(57)【要約】  本発明は熱硬化性ポリマーの製造において発泡剤として使用可能な組成物に関する。より詳細には、本発明は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）と、トランス−１，２−ジクロロエチレンと、少なくとも１種の不燃性ハイドロフルオロカーボンを含有する組成物及びその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）と、トランス−１，２−ジクロロエチレンと、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）及び１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）から選択される少なくとも１種の化合物を含有する組成物。
【請求項２】
３６５ｍｆｃ５〜９４重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン５〜９４重量％と、１３４ａ及び／又は２２７ｅａ１〜６０重量％を含有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
３６５ｍｆｃ５０〜９０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン５〜３０重量％と、２２７ｅａ２〜２１重量％を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
３６５ｍｆｃ５９〜９０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン５〜３０重量％と、１３４ａ３〜１１重量％を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項５】
３６５ｍｆｃ５〜２５重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン６５〜９０重量％と、１３４ａ及び／又は２２７ｅａ２〜２０重量％を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物から構成されることを特徴とする発泡剤。
【請求項７】
請求項６に記載の発泡剤を使用することを特徴とする熱硬化性ポリマーフォームの製造方法。
【請求項８】
ポリイソシアネートをポリオール又はポリオール混合物と反応させることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
更にポリオールを含有することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
溶剤、エアゾール及び／又は冷却剤として使用することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱硬化性ポリマーの製造において発泡剤として使用可能な組成物に関する。より詳細には、本発明は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）と、トランス−１，２−ジクロロエチレンと、少なくとも１種の不燃性ハイドロフルオロカーボンを含有する組成物及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
フォーム（例えばポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォーム）の製造において１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを発泡剤として使用することは公知である。しかし、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンは引火性であるため、他の化合物（例えば１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）又は１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）（米国特許第６０８０７９９）号）と併用されている。これらの化合物は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）よりも沸点が低いので、二成分組成物では３６５ｍｆｃとの併用に起因する問題がある。
【０００３】
即ち、高温気候下の保存中の圧力上昇又は選択的蒸発による組成変化の問題を生じることが多い。
【０００４】
更に、３６５ｍｆｃの引火性を低下させるための化合物を添加すると高価になることが多いので、発泡剤の費用（価格）が増加する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本願出願人はトランス−１，２−ジクロロエチレンを添加すると上記欠点を制限でき、場合により不燃物質含量を低減できることを今回発見した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１の主題は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）と、トランス−１，２−ジクロロエチレンと、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）及び１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）から選択される少なくとも１種の化合物を含有する組成物である。
【０００７】
本発明の組成物は３６５ｍｆｃ５〜９４重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン５〜９４重量％と、１３４ａ及び／又は２２７ｅａ１〜６０重量％を含有することが好ましい。
【０００８】
２２７ｅａの場合、特に好ましい組成物は３６５ｍｆｃ５０〜９０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン５〜３０重量％と、２２７ｅａ２〜２１重量％を含有する。
【０００９】
１３４ａの場合、特に好ましい組成物は３６５ｍｆｃ５９〜９０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン５〜３０重量％と、１３４ａ３〜１１重量％を含有する。
【００１０】
本発明の組成物は標準測定条件（ＡＳＴＭ規格Ｄ３８２８）下で引火点を示さないという利点がある。
【００１１】
３６５ｍｆｃ５〜２５重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン６５〜９０重量％と、１３４ａ及び／又は２２７ｅａ２〜２０重量％を含有する組成物も有利である。
【００１２】
第１の主題の組成物はハイドロクロロフルオロカーボンを含有しないことが好ましい。
【００１３】
本発明の組成物は例えばフェノール／ホルムアルデヒド縮合物又はポリウレタン等の熱硬化性ポリマーフォームの製造において発泡剤として使用することができる。本発明の組成物はポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの製造に特に適している。
【００１４】
本発明の第２の主題は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（３６５ｍｆｃ）と、トランス−１，２−ジクロロエチレンと、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（１３４ａ）及び１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｅａ）から選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする熱硬化性ポリマーフォーム用発泡剤である。
【００１５】
本発明の発泡剤は３６５ｍｆｃ５〜９４重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン５〜９４重量％と、１３４ａ及び／又は２２７ｅａ１〜６０重量％を含有することが好ましい。
【００１６】
特に好ましい発泡剤は３６５ｍｆｃ５０〜９０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン５〜３０重量％と、２２７ｅａ２〜２１重量％を含有する。
【００１７】
３６５ｍｆｃ５９〜９０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン５〜３０重量％と、１３４ａ３〜１１重量％を含有する発泡剤も好ましい。
【００１８】
３６５ｍｆｃ５〜２５重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン６５〜９０重量％と、１３４ａ及び／又は２２７ｅａ２〜２０重量％を含有する発泡剤も有利である。
【００１９】
本発明の発泡剤はハイドロクロロフルオロカーボンを含有しないことが好ましい。
【００２０】
ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの製造方法は一般に公知であり、一般に有機ポリイソシアネート（ジイソシアネートを含む）を発泡剤の存在下でポリオール又はポリオール混合物と反応させる。
【００２１】
本発明の第３の主題は第２の主題の発泡剤の存在下で有機ポリイソシアネート（ジイソシアネートを含む）をポリオール又はポリオール混合物と反応させるポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの製造方法である。
【００２２】
発泡剤の使用量はこうして製造されるフォームに所望される密度によって異なる。この量は一般にポリオール１００重量部当たり１〜６０重量部である。ポリオール１００重量部当たり１０〜３５重量部が好ましい。
【００２３】
ポリイソシアネートとポリオール又はポリオール混合物の反応はアミン及び／又は他の触媒と界面活性剤を使用して活性化することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
ポリイソシアネートとしては、特に炭素原子数１８までの炭化水素基をもつ脂肪族ポリイソシアネート、炭素原子数１５までの炭化水素基をもつ脂環式ポリイソシアネート、炭素原子数６〜１５の芳香族炭化水素基をもつ芳香族ポリイソシアネート及び炭素原子数８〜１５の芳香脂肪族炭化水素基をもつ芳香脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
【００２５】
好ましいポリイソシアネートは２，４−及び２，６−ジイソシアナトトルエン、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート並びにその混合物である。変性ポリイソシアネート（例えばカルボジイミド基、ウレタン基、イソシアヌレート基、尿素基又はビ尿素基を含むもの）も適切であると思われる。
【００２６】
ポリオールとしては、特にグリセロール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリエーテルポリオール類（例えばアルキレンオキシド又はアルキレンオキシド混合物とグリセロール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン又はペンタエリスリトールの縮合により得られるもの）、又はポリエステルポリオール類（例えばポリカルボン酸、特に蓚酸、マロン酸、琥珀酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸とグリセロール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン又はペンタエリスリトールから得られるもの）が挙げられる。
【００２７】
アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを芳香族アミン、特に２，４−及び２，６−トルエンジアミン混合物に付加することにより得られるポリエーテルポリオール類も適切である。
【００２８】
多くの用例では、ポリウレタン又はポリイソシアヌレートフォームの成分はプレミックスである。より一般には、これらのフォームの処方は２成分としてプレミックスされる。第１の成分（「成分Ａ」とも言う）はイソシアネート又はポリイソシアネート組成物を含む。第２の成分（「成分Ｂ」とも言う）はポリオール又はポリオール混合物と、界面活性剤と、触媒と、発泡剤を含む。
【００２９】
本発明の第４の主題はポリオールと第２の主題の発泡剤を含有する組成物である。この組成物はポリオール１００重量部と発泡剤１〜６０重量部を含有することが好ましい。
【００３０】
本発明の第４の主題の組成物はポリオール１００重量部と、好ましくは３６５ｍｆｃ５〜９４重量％とトランス−１，２−ジクロロエチレン５〜９４重量％と１３４ａ及び／又は２２７ｅａ１〜６０重量％から主に構成される発泡剤１０〜３５重量部を含有すると有利である。
【００３１】
ポリオール１００重量部と、３６５ｍｆｃ５〜２５重量％、トランス−１，２−ジクロロエチレン６５〜９０重量％、及び１３４ａ及び／又は２２７ｅａ２〜２０重量％から主に構成される発泡剤１０〜３５重量部を含有する組成物も有利である。
【００３２】
第４の主題の組成物は使用温度範囲内で標準測定条件（ＡＳＴＭ規格Ｄ３８２８）下に引火点を示さないという利点がある。温度範囲は−３０〜６１℃が好ましい。
【００３３】
第４の主題の組成物は更に界面活性剤及び／又は触媒を添加することができる。
【００３４】
本発明の第４の主題の組成物は溶剤、エアゾール及び／又は冷却剤として使用することができる。
【実施例１】
【００３５】
３６５ｍｆｃ８６重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン１０重量％と、２２７ｅａ４重量％を含有する組成物を製造した。その後、こうして製造した組成物の引火点を−３０℃から沸点までの温度範囲内で標準条件（ＡＳＴＭ規格Ｄ３８２８）下に測定した。
【００３６】
この組成物の気泡温度と露点も測定し、２種の温度の差を「グライド」と言う。
【００３７】
更に、５０℃の気泡圧も測定した。
【００３８】
結果
試験温度範囲で引火点は観察されず、１気圧のグライドは４．４３Ｋ（Ｃ）であり、気泡圧は１．７９バールであった。
【実施例２】
【００３９】
３６５ｍｆｃ７７重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２０重量％と、２２７ｅａ３重量％を含有する組成物を製造した。その後、こうして製造した組成物の引火点を−３０℃から沸点までの温度範囲内で標準条件（ＡＳＴＭ規格Ｄ３８２８）下に測定した。
【００４０】
この組成物の気泡温度と露点も測定し、２種の温度の差を「グライド」と言う。
【００４１】
更に、５０℃の気泡圧も測定した。
【００４２】
結果
試験温度範囲で引火点は観察されず、１気圧のグライドは３．５６Ｋ（Ｃ）であり、気泡圧は１．７１バールであった。
【実施例３】
【００４３】
３６５ｍｆｃ２５重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２５重量％と、１３４ａ５０重量％を含有する組成物を製造した。その後、上記実施例と同一条件下で引火点と気泡圧を測定した。
【００４４】
結果
試験温度範囲で引火点は観察されず、気泡圧は６．６バールであった。
【実施例４】
【００４５】
３６５ｍｆｃ５０重量％と、トランス−１，２−ジクロロエチレン２５重量％と、１３４ａ２５重量％を含有する組成物を製造した。
【００４６】
その後、実施例３と同一条件下で引火点と気泡圧を測定した。
【００４７】
結果
試験温度範囲で引火点は観察されず、気泡圧は４．１バールであった。
【実施例５】
【００４８】
実施例３で製造した組成物１１．２ｇをポリオールＳｔｅｐａｎｐｏｌ  ＰＳ２４１２（ポリエステル型ポリオール）１００ｇと混合した。
【００４９】
その後、−３０℃〜６１℃の温度範囲内で標準条件（ＡＳＴＭ規格Ｄ３８２８）下に引火点を測定した。
【００５０】
結果
引火点は観察されなかった。
【実施例６】
【００５１】
実施例４で製造した組成物１２．４ｇをポリオールＳｔｅｐａｎｐｏｌ  ＰＳ２４１２  １００ｇと混合した。
【００５２】
その後、−３０℃〜６１℃の温度範囲内で標準条件（ＡＳＴＭ規格Ｄ３８２８）下に引火点を測定した。
【００５３】
結果
引火点は観察されなかった。
【国際調査報告】
2007531813.tif 000002
2007531813.tif 000003
2007531813.tif 000004
2007531813.tif 000005