(57)【要約】【課題】  有毒性ガスとスモークとの発生が少ないだけでなく、難燃性、耐磨耗性、耐スクラッチ性、ハーネス性及び耐熱性に優れ、高速圧出が可能な自動車電線用絶縁組成物及びこれを用いた自動車用電線を提供すること。【解決手段】  本発明では、マトリックス樹脂１００重量部に対して、金属水酸化物系無機難燃剤５０〜２００重量部、酸化防止剤０．５〜２０重量部を含むものであり、前記マトリックス樹脂は、ポリエチレン系樹脂１〜８０重量部；エチレン共重合体樹脂１〜８０重量部；及びポリエチレン、アクリリックエステル及び無水マレイン酸の３共重合体１〜２０重量部；から構成されることを特徴とする非ハロゲン系自動車電線用絶縁組成物及びこれを用いた自動車用電線が開示される。【選択図】  図１【特許請求の範囲】
【請求項１】
マトリックス樹脂１００重量部に対して、金属水酸化物系無機難燃剤５０〜２００重量部、酸化防止剤０．５〜２０重量部を含み、
前記マトリックス樹脂は、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）系樹脂１〜８０重量部；エチレン共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）樹脂１〜８０重量部；及びポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、アクリリックエステル（ａｃｒｙｌｉｃ  ｅｓｔｅｒ）、並びに、無水マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）の３共重合体１〜２０重量部；から構成されることを特徴とする非ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ  ｆｒｅｅ）系自動車電線用絶縁組成物。
【請求項２】
前記ポリエチレン系樹脂は、
線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）からなるグループから選択される少なくとも１つ以上であることを特徴とする請求項１に記載の非ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ  ｆｒｅｅ）系自動車電線用絶縁組成物。
【請求項３】
前記エチレン共重合体樹脂は、
エチレンビニルアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、エチレンエチルアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、エチレンメチルアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｍｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、エチレンブチルアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｂｕｔｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）及びエチレンオクテン（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｃｔｅｎｅ）の共重合体からなるグループから選択される少なくとも１つ以上であることを特徴とする請求項１に記載の非ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ  ｆｒｅｅ）系自動車電線用絶縁組成物。
【請求項４】
前記ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、アクリリックエステル（ａｃｒｙｌｉｃ  ｅｓｔｅｒ）及び無水マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）の３共重合体は、
ポリエチレン１〜８０重量部、アクリリックエステル１〜５０重量部、及び無水マレイン酸１〜５０重量部から構成された３共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の非ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ  ｆｒｅｅ）系自動車電線用絶縁組成物。
【請求項５】
前記金属水酸化物系無機難燃剤は、
水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムからなるグループから選択された少なくとも１つ以上であることを特徴とする請求項１に記載の非ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ  ｆｒｅｅ）系自動車電線用絶縁組成物。
【請求項６】
前記金属水酸化物系無機難燃剤は、
表面処理されなかった金属水酸化物；及びシラン系（ｓｉｌａｎｅ）、アミン（ａｍｉｎｅ）系、ステアリン酸（ｓｔｅａｒｉｃ  ａｃｉｄ）または脂肪酸（ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ）で表面処理された金属水酸化物；からなるグループから選択された少なくとも１つ以上であることを特徴とする請求項５に記載の非ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ  ｆｒｅｅ）系自動車電線用絶縁組成物。
【請求項７】
前記金属水酸化物系無機難燃剤は、
粒子サイズが０．５〜３０μｍ、批評面積（BET）が３〜２０mm２/gであることを特徴とする請求項５に記載の非ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ  ｆｒｅｅ）系自動車電線用絶縁組成物。
【請求項８】
前記酸化防止剤は、
フェノール（ｐｈｅｎｏｌ）系、ヒンダードフェノール（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ｐｈｅｎｏｌ）系、チオエステル（Ｔｈｉｏｅｓｔｅｒ）系及びアミン（ｖｉｎｙｌ  ａｍｉｎｅ）系の酸化防止剤からなるグループから選択される少なくとも１つ以上であることを特徴とする請求項１に記載の非ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ  ｆｒｅｅ）系自動車電線用絶縁組成物。
【請求項９】
フェノール性金属非活性剤を更に使うことを特徴とする請求項８に記載の非ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ  ｆｒｅｅ）系自動車電線用絶縁組成物。
【請求項１０】
前記フェノール性金属非活性剤は、
マトリックス樹脂１００重量部に対して、０．１〜３．０重量部を使うことを特徴とする請求項９に記載の非ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ  ｆｒｅｅ）系自動車電線用絶縁組成物。
【請求項１１】
前記組成物は、
未架橋されることを特徴とする請求項１に記載の非ハロゲン系自動車電線用絶縁組成物。
【請求項１２】
前記組成物は、
３次元網構造を有するように架橋されることを特徴とする請求項１に記載の非ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ  ｆｒｅｅ）系自動車電線用絶縁組成物。
【請求項１３】
請求項１乃至請求項１２のいずれか１つに記載の非ハロゲン系自動車電線用絶縁組成物から構成されることを特徴とする絶縁体を含む自動車電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非ハロゲン系自動車電線用絶縁組成物及びこれを用いた自動車用電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用電線は、自動車内部の狭い空間に配置され、震動やオイルなどの環境に露出される。従って、一般電線とは異なって難燃性、耐磨耗性、耐スクラッチ性、ハーネス（Ｈａｒｎｅｓｓ）性、耐熱性、加工性、軽量などの特性が要求される。
【０００３】
自動車用電線は、環境及び位置に応じて温度等級が区分されるが、３０００ｈｒの耐熱寿命基準としては、大きく、８５℃級、１００℃級、１２５℃級、１５０℃級及びそれ以上の等級に区分される。
【０００４】
従来、前記８５℃級、１００℃級電線の絶縁材料として、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ：Ｐｏｌｙ−Ｖｉｎｙｌ  Ｃｈｌｏｒｉｄｅ）樹脂が多く使われて来た。このポリビニルクロライド樹脂は、低価であり、また、難燃性、加工性及びハーネス（Ｈａｒｎｅｓｓ）性に優れたという長所を有する。
【０００５】
一方、前記１２５℃級自動車用電線は、バッテリー電線や高温配線用として使われ、前記１５０℃級やそれ以上の等級の自動車用電線は、高耐熱性が要求されるエンジン部分に使われる。
【０００６】
従来、前記１２５℃級、１５０℃級、それ以上の等級の絶縁材料として、エチレン共重合体［エチレンビニルアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、エチレンエチルアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｅｔｈｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、エチレンメチルアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｍｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、エチレンブチルアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｂｕｔｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）など］、ポリエチレン［線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ：ｌｉｎｅａｒ  ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ：ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ：ｍｅｄｉｕｍ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｔｌｅｎｅ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ：ｈｉｇｈ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）］、塩素化ポリエチレン（ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ  ｐｏｌｙｅｔｙｌｅｎｅ）などの樹脂を単独または混用して架橋した材料を使った。
【０００７】
そして、前記樹脂に難燃性を付与するための難燃剤として、ハロゲン系難燃剤［ブロム系難燃剤、塩素系難燃剤など］、または、金属水酸化物系難燃剤［水酸化アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｔｒｉ−ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、水酸化マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｄｉ−ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、カルシウムカボネート（ｃａｌｃｉｕｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）など］が使われたし、難燃性を更に向上するために三酸化アンチモン（ａｎｔｉｍｏｎｙ  ｔｒｉｏｘｉｄｅ）などの難燃調剤を共に使ったりした。
【０００８】
しかし、前記絶縁材料として、ポリビニルクロライド（ｐｏｌｙ  ｖｉｎｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）樹脂を使う場合、燃焼時、ダイオキシン及び塩化水素が含まれた有毒性ガスが発生する問題があり、エチレン共重合体またはポリエチレン樹脂を使う場合、無機難燃剤の添加時、自動車用電線に要求される耐磨耗性、耐スクラッチ性、高速圧出性を満たすことができなかったし、この他にも難燃性、耐熱性及びハーネス（Ｈａｒｎｅｓｓ）性などの物性が顕著に低下される問題点がある。
【０００９】
また、難燃剤として、ハロゲン系難燃剤を使う場合、有毒性ガス及び過多なスモークが発生するという問題があり、金属水酸化物系難燃剤を使う場合、ハロゲン系難燃剤に比べて難燃性が落ちる問題点があり、十分な難燃性を確保するために過量投与する場合、加工性及び物性低下が甚だしく発生する問題点が発生する。
【００１０】
【特許文献１】特開昭６０−１８９１１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明は、前記のような問題点を解決するために案出されたものであって、本発明の目的は、有毒性ガスとスモークとの発生が少ないだけでなく、難燃性、耐磨耗性、耐スクラッチ性、ハーネス性及び耐熱性に優れ、高速圧出が可能な自動車電線用絶縁組成物及びこれを用いた自動車用電線を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記のような目的を達成するために、本発明は、マトリックス樹脂１００重量部に対して、金属水酸化物系無機難燃剤５０〜２００重量部、酸化防止剤０．５〜２０重量部を含み、前記マトリックス樹脂は、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）系樹脂１〜８０重量部；エチレン共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）樹脂１〜８０重量部；及びポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、アクリリックエステル（ａｃｒｙｌｉｃ  ｅｓｔｅｒ）及び無水マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）の３共重合体１〜２０重量部；から構成されることを特徴とする非ハロゲン系自動車電線絶縁組成物を提供する。
【００１３】
前記においてポリエチレン系樹脂は、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）からなるグループから選択される少なくとも１つ以上であるのが望ましい。
【００１４】
前記においてエチレン共重合体樹脂は、エチレンビニルアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、エチレンエチルアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、エチレンメチルアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｍｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、エチレンブチルアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｂｕｔｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）及びエチレンオクテン（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｃｔｅｎｅ）共重合体からなるグループから選択される少なくとも１つ以上であるのが望ましい。
【００１５】
前記においてポリエチレン、アクリリックエステル（ａｃｒｙｌｉｃ  ｅｓｔｅｒ）及び無水マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）の３共重合体は、ポリエチレン１〜８０重量部、アクリリックエステル１〜５０重量部及び無水マレイン酸１〜５０重量部から構成された３共重合体であるのが望ましい。
【００１６】
前記において金属水酸化物系無機難燃剤は、水酸化アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、水酸化マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｄｉｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）を単独または混用して使うことができる。
【００１７】
前記において金属水酸化物系無機難燃剤は、直接使うとか表面処理して使うことができ、金属水酸化物系無機難燃剤の表面処理は、シラン（ｓｉｌａｎｅ）、アミン（ａｍｉｎｅ）、ステアリン酸（ｓｔｅａｒｉｃ  ａｃｉｄ）または脂肪酸（ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ）などによって出来上がる。
【００１８】
前記において金属水酸化物系無機難燃剤の粒子サイズは、０．５〜３０μｍ、非表面積（ＢＥＴ）は、３〜２０ｍｍ２／ｇであるのが望ましい。
【００１９】
前記において酸化防止剤は、フェノール系、ヒンダードフェノール（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ｐｈｅｎｏｌ）系、チオエステル（Ｔｈｉｏｅｓｔｅｒ）系及びアミン（ｖｉｎｙｌ  ａｍｉｎｅ）系酸化防止剤からなるグループから選択される少なくとも１つ以上であるのが望ましい。
【００２０】
前記において８５℃級乃至１００℃級の電線絶縁材料として使われる場合、未架橋されるのが望ましく、１２５℃級以上の電線絶縁材料として使われる場合、前記組成物は、３次元網構造を有するように架橋されるのが望ましい。
【００２１】
また、前記のような本発明の目的を達成するために、前記非ハロゲン系自動車電線絶縁組成物から構成される絶縁体を含む自動車用電線を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明による非ハロゲン系自動車電線用絶縁組成物及びこれを用いた自動車用電線に対して詳細に説明する。
【００２３】
本発明は、自動車電線絶縁材料としてマトリックス樹脂と難燃剤及び酸化防止剤の成分及び含量を適宜に選択することにより、有毒性ガスとスモークとの発生が少ないだけでなく、難燃性、耐磨耗性、耐スクラッチ性、ハーネス性及び耐熱性に優れ、高速圧出が可能な自動車電線用絶縁組成物及びこれを用いた自動車用電線を提供するものである。
【００２４】
本発明の自動車電線用絶縁組成物は、マトリックス樹脂１００重量部に対して、金属水酸化物系無機難燃剤５０〜２００重量部、酸化防止剤０．５〜２０重量部を含み、前記マトリックス樹脂は、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）系樹脂１〜８０重量部；エチレン共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）樹脂１〜８０重量部；及びポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、アクリリックエステル（ａｃｒｙｌｉｃ  ｅｓｔｅｒ）及び無水マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）の３共重合体１〜２０重量部；から構成される。
【００２５】
前記においてポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）系樹脂は、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を各々単独で使うとか、または２以上混用して使うことができる。
【００２６】
前記においてエチレン共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）樹脂は、エチレンビニルアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ）、エチレンエチルアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、エチレンメチルアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｍｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、エチレンブチルアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｂｕｔｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）及びエチレンオクテン共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｃｔｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）などのエチレン共重合体を単独で使うとか、２以上混用して使うことができる。
【００２７】
前記においてポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、アクリリックエステル（ａｃｒｙｌｉｃ  ｅｓｔｅｒ）及び無水マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）の３共重合体は、ポリエチレン１〜８０重量部、アクリリックエステル１〜５０重量部及び無水マレイン酸１〜５０重量部から構成された３共重合体であるのが望ましい。
【００２８】
前記においてポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）系樹脂が１重量部未満で使われるとか、前記エチレン共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）樹脂が８０重量部を超過して使われる場合、耐磨耗性、耐スクラッチ性及びハーネス（ｈａｒｎｅｓｓ）性が顕著に低下される。そして、前記ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）系樹脂が８０重量部を超過して使われるとか、エチレン共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）樹脂が１重量部未満で使われる場合、物性や難燃性が顕著に落ちる。
【００２９】
また、前記ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、アクリリックエステル（ａｃｒｙｌｉｃ  ｅｓｔｅｒ）及び無水マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）の３共重合体が１重量部未満で使われる場合、機械的物性、耐熱性、耐油性、特に、耐磨耗性の向上が現われず、２０重量部を超過する場合には、柔軟性、圧出性などの物性が低下される。
【００３０】
前記において、金属水酸化物系無機難燃剤は、水酸化アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、水酸化マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｄｉｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）を単独または混用して使うことができる。
【００３１】
前記において、金属水酸化物系無機難燃剤は、直接使うとか、表面処理して使うことができ、金属水酸化物系無機難燃剤の表面処理は、シラン（ｓｉｌａｎｅ）、アミン（ａｍｉｎｅ）、ステアリン酸（ｓｔｅａｒｉｃ  ａｃｉｄ）または脂肪酸（ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ）などによって出来上がる。
【００３２】
前記において前記金属水酸化物系無機難燃剤の粒子サイズは、０．５〜３０μｍ、非表面積（ＢＥＴ）は、３〜２０ｍｍ２／ｇであるのが望ましい。
【００３３】
前記において金属水酸化物系無機難燃剤を５０重量部未満で使うと、難燃性が落ち、２００重量部を超過して使うと、下記の実施例に示されたように機械的物性及び高速圧出性などが落ちる。
【００３４】
通常、金属水酸化物系無機難燃剤は、ハロゲン系無機難燃剤に比べて難燃性が低下されるので、必要な難燃等級を達成するために、過量使われるが、難燃剤の過量投入は圧出線速などの加工性及び物性を低下させる。しかし、本発明は特定成分のマトリックス樹脂、無機難燃剤及び酸化防止剤を特定割合で使うから、従来無機難燃剤を使う場合に発生する難燃性の低下及び物性低下の問題点を解決した。
【００３５】
前記において酸化防止剤は、フェノール（ｐｈｅｎｏｌ）系、ヒンダードフェノール（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ｐｈｅｎｏｌ）系、チオエステル（Ｔｈｉｏｅｓｔｅｒ）系及びアミン（ａｍｉｎｅ）系などの酸化防止剤を単独または混用して使うことができ、フェノール（ｐｈｅｎｏｌ）性金属非活性剤（ｐｈｅｎｏｌｉｃ  ｍｅｔａｌ  ｄｅａｃｔｉｖａｔｏｒ）を更に適用して使うことができる。
【００３６】
本発明の酸化防止剤は、銅導体（Ｃｏｐｐｅｒ  Ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）と直接接触する部分から発生する銅イオン（Ｃｏｐｐｅｒ  Ｉｏｎ）による絶縁材料の分解を抑える。
【００３７】
前記において酸化防止剤が０．５重量部未満で使う場合、前記絶縁材料の分解抑え効果が現われず、２０重量部を超過して使う場合は、加熱変形など他の特性に影響を及ぼすようになる。特に、架橋時、架橋反応に影響を及ぼし、架橋が正しく行われないようになる。
【００３８】
前記においてフェノール（ｐｈｅｎｏｌ）性金属非活性剤を添加して使う場合、基本マトリックス樹脂１００重量部に対して、０．１〜３．０重量部で使うのが望ましい。フェノール（ｐｈｅｎｏｌ）性金属非活性剤を０．１重量部未満で使う場合には、前記の銅イオン（Ｃｏｐｐｅｒ  Ｉｏｎ）による絶縁材料の分解抑え効果が上昇されず、３．０重量部を超過して使う場合には、金属の非活性程度が大きくなって酸化防止剤の添加効果がむしろ低下される恐れがある。
【００３９】
前記のような本発明の非ハロゲン系自動車電線用絶縁材料は、図１に示したように、導体１をくるむ絶縁体２として使われる。
【００４０】
前記において本発明による非ハロゲン系自動車電線用絶縁材料は、目的する電線の使用用途に応じて未架橋した状態で使うとか、３次元網構造を有するように架橋して使う。
【００４１】
例えば、８５℃級または１００℃級の自動車電線の場合、未架橋した状態で使うのが、架橋のための工程及び装置が必要ないから望ましく、一方、１２５℃級以上の自動車電線の場合、高熱に対する耐熱性がより多く要求されるから、３次元網構造を有するように架橋して使うのが望ましい。もし、１２５℃級以上の自動車電線で未架橋した状態で使う場合、エンジンなどから放出される熱によって電線の絶縁材料が急激に損傷されることになる。
【００４２】
前記において絶縁材料の架橋は、架橋調剤を添加した後、過酸化物（ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）架橋または照射架橋によって行うことができる。
【００４３】
以下、本発明の望ましい実施例を説明することによって本発明をより詳細に説明する。しかし、本発明は下記の実施例に限定されるものではなく、添付された特許請求の範囲内で多様な形態の実施例などが具現され得り、但し、下記の実施例は本発明の開示が完全になるようにすると共に、当業界において通常の知識を有する者に発明の実施を容易にしようとするものである。
【００４４】
表１は各実施例及び比較例の処方を示したものである。
【００４５】
【表１】
2007512394.tif 000002
【００４６】
前記処方による実施例などと比較例などとを各々サンドペーパー（ｓａｎｄｐａｐｅｒ）法及びニードル（ｎｅｅｄｌｅ）試験法による摩耗性、難燃特性、耐熱性、ハーネス性、最大圧出速度、引張り強度、伸び率を測定した。
【００４７】
具体的な試験方法を下で説明する。
【００４８】
（１）サンドペーパー（ｓａｎｄｐａｐｅｒ）法
電線に一定荷重を与えながら、１５０Ｊガーネット（Ｇａｒｎｅｔ）テープを１５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で運行させ、電線の被覆体が剥けて導体がテープに触れるまでの長さを測定した（ＩＳＯ  ６７２２．５−１）。
【００４９】
（２）ニードル（ｎｅｅｄｌｅ）試験法
スクラッチによる摩耗強度を測定することであって、直径１．１４ｍｍのニードルを使ってスクラッチニードルが絶縁体を貫いてニードルと導体とが電気接続が起きるまで往復されるニードルの周期を測定した。この時、ニードル（ｎｅｅｄｌｅ）の上にもサンドペーパー（ｓａｎｄｐａｐｅｒ）法と同様に一定荷重（７Ｎ）を加えた（ＩＳＯ  ６７２２．５−２）。
【００５０】
（３）難燃特性
自動車用電線規格に明示されている試験項目（ＩＳＯ  ６７２２．１２）、即ち、ブンゼンバーナー（ｂｕｎｓｅｎ  ｂｕｒｎｅｒ）が地表面と約４５゜に傾斜しており、電線が炎に対して９０゜で接している規格で評価した。
【００５１】
（４）耐熱性評価
自動車電線規格に明示されている用途に応じて１２５℃で３０００時間エージングオーブンに試料を加熱した後、２ｍｍ〜６ｍｍの径を有するマンドレル（ｍａｎｄｒｅｌ）に巻き取った。その次に、電線にクラックの有無と耐電圧試験を行った（ＩＳＯ  ６７２２．７）。
【００５２】
（５）ハーネス（ｈａｒｎｅｓｓ）特性
ケーブル圧出作業の後、ケーブルを切断した後、両端の絶縁体を約５〜１０ｍｍ程度に脱皮し、脱皮した面がきれいに切断されると、良好判定を、そうではない場合は不合格判定を下した。
【００５３】
［表２］は、測定結果を示したものである。
【００５４】
【表２】
2007512394.tif 000003
【００５５】
前記［表１］及び［表２］から確認できるように、本発明の絶縁組成物は難燃性、耐磨耗性、耐熱性、ハーネス性、引張り強度及び伸び率などの物性に優れだけでなく、高速圧出が可能であることが分かる。
【００５６】
また、本発明の絶縁組成物は、燃焼時、有毒ガスを発生させるマトリックス樹脂とハロゲン系難燃剤とを使わなかったから、有毒性ガスとスモークとの発生が少ない。
【００５７】
一方、マトリックス樹脂として、エチレン共重合体（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｖｉｎｙｌ  Ａｃｅｔａｔｅ）を単独で使った場合（比較例１）、ポリエチレン樹脂とポリエチレン、  アクリリックエステル及び  無水マレイン酸の３共重合体を使った場合（比較例２）、エチレン共重合体とポリエチレン樹脂とを使った場合（比較例３）及び、エチレン共重合体とポリエチレン、アクリリックエステル及び無水マレイン酸の３共重合体を使った場合（比較例４）は、全て難燃性、耐磨耗性、ハーネス性、耐熱性、引張り強度または伸び率が低下されるとか高速圧出が不可能であることとして現われた。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明による非ハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ  ｆｒｅｅ）系自動車電線用絶縁材料組成物及びこれを用いた自動車用電線は、有毒性ガスとスモークとの発生が少ないだけでなく、難燃性、耐磨耗性、ハーネス性、耐熱性などの物性に優れ、高速圧出が可能である。
【００５９】
従って、本発明の組成物は、自動車用電線製造に有用に利用することができる。
【００６０】
たとえ発明が前記において言及された望ましい実施例に関して説明されたが、発明の要旨と範囲とを脱することなく、多くの他の可能な修正及び変形が成り立つことができる。従って、添付された特許請求の範囲は発明の真正な範囲内に属するこのような修正及び変形を含むと予想される。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】図１は、本発明の一実施例による自動車用電線の断面図である。
【符号の説明】
【００６２】
１  導体
２  絶縁体
【図１】
2007512394.tif 000004
【国際調査報告】
2007512394.tif 000005
2007512394.tif 000006