(57)【要約】  本発明は、基体、記録層を含み、そして場合により１以上の反射層を含む光学記録媒体であって、該記録層が、式（Ｉ）の化合物（式中、Ｇ１およびＧ２が、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ５）またはＮであり；Ｍ１が、ランタニドまたは第４族〜第７族の遷移金属であり；Ｐがフタロシアニノジラジカルであり；Ｒ１〜Ｒ５が明細書および特許請求の範囲に定義されたとおりの置換基である）、またはその互変異性もしくは共鳴異性体を含む、光学記録媒体に関する。記録および再生は、特に、３５０〜５００nmの波長で、例えば青色レーザーを用いて行われる。記録および再生の品質は素晴らしく、高貯蔵密度を可能とする。
2007522973.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体、記録層を含み、そして場合により１以上の反射層を含む光学記録媒体であって、該記録層が、式
【化１】
2007522973.tif 000022
［式中、
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ５）またはＮであり；
Ｍ１は、ランタニドまたは第４族〜第１０族の遷移金属であり；
【化２】
2007522973.tif 000023
は、フタロシアニノジラジカルであり；
Ｑ１およびＱ２は、それぞれ互いに独立に、ＯまたはＳであり；
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）であり、またはＣ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ９ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキルもしくはＣ２〜Ｃ１２ヘテロアラルキル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されている）であり；
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、水素、ヒドロキシ、Ｓ−Ｒ８、Ｏ−Ｒ８、Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、ＯＣＯＯＲ８、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、ＮＨＣＯＲ８、ＮＲ８ＣＯＲ１０、ＮＨＣＯＯＲ８、ＮＲ８ＣＯＯＲ１０、ウレイド、ＮＲ８−ＣＯ−ＮＨＲ１０、またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）であり、またはＣ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ９ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキルもしくはＣ２〜Ｃ１２ヘテロアラルキル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されている）であり；
各Ｒ５は、任意のその他のＲ５と独立に、水素、またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）であり、またはＣ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ９ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキルもしくはＣ２〜Ｃ１２ヘテロアラルキル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されている）であり；
Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４またはＲ１およびＲ４は、結合構成要素で結合でき、またはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の２つは、それぞれ、結合構成要素によって２つのその他のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１つに結合して対を形成することができ、それぞれの結合構成要素は、直接結合であり、またはＯ、ＳもしくはＮ（Ｒ８）ブリッジであり；または
Ｒ１は、Ｇ１のＲ５と一緒になって、および／またはＲ３は、Ｇ２のＲ５と一緒になって、飽和、モノ−もしくはポリ−不飽和もしくは芳香族５−または６−員環を形成し、該環は、場合により、１、２または３つの同じか異なるヘテロ原子の−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝または−Ｎ（Ｒ８）−を含んでもよく、該環は、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されており；および／または
Ｒ２は、Ｇ１のＲ５と一緒になって、および／またはＲ４は、Ｇ２のＲ５と一緒になって、飽和もしくはモノ−もしくはポリ−不飽和５−または６−員環を形成し、該環は、場合により、１、２または３つの同じか異なるヘテロ原子の−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝または−Ｎ（Ｒ８）−を含んでもよく、該環は、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されており；
Ｒ６は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ１１、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１１、オキソ、Ｓ−Ｒ１１、チオキソ、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ１１、ＮＲ１１Ｒ１２、ＮＨ３＋、ＮＨ２Ｒ１１＋、ＮＨＲ１１Ｒ１２＋、ＮＲ１１Ｒ１２Ｒ１３＋、ＮＲ１１−ＣＯ−Ｒ１３、ＮＲ１１ＣＯＯＲ１３、シアノ、ホルミル、ＣＯＯ−Ｒ１１、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ１１、ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、ウレイド、ＮＨ−ＣＯ−ＮＨＲ１３、ＮＲ１１−ＣＯ−ＮＨＲ１３、ホスファト、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１３、ＰＯＲ１１ＯＲ１３、ＯＰＲ１１Ｒ１３、ＯＰＲ１１ＯＲ１３、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１ＯＲ１３、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ１１ＯＲ１３、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ１１ＯＲ１３、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ１１ＯＲ１３、ＯＰＯ３Ｒ１１、ＳＯ２Ｒ１１、スルファト、スルホ、Ｒ１４、Ｎ＝Ｎ−Ｒ１４、またはＣ１〜Ｃ８アルコキシもしくはＣ３〜Ｃ８シクロアルコキシ（それぞれは、非置換であるか、ハロゲンによりモノ−もしくはポリ−置換されている）であり；
Ｒ７は、どれか他のＲ７とは独立に、Ｒ１５、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオシアノ、ヒドロキシ、Ｓ−Ｒ８、Ｏ−Ｒ８、Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、ＯＣＯＯＲ８、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、ＮＨＣＯＲ８、ＮＲ８ＣＯＲ１０、ＮＨＣＯＯＲ８、ＮＲ８ＣＯＯＲ１０、ウレイド、ＮＲ８−ＣＯ−ＮＨＲ１０、ＮＨ３＋、ＮＨ２Ｒ８＋、ＮＨＲ８Ｒ９＋、ＮＲ８Ｒ９Ｒ１０＋、Ｎ＝Ｎ−Ｒ１５、Ｎ＝ＣＲ８Ｒ９、Ｎ＝ＣＲ１６Ｒ１７、Ｃ（Ｒ１８）＝ＮＲ８、Ｃ（Ｒ１８）＝ＮＲ１６、Ｃ（Ｒ１８）＝ＣＲ１６Ｒ１７、ＣＨＯ、ＣＨＯＲ８ＯＲ１０、ＣＯＲ９、ＣＲ９ＯＲ８ＯＲ１０、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ８、ＣＯＮＲ８Ｒ９、ＳＯ２Ｒ８、ＳＯ３Ｒ８、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２ＮＨＲ８、ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ８、Ｂ（ＯＨ）２、Ｂ（ＯＨ）（ＯＲ８）、Ｂ（ＯＲ８）ＯＲ１０、ホスファト、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ８Ｒ１０、ＰＯＲ８ＯＲ１０、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ８ＯＲ１０、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ８ＯＲ１０、ＯＰＲ８Ｒ１０、ＯＰＲ８ＯＲ１０、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ８ＯＲ１０、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ８ＯＲ１０、ＯＰＯ３Ｒ８、スルファト、スルホ、またはＣ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキルチオ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシもしくはＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）であり；
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１５、Ｒ１９−［Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４アルキレン］ｍ、Ｒ１９−［ＮＨ−Ｃ１〜Ｃ４アルキレン］ｍ、またはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ８シクロアルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシもしくはＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基で置換されている）であり；または
共有窒素と一緒のＲ８およびＲ９は、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリンであり（それぞれは、非置換であるか、またはＣ１〜Ｃ４アルキルで、１〜４置換されている）；または
Ｒ８およびＲ１０は、同時に、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニレンまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルケニレンであり（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシもしくはＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基で置換されている）；
Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｒ１９−［Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４アルキレン］ｍ、Ｒ１９−［ＮＨ−Ｃ１〜Ｃ４アルキレン］ｍ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ４〜Ｃ９ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１０アラルキルまたはＣ５〜Ｃ９ヘテロアラルキルであり；または
共有窒素と一緒のＲ１１およびＲ１２は、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリンであり（それぞれは、非置換であるか、またはＣ１〜Ｃ４アルキルで、１〜４置換されている）；
Ｒ１４は、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキルまたはＣ５〜Ｃ１２ヘテロアラルキルであり（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されている）；
Ｒ１５は、フェニル、Ｃ４〜Ｃ５ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ８アラルキルまたはＣ５〜Ｃ７ヘテロアラルキルであり（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ２０基で置換されている）；
Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ互いに独立に、ＮＲ１１Ｒ１２、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ８、ＣＯＮＲ８Ｒ９またはＣＯＯＲ９であり；
Ｒ１８は、Ｒ１５、水素、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキルチオ、アミノ、ＮＨＲ１３、ＮＲ１１Ｒ１２、ハロゲン、ニトロ、ホルミル、ＣＯＯ−Ｒ１１、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ１１、ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、またはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ８シクロアルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基で置換されている）であり；または
Ｒ８およびＲ１８は、同時に、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニレンまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルケニレンであり（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基で置換されている）；
Ｒ１９は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルカルボニルであり；
Ｒ２０は、ニトロ、ＳＯ２ＮＨＲ１１、ＳＯ２ＮＲ１１Ｒ１２、またはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルチオ、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシもしくはＣ３〜Ｃ８シクロアルコキシ（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基で置換されている）であり；および
ｍは、１〜４の数である］の化合物またはその互変異性もしくは共鳴異性体を含む、光学記録媒体。
【請求項２】
Ｇ１およびＧ２が、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ５）であり；
Ｍ１が、ランタニドまたは第４族〜第７族の遷移金属であり、特に、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり、更に具体的には、Ｚｒであり；
【化３】
2007522973.tif 000024
が、式
【化４】
2007522973.tif 000025
（式中、Ａ１〜Ａ８およびＺ１〜Ｚ８は、全て互いに独立に、ＮまたはＣＲ２４であり、各Ｒ２４は、その他のＲ２４と独立に、ＨまたはＲ７であり；または２つの隣接Ｒ２４は、同時に、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、
【化５】
2007522973.tif 000026
（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されていて、１または２個の炭素は、窒素で置換されていてもよい）である）のフタロシアニノジラジカルであり；および
Ｑ１およびＱ２が、Ｏであり；
Ｒ３およびＲ４が、それぞれ互いに独立に、水素、ヒドロキシ、Ｓ−Ｒ８、Ｏ−Ｒ８、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９；Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ８シクロアルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）であり；またはＣ６〜Ｃ１０アリールもしくはＣ１〜Ｃ９ヘテロアリール（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されている）であり；
Ｒ５が、水素であり、またはＲ１もしくはＲ２と一緒になって５または６−員環を形成し；
Ｒ６が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ１１、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１１、オキソ、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ１１、ＮＲ１１Ｒ１２、または非置換もしくはハロゲンでモノ−またはポリ−置換されているＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；および
Ｒ７が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオシアノ、Ｓ−Ｒ８、Ｏ−Ｒ８、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、ＮＨＣＯＲ８、Ｎ＝ＣＲ８Ｒ９、Ｎ＝ＣＲ１６Ｒ１７、ＣＨＯ、ＣＨＯＲ８ＯＲ１０、ＣＯＲ９、ＣＯＮＲ８Ｒ９、ＳＯ２Ｒ８、ＣＯＯＲ８、またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ１〜Ｃ５アルコキシ（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）である、請求項１記載の光学記録媒体。
【請求項３】
Ｇ１およびＧ２が、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ５）であり；
Ｍ１が、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり、更に具体的には、Ｚｒであり；
【化６】
2007522973.tif 000027
が、式
【化７】
2007522973.tif 000028
（式中、
Ｒ２５〜Ｒ４０は、全て互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｏ−Ｒ８、Ｓ−Ｒ８、Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、ＣＨ２ＯＲ１１、ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２、Ｃ（Ｒ１８）＝ＣＲ１６Ｒ１７、ＣＨＯ、ＣＨＯＲ８ＯＲ１０、Ｃ（Ｒ１８）＝ＮＲ８、ＣＯＲ９、ＣＲ９ＯＲ８ＯＲ１０、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ８、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ８、ＣＯＮＲ８Ｒ９、ＳＯ２Ｒ８、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２ＮＨＲ８、ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、ＳＯ３Ｒ８、ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０、ＰＯＲ８ＯＲ１０、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ８Ｒ１０、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ８ＯＲ１０、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ８ＯＲ１０、Ｐ（＝Ｏ）（ＮＨ２）２、Ｐ（＝Ｏ）（ＮＨＲ８）２、Ｐ（＝Ｏ）（ＮＲ８Ｒ９）２、ＯＰＲ８Ｒ１０、ＯＰＲ８ＯＲ１０、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ８ＯＲ１０、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ８ＯＲ１０またはＯＰＯ３Ｒ８であり、更に具体的には、Ｈ、ハロゲン、Ｏ−Ｒ８、Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、ＣＨ２ＯＲ１１またはＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２である）のフタロシアニノジラジカルであり；およびまた、
Ｑ１およびＱ２が、Ｏであり；
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ２〜Ｃ５アルケニルであり（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）；またはフェニルもしくはＣ２〜Ｃ５ヘテロアリール（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されている）であり；
Ｒ３およびＲ４が、それぞれ互いに独立に、水素、ヒドロキシ、Ｓ−Ｒ８、Ｏ−Ｒ８、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ２〜Ｃ５アルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）であり、または非置換フェニルもしくは１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されているフェニルであり；
Ｒ５が、水素であり、またはＲ１もしくはＲ２と一緒になって５または６−員環を形成し；
Ｒ６が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ１１、オキソ、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ１１またはＮＲ１１Ｒ１２であり；および
Ｒ７が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ８、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、ＣＨＯ、ＣＨＯＲ８ＯＲ１０、ＣＯＲ９、ＣＯＮＲ８Ｒ９、ＳＯ２Ｒ８、ＣＯＯＲ８、またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ１〜Ｃ５アルコキシ（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）である、請求項１または２記載の光学記録媒体。
【請求項４】
式（Ｉ）の化合物が、分岐Ｃ３〜Ｃ１２アルキルまたは分岐Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルを含む、請求項１、２または３記載の光学記録媒体。
【請求項５】
記録層が、実質的に無定形である、請求項１、２、３または４記載の光学記録媒体。
【請求項６】
被覆層を更に含み、基体、反射体層、記録層および被覆層がその順序で配列されている、請求項１、２、３、４または５記載の光学記録媒体。
【請求項７】
式（Ｉ）の化合物を含むことに加えて、無金属発色団を含む、請求項１、２、３、４、５または６記載の光学記録媒体。
【請求項８】
請求項１記載の式（Ｉ）の化合物が、実質的に無定形である、請求項１、２、３、４、５、６または７記載の光学記録媒体。
【請求項９】
請求項１記載の式（Ｉ）の化合物の溶液が、回転塗布により溝付基体に適用される、請求項１、２、３、４、５、６、７または８記載の光学記録媒体の製造方法。
【請求項１０】
請求項１、２、３、４、５、６、７または８記載の光学記録媒体上のデータが、３５０〜５００nmの波長で記録されまたは再生される、該データを記録または再生する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた記録および再生特性、特に、３５０〜５００nmの波長での記録および再生特性を有する新規な光学記録材料に関するものである。記録および再生は、同じ波長で、高感度で極めて都合よく行うことができ、達成できる記憶密度は、既知の材料の場合におけるよりも顕著に高い。更に、本発明による材料は、記録の前後で極めて良好な記憶性を有し、特に、過酷な状況、例えば、太陽光または蛍光灯、熱および／または高湿度への暴露等の下でさえも良好な記憶性を有する。更に、それらの製造は、通常のコーティング方法、例えば、回転塗布等を使用して簡単かつ容易に再生産可能である。
【０００２】
フタロシアニンは、近赤外領域における光学記録に対するそれらの良好な性質で知られている。
【０００３】
その目的に対して提案されている置換フタロシアニンとしては、その中心原子が、１以上の更なるリガンドに結合した三価以上の原子価の半金属または金属を含むものが挙げられる。例えば、ＪＰ−０３／０７７８４０およびＪＰ−０３／１０００６６は、フタロシアニン核の両側上の半金属または金属上にアシル基を有する、ケイ素および錫フタロシアニンをそれぞれに開示している。
【０００４】
更に、ＪＰ−Ａ−０９／２２６２４８およびＪＰ−Ａ−０９／２２６２４９は、また、中心元素としてチタン（実際にはＴｉＯ）およびジルコニムを開示し、ＪＰ−Ａ−０９／２２６２４９は、また、中心元素のアシルリガンドとしてオキサリル基を記載している。しかしながら、両方のケースは、ほとんどのユザーの要望に十分に合致しない取り扱いにくい可逆系を代表している。
【０００５】
多くのその他の金属の中でも、ＥＰ０３８１２１１は、中心原子としてハフニウムを記載しているが、可能なリガンドについて全く指摘していない。ＳＰＩＥ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ３３５９，４７９−４８３（１９９８）は、ホールを、レーザーアブレーションまたは昇華により形成できる、ＰＴＦＥにおける、非置換Ｈ２−、ＶＩＶＯ−、ＨｆＩＩ−またはＬｕＩＩ−フタロシアニン上に層を有する光学記録媒体を開示している。
【０００６】
ＪＰ−Ａ−６１／２４６０９１は、ＨｆＩＶＯを含めて、中心原子としてオキソ−およびチオ−金属を有する高度に置換されたフタロシアニンは、近赤外範囲における記録に適することを開示している。
【０００７】
フタロシアニンは、低波長においても最大吸収を示すが、それらは、一般に、より最新のシステム、例えば、ＤＶＤ±Ｒ（６３５〜６５８nm）またはいわゆる「青色レーザー」（約４０５nm）等に適合性がほとんどない。ＷＯ−０３／０１９５４８は、それでもなお、軸方向のハロゲン化物リガンドを伴うＳｉ−、Ｇｅ−およびＳｎ−フタロシアニンを提案している。それらの着色剤は、蒸着により適用しなければならず、その結果、適切な結晶変形で存在させることとなる。しかしながら、実用においては、回転塗布により適用され、可能な限り無定形である層を生成させる着色剤を有することが望ましい。
【０００８】
更に、青色レーザーを使用して書き込みが可能な光学記録材料は、ＷＯ０３／０３０１５８において開示されており、特に、ジ−トリメチルシロキシ−ジルコニウムフタロシアニンおよびジエトキシ−ルテニウムフタロシアニンが、昇華によりこの場合に適用される。しかしながら、ＷＯ０３／０３０１５８においては、主要なのは着色剤ではなく、被覆層の厚さおよび開口数が重要である。
【０００９】
本発明の根底にある問題は、高い情報密度、感度およびデータの信頼性を有する光学記録媒体を提供することであった。その様な記録媒体は、丈夫で、耐久性があり、使用が簡単でなければならない。更に、それは、大量生産品として製造のための費用が安く、かつできるだけ小さくて安価な装置を必要とするものでなかればならない。驚くべき解決手段は、しっかりと錯体化された重金属を有するフタロシアニンの使用であった。
【００１０】
したがって、本発明は、基体、記録層を含み、そして場合により１以上の反射層を含む光学記録媒体であって、該記録層が、式
【００１１】
【化８】
2007522973.tif 000003
【００１２】
［式中、
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ５）またはＮであり；
【００１３】
Ｍ１は、ランタニドまたは第４族〜第１０族の遷移金属であり；
【００１４】
【化９】
2007522973.tif 000004
【００１５】
は、フタロシアニノジラジカルであり；
【００１６】
Ｑ１およびＱ２は、それぞれ互いに独立に、ＯまたはＳであり；
【００１７】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）であり、またはＣ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ９ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキルもしくはＣ２〜Ｃ１２ヘテロアラルキル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されている）であり；
【００１８】
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、水素、ヒドロキシ、Ｓ−Ｒ８、Ｏ−Ｒ８、Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、ＯＣＯＯＲ８、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、ＮＨＣＯＲ８、ＮＲ８ＣＯＲ１０、ＮＨＣＯＯＲ８、ＮＲ８ＣＯＯＲ１０、ウレイド、ＮＲ８−ＣＯ−ＮＨＲ１０、またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）であり、またはＣ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ９ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキルもしくはＣ２〜Ｃ１２ヘテロアラルキル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されている）であり；
【００１９】
各Ｒ５は、どれか他のＲ５と独立に、水素、またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）であり、またはＣ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ９ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキルもしくはＣ２〜Ｃ１２ヘテロアラルキル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されている）であり；
【００２０】
Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４またはＲ１およびＲ４は、結合構成要素で結合でき、またはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の２つは、それぞれ、結合構成要素によって２つのその他のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１つに結合して対を形成することができ、それぞれの結合構成要素は、直接結合であり、またはＯ、ＳもしくはＮ（Ｒ８）ブリッジであり；または
【００２１】
Ｒ１は、Ｇ１のＲ５と一緒になって、および／またはＲ３は、Ｇ２のＲ５と一緒になって、飽和、モノ−もしくはポリ−不飽和もしくは芳香族５−または６−員環を形成し、該環は、場合により、１、２または３つの同じか異なるヘテロ原子の−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝または−Ｎ（Ｒ８）−を含んでもよく、該環は、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されており；および／または
【００２２】
Ｒ２は、Ｇ１のＲ５と一緒になって、および／またはＲ４は、Ｇ２のＲ５と一緒になって、飽和もしくはモノ−もしくはポリ−不飽和５−または６−員環を形成し、該環は、場合により、１、２または３つの同じか異なるヘテロ原子の−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝または−Ｎ（Ｒ８）−を含んでもよく、該環は、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されており；
【００２３】
Ｒ６は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ１１、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１１、オキソ、Ｓ−Ｒ１１、チオキソ、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ１１、ＮＲ１１Ｒ１２、ＮＨ３＋、ＮＨ２Ｒ１１＋、ＮＨＲ１１Ｒ１２＋、ＮＲ１１Ｒ１２Ｒ１３＋、ＮＲ１１−ＣＯ−Ｒ１３、ＮＲ１１ＣＯＯＲ１３、シアノ、ホルミル、ＣＯＯ−Ｒ１１、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ１１、ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、ウレイド、ＮＨ−ＣＯ−ＮＨＲ１３、ＮＲ１１−ＣＯ−ＮＨＲ１３、ホスファト、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１Ｒ１３、ＰＯＲ１１ＯＲ１３、ＯＰＲ１１Ｒ１３、ＯＰＲ１１ＯＲ１３、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１１ＯＲ１３、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ１１ＯＲ１３、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ１１ＯＲ１３、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ１１ＯＲ１３、ＯＰＯ３Ｒ１１、ＳＯ２Ｒ１１、スルファト、スルホ、Ｒ１４、Ｎ＝Ｎ−Ｒ１４、またはＣ１〜Ｃ８アルコキシもしくはＣ３〜Ｃ８シクロアルコキシ（それぞれは、非置換であるか、ハロゲンによりモノ−もしくはポリ−置換されている）であり；
【００２４】
Ｒ７は、どれか他のＲ７とは独立に、Ｒ１５、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオシアノ、ヒドロキシ、Ｓ−Ｒ８、Ｏ−Ｒ８、Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、ＯＣＯＯＲ８、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、ＮＨＣＯＲ８、ＮＲ８ＣＯＲ１０、ＮＨＣＯＯＲ８、ＮＲ８ＣＯＯＲ１０、ウレイド、ＮＲ８−ＣＯ−ＮＨＲ１０、ＮＨ３＋、ＮＨ２Ｒ８＋、ＮＨＲ８Ｒ９＋、ＮＲ８Ｒ９Ｒ１０＋、Ｎ＝Ｎ−Ｒ１５、Ｎ＝ＣＲ８Ｒ９、Ｎ＝ＣＲ１６Ｒ１７、Ｃ（Ｒ１８）＝ＮＲ８、Ｃ（Ｒ１８）＝ＮＲ１６、Ｃ（Ｒ１８）＝ＣＲ１６Ｒ１７、ＣＨＯ、ＣＨＯＲ８ＯＲ１０、ＣＯＲ９、ＣＲ９ＯＲ８ＯＲ１０、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ８、ＣＯＮＲ８Ｒ９、ＳＯ２Ｒ８、ＳＯ３Ｒ８、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２ＮＨＲ８、ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ８、Ｂ（ＯＨ）２、Ｂ（ＯＨ）（ＯＲ８）、Ｂ（ＯＲ８）ＯＲ１０、ホスファト、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ８Ｒ１０、ＰＯＲ８ＯＲ１０、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ８ＯＲ１０、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ８ＯＲ１０、ＯＰＲ８Ｒ１０、ＯＰＲ８ＯＲ１０、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ８ＯＲ１０、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ８ＯＲ１０、ＯＰＯ３Ｒ８、スルファト、スルホ、またはＣ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキルチオ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシもしくはＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）であり；
【００２５】
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１５、Ｒ１９−［Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４アルキレン］ｍ、Ｒ１９−［ＮＨ−Ｃ１〜Ｃ４アルキレン］ｍ、またはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ８シクロアルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシもしくはＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基で置換されている）であり；または
【００２６】
共有窒素と一緒のＲ８およびＲ９は、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリンであり（それぞれは、非置換であるか、またはＣ１〜Ｃ４アルキルで、１〜４置換されている）；または
【００２７】
Ｒ８およびＲ１０は、同時に、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニレンまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルケニレンであり（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシもしくはＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基で置換されている）；
【００２８】
Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｒ１９−［Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４アルキレン］ｍ、Ｒ１９−［ＮＨ−Ｃ１〜Ｃ４アルキレン］ｍ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ４〜Ｃ９ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１０アラルキルまたはＣ５〜Ｃ９ヘテロアラルキルであり；または
【００２９】
共有窒素と一緒のＲ１１およびＲ１２は、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリンであり（それぞれは、非置換であるか、またはＣ１〜Ｃ４アルキルで、１〜４置換されている）；
【００３０】
Ｒ１４は、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキルまたはＣ５〜Ｃ１２ヘテロアラルキルであり（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されている）；
【００３１】
Ｒ１５は、フェニル、Ｃ４〜Ｃ５ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ８アラルキルまたはＣ５〜Ｃ７ヘテロアラルキルであり（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ２０基で置換されている）；
【００３２】
Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ互いに独立に、ＮＲ１１Ｒ１２、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ８、ＣＯＮＲ８Ｒ９またはＣＯＯＲ９であり；
【００３３】
Ｒ１８は、Ｒ１５、水素、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルチオ、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキルチオ、アミノ、ＮＨＲ１３、ＮＲ１１Ｒ１２、ハロゲン、ニトロ、ホルミル、ＣＯＯ−Ｒ１１、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ１１、ＣＯＮＲ１１Ｒ１２、またはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ８シクロアルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基で置換されている）であり；または
【００３４】
Ｒ８およびＲ１８は、同時に、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニレンまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルケニレンであり（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基で置換されている）；
【００３５】
Ｒ１９は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルカルボニルであり；
【００３６】
Ｒ２０は、ニトロ、ＳＯ２ＮＨＲ１１、ＳＯ２ＮＲ１１Ｒ１２、またはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルチオ、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシもしくはＣ３〜Ｃ８シクロアルコキシ（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基で置換されている）であり；および
ｍは、１〜４の数である］の化合物またはその互変異性もしくは共鳴異性体を含む、光学記録媒体に関するものである。
【００３７】
適切なランタニドおよび遷移金属は、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｔｂ、Ｈｆ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔである。ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩ価の酸化状態において、本発明によるランタニドおよび遷移金属を使用することが特に有利であるが、リガンド−置換体とは関係なく、ＩＶ価の酸化状態、即ち、例えば、Ｔｉ４＋、Ｚｒ４＋またはＨｆ４＋、更に具体的には、Ｚｒ４＋において使用することが常に好ましい。
【００３８】
酸基、例えば、カルボキシ、スルホ、スルファトおよびホスファト等は、塩の形態、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはホスホニウム塩、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｚｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｌａ３＋、ＮＨ４＋、ＮＨ３Ｒ１１＋、ＮＨ２Ｒ１１Ｒ１２＋、ＮＨＲ１１Ｒ１２Ｒ１３＋、ＮＲ８Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３＋、ＰＲ８Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３＋等、または、個々に参照が本明細書において明確にされる米国特許第６２２５０２４号に記載されている任意のカチオンＢ−１〜Ｂ−１６９であってもよいことが理解される。
【００３９】
アンモニウムおよびホスホニウム基の具体的な例としては、アンモニウム、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、テトラメチルアンモニム、テトラエチルアンモニウム、テトロブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルエンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、Ｐｒｉｍｅｎｅ  ８１−Ｒ（商標）、Ｒｏｓｉｎ  Ａｍｉｎｅ  Ｄ（商標）、ペンタデシルアンモニウム、Ｐｒｉｍｅｎｅ  ＪＭ−Ｔ（商標）、テトラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、ブチルトリフェニルホスホニウムおよびエチルトリフェニルホスホニウムが挙げられる。
【００４０】
ハロゲンは、塩素、臭素、フッ素またはヨウ素であり、好ましくは、フッ素または塩素であり、特に、アルキル上のフッ素（例えば、トリフルオロメチル、α，α，α−トリフルオロエチルまたはペルフルオロアルキル基、例えば、ヘプタフルオロプロピル等）およびアリール、ヘテロアリール上またはアラルキルのアリール部分上もしくはヘテロアラルキルのヘテロアリール部分上の塩素である。
【００４１】
アルキル、シクロアルキル、アルケニルおよびシクロアルケニルは、直鎖もしくは分岐、または単環もしくは多環であることができる。アルキルは、例えば、メチル、直鎖Ｃ２〜Ｃ１２アルキルまたは好ましくは分岐Ｃ３〜Ｃ１２アルキルである。アルケニルは、例えば、直鎖Ｃ２〜Ｃ１２アルケニルまたは好ましくは分岐Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルである。
【００４２】
したがって、本発明は、特にまた、分岐Ｃ３〜Ｃ１２アルキルもしくは分岐Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルを含む式（Ｉ）の化合物、およびその様な化合物を含む光学記録材料に関するものである。したがって、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシルまたはドデシルである。Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、メンチル、ツジル、ボルニル、１−アダマンチルまたは２−アダマンチルである。
【００４３】
Ｃ２〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２シクロアルケニルは、それぞれに、モノ−またはポリ不飽和で、２以上の二重結合が、隔離されていてもよく、または共役されていてもよいＣ２〜Ｃ１２アルキルまたはＣ３〜Ｃ１２シクロアルキルであり、例えば、ビニル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル−、１，３−ブタジエン−２−イル−、２−シクロブテン−１−イル−、２−ペンテン−１−イル−、３−ペンテン−２−イル−、２−メチル−１−ブテン−３−イル−、２−メチル−３−ブテン−２−イル−、３−メチル−２−ブテン−１−イル−、１，４−ペンタジエン−３−イル−、２−シクロペンテン−１−イル−、２−シクロヘキセン−１−イル−、３−シクロヘキセン−１−イル−、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル−、１−ｐ−メンテン−８−イル−、４（１０）−ツジェン−１０−イル−、２−ノルボルネン−１−イル−、２，５−ノルボルナジエン−１−イル−、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル−またはヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニルもしくはドデセニルの様々な異性体であってもよい。
【００４４】
Ｃ７〜Ｃ１２アラルキルは、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチル−ベンジル、ω−フェニル−ブチルまたはω−フェニル−ヘキシルである。Ｃ７〜Ｃ１２アラルキルが置換される場合は、アラルキル基のアルキル部分およびアリール部分の両方が置換でき、どちらかと言えば後者が好ましい。
【００４５】
Ｃ６〜Ｃ１０アリールは、例えば、フェニル、ナフチルまたはビフェニリルである。
【００４６】
Ｃ２〜Ｃ９ヘテロアリールは、４ｎ＋２共役π−電子を有する不飽和または芳香族基であり、例えば、２−チエニル、２−フリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリルまたは、チオフェン、フラン、ピリジン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、トリアゾール、ピリジンおよびベンゼン環から成る任意のその他の環系で、非置換もしくは、１〜６のエチル、メチル、エチレンおよび／またはメチレン置換基で置換されている、例えば、ベンゾトリアゾリル、ならびにＮ−ヘテロ環の場合においては、適用できる場合はそれらのＮ−オキシド形態にあるものである。
【００４７】
Ｃ２〜Ｃ１２ヘテロアラルキルは、例えば、Ｃ１〜Ｃ１１ヘテロアリールで置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルである。
【００４８】
更に、アリールおよびアラルキルは、また、金属に結合した芳香族基、例えば、それ自体公知の、遷移金属のメタロセンの形態、更に具体的には、
【００４９】
【化１０】
2007522973.tif 000005
【００５０】
であることもできる。
【００５１】
式（Ｉ）の化合物は、また、例えば、１以上のスルホネート基が存在する場合または金属Ｍ１が、１以上の過剰の負電荷を有する場合、例えば、Ｃｅ３＋等の場合は、カチオンで中和されているアニオンであってもよい。対イオンは、したがって、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、ＮＨ４＋、ＮＨ３Ｒ１１＋、ＮＨ２Ｒ１１Ｒ１２＋、ＮＨＲＲ１２Ｒ１３＋、ＮＲ８Ｒ１２Ｒ１３＋、または１／２Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｚｎ２＋もしくは１／３Ａｌ３＋である。
【００５２】
式（Ｉ）の化合物は、また、例えば、１以上のアンモニウム基が存在する場合または金属Ｍ１が、１以上の過剰の正電荷を有する場合、例えば、Ｖ５＋等の場合は、無機、有機または有機金属アニオンで中和されているカチオンであってもよい。無機、有機または有機金属アニオンは、例えば、無機酸のアニオン、有機酸の共役塩基（例えば、アルコレート、フェノレート、カルボキシレート、スルホネートまたはホスホネート）のアニオンまたは有機金属錯体アニオン、例えば、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、過塩素酸塩、過ヨウ素酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、１／２炭酸塩、１／２硫酸塩、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフェート、硫酸水素塩、１／３ホスフェート、１／２リン酸水素塩、二水素リン酸塩、１／２Ｃ１〜Ｃ４アルカンホスホネート、Ｃ１〜Ｃ４アルカン−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルホスホネート、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルホスフィネート、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、アセテート、トリフルロアセテート、ヘプタフルオロブチレート、１／２オキサレート、メタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トシレート、ｐ−クロロベンゼンスルホネート、ｐ−ニトロベンゼンスルホネート、フェノレート、ベンゾエートまたは負帯電金属錯体であってもよい。
【００５３】
当業者は、当業者がよく知るその他のアニオンを使用することも可能であることを容易に認識する。ｘの負電荷を有する無機、有機または有機金属アニオンの１／ｘは、幾つかの単一帯電カチオンまたはｘ電荷を有するカチオンを中和する複数帯電アニオンで、その例は、例えば、１／２・ＳＯ４２−であってもよいことが理解される。
【００５４】
フェノレートまたはカルボキシレートは、例えば、式
【００５５】
【化１１】
2007522973.tif 000006
【００５６】
（式中、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ互いに独立に、水素、Ｒ７、またはＣ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ４〜Ｃ１２ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキルもしくはＣ５〜Ｃ１２ヘテロアラルキル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基、例えば、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレート化、特に、ｔ−Ｃ４〜Ｃ８アルキレート化フェノールおよび安息香酸のアニオン、例えば、
【００５７】
【化１２】
2007522973.tif 000007
【００５８】
等で置換されている）のものである。
【００５９】
式（Ｉ）の化合物の好ましい例は、
Ｇ１およびＧ２が、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ５）であり；
Ｍ１が、ランタニドまたは第４族〜第７族の遷移金属、特に、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆ、更に
具体的には、Ｚｒであり；
【００６０】
【化１３】
2007522973.tif 000008
【００６１】
が、
【００６２】
【化１４】
2007522973.tif 000009
【００６３】
（式中、Ａ１〜Ａ８およびＺ１〜Ｚ８は、全て互いに独立に、ＮまたはＣＲ２４であり、各Ｒ２４は、その他のＲ２４とは独立に、ＨまたはＲ７であり；または２つの隣接Ｒ２４は、同時に、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、
【００６４】
【化１５】
2007522973.tif 000010
【００６５】
（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されていて、１または２個の炭素は、窒素で置換されていてもよい）である）のフタロシアニノジラジカルであり；および
【００６６】
Ｑ１およびＱ２が、Ｏであり；
【００６７】
Ｒ３およびＲ４が、それぞれ互いに独立に、水素、ヒドロキシ、Ｓ−Ｒ８、Ｏ−Ｒ８、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９；Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ８シクロアルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）；またはＣ６〜Ｃ１０アリールもしくはＣ１〜Ｃ９ヘテロアリール（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されている）であり；
【００６８】
Ｒ５が、水素であり、またはＲ１もしくはＲ２と一緒になって５または６−員環を形成し；
【００６９】
Ｒ６が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ１１、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１１、オキソ、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ１１、ＮＲ１１Ｒ１２、または非置換もしくはハロゲンでモノ−またはポリ−置換されているＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；および
【００７０】
Ｒ７が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオシアノ、Ｓ−Ｒ８、Ｏ−Ｒ８、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、ＮＨＣＯＲ８、Ｎ＝ＣＲ８Ｒ９、Ｎ＝ＣＲ１６Ｒ１７、ＣＨＯ、ＣＨＯＲ８ＯＲ１０、ＣＯＲ９、ＣＯＮＲ８Ｒ９、ＳＯ２Ｒ８、ＣＯＯＲ８、またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ１〜Ｃ５アルコキシ（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）である、化合物である。
【００７１】
式（Ｉ）は、次の様に理解されるべきである：２つのＮ・ラジカルは、Ｍ１に結合し、
【００７２】
【化１６】
2007522973.tif 000011
【００７３】
の２つのその他のイソインドール−Ｎは、更にＭ１と配位する事が可能である。
【００７４】
式（Ｉ）の化合物の特に好ましい例は、
【００７５】
Ｇ１およびＧ２が、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ５）であり；
【００７６】
Ｍ１が、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり、更に具体的には、Ｚｒであり；
【００７７】
【化１７】
2007522973.tif 000012
【００７８】
が、式
【００７９】
【化１８】
2007522973.tif 000013
【００８０】
（式中、
Ｒ２５〜Ｒ４０は、全て互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｏ−Ｒ８、Ｓ−Ｒ８、Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、ＣＨ２ＯＲ１１、ＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２、Ｃ（Ｒ１８）＝ＣＲ１６Ｒ１７、ＣＨＯ、ＣＨＯＲ８ＯＲ１０、Ｃ（Ｒ１８）＝ＮＲ８、ＣＯＲ９、ＣＲ９ＯＲ８ＯＲ１０、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ８、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ８、ＣＯＮＲ８Ｒ９、ＳＯ２Ｒ８、ＳＯ２ＮＨ２、ＳＯ２ＮＨＲ８、ＳＯ２ＮＲ８Ｒ９、ＳＯ３Ｒ８、ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０、ＰＯＲ８ＯＲ１０、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ８Ｒ１０、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ８ＯＲ１０、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ８ＯＲ１０、Ｐ（＝Ｏ）（ＮＨ２）２、Ｐ（＝Ｏ）（ＮＨＲ８）２、Ｐ（＝Ｏ）（ＮＲ８Ｒ９）２、ＯＰＲ８Ｒ１０、ＯＰＲ８ＯＲ１０、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ８ＯＲ１０、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ８ＯＲ１０またはＯＰＯ３Ｒ８であり、更に具体的には、Ｈ、ハロゲン、Ｏ−Ｒ８、Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、ＣＨ２ＯＲ１１またはＣＨ２ＮＲ１１Ｒ１２である）のフタロシアニノジラジカルであり；およびまた、
【００８１】
Ｑ１およびＱ２が、Ｏであり；
【００８２】
Ｒ１およびＲ２が、それぞれ互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ２〜Ｃ５アルケニルであり（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）、またはフェニルもしくはＣ２〜Ｃ５ヘテロアリール（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されている）であり；
【００８３】
Ｒ３およびＲ４が、それぞれ互いに独立に、水素、ヒドロキシ、Ｓ−Ｒ８、Ｏ−Ｒ８、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ２〜Ｃ５アルケニル（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）であり、または非置換フェニルもしくは１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ７基で置換されているフェニルであり；
【００８４】
Ｒ５が、水素であり、またはＲ１もしくはＲ２と一緒になって５または６−員環を形成し；
【００８５】
Ｒ６が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ１１、オキソ、ＮＨ２、ＮＨ−Ｒ１１またはＮＲ１１Ｒ１２であり；および
【００８６】
Ｒ７が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ８、ＮＨ−Ｒ８、ＮＲ８Ｒ９、ＣＨＯ、ＣＨＯＲ８ＯＲ１０、ＣＯＲ９、ＣＯＮＲ８Ｒ９、ＳＯ２Ｒ８、ＣＯＯＲ８、またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ１〜Ｃ５アルコキシ（それぞれは、非置換であるか、１以上の、適用できる場合は同じか異なる、Ｒ６基で置換されている）である、化合物である。
【００８７】
記録層は、主成分として、式（Ｉ）の化合物またはその様な化合物の混合物を、例えば、少なくとも３０重量％、好ましくは、少なくとも６０重量％、特に、少なくとも８０重量％含むのが有利である。更に、通常の構成成分、例えば、その他の発色団（例えば、ＷＯ０１／７５８７３において開示されているもの、または３００〜１０００nmで最大吸収を有するその他のもの）、安定剤、１Ｏ２−、三重項−もしくは発光消光剤、融点降下剤、分解促進剤または、光記録媒体において既に記載されている任意のその他の添加剤が可能である。好ましくは、必要に応じて安定剤または蛍光消光剤が添加される。
【００８８】
記録層が更に発色団を含む場合、その様な発色団の量は、好ましくは、全体の固体層の吸収の最長波長側面の反転点の波長におけるその吸収が、同じ波長において、全体の固体層における式（Ｉ）の純粋化合物の吸収の画分であるように、有利には、多くて１／３、好ましくは、多くて１／５、特に、多くて１／１０程度の少量であるべきである。最大吸収は、好ましくは、４２５nmよりも高く、特に、５００nmよりも高く、または、ある場合においては、式（Ｉ）の純粋化合物の最大吸収より低くてもよい。
【００８９】
安定剤および１Ｏ２−、三重項−もしくは発光消光剤は、例えば、Ｎ−もしくはＳ−含有エノレート、フェノレート、ビスフェノレート、チオレートもしくはビスチオレートまたはアゾ、アゾメチンもしくはホルマザン染料の金属錯体、例えば、ビス（４−ジメチルアミノ−ジチオベンジル）ニッケル［ＣＡＳ  Ｎｏ．３８４６５−５５−３］等、Ｉｒｇａｌａｎ（登録商標）  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＥＬ、Ｃｉｂａｆａｓｔ（登録商標）  Ｎもしくは類似化合物、ヒンダードフェノールおよびその誘導体（場合により、また対イオンＸとして）、例えば、Ｃｉｂａｆａｓｔ（登録商標）  ＡＯ、ｏ−ヒドロキシフェニル−トリアゾールもしくは−トリアジン等またはその他のＵＶ吸収剤、例えば、Ｃｉｂａｆａｓｔ（登録商標）  ＷもしくはＣｉｂａｆａｓｔ（登録商標）  Ｐ等またはヒンダードアミン（ＴＥＭＰＯまたはＨＡＬＳ、また、ニトロオキシドもしくはＮＯＲ−ＨＡＬＳとして、場合によって、また、対イオンＸとして）、およびまたジインモニウムカチオン、Ｐａｒａｑｕａｔ（商標）もしくはＯｒｔｈｏｑｕａｔ（商標）塩、例えば、Ｋａｙａｓｏｒｂ（登録商標）  ＩＲＧ  ０２２、Ｋａｙａｓｏｒｂ（登録商標）  ＩＲＧ  ０４０、場合により、また、ラジカルイオンとして、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンアミン−アンモニウムヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネートもしくはペルクロレート等である。
後者は、Ｏｒｇａｎｉｃａ（Ｗｏｌｆｅｎ／ＤＥ）から入手可能である；Ｋａｙａｓｏｒｂ（登録商標）銘柄は、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．から入手可能であり、Ｉｒｇａｌａｎ（登録商標）およびＣｉｂａｆａｓｔ（登録商標）銘柄は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉｅａｌｉｔａｔｅｎｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手可能である。
【００９０】
多数のその様な構造は、例えば、米国特許第５２１９７０７号、ＪＰ−Ａ−０６／１９９０４５、ＪＰ−Ａ−０７／７６１６９、ＪＰ−Ａ−０７／２６２６０４またはＪＰ−Ａ−２０００／２７２２４１から公知であり、それらの幾つかは光学記録媒体に関連している。それらは、例えば、上述の金属錯体アニオンと任意の所望のカチオン、例えば、上述のカチオンとの塩、または、例えば、式
【００９１】
【化１８】
2007522973.tif 000014
【００９２】
の化合物により示される金属錯体であってもよい。
【００９３】
当業者は、添加剤の濃度が、どの目的に特に良く適するかを、その他の光学情報媒体から知り、または、容易に特定する。添加剤の適切な濃度は、例えば、式（Ｉ）の記録媒体を基準にして、０．００１〜１０００重量％、好ましくは１〜５０重量％である。
【００９４】
本発明による光学記録材料は、固体無定形記録層の優れたスペクトル性を示す。屈折率は、並外れて高い。その様な化合物にとっては驚くほどに低い固体における凝集傾向により、吸収バンドは狭く且つ強烈で、吸収バンドは、長波長側において特に急勾配である。クリスタラリットは、意外に、そして極めて都合よく、形成されないか、無視できる程度で形成されるに過ぎない。書き込みおよび読み取り波長の範囲における層の反射率は、書き込まれていない状態において非常に高い。
【００９５】
本発明による光学記録材料の極めて特殊な利点は、極めて正確で、容易に読み取り可能なマークのエラーのない書き込みが可能である点である。更に、本発明により使用される化合物は、狭い温度範囲内で、急速かつ不可逆的に、確実な閾値より上で、青色レーザー放射線の作用下で分解するので、マークの書き込みが促進され、一度書き込まれた媒体は、情報の読み取り中にまたは保管の影響、例えば、太陽光への暴露によって変化しない。
【００９６】
それらの優れた層の性質によって、高感度、高再生および幾何学的に正確なマークの境目、屈折率、吸収および高度のコントラストを与える実質的に変化する反射率を有する迅速な光学記録を達成する事が可能である。マークの長さおよび間隔の距離における差（「ジッター」（ｊｉｔｔｅｒ））が極めて小さく、比較的に狭いトラック間隔（「ピッチ」）を伴う比較的に薄い記録チャンネルを使用して得られる高記憶密度を可能にする。更に、記録されたデータは、驚くほどに低いエラー率で再生され、エラー修正が少量の記憶空間しか必要としない。
無極性溶媒における溶解度を含めて、優れた溶解度により、溶液は、例えば、貯蔵中の沈殿の煩わしさなしに高濃度においてでも使用することができ、回転塗布中の問題が大いに改善される。これは、特に、分岐Ｃ３〜Ｃ８アルキルを含む化合物に適用する。
【００９７】
記録および再生は、同じ波長において行うことができ、したがって、３５０〜５００nmの単独レーザー源を伴う簡単な光学系が求められる。特に好ましいのは、３７０〜３９０nm、特に、約３８０nmのＵＶ範囲、または、特に、３９０〜４３０nm、更に具体的には、約４０５±５nmの可視範囲の端である。高い開口数の光学系を伴う小型青色または紫色ダイオード（例えば、Ｎｉｃｈｉａ  ＧａＮ  ４０５ｎｍ等）の分野においては、マークは非常に小さく、トラックは非常に狭くすることができるので、記録層当たり約２０〜２５Ｇｂまでを、１２０mmディスク上で達成させる事ができる。３８０nmでは、レーザー源が既にプロトタイプとして存在する、インジウムをドープしたＵＶ−ＶＣＳＥＬ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ−Ｃａｖｉｔｙ  Ｓｕｒｆａｃｅ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｌａｓｅｒ）を使用することが可能である［Ｊｕｎｇ  Ｈａｎ  ｅｔ  ａｌ．，  ＭＲＳ  Ｉｎｔｅｒｎｅｔ  Ｊ．  Ｎｉｔｒｉｄｅ  Ｓｅｍｉｃｏｎｄ．  Ｒｅｓ．  ５Ｓ１，  Ｗ６．２（２０００）を参照されたい］。
【００９８】
したがって、本発明は、また、データを記録または再生する方法に関するものであり、本発明による光学記録媒体上のデータは、３５０nm〜５００nmの波長において記録または再生される。
【００９９】
記録媒体は、公知の記録媒体の構造を基礎とし、例えば、上述のものに対してアナログである。それは、例えば、透明な基体、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含む記録層、反射体層および被覆層から成ることができ、書き込みおよび読み出しが基体により行われる。
【０１００】
適切な基体は、例えば、ガラス、無機物、セラミックスならびに熱硬化性および熱可塑性プラスチックである。好ましい支持体は、ガラスおよびホモ−またはコ−ポリマープラスチックである。適切なプラスチックは、例えば、熱可塑性ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、熱硬化性ポリエステルおよびエポキシ樹脂である。特に好ましいものは、例えば、射出成形により製造することのできるポリカーボネート基体である。基体は、純粋形態であることもできれば、通常の添加剤、例えば、記録層のための光安定化として、例えば、ＪＰ−Ａ−０４／１６７２３９において提案されているＵＶ吸収剤または染料を含んでもよい。後者の場合においては、書き込み波長（レーザーの発光波長）の範囲においては、支持基体に添加される染料は、吸収を持たないか、多くても極めて低い吸収、好ましくは、記録層上に焦点が合わされたレーザー光の最大約２０％までの吸収を有するものであってもよい。
【０１０１】
基体は、例えば、書き込みまたは読み出し波長の入射光の少なくとも８０％が透過可能であるように、３５０〜５００nmの範囲の部分にわたって透明であることが有利である。基体は、溝深さが１０〜２００nm、好ましくは、８０〜１５０nmで、溝幅が１００〜４００nm、好ましくは、１５０〜２５０nmおよび２つの回転間の間隔が、２００〜６００nm、好ましくは、３００〜４５０nm、特に、３００〜３５０nmの、好ましくは被覆側上の螺旋案内溝（トラックwobble）を伴う、１０μm〜２mm厚さ、好ましくは１００〜１２００μm厚さ、特に、６００〜１１００μm厚さが有利である。異なる断面形状の溝は公知であり、例えば、長方形、台形またはＶ−形状である。公知のＣＤ−ＲおよびＤＶＤ−Ｒ媒体と同様に、案内溝は、回転速度の同期化および読み取りヘッド（ピックアップ）の確実な位置決めを可能にするために、小さな周期的または準周期的方向修正（揺れ）を更に受けてもよい。この振れに代わる、または振れに加える同じ機能は、隣接溝（プレピット）間にマーキングすることにより行うことができる。
【０１０２】
記録媒体は、例えば、回転塗布による溶液の適用により適用され、その目的は、表面（「ランド」）上に、できるだけ無定形である層で、その層の厚さが、０〜４０nm、好ましくは、１〜２０nm、特に、２〜１０nmが有利な層および溝の幾何学によって、２０〜１５０nm、好ましくは、５０〜１２０nm、特に、６０〜１００nmが有利な溝を生成することである。
【０１０３】
反射体層に適する反射材料としては、特に、記録および再生に使用されるレーザー放射線の良好な反射を与える金属、例えば、元素の周期律表の第３、第４および第５主族および亜族の金属の、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔおよびランタニド金属のＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕが挙げられ、その合金が特に適当である。その高反射率および製造の容易さを考慮して、特に好ましいものは、アルミニウム、銀、金またはその合金（例えば、ホワイトゴールド合金）の反射層であり、特に、経済性かつ環境を根拠にすればアルミニウムの反射層である。反射体層は、５〜２００nmの厚さ、好ましくは、１０〜１００nmの厚さ、特に、４０〜６０nmの厚さが有利であるが、更に厚みのある反射体層、例えば、１mmまたはそれ以上の反射体層も可能である。
【０１０４】
被覆層に適した材料としては、主に、直接または接着促進剤の助けで反射体層に薄い層において適用されるプラスチックが挙げられる。例えば、書き込みによって更に変性され得る良好な表面性を有する、機械的にかつ熱的に安定なプラスチックを選択することが有利である。プラスチックは、熱硬化性プラスチックおよび熱可塑性プラスチックであってもよい。直接に適用される被膜層は、好ましくは、生成するのが特に簡単でかつ経済的な放射線硬化（例えば、ＵＶ放射線を使用する）被膜である。様々な種類の放射線硬化性材料が知れられている。放射線硬化性モノマーおよびオリゴマーの例は、ジオール、トリオールもしくはテトロールのアクリレートおよびメタクリレート、芳香族テトラカルボン酸およびアミノ基の少なくとも２つのオルト位においてＣ１〜Ｃ４アルキル基を有する芳香族ジアミンのポリイミドならびにジアルキルマレイミジル基、例えば、ジメチルマレイミジル基を伴うオリゴマーである。接着促進剤を使用して適用される被覆層に対しては、基体層に使用するものと同じ材料、特に、ポリカーボネートを使用することが好ましい。使用される接着促進剤は、好ましくは、放射線硬化性モノマーおよびオリゴマーと同じものである。接着促進剤を使用して適用される被覆層に代えて、記録媒体を両面で再生できるように、記録層および反射体層を含む第二の基体を使用してもよい。好ましいシステム構造は、２つの部分が、直接に接着促進剤により、または中間層により反射体側で一緒に結合されている構造である。
【０１０５】
その様な構造においては、被覆層または被覆材料の光学性は、適用できる場合は、例えば、ＵＶ放射線によるその硬化が達成されるのであれば、それ自体の本来の役割を果さない。被覆層の機能は、全体として記録媒体の機械的強度を確保することであり、必要に応じて、薄い反射体層の機械的強度を確保することである。記録媒体が十分に頑丈な場合、例えば、厚い反射体層が存在する場合は、全部被覆層で済ませることも可能である。被覆層の厚みは、好ましくは、最大で約２mmの厚さであるべき全体としての記録媒体の厚みに依存する。被覆層は、好ましくは、１０μm〜１mmの厚さである。
【０１０６】
本発明による記録媒体は、また、追加の層、例えば、妨害層（interference layer）またはバリヤー層を有してもよい。また、複数（例えば、２〜１０）の記録層を有する記録媒体を構成することも可能である。その様な材料の構造および使用は、当業者には公知である。存在する場合、妨害層は、好ましくは、記録層と反射層との間および／または記録層と基体との間に配置され、誘電材料、例えば、ＥＰ−Ａ−０３５３３９３に記載されているような、ＴｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、ＺｎＳまたはケイ素樹脂から成る。
【０１０７】
本発明による記録媒体は、それ自体公知の方法により製造することができ、使用される材料およびそれらの機能によって、様々な被覆方法の使用が可能である。
【０１０８】
適切な被覆方法は、例えば、浸漬、注入、刷毛塗り、ブレード施工および回転塗布、ならびに高真空下で行われる蒸着方法である。例えば、注入方法が使用される時は、有機溶媒における溶液が一般に使用される。溶媒が使用される時は、使用される支持体が、それらの溶媒に対して不感応であることに気を付けなければならない。適切な被覆方法および溶媒は、例えば、ＥＰ−Ａ−０４０１７９１において記載されている。
【０１０９】
記録層は、好ましくは、回転塗布による染料溶液の適用により適用され、満足度を与える溶媒は、特に、アルコール、例えば、２−メトキシエタノール、イソプロパノールもしくはｎ−ブタノール、ヒドロキシケトン、例えば、ジアセトンアルコールもしくは３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン、ヒドロキシエステル、例えば、乳酸メチルエステルもしくはイソ酪酸メチルエステル、または好ましくはフッ素化アルコール、例えば、２，２，２−トリフルオロエタノールもしくは２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、およびその混合物である。しかしながら、優れた溶解度によって、極性に乏しいもしくは無極性溶媒、例えば、エーテル、例えば、ジブチルエーテル等、飽和もしくは不飽和炭化水素、例えば、Ｔｅｔｒａｌｉｎもしくはｔ−ブチルベンゼン、またはできればケトン、例えば、２，６−ジメチル−４−ヘプタノンもしくは５−メチル−２−ヘキサノン等を、特に、混合物もしくは混合された成分の形態において使用することも可能である。染料が金属反射体上に塗布される場合は（反転層構造において）、また、支持体の材料（アクリレート、ポリカーボネート）に対して攻撃的な溶媒、例えば、塩素化炭化水素または低級芳香族化合物等、例えば、トリクロロエチレン、トルエンもしくはキシレンを使用することも可能である。更に適切な溶媒は、例えば、ＥＰ−Ａ−０４８３３８７において開示されている；このリストは、決して完全なものではないが、当業者は、その者がよく知る任意の溶媒を通常の手順で試しうるであろう。
【０１１０】
金属反射体層の適用は、好ましくは、スパッタリングまたは真空蒸着により行われる。その様な方法は、公知であり、専門家の文献（例えば、Ｊ．Ｌ．  Ｖｏｓｓｅｎ  ａｎｄ  Ｗ．Ｋｅｒｎ，  “Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”，  Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，  １９７８）において記載されている。操作は、連続的に行うことができ、良好な反射率および金属反射体層の高度の接着性を達成することができる。
【０１１１】
記録は、記録層の表面全体にわたって、一定もしくは変動速度で誘導される変調集束レーザービームにより、固定されたもしくは変動長さの書き込みピット（マーク）により、公知の方法にしたがって行われる。情報の読み出しは、例えば、“ＣＤ−Ｐｌａｙｅｒ  ｕｎｄ  Ｒ−ＤＡＴ  Ｒｅｃｏｒｄｅｒ”（Ｃｌａｕｓ  Ｂｉａｅｓｃｈ−Ｗｉｅｐｋｅ，  Ｖｏｇｅｌ  Ｂｕｃｈｖｅｒｌａｇ，  Ｗｕｒｚｂｕｒｇ  １９９２）において記載されているように、レーザー放射線を使用して、反射における変化を記録することによるそれ自体公知の方法により行われる。当業者は、その必要条件には詳しい。
【０１１２】
本発明による、情報を含む媒体は、特に、ＷＯＲＭタイプの光学情報材料である。それは、例えば、コンピュータにおいて、ＣＤ−Ｒ（ｃｏｍｐａｃｔ  ｄｉｓｃ−ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）またはＤＶＤ−Ｒ（ｄｉｇｉｔａｌ  ｖｉｄｅｏ  ｄｉｓｃ−ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）に対してアナログ的に使用することができ、およびまた、身分証明および社会保障カードとして、もしくは回折光学要素、例えば、ホログラムの生産用に使用することができる。
【０１１３】
あるいはまた、ＣＤ−ＲおよびＤＶＤ−Ｒとは実質的に異なり、記録および再生が、基体により行われるのではなく、被覆層により行われる（「溝中記録」および／または「溝上記録」）記録媒体も存在する。したがって、被覆層および基体のそれぞれの役割、特に、幾何学的および光学的性質は、上述の構造と比べて逆転する。アナログ的概念は、青色ＧａＮレーザーダイオードと連動するデジタルビデオ記録のための、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ＳＰＩＥ−Ｉｎｔ．Ｓｏｃ．Ｏｐｔ．Ｅｎｇ．  １９９９，  ３８６４において何度も記載されている。高記憶密度のために特に適するものであり、それ相応に小さなマーク（「ピット」）を有するその様な記録媒体に対しては、正確な焦点合わせが重要であり、製造方法は、アナログと共に、相当厄介である。
【０１１４】
しかしながら、本発明による式（Ｉ）の化合物は、反転層構造への更なる要望に驚くほどよく合致する。したがって、層が順番に、基体、反射体層、記録層および被覆層となっている反転層構造が好ましい。したがって、記録層は、反射体層および被覆層との間に配置される。厚みが約５０〜４００μmの薄い被覆層は、特に有利である（一般に、０．８５の開口数において１００μm）。
【０１１５】
反転層構造における記録および反射体層は、上で示されたとおり基本的に同じ機能を有する。したがって、溝の幾何学と同様に、それらは、通常、上で示された範囲内の寸法を有する。
【０１１６】
反転層構造は、特に高い基準を必要とし、これを本発明により使用される化合物が驚くほどよく満たし、例えば、記録層が、金属反射体層に適用される時、そして特に、被覆層が記録層に適用される時は、被覆層は、摩擦、光酸化、指紋、水分およびその他の環境の影響に対して適切な保護を記録層に与えること、ならびに０．０１〜０．５mmの範囲、好ましくは、０．０５〜０．２mmの範囲、特に、０．０８〜０．１３mmの範囲の厚みを有することが要求される。
【０１１７】
被覆層は、好ましくは、レーザーの書き込みまたは読み出し波長において８０％以上の透過を示す材料から成る。被覆層にとって適切な材料としては、例えば、上述のそれらの材料が挙げられるが、特に、ポリカーボネート（例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｃｅ（登録商標）またはＰａｎｌｉｔｅ（登録商標）等、Ｔｅｉｊｉｎ  ｌｔｄ．）、三酢酸セルロース（例えば、Ｆｕｊｉｔａｃ（登録商標）等、Ｆｕｊｉ  Ｐｈｏｔｏ  Ｆｉｌｍ）またはポリエチレンテレフタレート（例えば、Ｌｕｍｉｒｒｏｒ（登録商標）、Ｔｏｒａｙ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）であり、特に好ましくは、ポリカーボネートである。特に、直接適用される被覆層の場合は、放射線硬化被膜、例えば、上で既に述べたもの等、例えば、ＳＤ３４７（商標）（Ｄａｉｎｉｐｐｏｎ  Ｉｎｋ）が有利である。
【０１１８】
被覆層は、適切な接着促進剤により固体記録層に直接適用できる。その他の態様においては、金属性架橋有機金属または好ましくは誘電性無機材料の、追加の薄い分離層が、例えば、０．００１〜１０μm、好ましくは０．００５〜１μm、特に０．０１〜０．１μmの厚さで、例えば、誘電性分離層の場合においては、０．０５〜０．０８μmの厚さでおよび金属性分離層の場合においては、０．０１〜０．０３μmの厚さで固体記録層に適用される。分離層および相当する方法は、本明細書において明示的に参照されるＷＯ０２／０８２４３８において開示されている。必要であれば、その様な被膜は、例えば、同じ厚さにおいて、支持体材料と金属性反射体層との間または金属性反射体層と光学記録層との間に適用することができる。これは、或る場合、例えば、銀反射体が、記録層において硫黄含有添加剤と組み合わせて使用される時に有利であることがある。
【０１１９】
特別の変形態様においては、金属性架橋有機金属または誘電性無機材料の、追加の薄い分離層が、例えば、０．００１〜１０μm、好ましくは、０．００５〜１μm、特に、０．０１〜０．１μmの厚さで固体記録層に適用される。それらの高反射率を考慮して、金属性分離層は、最大で０．０３μm厚であるのが有利である。分離層および相当する方法は、本明細書において明示的に参照されるＷＯ０２／０８２４３８において開示されている。
【０１２０】
本発明により使用される化合物の幾つかは、Ｊ．Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｓ  Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ  ５，  ７３１−７３４（２００１）およびＪ．Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｓ  Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ  ６，  １１４−１２１（２００２）から公知である。
【０１２１】
公知の化合物と同様に、光学記録媒体において本発明により使用することのできる新規な化合物を調製することも可能である。したがって、本発明は、また、式（Ｉ）の新規な化合物に関するものである。式（Ｉ）の化合物の混合物も使用できることが理解される。
【０１２２】
成分を一緒に混合することにより調製するのに代えて、混合物は、また、例えば、最初に金属が、次いで金属なしのフタロシアニンが、式
【０１２３】
【化２０】
2007522973.tif 000015
【０１２４】
のリガンドの予め調製された混合物に添加される混合合成により特に有利に調製することもできる。混合合成により調製された混合物は、一般に、それらが多数の非対称成分を含むので、物理的混合物よりも幾分良好な溶解度を有する。
【０１２５】
式（Ｉ）の１以上の化合物および場合により通常の添加剤を含むことに加えて、本発明による光学記録媒体は、また、その他の発色団、好ましくは、無金属発色団を含んでもよい。その他の発色団は、必要に応じて、式（Ｉ）の全化合物を基準にして、１〜２００重量％の量において添加されてもよい。その他の発色団の量は、式（Ｉ）の全化合物を基準にして、好ましくは、５〜１００重量％、特に、１０〜５０重量％である。発色団は、染料またはＵＶ吸収剤であることができ、好ましくは、３５０〜４００nmまたは６００〜７００nm、例えば、３８０もしくは６３０nm近辺の最大吸収を有する。
【０１２６】
特に好ましい追加の無金属発色団は、シアニン、アザシアニン、メロシアニンおよびオキソノールおよびまた、例えば、ＷＯ０４／００６８７８、ＷＯ０２／０８２４３８またはＥＰ−Ａ−１０８３５５５において開示されているローダミン、ならびにまた、
【０１２７】
【化２１】
2007522973.tif 000016
【０１２８】
（式中、Ｒ４１は、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルまたはＣ２〜Ｃ２４アルケニル（それぞれは、非置換であるか、または置換ができる）であり、Ｒ４２は、任意の置換基であり、Ｒ４１は、例えば、メチル、エチル、ビニル、アリル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−イソプロピルオキシ−エチル、ｎ−ペンチル、３−メチル−ブチル、３，３−ジメチル−ブチル、２−エチル−ヘキシル、２−シアノ−エチル、フラン−２−イル−メチルまたは２−ヒドロキシ−メチルであってもよく；Ｒ４２は、例えば、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルまたはＣ２〜Ｃ２４アルケニルである）である。
【０１２９】
その様な発色団の純粋に例示的な例は、
【０１３０】
【化２２】
2007522973.tif 000017
2007522973.tif 000018
【０１３１】
である。
【０１３２】
以下の実施例は本発明の例示であって、その範囲を限定するものではない（別段の指示がなければ、「％」は、常に重量％を意味する）。
【０１３３】
実施例１
１．０ｇの式
【０１３４】
【化２３】
2007522973.tif 000019
【０１３５】
の化合物（トルエンにおけるＵＶ／ＶＩＳ：λｍａｘ＝６９１nm、ε＝１６１３００l・mol-1・cm-1；λｍａｘ＝３３４nm、ε＝１３８０００l・mol-1・cm-1）を、９９ｇのトルエンに溶解し、０．２μmのテフロン（商標）フィルターで濾過する。次いで、染料溶液を、１．２mm厚の平らなポリカーボネート板（直径１２０mm）に、２５０回転／分の回転で適用する。次いで、回転速度を１２００回転／分まで増加して過剰の溶液を除去し、均一固体層を形成する。乾燥後、固体層は、３５５nmで０．５４の吸収を有する。光学測定システム（ＥＴＡ−ＲＴ、ＳＴＥＡＧ  ＥＴＡ−Ｏｐｔｉｋ）を使用して、層の厚みおよび屈折率が決められる。４０５nmで、染料層は、２９nmの層厚、１．９７の屈折率ｎおよび０．０６０の減衰係数ｋを有する。
【０１３６】
実施例２
手順は実施例１と同様であるが、次式
【０１３７】
【化２４】
2007522973.tif 000020
【０１３８】
の化合物が使用される（トルエンにおけるＵＶ／ＶＩＳ：λｍａｘ＝６９０nm、ε＝１７３８６０l・mol-1・cm-1；λｍａｘ＝３３４nm、ε＝１３１８００l・mol-1・cm-1）。乾燥後、均一で、３３．５nm厚の固体層は、３３３nmで０．４５の吸収を有する。４０５nmで、染料層は、１．８９の屈折率ｎおよび０．０４２の減衰係数ｋを有する。
【０１３９】
実施例３
真空塗布装置において（Ｔｗｉｓｔｅｒ（商標）、Ｂａｌｚｅｒｓ  Ｕｎａｘｉｓ）、８０nm厚の銀反射体層を、１．１５mm厚の溝付ポリカーボネートディスク（直径１２０mm、溝深さ２１nm、トラック幅１５０nm、トラックピッチ３２０nm）に適用する。２０．０ｇの実施例１による化合物を１０００mlの４−メチル−シクロヘキサノンに溶解し、０．２μmのテフロン（商標）フィルターで濾過する。得られた溶液を、回転塗布により反射体層に適用する。乾燥後（１５分、７０℃）、固体層は、３３５nmで０．４７の吸収を有する（銀層の固有吸収を考慮に入れる）。次いで、シリコンオキシナイトライド（ＳｉＯＮ）［１２５９４−３０−８］）の４０nm厚の層を、真空塗布装置（Ｃｕｂｅ、Ｂａｌｚｅｒｓ  Ｕｎａｘｉｓ）において、ＲＦ−スパッタリングによりその上に適用する。記録層を保護するために、全厚みが９７μmの感圧接着ポリカーボネートフィルム（Ｎｉｔｔｏ  Ｄｅｎｋｏ、Ｊａｐａｎ）を、スパッタリングしたＳｉＯＮ誘電性層の上にラミネートする。波長が４０７nmで、０．８５の対物レンズ開口数のレーザー装置（Ｂｌｕ−ｒａｙ（商標）Ｄｉｓｃ用ＯＤＵ−１０００（商標）、Ｐｕｌｓｔｅｃ、Ｊａｐａｎ）を使用して、マークを、出力８mWおよび５．２８m/sの線速度で活性層に書き込む。この方法は、書き込み側で、反射において顕著な減少をもたらす（変調Ｉ８／Ｉ８Ｈ  ０．４７）。次いで、マークを、０．３mWまで低減したレーザー出力で読み、次のパラメータを得る：変調Ｉ８ｐｐ／Ｉ８Ｈ＝０．４５；Ｉ２ｐｐ／Ｉ８ｐｐ＝０．１７；ＣＮＲ＝４６．９dB；クロストーク＝１８dB。
【０１４０】
実施例４
実施例３を繰り返すが、今回は、マークを１０mWの出力で書き込む。
【０１４１】
比較例
実施例４と並行して、実施例４と全く同じ手順に従うが、実施例１に従って化合物に代えて、式
【０１４２】
【化２５】
2007522973.tif 000021
【０１４３】
の化合物を使用する（ＷＯ０３／０３０１５８の実施例２２に相当する）。更に、実施例４と比較できる０．４７の吸収（３４０nmにおける）を達成するために、回転塗布を低速で行う。
【０１４４】
波長が４０７nmで、０．８５の対物レンズ開口数のレーザー装置（Ｂｌｕ−ｒａｙ（商標）Ｄｉｓｃ用ＯＤＵ−１０００（商標）／Ｐｕｌｓｔｅｃ、Ｊａｐａｎ）を使用して、マークを、１０mWの出力および５．２８m/sの線速度で活性層に書き込む。次いで、マークを、０．３mWまで低減したレーザー出力で読む。
【０１４５】
実施例４との比較において、全ての関連値は著しく悪い：変調  ２３％低下；ＣＮＲ１１％低下；クロストーク  ２２％高い。
【０１４６】
更に、回転塗布の速度が、最適吸収を達成するために減少されねばならないことは、システムコストが高くなり、同じ時間帯における生産ラインでわずかなディスクしか生産されないので、極端に不利である。
【０１４７】
あらゆる努力がなされたが、ＪＰ−Ａ−０９／２２６２４８の実施例８に従って化合物１４を調製することは不可能であった。
【国際調査報告】
2007522973.tif 000029
2007522973.tif 000030