(57)【要約】  自動洗濯機で布地を処理するための、油及び特定の乳化剤系を含むマイクロエマルションの使用を開示する。また、液滴寸法 d50 が 500 nm 未満であり、特定成分を含む、布地処理剤を開示する。前記布地処理剤及びマイクロエマルションは、安定であり、洗濯機の石鹸収納室から容易に溶け出し、冷水にも容易に分散できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
a）油及び
b）少なくとも１種の親水性乳化剤及び少なくとも１種の親油性乳化剤の乳化剤系
を含んでなるマイクロエマルションの、自動洗濯機での布地処理のための使用。
【請求項２】
自動洗濯機の濯ぎサイクルにおける請求項１に記載の使用。
【請求項３】
マイクロエマルションが 500 nm 未満の液滴寸法 d50 を有する、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
マイクロエマルションの液滴寸法 d50 が、400 nm を超えない、好ましくは 300 nm を超えない、有利には 250 nm を超えない、より有利には 200 nm を超えない、更に有利には 150 nm を超えない、特に 100 nm の値を超えない、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
マイクロエマルションの液滴寸法 d50 が、10 nm 未満ではない、好ましくは 25 nm 未満ではない、有利には 40 nm 未満ではない、特に 60 nm の値を下回らない、請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
【請求項６】
マイクロエマルションが、カチオンポリマーを、好ましくは 10 重量％未満の量で、有利には 5 重量％未満の量で、より有利には 3 重量％未満の量で、更に有利には 1 重量％未満の量で、特に 0.5 重量％未満の量で、しかしながら好ましくは 0.05 重量％、有利には 0.1 重量％の下限値を下回らない量で含む、請求項１〜５のいずれかに記載の使用。
【請求項７】
カチオンポリマーが、好ましくは、四級化ビニルイミダゾールとビニルピロリドンの共重合体、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン及び四級化ビニルイミダゾールの共重合体、及び／又はビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの四級化共重合体から選ばれる、重合体第四アンモニウム化合物である、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
マイクロエマルションが、好ましくは、クエン酸塩、クエン酸、グルコン酸塩、グルコン酸、リン酸塩、ホスホン酸塩、カルボン酸塩、エチレンジアミン四酢酸及び／又はその塩、ニトリロ三酢酸及び／又はその塩、ジエチレントリアミン五酢酸及び／又はその塩、プロピレンジアミン四酢酸及び／又はその塩、アラニン二酢酸及び／又はその塩、メチルグリシン二酢酸及び／又はその塩、イミノジコハク酸及び／又はその塩、及び／又はエチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸の三ナトリウム塩からなる群から選ばれ、最も好ましくはクエン酸塩及び／又はクエン酸である、金属イオン封鎖剤を含む、請求項１〜７のいずれかに記載の使用。
【請求項９】
マイクロエマルションが、金属イオン封鎖剤を、少なくとも 1.5 重量％の量で、有利には少なくとも 2.5 重量％の量で、より有利には少なくとも 4 重量％の量で、更に有利には少なくとも 6 重量％の量で、特に少なくとも 7.5 重量％の量で、しかしながら好ましくは 25 重量％、有利には 20 重量％、より有利には 17 重量％、更に有利には 15 重量％、特に 12 重量％の上限値を超えない量で含む、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
マイクロエマルション中の金属イオン封鎖剤として、少なくともクエン酸塩及び／又は少なくともクエン酸が、好ましくはクエン酸塩及び／又はクエン酸のみが、有利には 1 重量％〜16 重量％の量で含まれる、請求項１〜９のいずれかに記載の使用。
【請求項１１】
マイクロエマルションに含まれる油が、完全合成油、好ましくはシリコーン油、天然油、好適には植物性及び／又は動物性脂肪油、及び／又は精油からなる群から選ばれる、請求項１〜１０のいずれかに記載の使用。
【請求項１２】
マイクロエマルションに含まれる乳化剤が、カチオン性、非イオン性、双性イオン性、両性及び／又はアニオン性乳化剤からなる群から選ばれる、請求項１〜１１のいずれかに記載の使用。
【請求項１３】
少なくとも１種のカチオン性乳化剤、有利には親油性カチオン性乳化剤が、マイクロエマルションに含まれる、請求項１〜１２のいずれかに記載の使用。
【請求項１４】
少なくとも１種の非イオン性乳化剤、特に親水性非イオン性乳化剤がマイクロエマルションに含まれる、請求項１〜１３のいずれかに記載の使用であって、カチオン性乳化剤が同時に含まれる場合、カチオン性乳化剤の非イオン性乳化剤に対する重量比が、有利には 70：1〜3：1、特に 50：1〜8：1、好ましくは 30：1〜10：1、特に好ましくは 20：1〜12：1 の範囲である使用。
【請求項１５】
マイクロエマルションに含まれる非イオン性乳化剤が、エトキシル化脂肪アルコール及び／又はエトキシル化脂肪酸アルカノールアミドから選ばれる、請求項１４に記載の使用。
【請求項１６】
マイクロエマルションに含まれるカチオン性乳化剤が、好ましくは、特に、エステル又はアミド結合によって四級化ジエタノールアミン又は四級化トリエタノールアミン或いは類似化合物と結合された 1 個、2 個又は 3 個の疎水基を有する、第四アンモニウム化合物、有利にはアルキル化第四アンモニウム化合物である、請求項１３に記載の使用。
【請求項１７】
マイクロエマルションに含まれるカチオン性乳化剤が、以下の式（I）：
【化１】
2007524743.tif 000012
［式中、R は、0、1、2 又は 3 個の二重結合を含み、12〜22 個の炭素原子を有する脂肪族基を表し、R1 は、H、OH 又は特に O(CO)R4 を表し、R2 は R1 とは独立に、H、OH 又は O(CO)R5 を表し（ここで、R4 及び R5 は、相互に独立に、0、1、2 又は 3 個の二重結合を含み、12〜22 個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基を表す。）、a、b 及び c は、相互に独立に 1、2 又は 3 の値を各々有し得、X- は、適当なアニオン、好ましくはハロゲン化物イオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオン又はリン酸イオン及びこれらの混合物である。］
及び／又は式（II）：
【化２】
2007524743.tif 000013
［式中、R6、R7 及び R8 は、相互に独立に、C1〜4 アルキル、アルケニル又はヒドロキシアルキル基を表し、R9 及び R10 は、各々独立して選択された、0、1、2 又は 3 個の二重結合を有する C8〜28 アルキル基を表し、d は 0〜5 の数であり、X- は、適当なアニオン、好ましくはハロゲン化物イオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオン又はリン酸イオン及びこれらの混合物である。］
から選ばれる第四アンモニウム化合物である、請求項１３又は１６に記載の使用。
【請求項１８】
マイクロエマルションに含まれるカチオン性乳化剤が、N-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N,N-(ジ獣脂アシルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェート又は N-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N,N-(ジパルミトイルエチル)アンモニウムメトスルフェートである、請求項１３、１６又は１７のいずれかに記載の使用。
【請求項１９】
マイクロエマルションが、20 重量％未満、好ましくは 15 重量％未満、有利には 10 重量％未満、非常に有利には 5 重量％未満、より有利には 4 重量％未満、更に有利には 3.5 重量％未満、極めて有利には 3 重量％未満、ことのほか有利には 2.5 重量％未満、最も有利には 2 重量％未満の、しかしながら少なくとも 0.1 重量％、有利には少なくとも 0.5 重量％、特に少なくとも 1 重量％のカチオン性乳化剤を含む、請求項１３、１６〜１８のいずれかに記載の使用。
【請求項２０】
マイクロエマルションが、5 重量％未満、好ましくは 3 重量％未満、有利には 2 重量％未満、非常に有利には 1.5 重量％未満、より有利には 1.0 重量％未満、更に有利には 0.75 重量％未満、極めて有利には 0.6 重量％未満、ことのほか有利には 0.45 重量％未満、最も有利には 0.35 重量％未満の、しかしながら少なくとも 0.15 重量％、有利には少なくとも 0.2 重量％、特に少なくとも 0.25 重量％の非イオン性乳化剤を含む、請求項１４又は１５に記載の使用。
【請求項２１】
マイクロエマルションが、製剤全体に基づいて各々、少なくとも 0.5 重量％、好ましくは少なくとも 2.5 重量％、有利には少なくとも 5 重量％、特に少なくとも 10 重量％の、しかしながら 50 重量％を超えない、好ましくは 45 重量％を超えない、有利には 40 重量％を超えない、非常に有利には 35 重量％を超えない、更に有利には 32 重量％を超えない、ことのほか有利には 28 重量を超えない、最も有利には 25 重量％を超えない油を含む、請求項１〜２０のいずれかに記載の使用。
【請求項２２】
マイクロエマルションが、少なくとも 0.05 重量％、好ましくは少なくとも 0.1 重量％、有利には少なくとも 0.15 重量％、特に少なくとも 0.2 重量％の、しかしながら 3 重量％を超えない、好ましくは 2.5 重量％を超えない、有利には 2.0 重量％を超えない、非常に有利には 1.5 重量％を超えない、更に有利には 1.0 重量％を超えない、ことのほか有利には 0.75 重量％を超えない、最も有利には 0.5 重量％を超えない親水性及び／又は親油性増粘剤を含む、請求項１〜２１のいずれかに記載の使用。
【請求項２３】
マイクロエマルションに含まれる増粘剤が、
a）多糖類、特に、キサンタンガム、グアー誘導体、アラビアゴム、カラヤゴム、トラガント、タラガム、ジェラン、カラゲーン、イナゴマメ粉、寒天、アルギン酸塩、ペクチン及び／又はデキストラン、
b）有機合成増粘剤、特に、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、疎水性変性ポリエーテル、ポリウレタン、スチレン-無水マレイン酸共重合体、これらの塩及び／又は誘導体、
c）非イオン性及び／又はアニオン性セルロース誘導体、特に、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
d）デンプン画分及び誘導体、特に、アミロース、アミロペクチン及びデキストリン、
e）クレー、特にベントナイト、
f）脂肪酸、脂肪アルコール、シリコーン油、ワックス、
g）上記増粘剤の混合物
からなる群から選ばれる、請求項２２に記載の使用。
【請求項２４】
マイクロエマルションが、製剤全体に基づいて各々、少なくとも 40 重量％の、しかしながら、90 重量％を超えない、好ましくは 85 重量％を超えない、有利には 80 重量％を超えない、非常に有利には 75 重量％を超えない、更に有利には 70 重量％を超えない、ことのほか有利には 68 重量％を超えない、最も有利には 65 重量％を超えない水を含む、請求項１〜２３のいずれかに記載の使用。
【請求項２５】
マイクロエマルションに含まれる油の少なくとも１つが、皮膚保護特性及び／又は皮膚手入れ特性及び／又は皮膚治癒特性を有する、請求項１〜２４のいずれかに記載の使用。
【請求項２６】
マイクロエマルションに含まれる油の少なくとも１つが殺菌活性である、請求項１〜２５のいずれかに記載の使用。
【請求項２７】
マイクロエマルションに含まれる油の少なくとも１つが、対象の油に基づいて 0.1 重量％のγ-リノレン酸最小含有量を示し、これら油の好ましくは少なくとも１つ、特に少なくとも２つが、麻油、ルリヂサ油、月見草油、クロフサスグリ種子油、エキウム油、トリコデスマ油及び／又はブラッククミン油から選ばれる、請求項１〜２６のいずれかに記載の使用。
【請求項２８】
特にマイクロエマルションの 1 ％水溶液で測定した、T = 20 ℃の温度でのマイクロエマルションの pH が 6.5 を超えない、請求項１〜２７のいずれかに記載の使用。
【請求項２９】
マイクロエマルションが着色料を含まない、請求項１〜２８のいずれかに記載の使用。
【請求項３０】
天然香料のみがマイクロエマルションに含まれる、しかしながら好ましくは香料又は他の香油が添加されない、請求項１〜２９のいずれかに記載の使用。
【請求項３１】
マイクロエマルションが、易アイロン剤及び／又は防しわ剤を含む、請求項１〜３０のいずれかに記載の使用。
【請求項３２】
マイクロエマルションが消臭剤を含む請求項１〜３１のいずれかに記載の使用。
【請求項３３】
マイクロエマルションが、植物のテルペン含有抽出物、好ましくは、１つ又は複数のフトモモ科植物の一部の抽出物を含む、請求項１〜３２のいずれかに記載の使用。
【請求項３４】
植物のテルペン含有抽出物が、ティーツリーオイルであり、マイクロエマルションに少なくとも 0.006 重量％〜最大 1 重量％の量で含まれる、請求項１〜３３のいずれかに記載の使用。
【請求項３５】
マイクロエマルションが、少なくとも 0.03 重量％、特に 0.05〜1 重量％の、特に、テルペン含有酸化防止剤、ビタミン E、ビタミン A、ビタミン C、セレン及び／又はこれらの誘導体又はこれらの混合物から選ばれる、天然酸化防止剤を含む、請求項１〜３４のいずれかに記載の使用。
【請求項３６】
酸性緩衝剤、好ましくは、マイクロエマルション及び布地処理液を好適には 2〜6.5 の pH 範囲に緩衝する有機緩衝剤系が、マイクロエマルションに含まれる、請求項１〜３５のいずれかに記載の使用。
【請求項３７】
緩衝剤系が、好ましくは、ギ酸、クエン酸、酢酸、スルホン酸、有利にはアミドスルホン酸、及び／又はこれらの誘導体又はこれらの混合物から選ばれる、少なくとも１種の酸を含む、請求項３６に記載の使用。
【請求項３８】
緩衝剤系が、緩衝剤系に含まれる酸の塩の少なくとも１つ、好ましくはクエン酸ナトリウムを含む、請求項３７に記載の使用。
【請求項３９】
緩衝剤系が、好ましくは 2,000〜10,000 の分子量を有する、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、及び／又はアクリル酸とマレイン酸の共重合体を含む、請求項３６〜３８のいずれかに記載の使用。
【請求項４０】
マイクロエマルションが、非水溶媒、好ましくは、脂肪族及び脂環式炭化水素のヒドロキシ誘導体、特にエタノールを、有利には 0.5 重量％を超える量で、非常に有利には 1 重量％を超える量で、しかしながら 10 重量％、好ましくは 7.5 重量％、特に 4 重量％の最大量を超えない量で含む、請求項１〜３９のいずれかに記載の使用。
【請求項４１】
マイクロエマルションが、ギ酸及び／又はその塩を、好ましくは 0.15 重量％未満、有利には 0.1 重量％未満、特に 0.075 重量％未満の量で含む、請求項１〜４０のいずれかに記載の使用。
【請求項４２】
マイクロエマルションが、乳酸及び／又はその塩を、好ましくは 5 重量％未満、有利には 3 重量％未満、特に 2 重量％未満の量で含む、請求項１〜４１のいずれかに記載の使用。
【請求項４３】
布地繊維の繊維弾性、保形性及び耐引裂性に有益な活性物質、特にアミノシロキサン、セルロース誘導体及び／又はカルボン酸エステルがマイクロエマルションに含まれる、請求項１〜４２のいずれかに記載の使用。
【請求項４４】
マイクロエマルションの粘度が、ブルックフィールド粘度計 DV II を用いた 22 ℃、20 rpm、スピンドル 3 での測定で、5〜300 mPas、好ましくは 20〜180 mPas、特に 25〜120 mPas の範囲である、請求項１〜４３のいずれかに記載の使用。
【請求項４５】
マイクロエマルションの密度が、22 ℃で、0.900〜1.050 g/cm3、好ましくは 0.950〜1.030 g/cm3、特に 0.980〜1.015 g/cm3 の範囲である、請求項１〜４４のいずれかに記載の使用。
【請求項４６】
少なくとも成分 a）酸化防止剤、成分 b）少なくとも１種の親油性乳化剤、成分 c）少なくとも１種の親水性乳化剤、及び成分 d）油を含み、500 nm 未満の液滴寸法 d50 を有するマイクロエマルションとして存在し、好ましくは 5 重量％未満のカチオン性界面活性剤を含む、布地処理剤。
【請求項４７】
親油性乳化剤がカチオン性乳化剤である請求項４６に記載の製剤。
【請求項４８】
親水性乳化剤が非イオン性乳化剤である請求項４６又は４７に記載の製剤。
【請求項４９】
酸化防止剤として、特に、テルペン含有酸化防止剤、ビタミン E、ビタミン C、ビタミン A、及び／又はセレン及び／又はこれらの誘導体から選ばれる、天然酸化防止剤のみを含む、請求項４６〜４８のいずれかに記載の製剤。
【請求項５０】
クエン酸及び／又はクエン酸塩を含む請求項４６〜４９のいずれかに記載の製剤。
【請求項５１】
有利には重合体第四アンモニウム化合物の形のカチオンポリマー、特に、四級化ビニルイミダゾールとビニルピロリドンの共重合体、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン及び四級化ビニルイミダゾールの共重合体、及び／又はビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの四級化共重合体から選ばれるカチオンポリマーを含む、請求項４６〜５０のいずれかに記載の製剤。
【請求項５２】
酸性緩衝剤、好ましくは、マイクロエマルション及び布地処理液を特に 3〜5.5 の pH 範囲に緩衝する有機緩衝剤系を含む、請求項４６〜５１のいずれかに記載の製剤。
【請求項５３】
緩衝剤系が、好ましくは、ギ酸、クエン酸、酢酸、スルホン酸、有利にはアミドスルホン酸、及び／又はこれらの誘導体又はこれらの混合物から選ばれる酸を含む、請求項５２に記載の製剤。
【請求項５４】
緩衝剤系が、緩衝剤系に含まれる酸の塩の少なくとも１つ、好ましくはクエン酸ナトリウムを含む、請求項５３に記載の製剤。
【請求項５５】
緩衝剤系が、好ましくは 2,000〜10,000 の分子量を有する、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、及び／又はアクリル酸とマレイン酸の共重合体を含む、請求項５２〜５４のいずれかに記載の製剤。
【請求項５６】
後処理剤としての、特に柔軟剤又は濯ぎ助剤としての、請求項４６〜５５のいずれかに記載の製剤の使用。
【請求項５７】
液状洗剤としての請求項４６〜５５のいずれかに記載の製剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動洗濯機で布地を処理するための、油及び特定の乳化剤系を含むマイクロエマルションの使用に関する。本発明はまた、液滴寸法 d50 が 500 nm 未満であり、特定成分を含む、布地処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の布地処理剤は、基本的に、布地の洗浄及び手入れのために設計されている。布地の洗浄に加えて、布地処理剤は、主に、布地の光沢及び色の明度を増し、長期持続性芳香を有する布地を提供するなどのために、布地の感触を向上させ、布地を柔軟かつしわにならないようにし、布地の帯電を防ぐ。更に、従来の布地処理剤は、アイロンがけを容易にし、繊維摩擦を低下させ、頻繁な洗濯にも拘わらず保色性を向上できる。これらからも分かるように、従来の布地処理剤の焦点は、もっぱら布地に関連している。しかしながら、布地処理剤は、更なる消費者の要求も満たさなければならない。
【０００３】
例えば、EP 0 789 070 B1 は、布地が接触する皮膚に皮膚利益剤を送達できる布地柔軟化組成物で処理された布地を提供するため、成分として皮膚利益剤を含む布地柔軟化組成物の使用を開示しており、該布地柔軟化組成物は、4〜32 重量％の、不水溶性で布地を柔軟化する、1 個以上のエステル結合によって窒素原子に結合した C12〜28 アルキル又はアルケニル基を 2 個有する第四アンモニウム化合物を含む。同特許明細書は、布地が接触する皮膚に感覚的利益及び／又は美容的利益を与えるように、皮膚利益剤を送達できる布地柔軟化組成物で処理された布地を提供するため、成分として皮膚利益剤を含む布地柔軟化組成物の使用を開示しており、該皮膚利益剤はシリコーンである。同特許では、２つの適当な製剤が開示されており、各々の製剤は、4 重量％のジエステルクォート及び 1 重量％の皮膚に利益を与えるシリコーンを含む。従って、EP 0 789 070 B1 は、処理された布地に対する利益（布地の柔軟化）が達成されるだけでなく、布地の感触の良さを増すことによって布地が接触する皮膚に更なる利益が与えられる概念を開示しており、そこで、皮膚は、美容的利益又は感覚的利益を与えられている。
【０００４】
この点において、生地自体、又は洗濯操作後に布地構造に残る残留付着物が、皮膚に悪影響を及ぼし得ることも考慮すべきである。
【０００５】
この問題を軽減するため、例えば、より皮膚適合性である布地が得られるように、洗剤残留物を減少させるために、濯ぎ剤を使用する。例えば、DE 199 23 303 C2 は、所定の最小量のクエン酸、乳酸、シクロデキストリン及びアスコルビン酸を含み、より皮膚適合性である布地を製造するのに適している、濯ぎ剤を記載している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
こうした背景の下、本発明の目的は、消費者に、布地処理の代替法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この目的は、自動洗濯機で布地を処理するためのマイクロエマルションの使用によって達成される。マイクロエマルションは、油、並びに少なくとも１種の親油性乳化剤及び少なくとも１種の親水性乳化剤の乳化剤系を含む。この点において、本発明の使用は、好ましくは自動洗濯機の濯ぎサイクルにおけるものと予測され、マイクロエマルションは、特に、500 nm 未満の液滴寸法 d50 を有することを特徴とする。もちろん、本発明の使用は、自動洗濯機の他の洗濯サイクルの全て、例えば、前洗いサイクル又は本洗いサイクルにおいても可能であり、そうすると、マイクロエマルションは、好ましくは液状洗剤である。好適には、油は、皮膚保護特性及び／又は皮膚手入れ特性及び／又は皮膚治癒特性を有する。液滴寸法 d50 は、液滴直径の分布の和が値 0.5、即ち 50 ％となる特性値を意味すると理解される。例えば、記載「d50 = a μm」は、対象生成物の液滴の 50（重量）％が a μm より大きい直径を有し、50（重量）％が a μm 未満の直径を有することを意味する。
【０００８】
マイクロエマルション及びその製造は、特許文献に既に記載されてきた。マイクロエマルションの製造及び応用の概説は、H. Eicke、the SOEFW-Journal、118 巻、311 頁、1992 年、及び Th. Foerster ら、the SOEFW-Journal、122 巻、746 頁、1996 年に記載されている。
【０００９】
例えば、DE 37 16 526 C2 は、1〜10 重量％の水溶性アニオン性界面活性剤又は 2〜20 重量％の水溶性アニオン性界面活性剤と水溶性非イオン性界面活性剤の混合物、2〜10 重量％の共界面活性剤（ポリプロピレングリコールエーテル、モノアルキルエーテル、エチレングリコール又はプロピレングリコールの特定のエステル、分子内に 3〜6 個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸及びジカルボン酸、C9〜C15 アルキルエーテルポリエテンオキシカルボン酸、並びにモノ、ジ、及びトリエチルホスフェートからなる群から選ばれる。）、0.4〜10 重量％の不水溶性芳香性物質（0〜80 重量％のテルペンを含有）、及び水からなり、多価金属の無機塩又は有機塩を任意に含むが、ビルダー又は可溶化剤を含まない、安定な水中油型マイクロエマルションを開示している。同特許明細書はまた、10〜35 重量％の水溶性アニオン性界面活性剤又は 18〜65 重量％の水溶性アニオン性界面活性剤と水溶性非イオン性界面活性剤の混合物、2〜30 重量％の共界面活性剤（ポリプロピレングリコールエーテル、モノアルキルエーテル、エチレングリコール又はプロピレングリコールの特定のエステル、分子内に 3〜6 個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸及びジカルボン酸、C9〜C15 アルキルエーテルポリエテンオキシカルボン酸、並びにモノ、ジ、及びトリエチルホスフェートからなる群から選ばれる。）、10〜50 重量％の不水溶性芳香性物質（0〜80 重量％のテルペンを含有）、及び水からなり、多価金属の無機塩又は有機塩を任意に含むが、ビルダー又は可溶化剤を含まない、濃縮水中油型マイクロエマルションを開示している。DE 37 16 526 C2 に記載のマイクロエマルションは、主として、油汚れ及び脂汚れの除去に特に有効な、安定で透明な用途の広い硬質表面用洗剤としての機能を果たす。
【００１０】
一方、本発明の主題は、自動洗濯機で布地を処理するためのマイクロエマルションの使用を含む。この主題は、種々の利点を提供する。本発明のマイクロエマルションの使用は、特に、マイクロエマルションが、通常の市販自動洗濯機の分配投入部から洗濯液に良好に濯ぎ落とされることを特徴とするので、本発明の主題によって消費者に提供される布地処理の代替法が、自動洗濯機で問題なくもたらされることは非常に重要な利点である。また、本発明のマイクロエマルションの分散性は、冷水に対しても非常に良好である。
【００１１】
本発明の更なる利点は、本発明のマイクロエマルションの使用が、消費者に対する二重の利点を有することである。第一に、油及び乳化剤の結果として、エマルションは、例えば洗濯機で処理された洗濯物に柔軟な感触を与えることによって、典型的な布地処理剤としての役割を果たす。第二に、本発明の使用の結果として、マイクロエマルションは、ヒトの皮膚に利益をもたらし、例えば、皮膚炎の危険性は、処理された布地と皮膚が接触することによって更に増加せず、むしろ減少し、或いは既に炎症を起こした皮膚、悪化した皮膚又は敏感になった皮膚は、処理された布地と皮膚が接触することによって更なるダメージを受けず、むしろ沈静化されるという点において、マイクロエマルションで処理された布地が皮膚の健康に関して満足のいく状態を提供する。これは、マイクロエマルションに含まれる油が、好ましくは、少なくとも部分的に、洗濯機内で布地繊維上に移動し、この油が、処理された布地繊維とヒトの皮膚との接触時に、少なくとも部分的に繊維から皮膚に移動し、その結果、処理された布地が、油の一時的な担体としての役割を果たすという点において、本発明の対象によって提供される。油が好ましくは皮膚保護特性及び／又は皮膚手入れ特性及び／又は皮膚治癒特性を有するので、この一時的な担体を用いた油での皮膚の手入れは、有利には、上記方法によって皮膚の質を高める。このように、皮膚は、美容的利益又は感覚的利益、或いはこれら以外の利益を得ることができる。
【発明の効果】
【００１２】
このように、例えば、皮膚のカサつきが有利には抑えられ、皮膚の鱗せつも有利には軽減される。
【００１３】
ここで、油は完全には移動せず、有利には部分的にのみ皮膚に移動する。本発明では、布地繊維上の皮膚治癒物質及び／又は皮膚保護物質の残留部分が、以下の２つの理由により有利であると認識される。
【００１４】
第一に、特定の種類の繊維による直接の皮膚不適合性の結果として、皮膚科学的問題が時々生じる。油、好ましくは皮膚保護特性及び／又は皮膚手入れ特性及び／又は皮膚治癒特性を有する油が、部分的に繊維上に残るので、繊維と素肌の接触が減り、広義では、皮膚治癒物質を繊維被覆物と考えることができる。
【００１５】
第二に、最新の洗剤は、比較的低い洗濯温度でさえ得られる、優れた視覚的洗浄効果を可能にする。洗濯温度の低下によって、高温で駆除され得る特定の有害なヒト皮膚常在菌の微生物が、洗濯工程を生き残るであろうと想定され得る。油の活性成分は、この問題に対して殺菌的に作用する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の範囲では、乳化剤が好ましくはほぼ C12〜20 トリグリセリドに可溶性又は混和性である場合、乳化剤は本質的に親油性と見なされる。乳化剤が、例えば 6〜22 個の炭素原子を含む炭化水素基を有するか、又は例えばアリール基を含む場合（これらの例は、限定ではなく説明である）、親油性がとりわけもたらされ得る。親油性乳化剤は、本質的に、無極性というよりは僅かに極性である。本発明の好ましい親油性乳化剤は、親油性カチオン性乳化剤である。
【００１７】
一方、本発明では、乳化剤が好ましくはほぼ水に可溶性又は混和性である場合、乳化剤は本質的に親水性と見なされる。親水性乳化剤は、本質的に極性を有する。親水性乳化剤が、例えばヒドロキシル基、エステル基、エーテル基又はグリセリン基を含む場合（これらの例は、限定ではなく説明である）、親水性がとりわけもたらされ得る。
【００１８】
用語「皮膚手入れ」、「皮膚保護」及び「皮膚治癒」は区別される。
「皮膚手入れ」は、基本的に、感覚的要求に対する美容的利益、例えば、通常条件下での皮膚の柔軟性又は艶を生ずる。
【００１９】
一方、用語「皮膚保護」は、特定の暴露条件下で皮膚機能に関する皮膚の平常能を維持するのに必要とされ、皮膚自身の保護機能を超えたあらゆるものを意味すると理解される。従って、皮膚保護は皮膚手入れとは明らかに異なる。なぜなら、皮膚手入れは基本的に、感覚的要求に対する美容的利益、例えば通常条件下での皮膚の柔軟性又は艶を生ずるものだからである。しかしながら、皮膚保護は、例えば悪条件の下で皮膚の多様な機能を満たすために皮膚を補助する更なる製剤で、皮膚を維持する。このような悪条件とは、例えば、摩擦、寒さ、暑さ、紫外線、攻撃的周囲流体、皮膚刺激性物質との接触であり得る。通常、皮膚保護活性物質は、同時に皮膚手入れ機能も有する。
【００２０】
本発明における用語「皮膚治癒」又は「皮膚治癒特性」は、健康なヒトの皮膚の状態を参照して、最も容易に定義され得る。健康なヒトの皮膚は、その無傷の酸外皮が微生物、細菌及び病原菌に対する充分な保護を与え、その緩衝能及びそのアルカリ中和能が周囲流体の悪影響を十分に防ぎ、ほとんど発赤がなく、切り傷、すり傷、火傷、刺激、炎症及びアレルギーがなく、しわも乾燥もないことを特徴とする。更に、健康な皮膚は、脂肪、水及び血液の貯留機能、並びに代謝における重要な役割を担っている。皮膚が、もはや上記の機能を果たせないか、又は明らかな損傷を示すか、又はかゆみがある場合、皮膚はもはや健康とは言えない。従って、本発明において、皮膚治癒とは、皮膚がその元の状態に戻るのを助けるあらゆるものである。よって、皮膚治癒とは、皮膚機能を果たし、皮膚の自然の平衡状態に戻すことができるように、皮膚の自己調整力を刺激し、同調し、維持し、援助するあらゆるものである。本発明において、用語「皮膚治癒」は、更に、明らかな皮膚疾患、例えば、種々の状態での、湿疹、発疹、発赤、かゆみ、腫れ、水疱形成、滲出及び瘡蓋を、治癒はしなくても少なくとも和らげる、あらゆる作用を意味すると理解される。通常、皮膚治癒活性物質は、同時に皮膚保護機能及び皮膚手入れ機能も有する。
【００２１】
既に示したように、本発明の使用では、マイクロエマルションの良好な溶解性が本発明の重要な利点である。マイクロエマルションの液滴寸法が、特定の最大値を超えず、特定の最小値を下回らない場合、マイクロエマルションの溶解性及び冷水への分散性は、特に良好になる。有利には、このようなマイクロエマルションは特に安定である。
【００２２】
従って、400 nm を超えない、好ましくは 300 nm を超えない、有利には 250 nm を超えない、より有利には 200 nm を超えない、更に有利には 150 nm を超えない、特に 100 nm の値を超えない、液滴寸法 d50 を有するエマルションが特に好ましく、その結果、これらの好ましいマイクロエマルションの使用は、特に有利な本発明の態様を説明する。
【００２３】
同様に、液滴寸法が特定最小値を下回らない場合、マイクロエマルションの溶解性及び冷水への分散性が特に有利になる。
【００２４】
従って、10 nm を下回らない、好ましくは 25 nm を下回らない、有利には 40 nm を下回らない、特に 60 nm の値を下回らない、液滴寸法 d50 を有するエマルションが特に好ましく、その結果、これらの好ましいマイクロエマルションの使用は、特に有利な本発明の態様を説明する。
【００２５】
同様に、本発明の好ましい態様は、好ましくは 10 重量％未満、有利には 5 重量％未満、より有利には 3 重量％未満、極めて有利には 1 重量％未満、特に 0.5 重量％未満の量で、しかしながら、好ましくは 0.05 重量％、有利には 0.1 重量％の下限値を下回らない量でカチオンポリマーを含む、本発明のマイクロエマルションの使用によって説明される。有利には、カチオンポリマーは、マイクロエマルションの安定性に寄与し得、同時に、処理された布地及び皮膚に利益を与える。カチオンポリマーは、布地処理の際、布地繊維上に非常に薄い皮膜として吸着し得る。従って、布地の視覚的外観は、その絹のような光沢の外観によって向上し、布地は、皮膜によって周囲の悪影響から保護される。布地と皮膚との接触により、布地の向上した感触は実証される。更に、カチオンポリマーは、処理された布地と皮膚の接触時、少なくとも部分的に皮膚上に移動でき、それによって、皮膚自身がカチオンポリマー皮膜によって直接保護される。
【００２６】
本発明において、特に有利なカチオンポリマーは、好ましくは、四級化ビニルイミダゾールとビニルピロリドンの共重合体、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン及び四級化ビニルイミダゾールの共重合体、及び／又はビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの四級化共重合体から選ばれる、重合体第四アンモニウム化合物である。特に好ましいポリマーは、BASF AG から Luviquat（登録商標）Excellence として得られる、3-メチルビニルイミダゾリンクロリド／ビニルピロリドン共重合体である。
【００２７】
既に記載したように、本発明の主題の重要な利点は、本発明の使用の結果として、適当なマイクロエマルションで処理された布地が、皮膚の健康に有益なことである。従って、本発明で使用されるマイクロエマルションが、皮膚の健康に有益な更なる成分を含む場合が有利である。
【００２８】
これに関して同様に有益な一成分は、尿素及び／又はその誘導体である。尿素及び／又はその誘導体は、水結合剤、かゆみ止めとして抗菌的に作用でき、皮膚落屑を緩和し、皮膚平滑剤として作用し、過剰細胞増殖を阻害できるので、皮膚の健康を促進する。更に、これらは、保湿剤として作用することができ、即ち、皮膚が水分を保持するのを補助することができる。
【００２９】
従って、本発明で使用されるマイクロエマルションは、尿素及び／又はその誘導体を含み得る。
【００３０】
有利には、本発明で使用されるマイクロエマルションは、例えば以下の群から選ばれる保湿剤を含むことができる：アミノ酸、キトサン又はキトサン塩／誘導体、エチレングリコール、グルコサミン、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、尿酸、ハチ蜜及び水素化ハチ蜜、ポリアスパラギン酸、クレアチニン、コラーゲンの開裂生成物、ラクチトール、ポリオール及びポリオール誘導体（例えば、ブチレングリコール、エリスリトール、プロピレングリコール、1,2,6-ヘキサントリオール、ポリエチレングリコール、例えば、PEG-4、PEG-6、PEG-7、PEG-8、PEG-9、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18、PEG-20)、ピロリドンカルボン酸、糖及び糖誘導体（例えば、フルクトース、グルコース、マルトース、マルチトール、マンニトール、イノシトール、ソルビトール、ソルビチルシランジオール、スクロース、トレハロース、キシロース、キシリトール、グルクロン酸及びその塩)、エトキシル化ソルビトール（Sorbeth-6、Sorbeth-20、Sorbeth-30、Sorbeth-40)、水素化デンプン水解物、及び水素化小麦タンパク質と PEG-20-アセテート共重合体との混合物、特にパンテノール。このようなマイクロエマルションが特に皮膚の水分を調節するのを助けるので非常に有利であり、このようなマイクロエマルションの使用は好ましい本発明の態様である。
【００３１】
従って、記載した保湿剤は、皮膚の水分含有量を調節するのに寄与できるため有利である。ある程度の吸収性を一般に示す布地は、皮膚との接触時、皮膚から水分を奪い得ることが知られている。従って、身体と直接接触する洗濯済衣類の単純な着用は、水分が皮膚から奪われ得ることを意味する。マイクロエマルション中の保湿剤の存在によって、有利には、この損失は、過剰補償されなくても、少なくとも補償され得る。また、自動洗濯機での洗濯中にマイクロエマルションで処理された布地は、一時的な担体として働く。まず、布地が保湿物質を吸収し、次いで、皮膚との接触時に、特に皮膚とこすれることによって、保湿物質を皮膚に移動させる。処理された布地を介して、皮膚に油又は脂肪だけでなく保湿剤を供給することが、特に有利である。このように油及び保湿剤の作用が積極的に強化されるとき、著しく炎症を起こした皮膚が有利には緩和され得る。
【００３２】
本発明全体において、使用されるマイクロエマルションが金属イオン封鎖剤を含む場合が、加えて非常に有利である。
【００３３】
従って、好ましくは、クエン酸塩、クエン酸、グルコン酸塩、グルコン酸、リン酸塩、ホスホン酸塩、カルボン酸塩、エチレンジアミン四酢酸及び／又はその塩、ニトリロ三酢酸及び／又はその塩、ジエチレントリアミン五酢酸及び／又はその塩、プロピレンジアミン四酢酸及び／又はその塩、アラニン二酢酸及び／又はその塩、メチルグリシン二酢酸及び／又はその塩、イミノジコハク酸及び／又はその塩、及び／又はエチレンジアミン-N,N'-ジコハク酸の三ナトリウム塩からなる群から選ばれ、最も好ましくはクエン酸塩及び／又はクエン酸である、金属イオン封鎖剤を含むマイクロエマルションが特に有利であり、その結果、これらの特に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様を説明する。
【００３４】
この点において、金属イオン封鎖剤は、好ましくは所定の割合で存在する。
金属イオン封鎖剤を、少なくとも 1.5 重量％の量で、有利には少なくとも 2.5 重量％の量で、より有利には少なくとも 4 重量％の量で、極めて有利には少なくとも 6 重量％の量で、特に少なくとも 7.5 重量％の量で、しかしながら好ましくは 25 重量％、有利には 20 重量％、より有利には 17 重量％、更に有利には 15 重量％、好ましくは 12 重量％の上限値を超えない量で含むマイクロエマルションが、本発明では特に有利であり、従って、特に好ましい本発明の態様は、これらの特に有利なマイクロエマルションの使用によって説明される。
【００３５】
記載したように、布地に柔軟な感触を与えるだけでなく、皮膚に利益を与えるという布地処理の代替法を消費者に提供するための本発明の背景に対して、主に、クエン酸及び／又はクエン酸塩は、皮膚機能的基準も有するので、金属イオン封鎖剤として非常に役立つ。
【００３６】
成分であるクエン酸及び／又はクエン酸塩は、とりわけ、天然酸保護外皮又は皮膚の皮脂膜（Hydrolipidfilm）を維持又は回復させる働きをする。皮膚の皮脂膜は、アルカリ作用によって攻撃されるか又は破壊され、その結果、皮膚のバリア機能が損なわれ、それによって微生物又は有害物質がより容易に皮膚に侵入することができる。例えば、衣類上の残留アルカリは、本発明の製剤中のクエン酸によって除去され得、布地の pH は、例えば約 5 に調整され得る。また、水の硬度成分及び汚れは、クエン酸及び／又はクエン酸塩によって結合又は錯化される。更に、クエン酸及びクエン酸塩は、無機物である二酸化炭素及び水に完全に生物学的に分解できる。
【００３７】
少なくともクエン酸塩及び／又は少なくともクエン酸、好ましくはクエン酸塩及び／又はクエン酸のみが含まれるマイクロエマルションが特に有利であり、その場合、クエン酸及び／又はクエン酸塩は、有利には、金属イオン封鎖剤として 1〜16 重量％の量で含まれる。その結果、これらの特に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様を説明する。
【００３８】
マイクロエマルションに含まれる油は、処理される布地の柔軟化と、特に記載した皮膚との関係についての両方で重要な役割を果たす。
【００３９】
これに関して、マイクロエマルションに含まれる油が、完全合成油、好ましくはシリコーン油、天然油、好適には植物性及び／又は動物性脂肪油、及び／又は精油からなる群から選ばれることが特に有利であり、その結果、これらの好ましいマイクロエマルションの使用は、特に有利な本発明の態様を説明する。
【００４０】
更に特定の態様では、皮膚保護物質を使用する。有利には、これらの皮膚保護物質は、皮膚保護油、例えば、特に下記群から選ばれるキャリアオイルである：アルゲオイル（Oleum Phaeophyceae）、アロエベラ油（Aloe vera brasiliana）、アプリコットカーネルオイル（Prunus armeniaca）、アルニカ油（Arnica montana）、アボカド油（Persea americana）、ルリヂサ油（Borago officinalis）、キンセンカ油（Calendula officinalis）、ツバキ油（Camellia oleifera）、アザミ油（Carthamus tinctorius）、エキウム油、落花生油（Arachis hypogaea）、麻油（Cannabis sativa）、ヘーゼルナッツ油（Corylus avellana）、セントジョンズワートオイル（Hypericum perforatum）、ホホバ油（Simondsia chinensis）、ニンジン油（Daucus carota）、クロフサスグリ種子油、ヤシ油（Cocos nucifera）、パンプキンシード油（Curcubita pepo）、ククイナッツ油（Aleurites moluccana）、マカダミアナッツ油（Macadamia ternifolia）、アーモンド油（Prunus dulcis）、月見草油、オリーブ油（Olea europaea）、ピーチカーネルオイル（Prunus persica）、ナタネ油（Brassica oleifera）、ヒマシ油（Ricinus communis）、ブラッククミン油（Nigella sativa）、ゴマ油（Sesamium indicum）、ヒマワリ油（Helianthus annus）、グレープシード油（Vitis vinifera）、トリコデスマ油、クルミ油（Juglans regia）、小麦胚種油（Triticum sativum）。これらの中で、とりわけ、ルリヂサ油、麻油及びアーモンド油が特に有利である。
【００４１】
上記した油の全ては、天然の皮膚軟化剤、即ち、体組織を柔らかくかつ柔軟にし、皮膚の粗さを減少させる物質である。従って、これらの油は、第一に皮膚手入れ作用を有する。第二に、これらの油は、皮膚との相乗作用を伴い、悪条件下で保護を与える、更なる特定作用を有する。
【００４２】
同様に好ましい油はアーモンド油である。アーモンド油は、他の油の作用を強めることができ、従って、有利には、他の油と組み合わせて使用されることを特徴とする。しかしながら、更なる脂肪油を添加せずにマイクロエマルションにアーモンド油を使用することも好ましい。マイクロエマルションに含まれる乳化剤系は、特に、本発明に従って使用されるマイクロエマルションの安定性及び溶解性のために有利である。
【００４３】
これに関して、特に好ましいマイクロエマルションは、乳化剤が、カチオン性、非イオン性、双性イオン性、両性及び／又はアニオン性乳化剤の群から選ばれるマイクロエマルションであり、その結果、これらの好ましいマイクロエマルションの使用は、特に有利な本発明の態様を説明する。
【００４４】
マイクロエマルションが特定の乳化剤を含むとき、マイクロエマルションは、まさに、その安定性及び溶解性に関して特に有利な特性を示すことが意外にも見出された。
【００４５】
これに関して、少なくとも１種のカチオン性乳化剤、有利には親油性カチオン性乳化剤が含まれるマイクロエマルションが特に有利であり、その結果、これらの特に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様を説明する。このようなマイクロエマルションは特に安定である。
【００４６】
既に記載したように、本発明で使用されるマイクロエマルションは、１種の乳化剤のみを含むわけではない。少なくとも１種のカチオン性乳化剤に加えて、非イオン性乳化剤、好ましくは非イオン性親水性乳化剤が存在するとき、マイクロエマルションの安定性及び溶解性に非常に有利である。
【００４７】
これに関して、少なくとも１種の非イオン性乳化剤、特に親水性非イオン性乳化剤が含まれ、カチオン性乳化剤が同時に含まれる場合は、カチオン性乳化剤の非イオン性乳化剤に対する重量比が、有利には 70：1〜3：1、特に 50：1〜8：1、好ましくは 30：1〜10：1、特に好ましくは 20：1〜12：1 である、マイクロエマルションが特に好ましく、その結果、これらの好ましいマイクロエマルションの使用は、特に有利な本発明の態様を説明する。このようなマイクロエマルションは、特に安定であり、かつ洗濯機の分配投入部、特に後処理剤（例えば柔軟剤）用収納室から非常に良好に分配できる。この分配は、通常サイホン作用によってなされる。サイホン作用については、簡単に以下で論ずる。
【００４８】
極めて特定の非イオン性乳化剤を添加する場合は更に、マイクロエマルションの分配性及び安定性が実質的に向上され得る。
【００４９】
マイクロエマルションに含まれる非イオン性乳化剤がエトキシル化脂肪アルコール及び／又はエトキシル化脂肪酸アルカノールアミドから選ばれるマイクロエマルションが、この点において特に有利であり、その結果、これらの特に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様を説明する。エトキシル化脂肪アルコールに関して特に好ましいのは、C8〜22 脂肪アルコールの 5〜40 エチレンオキシド単位付加物であり、特に、Eumulgin（登録商標）B3（セチルステアリルアルコール + 30EO、Cognis Germany GmbH から入手可能）が極めて好ましい。エトキシル化脂肪酸アルカノールアミドに関して特に好ましいのは、好適には、エトキシル化ココ脂肪酸モノエタノールアミド、特にココ脂肪酸モノエタノールアミド + 4 エチレンオキシド単位であり、対応として、例えば市販品の Eumulgin（登録商標）C4（Cognis Germany GmbH から入手可能）がある。この好ましい態様に対応する非イオン性乳化剤の使用によって、特に Eumulgin B3 の使用によって、優れた安定性、優れた分配性及び優れた水への分散性を有する本発明のマイクロエマルションを調製することができる。
【００５０】
同様に、極めて特定のカチオン性乳化剤を同時に使用するとき、本発明で使用されるマイクロエマルションの分配性及び安定性は、更に向上され得る。
【００５１】
これに関して、マイクロエマルションに含まれるカチオン性乳化剤が、好ましくは、特に、エステル又はアミド結合によって四級化ジエタノールアミン又は四級化トリエタノールアミン或いは類似化合物と結合された 1 個、2 個又は 3 個の疎水基を有する、第四アンモニウム化合物、有利にはアルキル化第四アンモニウム化合物である、マイクロエマルションが特に有利であり、その結果、これらの特に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様を説明する。
【００５２】
本発明では、マイクロエマルションに含まれるカチオン性乳化剤が、以下の式（I）：
【化１】
2007524743.tif 000002
［式中、R は、0、1、2 又は 3 個の二重結合を含み、12〜22 個の炭素原子を有する脂肪族基を表し、R1 は、H、OH 又は特に O(CO)R4 を表し、R2 は R1 とは独立に、H、OH 又は O(CO)R5 を表し（ここで、R4 及び R5 は、相互に独立に、0、1、2 又は 3 個の二重結合を含み、12〜22 個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基を表す。）、a、b 及び c は、相互に独立に 1、2 又は 3 の値を各々有し得、X- は、適当なアニオン、好ましくはハロゲン化物イオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオン又はリン酸イオン及びこれらの混合物である。］
及び／又は式（II）：
【化２】
2007524743.tif 000003
［式中、R6、R7 及び R8 は、相互に独立に、C1〜4 アルキル、アルケニル又はヒドロキシアルキル基を表し、R9 及び R10 は、各々独立して選択された、0、1、2 又は 3 個の二重結合を有する C8〜28 アルキル基を表し、d は 0〜5 の数であり、X- は、適当なアニオン、好ましくはハロゲン化物イオン、メトスルフェートイオン、メトホスフェートイオン又はリン酸イオン及びこれらの混合物である。］
から選ばれる第四アンモニウム化合物であるマイクロエマルションが特に有利であり、その結果、これらの非常に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様を説明する。
【００５３】
マイクロエマルションに含まれるカチオン性乳化剤が、N-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N,N-(ジ獣脂アシルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェート又は N-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N,N-(ジパルミトイルエチル)アンモニウムメトスルフェートであるマイクロエマルションが特に有利であり、その結果、これらの非常に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様を説明する。
【００５４】
カチオン性乳化剤、好ましくは親油性カチオン性乳化剤の含有量は、有利なように調節され得る。
【００５５】
20 重量％未満、好ましくは 15 重量％未満、有利には 10 重量％未満、非常に有利には 5 重量％未満、より有利には 4 重量％未満、更に有利には 3.5 重量％未満、極めて有利には 3 重量％未満、ことのほか有利には 2.5 重量％未満、最も有利には 2 重量％未満の、しかしながら少なくとも 0.1 重量％、有利には少なくとも 0.5 重量％、特に少なくとも 1 重量％のカチオン性乳化剤、好ましくは親油性カチオン性乳化剤を含む、マイクロエマルションがことのほか有利であり、その結果、これらのことのほか有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様を説明する。
【００５６】
非イオン性乳化剤、好ましくは親水性非イオン性乳化剤の含有量も、有利なように調節され得る。
【００５７】
本発明では、5 重量％未満、好ましくは 3 重量％未満、有利には 2 重量％未満、非常に有利には 1.5 重量％未満、より有利には 1.0 重量％未満、更に有利には 0.75 重量％未満、極めて有利には 0.6 重量％未満、ことのほか有利には 0.45 重量％未満、最も有利には 0.35 重量％未満の、しかしながら少なくとも 0.15 重量％、有利には少なくとも 0.2 重量％、特に少なくとも 0.25 重量％の非イオン性乳化剤、好ましくは親水性非イオン性乳化剤を含む、マイクロエマルションがことさら有利であると見なされ、その結果、これらのことさら有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様を説明する。
【００５８】
本発明における油の重要性は、既に指摘した。本出願人の知識水準によれば、特定の量的レベルに従うとき、本発明で使用されるマイクロエマルションは、分配性、安定性及び皮膚健康に関してまさに非常に有利である。
【００５９】
マイクロエマルション全体に基づいて各々、少なくとも 0.5 重量％、好ましくは少なくとも 2.5 重量％、有利には少なくとも 5 重量％、特に少なくとも 10 重量％の、しかしながら 50 重量％を超えない、好ましくは 45 重量％を超えない、有利には 40 重量％を超えない、非常に有利には 35 重量％を超えない、更に有利には 32 重量％を超えない、ことのほか有利には 28 重量を超えない、最も有利には 25 重量％を超えない油を含むマイクロエマルションが非常に有利なものとして分類され、その結果、このような非常に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様を説明する。
【００６０】
マイクロエマルションの安定性を更に向上させることを主要な目的として、マイクロエマルションは増粘剤を含み得る。
【００６１】
この意味で、少なくとも 0.05 重量％、好ましくは少なくとも 0.1 重量％、有利には少なくとも 0.15 重量％、特に少なくとも 0.2 重量％の、しかしながら 10 重量％を超えない、好ましくは 3 重量％を超えない、有利には 2.5 重量％を超えない、非常に有利には 2.0 重量％を超えない、更に有利には 1.5 重量％を超えない、ことのほか有利には 1.0 重量％を超えない、特に有利には 0.75 重量％を超えない、最も有利には 0.5 重量％を超えない親水性増粘剤及び／又は親油性増粘剤を含むマイクロエマルションが非常に有利なものとして分類され、その結果、これらの非常に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様を説明する。
【００６２】
マイクロエマルションに含まれる増粘剤は、好ましくは、
a）多糖類、特に、キサンタンガム、グアー誘導体、アラビアゴム、カラヤゴム、トラガント、タラガム、ジェラン、カラゲーン、イナゴマメ粉、寒天、アルギン酸塩、ペクチン及び／又はデキストラン、
b）有機合成増粘剤、特に、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、疎水性変性ポリエーテル、ポリウレタン、スチレン-無水マレイン酸共重合体、これらの塩及び／又は誘導体、
c）非イオン性及び／又はアニオン性セルロース誘導体、特に、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
d）デンプン画分及び誘導体、特に、アミロース、アミロペクチン及びデキストリン、
e）クレー、特にベントナイト、
f）脂肪酸、脂肪アルコール、シリコーン油、ワックス、
g）上記増粘剤の混合物
からなる群から選ばれ、対応するマイクロエマルションは、主にエマルションの安定性に関して、非常に有利であり、その結果、これらの非常に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様である。
【００６３】
これに関して、脂肪酸はことのほか好ましい増粘剤である。脂肪酸はエマルションを更に安定化するだけでなく、意外にも、油と脂肪酸を組合せることによって、処理する布地上に油がより良好に吸着する。マイクロエマルションに含まれる油のほぼ 100 ％が布地処理時に布地上に吸着し得るように、脂肪酸は、布地の油負荷率を増すことができる。従って、マイクロエマルションは、有利には、脂肪酸を、10 重量％までの量で、より有利には 5 重量％までの量で、特に 2〜4 重量％の量で含む。本発明では、C12〜16 脂肪酸が特に適当であり、とりわけミリスチン酸が好ましい。
【００６４】
本発明で使用されるマイクロエマルションは、有利には、分散剤として水を含み、その中に、油相が好ましくは分散される。水の含有量は、有利なように調節され得る。
【００６５】
製剤全体に基づいて各々、少なくとも 40 重量％、好ましくは少なくとも 45 重量％、有利には少なくとも 50 重量％の、しかしながら、90 重量％を超えない、好ましくは 85 重量％を超えない、有利には 80 重量％を超えない、非常に有利には 75 重量％を超えない、更に有利には 70 重量％を超えない、ことのほか有利には 68 重量％を超えない、最も有利には 65 重量％を超えない水を含むマイクロエマルションが有利であり、その結果、これらの有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様である。
【００６６】
既に記載したように、含まれる油は、布地を柔軟にするだけでなく、活性な一時的担体である布地を介して皮膚に利益を与える。油が特定の特性を有する時、この利益はまさに非常に有利である。
【００６７】
これに関して、皮膚保護特性及び／又は皮膚手入れ特性及び／又は皮膚治癒特性を有する少なくとも１種の油を含むマイクロエマルションが特に有利であり、その結果、これらの特に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様である。
【００６８】
同様に、マイクロエマルションに含まれる油の少なくとも１つが殺菌効果を有するマイクロエマルションが有利であり、その結果、これらの有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様を説明する。本発明において、「殺菌効果」という性質は、ヒトの皮膚の自己調整力に役立つ活性を意味すると理解される。その特異的な殺菌効果は、例えば、皮膚及び粘膜、創傷又は医療機器を処理して無菌状態（滅菌状態）にする、例えば、フェノール、ハロゲン化物、アルコールのような従来の消毒剤又は殺菌剤の殺菌効果と比較することはできない。従来の殺菌法は、起こり得る感染の発生場所又は入口、或いは体表面での感染源における抗菌法を含む。しかしながら、本発明では、この種の強い効果は対象としていない。なぜなら、強い効果は、有害な微生物等を確かに除去するが、ヒト皮膚常在菌も損なうからである。
【００６９】
本発明で使用される殺菌活性物質の典型的な利点は、これらの物質とヒトの皮膚の一般的機能メカニズムとの相乗的連携に起因する。なぜなら、これらの穏やかな殺菌性物質は、例えば、有害な微生物を含む微生物を削減するが、完全には駆除しない、即ち無菌状態までにはしないからである。結果として、ヒトの皮膚の自己調整力を支援し、それによって該調整力を強化するのに十分な量の微生物が皮膚上に残る。皮膚の自己調整力と製剤中の活性物質の殺菌力との連携により、皮膚の一般的機能メカニズムが強化される。これは、特に既に炎症を起こしている皮膚及び／又はその他のダメージを受けている皮膚において、非常に重要である。既に炎症を起こしている皮膚、及び／又は敏感になっている皮膚、及び／又はその他のダメージを受けている皮膚、或いは敏感肌は、一時的にせよ、皮膚の自己調整力のみで皮膚の健康を確保することは部分的にもはやできない。本発明で使用される製剤との相乗的連携により、皮膚の自己調整力は維持され、支援され、強化される。このようにして、布地処理剤又はそれで処理された洗濯物は、ヒト皮膚常在菌を維持する。
【００７０】
ヒト皮膚常在菌を損なわないために、同時に、高いアレルギー誘発性を示し、皮膚及び粘膜を刺激する強い消毒剤又は殺菌剤である物質、例えばグルタルアルデヒドを、できるだけ除外することが重要である。
【００７１】
殺菌活性を有する油は、好ましくは、特に下記の群から選ばれる精油である：アンゼリカファイン（Angelica archangelica）、アニス（Pimpinella Anisum）、ベンゾインシャム（Styrax tokinensis）、カブリューバ（Myrocarpus fastigiatus）、カユプテ（Melaleuca leucadendron、シストローズ（Cistrus ladaniferus）、コパイババルサム（Copaifera reticulata、コスタスルート（Saussurea discolor）、タンネンバウム（Abies alba）、エレミ（Canarium luzonicum）、ウイキョウ（Foeniculum dulce）、松葉（Picea abies、ゼラニウム（Pelargonium graveolens）、ホーリーフ（Cinnamonum camphora）、イモルテル（ムギワラギク）（Helichrysum ang.）、ジンジャー（Zingiber off.）、セントジョンズワート（Hypericum perforatum）、ホホバ、ジャーマンカモミール（Matricaria recutita）、カモミール（Matricaria chamomilla）、ローマンカモミール（Anthemis nobilis）、ワイルドカモミール（Ormensis multicaulis）、ニンジン（Daucus carota）、モンタナマツ（Pinus mugho）、ラバンジン（Lavendula hybrida）、リツェアクベバ（メイチャン）、マヌカ（Leptospermum scoparium）、メリッサ（Melissa officinalis）、フランス海岸松（Pinus pinaster）、ミルラ（Commiphora molmol）、ギンバイカ（Myrtus communis）、ニーム（Azadirachta）、ニアウリ（（MQV）Malaleuca quin. viridiflora）、パルマローザ（Cymbopogom martini）、パチョリ（Pogostemon patschuli）、ペルーバルサム（Myroxylon balsamum var. pereirae）、ラベントサラアロマティカ、ローズウッド（Aniba rosae odora）、セージ（Salvia officinalis）、トクサ（Equisetaceae）、ノコギリソウ（Achillea millefolia）、ヘラオオバコ（Plantago lanceolata）、ソゴウコウ（Liquidambar orientalis）、マンジュギク（マリーゴールド）（Tagetes patula）、ティーツリー（Melaleuca alternifolia）、トゥルーバルサム（Myroxylon Balsamum L.）、シダーウッドバージニア（Juniperus virginiana）、フランキンセンス（オリバナム）（Boswellia carteri）、ヨーロッパモミ（Abies alba）。
【００７２】
上記精油の更なる利点は、記載した穏やかな殺菌活性だけでなく、明らかにこれらの油に起因する多くの更なる望ましい官能特性を示す、それら特有の多機能性である。多くの場合、これらの油は、呼吸器系の粘膜に穏やかで好ましい刺激を誘発するような粘液喀出効果を有する。更に、望ましい暖かい感覚が起こり得る。これら特定の油の本発明での使用に関して、消臭効果、鎮痛効果、血行促進効果、沈静効果が見出され、特に有利であることがわかった。これに関して、これらの油の官能特性は、一般に、主成分に起因するのではなく、むしろ、何百も存在して互いに相乗的に作用し得る、副次的成分又は微量成分による。記載した油に関する別の利点は、多くの場合ヒトに好ましい感覚を与える、調和のとれた芳香及び匂いによる。
【００７３】
このように、布地処理剤又はそれで処理された洗濯物は、ヒト皮膚常在菌を維持するだけでなく、ヒトに上記した更なる利益を与える。
【００７４】
含まれる油の少なくとも１つが対象の油に基づいて 0.1 重量％のγ-リノレン酸最小含有量を示すマイクロエマルションが、本発明では特に有利であり、とりわけ、これら油の少なくとも１つ、好ましくはこれら油の少なくとも２つは、麻油、ルリヂサ油、月見草油、クロフサスグリ種子油、エキウム油、トリコデスマ油及び／又はブラッククミン油から選ばれる。従って、これらの特に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様である。
【００７５】
本発明において、特に好ましい油は、例えば麻油である。麻油は、高含量の必須脂肪酸を有し、更に 6 重量％までの価値あるγ-リノレン酸（GLA）を含み、皮膚構造の抗炎症薬、穏やかな鎮痛薬、治療薬、ケア剤、向上剤、老化防止剤として作用する。麻油は、組織における再生過程を増進し、ダメージを受けた組織における高い再生活性を促進する。更に、麻油は、他の油、特に本明細書に明示した油全ての、治癒特性又は他の特性を増加させることもできる。必須脂肪酸は、皮膚からの経皮水分蒸散量を調節し正常化するのを助けるので、必須脂肪酸は、本発明での皮膚バリア機能の維持において重要な役割を果たし、麻油は、その高 GLA 含有量故に特にその役割を果たす。異常な経皮水分蒸散の GLA による局所処理によって、経皮水分蒸発量は著しく減少する。
【００７６】
本発明において、同様に好ましい油はルリヂサ油である。その高 GLA 含有量（25 重量％まで）によって、ルリヂサ油は、麻油に匹敵するか又はより優れた特性を有する。同じことが月見草油にも適用され、月見草油も好ましい油である。
【００７７】
マイクロエマルションの pH、好ましくは T = 20 ℃の温度でのマイクロエマルションの 1 ％水溶液の pH が、6.5、好ましくは 5.5 を超えない場合、これが好ましいマイクロエマルションであり、その結果、これらの特に好ましいマイクロエマルションの使用は、特に有利な本発明の態様である。
【００７８】
特に布地処理剤の 1 ％水溶液での、20 ℃の温度で測定された、2〜6.5、好ましくは 3〜5.5 のマイクロエマルション（布地処理剤）の pH が、健康なヒトの皮膚の pH に対して有利である。このようなマイクロエマルションが好ましい。
【００７９】
生殖器領域及び腋窩に存在する広い汗腺部の皮膚表面は、僅かに弱酸性（pH 5.5〜6.5）なので、そこには、低下した微生物又は細菌に対する防御能力しか存在しない。従って、本発明では、布地処理剤の 1 ％水溶液で 20 ℃の温度で測定された布地処理剤の pH が 5.5 を超えない場合が特に好ましい。
【００８０】
布地処理剤におけるこの pH 範囲の更なる利点は、身体衛生に対して見られる。身体を石鹸で洗うとき、洗われた皮膚の pH は約 9 に上昇し、皮膚の天然保護膜は大規模に損なわれる。皮膚の自己調整力は、皮膚を酸性 pH に回復させる。実際のところ、この過程は、3 時間までの、しかしながら通常は少なくとも 30 分の時間を要する。回復時間は皮膚のタイプによって異なり、例えば子供では非常にゆっくりと回復する。
【００８１】
乳児又は幼児のような特に敏感な皮膚の人達、或いは例えばアレルギーのような既存の皮膚の問題を抱える人達にとって、このような pH 範囲は特に有利である。例えば乳児の皮膚は成人の皮膚より著しく薄い。乳児の皮膚からの皮脂の生成は極めて少ないので、不完全なバリア機能及び非常に薄い皮脂膜を示しているにすぎない。従って、この場合、本発明の布地処理剤に対する必要性が存在する。
【００８２】
上記のような pH を有する布地処理剤の利点は、該布地処理剤で処理された皮膚と接触する布地、例えばハンカチ又は下着が皮膚に最適な pH を有する限り、布地が、そのアルカリ中和能により皮膚の自己調整力を維持できることである。
このように、該布地処理剤又はそれで処理された洗濯物は、ヒト皮膚常在菌を維持する。
【００８３】
本発明で使用される製剤が染料を含まない場合が更に有利である。なぜなら、市販の染料含有製剤は、極めて稀に又は特に極めて敏感なヒトに、軽微な皮膚炎を起こし得るからである。従って、存在し得る不適合性の傾向の可能性を減少させるために、本発明で使用される製剤中の染料含有量を最小にすることが有利であり、染料を含まないことが最も好ましい。例えば視覚的理由から、染料が必要とされる場合は、一般的な染料を使用する。好ましくは、染料含有量は、組成物の 0.002 重量％未満、特に 0 重量％である。
【００８４】
このように、マイクロエマルションが染料を含まないときが、有利なマイクロエマルションであり、その結果、これらの特に有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様である。
【００８５】
同様に、天然香料のみを含む、しかしながら好ましくは香料又は他の香油が添加されない、マイクロエマルションが特に有利であり、その結果、このようなマイクロエマルションの使用も、特に好ましい本発明の態様を説明する。
【００８６】
例外的に敏感な皮膚を有し、対応する軽度の疾病素質を有する極めて少数の人達だけが、自覚的に、本発明に反する不適合性反応を感じるとしても、本発明における意味での皮膚治癒、皮膚手入れ及び／又は皮膚保護活性物質でもなく天然香料でもない、つまり特定の香料又は香油は刺激し得るので、マイクロエマルションが、天然香料のみを含む、好ましくは香料又は他の香油を含まないことは、特に有利である。
【００８７】
実際に、本発明の製剤は、好ましくは、上記の芳香化合物を含まない。しかしながら、本発明の活性物質及びその固有の芳香から単独で生じ得ない、特に魅力的な芳香を発することが望まれる場合もある。従って、好ましい態様では、本発明における意味で活性物質ではない、少量のこのような芳香化合物を、対象の製剤に配合することが可能である。
【００８８】
一般的な合成の香料又は芳香化合物又は香油は、例えば、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール及び炭化水素型の合成物を含む。エステル型の芳香化合物は、例えば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、p-t-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート及びベンジルサリチレートである。エーテルは、例えばベンジルエチルエーテルであり；アルデヒドは、例えば、8〜18 個の炭素原子を含む直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアール及びブルゲオナールを含み、ケトンは、例えば、イオノン類、α-イソメチルイオノン、及びメチルセドリルケトンを含み、アルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピネオールを含み、炭化水素は、とりわけリモネン及びピネンのようなテルペン類を含む。香油は、植物源、例えば、パイン油、ムスカテル、丁子油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、ガルバヌム油及びラブダナム油、並びにオレンジ花油、オレンジピール油から得られるような、芳香化合物の混合物も含み得る。
【００８９】
マイクロエマルションが、易アイロン剤及び／又は防しわ剤を含む場合、これは有利なマイクロエマルションであり、従って、このようなマイクロエマルションの使用も、特に好ましい本発明の態様である。この態様の利点は、易アイロン剤及び防しわ剤によってアイロンがけ時間を短縮でき、それによって、本発明の布地処理剤の有効成分が、長時間の熱応力を受けず、従ってその十分な有効性を維持することである。
【００９０】
マイクロエマルションは、有利には消臭剤を含み得、その結果、このようなマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様である。
【００９１】
この点において、既に記載した油、特に精油の多くが、固有の消臭作用も有することに注意しなければならない。本発明の布地処理剤中に１つ又は複数の消臭剤を配合することの特定の利点は、これらの活性成分が、記載した油と共に、消臭活性に関して、相乗作用故の特に強い作用をもたらすことである。この点において、その有効性は、悪臭又は不快臭のマスキングの一態様であるにすぎない。皮膚と処理された布地との接触によって生じる製剤の皮膚への作用に関連して、本発明における意味での活性成分と添加した消臭剤及び自己調整力との相乗作用を暗に示す追加の作用が現れ、それによって、臭いの原因よりむしろ、その徴候のみならず悪臭が除去される。一般に、これは、皮膚又は毛髪又は恥毛部に、様々な数で存在する細菌に関する。これらの細菌は、例えば身体の汗からのタンパク質及び脂肪を、悪臭のある硫黄化合物に分解することができる。これらの細菌は、上記要素の相乗作用によって効果的に抑制される。同時に、皮膚の自己調整力は刺激され、発展する。
【００９２】
テルペン含有植物抽出物、好ましくは１つ又は複数のフトモモ科植物の一部の抽出物を含むマイクロエマルションが、特に有利であると考えられる。抽出物は有利にはティーツリーオイルであり、特に、マイクロエマルションに少なくとも 0.006 重量％〜最大 1 重量％の量で含まれる。その結果、このようなマイクロエマルションの使用も、特に好ましい本発明の態様を説明する。
【００９３】
ティーツリーオイルは、殺菌作用、防腐作用、殺真菌作用、抗ウィルス作用、創傷治癒作用、炎症抑制作用、瘢痕促進作用を併せ持つので、本発明の対象に非常に重要である。
【００９４】
マイクロエマルションが、少なくとも 0.03 重量％、有利には 0.04〜4 重量％、好ましくは 0.1〜1.5 重量％、特に 0.05〜1 重量％の、特に、テルペン含有酸化防止剤、ビタミン E、ビタミン C、ビタミン A、セレン及び／又はこれらの誘導体又はこれらの混合物から選ばれる天然酸化防止剤を含む場合、本発明では、このようなマイクロエマルションの使用もまた、特に好ましい本発明の態様である。酸化防止剤の添加は、生成物の安定性に著しく寄与する。これは、布地処理後に処理された布地繊維上に認められる油の安定性にもあてはまることが、見出されるであろう。本発明のマイクロエマルションが酸化防止剤を含まない場合、C18：2（そのメチルエステルとして測定されるリノール酸）の含有量は、処理された布地を 4 週間保存した後、初期値の約半分に低下する。一方、0.2 重量％のトコフェロール含有量を有するマイクロエマルションでは、繊維上の C18：2 含有量低下は観察されないであろう。
【００９５】
ビタミン E（トコフェロール類由来の化合物の総称）が、特に酸化防止剤として予定される。本発明のビタミン E 含有マイクロエマルションで処理された布地が、汗分泌により生じる体臭の予防に対して有利であることが、意外にも見出された。分泌された汗が悪臭を伴わないことが見出され、これは非常に有利である。悪臭が全くないことは、布地及び皮膚の両方に関係するであろう。故に、悪臭は、発汗を抑制することなく妨げられる。ビタミン E は、有利には、1.5 重量％未満の量で含まれる。
【００９６】
酸性緩衝剤、好ましくは、マイクロエマルション及び布地処理液を好適には 2〜6.5、特に 3〜5.5 の pH 範囲に緩衝する有機緩衝剤系を含む本発明のマイクロエマルションの使用も、本発明の好ましい態様を説明する。酸性緩衝剤の利点は、それがマイクロエマルションの安定性に寄与することである。
【００９７】
有利には、緩衝剤系は、特に、ギ酸、クエン酸、酢酸、スルホン酸、有利にはアミドスルホン酸、及び／又はこれらの誘導体又はこれらの混合物から選ばれる酸を含む。
【００９８】
緩衝剤系が、緩衝剤系に含まれる酸の塩の少なくとも１つ、好ましくはクエン酸ナトリウムを含む場合が、同様に好ましい。
【００９９】
本発明の更に好ましい態様では、緩衝剤系は、好ましくは 2,000〜10,000 の分子量を有する、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、及び／又はアクリル酸とマレイン酸の共重合体を含む。
【０１００】
非水溶媒、好ましくは、脂肪族及び脂環式炭化水素のヒドロキシ誘導体、特にエタノールを、有利には 0.5 重量％を超える量で、非常に有利には 1 重量％を超える量で、しかしながら 10 重量％、好ましくは 7.5 重量％、特に 4 重量％の最大量を超えない量で含むマイクロエマルションが有利であるとされ、その結果、このようなマイクロエマルションの使用も、特に好ましい本発明の態様である。
【０１０１】
ギ酸及び／又はその塩を、好ましくは 0.15 重量％未満、有利には 0.1 重量％未満、特に 0.075 重量％未満の量で使用する場合が有利であり、同様に、このようなマイクロエマルションの使用は有利であり、特に好ましい本発明の態様を説明する。基本的に保存に関して、ギ酸は、マイクロエマルションの安定性を更に増加させ得る。
【０１０２】
乳酸及び／又はその塩は、機能的に皮膚に活性であるので、乳酸及び／又はその塩がマイクロエマルションに、好ましくは 5 重量％未満、有利には 3 重量％未満、特に 2 重量％未満の量で含まれる場合が有利である。乳酸は、無傷の外皮の重要な水分結合成分である。外部から加えることによって、乳酸は、実際に、皮膚の水分結合能力を向上することができる。乳酸の皮膚を滑らかにする特性も、皮膚の外観に好ましい影響を与える。乳酸は、皮膚落屑（表皮剥離）を補助するので、滑らかで均一な皮膚を与える。この特徴は、主に、乾燥して剥ける皮膚の手入れに重要である。従って、このようなマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様である。
【０１０３】
好ましい態様では、マイクロエマルションは、微生物支配の変質を遅らせるために、好ましくは 0.5 重量％より低い濃度で添加される、更なる保存剤を含む。サリチル酸、安息香酸、リンゴ酸、乳酸、プロピオン酸、酢酸、フマル酸及び／又はソルビン酸及び／又はこれらの誘導体及び／又はこれらの塩が、保存剤の例として役立ち得る。サリチル酸、ソルビン酸、これらの誘導体及び／又は塩が特に適当である。
【０１０４】
布地繊維の繊維弾性、保形、切断強さに有益な活性物質、特に、アミノシロキサン、セルロース誘導体及び／又はカルボン酸エステルを含むマイクロエマルションは、本発明全体において非常に有利である。従って、このようなマイクロエマルションの使用も、特に好ましい本発明の態様を説明する。
【０１０５】
マイクロエマルションの粘度は、標準的な方法（例えば、ブルックフィールド粘度計 DV II 及び LVT-II を 22 ℃、20 rpm、スピンドル 3 で使用）を用いて測定でき、有利には、5〜5,000 mPas の範囲である。
【０１０６】
本発明で使用されるマイクロエマルションの粘度は、マイクロエマルションの安定性に主に関係しており、特に、ブルックフィールド粘度計 DV II を用いて 22 ℃、20 rpm、スピンドル 3 で測定された粘度が、好ましくは 5〜300 mPas、有利には 20〜180 mPas、とりわけ 25〜120 mPas の範囲であるマイクロエマルションが有利である。従って、このようなマイクロエマルションの使用も、特に好ましい本発明の態様である。有利には、このようなマイクロエマルションは、洗濯機に非常に良好に分配され得る。
【０１０７】
有利には、上記の粘度は、本発明のマイクロエマルションに、良好な安定性のみならず、良好な水への分散性を与える。
【０１０８】
後処理剤（例えば柔軟剤）の良好な分配性のためには、高粘度後処理剤は分配挙動に不利益であることが見出された。後処理剤の粘度は、良好な分配性のために、好ましくは 300 mPas を超えるべきではない。これは、濯ぎ助剤、例えば柔軟剤を洗濯機に分配するとき、サイホン作用を通常用いるからである。洗濯最後の洗浄を対象とする濯ぎ助剤は液体であり、それ故、濯ぎ助剤はその最初に直ちに洗濯機に流れ込むであろう。そのため、濯ぎ助剤は通常、曲管、即ちサイホン管付きの区切られた収納室に導入される。濯ぎ助剤が必要とされる洗濯サイクルの最後に、この仕組みは単純に水を収納室に導入し、その結果、濯ぎ助剤は独りでに管を通って洗濯機に流入する。しかしながら、濯ぎ助剤の粘度が高すぎると、濯ぎ助剤が完全には管から流出することができず、その結果、収納室の外に液柱（導入された水と濯ぎ助剤の混合物）が溢れる。
【０１０９】
しかしながら、300 mPas 以下の粘度では、500 nm を超えない又はマイクロメートル範囲の液滴寸法を有する標準的エマルションは、全く安定ではない。このような標準的エマルションは、10〜45 ℃の通常の温度範囲で十分に安定であるために、22 ℃で 500 mPas を超える粘度を必要とする。また、標準的エマルションは疎水性でありすぎる。
【０１１０】
300 mPas の粘度を有する標準的エマルションの分配性は、本発明のマイクロエマルションと比較して、対照的にせいぜい十分な程度であり、これらのエマルションは、なお不安定である。一方、安定な、即ち 500 mPas を超える粘度を示す標準的エマルションの分配性は、不十分である。このような好ましくないエマルションは、消費者によって、洗濯槽で直接使用するために特別に設計された特別な容器に入れられなければならない。
【０１１１】
相対的に、安定であり易水分散性でもある本発明のマイクロエマルションにおける、洗濯機に備えられた分配投入部からの濯ぎ助剤の分配性は、非常に良好であることが見出された。
【０１１２】
同様に、マイクロエマルションの分配性及び安定性には、マイクロエマルションの密度が関係しており、22 ℃で、0.900〜1.050 g/cm3、好ましくは 0.950〜1.030 g/cm3、特に 0.980〜1.015 g/cm3 の範囲の密度を有するマイクロエマルションが特に有利であると考えられる。従って、このようなマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様である。
【０１１３】
本発明の皮膚機能面に関しては、エマルションへの適当なシリコーンの添加も重要である。シリコーン、有利には基本的に直鎖ジ-（C1〜5）アルキルポリシロキサン又は（C1〜5）アルキルアリールポリシロキサン、非常に有利にはポリジメチルシロキサンを含むマイクロエマルションが、この背景において有利であると見なされる。シリコーンは、好ましくは、10 重量％まで、特に 0.1〜5 重量％の量でマイクロエマルションに含まれる。その結果、このように有利なマイクロエマルションの使用は、特に好ましい本発明の態様である。
【０１１４】
好ましい態様では、マイクロエマルションは更に、タンパク質又はタンパク質誘導体、例えば、大豆タンパク質、小麦タンパク質、ジャガイモタンパク質、エンドウ豆タンパク質、米タンパク質、絹タンパク質、ケラチン、アクチン、エラスチン、アルブミン、グロブリン、（乳-）カゼイン又はこれらの誘導体、及び／又はタンパク質水解物、例えばコラーゲンを含む。これらは、布地処理の際、繊維に良好に吸収され、それによって繊維を保護し、そこから皮膚上に放出され得、それによって皮膚に付着して皮膚を保護し、皮膚の物理特性及び保水性を向上させる。好ましい態様では、タンパク質、タンパク質誘導体及び／又はタンパク質水解物は、マイクロエマルション全体に基づいて、好ましくは 0.1〜25 重量％、有利には 1〜20 重量％、より有利には 1.5〜15 重量％、更に有利には 2〜10 重量％、特に 5 重量％までの量で含まれる。
【０１１５】
好ましい態様では、マイクロエマルションは、更に、茶抽出物、特に緑茶抽出物を、マイクロエマルション全体に基づいて、好ましくは 0.01〜10 重量％、有利には 0.05〜5 重量％、特に 0.1〜3 重量％の量で含む。
【０１１６】
更なる態様では、本発明で使用されるマイクロエマルションは、EP 0 789 070 A1 に開示されている活性物質、即ち、ワックス、疎水性植物抽出物、ある種の炭化水素、高級脂肪酸及びエステル、精油、脂質、ビタミン、日焼け防止剤、リン脂質、α-ヒドロキシ酸誘導体及び／又は上記成分の混合物からなる群から選ばれる活性物質を１つ又は複数、既に記載の量で更にはそれを超える量でさえ含み、好ましくは、4 重量％未満の第四アンモニウム化合物又は他の適当な布地柔軟化化合物を含む。布地吸収能の起こり得る低下を防ぐべき場合は、適当な布地柔軟化化合物の広範な不存在は、上記のように有利である。
【０１１７】
本発明の更なる対象は、布地処理剤、特に液状の洗剤又は後処理剤、好ましくは、少なくとも成分 a）酸化防止剤、成分 b）少なくとも１種の親油性乳化剤、好ましくは親油性カチオン性乳化剤、成分 c）少なくとも１種の親水性乳化剤、好ましくは親水性非イオン性乳化剤、及び成分 d）油、好ましくは、皮膚保護特性及び／又は皮膚手入れ特性及び／又は皮膚治癒特性を有する油を含む柔軟剤又は濯ぎ助剤からなる群から選ばれる布地処理剤によって説明される。この製剤は、500 nm 未満の液滴寸法 d50 を有するマイクロエマルションとして存在し、好ましくは 5 重量％未満のカチオン性界面活性剤を含む。
【０１１８】
製剤、特に後処理剤は、有利には、5〜300 mPas の範囲の粘度を有する。好ましくは 20〜180 mPas、特に 25〜120 mPas の範囲の粘度を有する製剤が、本発明の好ましい態様を説明する。この低粘度は、サイホン作用に関連して既に記載したように、後処理剤（例えば柔軟剤）において特に有利である。
【０１１９】
しかしながら、製剤、特に液状洗剤は、有利には高粘度を示し得る。有利には、マイクロエマルションの粘度は、好ましくは 5〜5,000 mPas の範囲であり得、このとき、安定かつ良好な水分散性マイクロエマルションが存在する。
【０１２０】
油及び乳化剤の性質については、上記内容を参照し、それによって上記内容を引用する。特に、名称で記載された油を好ましくは添加する。
【０１２１】
また、例えば精油のような追加成分については、特に、本発明で使用されるマイクロエマルションについての上記内容を参照する。
【０１２２】
このような製剤は、多くの分野において有利である。洗濯機の分配投入部からの非常に良好な分配性が、マイクロエマルションの提示形状及び特定の液滴寸法によって可能になることは、特に有利である。このように、エマルションの良好な安定性は保証される。また、製剤は、冷水にさえ容易に分散できる。製剤の高い生態学的適合性は特に有利であり、とりわけ、5 重量％のカチオン性界面活性剤の上限を好ましくは超えないことを含意する。一般に、第四アンモニウム化合物をカチオン性界面活性剤として使用する。このようなアンモニア化合物は、最近はより良好に生物学的に分解され得るとはいえ、全窒素含有化合物として、環境汚染因子とされる場合がある。しかしながら、本発明の製剤は、その組成故に良好な柔軟化特性を可能にしており、その結果、カチオン性界面活性剤含有量を 5 重量％未満まで低下することができる。カチオン性界面活性剤が低含有であるにも拘わらず、柔軟化特性はなお良好である。実際に、その柔軟化特性は、通常、例えば 15〜20 重量％の、非常に高いカチオン性界面活性剤含有量を有する従来の柔軟剤の柔軟化特性に匹敵する。カチオン性界面活性剤は、同時に、カチオン性の、好ましくは親油性の乳化剤又は共乳化剤として作用し得る。
【０１２３】
要約すれば、本発明の製剤は、良好な布地柔軟化作用を有し、皮膚に役立つこともできる、極めて皮膚に優しく、生態学的に優しい生成物を表す。含まれる油は、洗濯機での布地処理工程の際、洗濯槽内で、少なくとも一部分は繊維に吸収され、この布地とヒトの皮膚との接触時、少なくとも一部分は布地から皮膚上に放出され、それによって、美容的又は感覚的利益を生じる。この製剤は、安定なマイクロエマルションとして本発明に従って存在するので、製剤の洗濯機への良好な分配性が保証されている。本発明の製剤の良好な分配性は、過小評価すべきではない利点である。本発明の製剤の水への良好な分散性についても、同様である。
【０１２４】
好ましい態様では、本発明の製剤は、酸化防止剤として、特に、テルペン含有酸化防止剤、ビタミン E、ビタミン C、ビタミン A、及び／又はセレン、及び／又はこれらの誘導体から選ばれる、天然の酸化防止剤のみを含み、中でもビタミン E が最も好ましい。酸化防止剤については、先に記載した説明が特に妥当であり、この結果、それらを参照する。
【０１２５】
好ましい態様では、本発明の製剤は、酸性緩衝剤、好ましくは有機緩衝剤、特にクエン酸及び／又はクエン酸塩を含む。マイクロエマルション及び布地処理液を好ましくは 2〜6.5、特に 3〜5.5 の pH 範囲に緩衝する酸性緩衝剤を含む、このような製剤も、本発明の好ましい態様を説明する。緩衝剤についても、先に記載した説明を参照し、ここに引用する。
【０１２６】
好ましい態様では、本発明の製剤は、カチオンポリマーを、有利には、特に、四級化ビニルイミダゾールとビニルピロリドンの共重合体、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン及び四級化ビニルイミダゾールの共重合体、及び／又はビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの四級化共重合体から選ばれる、重合体第四アンモニウム化合物を含む。カチオンポリマーについても、先に記載した説明を参照し、ここに引用する。
【０１２７】
用語「布地処理液」は、特に、自動洗濯機での処理時に布地が接触して留まる、洗濯液を意味すると理解される。
【０１２８】
緩衝剤系が、好ましくは、ギ酸、クエン酸、酢酸、スルホン酸、有利にはアミドスルホン酸、及び／又はこれらの誘導体又はこれらの混合物から選ばれる酸を含む場合もまた、好ましい態様である。
【０１２９】
緩衝剤系が、緩衝剤系に含まれる酸の塩の少なくとも１つ、好ましくはクエン酸ナトリウムを含む場合も、同様に好ましい態様である。
【０１３０】
好ましくは 2,000〜10,000 の分子量を有する、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、及び／又はアクリル酸とマレイン酸の共重合体を含む緩衝剤系を含有する製剤も、好ましい態様を表す。
【０１３１】
故に、カチオン性界面活性剤の総量が、4 重量％、好ましくは 3 重量％、有利には 2.5 重量％、特に 2 重量％を超えない本発明の製剤は、本発明の好ましい態様を説明する。
【０１３２】
脂肪酸を好ましくは 2〜4 重量％の範囲で含む本発明の製剤は、本発明の好ましい態様を表す。上述したように、脂肪酸は、製剤を更に安定化でき、加えて、繊維への油の吸収を支援でき、その結果、含まれている油のほとんど全てが布地上に付着できる。脂肪酸についても、先に記載した説明を参照し、ここに引用する。
【０１３３】
例えばグリセリン又はポリアスパラギン酸のような保水成分を含む本発明の製剤は、本発明の好ましい態様を表す。上述したように、これらの物質は、皮膚のバランスを維持し、皮膚の乾燥を防ぐことができる。保水成分についても、先に記載した説明を参照し、ここに引用する。
【０１３４】
従って、成分 a）酸化防止剤、成分 b）親油性乳化剤、成分 c）親水性乳化剤、及び成分 d）油に加えて、非常に好ましい本発明の布地処理剤は、成分 e）脂肪酸、成分 f）製剤及び布地処理液を有利には 2〜6.5、好ましくは 3〜5.5 の pH 範囲に緩衝する酸性緩衝剤、任意に成分 g）保水成分、及び最後に、例えば精油のような本明細書に記載した他の成分を含む。これらの更なる成分についても、先に記載した説明を参照し、ここに引用する。
【０１３５】
好ましい態様では、本発明の製剤は、更に、タンパク質又はタンパク質誘導体、例えば、大豆タンパク質、小麦タンパク質、ジャガイモタンパク質、エンドウ豆タンパク質、米タンパク質、絹タンパク質、ケラチン、アクチン、エラスチン、アルブミン、グロブリン、（乳-）カゼイン又はこれらの誘導体、及び／又はタンパク質水解物、例えばコラーゲンを含む。これらは、布地処理の際、繊維に良好に吸収され、それによって繊維を保護し、そこから皮膚上に放出され得、それによって皮膚に付着して皮膚を保護し、皮膚の物理特性及び保水性を向上させる。好ましい態様では、タンパク質、タンパク質誘導体及び／又はタンパク質水解物は、製剤全体に基づいて、好ましくは 0.1〜25 重量％、有利には 1〜20 重量％、より有利には 1.5〜15 重量％、更に有利には 2〜10 重量％、特に 5 重量％までの量で含まれる。
【０１３６】
好ましい態様では、マイクロエマルションは、更に、茶抽出物、特に緑茶抽出物を、マイクロエマルション全体に基づいて、好ましくは 0.01〜10 重量％、有利には 0.05〜5 重量％、特に 0.1〜3 重量％の量で含む。
【０１３７】
本発明の好ましい態様は、本発明の洗剤の、液状洗剤としての使用、及び後処理剤、特に柔軟剤又は濯ぎ助剤としての使用に見出される。
【０１３８】
布地処理剤又はマイクロエマルションの先に記載した成分に加えて、本発明の液状洗剤は、液状洗剤に必要な及び／又は一般的なあらゆる成分を含むことができる。これらの成分は、当業者に既知である。必要な場合、これらの成分は、適当な概説、例えば、E. Smulders、"Laundry Detergents"、Wiley-VCH、第 2 版、2001 年に見ることもできる。同様に、特に柔軟剤又は濯ぎ助剤としての、本発明の後処理剤は、このような製剤に必要な及び／又は一般的なあらゆる成分を含むことができる。
【０１３９】
液状洗剤は、有利には界面活性剤を含み、アニオン性、非イオン性、カチオン性及び／又は両性界面活性剤が使用され得る。技術的観点から、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物が好ましい。液状洗剤の界面活性剤総含有量は、液状洗剤全体に基づいて、好ましくは 40 重量％未満、特に好ましくは 35 重量％未満である。
【０１４０】
液状洗剤のための非イオン性界面活性剤は、好ましくは、アルコキシル化された、有利にはエトキシル化された、特に、好ましくは 8〜18 個の炭素原子及びアルコール 1 mol あたり平均して 1〜12 mol のエチレンオキシド（EO）を有する一級アルコールである。該アルコール基は、直鎖又は好ましくは 2-メチル分枝であってよく、或いはオキソアルコール基に一般に存在する混合物として直鎖基及びメチル分枝基を含有していてもよい。しかしながら、特に好ましいのは、12〜18 個の炭素原子を有する天然由来の、例えば、ココ-、パーム-、獣脂-又はオレイルアルコールからの、直鎖アルコール基、及びアルコール 1 mol あたり平均して 2〜8 個の EO を含む、アルコールエトキシレートである。好ましいエトキシル化アルコールは、例えば、3EO、4EO 又は 7EO を有する C12〜14 アルコール、7EO を有する C9〜11 アルコール、3EO、5EO、7EO 又は 8EO を有する C13〜15 アルコール、3EO、5EO 又は 7EO を有する C12〜18 アルコール、及びこれらの混合物、並びに 3EO を有する C12〜14 アルコールと 7EO を有する C12〜18 アルコールとの混合物である。記載したエトキシル化度は、特定の生成物について整数又は小数であり得る統計的平均値である。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布（狭範囲エトキシレート、NRE）を有する。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、12 個超の EO を有する脂肪アルコールを使用することもできる。その例は、14EO、25EO、30EO 又は 40EO を有する獣脂脂肪アルコールである。分子内に EO 基と PO 基の両方を含む非イオン性界面活性剤も、本発明で使用できる。EO-PO-EO 共重合体又は PO-EO-PO 共重合体だけでなく、EO-PO ブロック又は PO-EO ブロックを有するブロック共重合体も添加できる。もちろん、混合アルコキシル化非イオン性界面活性剤も使用でき、その場合、EO 単位及び PO 単位はブロックで存在せず統計的に分布している。このような生成物は、脂肪アルコールへのエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの同時作用によって得ることができる。
【０１４１】
更に、追加の非イオン性界面活性剤として、一般式 RO(G)x［式中、R は、8〜22 個、好ましくは 12〜18 個の炭素原子を有する、一級直鎖又はメチル分枝、好ましくは 2-メチル分枝の、脂肪族基を意味し、G は、5 又は 6 個の炭素原子を有するグリコース単位、好ましくはグルコースを表す。］を満たすアルキルグリコシドを添加することができる。モノグリコシド及びオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー化度は、1.0〜10、好ましくは 1.2〜1.4 の間の数である。
【０１４２】
使用できる他の種類の好ましい非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルキル鎖に 1〜4 個の炭素原子を有する、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化、又はエトキシル化及びプロポキシル化脂肪酸アルキルエステル、特に、例えば、特開昭 58-217598 に記載されているか又は好ましくは WO 90/13533 に記載の方法によって製造される、脂肪酸メチルエステルである。
【０１４３】
アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えば、N-ココアルキル-N,N-ジメチルアミンオキシド及び N-獣脂アルキル-N,N-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、並びに脂肪酸アルカノールアミドも適当であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の使用量は、好ましくは、エトキシル化脂肪アルコールの使用量を超えず、特に、エトキシル化脂肪アルコールの使用量の半分を超えない。
【０１４４】
他の適当な界面活性剤は、式（III）：
【化３】
2007524743.tif 000004
［式中、RCO は、6〜22 個の炭素原子を有する脂肪族アシル基を表し、R1 は、水素、1〜4 個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を表し、［Z］は、3〜10 個の炭素原子及び 3〜10 個のヒドロキシル基を有する直鎖又は分枝ポリヒドロキシアルキル基を表す。］
に相当するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、既知の物質であり、一般に、還元糖をアンモニア、アルキルアミン又はアルカノールアミンで還元アミノ化し、続いて、脂肪酸、脂肪酸アルキルエステル又は脂肪酸塩化物でアシル化することによって得られる。
【０１４５】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群は、式（3）：
【化４】
2007524743.tif 000005
［式中、R は、7〜12 個の炭素原子を有する直鎖又は分枝のアルキル基又はアルケニル基であり、R1 は、2〜8 個の炭素原子を有する直鎖、分枝又は環状のアルキル基又はアリール基であり、R2 は、1〜8 個の炭素原子を有する直鎖、分枝又は環状のアルキル基又はアリール基又はオキシアルキル基であり、C1〜4 アルキル基又はフェニル基が好ましく、［Z］は、アルキル鎖が少なくとも 2 個のヒドロキシル基によって置換されている直鎖ポリヒドロキシアルキル基、又はその基のアルコキシル化、好ましくはエトキシル化又はプロポキシル化誘導体である。］
に相当する化合物も含む。
【０１４６】
［Z］は、好ましくは、糖、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース又はキシロースの還元アミノ化によって得られる。そして、N-アルコキシ-又は N-アリールオキシ-置換化合物を、例えば WO 95/07331 の教示に従って、触媒としてのアルコキシドの存在下で脂肪酸メチルエステルと反応させることによって所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換することができる。
【０１４７】
液状洗剤中の非イオン性界面活性剤の総含有量は、製剤の総重量に基づいて各々、好ましくは 5〜30 重量％、有利には 7〜20 重量％、特に 9〜15 重量％である。
【０１４８】
アニオン性界面活性剤も、液状洗剤の適当な成分である。適当なアニオン性界面活性剤は、例えば、スルホネート型及びスルフェート型の界面活性剤である。スルホネート型の適当な界面活性剤は、有利には、C9〜13 アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、即ち、アルケン及びヒドロキシアルカンスルホネートの混合物、並びにジスルホネートであり、これらは、例えば、末端又は内部二重結合を有する C12〜18-モノオレフィンを、三酸化硫黄ガスでスルホン化し、続いてスルホン化生成物をアルカリ又は酸加水分解することによって得られる。C12〜18 アルカンを、例えば、スルホ塩素化又はスルホ酸化し、続いて加水分解又は中和することによって得られるアルカンスルホネートも適している。α-スルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホネート）、例えば、水素化ココ酸、パームナッツ酸又は獣脂酸のα-スルホン化メチルエステルも同様に適している。
【０１４９】
更に適当なアニオン性界面活性剤は、硫酸化グリセリン脂肪酸エステルである。グリセリン脂肪酸エステルは、モノグリセリンを 1〜3 mol の脂肪酸でエステル化するか、又はトリグリセリドを 0.3〜2 mol のグリセリンでエステル交換することによって得られる、モノ-、ジ-及びトリエステル及びこれらの混合物を含む。この場合、好ましい硫酸化グリセリン脂肪酸エステルは、6〜22 個の炭素原子を有する飽和脂肪酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はベヘン酸の硫酸化生成物である。
【０１５０】
好ましいアルキル（アルケニル）スルフェートは、C12〜C18 脂肪アルコール、例えば、ココナッツバターアルコール、獣脂アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール又はステアリルアルコール、或は C10〜C20 オキソアルコールから誘導された硫酸半エステル、並びにこれらの鎖長の二級アルコールの硫酸半エステルの、アルカリ塩、特にナトリウム塩である。また、石油化学に基づいて生成される合成直鎖アルキル基を含有し、脂肪化学原料に基づく適当な化合物に類似した分解挙動を示す、上記鎖長のアルキル（アルケニル）スルフェートも好ましい。洗濯特性から、C12〜C16-アルキルスルフェート、C12〜C15-アルキルスルフェート及び C14〜C15-アルキルスルフェートが好ましい。米国特許第 3,234,258 号又は同第 5,075,041 号に従って製造され、商品名 DAN（登録商標）で Shell Oil Company から得られる 2,3-アルキルスルフェートも、適当なアニオン性界面活性剤である。
【０１５１】
1〜6 mol のエチレンオキシドでエトキシル化された直鎖又は分枝 C7〜21 アルコール、例えば、平均 3.5 mol のエチレンオキシド（EO）を有する 2-メチル分枝 C9〜11 アルコール、又は 1〜4EO を有する C12〜18 脂肪アルコールから誘導された、硫酸モノエステルも適している。それらの強い発泡特性により、それらは、好ましくは、比較的少量、例えば 1〜5 重量％の量でのみ使用される。
【０１５２】
他の適当なアニオン性界面活性剤は、スルホスクシネート又はスルホコハク酸エステルとも称される、アルキルスルホコハク酸塩、及びスルホコハク酸とアルコール（好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシル化脂肪アルコール）とのモノエステル及び／又はジエステルである。好ましいスルホスクシネートは、C8〜18 脂肪アルコール基又はその混合物を含有する。特に好ましいスルホスクシネートは、非イオン性界面活性剤と見なされるエトキシル化脂肪アルコールから誘導される脂肪アルコール基を有する（以下の記載を参照）。特に好ましいスルホスクシネートは、その脂肪アルコール基が、狭い同族体分布を有するエトキシル化脂肪アルコールから誘導されたスルホスクシネートである。アルキル（アルケニル）鎖に好ましくは 8〜18 個の炭素原子を有するアルキル（アルケニル）コハク酸又はその塩を使用することもできる。
【０１５３】
適当なアニオン性界面活性剤は、石鹸でもあり得る。飽和及び不飽和脂肪酸石鹸が適しており、その例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、（水素化）エルカ酸及びベヘン酸の塩、並びに、特に天然脂肪酸、例えばココナッツ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、又は獣脂脂肪酸から誘導される石鹸混合物である。
【０１５４】
石鹸を含むアニオン性界面活性剤は、それらのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩の状態で、或いは有機塩基、例えば、モノ-、ジ-又はトリエタノールアミンの可溶性塩として、存在することができる。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、それらのナトリウム塩又はカリウム塩、特にナトリウム塩の状態で存在する。
【０１５５】
液状洗剤中のアニオン性界面活性剤の総含有量は、製剤の総重量に基づいて各々、好ましくは 2〜30 重量％、有利には 4〜25 重量％、特に 5〜22 重量％である。脂肪酸石鹸の量が、少なくとも 2 重量％、特に少なくとも 4 重量％、特に好ましくは少なくとも 6 重量％である場合が、とりわけ好ましい。
【０１５６】
記載した成分に加えて、製剤の技術的応用性及び／又は審美性を向上させるため、追加成分を含んでもよい。本発明において、好ましい製剤は、更に、ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、電解質、非水溶媒、pH 調整剤、香料、香料担体、蛍光剤、染料、ヒドロトロープ、抑泡剤、シリコーン油、再沈着防止剤、蛍光増白剤、グレーイング防止剤、伝線抑制剤、シワ防止剤、色移り防止剤、抗菌剤、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、腐食防止剤、帯電防止剤、アイロン助剤、撥水剤及び含浸剤、膨潤剤及び滑り止め剤並びに紫外線吸収剤からなる群から選ばれる物質を１つ又は複数含むことができる。
【０１５７】
ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム（特にゼオライト）、炭酸塩、有機ジ-及びポリカルボン酸の塩、並びにこれらの混合物が、液状洗剤に含まれるビルダーとして、特に記載され得る。
【０１５８】
適当な結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般式 NaMSixO2x+1・yH2O［式中、M はナトリウム又は水素であり、x は 1.9〜4 の数であり、y は 0〜20 の数であり、好ましい x の値は 2、3 又は 4 である。］に相当する。これらのタイプの結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、EP-A-0 164 514 に記載されている。与えられた式の好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、M がナトリウムであり、x が 2 又は 3 の値をとるケイ酸塩である。β-及びδ-二ケイ酸ナトリウム Na2Si2O5・yH2O の両方が特に好ましく、β-二ケイ酸ナトリウムは、例えば、WO 91/08171 に記載の方法から得ることができる。
【０１５９】
他の有用なビルダーは、1：2〜1：3.3、好ましくは 1：2〜1：2.8、より好ましくは 1：2〜1：2.6 の組成比（Na2O：SiO2 比）を有する非晶質ケイ酸ナトリウムであり、これは、遅延溶解し、多様な洗濯サイクル特性を示す。通常の非晶質ケイ酸ナトリウムと比べて遅い溶解は、種々の方法、例えば、表面処理、コンパウンド化、圧縮／成形又は過乾燥によって得られる。本発明では、用語「非晶質」は「X 線非晶質」を意味する。つまり、ケイ酸塩は、結晶性物質に典型的な鋭い X 線反射を生じず、数度の回折角の幅を有する散乱 X 線のせいぜい１つ以上の極大を生じる。しかしながら、電子回折試験において、ケイ酸塩粒子が不明確な又は鋭い回折極大を生じる場合に、特に良好なビルダー特性が実現されることもある。これは、生成物が、10〜数百 nm の大きさの微晶質領域を有することを意味すると解釈され得、その値は、最大 50 nm まで、特に最大 20 nm までが好ましい。通常の水ガラスと比較して遅い溶解性を同様に有するこのタイプの X 線非晶質ケイ酸塩は、例えば、DE-A-44 00 024 に記載されている。成形／圧縮非晶質ケイ酸塩、コンパウンド化非晶質ケイ酸塩、及び過乾燥 X 線非晶質ケイ酸塩が、特に好ましい。
【０１６０】
適当な微細結晶質の結合水含有合成ゼオライトでは、ゼオライト A 及び／又は P が好ましい。特に好ましいゼオライト P は、ゼオライト MAP（登録商標）（Crosfield の市販品）である。しかしながら、ゼオライト X、並びにゼオライト A、X 及び／又は P の混合物も適当である。商業的に入手でき、本発明において好ましいものは、例えば、ゼオライト X とゼオライト A の共結晶（ゼオライト X が約 80 重量％）であり、これは、SASOL によって VEGOBOND AX（登録商標）の商品名で市販されており、式：
nNa2O・(1-n)K2O・Al2O3・(2〜2.5)SiO2・(3.5〜5.5)H2O
［式中、n は 0.90〜1.0 である。］
によって表すことができる。
【０１６１】
ゼオライトは、噴霧乾燥粉末として、又は未乾燥の、その製造方法からまだ湿っている、安定な懸濁液として使用することができる。ゼオライトが懸濁液として添加される場合、ゼオライトは、安定剤として、少量の非イオン性界面活性剤、例えばゼオライトに基づいて 1〜3 重量％の、2〜5 個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化 C12〜C18 脂肪アルコール、4〜5 個のエチレンオキシド基を有する C12〜C14 脂肪アルコール、又はエトキシル化イソトリデカノールを含むことができる。適当なゼオライトは、10 μm 未満の平均液滴寸法（Coulter Counter Method により測定したマイクロ体積分布）を有し、好ましくは 18〜22 重量％、より好ましくは 20〜22 重量％の結合水を含む。
【０１６２】
生態学的理由から使用を避ける必要がなければ、一般に知られているリン酸塩を、当然、ビルダーとして使用することもできる。オルトリン酸、ピロリン酸及び特にトリポリリン酸のナトリウム塩が、特に適当である。
【０１６３】
漂白剤として作用し、水に H2O2 を遊離させる化合物の中で、過ホウ酸ナトリウム四水和物及び過ホウ酸ナトリウム一水和物が特に重要である。使用できる他の漂白剤の例は、過炭酸ナトリウム、ペルオキシピロホスフェート、シトレートペルヒドレート、及び H2O2-遊離過酸塩又は過酸、例えば、過安息香酸塩、ペルオキシフタル酸塩、ジペルオキシアゼライン酸、フタロイミノ過酸又はジペルオキシドデカン二酸である。
【０１６４】
洗剤は、60 ℃以下の洗濯温度に対して改善された漂白作用を実現するために、漂白活性剤を含むことができる。使用できる漂白活性剤は、過加水分解条件下で、好ましくは 1〜10 個の炭素原子、特に 2〜4 個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び／又は任意に置換されていてよい過安息香酸を生じる化合物である。上記の数の炭素原子を含む O-アシル基及び／又は N-アシル基、及び／又は任意に置換されていてよいベンゾイル基を有する物質が適している。ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（TAED）、アシル化トリアジン誘導体、特に 1,5-ジアセチル-2,4-ジオキソヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン（DADHT）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（TAGU）、N-アシルイミド、特に N-ノナノイルスクシンイミド（NOSI）、アシル化フェノールスルホネート、特に n-ノナノイルオキシベンゼンスルホネート又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（n-NOBS 又はイソ-NOBS）、カルボン酸無水物、特にフタル酸無水物、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテート及び 2,5-ジアセトキシ-2,5-ジヒドロフランが好ましい。
【０１６５】
従来の漂白活性剤に加えて又は代えて、いわゆる漂白触媒も、液状洗剤に配合してよい。これらの物質は、漂白促進遷移金属塩又は遷移金属錯体、例えば、マンガン、鉄、コバルト、ルテニウム又はモリブデンのサレン錯体又はカルボニル錯体である。窒素含有三脚型配位子によるマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウム及び銅の錯体、並びにコバルト、鉄、銅及びルテニウムのアミン錯体も、漂白触媒として使用してよい。
【０１６６】
適当な酵素は、特に、ヒドロラーゼ、例えば、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ又は脂肪分解酵素、アミラーゼ、セルラーゼ又は他のグリコシルヒドロラーゼ及びこれらの混合物から選ばれる酵素である。洗濯中、これらヒドロラーゼの全ては、タンパク質、脂肪又はデンプン汚れのような汚れの除去、及び対グレーイングに寄与する。更に、セルラーゼ及び他のグリコシルヒドロラーゼは、布地の柔軟性の増加、並びにピリング及びマイクロフィブリルの除去による保色性に寄与できる。漂白又は色移り軽減のために、オキシリアクターゼを添加してもよい。bacillus subtilis、bacillus licheniformis、streptomyceus griseus 及び humicola insolens のような細菌源又は真菌から得られる酵素活性物質が、特に適当である。サブチリシン型プロテアーゼ、特に bacillus lentus から得られるプロテアーゼが好ましく使用される。下記例のような酵素の混合物は特に重要である：プロテアーゼとアミラーゼの混合物、プロテアーゼとリパーゼ又は脂肪分解酵素の混合物、プロテアーゼとセルラーゼの混合物、セルラーゼとリパーゼ又は脂肪分解酵素の混合物、プロテアーゼとアミラーゼとリパーゼ又は脂肪分解酵素の混合物、プロテアーゼとリパーゼ又は脂肪分解酵素とセルラーゼの混合物、しかしながら、特に、プロテアーゼ及び／又はリパーゼ含有混合物、或いは脂肪分解酵素との混合物。このような脂肪分解酵素の例は、既知のクチナーゼである。ある場合には、ペルオキシダーゼ又はオキシダーゼが適当であることもわかった。適当なアミラーゼは、特に、α-アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼ及びペクチナーゼを含む。好ましいセルラーゼは、セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼ、及びセロビアーゼとしても知られているβ-グルコシダーゼ、又はこれらの混合物である。種々のセルラーゼ種は、それらのＣＭＣアーゼ活性及びアビセラーゼ活性が異なるので、セルラーゼの管理された混合によって所望の活性を調整することができる。
【０１６７】
酵素を早期分解から保護するために、酵素を担体に吸着させることができる。酵素、酵素混合物又は酵素顆粒の含有量は、例えば、約 0.1〜5 重量％であってよく、好ましくは 0.12〜約 2.5 重量％である。
【０１６８】
無機塩の群から選ばれる多数の様々な塩を、電解質として使用することができる。好ましいカチオンは、アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオンであり、好ましいアニオンは、ハロゲン化物イオン及び硫酸イオンである。NaCl 又は MgCl2 の製剤への添加が、工業生産の観点から好ましい。製剤中の電解質の含有量は、通常、0.5〜5 重量％の範囲である。
【０１６９】
液状洗剤に添加できる非水溶媒は、それが所定の濃度で水混和性である限り、例えば、一価アルコール又は多価アルコール、アルカノールアミン又はグリコールエーテルからなる群に由来する。好ましくは、溶媒は下記群から選択される：エタノール、n-プロパノール又は i-プロパノール、ブタノール、グリコール、プロパンジオール又はブタンジオール、グリセリン、ジグリコール、プロピルジグリコール又はブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル又はプロピレングリコールプロピルエーテル、ブトキシプロポキシプロパノール（BPP）、ジプロピレングリコールメチルエーテル又はジプロピレングリコールエチルエーテル、ジイソプロピレングリコールメチルエーテル又はジイソプロピレングリコールエチルエーテル、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール又はブトキシトリグリコール、1-ブトキシエトキシ-2-プロパノール、3-メチル-3-メトキシブタノール、プロピレングリコール t-ブチルエーテル、及びこれら溶媒の混合物。非水溶媒は、好ましくは 0.5〜15 重量％、しかしながら好適には 12 重量％未満、特に 9 重量％未満の量で液状洗剤に添加することができる。
【０１７０】
任意に担体物質に担持される、石鹸、パラフィン又はシリコーン油は、液状洗剤に添加できる抑泡剤の例である。防汚剤とも称される再沈着防止剤の適当な例を以下に示す：非イオン性セルロースエーテルに基づいて 15〜30 重量％のメトキシ基及び 1〜15 重量％のヒドロキシプロピル基を有するメチルセルロース及びメチルヒドロキシプロピルセルロースのような非イオン性セルロースエーテル、並びにフタル酸及び／又はテレフタル酸のポリマー又はそれらの従来技術で既知の誘導体、特に、エチレンテレフタレート及び／又はポリエチレングリコールテレフタレートのポリマー、或いはそれらのアニオン性変性及び／又は非イオン性変性誘導体。これらのうち、フタル酸ポリマー及びテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体が特に好ましい。
【０１７１】
処理された布地表面のグレーイング及び黄ばみを軽減するため、蛍光増白剤を液状洗剤に添加することができる。蛍光増白剤は繊維上に吸着し、非可視紫外線を可視光に転化することによって、増白及び擬似漂白効果をもたらす。このとき、太陽光から吸収される紫外線は、弱青色蛍光として光り、グレーイングが生じた又は黄ばんだ洗濯物の黄色い色調を純白にする。適当な化合物は、例えば、4,4'-ジアミノ-2,2'-スチルベンジスルホン酸（フラボン酸）、4,4'-ジスチリルビフェニレン、メチルウンベリフェロン、クマリン、ジヒドロキノリノン、1,3-ジアリールピラゾリン、ナフトエ酸イミド、ベンゾオキサゾール系、ベンゾイソオキサゾール系及びベンゾイミダゾール系、並びに複素環式置換ピレン誘導体の種類の物質に由来する。蛍光増白剤は、通常、最終製剤に基づいて 0.03〜0.3 重量％の量で添加される。
【０１７２】
グレーイング阻害剤は、繊維から除去された汚れを洗濯液中に懸濁したままにする機能を有し、それによって、汚れの再付着を防ぐ。グレーイング阻害剤には、多くの場合有機性の水溶性コロイドが適当であり、その例は、糊、ゼラチン、或いはデンプン又はセルロースのエーテルスルホン酸塩、或いはセルロース又はデンプンの酸性硫酸エステル塩である。水溶性酸性基含有ポリアミドも、この目的のために適当である。更に、可溶性デンプン調剤など、例えば、分解デンプン、アルデヒドデンプンなども、上記デンプン生成物として使用できる。ポリビニルピロリドンも使用できる。しかしながら、カルボキシメチルセルロース（Na 塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースのようなセルロースエーテル類、及びメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースのような混合エーテル類、並びにこれらの混合物の使用が好ましく、例えば、製剤に基づいて 0.1〜5 重量％の量で添加することができる。
【０１７３】
各々の繊維が、繊維方向に垂直の、屈曲、曲げ、圧縮及び絞りに敏感なので、布地表面、特に、レーヨン、スパンレーヨン、綿及びこれらの混合物はひとりでにシワになり得るため、製剤は、合成シワ防止剤を含み得る。合成シワ防止剤は、例えば、通常エチレンオキシドで処理されている、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステル、脂肪酸アルキロールアミド又は脂肪アルコールに基づく合成生成物、或いはレシチン又は変性リン酸エステルに基づく生成物を含む。
【０１７４】
液状洗剤は、増加する微生物に対抗するために抗菌剤を含むことができる。抗菌スペクトル及び作用機序によって、抗菌剤は、静菌剤及び殺菌剤、静真菌剤及び殺真菌剤などに分類される。これらの中で重要な例は、例えば、塩化ベンザルコニウム、アルキルアリールスルホネート、ハロフェノール及び酢酸フェノール第二水銀であり、特に、本発明の製剤において、これらの化合物は全く含まれなくてもよい。
【０１７５】
本発明の製剤は、液状洗剤及び／又は処理された布地表面の、酸素及び他の酸化作用によって生ずる望ましくない変化を防ぐために、追加の酸化防止剤を含むことができる。この種の化合物は、例えば、置換フェノール、ヒドロキノン、ピロカテコール及び芳香族アミン、並びに有機硫化物、多硫化物、ジチオカルバメート、ホスフィート及びホスホネートである。
【０１７６】
本発明の製剤に追加で含まれ得る帯電防止剤の更なる使用により、肌触りを向上させることができる。帯電防止剤は表面伝導率を増加させ、それによって、蓄積した電荷の放電を増進する。一般に、外部帯電防止剤は、少なくとも１つの親水性分子配位子を有する物質であり、表面に幾分吸湿性の膜を与える。これらの主に界面活性な帯電防止剤は、窒素含有帯電防止剤（アミン、アミド、第四アンモニウム化合物）、リン含有帯電防止剤（リン酸エステル）、及びイオウ含有帯電防止剤（アルキルスルホネート、アルキルスルフェート）に細分される。外部帯電防止剤は、例えば、FR 1,156,513、GB 873 214 及び GB 839 407 に記載されている。同特許出願で開示されているラウリル（又はステアリル）ジメチルベンジルアンモニウムクロリドは、布地表面のため又は洗剤への添加剤として適当な帯電防止剤であり、更なる仕上げ効果を生ずる。
【０１７７】
水吸収能、処理された布地表面の湿潤性を向上させるため、及び処理された布地のアイロンがけを容易にするために、例えば、シリコーン誘導体を本発明の製剤に添加することができる。加えて、シリコーン誘導体は、その抑泡性によって製剤の最終濯ぎ挙動を改善する。好ましいシリコーン誘導体の例は、ポリジアルキルシロキサン又はアルキルアリールシロキサンであり、このアルキル基は 1〜5 個の炭素原子を有し、全体的又は部分的にフッ素化されている。好ましいシリコーンは、任意に誘導されて、アミノ官能性であるか又は四級化されているか或いは Si-OH、Si-H 及び／又は SiCl 結合を有してよい、ポリジメチルシロキサンである。好ましいシリコーンの 25 ℃での粘度は、100〜100,000 mPas の範囲であり、シリコーンは、製剤全体に基づいて 0.2〜5 重量％の量で添加することができる。
【０１７８】
最後に、液状洗剤は、処理された布地に吸着し、繊維の耐光性を向上させる、紫外線吸収剤を含むこともできる。このような所望の特性を有する化合物は、例えば、効果的な無放射失活性の、2 位及び／又は 4 位に置換基を有するベンゾフェノンの化合物及び誘導体である。また、置換ベンゾトリアゾール、2 位にシアノ基を任意に有してよい 3-フェニル置換アクリレート（桂皮酸誘導体）、サリチレート、有機ニッケル錯体、及び天然物質、例えばウンベリフェロン及び内生ウロカニン酸が適当である。
【０１７９】
重金属の触媒作用によるある種の洗剤成分の分解を妨げるため、重金属を錯化する物質を添加できる。適当な重金属イオン封鎖剤は、例えば、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）アルカリ塩又はニトリロ三酢酸（NTA）アルカリ塩、並びに、ポリアクリレート、ポリマレエート及びポリスルホネートのようなアニオン性高分子電解質のアルカリ金属塩である。
【０１８０】
金属イオン封鎖剤の好ましい種類は、好ましい洗剤中に、0.01〜2.5 重量％、好ましくは 0.02〜2 重量％、特に 0.03〜1.5 重量％の量で含まれるホスホネートである。これらの好ましい化合物は、特に、有機ホスホネート、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸（HEDP）、アミノトリ(メチレンホスホン酸)（ATMP）、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)（DTPMP 又は DETPMP）及び 2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカルボン酸（PBS-AM）を含み、主に、それらのアンモニウム塩又はアルカリ金属塩として添加される。
【０１８１】
これらの成分に加えて、本発明に従った製剤、好ましくは洗剤は、最大寸法に沿った径が 0.01〜10,000 μm の範囲にある分散粒子を含み得る。
【０１８２】
本発明の範囲では、粒子は、マイクロカプセル、顆粒、コンパウンド及び香料バブルであり得、マイクロカプセルが好ましい。
【０１８３】
用語「マイクロカプセル」は、少なくとも１つの連続外被、特にポリマーの外被によってカプセル化された、少なくとも１つの固体コア又は液体コアを含む集合体を意味すると理解される。マイクロカプセルは通常、乳化及びコアセルべーション又は界面重合の後の製造過程で、ポリマーがカプセル化される物質上に析出することによって、被膜形成ポリマーによりカプセル化される、良好に分散した液相又は固相である。微視的小カプセルを、粉末のように乾燥することもできる。シングルコアマイクロカプセルに加えて、マイクロスフェアとも称されるマルチコア集合体も既知であり、連続カプセル化物質内に配された 2 以上のコアを含む。また、シングルコアマイクロカプセル又はマルチコアマイクロカプセルは、更なる第二、第三などの外被によってカプセル化され得る。１層の連続外被を有するシングルコアマイクロカプセルが好ましい。外被は、天然物質、半合成物質又は合成物質からなり得る。天然外被物質の例は、アラビアゴム、寒天、マルトデキストリン、アルギン酸又はその塩、例えばアルギン酸ナトリウム又はアルギン酸カルシウム、脂肪及び脂肪酸、セチルアルコール、コラーゲン、キトサン、レシチン、ゼラチン、アルブミン、セラック、多糖類、例えば、デンプン又はデキストラン、スクロース及びワックスである。半合成外被物質は、とりわけ、化学的変性セルロース、特にセルロースエステル及びセルロースエーテル、例えば、酢酸セルロール、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、並びにデンプン誘導体、特にデンプンエーテル及びデンプンエステルを含む。合成外被物質の例は、ポリマー、例えば、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドンである。
【０１８４】
水性液状洗剤の、敏感な、化学的又は物理的不適合性の揮発性成分（活性物質）は、有利には、マイクロカプセル内部にカプセル化され、貯蔵及び輸送安定となる。蛍光増白剤、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、漂白剤、漂白活性剤、染料、香料、酸化防止剤、ビルダー、酵素、酵素安定剤、抗菌剤、グレーイング阻害剤、pH 調整剤、電解質、抑泡剤、及び紫外線吸収剤は、マイクロカプセルに入れられ得る物質の例である。本発明の水性液状洗剤の成分ではない上記成分に加えて、マイクロカプセルは、例えば、カチオン性界面活性剤、ビタミン、タンパク質、防腐剤、効能促進剤又はパール光沢剤を含み得る。マイクロカプセルの中身は、固体、或いは溶液又はエマルション又は懸濁液状態の液体であり得る。
【０１８５】
好ましい態様では、製剤は、微生物支配の変質を遅らせるために、好ましくは低濃度で、有利には 0.5 重量％未満で添加される保存剤を含む。保存剤の例として、サリチル酸、安息香酸、リンゴ酸、乳酸、プロピオン酸、酢酸、フマル酸、及び／又はソルビン酸及び／又はこれらの誘導体及び／又は塩が適当である。サリチル酸、ソルビン酸、これらの誘導体及び／又は塩が、特に適している。
【０１８６】
製造工程の観点では、マイクロカプセルはいかなる形状でもあり得るが、ほぼ球状が好ましい。最大空間的寸法に沿ったマイクロカプセルの直径は、カプセル化成分及び用途によって、0.01 μm（カプセルとして視覚的に認識不可）〜10,000 μm である。100 μm〜7,000 μm、特に 400 μm〜5,000 μm の範囲の直径を有する可視マイクロカプセルが好ましい。マイクロカプセルは、従来技術で既知の方法によって得ることができ、その中で、コアセルべーション及び界面重合が最も重要である。商業的に入手可能な界面活性安定性マイクロカプセルの全てを、本発明のマイクロカプセルとして使用することができ、市販品の例（外被物質／カプセル化物質を、各々、括弧内に記載）は、Hallcrest Microcapsules（ゼラチン、アラビアゴム）、Coletica Thalaspheres（海洋性コラーゲン）、Lipotec Millicapseln（アルギン酸、寒天）、Induchem Unispheres（ラクトース、微晶質セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）；Unicerin C30（ラクトース、微晶質セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、Kobo Glycospheres（加工デンプン、脂肪酸エステル、リン脂質）、Softspheres（変性寒天）及び Kuhs Probiol Nanospheres（リン脂質）である。
【０１８７】
また、コア-外被構造を有さない粒子も使用でき、この場合、活性物質は、マトリックス形成物質のマトリックス内に分散されている。このような粒子は、「スペックル」とも称される。
【０１８８】
好ましいマトリックス形成物質は、アルギン酸塩である。アルギン酸塩ベーススペックルは、カプセル化可能な活性物質又は物質を包むアルギン酸塩水溶液を滴下し、次いで、Ca2+ イオン又は Al3+ イオンを含む沈澱浴内で固めることによって製造される。
【０１８９】
続いて、アルギン酸塩ベーススペックルを水で洗浄し、その後、液状洗剤の成分、例えば脂肪酸石鹸と望ましくない作用を生じ得る、遊離 Ca2+ イオン又は遊離 Al3+ イオンを洗い流すために金属イオン封鎖剤水溶液で再び洗浄することが有利であり得る。最後に、アルギン酸塩ベーススペックルを、再び水で洗浄し、過剰の金属イオン封鎖剤を除去する。
【０１９０】
また、アルギン酸塩に代えて、他のマトリックス形成物質を使用することができる。マトリックス形成物質の例は、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート、ポリリシン、ポリオキサマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、ポリエトキシオキサゾリン、アルブミン、ゼラチン、アカシア、キトサン、セルロース、デキストラン、ficoll（登録商標）、デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、脱アセチル化キトサン、デキストランスルフェート及びこれら物質の誘導体を含む。これらの物質は、ゲル化、ポリアニオン-ポリカチオン相互作用又は高分子電解質-金属イオン相互作用によってマトリックスを形成し、粒子の製造と全く同様に、これらのマトリックス形成物質の使用は従来技術からよく知られている。
【０１９１】
粒子は、安定して水性液状洗剤に分散され得る。安定とは、製剤が、室温及び 40 ℃で、少なくとも 4 週間、好ましくは少なくとも 6 週間、クリーム状になることなく、又は沈降することなく、安定であることを意味する。
【０１９２】
マイクロカプセル又はスペックルからの活性物質の放出は、通常、力学的、熱的、化学的又は酵素作用による、外被又はマトリックスの破壊によって、製剤の使用中に生じる。本発明の好ましい態様では、液状洗剤は、同じ又は異なった粒子を、0.01〜10 重量％、特に 0.2〜8 重量％、最も好ましくは 0.5〜5 重量％の量で含む。
【実施例】
【０１９３】
下記表からなる本発明の組成物（布地処理剤 AA）が好ましかった。
【表１】
2007524743.tif 000006
【０１９４】
組成物を、約 40 ℃で強く撹拌しながら分散体に調製し、続いて、500 bar、温度 50±5 ℃で、高圧ホモジナイザー（Niro Soavi Co. GEA、タイプ NS 3006）に３回連続通過させた。冷却すると、水中に良好に分散し、洗濯機の分配室から容易に分配することができる、安定なマイクロエマルションが得られた。液滴寸法 d50 は約 120 nm であった。
【０１９５】
Luviquat（登録商標）Excellence は、BASF AG 製の 3-メチルビニルイミダゾリンクロリドビニルピロリドン共重合体に相当し；Dehyquart（登録商標）AU 56 は、Cognis GmbH & Co. KG 製の二水素化獣脂ヒドロキシエチルアンモニウムメトスルフェートに相当し、；Eumulgin（登録商標）B3 は、Cognis GmbH & Co. KG 製のセチルステアリルアルコール + 30-EO（エチレンオキシド付加物）に相当し；Tocomix（登録商標）L 70 は、Jan Dekker Netherlands B.V. 製のヒマワリ油中 D-混合トコフェロールに相当する。
【０１９６】
組成物の pH は 3.5 であった。
組成物の粘度は、48 mPas（ブルックフィールド；スピンドル 3；20 rpm；23 ℃）であった。
【０１９７】
1 時間後の組成物の安定性は良好であり、1 日後も良好であり、1 週間後もなお良好であった。自動洗濯機の分配室（柔軟剤室）からの分配性も良好であり、水への分散性も（20 ℃の水でさえ）良好であった。
【０１９８】
布地処理剤 AA で処理された布地から皮膚への成分移動の試験及び検出を、以下のように行った。
【０１９９】
ファインリブコットンの布地 3 kg を、自動洗濯機で、50 ml の布地処理剤 AA を加えた水で洗濯した。このとき、布地処理剤 AA は濯ぎサイクルで用いた。このように処理された布地を、紐にかけて新鮮な空気で乾燥した。次いで、布地処理剤 AA で処理された布地から皮膚への成分移動の試験及び検出のために、処理された布地を使用した。この布地を、以下では「処理布地」と表す。
【０２００】
比較のため、ファインリブコットンの布地 3 kg を、布地処理剤を添加していない水で洗濯した。即ち、布地を水に曝したにすぎない。このように処理された布地を、紐にかけて新鮮な空気で乾燥した。この布地を、以下では「未処理布地」と表す。
【０２０１】
移動検出のために、試験範囲を、5 人の試験対象者の前腕に規定した。
試験対象者の右前腕を、未処理布地用の試験面とし、左前腕を、処理布地用の試験面とした。
試験範囲は、各々、10×15 cm の面であった。試験範囲の領域名称は、p（近位）、m（中位）及び d（遠位）とした。
【０２０２】
処理布地でこするか又は処理布地を 24 時間着用した後、トリグリセリド（C 18:2）を分析することによって、測定可能な脂肪付着物を検出することが目的である。
【０２０３】
次いで、これらの各試験領域を、個々に、1 ml のイソプロパノールで湿らせたガーゼ布で 5 回こすった（未処理状態の定位値）。続いて、脱脂した表面を、個々に再び、1 ml イソプロパノール含浸ガーゼ布で 5 回こすった（無脂肪状態の初期値）。
【０２０４】
その後、処理 1（こすり試験）を行った。更に表面 d を、10×10 cm 布地で 20 回こすった。左腕用の布地は、各々「処理布地」に相当し、右腕用の布地は、各々「未処理布地」に相当した。最後に、表面の全てを、個々に、1 ml のイソプロパノールに浸したガーゼ布で 5 回こすった。
【０２０５】
処理 2（24 時間着用試験）のために、5×10 cm 布地（左腕には「処理布地」、右腕には「未処理布地」）を、試験領域 p が完全に覆われるように適用した。24 時間後、布地を取り外し、表面 p 及び m を、1 ml のイソプロパノール含浸ガーゼ布で 5 回こすった。
【０２０６】
試料の後検査
ガーゼ布を、5 ml イソプロパノール及び内部標準の中で一晩撹拌した。有機相を分離し、メタノール-BF3 でエステル交換し、GC-MS-FID 連結装置によって分析した。
【０２０７】
C18:2 脂肪酸メチルエステルの含有量（μg）が、下記表からわかる。
【表２】
2007524743.tif 000007
【０２０８】
【表３】
2007524743.tif 000008
【０２０９】
【表４】
2007524743.tif 000009
【０２１０】
【表５】
2007524743.tif 000010
【０２１１】
【表６】
2007524743.tif 000011
【０２１２】
表からわかるように、対象の皮膚を「処理布地」で処理した場合、有意に、より多くのトリグリセリドが、対象全ての皮膚上に検出された。
【０２１３】
下記事実は、こすり試験の結果である。
対象者 1：「処理布地」でこすった場合に得られた C18:2 脂肪酸メチルエステルの含有量は、「未処理布地」でこすった場合に得られた値を約 100 ％上回った。
対象者 2：「処理布地」でこすった場合に得られた C18:2 脂肪酸メチルエステルの含有量は、「未処理布地」でこすった場合に得られた値を約 100 ％上回った。
対象者 3：「処理布地」でこすった場合に得られた C18:2 脂肪酸メチルエステルの含有量は、「未処理布地」でこすった場合に得られた値を約 133 ％上回った。
対象者 4：「処理布地」でこすった場合に得られた C18:2 脂肪酸メチルエステルの含有量は、「未処理布地」でこすった場合に得られた値を約 100 ％上回った。
対象者 5：「処理布地」でこすった場合に得られた C18:2 脂肪酸メチルエステルの含有量は、「未処理布地」でこすった場合に得られた値を約 166 ％上回った。
【０２１４】
「着用試験」は、更に明瞭な事実を示した。
対象者 1：「処理布地」を着用した場合に得られた C18:2 脂肪酸メチルエステルの含有量は、「未処理布地」を着用した場合に得られた値を約 325 ％上回った。
対象者 2：「処理布地」を着用した場合に得られた C18:2 脂肪酸メチルエステルの含有量は、「未処理布地」を着用した場合に得られた値を約 150 ％上回った。
対象者 3：「処理布地」を着用した場合に得られた C18:2 脂肪酸メチルエステルの含有量は、「未処理布地」を着用した場合に得られた値を約 150 ％上回った。
対象者 4：「処理布地」を着用した場合に得られた C18:2 脂肪酸メチルエステルの含有量は、「未処理布地」を着用した場合に得られた値を約 266 ％上回った。
対象者 5：「処理布地」を着用した場合に得られた C18:2 脂肪酸メチルエステルの含有量は、「未処理布地」を着用した場合に得られた値を約 325 ％上回った。
【０２１５】
従って、皮膚との接触時、処理布地は、布地処理剤 AA の成分を皮膚に移動させることが明らかである。この移動は、皮膚に利益を与え、皮膚手入れとしての機能を果たす。
また、布地処理剤 AA の成分の布地への移動は、自動洗濯機での布地処理の際に生じることも明らかである。
【国際調査報告】
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2007524743.tif 000016
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