(57)【要約】  本開示は一般に直径の大きなグリッター顔料粒子を含有するマーキングの作製が可能な筆記具及び該筆記具用のグリッターインク組成物に関する。一実施形態では、本開示は少なくとも一方向の粒径が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子及び少なくとも１種の溶媒を含むグリッターインク組成物と、該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と、該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先とを備える毛管作用マーカーを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも一方向の粒径が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子及び少なくとも１種の溶媒を含むグリッターインク組成物と；
（ｂ）該グリッターインク組成物を蓄えておくための低密度インク貯蔵室と；
（ｃ）該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先と；
を備える毛管作用マーカー。
【請求項２】
前記グリッター顔料粒子が金属顔料、デュアルカラー顔料、ホログラフィック顔料、干渉顔料、ガラス片、着色ガラス粉、無色ガラス粉、合成ダイヤモンド、真珠（pearlescent）顔料、金属化プラスチック、玉虫調(iridescent)顔料、微粉化大理石粉、及びマイカよりなる群から選択される請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項３】
前記グリッター顔料粒子が金顔料、銅顔料、ニッケル顔料、銀顔料、白金顔料及びアルミニウム顔料よりなる群から選択される金属顔料を含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項４】
前記金属顔料が保護された金属粒子を含む請求項３に記載の毛管作用マーカー。
【請求項５】
前記溶媒がヘテロ原子含有溶媒を含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項６】
前記ヘテロ原子含有溶媒が水混和性である請求項５に記載の毛管作用マーカー。
【請求項７】
前記ヘテロ原子含有溶媒が極性の非プロトン性溶媒を含む請求項５に記載の毛管作用マーカー。
【請求項８】
前記ヘテロ原子含有溶媒がモルホリン、２−ピロリジン、Ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド、シクロヘキシルピロリドン、チオジエタノール、チオジグリセリン、スルホラン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン及びグリセリンよりなる群から選択される請求項５に記載の毛管作用マーカー。
【請求項９】
前記ヘテロ原子含有溶媒がホルムアミド、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリジノンよりなる群から選択される請求項５に記載の毛管作用マーカー。
【請求項１０】
前記グリッターインク組成物が約０．１ｗｔ．％〜約９０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子を含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項１１】
少なくとも約４０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きい請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項１２】
少なくとも約２５ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１５μｍよりも大きい請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項１３】
少なくとも約２０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約２０μｍよりも大きい請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項１４】
前記グリッターインク組成物は更に着色剤を含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項１５】
前記着色剤は染料及び顔料よりなる群から選択される請求項１４に記載の毛管作用マーカー。
【請求項１６】
前記グリッターインク組成物は更に染料を含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項１７】
前記グリッター顔料粒子が金属顔料を含み、前記溶媒がヘテロ原子含有溶媒を含み、前記インク組成物が着色剤を更に含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項１８】
前記着色剤が染料である請求項１７に記載の毛管作用マーカー。
【請求項１９】
前記インク組成物が水溶解性−再溶解性の膜形成樹脂を更に含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項２０】
前記インク組成物が膜形成樹脂及び離型剤を更に含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項２１】
前記インク組成物が水不溶性膜を形成する膜形成樹脂を更に含む請求項１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項２２】
（ａ）グリッター顔料粒子及びヘテロ原子含有水混和性溶媒を含むグリッターインク組成物と；
（ｂ）該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と；
（ｃ）該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先と；
を備える毛管作用マーカー。
【請求項２３】
前記グリッター顔料粒子が金属顔料、デュアルカラー顔料、ホログラフィック顔料、干渉顔料、ガラス片、着色ガラス粉、無色ガラス粉、合成ダイヤモンド、真珠（pearlescent）顔料、金属化プラスチック、玉虫調(iridescent)顔料、微粉化大理石粉、及びマイカよりなる群から選択される請求項２２に記載の毛管作用マーカー。
【請求項２４】
前記ヘテロ原子含有水混和性溶媒が極性の非プロトン性溶媒を含む請求項２２に記載の毛管作用マーカー。
【請求項２５】
前記グリッターインク組成物は約０．１ｗｔ．％〜約９０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子を含む請求項２２に記載の毛管作用マーカー。
【請求項２６】
少なくとも約４０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きい請求項２２に記載の毛管作用マーカー。
【請求項２７】
少なくとも約２５ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１５μｍよりも大きい請求項２２に記載の毛管作用マーカー。
【請求項２８】
少なくとも約２０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約２０μｍよりも大きい請求項２２に記載の毛管作用マーカー。
【請求項２９】
前記グリッターインク組成物は着色剤を更に含む請求項２２に記載の毛管作用マーカー。
【請求項３０】
前記着色剤は染料及び顔料よりなる群から選択される請求項２２に記載の毛管作用マーカー。
【請求項３１】
前記グリッター顔料粒子が金属顔料を含み、前記インク組成物が着色剤を更に含む請求項２２に記載の毛管作用マーカー。
【請求項３２】
前記着色剤が染料である請求項３１に記載の毛管作用マーカー。
【請求項３３】
（ａ）グリッター顔料粒子、少なくとも１種の溶媒及び染料を含むグリッターインク組成物と；
（ｂ）該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と；
（ｃ）該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先と；
を備える毛管作用マーカー。
【請求項３４】
前記溶媒がヘテロ原子含有溶媒を含む請求項３３に記載の毛管作用マーカー。
【請求項３５】
前記ヘテロ原子含有溶媒が極性の非プロトン性溶媒を含む請求項３４に記載の毛管作用マーカー。
【請求項３６】
少なくとも約４０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きい請求項３３に記載の毛管作用マーカー。
【請求項３７】
（ａ）ヘテロ原子含有水混和性溶媒と；
（ｂ）少なくとも一方向の粒径が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子と；
を含むグリッターインク組成物。
【請求項３８】
前記グリッター顔料粒子が金属顔料、デュアルカラー顔料、ホログラフィック顔料、干渉顔料、ガラス片、着色ガラス粉、無色ガラス粉、合成ダイヤモンド、真珠（pearlescent）顔料、金属化プラスチック、玉虫調(iridescent)顔料、微粉化大理石粉、及びマイカよりなる群から選択される請求項３７に記載のグリッターインク組成物。
【請求項３９】
前記ヘテロ原子含有水混和性溶媒が極性の非プロトン性溶媒を含む請求項３７に記載のグリッターインク組成物。
【請求項４０】
前記グリッター顔料粒子はグリッターインク組成物の約０．１ｗｔ．％〜約９０ｗｔ．％を占める請求項３７に記載のグリッターインク組成物。
【請求項４１】
少なくとも約４０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きい請求項３７に記載のグリッターインク組成物。
【請求項４２】
着色剤を更に含む請求項３７に記載のグリッターインク組成物。
【請求項４３】
前記着色剤は染料及び顔料よりなる群から選択される請求項４２に記載のグリッターインク組成物。
【請求項４４】
水溶解性−再溶解性の膜形成樹脂を更に含む請求項３７に記載のグリッターインク組成物。
【請求項４５】
膜形成樹脂及び離型剤を更に含む請求項３７に記載のグリッターインク組成物。
【請求項４６】
水不溶性膜を形成する膜形成樹脂を更に含む請求項３７に記載のグリッターインク組成物。
【請求項４７】
少なくとも１種の溶媒と、少なくとも一方向の粒径が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子と、染料とを含むグリッターインク組成物。
【請求項４８】
前記溶媒がヘテロ原子含有溶媒を含む請求項４７に記載のグリッターインク組成物。
【請求項４９】
前記溶媒は極性の非プロトン性溶媒を含む請求項４７に記載のグリッターインク組成物。
【請求項５０】
前記グリッター顔料粒子はグリッターインク組成物の約０．１ｗｔ．％〜約９０ｗｔ．％を占める請求項４７に記載のグリッターインク組成物。
【請求項５１】
少なくとも約４０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きい請求項４７に記載のグリッターインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
２００３年９月１９日に出願した米国仮出願第６０／５０４，２３６号（この全開示を本明細書に援用する。）の米国特許法１１９条（ｅ）に基づく利益を請求する。
【０００２】
本開示は一般に直径の大きなグリッター顔料粒子を含有するマーキングの作製が可能な筆記具及び該筆記具用のグリッターインク組成物に関する。とりわけ、本開示は直径の大きなグリッター顔料粒子を含有する筆記マーキングの作製が可能な毛管作用マーカー及び該マーカー用のグリッターインク組成物に関する。
【特許文献１】米国特許第６，１２０，５９０号明細書
【特許文献２】米国特許第６，５６１，７１３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
子供はピカピカ光るグリッター材料に魅了される。例えば、グリッター材料からの多方向へ反射する光は子供の心を捕らえ、子供の視覚を刺激する。従って、グリッター材料を含有する筆記マーキングの作製が可能な筆記具を子供が使用するときは、子供の注意持続時間及び創造性が増加する。そのため、そのような筆記具を提供することが大いに望まれる。グリッター材料を含有する筆記マーキングの作製が可能な毛管作用マーカーは、比較的大きな筆記マーキングの作製が可能であり、比較的大きなグリッター効果を与えるため、特に望まれる。
【０００４】
グリッター材料を含有する筆記マーキングの作製が可能な筆記具が知られており、例えばグリッター材料を含有する筆記マーキングの作製が可能なバルブ作用マーカーが開発されている。典型的には、バルブ作用マーカーはスプリングの搭載されたペン先を利用する。このペン先は（例えば筆記面に対して）押し下げられるとバルブをインク貯蔵室に対して開くので、インク貯蔵室からペン先へのインクの流動が可能になる。バルブ作用マーカーは慣例の毛管作用マーカーよりもより多くの部品を必要とし、従って、製造が複雑でコスト高である。
【０００５】
更に、バルブ作用マーカーは、バルブ作用マーカーが不使用のときはグリッター材料がインク貯蔵室の底部に沈降する傾向がある点で問題である。従って、使用者は典型的には使用前にマーカーを激しく振ってグリッター材料がインク組成物全体に分布するようにしなければならず、マーカーのペン先に運ばれたインク組成物が所望の視覚効果を得るのに充分なグリッター材料を含有するようにしなければならない。更に、典型的には、マーカーの胴体は不透明であるので、使用者はグリッター材料がインク組成物全体に適切に分布したことを確かめる手段をもたない。また、使用者は次いでペン先を筆記面に対して押し下げてバルブを貯蔵室に対して開き、インク組成物がペン先に運ばれるようにしなければならない。このように振ったり押し下げたりする動作を子供は直感的には理解できないだろう。
【０００６】
ミヤモト氏の米国特許第６，１２０，５９０号には金属光沢色をもつ水性、揺変性ゲルインクを含有するボールペンが開示されている。しかしながら、該揺変性ゲルインクは粘性が高すぎるので、毛管作用マーカーを含む多くの筆記具の使用にうまく適合することができない。
【０００７】
慣例の毛管作用マーカーはインク貯蔵室とこれに流体連通しているペン先を備える。そのようなマーカーは典型的には粘性の低いインク組成物を含有する。というのは、毛管作用によってインク組成物が移動できるように、（インク組成物と貯蔵室及び／又はペン先の導管壁との）接着力はインク組成物の凝集力を上回らなければならないからである。毛管作用マーカーの低粘性インク組成物へグリッター材料（例えばアルミニウムフレーク）を導入することは、グリッター材料がインク組成物中で沈降する傾向があるので、困難である。グリッター材料がインク組成物中で適切に浮遊したとしても、典型的には、マーカーの貯蔵室の繊維が不都合にもグリッター材料の流れを濾し、時間が経つと閉塞することとなる。従って、時の経過により、マーカーはグリッター材料を含有するマーキングの作製が不可能になる。
【０００８】
米国特許第６，５６１，７１３号にはグリッター材料を含有するマーキングの作製が可能な毛管作用マーカーの例が開示されている。しかしながら、‘７１３号特許は粒径が１μｍ〜１２μｍの金属顔料粒子を含有する水性又は水ベースのインクを教示及び示唆しているに過ぎない。これは、“アルミニウム顔料の粒径が大きすぎ、１２μｍを超えるとアルミニウム顔料が充填剤及びペン先の流路を流れて行かなくなる”（同明細書、カラム３、４４〜４６行）からである。従って、顔料粒子の寸法が小さいために、該マーカーで作製されるマーキングによって与えられるグリッター効果は小さい。更に、‘７１３号特許は該金属インク組成物中に着色料として（顔料よりも）染料を含有させることに対して明示的に反対している。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子及び少なくとも１種の溶媒を含むグリッターインク組成物と、該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と、該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先とを備える毛管作用マーカーを提供する。
【００１０】
別の実施形態では、本開示はグリッター顔料粒子及びヘテロ原子含有水混和性溶媒を含むグリッターインク組成物と、該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と、該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先とを備える毛管作用マーカーを提供する。
【００１１】
更に別の実施形態では、本開示はグリッター顔料粒子、少なくとも１種の溶媒及び染料を含むグリッターインク組成物と、該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と、該低密度インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先とを備える毛管作用マーカーを提供する。
【００１２】
また、本開示はヘテロ原子含有水混和性溶媒と、少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子とを含むグリッターインク組成物を提供する。
【００１３】
更なる実施形態では、本開示は少なくとも１種の溶媒と、少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子と、染料とを含むグリッターインク組成物を提供する。
【００１４】
更に、本開示は本開示に係るグリッターインク組成物を含有する筆記具を提供する工程と、該筆記具を用いて基材にマーキングを作製する工程とを含む基材に筆記マーキングを形成する方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本開示に係る毛管作用マーカーの例示的な側面及び特徴を、図面の助けを借りながら以下に詳細に記載及び説明する。
【００１６】
毛管作用マーカーはグリッターインク組成物と、該グリッターインク組成物を蓄えるための低密度インク貯蔵室と、該インク貯蔵室に流体連通している多孔質のペン先とを備え、筆記面に対してグリッター顔料粒子を含有するインク組成物の安定した流れを供給することができる。
【００１７】
典型的には、グリッターインク組成物は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子を含有するが、更に（又は代替的に）全方向がこれよりも小さいグリッター顔料粒子を含有することもできる。インク組成物は少なくとも１種の溶媒も含有する。典型的には、インク組成物は水及びヘテロ原子含有水混和性共溶媒を含有する。インク組成物は着色剤（すなわち顔料及び／又は染料）、樹脂、及びその他の当業者に知られた添加剤を含有することもできる。
【００１８】
一般に、グリッターインク組成物を含有する毛管作用マーカーは本明細書に記載のように表面上にグリッター材料を含有する筆記マーキング又は筆跡を作製することができる。グリッターインク組成物は幅広い用途に好適なインクが得られるように変更することができ、例えば、一時マーキング用マーカー（限定的ではないが、例としてはドライ・イレース・マーカー（ホワイトボード上で乾いたまま消すことのできるマーカー）やウォッシャブル・マーカー（洗って落とせるマーカー））及び永久マーキング用マーカーのインクに変更可能である。また、グリッターインク組成物はボールペン、スタンプ台、及び種々の印刷技術に使用することができる。
【００１９】
図１は例示的なマーカーの部分切開図であり、全体を番号１０で表す。マーカー１０はハウジング又は胴体１４内に貯蔵室１２を備える。貯蔵室１２は多孔質のペン先１６に流体連通している。胴体１４はプラグ２０によって封止されており、これはインク貯蔵室１２を所定の場所に保持するのに役立つ。
【００２０】
典型的には、インク貯蔵室１２及びペン先１６は、インク組成物がマイグレーションによってインク貯蔵室１２からペン先１６へと移動することができるように相互に配置される。例えば、図では貯蔵室１２及びペン先１６は結合領域２２にて互いにしっかりと接触しているように示されている。（インク貯蔵室１２又はペン先１６の何れかの）結合領域２２における圧力変化によって貯蔵室１２に蓄えられているインク組成物を、結合領域２２を横断して、ペン先１６へと引っ張ることができる。通常、インク組成物は貯蔵室１２内を毛管作用によって移動する。すなわち、インク組成物は毛管作用によって貯蔵室１２の遠位末端からペン先１６に直近した貯蔵室末端へと移動するのが通常である。同様に、通常インク組成物は毛管作用によってペン先１６内を移動する。すなわち、インク組成物は貯蔵室１２に直近したペン先１６の部分から筆記マークを作製する筆記面に作用するペン先１６の部分へと毛管作用によって移動するのが通常である。
【００２１】
好ましい実施形態によれば、インク貯蔵室１２は芯型の貯蔵室であり、繊維状のペン先１６がこれに絶え間なく（すなわち、永久に）接触している。一実施形態では、貯蔵室１２からペン先１６へとグリッターインク組成物をマイグレーションさせるために結合領域２２は（ペン先のサイズに対して）大きな表面積を提供する。この結合領域はペン先のサイズ（長さ）に対して少なくとも同程度であるのが通常であり、より好ましくは少なくとも約１．５倍であり、もっとも好ましくは少なくとも約２倍である。
【００２２】
本明細書では、範囲を“約”や“およそ”のある特定値から及び／又は“約”や“およそ”の別のある特定値までとして表す場合がある。そのような範囲が示されているとき、本開示に係る別の一実施形態では当該ある特定値から及び／又は当該別のある特定値までを包含する。同様に、“約”、“少なくとも約”、又は“約〜未満”のような先行詞を使うことによって特定値が近似値として表現されているとき、当該特定値（例えば、少なくとも“Ｘ”）は別の一実施形態を形成することが理解される。
【００２３】
インク貯蔵室
少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子を含むグリッターインク組成物を輸送するのに有用な毛管作用マーカーは開放構造を有するインク貯蔵室を備える。中から高の繊維密度をもつインク貯蔵室は少なくとも一方向が約１２．１μｍよりも大きいグリッター顔料粒子を輸送するのに適さない。なぜならば、そのような貯蔵室は顔料粒子を濾して貯蔵室の繊維内にこれを保持するからである。本発明に係るマーカーへの使用に好適な貯蔵室は好ましくは約０．５０ｇ／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）未満、より好ましくは約０．２５ｇ／ｃｃ未満、最も好ましくは約０．１０ｇ／ｃｃ未満の繊維密度を有する。
【００２４】
貯蔵室の繊維は、例えば、ポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン、及びこれらの混合物のような熱可塑性ポリマーから製造することができる。貯蔵室内部の繊維は線状に延伸することができ、又は絡ませることができる。強力（aggressive）な溶媒に対してインク貯蔵室の一体性を維持するために、貯蔵室をポロプロピレン又はナイロンのシートで包んでもよい。所定量のインクを蓄えるのに充分な寸法で、且つ、貯蔵室が所望のマーカーの本体又はハウジング内に収まるのに充分な寸法である限り、貯蔵室は任意の寸法とすることができる。
【００２５】
ペン先
ペン先はグリッター顔料粒子がペン先を自由に通過するのに充分な程度に多孔質であるべきである。また、ペン先を下向きに配置したときに、ペン先はインク組成物が漏れるのを防止すべきである。好適なペン先は最小空隙率が約６０％を超え、より好ましくは約６５％を超え、最も好ましくは約６８％を超えるべきである。ペン先の繊維はインク組成物の溶媒系に対して適合性（すなわち、不溶性）とすべきであり、インク組成物を保持することができるようにすべきである。好適なペン先の繊維は、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロン、及びこれらの混合物のような熱可塑性ポリマーから製造することができる。典型的には、ペン先の繊維は第二の樹脂によって結合されており、該樹脂もインク組成物の溶媒系に対して不溶性とすべきである。例示的な樹脂としてはポリアセタール及びメラミンが挙げられる。
【００２６】
グリッターインク組成物
一般に、グリッターインク組成物は直径の大きなグリッター顔料粒子及び着色剤を含有する。直径の大きなグリッター顔料粒子の粒径は典型的には少なくとも一方向において約１２．１μｍよりも大きい。すなわち、グリッター顔料粒子の少なくとも一方向は約１２．１μｍよりも大きい。しかしながら、インク組成物は全方向において粒径が約１μｍから約１２μｍであるグリッター顔料粒子を含有することもでき、幾つかの実施形態ではこのようなグリッター顔料粒子のみを含有することができる。また、インク組成物はヘテロ原子含有水混和性溶媒を含有する溶媒系を含有することもできる。また、インク組成物は樹脂を含有することができる。
【００２７】
ちらちら、ピカピカ、又はキラキラ光るグリッター効果（すなわち、光の多方向反射によって生み出される効果）を与える任意の顔料粒子を使用することができる。好適な顔料には、限定的ではないが、例えば、金顔料、銅顔料、ニッケル顔料、銀顔料、白金顔料及びアルミニウム顔料（表面特性を改変するため及び／又は大気中の酸素と反応するのを防止するために二極性分子の単一層で被覆した保護された金属粒子を含む。）のような金属顔料、デュアルカラー顔料（例えば、DuoChrome（登録商標）顔料）、ホログラフィック顔料、干渉顔料、ガラス片、着色若しくは無色のガラス粉、合成ダイヤモンド（例えば、ジルコニウムフレーク）、真珠顔料、金属化ポリエステル（例えば、金属化ポリエチレンテレフタレート）のような金属化プラスチック、玉虫調顔料、微粉化大理石粒子、マイカ、及び当業者に知られたその他の顔料、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。好適な顔料粒子は、例えば、ＵＳ  Ａｌｕｍｉｎｕｍ社（ニュージャージー州、フレミントン）及びＭＤ−Ｂｏｔｈ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（イリノイ州、ウェストシカゴ）のような顔料メーカーから入手することができる。本開示に係る顔料粒子はエポキシ被膜のような保護被膜で被覆することができる。
【００２８】
一般には、筆記マークによって与えられるグリッター効果は筆記マークを作製するのに使用するインク組成物中のグリッター顔料粒子の大きさに正比例する。グリッター効果はグリッター顔料の粒径が大きくなるにつれて強く（又はより視認できるように）なる。前述したように、少なくとも一方向にて約１２．１μｍよりも大きな粒径を有するグリッター顔料粒子をインク組成物中で用いると顕著なグリッター効果が与えられる。従って、グリッター顔料粒子は少なくとも一方向にて約１２．１μｍよりも大きな粒径を有するのが好ましく、少なくとも一方向にて約１５μｍよりも大きな粒径を有するのがより好ましく、少なくとも一方向にて約２０μｍよりも大きな粒径を有するのが更により好ましく、少なくとも一方向にて約３０μｍよりも大きな粒径を有するのが最も好ましい。グリッター顔料粒子は何れの方向においても５０００μｍを超える粒径を有するべきではない。好ましい顔料はアルミニウムフレーク顔料であり、ＭＤ−Ｂｏｔｈ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（イリノイ州、ウェストシカゴ）から供給されている。グリッター顔料粒子はグリッターインク組成物の約０．１重量％（ｗｔ．％）〜約９０ｗｔ．％、より好ましくは約０．２５ｗｔ．％〜約５０ｗｔ．％、更により好ましくは約０．５０ｗｔ．％〜約２０ｗｔ．％、最も好ましくは約１ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％を典型的に占める。
【００２９】
典型的には、グリッターインク組成物中に含まれるグリッター顔料粒子の少なくとも約４０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも約５０ｗｔ．％、より好ましくは少なくとも約７５ｗｔ．％は少なくとも一方向にて約１２．１μｍよりも大きな粒径を有する。別の一実施形態では、少なくとも約２５ｗｔ．％、好ましくは少なくとも約３５ｗｔ．％、より好ましくは少なくとも約６０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子が少なくとも一方向にて約１５μｍよりも大きな粒径を有する。別の一実施形態では、少なくとも約２０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも約３０ｗｔ．％、より好ましくは少なくとも約５０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子が少なくとも一方向にて約２０μｍよりも大きな粒径を有する。更なる実施形態では、少なくとも約１５ｗｔ．％、好ましくは少なくとも約２０ｗｔ．％、より好ましくは少なくとも約３０ｗｔ．％のグリッター顔料粒子が少なくとも一方向にて約３０μｍよりも大きな粒径を有する。１４μｍの平均粒径をもつグリッター顔料粒子は所望のグリッター効果を与えるのにうまく使用することができる。より好ましくは、５５μｍの平均粒径をもつグリッター顔料粒子がグリッターインク組成物中で使用される。粒径分析は（分布を含めて）周知の方法、例えばレーザー回折、非接触後方散乱光検出系（ＮＩＢＳ）、及び超音波技術によって実施することができる。例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（英国、ウースターシャー）やＣＰＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（フロリダ州、スチュアート）から入手できるもののような市販の粒径分析装置を使用することができる。
【００３０】
グリッター顔料によって与えられるグリッター効果を増大させるために、グリッターインク組成物へ着色剤が加えられるのが典型である。着色剤は染料、顔料（“乾燥”でも分散系でもよい。）、又は染料と顔料の混合とすることができるが、グリッターインク組成物、特に子供用の物品に用いるのは染料が好ましい。染料は洗うことができるからである。対照的に、大部分の顔料着色剤はサブミクロンサイズであるため、マトリクス中に閉じ込められて室内装飾用品、衣服及びその他の物品に対する恒久的な染みの原因となる。消しやすい又は一時的なマークには水溶性染料が好ましい。より恒久的なマークには、顔料、ポリマー染料又はカプセル染料（例えば、ミクロスフィア・カプセル充填）を使用することができる。上記の顔料又は染料は乾燥粉末、顔料濃縮チップ、顆粒及び予備分散ペーストとして処方物に加えることができる。
【００３１】
好適な染料には、限定的ではないが、アニオン性及びカチオン性染料が挙げられる。染料は塩基性、酸性、直接又は反応性染料とすることができる。典型的には、染料はグリッターインク組成物の約０．０１ｗｔ．％〜約７０ｗｔ．％、より好ましくは約０．１ｗｔ．％〜約５０ｗｔ．％、更により好ましくは約０．２０ｗｔ．％〜約２０ｗｔ．％、最も好ましくは約０．５０ｗｔ．％〜約２０ｗｔ．％を占める。
【００３２】
好適な染料の例には、限定的ではないが、フードブラック  Ｎｏ．１、フードブラック  Ｎｏ．２、フードレッド  Ｎｏ．４０、フードブルー  Ｎｏ．１、フードイエロー  Ｎｏ．７等；ＦＤ＆Ｃ染料；アシッドブラック染料（Ｎｏ．１，７，９，２４，２６，４８，５２，５８，６０，６１，６３，９２，１０７，１０９，１１８，１１９，１３１，１４０，１５５，１５６，１７２，１９４等）；アシッドレッド染料（Ｎｏ．１，８，３２，３５，３７，５２，５７，９２，１１５，１１９，１５４，２４９，２５４，２５６等）；アシッドブルー染料（Ｎｏ．１，７，９，２５，４０，４５，６２，７８，８０，９２，１０２，１０４，１１３，１１７，１２７，１５８，１７５，１８３，１９３，２０９等）；アシッドイエロー染料（Ｎｏ．３，７，１７，１９，２３，２５，２９，３８，４２，４９，５９，６１，７２，７３，１１４，１２８，１５１等）；ダイレクトブラック染料（Ｎｏ．４，１４，１７，２２，２７，３８，５１，１１２，１１７，１５４，１６８等）；ダイレクトブルー染料（Ｎｏ．１，６，８，１４，１５，２５，７１，７６，７８，８０，８６，９０，１０６，１０８，１２３，１６３，１６５，１９９，２２６等）；ダイレクトレッド染料（Ｎｏ．１，２，１６，２３，２４，２８，３９，６２，７２，２２７，２３６等）；ダイレクトイエロー染料（Ｎｏ．４，１１，１２，２７，２８，３３，３４，３９，５０，５８，８６，１００，１０６，１０７，１１８，１２７，１３２，１４２，１５７等）；アントラキノン染料；モノアゾ染料；ジアゾ染料；フタロシアニン誘導体（例えば、種々のフタロシアニンスルホン酸塩）；アザアヌレン；ホルマザン銅錯体；トリフェノジオキサジン；Ｂｅｒｎａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２ＢＭＮ；Ｐｏｎｔａｍｉｎｅ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｏｎｄ  Ｂｌｕｅ  ＡのようなＰｏｎｔａｍｉｎｅ（登録商標）染料；Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ３８−Ａ（すなわち、リアクティブレッド４）（アルドリッチ・ケミカル社）；Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  Ｘ−２Ｂ（すなわち、リアクティブレッド５６）（Ｐｙｌａｍ社）；Ｌｅｖａｆｉｘ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  Ｅ−４Ｂ（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ハレドン、ニュージャージー州）；Ｌｅｖａｆｉｘ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  Ｅ−６ＢＡ（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）；Ｐｒｏｃｉｏｎ（登録商標）Ｒｅｄ  Ｈ８Ｂ（すなわち、リアクティブレッド３１）（ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ社）；Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｂ  Ｇｒｏｕｎｄ  Ｃｒｕｄｅ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  ＆  Ｋｎｏｗｌｅｓ社）；Ｃａｒｔａｓｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＴＦ  Ｐｒｅｓｓｃａｋｅ（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｃａｒｔａｓｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＴＦ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｓｐｅｃｉａｌ  １１０（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｙｅｌｌｏｗ  Ｓｈａｄｅ  １６９４８（Ｔｒｉｃｏｎ社）；Ｂａｓａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ３４（すなわち、ＢＡＳＦ  Ｘ−３４）（ＢＡＳＦ社）；Ｃａｒｔａ  Ｂｌａｃｋ  ２ＧＴ（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｎｅｏｚａｐｏｎ  Ｒｅｄ  ４９２（ＢＡＳＦ社）；Ｏｒａｓｏｌ  Ｒｅｄ  Ｇ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）；��ｉｒｅｃｔ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｂ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ−Ｋｎｏｗｌｅｓ社）；Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ−ＢＨ（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）；Ｋａｙａｎｏｌ  Ｒｅｄ  ３ＢＬ（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ社）；Ｌｅｖａｎｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ３ＢＷ（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）；Ｌｅｖａｄｅｒｍ  Ｌｅｍｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）；Ｓｐｉｒｉｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ；Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）；Ｓｉｒｉｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＤ  １６７；Ｃａｒｔａｓｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＦ（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｐｅｒｇａｓｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＣＧＰ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）；Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）；Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＰ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＳ（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｄｅｒｍａｃａｒｂｏｎ  ２ＧＴ（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｐｙｒａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＧ（ＩＣＩ社）；Ｍｏｒｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ  Ａ（Ｍｏｒｔｏｎ−Ｔｈｉｏｋｏｌ社）；Ｄｉａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＮ  Ｑｕａｄ（ＩＣＩ社）；Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）；Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＳ（Ｓａｎｄｏｚ社）；Ｌｕｘｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＭＢＳＮ（Ｍｏｒｔｏｎ−Ｔｈｉｏｋｏｌ社）；Ｓｅｖｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ５ＧＭＦ（ＩＣＩ社）；Ｂａｓａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７５０（ＢＡＳＦ社）；Ｂｅｒｎａｃｉｄ  Ｒｅｄ（Ｂｅｒｎｃｏｌｏｒｓ社、ポキプシー、ニューヨーク州）；Ｂｅｒｎｃｏｌｏｒ  Ａ．Ｙ．３４；Ｔｅｌｏｎ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＬ−１７５；ＢＡＳＦ  Ｂａｓａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ＳＥ  ０２２８；種々の反応性染料（例えば、リアクティブブラック染料、リアクティブブルー染料、リアクティブレッド１８０等のリアクティブレッド染料、リアクティブイエロー３７等のリアクティブイエロー染料）；並びにこれらの混合が挙げられる。ポリマー染料も着色剤として使用するのに好適である。代表的な例には、限定的ではないが、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社（スパータンバーグ、サウスカロライナ州）製のＰａｌｍｅｒ染料製品ラインのポリマー染料が挙げられる。
【００３３】
その他の適用可能な着色剤には、有機ポリマーで作った微小球を染料溶液で満たした染料充填ミクロスフィアが挙げられる。一例は、Ｒａｄｉａｎｔ社（リッチモンド、カリフォルニア州）より供給されている緑色ミクロスフィアである。
【００３４】
好適な顔料には、限定的ではないが、有機顔料、無機顔料、及び顔料前駆物質が挙げられる。典型的には、顔料はグリッターインク組成物の約０．１ｗｔ．％〜約９０ｗｔ．％、より好ましくは約０．２５ｗｔ．％〜約５０ｗｔ．％、更により好ましくは約０．５０ｗｔ．％〜約２０ｗｔ．％、最も好ましくは約１ｗｔ．％〜約１０ｗｔ．％を占める。
【００３５】
好適な有機顔料には、限定的ではないが、Ｐａｌｏｍａｒ  Ｂｌｕｅ  Ｂ−４８１０  ＰＢ  １５：３、Ｐａｌｏｍａｒ  Ｂｌｕｅ  Ｂ−４７１０  ＰＢ  １５：１及びＰａｌｏｍａｒ  Ｂｌｕｅ  Ｂ−４９００顔料（すべてＢａｙｅｒ社、ロックヒル、サウスカロライナ州）；Ｓｕｎｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３プレスケーキ及びＳｕｎｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３粉末（共にＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、シンシナティ、オハイオ州）；及びアルカリブルー顔料（ＢＡＳＦ社）のようなブルー顔料が挙げられる。好適なレッド顔料には、限定的ではないが、例えば、Ｑｕｉｎｄｏ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＶ−６８２８  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｑｕｉｎｄｏ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＶ−６８３１  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２プレスケーキ、Ｑｕｉｎｄｏ  Ｒｅｄ  Ｒ−６７１３  ＰＶ  １９、及びＱｕｉｎｄｏ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＶ−６８４３  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２顔料（すべてＢａｙｅｒ社）；並びにＳｕｎｆａｓｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  １２２及びＳｕｎｆａｓｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ２０２顔料（共にＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）のようなマゼンタ顔料が挙げられる。好適なイエロー顔料には、限定的ではないが、Ｆａｎｃｈｏｎ  Ｆａｓｔ  Ｙ−５７００  ＰＹ  １３９及びＦａｎｃｈｏｎ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｙ−５６８８  Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０顔料（Ｂａｙｅｒ社）；Ｓｕｎｂｒｉｔｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４プレスケーキ及びＳｐｅｃｔｒａ  Ｐａｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３顔料（共にＳｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）；Ｓａｎｄｏｒｉｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６ＧＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社、シャルロット、ノースカロライナ州）；並びにＩｒｇａｚｉｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２ＲＬＴ  ＰＹ  １１０、Ｉｒｇａｚｉｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２ＧＬＴＮ  ＰＹ  １０９、Ｉｒｇａｚｉｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２ＧＬＴＥ  ＰＹ  １０９、及びＩｒｇａｚｉｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３ＲＬＴＮ  ＰＹ  １１０顔料（すべてＣｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社）が挙げられる。好適なグリーン顔料には、限定的ではないが、例えば、銅フタロシアニングリーン顔料が挙げられる。ピグメントグリーン１、ピグメントグリーン２、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６、及びこれらの混合が挙げられる。キナクリドン又はベンズイミダゾロン顔料を含むバイオレット顔料も使用することができる。そのようなバイオレット顔料としては、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット３、ピグメントバイオレット３２、ピグメントバイオレット２３、及びこれらの混合が挙げられる。オレンジ顔料には典型的にベータ−ナフトール顔料又はナフトールレッド顔料が含まれる。そのようなオレンジ顔料にはピグメントオレンジ５、ピグメントレッド１７、ピグメントレッド１８８、ピグメントオレンジ６２、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２６４、ピグメントレッド４９：２、及びこれらの混合が挙げられる。カーボンブラックを含むブラック顔料、例えば、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ  ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２顔料（すべてＤｅｇ���ｓｓａ社、リッジフィールド、ニュージャージー州）；Ｒａｖｅｎ  １２００カーボンブラック、Ｒａｖｅｎ  １１７０カーボンブラック、Ｒａｖｅｎ  ３５００カーボンブラック、及びＲａｖｅｎ  ５７５０カーボンブラック顔料（すべてＣｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、アトランタ、ジョージア州）；Ｍｏｇｕｌ  Ｌカーボンブラック及びＳｔｅｒｌｉｎｇ  ＮＳカーボンブラック顔料（共にＣａｂｏｔ社、ボストン、マサチューセツ州）；Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＭＡ−１００顔料（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｋａｓｅｉ社、東京、日本国）を使用することもできる。
【００３６】
好適な無機顔料には、限定的ではないが、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭化酸カルシウム、鉛白（炭酸鉛）及び硫酸バリウムのようなホワイト顔料；例えば、アイアンブルー、コバルトブルー及びウルトラマリンブルーのようなブルー顔料；例えば、ブラックアイアンオキサイド（酸化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ））及びロッグウッドのようなブラック顔料；例えば、ブラウンアイアンオキサイド及び黄土のようなブラウン顔料；例えば、カドミウムレッド及びレッドアイアンオキサイドのようなレッド顔料；カドミウムイエロー（ＣｄＳ、ＣｄＺｎＳ）、ウコンイエロー、イエローアイアンオキサイド及びクロム鉛イエロー（Yellow Chrome Lead）のようなイエロー顔料；例えば、グリーンクロメートオキサイド、クジャク石、フェロシアニド及びフェリシアニドのようなグリーン顔料；例えば、マンガニーズバイオレット（ピロリン酸マンガンアンモニウム）、種々のアルミニウム塩のようなバイオレット顔料；並びにこれらの混合が挙げられる。
【００３７】
米国特許第６，５２４，３８２号（これを本明細書に援用する。）に記載されているもののような顔料前駆物質を本発明に係るインクに使用することもできる。
【００３８】
着色効果を高めるために、着色顔料はあまり小さく（すなわち、最大の方向で０．１μｍ未満）すべきではない。大きな着色顔料粒子は多孔質材料の表面に保持される傾向があり、その結果として不透明度が向上する。着色顔料は少なくとも一方向において約０．１μｍを超えるべきであり、より好ましくは少なくとも一方向において約０．５μｍを超えるべきであり、最も好ましくは少なくとも一方向において約１μｍを超えるべきである。しかし、着色顔料の粒径は２００μｍを超えるべきではない。
【００３９】
好ましい粒径を得るためには、顔料を乾燥粉末又はプレスケーキとしてインク組成物へ添加するのが望ましい。プレスケーキの形態で使用可能な代表的な市販の顔料には：Ｈｅｕｃｏｐｈｔｈａｌ  ＲＴＭ  Ｂｌｕｅ  ＢＴ−５８５−Ｐ、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ  Ｙ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３）、Ｑｕｉｎｄｏ  ＲＴＭ  Ｍａｇｅｎｔａ（ピグメントレッド１２２）、Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＶ−６８３１プレスケーキ（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｓｕｎｆａｓｔ  ＲＴＭ  Ｍａｇｅｎｔａ  １２２（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）、Ｉｎｄｏ  ＲＴＭ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ（ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．  Ｎｏ．７１１４５）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３）、Ｗａｔｃｈｕｎｇ．ＲＴＭ．  Ｒｅｄ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｆ６Ｂ１３−１７３１（ピグメントレッド１８４）、Ｈａｎｓａ  ＲＴＭ  Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー９８）、Ｄａｌａｍａｒ  ＲＴＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＴ−８３９−Ｐ（ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．  Ｎｏ．１１７４１）、Ｓｕｎｂｒｉｔｅ  ＲＴＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、シンシナティ、オハイオ州）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０）、ゴールドブラウン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン６）等が挙げられる。
【００４０】
大きな粒径（すなわち、少なくとも一方向において約１２．１μｍを超える粒子）を有するグリッター材料を毛管作用によって輸送することのできるインク組成物を与えるには、インク組成物中にヘテロ原子含有溶媒を含有させるのが一般に望ましい。溶媒のヘテロ原子は窒素、硫黄又は酸素とすることができる。好ましくは、ヘテロ原子は窒素又は硫黄である。溶媒は水混和性であるのが好ましい。
【００４１】
好ましい実施形態では、特にグリッター顔料が金属顔料のときは、溶媒は極性の非プロトン性溶媒である。本開示に係る極性溶媒は好ましくは双極子モーメントが約２．０Ｄｅｂｙｅｓを超え、より好ましくは約２．５Ｄｅｂｙｅｓを超え、更により好ましくは約３．０Ｄｅｂを超え、最も好ましくは約３．５Ｄｅｂｙｅｓを超える。非プロトン性溶媒はイオン性プロトンを含有しない溶媒である。一実施形態では、非プロトン性溶媒はｐＨが約１３．５未満の条件下で脱プロトン化しない溶媒である。極性の非プロトン性溶媒を使用すると、グリッター顔料が有利に安定する傾向にあり、比較的長い不使用期間後でも、グリッターインク組成物中で顔料が実質的に均一に分布している。
【００４２】
グリッターインク組成物に使用するのに好適なヘテロ原子含有溶媒は、限定的ではないが、モルホリン、２−ピロリジン、Ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド、シクロヘキシルピロリドン、チオジエタノール、チオジグリセリン、スルホラン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン及びグリセリンが挙げられる。ホルムアミド、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリジノンのような極性の非プロトン性ヘテロ原子含有溶媒が好ましい。なぜならば、これらの溶媒はグリッター顔料、とりわけアルミニウム顔料のような金属顔料を溶媒和させるのを助け、それによってグリッター顔料がグリッターインク組成物中に実質的に均一に分布した状態を維持するのを助けるからである。ヘテロ原子含有溶媒はグリッターインク組成物の約０．１ｗｔ．％〜約９９．９ｗｔ．％、より好ましくは０．１ｗｔ．％〜約５０ｗｔ．％、最も好ましくは約０．１ｗｔ．％〜約３０ｗｔ．％を占める。
【００４３】
インク組成物の意図される用途に応じてグリッターインク組成物中には樹脂が含まれても良い。典型的には、樹脂はグリッターインク組成物の約０．１ｗｔ．％〜約９９．９ｗｔ．％、より好ましくは０．１ｗｔ．％〜約５０ｗｔ．％、最も好ましくは約０．１ｗｔ．％〜約３０ｗｔ．％を占める。
【００４４】
一時筆記マーキングが望まれるなら、インク組成物中で水溶解性−再溶解性の膜形成樹脂（該膜形成樹脂はインク組成物を基材上に塗って膜を形成した後に再溶解することができる。）を使用することができる。好適な水溶解性−再溶解性の膜形成樹脂には、限定的ではないが、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、変性キチン、変性デンプン、カラゲーナン及びプルランのような低分子多糖類；ポリ（スチレンスルホン酸）；ポリ（スチレン−ｃｏ−無水マレイン酸）；ポリ（アルキルビニルエーテル−ｃｏ−無水マレイン酸）；ポリアクリルアミド；部分水素化ポリアクリルアミド；ポリ（アクリル酸）；ポリ（ビニルアルコール）；部分水素化ポリ（酢酸ビニル）；ポリ（ヒドロキシエチルアクリレート）；ポリ（メチルビニルエーテル）；ポリビニルピロリドン；ポリ（２−ビニルピリジン）；ポリ（４−ビニルピリジン）；ポリ（ジアリルジメチル塩化アンモニウム）等が挙げられる。
【００４５】
ドライ・イレース処方物が望まれるなら、大部分の表面に接着することなく乾燥固化する膜形成樹脂を使用すべきである。好適な樹脂はＲｉｔｅ  Ｂｒｉｔｅ  Ｂｒ  Ｂａｓｅ（Ｃｈｅｍｕｒｇｙ社、サウスカロライナ州）である。消去性を更に高めるために、Ｓｉｌｗｅｔ  ７６００（ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社）のような離型剤を含有することもできる。一般には、ドライ・イレースのグリッターインク組成物を提供するために膜形成樹脂及び離型剤の任意の組み合わせを使用することができる。
【００４６】
しかしながら、所望される用途がパーマネントマーカーであるなら、乾燥（すなわち、膜形成）後に再溶解しない膜形成樹脂をインク組成物に加えるべきである。本開示に係るパーマネントマーカーの使用に好適なそのような樹脂の一類型はポリアクリル酸及びその共重合体である。そのような樹脂は、例えばアンモニウム陽イオンのような、不安定な陽イオンを含有する。樹脂が乾燥すると、被膜が形成され、アンモニアガスが乾燥被膜から蒸発し、被膜は水不溶性となる。好適なポリアクリル酸樹脂の一例はＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ１１１０（ＮｅｏＲｅｓｉｎ社、ニュージャージー州）である。本開示に係るパーマネントマーカーの使用に好適な樹脂の別の一類型は、例えばアクリルエマルジョンであるＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ−１２及びウレタン／アクリルの共重合体であるＮｅｏＰａｃ  Ｅ−１２５（共にＮｅｏＲｅｓｉｎ社、ニュージャージー州）のような自己架橋性樹脂である。自己架橋性樹脂は通常は空気（酸化により）及び湿気（水分により）に曝されると硬化する。
【００４７】
２５℃におけるグリッターインク組成物の粘度は通常は約２０センチポアズ（ｃｐｓ）未満であり、好ましくは約１ｃｐｓ〜約１０ｃｐｓであり、より好ましくは約１ｃｐｓ〜約５ｃｐｓである。しかしながら、本開示に係るマーカーに使用されるペン先の種類や空隙率、及びインク貯蔵室の繊維密度によって、この範囲は高い方又は低い方に変化し得る。更には、グリッターインク組成物がボールペン又は印刷プロセスに使用されるならば、グリッターインク組成物の粘度を増大させることができる。
【００４８】
他の添加剤
インクは随意的に、例えば殺生物剤、表面張力改質剤、その他の相乗樹脂、界面活性剤、湿潤剤、分散剤、及びその他の当業者に知られた添加剤といった他の添加剤を含有することができる。これらの添加剤は、インク組成物の全体的性能が如何なる側面においても悪影響を受けない量でインク組成物に添加することができる。
【実施例】
【００４９】
実施例１
本開示に係る毛管作用グリッターマーカー及びインク組成物は以下の実施例に照らしてより理解することができるが、これらの実施例はマーカー及びインク組成物を例示することだけが意図されており、本発明の範囲を限定することを意味しない。
【００５０】
水６部をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３部と混合させて最初の均一溶媒混合物を与えた。次いで、スチレン−アクリル樹脂（ＢＴ４４、ＮｅｏＲｅｓｉｎ社、ニュージャージー州）及び水の１：１の混合物（重量比）３部を先の混合物に加えた。０．８部のグリッター顔料粒子（ＮＰＷ−３２００、ＭＤ−Ｂｏｔｈ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社、ウェストシカゴ、イリノイ州）（グリッター顔料粒子の少なくとも約３０ｗｔ．％は少なくとも一方向が約３０μｍを超え、該顔料粒子は少なくとも一方向が少なくとも約５１μｍの粒径をもつ粒子を含有する。）と０．３７部のポリマー染料（Ｐａｌｍｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、スパータンバーグ、サウスカロライナ州）を前記混合物に加えた。およそ３０分間（グリッター顔料粒子が媒体中に均等に分布するまで）攪拌を続けた。
【００５１】
このインク組成物を、メルトブローン（melt blown）貯蔵室（メルトブローン貯蔵室Ｄ３００４、Ｆｉｌｔｒｏｎａ社、コロニアルハイツ、バージニア州）及び多孔質のペン先（ＧＹ−シリーズ、空隙率＝７２％、Ｔｅｉｂｏｗ社、東京、日本国）を備えたマーカーに入れた。このマーカーを紙に使用すると、高密度のグリッターを含有する洗浄可能なピンク色のグリッターマーキングが生じた。
実施例２
【００５２】
ジメチルホルムアミドに代えてＮ−メチルピロリジノン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ミルウォーキー、ウィスコンシン州）を使用したことを除き、実施例１の手順に従った。実施例１のマーカーと同様に、筆記マークを作製すると高密度のグリッターを有するピンク色の筆跡が生じた。
【００５３】
比較実施例３
ジメチルホルムアミドに代えてプロピレングリコールを使用したことを除き、実施例１の手順に従った。このインク組成物を含有するマーカーを使用すると、実施例１及び２のマーカーで作製した筆記マーキングに比べてかなり少ないグリッターを有するピンク色の筆跡が生じた。
【００５４】
実施例４
４２．５部の脱イオン水と４２．５部のスチレン−アクリル樹脂（Ａ１１１０、ＮｅｏＲｅｓｉｎ社、ニュージャージー州）の均一な混合物に、１８部のアルミニウムフレーク顔料（ＮＰＷ−３２００、ＭＤ−Ｂｏｔｈ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社、ウェストシカゴ、イリノイ州）と５部の緑色ミクロスフィア粉末（ＧＲＮ５５１１、Ｒａｄｉａｎｔ社、リッチモンド、カリフォルニア州）を加えた。該混合物を更に３０分間攪拌した。
【００５５】
実施例１に記載のマーカーを用いてインクを使用すると、高密度のグリッターを有する緑色の不透明な筆跡が観察された。紙上の筆跡は耐水性であり、マーカーはグリッター材料を含有する永久的な緑色マーキングを作製した。
【００５６】
これまで毛管作用グリッターマーカー及びグリッターインク組成物について多種多様な実施形態を詳細に記載してきたが、これらの詳細な説明は例示目的のみに解釈され、そして、本開示に係る毛管作用グリッターマーカー又はグリッターインク組成物の考えられ得るあらゆる実施形態を記載したわけではない。従って、本開示に係る毛管作用グリッターマーカー又はグリッターインク組成物に関しては、添付の特許請求の範囲にて示された限定のみが与えられる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本開示に係るマーカーの一例の部分切開図である。
【符号の説明】
【００５８】
１０・・・マーカー
１２・・・貯蔵室
１４・・・ハウジング
１６・・・ペン先
２０・・・プラグ
２２・・・結合領域
【図１】
2007505770.tif 000002
【国際調査報告】
2007505770.tif 000003
2007505770.tif 000004
2007505770.tif 000005