(57)【要約】  本発明は、ｉ）少なくとも１つの架橋可能な液晶化合物を含む架橋可能な液晶ホスト化合物と、ii）少なくとも１つのキラル又はアキラルの棒状の添加剤成分（ここで、添加剤成分は、剛直なコアを有し、少なくとも２つの縮合又は結合した、場合により置換されている、非芳香族、芳香族、炭素環又はヘテロ環の基を含み、そしてまた、少なくとも１つの場合により置換されているアルキル残基及び少なくとも１つの重合可能な基を含み、４０℃以下の等方性の状態への転移温度を有する）と、を含む、架橋可能なメソゲン混合物に関する。本発明はまた、これらの混合物の製造のための新規なキラル又はアキラルの棒状の化合物の使用に関し；エラストマー、ポリマーゲル、ポリマーネットワーク又はポリマーフィルムの形態の本発明の混合物に関し；これらの混合物から製造される、ポリマーネットワーク及び液晶ポリマーフィルムに関し；このような混合物から製造されるポリマーネットワーク及び液晶ポリマーフィルムを含む、光学的又は電気的光学的部品に関する。さらに、本発明は、配向液晶ポリマーの製造における、架橋可能な液晶混合物の成分としてのキラル又はアキラルの棒状の化合物の使用に関し；これらの化合物を含む液晶混合物に関し；このような液晶混合物から製造される、液晶ポリマー及び液晶ポリマーネットワークに関し；これらの化合物を含む液晶デバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）少なくとも１つの架橋可能な液晶化合物を含む架橋可能な液晶ホストと、
ii）少なくとも１つのキラル又はアキラルの棒状の添加剤成分（ここで、添加剤成分は、剛直なコアを有し、少なくとも２つの縮合又は結合した、場合により置換されている、非芳香族、芳香族、炭素環又はヘテロ環の基を含み、そしてまた、少なくとも１つの場合により置換されているアルキル残基及び少なくとも１つの重合可能な基を含み、４０℃以下の等方性の状態への転移温度を有する）と、
を含む、架橋可能なメソゲン混合物。
【請求項２】
添加剤成分が、２０℃以下の等方性の状態への転移温度を有する、請求項１記載の混合物。
【請求項３】
添加剤成分が、０℃以下の等方性の状態への転移温度を有する、請求項１記載の混合物。
【請求項４】
３０℃以上の透明点を有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の混合物。
【請求項５】
５０℃以上の透明点を有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の混合物。
【請求項６】
液晶ホストが５０℃以上の透明点を有する、請求項１〜５のいずれか１項記載の混合物。
【請求項７】
添加剤成分が、式（Ｉ）：
【化１】
2007522267.tif 000055
〔ここで、
Ａ１〜Ａ４は、互いに独立して、水素であるか、極性基、例えばニトロ、シアノ、ハロゲンであるか、場合により置換されているメチル基であるか、又は場合により置換されている炭素原子２〜４０個の炭化水素基（ここで、１つ以上の炭素原子は、酸素原子が互いに結合していないようにしてヘテロ原子で置き換えられていてもよい）であるが、ただし、Ａ１〜Ａ４の少なくとも１つは、重合可能な基を含み、
Ｃ１〜Ｃ４は、互いに独立して、場合により置換されている、非芳香族、芳香族、炭素環又はヘテロ環基であり、好ましくはブリッジ基Ｚ１〜Ｚ３を介して反対の位置で互いに連結しており、
Ｚ１〜Ｚ３は、互いに独立して、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−又は共有単結合であり、
ａ１、ａ２及びａ３は、互いに独立して、１≦ａ１＋ａ２＋ａ３≦３であるような、０〜３の整数であるが、
ただし、配列：
【化２】
2007522267.tif 000056
は、棒状の添加剤成分の長分子軸を表すものとする〕
の化合物である、請求項１〜６のいずれか１項記載の混合物。
【請求項８】
添加剤成分が、式（Ｉ）の化合物であり、Ａ１〜Ａ４の少なくとも１つが、式（ＩＩ）の残基：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又はＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＯＯＲ′）−ＣＨ2−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＯＣ−、（Ｐｈ）−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ＝Ｎ−（ＣＨ2）m1−、ＨＯ−、ＨＳ−、ＨＯ−（ＣＨ2）m1−、ＨＳ−（ＣＨ2）m1−、ＨＯ（ＣＨ2）m1ＣＯＯ−、ＨＳ（ＣＨ2）m1ＣＯＯ−、ＨＷＮ−、ＨＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｐｈ−（Ｏ）m2、
【化３】
2007522267.tif 000057
（ここで、
Ｗは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩであるか、又はＣ１−６アルキル基であり、
ｍ１は、１〜９の値を有する整数であり、
ｍ２は、０又は１の値を有する整数であり、
Ｒ′は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ″は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）からなる群より選択される重合可能な基であり、
Ｓｐは、場合により置換されている直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ３０アルキレン基（ここで、１つ以上の−ＣＨ2−基は、ヘテロ原子及び／若しくは極性基によって置き換えられていてもよく、並びに／又は場合により１つ以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合若しくは三重結合で置き換えられることができる）であり、
ｋは、０〜４の値を有する整数であり、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、
ｔは、０又は１の値を有する整数である〕
から選択される重合可能な基を含む、請求項７記載の混合物。
【請求項９】
式（Ｉ）のＡ１〜Ａ４の少なくとも１つが、式（ＩＩ）の基：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−又は
【化４】
2007522267.tif 000058
（ここで、
Ｗは、Ｈ、ＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、
Ｒ″は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）であり、
Ｓｐは、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ２２アルキレン基（ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＦ2）r−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、ｒは、１〜１０の間の整数である）であり、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕
である、請求項７〜８のいずれか１項記載の混合物。
【請求項１０】
Ｃ１〜Ｃ４が、好ましくは、式：
【化５】
2007522267.tif 000059
（ここで、
Ｌは、−ＣＨ3、−ＣＯＣＨ3、−ＮＯ2、−ＣＮ又はハロゲンであり、
ｕ１は、０、１、２、３又は４であり、
ｕ２は、０、１、２又は３であり、
ｕ３は、０、１又は２である）
から選択される、請求項７〜９のいずれか１項記載の混合物。
【請求項１１】
Ｃ１〜Ｃ４が、場合により置換されている、シクロへキシル若しくはシクロへキシレン、フェニル若しくはフェニレン、ナフチル若しくはナフチレン、又はフェナントリル若しくはフェナントリレンから選択され、
Ａ１〜Ａ４が、互いに独立して、水素であるか、極性基、例えばシアノ、ニトロ、ハロゲンであるか、又は式（ＩＩ）の基：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−若しくは
【化６】
2007522267.tif 000060
（ここで、
Ｗは、Ｈ、ＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、
Ｒ″は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）であり、
Ｓｐは、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ２２アルキレン基（ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＦ2）r−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、ｒは、１〜１０の間の整数である）であり、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕であるが、
ただし、Ａ１〜Ａ４の少なくとも１つは、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−又は
【化７】
2007522267.tif 000061
（ここで、
Ｗは、Ｈ、ＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、
Ｒ″は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）であるものとする
請求項７〜１０のいずれか１項記載の混合物。
【請求項１２】
Ａ１が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ２が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により、少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ４は、水素である、
請求項７〜１１のいずれか１項記載の混合物。
【請求項１３】
Ａ１が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ２が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−又はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ４が、水素である、
請求項７〜１２いずれか１項記載の混合物。
【請求項１４】
Ａ１が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ３が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−又はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ４が、水素である、
請求項７〜１３のいずれか１項記載の混合物。
【請求項１５】
Ａ２が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ３が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−又はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ４が、水素である、
請求項７〜１４のいずれか１項記載の混合物。
【請求項１６】
Ａ１及びＡ２が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ３が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−又はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ４が、水素である、
請求項７〜１５のいずれか１項記載の混合物。
【請求項１７】
Ａ１〜Ａ３の少なくとも１つが、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、式（ＩＩＩ）：
【化８】
2007522267.tif 000062
（ここで、
Ｙ１及びＹ２は、互いに独立して、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を表し、
Ｂ１は、Ｃ又はＣＨを表し、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素であるか、又はＣ１−Ｃ１２アルキル残基、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル残基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル若しくはイソプロピル残基であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、独立して、０≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦１５であるような、０〜１５の整数であり、
ｍ１、ｍ２及びｍ３は、独立して、１≦ｍ１＋ｍ２＋ｍ３≦３であるような、０〜３の整数であり、
ここで、式（ＩＩＩ）の炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、Ｐの炭素−炭素二重結合は、Ｙ１又はＹ２の炭素原子に直接結合することはない）の意味を有し、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有する、
請求項７〜１６のいずれか１項記載の混合物。
【請求項１８】
Ａ１〜Ａ３の少なくとも１つが、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、式（ＩＩＩ）：
【化９】
2007522267.tif 000063
（ここで、
Ｙ１及びＹ２は、互いに独立して、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を表し、
Ｂ１は、Ｃ又はＣＨを表し、
Ｒ１は、水素であり、
Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシル基であり、最も好ましくは、メチル又はエチル基であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、独立して、０≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦１５であるような、０〜１５の整数であり、
ｍ１、ｍ２及びｍ３は、独立して、１≦ｍ１＋ｍ２＋ｍ３≦３であるような、０〜３の整数であり、
ここで、式（ＩＩＩ）の炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、Ｐの炭素−炭素二重結合は、Ｙ１又はＹ２の炭素原子に直接結合することはない）の意味を有し、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有する、
請求項７〜１７のいずれか１項記載の混合物。
【請求項１９】
架橋剤、安定剤、開始剤、染料、他のキラル又はアキラル添加剤及び可塑剤のような更なる剤を含む、請求項１〜１８のいずれか１項記載の混合物。
【請求項２０】
エラストマー、ポリマーゲル、ポリマーネットワーク又はポリマーフィルムの形態である、請求項１〜１９のいずれか１項記載の混合物。
【請求項２１】
剛直なコアを有し、少なくとも２つの縮合又は結合した、場合により置換されている、非芳香族、芳香族、炭素環又はヘテロ環の基を含み、そしてまた、少なくとも１つの場合により置換されているアルキル残基及び少なくとも１つの重合可能な基を含み、４０℃以下の等方性の状態への転移温度を有する、キラル又はアキラルの棒状の化合物。
【請求項２２】
２０℃以下の等方性の状態への転移温度を有する、請求項２１記載の化合物。
【請求項２３】
０℃以下の等方性の状態への転移温度を有する、請求項２１又は２２記載の化合物。
【請求項２４】
式（Ｉ）：
【化１０】
2007522267.tif 000064
〔ここで、
Ａ１〜Ａ４は、互いに独立して、水素であるか、極性基、例えばニトロ、シアノ、ハロゲンであるか、場合により置換されているメチル基であるか、又は場合により置換されている炭素原子２〜４０個の炭化水素基（その１つ以上の炭素原子は、ヘテロ原子で置き換えられていてもよく、酸素原子は互いに結合することのないようにする）であるが、ただし、Ａ１〜Ａ４の少なくとも１つは、重合可能な基を含み、
Ｃ１〜Ｃ４は、互いに独立して、場合により置換されている、非芳香族、芳香族、炭素環又はヘテロ環基であり、好ましくは、ブリッジ基Ｚ１〜Ｚ３を介して、反対の位置で互いに連結しており、
Ｚ１〜Ｚ３は、互いに独立して、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−又は共有単結合であり、
ａ１、ａ２及びａ３は、互いに独立して、１≦ａ１＋ａ２＋ａ３≦３であるような、０〜３の整数であり、
ただし、配列：
【化１１】
2007522267.tif 000065
は、棒状の添加剤成分の長分子軸を表す）〕
で示される請求項２１〜２３のいずれか１項記載の化合物。
【請求項２５】
Ａ１〜Ａ４の少なくとも１つが、式（ＩＩ）の残基：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又はＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＯＯＲ′）−ＣＨ2−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＯＣ−、（Ｐｈ）−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ＝Ｎ−（ＣＨ2）m1−、ＨＯ−、ＨＳ−、ＨＯ−（ＣＨ2）m1−、ＨＳ−（ＣＨ2）m1−、ＨＯ（ＣＨ2）m1ＣＯＯ−、ＨＳ（ＣＨ2）m1ＣＯＯ−、ＨＷＮ−、ＨＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｐｈ−（Ｏ）m2、
【化１２】
2007522267.tif 000066
（ここで、
Ｗは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩ又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
ｍ１は、１〜９の値を有する整数であり、
ｍ２は、０又は１の値を有する整数であり、
Ｒ′は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ″は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）であり、
Ｓｐは、場合により置換されている直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ３０アルキレン基（ここで、１つ以上の−ＣＨ2−基は、ヘテロ原子及び／若しくは極性基によって置き換えられていてもよく、並びに／又は場合により１つ以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合若しくは三重結合で置き換えられていることができる）であり、
ｋは、０〜４の値を有する整数であり、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、
ｔは、０又は１の値を有する整数である〕
から選択される重合可能な基を含む、請求項２４記載の化合物。
【請求項２６】
式（Ｉ）のＡ１〜Ａ４の少なくとも１つが、式（ＩＩ）の基：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−又は
【化１３】
2007522267.tif 000067
（ここで、
Ｗは、Ｈ、ＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、
Ｒ″は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）であり、
Ｓｐは、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ２２アルキレン基（ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＦ2）r−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、ｒは、１〜１０の間の整数である）であり、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕である、
請求項２４〜２５のいずれか１項記載の化合物。
【請求項２７】
Ｃ１〜Ｃ４が、好ましくは、式：
【化１４】
2007522267.tif 000068
（ここで、
Ｌは、−ＣＨ3、−ＣＯＣＨ3、−ＮＯ2、−ＣＮ又はハロゲンであり、
ｕ１は、０、１、２、３又は４であり、
ｕ２は、０、１、２又は３であり、
ｕ３は、０、１又は２である）
から選択される、請求項２４〜２６のいずれか１項記載の化合物。
【請求項２８】
Ｃ１〜Ｃ４が、場合により置換されている、シクロへキシル若しくはシクロへキシレン、フェニル若しくはフェニレン、ナフチル若しくはナフチレン、又はフェナントリル若しくはフェナントリレンから選択され、
Ａ１〜Ａ４が、互いに独立して、水素であるか、極性基、例えばシアノ、ニトロ、ハロゲンであるか、又は式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−若しくは
【化１５】
2007522267.tif 000069
（ここで、
Ｗは、Ｈ、ＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、
Ｒ″は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）であり、
Ｓｐは、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ２２アルキレン基（ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＦ2）r−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、ｒは、１〜１０の間の整数である）であり、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１であるが、
ただし、Ａ１〜Ａ４の少なくとも１つは、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−又は
【化１６】
2007522267.tif 000070
（ここで、
Ｗは、Ｈ、ＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、
Ｒ″は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである〕
である、請求項２４〜２７のいずれか１項記載の化合物。
【請求項２９】
Ａ１が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ２が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ４が、水素である
請求項２４〜２８のいずれか１項記載の化合物。
【請求項３０】
Ａ１が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝Ｗ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ２が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−又はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ４が、水素である、
請求項２４〜２９のいずれか１項記載の化合物。
【請求項３１】
Ａ１が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝Ｗ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ３が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−又はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ４が、水素である、
請求項２４〜３０のいずれか１項記載の化合物。
【請求項３２】
Ａ２が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝Ｗ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ３が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−又はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ４が、水素である、
請求項２４〜３１のいずれか１項記載の化合物。
【請求項３３】
Ａ１及びＡ２が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ３が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−又はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ４が、水素である、
請求項２４〜３２のいずれか１項記載の化合物。
【請求項３４】
Ａ１〜Ａ３の少なくとも１つが、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、式（ＩＩＩ）：
【化１７】
2007522267.tif 000071
（ここで、
Ｙ１及びＹ２は、互いに独立して、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を表し、
Ｂ１は、Ｃ又はＣＨを表し、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素であるか、又はＣ１−Ｃ１２アルキル残基、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル残基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル又はイソプロピル残基を表し、
ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、独立して、０≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦１５であるような、０〜１５の整数であり、
ｍ１、ｍ２及びｍ３は、独立して、１≦ｍ１＋ｍ２＋ｍ３≦３であるような、０〜３の整数であり、
ここで、式（ＩＩＩ）の炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、Ｐの炭素−炭素二重結合は、Ｙ１又はＹ２の炭素原子に直接結合することはない）の意味を有し、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有する、
請求項２４〜３３のいずれか１項記載の化合物。
【請求項３５】
Ａ１〜Ａ３の少なくとも１つが、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、式（ＩＩＩ）：
【化１８】
2007522267.tif 000072
（ここで、
Ｙ１及びＹ２は、互いに独立して、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−を表し、
Ｂ１は、Ｃ又はＣＨを表し、
Ｒ１は、水素であり、
Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシル基であり、最も好ましくは、メチル又はエチル基であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、独立して、０≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦１５であるような、０〜１５の整数であり、
ｍ１、ｍ２及びｍ３は、独立して、１≦ｍ１＋ｍ２＋ｍ３≦３であるような、０〜３の整数であり、
ここで、式（ＩＩＩ）の炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、Ｐの炭素−炭素二重結合は、Ｙ１又はＹ２の炭素原子に直接結合することはない）の意味を有し、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有する、
請求項２４〜３４のいずれか１項記載の化合物。
【請求項３６】
請求項１〜２０のいずれか１項記載のメソゲンポリマー混合物の製造のための、請求項２１〜３５のいずれか１項記載のキラル又はアキラルの棒状の化合物の使用。
【請求項３７】
請求項１〜２０のいずれか１項記載の混合物から製造される、ポリマーネットワーク。
【請求項３８】
請求項１〜２０のいずれか１項記載の混合物から製造される、液晶ポリマーフィルム。
【請求項３９】
非構造化又は構造化された光学的及び電気的光学的部品及び多層システムの製造のための、請求項３７記載のポリマーネットワーク又は請求項３８記載の液晶ポリマーフィルムの使用。
【請求項４０】
エラストマー、ポリマーゲル、ポリマーネットワーク又はポリマーフィルムの製造のための、請求項１〜２０のいずれか１項記載の混合物の使用。
【請求項４１】
導波管、光学格子、フィルタ、リターダ、偏光子、圧電性セル又は非線形の光学特性を示す薄膜のようなデバイス製造のための、請求項３７記載のポリマーネットワーク又は請求項３８記載の液晶ポリマーフィルムの使用。
【請求項４２】
請求項３７記載のポリマーネットワーク又は請求項３８記載の液晶ポリマーフィルムを含む、光学的又は電気的光学的部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの架橋可能な液晶ホスト化合物と、添加剤として少なくとも１つの新規なキラル又はアキラルの棒状の化合物とを含む、架橋可能なメソゲン混合物に関し；これらの混合物の製造のために使用される新規なキラル又はアキラルの棒状の化合物に関し；エラストマー、ポリマーゲル、ポリマーネットワーク又はポリマーフィルムの形態の本発明の混合物に関し；これらの混合物から製造される、ポリマーネットワーク及び液晶ポリマーフィルムに関し；このような混合物から製造されるポリマーネットワーク及び液晶ポリマーフィルムを含む、光学的又は電気的光学的部品に関する。より詳細には、配向液晶ポリマーの製造における、架橋可能な液晶混合物の成分としてのキラル又はアキラルの棒状の化合物の使用に関し；これらの化合物を含む液晶混合物に関し；このような液晶混合物から製造される、液晶ポリマー及び液晶ポリマーネットワークに関し；これらの化合物を含む液晶デバイスに関する。
【０００２】
液晶ポリマー（ＬＣＰ）は、光学デバイス及び部品、例えば、導波管、光学格子、フィルタ、リターダ、コーティング、フィルム、圧電性セル及び非線形の光学セルの製造に使用される。上記の光学デバイス及び部品のいずれか１つに使用されるＬＣＰの正しい選択は、その関連する光学特性、例えば、光学的異方性、屈折率、透明性及び分散性に依存する。光学フィルタは、例えば、大きな異方性（Δｎ）及び低い分散性（ｎ＝ｆ（λ））を有するＬＣＰを含む。
【０００３】
通常、ＬＣＰは、配向層が設けられた基材（例えば、ラビング又は直線光重合（linear photopolymerization、ＬＰＰ）によって得られる配向層が設けられた基材）上で、架橋可能な液晶（ＬＣ）の単一化合物の層又は異なる架橋可能な液晶の単一化合物の混合物の層を配向させるか、あるいは単一の架橋可能な液晶化合物又は異なる架橋可能な液晶の単一化合物を、選択的な方向にずらし、次いで液晶層を架橋し、異方性のポリマーネットワークを形成することにより製造する。ＬＣＰを用いた光学部品の製造において、重要なプロセスのパラメータ（例えば、配向時間、バックの温度等）に関連して、配向の質は、重要な役割を示す。配向の質は、材料のパラメータに直接関係し、主に液晶状態において充填される高分子に直接、関係し、それ自体は、適用される材料の粘度で主として決る。最適とはいえない（sub-optimal）材料のパラメータは、例えば、大きな厚みを有することを目的とするＬＣＰフィルムの製造において、あるいは高分子量の成分（例えば、ダイマー、オリゴマー等）を含む材料を使用する場合に、良好な配向（アライメント）を妨げる主な理由の一つとなると考えられている。しばしば観測され、かつ当業者に公知の典型的な配向の欠陥は、例えば、シュリーレン組織、フォーカルコニックファン組織、ジグザグ欠陥、プレチルトのモノドメインの変動性等である。これらの欠陥の排除は、例えば、サーマルポストバッキング工程を通して、試みることができる。しかしながら、一般にこれらの工程は、期間を延長して適用しても（それ自体、工業的な製造プロセスでの使用においては、明らかに大きな短所である）、不十分であり、要求される品質をもたらすものではない。高粘度のプロフィールを有するＬＣの出発物質は、高品質の配向フィルム及びコーティングの手早く、簡便な製造についての適切さに劣る。
【０００４】
ＬＣＰの製造において使用される架橋可能な液晶化合物は、化学的及び熱的に安定で、電磁波照射に安定で、標準的な溶媒に溶解可能であり、他の液晶成分と混和性でなければならず、液晶の性質を、−３０℃〜＋１５０℃の範囲、好ましくは０℃〜１２０℃の範囲で発現しなければならない。重合可能な液晶の単一化合物又は液晶の単一化合物の混合物上の配向層によって強いられる配置は、いったん架橋によってＬＣＰネットワークが形成されると固定される。得られたＬＣＰフィルム及びコーティングは、好ましくは高粘度のプロフィールを有し、機械的なストレス、高温や光にさらされても安定していなければならない。
【０００５】
したがって、広い液晶温度範囲を有し、基材上の液晶の単一化合物又は液晶の単一化合物の混合物の配向層が、ＬＣＰネットワークを製造するのに必要な期間中、安定であり続けるようにして、架橋前に基材上で容易に配向させることができる、液晶の単一化合物又は液晶化合物の混合物が求められている。
【０００６】
少量の特定の添加剤、例えばパラフィンを液晶混合物にドープさせることは、混合物の主要な成分の物理的性質に大きな変化をもたらすことなく、混合物の配向ポテンシャルを最適化するための既知のやり方をある程度提供する。しかしながら、液晶化合物と上記の既知の添加剤との間の分子レベルで生ずる不相溶性に起因して、得られた混合物の熱力学的挙動は望ましくない性質、例えばホスト混合物に比較したクリア点の低下、液晶温度範囲の縮小等を示すことが多い。しばしばみられるさらなる欠点は、液晶材料の均一な配向の困難さをもたらす、混合物の異なる成分の間での混和性の問題の発生である。
【０００７】
これらの問題を克服するために、本発明の発明者らは、少なくとも１つの重合可能な基を含む、新規なクラスのキラル又はアキラル添加剤成分を開発した。これらの新規な添加剤成分の一般的な分子設計は、少なくとも１つの残基に結合した棒状の剛直なコアに基づいており、残基は、純粋の（すなわちバルクの）添加剤成分における結晶又は液晶の高分子の整列を部分的又は全体として抑圧する要因となる。これは、純粋な状態では、新規なキラル又はアキラルの添加剤成分は、等方性の状態への低い転移温度を示すことを意味する。本発明による新規な添加剤成分の等方性の状態への低い転移温度は、好ましくは、４０℃以下である。本発明の関連において、純粋な添加剤成分についての用語「純粋な」は、等方性の状態への転移温度を評価する際の物質の純度のレベルが９８％以上であるようなものと解すべきである。
【０００８】
本発明の関連において使用される、用語「等方性の状態への転移温度」は、新規な添加剤成分が、結晶又は液晶の状態から等方性の状態へと状態を変化させる温度として規定される。
【０００９】
架橋可能な液晶化合物又は架橋可能な液晶化合物の混合物に適切な濃度で添加する場合、本発明の新規なキラル又はアキラルの添加剤成分の構造要素のいくつかは、分子認識に起因して、ＬＣ化合物の極性の高い部分から分離する傾向がある。これは、分子間の相互作用の低下と、その結果としての配向層とのよりよい相互作用及びそれによりモノドメインの形成をももたらす。
【００１０】
説明目的及び簡単な参考のために、以下に記載するスキーム及び例示の構造式においては、純粋な添加剤成分内の結晶又は液晶の高分子の整列を部分的又は全体として抑圧する原因と考えられる、新規な添加剤成分の分子構造の部分を点線の円で示した。
【００１１】
様々な架橋可能なＬＣ化合物又は架橋可能なＬＣ化合物の混合物に、新たに開発されたキラル又はアキラルの添加剤成分を適切な量でドープすることにより、その後の配向工程及び架橋工程で非常に良好な結果が得られた。事実、厚いＬＣＰの単一層フィルムへの完全な転換が、基本的な（すなわち、非処理の）ホストＬＣ化合物又はホストＬＣ化合物の混合物の光学的性能及び特性を変えずに残しながら達成された。その上、ドープされていないホストＬＣ化合物又はホストＬＣ化合物の混合物と比較して、配向スピードの相当の増進が達成され、これは大規模な製造プロセスにおいては、非常な利点である。他の利益は、新たな添加剤成分の添加に起因する、ホスト混合物の成分の相溶性の改善である。さらに、コレステリックな混合物に添加した場合、新規な添加剤成分は、ヘリカルピッチ（Ｐ）の最初の形成、すなわちコレステリック相の最初の形成に強く寄与する。
【００１２】
よって、本発明は、第一の態様で、少なくとも１つの架橋可能な液晶化合物と上記の少なくとも１つのキラル又はアキラルの棒状の新規な添加剤成分とを含み、ここで、添加剤成分が、少なくとも２つの縮合又は結合した、場合により置換されている、非芳香族、芳香族、炭素環又はヘテロ環の基を含む剛直なコア、並びに少なくとも１つの場合により置換されているアルキル残基及び少なくとも１つの重合可能な基を有する混合物（以下本発明の混合物ともいう）を提供する。
【００１３】
本発明は、第二の態様で、上記の添加剤成分としての新規なキラル又はアキラルの棒状の化合物であり、ここで添加剤成分が、少なくとも２つの縮合又は結合した、場合により置換されている、非芳香族、芳香族、炭素環又はヘテロ環の基を含む剛直なコア、並びに少なくとも１つの場合により置換されているアルキル残基及び少なくとも１つの重合可能な基を有するものを提供する。
【００１４】
本発明との関連において使用される、用語「場合により置換されている」は、以降の説明の章で規定される。
【００１５】
好ましい態様において、本発明は、
ｉ）少なくとも１つの架橋可能な液晶化合物を含む架橋可能な液晶ホストと、
ii）少なくとも１つのキラル又はアキラルの棒状の添加剤成分（ここで、添加剤成分が剛直なコアを有し、少なくとも２つの縮合又は結合した、場合により置換されている非芳香族、芳香族、炭素環又はヘテロ環の基を含み、そしてまた、少なくとも１つの場合により置換されているアルキル残基及び少なくとも１つの重合可能な基を含み、４０℃以下の等方性の状態への転移温度を有する）と、
を含む、架橋可能なメソゲン混合物に関する。
【００１６】
他の好ましい態様において、本発明は、添加剤成分が、２０℃以下の等方性の状態への転移温度を有する、本発明の混合物に関する。
【００１７】
他の好ましい態様において、本発明は、添加剤成分が、０℃以下の等方性の状態への転移温度を有する、本発明の混合物に関する。
【００１８】
他の好ましい態様において、本発明は、３０℃以上の透明点を有する、本発明の混合物に関する。
【００１９】
他の好ましい態様において、本発明は、５０℃以上の透明点を有する、本発明の混合物に関する。
【００２０】
他の好ましい態様において、本発明は、液晶ホストが５０℃以上の透明点を有する、本発明の混合物に関する。
【００２１】
コレステリックな混合物に添加する場合、新規な添加剤成分は、コレステリック相のすばやいフォーメーションの点から、特に重要で、かつ興味深い。
【００２２】
本発明のキラル又はアキラルの添加剤成分は、それらに特有の分子構造に基づき、コレステリック相のフォーメーションの完成までの時間を（対照、すなわちコレステリックなホスト混合物がコレステリック相のフォーメーションに必要とする時間と比較して）短縮する、紛れもなく顕著な能力を有する。
【００２３】
本発明との関連において、用語「架橋可能なＬＣホスト」、「ホストＬＣ化合物」、「ホストＬＣ化合物の混合物」又は「コレステリックなホスト混合物」は、本発明の添加剤成分を添加する前のＬＣ化合物、ＬＣ化合物の混合物又はコレステリックな混合物を意味する。
【００２４】
本明細書で使用される、用語「架橋可能なＬＣホスト」は、いかなる架橋可能なＬＣホスト材料、例えば架橋可能なＬＣホスト化合物、架橋可能なＬＣホスト化合物の混合物等をも表すことができる。
【００２５】
本発明との関連において使用される、用語「透明点」は、等方性の状態への転移が起こる温度を意味する。
【００２６】
最終のＬＣ化合物の混合物、（すなわち、ホストＬＣ化合物又はホストＬＣ化合物の混合物に加えて、１種以上の本発明の添加剤成分を含む混合物）において、クリア点の激しい低下を避けるためには、好ましい棒状の添加剤成分は、ホストＬＣ化合物又はホストＬＣ化合物の混合物の元となる主要な成分の分子構造と相溶性があるか、又は関係のある分子構造を有することで特徴付けられる。一般的にいえば、分子構造レベルから見て、新規の棒状の添加剤成分は、当業者が使用する既知の液晶化合物と好ましくは相溶性である。
【００２７】
したがって、式（Ｉ）：
【００２８】
【化１９】
2007522267.tif 000002
【００２９】
〔ここで、
Ａ１〜Ａ４は、互いに独立して、水素であるか、極性基、例えばニトロ、シアノ、ハロゲンであるか、場合により置換されているメチル基であるか、又は場合により置換されている２〜４０個の炭素原子の炭化水素基（その１つ以上の炭素原子は、ヘテロ原子で置き換えられていてもよく、酸素原子は互いに結合することのないようにする）であるが、ただし、Ａ１〜Ａ４の少なくとも１つは、重合可能な基を含み、
Ｃ１〜Ｃ４は、互いに独立して、場合により置換されている、非芳香族、芳香族、炭素環又はヘテロ環基であり、好ましくは、ブリッジ基Ｚ１〜Ｚ３を介して、反対の位置で互いに連結しており、
Ｚ１〜Ｚ３は、互いに独立して、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−又は共有単結合であり、
ａ１、ａ２及びａ３は、互いに独立して、１≦ａ１＋ａ２＋ａ３≦３であるような、０〜３の整数であり、
ただし、配列：
【００３０】
【化２０】
2007522267.tif 000003
【００３１】
は、棒状の添加剤成分の長分子軸を表す〕の添加剤が、本発明の目的である。
【００３２】
本発明との関連において、用語「炭化水素」は、直鎖及び分岐鎖のアルキレン、並びに飽和及び不飽和の基を包含する。
【００３３】
用語「場合により置換されている」（単置換又は多置換）は、置換基、例えばアルキル、アリール及びシクロアルキル基、並びにアミノ、シアノ、エポキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、オキソ及び他の基を包含する。
【００３４】
炭素原子を置き換えることができる、可能性のあるヘテロ原子は、窒素、酸素及び硫黄を包含する。ヘテロ原子としての窒素の場合、例えばアルキル、アリール及びシクロアルキルのような基でのさらなる置換も可能である。
【００３５】
本発明との関連で使用される、用語「アルキル」及び「アルキレン」は、直鎖及び分岐鎖の基、並びに飽和及び不飽和の基を包含する。
【００３６】
本明細書で使用される、用語「重合可能な基」及び「重合」は、以下のように、説明され、特徴付けられる。通常、２つの主要なプロセス、すなわち（ａ）連鎖重合及び（ｂ）逐次重合が、モノマーをポリマーへと転換するのに使用される。ＬＣモノマーに基づく異方性フィルムの製造のためには、連鎖重合が通常、使用されるプロセスである。ここで、すべてのモノマーは、反応して活性点を与えることができる反応性基を１種類のみ有し、すばやくもう一つのモノマー分子に、次いで他のモノマー分子に付加し、毎回、活性点を再生する。これは、連鎖反応の典型例であり、２つの活性点が互いに遭遇するまで続く（不活性化。）。活性点を生成するために、おだやかな条件を通して、重合可能なモノマーに高活性の官能基を保持させなければならない。さらに、活性点は、排他的かつ迅速に隣接するモノマーの同じ重合可能な基に付加しなければならない。これらの２つの重合条件を保証するために、ラジカル及びカチオン性の機構の両方が、通常、連鎖重合プロセスを仲介する。これらは、それぞれスムーズなラジカル又はカチオン開始剤を使用して、熱又は光での活性化による分子内の分解を通してラジカル又はカチオン性の開始残基を生成する。そのような開始剤は、例えば、ホトレジスト重合プロセスで使用されるもの、例えば、イルガキュア（登録商標）及びその誘導体である。迅速で、選択的で、効率的なラジカル又はカチオン性のプロセスを実施することができる重合可能な基は一般に、活性化された炭素−炭素二重結合、例えばメタクリラート類、アクリラート類、酢酸ビニル類、ビニルエーテル類中のもの、又は酸化により活性化された二重結合からなる。ここで、活性化は、二重結合に直接、結合する電子供与基（酸素、硫黄等）又は電子吸引基（例えばカルボニル、ニトリル、カルボキシ、二重結合、芳香族基等）によって保証される。
【００３７】
さらなる、本発明による好ましい添加剤成分は、
Ａ１〜Ａ４の少なくとも１つが、式（ＩＩ）の残基：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又はＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＯＯＲ′）−ＣＨ2−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＯＣ−、（Ｐｈ）−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ＝Ｎ−（ＣＨ2）m1−、ＨＯ−、ＨＳ−、ＨＯ−（ＣＨ2）m1−、ＨＳ−（ＣＨ2）m1−、ＨＯ（ＣＨ2）m1ＣＯＯ−、ＨＳ（ＣＨ2）m1ＣＯＯ−、ＨＷＮ−、ＨＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｐｈ−（Ｏ）m2、
【００３８】
【化２１】
2007522267.tif 000004
【００３９】
（ここで、
Ｗは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩであるか、又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
ｍ１は、１〜９の値を有する整数であり、
ｍ２は、０又は１の値を有する整数であり、
Ｒ′は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ″は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）からなる群より選択される重合可能な基であり、
Ｓｐは、場合により置換されている直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ３０アルキレン基であり、ここで、１つ以上の−ＣＨ2−基は、ヘテロ原子及び／若しくは極性基によって置き換えられていてもよく、並びに／又は場合により１つ以上の炭素−炭素単結合は、炭素−炭素二重結合若しくは三重結合で置き換えられることができ、
ｋは、０〜４の値を有する整数であり、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、
ｔは、０又は１の値を有する整数である〕
から選択される重合可能な基を含む、式（Ｉ）の化合物である。
【００４０】
本発明の関連において、用語「Ｃ１−Ｃ６アルキル」は、好ましくは直鎖又は分岐鎖の１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基を意味し、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルであり、しかし、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチルである。
【００４１】
上記の式（ＩＩ）及びそのさらなる特徴付けにおいて、用語「Ｐｈ」は、場合により置換されているフェニレンを示し、そして用語「（Ｐｈ）」は、場合により置換されているフェニルを示すものと理解される。用語「フェニレン」により、場合により置換されている、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレンが包含されることを理解しなければならない。フェニレン基は、１，３−又は１，４−フェニレン基のいずれかであることが好ましい。
【００４２】
Ｃ１−Ｃ３０アルキレン基「Ｓｐ」は、分岐鎖又は直鎖アルキレン基からなることができ、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＣＮによって単置換又は多置換されていてもよい。代替的に、又は追加で、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＦ2）r−、−（ＣＤ2）s−又は−Ｃ（Ｗ1)＝Ｃ（Ｗ2）−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、Ｗ1及びＷ2は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｈ−（ＣＨ2）q−又はＣｌである。整数ｒ、ｓ及びｑは、互いに独立して、１〜１５の間の数である。
【００４３】
さらに好ましい化合物は、式（Ｉ）のＡ１〜Ａ４の少なくとも１つが、式（ＩＩ）の基：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−又は
【００４４】
【化２２】
2007522267.tif 000005
【００４５】
（ここで、Ｗは、Ｈ、ＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、
Ｒ″は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ又はＩである）であり、
Ｓｐは、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ２２のアルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＦ2）r−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、整数ｒは、１〜１０の間の数であり、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕
である化合物である。
【００４６】
Ａ１〜Ａ４の１つはまた、分岐鎖又は直鎖のＣ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ２０アルキルカルボニル又はＣ１−Ｃ２０アルキルカルボニルオキシ基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、ターデカノイル、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、バレリルオキシ、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、ターデカノイルオキシ等であることができるが、ただし、Ａ１〜Ａ４の少なくとも１つは、分岐鎖Ｃ３−Ｃ１６アルキル基（又はアルキレン基）であり、かつ／又はＡ１〜Ａ４の１つは、少なくとも１つのエステル基、好ましくはオキソカルボニル又はカルボニルオキシ基を含むこととする。
【００４７】
Ｃ１〜Ｃ４は、好ましくは：
【００４８】
【化２３】
2007522267.tif 000006
【００４９】
（ここで、Ｌは、−ＣＨ3、−ＣＯＣＨ3、−ＮＯ2、−ＣＮ又はハロゲンであり
ｕ１は、０、１、２、３又は４であり、
ｕ２は、０、１、２又は３であり、
ｕ３は０、１又は２である）から選択される。
【００５０】
さらなる好ましい化合物は、
Ｃ１〜Ｃ４が、場合により置換されている、シクロへキシル若しくはシクロへキシレン、フェニル若しくはフェニレン、ナフチル若しくはナフチレン又はフェナントリル若しくはフェナントリレンから選択され、
Ａ１〜Ａ４が、互いに独立して、水素であるか、極性基、例えばシアノ、ニトロ、ハロゲンであるか、又は式（ＩＩ）の基：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−若しくは
【００５１】
【化２４】
2007522267.tif 000007
【００５２】
（ここで、Ｗは、Ｈ、ＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、
Ｒ″は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）であり、
Ｓｐは、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ２２アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＦ2）r−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、整数ｒは、１〜１０の間の数であり、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１であるが、
ただし、Ａ１〜Ａ４の少なくとも１つは、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−又は
【００５３】
【化２５】
2007522267.tif 000008
【００５４】
（ここで、
Ｗは、Ｈ、ＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、
Ｒ″は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである）を含むこととする〕である、
式（Ｉ）の化合物である。
【００５５】
さらなる好ましい化合物は、
Ａ１が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ２が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ４が、水素である、
式（Ｉ）の化合物である。
【００５６】
さらなる好ましい化合物は、
Ａ１が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ２が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−又はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ４が、水素である、
式（Ｉ）の化合物である。
【００５７】
さらなる好ましい化合物は、
Ａ１が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ３が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−又はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ４が、水素である、
式（Ｉ）の化合物である。
【００５８】
さらなる好ましい化合物は、
Ａ２が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ３が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−又はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ４が、水素である、
式（Ｉ）の化合物である。
【００５９】
さらなる好ましい化合物は、
Ａ１及びＡ２が、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、場合により少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、分岐鎖のＣ３−Ｃ１６アルキレン基であるか、又は少なくとも１つのオキソカルボニル若しくはカルボニルオキシ基を含む、直鎖のＣ２−Ｃ１６アルキレン基であり、ここで、炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２つの酸素原子が互いに直接結合することはなく、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有し、
Ａ３が、重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−又はＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）を含み、
Ａ４が、水素である、
式（Ｉ）の化合物である。
【００６０】
さらなる好ましい化合物は、前述する任意の定義を参照する式（Ｉ）の化合物であり、
Ａ１〜Ａ３の少なくとも１つが、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、式（ＩＩＩ）：
【００６１】
【化２６】
2007522267.tif 000009
【００６２】
（ここで、
Ｙ１及びＹ２は、互いに独立して、−ＯＣＯ−又はＣＯＯ−であり、
Ｂ１は、Ｃ又はＣＨであり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素であるか、又はＣ１−Ｃ１２アルキル残基、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル残基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル又はイソプロピル残基であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、独立して、０≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦１５であるような、０〜１５の整数であり、
ｍ１、ｍ２及びｍ３は、独立して、１≦ｍ１＋ｍ２＋ｍ３≦３であるような、０〜３の整数であり、
式（ＩＩＩ）の炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、Ｐの炭素−炭素二重結合は、Ｙ１又はＹ２の炭素原子に直接結合することがない）の意味を有し、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有する、
式（Ｉ）の化合物である。
【００６３】
さらなる好ましい化合物は、前述する任意の定義を参照する式（Ｉ）の化合物であり
Ａ１〜Ａ３の少なくとも１つが、式（ＩＩ）：
Ｐ−（Ｓｐ）ｋ−（Ｘ）ｔ−      （ＩＩ）
〔ここで、
Ｐは、水素であるか、又は重合可能な基、例えばＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−Ｏ−若しくはＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−（ここで、Ｗは、Ｈ又はＣＨ3である）であり、
Ｓｐは、式（ＩＩＩ）：
【００６４】
【化２７】
2007522267.tif 000010
【００６５】
（ここで、
Ｙ１及びＹ２は、互いに独立して、−ＯＣＯ−又はＣＯＯ−であり、
Ｂ１は、Ｃ又はＣＨであり、
Ｒ１は、水素であり、
Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又はヘキシル基であり、より好ましくはメチル又はエチル基であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、独立して、０≦ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４≦１５であるような、０〜１５の整数であり、
ｍ１、ｍ２及びｍ３は、独立して、１≦ｍ１＋ｍ２＋ｍ３≦３であるような、０〜３の整数であり、
式（ＩＩＩ）の炭化水素鎖に存在する１つ以上の−ＣＨ2−基は、独立して、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−から選択される１つ以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、Ｐの炭素−炭素二重結合は、Ｙ１又はＹ２の炭素原子に直接結合することがない）の意味を有し、
ｋは、１であり、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であり、より好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合であり、
ｔは、１である〕の意味を有する、
式（Ｉ）の化合物である。
【００６６】
本発明の化合物は、当業者にとって周知の方法、例えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されているものを用いて容易に調製することができる。化合物は、例えば、下記の反応スキームに従って調製することができ、これらの中で次の略号が使用される。
ＤＩＡＤ：ジイソプロピルアゾジカルボキシラート
ＴＰＰ：トリフェニルホスフィン
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
Ｅｔ3Ｎ：トリエチルアミン
ＢＴＳＳ：ビス−トリメチル−シリル−スルファート
ＤＢＵ：１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデク−７−エン（１，５−５）
ＥＤＣ：Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′−エチルカルボジイミド塩酸塩
ＤＭＡＰ：４−ジメチルアミノピリジン
（ＰＰｈ3）2ＰｄＣｌ2：ビス−トリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド
（ＰＰｈ3）4Ｐｄ：テトラキス−トリフェニルホスフィンパラジウム
ＰＰＴＳ：ピリジニウムｐ−トルホンスルホナート
ＤＣＣ：１，３−ジシクロへキシルカルボジイミド
ＤＥＡＤ：ジエチルアゾジカルボナート
ＨＭＰＴ：ヘキサメチルリン酸トリアミド
【００６７】
【化２８】
2007522267.tif 000011
【００６８】
【化２９】
2007522267.tif 000012
【００６９】
【化３０】
2007522267.tif 000013
【００７０】
【化３１】
2007522267.tif 000014
【００７１】
【化３２】
2007522267.tif 000015
【００７２】
【化３３】
2007522267.tif 000016
【００７３】
【化３４】
2007522267.tif 000017
【００７４】
【化３５】
2007522267.tif 000018
【００７５】
【化３６】
2007522267.tif 000019
【００７６】
【化３７】
2007522267.tif 000020
【００７７】
【化３８】
2007522267.tif 000021
【００７８】
【化３９】
2007522267.tif 000022
【００７９】
【化４０】
2007522267.tif 000023
【００８０】
【化４１】
2007522267.tif 000024
【００８１】
【化４２】
2007522267.tif 000025
【００８２】
【化４３】
2007522267.tif 000026
【００８３】
重合可能な液晶混合物の成分として、本発明による化合物と一緒に使用することができる架橋可能な液晶化合物は、当業者に周知である。適切な化合物は、例えば、特許文献ＥＰ０３３１２３３、ＷＯ９５／２４４５４、ＵＳ５，５６７，３４９、ＵＳ５，６５０，５３４、ＷＯ００／０４１１０、ＷＯ００／０７９７５、ＷＯ００／４８９８５、ＷＯ００／５５１１０、ＷＯ００／６３１５４に記載されている。
【００８４】
本発明による添加剤成分を含む混合物に使用される、架橋可能な液晶化合物の少なくとも１種は、架橋できるように、化学構造中に少なくとも１つの重合可能な基を有する。架橋能を改善するために、２つ以上の重合可能な基が組み込まれた化合物、いわゆる架橋剤の添加を考慮することもできる。さらに、安定化目的のために、既知の安定剤、例えばフェノール誘導体を添加することができる。加えて、例えば、イルガキュア（登録商標）のような開始剤が、通常、反応混合物の一部である。
【００８５】
液晶材料の適切な形態は、それが使用される用途に依存し、液晶混合物、（コ）ポリマー、エラストマー、ポリマーゲル又はポリマーネットワークとして存在することができる。ポリマーネットワークが特に有用であることが見い出され、本発明のさらなる好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物の１種以上を含むポリマーネットワークが提供される。ポリマーネットワークは、少なくとも２つの成分を含み、そのうちの少なくとも１つは式（Ｉ）の添加剤成分である。
【００８６】
ポリマーネットワークは、
ｉ）１種以上のキラル及び／又はアキラルの重合可能なメソゲン化合物
ii）１種以上のキラル及び／又はアキラルの式（Ｉ）の添加剤成分
iii）開始剤
iv）場合により１種以上のキラル添加剤
ｖ）場合により１種以上の染料
vi）場合により１種以上の架橋剤
vii）場合により１種以上の安定化剤
viii）場合により１種以上の可塑剤
を含むメソゲン混合物を重合させることにより調製することができる。
【００８７】
キラル又はアキラルの重合可能なメソゲン化合物は、既知のメソゲン物質、例えば上記で参照されたもの及び他の物質からも選択することができる。好ましくは、キラル又はアキラルの重合可能な化合物は、サーモトロピック配列においてネマチック相を含む。
【００８８】
ポリマーネットワークは、場合により、他の成分を含むことができる。上記で概説したとおり、これはさらなる重合可能な化合物、安定化剤及び染料を包含することができる。さらなる重合可能な化合物は、少なくとも１つの重合可能な官能基を有する可塑剤、又は少なくとも１つの重合可能な官能基（特にジアクリラート基）を有する架橋剤であることができる。
【００８９】
例えば、混合物の貯蔵中におけるような、望ましくない自然発生的な重合を避ける、任意の適切な安定化剤を、本発明の液晶混合物で使用してもよい。これらの化合物の幅広い範囲を、商業的に入手することができる。典型的な例は、４−エトキシフェノール又は２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を含む。
【００９０】
カラーフィルタが求められる場合、混合物に染料を添加することができる。本発明の好ましい態様においては、本発明の液晶ポリマー混合物は染料を含まない。
【００９１】
キラル又はアキラルの重合可能であり、架橋可能なメソゲン化合物は、液晶ポリマー混合物の０．０１〜９９重量％、好ましくは５０〜９５重量％の量で存在することができる。
【００９２】
式（Ｉ）の添加剤成分は、液晶ポリマー混合物の０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量で存在することができる。
【００９３】
開始剤は、好ましくは光開始剤であり、ラジカル又はカチオン性開始剤であることができ、液晶ポリマー混合物の０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２重量％の量で存在することができる。
【００９４】
架橋可能な液晶化合物の混合物が、安定化剤をさらに含む場合、後者は、一般に、液晶混合物の０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％の量で存在することができる。
【００９５】
これらの架橋可能である、重合可能な液晶混合物は、液晶ポリマー（ＬＣＰ）フィルムを形成することができ、本発明のさらなる態様では、式（Ｉ）の化合物を含むＬＣＰフィルムを提供する。ＬＣＰフィルムは、本発明の液晶ポリマー混合物のＵＶ重合により、容易に調製することができ、本発明の液晶混合物を含むフィルムは、基材上に形成され、ＵＶ光線を用いて重合させて、架橋液晶ポリマー（ＬＣＰ）フィルムを与える。フィルムは、光及び熱に曝された場合にも耐性であり、デバイス、例えば導波管、光学格子、フィルタ、リターダ、極剤、圧電性セル又は非線形の光学特性を示す薄膜の製造に使用することができる。
【００９６】
上記の重合可能な液晶混合物から開始して、所望のＬＣＰネットワークの形成のために、様々な方法を使用することができる。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）で被覆した、透明基材、例えばガラス又はプラスチック基材を使用してもよい。ＬＣＰフィルムの製造のためには、特に欠陥の形成及び不均質性を排除することが重要である。よって、好ましい基材は、例えば、ガラス又はプラスチック、特にラビングされたポリイミド若しくはポリアミド又は光配向したホトポリマー（ＬＰＰ）の層を含む。上記の層は、液晶混合物の均一な配向を促進するのに使用される。均一な配向はまた、上記の基材上に、それ自体公知の標準的なコーティング方法を用いて、重合可能な液晶混合物を薄膜にし、そして得られたフィルムを小さな距離で、又はコーティングされた距離にわたって、均一な配向が得られるまで、せん断に付することによるか、あるいは、例えば、好ましくは光開始剤（例えばイルガキュア（登録商標））の存在下でのＵＶ光での硬化の前に上記の基材２枚の間に、重合可能な液晶混合物を毛管現象により充填して達成することができる。
【００９７】
本発明のさらなる態様では、式（Ｉ）の化合物を含むポリマーネットワーク又は液晶ポリマーフィルムを備えた、構築された、又はされていない光学的又は電気的光学的構造要素及び多層系を提供する。光学的又は電気的光学的構造要素は、導波管、光学格子、フィルタ、リターダ、圧電性セル又は非線形の光学セル若しくはフィルムであることができる。
【００９８】
以下において、本発明を例１〜１１を参照して説明する。本発明の範囲に入る、これらの例の変形は、当業者にとって明らかであろう。
【００９９】
以下において使用される略号Ｔisoは、等方性の状態への転移が起こる温度を意味する。
【０１００】
例１  添加剤Ｎｏ．１：（Ｄ，Ｌ）−｛４−｛〔４−（｛６−〔２−（アクリロイルオキシ）−１−メチルエトキシ〕−６−オキソへキシル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ｝−２−メチルフェニル４−（｛６−〔２−（アクリロイルオキシ）−１−メチルエトキシ〕−６−オキソへキシル｝オキシ）ベンゾアートの調製
【０１０１】
【化４４】
2007522267.tif 000027
【０１０２】
ａ）４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）安息香酸：
【０１０３】
【化４５】
2007522267.tif 000028
【０１０４】
ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム１．９８gを含むジエチルエーテル２５０ml中の４−ヒドロキシ安息香酸（１３．８１g）の氷冷した混合物に、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（１６g）を滴下した。添加完了後、＋８℃未満の温度で４時間、攪拌を継続し、白色沈殿を濾別し、＋４℃に予備冷却したジエチルエーテル１００mlで２回、洗浄し、乾燥させて、ほぼ純粋な４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）安息香酸を白色粉末として得た。
収量：１５g
【０１０５】
ｂ）４−〔（４−ヒドロキシベンゾイル）オキシ〕−２−メチルフェニル４−ヒドロキシベンゾアート：
【０１０６】
【化４６】
2007522267.tif 000029
【０１０７】
ＣＨ２Ｃｌ２  １００ml中の４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）安息香酸（４．４４g）、２−メチルベンゼン−１，４−ジオール（１．２g）及びＤＭＡＰ（０．１２g）の溶液に、ＥＤＣ（４g）を添加した。室温で６時間、攪拌後、反応混合物を短いシリカゲルカラムでＣＨ２Ｃｌ２を溶離剤として用いて濾過した。得られたろ液を蒸発乾固させ、次いで、ＴＨＦ及びメタノールの混合物（１５ml／７０ml）中で、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．４ｇの存在下で、４時間、還流させた。その後、反応混合物をＮａＨＣＯ３  ３gでクエンチして、セライト２０gで濾過し、蒸発乾固させた。得られた白色固体をエタノール／ＨＣｌ（２N）の混合物中で、３０分間攪拌し、次いで、濾別し、水で洗浄し、乾燥させた。ほぼ純粋な４−〔（４−ヒドロキシベンゾイル）オキシ〕−２−メチルフェニル４−ヒドロキシベンゾアートを白色粉末として得た。
収量：４．８g
【０１０８】
ｃ）２−〔（６−ブロモヘキサノイル）オキシ〕プロピルアクリラート：
【０１０９】
【化４７】
2007522267.tif 000030
【０１１０】
ＣＨ２Ｃｌ２（３０ml）中の６−ブロモへキサン酸（９．８９g）、２−ヒドロキシプロピルアクリラート（６g）の０℃に冷却した混合物に、ＥＤＣ（７．８９g）を添加した。３０分間攪拌後、反応混合物を、追加のＣＨ２Ｃｌ２  ２０mlで希釈し、室温で１６時間、攪拌を継続した。その後、セライトで濾過し、濾液を蒸発乾固させた。得られたベージュ−黄色の残渣をシリカカラムクロマトグラフィーで精製し、透明な油状物として、ほぼ純粋な物質を得た。
収量：７．６g
【０１１１】
ｄ）４−｛〔４−（｛６−〔２−（アクリロイルオキシ）−１−メチルエトキシ〕−６−オキソへキシル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ｝−２−メチルフェニル４−（｛６−〔２−（アクリロイルオキシ）−１−メチルエトキシ〕−６−オキソへキシル｝オキシ）ベンゾアート（添加剤Ｎｏ．１）：
【０１１２】
【化４８】
2007522267.tif 000031
【０１１３】
２−ブタノン（４０ml）中の２−〔（６−ブロモヘキサノイル）オキシ〕プロピルアクリラート（４．１５g）、４−〔（４−ヒドロキシベンゾイル）オキシ〕−２−メチルフェニル４−ヒドロキシベンゾアート（２．２４g）及びＫ２ＣＯ３（２．５５g）の混合物を、一晩、１００℃で加熱した。反応混合物をＨＣｌ  １N（５０ml）へ注ぎ、ジエチルエーテル８０mlで２回、抽出した。エーテル抽出物を、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、蒸発乾固させた。得られたペースト状の残渣をシリカカラムクロマトグラフィーで精製し、ほぼ純粋な４−｛〔４−（｛６−〔２−（アクリロイルオキシ）−１−メチルエトキシ〕−６−オキソへキシル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ｝−２−メチルフェニル４−（｛６−〔２−（アクリロイルオキシ）−１−メチルエトキシ〕−６−オキソへキシル｝オキシ）ベンゾアートを、やや黄色がかった油状物として得た。
収量：１．３４g
Ｔiso：−３８．２℃
【０１１４】
例２  添加剤Ｎｏ．２：（Ｒ，Ｓ）−２−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕プロピル２−メチルアクリラートの調製
【０１１５】
【化４９】
2007522267.tif 000032
【０１１６】
ＴＨＦ１５ml中の４′−ヒドロキシ−１，１′−ビフェニル−４−カルボニトリル（１．９５g）、２−ヒドロキシプロピル２−メチルアクリラート（１．４５g）及びトリフェニルホスフィン（２．６３g）の−２５℃に冷却した混合物に、ＴＨＦ５ml中のＤＩＡＤ（２．０３g）の溶液を滴下した。添加完了後（１５分）、反応混合物を、徐々に室温に到達させ、さらに８時間、攪拌し続けた。その後、得られた反応混合物を蒸発乾固させ、得られた橙色の残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。純粋な２−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕プロピル２−メチルアクリラートを、透明な油状物質として得た。
収量：２．４g
Ｔiso：−２８．３℃
【０１１７】
例３  添加剤Ｎｏ．３：（２Ｓ）−２−メチルブチル２，５−ビス〔（４−｛〔６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝ベンゾイル）オキシ〕ベンゾアートの調製
【０１１８】
【化５０】
2007522267.tif 000033
【０１１９】
ａ）（２Ｓ）−２−メチルブチルメタンスルホナート：
【０１２０】
【化５１】
2007522267.tif 000034
【０１２１】
ＴＨＦ（５０ml）中の（２Ｓ）−２−メチルブタン−１−オール（８．８g）及びトリエチルアミン（３０ml）の−２５℃に冷却した溶液に、ＴＨＦ（１０ml）中のメタンスルホニルクロリド（１．１４g）の溶液を滴下した。添加完了後（１５分）、反応混合物を、−１０℃で２時間、次いで０℃で３０分間、さらに攪拌した。その後、セライトで濾過し、蒸発乾固させ、ほぼ純粋な（２Ｓ）−２−トリエチルブチルメタンスルホナートを黄色がかった油状物として得た。
収量：１６．５g
【０１２２】
ｂ）（２Ｓ）−２−メチルブチル２，５−ジヒドロキシベンゾアート：
【０１２３】
【化５２】
2007522267.tif 000035
【０１２４】
ＤＭＦ（５０ml）中の２，５−ジヒドロキシ安息香酸（１５．４g）の溶液に、ＤＢＵ（１５．３ml）を滴下した．添加完了後（１０分）、室温で３０分間、攪拌を継続し、その後、ＤＭＦ（２０ml）中の（２Ｓ）−２−メチルブチルメタンスルホナート（１６．４g）の溶液を滴下した。添加完了後（３０分）、反応混合物を、８０℃に６時間、加熱した。その後、室温まで冷却し、ＮａＨＣＯ３の飽和溶液（２００ml）に注ぎ、酢酸エチル（２ｘ３００ml）で抽出した。あわせた抽出物を、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、蒸発乾固させた。得られた暗色の油状の残渣をシリカゲルカラムで精製して、ほぼ純粋な（２Ｓ）−２−メチルブチル２，５−ジヒドロキシベンゾアートをベージュの油状物として得た。
収量：２２g
【０１２５】
ｃ）（２Ｓ）−２−メチルブチル２，５−ビス〔（４−｛〔６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝ベンゾイル）オキシ〕ベンゾアート（添加剤Ｎｏ．３）：
【０１２６】
【化５３】
2007522267.tif 000036
【０１２７】
ＣＨ２Ｃｌ２（３０ml）中の４−｛〔６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝安息香酸（２．９２g）、（２Ｓ）−２−メチルブチル２，５−ジヒドロキシベンゾアート（１．１g）、ＤＭＡＰ（０．２４g）及びＥＤＣ（２g）からなる混合物を、室温で６時間、攪拌した。その後、黄色がかった反応混合物を蒸発乾固させ、得られたペースト状の残渣をシリカでのカラムクロマトグラフィーで精製して、約２４時間保持してペースト状とし、ほぼ純粋な物質を透明な油状物として得た。
収量：３．２g
Ｔiso：３３℃
【０１２８】
例４  添加剤Ｎｏ．４：（Ｒ，Ｓ）−２−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕プロピルアクリラートの調製
【０１２９】
【化５４】
2007522267.tif 000037
【０１３０】
ＴＨＦ４００ml中の４′−ヒドロキシ−１，１′−ビフェニル−４−カルボニトリル（１２g）、２−ヒドロキシプロピルアクリラート（１０．４g）及びトリフェニルホスフィン（１５．８g）の０℃に冷却した混合物に、ＤＩＡＤ（１３．７g；１３．１ml）を滴下した。添加完了後（１５分）、反応混合物を、徐々に室温に到達させ、さらに７０時間、攪拌し続けた。次いで、得られた反応混合物を蒸発乾固させて、得られた橙色の残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。これにより、純粋な２−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕プロピルアクリラートを透明な油状物質として得た。
収量：１１．２g
Ｔiso：−２８．１℃
【０１３１】
例５  添加剤Ｎｏ．５：（Ｒ，Ｓ）−２−〔４−（フェニルエチニル）フェノキシ〕プロピル２−メチルアクリラートの調製
【０１３２】
【化５５】
2007522267.tif 000038
【０１３３】
ａ）２−（４−ブロモフェノキシ）プロピル２−メチルアクリラート：
【０１３４】
【化５６】
2007522267.tif 000039
【０１３５】
例２と同じ調製手順に従って、ＴＨＦ５０ml中の４−ヒドロキシブロモフェノール（４g）、２−ヒドロキシプロピル２−メチルアクリラート（３．３３g）、トリフェニルホスフィン（６．０６g）及びＤＩＡＤ（４．６９g）を用いて反応を行い、クロマトグラフィーによる精製後、薄い黄色の油状物として純粋な２−（４−ブロモフェノキシ）プロピル２−メチルアクリラートを得た。
収量：４．８g
【０１３６】
ｂ）添加剤Ｎｏ．５：２−〔４−（フェニルエチニル）フェノキシ〕プロピル２−メチルアクリラート
トリエチルアミン（５０ml）中の２−（４−ブロモフェノキシ）プロピル２−メチルアクリラート（２．９９g）、エチニルベンゼン（１．２g）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）4（０．１１g）、ＣｕＩ（０．０２g）からなる脱ガスした混合物を、窒素雰囲気下に保持し、５時間、還流させた。冷却した反応混合物をセライトで濾過し、濾液を蒸発乾固させた。得られた暗色の油状残渣をシリカのクロマトグラフィーで精製して、ほぼ純粋な２−〔４−（フェニルエチニル）フェノキシ〕プロピル２−メチルアクリラートを黄色がかった油状物として得た。
収量：０．７１g
Ｔiso：−３６．１℃
【０１３７】
例６  添加剤Ｎｏ．６：８−（｛２，５−ビス〔（４−｛〔６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝ベンゾイル）オキシ〕ベンゾイル｝オキシ）オクチルテトラヒドロ−２−フランカルボキシラートの調製
【０１３８】
【化５７】
2007522267.tif 000040
【０１３９】
ａ）８−クロロオクチルテトラヒドロ−２−フランカルボキシラート：
【０１４０】
【化５８】
2007522267.tif 000041
【０１４１】
ジクロロメタン（１００ml）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′−エチルカルボジイミド塩酸塩（５．７g）の溶液を、ジクロロメタン（５０ml）中の８−クロロ−１−オクタノール（４．１g）、テトラヒドロ−２−フランカルボン酸（３．５g）及び４−ジメチルアミノピリジン（１．５g）の溶液に０℃でゆっくり添加した。混合物を、一晩、室温で攪拌した。次いで、得られた溶液を水（５００ml）に添加し、ジクロロメタン（３ｘ２００ml）で抽出した。あわせた有機層を、水（２ｘ２００ml）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させて、濾過した。溶媒を減圧下で除去した。残渣（７g）を、シリカゲルのカラムフラッシュクロマトグラフィーで、トルエン／酢酸エチル（９０：１０）を溶離剤として用いて精製して、８−クロロオクチルテトラヒドロ−２−フランカルボキシラートを得た。
収量：６．９g
【０１４２】
ｃ）８−〔（２，５−ジヒドロキシベンゾイル）オキシ〕オクチルテトラヒドロ−２−フランカルボキシラート：
【０１４３】
【化５９】
2007522267.tif 000042
【０１４４】
２，５−ジヒドロキシ安息香酸（３．９g）、１，８−ジアゾビシクロ〔５．５．０〕ウンデク−７−エン（３．８g）、８−クロロオクチルテトラヒドロ−２−フランカルボキシラート（６．０g）、ヨウ化カリウム（３０．２g）及びアセトニトリル（１１０ml）の混合物を加熱して、７２時間、還流した。冷却した反応混合物を水（５００ml）に添加し、酢酸エチル（３ｘ１００ml）で抽出した。あわせた有機層を、１N−塩酸（１５０ml）及び水（２ｘ１５ml）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した。溶媒を減圧下で除去した。残渣（８．０g）を、シリカゲルのカラムフラッシュクロマトグラフィーで、トルエン／酢酸エチル（３：１）を溶離剤として用いて精製して、８−〔（２，５−ジヒドロキシベンゾイル）オキシ〕オクチルテトラヒドロ−２−フランカルボキシラートを無色の油状物として得た。
収量：７．２g
【０１４５】
ｄ）８−（｛２，５−ビス〔（４−｛〔６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝ベンゾイル）オキシ〕ベンゾイル｝オキシ）オクチルテトラヒドロ−２−フランカルボキシラート：
【０１４６】
【化６０】
2007522267.tif 000043
【０１４７】
ジクロロメタン（７０ml）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′−エチルカルボジイミド塩酸塩（３．８g）の溶液を、ジクロロメタン（６０ml）中の８−〔（２，５ジヒドロキシベンゾイル）オキシ〕オクチルテトラヒドロ２−フランカルボキシラート（３．０g）、４−（６−アクリロイルヘキシルオキシ）安息香酸（５．８g）及び４−ジメチルアミノピリジン（０．５g）の溶液に、０℃で、ゆっくり添加した。混合物を、一晩、室温で攪拌した。次いで、得られた溶液を水（３５０ml）に添加し、ジクロロメタン（３ｘ１５０ml）で抽出した。あわせた有機層を、水（２ｘ１５０ml）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した。溶媒を、減圧下で除去した。残渣（１０．２g）を、シリカゲルのカラムフラッシュクロマトグラフィーで、溶離剤としてトルエン／酢酸エチル（８３：１７）を用いて精製して、８−（｛２，５−ビス〔（４−｛〔６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝ベンゾイル）オキシ〕ベンゾイル｝オキシ）オクチルテトラヒドロ−２−フランカルボキシラートを得た。
収量：４．０g
Ｔiso：２７℃
【０１４８】
例７  添加剤Ｎｏ．７：８−（２−フリルメトキシ）−８−オキソオクチル２，５−ビス〔（４−｛〔６−アクリロイルオキシ〕ヘキシル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ〕ベンゾアートの調製
【０１４９】
【化６１】
2007522267.tif 000044
【０１５０】
ａ）２−フリルメチル８−ブロモオクタノアート：
【０１５１】
【化６２】
2007522267.tif 000045
【０１５２】
ジクロロメタン（１５０ml）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′−エチルカルボジイミド塩酸塩（７．３g）の溶液を、ジクロロメタン（５０ml）中の２−フリルメタノール（２．９g）、８−ブロモオクタン酸（８．０g）及び４−ジメチルアミノピリジン（１．２g）の溶液に、０℃で、ゆっくり添加した。混合物を、一晩、室温で攪拌した。次いで、得られた溶液を、水（５００ml）に添加し、ジクロロメタン（３ｘ１５０ml）で抽出した。あわせた有機層を、水（２ｘ２００ml）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した。溶媒を、減圧下で除去した。残渣は、２−フリルメチル８−ブロモオクタノアートを与えた。
収量：７．８g
【０１５３】
ｂ）８−（２−フリルメトキシ）−８−オキソオクチル２，５−ジヒドロキシベンゾアート：
【０１５４】
【化６３】
2007522267.tif 000046
【０１５５】
２，５−ジヒドロキシ安息香酸（４．８g）、１，８−ジアゾビシクロ〔５．５．０〕ウンデク−７−エン（４．７g）、２−フリルメチル８−ブロモオクタノアート（７．８g）及びアセトニトリル（１５０ml）の混合物を、１８時間、還流下に加熱した。冷却した反応混合物を、水（５００ml）に添加し、酢酸エチル（３ｘ２００ml）で抽出した。あわせた有機層を、１N塩酸（１５０ml）及び水（２ｘ２０ml）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した。溶媒を減圧下で除去した。残渣（８．４g）を、シリカゲルのカラムフラッシュクロマトグラフィーで、溶離剤としてトルエン／酢酸エチル（５：１）を用いて精製して、８−（２−フリルメトキシ）−８−オキソオクチル２，５−ジヒドロキシベンゾアートを無色の油状物として得た。
収量：６．８g
【０１５６】
ｃ）８−（２−フリルメトキシ）−８−オキソオクチル２，５−ビス〔（４−｛〔６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝ベンゾイル）オキシ〕ベンゾアート：
【０１５７】
【化６４】
2007522267.tif 000047
【０１５８】
ジクロロメタン（６０ml）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′−エチルカルボジイミド塩酸塩（４．８g）の溶液に、ジクロロメタン（１５０ml）中の８−（２−フリルメトキシ）−８−オキソオクチル２，５−ジヒドロキシベンゾアート（３．７g）、４−（６−アクリロイルヘキシルオキシ）安息香酸（７．３g）及び４−ジメチルアミノピリジン（０．６g）の溶液を、０℃で、ゆっくり添加した。混合物を、一晩、室温で攪拌した。次いで、得られた溶液を、水（６００ml）に添加し、ジクロロメタン（３ｘ２００ml）で抽出した。あわせた有機層を、水（２ｘ２００ml）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した。溶媒を、減圧下で除去した。残渣（１０．４g）を、シリカゲルのカラムフラッシュクロマトグラフィーで、溶離剤としてトルエン／酢酸エチル（９５：５）を用いて精製して、８−（２−フリルメトキシ）−８−オキソオクチル２，５−ビス〔（４−｛〔６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝ベンゾイル）オキシ〕ベンゾアートを得た。
収量：４．８g
Ｔiso：３３．１℃
【０１５９】
例８  添加剤Ｎｏ．８：ヘプチル２，５−ビス｛〔４−（｛６−オキソ−６−〔２−（ビニルオキシ）エトキシ〕ヘキシル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ｝ベンゾアートの調製
【０１６０】
【化６５】
2007522267.tif 000048
【０１６１】
ａ）ヘプチル２，５−ジヒドロキシベンゾアート：
【０１６２】
【化６６】
2007522267.tif 000049
【０１６３】
２，５−ジヒドロキシ安息香酸（２８g）、１，８−ジアゾビシクロ〔５．５．０〕ウンデク−７−エン（２７．６g）、１−ブロモ−ヘプタン（３９g）及びアセトニトリル（３８０ml）の混合物を、１８時間、還流下に加熱した。冷却した反応混合物を、水（１０００ml）に添加し、酢酸エチル（３ｘ４００ml）で抽出した。あわせた有機層を、１N塩酸（３００ml）及び水（２ｘ４００ml）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した。溶媒を減圧下で除去した。残渣（４０g）を、シリカゲルのカラムフラッシュクロマトグラフィーで、溶離剤としてトルエン／酢酸エチル（９：１）を用いて精製して、ヘプチル２，５−ジヒドロキシベンゾアートを得た。
収量：４０g
【０１６４】
ｂ）４−｛〔６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝安息香酸：
【０１６５】
【化６７】
2007522267.tif 000050
【０１６６】
３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（２４．７g）の溶液を、ジエチルエーテル（４４０ml）中の４−〔（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ〕安息香酸（３５g）、トルエン−４−スルホン酸一水和物（１．８）の溶液に、室温で滴下し、室温で１８時間、攪拌した。得られた混合物をＨｙｆｌｏ  Ｓｕｐｅｒ  Ｃｅｌ（ＦＬＵＫＡ社）で濾過し、有機溶媒を減圧下に除去した。残渣（６０g）を、シリカゲルのカラムフラッシュクロマトグラフィーで、溶離剤としてトルエン／酢酸エチル（１：１）を用いて精製して、酢酸エチル／へキサン（５：４０）から結晶させた後、４−｛〔６（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝安息香酸を得た。
収量：３２g
【０１６７】
ｃ）ヘプチル２，５−ビス〔（４−｛〔６−（テトラヒドロ２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝ベンゾイル）オキシ〕ベンゾアート：
【０１６８】
【化６８】
2007522267.tif 000051
【０１６９】
ジクロロメタン（１２０ml）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′−エチルカルボジイミド塩酸塩（７．７g）の溶液を、ジクロロメタン（１５０ml）中のヘプチル２，５−ジヒドロキシベンゾアート（５g）、４−｛〔６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝安息香酸（１６．０g）及び４−ジメチルアミノピリジン（１．２g）の溶液に、０℃でゆっくり添加した。混合物を、一晩、室温で攪拌した。次いで、得られた溶液を水（６００ml）に添加し、ジクロロメタン（３ｘ２００ml）で抽出した。あわせた有機層を水（２ｘ２００ml）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した。溶媒を、減圧下で除去した。残渣（２２．２g）をシリカゲルのカラムフラッシュクロマトグラフィーで、溶離剤としてトルエン／酢酸エチル（９：１）を用いて精製して、ヘプチル２，５−ビス〔（４−｛〔６−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝ベンゾイル）オキシ〕ベンゾアートを得た。
収量：１４．７g
【０１７０】
ｄ）ヘプチル２，５−ビス（｛４−〔（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ〕ベンゾイル｝オキシ）ベンゾアート：
【０１７１】
【化６９】
2007522267.tif 000052
【０１７２】
ビス−（トリメチルシリル）スルファート（０．５g）を、メタノール（２５０ml）及びジクロロメタン（４０ml）中のヘプチル２，５−ビス−（｛４−〔（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ〕ベンゾイル｝オキシ）ベンゾアート（１４．７g）の溶液に添加した。反応混合物を還流下に、２時間、加熱した。冷却した反応混合物を水（７００ml）に添加し、酢酸エチル（３ｘ３００ml）で抽出した。あわせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム溶液（２ｘ２００ml）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した。溶媒を減圧下で除去し、残渣はヘプチル２，５−ビス（｛４−〔（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ〕ベンゾイル｝オキシ）ベンゾアートを与えた。
収量：９．７g
【０１７３】
ｅ）６−〔４−（｛４−〔（５−カルボキシペンチル）オキシ〕ベンゾイル｝オキシ）−２−〔（ヘプチルオキシ）カルボニル〕フェノキシ｝カルボニル）フェノキシ〕へキサン酸：
【０１７４】
【化７０】
2007522267.tif 000053
【０１７５】
ヘプチル２，５−ビス（｛４−〔（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ〕ベンゾイル｝オキシ）ベンゾアート（７．２g）、炭酸水素ナトリウム（３．５）及び臭化カリウム（２．５g）を、ジクロロメタン（５０ml）及び脱イオン水（５０ml）に溶解させ、２相の反応混合物を０℃に冷却した。２，２，６，６，−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル（３１mg）の添加後に、９．９％次亜塩素酸ナトリウム水溶液（４５g）を、激しい攪拌下に、０．５時間かけて、０℃で添加した。０℃で３時間、さらに攪拌した後、反応混合物を６N−塩酸で酸性化し、過剰な次亜塩素酸ナトリウムを亜硫酸水素ナトリウム水溶液で消去した。水層をジクロロメタン（２ｘ１００ml）で抽出し、両方の有機層を、１０％ブライン（２ｘ８０ml）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した。溶媒を減圧下で除去し、残渣は、６−〔４−（｛４−〔（５−カルボキシペンチル）オキシ〕ベンゾイル｝オキシ）−２−〔（ヘプチルオキシ）カルボニル〕フェノキシ｝カルボニル）フェノキシ〕ヘキサン酸を与えた。
収量：４．０g
【０１７６】
ｆ）ヘプチル２，５−ビス｛〔４−（｛６−オキソ−６−〔２−（ビニルオキシ）エトキシ〕ヘキシル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ｝ベンゾアート：
【０１７７】
【化７１】
2007522267.tif 000054
【０１７８】
ジクロロメタン（２０ml）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル−Ｎ′−エチルカルボジイミド塩酸塩（０．４４g）の溶液を、ジクロロメタン（８０ml）中の６−〔４−（｛４−〔（５−カルボキシペンチル）オキシ〕ベンゾイル｝オキシ）−２−〔（ヘプチルオキシ）カルボニル〕フェノキシ〕カルボニルフェノキシ）へキサン酸（２．０g）、２−（ビニルオキシ）エタノール（０．６g）及び４−ジメチルアミノピリジン（０．１７g）の溶液に、０℃で、ゆっくり添加した。混合物を、一晩、室温で攪拌した。次いで、得られた溶液を水（１５０ml）に添加し、ジクロロメタン（２ｘ６０mt）で抽出した。あわせた有機層を水（２ｘ６０ml）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した。溶媒を、減圧下で除去した。残渣（２．１g）をシリカゲルのカラムフラッシュクロマトグラフィーで、溶離剤としてトルエン／酢酸エチル（９２：８）を用いて精製して、ヘプチル２，５−ビス｛〔４−（｛６−オキソ−６−〔２−（ビニルオキシ）エトキシ〕ヘキシル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ｝ベンゾアートを得た。
収率：０．３g
Ｔiso：１０．２℃
【０１７９】
ＬＣＰフィルム製造を改善するために式（Ｉ）の化合物を用いることの利点が、下記の例において、比較により示されている。
【０１８０】
ＬＣＰ層の配向のために、光配向（ＬＰＰ）層が使用された。これらの光配向層は、直線光重合性アライニング（ＬＰＰ）技術の適用を通して得られた（直線光重合に適切なＬＰＰ混合物の非接触性のアライメント、偏光を使用）。
【０１８１】
以下で使用されるＬＰＰ層は、下記手順によって調製された。洗浄されたガラス基板を、Staralign２１１０（ＬＰＰ混合物、Ｖａｎｔｉｃｏ社から商業的に入手可能）の２〜３％シクロペンタノン溶液で被覆した。溶液は、２０００rpmの速度でスピンコーティングし、約４０nmのポリマー薄層が得られた。次いで、層を１８０℃で１０分間、アニールし、その後、ＵＶＢ直線偏向光（約１J／cm2）を照射した。
【０１８２】
例９  本発明の添加剤成分に起因する配向の促進の実証
ａ）以下の重合可能なコレステリック混合物（Ｉ）を配合した。
・４％のキラル化合物ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社より商業的に入手可能）
・９５％のＬＣＰ化合物ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社より商業的に入手可能）
・１％のイルガキュア１８４（光開始剤、Ｃｉｂａ社より商業的に入手可能）
【０１８３】
上記のホスト混合物は、本発明の添加剤化合物を含まず、よって比較例として使用された。
【０１８４】
混合物を、Ａｎｉｓｏｌｅ（Ｍｅｒｃｋ社）（５０重量％）に溶解させ、上記に示したＬＰＰ配向層を備えたガラス基板上にスピンコーティングした。スピンコーティングのパラメータは７００rpm／１分間であり、４．５μmの厚さの層が得られた。次いで、サンプルを８５℃に加熱して、残存する溶媒を蒸発させた。
【０１８５】
この処理は、転傾線（disclination line）の密な網をもつポリドメインフィルムを生成し、強い散乱テクスチャをもたらした。これらの転傾線は、アニール中に減り、黄色が表れた。しかし、１５分間のアニール後においても、層に強い散乱が残存した。
【０１８６】
ｂ）次の実験では、混合物（Ｉ）の９５％ＬＣ２４２成分を、８５％ＬＣ２４２及び１０％の添加剤Ｎｏ．２：（Ｒ，Ｓ）−２−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕プロピル２−メチルアクリラート（例２）で置き換え、その一方で、他の化合物の濃度を一定に保持した。次いで、以下の９ａ）に記載する処理を繰り返した。
【０１８７】
このケースでは、転傾線は、アニールの間にゆっくり消えて、緑の回折バンドが現れた。５分後、フィルムは単に弱く散乱し、典型的な回折バンドを示した。
【０１８８】
ｃ）さらなる実験では、９ｂ）で記載された上記の混合物で使用された、１０％の添加剤Ｎｏ．２を、１０％の添加剤Ｎｏ．４：（Ｒ，Ｓ）−２−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕プロピルアクリラート（例４）で置き換え、その一方で、他の化合物の濃度を一定に保った。再び、９ａ）の処理を繰り返した。５μmの層が得られた。６分後、層は配向し、単に弱く散乱する赤い回折バンドを示した。
【０１８９】
ｄ）さらなる実験では、９ｂ）で記載された上記の混合物で使用された、１０％の添加剤Ｎｏ．２を、１０％の添加剤Ｎｏ．３：（２Ｓ）−２−メチルブチル２，５−ビス〔（４−｛〔６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝ベンゾイル）オキシ〕ベンゾアート（例３）で置き換え、その一方で、他の化合物の濃度を一定に保った。再び、９ａ）の処理を繰り返した。５．１μmの厚みの層が得られた。約１分後、層は、ほぼ完全に配向し、いくつかの良好に分離した転傾線をもつ、コレステリックなモノドメインを示した。回折バンドは、５８８nm付近を中心としていた。
【０１９０】
ｅ）さらなる実験では、９ｂ）で記載された上記の混合物で使用された、１０％の添加剤Ｎｏ．２を、１０％の添加剤Ｎｏ．１：（Ｄ，Ｌ）−４−｛〔４−（｛６−〔２−（アクリロイルオキシ）エトキシ〕−６−オキソへキシル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ｝−２−メチルフェニル４−（｛６−〔２−（アクリロイルオキシ）エトキシ〕−６−オキソへキシル｝オキシ）ベンゾアート（例１）で置き換え、その一方で、他の化合物の濃度を一定に保った。再び、９ａ）の処理を繰り返した。５．９μmの厚みの層が得られた。約５分後、層は、ほぼ完全に配向し、いくつかの良好に分離した転傾線をもつ、コレステリックなモノドメインを示した。回折バンドは、６０５nm付近を中心としていた。
【０１９１】
ｆ）さらなる実験では、９ｂ）で記載された上記の混合物で使用された、１０％の添加剤Ｎｏ．２を、１０％の添加剤Ｎｏ．５：（Ｒ，Ｓ）−２−〔４−（フェニルエチニル）フェノキシ〕プロピル２−メチルアクリラート（例５）で置き換え、その一方で、他の化合物の濃度を一定に保った。再び、９ａ）の処理を繰り返した。５．４μmの厚みの層が得られた。約１分後、層は、ほぼ完全に配向し、いくつかの良好に分離した転傾線をもつ、コレステリックなモノドメインを示した。回折バンドは、５９０nm付近を中心としていた。
【０１９２】
ｇ）さらなる実験では、混合物（Ｉ）の９５％のＬＣ２４２成分を、９３％のＬＣ２４２及び２％の添加剤Ｎｏ．６：８−（｛２，５−ビス〔（４−｛〔６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル〕オキシ｝ベンゾイル）オキシ〕ベンゾイル｝オキシ）オクチルテトラヒドロ−２−フランカルボキシラート（例６）で置き換え、その一方で、他の化合物の濃度を一定に保った。再び、９ａ）の処理を繰り返した。６．２μmの厚みの層が得られた。約２０秒後、層は配向し、弱く散乱する赤い回線バンドを示した。３分後、転傾線は消失した。
【０１９３】
ｈ）さらなる実験では、９ｂ）で記載された上記の混合物で使用された、１０％の添加剤Ｎｏ．２を、１０％の添加剤Ｎｏ．７：８−（２−フリルメトキシ）−８−オキソオクチル２，５−ビス〔（４−｛〔６−アクリロイルオキシ〕ヘキシル｝オキシ｝ベンゾイル〕オキシ〕ベンゾアート（例７）で置き換え、その一方で、他の化合物の濃度を一定に保った。再び、９ａ）の処理を繰り返した。６．１μmの厚みの層が得られた。約６分後、層は、ほぼ完全に配向し、弱く散乱する緑色の回折バンドを示した。
【０１９４】
ｉ）さらなる実験では、混合物（Ｉ）の９５％のＬＣ２４２成分を、９３％のＬＣ２４２及び２％の添加剤Ｎｏ．８：ヘプチル２，５−ビス｛〔４−（｛６−オキソ−６−〔２−（ビニルオキシ）エトキシ〕ヘキシル｝オキシ）ベンゾイル〕−オキシ｝ベンゾアート（例８）で置き換え、その一方で、他の化合物の濃度を一定に保った。しかし、添加剤Ｎｏ．８を２％添加しただけで、約１分後に、すでに層が配向を開始し、約５分後に弱い散乱テクスチャを構成した（よって、例９ａよりも顕著に優位である）。
【０１９５】
例１０  本発明の添加剤成分に起因するフィルムの品質の改善の実証
ａ）以下の重合可能なコレステリック混合物（ＩＩ）を配合した。
・１３％の１，２−ビス−｛２，５−ビス−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ〕安息香酸｝ジイソプロピルＬ−酒石酸エステル（ＷＯ０１/４７８６２、例１に記載）
・８６％の１０−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕デシル２，５−ビス−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ〕ベンゾアート（ＷＯ００/５５１１０、例１と類似の製造方法）
・１％のイルガキュア１８４（光開始剤、Ｃｉｂａ社より商業的に入手可能）
【０１９６】
上記のホスト混合物は、本発明の添加剤化合物を含まず、よって比較例として用いた。
【０１９７】
混合物を、Ａｎｉｓｏｌｅ（Ｍｅｒｃｋ社）（４２重量％）に溶解させ、上記に示したＬＰＰ配向層を設けたガラス基板上に、スピンコートした。スピンコートのパラメータは、７００rpm／分であり、４．０μmの厚みの層が得られた。次いで、サンプルを８２℃に加熱し、残存する溶媒を蒸発させた。
【０１９８】
この処理は、転傾線の密な網をもつポリドメインフィルムを生成し、強い散乱テクスチャをもたらした。アニールの間に、これらの転傾線は減少したが、約１５分後になっても、完全には消失しなかった。フィルムは、コレステリックな長いピッチの回折バンドを８５０nm付近に示した。
【０１９９】
ｂ）次の実験では、混合物（ＩＩ）の８６％のＬＣＰ化合物１０−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕デシル２，５−ビス−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ〕ベンゾアートを、７６％のＬＣＰ化合物１０−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕デシル２，５−ビス−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ〕ベンゾアート及び１０％の添加剤Ｎｏ．２：（Ｒ，Ｓ）−２−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕プロピル２−メチルアクリラート（例２）で置き換え、その一方で、他の化合物の濃度を一定に保った。次いで、上記の１０ａ）の処理を繰り返した。
【０２００】
このケースでは、透明な弱い散乱フィルムが、３分以内に生成し、６５０nm付近に赤い回折バンドを示した。
【０２０１】
ｃ）以下の重合可能なコレステリック混合物（ＩＩＩ）を配合した。
・１１％の１，２−ビス−｛２，５−ビス−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ〕安息香酸｝ジイソプロピルＬ−酒石酸エステル（ＷＯ０１/４７８６２、例１に記載）
・６２％の１０−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕デシル２，５−ビス−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ〕ベンゾアート（ＷＯ００/５５１１０に記載、例１と類似の製造方法）
・２６％のＬＣＰ化合物ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社より商業的に入手可能）
・１％のイルガキュア１８４（光開始剤、Ｃｉｂａ社より商業的に入手可能）
【０２０２】
上記のホスト混合物は、本発明の添加剤化合物を含まず、よって比較例として用いた。
【０２０３】
混合物を、Ａｎｉｓｏｌｅ（Ｍｅｒｃｋ社）（５０重量％）に溶解させ、上記に示したＬＰＰ配向層を設けたガラス基板上に、スピンコートした。スピンコートのパラメータは、７００rpm／分であり、４．０μmの厚みの層が得られた。次いで、サンプルを８２℃に加熱し、残存する溶媒を蒸発させた。
【０２０４】
この処理は、転傾線の密な網をもつポリドメインフィルムを生成し、強い散乱テクスチャをもたらした。アニールの間に、これらの転傾線は減少したが、約１５分後になっても、完全には消失しなかった。７６０nm付近に長いピッチの回折バンドが生成した。
【０２０５】
ｄ）次の実験では、６２％のＬＣＰ化合物１０−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕デシル２，５−ビス−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ〕ベンゾアートを、５２％のＬＣＰ化合物１０−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕デシル２，５−ビス−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ〕ベンゾアート及び１０％の添加剤Ｎｏ．２：（Ｒ，Ｓ）−２−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕プロピル２−メチルアクリラート（例２）で置き換え、その一方で、他の化合物の濃度を一定に保った。次いで、上記の１０ｃ）の処理を繰り返した。
【０２０６】
このケースでは、透明な弱い散乱フィルムが、３分以内に生成し、６５０nm付近に赤い回折バンドを示した。
【０２０７】
例１１  本発明の添加剤成分に起因する成分の相溶性の改善の立証
ａ）以下の重合可能なコレステリック混合物（ＩＶ）を配合した。
・１０％の１，２−ビス−｛２，５−ビス−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ〕安息香酸｝ジイソプロピルＬ−酒石酸エステル（ＷＯ０１/４７８６２、例１に記載）
・８９％のＬＣＰ化合物ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社より商業的に入手可能）
・１％のイルガキュア１８４（光開始剤、Ｃｉｂａ社より商業的に入手可能）
【０２０８】
上記のホスト混合物は、本発明の添加剤化合物を含まず、よって比較例として用いた。
【０２０９】
混合物を、Ａｎｉｓｏｌｅ（Ｍｅｒｃｋ社）（５０重量％）に溶解させ、上記に示したＬＰＰ配向層を設けたガラス基板上に、スピンコートした。スピンコートのパラメータは、７００rpm／分であり、４．５μmの厚みの層が得られた。次いで、サンプルを８５℃に加熱し、残存する溶媒を蒸発させた。
【０２１０】
この処理は、転傾線の密な網をもつポリドメインフィルムを生成し、強い散乱テクスチャをもたらした。アニールの間に、これらの転傾線はゆっくりと消え、約５分後にほぼ完全に消失した。処理により、緑の回折バンドを示す、弱い散乱フィルムが得られた。次いで、サンプルを、室温まで冷却した後、フィルムが均一に配向し続けていることを確認した。次にサンプルに、ＵＶ光（窒素雰囲気下、５ｍＷ、約３６０nm、５分間）を照射し、配向を架橋により固定した。この処理の後、サンプルは、重合によって誘導された相分離に起因して、光を散乱した。
【０２１１】
ｂ）次の実験では、混合物（ＩＶ）の８９％のＬＣ２４２成分を、７９％のＬＣ２４２及び１０％の添加剤Ｎｏ．２：（Ｒ，Ｓ）−２−〔（４′−シアノ−１，１′−ビフェニル−４−イル）オキシ〕プロピル２−メチルアクリラート（例２）で置き換え、その一方で、他の化合物の濃度を一定に保った。次いで、上記の１１ａ）の処理を繰り返した。
【０２１２】
このケースでは、相分離は観測されなかった。これは、添加剤Ｎｏ．２の添加が、異なる成分の相溶性（本例の場合、キラル化合物１，２−ビス−｛２，５−ビス−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ〕安息香酸｝ジイソプロピルＬ−酒石酸エステルとＬＣＰ化合物ＬＣ２４２の相溶性）を改善することを明確に示している。
【国際調査報告】
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