(57)【要約】  任意にC4-C9脂肪族及び脂環式生成物と混合される、C8-C13アルキル芳香族化合物を含む炭化水素の触媒水素化脱アルキル化方法単独の方法であって、前記炭化水素組成物を、連続的且つ水素の存在下で、5〜35のSi/Alモル比を有し、ＩＩB、ＶＩB、ＶＩＩＩ群に属するものから選択される少なくとも1種の金属で修飾されているZSM-5ゼオライトキャリア媒体からなる触媒で、400〜650℃の温度、2〜4MPaの圧力、及び3〜6のH2/チャージモル比で処理することを含む、方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
任意にC4-C9脂肪族及び脂環式生成物と混合される、C8-C13アルキル芳香族化合物を含む炭化水素の触媒水素化脱アルキル化方法単独の方法であって、前記炭化水素組成物を、連続的且つ水素の存在下、5〜35のSi/Alモル比を有し、ＩＩB、ＶＩB、ＶＩＩＩ群に属するものから選択される少なくとも1種の金属で修飾されているZSM-5ゼオライトからなる触媒で、400〜650℃の温度、2〜4MPaの圧力、及び3〜6のH2/チャージモル比で処理することを含む、方法。
【請求項２】
水素化脱アルキル化反応を、450〜580℃の温度、2.8〜3.6MPaの圧力、3.8〜5.2のH2/チャージモル比、及び、炭化水素流に関して計算すると、3〜5時間-1、好ましくは3.5〜4.5時間-1であるLHSV（液体1時間当たりの空間速度）を保証するような試薬の流量で行う、請求項１記載の方法。
【請求項３】
水素化脱アルキル化に付される炭化水素チャージが、エチルベンゼン、キシレン、プロピルベンゼン、エチルトルエン、トリメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、エチルキシレン、テトラメチルベンゼン、プロピルトルエン、エチルトリメチルベンゼン、トリエチルベンゼン、ジプロピルトルエンから選択されるC8-C13アルキル芳香族化合物を含む、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
C8-C13アルキル芳香族炭化水素チャージが、改質装置又は熱分解性方法を行う装置、又は蒸気クラッキングから生じる、請求項３記載の方法。
【請求項５】
水素化脱アルキル化に付される炭化水素チャージが、C8-C13アルキル芳香族化合物を含み、任意にC4-C9脂肪族及び脂環式生成物及びヘテロ原子を含む有機化合物と混合される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
触媒が、アルミナ、その中では擬似ボヘマイト及びγ-アルミナ；クレイ、その中ではカオリナイト、スメクタイト、モンモリロナイト；シリカ；アルミノ-シリケート；チタン及びジルコニウムの酸化物；これらの混合物から選択される結合剤との結合形態であるZSM-5ゼオライトからなり、ゼオライト/結合剤質量比が100/1〜1/10である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
ZSM-5触媒/結合剤が、ＩＩB、ＶＩB及びＶＩＩＩ群に属するものから選択される少なくとも1種の金属で修飾されている、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
ＩＩB、ＶＩB及びＶＩＩＩ群に属する金属が、モリブデン、亜鉛、ニッケル、コバルト、パラジウム、及びそれらの混合物から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
金属がモリブデンである、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
ZSM-5ゼオライトが、15〜30のSi/Alモル比である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
触媒における金属の分散が、含浸、イオン交換、蒸着又は表面吸着から選択される技術によって行うことができる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
それ自体又は結合形態のZSM-5ゼオライトが：
金属化合物の1種以上の溶液を調製して媒体に運び；
ゼオライトを上記溶液に含浸し；
含浸されたゼオライトを乾燥し；
含浸及び乾燥したゼオライトを400〜650℃の温度で焼成し；
任意に1度以上の前工程を繰り返すこと、
を含む方法によって、ＩＩB、ＶＩB及びＶＩＩＩ群の金属で含浸される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
触媒における金属の分散が、水溶液又は水-有機溶液に含浸することによって行われ、該有機溶媒がアルコール、ケトン及びニトリル又はそれらの混合物から選択され、触媒における金属の全最終含有率が0.1〜10質量%であるような濃度で、該金属の少なくとも1種の水溶解性又は有機溶解性化合物を含む、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
触媒中の金属の全含有率が、0.5〜8質量%である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、アルキル芳香族炭化水素の触媒水素化脱アルキル化（hydrodealkylation）方法に関する。
さらに具体的には、本発明は、任意にC4-C9脂肪族及び脂環式生成物と混合される、C8-C13アルキル芳香族化合物を含む炭化水素組成物の触媒水素化脱アルキル化方法に関する。
よりさらに具体的には、本発明は脂肪族生成物と混合される、アルキル芳香族炭化水素の触媒水素化脱アルキル化方法であって、随伴性トランスアルキル化、異性化、不均化及び凝縮反応を、ほぼ定量的に抑制する方法に関する。これは、ベンゼン、トルエン及びエタン（BTE）の高い生産量、及びメタン及び凝縮生成物、本質的にはナフタレン及びビフェニル生成物の減少又は非形成を導く。
【０００２】
アルキル芳香族炭化水素の触媒水素化脱アルキル化方法は、文献で知られている。欧州特許第138,617号明細書は、例えば、本質的にエチルベンゼン及びキシレンからなる炭化水素流を、従来の反応条件下で、モリブデンによって修飾されているゼオライト系触媒で処理することを含む水素化脱アルキル化によって、アルキル芳香族炭化水素を転化するための方法を記載している。しかし、上記の方法では、一般的な反応条件は、同時の異性化、トランスアルキル化、不均化及び凝縮反応をすることなく水素化脱アルキル化反応を行うことができない。選択的触媒水素化脱アルキル化に対する制限は、周知の技術に記載されている種々の他の方法からも明らかである。これらの一部では、前記反応は、実際に異性化、トランスアルキル化、不均化及び凝縮反応に対する二次的反応を形成する。
【０００３】
ここで、本出願人は、周知の技術の方法を常に特徴付けている随伴性トランスアルキル化、不均化、異性化及び凝縮反応を用いずに、ベンゼン、トルエン及びエタン（BTE）へのC8-C13のアルキル芳香族炭化水素の触媒水素化脱アルキル化を、好適な操作条件を選択すること及びゼオライト系触媒の処方により、単独で行うことができることを見出した。
特に、操作条件下で本発明の触媒の組成物を用いると、驚くべきことに、水素化脱アルキル化反応が、ベンゼン及びトルエンの形成に対して定量的に選択的であるだけでなく、ベンゼン/トルエン比が常にベンゼンに対して明確に有利であることが見出された。従って、該方法の経済的利点は、両反応流：ベンゼン及びトルエン、特に常にトルエンよりも多い量で製造されるベンゼンの価値に対して有益な液相；任意の熱分解性方法で製造されるエタンをリサイクルする、例えばオーブンにリサイクルすることを、このリサイクルが保証するエネルギーのかなりの回収で可能にする気相の内因性価値に関連する。
【０００４】
従って、本発明の目的は、任意にC4-C9脂肪族及び脂環式生成物と混合される、C8-C13アルキル芳香族化合物を含む炭化水素の触媒水素化脱アルキル化方法単独の方法であって、前記炭化水素組成物を、連続的且つ水素の存在下で、5〜35のSi/Alモル比を有し、ＩＩB、ＶＩB、ＶＩＩＩ群に属するものから選択される少なくとも1種の金属で修飾されているZSM-5ゼオライトキャリア媒体からなる触媒で、400〜650℃、好ましくは450〜580℃の温度、2〜4MPa、好ましくは2.8〜3.6MPaの圧力、及び3〜6、好ましくは3.8〜5.2のH2/チャージモル比で処理することを含む方法に関する。
【０００５】
本発明では、水素化脱アルキル化に付される炭化水素チャージは、アルキル芳香族化合物、例えばエチルベンゼン、キシレン、ジエチルベンゼン、エチルキシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、プロピルベンゼン、エチルトルエン、プロピルトルエンなどを含む。前記チャージは、例えば改質装置の流出液又は熱分解方法、例えば蒸気クラッキングを形成する装置から誘導することができ、及び任意にC4-C9脂肪族及び脂環式生成物の混合物、及びヘテロ原子、例えば硫黄を一般的に改質装置又は熱分解方法から生じるチャージに存在する典型的な量で含む有機化合物を含む。
本方法に用いられる炭化水素チャージはまた、分離処理、例えば蒸留又は抽出に付され、それに続く水素化脱アルキル化に付される生成物を濃縮することもでき、又は芳香族化方法で処理し、アルキル芳香族の濃度を増加させ、且つパラフィンの濃度を減少させることができる。チャージ以前の水素化はまた、脂肪族化合物及び芳香環の同一のアルキル置換基に存在する不飽和を除去する必要もあり得る。同様の水素化は、処理されるチャージに典型的に存在する物質から硫黄、窒素又は酸素を除去することができ、この後者の特徴が触媒水素化脱アルキル化条件下で特に重要でない場合でさえ、本発明では、これらのヘテロ原子が定量的に除去される（例えば、H2Sとしての硫黄）。
【０００６】
本発明の水素化脱アルキル化触媒は、ＩＩB、ＶＩB及びＶＩＩＩ群のもの、特にモリブデン、亜鉛、ニッケル、コバルト、パラジウム、又は例えばモリブデン/亜鉛及びモリブデン/コバルトからなるそれらの混合物から選択される少なくとも1種の金属で修飾されているZSM-5ゼオライトからなり、該金属は、水素化脱アルキル化における協同的効果を及ぼす。単独又は対のいずれかで用いられる本発明の金属物体の中では、モリブデンが好ましい金属である。ゼオライト系キャリア媒体の組成物は、二次的な異性化、トランスアルキル化、不均化及び凝縮反応の実質的な不存在下におけるアルキル芳香族化合物の水素化脱アルキル化を行う本発明の実施態様に特に重要である。実際、アルミニウムが豊富なZSM-5ゼオライト、特に5〜35、好ましくは15〜30のSi/Alモル比を有するZSM-5ゼオライトの使用が、所望の結果を得るのに寄与することが立証されている。
【０００７】
ZSM-5ゼオライトは市場で入手可能であり、又は米国特許第3,702,886及び第4,139,600号明細書に記載されている方法によって調製することができる。ZSM-5ゼオライトの構造は、Kokotailoら(Nature, Vol. 272, page 437,1978)及びKoningsveldら(Acta Cryst. Vol. B43, page 127,1987 ; Zeolites, Vol. 10, page 235, 1990)によって記載されている。
本発明の目的である方法では、形及び一貫性、例えば機械的抵抗性を与える結合性物質を用いる結合形態でゼオライト触媒を用い、ゼオライト/結合剤触媒が工業的反応器に便利に用いるのに好適であるのが好ましい。結合剤の例は、アルミナ、その中では擬似ボヘマイト（pseudo-bohemite）及びγ-アルミナ；クレイ、その中ではカオリナイト、バーミキュライト、アタパルジャイト、スメクタイト、モンモリロナイト；シリカ；アルミノ-シリケート；チタン及びジルコニウムの酸化物；これらの2種以上の組み合わせを含み、ゼオライト/結合剤質量比が100/1〜1/10であるような量で用いる。
【０００８】
ゼオライト又はゼオライト/結合剤触媒における金属の分散は、従来技術、例えば含浸、イオン交換、蒸着、又は表面吸着によって行うことができる。初期の含浸技術が、水溶液又は水性有機溶液（好ましくはアルコール、ケトン及びニトリル又はそれらの混合物から選択される有機溶媒）で好ましくは用いられ、少なくとも1種の金属の水及び/又は有機溶解性化合物を、0.5〜10質量%の触媒における金属の全最終含有率で含む。
結合剤を用いる又は用いないゼオライトを、ＩＩB、ＶＩB及びＶＩＩＩ群の金属との含浸に付す。特に、結合されている又はされていない触媒は：
金属化合物の1種以上の溶液を調製して媒体に運び、
ゼオライトを上記溶液に含浸し、
含浸されたゼオライトを乾燥し、
含浸及び乾燥したゼオライトを400〜650℃の温度で焼成すること、
を含む方法によって処理し、必要に応じて任意に1度以上の前工程を繰り返すことができる。
【０００９】
用いられる金属化合物の例は：モリブデン(II)アセテート、アンモニウム(VI)モリブデート、ジアンモニウム(III)ジモリブデート、アンモニウム(VI)ヘプタモリブデート、アンモニウム(VI)ホスホモリブデート、及び類似のナトリウム及びカリウム塩、モリブデン(III)ブロマイド、モリブデン(III)-(V)クロライド、モリブデン(VI)フルオライド、モリブデン(VI)オキシクロライド、モリブデン(IV)-(VI)スルフィド、モリブデン酸及び対応する酸アンモニウム、ナトリウム及びカリウム塩、及びモリブデン(II-VI)オキシド；コバルト(II)アセテート、コバルト(II)アセチルアセトネート、コバルト(III)アセチルアセトネート、コバルト(II)ベンゾイルアセトネート、コバルト(II)2-エチルヘキサノエート、コバルト(II)クロライド、コバルト(II)ブロマイド、コバルト(II)ヨーダイド、コバルトフルオライド、コバルト(II)カルボネート、コバルト(II)ニトレート、コバルト(II)スルフェート；ニッケル(II)アセテート、ニッケル(II)アセチルアセトネート、ニッケル(II)ブロマイド、ニッケル(II)カルボネート、ニッケル(II)ニトレート、ニッケル(II)クロライド、ニッケル(II)ヨーダイド、ニッケル(II)モリブデート、ニッケル(II)スルフェート；亜鉛(II)アセテート、亜鉛(II)アセチルアセトネート、亜鉛(II)クロライド、亜鉛(II)ブロマイド、亜鉛(II)シトレート、亜鉛(II)タートレート、亜鉛(II)フルオライド、亜鉛(II)ヨーダイド、亜鉛(II)モリブデート、亜鉛(II)ニトレート、亜鉛(II)スルフェート、亜鉛(II)スルフィド；パラジウム(II)アセテート、パラジウム(II)アセチルアセトネート、パラジウム(II)ブロマイド、パラジウム(II)クロライド、パラジウム(II)ヨーダイド、パラジウム(II)ニトレート、パラジウム(II)スルフェート、パラジウム(II)スルフィド、パラジウム(II)トリフルオロアセテートである。
【００１０】
含浸終了時に、触媒における単独又は対の金属の全含有率は、0.1〜10質量%、好ましくは0.5〜8質量%である。
触媒の調製終了時に、これを、炭化水素チャージ及び水素と共に連続的に供給される固定床反応器にチャージする。この点において、絶対的に重要であると上記されている実験パラメータの制御だけでなく、試薬の流速の選択も行い、任意にC4-C9脂肪族及び脂環式炭化水素と混合されるC8-C13芳香族炭化水素の水素化脱アルキル化選択率を得る。炭化水素及び水素混合物の供給流量は、LHSV（液体1時間当たりの空間速度）を保証するようなものでなければならず、炭化水素流に関して計算され、3〜5時間-1及び、さらに好ましくは、3.5〜4.5時間-1である。この目的のために、供給される水素及びチャージ間のモル比は、3〜6モル/モル、さらに好ましくは3.8〜5.2モル/モル内になければならない。
【００１１】
実験装置は、内部直径20mm及び全体の高さ84.5cmを有するステンレス鋼製の固定床反応器、反応器を囲む電気加熱装置、冷却装置、気液分離器及び高圧液体ポンプを含むものが用いられる。
自動制御によって一定の温度に保持される反応器の等温部に、触媒がチャージされる。反応器の残りの容積は、顆粒状の不活性固体、例えばコランダムがチャージされ、最適な分散及び触媒床前の試薬の気流及び反応に供給される熱の気流の混合を保証する。
200〜400℃、好ましくは250〜320℃の温度で操作する反応器前に位置する予熱器はまた、触媒と共に気相における試薬（チャージ及び水素）の最適な接触を保証することに寄与する。このシステムは、固定床単独に限定しないが、触媒の操作温度のより簡単且つより正確な制御を可能にする全反応器に沿って、非常に速い時間での等温条件の確立が有利である。反応によって製造された液状及びガス状流出液は、周期的にガスクロマトグラフィーによって分離及び分析される。
【００１２】
以下の例は、本発明の方法のさらなる説明を提供するが、開示されている請求項に示されている範囲を限定するとは決して考えないべきである。
【００１３】
〔触媒調製のための実施例〕
触媒A（比較）
触媒Aを調製し、ZSM-5ゼオライト及びアルミナを結合剤として混合することによって得て、この2相は質量比60/40であり、及びこの混合物を押出した。
押出された生成物を、空気下、550℃で5時間焼成し、そのBET表面積は290m2/gであった。
いったんこれを室温まで下げ、粉砕及びふるいにかけ、20〜40メッシュ(0.84mm〜0.42mm)の寸法を有する粉末を製造し、12.4gの触媒粉末は20mlに等しい体積を占めた。
【００１４】
触媒B
触媒Bは、1.88gのアンモニウムモリブデート[(NH4)6MO7O24・4H2O]を含む水溶液(60ml)に触媒A(50g)を約25℃で16時間含浸することによって得られ、その後窒素流下に12時間置き、オーブンにおいて120℃で4時間真空下で乾燥し、及び空気下、550℃で5時間焼成した。触媒中の焼成したモリブデン含有率は、ICP-MS分析によって決定される2.1%の値に対し、2.0質量%であった。
【００１５】
触媒C
触媒Cは、0.78gのアンモニウムモリブデート[(NH4)6MO7O24・4H2O]を含む水溶液(17ml)に触媒A(14g)を含浸することによって得られ、その後触媒Bを調製するのに用いた手順が続く。焼成したモリブデン含有率は、ICP-MSによって得られた3.05質量%の値に基づき、3.0質量%であった。
【００１６】
触媒D
触媒Dは、3.76gのアンモニウムモリブデート[(NH4)6MO7O24・4H2O]を含む水溶液(60ml)に触媒A(50g)を含浸することによって得られ、その後触媒Aの調製に用いた手順が続く。焼成したモリブデン含有率は、ICP-MSによって得られた4.1質量%の値に基づき、3.9質量%であった。
【００１７】
触媒E
触媒Eは、触媒A(50g)を2種の工程：1.88gのアンモニウムモリブデート[(NH4)6MO7O24・4H2O]を含む水溶液(60ml)による第一の含浸、それに続く2.77gの亜鉛アセテート二水和物[Zn(OCOCH3)2・2H2O]を含む水溶液(50ml)による第二の含浸によって含浸することによって得た。第一の金属による含浸手順は、触媒Bで記載したように行ったが、焼成は行わず、続いて同様の操作手順を用いて第二の金属を含浸し、及び最後に空気下、550℃で5時間焼成した。
触媒中の焼成したモリブデン及び亜鉛含有率は、ICP-MSによって決定された2.0質量%及び1.7質量%の値とそれぞれ比較して、2.0質量%及び1.6質量%であった。
【００１８】
触媒F
触媒Fは、触媒A(20g)を2種の工程：1.15gのアンモニウムモリブデート[(NH4)6MO7O24・4H2O]を含む水溶液(24ml)による第一の含浸、それに続く0.5gのコバルトニトレート六水和物[CO(NO3)2・6H2O]を含む水溶液(23ml)による第二の含浸に含浸することによって得た。2種の金属による含浸手順は、触媒Eに記載しているように行った。
触媒中の焼成したモリブデン及びコバルト含有率は、ICP-MSによって決定された3.0質量%及び0.5質量%の値とそれぞれ比較して、3.0質量%及び0.5質量%であった。
【００１９】
触媒G
触媒Gは、1.85gのニッケルニトレート[Ni(NO3)2・6H2O]を含む水溶液(50.5ml)に触媒A(50g)を含浸することによって得られ、触媒Bを調製するのに用いた手順が続く。
焼成したニッケル含有率は、ICP-MSによって得られた0.77質量%の値に対して、0.74質量%であった。
【００２０】
触媒H
触媒Hは、4.0gのニッケルニトレート[Ni(NO3)2・6H2O]を含む水溶液(60ml)に触媒A(50g)を含浸することによって得られ、触媒Bを調製するのに用いた手順が続く。
焼成したニッケル含有率は、ICP-MSによって得られた1.7質量%の値に対して、1.6質量%であった。
【００２１】
触媒I
触媒Iは、触媒A(50g)を0.6gのパラジウムアセテート[Pd(OCOCH3)2]の水溶液と共に20mlのアセトンに含浸することによって得られ、触媒Bを調製するのに用いた手順が続く。
焼成したパラジウム含有率は、ICP-MSによって得られた2.1質量%の値と比較して、2.0質量%であった。
【００２２】
例1-4(比較)
反応器に20cm3(12.4g)の触媒Aをチャージし、残りの容積にコランダムを顆粒で充填して最適な分散を保証し、及び試薬のガス流及び反応に供給される熱を混合する。
組成が以下の表1に示されており、適当に水素と混合され且つ280℃に予熱される2種の異なるチャージは、それとは別に反応器に供給される。両チャージでは、脂肪族部は、C4-C9生成物及び飽和C5インダン環によって行われる。
【００２３】
表1  供給するチャージの組成
2007518856.tif 000002
【００２４】
反応は、3MPaの圧力下、LHSVが3.9-4.1時間-1、及びH2/チャージのモル比が4.2-4.4を有するような試薬チャージ流量で行った。結果を以下の表2に示す。
【００２５】
表2
2007518856.tif 000003
【００２６】
例5-20
同様の手順を、前例1-4に用いるが、触媒Aを上記の触媒B-Iに置き換える実質的な違いを有する。結果を、開示されている表3、4及び5に示す。
【００２７】
表3
2007518856.tif 000004
【００２８】
表4
2007518856.tif 000005
【００２９】
表5
2007518856.tif 000006
【００３０】
チャージ1による450℃の温度で行われる水素化脱アルキル化反応（表3参照）は、本発明の1種の金属及びZSM-5の存在が、そのような触媒（例1）で行われる反応に関して、メタンの副生成を阻害し、エタンにおける正味の増加を支持することによって、芳香族の選択的脱アルキル化を明確に有利にすることを示している。さらに、ベンゼン及びトルエンの生産を増加させるだけでなく、それらの質量比（ベンゼン/トルエン）が、ベンゼンに対して予想外且つ明確に有利となる（例5-8）。チャージ2で行われる反応の場合（例9）、チャージ1ですでに示されている肯定的な結果に加え、キシレンの量がより多い場合でさえ（チャージ1に対して約1.5倍の質量%）、流出液におけるそれらの濃度が増加せず、チャージ1で行われる反応から誘導される流出液に関する典型的な値を保持することが観察される。このさらなる証拠は、“より重質な”チャージの場合でも、キシレンの含有率増加によって、随伴性異性化、トランスアルキル化、不均化及び凝縮反応を伴わない選択的脱アルキル化を保証する本発明の目的である該方法の能力を示している。
【００３１】
450℃よりも高い温度（表4）及び常に金属を含浸した触媒の存在下では、チャージ（1及び2）の転化率、及びトルエンを加えたベンゼンの選択率におけるさらに有意な増加が同時に得られ、製造されたベンゼン及びトルエン間の比がベンゼンに対してさらに有利である。液相で得られた生成物に関して観察される増加した選択率は気相でも観察され、エタンの製造における増加も記録され、その一方でメタンの濃度の増加は、キシレン及び選択的に脱アルキル化されるC9-C9+芳香族の含有率におけるさらなる減少に直接的に関係する（例10-18）。
【００３２】
この結果は、一回の通過当たりに、本発明の目的である方法によって転化されるキシレン及びより高級な芳香族の量を、例えば流出液に残っているもののリサイクルを維持するものにするために特に重要である。
450℃及び510℃の両方において、対の金属が含浸されている触媒で行われる水素化脱アルキル化反応（例19-20、表5）は、単一の金属に対して、ベンゼン/トルエン比をさらに改善する、すなわち、ベンゼン、全脱アルキル化生成物に対して反応をさらに選択的にする。
【００３３】
例2bis、5bis、10bis
表6は、前例で行われた水素化脱アルキル化反応に関する例を示しているが、硫黄がジメチルジスルフィド（DMDS）の形態でチャージ1に加えられるという実質的な違いを有する。
【００３４】
表6
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※硫黄当量として136ppm/wに等しい
【００３５】
本発明の目的である方法の条件下では、チャージは、対応するH2Sが液体流出液に0.5ppm/wよりも低く残ることで、定量的に水素化脱硫化される。
表6の例は、水素化脱アルキル化反応が、触媒が金属で含浸されているときは、触媒活性における全ての交替を用いずに進行することを説明している。特に、すでに450℃では、ベンゼン及びトルエンの収率及びベンゼン/トルエン比で得られた結果が、未処理の触媒を用いて510℃で得られたものよりも明確に高く、2種の温度におけるチャージの転化が同一であることが明らかである。
【国際調査報告】
2007518856.tif 000008
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