(57)【要約】  本発明は、軟磁性複合体の製造に適した高純度の、アニールされた鉄粉末に関する。この粉末は、避け難い不純物含有量が０．２５％未満であること、酸素含有量が０．０５％未満であること、及びＢＥＴ法で測定した比表面積が６０ｍ2／ｋｇ未満であることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
軟磁性複合体の製造に適した高純度な、アニールされた鉄粉末であって、それが基材粉末からなり、その粒子が不規則な形状であり、かつ電気絶縁コーテイングで取り囲まれていること、基材粉末の避けがたい不純物量が０．３０％未満であること、基材粉末の酸素含有量が０．０５％未満であり、かつＢＥＴ法で測定した時に基材粉末の比表面積が６０ｍ2／ｋｇ未満であることを特徴とする鉄粉末。
【請求項２】
基材粉末の粒子径が、約１００μｍ超であり、好ましくは１００と４５０μｍの間、最も好ましくは１８０と３６０μｍの間である請求項１に記載の粉末。
【請求項３】
基材粉末が、０．２５重量％未満の、好ましくは０．２０重量％未満の不純物を含む請求項２に記載の粉末。
【請求項４】
基材粉末が、０．０４重量％未満の、好ましくは０．０３重量％未満の酸素含有量である請求項３に記載の粉末。
【請求項５】
基材粉末が、５５ｍ2／ｋｇ未満の、好ましくは５０ｍ2／ｋｇ未満の比表面積をもつ請求項１〜４のいずれか一項に記載の粉末。
【請求項６】
コーテイングが、リン及び酸素を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の粉末。
【請求項７】
電気的に絶縁された粉末粒子のリン含有量が、０．１０重量％未満である請求項６に記載の粉末。
【請求項８】
電気的に絶縁された粉末粒子の酸素含有量が、０．２０重量％未満である請求項６に記載の粉末。
【請求項９】
潤滑剤及び／又はバインダーと組み合わされた請求項１〜８のいずれか一項に記載の粉末を含む粉末組成物。
【請求項１０】
潤滑剤の量が、粉末組成物の、約４重量％未満、好ましくは０．１と２重量％の間である請求項９に記載の粉末組成物。
【請求項１１】
軟磁性複合材料の製造方法であって、
（ａ）０．３０％未満の全不純物含有量、ＢＥＴ法で測定した時に６０ｍ2／ｋｇ未満の比表面積を有する純水アトマイズされた鉄粉末を供給するステップ、
（ｂ）得られた粉末を、還元雰囲気中で、酸素含有量を粉末の０．０５％未満の値に還元するために有効な温度及び時間でアニールするステップ、
（ｃ）鉄粉末粒子に電気絶縁コーテイングを実施するステップ、
（ｄ）任意選択で、得られた粉末を潤滑剤及び／又はバインダーと混合するステップ、
（ｅ）ステップ（ｄ）に従って得られた粉末を素地に圧縮するステップ、及び
（ｆ）任意選択で、得られた素地を加熱するステップを含む方法。
【請求項１２】
少なくとも９００℃の温度でアニーリングを実施する請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
少なくとも５分間アニーリングを実施する請求項１１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
アニールされた粉末をリン含有溶液で処理することにより電気絶縁コーテイングを得る請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
２，０００Ｍｐａまでの圧力で圧縮を実施する請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
任意選択で、内部潤滑剤を用いず、外部潤滑で圧縮を実施する請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な軟磁性複合体粉末（ｓｏｆｔ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｃｏｍｐｏｓｉｔ  ｐｏｗｄｅｒ）、及びこの複合体粉末を製造するための新規な軟磁性粉末に関するものである。より具体的には、本発明は、高周波及び低周波の両方で用いる時、改良された特性を有する軟磁性材料の製造に有用な新規鉄系粉末に関係する。また、本発明は、新規粉末の軟磁性複合体部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
軟磁性材料は、インダクタの心材料、電気機器のスタータ及び回転子、アクチュエータ、センサー及び変圧器コアなどの用途に用いられる。従来は、電気機器の回転子及びスタータなどの軟磁心は、積み上げられた積層鋼板から製造される。軟磁性複合体（ＳＭＣ）材料は、それぞれの粒子上に電気絶縁コーテイングを有する、通常は鉄系の軟磁性粒子から作成される。従来の粉末冶金法を用いて、任意選択で絶縁粒子を潤滑剤及び／又はバインダーとともに圧縮成形することにより、ＳＭＣ部品が作成される。ＳＭＣ材料が三次元磁束を支えることができ、かつ三次元形状が圧縮工程により作成できるので、粉末冶金技術を用いることにより、積層鋼板を用いる場合に比較して、ＳＭＣ部品として高い設計自由度を有する材料を製造することができる。
【０００３】
鉄心部品の二つの重要な特徴は、その透磁率及び鉄心損失特性である。材料の透磁率は、磁化される能力又は磁束を支える能力の指標である。透磁率は、誘導磁力線と磁化力又は磁界強度との比であると定義される。磁性材料が種々の磁界に暴露される時、ヒステリシス損失及び渦電流損失の両者に起因するエネルギー損失が起きる。このヒステリシス損失は、鉄心部品内の残留磁界強度に打ち勝つために必要なエネルギーの消費によりもたらされる。渦電流損失は、交流（ＡＣ）条件により引き起こされる磁束変化に起因する、鉄心部品内の電流発現によりもたらされる。
【０００４】
コーテイングされた鉄系粉末を用いる磁心部品の粉末冶金製造業者の研究は、この最終部品のその他の特性に有害な影響を与えることなく、ある種の物理的特性及び磁気的特性を高める鉄粉末組成物の開発に向けられている。この部品の所望される特性は、例えば、拡張された周波数範囲における高い透磁率、低い鉄心損失、高い飽和磁気誘導、及び高い強度を含んでいる。通常、この部品の密度増大は、これらの全ての特性を高める。所望される粉末特性は、圧縮成形技術に対する安定性を含み、これは粉末が高密度な部品に容易に成形できること、この部品が成形装置から容易にエジェクトできることを意味する。軟磁性複合体粉末から製造された部品の渦電流損失を最小にするために、多くの努力は、軟磁性金属粉末を取り囲むコーテイングの抵抗を増大させることに向けられた。例えば、コーテイングの化学組成、又はコーテイングの厚みを変更することにより、抵抗が影響を受ける。しかし、抵抗の改良は、通常、一定の密度の軟磁性複合体成分の透磁率に負の影響を与える。
【０００５】
多くの特許公報は、異なる種類の電気絶縁コーテイングを教示する。無機コーテイングに関する最近の特許公報の例は、米国特許第６，３０９，７４８号及び第６，３４８，２６５号である。有機材料のコーテイングは、例えば、米国特許第５，５９５．６０９号から知られる。無機及び有機材料の両者を含むコーテイングは、米国特許第６，３７２，３４８号及び第５，０６３，０１１号から知られ、これらの公報によれば、粒子は、リン酸鉄層及び熱可塑性材料により取り囲まれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
異なる種類の電気絶縁コーテイングに基づいて得られた軟磁性成分の一つ又は複数の特性の改良を開示した上記の特許とは著しく異なり、本発明は、粉末粒子がコーテイングされていない、又は電気的に絶縁されていない場合でも、基材粉末の性質次第で、思いがけない長所を得ることができるという発見に基づいたものである。特に、より高純度の基材粉末が最終軟磁性部品の固有抵抗を高める（渦電流損失を減少させる）発見は予想外である。したがって、極めて純度が高く、低酸素含有量の、かつ低比表面積の粉末を基材粉末として用いることにより、透磁率及び全損失を著しく改良できることが判明した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
要約すれば、本発明の粉末は、電気的に絶縁されたコーテイングにより取り囲まれた基材粒子からなる高純度の、アニールされた鉄粉末である。更に、この基材粉末は、０．３０％未満の避け難い不純物含有量、０．０５％未満の酸素含有量、ＢＥＴ法で測定した時６０ｍ2／ｋｇ未満の比表面積により差別化される。
【０００８】
ＳＭＣ材料の製造に適した高純度鉄粉末は、米国特許第４，７７６，９８０号に述べられている。この特許によれば、電気的に製造された粉末が用いられている。特に、粒子形状が重要であること、粒子が非球形であり、かつデイスク形状であるべきであると述べられている。本発明の粉末とこの米国特許に開示された発明の粉末との間の主な相違は、本発明の粉末が、不規則な形状を有する粒子を与える極めて安価な水アトマイゼーション（ｗａｔｅｒ  ａｔｏｍｉｓａｔｉｏｎ）により製造される点である。加えて、水アトマイゼーションにより製造された粒子は、電気的に製造された粒子より極めて大きく、本発明に用いられる粒子の平均粒子径は、１００と４５０μｍの間、特に１８０と３６０μｍの間で変動してもよい。代表的粉末に関する特異な磁気データは提供されていない。
【０００９】
（粒子の比表面積）
本発明に従えば、粒子の比表面積が際立った特色であることが判明した。粒子の比表面積は、粒子径分布、粒子形状及び粒子の粗さに依存する。また、所謂粒子の開放気孔率の実現値が、比表面積に影響を与えるであろう。比表面積は、通常、所謂ＢＥＴ法で測定され、その結果がｍ2／ｋｇで表現される。
【００１０】
粒状及び粉末固体、又は多孔質材料の表面積は、試料上の単一層分子、所謂単分子層として吸収された気体の量を測定することにより決まる。この吸着は、吸着気体の沸点又はその近傍で実施される。それぞれの気体分子で覆われた面積は、特定な条件下で、比較的狭い範囲であると知られている。したがって、試料の表面積は、吸着された分子数から直接計算することができ、この吸着された分子は、予め決められた条件で、かつそれぞれにより占められた気体量から求められる。窒素が３０容量％の窒素ヘリウム混合物のための、吸着窒素の単分子層の形成に最も好ましい条件は、大気圧及び液体窒素の温度で確立される。この方法は、測定結果の５％未満の誤差を与えるであろう。
【００１１】
本発明の趣旨では、比表面積が、約６０ｍ2／ｋｇ未満でなければならないことが判明した。粉末の比表面積は、好ましくは５８ｍ2／ｋｇ未満であり、より好ましくは５５ｍ2／ｋｇ未満である。１０ｍ2／ｋｇ未満の比表面積は、成型された構成部品として適切でなく、低い強度しか得られないであろう。更に、この粒子が不規則形状を有し、かつ水アトマイゼーションにより製造されることが好ましい。
【００１２】
（不純物）
純度は、基材粉末の別の重要な特徴である。粉末が極めて純粋でなければならず、基材粉末の０．３０％以下の不純物総量を有する鉄を含むべきであることが判明した。０．２５重量％未満、好ましくは０．２０重量％未満の不純物を有する粉末が好ましい。少量の不純物を含む基材粉末は、純粋な鋼材スクラップを用いることにより得ることができる。基材粉末に存在する可能性がある不純物は、例えば、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉ、Ｃである。酸素は、本発明の関係では、不純物とみなされない。
【００１３】
（酸素含有量）
粉末の０．０５重量％未満の、十分に低い酸素含有量は、低酸素含有量を得るために十分な温度及び時間で、基材粉末をアニールすることにより得ることができる。本発明の粉末は、好ましくは、０．０４重量％未満の酸素含有量である。アニーリング温度は、９００℃と１，３００℃の間で変更することができ、アニーリング時間は、オーブンの大きさ、加熱の仕方、オーブンに充填された材料の量などに依存して変更することができる。通常用いられるアニーリング時間は、５と３００分の間、好ましくは１０と１００分の間で変更することができる。
【００１４】
（コーテイング）
本発明によれば、アニールされた基材粉末は、電気絶縁コーテイング又はバリアーを設けている。適切には、このコーテイングは、均一かつ極めて薄く、米国特許第６，３４８，２６５号に記載された種類である。この特許を参考文献として本明細書に援用する。このような絶縁コーテイングは、基材粉末を、目標とする量を得るに十分な時間で、リン酸有機溶媒で処理することにより、基材粉末粒子上に塗布することができる。有機溶媒中のリン酸濃度は、０．５と５０％、好ましくは０．５と３０％の間で変更することができる。このようなコーテイングが、鉄基材粉末粒子に酸素及びリンを加えることになるので、コーテッド粒子の化学分析結果は、非コーテッド粉末よりも高濃度の酸素及びリンを含有するであろう。したがって、好ましくは、酸素濃度は、コーテッド粉末を基準にして、多くても０．２０％であり、リン濃度は多くても０．１０％でなければならない。また別の種類の絶縁コーテイングも使用できる。
【００１５】
基材粉末の比表面積に比較した時、鉄粉末上の薄く均一なコーテイングは、コーテッド粉末の比表面積に殆んど影響を与えないであろう。本発明によれば、コーテイングは、比表面積に最小限の影響を与えるだけであり、このことは、コーテッド鉄粉末の比表面積が、非コーテッド鉄粉末の比表面積とほぼ同一になるであろうことを意味する。
【００１６】
（潤滑剤及びその他の添加物）
このように、電気絶縁層をそなえた鉄系粉末は、４重量％までの量の潤滑剤と組み合わせることができる。通常、潤滑剤の量は、粉末組成物を基準にして０．１と２重量％の間、好ましくは０．１〜１．０重量％で変動する。室温で用いられる潤滑剤（低温潤滑剤）の代表的な例は、Ｋｅｎｏｌｕｂｅ（登録商標）、エチレン−ビス−ステアロアミド（ＥＢＳ）、及びステアリン酸亜鉛などの金属ステアリン酸塩がある。高温で用いられる潤滑剤（高温潤滑剤）の代表的な例は、Ｐｒｏｍｏｌｄ（登録商標）又はステアリン酸リチウムである。
【００１７】
圧縮成形される組成物は、任意選択で、ＳＭＣ部品の強度を高めるためにバインダーを含有してもよい。バインダーの例は、フェノール樹脂、ポリエーテルイミド、ポリアミドなどの熱硬化性又は熱可塑性樹脂である。このバインダーは、潤滑性を備えていてもよく、したがって単独で潤滑剤／バインダーの組み合わせとして使用されてもよい。
【００１８】
（圧縮成形）
圧縮成形は２，０００ＭＰａまでの圧力で実施できるが、この圧力は通常４００と１，０００ＭＰａの間で変動する。圧縮成形は、室温及び高温で実施できる。更に、圧縮操作は、成形型で一軸加圧成形操作として実施されることが好ましく、又は米国特許第６，５０３，４４４号に記載されたように高速圧縮成形として実施されることが好ましい。成形型の壁面に外部潤滑剤が塗布される成形型壁面潤滑は、内部潤滑剤の要求を除くために用いることができる。場合によっては、内部及び外部潤滑の組み合わせを用いてもよい。同様な既知の粉末と比較して、新規な粉末が有する特色は、同一圧縮成形圧力で、高密度が得られることである。
【００１９】
（熱処理）
熱処理法により、全損失がかなり低減される。積層鋼板の従来材料に対比して、絶縁粉末の全損失は、低周波で比較的高いヒステリシス損失で特色づけられる。しかし、熱処理により、このヒステリシス損失が減少する。高周波では、大きくなった渦電流損失が、全損失の中でかなり増加するであろう。驚くことに、本発明の粉末は、より高い熱処理温度に耐えることができることが判明した。
【００２０】
本発明は、以下の実施例により更に説明されるが、この実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２１】
同一の粒径分布及び１５０μｍ未満の平均粒径をもち、しかも表１に記載の異なる量の不純物を含む３種の異なる鉄粉末を、水素雰囲気中で、１，１５０℃で４０分間アニールした。アニーリングの後、この粉末を、米国特許第６，３４８，２６５号の特許出願に従ってリン酸塩コーテイング処理した。この粉末を０．５％の潤滑剤、ＫＥＮＯＬＵＢＥ（登録商標）と更に混合し、室温、８００ＭＰａの圧力で、４５ｍｍの内径、５５ｍｍの外径、５ｍｍの高さをもつリングに成形した。成形したリングの密度は７．３ｇ／ｃｍ3であった。空気雰囲気で、５００℃で０．５時間の熱処理法を実施した。Ｋｏｅｆｏｅｄ  Ｏの１９７９、Ｇｅｏｓｏｕｎｄｉｎｇ  Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  １、固有抵抗測定法、Ｅｌｓｅｖｉｅ科学出版社、アムステルダムに従って、４点固有抵抗測定を行った。
【００２２】
2007505216.tif 000002
【００２３】
図１は、リン酸塩コーテッド鉄粉末のペアレントフェイズ（ｐａｒｅｎｔ  ｐｈａｓｅ）中の酸素以外の不純物含有量が、この粉末から製造された成形かつ熱処理されたボデイの固有抵抗に与える影響を表している。
【実施例２】
【００２４】
この実施例は、アニーリング法及びリン酸コーテッド鉄粉末のペアレントフェイズの酸素含有量が、固有抵抗及び鉄心損失に与える影響を立証する。実施例１の粉末Ｂと同様な鉄粉末で、しかも粗い粒径分布及び４２５μｍ未満の平均粒子径をもつ粉末が用いられた。表２に従って、３種の異なるアニーリング法を適用した。実施例１に従って、３種の異なる試料をリン酸塩処理した。３種の異なるそれぞれのリングを成形し、実施例１に従って熱処理した。リングの到達密度は、７．４ｇ／ｃｍ3であった。実施例１に従って、部品の固有抵抗を測定した。鉄心損失及び透磁率測定のために、一次回路として１１２回の線を巻き、二次回路として２５回の線を巻き、ヒステリシスグラフ、ＢｒｏｃｋｈａｕｓＭＰＧ１００を用いて１Ｔ、４００Ｈｚで、磁気特性の測定を実施した。
【００２５】
2007505216.tif 000003
【００２６】
図２から判るように、リン酸塩コーテッド鉄粉末のペアレントフェイズの酸素含有量が減少するに伴い、固有抵抗が増大し、鉄心損失が減少する。
【実施例３】
【００２７】
この実施例は、アニールされたアトマイズ化鉄粉末の、ＢＥＴ法により測定された比表面積の効果を証明する。
【００２８】
実施例１の粉末Ｂに従った不純物含有量、並びに同一粒径分布及び４２５μｍ未満の平均粒径をもつ鉄粉末の２つの試料が用いられた。更に、より細かい粒径分布、１５０μｍ未満の平均粒径をもつ１つの試料が試験に用いられた。
【００２９】
同一粒径分布をもつ試料を、水素雰囲気中で、それぞれ０．０３５％及び０．０８％の酸素含有量に到達するに十分な温度及びアニーリング時間でアニールした後、実施例２に記載のリン酸塩溶液で処理した。より細かい粒径分布をもった試料を、水素雰囲気中で、０．０３５％の酸素含有量に到達するに十分な温度及びアニーリング時間でアニールした。実施例２に記載の方法に従い磁気リングを製造し、固有抵抗、鉄心損失及び透磁率を本実施例に記載したように測定した。アニーリング後、比表面積及び酸素含有量を測定した。表３は、軟磁性複合体粉末のアニールされたペアレントフェイズの磁気測定結果及び特徴を示す。
【００３０】
2007505216.tif 000004
【００３１】
表３は、最小酸素含有量及び最小比表面積をもつこれらの基材粉末から製造された軟磁性部品が、優れた磁気特性を有することを示す。
【実施例４】
【００３２】
この実施例は、新規な軟磁性複合体粉末から製造された部品の透磁率、固有抵抗及び全鉄心損失の効果を、米国特許第６，３４８，２６５号に記載の既知の粉末から製造された部品と対比して示す。
【００３３】
2007505216.tif 000005
【００３４】
表４から判るように、同一熱処理温度で既知粉末に比較すると、新規粉末の透磁率及び固有抵抗がともに高く、かつ鉄心損失が低い。この実施例で述べた上記の発見は、アトマイズ化鉄粉末が軟磁性複合体粉末に適することを開示している。この粉末は、４０μΩｍ超の固有抵抗、１Ｔ、４００Ｈｚで５０Ｗ／ｋｇ未満の鉄心損失、及び６００を超える最大透磁率をもつ磁心を製造するために使用することができ、室温又は高められた温度、従来の成形圧力でＰＭ成形により製造される。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】リン酸塩コーテッド鉄粉末の不純物含有量と成形物の固有抵抗の関係を表す説明図である。
【図２】リン酸塩コーテッド鉄粉末の酸素含有量と、固有抵抗、鉄心損失の関係を表す説明図である。
【図１】
2007505216.tif 000006
【図２】
2007505216.tif 000007
【国際調査報告】
2007505216.tif 000008
2007505216.tif 000009