(57)【要約】  反応器内での加圧合成によるアニリン、二硫化炭素および硫黄の反応により調製された粗生成物の溶融物（2-メルカプトベンゾチアゾール、未反応原料、中間体およびピッチを含む）から2-メルカプトベンゾチアゾールが得られ、ここでは、反応媒体の定常状態に達した後に以下の工程を含む：a) アニリン溶液から2-メルカプトベンゾチアゾール粗生成物を結晶化する工程、b) 工程a)からの結晶化からの液相（FK）を３つの部分に分ける工程、c) 工程a)からの結晶化からの液相の１つの部分（FK1）をプロセスから除去する工程、d) 工程a)からの結晶化からの液相の第２の部分（FK2）を、粗生成物を調製するために反応器に戻し、そこにアニリンに対応して硫黄と二硫化炭素を補充する工程、e) 工程a)からの結晶化した2-メルカプトベンゾチアゾールをアニリン液相において最終精製し、そして純粋な2-メルカプトベンゾチアゾールを分離する工程、f) 工程e)からの最終精製からの液相（FR）および可能であればアニリンを補充した、工程a)からの結晶化からの液相の第３の部分（FK3）を、2-メルカプトベンゾチアゾール粗生成物のさらなるバッチの結晶化のために使用する工程、g) 工程f)からの最終精製からの液相（FR）を、工程e)からの液相（FR）の一部および可能であればアニリンと共に、2-メルカプトベンゾチアゾール粗生成物の結晶化のために使用する工程、ここで、工程a)からg)は繰り返される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応器内での加圧合成によるアニリン、二硫化炭素および硫黄の反応により調製された粗生成物の溶融物（2-メルカプトベンゾチアゾール、未反応原料、中間体およびピッチを含む）から2-メルカプトベンゾチアゾールを得る方法であって、反応媒体の定常状態に達した後に以下の工程を含む、前記方法：
a) アニリン溶液から2-メルカプトベンゾチアゾール粗生成物を結晶化する工程、
b) 工程a)からの結晶化からの液相（FK）を３つの部分に分ける工程、
c) 工程a)からの結晶化からの液相の１つの部分（FK1）をプロセスから除去する工程、
d) 工程a)からの結晶化からの液相の第２の部分（FK2）を、粗生成物を調製するために反応器に戻し、そこにアニリンに対応して硫黄と二硫化炭素を補充する工程、
e) 工程a)からの結晶化した2-メルカプトベンゾチアゾールをアニリン液相において最終精製し、そして純粋な2-メルカプトベンゾチアゾールを分離する工程、
f) 工程e)からの最終精製からの液相（FR）および可能であればアニリンを補充した、工程a)からの結晶化からの液相の第３の部分（FK3）を、2-メルカプトベンゾチアゾール粗生成物のさらなるバッチの結晶化のために使用する工程、
g) 工程f)からの最終精製からの液相（FR）を、工程e)からの液相（FR）の一部および可能であればアニリンと共に、2-メルカプトベンゾチアゾール粗生成物の結晶化のために使用する工程、
h) 工程a)からg)を繰り返す工程。
【請求項２】
工程c)において、結晶化からの液相の5〜20％が除去される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
2-メルカプトベンゾチアゾール粗生成物の結晶化が、先行の結晶化からのアニリン液相、および/または、最終精製からのアニリン液相、および/または、純粋アニリンから実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
工程f)における2-メルカプトベンゾチアゾールの最終精製のためのアニリン液相が、純粋アニリン、または、再生アニリン、または、先行の最終精製からのアニリン液相、または、アニリン中の2-メルカプトベンゾチアゾールの溶液、またはそれらのいかなる組み合わせである、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
工程f)における2-メルカプトベンゾチアゾールの最終精製のためのアニリン液相が、アニリン中の2-メルカプトベンゾチアゾールの飽和溶液である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
工程a)において得られる2-メルカプトベンゾチアゾールが洗浄分離により最終精製される、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
工程a)において得られる2-メルカプトベンゾチアゾールが洗浄により最終精製される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
工程a)において得られる2-メルカプトベンゾチアゾールが、フィルター上での洗浄により最終精製される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
工程a)において得られる2-メルカプトベンゾチアゾールが、遠心機における洗浄により最終精製される、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、粗生成物(raw product)の溶融物(melt)から2-メルカプトベンゾチアゾールを得る方法に関し、ここで前記溶融物は、2-メルカプトベンゾチアゾール、未反応原料、中間体およびピッチを含む。
【背景技術】
【０００２】
背景技術
2-メルカプトベンゾチアゾール（以下、2-MBTと表す）は、不飽和ゴムのベンゾチアゾール加硫促進剤の群の基本的なメンバーであり、同時に、さらなる重要なベンゾチアゾール加硫促進剤（例えば、N-シクロヘキシルベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-tert-ブチルベンゾチアゾールスルフェンアミド、N, N-ジシクロヘキシルベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-ベンゾチアゾールスルフェンアミドなど）の工業生産のための確固とした基本的原料である。
工業規模においては、2-メルカプトベンゾチアゾールは、アニリン、二硫化炭素および硫黄から直接、高温における高圧合成により調製される。この方法で得られた生成物は、応用への質的要求、そして多くの場合、その後のスルフェンアミド加硫促進剤へのいずれの加工への質的要求に合致する質ではない。従って、粗2-メルカプトベンゾチアゾールは精製しなければならない。
【０００３】
現在、2-メルカプトベンゾチアゾールの工業的精製のために以下の技術が使用される：
- アルカリおよび鉱物酸を使用する前沈殿(pre-precipitation)；欠点は、高含有量の塩（この方法では、2-メルカプトベンゾチアゾール1モルあたり少なくとも1モルの無機塩が生じる）、分離およびそれに続く水に不溶のピッチ状物質の廃棄の問題、それに、粗溶融物中に存在するいくつかの明らかな物質（アニリン、ベンゾチアゾール、フェニルイソチオシアナート）を、水流を使用して蒸留除去する必要性である；
- 適切な溶媒（塩素化されたアルカンおよびアルケン、トルエン、ニトロベンゼンなど）中における粗溶融物の結晶化。上記技術の大きな欠点は、母液中の2-メルカプトベンゾチアゾールの含有量が高く、それが結晶化の過程で現れ、収率の減少を少なくするためにはそこから比較的厳しい方法により生成物を回収しなければならない点である。この方法の同程度に重要な欠点は、補助的出発材料を、それに関連するすべての欠点とともに使用しなければならない点である。
上記方法の組み合わせ、即ち適切な溶媒に溶解された粗溶融物から2-メルカプトベンゾチアゾールを希釈水性アルカリ溶液で抽出し、その後、鉱物酸で沈殿させる方法は、生成物精製プロセスの技術的-環境的パラメーターを適度に改善するかもしれないが、関係する方法の前述の欠点を根本的には解決しない。
【０００４】
さらなる溶媒によって粗生成物を精製することの欠点は、適切な原料を2-メルカプトベンゾチアゾール生成に使用することにより解消される。反応生成物を二硫化炭素または水中の二硫化炭素のエマルジョンで抽出するという方法により、不純物が取り除かれる。この方法は、US 2,090,233および3,030,373に説明される。US 3,031,073もまた、界面活性剤を添加したエマルジョン-水/二硫化炭素による溶融物の精製を詳細に説明するが、さらに、オートクレーブ中で加圧下、140℃で45分間行われる、1.5-倍量の二硫化炭素による粗生成物の結晶化についても説明する。さらには、それは結晶化に二硫化炭素を使用するだけではなく、精製からの母液を濃縮した後、そこに含まれるピッチ状物質をさらなる合成に使用しようとするものであり、その様式は、原料（アニリンと硫黄）の残りに加えた後に、その混合物を加圧反応器に投入するものである。このプロセスは全体で2回繰り返され、一方で、ピッチをさらに再利用すると生成物の質が下がる。ピッチの少なくとも一部をプロセスから取り除かないと、系の中におけるそれらの濃度が上昇し、それにより生成物の質的パラメーターが低下し、それ故に、これはスルフェンアミド加硫促進剤の生成に適していない。
【０００５】
2-メルカプトベンゾチアゾールの二硫化炭素精製を利用する、最新の解決方法であって、濾液が同時にプロセスに再利用される前記方法がDE 4,028,473(US 5,367,082)に説明される。従来法によってバッチ反応器中に得られた2-メルカプトベンゾチアゾール溶融物は、二硫化炭素を加えることにより部分的に冷却され、そして、得られた硫化水素の圧力下で25℃に冷却される。減圧後、生成物を濾過し、二硫化炭素で洗浄する。二硫化炭素の母液および洗浄画分を減圧下で濃縮し、対応する量のアニリンおよび硫黄と共に反応器内に投入される。上記方法を成功裏に繰り返すことにより、収率は平均値98.7％に上昇し、その一方、活性物質の含有量および融解温度は徐々に減少する。筆者等は、系から母液の一部を除去することについて実施例中で直接的に言及していないが、彼等は、発明の説明の中で、各サイクルにおいて母液の小部分を除去するのであればサイクルの回数は実質的に制限されないと述べている。
二硫化炭素による精製の疑いのない利点にも関わらず、この方法はいくつかの重大な欠点も有する：
- 結晶化に加圧用機器を使用する必要があること、
- プロセス中において、易燃性および毒性の二硫化炭素を大量に扱う必要があること（2-メルカプトベンゾチアゾールに対して10倍にもなり得る）、
- 結晶化の後に濾液から二硫化炭素を蒸留除去するため（即ち、母液を元の容積の10〜15％に濃縮するため）のエネルギー強度(energy intensity)が増加する点。
【０００６】
FR 2,450,828(CS 231 971)、FR 2,565,977(US 4,647,669)から、既知の、アニリン中における2-メルカプトベンゾチアゾールの精製方法が存在する。反応生成物と一緒に多くの不純物が系に入るために多くの不純物を系から除去しなければならいという条件下において、使用した再利用媒体を精製後に再利用する可能性について言及されている。
FR 2,450,828(CS 231 971)に説明される方法の基本は、83.25％の2-メルカプトベンゾチアゾール、2.75％のアニリン、5％のベンゾチアゾールおよび9％のピッチを含む粗生成物溶融物が、2.5-倍量の使用された（“濃縮された”）アニリン（50.7％のアニリン + 1.24％のベンゾチアゾール + 18.8％の2-メルカプトベンゾチアゾール + 29.25％の先行の精製操作からの副物質を含む）に溶解されることを含む。冷ました後、生成物が結晶化し、それを濾過し、そして3倍に近い量のアニリンで数回洗浄する。2-メルカプトベンゾチアゾールを含むケーキから洗浄用アニリンを除去した後、活性物質の含有量98.9％、粗生成物溶融物中の原料2-メルカプトベンゾチアゾールを基準として収率が最大97.6％の生成物を得る。アニリン濾液を当初の容積に濃縮し、さらなる精製操作に使用し、ここでこのプロセスはさらなる溶融物のバッチにおいて繰り返される。不純物と生成物との平衡を保つため、洗浄用アニリンと混合し、使用したアニリンを必要な容積に濃縮する前に、第一濾過からの母液の約9％が系から除去される。分離した残渣から、ベンゾチアゾールと一緒のアニリンが蒸留除去され、結晶化に戻される；非-蒸留残渣（ピッチおよび2-メルカプトベンゾチアゾールを含む）は、系から除去し、部分的にまたは完全に反応器に戻してもよい。
【０００７】
上記の精製方法は、実務上の有効な運用を困難にし、または不可能にもするいくつかの欠点を有する：
- 結晶化濾液および洗浄アニリンを当初の容積に濃縮する点、即ち1/3に濃縮する点、これはエネルギー強度が高く、アニリンおよび精製媒体に溶解した物質を長期的な熱ストレスにさらし、さらなるピッチの形成につながり得る、
- 2-メルカプトベンゾチアゾールを含む濾過ケーキを純粋なアニリンで洗浄すると、生成物の溶解（即ち収量の損失）につながる。生成物の溶解は、濾過ケーキの層に小さなチャンネルを形成し、そして、不均等なケーキは2-メルカプトベンゾチアゾールからのピッチ残渣の洗浄を不完全とし、生成物中の活性物質の含有量を低下させる。これらのケースでは、濾過ケーキを液体媒体で洗浄し、その産物を再び濾過する方がよい、
- 前述のように結晶化ベンゾチアゾールからの濾液の9％の除去をしても、ベンゾチアゾールは系内に蓄積する、何故なら、そこから蒸留除去された揮発性画分（アニリンとベンゾチアゾール）は精製プロセスに戻り、それにより精製効果を悪化させる、
- 蒸留残渣を、プロセスから除去する代わりに反応器内に完全に再利用することは、除去されたピッチのすべてを系の中に戻すことを意味し、それが蓄積し、粗生成物の精製を不可能とする。
【０００８】
FR 2,565,977(US 4,647,669)に記載の方法は同じ原理に基づき、それは単に純粋生成物の単離方法およびその乾燥方法において異なる。これらは、使用したアニリン濾液を生成のために反応器に再利用しない方法である。系の精製能力を保つには、使用した濾液の計算可能な量を除去すれば十分であるはずであるが、実際にはこれはうまくいかない。記載には、反応器を通して（濾液の除去された量から得られた）蒸留残渣を再利用する可能性についての見解も含まれるが、この可能性は実施例でさらに詳しく説明されている訳ではない。
本発明の目的は、濾過、石油エーテルからの結晶化によってアミン塩酸塩を除去する必要性を排除し、かつ、2-メルカプトベンゾチアゾールを、必要な質および収率でより簡便な方法によって得ることである。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明の開示
上記の目的は、本発明の方法によって、加圧合成を介してアニリン、二硫化炭素および硫黄の反応から調製された粗生成物の溶融物から2-メルカプトベンゾチアゾールを得ることにより達成され、ここで前記溶融物は2-メルカプトベンゾチアゾール、未反応原料、中間体およびピッチを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の目的において、“液相”という用語のもとでは、“母液”、“アニリン濾液”または“液相”は、濾過、デカンテーションまたは遠心によって分離した後には常にアニリンを含むと理解される。
2-メルカプトベンゾチアゾール、未反応原料、中間体およびピッチを含む2-メルカプトベンゾチアゾール粗生成物の溶融物は、加圧合成を介してアニリン、二硫化炭素および硫黄の反応により調製される。本発明の対象事項は、加圧反応器からの2-メルカプトベンゾチアゾール粗生成物が、過剰量（約2倍量）の純粋アニリンに溶解された第一バッチ内にあることである。溶液を冷ますことによって2-メルカプトベンゾチアゾールの結晶が沈殿し、それは分離され、そして液相（結晶化からの濾液；FK）は次のバッチにおいて使用される。得られた結晶化された（前-精製された）生成物のケーキは、最小限の量の新鮮なアニリンで処理され、得られた混合物から分離される。最終精製から得られた液相FRは、次の結晶化に加えることによって再利用される。
【００１１】
次のバッチでは、結晶化からの液相の約1/3が2-メルカプトベンゾチアゾール調製のために反応器に加えられ、アニリンの含有量に応じて硫黄と二硫化炭素が補充される。得られた原料の溶融物は、前バッチの結晶化からの液相の残り（約2/3）に溶解され、同じく前バッチからの最終精製からの液相FR全量、および可能であればアニリンが補充される。
結晶化の後、ケーキは、純粋もしくは再生アニリンまたは適切な液相中で混合（分散）することにより処理される。アニリンまたは適切な液相は、向流でプロセスに導入される-それらはまず洗浄分離(wash separating)操作において結晶化生成物を最終精製し、その後、洗浄分離からの液相が粗生成物結晶化に導入され、そして最後に、2-メルカプトベンゾチアゾール粗生成物結晶化からの液相が、2-メルカプトベンゾチアゾール合成のために反応器に加えられる。
数回の再利用の後、系（反応媒体）の組成は安定する。
【００１２】
本発明の方法の利点は、（純粋アニリンの代わりに）精製からの大量のアニリン母液を反応器内に直接再利用することからなり、ここで、定義した量のこれらの液を系から同時に(simultaneously)除去しても、反応器から得られる2-メルカプトベンゾチアゾール粗生成物の質に悪影響を与えず（アニリンによるその精製から得られた生成物または対応する液相の質のいずれにも）、そしてこの質は、複数回繰り返す過程においても、活性物質の98％の程度に維持され、アニリン母液を濃縮する必要もない。
反応器から直接得られた粗2-メルカプトベンゾチアゾールの溶融物は、ベンゾチアゾール以外に、さらなる明確な化学化合物、反応中間体（例えばチオカルバニリド、アニリドベンゾチアゾール）、さらには未反応原料-アニリンおよび硫黄を含む。ピッチ（不明確な物質）の実際の含有量は9％未満である。精製からの母液に含まれる前述のすべての物質は、反応器内に戻されると、生成物に変換されるか、または、化学平衡を生成物の方に維持するか、副反応を抑制するか、およびプロセスの収率を増加させることがあり得る。それらを可能な限り最大の程度に反応器内に再利用することが、このプロセスにおいて有利である。
【００１３】
アニリン濾液からの粗2-メルカプトベンゾチアゾールの調製に使用されるバッチまたは管型反応器の作動条件（温度、圧力、反応時間）は、純粋な原料からの2-メルカプトベンゾチアゾール合成の標準的な条件と相違しない。
粗生成物の精製（最終精製）において、アニリンによる結晶化後の洗浄分離または2-メルカプトベンゾチアゾールの濾過ケーキの洗浄の代わりに、アニリンと純粋2-メルカプトベンゾチアゾールの溶液による洗浄分離または洗浄を行うことが有利であることが発見された。この溶液は生成物を溶解せず、濾過ケーキ内に小さなチャンネルを形成しない-濾過ケーキは均一であり、不純物はケーキの横断面全体にわたって洗い出される。この方法により、比較し得る質を有する純粋な生成物が、より簡便な方法により得られる。
【実施例】
【００１４】
発明の実施態様の実施例
以下の実施例はより詳しく説明するものであるが、本発明の本質を限定するものではない。この実施例は、反応媒体を平衡（流れ(streams)の安定化された組成により特徴付けられる）に安定化させた後（先行の何回かの再利用により達成される）におけるプロセスの過程を説明する。
実施例１
(アニリン濾液を再利用しない例）
93.13gのアニリン、31.42gの硫黄および80.67gの二硫化炭素を300ml加圧反応器内に投入した。この合成における通常の条件下（220〜300℃ / 6〜11.1MPa）で、2-メルカプトベンゾチアゾール粗生成物の溶融物を調製した。反応の後、反応器を180〜200℃に冷まし、反応器の内容物を200℃で窒素気流によりパージし、揮発性画分を除去した。
155gのパージした溶融物（92.3％の2-メルカプトベンゾチアゾール、1.72％のベンゾチアゾール、2.14％の硫黄および3.84％のピッチを含む）と、8.9gの揮発性画分（アニリンとベンゾチアゾールの混合物)を得た。
前記溶融物を250gの熱アニリンに溶解し、冷却により2-メルカプトベンゾチアゾールを結晶化し、そして濾過および乾燥の後、114.6gの生成物（即ち、反応器に加えられたアニリンに対して68.5％の理論上の収率、および粗溶融物内の2-メルカプトベンゾチアゾール含有量に対して80.1％の収率）を得、それには98.4％の活性物質が含まれた。
【００１５】
実施例２
（アニリン濾液の一部を複数回、再利用することによって定常状態に達した後）
結晶化からの100gのアニリン濾液（78％のアニリン、9.5％の2-メルカプトベンゾチアゾールを含む）を、27gの硫黄、67gの二硫化炭素、および、先行の溶融物のパージングからの9gの揮発性画分（30％のアニリンと65％のベンゾチアゾールを含む）と共に300ml加圧反応器内に投入した。この合成における通常の条件下（220〜300℃ / 6〜11.1MPa）で、粗生成物の溶融物を調製した。反応の後、反応器を180〜200℃に冷まし、反応器の内容物を200℃で窒素気流によりパージし、揮発性画分を除去した。
162.3gのパージした溶融物（91.0％の2-メルカプトベンゾチアゾール、2.0％のベンゾチアゾール、1.5％の硫黄、0.9％のアニリドベンゾチアゾール、0.1％のチオカルバニリド、0.07％の2-メチルベンゾチアゾールおよび4.43％のピッチを含む）が得られ、その溶融物を先行の結晶化からの222gの液相（濾液）と、先行の洗浄分離による最終精製からの200gの液相（濾液）との混合物に溶解した。
結晶化した2-メルカプトベンゾチアゾールを冷ました後、生成物を濾過し、〜295gの濾液から、5％をプロセスから除去し（廃棄物）、100gを反応器内の次のバッチへ加えるために使用し、そして残りの濾液を次の結晶化に使用した。2-メルカプトベンゾチアゾールを含む湿潤アニリンケーキを、91gの純粋アニリンにおいて洗浄分離し、蒸留除去し、そこからアニリンを熱水での洗浄分離および水流でのパージングによって除去し、そして乾燥させた。洗浄分離からの濾液（概してアニリンと2-メルカプトベンゾチアゾールのみを含む）を次の結晶化に使用した。
98.2％の活性物質を含む136.9gの生成物（即ち溶融物内の2-メルカプトベンゾチアゾールに対して収率91％）が得られた。
【００１６】
実施例３-比較例
重量は実施例１のものと同じであり、得られたパージされた溶融物の量および結晶化の条件は実施例１と同じであり、唯一、湿潤ケーキを純粋なアニリンで洗浄分離するのではなく、91gのアニリンでフィルター上で直接洗浄し、そして乾燥させた。洗浄濾液はプロセスの中に戻した。
96.3％の活性物質を含む139.9gの生成物が得られ、これは、溶融物内の2-メルカプトベンゾチアゾールに対して91.2％の収率を表す。
【００１７】
実施例４
20gのアニリン、実施例１と同様の組成の結晶化からの80gのアニリン濾液（78％のアニリン、9.5％のメルカプトベンソチアゾール）を、28gの硫黄、71gの二硫化炭素および9gのパージングからのベンゾチアゾール（揮発性画分）と共に反応器内に投入した。反応器を作動温度に加熱し、反応の後、180〜200℃に冷まし、蓄積した硫化水素を圧力調整バルブから放出し、そして反応器の内容物を200℃で取り出した。20Torrの減圧下および200℃の温度で、揮発性画分を溶融物から蒸留除去した。
92.2％の2-メルカプトベンゾチアゾール、1.8％のベンゾチアゾール、1.3％の硫黄、0.7％のアニリドベンゾチアゾール、0.1％のチオカルバニリド、0.05％の2-メチルベンゾチアゾールおよび3.85％の不特定物質を含む、161gのパージされた溶融物が得られた。この溶融物を、先行の結晶化からの222gの濾液と、先行の精製からの200gの濾液との混合物に溶解した。冷ました後、結晶化した2-メルカプトベンゾチアゾールを濾過し、濾液から、20％をプロセスから除去し、80gを反応器内の次のバッチのために、そして残りを次の結晶化のために分離した。湿潤アニリン生成物ケーキを115gの純粋なアニリンで洗浄分離し、濾過し、アニリンを除き、そして乾燥させた。洗浄分離からの濾液を次の結晶化に使用した。
99.4％の純度を有する129.2gの生成物（即ち、溶融物に対して収率86.5％）が得られた。
【００１８】
実施例５
末端に圧力調整バルブを有する直径5mm、長さ15mの管型反応器（V = 295.5ml）の中に、実施例１と同じ組成の83gのアニリン濾液、そしてさらに22.5gの硫黄、56gの二硫化炭素およびパージングからの8gのベンゾチアゾールを加えた（合計169.5g）。保持時間は1時間44分であった。この合成における通常の条件下(250〜300℃ / 6〜11.1MPa)で、粗2-メルカプトベンゾチアゾールの溶融物を得、それは200℃で窒素でパージした硫化水素を除去した後であった。1時間12分後、162gのパージされた溶融物が得られ、それは91.2％の2-メルカプトベンゾチアゾールを含み、さらに実施例１からの粗生成物におけるものと同様のさらなる組成物を有した。
結晶化および最終精製は、実施例１と同様に行った。98.5％の純度を有する136.5gの生成物が得られ、これは溶融物内の2-メルカプトベンゾチアゾールに対して91％の収率を表す。
【００１９】
実施例６
原料および反応器内の再利用媒体の重量は実施例１のそれと同じであり、さらに、得られたパージされた溶融物および結晶化条件も同じであった。
濾過後、湿潤ケーキをフィルター上で直接、アニリン中の純粋2-メルカプトベンゾチアゾールの飽和溶液で洗浄することにより最終精製し、乾燥させた。洗浄濾液はプロセス内に戻した。
97.8％の純度を有する146.9gの生成物（即ち、加えた2-メルカプトベンゾチアゾールに対して、精製の収率97.3％）が得られた。
【国際調査報告】
2007516283.tif 000002
2007516283.tif 000003