(57)【要約】  自動車用シールストリップのための複合押出し品が、押出し本体と、本体に押出された外装部により形成される。押出し本体は、エチレン−プロピレンジエンゴム化合物よりなる。外装部は、アクリレートポリマーとグリシジルアクリレートポリマーとの反応生成物を含むポリマー混合物よりなる。アクリレートポリマーとグリシジルアクリレートポリマーの反応は、接着力を高め、また、使用時に変色を起こさせるような、加硫剤のエチレン−プロピレンジエンゴム本体から外装部への移行を防止するバリアを提供する。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリムシールストリップ用複合押出し品を形成する方法であって、
エチレン−プロピレンジエンゴム化合物からなる本体を押し出す工程と、
前記本体の表面に、アクリレートポリマーとグリシジルアクリレートポリマーとを備えるポリマー混合物（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｂｌｅｎｄ）からなる層を押し出す工程と、
前記層を硬化させて前記本体に結合する外装部（ｖｅｎｅｅｒ）を形成する工程とからなり、前記硬化させる工程は、前記アクリレートポリマーと前記グリシジルアクリレートポリマーとを反応させることを含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記表面はジエン基を備えており、前記硬化させる工程は、前記グリシジルアクリレートポリマーの一部と前記ジエン基とを反応させることを含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記コーティングは着色剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記アクリレートポリマーと前記グリシジルアクリレートポリマーは、エチレン−プロピレンジエンゴム化合物に対して親和性を有する反応生成物を形成し、該反応生成物は、極性物質（ａｇｅｎｔ）が前記本体から前記外装部へと移行することを妨げるのに効果的な界面バリアを形成することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記グリシジルアクリレートポリマーは、エチレングリシジルアクリレートポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記グリシジルアクリレートポリマーは、エチレンメチルアクリレートグリシジルメタクリレートターポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
複合押出し品を形成する方法であって、
ジエン基と加硫剤とを含むエチレン−プロピレンジエン前駆物質（ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ）からなる本体を押し出す工程と、
主にポリオレフィン化合物からなり、アクリレート系ポリマーとエチレングリシジルアクリレートポリマーとを備える外装部を前記本体に押し出す工程と、
前記本体と前記外装部とを硬化させて前記エチレン−プロピレンジエン前駆物質を加硫することによりエチレン−プロピレンジエンゴム化合物を形成し、同時に前記外装部の前記アクリレート系ポリマーと前記エチレングリシジルアクリレート化合物とを反応させる工程とからなることを特徴とする方法。
【請求項８】
前記エチレングリシジルアクリレートポリマーの一部は、前記本体の表面のジエン基と反応して、前記外装部の前記本体に対する接着力を高めることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記アクリレート系ポリマーと前記エチレングリシジルアクリレートポリマーとの反応は、相溶化された極性界面バリアを前記エチレンプロピレンジエンゴム化合物に隣接して形成する反応生成物を形成し、該極性界面バリアは、残りの加硫剤が前記外装部へと移行することを妨げるのに効果的であることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記グリシジルアクリレートポリマーが、エチレンメチルアクリレートグリシジルメタクリレートターポリマーであることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
前記外装部が着色剤を備えることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
前記外装部が、主に熱可塑性ポリオレフィンからなることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項１３】
前記熱可塑性ポリオレフィンは、ポリオレフィンエラストマーであることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
トリムシール用の複合押出し品であって、
エチレン−プロピレンジエンゴム化合物からなる本体と、
前記本体に押し出される外装部であって、アクリレートポリマーとグリシジルアクリレートポリマーとの反応生成物を含むポリマー混合物からなる外装部を備えることを特徴とする複合押出し品。
【請求項１５】
前記外装部は主にポリオレフィン化合物からなっており、前記反応生成物は前記外装部の前記基部に対する接着力を高める相溶化剤であることを特徴とする、請求項１４に記載の複合押出し品。
【請求項１６】
前記外装部は着色剤を含むことを特徴とする、請求項１４に記載の複合押出し品。
【請求項１７】
前記グリシジルアクリレートポリマーは、エチレングリシジルアクリレートポリマーであることを特徴とする、請求項１４に記載の複合押出し品。
【請求項１８】
前記グリシジルアクリレートポリマーは、エチレンメチルアクリレートグリシジルメタクリレートターポリマーであることを特徴とする、請求項１４に記載の複合押出し品。
【請求項１９】
自動車のトリムシール用の複合押出し品であって、
エチレン−プロピレンジエンゴム化合物からなる本体と、
前記本体に取り付けられる共押出し外装部であって、主にポリオレフィン化合物からなり、かつ、アクリレートポリマーとエチレングリシジルアクリレートポリマーとの反応生成物を含む混合物（ｂｌｅｎｄ）からなる外装部を備えることを特徴とする、複合押出し品。
【請求項２０】
前記複合押出し品は、前記本体と前記外装部との間に界面を備えており、該界面は、前記エチレン−プロピレンジエンゴム化合物のジエン基と前記グリシジルアクリレートポリマーとの反応生成物を備えることを特徴とする、請求項１９に記載の押出し複合品。
【請求項２１】
前記外装部は着色剤を含むことを特徴とする、請求項１９に記載の複合押出し品。
【請求項２２】
前記エチレン−プロピレンジエンゴム化合物は、残りの加硫剤を含み、前記反応生成物は、前記残りの加硫剤が前記外装部へ移行することを妨げるのに効果的なバリアを形成することを特徴とする、請求項１９に記載の複合押出し品。
【請求項２３】
前記エチレングリシジルアクリレートポリマーは、エチレンメチルアクリレートグリシジルメタクリレートターポリマーであることを特徴とする、請求項１９に記載の複合押出し品。
【請求項２４】
前記ポリオレフィン化合物は、ポリオレフィンエラストマーであることを特徴とする、請求項１９に記載の複合押出し品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合押出し品からなるトリムシールストリップに関する。特に、本発明は、エチレン−プロピレンジエンゴム化合物からなる押出し基部と、アクリレートポリマーとグリシジルアクリレートポリマーの反応生成物を含むポリマー混合物（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｂｌｅｎｄ）からなる共押出し外装部（ｖｅｎｅｅｒ）とを備えた、上記トリムストリップに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車やその他あらゆる分野において、ドアまたはウィンドウの周りにトリムシールストリップを用いることは一般的に行われていることである。例えば自動車では、プライマリ（ｐｒｉｍａｒｙ）ドアトリムシールストリップが、ボディパネルのドア用開口部の周りに取り付けられ、閉じられたドアに対して密封する。トリムシールストリップは押出しポリマー材料からなる。好ましい材料は、一般にＥＰＤＭと称される、エチレン−プロピレンジエンゴム化合物からなる。トリムストリップは、充填剤と可塑剤と加硫剤とを有するＥＰＤＭ化合物を含む未加硫混合物（ｂｌｅｎｄ）を押出し、当該押出し品を硬化させることによりポリマーを架橋させ、生成ゴム化合物を形成することにより得られる。材料は、深い黒の外観と補強効果を与えるカーボンブラック充填剤を含む。トリムストリップの目に見える表面には、周囲の色と調和して美観を与える非黒色のコーティングを施すことが望まれる。例えば、自動車のプライマリドアトリムストリップの場合、内表面は、車のヘッドライナー（ｈｅａｄｌｉｎｅｒ）の色と調和するようにコーティングされていてよい。適当なコーティングは着色されたＥＰＤＭゴム、または着色された熱可塑性材料からなっていた。このようなコーティングは比較的軟質で、ひっかきなどの傷を受けやすい。ＥＰＤＭ製の外装部は色合わせが困難である。一方、熱可塑性の層はＥＰＤＭ製の基部に対して接着力が劣る傾向にある。さらに使用時、加硫工程から発生した残留亜鉛硫黄物質（ｚｉｎｃ  ｓｕｌｆｕｒ  ａｇｅｎｔｓ）がＥＰＤＭ製基部から熱可塑性の層へ浸出し変色を起こす傾向がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、自動車などの用途に、押出しＥＰＤＭ製基部からなるトリムストリップであって、美観に優れる色彩をもち、かつ、傷抵抗（ｍａｒ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）が高く、接着性が良く、さらには外装部の染みの原因となるような残留物質の基部からの移行を防止するバリアを提供する材料からなる外装部を有するトリムストリップの必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によれば、複合押出し品は、エチレン−プロピレンジエンゴム化合物からなる本体を備える。外装部は、本体に押出され、アクリレートポリマーとグリシジルアクリレートポリマー、好ましくはエチレングリシジルアクリレートポリマーとを含むポリマー混合物からなる。硬化する際、グリシジルアクリレートポリマーはアクリレートポリマーと反応し、相溶化剤として作用して外装部の基部に対する接着性を高める。また、当該反応生成物は、染みの原因となる残留物質が基部から外装部へと移行することを防止する界面バリアを形成すると考えられる。この結果、外装部に容易に着色剤を調合して、美観に優れ、自動車等の用途に適した耐久性トリムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明を、添付の図面に参照しつつさらに説明する。
好ましい実施形態によれば、図において、プライマリドアトリムシールストリップ１０は、自動車のドア開口部の周りに嵌合して、ドアに対してシールを形成するようになされている。図１に示すストリップ１０は従来のサソリ型（ｓｃｏｒｐｉｏ−ｔｙｐｅ）のデザインであるが、これが単なる例示にすぎないことが理解されるであろう。トリムシールストリップの個々のデザインは、用途の性質、車のデザイン、その他の要素に左右される。本発明は、他のデザインや他の用途のためのシール、例えばガラスシールにも容易に適合できる点が利点である。
【０００６】
ストリップ１０は、ボディパネルのドア開口部の周りに取り付けられるようになされた押出し本体１２と、本体１２と共に共押出しされ、車のドアに係合してこれに対してシールを形成するようになされた可撓性シールリング１４とを備えている。本体１２は、金属製またはポリマー製の支持体（ｃａｒｒｉｅｒ）（図示せず）を含んでいてよい。製造する際、本体１２は、支持体の周りに押出されて硬化され、この際、支持体は本体１２内に埋設される。本体１２はまた、フランジ１６を有しており、フランジ１６は、車に取り付けられた際、ヘッドライナーのへり（ｂｏｒｄｅｒ）に重なってヘッドライナー（ｈｅａｄｌｉｎｅｒ）とボディパネルの間の継ぎ目を覆う。本発明によれば、本体１２の目に見える表面は、共押出し外装部（ｖｅｎｅｅｒ）１８によって覆われている。外装部１８は、隣接するヘッドライナーと調和して美観を与えるように着色剤を含むことが好ましい。
【０００７】
本体１２は押出し成形されて、ＥＰＤＭと称される高密度（ｄｅｎｓｅ）エチレン−プロピレンジエンゴム化合物からなる。ＥＰＤＭは、エチレンモノマーとプロピレンモノマーに由来するポリマー骨格に特徴があり、ジエンターモノマー（ｔｅｒｍｏｎｏｍｅｒ）より形成される側鎖を含む熱硬化性材料である。好ましいジエンターモノマーはエチリデンノルボルネンである。もしくは、ジシクロペンタジエンが適当なターモノマーである。ジエン前駆物質（ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ）には、硫黄含有加硫剤、通常は有機亜鉛硫黄錯体、が調合される。この調合物はまた、生成物を補強し、黒く着色させるカーボンブラック充填剤のほか、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含むことが好ましい。その後、硬化する際、硫黄含有剤がジエン基と反応してポリマーを架橋させ、生成熱硬化性材料を形成する。シールリング１４は、本体１２の高密度材料と類似しているが生成化合物の可撓性を高める発泡剤を含む、スポンジ状のＥＰＤＭ化合物からなる。
【０００８】
本発明によれば、外装部１８はアクリレートポリマーとエチレングリシジルポリマーを含むポリマー混合物（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｂｌｅｎｄ）から形成される。ポリマー混合物は、好ましくは、主にポリオレフィンエラストマー（ｍ−ＰＯＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、熱可塑性ポリオレフィンゴム（ＴＰＯ）、または他の適当なポリオレフィン化合物からなる。好ましい例として、適当な混合物が、約７０重量パーセントのｍ−ＰＯＥ、２０重量パーセントのアクリレートポリマー、１０重量パーセントのエチレングリシジルポリマーを含んで得られた。ｍ−ＰＯＥは、デュポンダウエラストマー（ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ）社からエンゲージ（Ｅｎｇａｇｅ）８１００の商標名を用いて市販されている。アクリレートポリマーは、グッドイヤーケミカルズヨーロッパ（Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｅｕｒｏｐｅ）社からサニガム（Ｓｕｎｉｇｕｍ）P７３９５の商標名で市販されているアクリレート系ターポリマーである。好ましいエチレングリシジルアクリレートはエルフアトケム（Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ）社からロタダ−（Ｌｏｔａｄｅｒ）ＡＸ８９００の商標名で市販されているエチレンメチルアクリレートグリシジルメタクリレートであり、通常、ＥＭＡ−ＧＭＡと称される。混合物はペレットとして得られ、約３００°Ｆ（１４９℃）の温度で溶融されて、硬化されたＥＰＤＭ本体の表面に層として押出された。本体は、エチリデンノルボルネンターモノマーに由来するジエン基を有するＥＰＤＭ前駆物質を押出し、硬化させることにより成形された。複合品は、約４００°Ｆ（２０４℃）と５００°Ｆ（２６０℃）の間の温度で加熱されて、アクリレート成分を反応させ、生成外装部を形成した。ＥＰＤＭ本体に取り付けられた、アクリレート添加剤なしにポリオレフィン化合物より形成される外装部と比較して、本発明による外装部は、接着性が改善され傷抵抗に優れる。外装部はさらに、優れた耐候性を示し、特に、ＥＰＤＭ材料の存在下での変色が抑えられる。
【０００９】
上述の例では、外装部化合物は加硫されたＥＰＤＭ基部本体に取り付けられた。商業規模の生産では、外装部化合物は、硬化前のＥＰＤＭ基部に共押出しされ、二つの材料を同時に、約４５０°Ｆ（２３２℃）と６５０°Ｆ（３４３℃）の間、好ましくは約５００°Ｆ（２６０℃）の温度まで加熱することにより、硬化させてもよい。また、生成外装部の特性を高めるように、混合物に添加剤を加えることが好ましい。特に、外装部に所望の色を施すために、着色剤を、通常は約０．０５重量パーセントと３重量パーセントの間の量で加えることが望まれる。また、商業用の材料は、好ましくは、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含み、任意で可塑剤を約２０重量パーセントまでの量で含んでいてよい。
【００１０】
いかなる特定の理論にも限定されることなく、外装部のアクリレート系ポリマーとエチレングリシジルアクリレートポリマーの反応は、ＥＰＤＭ製の基部に対して親和性を示して界面の相溶化された極性バリアフィルムを形成する生成物を生じさせると考えられる。ＥＰＤＭ基部の未反応の表面ジエン基と外装部化合物のエチレングリシジルアクリレートポリマーとが反応する結果、特に外装部の混合物が加硫前のＥＰＤＭ材料に適用され、両材料が同時に硬化される場合に、極性バリアフィルムの形成が促進されるようである。ＥＰＤＭは通常、硬化に必要とされる化学量（ｓｔｏｃｉｏｍｅｔｒｉｃ  ｑｕａｎｔｉｔｉｅｓ）を超えた有機亜鉛硫黄錯体を含むように調合される。本発明によるアクリレート添加剤なしにＥＰＤＭ基部に取り付けられたポリオレフィン外装部の場合、その亜鉛硫黄錯体がＥＰＤＭ基部からポリオレフィン層に移行する傾向があり、着色剤を含む層の場合、局所的な変色を生じさせる傾向がある。対照的に、本発明による、アクリレート系ポリマーとエチレングリシジルアクリレート化合物との間の極性反応生成物に対する極性亜鉛硫黄錯体の親和性は、錯体がさらに表面へ移行することを防止し、耐候試験で容易に視認されるような表面の変色を防止する。このように、エチレングリシジルアクリレートポリマーの添加は、ＥＰＤＭ表面に対するアクリレート含有ポリオレフィン混合物の接着力を高める相溶剤として機能するほか、耐候性をも促進する。さらにアクリレートポリマーの添加は、ポリオレフィン層内部の硬度を高め、その結果傷抵抗が改善される。
【００１１】
ある種の実施形態に関して本発明を説明したが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲に記載された範囲に限定されるにすぎない。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本発明の好ましい実施形態による押出しトリムの断面図である。
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【国際調査報告】
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