(57)【要約】  初めに、目的生成物の大部分から重質留分、及び他のより高、又はより低沸点の塩化炭化水素不純物を分離する工程、及び分離した前記重質留分、及び前記不純物に高温の徹底的な塩素化プロセスを施して四塩化炭素、テトラクロロエテン、並びに少量のヘキサクロロブタジエン及びヘキサクロロベンゼン副生物を生成する工程を含む改良がなされた四塩化炭素とオレフィン又は塩素化オレフィンとの反応による炭素数３以上のポリ塩化アルカンの生成中に形成される重質留分、及び他の不要な副生物からほとんどの炭素及び塩素値を回収する方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
改良がなされた四塩化炭素とオレフィン又は塩素化オレフィンとの反応による炭素数３以上のポリ塩化アルカンの生成中に形成される重質留分、及び他の不要な副生物からほとんどの炭素及び塩素値を回収する方法であって、
初めに、目的生成物の大部分から重質留分、及び他のより高又は低沸点の塩化炭化水素の不純物を分離する工程、及び
分離した前記重質留分及び前記不純物に高温の徹底的な塩素化プロセスを施して四塩化炭素、テトラクロロエテン、並びに少量のヘキサクロロブタジエン及びヘキサクロロベンゼン副生物を生成する工程
を含む方法。
【請求項２】
前記塩素化プロセスが、５００℃〜７００℃で行われる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記塩素化プロセスの間、圧力は大気圧〜１００ｐｓｉｇである請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記塩素化プロセスが、約６００℃及び約３０ｐｓｉｇで行われる請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記炭素数３以上のポリ塩化アルカンは、前記四塩化炭素が前記オレフィン又は前記塩素化オレフィンに接触付加することで生成される請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記オレフィンはエテンである請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記塩素化オレフィンは、クロロエチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン及びテトラクロロエチレンからなる群の一種である請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記塩素化プロセスは、触媒性又は非触媒性である請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記四塩化炭素は、蒸留により精製され、前記炭素数３以上のポリ塩化アルカンを更に生成するための供給材料として反応器に戻される請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
炭素数３以上のポリ塩化炭化水素を生成するプロセスの重質留分は、精製工程では効果が無いために前記目的の炭素数３以上のポリ塩化炭化水素の相当量を含み、残りの前記炭素数３以上のポリ塩化炭化水素を再度取り除かずに前記塩素化プロセスを行う請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記炭素数３以上のポリ塩化炭化水素を生成するプロセスの重質留分は、単独で、又は他の炭化水素若しくは塩化炭化水素の供給材料と混合して塩素化プロセスが行われる請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記重質留分は、他の炭素数１〜３の炭化水素又は塩化炭化水素と混合して前記徹底的な塩素化工程において不要な副生物の形成を最小化する請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記他の炭化水素又は前記塩化炭化水素は、不要なクロロ化合物を含む重質留分に付加する請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記四塩化炭素の生成を最大化する請求項１に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記四塩化炭素は、更に精製される請求項１に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記四塩化炭素は、反応器に戻され、前記オレフィン又は前記塩素化オレフィンと更に反応する請求項１に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ハロアルカン生成の分野において利用可能性を見出す発明に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化アルカンがアルケンに付加して３つ以上の炭素原子を含むポリ塩化炭化水素類を形成することは、技術的に十分立証されているプロセスである。例えば、Ｗｉｌｓｏｎ他（特許文献１）は、銅、及び炭素数３〜５（Ｃ３〜Ｃ５）のアルカンニトリルから選択される溶媒を含む触媒を使用して四塩化炭素が１,１−ジクロロエテンに付加して１,１,１,３,３,３−ヘキサクロロプロパンを製造することを開示する。Ｗｉｌｓｏｎ他（特許文献２）は、有機燐酸エステル溶媒、鉄金属、及び塩化第二鉄を含む触媒混合物の存在下で四塩化炭素が塩化ビニルに付加して１,１,１,３,３−ペンタクロロプロパンを製造することを教える。これらの付加反応は、一般的にテロメリゼーション反応と言われる。
【０００３】
テロメリゼーション反応が、目的生成物に対して高選択的に進むと同時に、また常にいくつか不要な副生物も生成される。時々、目的のポリ塩化アルカンの異性体が形成される。目的生成物が未反応オレフィンの供給材料と付加した結果、少なくとも部分的に通常存在する重質留分の副生物は、反応媒体中にもまだ存在する。例えば、四塩化炭素が１,１−ジクロロエテンに付加して１,１,１,３,３,３−ヘキサクロロプロパンを生成する場合、ヘキサクロロプロパンが未反応の１,１−ジクロロエテンに付加して数パーセントの１,１,１,３,３,５,５,５−オクタクロロペンタン（ｏｃｔａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）もまた生成される。同様に四塩化炭素が塩化ビニルに付加して１,１,１,３,３−ペンタクロロプロパンを生成する場合、数パーセントの１,１,３,３,５,５−及び１,１,１,３,５,５−ヘキサクロロペンタン（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）もまた形成される。これらの化合物は、目的生成物よりもより高沸点を有し、よって一般的に重質留分としてプロセスから取り除かれる。蒸留プロセスでの限界が原因で、目的の炭素数３（Ｃ３）以上のポリ塩化アルカン生成物もまた、しばしばこの重質留分流に多少存在することもある。通常、これらの重質留分は、焼却されるか、又は他の環境的に許容可能な方法により廃棄物として処理されるため出発物質の利用度は効率が良くない。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第５，７９２，８９３号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３１３，３６０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ハロアルカン生成物の効率的な生成に関する。
更に、不要なハロ炭化水素副生物を有用な反応物質に変換することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
四塩化炭素がオレフィン又はクロロオレフィンに接触付加して炭素数３以上のポリ塩化アルカンを製造する場合に形成される重質留分の副生物の再利用について記載する。改良点は次の（１）〜（４）からなる。（１）蒸留、又は他の適切な手段により、より高い分子量の重質留分を回収する。（２）回収された重質留分に徹底的に高温塩素化を施す。（３）生成された四塩化炭素を回収する。（４）四塩化炭素をリサイクルして追加で目的の炭素数３以上のポリ塩化アルカンを生成する。前記重質留分の副生物は一般的に廃棄物とみなされるため、リサイクルによって廃棄する物質量が減少し、全費用が削減する。
【０００７】
本発明のプロセスは、炭素数３以上のポリ塩化アルカンの生成中に発生する重質留分、及び他の不要な塩化炭化水素の大部分からの回収可能値を対象にする。炭素数３以上のポリ塩化アルカンは、目的生成物を発生させるために公知の方法のいずれも使用可能であるが、好ましくは、四塩化炭素とオレフィン、又はクロロオレフィンとの付加反応により生成される。様々な触媒、又は触媒系が付加反応を促進するために使用され得る。使用する触媒の種類は、副生物流から取り除くことができる限り、本発明の範囲に影響を与えない。副生物は蒸留、又は当業者に公知である他の適切な手段により目的の炭素数３以上のポリ塩化アルカンから取り除かれる。そして、これらの副生物には、四塩化炭素、及びテトラクロロエテンを生成するために触媒の存在下、又は無触媒で徹底的な塩素化を施す。無触媒での徹底的な塩素化の例としては、Ｄａｖｉｓ他（米国特許第２，４４２，３２３号明細書）、Ｒ.Ｇ.  Ｈｅｉｔｚ他（米国特許第２，４４２，３２４号明細書）、Ｗａｒｒｅｎ（米国特許第２，５７７，３８８号明細書）、Ｗａｒｒｅｎ（米国特許第２，７２７，０７６号明細書）、Ｏｂｒｅｃｈｔ（米国特許第２，８５７，４３８号明細書）又はＰｅｔｒｏｓｋｙ（米国特許第５，４２６，２５６号明細書）が挙げられる。副生物は単独で、又はより好ましくは他の炭化水素、若しくは塩化炭化水素と組み合わせて塩素化可能である。より好ましくは、副生物流が、徹底的な塩素化で不要なヘキサクロロブタジエン及びヘキサクロロベンゼンの形成を最小化する他の炭素数１〜３（Ｃ１〜Ｃ３）の炭化水素又は塩化炭化水素と混合する。徹底的な塩素化プロセスは、四塩化炭素の生成量を最大化するための条件下で実施可能である。そして、この四塩化炭素は、炭素数３以上のポリ塩化アルカンを生成するために供給材料として元のプロセスに戻され得る。また、四塩化炭素、又はテトラクロロエテンは、最終製品として直接販売可能である。
【０００８】
より詳細には、本発明は四塩化炭素がオレフィン又は塩素化オレフィンに接触付加して炭素数３以上のポリ塩化アルカンを生成する際に、形成される重質留分の廃棄物中のほとんどの炭素及び塩素値を回収する方法を対象とする。改良点は、目的生成物から重質留分、及び他の低又は高沸点の塩化炭化水素不純物を分離し、そして分離した重質留分、及び不純物に高温（５００〜７００℃）の徹底的な塩素化を施すことを含む。重質留分、及び不純物は単独、又は他の炭化水素、若しくは塩化炭化水素の供給材料と組み合わせて塩素化可能である。徹底的な塩素化は、四塩化炭素、テトラクロロエテン、並びに少量のヘキサクロロブタジエン及びヘキサクロロベンゼン副生物の生成に必要な条件で実施される。塩素化プロセスは、生成される四塩化炭素の量を最大化するために実施可能である。そして、この四塩化炭素は、蒸留、又は当業者に公知である他の適切な手段により精製され、炭素数３以上のポリ塩化アルカンを更に生成するための供給材料として短鎖重合プロセスに戻される。また、塩素化プロセスで生成される四塩化炭素、及び／又はテトラクロロエテンは、他の適切なプロセスに使用されるか、又は最終製品として直接販売可能である。
【０００９】
ここに開示される本発明のもう１つの方法は、四塩化炭素、及びオレフィン、又は塩素化オレフィンの反応により炭素数３以上のポリ塩化アルカンの生成中に形成される重質留分、及び他の不要な副生物から、ほとんどの炭素及び塩素値を回収するための改良された方法を対象とする。発明の改良点は、初めに、目的生成物の大部分から重質留分、及び他のより高、又はより低沸点の塩化炭化水素不純物を分離し、及び分離した重質留分、及び不純物に高温の徹底的な塩素化プロセスを施して四塩化炭素、テトラクロロエテン、並びに少量のヘキサクロロブタジエン及びヘキサクロロベンゼン副生物を伴って生成する工程を含む。徹底的な塩素化は、温度が５００℃〜７００℃、好ましくは６００℃、及びゲージ圧が大気圧〜１００ｐｓｉｇ、好ましくは３０ｐｓｉｇで行われる。方法は、四塩化炭素がオレフィン、又は塩素化オレフィンに接触付加して炭素数３以上のポリ塩化アルカンの生成を行うことができる。プロセスにおいて、オレフィンはエテン及び塩素化オレフィンであり、クロロエチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、及びテトラクロロエチレンからなる群の一種であるのがよい。四塩化炭素、テトラクロロエテン、並びに少量のヘキサクロロブタジエン及びヘキサクロロベンゼン副生物を生成するための高温の徹底的な塩素化方法において、プロセスは、触媒性、又は非触媒性で可能である。プロセスにおいて、四塩化炭素は、蒸留により精製され、及び反応器に戻され得る。炭素数３以上のポリ塩化炭化水素を生成するプロセスの重質留分は、精製工程では効果が無いために目的の炭素数３以上のポリ塩化炭化水素の相当量を含み、残りの目的の炭素数３以上のポリ塩化炭化水素を再度取り除く試みをせずに高温の徹底的な塩素化を施され得る。プロセスからの重質留分には、単独、又は他の炭化水素、若しくは塩化炭化水素の供給材料と混合して高温の徹底的な塩素化を施し得る。更に、重質留分は、他の炭素数１〜３の炭化水素又は塩化炭化水素と混合可能であり、徹底的な塩素化工程において不要な副生物の形成を最小化する。炭化水素又は塩化炭化水素は、不要なクロロ化合物を含む重質留分に付加可能である。徹底的な塩素化プロセスは、より過剰な塩素でプロセスを行うことで四塩化炭素を生成するために最大限に生かすことができる。
【００１０】
本発明のプロセスにより検討されるオレフィン及び塩素化オレフィンの例としては、エチレン、クロロエチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、及びテトラクロロエチレンが挙げられる。本発明は、主にエチレンに関して定義され、更に、他のアルケン誘導体が作用している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の１つの態様は、本発明の方法の主要なプロセス工程を図示する図１を参照して記載される。
反応物質１,１−ジクロロエテン及び四塩化炭素は、テロメリゼーション反応器２０にそれぞれ管路１及び２を介して供給される。反応器２０において、反応物質は塩化銅触媒及び炭素数３〜５のアルカンニトリル溶媒の存在下で液相に接触し、１,１,１,３,３,３−ヘキサクロロプロパン及び少量の１,１,１,３,３,５,５,５−オクタクロロペンタン（ｏｃｔａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）を形成する。
【００１２】
反応器流出液５が真空フラッシュ容器又は塔３０に供給される。そして、反応器流出液が少なくとも２つに分離する。第１部分はヘキサクロロプロパンよりも低沸点を有する成分を含み、第２部分はヘキサクロロプロパンよりも高い又は同じ沸点を有する成分を含む。真空フラッシュ容器又は塔３０からの塔頂生成物６が蒸留塔７０に供給される。塔７０は塔底物１２であるアルカンニトリル溶媒から軽質留分１３である１,１−ジクロロエテン及び四塩化炭素の塔頂物を分離する。塔７０からの軽質留分１３及び塔６０からの軽質留分１４は、任意で反応器にリサイクル可能である。
【００１３】
真空フラッシュ容器又は塔３０からの塔底物７、即ち第２部分は、塩化銅微粒子の固相に加えてヘキサクロロプロパン及びオクタクロロペンタン（ｏｃｔａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）の両方を含む液相からなる。塔底物７は冷却され、例えば、沈降容器、フィルター、液体サイクロン、遠心分離機、又は他の適切な固体分離装置４０を使用して沈降及び／又はろ過により塔底物７から固体を取り除くことが可能である。好ましくは、固体分離装置は、沈降容器、及びフィルターである。塔底物７で沈降容器を充填後、固体が沈降可能になる。そして、液体が取り出され、ろ過される。次に、塩化銅を溶解するために溶媒が付加される。更に、沈降容器に回収された塩化銅は溶媒、即ち炭素数３〜５のアルカンニトリルによって再溶解し、蒸留塔７０からの塔底物に含むことができる。そして、この管路３内の溶媒、及び再溶解した触媒は、任意で反応器２０にリサイクル可能である。
【００１４】
固体の除去に引き続き、液体流８は蒸留塔５０に供給可能であり、ヘキサクロロプロパンを含むより低沸点の成分が管路９として塔頂に蒸留される。より高沸点の成分、主にオクタクロロペンタン（ｏｃｔａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）が塔底物１０内で取り除かれる。
【００１５】
次に蒸留塔５０からの塔頂生成物９は、蒸留塔６０に供給可能であり、より低沸点の成分の残量が管路１４として塔頂に蒸留可能である。そして、これらの成分は、反応器２０にリサイクル可能である。精製されたヘキサクロロプロパンは塔底生成物１１として残る。
【００１６】
流れ１０は、主にオクタクロロペンタン（ｏｃｔａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）と多少のヘキサクロロプロパンからなり、１,２−ジクロロプロパン等の他の炭素数１〜３の炭化水素又は塩化炭化水素１５と混合する。混合流は塩素１６と共に徹底的な塩素化反応器８０に供給される。生成物流１７は急冷塔９０に送られる。主に、ヘキサクロロエタン、ヘキサクロロブタジエン、及びヘキサクロロベンゼンからなる塔底物流１８は、環境的に許容可能な方法で処理されるか、又は塩素化反応器８０に一部リサイクル可能である。急冷塔９０からの塔頂物は生成物分離及び精製系に送られる。塩化水素（ＨＣｌ）、及び未反応塩素は流れ２０として取り除かれる。塩素は任意で分離し塩素化反応器８０に戻され得る。テトラクロロエテン２１は、生成物として回収されるか、又は反応性希釈液として塩素化反応器８０に一部戻される。四塩化炭素は流れ２２として取り除かれる。流れ２２の一部は反応性希釈液として塩素化反応器８０に戻され得る。流れ２２の残りの部分は供給材料としてテロメリゼーション反応器２０に戻される。
【００１７】
本発明の他の態様は、本発明の方法の主要なプロセス工程を図示する図２を参照して記載される。
トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）、鉄、塩化ビニル、及び四塩化炭素は、それぞれ管路１〜４を介してテロメリゼーション反応器２０に供給される。反応器２０において、反応物質及び触媒系は液相に接触し、目的の１,１,１,３,３−ペンタクロロプロパン、及びより少量の１,１,１,２,３−ペンタクロロプロパン、１,１,３,３,５,５−及び１,１,１,３,５,５−ヘキサクロロペンタン（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）を形成する。
【００１８】
反応器流出液８は、真空フラッシュ／蒸留系３０に供給される。そして、反応器流出液は少なくとも３つに分離される。第１部分は、１,１,１,３,３−ペンタクロロプロパンと同じ又はより低沸点を有する成分を含み、主に塩化ビニル、四塩化炭素、１,１,１,３,３−ペンタクロロプロパン、１,１,１,２,３−ペンタクロロプロパン、及び少量の２つのヘキサクロロペンタン（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）異性体からなる。この部分は、流れ９として蒸留塔４０に供給される。塔４０は、塔底物１４として粗原料のペンタクロロプロパンから軽質留分１３として塩化ビニル、及び四塩化炭素の塔頂物を分離する。塔４０からの軽質量分１３は反応器２０にリサイクル可能である。
【００１９】
真空フラッシュ／蒸留系３０からの塔底物１１は、鉄、ＴＢＰ、及び少量のヘキサクロロペンタン（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）異性体を含む液相からなる。塔底物１１は、テロメリゼーション反応器２０にリサイクル可能である。この流れのほんの一部が流れ１２として除去され、廃棄プロセスに送られ得る。
【００２０】
真空フラッシュ／蒸留系３０からの第３部分は、主にヘキサクロロペンタン（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）異性体、更にペンタクロロプロパン異性体及び他の微量の塩化炭化水素不純物の両方のほんの一部からなる。この流れは、本質的に鉄又はＴＢＰがない。これは流れ１０として徹底的な塩素化反応器６０に供給される。
【００２１】
蒸留塔４０からの塔底物は目的の１,１,１,３,３−ペンタクロロプロパン生成物、更に微量の１,１,１,２,３−ペンタクロロプロパン及びヘキサクロロペンタン（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）異性体を含む。これは、流れ１４として蒸留塔５０に供給され、目的の１,１,１,３,３−ペンタクロロプロパン生成物は塔頂物１５として取り除かれる。このより高沸点の成分、主に１,１,１,２,３−ペンタクロロプロパン、及びヘキサクロロペンタン（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）異性体は、塔底物１６で取り除かれ、徹底的な塩素化反応器６０にも供給される。
【００２２】
流れ１０及び／又は１６は、主にヘキサクロロペンタン（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）異性体、及びペンタクロロプロパン異性体からなり、１,２−ジクロロプロパン等の他の炭素数１〜３の炭化水素又は塩化炭化水素１７と混合する。混合流は、塩素１８と共に徹底的な塩素化反応器６０に供給される。生成物流１９は、急冷塔７０に送られる。塔底物流２０は、主に、ヘキサクロロエタン、ヘキサクロロブタジエン、及びヘキサクロロベンゼンからなり、環境的に許容可能な方法で処理されるか、又は塩素化反応器６０に一部リサイクル可能である。急冷塔７０からの塔頂物は、流れ２１として生成物分離及び精製系８０に送られる。塩化水素、及び未反応塩素は流れ２２として取り除かれる。塩素は任意で分離され、塩素化反応器６０に戻され得る。テトラクロロエテン２３は生成物として回収され、反応性希釈液として塩素化反応器６０に一部戻される。四塩化炭素は、流れ２４として取り除かれる。流れ２４の一部は、反応性希釈液として塩素化反応器６０に戻され得る。流れ２４の残りの部分は供給材料としてテロメリゼーション反応器２０に戻される。
【実施例】
【００２３】
実験室規模の反応器が以下の実施例で使用された。反応器は、カーボンライナーが取り付けられ、内容積が約６２０立方センチメートルである４インチのインコネル管であった。塩素が１５０ポンドシリンダーからガラス製ローターメーターを介して測定され、反応器ノズルに入れられた。四塩化炭素は、反応性希釈液として使用され、反応温度の調節を支援するために使用された。四塩化炭素希釈液、及び目的の液体供給組成物は、１ガロンジャグで事前に混合され、液体が気化して塩素と混合する反応器ノズルにくみ上げられた。反応は、５９０℃、３０ｐｓｉｇで完了し、気体の滞留時間は約１５秒であった。反応後、流出気体は水冷却受器内に凝縮されて、凝縮された気体から液体試料が取り出され、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）及び質量分析装置（ＧＣ／ＭＳ）により有機分析された。非凝縮性気体は、通気管路、及び背圧制御弁を通過して腐食性／水スクラバーに移動する。通気口の試料は、圧力制御弁の直後に取り出されて塩素及び塩化水素に滴定される。
【００２４】
実施例２〜４で導入された重質留分は、四塩化炭素が１,１−ジクロロエテンに接触付加することで１,１,１,３,３,３−ヘキサクロロプロパンが生成されるプロセスの副生物質であった。これらの重質留分は、１,１,１,３,３,３−ヘキサクロロプロパンを４３パーセント、１,１,１,３,３,５,５,５−オクタクロロペンタン（ｏｃｔａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）を４４パーセント含んだ。ここで用いた重質留分は、米国特許第５，７９２，８９３号明細書（Ｗｉｌｓｏｎ）に説明されるプロセスにより得ることができる。
【００２５】
実施例１
実施例１は、有機供給材料として二塩化プロピレン（１,２−ジクロロプロパン又はＰＤＣ）及び反応性希釈液として四塩化炭素だけを使用して実施した基準実験であった。実験結果を表１に示す。四塩化炭素、及びテトラクロロエテンの純生産量は、それぞれ１４３.８８グラム毎時（g／時間）及び１００.７９g／時間であり、合計で目的生成物は２４４.６７g／時間となった。少量のヘキサクロロエタン、ヘキサクロロブタジエン、及びヘキサクロロベンゼンもまた反応の通常の副生物として生成された。ヘキサクロロエタンは反応器にリサイクル可能であり、テトラクロロエテンの目的生成物に変換される。ヘキサクロロブタジエン及びヘキサクロロベンゼンは通常は廃棄物とみなされ、焼却されるか、又は他の環境的に許容可能な方法により処理されなければならない。（ヘキサクロロブタジエン＋ヘキサクロロベンゼン）の合計１.２５g／時間がこの実施例で生成された。
【００２６】
実施例２
実施例２では、供給材料として約４.９重量％の１,２−ジクロロプロパンを、上述の重質留分の混合物と置き換えた。同量の四塩化炭素が、実施例１と同様に反応性希釈液として使用された。四塩化炭素及びテトラクロロエテンの純生産は、それぞれ１５４.２０g／時間及び９０.６７g／時間であり、合計で目的生成物は２４４.８７g／時間となった。（ヘキサクロロブタジエン＋ヘキサクロロベンゼン）の合計１.３８g／時間がこの実施例で生成された。
【００２７】
実施例３
実施例３では、供給材料として約１４.３重量％の１,２−ジクロロプロパンを、上述の重質留分の混合物と置き換えた。ほぼ同量の四塩化炭素が、実施例１と同様に反応性希釈液として使用された。四塩化炭素及びテトラクロロエテンの純生産は、それぞれ１５７.７５g／時間及び７３.８０g／時間であり、合計で目的生成物は２３１.５５g／時間となった。（ヘキサクロロブタジエン＋ヘキサクロロベンゼン）の合計１.３６g／時間がこの実施例で生成された。
【００２８】
実施例４
実施例４では、供給材料として約３１.２重量％の１,２−ジクロロプロパンを、上述の重質留分混合物と置き換えた。前述とほぼ同量の四塩化炭素が、実施例１と同様に反応性希釈液として使用された。テトラクロロエテンに対して四塩化炭素の生成が増加する一方法を例証するために、塩素供給量を実施例２及び３に比べて増加させた。四塩化炭素及びテトラクロロエテンの純生産は、それぞれ１６５.２０g／時間及び５７.３４g／時間であり、合計で目的生成物が２２２.５４g／時間となった。（ヘキサクロロブタジエン＋ヘキサクロロベンゼン）の合計１.０２g／時間がこの実施例で生成された。
未反応の１,１,１,３,３,３−ヘキサクロロプロパン又は１,１,１,３,３,５,５,５−オクタクロロペンタン（ｏｃｔａｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｎｅ）はどの実施例の凝縮液体生成物中でも検出水準１重量ｐｐｍまで検出されなかった。
【００２９】
本発明の基本精神から逸脱せずに多くの変更がなされるのは言うまでもない。従って、本発明は当業者が添付の請求の範囲の範囲内でここに詳細を示した以外にも実施するであろうことは当然である。
【表１】
2007505115.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】図１は、本発明の方法の主要なプロセス工程を図示する。
【図２】図２は、本発明の方法の主要なプロセス工程を図示する。
【図１】
2007505115.tif 000004
【図２】
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【国際調査報告】
2007505115.tif 000006
2007505115.tif 000007
2007505115.tif 000008