(57)【要約】    （Ａ）式（１）：（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ他から独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ24アリールまたはＣ6〜Ｃ36アラルキルであり、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ他から独立して、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルである）で示されるアミノアルコールを１種以上、全組成（Ａ）＋（Ｂ）に基づいて合計で２〜３０重量％；および（Ｂ）式（２）：〔式中、Ｘは、水素、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または式（１）で示されるアミノアルコールから誘導されるヒドロキシアルキルアンモニウム基であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ他から独立して、−ＯＲ11、−ＮＲ11Ｒ12、あるいは式（３）：（式中、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ他から独立して、水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、カルボキシアルキル、ジカルボキシアルキル、Ｈ2Ｎ−ＣＯ−アルキルまたはアルキルチオである）で示される基である〕で示される蛍光増白剤を、全組成（Ａ）＋（Ｂ）に基づいて７０〜９８重量％含む、組成物は、高い水への溶解性により、また水溶液の高い貯蔵安定性により特色付けられる。
2007505960.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式（１）：
【化１】
2007505960.tif 000013
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ他から独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ24アリールまたはＣ6〜Ｃ36アラルキルであり、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ他から独立して、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルである）で示されるアミノアルコールを１種以上、全組成（Ａ）＋（Ｂ）に基づいて合計で２〜３０重量％；および  
（Ｂ）式（２）：
【化２】
2007505960.tif 000014
〔式中、Ｘは、水素、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または式（１）で示されるアミノアルコールから誘導されるヒドロキシアルキルアンモニウム基であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ他から独立して、−ＯＲ11、−ＮＲ11Ｒ12、あるいは式：
【化３】
2007505960.tif 000015
（式中、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ他から独立して、水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、カルボキシアルキル、ジカルボキシアルキル、Ｈ2Ｎ−ＣＯ−アルキルまたはアルキルチオである）で示される基である〕で示される蛍光増白剤を、全組成（Ａ）＋（Ｂ）に基づいて７０〜９８重量％含む、組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）として、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、または２−アミノ−２-メチル−１−プロパノールと２−（Ｎ−メチルアミノ）−２−メチル−１−プロパノールとの混合物を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）として、式（２）〔式中、Ｒ7およびＲ9は、それぞれ式：
【化４】
2007505960.tif 000016
（式中、Ｒ11は、請求項１に定義したとおりである）で示される基である〕で示される化合物を含む、請求項１または２のいずれか記載の組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）として、式（２）〔式中、Ｒ8およびＲ10は、それぞれ−ＮＲ11Ｒ12（式中、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ他から独立して、水素、２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシエチル、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＨ2または−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ2ＣＯＯＨである）である〕で示される化合物を含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
成分（Ｂ）として、式（２ａ）〜（２ｆ）：
【化５】
2007505960.tif 000017
2007505960.tif 000018
（式中、Ｘは、請求項１に定義したとおりである）で示される化合物を含む、請求項１または２のいずれか記載の組成物。
【請求項６】
式（３）：
【化６】
2007505960.tif 000019
（式中、Ｘ'は、請求項１記載の式（１）で示されるアミノアルコールから誘導されるヒドロキシアルキルアンモニウム基であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、請求項１に定義したとおりである）で示される化合物。
【請求項７】
ヒドロキシアルキルアンモニウム基が、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、または２−アミノ−２-メチル−１−プロパノールと２−（Ｎ−メチルアミノ）−２−メチル−１−プロパノールとの混合物から誘導される、請求項６記載の式（３）で示される化合物。
【請求項８】
（Ａ）請求項１記載の式（１）で示されるアミノアルコールまたはその混合物０．５〜１０重量％、
（Ｂ）請求項１記載の式（２）で示される蛍光増白剤またはその混合物５〜４０重量％、
（Ｃ）水５０〜９０重量％、および
（Ｄ）添加剤０〜４０重量％、を含有し、
成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計が、１００重量％である水溶液。
【請求項９】
成分（Ｄ）として防腐剤を含む、請求項８記載の水溶液。
【請求項１０】
天然、半合成または合成の紡織繊維の増白における、請求項８記載の水溶液の使用。
【請求項１１】
紙の増白における、請求項８記載の水溶液の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スルホ基含有蛍光増白剤およびβ−アミノアルコールを含む組成物、そのような組成物を含む水溶液、ならびに紡織繊維または紙の増白における該水溶液の使用にも関する。
【０００２】
蛍光増白剤の液状市販形態は、無塵で、より正確に計量でき、水への溶解速度の実質的な上昇をもたらすという、粉末または顆粒を超える利点を有する。しかし、ほとんどのスルホ基含有蛍光増白剤の水への溶解性は、満足ゆく濃厚溶液を製造するには不十分である。加えて、その水溶液を貯蔵する場合、蛍光増白剤が晶出する傾向がある。それゆえ、溶解性および貯蔵安定性の改善が望ましい。
【０００３】
蛍光増白剤の溶解性が、特定の助剤、例えば尿素またはε−カプロラクタムなどを添加することにより上昇し得ることは公知である。しかし、そのような添加剤は、比較的多量に添加しなければならず、そして後に手間のかかる廃水処理工程において除去しなければならない。
【０００４】
スルホ基含有蛍光増白剤の水溶性、およびその水溶液の貯蔵安定性が、比較的少量のβ−アミノアルコールの添加により実質的に改善し得ることが、ここに見出された。
【０００５】
本発明は、
（Ａ）式（１）：
【０００６】
【化７】
2007505960.tif 000003
【０００７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ他から独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ24アリールまたはＣ6〜Ｃ36アラルキルであり、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ他から独立して、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルである）で示されるアミノアルコールを１種以上、全組成（Ａ）＋（Ｂ）に基づいて合計で２〜３０重量％；および  
（Ｂ）式（２）：
【０００８】
【化８】
2007505960.tif 000004
【０００９】
〔式中、Ｘは、水素、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または式（１）で示されるアミノアルコールから誘導されるヒドロキシアルキルアンモニウム基であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、それぞれ他から独立して、−ＯＲ11、−ＮＲ11Ｒ12、あるいは式：
【００１０】
【化９】
2007505960.tif 000005
【００１１】
（式中、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ他から独立して、水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、カルボキシアルキル、ジカルボキシアルキル、Ｈ2Ｎ−ＣＯ−アルキルまたはアルキルチオである）で示される基である〕で示される蛍光増白剤を、全組成（Ａ）＋（Ｂ）に基づいて７０〜９８重量％含む組成物に関する。
【００１２】
式（１）または（２）中のいずれかの基がアルキルである場合、そのような基は、直鎖状または分枝状の基であってもよい。その例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、アミル、tert−アミル（１，１−ジメチルプロピル）、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびそれらの各異性体である。
【００１３】
置換基Ｒ1〜Ｒ4としてのアリール基は、炭素原子を好ましくは５〜２４個、特に６〜１４個有し、例えば、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、ハロゲンまたは基：−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ（式中、Ｒは、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、あるいは非置換またはヒドロキシ−、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル−もしくはハロ−置換のフェニルである）により置換されていてもよい。
【００１４】
適切なアリール基の例は、フェニル、トリル、メシチル、イシチル、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−クロロフェニル、４−クロロフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２−アミノフェニル、３−アミノフェニル、４−アミノフェニル、４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−アセチルアミノフェニル、ナフチルおよびフェナントリルである。
【００１５】
置換基Ｒ1〜Ｒ4としてのアラルキル基は、炭素原子を好ましくは６〜３６個、特に７〜１２個有し、非置換であるか、または１種以上の、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、ハロゲン原子もしくは基：−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ（式中、Ｒは、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ4アルキル−、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−もしくはハロ−置換のフェニルである）により置換されていてもよい。
【００１６】
適切なアラルキル基の例は、ベンジル、２−フェニルエチル、トリルメチル、メシチルメチルおよび４−クロロフェニルメチルである。
【００１７】
Ｘは、例えば、水素、Ｎａ+、Ｋ+、ＮＨ+4、Ｎ（ＣＨ3）4+、ジ−もしくはトリ−アルカノールアンモニウム基（例えばジ−もしくはトリ−エタノールアンモニウム）、または式（１）で示されるアミノアルコールから誘導されるヒドロキシアルキルアンモニウム基であってもよい。Ｘは、好ましくは、水素、Ｎａ+またはＫ+である。
【００１８】
Ｒ11またはＲ12として適したヒドロキシアルキル基は、例えば、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピルであり、特に２−ヒドロキシエチルである。
【００１９】
アルコキシアルキル基の例は、２−メトキシエチルおよび２−エトキシエチルである。
【００２０】
カルボキシアルキル基は、例えば、４−カルボキシ−ｎ−ブチル、３−カルボキシ−ｎ−プロピル、２−カルボキシ−ｎ−プロピルであり、特に２−カルボキシエチルである。
【００２１】
適切なアルキルチオ基は、例えば、メチルチオ、エチルチオおよびｎ−プロピルチオである。
【００２２】
本発明の好ましい組成物は、成分（Ａ）として、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、または２−アミノ−２-メチル−１−プロパノールと２−（Ｎ−メチルアミノ）−２−メチル−１−プロパノールとの混合物を含む。
【００２３】
成分（Ｂ）として好ましいのは、式（２）〔式中、Ｒ7およびＲ9は、それぞれ、式：
【００２４】
【化１０】
2007505960.tif 000006
【００２５】
（式中、Ｒ11は、請求項１に定義したとおりである）で示される基である〕で示される化合物である。
【００２６】
好ましいのは更に、成分（Ｂ）として、式（２）〔式中、Ｒ8およびＲ10は、それぞれ、−ＮＲ11Ｒ12（式中、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ他から独立して、水素、２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシエチル、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＮＨ2または−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ2ＣＯＯＨである）である〕で示される化合物を含む、本発明の組成物である。
【００２７】
成分（Ｂ）として特に好ましいのは、式（２ａ）〜（２ｆ）：
【００２８】
【化１１】
2007505960.tif 000007
2007505960.tif 000008
【００２９】
（式中、Ｘは、本明細書中先に定義したとおりである）で示される化合物である。
【００３０】
式（２）（式中、カチオンＸは、式（１）で示されるアミノアルコールから誘導される）で示される化合物は、対応するヒドロキシアルキルアンモニウム塩の形態の新規で有利な蛍光増白剤である。
【００３１】
したがって本発明は、式（３）：
【００３２】
【化１２】
2007505960.tif 000009
【００３３】
（式中、Ｘ'は、本明細書中先に記載した式（１）で示されるアミノアルコールから誘導されるヒドロキシアルキルアンモニウム基であり、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、本明細書中先に定義したとおりである）で示される化合物にも関する。
【００３４】
特に好ましいのは、式（３）（式中、ヒドロキシアルキルアンモニウム基は、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、または２−アミノ−２-メチル−１−プロパノールと２−（Ｎ−メチルアミノ）−２−メチル−１−プロパノールとの混合物から誘導される）で示される化合物である。
【００３５】
そのようなヒドロキシアルキルアンモニウム塩は、それ自体が公知の方法により、例えば、アルカリ金属塩のイオン交換により、または遊離酸を対応するアミノアルコール（１）で処理することにより製造される。
【００３６】
本明細書中前述したとおり本発明の目的は、可能な限り高い蛍光増白剤濃度を有する水溶液を製造することである。
【００３７】
したがって本発明は、
（Ａ）請求項１記載の式（１）で示されるアミノアルコールまたはその混合物０．５〜１０重量％、
（Ｂ）請求項１記載の式（２）で示される蛍光増白剤またはその混合物５〜４０重量％、
（Ｃ）水５０〜９０重量％、および
（Ｄ）添加剤０〜４０重量％、を含有し、
成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計が、１００重量％である水溶液にも関する。
【００３８】
本発明の溶液は、オプショナル成分（Ｄ）として、様々な助剤、例えば、無機もしくは有機酸、無機塩、尿素、ノニオン性界面活性剤、防腐剤または水混和性有機溶剤を含んでいてもよい。
【００３９】
そのような添加剤は、用いられる蛍光増白剤に依存するが、溶液の性質を更に改善することができ、例えばそれらは、最大蛍光増白剤濃度を上昇させるか、または粘度を更に低下させることができる。
【００４０】
本発明の好ましい溶液は、成分（Ｄ）として防腐剤を含む。
【００４１】
水混和性有機溶剤、例えば、アルコール、エーテルアルコール、グリコールまたはカルボン酸アミドを、溶解促進剤として作用させてもよい。
【００４２】
そのような溶剤の例は、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ジ−もしくはトリ−エチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルピロリドン、ポリエチレングリコールおよびポリビニルピロリドンである。
【００４３】
本発明の溶液は、一般に、適切な蛍光増白剤または染料を、水、または水と水混和性有機溶剤との混合物に溶解し、式（１）で示されるアミノアルコールを添加して、適切な場合は、加熱および撹拌することにより得られる。
【００４４】
本発明の溶液は、溶解した蛍光増白剤の性質に応じて、種々様々な高分子量有機材料の増白に用いてもよい。増白のための適切な基材（substrate）は、例えば、合成、半合成もしくは天然の紡織繊維、紙または洗浄組成物である。
【００４５】
紙および紡織布の増白は、表面仕上げの際に行ってもよい。その目的で、本発明の溶液を、それを必要とするコーティング組成物に添加するが、後者は、紙、ならびに他の紡織および非紡織の天然または合成の有機材料をコーティングするための配合剤、例えば紙コーティング組成物であると理解されたい。付与されるコーティング組成物中に本発明の溶液を組み込み、その後それ自体が公知の手法で基材に付与することにより、増白を達成してもよい。
【００４６】
本発明の溶液は、水で非常に容易に且つ迅速に希釈することができるため、それらは、通常の蛍光増白剤の付与法（例えば吸尽法またはパッドサーモ法）を用いた紡織基材の増白にも極めて適している。その目的で、得られる付与溶液（該溶液には通常の助剤も添加してよい）は、所望の蛍光増白剤濃度を有するまで、濃厚溶液を水で希釈する。増白に適した紡織繊維は、合成材料のもの（例えばポリアミド），半合成材料のもの（例えば再生セルロース）、および天然材料のもの（例えば羊毛または綿）、ならびに繊維ブレンド物（例えばポリエステル／綿）であり、天然繊維は、紡織業界における慣用的な手法による仕上で提供することも可能である。増白される紡織材料は、様々な加工状態（原材料、半仕上げ製品または仕上げ製品）であってもよい。繊維材料は、例えば、ステープルファイバー、フロック、かせ、紡織糸、ヤーン、撚り糸、不織布繊維材料、フェルト、バット、フロック製品、テキスタイル複合材料、またはニット製品の形態であってもよいが、好ましくは織布の形態である。
【００４７】
それらの処理は、本発明の希釈溶液を用いて、場合により、分散剤、安定化剤、湿潤剤および更なる助剤を添加した後に、実施される。溶解させた蛍光増白剤に応じて、酸浴中、アルカリ浴中、あるいは好ましくは中性浴中で工程手順を実施するのが有利であることが見出された。処理は通常、約２０〜１４０℃の温度で、例えば浴の沸点またはその前後（約９０℃）で実施される。
【００４８】
以下の助剤：
染料（シェーディング）、顔料（有色顔料、または特に白色顔料）、担体、湿潤剤、柔軟剤、膨潤剤、抗酸化剤、光安定剤、熱安定剤、化学増白剤、架橋剤、仕上げ剤、および様々な紡織仕上げ法に用いられる薬剤、特に、合成樹脂仕上げ、難燃仕上げ、柔軟風合い仕上げ、ほこり防止もしくは静電防止仕上げ、または抗菌仕上げのための薬剤、を浴に添加してもよい。
【００４９】
問題の基材が含浸される場合、蛍光増白剤が少なくとも０．０００１重量％、多くても２重量％、好ましくは０．０００５〜０．５重量％の量で吸収されるように、本発明の濃厚蛍光増白剤溶液を希釈して、対応する付与浴を形成させる。必要な濃度は、用いられる浴比、基材の性質、および溶解させる蛍光増白剤に応じて、それらの値から簡単な手法で誘導される。
【００５０】
本発明の溶液を、洗浄浴または洗浄組成物に添加してもよい。簡便には、所望の量の蛍光増白剤を含有する量の溶液を、洗浄浴に添加する。本発明の溶液を、製造工程のいずれの段階で洗浄組成物に添加してもよく、例えば、洗剤粉末の噴霧前のスラリーに、または液体洗浄剤配合物の調製時に添加してもよい。
【００５１】
以下の実施例は、本発明を例示するものである。
【００５２】
実施例１、２および３に記載した溶液を、個々の成分を混合することにより作り、貯蔵安定性および温度安定性テストに供した。
【００５３】
結果を表１にまとめた。
【００５４】
実施例１
式（２ｂ）（式中、ＸはＨである）で示される化合物２２重量％
１−アミノ−２−プロパノール５重量％
脱イオン水７３重量％
【００５５】
実施例２
式（２ｂ）（式中、ＸはＨである）で示される化合物２２重量％
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール５重量％
脱イオン水７３重量％
【００５６】
実施例３
式（２ｂ）（式中、ＸはＨである）で示される化合物１９．９重量％
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール２．５重量％
ＫＯＨ（５０％）２．０重量％
脱イオン水７５．６重量％
【００５７】
【表１】
2007505960.tif 000010
【００５８】
【表２】
2007505960.tif 000011
【００５９】
【表３】
2007505960.tif 000012
【国際調査報告】
2007505960.tif 000020
2007505960.tif 000021
2007505960.tif 000022
2007505960.tif 000023
2007505960.tif 000024