(57)【要約】  式Ｉの6-ペンタフルオロフェニル-トリアゾロピリミジン：【化１】2007514682.tif 000029（式中の置換基は以下のように定義される：R1は、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ハロシクロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、シクロアルケニル、ハロシクロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニルまたはフェニル、ナフチル、あるいは、Ｏ、ＮおよびＳからなる群からの１〜４個のへテロ原子を含む５または６員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族複素環であり；R2は、水素、またはR1について挙げた基の１つであり；  R1とR2は、それらが結合する窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルまたはヘテロアリールを形成しても、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からの１〜３個のさらに別のへテロ原子を含んでもよく；  R1および／またはR2は、本文の記載内容に従って置換することができ；Ｘは、シアノ、アルキル、アルコキシ、アルケニルオキシ、ハロアルコキシ、もしくはハロアルケニルオキシである）。本発明はまた、前記化合物を製造する方法、該化合物を含む薬剤、ならびに植物病原性真菌を防除するためのそれらの使用にも関する。
2007514682.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2007514682.tif 000019
（式中の置換基は以下のように定義される：
R1は、C1-C8-アルキル、C1-C8-ハロアルキル、C3-C8-シクロアルキル、C3-C8-ハロシクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-ハロアルケニル、C3-C6-シクロアルケニル、C3-C6-ハロシクロアルケニル、C2-C8-アルキニル、C2-C8-ハロアルキニルまたはフェニル、ナフチル、あるいは、Ｏ、ＮおよびＳからなる群からの１〜４個のへテロ原子を含む５または６員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族複素環であり、
R2は、水素、またはR1について挙げた基の１つであり、
R1とR2は、それらが結合する窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルまたはヘテロアリールを形成してもよく、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からの１〜３個のさらに別のへテロ原子を含んでも、および／またはハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、(エキソ)-C1-C6-アルキレンおよびオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群からの１個以上の置換基を保有してもよく；
R1および／またはR2は、１〜４個の同じまたは異なる基Raを保有してもよく；
Raは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルカルボニル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ-C1-C6-アルキルアミノ、C2-C6-アルケニル、C2-C8-ハロアルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C2-C8-アルキニル、C2-C8-ハロアルキニル、C3-C6-アルキニルオキシ、オキシ-C1-C3-アルキレンオキシ、C3-C8-シクロアルケニル、フェニル、ナフチル、Ｏ、ＮおよびＳからなる群からの１〜４個のへテロ原子を含む５または６員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族複素環であり、その際、これら脂肪族、脂環式もしくは芳香族基は、その部分が、部分的または完全にハロゲン化されていてもよく；
Ｘは、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C3-C4-アルケニルオキシ、C1-C2-ハロアルコキシ、もしくはC3-C4-ハロアルケニルオキシである）
の6-ペンタフルオロフェニルトリアゾロピリミジン。
【請求項２】
Ｘが、シアノ、C1-C4-アルコキシ、C3-C4-アルケニルオキシ、C1-C2-ハロアルコキシ、もしくはC3-C4-ハロアルケニルオキシである、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項３】
Ｘがシアノである、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物。
【請求項４】
Ｘがメトキシである、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物。
【請求項５】
ＸがC1-C4-アルキルである、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項６】
R1およびR2が以下：
R1が、CH(CH3)-CH2CH3、CH(CH3)-CH(CH3)2、CH(CH3)-C(CH3)3、CH(CH3)-CF3、CH2C(CH3)=CH2、CH2CH=CH2、シクロペンチルもしくはシクロヘキシルであり；
R2が、水素またはメチルであり；
R1とR2が一緒に-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-、-(CH2)2CH(CF3)(CH2)2-、もしくは-(CH2)2O(CH2)2-を形成する；
のように定義される、請求項１〜５のいずれかに記載の式Ｉの化合物。
【請求項７】
式I.1：
【化２】
2007514682.tif 000020
（式中、
Ｇは、C2-C6-アルキル、C1-C4-アルコキシメチル、もしくはC3-C6-シクロアルキルであり；
R2は、水素またはメチルであり；
Ｘは、シアノ、メチル、メトキシもしくはエトキシである）
の化合物。
【請求項８】
式I.2：
【化３】
2007514682.tif 000021
（式中、
Ｙは、水素またはC1-C4-アルキルであり、Ｘは、シアノ、メチル、メトキシもしくはエトキシである）
の化合物。
【請求項９】
式I.3：
【化４】
2007514682.tif 000022
（式中、
Ｄは、窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルまたはヘテロアリールを形成し、また、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からのさらに別のへテロ原子を含んでも、および／またはハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、(エキソ)-C1-C6-アルキレンおよびオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群からの１個以上の置換基を保有してもよく；
Ｘは、シアノ、メチル、メトキシもしくはエトキシである）
の化合物。
【請求項１０】
式II：
【化５】
2007514682.tif 000023
（式中、Halはハロゲン原子である）
の５-ハロ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)トリアゾロピリミジンを式III：
M-X                III
（式中、Ｍは、アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、もしくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンであり、Ｘは請求項２で定義した通りである）
の化合物と反応させることにより、請求項２に記載の式Iの化合物を製造する方法。
【請求項１１】
式IV：
【化６】
2007514682.tif 000024
の2-アミノトリアゾールを式Ｖ：
【化７】
2007514682.tif 000025
（式中、ＲとX1は互いに独立に、C1-C4-アルキルであり、L1、L2およびL3は請求項１で定義した通りである）
のケトエステルと反応させることにより、式VI：
【化８】
2007514682.tif 000026
の5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンを取得し、ハロゲン化剤でVIをハロゲン化することにより、式VII：
【化９】
2007514682.tif 000027
（式中、Halはハロゲン原子である）
のハロピリミジンを取得した後、VIIを式VIII：
【化１０】
2007514682.tif 000028
（式中、R1およびR2は式Ｉで定義した通りである）
のアミンと反応させることにより、請求項５に記載の式Ｉの化合物を製造する方法。
【請求項１２】
固体または液体担体と請求項１または２に記載の式Ｉの化合物を含む、組成物。
【請求項１３】
請求項１または２に記載の式Ｉの化合物を１〜1,000ｇ／100 kgの量含む、種子。
【請求項１４】
植物病原性の有害な真菌を防除する方法であって、有効量の請求項１または２に記載の式Ｉの化合物で、真菌、あるいは真菌の侵襲から保護しようとする材料、植物、土壌もしくは種子を処理することを含む上記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式Ｉの6-ペンタフルオロフェニルトリアゾロピリミジンに関する：
【化１】
2007514682.tif 000003
【０００２】
（式中の置換基は以下のように定義される：
R1は、C1-C8-アルキル、C1-C8-ハロアルキル、C3-C8-シクロアルキル、C3-C8-ハロシクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-ハロアルケニル、C3-C6-シクロアルケニル、C3-C6-ハロシクロアルケニル、C2-C8-アルキニル、C2-C8-ハロアルキニルまたはフェニル、ナフチル、あるいは、Ｏ、ＮおよびＳからなる群からの１〜４個のへテロ原子を含む５または６員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族複素環であり、
R2は、水素、またはR1について挙げた基の１つであり、
R1とR2は、それらが結合する窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルまたはヘテロアリールを形成してもよく、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からの１〜３個のさらに別のへテロ原子を含んでも、および／またはハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、(エキソ)-C1-C6-アルキレンおよびオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群からの１個以上の置換基を保有してもよく；
R1および／またはR2は、１〜４個の同じまたは異なる基Raを保有してもよく；
Raは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルカルボニル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ-C1-C6-アルキルアミノ、C2-C6-アルケニル、C2-C8-ハロアルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C2-C8-アルキニル、C2-C8-ハロアルキニル、C3-C6-アルキニルオキシ、オキシ-C1-C3-アルキレンオキシ、C3-C8-シクロアルケニル、フェニル、ナフチル、Ｏ、ＮおよびＳからなる群からの１〜４個のへテロ原子を含む５または６員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族複素環であり、その際、これら脂肪族、脂環式もしくは芳香族基は、その部分が、部分的または完全にハロゲン化されていてもよく；
Ｘは、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C3-C4-アルケニルオキシ、C1-C2-ハロアルコキシ、C3-C4-ハロアルケニルオキシである）。
【０００３】
さらに、本発明は、これらの化合物を製造する方法、これら化合物を含む組成物、ならびに植物病原性の有害な真菌を防除するためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００４】
５-ハロ-6-ペンタフルオロトリアゾロピリミジンは、欧州特許出願第834,513号から概要が知られている。5-シアノおよび5-アルコキシトリアゾロピリミジンはWO 02/083677に開示されている。７位に光学的に活性のアミノ置換基を有するトリアゾロピリミジンがWO 02/83565で概括的に提案されている。
【０００５】
前述した刊行物に記載されている化合物は、有害な真菌を防除するのに適している。
【発明の開示】
【０００６】
しかし、その作用がいつも完全に満足なものとは限らない。これを基剤として用いて、本発明の目的は、改善された活性および／またはより広範な活性スペクトルを提供することである。
【０００７】
従って、本発明者らは、冒頭に記載した化合物をみいだした。さらに、本発明者らは、それら化合物の製造方法、それらを含む組成物、ならびに、化合物Ｉを用いて有害な真菌を防除する方法をみいだした。
【０００８】
本発明に従う化合物は、トリアゾロピリミジン骨格の５位の置換により、前述した刊行物に記載のものとは違っている。
【０００９】
周知の化合物と比較して、式Ｉの化合物は、有害な真菌に対して増強された活性および／またはより広範な活性スペクトルを有する。
【００１０】
本発明に従う化合物は、様々な方法により取得することができる。これらは、欧州特許出願第834,513号から周知である式IIの５-ハロ-6-ペンタフルオロトリアゾロピリミジンから、化合物M-X（式III）との反応により得るのが有利である。導入しようとする基Ｘが何であるかよって、化合物IIIは、無機シアニドまたはアルコキシドのいずれかになる。反応は、不活性溶剤の存在下で実施するのが有利である。式IIIのカチオンＭはあまり重要ではないが、実施上の理由から、通常、アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、もしくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩が好ましい。
【化２】
2007514682.tif 000004
【００１１】
反応温度は、通常、０〜120℃、好ましくは10〜40℃である［J. Heterocycl. Chem.、第12巻、pp. 861-863（1975）を参照のこと］。
【００１２】
R2が水素である場合には、IIIとの反応の前に、除去可能な保護基を導入するのが有利である［Greene, Protective Groups in Organic Chemistry, J. Wiley & Sons,（1975）参照］。
【００１３】
好適な溶剤としては、エーテル（例：ジオキサン、ジエチルエーテル、好ましくはテトラヒドロフラン）、アルコール（例：メタノールまたはエタノール）、ハロゲン化炭化水素（例：ジクロロメタン）、ならびに、芳香族炭化水素（例：トルエンまたはアセトニトリル）が挙げられる。
【００１４】
ＸがC1-C4-アルキルである式Ｉの化合物は、以下に示す合成方法により有利に得ることができる：
【化３】
2007514682.tif 000005
【００１５】
2-アミノトリアゾールIVとケトエステルＶ（式中、ＲはC1-C4-アルキルである）で出発して、5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンVIを得る。式ＶおよびVIにおいて、X1はC1-C4-アルキルである。容易に取得可能な2-フェニルアセト酢酸エステル（Ｖ：式中、X1＝CH3）を用いて、本発明の好ましい材料である、5-メチル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンが得られる［Chem. Pharm. Bull., 9, 801,（1961）参照］。2-アミノトリアゾールIVは市販のものを入手できる。出発材料Ｖは、欧州特許出願第10 02 788号に記載の条件下で調製すれば有利である。
【００１６】
WO-A 94/20501から周知の条件下で、得られた5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンをハロゲン化剤［HAL］で式VIIのハロピリミジン（式中、Halはハロゲン原子、好ましくは臭素または塩素原子、特に塩素原子である）に変換する。用いるハロゲン化剤［HAL］は、塩素化または臭素化剤、例えば、オキシ臭化リン、オキシ塩化リン、塩化チオニル、臭化チオニルもしくは塩化スルフリルであるのが有利である。
【化４】
2007514682.tif 000006
【００１７】
反応は、通常、０〜150℃、好ましくは80〜150℃で実施する［EP-A 770 615参照］。
【化５】
2007514682.tif 000007
【００１８】
VIIとアミンVIII（式中、R1およびR2は、式Ｉで定義した通り）の反応は、０〜70℃、好ましくは10〜35℃で、不活性溶剤、例えば、エーテル（例：ジオキサン、ジエチルエーテル、もしくは、特にテトラヒドロフラン）、ハロゲン化炭化水素（例：ジクロロメタン）、もしくは芳香族炭化水素（例：トルエン）［WO-A 98/46608参照］の存在下で実施するのが有利である。
【００１９】
塩基、例えば、第３アミン（例：トリエチルアミン）、または無機アミン（例：炭酸カリウム）の使用が好ましい；式VIIIの過剰アミンを塩基として使用することも可能である。
【００２０】
あるいはまた、式Ｉの化合物（式中、ＸはC1-C4-アルキルである）は、化合物Ｉ（式中、Ｘはハロゲン、特に塩素である）と、式IXのマロン酸塩から調製することもできる。式IXでは、X”は水素またはC1-C3-アルキルであり、ＲはC1-C4-アルキルである。これらを式Ｘの化合物に変換し、脱炭酸することにより、式Ｉの化合物を得る［US 5 994 360参照］。
【化６】
2007514682.tif 000008
【００２１】
マロン酸塩IXは、文献［J. Am. Chem. Soc., 64, 2714 (1942)；J. Org. Chem., 39, 2172 (1974)；Helv. Chim. Acta, 61, 1565 (1978)］から周知であり、引用した文献に従って調製することもできる。
【００２２】
次に、エステルＸの加水分解を常用の条件下で実施するが、様々な構造的要素に応じて、化合物Ｘのアルカリ性または酸性加水分解を実施するのが有利である。エステル加水分解の条件下で、完全または部分的な脱炭酸が行なわれ、Ｉが得られる。
【００２３】
脱炭酸は、通常、20℃〜180℃の温度、好ましくは50℃〜120℃の温度で、不活性溶剤において、必要であれば、酸の存在下で実施する。
【００２４】
好適な酸は、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、p-トルエンスルホン酸である。好適な溶剤として、水、脂肪族炭化水素（例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル）、芳香族炭化水素（例えば、トルエン、o-、m-およびp-キシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼン）、エーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトライドロフラン、ニトリル（例えば、アセトニトリルおよびプロピオニトリル）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン）、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノール）、ならびにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミドが挙げられるが、特に、反応を塩酸または酢酸において実施するのが好ましい。また、前記溶剤の混合物を用いることも可能である。
【００２５】
ＸがC1-C4-アルキルである式Ｉの化合物は、Ｘがハロゲンである式Ｉの5-ハロトリアゾロピリミジンを式XIの有機金属試薬と結合させることによっても調製することができる。この方法の一実施形態では、遷移金属触媒（例えば、NiまたはPb触媒）により反応を実施する。
【化７】
2007514682.tif 000009
【００２６】
式XIにおいて、Ｍは、原子価ｙの金属イオン、例えば、Ｂ、ZnもしくはSnであり、”Ｘ”はC1-C3-アルキルである。この反応は、例えば、下記文献に記載の方法と同様に実施することができる：J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994)、同書 1, 2345 (1996)；WO-A 99/41255；Aust. J. Chem., 第43巻、733 (1990)；J. Org. Chem., 第43巻、358 (1978)；J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979)；Tetrahedron Lett., 第34巻、8267 (1993)；同書 第33巻、413 (1992)。
【００２７】
反応混合物は、通常の方法、例えば、水と混合し、相を分離した後、必要であれば、粗生成物のクロマトグラフィー精製を実施することにより調製する。中間体および最終生成物には、無色またはやや茶色っぽい粘稠油の形態で得られるものがあり、これらを精製するか、もしくは減圧下、適度に上昇させた温度で揮発成分を除去する。中間体および最終生成物が固体の形態で得られる場合には、再結晶化または温浸により精製を実施することもできる。
【００２８】
前述の方法で個別の化合物Ｉを得ることができない場合には、別の化合物Ｉの誘導体化により調製することができる。
【００２９】
合成により異性体の混合物を取得する場合には、使用のための調製または使用中、個々の異性体が変換されることもありうる（例えば、光、酸もしくは塩基の作用下で）ため、一般的に分離は必ずしも必要ではない。また、このような変換は、例えば、被処理植物、または防除しようとする有害な真菌に関する植物の処理に使用後起こることもある。
【００３０】
前記式で記載した記号の定義において、集合的用語を用いたが、これらの用語は、一般に以下に挙げる置換基を表すものである：
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素およびヨウ素；
アルキル：１〜４、６もしくは８個の炭素原子を有する、飽和直鎖または枝分れ炭化水素基、例えば、C1-C6-アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルおよび1-エチル-2-メチルプロピル；
ハロアルキル：１〜２、４、６もしくは８個の炭素原子を有する、直鎖または枝分れアルキル基（前述の通り）であって、その際、これらの基において水素原子のいくつかまたは全部を前記のハロゲン原子で置換してもよい；特に、C1-C2-ハロアルキル、例：クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチルもしくは1,1,1-トリフルオロプロプ-2-イル；
アルケニル：２〜４、６、８もしくは10個の炭素原子と、いずれかの位置に１または２個の二重結合を有する、不飽和直鎖または枝分れ炭化水素基、例えば、C2-C6-アルケニル、例：エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニルおよび1-エチル-2-メチル-2-プロペニル；
ハロアルケニル：２〜８個の炭素原子と、いずれかの位置に１または２個の二重結合を有する、不飽和直鎖または枝分れ炭化水素基（前述の通り）（これらの基において、水素原子のいくつかまたは全部を前記のハロゲン原子、特にフッ素、塩素および臭素で置換してもよい）；
アルキニル：２〜４、６もしくは８個の炭素原子と、いずれかの位置に１または２個の三重結合を有する、直鎖または枝分れ炭化水素基、例えば、C2-C6-アルキニル、例：エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、１-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-２-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニルおよび1-エチル-1-メチル-2-プロピニル；
シクロアルキル：３〜６もしくは８個の炭素環員を有する、単または二環式飽和炭化水素基、例えば、C3-C8-シクロアルキル、例：シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチル；
O、ＮおよびＳからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む、５または６員の飽和した、部分的に不飽和の、もしくは芳香族複素環；
- １〜３個の窒素原子および／または１個の酸素または硫黄原子、もしくは１または2個の酸素および／または硫黄原子を含む、５または６員ヘテロシクリル、例えば、2-テトラヒドロフラニル、3-テトラヒドロフラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソキサゾリジニル、4-イソキサゾリジニル、5-イソキサゾリジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニル、5-イソチアゾリジニル、3-ピラゾリジニル、4-ピラゾリジニル、5-ピラゾリジニル、2-オキサゾリジニル、4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、2-イミダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-ピペリジニル、1,3-ジオキサン-5-イル、2-テトラヒドロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒドロピリダジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキサヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニルおよび2-ピペラジニル；
- １〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を含む５員へテロアリール：環員として、炭素原子のほかに、１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を含みうる５員へテロアリール基、例えば、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、2-ピロリル、3-ピロリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリルおよび1,3,4-トリアゾール2-イル；
- １〜３個または１〜４個の窒素原子を含む６員へテロアリール：環員として、炭素原子のほかに、１〜３個または１〜４個の窒素原子を含みうる６員へテロアリール基、例えば、2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニルおよび2-ピラジニル；
アルキレン：１〜４または６個の炭素原子を有する飽和直鎖または枝分れ炭化水素基であって、二重結合を介して骨格に結合した基、例えば、=CH2、=CH-CH3、および=CH-CH2-CH3；
オキシアルキレンオキシ：１〜３個のCH2基からなる二価の非分枝鎖（その際、２つの原子価とも１個の酸素原子を介して骨格に結合される）、例えば、OCH2O、OCH2CH2OおよびOCH2CH2CH2O；
本発明の範囲には、キラル中心を有する式Ｉの化合物の(R)-および(S)-異性体およびラセミ混合物が含まれる。
【００３１】
式Ｉのトリアゾロピリミジンの意図する使用のために、置換基が以下に示す意味を有するものが特に好ましく、その際、それぞれの場合に応じてこれら置換基は単独で、または組み合わせて用いられる。
【００３２】
R1が、C1-C4-アルキル、C2-C6-アルケニルもしくはC1-C8-ハロアルキルである、化合物Ｉが好ましい。
【００３３】
R1が基Ａである所与の化合物Iが好ましい：
【化８】
2007514682.tif 000010
【００３４】
（式中、
Z1は、水素、フッ素もしくはC1-C6-フルオロアルキルであり、
Z2は、水素またはフッ素、もしくは
Z1とZ2は、一緒に二重結合を形成し；
ｑは、０または１であり；
R3は水素またはメチルである）。
【００３５】
さらに、R1が、C3-C6-シクロアルキルである（その際、これをC1-C4-アルキルで置換してもよい）化合物Ｉも好ましい。
【００３６】
R2が水素である化合物Ｉが特に好ましい。
【００３７】
R2がメチルまたはエチルである化合物Ｉも同様に好ましい。
【００３８】
R1および／またはR2が、キラル中心を有するハロアルキルまたはハロアルケニル基である場合には、これらの基の(S)-異性体が好ましい。R1またはR2にキラル中心を有するハロゲン非含有アルキルまたはアルケニル基の場合には、(R)-配置の異性体が好ましい。
【００３９】
本発明の好ましい実施形態は式I.1の化合物に関する：
【化９】
2007514682.tif 000011
【００４０】
（式中、
Ｇは、C2-C6-アルキル、特にエチル、n-およびイソプロピル、n-、sec-、tert-ブチル、ならびにC1-C4-アルコキシメチル、特にエトキシメチル、もしくはC3-C6-シクロアルキル、特にシクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；
R2は、水素またはメチルであり；
Ｘは、式Ｉに記載した通りで、特にシアノ、メトキシもしくはエトキシである）。
【００４１】
本発明の別の好ましい実施形態は式I.2の化合物に関する：
【化１０】
2007514682.tif 000012
【００４２】
（式中、
Ｙは、水素またはC1-C4-アルキル、特にメチルおよびエチルであり、Ｘは、式Ｉで定義した通りであり、特に、シアノ、メトキシもしくはエトキシを示す）。
【００４３】
本発明の別の好ましい実施形態は、R1とR2が、それらが結合する窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルもしくはヘテロアリールを形成する化合物であって、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からのさらに別のへテロ原子を含んでも、および／またはハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、C1-C6-アルキレンおよびオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群からの１個以上の置換基を保有していてもよい、上記化合物に関する。このような化合物は、特に式I.3に対応する：
【化１１】
2007514682.tif 000013
【００４４】
（式中、
Ｄは、窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルまたはヘテロアリールを形成し、また、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からのさらに別のへテロ原子を含んでも、および／またはハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、(エキソ)-C1-C6-アルキレンおよびオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群からの１個以上の置換基を保有してもよく；
Ｘは、式Ｉに記載の通りであり、特に、シアノ、メトキシもしくはエトキシである）。
【００４５】
さらに、R1とR2が、それらが結合する窒素原子と一緒に、ピペリジニル、モルホリニルもしくはチオモルホリニル環、特に、ピペリジニル環（これは随意に、１〜３基のハロゲン、C1-C4-アルキルもしくはC1-C4-ハロアルキルで置換される）を形成する、化合物Ｉも好ましい。特に、R1とR2が、それらが結合する窒素原子と一緒に4-メチルピペリジン環を形成する化合物が好ましい。
【００４６】
さらに本発明は、好ましくは、R1とR2が、それらが結合する窒素原子と一緒に、ピラゾール環（これは随意に、１または２基のハロゲン、C1- C4-アルキルもしくはC1-C4-ハロアルキル、特に3,5-ジメチルまたは3,5-ジ(トリフルオロメチル)で置換される）を形成する、化合物Ｉも提供する。
【００４７】
加えて、R1が、CH(CH3)-CH2CH3、CH(CH3)-CH(CH3)2、CH(CH3)-C(CH3)3、CH(CH3)-CF3、CH2C(CH3)=CH2、CH2CH=CH2、シクロペンチルもしくはシクロヘキシルであり；R2が、水素またはメチルであり；あるいは、R1とR2が一緒に-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-、-(CH2)2CH(CF3)(CH2)2-、もしくは-(CH2)2O(CH2)2-を形成する、化合物Ｉも特に好ましい。
【００４８】
さらには、Ｘがシアノ、メトキシもしくはエトキシ、特にシアノまたはメトキシである、化合物Ｉも好ましい。
【００４９】
式Ｉの別の好ましい実施形態では、Ｘはメチルである。
【００５０】
特にその使用に関して、以下の表に記載した化合物Iが好ましい。さらには、表中の置換基について挙げた基は、それらが記載されている組合せとは独立に、それ自体で、該当する置換基の特に好ましい実施形態である。
【００５１】
表１
Ｘがシアノであり、かつR1とR2の組合せが、各化合物について表Ａの１列に対応する式Ｉの化合物。
【００５２】
表２
Ｘがメトキシであり、かつR1とR2の組合せが、各化合物について表Ａの１列に対応する式Ｉの化合物。
【００５３】
表３
Ｘがエトキシであり、かつR1とR2の組合せが、各化合物について表Ａの１列に対応する式Ｉの化合物。
【００５４】
表４
Ｘがメチルであり、かつR1とR2の組合せが、各化合物について表Ａの１列に対応する式Ｉの化合物。
【００５５】
表Ａ
【表１】
2007514682.tif 000014
2007514682.tif 000015
2007514682.tif 000016
2007514682.tif 000017
【００５６】
化合物Ｉは、殺真菌薬として適している。これらは、広範なスペクトルの植物病原性真菌、特に、子嚢菌類、不完全菌類、卵菌類および担子菌類のクラスからの真菌に対し極めて優れた効能を特徴とする。それらのいくつかは、植物体全体に有効であることから、葉面および土壌殺真菌薬として植物の保護に用いることができる。
【００５７】
前記化合物は、各種栽培植物、例えば、コムギ、ライムギ、オオムギ、オーツムギ、イネ、トウモロコシ、芝生、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果物および観賞植物、ならびに、野菜、例えば、キュウリ、マメ、トマト、ジャガイモおよびウリ、さらには、これらの植物の種子に対する多様な真菌の防除に特に重要である。
【００５８】
前記化合物は、特に、以下に挙げる植物の病気を防除するのに適している：
・果物および野菜に対するアルターナリア種、
・穀物、イネおよび芝生に対するビポラリスおよびドレクスレラ種、
・穀物に対するウドンコ病菌（Blumeria graminis）（ウドンコ病）
・イチゴ、野菜、観賞植物およびブドウに対する灰色カビ病菌（Botrytis cinerea）（灰色カビ）、
・ウリ科に対するウドンコカビ（Erysiphe cichoracearum）およびキュウリウドンコ病菌（Sphaerotheca fuliginea）、
・各種植物に対するフザリウムおよびバーティシリウム種、
・穀物、バナナおよびピーナッツに対するマイコスファレラ種、
・ジャガイモおよびトマトに対するエキビョウキン（Phytophtora infestans）、
・ブドウに対するタンジクツユカビ（Plasmopara viticola）、
・リンゴに対するポドスフェラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucotricha）
・コムギおよびオオムギに対するコムギ眼紋病菌（Pseudocercosporella herpotrichoides）、
・ホップおよびキュウリに対するニセツユカビ種、
・穀物に対するサビキン種、
・イネに対するイネいもち病菌（Pyricularia oryzae）、
・ワタ、イネおよび芝生に対するリゾクトーニア種、
・コムギに対するコムギ葉枯病菌（Septoria tritici）およびスタゴノスポラ・ノドルム（Stagonospora nodorum）、
・ブドウに対するウドンコ病菌（Uncinula necator）、
・穀物およびサトウキビに対するクロボキン種、
・リンゴおよびナシに対するベンチュリア（赤カビ病）。
【００５９】
化合物Ｉはまた、材料（例：木材、紙、塗料分散液、繊維もしくは織物）の保護、ならびに貯蔵製品の保護において、有害な真菌、例えば、ペシロマイセス・バリオチ（Paecilomyces variotii）を防除するのにも適している。
【００６０】
化合物Ｉは、真菌、あるいは真菌の侵襲から保護しようとする植物、種子、材料もしくは土壌を殺真菌有効量の活性化合物で処理することにより用いる。この使用は、真菌による材料、植物もしくは種子の感染前および感染後のいずれにも実施することができる。
【００６１】
殺真菌化合物は、一般に、0.1〜95重量％、好ましくは0.5〜90重量％の活性化合物を含む。
【００６２】
植物保護に用いる場合には、使用量は、所望する効果の種類に応じて、１ヘクタール当たり0.01〜2.0 kgの活性化合物である。
【００６３】
種子を処理する場合には、種子100 kg当たり１〜1,000ｇ、好ましくは５〜100ｇの活性化合物の量が一般に必要とされる。
【００６４】
材料または貯蔵製品の保護に用いる場合には、活性化合物の量は、使用分野および所望の効果に応じて変動する。材料の保護に通常用いられる量は、例えば、被処理材料１立方メートル当たり0.001ｇ〜２kg、好ましくは0.005〜１kgの活性化合物である。
【００６５】
化合物Ｉは、通常の製剤、例えば、溶液、エマルション、懸濁液、微粉、粉末、ペーストおよび顆粒に変換することができる。使用形態は、具体的な目的に応じて異なるが、いずれの場合も、本発明の化合物の微細かつ均質な分布を確実にするものでなければならない。
【００６６】
製剤は周知の方法、例えば、所望であれば乳化剤および分散剤を用いて、溶剤および／または担体で活性成分を増量することにより調製する。好適な溶剤／補助剤として、主に以下のものが挙げられる：
−水、芳香族化合物（例：ソルベッソ製剤、キシレン）、パラフィン（例：鉱油留分）、アルコール（例：メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン（例：シクロヘキサノン、γブチロラクトン）、ピロリドン（NMP、NOP）、酢酸塩（グリコールジアセテート）、グリコール、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸および脂肪酸エステル。原則として、溶剤混合物を用いてもよい；
−粉砕した天然鉱物（例、カオリン、クレー、タルク、白亜）および粉砕した合成鉱物（例：高分散シリカ、ケイ酸塩）のような担体；ノニオンおよびアニオン乳化剤のような乳化剤（例：ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネートおよびアリールスルホネート）、ならびにリグノ亜硫酸塩廃液およびメチルセルロースのような分散剤。
【００６７】
好適な界面活性剤として、以下のものが挙げられる：リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、アルキルアリールスルホネート、硫酸アルキル、アルキルスルホネート、硫酸脂肪アルコール、脂肪酸および硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩ならびにアンモニウム塩；さらには、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデニドとの縮合物；ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデニドとの縮合物；ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル；エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール；アルキルフェノールポリグリコールエーテル；トリブチルフェニルポリグリコールエーテル；トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル；アルキルアリールポリエーテルアルコール；アルコールおよび脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物；エトキシル化ヒマシ油；ポリオキシエチレンアルキルエーテル；エトキシル化ポリオキシプロピレン；ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール；ソルビトールエステル；リグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロース。
【００６８】
直接スプレー可能な溶液、エマルション、ペーストもしくは油性分散液の調製に適しているのは、中〜高沸点の鉱油留分、例えば、ケロセンまたはディーゼル油、さらにはコールタール油、ならびに、植物または動物由来の油、脂肪族、環式および芳香族炭化水素、例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはそれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、強い極性溶剤、例えば、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドンおよび水である。
【００６９】
粉末、散布用材料および散布製剤は、固体担体と活性物質を混合するか、または一緒に粉砕することにより調製することができる。
【００７０】
顆粒（例えば、コーティングした顆粒、含浸させた顆粒および均質な顆粒）は、活性成分を固体担体に結合させることにより調製することができる。固体担体の例として、以下のものが挙げられる：無機土類、例えば、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、活性白土（attaclay）、石灰石、石灰、白亜、ボール粘土、黄土、クレー、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕された合成材料、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、ならびに植物由来の製品、例えば、穀物食品、樹皮食品、樹木食品（wood meal）および果殻食品、セルロース粉末ならびにその他の固体担体。
【００７１】
一般に、製剤は、約0.01〜95重量％、好ましくは約0.1〜90重量％の活性化合物を含む。活性化合物は、90％〜100％、好ましくは95％〜100％（NMRスペクトルによる）の純度で用いる。
【００７２】
製剤の例を以下に挙げる：
１．水で希釈させる製剤
A  水溶性濃縮物（SL）
10重量部の本発明の化合物を水または水溶性溶剤に溶解させる。これに代わり、湿潤剤またはその他の補助剤を添加してもよい。水で希釈すると、活性化合物は溶解する。
【００７３】
Ｂ  分散性濃縮物（DL）
20重量部の本発明の化合物をシクロヘキサノンに溶解させるが、その際、分散剤、例えば、ポリビニルピロリドンを添加する。水で希釈することにより、分散液が得られる。
【００７４】
Ｃ  乳化性濃縮物（EL）
15重量部の本発明の化合物をキシレンに溶解させるが、その際、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびヒマシ油エトキシレート（いずれの場合も５％）を添加する。水で希釈することにより、エマルションが得られる。
【００７５】
Ｄ  エマルション（EW、EO）
40重量部の本発明の化合物をキシレンに溶解させるが、その際、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびヒマシ油エトキシレート（いずれの場合も５％）を添加する。乳化機（Ultraturrax）を用いて、この混合物を水に導入し、均質なエマルションにする。水で希釈することにより、エマルションが得られる。
【００７６】
Ｅ  懸濁液（SC、OD）
攪拌させたボールミルにおいて、分散剤、湿潤剤および水または有機溶剤を添加しながら、20重量部の本発明の化合物を微粉砕することにより、微細な活性化合物懸濁液を得る。水で希釈することにより、活性化合物の安定な懸濁液が得られる。
【００７７】
Ｆ  水分散性顆粒および水溶性顆粒（WG、SG）
工業設備（例えば、押出し、噴霧塔、流動層）を用いて、分散剤および湿潤剤を添加しながら、50重量部の本発明の化合物を微粉砕することにより、水分散性または水溶性顆粒を得る。水で希釈することにより、活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。
【００７８】
Ｇ  水分散性粉末および水溶性粉末（WP、SP）
ローター−スターターミルにおいて、分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを添加しながら、75重量部の本発明の化合物を粉砕する。水で希釈することにより、活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。
【００７９】
２．希釈せずに使用する製剤
Ｈ  散布粉末（DP）
５重量部の本発明の化合物を微粉砕し、95％の微粉砕カオリンと均質に混合する。これにより、散布製剤が得られる。
【００８０】
Ｉ  顆粒（GR、FG、GG、MG）
0.5重量部の本発明の化合物を微粉砕し、95.5％の担体と結合させる。現行の方法は、押出し、噴霧乾燥もしくは流動層である。これにより、希釈せずに使用する顆粒が得られる。
【００８１】
Ｊ  ULV溶液（UL）
10重量部の本発明の化合物を有機溶剤、例えば、キシレンに溶解させる。これにより、希釈せずに使用する製剤が得られる。
【００８２】
活性化合物は、それ自体で、その製剤の形態またはそれから調製された使用形態、例えば、直接スプレー可能な溶液、粉末、懸濁液または分散液、エマルション、油性分散液、ペースト、散布製剤、散布用材料、もしくは顆粒の形態で、スプレー、噴霧、振りかけ、散布もしくは注入の手段により使用することができる。使用形態は、意図する目的によって全く異なるが、いずれの場合にも、本発明の活性化合物の可能な限り微細な分布を確実にするものでなければならない。
【００８３】
水性の使用形態は、水の添加により、エマルション濃縮物、ペーストもしくは湿潤性粉末（スプレー可能な粉末、油性分散液）から調製することができる。エマルション、ペーストもしくは油性分散液を調製するためには、物質をそのまま、もしくは油または溶剤に溶解させて、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤もしくは乳化剤を用いて、水に均質化させる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤もしくは乳化剤、さらには場合に応じて、溶剤または油から構成される濃縮物を調製することができ、このような濃縮物は、水による希釈に好適である。
【００８４】
すぐ使用できる製剤における活性化合物の濃度は、比較的広い範囲内で変動しうる。一般に、その濃度は、0.0001〜10％、好ましくは0.01〜１％である。
【００８５】
活性化合物は、超低量方法（ULV）に好適に用いることもでき、これにより、95重量％を超える活性化合物の使用が可能であり、あるいは、添加剤を含まない活性化合物の使用も可能である。
【００８６】
各種油、湿潤剤、佐薬、除草剤、殺真菌薬、その他の農薬、もしくは殺菌薬を活性化合物に（場合によっては使用の直前に）添加してもよい（タンクミックス）。これらの薬剤は、１：10〜10：１の重量比で本発明の薬剤に添加することができる。
【００８７】
本発明の組成物は、殺真菌薬の形態で、また、その他の活性化合物、例えば、除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺真菌薬、もしくは肥料と一緒に提供することもできる。化合物Ｉ、または殺真菌薬の使用形態で該化合物を含む組成物と、別の殺真菌薬を混合すれば、多くのケースで、得られる活性の殺真菌スペクトルが拡大する。
【００８８】
本発明の化合物と一緒に用いることができる殺真菌薬を以下に記載するが、これは、考えられる組合せを例示するためであり、これらに限定するわけではない：
・アシルアラニン、例えば、ベナラキシル、メタラキシル、オフレースもしくはオキサジキシル、
・アミン誘導体、例えば、アルジモルフ、ドジン、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、グアザチン、イミノクタジン、スピロキサミンもしくはトリデモルフ、
・アニリノピリミジン、例えば、ピリメタニル、メパニピリムもしくはシプロジニル、
・抗生物質、例えば、シクロヘキシミド、グリセオフルビン、カスガマイシン、ナタマイシン、ポリオキシンもしくはストレプトマイシン、
・アゾール、例えば、ビテルタノール、ブルモコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニトロコナゾール、エニルコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、ヘキサコナゾール、イマザリル、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロクロラズ、プロチオコナゾール、テブコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリフルミゾールもしくはトリチコナゾール、
・ジカルボキシミド、例えば、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドンもしくはビンクロゾリン、
・ジチオカルバメート、例えば、フェルバム、ナバム、マネブ、マンコゼブ、メタム、メチラム、プロピネブ、ポリカルバメート、チラム、ジラムもしくはジネブ、
・複素環式化合物、例えば、アニラジン、ベノミル、ボスカリド、カルベンダジム、カルボキシン、オキシカルボキシン、シアゾファミド、ダゾメト、ジチアノン、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモール、フベリダゾール、フルトラニル、フラメトピル、イソプロチオラン、メプロニル、ヌアリモール、プロベナゾール、プロキナジド、ピリフェノクス、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート−メチル、チアジニル、トリシクラゾールもしくはトリフォリン、
・銅殺真菌薬、例えば、ボルドー混合物、酢酸銅、酸塩化銅もしくは塩基性硫酸銅、
・ニトロフェニル誘導体、例えば、ビナパクリル、ジノキャップ、ジノブトンもしくはニトロフタル−イソプロピル、
・フェニルピロール、例えば、フェンピクロニルまたはフルジオキソニル、
・硫黄、
・その他の殺真菌薬、例えば、アシベンゾラル-S-メチル、ベンチアバァリカルブ、カルプロパミド、クロロタロニル、シフルフェナミド、シモキサニル、ダゾメト、ジクロメジン、ジクロシメト、ジエトフェンカルブ、エジフェンフォス、エタボキサム、フェンヘキサミド、酢酸フェンチン、フェノキサニル、フェリムゾン、フルアジナム、フォセチル、フォセチル−アルミニウム、イプロバリカルブ、ヘキサクロロベンゼン、メトラフェノン、ペンシクロン、プロパモカルブ、フタリド、トルクロフォス−メチル、キントゼンもしくはゾキサミド、
・ストロビルリン、例えば、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビンもしくはトリフロキシストロビン、
・スルフェン酸誘導体、例えば、カプタフォール、カプタン、ジクロロフルアニド、フォルペトもしくはトリルフルアニド、
・シアナミドおよび類似化合物、例えば、ジメトモルフ、フルメトベルもしくはフルモルフ。
【実施例】
【００８９】
合成例
以下の合成例に記載する手順を用いて、出発化合物の適切な改変により別の化合物Ｉを調製した。このようにして取得した化合物を物理的データと共に以下の表に記載する。
【００９０】
実施例１：5-シアノ-6-ペンタフルオロフェニル-7-ジエチルアミノ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンの調製
20〜25℃で、30 mlのジメチルホルムアミドにおいて、3.4ｇ（8.6ｍモル）の5-クロロ-6-ペンタフルオロフェニル-7-ジエチルアミノ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンと3.2ｇ（20 mモル）のテトラエチルアンモニウムシアニドを約45分攪拌した。反応混合物を水で希釈した後、水相をt-ブチルエーテルで抽出し、一緒にした有機相を乾燥させ、溶剤を除去した。シリカゲル（シクロヘキサン／酢酸混合物）を用いたクロマトグラフィー後、残留物から0.7ｇの標題化合物が無色の結晶物質として得られ、その融点は153〜158℃であった。
【００９１】
1H-NMR (CDCl3, δ ppm)：8.55 (s, 1H)；3.55 (q, 4H)；1.2 (t, 6H)
実施例２：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-(4-メチルピペリジニル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンの調製
ステップ2a：エチル2-ペンタフルオロフェニルアセトアセテート（式Ｖ）
100 mlのジメチルホルムアミド（DMF）における14.1ｇ（0.102 ｍモル）の炭酸カリウム、13ｇ（0.1 ｍモル）のアセト酢酸エチルおよび20ｇ（0.108 mモル）のヘキサフルオロベンゼンの溶液を60℃で約５時間攪拌した。次に、反応混合物を20〜25℃まで冷却した後、30 mlの濃縮塩酸と700 mlの水の混合物中に注いだ。水相をメチルt-ブチルエーテル（MTBE）で抽出し、一緒にした有機相を乾燥させ、溶剤を除去した。シリカゲル（シクロヘキサン）でのクロマトグラフィー後、淡色の油状をした7.3ｇの標題化合物を得た。
【００９２】
1H-NMR (CDCl3, δ ppm)：13.4 (s, 1H)；4.2 (q, 2H)；1.9 (s, 3H)；1.2 (t, 3H)
ステップ2b：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-ヒドロキシ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（式VI）
67 mlのプロピオン酸における20ｇ（67 mモル）のエチル2-ペンタフルオロフェニルアセトアセテート（実施例2aから）と5.7ｇ（67 mモル）のアミノトリアゾールの溶液を還流下で約15時間加熱した。次に、混合物を20〜25℃まで冷却した後、揮発成分を蒸留により除去し、残留物を水で温浸した。得られた沈殿物をろ過した後、酢酸エチルに溶解させた。有機相を希薄な塩酸で洗浄してから乾燥させ、溶剤を除去した。残留物を結晶化させ、ヘキサンで温浸した。これにより、標題の化合物：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-ヒドロキシ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンと異性体の7-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-5-ヒドロキシ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンを１：２の比（1H-NMRによる）で含む無色の固体８ｇを得た。
【００９３】
1H-NMR (DMSO-d6, δppm)：
5-メチル、7-ヒドロキシ異性体：8.4 (s, 1H)；2.25 (s, 3H)
5-ヒドロキシ、7-メチル異性体：8.25 (s, 1H)；2.5 (s, 3H)
ステップ2c：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-クロロ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（式VII）
24 mlのオキシ塩化リンにおける７ｇの実施例2bからの生成物混合物と３滴のDMFを還流下で約４時間加熱した。冷却後、揮発成分を反応混合物から除去した。残留物を70 mlの塩化メチレンと30 mlの水に溶解させたところ、塩化メチレンが沸騰し始めた。相分離後、水相を塩化メチレンで抽出した。一緒にした有機相を乾燥させ、溶剤を除去した。シリカゲル（MTBE）でのクロマトグラフィーにより、標題の化合物：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-クロロ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンと異性体の7-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-5-クロロ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンを４：１の比（1H-NMRによる）で含む白い固体4.7ｇを得た。
【００９４】
1H-NMR (DMSO-d6, δppm)：
5-メチル、7-クロロ異性体：8.9 (s, 1H)；2.75 (s, 3H)
5-クロロ、7-メチル異性体：8.85 (s, 1H)；2.5 (s, 3H)
ステップ2d：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-(4-メチルピペリジニル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（式Ｉ）
６mlのブタノールにおける１ｇの5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-クロロ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（実施例2cから）と0.33ｇの4-メチルピペリジンの溶液を90℃で約１時間攪拌した。20〜25℃に冷却後、揮発成分を蒸留により除去した。残留物を酢酸エチルに溶解させ、有機相を水で抽出した後、乾燥させてから、溶剤を除去した。シリカゲルでのクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル混合物）の後、0.9ｇの標題化合物：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-(4-メチルピペリジニル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンと、異性体の7-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-5-(4-メチルピペリジニル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンを５：１の比（1H-NMRによる）で取得した。
【００９５】
1H-NMR (DMSO-d6, δppm)：8.3 (s, 1H)；3.7 (d, 広域、2H)；2.8 (t, 広域、2H)；2.55 (s, 3H)；1.6 (m, 2H)；1.35 (m, 1H)；1.0 (m, 2H)；0.9 (d, 3H)
表I−式Iの化合物
【表２】
2007514682.tif 000018
【００９６】
有害な真菌に対する作用例
式Ｉの化合物の殺真菌作用を以下の実験により明らかにした：
アセトンまたはDMSO中0.25重量％の活性化合物を含む原液として前記活性化合物を調製した。１重量％の乳化剤Uniperol（登録商標）EL（エトキシル化アルキルフェノールを基剤とする乳化および分散作用を有する湿潤剤）を上記溶液に添加し、所望の濃度まで混合物を水で希釈した。
【００９７】
使用例１−ピレノフォラ・テレス（Pyrenophora teres）を原因とするオオムギのネットブロッチに対する活性、予防のための使用
品種「Hanna」の鉢植えしたオオムギ幼植物の葉に、下記濃度の活性化合物を含む水性懸濁液を流出点まで噴霧した。噴霧被膜が乾燥してから24時間後、ネットブロッチの病原菌であるピレノフォラ［類：ドレクスレラ］・テレス（Pyrenophora teres）の水性懸濁液を試験植物に接種した。次に、試験植物を20〜24℃および95〜100％相対大気湿度の温室内に配置した。６日後、病気発現の程度を視覚により葉総面積の％感染として決定した。
【００９８】
この試験では、250 ppmの化合物I-3で処理しておいた植物は５％の感染しか示さなかったのに対し、非処理の植物は90％感染していた。
【００９９】
使用例２−灰色カビ病菌（Botrytis cinerea）を原因とするピーマンの灰色カビに対する活性、予防のための使用
品種「Neusiedler Ideal Elite」のピーマン幼植物に、葉が２〜３枚十分に発育した後、下記濃度の活性化合物を含む水性懸濁液を流出点まで噴霧した。翌日、２％濃度のバイオモルト水溶液中1.7×106胞子／mlを含む灰色カビ病菌（Botrytis cinerea）の胞子懸濁液を処理済植物に接種した。次に、22〜24℃で、高い相対雰囲気湿度の空調付き暗室内に試験植物を配置した。５日後、葉における真菌感染の程度を視覚により％で決定することができた。
【０１００】
この試験では、63 ppmの化合物I-1、I-3もしくはI-4で処理しておいた植物には感染が認められなかったが、非処理の植物は90％感染していた。
【０１０１】
使用例３−コムギ葉枯病菌（Septoria tritici）を原因とするコムギのゼプトリア・リープスポットに対する予防活性
品種「Riband」の鉢植えしたコムギ幼植物の葉に、下記濃度の活性化合物を含む水性懸濁液を流出点まで噴霧した。噴霧被膜が乾燥してから24時間後、コムギ葉枯病菌（Septoria tritici）の水性胞子懸濁液を試験植物に接種した。懸濁液は、2.0×106胞子／mlを含んでいた。次に、18〜22℃の温度で、100％近い相対大気湿度の温室内に試験植物を配置した。２日後、病気発現の程度を視覚により葉総面積の％感染として決定した。
【０１０２】
この試験では、63 ppmの化合物I-1、I-2、I-3、I-4もしくはI-5で処理しておいた植物は５％以下の感染しか示さなかったのに対し、非処理の植物は80％感染していた。
【手続補正書】
【提出日】平成17年10月18日(2005.10.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2007514682.tif 000030
（式中の置換基は以下のように定義される：
R1が、C1-C4-アルキルで置換されていてもよいC3-C6-シクロアルキル又は基Ａ：
【化２】
2007514682.tif 000031
（式中、
Z1は、水素、フッ素もしくはC1-C6-フルオロアルキルであり、
Z2は、水素またはフッ素、もしくは
Z1とZ2は、一緒に二重結合を形成し；
ｑは、０または１であり；
R3は水素またはメチルである）
R2は、水素、メチル又はエチルであり；
R1とR2は、それらが結合する窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルまたはヘテロアリールを形成してもよく、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からのさらに１個のへテロ原子を含んでも、および／またはハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、C1-C6-アルキレンおよびオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群からの１個以上の置換基を保有してもよく；
又は、R1とR2は、それらが結合する窒素原子と一緒に、以下の基：
【化３】
2007514682.tif 000032
（Ｙは、水素またはC1-C4-アルキル）
を形成してもよく；
Ｘは、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C3-C4-アルケニルオキシ、C1-C2-ハロアルコキシ、もしくはC3-C4-ハロアルケニルオキシである）
の6-ペンタフルオロフェニルトリアゾロピリミジン。
【請求項２】
Ｘが、シアノ、C1-C4-アルコキシ、C3-C4-アルケニルオキシ、C1-C2-ハロアルコキシ、もしくはC3-C4-ハロアルケニルオキシである、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項３】
Ｘがシアノである、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物。
【請求項４】
Ｘがメトキシである、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物。
【請求項５】
ＸがC1-C4-アルキルである、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項６】
R1およびR2が以下：
R1が、CH(CH3)-CF3、シクロペンチルもしくはシクロヘキシルであり；
R2が、水素またはメチルであり；
R1とR2が一緒に-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-、-(CH2)2CH(CF3)(CH2)2-、もしくは-(CH2)2O(CH2)2-を形成する；
のように定義される、請求項１〜５のいずれかに記載の式Ｉの化合物。
【請求項７】
式I.2：
【化４】
2007514682.tif 000033
（式中、
Ｙは、水素またはC1-C4-アルキルであり、Ｘは、シアノ、メチル、メトキシもしくはエトキシである）
の化合物。
【請求項８】
式I.3：
【化５】
2007514682.tif 000034
（式中、
Ｄは、窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルまたはヘテロアリールを形成し、また、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からのさらに別のへテロ原子を含んでも、および／またはハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、(エキソ)-C1-C6-アルキレンおよびオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群からの１個以上の置換基を保有してもよく；
Ｘは、シアノ、メチル、メトキシもしくはエトキシである）
の化合物。
【請求項９】
式II：
【化６】
2007514682.tif 000035
（式中、Halはハロゲン原子である）
の５-ハロ-6-(ペンタフルオロフェニル)トリアゾロピリミジンを式III：
M-X                III
（式中、Ｍは、アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、もしくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンであり、Ｘは請求項２で定義した通りである）
の化合物と反応させることにより、請求項２に記載の式Iの化合物を製造する方法。
【請求項１０】
式IV：
【化７】
2007514682.tif 000036
の2-アミノトリアゾールを式Ｖ：
【化８】
2007514682.tif 000037
（式中、ＲとX1は互いに独立に、C1-C4-アルキルであり、L1、L2およびL3は請求項１で定義した通りである）
のケトエステルと反応させることにより、式VI：
【化９】
2007514682.tif 000038
の5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンを取得し、ハロゲン化剤でVIをハロゲン化することにより、式VII：
【化１０】
2007514682.tif 000039
（式中、Halはハロゲン原子である）
のハロピリミジンを取得した後、VIIを式VIII：
【化１１】
2007514682.tif 000040
（式中、R1およびR2は式Ｉで定義した通りである）
のアミンと反応させることにより、請求項５に記載の式Ｉの化合物を製造する方法。
【請求項１１】
固体または液体担体と請求項１または２に記載の式Ｉの化合物を含む、組成物。
【請求項１２】
請求項１または２に記載の式Ｉの化合物を１〜1,000ｇ／100 kgの量含む、種子。
【請求項１３】
植物病原性の有害な真菌を防除する方法であって、有効量の請求項１または２に記載の式Ｉの化合物で、真菌、あるいは真菌の侵襲から保護しようとする材料、植物、土壌もしくは種子を処理することを含む上記方法。
【国際調査報告】
2007514682.tif 000041
2007514682.tif 000042
2007514682.tif 000043
2007514682.tif 000044
2007514682.tif 000045
2007514682.tif 000046
2007514682.tif 000047
2007514682.tif 000048