(57)【要約】  本発明は、基材と、記録層と、場合により１つ以上の反射層とを含む光学記録媒体であって、記録層が式（Ｉ）の化合物を含む光学記録媒体に関する。更なる構成要素の詳細な定義については明細書を参照されたい。記録及び再生は特に波長３００〜５００nmにおいて、例えばブルーレーザーを用いて行われる。記録及び再生の品質はすばらしく、高記録密度を高い速度においてさえ可能とする。
2007526835.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、記録層と、場合により１つ以上の反射層とを含む光学記録媒体であって、
記録層が式（Ｉ）
【化１】
2007526835.tif 000012
（式中、
Ｍは、２個の水素原子あるいは場合により、１個または２個の追加のリガンドに配位または結合できる、２個の水素原子または２〜４価の金属を示し；
各々Ａは、他と独立して、非置換であるか、あるいはＹによって、および／またはＳＯ2Ｎ（Ｒ3）ＮＲ1Ｒ2によって単−または多置換されていてよく、縮合ポルフィラジン部分の炭素原子２個と共に芳香族ホモ−またはＮ−複素環式環系を形成する、不飽和２価の基であり；
各々Ｙは、他のすべてから独立して、ハロゲン、Ｒ4、ＯＨ、ＯＲ4、ＳＲ4、ＮＯ2、ＮＲ4Ｒ5、Ｏ−ＣＯ−Ｒ4、ＮＲ4−ＣＯ−Ｒ5、ＣＮ、ＣＯＯＲ4、ＣＯＮＨＲ4、ＣＯＮＲ4Ｒ5、ＣＯ−Ｒ4、ＳＯ2Ｒ4，ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ4、ＳＯ2ＮＲ4Ｒ5、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ4Ｒ5、ＰＯ（Ｒ4）ＯＲ5、ＰＯ（ＯＲ4）ＯＲ5、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ6によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ7によって置換された、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、またはＣ5〜Ｃ16ヘテロアラルキルであり；
Ｒ1は、水素、ＣＯＯＲ4、ＣＯＮＨＲ4、ＣＯＮＲ4Ｒ5、ＣＯ−Ｒ4、ＳＯ2Ｒ4、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ4Ｒ5、ＰＯ（Ｒ4）ＯＲ5、ＰＯ（ＯＲ4）ＯＲ5、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ6によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ7によって置換された、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、またはＣ5〜Ｃ16ヘテロアラルキルであり；
Ｒ2およびＲ3は、各々が他と独立して、水素またはＲ8であり；
Ｒ4、Ｒ5、およびＲ8は、各々が他と独立して、各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ6によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ7によって置換された、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、またはＣ5〜Ｃ16ヘテロアラルキルであり；
Ｒ6は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ9、Ｏ−ＣＯ−Ｒ9、Ｓ−Ｒ9、ＣＯ−Ｒ9、シアノ、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＯ−Ｒ9、ＣＯＮＨ−Ｒ9、ＣＯＮＲ9Ｒ10、ＳＯ2Ｒ9、またはＳＯ3Ｒ9であり；
Ｒ7は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｒ11、Ｃ（Ｒ12）＝ＣＲ13Ｒ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ15、ホルミル、ＮＲ15Ｒ16、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ15、ＣＯＮＲ15Ｒ16、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ15、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ15、ＯＣＯＯＲ15、ＮＨＣＯＲ15、ＮＲ15ＣＯＲ17、ＮＨＣＯＯＲ15、ＮＲ15ＣＯＯＲ17、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ15Ｒ17、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ15ＯＲ17、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ15ＯＲ17、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ6によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルケニルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルオキシ、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニルオキシであり；
Ｒ9およびＲ10は、各々が他と独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、またはＣ5〜Ｃ16ヘテロアリールであるか；あるいは
Ｒ9およびＲ10は、共通のＮと共に、各々が非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによって１〜４置換された、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、またはモルホリンであり；
Ｒ11は、各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ18によって置換された、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、またはＣ5〜Ｃ16ヘテロアラルキルであり；
Ｒ12は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なるハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ6によって、および／またはニトロによって置換された、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、またはＣ5〜Ｃ16ヘテロアラルキルであり；
Ｒ13およびＲ14は、各々が他と独立して、ＮＲ15Ｒ16、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ15、ＣＯＮＲ15Ｒ16、またはＣＯＯＲ16であり；
Ｒ15、Ｒ16、およびＲ17は、各々が他と独立して、Ｒ11、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なるハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニルであるか；あるいは
Ｒ15およびＲ16は、共通のＮと共に、各々が非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによって１〜４置換された、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、またはモルホリン；あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ18によって置換された、カルバゾール、フェノキサジン、またはフェノチアジンであり；
Ｒ18は、ニトロ、ＳＯ2ＮＨＲ9、ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ6によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシであり；そして
ｘは、１〜８、好ましくは２〜４の数であり、そしてｙは、０〜１５の数であり、合計ｘ＋ｙは、１〜１６の数であり；
ここで、４〜１０個のフタロシアニン単位を有するダイマー、トリマー、またはオリゴマーを形成するように、式（Ｉ）の２〜１０個の同一のまたは異なる基は２個以上の同一または異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、またはＹとの間での１個以上の追加の結合によって相互に結合できる）の化合物を含む、光学記録媒体。
【請求項２】
式（Ｉ）において、
・Ａが、１，４−ブタジエニレンであり；
・Ｍが、２個の水素原子、価数によって、場合により１個または２個の追加のリガンドに配位または結合された、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｈｆ、Ｐｔ、またはＰｂを示し；
・Ｙが、水素、臭素、ヨウ素、ＯＲ4、ＮＯ2、ＣＮ、非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、またはＣ2〜Ｃ12アルケニル、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の適用可能であれば同一または異なる基Ｒ7によって置換された、Ｃ6〜Ｃ10アリールまたはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり；
・Ｒ1が、ＣＯＯＲ4、ＣＯＮＨＲ4、ＣＯＮＲ4Ｒ5、ＣＯ−Ｒ4、ＳＯ2Ｒ4、あるいは各々が非置換であるか、またはＲ7によって置換された、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ4〜Ｃ8ヘテロアリール、またはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり；
・Ｒ2およびＲ3が、各々が他と独立して水素またはＲ8であり；
・Ｒ4、Ｒ5、およびＲ8が、各々が他と独立して、各々が非置換であるか、またはＲ6によって置換されたＣ3〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、またはＣ3〜Ｃ8アルケニル、あるいは各々が非置換であるか、またはＲ7によって置換された、Ｃ6〜Ｃ10アリールまたはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり；
・Ｒ6が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ9、Ｏ−ＣＯ−Ｒ9、ＣＯ−Ｒ9、シアノ、またはＳＯ2Ｒ9であり；
・Ｒ7が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−ＣＯ−Ｒ15、ＮＲ15Ｒ16、ＣＯＮＨＲ15、ＣＯＮＲ15Ｒ16、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ15、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ15、ＮＨＣＯＲ15、ＮＲ15ＣＯＲ17、あるいは非置換または置換のＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、もしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシであり；
・Ｒ9およびＲ10が、各々が他と独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルケニル、またはフェニルであり；
・Ｒ9およびＲ10が、共通のＮと共に、各々が非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによって１〜４置換された、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、またはモルホリンであり；
・Ｒ15、Ｒ16、およびＲ17が、各々が他と独立して、非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なるハロゲン、ヒドロキシ、またはＣ1〜Ｃ4アルコキシ基によって置換された、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニルまたはＣ5〜Ｃ6シクロアルケニル、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なるハロゲン、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、またはＣ1〜Ｃ4アルコキシ基によって置換された、フェニルまたはベンジルであり；
・Ｒ15およびＲ16が、共通のＮと共に、各々が非置換であるかＣ1〜Ｃ4アルキルによって１〜４置換された、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、またはモルホリンであり；
・ｘが、１〜４の数であり、そしてｙが、０〜４の数であり、
・ここで、４個または５個のフタロシアニン単位を有するダイマー、トリマー、またはオリゴマーを形成するように式（Ｉ）の２〜５個の同一のまたは異なる基は、２個以上の同一のまたは異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、またはＹとの間での１個以上の追加の結合によって相互に結合できる；
請求項１記載の光学記録媒体。
【請求項３】
式（Ｉ）において、
・Ｍが、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ｃｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｓｎ（II）、またはＰｂ（II）、特にＣｕ（II）であり；
・Ｙが、水素、臭素、またはＯＲ4、特に水素であり；
・Ｒ1が、ＣＯＯＲ4、ＣＯＮＨＲ4、ＣＯＮＲ4Ｒ5、ＣＯ−Ｒ4、ＳＯ2Ｒ4、あるいは非置換もしくは置換のフェニルまたはＣ7〜Ｃ12アラルキル、特にＣＯ−Ｒ4、ＳＯ2Ｒ4、あるいは非置換もしくは置換のフェニルまたはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり；
・Ｒ2およびＲ3が、各々が他と独立して、水素またはＣ1〜Ｃ12アルキルであり；
・Ｒ4、Ｒ5、およびＲ8が、各々が他と独立して、非置換であるか、またはＲ6によって置換されたＣ3〜Ｃ8アルキル、あるいは非置換であるか、またはＲ7によって置換されたフェニルであり；
・Ｒ6が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ9、Ｏ−ＣＯ−Ｒ9、ＣＯ−Ｒ9、シアノ、またはＳＯ2Ｒ9であり；
・Ｒ7が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−ＣＯ−Ｒ15、ＮＲ15Ｒ16、あるいは各々が非置換であるか、またはＲ6によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルキルであり；
・Ｒ9およびＲ10が、各々が他と独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルであり；
・Ｒ9およびＲ10が、共通のＮと共に、各々が非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ2アルキルによって１〜４置換されたピペリジンまたはモルホリンであり；
・Ｒ15、Ｒ16、およびＲ17が、各々が他と独立して、非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なるハロゲン、ヒドロキシまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシ基によって置換された、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；および／または
・Ｒ15およびＲ16が、共通のＮと共に、各々が非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによって１〜４置換されたピペリジンまたはモルホリンである；
請求項１または２記載の光学記録媒体。
【請求項４】
記録層が、式（Ｉ）の化合物または式（Ｉ）の化合物の混合物の１〜１００重量％、好ましくは２０〜１００重量％、特に５０〜１００重量％を含有する、請求項１、２、または３記載の光学記録媒体。
【請求項５】
基材、記録層、反射層、および存在する場合は被覆層の順に配置される、請求項１、２、３、４、または５記載の光学記録媒体。
【請求項６】
被覆層を更に含み、ここで基材、反射層、記録層、および被覆層が、その順に配置される、請求項１、２、３、４、または５記載の光学記録媒体。
【請求項７】
記録層が異なる長さのマークを有し、その最も短いマークがほぼ円形であり、そしてその最も長いマークが幅の約４倍に相当する、請求項１、２、３、または４記載の光学記録媒体。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５、６、または７記載の光学記録媒体上のデータが、３００〜５００nmの波長にて記録または再生される、データを記録または再生する方法。
【請求項９】
記録が、少なくとも４．８ｍ・ｓ-1の線速度νおよび最大で［ν／０．１ｍ・ｓ-1］1／2mWの出力Ｐにて行われる、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
光学記録媒体の製造における、請求項１、２、または３記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１１】
くぼみを有する基材と、記録層と、場合により１つ以上の反射層を含む光学記録媒体であって、記録層が、くぼみにおいて３０〜８０nmの厚さおよびくぼみに隣接したところにおいて２０〜７０nmの厚さを有し、くぼみにおける層厚およびくぼみに隣接する層厚の差が最大２０nm、好ましくは最大１０nmである、光学記録媒体。
【請求項１２】
記録層が請求項１、２、または３記載の式（Ｉ）の化合物を含む、請求項１１記載の光学記録媒体。
【請求項１３】
レーザビームを使用して、請求項１１または１２記載の光学記録媒体上で異なる反射率のマークを生成させあるいは読取りする、データを記録または再生する方法。
【請求項１４】
マークがより低い反射率である、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
レーザビームが基材を通して記録層のくぼみにあてられる、請求項１３または１４記載の方法。
【請求項１６】
レーザビームが３００〜５００nmの波長を有する、請求項１３、１４、または１５記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に３００〜５００nmの波長において優れた記録および再生品質を有する新規な光学記録材料に関するものである。記録および再生は、極めて好都合に高感度かつ高速度にて実施可能であり、実現可能な記憶密度が、既知の材料の場合よりも顕著に高い。さらに、本発明による材料は、日光または蛍光照明、熱および／または高湿度への曝露などの特に厳しい条件下でさえ、記録の前後に非常に良好な記憶特性を有する。さらに、その製造は簡便であり、慣用的なコーティング工程、例えばスピンコーティングを使用して、直ちに複製できる。
【０００２】
Research Disclosure 42892(12/1999,1649-1651）は、光学記憶媒体へのフタロシアニンを含む顔料誘導体の使用を提案しているが、このような光学記憶媒体に関する詳細な説明を与えていない。
【０００３】
国際公開公報第０２／２５６４８号、欧州特許第１  ２５３  ５８６号、欧州特許第１  ２６５  ２３３号、および欧州特許第１  ２７１  ５００号は、特にスルファモイル置換フタロシアニン（例えばOrasol（登録商標） Blue GN,Ciba Spezialitatenchemie AG）を含み、３００〜４５０nmにおいて使用できる光学記録材料を開示している。それらの光学特性、特に屈折率は、固体におけるその長波長側での吸収および吸収帯の急勾配のみならず、さらにいくつかの特性が望まれる。
【０００４】
他の化学分類からの染料、例えばメロシアニンを使用する多くの系も既知である。しかしながら一般に、このような系は、熱−酸化エージングに関して、および／または特に可視光および風化作用に対して、安定性が不十分である。
【０００５】
したがって、３００〜５００nmの波長範囲に適している以前の光学記録材料は、単位面積当たりの記憶密度、記録速度、および安定性については、ある程度までの高い要求を満足するが、このようなすべての要求を同時に完全に満足できる程度のものではない。
【０００６】
欧州特許第０  ５１９  ３９５号は、炭素アミド−およびスルホンアミド−置換フタロシアニンを含み、７８５nmにて使用できる光学記録材料を開示しているが、その感度およびマーク精度は満足できるものではない。
【０００７】
日本特許第０５／１７７９４９号、国際公開公報第０２／２５２０５号、および国際公開公報第０２／０８０１６２号は、７５０〜８１０nmで使用できる特定のケイ素、スズ、およびコバルトフタロシアニンを含む光学記録材料を開示している。それらのフタロシアニンは特にカルバモイルによっても置換できる。国際公開公報第０２／２５２０５号および国際公開公報第０２／０８０１６２号におけるＲ7およびＲ8の定義は相反するが、それにもかかわらず、それらは明らかにスルホンヒドラジドを含まない。しかしながら、これらの媒体の記憶密度は、現在および将来の要件においてレーザ波長の点では満足できるものではない。      
【０００８】
一方で、イギリス特許第１  ２６５８４２号は、ハロゲン化銀含有カラー写真材料の赤色感受層用のハレーション防止染料としてのフタロシアニン−スルホンヒドラジドの使用について記載している。ポーランド特許第４８０８７号は、スルホヒドラジドが芳香族基、例えば１−フェニレン−３−メチル−５−ピラゾロンによって更に置換されたフタロシアニン−スルホヒドラジド誘導体を開示している。
【０００９】
本発明の目的は、３００〜４５０nmにおいて高い情報密度、高い感度ならびに高い記録および再生速度はもちろんのこと、高いデータ信頼性を有する光学記録媒体である。このような記録媒体は、堅牢で耐久性があり、使い易いであろう。更に大量生産製品として安価に製造できるであろうし、できるだけ小型で安価な装置を必要とするであろう。
【００１０】
本発明は基材と、記録層と、場合により１つ以上の反射層とを含む光学記録媒体であって、
記録層が式（Ｉ）
【化２】
2007526835.tif 000003
（式中、
Ｍは、２個の水素原子あるいは場合により、１個または２個の追加のリガンドに配位または結合できる、２個の水素原子または２〜４価の金属を示し；
各々Ａは、他と独立して、非置換であるか、あるいはＹによって、および／またはＳＯ2Ｎ（Ｒ3）ＮＲ1Ｒ2によって単−または多置換されていてよく、縮合ポルフィラジン部分の炭素原子２個と共に芳香族ホモ−またはＮ−複素環式環系を形成する、不飽和２価の基であり；
各々Ｙは、他のすべてから独立して、ハロゲン、Ｒ4、ＯＨ、ＯＲ4、ＳＲ4、ＮＯ2、ＮＲ4Ｒ5、Ｏ−ＣＯ−Ｒ4、ＮＲ4−ＣＯ−Ｒ5、ＣＮ、ＣＯＯＲ4、ＣＯＮＨＲ4、ＣＯＮＲ4Ｒ5、ＣＯ−Ｒ4、ＳＯ2Ｒ4，ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ4、ＳＯ2ＮＲ4Ｒ5、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ4Ｒ5、ＰＯ（Ｒ4）ＯＲ5、ＰＯ（ＯＲ4）ＯＲ5、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ6によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ7によって置換された、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、またはＣ5〜Ｃ16ヘテロアラルキルであり；
Ｒ1は、水素、ＣＯＯＲ4、ＣＯＮＨＲ4、ＣＯＮＲ4Ｒ5、ＣＯ−Ｒ4、ＳＯ2Ｒ4、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ4Ｒ5、ＰＯ（Ｒ4）ＯＲ5、ＰＯ（ＯＲ4）ＯＲ5、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ6によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ7によって置換された、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、またはＣ5〜Ｃ16ヘテロアラルキルであり；
Ｒ2およびＲ3は、各々が他と独立して、水素またはＲ8であり；
Ｒ4、Ｒ5、およびＲ8は、各々が他と独立して、各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ6によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ7によって置換された、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、またはＣ5〜Ｃ16ヘテロアラルキルであり；
Ｒ6は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ9、Ｏ−ＣＯ−Ｒ9、Ｓ−Ｒ9、ＣＯ−Ｒ9、シアノ、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＯ−Ｒ9、ＣＯＮＨ−Ｒ9、ＣＯＮＲ9Ｒ10、ＳＯ2Ｒ9、またはＳＯ3Ｒ9であり；
Ｒ7は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｒ11、Ｃ（Ｒ12）＝ＣＲ13Ｒ14、Ｏ−ＣＯ−Ｒ15、ホルミル、ＮＲ15Ｒ16、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ15、ＣＯＮＲ15Ｒ16、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ15、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ15、ＯＣＯＯＲ15、ＮＨＣＯＲ15、ＮＲ15ＣＯＲ17、ＮＨＣＯＯＲ15、ＮＲ15ＣＯＯＲ17、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ15Ｒ17、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ15ＯＲ17、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ15ＯＲ17、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ6によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルケニルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルオキシ、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニルオキシであり；
Ｒ9およびＲ10は、各々が他と独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、またはＣ5〜Ｃ16ヘテロアリールであるか；あるいは
Ｒ9およびＲ10は、共通のＮと共に、各々が非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによって１〜４置換された、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、またはモルホリンであり；
Ｒ11は、各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ18によって置換された、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、またはＣ5〜Ｃ16ヘテロアラルキルであり；
Ｒ12は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なるハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ6によって、および／またはニトロによって置換された、Ｃ6〜Ｃ14アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、またはＣ5〜Ｃ16ヘテロアラルキルであり；
Ｒ13およびＲ14は、各々が他と独立して、ＮＲ15Ｒ16、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ15、ＣＯＮＲ15Ｒ16、またはＣＯＯＲ16であり；
Ｒ15、Ｒ16、およびＲ17は、各々が他と独立して、Ｒ11、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なるハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニルであるか；あるいは
Ｒ15およびＲ16は、共通のＮと共に、各々が非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによって１〜４置換された、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、またはモルホリン；あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ18によって置換された、カルバゾール、フェノキサジン、またはフェノチアジンであり；
Ｒ18は、ニトロ、ＳＯ2ＮＨＲ9、ＳＯ2ＮＲ9Ｒ10、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なる基Ｒ6によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシであり；そして
ｘは、１〜８、好ましくは２〜４の数であり、そしてｙは、０〜１５の数であり、合計ｘ＋ｙは、１〜１６の数であり；
ここで、４〜１０個のフタロシアニン単位を有するダイマー、トリマー、またはオリゴマーを形成するように、式（Ｉ）の２〜１０個の同一のまたは異なる基は２個以上の同一または異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、またはＹとの間での１個以上の追加の結合によって相互に結合できる）の化合物を含む、光学記録媒体に関する。
【００１１】
複数の基が同じ記号Ｒ1〜Ｒ18を有する場合、各々基Ｒ1〜Ｒ18の意味は、同じ記号を有する他のすべての基とは独立させることができる。例えばＹはＯＲ4であり、同時にＲ1はＣＯＯＲ4でありうるが、ＯＲ4のＲ4はフェニルを示す一方で、ＣＯＯＲ4のＲ4はｔｅｒｔ−ブチルを示す。
【００１２】
金属は、例えばアルカリ土類金属、例えばＭｇ（II）、Ｃａ（II）、およびＳｒ（II）、遷移金属例えばＭｎ（II）、Ｆｅ（II）、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ｃｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｒｕ（II）、Ｒｈ（II）、Ｒｅ（II）、Ｐｄ（II）、Ｃｄ（II）、Ｏｓ（II）、およびＰｔ（II）、あるいは第XIII、XIV、およびＸＶ族の一部の元素例えばＳｎ（II）、Ｃｏ（II）、またはＰｂ（II）である。酸素をリガンドとすると、更なる例としては、Ａｌ（III）ＯＨ、Ｔｉ（IV）Ｏ、Ｖ（IV）Ｏ、Ｃｒ（III）ＯＨ、Ｍｎ（IV）Ｏ、Ｆｅ（III）ＯＨ、Ｚｒ（IV）Ｏ、Ｚｒ（IV）（ＯＨ）2、Ｓｉ（IV）（ＯＨ）2、Ｓｉ（IV）（Ｏアルキル）2、Ｒｈ（IV）（Ｏ）およびＢｉ（III）ＯＨ、そしてハロゲンをリガンドとしてＡｌ（III）Ｃｌ、Ｆｅ（III）Ｃｌ、Ｉｎ（III）Ｃｌ、Ｃｅ（III）Ｃｌ、およびＳｉ（IV）Ｃｌ2がある。
【００１３】
Ａは、例えば基
【００１４】
【化３】
2007526835.tif 000004
【００１５】
である。Ｎ−複素環系は一般に、１〜４個のＮ原子、通常は１、２、または３個のＮ原子を含有する。
【００１６】
リガンドに配位または結合された金属は、例えば、Ｆｅ（−Ｃｌ）、Ｖ（＝０）および日本特許０５／１７７９４９Ａ号、国際公開公報第０２／２５２０５号および国際公開公報第０２／０８０１６２号、または国際公開公報第０３／０４２  ９９０号に開示されたこれらの金属／リガンドの組合せである。そのほかのリガンドには、例えば、アミン、例えばＮＨ3またはＮ複素環、あるいは無機、有機または有機金属アニオン、例えば鉱酸のアニオン、有機酸の共役塩基（例えばアルコラート、フェノラート、カルボキシラート、スルホナート、またはホスホナート）、または有機金属錯体アニオン、例えばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ペルクロレート、ペリオデート、ニトレート、炭酸水素イオン、１／２カーボネート、１／２サルフェート、Ｃ1〜Ｃ4アルキルサルフェート、硫酸水素イオン、１／３ホスフェート、１／２リン酸水素イオン、二水素リン酸イオン、１／２Ｃ1〜Ｃ4アルカンホスホナート、Ｃ1〜Ｃ4アルカン−Ｃ1〜Ｃ12アルキルホスホナート、ジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル−ホスフィナート、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモナート、アセテート、トリフルオロアセテート、ヘプタフルオロブチラート、１／２オキサレート、メタンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、ベンゼンスルホナート、トシラート、ｐ−クロロベンゼンスルホナート、ｐ−ニトロベンゼンスルホナート、フェノラート、ベンゾアート、および負に帯電した金属錯体がある。
【００１７】
式（Ｉ）のフリーラジカルは、１個または２個の水素原子の引き抜によって式（Ｉ）から誘導される。式（Ｉ）のフリーラジカル間の結合の数は、フリー基の数に依存する；一般にｎ個のフリーラジカルは、ｎ−１個の結合によって結合されるが、より多い結合数は決して排除されない（例えば、二重結合ダイマーまたは環状オリゴマーの場合でのｎ個の結合）。
【００１８】
ハロゲンは塩素、臭素、フッ素、またはヨウ素、好ましくはフッ素、塩素、または臭素、特にアルキル上のフッ素（例えばトリフルオロメチル、α，α，α−トリフルオロエチル、または過フッ素化アルキル基、例えばヘプタフルオロプロピル）、およびアリール、ヘテロアリール、またはアラルキルのアリール部分またはヘテロアルキルのヘテロアリール部分の上の塩素または臭素である。
【００１９】
アルキル、シクロアルキル、アルケニル、またはシクロアルケニルは、直鎖または分岐、あるいは単環または多環でありうる。アルキルは、例えば、メチル、直鎖Ｃ2〜Ｃ12アルキル、または、好ましくは分岐Ｃ3〜Ｃ12アルキルである。アルケニルは、例えば、直鎖Ｃ2〜Ｃ12アルケニルまたは、好ましくは分岐Ｃ3〜Ｃ12アルケニルである。本発明は、したがって特に、分岐Ｃ3〜Ｃ12アルキルまたは分岐Ｃ3〜Ｃ12アルケニルを含有する式（Ｉ）の化合物にも、そしてこのような化合物を含む光学記録材料にも関する。したがってＣ1〜Ｃ12アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、またはドデシルである。Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、メンチル、ツジル、ボルニル、１−アダマンチル、または２−アダマンチルがある。
【００２０】
Ｃ2〜Ｃ12アルケニルまたはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニルは、例えば２個以上の二重結合が離されまたは共役されている、単飽和または多飽和であるＣ2〜Ｃ12アルキルまたはＣ3〜Ｃ12シクロアルキルであり、例えばビニル、アリール、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−シクロブテン−１−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツジェン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル、あるいはヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、またはドデセニルの各々種の異性体である。
【００２１】
Ｃ7〜Ｃ18アルキルは、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル、または３−メチル−５−（１’，１’，３’，３’−テトラメチル−ブチル）−ベンジルである。Ｃ7〜Ｃ18アラルキルは置換されており、アラルキル基のアルキル部分およびアリール部分のいずれも置換可能であり、選択肢の後者の方が好ましい。
【００２２】
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、またはテルフェニリルである。
【００２３】
Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールは、４ｎ＋２個の共役π電子を有する不飽和または芳香族基、例えば２−チエニル、２−フリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、またはチオフェン、フラン、ピリジン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、トリアゾール、ピリジン、およびベンゼン環より成り、非置換であるか、あるいは１〜６個のエチル、メチル、エチレンおよび／またはメチレン置換基によって置換された他の環系、例えばベンゾトリアゾリル、ならびに適用可能ならばＮ−複素環の場合はまた、そのＮ−オキシド形の環である。
【００２４】
Ｃ5〜Ｃ16ヘテロアラルキルは、例えば、Ｃ4〜Ｃ8ヘテロアリールによって置換されたＣ1〜Ｃ8アルキルである。
【００２５】
更にアリールおよびアラルキルは、例えばそれ自体が既知である遷移金属のメタロセンの形態である、金属に結合した芳香族基、更に具体的には
【００２６】
【化４】
2007526835.tif 000005
【００２７】
でもよい。
【００２８】
式（Ｉ）の化合物であって：
・Ａが、１，４−ブタジエニレンであり；
・Ｍが、２個の水素原子、価数によって、場合により１個または２個の追加のリガンドに配位または結合された、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｈｆ、Ｐｔ、またはＰｂを示し；
・Ｙが、水素、臭素、ヨウ素、ＯＲ4、ＮＯ2、ＣＮ、非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、またはＣ2〜Ｃ12アルケニル、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の適用可能であれば同一または異なる基Ｒ7によって置換された、Ｃ6〜Ｃ10アリールまたはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり；
・Ｒ1が、ＣＯＯＲ4、ＣＯＮＨＲ4、ＣＯＮＲ4Ｒ5、ＣＯ−Ｒ4、ＳＯ2Ｒ4、あるいは各々が非置換であるか、またはＲ7によって置換された、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ4〜Ｃ8ヘテロアリール、またはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり；
・Ｒ2およびＲ3が、各々が他と独立して水素またはＲ8であり；
・Ｒ4、Ｒ5、およびＲ8が、各々が他と独立して、各々が非置換であるか、またはＲ6によって置換されたＣ3〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、またはＣ3〜Ｃ8アルケニル、あるいは各々が非置換であるか、またはＲ7によって置換された、Ｃ6〜Ｃ10アリールまたはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり；
・Ｒ6が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ9、Ｏ−ＣＯ−Ｒ9、ＣＯ−Ｒ9、シアノ、またはＳＯ2Ｒ9であり；
・Ｒ7が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−ＣＯ−Ｒ15、ＮＲ15Ｒ16、ＣＯＮＨＲ15、ＣＯＮＲ15Ｒ16、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ15、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ16、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ15、ＮＨＣＯＲ15、ＮＲ15ＣＯＲ17、あるいは非置換または置換のＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、もしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシであり；
・Ｒ9およびＲ10が、各々が他と独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルケニル、またはフェニルであり；
・Ｒ9およびＲ10が、共通のＮと共に、各々が非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによって１〜４置換された、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、またはモルホリンであり；
・Ｒ15、Ｒ16、およびＲ17が、各々が他と独立して、非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なるハロゲン、ヒドロキシ、またはＣ1〜Ｃ4アルコキシ基によって置換された、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニルまたはＣ5〜Ｃ6シクロアルケニル、あるいは各々が非置換であるか、または１個以上の、適用可能であれば同一または異なるハロゲン、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、またはＣ1〜Ｃ4アルコキシ基によって置換された、フェニルまたはベンジルであり；
・Ｒ15およびＲ16が、共通のＮと共に、各々が非置換であるかＣ1〜Ｃ4アルキルによって１〜４置換された、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、またはモルホリンであり；
・ｘが、１〜４の数であり、そしてｙが、０〜４の数であり、
・ここで、４個または５個のフタロシアニン単位を有するダイマー、トリマー、またはオリゴマーを形成するように式（Ｉ）の２〜５個の同一のまたは異なる基は、２個以上の同一のまたは異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、またはＹとの間での１個以上の追加の結合によって相互に結合できる；
式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
【００２９】
式（Ｉ）の化合物であって：
・Ｍが、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ｃｕ（II）、Ｚｎ（II）、Ｓｎ（II）、またはＰｂ（II）、特にＣｕ（II）であり；
・Ｙが、水素、臭素、またはＯＲ4、特に水素であり；
・Ｒ1が、ＣＯＯＲ4、ＣＯＮＨＲ4、ＣＯＮＲ4Ｒ5、ＣＯ−Ｒ4、ＳＯ2Ｒ4、あるいは非置換または置換のフェニル、またはＣ7〜Ｃ12アラルキル、特にＣＯ−Ｒ4、ＳＯ2Ｒ4、あるいは非置換または置換のフェニルまたはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり；
・Ｒ2およびＲ3が、それぞれ他と独立して、水素またはＣ1〜Ｃ12アルキルであり；
・Ｒ4、Ｒ5、およびＲ8が、それぞれ他と独立して、非置換であるか、またはＲ6によって置換されたＣ3〜Ｃ8アルキル、あるいは非置換であるか、またはＲ7によって置換されたフェニルであり；
・Ｒ6が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ9、Ｏ−ＣＯ−Ｒ9、ＣＯ−Ｒ9、シアノ、またはＳＯ2Ｒ9であり；
・Ｒ7が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−ＣＯ−Ｒ15、ＮＲ15Ｒ16、あるいは各々が非置換であるか、またはＲ6によって置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、またはＣ3〜Ｃ12シクロアルキルであり；
・Ｒ9およびＲ10が、それぞれ他と独立して、Ｃ1〜Ｃ2アルキルまたはフェニルであり；
・Ｒ9およびＲ10が、共通のＮと共に、各々が非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ2アルキルによって１〜４置換されたピペリジンまたはモルホリンであり；
・Ｒ15、Ｒ16、およびＲ17が、それぞれ他と独立して、非置換であるか、あるいは適用可能であれば同一または１個以上の異なるハロゲン、ヒドロキシ、またはＣ1〜Ｃ4アルコキシ基によって置換された、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；および／または
・Ｒ15およびＲ16が、共通のＮと共に、各々が非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによって１〜４置換されたピペリジンまたはモルホリンである；
式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
【００３０】
これらの好ましい意味は、個別にまたは組合せて利用される。式（Ｉ）の化合物は一般に、更に好都合な特性、それらが有する更に好ましい個々の特徴を示す。
【００３１】
記録層は、式（Ｉ）の化合物またはこのような化合物の混合物を主構成要素として、または少なくとも重要な成分として、例えば１〜１００重量％、好ましくは２０〜１００重量％、特に５０〜１００重量％で含む。更に慣用的な構成要素、例えば他の発色団（例えば３００〜１０００nmに吸収極大を有するもの）、安定剤、1Ｏ2−、三重項−、またはルミネセンス−クエンチャー、融点降下剤、分解加速剤、または光学記録媒体で既に記載されている他の添加剤が可能である。所望であれば、好ましくは安定剤または蛍光クエンチャーが添加される。
【００３２】
式（Ｉ）の化合物に加えて記録層で場合により使用される発色団は、例えば、シアニンおよびシアニン金属錯体（米国特許第５，９５８，６５０号）、アザ−およびホスファ−シアニン（国際公開公報第０２／０８２４３８号）、スチリル化合物（米国特許第６，１０３，３３１号）、オキソノール染料（欧州特許第０８３３３１４号）、アゾ染料およびアゾ金属錯体（日本特許第１１／０２８８６５Ａ号）、フタロシアニン（欧州特許第０  ２３２  ４２７号、欧州特許第０  ３３７  ２０９号、欧州特許第０  ３７３  ６４３号、欧州特許第０  ４６３  ５５０号、欧州特許第０  ４９２  ５０８、欧州特許第０  ５０９  ４２３号、欧州特許第０  ５１１  ５９０号、欧州特許第０  ５１３  ３７０号、欧州特許第０  ５１４  ７９９号、欧州特許第０  ５１８  ２１３号、欧州特許第０  ５１９  ４１９号、欧州特許第０  ５１９  ４２３号、欧州特許第０  ５７５  ８１６号、欧州特許第０  ６００  ４２７号、欧州特許第０  ６７６  ７５１号、欧州特許第０  ７１２  ９０４号、国際公開公報第９８／１４５２０号、国際公開公報第００／０９５２２号、国際公開公報第０２／２５６４８号、国際公開公報第０２／０８３７９６号、欧州特許第１  ２５３  ５８６号、欧州特許第１  ２６５  ２３３号、欧州特許第１  ２７１  ５００号）、ポルフィリン、ポリフィラジン（欧州特許第０  ８２２  ５４６号、米国特許第５，９９８，０９３号、日本特許第２００１／２７７７２３Ａ号、国際公開公報第０３／０４２９９０号）、カルボピロニン（国際公開公報第０３／００７２９６号）、ジピロメタン染料、およびその金属キレート化合物（欧州特許第０  ８２２  ５４４号、欧州特許第０  ９０３  ７３３号）；キサンチン染料およびその金属錯体塩（米国特許第５，８５１，６２１号、国際公開公報第０３／０９８６１７号、国際公開公報第０３／０９８  ６１８号、ピリドン金属錯体（国際公開公報第０３／０６３１５１号）または四角酸化合物（quadratic acid compounds）（欧州特許第０  ５６８  ８７７号）、またはオキサジン、ジオキサジン、ジアザスチリル、ホルマザン、アントラキノン、またはフェノチアジンである。このリストがすべてを示すものではなく、当業者は、リストが更なる既知の染料、例えばＰＣＴ／欧州特許第０４／０５０１８５号またはＰＣＴ／欧州特許第０４／０５０２０６号の染料を含むとして解釈するであろう。
【００３３】
混合物は、既知であるように、多数の利点、例えばより優れた溶解度および結晶化へのより低い傾向を有するため、スピンコーティングによって非結晶層を安定して生成することが容易である。既知の方法での混合比の最適化により、好都合な熱および光学特性を有する、特に鋭い吸収帯を有する固体記録層が得られる。加えて、固体状態におけるスペクトル吸収端の平坦化を対抗して作用することがしばしば可能である。したがって最適混合比は、一般に、各々種の異なる溝の形態も含まれる一連の試験によって決定される。
【００３４】
適用可能ならば、３００〜５００nmにおける光学記録材料での使用においてそれ自体が既知である追加の染料が、好ましいことが理解される。式（Ｉ）の化合物およびその異性体の混合物が、特に好ましい。記録層が、３００〜５００nmでの使用にそれ自体適していない他の発色団を含む場合、このような発色団の量は好ましくは少量として、記録するための決定的要因である、固体層全体の吸収帯の長波長側の変曲点（最大勾配点）の波長におけるその吸収を、同じ波長における固体層全体での式（Ｉ）の化合物の吸収の分数、好都合には最大で１／３、好ましくは最大で１／５、特に好ましくは最大で１／１０とする。３００〜５００nmのスペクトル範囲における染料混合物の吸収極大は、好ましくは、４５０nmより短い、好ましくは４００nmより短い、特に３４０〜３８０nmの波長である。
【００３５】
安定剤および1Ｏ2−、三重項−、またはルミネセンス−クエンチャーは、例えばＮ−またはＳ−含有エノラート、フェノラート、ビスフェノラート、チオラート、またはビスチオラートの、あるいはアゾ、アゾメチン、またはホルマザン染料の金属錯体、例えばビス（４−ジメチルアミノ−ジチオベンジル）ニッケル［CAS N°38465-55-3］、RIrgalan Bordeaux EL、Cibafast N（登録商標）または同様の化合物、ヒンダードフェノールおよびその誘導体、例えばCibafast AO（登録商標）、ｏ−ヒドロキシフェニル−トリアゾールもしくは−トリアジン、または他のＵＶ吸収剤、例えばCibafast W（登録商標）またはCibafast P（登録商標）あるいはヒンダードアミン（ＴＥＭＰＯもしくはＨＡＬＳ、またニトロキシドまたはＮＯＲ−ＨＡＬＳとして、またジイモニウム、Paraquat（商標）またはOrthoquat（商標）塩、例えばKayasorb IRG 022（登録商標）、Kayasorb IRG 040（登録商標）、または場合により、また基塩、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンアミン−アンモニウム塩である。後者はOrganica(Wolfen/DE）より入手できる；Kayasorb（登録商標）ブランドは、日本化薬株式会社より入手可能であり、Irgalan（登録商標）およびCibafast（登録商標）ブランドはCiba Spezialitatenchemie AGから入手可能である。
【００３６】
多くのこのような構造が既知であり、その一部は、例えば米国特許第５  ２１９  ７０７号、日本特許公開第０６／１９９０４５号、日本特許公開第０７／７６１６９号、日本特許公開第０７／２６２６０４号、または日本特許公開第２０００／２７２２４１号からの光学記録媒体とも関連している。それらは、例えば、上述の公報で開示されたような金属錯体アニオンの塩、または例えば式
【００３７】
【化５】
2007526835.tif 000006
【００３８】
の化合物によって示される金属錯体である。
【００３９】
当業者は、いずれの濃度におけるいずれの添加剤がいずれの目的に特に良好に適するか、他の光学情報媒体から知ることによるか、あるいは、容易に考えられるであろう。添加剤の適切な濃度は、例えば、式（Ｉ）の記録媒体に基づいて、０．００１〜１０００重量％、好ましくは１〜５０重量％である。
【００４０】
その屈折率は、特に高くないが、本発明による光学記録材料は、固体非結晶記録層の全体的な優れたスペクトル特性を示す。このような化合物にとって驚くほど低い、固体における凝集傾向によって、吸収帯は狭くて強く、吸収帯は特に長波長側で鋭い。結晶子は想外にも、極めて好都合なことに形成されないか、または無視できる程度でのみ形成される。書込みおよび読取り波長の範囲における層の反射率は、書込みがない状態では高い。
【００４１】
特に記録帯の深色側での比較できるスペクトル吸収（特に同様のｋ）を有する既知の染料と比較する場合、本発明による化合物は、非常に驚くべきことに、記録モードでのレーザ照射に対する大幅に高い感度を示す。しかしながら同時に、本発明による化合物は思いのほか、より低エネルギーの読出しモードにおける同波長のレーザ照射に対しては、例外的に安定である。
【００４２】
これらの優れた層特性によって、高い感度、高い再現性、および幾何的に極めて正確なマーク境界を有する迅速な光学記録を得ることが可能であり、屈折率および反射率が、実質的に変化して、それにより高いコントラストを与える。マーク長と間隔距離（「ジッタ」）の差は、通常の記録速度（約４．８〜５．５ｍ・ｓ-1）およびより高い記録速度（例えば１０ｍ・ｓ-1〜２５ｍ・ｓ-1またはさらに高い）の両方において驚くほど小さく、これにより比較的小さいトラック間隔を有する狭い記録チャネル（「ピッチ」）を使用して、高い記憶密度を得ることができる。加えて、記録したデータは予想外に低いエラー率で再生されるため、例えばBlu-Ray（商標）規格に準拠した長さ０．１５±０．０１μm（２Ｔ）のマークを含む、比較的短いマークが可能であり、エラー修正は少ない量の記憶スペースをのみ必要とする。
【００４３】
無極性溶媒を含めて、溶液は、優れた溶解度を示し、そのため、例えば貯蔵中に厄介な沈殿を生じさせることなく高濃度でも使用可能であるので、スピンコーティング中の問題は、大部分が排除される。このことは特に、分岐Ｃ3〜Ｃ8アルキルを含有する化合物に当てはまる。
【００４４】
記録および再生は、好都合には３００〜５００nm、好ましくは３７０〜４５０nmのレーザ源を用いて同じ波長にて行うことができる。特に好ましいのは、３７０〜３９０nmの紫外線領域、特に約３８０nm、または特に３９０〜４３０nmの可視領域の端、更に詳細には約４０５±５nmである。高い開口数（例えば０．８５）の光学系を備えた小型青色または紫色レーザダイオード（例えばNichia GaN 405 nm）の分野において、マークを非常に小さくすることと、トラックを非常に狭くすることとが可能であるため、１２０mmディスクでは記録層当たり約２０〜２５Ｇｂまでの容量が達成できる。３８０nmにおいて、レーザ源がプロトタイプとして既に存在する、インジウムドーピングＵＶ−ＶＣＳＥＬｓ（垂直共振器型面発光レーザ、Vertical-Cavity Surface-Emitting Laser）を使用することが可能である［Jung Hanら, MRS Internet J.Nitride Semicond.Res.5S1, W8.2(2000）を参照］。
【００４５】
したがって本発明は、本発明による光学記録媒体上でデータが３００〜５００nmの波長で記録または再生される、データを記録または再生する方法にも関する。記録は、好ましくは、少なくとも４．８ｍ・ｓ-1の線速度および最大で［ν／０．１ｍ・ｓ-1］1／2mWの出力Ｐにて行われ、異なる長さのマークが特に生成され、その最短のマークはほぼ円形であり、その最長のマークは幅の約４倍に相当する長さである。線速度は特に少なくとも９．６ｍ・ｓ-1、１９．２ｍ・ｓ-1、または３８．４ｍ・ｓ-1（それぞれＰ≦９．８mW、Ｐ≦１３．９mW、およびＰ≦１９．６mWに相当）である。
【００４６】
記録媒体は、既知の記録媒体の構造に基づくことが可能であり、その場合は、例えば上述の構造、例えばＤＶＤ＋ＲまたはＤＶＤ−Ｒと類似している。したがってそれは、例えば透明基材、式（Ｉ）の化合物の少なくとも１つを含む記録層、反射層および被覆層より成り、書込みおよび読出しは、基材を通じて実施される。３００〜５００nmの波長での記録および再生に適したこのような系は、例えば、ＨＤ−ＤＶＤ（商標）（advanced optical disk、ＡＯＤとして以前に既知）である。
【００４７】
適切な基材は、例えば、ガラス、無機物、セラミックスならびに熱硬化性および熱可塑性プラスチックである。好ましい支持体は、ガラスおよびホモまたはコポリマープラスチックである。適切なプラスチックは、例えば、熱可塑性ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、およびポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンフルオリド、ポリイミド、熱硬化性ポリエステル、およびエポキシ樹脂である。例えば射出成形によって製造可能であるポリカーボネート基材が特に優先される。基材は純粋形であるか、または記録層用の光安定として例えば日本特許第０４／１６７２３９Ａ号で提唱されたように、慣用的な添加剤、例えばＵＶ吸収剤または染料を含んでもよい。後者の場合、書込み波長（レーザの放出波長）の領域において吸収を示さないか、好ましくは記録層にフォーカスされるレーザ光の最大約２０％までの、最大でも極めて低い吸収を有するように、染料を支持基材に添加することが好都合である。
【００４８】
基材は、好都合には３００〜５００nmの範囲の少なくとも一部に渡って透明であるため、例えば書込みまたは読出し波長の入射光の少なくとも８０％に対して透過性である。その厚さは、好都合には１０μm〜２mm、好ましくは１００〜１２００μm、特に６００〜１１００μmである。基材のコーティング側には、一般にエンボス加工が施された、好ましくはらせん状のガイド溝（トラック）がある。各々種の断面形状の溝、例えば長方形、台形またはＶ字形が既知である。既知のＣＤ−ＲおよびＤＶＤ±Ｒ媒体と同様に、ガイド溝は、小規模な周期的または準周期的側方偏向（ウォブル）を更に受けるため、回転速度の同期および読出しヘッドの絶対的な位置決め（ピックアップ）が可能となる。偏向の代わりに、または偏向に加えて、隣接溝間のマーキングによって同じ機能を実施できる（プレピット）。
【００４９】
３５０〜５００nmでの光学記録では、２つの根本的に異なる系が既知であるが、ＷＯＲＭ媒体の最終仕様はまだ存在していない。これらは主にＨＤ−ＤＶＤ（商標）（以前はAdvanced Optical Disc=AOD）およびBlu-ray（商標）（以前はBlu-ray Disk=BD）である。
【００５０】
ＨＤ−ＤＶＤ（商標）の場合、トラックは１０〜２００nm、好ましくは５０〜１５０nmの溝深さと、１００〜４００nm、好ましくは１２０〜２５０nmの溝幅と、２００〜６００nm、好ましくは２５０〜４５０nmの２つの溝間の軸間隔を有する（例えば１００±２０nmの溝深さ、２００±５０nmの溝幅と３７０±６０nmとの２つのターン間の軸間隔を備えている）。
【００５１】
記録媒体は、例えば、スピンコーティングによる溶液の塗布によって利用され、目的はできるだけ非結晶である層を生成することであり、その層の厚さは、表面（「ランド」）上で好都合には０〜７０nm、好ましくは１〜２０nm、特に２〜１０nmであり、溝の形態に応じて、溝内では好都合には２０〜１５０nm、好ましくは３０〜１２０nm、特に３０〜８０nmである。式（Ｉ）の化合物によってのみ達成可能である新規な実施態様において、表面上の記録層の厚さ（「ランド」）は好都合には、２０〜７０nm、溝では３０〜８０nmであり、溝内と表面上の層厚の差は、２０nm未満、好ましくは１０nm未満である。結果として、ＨＤ−ＤＶＤ−ＲＷと適合して、溝内と表面上の両方を同時に書込みおよび読取りすることができる。その場合、トラックピッチはわずか約半分の大きさであり、全体の記憶容量はより大きい。
【００５２】
両方の実施態様において、書込みおよび読出しは、基材側から行う。レーザビームは基材を通じて記録層に向けられ、好ましくは３００〜５００nm、特に３７０〜４５０nmの波長を有する。反射層は、基材の反対側の記録層側に存在する。
【００５３】
反射層に適した反射材料は、特に、記録および再生に使用されるレーザ照射の良好な反射を提供する金属、例えば元素周期律表の主族III、IV、およびＶならびに亜族の金属を含む。Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、およびランタニド金属Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、および、Ｌｕならびにその合金が、特に適切である。その高い反射率および製造の容易さによって、アルミニウム、銀、金、またはその合金（例えばホワイトゴールド合金）、特にアルミニウムの反射層が経済的および環境上の理由で特に優先される。反射層は、好都合には厚さ５〜２００nm、好ましくは厚さ１０〜１００nm、特に厚さ３０〜８０nmであるが、より厚い反射層も可能である。
【００５４】
被覆層に適した材料は、主にプラスチックを含み、プラスチックは、反射層に直接または接着促進剤を用いて薄層に貼付けられる。更に修飾、例えば書込みが可能である良好な表面特性を有する機械的および熱的に安定なプラスチックを選択することが好都合である。プラスチックは、熱硬化性プラスチックおよび熱可塑性プラスチックである。直接貼付けられる被覆層は、好ましくは、照射硬化（例えばＵＶ照射を使用して）コーティングであり、これは特に簡単で経済的に生産される。広範囲に渡る照射硬化性材料が既知である。照射硬化性モノマーおよびオリゴマーの例は、ジオール、トリオール、およびテトロールのアクリレートおよびメタクリレート、芳香族テトラカルボン酸のポリイミドおよびアミノ基の少なくとも２つのオルト位にＣ1〜Ｃ4アルキル基を有する芳香族ジアミン、ならびにジアルキルマレインイミジル基、例えばジメチルマレインイミジル基を有するオリゴマーである。接着促進剤を使用して貼付けられる被覆層では、基材層に使用されるものと同じ材料、特にポリカーボネートを使用することが好ましい。使用される接着促進剤は、好ましくは、同様に照射硬化性モノマーおよびオリゴマーである。接着促進剤を使用して貼付けられる被覆層の代わりに、記録および反射層を含む第２の基材も使用されるため、記録媒体は両側で再生可能である。対称構造が好ましく、２つの部品が反射側にて、接着促進剤によって直接または中間層を用いて共に接合される。
【００５５】
このような構造において、被覆層または被覆材料の光学特性は、適用可能な場合、例えばＵＶ照射によるその硬化が達成されるならば、それ自体は本質的に重要でない。被覆層の機能は、概して記録媒体の機械的強度とは、薄反射層の機械的強度を確保することである。記録媒体が十分に堅牢ならば、例えば厚反射層が存在するとき、全く被覆層なしで済ますことさえ可能である。被覆層の厚さは概して、記録媒体の厚さによって変わり、好ましくは、厚さは、最高約２mmのである。被覆層は、好ましくは厚さ１０μm〜１mmである。
【００５６】
本発明による記録媒体は、追加の層、例えば干渉層またはバリア層を有することがある。複数の（例えば２〜１０個の）記録層を有する記録媒体を構成することも可能である。このような材料の構造および使用は、当業者に既知である。干渉層は存在する場合、好ましくは記録層と反射層の間および／または記録層と基材との間に配置され、欧州特許第０  ３５３  ３９３号に記載されている誘電材料、例えば、ＴｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＺｎＳ、またはシリコーン樹脂より構成される。
【００５７】
本発明による記録媒体は、それ自体既知の工程によって製造可能であり、使用される材料およびその機能によってコーティングの種々の方法を利用することができる。
【００５８】
適切なコーティング方法は、高真空下で実施される蒸着方法、例えば浸漬、注入、ブラシコーティング、ブレード塗布、およびスピンコーティングがある。例えば注入方法を使用するときは、有機溶媒による溶液が一般に利用される。溶媒を利用するとき、使用される支持体がこれらの溶媒に対して非感受性であることに注意すべきである。適切なコーティング方法および溶媒は、欧州特許第０  ４０１  ７９１号に記載されている。
【００５９】
記録層は、好ましくは、スピンコーティングによる染料溶液の塗布によって塗布され、満足であることが判明した溶媒は特にアルコール、例えば２−メトキシエタノール、２−メトキシプロパノール、イソプロパノール、またはｎ−ブタノール、ヒドロキシケトン、例えばジアセトンアルコールまたは３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン、ヒドロキシエステル、例えば乳酸メチルエステル、またはイソ酪酸メチルエステル、あるいは、好ましくはフッ素化アルコール、例えば２，２，２−トリフルオロエタノール、または２，２，３，３−テトラ−フルオロ−１−プロパノール、およびその混合物である。更に適切な溶媒は、例えば、欧州特許第０  ４８３  ３８７号に開示されている。それらはプラスチックに対して不活性であるが、金属反射または無機中間層へのコーティング時には有機化学において通常である他の多くの溶媒、例えば芳香族化合物、塩素化炭化水素、およびエステル、例えばトルエン、ジクロロメタン、または酢酸メチルも使用できる。
【００６０】
金属反射層の適用は、好ましくは、スパッタリングによって、または真空中での蒸着によって実施される。このような技法は既知であり、専門家の文献（例えばJ.L,Vossen and W.Kern,「Thin Fiim Processes」, Academic Press, 1978）に記載されている。操作は好都合に連続して実施され、金属反射層の良好な反射率および高度の接着性を達成する。
【００６１】
記録は、記録層の表面上で一定または可変の速度で誘導される変調フォーカスレーザビームを用いて、固定長または通常は可変長のピット（マーク）を書込むことにより、既知の方法によって実施される。情報の読出しは、例えば「CD-Player and R-DAT Recorder」（Claus Biaesch-Wiepke, Vogel Buchverlag, Wurzburg 1992）に記載されているように、レーザ照射を用いて反射の変化を記録することによって、それ自体既知の方法に従って実施される。当業者は必要条件に精通しているであろう。
【００６２】
本発明による情報含有媒体は、特に、ＷＯＲＭ型の光学情報材料である。例えばコンピュータにおけるＣＤ−Ｒ（compact disc-recordable）、ＤＶＤ＋Ｒ、またはＤＶＤ−Ｒ（digital video disc-recordable）と同様に、ＩＤカードおよびセキュリティカード用の、ならびに回折性光学素子、例えばホログラムの製造用の記憶材料として使用できる。ＨＤ−ＤＶＤ型の記録媒体は最大約０．７（通例、約０．６５）の開口数を有するレーザの使用を可能とし、この場合、６．６１ｍ・ｓ-1（またはその倍数）の記録速度にて、直径１２０mmのディスクは記録層当たり１５ＧＢの記憶容量を有する。
【００６３】
あるいは、しかしながら、ＣＤ−ＲやＤＶＤ±Ｒとは実質的に異なり、記録および再生が基材ではなく、被覆層を通じて行われる記録媒体もある。したがって、被覆層および基材のそれぞれの役割、特に形態および光学特性は、先に記載した構造と比較すると、逆転している。類似の概念は、青色ＧａＮレーザダイオードと併せたデジタルビデオ記録に関して何回も、例えばProceedings SPIE-Int.Soc.Opt.Eng.1999, 3864に記載されている。５．０±０．３ｍ・ｓ-1の記録速度（後では恐らくその倍数）および２５±２ＧＢの記憶容量を有するBlu-ray（商標）（以前はBlu-rayディスク「ＢＤ」）も、開発がかなり進んだ段階にある（システムの説明「Blu-ray Disc Rewritable Format version 1.0」／June 2002を、Blu-ray.comと同様に参照）。特に高い記憶密度に適切であり、したがって小さいマーク（「ピット」）を有するこのような記録媒体では、精密なフォーカシングが重要であるため、製造工程は本質的に類似しているが、また更に極めて厄介である。
【００６４】
しかしながら、本発明による式（Ｉ）の化合物は、Blu-ray（商標）の反転層構造などの、反転層構造の需要の増加に極めて上手く対応している。したがって基材、反射層、記録層、および被覆層の層配列を有する反転層構造が優先される。したがって記録層は、反射層と被覆層の間に位置する。厚さ約５０〜４００μmの薄被覆層が特に好都合である（通常、０．８５の開口数において１００μm）。
【００６５】
反転層構造における記録および反射層は、原則として先に示したものと同じ機能を有する。基材は通例、先に示した範囲内の寸法を有する。好ましくはコーティング側のらせん状ガイド溝（トラック）は、好都合には１０〜１００nmの、好ましくは２０〜８０nmの溝深さを有する。断面形状、周期的または準周期的側方偏向（ウォブル）は、隣接溝（プレピット）間の追加のマーキングと同様に、上述のＨＤ−ＤＶＤ型に基づく。
【００６６】
反射層および記録層は、その順に基材に塗布される。溝およびその間のレール状浮出しエリアはいずれもトラックとして利用でき、通例、第１の場合は「溝内」媒体、第２の場合は「溝上」媒体と呼ぶ。式（Ｉ）の化合物を使用すると、好都合には両方の形式を、恐らくまた同時にでも達成することができる。記録媒体は、例えば先に示したように適用され、基材材料を傷つける溶媒、例えば塩素化または芳香族炭化水素も選択できることが特に好都合である。できる限り非結晶質とする層の厚さは、均一であるか、または溝内で、または浮出し部分では異なってもよい。溝内では、記録層の厚さは、好都合には２０〜２００nm、好ましくは３０〜１５０nm、特に３０〜１００nmである。浮出し部分のトラックは記録に使用するものであり、その層厚は好都合には１０〜１２０nm、好ましくは２０〜１００nm、特に２０〜６０nmであるのに対して、溝のみがトラックとして使用されるときは、０〜１００nm、好ましくは０〜６０nm、特に０〜２０nmの層厚で十分である。いずれの場合でも、トラック幅（浮出し部分および／または切れ込み）は好都合には、１００〜３００nm、好ましくは１２０〜２５０nm、特に１５０〜２００nmであり、２つのトラック間の軸間隔は２００〜６００nm、好ましくは２５０〜４００nm、特に３００〜３４０nmである。良好な結果は、例えば深さ３０±１０nmおよび幅１８０±１０nmで、３２０±１０nmの軸間隔を備えた浮出しトラック（「溝上」）を用いて得られる。その場合、レーザビームが高い開口数を備えた被覆層を通過することで分解能が上昇する。
【００６７】
反転層構造は、特に高い基準が求められ、本発明に従って使用される化合物はその基準を驚くほどよく満足して、例えば記録層が金属反射層に適用されるときに、特に被覆層が記録層に適用されるときに、被覆層は、摩擦、光酸化、指紋、湿度、および他の環境的な影響に対して十分な保護を備え、好都合には０．０１〜０．５mmの範囲の、好ましくは０．０５〜０．２mmの範囲の、特に０．０８〜０．１３mmの範囲の厚さを有する記録層を提供することが要求される。
【００６８】
被覆層は、好ましくはレーザの書込みまたは読出し波長において、８０％以上の透過を示す材料から成る。被覆層に適した材料は、例えば上述の材料、しかし特にポリカーボネート（例えばPure Ace（登録商標）またはPanlite（登録商標）、Teijin Ltd）、セルローストリアセテート（例えばFujitac（登録商標）、Fuji Photo Film）、またはポリエチレンテレフタレート（例えばLumirror（登録商標）、Toray Industry）を含み、ポリカーボネートが特に優先される。特に直接塗布被覆層の場合、既に上述したような照射硬化コーティング、例えばSD 347（商標）（Dainippon Ink）が好都合である。
【００６９】
被覆層は、適切な接着促進剤を用いることで固体記録層に直接塗布できる。別の実施態様において、金属、架橋有機金属または、好ましくは誘電無機材料の追加の薄い分離層が、例えば誘電分離層の場合には０．００１〜１０μm、好ましくは０．００５〜１μm、特に０．０１〜０．１μm、例えば０．０５〜０．０８μmの厚さで、金属分離層の場合には０．０１〜０．０３μmの厚さで、固体記録層に適用される。分離層および対応する方法は、本明細書で明示的に言及されている国際公開公報第０２／０８２４３８号に開示されている。所望であれば、このようなコーティングは、例えば、支持材料と金属反射層の間または金属反射層と光学記録層の間にも同じ厚さで適用できる。このことは、ある場合、例えば記録層において銀反射材が硫黄含有添加剤と組合せて使用されるときに好都合である。
【００７０】
本発明によって使用される化合物の一部は、特にJ.Org.Chem. 67/16, 5753-5772 [2002］から既知である。
【００７１】
しかしながら既知の化合物と同様に、光学記録媒体において本発明に従って使用できる新規な化合物を調製することも可能である。
【００７２】
以下の実施例は、本発明を説明するが、その範囲を限定するものではない（別途示さない限り、「％」は常に重量％を指す）。
【００７３】
実施例１
銅フタロシアニン１４０ｇおよびクロロスルホン酸５８０mlをアンカー型攪拌器、温度計、還流冷却器、滴下漏斗、窒素送達ライン、およびガス洗浄器を装備した１．５リットルのガラス容器に導入した。発熱反応が開始し、内部温度が６５℃に上昇した。褐色溶液を内部温度１４０℃まで加熱し、その温度にて３時間攪拌した。次に反応混合物を内部温度８５℃まで冷却し、塩化チオニル１７５mlを１５分の期間内に滴加した。次に温度を３時間に渡って８０〜８５℃に維持し、その後２３℃に冷却した。激しく攪拌しながら、反応混合物をアンカー型攪拌器、温度計、還流冷却器、およびガス洗浄器を装備した１０リットルの反応容器内の水４リットルと氷４kgとの混合物にゆっくり滴加した。激しいガスの発生が始まり、青色懸濁物の温度が２０℃まで上昇した。添加完了時に懸濁物を濾過して、毎回２リットルの水を使用して３回洗浄し、１５分間に渡って完全に吸引乾燥させた。以下の構造のクロロスルファモイル置換銅フタロシアニンが得られ、これを直ちに更に処理した。
【００７４】
【化６】
2007526835.tif 000007
【００７５】
実施例２
アンカー型攪拌器、温度計、還流冷却器、滴下漏斗、および窒素送達ラインを装備した６リットルのガラス容器において、実施例１による湿ったスルホ−塩素化銅フタロシアニンをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３リットルに誘導した。ＴＨＦ  １リットルに溶解させたｔｅｒｔ−ブチルカルバザート３８５ｇを導入し、得られた溶液を２３℃にて１時間攪拌した。溶媒を４０℃にて蒸留によって除去し、青色のペースト状残留物をジクロロメタン２リットルに溶解させ、攪拌しながらヘキサン１４リットルに滴加した。懸濁物を濾過して、残留物は毎回ヘキサン５００mlを使用して２回洗浄し、６０℃／２．５・１０3Ｐａにて１８時間に渡って乾燥させた。粗生成物を酢酸エチル５リットルに溶解させて、不溶性部分を濾過によって分離除去した。濾液を蒸発により１．２リットルの体積まで濃縮して、シリカゲル１．８kgでのクロマトグラフィーによって、溶出液として酢酸エチルを用いて精製した。純画分を合わせ、蒸発によって濃縮した。残留物をジクロロメタン５００mlに溶解させ、攪拌しながらヘキサン６．５リットルに滴加した。沈殿を濾過により除去して、残留物は毎回ヘキサン５００mlを用いて２回洗浄し、６０℃／２．５・１０3Ｐａにて１８時間に渡って乾燥させた。以下の構造の４−ｔｅｒｔ−ブチル−カルバザートスルファモイル置換銅フタロシアニン１５３．７ｇを得た。
【００７６】
【化７】
2007526835.tif 000008
【００７７】
ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ）：λmax＝６７３nm、ε＝１５３８００ｌ・mol-1・cm-1；
ＴＧＡ：最大分解速度＝１７３℃
【００７８】
実施例３
実施例１によるクロロスルファモイル置換銅フタロシアニン１４．５５ｇをジクロロメタン７５０mlに懸濁させた。４−ｔｅｒｔ−ブチルベンズヒドラジド２４．５７ｇを攪拌しながら導入した。２３℃にて１５時間攪拌した後、濾過を実施し、濾液を真空中での蒸発により濃縮した。残留物をシリカゲル１．２kgでのカラムクロマトグラフィーによって、溶出液として酢酸エチルを用いて精製した。以下の構造の４−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンズヒドラジド−スルファモイル置換銅フタロシアニン１２．３７ｇを青色粉末の形で得た。
【００７９】
【化８】
2007526835.tif 000009
【００８０】
ＵＶ／ＶＩＳ（ＣＨ2Ｃｌ2）：λmax＝６７３nm、ε＝１３９８００ｌ・mol-1・cm-1；
ＴＧＡ：最大分解速度＝２５３℃
【００８１】
実施例４−１１
実施例２と同様に、以下の表に挙げた化合物を、市販されているか、または文献上の既知の手順と同様に製造される各々種のヒドラジンから調製した。ＤＳＣ値は、１０℃／分の加熱速度で３０〜５００℃から測定した示差熱測定に関係付けられ、分解の開始および第１の分解段階の最大分解率（第１ピーク）を示す。
【００８２】
【表１】
2007526835.tif 000010
【００８３】
比較のために、Orasol（登録商標) Blue GNについて以下のＤＳＣ値を得た。
開始２８５℃、第１ピーク３１２℃。
【００８４】
実施例１２−１５
以下の構造の化合物は、実施例１および３と同様に調製した。
【００８５】
【表２】
2007526835.tif 000011
【００８６】
実施例１６
実施例３による化合物３ｇをジアセトンアルコール９７ｇに溶解させて、０．２μmテフロン（登録商標）フィルタで濾過した。次に染料溶液を厚さ０．６mmの平面ポリカーボネートプレート（直径１２０mm）に２００回転／分で塗布し、２５００回転／分にてスピンコートして、均質固体層を形成した。乾燥後、固体層は３５０nmにて０．１９の吸収を有した。光学測定システム（ＥＴＡ−ＲＴ（商標）、STAGE ETA-Optik）を使用して、層厚および屈折率を測定した。４０５nmにおいて、染料層は４４nmの層厚および１．７５の屈折率ｎならびに０．０６７の減衰係数ｋを有していた。各々が波長の関数として、図１は屈折率ｎを示し、図２は減衰係数ｋを示す。
【００８７】
実施例１７
真空コーティング装置（Twister（商標）、Balzers Unaxis）において、厚さ４０nmの銀反射層を厚さ０．６mmの溝付ポリカーボネートディスク（直径１２０mm、溝ピッチ１．０μm、溝深さ５１nm、溝幅３３０nm）に適用した。実施例３による化合物３重量％をジアセトンアルコールに溶解させ、０．２μmテフロン（登録商標）フィルタで濾過した。次に染料溶液を反射層上にスピンコーティング法によって２５０〜２０００回転／分にて塗布し、過剰な溶液を振り落として、均質な固体層を得た。乾燥（１時間、２５℃）の後、固体層は６８０nmにて０．２８の吸収を有していた。次にＵＶ架橋型感光性ポリマー（ＳＤ−３４７（商標）、ＤＩＣ）をスピンコーティングによって約１０μmの厚さに塗布して、ＵＶ光を用いて架橋させた。４０５nmにおいて、記録層は３２％の反射率を有していた。波長４０４nmのＧａＮレーザダイオード（Nichia）を使用して、活性層に６mWの出力と５ｍ／秒の線速度でマークを書込んだ。この操作により、書込み部位において３２％から１４％への反射の変化を生じた。
【００８８】
実施例１８〜２９
実施例４〜１５による化合物を実施例１７と同様に使用した。それぞれの系は層厚およびディスク形態を調節することによって、更に最適化できる。
【００８９】
実施例３０
真空コーティング装置（Twister（商標）、Balzers Unaxis）において、厚さ３０nmの銀反射層を厚さ１．１mmの溝付ポリカーボネートディスク（直径１２０mm、溝ピッチ４００nm、溝深さ８０nm、溝幅１７０nm）に適用した。実施例３による化合物４０ｇを１−メトキシ−２−プロパノール１リットルに溶解させ、０．２μmテフロン（登録商標）フィルタで濾過した。次に、染料溶液を反射層上にスピンコーティング法によって塗布し、その後、オーブンで７０℃にて１５分間乾燥し、波長６７８nmにて０．６の吸収を有する均質な固体層を形成した。続いて厚さ４０nmの誘電層（ＳｉＯＮ）を真空コーティング装置（Cube（商標）、Balzers Unaxis）ＲＦスパッタリングによって適用した。片側が感圧性接着剤で覆われたポリカーボネート膜（全厚１００μm、Lintec Corp.,Japan）を最後に誘電層に接着した。４０７nmレーザダイオードおよび０．８５対物レンズ開口数をベースとする市販のディスク試験装置（Blu-ray（登録商標）ディスク用ODU-1000（商標）、Pulstec、Japan）を使用して、５．２８ｍ／秒の線速度と７mWのレーザ出力を用いてディスクにマークを記録した。次に記録エリアを０．３５mWのレーザ出力を用いて戻りむきに読出し、以下の信号パラメータを測定した。ｌ８pp／ｌ８Ｈ＝０．５０；ｌ３pp／ｌ８pp＝０．２６；Ｒ８Ｈ＊ｌ８pp／ｌ８Ｈ＝０．１３。
【００９０】
実施例３１（比較）
Orasol（登録商標）Blue GN(Ciba Specialty Chemicals Ltd.）２０ｇをテトラフルオロ−１−プロパノール１リットルに溶解させて、０．２μmテフロン（登録商標）フィルタで濾過すること以外は、実施例３０に記載した場合と同じ条件下でディスクを作成した。スピンコーティングおよび乾燥工程の後、ディスクは６７８nmにて０．３３の吸収を有していた。マークを記録して、次に実施例３０と同じ条件下で戻りむきに読出した。０．４２のシグナルパラメータｌ８pp／１８Ｈを得た。
【図１】
2007526835.tif 000013
【図２】
2007526835.tif 000014
【国際調査報告】
2007526835.tif 000015
2007526835.tif 000016
2007526835.tif 000017
2007526835.tif 000018
2007526835.tif 000019