(57)【要約】  本発明は、可変の透過または反射光学／エネルギー特性を有する電気的に制御可能な装置に関するものである。本発明の装置は、エレクトロクロミック機能を有する層のスタックを備える少なくとも１つの支持基板からなり、前記スタックは、電解質によって隔てられ、２つの電気リード間に配置される少なくとも２つの活性エレクトロクロミック層を含み、２つの電気リードは、支持基板に最も近いリードに対応する下部リードと、基板から最も遠いリードに対応する上部リードとである。本発明は、機能層のスタックが、少なくとも１つのポリマーフィルムに結合され、ポリマーフィルムが、０．６％から４％の間、好ましくは、０．６％から２％の間、より好ましくは０．８％から１．５％の間の収縮率を有することを特徴とする。
2007516456.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透過または反射において可変の光学／エネルギー特性を有する電気的に制御可能な装置であり、電解質によって隔てられた少なくとも２つのエレクトロクロミック活性層を含むエレクトロクロミック機能層のスタックが設けられた、少なくとも１つのキャリア基板を備え、前記エレクトロクロミック機能層のスタックが、２つの電流リード、すなわち、それぞれ下部電流リードと上部電流リード（下部は、キャリア基板に最も近い電流リードに対応し、前記基板から最も遠い上部電流リードと対向する）との間に配置される、電気的に制御可能な装置であって、エレクトロクロミック機能層のスタックが、少なくとも１つのポリマーフィルムに接合され、ポリマーフィルムの収縮率が、０．６％から２．０％の間であり、好ましくは、０．８％から１．５％の間であることを特徴とする、装置。
【請求項２】
ポリマーフィルムが、少なくとも幅において１００ｎｍのスペクトルバンド内の光の少なくとも５０％を反射するのに適した、複屈折誘電体多層フィルムであることを特徴とする、請求項１に記載の装置。
【請求項３】
自律的に作動され得る車両サンルーフ、または車両サイドウィンドウまたはリアウィンドウを構成することを特徴とする、請求項１または２に記載の装置。
【請求項４】
ウインドスクリーンまたはウインドスクリーンの一部を構成することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の装置。
【請求項５】
ウインドスクリーンは、０．００２１５から０．００２４０の間、好ましくは、０．００２１９から０．００２３０の間の複雑さの値Ｆを有することを特徴とする、請求項４に記載の装置。
【請求項６】
装置が、特にウインドスクリーンの輪郭に沿った１つ以上の帯の形で、ウインドスクリーンの最上部に配置されることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の装置。
【請求項７】
装置が、特に少なくとも１つのカメラおよび／または少なくとも１つの光センサを使用した電源の自動制御を利用して、運転者が夜間に目がくらまないようにするために、ウインドスクリーンの中央部に配置されることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の装置。
【請求項８】
図形および／または英数字データ表示パネル、建物のグレイジング、バックミラー、航空機キャビン窓またはウインドスクリーン、または天窓を構成することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の装置。
【請求項９】
・  建物の屋内または屋外グレイジング、
・  湾曲させることのできる売場用陳列ケースまたはカウンタ天板、
・  塗装型の物体保護用グレイジング、
・  コンピュータ防眩スクリーン、または
・  ガラス備品、
を構成することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１０】
透過または反射において作用することを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１１】
多角形の、または少なくとも一部が湾曲した、少なくとも１つの透過性の、平坦なまたは湾曲した、透明なまたはバルク着色された基板を含むことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１２】
不透明なまたは不透明化された基板を含むことを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１３】
活性層のうち少なくとも１つの電気導電率が、導電層をワイヤグリッドで置き換えるのに十分であることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１４】
導電ワイヤが、着色の均一性を保証するために、活性層の導電率を増大させることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１５】
別の機能を組み込んでいることを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可変の光学および／またはエネルギー特性を有する電気的に制御可能な装置に関する。より詳細には、透過または反射において作用するエレクトロクロミックシステムを使用する装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロクロミックシステムの例は、米国特許第５２３９４０６号明細書および欧州特許第６１２８２６号明細書に記載されている。
【０００３】
エレクトロクロミックシステムは、広範囲にわたって研究されている。エレクトロクロミックシステムは、一般に、電解質によって隔てられ、両側に２つの電極が配置されたエレクトロクロミック材料の２つの層を備えることが知られている。エレクトロクロミック層それぞれは、給電の影響下で、可逆的に電荷を注入することができ、これらの注入／放出の結果としてそれらの酸化状態の変化が、それらの光学的および／または熱的特性の変化（例えば、酸化タングステンの場合、青い色合いから無色の外観への転換）を生じることになる。
【０００４】
エレクトロクロミックシステムは、以下の３つのカテゴリに分類するのが通例である。
・  電解質が、例えば、欧州特許第２５３７１３号明細書または欧州特許第６７０３４６号明細書に記載されているようなプロトン伝導性ポリマー、または欧州特許第３８２６２３号明細書、欧州特許第５１８７５４号明細書、あるいは欧州特許第５３２４０８号明細書に記載されているようなリチウムイオンによって導通するポリマーなど、ポリマーまたはゲルの形であり、システムのその他の層が、一般に、無機性であるシステム。
・  電解質が、本質的に無機物層であるシステム。このカテゴリは、しばしば、「全固体」システムという用語で呼ばれる。このようなシステムの例は、欧州特許第８６７７５２号明細書、欧州特許第８３１３６０号明細書、仏国特許出願第２７９１１４７号明細書、および仏国特許出願第２７８１０８４号明細書に見られる。
・  すべての層が、ポリマーに基づくものであるシステム。その場合、このカテゴリは、しばしば、「全ポリマー」システムという用語で呼ばれる。
【０００５】
これらのシステムについては、すでに、多くの適用例が考えられている。それらは、最も一般的には、建物のグレイジングや車両のグレイジングとして、特に、サンルーフとして、あるいは、それらが反射において作用するが、透過において作用しなくなるときには、防眩バックミラーとして用いられる。
【０００６】
しかしながら、これらすべての適用例では、それらが環境による侵食を受けやすいため、電気的に制御可能な装置は、一般に、そのまま基板内に挿入されるのではなく、一般にはポリマーフィルムである少なくとも１つの積層中間層も組み込んでいる積層基板内で保護される。
【０００７】
このポリマーフィルムは、エレクトロクロミックシステムの層が、赤外線放射によって加熱されるのを防ぐために、随意的に太陽光保護機能も備え得る。別の構成では、太陽光保護機能が、エレクトロクロミックシステムのスタックの層に付与される。
【０００８】
しかしながら、太陽光保護機能の起源が何であれ、例えば、活性層の着色状態と非着色状態との間のサイクルの転換の耐久性によって表され得る、エレクトロクロミックシステムの信頼性は、温度に応じ、どんな温度変動も（特に、赤外線放射への集中的な露出の結果としての活性層の温度上昇（強烈な日光に晒されたエレクトロクロミックルーフ））、結果として前記の活性層の劣化レートを増大させる。
【０００９】
従来、この太陽光保護機能は、通常、高い屈折率および低い屈折率を有する、特に金属酸化物、窒化物、またはオキシナイトライド型の、一般に誘電体材料に基づくか、または金属酸化物に基づく交互層である、薄い干渉層のスタックからなる、反射防止被覆によって行われる。
【００１０】
これは、エレクトロクロミックシステムの活性層を赤外線放射から保護するというその役割を完全に果たすが、積層中間層内に任意に組み込まれる太陽光保護層もまた、ラミネーションから生じる機械的応力に耐えなければならない。
【００１１】
これらの応力は、積層基板が、複雑なプロファイルを有するときに（二重に湾曲した基板など、少なくとも１つの方向に大きな撓みを有する基板）、なお一層大きくなる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
したがって、本発明の目的は、複雑な基板プロファイルに適した少なくとも１つのポリマーフィルムを組み込んだ、電気的に制御可能な装置を提案することにより、これらの欠点を軽減することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
したがって、本発明の対象は、透過または反射において可変の光学／エネルギー特性を有する電気的に制御可能な装置であり、電解質によって隔てられた少なくとも２つのエレクトロクロミック活性層を含む機能層のスタックが設けられた、少なくとも１つのキャリア基板を備え、前記機能層のスタックが、２つの電流リード、すなわち、それぞれ下部電流リードと上部電流リード（「下部」は、キャリア基板に最も近い電流リードに対応し、前記基板から最も遠い「上部」電流リードと対向する）との間に配置される、電気的に制御可能な装置であって、エレクトロクロミック機能層のスタックは、少なくとも１つのポリマーフィルムに接合され、ポリマーフィルムの収縮率が、０．６％から２．０％の間であり、好ましくは、０．８％から１．５％の間であることを特徴とする。
【００１４】
フレキシブルポリマーフィルムを使用することにより、電気的に制御可能なシステムが、複雑なプロファイルの積層基板にどんなリスクもなしに挿入され得る。
【００１５】
本発明の好ましい実施形態では、さらに、以下の構成のいずれかが任意に使用され得る。
・  ポリマーフィルムが、少なくとも幅において１００ｎｍのスペクトルバンド内の光の少なくとも５０％を反射するのに適した複屈折誘電体多層フィルムである。
・  装置が、自律的に作動され得る車両サンルーフ、または車両サイドウィンドウまたはリアウィンドウを構成する。
・  装置が、ウインドスクリーンまたはウインドスクリーンの一部を構成する。
・  ウインドスクリーンが、０．００２１５から０．００２４０の間、好ましくは、０．００２１９から０．００２３０の間の複雑さの値Ｆを有する。
・  装置が、特に、ウインドスクリーンの輪郭に沿った１つまたは複数の帯の形で、ウインドスクリーンの最上部に配置される。
・  装置が、特に、少なくとも１つのカメラおよび／または少なくとも１つの光センサを使用したその電源の自動制御を利用して、運転者が夜間に目がくらまないようにするために、ウインドスクリーンの中央部に配置される。
・  装置が、図形および／または英数字データ表示パネル、建物のグレイジング、バックミラー、航空機キャビン窓またはウインドスクリーン、または天窓を構成する。
・  装置が、建物の屋内または屋外グレイジングを構成し、あるいは湾曲させることのできる売場用陳列ケースまたはカウンタ天板として使用され、あるいは塗装型の物体保護用グレイジングとして、コンピュータ防眩スクリーンとして、またはガラス備品としてさえも使用される。
・  装置が、透過または反射において作用する。
・  装置が、多角形の、または少なくとも一部が湾曲した、少なくとも１つの透過性の、平坦なまたは湾曲した、透明なまたはバルク着色された基板を含む。
・  装置が、不透明なまたは不透明化された基板を含む。
・  活性層の少なくとも１つの電気導電率は、導電層をワイヤグリッドで置き換えるのに十分である。
・  導電ワイヤは、着色の均一性を保証するために、活性層の導電率を増大させる。
【００１６】
以下で、本発明を、添付の図面と併せてより詳細に説明する。
【００１７】
添付の図面において、要素のいくつかは、図をより理解しやすくするために、実際より大きいか、または小さい縮尺で示され得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
図１に、ガラス板１を示し、ガラス板１には、下部導電層２と、上部導電層４が載っている活性スタック３と、第１の導電ワイヤグリッド５または上部導電層の上で電流を運ぶ等価の装置、および第２の導電ワイヤグリッド６または下部導電層２の下で電流を運ぶ等価の装置が設けられる。電流リードは、エレクトロクロミック活性層が十分に導通する場合には、導電ワイヤであるか、あるいは電極を形成する層を覆って、またはその電極を形成する層の内部に延びるワイヤグリッドであり、この電極は、金属でできており、またはＩＴＯ、Ｆ：ＳｎＯ２、またはＡｌ：ＺｎＯ、あるいは単一の導電層で形成される、ＴＣＯ（透明導電性酸化物）型のものである。
【００１９】
導電ワイヤ５、６は、直径が１０μｍから１００μｍの間、好ましくは２０μｍから５０μｍの間であり、任意に炭素被覆された、例えば、タングステン（または銅）などでできた金属ワイヤであり、これらは、直線状または波状であり、例えば、欧州特許第７８５７００号明細書、欧州特許第５５３０２５号明細書、欧州特許第５０６５２１明細書、および欧州特許第４９６６６９号明細書に記載されている、熱線加熱風防分野において知られている技術によって、ポリマーシート上に配置される。
【００２０】
これらの知られている技術の１つは、ポリマーシートの表面に対してワイヤを押し付ける加熱されたプレスホイールを使用することからなり、このプレスホイールには、ワイヤガイド装置を介して送りリールからワイヤが送られる。
【００２１】
下部導電層２は、４００ｎｍのＦ：ＳｎＯ２の第２の層が載っている、５０ｎｍのＳｉＯＣの第１の層から形成される二重層である（両層とも、好ましくは、切断前にフロートガラス上にＣＶＤにより連続して堆積される）。
【００２２】
代替として、下部導電層２は、おおよそ１００ｎｍから３５０ｎｍであるＩＴＯの第２の層が載っている、おおよそ２０ｎｍの、任意にドープされた、ＳｉＯ２ベースの第１の層（前記層は、特に、アルミニウムまたはホウ素でドープされる）から形成される、二重層とすることもできる（両層とも、好ましくは、酸素の存在下で、随意的に高温で、磁気強化型反応スパッタリングにより連続して真空堆積される）。
【００２３】
上部導電層は、やはり、活性スタック上に、磁気強化型反応スパッタリングによって堆積された、１００ｎｍから３００ｎｍのＩＴＯ層であり、または下部導電層２と同様のやり方で製作される。
【００２４】
図１に示す活性スタック３は、
・  おそらく他の金属との合金の、厚さ４０ｎｍから１００ｎｍの酸化イリジウム水和物ＩｒＯｘＨｙでできた陽極エレクトロクロミック材料の第１の層（これは、酸化ニッケル水和物の層で置き換えられ得る）、
・  厚さ１００ｎｍの酸化タングステンの層、
・  厚さ１００ｎｍの酸化タンタル水和物または酸化シリコン水和物または酸化ジルコニウム水和物の第２の層、および、
・  厚さ３７０ｎｍの酸化タングステンＷＯ３に基づく陰極エレクトロクロミック材料の第２の層、
から形成される。
【００２５】
このスタック３は、特に、ＵＶに対して著しく安定しており、リチウムイオン（Ｌｉ＋）、または代替としてＨ＋イオンの、挿入／脱離によって作用する。
【００２６】
スタック３、上部および下部導電層、およびポリマーシートｆの表面に埋め込まれた電流リードは、第１の基板の内面に堆積される。また、グレイジングは、ポリマーシートの頂面に第２の基板も含む。２つの基板およびポリマーシートは、知られている技術、すなわちラミネーションまたはカレンダ加工によって、あるいは場合によって圧力を伴う加熱によって、ともに接合される。
【００２７】
ポリマーシートｆは、当該のスペクトルレンジ内の少なくとも幅における１００ｎｍのバンドにおける光の少なくとも５０％を反射し、均一な収縮効果によって湾曲した基板に成形されることのできる、複屈折誘電体多層フィルムである。
【００２８】
このフィルムは、スリーエム（３Ｍ）社によってＳＲＦのブランド名で販売されており、厚さ約５０μｍのＰＥＴ／ｃｏＰＭＭＡベースの多層を形成する。
【００２９】
このフィルムの一特性によれば、このフィルムは、やはり太陽光保護機能を提供する他のポリマーフィルムの収縮度よりも相当大きい収縮度を有する。
【００３０】
比較のため、以下に、１３０℃で１時間熱処理した後の収縮度の値を示す。
【００３１】
これらの値を、太陽光保護被覆を組み込んだ、サウスウォール（Ｓｏｕｔｈｗａｌｌ）社によって販売されている従来のＰＥＴフィルムの値と比較する。
【００３２】
このＰＥＴフィルムの収縮値は、０．２５％から０．４５％の間である。スリーエム社によって販売されるフィルムの収縮値は、標準の製造では０．８％から１．５％の間であり、本発明の要件のために開発された特殊な製造では、１．６％から１．９％の間である。
【００３３】
本発明の状況内では、ポリマーフィルム、例えばスリーエム社によって開発されたポリマーフィルムなどを組み込んだ、グレイジングの複雑さを特徴付けることを可能にする、パラメータＦが規定されている。
【００３４】
パラメータＦは、以下のやり方で計算される。
【数１】
2007516456.tif 000003
【００３５】
上記の式にあげた様々な点の空間的位置決めについては、図２に示す図を参照することができる。
【００３６】
このポリマーフィルムは、積層基板内に組み込まれ、その複雑さの値Ｆは、０．００２１５から０．００２４０の間であり、好ましくは、０．００２１９から０．００２３０の間である。
【００３７】
３つの部分の組み合わせは、可変光学および／またはエネルギー特性を有する電気的に制御可能な装置を生み出し、そのエレクトロクロミック材料は外部から保護され、それによって、電気的に制御可能な装置の寿命が向上する。ポリマーフィルムは、（例えばエレクトロクロミックなどの）機能材料の層を、特に、基板に星形の粉砕痕を生じ得るチッピングによる衝撃から保護するのに、特に適している。また、ポリマーフィルムが、チッピングによって生じる衝撃の部位における劣化レートを有効に遅らせる、湿気バリアを構成することにも留意されたい。
【００３８】
さらに、前述の電気的に制御可能な装置の基板を形成する２つのガラス板は、それぞれが約２ｍｍの厚さを有し、少なくとも１つはおそらくバルク着色されている、標準の、平坦で透明なシリカソーダ石灰ガラスでできている。
【００３９】
ゆえに、本発明を説明する一例は、ガラス（２．１ｍｍ）／ＰＵ（０．７６ｍｍ）／ポリマーフィルム／ＰＵ（０．７６ｍｍ）／機能層／灰色ガラス（２．１ｍｍ）のように、構成される。
【００４０】
この機能層が、前述のエレクトロクロミックシステムであるとき、測定値によれば、以下の通りである。
・  着色状態
ＴＬ＝１．１％、ａ＊＝−２、ｂ＊＝−１４、ＴＥ＝０．７％、ＲＥ＝２２％
・  非着色状態
ＴＬ＝１８％、ａ＊＝−６、ｂ＊＝７、ＴＥ＝１０％、ＲＥ＝２１％
【００４１】
この構成では、ポリマーフィルムは、ポリマーフィルムがその間に組み込まれる基板の寸法より小さい寸法を有する。すなわち、ポリマーフィルムは、フィルムの端部が、スクリーン印刷点に埋め込まれるようなやり方で、スクリーン印刷の輪郭をなぞる。この構成は、より一層高い湾曲の複雑さの値（Ｆ）を実現することを可能にする。
【００４２】
本発明は、湾曲したおよび／または強化されたガラス基板にも同様に適用される。
【００４３】
同様に、ガラス基板の少なくとも１つは、バルク着色され、特に、青または緑、灰色、青銅色、または茶色に着色され得る。
【００４４】
また、本発明で使用される基板は、ポリマー（ＰＭＭＡ、ＰＣなど）に基づくものとすることもできる。また、基板が、非常に多様な幾何学的形状を持ち得ることにも留意されたい。すなわち、基板は、正方形または長方形の形とすることができるだけでなく、任意の多角形、あるいは、丸い、または波状の輪郭によって規定される、少なくとも一部が湾曲したプロファイル（円、楕円、「波」など）の形とすることもできる。
【００４５】
さらに、２つのガラス基板の少なくとも１つは（エレクトロクロミックまたは等価のシステムが設けられていない面において）、別の機能を有する被覆で覆われることができる（この別の機能は、おそらく、例えば、太陽光保護スタック、防汚スタックなどである）。太陽光防止スタックに関して、これは、スパッタリングによって堆積され、かつ少なくとも１つの銀層を含む、薄層のスタックとすることができる。ゆえに、以下の種類の組み合わせを持つことが可能である。すなわち、
・  ガラス／エレクトロクロミックシステム／太陽光保護層／ガラス、
・  ガラス／エレクトロクロミックシステム／ガラス／サーモプラスチック／ガラス、
・  ガラス／エレクトロクロミックシステム／サーモプラスチック／ガラス、および、
・  ガラス／サーモプラスチック／エレクトロクロミックシステム／サーモプラスチック／ガラス
である。
【００４６】
また、太陽光保護被覆は、ガラス基板の１つにではなく、ＰＥＴ（ポリ（エチレンテレフタレート））型のフレキシブルポリマーのシートに堆積させることも可能である。
【００４７】
太陽光保護被覆の例については、欧州特許第８２６６４１号明細書、欧州特許第８４４２１９号明細書、欧州特許第８４７９６５号明細書、国際公開第９９／４５４１５号パンフレット、および欧州特許第１０１０６７７号明細書を参照することができる。
【００４８】
また、前述の本発明の対象を形成する装置は、３層のガラスの「基板」に組み込まれることも可能であり、３層のガラスの基板は、有利には、安全要件を満たすグレイジングの生産に使用される。
【００４９】
さらに、前述の電気的に制御可能な装置は、電磁波を通すという利点を有することにも留意されたい。
【００５０】
ゆえに、エレクトロクロミック機能および太陽光保護機能を組み込んだ、これらの電気的に制御可能な装置は、しばしば、電磁波に対する透過性を必要とする自動車分野において、ますます使用されるようになりつつある（移動電話、多種多様な遠隔制御、高速道路料金所における自動支払システムなど）。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明による電気的に制御可能な装置の概略図である。
【図２】複雑さ係数Ｆを計算するのに必要とされる、様々な点の位置を示す図である。
【図１】
2007516456.tif 000004
【図２】
2007516456.tif 000005
【国際調査報告】
2007516456.tif 000006
2007516456.tif 000007
2007516456.tif 000008
2007516456.tif 000009
2007516456.tif 000010
2007516456.tif 000011