(57)【要約】本発明は、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルカルボン酸と、Ｃ５〜Ｃ１８アルキルモノカルボン酸と、非置換又は置換、飽和又は不飽和Ｃ４−ジカルボン酸と、付加的な無機酸又は有機酸とから成る特定の抗菌性四成分系を含む、酸性の殺菌及び／又は洗浄用組成物に関する。本発明の組成物は、濃縮物の形態及び希釈された殺菌及び／又は洗浄用溶液の形態で存在することができる。組成物は、硬質表面を殺菌及び／又は洗浄するプロセス、好ましくは食品、酪農、飲料、醸造及び清涼飲料産業におけるプラント施設を洗浄及び／又は殺菌する定置洗浄（ＣＩＰ）及び／又は定置殺菌（ＳＩＰ）プロセスに使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
希釈されて酸性の殺菌及び／又は洗浄用溶液を作製することができる、酸性の殺菌及び／又は洗浄用組成物であって、
ａ）少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルカルボン酸又はそれらの塩と、
一般式：
Ｒ’’’−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ’’’は、約５〜約１８、好ましくは約６〜約１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和アルキル部位である）
を有する少なくとも１種のＣ５〜Ｃ１８アルキルモノカルボン酸、又はそれらの塩と、
一般式：
【化１】
2007522132.tif 000008
（式中、Ｒは、２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和炭化水素部位であり；Ｒ’は水素、ヒドロキシル、約１〜約１２、好ましくは約６〜約１２個の炭素原子を有する置換又は非置換ｎ−アルキル部位又はｎ−アルケニル部位であり、ここで、Ｒ’の好適な置換基としては、チオール、メタンチオール、アミン、メトキシ及びアリール置換基が挙げられ、且つｎ’及びｎ’’はそれぞれ０〜４の整数を示し；且つＲ’’は、水素若しくはヒドロキシルを示す）
を有する少なくとも１種のジカルボン酸、又はそれらの塩若しくは無水物と、
該組成物を殺菌及び／又は洗浄用溶液まで希釈する際に、ｐＨを約≦５．０とすることができる少なくとも１種の酸と
から成る四成分抗菌系、
ｂ）少なくとも１種の溶化剤、
ｃ）少なくとも１種の希釈剤、及び
ｄ）任意で、少なくとも１種の清浄剤
を含むことを特徴とする殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルカルボン酸が、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシプロパン酸、ジヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシ酪酸及びそれらの混合物から成る群より選択されるα−ヒドロキシアルキルカルボン酸である、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１種のＣ５〜Ｃ１８アルキルモノカルボン酸（β）が、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ネオデカン酸、２，２−ジメチルオクタン酸及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項４】
前記ジカルボン酸が、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ノニルコハク酸、ｎ−ノネニルコハク酸、ｎ−デシルコハク酸、ｎ−デセニルコハク酸、ｎ−ヘキシルコハク酸、ｎ−ヘキセニルコハク酸、ジイソブテニルコハク酸、メチルヘプテニルコハク酸及びそれらの混合物から成る群より選択され、好ましくはｎ−オクテニルコハク酸及び／又はｎ−ノネニルコハク酸である、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項５】
前記酸が有機酸、好ましくはギ酸、酢酸、クエン酸及びアルキルスルホン酸（好ましくはメチルスルホン酸）から成る群より選択される有機酸、又は無機酸、好ましくはリン酸、硫酸、硝酸（好ましくは、ＮＯｘ形成を阻害する少量（約１重量％）の尿素と組み合わせて）、塩酸、スルファミン酸及びそれらの混合物から成る群より選択される無機酸であり、より好ましくは前記酸（δ）が、リン酸、硫酸、硝酸、メチルスルホン酸及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項６】
前記モノカルボン酸及び前記ジカルボン酸が、約１：１〜約１：２０、好ましくは１：２〜１：１０の重量比で存在する、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項７】
前記少なくとも1種の溶化剤が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びそれらの混合物から成る群より選択される界面活性剤−ヒドロトロープである、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項８】
前記アニオン性界面活性剤が、約８〜約２２、好ましくは８〜１８個の炭素原子を前記アルキル部位に有するアルキルスルホン酸塩及びアルキルアリールスルホン酸塩、アンモニウム塩、アルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩、又はそれらの混合物から成る群より選択され、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム若しくはアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム若しくはキシレンスルホン酸カリウム、クメンスルホン酸ナトリウム若しくはクメンスルホン酸カリウム、又はトルエンスルホン酸ナトリウム若しくはトルエンスルホン酸カリウムである、請求項７に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項９】
前記両性界面活性剤が、アルキルイミダゾリン、アルキルアミン及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項７に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項１０】
前記非イオン性界面活性剤が、Ｃ８〜Ｃ２２、好ましくはＣ８〜Ｃ１６、より好ましくはＣ８〜Ｃ１２アルコールの酸化エチレン付加物；エチレングリコール、アルキレングリコールの酸化エチレン／酸化プロピレン付加物；又はそれらの混合物から成る群より選択される、請求項７に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１種の希釈剤が、水、及び２〜５個の炭素原子を有する短鎖アルコールから選択され、好ましくは飲料水である、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項１２】
前記Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルカルボン酸が、前記組成物の総量に基づき、約０．２５〜１５、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜８、最も好ましくは３〜８重量％の量で存在する、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項１３】
前記Ｃ５〜Ｃ１８アルキルモノカルボン酸が、前記組成物の総量に基づき、約０．１〜５、好ましくは０．３〜４、最も好ましくは０．５〜２．０重量％の量で存在する、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項１４】
前記ジカルボン酸が、前記組成物の総量に基づき、約０．１〜８、好ましくは０．５〜６、最も好ましくは１〜４．５重量％の量で存在する、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項１５】
前記酸が、前記組成物の総量に基づき、約４．０〜約６０．０、好ましくは約１０〜４０重量％の量で存在する、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項１６】
前記希釈剤が、前記組成物の総量に基づき、約１０〜約９５．５、好ましくは約１５〜９０重量％の量で存在する、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項１７】
前記清浄剤が、前記組成物の総重量に基づき、約５〜３０、好ましくは約１０〜２５重量％の量で存在する、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項１８】
約１：１０〜約１：５００、好ましくは約１：３０〜約１：４００及びより好ましくは約１：５０〜約１：１００部(part)の組成物対水の比で、水を用いて希釈される、請求項１に記載の殺菌及び／又は洗浄用組成物。
【請求項１９】
低泡性で酸性の殺菌及び／又は洗浄用溶液であって、
ａ）少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルカルボン酸又はそれらの塩と、
一般式：
Ｒ’’’−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ’’’は、約５〜約１８、好ましくは約６〜約１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和アルキル部位である）
を有する少なくとも１種のＣ５〜Ｃ１８アルキルモノカルボン酸、又はそれらの塩と、
一般式：
【化２】
2007522132.tif 000009
（式中、Ｒは、２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和炭化水素部位であり；Ｒ’は水素、ヒドロキシル、約１〜約１２、好ましくは約６〜約１２個の炭素原子を有する置換又は非置換ｎ−アルキル部位又はｎ−アルケニル部位であり、ここで、Ｒ’の好適な置換基としては、チオール、メタンチオール、アミン、メトキシ及びアリール置換基が挙げられ、且つｎ’及びｎ’’はそれぞれ０〜４の整数を示し；且つＲ’’は、水素若しくはヒドロキシルを示す）
を有する少なくとも１種のジカルボン酸、又はそれらの塩若しくは無水物と、
該組成物を該殺菌及び／又は洗浄用溶液まで希釈する際に、ｐＨを約≦５．０とすることができる少なくとも１種の酸と
から成る四成分抗菌系、
ｂ）少なくとも１種の溶化剤、
ｃ）少なくとも１種の希釈剤、好ましくは水、及び
ｄ）任意で、少なくとも１種の清浄剤
を含むことを特徴とする低泡性で酸性の殺菌及び／又は洗浄用溶液。
【請求項２０】
請求項１に記載の前記組成物が、十分な量の水で希釈されて、
ａ）約１〜約５，０００ｐｐｍ、好ましくは約５〜約３，０００、最も好ましくは約１０〜約１，５００ｐｐｍの前記抗菌性系、
ｂ）約５〜約１０，０００、好ましくは約１０〜約５，０００ｐｐｍの前記溶化剤、
ｃ）ｐＨを約５．０未満、好ましくは４．５〜１．０とするのに十分な量の前記酸、
ｄ）任意で、表面湿潤及び汚れの除去を誘起するのに十分な量の前記清浄剤、及び
ｅ）組成の残分に相当する水
を提供することを特徴とする低泡性で酸性且つ水性抗菌性の殺菌及び／又は洗浄用溶液。
【請求項２１】
硬質表面を殺菌及び／又は洗浄するプロセス、好ましくは食品、酪農、飲料、醸造及び清涼飲料産業におけるプラント施設を洗浄及び／又は殺菌する定置洗浄及び／又は定置殺菌プロセスであって、請求項１８〜２０のいずれか１項に記載の低泡性で酸性且つ水性抗菌性の殺菌及び／又は洗浄用溶液を０〜８０℃、好ましくは５〜６０、℃の温度で、約３０秒〜約２０分間、好ましくは約１〜約５分間洗浄及び／又は殺菌すべき前記硬質表面と接触させること、前記殺菌及び／又は洗浄用溶液を再利用するかしないかに関わらず、該殺菌及び／又は洗浄用溶液を排出させること、及び最終的に飲料水で前記硬質表面を洗い流すことによって実施することを特徴とする硬質表面を殺菌及び／又は洗浄するプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルカルボン酸と、Ｃ５〜Ｃ１８アルキルモノカルボン酸と、非置換又は置換、飽和又は不飽和Ｃ４ジカルボン酸と、付加的な無機酸又は有機酸とから成る特定の抗菌性四成分系を含む、酸性の殺菌及び／又は洗浄用組成物に関する。本発明の組成物は、濃縮物(concentrates：濃縮液)の形態及び希釈された殺菌及び／又は洗浄用溶液の形態で存在することができる。組成物は、硬質表面を殺菌及び／又は洗浄するプロセス、好ましくは食品、酪農、飲料、醸造及び清涼飲料産業におけるプラント施設を洗浄及び／又は殺菌する定置洗浄(cleaning-in-place)（ＣＩＰ）及び／又は定置殺菌(sanitizing-in-place)（ＳＩＰ）プロセスに使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
［発明の背景］
酪農、食品及び飲料産業、すなわち食品調理及び外食産業における、定期的な洗浄及び殺菌は、製品品質及び公衆衛生にとって必須の習慣である。設備表面に残る残留物、又はプロセス又は実用環境(service environment)中に見られる汚染物質は、微生物の成長を促すおそれがある。病原体又は毒に関連する潜在的な健康被害から消費者を守ると同時に、製品又はサービスの品質を維持することは、表面からの残留物の日常的な除去、及び微生物個体群を減少させる効果的な衛生施設を必要とする。
【０００３】
設備の目視検査では、表面が清潔であるか又は微生物が存在しないかを保証することはできない。抗菌処理並びに洗浄処理はそれゆえ、微生物個体群を衛生法規によって規定される安全レベルまで減少させるために、全ての重要表面で必要とされる。このプロセスは一般的に殺菌と考えられる。殺菌の実行は特に、洗浄処理の後に全ての重要表面及び環境表面での抗菌処理が行われ、それにより微生物個体を法令によって規定される安全レベルまで減少させる食品加工施設における関心事である。殺菌された表面は、環境保護庁（ＥＰＡ）によって規定されるように、飲料水で洗い流して分離しなければならない、最初の洗浄処理及び後続の殺菌処理の双方を含むプロセス又はプログラムの結果である。洗浄された食品接触表面に適用される殺菌処理は、特定の微生物の少なくとも９９．９９９％（５ｌｏｇ）の個体群を減少させなければならず、これは「消毒剤の殺菌作用及び清浄殺菌作用(Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants)」、Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists、段落９６０．０９及び該当箇所、第１５版、1990(EPA Guideline 91-2)によって規定される。
【０００４】
殺菌処理の抗菌効力は、表面が殺菌過程以前に汚れ及び他の汚染物質を全く含まないわけではない場合に、著しく低下する。食品の残留汚れ及び／又は無機堆積物が存在すると、有機層又は無機層の微生物を殺菌剤から遮断する物理的な障壁として作用することによって殺菌処理を阻害する。さらに、殺菌剤と或る汚染物質との間の化学的相互作用が、殺菌剤の殺菌機構を破壊するおそれがある。
【０００５】
自動定置洗浄（ＣＩＰ）システム及び定置殺菌（ＳＩＰ）システムの登場により、解体の必要性が減り、洗浄及び殺菌はさらに効果的になってきている。しかしながら、現代の食品産業は、洗浄プログラムにおける設計不備又は作業上の制約、並びに、洗浄後の食品接触表面に残る非常に少ない残量の有機汚れ及び無機汚れ並びに生物膜の可能性を補うために、未だに殺菌剤に依存している。これらのプロセスの変化及びより高い性能の期待と相まって、殺菌剤処理はまた、より安全で、より腐食性が低く、より環境にやさしい組成物に対する需要の高まりに応じなければならない。
【０００６】
したがって、殺菌処理を改良して、食料採集産業、食品加工産業及び外食産業における従来処理に耐性のある病原体及び食品腐敗微生物を消滅させる必要性がある。抗菌活性の様々な程度を示す様々な化学物質が、殺菌作業に使用されている。このようなものとして、２０個未満の炭素原子を有する短鎖モノカルボン酸、第四級アンモニウム化合物及びヘキサクロロフェン化合物が挙げられる。これらの化合物は、様々な界面活性剤及び水と混和されて、殺菌用水溶液を生じる。ハロゲンを含有する殺菌剤は、食品プラント施設の金属表面に対して腐食性を示す可能性があり、また使用されている第四級アンモニウム化合物は、何度も洗い流した後でも殺菌された表面に強力に付着し、且つ食品加工、例えば発酵中に所望の微生物の生育を妨げるおそれがある。
【０００７】
他方で、短鎖モノカルボン酸殺菌剤の使用に関する１つの問題は、特に０〜１０℃の低い水温で、使用希釈相の安定性が悪いことである。５個以上の炭素原子を有するアルキル鎖を有する脂肪族モノカルボン酸は一般に、水不溶性として特徴づけられるので、ゲル化凝集剤である溶液からの油分又は析出物となる可能性がある。溶解性は、水温の低下及びイオン濃度の増大に伴い低下する傾向がある。さらに油分又は析出物は、殺菌用溶液が殺菌しようとするまさにその表面、例えば設備表面に固着され、これらの表面上にやがて膜形成をもたらすおそれがある。設備表面に堆積され且つ残された脂肪酸の膜は、殺菌効力を著しく低下させる原因である、殺菌用溶液よりも高いｐＨを有する傾向があり、食品の汚れが混ざっていれば、菌を寄生させる可能性、すなわち所望の効果とは反対の効果を有する膜マトリクスをもたらすおそれがある。
【０００８】
さらに、これらの抗菌剤を含有する抗菌性溶液は、食品設備洗浄用途における使用に望ましくない。洗浄後に設備内に残っている酸性殺菌用溶液の残量は、不快な味及び臭気を食品に付与するおそれがある。洗浄用組成物を洗浄された表面から洗い流すことは困難である。従来の殺菌用溶液を完全に除去するために大量の水が必要とされる。
【０００９】
上記に規定されるような酸性殺菌用溶液の抗菌活性は、殺菌剤溶液をｐＨ５未満にまで酸性化することによって増大することができ、そのため、この種の酸性殺菌用溶液は一般的に食品、飲料、醸造及び他の産業において、加工設備用の定置洗浄（ＣＩＰ）及び／又は定置殺菌（ＳＩＰ）用溶液として使用されることが分かっている。現在入手可能な酸性殺菌用溶液は、大腸菌(Escherichia coli)及び黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)等のグラム陰性菌及びグラム陽性菌に対して効果的であるが、それらは、また存在し得る任意の酵母菌又はカビ(mould：糸状菌)の汚染物質に関して有効ではない。多くの用途において、酵母菌感染症の抑制には、費用と時間のかかる別個の溶液を必要とする。
【００１０】
このような抗菌性溶液は一般的に、水と、抗菌剤、水又は他の希釈剤、及び希釈の際にｐＨを約５未満にすることができる酸を含有する水性濃縮物との混和によって製造される。しかしながら、このような抗菌性組成物はまた、長期貯蔵期間中、特に低温において均質性及び溶液安定性を示さなければならないことは明らかである。これを成し遂げるため、高い酸性濃度で、長期の低温下又は繰り返し凍結／融解サイクル中に溶液の安定性を維持するために、溶化剤又はカップリング剤を組成物に添加する。
【００１１】
このような溶化剤としては一般的に、従来の使用に好適な濃縮物と希釈された抗菌性溶液との双方中に抗菌剤を維持する、酸性濃縮物中の抗菌剤を溶解することが可能な界面活性剤ヒドロトロープである。このために、様々なアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤又はそれらの混合物がこれまで、このような溶液中で使用されている。しかしながら、抗菌性組成物に使用される場合、これらの溶化剤は、望ましくない起泡を生じさせる傾向があり、それゆえ起泡抑制剤の添加がＣＩＰ用途及びＳＩＰ用途に関して必要とされる。また、これらの溶化剤は、広範な貯蔵温度に亘って安定性を提供するものではない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、グラム陰性微生物及びグラム陽性微生物、酵母菌、並びにカビに等しく効果的で、その抗菌活性が水の硬度によって影響を受けない抗菌性溶液を提供することができ、且つ清涼飲料水等の強力なフレーバーを除去することができる低泡性の抗菌性の殺菌及び／又は洗浄用溶液も提供し、且つより腐食性が低く、より環境にやさしい、安定な抗菌性組成物を提供することが要求される。
【００１３】
ここで、驚くべきことに、この要求は、大量の食品用希釈剤で希釈されて抗菌性の殺菌及び／又は洗浄用溶液を作製することができる、抗菌性である特定の殺菌及び／又は洗浄用組成物によって満たすことができることが分かった。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
［発明の概要］
本発明の主題は、第１の態様によれば、希釈されて酸性の殺菌及び／又は洗浄用溶液を作製することができる、酸性の殺菌及び／又は洗浄用組成物であって、
ａ）少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルカルボン酸又はそれらの塩と、
一般式：
Ｒ’’’−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ’’’は、約５〜約１８、好ましくは約６〜約１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和アルキル部位である）
を有する少なくとも１種のＣ５〜Ｃ１８アルキルモノカルボン酸、又はそれらの塩と、
一般式：
【化１】
2007522132.tif 000002
（式中、Ｒは、２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和炭化水素部位であり；Ｒ’は水素、ヒドロキシル、約１〜約１２、好ましくは約６〜約１２個の炭素原子を有する置換又は非置換ｎ−アルキル部位又はｎ−アルケニル部位であり、ここで、Ｒ’の好適な置換基としては、チオール、メタンチオール、アミン、メトキシ及びアリール置換基が挙げられ、且つｎ’及びｎ’’はそれぞれ０〜４の整数を示し；且つＲ’’は、水素若しくはヒドロキシルを示す）
を有する少なくとも１種のジカルボン酸、又はそれらの塩若しくは無水物と、
当該組成物を殺菌及び／又は洗浄用溶液まで希釈する際に、ｐＨを約≦５．０とすることができる少なくとも１種の酸と
から成る四成分抗菌系又はシステム(system)、
ｂ）少なくとも１種の溶化剤、
ｃ）少なくとも１種の希釈剤、好ましくは水、及び
ｄ）任意で、少なくとも１種の清浄剤
を含む、殺菌及び／又は洗浄用組成物である。
【００１５】
上記の酸性の殺菌及び／又は洗浄用組成物は、希釈されて、酸性の殺菌及び／又は洗浄用溶液を作製することができる。この殺菌及び／又は洗浄用溶液は、グラム陰性微生物及びグラム陽性微生物、酵母菌、並びにカビに等しく効果的であり、その抗菌活性は水の硬度によって影響を受けない。本発明の組成物はまた、清涼飲料水等の強力なフレーバーを除去することができる低泡性の抗菌性の殺菌及び／又は洗浄用溶液を提供し、この殺菌及び／又は洗浄用溶液は、従来技術の抗菌性の殺菌及び／又は洗浄用溶液よりも腐食性が低く、環境にやさしい。
【００１６】
本発明の殺菌及び／又は洗浄用組成物の好ましい実施の形態は、単独で又は任意の組み合わせで、
上記少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルカルボン酸（α）が、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシプロパン酸、ジヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシ酪酸及びそれらの混合物から成る群より選択されるα−ヒドロキシカルボン酸であり、
上記少なくとも１種のＣ５〜Ｃ１８アルキルモノカルボン酸（β）が、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ネオデカン酸、２，２−ジメチルオクタン酸及びそれらの混合物から成る群より選択され、
上記ジカルボン酸（γ）が、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ノニルコハク酸、ｎ−ノネニルコハク酸、ｎ−デシルコハク酸、ｎ−デセニルコハク酸、ｎ−ヘキシルコハク酸、ｎ−ヘキセニルコハク酸、ジイソブテニルコハク酸、メチルヘプテニルコハク酸及びそれらの混合物から成る群より選択され、好ましくはｎ−オクテニルコハク酸及び／又はｎ−ノネニルコハク酸であり、
上記酸（δ）が有機酸、好ましくはギ酸、酢酸、クエン酸及びアルキルスルホン酸（好ましくはメチルスルホン酸）及びそれらの混合物から成る群より選択される有機酸、又は無機酸、好ましくはリン酸、硫酸、硝酸（好ましくは、ＮＯｘ形成を阻害する少量（好ましくは約１重量％）の尿素と組み合わせて）、塩酸、スルファミン酸及びそれらの混合物から成る群より選択される無機酸であり、より好ましくは上記酸（δ）が、リン酸、硝酸、硫酸、メチルスルホン酸及びそれらの混合物から成る群より選択され、
モノカルボン酸及びジカルボン酸（β、γ）が、約１：１〜約１：２０、好ましくは約１：２〜約１：１０の重量比で存在し、
上記少なくとも1種の溶化剤（ｂ）が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びそれらの混合物から成る群より選択される界面活性剤−ヒドロトロープであり、
アニオン性界面活性剤が、約８〜約２２、好ましくは約８〜約１８個の炭素原子をアルキル部位に有するアルキルスルホン酸塩及びアルキルアリールスルホン酸塩、アンモニウム、アルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩、又はそれらの混合物から成る群より選択され、好ましくは上記アニオン性界面活性剤はアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム若しくはアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム若しくはキシレンスルホン酸カリウム、クメンスルホン酸ナトリウム若しくはクメンスルホン酸カリウム、又はトルエンスルホン酸ナトリウム若しくはトルエンスルホン酸カリウムであり、
両性界面活性剤が、アルキルイミダゾリン、アルキルアミン及びそれらの混合物から成る群より選択され、
非イオン性界面活性剤が、Ｃ８〜Ｃ２２、好ましくはＣ８〜Ｃ１６、より好ましくはＣ８〜Ｃ１２アルコールの酸化エチレン付加物；エチレングリコール、アルキレングリコールの酸化エチレン／酸化プロピレン付加物；又はそれらの混合物から成る群より選択され、
上記少なくとも１種の希釈剤が、任意の食品用希釈剤、好ましくは水、及び２〜５個の炭素原子を有する短鎖アルコールから選択され、最も好ましくは飲料水であり、
上記Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルカルボン酸（α）が、組成物の総量に基づき、約０．２５〜１５、好ましくは約１〜１０、より好ましくは約２〜８、最も好ましくは約３〜５重量％の量で存在し、
上記Ｃ５〜Ｃ１８アルキルモノカルボン酸（β）が、組成物の総量に基づき、約０．１〜５、好ましくは約０．３〜４、最も好ましくは約０．５〜２．０重量％の量で存在し、
上記ジカルボン酸（γ）が、組成物の総量に基づき、約０．１〜８、好ましくは約０．５〜６、最も好ましくは約１〜４．５重量％の量で存在し、
上記酸（δ）が、組成物の総量に基づき、約４．０〜約６０．０、好ましくは約１０〜４０重量％の量で存在し、
上記希釈剤（ｃ）が、組成物の総量に基づき、約１０〜約９５．５、好ましくは約１５〜９０重量％の量で存在し、
上記清浄剤（ｄ）が、濃縮物の総重量に基づき、約５〜３０、好ましくは約１０〜２５重量％の量で存在し、
上記組成物が、約１：１０〜約１：５００、好ましくは約１：３０〜約１：４００及びより好ましくは約１：５０〜約１：１００部の組成物対希釈剤（ｃ）の比で、水を用いて希釈される、殺菌及び／又は洗浄用組成物である。
【００１７】
本発明の主題はまた、第２の態様によれば、
ａ）少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルカルボン酸又はそれらの塩と、
一般式：
Ｒ’’’−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ’’’は、約５〜約１８、好ましくは約６〜約１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和アルキル部位である）
を有する少なくとも１種のＣ５〜Ｃ１８アルキルモノカルボン酸、又はそれらの塩と、
一般式：
【化２】
2007522132.tif 000003
（式中、Ｒは、２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和炭化水素部位であり；Ｒ’は水素、ヒドロキシル、約１〜約１２、好ましくは約６〜約１２個の炭素原子を有する置換又は非置換ｎ−アルキル部位又はｎ−アルケニル部位であり、ここで、Ｒ’の好適な置換基としては、チオール、メタンチオール、アミン、メトキシ及びアリール置換基が挙げられ、且つｎ’及びｎ’’はそれぞれ０〜４の整数を示し；且つＲ’’は、水素若しくはヒドロキシルを示す）
を有する少なくとも１種のジカルボン酸、又はそれらの塩若しくは無水物と、
組成物を殺菌及び／又は洗浄用溶液まで希釈する際に、ｐＨを約≦５．０とすることができる少なくとも１種の酸と
から成る四成分抗菌系、
ｂ）少なくとも１種の溶化剤、
ｃ）少なくとも１種の希釈剤、好ましくは水、及び
ｄ）任意で、少なくとも１種の清浄剤
を含む、低泡性で酸性の殺菌及び／又は洗浄用溶液である。
【００１８】
上記のような殺菌及び／又は洗浄用溶液は、本発明による殺菌及び／又は洗浄用組成物を食品用希釈剤、好ましくは飲料水を用いて、約１：１０〜約１：５００、好ましくは約１：３０〜約１：４００及びより好ましくは約１：５０〜約１：１００部の組成物対希釈剤の比で希釈することによって調製することができる。
【００１９】
本発明の殺菌及び／又は洗浄用溶液の好ましい実施の形態は、上記に規定されるような組成物をこのような比で飲料水を用いて希釈することによって調製される低泡性で酸性且つ抗菌性の殺菌及び／又は洗浄用溶液であり、この低泡性で酸性且つ抗菌性の殺菌及び／又は洗浄用溶液は、
ａ）約１〜約５，０００ｐｐｍ、好ましくは約５〜約３，０００、最も好ましくは約１０〜約１，５００ｐｐｍの抗菌性系（α〜γ）、
ｂ）約５〜約１０，０００、好ましくは約１０〜約５，０００ｐｐｍの溶化剤（ｂ）、
ｃ）ｐＨを約５．０未満、好ましくは４．５〜１．０とするのに十分な量の酸（δ）、
ｄ）任意で、表面湿潤及び汚れの除去を誘起するのに十分な量の清浄剤（ｄ）、及び
ｅ）組成の残部に相当する水と
を含む。
【００２０】
本発明のさらなる主題は、第３の態様によれば、硬質表面を殺菌及び／又は洗浄するプロセス、好ましくは食品、酪農、飲料、醸造及び清涼飲料産業におけるプラント施設を洗浄及び／又は殺菌する定置洗浄（ＣＩＰ）及び／又は定置殺菌（ＳＩＰ）プロセスであって、このプロセスが、上記に規定されるような低泡性で酸性且つ水性抗菌性の殺菌及び／又は洗浄用溶液を０〜８０℃、好ましくは５〜６０℃の温度で、約３０秒〜約２０分間、好ましくは約１〜約５分間洗浄及び／又は殺菌すべき硬質表面と接触させること、殺菌及び／又は洗浄用溶液を再利用するかしないかに関わらず、殺菌及び／又は洗浄用溶液を排出させること、及び最終的に飲料水で硬質表面を洗い流すことによって実行される、硬質表面を殺菌及び／又は洗浄するプロセスである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明のさらなる詳細は以下の通りであり、ここで、本発明の組成物及び殺菌及び／又は洗浄用溶液の記述された成分の種類及び量は、所望の特徴を有し且つ所望の効果をもたらす抗菌性の殺菌及び／又は洗浄用組成物を得るように変更することができると考えられる。
【００２２】
１）本発明の殺菌及び／又は洗浄用組成物の必須成分の１つである抗菌性四成分系は、
Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルカルボン酸、好ましくはα−Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルカルボン酸（好適なヒドロキシアルキルカルボン酸の例としては、ヒドロキシプロパン酸、ジヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシクエン酸、ヒドロキシ酪酸、酒石酸、グリコール酸、乳酸及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。）と、
Ｃ５〜Ｃ１８アルキルモノカルボン酸、好ましくはＣ６〜Ｃ１２アルキルモノカルボン酸（そのアルキル残基は、直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和であってもよい。）と、
本発明で有用なジカルボン酸（これは飽和又は不飽和Ｃ１〜Ｃ４炭素主鎖を有するものである。詳細には、明細書中で使用される置換ジカルボン酸は、マレイン酸及びフマル酸、並びに好ましくはコハク酸から成る群より選択される。本発明で使用される特に好ましいコハク酸は、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ノニルコハク酸、ｎ−ノネニルコハク酸、ｎ−デシルコハク酸、ｎ−デセニルコハク酸、ｎ−ヘキシルコハク酸、ｎ−ヘキセニルコハク酸、ジイソブテニルコハク酸、メチルヘプテニルコハク酸及びそれらの混合物から成る群より選択される。最も好ましくはｎ−オクテニルコハク酸及び／又はｎ−ノニルコハク酸が使用される。）と、
また、組成物をその殺菌及び／又は洗浄用溶液濃度まで希釈する際に、溶液のｐＨを約５．０以下とすることができる酸（使用される酸は、殺菌用溶液の他成分と相溶性でなくてはならない、すなわち不安定性を誘起させてはならず、又は界面活性剤若しくは有機酸の不当な分解を生じさせてはならない。この酸は、ギ酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸若しくはそれらの混合物等の弱有機酸、又はアルキルスルホン酸、好ましくはメチルスルホン酸等の強有機酸、又はリン酸、硫酸、硝酸（好ましくは、ＮＯｘ形成を阻害する少量（約１重量％）の尿素と組み合わせて）、塩酸、スルファミン酸若しくはそれらの混合物等の無機酸のいずれであってもよく、好ましくは、リン酸、硝酸、硫酸及びメチルスルホン酸が使用される。）とを含む。
【００２３】
２）本発明で使用される溶化剤は、アルキルモノカルボン酸及びジカルボン酸を酸性希釈剤に溶解すると共に、組成物及び生成物の希釈された殺菌及び／又は洗浄用溶液の双方中、使用条件下で、モノカルボン酸及びジカルボン酸を溶解された形態で保持することができる界面活性剤ヒドロトロープである。様々なアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤、又はそれらの混合物を本発明で使用することができる。
【００２４】
本発明で使用してもよいアニオン性界面活性剤の例としては、約８〜約２２個の炭素原子をアルキル部位に有するアルキルスルホン酸塩及びアルキルアリールスルホン酸塩、並びにそれらのアルカリ金属塩が挙げられる。商業的に重要なのは、ラウリルスルホン酸ナトリウム及びアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、キシレンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム等の直鎖アルキルスルホン酸のナトリウム塩及びカリウム塩である。
【００２５】
好適な両性界面活性剤は、MiranolよりＭＩＲＡＰＯＮという商品名で販売されているアルキルイミダゾリン及びアルキルアミンである。
【００２６】
本発明の組成物に使用してもよい非イオン性界面活性剤の例としては、Akzo NobelによりＢｅｒｏｌ又はBASFによりＬｕｔｅｎｓｏｌという商品名で販売されている第一級Ｃ８〜Ｃ２２アルカノールの酸化エチレン付加物及び酸化プロピレン付加物、並びにBASFによりＰｌｕｒａｆａｃという商品名で販売されているエトキシル化されたタイプ及びプロポキシル化されたタイプが挙げられる。
【００２７】
使用してもよい希釈剤は、好ましくは飲料水である。しかしながら、また、Ｃ２〜Ｃ５アルカノール等の他の適合する食品用希釈剤も使用することができる。
【００２８】
また、本発明の組成物は任意に、少なくとも１種のアニオン性及び／又は非イオン性界面活性剤を含んでいてもよい。実施形態によっては、非イオン性界面活性剤は、表面湿潤、汚れの除去等を改善するのに好適に使用される。界面活性剤はまた、使用希釈剤で使用される脂肪酸の溶解性を改善するように機能し得る。
【００２９】
本発明の組成物は、既に述べたように、組成物を水等の希釈剤と混和させることによって殺菌及び／又は洗浄用溶液を作製することができる。得られる殺菌及び／又は洗浄用溶液は一般的に、
ａ）約１〜約１０，０００百万分率（ｐｐｍ）の規定されるヒドロキシアルキルカルボン酸と、
ｂ）約１〜約１，０００ｐｐｍの規定されるＣ５〜Ｃ１８アルキルモノカルボン酸と、
ｃ）約１〜約１，０００ｐｐｍの規定されるジカルボン酸と、
ｄ）殺菌及び／又は洗浄用溶液のｐＨを約≦５．０、好ましくは４．５〜１．０とするのに十分な量の上記に規定されるような有機酸又は無機酸と、
ｅ）約１０〜約１０，０００ｐｐｍの上記に規定される溶化剤と、
ｆ）組成の残分に相当する水と、
ｇ）任意に、表面湿潤、汚れの除去等を改善する少なくとも１種のアニオン性清浄剤又は非イオン性清浄剤と
を含む。
【００３０】
本発明の抗菌性の殺菌用組成物は首尾よく、酪農、醸造及び飲料プラント施設のもの等の定置食品加工施設を殺菌及び／又は消毒するのに使用し得る。本発明の組成物は、約０℃〜８０℃の温度で抗菌性活性を示す。
【００３１】
殺菌を実行するために、０〜８０℃、好ましくは５〜６０℃の温度の希釈された殺菌及び／又は洗浄用溶液を、望ましくない微生物に接触させ且つ殺菌するのに十分な時間、システム内を循環させる。この時間は、存在する汚染物質の種類及び量に応じて、３０秒未満〜約１０又は２０分のいずれであってもよい。好ましくは、接触時間は約１〜約５分の範囲であろう。殺菌後、組成物をシステムから排出し、システムを飲料水で洗い流す。
【００３２】
ほとんどの定置洗浄用途では、殺菌用溶液の除去後直ちに、システムを業務に戻すことができる。しかしながら、システムを、殺菌後、飲料水又は任意の他の好適な材料を用いて洗い流してもよい。
【００３３】
殺菌用組成物は、清浄剤組成物と混和されて、本発明の付加的な殺菌特性を使用時に清浄剤に付与し得る。例えば、その後の施設の殺菌洗浄(rinse)の必要性を避けるために、清浄剤は、欧州の国々で、食品、酪農、醸造及び飲料プラント施設における様々な施設を洗浄するのに日常的に使用される。本発明の殺菌用組成物は、トラック潤滑剤(track lubricants)、乳頭浸漬剤及び衣類洗濯用すすぎ補助剤等の他の目的で使用されてもよい。殺菌用組成物が清浄剤組成物に使用される場合、好ましくはアニオン性又は非イオン性の低泡性タイプのものである適切な界面活性剤が使用される。このような界面活性剤は、最終生成物における分解又は分離を避けるために、殺菌用組成物と相溶性でなければならないことは明らかである。
【００３４】
本発明のより完全な理解のために、以下の実施例について言及する。実施例は、単なる例示的なものであって本発明を限定するものではないと考えられる。全ての百分率は、「重量％」である。
【実施例】
【００３５】
組成物の調製
以下の組成物のそれぞれを、以下の表１に記載される成分を順番に混和すること、攪拌により十分混合させること、及び各成分を次の成分を添加する前に混合液中に完全に分散又は溶解させることによって調製した。得られた組成物は、記載される全ての成分を混和すると透明で均質に一様となった。組成物Ａ１〜Ａ４は、本発明の抗菌性四成分系を含有していた。組成物Ｂ１は、標準的なＣＩＰ用途のための現在市販されている組成物で示される従来技術に対応する比較の酸性組成物である。
【００３６】
【表１】
2007522132.tif 000004
【００３７】
試験法
１．殺菌効力試験
食品、産業、家庭及び企業範囲で使用される化学消毒剤及び防腐剤の殺細菌活性及び殺真菌活性の評価のための定量懸濁試験法が、ＥＮ１２７６：１９９７（細菌）及びＥＮ１６５０：１９９７（真菌）、（欧州標準化委員会（ＣＥＮ））に準じて実行された。
【００３８】
試験は、各殺菌及び／又は洗浄用溶液をそれぞれ得るのに十分な量の水で組成物を希釈することによって、例えば、４重量％の殺菌及び／又は洗浄用溶液Ａ１を得るために４ｇの組成物Ａ１を９６ｇの水と混合することによって表１の組成物から調製された０．２５、０．５０、１．００及び４．００％の殺菌及び／又は洗浄用溶液を用いて行われた。希釈には、３００ｍｇ／ｋｇＣａＣＯ３を有する標準滅菌硬水が用いられた。試料を２０℃で、チャレンジ(challenge)細菌である乳酸短杆菌(Lactobacillus brevis)、酵母菌であるSaccharomyces diastaticus、及びカビである黒色アスペルギルス(Aspergillus niger)に曝した。得られたデータを表２に示す。
【００３９】
表２のデータから分かるように、殺菌性(microbiocidal)四成分系を含有する本発明の組成物Ａ１〜Ａ４は、比較組成物Ｂ１よりもかなり高い殺菌活性を示す。比較組成物Ｂ１は業界における標準的なＣＩＰ用の現在市販されている組成物に対応する。半量のオクタン酸（Ａ３及びＡ４）又は三分の一の量のＮ−オクテニルコハク酸（Ａ２、Ａ３及びＡ４）でさえ、本発明の組成物Ａ１〜Ａ４は、同一試験条件下で、比較組成物Ｂ１と比べて同等以上の微生物減少率を示す。注目すべきことは特に、組成物Ａ１〜Ａ４は、殺菌及び／又は洗浄用溶液にとって節約的な上限である４％殺菌及び／又は洗浄用溶液を用いて、A. nigerに対して９９％の減少を示したが、比較組成物Ｂ１は作用しなかったということである。
【００４０】
【表２】
2007522132.tif 000005
【００４１】
２．起泡性評価
２リットルの１％殺菌及び／又は洗浄用溶液を、流速１．８ｌ／ｓで、暖めた(temperated)５．５ｌガラスシリンダー中に３０分間循環させて、気泡／液平衡を確立した。ｃｍ単位の気泡層の堆積は、３０分間のポンプ輸送の直後（「０」）及びポンプのスイッチを切った１５秒後（「１５」）に測定された。
【００４２】
【表３】
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【００４３】
上記のデータは、本発明の四成分系が気泡をかなり少量しか又は全く発生させないことを示し、本発明の四成分系は、標準的なＣＩＰ及びＳＩＰ用途のために現在市販されている組成物を示す組成物Ｂ１と比較して、ＣＩＰ及び／又はＳＩＰ用途に不可欠である。
【００４４】
３．相分離（安定性）試験
表１の組成物を用いて、０．５％、１％、２％及び３％殺菌及び／又は洗浄用溶液を上記に説明されるように調製し、２０℃で３日間適応させた後、それらの殺菌及び／又は洗浄用溶液を物理的不安定性に関して目視検査した。
【００４５】
「＋」は安定（相分離なし）を意味し、
「−」は不安定（認識可能な相分離）を意味する。
【００４６】
【表４】
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【００４７】
殺菌剤（オクタン酸及びＮ−オクテニルコハク酸）の量を減らせる可能性があるため、本発明による相分離のリスクは明らかに低くなる。それゆえ、ＣＩＰ及びＳＩＰ用途のための高濃度の殺菌及び／又は洗浄用溶液は、処理されるプラント施設に残る残留物のリスクがなく、有用である。
【国際調査報告】
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