(57)【要約】本発明は、正の、または負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基礎とする、一般式（Ｉ）2007526931.tif 000187式中、Ｒ１およびＲ２は、同一であるかまたは異なっており、独立して水素、１〜１２個の非置換炭素原子、ＣＮもしくはＣＦ３によってのみ置換されているか、または少なくともハロゲンによってのみ置換されている炭素原子を有するアルカリ基を表し、ここで、当該基において、１個または数個のＣＨ２基は、独立して、Ｏ原子が直接結合しないように、Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏにより置換されていてもよい、で表される少なくとも１種のタイプの化合物を含む、液晶媒体に関する。本発明の媒体の電気光学的工業技術への使用および前述の媒体を含む電気光学的ディスプレイデバイスもまた、開示する。
2007526931.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正の、または負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基礎とする液晶媒体であって、これが、一般式Ｉ
【化１】
2007526931.tif 000176
式中、
Ｒ１およびＲ２は、各々、互いに独立して、同一に、または異なって、Ｈ、１〜１２個の炭素原子を有し、非置換であるか、ＣＮもしくはＣＦ３により単置換されているか、またはハロゲンにより少なくとも単置換されているアルキル基であり、ここでさらに、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、各々、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、
【化２】
2007526931.tif 000177
により置換されていてもよい、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項２】
式Ｉで表される化合物において、Ｒ１および／またはＲ２が、互いに独立して、同一に、または異なって、Ｈ、１〜９個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基または２〜９個の炭素原子を有する直鎖状アルケニル基であることを特徴とする、請求項１に記載の媒体。
【請求項３】
従属式Ｉａ〜Ｉｄ：
【化３】
2007526931.tif 000178
式中、用語「ａｌｋｙｌ１」および「ａｌｋｙｌ２」は、各々の場合において互いに独立して、同一に、または異なって、水素原子または１〜９個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは１〜５個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を示し、用語「ａｌｋｅｎｙｌ１」および「ａｌｋｅｎｙｌ２」は、各々の場合において互いに独立して、同一に、または異なって、２〜９個の炭素原子を有するアルケニル基、好ましくは２〜５個の炭素原子を有する直鎖状アルケニル基を示す、
で表される化合物からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の媒体。
【請求項４】
従属式Ｉ１〜Ｉ２５：
【化４】
2007526931.tif 000179
【化５】
2007526931.tif 000180
【化６】
2007526931.tif 000181
【化７】
2007526931.tif 000182
で表される化合物からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の媒体。
【請求項５】
全体としての混合物中の式Ｉで表される化合物の比率が、１〜６０重量％であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の媒体。
【請求項６】
さらに、一般式ＩＩ〜Ｘ：
【化８】
2007526931.tif 000183
【化９】
2007526931.tif 000184
式中、個別の基は、以下の意味：
Ｒ０：各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル；
Ｘ０：Ｆ、Ｃｌ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキルもしくはハロゲン化アルコキシ、または２〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルケニル；
Ｚ０：−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−または−Ｃ４Ｈ８−；
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５およびＹ６：各々、互いに独立してＨまたはＦ；
ｒ：０または１
を有する、
で表される化合物からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の媒体。
【請求項７】
全体としての混合物中の式ＩＩ〜Ｘで表される化合物の比率が、２０〜７０重量％であることを特徴とする、請求項６に記載の媒体。
【請求項８】
一般式ＸＩ〜ＸＶＩＩ：
【化１０】
2007526931.tif 000185
【化１１】
2007526931.tif 000186
式中、個別の基は、以下の意味：
Ｒ１およびＲ２：互いに独立して、同一に、または異なって、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシまたはアルケニル；および
Ｚ１およびＺ２：互いに独立して、同一に、または異なって、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−または−Ｃ４Ｈ８−
を有する、
で表される化合物からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の媒体。
【請求項９】
全体としての混合物中の式ＸＩ〜ＸＶＩＩで表される化合物の比率が、５〜７０重量％であることを特徴とする、請求項８に記載の媒体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の液晶媒体の、電気光学的目的のための使用。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の液晶媒体を含む、電気光学的ディスプレイデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体、電気光学的目的のためのこの使用並びにこの媒体を含む電気光学的ディスプレイデバイスに関する。
【０００２】
液晶は、このような物質の光学的特性が印加される電圧により変更され得るため、主にディスプレイデバイスにおける誘電体として用いられる。液晶を基礎とする電気光学的デバイスは、当業者に極めてよく知られており、種々の効果に基づくことができる。このようなデバイスの例は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（配向相の変形）セル、ゲスト／ホストセル、ねじれネマティック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（スーパーツイストネマティック）セル、ＳＢＥ（超複屈折効果）セルおよびＯＭＩ（光学モード干渉）セルである。最も一般的なディスプレイデバイスは、シャット−ヘルフリッヒ(Schadt-Helfrich)効果に基づいており、ねじれネマティック構造を有する。
【０００３】
液晶材料は、良好な化学的および熱的安定性並びに電場および電磁放射に対する良好な安定性を有しなければならない。さらに、液晶材料は、低い粘度を有し、かつセルにおいて短いアドレス時間、低いしきい値電圧および高いコントラストを生じなければならない。
【０００４】
さらに、これらは、通常の駆動温度において、即ち、室温よりも高いおよび低い、可能な限り広い範囲において、好適な中間相、例えば前述のセルについてのネマティックまたはコレステリック中間相を有しなければならない。液晶は、一般的に、多くの成分の混合物として用いられるため、成分が、互いに容易に混和性であることが重要である。他の特性、例えば導電性、誘電異方性および光学異方性は、セルのタイプおよび応用分野に依存して、種々の要求を満たさなければならない。例えば、ねじれネマティック構造を有するセル用の材料は、正の誘電異方性および低い導電性を有しなければならない。
【０００５】
例えば、個別の画素を切り換えるための集積非線型素子を有するマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）について、大きい正の誘電異方性、広いネマティック相、比較的低い複屈折、極めて高い比抵抗、良好なＵＶおよび温度安定性並びに低い蒸気圧を有する媒体が望ましい。
このタイプのマトリックス液晶ディスプレイは、知られている。個別の画素を個別に切り換えるために用いることができる非線型素子は、例えば能動的素子（即ちトランジスタ）である。次に、用語「アクティブマトリックス」を用い、ここで、２つのタイプの間で区別がされる：
１．基板としてのシリコンウエファー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）または他のダイオード。
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）。
【０００６】
基板材料としての単結晶シリコンの使用は、ディスプレイの大きさを制限する。この理由は、種々の部分表示をモジュラー集合させてさえも、接合部分に問題が生じるからである。
好ましく、さらに有望なタイプ２の場合において、用いられる電気光学効果は、通常ＴＮ効果である。２つの技術の間で、区別がなされる：化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、または多結晶形もしくは無定形シリコンを基材とするＴＦＴ。後者の技術に関しては、格別の研究努力が、世界中でなされている。
【０００７】
ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの１枚のガラス板の内側に施され、一方他方のガラス板は、この内側に、透明な対向電極を担持している。画素電極の大きさと比較すると、ＴＦＴは極めて小さく、像に対する悪影響をほとんど有していない。この技術はまた、フィルター素子が各々の切換可能な画素に対向するように、モザイク状の赤色、緑色および青色フィルターを配列した全色可能性(fully colour-capable)ディスプレイに拡張することができる。
【０００８】
ＴＦＴディスプレイは、通常、透過に交差偏光板を備えたＴＮセルとして動作し、背面照射される。
用語ＭＬＣディスプレイは、ここで、集積非線型素子を備えたすべてのマトリックスディスプレイを含み、即ちアクティブマトリックスに加えて、受動素子、例えばバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）を有するディスプレイをも含む。
【０００９】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、特に、ＴＶ用途に（例えば、ポケット型ＴＶ）、およびコンピューター用途（例えばラップトップ）並びに自動車および航空機構築用の高度情報ディスプレイ用に適する。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、また、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の不適切に高い比抵抗値による困難が生じる[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, １９８４年９月：A210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,１４１頁以降、Paris；STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, １９８４年９月: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, １４５頁以降、Paris]。
【００１０】
抵抗値が減少するに従って、ＭＬＣディスプレイのコントラストは低下し、残像消去の問題が生じ得る。液晶混合物の比抵抗値は一般に、ディスプレイの内部表面との相互作用によって、ＭＬＣディスプレイの寿命全般を通じて減少するため、許容し得る有効寿命を達成するためには、高い（初期）抵抗値は極めて重要である。特に、低電圧混合物の場合、極めて高い比抵抗値を達成することは、従来不可能であった。さらに、温度上昇に伴って、並びに加熱および／またはＵＶへの暴露の後に、比抵抗値が、可能な限り小さい上昇を示すことが重要である。従来技術からの混合物の低温特性もまた、特に不利である。低温でさえも、結晶化および／またはスメクティック相が生じず、かつ粘度の温度依存性が可能な限り低いことが要求される。既知のＭＬＣディスプレイは、これらの要求を満たさない。
【００１１】
従って、前述の欠点を有しないか、または有しても小さい程度のみである、極めて高い比抵抗値および同時に大きい動作温度範囲、低温においても短い応答時間および低いしきい値電圧を有するＭＬＣディスプレイに対する多大な要求が継続している。
【００１２】
背面照射を用いる、即ち透過型の、および所望により透過反射型の(transflectively)動作をする液晶ディスプレイに加えて、反射型液晶ディスプレイもまた、特に興味深い。これらの反射型液晶ディスプレイは、周囲光を、情報表示のために用いる。従って、これらは、対応する大きさおよび解像度を有する背面照射された液晶ディスプレイよりも顕著に低いエネルギーを消費する。ＴＮ効果が極めて良好なコントラストにより特徴づけられるため、このタイプの反射型ディスプレイは、さらに、明るい周囲条件において良好に読み取られ得る。これは、例えば腕時計およびポケット型計算機において用いられているように、単純な反射型ＴＮディスプレイとしてすでに知られている。
【００１３】
しかし、原則はまた、高品質の、高解像度アクティブマトリックスアドレスディスプレイ、例えばＴＦＴディスプレイにも該当し得る。ここで、すでに一般的に慣用の透過型ＴＦＴ−ＴＮディスプレイにおけるように、低い複屈折（Δｎ）を有する液晶を用いることは、低い光学的遅延（ｄ・Δｎ）を達成するために必要である。この低い光学的遅延の結果、コントラストの通常許容し得る低い視野角依存性がもたらされる（ドイツ国特許第30 22 818号を参照）。反射型ディスプレイにおいて、低い複屈折を有する液晶を用いることは、透過型ディスプレイにおけるよりもさらに重要である。その理由は、光が通過する有効な層の厚さが、反射型ディスプレイにおいては、同一の層の厚さを有する透過型ディスプレイの約２倍大きいからである。
【００１４】
比較的低い電力消費（背面照射が不必要であるため）以外の、反射型ディスプレイの透過型ディスプレイにまさる利点は、小型であり、この結果極めて小さい物理的深さおよび、背面照射による種々の程度の加熱により生じた温度勾配による問題の低減がもたらされる。
【００１５】
ＴＮ（シャット−ヘルフリッヒ）セルにおいて、このセルには以下の利点を容易にする媒体が望ましい：
−拡大したネマティック相範囲（特に、低温において）、
−超低温における切換能力（野外での使用、自動車、航空機）、
−ＵＶ照射に対する向上された耐性（比較的長い寿命）、
−低い回転粘度、
−低いしきい値（アドレッシング）電圧並びに
−比較的薄い層の厚さおよび従って比較的短い応答時間のための高い複屈折。
【００１６】
従来技術から利用できた媒体は、同時に他のパラメーターを維持しながら、これらの利点を達成させない。
スーパーツイスト（ＳＴＮ）セルの場合、一層大きい多重性(multiplexability)および／または一層低いしきい値電圧および／または一層広いネマティック相範囲（特に低温における）が可能である媒体が望ましい。この目的のために、利用できるパラメーター自由度（透明点、スメクティック−ネマティック転移または融点、粘度、誘電パラメーター、弾性パラメーター）のさらなる拡大が、早急に望まれている。
【００１７】
さらに、モニターおよびＴＶ用途における傾向は、さらに短い応答時間の方向にある。ディスプレイ製造者は、応答時間を、一層小さい層の厚さを有するディスプレイを用いることにより低下させている。一定の光学的通路長さｄ・Δｎにおいて、これには、一層大きいΔｎを有する液晶混合物が必要である。さらに、低い回転粘度を有する液晶混合物を用いることにより、同様に、応答時間の短縮がもたらされる。
【００１８】
従って、本発明は、前述の欠点を有しないかまたは有しても減少された程度にのみであり、同時に好ましくは極めて低い回転粘度γ１および比較的高い光学異方性値Δｎを有する、このタイプのＭＬＣ、ＴＮまたはＳＴＮディスプレイ、好ましくはＭＬＣおよびＴＮディスプレイ並びに特に好ましくは透過型ＴＮディスプレイのための媒体を提供する目的を有していた。本発明の混合物は、好ましくは、透過型の用途において使用が見出されるべきである。
【００１９】
ここで、これらの目的は、本発明の媒体をディスプレイにおいて用いる場合に達成することができることが、見出された。
【００２０】
従って、本発明は、正の、または負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体であって、これが、一般式Ｉ
【化１】
2007526931.tif 000003
式中、
Ｒ１およびＲ２は、各々、互いに独立して、同一に、または異なって、Ｈ、１〜１２個の炭素原子を有し、非置換であるか、ＣＮもしくはＣＦ３により単置換されているか、またはハロゲンにより少なくとも単置換されているアルキル基であり、ここでさらに、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ２基が、各々、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、
【化２】
2007526931.tif 000004
により置換されていてもよい、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体に関する。
【００２１】
式Ｉで表される化合物は、広範囲の用途を有する。これらの化合物は、液晶媒体が主に構成されるベース材料として作用することができるか、またはこれらを、他の群の化合物からの液晶ベース材料に加えて、例えばこのタイプの誘電体の誘電および／または光学異方性を変更し、かつ／またはこのしきい値電圧および／またはこの粘度を最適にすることができる。
【００２２】
純粋な状態において、式Ｉで表される化合物は無色であり、電気光学的使用に対して好ましく位置する温度範囲で液晶中間相を形成する。これらは、化学的、熱的および光に対して安定である。
【００２３】
Ｒ１および／またはＲ２が、アルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。これは、好ましくは直鎖状であり、１、２、３、４、５、６、７、８または９個の炭素原子を有し、従って、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはノニル、さらにデシル、ウンデシルまたはドデシルである。１〜５個の炭素原子を有する基が、特に好ましい。
【００２４】
Ｒ１および／またはＲ２が、アルコキシ基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。これは、好ましくは直鎖状であり、１、２、３、４、５、６、７、８または９個の炭素原子を有し、従って、好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシまたはノノキシ、さらにデコキシまたはウンデコキシである。
【００２５】
Ｒ１および／またはＲ２が、オキサアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。これは、好ましくは直鎖状であり、１、２、３、４、５、６、７、８または９個の炭素原子を有し、従って、好ましくは、２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。
【００２６】
Ｒ１および／またはＲ２が、１つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状であるかまたは分枝状であってもよい。これは、好ましくは、直鎖状であり、２〜１０個の炭素原子を有する。従って、これは、特に好ましくは、ビニル、プロプ−１−もしくは−２−エニル、ブト−１−、−２−もしくは−３−エニル、ペント−１−、−２−、−３−もしくは−４−エニル、ヘクス−１−、−２−、−３−、−４−もしくは−５−エニル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−もしくは−６−エニル、オクト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−もしくは−７−エニル、ノン−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−もしくは−８−エニルまたはデク−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−もしくは−９−エニルである。
【００２７】
Ｒ１および／またはＲ２が、１つのＣＨ２基が−Ｏ−により置換されており、１つが−ＣＯ−により置換されているアルキル基である場合には、これらは、好ましくは隣接している。従って、これらは、アシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含む。これらは、好ましくは直鎖状であり、２〜６個の炭素原子を有する。従って、これらは、特に好ましくは、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。
【００２８】
Ｒ１および／またはＲ２が、１つのＣＨ２基が非置換または置換−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されており、隣接するＣＨ２基が−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。これは、好ましくは、直鎖状であり、４〜１２個の炭素原子を有する。従って、これは、特に好ましくは、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシオクチルまたは９−メタクリロイルオキシノニルである。
【００２９】
Ｒ１および／またはＲ２が、ＣＮまたはＣＦ３により単置換されているアルキルまたはアルケニル基である場合には、この基は、好ましくは直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の所望の位置において可能である。
【００３０】
Ｒ１および／またはＲ２が、ハロゲンにより少なくとも単置換されているアルキルまたはアルケニル基である場合には、この基は、好ましくは直鎖状であり、ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合において、ハロゲンは、好ましくはＦである。得られた基はまた、パーフルオロ基を含む。単置換の場合において、フッ素または塩素置換基は、任意の所望の位置に、しかし好ましくはω位にあることができる。
【００３１】
翼基Ｒ１および／またはＲ２を含み、重合反応に適する、式Ｉで表される化合物は、液晶ポリマーの製造に適する。
分枝状翼基Ｒ１および／またはＲ２を含む、式Ｉで表される化合物は、時々、慣用の液晶ベース材料への一層良好な溶解性のために重要であり得るが、特にこれらが光学的に活性である場合には、キラルなドーパントとして重要であり得る。このタイプのスメクティック化合物は、強誘電性材料の成分として適する。
ＳＡ相を有する式Ｉで表される化合物は、例えば、熱的にアドレスされたディスプレイに適する。
【００３２】
このタイプの分枝状基は、好ましくは、１つより多くない鎖分枝を含む。好ましい分枝状基Ｒ１および／またはＲ２は、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシおよび１−メチルヘプトキシである。
【００３３】
Ｒ１および／またはＲ２が、２つまたは３つ以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯ−Ｏ−により置換されているアルキル基である場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。これは、好ましくは、分枝状であり、３〜１２個の炭素原子を有する。従って、これは、特に好ましくは、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチルまたは５，５−ビス（エトキシカルボニル）ペンチルである。
【００３４】
Ｒ１および／またはＲ２は、好ましくは、互いに独立して、同一に、または異なって、Ｈ、１〜９個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基または２〜９個の炭素原子を有する直鎖状アルケニル基である。
【００３５】
従って、式Ｉで表される化合物は、好ましくは、以下の従属式Ｉａ〜Ｉｄ：
【化３】
2007526931.tif 000005
ここで、式Ｉａ〜Ｉｄにおいて、用語「ａｌｋｙｌ１」および「ａｌｋｙｌ２」は、各々の場合において互いに独立して、同一に、または異なって、水素原子または１〜９個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは１〜５個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を示し、用語「ａｌｋｅｎｙｌ１」および「ａｌｋｅｎｙｌ２」は、各々の場合において互いに独立して、同一に、または異なって、２〜９個の炭素原子を有するアルケニル基、好ましくは２〜５個の炭素原子を有する直鎖状アルケニル基を示す、
で表される化合物からなる群から選択されており、ここで従属式Ｉａが、特に好ましい。
【００３６】
従って、式Ｉで表される化合物は、特に好ましくは、以下の従属式Ｉ１〜Ｉ２５：
【化４】
2007526931.tif 000006
【００３７】
【化５】
2007526931.tif 000007
【００３８】
【化６】
2007526931.tif 000008
【００３９】
【化７】
2007526931.tif 000009
で表される化合物からなる群から選択されている。
【００４０】
ここでの従属式Ｉ１〜Ｉ２５で表される化合物からなる群からの特に好ましい化合物は、２つのアルキル基中の炭素原子の合計の数が４〜６の範囲内である化合物である。これらは、化合物Ｉ３〜Ｉ５、Ｉ７〜Ｉ９、Ｉ１１〜Ｉ１３、Ｉ１６、Ｉ１７およびＩ２１である。特に好ましいのは、ここでは、従属式Ｉ８、Ｉ９、Ｉ１２およびＩ１３である。
【００４１】
液晶媒体は、特に好ましくは、１種、２種または３種の式Ｉで表される化合物を含む。
全体としての混合物中の式Ｉで表される化合物の比率は、１〜６０重量％、好ましくは３〜５０重量％および特に好ましくは３〜１２重量％（態様Ａ）または１５〜５０重量％（態様Ｂ）のいずれかである。
【００４２】
式Ｉで表される化合物は、文献（例えば標準的な学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie［有機化学の方法］、Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されているように、自体公知の方法により、正確には知られており、前述の反応に好適な反応条件下で調製する。また、ここで、自体公知であるが、ここでは一層詳細には述べない変法を用いることができる。
式Ｉで表される化合物は、好ましくは、EP 0 132 377 A2に記載されているようにして製造される。
【００４３】
本発明はまた、本発明の媒体を含む電気光学的ディスプレイデバイス（特に、フレームと共にセルを形成する２枚の面平行外板、外板上の個別の画素を切り換えるための、集積非線型素子、並びにセル中に配置された正の誘電異方性および高い比抵抗を有するネマティック液晶混合物を有するＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイ）およびこれらの媒体の、電気光学的目的のための使用に関する。反射型の用途に加えて、本発明の混合物はまた、ＩＰＳ（面内切換）用途およびＯＣＢ（光学的に制御された複屈折）用途に適する。
【００４４】
本発明の液晶混合物は、利用できるパラメーター自由度の顕著な拡大を可能にする。
回転粘度γ１および光学異方性Δｎの達成可能な組み合わせは、従来技術からの従前の材料に比較してはるかに優れている。
【００４５】
高い透明点、低温におけるネマティック相、低い回転粘度γ１および高いΔｎに対する要求は、現在までは、不十分な程度に達成されたに過ぎない。系、例えばMerckから商業的に入手可能な比較例２の混合物は、本発明の混合物と同様の特性を有するが、これらは、回転粘度γ１について顕著に一層劣悪な値を有する。
【００４６】
Merckから商業的に入手可能である他の混合物系、例えば比較例１の混合物は、匹敵する回転粘度γ１を有するが、光学異方性Δｎについて顕著に一層劣悪な値を有する。
【００４７】
本発明の液晶混合物は、−２０℃まで、好ましくは−３０℃までおよび特に好ましくは−４０℃までのネマティック相を維持しながら、６５℃を超える、好ましくは７０℃を超える、および特に好ましくは７５℃を超える透明点、同時に≧４、好ましくは≧４．５の誘電異方性値Δε並びに優れたＳＴＮおよびＭＬＣディスプレイを得ることを可能にする比抵抗値についての高い値を達成することを可能にする。特に、この混合物は、低い動作電圧により特徴づけられる。ＴＮしきい値は、２．０Ｖより低く、好ましくは１．９Ｖより低く、特に好ましくは１．８Ｖより低い。
【００４８】
本発明の液晶混合物は、態様Ａの場合において好ましくは≦０．１００および特に好ましくは≦０．０９５である光学異方性Δｎを有する。態様Ｂの場合において、光学異方性は、好ましくは≧０．１６０、特に好ましくは≧０．１８０および特に≧０．２００である。
【００４９】
また、本発明の混合物の成分の好適な選択により、他の有利な特性を維持しながら、一層高いしきい値電圧において一層高い透明点を達成することが可能であるか、または一層低いしきい値電圧において一層低い透明点を達成することが可能であることは、言うまでもない。わずかにのみ対応して増大する粘度において、同様に、より大きいΔεおよび従ってより低いしきい値を有する混合物を得ることが可能である。本発明のＭＬＣディスプレイは、グーチ(Gooch)およびタリー(Tarry)の第一透過率極小値で好ましく動作し[C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975]、ここで、特に好ましい電気光学的特性、例えば特性曲線の高い急峻度およびコントラストの低い角度依存性（ドイツ国特許第30 22 818号）が達成される。
【００５０】
さらに、シアノ化合物を含む混合物の場合と比較して、本発明の混合物を用いて第一極小値において顕著に高い比抵抗値を達成することができる。個別の成分およびこれらの重量比率を好適に選択することにより、当業者は、ＭＬＣディスプレイの既定の層の厚さに必要な複屈折率を、簡単な定法を用いて設定することができる。
【００５１】
２０℃における本発明の混合物の回転粘度γ１は、好ましくは≦１８０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは≦１６０ｍＰａ・ｓである。特定の態様（態様Ａ）において、回転粘度γ１は、特に好ましくは≦８０ｍＰａ・ｓおよび特に≦７０ｍＰａ・ｓである。比率γ１対（Δｎ）２は、ここでは、好ましくは≦８０００、特に好ましくは≦７０００である。特定の態様（態様Ｂ）において、比率は、特に好ましくは≦５０００および特に≦４５００である。ネマティック相範囲は、好ましくは少なくとも９０℃であり、少なくとも−２０℃〜＋７０℃にわたる。
【００５２】
容量保持率（ＨＲ）の測定値［S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, １９８４年６月、 p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)］は、式Ｉで表される化合物を含む本発明の混合物は、式
【化８】
2007526931.tif 000010
で表されるシアノフェニルシクロヘキサン類または式
【化９】
2007526931.tif 000011
で表されるエステル類を、本発明の式Ｉで表される化合物の代わりに含む類似する混合物よりも、温度の上昇に伴うＨＲの減少が顕著に小さいことを表していることを示した。
【００５３】
本発明の混合物のＵＶ安定性はまた、顕著に良好である。即ち、これらは、ＵＶに暴露された場合におけるＨＲの減少が顕著に小さいことを表す。
【００５４】
式Ｉで表される少なくとも１種の化合物に加えて、本発明の媒体は、さらに、一般式ＩＩ〜Ｘ：
【化１０】
2007526931.tif 000012
【００５５】
【化１１】
2007526931.tif 000013
【００５６】
式中、個別の基は、以下の意味：
Ｒ０：各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル；
Ｘ０：Ｆ、Ｃｌ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキルもしくはハロゲン化アルコキシ、または２〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルケニル；
Ｚ０：−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−または−Ｃ４Ｈ８−；
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５およびＹ６：各々、互いに独立してＨまたはＦ；
ｒ：０または１、好ましくは１
を有する、
で表される化合物からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【００５７】
「アルキル」の用語は、１〜９個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルキル基、好ましくは直鎖状基メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルおよびノニルを包含する。１〜５個の炭素原子を有する基が、特に好ましい。
【００５８】
「アルケニル」の用語は、２〜９個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルケニル基、好ましくは２〜７個の炭素原子を有する直鎖状基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、特に好ましい。
【００５９】
「フルオロアルキル」の用語は、好ましくは、末端フッ素を有する直鎖状基、即ちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかし、他の位置のフッ素は、除外されない。
「オキサアルキル」の用語は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍで表され、式中、ｎおよびｍは、各々、互いに独立して、１〜６である直鎖状基を包含する。好ましくは、ｎ＝１およびｍ＝１〜６である。
【００６０】
式ＩＩ〜Ｘにおいて、
【化１２】
2007526931.tif 000014
は、好ましくは
【化１３】
2007526931.tif 000015
である。
【００６１】
式ＩＩで表される化合物は、好ましくは、
【化１４】
2007526931.tif 000016
式中、Ｒ０およびＸ０は、上記で示した意味を採ることができる、
である。しかし、好ましくは、Ｒ０は、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキルまたはアルケニル、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルまたは２〜５個の炭素原子を有するアルケニルであり、Ｘ０は、Ｆ、ＯＣＦ３、ＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。
【００６２】
式ＩＩＩで表される化合物は、好ましくは、
【化１５】
2007526931.tif 000017
式中、Ｒ０およびＸ０は、上記で示した意味を採ることができる、
である。しかし、好ましくは、Ｒ０は、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキルまたはアルケニル、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルまたは２〜５個の炭素原子を有するアルケニルであり、Ｘ０は、Ｆ、ＯＣＦ３、ＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。
【００６３】
式ＩＶで表される化合物は、好ましくは、
【化１６】
2007526931.tif 000018
式中、Ｒ０およびＸ０は、上記で示した意味を採ることができる、
である。しかし、好ましくは、Ｒ０は、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルであり、Ｘ０は、Ｆ、ＯＣＦ３、ＣＦ３またはＯＣＨＦ２、特に好ましくはＦである。
【００６４】
式Ｖで表される化合物は、好ましくは、
【化１７】
2007526931.tif 000019
【００６５】
【化１８】
2007526931.tif 000020
式中、Ｒ０およびＸ０は、上記で示した意味を採ることができる、
である。しかし、好ましくは、Ｒ０は、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルであり、Ｘ０は、Ｆ、ＯＣＦ３、ＣＦ３またはＯＣＨＦ２、特に好ましくはＦである。特に好ましいのは、式Ｖｃである。
【００６６】
式ＶＩＩで表される化合物は、好ましくは、
【化１９】
2007526931.tif 000021
式中、Ｒ０およびＸ０は、上記で示した意味を採ることができる、
である。しかし、好ましくは、Ｒ０は、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルであり、Ｘ０は、Ｆ、ＯＣＦ３、ＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。
【００６７】
式ＶＩＩＩで表される化合物は、好ましくは、
【化２０】
2007526931.tif 000022
式中、Ｒ０およびＸ０は、上記で示した意味を採ることができる、
である。しかし、好ましくは、Ｒ０は、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルであり、Ｘ０は、Ｆ、ＯＣＦ３、ＣＦ３またはＯＣＨＦ２、特に好ましくはＦである。
【００６８】
式Ｘで表される化合物は、好ましくは、
【化２１】
2007526931.tif 000023
式中、Ｒ０およびＸ０は、上記で示した意味を採ることができる、
である。しかし、好ましくは、Ｒ０は、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルであり、Ｘ０は、Ｆ、ＯＣＦ３、ＣＦ３またはＯＣＨＦ２、特に好ましくはＦである。
【００６９】
特に好ましい態様を、以下に示す。
−媒体は、１種または２種以上の式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸおよび／またはＸで表される化合物、好ましくは１種または２種以上の式ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ、ＩＩＩａ、ＩＶａ、ＩＶｂ、Ｖｃ、ＶＩＩａ、ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩａ、ＶＩＩＩｂおよび／またはＸａで表される化合物を含む。
−全体としての混合物中の式ＩＩ〜Ｘで表される化合物の比率は、２０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％および特に好ましくは３５〜５５重量％である。
【００７０】
−全体としての混合物中の式Ｉ〜Ｘで表される化合物の合計の比率は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％および特に好ましくは少なくとも５０重量％である。
−媒体は、本質的に、式Ｉ〜Ｘで表される化合物からなる。
−Ｉ：（ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩ＋ＩＸ＋Ｘ）の重量比は、好ましくは１：１０〜１０：１の範囲内である。
【００７１】
式Ｉで表される化合物およびＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩ＋ＩＸ＋Ｘで表される化合物の最適な混合比率は、実質的に、所望の特性、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸおよび／またはＸで表される成分の選択並びに存在するすべての他の成分の選択に依存する。前に示した範囲内での好適な混合比率を、場合毎に容易に決定することができる。
【００７２】
式Ｉで表される少なくとも１種の化合物および一般式ＩＩ〜Ｘで表される化合物からなる群から選択された少なくとも１種の化合物に加えて、本発明の媒体は、さらに、一般式ＸＩ〜ＸＶＩＩ：
【化２２】
2007526931.tif 000024
【００７３】
【化２３】
2007526931.tif 000025
式中、個別の基は、以下の意味：
Ｒ１およびＲ２：互いに独立して、同一に、または異なって、各々９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、ｎ−アルコキシまたはアルケニル；および
Ｚ１およびＺ２：互いに独立して、同一に、または異なって、単結合、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−または−Ｃ４Ｈ８−、好ましくは各々単結合
を有する、
で表される化合物からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
【００７４】
式ＸＩで表される化合物は、好ましくは、
【化２４】
2007526931.tif 000026
式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で示した意味を採ることができる、
である。しかし、好ましくは、Ｒ１は、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキルまたはアルケニル、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルまたは２〜５個の炭素原子を有するアルケニルであり、Ｒ２は、９個までの炭素原子を有するアルケニル、特に好ましくは２〜５個の炭素原子を有するアルケニルである。
【００７５】
式ＸＩａで表される特に好ましい化合物は、
【化２５】
2007526931.tif 000027
式中、Ｒ１は、上記で示した意味を採ることができるが、好ましくは、１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルである、
である。
式ＸＩａ１およびＸＩａ２で表される化合物が、特に好ましい。
【００７６】
式ＸＩＩで表される化合物は、好ましくは、
【化２６】
2007526931.tif 000028
式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で示した意味を採ることができる、
である。しかし、好ましくは、Ｒ１は、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルであり、Ｒ２は、９個までの炭素原子を有するアルコキシ、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するアルコキシである。
【００７７】
式ＸＩＩＩで表される化合物は、好ましくは、
【化２７】
2007526931.tif 000029
式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で示した意味を採ることができる、
である。しかし、好ましくは、Ｒ１は、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルであり、Ｒ２は、９個までの炭素原子を有するアルケニル、特に好ましくは２〜５個の炭素原子を有するアルケニルである。
【００７８】
式ＸＶで表される化合物は、好ましくは、
【化２８】
2007526931.tif 000030
式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で示した意味を採ることができる、
である。しかし、好ましくは、Ｒ１は、９個までの炭素原子を有するアルケニル、特に好ましくは２〜５個の炭素原子を有するアルケニルであり、Ｒ２は、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルである。
【００７９】
特に好ましい態様を、以下に示す。
−媒体は、１種または２種以上の式ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶ、ＸＶＩおよび／またはＸＶＩＩで表される化合物、好ましくは１種または２種以上の式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩＩａ、ＸＩＩＩａおよび／またはＸＶａで表される化合物を含む。
−全体としての混合物中の式ＸＩ〜ＸＶＩＩで表される化合物の比率は、５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％および特に好ましくは１０〜３０重量％（態様Ｂ）または３５〜５５重量％（態様Ａ）のいずれかである。
【００８０】
−全体としての混合物中の式Ｉ〜ＸＶＩＩで表される化合物の合計の比率は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％および特に好ましくは少なくとも９０重量％である。
−媒体は、本質的に、式Ｉ〜ＸＶＩＩで表される化合物からなる。
【００８１】
本発明の混合物中の式Ｉ〜ＸＶＩＩで表される化合物の合計量は、重大ではない。従って、混合物は、種々の特性を最適化するために、１種または２種以上の他の成分を含むことができる。しかし、回転粘度および光学異方性に対する観察された効果は、一般的に、式Ｉ〜ＸＶＩＩで表される化合物の合計の濃度が高くなるに従って大きい。
【００８２】
さらに、本発明の媒体は、追加的に、一般式ＸＶＩＩＩ：
【化２９】
2007526931.tif 000031
式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で示した意味を採ることができる、
で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことができる。しかし、好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、特に好ましくは１〜５個の炭素原子を有するｎ−アルキルである。
【００８３】
全体としての混合物中の式ＸＶＩＩＩで表される化合物の比率は、１０重量％までであり得る。
【００８４】
さらに、本発明の媒体は、追加的に、一般式ＸＩＸ〜ＸＸＶＩ：
【化３０】
2007526931.tif 000032
【００８５】
【化３１】
2007526931.tif 000033
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４およびＺ０は、各々、互いに独立して、前に示した意味の１つを有する、
で表される化合物からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含むことができる。好ましくは、Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。Ｒ０は、好ましくは、各々６個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、Ｚ０は、好ましくは、単結合または−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は、各々、互いに独立して、ＨまたはＦである。
【００８６】
本発明の媒体において用いることができる、式ＩＩ〜ＸＸＶＩおよびこれらの従属式で表される個別の化合物は、知られているか、または既知の化合物と同様にして調製することができる。
【００８７】
慣用の液晶材料、しかし特に式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸおよび／またはＸで表される１種または２種以上の化合物と混合された、式Ｉで表される化合物の比較的小さい比率さえも、回転粘度γ１の顕著な低下および光学異方性Δｎについての比較的高い値をもたらし、ディスプレイの比較的短い応答時間を達成することを可能にし、低いスメクティック−ネマティック転移温度を有する広いネマティック相が、同時に観察され、貯蔵安定性の改善が生じることが見出された。式Ｉ〜Ｘで表される化合物は、無色であり、安定であり、互いに、および他の液晶物質と容易に混和可能である。本発明の混合物は、さらに、極めて高い透明点により区別される。
【００８８】
偏光子、電極基板および表面処理を有する電極からの本発明のＭＬＣディスプレイの構造は、このタイプのディスプレイについての慣用の設計に相当する。慣用の設計の用語は、ここで広く解釈され、またＭＬＣディスプレイのすべての派生型および改変型、特にまたポリ−Ｓｉ  ＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックス表示素子を包含する。
【００８９】
しかし、本発明のディスプレイとねじれネマティックセルに基づく現在までの慣用のディスプレイとの本質的な相違点は、液晶層の液晶パラメーターの選択にある。
本発明において用いることができる液晶混合物は、自体慣用の方法において製造される。一般的に、少ない方の量で用いる成分の所望の量を、好ましくは高温で、主要成分を構成する成分中に溶解する。有機溶剤、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中で成分の溶液を混合し、混合した後に、例えば蒸留により溶剤を再び除去することも可能である。
【００９０】
誘電体はまた、当業者に知られており、文献中に記載されている他の添加剤を含むことができる。例えば、０〜１５％の多色性染料および／またはキラルなドーパントを加えることができる。
【００９１】
本出願および以下の例において、液晶化合物の構造を頭文字で示し、その化学式への変換は、以下の表ＡおよびＢに従って得られる。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は、それぞれｎ個およびｍ個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基である；ｎおよびｍは、好ましくは、０、１、２、３、４、５、６または７である。表Ｂにおけるコードは自明である。表Ａにおいて、基本構造にかかわる頭文字のみを示す。各場合において、基本構造にかかわる頭文字の後に、ダッシュで分離して、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１およびＬ２に関するコードが示されている。
【００９２】
【表１】
2007526931.tif 000034
【００９３】
本発明の混合物概念の好ましい混合物成分を、表ＡおよびＢに示す：
表Ａ：
【化３２】
2007526931.tif 000035
【００９４】
【化３３】
2007526931.tif 000036
【００９５】
【化３４】
2007526931.tif 000037
【００９６】
【化３５】
2007526931.tif 000038
【００９７】
表Ｂ：
【化３６】
2007526931.tif 000039
【００９８】
【化３７】
2007526931.tif 000040
【００９９】
【化３８】
2007526931.tif 000041
【０１００】
【化３９】
2007526931.tif 000042
【０１０１】
【化４０】
2007526931.tif 000043
【０１０２】
【化４１】
2007526931.tif 000044
【０１０３】
【化４２】
2007526931.tif 000045
【０１０４】
【化４３】
2007526931.tif 000046
【０１０５】
【化４４】
2007526931.tif 000047
【０１０６】
【化４５】
2007526931.tif 000048
【０１０７】
表Ｃ：
表Ｃは、本発明の混合物に好ましく加えられる可能なドーパントを示す。
【化４６】
2007526931.tif 000049
【０１０８】
【化４７】
2007526931.tif 000050
【０１０９】
表Ｄ：
例えば本発明の混合物に加えることができる安定剤を、以下に述べる。
【化４８】
2007526931.tif 000051
【０１１０】
【化４９】
2007526931.tif 000052
【０１１１】
【化５０】
2007526931.tif 000053
【０１１２】
【化５１】
2007526931.tif 000054
【０１１３】
式Ｉで表される１種または２種以上の化合物に加えて、特に好ましい混合物は、表Ｂからの１種、２種、３種、４種、５種または６種以上の化合物を含む。
以下の例は、本発明を限定せずに、本発明を説明することを意図する。本明細書中、パーセンテージは重量パーセントである。すべての温度を、摂氏度で示す。ｃｌ．ｐ．は透明点を示す。
【０１１４】
Δｎは、光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）を示す。光学的データを、他に明確に述べない限り、２０℃で測定した。Δεは、誘電異方性を示す（Δε＝ε‖−ε⊥、式中、ε‖は、分子の長軸に平行な誘電定数を示し、ε⊥は、これに垂直な誘電定数を示す）。電気光学的データを、他に明確に述べない限り、ＴＮセル中で第一極小値において（即ち０．５μｍのｄ・Δｎ値において）２０℃で測定した。回転粘度γ１（ｍＰａ・ｓ）を、２０℃において決定した。
【０１１５】
Ｖ１０は、しきい値電圧、即ち１０％の相対的コントラストにおける特性電圧を示す。Ｖ５０は、５０％の相対的コントラストにおける特性電圧を示し、Ｖ９０は、９０％の相対的コントラストにおける特性電圧を示す。Ｖ０は、容量性しきい値電圧を示す。ねじれは、他に示さない限り、９０°である。
弾性定数Ｋ１およびＫ３を、２０℃において決定した。Ｋ３／Ｋ１は、弾性定数Ｋ３およびＫ１の比率である。
【０１１６】
例
例１
【表２】
2007526931.tif 000055
【０１１７】
例２
【表３】
2007526931.tif 000056
【０１１８】
例３
【表４】
2007526931.tif 000057
【０１１９】
例４
【表５】
2007526931.tif 000058
【０１２０】
例５
【表６】
2007526931.tif 000059
【０１２１】
例６
【表７】
2007526931.tif 000060
【０１２２】
例７
【表８】
2007526931.tif 000061
【０１２３】
例８
【表９】
2007526931.tif 000062
【０１２４】
例９
【表１０】
2007526931.tif 000063
【０１２５】
例１０
【表１１】
2007526931.tif 000064
【０１２６】
例１１
【表１２】
2007526931.tif 000065
【０１２７】
例１２
【表１３】
2007526931.tif 000066
【０１２８】
例１３
【表１４】
2007526931.tif 000067
【０１２９】
例１４
【表１５】
2007526931.tif 000068
【０１３０】
例１５
【表１６】
2007526931.tif 000069
【０１３１】
例１６
【表１７】
2007526931.tif 000070
【０１３２】
例１７
【表１８】
2007526931.tif 000071
【０１３３】
例１８
【表１９】
2007526931.tif 000072
【０１３４】
例１９
【表２０】
2007526931.tif 000073
【０１３５】
例２０
【表２１】
2007526931.tif 000074
【０１３６】
例２１
【表２２】
2007526931.tif 000075
【０１３７】
比較例１
【表２３】
2007526931.tif 000076
【０１３８】
例２２
【表２４】
2007526931.tif 000077
【０１３９】
例２３
【表２５】
2007526931.tif 000078
【０１４０】
例２４
【表２６】
2007526931.tif 000079
【０１４１】
例２５
【表２７】
2007526931.tif 000080
【０１４２】
例２６
【表２８】
2007526931.tif 000081
【０１４３】
例２７
【表２９】
2007526931.tif 000082
【０１４４】
例２８
【表３０】
2007526931.tif 000083
【０１４５】
例２９
【表３１】
2007526931.tif 000084
【０１４６】
例３０
【表３２】
2007526931.tif 000085
【０１４７】
例３１
【表３３】
2007526931.tif 000086
【０１４８】
比較例２
【表３４】
2007526931.tif 000087
【０１４９】
例３２
【表３５】
2007526931.tif 000088
【０１５０】
例３３
【表３６】
2007526931.tif 000089
【０１５１】
例３４
【表３７】
2007526931.tif 000090
【０１５２】
例３５
【表３８】
2007526931.tif 000091
【０１５３】
例３６
【表３９】
2007526931.tif 000092
【０１５４】
例３７
【表４０】
2007526931.tif 000093
【０１５５】
例３８
【表４１】
2007526931.tif 000094
【０１５６】
例３９
【表４２】
2007526931.tif 000095
【０１５７】
例４０
【表４３】
2007526931.tif 000096
【０１５８】
例４１
【表４４】
2007526931.tif 000097
【０１５９】
例４２
【表４５】
2007526931.tif 000098
【０１６０】
例４３
【表４６】
2007526931.tif 000099
【０１６１】
例４４
【表４７】
2007526931.tif 000100
【０１６２】
例４５
【表４８】
2007526931.tif 000101
【０１６３】
例４６
【表４９】
2007526931.tif 000102
【０１６４】
例４７
【表５０】
2007526931.tif 000103
【０１６５】
例４８
【表５１】
2007526931.tif 000104
【０１６６】
例４９
【表５２】
2007526931.tif 000105
【０１６７】
例５０
【表５３】
2007526931.tif 000106
【０１６８】
例５１
【表５４】
2007526931.tif 000107
【０１６９】
例５２
【表５５】
2007526931.tif 000108
【０１７０】
例５３
【表５６】
2007526931.tif 000109
【０１７１】
例５４
【表５７】
2007526931.tif 000110
【０１７２】
例５５
【表５８】
2007526931.tif 000111
【０１７３】
例５６
【表５９】
2007526931.tif 000112
【０１７４】
例５７
【表６０】
2007526931.tif 000113
【０１７５】
例５８
【表６１】
2007526931.tif 000114
【０１７６】
例５９
【表６２】
2007526931.tif 000115
【０１７７】
例６０
【表６３】
2007526931.tif 000116
【０１７８】
例６１
【表６４】
2007526931.tif 000117
【０１７９】
例６２
【表６５】
2007526931.tif 000118
【０１８０】
例６３
【表６６】
2007526931.tif 000119
【０１８１】
例６４
【表６７】
2007526931.tif 000120
【０１８２】
例６５
【表６８】
2007526931.tif 000121
【０１８３】
例６６
【表６９】
2007526931.tif 000122
【０１８４】
例６７
【表７０】
2007526931.tif 000123
【０１８５】
例６８
【表７１】
2007526931.tif 000124
【０１８６】
例６９
【表７２】
2007526931.tif 000125
【０１８７】
例７０
【表７３】
2007526931.tif 000126
【０１８８】
例７１
【表７４】
2007526931.tif 000127
【０１８９】
例７２
【表７５】
2007526931.tif 000128
【０１９０】
例７３
【表７６】
2007526931.tif 000129
【０１９１】
例７４
【表７７】
2007526931.tif 000130
【０１９２】
例７５
【表７８】
2007526931.tif 000131
【０１９３】
例７６
【表７９】
2007526931.tif 000132
【０１９４】
例７７
【表８０】
2007526931.tif 000133
【０１９５】
例７８
【表８１】
2007526931.tif 000134
【０１９６】
例７９
【表８２】
2007526931.tif 000135
【０１９７】
例８０
【表８３】
2007526931.tif 000136
【０１９８】
例８１
【表８４】
2007526931.tif 000137
【０１９９】
例８２
【表８５】
2007526931.tif 000138
【０２００】
例８３
【表８６】
2007526931.tif 000139
【０２０１】
例８４
【表８７】
2007526931.tif 000140
【０２０２】
例８５
【表８８】
2007526931.tif 000141
【０２０３】
例８６
【表８９】
2007526931.tif 000142
【０２０４】
例８７
【表９０】
2007526931.tif 000143
【０２０５】
例８８
【表９１】
2007526931.tif 000144
【０２０６】
例８９
【表９２】
2007526931.tif 000145
【０２０７】
例９０
【表９３】
2007526931.tif 000146
【０２０８】
例９１
【表９４】
2007526931.tif 000147
【０２０９】
例９２
【表９５】
2007526931.tif 000148
【０２１０】
例９３
【表９６】
2007526931.tif 000149
【０２１１】
例９４
【表９７】
2007526931.tif 000150
【０２１２】
例９５
【表９８】
2007526931.tif 000151
【０２１３】
例９６
【表９９】
2007526931.tif 000152
【０２１４】
例９７
【表１００】
2007526931.tif 000153
【０２１５】
例９８
【表１０１】
2007526931.tif 000154
【０２１６】
例９９
【表１０２】
2007526931.tif 000155
【０２１７】
例１００
【表１０３】
2007526931.tif 000156
【０２１８】
例１０１
【表１０４】
2007526931.tif 000157
【０２１９】
例１０２
【表１０５】
2007526931.tif 000158
【０２２０】
例１０３
【表１０６】
2007526931.tif 000159
【０２２１】
例１０４
【表１０７】
2007526931.tif 000160
【０２２２】
例１０５
【表１０８】
2007526931.tif 000161
【０２２３】
例１０６
【表１０９】
2007526931.tif 000162
【０２２４】
例１０７
【表１１０】
2007526931.tif 000163
【０２２５】
例１０８
【表１１１】
2007526931.tif 000164
【０２２６】
例１０９
【表１１２】
2007526931.tif 000165
【０２２７】
例１１０
【表１１３】
2007526931.tif 000166
【０２２８】
例１１１
【表１１４】
2007526931.tif 000167
【０２２９】
例１１２
【表１１５】
2007526931.tif 000168
【０２３０】
例１１３
【表１１６】
2007526931.tif 000169
【０２３１】
例１１４
【表１１７】
2007526931.tif 000170
【０２３２】
例１１５
【表１１８】
2007526931.tif 000171
【０２３３】
例１１６
【表１１９】
2007526931.tif 000172
【０２３４】
例１１７
【表１２０】
2007526931.tif 000173
【０２３５】
例１１８
【表１２１】
2007526931.tif 000174
【０２３６】
例１１９
【表１２２】
2007526931.tif 000175
【国際調査報告】
2007526931.tif 000188
2007526931.tif 000189
2007526931.tif 000190
2007526931.tif 000191
2007526931.tif 000192
2007526931.tif 000193
2007526931.tif 000194
2007526931.tif 000195
2007526931.tif 000196
2007526931.tif 000197