(57)【要約】【課題】充てん剤とエラストマー間のカップリング剤を提供すること。【解決手段】本発明は、ａ）酸化的、熱的、動的、光−誘導及び／又はオゾン−誘導崩壊を受けやすい天然又は合成エラストマー、ｂ）白色補強充てん剤、及びｃ）カップリング剤として、少なくとも１種の式I【化１】2007514033.tif 000165（式中、一般的な記号は請求項１に定義された通りである。）で表される化合物、又は式Ｉで表される化合物のオリゴマー状加水分解生成物を含む組成物を開示する。【選択図】なし
2007514033.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）酸化的、熱的、動的、光−誘導及び／又はオゾン−誘導崩壊を受けやすい天然又は合成エラストマー、
ｂ）白色補強充てん剤、及び
ｃ）カップリング剤として、少なくとも１種の式I
【化１】
2007514033.tif 000129
（式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭素
原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム基又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原
子により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；炭素原子数７ないし１２のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；
【化２】
2007514033.tif 000130
を表し；
又はＲ7が直接結合を表す場合、
Ｒ1はＣＮ、−ＳＯＲ8、−ＳＯ2Ｒ8、−ＮＯ2又は−ＣＯＲ8を表し、
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数１ないし２５のアルキレン基、炭素原子数１ないし４のアルキル基によ
り置換された炭素原子数１ないし２５のアルキレン基；炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された及び酸素により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキレン基；酸素原子、硫黄原子、フェニレン基又はシクロヘキシレン基により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキレン基；
【化３】
2007514033.tif 000131
【化４】
2007514033.tif 000132
を表し；
又はＲ6及びＲ7が直接結合を表す場合、
Ｒ1は
【化５】
2007514033.tif 000133
を表し；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々互いに独立して炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原
子により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数２ないし２５のアルケニルオキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェノキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数２ないし２５のアルカノイルオキシ基又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基を表し；但し、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子により
中断された炭素原子数３ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数２ないし２５のアルケニルオキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェノキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数２ないし２５のアルカノイルオキシ基又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数１ないし２５のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
レン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基を表し；
Ｒ6は直接結合、炭素原子数１ないし２５のアルキレン基；炭素原子数１ないし２５のア
ルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルコキシカルボニル基又はフェニル基により置換された炭素原子数１ないし２５のアルキレン基を表し；
Ｒ7は直接結合又は
【化６】
2007514033.tif 000134
を表し、但し、Ｒ7が直接結合を表し及びｎは１を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず、及び但し、Ｒ7が
【化７】
2007514033.tif 000135
を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；
Ｒ8は炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子により中断された炭素原子数２な
いし２５のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、炭素原子数２ないし２５のアルキニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基を表し、
Ｒ9は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し、
Ｒ10は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基又はフェニル基を表すか、又はＲ11及びＲ12は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｍはナトリウム、カリウム又はアンモニウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す。）で表される化合物又は式Iで表される化合物のオリゴマー状加水
分解生成物
を含む組成物。
【請求項２】
式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭
素原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム基又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；酸素
原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；炭素原子数７ないし１０のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；
【化８】
2007514033.tif 000136
を表し；又はＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は−ＣＮ、−ＳＯＲ8、−ＳＯ2Ｒ8、−ＮＯ2又は−ＣＯＲ8を表し、
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、炭素原子数１ないし４のアルキル基によ
り置換された炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され及び酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；酸素原子、硫黄原子、フェニレン基又はシクロヘキシレン基により中断された炭素原子
数２ないし１８のアルキレン基；
【化９】
2007514033.tif 000137
を表し；
又はＲ6及びＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は
【化１０】
2007514033.tif 000138
を表し；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素原
子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルケニルオキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェノキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数２ないし１８のアルカノイルオキシ基又は未置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基；但し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のう
ち少なくとも１つは、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルケニルオキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェノキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数２ないし１８のアルカノイルオキシ基又は未置換のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル
基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基を表し；
Ｒ6は直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；又は炭素原子数１ないし１８
のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルコキシカルボニル基もしくはフェニル基により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキレン基を表し；
Ｒ7は直接結合又は
【化１１】
2007514033.tif 000139
を表し、但し、Ｒ7が直接結合を表し及びｎが１を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；及び但し、Ｒ7が
【化１２】
2007514033.tif 000140
を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず、
Ｒ8は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素原子により中断された炭素原子数２な
いし１８のアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基を表し、
Ｒ9は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し、
Ｒ10は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ11及びＲ12は、各々互いに独立して水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし８のアルキ
ル基又はフェニル基を表し、又はＲ11及びＲ12は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｍはナトリウム、カリウム又はアンモニウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が各々互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭
素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し；但し、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１
つが炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
式中、Ｒ5は炭素原子数２ないし４のアルキレン基を表す、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フリル基、モノホリン基、炭
素原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；酸素原
子により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数４ないし１２のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数７ないし１０のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；
【化１３】
2007514033.tif 000141
を表し、又は、Ｒ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は−ＣＮ、−ＳＯＲ8又は−ＳＯ2Ｒ8を表
し；
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、メチル基により置換された炭素原子数２
ないし１２のアルキレン基；メチル基により置換され及び酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基；酸素原子、硫黄原子、フェニレン基又はシクロヘキシレン基により中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基；
【化１４】
2007514033.tif 000142
を表し、又はＲ6及びＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は
【化１５】
2007514033.tif 000143
を表し、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基、酸素原子に
より中断された炭素原子数４ないし８のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、ベンジル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシ基；シクロヘキシルオキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルケニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、塩素原子、臭素原子、炭素原子数２ないし８のアルカノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基；但し、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、酸
素原子により中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシ基；シクロヘキシルオキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルケニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、塩素原子、臭素原子、炭素原子数２ないし８のアルカノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表
し；
Ｒ6は直接結合、炭素原子数１ないし８のアルキレン基；又は炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、炭素原子数２ないし８のアルコキシカルボニル基又はフェニル基により置換された炭素原子数１ないし８のアルキレン基を表し；
Ｒ7は直接結合又は
【化１６】
2007514033.tif 000144
を表し、但し、Ｒ7が直接結合を表し及びｎが１を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；及び但し、Ｒ7が
【化１７】
2007514033.tif 000145
を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；
Ｒ8は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、酸素原子により中断された炭素原子数２な
いし１２のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、炭素原子数２ないし１２のアルキニル基、ベンジル基又はフェニル基を表し、
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、又はＲ11及びＲ12は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個のメチル基により置換されたシクロヘキシリデン環を表し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｍはナトリウム又はカリウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭素
原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム基又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基；酸素原子
により中断された炭素原子数２ないし８のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数４ないし１０のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数７ないし１０のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；
【化１８】
2007514033.tif 000146
を表し、又はＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は−ＣＮ、−ＳＯＲ8又は−ＳＯ2Ｒ8を表し
；
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、メチル基により置換された炭素原子数２な
いし８のアルキレン基、メチル基により置換された及び酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１０のアルキレン基；酸素原子数又は硫黄原子により中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基；
【化１９】
2007514033.tif 000147
を表し、又はＲ6及びＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は
【化２０】
2007514033.tif 000148
を表し；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキ
シル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、ベンジル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、シクロヘキシルオキシ基、炭素原子数２ないし６のアルケニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、塩素原子、炭素原子数２ないし４のアルカノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基；但しＲ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基、シクロヘキシルオキシ、炭素原子数２ないし６のアルケニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、塩素原子、炭素原子数２ないし４のアルカノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数２ないし６のアルキレン基又はシクロヘキシレン基を表し、
Ｒ6は直接結合、炭素原子数１ないし６のアルキレン基；又はメチル基、炭素原子数２な
いし６のアルコキシカルボニル基又はフェニル基により置換された炭素原子数１ないし６
のアルキレン基を表し、
Ｒ7は直接結合又は
【化２１】
2007514033.tif 000149
を表し、但し、Ｒ7が直接結合を表し及びｎが１を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；及び但し、Ｒ7が
【化２２】
2007514033.tif 000150
を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；
Ｒ8は炭素原子数１ないし８のアルキル基又は炭素原子数２ないし１２のアルケニル基を
表し、
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子又はメチル基を表し、
Ｍはナトリウム又はカリウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭素
原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム基又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；酸素原子
により中断された炭素原子数２ないし６のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数４ないし１０のアルケニル基、フェニル基；炭素原子数７ないし９のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；
【化２３】
2007514033.tif 000151
を表し、又はＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は−ＣＮを表し；
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数２ないし６のアルキレン基、メチル基により置換された炭素原子数２な
いし４のアルキレン基；メチル基により置換された及び酸素原子により中断された炭素原子数４ないし８のアルキレン基；酸素原子により中断された炭素原子数４ないし８のアルキレン基；
【化２４】
2007514033.tif 000152
を表し、又はＲ6及びＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は
【化２５】
2007514033.tif 000153
を表し、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子
数１ないし４のアルコキシ基；但しＲ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数２ないし４のアルキレン基を表し、
Ｒ6は直接結合、炭素原子数１ないし３のアルキレン基を表し；又はメチル基、炭素原子
数２ないし３のアルコキシカルボニル基又はフェニル基により置換された炭素原子数１ないし３のアルキレン基を表し；
Ｒ7は直接結合又は
【化２６】
2007514033.tif 000154
を表し、但し、Ｒ7が直接結合を表し及びｎが１を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；及び但し、Ｒ7が
【化２７】
2007514033.tif 000155
を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子を表し、
Ｍはカリウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す化合物；又は式Ｉａで表される化合物のオリゴマー状加水分解生成物を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
前記成分ａ）が天然もしくは合成ゴム又はそれらから調製された加硫ゴムである、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
前記成分ａ）がポリジエン加硫ゴム、ハロゲン原子を含有するポリジエン加硫ゴム、ポリジエンコポリマー加硫ゴム又はエチレンプロピレンターポリマー加硫ゴムである、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
前記成分ｂ）がシリカ又はアルミナ、又はシリカ及びアルミナの混合物である、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
前記成分ｂ）が前記成分ａ）の質量に基づき１ないし４０％の量で存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
前記成分ｃ）が前記成分ａ）の質量に基づき０．０１ないし１０％の量で存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
さらに前記成分ａ）及びｂ）に加えて、更なる添加剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
更なる添加剤として、顔料、染料、均染助剤（ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ  ａｓｓｉｓｔａｎｔｓ）、分散剤、可塑剤、加硫活性剤、加硫促進剤、加硫剤、荷電制御剤、定着剤、酸化防止剤及び光安定剤からなる群がら選ばれる１つ以上の成分を含む、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
更なる添加剤として、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、有機ホスフィット又はホスホニート及び／又はチオ相乗剤を含む、請求項１３記載の組成物。
【請求項１６】
式Iａ
【化２８】
2007514033.tif 000156
（式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭素
原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；炭素原子数７ないし１２のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；
【化２９】
2007514033.tif 000157
を表し；
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数１ないし２５のアルキレン基、炭素原子数１ないし４のアルキル基によ
り置換された炭素原子数１ないし２５のアルキレン基；炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された及び酸素原子により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキレン基；酸素原子、硫黄原子、フェニレン基又はシクロヘキシレン基により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキレン基；
【化３０】
2007514033.tif 000158
を表し；又はＲ6及びＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は
【化３１】
2007514033.tif 000159
を表し；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子２ないし２５のアルケニルオキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェノキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子２ないし２５のアルカノイルオキシ基又は未置換のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基を表し；但し、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子により中断
された炭素原子数３ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数２ないし２５のアルケニルオキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェノキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数２ないし２５のアルカノイルオキシ基又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数１ないし２５のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
レン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基を表し；
Ｒ6は直接結合、炭素原子数１ないし２５のアルキレン基；又は炭素原子数１ないし２５
のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルコキシカルボニル基もしくはフェニル基により置換された炭素原子数１ないし２５のアルキレン基を表し；
Ｒ7は直接結合又は
【化３２】
2007514033.tif 000160
を表し、但し、Ｒ7が直接結合を表し及びｎが１を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；及び但し、Ｒ7が
【化３３】
2007514033.tif 000161
を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；
Ｒ8は炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子により中断された炭素原子数２な
いし２５のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、炭素原子数２ないし２５のアルキニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基を表し、
Ｒ9は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し、
Ｒ10は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基又はフェニル基を表し、又はＲ11及びＲ12は、それらに結合される炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｍはナトリウム、カリウム又はアンモニウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す。）で表される化合物；又は式Ｉａで表される化合物のオリゴマー状加水分解生成物。
【請求項１７】
式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭素
原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；酸素原子に
より中断された炭素原子数２ないし６のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数４ないし１０のアルケニル基、フェニル基；炭素原子数７ないし９のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；又は
【化３４】
2007514033.tif 000162
を表し、
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数２ないし６のアルキレン基、メチル基により置換された炭素原子数２な
いし４のアルキレン基、メチル基により置換された及び酸素原子により中断された炭素原子数４ないし８のアルキレン基；酸素原子により中断された炭素原子数４ないし８のアルキレン基；
【化３５】
2007514033.tif 000163
を表し；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基を表し；但しＲ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭
素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数２ないし４のアルキレン基を表し、
Ｒ6は炭素原子数１ないし３のアルキレン基、又はメチル基、炭素原子数２ないし３のア
ルコキシカルボニル基又はフェニル基により置換された炭素原子数１ないし３のアルキレン基を表し；
Ｒ7は
【化３６】
2007514033.tif 000164
を表し、
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ13は水素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子を表し、
Ｍはカリウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す。）で表される請求項１６記載の化合物；又は式Ｉａで表される化合物のオリゴマー加水分解生成物。
【請求項１８】
白色充てん剤により補強されたエラストマー組成物への白色補強充てん剤のカップリングを確実にする方法であって、エラストマーに少なくとも１種の請求項１記載の成分（ｃ）を配合すること及び次に該組成物を加硫することを含む方法。
【請求項１９】
エラストマーとの白色補強充てん剤のカップリングを確実にするためのカップリング剤としての請求項１記載の成分（ｃ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化的、熱的、動的又は光−及び／又はオゾン−誘導崩壊を受けやすいエラストマー、白色補強充てん剤、及びカップリング剤として少なくともチオ基により置換されたシラン又はそれらのオリゴマー状加水分解生成物を含む組成物；新しいカップリング剤；及び白色充てん剤により補強されたエラストマー組成物への白色補強充てん剤のカップリングを確実にするための方法であって、少なくともチオ基により置換されたシラン又はそのオリゴマー状加水分解生成物をエラストマーに配合すること及び前記組成物を加硫することを含む方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えばシリカ充てん剤でエラストマーを補強するために、カップリング剤が好ましくは加えられる。前記目的で広く使用されるカップリング剤は、例えば特許文献１に記載されるビス−トリエトキシシリルプロピル−テトラスルファン（ＴＥＳＰＴ；又はデグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）提供Ｓｉ６９）である。
特許文献２は、少なくとも１つのジエンエラストマー、白色補強充てん剤、及びポリオルガノシロキサンの群から選ばれるカップリング剤を含む硫黄加硫可能なゴム組成物を開示した。
特許文献３は、鉱物を充てんしたエラストマー組成物中のカップリング剤としてブロックメルカプトシラン縮合物を開示した。前述のブロックメルカプトシランの使用を超えるそれらのブロックメルカプトシランの使用における有利性は、エラストマー配合プロセスの間のより少ない揮発性有機化合物の放出及び低いカップリング剤の充てん要求量である。
【特許文献１】米国特許第３，８７３，４８９号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３１３，２０５号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００３／０１９９６１９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
鉱物を充てんしたエラストマーのための既知のカップリング剤は、カップリング剤が満たすことを求められる高い要求を、例えば破断伸び、弾性率、圧縮永久ひずみ及び発熱性のようなエラストマーの最終的な機械的性質に関して特に、あらゆる点で満たすとは限らない。さらに、充てん剤及びカップリング剤とエラストマーとの混合の間の良好な加工安全性もまた求められる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
今や、チオ基により置換されたシランの特定の群及びそれらのオリゴマー状加水分解生成物は、エラストマーと白色補強充てん剤のカップリングを確実にするためのカップリング剤として特に好適であることが見出された。
【０００５】
本発明は、それゆえに
ａ）酸化的、熱的、動的、光−誘導及び／又はオゾン−誘導崩壊を受けやすい天然又は合成エラストマー、
ｂ）白色補強充てん剤、及び
ｃ）カップリング剤として、少なくとも１種の式I
【化１】
2007514033.tif 000003
（式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭素
原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム基又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原
子により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；炭素原子数７ないし１２のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；
【化２】
2007514033.tif 000004
を表し；
又はＲ7が直接結合を表す場合、
Ｒ1はＣＮ、−ＳＯＲ8、−ＳＯ2Ｒ8、−ＮＯ2又は−ＣＯＲ8を表し、
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数１ないし２５のアルキレン基、炭素原子数１ないし４のアルキル基によ
り置換された炭素原子数１ないし２５のアルキレン基；炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された及び酸素により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキレン基；酸素原子、硫黄原子、フェニレン基又はシクロヘキシレン基により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキレン基；
【化３】
2007514033.tif 000005
【化４】
2007514033.tif 000006
を表し；
又はＲ6及びＲ7が直接結合を表す場合、
Ｒ1は
【化５】
2007514033.tif 000007
を表し；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々互いに独立して炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原
子により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数２ないし２５のアルケニルオキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェノキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数２ないし２５のアルカノイルオキシ基又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基を表し；但し、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子により
中断された炭素原子数３ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数２ないし２５のアルケニルオキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェノキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数２ないし２５のアルカノイルオキシ基又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数１ないし２５のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
レン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基を表し；
Ｒ6は直接結合、炭素原子数１ないし２５のアルキレン基；炭素原子数１ないし２５のア
ルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルコキシカルボニル基又はフェニル基により置換された炭素原子数１ないし２５のアルキレン基を表し；
Ｒ7は直接結合又は
【化６】
2007514033.tif 000008
を表し、但し、Ｒ7が直接結合を表し及びｎが１を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず、及び但し、Ｒ7が
【化７】
2007514033.tif 000009
を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；
Ｒ8は炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子により中断された炭素原子数２な
いし２５のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、炭素原子数２ないし２５のアルキニル基、炭素原子数７ないし９
のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基を表し、
Ｒ9は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し、
Ｒ10は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基又はフェニル基を表し、又はＲ11及びＲ12は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｍはナトリウム、カリウム又はアンモニウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す。）で表される化合物又は式Iで表される化合物のオリゴマー状加水
分解生成物を含む組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
式Iで表される化合物のオリゴマー状加水分解生成物は、シリコン原子に付随する基の
うち少なくとも１つ（Ｒ2、Ｒ3又はＲ4）がＯＨ基により置き換えられるものである。
【化８】
2007514033.tif 000010
基は、その結果、例えばオリゴマー化合物を形成するために別の
【化９】
2007514033.tif 000011
基と容易に縮合し得る。前記縮合物又はオリゴマー状加水分解生成物は、それゆえに例えば
【化１０】
2007514033.tif 000012
である。
２５個までの炭素原子を有するアルキル基は、枝分かれした又は枝分かれしてない基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−へプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルへプチル基、３−メチルへプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基又はエイコシル基である。
フリル基、モルホリン基、炭素原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム基又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１
ないし２５のアルキル基は、枝分かれした又は枝分かれしてない基、例えばフリルメチル基、フリルエチル基、フリルプロピル基、２，４−ジフリルヘキシル基、Ｎ−モルホリニルエチル基、Ｎ−モルホリニルブチル基、Ｎ−モルホリニルヘキシル基、３−ジメチルアミノプロピル基、４−ジメチルアミノブチル基、５−ジメチルアミノペンチル基、６−ジエチルアミノヘキシル基、トリメチルアンモニウムプロピル基又はカリウムスルホキシルプロピル基である。
【０００７】
酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基は、例えば、ＣＨ3−
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又はＣＨ3
−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
２ないし２５個の炭素原子を有するアルケニル基は、例えば、ビニル基、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−２，４−ペンタジエニル基、３−メチル−２−ブテニル基、ｎ−２−オクテニル基、ｎ−２−ドデセニル基、イソ−ドデセニル基、オレイル基、ｎ−２−オクタデセニル基又はｎ−４−オクタデセニル基のような枝分かれした又は枝分かれしてない基である。
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個、のアルキル基を含有する、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基は、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基又は２，６−ジエチルフェニル基である。
炭素原子数７ないし１２のフェノキシアルキル基は、例えば、フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基、フェノキシブチル基、フェノキシペンチル基、又はフェノキシヘキシル基である。
炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基は、例えば、ビシクロヘプチレン基又はビシクロオクチレン基である。
炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基は、例えば、
【化１１】
2007514033.tif 000013
である。
炭素原子数１ないし２５のアルキレン基、又は好ましくは１ないし３個、特に１又は２個の、枝分かれした又は枝分かれしてないアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数１ないし２５のアルキレン基は、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、オクタデカメチレン基、１−メチルエチレン又は２−メチルエチレン基である。
炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され及び酸素原子により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキレン基は、例えば、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2
ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【０００８】
酸素原子、硫黄原子、フェニレン基又はシクロヘキシレン基により中断された炭素原子
数２ないし２５のアルキレン基は、例えば、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−
）2Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2−、−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−
【化１２】
2007514033.tif 000014
である。
炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基である。シクロヘキシル基が好ましい。
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又は２−フェニルエチル基である。
２５個までの炭素原子を含有するアルコキシ基は、枝分かれした又は枝分かれしてない基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基又はオクタデシルオキシ基である。
酸素原子により中断された炭素原子数３ないし２５のアルコキシ基は、例えば、ＣＨ3
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−
又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−である。
炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基は、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロへプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、シクロノニルオキシ基、シクロデシルオキシ基、シクロウンデシルオキシ基又はシクロドデシルオキシ基である。好ましいのはシクロヘキシルオキシ基である。
２ないし２５個の炭素原子を含有するアルケニルオキシ基は、枝分かれした又は枝分かれしてない基、例えばビニルオキシ基、プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、イソブテニルオキシ基、ｎ−２，４−ペンタジエニルオキシ基、３−メチル−２−ブテニルオキシ基、ｎ−２−オクテニルオキシ基、ｎ−２−ドデセニルオキシ基、イソドデセニルオキシ基、オレイルオキシ基、ｎ−２−オクタデセニルオキシ基又はｎ−４−オクタデセニルオキシ基である。
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含有する、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換したフェノキシ基は、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−メチル−６−エチルフェノキシ基、４−第三ブチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基又は２，６−ジエチルフェノキシ基である。
【０００９】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基は、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基又は２−フェニルエトキシ基である。
ハロゲン原子は、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である、好ましいのは塩素原子である。
２ないし２５個の炭素原子を含有するアルカノルオキシ基は、枝分かれした又は枝分かれしてない基、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ノナノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、トリデカノイルオキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ペンタデカノイルオキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、ヘプタデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基、エイコサノイルオキシ基又はドコサノイルオキシ基である。
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基は、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンゾイルオキシ基、２，３−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，６−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２−メチル−６−エチルベンゾイルオキシ基、４−第三ブチルベンゾイルオキシ基、２−エチルベンゾイルオキシ基又は２，６−ジエチルベンゾイルオキシ基である。
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個のアルキル基を含有する炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基は、例えば、２−メチルフェニレン基、２−エチルフェニレン基、２−プロピルフェニレン基、２−ブチレンフェニレン基、２，６−ジメチルフェニレン基、２，５−ジメチルフェニレン基又は２，３−ジメチルフェニレン基である。
炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルコキシカルボニル基又はフェニル基により置換された炭素原子数１ないし２５のアルキレン基は、枝分かれした又は枝分かれしてない基、例えば−ＣＨ2（ＣＯＯＨＣＨ3）−、−ＣＨ2（ＣＯＯ
ＨＣＨ2ＣＨ3）−、２−メチルエチレン又は２−フェニルエチレンである。
２ないし２５個の炭素原子を有するアルキニル基は、例えば、アセチリル基、プロパルギル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、イソブチニル基、ｎ−２，４−ペンタジイニル基、３−メチル−２−ブチニル基、ｎ−２−オクチニル基、ｎ−２−ドデシニル基、イソ−ドデシニル基、ｎ−２−オクタデシニル基又はｎ−４−オクタデシニル基のような枝分かれした又は枝分かれしてない基である。
炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基は、例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、シクロデシレン基、シクロウンデシレン基又はシクロドデシレン基である。シクロヘキシレン基が好ましい。
好ましくは１ないし３個、特に１又は２個の枝分かれした又は枝分かれしないアルキル基を含有する、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン基は、例えば、シクロペンチリデン基、メチルシクロペンチリデン基、ジメチルシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、メチルシクロヘキシリデン基、ジメチルシクロヘキシリデン基、トリメチルシクロヘキシリデン基、第三ブチルシクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基又はシクロオクチリデン基である。好ましいのはシクロヘキシリデン基及び第三ブチルシクロヘキシリデン基である。
【００１０】
興味深い組成物は、成分Ｉとして、少なくとも１つの式Ｉ
（式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭
素原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム基又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；酸素
原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；炭素原子数７ないし１０のフェノキシ
アルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；
【化１３】
2007514033.tif 000015
を表し；又はＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は−ＣＮ、−ＳＯＲ8、−ＳＯ2Ｒ8、−ＮＯ2又は−ＣＯＲ8を表し、
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、炭素原子数１ないし４のアルキル基によ
り置換された炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され及び酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；酸素原子、硫黄原子、フェニレン基又はシクロヘキシレン基により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；
【化１４】
2007514033.tif 000016
を表し；
又はＲ6及びＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は
【化１５】
2007514033.tif 000017
を表し；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、各々互いに独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素原
子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルケニルオキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェノキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数２ないし１８のアルカノイルオキシ基又は未置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基；但し、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4のう
ち少なくとも１つは、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基、炭素原子数２ないし１８のアルケニルオキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェノキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数２ないし１８のアルカノイルオキシ基又は未置換のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル
基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基を表し；
Ｒ6は直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；又は炭素原子数１ないし１８
のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルコキシカルボニル基もしくはフェニル基により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキレン基を表し；
Ｒ7は直接結合又は
【化１６】
2007514033.tif 000018
を表し、但し、Ｒ7が直接結合を表し及びｎが１を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；及び但し、Ｒ7が
【化１７】
2007514033.tif 000019
を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず、
Ｒ8は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素原子により中断された炭素原子数２な
いし１８のアルキル基；炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基を表し、
Ｒ9は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し、
Ｒ10は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ11及びＲ12は、各々互いに独立して水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし８のアルキ
ル基又はフェニル基を表し、又はＲ11及びＲ12は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｍはナトリウム、カリウム又はアンモニウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す。）で表される化合物を含む。
【００１１】
好ましい組成物は、成分（ｃ）として、少なくとも１つの式Ｉ
（式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基又
は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す；但し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち少なくと
も１つは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す。）で表される化合物を含む。
好ましいものは、成分（ｃ）として、少なくとも１つの式Ｉ（式中、Ｒ5は炭素原子数
２ないし４のアルキレン基を表す。）で表される化合物を含む組成物である。
【００１２】
特に好ましいものは、成分（ｃ）として、少なくとも１つの式Ｉ
（式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フリル基、モノホリン基、炭
素原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；酸素原
子により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数４ないし１２のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数７ないし１０のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；
【化１８】
2007514033.tif 000020
を表し、又はＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は−ＣＮ、−ＳＯＲ8又は−ＳＯ2Ｒ8を表し
；
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、メチル基により置換された炭素原子数２
ないし１２のアルキレン基；メチル基により置換され及び酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基；酸素原子、硫黄原子、フェニレン基又はシクロヘキシレン基により中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基；
【化１９】
2007514033.tif 000021
を表し；又はＲ6及びＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は
【化２０】
2007514033.tif 000022
を表し、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基、酸素原子に
より中断された炭素原子数４ないし８のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、ベンジル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシ基；シクロヘキシルオキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルケニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、塩素原子、臭素原子、炭素原子数２ないし８のアルカノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基を表し；但し、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭素原子数１ないし８のアルコキシ
基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシ基；シクロヘキシルオキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルケニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、塩素原子、臭素原子、炭素原子数２ないし８のアルカノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表
し；
Ｒ6は直接結合、炭素原子数１ないし８のアルキレン基；又は炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、炭素原子数２ないし８のアルコキシカルボニル基又はフェニル基により置換された炭素原子数１ないし８のアルキレン基を表し；
Ｒ7は直接結合又は
【化２１】
2007514033.tif 000023
を表し、但し、Ｒ7が直接結合を表し及びｎが１を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；及び但し、Ｒ7が
【化２２】
2007514033.tif 000024
を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；
Ｒ8は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、酸素原子により中断された炭素原子数２な
いし１２のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、炭素原子数２ないし１２のアルキニル基、ベンジル基又はフェニル基を表し、
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、又はＲ11及びＲ12は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個のメチル基により置換されたシクロヘキシリデン環を表し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｍはナトリウム又はカリウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す。）で表される化合物を含む組成物である。
【００１３】
興味深いのは、成分（ｃ）として、少なくとも１つの式Ｉ
（式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭素
原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム基又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基；酸素原子
により中断された炭素原子数２ないし８のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数４ないし１０のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数７ないし１０のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；
【化２３】
2007514033.tif 000025
を表し、又はＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は−ＣＮ、−ＳＯＲ8又は−ＳＯ2Ｒ8を表し
；
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、メチル基により置換された炭素原子数２な
いし８のアルキレン基、メチル基により置換され及び酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１０のアルキレン基；酸素原子数又は硫黄原子により中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基；
【化２４】
2007514033.tif 000026
を表し、又はＲ6及びＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は
【化２５】
2007514033.tif 000027
を表し；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキ
シル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、ベンジル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、シクロヘキシルオキシ基、炭素原子数２ないし６のアルケニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、塩素原子、炭素原子数２ないし４のアルカノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基；但しＲ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基、シクロヘキシルオキシ、炭素原子数２ないし６のアルケニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、塩素原子、炭素原子数２ないし４のアルカノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数２ないし６のアルキレン基又はシクロヘキシレン基を表し、
Ｒ6は直接結合、炭素原子数１ないし６のアルキレン基；又はメチル基、炭素原子数２な
いし６のアルコキシカルボニル基又はフェニル基により置換された炭素原子数１ないし６のアルキレン基を表し、
Ｒ7は直接結合又は
【化２６】
2007514033.tif 000028
を表し、但し、Ｒ7が直接結合を表し及びｎが１を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；及び但し、Ｒ7が
【化２７】
2007514033.tif 000029
を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；
Ｒ8は炭素原子数１ないし８のアルキル基又は炭素原子数２ないし１２のアルケニル基を
表し、
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子又はメチル基を表し、
Ｍはナトリウム又はカリウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す。）で表される化合物を含む組成物である。
【００１４】
また興味深いのは、成分（ａ）として、少なくとも１つの式Ｉ
（式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭素
原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；酸素原子に
より中断された炭素原子数２ないし６のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数４ないし１０のアルケニル基、フェニル基；炭素原子数７ないし９のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９
のビシクロアルキル基；
【化２８】
2007514033.tif 000030
を表し、又はＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は−ＣＮを表し；
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数２ないし６のアルキレン基、メチル基により置換された炭素原子数２な
いし４のアルキレン基；メチル基により置換され及び酸素原子により中断された炭素原子数４ないし８のアルキレン基；酸素原子により中断された炭素原子数４ないし８のアルキレン基；
【化２９】
2007514033.tif 000031
を表し、又はＲ6及びＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は
【化３０】
2007514033.tif 000032
を表し、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子
数１ないし４のアルコキシ基；但しＲ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数２ないし４のアルキレン基を表し、
Ｒ6は直接結合、炭素原子数１ないし３のアルキレン基を表し；又はメチル基、炭素原子
数２ないし３のアルコキシカルボニル基又はフェニル基により置換された炭素原子数１ないし３のアルキレン基を表し；
Ｒ7は直接結合又は
【化３１】
2007514033.tif 000033
を表し、但し、Ｒ7が直接結合を表し及びｎが１を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；及び但し、Ｒ7が
【化３２】
2007514033.tif 000034
を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子を表し、
Ｍはカリウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す。）で表される化合物；又は式Ｉａで表される化合物のオリゴマー状加水分解生成物を含む組成物である。
【００１５】
極めて特に興味深いのは、成分（ｃ）として、下記の化合物１０１ないし１５９を含む組成物である。
【化３３】
2007514033.tif 000035
【化３４】
2007514033.tif 000036
【化３５】
2007514033.tif 000037
【化３６】
2007514033.tif 000038
【化３７】
2007514033.tif 000039
【化３８】
2007514033.tif 000040
【化３９】
2007514033.tif 000041
【化４０】
2007514033.tif 000042
【化４１】
2007514033.tif 000043
【化４２】
2007514033.tif 000044
【化４３】
2007514033.tif 000045
【化４４】
2007514033.tif 000046
【化４５】
2007514033.tif 000047
【００１６】
【化４６】
2007514033.tif 000048
【化４７】
2007514033.tif 000049
【化４８】
2007514033.tif 000050
【化４９】
2007514033.tif 000051
【化５０】
2007514033.tif 000052
【化５１】
2007514033.tif 000053
【化５２】
2007514033.tif 000054
【化５３】
2007514033.tif 000055
【００１７】
【化５４】
2007514033.tif 000056
【化５５】
2007514033.tif 000057
【化５６】
2007514033.tif 000058
【化５７】
2007514033.tif 000059
【化５８】
2007514033.tif 000060
【化５９】
2007514033.tif 000061
【化６０】
2007514033.tif 000062
【化６１】
2007514033.tif 000063
【化６２】
2007514033.tif 000064
【化６３】
2007514033.tif 000065
【化６４】
2007514033.tif 000066
【化６５】
2007514033.tif 000067
【化６６】
2007514033.tif 000068
【００１８】
【化６７】
2007514033.tif 000069
【化６８】
2007514033.tif 000070
【化６９】
2007514033.tif 000071
【化７０】
2007514033.tif 000072
【化７１】
2007514033.tif 000073
【化７２】
2007514033.tif 000074
【化７３】
2007514033.tif 000075
【化７４】
2007514033.tif 000076
【化７５】
2007514033.tif 000077
【化７６】
2007514033.tif 000078
【化７７】
2007514033.tif 000079
【００１９】
【化７８】
2007514033.tif 000080
【化７９】
2007514033.tif 000081
【化８０】
2007514033.tif 000082
【化８１】
2007514033.tif 000083
【化８２】
2007514033.tif 000084
【化８３】
2007514033.tif 000085
【化８４】
2007514033.tif 000086
【化８５】
2007514033.tif 000087
【化８６】
2007514033.tif 000088
【化８７】
2007514033.tif 000089
【００２０】
【化８８】
2007514033.tif 000090
【化８９】
2007514033.tif 000091
【化９０】
2007514033.tif 000092
【化９１】
2007514033.tif 000093
【化９２】
2007514033.tif 000094
【化９３】
2007514033.tif 000095
【００２１】
式Ｉで表される化合物は、それ自体既知の方法で調製し得る。例えば独国特許出願公開第１１７３８９８号明細書は、塩基により触媒された、アクリレートのような活性化アルケンへのシリル基を有するメルカプタンの添加を開示する。Ｃ.Ｄ.ハード，Ｌ.Ｌ.ガルシュベイン，ＪＡＣＳ６９，２３２８（１９４７）は、アクリル及びメタクリル誘導体への塩基で触媒されたメルカプタンの付加を開示する。Ｂ.ブートヴィン等，Ｊ.フルーア.Ｃｈ
ｅｍ．３１，４３７（１９８６）はラジカル活性化によるアルケンへのメルカプタンの添加を開示する。硫化物調製の最も一般的な方法は、アルキルハロゲン化物とチオレートアニオンとの間の反応を含む。
成分（ｃ）は、エラストマーとの白色補強充てん剤のカップリングを確実にするためのカップリング剤として適する。
エラストマーは室温でのわずかな負荷の下でのかなりの変形後、急速にほぼそれらの元の形に戻る高分子材料の意味として理解される。ハンズ−ジョージ  エリアス，“高分子科学概論”１２項、“エラストマー”，頁３８８ないし３９３，１９９７，ＶＣＨ  ヴェルラガスゲッセルシャフト（Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）  ｍｂＨ，ウェインへイム，ドイツ又は“ウルマンの工業化学百科事典，第５版，完全改訂版，Ａ２３巻
”，頁２２１ないし４４０も又ご参照。
【００２２】
本発明の組成物に存在し得るエラストマーの例は下記物質である：
１．ジオレフィンのポリマー、例えばポリブタジエン又はポリイソプレン。
２．モノ−及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、  例えば、プロピレン−イソブチレンコポリマー、プロピレン−ブタジエンコポ  リマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、エチレン−アルキルアクリレ  ートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン−  ビニルアセテートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、及  びまたプロピレンとの及びヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデ  ンノルボルナンのようなジエンとのエチレンのターポリマー。
３．ジエンとの又はアクリル誘導体とのスチレン又はα−メチルスチレンのコポ  リマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−アルキルア  クリレート及びスチレン−ブタジエン−アルキルメタクリレート；スチレンの  ブロックコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イ  ソプレン−スチレン及びスチレン−エチレンブチレン−スチレン、及びまた後  者３つから調製される粘着剤。
４．ハロゲン原子含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブ  チレン−イソプレンの、塩素化又は臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）。
５．天然ゴム。
６．天然又は合成ゴム、例えば天然ゴムラテックス又はカルボキシ化スチレン−  ブタジエンコポリマーのラテックス、の水性エマルジョン。
興味深いエラストマーは、好ましくは天然もしくは合成ゴム又はそれらから調製された加硫ゴムである。特に好ましいのはポリジエン加硫ゴム、ハロゲン原子含有ポリジエン加硫ゴム、ポリジエンコポリマー加硫ゴム、特にスチレン−ブタジエンコポリマー加硫ゴム、及びエチレン−プロピレンターポリマー加硫ゴムである。
【００２３】
本発明の用途において、“補強”白色充てん剤は、中間カップリング剤以外のいかなる手段もなしに、タイヤ製造用のゴム組成物を、単独で補強可能な白色充てん剤を意味すると理解される。すなわち補強充てん剤は、その補強機能において通常のカーボンブラック充てん剤と置換可能である。
好ましくは、補強充てん剤はシリカ（ＳｉＯ2）又はアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、又はそれ
ら２つの充てん剤の混合物である。
使用されるシリカは、当業者に知られる任意の補強シリカ、特にＢＥＴ表面積及びＣＴＡＢ比表面積を有し、それら両方が４５０ｍ２／ｇ未満である沈降又は熱分解法（ｐｙｒｏｇｅｎｉｃ）シリカであり得る。高分散性沈降シリカは、特に本発明が低い転がり抵抗を有するタイヤを製造するために使用される場合好ましい。“高分散性シリカ”は、ポリマーマトリクス中で分離及び分散するための非常にかなりの能力を有するいかなるシリカをも意味すると理解され、それは薄片の電子又は光学顕微鏡検査による既知の方法で観測し得る。そのような好ましい高分散性シリカの限定的でない例は、アクゾ（Ａｋｚｏ）提供のシリカ  パーカシルＫＳ（Ｐｅｒｋａｓｉｌ  ＫＳ）４３０（登録商標）、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）提供のシリカＢＶ３３８０（登録商標）、ローヌ−プーラン提供のシリカ  ゼオシル（Ｚｅｏｓｉｌ）１１６５ＭＰ（登録商標）及びゼオシル１１１５ＭＰ（登録商標）、ＰＰＧ提供のシリカ  ハイ−シル２０００（登録商標）、フーバー提供のシリカ  ゼオポール（Ｚｅｏｐｏｌ）８７４１（登録商標）又はゼオポール（Ｚｅｏｐｏｌ）８７４５（登録商標）、及び例えば欧州特許出願公開第０７３５０８８号明細書に記載されたアルミニウム−“ドープ”シリカのような処理された沈降シリカを含む。
好ましくは、補強アルミナは、欧州特許出願公開第０８１０２５号明細書に記載のように３０ないし４００ｍ2／ｇ、より好ましくは８０ないし２５０ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積、最大限でも５００ｎｍ、より好ましくは最大限でも２００ｎｍの平均粒子径、反応性Ａｌ−ＯＨ表面官能基を極めて多くの量有する高分散性アルミナである。前記補強アルミナの
制限的でない例は、特にバイコウスキー（Ｂａｉｋｏｗｓｋｉ）のアルミナＡ１２５（登録商標）、ＣＲ１２５（登録商標）及びＤ６５ＣＲ（登録商標）である。
【００２４】
補強白色充てん剤の物理的状態は、それが粉末でも、マイクロビーズでも、顆粒でも、ボールの形状であっても重要でない。“補強充てん剤”はまた、異なる補強充てん剤、特に上記で記載したような高分散性シリカ及び／又はアルミナのの混合物を意味すると理解される。
補強白色充てん剤はまたカーボンブラックとのブレンド（混合物）で使用し得る。適するカーボンブラックは、全てカーボンブラック、特にＨＡＦ、ＩＳＡＦ又は従来のタイヤ及び、特に、タイヤのトレッドで使用される型のカーボンブラックである。前記カーボンブラックの制限的でない例は、ブラックＮ１１５、Ｎ１３４、Ｎ２３４、Ｎ３３９、Ｎ３４７及びＮ３７５を含む。総補強充てん剤中に存在するカーボンブラックの量は、広範囲内で変わり得、この量は好ましくは組成物中に存在する補強白色充てん剤の量より少ない。
成分（ｂ）は、効果的にはエラストマーの質量に基づき、１ないし４０質量％、例えば１ないし３０質量％、好ましくは５ないし３０質量％の量でエラストマーに加える。
成分（ｃ）は、効果的にはエラストマーの質量に基づき、０．０１ないし１０質量％、例えば０．１ないし１０質量％、好ましくは０．５ないし５質量％の量でエラストマーに加える。
【００２５】
成分（ａ）及び（ｂ）に加えて本発明の組成物は、例えば、以下のような更なる添加剤を含み得る：
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖または側鎖において分岐鎖であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルウンデシ−１'−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルヘプタデシ−１'−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルトリデシ−１'−イル）フェノールおよびそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００２６】
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、例えば、
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、
２，２'−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール
）、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４'−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４'−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ジスルフィド。
【００２７】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、
２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２'−メチレンビス［４−メチル
−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２'−メチレンビス（４−メチ
ル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−ノニル−４−メチ
ルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，
２'−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス［６−（α−
メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２'−メチレンビス［６−（α，α−
ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−
第三ブチルフェノール）、４，４'−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノ
ール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３'−第
三ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３'−第三ブチル−
２'−ヒドロキシ−５'−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００２８】
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、
３，５，３'，５'−テトラ−第三ブチル−４，４'−ジヒドロキシジベンジルエーテル、
オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００２９】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６
−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００３０】
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば
ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、
４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウ
ンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、とのエステル。
【００３１】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウ
ンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−[３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニロキシ]−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ[５．５]−ウンデカン、とのエステル。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸
の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、とのエステル。
【００３２】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、とのエステル。
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキ
サメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス［２−（３−［３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）社によって供給される、登録商標ナウガードＸＬ−１（Ｎａｕｇａｒｄ  ＸＬ−１））。
【００３３】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えば、
Ｎ，Ｎ'−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ，Ｎ'−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ'−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ
−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ'−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ
−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルメ
タン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、１，２
−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１'，３'−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン。
【００３４】
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１．２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５'−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（
１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３'−第二ブチル−５'−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'，５'−ジ−第三アミル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（３'，５'−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２'−ヒドロキシフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−オクチ
ルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３'−
第三ブチル−５'−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２'−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−メトキシカルボニル
エチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−５'−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−ドデシル−２'−ヒドロキシ−５'
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３'−第三ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾル−２−イルフェノール］、２−［３'−第三ブチル−５'−（２−メトキシカルボニルエチル）−２'−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコー
ル３００とのエステル交換生成物、次式［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−］2−［
式中、Ｒは３'−第三ブチル−４'−ヒドロキシ−５'−２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イ
ルフェニル基を表す。］で表されるもの、２−［２'−ヒドロキシ−３'−（α，α−ジメチルベンジル）−５'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリ
アゾール、２−［２'−ヒドロキシ−３'−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５'−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００３５】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、
４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２'，４'−トリヒドロキシおよび２'−ヒドロキシ−
４，４'−ジメトキシ誘導体。
２．３．置換および未置換安息香酸のエステル、例えば、
４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
２．４．アクリレート、例えば、
エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
２．５．ニッケル化合物、例えば、
２，２'−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッ
ケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなる配位子を伴うまたは伴わないもの、
ニッケルジブチルジチオカルバメート、
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、
１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を伴うまたは伴わないもの。
【００３６】
２．６．立体障害アミン、例えば、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１'−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン
）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリア
ジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキ
サメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ'−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００３７】
２．７．オキサミド、例えば、
４，４'−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２'−ジエトキシオキサニリド、２，２'
−ジオクチルオキシ−５，５'−ジ−第三ブトキサニリド、２，２'−ジドデシルオキシ−５，５'−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２'−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ'
−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２'−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２'−エチル−５，４'−ジ−第三ブトキ
サニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２
，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００３８】
３．金属奪活剤、例えば、
Ｎ，Ｎ'−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ'−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ジアセチルアジポ
イルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
４．ホスフィットおよびホスホニット、例えば、
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホニット、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−ジメチル−ベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
５．ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシ
ルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンに由来するＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００３９】
６．ニトロン、例えば
Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−へプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンに由来するＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンに由来するニトロン。
７．チオ相乗化合物、例えば、
チオジプロピオン酸ジラウリルエステル又はチオジプロピオン酸ジステアリルエステル又は式ＩＶ
【化９４】
2007514033.tif 000096
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、フ
ェニル基又はベンジル基を表し、
Ｒ2は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、及び
ｎは数字の０、１又は２を表す。）
で表される化合物。
８．過酸化物スカベンジャー、例えば
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾルもしくは２−メルカプトロベンズイミダゾルの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシル二硫化物、ペンタエリトリトール  テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００４０】
９．塩基性補助安定剤、例えば、
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムべヘネート、マグネシウムステアレート、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
１０．核剤、例えば
タルカムのような無機物質、二酸化チタニウム又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のホスフェート、カルボネート又はスルフェート；モノ−又はポリカルボン酸及びそれらの塩のような有機化合物、例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（イオノマー）のようなポリマー化合物。特に好ましいのは１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
１１．他の添加物、例えば
潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤
、帯電防止剤及び発泡剤。
１２．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば
米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開４３１６６１１第号明細書；独国特許出願公開４３１６６２２第号明細書；独国特許出願公開４３１６８７６第号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書；欧州特許出願公開第０５３１１０２号明細書又は欧州特許出願公開第１２９１３８４号明細書において開示されるものもしくは３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイル−オキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン又は３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。
【００４１】
本発明の好ましい組成物は、他の添加剤として、顔料、染料、均染助剤（ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ  ａｓｓｉｓｔａｎｔｓ）、分散剤、可塑剤、加硫活性剤、加硫促進剤、加硫剤、荷電制御剤、定着剤、光安定剤、又はフェノール酸化防止剤（リストの１．１ないし１．１８項）又はアミン系酸化防止剤（リストの１．１９項）のような酸化防止剤、有機ホスフィット又はホスホニット（リストの４項）及び／又はチオ相乗剤（リストの７項）からなる群から選ばれる一つ以上の成分を含む。
これら他の添加剤が加えられる濃度の例は、エラストマーの総質量に基づき０．０１ないし１０％である。
成分（ｂ）及び（ｃ）、及びまた、必要ならば、他の添加剤は、既知の方法、例えばラムを有する内部ミキサー（バンバリー）内で、ミキシングロール上で又は混合押出機内での混合の間に、成形もしくは加硫の前又は間に、又はエラストマーに溶解したもしくは分散した成分（ｂ）及び（ｃ）を適用することによって、必要ならば、続いて起こる蒸発による溶媒の除去を伴い、エラストマーに導入される。エラストマーに加えられる場合、成分（ｂ）及び（ｃ）及び、必要ならば、他の添加剤はそれらを例えば２．５ないし２５質量％の濃度で含む、マスターバッチの形態でもあり得る。
成分（ｂ）及び（ｃ）及び、必要ならば、他の添加剤は、また合成エラストマーの重合前にもしくは間に又は架橋する前に加えられ得、すなわち有利には、必要ならば、生ゴムにおける第一段階混合物として加えられ得、該混合物は充てん剤としてのカーボンブラック及び／又はエキステンダー油のような、他の成分も含み得る。
式Ｉで表される化合物は、加工条件（混合、加硫等）下でポリマー鎖及び補強充てん剤に化学的に結合される。式Ｉで表される化合物は抽出抵抗性であり、すなわち基材が強い抽出を受けた後もそれらは優れた保護を提供し続ける。移動又は抽出を通じてのエラストマーからの式Iで表される化合物の損失は非常にわずかである。
成分（ｂ）及び（ｃ）及び、必要ならば、他の添加剤は、それらが処理されるエラストマーに配合される場合、そのままの形態で又はワックス、オイルもしくはポリマー中にカプセル化される。
成分（ｂ）及び（ｃ）及び、必要ならば、他の添加剤はまた、処理されるエラストマーに吹きつけられ得る。
得られたエラストマーは多種多様な形態、例えばリボン、成形組成物、形材、コンベヤベルト又はタイヤ（空気式）で使用され得る。
本発明は白色充てん剤によって補強されたエラストマー組成物への白色補強充てん剤のカップリングを確実にするための方法であって、少なくとも１種の成分（ｃ）をエラストマーに配合すること及び次に前記組成物を加硫化することを含む方法を提供する。
本発明の更なる実施例は、エラストマーとの白色補強充てん剤のカップリングを確実にするためのカップリング剤として成分（ｂ）の使用である。
前記方法及び上記に列挙した用途のための好ましい式Iで表される化合物［成分（ｃ）
］は、本発明の組成物のためのものと同じである。
【００４２】
本発明はさらに、式Iａ
【化９５】
2007514033.tif 000097
（式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭素
原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基；炭素原子数７ないし１２のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；
【化９６】
2007514033.tif 000098
を表し；
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数１ないし２５のアルキレン基、炭素原子数１ないし４のアルキル基によ
り置換された炭素原子数１ないし２５のアルキレン基；炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され及び酸素原子により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキレン基；酸素原子、硫黄原子、フェニレン基又はシクロヘキシレン基により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキレン基；
【化９７】
2007514033.tif 000099
を表し；又はＲ6及びＲ7が直接結合を表す場合、Ｒ1は
【化９８】
2007514033.tif 000100
を表し；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子
により中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子２ないし２５のアルケニルオキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェノキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子２ないし２５のアルカノイルオキシ基又は未置換のもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基を表し；但し、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基、酸素原子により中断
された炭素原子数３ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、炭素原子数２ないし２５のアルケニルオキシ基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェノキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数２ないし２５のアルカノイルオキシ基又は未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたベンゾイルオキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数１ないし２５のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキ
レン基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニレン基を表し；
Ｒ6は直接結合、炭素原子数１ないし２５のアルキレン基；又は炭素原子数１ないし２５
のアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルコキシカルボニル基もしくはフェニル基により置換された炭素原子数１ないし２５のアルキレン基を表し；
Ｒ7は直接結合又は
【化９９】
2007514033.tif 000101
を表し、但し、Ｒ7が直接結合を表し及びｎが１を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；及び但し、Ｒ7が
【化１００】
2007514033.tif 000102
を表す場合、Ｒ6は直接結合を表さず；
Ｒ8は炭素原子数１ないし２５のアルキル基、酸素原子により中断された炭素原子数２な
いし２５のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２５のアルケニル基、炭素原子数２ないし２５のアルキニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基を表し、
Ｒ9は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し、
Ｒ10は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基又はフェニル基を表し、又はＲ11及びＲ12は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｍはナトリウム、カリウム又はアンモニウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す。）で表される新規化合物；又は式Ｉａで表される化合物のオリゴマー状加水分解生成物を提供する。
【００４３】
特に興味深いのは、式Ｉａ
（式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭素
原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；酸素原子
により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキル基；シクロへキシル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数７ないし１０のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；
【化１０１】
2007514033.tif 000103
を表し；
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、メチル基により置換された炭素原子数２
ないし１２のアルキレン基；メチル基により置換され及び酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基；酸素原子、硫黄原子、フェニレン基又はシクロヘキシレン基により中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基；
【化１０２】
2007514033.tif 000104
を表し、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基、酸素原子に
より中断された炭素原子数４ないし８のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、ベンジル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、酸素原子により中断された炭素原子３ないし８のアルコキシ基；炭素原子数５ないし８のシクロヘキシルオキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルケニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、塩素原子、臭素原子、炭素原子数２ないし８のアルカノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基を表し；但しＲ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭素原子数１な
いし８のアルコキシ基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし８のアルコキシ基；シクロヘキシルオキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルケニルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、塩素原子、臭素原子、炭素原子数２ないし８のアルカノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表
し；
Ｒ6は炭素原子数１ないし８のアルキレン基；炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
原子数２ないし８のアルコキシカルボニル基又はフェニル基により置換された炭素原子数１ないし８のアルキレン基を表し；
Ｒ7は
【化１０３】
2007514033.tif 000105
を表し、
Ｒ8は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、酸素原子により中断された炭素原子数２な
いし１２のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、炭素原子数２ないし１２のアルキニル基、ベンジル基又はフェニル基を表し、
Ｒ9は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表し、
Ｒ10は水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、又はＲ11及びＲ12は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の又は１ないし３個のメチル基により置換されたシクロヘキシリデン基を形成し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、
Ｍはナトリウム又はカリウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す。）で表される化合物；又は式Ｉａで表される化合物のオリゴマー状加水分解生成物である。
【００４４】
極めて特に興味深いのは
式Ｉａ（式中、ｎが１を表す場合、
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フリル基、モルホリン基、炭素
原子数１ないし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のトリアルキルアンモニウム又はＭ+-Ｏ3Ｓ−により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；酸素原子に
より中断された炭素原子数２ないし６のアルキル基；シクロヘキシル基、炭素原子数４な
いし１０のアルケニル基、フェニル基；炭素原子数７ないし９のフェノキシアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数７ないし９のビシクロアルキル基；又は
【化１０４】
2007514033.tif 000106
を表し、
ｎが２を表す場合、
Ｒ1は炭素原子数２ないし６のアルキレン基、メチル基により置換された炭素原子数２な
いし４のアルキレン基、メチル基により置換され及び酸素原子により中断された炭素原子数４ないし８のアルキレン基；酸素原子により中断された炭素原子数４ないし８のアルキレン基；
【化１０５】
2007514033.tif 000107
を表し；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基を表し；但しＲ2、Ｒ3又はＲ4のうち少なくとも１つは炭
素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し；
Ｒ5は炭素原子数２ないし４のアルキレン基を表し、
Ｒ6は炭素原子数１ないし３のアルキレン基、又はメチル基、炭素原子数２ないし３のア
ルコキシカルボニル基又はフェニル基により置換された炭素原子１ないし３のアルキレン基を表し；
Ｒ7は
【化１０６】
2007514033.tif 000108
を表し、
Ｒ11及びＲ12は各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ13は酸素原子又は−Ｎ（Ｒ14）−を表し、
Ｒ14は水素原子を表し、
Ｍはカリウムを表し、及び
ｎは１又は２を表す。）で表される新化合物；又は式Ｉａで表される化合物のオリゴマー状加水分解組成物である。
式Ｉａで表される新規化合物における一般的な記号の好ましい意味は、本発明の組成物に関して記載された一般的な記号の好ましい意味と同じである。
【実施例】
【００４５】
以下の実施例は、本発明をさらに例証する。部又は百分率におけるデータは質量に基づく。
実施例１：３−（３−トリエトキシ−シラニル（Ｓｉｌａｎｙｌ）−プロピルスルファニ
ル）−プロピオン酸イソ−オクチルエステル（化合物１０１）の調製。
【化１０７】
2007514033.tif 000109
乾式反応フラスコを、窒素でフラッシし、そして７．６ｇの水素化ナトリウム（鉱油中６０％、０．１９ｍｏｌ）を入れ、そして５０ｍｌのヘキサンで洗浄した。ヘキサン層は注意深くデカントし、１５０ｍＬのＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）を加えた。次に、３０分以内で、４４ｇ（０．２ｍｏｌ）の３−メルカプトプロピオン酸イソオクチルエステル（異性体混合物、ＣＡＳ３０３７４−０１−７）を攪拌された水素化ナトリウム懸濁液に１０ないし１５℃で適下した。１．５時間室温で攪拌した後、反応混合物を再び１０℃まで冷却し、そして４８．１ｇ（０．１９ｍｏｌ）の３−クロロプロピル−トリエトキシ−シランを５分以内で加えた。反応混合物を５０℃まで加熱し、そして１７時間攪拌し続けた。反応混合物を室温まで冷却し、そしてガラス焼結漏斗（ｇｌａｓｓ  ｓｉｎｔｅｒ  ｆｕｎｅｌ）を使用してろ過した。ろ液を蒸発させ、そして液体残渣を高真空を使用して精留した。化合物１０１を沸点範囲１４６ないし１５５℃（０．０８ｍｂａｒ）を有する透明な液体として得た。
実施例１と同様に、下記化合物１０２ないし１０４を対応するチオールから得た。物理データを表１に纏めた。
【表１】
2007514033.tif 000110
【００４６】
実施例２：３−（３−トリメトキシ−シラニル−プロピルスルファニル）−２−メチル−プロピオン酸メチルエステル（化合物１０６）の調製。
【化１０８】
2007514033.tif 000111
(106)
６０ｍＬのメタノール中３０．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）の３−チオプロピル−トリメトキシシラン攪拌溶液に、０．３ｇのナトリウムメタノレートを加えた。マイナス１０℃に冷却後、１５．１ｇ（０．１５ｍｏｌ）のメチルメタクリレートを混合物に５０分間以内で適下した。次に冷却浴を除去し、そして攪拌を４時間続けた。反応混合物を乾燥まで蒸発させ、残渣を５０ｍＬの塩化メチレン中に再溶解し、ガラス焼結漏斗を通してろ過し、そしてろ液を初めに回転蒸発機、次に第二に高真空を使用して乾燥まで蒸発させて化合物１０６を与えた。1Ｈ−ＮＭＲ：（ｐｐｍ、３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）０．７ないし０．
８（ｍ、２Ｈ）；１．２ないし１．３（ｍ、３Ｈ）；１．６ないし１．８（ｍ、２Ｈ）；２．５ないし２．９（ｍ、５Ｈ）；３．５６（ｓ、９Ｈ）；（ｓ、３Ｈ）。
実施例２と同様に、下記化合物１０７ないし１１２を対応するアクリレート及びシランから得た。物理データを表２に纏めた。
【表２】
2007514033.tif 000112
【００４７】
実施例３：化合物１１３の調製。
【化１０９】
2007514033.tif 000113
窒素雰囲気下、６０ｍＬ乾燥エタノール中３６．５ｇ（０．１５ｍｏｌ）の３−チオプロピル−トリエトキシシラン攪拌溶液に０．３ｇのナトリウムエタノレートを加え、そして該溶液をマイナス１５℃まで冷却した。４５分以内で１５．３ｇ（０．０７５ｍｏｌ）のエチレングリコールジメタクリレートをマイナス１０℃の温度に保ちつつチオレート溶液に適下した。冷却浴を次に除去し、そして攪拌を４．５時間続けた。反応混合物を乾燥まで蒸発させ、塩化メチレン中に再溶解し、そしてガラス焼結漏斗を通してろ過した。ろ液を蒸発して乾燥し、残渣を高真空中で乾燥した。乾燥後、液体を０．４５μｍ紙フィルタを使用して再びろ過して、透明な液体として化合物１１３を得た。1Ｈ−ＮＭＲ：（ｐｐ
ｍ、４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）０．７ないし０．８（ｍ、４Ｈ）；１．１５ないし１．
３（ｍ、２４Ｈ）；１．６５ないし１．７５（ｍ、４Ｈ）；２．５ないし２．９（ｍ、１０Ｈ）；３．８２（ｑ、１２Ｈ）；４．１ないし４．４（ｍ、４Ｈ）。
実施例３と同様に、下記化合物１１４ないし１１９を対応するジアクリレート及びジメタクリレートから得た。物理データを表３に纏めた。
【表３】
2007514033.tif 000114
【表４】
2007514033.tif 000115
注）ＥＳＩ−ＭＳ：エレクトロスプレイ質量分析
ｍｂａｒ：ミリバール
【００４８】
実施例４：化合物１２０の調製。
【化１１０】
2007514033.tif 000116
５０ｍＬの乾燥トルエン中１１０ｍｇ（１．００ｍｏｌ）のカリウム第三ブタノレート懸濁液に０℃窒素下で２３．８（１００ｍｍｏｌ）の３−メルカプト−プロピルトリエトキシシランを滴下添加した。反応混合物を室温で３０分間攪拌した、次に６．４ｇ（１２０ｍｍｏｌ）のアクリロニトリルを滴下添加した。反応混合物を１２時間攪拌し、そして次に真空回転蒸着装置を使用して乾燥まで蒸発させた。残渣を２０ｍＬの塩化メチレン中に再溶解し、そしてろ液はガラス焼結漏斗を通した。ろ液を真空回転蒸着装置を使用して蒸発させて、２４．３ｇ（８３％）の化合物１２０の黄色液体を得た。
【化１１１】
2007514033.tif 000117
実施例４と同様に、下記化合物１２１ないし１２３を対応するジアクリレート又は置換されたアクリレートから得た。
【化１１２】
2007514033.tif 000118
【化１１３】
2007514033.tif 000119
【化１１４】
2007514033.tif 000120
【化１１５】
2007514033.tif 000121
【化１１６】
2007514033.tif 000122
【化１１７】
2007514033.tif 000123
【００４９】
実施例５：化合物１６０の調製
【化１１８】
2007514033.tif 000124
７０ｍＬのエタノール中４．２０ｇ（６２．０ｍｍｏｌ）のナトリウムエタノレート溶液に窒素下０℃で１５．６ｇ（６２ｍｍｏｌ）の３−メルカプト−プロピルトリエトキシシランを滴下添加した。反応混合物を室温で３０分間攪拌し、次に１０．６ｇ（６２ｍｍｏｌ）のブロモ酢酸エチルを滴下添加した。反応混合物を２時間攪拌し、そして懸濁液をガラス焼結漏斗を通してろ過した。ろ液は真空回転蒸着装置を使用して乾燥まで蒸発させた。残渣を真空下で蒸留によって精製して、１４．４ｇ（７２％）の化合物１６０、無色液体を得た。
【化１１９】
2007514033.tif 000125
【００５０】
実施例６：化合物１６１の調製。
【化１２０】
2007514033.tif 000126
１０ｍＬの乾燥トルエン中１２ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）のカリウム第三ブタノレートの懸濁液に窒素下０℃で２．７１ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）の３−メルカプト−プロピルトリエトキシシランを滴下添加した。反応混合物を室温で３０分間攪拌し、次に１００ｍＬの乾燥トルエン中に溶解された２．４１ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）の２，Ｎ−ジフェニルアクリルアミドを滴下添加した。反応混合物を１２時間攪拌し、そして次に真空回転蒸着装置を使用して乾燥まで蒸発させた。残渣を塩化メチレン（２０ｍＬ）中に再溶解し、そして有機層を水及び塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、ろ過し、そして真空回転蒸着装置を使用して乾燥まで蒸発させて、４．３５ｇ（８７％）の化合物１６１、白色固体、融点３８ないし４３℃を得た。
【化１２１】
2007514033.tif 000127
【００５１】
実施例７：スチレン−ブタジエンゴムにおけるシリカのカップリング。
１００部のＳＳＢＲ［ＳＳＢＲ  ニポール（Ｎｉｐｏｌ）  ＮＳ  ２１０（登録商標）；日本ゼオン／日本提供のスチレン−ブタジエンゴム］、２．５部のＺｎＯ及び１．５部のステアリン酸を含有する基本配合物を、６０℃で開放２本ロール機上で混合した。表４に従うカップリング剤の配合及び３５部のシリカ  シリカ［デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）提供のウルトラシル（Ｕｌｔｒａｓｉｌ）  ＶＮ３（登録商標）］とのカップリング反応は、１４５℃でカムブレード（ｃａｍ  ｂｌａｄｅｓ）を装備したブラベンダー試験室用ミキサーで行われた。カムブレードでのトルク及び材料温度を連続して記録した。硬化系を次に６０℃で２本ロール機に加えた。レオメーター曲線を１５０℃で測定した。試験のためのゴム試料は１５０℃でＴ９５のレオメーター曲線まで圧縮成形された。カップリング効果を評価するために次の試験が行われた：ＩＳＯ  Ｓ  ２ダンベル（ＤＩＮ５３  ５０４）で引張試験。ＡＳＴＭ  Ｄ  ６２３に従う発熱性（グッドリッチ屈曲試験機）；及びＤＩＮ５３  ５１７に従う圧縮永久ひずみ（回復した高さ）。
破断点伸び及び引張り試験の１００モジュラス、屈曲試験後の試料温度及び回復した高さはカップリング効果の示度である。ブラベンダー混合手順の間に記録されたトルク及び血流値曲線のＴＳ２値はカップリング剤のスコーチ強度を示す。式Iで表された化合物は
スチレンブタジエンゴム中のシリカに対するカップリング剤としての高い基準を満たした。結果を表４に纏めた。
【表５】
2007514033.tif 000128
ａ）比較例。
ｂ）本発明に従う実施例。
【国際調査報告】
2007514033.tif 000166
2007514033.tif 000167
2007514033.tif 000168
2007514033.tif 000169