(57)【要約】  本発明は発泡ポリスチレン（ＥＰＳ）を可溶化する方法であって、ＥＰＳを少なくとも一つの初期溶剤と接触させて該ＥＰＳが発泡固体状態からゲルの状態に変化できるようにする方法に関する。その後前記ゲルは、初期溶剤と異なる、真溶液を生ずるようなその可溶化を可能にする少なくとも一つの相補溶剤によって処理される。本発明はまた、こうして得られる生成物、及び前記生成物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡ポリスチレン（ＥＰＳ）可溶化方法であって：
ｉ）  該ＥＰＳを少なくとも一つの初期溶剤と接触させて、該ＥＰＳが発泡固体状態からゲルの状態に変化できるようにする段階；及び
ii）  前記ゲルを該初期溶剤と異なる少なくとも一つの相補溶剤と接触させて、真溶液が得られるような仕方で前記ゲルを可溶化する段階
を特徴とする、方法。
【請求項２】
段階ｉ）とii）が、この順序で引き続いて、又は同時に行われることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
グリセロールのような非脂肪潤滑剤の使用を含まないことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
該初期溶剤の量が、得られる該真溶液の体積の１０％〜７０％、好ましくは３０％〜７０％であり、該相補溶液の量が、得られる該真溶液の体積の１０％〜７０％、好ましくは１０％〜５０％であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
該相補溶剤の比率が、該初期溶剤の体積の１％〜３０％、好ましくは１５％〜３０％であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
該初期溶剤が９．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2よりも大きい溶解性パラメーターを有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
該初期溶剤が、アセトン、ブチロニトリル、イソフォロン、ｎ‐ブチル・ラクテート、メチルイソブチルカルビノール、クロロエチレン、エチル‐２‐ヘキサノール、塩化メチレン及びシクロヘキサノンから選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
該初期溶剤がアセトンであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
該相補溶剤が、８．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2、好ましくは８．７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2〜９．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2に含まれる溶解性パラメーターを有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
該相補溶剤が、シクロヘキサミン、酢酸エチル、酪酸、クロロホルム、メシチルオキシド、メチルエチルケトン、１‐クロロブタン、酢酸アミル、ｎ‐ブチル・アセテート、メチラール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸プロピル、ジエチルケトン、エチルベンゼン及びキシレンから選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
該相補溶剤が、酢酸エチル又はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、或いは酢酸エチルとメチルエチルケトンの混合物であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
該初期溶剤がアセトンであり、該相補溶剤が酢酸エチルであることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
該初期溶剤がアセトンであり、該相補溶剤がメチルエチルケトンであることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
該ＥＰＳが水を含む初期溶剤の溶液で洗浄される予備段階を含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
段階ｉ）が、該ＥＰＳに吸収された、又は該ＥＰＳの表面に存在する残留水を除去することを可能にする無水塩の存在下で行われることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
該無水塩は硫酸カルシウムのタイプのものであることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
該ＥＰＳの予備洗浄のための初期溶剤の溶液が、５〜４０％、好ましくは１０〜３０％の水を含むアセトン溶液であることを特徴とする、請求項１４至１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
ＥＰＳの可溶化を可能にする組成物であって、
−  該ＥＰＳを発泡固体状態からゲルに変化させることができる初期溶剤；及び
−  真溶液が得られるような仕方で前記ゲルを完全に可溶化できる、前記初期溶剤と異なる少なくとも一つの相補溶剤
を含む、組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法によって得られる真溶液。
【請求項２０】
最終溶液１リットル当り、０．２〜０．８ｋｇ、好ましくは０．３〜０．６ｋｇの量のＥＰＳを含むことを特徴とする、請求項１９に記載の真溶液。
【請求項２１】
−  該溶液の機械的性質を改善するための改質剤；
−  粘着性付与剤；
−  アルコールのような凝集剤；及び
−  体積を増加させるための装填剤
から選択される少なくとも一つの添加物をも含むことを特徴とする、請求項１９と２０のいずれかに記載の真溶液。
【請求項２２】
該改質剤がＤＯＰのような可塑剤であり、それが該溶液の全体積に対して体積で５％〜２０％、好ましくは１０％〜１５％の比率で含まれるあることを特徴とする、請求項２１に記載の真溶液。
【請求項２３】
該粘着性付与剤がロジンであり、それが該溶液の全体積に対して体積で１０％〜２０％の比率で用いられることを特徴とする、請求項２１に記載の真溶液。
【請求項２４】
請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の真溶液の接着剤としての使用。
【請求項２５】
パーティクルボード、パテ、封止ジョイント、ペイント、ワニス、又ははがすことができる窓プロテクション又は樹脂の製造のための、請求項１９〜２３のいずれか１項に記載の溶液の使用。
【請求項２６】
スチレンをベースとするポリマー又はコポリマーの再生又は合成のための、請求項１９〜２３のいずれか１項に記載の真溶液の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡ポリスチレン（ＥＰＳ）可溶化方法に関し、この物質をベースとする廃棄物のリサイクリングを可能にするものである。この方法は、二つのタイプの溶剤、すなわち、ポリマーの破壊を可能にするいわゆる初期溶剤と、前記ポリマーが真溶液の形で得られるようにするいわゆる相補溶剤を利用する。本発明は、また、その方法によって得ることが出来、そして接着剤の配合物、パテ、封止ジョイント、ワニス、樹脂、ペイント又はラッカーなどのいろいろな用途に利用され得るＥＰＳをベースとする真溶液に関する。
【０００２】
国際特許出願公開ＷＯ ９９／０７７７６は、発泡ポリマー、特にポリスチレン・タイプの発泡スチレン・ポリマー及び発泡スチレン・コポリマーの廃棄物をリサイクルして価値を高める方法を記載している。
この方法では、軟塊と呼ばれる、大きなドライ抽出量を特徴とするペースト状のゲルを得るために、発泡ポリマーの廃棄物が溶剤と非溶剤の混合物に取り込まれる。
【０００３】
さらに詳しくは、その軟塊は、アセトンなどの溶剤を主成分とし、グリセロールなどくっつかない表面を与える非脂肪潤滑剤をマイナーな成分として含み、所望により溶剤と潤滑剤を結合するために十分な量のアルコールを含む処理溶液を用いて、ＥＰＳを処理することにより得られる。
こうして形成される軟塊は、処理されたＥＰＳに比べて減少した体積とくっつかない性質（consistency）を有するので、輸送や取扱いが容易である。
【０００４】
国際特許出願公開ＷＯ ９９／０７７７６に記載されている軟塊を得る方法は簡単で効果的である。この方法で得られた軟塊は、プラスチック技術産業において標準的な射出、押出、又は成形方法で、ペースト状の半仕上がり材料として用いることができる。
しかし、軟塊は次の二つの相に分離する傾向がある。すなわち、
−  表面の第一の相は、上澄みと呼ばれる略透明な液体混合物であり；そして
−  表面の下の第二の相は、凝縮した不透明で溶解しない物質の塊で、そのミクロな外観は高粘度のゲルに類似し、その物理的性質は不均質システムよって特徴づけられる。
“ゲル”という用語は、ここでは、分子が強い静電相互作用（イオン結合又はファンデルワールス結合）によって、又は架橋によって、三次元網状構造を形成し、そしてコロイド溶液の凝集によって生ずる分子構造を意味するものと理解される。
【０００５】
これらの異なる相は、一般に、機械的な混合操作を行っても、あまりよく混じらない。
ポリスチレンを含み、軟塊の価値を高める部分であるゲルは、溶剤とゲル化されたポリスチレンの間に存在する一定の平衡状態のために、不均質な外観を有する。この不均質性が、それを接着剤、ペイント、ワニス又はラッカーなどの製品に工業的に変換することを困難にする。実際、これらの製品を製造するためには、軟塊を必要なだけ何回も分留してもその組成にまたは形成される製品の組成に変動が見られないことが重要である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者たちは、時間が経過しても均質を維持し、接着剤、ペイント、ワニス又はラッカーなどの製品の製造に使用できるＥＰＳリサイクル製品を提供するために、この問題を解決しようと努力した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、その第一の課題に応じて、ＥＰＳ可溶化方法であって、
ｉ）  該ＥＰＳを少なくとも一つの初期溶剤と接触させて、該ＥＰＳが発泡固体状態からゲルの状態に変化できるようにすること；及び
ii）  前記ゲルを該初期溶剤と異なる少なくとも一つの相補溶剤と接触させて、真溶液が得られるような仕方で前記ゲルを可溶化すること
を特徴とする方法に関する。
【０００８】
本発明によれば、初期溶剤と相補溶剤は、この方法で記された順序で、又は同時に用いることができる。
真溶液とは、溶剤中の分子の均質な分散を意味する。真溶液は、液体が細かい網状構造を形成する固体を含むコロイドの一タイプであるゲルと異なり、コロイド状ではなく、連続的に広がっている。溶剤と固体の間に確立される平衡に応じて、一方又は他方の相が過剰になることがある。これに対して、真溶液の場合、固体相は消失し、過剰な溶剤が加えられたときには、溶液は希釈される。
【０００９】
ある溶剤におけるポリスチレンの溶解性は、ポリマーの凝集を確保する巨大分子の鎖の間の会合の力が中和されることによる。
このように溶剤は、その溶解性パラメーターによって特徴づけられるが、これは液体相における分子の凝集を維持することを可能にする内部凝集エネルギー密度の尺度である。
【００１０】
溶剤の溶解性パラメーターは、前記溶剤の蒸発熱及びモル体積から、HILDEBRAND公式で、次の式によって決定される。
б＝［(ＨＶ‐ＲＴ)／ｖ］1/2
ここで：
＊  ＨＶは蒸発の潜熱（cal）
＊  Ｒは理想気体定数（１．９８６）
＊  Ｔは単位°Ｋでの温度、そして
＊  Ｖは分子容（単位ｃｍ3）
である。
その測定単位は、通常（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2で表される。
【００１１】
各溶剤は、特定のбの値によって特徴づけられるが、これは、それが計算される実験データによって少し異なることがある。以下にあげる値は次の文献：Techniques de l'ingenieur, traite plastique et composites (1997), Polymeres en solution, Perrin, P. and Hourdet, D. から取られたものである。
本発明による初期溶剤と相補溶剤は、異なる溶解性パラメーターを有する。
【００１２】
本発明による初期溶剤は、溶解性パラメーターがＥＰＳの溶解性パラメーターよりも大きな溶剤である。一般に、初期溶剤は、溶解性パラメーターが９．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2よりも大きい。さらに一般には、初期溶剤の溶解性パラメーターが９．６〜１１．０の範囲に含まれる。このような溶剤は、また、潜在溶剤又は希釈剤とも呼ばれ、それはそれ自体でＥＰＳを完全に溶解することができないものである。
【００１３】
用いられる溶剤は、好ましくは、石油製品又は植物由来製品の精製／リサイクリングで製造された、或いはバイオテクノロジー・プロセスで製造された有機溶剤である。
下の表１に示されている溶剤は、本発明の意味で初期溶剤として用いることができる。
【００１４】
【表１】
2007518851.tif 000002
【００１５】
好ましい初期溶剤は、ブチロニトリル、イソフォロン、ｎ‐乳酸ブチル、メチルイソブチルカルビノール、クロロエチレン、エチル‐２‐ヘキサノール、塩化メチレン、シクロヘキサノンであり、特に好ましくは、アセトンである。
本発明の初期溶剤は、好ましくは水と混合可能である。
【００１６】
本発明者たちは、本発明による方法の有効性が、ＥＰＳの表面に存在する又はＥＰＳによって吸収される残留水の量によって決定されるということを見出した。ＥＰＳは接触表面の１ｍ2あたり５〜５０ｇの水を吸収する能力があると推定される。個々の球の粒度分布が小さく、ＥＰＳの表面が廃棄物の破砕によって大きく変化するほど、この吸収は大きい。
水の吸収は、表面で毛管作用によって起こる。この結果として、ＥＰＳの周縁部分で水の濃度の勾配が生じ、それが緻密化速度（densification kinetics）を制限する。
【００１７】
残留水は、初期溶剤の効果を局所的に阻害するという欠点を有する。緻密化の速度、すなわち、初期溶剤によるＥＰＳの変換の速度は、例えば、初期溶剤が質量で１％の水を含んでいると５０％減少する。
一般に、汚染したＥＰＳ廃棄物の処理は、有機不純物やその他の皮殻を除くために水ジェットによる洗浄の段階を必要とする。
【００１８】
その段階に続いて、ＥＰＳが熱的に乾燥されるが、この段階はエネルギーを消費するし、局所的な過熱によってＥＰＳが劣化するのを防ぐために厳密に監視する必要がある。
小さなサイズの容器で、例えば一つの収集点から別の収集点に移動できるバン中で実施できる方法を提供したいと考えて、本発明者たちは、残留水を除去するいろいろな実際的方法を考えてきた。
【００１９】
こうして、本発明のある好ましい実施形態によれば、上述のようなＥＰＳ可溶化方法は、水を含む初期溶剤の溶液、例えばアセトン、エタノール、又はプロパノール溶液、又は本発明のその他の初期溶剤で、ＥＰＳを洗浄する予備的段階を含む。この溶液は、処理の前にＥＰＳを変化させることなく、ＥＰＳの表面の又はＥＰＳに吸収された残留水を除去することを可能にする。
【００２０】
したがって、本発明の初期溶剤は、好ましくは、ＥＰＳを洗浄するために前記溶剤の水溶液を調製することができる、水と混合できる溶剤、例えばアセトンなどである。
ＥＰＳ予備洗浄溶液は、好ましくは、５〜４０％の水を含む、さらに好ましくは１０〜３０％の水を含むアセトン溶液である。
【００２１】
アセトンなどの初期溶液（б＝９．８（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2）は、その後真溶液を低コストで得ることを可能にする。それは、用いられる初期溶液の体積が、一般に相補溶液の体積よりも大きいからである（比が１より大きい）。このような真溶液は、多くの利点を有する。いくつかあげると、低減された可燃性、低い毒性、適当なドラム中で少なくとも２年間の物理化学的な安定性などである。さらに、このような溶剤の使用は、器具を用いてＥＰＳから得られたゲルを扱って水で洗浄することを可能にする。ＥＰＳがアセトン又は別の好ましい初期溶剤で処理される場合、生成物の質が低下したり環境に危険になったりすること無く、得られたゲルが部材に曝されたままに出来る。
【００２２】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、ＥＰＳを少なくとも一つの初期溶剤と接触させるステップから成る可溶化方法の段階ｉ）は、無水の塩の存在下で行われ、ＥＰＳに吸収された又はＥＰＳの表面に存在する残留水を除去することが可能になる。好ましくは、その無水塩が硫酸カルシウムタイプのものである。無水塩は、特に溶剤と水の溶液が前にＥＰＳを洗浄するために用いられた場合、直接溶剤に浸してそれを脱水することができる。又はそれをカートリッジに入れ、用いる溶剤がそれを循環するようにすることもできる。この二番目の可能性は溶剤のリサイクリングを可能にするが、カートリッジに入れた無水塩のリサイクリングも可能である。カートリッジを交換し、その中の塩を脱水すればよい。一般に、１〜１０％、好ましくは５〜１０％の無水塩が溶剤に加えられる。集められる水の量は、無水塩１ｇあたり０．１〜０．４ｇの水というオーダーである。
【００２３】
初期溶剤の後に相補溶剤を用いる場合、その添加はゲルの形成直後に行うことも出来、又は後で、例えばゲルを別の工業的変換場所に輸送した後で行うことも出来る。
本発明に適当な相補溶剤は、好ましくは、бが８．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2の範囲、さらに好ましくは８．７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2〜９．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2の範囲にある。
【００２４】
相補溶剤は、好ましくは、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）などの少なくとも３個の炭素原子を含むケトン、トリクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族化合物、酢酸エチルなどの有機エステル、又はフェニルカルビノールなどの有機アルコールから選ばれる。
下の表２は、例として、相補溶剤として使用できる溶剤のリストを示す。
【００２５】
【表２】
2007518851.tif 000003
【００２６】
相補溶剤によって、本発明の真溶液の良い均質性と満足な物理的安定性を実現できる。
本発明の方法の文脈で用いられる溶剤の物理化学的特性は、健康や安全に関する規制や法規の規定を満たすように選ばれる。したがって、それらは、考えられる技術的な用途に適合しないような仕方で有毒又は有害ではない。
【００２７】
最も適当な相補溶剤は、つぎのようなものである。即ち、シクロヘキサミン、酢酸エチル、酪酸、クロロホルム、メシチル・オキシド、メチル・エチル・ケトン、１‐クロロブタン、酢酸アミル、ｎ‐ブチルアセテート、メチラール、メチル・イソアミル・ケトン、メチル・イソブチル・ケトン、酢酸プロピル、ジエチル・ケトン、エチル・ベンゼン、及びキシレンである。
これらの溶剤の内で、酢酸エチルが好ましい。
【００２８】
初期溶剤は、一般に、最終の真溶液の体積の１０％〜７０％、好ましくは３０％〜７０％であり、相補溶剤の量は最終の真溶液の体積の１０％〜７０％、好ましくは１０％〜５０％である。
一般に、相補溶剤の比率は、初期溶剤の体積の１％〜３０％、好ましくは１５％〜３０％であり、さらに一般には、初期溶剤と相補溶剤の体積比は１より大きい。
本発明で用いられるＥＰＳの量は、通常、初期溶剤１リットルあたり約０．２〜１ｋｇ、好ましくは０．５〜１ｋｇである。
【００２９】
典型的な形として、本発明の方法は、アセトンを初期溶剤として、酢酸エチルを相補溶剤として用いる。
アセトンとメチル・エチル・ケトン（ＭＥＫ）を用いることもできるし、表１から取られた少なくとも一つの初期溶剤と、表２から取られた少なくとも一つの相補溶剤のどんな組み合わせを用いることもできるが、それらの溶剤に限定されるわけではない。
【００３０】
グリセロールなどの非脂肪潤滑剤の使用は、前の特許出願公開ＷＯ ９９／０７７７６で提案されたが、本発明の方法を実施するためには必要でない。実は、このような潤滑剤は、相補溶剤の作用をかなり制限し、真溶液の形成を制限するという欠点がある。グリセロールがない場合、この方法はもっと効果的であり、相補溶剤の消費も少なくなり、特に経済的な面その他でこの方法を有利なものにする。
【００３１】
本発明の更なる課題は、本発明の方法の目的に用いることができる、ＥＰＳの溶解を可能にする組成物である。
この組成物は、
−  ＥＰＳを発泡固体状態からゲルに変化させることができる初期溶剤；及び
−  真溶液が得られるような仕方で前記ゲルを完全に可溶化できる、前記初期溶剤と異なる少なくとも一つの相補溶剤
を含むものである。
この組成物中に存在する各成分の性質、量及び比率は、本発明による方法の実施のために前に定義されたようなものである。
【００３２】
本発明は、また、本発明の方法によって得られる真溶液からなる。
この真溶液は、
−  ポリスチレン；
−  ＥＰＳを発泡固体状態からゲルの状態に変化させることができる初期溶剤；及び
−  真溶液が得られるような仕方で前記ゲルを完全に可溶化することができる、初期溶剤と異なる少なくとも一つの相補溶剤
を含むことを特徴とする。
【００３３】
１ｋｇの真溶液は、好ましくは０．２〜０．８ｋｇのＥＰＳ、さらに好ましくは０．３〜０．６ｋｇのＥＰＳを含むと考えられる。
真溶液は、添加物を、特に以下であげるような可塑剤を、好ましくは全体積に対して体積で５％〜２０％の比率で、さらに好ましくは全体積に対して体積で１０％〜１５％の比率で含むことができる。
【００３４】
真溶液は、また、ロジンなどの粘着性付与剤を、好ましくは全体積に対して体積で１０％〜２０％の範囲にある比率で含むことができる。
本発明による真溶液は、いろいろな製品を製造するために使用でき、これが本発明の別の様態を構成する。
【００３５】
それらの製品は、ペイント、パテ、封止ジョイント、ワニス、樹脂、ペイント、ラッカー又は接着剤などである。このような製品を製造するために、本発明の真溶液が用いられ、それに一つ以上の添加物、例えば、着色剤、顔料、ロジンなどの粘着性付与剤、例えばエタノールなどのアルコールのような凝集剤、体積を増やすための装填剤、又は所望のフレキシビリティーを与えるために必要にされ得る可塑剤を加えることができる。
【００３６】
好ましい可塑剤は、次の部類、即ち、ジアルキル・フタレート、ジアリール・フタレート、ジアルキル・アリール・フタレート、トリアリール・フォスフェート、トリアリール・アルキル・フォスフェート、及びトリアルキル・フォスフェートに属する。好適であるこれらの部類の製品を、下の表３に示す。
【００３７】
【表３】
2007518851.tif 000004
【００３８】
ジオクチル・フタレート（ＤＯＰ）が好ましい可塑剤である。
本発明はまた、固体、ペースト状又は液体の複合製品の製造のための、本発明による真溶液の使用に関する。
真溶液から製造されるこれらの製品としては、接着剤、特に木材と紙用の接着剤、ワニス、コーティング、封止ジョイント、ペイント、及びラッカーなどのペースト状又は液体製品、並びに固体製品、特にパーティクルボードが可能である。
【００３９】
液体又はペースト状の製品としては、窓の一時的保護のためのはがすことができる製品、屋根葺きタイル用の疎水性ワニス、建物の一時的なフレキシブル・ジョイント、又は新しい接着剤が可能である。
本発明による接着剤は、本発明の方法によって得られるいくつかの真溶液の混合物、又は真溶液と適当な付加的な有機溶剤を含むことができる。
【００４０】
本発明による接着剤は、さらにＵＶ吸収物質を含むことができる。
真溶液は、また、発泡又は非発泡形態でスチレンをベースとするポリマー又はコポリマーを再生又は合成するために使用することもできる。
【実施例】
【００４１】
以下に示す実施例は本発明を例示するものである。
実施例１：化学処理を念頭に置いたＥＰＳの準備
食品（例えば、魚）の冷凍輸送に用いられた使用済みＥＰＳボックスは、本発明の可溶化方法による変換を行うために回収された。そのまわりの異質な部材、例えば、紙、ファスナー、又はプラスチック・パッケージングは除去され、ボックスが水ジェットに曝されて、有機不純物やその他の付着物が除かれた。
【００４２】
説明で述べたように、ＥＰＳの表面又はＥＰＳに吸収された残留水は、ＥＰＳの化学的変換の際に、初期溶剤の作用を局所的に無効にする。
表４に示されているように、水のパーセンテージを変えたアセトンの溶液で、上で準備されたボックスの洗浄と濯ぎが行われて、試験された。この実験は、洗浄液の水含有量がＥＰＳの緻密化、すなわち、可溶化の速さに及ぼす影響を決定するために行われた。
【００４３】
【表４】
2007518851.tif 000005
【００４４】
ＥＰＳがクリーンで乾燥しており（対照）、用いる初期溶剤がアセトンである場合、緻密化時間は１８秒のオーダーになる。ＥＰＳが水の中で３０秒間洗浄された場合、緻密化時間は６４秒に変化する。硬水で洗浄されたこの同じＥＰＳが５％の水を含むアセトンの溶液ですすがれた場合、緻密化時間は２９秒に減少する。
したがって、予備的段階で水を含むアセトンの溶液で洗浄することは、その後の可溶化手順をあまり乱すことなく、湿った又は乾いた回収ＥＰＳを処理することを可能にする。
【００４５】
実施例２：ゲルから真溶液への変換
１：  ゲルの配合と性質
以下で述べる真溶液は、最初に、予め洗浄され周囲温度で強制空気循環によって乾燥された１．３３ｋｇのＥＰＳを、９８．７％のアセトンと１．３％のエタノール（％ ｖ／ｖ）を含む１ｋｇの溶液中に可溶化することによって得られた。
５７％のドライ抽出量を有するゲルがこのようにして得られ、以下に述べるような物理的及び機械的性質を有する。
【００４６】
−  物理的性質
ゲルは、透明な液体の混合物で構成される上澄みと呼ばれる第一の相と、不透明な凝縮した物質で構成されるが実際に凝集していない第二の相の存在で特徴づけられる、二相体の形をしている。
【００４７】
−  接着性質
接着剤としてのゲルの機械的性質を評価するために、比較テストが行われた。
この目的ために、テストされるべき接着剤で接触させた“標準”ベニア板で出来た基材のアセンブリを用いて、それにゆっくりと増加する応力を加えて、機械的破壊テストが行われた。破壊時に、アセンブリのパーツの破壊時点での相対変異が測定される。
ゲルを用いて、１５０ｇ／ｍ2または３００ｇ／ｍ2の二つの異なる広げ方で、そのようなアセンブリが作られた。
比較のために、商標名BOSTIK（登録商標）の下で売られている標準的なネオプレン接着剤を用いて、同じ手順によってアセンブリが作られた。この二つのタイプの接着剤で得られた結果を以下の表５に示す。
【００４８】
【表５】
2007518851.tif 000006
【００４９】
１５０ｇ／ｍ2という広げ方のゲルを用いると、破壊時の応力はほぼ１．５ＭＰａ(Ｎ／ｍｍ2)と評価されたが、これに対してBOSTIK（登録商標）接着剤で作られた同様のアセンブリは０．３ＭＰａである。
したがって、ゲルの方が、BOSTIK（登録商標）接着剤よりも抵抗が大きい（破壊時の応力が著しく高い）。ゲルは非常に凝集力が大きい。
【００５０】
しかし、BOSTIK（登録商標）接着剤は、破壊時の変形がゲルに比べてほぼ２倍大きい。したがって、BOSTIK（登録商標）に比べて、そのゲルは著しくフレキシブルでない。したがって、そのゲルで得られる膜は、接着力は大きいが脆い。これは、非軸性応力（はがし、ストレッチングなど）及び／又は振動的（harmonic）応力（衝撃、振動など）を受ける場合に制約になる。
【００５１】
２：  真溶液の作成
本発明による真溶液は、上記１項で形成されたゲルを用いて、それにメチル・エチル・ケトン（ＭＥＫ）又は酢酸エチルを、均質な溶液が得られるような比率で加えて調製された。得られた真溶液は、以下の実施例で用いられる。
【００５２】
３：  オープンタイムと塗布し易さの測定による真溶液の分析
オープンタイム（又はオープン・アセンブリ時間）とは、塗布後に糊として有効な最大期間を表す。
塗布し易さは、接着剤の流動性と均質性に依存する。
【００５３】
有機溶液中の接着剤の場合、オープンタイムリミットは、あるパーセンテージの溶剤が蒸発して消失し、膜が粘着性質（タック）を失うことに対応し、それが付着する基材との相互作用をもはや発現できなくなったことを意味する。
【００５４】
配合テストの間に、酢酸エチルとＭＥＫが、上述のようなゲルに、相補溶剤として、ゲル体積の０％〜２５％のレベルで取り込まれた。
以下の表６と表７は、各配合物について得られたオープンタイムと塗布し易さを示す。
【００５５】
【表６】
2007518851.tif 000007
【００５６】
【表７】
2007518851.tif 000008
【００５７】
アセトンは、非常に揮発性が高い溶剤なので、薄い層に堆積されたときの蒸発による消失は非常に急速である。したがって、そのゲルはオープンタイムが短い。
表６と表７に示されている結果は、酢酸エチル（表６）とＭＥＫ（表７）を大きなパーセンテージでアセトンに加えると、どちらの場合も、オープンタイムの明らかな増加が認められるということを示している。
【００５８】
したがって、相補溶剤の添加によって、ゲルで得られるオープンタイムをほぼ４倍にすることが可能になる。
酢酸エチルは、５％の濃度で塗布し易さに認められるほどの改善を可能にし、１０％の濃度で完全な塗布を可能にするということが認められる。
【００５９】
４：  溶剤の粘度−適合性の測定
ゲルに対する相補溶剤の適合性は、真溶液の粘度を測定することによって評価できる。溶剤とゲルの適合性が高いほど、得られる真溶液が等しいドライ抽出量でもより流動的である。
粘度測定は、ＭＥＫ、酢酸エチル、及びトリクロロエタンの相補溶剤を用いて行われた。測定は、BROOKFIELD DVII＋粘度計でモバイルＳ６４によって行われた。そのテストは、周囲温度で、６ｒｐｍというスピードで行われた。異なる量の溶剤で得られた結果を以下の表８に示す。
【００６０】
【表８】
2007518851.tif 000009
【００６１】
得られた結果は、比較的少ない量の酢酸エチルで、粘度が接着剤を製造するのに適合する真溶液を得ることが可能であることを示している。ＭＥＫとトリクロロエタンは、それよりもずっと多くないと、同等の粘度を得られない。
【００６２】
実施例３：真溶液の機械的性質
実施例１のゲルを用いて、それに１５％の酢酸エチルを加えて得られた真溶液が、増加する機械的応力に対する抵抗性、並びに破壊時の変形を判定するためにテストされた。
１００×２４×５ｍｍの寸法の二つのマツ材試験片での単純剪断テストが、２５×２４ｍｍ2、すなわち６ｃｍ2という貼り付け面積で、３００ｍｇ／ｍ2という片側塗布（一つの面に塗布）による広げ方で、行われた。
【００６３】
同じテストが、RAKOLL（登録商標）６ＸＬ‐３Ｎ／Ｆ‐Ｎｅｕという商標名で市販されているビニル接着剤を用いて行われた。
マツ材試験片について、１ｍｍ／ｍｉｎでの、この二つの引っ張り試験の結果を、表９に示す。
【００６４】
【表９】
2007518851.tif 000010
【００６５】
真溶液とRAKOLL（登録商標）の二つのタイプの接着剤について、凝集の破壊が接着剤で観測される。この破壊は、どちらの場合も２．５ＭＰａのあたりの最大応力値で起こる。
テストの結果は、酢酸エチルがゲルに加えられると、破壊時の変形がかなり改善されることを示している。１５％の酢酸エチルの添加によって、ゲルだけの場合の１．４％という変形（実施例２、即ち相補溶剤なしを参照）を、相補溶剤を加えた場合の２．８％という変形に変えることができる。
【００６６】
実施例４：真溶液への可塑剤及び粘着性樹脂の添加
ジオクチル・フタレート（ＤＯＰ）が、実施例２によるゲルに１２％酢酸エチルを加えて得られた真溶液に対する添加剤として、テストされた。
沸点が３６５℃であり、凝固点が−５０℃であるＤＯＰは、液体の形を呈する。
【００６７】
真溶液におけるＤＯＰのパーセンテージが変えられた。
得られた接着剤の機械的性質をテストする手順は、実施例３で記述したものと同じである。
変動する％のＤＯＰを含むいろいろな配合物で得られた機械的パラメーターを以下の表１０に示す。
【００６８】
【表１０】
2007518851.tif 000011
【００６９】
この結果は、最終溶液の体積の１３％というレベルでＤＯＰを添加することによって、このタイプの調合で可撓性を高めること（不完全な凝集破壊）ができることを示している。
同様に、実施例２によって２４％の酢酸エチルを加えて得られた真溶液に添加剤として加える粗ロジンの量を増やすことによって（表１１）、得られた接着剤の機械的抵抗を減らすことが可能になるように思われた。このことは、ロジンも真溶液をある程度可塑化することができ、同時に接着強度を高めるということを示す。
【００７０】
【表１１】
2007518851.tif 000012
【００７１】
実施例５：グリセロールが真溶液の取得に及ぼす影響
特許出願公開ＷＯ ００／０７７７６は、グリセロールなどの非脂肪潤滑剤がくっつかない表面状態を有するペースト状軟塊を得ることができ、それが軟塊の取扱いや輸送に有利であると述べている。
直接方法（初期溶剤と相補溶剤を同時に用いる）による真溶液の取得にグリセロールが及ぼす影響を評価するために、一方では１５％酢酸エチル、８０％アセトン及び５％の水から成る組成物Ａによって、他方では１５％酢酸エチル、８０％アセトン及び５％のグリセロールから成る組成物Ｂによって、ＥＰＳを処理した。
【００７２】
各組成物は、５リットルのビーカーで攪拌された。
予期されなかったことに、等しい粘度で、組成物Ａを用いて溶解されるＥＰＳの量が、グリセロールを含む組成物Ｂを用いて溶解されるＥＰＳの量よりも多いことが見られた。
すなわち、酢酸エチルによるゲルの処理効果に対するグリセロールのマイナスの影響が観測された。
【００７３】
実施例６：真溶液をベースとする製品の配合
以下に述べる製品の製造に用いられる真溶液は、実施例２で示されたようなゲル８５体積％と１５体積％のＭＥＫから成る。
【００７４】
ａ）  屋根タイル用の疎水性ワニス
以下を混合して得られる屋根タイル用のワニス：
−  真溶液２０％；
−  ＭＥＫ７８％； 
−  ＤＯＰ１．５％；及び
−  Tinuvin（登録商標）（抗酸化剤）０．５％
【００７５】
ｂ）  パテ
以下を混合して得られるパテ：
−  真溶液３０％；
−  Hexolit（登録商標）ＡＰ４２２ （Clariant製）２７％；
−  装填剤（例えば、タルク又はチョーク）２１％；
−  ＤＯＰ１４％；
−  粘着性付与剤（例えば、ロジン・エステル）４％；
−  白色着色剤（例えば、酸化チタン）３％；及び
−  着色剤（油塗料用の市販着色剤）１％
【００７６】
ｃ）  成形に適した、いろいろな装填剤を含むフレキシブル・ポリマー
−  真溶液３０％；
−  装填剤（例えば、タルク、チョーク、繊維など）５２％；
−  ＤＯＰ１４％；
−  白色着色剤（例えば、酸化チタン）３％；及び
−  色素（油塗料用の市販着色剤）１％
【００７７】
ｄ)  無ハロゲン難燃性パーティクルボード
以下を混合して得られるパーティクルボード：
−  真溶液１３％；
−  木材パーティクル３６％；
−  ＭＥＫ９％；
−  Hexolit（登録商標）ＡＰＰ７５０（Clariant製）４０％；及び
−  ７０％のＭＥＫと３０％のEvoprene（登録商標）０２７から成る、ＳＢＳ溶液２％
【００７８】
ｅ）  ハロゲン含有難燃性パーティクルボードＭ１
−  ヘキサブロモシクロドデカン４０％；
−  木材パーティクル３６％；
−  真溶液２１．６％；及び
−  ７０％のＭＥＫと３０％のEvoprene（登録商標）０２７から成る、ＳＢＳ溶液２．４％
【００７９】
ｆ)  はがすことができる窓用プロテクション
以下を混合して得られるはがすことができる窓用プロテクション：
−  真溶液５４％；
−  ＭＥＫ２７％；
−  ＤＯＰ１４％の；及び
−  テレピン油５％
【国際調査報告】
2007518851.tif 000013
2007518851.tif 000014
2007518851.tif 000015
2007518851.tif 000016
2007518851.tif 000017
2007518851.tif 000018