(57)【要約】  本発明は、中間層表面の少なくとも１つの上に印刷された印刷画像を担持する硬質中間層を含む装飾ガラス積層体、および同積層体の作製方法である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも約１０００ｐｓｉの積層体接着強さを有する装飾積層体を得るための方法であって、（１）中間層シートの少なくとも１つの表面の上に着色インクを「インクジェット」印刷して画像担持中間層シートを得る工程であって、前記中間層が６０ミル（１．５２４ｍｍ）以下の厚さおよびＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−９５ａによって測定した時に０．３Ｈｚおよび２５℃において約１００ＭＰａ（メガパスカル）〜約１，０００ＭＰａの貯蔵ヤング率を有する工程と、（２）前記画像担持中間層シートを透明な材料のシートの間に積層して装飾積層体を得る工程と、を含み、顔料が、ＰＹ１３９、ＰＹ１２０、ＰＹ１５５、ＰＹ１４、ＰＹ１１０、ＰＹ１２８、ＰＹ１８０、ＰＹ９５、ＰＹ９３、ＰＶ１９／ＰＲ２０２、ＰＲ１２２、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：３、およびＰＢＩ７からなる群から選択される少なくとも１つの顔料を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
硬質中間層が、エチレンとメタクリル酸またはエチレンとアクリル酸のどちらかのコポリマーイオノマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記画像担持中間層が約０．３８ｍｍ以下の厚さを有し、前記画像担持中間層が、１つまたは複数の他の中間層シートを積層されて約０．４０ｍｍ〜約２．２９ｍｍの全厚さを有する複合中間層をもたらすことを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記他の中間層が、ＰＶＢ、ＰＥＴ、ＰＵＲ、ＰＣ、ＰＶＣ、エチレン／（メタ）アクリル酸コポリマーイオノマー、エチレン／（メタ）アクリル酸／アルキルアクリレートターポリマーからなる群のポリマーから選択される熱可塑性ポリマーを含むことを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
画像が、ドロップオンデマンド（ＤＯＤ）インクジェット印刷方法を用いて印刷されることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記ＤＯＤ方法がピエゾ電気方法であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記ＤＯＤ方法がサーマルインクジェット印刷方法であることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記画像が、連続ドロップインクジェット印刷方法を用いて印刷されることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
少なくとも１０００ｐｓｉの圧縮剪断強度を有することを特徴とする請求項１に記載の方法によって得られた装飾積層体。
【請求項１０】
画像担持中間層が、少なくとも１つの他の中間層の少なくとも１つの付加的なシートを積層されて画像担持複合中間層を製造し、前記少なくとも１つの付加的な中間層シートが、前記複合中間層の全厚さが約０．４０ｍｍ〜約２．２９ｍｍの範囲内になる程度に十分な厚さを有し、前記画像担持複合中間層が、少なくとも１つのガラスシートをさらに積層されることを特徴とする請求項９に記載の積層体。
【請求項１１】
画像を硬質熱可塑性中間層基材上に印刷するための方法であって、少なくとも１つのインクを前記熱可塑性基材の表面の上に印刷して画像担持中間層シートを得る工程を含み、前記少なくとも１つのインクが熱可塑性基材上に印刷するための紫外線硬化性インクを含み、前記中間層が、ＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−９５ａによって測定した時に０．３Ｈｚおよび２５℃において約１００ＭＰａ（メガパスカル）〜約１，０００ＭＰａの貯蔵ヤング率を有することを特徴とする方法。
【請求項１２】
前記印刷方法が、インクジェット印刷またはスクリーン印刷のどちらかであることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
中間層シートの少なくとも１つの表面の上に画像を担持する熱可塑性中間層シートであって、前記画像担持中間層が、ＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−９５ａによって測定した時に０．３Ｈｚおよび２５℃において５０〜１，０００ＭＰａ（メガパスカル）の貯蔵ヤング率を有することを特徴とする熱可塑性中間層シート。
【請求項１４】
中間層シートの少なくとも１つの表面の上に画像を担持する硬質中間層シートを含む装飾積層体であって、前記中間層が、ＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−９５ａによって測定した時に０．３Ｈｚおよび２５℃において５０〜１，０００ＭＰａ（メガパスカル）の貯蔵ヤング率を有することを特徴とする装飾積層体。
【請求項１５】
少なくとも１つのガラスシートを含むことを特徴とする請求項１４に記載の積層体。
【請求項１６】
少なくとも２つのガラスシートを含むことを特徴とする請求項１５に記載の積層体。
【請求項１７】
前記画像担持中間層が６０ミル（１．５２４ｍｍ）以下の厚さを有することを特徴とする請求項１６に記載の積層体。
【請求項１８】
前記画像担持中間層が０．３８ｍｍ以下の厚さを有することを特徴とする請求項１７に記載の積層体。
【請求項１９】
前記中間層が、画像担持中間層と少なくとも１つの付加的な中間層シートとを含む複合中間層であり、前記複合中間層の全厚さが約０．４０ｍｍ〜約２．２９ｍｍであることを特徴とする請求項１８に記載の積層体。
【請求項２０】
中間層シートの少なくとも１つの表面の上に画像を担持する硬質中間層シートを含む装飾積層体を含む物品であって、前記中間層が、ＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−９５ａによって測定した時に０．３Ｈｚおよび２５℃において５０〜１，０００ＭＰａ（メガパスカル）の貯蔵ヤング率を有することを特徴とする物品。
【請求項２１】
陸路、空路または水路による輸送のために用いられる乗り物、建築構造要素、家具、画面、標識、掲示板、店頭ウインドウ、図版、そして装飾用アクセサリからなる群の物品から選択されることを特徴とする請求項２０に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２００３年８月７日に出願された米国仮出願第６０／４９３，２５８号明細書の利益を主張するものである。
【背景技術】
【０００２】
積層安全ガラスは、エネルギー吸収プラスチック中間層、典型的にポリビニルブチラール（ＰＶＢ）によって接合された２枚のガラスからなる。積層安全ガラスは、自動車のフロントガラスおよび建築用ガラスに用いられる。建築家は、手摺り、仕切り、床、戸、およびボルト締め天井ガラスなどの比較的要求のきびしい用途においてガラスを頻繁に使用している。中間層として可塑化ＰＶＢを用いる積層安全ガラスは典型的に、これらの用途のための強度またはガラス破損後の必要条件を満たさない。エチレン／メチルアクリル酸（ｍｅｔｈｙａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）コポリマーの特別設計されたイオノマー（本願特許出願人から入手可能）は、硬質であって、従来のＰＶＢ中間層よりももっと剛性および靭性である中間層材料をもたらす。より剛性、より靭性の中間層を利用する積層安全ガラスは、これらの要求のきびしい建築用途のために必要とされる強度およびガラス破損後の必要条件を有することが示されている。
【０００３】
さらに、特別設計されたイオノマーエチレン／メチルアクリル酸コポリマーの中間層は、従来のＰＶＢ中間層よりももっと改良されたエッジ安定性を示すことが見出された。この改良されたエッジ安定性は、従来の積層ガラス（例えば、ＰＶＢ中間層を有する）が用いられないシャワー戸および外部オープンエッジ用途などの用途に積層ガラス（イオノマーエチレン／メチルアクリル酸コポリマーの中間層を有する）が用いられることを可能にする。これらの上記の用途（手摺り、仕切り、床、戸、ボルト締め天井ガラス、およびシャワー戸）の多くにおいて、積層安全ガラスに装飾画像を有することが望ましい場合がある。
【０００４】
積層装飾ガラスの作製方法は、（特許文献１）、（特許文献２）、米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献４）、（特許文献５）、および（特許文献６）に開示されている。これらの装飾積層体は、ＰＶＢ、ＰＶＢ／ＰＥＴ／ＰＶＢ複合材、またはＥＶＡ（エチレン／ビニルアセテートコポリマー）を中間層として使用する。得られた装飾安全ガラス積層体は建築安全基準を満たすことができるが、これらの積層体は、上に記載されたような要求のきびしい用途において十分に機能しない場合がある。
【０００５】
さらにこれらの参考文献の多くは、シルクスクリーニング方法による装飾積層ガラスの作製方法を開示する（（特許文献２）、米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献４）、（特許文献５）、および（特許文献６））。画像を中間層上にシルクスクリーニングすることは、装飾積層安全ガラスを作製するために非常に時間がかかり、費用がかかる方法である。インクジェット技術は非常に融通性があり、どんなデジタル画像も基材上に印刷することができる。インクジェット技術を用いて積層安全ガラスのための可撓性中間層（ＰＶＢおよびポリウレタン）上に印刷することは、（特許文献７）に開示されている。ＰＶＢ上に直接にインクジェット印刷することのいくつかの不利な点としては、米国特許公報（特許文献８）に記載されているように、全てのＰＶＢ中間層が、粗面化された表面パターン（３０〜６０μｍのＲｚ）を有し、それが存在して積層プロセスの間に空気を逃散させるという事実が挙げられる。粗面パターンは、まだらおよび解像度に対して画像品質に影響を与えることがある。又、ポリビニルブチラールは、例えば、画像担持中間層の好ましくない寸法安定性につながることがある粘弾性ポリマーである。
【０００６】
エチレン／メチルアクリル酸コポリマーの特別設計されたイオノマーから得られた中間層は、他の従来の中間層に比べて剛性であり、例えば、ＰＶＢに比べて改良された寸法安定性を有することがある。しかしながら、本願特許出願人は、剛性ポリマー材料上に印刷することの１つの問題は、剛性ポリマーが、容易に利用可能であるプリンタおよびインクが存在する従来の印刷方法に完全にはなじまないということであることを見出した。本願特許出願人が見出したのは、エチレン／メチルアクリル酸コポリマーのイオノマーが、多くの従来のインクジェットプリンタを通して供給されるほど融通性がないので、従来のインクジェットプリンタを用いて従来のイオノマー中間層上にインクジェット印刷する方法は問題があるということである。
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２１７１５４Ａ１号パンフレット
【特許文献２】ＤＥ２９７０６８８０号明細書
【特許文献３】米国特許第４９６８５５３号明細書
【特許文献４】米国特許第５９１４１７８号明細書
【特許文献５】ＥＰ１１２９８４４Ａ１号明細書
【特許文献６】ＤＥ２０１００７１７号明細書
【特許文献７】国際公開第０２１８１５４号パンフレット
【特許文献８】米国特許第５４５５１０３号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
１つの態様において、本発明は、インクジェットプリンタを通して硬質中間層シートを供給し、画像を前記シート上にインクジェット印刷する工程を含む、画像を硬質熱可塑性中間層上にインクジェット印刷するための方法であり、中間層が、ＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−９５ａによって測定した時に０．３Ｈｚおよび２５℃において５０〜１，０００ＭＰａ（メガパスカル）の貯蔵ヤング率を有する。
【０００９】
別の態様において、本発明は、中間層シートの少なくとも１つの表面の上に画像を担持する熱可塑性中間層シートであり、硬質中間層シートをインクジェットプリンタを通して供給し、画像を前記シート上にインクジェット印刷する工程を含む方法によって画像が前記シート上に印刷され、中間層が、ＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−９５ａによって測定した時に０．３Ｈｚおよび２５℃において５０〜１，０００ＭＰａ（メガパスカル）の貯蔵ヤング率を有する。
【００１０】
さらに別の態様において、本発明は、硬質画像担持中間層シートがそれらの間に配置された少なくとも２つのガラスシートを含む装飾ガラス積層体であり、画像担持中間層は、（１）約０．３８ｍｍ以下の厚さを有する硬質エチレン／メチルアクリル酸コポリマーイオノマーである中間層シートの少なくとも１つの表面の上に着色インクを「インクジェット」印刷して画像担持中間層シートを得る工程であって、中間層がＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−９５ａによって測定した時に０．３Ｈｚおよび２５℃において５０〜１，０００ＭＰａ（メガパスカル）の貯蔵ヤング率を有する工程と、（２）前記画像担持中間層シートを透明な材料のシートの間に積層して装飾積層体を得る工程と、を含む方法によって得られた。
【００１１】
別の態様において、本発明は、中間層シートの少なくとも１つの表面の上に画像を担持する熱可塑性中間層シートであり、画像担持中間層が、ＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−９５ａによって測定した時に０．３Ｈｚおよび２５℃において５０〜１，０００ＭＰａ（メガパスカル）の貯蔵ヤング率を有する。
【００１２】
さらに別の態様において、本発明は、中間層シートの少なくとも１つの表面の上に画像を担持する硬質中間層シートを含む装飾積層体であり、中間層が、ＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−９５ａによって測定した時に０．３Ｈｚおよび２５℃において５０〜１，０００ＭＰａ（メガパスカル）の貯蔵ヤング率を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
１つの実施態様において、本発明は、画像担持装飾硬質中間層である。本発明の実施に使用するのに適した硬質中間層は好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−９５ａによって測定した時に０．３Ｈｚおよび２５℃において５０〜１，０００ＭＰａ（メガパスカル）の貯蔵ヤング率を有する。他の従来の中間層材料がインクジェット印刷のための基材として適している場合があるが、硬質中間層材料を使用する時に利点がある。
【００１４】
特別設計されたイオノマーのエチレン／メチルアクリル酸コポリマーまたは剛性（低可塑化）ＰＶＢをベースとした中間層のような硬質、剛性中間層は、表面パターンが硬質中間層と同じように急速に潰れないので、積層する間に許容範囲の脱気を得るためにもっとより平滑な表面パターンを使用することを容易にする。例えば、従来通りに可塑化された（可撓性）ＰＶＢを積層するためのＲｚの望ましい範囲は３０〜６０μｍであるが、剛性中間層のためのＲｚの許容範囲は５〜１５μｍである。イオノマー中間層のための平滑な表面パターンは、より高い解像度を有し、ＰＶＢ上に直接に印刷された画像よりもまだらが少ない印刷画像をもたらす。
【００１５】
可撓性ＰＶＢなどの他の従来の可撓性中間層材料に比べて硬質中間層の弾性率が高くなると、より可撓性の材料に対して改良された寸法安定性を有する中間層をもたらすことができる。改良された寸法安定性は、画像担持製品の画像安定性を改良することができ、画像の伸びまたは収縮に関して全プロセスをより信頼性が高く再現性をよくすることができる。
【００１６】
硬質中間層上に印刷して画像担持硬質中間層を得ることは、水性または溶剤系インクのどちらかを用いて、スクリーン印刷またはインクジェット印刷などの従来の印刷技術を用いて、および２枚のガラスまたは他の透明な材料の間に画像担持硬質中間層を積層して行なうことができる。硬質ポリマー印刷基材に従来の印刷方法を使用することは、特殊化された印刷インク、印刷装置、および良好な品質の画像を得るための印刷手順を用いる要求条件のため、一般的ではない。
【００１７】
好ましい実施態様において、スペクトラ（Ｓｐｅｃｔｒａ）またはザール（Ｘａａｒ）などのピエゾドロップオンデマンドプリントヘッドを備えたインクジェットプリンタを用いて画像が硬質中間層上に印刷され、インクジェットプリンタは、硬質中間層が床タイプの支持体上に保持されるように選択される。
【００１８】
中間層は、ガラスに接着剤で結合され得る任意の明るく透明な硬質熱可塑性材料であってもよい。中間層は、例えば、可塑剤３０部未満を有するＰＶＢシートであるか、またはイオノマー中間層であってもよい。中間層は好ましくは、エチレン／（メタ）アクリル酸コポリマーのイオノマーであり、シートの表面粗さ（Ｒｚ）は５〜１５μｍであり、中間層の全厚さは０．３８〜２．２９ｍｍである。中間層は、単一中間層シートであるか、または複合中間層を提供するように組合せられた中間層の様々な層の組合せであってもよい。単一シートの場合、従来のインクジェット印刷装置が材料の高弾性率を受け入れることができるように中間層印刷基材シートは好ましくは６０ミル（１．５２４ｍｍ）以下である。より好ましくは単一の硬質中間層印刷基材シートは０．３８ｍｍ以下である。現在、ますます多くの従来の印刷装置が、高弾性率の（硬質）材料の比較的厚いシートを受け入れるために利用可能であるよりも、高弾性率を有する印刷支持材料の比較的薄いシートを受け入れることができるので、比較的薄いシートが好ましい場合がある。
【００１９】
本明細書において用いられるとき用語「エチレン／（メタ）アクリル酸」は、エチレンとアクリル酸単位またはエチレンとメタクリル酸単位のどちらかを含むコポリマーを示す短縮した形の用語である。イオノマーは、部分中和されたエチレン／（メタ）アクリル酸コポリマーとして従来から知られている。本発明の実施によって印刷するために適した中間層を、例えば、本願特許出願人から市販されている特別設計されたエチレン／アクリル酸コポリマーイオノマーを用いて得ることができる。
【００２０】
別の実施態様において、本発明は、ＡＳＴＭ  Ｄ５０２６−９５ａによって測定した時に０．３Ｈｚおよび２５℃において５０ＭＰａ〜１，０００ＭＰａの貯蔵ヤング率を有すると共に約０．３８ｍｍ以下の有限厚さを有する薄い基材フィルムを従来のインクジェットプリンタを通して供給し、画像を基材フィルムの表面の上にインクジェット印刷する工程と、次いで画像担持薄フィルムに熱可塑性中間層材料の第２のシートを積層する工程と、を含む方法によって得られる画像担持複合中間層である。印刷複合中間層は好ましくは、約０．４０〜約２．２９ｍｍの厚さを有する。他のシートの厚さは変化することができるが、厚さは少なくとも０．０２５ｍｍとすべきである。他のシートは、何も印刷していないか、印刷画像または色彩を担持してもよく、透明、半透明、不透明であってもよく、または他の仕方で印刷基材から視覚的に明確に区分されてもよい。好ましい実施態様において、薄い印刷基材は、例えば、エチレン／メチルアクリル酸コポリマーのイオノマーの比較的厚い（≧０．７６ｍｍ）フィルムまたはシートを積層されて完成積層体の所望の構造性質を達成することができる。画像担持中間層シートに比較的厚いポリマーシートを積層することにより、中間層上に印刷された画像を有し、比較的厚い中間層の性質をも有する製品をもたらす。
【００２１】
他のシートは、印刷イオノマーフィルムに接着剤結合され得る任意の熱可塑性中間層材料であってもよい。例えば、比較的厚いフィルムは、エチレンコポリマーおよび／またはエチレン／アクリル酸またはエチレン／アルキルアクリレートコポリマーおよびエチレン／アクリル酸／アルキルアクリレートターポリマーなどのターポリマー、ポリアセタール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、または、ポリエステルであってもよい。
【００２２】
いくつかのプリンタは、約６０ミル（１．５２ｍｍ）までの厚さの硬質シート材料のシートを受け入れることができるが、たいていの他のプリンタについてはより薄いシートを用いることが好ましいことがある。好ましくは薄い基材フィルムは、約０．０２５ｍｍ〜約１．５２ｍｍの範囲の厚さを有する。より好ましくは、印刷基材の厚さは、約０．１ｍｍ〜約０．４０ｍｍである。最も好ましくは、印刷基材の厚さは、約０．２５ｍｍ〜約０．３８ｍｍである。比較的厚いフィルムシートは好ましくは、中間層シートの全厚さが約０．３８ｍｍ〜約２．２９ｍｍの範囲であるように薄いフィルムの厚さに相補的である厚さを有する。より好ましくは、全厚さは、約０．６０ｍｍ〜約１．７５ｍｍの範囲である。最も好ましくは、中間層の全厚さは約１．１４ｍｍ〜約１．５５ｍｍである。
【００２３】
本発明の積層体は、従来の（すなわち、非装飾）積層ガラスが用いられるどんな用途において用いられてもよい。しかしながら、安全ガラスとしての従来の使用のほかに、本発明の積層体は、ピクチャーウインドウ、装飾カウンタートップ、グラフィックアート、画像担持店頭ウインドウ、会社ロゴを示すディスプレイ、広告媒体などの装飾物品として用いられてもよく、および／または画像を担持する透明な積層体が望ましい場合がある他の任意の用途に用いられてもよい。本発明の目的のために、装飾画像は、本願明細書に記載された基板の表面の上に印刷されるいずれかの画像である。画像はグラフィック、字句、写真、絵、抽象的なデザイン、単一色および／または色の任意の組合せであってもよく、それは、本発明の目的のために、黒色および白色を包含するか、または様々なタイプの画像のいずれかの組合せである。
【００２４】
本発明の実施において使用するための好ましいインクは、画像品質、耐光性および耐候性の良好な組合せを有する印刷画像を提供するインクである。さらに、本発明の画像担持中間層を組み入れる積層体は、それらが用いられる様々な用途において許容範囲である付着性質を有するのがよい。印刷のためにここにおいて用いられるポリマー中間層基材の性質、および安全ガラスにおいての付着性の必要条件のために、適したインクの選択は問題がなくはない。又、本発明の実施において使用するのに適したインクは、良好な結果をもたらすために基材と親和性でなければならない。
【００２５】
ピエゾ電気方法に有用な印刷ヘッドは、例えば、エプソン（Ｅｐｓｏｎ）、セイコー・エプソン（Ｓｅｉｋｏ−Ｅｐｓｏｎ）、スペクトラ（Ｓｐｅｃｔｒａ）、ザール（ＸＡＡＲ）およびザール・日立（ＸＡＡＲ−Ｈｉｔａｃｈｉ）から入手可能である。サーマルインクジェット印刷に有用な印刷ヘッドは、例えば、ヒューレット・パッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ）およびキヤノン（Ｃａｎｏｎ）から入手可能である。連続ドロップ印刷に適した印刷ヘッドは、例えば、アイリス（Ｉｒｉｓ）およびビデオ・ジェット（Ｖｉｄｅｏ  Ｊｅｔ）から入手可能である。
【００２６】
任意選択的に本発明の実施において使用するのに適したインク系にバインダー樹脂が含有される。バインダー樹脂は、インクと積層体基材との間の付着性を改良するために好ましい場合がある。本発明の実施において使用するのに適したバインダーには、例えば、ポリビニルピリリドン（ｐｙｒｉｌｉｄｏｎｅ）／ビニルアセテート（ＰＶＰ／ＶＡ）、ポリビニルピリリドン（ＰＶＰ）、およびＰＵＲなどがある。バインダー樹脂の混合物もまた、本発明の実施において有用である場合がある。他のバインダーが従来から知られており、ここにおいて有用である場合がある。
【００２７】
本発明の積層体は、様々な建築用途においての建築構造要素として、例えば、透明板ガラス、構造支持体、壁、階段、手摺り、仕切り、床、天井、およびシャワー室の戸などの戸として有用である場合がある。本発明の積層体は、地上輸送のために用いられる乗り物、例えば、本発明の目的のために、トラック、バン、スポーツ・ユーティリティ・ビークル（ＳＵＶ）、バス、および車、オートバイ、農耕用車、建設用車、掘削に用いられる車などの自動車の他、地下鉄車両、通勤列車、高架列車、旅客列車、および貨物列車などの列車に有用である場合がある。本発明の積層体は、航空輸送に用いられる乗り物、例えば、商用旅客飛行機、非商用飛行機、軍用機、小型飛行機、ジェット機、ヘリコプタ、無人（自動化）飛行機、および遠隔操作飛行機などの飛行機に有用である場合がある。本発明の積層体は、水路輸送に用いられる乗り物、例えば、モーターボート、帆船、大洋航路船、軍用ボート、および潜水艦などに有用である場合がある。乗り物において、本発明の積層体は、例えば、フロントガラス、側窓、外部または内部照明カバー、ボデーパネル、床材、サンルーフ／ムーンルーフなどの屋根、および計器板カバーとして有用である場合がある。本発明の積層体は、同様に他の用途において、例えば、テーブルトップ、高級木工家具、デスクトップ、戸棚などの家具、画面、標識、掲示板、店頭ウインドウにおいて、図版として、部屋またはオフィスの装飾アクセサリとして有用である場合がある。本発明の積層体は、中間層の上に表示された画像の機能的な使用のために、ならびにあるいは代わりに、中間層の上に表示された画像の非機能的な使用のためにガラスおよび／またはガラス積層体が有用である場合があり、又、望ましい場合がある全てではないにしてもほとんどの用途において有用である場合がある。
【実施例】
【００２８】
以下の実施例は、本発明を説明するために示される。実施例は、いかなる仕方においても本発明の範囲を制限することを意図するものではない。
【００２９】
（試験方法）
表面粗さＲｚは、ＩＳＯ−Ｒ４６８に記載されているように１０ポイントの平均粗さから決定され、ミクロン単位で表わされる。表面粗さは、マール・フェドラル社（Ｍａｈｒ  Ｆｅｄｅｒａｌ）（ロードアイランド州、プロビデンス（Ｐｒｏｖｉｄｅｎｃｅ，ＲＩ））のサーフアナライザ（ｓｕｒｆａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて測定される。
【００３０】
（積層）
インクジェットプリンタによって厚さ１５ミル（０．３８ｍｍ）の中間層の表面の上に画像を印刷した。積層する前にシート材料層を最低１６時間、７５℃の炉を用いて０．２％Ｈ２Ｏ未満に乾燥させた。積層のために、１５ミルの透明な中間層の層を画像担持表面の上に配置した。多層構造物を（減圧バッグまたはニップロール方法のどちらかによって）脱気し、標準積層条件を用いてオートクレーブ処理した。
【００３１】
（実施例１）
黄色でベタ塗りしたブロックを、エプソン（Ｅｐｓｏｎ）３０００プリンタを用いてエチレン／メチルアクリル酸コポリマーのイオノマーの厚さ０．３８ｍｍの中間層の表面の上に印刷した。用いられたインクを以下の表に記載する。印刷中間層を、上記のように積層した。
【００３２】
【表１】
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【００３３】
（実施例２）
黄色でベタ塗りしたブロックを実施例１に記載されたように印刷し、積層した。用いられたインクを以下の表に記載する。
【００３４】
【表２】
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【００３５】
（実施例３）
黄色でベタ塗りしたブロックを実施例１に記載されたように印刷し、積層した。用いられたインクを以下の表に記載する。
【００３６】
【表３】
2007501722.tif 000004
【００３７】
（実施例４）
黄色でベタ塗りしたブロックを実施例１に記載されたように印刷し、積層した。用いられたインクを以下の表に記載する。
【００３８】
【表４】
2007501722.tif 000005
【００３９】
（実施例５）
黄色でベタ塗りしたブロックを実施例１に記載されたように印刷し、積層した。用いられたインクを以下の表に記載する。
【００４０】
【表５】
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【００４１】
（実施例６）
黄色でベタ塗りしたブロックを実施例１に記載されたように印刷し、積層した。用いられたインクを以下の表に記載する。
【００４２】
【表６】
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【００４３】
（実施例７）
サン・ケミカル（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から市販されている紫外線硬化性インクのサンジェット（ＳｕｎＪｅｔ）（登録商標）インクを、ＪＶ３プリンタでロッド♯６を用いて厚さ６０ミルのエチレン酸コポリマーイオノマー基材の表面の上に塗布した。次に、塗布された基材を、線インチ当たり３００ワットの紫外線ランプを用いて１６フィート／分の速度において紫外線硬化設備（フュージョン・ＵＶ・システムズ社（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．）から得られた）下に通過させた。インクは直ちに乾燥し、良好な積層体付着性を有することがわかった。
【国際調査報告】
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