(57)【要約】  白色度の向上した液体被覆組成物が開示される。これらの組成物は、（Ａ）青色トナー染料及び赤色若しくは紫色トナー染料又は両者を含む二成分着色剤系、又は（Ｂ）赤色若しくは紫色トナー染料の１種又はそれ以上を場合によっては含む、赤みがかった青色トナー染料を含んでなる一成分着色剤系が、色合いを調整する量で共重合されたポリエステルポリマー又はアルキド樹脂ポリマーを含むことができる。このトナーポリマーは、界面活性剤又は安定剤の役割をすることができ、乳化重合の前に添加することもできるし、あるいは水性又は溶剤性被覆組成物中の添加剤として用いることもできる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
改良された白色度を示す液体被覆組成物であって、前記被覆組成物の見掛け白色度を向上させるのに充分な量で、
ａ）約５３０ｎｍ〜約６５０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の青色トナー染料の残基、及び１種又はそれ以上の
ｉ）約４７０ｎｍ〜約５８０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の赤色トナー染料の残基又は
ｉｉ）約５００ｎｍ〜約６１０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の紫色トナー染料の残基；又は
ｂ）約５２０ｎｍ〜約６３０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の赤みがかった青色のトナー染料の残基、及び場合によっては、１種又はそれ以上の
ｉ）約４７０ｎｍ〜約５８０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の赤色トナー染料の残基、又は
ｉｉ）約５００ｎｍ〜約６１０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の紫色トナー染料の残基
の１種又はそれ以上を含むポリエステルポリマー又はアルキド樹脂ポリマーを含んでなる液体被覆組成物。
【請求項２】
前記組成物が黄変を受けやすい少なくとも１種のポリマーを更に含む請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項３】
黄変を受けやすい少なくとも１種のポリマーがラテックスポリマーを含む請求項２に記載の液体被覆組成物。
【請求項４】
前記液体被覆組成物が水を含む請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項５】
前記液体被覆組成物が１種又はそれ以上の有機溶剤を含む請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項６】
前記アルキド樹脂ポリマーが水及び有機溶剤のいずれとも混和性である請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項７】
１種又はそれ以上の青色トナー染料が５５０ｎｍ〜６４０ｎｍの波長の光を強く吸収する請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項８】
１種又はそれ以上の赤色トナー染料が４８０ｎｍ〜５７０ｎｍの波長の光を強く吸収する請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項９】
１種又はそれ以上の紫色トナー染料が５１０ｎｍ〜６００ｎｍの波長の光を強く吸収する請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項１０】
１種又はそれ以上の赤みがかった青色のトナー染料が５４０ｎｍ〜６２０ｎｍの波長の光を強く吸収する請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項１１】
１種若しくはそれ以上の青色トナー染料の残基、１種若しくはそれ以上の赤色トナー染料の残基及び１種若しくはそれ以上の紫色トナー染料の残基が、被覆組成物の総重量に基づき、約３５０ｐｐｍｗ以下の総量で被覆組成物中に含まれる請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項１２】
１種若しくはそれ以上の赤みがかった青色のトナー染料の残基が、被覆組成物の総重量に基づき、約３５０ｐｐｍｗ以下の総量で被覆組成物中に含まれる請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項１３】
１種若しくはそれ以上の青色トナー染料の残基、１種若しくはそれ以上の赤色トナー染料の残基及び１種若しくはそれ以上の紫色トナー染料の残基が、被覆組成物の総重量に基づき、約５ｐｐｍｗ〜約４０ｐｐｍｗの総量で被覆組成物中に含まれる請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項１４】
１種若しくはそれ以上の赤みがかった青色のトナー染料の残基が、被覆組成物の総重量に基づき、約５ｐｐｍｗ〜約４０ｐｐｍｗの総量で被覆組成物中に含まれる請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項１５】
１種若しくはそれ以上の青色トナー染料が、
【化１】
2007505979.tif 000039
を含む請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項１６】
１種若しくはそれ以上の赤色トナー染料が、
【化２】
2007505979.tif 000040
を含む請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項１７】
１種若しくはそれ以上の赤みがかった青色のトナー染料が、
【化３】
2007505979.tif 000041
を含む請求項１に記載の液体被覆組成物。
【請求項１８】
液体被覆組成物に前記被覆組成物の見掛け白色度を向上させるのに充分な量で、
ａ）約５３０ｎｍ〜約６５０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の青色トナー染料の残基及び１種又はそれ以上の
ｉ）約４７０ｎｍ〜約５８０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の赤色トナー染料の残基又は
ｉｉ）約５００ｎｍ〜約６１０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の紫色トナー染料の残基；又は
ｂ）約５２０ｎｍ〜約６３０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の赤みがかった青色のトナー染料の残基
の１種又はそれ以上を含むポリエステルポリマー又はアルキド樹脂ポリマーを添加することを含んでなる液体被覆組成物の見掛け白色度を向上させる方法。
【請求項１９】
前記被覆組成物が黄変を受けやすい少なくとも１種のポリマーを含む請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
黄変を受けやすい少なくとも１種のポリマーがラテックスポリマーである請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記アルキド樹脂が水及び有機溶剤のいずれとも混和性である請求項１８に記載の方法。
【請求項２２】
１種又はそれ以上の青色トナー染料が５３０ｎｍ〜６５０ｎｍの波長の光を強く吸収する請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
１種又はそれ以上の赤色トナー染料が４７０ｎｍ〜５８０ｎｍの波長の光を強く吸収する請求項１８に記載の方法。
【請求項２４】
１種又はそれ以上の紫色トナー染料が５００ｎｍ〜６１０ｎｍの波長の光を強く吸収する請求項１８に記載の方法。
【請求項２５】
１種又はそれ以上の赤みがかった青色のトナー染料が５２０ｎｍ〜６３０ｎｍの波長の光を強く吸収する請求項１８に記載の方法。
【請求項２６】
１種若しくはそれ以上の青色トナー染料の残基、１種若しくはそれ以上の赤色トナー染料の残基及び１種若しくはそれ以上の紫色トナー染料の残基が、液体被覆組成物の総重量に基づき、約３５０ｐｐｍｗ以下の総量で液体被覆組成物中に含まれる請求項１８に記載の方法。
【請求項２７】
１種若しくはそれ以上の赤みがかった青色のトナー染料の残基が、ラテックス組成物の総重量に基づき、約３５０ｐｐｍｗ以下の総量で液体被覆組成物中に含まれる請求項１８に記載の方法。
【請求項２８】
１種若しくはそれ以上の青色トナー染料の残基、１種若しくはそれ以上の赤色トナー染料の残基及び１種若しくはそれ以上の紫色トナー染料の残基が、液体被覆組成物の総重量に基づき、約５ｐｐｍｗ〜約４０ｐｐｍｗの総量で液体被覆組成物中に含まれる請求項１８に記載の方法。
【請求項２９】
１種若しくはそれ以上の赤みがかった青色のトナー染料の残基が、液体被覆組成物の総重量に基づき、約５ｐｐｍｗ〜約４０ｐｐｍｗの総量で液体被覆組成物中に含まれる請求項１８に記載の方法。
【請求項３０】
（ａ）被覆組成物の見掛け白色度を向上させるのに充分な量で、以下の２つの群：
（１）式（Ｉ）：
【化４】
2007505979.tif 000042
［式中、Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ハロゲン、カルボキシ及びＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルからなる群から選ばれ；
Ｒ1及びＲ2は、独立して、ブロモ及びＣ1〜Ｃ6−アルキルから選ばれ；
Ｒ3は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ、チオシアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、カルボキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールスルホニル、及びＳＯ2Ｎ（Ｒ4）Ｒ5Ｘ（ｍ及び／又はｎがゼロである場合）からなる群から選ばれ；
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−（Ｚ−Ｃ1〜Ｃ6）1~2−アルキレン、アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、アリーレン−Ｚ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、Ｃ3〜Ｃ7−シクロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、及びＣ1〜Ｃ6−アルキレン−Ｚ−アリーレン−Ｚ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン（Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−又はＳＯ2から選ばれる）からなる群から選ばれた連結基であり；
Ｘは、水素又はポリエステル反応性基であり；
ｍ及びｎは独立して０又は１であるが、ただし、少なくとも１つのポリエステル反応性基が存在する］
の少なくとも１種の青色１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノントナー染料；及び
下記構造式（ＩＩ）〜（Ｘ）：
【化５】
2007505979.tif 000043
【化６】
2007505979.tif 000044
【化７】
2007505979.tif 000045
【化８】
2007505979.tif 000046
［式中、
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ7は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオから選ばれた１〜３個の基であり；
Ｒ8及びＲ9は、同一であるか異なり、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニルアミノ及びアリールスルホニルアミノからなる群から選ばれた１〜３個の基であり；
Ｒ13及びＲ14は、水素、シアノ又はＣＯ2Ｒ10から選ばれ；
Ｒ15は、Ｒ4又はＲ5Ｘ（前に定義した通り）であり；
Ｌは、−ＣＯ−又は−ＳＯ2−であり；Ｘは前に定義した通りであり；ｍは０又は１であり；ｐは１又は２であるが、少なくとも１つのポリエステル反応性基がＸとして又はＲ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14若しくはＲ15上の置換基として存在する］
の１つ又はそれ以上に対応する、前記式（Ｉ）の１種又はそれ以上の青色トナー染料とブレンド可能な少なくとも１種の赤色又は紫色トナー染料；又は
（２）式（ＸＩ）：
【化９】
2007505979.tif 000047
［式中、Ｒ16は、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル及びアリールから選ばれ；
Ｒ17は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、アリールスルホニル及びアリールチオから選ばれ；
Ｒ18は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシから選ばれ；
Ｒ19は、水素、又はハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリール、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、アリールチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ、カルボキシ、スルファモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル、置換ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールスルファモイル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールスルファモイル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルスルファモイル、置換Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルスルファモイル、アリールスルファモイル、カルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル、置換ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールカルバモイル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールカルバモイル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルカルバモイル、置換Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルカルバモイル、アリールカルバモイル、２−ピロリドノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、又は置換Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノから選ばれた１〜３個の基から選ばれ、
ｎ１は、１〜５の整数であるが、少なくとも１つのポリエステル反応性基がＸとして又はＲ16、Ｒ17、Ｒ18若しくはＲ19上の置換基として存在する］
と一致する構造を有する、式（ＩＩ）〜（Ｘ）の１種又はそれ以上の赤色又は紫色成分と場合によっては混合された、少なくとも１種の赤みがかった青色の染料
の１種又はそれ以上から選ばれたトナー染料が共重合された水分散性縮合ポリマー；並びに
（ｂ）黄変を受けやすいポリマー
を含んでなる液体被覆組成物。
【請求項３１】
１種若しくはそれ以上の青色トナー染料の残基、１種若しくはそれ以上の赤色トナー染料の残基及び１種若しくはそれ以上の紫色トナー染料の残基が、被覆組成物の総重量に基づき、約３５０ｐｐｍｗ以下の総量で被覆組成物中に含まれる請求項３０に記載の液体被覆組成物。
【請求項３２】
１種若しくはそれ以上の赤みがかった青色のトナー染料の残基が、被覆組成物の総重量に基づき、約３５０ｐｐｍｗ以下の総量で被覆組成物中に含まれる請求項３０に記載の液体被覆組成物。
【請求項３３】
１種若しくはそれ以上の青色トナー染料の残基、１種若しくはそれ以上の赤色トナー染料の残基及び１種若しくはそれ以上の紫色トナー染料の残基が、被覆組成物の総重量に基づき、約５ｐｐｍｗ〜約４０ｐｐｍｗの総量で被覆組成物中に含まれる請求項３１に記載の液体被覆組成物。
【請求項３４】
１種若しくはそれ以上の赤みがかった青色のトナー染料の残基が、被覆組成物の総重量に基づき、約５ｐｐｍｗ〜約４０ｐｐｍｗの総量で被覆組成物中に含まれる請求項３２に記載の液体被覆組成物。
【請求項３５】
見掛け白色度が向上し且つ熱及び光への暴露時に生じる黄変の量が低下した液体被覆組成物であって、以下の残基：
（ａ）１）約５３０ｎｍ〜約６５０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の青色トナー染料の残基及び１種又はそれ以上の
ｉ）約４７０ｎｍ〜約５８０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の赤色トナー染料の残基又は
ｉｉ）約５００ｎｍ〜約６１０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の紫色トナー染料の残基；又は
２）約５２０ｎｍ〜約６３０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の赤みがかった青色のトナー染料の残基、及び場合によっては、１種又はそれ以上の
ｉ）約４７０ｎｍ〜約５８０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の赤色トナー染料の残基、又は
ｉｉ）約５００ｎｍ〜約６１０ｎｍの波長の光を強く吸収する１種若しくはそれ以上の紫色トナー染料の残基
の１種又はそれ以上を含む、被覆組成物の見掛け白色度を向上させるのに充分な量で取り入れられる１種又はそれ以上のトナー残基；
（ｂ）少なくとも１種の二官能価ジカルボン酸；
（ｃ)２００モル％に等しい全ての酸、ヒドロキシル及びアミノ等価物の合計に基づき、約４モル％〜約２５モル％の、芳香核又は脂環式核に結合した少なくとも１個のカチオン性スルホネート基を含む少なくとも１種の二官能価スルホモノマー（官能基はヒドロキシ、カルボキシル又はアミノである）；
（ｄ）グリコール、ポリ（エチレングリコール）、ポリオール、又はグリコールと２個の−ＮＨＲ20基（Ｒ20は水素及びＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれる）を有するジアミンとの混合物から選ばれた少なくとも１種の反応体；
（ｅ）場合によっては、１個の−（Ｃ（Ｒ1）2−ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１個の−ＮＲ1Ｈ基を有するアミノ−カルボン酸及び１個の−（Ｃ（Ｒ1）2−ＯＨ基と１個の−ＮＲ1Ｈ基を有するアミノ−アルコールから選ばれた少なくとも１種の二官能価反応体又は前記二官能価反応体の混合物（各Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である）；並びに
（ｆ）場合によっては、
【化１０】
2007505979.tif 000048
［式中、Ｙ1はＣ8〜Ｃ20のアルキル又はアルケニル基である］
の１種又はそれ以上を含む一塩基性脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油
からなるポリエステルポリマー又はアルキド樹脂ポリマーを含んでなる液体被覆組成物。
【請求項３６】
前記ポリ（エチレングリコール）が、
【化１１】
2007505979.tif 000049
［式中、ｎは２〜２０の整数である］
又は
【化１２】
2007505979.tif 000050
［式中、ｎは約２０〜約５００の整数である］
の１種又はそれ以上を含む請求項３５に記載の液体被覆組成物。
【請求項３７】
１種又はそれ以上のトナー残基が、液体被覆組成物の黄変を防止又は遮蔽するのに充分な量で含まれる請求項３５に記載の液体被覆組成物。
【請求項３８】
１種又はそれ以上のトナー残基が、液体被覆組成物の総重量に基づき、約３５０ｐｐｍｗ未満の量で被覆組成物中に含まれる請求項３５に記載の液体被覆組成物。
【請求項３９】
１種又はそれ以上のトナー残基が、液体被覆組成物の総重量に基づき、約５ｐｐｍｗ〜約４０ｐｐｍｗの量で含まれる請求項３５に記載の液体被覆組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆組成物、より詳しくは、ポリマー構造の一体部分として熱安定性共重合性トナー染料（又は色素）を組み込むトナーポリマーを含む液体被覆組成物に関し、それによって、白色度が向上し且つと熱及び光への暴露時に生じる黄変の量が減少した被覆組成物が得られる。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、黄色の外観を有するポリエステル繊維及びプラスチックに、望ましいニュートラル〜わずかに青色の色相を与えるのに有用なトナー系を提供する化合物を開示している、熱安定性着色化合物は反応性基を有し、重合時にポリエステルポリマー構造中に組み込むことができる。
【０００３】
特許文献２は、品質、収率、経済性並びに安全上及び環境上の問題に関して改善された、青色アントラキノントナーの製造方法を開示している。これらのトナーは、通常は黄色に見える繊維形成性又は成形性ポリエステルに向上した白色度を与えるのに有用であると教示されている。
【０００４】
特許文献３は、ジベンゾイソキノリンジオン類の誘導体が組み込まれることによって向上した見掛け白色度（ａｐｐａｒｅｎｔ  ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ）を示す新しい繊維形成用又は成形用ポリエステル組成物を開示している。
【０００５】
特許文献４は、黄色の外観を有する成形用又は繊維用ポリエステルに望ましいニュートラル〜わずかに青色の色相を与えるに有用なトナー系を提供する、選択された赤色アントラキノン及びアントラピリドン化合物と組合されたいくつかの青色置換アントラキノン類を開示している。これらの熱安定性着色化合物は、ポリエステル反応性基を有することができ、好ましくは重合時にポリエステルポリマー構造中に組み込まれる。
【０００６】
特許文献５は、有機又は無機トナーに由来する色調整剤残基を組み込む、透明度が向上したジエチレングリコール改質ポリ（エチレンテレフタレート）のコポリエステルを開示している。
【０００７】
特許文献６は、最初は１個又はそれ以上の縮合可能な基を有する１種又はそれ以上の熱安定性有機化合物を含む比較的多量の着色剤がポリマー主鎖上又はポリマー主鎖中に反応され且つ水可溶化スルホネート基を含む水分散性ポリステル及びポリ（エステル−アミド）を開示している。これらの着色ポリマーは、水系から適用される印刷インキ又は他の被覆に有用であると述べられている。
【０００８】
特許文献７は、着色アルキド樹脂の成分としてのジアミノアントラキノン誘導体を開示している。得られる樹脂は、追加の着色操作を必要とせずに高い色品質を有すると述べられている。
【０００９】
特許文献８は、染料を用いなければ乾燥時に不所望な黄色を有する組成物に少なくとも２種の染料を添加することを含む被覆組成物の黄色度の低下方法を開示している。
【００１０】
【特許文献１】米国特許第５，３８４，３７７号
【特許文献２】米国特許第５，３４０，９１０号
【特許文献３】米国特許第４，７４５，１７４号
【特許文献４】米国特許第５，３７２，８６４号
【特許文献５】米国特許第５，６８８，８９９号
【特許文献６】米国特許第４，８０４，７１９号
【特許文献７】ソビエト特許出願ＳＵ  １１９８０８４  Ａ
【特許文献８】ヨーロッパ特許出願  ０  ６９６  ６２５  Ａ２
【発明の開示】
【００１１】
本発明の一実施態様は、ポリマー構造の一体部分として熱安定性共重合性トナーが重合された、ポリエステル又はアルキド樹脂ポリマーのようなトナーポリマーを含む、向上した白色度を有する液体被覆組成物を提供する。一実施態様において、被覆組成物は、黄変を受けやすい１種又はそれ以上の追加のポリマーを含む。別の実施態様においては、トナーポリマー自体が黄変を受けやすいポリマーであり、追加のポリマーが存在する必要はない。
【００１２】
一実施態様において、トナーポリマーは、乳化重合の間に添加される界面活性剤又は安定剤として働くことができる、あるいは後で配合の間に水性被覆組成物に添加できる水分散性ポリマーである。別の実施態様において、トナーポリマーは、溶剤性被覆組成物（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｂｏｒｎｅ  ｃｏａｔｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）中において、１種又はそれ以上の追加ポリマーと混合できる溶剤性ポリマーである。本発明の種々の実施態様は、ペイント配合物、コーキング材、シーリング材、屋根用被覆剤、床磨き剤、壁用被覆剤などのいずれであっても、黄変を受けやすい被覆組成物の白色度の向上に有用である。本発明はまた、このようなラテックス、ペイント配合物及び他の被覆の、熱及び／又は光への暴露時における着色量を減少させる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、白色度及び耐黄変性が向上した液体被覆組成物を提供する。
【００１４】
本発明の一態様は広範には、水性被覆組成物に関する。これらの実施態様に係る被覆組成物は、ポリマー構造の一体部分として熱安定性共重合トナー染料が組み込まれた水分散性（又は水分散）縮合ポリマーを含む。
【００１５】
一態様において、１種又はそれ以上のトナー染料が重合された水分散性縮合ポリマーは水分散性ポリエステルである。本明細書で使用する用語「ポリエステル」は、以下で詳細に定義するが、ポリアミド結合を含むポリエステルを包含するものとする。別の態様において、１種又はそれ以上のトナー染料が重合された水分散性縮合ポリマーは水分散性アルキド樹脂である。
【００１６】
一実施態様において、本発明の被覆組成物としては、１種又はそれ以上の赤色又は紫色（ｖｉｏｌｅｔ）トナー染料及び１種又はそれ以上の青色トナー染料が組み込まれた１種又はそれ以上の水分散性縮合ポリマーが挙げられ、各染料は同一水分散性ポリマー又は異なる水分散性ポリマーのいずれに存在することもできる。一般には、赤色トナー染料は約４７０ｎｍ〜約５８０ｎｍ、好ましくは約４８０ｎｍ〜約５７０ｎｍの波長の光、及びこれらの範囲の全ての値（ａｌｌ  ｖａｌｕｅｓ  ｗｉｔｈｉｎ  ｔｈｅｓｅ  ｒａｎｇｅｓ）の光を強く吸収し；紫色トナー染料は一般的に約５００ｎｍ〜約６１０ｎｍ、好ましくは約５１０ｎｍ〜約６００ｎｍの波長の光、及びこれらの範囲の全ての値の光を吸収し；青色トナー染料は約５３０ｎｍ〜約６５０ｎｍ、好ましくは約５６０ｎｍ〜約６４０ｎｍの波長の光、及びこれらの範囲の全ての値の光を強く吸収する。
【００１７】
別の態様において、本発明の被覆組成物は、約５２０ｎｍ〜約６３０ｎｍ、好ましくは約５４０ｎｍ〜約６２０ｎｍの波長の光、及びこれらの範囲の全ての値の光を強く吸収する１種又はそれ以上の赤みがかった青色（ｒｅｄｄｉｓｈ−ｂｌｕｅ）の染料、並びに場合によっては１種又はそれ以上の赤色又は紫色トナー染料（各染料は本明細書中で定義した通りである）が組み込まれた１種又はそれ以上の水分散性縮合ポリマーを含む。
【００１８】
別の態様において、本発明の被覆組成物は、
（１）式（Ｉ）：
【００１９】
【化１】
2007505979.tif 000002
【００２０】
［式中、Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ハロゲン、カルボキシ及びＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルからなる群から選ばれ；
Ｒ1及びＲ2は、独立して、ブロモ及びＣ1〜Ｃ6−アルキルから選ばれ；
Ｒ3は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ、チオシアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、カルボキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールスルホニル、及びＳＯ2Ｎ（Ｒ4）Ｒ5Ｘ（ｍ及び／又はｎがゼロである場合）からなる群から選ばれ；
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−（Ｚ−Ｃ1〜Ｃ6）1~2−アルキレン、アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、アリーレン−Ｚ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、Ｃ3〜Ｃ7−シクロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、及びＣ1〜Ｃ6−アルキレン−Ｚ−アリーレン−Ｚ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン（Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−又はＳＯ2から選ばれる）からなる群から選ばれた連結基であり；
Ｘは、水素又はポリエステル反応性基であり；
ｍ及びｎは独立して０又は１であるが、ただし、少なくとも１つのポリエステル反応性基が存在する］
の少なくとも１種の青色１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン；並びに
（２）下記構造式（ＩＩ）〜（Ｘ）：
【００２１】
【化２】
2007505979.tif 000003
【化３】
2007505979.tif 000004
【化４】
2007505979.tif 000005
【化５】
2007505979.tif 000006
【００２２】
［式中、Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル又はアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ7は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオから選ばれた１〜３個の基であり；
Ｒ8及びＲ9は、同一であるか異なり、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル又はアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル又はアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニルアミノ及びアリールスルホニルアミノからなる群から選ばれた１〜３個の基であり；
Ｒ13及びＲ14は、水素、シアノ又はＣＯ2Ｒ10から選ばれ；
Ｒ15は、Ｒ4又はＲ5Ｘ（前に定義した通り）であり；
Ｌは、−ＣＯ−又は−ＳＯ2−であり；Ｘは前に定義した通りであり；ｍは０又は１であり；ｐは１又は２であるが、但し、少なくとも１つのポリエステル反応性基がＸとして又はＲ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14若しくはＲ15上の置換基として存在する］
の１つを有する、式（Ｉ）の１種又はそれ以上の青色成分とブレンド可能な少なくとも１種の赤色又は紫色トナー染料
を含むトナー染料系が共重合された水分散性縮合ポリマー組成物を含んでなる。
【００２３】
別の実施態様において、本発明の被覆組成物は、少なくとも１種の赤みがかった青色のトナー染料が、場合によっては式（ＩＩ）〜（Ｘ）の１種又はそれ以上の前記赤色若しくは紫色トナー染料と混合されて、共重合された水分散性縮合ポリマー組成物であり、この赤みがかった青色のトナー染料は、式（ＸＩ）：
【００２４】
【化６】
2007505979.tif 000007
【００２５】
［式中、Ｒ16は、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル及びアリールから選ばれ；
Ｒ17は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、アリールスルホニル及びアリールチオから選ばれ；
Ｒ18は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシから選ばれ；
Ｒ19は、水素、又はハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリール、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、アリールチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ、カルボキシ、スルファモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル、置換ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールスルファモイル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールスルファモイル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルスルファモイル、置換Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルスルファモイル、アリールスルファモイル、カルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル、置換ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールカルバモイル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールカルバモイル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルカルバモイル、置換Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルカルバモイル、アリールカルバモイル、２−ピロリドノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、又は置換Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノから選ばれた１〜３個の基から選ばれ、
ｎ１は、１〜５の整数であるが、少なくとも１つのポリエステル反応性基がＸとして又はＲ16、Ｒ17、Ｒ18若しくはＲ19上の置換基として存在する］
と一致する構造を有する。
【００２６】
用語「ポリエステル反応性基」は本明細書中において、ポリエステル形成条件下でポリエステルが製造される官能基の少なくとも１つと反応性の基を記載するのに用いる。Ｘが表すことができる基の例としては、ヒドロキシ、カルボキシ、エステル基、アミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノなどが挙げられる。従って、本明細書中で使用する用語「ポリエステル」は、ポリアミド結合を含むポリエステルを包含するものとする。エステル基は、式：
【００２７】
【化７】
2007505979.tif 000008
【００２８】
［式中、Ｒ21は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル又はアリールからなる群から選ばれる］
を有する任意の基であることができる。反応性基Ｘは好ましくはヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ1〜Ｃ2−アルコキシカルボニル又はアセトキシである。
【００２９】
用語「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」、「置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニルアミド」、「置換アルキレン」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル」、「置換ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールスルファモイル」、「置換Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルスルファモイル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル」、「置換ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールカルバモイル」、「置換Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルカルバモイル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ」及び「置換Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ」において、これらの基のアルキル及びアルキレン基又は部分は、更なる置換基として、ヒドロキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ7−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ及び−（−Ｏ−Ｒ22−）p1−Ｒ23［Ｒ22は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレンアリーレン、シクロヘキシレン、アリーレン及びＣ1〜Ｃ6−アルキレンシクロヘキシレンからなる群から選ばれ；Ｒ23は、水素、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル、アリール及びＣ3〜Ｃ7−シクロアルキルからなる群から選ばれ；p1は１、２、３又は４である］からなる群から選ばれた１個又はそれ以上の基、好ましくは１〜３個の基を含むことができる。用語「Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ」及び「Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル」はそれぞれ、構造Ｒ24ＣＯ−及びＲ24ＯＣＯ−［Ｒ24は、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖飽和炭化水素基を表す］を意味する。
【００３０】
本明細書中で使用する用語「アリール」は好ましくは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ及びＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されたフェニル並びに非置換のフェニルを示す。
【００３１】
用語「アリーレン」は、１，２−、１，３−及び１，４−フェニレン、並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル又はハロゲンで一置換〜三置換されたこのような基を含む。
【００３２】
用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル」は、炭素数３〜８の飽和脂環式基を示すのに用いる。
【００３３】
用語「Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル」及び「Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル」は、それぞれ、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合及び１個の炭素−炭素三重結合を含む炭素数３〜８の脂肪族炭化水素部分を示すのに用いる。
【００３４】
用語「ハロゲン」は臭素、塩素、フッ素及びヨウ素を示すのに用いる。
【００３５】
用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシ」及び「Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ」は、本明細書全体における使用と一致して、それぞれ、下記式：
【００３６】
【化８】
2007505979.tif 000009
【００３７】
［式中、Ｒ25は、直鎖又は分岐鎖Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基であり、Ｒ6は前に定義した通りである］
の基を表すのに用いる。
【００３８】
用語［熱安定性の」及び「熱安定性」は、共重合性トナー染料が、本明細書中に開示したポリエステル合成条件に耐えることができ、典型的にはトナー染料の発色団の分解を伴う色の有意な変化もトナー染料の揮発によって起こり得る退色ももたらさないことを意味する。
【００３９】
用語「強く吸収する」は、トナー染料が所定の範囲内に最大吸収を有することを意味する。好ましくは、染料は、個々の所定範囲のそれぞれの極限において、Ｂｅｅｒ−Ｌａｍｂｅｒｔ  Ｌａｗ（吸光度＝吸光係数（リットル単位）／（モル×ｃｍ）×路長（ｃｍ）×濃度（モル濃度））によって定義される最大吸収波長におけるモル吸光係数の約１／３若しくはそれ以上、又は好ましくは約１／２若しくはそれ以上のモル吸光係数を有する。典型的には、所定範囲のそれぞれの極限における吸光係数は、最大吸収波長における吸光係数が約１０，０００〜約２５，０００である場合には約４，０００又はそれ以上である。本明細書中で使用する吸光係数は、Ｂｅｅｒ−Ｌａｍｂｅｒｔ  Ｌａｗを用いて、ジメチルホルムアミド中の染料から成る均質溶液の吸光度から計算する。この場合、染料の濃度は、最大吸収波長における吸光度が約０．２〜約１．５の範囲となるように調整する。
【００４０】
範囲が特定される場合には、これらの範囲内の全ての値は本発明の範囲内であることがわかる。
【００４１】
本発明の被覆組成物は場合によっては、１種又はそれ以上の追加被覆樹脂とブレンドすることができる。
【００４２】
別の実施態様において、ポリマー構造の一体部分として熱安定性共重合性トナー染料を含む水分散性ポリマーは、白色度を向上させ且つ黄変を防止及び遮蔽するのに充分な量であるが被覆組成物を目に見えるほどに着色しない量で取り入れる。この点に関しては、１種又はそれ以上のトナー染料は、被覆組成物の総重量に基づき、約３５０ｐｐｍｗ未満の量で、又は約５ｐｐｍｗ〜約８０ｐｐｍｗ、又は約１０ｐｐｍｗ〜約４０ｐｐｍｗの範囲内の量及びこれらの範囲の全ての値（ａｌｌ  ｖａｌｕｅｓ  ｗｉｔｈｉｎ  ｔｈｅｓｅ  ｒａｎｇｅｓ）の量で被覆組成物中に供給する。
【００４３】
本発明の別の態様は広範には、ポリマー構造の一体部分として熱安定性共重合トナー染料が取り込まれた溶剤性縮合ポリマーを含む液体被覆組成物に関する。
【００４４】
用語「溶剤性」は、被覆組成物の配合に有用であることが知られている任意の溶剤中に分散又は溶解されたポリマーを包含するが、これらに限定されるものではない。溶剤性被覆組成物は、組成物中に存在する主な液体が水ではないという事実によって水性被覆組成物と区別される。被覆組成物の配合への使用に適当な有機溶剤としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない：ベンゼン、キシレン、ミネラルスピリット、ｖｍ＆ｐナフサ、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、メチルイソアミルケトン、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸エチル、酢酸メチル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジアセトンアルコール、ＴＥＸＡＮＯＬ（登録商標）エステルアルコール（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）など。このような溶剤はまた、例えば、フタル酸ジアリル、Ｍｏｎｓａｎｔ製のＳＡＮＴＯＬＩＮＫ  ＸＩ  １００（登録商標）ポリグリシジルアリルエーテル、並びに米国特許第５，３４９，０２６号及び第５，３７１，１４８号（参照することによって本明細書中に組み入れる）に記載された他の溶剤のような反応性溶剤を含むことができる。
【００４５】
一実施態様において、トナー染料が重合された溶剤性縮合ポリマーは、溶剤性ポリエステルである。本明細書中において使用する用語「ポリエステル」は、ポリアミド結合を含むポリエステルを包含するものとする。別の実施態様において、１種又はそれ以上のトナー染料が重合された溶剤性縮合ポリマーは、溶剤性アルキド樹脂である。
【００４６】
一実施態様において、本発明の被覆組成物は、１種又はそれ以上の赤色又は紫色トナー染料及び１種又はそれ以上の青色トナー染料が組み込まれた１種又はそれ以上の溶剤性ポリマーを含み、各染料は同一又は異なる溶剤性ポリマー中に存在できる。典型的には、赤色トナー染料は、約４７０ｎｍ〜約５８０ｎｍ、好ましくは約４８０ｎｍ〜約５７０ｎｍの波長の光及びこれらの範囲の全ての値を強く吸収し；紫色トナー染料は典型的には、約５００ｎｍ〜約６１０ｎｍ、好ましくは約５１０ｎｍ〜約６００ｎｍの波長の光及びこれらの範囲の全ての値を吸収し；青色トナー染料は、約５３０ｎｍ〜約６５０ｎｍ、好ましくは約５６０ｎｍ〜約６４０ｎｍの波長の光及びこれらの範囲の全ての値を強く吸収する。
【００４７】
別の態様において、本発明の被覆組成物は、約５２０ｎｍ〜約６３０ｎｍ、好ましくは約５４０ｎｍ〜約６２０ｎｍの波長の光及びこれらの範囲の全ての値を強く吸収する１種又はそれ以上の赤みがかった青色の染料、並びに、場合によっては、１種又はそれ以上の赤色又は紫色トナー染料（各染料はそれぞれ本明細書中において定義されたものである）が組み込まれた１種又はそれ以上の溶剤性ポリマーを含む。
【００４８】
別の態様において、本発明の被覆組成物は、
（１）式（Ｉ）：
【００４９】
【化９】
2007505979.tif 000010
【００５０】
［式中、Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ハロゲン、カルボキシ及びＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルからなる群から選ばれ；
Ｒ1及びＲ2は独立して、ブロモ及びＣ1〜Ｃ6−アルキルから選ばれ；
Ｒ3は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ、チオシアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、カルボキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールスルホニル、及びＳＯ2Ｎ（Ｒ4）Ｒ5Ｘ（ｍ及び／又はｎがゼロである場合）からなる群から選ばれ；
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−（Ｚ−Ｃ1〜Ｃ6）1~2−アルキレン、アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、アリーレン−Ｚ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、Ｃ3〜Ｃ7−シクロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキレン−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン−アリーレン−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、及びＣ1〜Ｃ6−アルキレン−Ｚ−アリーレン−Ｚ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン（Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−又はＳＯ2から選ばれる）からなる群から選ばれた連結基であり；
Ｘは、水素又はポリエステル反応性基であり；
ｍ及びｎは独立して０又は１であるが、少なくとも１つのポリエステル反応性基が存在する］
の少なくとも１種の青色１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン；並びに
（２）下記構造式（ＩＩ）〜（Ｘ）：
【００５１】
【化１０】
2007505979.tif 000011
【化１１】
2007505979.tif 000012
【化１２】
2007505979.tif 000013
【化１３】
2007505979.tif 000014
【００５２】
［式中、
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ7は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオから選ばれた１〜３個の基であり；
Ｒ8及びＲ9は、同一であるか異なり、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル又はアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル又はアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル及びアリールからなる群から選ばれ；
Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニルアミノ及びアリールスルホニルアミノからなる群から選ばれた１〜３個の基であり；
Ｒ13及びＲ14は、水素、シアノ又はＣＯ2Ｒ10から選ばれ；
Ｒ15は、Ｒ4又はＲ5Ｘ（前に定義した通り）であり；
Ｌは、−ＣＯ−又は−ＳＯ2−であり；Ｘは前に定義した通りであり；ｍは０又は１であり；ｐは１又は２であるが、但し、少なくとも１つのポリエステル反応性基がＸとして又はＲ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14若しくはＲ15上の置換基として存在する］
の１つを有する、式（Ｉ）の１種又はそれ以上の青色成分とブレンド可能な少なくとも１種の赤色又は紫色トナー染料
を含むトナー染料系が共重合された溶剤性ポリマー組成物を含んでなる。
【００５３】
別の実施態様において、本発明の被覆組成物は、少なくとも１種の赤みがかった青色のトナー染料が、場合によっては式（ＩＩ）〜（Ｘ）の１種又はそれ以上の前記赤色若しくは紫色トナー染料と混合されて、共重合された溶剤性ポリマー組成物を含んでなり、この赤みがかった青色のトナー染料は、式（ＸＩ）：
【００５４】
【化１４】
2007505979.tif 000015
【００５５】
［式中、Ｒ16は、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル及びアリールから選ばれ；
Ｒ17は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、アリールスルホニル及びアリールチオから選ばれ；
Ｒ18は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシから選ばれ；
Ｒ19は、水素、又はハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリール、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、アリールチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ、カルボキシ、スルファモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル、置換ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールスルファモイル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールスルファモイル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルスルファモイル、置換Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルスルファモイル、アリールスルファモイル、カルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル、ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル、置換ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールカルバモイル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールカルバモイル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルカルバモイル、置換Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルカルバモイル、アリールカルバモイル、２−ピロリドノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、又は置換Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノから選ばれた１〜３個の基から選ばれ、
ｎ１は、１〜５の整数であるが、少なくとも１つのポリエステル反応性基がＸとして又はＲ16、Ｒ17、Ｒ18若しくはＲ19上の置換基として存在する］
と一致する構造を有する。
【００５６】
用語「ポリエステル反応性基」は本明細書中において、ポリエステル形成条件下でポリエステルが製造される少なくとも１つの官能基と反応性の基を示すのに用いる。Ｘが表すことができる基の例としては、ヒドロキシ、カルボキシ、エステル基、アミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノなどが挙げられる。従って、本明細書中で使用する用語「ポリエステル」は、ポリアミド結合を含むポリエステルを包含するものとする。エステル基は、式：
【００５７】
【化１５】
2007505979.tif 000016
【００５８】
［式中、Ｒ21は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル又はアリールからなる群から選ばれる］
を有する任意の基であることができる。反応性基Ｘは好ましくはヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ1〜Ｃ2−アルコキシカルボニル又はアセトキシである。
【００５９】
用語「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」、「置換Ｃ1〜Ｃ12−アルキル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニルアミド」、「置換アルキレン」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル」、「置換ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファモイル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールスルファモイル」、「置換Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルスルファモイル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル」、「置換ジ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバモイル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアリールカルバモイル」、「置換Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルカルバモイル」、「置換Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ」及び「置換Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル−Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ」において、これらの基のアルキル及びアルキレン基又は部分は、更なる置換基として、ヒドロキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ7−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ及び−（−Ｏ−Ｒ22−）p1−Ｒ23［Ｒ22は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレンアリーレン、シクロヘキシレン、アリーレン及びＣ1〜Ｃ6−アルキレンシクロヘキシレンからなる群から選ばれ；Ｒ23は、水素、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル、アリール及びＣ3〜Ｃ7−シクロアルキルからなる群から選ばれ；p1は１、２、３又は４である］からなる群から選ばれた１個又はそれ以上の基、好ましくは１〜３個の基を含むことができる。用語「Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ」及び「Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル」はそれぞれ、構造Ｒ24ＣＯ−及びＲ24ＯＣＯ−［Ｒ24は、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖飽和炭化水素基を表す］を意味する。
【００６０】
本明細書中で使用する用語「アリール」は好ましくは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ及びＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルからなる群から選ばれた１〜３個の置換基で置換されたフェニル並びに非置換のフェニルを示す。
【００６１】
用語「アリーレン」は、１，２−、１，３−及び１，４−フェニレン、並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル又はハロゲンで一置換〜三置換されたこのような基を含む。
【００６２】
用語「Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル」は、炭素数３〜８の飽和脂環式基を示すのに用いる。
【００６３】
用語「Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル」及び「Ｃ3〜Ｃ8−アルキニル」はそれぞれ、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合及び１個の炭素−炭素三重結合を含む炭素数３〜８の脂肪族炭化水素部分を示すのに用いる。
【００６４】
用語「ハロゲン」は、臭素、塩素、フッ素及びヨウ素を示すのに用いる。
【００６５】
用語「Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシ」及び「Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルアミノ」は、本明細書全体における使用と一致して、それぞれ、下記式：
【００６６】
【化１６】
2007505979.tif 000017
【００６７】
［式中、Ｒ25は、直鎖又は分岐鎖Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基であり、Ｒ6は前に定義した通りである］
の基を表すのに用いる。
【００６８】
用語［熱安定性の」及び「熱安定性」は、共重合性トナー染料が、本明細書中に開示したポリエステル合成条件に耐えることができ、典型的にはトナー染料の発色団の分解を伴う色の有意な変化もトナー染料の揮発によって起こり得る退色ももたらさないことを意味する。
【００６９】
用語「強く吸収する」は、トナー染料が所定の範囲内に最大吸収を有することを意味する。好ましくは、染料は、個々の所定範囲のそれぞれの極限において、Ｂｅｅｒ−Ｌａｍｂｅｒｔ  Ｌａｗ（吸光度＝吸光係数（リットル単位）／（モル×ｃｍ）×路長（ｃｍ）×濃度（モル濃度））によって定義される最大吸収波長におけるモル吸光係数の約１／３若しくはそれ以上、又は好ましくは約１／２若しくはそれ以上のモル吸光係数を有する。典型的には、所定範囲のそれぞれの極限における吸光係数は、最大吸収波長における吸光係数が約１０，０００〜約２５，０００である場合には約４，０００又はそれ以上である。本明細書中で使用する吸光係数は、Ｂｅｅｒ−Ｌａｍｂｅｒｔ  Ｌａｗを用いて、ジメチルホルムアミド中の染料から成る均質溶液の吸光度から計算する。この場合、染料の濃度は、最大吸収波長における吸光度が約０．２〜約１．５の範囲となるように調整する。
【００７０】
範囲が特定される場合には、これらの範囲内の全ての値が本発明の範囲内であることがわかる。
【００７１】
本発明の被覆組成物は、溶剤性トナーポリマー及び存在するならば、黄変を受けやすいポリマーに加えて、場合によっては、１種又はそれ以上の追加被覆樹脂とブレンドすることができる。
【００７２】
一実施態様において、ポリマー構造の一体部分として熱安定性共重合性トナー染料を含む溶剤性ポリマーは、白色度を向上させ且つ黄変を防止及び遮蔽するのに充分な量であるが被覆組成物を目に見えるほどに着色しない量で取り入れる。この点に関しては、１種又はそれ以上のトナー染料は、被覆組成物の総重量に基づき、約３５０ｐｐｍｗ未満の量で、好ましくは約５ｐｐｍｗ〜約８０ｐｐｍｗ、又は約１０ｐｐｍｗ〜約４０ｐｐｍｗの範囲内の量及びこれらの範囲の全ての値の量で被覆組成物中に含ませる。
【００７３】
水分散性及び溶剤性ポリエステル組成物
本明細書に記載した本発明の種々の実施態様に使用した、共重合染料との共重合に適当であることを本発明者らが見い出したいくつかの代表的な水分散性ポリマー組成物についての記載及びその製造方法は、米国特許第３，７３４，８７４号、第３，７７９，９９３号、第３，８２８，０１０号、第４，２３３，１９６号及び第３，５４６，００８号に示されており、これらの特許の開示を参照することによって本明細書中に引用する。本明細書中で使用する用語「ポリエステル」は、以下に詳細に定義するが、ポリアミド結合を含むポリエステルを包含するものとする。
【００７４】
本発明の種々の実施態様に使用する溶剤性ポリエステル樹脂は、有機溶剤中に溶解し且つ溶剤性被覆配合物に使用することできる、後述の親水基を含む又は含まない任意のポリエステル樹脂であることができる。適当なポリエステルとしては、米国特許第３，６６８，２７６号、第３，９９４，８５１号、第４，５３５，１３２号及び第４，３１６，９４０号に記載されたものが挙げられ、その開示を参照することによって本明細書中に組み入れる。これらのポリエステルは、ポリエステル中の活性水素と反応できる硬化剤と組み合わせて、熱硬化性被覆を生成できる。硬化剤の例は、アミノプラスト及びブロックトイソシアネートを含むポリイソシアネートである。硬化触媒も使用できる。
【００７５】
水分散性ポリエステル樹脂を含む一実施態様は、当業界で知られた、ポリエステルを水分散性にする、ポリグリコールーエーテルのような、少なくとも１種のペンダント親水基又はポリマー主鎖の一部である少なくとも１種の親水基を有する任意の水性ポリエステル樹脂を含むことができる。ペンダント親水基としては、カルボン酸、スルホン酸、ポリグリコールエーテルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７６】
従って、一実施態様において、ポリエステルポリマーは、少なくとも２０モル％のカルボニルオキシ及び約８０モル％以下のカルボニルアミドを含んでなる連結基を有し、この材料は水可溶化スルホネート基を含み且つポリエステルの総重量に基づき約０．０１〜約３０重量％がポリマー主鎖上又はポリマー主鎖中に反応させられており、トナー染料は最初は少なくとも１個のポリエステル反応性基を有する。前記の等価物は、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ−アルキルカルバミルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイルオキシ、クロロカルボニル、カルバミルオキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、Ｎ−アリールカルバミルオキシ、シクロヘキサノイルオキシ及びシクロヘキシルオキシカルボニルを含む種々の縮合性誘導体を包含する。
【００７７】
一実施態様において、ポリマー材料は、線状分子構造中にカルボニルオキシ連結基を含み、前記連結基の８０％以下がカルボニルアミド連結基であることができる。このポリマーは、２５℃においてフェノール／テトラクロロエタンの重量比６０／４０の溶液中で溶媒１００ｍＬ中ポリマー０．２５ｇの濃度で測定されたインヘレント粘度が約０．１〜約１．０であり、このポリマーは酸等価物（１００モル％）並びにヒドロキシ及びアミノ等価物（１００モル％）を実質的に等モルの割合で含み、このポリマーは以下の反応体（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）又はそれらのエステル形成性若しくはエステルアミド形成性誘導体の反応残基を含む：
（ａ）少なくとも１種の二官能価ジカルボン酸；
（ｂ）２００モル％に相当する、全ての酸、ヒドロキシ及びアミノ等価物の合計に基づき約４モル％〜約３０モル％の、芳香核又は脂環式核に結合した少なくとも１個のカチオン性スルホネート基を含む少なくとも１種の二官能価スルホモノマー（官能基はヒドロキシ、カルボキシ又はアミノである）；
（ｃ）グリコール又はグリコールと２個の−ＮＨＲ20基（Ｒ20は水素及びＣ1〜Ｃ12アルキルから選ばれる）を有するジアミンとの混合物から選ばれた少なくとも１種の二官能価反応体［２個の−ＣＨ2ＯＨ基を含むグリコールは、
（１）ヒドロキシ又はヒドロキシ及びアミノ等価物の総モル％に基づき少なくとも１０モル％が構造式：
【００７８】
【化１７】
2007505979.tif 000018
【００７９】
（式中、ｎは２〜約２０の整数である）
を有するポリ（エチレングリコール）であるか、又は
（２）ヒドロキシ又はヒドロキシ及びアミノ等価物の総モル％に基づき０〜約１５モル％未満が構造式：
【００８０】
【化１８】
2007505979.tif 000019
【００８１】
（式中、ｎは２０〜約５００の整数である）
を有するポリ（エチレングリコール）であるが、但し前記範囲内のポリ（エチレングリコール）のモル％は前記範囲内でｎの量に反比例する］；
（ｄ）１個の−（Ｃ（Ｒ1）2−ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１個の−ＮＲ1Ｈ基を有するアミノ−カルボン酸、並びに１個の−（Ｃ（Ｒ1）2−ＯＨ基及び１個の−ＮＲ1Ｈ基を有するアミノ−アルコールから選ばれた０個〜少なくとも１種の二官能価反応体、又は二価反応体の混合物［（ｃ）又は（ｄ）反応体中の各Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である］；
（ｅ）ポリエステルの総重量に基づき、約０．０１重量％〜約３０重量％の１種又はそれ以上のトナー染料残基［青色アントラキノントナー染料及び赤色若しくは紫色アントラキノントナー染料又は赤色若しくは紫色アントラピリドントナー染料、あるいは赤みがかった青色のアントラピリドントナー染料を含み且つ場合によっては赤色若しくは紫色アントラキノントナー染料又は赤色若しくは紫色アントラピリドントナー染料を含む単一成分着色剤系を含んでなる前記トナー染料残基は最初は、少なくとも１個のポリエステル反応性基を有する（前記トナー染料は全て、本明細書中に定義した通りである）］。
【００８２】
前記ポリマー材料において、ごく微量の、例えば、全反応体に基づき約１０モル％未満の反応体（ｄ）を使用し、少なくとも約７０モル％の反応体（ｃ）がグリコールであり、且つ全ヒドロキシ等価物の少なくとも約７０モル％がグリコール中に存在するのが好ましい。
【００８３】
当業者ならば、このようなポリエステルを、液体被覆組成物中に溶剤性ポリマーとして取り入れることができること、又は製造される個々のポリマーの特性及び配合者の要求によっては水分散ポリエステルとして取り入れることができることが容易にわかるであろう。
【００８４】
本発明に別の実施態様において、
（Ａ）水分散性ポリエステル材料であることができるポリエステル材料は、（ａ）イソフタル酸約７５モル％〜約８４モル％及び５−ソジオ−スルホイソフタル酸約２５モル％〜約１６モル％の酸成分（部分）、（ｃ）ジエチレングリコール約４５モル％〜約６０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール若しくはエチレングリコール又はそれらの混合物約５５モル％〜約４０モル％のグリコール成分（部分）、並びに（ｅ）ポリエステルの総重量に基づき約０．０１重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約１０重量％の一官能価又は二官能価トナー染料材料を含み［ポリマーに関してここで使用する用語「部分」は、残基部分、例えば、反応体酸若しくはグリコール又は縮合若しくは重縮合反応時にポリマー鎖中若しくはポリマー鎖上に実際に入るそれらの縮合性誘導体の残基部分を示す］；
（Ｂ）ポリマー材料のインヘレント粘度は、約０．２０〜約０．３８であり、酸成分（部分）はイソフタル酸約８０モル％〜約８３モル％及び５−ソジオスルホイソフタル酸約２０モル％〜約１７モル％を含み、グリコール成分（部分）はジエチレングリコール約５２モル％〜約５６モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール約４８モル％〜約４４モル％を含んでなり；
（Ｃ）ポリエステル材料は、約０．２８〜約０．３８のインヘレント粘度と、イソフタル酸約７５モル％〜約８４モル％及び５−ソジオスルホイソフタル酸約２５モル％〜約１６モル％の酸部分、並びにジエチレングリコール約４５モル％〜約６０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール若しくはエチレングリコール又はそれらの混合物を含むグリコール成分約５５モル％〜約４４モル％のポリ（エチレングリコール）部分を有し；且つ
（Ｄ）酸部分は、イソフタル酸約８０モル％〜約８３モル％及び５−ソジオスルホイソフタル酸約２０モル％〜約１７モル％を含み、ポリ（エチレングリコール）部分はジエチレングリコール約５２モル％〜約５６モル％を含み、グリコール成分は１，４−シクロヘキサンジメタノール約４８モル％〜約４４モル％を含む。
【００８５】
ここで有用な個々のポリエステル材料のインヘレント粘度（Ｉ．Ｖ．）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８５７−７０法に従って、１／２ｍＬのキャピラリー・バルブを有するＬａｂ  Ｇｌａｓｓ，Ｉｎｃ．（Ｖｉｎｅｌａｎｄ  Ｎ．Ｊ．）のＷａｇｎｅｒ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ中で、重量比６０／４０のフェノール／テトラクロロエタン中で約０．２５重量％のポリマー濃度を用いて測定した場合に、約０．１〜約１．０の範囲である。この方法は、ポリマー／溶媒系を１２０℃において１５分間加熱し、溶液を２５℃まで冷却し、そして２５℃における流下時間を測定することによって実施する。Ｉ．Ｖ．は下記式：
【００８６】
【数１】
2007505979.tif 000020
【００８７】
［式中、（η）＝２５℃、ポリマー濃度０．２５ｇ／１００ｍＬ（溶媒）におけるインヘレント粘度；
Ｉｎ＝自然対数；
ｔs＝サンプル流下時間；
ｔ0＝溶媒−ブランク流下時間；及び
Ｃ＝ポリマーの濃度（ｇ／１００ｍＬ（溶媒））＝０．２５］
から計算する。
【００８８】
本明細書全体を通じて、インヘレント粘度の単位はデシリッター／ｇである。より正確なＩ．Ｖ．測定のためにはより高濃度のポリマー、例えば、０．５０ｇ／１００ｍＬ（溶媒）のポリマーを使用できることが注目される。
【００８９】
前記ポリエステル材料は、米国特許第３，７３４，８７４号；第３，７７９，９９３号；及び第４，２３３，１９６号に記載されたポリエステル製造技術に従って製造できる。これらの開示を参照することによって本明細書中に引用する。前記記載及び添付した「特許請求の範囲」中における用語「酸」の使用は、これらの特許中に記載された製造において使用される、酸ハロゲン化物及びジメチルエステルのような、酸反応体の種々のエステル形成性又は縮合性誘導体を含む。選択されたスルホモノマーには、ベンゼン、ナフタレン、ジフェニルなどのような芳香核にスルホネート基が結合されたもの又は核が１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環式であるものもある。
【００９０】
別の態様において、ポリエステル組成物は更にポリオールを含む。このようなポリエステルは好ましくは、ヒドロキシル価４０〜２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、酸価０〜８０mg  ＫＯＨ／ｇ及び数平均分子量８００〜３０００を有するように配合する。ポリオールの例としては、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン及びペンタエリスリトールが挙げられる。
【００９１】
水分散性及び溶剤性アルキド樹脂組成物
本発明の種々の実施態様において有用なアルキド樹脂は一般に、ジオール、ポリオール、多酸、一官能価酸、及び脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油を、場合によっては触媒の存在下で反応させることによって製造できる。一実施態様において、トナーポリマーのアルキド樹脂部分は、（ｉ）ジオール０〜約３０モル％、（ｉｉ）ポリオール約１０〜約４０モル％、（ｉｉｉ）多酸約２０〜約４０モル％、（ｉｖ）一官能価酸０〜約１０モル％、（ｖ）脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然油約１０〜約５０モル％、並びに場合によっては（ｖｉ）触媒から製造する。前記のモル％は、（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び存在するならば（ｖｉ）の総モルに基づく。アルキド樹脂の成分のそれぞれの適当な例としては、後述のもの及びＲｅｓｉｎｓ  ｆｏｒ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｖｏｌ．１，ｐ．１２７，Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ及びＧ．Ｈａｙｗａｒｄ編，ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ，１９８７に記載されたものを含む（これらに限定されるものではない）公知のものが挙げられる。この文献を参照することによって本明細書中に組み入れる。
【００９２】
種々の溶剤性実施態様に使用する溶剤性アルキド樹脂は、後述のような、水分散性を与えるための親水基を有する又は有さないに任意のアルキド樹脂であることができる。これらの樹脂は、有機溶剤中に溶解されることができ、溶剤性被覆組成物中に使用できる。
【００９３】
脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油は、アルキド樹脂の形成に使用される公知の任意の脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油であることができる。一実施態様においては、少なくとも１種の一塩基性脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油を使用し、それは下記式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）：
【００９４】
【化１９】
2007505979.tif 000021
【００９５】
から選ばれる。式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ｒは飽和又は不飽和Ｃ8〜Ｃ20アルキル基である。より好ましくは、Ｒは以下の不飽和Ｃ17アルキル基の１つである：
【００９６】
【化２０】
2007505979.tif 000022
【００９７】
別の実施態様において、一塩基性脂肪酸又は脂肪酸エステル油は、油又は脂肪酸をポリオールと反応させることによって製造できる。適当な油の例としては、ひまわり油、菜種油、脱水ひまし油、やし油、コーン油、綿実油、魚油、亜麻仁油、オイチシカ油、大豆油、キリ油、獣脂、ひまし油、ラード、パーム核油、ピーナッツ油、紫蘇油、紅花油、牛脂油、クルミ油などが挙げられる。単独の又は油の成分としての脂肪酸の適当な例としては、獣脂酸、大豆酸、ミリスチン酸、アマニ酸、クロトン酸、バーサチック酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ  ａｃｉｄ）、ココナッツ酸、タル油脂肪酸（例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から市販されているＰＡＭＯＬＹＮ  ２００及びＰＡＭＯＬＹＮ  ３８０）、ロジン酸、ネオデカン酸、ネオペンタン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、綿実酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９８】
アルキド樹脂自体又は一塩基性脂肪酸若しくは脂肪酸エステルの製造に使用するポリオールは好ましくは、脂肪族、脂環式及びアリールアルキルポリオールから選ばれる。ポリオールの適当な例としては、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ペンタエリスリトール（ＰＥ）、トリメチロールエタン、エリスリトール、スレイトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセリンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、ポリオールはトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）又はペンタエリスリトール（ＰＥ）である。
【００９９】
ポリオールの他に、アルキド樹脂の製造にはジオールを使用できる。適当なジオールの例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない：ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エチル−ヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−テトラメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ｐ−キシレンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，１０−デカンジオール及び水素化ビスフェノールＡ。好ましくは、ジオールはネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）である。
【０１００】
アルキド樹脂の多酸（ジカルボン酸又はポリカルボン酸）及び一官能価酸（モノカルボン酸）成分は、アルキド樹脂の形成に使用される公知の任意の多酸又は一官能価酸であることができる。ジカルボン酸は例えば、以下のものであることができる：イソフタル酸、無水フタル酸（フタル酸）、テレフタル酸、アジピン酸、テトラクロロフタル酸無水物、ドデカン二酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、無水マレイン酸、フマル酸、無水コハク酸、コハク酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、グルタル酸など。好ましくは、ジカルボン酸は、イソフタル酸、無水フタル酸、又はフタル酸である。トリカルボン酸は、例えばトリメリット酸無水物であることができる。例えば、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、ｔ−ブチル安息香酸及びブタン酸のような一官能価酸も使用できる。
【０１０１】
場合によっては、アルキド樹脂の形成を促進するために触媒を使用できる。触媒は、アルキド樹脂の形成に使用される公知の任意の触媒であることができる。好ましくは、触媒は、例えば、ＦＡＳＣＡＴ  ４１００のような酸触媒である。添加された量の触媒が、前記のようなアルキド樹脂の形成を促進し、このような量は、当業者に知られているルーチン実験によって決定できる。好ましくは、触媒は、反応体の量に基づき約０．０１〜１．００重量％の範囲の量で添加する。
【０１０２】
アルキド樹脂は、約１７０〜２５０℃の温度範囲において製造できる。特定の実施態様において、アルキド樹脂は、約２〜約９ｍｇＫＯＨ／ｇ又は約３〜約９ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は約３〜約７ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は約４〜約７ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。アルキド樹脂は、約７００〜約６５００、より具体的には約１０００〜約３５００の好ましい数平均分子量及び約２５℃未満のＴｇを有する。
【０１０３】
本発明に使用する水分散性アルキド樹脂は、当業界で知られているような、アルキド樹脂を水分散性にする少なくとも１種の親水基を有する任意のアルキド樹脂であることができる。親水基としては、カルボン酸、スルホン酸、ポリグリコールエーテルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。このようなアルキド樹脂の例は、米国特許第５，３７８，７５７号及び第５，５３０，０５９号に記載されており、これらの開示を参照することによって本明細書中に組み入れる。
【０１０４】
一般に、スルホン化水性アルキド樹脂は、一塩基性脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然部分鹸化油；グリコール又はポリオール；ポリカルボン酸；及び少なくとも１個のスルホモノマー基を含むスルホモノマー又はスルホモノマー付加物を反応させることによって製造できる。
【０１０５】
一塩基性脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然部分鹸化油は、好ましくは下記式から選ばれる：
【０１０６】
【化２１】
2007505979.tif 000023
【０１０７】
［式中、Ｙ1はＣ8〜Ｃ20アルキル又はアルケニル基である］。
より好ましくは、Ｙ1は以下の１つから選ばれる：
【０１０８】
【化２２】
2007505979.tif 000024
【０１０９】
一塩基性脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油は、好ましくは脂肪酸又は油をポリオールと反応させることよって製造する。適当な油の例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない：ひまわり油、菜種油、脱水ひまし油、やし油、コーン油、綿実油、魚油、亜麻仁油、オイチシカ油、大豆油、及びキリ油、獣脂、ひまし油、ラード、パーム核油、ピーナッツ油、紫蘇油、紅花油、牛脂油、クルミ油など。単独の又は油の成分としての脂肪酸の適当な例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない：獣脂酸、大豆酸、ミリスチン酸、アマニ酸、クロトン酸、バーサチック酸、ココナッツ酸、タル油脂肪酸、ロジン酸、ネオデカン酸、ネオペンタン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、綿実酸など。
【０１１０】
グリコールは、好ましくは脂肪族、脂環式及びアリールアルキルグリコールから選ばれる。グリコールの適当な例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない：エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エチル−ヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−テトラメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ｐ−キシレンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、１，１０−デカンジオール、２，６−デカヒドロナフタレンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ。適当なポリ（エチレングリコール）としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコールが挙げられるが、これらに限定されるものではない。適当なポリオールとしては、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、スレイトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセリンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１１】
適当なカルボン酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸（フタル酸）、アジピン酸、テトラクロロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、ジメチロールプロピオン酸、ドデカン二酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水コハク酸（コハク酸）、２，６−ナフタレンジカルボン酸、グルタル酸、及びそれらのエステルからなる群から選ばれたものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１２】
本発明において有用なスルホン化水性アルキド樹脂は好ましくは、各反応体のモル総数（Ｍt）を酸官能価の総当量（Ｅa）で割ったものと定義されるＫ値が約１．０〜約１．５、より好ましくは約１．０〜約１．２５であり、且つヒドロキシル官能価の総当量（ＥOH）を酸官能価の総当量（Ｅa）で割ったものと定義されるＲ値が約１．０〜約２．０、より好ましくは約１．０〜約１．５である。
【０１１３】
Ｋ値は樹脂の分子量の指標であり、Ｋ値が１．００に向かって減少するにつれて、樹脂の分子量は増加する。樹脂は分子量は高いほど良好であるので、１．００に近いＫ値が最も好ましい。Ｒ値は、樹脂合成に用いたヒドロキシル官能価の過剰当量に比例する。過剰のヒドロキシル官能価は好ましいが、この過剰は、得られる被覆を感水性にするほどには高くてはならない。
【０１１４】
スルホモノマー付加物のスルホモノマーは、芳香核に結合された−ＳＯ3Ｍ基［式中、Ｍは水素又は金属イオン、例えば、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｋ+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｆｅ2+又はＦｅ3+である］を含む二官能価又は一官能価モノマーである。二官能価モノマー成分としてのスルホモノマーは、−ＳＯ3Ｍ基（式中、Ｍは前に定義した通りである）を含むジカルボン酸（又はその誘導体）であることができる。−ＳＯ3Ｍ基が結合できる芳香核の適当な例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニル−ジフェニル及びメチレンジフェニルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１５】
特に良好な結果は、二官能価モノマーがスルホイソフタル鎖酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、４−スルホ−ナフタレン−２，７−ジカルボン酸又はその誘導体のナトリウム塩である場合に得られる。特定の実施態様において、二官能価モノマーは５−ソジオスルホイソフタル酸又は５−ソジオスルホイソフタル酸ジメチルのような誘導体である。他の好ましい二官能価モノマーは、リチウム５−スルホイソフタル酸、ジメチルリチウム５−スルホイソフタレート、カリウム５−スルホイソフタル酸、及びジメチルカリウム５−スルホイソフタレートである。
【０１１６】
芳香核に結合した−ＳＯ3Ｍ基を含む他の有効な二官能価モノマーとしては、式：
【０１１７】
【化２３】
2007505979.tif 000025
【０１１８】
［式中、Ａは三価芳香族炭化水素基であり、Ｙ2は水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｙ3は二価芳香族炭化水素基であり、Ｍ1は水素、Ｎａ+、Ｌｉ+又はＫ+である］
の芳香族スルホン酸又はそれらの各エステルの金属塩が挙げられる。好ましいモノマーの例としては、４−ソジオスルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネート、４−リチオスルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネート及び６−ソジオスルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１９】
芳香核に結合した−ＳＯ3Ｍ基を含む更に他の有効な二官能価モノマーとしては、式：
【０１２０】
【化２４】
2007505979.tif 000026
【０１２１】
［式中、Ｙ3は水素、炭素数１〜８のアルキル基又はフェニルであり、Ｍ2は水素、Ｋ+、Ｎａ+又はＬｉ+である］
のスルホジフェニルエーテルジカルボン酸又はそのエステルの金属塩が挙げられる。好ましいモノマーの例としては、ジメチル５−［４−（ソジオスルホ）フェノキシ］イソフタレート、ジメチル５−［４−（ソジオスルホ）フェノキシ］テレフタレート、及び５−［４−（ソジオスルホ）フェノキシ］イソフタル酸が挙げられるが、これらに限定されるものではない。このようなモノマーの別の例は、米国特許第３，７３４，８７４号に開示されており、これを参照することによって本明細書中に組み入れる。
【０１２２】
水分散性のために選択される金属スルホネートの型及び量は、有用なイオン含有アルキド樹脂が得られるように変化させることができる。総カルボン酸量に基づきわずか２モル％でもかなりの程度の水混和性を与えるであろうが、少なくとも３％が好ましい。水溶性ポリエステルは、２０モル％もの金属スルホネートと配合できる。しかし、感水性の影響を弱めるのに必要な分岐誘導中間体の量に基づく実際の上限は９％、好ましくは６％である。
【０１２３】
最も好ましい金属スルホネートとしては、５−ソジオスルホイソフタル酸、ジメチル５−ソジオスルホイソフタレート、リチウム５−ソジオイソフタル酸、ジメチルリチウム５−スルホイソフタレート、カリウム５−スルホイソフタル酸、ジメチルカリウム５−ソジオイソフタレート、３−ソジオスルホ安息香酸などが挙げられる。
【０１２４】
場合によっては、ポリオールと反応してポリオール（例えば、ジオール）スルホモノマー付加物を生成できる少なくとも１個のスルホネート基を含むスルホモノマーは、少なくとも３個のヒドロキシル基を含むポリオールと反応できる少なくとも１個のスルホネート基を含む一官能価スルホモノマーであることができる。一官能価スルホモノマーは好ましくは、以下の群のスルホモノマーから選ばれる：
【０１２５】
【化２５】
2007505979.tif 000027
【０１２６】
［式中、Ｙ4はＣＨ2、ＳＯ2又はＯであり、Ｍ3はアルカリ金属又はアルカリ土類金属である］。
【０１２７】
ポリオールスルホモノマー付加物は、二官能価スルホモノマーとグリコール、ポリ（エチレングリコール）又はポリオールとを反応させることによって製造する。ジオールの適当な例としては、前記のものが挙げられるが、以下のジオールがより好ましい：エチレングリコール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカヒドロナフタレンジオール、２，６−デカヒドロ−ナフタレンジメタノール、１，３−ブタンジオール、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ブタンジオール及びネオペンチルグリコール。
【０１２８】
好ましい工程に従って脂肪酸、脂肪酸エステル又は天然の部分鹸化油と反応させるポリオールの量に加えて、また、一官能価スルホモノマーからのスルホモノマー付加物の製造に使用するポリオールに加えて、追加量のポリオール又は他の分岐剤、例えばポリカルボン酸を用いて、水性アルキド樹脂の分子量及び分岐を増加させることができる。これらの分岐剤は好ましくは、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、スレイトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセリン、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、ジメチロールプロピオン酸及びトリメチロールプロパンから選ばれる。
【０１２９】
ラテックスポリマー組成物
黄変を受けやすい、種々の実施態様に存在するビニルポリマー、又はラテックスポリマーは、エチレン性不飽和モノマーのコポリマーである。有用なコモノマーは、単純なオレフィン、例えば、エチレン、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキル［アルキル基の炭素数は１〜２０（より好ましくは１〜８）である]、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、スチレン、イソボルニルメタクリレート、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート及びメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート及びアクリレート、Ｎ−ビニルピロリジノン、ブタジエン、イソプレン、ハロゲン化ビニル、例えば、塩化ビニル及び塩化ビニリデン、マレイン酸アルキル、フマル酸アルキル、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などである。ラテックス粒子中に制御量のゲルを取り入れるために、グリコールポリアクリレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼンなどのようなジビニル又はポリビニルモノマーを低レベルで含ませることも可能であり、場合によっては望ましい。
【０１３０】
１０００から１，０００，０００を超える分子量を有するポリマーを使用できる。
【０１３１】
一般に、ビニルポリマーは、適当な遊離基開始重合法によって、遊離基開始剤及び適当な加熱を用いて水中で分散ポリマー又は乳化ポリマーとして製造する。
【０１３２】
乳化剤としては、陰イオン、非イオン又は陰イオン−非イオン乳化剤を使用できる。陰イオン乳化剤の例としては、高級アルコール硫酸エステルのナトリウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナトリウムジアルキルコハク酸スルホネート及びナトリウムアルキル−ジフェニルエーテルジスルホネートが挙げられる。これらのうち好ましい陰イオン乳化剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム及びポリオキシエチレンアルキル（又はアルキルフェニル）エーテルのサルフェートである。非イオン乳化剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルを挙げることができる。通常は、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどを非イオン乳化剤として使用する。
【０１３３】
更にまた、本発明の水性コポリマーラテックスの製造には、エチレン性不飽和モノマーと共重合できる反応性乳化剤を使用できる。このような反応性乳化剤の例は、ナトリウムスチレンスルホネート、ナトリウムアリルアルキルスルホネート、アルキルアリルスルホスクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリルグリセリンエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェノールアリルグリセリンエーテルサルフェートなどである。
【０１３４】
水溶性高分子量化合物もまた、乳化剤又は安定剤として使用できる。水溶性高分子量化合物の例として挙げられるのは、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、水溶性（メタ）アクリレートコポリマー、スチレンーマレイン酸コポリマーの塩、スチレン（メタ）アクリル酸コポリマーの塩、ポリ（メタ）アクリルアミドのコポリマー、及びポリ（メタ）アクリルアミドのコポリマーである。これらのうち、好ましい水溶性高分子量化合物は、部分鹸化ポリビニルアルコール、水溶性（メタ）アクリレートコポリマー、カルボキシル化芳香族ビニルコポリマーの塩、例えば、スチレン−マレイン酸コポリマーの塩、スチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーの塩などである。
【０１３５】
本発明において適当な別の高分子量乳化剤又は安定剤は、本明細書中に記載した種々の水分散性トナーポリマーである。
【０１３６】
前記重合開始剤としては、例えば、水溶性過硫酸塩及び過酸化水素、好ましくは過硫酸アンモニウム、ナトリウム又はカリウムを使用でき、これらの化合物は還元剤と組合せて使用できる。
【０１３７】
還元剤の例として挙げられるのは、ピロ亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、エリソルビン酸（ｅｒｙｔｈｏｒｂｉｃ  ａｃｉｄ）、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートなどである。
【０１３８】
更に、油溶性重合開始剤、例えば、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス−シクロヘキサン−１−カルボニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジブチルペルオキシド及びクメンヒドロペルオキシドなどを、モノマー又は媒体中に溶解させて使用できる。詳細な油溶性重合開始剤は、クメンヒドロペルオキシド、イソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、３，５，５−トリメチルヘキサノールペルオキシド及びｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ（２−エチルヘキサノエート）である。エチレン性不飽和モノマー１００部当たり、このような共重合開始剤は約０．１〜３重量部使用できる。
【０１３９】
前記連鎖移動剤の例として挙げられるのは、ハロゲン化炭化水素、例えば、クロロホルム、ブロモホルム；メルカプタン、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン；アルキルメルカプトプロピオネート、キサンゲン化合物、例えば、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド；テルペン、例えば、ジペンテン、テルピノレン；ａ−メチルスチレン二量体（２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（ａｌ）、２−４−ジフェニル−４−メチルフェニルペンテン（ａ2）、及び１−１−３−トリメチル−３−フェニルインダン（ａ3）のうち少なくとも１つからなるもの、好ましくは（ａ1pl）／（ａ2）及び／又は（ａ3）の重量比が４０〜１００／０〜６０であるもの）；不飽和環状炭化水素、例えば、９，１０−ジヒドロアントラセン、１，４−ジヒドロナフタレン、インデン及び１，４−シクロヘキサジエン；不飽和複素環式化合物、例えば、キサンテン及び２，５−ジヒドロフラン；並びにチオグリコール酸オクチル、好ましくはａ−メチルスチレン二量体などである。連鎖移動剤は、エチレン性不飽和モノマー１００部当たり約０〜５重量部の量で添加する。
【０１４０】
前記キレート化剤の例は、グリシン、アラニン、炭酸アンモニウム、エチレンジアミンテトラアセテート、好ましくは炭酸アンモニウムである。ｐＨ調整剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア、好ましくはアンモニアを使用できる。キレート化剤及びｐＨ調整剤はそれぞれ、エチレン性不飽和モノマー１００部当たり概ね０〜０．１重量部及び０〜３重量部の量で配合する。
【０１４１】
必要に応じて、少量の溶剤、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、トリクロロトリフルオロエタン、メチルイソブチルケトン、ジメチルスルホキシド、トルエン、フタル酸ジブチル、メチルピロリドン、酢酸エチル、アルコール、セロソルブ、及びカルビトールを乳化重合に使用できる。これらは、加工性、作業安全性及び環境安全性並びに製造の安全を損なわない限度内で使用する。アルコール類及びカルビトール類が好ましい溶剤である。溶剤の使用量は、エチレン性不飽和モノマー１００部当たり約０〜１０重量部である。
【０１４２】
乳化重合は、常法に従って、例えば、全てのモノマーを一度に反応系に添加する方法、又は残りのモノマーの一部を反応させた後に連続的に又は別個に添加する方法、又は各モノマーを連続的に供給する方法に従って実施できる。いずれの方法においても、反応過程における重合率は８５％超、又は９０％超に保持することが望ましい。重合反応におけるコポリマーの最終重合転化率は９０〜１００重量％、又は９５〜１００重量％であることができる。
【０１４３】
ラテックスはまた、ラテックス組成物において知られた他の添加剤を含み、米国特許第５，３７１，１４８号に開示されたような他の乳化重合法又はブレンド法を使用できる。この特許を参照することによって本明細書中に組み入れる。
【０１４４】
シード重合を用いる場合には、望ましい方法は、モノマーの乳化共重合によって予めコポリマーの種粒子を調製し、次いで成分（Ａ）〜（Ｃ）から成るモノマーの混合物を乳化共重合用の種粒子に添加するものである。
【０１４５】
コポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、目的用途によって異なることができ、一般には−２０℃〜約８０℃である。
【０１４６】
コポリマーの平均粒径は、約２５〜約２，０００オングストロームである。
【０１４７】
被覆組成物
本発明の被覆組成物は、公知方法を用いて（例えば、金属パネル上に３〜４ｍｉｌの液状被覆を吹付適用し、１５０℃の強制空気炉中で３０分間加熱することによって）基材に被覆し且つ硬化させることができる。基材は、紙、ポリエチレン及びポリプロピレンのようなポリエステルフィルム、アルミニウム及びスチールのような金属、ガラス、ウレタンエラストマー並びに下塗りされた（塗装された）基材などのような任意の一般的な基材であることができる。本発明の被覆組成物の硬化は、室温で（周囲硬化）、高温で（熱硬化）、又は光化学的に実施できる。
【０１４８】
本発明の被覆組成物は更に、被覆用添加剤を含むことができる。このような被覆用添加剤の例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない：１種又はそれ以上のレベリング、レオロジー及び流れ調整剤、例えば、珪素樹脂、フルオロカーボン樹脂又はセルロース樹脂；増量剤；反応性融合助剤、例えば、米国特許第５，３４９，０２６号（参照することによって本明細書中に組み入れる）に記載されたもの；可塑剤；艶消し剤；顔料湿潤及び分散剤並びに界面活性剤；紫外線（ＵＶ）吸収剤；ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）；ホスファイト、色味付け顔料；着色剤；脱泡剤及び消泡剤；沈澱防止、垂れ防止及び増粘剤；皮張り防止剤；浮き色防止及び色別れ防止剤；殺生物剤、殺真菌剤及びカビ駆除剤；腐蝕防止剤；増粘剤；又は融合助剤。このような添加剤の具体例は、Ｒａｗ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｄｅｘ（ｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｉｎｔ  ＆  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（１５００  Ｒｈｏｄｅ  Ｉｓｌａｎｄ  Ａｖｅｎｕｅ，Ｎ．Ｗ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．２０００５）によって発行）に記載されている。このような添加剤及び乳化重合法の更なる例は、米国特許第５，３７１，１４８号に記載されており、この特許を参照することによって本明細書中に組み入れる。
【０１４９】
艶消し剤の例としては、ｔｈｅ  Ｄａｖｉｓｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＳＹＬＯＩＤ（登録商標）として入手できる合成シリカ；Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．から商品名ＨＥＲＣＯＦＬＡＴ（登録商標）として入手可能なポリプロピレン；及びＪ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＺＥＯＬＥＸ（登録商標）として入手可能な合成シリケートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１５０】
分散剤及び界面活性剤の例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない：ナトリウムビス（トリデシル）スルホスクシネート、ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホスクシネート、ナトリウムジヘキシルスルホスクシネート、ナトリウムジシクロへキシルスルホスクシネート、ナトリウムジアミルスルホスクシネート、ナトリウムジイソブチルスルホスクシネート、ジナトリウムイソ−デシルスルホスクシネート、スルホコハク酸のエトキシル化アルコール半エステルの二ナトリウム塩；ジナトリウムアルキルアミドポリエトキシスルホスクシネート、テトラナトリウムＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシナメート、ジナトリウムＮ−オクタスルホスクシナメート、硫酸化エトキシル化ノニルフェノール、２−アミド−２−メチル−１−プロパノールなど。
【０１５１】
粘度、懸濁及び流れ調整剤としては、ポリアミノアミドホスフェート、ポリアミンアミドの高分子量カルボン酸塩、及び不飽和脂肪酸のアルキレンアミン塩（これらは全て、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｕ．Ｓ．Ａ．から商品名ＡＮＴＩ  ＴＥＲＲＡ（登録商標）として入手できる）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。更なる例としては、ポリシロキサンコポリマー、ポリアクリレート溶液、セルロースエステル、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアミドワックス、ポリオレフィンワックス、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキシド、グアーガムなどが挙げられる。増粘剤の他の例としては、メチレン／エチレンオキシド会合性増粘剤及び水溶性カルボキシル化増粘剤、例えば、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ製のＵＣＡＲ  ＰＯＬＹＰＨＯＢＥ（登録商標）が挙げられる。
【０１５２】
いくつかの有標消泡剤が市販されており、その例としては例えば、Ｂｕｃｋｍａｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．のＢＵＢＲＥＡＫ（登録商標）、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．のＢＹＫ（登録商標）、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐ．／Ｃｏａｔｉｎｇ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＦＯＡＭＡＳＴＥＲ（登録商標）及びＮＯＰＣＯ（登録商標）、ｔｈｅ  Ｄｒｅｗ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＤＲＥＷＰＬＵＳ（登録商標）、Ｔｒｏｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＴＲＹＳＯＬ（登録商標）及びＴＲＯＹＫＹＤ（登録商標）、並びにＵｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅのＳＡＧ（登録商標）が挙げられる。
【０１５３】
殺真菌剤、カビ駆除剤及び殺生物剤の例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない：４，４−ジメチルオキサゾリジン、３，４，４−トリメチルオキサゾリジン、改質メタ硼酸バリウム、カリウムＮ−ヒドロキシ−メチル−Ｎ−メチルジチオカルバメート、２−（チオシアノ−メチルチオ）ベンゾチアゾール、カリウムジメチルジチオカルバメート、アダマンタン、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，５，６−テトラクロロ−イソフタロニトリル、オルトフェニルフェノール，２，４，５−トリクロロフェノール、デヒドロ酢酸、ナフテン酸銅、オクタン酸銅、有機砒素、トリブチル錫オキシド、ナフテン酸亜鉛、及び８−キノリン酸銅。
【０１５４】
紫外線吸収剤の例は、２５０〜４００ｎｍの光を吸収し、４００〜７００ｎｍに最小吸光度を有する単一化合物又は化合物の混合物である。好ましい例は、トリアジン類、シアノアクリレート類、ベンゾトリアゾール類、ナフタレン類、ベンゾフェノン類及びベンゾオキサジン−４−オン類である。より好ましいのは、以下のような市販ＵＶ吸収剤である：Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−９（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃１３１−５７−７）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−２４（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃１３１−５３−３）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−５３１（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃１８４３−０５−６）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−２３３７（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃２５９７３−５５−１）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−５４１１（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃３１４７−７５−９）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−５３６５（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃２４４０−２２−４）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−１１６４（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃２７２５−２２−６）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３６３８（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃１８６００−５９−４）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ２１３（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃１０４８１０−４７−１）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ２３４（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃７０３２１−８６−７）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃３８４６−７１−７）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２６（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃３８９６−１１−５）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２７（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃３８６４−９９−１）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃２５９７３−５５−１）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２９（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃３１４７−７５−９）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３５０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃３６４３７−３７−３）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３６０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃１０３５９７−４５−１）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ５７１（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃２３３２８−５３−２）及びＴｉｎｕｖｉｎ  １５７７（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃１４７３１５−５０−２）。更なる適当なＵＶ吸収剤は、Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ５th  Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，ＵＳＡ，２００１）に記載されている。異なる商品名で販売されている同一分子は本発明の範囲に含まれることは言うまでもない。また、言うまでもなく、ＵＶ吸収剤の組合せを使用できる。
【０１５５】
適当であることができるヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない：Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３３４６（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃９０７５１−０７−８）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３５２９（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃１９３０９８−４０−７）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３６４１（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃１０６９１７−３０−０）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３５８１（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃７９７２０−１９−７）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３８５３（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃１６７０７８−０６−０）、Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３８５３Ｓ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＣＡＳ＃２４８６０−２２−８）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ６２２（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃６５４４７−７７−０）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７７０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃５２８２９−０７−９）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １４４（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃６３８４３−８９−０）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃１２９７５７−６７−１）、Ｃｈｉｍａｓｓｓｏｒｂ  ９４４（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃７１８７８−１９−８）、Ｃｈｉｍａｓｓｓｏｒｂ  １１９（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃１０６９９０−４３−６）、Ｃｈｉｍａｓｓｓｏｒｂ  ２０２０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃１９２２６８−６４−７）、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ７６（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃４１５５６−２６−７）、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ６２（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃６５４４７−７７−０）、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ  ９４（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃７１８７８−１９−８）、Ｕｖａｓｉｌ  ２９９ＬＭ（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０）、及びＵｖａｓｉｌ  ２９９ＨＭ（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃１８２６３５−９９−０）、Ｄａｓｔｉｂ  １０８２（Ｖｏｃｈｔ  ａ．ｓ．，ＣＡＳ＃１３１２９０−２８−３）、Ｕｖｉｎｕｌ  ４０４９Ｈ（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃１０９４２３−００−９）、Ｕｖｉｎｕｌ  ４０５０Ｈ（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃１２４１７２−５３−８）、Ｕｖｉｎｕｌ  ５０５０Ｈ（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃１９９２３７−３９−３）、Ｍａｒｋ  ＬＡ  ５７（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ＣＡＳ＃６４０２２−６１−３）、Ｍａｒｋ  ＬＡ  ５２（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ＣＡＳ＃９１７８８−８３−９）、Ｍａｒｋ  ＬＡ  ６２（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ＣＡＳ＃１０７１１９−９１−５）、Ｍａｒｋ  ＬＡ  ６７（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ＣＡＳ＃１００６３１−４３−４）、Ｍａｒ��  ＬＡ  ６３（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ＣＡＳ＃１１５０５５−３０−６）、Ｍａｒｋ  ＬＡ  ６８（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ＣＡＳ＃１００６３１−４４−５）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  Ｎ２０（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃９５０７８−４２−５）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  Ｎ２４（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃８５０９９−５１−１，ＣＡＳ＃８５０９９−５０−９）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ  Ｎ３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃７８２７６−６６−１）、Ｄｉａｃｅｔａｍ−５（ＧＴＰＺＡＢ  Ｇｉｇｉｅｎａ  Ｔｒｕｄａ，ＵＳＳＲ，ＣＡＳ＃７６５０５−５８−３）、Ｕｖａｓｏｒｂ−ＨＡ  ８８（３Ｖ  Ｓｉｇｍａ，ＣＡＳ＃１３６５０４−９６−６）、Ｇｏｏｄｒｉｔｅ  ＵＶ−３０３４（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，ＣＡＳ＃７１０２９−１６−８）、Ｇｏｏｄｒｉｔｅ  ＵＶ−３１５０（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，ＣＡＳ＃９６２０４−３６−３）、Ｇｏｏｄｒｉｔｅ  ＵＶ−３１５９（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，ＣＡＳ＃１３０２７７−４５−１）、Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ３０５０（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃８５０９９−５１−０）、Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＰＲ−３１（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃１４７７８３−６９−５）、ＵＶ  Ｃｈｅｃｋ  ＡＭ８０６（Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃１５４６３６−１２−１）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ  ＴＭ−０６１（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＣＡＳ＃８４２１４−９４−８）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ  ＬＳ−０６０（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＣＡＳ＃９９４７３−０８−２）、Ｕｖａｓｉｌ  ２９９ＬＭ（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃１６４６４８−９３−５）、Ｕｖａｓｉｌ  ２９９ＨＭ（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃１６４６４８−９３−５）、Ｎｙｌｏｓｔａｂ  Ｓ−ＥＥＤ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃４２７７４−１５−２）。更なるヒンダードアミン光安定剤は、Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ５th  Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｈａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，  Ｉｎｃ．，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，ＵＳＡ，２００１）に記載されている。
【０１５６】
ホスファイトの例としては以下の商標で販売されている化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない：Ｉｒｇａｆｏｓ  ＴＮＰＰ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃２６５２３−７８−４）、Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃３１５７０−０４−４）、Ｕｌｔｒａｎｏｘ  ６２６（ＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｃｉａｌｓ，ＣＡＳ＃２６７４１−５３−７）、Ｍａｒｋ  ＰＥＰ  ３６（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ＣＡＳ＃８０６９３−００−１）、Ｍａｒｋ  ＨＰ−１０（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ＣＡＳ＃１４０２２１−１４−３）、Ｉｒｇａｆｏｓ  Ｐ−ＥＰＱ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃３８６１３−７７−３）、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃１１９３４５−０１−６）、Ｅｔｈａｎｏｘ  ３９８（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐ．，ＣＡＳ＃１１８３３７−０９−０）、Ｗｅｓｔｏｎ  ６１８（ＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃３８０６−３４−６）、Ｉｒｇａｆｏｓ  １２（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃８０４１０−３３−９）、Ｉｒｇａｆｏｓ  ３８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃１４５６５０−６０−８）、Ｕｌｔｒａｎｏｘ  ６４１（ＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＡＳ＃１６１７１７−３２−４）、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９２２８（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｐ．，ＣＡＳ＃１５４８６２−４３−８）など。
【０１５７】
溶剤及び融合助剤の例はよく知られており、例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない：エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ−イソブチレート、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジアセトンアルコールなど、このような溶剤及び融合助剤はまた、反応性溶媒及び融合助剤、例えば、フタル酸ジアリル、ＳＡＮＴＯＬＩＮＫ  ＸＩ−１００（登録商標）（Ｍｏｎｓａｎｔｏ製のポリグリシジルアリルエーテル）、並びに米国特許第５，３４９，０２６号及び第５，３７１，１４８号に記載された他のもの。これらの特許を参照することによって本明細書中に引用する。
【０１５８】
従って、本発明の一実施態様は、前記式（Ｉ）の少なくとも１種の青色１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン化合物＋前記式（ＩＩ）〜（Ｘ）の少なくとも１種の赤色若しくは紫色アントラキノン若しくはアントラピリドン化合物又は前記式ＸＩの単一染料化合物又は前記式（ＩＩ）〜（Ｘ）の赤色若しくは紫色化合物と場合によっては混合された式（ＸＩ）の染料化合物が、ポリマー組成物を含む被覆組成物の見掛け白色度を向上させるのに充分な量で共重合されたポリマー組成物を提供する。これに関して、二成分トナー系又は一成分トナー系に使用する染料は、ポリマーに実質的な色を与えるのに充分な量では存在しないものとする。
【０１５９】
本発明の一成分又は二成分トナー系は、トナーポリマーの重合前又は重合中に添加できる。従って、本発明の別の態様として、式（Ｉ）の少なくとも１種の青色１，４−（ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン化合物と前記式（ＩＩ）〜（Ｘ）の少なくとも１種の赤色若しくは紫色アントラキノン若しくはアントラピリドン化合物とのブレンド、又は式（ＩＩ）〜（Ｘ）の少なくとも１種の赤色若しくは紫色化合物と組み合わされた赤みがかった青色のアントラピリドンＸＩを含むプレミックスを含んでなるプレミックス組成物が提供される。プレミックス組成物は、赤色又は紫色化合物と青色化合物との純粋なブレンドであることもできるし、あるいはプレミックス組成物は、ポリエステルのモノマー種の１種、例えば、エチレングリコール中に予め溶解することもできる。
【０１６０】
被覆に添加するトナーポリマーの総重量は、言うまでもなく、色合いを調整すべき黄色の量、及びトナーポリマー中に共重合される染料の重量％によって異なり得る。一般に、トナーポリマーは、トナーポリマーに共重合された総トナー染料の最大濃度約３５０ｐｐｍｗ（重量百万分率）が被覆に供給されるような量で添加する。より好ましいのは、約１０〜１００ｐｐｍｗの式（ＩＩ）〜（Ｘ）の赤色若しくは紫色成分と組合された約１０〜９０ｐｐｍｗの青色成分（Ｉ）、又は約０〜７５ｐｐｍｗの式（ＩＩ）〜（Ｘ）の赤色若しくは紫色成分と組合された１０〜１００ｐｐｍｗの赤みがかった青色の成分ＸＩが被覆に供給されるような量のトナーポリマーを含む被覆組成物である。本発明は、インキ又は他の稀薄な強く着色された被覆のような用途には向かない。
【０１６１】
本発明の一実施態様は、本明細書中に開示された少なくとも１種のトナー染料が共重合されたアルキド樹脂組成物である。
【０１６２】
本発明の別の実施態様は、本明細書中に開示された少なくとも１種のトナーポリマー組成物が共重合された被覆組成物である。
【０１６３】
本発明の別の実施態様は、本明細書中に開示された少なくとも１種の水分散性トナーポリマー組成物を含む被覆組成物である。
【０１６４】
本発明の別の実施態様は、少なくとも１種のラテックスポリマー及び本明細書中に開示された少なくとも１種の水分散性トナーポリマー組成物を含む被覆組成物である。
【０１６５】
本発明の別の実施態様は、本明細書中に開示された少なくとも１種の水分散性トナーポリマー組成物を含むペイント配合物である。
【０１６６】
本発明の別の実施態様は、少なくとも１種のラテックスポリマー及び本明細書中に開示された少なくとも１種の水分散性トナーポリマー組成物を含むペイント配合物である。
【０１６７】
本発明の別の実施態様は、本明細書中に開示された少なくとも１種の水分散性トナーポリマー組成物を添加することによって、水又は極性溶剤、例えば、メタノール、エタノールなどを含む被覆組成物の見掛け白色度を向上させる方法である。
【０１６８】
本発明の別の実施態様は、少なくとも１種のラテックスポリマー及び本明細書中に開示された少なくとも１種の水分散性トナーポリマーを含む被覆組成物の見掛け白色度を向上させる方法である。一実施態様において、水分散性トナーポリマー組成物は、ラテックスポリマーの重合中に界面活性剤として添加できる。別の実施態様において、１種又はそれ以上の水分散性トナーポリマー組成物を、ラテックスポリマーを含む、ペイントのような水含有被覆配合物に添加する。更に別の実施態様において、本明細書中に開示されたトナー染料は、約３０，０００ｐｐｍｗ（重量百万分率）以下のレベルで水分散性ポリエステル中に重合することによって、被覆配合物に添加されるコンセントレートとしての役割をする。一般に、コンセントレートは、約３００ｐｐｍｗ以下のトナー染料を供給するのに充分な量で被覆に添加するものである。
【０１６９】
別の実施態様において、青色アントラキノン化合物は前記式（Ｉ）｛式中、Ｒは水素であり；Ｒ1及びＲ2は独立してメチル及びエチルから選ばれ；Ｒ3は水素、メチル又はブロモであり；Ｒ4は水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又はアリールであり；Ｒ5はＣ1〜Ｃ6−アルキレン、Ｃ2〜Ｃ4−アルキレン［−Ｏ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキレン］1~2、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ10ＣＨ2−、アリーレン又は−ＣＨ2−アリーレンからなる群から選ばれる｝に相当し、赤色成分は式（Ｖ）［式中、Ｒ7はＣ1〜Ｃ6−アルコキシであり、Ｒ4及びＲ5は好ましい青色成分（Ｉ）に関して前に定義した通りである］に相当する。
【０１７０】
本発明の別の実施態様において、式（Ｉ）の青色化合物は、
【０１７１】
【化２６】
2007505979.tif 000028
【０１７２】
であり、式（Ｖ）の赤色又は紫色化合物は、
【０１７３】
【化２７】
2007505979.tif 000029
【０１７４】
であり、式（ＸＩ）の赤みがかった青色の化合物は、
【０１７５】
【化２８】
2007505979.tif 000030
【０１７６】
である。
【０１７７】
式（Ｉ）の青色アントラキノン類は一般に、米国特許第３，９１８，９７６号（参照することによって本明細書中に組み入れる）に記載されたようにして以下のようにして、ロイコキニザリン（１，４，９，１０−テトラヒドロキシアントラセン）化合物と過剰の芳香族アミンとを、好ましくは酸触媒、例えば硼酸の存在下で反応させることによって製造できる：
【０１７８】
【化２９】
2007505979.tif 000031
【０１７９】
こうして生成された１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン化合物は、必要ならば、最初にクロロスルホン酸でクロロスルホン化して、ポリエステル反応性基を含むアミンと反応させることができる塩化ジ−スルホニルを生成することによって容易に官能基化される。一般的な方法は米国特許第２，７３１，４７６号に開示されており、これを参照することによって本明細書中に組み入れる。
【０１８０】
式ＨＮ（Ｒ4）Ｒ5Ｘに対応する代表的なアミンとしては、以下のものが挙げられる：２−アミノエタノール、２，２−イミノジエタノール、１−アミノ−２，３−プロパンジオール、２−メチルアミノエタノール、２−エチルアミノエタノール、２−アニリノエタノール、アントラニル酸メチル、メチルｍ−アミノベンゾエート、ｐ−アミノ安息香酸、ｍ−アミノフェノール、６−アミノヘキサン酸、β−アラニン、グリシンエチルエステル、２−（ｐ−アミノフェニル）エタノール、２−（ｐ−アミノフェノキシ）エタノール、４−アミノメチルシクロヘキサンメタノール及び３−アミノ−２，２−ジメチル−１−プロパノール。
【０１８１】
赤色又は紫色化合物（ＩＩ）は、銅触媒の存在下でアニリンの窒素アリール化を含む改良Ｕｌｌｍａｎｎ反応によって、１，５−ジクロロアントラキノン及び／若しくは１，８−ジクロロ−アントラキノン又はそれらの混合物とｏ−、ｍ−及びｐ−アミノ安息香酸（及びそのエステル）を反応させることによって製造できる（米国特許第４，３５９，５８０号（参照することによって本明細書中に組み入れる）参照）。
【０１８２】
式（ＩＩＩ）の赤色又は紫色化合物は米国特許第４，４２０，５８１号に記載されたようにして製造でき、式（ＶＩ）の化合物は米国特許第４，９９９，４１８号に記載されたようにして製造でき、両特許を参照することによって本明細書中に組み入れる。
【０１８３】
式（ＩＶ）の赤色又は紫色アントラキノン化合物は、式（ＩＩＩ）及び（ＶＩ）の化合物の製造に用いたと同様な方法で、１，５−ジクロロアントラキノン及び１，８−ジクロロアントラキノン又はそれらの混合物と置換ベンジルアミンを反応させることによって製造できる。
【０１８４】
赤色又は紫色アントラピリドン化合物（ＶＩＩ）は、米国特許第４，７９０，５８１号（参照することによって本明細書中に組み入れる）に開示されたようにして製造でき；赤色又は紫色アントラピリドン化合物（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）の製造に使用できる方法は、米国特許第４，７４５，１７４号及び第４，４７０，５８１号に開示されており、これらの特許を参照することによって本明細書中に組み入れる。
【０１８５】
式ＸＩの赤みがかった青色のアントラピリドン化合物は、米国特許第４，７４５，１７４号及び第５，３４０，９１０号に記載されたようにして製造する。
【実施例】
【０１８６】
本発明を、好ましい実施態様に関する以下の実施例によって更に説明することができるが、これらの実施例は説明のためにのみ記載するのであって、特に断らない限り、本発明の範囲を限定するものではないことは言うまでもない。
【０１８７】
例１〜４（水分散性アルキド樹脂の製造）
工程１：  ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ；２４８３．５ｇ，２３．８８モル）；５−ソジオスルホイソフタル酸（ＳＳＩＰＡ）（９３．３％）（１６０８．５ｇ，５．６モル）；蒸留水（２７６．０ｇ）；及び触媒ＦＡＳＣＡＴ  ４１００（３．３ｇ，Ａｔｏｆｉｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を、機械的撹拌機、蒸気ジャケット付き分縮器、ディーンスターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）トラップ、窒素入口及び水凝縮器を装着した３つ口丸底フラスコ中で反応させることによって、ＮＰＧとＳＳＩＰＡの付加物を最初に製造した。反応温度を５時間で１３０℃から１９０℃まで徐々に上昇させ、凝縮液（水）をディーンスタークトラップ中に回収した。３の酸価が得られるまで、反応を続けさせた。得られた生成物の一部を次の工程で用いた。
【０１８８】
工程２：  前記と同一の構造の３つ口丸底フラスコ（３Ｌ）中に、ＮＰＧ／ＳＳＩＰＡ付加物（３０３．３ｇ）；トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）（４５６．０ｇ）；イソフタル酸（５９４．０ｇ）；ＰＡＭＯＬＹＮ  ２００（６８４．０ｇ，タル油脂肪酸，Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）；例２、３及び４に関してはそれぞれ、表Ｉに記載したトナー染料を記載した量；並びにＦＡＳＣＡＴ  ４１００（１．８ｇ、Ａｔｏｆｉｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を装填した。（例１は対照として用い、トナー染料を含まなかった。）反応温度を１時間にわたって２２０℃まで徐々に上昇させた。８の酸価が得られるまで更に約３時間反応を続けさせた。得られた樹脂を、１４０℃の温度まで冷却させた。プロピレングリコールプロピルエーテル（ＰｎＰ）（６１５．０ｇ）を添加し、生成物を９０℃に９０分間保持し、そして室温まで冷却させた。
【０１８９】
最終生成物は室温においてかなりさらさらしていた。６ヶ月後において、生成物のいずれにも色分解の兆候は見られなかった。
【０１９０】
【表１】
2007505979.tif 000032
【０１９１】
例５〜８（共重合されたトナー染料を含む水分散性ポリエステル）
実験室中で以下の方法によって水分散性ポリマー（１モル）を製造した。イソフタル酸８２モル％及び５−ソジオスルホイソフタル酸１８モル％から成る酸成分並びにジエチレングリコール５４モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール（シス／トランス比約３５／６５）から成るジオール成分の混合物を含むポリマーを製造した。以下を５００ｍｌの丸底フラスコ中に直接秤取するか、又は秤量してから移した：
【０１９２】
イソフタル酸１３６．１ｇ（０．８２モル）
５−ソジオスルホイソフタル酸５３．２８ｇ（０．１８モル）
ジエチレングリコール１１４．４８ｇ（１．０８モル）
１，４−シクロヘキサンジメタノール７２．８６ｇ（０．５１モル）
無水酢酸ナトリウム１．４８ｇ（０．０１８モル）
表Ｉに記載のトナー染料（それぞれ、例５〜８）（表Ｉに記載の質量）
チタンテトライソプロポキシド触媒１００ｐｐｍｗ
【０１９３】
反応及び揮発分の除去を促進するために、ステンレス鋼の攪拌機軸及びブレードを用いて系を攪拌した。温度調節器に接続された加熱マントル中に配置されたＢｅｌｍｏｎｔ金属浴を熱媒体として用いた。系を窒素でパージし、実験の間、Ｎ2ブランケット下に保った。ドライアイストラップを用いて、揮発分を回収した。エステル化段階後の分子量の増加のために、油をベースとする真空ポンプを用いて、系を減圧にした。
【０１９４】
浴を２００℃に加熱し、フラスコと内容物を浴中に入れ、６０分間撹拌した。温度を２１０℃に上昇させ、６０分間保持した。次いで、温度を２７５℃に上昇させ、２０分間保持した。系を真空下に置き、０．２ｍｍ  ｔｏｒｒに９０分間保持した。系を窒素パージに戻し、ポリマーを冷却し、フラスコから取り出し、粉砕した。ポリマーは、０．３２７のＩ．Ｖ．（６０／４０のフェノール／テトラクロロエタン中インヘレント粘度）を有していた。核磁気共鳴分析法（ＮＭＲ）による分析は、５−ソジオスルホイソフタル酸１７モル％、イソフタル酸５４．３モル％並びに１，４−シクロヘキサンジメタノール４５．５モル％及びジエチレングリコール５３．５モル％の組成を示した。このポリマーは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって６０℃の第２周期（ｓｅｃｏｎｄ  ｃｙｃｌｅ）ガラス転移温度を有していた。
【０１９５】
トナー染料／スルホ含有水分散性ポリマーの一部（３０．０ｇ）を約８０℃において蒸留水（７０．０ｇ）に添加した。攪拌及び１００℃への加熱によって、ポリマーがよく分散された。最終分散液は、粒子沈降の兆候を示さなかった。次いで、この分散液を、以下に詳述するように樹脂の色合いを調整するための添加剤として用いた。
【０１９６】
例９（アクリロニトリル２８％を含む水性ラテックスの製造）
凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した４Ｌのジャケット付き反応がまに、水１８４０ｇ及び３０％  Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＦＥＳ  ３２（界面活性剤，Ｈｅｎｋｅｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）１２．０ｇを添加した。次いで、平均粒度が４０ｎｍの水性種ラテックス（２０１．０ｇ）を、ＥＤＴＡの１％溶液（１．０ｇ）及び硫酸第２鉄の１％溶液（１．０ｇ）と共に反応器に添加した。反応器の内容物を５５℃に加熱した。別の２０００ｍｌフラスコ中で、スチレン６６６．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート５４０．０ｇ、アクリロニトリル５０４．０ｇ及びメタクリル酸９０．０ｇのモノマーミックスを製造した。別の２５０ｍｌフラスコ中で、３０％  Ｄｉｓｐｏｎｉｌ  ＦＥＳ  ３２（４８．０ｇ）及び蒸留水（７２．０ｇ）の界面活性剤混合物を製造した。次いで、モノマーミックスを３時間にわたって加熱反応器中にポンプ注入した。モノマーの供給を開始したら、蒸留水１５３ｇ及び炭酸ナトリウム１．０ｇ中に溶解されたｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）７．０ｇ、ＥＤＴＡ  １％溶液（１．０ｇ）及び硫酸第二鉄１％溶液（１．０ｇ）、並びに蒸留水１５０．０ｇに溶解されたイソアスコルビン酸６．０ｇを、６時間にわたって反応中にポンプ注入した。界面活性剤／水混合物は、モノマーの供給から始まって２時間かけて反応中に供給した。開始剤を全て添加した後、反応を更に１／２時間、５５℃に保持し、その時点で反応器を３０℃に冷却した。
【０１９７】
得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。このエマルジョンは固形分を４３．９％含み、動的光散乱によって測定した場合の粒度は１３１ｎｍであった。粘度は１４５ｃｐであり、Ｔｇは７０．２℃であった。
【０１９８】
例１０〜１６（トナー染料が共重合された水分酸アルキド樹脂によって色合いが調整される水性ラテックス）
【０１９９】
【表２】
2007505979.tif 000033
【０２００】
サンプルの色は、常法に従って、Ｈｕｎｔｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｉｎｃ．（Ｒｅｓｔｏｎ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ）製のＨｕｎｔｅｒｌａｂ  ＵｌｔｒａＳｃａｎ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒを用いて測定した。この機器は、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ｖｅｒｓｉｏｎ３．８）を用いて操作される。この機器の校正及び操作は、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  Ｕｓｅｒ  Ｍａｎｕａｌ（参照することによって本明細書中に組み入れる）に従い、大部分はＵｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｓｏｆｔｗａｒｅに指示される。全ての測色計について結果を再現するために、その指示に従って機器を運転し、以下の試験パラメーターを用いる：Ｄ６５光源（昼光，色温度６５００°Ｋ）；反射モード；大エリアビュー、反射鏡内蔵、視角ＣＩＥ  １０°、出力  ＣＩＥ  Ｌ*，ａ*，ｂ*。正のｂ*値の増加は、黄色度を示し、ｂ*の数値の減少は黄色度の低下を示す。測色及びプラクティスは、Ａｎｎｉ  Ｂｅｒｇｅｒ−Ｓｃｈｕｎｎ  ｉｎ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，Ｗｉｌｅｙ，ＮＹ，３９〜５６頁及び９１〜９８頁（１９９４年）により詳細に記載されている。
【０２０１】
ＣＩＥ  Ｌ*，ａ*，ｂ*測色法を用いて、表II中の例１２〜１６のラテックス配合物の色を、ラテックス対照（例１０）及び白色Ｌｅｎｅｔａチャート（例１０）に比較して測定した。例１２〜１６のラテックス樹脂は、前述の例１、２又は３からの水分散性ポリマーを非トナー含有ラテックス樹脂（例９に従って製造）とブレンドしてｂ＊カラー値を低下させるのに充分な量のトナー染料を生成することによって製造した（表II）。トナー含有ラテックス樹脂からフィルムを製造し、白色Ｌｅｎｅｔａチャート上に厚さ（乾燥）約１ｍｉｌにドローダウンした。このフィルムを乾燥するまで６０℃で９０分間加熱乾燥した。冷却後、ｂ*カラーを標準法によって測定した。
【０２０２】
表IIのデータから、ラテックス及びトナー染料（ＸＩＩ及びＸＩＩＩ）が共重合された水分散樹脂を共に含む本発明の例においてはｂ*カラー（黄色度）が低下し、その結果、ラテックスの見掛け白色度が向上したのがわかる。このデータはまた、本発明によってラテックスのｂ*カラーを非被覆基材のｂ*カラーよりも低い値にまで低下できたことを示している。
【０２０３】
例１７〜１９（トナー染料が重合された水分散ポリエステル樹脂によって色合いが調整されるアクリロニトリル含有ラテックス）
【０２０４】
【表３】
2007505979.tif 000034
【０２０５】
例１８及び１９（表III）のサンプルの製造は、例５及び６の水分散性ポリエステル樹脂（表III）を２８％のアクリロニトリルが樹脂中に共重合された例９の樹脂とブレンドして、トナー染料の適当な所望のレベルを達成することによって製造した。適当なレベルのトナー染料を添加したら、透明なフィルムを白色Ｌｅｎｅｔａチャート上に厚さ（乾燥）約１ｍｉｌでドローダウンした。次いで、これらのフィルムを６０℃において９０分間加熱乾燥させた。冷却後、各フィルムの黄色度を測定し、ｂ*値として記録した。表IIIのデータから、共重合可能なトナー染料（ＸＩＩ及びＸＩＩＩ）を含む水分散性ポリマー組成物を添加することによって、トナー染料を含む例においてはｂ*カラーが低下し、その結果、見掛け白色度が向上したことがわかる。このデータはまた、ラテックスのｂ*カラーを非被覆基材のｂ*カラーよりも低い値まで低下できたことを示している（例１８参照）。更に多くのトナー染料含有水分散性被覆を添加すると、非被覆Ｌｅｎｅｔａチャート基材よりも低いｂ＊値を有する被覆が得られた（例１９参照）。
【０２０６】
例２０（ラテックス配合物の製造）
凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した２Ｌのジャケット付き反応がまに、水２０２．３ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ  ＢＣ−２０（ＤＫＳ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製の重合性界面活性剤）を添加した。反応器の内容物を８５℃に加熱した。２０００ｍｌのフラスコ中で、メタクリル酸メチル８４．５ｇ、スチレン３０５．９ｇ、メタクリル酸１７．０ｇ、メタクリル酸２−アセトアセトキシエチル１２７．４ｇ、アクリル酸ブチル３１４．４ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル０．４ｇ、イソ−オクチルメルカプトプロピオネート３．４ｇ、炭酸アンモニウム１．７ｇ、水５００．３ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ  ＢＣ−２０（１８％）７５．５ｇのモノマー／界面活性剤プレエマルジョンを、急速に攪拌しながら製造した。得られたプレエマルジョンは安定であった。プレエマルジョンミックスの一部（５７．２ｇ）を加熱反応器に添加した。反応器の内容物を予め平衡させた後、水１８．４ｇに溶解した過硫酸アンモニウム１．２７ｇを反応器に添加した。反応をその温度で１５分間撹拌した。残りのプレエマルジョンミックスを２５０分間かけて反応器中に供給した。同じ期間の間に、蒸留水５５．１ｇに溶解した過硫酸アンモニウム２．６ｇ及び炭酸アンモニウム１．７ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て添加した後、反応を更に１／２時間８５℃に保持し、その時点で反応器を６５℃に冷却した。蒸留し１８．４ｇ中ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）３．６ｇ及び蒸留水１８．４ｇに溶解したナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート２．６ｇからなる追加の供給材料を、１５分間にわたって反応に供給した。反応混合物を攪拌しながら室温まで冷ました。次いで、水酸化アンモニウム（２８％水溶液３６．４ｇ）を反応混合物中に攪拌しながら添加した。Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（１．７ｇ，Ａｖｅｃｉａ  Ｉｎｃ．から供給される殺生物剤）を攪拌しながら添加し、続いて反応混合物の総重量に基づき２．０重量％のポリエチレンイミンを添加した。
【０２０７】
得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。このエマルジョンは固形分を４８．９％含み、動的光散乱によって測定した粒度が１２９ｎｍであった。最終エマルジョンは均一な淡黄色であり、粒子沈降の兆候は見られなかった。
【０２０８】
例２１〜３３（ペイント配合物中における共重合トナー染料を有する水分散性ポリエステル）
ここに記載した方法を用いて、表IV中の例に記載したペイント配合物を製造した。以下の材料をすり合わせた：水（４４．１ｇ）、２８％  ＮＨ4ＯＨ（０．６ｇ）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ＣＴ１３１（４．５ｇ，Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から供給）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  １０４ＤＰＭ（１．２ｇ，Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から供給）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ＤＦ２１０（０．３５ｇ，Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から供給）、ＢＹＫ−０２５（０．９０ｇ，ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅから供給）、Ｔｉ−７０６（１４８．５ｇ）、２０％  Ａｃｒｙｓｏｌ  ＱＲ−７０８（０．１４ｇ、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから供給）。すり合わせた材料（１０５．８ｇ）を以下の材料と混合した：例２０のラテックス（２４０．６ｇ）、２８％  ＮＨ4ＯＨ（０．６０ｇ）、１５％亜硝酸ナトリウム（３．１ｇ）、ＢＹＫ−０２５（０．８０ｇ）、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（ＤＰｎＢ／Ｔｅｘａｎｏｌ，Ｅａｓｔｍａｎ）（１４．０／４．６７ｇ）、２０％  Ａｃｒｙｓｏｌ  ＱＲ−７０８（１．５ｇ）、水（８．０ｇ）、及び表IVに記載した共重合トナー染料を含む水分散性ポリエステル。ペイントを、最終フィルム厚約１ｍｉｌが得られるようにアルミニウム基材上にドローダウンした。サンプルを２５分間風乾し、次いで強制空気炉中で３００°Ｆにおいて更に２５分間加熱乾燥させた。次いで、サンプルの総黄色度を調べた。これを「ｂ*」値として記録してある（表IV）。黄色度は、「ｂ*」値が高くなるほど増加する。
【０２０９】
【表４】
2007505979.tif 000035
【０２１０】
表IVのデータから、共重合性トナー染料を含む水分散性ポリマーはラテックスペイント配合物の見掛け白色度を向上させるのに有効であったことわかる。赤色及び青色トナー染料含有水分散性ポリマーの添加量を、ｂ*カラー値を約０まで低下させるために変化させた（例２９）。共重合性トナー染料を含む水分散性ポリマーを更に添加することによって、負のｂ*カラー値（わずかに青色）が得られた（例２２、２６、３０、３１、３２及び３３）。
【０２１１】
表Ｖのｂ*カラー値は、ＱＵＶ装置中でＵＶ光に暴露された被覆アルミニウムパネルのｂ*カラーを測定することによって得た。
【０２１２】
各パネルは、表IVに開示したラテックスペイント配合物の１つを用いて被覆した（例２１〜３３）。ペイントは、約１ｍｉｌの最終フィルム厚が得られるようにアルミニウム基材上にドローダウンした。サンプルを1週間風乾し、黄色度を記録した。次いで、パネルを、ＱＵＶ室中に置いた。５５０時間及び７３０時間の暴露後に、各サンプルのｂ＊カラーを測定し、記録した。
【０２１３】
【表５】
2007505979.tif 000036
【０２１４】
表Ｖ中のデータは、共重合されたトナー染料を含む水分散性ポリエステルを含むラテックスペイント配合物は、トナーポリマーを含まないサンプル（例２１参照−トナーポリマーを添加せず）よりもはるかに黄色度が低かった（ｂ＊値が低かった）ことを示す。また、意外なことに、共重合されたトナー染料を含む水分散性ポリエステルを含むペイント配合物は、５５０時間の暴露と７３０時間の暴露との間でそれほど色の変化がないことがわかった。ＱＵＶ装置中における高度の暴露時に、このような非常に低レベルの共重合性トナー染料を用いることよって黄変が減少し且つ見掛け白色度が向上することは、驚くべき発見であった。
【０２１５】
例３４（１０００ｐｐｍの染料ＸＩＶを含む万能アルキド樹脂の製造）
工程１：  機械的撹拌機、蒸気ジャケット付き分縮器、ディーンスターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）トラップ、窒素入口及び水凝縮器を装着した３つ口丸底フラスコ中で、ネオペンチルグリコール（８２７．００ｇ，７．９５モル）、５−ソジオスルホイソフタル酸（５３６．００ｇ，２．００モル）、水（９１．９０ｇ）及びＦＡＳＣＡＴ  ４１００（１．１０ｇ，酸触媒）を反応させることによって、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）／５−ソジオスルオホイソフタル酸（ＳＩＰ）付加物を製造した。反応温度を４５分間で１１０から１５０℃に徐々に上昇させ、留出物をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ中に回収した。反応を１５０〜１８０℃において３時間、１９０℃において４．５時間、３．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価が得られるまで続けさせた。次いで、反応混合物を８０℃まで冷却し、水を添加して、固形分９０％のＮＰＧ／ＳＩＰ付加物を生成した。得られた生成物の一部を次の工程で用いた。
【０２１６】
工程２：  前記と同一構造が装着された別の反応器中に、ペンタエリスリトール（ＰＥ）（４２．８６ｇ，０．３２モル）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）（４９．３６ｇ、０．４７モル）、前記ＮＰＧ／ＳＩＰ付加物（９０％，１６４．００ｇ）、アジピン酸（ＡＤ）（８５．５２ｇ，０．５９モル）、ＰＡＭＯＬＹＮ  ２００（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）から入手可能な、タル油脂肪酸に全て由来する高純度リノール酸）（４２３．１８ｇ，１．４６モル）、染料ＸＩＶ（０．７６５ｇ）及びＦＡＳＣＡＴ  ４１００（０．３８ｇ）を装填した。凝縮液（水）６４．０ｇが回収されるまで、混合物を１５０〜２２０℃において約６時間反応させた。酸価は１１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇと測定された。次いで、混合物を５０℃まで冷却し、固形分１００％として回収した。得られた紫色のアルキド樹脂は室温では液体であり；水には分散性であるのみならず、一般的な有機溶剤に可溶であった（万能）。
【０２１７】
例３５（１０００ｐｐｍの赤色トナー染料（ＸＩＩＩ）を含む万能アルキド樹脂の製造）
１０００ｐｐｍの赤色トナー染料（ＸＩＩＩ）を含むアルキド樹脂を、例３４に記載した方法に従って、赤みがかった青色の染料を赤色トナー染料ＸＩＩＩに置き換えることによって製造した。
【０２１８】
例３６（１０００ｐｐｍの青色トナー染料（ＸＩＩ）を含む万能アルキド樹脂の製造）
１０００ｐｐｍの青色トナー染料（ＸＩＩ）を含むアルキド樹脂を、例３４に記載した方法に従って、赤みがかった青色の染料を青色トナー染料ＸＩＩに置き換えることによって製造した。
【０２１９】
例３７（５００ｐｐｍの青色トナー染料（ＸＩＩ）及び５００ｐｐｍの赤色トナー染料（ＸＩＩＩ）を含む万能アルキド樹脂の製造）
例３４に記載した方法に従って、５００ｐｐｍの青色トナー染料（ＸＩＩ）及び５００ｐｐｍの赤色トナー染料（ＸＩＩＩ）を含むアルキド樹脂を製造した。
【０２２０】
例３８〜４０（水性ペイント配合物中における染料ＸＩＶを含む万能アルキド樹脂）
以下の材料をすり合わせた：水（４４．１ｇ）、２８％  ＮＨ4ＯＨ（０．６ｇ）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ＣＴ１３１（４．５ｇ）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  １０４ＤＰＭ（１．２ｇ）、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ＤＦ２１０（０．３５ｇ）、ＢＹＫ−０２５（０．９０ｇ）、Ｔｉ−７０６（１４８．５ｇ）、２０％  ＱＲ−７０８（０．１４ｇ）。すり合わせた材料（１０５．８ｇ）を以下の材料と混合した：例２０のラテックス（２４０．６ｇ）、２８％  ＮＨ4ＯＨ（０．６０ｇ）、１５％亜硝酸ナトリウム（３．１ｇ）、ＢＹＫ−０２５（０．８０ｇ）、ＤＰｎＢ／Ｔｅｘａｎｏｌ（ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル／Ｔｅｘａｎｏｌ，Ｅａｓｔｍａｎ）（１４．０／４．６７ｇ）、２０％  ＱＲ−７０８（１．５ｇ）、水（８．０ｇ）、及び表VIに記載した量の着色剤を生成するのに適当な量の例３４のトナー含有アルキド樹脂。ペイントを、最終フィルム厚約１ｍｉｌが得られるようにアルミニウム基材上にドローダウンした。サンプルを２５分間風乾し、次いで強制空気炉中で３００°Ｆにおいて更に２５分間加熱乾燥させた。次いで、サンプルの総黄色度を調べた。これを「ｂ*」値として記録してある（表VI）。黄色度は、「ｂ*」値が高くなるほど増加する。
【０２２１】
【表６】
2007505979.tif 000037
【０２２２】
表VIのデータから、染料ＸＩＶが共重合された例３４のアルキド樹脂組成物の添加は、ｂ*カラーの低下に有用であり、その結果、ペイント配合物の見掛け白色度が向上することがわかる。
【０２２３】
例４１（溶剤性ペイント配合物中における赤みがかった青色のトナー染料ＸＩＶを含む万能アルキド樹脂）
以下の材料を高速ミキサーを用いてすり合わせた：Ｄｕｒａｍａｃ  ＨＳ  ５７−５８１６（８０．０ｇ）（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）、Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｐｉｒｉｔｓ  Ｒｕｌｅ  ６６（１２０．０ｇ）、Ｂｅｎｔｏｎｅ  ＳＤ−１（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ）（１０．４ｇ）、Ｌｅｃｉｔｈｉｎ  Ｙｅｌｋｉｎ  ＴＳ（ＡＤＭ）（２．０ｇ）、Ｎｕｏｓｐｅｒｓｅ  ６５７（Ｓａｓｏｌ  Ｓｅｒｖｏ  ＢＶ）（３．０ｇ）、Ｉｒｏｃｈｉｘ  ２０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）（１０．０ｇ）、ＴｉＰｕｒｅ  Ｒ−７０６（ＤｕＰｏｎｔ）（２７０．０ｇ）及びＢａｒｙｔｅｓ−Ｃｉｍｂａｒ  ＵＦ（Ｃｉｍｂａｒ）（７５．０ｇ）。すり合わせた材料（５７０．４ｇ）を以下の材料と混合して、白色ペイント配合物（１）を生成した：Ｄｕｒａｍａｃ  ＨＳ  ５７−５８１６（４３０．０ｇ）、Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｓｐｉｒｉｔｓ  Ｒｕｌｅ  ６６（４５．０ｇ）、１２％  Ｃｏｂａｌｔ  Ｔｅｎ−Ｃｅｍ（ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓ）（２．８ｇ）、５％  Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｔｅｎ−Ｃｅｍ（ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓ）（６０．０ｇ）、及びＥｘｋｉｎ  ＃２（Ｃｏｎｄｅａ  Ｓｅｒｖｏ）（２．０ｇ）。このペイント配合物（１）（２５．００ｇ）に、例３４の万能アルキド樹脂着色剤（０．７８ｇ）を添加し、続いて混合して、白色度が向上したアルキド樹脂ペイント配合物（２）を生成した。
【０２２４】
例４２（溶剤性ペイント配合物中における赤色トナー染料ＸＩＩＩ及び青色トナーＸＩＩを含む万能アルキド樹脂）
例４１において製造した白色ペイント配合物（１）（５０．００ｇ）に、万能アルキド樹脂着色剤、例３５（０．７８ｇ）及び例３６（０．７８ｇ）の組合せを添加し、続いて混合して、白色度の向上したアルキド樹脂ペイント配合物（３）を生成した。
【０２２５】
前記アルキド樹脂ペイント配合物（１、２及び３）を、約１ｍｉｌの最終フィルム厚が得られるようにアルミニウム基材上にドローダウンした。サンプルを２５分間風乾し、次いで強制空気炉中で３００°Ｆにおいて更に２５分間加熱乾燥させた。次いで、サンプルの総黄色度を調べ、「ｂ*」値として記録した（表VII）。［ｂ*」が高くなると、黄色度は増加する。
【０２２６】
【表７】
2007505979.tif 000038
【０２２７】
本発明を特にその具体的な実施態様に関して詳述したが、本発明の精神及び範囲内で変化及び変形が可能なことは言うまでもない。具体的な用語を用いたが、これらは限定を目的とせずに一般的及び説明的な意味でのみ用い、本発明の範囲は添付した「特許請求の範囲」に記載したものである。
【国際調査報告】
2007505979.tif 000051
2007505979.tif 000052