(57)【要約】  （Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ、（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ、（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ及び（ＳｉＯ４／２）ｄ単位（ただし、Ｒ３基の少なくとも４０モル％はプロピルであるものとする）を含むＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂を開示する。また、ＭＱシロキサン樹脂をＴプロピルシロキサン樹脂と反応させることにより、かかるシロキサン樹脂を調製する方法も開示する。これらのシロキサン樹脂は、パーソナルケアや、家庭用品ケア及び医療用ケアの種々の適用用途において、特に、顔料含有の化粧料配合物における樹脂添加剤として有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シロキサン樹脂であって、
単位：
（ｉ）      （Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ、
（ｉｉ）    （Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（ｉｉｉ）  （Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ、及び
（ｉｖ）    （ＳｉＯ４／２）ｄ
（式中
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基、又はアミノ基であり、
ａは、０．０５〜０．５の値を有し、
ｂは、０〜０．３の値を有し、
ｃはゼロより大きい値を有し、
ｄは、０．０５〜０．６の値を有し、
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値は１である、
ただし、該シロキサン樹脂中のＲ３基の４０モル％より多くはプロピルであるものとする）
を含むシロキサン樹脂。
【請求項２】
単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ（式中、Ｒ３＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｄ
を含むＭＱ−Ｔプロピル樹脂、
単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ（式中、Ｒ３＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｄ
を含むＭＱ−Ｔプロピル樹脂、
単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、（（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ２／２）ｂ’、
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ（式中、Ｒ３＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｄ
を含むＭＱ−Ｔプロピル樹脂、
単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ（式中、Ｒ３＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、及び（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、
（ＳｉＯ４／２）ｄ
を含むＭＱ−Ｔプロピル樹脂、
単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、（（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ２／２）ｂ’、
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ（式中、Ｒ３＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、及び
（ＳｉＯ４／２）ｄ
を含むＭＱ−Ｔプロピル樹脂
（式中、ａは、該樹脂において０．０５〜０．５の合計値を有し、ｂ＋ｂ’の和は、該樹脂において０〜０．３の合計値を有し、ｃは、該樹脂において０．０５〜０．６５の合計値を有し、ｄは、該樹脂において０．０５〜０．６の合計値を有する）
から選択される、請求項１に記載のシロキサン樹脂。
【請求項３】
Ａ）  少なくとも８０モル％の（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ単位及び（ＳｉＯ４／２）ｄ単位
（式中、Ｒ１は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基であり、
ａ及びｄは、ゼロより大きい値を有し、且つ
ａ／ｄの比は０．５〜１．５である）
を含むＭＱ樹脂、
及び
Ｂ）  少なくとも８０モル％のＲ３ＳｉＯ単位
（式中、Ｒ３は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基であり、
ｃはゼロより大きい値を有し、
ただし、Ｒ３基の少なくとも４０モル％はプロピルであるものとする）
を含むＴプロピル樹脂
を反応させることを含み、ここで、Ａ／Ｂの重量比は９５：５〜１５：８５である、
シロキサン樹脂の作製方法。
【請求項４】
請求項３に記載の方法により調製されるシロキサン樹脂。
【請求項５】
請求項１又は４に記載のシロキサン樹脂を含む、パーソナルケア製品。
【請求項６】
化粧料製品である、請求項５に記載のパーソナルケア製品。
【請求項７】
ヘアケア用製品である、請求項５に記載のパーソナルケア製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、以下、ＭＱ−Ｔプロピル樹脂のことであると承知されたい、（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ単位、（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ単位、（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ単位及び（ＳｉＯ４／２）ｄ単位（ここで、Ｒ３基の少なくとも４０モル％はプロピルであるものとする）を含むシロキサン樹脂を提供する。本発明は、さらに、ＭＱシロキサン樹脂をＴプロピルシロキサン樹脂と反応させることにより、かかるシロキサン樹脂を調製する方法に関する。本発明のシロキサン樹脂は、パーソナルケアや、家庭用品ケア、自動車用及び医療用ケアの種々の適用用途において、特に、顔料含有の化粧料配合物における樹脂添加剤として有用である。
【０００２】
［関連出願の相互参照］
該当なし。
【背景技術】
【０００３】
［発明の背景］
一般式ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（式中、Ｒはアルキル基であり、ｎは、一般的には、１．８未満である）のシロキサン樹脂は、多くの商業上の適用用途（例えば接着剤組成物及びコーティング適用用途等）におけるその有用性のため、シリコーンポリマーの重要なファミリーの１つである。シロキサン樹脂の具体的なサブクラスの１つであってＭＱ樹脂として知られるもの（主に、一般式Ｒ３ＳｉＯ１／２の「Ｍ」単位と一般式ＳｉＯ２の「Ｑ」単位から構成されるため）は、化粧料配合物における有用性がわかっている。特に、ＭＱ樹脂は、「長時間使用性(extended wear)」又は「耐移行性(transfer resistant)」化粧料配合物に一般的に用いられている。これらの配合物において、ＭＱ樹脂は、塗布後における顔料の持続性(substantivity)又は他の配合物の皮膚に対する活性(actives)を強化し、より長時間の持続性をもたらし、したがって、長時間使用性の製品をもたらす。
【０００４】
ＭＱ樹脂を用いた耐移行性化粧料組成物の代表例は、米国特許第６，０７１，５０３号明細書、米国特許第６，０７４，６５４号明細書、米国特許第６，１３９，８２３号明細書、米国特許第６，３４０，４６６号明細書、国際公開第９７／１７０５８号パンフレット及び国際公開第９７／１７０５９号パンフレットに見られ、これらは、オルガノシロキサン樹脂及び液状ジオルガノシロキサン樹脂と揮発性担体との組合せを含む組成物を開示している。
【０００５】
米国特許第５，３３０，７４７号明細書には、トリメチルシリル末端ブロック樹脂性コポリマー、シラノール末端ブロック液状ポリジオルガノシロキサン、及びフェニル含有液状ポリシロキサンを含む感圧接着剤組成物に由来する被膜形成剤を用いた、耐久性が強化された化粧料が教示されている。
【０００６】
米国特許第５，０７５，１０３号明細書及び米国特許第５，７３３，５３７号明細書には、カール保持力を毛髪に付与するための毛髪処理方法が教示されており、この場合、少なくとも１種類の被膜形成成分が毛髪に適用される。改善点は、被膜形成成分として有機ケイ素化合物である無極性シルセスキオキサン(silsequioxane)が利用されていることである。
【０００７】
米国特許第５，８００，８１６号明細書には、ａ）約０．１〜６０重量％のトリメチル化シリカ、ｂ）約０．１〜６０重量％の揮発性溶媒（２５℃で０．５〜１００ｍＰａ・ｓ（センチポアズ）の粘度を有する）、ｃ）０．１〜６０重量％の不揮発性油（２５℃で２００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ（センチポアズ）の粘度を有する）、ｄ）０．１〜８０％の化粧用として許容され得る担体を含む、改善された耐移行性を有する化粧料組成物が開示されている。
【０００８】
米国特許第５，８３７，２２３号明細書及び米国特許第６，０３６，９４７号明細書には、組成物の総重量に対して、ａ）１０〜７０％の揮発性溶媒（摂氏２５度で０．５〜２０ｍＰａ・ｓ（センチポアズ）の粘度を有する）、ｂ）０．５〜４０％のゲルベ(guerbet)エステル、及びｃ）０．１〜２０％のシロキシシリケートポリマーを含む、耐移行性の高艶出し化粧用スティック状組成物が教示されている。
【０００９】
英国特許第２，３１９，５２７号明細書には、香料放出性の不揮発性ポリシロキサンが開示されており、これは、高分子量ポリジオルガノシロキサン化合物を主成分とし、該ポリマーの有機系置換基の少なくとも１個又はそれ以上が、芳香性アルコールに由来する残基である。
【００１０】
特公平６−７２０８５号公報には、改善された耐水性及び耐久性を有し、有機シリコーン樹脂、揮発性シリコーン油、及びメーキャップ用パウダーを含むメーキャップ化粧料組成物が教示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
化粧料におけるＭＱ樹脂の使用は、長時間使用性又は耐移行性を有する配合物をもたらしているが、かかる配合物に使用されるシロキサン樹脂の特性を改変する必要性が存在する。特に、これらの配合物に使用されるＭＱ樹脂の被膜は、マットな仕上がり感及びベタつき(tacky)感を有し得る。したがって、化粧料配合物において現在使用されているＭＱ樹脂の長時間使用性及び耐移行性に少なくとも匹敵する特性を提供し、ベタつきのない改善された光沢を有する（すなわち、マットでない）、改善されたシロキサン樹脂の必要性が存在する。さらにまた、ヘアケア用配合物において処理後の毛髪のカール保持性を改善する樹脂の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、プロピル含有シロキサン（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ単位（Ｔ単位）にＭ及びＱ単位を組み込むことにより、改善されたシロキサン樹脂を見出した。得られるシロキサン樹脂は、本明細書においてＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂と称するが、改善された物性を有する。特に、本発明のＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂を含む化粧料配合物は、ＭＱ樹脂と比べて改善された光沢を有し、Ｔプロピル樹脂よりもベタつきは少ないが、その長時間持続性又は磨耗特性は維持している。
【００１３】
本発明は、ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂であって、
単位：
（ｉ）      （Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ、
（ｉｉ）    （Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（ｉｉｉ）  （Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ、及び
（ｉｖ）    （ＳｉＯ４／２）ｄ
（式中
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基、又はアミノ基であり、
ａは、０．０５〜０．５の値を有し、
ｂは、０〜０．３の値を有し、
ｃはゼロより大きい値を有し、
ｄは、０．０５〜０．６の値を有し、
ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの値は１である、
ただし、該シロキサン樹脂中のＲ３基の４０モル％より多くはプロピルであるものとする）
を含むＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂に関する。
【００１４】
本発明は、さらにシロキサン樹脂組成物の製造方法及びそれから得られる製品に関する。該方法は、
Ａ）  少なくとも８０モル％の（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ単位及び（ＳｉＯ４／２）ｄ単位
（式中、Ｒ１は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基であり、
ａ及びｄは、ゼロより大きい値を有し、且つ
ａ／ｄの比は０．５〜１．５である）
を含むＭＱ樹脂、
及び
Ｂ）  少なくとも８０モル％のＲ３ＳｉＯ単位
（式中、Ｒ３は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基であり、
ｃはゼロより大きい値を有し、
ただし、Ｒ３基の少なくとも４０モル％はプロピルであるものとする）
を含むＴプロピル樹脂
を反応させることを含み、ここで、Ａ／Ｂの重量比は９５：５〜１５：８５である。
【００１５】
ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂は、種々のパーソナルケア組成物、家庭用品ケア組成物若しくは医療用ケア組成物に有用である。特に、ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂は、着色料添加(color)化粧料配合物の持続性を強化するために使用され得る光沢のあるベタつきのない被膜を提供する。また、ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂は、カール保持性を強化するためのヘアケア用配合物における添加剤として使用され得る。また、ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂は、処理した毛髪の感触を向上させ、他のシロキサン樹脂添加剤と比べ、より柔らかい感触をもたらし得る。したがって、本発明は、本明細書に記載のＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂を含むパーソナルケア組成物、家庭用品ケア組成物又は医療用ケア組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
発明の詳細な説明
本発明のＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂は、（ｉ）（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ単位、（ｉｉ）（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ単位、（ｉｉｉ）（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ単位及び（ｉｖ）（ＳｉＯ４／２）ｄ単位を含み、これらは当該技術分野において一般に知られており、また、本発明において、それぞれ、Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及びＱ単位として使用している。ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂中に存在する各単位の量は、ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂中に存在するＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及びＱ単位の総モル数に対するモル分率（すなわち、ａ、ｂ、ｃ又はｄ）で示すことができる。ａの値（Ｍ単位のモル分率）は０．０５〜０．５、或いはまた０．１５〜０．４である。ｂの値（Ｄ単位のモル分率）は０〜０．３、或いは０〜０．１、或いはまた０〜０．０５である。したがって、ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂は、Ｄ単位を含まないこともあり、或いはまた、モル分率０．３までのＤ単位を含むこと、及びモル分率０．３のＤ単位を含むことがあり得る。ｃの値（Ｔ単位のモル分率）は０より大きいか、或いは０．０５〜０．６５、或いはまた０．４〜０．６５である。ｄの値（Ｑ単位のモル分率）は０．０５〜０．６、或いは０．２〜０．６、或いはまた０．２〜０．５５である。
【００１７】
本発明のＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂は、Ｔ単位上にプロピルであるＲ３アルキル基を少なくとも４０モル％、或いはまた５０モル％、或いはまた９０モル％有することを特徴とする。
【００１８】
ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂の単位におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基である。アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びオクチルが例示される。アリール基としては、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、キシリル、キセニル、メチルフェニル、２−フェニルエチル、２−フェニル−２−メチルエチル、クロロフェニル、ブロモフェニル及びフルオロフェニルが例示され、アリール基は、通常フェニルである。
【００１９】
本発明の目的のため、「カルビノール基」は、少なくとも１個の炭素結合ヒドロキシル（ＣＯＨ）残基を含有する任意の基であると定義する。したがって、カルビノール基は、１個より多くのＣＯＨ残基、例えば、
【００２０】
【化１】
2007526362.tif 000002
【００２１】
等を含み得る。
【００２２】
カルビノール基は、アリール基を含まない場合は、少なくとも３個の炭素原子を有し、又はアリール含有カルビノール基は少なくとも６個の炭素原子を有する。少なくとも３個の炭素原子を有するアリール基無含有カルビノール基としては、式Ｒ４ＯＨ（式中、Ｒ４は、少なくとも３個の炭素原子を有する二価の炭化水素残基、又は少なくとも３個の炭素原子を有する二価のヒドロカルボノキシ残基である）を有する基が示される。Ｒ４基としては、アルキレン残基、例えば、−（ＣＨ２）ｘ−（式中、ｘは３〜１０の値を有する）、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＯＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）ｘ−（式中、ｘは１〜１０の値を有する）が示される。
【００２３】
少なくとも６個の炭素原子を有するアリール含有カルビノール基としては、式Ｒ５ＯＨ（式中、Ｒ５は、アリーレン残基、例えば、−（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４−（式中、ｘは０〜１０の値を有する）、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４−（式中、ｘは０〜１０の値を有する）、−（ＣＨ２）ｘＣ６Ｈ４（ＣＨ２）ｘ−（式中、ｘは１〜１０の値を有する）等である）を有する基が示される。アリール含有カルビノール基は、通常、６〜１４個の原子を有する。
【００２４】
アミノ基としては、式−Ｒ６ＮＨ２又は−Ｒ６ＮＨＲ７ＮＨ２（式中、Ｒ６は、少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素残基であり、Ｒ７は、少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素残基である）を有する基が示される。Ｒ６基は、通常、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン残基である。Ｒ６としては、エチレン、プロピレン、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３−、ブチレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン及びデカメチレンが示される。
【００２５】
Ｒ７は、通常、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン残基である。Ｒ７としては、エチレン、プロピレン、−ＣＨ２ＣＨＣＨ３−、ブチレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、３−エチル−ヘキサメチレン、オクタメチレン及びデカメチレンが示される。
【００２６】
一般的なアミノ基は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２及び−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２（Ｈ）ＮＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）３Ｈ及び−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ４Ｈ９である。
【００２７】
通常、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２はメチル基又はフェニル基であり、Ｒ３はプロピル基である。
【００２８】
また、ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂の個々のＤシロキサン単位、Ｔシロキサン単位又はＱシロキサン単位のいずれかは、ヒドロキシ基及び／又はアルコキシ基を含有し得る。かかるヒドロキシ基及び／又はアルコキシ基含有シロキサン単位は、一般式ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２を有するシロキサン樹脂に一般に見られる。このようなシロキサン樹脂中のヒドロキシ基は、通常、シロキサン単位上の加水分解性基と水との反応に由来し、アルコキシ基は、アルコキシシラン前駆物質を使用した場合の不完全な加水分解に由来するか、又はアルコールの加水分解性基との交換に由来する。通常、ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂中に存在する全ヒドロキシ基の重量パーセントは３％、或いは２％、或いはまた１．５％である。通常、ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂中に存在する全アルコキシ基の重量パーセントは２０％まで、或いは１０％までである。
【００２９】
ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂の分子量は、限定されないが、通常、数平均分子量（ＭＮ）は３，０００〜１０，０００、或いはまた５，０００〜８，０００の範囲である。
【００３０】
本発明のＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂は、一般式ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（式中、Ｒはアルキル基であり、ｎは、一般的には、１．８未満である）を有するシロキサン樹脂を調製するための当該技術分野で既知の方法のいずれかによって調製され得る。或いは、ＭＱ−Ｔプロピル樹脂は、後述の方法によって調製され得る。
【００３１】
本発明のＭＱ−Ｔプロピル樹脂は、
単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ（式中、Ｒ３＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｄ
を含むＭＱ−Ｔプロピル樹脂、
単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ（式中、Ｒ３＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｄ
を含むＭＱ−Ｔプロピル樹脂、
単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、（（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ２／２）ｂ’、
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ（式中、Ｒ３＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、及び
（ＳｉＯ４／２）ｄ
を含むＭＱ−Ｔプロピル樹脂、
単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ（式中、Ｒ３＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、及び（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ
（ＳｉＯ４／２）ｄ
を含むＭＱ−Ｔプロピル樹脂、
単位：
（（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２）ａ、
（（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２）ｂ、（（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ２／２）ｂ’、
（Ｒ３ＳｉＯ３／２）ｃ（式中、Ｒ３＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、（Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２）ｃ、及び
（ＳｉＯ４／２）ｄ
を含むＭＱ−Ｔプロピル樹脂
（式中、ａは、該樹脂において０．０５〜０．５の合計値を有し、ｂ＋ｂ’の和は、該樹脂において０〜０．３の合計値を有し、ｃは、該樹脂において０．０５〜０．６５の合計値を有し、ｄは、該樹脂において０．０５〜０．６の合計値を有する）
で示される。
【００３２】
本発明はまた、シロキサン樹脂組成物の作製方法及びそれにより得られる製品を提供する。該方法は、
Ａ）  少なくとも８０モル％の（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ単位及び（ＳｉＯ４／２）ｄ単位
（式中、Ｒ１は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基であり、
ａ及びｄは、ゼロより大きい値を有し、
ａ／ｄの比は０．５〜１．５である）
を含むＭＱ樹脂、
及び
Ｂ）  少なくとも８０モル％のＲ３ＳｉＯ単位
（式中、Ｒ３は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基であり、
ｃはゼロより大きい値を有し、
ただし、Ｒ３基の少なくとも４０モル％はプロピルであるものとする）
を含むＴプロピル樹脂
を反応させることを含み、ここで、該Ａ／Ｂの重量比は９５：５〜１５：８５である。
【００３３】
成分（Ａ）は、少なくとも８０モル％の（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ａ単位及び（ＳｉＯ４／２）ｄ単位（式中、Ｒ１は上記規定のものと同じ、すなわち、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基であり、ａ及びｄは、ゼロより大きい値を有し、ａ／ｄの比は０．５〜１．５である）を含むＭＱ樹脂である。成分（Ａ）としての使用に適したＭＱ樹脂、及びその調製方法は、当該技術分野において既知である。例えば、Currie他に対する米国特許第２，８１４，６０１号明細書（１９５７年１１月２６日）（これは、参照されて本明細書の一部とする）には、ＭＱ樹脂が、水溶性シリケートを、酸を用いてケイ酸モノマー又はケイ酸オリゴマーに変換することにより調製され得ることが開示されている。充分な重合が達成されたら、樹脂をトリメチルクロロシランで末端キャップし、ＭＱ樹脂を得る。ＭＱ樹脂の別の調製方法は、Goodwinに対する米国特許第２，８５７，３５６号明細書（１９５８年１０月２１日）（これは、参照されて本明細書の一部とする）に開示されている。Goodwinには、アルキルシリケート及び加水分解性トリアルキルシランオルガノポリシロキサンの混合物と水との共加水分解によるＭＱ樹脂の調製方法が開示されている。
【００３４】
本発明における成分（Ａ）として好適なＭＱ樹脂は、Ｄ単位及びＴ単位を含み得るが、全シロキサン単位の少なくとも８０モル％、或いはまた９０モル％はＭ単位及びＱ単位であるものとする。また、ＭＱ樹脂はヒドロキシ基も含有し得る。通常、ＭＱ樹脂は、全重量％で、２〜１０重量％、或いはまた２〜５重量％のヒドロキシ含量を有する。ＭＱ樹脂はまた、さらに、「キャップ」され得、この場合、残留するヒドロキシ基は、Ｍ基とさらに反応する。
【００３５】
成分（Ｂ）は、少なくとも８０モル％のＲ３ＳｉＯ３／２単位（式中、Ｒ３は上記規定のものと同じ、すなわち、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基、カルビノール基又はアミノ基である、ただし、Ｒ３基の少なくとも４０モル％はプロピルであるものとする）を含むＴプロピル樹脂である。通常、Ｔプロピル樹脂はシルセスキオキサン樹脂である。シルセスキオキサン樹脂は、当該技術分野において既知であり、通常、３個の加水分解性基（例えば、ハロゲン又はアルコキシ基等）を有するオルガノシラン（分子内に存在する）を加水分解することにより調製される。したがって、成分（Ｂ）は、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシランを加水分解すること、又は前述のプロピルアルコキシシランを種々のアルコキシシランと共加水分解することにより得ることができる。このようなアルコキシシランの例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、ジメチルジメトキシシラン及びフェニルトリメトキシシランが挙げられる。また、プロピルトリクロロシランは、単独で、又はアルコールの存在下で加水分解し得る、この場合、共加水分解は、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン又は類似のクロロシランと、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン又は類似のメチルアルコキシシランとを添加することにより行なわれ得る。このような目的に適したアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノール又は類似のアルコール類が挙げられる。さらに同時に使用し得る炭化水素型溶媒の例としては、トルエン、キシレン又は類似の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、若しくは類似の直鎖又は一部分枝鎖の飽和炭化水素、及びシクロヘキサン又は類似の脂肪族炭化水素が挙げられる。
【００３６】
本発明における成分（Ｂ）として好適なＴ−プロピル樹脂は、Ｍ単位、Ｄ単位及びＱ単位を含み得るが、全シロキサン単位の少なくとも８０モル％、或いはまた９０モル％はＴ単位であるものとする。また、Ｔ−プロピル樹脂は、ヒドロキシ基も含有し得る。通常、Ｔ−プロピル樹脂は、全重量％で３〜８重量％のヒドロキシ含量を有する。
【００３７】
任意選択で、ポリオルガノシロキサンを、本発明の方法に成分（Ｃ）として添加し得る。本発明における成分（Ｃ）として有用なポリオルガノシロキサンは、Ｒ２２ＳｉＯ２／２（すなわち、Ｄ単位）又はＲ３ＳｉＯ３／２（Ｔ単位）を含む。ポリオルガノシロキサンは、種々のＤ単位及びＴ単位をＭＱ−Ｔプロピル樹脂内に導入し、得られる樹脂の特性を改変するために添加され得る。ポリオルガノシロキサンの構造又は式は、限定されないが、ポリオルガノシロキサンは測定可能な程度の量のＲ２２ＳｉＯ２／２単位（すなわち、Ｄ単位）又はＲ３ＳｉＯ３／２（Ｔ単位）を含むものとし、Ａ）とＢ）の反応に添加されるポリオルガノシロキサンの総量は、５０モル％を超えるＤ単位又はＴ単位を反応混合物内に提供しないものとする。ポリオルガノシロキサンは、任意の組合せのＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及びＱ単位を含み得るが、少なくとも或る程度のＤ単位又はＴ単位が存在するものとする。したがって、ポリオルガノシロキサンは、Ｄ単位又はＴ単位を含む、当該技術分野で既知の任意の液状シリコーン、ゴム状シリコーン若しくは樹脂性シリコーン、又はその組合せから選択され得る。Ｄ単位は、通常、Ｒ２置換基としてメチル若しくはフェニル（これらを、それぞれ、ＤＭｅ及びＤｐｈで示すことがある）又はその任意の組合せを含有する。Ｔ単位は、通常、Ｒ３置換基としてメチル若しくはフェニル（これらを、それぞれ、ＴＭｅ及びＴｐｈで示すことがある）又はその任意の組合せを含有する。ポリオルガノシロキサンは、１０〜１，０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳ）の粘度を有する液状の直鎖ポリジオルガノシロキサンであり得る。通常、液状ポリジオルガノシロキサンはポリジメチルシロキサン、或いはまたポリメチルフェニルシロキサンである。また、ポリオルガノシロキサンはオルガノシルセスキオキサン樹脂であり得る。オルガノシルセスキオキサン樹脂は、通常、メチルシルセスキオキサン樹脂又はフェニルシルセスキオキソン(xone)樹脂である。
【００３８】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び任意選択で（Ｃ）は、Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及びＱシロキサン単位の反応を行なうための当該技術分野で知られた任意の方法によって反応し得る。しかしながら、通常、成分（Ａ）、（Ｂ）及び任意選択で（Ｃ）は、触媒の存在下での縮合反応によって反応する。通常、ＭＱ樹脂を芳香族炭化水素又はシロキサン溶媒中に含有させる。好適な縮合反応触媒は、塩基触媒（金属水酸化物、例えば、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウム等が挙げられる）、金属塩（例えば、シラノーレート、カルボン酸塩及び炭酸塩等）、アンモニア、アミン、及びチタン酸塩（例えば、チタン酸テトラブチル）、並びにそれらの組合せである。通常、成分（Ａ）、（Ｂ）及び任意選択で（Ｃ）の反応は、反応混合物を、５０〜１４０℃、或いはまた１００〜１４０℃の範囲の温度に加熱することにより行なう。該反応は、バッチ式、半連続又は連続プロセスで行われ得る。
【００３９】
反応における成分（Ａ）の成分（Ｂ）に対する重量比（すなわち、Ａ／Ｂ）は、９５：５〜１５：８５、或いはまた９５：５〜２０：８０、或いはまた９０：１０〜２０：８０と変化し得る。成分（Ｃ）の量は種々であり得るが、成分（Ｃ）の添加量は、反応混合物中のシロキサン単位の総モルを基準として追加で３０モル％未満のＤ単位又はＴ単位を導入するのがよい。
【００４０】
本発明のＭＱ−Ｔプロピル樹脂は、パーソナルケア、家庭用品ケア、自動車用又は医療用ケアの種々の適用用途に有用である。特に、ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂は、着色料添加化粧料配合物の持続性を強化するために使用され得る光沢のあるベタつきのない被膜を提供する。また、ＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂は、カール保持性を強化するためにヘアケア用配合物に使用され得る。したがって、本発明は、本明細書に記載のＭＱ−Ｔプロピルシロキサン樹脂を含むパーソナルケア組成物、家庭用品ケア組成物、自動車用ケア組成物又は医療用ケア組成物を提供する。
【実施例】
【００４１】
以下の実施例は、本発明の組成物及び方法をさらに説明するために示し、本発明を限定するものとは解釈されない。特に記載のない限り、実施例におけるすべての部及びパーセントは重量基準とし、すべての測定値は約23℃で得た。
【００４２】
材料
ＭＱ樹脂＝キシレン中に７０．８ｗｔ％固形分で溶解した式Ｍ０．４３Ｑ０．５７及びＭｎ＝３，２３０を有するＭＱ樹脂。このＭＱ樹脂は、Daudtによる米国特許第２，６７６，１８２号明細書に教示された手法に従って調製した。
【００４３】
Ｔプロピル樹脂＝プロピルシルセスキオキサン樹脂（トルエン中７４．８ｗｔ％）。このプロピルシルセスキオキサン樹脂は、プロピルトリクロロシランの加水分解から調製した。
【００４４】
フェニルシルセスキオキサン樹脂＝フェニルシルセスキオキサン固形フレーク樹脂（１００ｗｔ％固形分）、フェニルトリクロロシランの加水分解から調製。
【００４５】
（実施例１）
ＭＱＴＰｒ樹脂の調製
攪拌器、温度プローブ及び上面に冷却器を装着したディーンスタークトラップを取り付けた３ツ口反応フラスコに、ＭＱ樹脂、Ｔプロピル樹脂、キシレン及び１ＭのＫＯＨ水溶液を、表１に示す比率で混入した。ディーンスタークトラップには予めキシレンを混入し、反応フラスコ内で固形分レベルを５０％に維持した。フラスコ内の混合物を還流温度（１００〜１４０℃）で少なくとも３時間維持した。反応混合物中に形成された水分はいずれも、必要に応じて連続的に除去し、ディーンスタークトラップ内に共沸混合物として捕捉した。３時間の還流後、水分をトラップから除去し、加熱をさらに３０分間継続した。混合物を放冷した後、過剰の酢酸を添加して混合物中のＫＯＨを中和した。次いで、混合物を、加圧フィルターに通すことによって濾過し、形成された塩を除去した。混合物を回転式エバポレーターにて真空下で加熱することにより、溶媒交換を完了させた。大部分のキシレンを除去した後、デカメチルシクロペンタシロキサンを添加し、一方で、あらゆる残留芳香族溶媒を除去し続けた。得られたシロキサン樹脂の構造を２９Ｓｉ  ＮＭＲ分光法及びＧＰＣによってキャラクタリゼーションを行ない、結果を以下の表４にまとめた。
【００４６】
【表１】
2007526362.tif 000003
【００４７】
（実施例２）
ＭＱＴＰｒＴＰｈ樹脂の調製
一連のＭＱＴＰｒＴＰｈ樹脂を、実施例１に記載の実験手順に従い、表２に示す配合物を用いて調製した。この一連の樹脂において、フェニルシルセスキオキサン樹脂を添加し、さらにフェニル含有Ｔ単位をシロキサン樹脂中に組み込んだ。得られたシロキサン樹脂の構造を２９Ｓｉ  ＮＭＲ分光法及びＧＰＣによってキャラクタリゼーションを行ない、結果を以下の表４にまとめた。
【００４８】
【表２】
2007526362.tif 000004
【００４９】
（実施例３）
ＭＱＴＰｒＤ樹脂の調製
２種類のＭＱＴＰｒＤ樹脂を、実施例１に記載の実験手順に従い、表３に示す配合物を用いて調製した。この一連の樹脂において、１００ｍｍ２／ｓ（ｃｓｔ）の液状ポリジメチルシロキサンを添加し、Ｄ単位（Ｍｅ２ＳｉＯ）をシロキサン樹脂中に組み込んだ。得られたシロキサン樹脂の構造を２９Ｓｉ  ＮＭＲ分光法及びＧＰＣによってキャラクタリゼーションを行ない、結果を以下の表４にまとめた。
【００５０】
【表３】
2007526362.tif 000005
【００５１】
【表４】
2007526362.tif 000006
【００５２】
実施例１〜３のシロキサン樹脂から得られた被膜を、揮発性溶媒中３５％固形分でＬｅｎｅｔａチャート(chart)上にコーティング後、光沢及びベタつきについて評価し、ファンデーション（着色料添加化粧品）で耐久性について、及び毛髪固定剤(fixative)でカール保持力及びコンディショニングについて評価した。結果を表６にまとめる。シロキサン樹脂を毛髪束に６ｗｔ％のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液又はヨードデカン溶液として塗布した。これらの評価において使用した具体的な試験方法及び化粧料配合物の組成の説明は表６のとおりとする。
【００５３】
【表５】
2007526362.tif 000007
【００５４】
光沢測定
１）  Ｌｅｎｅｔａチャート（フォーム(Form)Ｎ２Ｃ）に溶液を、８番Ｍｅｙｅｒロッドを用いてコーティングする。
２）  チャートを１時間乾燥させる。６０°光沢度を、携帯型光沢計を用いてチャートの左側１／３の３つの点において測定する。３つの光沢度の値の平均値を計算する。コーティングを、ベタつき、脂っぽさ(greasiness)、指紋跡並びにコーティングがチャートから剥離するかどうか、及びどのように剥離するかについて評価する。
３）  延展(drawdown)が完了してから４時間後、６０°光沢度を、携帯型光沢計を用いてチャートの中央部１／３の３つの点において測定する。3つの光沢度の値の平均値を計算する。コーティングを、ベタつき、脂っぽさ、指紋跡並びにコーティングがチャートから剥離するかどうか、及びどのように剥離するかについて評価する。
４）  延展が完了してから２４時間後、６０°光沢度を、携帯型光沢計を用いてチャートの右側１／３の３つの点において測定する。３つの光沢度の値の平均値を計算する。コーティングを、ベタつき、脂っぽさ、指紋跡並びにコーティングがチャートから剥離するかどうか、及びどのように剥離するかについて評価する。
５）  ３つの異なる時点での平均光沢度を用い、総合平均を計算する。
【００５５】
カール保持力試験方法
材料
・天然の茶色の新毛髪(virgin brown hair)束又は東洋人毛髪２ｇ、２５ｃｍを準備する。
・Ｃｏｍｂ（登録商標）：Ａｃｅ；参照(reference)２６１８／６−ＧＢ。
・湿度チャンバ（試験中の温度及び湿度を調節するため）。
【００５６】
試験材料(swatch)の前処理（洗浄)の手順：
１）  ５束を３０秒間、３７℃の水道水で湿らせる。
２）  この５束を３０秒間、泡立てる。５ｇの３０％ＳＬＳ溶液（Ｅｍｐｉｃｏｌ  ＬＸ２８／Albright & Wilson）を用い、この束を下向きに撫でつける(stroke)。確実に毛髪すべてが洗浄されるように同じ動作を繰り返すこと。毛髪を３０秒間放置する。
３）  この束を１分間、３７℃の水道水ですすぐ。
４）  過剰の水を、この束を２本の指の間に３回にさっと通すことにより除去する。
５）  この束を一晩、ペーパータオル上で室温にて乾燥させる。
【００５７】
試験材料の樹脂での処理及びカールの手順：
ブランクすなわち陰性対照は、溶媒を処理に使用する。
１）  １束を一気に３回３７℃の水道水中に浸漬させ、過剰の水を、この束を２本の指の間で撫でつけることにより除去する
２）  この束をきれいな支持体上に置き、１００マイクロリットルの６％樹脂溶液を束全面に、較正したマイクロピペットを用いて塗布する
３）  この束を完全にほぐす
４）  この束をスパイラルカーラーロッドで巻き、
５）  試験材料を、一晩、４０℃の炉内に放置して乾燥させる。
【００５８】
試験−カール保持力測定：
１．  湿度チャンバを試験の２時間前に、７０％湿度及び２５℃に設定して始動させる。
２．  試験開始１０分前、ローラーを少しずつ捩ることにより注意深く毛髪から取り除く。この束の末端部を平らにするためカットする（できるだけ少なくカットする）。
３．  各束が正しくカールされた状態を確保する。
４．  この束を湿度チャンバ内に吊るす：この束と接するワックスシーリング(sealing)底面は、チャンバの後方のミリメートル紙面の「０」のライン上でなければならない。
５．  所定の時間間隔で毛髪束の長さを測定する。長さは、ワックスシーリング底面とこの束の底面との距離として測定する。この束の底面は下方に下がり、そのため、視野角(view angle)は常にガラスと垂直になることに注意する。
６．  ５時間後、この束を湿度チャンバから取り出し、この束の最大の長さを、完全にカールを延ばすことにより測定する。カール保持力は以下に記載のようにして計算する。
【００５９】
カール保持力のパーセントは、以下のようにして計算する：
【００６０】
【数１】
2007526362.tif 000008
【００６１】
乾燥毛髪又は湿った毛髪でのヘアコンディショニングのＩｎｓｔｒｏｎ試験
材料
・試験は、少し脱色した欧州人のものにおいて行なった。
・Ｃｏｍｂ（登録商標）：Ｕｎｂｒｅａｋａｂｌｅ又はＡｃｅブランド（狭い方の歯の間隔：１６歯／２５ｍｍ、広い方の歯の間隔：１１歯／２５ｍｍ）
【００６２】
毛髪試験材料の調製及びベースライン試験：
１）  毛髪を２．３５〜２．５０ｇに測り分ける
２）  プラスチックタブ(plastic tab)の下半分を紙やすりで擦る
３）  毛髪の末端約１．２７ｃｍ（約１／２インチ）をカットする。
４）  紙やすりで擦ったタブの端部の中央にのりを付け、毛髪をのりの上に置く。毛髪の先端にさらにのりを絞り出し、次いで、別のプラスチックタブを用い、のりを毛髪内に押し込みながら毛髪を均一に広げ、両側から約０．３１７５〜０．６３５ｃｍ（約１／８〜１／４インチ）離れた位置に維持しながらタブ上に貼り付ける。
５）  束をタブの底面から１５．２４ｃｍ±０．６３５ｃｍ（６インチ±０．２５インチ）にカットする。
６）  のりを一晩乾燥させる。
７）  上部から約０．６３５ｃｍ（約１／４インチ）のタブの中央に穴を空ける。
８）  すべての束を、以下の手順に従って洗浄する：
ａ）毛髪束を、摂氏４０度の水道水で１５秒間湿らせる。
ｂ）ピペットを用い、１．０ｇの９％ラウリル硫酸ナトリウム（活性）を塗布し、束全体に３０秒間撫でつける。
ｃ）束を流水で３０秒間すすぐ。
ｄ）束をペーパータオルで覆ったトレイ上に置き、一晩乾燥させる。
ｅ）束に３回狭い歯で櫛を通す。
９）  処理前の未処理束に櫛を通すのに要する力をＩｎｓｔｏｎ試験機を用いて測定する。力の測定値は、乾燥毛髪及び湿った毛髪について、以下のようにして処理前に得る。試験室内の温度及び湿度は試験に適切であることを確保する（約摂氏２５６度（約華氏７０度）及び３０％ＲＨ）。
ａ）  ５キログラムのロードセル(cell)を試験に使用する
ｂ）  ２つの櫛を、間隔が広い方の歯を左側にし、間隔が狭い方の歯を右側にしてホルダー内に入れる。櫛の約２．５４ｃｍ（約１インチ）がホルダーの前面から突出し、互いに重なるように櫛をホルダースクリュー(holder screw)に固定する。未処理束では、すべての束で同じ櫛を用いて櫛を通す、しかし、処理束では、異なる処理ごとに異なる櫛を使用する。
ｃ）  乾式櫛通し手順：束に３回櫛を通すことにより毛髪をほぐし、毛髪の束を時計回りに３回及び半時計回りに３回ねじることにより再度もつれさせ、束を吊るした状態で置き、Ｉｎｓｔｒｏｎを用いて束に櫛を通す。
ｄ）  湿式櫛通し手順：毛髪を蒸留水中に浸漬して湿らせ、毛髪の束に３回櫛を通すことによりほぐし、毛髪を蒸留水中に３回浸漬して再度もつれさせ、過剰の水を、束を人差し指と中指の間に２回通すことにより除去し、束を吊るした状態で置き、Ｉｎｓｔｒｏｎを用いて束に櫛を通す。
【００６３】
試験材料の樹脂溶液での処理及び試験の手順：
１）  束を１５秒間、４０℃の水道水下で湿らせる。
２）  過剰の水を、束を人差し指と中指の間で引っ張ることにより除去する。
３）  この束をきれいな支持体上に置き、１００マイクロリットルの６％活性シリコーン生成物を、較正したマイクロピペットを用いて塗布する。
４）  溶液を毛髪上で、エタノール系溶液の場合は６０分間、水性溶液の場合は一晩乾燥させ、乾燥毛髪について試験する。
５）  乾燥毛髪及び湿った毛髪の両方に対し、Ｉｎｓｔｒｏｎ試験を行なう前に束に１回櫛を通す（前の項目の９を参照）。
【００６４】
ファンデーション配合物
顔料予備混合物：
５０ｗｔ％  ＤＣ  ２４５液
１３．１６ｗｔ％  Ｃａｒｄｅ  ＡＳ  二酸化チタン（カプリリルシラン処理済み）
１１．４１ｗｔ％  Ｃａｒｄｅ  ＡＳ  ベンガラ（カプリリルシラン処理済み）
１８．２６ｗｔ％  Ｃａｒｄｅ  ＡＳ  黄色酸化鉄（カプリリルシラン処理済み）
７．１７ｗｔ％  Ｃａｒｄｅ  ＡＳ  黒酸化鉄（カプリリルシラン処理済み）
【００６５】
手順：
１）  ワーリングブレンダー内にＤＣ  ２４５液を入れる
２）  二酸化チタンを添加し、パルスボタン(pulse button)を２秒間、計１５秒間押すことにより混合する。
３）  ベンガラを添加し、二酸化チタンと同様に混合する
４）  他の顔料について継続する
５）  すべての材料が分散されたら、３０秒間高速で混合して剪断し(shred)、顔料を磨砕する
６）  予備混合物を丸ガラスジャー内に入れ、ペールローラー上に６時間置く。
【００６６】
Ａ相
２０．５０ｗｔ％  顔料予備混合物
７．５０ｗｔ％  ＤＣ  ５２２５Ｃ
８ｗｔ％  ５０％樹脂固形分（溶媒中）
【００６７】
Ｂ相
５４．８０ｗｔ％  ＤＩ水
１．０ｗｔ％  ＮａＣｌ
０．２０ｗｔ％  ポリソルベート２０
【００６８】
油中水型リキッドファンデーションのための手順
１）  顔料分散体をローラー上に１時間置く。
２）  樹脂及び溶媒を計り取り、５０％固形分希釈液を作製する。オーブン／ホイール(oven and wheel)を用いて混合する
３）  Ａ相の原料成分を合わせ、均一になるまでデュアルブレード式乱流型混合作用を用いて混合する。
４）  Ｂ相の原料成分を別のビーカー内で合わせ、均一になるまでマグネチックスターラーを用いて混合する。
５）  Ａ相の混合速度を１，３７６ｒｐｍに上げ、Ｂ相のものを、非常にゆっくりと滴下ろうとによって添加する。この添加は１０分間かけて行うのがよい。
混合をさらに１０分間継続する。
【００６９】
ファンデーション耐久性の方法：Ｇａｒｄｎｅｒ磨耗試験機
１．  コラーゲンを８．８９ｃｍ×７．６２ｃｍ（３．５インチ×３インチ）片に切断し、１個ずつ各７．６２×６．３５ｃｍ（３インチ×２．５インチ）のポリカーボネートブロック上に置き、湿度チャンバ内に一晩入れる。このチャンバは、一定の９８％相対湿度レベルでなければならない。
２．  コラーゲン及びブロックをチャンバから取り出す。コラーゲンをブロックにＳｃｏｔｃｈテープで、テープがブロック表面の上部に付かないように注意しながら固定する。
３．  およそ１グラムのファンデーションをコラーゲンに、ブロックの上面全体に数珠状に加える。８番Ｍｅｙｅｒロッドを用い、ロッドを数珠状のファンデーション上に置き、これをブロックの底面に向かって下方に広げることにより、コラーゲンをファンデーションでコーティングする。最終コーティング重量は、およそ０．２グラムとするのがよい。この操作は、適正なコーティング重量を得るまで繰り返してもよい。材料がブロック側面にあれば除去する。
４．  コラーゲン上の試料を乾燥させる。乾燥時間は、種々の試料によって異なる。試料全面は、試験前に湿気が全くない状態にしなければならない。コラーゲン上の試料の色を、初期ベースライン色について分光測光計又は比色計を用いて測定する。Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は、三次元空間内における着色対象物の位置を示す。
５．  コラーゲンの入ったブロックを上向きにしてＧａｒｄｎｅｒ磨耗試験機に載せ、ブロックが試験機内にあることを確認する。Ｖｅｌｃｒｏの柔らかい面を損傷ブロックに付着させ、コラーゲン上のファンデーション試料を磨耗させるか、又はファンデーション試料に損傷を与える。損傷ブロックがファンデーション試料全面を前後に擦る。１回の損傷は、１回の前後の動作から成る。コラーゲン上のファンデーション試料に２０回損傷を与える。試験機を一定間隔で停止し、色を測定してもよい。
６．  ファンデーション試料に２０回損傷を与えた後、色をＬ＊、ａ＊、ｂ＊として読み取り、色変化ΔＥを計算する（下記等式を参照）。損傷の回数、コーティング重量及び反復回数(repetition)は、被験材料の必要性に合わせて変更してもよい。これは、作業者の判断次第である。
ΔＬ＊、Δａ＊及びΔｂ＊＝磨耗後の値−磨耗前の初期ベースライン時の値
ΔＥ＝（ΔＬ２＋Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２
ΔＥが大きいほど、ファンデーションがより多く剥がれ、したがって、ファンデーションの耐久性が低かった。
【国際調査報告】
2007526362.tif 000009
2007526362.tif 000010