(57)【要約】  本発明は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）におけるエミッタ分子としての式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体の使用に関するものであり、ここで前記ラジカルは特許請求の範囲及び明細書に定義されている。さらに本発明はＯＬＥＤにおける発光層としての白金（ＩＩ）錯体の使用、少なくとも１つの白金（ＩＩ）錯体を含有している発光層、この発光層を含有しているＯＬＥＤ並びに本発明によるＯＬＥＤを含有している装置に関する。
2007514029.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機発光ダイオードにおけるエミッタ分子としての、式（Ｉ）
【化１】
2007514029.tif 000007
で示される白金（ＩＩ）−ホスフィン錯体
式（ＩＩ）
【化２】
2007514029.tif 000008
で示される白金（ＩＩ）−バソフェン錯体及び
式（ＩＩＩ）
【化３】
2007514029.tif 000009
で示される白金（ＩＩ）−ビピリジル錯体
［上記式中、符号は次の意味を有する：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、
Ｒ８、Ｒ１２、Ｒ１３は互いに独立してＣＮ、アセチリド、チオシアナート又はイソシアナートを表し；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、Ｒ１５は互いに独立してアリール基、アルキル基、ヘテロアリール基又はアルケニル基を表し、
Ｘはアリーレン基又はヘテロアリーレン基を表し、
ｏは０〜２を表し、
ｐ、ｑは互いに独立して０〜４を表し、
ｎ、ｍは互いに独立して０〜３を表す］
からなる群から選択されている中性の白金（ＩＩ）錯体の使用。
【請求項２】
式Ｉの白金（ＩＩ）−ホスフィン錯体中でＲ１及びＲ２がＣＮ又はアセチリド、好ましくはＣＮを表し、かつＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がアリールラジカル、好ましくは非置換のフェニルを表し、かつＸが、１及び２位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換であるフェニレン基、２及び３位で又は４及び５位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換であるナフタレンジイル基、２及び３位で又は４及び５位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換であるフェナントレンジイル基、２及び２′位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換である１，１′−ビフェニレン基、２及び２′位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換である１，１′−ビナフチレン基から選択されており、特に好ましくはＸが、１及び２位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ非置換であるフェニレン基、及び２及び２′位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ非置換である１，１′−ビナフチレン基から選択されている、請求項１記載の使用。
【請求項３】
式ＩＩの白金（ＩＩ）錯体及び式ＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体中でＲ７、Ｒ８、Ｒ１２及びＲ１３がＣＮを表し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは０又は１を表し、かつｏは０を表し、かつ  −  ｍ、ｎ＝１を表す場合には  −  Ｒ９及びＲ１０が非置換フェニルを表し、かつ  −  ｐ、ｑが１を表す場合には  −  Ｒ１４及びＲ１５はｔ−Ｂｕを表す、請求項１記載の使用。
【請求項４】
白金（ＩＩ）錯体が単核錯体である、請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
【請求項５】
ＯＬＥＤにおける発光層としての、請求項１から４までのいずれか１項記載の白金（ＩＩ）錯体の使用。
【請求項６】
エミッタ分子として請求項１から４までのいずれか１項記載の少なくとも１つの白金（ＩＩ）錯体を含有している、発光層。
【請求項７】
エミッタ分子として請求項１から４までのいずれか１項記載の少なくとも１つの白金（ＩＩ）錯体からなる、発光層。
【請求項８】
請求項６又は７記載の発光層を含有している、ＯＬＥＤ。
【請求項９】
請求項８記載のＯＬＥＤを含有している、固定式視覚表示装置、例えばコンピューターの視覚表示装置、テレビ、プリンター、調理具における視覚表示装置並びに広告パネル、照明、指示パネル及び移動式視覚表示装置、例えば携帯電話(Handys)、ラップトップ、車両における視覚表示装置並びにバス及び鉄道の行先表示からなる群から選択されている、装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）におけるエミッタ分子としての白金（ＩＩ）錯体の使用、ＯＬＥＤにおける発光層としての白金（ＩＩ）錯体の使用、少なくとも１つの白金（ＩＩ）錯体を含有する発光層、これらの発光層を含有するＯＬＥＤ並びに本発明によるＯＬＥＤを有する装置に関する。
【０００２】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）において、電流により励起される際に光を発する材料の性質が利用される。ＯＬＥＤは、平面視覚表示装置を製造するための陰極線管及び液晶ディスプレイに対する代替品として特に興味深い。極めてコンパクトな構造形式及び本質的により低い電力消費に基づいて、ＯＬＥＤを有する装置は、特に移動使用のために、例えば携帯電話(Handys)、ラップトップ等における使用のために適している。
【０００３】
電流による励起の際に光を発する多数の材料が提案されてきている。
【０００４】
国際公開(WO)第02/15645号パンフレットは、ゲスト材料（ドーパント）としてりん光性の遷移金属化合物を含有する発光層を有するＯＬＥＤに関する。遷移金属化合物、とりわけ白金−アセチルアセトナト錯体は、エレクトロホスホレセンスを示す。
【０００５】
国際公開(WO)第01/41512号パンフレットは、一般式Ｌ２ＭＸの分子を含有する発光層を有するＯＬＥＤに関するものであり、ここでＭは特に好ましくはイリジウムであり、かつＬは２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、７，８−ベンゾキノリン、クマレン(Cumaren)、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン及びトリルピリジンからなる群から選択されており、かつＸはアセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、ピコリネート及び８−ヒドロキシキノリネートからなる群から選択されている。前記明細書によれば、式Ｌ２ＭＸの分子はドーパントとして又はバルクで発光層中で使用されることができる。しかしながら実施例において、式Ｌ２ＭＸ（ビス（２−フェニル−ベンゾチアゾール）イリジウムアセチルアセトネート（“ＢＴＩｒ”））の分子は単にドーパントとして使用されるに過ぎない。
【０００６】
国際公開(WO)第00/70655号パンフレットは、発光物質としてりん光性の有機金属イリジウム化合物又はオスミウム化合物を含有するエレクトロルミネセンス層に関する。好ましくは、発光化合物としてトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）が使用される。（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）は、バルクで又はホスト物質としての４，４′−Ｎ，Ｎ′−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）中のドーパントとして使用されることができる。実施例（例２）によれば、（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）の使用の際にバルクでドーパントとしての使用に比較してＯＬＥＤの効率の著しい減少が確認される。
【０００７】
電磁スペクトルの青色領域、赤色領域及び緑色領域においてエレクトロルミネセンスを示す化合物が既に公知であるにも関わらず、バルクでも発光層として使用可能である別の化合物の提供が望ましい。エレクトロルミネセンスは、エレクトロフルオレセンス並びにエレクトロホスホレセンスであると理解されるべきである。
【０００８】
故に本出願の課題は、電磁スペクトルの青色領域、赤色領域及び緑色領域内のエレクトロルミネセンスに適している化合物クラスの提供であり、それによりフルカラーディスプレイの製造が可能になる。さらに本出願の課題は、バルクで、ホスト物質なしで、ＯＬＥＤにおける発光層として使用されることができる化合物を提供することである。
【０００９】
この課題は、有機発光ダイオードにおけるエミッタ分子としての、
式（Ｉ）
【００１０】
【化１】
2007514029.tif 000003
で示される白金（ＩＩ）−ホスフィン錯体
式（ＩＩ）
【００１１】
【化２】
2007514029.tif 000004
で示される白金（ＩＩ）−バソフェン錯体及び
式（ＩＩＩ）
【００１２】
【化３】
2007514029.tif 000005
で示される白金（ＩＩ）−ビピリジル錯体
［上記式中、符号は次の意味を有する：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、
Ｒ８、Ｒ１２、Ｒ１３は互いに独立してＣＮ、アセチリド、チオシアナート又はイソシアナート、好ましくはＣＮ又はアセチリドを表し、その際にアルキルラジカル、特にｔ−ブチルラジカルを有するアセチリド並びに芳香族ラジカルを有するアセチリドが適しており；特に好ましくはＣＮであり；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、Ｒ１５は互いに独立してアリール基、アルキル基、ヘテロアリール基又はアルケニル基、好ましくはアリール基又はアルキル基を表し；
Ｘはアリーレン基又はヘテロアリーレン基を表し；
ｏは０〜２、好ましくは０を表し；
ｐ、ｑは互いに独立して０〜４、好ましくは０又は１であり、特に好ましくはｐ及びｑが１を表す場合に基Ｒ１４及びＲ１５はビピリジル−配位子の４及び７位に存在し；
ｎ、ｍは互いに独立して０〜３、好ましくは０又は１であり、特に好ましくはｎ及びｍが１を表す場合に基Ｒ９及びＲ１０はバソフェン−配位子の４及び７位に存在し、
その際にｍ、ｎ、ｏ、ｐもしくはｑが０である場合には、バソフェン−もしくはビピリジル−配位子の相応する部分は水素原子を有し、すなわち非置換である］
からなる群から選択される中性の白金（ＩＩ）錯体の使用により解決される。
【００１３】
白金（ＩＩ）錯体は技術水準において公知である。例えば、Vogler, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, p. 5625-5627には、錯体であるＰｔ（バソフェン）（ＣＮ）２（バソフェン＝４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）が開示されている。このＰｔ錯体のエレクトロルミネセンスに関しては記載されていない。
【００１４】
Yam他, Coordination Chemistry Reviews 229 (2002) p. 123-132は、二核の白金（ＩＩ）−アルキニル錯体及びそれらの混合金属である白金（ＩＩ）−銅（Ｉ）及び白金（ＩＩ）−銀（Ｉ）錯体のルミネセンス研究に関する。調査された白金（ＩＩ）錯体は二核錯体である。同様に調査された単核錯体、トランス−［Ｐｔ（ｄｐｐｍ−Ｐ）２（Ｃ≡ＣＲ）２］と比較して、二核錯体のレッドシフトが確認された。
【００１５】
Crosby他, Coordination Chemistry Reviews 171 (1998) p. 407-417において、遷移金属錯体の電子的に励起された状態の特性が調査されている。前記調査は、固体の形で線状の鎖を形成する錯体Ｐｔ（２，２′−ビピリジン）（ＣＮ）２及びＰｔ（２，２′−ビピリジン）Ｃｌ２について、及び離散した二量体単位で結晶化するＰｔ（２−フェニルピリジン）２について行われている。
【００１６】
Che他, Inorg. Chem. 2002, 41, p. 3866-3875は、ホスフィン配位子を有する二核のｄ８−金属シアン化物錯体中の金属−金属相互作用に関係する。錯体としてトランス−［Ｍ２（μ−ジホスフィン）２（ＣＮ）４］及びトランス−［Ｍ（ホスフィン）２（ＣＮ）２］が調査され、その際にＭはＰｔ又はＮｉである。p. 3871、第3表によれば、ジクロロメタン中の単核錯体［Ｐｔ（ＰＣｙ３）２（ＣＮ）２］は発光性ではない。
【００１７】
前記で挙げられた刊行物のいずれも、前記刊行物中に開示された錯体の、ＯＬＥＤにおけるエミッタ物質としての化合物の使用が基礎となるエレクトロルミネセンスに関係していない。
【００１８】
それゆえ、ＯＬＥＤにおける発光物質としての本発明による式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体であって、その際に式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩによるこの構造タイプの物質が電磁スペクトルの赤色領域、緑色領域及び青色領域におけるエレクトロルミネセンスに適している、前記錯体の適性は、前記で挙げられた刊行物のいずれにも述べられていない。
【００１９】
故に、本出願による式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体がフルカラーディスプレイの製造のためのＯＬＥＤにおける発光物質として適していることが見出された。
【００２０】
本出願の範囲内で、アリールラジカル又はアリール基、ヘテロアリールラジカル又はヘテロアリール基、アルキルラジカル又はアルキル基、アルケニルラジカル又はアルケニル基、アリーレンラジカル又はアリーレン基及びヘテロアリーレンラジカル又はヘテロアリーレン基という概念は次の意味を有する：
アリールラジカル（又はアリール基）は、芳香族環又は複数の縮合芳香族環から構成されており、炭素原子６〜３０個、好ましくは炭素原子６〜１８個を有する基本骨格を有するラジカルであると理解されるべきである。適している基本骨格は例えばフェニル、ナフチル、アントラセニル又はフェナントレニルである。この基本骨格は非置換であってよい（すなわち、置換可能である炭素原子の全てが水素原子を有する）か、又は前記基本骨格の１つの、複数の又は全ての置換可能な位置で置換されていてよい。適している置換基は例えばアルキルラジカル、好ましくは炭素原子１〜８個を有するアルキルラジカル、特に好ましくはメチル、エチル、イソプロピル又はｔ−ブチル、アリールラジカル、好ましくはそしてまた置換又は非置換であってよいＣ６−アリールラジカル、ヘテロアリールラジカル、好ましくは少なくとも１つの窒素原子を有するヘテロアリールラジカル、特に好ましくはピリジルラジカル、アルケニルラジカル、好ましくは１つの二重結合を有するアルケニルラジカル、特に好ましくは二重結合及び炭素原子１〜８個を有するアルケニルラジカル、又はドナー−又はアクセプター作用を有する基である。ドナー作用を有する基は＋Ｉ−及び／又は＋Ｍ−効果を有する基であると理解されるべきであり、かつアクセプター作用を有する基は−Ｉ−及び／又は−Ｍ−効果を有する基であると理解されるべきである。ドナー−又はアクセプター作用を有している適している基は、ハロゲンラジカル、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、特に好ましくはＦ、アルコキシラジカル、カルボニルラジカル、エステルラジカル、アミンラジカル、アミドラジカル、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基又はＳＣＮ基である。極めて特に好ましくはアリールラジカルはメチル、Ｆ、Ｃｌ及びアルコキシからなる群から選択される置換基を有するか、又はアリールラジカルは非置換である。好ましくはアリールラジカル又はアリール基は場合により前記で挙げた置換基の少なくとも１つで置換されているＣ６−アリールラジカルである。特に好ましくはＣ６−アリールラジカルは前記で挙げた置換基の０、１つ又２つを有し、その際に１つの置換基は好ましくはアリールラジカルの別の結合位置に対してｐ−位に配置されており、かつ  −  ２つの置換基の場合に  −  これらはその都度アリールラジカルの別の結合位置に対してｍ−位に配置されている。極めて特に好ましくはＣ６−アリールラジカルは非置換のフェニルラジカルである。
【００２１】
ヘテロアリールラジカル又はヘテロアリール基は、前記で挙げたアリールラジカルとは、アリールラジカルの基本骨格中で少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子により置換されていることにより相違するラジカルであると理解されるべきである。好ましいヘテロ原子はＮ、Ｏ及びＳである。極めて特に好ましくは、アリールラジカルの基本骨格の１個又は２個の炭素原子はヘテロ原子により置換されている。殊に好ましくは基本骨格は、電子の豊富な系、例えばピリジル、環状エステル、環状アミド及び５員環のヘテロ芳香族化合物、例えばピロール、フランから選択されている。基本骨格は、基本骨格の１つ、複数の又は全ての置換可能な位置で置換されていてよい。適している置換基は既にアリール基に関して挙げられたものと同じものである。
【００２２】
アルキルラジカル又はアルキル基は、炭素原子１〜２０個、好ましくは炭素原子１〜１０個、特に好ましくは炭素原子１〜８個を有するラジカルであると理解されるべきである。このアルキルラジカルは、分枝鎖状又は非分枝鎖状であってよく、かつ場合により１個又はそれ以上のヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ又はＳで中断されていてよい。さらにこのアルキルラジカルは、アリール基に関して挙げられた置換基の１つ又はそれ以上で置換されていてよい。同様に、アルキルラジカルが１つ又はそれ以上のアリール基を有することが可能である。その際に前記で挙げた全てのアリール基が適している。メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、イソペンチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル及びｓ−ヘキシルからなる群から選択されるアルキルラジカルが特に好ましい。メチル、イソプロピル及びｎ−ヘキシルが極めて特に好ましい。
【００２３】
アルケニルラジカル又はアルケニル基は、少なくとも２個の炭素原子を有する前記で挙げたアルキルラジカルに相当するが、前記アルキルラジカルの少なくとも１個のＣ−Ｃ−単結合がＣ−Ｃ−二重結合により置換されているという相違を有するラジカルであると理解されるべきである。好ましくは前記アルケニルラジカルは１個又は２個の二重結合を有する。
【００２４】
アリーレン基もしくはアリーレンラジカルは、炭素原子６〜６０個、好ましくは炭素原子６〜２０個を有する基であると理解されるべきである。適している基は例えばフェニレン基、好ましくは１及び２位で式Ｉによるリン原子のその都度１つに結合されているフェニレン基、ナフタレンジイル基、好ましくは２及び３位で又は４及び５位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されているナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、好ましくは２及び３位又は４及び１０位又は４及び５位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されているアントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、好ましくは２及び３位で又は４及び５位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されているフェナントレンジイル基、ビフェニレン基、好ましくは１，１′−ビフェニレン、特に好ましくは２及び２′位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されている１，１′−ビフェニレン基、ビナフチレン基、好ましくは１，１′−ビナフチレン基、特に好ましくは２及び２′位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されている１，１′−ビナフチレン基、キサンチレン基、好ましくは４及び５位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されているキサンチレン基、特に好ましくは９及び９′位でその都度Ｈ又はメチル基を有するキサンチレン基であり、さらにトリフェニレン基、スチルベンジイル基、ジスチルベンジイル基並びに縮合環、好ましくは縮合６員環を有する別の基がアリーレン基として適している。
【００２５】
前記で挙げたアリーレン基又はアリーレンラジカルは、非置換であってよいか又は置換されていてよい。適している置換基は、例えばアルキルラジカル、好ましくは炭素原子１〜８個を有するアルキルラジカル、特に好ましくはメチル、エチル、イソプロピル又はｔ−ブチル、アリールラジカル、好ましくはそしてまた置換又は非置換であってよいＣ６−アリールラジカル、ヘテロアリールラジカル、好ましくは少なくとも１個の窒素原子を有するヘテロアリールラジカル、特に好ましくはピリジルラジカル、アルケニルラジカル、好ましくは１個の二重結合を有するアルケニルラジカル、特に好ましくは１個の二重結合及び炭素原子１〜８個を有するアルケニルラジカル、又はドナー−又はアクセプター作用を有する基である。ドナー作用を有する基は＋Ｉ−及び／又は＋Ｍ−効果を有する基であると理解されるべきであり、かつアクセプター作用を有する基は−Ｉ−及び／又は−Ｍ−効果を有する基であると理解されるべきである。ドナー−又はアクセプター作用を有する適している基は、ハロゲンラジカル、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、特に好ましくはＦ、アルコキシラジカル、カルボニルラジカル、エステルラジカル、アミンラジカル、アミドラジカル、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基又はＳＣＮ基である。極めて特に好ましくはアリーレンラジカルはメチル、Ｆ、Ｃｌ及びアルコキシからなる群から選択される置換基を有する。可能な置換基の適している数は相応する化合物に依存し、かつ当業者に公知である。好ましくは前記で挙げた化合物は非置換であるか、又は１つ又は２つの置換基を有する。極めて特に好ましくは前記で挙げた化合物は非置換である。好ましいアリーレン基又はアリーレンラジカルは、１及び２位で式Ｉによるリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換であるフェニレン基、２及び３位で又は４及び５位で式Ｉによるリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換であるナフタレンジイル基、及び２及び２′位で式Ｉのリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換である１，１′−ビナフチレン基からなる群から選択されている。
【００２６】
適しているヘテロアリーレン基は、前記で挙げた化合物の少なくとも１つのＣＨ−単位が好ましくは酸素、硫黄、窒素、リン及びホウ素、特に好ましくは酸素、硫黄及び窒素、極めて特に好ましくは窒素から選択されるヘテロ原子を有している単位により置換されているそのような基である。好ましくは前記で挙げた化合物の１つ又は２つのＣＨ基が前記で挙げたヘテロ原子の１つにより置換されている。
【００２７】
ヘテロ原子として窒素を有する適しているヘテロアリーレン基は、ピリジンジイル基、ジアザフェニレン基、キノリンジイル基、キノキサリンジイル基、アジリジンジイル基、ビピリジル基、フェナントロリンジイル基であり、その際に式Ｉの双方のリン原子のその都度１つへの結合がその都度可能である。窒素原子に加えて他のヘテロ原子を有する適している基は当業者に公知である。ヘテロアリーレン基は非置換であってよいか又は置換されていてよく、その際に置換基の数はそれぞれのヘテロアリーレン基に依存している。適している置換基は、既に前記でアリーレンラジカルに関して挙げたものと同じものである。一実施態様においてヘテロアリーレン基は非置換であるか、又は１つ又は２つの置換基を有し、極めて特に好ましくはヘテロアリーレン基は非置換である。
【００２８】
式Ｉの好ましい白金（ＩＩ）錯体は、Ｒ１及びＲ２がＣＮ又はアセチリド、特に好ましくはＣＮを表し、かつＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がアリールラジカル、好ましくは前記で挙げたように置換されていてよいか又は非置換であってよいフェニルラジカル、特に好ましくは非置換のフェニルラジカルを表し、かつＸが、１及び２位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換であるフェニレン基、２及び３位で又は４及び５位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、その際に特に好ましくは非置換であるナフタレンジイル基、２及び３位で又は４及び５位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、その際に特に好ましくはフェナントレニレン基が非置換であるフェナントレンジイル基、２及び２′位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、その際に特に好ましくは非置換である１，１′−ビフェニレン基、及び２及び２′位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、その際に特に好ましくは非置換である１，１′−ビナフチレン基からなる群から選択されているそのような錯体である。特に好ましくはＸは、１及び２位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されている非置換のフェニレン基、かつ２及び２′位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ非置換である１，１′−ビナフチレン基から選択されている。
【００２９】
式ＩＩの好ましい白金（ＩＩ）−バソフェン錯体は、Ｒ７及びＲ８がアセチリド又はＣＮ、特に好ましくはＣＮを表し、かつｍ、ｎ及びｏが０又は１を表し、その際にｏ＝０を表す場合にはバソフェン−基は非置換であり、かつｍ、ｎ及びｏが互いに独立して１を表す場合にはバソフェン基は既に前記で挙げた置換基で置換されており、その際に式（ＩＩ）のバソフェン−基の置換基Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が特に好ましくは非置換のフェニルを表すそのような錯体である。極めて特に好ましくはｍ、ｎ及びｏ＝０であるか又はｏは０であり、かつｍ及びｎは１であり、その際にＲ９及びＲ１０は極めて特に好ましくは非置換のフェニルを表す。殊に好ましくは置換基Ｒ９及びＲ１０は、ｍ及びｎが１を表す場合にバソフェンラジカルの４及び７位に存在する。
【００３０】
式ＩＩＩの白金（ＩＩ）−ビピリジル錯体は好ましくは、Ｒ１２及びＲ１３がアセチリド又はＣＮ、好ましくはＣＮを表し、かつｐ及びｑは０又は１を表す錯体であり、その際に好ましくはｐだけでなくｑも０を表すか、又はｐだけでなくｑも１を表す。ｐもしくはｑが１を表す場合には、Ｒ１４及びＲ１５は前記で定義されたような置換基である。極めて特に好ましくはＲ１４及びＲ１５はｔ−ブチルである。殊に好ましくは置換基Ｒ１４及びＲ１５は、ｐ及びｑ＝１を表す場合にはビピリジルラジカルの４及び７位に存在する。
【００３１】
本出願の別の対象は、式ＩＩの白金（ＩＩ）錯体及び式ＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体中でＲ７、Ｒ８、Ｒ１２及びＲ１３がＣＮを表し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑが０又は１を表し、かつｏが０を表し、かつ  −  ｍ、ｎ＝１を表す場合には  −  Ｒ９及びＲ１０は非置換のフェニルを表し、かつ  −  ｐ、ｑが１を表す場合には  −  Ｒ１４及びＲ１５はｔ−Ｂｕを表す、式ＩＩ又はＩＩＩのＰｔ（ＩＩ）錯体の使用である。
【００３２】
式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの極めて特に好ましい化合物は以下に挙げた式の化合物である：
【００３３】
【化４】
2007514029.tif 000006
【００３４】
前記で挙げた中性の遷移金属錯体は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）におけるエミッタ分子として卓越して適している。配位子の単純な変更により、電磁スペクトルの赤色領域、緑色領域並びに特に青色領域におけるエレクトロルミネセンスを示す遷移金属錯体を提供することが可能である。故に本発明により使用される中性の遷移金属錯体は工業的に使用可能なフルカラーディスプレイにおける使用に適している。
【００３５】
白金（ＩＩ）錯体の製造は当業者に公知の方法により行われる。
【００３６】
常法は例えば式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの化合物の配位子に相応する配位子前駆物質の脱プロトン化及び引き続いて、一般的にその場での、Ｐｔを含有している適している金属錯体との反応である。さらに、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体の製造は、白金（ＩＩ）錯体の配位子に相応する中性の配位子前駆物質と適している白金（ＩＩ）錯体との直接反応により可能であり、これは好ましい。
【００３７】
式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体の配位子をもたらす適している配位子前駆物質は当業者に公知である。
【００３８】
配位子の脱プロトン化が行われる場合には、これは塩基性メタレート、塩基性のアニオン、例えば金属アセテート、アセチルアセトネート又はアルコキシラート又は外部の塩基、例えばＫＯｔＢｕ、ＮａＯｔＢｕ、ＬｉＯｔＢｕ、ＮａＨ、シリルアミド並びにホスファゼン塩基により行われることができる。
【００３９】
出発化合物として使用可能な適している白金錯体は当業者に公知であり、かつ好ましくは群Ｒ１及びＲ２、もしくはＲ７及びＲ８もしくはＲ１２及びＲ１３のラジカルを有する。それゆえ、好ましい白金錯体は白金−アセチリド錯体及び白金−シアニド錯体、例えばＰｔ（ＣＮ）２である。白金−アセチリド錯体は、例えば相応する白金−塩化物錯体、例えば［Ｐｔ（ｄｐｐｍ）２］Ｃｌ２とアセチリド、例えばＬｉ−アセチリド又は水銀アセチリドとの反応により得ることができる。白金−アセチリドの適している製造方法は、Yam他, Coordination Chemistry Reviews 229 (2002) p. 123-132及びその中に引用された文献に開示されている。
【００４０】
前記反応は好ましくは溶剤中で行われる。適している溶剤は当業者に公知であり、かつ好ましくは芳香族溶剤、脂肪族溶剤、エーテル、アルコール、及び極性の非プロトン性溶剤から選択されている。特に適している極性の非プロトン性溶剤はジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドである。
【００４１】
使用される白金錯体と使用される配位子前駆物質とのモル比は、好ましくは０．７：１．０〜１．５：１．０、特に好ましくは０．９：１．０〜１．１：１、極めて特に好ましくは１：１である。
【００４２】
好ましくは式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体は、相応する配位子前駆物質と白金錯体との直接反応により得られる。この反応は特に好ましくは極性の非プロトン性溶剤中で白金錯体及び使用される配位子前駆物質の既に前記で挙げたモル比で行われる。
【００４３】
反応は一般的に２０〜２００℃、好ましくは７０〜１８０℃の温度で、特に好ましくは使用される溶剤の沸点で行われる。
【００４４】
反応期間は、所望の白金（ＩＩ）錯体に依存し、かつ一般的に１ｈ〜５０ｈ、好ましくは２ｈ〜３０ｈ、特に好ましくは５ｈ〜２５ｈである。
【００４５】
得られた式Ｉ、ＩＩもしくはＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体は、当業者に公知の方法により後処理される。例えば、前記反応の間に沈殿された生成物はろ過され、例えばエーテル、特にジエチルエーテルで洗浄され、引き続いて乾燥される。例えばジクロロメタン／ジエチルエーテル又はジクロロエタン／ジエチルエーテルからの、再結晶により、高純度の白金（ＩＩ）錯体が得られる。
【００４６】
式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の本発明により使用される白金（ＩＩ）錯体はエミッタ物質として卓越して適している、それというのもこれらは電磁スペクトルの可視領域における放出（エレクトロルミネセンス）を有するからである。エミッタ物質としての本発明により使用される白金（ＩＩ）錯体を用いて、電磁スペクトルの赤色領域、緑色領域並びに青色領域におけるエレクトロルミネセンスを有する化合物を提供することが可能である。それゆえエミッタ物質として本発明により使用される白金（ＩＩ）錯体を用いて工業的に使用可能なフルカラーディスプレイを提供することが可能である。
【００４７】
白金（ＩＩ）錯体、特に式Ｉの白金（ＩＩ）錯体は好ましくは単核錯体である。これらは、好ましくは溶液中でだけでなく固体においても単核である。故に本出願の別の対象は、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩによる白金（ＩＩ）錯体の使用に関するものであり、その際に式Ｉの白金（ＩＩ）錯体が特に好ましく、その際に前記錯体は単核錯体である。特に好ましい単核錯体は、既に前記で挙げた、特に好ましいと呼んだ白金（ＩＩ）錯体である。
【００４８】
式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体の特別な性質は、これらが固体で、電磁スペクトルの可視領域において、ルミネセンス、特に好ましくはエレクトロルミネセンスを示すことである。固体でルミネセンスを示すこれらの錯体は、バルクで、すなわち別の添加剤なしで、ＯＬＥＤにおけるエミッタ物質として使用されることができる。それにより発光層を有するＯＬＥＤが製造されることができ、その際にマトリックス材料とエミッタ物質との費用のかかる同時蒸発は必要ない。固体でルミネセンス、特にエレクトロルミネセンスを示す単核の白金（ＩＩ）錯体は、技術水準からは知られていない。
【００４９】
故に本出願のさらなる対象はＯＬＥＤにおける発光層としての、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体、特に好ましくは式Ｉの白金（ＩＩ）錯体の使用である。
【００５０】
有機発光ダイオードは原則的に複数の層から構成されている：
１．アノード
２．正孔輸送層
３．発光層
４．電子輸送層
５．カソード。
【００５１】
式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体、好ましくは式Ｉの錯体は、好ましくはエミッタ分子として発光層中で使用される。故に、本出願のさらなる対象は、エミッタ分子として式Ｉ、ＩＩ及び／又はＩＩＩの少なくとも１つの白金（ＩＩ）錯体、好ましくは式Ｉの少なくとも１つの錯体を含有している発光層である。式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの好ましい白金（ＩＩ）錯体、特に式Ｉの白金（ＩＩ）錯体は、既に前記で挙げている。
【００５２】
式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの本発明により使用される白金（ＩＩ）錯体は、バルクで  −  別の添加剤なしで  −  発光層中に存在していてよい。しかしながら同様に、本発明により使用される式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体に加えて別の化合物が発光層中に存在することが可能である。例えば、エミッタ分子として使用される白金（ＩＩ）錯体の放出色を変更するために、蛍光染料が存在していてよい。さらに希釈材料が使用されることができる。この希釈材料はポリマー、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）又はポリシランであってよい。しかしながら希釈材料は同様に小さな分子、例えば４，４′−Ｎ，Ｎ′−ジカルバゾールビフェニル（ＣＤＰ）又は第三芳香族アミンであってよい。希釈材料が使用される場合には、発光層中の本発明により使用される白金（ＩＩ）錯体の割合は一般的に２０質量％未満、好ましくは３〜１０質量％である。好ましくは式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体はバルクで使用され、それにより白金（ＩＩ）錯体とマトリックス材料（希釈材料又は蛍光染料）との費用のかかる同時蒸発は回避される。そのためには、前記白金（ＩＩ）錯体が固体でルミネセンスを示すことが本質的である。式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体は固体でルミネセンスを示す。それゆえ発光層は好ましくは式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩの少なくとも１つの白金（ＩＩ）錯体、好ましくは式Ｉの白金（ＩＩ）錯体を含有し、かつ希釈材料及び蛍光染料から選択されるマトリックス材料を含有しない。
【００５３】
本出願のさらなる対象は、好ましい一実施態様において、エミッタ分子として式Ｉ、ＩＩ及び／又はＩＩＩの少なくとも１つの白金（ＩＩ）錯体からなる、好ましくは式Ｉの少なくとも１つの錯体からなる発光層である。式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの好ましい錯体は既に前記で挙げている。
【００５４】
ＯＬＥＤの前記で挙げた層の個々の層はそしてまた、２又はそれ以上の層から構成されていてよい。例えば、正孔輸送層は、電極から正孔が注入される層、及び正孔を正孔注入層から去り発光層へ輸送する層から構成されていてよい。電子輸送層は同様に複数の層から、例えば電子が電極により注入される層、及び電子注入層から電子が得られ、かつ発光層へ輸送する層からなっていてよい。挙げたこれらの層は、その都度ファクター、例えばエネルギー準位、温度抵抗及び電荷担体易動度、並びに挙げた層と有機層又は金属電極とのエネルギー差により選択される。当業者は、ＯＬＥＤの構成を、この構成が本発明によりエミッタ物質として使用される白金（ＩＩ）錯体に最適に適合されているように選択することができる。
【００５５】
特に効率的なＯＬＥＤを得るために、正孔輸送層のＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）はアノードの仕事関数に適応されているべきであり、かつ電子輸送層のＬＵＭＯ（最低空分子軌道）は、カソードの仕事関数に適応されているべきである。
【００５６】
本出願のさらなる対象は、本発明による少なくとも１つの発光層を有しているＯＬＥＤである。ＯＬＥＤ中の別の層は、通常そのような層中で使用され、かつ当業者に公知である任意の材料から構成されていてよい。
【００５７】
アノード（１）は陽電荷担体を提供する電極である。これは例えば金属、多様な金属の混合物、金属合金、金属酸化物又は多様な金属酸化物の混合物を含有する材料から構成されていてよい。選択的に前記アノードは伝導性ポリマーであってよい。適している金属は、元素の周期表の１１、４、５及び６族の金属並びに８〜１０族の遷移金属を含んでいる。アノードが光透過性であるべき場合には、一般的に元素の周期表の１２、１３及び１４族の混合金属酸化物、例えばインジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）が使用される。アノード（１）が有機材料、例えばポリアニリンを含有することは同様に可能であり、例えばNature, 第357巻, p. 477-479 (1992年6月11日)に記載されている。少なくともアノード又はカソードのいずれかは、形成された光を減結合する(auskoppeln)ことができるように、少なくとも部分的に透明であるべきである。
【００５８】
本発明によるＯＬＥＤの層（２）に適している正孔輸送材料は例えばKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technologie, 第4版, 第18巻, p. 837-860, 1996に開示されている。正孔輸送分子並びにポリマーが正孔輸送材料として使用されることができる。通常使用される正孔輸送分子は４，４′−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）−フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１′−（３，３′−ジメチル）ビフェニル］−４，４′−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル）（４−メチル−フェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾル−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン（ＴＴＢ）及びポルフィリン化合物、例えば銅フタロシアニンからなる群から選択されている。通常使用される正孔輸送ポリマーはポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン及びポリアニリンからなる群から選択されている。同様に、正孔輸送ポリマーをポリマー、例えばポリスチレン及びポリカーボネート中への正孔輸送分子のドープにより得ることが可能である。適している正孔輸送分子は、既に前記で挙げた分子である。
【００５９】
本発明によるＯＬＥＤの層（４）に適している電子輸送材料は、オキシノイド化合物(oxinoiden Verbindungen)でキレート化された金属、例えばトリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、フェナントロリンベースの化合物、例えば２，９−ジメチル，４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ）又は４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ）及びアゾール化合物、例えば２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）及び３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を含んでいる。その際に層（４）は、電子輸送を楽にするため、並びにＯＬＥＤの層の界面上でのエキシトンの消尽を回避するための緩衝層として又はバリヤー層として利用されることができる。好ましくは層（４）は電子の易動度を改善し、かつエキシトンの消尽を減少させる。
【００６０】
カソード（５）は、電子又は陰電荷担体の導入に利用される電極である。前記カソードは、それぞれ、前記アノードよりも少ない仕事関数を有する金属又は非金属であってよい。前記カソードに適している材料は、１族のアルカリ金属、例えばＬｉ、Ｃｓ、２族のアルカリ土類金属、希土類金属及びランタニド及びアクチニドを含んでいる元素の周期表の１２族の金属からなる群から選択されている。さらに、金属、例えばアルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウム及びマグネシウム並びにそれらの組合せが使用されることができる。さらに、リチウムを含有している有機金属化合物又はＬｉＦは、動作電圧(Operating Voltage)を減少させるために、有機層とカソードとの間に施与されることができる。
【００６１】
本発明によるＯＬＥＤは付加的に、当業者に公知である別の層を有していてよい。例えば、層（２）と発光層（３）との間に、陽電荷の輸送を楽にし、及び／又は前記層のバンドギャップを互いに適合させる層が施与されていてよい。選択的にこの別の層は保護層として利用されることができる。同様にして付加的な層は、陰電荷の輸送を楽にするため及び／又は前記層の間のバンドギャップを互いに適合させるために、発光層（３）と層（４）との間に存在していてよい。選択的にこの層は保護層として利用されることができる。
【００６２】
好ましい一実施態様において、本発明によるＯＬＥＤは層（１）〜（５）に加えて以下に挙げた別の層の少なくとも１つを有する：
・アノード（１）と正孔輸送層（２）との間に正孔注入層；
・正孔輸送層（２）と発光層（３）との間に電子のための障壁層；
・発光層（３）と電子輸送層（４）との間に正孔のための障壁層；
・電子輸送層（４）とカソード（５）との間に電子注入層。
【００６３】
当業者には、どのように（例えば電気化学的調査に基づいて）適している材料を選択しなければならないかは公知である。個々の層に適している材料は当業者に公知であり、かつ例えば国際公開(WO)第00/70655号パンフレットに開示されている。
【００６４】
さらに、本発明によるＯＬＥＤの挙げた層のそれぞれが２つ又はそれ以上の層から構成されていてよい。さらに、電荷担体輸送の効率を高めるために、層（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）の幾つか又は全てが表面処理されていることが可能である。挙げた層のそれぞれについての材料の選択は好ましくは、高い効率を有するＯＬＥＤを得ることを通じて決定される。
【００６５】
本発明によるＯＬＥＤの製造は、当業者に公知の方法により行われることができる。一般的に、ＯＬＥＤは、適している基体上への個々の層の連続した蒸着（Vapor deposition）により製造される。適している基体は例えばガラス又はポリマーフィルムである。蒸着のためには、常用の技術、例えば熱蒸発、化学蒸着等が使用されることができる。選択的な方法において、有機層は適している溶剤中の溶液又は分散液から被覆されることができ、その際に当業者に公知の被覆技術が使用される。
【００６６】
一般的に、多様な前記層は次の厚さを有する：アノード（２）は５００〜５０００Å、好ましくは１０００〜２０００Å；正孔輸送層（３）は５０〜１０００Å、好ましくは２００〜８００Å、発光層（４）は１０〜１０００Å、好ましくは１００〜８００Å、電子輸送層（５）は５０〜１０００Å、好ましくは２００〜８００Å、カソード（６）は２００〜１０，０００Å、好ましくは３００〜５０００Å。本発明によるＯＬＥＤにおける正孔及び電子の再結合帯域の位置、ひいてはＯＬＥＤの発光スペクトルは、それぞれの層の相対的な厚さにより影響を受けうる。このことは、電子輸送層の厚さが好ましくは、電子／正孔再結合帯域が発光層中に存在するように選択されるべきであることを意味する。ＯＬＥＤ中の個々の層の層厚の比は、使用される材料に依存している。場合により使用される付加的な層の層厚は当業者に公知である。
【００６７】
本発明によるＯＬＥＤの発光層中のエミッタ分子としての式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩの本発明により使用される白金（ＩＩ）錯体の使用により、高い効率を有するＯＬＥＤが得ることができる。本発明によるＯＬＥＤの効率は、さらに他の層の最適化により改善されることができる。例えば高効率のカソード、例えばＣａ、Ｂａ又はＬｉＦが使用されることができる。動作電圧の減少又は量子効率の増大を引き起こす、形成された基体及び新規の正孔輸送材料は、同様に本発明によるＯＬＥＤにおいて使用可能である。さらに、付加的な層が、多様な層のエネルギーレベルを調節するため及びエレクトロルミネセンスを楽にするために、ＯＬＥＤ中に存在していてよい。
【００６８】
本発明によるＯＬＥＤはエレクトロルミネセンスが役に立つ全ての装置中で使用されることができる。適している装置は好ましくは固定式及び移動式の視覚表示装置から選択されている。固定式視覚表示装置は例えばコンピューターの視覚表示装置、テレビ、プリンター、調理具における視覚表示装置並びに広告パネル、照明及び指示パネルである。移動式視覚表示装置は、例えば携帯電話、ラップトップ、車両における視覚表示装置並びにバス及び鉄道の行先表示である。
【００６９】
さらに、式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩの本発明により使用される白金（ＩＩ）錯体は逆構造(inverser Struktur)を有するＯＬＥＤにおいて使用されることができる。好ましくはこれらの逆ＯＬＥＤ中の白金（ＩＩ）錯体はそしてまた発光層中で、特に好ましくは別の添加剤なしで発光層として使用される。逆ＯＬＥＤの構成及び通常その中で使用される材料は当業者に公知である。
【００７０】
実施例
１．白金（ＩＩ）錯体の製造
一般
分光学的測定に使用される全ての溶剤は、相応して分光学的測定に適している品質を有する。Ｐｔ（ＣＮ）２、ｄｐｐｂ（１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン）及びｂｉｎａｐ（１，１′−ビナフチル）並びにバソフェン（４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）及びｔ−Ｂｕ２ｂｐｙ（４，４′−ｔ−ブチル−２，２′−ビピリジン）は商業的に入手可能であり、かつさらに精製することなく使用される。
【００７１】
ａ）［Ｐｔ（ｄｐｐｂ）（ＣＮ）２］
Ｐｔ（ＣＮ）２（０．７６ｇ、３mmol）及びｄｐｐｂ（１．３８ｇ、３mmol）からなる混合物をジメチルホルムアミド７０ｍｌ中に溶解させ、還流下に６時間加熱する。ゆっくりと白色の粉末状沈殿物が形成される。沈殿物をろ過により捕集し、ジエチルエーテルで洗浄し、シリカゲル上で減圧下に乾燥させる。得られた白色の材料をジクロロエタン／ジエチルエーテルからの再結晶により精製し、０．９２ｇ（４３％）の収量で得られる。
元素分析：
Ｃ  ５５．４２、
Ｈ  ３．４９、
Ｎ  ４．０４；
実測値：
Ｃ  ５５．０６、
Ｈ  ３．６０、
Ｎ  ３．９４。
【００７２】
ｂ）［Ｐｔ（ｂｉｎａｐ）（ＣＮ）２］×Ｈ２Ｏ
ジメチルホルムアミド４０ｍｌ中のＰｔ（ＣＮ）２（０．２５ｇ、１mmol）及びｂｉｎａｐ（０．６３ｇ、１mmol）の混合物を還流下に２０時間加熱する。混合物のろ過後に、ジエチルエーテルを得られた溶液に添加する。その際に淡黄色の粉末が沈殿する。前記の黄色粉末を、ろ過により捕集し、ジエチルエーテルで洗浄し、シリカゲル上で減圧で乾燥させる。得られた淡黄色の材料をジクロロメタン／ジエチルエーテルから再結晶させ、その際に所望の生成物０．５８ｇ（６５％）が得られる。
元素分析：
Ｃ  ６２．２３、
Ｈ  ３．８６、
Ｎ  ３．１６；
実測値：
Ｃ  ６２．６８、
Ｈ  ３．９０、
Ｎ  ３．０７。
【００７３】
ｃ）［Ｐｔ（バソフェン）（ＣＮ）２×Ｈ２Ｏ］
［Ｐｔ（バソフェン）（ＣＮ）２×Ｈ２Ｏ］の製造はJ. Am. Chem. Soc., 第112巻, 1990年, p. 5625-5627に開示されている。
【００７４】
ｄ）［Ｐｔ（４，４′−Ｂｕ２ｂｐｙ）（ＣＮ）２］＊
Ｐｔ（ＣＮ）２ ０．９９ｇ（４．０mmol）及び４，４′−ジ−ｔ−ブチル−２，２′−ジピリジル（４，４′−Ｂｕ２ｂｐｙ）１．１０ｇ（４．０mmol）を、ＤＭＦ ７０ｍｌ中で還流下に８４ｈ加熱した。帯緑色の沈殿物を有する薄い黄色の溶液が生じた。これをろ別し、ろ液をジエチルエーテルと混合した。微細な薄い黄色の沈殿物が沈殿し、これを吸引ろ過し、ジエチルエーテルで洗浄し、シリカゲル上で乾燥させた。収量：０．９４ｇ（理論の４６％）。得られた物質をＤＭＦ／ジエチルエーテルから再結晶させた。
Ｃ２０Ｈ２４Ｎ４Ｐｔ（５１５．５３）：計算値  Ｃ  ４６．７６、Ｈ  ４．６９、Ｎ  １０．８７；実測値  Ｃ  ４５．３４、Ｈ  ４．５４、Ｎ  １１．１８。
ＭＳ（ＥＳＩ）：５１５（７７％）、５１６（ＭＨ＋、１００％）、５１７（８２％）
＊  製造は、Che, C.-M., Wan, K.-T., He, L.-Y., Poon, C.-K., Yam, V.W.-W., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1989年, p. 943の［Ｐｔ（ＣＮ）２（５，５′−Ｍｅ２ｂｐｙ）］に類似して行った。
【手続補正書】
【提出日】平成18年7月11日(2006.7.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エミッタ分子として、式（Ｉ）
【化１】
2007514029.tif 000010
で示される白金（ＩＩ）−ホスフィン錯体
式（ＩＩ）
【化２】
2007514029.tif 000011
で示される白金（ＩＩ）−バソフェン錯体及び
式（ＩＩＩ）
【化３】
2007514029.tif 000012
で示される白金（ＩＩ）−ビピリジル錯体
［上記式中、符号は次の意味を有する：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、
Ｒ８、Ｒ１２、Ｒ１３は互いに独立してＣＮ、アセチリド、チオシアナート又はイソシアナートを表し；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、Ｒ１５は互いに独立してアリール基、アルキル基、ヘテロアリール基又はアルケニル基を表し、
Ｘはアリーレン基又はヘテロアリーレン基を表し、
ｏは０〜２を表し、
ｐ、ｑは互いに独立して０〜４を表し、
ｎ、ｍは互いに独立して０〜３を表す］
からなる群から選択されている中性の白金（ＩＩ）錯体を含有している、有機発光ダイオード。
【請求項２】
式Ｉの白金（ＩＩ）−ホスフィン錯体中でＲ１及びＲ２がＣＮ又はアセチリド、好ましくはＣＮを表し、かつＲ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がアリールラジカル、好ましくは非置換のフェニルを表し、かつＸが、１及び２位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換であるフェニレン基、２及び３位で又は４及び５位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換であるナフタレンジイル基、２及び３位で又は４及び５位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換であるフェナントレンジイル基、２及び２′位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換である１，１′−ビフェニレン基、２及び２′位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ特に好ましくは非置換である１，１′−ビナフチレン基から選択されており、特に好ましくはＸが、１及び２位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ非置換であるフェニレン基、及び２及び２′位で式Ｉの双方のリン原子のその都度１つに結合されており、かつ非置換である１，１′−ビナフチレン基から選択されている、請求項１記載の有機発光ダイオード。
【請求項３】
式ＩＩの白金（ＩＩ）錯体及び式ＩＩＩの白金（ＩＩ）錯体中でＲ７、Ｒ８、Ｒ１２及びＲ１３がＣＮを表し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは０又は１を表し、かつｏは０を表し、かつ  −  ｍ、ｎ＝１を表す場合には  −  Ｒ９及びＲ１０が非置換フェニルを表し、かつ  −  ｐ、ｑが１を表す場合には  −  Ｒ１４及びＲ１５はｔ−Ｂｕを表す、請求項１記載の有機発光ダイオード。
【請求項４】
白金（ＩＩ）錯体が単核錯体である、請求項１から３までのいずれか１項記載の有機発光ダイオード。
【請求項５】
発光層として、請求項１から４までのいずれか１項記載の白金（ＩＩ）錯体を含有している有機発光ダイオード。
【請求項６】
エミッタ分子として請求項１から４までのいずれか１項記載の少なくとも１つの白金（ＩＩ）錯体を含有している、発光層。
【請求項７】
エミッタ分子として請求項１から４までのいずれか１項記載の少なくとも１つの白金（ＩＩ）錯体からなる、発光層。
【請求項８】
請求項６又は７記載の発光層を含有している、ＯＬＥＤ。
【請求項９】
請求項１から５までのいずれか１項又は請求項８記載のＯＬＥＤを含有している、固定式視覚表示装置、例えばコンピューターの視覚表示装置、テレビ、プリンター、調理具における視覚表示装置並びに広告パネル、照明、指示パネル及び移動式視覚表示装置、例えば携帯電話(Handys)、ラップトップ、車両における視覚表示装置並びにバス及び鉄道の行先表示からなる群から選択されている、装置。
【国際調査報告】
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