(57)【要約】  本発明は、ベース層と少なくとも一つのカバー層とを含む多層二軸延伸フィルムに関する。前記カバー層は、少なくとも一つのヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つのポリマーを含み、２〜１０ｗｔ％のグリセリン脂肪酸エステルと０．５ｗｔ％までのマイカを含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベース層と少なくとも一つのカバー層を有する多層二軸延伸フィルムであって、前記カバー層は、少なくとも一つの脂肪族ヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つのポリマーと、前記カバー層の重量を基にしてそれぞれ１．５〜１０重量％のグリセリン脂肪酸エステルと、０重量％より多く０．５重量％以下のマイカとを含有することを特徴とするフィルム。
【請求項２】
グリセリン脂肪酸エステルの含有量が、カバー層の重量を基にして２〜８重量％であることを特徴とする、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
グリセリン脂肪酸エステルがグリセリンモノステアレートであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のフィルム。
【請求項４】
マイカが４〜１２μｍの粒度を有することを特徴とする、請求項１〜３の１項に記載のフィルム。
【請求項５】
マイカが５〜５０のフォームファクタ（アスペクト比）を有することを特徴とする、請求項１〜４の１項に記載のフィルム。
【請求項６】
カバー層が０．０５〜０．２５重量％のマイカを含有することを特徴とする、請求項１〜５の１項に記載のフィルム。
【請求項７】
カバー層が追加的にケイ酸カルシウム（ウォラストナイト）又はカオリンを含有することを特徴とする、請求項１〜６の１項に記載のフィルム。
【請求項８】
ケイ酸カルシウム（ウォラストナイト）及び／又はカオリンが、カバー層を基にして、それぞれ０．０５〜０．３重量％の量で含有され、粘着防止剤の含有量の総量は０．５重量％を超えないことを特徴とする、請求項７に記載のフィルム。
【請求項９】
カバー層が７０重量％以上９８重量％未満の脂肪族ヒドロキシカルボン酸のポリマーを含有することを特徴とする、請求項１〜８の１項に記載のフィルム。
【請求項１０】
脂肪族ヒドロキシカルボン酸がＰＬＡであることを特徴とする、請求項９に記載のフィルム。
【請求項１１】
ベース層が透明で、９０重量％以上１００重量％未満のポリヒドロキシカルボン酸、好ましくはＰＬＡを含有することを特徴とする、請求項１〜１０の１項に記載のフィルム。
【請求項１２】
ベース層が不透明で、追加的に空隙形成用フィラーを含有することを特徴とする、請求項１〜１０の１項に記載のフィルム。
【請求項１３】
カバー層が０．５〜６μｍの厚さを有することを特徴とする、請求項１に記載のフィルム。
【請求項１４】
カバー層がシール可能であることを特徴とする、請求項１〜１３の１項に記載のフィルム。
【請求項１５】
フィルムが２０°の角度で１２０〜１５０の光沢度を有することを特徴とする、請求項１〜１４の１項に記載のフィルム。
【請求項１６】
フィルムが、６×１０１２ｏｈｍ／ｍ２以下、好ましくは４×１０１２ｏｈｍ／ｍ２以下の表面抵抗を有することを特徴とする、請求項１〜１５の１項に記載のフィルム。
【請求項１７】
フィルムが、０．３０未満、特に０．０５〜０．２５の動摩擦係数を有することを特徴とする、請求項１〜１６の１項に記載のフィルム。
【請求項１８】
ベース層と少なくとも一つのカバー層を有する多層二軸延伸不透明又は白色フィルムであって、前記カバー層は、少なくとも一つの脂肪族ヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つのポリマーと、前記カバー層の重量を基にしてそれぞれ１．５〜１０重量％のグリセリン脂肪酸エステルと、０重量％よりも多く２重量％以下のマイカとを含有することを特徴とするフィルム。
【請求項１９】
ベース層がＴｉＯ２を好ましくは１〜１５重量％の量で含有することを特徴とする、請求項１８に記載のフィルム。
【請求項２０】
ベース層が空隙空隙形成用フィラー、好ましくはＣＯＣを含有することを特徴とする、請求項１８に記載のフィルム。
【請求項２１】
ベース層が空隙形成用フィラー、好ましくはＣＯＣを３〜１５重量％の量で含有することを特徴とする、請求項１８に記載のフィルム。
【請求項２２】
ベース層が空隙形成用フィラー及びＴｉＯ２を含有することを特徴とする、請求項１８に記載のフィルム。
【請求項２３】
請求項１〜２２の１項に記載のフィルムの、包装用フィルムとしての使用。
【請求項２４】
請求項１〜２２の１項に記載のフィルムの製造法であって、グリセリン脂肪酸エステル及び粘着防止粒子をカバー層に濃縮物によって配合することを特徴とする方法。
【請求項２５】
濃縮物がポリオレフィン、好ましくはポリエチレン又はポリプロピレンベースであることを特徴とする、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
ベース層と少なくとも一つのカバー層を有する多層二軸延伸フィルムであって、前記カバー層は、少なくとも一つの脂肪族ヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つのポリマーと、前記カバー層を基にしてそれぞれ１．５〜１０重量％のグリセリン脂肪酸エステルと、０．３重量％までのウォラストナイトとを含有することを特徴とするフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一つの脂肪族ヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つのポリマーと、グリセリン脂肪酸エステルと、無機粘着防止粒子とを含有する少なくとも一つの層を含む二軸延伸フィルムに関する。さらに、本発明は、該フィルムの製造法及びその使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性合成樹脂のフィルムは、食品及び包装が必要なその他の商品の包装に大規模に使用されている。このような用途にとって不可欠なことは、フィルムが良好な帯電防止性及び滑り摩擦性を有することである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
包装分野における最近の進歩は、例えばポリ乳酸（ＰＬＡ）のような生分解性ポリエステルのフィルムに関する。そのようなフィルムは、それらが再生可能な資源を基にしており、堆肥化によって処分できるので、特に環境適合性があるとみなされている。しかしながら、これらの材料は、包装用フィルムとして大規模に使用されているポリエチレン及びポリプロピレンのようなオレフィン系ポリマーとは実質的に異なる。技術的な教えをポリエステルフィルムに移転しようとしても、ＰＬＡフィルムの場合、同じ又は類似の方策が所望の効果をもたらさないことが多いため、失敗に終わることが多い。
【０００４】
しかしながら、経済的成功という観点からすると、比較的満足のいく範囲の用途特性が達成されなければ、これらのフィルムを通常の包装技術を用いて加工するわけにはいかない。これに関しては、フィルムの帯電防止性と滑り特性の組合せが中心的役割を果たしている。多くの研究によれば、ｂｏＰＰの分野で普通に使用され、これらの性質の改善に使用されている移行性添加剤は、ＰＬＡではうまく働かないことが示されている。ＰＬＡマトリックスの極性のため、これらの移行性添加剤は全く異なる移行挙動を示す。これらの物質はしばしば、表面に全く到達しないか、又は不十分な量しか到達しないのいずれかである。
【０００５】
さらに、当該技術分野では、個々のフィルム層間のセパレータとして、フィルムの上層に公知の無機又は有機粘着防止粒子を使用することが知られている。粘着防止粒子は、フィルム層間の接触面を削減することによってフィルムロールの巻出し挙動を改良することができる。その上、フィルムウェブと包装機のガイドレール間の摩擦特性にも好影響を与えられる。
【０００６】
ドイツ特許出願第１０１  ２１  １５３．８号に、帯電防止性を改良するために特に高量のグリセリンモノステアレートを含有するＰＬＡフィルムが記載されている。しかしながら、これらのフィルムはなお更なる改良が必要である。
【０００７】
大量の粒子の添加は、ポリエチレンテレフタレートという公知のポリエステルフィルムの場合には満足のいく解決策となるが、この改質はＰＬＡフィルムの場合には所望の帯電防止性をもたらさない。さらに、ｂｏＰＰフィルム技術から、移行性添加剤と粒状粘着防止剤の様々な効果的組合せも知られている。このため、ＰＬＡフィルムの場合に帯電防止性の更なる改良をもたらしうる移行性添加剤と粒状粘着防止剤の可能な組合せに関して研究を行った。しかしながら、これらの研究の枠組み内でも、移動性添加剤と粒状添加剤の組合せの使用はＰＬＡの場合にも重要であることがわかった。
【０００８】
一部の組合せは実際、粒子又は添加剤単独よりも帯電防止性に悪影響を及ぼすことが明らかになった。ＰＬＡマトリックス中の粒状添加剤が、添加剤の移行挙動に影響を及ぼしていることが疑われる。例えば、ある種の粒子は添加剤を吸収して、それらがポリマーマトリックス中でほとんど何の効果も表せないままにしてしまうようである。一例として、驚いたことに、二酸化ケイ素粒子を、移行性帯電防止剤としてグリセリンモノステアレートと組み合わせて使用すると、電気的表面抵抗の増大と摩擦係数の増大をもたらすことがわかった。
【０００９】
本発明の課題は、再生可能資源から製造され、環境に優しい様式で処分でき、良好な帯電防止性を示す環境に優しい包装材用フィルムを製造することである。さらに、良好な滑り特性及び低摩擦係数を有するのが望ましい。ある種の用途にとっては、良好な透明度及び高光沢度もさらに要求される。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の課題は、少なくとも一つのカバー層を有する透明な二軸延伸フィルムによって達成される。該カバー層の特徴は、該カバー層は少なくとも一つの脂肪族ヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つのポリマーと、前記カバー層を基にしてそれぞれ１．５〜１０重量％のグリセリン脂肪酸エステルと０重量％より多く０．５重量％以下のマイカの組合せとを含有する、という事実からなる。
【００１１】
驚くべきことに、ＰＬＡ中のマイカとグリセリン脂肪酸エステルは相乗的に協力する（その理由は科学的には完全に解明されていない）。共同作用のためには、マイカと脂肪酸エステルが一つの同じ層に存在することが必須である。その場合にのみ、マイカの添加がグリセリン脂肪酸エステルの帯電防止効果を増大する。驚いたことに、粘着防止剤と滑り剤のこの共同作用は、マイカとグリセリン脂肪酸エステルというこの選ばれた組合せにおいて生じる。この組合せは、本発明のための開発の枠組み内で試験した多数の添加剤混合物の中で、帯電防止性に検出可能な改良をもたらしたほとんど唯一の組合せであった。実際のところ、多くの組合せは、関係成分を個別に有するフィルムより悪化した。
【００１２】
驚くべきことに、マイカはＧＦＳの帯電防止効果を阻害せず、それどころか摩擦係数及び帯電防止性の改良に貢献する。電気的表面抵抗は、マイカを添加するとさらに低下する。このようにして、すぐれた帯電防止性を示し、そして／あるいは、あまり重要でない用途の場合にはフィルムの光学（的性質）のためにＧＦＳの含有量を削減できるフィルムを得ることができる。
【００１３】
ＧＦＳとマイカをカバー層に共同配合することが所望の効果のために不可欠であることがわかった。この点で、本発明はｂｏＰＰで普通に使用されている製法とは異なる。その製法の場合、移行性添加剤はベース層に配合するのがしばしば好適である。比較すると、本発明の場合、グリセリン脂肪酸エステルをベース層に添加しないのが好適であるが、例えば再生品の添加によって少量が添加されても弊害はない。
【００１４】
本発明によれば、カバー層中のグリセリン脂肪酸エステル、好ましくはグリセリンモノステアリン酸エステル（ＧＭＳ）の割合は、良好な帯電防止性を達成するために、カバー層の重量を基にして２重量％以上になる。一方、グリセリン脂肪酸エステル（以後ＧＦＳと呼ぶ）の含有量が１０重量％を超えると、帯電防止性の更なる改善効果は何ら達成されないのに、フィルムの光学的性質に対する悪影響が発生する。さらに、ＧＦＳの含有量が高いとシール性も損なわれうる。従って、カバー層中に１０％を超えるＧＦＳは好ましくない。
【００１５】
本発明の場合、グリセリン脂肪酸エステルが適切である。その場合、１、２又は全３個のアルコール官能基が脂肪酸でエステル化されている。グリセリンの１個のアルコール基だけが脂肪酸でエステル化されているモノエステル、いわゆるグリセリンモノ脂肪酸エステルが好適である。これらの化合物の適切な脂肪酸は、１２〜２０個のＣ原子の鎖長を有する。好ましくは、それらはステアリン酸、ラウリン酸又はオレイン酸である。グリセリンモノステアレート（ＧＭＳ）が特に有利であることがわかった。
【００１６】
グリセリン脂肪酸エステル、好ましくはＧＭＳの好適な濃度は、カバー層中に２．０〜８重量％、特に３〜６重量％である。ＧＭＳの量に関して重量％で表された上記の全値はカバー層の重量に対する値である。
【００１７】
平均粒度（重量平均）０．４〜１２μｍ、特に６〜１２μｍのマスコバイトマイカ（Muscovite Mica,白雲母）が、０．０５〜最大０．３０重量％（カバー層の重量を基にして）、特に０．１０〜０．２０重量％の濃度で粘着防止粒子として特に好ましく使用される。高濃度、特に約０．５重量％を超える場合、表面光沢及び濁度に悪影響が発生する。これは特に白色又は不透明の態様の場合には許容されるべきである。従って、不透明又は白色の態様は、カバー層中に２重量％までのマイカを含有できるが、０．５〜１．５重量％が好適である。マイカは、周知の通り、板状のケイ酸塩で、その粒子の形態は、いわゆるフォームファクタ（アスペクト比）で記述することもできる。本発明の場合、５〜５０、好ましくは１０〜３０のフォームファクタを有するマイカが好適である。
【００１８】
更なる態様において、ケイ酸カルシウム（ウォラストナイト）をマイカの代わり又はマイカに追加して使用することができる。ウォラストナイトは針状のケイ酸塩で、その平均針長は１５０μｍまで、好ましくは５０〜１２０μｍでありうる。これらの針状物の平均直径は好ましくは４〜１０μｍ、好ましくは６〜１０μｍである。驚いたことに、これらのウォラストナイトは、それらの粒度にもかかわらず、予想されるような濁度の大きな増加をもたらさない。これらの粘着防止粒子の混合物、又は異なる粒度を有する同一の粘着防止粒子は、グリセリン脂肪酸エステルとの組合せで同様の相乗効果を示す。更なる態様はマイカとカオリンの混合物を含み、これもＧＦＳと組み合わせて使用できる。この組合せも、カオリンが１μｍという通常小さい粒度のために“スペーサー”としての有効性は少ないながらも、適切であることが判明している。
【００１９】
マイカ、ケイ酸カルシウム又はカオリンの添加はマスターバッチの形態で行われる。しかしながら、これらの成分をフィルム製造中の押出時に直接配合することも可能である。ケイ酸カルシウム（ウォラストナイト）又はカオリンは、カバー層にそれぞれ０．０５〜０．３重量％の量で含有させることができる。この態様は、粘着防止剤の総量がカバー層を基にして０．５重量％を超えてはならない。すなわちマイカの含有量はそれに応じて削減される。
【００２０】
カバー層の厚さは、一般的に０．５〜１０μｍの領域、好ましくは０．５〜６μｍ、特に１〜３μｍである。カバー層が厚くなるほど、大きな粒度のケイ酸塩を選ばなくてはならない。粘着防止粒子は、一般的にフィルム製造中に熱可塑性カバー層に沈下する傾向を示す。このため、カバー層に対する対応粒度が、粒子がカバー層からまだ突き出し、それ故にスペーサーとして機能できる場合にのみ、それが保証される。
【００２１】
帯電防止性を付与されたカバー層は、７０重量％以上９８重量％未満、好ましくは８０重量％以上９８重量％未満の、少なくとも一つの脂肪族ヒドロキシカルボン酸のポリマー｛以後、ＰＨＣ（ポリヒドロキシカルボン酸）と呼ぶ｝を含有する。これは、脂肪族ヒドロキシカルボン酸の重合単位で構成されるホモポリマー又はコポリマーを意味すると理解されるべきである。本発明に適切なＰＨＣのうち、ポリ乳酸が特に適切である。これらは以後ＰＬＡ（ポリ乳酸）と呼ばれる。この場合も、ＰＬＡという用語は、乳酸単位のみで構成されるホモポリマーと、主として（すなわち５０％より多い）乳酸単位とその他の脂肪族ヒドロキシ乳酸単位との組合せを含有するコポリマーの両方を意味すると理解されるべきである。
【００２２】
特に、脂肪族モノヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシカルボン酸又はトリヒドロキシカルボン酸、及び／又はそれらの二量体環状エステルが、脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸（ＰＨＣ）のモノマーとして適切であり、Ｄ−形又はＬ−形の乳酸が好適である。適切なＰＬＡは、例えば、Ｃａｒｇｉｌｌ  Ｄｏｗ社製のポリ乳酸（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標））である。ポリ乳酸の製造法は当該技術分野では知られており、乳酸の二量体環状エステルであるラクチド（１，４−ジオキサン−３，６−ジメチル−２，５−ジオン）の接触開環重合によって行われる。このため、ＰＬＡはしばしばポリラクチドとも呼ばれる。下記の公報にＰＬＡの製造法が記載されている。米国特許第５，２０８，２９７号、米国特許第５，２４７，０５８号又は米国特許第５，３５７，０３５号。
【００２３】
乳酸単位だけで構成されているポリ乳酸が適切である。これに関し、８０〜１００重量％のＬ−乳酸単位とそれに応じて０〜２０重量％のＤ−乳酸単位を含有するＰＬＡホモポリマーが特に好適である。結晶化度を減らすには高濃度のＤ−乳酸単位をコモノマーとして含有させればよい。必要であれば、ポリ乳酸は、追加的に乳酸とは異なる脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸単位、例えばグリコール酸単位、３−ヒドロキシプロパン酸単位、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパン酸単位又は５個までの炭素原子を有する高級同族ヒドロキシカルボン酸をコモノマーとして提示することもできる。
【００２４】
乳酸ポリマー（ＰＬＡ）は、融点１１０〜１７０℃、好ましくは１２５〜１６５℃、及びメルトインデックス（ＤＩＮ  ５３  ７３５に従って２．１６Ｎの荷重下、１９０℃で測定）１〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜３０ｇ／１０分を有するのが好適である。ＰＬＡの分子量は、少なくとも１０，０００〜５００，０００（数平均）、好ましくは５０，０００〜３００，０００（数平均）の範囲内である。ガラス転移温度Ｔｇは４０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の領域にある。
【００２５】
シール可能な態様の場合、カバー層にはアモルファスＰＬＡが好適である。そのようなシール可能なＰＬＡポリマーは、５０〜８０℃の領域のＴｇを示す。このフィルムのシール開始温度は７０〜９０℃の範囲にある。これらのシール層のカバー層厚は、０．５〜３μｍ、好ましくは１〜２μｍの範囲である。
【００２６】
本発明によるフィルムは多層構造を有しており、少なくともベース層と、帯電防止性を付与された少なくとも一つの、ＰＨＣ、グリセリン脂肪酸エステル及びマイカのカバー層を含む。必要であれば、更なるカバー層をフィルムの反対側に塗布することもできる。このカバー層はＧＦＳ及びマイカで帯電防止性を付与してもよいし、帯電防止性を付与しなくてもよい。さらに、ベース層とカバー層（一つ又は複数）の間に追加的に一つ又は両側に中間層を塗布することも可能である。その結果、４又は５層のフィルムが得られる。
【００２７】
本発明の意味によれば、ベース層は、最大の層厚を示す層で、一般的にフィルムの全体の厚さの４０％超〜９８％、好ましくは５０〜９０％を構成する。カバー層はフィルムの外層を形成する層である。中間層は当然ながらベース層とカバー層の間に配置される。
【００２８】
本発明の意味によれば、透明フィルムは、ＡＳＴＭ−Ｄ  １００３−７７によるその光透過度が９５％超、好ましくは７５％超のフィルムと理解される。高濃度のＧＦＳをカバー層に配合してもフィルムの濁度は増加しないことが分かった。この点に関しても、カバー層における帯電防止処理としてＧＦＳを選択することが驚くほど好都合であることが立証されている。
【００２９】
フィルムのベース層は一般的に、層の重量を基にして少なくとも９０重量％以上１００重量％未満、好ましくは９５〜９９重量％の、少なくとも一つのヒドロキシカルボン酸のポリマー｛以後ＰＨＣ（ポリヒドロキシカルボン酸）と呼ぶ｝を含有する。これは、重合単位、好ましくは脂肪族ヒドロキシカルボン酸で構成されるホモポリマー又はコポリマーを意味すると理解されるべきである。ベース層に適切なＰＨＣのうち、ポリ乳酸が特に適切である。このポリ乳酸は、乳酸単位のみで構成されるホモポリマーと、主として乳酸単位（＞５０％）とその他の脂肪族ヒドロキシ乳酸単位を組み合わせて含有する混合コポリマーの両方を含む。
【００３０】
脂肪族モノヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシカルボン酸又はトリヒドロキシカルボン酸、及び／又はそれらの二量体環状エステルが、脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸（ＰＨＣ）のモノマーとして特に適切であり、Ｄ−形又はＬ−形の乳酸が好適である。適切なＰＬＡは、例えば、Ｃａｒｇｉｌｌ  Ｄｏｗ社製のポリ乳酸（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（登録商標））である。ポリ乳酸の製造法は当該技術分野では周知で、乳酸の二量体環状エステルであるラクチド（１，４−ジオキサン−３，６−ジメチル−２，５−ジオン）の接触開環重合によって行われる。従って、ＰＬＡはしばしばポリラクチドとも呼ばれる。下記の公報にＰＬＡの製造法が記載されている。米国特許第５，２０８，２９７号、米国特許第５，２４７，０５８号又は米国特許第５，３５７，０３５号。
【００３１】
乳酸単位だけで構成されているポリ乳酸が適切である。これに関し、８０〜１００重量％のＬ−乳酸単位とそれに応じて０〜２０重量％のＤ−乳酸単位を含有するＰＬＡホモポリマーが特に好適である。結晶化度を減らすには高濃度のＤ−乳酸単位をコモノマーとして含有させればよい。必要であれば、ポリ乳酸は、追加的に乳酸とは異なる脂肪族ポリヒドロキシカルボン酸単位、例えばグリコール酸単位、３−ヒドロキシプロパン酸単位、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパン酸単位又は５個までの炭素原子を有する高級同族ヒドロキシカルボン酸をコモノマーとして提示することもできる。
【００３２】
乳酸ポリマー（ＰＬＡ）は、融点１１０〜１７０℃、好ましくは１２５〜１６５℃、及びメルトインデックス（ＤＩＮ  ５３  ７３５に従って２．１６Ｎの荷重下、１９０℃で測定）１〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜３０ｇ／１０分を有するのが好適である。ＰＬＡの分子量は、少なくとも１０，０００〜５００，０００（数平均）、好ましくは５０，０００〜３００，０００（数平均）の範囲内である。ガラス転移温度Ｔｇは４０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の領域にある。
【００３３】
帯電防止性を付与されたベース層及びカバー層を含むフィルムのその他の層は、中和剤、安定剤、スリップ剤及び充填剤のような通常の添加剤を追加的に含有してもよい。それらは、溶融前のポリマー又はポリマー混合物に適切に添加される。例えば、リン酸又はリン酸エステルのようなリン化合物が安定剤として使用される。
【００３４】
白色又は不透明なフィルムの態様の場合、顔料及び／又は空隙形成（誘発）用フィラーがベース層に添加できる。ＴｉＯ２は顔料として好適で、ベース層を基にして１〜１５重量％、好ましくは１０重量％まで、特に１〜８重量％の量で使用される。
【００３５】
空隙形成用フィラーは、一般的に、３〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％の量で含有される。このような目的にとって、ＥＰ  １３８５  ８９９に記載されているようなシクロオレフィンポリマーが好適である（これによって前記特許を具体的に引用する）。
【００３６】
フィルムの全厚は広い限度内で変動可能で、意図する用途に応じて異なる。本発明によるフィルムの好適な態様は、４〜２００μｍ、８〜１５０μｍの全厚を有し、特に１０〜１００μｍが好適である。中間層（一つ又は複数）の厚さは、好ましくは通常互いに独立して０．５〜１５μｍ、１〜１０μｍ、特に１〜８μｍの中間層厚が好適である。示された値はそれぞれの場合の中間層に関する。第二のカバー層（一つ又は複数）の厚さは、他の層とは独立して選ばれ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に０．２〜３μｍの範囲である。第二のカバー層は第一のカバー層とは厚さ及び組成に関して異なることが可能である。ベース層の厚さは、従って、フィルムの全厚と塗布されたカバー層及び中間層（一つ又は複数）の厚さの差からそれに応じて得られる。従って全厚と同様、広い限度内で変動しうる。
【００３７】
本発明はさらに、押出法として知られる方法による本発明の多層フィルムの製造法にも関する。
本方法の枠組み内で、フィルムの層に対応する溶融物をフラットダイを通して同時に押出し、そのようにして得られた多層フィルムを一つ又は数個のローラから引き出して固化し、次に該フィルムを二軸延伸し、該二軸延伸フィルムをヒートセットして、必要であれば、処理したい表面層をコロナ又は火炎処理する、というようなやり方で工程を進行させる。
【００３８】
二軸延伸は一般的に順次実施される。この目的のために、延伸は最初に縦方向（すなわち機械の走行方向＝ＭＤ方向）に、次に横方向（すなわち縦方向に対して垂直＝ＴＤ方向）に実施される。これにより分子鎖の配列がもたらされる。縦方向の延伸は、好ましくは、意図する延伸比に対応して異なる速度で作動する２個のローラによって行われる。横方向の延伸については対応するスクリューストックフレームが一般的に使用される。フィルムの製造についてさらに記述すると、例えばフラットフィルム押出とその後の順次延伸によって実行することもできる。
【００３９】
溶融物をフラットダイ（スリットダイ）に通してプレスし、プレスされたフィルムを、１０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃の温度で一つ又は数個のテークオフローラから引き出す。この間フィルムは冷却されて固化する。
【００４０】
次に、このようにして得られたフィルムを押出方向に対して縦及び横方向に延伸する。縦方向の延伸は、好ましくは、延伸ローラのローラ温度４０〜１３０℃、好ましくは５０〜１００℃で、意図する延伸比に応じて異なる速度で作動している２個の対応ローラによって適切に実施される。横方向の延伸は、好ましくは、５０〜１３０℃、好ましくは６０〜１２０℃の温度で対応するスクリューストックフレームによって実施される。縦方向の延伸比は１．５〜８の領域内で変動しうる。ベース層に空隙形成用フィラーを含有するフィルム製造時には３〜６の高い縦方向延伸比が好適であるが、透明ベース層を有するフィルムの場合、１．５〜３．５の領域内で延伸させるのが好適である。横方向の延伸比は３〜１０、好ましくは４〜７の領域内である。
【００４１】
フィルムの延伸後はヒートセット（熱処理）である。フィルムは収斂様式で約０．１〜１０秒間、６０〜１５０℃の温度に維持される（収斂２５％まで）。その後フィルムは通常様式で巻取り装置で巻き取られる。
【００４２】
グリセリン脂肪酸エステル及び／又はマイカを濃縮物（コンセントレート）によってフィルムのカバー層に配合するのが特に好都合であることが分かった。直接配合の場合よりもカバー層における添加剤の分布が均一で、全体的な帯電防止性が良好である。濃縮物は、カバー層又はベース層と同等の乳酸ポリマーをベースにすればよい。必要であれば、ポリプロピレン又はポリエチレンのようなポリオレフィンとＧＦＳ及び／又は粒子との混合物の使用も可能である。その場合、ＧＦＳ及び／又は粒子は、マスターバッチを基にして２０〜６０重量％の量で含有される。驚くべきことに、ポリオレフィンをベースにした濃縮物も同じ効果を示す。すなわち濃縮物によって混合されたポリオレフィンは、マイカＧＦＳ組合せの相乗効果を損なわない。
【００４３】
必要であれば、更なる性質調整のためにフィルムをコーティングしてもよい。典型的なコーティングは、カップリング層、スリップ改良層又は剥離作用層である。必要であれば、これらの追加層は、横延伸の前に水性分散物によってインラインコーティングで塗布するか、オフラインで塗布できる。
【００４４】
本発明によるフィルムは優れた帯電防止性を特徴とする。その結果、製造、巻取り及び加工時にフィルムの取扱いがしやすい。さらに、本発明による透明態様のフィルムは、カバー層への大量のＧＦＳ及びマイカの添加によっても損なわれない非常に良好な透明度を有する。その上、フィルムの製造時に、付着物又は蒸着による問題が生じないことが見出された。このような問題は、例えばポリプロピレンフィルムにＧＭＳを用いる場合に知られている。そうした問題は本発明による製造法では発生しない。さらに、フィルムは良好な帯電防止性を製造直後から発揮し、時間を経ても安定なままである。これも、帯電防止性が移行プロセスの完了時にのみ発揮されるフィルムと比べて明らかな利点である。ＧＭＳとマイカを組み合わせて添加することによって、フィルムの比表面抵抗は対応するＰＬＡの比表面抵抗と比べて低下する。本発明によれば、比表面抵抗は１０１３Ω／ｍ２未満である。さらに、フィルムは良好な、すなわち低い滑り摩擦性を示すので、その結果として滑り特性及び加工性がさらに都合よく影響される。
【００４５】
原料及びフィルムの特性分析のため、下記測定法による値を使用した。
帯電防止性：表面抵抗の測定はＤＩＮ  ５３４８２に従ってスプリングタング電極(spring tongue electrode)を用いて実施し、帯電性はＤＩＮ  ５７３０３に従って測定する。
摩擦：摩擦係数の測定はＩＳＯ  ８２９５に従って実施する。
光沢度：光沢度はＤＩＮ  ６７５３０に従い２０°の角度で測定した。
【００４６】
次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。
【実施例】
【００４７】
実施例１：
約３０μｍの厚さを有する透明３層ＰＬＡフィルムを、押出とその後の縦及び横方向の逐次延伸によって製造した。ベース層は、約１６０℃の融点を有するほぼ１００重量％のレベルのポリ乳酸から成り立っていた。該層はさらに安定剤及び中和剤を通常量で含有していた。厚さ約２．５μｍのカバー層は、ＰＬＡのほかに２重量％のＧＭＳ及び０．１５重量％のマスコバイトマイカ（白雲母）を添加剤として含有していた。個々のプロセスステップにおける製造条件は、
押出：  温度  １７０〜２００℃；テークオフローラの温度  ６０℃
縦方向の延伸：  温度  ６８℃；縦方向延伸比  ２．０
横方向の延伸：  温度  ８８℃；横方向延伸比（有効）  ５．５
固定：  温度  ７５℃；収縮  ５％
であった。
【００４８】
このようにして、２０°の角度で約１３０の特徴的光沢度及び約２×１０１２Ω／ｍ２の低い比表面抵抗及び０．２０のＣＯＦを有する透明フィルムが得られた。
実施例２：
実施例１に記載のような３層フィルムを製造した。ＧＭＳの含有量はそのままであったが、実施例１とは異なり、ケイ酸カルシウム（ウォラストナイト）を粘着防止粒子として使用した。ケイ酸カルシウムの量は同じく０．１５重量％であった。ここでも、光沢度１２５（２０°）、約６×１０１２Ω／ｍ２の低い比表面抵抗及び改良された滑り摩擦係数（ＣＯＦ＝０．２５）を有する透明フィルムが得られた。
【００４９】
実施例３：
実施例１に記載のような３層フィルムを製造したが、ＧＭＳの含有量を１．５重量％に減らした。粘着防止粒子としてはマスコバイトマイカ（白雲母）を０．１５重量％の濃度で用いた。光沢度１３０（２０°）で低濁度の透明フィルムが得られた。該フィルムは、約８×１０１２Ω／ｍ２の低い比表面抵抗及び十分に満足のいく滑り摩擦係数０．３５を有していた。
【００５０】
比較例１
実施例１に記載のようなフィルムを製造した。ＧＭＳの含有量は２．０重量％で実施例１と同じであった。実施例１とは異なり、粘着防止粒子として二酸化ケイ素（Ｇｒａｃｅ  Ｓｙｌｏｂｌｏｃ  ４５）を０．１５重量％の濃度で使用した。このフィルムは良好な帯電防止性も（比表面抵抗５×１０１３Ω／ｍ２）、改良された滑り摩擦係数も示さなかった（ＣＯＦ＝０．５０）。
【００５１】
比較例２
実施例１に記載のようなフィルムを製造した。実施例１とは異なり、マイカをフィルムに加えなかった。従ってカバー層には２．０重量％のＧＭＳしか含まれなかった。該フィルムは良好な帯電防止性を有していたが（比表面抵抗９×１０１２Ω／ｍ２）、滑り摩擦係数は中等度に改良されただけであった（ＣＯＦ＝０．４０）。
【００５２】
比較例３
実施例１に記載のようなフィルムを製造した。実施例１とは異なり、ＧＭＳをフィルムに加えなかった。従ってカバー層には０．１５重量％のマイカしか含まれなかった。比較例３は、帯電防止性はわずかしか改良されなかったが（比表面抵抗２×１０１３Ω／ｍ２）、滑り摩擦係数はまだ多くの用途にとって満足のいくものであった（ＣＯＦ＝０．３５）。
【００５３】
比較例４
実施例１に記載のようなフィルムを製造した。実施例１とは異なり、フィルムは今度は２重量％のＧＭＳをベース層に含有していた。カバー層は引き続き０．１５重量％のマイカを含有していたが、ＧＭＳは添加されなかった。前の比較例３と比べて、フィルムは改良された帯電防止性も（比表面抵抗１×１０１３Ω／ｍ２）、改良された滑り摩擦係数も示さなかった（ＣＯＦ＝０．３５）。
【００５４】
【表１】
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【国際調査報告】
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