(57)【要約】  本出願は、高分子発泡体材料を調製するプロセスに関する。当該プロセスは、油相及び水相の調製並びに当該相類を混合して油中水型エマルションを製造する工程と（ここで、当該エマルションの水相対油相の体積対重量比が少なくとも約４：１であり、水相対油相の最終的な体積対重量比の約２０％〜約８０％である）、追加量の水相を前記エマルションと混合することによって、エマルションの水相対油相の体積対重量比を、水相対油相の最終的な体積対重量比の１００％にまで増大させる工程と、前記油中水型エマルションの油相中のモノマー構成成分を重合反応を使用して硬化し、飽和高分子発泡体材料を形成する工程と、を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子発泡体材料の調製プロセスであって、
Ａ）油相及び水相の調製並びに前記相類を混合して油中水型エマルションを製造する工程と（ここで、前記エマルションの水相対油相の体積対重量比が少なくとも４：１であり、水相対油相の最終的な体積対重量比の２０％〜８０％である）、
Ｂ）追加量の水相を前記エマルションと混合することによって、前記エマルションの水相対油相の体積対重量比を、水相対油相の最終的な体積対重量比の１００％にまで増大させる工程と、
Ｃ）前記油中水型エマルションの油相中のモノマー構成成分を重合反応を使用して硬化し、飽和高分子発泡体材料を形成する工程と、
を含む、調製プロセス。
【請求項２】
重合開始剤が、工程Ｂで添加される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
工程Ｂにおいて、前記エマルションの水相対油相の体積対重量比が、１００％に到達する前に最終的な前記エマルションの水相対油相の体積対重量比の５０％〜９０％に増大させる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記工程Ｂが、１段階混合によって実施される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記工程Ｂが、多段階混合によって実施される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
前記エマルションの水相対油相の最終的な体積対重量比が、８：１〜１４０：１である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
高分子発泡体材料の調製プロセスであって、
Ａ）油相及び水相の調製並びに前記相類を混合して油中水型エマルションを製造する工程と（ここで、前記エマルションの水相対油相の体積対重量比が少なくとも４：１であり、水相対油相の最終的な体積対重量比の２０％〜８０％である）、
Ｂ）追加量の水相を前記エマルションと混合することによって、前記エマルションの水相対油相の体積対重量比を、水相対油相の最終的な体積対重量比の１００％にまで増大させる工程と、
Ｃ）有効量の重合開始剤を添加する工程と、
Ｄ）前記油中水型エマルションの油相中のモノマー構成成分を重合反応を使用して硬化し、飽和高分子発泡体材料を形成する工程と、
を含む、調製プロセス。
【請求項８】
工程Ｂにおいて、前記エマルションの水相対油相の体積対重量比が、１００％に到達する前に前記エマルションの水相対油相の最終的な体積対重量比の５０％〜９０％に増大される、請求項７に記載のプロセス。
【請求項９】
工程Ｂが、多段階混合によって実施される、請求項７に記載のプロセス。
【請求項１０】
請求項１に記載のプロセスによって調製された、高分子発泡体材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子発泡体材料を調製するプロセスに関する。より具体的には、本発明は、高内相エマルションから発泡体材料を調製するための多段階混合プロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
微小多孔性発泡体の開発は、商業上の関心が大きい課題である。このような発泡体は、熱、音、電気、及び機械の（例えば、緩衝又は包装用）絶縁体類；吸収性材料類；フィルター類；膜類；フロアマット類；玩具類；インキ類、染料類、潤滑剤類、及びローション類用キャリア類等のような、様々な用途に有用性が見出された。発泡体のこのような使用及び特性を記載した参照としては、エルテル（Oertel），Ｇ．著、「ポリウレタンハンドブック（Polyurethane Handbook）」；ハンサー・パブリッシャーズ（Hanser Publishers）：ミュンヘン（Munich）、１９８５年、及びギブソン（Gibson），Ｌ．Ｊ．；アッシュビー（Ashby），Ｍ．Ｆ．著、「セル状固体、構造と特性（Cellular Solids. Structure and Properties）」；ペルガモン・プレス（Pergamon Press）：オックスフォード（Oxford）、１９８８年が挙げられる。発泡体のその他の使用法は、一般に当業者には明らかである。
【０００３】
高内相エマルション（以後「ＨＩＰＥ類」と呼ぶ）から調製された連続気泡発泡体は、吸収性使い捨て物品（米国特許第５，３３１，０１５号（デスマライス（DesMarais）ら、１９９４年７月１９日発行）、第５，２６０，３４５号（デスマライス（DesMarais）ら、１９９３年１１月９日発行）、第５，２６８，２２４号（デスマライス（DesMarais）ら、１９９３年１２月７日発行）、第５，６３２，７３７号（ストーン（Stone）ら、１９９７年５月２７日発行）、第５，３８７，２０７号（ダイヤー（Dyer）ら、１９９５年２月７日発行）、第５，７８６，３９５号（ストーン（Stone）ら、１９９８年７月２８日発行）、第５，７９５，９２１号（ダイヤー（Dyer）ら、１９９８年８月１８日発行）、絶縁（熱、音、機械）（米国特許第５，７７０，６３４号（ダイヤー（Dyer）ら、１９９８年６月２３日発行）、第５，７５３，３５９号（ダイヤー（Dyer）ら、１９９８年５月１９日発行）、第５，６３３，２９１号（ダイヤー（Dyer）ら、１９９７年５月２７日発行）、濾過（ブームガラ（Bhumgara），Ｚ．著、濾過及び分離（Filtration & Separation）、１９９５年３月、２４５〜２５１頁；ウォルシュ（Walsh）ら、エアゾール科学誌（J. Aerosol Sci.）、１９９６年、２７、５６２９〜５６３０頁；公開ＰＣＴ出願Ｗ／Ｏ９７／３７７４５（シェルオイル社（Shell Oil Co.）の名前で１９９７年１０月１６日発行）、及び様々なその他の使用法を包含する様々な用途で特に有用である。上記で引用された特許及び参照は、本明細書に参考として組み込まれる。ＨＩＰＥプロセスは、密度、セル及び孔のサイズ及び分布、セル壁体対ウインドウの比率、並びにこれらの発泡体の多孔性に対する容易な制御を提供する。
【０００４】
商業的に魅力的なＨＩＰＥ発泡体の製造において、経済性は重要な問題である。特に、安定なＨＩＰＥを効率的に製造することは重要である。前記目標を達成するための試みはいくつかあるが、ＨＩＰＥ発泡体の経済的魅力を改善する、ＨＩＰＥ製造の安定性及び効率を実質的に改善する機会がまだかなり存在する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
それ故に、所望の特性を有する連続気泡高分子ＨＩＰＥ発泡体材料の調製プロセスを効率的に開発することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、油相及び水相の調製並びに当該相類を混合して油中水型エマルションを製造する工程と（ここで、当該エマルションの水相対油相の体積対重量比が少なくとも約４：１であり、水相対油相の最終的な体積対重量比の約２０％〜約８０％である）、追加量の水相を前記エマルションと混合することによって、エマルションの水相対油相の体積対重量比を、水相対油相の最終的な体積対重量比の１００％にまで増大させる工程と、前記油中水型エマルションの油相中のモノマー構成成分を重合反応を使用して硬化し、飽和高分子発泡体材料を形成する工程と、を一般的に含む高分子発泡体材料の調製プロセスに関する。
【０００７】
エマルションの水相対油相の体積対重量比は、最終的な比に到達する前に、エマルションの水相対油相の最終的な体積対重量比の５０％〜約９０％に増大させることができる。比を増大させるいかなる数の工程も実施することができる。重合開始剤は、体積増大の工程中又は工程後に添加できる。
【０００８】
本発明のプロセスは、水と油との比がより高いエマルションを提供してもよい。本発明のプロセスは、同じ水と油との比を達成するための混合の滞留時間をより少なくもする。また、本発明のプロセスは、より均一なセルサイズが得られてもよいことから、エマルションの安定性改善も提供してもよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
Ｉ．定義
本発明に関して以下の定義が与えられる。
【００１０】
本明細書における全てのパーセント、比率及び割合は、特に指定しない限り、最終組成物の重量による。温度は、特に指定しない限り、全て摂氏（℃）である。
【００１１】
本明細書で使用する時、用語「含む」及びその派生語は、制限のない用語であることを意図し、記載された特徴、要素、構成要素、群、整数、及び／又は工程の存在を明記するが、他の、記載されない特徴、要素、構成要素、群、整数、及び／又は工程の存在を排除するものではない。この定義はまた、類似の意味の語、例えば、用語「有する」、「包含する」、「備える」及びこれらの派生語にも適用され、最終結果に影響しないその他の工程、構造、要素等を添加できることを意味する。この用語は、「から成る」及び「から本質的に成る」という用語を包含する。
【００１２】
「１段階混合」とは、開始剤相の添加を除くエマルションのすべてが１段階で達成されることを意味する。１段階は、混合が単一のダイナミックミキサー又はスタティックミキサーのいずれかを通じて生じる場所として定義される。単一ダイナミックミキサーは、ダイナミックミキサーと再循環ループとを含んでもよい。単一スタティックミキサーも、スタティックミキサーと再循環ループとを含んでもよい。ただし、開始剤相は、最初のミキサーの下流の別のミキサーで添加することができる。
【００１３】
「多段階混合」とは、混合が生じる１を超える段階を意味する。追加材料又はエマルションの水相対油相の体積対重量比におけるいかなる増大も、新たな段階を必要としない１つの混合段階で生じてもよい。典型的には、エマルションは、単一のダイナミックミキサー又はスタティックミキサーのような第１段階ミキサー内で形成されるが、追加の内相は第２ミキサーで添加されるか、又は複数の内相添加がすべて第１ミキサーの下流にある複数のミキサーで添加される。開始剤相の添加は、さらに別のミキサーで達成されることができる。多段階混合プロセスにおける１つの工程はまた、数工程を含有してもよく、又は多段階混合の中で多段階混合工程として記述されてもよい。
【００１４】
「硬化」は、ＨＩＰＥをＨＩＰＥ発泡体に変換するプロセスである。硬化は、モノマーのポリマーへの重合を伴う。硬化プロセスに包含されるさらなる工程は架橋である。硬化したＨＩＰＥ発泡体は、その後の加工工程（これは、所望の最終特性を付与するための後硬化処理を包含してもよい）で扱われる物理的特性、例えば機械的一体性を有するものである。一般に、硬化は熱の印加によってもたらされる。硬化の度合の指標は、降伏応力によって測定した時の発泡体の機械的強度である。
【００１５】
「重合」は、硬化プロセスのうち、それによって油相のモノマー類が比較的高分子量のポリマーに変換される部分である。
【００１６】
「架橋」は、硬化プロセスのうち、フリーラジカル重合に関して１つ以上の官能基を有するモノマー類が１を超える成長ポリマーの鎖へと重合される部分である。
【００１７】
エマルション製造のため及び硬化のためのプロセスは、「バッチ」又は「連続」プロセスとして記載することができる。エマルション製造のための「バッチ」プロセスは、材料のすべてが１つの容器に添加される場合に生じる。材料は、多段階混合を作るための連続した段階で添加されてもよい。エマルションの混合及び形成は１つの容器内で生じる。ＨＩＰＥ発泡体硬化のための「バッチ」プロセスは、一般に、その中でＨＩＰＥが硬化される特定の容器へのＨＩＰＥの回収を伴う。「バッチ」は、比較的複雑な形状の複数の小容器をＨＩＰＥの回収に使用するプロセスを包含する。このような形状の容器は、三次元の特徴を有する「成形された」形状のために提供することができる。エマルション製造のための「連続」プロセスでは、エマルションの添加、混合及び製造が１を超える場所又は容器にて生じる。典型的には、パイプ、ダイナミックミキサー、及びその他の好適な混合手段、並びに押出しダイのようなある種の連続形成デバイスが包含される。ＨＩＰＥ発泡体硬化のための「連続」プロセスは、一般に、加熱領域を通過し及び様々な形状及び断面の硬化ＨＩＰＥ発泡体の連続要素を製造してもよい移動ウェブ上又はパイプ若しくはチューブ若しくは多岐管内へのＨＩＰＥの回収を伴う。
【００１８】
Ａ．一般的な発泡体の特徴
１．油相成分
ＨＩＰＥの連続油相は、重合して固体の発泡体構造を形成するモノマー類とエマルションを安定化するために必要な乳化剤とを含む。一般に、モノマー類は少なくとも１つの実質的に非水溶性の１官能アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートを約２０重量％〜約９７重量％包含する。この種の代表的なモノマー類としては、Ｃ４〜Ｃ１８アルキルアクリレート類及びＣ２〜Ｃ１８メタクリレート類が挙げられる。この種の好ましいモノマー類としては、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ｎ−テトラデシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレート、ｎ−テトラデシルメタクリレート、及びｎ−オクタデシルメタクリレートが挙げられる。油相処方中のこれらのモノマー類の濃度が増大するにつれて、得られる高分子ＨＩＰＥ発泡体のＴｇは低下する傾向がある。このグループのモノマー類は、Ｔｇ低下モノマー類と呼ばれ、一般にモノマー成分に２０重量％〜約９７重量％、より好ましくは４５重量％〜約７０重量％含まれる。
【００１９】
油相は、約２重量％〜約５０重量％の実質的に非水溶性の、多官能架橋アルキルアクリレート又はメタクリレートも含む。この架橋コモノマー、又は架橋剤は、得られるＨＩＰＥ発泡体に強度及び弾力性を付与するために添加される。この種の代表的な架橋モノマー類は、活性化されたアクリレート及び／又はメタクリレート基を２つ以上含有するモノマー類を含む。これらは一般に、アクリル酸又はメタクリル酸と多官能アルコールとの縮合反応の結果である。この基の非限定例としては、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，１２−ドデシルジメタクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルトリアクリレート、グルコースペンタアクリレート、ソルビタンペンタアクリレート等が挙げられる。このような、ジ−、トリ−、テトラ−、及びそれ以上のアクリレート類及びメタクリレート類は、供給元から提供された状態では、不完全にエステル化されたアルコール類のようなエマルションの形成及び安定性に不利な不純物を含有することが多い。後述するように、これらのアルコール類を少なくとも部分的に除去することは、エマルションの安定性及び得られるＨＩＰＥ発泡体類の形成の質を改善するのに有用となることができる。
【００２０】
他の形で特性を変えるため、いかなる第３の実質的に非水溶性のコモノマーも、約０重量％〜約１０重量％、好ましくは約２重量％〜約８重量％で油相に添加されてもよい。特定の場合には、得られるＨＩＰＥに靭性を付与する「強化」モノマー類が望ましい場合もある。これには、スチレン、塩化ビニル、イソプレン、及びクロロプレンのようなモノマー類が包含される。理論に束縛されるものではないが、このようなモノマー類は硬化中のＨＩＰＥの安定化を補佐し、より優れた靭性、引張り強度、耐磨耗性等を生じる、より均質な及びより良く成形されたＨＩＰＥ発泡体を与えると考えられている。モノマー類は、米国特許第６，１６０，０２８号（ダイヤー（Dyer））に開示されているように、難燃性を付与するために付与されもよい。モノマー類は、色（例えば、ビニルフェロセン）、蛍光特性、耐放射線性、放射線不透明性（例えば、テトラアクリル酸鉛）を付与するため、電荷を分散するため、入射赤外光を反射するため、電波を吸収するため、ＨＩＰＥ発泡体壁体に湿潤性表面を形成するため、又はその他のいかなる目的のためにも、添加されてもよい。場合によっては、これらの追加モノマーはＨＩＰＥのＨＩＰＥ発泡体への変換の全体的プロセスを遅くする場合があり、この犠牲は所望の特性が付与されるのであれば必要である。それ故、場合によっては、変換速度の低下を最小限に維持するためにこのようなモノマー類の量を最小限にすること、又は必要でない限りはこれらの種類を排除することが望ましい。
【００２１】
油相はさらに、ＨＩＰＥの安定化に必要な、有効な量の乳化剤を含有する。このような乳化剤類は、一般に当業者に周知であり、例を以下に与える。
【００２２】
油相は、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ラウロイル、アゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、及び当業者に周知のその他のこのような反応開始剤のような、油溶性反応開始剤も含有してもよい。油相反応開始剤を用いる時、そのモノマー相への添加は、早期重合の可能性を低下させるため、乳化の直前又は最中であることが好ましい。
【００２３】
２．水相成分
ＨＩＰＥの不連続水性内相は、一般に、溶解成分を１つ以上含有する１つ以上の水溶液である。水相の必須溶解成分の１つは、水溶性電解質である。溶解電解質は、主に油溶性のモノマー類、コモノマー類、及び架橋剤類が水相にも溶解する傾向を最小にする。このような電解質は、重合中のｐＨ制御のための緩衝剤、例えばホスフェート、ボレート、及びカーボネート、並びにこれらの混合物のような無機対イオンを包含することができる。
【００２４】
水相の別の成分は、当該技術分野で既知であるような水溶性フリーラジカル反応開始剤又は「重合開始剤」である。反応開始剤は、油相中に存在する重合可能なモノマーの全モル数を基準にして約２０ｍｏｌ％まで存在できる。より好ましくは、反応開始剤は、油相中に存在する重合可能なモノマーの全モル数を基準にして約０．００１〜約１０ｍｏｌ％の量で存在する。好適な反応開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロリド、及びその他のこの種のアゾ系反応開始剤が挙げられる。遅延開始剤又はフリーラジカル阻害剤も使用できる。遅延開始剤は、硬化時間を延長するが、混合装置の寿命を延ばす効果があると考えられる。好適な遅延開始剤は、アルドリッチ（Aldrich）より入手できるＴＥＭＰＯ（２，２，６，６−テトラメチル（tetremethyl）−１−ピペリジニルオキシ）である。
【００２５】
さらに別の任意成分は、反応開始剤の相乗剤であり、サルファイト部分を含む塩類が挙げられる。好ましい例は、ヒドロ亜硫酸ナトリウム（ＮａＨＳＯ３）である。他の例としては、硫酸鉄（ＩＩ）等のような還元遷移金属類の無機塩が挙げられる。少量の水溶性モノマー類も包含されてもよい。例としては、アクリル酸及び酢酸ビニルが挙げられる。水溶性モノマーは、ＨＩＰＥの表面をより湿潤性にするのに役立つ場合がある。
【００２６】
水相を油相と組み合わせる前に、水相を脱気するのが望ましい場合もある。ＨＩＰＥの成分の脱気方法の例は、米国特許第５，３６２，２４４号（デスマライス（DesMarais）ら）に包含されている。
【００２７】
３．乳化剤
乳化剤は、ＨＩＰＥの形成及び安定化のために必要である。乳化剤は一般に、油相に包含され、比較的疎水性の傾向がある（例えば、ウイリアムズ（Williams），Ｊ．Ｍ．、ラングミュア（Langmuir）１９９１年、７、１３７０〜１３７７頁参照）。高分子発泡体を製造するために重合される好ましいＨＩＰＥ類に好適な乳化剤類としては、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノミリステート、及びココヤシ脂肪酸類から誘導されるソルビタンモノエステル類のような、分枝状Ｃ１６〜Ｃ２４脂肪酸類、直鎖不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸類、及び直鎖飽和Ｃ１２〜Ｃ１４脂肪酸類のソルビタンモノエステル類が挙げられる。好ましい乳化剤としては、ソルビタンモノラウレート（例えば、ＳＰＡＮ（登録商標）２０、好ましくは約４０％を超える、より好ましくは約５０％を超える、最も好ましくは約７０％を超えるソルビタンモノラウレート）、ソルビタンモノオレエート（例えば、ＳＰＡＮ（登録商標）８０、好ましくは約４０％を超える、より好ましくは約５０％を超える、最も好ましくは約７０％を超えるソルビタンモノオレエート）、ジグリセロールモノオレエート（例えば、好ましくは約４０％を超える、より好ましくは約５０％を超える、最も好ましくは約７０％を超えるジグリセロールモノオレエート）、ジグリセロールモノイソステアレート（例えば、好ましくは約４０％を超える、より好ましくは約５０％を超える、最も好ましくは約７０％を超えるジグリセロールモノイソステアレート）、ジグリセロールモノミリステート（例えば、好ましくは約４０％を超える、より好ましくは約５０％を超える、最も好ましくは約７０％を超えるソルビタンモノミリステート）、ジグリセロールのココイル（例えば、ラウリル及びミリストイル）エーテル類、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２８】
特に有用なのは、ジグリセロールモノオレエート（即ち、Ｃ１８：１脂肪酸類のジグリセロールモノエステル類）、ジグリセロールモノミリステート、ジグリセロールモノイソステアレート、及びココヤシ脂肪酸類のジグリセロールモノエステル類のような、分枝状Ｃ１６〜Ｃ２４脂肪酸類、直鎖不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸類、又は直鎖飽和Ｃ１２〜Ｃ１４脂肪酸類のジグリセロールモノエステル類；分枝状Ｃ１６〜Ｃ２４アルコール類（例えば、ゲルベアルコール類）、直鎖不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２アルコール類、及び直鎖飽和Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール類（例えば、ココヤシ脂肪族アルコール類）のジグリセロールモノ脂肪族エーテル類、並びにこれらの乳化剤類の混合物である。好適なポリグリセロールエステル乳化剤類の組成物及び調製を記載している米国特許第５，２８７，２０７号（ダイヤー（Dyer）ら、１９９５年２月７日発行）及び好適なポリグリセロールエーテル乳化剤類の組成物及び調製を記載している米国特許第５，５００，４５１号（ステファン（Stephen）Ａ．ゴールドマン（Goldman）ら、１９９６年３月１９日発行）参照。非常に良く機能する代表的な乳化剤は、ジグリセロールモノオレエート（ＤＧＭＯ）である。この一般分類のその他の乳化剤としては、ジグリセロールモノミリステート（ＤＧＭＭ）、ジグリセロールモノイソステアレート（ＤＧＭＩＳ）、ジグリセロールモノパルミテート（ＤＧＭＰ）、その他のココヤシ脂肪酸類のジグリセロールモノエステル類、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノミリステート、ココヤシ脂肪酸類のソルビタンモノエステル類、ソルビタンイソステアレート及び同様の化合物並びにこれらの混合物も挙げられる。米国特許第５，７８６，３９５号（ストーン（Stone）ら、１９９８年７月２８日発行）は、これらの乳化剤類のさらなる例を与えている。別の好ましい乳化剤は、本明細書でＰＧＭＩＳと呼ばれるポリグリセロールイソステアレートである。
【００２９】
別の好ましい乳化剤は、米国同時係属特許第６，２０７，７２４号（名称「酸化に安定な乳化剤を使用して製造した発泡材料及び高内相エマルション（Foam Materials and High Internal Phase Emulsions Made Using Oxidatively Stable Emulsifiers）」、ハード（Hird）ら）の名前で記載されている。このような乳化剤は、ヒドロカルビル置換されたコハク酸若しくは無水コハク酸又はその反応性等価物を、ポリオール（又はポリオール類のブレンド）、ポリアミン（又はポリアミン類のブレンド）アルカノールアミン（又はアルカノールアミン類のブレンド）、又は２つ以上のポリオール類、ポリアミン類及びアルカノールアミン類のブレンドと反応させることによって生成する組成物を含む。非常によく機能する代表的な乳化剤は、ポリグリセロールスクシネートである。実質的な炭素−炭素不飽和がないことが、これらを実質的に酸化に安定にしている。
【００３０】
このような乳化剤は、有利には、油相の約１％〜約１５％で含まれるように油相に添加される。明確には、高温でＨＩＰＥ類を特に安定化できる乳化剤が好ましい。ジグリセロールモノオレエート（ＤＧＭＯ）はこれに関して代表的である。
【００３１】
共乳化剤類は、特に高温（例えば、約６５℃を超える）でのセルサイズ、セルサイズ分布、及びエマルション安定性の追加の制御を提供するためにも使用されてもよい。代表的な共乳化剤としては、ホスファチジルコリン類及びホスファチジルコリン含有組成物、脂肪族ベタイン類、長鎖Ｃ１２〜Ｃ２２ジ脂肪族、短鎖Ｃ１〜Ｃ４ジ脂肪族第四級アンモニウム塩類、長鎖Ｃ１２〜Ｃ２２ジアルコイル（アルケノイル）−２−ヒドロキシエチル、短鎖Ｃ１〜Ｃ４ジ脂肪族第四級アンモニウム塩類、長鎖Ｃ１２〜Ｃ２２ジ脂肪族イミダゾリニウム第四級アンモニウム塩類、短鎖Ｃ１〜Ｃ４ジ脂肪族、長鎖Ｃ１２〜Ｃ２２モノ脂肪族ベンジル第四級アンモニウム塩類、長鎖Ｃ１２〜Ｃ２２ジアルコイル（アルケノイル）−２−アミノエチル、短鎖Ｃ１〜Ｃ４モノ脂肪族、短鎖Ｃ１〜Ｃ４モノヒドロキシ脂肪族第四級アンモニウム塩類が挙げられる。特に好ましいのは、ジタロウジメチルアンモニウムメチルスルフェート（ＤＴＤＭＡＭＳ）である。このような共乳化剤類及び追加例は、米国特許第５，６５０，２２２号（デスマライス（DesMarais）ら、１９９７年７月２２日発行）により詳細に記載されている。
【００３２】
４．任意成分
様々な任意成分も、様々な理由で水相又は油相のいずれかに包含されてもよい。例としては、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン光安定化剤、ＵＶ吸収剤）、可塑剤（例えば、フタル酸ジオクチル、セバシン酸ジノニル）、難燃剤（例えば、ハロゲン化炭化水素類、ホスフェート類、ボレート類、三酸化アンチモン又はリン酸アンモニウム又は水酸化マグネシウムのような無機塩類）、染料及び顔料、蛍光剤、充填剤粒子（例えば、デンプン、二酸化チタン、カーボンブラック、又は炭酸カルシウム）、繊維、連鎖移動剤、活性炭微粒子のような臭気吸収剤、溶解ポリマー類及びオリゴマー類、並びに一般に様々な理由でポリマーに添加されるその他の剤類が挙げられる。このような添加剤は、色、蛍光特性、耐放射線性、放射線不透明性（例えば、鉛化合物類）を付与するため、電荷を分散するため、入射赤外光を反射するため、電波を吸収するため、ＨＩＰＥ発泡体壁体に湿潤性表面を形成するため、又はその他のいかなる目的のためにも、添加されてもよい。
【００３３】
Ｂ．ＨＩＰＥ発泡体を得るための処理条件
発泡体調製は、一般的に、１）ＨＩＰＥを形成する工程と、２）連続気泡セル状高分子構造の形成に好適な条件下でＨＩＰＥを硬化する工程と、３）高分子発泡体構造から当初の残留水を除去するためにセル状高分子構造を任意に圧搾及び洗浄し、必要であればいかなる必要な親水性化界面活性剤／水和可能な塩を付着するために高分子発泡体構造を親水性化界面活性剤及び／又は水和可能な塩で処理する工程と、４）その後この高分子発泡体構造を脱水する工程と、を要する。
【００３４】
１．ＨＩＰＥの形成
ＨＩＰＥは、Ａ）油及び水相を調製し、当該相類を混合して油中水型エマルションを製造する工程と、Ｂ）エマルションの水相対油相の体積対重量比を増大させる工程と、によって形成される。工程Ａにおいて、エマルションが形成され、当該エマルションは水相対油相の体積対重量比が少なくとも約４：１、好ましくは約４：１〜約８０：１、より好ましくは約６：１〜約６０：１、最も好ましくは約１０：１〜約５０：１である。また、当該エマルションは、水相対油相の最終的な体積対重量比が、約２０％〜約８０％、好ましくは約３０％〜約７０％でもある。
【００３５】
考察したように、油相は一般に、必要なモノマー類、コモノマー類、架橋剤類、及び乳化剤類、並びに任意構成成分を含有する。水相は一般に、電解質又は電解質類及び重合開始剤又は開始剤類を含有する。１つ以上の水相の流れと１つ以上の油相の流れとが存在することができる。前記流れは、異なる混合区域で添加されることができる。ＨＩＰＥは、組み合わせた油相及び水相から、これらの組み合わせた相に剪断攪拌を加えることによって形成できる。剪断攪拌は、一般に、安定なエマルションを形成するのに必要な程度及び時間で適用される。このようなプロセスは、バッチ式又は連続式で実施することができ、一般に、得られる高分子発泡体が必要な構造的特徴を有するような程度に水相の液滴が分散されたエマルションを形成するのに適した条件下で実施される。油相及び水相の組み合わせの乳化は、頻繁にインペラのような混合又は攪拌装置の使用を要する。
【００３６】
ＨＩＰＥ形成の方法の１つは、必要な油相及び水相を組み合わせ及び乳化する連続プロセスを伴う。このようなプロセスにおいては、油相を含む液体の流れが形成される。同時に、水相を含む別の液体の流れも形成される。前記２つの別々の流れは、好適な混合室又は領域に、好適な乳化圧力で提供され、その中で事前に指定された必要な水対油相重量比が達成されるように組み合わされる。
【００３７】
混合室又は領域内で、組み合わされた流れは一般に、例えば好適な構成及び寸法のインペラによって、又は一般に当業者に既知の剪断又は乱流混合を付与するいかなるその他の手段によって提供される剪断攪拌を受ける。剪断力を提供するこのような代替手段の例は、（本発明の譲受人に）共に譲渡された米国特許第６，３６９，１２１Ｂ１号（カタルファモ（Catalfamo）ら、２００２年４月９日発行）に記載されているようなインラインミキサーが挙げられる。剪断は、一般に、組み合わされた油／水相の流れに、適切な速度及び程度で適用される。連続プロセスを使用したＨＩＰＥ類の好ましい形成方法の１つは、米国特許第５，１４９，７２０号（デスマライス（DesMarais）ら、１９９２年９月２２日発行）及びＨＩＰＥの再循環ループを有する改善された連続プロセスを記載している米国特許第５，８２７，９０９号（デスマライス（DesMarais）、１９９８年１０月２７日発行）にさらに詳細に記載されている。米国特許第５，８１７，７０４号（シベリー（Shiveley）ら、１９９８年１０月６日発行）に開示されているように、当該プロセスは、また同一容器内で２つ以上の異なる種類のＨＩＰＥ類を形成することもできる。この例において、油及び水の流れの２つ以上の組が別個に混合され、その後必要な時にブレンドされてもよい。
【００３８】
エマルションが調製される工程Ａの後、追加量の水相をエマルションと混合することによって、エマルションの水相対油相の体積対重量比を水相対油相の最終的な体積対重量比の１００％まで最終的に増大させることが必要である。本発明において、すべての水相が工程Ａに添加されるわけではなく、残りの水相は工程Ｂで添加される。工程Ｂは、１段階混合又は多段階混合によって実施できる。工程Ｂはまた、最終比を最大１００％にするための追加水相の複数添加も有することができる。工程Ｂの１段階で、エマルションの水相対油相の体積対重量比は、エマルションの水相対油相の最終的な体積対重量比の１００％まで増大させる。水相対油相の最終的な体積対重量比は、材料の所望の使用法によって決まるであろう。典型的には、水相対油相の体積対重量比は少なくとも約１２：１、好ましくは約１２：１〜約１００：１である。水相対油相の最終的な体積対重量比は、工程Ａで形成された初期比よりも常に大きい。
【００３９】
工程Ｂは１を超える段階も含有してもよい。エマルションの水相対油相の最終的な体積対重量比は、各段階で増大させることができ、又は混合のみが各段階で生じることができる。一般に、前記比を増大させ、混合は各段階で生じる。多段階混合工程Ｂにおいて、エマルションの水相対油相の体積対重量比は、水相対油相の最終的な体積対重量比の２０％〜８０％から、エマルションの水相対油相の最終的な体積対重量比の５０％〜約９０％、最終的には水相対油相の最終的な体積対重量比の１００％に増大させることができる。重合開始剤は、工程Ｂで又は工程Ｂ後に添加できるが、好ましくは工程Ｂ後に添加される。
【００４０】
この多段階添加プロセスの工程Ａ、工程Ｂ、及び反応開始剤添加は、同じ滞留時間の混合と比較して水対油比を少なくとも５０％改善する。結果として、水相対油相の体積対重量比が高いＨＩＰＥが、はるかに効率的に得られる。この多段階添加プロセスは、はるかに均一なセルサイズも提供する。意図する乾燥後薄肉（Thin-After-Drying：ＴＡＤ）発泡体を工程Ａ）の使用のみによって形成する場合、厚肉キャリパー対薄肉キャリパーの比は一般的に３〜４の範囲である。対照的に、本発明のプロセス（工程Ｂを伴う）は、膨張率が一般的に４〜５．５の範囲である。結果として、本発明のプロセスによって製造されたＨＩＰＥは、材料がより薄いため、ロール上にはるかに多くの材料が存在できる。また最終製品で、より薄い、より可撓性のコアも可能になる。厚肉キャリパー対薄肉キャリパーのキャリパー比は、米国特許第５，３８７，２０７号に従って測定できる。
【００４１】
本発明で、水相は、流体の形態で添加されてもよく、好ましくは流体の形態で添加される。本発明において、流体がどこに導入されるか及び流体がいかにして導入されるかは、ＨＩＰＥのセルサイズに影響する場合があることから重要である。入って来る流れによって誘発される混合エネルギーは、装置の残部よりも高くてはならず、さもなければセルサイズの発展を支配する。流入する流れによって誘発される混合エネルギーが、特に少ない滞留時間で低すぎる場合、過大な混合負荷が混合装置にかかり、セルサイズが目標値を達成しない場合がある。それ故、最高の処理量又は最低の残留時間を得るため、大きな液滴寸法（典型的には、約８０〜１００μｍ）を得るためには、水相の流体は、好ましくは混合室への導入の直前の導入配管内での剪断速度が約２００秒−１〜約３０，０００秒−１、好ましくは約５００秒−１〜約２０，０００秒−１、より好ましくは約１，０００秒−１〜約１０，０００秒−１である。さらに、水相の流体は、混合室への導入の直前の導入配管内での平均速度が約２０ｃｍ／秒〜約２０００ｃｍ／秒、好ましくは約５０ｃｍ／秒〜約１，０００ｃｍ／秒、より好ましくは約１００ｃｍ／秒〜約５００ｃｍ／秒である。小さな液滴寸法（典型的には、約１０〜２０μｍ）を得るためには、水相の流体は、好ましくは混合室への導入の直前の導入配管内での剪断速度が約１，０００秒−１〜約５０，０００秒−１、好ましくは約３，０００秒−１〜約４０，０００秒−１、より好ましくは約５，０００秒−１〜約３５，０００秒−１である。さらに、水相の流体は、混合室への導入の直前の導入配管内での平均速度が約１００ｃｍ／秒〜約４，０００ｃｍ／秒、好ましくは約２００ｃｍ／秒〜約３，０００ｃｍ／秒、より好ましくは約４００ｃｍ／秒〜約２，０００ｃｍ／秒である。
【００４２】
大きなセルのＨＩＰＥを形成する時、工程Ｂにおける第２段階内相添加はまた、剪断速度及び速度を工程Ａの第１段階と同じ位低く保つような方法でも実行される。目的が小さいセルのＨＩＰＥを形成することである場合、工程Ｂにおける第２段階内相添加剪断速度は一般的に第１の工程Ａよりも高く、これは、第１段階においてミキサーの内容物の粘度が導入点で低く、それに応じて液滴形成の臨界剪断速度が低いためである。第２段階（工程Ｂ）において、水相は工程Ａからのエマルションに導入され、小さいセルのＨＩＰＥの速度は出発物質よりも常に高く、より高い剪断速度を必要とする。
【００４３】
最終的な比が形成されると、エマルションは混合段階からポンプ輸送又は引き出しされ、硬化へ進む。最終的なエマルションの水相対油相の体積対重量比は約８：１〜約１４０：１、好ましくは約１０：１〜約８０：１、より好ましくは約１２：１〜約６５：１である。
【００４４】
２．油中水型エマルションの油相中のモノマー構成成分の硬化
本発明のプロセスは、油中水型エマルションの油相中のモノマー構成成分を、重合反応を使用して硬化し、飽和高分子発泡体材料を形成する工程Ｃを有する。ＨＩＰＥは、バッチプロセス又は連続プロセスで硬化されてもよい。ポリマーの硬化の度合の指標は、降伏応力によって測定した時の発泡体の強度である。ポリマーの硬化の度合の別の指標は、トルエンのような良溶媒中での膨潤の度合である（ＨＩＰＥ発泡体は架橋しているため、化学的に変化されなければ溶解しない）。好ましい硬化工程は、米国特許第６，３６５，６４２号（ダイヤー（Dyer）ら、２００２年４月２日発行）に記載されている。
【００４５】
多孔性の、水が充満した、連続気泡のＨＩＰＥ発泡体が、重合反応で硬化後に得られる生成物である。
【００４６】
硬化したＨＩＰＥ発泡体のシートは、後の処理／洗浄及び脱水工程での加工がより容易であり、並びに意図する用途で使用するためのＨＩＰＥ発泡体の調製がより容易である。あるいは、生成物のＨＩＰＥ発泡体を切断、粉砕又は別の方法で、粒子、立方体、棒、球体、板、ストランド、繊維、又はその他の所望の形状にしてもよい。
【００４７】
ＨＩＰＥ内に残る水相は、一般には発泡体を圧縮することで除去される。残留水分は、望ましい場合には従来の蒸発乾燥手法によって除去できる。
【００４８】
Ｃ．具体例
これらの非限定例は、本発明によるＨＩＰＥ発泡体類の具体的な調製を例証する。
【００４９】
（実施例１）
７２．１３％のＥＨＡ、２１．５５％のＥＧＤＭＡ、５．６２％のＰＧＭＩＳ、及び０．７０％のＤＴＤＭＡＭＳを含む油相を調製する。３．８５％のＣａＣｌ２を含み、ｐＨが６．３に調節された水相を調製する。水相を８５℃に加熱し、２本のチューブ（それぞれ、ダイナミックミキサーの上部取付板内の１９．０５ｍｍの止めねじを通って穿孔された直径３．９７ｍｍの孔）を通じて体積流量１．２８７Ｌ／分でポンプ輸送する。ダイナミックミキサーは、外殻に沿った各ピン間の中心距離が２．２２ｃｍで周辺を囲む互いに９０°の位置にある１７の４列の４．７６ｍｍピンが備えられた直径７．８２ｃｍの外殻を、シャフトに沿った各ピン間の中心距離が２．２２ｃｍで周辺を囲む、互いに９０°の位置にあって外殻取り付けピンと１．１１ｃｍずれた１７の４列の４．７６ｍｍピンで取り付けられた２８．５８ｍｍのシャフトと共に含む。外殻ピン及びシャフトピンの長さは、シャフトピンと外殻との空隙、外殻ピンとシャフトとの空隙、及びピンとピンのバイパス空隙部（bypass spacing）がすべて６．３５ｍｍであるような長さである。水の流れは、シャフト上のピンの第１列から約２ｃｍ上で垂直に置かれたミキサーに入り、該シャフトは約５ｒａｄ／ｓ（５０ＲＰＭ）で回転する。流体はミキサーの底部から引き出され、一部はウォーケショー（Waukesha）モデル３０ローブポンプに向けられる。ポンプの入口で、未加熱の油相が、管材料のうち９０°のＬ字継手の中心に入る部分に取り付けられた６．３５ｍｍ止めねじに穿孔された１．５９ｍｍの孔を通じて速度９２ｇ／分で注入され、ステンレス鋼製管材料のうち直径１．９１ｃｍの部分を通じて当該流れをミキサーから流れる流体と平行な経路に向ける。すべてのミキサー部品及び管材料及び接続部は、衛生取付具を用いたステンレス鋼である。流量０．６２７Ｌ／分を与えるように回転するポンプの排出物は、ミキサーの最上部に運び戻され、ミキサーは取り付けフランジの直下に、外殻上のピンの第１列とほぼ同心の１．９１ｃｍの入口を有し、隣接するピンのそれぞれから４５°の位置にある。この方法で、新鮮な水相が、より高濃度のエマルションに導入される。第１のミキサーの生成物は、内相比が約１４：１ｃｃ／ｇの大液滴の内相を有するＨＩＰＥである。
【００５０】
ミキサーから引き出された材料の他の部分は、ＳＭＸスタティックミキサー（通常は直径３．８１ｃｍ）の一連の４８の要素に向けられる。８０°（第１のミキサーを出るエマルションの温度とほぼ一致する）に加熱され、０．８７４Ｌ／分で流れている水相の第２の部分は、ＳＭＸスタティックミキサーの直前の、第１ミキサーからのエマルションを運ぶ直径３．８１ｃｍのＬ字継手の中心へ、直径６．３５ｍｍのチューブを通じて導入される。得られる、なお大液滴の内相エマルションは、内相比が約２３：０．５：１である。
【００５１】
第２のミキサーからのエマルションは第３のミキサーの底部に向けられ、当該ミキサーはその長さの２１．５９ｃｍに沿ってピン止めされたインペラを有する直径５．２３ｃｍの外殻を有する垂直に向いたダイナミックミキサーである。インペラのシャフトは直径１．９１ｃｍで、４．７６ｍｍのピンの１列が、１列につき互いに１８０°ずれた２本のピンを１７列有し、別の１６列は１列につき同様の２本のピンが第１のピンの列と９０°ずれている。ピンは中心間隔が１２．７ｍｍであり、１７及び１６ピンの列はその距離の半分ずれている。ピンと壁との空隙は４．５７ｍｍであり、ミキサーは約１６ｒａｄ／ｓ（１５０ＲＰＭ）で回転する。反応開始剤相は、飲用市水中に８％の過硫酸ナトリウムを含み、その４６ｇ／分の流量が、シャフトと外殻とによって形成される環の質量中心を中心とする５．０８ｍｍのチューブを通じてミキサーの底部に導入され、再びこのミキサーの底部に入るマスフローと平行に向けられる。得られるエマルションは、この時約２４：１の内相比であり、コートハンガーダイと呼ばれる、標準的な押出しに使用されるものと似たダイに向けられる。ダイは、出口空隙が１．６ｍｍであり、幅が２５ｃｍである。ダイから出るエマルションは該エマルションを９７〜９８℃に維持された静止蒸気室へ搬送するためのテフロンコートされたベルト上に回収される。約１０分の滞留時間の後、発泡体材料の連続ウェブが引き出され、バキュームスロット上で脱水され、加熱強制対流オーブン内で乾燥される。
【００５２】
発泡体は、７０〜１３０μｍの範囲のセルサイズを有し、強く弾力的で水性流体の獲得によく適しており、残留モノマー類が少ない。
【００５３】
第１の水性導入剪断速度（aqueous introductory shear rate）は１７４８秒−１であり、第２は５７７である。第１の水性導入平均速度（aqueous introductory average velocity）は８７ｃｍ／秒であり、第２の水性は４６ｃｍ／秒である。
【００５４】
（実施例２）
５０．９１％のＥＨＡ、３１．８２％のＥＧＤＭＡ、５．４５％のＥＨＭＡ、２．７３％のＨＤＤＡ、７．２７％のポリグリセロールスクシネート、及び１．８２％のＤＴＤＭＡＭＳを含む油相を調製する。３．８５％のＣａＣｌ２を含み、ｐＨが６．３に調節された水相を調製する。水相を７２℃に加熱し、管（ダイナミックミキサーの上部取付板内の１９．０５ｍｍの止めねじを通って穿孔された直径４．７６ｍｍの孔）を通じて体積流量５．０３７Ｌ／分でポンプ輸送する。ダイナミックミキサーは、直径７．８２ｃｍの外殻を、シャフトに沿った各ピン間の中心距離が３．２３ｍｍで周辺を囲む互いに１２０°の位置にある５８の３列の３．１８ｍｍピンで取り付けられた２８．５８ｍｍのシャフトと共に含み、別の５８の３列の３．１８ｍｍピンの組が最初の組と６０°ずれ、他方の組の列の中間にあるようにシャフト上でずれている。それ故、前記列は、互いに自由にバイパスすれば、約０．０２５ｍｍの間隙を有する。シャフトピンの長さは、シャフトピンと外殻との空隙が３．０５ｍｍであるような長さである。水の流れは、シャフト上のピンの第１列から約２ｃｍ上で垂直に置かれたミキサーに入り、該シャフトは約８４ｒａｄ／ｓ（８００ＲＰＭ）で回転する。流体はミキサーの底部から引き出され、一部はウォーケショー（Waukesha）モデル０３０  Ｕ２ローブポンプに向けられる。ポンプの入口で、未加熱の油相が、管材料のうち９０°のＬ字継手の中心に入る部分に取り付けられた６．３５ｍｍ止めねじに穿孔された１．９８ｍｍの孔を通じて速度２５１．６ｇ／分で注入され、ステンレス鋼製管材料のうち直径１．９１ｃｍの部分を通じて蒸気をミキサーから流れる流体と平行な経路に向ける。すべてのミキサー部品及び管材料及び接続部は、衛生取付具を用いたステンレス鋼である。流量５．５Ｌ／分を与えるように回転するポンプの排出物は、ミキサーの最上部に運び戻され、ミキサーは取付けフランジの直下に、シャフト上部のピンの第１列とほぼ同心の１．９１ｃｍの入口を有する。この方法で、新鮮な水相が、より高濃度のエマルションに導入される。第１のミキサーの生成物は、内相比が約２０：１ｃｃ／ｇの小液滴の内相を有するＨＩＰＥである。
【００５５】
ミキサーから引き出される材料のその他の部分は、第１と同じ外殻を有する、第１のミキサーの再循環ラインについて記載されたものと同一の入口を通じて別のダイナミックミキサーへ向けられる。インペラピンの直径は４．７６ｍｍであり、１列当たり２本のみのピンが１８０°ずれて存在し、３４列が約１１．１ｍｍの中心間隔をとり、１列当たり２本のピンの別の３４列の完全な組が第１の列と９０°ずれ、第１の列の中間にある。７０°（第１のミキサーを出るエマルションの温度とほぼ一致する）に加熱され、３．９６２Ｌ／分で流れている水相の第２の部分は、第１のピンの列の約２ｃｍ上の第２のダイナミックミキサーの上部取付板の１９．０５ｍｍの止めねじを通って穿孔された直径３．９７ｍｍの孔を通じて導入される。ピン−外殻の空隙は６．３５ｍｍであり、インペラは１０５ｒａｄ／ｓ（１０００ＲＰＭ）で回転している。得られる、小液滴内相エマルションは、内相比が約３５．８：１である。
【００５６】
第２のミキサーからのエマルションは第３のミキサーの底部に向けられ、当該ミキサーはその長さの２１．５９ｃｍに沿ってピン止めされたインペラを有する直径５．２３ｃｍの外殻を有する垂直に向いたダイナミックミキサーである。インペラのシャフトは直径１．９１ｃｍで、４．７６ｍｍのピンの１列が、１列につき互いに１２０°ずれた３本のピンを２１列有し、別の２１列は１列につき同様の３本のピンが第１のピンの列と６０°ずれている。ピンは中心間隔が１０．５ｍｍであり、各列はその距離の半分ずれている。ピンと壁との空隙は３．０５ｍｍであり、ミキサーは約１８８ｒａｄ／ｓ（１８００ＲＰＭ）で回転する。反応開始剤相は、飲用市水中に１１．４％の過硫酸ナトリウムを含み、その６０．３ｇ／分の流量を、シャフトと外殻とによって形成される環の質量中心を中心とする６．３５ｍｍのチューブに穿孔された直径１．５９ｍｍの孔を通じてミキサーの底部に導入され、再びこのミキサーの底部に入るマスフローと平行に向けられる。得られるエマルションは、この時約３６：１の内相比であり、コートハンガーダイと呼ばれる、標準的な押出しに使用されるものと似たダイに向けられる。ダイは、出口空隙が２．６ｍｍであり、幅が２５ｃｍである。ダイから出るエマルションは、該エマルションを９７〜９８℃に維持された静止蒸気室へ搬送するため８ｍ／分で移動するテフロンコートされたベルト上に回収される。約１０分の滞留時間の後、発泡体材料の連続ウェブが引き出され、バキュームスロット上で脱水されると同時に装荷ロール（loaded rolls）によって圧縮され、その後加熱強制対流オーブン内で乾燥される。
【００５７】
発泡体は、１０〜３０μｍの範囲のセルサイズを有し、強く弾力的で水性流体の分配及び保管によく適しており、残留モノマー類が少ない。
【００５８】
第１の水性導入剪断速度（aqueous introductory shear rate）は７９００秒−１であり、第２は１０，７００である。第１の水性導入平均速度（aqueous introductory average velocity）は４７１ｃｍ／秒であり、第２の水性は５３４ｃｍ／秒である。
【００５９】
すべての特許、特許出願（及びそれに基づいて発行された任意の特許、並びに関連して発行された任意の外国特許出願）、並びに本明細書全体にわたって言及した刊行物の開示内容は、参照として本明細書に組み込まれる。しかし、本明細書に参考として組み込まれる文献のいずれもが本発明を教示又は開示していることを認めるものではないことを明言する。
【００６０】
本発明の種々の実施形態及び／又は個々の特徴について図示し説明したが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、他の様々な変更及び修正を実施できることが当業者には明白であろう。当業者には明らかであろうが、先行する開示で教示された実施形態及び特徴のあらゆる組み合わせが可能であると共に、本発明の好ましい実施となり得る。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【国際調査報告】
2007526940.tif 000002
2007526940.tif 000003