプロピオンニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトンなどのケトン類、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノールなどのアルコール類、ならびにまたジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、およびジメチルアセトアミドであり、特に好ましくは、ジエチルエーテル、ジオキサンおよびテトラヒドロフランである。
【０１３８】
また、記載された溶媒の混合物を用いることもできる。
【０１３９】
好適な塩基は、一般的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物、リチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミドなどのアルカリ金属アミド、炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、ならびにまた、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩などの無機化合物、有機金属化合物、特に、メチルリチウム、ブチルリチウムおよびフェニルリチウムなどのアルカリ金属アルキル、塩化メチルマグネシウムなどのハロゲン化アルキルマグネシウム、ならびにまた、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert-ブトキシド、カリウムtert-ペントキシドおよびジメトキシマグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルコキシド、さらに、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジンなどの3級アミン、ピリジン、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジンなどの置換ピリジン、ならびにまた二環アミンなどの有機塩基である。特に好ましくは、トリエチルアミンおよびジイソプロピルエチルアミンである。
【０１４０】
一般的には、塩基を触媒量で用いる。しかしながら、これらを、等モル量で用いるか、過剰に用いるか、または、適切な場合は、溶媒として用いることもできる。
【０１４１】
一般的には、出発材料を互いに等モル量で反応させる。Xに基づいて、過剰の塩基を用いるのが有利である。
【０１４２】
生成物の製造および単離を、自体公知の様式で行う。
【０１４３】
次いで、上記の方法AまたはBに従って、得られたR4 = ヒドロキシルである式IIIのヘテロアロイル誘導体を、所望のR4 = OR11である式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドに変換することができる。
【０１４４】
必要とされる式XIのアミノマロニル化合物は商業的に入手可能であり、および／もしくは文献[例えば、US 4904674; Hellmann, H.ら、Liebigs Ann. Chem. 631, 175-179 (1960)]から公知であるか、またはこれらを引用された文献に従って調製することもできる。
【０１４５】
必要とされる式VIIのヘテロ環化合物は商業的に入手可能である。
【０１４６】
方法D
R4 = ヒドロキシルでありR5 = 水素である式IIIのヘテロアロイル誘導体を、最初に式XIIIのケト化合物を、式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体を用いてアシル化して、対応する式XIIのN-アシルケト化合物を得た後、ケト基を還元することにより取得することもできる[Girard A, Tetrahedron Lett. 37(44), 7967-7970(1996); Nojori R., J. Am. Chem. Soc. 111(25),9134-9135(1989); Schmidt U., Synthesis (12),1248-1254 (1992); Bolhofer, A.; J. Am. Chem. Soc. 75, 4469 (1953)]。
【化２７】
2007514692.tif 000048
【０１４７】
L1は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシである。
【０１４８】
L2は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ヒドロキシル、ハロゲン、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルスルホニル、ホスホリルまたはイソウレイルである。
【０１４９】
式XIIのN-アシルケト化合物を得るための、式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体を用いる式XIIIのケト化合物のアシル化を、通常、対応する式IIIのヘテロアロイル誘導体を得るための、式Vのフェニルアラニンと、式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体との、方法Aに記載の反応と同様に行う。
【０１５０】
R4 = ヒドロキシルでありR5 = 水素である式IIIのヘテロアロイル誘導体を調製するのに必要とされる式XIIIのケト化合物は、文献[WO 02/083111; Boto, A.ら、Tetrahedron Letters 39 (44), 8167-8170 (1988); von Geldern, T.ら、J. of Med. Chem. 39(4), 957-967 (1996); Singh, J.ら、Tetrahedron Letters 34 (2), 211-214 (1993); ES 2021557; Maeda, S.ら、Chem. & Pharm. Bull. 32 (7), 2536-2543 (1984); Ito, S.ら、J. of Biol. Chem. 256 (15), 7834-4783 (1981); Vinograd, L.ら、Zhurnal Organicheskoi Khimii 16 (12), 2594-2599 (1980); Castro, A.ら、J. Org. Chem. 35 (8), 2815-2816 (1970); JP 02-172956; Suzuki, M.ら、J. Org. Chem. 38 (20), 3571-3575 (1973); Suzuki, M.ら、Synthetic Communications 2 (4), 237-242 (1972)]から公知であるか、または引用された文献に従って調製することができる。
【０１５１】
式XIIのN-アシルケト化合物の、R4 = ヒドロキシルでありR5 = 水素である式IIIのヘテロアロイル誘導体への還元を、通常、0〜100℃、好ましくは20〜80℃の温度で、還元剤の存在下で、不活性有機溶媒中で行う。
【０１５２】
好適な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよびC5-C8-アルカンの混合物などの脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトニトリルおよびプロピオンニトリルなどのニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトンなどのケトン類、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノールなどのアルコール類、ならびにまたジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、およびジメチルアセトアミドであり、特に好ましくは、トルエン、塩化メチレンまたはtert-ブチルメチルエーテルである。
【０１５３】
また、記載された溶媒の混合物を用いることもできる。
【０１５４】
好適な還元剤は、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素亜鉛、ナトリウムシアノボロヒドリド、リチウムトリエチルボロヒドリド(Superhydrid(商標))、リチウムトリ-sec-ブチルボロヒドリド(L-Selectrid(商標))、水素化リチウムアルミニウムまたはボランである[例えば、WO 00/20424; Marchi, C.ら、Tetrahedron 58 (28), 5699 (2002); Blank, S.ら、Liebigs Ann. Chem. (8), 889-896 (1993); Kuwano, R.ら、J. Org .Chem. 63 (10), 3499-3503 (1998); Clariana, J.ら、Tetrahedron 55 (23), 7331-7344 (1999)]。
【０１５５】
さらに、還元を、水素および触媒の存在下で行うこともできる。好適な触媒は、例えば、[Ru(BINAP)Cl2]またはPd/Cである[例えば、Noyori, R.ら、J. Am. Chem. Soc. 111 (25), 9134-9135 (1989); Bolhofer, A.ら、J. Am. Chem. Soc. 75, 4469 (1953)]。
【０１５６】
さらに、還元を、微生物の存在下で行うこともできる。好適な微生物は、例えば、サッカロミセス・ルーキシ(Saccharomyces Rouxii) [例えば、Soukup, M.ら、Helv. Chim. Acta 70, 232 (1987)]である。
【０１５７】
目的の式XIIのN-アシルケト化合物と還元剤とを、一般的には、互いに等モル量で反応させる。XIIに基づいて、過剰の還元剤を用いることが有利である。
【０１５８】
生成物の製造および単離を自体公知の様式で行うことができる。
【０１５９】
次いで、得られたR4 = ヒドロキシルでありR5 = 水素である式IIIのヘテロアロイル誘導体を、上記の方法AおよびBに従って、所望のR4 = OR11である式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドに変換することができる。
【０１６０】
本発明はまた、式III：
【化２８】
2007514692.tif 000049
【０１６１】
(式中、A、R1およびR4〜R10は請求項１に定義される通りであり、L1は求核的に置換可能な脱離基、例えば、ヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシである)
のヘテロアロイル誘導体も提供する。
【０１６２】
変数に関して、中間体の特に好ましい実施形態は、式Iの基A、R1およびR4〜R10のものに対応する。
【０１６３】
特に好ましいのは、
Aがチエニル、フリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリルおよびピリジルからなる群より選択される5または6員ヘテロアリールであり、ここで、記載されたヘテロアリール基は部分的もしくは完全にハロゲン化されているか、および／またはC1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、およびC1-C6-ハロアルキルからなる群より選択される1〜3個の基を担持してもよく；
R1が水素であり；
R4が水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、OR11、SR12またはNR13R14であり；
R5が水素であり；
R6が水素、フッ素またはCH3であり；
R7が水素、フッ素または塩素であり；
R8、R9およびR10が水素であり；
R11およびR13が互いに独立に、水素、C1-C4-アルキルカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4-アルキル)-アミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、N-(C1-C4-アルキル)-N-(フェニル)-アミノカルボニル、SO2CH3またはSO2(C6H5)であり；
R12が水素、C1-C4-アルキルカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ-(C1-C4-アルキル)-アミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、N-(C1-C4-アルキル)-N-(フェニル)-アミノカルボニルであり；ならびに
R14が水素またはC1-C4-アルキルである、
式IIIのヘテロアロイル誘導体である。
【０１６４】
また特に好ましいのは、
AがA1〜A4：
【化２９】
2007514692.tif 000050
【０１６５】
(式中、矢印は結合点を示し、かつ
R16は、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはC1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル；特に好ましくは、C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキルまたはC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル；特に好ましくは、C1-C4-アルキまたはC1-C4-ハロアルキル；非常に好ましくは、C1-C4-アルキル；さらに非常に好ましくは、CH3であり；
R17は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキル;特に好ましくは、水素、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキル;特に好ましくは、水素またはC1-C4-アルキル;非常に好ましくは、水素であり；ならびに
R18は、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキル;特に好ましくは、ハロゲン、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキル;特に好ましくは、C1-C4-ハロアルキル;非常に好ましくは、CF3であり；
特に好ましくは、R16〜R18が上記で定義された通りであるA1a、A2a、またはA3aであり；
非常に好ましくは、R16〜R18が上記で定義された通りであるA1aまたはA2aである)
からなる群より選択されるCで結合したピラゾリルであり；
R1が水素であり;
R4が水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、OR11、SR12またはNR13R14であり；
R5が水素であり；
R6が水素、フッ素またはCH3であり；
R7が水素、フッ素または塩素であり；
R8、R9およびR10が水素であり；
R11およびR13が互いに独立に水素、C1-C4-アルキルカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、N-(C1-C4-アルキル)-N-(フェニル)アミノカルボニル、SO2CH3またはSO2(C6H5)であり；
R12が水素、C1-C4-アルキルカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、N-(C1-C4-アルキル)-N-(フェニル)-アミノカルボニルであり；ならびに
R14が水素またはC1-C4-アルキルである、
式IIIのヘテロアロイル誘導体である。
【実施例】
【０１６６】
実施例1
2-メチルカルバモイル-2-[(1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボニル)-アミノ]-1-フェニルエチル 2,2-ジメチルプロピオン酸(表4、No. 4.15)
1.1) 3-ヒドロキシ-2-[(1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボニル)アミノ]-3-フェニルプロピオン酸
【化３０】
2007514692.tif 000051
【０１６７】
10.0 g (55.2 mmol)のDL-トレオ-3-フェニルセリン水和物を、水中の1.1 g (27.6 mmol)のNaOHの溶液に加えた。同時に、溶液がわずかにアルカリ性を保持し、温度が30℃を超えないように、水中の3.3 g (83 mmol)のNaOHおよび11.7 g (55 mmol)の1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボニルクロリドをこの混合物に滴下しながら加えた。得られた溶液をRTで48時間攪拌した後、75 mlの濃塩酸を氷冷しながら滴下添加した。得られた沈殿物を吸引濾過し、洗浄し、および乾燥させた。これにより、無色の結晶として15.7 gの表題の化合物が得られた。
【０１６８】
1H-NMR (DMSO): δ = 8.50 (s, 1H); 7.95 (d, 1H); 7.1-7.5 (m, 5H); 5.25 (d, 1H); 4.70 (dd, 1H); 3.95 (s, 3H)。
【０１６９】
1.2) N-(2-ヒドロキシ-1-メチルカルバモイル-2-フェニルエチル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド
【化３１】
2007514692.tif 000052
【０１７０】
15.7 g (43.8 mmol)の3-ヒドロキシ-2-[(1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボニル)アミノ]-3-フェニルプロピオン酸をTHFに溶解した。-20℃で、THFに溶解した、8.9 g (87.7 mmol)のN-メチルモルホリン、および次いで、THFに溶解した、12.0 g (87.7 mmol)のイソブチルクロロ蟻酸を加えた。混合物をさらに10分間攪拌した後、水中の34.0 g (438 mmol)の40％強度溶液のメリルアミン溶液を滴下しながら加えた。-20℃で2時間後、100 mlの5％強度のNaHCO3溶液を滴下しながら加え、混合物をRTで30分間攪拌した。沈殿物を濾過除去し、洗浄し、乾燥させた。これにより、無色の結晶として表題の化合物が得られた。
【０１７１】
1H-NMR (DMSO): δ = 8.50 (s, 1H); 7.2-7.9 (m, 7H); 6.75 (brs, 1H); 5.15 (brs, 1H); 4.55 (dd, 1H); 4.00 (s, 3H); 2.60 (d, 3H)。
【０１７２】
1.3) 2-メチルカルバモイル-2-[(1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボニル)アミノ]-1-フェニルエチル2,2-ジメチルプロピオン酸(表4、No. 4.15)
【化３２】
2007514692.tif 000053
【０１７３】
0.5 g (1.35 mmol)のN-(2-ヒドロキシ-1-メチルカルバモイル-2-フェニルエチル)-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミドをピリジンに溶解した。次いで、RTで、0.20 g (1.71 mmol)の塩化ピバロイルを滴下しながら加え、スパーテル量の4-ジメチルアミノピリジンを加えた。RTで24時間後、さらに0.06 gの塩化ピバロイルを加え、混合物をRTで3時間攪拌した。氷を加え、混合物を10％強度の塩酸で酸性化し、塩化メチレンで抽出した。有機相を洗浄し、乾燥し、および濃縮した。クロマトグラフィー精製(シリカゲルカラム、シクロヘキサン／酢酸エチル)により、無色の結晶として183 mgの表題の化合物が得られた。
【０１７４】
1H-NMR (DMSO):δ= 8.50 (s, 1H); 8.35 (d, 1H); 8.0 (q, 1H); 7.2-7.5 (m, 5H); 6.0 (d, 1H); 5.0 (q, 1H); 4.0 (s, 3H); 2.55 (d, 3H); 1.20 (s, 9H)。
【０１７５】
実施例2
N-[2-(ベンジルホルミルアミノ)-1-メチルカルバモイル-2-フェニルエチル]-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド(表4、No. 4.23)
2.1) エチル1-ベンジル-5-フェニル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-4-カルボキシレート
【化３３】
2007514692.tif 000054
【０１７６】
25.7 g (0.1305 mol)のベンジルイデンベンジルアミンをエタノールに溶解し、15.2 g (0.1305 mol)のエチルイソシアノアセテートを滴下しながら加えた。溶液を還流下で16時間加熱した。溶媒を除去し、乾燥したところ、無色の油として40.2 gの表題の化合物が得られた。
【０１７７】
1H-NMR (DMSO):δ=7.1-7.4 (m, 11H); 4.6 (d, 1H); 4.5 (d, 1H); 4.3 (d, 1H); 4.1 (q, 2H); 3.8 (d, 1H); 1.1 (t, 3H)。
【０１７８】
2.2) 2-アミノ-3-(ベンジルホルミルアミノ)-3-フェニルプロピオン酸
【化３４】
2007514692.tif 000055
【０１７９】
14.8 g (0.048 mol)のエチル 1-ベンジル-5-フェニル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-4-カルボキシレートを、47％強度のHBr溶液中で還流させながら3時間加熱した。溶媒を除去し、残渣を水で磨砕し、濾過した。溶媒を除去し、残渣をエタノール中に取り、ジエチルエーテルで希釈した。懸濁液を濾過し、溶媒を除去した。これにより、14.0 gの表題の化合物が得られ、これを次の工程のためにさらに精製することなく用いた。
【０１８０】
2.3) メチル2-アミノ-3-(ベンジルホルミルアミノ)-3-フェニルプロピオン酸
【化３５】
2007514692.tif 000056
【０１８１】
13.5 g (0.04 mol)の2-アミノ-3-(ベンジルホルミルアミノ)-3-フェニルプロピオン酸をメタノール中に溶解し、7.1 g (0.06 mol)の塩化チオニルおよび1滴のDMFを滴下しながら加えた。20時間後、溶媒を除去し、残渣をジエチルエーテル中に懸濁し、5％強度のNaHCO3溶液を攪拌しながら加えた。有機相を除去し、洗浄し、および乾燥した。溶媒を除去したところ、無色の油として4.0 gの表題の化合物が得られ、これをさらに精製することなく反応させた。
【０１８２】
2.4) メチル3-(ベンジルホルミルアミノ)-2-[(1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボニル)アミノ]-3-フェニルプロピオン酸
【化３６】
2007514692.tif 000057
【０１８３】
2.3 g (0.0075 mol)のメチル2-アミノ-3-(ベンジルホルミルアミノ)-3-フェニルプロピオン酸を塩化メチレン中に溶解した。THF中の1.46 g (0.0075 mol)の1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボン酸および1.52 g (0.015 mol)のトリエチルアミンを加えた。次いで、0〜5℃で、1.78 g (0.0075 mol)のビス(2-オキソ-3-オキサゾリジニル)ホスホリルクロリドを加えた。0℃で3時間後、混合物を室温で15時間攪拌した。溶媒を除去し、残渣を塩化メチレン中に取り、洗浄し、乾燥した。溶媒を除去し、クロマトグラフィー精製(シリカゲルカラム、シクロヘキサン／酢酸エチル)にかけたところ、無色の油として3.0 gの表題の化合物が得られた。
【０１８４】
1H-NMR (DMSO):δ= 9.10 (d, 1H); 8.51 (s, 1H); 8.38 (s, 1H); 6.8-7.4 (m, 10H); 5.50 (t, 1H); 5.15 (d, 1H); 4.40 (d, 1H); 4.30 (d, 1H); 3.95 (s, 3H); 3.80 (s, 3H)。
【０１８５】
2.5) N-[2-(ベンジルホルミルアミノ)-1-メチルカルバモイル-2-フェニルエチル]-1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボキサミド(表4、No. 4.23)
【化３７】
2007514692.tif 000058
【０１８６】
2.4 g (0.0049 mol)のメチル3-(ベンジルホルミルアミノ)-2-[(1-メチル-3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール-4-カルボニル)アミノ]-3-フェニルプロピオン酸をメタノール中に溶解した。0℃で、メチルアミンを導入した。1時間後、混合物を室温まで0.5時間温めた。溶媒を除去し、残渣を少量のメタノールおよびn-ヘキサンで洗浄した。これにより、無色の結晶として980 gの表題の化合物が得られた。
【０１８７】
1H-NMR (DMSO):δ= 8.80 (d, 1H); 8.51 (s, 1H); 8.40 (s, 1H); 8.38 (m, 1H); 6.7-7.4 (m, 10H); 5.50 (t, 1H); 5.07 (d, 1H); 4.45 (d, 1H); 4.15 (d, 1H); 3.95 (s, 3H); 2.35 (d, 3H)。
【０１８８】
実施例3
3-クロロ-2-トリフルオロメチル安息香酸
【化３８】
2007514692.tif 000059
【０１８９】
1.03 g (42.4 mmol)のマグネシウムターニングをTHF中に溶解した。2滴の1,2-ジブロモメタンを加え、反応混合物を、発熱性反応が開始した後、氷冷しながら32〜35℃で攪拌した。次いで、THF中の10.0 g (38.5 mmol)の1-ブロモ-3-クロロ-2-トリフルオロメチルベンゼンを、温度が32℃を超えないように、滴下しながら加えた。混合物をさらに30分間攪拌し、0℃に冷却し、二酸化炭素を2時間に渡って導入した。次いで、混合物を室温まで温め、CO2をさらに1時間導入した。溶液を、1 Mの塩酸および氷の混合物中に注ぎ入れ、メチルtert-ブチルエーテルで抽出した。次いで、有機相を1 M NaOHで抽出し、水相を濃塩酸で酸性化し、塩化メチレンで抽出した。溶媒を乾燥し、蒸留除去したところ、無色の結晶として7.7 g(理論値84％)の表題の化合物(融点110℃)が得られた。
【０１９０】
上記化合物に加えて、上記の方法と同様の様式で調製されたか、または調製可能である、式IIIのさらなるヘテロアロイル誘導体および式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを、以下の表2、3、4および5に列挙する。
【化３９】
2007514692.tif 000060
【表２】
2007514692.tif 000061
【化４０】
2007514692.tif 000062
【表３】
2007514692.tif 000063
【化４１】
2007514692.tif 000064
【表４】
2007514692.tif 000065
2007514692.tif 000066
【化４２】
2007514692.tif 000067
【表５】
2007514692.tif 000068
2007514692.tif 000069
【０１９１】
生物学的活性
式Iのピラゾリルカルボニル置換フェニルアラニンアミドおよび農学上有用なその塩は、異性体混合物の形態でも、純粋な異性体の形態でも、除草剤として好適である。式Iの化合物を含む除草組成物は、特に高い適用率で、非作物領域上での植生の非常に良好な制御を示す。コムギ、コメ、トウモロコシ、ダイズおよびワタなどの作物においては、これらは実質的に作物植物を損傷することなく、広葉の雑草およびイネ科の雑草に対して作用する。この効果は特に低い適用率で観察される。
【０１９２】
目的の適用方法に依存して、式Iの化合物、またはそれらを含む除草組成物を、望ましくない植物を排除するためにさらなる数の作物植物においてさらに用いることができる。好適な作物の例は以下の通りである：
タマネギ(Allium cepa)、パイナップル(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、アスパラガス(Asparagus officinalis)、テンサイ(Beta vulgaris spec. altissima)、サトウダイコン(Beta vulgaris spec. rapa)、セイヨウアブラナ(Brassica napus var. napus)、スウェーデンカブ(Brassica napus var. napobrassica)、アブラナ(Brassica rapa var. silvestris)、茶(Camellia sinensis)、ベニバナ(Carthamus tinctorius)、ペカン(Carya illinoinensis)、レモン(Citrus limon)、オレンジスイート(Citrus sinensis)、コーヒー(Coffea arabica) (カネフォラ種(Coffea canephora)、リベリカ種(Coffea liberica))、キュウリ(Cucumis sativus)、ギョウギシバ(Cynodon dactylon)、ニンジン(Daucus carota)、ギニアアブラヤシ(Elaeis guineensis)、ワイルドストロベリー(Fragaria vesca)、ダイズ(Glycine max)、ワタ(Gossypium hirsutum)(Gossypium arboreum、Gossypium herbaceum、Gossypium vitifolium)、ヒマワリ(Helianthus annuus)、パラゴムノキ(Hevea brasiliensis)、オオムギ(Hordeum vulgare)、ホップ(Humulus lupulus)、サツマイモ(Ipomoea batatas)、カシグルミ(Juglans regia)、ヒラマメ(Lens culinaris)、アマ(Linum usitatissimum)、トマト(Lycopersicon lycopersicum)、リンゴ種(Malus spec.)、タピオカ(Manihot esculenta)、アルファルファ(Medicago sativa)、ムサ種(Musa spec.)、タバコ(Nicotiana
tabacum) (ルスチカ(N.rustica))、オリーブ(Olea europaea)、イネ(Oryza sativa)、ライマメ(Phaseolus lunatus)、インゲンマメ(Phaseolus vulgaris)、ドイツトウヒ(Picea abies)、マツ種(Pinus spec.)、エンドウマメ(Pisum sativum)、セイヨウミザクラ(Prunus avium)、モモ(Prunus persica)、セイヨウナシ(Pyrus communis)、フサスグリ(Ribes sylvestre)、ヒマ(Ricinus communis)、サトウキビ(Saccharum officinarum)、ライ麦(Secale cereale)、ジャガイモ(Solanum tuberosum)、ソルガム(Sorghum bicolor(s. vulgare))、カカオ(Theobroma cacao)、アカツメクサ(Trifolium pratense)、コムギ(Triticum aestivum)、マカロニコムギ(Triticum durum)、ソラマメ(Vicia faba)、ブドウ(Vitis vinifera)およびトウモロコシ(Zea mays)。
【０１９３】
さらに、式Iの化合物を、遺伝子工学的方法を含む育種に起因する除草剤の作用を寛容する作物において用いることもできる。
【０１９４】
式Iの化合物、またはそれを含む除草組成物を、例えば、噴霧、霧化、塵化、拡散もしくは注入により、直接的に噴霧可能な水性溶液、粉末、懸濁液、また高濃縮の水性、油性もしくは他の懸濁液または分散剤、乳濁液、油分散物、ペースト、ダスト、拡散のための材料または顆粒の形態で用いることができる。使用の形態は意図される目的に依存する；いかなる場合でも、これらは本発明による活性成分の最良の分布を保証すべきである。
【０１９５】
前記除草組成物は、除草的に活性な量の少なくとも1種の式Iの化合物または式Iの農学上有用な塩および作物保護産物の形成にとって都合よく用いられる補助剤を含む。
【０１９６】
好適な不活性補助剤は、本質的には、
ケロセンおよびディーゼル油などの高沸点の培地のミネラルオイル画分、さらに、コールタール油および野菜もしくは動物起源の油、脂肪族、環式および芳香族炭化水素、例えば、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンおよびその誘導体、アルキル化ベンゼンおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびシクロヘキサノールなどのアルコール、シクロヘキサノンなどのケトン、極性の強い溶媒、例えば、N-メチルピロリドンなどのアミンならびに水、である。
【０１９７】
水性の使用形態を、水を添加することにより、乳濁濃縮物、懸濁液、ペースト、湿潤可能な粉末または水に対して分散可能な顆粒から調製することができる。乳濁液、ペーストまたは油分散物を調製するためには、同様に基質を油または溶媒に溶解し、湿潤剤、粘着化剤、分散剤または乳化剤を用いて、水中で均質化することができる。しかしながら、活性物質、湿潤剤、粘着化剤、分散剤または乳化剤および、必要に応じて、溶媒または油を含む濃縮物を調製することも可能であり、これらの濃縮物は水による希釈にとって好適である。
【０１９８】
好適な界面活性剤(アジュバント)は、芳香族スルホン酸、例えば、リンゴスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸およびジブチルナフタレンスルホン酸、ならびに脂肪酸、アルキルおよびアルキルアリールスルホナート、アルキルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェートおよび脂肪族アルコールサルフェートのアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩、ならびにヘキサ、ヘプタおよびオクタデカノール硫酸塩、ならびに脂肪族アルコールグリコールエーテル、スルホン化ナフタレンの縮合物およびホルムアルデヒドとのその誘導体、ナフタレンの縮合物、またはフェノールおよびホルムアルデヒドとのナフタレンスルホン酸の縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチル、オクチルもしくはノニルフェノール、アルキルフェニル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪族アルコールエチレンオキシド縮合物、エトキシル化カストル油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルもしくはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグノサルファイト廃液またはメチルセルロースである。
【０１９９】
粉末、拡散のための材料およびダストを、活性成分を固体担体と共に混合するか、または夾雑的に挽くことにより調製することができる。
【０２００】
顆粒、例えば、コーティングされた顆粒、染み込ませた顆粒および均質な顆粒を、前記活性成分を固体担体に結合させることにより調製することができる。固体担体は、シリカ、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、ボーラス、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土などの鉱物土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、土壌合成材料、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素などの化学肥料、ならびに穀物粉、樹皮粉、樹木粉および果皮粉などの植物由来の生成物、セルロース粉末または他の固体担体である。
【０２０１】
即時使用可能製品中の式Iの化合物の濃度は、広範囲で変化してもよい。一般的には、前記製剤は約0.001〜98重量％、好ましくは0.01〜95重量％の少なくとも1種の活性成分を含む。この活性成分を、90〜100％、好ましくは95〜100％の純度(NMRスペクトルによる)で用いる。
【０２０２】
以下の製剤例はそのような生成物の調製を例示するものである：
I. 20重量部の式Iの活性成分を、80重量部のアルキル化ベンゼン、10重量部の8〜10 molのエチレンオキシドおよび1 molのオレイン酸N-モノエタノールアミドの付加物、5重量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムならびに5重量部の40 molのエチレンオキシドおよび1 molのカストル油の付加物を含む混合物中に溶解する。この溶液を、100,000重量部の水に注ぎ入れ、その中でそれをよく分散させると、0.02重量％の式Iの活性成分を含む水性分散物が得られる。
【０２０３】
II. 20重量部の式Iの活性成分を、40重量部のシクロヘキサノン、30重量部のイソブタノール、20重量部の7 molのエチレンオキシドおよび1 molのイソオクチルフェノールの付加物ならびに10重量部の40 molのエチレンオキシドおよび1 molのカストル油の付加物を含む混合物中に溶解する。この溶液を100,000重量部の水に注ぎ入れ、その中でそれをよく分散させると、0.02重量％の式Iの活性成分を含む水性分散物が得られる。
【０２０４】
III. 20重量部の式Iの活性成分を、25重量部のシクロヘキサノン、65重量部の沸点210〜280℃のミネラルオイル画分ならびに10重量部の40 molのエチレンオキシドおよび1 molのカストル油の付加物を含む混合物中に溶解する。この溶液を100,000重量部の水に注ぎ入れ、その中でそれをよく分散させると、0.02重量％の式Iの活性成分を含む水性分散物が得られる。
【０２０５】
IV. 20重量部の式Iの活性成分を、3重量部のジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、17重量部の亜硫酸廃液に由来するリグノスルホン酸のナトリウム塩ならびに60重量部の粉末状シリカゲルと完全に混合し、この混合物をハンマーミル中で挽く。この混合物を20,000重量部の水中でよく分散させると、0.1重量％の式Iの活性成分を含むスプレー混合物が得られる。
【０２０６】
V. 3重量部の式Iの活性成分を、97重量部の微細に分割されたカオリンと混合する。これにより、3重量％の式Iの活性成分を含むダストが得られる。
【０２０７】
VI. 20重量部の式Iの活性成分を、2重量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、8重量部の脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、2重量部のフェノール／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩および68重量部のパラフィン性ミネラルオイルと密接に混合する。これにより、安定な油性分散物が得られる。
【０２０８】
VII. 1重量部の式Iの活性成分を、70重量部のシクロヘキサノン、20重量部のエトキリル化イソオクチルフェノールおよび10重量部のエトキシル化カストル油を含む混合物中に溶解する。これにより安定な乳濁濃縮物が得られる。
【０２０９】
VIII. 1重量部の式Iの活性成分を、80重量部のシクロヘキサノンおよび20重量部のWettol(商標)EM31(＝エトキシル化カストル油に基づく非イオン性乳化剤)を含む混合物中に溶解する。これにより安定な乳濁濃縮物が得られる。
【０２１０】
式Iの化合物、または除草組成物を、発芽前または発芽後に適用することができる。活性成分が特定の作物植物によりあまり寛容されない場合、除草組成物を、それらが、地下またはむき出しの土壌で成長する望ましくない植物の葉に到達しながら(作業後の収穫)、もしあっても、感受性の高い作物植物の葉にできるだけ接触しないように、噴霧装置を援用して噴霧する適用技術を用いることができる。
【０２１１】
制御方法、季節、標的植物および成長段階の意図される目的に応じて、式Iの化合物の適用率は0.001〜3.0、好ましくは0.01〜1.0 kg/haの活性物質(a.s.)である。
【０２１２】
作用の範囲を拡大し、相乗効果を達成するために、式Iのピラゾリルカルボニル置換フェニルアラニンアミドを、多数の代表的な他の群の除草活性成分または成長調節活性成分と混合し、組み合わせて適用することができる。混合物中の好適な成分は、例えば、1,2,4-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、アミド、アミノリン酸およびその誘導体、アミノトリアゾール、アニリド、アリールオキシ／ヘタリルオキシアルカン酸およびその誘導体、安息香酸およびその誘導体、ベンゾチアジアジノン、2-(ヘタロイル／アロイル)-1,3-シクロヘキサンジオン、ヘタリルアリールケトン、ベンジルイソキサゾリジノン、メタ-CF3-フェニル誘導体、カルバメート、キノリンカルボン酸およびその誘導体、クロロアセタニリド、シクロヘキセノンオキシムエーテル誘導体、ジアジン、ジクロロプロピオン酸およびその誘導体、ジヒドロベンゾフラン、ジヒドロフラン-3-オン、ジニトロアニリン、字にトロフェノール、ジフェニルエーテル、ジピリジル、ハロカルボン酸およびその誘導体、尿素、3-フェニルウラシル、イミダゾール、イミダゾリノン、N-フェニル-3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミド、オキサジアゾール、オキシラン、フェノール、アリールオキシおよびヘタリルオキシフェノキシプロピオンエステル、フェニル酢酸およびその誘導体、2-フェニルプロピオン酸およびその誘導体、ピラゾール、フェニルピラゾール、ピリダジン、ピリジンカルボン酸およびその誘導体、ピリミジルエーテル、スルホンアミド、スルホニルウレア、トリアジン、トリアジノン、トリアゾリノン、トリアゾルカルボキサミドならびにウラシルである。
【０２１３】
さらに、式Iの化合物を、単独または他の除草剤と組み合わせて、さらなる他の作物保護剤、例えば、殺虫剤または植物病原性の菌類もしくは細菌を制御するための薬剤との混合物の形態で適用することが有利である。栄養欠乏および微量元素欠乏を処理するのに用いる鉱物塩溶液との混和性もまた興味深い。非植物毒性油および油濃縮物も添加することができる。
【０２１４】
使用例
式Iのピラゾリルカルボニル置換フェニルアラニンアミドの除草作用を、以下の温室実験により証明した。
【０２１５】
用いた培養容器は、基質として約3.0％の腐葉土を含むローム砂を含むプラスチック製植木鉢であった。試験植物の種子を、それぞれの種について別々に植えた。
【０２１６】
発芽前処理のために、水に懸濁または乳濁した活性成分を、微細に分布させるノズルを用いて、植えた後に直接適用した。容器を穏やかに灌漑して、発芽および成長を促進し、続いて、植物が根付くまで透明なプラスチックフードで被覆した。この被覆は、これが活性成分により副作用を受けない限り、試験植物の均一な発芽を引き起こした。
【０２１７】
発芽後処理のために、試験植物を、植物の習性に応じて、3〜15 cmの高さの植物にまで成長させた後、水に懸濁または乳濁した活性成分で処理するのみにとどめた。この目的のために、試験植物を同じ容器中に直接植え、成長させるか、またはこれらを最初に種子として別々に成長させ、処理の数日前に試験容器に移植した。発芽後処理のための適用率は、0.5、0.25、0.125または0.0625 kg/haの活性成分であった。
【０２１８】
種に応じて、植物をそれぞれ10〜25℃および20〜35℃で維持した。試験期間は2〜4週間であった。この期間、植物を育成し、個々の処理に対するその応答を評価した。
【０２１９】
評価を、0〜100の尺度を用いて行った。100は植物の発芽がないこと、または少なくとも空中部分の完全な破壊を意味し、0は損傷がないこと、または正常な成長過程であることを意味する。
【０２２０】
温室実験で用いた植物は以下の種に属していた：
【表６】
2007514692.tif 000070
【０２２１】
1.0 kg/haの適用率で、化合物4.6および4.14(表4)は、望ましくない植物であるアカザ、シロザおよびエノコログサに対する非常に良好な発芽後活性を示した。
【０２２２】
アカザ、シロザおよびエノコログサに対する0.5 kg/haの適用率での化合物4.22(表4)の発芽後作用が非常に良好であった。
【０２２３】
1.0 kg/haでの適用率で、発芽後方法により適用された化合物5.6(表5)も、望ましくない植物であるアカザ、シロザおよびエノコログサの非常に良好な制御を示した。
【０２２４】
さらに、1.0 kg/haの適用率で、発芽後方法により適用された化合物5.8(表5)は、有害植物であるシロザ、アメリカサンザシ、アメリカヤエムグラ、セイヨウヒルガオおよびエノコログサの非常に良好な制御を示した。
【０２２５】
化合物5.14(表5)は、1.0 kg/haの適用率で、シロザ、アメリカサンザシ、アメリカヤエムグラおよびエノコログサに対する非常に良好な発芽後活性を有していた。
【０２２６】
1.0 kg/haの適用率で、化合物5.16(表5)は、望ましくない植物であるシロザ、アメリカサンザシ、セイヨウヒルガオおよびエノコログサに対する非常に良好な発芽後活性を示した。
【０２２７】
さらに、1.0 kg/haの適用率で発芽後方法により適用された化合物5.23(表5)は、有害植物であるアカザ、シロザ、アメリカヤエムグラおよびエノコログサの非常に良好な制御を示した。
【手続補正書】
【提出日】平成17年8月19日(2005.8.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式I：
【化１】
2007514692.tif 000082
(式中、変数は以下の通りに定義される：
Aは、A1〜A14：
【化２】
2007514692.tif 000083
(式中、矢印は結合点を示し、
R16は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはC1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキルであり；
R17は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルであり；
R18は、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはC1-C6-ハロアルコキシであり；
R19は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルである)
からなる群より選択されるCで結合した5または6員ヘテロアリールであり；
R1、R2は、水素、ヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシであり;
R3は、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルであり;
R4は、水素、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、OR11、SR12またはNR13R14であり；
R5は、水素またはC1-C6-アルキルであり;
R6、R7は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、ヒドロキシル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-ハロアルコキシであり; 
R8、R9、R10は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシまたはC1-C6-ハロアルコキシであり;
R11、R12、R13は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニル、ホルミル、C1-C6-アルキルカルボニル、C3-C6-シクロアルキルカルボニル、C2-C6-アルケニルカルボニル、C2-C6-アルキニルカルボニル、C1-C6-アルコキシカルボニル、C3-C6-アルケニルオキシカルボニル、C3-C6-アルキニルオキシカルボニル、C1-C6-アルキルアミノカルボニル、C3-C6-アルケニルアミノカルボニル、C3-C6-アルキニルアミノカルボニル、C1-C6-アルキルスルホニルアミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C1-C6-アルコキシ)-N-(C1-C6-アルキル)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルケニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)アミノカルボニル、N-(C3-C6-アルキニル)-N-(C1-C6-アルコキシ)アミノカルボニル、ジ(C1-C6-アルキル)アミノチオカルボニル、C1-C6-アルキルカルボニル-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシイミノ-C1-C6-アルキル、N-(C1-C6-アルキルアミノ)イミノ-C1-C6-アルキルまたはN-(ジ-C1-C6-アルキルアミノ)イミノ-C1-C6-アルキルであり、ここで、記載されたアルキル、シクロアルキルおよびアルコキシ基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：シアノ、ヒドロキシル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、ジ(C1-C4-アルキル)アミノ、C1-C4-アルキルカルボニル、ヒドロキシカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルもしくはC1-C4-アルキルカルボニルオキシのうちの1〜3個を担持してもよく;
フェニル、フェニル-C1-C6-アルキル、フェニルカルボニル、フェニルカルボニル-C1-C6-アルキル、フェノキシカルボニル、フェニルアミノカルボニル、フェニルスルホニルアミノカルボニル、N-(C1-C6-アルキル)-N-(フェニル)アミノカルボニル、フェニル-C1-C6-アルキルカルボニル、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルカルボニル、ヘテロシクリルスルホニルアミノカルボニル;ヘテロシクリルカルボニル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルオキシカルボニル、ヘテロシクリルアミノカルボニル、N-(C1-C6-アルキル)-N-(ヘテロシクリル)アミノカルボニル、もしくはヘテロシクリル-C1-C6-アルキルカルボニルであり、ここで、17個の最後に記載された置換基のフェニルおよびヘテロシクリル基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：ニトロ、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシもしくはC1-C4-ハロアルコキシのうちの1〜3個を担持してもよく；または
SO2R15であり；
R14は、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-アルケニル、C3-C6-アルキニル、C3-C6-ハロアルケニル、C3-C6-ハロアルキニルであり、ここで、記載されたアルキル基およびシクロアルキル基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：シアノ、ヒドロキシル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、ジ(C1-C4-アルキル)アミノ、C1-C4-アルキルカルボニル、ヒドロキシカルボニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C1-C4-アルキルアミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルもしくはC1-C4-アルキルカルボニルオキシのうちの1〜3個を担持してもよく;または
フェニル、フェニル-C1-C6-アルキル、ヘテロシクリルまたはヘテロシクリル-C1-C6-アルキルであり、ここで、4個の最後に記載された置換基のフェニル基およびヘテロシクリル基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：ニトロ、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシもしくはC1-C4-ハロアルコキシのうちの1〜3個を担持してもよく；
R15は、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはフェニルであり、ここでフェニル基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、ならびに／または以下の基：C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルもしくはC1-C6-アルコキシのうちの1〜3個を担持してもよい)
のヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド、
ならびにその農学上有用な塩。
【請求項２】
Aが、A1a〜A4a：
【化３】
2007514692.tif 000084
(式中、矢印は結合点を示し、
R16は、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはC1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキルであり；
R17は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキルまたは(C1-C6-アルキル)アミノであり；および 
R18は、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルである)
からなる群より選択されるCで結合したピラゾリルである、請求項１に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド。
【請求項３】
Aが、A1aおよびA2a：
【化４】
2007514692.tif 000085
(式中、矢印は結合点を示し、
R16は、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-ハロアルキルまたはC1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキルであり；
R17は、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルであり；および 
R18は、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルである)
からなる群より選択されるCで結合したピラゾリルである、請求項１に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド。
【請求項４】
R1、R2、R5、R9およびR10が水素である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド。
【請求項５】
R4が水素、C1-C4-アルキルまたはOR11である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミド。
【請求項６】
請求項１に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを製造するための方法であって、
式V：
【化５】
2007514692.tif 000086
(式中、R1およびR4〜R10は請求項１で定義された通りであり、L1は求核的に置換可能な脱離基である)
のフェニルアラニンを、式IV：
【化６】
2007514692.tif 000087
(式中、Aは請求項１で定義された通りであり、L2は求核的に置換可能な脱離基である)
のヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体を用いて、
式III：
【化７】
2007514692.tif 000088
(式中、A、R1およびR4〜R10は請求項１で定義された通りであり、L1は求核的に置換可能な脱離基である)
の対応するヘテロアロイル誘導体に変換し、得られた式IIIのヘテロアロイル誘導体を式II：
【化８】
2007514692.tif 000089
のアミンと反応させることを含む、前記方法。
【請求項７】
R4がヒドロキシルであり、R5が水素である請求項６に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンアミドを製造するための方法であって、
式IVのヘテロアリールカルボン酸またはヘテロアリールカルボン酸誘導体を用いて、式XIII：
【化９】
2007514692.tif 000090
(式中、R1およびR6〜R10は請求項１で定義された通りであり、L1は求核的に置換可能な脱離基である)
のケト化合物をアシル化して、式XII：
【化１０】
2007514692.tif 000091
(式中、A、R1およびR6〜R10は請求項１で定義された通りであり、L1は求核的に置換可能な脱離基である)
のN-アシルケト化合物とした後、ケト基を還元することにより、R4がヒドロキシルであり、R5が水素である式IIIのヘテロアロイル誘導体を製造することを含む、前記方法。
【請求項８】
式III：
【化１１】
2007514692.tif 000092
(式中、R1およびR4〜R10は請求項１で定義された通りであり、
AはA1、A2、A3、A4、A5、A6、A8またはA9であり、R16〜R19は請求項１で定義された通りであり、
L1はヒドロキシルまたはC1-C6-アルコキシである)
のヘテロアロイル誘導体。
【請求項９】
除草上有効量の少なくとも1種の請求項１〜５のいずれか１項に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンまたは式Iの農学上有用な塩および作物保護薬剤を製剤化するのに慣用的な補助剤を含む組成物。
【請求項１０】
除草上有効量の少なくとも1種の請求項１〜６のいずれか１項に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンまたは式Iの農学上有用な塩と、作物保護薬剤を製剤化するのに慣用的な補助剤とを混合することを含む、請求項９に記載の組成物を製造するための方法。
【請求項１１】
除草上有効量の少なくとも1種の請求項１〜５のいずれか１項に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンまたは式Iの農学上有用な塩を、植物、その生育地および／または種子に作用させることを含む、望ましくない植物を制御するための方法。
【請求項１２】
除草剤としての請求項１〜５のいずれか１項に記載の式Iのヘテロアロイル置換フェニルアラニンまたはその農学上有用な塩の使用。
【国際調査報告】
2007514692.tif 000093
2007514692.tif 000094
2007514692.tif 000095
2007514692.tif 000096
2007514692.tif 000097
2007514692.tif 000098
2007514692.tif 000099
2007514692.tif 000100