(57)【要約】  重合方法及び組合せ装置が開示されている。重合方法には、供給物分配器を有する流動床反応器中でポリマー物質を製造し、且つスピットワッド捕集器でスピットワッドを捕集することの両方が含まれ、そしてその装置はそのような方法に対応するものである。
2007501879.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）供給物分配器を含む流動床反応器、その流動床反応器に組合わされたリサイクルループ及び供給ラインから構成される反応器ループでポリマー物質を製造し；そして（ｂ）スピットワッド捕集器を用いて、流動床反応器及び組合わされた供給物分配器への供給物中のスピットワッドを集め、又は供給物からスピットワッドを取り除くことを含んでなり、前記スピットワッド捕集器が流動床反応器の外側で且つ流動床反応器及び供給物分配器への供給ラインに配置されている重合方法。
【請求項２】
流動床反応器が連続式気相反応器である請求項１に記載の重合方法。
【請求項３】
ポリマー物質がポリオレフィンを含む請求項１に記載の重合方法。
【請求項４】
ポリマー物質がエチレンのホモポリマー又はエチレンと少なくとも１種のその他のオレフィンとのインターポリマーである請求項１に記載の重合方法。
【請求項５】
スピットワッド捕集器がスクリーン、フィルター又はストレーナーを含む請求項１に記載の重合方法。
【請求項６】
（ａ）供給物分配器を有する流動床反応器、その流動床反応器に組合わされたリサイクルループ及び供給ラインから構成される反応器ループ並びに（ｂ）流動床反応器及び組合わされた供給物分配器への供給物中のスピットワッドを集め、又は供給物からスピットワッドを取り除くためのスピットワッド捕集器を含んでなり、そのスピットワッド捕集器が流動床反応器の外側で、且つ流動床反応器及び供給物分配器への供給ラインに配置されているポリマー物質を製造する装置。
【請求項７】
流動床反応器が連続式気相反応器である請求項６に記載の装置。
【請求項８】
ポリマー物質がポリオレフィンを含む請求項６に記載の装置。
【請求項９】
スピットワッド捕集器がストレーナー、フィルター、スクリーン又はそれらの組合せを含む請求項６に記載の重合装置。
【請求項１０】
スピットワッド捕集器はサイクロンを含むが、スピットワッド捕集器は反応器ガス排出サイクロンではない請求項６に記載の重合装置。
【請求項１１】
スピットワッド捕集器がノックアウトドラム又はタンクを含む請求項６に記載の重合装置。
【請求項１２】
スピットワッド捕集器を取り巻くバイパスラインを更に含み、また必要に応じて、そのバイパスラインの中に別のスピットワッド捕集器を含む請求項６に記載の重合装置。
【請求項１３】
スピットワッド捕集器が、スピットワッド捕集器の稼動中に、スピットワッド捕集器から捕集されたスピットワッドを除去するように装備されている請求項６に記載の重合装置。
【請求項１４】
ポリマー物質がポリオレフィンを含む請求項６に記載の装置。
【請求項１５】
重合体物質がエチレンの単独ポリマー又はエチレンと少なくとも１種のその他のオレフィンとのインターポリマーである請求項６に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合方法及び関連装置に関する。更に詳しくは、本発明は、供給物分配器を有する流動床反応器中でポリマー物質を製造し、且つ流動床反応器及び供給物分配器への、供給物中のスピットワッド（spitwad）を集め又は供給物からスピットワッドを取り除くスピットワッド捕集器を備えたことを含む重合方法に関する。本発明はそのような方法に対応する装置にも関する。
【背景技術】
【０００２】
流動床反応器（本明細書では「反応器」ともいう）は、様々な製品、例えばポリエチレン又はその他のポリオレフィンなどを製造するために、工業界で広く使用されている。これらの反応器の使用においてしばしば遭遇する問題の１つは、部分的又はむしろ全体的な床（bed）流動化の不具合につながる反応器の床を通る供給物の不均一なチャネリングであり；流動化の重大な不具合は、床の中でシート化もしくは粒状化をもたらし、そして／又は反応器の停止が必要となる。
【０００３】
チャネリングの問題は、供給物分配器（feed distributor）の使用により改善されてきた。特許文献１〜３は、当技術分野で公知の供給物分配器を詳説している。
【０００４】
前記供給物分配器の欠点の１つは、反応器及び／又はリサイクルループ中で形成されたか、或いはその中に別途導入された固形物がそれらを目詰まりさせる傾向である。上記の結果として、次いで、不均一なチャネリングが組合わされた流動床中に現れるおそれがあることである。
【０００５】
これらの欠点を解決しようとする試みは、以下の特許に開示されている。特許文献１には、重合反応器の内部で且つ供給物分配器の下に配置された、ディフレクタープレート及びスクリーンが、Ｒｈｅｅらによる記載の中に開示されている。特許文献２には、Ｒａｕｆａｓｔが供給物分配器の上からの固形物の除去方法を開示している。特許文献４には、Ｃｏｏｋｅらが流動床反応器へのリサイクル供給物からオリゴマーを取り除くことによって、分配器プレートの汚染を実質的になくする方法を開示している。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４，９３３，１４９号明細書
【特許文献２】米国特許第５，０８２，６３４号明細書
【特許文献３】米国特許第５，２１３，７６８号明細書
【特許文献４】米国特許第５，１２６，４１４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
これらの試みにもかかわらず、前記のチャネリング及び供給物分配器目詰りの問題に対する、よりよい解決法についてのニーズが存在する。本発明は、とりわけこのニーズを満たすことに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に従う方法は、（ａ）供給物分配器（feed distributor）を有する流動床反応器、その流動床反応器に組合わされた（associated）リサイクルループ及び供給ラインから構成される反応器ループでポリマー物質を製造し；そして（ｂ）スピットワッド捕集器を用いて、流動床反応器及び組合わされた供給物分配器への供給物中のスピットワッドを集め、又は供給物からスピットワッドを取り除くことを含んでなり、前記スピットワッド捕集器が流動床反応器の外側で且つ流動床反応器及び供給物分配器への供給ラインに配置されている重合方法である。
【０００９】
本発明は、更に、
（ａ）供給物分配器を有する流動床反応器、その流動床反応器に組合わされたリサイクルループ及び供給ラインから構成される反応器ループ並びに（ｂ）供給物中のスピットワッドを集め、又は供給物からスピットワッドを取り除くためのスピットワッド捕集器を含んでなり、そのスピットワッド捕集器が流動床反応器の外側で且つ流動床反応器及び供給物分配器への供給ラインの中に配置されているポリマー物質を製造する装置に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に係る方法は、（ａ）供給物分配器を有する流動床反応器、その流動床反応器に組合わされたリサイクルループ及び供給ラインから構成される反応器ループでポリマー物質を製造し；そして（ｂ）スピットワッド捕集器を用いて、流動床反応器及び組合わされた供給物分配器への供給物中のスピットワッドを集め、又は供給物からスピットワッドを取り除くことを含んでなり、そのスピットワッド捕集器が流動床反応器の外側で且つ流動床反応器及び供給物分配器への供給ラインに配置されている重合方法である。
【００１１】
本明細書及び請求項において、「ポリマーの（polymeric）」及び「ポリマー」は、「オリゴマーの（oligomeric）」及び「オリゴマー」を含むように、十分広く理解されるべきであり、少なくとも「トリマーの（trimeric）」又は［トリマー］である物質を指す「オリゴマーの」及び「オリゴマー」が好ましい。「リサイクルループ」は慣用の意味で理解されようが、図１の９〜１Ｃにおけるように、リサイクルが新供給物又はその他の物質と混合されている部分も含むものとする。
【００１２】
以下の本明細書及び請求項において、「スピットワッド（spitwad）」は供給物分配器の少なくとも１つの開口を目詰まりさせることができる固体である。本明細書で用いる「スピットワッド」は、糸状、シート状、塊状又はその他類似の形状の固体ポリマー物質を含む。スピットワッドは、しばしば、重合用流動床中及び関連した供給物リサイクルループ中で形成され及び／又は観察される。
【００１３】
以下の本明細書及び請求項において、スピットワッド捕集器は、組合わされた供給物分配器を有する流動床反応器への供給物中のスピットワッドを集め、又は供給物からスピットワッドを取り除くことのできる任意の装置（device）であり、スピットワッドが、集められも取り除かれもしなかったら、供給物分配器の一部を目詰まりさせてしまうことになる。例えばスピットワッド捕集器は、スクリーン、フィルター、ストレーナー又はそれらの組合せであることができる。スピットワッド捕集器は、任意の形態又は大きさであってもよく、例えば平板、円錐形又は篭状などの形態であることができる。穿孔材料から作製されたスピットワッド捕集器における穿孔の径は供給物分配器を目詰まりさせるスピットワッドの量を実質的に減らすような、任意の大きさであることができる。穿孔材料から作製されたスピットワッド捕集器における穿孔又は開口の好ましい径は、供給物分配器の開口径の約７５〜約１１０％の範囲である。穿孔材料から作製されたスピットワッド捕集器における穿孔の径のより好ましい範囲は、供給物分配器の開口径の約７５〜約９５％の範囲である。
【００１４】
スピットワッド捕集器はまたサイクロンであることができ、又はサイクロンを含むことができる。その他のタイプのスピットワッド捕集器には、その他の気体−固体分離機、例えばノックアウトドラム又はタンク等が含まれる。
【００１５】
本発明に係る方法に含まれるスピットワッド捕集器は、流動床反応器の外側で且つ流動床反応器及び組合わされた供給物分配器への供給ラインに配置される。以下の本明細書及び請求項において、「供給ライン（feed line）」は、流動床反応器及び組合わされた供給物分配器導入の前の流れライン中に、工程装置の一部、例えば熱交換器又は圧縮機などが介在することのないリサイクルループの部分を指す。供給ラインにはまた、例えばバイパスライン１６により図示されているようなバイパスラインが含まれる。特に図１を引用すれば、流動床反応器及び組合わされた供給物分配器への供給ラインは、図１における圧縮機３の後で、且つ流動床反応器１及び供給物分配器８の前にあるリサイクルループの一部である。もし図１において任意的な熱交換器４が存在すれば、そのときは流動床反応器１及び供給物分配器８への供給ラインは、任意的な熱交換器４の後で、且つ流動床反応器１及び供給物分配器８の前にあるリサイクルループの一部である。例えば、図１において、スピットワッド捕集器１２は熱交換器４と流動床反応器１との間に配置されている。
【００１６】
リサイクルループは重合工程の一部であり、未反応ガス（及び／又は流動床反応器を離れるその他の物質）は流動床反応器を離れ、フィードバックとして流動床反応器に戻される。本発明において、反応器ループはリサイクルループ及び流動床反応器により構成される。本発明に係る方法におけるリサイクルループの例は、図１において、未反応ガスが流動床反応器を離れる点１Ａと、リサイクルガスが流動床反応器にフィードバックされる点１Ｂ及び１Ｃとの間で示される。
【００１７】
本発明の方法は、ここに記載されている、流動床反応器が連続式気相重合反応器を含み、更に具体的な例として、ポリオレフィン、特に（少なくとも一部分では）α−オレフィンのホモポリマー又はインターポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン並びに、エチレン又はプロピレン及び、少なくとも１種のその他のオレフィン（例えば炭素原子数が３〜１６の１種もしくはそれ以上のオレフィンなど）のインターポリマーを含むポリマー物質を製造する反応器を含む。ここでは、エチレン又はプロピレンのホモポリマー並びに、エチレン又はプロピレン及びその他のオレフィンのインターポリマーが含まれる。インターポリマーには、エチレン又はプロピレン及び少なくとも１種のその他のオレフィンのインターポリマーが含まれ、ここでのエチレン又はプロピレンの含有量は、含まれる全モノマーの少なくとも約５０重量％であり；使用することができるその他のオレフィンの具体例には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン等がある。本発明には、非共役ジエン及び、重合媒体中でその場（in situ）で生成するオレフィンも使用することができる。
【００１８】
本発明の方法には、本発明の装置に対応する方法が含まれ、またその逆も含まれる。
【００１９】
本発明は更に、ポリマー物質を製造する装置であって：（ａ）供給物分配器を有する流動床反応器、その流動床反応器に組合わされたリサイクルループ及び供給ラインから構成される反応器ループ並びに（ｂ）流動床反応器及び連結した供給物分配器への供給物中のスピットワッドを集め、又は供給物からスピットワッドを取り除くためのスピットワッド捕集器を含み、そのスピットワッド捕集器が流動床反応器の外側で、且つ流動床反応器及び供給物分配器への供給ラインに配置されている装置に関する。
【００２０】
本発明の装置は、ここに記載されている、流動床反応器が連続式気相重合反応器、を含み、更に具体的な例としては、ポリオレフィン、特に（少なくとも一部分では）α−オレフィンのホモポリマー又はインターポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン並びに、エチレン又はプロピレン及び、少なくとも１種のその他のオレフィン（例えば炭素原子数が３〜１６の１種もしくはそれ以上のオレフィンなど）のインターポリマーを含むポリマー物質を製造する反応器を含む。ここでは、エチレン又はプロピレンのホモポリマー並びに、エチレン又はプロピレン及びその他のオレフィンのインターポリマーが含まれる。インターポリマーには、エチレン又はプロピレン及び少なくとも１種のその他のオレフィンのインターポリマーが含まれ、ここでのエチレン又はプロピレンの含有量は、含まれる全モノマーの少なくとも約５０重量％であり；使用することができるその他のオレフィンの具体例には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン等がある。本発明には、非共役ジエン及び、重合媒体中でその場（in situ）で生成するオレフィンも使用することができる。
【００２１】
本発明の装置には、リサイクルループ中に配置された１つより多くのスピットワッド捕集器を含む、本明細書に記載の装置を含む。
【００２２】
本発明の更なる態様は、重合工程が稼動している間に設備の外に取り出すことができる、取り外し可能なスピットワッド捕集器を含む。好ましい態様において、本発明の装置は、更に、スピットワッド捕集器を取り巻くバイパスライン（供給ラインをも考慮した）を含み、また必要に応じて、そのようなバイパスラインの中に別のスピットワッド捕集器を含む、本明細書に記載の装置を含む。
【００２３】
スピットワッド捕集器は、また、そのスピットワッド捕集器がまだ稼動中で重合工程が運転を継続している間に、スピットワッド捕集器からスピットワッドが除去されるように装備されているのが有利であろう。このように、本発明の装置は、スピットワッド捕集器が、そのスピットワッド捕集器の稼動中に、捕集したスピットワッドをスピットワッド捕集器から除去するように装備されているものを含む。
【００２４】
好ましいポリエチレン工程用の反応器ループにおける各要素は、図１に図示されており、反応器１及びリサイクルループ（１Ａから１Ｂ又は１Ｃまでの境界を有する）を含んでいる。リサイクルループは、任意的な熱交換器２及び４、圧縮機３、任意的な微粒物用サイクロン６、任意的な微粒物戻し注入装置（インジェクター）７、スピットワッド捕集器１２及び任意的なスピットワッド捕集器１２Ａから構成される。このリサイクルループには、少なくとも１つの熱交換器を有することが好ましい。供給物分配器８はその反応器の底部近傍に配置されている。広がった分離領域（enlarged disengaging zone）５は、流出ガス中の固体の同伴を減らすために、反応容器の頂部近傍に備えられている。主要ガスリサイクル装置において、エチレン、コモノマー、水素及び不活性体を補充するために、様々な機構が用いられる。これらは、単純化のため、単一の結合した流れ９として図１に図示されている。プレポリマー形成における触媒の注入は、流れ１０により示され、ポリマー粉体の取り出しは流れ１１として示される。
【実施例】
【００２５】
本発明は以下の実施例によって更に詳説することができる。これらの実施例は詳説するために包含されるものであり、個別に別段の記載がない限り、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことはいうまでもない。実施例に付与される標題は便宜上のものであり、特に別段の記載がない限り、範囲限定を意味しない。
【００２６】
実施例のための一般的な構成
以下の例１〜７で用いたＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒の遷移金属成分は、欧州特許出願公開第０７０３２４６号明細書の例１−ａに従って調製した。Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒はプレポリマーの生成に用い、欧州特許出願公開第０７０３２４６号明細書の例１−ｂに従って調製した。このようにしてチタンに対するトリ−ｎ−オクチルアルミニウム（ＴｎＯＡ）のモル比が約１．０で、チタンのミリモル当たりポリエチレン約３５．７ｇを含むプレポリマーを得た。
【００２７】
例１〜７で用いた連続式気相重合反応プロセスは、直径５ｍ、高さ１６ｍの竪型円筒からなり、減速室を上に設けた気相重合用の流動床反応器中で実施した。この反応器はその下部に供給物分配器を備えていた。反応器はリサイクルガスのための外部ラインも備えており、それは減速室の頂部を反応器の下部の供給物分配器の下の点と結合していた。この方法ではリサイクルガスが、重合反応器への、また供給物分配器への供給物である。リサイクルループには、循環ガス用の圧縮機（防御スクリーン付き）及び熱交換器を装備した。特に、流動床を通過する気体反応混合物の主要な成分を表す、新しいエチレン、１−ヘキセン、水素及び窒素（及び通常は痕跡量の不純物）を補充するラインは、リサイクルライン中に供給している。圧縮機及び熱交換器の後で、ガスリサイクルラインは２つの別々のラインに分割し、それらは次いで、リサイクルガスを、互いに正反対の２つの点で供給物分配器の真下に導入するために用いた。リサイクルガスの反応器導入口の配列及び供給物分配器の下のガス混合室のデザインは、特許文献３に記載されている。
【００２８】
供給物分配器は、流動床反応器の径に沿って、流動化ガスをほぼ均等に分配するように設計されている。供給物分配器のデザインは特許文献２に記載されている。供給物分配器は開口を備えており、供給物分配器の真下に導入されたガス流はこれらの開口を通って多かれ少かれ均等に分配される。
【００２９】
供給物分配器の上には、反応器は、重量平均粒径約０．７ｍｍの粒子の調製された線状低密度ポリエチレン粉体（エチレン及び１−ヘキセンのインターポリマー）約８０，０００〜１００，０００ｋｇで形成された流動床（線引きした反応器後部）を含んでいた。ガス状反応混合物は、エチレン、１−ヘキセン、水素及び窒素を含んでおり、約２９０ｐｓｉｇ（２．０ＭＰａ）〜約３０５ｐｓｉｇ（２．２ＭＰａ）の範囲の圧力下に、約１．７ｆｔ／秒（５２ｃｍ／秒）〜約１．９５ｆｔ／秒（５９ｃｍ／秒）の間の上昇流動化速度で流動床を通過した。ポリマー生成物は間歇的にその反応器から取り出した。
【００３０】
触媒は間歇的に反応器に導入した。この触媒はマグネシウム、塩素及びチタンを含み、チタンのミリモル当たりポリエチレン約３５．７ｇを含み、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム（ＴｎＯＡ）を、モル比ＴｎＯＡ／Ｔｉが約１．０と等しくなるような量で、含むプレポリマーに前述のように、予め変換したものである。このプレポリマー形態の触媒の反応器への導入速度は、所望の製造速度が達成されるように調節した。重合反応の間、約４５重量％濃度のｎ−ヘキサン中のトリメチルアンモニウム（ＴＭＡ）溶液を、連続的にリサイクルループに導入した。ＴＭＡの供給速度は、チタンに対するＴＭＡのモル比（ＴＭＡ／Ｔｉ）として表し、且つプレポリマー形態の触媒の供給速度（時間当たりのチタンのモル数）に対するＴＭＡの供給速度（時間当たりのＴＭＡのモル数）の比として定義する。同時に、１０〜５０重量％の濃度のｎ−ヘキサン中のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を、リサイクルループに連続的に導入した。ＴＨＦの供給速度は、チタンに対するＴＨＦのモル比（ＴＨＦ／Ｔｉ）として表し、且つプレポリマー形態の触媒の供給速度（時間当たりのチタンのモル数）に対する、ＴＨＦの供給速度（時間当たりのＴＨＦのモル数）の比として定義する。一酸化二窒素（Ｎ2Ｏ）を気体としてリサイクルループに添加した。Ｎ2Ｏの流れは、気相重合媒体中のＮ2Ｏの濃度を、体積で１００万当たり約３５０部（ｐｐｍ）に保持するように調節した。
【００３１】
２〜３０重量％の濃度のｎ−ヘキサン中のクロロホルム（ＣＨＣｌ3）溶液を、ガス状反応混合物をリサイクルするために、ラインに連続的に導入した。ＣＨＣｌ3の供給速度は、チタンに対するＣＨＣｌ3のモル比（ＣＨＣｌ3／Ｔｉ）として示し、且つプレポリマー形態の触媒の供給速度（時間当たりのチタンのモル数）に対するＣＨＣｌ3の供給速度（時間当たりのＣＨＣｌ3のモル数）の比として定義する。ＣＨＣｌ3はｎ−ヘキサン中の溶液としてリサイクルループに添加した。
【００３２】
例１：スピットワッド捕集器なしでの５５日間運転（比較例）
前記の一般的な構成に従って、連続式気相重合反応プロセスを運転した。約５５日後、供給物分配器の圧力降下が供給物分配器の重大な目詰まりを示す点まで増大した。同時に、リサイクルループのその他の部材も目詰まりし、共にガスの流れを制限して、その反応器では最大流動化速度約１．６ｆｔ／秒までにしか到達しえなかった。これらの条件では床（bed）は不安定な挙動を示し始め、停止しなければならなかった。供給物分配器の目視検査によって、供給物分配器における開口のほぼ３５％が供給物分配器における開口より大きいスピットワッドで目詰まりしていることが明らかになった。これらスピットワッドによる供給物分配器の目詰まりは供給物分配器の供給側から起こっていた。反応器の停止（シャトダウン）によってスピットワッドを供給物分配器から除去したが、長い停止期間となった。
【００３３】
例２：スピットワッド捕集器なしでの３９日間運転（比較例）
前記の一般的な構成に従って、連続式気相重合反応プロセスを運転した。約３９日後、供給物分配器の圧力降下が供給物分配器の重大な目詰まりを示す点まで増大した。同時に、リサイクルループのその他の部材も目詰まりし、共にガスの流れを制限して、その反応器では最大流動化速度約１．５５ｆｔ／秒までにしか到達しえなかった。これらの条件では床は不安定な挙動を示し始め、停止しなければならなかった。供給物分配器の目視検査によって、供給物分配器における開口のほぼ２５％が供給物分配器における開口より大きいスピットワッドで目詰まりしていることが明らかになった。これらスピットワッドによる供給物分配器の目詰まりは供給物分配器の供給側から起こっていた。反応器の停止によってスピットワッドを供給物分配器から除去したが、長い停止期間となった。
【００３４】
例３：スピットワッド捕集器なしでの４日間運転（比較例）
前記の一般的な構成に従って、連続式気相重合反応プロセスを運転した。約４日後、供給物分配器の圧力降下が供給物分配器の重大な目詰まりを示す点まで増大した。これらの条件では床は不安定な挙動を示し始め、停止しなければならなかった。供給物分配器の目視検査によって、供給物分配器における開口のほぼ４５％が、供給物分配器における開口より大きいスピットワッドで目詰まりしていることが明らかになった。これらスピットワッドによる供給物分配器の目詰まりは供給物分配器の供給側から起こっていた。反応器の停止によってスピットワッドを供給物分配器から除去したが；この作業を実施するのに１３７時間の停止期間が必要であった。
【００３５】
例４：スピットワッド捕集器なしでの５日間運転（比較例）
前記の一般的な構成に従って、連続式気相重合反応プロセスを運転した。約５日後、供給物分配器の圧力降下が供給物分配器の重大な目詰まりを示す点まで増大した。これらの条件では床は不安定な挙動を示し始め、停止しなければならなかった。供給物分配器の目視検査によって、供給物分配器における開口のほぼ３０％が、供給物分配器における開口より大きいスピットワッドで目詰まりしていることが明らかになった。これらスピットワッドによる供給物分配器の目詰まりは供給物分配器の供給側から起こっていた。反応器の停止によってスピットワッドを供給物分配器から除去したが、この作業を実施するのに６０時間の停止期間が必要であった。
【００３６】
例５：スピットワッド捕集器なしでの１０日間運転（比較例）
前記の一般的な構成に従って、連続式気相重合反応プロセスを運転した。約１０日後、供給物分配器の圧力降下が供給物分配器の重大な目詰まりを示す点まで増大した。これらの条件では床は不安定な挙動を示し始め、停止しなければならなかった。供給物分配器の目視検査によって、供給物分配器における開口のほぼ２５％が、供給物分配器における開口より大きいスピットワッドで目詰まりしていることが明らかになった。これらスピットワッドによる供給物分配器の目詰まりは供給物分配器の供給側から起こっていた。反応器の停止によってスピットワッドを供給物分配器から除去したが；この作業を実施するのに７０時間の停止期間が必要であった。
【００３７】
例６：スピットワッド捕集器を用いた９０日間運転
重合反応器に供給する、内径２３ｉｎｃｈの２つのガスリサイクルループラインのそれぞれに、０．２５ｉｎｃｈを中心に、０．１８７５ｉｎｃｈ径のジグザグな穿孔を有する、厚さ０．０７８ｉｎｃｈの炭素鋼穿孔板から作製した篭を装着した。この篭は、長さ約９９．５ｉｎｃｈで、反応器の導入配管フランジを、２つのガスリサイクルラインのそれぞれの配管フランジに連結するために用いられる管の２つの部分に装着した（ライン当たり篭１つ）。厚さ１／８ｉｎｃｈの鋼板で作製したフランジをその篭の入口端に熔接した。篭を２つの配管スプールに挿入したときに、そのスプールが稼動するときに連結される配管用フランジの間に、その篭の鋼製フランジを、適当な封止用ガスケットを用いて装着した。篭は、篭の入口での外径２２．３７５ｉｎｃｈ、篭のガス出口端での径１３．７５ｉｎｃｈを有する円錐台の形状で作製した。篭の長さは８５ｉｎｃｈであった。篭の機械的保全性は、厚さ１／８ｉｎｃｈの鋼製補強リングと、篭の外側の側面支持体と、篭の内側に３／８ｉｎｃｈ鋼製山形材で作製した付加的な側面支持体とを熔接することにより改善した。それぞれの篭の排出端は、リサイクルガスがそこから出て行く篭の端にある、長さ約９９．５ｉｎｃｈのスプールの内側に熔接されている等間隔の４本のブラケットに取り付けた。このように、ポリマーのスピットワッドを、供給物分配器の上流のリサイクルガスから分離するための手段を用意した。
【００３８】
前記の一般的な構成に従い、反応器及び供給物分配器への供給ライン中に、ここに記載した篭（スピットワッド捕集器）を設置して、９０日間連続式気相重合反応プロセスを運転した。９０日後、供給物分配器の圧力降下はそれほど増大せず、供給物分配器はそれほど目詰まりしていないことを示した。
【００３９】
例７：スピットワッド捕集器を用いた運転後の内部検査
前記の一般的な構成に従い、且つ例６と同様に篭（スピットワッド捕集器）を設置して、連続式気相重合反応プロセスを２日間運転した。２日後、供給物分配器の圧力降下はそれほど増大しなかったが、それぞれのスピットワッド捕集器の圧力降下は、ほぼ４ ｌｂ／ｉｎｃｈ2増大した。床の不安定性を示すサインはなく、流動化速度は１．８ｆｔ／秒以上に維持していたが、プロセスを供給物分配器及び篭を検査するために停止した。供給物分配器の検査では、全く目詰まりがないことが示された。篭の検査では、それらがポリマースピットワッドを約１００ ｌｂずつ収集しており、収集されたスピットワッドは篭の表面積のほぼ６５％を覆っていることが示された。このことは、供給物分配器における開口の５０％を、８回を超えて目詰まりさせるのに十分な物質であると推定された。篭を清掃する工程により、その反応器は約３３時間で停止する必要があった。供給物分配器は清掃する必要がなかった。
【００４０】
本明細書で引用した引用例は、ここでそれらが引用された目的のため、ここでの開示に矛盾しない範囲でのみ、引用により本明細書に組み入れるものとする。
【００４１】
ここで与えられた範囲は、包含される開示の全体値（範囲の終端を含む）であって、単に範囲の終端のみではないものとして理解されたい。
【００４２】
以上提供された本発明の個々の態様は、詳説することを意図するものであり、特に別段の指示がない限り請求項を限定するものとして解釈されるべきではない。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
添付の図面は、本明細書に組み込まれ、その一部を構成するものであるが、本発明の幾つかの態様を図解したものであり、その記述と共に本発明の原理を説明するために貢献する。
【図１】図１は本発明の方法及び装置の態様を示している。
【符号の説明】
【００４４】
１    流動床反応器
１Ａ，１Ｂ，１Ｃ    サイクルループの境界
２    熱交換器（任意的）
３    圧縮機
４    熱交換器（任意的）
５    拡張分離領域
６    微粒物用サイクロン（任意的）
７    微粒物戻し注入装置（任意的）
８    供給物分配器
９    新供給物の流れ（組合せ）
１０    新触媒の注入
１１    生成物の抜出し
１２    スピットワッド捕集器
１２Ａ    オプションのバイパス捕集器
【図１】
2007501879.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成18年3月23日(2006.3.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）供給物分配器を含む流動床反応器、その流動床反応器に組合わされたリサイクルループ及び供給ラインから構成される反応器ループでポリマー物質を製造し；そして（ｂ）スピットワッド捕集器を用いて、流動床反応器及び組合わされた供給物分配器への供給物中のスピットワッドを集め、又は供給物からスピットワッドを取り除くことを含んでなり、前記スピットワッド捕集器が流動床反応器の外側で且つ流動床反応器及び供給物分配器への供給ラインに配置されている重合方法。
【請求項２】
流動床反応器が連続式気相反応器である請求項１に記載の重合方法。
【請求項３】
ポリマー物質がポリオレフィンを含む請求項１に記載の重合方法。
【請求項４】
ポリマー物質がエチレンのホモポリマー又はエチレンと少なくとも１種のその他のオレフィンとのインターポリマーである請求項１に記載の重合方法。
【請求項５】
スピットワッド捕集器がスクリーン、フィルター又はストレーナーを含む請求項１に記載の重合方法。
【請求項６】
（ａ）供給物分配器を有する流動床反応器、その流動床反応器に組合わされたリサイクルループ及び供給ラインから構成される反応器ループ並びに（ｂ）流動床反応器及び組合わされた供給物分配器への供給物中のスピットワッドを集め、又は供給物からスピットワッドを取り除くためのスピットワッド捕集器を含んでなり、そのスピットワッド捕集器が流動床反応器の外側で、且つ流動床反応器及び供給物分配器への供給ラインに配置されているポリマー物質を製造する装置。
【請求項７】
流動床反応器が連続式気相反応器である請求項６に記載の装置。
【請求項８】
ポリマー物質がポリオレフィンを含む請求項６に記載の装置。
【請求項９】
スピットワッド捕集器がストレーナー、フィルター、スクリーン又はそれらの組合せを含む請求項６に記載の重合装置。
【請求項１０】
スピットワッド捕集器はサイクロンを含むが、スピットワッド捕集器は反応器ガス排出サイクロンではない請求項６に記載の重合装置。
【請求項１１】
スピットワッド捕集器がノックアウトドラム又はタンクを含む請求項６に記載の重合装置。
【請求項１２】
スピットワッド捕集器を取り巻くバイパスラインを更に含み、また必要に応じて、そのバイパスラインの中に別のスピットワッド捕集器を含む請求項６に記載の重合装置。
【請求項１３】
スピットワッド捕集器が、スピットワッド捕集器の稼動中に、スピットワッド捕集器から捕集されたスピットワッドを除去するように装備されている請求項６に記載の重合装置。
【請求項１４】
重合体物質がエチレンの単独ポリマー又はエチレンと少なくとも１種のその他のオレフィンとのインターポリマーである請求項６に記載の装置。
【国際調査報告】
2007501879.tif 000004
2007501879.tif 000005
2007501879.tif 000006
2007501879.tif 000007