(57)【要約】  本発明は、（ｉ）スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類と、（ｉｉ）アニオン性洗浄性界面活性剤と、（ｉｉｉ）０重量％〜８重量％のゼオライトビルダーと、（ｉｖ）０重量％〜８重量％のリン酸塩ビルダーとを含む洗濯洗剤組成物に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類と、
（ｉｉ）アニオン性洗浄性界面活性剤と、
（ｉｉｉ）０重量％〜８重量％のゼオライトビルダーと、
（ｉｖ）０重量％〜８重量％のリン酸塩ビルダーと
を含む、洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
前記組成物が、５重量％〜１４重量％のアニオン性洗浄性界面活性剤と、２重量％〜８重量％の非イオン性洗浄性界面活性剤と、所望により０．５重量％〜３重量％のカチオン性洗浄性界面活性剤とを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、０重量％〜４重量％のゼオライトビルダーを含み、好ましくは該組成物が意図的に加えられたゼオライトビルダーを含まない、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が、０重量％〜４重量％のリン酸塩ビルダーを含み、好ましくは該組成物が意図的に加えられたリン酸塩ビルダーを含まない、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、１０重量％〜２０重量％の炭酸塩、好ましくは炭酸ナトリウムを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が炭酸塩を含み、該組成物が１０重量％を超える炭酸塩を含む場合には、炭酸塩対スルファミン酸の重量比が５：１未満である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、３重量％〜１０重量％のスルファミン酸を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が、少なくとも３重量％の高分子ポリカルボキシレートを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物がクエン酸を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物が、８重量％〜１２重量％のアニオン性洗浄性界面活性剤と、２重量％〜６重量％の非イオン性洗浄性界面活性剤と、所望により１重量％〜２重量％のカチオン性洗浄性界面活性剤とを含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、４重量％未満のケイ酸塩を含み、所望により該組成物がケイ酸塩を含まない、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類が微粒子形態であり、２５０マイクロメートル〜８００マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類が微粒子形態であり、３５重量％以下のスルファミン酸及び／又はその水溶性塩類が２５０マイクロメートル未満の粒径を有し、３５重量％以下のスルファミン酸及び／又はその水溶性塩類が１，０００マイクロメートルより大きい粒径を有するような粒径分布を有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記アニオン性洗浄性界面活性剤が、直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート、直鎖又は分枝鎖の、置換又は非置換のＣ１２〜１８アルキルサルフェート及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物が、１〜１０の平均エトキシル化度を有するＣ８〜１８アルキルエトキシル化アルコールである非イオン性洗浄性界面活性剤を含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記組成物が、モノアルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドであるカチオン性洗浄性界面活性剤を含む、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記組成物が、少なくとも１０重量％の硫酸塩、好ましくは硫酸ナトリウムを含む、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記組成物が、０．０４重量％未満のカリウムカチオン類を含む、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、自由流動性微粒子形態である、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
（ｉ）炭酸塩アニオン供給源と、
（ｉｉ）炭酸塩アニオンとの酸／塩基反応に耐えることができるスルファミン酸を含む酸供給源と
を含み、
ここで炭酸塩アニオンを基準にした場合の前記組成物中の前記炭酸塩アニオン供給源の総量が、炭酸塩アニオンとの酸／塩基反応に耐えることができる該組成物中に存在する前記酸供給源の総量を完全に中和するために必要な前記炭酸塩アニオン供給源の理論量より７重量％〜１４重量％大きい、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
油汚れ除去洗浄性能を提供するための、洗濯洗剤組成物でのスルファミン酸ナトリウムの使用。
【請求項２２】
少なくとも一部、好ましくはほとんど全部の前記スルファミン酸が、双性イオン性の形態である、スルファミン酸を含む洗濯洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類を含む洗濯洗剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アニオン性洗浄性界面活性剤を含む洗濯洗剤組成物は、該アニオン性洗浄性界面活性剤が、軟水洗浄条件及び硬水洗浄条件の両方において、布地洗浄効果をもたらすことができることを確実にする必要がある。直鎖アルキルベンゼンスルホネートのようなアニオン性洗浄性界面活性剤類は、洗浄溶液中に存在するカルシウム及びマグネシウムカチオンなどの、二価カチオンを含む遊離カチオン類と錯体を形成することが可能であり、それにより溶液から該アニオン性洗浄性界面活性剤を析出させ、該アニオン性洗浄性界面活性剤の活性を低下させる。極端な場合は、これは白色度維持、微粒子汚れ除去洗浄性能及び布地一体性の利益を悪化させ得る。このことは、洗濯洗剤組成物が高濃度の遊離カルシウムカチオン類が存在する硬水中での洗浄条件において使用される場合に、特に問題となる。
【０００３】
アニオン性洗浄性界面活性剤は、洗浄溶液中の遊離カチオン類と錯体を形成し、溶液から析出する傾向があり、これはゼオライトビルダー類及びリン酸塩ビルダー類など、カルシウムカチオンなどの遊離カチオン類との高い結合定数を有するビルダー類の存在により緩和される。これらのビルダー類は、遊離カルシウム及びマグネシウムカチオンを隔離し、これらの望ましくない錯体類の形成を低減させる。しかし、ゼオライトビルダー類は非水溶性であり、それらを洗濯洗剤組成物に組み込むと、該洗濯洗剤組成物の溶解性が低下し、好ましくない残留物が布地上に沈着し得る。加えて、高濃度のゼオライトビルダーを含む洗剤組成物は、水と接触して、望ましくない濁った洗浄溶液を形成する。リン酸塩ビルダー類は、好ましい環境特性を持たないと言われているので、例えば多くの国でのホスフェートの規制の理由から、洗濯洗剤組成物中でのそれらの使用はあまり見られなくなりつつある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記の問題の観点から、良好なアニオン性洗浄性界面活性剤活性、良好な環境特性及び良好な溶解性を有する、アニオン性洗浄性界面活性剤を含む洗濯洗剤組成物に対する必要性は依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（ｉ）スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類と、（ｉｉ）アニオン性洗浄性界面活性剤と、（ｉｉｉ）０重量％〜８重量％のゼオライトビルダーと、（ｉｖ）０重量％〜８重量％のリン酸塩ビルダーとを含む洗濯洗剤組成物を提供することにより、上記問題点を克服するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
洗濯洗剤組成物は、布地の洗濯の用途に適している。洗剤組成物は、スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類を含む。スルファミン酸の水溶性塩類は、スルファミン酸塩のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩類であり得る。スルファミン酸の水溶性塩類の他の例には、スルファミン酸アンモニウム、スルファミン酸亜鉛及びスルファミン酸鉛が挙げられる。スルファミン酸の好ましい水溶性塩は、スルファミン酸ナトリウムである。好ましくは、該洗剤組成物はスルファミン酸を含む。洗剤組成物は、好ましくは（スルファミン酸を基準にした場合）０．１重量％〜２０重量％のスルファミン酸及び／又はその水溶性塩類を含むが、該洗剤組成物が０．１重量％〜１５重量％、又は１重量％〜１２重量％、又は更に３重量％〜１０重量％のスルファミン酸及び／又はその水溶性塩類を含むことが好ましいことがある。スルファミン酸は、典型的には次式を有する。
Ｈ２ＮＳＯ３Ｈ
【０００７】
スルファミン酸は、洗剤組成物中に存在する場合には双性イオン性の形態であり得、双性イオン性の形態のスルファミン酸は、次式を有する。
Ｈ３Ｎ＋ＳＯ３−
【０００８】
スルファミン酸が、例えば、別個の微粒子成分として該組成物中に存在する場合、場合によっては少なくともその一部、あるいはその全部が双性イオン性の形態である。
【０００９】
スルファミン酸は、該洗剤組成物の分配及び分解を改善できる。それは、カーボネートの供給源が自動洗濯機のドラム内又は自動洗濯機の分配用トレイ又は球状（粒状（granulette））若しくはネットなどの他の分配装置の洗浄溶液などの水性環境に存在する場合には、それと反応することができ、二酸化炭素ガスを発生する。スルファミン酸とカーボネートの供給源との組み合わせは、該洗剤組成物の分配性能を改善できる発泡系である。更に、この発泡系により付与される、洗浄溶液中での追加の攪拌によっても、該洗剤組成物の洗浄性能が改善される。
【００１０】
スルファミン酸は、クエン酸、リンゴ酸又はコハク酸などの他の酸類より著しく低い、非常に低い吸湿性を有するので、スルファミン酸は、水分を容易に吸収しない。スルファミン酸は、該洗剤組成物の保管中は安定しており、高い湿度などの特定の保管条件下で、該洗剤組成物の他の成分を容易に分解しない。意外にも、スルファミン酸は液移動相、例えば非イオン性洗浄性界面活性剤類の存在下でも安定している。更に意外なことに、スルファミン酸は高湿度での保管中に、香料を容易に分解しない。
【００１１】
好ましくは、スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類は、微粒子形態である。該洗剤組成物が微粒子形態であり、特に自由流動性微粒子形態である場合、スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類は、好ましくは微粒子形態であり、好ましくは乾燥状態で追加される粒子の形態にて、好ましくは乾燥状態で追加される別個の粒子の形態にて該洗剤組成物中に組み込まれる。スルファミン酸は、炭酸塩の供給源との共同微粒子混合体の形態であってもよく、この共同微粒子混合体は加圧アグロメレーションを含むアグロメレーション、ローラー圧縮、押出、球形化又はこれら任意の組み合わせなどの方法によって生成されてもよい。好ましくは、微粒子形態のスルファミン酸及び／又はその水溶性塩類は、２１０マイクロメートル〜１，２００マイクロメートル、又は好ましくは２５０マイクロメートル〜８００マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有する。好ましくは、微粒子形態のスルファミン酸及び／又はその水溶性塩類は、該スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類の３５重量％以下が、２５０マイクロメートル未満の粒径を有し、好ましくは該スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類の３０重量％以下が、２５０マイクロメートル未満の粒径を有し、好ましくは該スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類の３５重量％以下が、１，０００マイクロメートルより大きい粒径を有し、好ましくは該スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類の２５重量％以下が１，０００マイクロメートルより大きい粒径を有するように粒径分布を有する。
【００１２】
スルファミン酸及び／又はその塩類は、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸及びそれらの塩類などの他の酸類よりも優れた構築能力を有する。該組成物に組み込まれるか又はスルファミン酸のその場での中和によって洗浄溶液中でその場で形成されるスルファメートは、遊離カチオン類との高い結合効率を有する（例えば、カルシウム及び／又はマグネシウムカチオン類と、それぞれスルファミン酸カルシウム及び／又はスルファミン酸マグネシウムを形成する）。該洗剤組成物中のスルファミン酸及び／又はその水溶性塩類の存在に起因するこの優れた構築性能は、洗浄溶液中の高濃度の遊離カルシウム及び／又はマグネシウムカチオン類に関連する洗浄上の問題点が発生する可能性が高い場合に、該洗剤組成物がゼオライトビルダー類とリン酸塩ビルダー類とを極少量含むか又は全く含まない時に特に有益である。
【００１３】
洗浄溶液中の高濃度の遊離カルシウム及び／又はマグネシウムカチオン類に伴うそのような洗浄上の問題点の１つは、白色度の維持が悪いことである。このことは特に該洗剤組成物が高濃度のカーボネートを含む場合にあてはまる。
【００１４】
該洗剤組成物が炭酸塩、典型的に１重量％〜５０重量％、又は５重量％〜２５重量％又は１０重量％〜２０重量％の炭酸塩を含むことが好ましい場合がある。好ましい炭酸塩は、炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウムである。極めて好ましい炭酸塩は、炭酸ナトリウムである。炭酸塩又は少なくともその一部は、典型的には微粒子形態であり、典型的には２００〜５００マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有する。しかし、炭酸塩又は少なくともその一部が、微粉化した微粒子形態であり、典型的には４〜４０マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有するのが好ましい場合があり、このことは、炭酸塩又は少なくともその一部が非イオン性洗浄性界面活性剤との共同微粒子混合体の形態である場合に、特に好ましい。
【００１５】
高濃度の炭酸塩は、洗浄溶液のｐＨを高めることにより該洗剤組成物の洗浄性能を向上させる。この高められたアルカリ性は、漂白剤が存在する場合はその性能を向上させて、汚れを加水分解し易くし、それによって汚れを布地から取り除き易くし、更に洗浄すべき汚れのイオン化の速度と程度を増大させる。イオン化された汚れはより可溶性であり、洗濯プロセスの洗浄段階で布地から取り除き易い。更に、高濃度のカーボネートは該洗剤組成物が自由流動性微粒子形態である場合に、該洗剤組成物の流動性を向上させる。
【００１６】
しかし、炭酸塩アニオン類は該洗浄溶液中の遊離カルシウムカチオン類と容易に錯体を形成し、炭酸カルシウムを形成する。炭酸カルシウムは非水溶性であり、洗浄溶液において溶液から析出して洗浄溶液中の汚れ及び布地表面上に沈着し、白色度の維持を悪くさせ得る。スルファミン酸塩は、洗浄溶液中の遊離カルシウムカチオン類と錯体を形成することにより、洗浄溶液中の炭酸カルシウムの形成を減少させる。更に、スルファミン酸は、炭酸カルシウムと反応して、スルファミン酸カルシウムを形成することができ、更に二酸化炭素と水を遊離させることができる。このように、この炭酸カルシウムを洗浄溶液から取り除き、白色度の維持に対するいかなる悪影響をも軽減することができる。洗浄溶液中でその場で形成されるスルファミン酸カルシウムは水溶性であり、洗浄溶液において溶液から析出しない。
【００１７】
該組成物は、該組成物中の炭酸塩の存在に伴う問題点を最小化するために、０重量％〜１０重量％の炭酸塩を含んでよい。しかし、上記に詳細に述べたように、より高濃度の炭酸塩を該組成物中に組み込むのが望ましい。該組成物が少なくとも１０重量％の炭酸塩といった高濃度の炭酸塩を含む場合、該組成物は好ましくは更に、炭酸塩アニオンとの酸／塩基反応に耐えることができる酸供給源を含む。酸供給源は、スルファミン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸又はこれらの任意の混合物であることができる。特に好ましい酸供給源は、スルファミン酸である。好ましくは、炭酸塩アニオンとの酸／塩基反応に耐えることができる、該組成物中における炭酸塩対酸供給源の総量の重量比は、好ましくは５０：１未満、より好ましくは２５：１未満、又は１５：１未満、又は１０：１未満、又は更に５：１未満である。
【００１８】
洗浄溶液中の炭酸塩アニオン類の濃度が高すぎることによる望ましくない効果を最小化するために、該組成物中の炭酸塩アニオン供給源の総量は好ましくは限定される。好ましい炭酸塩アニオン供給源は、炭酸塩類及び／又は過炭酸塩類である。好ましくは、該組成物中の炭酸塩アニオン供給源の総量（炭酸塩アニオンを基準にした場合）は、炭酸塩アニオンとの酸／塩基反応に耐えることができる組成物中に存在する酸供給源の総量を完全に中和するために必要な炭酸塩アニオン供給源の理論量より７重量％〜１４重量％大きい。該組成物中の炭酸塩アニオン供給源の総量を、該組成物中の酸供給源の量との関係で上述したように調整することにより、該洗浄溶液中の炭酸塩アニオン類の濃度が高すぎることによる全ての望ましくない悪影響を最小化させながら、該組成物中に炭酸塩アニオン供給源を有することによる全ての利益が最大化される。
【００１９】
該洗剤組成物は、アニオン性洗浄性界面活性剤を含む。アニオン性界面活性剤は、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート類（ＬＡＳ）、好ましくは直鎖Ｃ１０〜Ｃ１３アルキルベンゼンスルホネート類；Ｃ１０〜Ｃ２０の一級、分枝鎖、直鎖及びランダム鎖アルキルサルフェート類（ＡＳ）で、好ましいのは直鎖アルキルサルフェートであり、通常次式を有し、
ＣＨ３（ＣＨ２）ｘＣＨ２−ＯＳＯ３−Ｍ＋
式中、Ｍは水素又は電気的中性を付与するカチオンであり、好ましいカチオン類はナトリウム及びアンモニウムカチオンを含み、ｘは少なくとも７、好ましくは少なくとも９の整数であり、極めて好ましいのは、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換の、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルサルフェートであるもの；Ｃ１０〜Ｃ１８の二級（２，３）アルキルサルフェート類で、通常次式を有し、
【化１】
2007522336.tif 000002
式中、Ｍは水素又は電気的中性を付与するカチオンであり、好ましいカチオン類はナトリウム及びアンモニウムカチオンを含み、ｘは少なくとも７、好ましくは少なくとも９の整数であり、ｙは少なくとも８、好ましくは少なくとも９の整数であるもの；Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート類；米国特許第６，０２０，３０３号及び同６，０６０，４４３号により詳細に記述されているような中鎖分枝状アルキルサルフェート類；ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４３、同ＷＯ９９／０５２４２、同ＷＯ９９／０５２４４、同ＷＯ９９／０５０８２、同ＷＯ９９／０５０８４、同ＷＯ９９／０５２４１、同ＷＯ９９／０７６５６、同ＷＯ００／２３５４９及び同ＷＯ００／２３５４８により詳細に記述されているような変性アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）並びにこれらの混合物から成る群から選択されることができる。好ましいアニオン性洗浄性界面活性剤類は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換の、Ｃ１２〜１８アルキルサルフェート類；直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換の、Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート類、好ましくは直鎖Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネート類及びこれらの混合物である。
【００２０】
アニオン性洗浄性界面活性剤は、該アニオン性洗浄性界面活性剤がよりカルシウム耐性となり、遊離カルシウムイオンの存在下で洗浄溶液から析出し難くなるように構造的に修飾されることが好ましいことがある。この構造的修飾は、該アニオン性洗浄性界面活性剤の先端基の付近にメチル部分又はエチル部分を導入することであり得るが、これは、先端基の立体障害により、よりカルシウム耐性の高められたアニオン性洗浄性界面活性剤をもたらすことができ、遊離カルシウムイオンと錯体を形成して溶液から析出させるための該アニオン性洗浄性界面活性剤の親和性を低減させることができるからである。他の構造的修飾には、該アニオン性洗浄性界面活性剤のアルキル鎖中の、アミン部分などの官能基の導入が挙げられる。これにより、アニオン性洗浄性界面活性剤のアルキル鎖中の官能基の存在が、アニオン性洗浄性界面活性剤の望ましくない物理化学的特性を最小化して、洗浄溶液中の遊離カルシウムイオンの存在下で滑らかな結晶構造を形成することができるので、よりカルシウム耐性のアニオン性洗浄性界面活性剤をもたらすことができる。これは、アニオン性洗浄性界面活性剤が溶液から析出する傾向を低減させることができる。
【００２１】
洗剤組成物は、アニオン性洗浄性界面活性剤に加えて、他の補助洗浄性界面活性剤類を含んでもよい。該組成物は、非イオン性洗浄性界面活性剤、カチオン性洗浄性界面活性剤、双性イオン性洗浄性界面活性剤、両性洗浄性界面活性剤又はこれらの混合物を含んでもよい。該組成物は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換の、Ｃ１２〜１８アルキルカルボン酸類；１〜１０の平均エトキシル化度を有する、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換の、Ｃ８〜１８アルキルエトキシル化アルコール類；直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換の、Ｃ１２〜２４アルキルＮ−メチルグルコースアミド類；直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換の、Ｃ８〜１８アルキルポリグルコシド類；アミンオキシド類；直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換の、Ｃ１２〜２４アルキルベタイン類；直鎖又は分枝鎖の、モノアルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウム化合物類；及びこれらの混合物から成る群から選択される補助洗浄性界面活性剤を含んでもよい。好ましい四級アンモニウムカチオン性洗浄性界面活性剤類は、次式を有する。
（Ｒ）（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）Ｎ＋Ｘ−
式中、Ｒは直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換の、Ｃ６〜１８アルキル又はアルケニル部分であり、Ｒ１及びＲ２は、独立して、メチル又はエチル部分から選択され、Ｒ３は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル又はヒドロキシエチル部分であり、Ｘは電気的中性を付与するアニオンであり、好適なアニオン類には、ハロゲン化物類（塩化物など）、サルフェート及びスルホネートが含まれる。好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤類は、モノＣ８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、モノＣ１０〜１２アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド及びモノＣ１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである。
【００２２】
典型的には、洗剤組成物は、広範囲の汚れの種類にわたり広範囲の洗浄条件において良好な洗浄性能を得るために、１種類以上の洗浄性界面活性剤を含む。洗剤組成物が、本質的に硬水耐性の洗浄性界面活性剤系を含むことが好ましい場合がある。該洗剤組成物が非常に少量のゼオライトビルダー及びリン酸塩ビルダーを含むか若しくはそれらを全く含まない場合、又は該洗剤組成物が硬水条件で使用される場合に、このことが特に好ましい。実質的に硬水耐性である好ましい活性剤系は、アニオン性洗浄性界面活性剤、非イオン性洗浄性界面活性剤及び所望によりカチオン性洗浄性界面活性剤を含むものである。好ましくは、洗剤組成物は、７重量％〜１５重量％、好ましくは８重量％〜１２重量％のアニオン性洗浄性界面活性剤、２重量％〜６重量％、好ましくは２重量％〜４重量％の非イオン性洗浄性界面活性剤、及び所望により０．５重量％〜２重量％、好ましくは１重量％〜２重量％のカチオン性洗浄性界面活性剤を含む。この界面活性剤系は、洗剤組成物が非常に少量のゼオライトビルダー及びリン酸塩ビルダーを含むか又はそれらを全く含まない場合に、特に好ましい。
【００２３】
洗剤組成物は、０重量％〜８重量％のゼオライトビルダーを含む。洗剤組成物は、好ましくは０重量％〜６重量％、又は０重量％〜４重量％、又は０重量％〜２重量％のゼオライトビルダーを含む。洗剤組成物は、意図的に追加されたゼオライトビルダーを実質的に含まないか又は更に全く含まないことが好ましい場合がある。非水溶性残留物（例えば、これは布地表面に沈着することがある）量を最少化するために、該洗剤組成物が非常に極めて溶解性であることが望ましい場合、更に透明な洗浄溶液を有するのが極めて望ましい場合に、このことは特に好ましい。ゼオライトビルダー類には、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＰ及びゼオライトＭＡＰが含まれる。
【００２４】
洗剤組成物は、０重量％〜８重量％のリン酸塩ビルダーを含む。洗剤組成物は、好ましくは０重量％〜６重量％、又は０重量％〜４重量％、又は０重量％〜２重量％のリン酸塩ビルダーを含む。該洗剤組成物が、意図的に追加されたリン酸塩ビルダーを実質的に含まないか又は更に全く含まないことが更に好ましい場合がある。リン酸塩ビルダー類には、トリポリリン酸ナトリウムが含まれる。
【００２５】
該組成物は、ゼオライトビルダー及びリン酸塩ビルダー以外の補助ビルダー類を含んでもよく、特に好ましいものは水溶性補助ビルダー類である。補助ビルダー類は、好ましくは炭酸ナトリウム、スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類、クエン酸及び／又はクエン酸ナトリウムのようなその水溶性塩類、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマー類又はポリアクリレートのような高分子ポリカルボキシレート類から成る群から選択される。
【００２６】
該組成物が、非常に低濃度のゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＰ及びゼオライトＭＡＰなどの非水溶性ビルダー類しか含まず、同時に比較的高濃度の炭酸ナトリウム、スルファミン酸及びクエン酸のような水溶性補助ビルダー類を含むことが好ましい場合がある。
【００２７】
炭酸ナトリウム対ゼオライトビルダーの重量比が、少なくとも５：１、好ましくは少なくとも１０：１、又は少なくとも１５：１、又は少なくとも２０：１、又は更に少なくとも２５：１であることが好ましいことがある。
【００２８】
洗剤組成物は、１０重量％未満、又は０重量％〜５重量％、又は４重量％未満、又は２重量％未満のケイ酸塩を含んでよい。該洗剤組成物が、ケイ酸塩を含まないことが更に好ましい場合がある。ケイ酸塩類は、非水溶性シリケート類を含む。ケイ酸塩類は、非晶質シリケート類及び結晶性層状シリケート類（例えば、ＳＫＳ−６）を含む。好ましいケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムである。
【００２９】
洗剤組成物が少なくとも１重量％、又は少なくとも２重量％、又は少なくとも３重量％、又は少なくとも４重量％、又は更に少なくとも５重量％の高分子ポリカルボキシレート類を含むことが好ましい場合がある。高濃度の高分子ポリカルボキシレートは、ビルダーとして作用し、洗浄溶液中の遊離カルシウムイオンを隔離することができ、また汚れ分散剤としても作用することができ、改善された微粒子染み除去洗浄効果をもたらすことができる。好ましい高分子ポリカルボキシレート類には、好ましくは０．００１６ａｇ（１，０００ダルトン）〜０．０３３ａｇ（２０，０００ダルトン）の重量平均分子量を有するポリアクリレート類；好ましくはマレイン酸モノマー類対アクリル酸モノマー類のモル比が１：１〜１：１０であり、０．０１６ａｇ（１０，０００ダルトン）〜０．３３ａｇ（２００，０００ダルトン）の重量平均分子量を有するか、又は好ましくはマレイン酸モノマー類対アクリル酸モノマー類のモル比が０．３：１〜３：１であり、０．００１６ａｇ（１，０００ダルトン）〜０．０８３ａｇ（５０，０００ダルトン）の重量平均分子量を有する、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマー類が挙げられる。
【００３０】
洗剤組成物は、好ましくは少なくとも１０重量％の硫酸塩を含む。高濃度の硫酸塩は、該洗剤組成物の油汚れ除去洗浄性能を向上させることができる。洗剤組成物は、好ましくは非常に高濃度のサルフェートを含んでよく、該洗剤組成物は典型的には、少なくとも１５重量％の硫酸塩、又は更に少なくとも２０重量％の硫酸塩、又は更に少なくとも２５重量％の硫酸塩、及び場合により更に少なくとも３０重量％の硫酸塩を含む。好ましい硫酸塩は、硫酸ナトリウムである。
【００３１】
硫酸ナトリウム及びスルファミン酸は、水の存在下で共に錯体を形成し、次式を有する錯体を形成することができる。
６ＨＳＯ３ＮＨ２．５Ｎａ２ＳＯ４．１５Ｈ２Ｏ
【００３２】
このような錯体類は、本明細書に用いるのに好適である。
【００３３】
硫酸塩又は少なくともその一部は、典型的には微粒子形態であり、典型的には６０〜２００マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有する。しかし、該硫酸塩又は少なくともその一部は、微粉化した微粒子形態であり、典型的には５〜６０マイクロメートル未満、好ましくは５〜４０マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有するのが好ましい。硫酸塩が粗微粒子形態であり、典型的には２００超〜８００マイクロメートルの重量平均粒径を有することが更に好ましい場合がある。
【００３４】
該組成物が、好ましくは６０重量％未満の、カーボネート及びサルフェートを合わせた総量を含んでもよい。該組成物は、５５重量％未満、又は５０重量％未満、又は４５重量％未満、又は４０重量％未満の、カーボネート及びサルフェートを合わせた総量を含んでもよい。
【００３５】
洗剤組成物中のカリウムカチオン類の存在は、カリウムカチオン類が、該洗剤組成物の洗浄性能に及ぼす悪影響ゆえに望ましくない。従って、洗剤組成物は、好ましくは１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、又は更に２重量％未満、又は更に１重量％未満、又は更に０．２重量％未満、又は更に０．１重量％未満、又は更に０．０５重量％未満、又は更に０．０４重量％のカリウムカチオン類を含む。最も好ましくは、洗剤組成物は、意図的に加えられたカリウムカチオン類を実質的に又は更に全く含まない。
【００３６】
該組成物が、次式を有する汚れ分散剤を含むことが好ましいこともある。
ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）
式中、ｎは２０〜３０であり、ｘは３〜８である。他の好適な汚れ分散剤類は、次式を有するスルホネート又は硫酸化汚れ分散剤類である。
スルホン酸化又は硫酸化されたビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）
式中、ｎは２０〜３０であり、ｘは３〜８である。好ましくは、該組成物は、少なくとも１重量％又は少なくとも２重量％又は少なくとも３重量％の汚れ分散剤類を含む。
【００３７】
洗剤組成物は、典型的には、補助剤成分を含む。これらの洗剤補助剤成分には、過炭酸塩及び／又は過ホウ酸塩のような漂白剤；好ましくはテトラアセチルエチレンジアミンのような漂白活性化剤、ノナノイルオキシベンゼンスルホネートのようなオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤類、カプロラクタム漂白活性化剤類、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミドのようなイミド漂白活性化剤類、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノ（Pthaloylamino）過酸化カプロン酸、ノニルアミド過酸化アジピン酸又は過酸化ジベンゾイルのような予め形成された過酸類と組み合わせた、過炭酸塩及び／又は過ホウ酸塩のような漂白剤；ジエチレントリアミンペンタアセテート、ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸、エチレンジアミンテトラアセテート、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びヒドロキシエタンジ（メチレンホスホン酸）のようなキレート剤類；アミラーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルロース類、ラッカーゼ類、リパーゼ類、オキシダーゼ類、ペルオキシダーゼ類及びプロテアーゼ類のような酵素類；シリコーン系の泡抑制剤類のような泡抑制系類；光沢剤類；光漂白剤；充填剤塩類；粘土、シリコーン及び／又は第四級アンモニウム化合物類のような布地柔軟化剤類；ポリエチレンオキシドのような凝集剤類；ポリビニルピロリドン、ポリ４−ビニルピリジンＮ−オキシド及び／又はビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマーのような移染防止剤類；イミダゾールとエピクロルヒドリン（epichlorhydrin）との縮合により生成される疎水変性セルロース及びオリゴマー類のような布地一体性成分（fabric integrity component）類；ポリカルボキシレート類、アルコキシル化ポリアミン類及びエトキシル化エチレンイミンポリマー類のような分散剤類；並びにカルボキシメチルセルロース及びポリエステル類のような再付着防止成分が挙げられる。好ましくは、洗剤組成物は、１重量％未満の塩素漂白剤及び１重量％未満の臭素漂白剤を含む。好ましくは、洗剤組成物は意図的に加えられた臭素漂白剤及び塩素漂白剤を含まない。
【００３８】
洗剤組成物は、いかなる形態であることもでき、例えば洗剤組成物は、液体の形態であり得る。あるいは、また好ましくは、洗剤組成物は、固体の形態、例えば、自由流動性粒子又は錠剤の形態である。好ましくは、洗剤組成物は、粒塊、押出品、噴霧乾燥された粒子、麺状、針状、フレーク及びそれらの組み合わせなどの自由流動性粒子形態である。該組成物が錠剤の形態でないことが好ましい場合がある。該組成物が粒状洗濯洗剤組成物であることが好ましい場合がある。自由流動性微粒子形態の該洗剤組成物は、典型的には４５０ｇ／ｌ〜１，０００ｇ／ｌのバルク密度を有し、好ましい低バルク密度の洗剤組成物は、５５０ｇ／ｌ〜６５０ｇ／ｌのバルク密度を有し、好ましい高バルク密度の洗剤組成物は、７５０ｇ／ｌ〜９００ｇ／ｌのバルク密度を有する。洗濯プロセス中、該組成物は典型的には水と接触して、７超〜１１、好ましくは８〜１０．５のｐＨを有する洗浄溶液を与える。
【実施例】
【００３９】
実施例１
水性スラリー組成物
【表１】
2007522336.tif 000003
【００４０】
噴霧乾燥された粉末の調製
上述したような組成物を有する水性スラリーは、２５．８９％の湿分含量を有して調製される。水性スラリーは、７２℃に加熱され、高圧（５．５×１０６Ｎｍ−２〜６．０×１０６Ｎｍ−２）下で、空気入り口温度２７０℃〜３００℃の向流式噴霧乾燥塔内に送り込まれる。該水性スラリーは噴霧化され、該噴霧化されたスラリーは乾燥されて固体混合物が生成され、次に冷却されて大きすぎる物質（＞１．８ｍｍ）はふるいによって取り除かれ、噴霧乾燥された粉末を形成する。微細物質（＜０．１５ｍｍ）は、噴霧乾燥塔内の排気で水簸して、塔後（post tower）の収容システム内に集められる。噴霧乾燥された粉末は、１．０重量％の湿分含量、４２５ｇ／ｌのバルク密度、及び９５．２重量％の該噴霧乾燥された粉末の大きさが１５０〜７１０マイクロメートルであるような粒径分布を有する。噴霧乾燥された粉末の組成を以下に示す。
【００４１】
噴霧乾燥された粉末組成物
【表２】
2007522336.tif 000004
【００４２】
カチオン性洗浄性界面活性剤粒子の調製
カチオン性界面活性剤粒子は、モートンＦＭ−５０レーディゲ（Morton FM-50 Loedige）で１４．６ｋｇバッチを基準にして作られる。微粉化した硫酸ナトリウム４．５ｋｇと微粉化した炭酸ナトリウム４．５ｋｇとをミキサー内で予備混合する。主駆動源及びチョッパの両方を作動させながら、４０％活性モノＣ１２〜１４アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド（カチオン性界面活性剤）水溶液４．６ｋｇをミキサー内の微粉化した硫酸ナトリウム及び微粉化した炭酸ナトリウムに追加する。約２分間混合させた後、１．０ｋｇの重量比１：１の微粉化した硫酸ナトリウムと微粉化した炭酸ナトリウムとの混合物をダスティング剤としてミキサーに追加する。その結果得られた粒塊を集めて、１００〜１４０℃で２５００ｌ／分の空気を基準にして、３０分間、流体床乾燥機を使って乾燥させる。その結果得られた粉末をふるいにかけて、１４００μｍまでの部分をカチオン性界面活性剤粒子として集める。カチオン性界面活性剤粒子の組成は、次の通りである。
１５重量％のモノＣ１２〜１４アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド
４０．７６重量％の炭酸ナトリウム
４０．７６重量％の硫酸ナトリウム
３．４８重量％の湿分及びその他
【００４３】
非イオン性洗浄性界面活性剤粒子の調製
非イオン性洗浄性界面活性剤粒子は、２５ｋｇバッチを基準にして、直径１ｍのセメントミキサーを２．５ｒａｄ／ｓ（２４ｒｐｍ）にて使用して作られる。ハム・ケミー社（Hamm Chemie）よりロムバック・ライヒトザルファート（Rombach Leichtsulfat）の商標名で供給されるライト・グレードの硫酸ナトリウム１８．９ｋｇを該ミキサーに追加し、次に平均エトキシ化度７（ＡＥ７）を有する液体状態のＣ１４〜１５エトキシル化アルキルアルコール６．１ｋｇを該硫酸ナトリウム上に４０℃にて噴霧する。該混合物を３分間混合して、自由流動性の非イオン性洗浄性界面活性剤を生成する。非イオン性洗浄性界面活性剤粒子の組成は、次の通りである。
７の平均エトキシル化度（ＡＥ７）を有する、２４．４重量％のＣ１４〜１５エトキシル化アルキルアルコール
７５．６重量％の硫酸ナトリウム
【００４４】
本発明に従う粒状洗濯洗剤組成物の調製
実施例１の噴霧乾燥された粉末１０．１５ｋｇ、実施例１のカチオン性洗浄性界面活性剤粒子１．８０ｋｇ、実施例１の非イオン性洗浄性界面活性剤粒子２．９２ｋｇ及び他の個別に計量され乾燥状態で追加される材料１０．１３ｋｇ（総量）を２．５ｒａｄ／ｓ（２４ｒｐｍ）で作動する直径１ｍのコンクリートバッチミキサーに計量して加える。他の全ての材料を該ミキサー内に計量して加えた後、該混合物を５分間混合し、本発明に従う粒状洗濯洗剤組成物を形成する。本発明に従う粒状洗濯洗剤組成物の処方については以下に述べる。
【００４５】
本発明に従う粒状洗濯洗剤組成物
【表３】
2007522336.tif 000005
【００４６】
実施例２
水性スラリー組成物
【表４】
2007522336.tif 000006
【００４７】
噴霧乾燥された粉末の調製
上述の組成物を有する水性スラリーは、２９．８１％の湿分含量を有して調製される。水性スラリーは、温度６５℃〜８０℃に加熱され、高圧（５．５×１０６Ｎｍ−２〜６．０×１０６Ｎｍ−２）下で、空気入り口温度２７０℃〜３００℃の向流式噴霧乾燥塔内に送り込まれる。該水性スラリーは噴霧化され、該噴霧化されたスラリーは乾燥されて固体混合物が生成され、次に冷却されて大きすぎる物質（＞１．８ｍｍ）はふるいによって取り除かれ、自由流動性の噴霧乾燥された粉末を形成する。微細物質（＜０．１５ｍｍ）は、噴霧乾燥塔内の排気で水簸して、塔後（post tower）の収容システム内に集められる。その結果得られる噴霧乾燥された粉末の組成を以下に述べる。
【００４８】
噴霧乾燥された粉末組成物
【表５】
2007522336.tif 000007
【００４９】
非イオン性洗浄性界面活性剤粒子の調製
非イオン性洗浄性界面活性剤粒子は、２５ｋｇバッチを基準にして、直径１ｍのセメントミキサーを２．５ｒａｄ／ｓ（２４ｒｐｍ）にて使用して作られる。ハム・ケミー社（Hamm Chemie）よりロムバック・ライヒトザルファート（Rombach Leichtsulfat）の商標名で供給されるライト・グレードの硫酸ナトリウム１８．９ｋｇを該ミキサーに追加し、次に平均エトキシ化度７（ＡＥ７）を有する液体状態のＣ１４〜１５エトキシル化アルキルアルコール６．１ｋｇを該硫酸ナトリウム上に４０℃にて噴霧する。該混合物を３分間混合して、自由流動性の非イオン性洗浄性界面活性剤を生成する。非イオン性洗浄性界面活性剤粒子の組成は、次の通りである。
７の平均エトキシル化度（ＡＥ７）を有する、２４．４重量％のＣ１４〜１５エトキシル化アルキルアルコール
７５．６重量％の硫酸ナトリウム
【００５０】
アニオン性洗浄性界面活性剤粒子の調製
直鎖アルキルベンゼンスルホネート粒子は、モートンＦＭ−５０レーディゲ（Morton FM-50 Loedige）で１４ｋｇバッチを基準にして作られる。主駆動源及びチョッパを作動させながら、微粉化した硫酸ナトリウム７．８４ｋｇ及び微粉化した炭酸ナトリウム２．７０ｋｇをまずミキサーに追加する。次に、直鎖アルキルベンゼンスルホネートペースト（７８重量％活性）３．４６ｋｇを該ミキサーに追加し、２分間混合して、混合物を生成する。その結果得られた混合物を集めて、１００〜１４０℃で２５００ｌ／分の空気を基準にして、３０分間、流動床乾燥機を使って乾燥させ、アニオン性洗浄性界面活性剤粒子を生成する。アニオン性洗浄性界面活性剤粒子の組成は、次の通りである。
２０重量％の直鎖アルキルベンゼンスルホネート
２０重量％の炭酸ナトリウム
５８重量％の硫酸ナトリウム
２重量％のその他及び水
【００５１】
本発明に従う粒状洗濯洗剤組成物の調製
実施例２の噴霧乾燥された粉末１０．１５ｋｇ、実施例２の非イオン性洗浄性界面活性剤粒子２．２６ｋｇ、実施例２のアニオン性洗浄性界面活性剤粒子８．５ｋｇ及び乾燥状態で追加される他の材料４．０９ｋｇ（総量）を２．５ｒａｄ／ｓ（２４ｒｐｍ）で作動する直径１ｍのコンクリートバッチミキサーに計量して加える。他の全ての材料を該ミキサー内に計量して加えた後、該混合物を５分間混合し、本発明に従う粒状洗濯洗剤組成物を形成する。本発明に従う粒状洗濯洗剤組成物の処方については以下に述べる。
【００５２】
本発明に従う粒状洗濯洗剤組成物
【表６】
2007522336.tif 000008
【００５３】
実施例３
カチオン性洗浄性界面活性剤粒塊中のモノＣ１２〜１４アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドをジメチルモノヒドロキシエチルモノＣ１０四級アンモニウムクロライドに置き換えること以外は、実施例１を繰り返す。
【００５４】
実施例４
該組成物の３．７５重量％のクエン酸を乾燥状態で追加すること、及び乾燥状態で追加されるスルファミン酸の量が、該組成物の７．５重量％から３．７５重量％に減少すること以外は、実施例１を繰り返す。
【国際調査報告】
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