(57)【要約】  金属イオン認識部位を含有するイオンインプリントポリマーが合成される。これらの粒子は、３元複合体の形態をとって少なくとも一つのインプリント金属イオンの存在下で官能性および架橋性モノマーと共重合することにより合成される。重合は、γ線照射（開始剤なしでの）または光化学および熱重合（開始剤、ＡＩＢＮの存在下での）により行われた。これらの材料を乾燥後粉砕し篩い分けして、エルビウムイオン・インプリントポリマー粒子を得た。エルビウムイオンは、ポリマー粒子中に空洞／結合部位を残す鉱酸による浸出によりポリマー粒子から除去された。得られるポリマー粒子は、希釈水溶液からのエルビウムイオンの選択的な濃縮用の固相抽出用溶剤として用いることができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）エルビウムインプリントイオンの５，７−ジクロロキノリン−８−オールおよび４−ビニルピリジンとの混合リガンド３元複合体（complex）を形成し、
（ｂ）該３元複合体を、適したポロゲン（porogen）中に溶解して前重合（pre-polymerizing）混合物を形成し、
（ｃ）ステップ（ｂ）の混合物を、官能性モノマーおよび架橋性モノマーと組合せ（combining）、γ線照射によるかまたは光化学および熱重合により重合してポリマー材料を得、
（ｄ）前記（ｃ）において得られたポリマー材料の粉砕および篩い分け（sieving）により、エルビウムイオン・インプリントポリマー粒子を調製し、
（ｅ）鉱酸を用いて、前記（ｄ）のポリマー粒子中のインプリントイオン埋め込み材料を選択的に浸出させること、を含むエルビウムイオンの固相抽出前濃縮（preconcentration）用のイオンインプリント（ion imprinted）ポリマー粒子の合成方法。
【請求項２】
γ線照射が、メタクリル酸メチル（官能性モノマー）濃度の関数（function）として行われる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
光化学重合が、ＵＶ照射時間の関数として行われる請求項１に記載の方法。
【請求項４】
熱重合が、ジメタクリル酸エチレングリコール（架橋性モノマー）濃度の関数として行われる請求項１に記載の方法。
【請求項５】
官能性モノマーが、４−ビニルピリジンおよびメタクリル酸メチルからなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項６】
架橋性モノマーが、ジメタクリル酸エチレングリコールを含む請求項１に記載の方法。
【請求項７】
反応が、ステップ（ｃ）における開始剤として用いられる２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを用いて行われる請求項１に記載の方法。
【請求項８】
ステップ（ｄ）における粉砕および篩い分けが、エルビウムイオン・インプリントポリマー材料の乾燥後に行われる請求項１に記載の方法。
【請求項９】
浸出用に用いられる鉱酸が、ＨＣｌを含む請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エルビウムイオンの固相抽出前濃縮用のイオンインプリントポリマー粒子の合成、およびその方法に関する。イオンインプリントポリマー粒子は、放射線、光化学および熱重合により調製されてきた。
【背景技術】
【０００２】
モナズ砂は一連の選鉱工程により処理されて、軽、中および重希土塩化物部分を作りだす。最後の部分は不純物としてのＤｙ、ＧｄおよびＥｒと共に５５〜６０％のＹ2Ｏ3を含有する。９９．９〜９９．９９９％Ｙ2Ｏ3の調製は、それがレーザー、超伝導材料およびカラーテレビ蛍光体の製造において広く用いられるので重要度を増す。従って、Ｄｙ、ＧｄおよびＥｒの分離は、こうした高純度Ｙ2Ｏ3を調製するための本質的な必須条件である。本特許において記載される三つの異なる重合法は、Ｙ2Ｏ3からのエルビウムの分離を可能とする。
【０００３】
鏡像異性体分離
イブプロフェン、ナプロキセンおよびケトプロフェンの光学活性化合物のそれらそれぞれの鏡像異性体への分離用のインプリントポリマーを調製した、マーク（Mark）らの１９９８年、ＷＯ９８／０７６７１号を参照する。１以上の官能性モノマーと架橋性モノマーを、少なくとも一つのインプリント分子および酸化鉄または酸化ニッケルなどの少なくとも一つの磁気感受性成分の存在下で共重合することにより、磁気感受性成分を調製したモスバッハ（Mosbach）らの２００１年、米国特許第６，３１６，２３５号を参照する。インプリント分子は、後に除去されて分子記憶認識部位を形成した。これらの粒子は二つの異なる鏡像異性体形態の選択的分離用に用いられる。また、光学活性アミノ酸またはペプチドの唯一の鏡像異性体を選択的に結合する分子インプリントにより１以上の金属複合体を含有する高分子マトリクスを含む固相抽出用溶剤材料を調製した、アーノルド（Arnold）らの１９９８年、米国特許第５，７８６，４２７号を参照する。アリールオキシプロパノール・アミン誘導体の鏡像異性体を分離するためのキラルクロマトグラフ材料を合成した、フィッシャー（Fischer）らの１９９５年、米国特許第５，４６１，１７５号を参照する。
【０００４】
センサー
標的分子と結合しプロトンを放出するか、または金属複合体と標的分子間の結合相互作用の間、標的分子と交換される交換性リガンドを含む金属複合体からなるセンサーを開発した、アーノルド（Arnold）らの２０００年、米国特許第６，０６３，６３７号を参照する。これらのセンサーは、糖および他の金属結合性検体の存在検出用を意味する。最初に溶媒および（ａ）ナイトレンとの付加反応を行うことができる高分子材料、（ｂ）架橋剤、（ｃ）官能性モノマーおよび（ｄ）インプリント分子を含む溶液を形成することにより分子インプリント基板およびセンサーを調製した、ヤン（Yan）らの１９９６年、米国特許第５，５８７，２７３号を参照する。
【０００５】
分子インプリントの他の用途
界面活性剤類似体を自己組織化することにより分子インプリント多孔質構造を合成して露出インプリント基を有する少なくとも一つの超分子構造体を造りだした、マルコヴィッツ（Markowitz）らの２００１年、米国特許第６，３１０，１１０号を参照する。インプリント多孔質構造は、混合物に反応性モノマーを添加し、モノマーが鋳型として役立つ超分子構造体と重合することを可能とすることにより形成される。また、ゾル・ゲル材料、溶媒、インプリント性分子の表面上への分子インプリントが分子インプリント金属酸化物ゾル・ゲル材料を形成するための方法を開発した、ササキ（Sasaki）らの２０００年、米国特許第６，０５７，３７７号を参照する。メタクリル酸、ジメタクリル酸エチレングリコールおよびコルチコステロイド・プリント分子を混合して人工抗体を形成する分子インプリントによる人工抗体を調製した、モスバッハおよびオロフ（Ｏｒｏｆ）の２００３年、米国特許第６，２５５，４６１号を参照する。これらの抗体は分離および分析操作法において用いることができる。また、生体高分子の精製または分析用に用いることができる選択性吸着材料を調製した、マグナス（Magnus）らの２００３年、米国特許出願第２００３−０４９９７０号を参照する。
【０００６】
イオンインプリント−陰イオン
選択的にリン酸塩、硝酸塩および第２鉄イオンを集めるための分子的にインプリントされたポリマー膜を調製した、マーレー（Murray）の２００３年、米国特許出願第２００３−１１３２３４号を参照する。これらの膜は、マトリクスモノマー、架橋性モノマー、イオンインプリント複合体、透過剤および重合開始剤を共重合し、その後イオンインプリント複合体および透過剤のイオンが除去されることにより調製される。透過剤は膜中にチャンネルを造りだして、膜が膜中のイオン結合部位の外表面と連絡することを可能とする。マーレーの２００３年、米国特許出願第２００３−０５９３４６号は、選択透過性ポリマー膜を用いるリン酸塩／硝酸塩陰イオンの除去に対応する。選択的結合部位は、第２鉄イオンインプリントにより調製される。透過性は金属イオンと結合するポリエステルを用いることにより改善される；ポリエステルは第２鉄イオンを除去するために用いられるのと同じ酸処理により膜から除去される。ポリエステルはチャンネルを造りだしイオン移動をインプリント側に方向付け、その結果流束を増大させるが、しかし選択性は維持する。
【０００７】
イオンインプリント−陽イオン
アクリルキレート剤を重合性官能基に置き換えることにより選択的な架橋キレートポリマーを作成した、シン（Singh）らの２００１年、米国特許第６，２４８，８４２号を参照する。得られる置換アクリルキレート剤は、次に、標的金属イオン、すなわち、銅と複合体化する。次に、架橋性モノマーが添加され、複合体化材料は架橋する。次に、複合体化金属は除去され、標的金属イオン用に鋳型化された架橋高分子キレート剤を提供する。錯化性官能基が、式中Ｔが水素またはあらゆるハロゲン（好ましくは塩素）、それらのメチルおよびハロゲン置換体またはＣＯＯＨまたはＰｈＣＯＯＨである式ＣＴＣＯＯＨからなるポリマーインプリントによるウラニルイオンの検出および抽出に関する、ジョン（John）らの１９９９年、ＷＯ９９／１５７０７号を参照する。グラジス（Gladis）およびラオ（Rao）は、また、水性および合成海水溶液の両方からの４価、３価および２価の無機イオンのホストからのウラニルイオンの固相抽出前濃縮／分離用のイオンインプリントポリマーの合成を教示している。それらは、官能性および架橋性モノマーとしてのスチレンおよびジビニルベンゼンの存在下で、インプリントイオンのキノリン−８−オールまたはそのジハロ誘導体および４−ビニルピリジンとの３元混合リガンド複合体を形成する。アミン、チオール、カルボン酸、スルホン酸およびホスホン酸などの２官能性リガンドを用いる無機物の分離用のイオンインプリント技術によりメソホラス（mesophorous）吸着剤材料を調製した、ダイ（Dai）らの、２００１年、米国特許第６，２５１，２８０号を参照する。２官能性リガンド上のカルボン酸基は、エルビウム鋳型イオンに特定のメソホリック吸着剤材料の形成の間に用いられる。
【０００８】
ラオら［Trends in Anal. Chem；２００３］は、固相抽出用のイオンインプリントポリマー（ＩＩＰ−ＳＰＥ）による金属の前濃縮／分離用の注文通りの材料の調製を見直してきた。ナノポアを有するイオンインプリントポリマー（ＩＩＰ）材料は、パラジウムインプリントイオンのジメチル・グリオキシムおよび４−ビニルピリジンとの３元複合体の形成、およびポロゲンとしてのシクロヘキサノールを用いて２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの存在下でスチレンおよびジビニルベンゼンと熱的に共重合することにより調製された［Sobhiら, Anal. Chim. Actａ，４８８（２００３）１７３〜１８２］。ジエチレントリアミン５酢酸（ＤＴＰＡ）誘導体に基づくＬａおよびＧｄの分離用の陽イオンインプリントＳＰＥ材料が調製されてきた。インプリント効果は、Ｇｄ塩の存在下で調製された材料により観察され、対応するブランクポリマーよりも高い効率および選択性を示した［Garciaら，Tetrahedran Lett．，３９（１９９８）８６５１］。ＤＴＰＡの官能化モノマーは、Ｇｄ3+塩の存在下でエチルスチレン４５％を含有する市販されているジビニルベンゼン（ＤＶＢ）と共重合した。得られるＩＩＰは、ＬａよりもＧｄに対してより選択的であることが見出された［Vigneauら，Anal. Chim. Acta，４３５（２００１）７５］。これらの選択研究は、ＧｄインプリントＩＩＰを用いてＳGd/EuおよびＳGd/Luを決定するまで広げられた［Logneauら，Chem. Lett．（２００２）２０２］。ビジュー（Biju）ら［Anal. Chim. Acta，４７８（２００３）４３〜５１］は、架橋性モノマーとしてのＤＶＢの存在下でスチレン（官能性モノマー）を共重合することによりＤｙ（ＩＩＩ）ＩＩＰ粒子を合成してきた。一部の著者［Talanta，６０（２００３）７４７〜７５４］は、ＤｙＩＩＰ粒子のγ線照射後に関してＬａ、Ｎｄ、ＹおよびＬｕよりもＤｙに対する改善された選択係数を報告してきた。
【０００９】
調製された分子インプリントポリマー粒子は、鏡像異性体、構造に関係のある薬物、アミノ酸誘導体、ヌクレオチド塩基誘導体などの分離において広く用いられる。従って、それらは化学および医薬産業、水精製および廃水処理において広範な用途を見出す。他方、イオンインプリントポリマー粒子の調製は、密接な関係にある無機イオンの分離用によく知られているものではない。ダイらによる特許［米国特許第６，２５１，２８０号；２００１］は単独でこの問題に対応しているが、しかし、あまりにも一般的であり、密接な関係にあるランタニド系元素からのＥｒの分離を含んでいない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本研究の主目的は、種々の量のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）（官能性モノマー）の存在下でγ線照射によりエルビウムＩＩＰ材料を調製することである。
【００１１】
露光時間の関数としての光化学重合によるエルビウムＩＩＰ材料調製用の方法を提供することは、本発明の別の目的である。
【００１２】
ＥＧＤＭＡ濃度（架橋性モノマー）の関数としての熱重合によるエルビウムＩＩＰ材料調製用の方法を提供することは、本発明のもう一つの目的である。
【００１３】
本発明のなお別の目的は、固相抽出を通してＩＩＰ粒子を用いて他の選択されたランタニド系元素からエルビウムを前濃縮的に分離することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
従って、本発明は、（ａ）エルビウムインプリントイオンの５，７−ジクロロキノリン−８−オールおよび４−ビニルピリジンとの混合リガンド３元複合体を形成し、
（ｂ）３元複合体を適したポロゲン中に溶解して前重合混合物を形成し、
（ｃ）ステップ（ｂ）の混合物を官能性モノマーおよび架橋性モノマーと組合せ、γ線照射によるかまたは光化学および熱重合により重合してポリマー材料を得、
（ｄ）（ｃ）において得られるポリマー材料の粉砕および篩い分けによりエルビウムイオン・インプリントポリマー粒子を調製し、
（ｅ）鉱酸を用いて（ｄ）のポリマー粒子中のインプリントイオン埋め込み材料を選択的に浸出させること、を含むエルビウムイオンの固相抽出前濃縮用のイオンインプリントポリマー粒子の合成方法を提供する。
【００１５】
本発明の一つの実施形態において、γ線照射はメタクリル酸メチル（官能性モノマー）濃度の関数として行われる。
【００１６】
本発明の別の実施形態において、光化学重合はＵＶ照射時間の関数として行われる。
【００１７】
本発明の別の実施形態において、熱重合はジメタクリル酸エチレングリコール（架橋性モノマー）濃度の関数として行われる。
【００１８】
本発明の別の実施形態において、官能性モノマーは４−ビニルピリジンおよびメタクリル酸メチルからなる群から選択される。
【００１９】
本発明の別の実施形態において、架橋性モノマーはジメタクリル酸エチレングリコールを含む。
【００２０】
本発明の別の実施形態において、反応はステップ（ｃ）における開始剤として用いられる２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを用いて行われる。
【００２１】
本発明のなお別の実施形態において、ステップ（ｄ）における粉砕および篩い分けは、エルビウムイオン・インプリントポリマー材料の乾燥後行われる。
【００２２】
本発明の別の実施形態において、浸出用に用いられる鉱酸はＨＣｌを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明は、希釈水溶液からの固相抽出用の接近可能で均質的なインプリント部位を有する選択的なエルビウムイオン・インプリントポリマー粒子を合成するための方法を提供する。
【００２４】
本明細書において用いられる用語「イオンインプリントポリマー（ＩＩＰ）」は、インプリントイオンが材料から除去される場合に、インプリントイオンの形状およびサイズに相補的である空洞または「インプリント部位」が材料中に残るような方法でインプリントイオン周りに重合した材料を指す。インプリントイオンを含有する希釈溶液にＩＩＰ材料を添加すると、インプリント部位はインプリントイオンを選択的に結合する。こうした結合は、インプリントイオンに類似の他のこうしたイオンからのその濃縮／分離用に上記注文通りの材料の使用を可能とする。本発明の顕著な特徴には以下が挙げられる：
ｉ）熱、光および□−照射重合による注文通りのＩＩＰ粒子の合成、
ｉｉ）インプリントイオンを浸出させるためのポリマーの前処理、
ｉｉｉ）希釈水溶液からの濃縮。
【００２５】
ｉ）注文通りのエルビウムＩＩＰ粒子の合成。
注文通りのエルビウムＩＩＰ材料の合成には、二つの主ステップ、（Ｉ）インプリントイオン（エルビウム）との３元混合リガンド複合体の形成および（ｉｉ）３元混合リガンド複合体のＭＭＡおよびＥＧＤＭＡとの重合がある。３元複合体の形成は２−メトキシエタノール（ポロゲン）中で行われた。複合体形成の形跡はＵＶ〜可視スペクトルを記録することにより監視した。図１は５，７−ジクロロキノリン−８−オール（ＤＣＱ）、４−ビニルピリジン（ＶＰ）、ＤＣＱ＋ＶＰ、Ｅｒ3+＋ＤＣＱ、Ｅｒ3+＋ＶＰ、およびＥｒ3+＋ＤＣＱ＋ＶＰの吸収スペクトルを示す。これらのスペクトルはメトキシエタノール溶液中での３元複合体形成を明確に示す（図２を参照すること）。
【００２６】
３元複合体は官能性（ＭＭＡ）および架橋性（ＥＧＤＭＡ）モノマー添加の際にインプリントされた。熱および光化学重合の場合において、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルのみが重合開始剤として添加される。得られるＩＩＰ材料を５０℃でオーブン中において乾燥してエルビウムＩＩＰ材料を得た。図３はポリマーインプリント法の模式図を示す。これらの材料を粉砕し篩い分けしてエルビウムＩＩＰ粒子を得た。図４、図５および図６は、それぞれ、□−照射、光化学および熱重合により合成されるＩＩＰｓを用いてのＥｒ3+の濃縮に与えるＭＭＡ濃度、ＵＶ照射時間およびＥＧＤＭＡ濃度の効果を示す。
【００２７】
ｉｉ）インプリントイオンを浸出させるためのＩＩＰ材料の前処理
インプリントイオン、すなわち、Ｅｒ3+は、５Ｎ・ＨＣｌ溶液と６時間にわたり攪拌することによりポリマーから浸出した。得られるＩＩＰ粒子を５０℃でオーブン中において乾燥して、希釈水溶液からのエルビウムイオンの選択的な濃縮のために用いることができるＩＩＰ−ＳＰＥ粒子を得た。
【００２８】
ｉｉｉ）希釈水溶液からのＥｒ3+の濃縮
エルビウムＩＩＰ粒子を用いての希釈水溶液からのエルビウムイオンの濃縮は詳細に研究された。図４は、γ線照射により重合されるＥｒ3+ＩＩＰｓを用いてのエルビウムイオンの濃縮％に与えるメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）濃度の効果を示す。光化学重合により合成されるＩＩＰ粒子を用いてのエルビウムの濃縮％に与えるＵＶ照射時間の効果が図５に示される。熱重合により合成されるＩＩＰ粒子を用いてのエルビウムイオン濃縮の間での架橋性モノマー（ＥＧＤＭＡ）濃度の影響が図６に示される。
【００２９】
従って、本発明は、以下の関連工程を含む「エルビウムイオン取り込み用の注文通りのＩＩＰ−ＳＰＥ粒子の合成およびその方法」を提供する：
（ｉ）γ線照射、光化学および熱重合によるＩＩＰ粒子の作製、
（ｉｉ）希釈水溶液からのエルビウムイオンの濃縮、
（ｉｉｉ）他のランタニド系元素からのエルビウムの分離。
【実施例】
【００３０】
以下の実施例は、エルビウムイオンの選択的な固相抽出用のイオンインプリントポリマー材料の合成を例示する。
【００３１】
実施例１：γ線照射による重合
塩化エルビウム１．０ｍＭ（０．４４ｇ）、ＤＣＱ３．０ｍＭ（０．６４ｇ）およびＶＰ２ｍＭ（０．２１ｇ）を５０ｍｌＲ．Ｂ．フラスコ中に入れ、２−メトキシエタノール５または１０ｍｌ中で攪拌により溶解した。ＭＭＡの４（０．４ｇ）または８（０．８ｇ）および１２（１．２ｇ）ｍＭ、およびＥＧＤＭＡの１６（３．１７ｇ）または３２（６．３４ｇ）および４８（９．５２ｇ）ｍＭを添加し、均質な溶液が得られるまで攪拌した。モノマー混合物を試験管中に移し、０℃に冷却し、１０分間にわたりＮ2でパージし、密封した。
【００３２】
これらの溶液を、４時間にわたりＣｏ60源を用いる１メガラドのγ線照射にさらした。形成された固形物を水で洗浄し、５０℃でオーブン中において乾燥した。これは、それぞれ、４、８および１２ｍＭの官能性モノマーにより５．７０、９．４３および１４．２７ｇのポリマー材料をもたらした。ポリマー埋め込みエルビウムイオンを、６時間にわたり攪拌しながら５０％（ｖ／ｖ）ＨＣｌにより浸出させた。これは、５０℃でのオーブン中における乾燥後、それぞれ４、８および１２ｍＭの官能性モノマーにより４．１４、７．５２および１１．２９ｇのポリマー材料をもたらした。
【００３３】
実施例２：光手段による重合
塩化エルビウム１．０ｍＭ（０．４４ｇ）、ＤＣＱ３．０ｍＭ（０．６４ｇ）およびＶＰ２ｍＭ（０．２１ｇ）を５０ｍｌＲ．Ｂ．フラスコ中に入れ、２−メトキシエタノール１０ｍｌ中で攪拌により溶解した。ＭＭＡ８ｍＭ（０．８ｇ）、ＥＧＤＭＡ３２ｍＭ（６．３５ｇ）およびＡＩＢＮ５０ｍｇを添加し、均質な溶液が得られるまで攪拌した。次に、モノマー混合物を試験管中に移し、０℃に冷却し、１０分間にわたりＮ2でパージし、密封した。これらの溶液を、４、８および１６時間にわたりＵＶ照射（３００ｎｍ）にさらすことにより重合した。形成された固形物を水で洗浄し、５０℃でオーブン中において乾燥した。これは、４、８および１６時間のＵＶ照射（３００ｎｍ）により７．５５、９．８５および９．９５ｇのポリマー材料をもたらした。ポリマー埋め込みエルビウムイオンを、６時間にわたり攪拌しながら５０％（ｖ／ｖ）ＨＣｌにより浸出させた。これは、５０℃でのオーブン中における乾燥後、それぞれ４、８および１６時間のＵＶ照射により５．３５、７．３１および７．３６ｇのポリマー材料をもたらした。
【００３４】
実施例３：熱手段による重合
塩化エルビウム１．０ｍＭ（０．４４ｇ）、ＤＣＱ３．０ｍＭ（０．６４ｇ）およびＶＰ２．０ｍＭ（０．２１ｇ）を５０ｍｌＲ．Ｂ．フラスコ中に入れ、２−メトキシエタノール１０ｍｌ中で攪拌により溶解した。ＭＭＡ８．０ｍＭ（０．８ｇ）；および８、１６および３２ｍＭのＥＧＤＭＡ（１．５９、３．１７および６．３４ｇ）およびＡＩＢＮ５０ｍｇを添加し、均質な溶液が得られるまで攪拌した。重合混合物を０℃に冷却し、１０分間にわたりＮ2でパージし、密封し、２時間にわたり攪拌することにより〜８０℃でオイル・バス中において加熱した。形成された固形物を水で洗浄し、５０℃でオーブン中において乾燥した。これは、５０、６６および８０％の架橋性モノマーにより４．３２、５．５０および８．８４ｇのポリマー材料をもたらした。ポリマー埋め込みエルビウムイオンを、６時間にわたり攪拌しながら５０％（ｖ／ｖ）ＨＣｌ、１００ｍｌにより浸出させ、濾過し、５０℃でオーブン中において乾燥した。これは２．５９、３．９０および７．９０ｇのエルビウムイオン・インプリントポリマー材料をもたらした。
【００３５】
本発明の利点
液−液抽出法は、それが高い信頼性があり、拡大するのに容易であるので、従来型のイオン交換法を置き換えている。しかし、液−液抽出法は、Ｙに対するＥｒの分離係数が１．０により近くあるので、対向流抽出４０〜５０段を必要とする。さらに、大量の有害化学物質、すなわち、溶媒および抽出用溶剤の使用は必須である。他方、本発明において記載されるイオンインプリントポリマー粒子に基づく分離は、環境的により扱いやすくあり、化学物質のより低い消費量のせいでの低減コストを含むと共に、Ｙ、Ｄｙ、Ｇｄ、Ｔｂなどに対するＥｒのより優れた選択係数を提供する。
【００３６】
参考文献：
特許文書
ＷＯ９８０７６７１号         マークら
Separating enatiomers by molecular imprinting
米国特許第６，３１６，２３５号    モスバッハら
Preparation and use of magnetically susceptible polymer particles
米国特許第５，７８６，４２８号    アーノルドら
Adsorbents for amino acids and neptide separation
【００３７】
米国特許第５，４６１，１７５号    フィッシャーら
Method for separating enantiomers of aryloxipropanolamine derivatives and chiral solid phase chromatography material for use in the method
米国特許第6,063,637号    アーノルドら
Sensors for sugars and other  metal binding analytes
米国特許第5,587,273号    ヤンら
Molecularly imprinted materials,method for their preparation and devices employing such materials
【００３８】
米国特許第６，３１０，１１０号    マルコヴィッツら
Molecularly imprinted material made by template directed synthesis
米国特許第６，０５７，３７７号        ササキら
Molecular receptors in metal oxide sol-gel materials
米国特許第６，２５５，４６１号        モスバッハら
Artificial antibodies to corticosteroids prepared by molecular imprinting
米国特許第２００３０４９８７０号      マグナスら
Selective affinity material,preparation there of by molecular imprinting,and use of the same.
【００３９】
米国特許第２００３１１３２３４号      マーレー
Polymer based permeable membrane for removal of ions
米国特許第２００３０５９３４６号      マーレー
Method and apparatus for environmental phosphate/nitrate pollution removal using a selectively permeable molecularly imprinted polymer membrane
米国特許第６，２４８，８４２号        シンら
Synthetic polymer matrices including pre-organised chelation sites for the selective and reversible binding of metals.
【００４０】
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Detection and extraction of an ion in a solution,particularly uranium ion.
米国特許第６，２５１，２８０号        ダイら
Imprint coating synthesis of selective functionalized ordered mesoporous sorbents for separation and sensors
【００４１】
非特許文献
ガルシアら、Tetrahedron Lett.,３９（１９９８）８６５１.
Ionic imprinting effect in gadolinium/lanthanum separation
ビグニューら、Anal.Chim.Acta,４３５（２００１）７５.
Ionic imprinted resins based on EDTA and DTPA derivatives for lanthanides(III)separation
ビグニューら、Chem.Lett.（２００２）２０２．
Solid-Liquid separation of lanthanide/lanthanide and lanthanide/actinide using ionic imprinted polymer based on a ＤＴＰＡ derivative
【００４２】
ビジューら、Anal.Chim.Acta,４７８（２００３）４３．
Ion imprinted polymer particles:synthesis.Characterization and dysprosium ion uptake properties suitable for analytical applications.
ビジューら、Talanta,６０（２００３）７４７.
Effect of γ-irradiation of ion imprinted polymer(IIP)particles for preconcentrative separation of dysprosium from other selected lanthanides.
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】５，７−ジクロロキノリン−８−オール（ＤＣＱ）、４−ビニルピリジン（ＶＰ）、ＤＣＱ＋ＶＰ、Ｅｒ3+＋ＤＣＱ＋Ｅｒ、Ｅｒ3+＋ＶＰ、およびＥｒ3+＋ＤＣＱ＋ＶＰのＵＶ〜可視吸収スペクトルを示す。
【図２】３元混合リガンド複合体形成の模式図である。
【図３】ポリマーインプリント法の模式図である。
【図４】□−照射により合成されるＩＩＰ粒子を用いてのＥｒ3+の前濃縮に与えるメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）（官能性モノマー）濃度の効果を示す。
【図５】光化学重合により合成されるＩＩＰ粒子を用いてのＥｒ3+の前濃縮に与えるＵＶ照射時間の効果を示す。
【図６】熱重合により合成されるＩＩＰ粒子を用いてのＥｒ3+の前濃縮に与えるジメタクリル酸エチレングリコール（ＥＧＤＭＡ）（架橋性モノマー）濃度の効果を示す。
【図１】
2007518545.tif 000003
【図２】
2007518545.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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