(57)【要約】  水溶性のイオン性化合物の少なくとも５０mol％をポリマー分散液から除去し、引き続いてスルホン化ジカルボン酸のモノアルキルエステルもしくはジアルキルエステルの少なくとも１つの塩を添加することにより特徴付けられる、水溶性のイオン性化合物を含有する水性ポリマー分散液の応用技術的特性の改善方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性のイオン性化合物を含有する水性ポリマー分散液の応用技術的特性を改善する方法において、
水溶性のイオン性化合物の少なくとも５０mol％をポリマー分散液から除去し、引き続いてスルホン化ジカルボン酸のモノアルキルエステルもしくはジアルキルエステルの少なくとも１つの塩を添加することを特徴とする、水性ポリマー分散液の応用技術的特性の改善方法。
【請求項２】
水性ポリマー分散液を乳化重合により得る、請求項１記載の方法。
【請求項３】
ポリマー分散液中に分散されたポリマーは、少なくとも６０質量％がＣ１〜Ｃ２０ アルキル（メタ）アクリレート、炭素原子２０個までを有しているカルボン酸のビニルエステル、炭素原子２０個までを有するビニル芳香族化合物、エチレン系不飽和ニトリル、ビニルハロゲン化物、炭素原子１〜１０個を有しているアルコールのビニルエーテル、炭素原子２〜８個及び１個もしくは２個の二重結合を有する脂肪族炭化水素又はこれらのモノマーの混合物から選択されるいわゆる主モノマーから合成されている、ラジカル重合により得ることができるポリマーである、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
水溶性のイオン性化合物がイオン性乳化剤である、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
水溶性のイオン性化合物の少なくとも９０mol％を除去する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
イオン性化合物をダイアフィルトレーション(Diafiltration)によるイオン交換体樹脂での前記分散液の処理によるか又は透析により除去する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
スルホン化ジカルボン酸のモノアルキルエステルもしくはジアルキルエステルの塩がジアルキルエステルである、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
スルホン化ジカルボン酸のモノアルキルエステルもしくはジアルキルエステルの塩がスルホン化コハク酸のジアルキルエステルである、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
スルホン化ジカルボン酸のモノアルキルエステルもしくはジアルキルエステルの塩を、分散されたポリマー１００質量部に対して０．０１〜５質量部の量で添加する、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項記載の方法により得ることができる、水性ポリマー分散液。
【請求項１１】
接着剤、特に圧感接着剤としての、請求項１０記載のポリマー分散液の使用。
【請求項１２】
接着剤で結合すべき基体の少なくとも１つが透明なポリマーフィルムである、請求項１１記載の使用。
【請求項１３】
接着剤が透明なポリマーフィルム上に支持体材料として施与されている、請求項１２記載の使用。
【請求項１４】
透明なポリマーフィルムがＰＶＣ、特に軟質−ＰＶＣ、ポリエチレン又はポリプロピレンからなるフィルムである、請求項１３記載の使用。
【請求項１５】
請求項１１から１４までのいずれか１項記載の使用下に得ることができる、粘着製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性のイオン性化合物を含有する水性ポリマー分散液の応用技術的特性を改善する方法であって、前記の水溶性のイオン性化合物の少なくとも５０mol％をポリマー分散液から除去し、引き続いてスルホン化ジカルボン酸のモノアルキルエステルもしくはジアルキルエステルの少なくとも１つの塩を添加することにより特徴付けられる水性ポリマー分散液の応用技術的特性の改善方法に関する。
【０００２】
粘着製品(Selbstklebende Artikel)、例えばラベル又は保護フィルムはしばしば屋外分野においても使用される。
【０００３】
粘着製品は、屋外分野において湿気の影響に曝されている。
【０００４】
接着剤フィルムへの水の作用は、白化(water whitening)と呼ばれる望ましくない曇りをまねく。
【０００５】
この曇りが接着剤フィルム中に含まれる水溶性のイオン性化合物に起因されうることは公知である。
【０００６】
したがって、EP-A-571 069においては、これらのイオン性化合物を、イオン交換体樹脂での処理によりポリマー分散液から除去することが推奨されている。
【０００７】
得られたポリマー分散液は確かに改善された白化挙動を有するが、しかしその他の点では劣悪化した応用技術的特性を有する。特に、これらの分散液は、常用の基体、例えばポリマーフィルム又はシリコーン紙に対する劣悪な湿潤性を有し、かつこれらの基体上に均一に施与され、かつフィルム被覆(verfilmt)されることは依然として殆どできない。
【０００８】
乳化剤又は湿潤剤としてのスルホコハク酸のエステルの使用は、EP-A-1 006 106から公知である。
【０００９】
本発明の課題は、改善された白化挙動を示し、多種多様な基体に対する良好な湿潤性及び良好な応用技術的特性を有するポリマー分散液であった。
【００１０】
それに応じて、冒頭に定義された方法、前記方法により得ることができるポリマー分散液及び前記ポリマー分散液の使用が見出された。
【００１１】
本発明による方法において使用されるポリマーは、好ましくはエチレン系不飽和化合物（モノマー）のラジカル重合により得ることができる。
【００１２】
前記ポリマーは特に、少なくとも６０質量％、好ましくは少なくとも８０質量％、特に好ましくは少なくとも９０質量％がいわゆる主モノマーからなる。
【００１３】
前記の主モノマーは、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル（メタ）アクリレート、２０個までの炭素原子を有しているカルボン酸のビニルエステル、２０個までの炭素原子を有するビニル芳香族化合物、エチレン系不飽和ニトリル、ビニルハロゲン化物、炭素原子１〜１０個を有しているアルコールのビニルエーテル、炭素原子２〜８個及び１個もしくは２個の二重結合を有する脂肪族炭化水素又はこれらのモノマーの混合物から選択されている。
【００１４】
例えばＣ１〜Ｃ１０−アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートを挙げることができる。
【００１５】
特に（メタ）アクリル酸アルキルエステルの混合物も適している。
【００１６】
炭素原子１〜２０個を有するカルボン酸のビニルエステルは、例えばラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルエステル(Versaticsaeurevinylester)及び酢酸ビニルである。
【００１７】
ビニル芳香族化合物として、ビニルトルエン、α−及びｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン及び好ましくはスチレンが考慮に値する。ニトリルの例はアクリロニトリル及びメタクリロニトリルである。
【００１８】
前記のビニルハロゲン化物は、クロロ、フルオロ又はブロモで置換されたエチレン系不飽和化合物、好ましくは塩化ビニル及び塩化ビニリデンである。
【００１９】
ビニルエーテルとして、例えばビニルメチルエーテル又はビニルイソブチルエーテルを挙げることができる。炭素原子１〜４個を有しているアルコールのビニルエーテルが好ましい。
【００２０】
炭素原子４〜８個及び２個のオレフィン系二重結合を有する炭化水素として、ブタジエン、イソプレン及びクロロプレンを挙げることができる。
【００２１】
主モノマーとして、Ｃ１−〜Ｃ１０−アルキルアクリレート及びＣ１−〜Ｃ１０−アルキルメタクリレート、特にＣ１−〜Ｃ８−アルキルアクリレート及びＣ１−〜Ｃ８−アルキルメタクリレート及びビニル芳香族化合物、特にスチレン及びそれらの混合物が好ましい。
【００２２】
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート、スチレン並びにこれらのモノマーの混合物が極めて特に好ましい。
【００２３】
主モノマーに加えて、前記ポリマーは、別のモノマー、例えばカルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸基を有するモノマーを含有していてよい。カルボン酸基が好ましい。例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸又はフマル酸を挙げることができる。
【００２４】
別のモノマーは、例えばヒドロキシル基も有しているモノマー、特にＣ１〜Ｃ１０−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドである。
【００２５】
別のモノマーとして、さらにまた、フェニルオキシエチルグリコールモノ−（メタ）アクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミノ−（メタ）アクリレート、例えば２−アミノエチル−（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００２６】
別のモノマーとして、架橋性モノマーも挙げることができる。
【００２７】
特に、前記ポリマーは、少なくとも６０質量％、特に好ましくは少なくとも８０質量％及び極めて特に好ましくは少なくとも９５質量％がＣ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートから合成されている。
【００２８】
前記ポリマーの製造は好ましい一実施態様において乳化重合により行われ、故にエマルションポリマーが重要である。
【００２９】
乳化重合の際に、イオン性及び／又は非イオン性の乳化剤及び／又は保護コロイドもしくは安定剤が界面活性化合物として使用される。
【００３０】
適している保護コロイドの詳細な説明は、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, XIV/1巻, Makromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, 411〜420頁に見出される。乳化剤としてアニオン性、カチオン性並びに非イオン性の乳化剤が考慮に値する。好ましくは、随伴する界面活性物質として専ら乳化剤が使用され、その分子量は前記保護コロイドとは異なり通常２０００ｇ／mol未満である。もちろん、界面活性物質の混合物を使用する場合に、個々の成分は互いに相溶性でなければならず、これは疑わしい場合には少しの予備試験を用いて調べられることができる。好ましくは、アニオン性及び非イオン性の乳化剤が界面活性物質として使用される。通常の随伴する乳化剤は、例えばエトキシル化脂肪アルコール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ８−〜Ｃ３６）、エトキシル化モノ−、ジ−及びトリ−アルキルフェノール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ４−〜Ｃ９）、スルホコハク酸のジアルキルエステルのアルカリ金属塩並びにアルキルスルフェート（アルキル基：Ｃ８−〜Ｃ１２）のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、エトキシル化アルカノール（ＥＯ度：４〜３０、アルキル基：Ｃ１２−〜Ｃ１８）のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、エトキシル化アルキルフェノール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル基：Ｃ４−〜Ｃ９）のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ１２−〜Ｃ１８）のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩並びにアルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ９−〜Ｃ１８）のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩である。
【００３１】
別の適している乳化剤は、一般式ＩＩ
【００３２】
【化１】
2007514803.tif 000002
［式中、Ｒ５及びＲ６は水素又はＣ４−〜Ｃ１４−アルキルを表し、かつ同時に水素ではなく、かつＸ及びＹはアルカリ金属イオン及び／又はアンモニウムイオンであってよい］で示される化合物である。好ましくは、Ｒ５、Ｒ６は、炭素原子６〜１８個を有する線状もしくは分枝鎖状のアルキル基又は水素及び特に炭素原子６、１２及び１６個を有する線状もしくは分枝鎖状のアルキル基を表し、その際にＲ５及びＲ６は双方とも同時に水素ではない。Ｘ及びＹは好ましくはナトリウム、カリウム又はアンモニウムイオンであり、その際にナトリウムが特に好ましい。特に有利であるのは、Ｘ及びＹがナトリウムであり、Ｒ５が炭素原子１２個を有する分枝鎖状アルキル基であり、かつＲ６が水素又はＲ５である化合物ＩＩである。しばしば、モノアルキル化生成物５０〜９０質量％の割合を有する工業銘柄混合物、例えばDowfax（登録商標） 2A1 (Dow Chemical Companyの商品名)が使用される。
【００３３】
適している乳化剤は、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 14/1巻, Makromolekulare Stoffe, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, 192〜208頁にも見出される。
【００３４】
乳化剤の商標名は、例えばDowfax（登録商標） 2 A1、Emulan（登録商標） NP 50、Dextrol（登録商標） OC 50、Emulgator 825、Emulgator 825 S、Emulan（登録商標） OG、Texapon（登録商標） NSO、Nekanil（登録商標） 904 S、Lumiten（登録商標） I-RA、Lumiten（登録商標） E 3065、Disponil（登録商標） FES 77、Lutensol（登録商標） AT 18、Steinapol VSL、Emulphor NPS 25である。
【００３５】
本発明のためには、イオン性の乳化剤又は保護コロイドが好ましい。特に好ましくは、イオン性乳化剤、特に塩及び酸、例えばカルボン酸、スルホン酸及び硫酸塩、スルホン酸塩又はカルボン酸塩が重要である。特に、イオン性及び非イオン性の乳化剤の混合物も使用されることができる。
【００３６】
前記の界面活性物質は通常、重合すべきモノマー１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜５質量部の量で使用される。
【００３７】
乳化重合のための水溶性開始剤は、例えばペルオキシ二硫酸のアンモニウム塩及びアルカリ金属塩、例えばペルオキソ二硫酸ナトリウム、過酸化水素又は有機過酸化物、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。
【００３８】
いわゆる還元−酸化（レドックス）−開始剤系も適している。
【００３９】
前記レドックス−開始剤−系は、少なくとも１つのたいてい無機の還元剤及び１つの無機又は有機の酸化剤からなる。
【００４０】
酸化成分は、例えば、既に前記された乳化重合のための開始剤である。
【００４１】
還元成分は、例えば、亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば二亜硫酸ナトリウム、脂肪族のアルデヒド及びケトンの重亜硫酸塩付加化合物、例えばアセトン重亜硫酸塩又は還元剤、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸及びそれらの塩、又はアスコルビン酸である。前記レドックス−開始剤−系は、金属成分が複数の原子価状態で生じることができる可溶性金属化合物の同時使用下に使用されることができる。
【００４２】
常用のレドックス−開始剤−系は、例えばアスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキシ二硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシメタンスルフィン酸Ｎａである。前記の個々の成分、例えば前記還元成分は、混合物、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩及び二亜硫酸ナトリウムからなる混合物であってもよい。
【００４３】
前記の化合物はたいてい水溶液の形で使用され、その際に下の濃度は分散液中で受け入れることができる水量により及び上の濃度は当該化合物の水への溶解度により決定されている。一般的に、前記濃度は前記溶液に対して０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは１．０〜１０質量％である。
【００４４】
前記開始剤の量は重合すべきモノマーに対して、一般的に０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％である。乳化重合の際に複数の異なる開始剤が使用されることもできる。
【００４５】
重合の際に、モル質量を低下させる調節剤が、例えば、重合すべきモノマー１００質量部に対して０〜０．８質量部の量で使用されることができる。例えば、チオール基を有する化合物、例えばｔ−ブチルメルカプタン、チオグリコール酸エチルアクリルエステル、メルカプトエチノール、メルカプトプロピルトリメトキシシラン又はｔ−ドデシルメルカプタンが適している。
【００４６】
前記乳化重合は、通例、３０〜１３０℃、好ましくは５０〜９０℃で行われる。重合媒体は、水のみからなっていてよく、並びに水及びそれと混和性の液体、例えばメタノールからなる混合物からなっていてよい。好ましくは水のみが使用される。乳化重合は、バッチプロセスとして並びに段階的操作方式又は勾配操作方式を含めフィード法の形で実施されることができる。重合バッチの一部が投入され、重合温度に加熱され、部分重合され、引き続いて重合バッチの残りが、通常、複数の空間的に別個のフィードを通じて、該フィードの中で１つ又はそれ以上がモノマーを純粋な形で又は乳化された形で含有し、連続的に、段階的に又は濃度勾配下に、重合を維持しながら重合帯域に供給されることによる、フィード法が好ましい。重合の際に、例えば粒度のより良好な調節のためにポリマーシードが投入されることもできる。
【００４７】
開始剤がラジカル水性乳化重合の過程で重合容器に添加されることによる方法は、通常の当業者に公知である。重合容器中へ完全に投入されることができ、並びにその消費に従ってラジカル水性乳化重合の過程で連続的に又は段階的に使用されることができる。個別的には、このことは開始剤系の化学的性質並びに重合温度に依存する。好ましくは一部が投入され、かつ残りが消費に応じて重合帯域に供給される。
【００４８】
残存モノマーの除去のためには、通常、本来の乳化重合の終了後にも、すなわち少なくとも９５％のモノマーの転化後に、開始剤が添加される。
【００４９】
個々の成分は、フィード法の場合に反応器に上から、側部中で又は下から反応器床を経て添加されることができる。
【００５０】
乳化重合の場合に、通例、１５〜７５質量％、好ましくは４０〜７５質量％の固体含量を有するポリマーの水性分散液が得られる。
【００５１】
得られるポリマー分散液は、水溶性のイオン性化合物を含んでいる。
【００５２】
そのような化合物は、例えばイオン性乳化剤、開始剤系のイオン性成分又は乳化重合を実施する際に生じるその他のイオン性副生物である。
【００５３】
水溶性は、水１ ｌ（２１℃、１bar）中へのイオン性化合物の少なくとも２００ｇの溶解度であると理解される。
【００５４】
前記ポリマー分散液は特に、分散されたポリマー１００質量部当たり水溶性のイオン性化合物５質量部までを含有していてよい。一般的に、該含量は少なくとも０．３質量部である。
【００５５】
ポリマー１００質量部当たり水溶性のイオン性化合物０．５〜４質量部、特に好ましくは１〜３質量部の含量が普通である。
【００５６】
本発明による方法の場合に、水溶性のイオン性化合物少なくとも５０mol％、好ましくは少なくとも７０mol％、特に好ましくは少なくとも９０mol％がポリマー分散液から除去される。
【００５７】
水からの水溶性のイオン性化合物の除去方法は公知である。
【００５８】
例えば、EP-A-571 069に記載されているような方法が考慮に値する。その後、前記水性ポリマー分散液はイオン交換体樹脂で処理される。好ましくは、アニオン性及びカチオン性の交換体樹脂の混合物が双方の種類のイオンを捕らえるために使用される。
【００５９】
他の適している一方法は例えば透析である。透析の際に、該ポリマー粒子は半透膜により保留されるのに対して、水溶性のイオン性化合物は膜を通じて拡散する。水の恒常的な供給により濃度勾配は維持される。
【００６０】
透析装置は商業的に入手可能である。
【００６１】
同様にイオン性化合物の除去に適しているダイアフィルトレーション(Diafiltration)の場合に、水は超過圧下に分散液に導通される。分散粒子が不透過性である膜を通過した後に、水溶性のイオン性化合物を含有する水が除去される。
【００６２】
本発明による方法の場合に、水溶性のイオン性化合物の除去後に、スルフィン化されたジカルボン酸のモノアルキルエステルもしくはジアルキルエステルの塩が添加される。
【００６３】
前記ジカルボン酸は、好ましくは炭素原子４〜８個を有するジカルボン酸であり、特にコハク酸（ＨＯＯＣ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ）である。前記ジカルボン酸は、スルホン化されている、すなわち少なくとも１つの、好ましくは１つのスルホネート基により置換されている。
【００６４】
１個又は２個のカルボン酸基はアルカノールでエステル化されているので、モノアルキルエステルもしくはジアルキルエステルが存在する。前記アルキル基は、好ましくは炭素原子２〜２０個、特に好ましくは４〜１６個、極めて特に好ましくは４〜１２個を有する。
【００６５】
ジアルキルエステルが好ましい。
【００６６】
ジ−Ｃ４〜Ｃ１２−アルキルエステル、例えばジ−オクチルエステル又はジ−２−エチルヘキシルエステルが特に好ましい。
【００６７】
好ましい前記塩のカチオンは、アルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンである。故に特にａ）はスルホン化コハク酸のジアルキルエステルのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩である。
【００６８】
特に好ましい化合物として、次のものが挙げられる：
ナトリウム−ジ−（２−エチルヘキサル）−スルホスクシネート又は対応するカリウム化合物又はアンモニウム化合物。
【００６９】
前記のモノアルキルエステルもしくはジアルキルエステルの塩は、例えば水中の溶液として存在していてよい。
【００７０】
前記の塩もしくは塩の溶液はポリマー分散液に単純に添加されることができ、かつ例えば撹拌により分配されることができる。
【００７１】
前記塩の量は、分散されたポリマー１００質量部当たり好ましくは０．０１〜１０質量部である。
【００７２】
前記量は特に、ポリマー１００質量部当たり、塩少なくとも０．１質量部、特に好ましくは少なくとも０．３質量部、極めて特に好ましくは少なくとも０．５質量部もしくは少なくとも０．７質量部である。前記量はポリマー１００質量部当たり一般的に塩５質量部以下、特に好ましくは３質量部以下である。
【００７３】
こうして得られたポリマー分散液は貯蔵安定である。塗料として使用する際にこれらは改善された白化挙動を示す。湿気が作用する際の曇りは、前記のモノアルキルカルボン酸もしくはジアルキルカルボン酸の塩を有する分散液がそしてまた水溶性のイオン性化合物を含有するにもかかわらず、もはや確認できないか又はかろうじて確認できるに過ぎない。
【００７４】
前記ポリマー分散液は、常用の基体上へ、特にポリマーフィルム上へも良好に濡れることができ、かつフィルム被覆可能である。
【００７５】
特に、前記ポリマー分散液は接着剤、好ましくは圧感接着剤として適している。
【００７６】
前記の接着剤、好ましくは圧感接着剤は単独で前記のポリマーからもしくはポリマーの水性分散液からなっていてよい。
【００７７】
前記の接着剤及び圧感接着剤は、別の添加剤、充填剤、染料、レベリング剤(Verlaufsmittel)、増粘剤又は粘着付与剤（粘着性にする樹脂）を含有していてよく、粘着付与剤は、例えば天然樹脂、例えばコロホニウム樹脂及びそれらの、不均化又は異性化、重合、二量化、水素化により生じる誘導体である。これらは、それらの塩の形で（例えば一価もしくは多価の対イオン（カチオン）を有する）又は好ましくはそれらのエステル化された形で存在していてよい。エステル化に使用されるアルコールは一価又は多価であってよい。例は、メタノール、エタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，３−プロパンチオール、ペンタエリトリトールである。
【００７８】
さらに、炭化水素樹脂、例えばクマロン−インデン樹脂、ポリテルペン樹脂、不飽和ＣＨ化合物、例えばブタジエン、ペンテン、メチルブテン、イソプレン、ピペリレン、ジビニルメタン、ペンタジエン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンをベースとする炭化水素樹脂も使用される。
【００７９】
粘着付与剤として、少ないモル質量を有するポリアクリレートもますます使用される。好ましくはこれらのポリアクリレートは３０ ０００を下回る質量平均分子量Ｍｗを有する。前記ポリアクリレートは好ましくは少なくとも６０質量％、特に少なくとも８０質量％がＣ１〜Ｃ８アルキル（メタ）アクリレートからなる。
【００８０】
好ましい粘着付与剤は、天然の又は化学的に改変されたコロホニウム樹脂である。コロホニウム樹脂は大部分においてアビエチン酸又はアビエチン酸誘導体からなる。
【００８１】
前記の粘着付与剤の質量はポリマー１００質量部に対して、好ましくは５〜１００質量部、特に好ましくは１０〜５０質量部である（固体／固体）。
【００８２】
特に、前記の接着剤もしくは圧感接着剤は、結合すべき基体表面の少なくとも１つが透明なポリマーフィルムであることにより特徴付けられる、基体の結合に適している。
【００８３】
特に本発明による接着剤もしくは圧感接着剤は、粘着製品、例えばラベル、接着テープ又は接着フィルム、例えば保護フィルムの製造に適している。
【００８４】
前記粘着製品は、一般的に支持体及び片面又は両面に、好ましくは片面に施与された接着剤の層からなる。
【００８５】
前記支持体材料は、例えば紙、好ましくは、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン又はＰＶＣからなる透明なポリマーフィルムであってよく、特に好ましくはＰＶＣ、極めて特に好ましくは軟質−ＰＶＣである。
【００８６】
軟質−ＰＶＣは、可塑剤を含んでおり、かつ低められた軟化温度を有するポリ塩化ビニルであると理解される。常用の可塑剤は、例えばフタレート、エポキシド、アジピン酸エステルである。軟質−ＰＶＣ中の可塑剤類の含量は一般的に１０質量％超、特に２０質量％超である。
【００８７】
故に本発明の対象は特に、支持体材料として透明なポリマーフィルム及びその上にコーティングされ、前記の接着剤からなる接着剤層を有する粘着製品である。
【００８８】
支持体材料上に接着剤層を製造するために、支持体材料は常法でコーティングされることができる。
【００８９】
得られた、コーティングされた基体は、例えば粘着製品、例えばラベル、接着テープ又はフィルムとして使用される。
【００９０】
前記粘着製品は特に屋外用途に適している。
【００９１】
特に、印刷された粘着フィルムは屋外分野において使用されることができ、かつ例えば全ての種類の広告掲示板又は車両上に接着されることができる。
【００９２】
本発明による粘着製品は、良好な応用技術的特性、特に良好なはく離強さ（付着）及びせん断強さ（凝集）を有する。
【００９３】
湿気の作用による接着剤層の曇り（白化）は観察できないか又は殆ど観察できない。故に前記接着剤層は高い耐水性を有する。
【００９４】
実施例
方法の実施
市販のポリマー分散液(Acronal（登録商標） A 220、DS 3556及びDS 3559)をダイアフィルトレーションにかけた。
【００９５】
そのためには次のように行った：
秤量分：分散液３９６．８ｇ（分散液を固体含量２０質量％に希釈）
操作方式：
前記分散液をダイアフィルトレーションセル中へ入れた。２１℃で、撹拌しながら（５００rpm）及び僅かに超過圧（０．２bar）でＨ２Ｏを前記分散液に導通する。膜（０．１μｍ、Nuclepore PC-メンブラン）を通して、溶出液をセルの下側で捕集容器中へ導く。
【００９６】
溶出液の伝導率、開始：２１５０μＳ、終了：１７μＳ（μＳ＝マイクロジーメンス）
運転時間：７２ｈ、全量  溶出液：７３６０ｇ
ダイアフィルトレーションセル：Amicon Ruehrzelle 8400、Amicon社
膜：ポリカーボネート  シーブフィルターメンブラン、Nuclepore、０．１μｍ、Ｄ．：７６ｍｍ、Costar社、注文番号111505PCで注文。
【００９７】
ダイアフィルトレーション後に、ポリマー１００質量部当たりLumiten I-SC １質量部を添加した。Lumiten I-SCはスルホン化コハク酸のジ−エチルヘキシルエステルである。
【００９８】
白化挙動
前記ポリマー分散液を１９ｇ／ｍ２（固体）の量でシリコーン紙上でコーティングした。
【００９９】
Lumitenを有しないダイアフィルトレーションされた試料は、劣悪な濡れ挙動を示した。Lumiten−添加後に試料はコーティングすべき表面上へ良好に濡れた。前記試料を９０℃（３分間）で乾燥させて均質な接着剤コーティングとした。
【０１００】
引き続いて前記接着剤フィルムを１００μｍポリエチレンフィルム上に移し、それらから試験ストリップをカットした。
【０１０１】
乾燥させた試験ストリップを蒸留水（２１℃）中にぶら下げた。試験ストリップの外観を特定の時間間隔で目視評価した：
評点０：曇りなし
評点４：完全に白色
【０１０２】
【表１】
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【国際調査報告】
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