(57)【要約】  片面上に色素層を有するとともにその反対面上にスリップ層を有する支持体を含んで成る感熱色素転写用の色素供与体要素であって、前記スリップ層が少なくとも２種のワックスと分岐α−オレフィンポリマーと他のワックスとを含んで成る色素供与体要素。【特許請求の範囲】
【請求項１】
片面上に色素層を有するとともにその反対面上にスリップ層を有する支持体を含んで成る感熱色素転写用の色素供与体要素であって、前記スリップ層が少なくとも２種のワックスと分岐α−オレフィンポリマーと少なくとも１種の他のワックスとを含んで成ることを改良点とする色素供与体要素。
【請求項２】
前記他のワックスが、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、ペトロナブル（ｐｅｔｒｏｎａｂｌｅ）ワックス、パラフィンワックス、キャンデリラワックス及び低分子量ポリエチレンから成る群から選ばれる請求項１記載の要素。
【請求項３】
前記他のワックスが飽和炭化水素ポリマーである請求項１記載の要素。
【請求項４】
前記他のワックスが線状低分子量ポリエチレンである請求項１記載の要素。
【請求項５】
前記分岐α−オレフィンが、約１０，０００以下の数平均分子量及び約１２０℃以下の融点又は軟化点を有する請求項１記載の要素。
【請求項６】
前記分岐α−オレフィンが少なくとも３００の数平均分子量を有する請求項５記載の要素。
【請求項７】
前記分岐α−オレフィンが４００〜５０００の数平均分子量を有する請求項５記載の要素。
【請求項８】
前記分岐α−オレフィンが１０００〜３０００の数平均分子量を有する請求項５記載の要素。
【請求項９】
前記分岐α−オレフィンが３５〜１１０℃の融点又は軟化点を有する請求項５記載の要素。
【請求項１０】
前記分岐α−オレフィンが５０〜１００℃の融点又は軟化点を有する請求項５記載の要素。
【請求項１１】
前記分岐α−オレフィンが約４〜約１５の分岐度を有する請求項５記載の要素。
【請求項１２】
前記分岐α−オレフィンが約５〜約１０の分岐度を有する請求項５記載の要素。
【請求項１３】
前記分岐α−オレフィンが式： 
【化１】
2007516104.tif 000007
（式中、ＲはＣ6 〜Ｃ50アルキルであり、Ｒ1 は水素又はＣ6 〜Ｃ50アルキルである）
により表されるα−オレフィンから調製されたα−オレフィン重合体を含み、前記α−オレフィン重合体が５００〜５０００の数平均分子量を有する請求項５記載の要素。
【請求項１４】
前記他のワックスが主として飽和又は不飽和炭化水素である合成ワックスである請求項１記載の要素。
【請求項１５】
前記他のワックスが、ミネラルワックス、植物ワックス、動物ワックス、又は飽和若しくは不飽和炭化水素ポリマーである合成ワックスから成る群から選ばれる請求項１記載の要素。
【請求項１６】
前記他のワックスに対する前記第１のワックスの比が５：１〜１：１０である請求項１記載の要素。
【請求項１７】
前記他のワックスが飽和炭化水素ポリマーである請求項１記載の要素。
【請求項１８】
前記他のワックスが線状低分子量ポリエチレンである請求項１記載の要素。
【請求項１９】
色素転写画像を含む色素転写画像を形成する方法において、
（ａ）片面上に色素層を有するとともにその反対面上に滑材を含むスリップ層を有する支持体を含んで成る色素供与体要素を像様加熱し、
（ｂ）色素画像を色素受容要素に転写して前記色素転写画像を形成する方法であって、前記滑材が分岐α−オレフィンポリマーと他のワックスを含むことを改良点とする、色素転写画像を形成する方法。
【請求項２０】
（ａ）片面上に色素層を有するとともにその反対面上に滑材を含むスリップ層を有する支持体を含んで成る色素供与体要素、及び
（ｂ）色素画像受容層を上に有する支持体を含んで成る色素受容要素、
を含んで成り、前記色素受容要素が前記色素層が前記色素画像受容層と接触するように前記色素供与体要素と重ね合わさった関係にある感熱色素転写集成体において、前記滑材が分岐α−オレフィンポリマーと他のワックスを含むことを改良点とする、感熱色素転写集成体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱色素転写に使用される色素供与体要素に関し、より具体的には、その裏側にあるスリップ層中に分岐オレフィンポリマーと少なくとも１種の他のワックスとのブレンドを使用して印刷作業前及び印刷作業中のかかる供与体要素の性能を向上させることに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーカメラからの電子的に発生させた画像からプリントを得るための感熱転写装置が開発されている。このようなプリントを得る方法の一つによると、まず電子画像をカラーフィルターによって色分解する。次いで、それぞれの色分解画像を電気信号に変換する。その後、これらの信号を操作して、シアン、マゼンタ及びイエローの電気信号を発生させる。次に、これらの信号をサーマルプリンターへ伝送する。プリントを得るため、シアン、マゼンタ又はイエローの色素供与体要素を色素受容体要素と向い合わせて配置する。次いで、それら二つの要素をサーマルプリントヘッドとプラテンローラーとの間に挿入する。ライン型サーマルプリントヘッドを使用して、色素供与体シートの裏側から熱を加える。サーマルプリントヘッドは数多くの加熱要素を有し、シアン、マゼンタ及びイエローの信号に応じて逐次加熱される。その後、この処理を他の２色について繰り返す。こうして、スクリーン上で見えた原画像に対応するカラーハードコピーが得られる。この方法とそれを実施するための装置についての詳細は、１９８６年１１月４日に発効された「サーマルプリンター装置を制御するための装置及び方法（Ａｐｐａｒａｔｕｓ  ａｎｄ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ  Ａ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｐｒｉｎｔｅｒ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ）」という題名のＢｒｏｗｎｓｔｅｉｎによる米国特許第４，６２１，２７１号明細書に記載されている。この明細書の内容は本明細書に援用する。
【０００３】
米国特許第４，９１０，０８７号明細書には、ポリシロキサン結合により変性されたポリウレタン又はポリウレア樹脂を含む感熱色素供与体要素の裏面にある耐熱性スリップ層が開示されている。このスリップ層には、当該供与体を巻いたときの色素層と当該スリップ層の間の粘着や、処理時のヘッド堆積物の蓄積などの数多くの問題がある。本発明は、かかる問題を解消するか又は低減することを目的とする。
【０００４】
米国特許第５，６２７，１３０号明細書には、感熱色素供与体要素の裏面上に、色素供与体スリップ層としてシロキサンコポリマーを含む耐熱性スリップ層が開示されている。米国特許第４，９１６，１１２号明細書には、粒状エステルワックスの不均一層を含むスリップ層が開示されている。
【０００５】
Ｄｗｉｖｅｄｙの米国特許第４，８９８，７５１号明細書には、気象条件による容器壁に対するコール又はコークス等の材料の接着を阻止及び／又は防止するための方法及び組成物が開示されている。この組成物は、炭化水素溶剤材中に高分子のポリ−α−オレフィンワックスとある樹脂とを含む。
【０００６】
Ｆｅｎｓｏｒｅの米国特許第５，９３９，２０７号明細書には、顔料含有層と基材との間にある剥離層を含む色素供与体要素であって、前記剥離層がエチレン酢酸ビニルコポリマーとα−オレフィン無水マレイン酸コポリマーとワックスから成る色素供与体要素が開示されている。Ｅｉｋｅの欧州特許出願公開第１２０５３１３Ａ１には、基材上に発色層を有する色素供与体要素であって、発色層が、α−オレフィン／無水マレイン酸コポリマーとマレイン酸無水物モノエステルとを重合させることにより得られる共重合生成物とエチレン／酢酸ビニルコポリマーとの混合物から形成されたものである色素供与体要素が開示されている。最後に、Ｈｉｒａｎｏの米国特許出願公開第２００２／００４４１９２号には、感熱転写シートとも呼ばれる色素供与体要素の発色層と基材の間に配置される接着剤層として使用される同様な組成物が開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来技術の色素供与体要素に関して、特により迅速なプリントを可能にしようとする場合の引き続き存在する問題は、色素供与対要素とサーマルヘッドの間の粘着又は摩擦、望ましくないしわ、及び再転写である。
【０００８】
特に、迅速感熱色素転写印刷用の色素供与体要素を使用する場合には、有効な感熱転写をもたらすには薄い支持体が必要なので、問題が生じる。例えば、薄いポリエステルフィルムを使用する場合には、薄いポリエステルフィルムは印刷作業の間に加熱されると軟化することがあり、そうなると、サーマルプリントヘッドに粘着して、供与体の搬送を妨げる。スリップ層は、典型的には、サーマルプリントヘッド下を色素供与体が通過するのを促進させるために設けられる。この層の性能上の欠点により、サーマルヘッドを横切って連続的というよりもむしろ断続的な搬送が起こる。このように転写された色素は、均一な領域として見えず、一連の交互する明るい帯状部分及び暗い帯状部分として見える。
【０００９】
スリップ層に望ましい性能特性は、広範な印刷条件での円滑な転写である。プリントの長手方向又は横方向に沿う変動し得る印刷力によって画像欠陥が生じることがある。印刷力の違いは、急激な温度変化の領域で特に拡大される。Ｄmax（最大印刷濃度）からＤmin（最低印刷濃度）への移行部で、このＤmaxからピーク力まで急増し、次にＤminに戻ることがある。この差は、印刷中に極端な場合には、はじけるような可聴ノイズ音（Ａｕｄｉｂｌｅ  Ｐｏｐｐｉｎｇ  Ｎｏｉｓｅ）が聞こえるため、「ポップス（ｐｏｐｓ）」と呼ばれている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、片面上に色素層を有するとともにその反対面上にスリップ層を有する支持体を含んで成る感熱色素転写用の色素供与体要素であって、前記スリップ層が少なくとも２種のワックスと分岐α−オレフィンポリマーと他のワックスとを含んで成ることを改良点とする色素供与体要素に関する。
【００１１】
特に、本発明は、摩擦の観点から及びヘッドを覆う堆積物の観点から相乗的組み合わせの滑剤を含む、抵抗ヘッドサーマルメディア用の新規なスリップ層配合物に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
先に述べたように、本発明は、片面上に色素層を有するとともにその反対面上にワックス混合物を含むスリップ層を有する支持体を含んで成る感熱色素転写用の色素供与体要素であって、前記ワックス混合物が少なくとも２種のワックスと分岐α−オレフィンポリマーと他のワックスとを含んで成ることを改良点とする色素供与体要素に関する。一態様において、後者のワックスに対する前者のワックスの比は５：１〜１：１０、好ましくは２：１〜１：５である。
【００１３】
一態様において、分岐炭化水素は、典型的には少なくとも約３００、好ましくは少なくとも約４００、より好ましくは少なくとも約５００の数平均分子量（蒸気圧オスモメトリーにより測定した場合）を有し、典型的には約１０，０００以下、好ましくは約５，０００以下、より好ましくは約３，０００以下の数平均分子量を有するが、この分子量はこれらの範囲から外れていてもよい。分岐炭化水素は典型的には少なくとも約３０℃、好ましくは少なくとも約３５℃、より好ましくは少なくとも約５０℃の融点（結晶性材料の場合）又は軟化点（アモルファス又は半結晶性材料の場合）を有し、典型的には約１２０℃以下、好ましくは約１１０℃以下、より好ましくは約１００℃以下の融点又は軟化点を有するが、融点はこれらの範囲から外れていてもよい。分岐炭化水素における分岐度（１分子あたりの分岐の平均数）は、典型的には少なくとも約４、より好ましくは少なくとも約５であり、典型的には約１５以下、好ましくは約１０以下であるが、分岐度はこれらの範囲から外れていてもよい。炭化水素は、飽和炭化水素であっても不飽和炭化水素であってもよく、環状部分を含んでいてもよい。さらに、炭化水素酸化物、例えばポリエチレンをベースとする酸化物及びマイクロクリスタリンをベースとする酸化物を使用でき、同様に、コアとして環状化合物若しくはデンドリマー又はアルボロール（Ａｒｂｏｒｏｌｓ）を使用した不飽和の分岐炭化水素様分子を使用できる。式ＲＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒはアルキル基であり、典型的には約１〜約１８個、好ましくは約３〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基であるが、炭素原子数はこれらの範囲から外れていてもよい）により表されるモノマーから調製されたホモポリマー及びコポリマーも好適である。本発明において使用されるα−オレフィン重合体は、オレフィン誘導炭化水素ポリマーとして又は触媒的に重合したα−オレフィンとしても知られている。α−オレフィン重合体は、式：
【００１４】
【化１】
2007516104.tif 000002
【００１５】
（式中、ＲはＣ6 〜Ｃ50アルキル、好ましくはＣ18〜Ｃ40アルキルであり、Ｒ1 は水素又はＣ6 〜Ｃ50アルキル、好ましくは水素である）により表されるα−オレフィンから調製される。この重合方法は、米国特許第４，０６０，５６９号明細書に記載されており、この内容を本明細書に援用する。上記α−オレフィンは、フリーラジカル触媒の存在下で重合させる。このフリーラジカル触媒の性質は重要でない。典型的なフリーラジカル触媒としては、過酸化物及びヒドロペルオキシドが挙げられる。α−オレフィンに対するフリーラジカル触媒のモル比は約０．００５〜０．３５である。フリーラジカル触媒の有効な存在についての便利な１つの目安はその半減期である。半減期は、その倍数に基づいて反応時間の目安として用いられる。一般的に、半減期の約１〜２０倍の反応時間が好適である。この重合は、低圧で行われる。フリーラジカル又はα−オレフィンの気化を妨げるのに必要な圧力であればよい。かかる圧力は、典型的には約５００ｐｓｉｇ未満である。重合温度は典型的には、フリーラジカル触媒が０．５〜３時間の半減期を有するように設定される。言い換えれば、重合温度は、フリーラジカル触媒が分解する温度の関数である。過酸化物及びヒドロペルオキシドの場合に、かかる温度は一般的に約４０℃〜２５０℃の範囲内にある。使用される反応温度は、触媒として使用される個々の過酸化物又はヒドロペルオキシドの分解温度に依存する。
【００１６】
α−オレフィン重合体は、それらを誘導するために用いられた元のα−オレフィンよりも高い粘度及びより高い硬さを有する一方で、より低い融点及び凝固点を有することを特徴とする。このことは、誘導するために用いられた元の炭化水素モノマーよりも高い粘度及び高い硬さを有するが、より高い融点及び凝固点を有する典型的な炭化水素ポリマーとは対照的である。それらの比較的低い分子量のために、α−オレフィン重合体は、高分子ワックス又はα−オレフィン重合体ワックスとしても知られている。
【００１７】
α−オレフィン重合体は市販されている。好適なα−オレフィン重合体は、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＢａｒｅｃｏ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎから登録商標ＶＹＢＡＲで市販されており、固形物（例えば、ＶＹＢＡＲ  １０３、ＶＹＢＡＲ  ２６０）又は液体（例えばＶＹＢＡＲ  ８２５）の形態で入手可能である（ＶＹＢＡＲはＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である）。液体よりも固形のα−オレフィン重合体の使用が好ましい。
【００１８】
ＶＹＢＡＲ（登録商標）は、α−オレフィンを低圧でフリーラジカル条件下で重合させることにより調製されるα−オレフィン重合体である。かかるポリマーは、α−オレフィンポリマーが、一般的に、出発モノマーよりも高い分子量、高い粘度及び高い硬さを有するが、ＶＹＢＡＲポリマーは、一般的に、出発モノマーよりも低い融点及び凝固点を有する点で特異である。使用されるモノマーは、主に、式ＲＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒは約４〜５０個の炭素原子を有するアルキル基である）により表されるα−オレフィンであるか、又はα−オレフィンとビニリデン化合物と内部オレフィンと飽和炭化水素の混合物である。α−オレフィンが主に使用されるため、この用語は、往々にしてα−オレフィンと、様々な組み合わせのα−オレフィンとビニリデンと内部オレフィンと飽和化合物の混合物の両方を指すために用いる。
【００１９】
好適な分岐炭化水素の例としては、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なＶＹＢＡＲ（登録商標）２５３、すなわち約５２０の数平均分子量、約６７℃の軟化点（ＡＳＴＭ方法Ｄ３６により測定した場合）及び約５〜約１０の分岐度を有するα−オレフィンが挙げられる。この材料は、炭化水素側鎖を有するエチレン構造をベースとする、ポリ−α−オレフィン又はポリ−１−アルケンとも呼ばれるポリマーである。２，８００の数平均分子量を有するＶＹＢＡＲ（登録商標）１０３、２，６００の数平均分子量を有するＶＹＢＡＲ（登録商標）２６０、及び、ＶＹＢＡＲ（登録商標）Ｘシリーズのポリマー、例えばＸ−６０４４、Ｘ−６０５９、Ｘ−６０２８なども好適である。ポリエチレンをベースとする酸化物及びマイクロクリスタリンをベースとする酸化物と同様に、例えばＰｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なもの、例えばＣＡＲＤＩＳ（登録商標）及びＰＥＴＲＯＮＡＵＢＡ（登録商標）材料などの炭化水素酸化物も好適である。
【００２０】
特に好ましい分岐ポリオレフィンは、アルケン類（軟化点７４℃（１６５．２°Ｆ）のα−重合したＣ＞１０（炭素原子数が１０を超える）マクロモノマーといわれている）のＸ−６０３１（Ｖｙｂａｒ（登録商標）１０３としても知られている）、ＣＡＳ＃６８５２７−０８−２である。この材料についての更なる情報は、下記のウェブサイトで見つけられる：
Ｖｙｂａｒ  １０３：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｂａｋｅｒｈｕｇｈｅｓ．ｃｏｍ／ｂａｋｅｒｐｅｔｒｏｌｉｔｅ／ｐｏｌｙｍｅｒｓ／ｖｙｂａｒ／ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍ
【００２１】
一般的に、第２のワックスは、疎水性コーティングを形成し、かつ、上記の分岐オレフィンとブレンドすることのできるものであれば、どのような好適なワックスであってもよい。従って、動物ワックス、植物ワックス、ミネラルワックス及び合成ワックスを使用でき、それらの混合物であってもよい。
【００２２】
一般的に、ワックスは、室温で固体であり、その融点よりもわずかに高い温度で低い粘度を有する物質である。典型的には、ワックスは、以下の特性を有する物質である：（１）結晶性ないし微結晶性構造、（２）こすられた場合に光沢を獲得する能力（そのためグリースとは区別される）、（３）好適な溶剤により又は他のワックスと混合された場合にペースト又はゲルを生じる能力、（４）その融点よりもわずかに高い温度での低い粘度。Ｇｒａｎｔ＆Ｈａｃｈｈ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（第５版）、第６２８頁を参照。この内容は本明細書に援用する。油脂は３価低級アルコールのエステルであるという点で、ワックスは油脂とは異なる。
【００２３】
以下に、使用することのできるワックスの具体的な種類を示す。
【００２４】
【表１】
2007516104.tif 000003
【００２５】
好ましいワックスの１つは、ポリエチレンの完全に飽和したホモポリマー又は様々なアルケンモノマーのコポリマーであって、３，０００以下の分子量、１３０℃未満の融点及び低い溶融粘度を有するポリマーを形成するものである。利用できるワックスとしては、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐ．（ミズーリ州セントルイス）から入手可能な「ＰＯＬＹＷＡＸ」が挙げられる。
【００２６】
ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）は線状ポリエチレンワックスである。特に好ましいワックスは、約４００の重量平均分子量及び７９．５℃（１７５．１°Ｆ）の融点を有するポリエチレンホモポリマーとして記載されているＸ−２０７１（登録商標）（Ｐｏｌｙｗａｘ（登録商標）４００としても知られている）、ＣＡＳ＃９００２−８８−４である。この材料についての更なる情報は、下記のウェブサイトで見つけられる：
Ｐｏｌｙｗａｘ  ４００：ｈｔｔｐ／ｗｗｗ．ｂａｋｅｒｈｕｇｈｅｓ．ｃｏｍ／ｂａｋｅｒｐｅｔｒｏｌｉｔｅ／ｐｏｌｙｍｅｒｓ／ｅｔｈｙｌｅｎｅ＿ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒｓ．ｈｔｍ
【００２７】
上記のとおり規定したワックス混合物は、意図する目的に有用な任意の濃度で本発明において使用できる。一般的に、バインダーの有無にかかわらず約０．０２〜約０．１２ｇ／ｍ2 、好ましくは約０．０３〜約０．０９ｇ／ｍ2 の濃度で良好な結果が得られた。
【００２８】
意図する効果に有用である限り、本発明のスリップ層にいずれのバインダーを使用してもよい。好ましい態様において、高分子の熱可塑性バインダーが使用される。かかる材料の例として、例えば、ポリ（スチレン−ｃｏ−アクリロニトリル）（質量比７０／３０）；ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−ブチラール）（Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｃｏｒｐ．からＢｕｔｖａｒ  ７６（登録商標）として入手可能）；ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−アセタール）；ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−ベンザール）；ポリスチレン；ポリ酢酸ビニル；酢酸酪酸セルロース；酢酸プロピオン酸セルロース；酢酸セルロース；エチルセルロース；三酢酸セルロース；ポリメタクリル酸メチル；メタクリル酸メチルのコポリマー；などが挙げられる。本発明の好ましい態様において、熱可塑性バインダーは酢酸プロピオン酸セルロース又はポリビニルアセタールである。
【００２９】
本発明のスリップ層において使用される任意選択のバインダーの量は重要ではない。一般的に、バインダーは、約０．１〜約２ｇ／ｍ2 の量で使用できる。
【００３０】
本発明の色素供与体要素の色素層には、熱の作用によって色素受容層へ転写可能なものであればどのような色素も使用できる。特に良好な結果が昇華性色素によって得られた。昇華性色素の例として、アントラキノン系色素、例えばＳｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＳ（商標）（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）、Ｄｉａｎｉｘ  Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３Ｒ  ＦＳ（登録商標）（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，  Ｌｔｄ．）並びにＫａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  Ｎ  ＢＧＭ（登録商標）およびＫＳＴ  Ｂｌａｃｋ  １４６（登録商標）（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）；アゾ色素、例えばＫａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＭ（登録商標）、Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｏｌ  Ｄａｒｋ  Ｂｌｕｅ  ２ＢＭ（登録商標）及びＫＳＴ  Ｂｌａｃｋ  ＫＲ（登録商標）（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）、Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｄｉａｚｏ  Ｂｌａｃｋ  ５Ｇ（登録商標）（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）並びにＭｉｋｔａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ５ＧＨ（登録商標）（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｔｏａｔｓｕ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  Ｉｎｃ．）；直接色素、例えばＤｉｒｅｃｔ  Ｄａｒｋ  Ｇｒｅｅｎ  Ｂ（登録商標）（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，  Ｌｔｄ．）並びにＤｉｒｅｃｔ  Ｂｒｏｗｎ  Ｍ（登録商標）及びＤｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｄ（登録商標）（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）；酸性色素、例えばＫａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｃｙａｎｉｎｅ  ５Ｒ（登録商標）（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）；塩基性色素、例えばＳｕｍｉｃａｃｒｙｌ  Ｂｌｕｅ  ６Ｇ（登録商標）（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）及びＡｉｚｅｎ  Ｍａｌａｃｈｉｔｅ  Ｇｒｅｅｎ（登録商標）（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）；
【００３１】
【化２】
2007516104.tif 000004
【００３２】
【化３】
2007516104.tif 000005
【００３３】
、又は米国特許第４，５４１，８３０号明細書に記載されている色素のいずれも挙げられる。上記の色素は単色を得るために単独で使用しても、または組み合わせて使用してもよい。当該色素は、約０．０５〜１ｇ／ｍ2の被覆量で使用することができ、また疎水性であることが好ましい。
【００３４】
本発明の色素供与体要素において色素遮断層を使用することにより、転写された色素の濃度を改良することができる。このような色素遮断層の材料として、Ｖａｎｉｅｒ、Ｌｕｍ及びＢｏｗｍａｎによる米国特許第４，７１６，１４４号明細書に記載されているとともに特許請求されているもののような親水性材料が挙げられる。
【００３５】
色素供与体要素の色素層は、支持体上にコートされても、またはグラビア法のような印刷法で支持体上に印刷されてもよい。
【００３６】
本発明の色素供与体要素の支持体としては、寸法安定性があるとともにサーマルプリントヘッドの熱に耐えられるものであれば、いかなる材料でも使用できる。かかる材料としては、ポリ（エチレンテレフタレート）等のポリエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；酢酸セルロース等のセルロースエステル；ポリ（フッ化ビニリデン）やポリ（テトラフルオロエチレン−ｃｏ−ヘキサフルオロプロピレン）等のフッ素ポリマー；ポリオキシメチレン等のポリエーテル；ポリアセタール；ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはメチルペンテンポリマー等のポリオレフィン；並びにポリイミドアミド及びポリエーテルイミド等のポリイミドが挙げられる。支持体の厚さは概して約２〜約３０マイクロメートルである。必要に応じて、支持体に、下引き層、例えば米国特許第４，６９５，２８８号又は米国特許第４，７３７，４８６号明細書に記載されている材料をコートしてもよい。
【００３７】
本発明の色素供与体要素と共に使用される色素受容要素は、通常、色素画像受容層を有する支持体を含んで成る。この支持体は、透明フィルム、例えばポリ（エーテルスルホン）、ポリイミド、セルロースエステル、例えば酢酸セルロース、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−アセタール）またはポリ（エチレンテレフタレート）であることができる。色素受容要素用の支持体は、バライタコート紙、ポリエチレンコート紙、白色ポリエステル（ポリエステルに白色顔料を添合したもの）、アイボリー紙、コンデンサー紙または合成紙、例えばＤｕｐｏｎｔ  Ｔｙｖｅｋ（登録商標）であってもよい。
【００３８】
色素画像受容層は、例えば、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン−ｃｏ−アクリロニトリル）、ポリカプロラクトン又はそれらの混合物を含むことができる。色素画像受容層は、意図する目的に有効であればいかなる量で存在させてもよい。一般的に、約１〜約５ｇ／ｍ2の濃度で良好な結果が得られた。
【００３９】
画像受容層用の支持体は透明であっても反射性であってもよく、ポリマー支持体、合成紙支持体若しくはセルロース紙支持体又はそれらの積層体を含んで成ることができる。透明支持体の例としては、ポリ（エーテルスルホン）、ポリイミド、セルロースエステル、例えば酢酸セルロース、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−アセタール）、及びポリ（エチレンテレフタレート）のフィルムが挙げられる。この支持体は、任意の望ましい厚さ、通常は約１０μｍ〜１０００μｍの厚さで使用できる。この支持体と色素画像受容層の間にさらなるポリマー層が存在していてもよい。例えば、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィンを使用できる。二酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料をポリマー層に添加して反射性を付与することができる。さらに、色素画像受容層に対する接着性を向上させるために、このポリマー層上に下引き層を使用することができる。かかる下引き層は、米国特許第４，７４８，１５０号、第４，９６５，２３９号、第４，９６５，２３９号及び第４，９６５，２４１号明細書に記載されており、これらの内容は、本明細書に援用する。受容要素は、米国特許第５，０１１，８１４号及び第５，０９６，８７５号（これらの内容は本明細書に援用する）に記載されているような下引き層を含んでもよい。色素受容層用の支持体は、例えば、本願と同じ譲受人に譲渡された米国特許第５，２４４，８６１号明細書、欧州特許第０６７１２８１号明細書、米国特許第５，９２８，９９０号明細書に記載されており、これらの内容は本明細書に援用する。
【００４０】
画像受容層に使用される組成物は、当該技術分野で通常行われているように、剥離剤、例えばシリコーン系化合物又はフッ素系化合物を含んでもよい。サーマルプリント中の粘着に対する抵抗性は、色素受容層に対する又はオーバーコートに対するかかる剥離剤の添加により向上させることができる。様々な剥離剤が、例えば、米国特許第４，８２０，６８７号明細書及び米国特許第４，６９５，２８６号明細書に開示されており、これらの開示は本明細書に援用する。
【００４１】
上記のように、本発明の色素供与体要素は、色素転写画像を形成するために使用される。かかる方法は、上記のとおりの色素供与体要素を像様加熱し、次いで、色素画像を色素受容要素に転写して色素転写画像を形成することを含む。
【００４２】
本発明の色素供与体要素は、シート状で使用してもよく、または連続したロール状もしくはリボン状で使用してもよい。連続したロールまたはリボンを使用する場合には、たった１種類の色素を有すること、あるいは他の様々な色素、例えば昇華性のシアンおよび／またはマゼンタおよび／またはイエローおよび／またはブラックまたは他の色素等の交番領域を有することができる。そのような色素については米国特許第４，５４１，８３０号、第４，６９８，６５１号、第４，６９５，２８７号、第４，７０１，４３９号、第４，７５７，０４６号、第４，７４３，５８２号、第４，７６９，３６０号及び第４，７５３，９２２号明細書に記載されている。このように、１色、２色、３色若しくは４色の（又はより多くの色の）要素が本発明の範囲内に含まれる。
【００４３】
本発明の好ましい態様では、色素供与体要素は、イエロー、シアンおよびマゼンタの各色素の逐次反復領域と上記の保護層とで被覆したポリ（エチレンテレフタレート）支持体を含んで成り、そして各色について上記プロセスを逐次実施して最上部に保護層を有する三色色素転写像を得る。当然のことながら、当該プロセスを単一の色について行うだけでは、単色色素転写像が得られる。
【００４４】
本発明の色素供与体要素から色素を転写させるために使用できるサーマルプリントヘッドは市販されている。例えば、Ｆｕｊｉｔｓｕサーマルヘッド（ＦＴＰ−０４０  ＭＣＳＯＯ１）、ＴＤＫサーマルヘッドＦ４１５  ＨＨ７−１０８９またはＲｏｈｍサーマルヘッドＫＥ  ２００８−Ｆ３を使用することができる。
【００４５】
本発明の感熱色素転写用集成体は、（Ａ）上記色素供与体要素と、（Ｂ）上記色素受容要素とを含み、当該色素受容要素と当該色素供与体要素は、供与体要素の色素層が受容要素の色素画像受容層と接触するように重なり合う関係にある。
【００４６】
これら２種の要素を含む上記集成体は、モノクロ画像を得ようとする場合には一体ユニットとして予め集成しておくことができる。これは、２つの要素をそれらの縁部で一時的に付着させることにより行うことができる。転写後、色素受容要素を剥がすと色素転写画像が現れる。
【００４７】
３色画像を得ようとする場合には、上記集成体を３回形成し、その間にサーマルプリントヘッドにより熱を加える。第１の色素が転写された後、これらの要素を剥がして分離させる。次に、第２の色素供与体要素（または異なる色素領域を有する供与体要素の別の領域）を色素受容要素と整合させて、当該プロセスを繰り返す。同様にして第３の色を得る。最後に、保護層を最上部に適用する。以下の実施例により本発明を例示する。
【実施例】
【００４８】
例１
この例では、粘着を防止し、また、プリントヘッドを過ぎる際の色素供与体の円滑な転写をもたらすという観点での、本発明に係るスリップ層の優位性を示す。かかる層の性能上の欠点又は欠陥によって、サーマルヘッドを横切っての連続的というよりはむしろ断続的な搬送がもたらされる。このように転写された色素は、均一な領域としては見えず、一連の交互する明るい帯状部分及び暗い帯状部分（いわゆる「びびり」）として見える。
【００４９】
広範な印刷条件での円滑な転写はスリップ層にとって望ましい別の性能特性である。プリントの長手方向又は横方向に沿う変動し得る印刷力によって画像欠陥が生じることがある。印刷力の違いは、急激な温度変化の領域で特に拡大される。Ｄmax（最大印刷濃度）からＤmin（最低印刷濃度）への移行部で、このＤmaxからピーク力まで急増し、次にＤminに戻ることがある。この差は、印刷中に極端な場合には、はじけるような可聴ノイズ音（Ａｕｄｉｂｌｅ  Ｐｏｐｐｉｎｇ  Ｎｏｉｓｅ）が聞こえるため、「ポップス（ｐｏｐｓ）」と呼ばれている。
【００５０】
厚さ４．５ミクロンのポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に下記の層を記載順にコートすることによって色素供与体要素を作製した：
１）酢酸ｎ−プロピルとｎ−ブチルアルコールの溶剤混合物からのチタンアルコキシド（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｙｚｏｒ  ＴＢＴ（登録商標））（０．１２ｇ／ｍ2 ）を含む下引き層；及び
２）トルエンとメタノールとシクロペンタノンの溶剤混合物からコートされた、酢酸プロピオン酸セルロースバインダー（０．２７ｇ／ｍ2 ）中に上記のシアン色素（０．３７ｇ／ｍ2 ）、上記のマゼンタ色素（０．２８ｇ／ｍ2 ）及び上記のイエロー色素（０．１５ｇ／ｍ2 ）の繰り返し交番する領域を含む色素層。
【００５１】
厚さ４．５ミクロンのポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に下記の層を記載順にコートすることによって色素供与体スリップ層側を調製した：
１）酢酸ｎ−プロピルとｎ−ブチルアルコールの溶剤混合物からのチタンアルコキシド（ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｙｚｏｒ  ＴＢＴ（登録商標））（０．１２ｇ／ｍ2 ）を含む下引き層；及び
２）（Ａ）ジエチルケトンとメタノール又は（Ｂ）トルエンとメタノールとシクロペンタノンである表１に示すとおりの適切な溶剤からコートされた、ポリビニルアセタールバインダー（０．４ｇ／ｍ2 ）中に以下に列挙するポリマーを含むスリップ層。
【００５２】
この試験で使用したスリップ層ポリマーは以下の通りである。
本発明のポリマー（ＩＰ）：
ＩＰ１：Ｐｏｌｙｗａｘ  ４００（登録商標）、エテンホモポリマー、Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（テキサス州シュガーランド）製。
ＩＰ２：Ｖｙｂａｒ  １０３（登録商標）、ポリα−オレフィン、Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（テキサス州シュガーランド）製。
【００５３】
上記のように適用されたコポリマースリップ層を有する試験供与体試料を、以下のとおり供与体／受容体の組み合わせをサーマルプリントヘッドを横切って搬送するのに必要な力について常套的な試験にかけた。
【００５４】
上記供与体を配置した要素のストリップの色素側を、同じ面積の色素受容層と接触させて配置した。この集成体を、ステッパーモーター駆動式の直径６０ｍｍのゴムローラーで締め付けた。次に、２８℃に温度調節されたＴＤＫモデルＬ−２３１サーマルヘッドを上記集成体のスリップ層側に２４．７５ニュートン（５．５ｌｂｓ）の力で圧着し、当該集成体を上記ゴムローラーに対して押し付けた。
【００５５】
画像形成用電子回路を作動させ、供与体／受容体集成体を印刷ヘッドとローラーの間に引き込んだ。同時に、サーマルプリントヘッド内の抵抗素子に、４．５７５ミリ秒／ドットの印刷時間の間に１３４マイクロ秒で１２８マイクロ秒／パルスのパルスを与えた。１ドット当たりのパルス数を０から３２まで漸増（ＤminからＤmax）させることによって、ステップ状画像濃度を生じさせた。プリントヘッドへ供給する電圧は約１３ボルトとし、これにより最高総エネルギー約１．４５ｍＪ／ドットが得られた。
【００５６】
試験パターンは、最初の一連の幅の広い縞とそれに続く一連の幅の狭い縞との一連の縞から構成された。特に、最初の１本の高濃度の幅の広い帯状部分（プリントヘッドをウォームアップするため）の次に低濃度Ｄmaxの２番目の幅の広い帯状部分があり、その次に、高濃度の３番目の幅の広い帯状部分が続いた。この次に、Ｄimの幅の広い帯状部分が続き、次いで、一連のより細い交番する高濃度及びゼロ濃度の帯状部分が続いた。
【００５７】
２番目の第１シアン縞の始端、中央部、終端付近の摩擦の数値からそれぞれＤmid1、Ｄmid2及びＤmid3パラメータを求めた。３番目の縞の始端及び終端付近からＤmax1及びＤmax2を求めた。Ｄminの数値は、３番目のシアン縞の後の印刷されていない領域から求めた。「ポップス」の数値は、Ｄmax印刷とその次のＤmin印刷をシミュレートした８つの連続する印刷／非印刷領域から求めた。この試験によると、低い摩擦値が望ましく、また、熱い領域と冷たい領域の間で同様な摩擦値であること望ましい。
【００５８】
所定の濃度の各領域試験パターンを生成させた際、印刷ニップを通して上記集成体を引き抜くのに要した力を、Ｈｉｍｍｅｌｓｔｅｉｎ社の３−３０８ＴＬ（１６−１）トルクメーター（１．０９メートル−ニュートンレンジ）とモデル６，２０１コンディショニングモジュールで測定した。データを、０パルス／ドット（Ｄmin）、８パルス／ドット（Ｄmid）、及び３２パルス／ドット（Ｄmax）で得た。
【００５９】
下記表１に、様々なポリマーの組み合わせについての摩擦測定試験結果を示す。
【００６０】
【表２】
2007516104.tif 000006
【００６１】
上記結果から、本発明に係るスリップ層が、対照材料よりも優れた性能を与えることが判る。最下行のデータは、２種のポリマー、すなわちＩＰ１及びＩＰ２の相乗効果を示すものである。表１のデータにおいて、数値が小さければ小さいほど、スリップ層の性能がより優れていることを示す。単位はポンドである。
【００６２】
本発明を、その好ましい態様を特に参照して詳しく説明したが、当然のことながら、本発明の精神及び範囲の中で様々な変更及び改良を成すことができる。
【国際調査報告】
2007516104.tif 000008
2007516104.tif 000009