(57)【要約】  スラリーバブルコラム反応器（１１）用の熱交換システムはコラムの長手方向に熱交換流体を伝達するための一般に平行な熱交換チューブ（１６）のバンドルと、熱交換流体をチューブ（１６）に供給する又は熱交換流体をチューブ（１６）から除去するためのチューブバンドルの一端のヘッダー（２４）と、分配導管（２６）を介してヘッダー（２４）に接続される２つ又はそれ以上のサブヘッダー（２５）を具備している。サブヘッダー（２５）はチューブ（１６）にも接続され、それにより、ヘッダー（２４）をチューブ（１６）に接続する。サブヘッダー（２５）はチューブ（１６）の長手方向の少なくとも２つの異なる位置及びチューブ（１６）の横断方向の少なくとも２つの異なる位置に設けられる。
2007524064.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スラリーバブルコラム反応器用の熱交換システムにおいて、
熱交換流体をコラムの長手方向に伝達するための一般的に平行なチューブのバンドルと；
熱交換流体を前記チューブに供給し且つ熱交換流体を前記チューブから除去するための前記チューブバンドルの一端にあるヘッダーと；
分配導管を介して前記ヘッダーに接続される２つ又はそれ以上のサブヘッダーと；
を具備し、前記サブヘッダーが前記チューブに接続され、前記ヘッダーを前記チューブに接続し、さらに前記サブヘッダーが前記チューブの長手方向の少なくとも２つの異なる位置に配置され且つ前記チューブの横断方向の少なくとも２つの異なる位置に配置されることを特徴とする熱交換システム。
【請求項２】
前記チューブから熱交換流体を除去するため及び前記チューブに熱交換流体を供給するための、チューブのバンドルの他端の第２ヘッダーと、分配導管を介して前記第２ヘッダーに接続された１つ又は複数の第２サブヘッダーとを含み、前記第２サブヘッダーが前記チューブに接続され、前記第２ヘッダーを前記チューブを接続し、前記第２サブヘッダーが前記チューブの長手方向の少なくとも２つの異なる位置に配置され、且つ前記チューブの横断方向の少なくとも２つの異なる位置に配置されていることを特徴とする請求項１記載のシステム。
【請求項３】
前記チューブが複数の列に配置された各サブヘッダーに接続されることを特徴とする請求項１又は２記載のシステム。
【請求項４】
前記熱交換チューブを支持するために配置された構造的支持部材をさらに具備することを特徴とする請求項１−３の何れかに記載のシステム。
【請求項５】
前記支持部材が前記チューブの長手方向の離間した位置に千鳥状に配置されることを特徴とする請求項４記載のシステム。
【請求項６】
前記支持部材が前記チューブに取り付けられたタイ・ロッドを具備することを特徴とする請求項４又は５記載のシステム。
【請求項７】
前記タイ・ロッドが複数のグループに配置され、各グループの全てのタイ・ロッドが同一方向に伸び、タイ・ロッドの各グループが他のグループに対して前記チューブの長手方向の異なる位置に配置されることを特徴とする請求項６記載のシステム。
【請求項８】
一グループの前記タイ・ロッドが次の近傍のグループの前記タイ・ロッドが伸びる方向に傾斜する方向に伸びることを特徴とする請求項７記載のシステム。
【請求項９】
一グループの前記タイ・ロッドが次の近傍のグループのタイ・ロッドと同一方向に伸びるが、横に偏位していることを特徴とする請求項７又は８記載のシステム。
【請求項１０】
スラリーバブルコラム反応器用の熱交換システムにおいて、
熱交換流体をコラムの長手方向に伝達するための一般的に平行なチューブのバンドルと；
前記チューブの長手方向に離間した間隔の一連のチューブ支持体と；
を具備し、各チューブ支持体が前記チューブに取り付けられたタイ・ロッドのグループから成り、各グループの全ての前記タイ・ロッドが同一方向に伸び、タイ・ロッドの各グループは他のグループに前記チューブの長手方向の異なる位置に配置され、グループのタイ・ロッドは次の近傍のタイ・ロッドが延びる方向か、次の近傍のグループのタイ・ロッドと同一方向に伸びるが、横に偏位していることを特徴とする熱交換システム。
【請求項１１】
グループの全ての前記タイ・ロッドが同一横断平面内にあることを特徴とする請求項７−１０の何れかに記載のシステム。
【請求項１２】
前記グループが一連のグループの組に配置され、前記グループの組は前記チューブの長手方向の離間した位置に配置されることを特徴とする請求項７−１１の何れかに記載のシステム。
【請求項１３】
前記バンドルの前記熱交換チューブは方形、三角形、又は回転方形ピッチ形成で対称的に分配されることを特徴とする何れかの先行の請求項に記載のシステム。
【請求項１４】
何れかの先行請求項に記載の熱交換器システムを含むコラム状の容器からなるスラリーバルブコラム反応器において、前記容器がインレット及びアウトレットを有することを特徴とする反応器。
【請求項１５】
複数の熱交換チューブが前記反応器の一方の端部から他方の端部に冷却材を移送するため配置されるスラリーバブルコラム反応器内の断面閉塞を最小化するための方法において、前記チューブの長手方向の軸に沿った位置の千鳥形状のチューブと関連するヘッダー及び／又はサブヘッダーを配置する工程を具備することを特徴とする方法。
【請求項１６】
前記チューブがタイ・ロッドにより支持され、前記タイ・ロッドが複数のグループに配置され、各グループの全ての前記タイ・ロッドが同一方向に伸び、前記ロッドの各グループが他のグループに対する前記チューブの長手方向の異なる位置に配置されることを特徴とする請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
一グループの前記タイ・ロッドは次の近傍のグループの前記タイ・ロッドが伸びる方向に対して傾斜する方向に伸びることを特徴とする請求項１５又は１６記載の方法。
【請求項１８】
一グループの前記タイ・ロッドが次の近傍のグループのタイ・ロッドと同じ方向に伸びるが、横に偏位していることを特徴とする請求項１５―１７の何れかに記載の方法。
【請求項１９】
前記グループの全てのタイ・ロッドが同一横断平面にあることを特徴とする請求項１５−１８の何れかに記載の方法。
【請求項２０】
前記グループが前記チューブの一連のグループ組に配置され、この一連のグループ組が前記チューブの長手方向の離間した位置に配置されることを特徴とする請求項１５−１９の何れかに記載の方法。
【請求項２１】
前記インレットを介して請求項１４に記載の反応器に反応物質を供給する工程と、前記アウトレットを介して生成物を除去する工程とを具備する化学反応を実施する方法。
【請求項２２】
前記フィッシャ・トロプシュ合成であり、前記反応物質が一酸化炭素と水素からなることを特徴とする請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
前記反応器が液体状の反応の生成物と浮遊状態の細かく分割された固体触媒を含むスラリーを含むことを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
前記触媒が支持されたコバルト触媒からなることを特徴とする請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
前記触媒が金属酸化物キャリア上のコバルトからなることを特徴とする請求項２４記載の方法。
【請求項２６】
前記金属酸化物キャリアがシリカ、チタニア及び／又はアルミナからなることを特徴とする請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
前記触媒粒子サイズが２０−９０μｍであることを特徴とする請求項２３−２６の何れかに記載の方法。
【請求項２８】
前記触媒荷重が５０−４００ｋｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項２３−２７の何れかに記載の方法。
【請求項２９】
前記反応温度が１９０−２５０℃の範囲内であることを特徴とする請求項２２−２８の何れかに記載の方法。
【請求項３０】
前記反応器圧力が１５−３０バールであることを特徴とする請求項２２−２９の何れかに記載の方法。
【請求項３１】
Ｈ２：ＣＯ比が１．４から２．２の範囲内であることを特徴とする請求項２２−３０の何れかに記載の方法。
【請求項３２】
前記表層ガス速度が５−３０ｃｍ／ｓの範囲内であることを特徴とする請求項２２−３１の何れかに記載の方法。
【請求項３３】
前記スラリー流体媒体がより高い炭化水素（Ｃ１０−Ｃ７０）に対する媒体であることを特徴とする請求項２２−３２の何れかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はスラリーバブルコラム（柱）反応器用の熱交換システム（ＳＢＣＲ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＳＢＣＲが使用される多くの化学反応は発熱反応、例えば、フィッシャ・トロプシュ合成である。このため、反応器は反応器内の等温反応状態を維持するため充分な熱除去容量を要求する。さらに、フィッシャ・トロプシュ反応器内に絶えず付きまとう炉の暴走の危険がある。反応と温度の安定を維持するため、反応媒体と熱交換器間に低い温度勾配が要求される。熱交換容量と反応の安定性であるこれらの２つの要素は比較的大きな内部熱交換表面積が必要になる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
固定して容量のフィッシャ・トロプシュ反応器の寸法は表層ガス速度、変換、及び触媒濃縮のようなフィッシャ・トロプシュ反応の動作パラメータの最適時期により制限される。要求された大きな内部熱交換表面との組合せで、これらのパラメータが反応器内部に高密度を生じさせる。これらの内部は、特に、水平反応器断面領域の大部分が塞がれ、制限され、又は阻止される場合、フィッシャ・トロプシュ反応器内のスラリーフローダイナミクスに障害を来たす。これらの領域で、ガス速度が高く、これらの領域を通過するスラリーの流れを妨害する。局部的な循環により触媒の不均衡配分及び温度不安定を生じさせる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
したがって、本発明の目的は水平断面領域の制約のリスクを最小化するＳＢＣＲ用の熱交換システムを提供することである。
【０００５】
垂直チューブのバンドル（束）が等温反応器のための内部熱交換表面として普通に使用される。スラリーバブルコラムでの適用のため、バンドルの底部の環状分布ヘッダーと上部のコレクターヘッダーが反応ガスを通過させるために使用される。しかしながら、ヘッダーはまだガスとスラリーの流れを妨害する。したがって、本発明の目的はこの障害を減らすことである。
【０００６】
一般的に、高熱交換器表面密度で、ヘッダーは反応器の水平断面積の大部分を占領し、スラリーの循環に対して妨害する。問題を生じさせる他の領域は熱交換器バンドルの補強領域である。垂直熱交換機チューブは移送中の十分な機械的強度及びバンドルの起立を得るため及び反応器の動作中に乱流と振動に耐えるためチューブの長さに沿って補強することを要求する。
【０００７】
本応用は高熱交換器表面密度を組合すが制限された水平断面領域制限に維持するフィッシャ・トロプシュスラリーバブルコラム反応器の内部垂直熱交換器バンドル用内部垂直熱交換器バンドルの異なる配置を意図している。熱交換器表面密度は熱交換表面積を反応器体積で割ることにより示される（ｍ２／ｍ３）。水平断面積カバリッジは内部によりカバーされる断面積を反応器内のある高さの反応器の水平断面積により割ることにより示される（ｍ２／ｍ２）。
【０００８】
垂直チューブ熱交換器バンドルは多数のパラメータにより説明される。これらはヘッダーの直径、タイ・ロッドの直径、熱交換器チューブの直径、ピッチ、及びピッチ型を含んでいる。小さい熱交換器チューブ直径は水平断面積カバリッジ（範囲）を最小化するために有利であるが、機械強度のような他の側面がチューブ直径の最小寸法を制限する。熱交換器チューブのピッチと直径は熱交換器表面密度（熱交換器面積ｍ２／反応器体積ｍ３）と熱交換器チューブ（断面熱交換器チューブｍ２／断面反応器ｍ２）による断面カバリッジを決定する。より高いピッチはより低いカバリッジになるが、より低い表面密度になる。熱交換器ヘッダー領域は反応器水平断面積のカバリッジのための臨界領域である。最小直径はこの点で明白に有利であるが、機械的強度や給水流量のような他の特徴がヘッダーチューブの最大寸法を制限する。
【０００９】
本発明によれば、スラリーバブルコラム反応器のための熱交換システムが提供される。即ち、熱交換システムはコラムの長手方向に熱交換流体を伝達するための一般的に平行な熱交換チューブのバンドル（束）と、チューブに熱交換流体を供給するための又はチューブから熱交換流体を除去するためのチューブバンドルの一端部のヘッダーと、分配導管を介してヘッダーに接続された２つ又はそれ以上のサブヘッダーとを具備し、サブヘッダーはチューブに接続され、ヘッダーをチューブに接続し、さらにサブヘッダーはチューブの長手方向の少なくとも２つの異なる位置に配置され且つチューブの横断方向の少なくとも２つの異なる位置に配置されている。
【００１０】
このようにサブヘッダーを千鳥配列にすることにより、ヘッダー領域の異なる垂直位置での水平断面カバリッジ（範囲）が実質的に減少する。この千鳥配列は熱交換器バンドル上部と下部に適用され、熱交換器チューブの長さを一定に保つ。好ましくは、したがって、システムはチューブから熱交換流体を除去し又はチューブへ熱交換流体を供給するためのチューブバンドルの他端の第２ヘッダーと、分配導管を介して第２ヘッダーに接続された１つ又は複数の第２サブヘッダーを含み、第２サブヘッダーはチューブに接続されて、第２ヘッダーをチューブに接続し、第２サブヘッダーはチューブの長手方向の少なくとも２つの異なる位置に配置され、且つチューブの横断方向の少なくとも２つの異なる位置に配置される。
【００１１】
好ましくは、チューブは複数の列に配置された各サブヘッダーに接続される。サブヘッダー当たりの熱交換器チューブの数を増加させることにより、ヘッダーの全要求数を減少でき、それにより、水平断面カバリッジを減少できる。熱交換器チューブの数を増加させることはヘッダー直径の増大を要するが、適正ピッチ対ヘッダー方向を選択することがこの点において有利である。好ましくは、バンドルのチューブは方形、三角形、又は回転方形ピッチ形状で対称的に配分される。
【００１２】
好ましくは、システムは熱交換チューブを支持するために配置された構造的支持部材を含んでいる。好ましくは、支持部材はチューブの長手方向の離間した位置で千鳥配置形状に構成される。支持部材は好都合にはチューブに取り付けられたタイ・ロッドである。ヘッダーと同様に、タイ・ロッドも千鳥状に配列される。タイ・ロッド領域は反応器水平断面領域のカバリッジのために重要な領域である。タイ・ロッドの直径は多くの場合熱交換器チューブのピッチにより決定される。
【００１３】
好ましくは、タイ・ロッドは複数のグループに配置され、各グループの全てのタイ・ロッドは同一方向に伸び、タイ・ロッドの各グループは他のグループにチューブの長手方向の異なる位置に配置される。グループのタイ・ロッドは次の近傍のグループのタイ・ロッドが延びる方向に対して傾斜している方向に伸びる。グループのタイ・ロッドは次の近傍のグループのタイ・ロッドと同一方向に伸びるが、横に偏位している。熱交換器ピッチ型の選択はタイ・ロッドが要求されるレベル数に影響する。三角形ピッチは３方向を補強することを要求し、方形ピッチは２つの方向の補強を要求する。
【００１４】
本発明の他の態様によれば、スラリーバブルコラム反応器用の熱交換システムを提供する。即ち、この熱交換システムはコラムの長手方向に熱交換流体を伝達するための一般的に平行な熱交換チューブのバンドルと、チューブの長手方向の離間した間隔の一連のチューブ支持体とを具備し、各チューブ支持体はチューブに取り付けられたタイ・ロッドのグループから成り、各グループの全てのタイ・ロッドは同一方向に伸び、タイ・ロッドの各グループは他のグループにチューブの長手方向の異なる位置に配置され、グループのタイ・ロッドは次の近傍のグループのタイ・ロッドが伸びる方向に伸びるか、次の近傍のグループのタイ・ロッドと同一方向に伸びるが、横に偏位している。
【００１５】
好ましくは、グループの全てのタイ・ロッドが同一横断平面にある。好ましくは、グループは一連のグループ組に構成され、グループ組がチューブの長手方向の離間した位置に配置される。
【００１６】
本発明は、本質的に上述のように、熱交換システムを含むスラリーバブルコラム反応器までに及ぶ。反応器はインレットとアウトレットを有する容器の形状を有する。
【００１７】
本発明はインレットを介してこのような反応器に反応物質を提供する工程と、アウトレットを介して生成物を除去する工程を具備する化学反応を実施する方法に及ぶ。適切な反応はフィッシャ・トロプシュ合成であり、反応物質はＣＯ及びＨ２からなる。好ましくは、反応器は液状の反応生成物と浮遊状態の細かく分割された固体触媒を含むスラリーを含む。好ましくは、触媒は金属酸化物キャリア上のコバルトのような支持されたコバルト触媒からなる。酸化物キャリアは好ましくはアルミナであるが、シリカ及び／又はチタニアでもよい。
【００１８】
好ましくは、触媒は粒子サイズの範囲は２０−９０μｍであり、より好ましくは、４０−６０μｍである。好ましくは、触媒荷重は５０−４００ｋｇ／ｍ３であり、より好ましくは１００−３００ｋｇ／ｍ３である。好ましくは、反応温度は１９０−２５０℃であり、より好ましくは、２１０−２３０℃である。好ましくは、反応圧力は１５−３０バールであり、より好ましくは、１９−２２バールである。
【００１９】
Ｈ２：ＣＯ比は好ましくは１．４−２．２であり、Ｃ５＋炭化水素生成物及び収率に対する高選択性のために、より好ましくは、約１．８である。好ましくは、表層ガス速度は５−３０ｃｍ／ｓであり、好ましくは、１５−２５ｃｍ／ｓである。好ましくは、スラリー液体媒体はより高い炭化水素（Ｃ１０−Ｃ７０）に対する媒体からなる。
【００２０】
また、本発明は複数の熱交換チューブが反応器の一端から他端に冷却材を伝達するように配置されたスラリーバブルコラム反応器の断面制約を最小化する方法に及ぶ。この方法はチューブの長手方向に沿った位置で千鳥形状のチューブと関連するヘッダー及び／又はサブヘッダーを配置する工程を具備している。このような方法において、上述の熱交換システムが使用できる。
【００２１】
本発明は種々の方法で実際に実施でき、いくつかの実施例が以下に添付した図面を参照し例示として説明される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
図１は番号１３で示されるガス分配器に導くガスインレット（流入部）１２と、生成物アウトレット（流出部）１４及びガスアウトレット５を有するスラリーバブルコラム反応器１１を示す。反応器１１は垂直に配置された熱交換チューブ１６、給水分配アセンブリ１７、蒸気収集アセンブリ１８、及びチューブ１６のための一連の補強ゾーン１９からなる熱交換システムを収容している。
【００２３】
動作において、例えば、フィッシャ・トロプシュ合成反応のため、反応器１１は液化炭化水素生成物に触媒粒子のスラリーを含んでいる。ガス反応物質はインレット１２及び分配装置１３を介して供給され、触媒から又は除去されなければならない触媒と共にすでに分離された液化生成物が導出される。
【００２４】
反応が発熱であるので、熱が熱交換システムにより除去される。給水２１は底部でチューブ１６に供給され、反応熱が吸収されるにつれてチューブ１６で蒸気に変換する。蒸気２２はチューブ１６の上部から集められる。
【００２５】
分配アセンブリ１７の構成が図２及び図３に示される。アセンブリ１７はインレット２３、主ヘッダー２４、及び一連のサブヘッダー２５を含んでいる。サブヘッダー２５が分配導管２６により主ヘッダー２４に接続され、チューブ１６はサブヘッダー２５に接続される。
【００２６】
注目すべきは、サブヘッダー２５が水平及び垂直方向に互いに離間し、換言すると、千鳥配置に構成されている。このように、この分配アセンブリはガスの上方向への流れ及びスラリーの循環に妨害を生じない。
【００２７】
複数のサブヘッダーはチューブに関連して種々の方法で配置される。図４において、各サブヘッダー４１はチューブ１６の一列４２に接続される。図５において、各サブヘッダー５１はチューブ１６の２列５２、５３に接続される。図２及び図３に示される構成に対応する図６において、各サブヘッダー６１は３列６２、６３及び６４のチューブ１６に接続される。
【００２８】
チューブバンドルはチューブ１６に沿って垂直に離間した補強ゾーン１９のタイ・ロッドにより補強され且つ支持される。図７は補強ゾーン１９の１つの特定の垂直位置の構成を示す。各タイ・ロッド７１はチューブ１６の２列７２、７３及び７４、７５等に溶接されるが、各列のチューブ１６は１本のタイ・ロッド７１に対してのみ溶接される。
【００２９】
全てのチューブ１６を共に接続してバンドルを強化するため、別の組のタイ・ロッドが強化ゾーン１９の異なる（が緊密に離間して）垂直位置に異なる対のチューブ列に対して溶接される。タイ・ロッド７４が異なる垂直位置に位置決めされる１つの可能な方法が図７に破線で示される。明らかなように、タイ・ロッド７７はチューブ１６の列７３、７４及び７５、７６等に溶接されるので、タイ・ロッド７１、７７は千鳥配列され、チューブバンドルの全てのチューブ１６が共通に接続される。
【００３０】
第２組のタイ・ロッドのための変形構成が図７に一点鎖線で示される。ここで、タイ・ロッド７８は第１組のタイ・ロッド７１の方向に対して横断する方向に位置決めされ、完全に異なる列のチューブ、例えば、７０、７９に溶接される。
【００３１】
これらの構成が単一の強化ゾーン１９内でまたは１つの強化領域以上を横切るように組合せ且つ置換可能であることが理解される。全ての場合において、しかしながら、断面制約がチューブに沿って同一垂直位置で全てのチューブ１６を相互に接続するために全ての必要なタイ・ロッドを包含することを回避することにより最小化される。
【００３２】
図７は方形ピッチで配列されたチューブ１６を示し、図８は三角形ピッチで配列されたチューブを示す。再度、例示の特有の垂直位置で、タイ・ロッド８１がそれぞれチューブ１６の２列８２、８３及び８４、８５等に溶接され、各列のタイ・ロッドは単一のタイ・ロッドのみに溶接される。
【００３３】
強化ゾーン１９内の近傍の離間垂直位置で、１つの構成において、タイ・ロッド８７は図８の破線で示されるように位置決めされ、タイ・ロッド８１に対して千鳥配置される。このように、チューブバンドル内のチューブ１６は全て共通に接続される。
【００３４】
第２組のタイ・ロッド８８のための変形構成が一点鎖線で示され、強化ゾーン１９内の第３垂直位置でのタイ・ロッドの第３組８９のための構成が点線で示される。図７の方形ピッチ実施例のように、これらの構成は組合せ且つ置換可能であり、断面障害が同様に最小化される。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】図１はスラリーバブルコラム反応器を示す概略垂直断面図である。
【図２】図２は本発明に従った熱交換器構成の側面図である。
【図３】図３は図２に示される熱交換器構成の下方から見た図である。
【図４−６】図４、図５及び図６は３個の熱交換器構成を示す概略平面図を示す。
【図７−８】図７及び図８は２個のタイ・ロッド構成を示す概略平面図である。
【符号の説明】
【００３６】
１１    スラリーバブルコラム反応器（ＳＢＣＲ）
１２    ガス・インレット
１３    ガス分布器
１４    生成物アウトレット
１５    ガス・アウトレット
１６    チューブ
１７    給水分配アセンブリ
１８    蒸気収集アセンブリ
１９    強化ゾーン
２４    ヘッダー
２５    サブヘッダー
２６    分配導管
７１、７７、７８    タイ・ロッド
【図１】
2007524064.tif 000003
【図２】
2007524064.tif 000004
【図３】
2007524064.tif 000005
【図４−６】
2007524064.tif 000006
【図７−８】
2007524064.tif 000007
【国際調査報告】
2007524064.tif 000008
2007524064.tif 000009