(57)【要約】（Ａ）多分散値５〜１５、及びメルトフローレート２０〜７８ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌによる）を有する広分子量分布プロピレンポリマー（成分Ａ）６０〜８５重量％、及び（Ｂ）エチレンを少なくとも６５重量％含む部分的にキシレン可溶なオレフィンポリマーゴム（成分Ｂ）１５〜４０重量％を含むポリオレフィン組成物。前記組成物は自動車分野での用途が見出されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）多分散値５〜１５、及びメルトフローレート（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌによる）２０〜７８ｇ／１０分を有する広分子量分布プロピレンポリマー（成分Ａ）６０〜８５重量％、及び
（Ｂ）エチレンを少なくとも６５重量％含む部分的にキシレン可溶なオレフィンポリマーゴム（成分Ｂ）１５〜４０重量％
を含むポリオレフィン組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対して０．５〜３重量部の無機フィラーを更に含む請求項１のポリオレフィン組成物。
【請求項３】
５〜２０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する請求項１のポリオレフィン組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）がポリ（エチレン−コ−プロピレン）である請求項１のポリオレフィン組成物。
【請求項５】
モノマーが、活性型の活性マグネシウムハライドに支持された立体特異性触媒の存在中で、少なくとも３つの連続する工程で重合され、成分（Ａ）と（Ｂ）が、分離された連続工程で製造され、分離された連続工程が、それぞれの工程において、直前の工程で形成されたポリマー及び使用された触媒の存在中で操作される請求項１のポリオレフィン組成物を製造する方法。
【請求項６】
請求項１のポリオレフィン組成物により得られる製品。
【請求項７】
請求項１のポリオレフィン組成物により得られるバンパー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エラストマー系熱可塑性ポリオレフィン組成物に関する。特に、本発明は、広い分子量分布のプロピレンポリマーを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明のポリマー組成物は、その機械的及び物理的特性により、とりわけ自動車分野（例えば、バンパー類及びサイドストリップ類）での用途が見い出されている。
そのようなポリオレフィン組成物は、機械特性の良好なバランスを有し、特に、低温（例えば、−３０℃）であっても曲げ係数及びＩＺＯＤ衝撃強さの改善されたバランスを有している。
【０００３】
本発明の組成物により示される更なる利点は、低い値の熱収縮性を提供できるということである。前記特性は、本発明のポリオレフィン組成物で製造される製品に、より高い寸法安定性を与える。
【０００４】
ＷＯ００／２６２９５には、５〜１５の多分散値及び８０〜２００ｇ／１０分のメルトフローレート（溶融流量；ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌによる）を有する広い分子量分布のプロピレンポリマー４０〜６０％（重量による）と；エチレンを少なくとも６５重量％含む部分的にキシレン可溶なオレフィンポリマーゴム４０〜６０％とを含み、室温でのポリオレフィン組成物のキシレン中での可溶部分の極限粘度（ＩＶS）と前記プロピレンポリマーの極限粘度（intrinsic viscosity）（ＩＶA）との比ＩＶS／ＩＶAが２〜２．５の範囲である、低い値の線熱膨張係数と良好な機械特性を備えたポリオレフィン組成物が記載されている。
これら組成物は、典型的には、６５０〜１０００ＭＰａの曲げ係数を有する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、ある自動車用途において、全体的な機械的特性と低い値の熱収縮性の良好なバランスを維持したままで、１０００ＭＰａ、特に１１００ＭＰａより高い曲げ係数値を備えた組成物を入手することが望まれている。
プロピレンポリマーとオレフィンゴムを含む組成物中、特に選択された特性のプロピレンポリマーと、低含量の前記ゴムとを組み合わせることにより、そのような特性のバランスを達成可能であることを驚くべきことに見い出した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
よって、本発明の目的は、
（Ａ）多分散値５〜１５、及びメルトフローレート（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌによる）２０〜７８ｇ／１０分、好ましくは４０〜７５、より好ましくは４０〜７０ｇ／１０分を有する広分子量分布プロピレンポリマー（成分Ａ）６０〜８５重量％、好ましくは６０〜８０重量％、及び
（Ｂ）エチレンを少なくとも６５重量％含む部分的にキシレン可溶なオレフィンポリマーゴム（成分Ｂ）１５〜４０重量％、好ましくは２０〜４０重量％
を含むポリオレフィン組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
キシレン可溶分及び多分散値を測定する方法は、以下に記載する。室温は、本出願では、約２５℃の温度を意味する。
本発明のポリオレフィン組成物は、無機フィラーを更に含んでいてもよい。無機フィラーが存在する場合、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計に対して、約０．５〜３重量部の量で含まれている。
【０００８】
本発明の組成物は、典型的には、５〜２０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。全組成物の室温（約２５℃）でのキシレン可溶留分の極限粘度は、２〜２．７ｄｌ／ｇであることが好ましい。
加えて、典型的には、１１００〜１７００ＭＰａの曲げ係数を有している。好ましい熱収縮値は、縦方向において、０．５〜１であり、横方向において、０．７〜１．２であり、−３０℃でのノッチ付ＩＺＯＤ弾性は、典型的には、４〜１０ＫＪ／ｍ2である。前記特性の測定方法は、以下に記載する。
【０００９】
成分（Ａ）は、結晶性プロピレンホモポリマーや、エチレンあるいはＣ4〜Ｃ10のα−オレフィンとのプロピレンコポリマー、又はそれらの混合物である。エチレンは、好適にはコモノマーである。コモノマー含量は、０．５〜１．５重量％が好ましい範囲であり、０．５〜１重量％がより好ましい範囲である。
【００１０】
成分（Ａ）の２５℃でのキシレン不溶分含量は、典型的には、９０％より大きく、より好ましくは９４％と等しいか又はより大きい。
成分（Ａ）は、好ましくは、８〜３０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ＝重量平均分子量、Ｍｎ＝数平均分子量、両者はゲルパーミエイションクロマトグラフィにより測定）を有する。
【００１１】
成分（Ａ）は、（Ａ）の全重量を基準として、１〜１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する留分（ＡI）を、好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％含む。
【００１２】
本発明のポリオレフィン組成物に使用した成分（Ｂ）のオレフィンポリマーゴムは、好ましくは６５〜８０重量％のエチレン含量である、ポリ（エチレン−コ−Ｃ3−Ｃ10α−オレフィン）又はポリ（エチレン−コ−プロピレン−コ−Ｃ4−Ｃ10α−オレフィン）とすることが可能である。後者は、Ｃ4−Ｃ10α−オレフィンの０．５〜１０重量％含まれる。オレフィンポリマーゴムは、任意に更にジエンを含んでもよく、その含量は、好ましくは１〜１０重量％であり、より好ましくは１〜５重量％である。
【００１３】
成分（Ｂ）のオレフィンポリマーゴムは、室温で、キシレンに部分的に可溶である。キシレン不溶性含量は、約２５〜４０重量％であり、３０〜３８重量％がより好ましい。
上記成分（Ｂ)の製造に有用であるＣ3−Ｃ10α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン及び１−オクテンを含む。プロピレン及び１−ブテンが特に好適である。
【００１４】
無機フィラーは、存在する場合、好ましくはタルク、炭酸カルシウム、シリカ、一般的な粘土、珪灰土、珪藻土、酸化チタン及びゼオライトから選択される。好ましくは、無機フィラーは、タルクである。
上記無機フィラーに加えて、本発明のポリオレフィン組成物は、更に、公知の添加物、例えば、安定剤類、顔料類、他の充填材類及び補強材類（例えば、カーボンブラック及び、ガラスビーズ類及び繊維類）を含んでいてもよい。
【００１５】
本発明のポリオレフィン組成物は、物理配合又は化学配合手段により製造できる。
好ましくは、本発明の組成物は、成分（Ａ)と成分（Ｂ)の混合物を重合により製造される特定の立体規則性チーグラー−ナッタ触媒の使用に基づく一連の反応器中での順次重合方法により、重合で直接製造される。続いて、無機フィラーは、任意に、配合により添加されるか又は、工業重合プラントの最終ペレット化セクション中で添加される。
【００１６】
重合工程は、活性型のマグネシウムハライド上に支持された特定の立体規則性チーグラー−ナッタ触媒の存在中、少なくと３つの連続した段階で行われる。特に、上記成分（Ａ)の広い分子量分布のプロピレンポリマーは、少なくとも２段階で、オレフィンポリマーゴムは、他の段階で連続重合により製造できる。
【００１７】
本発明のポリオレフィン組成物は、択一的に、押出機やバンバリーミキサーのような公知の混合装置で、成分（Ａ）と（Ｂ）及び任意に更なる成分を混合することにより、物理的に配合又は混合することができる。成分（Ｂ）及び（Ａ）は溶融又は軟化状態で配合される。それゆえ、成分（Ａ)及び（Ｂ）は、好ましくはチーグラー−ナッタ触媒を用いて、下記する重合条件で、分離した重合段階中で製造でき、次いで機械的に混合できる。
【００１８】
先に記載したように、重合段階を少なくとも３つの連続した工程で行うことが可能であり、成分（Ａ）及び（Ｂ）を別々の連続した工程で、直前の工程で形成されたポリマー及び使用された触媒の存在中で、個々の工程を操作することで製造される。触媒は、第一工程でのみ添加されるが、その活性は、全ての連続した工程で十分活性なものである。成分（Ａ）及び（Ｂ）を製造する順序は、重要ではない。しかし、成分（Ａ）を製造した後、成分（Ｂ）を製造することが好適である。
【００１９】
成分（Ａ）を製造するために使用される触媒は、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９４重量％以上の２５℃でのキシレン不溶性留分を有するプロピレンポリマーを製造可能であることで特徴付けられる。更に、触媒は、１〜２０ｇ／１０分の範囲及び２００ｇ／１０分より大きいメルトフローレートを有するプロピレンホモポリマーを製造するための十分高い分子量調整剤としての感受性を有する。
【００２０】
本発明の成分（Ａ）の広分子量分布ポリプロピレンポリマーを製造する方法は、ヨーロッパ特許出願第５７３８６２に記載されている。
上記触媒は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計を直接製造するために、本発明の重合方法の工程の全てで使用される。
【００２１】
上記特性を有する触媒は、特許文献でよく知られており、特にＵＳＰ４，３９９，０５４及びヨーロッパ特許４５９７７及び３９５０８３に記載された触媒が有利である。
重合方法は、公知の技術及び液相での操作により、不活性希釈剤の存在又は非存在中、気相中又は混合液相中、連続的に又はバッチで実行可能である。気相中で操作することが好ましい。
【００２２】
反応時間及び温度は重要でないが、温度は、典型的には２０〜１００℃の範囲である。
好ましくは、反応温度は、一般的に、成分（Ｂ）の重合のために、６０〜８５℃である。
分子量の調整は、水素のような公知の調整剤を使用することにより実行される。
【００２３】
本発明の組成物は、少なくとも２つの内部接続された重合ゾーン中で実行された気相重合方法により製造することも可能である。この種の方法は、ヨーロッパ特許出願７８２５８７に説明されている。
【００２４】
詳細には、上記方法は、反応条件下で、触媒の存在中、重合ゾーンに１以上のモノマー（類）を供給し、重合ゾーンからポリマー生成物を収集することを含む。この方法において、成長するポリマー粒子は、１つの（第１）重合ゾーン（上昇管）を上側に流れ、他の（第２）重合ゾーン（降下管）に入り、粒子が、重力の作用下で、密な形態（densified form）で下向きに流れ、降下管を出、上昇管に再導入され、その結果、上昇管と降下管の間でポリマーの循環を確立する。
【００２５】
降下管中で、高い値の固体の密度に達すると、ポリマーのバルク密度に近づく。そのため、圧力の正の増加は、流れ方向に沿って得られ、そのため特別な機械手段の補助なしで、上昇管にポリマーを再導入することが可能となる。このようにして「ループ」循環が確立され、この循環は、２つの重合ゾーン間の圧力バランス及び系中に導入される損失水頭（head loss）により規定される。
【００２６】
一般に、上昇管中の第１流動の条件は、上昇管に関連するモノマーを含むガス混合物を供給することにより確立される。ガス混合物の供給は、適当なガス分離手段を使用することにより、上昇管にポリマーの再導入点下で実施することが好ましい。上昇管中の移送ガスの速度は、操作条件下の移送速度より大きく、２〜１５ｍ／ｓが好ましい。
【００２７】
一般に、上昇管を出るポリマー及びガス混合物は、固体／ガス分離ゾーンに運ばれる。固体／ガス分離は、公知の分離手段を使用することにより実施できる。分離ゾーンから、ポリマーが降下管に導入される。メークアップモノマー類及び／又は分子量調整剤類の添加が望まれる場合、分離ゾーンを出たガス混合物は圧縮され、冷却され、上昇管に移送される。移送は、ガス混合物用の循環ライン手段により実施できる。
【００２８】
２つの重合ゾーン間を循環するポリマーの制御は、メカニカルバルブのような固体流量を制御する好適な手段を使用して、降下管を出るポリマーの量を測定することにより実施できる。
【００２９】
温度のような操作パラメータは、例えば５０〜１２０℃のような、気相オレフィン重合方法で通常であるパラメータである。
この方法は、０．５〜１０ＭＰａの間、好ましくは１．５〜６ＭＰａの間の操作圧力下で行うことができる。
【００３０】
好都合には、１つ以上の不活性ガスを、不活性ガスの分圧の合計が、好ましくはガスの全圧力の５〜８０％の間となるような量で、重合ゾーン中、１つ以上の不活性ガスを維持することである。不活性ガスは、例えば、窒素又はプロパンとすることができる。
【００３１】
種々の触媒は、上昇管のどの地点かで上昇管に供給される。しかし、触媒は更に下流管のどの地点で供給してもよい。触媒はどのような物理状態でもよく、よって、固体又は液体状の触媒を使用できる。
【００３２】
本発明の重合方法で使用されるチーグラー−ナッタ触媒の本質的な成分は、活性型のマグネシウムハライドに支持された、少なくとも１つのチタニウム−ハロゲン結合を有するチタニウム化合物、及び電子供与化合物を含む固体触媒成分である。
他の本質的な成分（助触媒）は、アルミニウムアルキル化合物のような有機アルミニウム化合物である。外部供与体は任意に添加される。
【００３３】
前記触媒に使用される固体触媒成分は、電子供与体（内部供与体）のような、エーテル類、ケトン類、ラクトン類、Ｎ、Ｐ及び／又はＳ原子を含む化合物、モノ及びジ−カルボキシ酸のエステル類から選択される化合物を含む。特に好適な電子供与化合物は、ジイソブチル，ジオクチル，ジフェニル及びベンジルブチル−フタル酸エステルのようなフタル酸エステル類である。
特に好適な他の電子供与体は、式
【００３４】
【化１】
2007501869.tif 000002
【００３５】
（式中、ＲIとＲIIは同一又は異なってＣ1−Ｃ18のアルキル、Ｃ3−Ｃ18のシクロアルキル又はＣ7−Ｃ18のアリール基であり、ＲIIIとＲIVは同一又は異なってＣ1−Ｃ4のアルキル基、又は位置２の炭素原子が５、６又は７の炭素原子までからなる環又は多環構造に属し、かつ２つ又は３つの不飽和を含む１，３−ジエーテル類である）
１，３−ジエーテル類である。
【００３６】
この種のエーテル類は、公開されたヨーロッパ特許出願３６１４９３及び７２８７６９号に記載されている。
前記ジエーテル類の代表的な例は次の通りである：２−メチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソアミル−１，３−ジメトキシプロパン及び９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレン。
【００３７】
上記触媒成分の製造は、種々の方法により行われる。例えば、ＭｇＣｌ2・ｎＲＯＨ付加物（特に球状粒子の形態で）（式中、ｎは通常１〜３、ＲＯＨは、エタノール、ブタノール又はイソブタノールである）が、電子供与化合物を含む過剰のＴｉＣｌ4と反応する。反応温度は、通常８０〜１２０℃である。次いで、固体が、分離され、そして電子供与化合物の存在中又は非存在中、１回以上ＴｉＣｌ4と反応させ、その後、分離され、全塩素イオンが消失するまで炭化水素のアリコート（ａｌｉｑｕｏｔ）で洗浄される。固体触媒成分中、チタン化合物は、Ｔｉで表され、通常０．５〜１０重量％の量で存在する。固体触媒成分上で固定されて残る電子供与化合物の量は、通常、マグネシウムジハライドに対して、５〜２０重量％である。チタン化合物は、固体触媒成分の製造のために使用でき、チタンのハライド類及びハロゲンアルコレート類である。チタンテトラクロライドが好適な化合物である。
【００３８】
上記反応は、活性型のマグネシウムハライドを形成させることになる。他の反応は、文献で公知であり、ハライド類以外のマグネシウムカルボキシレート類のようなマグネシウム化合物から開始する活性型のマグネシウムハライドの形成を生起させる。
【００３９】
助触媒として使用されるＡｌアルキル化合物は、Ａｌトリエチル、Ａｌトリイソブチル、Ａｌトリ−ｎ−ブチル、及びＯやＮ原子、ＳＯ4やＳＯ3基を介して互いに結合した２以上のＡｌ原子を含む線状又は環状Ａｌアルキル化合物のようなＡｌトリアルキル類を含む。
Ａｌアルキル化合物は、Ａｌ／Ｔｉ比が通常１〜１０００である量になるように使用される。
【００４０】
外部供与体として使用できる電子供与化合物は、アルキルベンゾエート類のような芳香族酸エステル類を含み、特に少なくとも１つのＳｉ−ＯＲ（式中、Ｒは炭化水素基である）結合を含むシリコン化合物を含む。有用なシリコン化合物の例としては、（ｔｅｒｔ−ブチル）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、（シクロヘキシル）（メチル）Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、（フェニル）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2及び（シクロペンチル）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2である。
上記式を有する１，３−ジエーテル類も有利に使用できる。
【００４１】
内部供与体がこれらのジエーテル類の１つであるなら、外部供与体類は省略できる。
触媒を少量のオレフィンと予備接触（予備重合）させてもよく、それにより触媒の性能とポリマーの形態の両方を改善できる。予備重合は、炭化水素溶媒中、懸濁状態に触媒を維持しつつ、室温〜６０℃の温度で、固体触媒成分の０．５〜３重量倍のポリマー量を生産するのに十分な時間で重合することで行う。予備重合は、上に示した温度条件で、液体プロピレン中で行うことも可能であり、触媒成分のｇあたり１０００ｇまでに達しうる量のポリマーを製造することができる。
【００４２】
上記のように、本発明のポリオレフィン組成物は、配合により得ることも可能である。配合は、重合方法から得られたポリマー類のペレットや粉体や粒子から出発する公知の技術を使用して行われ、好ましくは固体状態で無機充填材と、例えば、バンバリー、ヘンシェル又はロディゲ混合機で、予備混合され、次いで押出される。
【００４３】
上記のように、本発明のポリマー組成物は、バンパー類及び、サイドストリップ類のような他の乗物部材を製造するのに好適である。それゆえ、ポリマー組成物は、前記製品を製造するのに使用される公知の技術に付される。
【００４４】
以下の分析方法は、成分（Ａ）のプロピレンポリマー、成分（Ｂ）のゴム共重合体及びそれらから得られた組成物を特徴付けるために使用される。
メルトフローレート：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、条件Ｌにより測定する。
［η］極限粘度：１３５℃、テトラヒドロナフタレン中で測定する。
【００４５】
エチレン：Ｉ．Ｒ．分光法により測定する
キシレン可溶及び不溶性：ポリマー２．５ｇを、攪拌下、１３５℃でキシレン２５０ｍｌに溶解する。２０分後、攪拌下のまま、溶液を２５℃まで冷却し、次いで３０分間静置する。沈殿物をろ紙でろ過し、溶液を窒素気流中で蒸発させ、残留物を減圧下８０℃で一定の重量に達するまで乾燥させた。それにより、室温（２５℃）でのキシレンへのポリマーの溶解性及び不溶性の重量％を計算する。
【００４６】
多分散値（Ｐ．Ｉ．）：ポリマーの分子量分布の測定。Ｐ．Ｉ．値を測定するために、低弾性率値（例えば５００Ｐａ）での分離係数（ｍｏｄｕｌｕｓ  ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ）を、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ（ＵＳＡ）から市販されているＲＭＳ−８００平行盤レオメータモデルを、０．１ｒａｄ／秒から１００ｒａｄ／秒まで増加する振動周波数で操作しつつ、使うことで、温度２００℃で測定する。分離係数から、以下の等式によってＰ．Ｉ．を導くことができる：
Ｐ．Ｉ．＝５４．６×（分離係数）-1.76
ここで、分離係数（ＭＳ）は：
ＭＳ＝（Ｇ’＝５００Ｐａでの周波数）／（Ｇ”＝５００Ｐａでの周波数）
（式中、Ｇ’は貯蔵弾性率で、Ｇ”は低弾性率である）と定義される。
【００４７】
曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０により測定
降伏引張強さ：ＩＳＯ法５２７
破断引張強さ：ＩＳＯ法５２７
破断及び降伏伸び：ＩＳＯ法５２７
縦及び横熱収縮
１００×２００×２．５ｍｍのプラーク（ｐｌａｑｕｅ）を射出成形機“ＳＡＮＤＲＥＴＴＯ  ｓｅｒｉｅ  ７  １９０”（１９０は型締め力１９０トンを表す）で成形する。
【００４８】
射出条件は：
溶融温度＝２５０℃
型温度＝４０℃
射出時間＝８秒
維持時間＝２２秒
スクリュー直径＝５５ｍｍである。
プラークは、成形後、４８時間カリパス（ｃａｌｌｉｐｅｒｓ）を介して測定され、収縮は
【００４９】
【数１】
2007501869.tif 000003
【００５０】
（２００は、流れ方向に沿うプラークの長さ（ｍｍ）であり、成形後、直ちに測定され；１００は、流れ方向に横向きのプラークの長さ（ｍｍ）であり、成形後、直ちに測定され；読み 値は、対応する方向のプラークの長さであり、４８時間後に測定される）により得られる。
【００５１】
−３０℃でのノッチ付ＩＺＯＤ衝撃試験：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６／Ａにより測定する。
以下の実施例は、本発明を説明するために挙げており、本発明を限定しない。
【実施例】
【００５２】
実施例１及び２
固体触媒成分の製造
球状のＭｇＣｌ2／アルコール付加物を、１００００ＲＰＭの代わりに３０００ＲＰＭで操作すること以外、米国特許２，３９９，０５４の実施例２に記載された方法に従って製造する。
付加物は、窒素気流中で操作して、３０〜１８０℃に温度を増加することで加熱することにより、部分的に脱アルコール化される。
【００５３】
凝縮器及び機械的攪拌機を備えた１リットルのフラスコ中に、窒素気流下で、ＴｉＣｌ4を６２４ｍｌ入れる。０℃で攪拌しながら部分脱アルコール化付加物を２５ｇ添加する。次いで、１時間で１００℃まで加熱し、温度が４０℃のときにジイソブチルフタレート（ＤＩＢＦ）をモル比Ｍｇ／ＤＩＢＦ＝８で添加する。
【００５４】
温度を２時間１００℃に維持する。次いで、傾しゃ状態とし、その後熱液体を吸いだす。ＴｉＣｌ4を５５０ｍｌ添加し、１２０℃で１時間加熱する。最後に、静置状態とし、液体を熱いまま吸い取り、残留固体を、６０℃の無水ヘキサン２００ｍｌアリコートで６回、室温で３回洗浄する。次いで、固体を減圧下で乾燥させる。
【００５５】
重合
重合は、生成物を、ある反応器から、それに直ちに続くある反応器に移送するための装置を備えた一連の反応器中で連続的に実施される。
気相中で、水素、プロパン及びモノマーが、一定の所望の濃度に維持するために、連続的に、分析され、かつ供給される。
【００５６】
重合実行中、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）活性剤と電子供与成分としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）との混合物を、重量比ＴＥＡＬ／Ｃが約５となるように、固体触媒成分と、３０℃で約９分間反応器中で、接触させる。ＴＥＡＬと電子供与化合物とは、重量比ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳが５であるような量である。
【００５７】
次いで、触媒は、過剰の液体プロピレンを含む反応器に移され、２５℃で３３分間予備重合される。
次いで、プレポリマーが気相である第一反応器に移され、プロピレンのホモ重合が起こり、低ＭＦＲのプロピレンホモポリマー類が得られる。次いで、得られた生成物は、第二反応器に移され、プロピレンがホモ重合され、高ＭＦＲのホモポリマー類が得られる。最後に、第二反応器の生成物が、第三反応器に移され、エチレンがプロピレンと共重合されて成分（Ｂ）が得られる。
【００５８】
それぞれの反応器で使用した重合条件を表Ｉに示し、得られた生成物の性質を表ＩＩに示す。
【００５９】
【表１】
2007501869.tif 000004
【００６０】
【表２】
2007501869.tif 000005
【国際調査報告】
2007501869.tif 000006
2007501869.tif 000007
2007501869.tif 000008