(57)【要約】  本発明は、（ａ）アゾ、イソインドリノン、イソインドリン、アンサンスロン、チオインジゴ、チアジンインジゴ、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、キナクリドンキノン、インダンスロン、ペリレン、ペリノン、ピランスロン、ジケトピロロピロール、イソビオランスロン、およびアゾメチン顔料の群から選択された少なくとも１種の有機顔料Ｐ、少なくとも１種の界面活性剤Ｔ、および水を含む水性顔料分散液を調製し、（ｂ）２０℃において、最大５×１０−５ｇ／ｌの水溶解性を有する疎水性有機化合物により安定化された、モノマー微小エマルジョンを、水中において重合性モノマー（Ｍ）および少なくとも１種の界面活性剤（Ｔ）から調製し、（ｃ）（ａ）からの水性顔料分散液および（ｂ）からのモノマー微小エマルジョンを混合し、均質化することによってモノマー顔料エマルジョンを調製し、（ｄ）（ｃ）からの顔料含有モノマーを重合開始剤の存在下および／または熱によって重合させ、かくして形成されたポリマーにより前記顔料をカプセル化すること、を特徴とするポリマーカプセル化顔料の水性分散液を製造する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アゾ、イソインドリノン、イソインドリン、アンサンスロン、チオインジゴ、チアジンインジゴ、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、キナクリドンキノン、インダンスロン、ペリレン、ペリノン、ピランスロン、ジケトピロロピロール、イソビオランスロン、およびアゾメチン顔料の群からの少なくとも１種の有機顔料Ｐ、少なくとも１種の界面活性剤Ｔ、および水を含む水性顔料分散液を調製すること、
（ｂ）２０℃において、５×１０−５ｇ／ｌ以下の水溶解性を有する疎水性有機化合物により安定化されており、少なくとも１種の重合性モノマーＭ、および少なくとも１種の界面活性剤Ｔからなる、水中のモノマー微小エマルジョンを準備すること、
（ｃ）（ａ）からの水性顔料分散液および（ｂ）からのモノマー微小エマルジョンを合わせ、均質化することによって顔料含有モノマー微小エマルジョンを生成させること、および
（ｄ）（ｃ）からの顔料含有モノマー微小エマルジョンを、形成するポリマーにより前記顔料をカプセル化することを伴って、重合開始剤の存在下および／または熱によって重合させること
を含む、ポリマーカプセル化顔料の水性分散液を製造する方法。
【請求項２】
ステップ（ａ）において、顔料Ｐを水中で界面活性剤Ｔと一緒にペースト化し、前記ペーストを粉砕または分散装置を利用して分散させる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップ（ａ）において、界面活性剤Ｔを水性顔料分散液の総重量に対して、０．１重量％から５０重量％の量で使用する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
界面活性剤Ｔが、ホスフェート、カルボキシレート、エトキシレートポリマー、脂肪アミン、脂肪アミンエトキシレート、脂肪アルコールエトキシレート、脂肪酸塩、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、および糖エトキシレートの群から選択される、請求項１から３の一項または複数項に記載の方法。
【請求項５】
ステップ（ａ）において、顔料Ｐを水性顔料分散液の総重量に対して、０．１重量％から５０重量％の量で使用する、請求項１から４の一項または複数項に記載の方法。
【請求項６】
ステップ（ｂ）において、少なくとも１種の重合性モノマーＭを界面活性剤Ｔの水溶液中に撹拌によって導入し、２０℃で５×１０−５ｇ／ｌ以下の水溶性を有する疎水性有機化合物を添加し、前記混合物を均質化して、モノマー微小エマルジョンを形成する、請求項１から５の一項または複数項に記載の方法。
【請求項７】
重合性モノマーＭが、アクリル酸、アクリルエステル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル酸、メタクリルエステル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルアミン、酢酸ビニル、ビニルエステル、スチレン、マレインエステル、無水マレイン酸、およびマレイン酸の群からの遊離ラジカル重合性化合物である、請求項１から６の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項８】
顔料が、ポリヒドロキシカルボン酸、ポリアミノ酸、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリカーボネート、アミノ樹脂、フェノール樹脂、ポリスルフィド、ポリエポキシド、および尿素樹脂の群から選択されたポリマーシェルによってカプセル化されている、請求項１から６の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項９】
顔料が、ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリエポキシドから選択されたポリマーシェルによってカプセル化されている、請求項１から６の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１０】
ステップ（ｂ）において、重合性モノマーＭが、エマルジョンの総重量に対して、０．１重量％から８０重量％の量で添加される、請求項１から９の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１１】
ステップ（ｂ）において、界面活性剤ＴがモノマーＭの総重量に対して、０．１重量％から５０重量％の量で添加される、請求項１から１０の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１２】
ステップ（ｂ）において、疎水性有機化合物がモノマーＭの総重量に対して、１重量％から５０重量％の量で添加される、請求項１から１１の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１３】
ステップ（ｃ）において、（ａ）からの水性顔料分散液および（ｂ）からのモノマー微小エマルジョンが、モノマーＭの重量および顔料Ｐの重量に対して、５：９５から９５：５の重量比で合わされる、請求項１から１２の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１４】
均質化を超音波にさらすことによって行う、請求項１から１２の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１５】
顔料が、アゾ、イソインドリノン、イソインドリン、アンサンスロン、チオインジゴ、チアジンインジゴ、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、キナクリドンキノン、インダンスロン、ペリレン、ペリノン、ピランスロン、ジケトピロロピロール、イソビオランスロン、およびアゾメチン顔料の群からの有機顔料Ｐであり；
ポリマーカプセル化顔料粒子が、３０と６００ｎｍの間の平均粒子径（強度平均）を有し；
ポリマーカプセル化顔料粒子の顔料含有量が、５重量％から９５重量％であり；および
ホモポリマー粒子含有量が、カプセル化顔料粒子の総重量に対して、５重量％未満である
ポリマーシェルによってカプセル化された顔料粒子。
【請求項１６】
カプセル化顔料粒子の粒径について、個々の粒子相互の偏差は２０％未満であり、カプセル化顔料粒子の顔料含有量について、偏差が５％未満である、請求項１５に記載のカプセル化された顔料粒子。
【請求項１７】
プラスチック、樹脂、ワニス、塗料、印刷インキおよびインクジェットインキを含むインキ、電子写真トナーおよび顕色剤、粉体および粉体コーティング材料、電子材料、およびカラーフィルターを顔料着色するための、請求項１５または１６に記載のカプセル化された顔料粒子の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細に分割された、顔料含有付加ポリマー粒子の顔料含有水性ポリマー分散液、およびこれらから製造された顔料含有ポリマー粉体に関し、ならびに、印刷分野における、およびまたワニスにおける、およびプラスチック、インクジェットインキ、カラーフィルターおよびトナーにおける使用のための着色材としてのこれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色材が可溶性染料である着色材含有ポリマー分散液は、ＥＰ−Ａ−１１９１０４１から知られている。この染料は、ポリマーマトリックスに対して、僅か０．５重量％〜５０重量％の量で存在する。この重合は、通常のエマルジョン重合によって実施され、染料は、ポリマー中に溶解した形態において存在している。ＤＥ−Ａ−１９８５２７８４は、ナノハイブリッド粒子を生成するのに適する微小エマルジョンおよびマイクロエマルジョンを記載している。この方法の場合、顔料は、モノマー中に分散され、非常に広い粒子種分布（個々のナノハイブリッド粒子中での、ポリマーに対する顔料の異なる比率）を有する生成物が形成される。ＥＰ−Ａ−０２０９８７９は、通常のエマルジョン重合による顔料含有ポリマー分散液の製造方法を記載している。この方法も広い粒径分布を生じ、カプセル化された微粒子固体をポリマー中に含まない純粋なポリマー粒子の形成を示し、ホモポリマーと呼ばれるかなりの部分の、中味の存在しない液滴が生じる。さらに、顔料部分を多くすると溶液が固体となるので、高い顔料含有量（＞７０％）を得ることができない。Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２００１、２０２、５１−６０の記事には、微小エマルジョン重合法によるカーボンブラックのカプセル化の記載がある。カーボンブラックは、高度に非極性材料であり、これは同じく非極性モノマーでカプセル化される。有機顔料などの極性有機材料の、制御された相互作用を有するカプセル化は、このプロセスによっては期待されないであろう。Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ２００３，５２，５４２−５４７中の記事には、微小エマルジョン重合法による、フタロシアニンのスチレンカプセル化の記載がある。この方法も、顔料をモノマー中に分散させるので、非常に広い粒子種分布を有する材料を生じる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、中味の存在しない液滴を、極めて小部分しか生成せずに、顔料部分の広い変化を可能とし、それにもかかわらず粒子種分布の狭い粒子を生成する、水性の顔料含有ポリマー分散液を製造する方法を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
驚くことには、以下の方法ステップの組合せが、前記目的を実現することが見出された。
【０００５】
本発明は、
（ａ）アゾ、イソインドリノン、イソインドリン、アンサンスロン、チオインジゴ、チアジンインジゴ、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、キナクリドンキノン、インダンスロン、ペリレン、ペリノン、ピランスロン、ジケトピロロピロール、イソビオランスロン、およびアゾメチン顔料の群からの少なくとも１種の有機顔料Ｐ、少なくとも１種の界面活性剤Ｔ、および水を含む水性顔料分散液を調製すること、
（ｂ）２０℃において、５×１０−５ｇ／ｌ以下の水溶解性を有する疎水性有機化合物により安定化されており、少なくとも１種の重合性モノマーＭ、および少なくとも１種の界面活性剤Ｔからなる、水中のモノマー微小エマルジョンを準備すること、
（ｃ）（ａ）からの水性顔料分散液および（ｂ）からのモノマー微小エマルジョンを合わせ、均質化することによって顔料含有モノマー微小エマルジョンを生成させること、および
（ｄ）（ｃ）からの顔料含有モノマー微小エマルジョンを、形成するポリマーにより前記顔料をカプセル化することを伴って、重合開始剤の存在下および／または熱によって重合させること
を含む、ポリマーカプセル化顔料の水性分散液の製造方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
水性顔料分散液（ａ）の調製：
水性顔料分散液を調製するには、一般に粉体、顆粒またはプレスケーキの形態の顔料Ｐを、水中において界面活性剤Ｔと一緒にペーストにし、このペーストを粉砕または分散装置の助けにより分散させる。使用される顔料Ｐは、粉体またはプレスケーキとして、好ましくは微細に分割された、例えば粉砕および／または仕上げされた顔料である。顔料Ｐは、好ましくは水性顔料分散液の水性重量の総重量に対して、０．１重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜４０重量％、特に１０重量％〜３０重量％の量で使用される。顔料Ｐを分散するために使用される界面活性剤Ｔは、非イオン性、アニオン性またはカチオン性の種類であってよい。さらに、また、両親媒性ポリマー界面活性剤、さもなければ重合性界面活性剤を使用することが可能であり、次いでこれらはポリマーカプセルの成分を形成する。界面活性剤Ｔは、好ましくはホスフェート、カルボキシレート、高分子エトキシレート、アルキルエキシトレート、脂肪アミン、脂肪アミンエトキシレート、脂肪アルコールエトキシレート、脂肪酸塩、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、および糖エトキシレートの群から選択される。特に好ましい界面活性剤の例は、ＳＤＳ（ドデシル硫酸ナトリウム）などのアルキルスルホネート、ＣＴＡＢ（臭化セチルトリメチルアンモニウム）などのアルキルアンモニウム塩、またはアルキルエトキシレートである。界面活性剤Ｔは、好ましくは水性顔料分散液の総重量に対して、０．１重量％〜５０重量％、好ましくは０．５重量％〜２０重量％、特に１重量％〜１０重量％の量で使用される。
【０００７】
適切には、成分、水および界面活性剤Ｔを先ず混合および均質化し、次いで、最初の混合物中に顔料Ｐを撹拌によって組み込み、顔料はペーストとなし、予備拡散する。使用される顔料の粒子の粗さに依存して、次のステップは適切ならば冷却しながら、粉砕または分散装置を使用して微細分散または微細分割を実施することである。この目的のために、撹拌機、溶解機（のこぎり歯状撹拌機）、ローターステーターミル、ボールミル、サンドミルおよびビーズミルなどの撹拌ボールミル、高速ミキサー、混錬装置、ロールミルまたは高性能ビーズミルを使用することが可能である。顔料の微細分散および／または粉砕は、所望の粒径分布に達するまで行われ、０〜１００℃の範囲の温度で、有利には１０と７０℃の間の温度で、好ましくは２０〜６０℃で実施することができる。微細分散操作に続いて、顔料分散物をさらに水、好ましくは脱イオン水または蒸留水で希釈することができる。
【０００８】
安定化されたモノマー微小エマルジョン（ｂ）の製造：
モノマー微小エマルジョンは、１種または複数のモノマーＭを、好ましくは０℃と１００℃の間の温度で、界面活性剤Ｔの水溶液中に組み込むことによって、および適切ならば、分散を実施し、水中油型エマルジョンを作成することによって製造される。高圧を使用する場合は、温度を１２０℃にまで上げることもできる。重合性モノマーＭは、前記エマルジョンの総重量に対して、０．１％〜８０％、好ましくは１０％〜７０％の量で適切に存在する。
【０００９】
界面活性剤Ｔは、モノマーＭの総重量に対して０．１重量％〜５０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％の量で適切に存在する。
【００１０】
さらに２０℃において５×１０−５ｇ／ｌ未満の水溶解性を有する疎水性有機化合物（以下超疎水性物質と呼ぶ）を添加する。超疎水性物質は、水溶性が非常に低い結果として、液滴をオストワルド熟成に対して浸透的に安定化させる。超疎水性物質の例は、炭化水素、特に揮発性および場合によって、フルオロ炭化水素を例としてハロゲン化炭化水素、シラン、オルガノシラン、シロキサン、長鎖エステル、植物油などの油、例えば、例としてオリーブ油、マクスドイソシアナート、および疎水性オリゴマー付加重合、ポリ縮合、およびポリ付加生成物、脂肪酸アルキルエステル、ペンタエリスリトールトリアクリレートまたはトリメタクリレートであり、ただしこれらは前述の水溶解性を超えない。超疎水性物質は、モノマーＭの総重量に対して、１重量％〜５０重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％の量で適切に存在する。
【００１１】
一般に、上記水中油型エマルジョンは、１０００ｎｍを超える平均液滴径（強度平均）を有する。これらの通常の「マクロエマルジョン」は、次いで均質化によって、適切には０℃と１００℃の間の温度で、液滴径≦１０００、および好ましくは≦５００ｎｍを有するモノマー微小エマルジョンに、変換される。高圧を使用する場合には、温度を１２０℃までも上げることができる。
【００１２】
均質化は、好ましくは１０℃と３０℃の間の温度で行われる。均質化は、好ましくは超音波、高圧ホモジナイザーまたは他の高エネルギー均質化装置を使用することによって行われる。超音波の使用が特に有利であることが分かり、一般に、特に高グレードのモノマー微小エマルジョンをもたらす。この「微小エマルジョン化」の過程において、モノマーＭの非極性油相を高剪断力を使用して界面活性剤Ｔにより水中で分散して、平均直径ｄｉ≦１０００ｎｍ、好ましくは≦５００ｎｍ、および特に≦４００ｎｍを有する液滴を形成する。一般に、直径は、少なくとも４０ｎｍおよび好ましくは少なくとも１００ｎｍである。モノマー微小エマルジョンの液滴径は、準弾性、動的光散乱法によって求められる。モノマー微小エマルジョン中の液滴は、好ましくは大部分均一な大きさを有しており、言い換えれば比（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０は、値≦１、好ましくは≦０．５、特に≦０．２５を有する。
【００１３】
モノマーＭ：
顔料カプセル化のための重合体マトリックスは、ポリ付加反応用のモノマーから得ることができる。この場合、ポリマーマトリックスはモノマーＭから、連続的に副生物を排除することなしに形成される。この例は、多官能性ヒドロキシル化合物と多官能イソシアナートからのポリウレタンの調製；多官能アミンと多官能イソシアナートからのポリ尿素の調製；ポリヒドロキシカルボン酸、ポリアミノ酸、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリカーボネート、アミノ樹脂、フェノール樹脂、およびポリスルフィドの調製；および多官能エポキシドと多官能アミン、チオールおよび／またはヒドロキシ化合物からのポリエポキシドの調製である。例は、イソホロンジイソシアナートまたナフトジイソシアナートと、２個以上の水酸基を有するアルコール、特にオクタンジオールおよびドデカンジオールとから形成されるポリウレタンである。例えば、ポリウレタンはイソホロンジイソシアナートまたはナフトジイソシアナートを、二価アミンと、特に非置換または置換フェニレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミンまたは１，６−へキシレンジアミンと縮合することから得られる。例えば、ポリエポキシドは、多価アルコール、特にグリコール、好ましくはヘキサンジオールと、ジグリシジルエーテル、ブタジエンエポキシドまたはノボラックベースポリエポキシ樹脂との付加物である。
【００１４】
また、重合体マトリックスは、ポリ縮合反応により適切なモノマーから合成することができる。ポリ縮合反応は、副生物の排除を伴う段階において行う。例には、単一ポリ縮合が含まれ、これは単一モノマーＭ、例えばヒドロキシカルボン酸またはアミノ酸が関与して生じ、または２種の異なるモノマーが関与し、例は、多官能カルボン酸と多官能アミンからのポリアミドの調製、または多官能カルボン酸と多官能ヒドロキシ化合物からのポリエステルの調製である。ポリ縮合の他の例は、共ポリ縮合であり、ここでは２種を超える異なるモノマーが関与する。他のポリマーもまた、対応するモノマーからポリ縮合によって調製することができ、例はポリイミド、ポリカーボネート、アミノ樹脂、フェノール樹脂、ポリスルフィドまたは尿素樹脂である。
【００１５】
重合体マトリックスは、アクリル酸、アクリルエステル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル酸、メタクリルエステル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルアミン、酢酸ビニル、ビニルエステル、スチレン、マレインエステル、無水マレイン酸、およびマレイン酸の群からの遊離ラジカル重合性モノマーＭから、好ましくは合成することができる。
【００１６】
遊離ラジカル重合の場合、モノマーＭは、クラスＭ１のモノマー、クラスＭ２の架橋モノマー、および／またはクラスＭ３の親水性モノマーからなってよく、また同一クラスからの２種以上のモノマーの混合物または異なるクラスからの２種以上のモノマーの混合物を使用することも可能である。
【００１７】
モノマーＭ１は、好ましく以下から選択される：
エチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸、特にアクリル酸およびメタクリル酸のＣ１〜Ｃ２０アルキルエステルおよびＣ５〜Ｃ１０シクロアルキルエステル。好ましいエステルには、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメチルメタクリレート、メチルアクリレートエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、および２−エチルヘキシルアクリレート；Ｃ１〜Ｃ８モノカルボン酸のビニルエステル、例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、およびヘキサン酸ビニルである；ビニル芳香族モノマー、特にスチレン；エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、およびイソブテンなどのＣ２〜Ｃ６オレフィン。
【００１８】
モノマーＭ１は、モノマーＭ混合物の一般に２０重量％〜１００重量％、好ましくは７０重量％〜９９．５重量％、特に８０重量％〜９９重量％を構成する。
【００１９】
モノマーＭは、モノマーＭ１だけでなく、また、少なくとも２個の非共役エチレン性不飽和二重結合を含む架橋モノマーを含むことが有利であることが分かった。適切なモノマーＭ２には、例えば、上述したエチレン性不飽和カルボン酸、特にメタクリル酸およびアクリル酸の、ビニル、アリル、メタリル、およびトリシクロデシルエステル；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールトリメタクリレート、トリス（ヒドロキシメチル）エタントリアクリレートおよびトリメタクリレート、およびペンタエリスリトールトリアクリレートおよびトリメタクリレートなどの、多価アルコールと、前述したエチレン性不飽和カルボン酸とのエステル；ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、およびジアリルフタレートなどの多官能カルボン酸の、アリルおよびメタリルエステルが含まれる。モノマーＭ２の例は、ジビルベンゼン、ジビニル尿素、ジアリル尿素、トリアリルシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ジビニルおよびＮ，Ｎ’−ジオリルイミダゾリジン−２−オンおよびまたはメチレンビスアクリルアミドおよびメチレンビスメタクリルアミドである。モノマーＭ２は、モノマー混合物Ｍの総重量に対して、一般に０重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜２０重量％、特に０．５重量％〜１０重量％を構成する。さらにモノマーＭは、親水性モノマーＭ３を含むことができ、このＭ３は前述したモノマーＭ１およびＭ２とは異なる。親水性モノマーＭ３は、このホモポリマーが高い水溶解性（すなわち、２５℃で＞８０ｇ／ｌ）を有するモノマーを含む。このようなモノマーＭ３は、改質モノマーとして役立つ。モノマーＭ３には、ＣＯＯＨ、ＳＯ３ＨまたはＰＯ３Ｈ２基などの少なくとも１個の塩基を含むモノエチレン性不飽和モノマー（これらモノマーは、塩形態において存在することもできる（以下、アニオン性モノマーと呼ぶ））、およびモノエチレン性不飽和中性モノマーが含まれる。
【００２０】
モノエチレン性不飽和アニオン性モノマーの例は、前述したモノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸、特にアクリル酸およびメタクリル酸、モノエチレン性不飽和スルホン酸およびホスホン酸（例はビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルナフタレンスルホン酸、および（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、メタリルホスホン酸、スチレンホスホン酸、および（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸である。）およびまた、これらの水溶性塩（例はこのアルカリ金属塩またはこのアンモニウム塩、特にこのナトリウム塩である。）である。
【００２１】
モノエチレン性不飽和中性モノマーの例は、特にアクリルアミド、メタクリルアミドなどのモノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸のアミド、およびまた、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタムなどの３〜８個のＣ原子を有するＮ−ビニルラクタムである。典型的モノマーＭ３は、アクリル酸、アクリルアミドまたはスチレンスルホン酸である。
【００２２】
モノマーＭ３は、モノマーＭの総重量に対して、０重量％〜８０重量％、好ましくは０．１重量％〜４０重量％、および特に１重量％〜２０重量％を構成することができる。水溶性モノマーＭ３が使用される場合は、これらは重合の過程において、疎水性モノマーＭ１および適切な場合にはＭ２から形成された油相中に拡散する。
【００２３】
顔料含有モノマー微小エマルジョンｃ）の調製：
（ａ）からの水性顔料分散液および（ｂ）からのモノマー微小エマルジョンを混ぜ合わせ、適切には顔料およびモノマーＭに対して５：９５〜９５：５、好ましくは５０：５０〜９０：１０、７５：２５〜８５：１５の重量比で均質化する。均質化は、（ｂ）の下に上に記載されたように、好ましくは超音波の使用により実施する。この操作の過程において分断／融合として知られるプロセスによりモノマーＭによる顔料Ｐのカプセル化がなされる。
【００２４】
ポリマーカプセル化顔料（ｄ）の水性分散液の調製：
ポリマーカプセル化顔料の水性分散液は、均質化された顔料含有モノマー微小エマルジョン（ｃ）の水性微小エマルジョン重合によって生成され、このエマルジョン液滴は、分散された形態で顔料を含み、通常の水中油型エマルジョン対比して、液滴直径＜１０００ｎｍ、特に≦５００を有する。ポリ付加またはポリ縮合の場合には、一般に重合は３０℃〜１００℃、好ましくは５０℃〜９０℃の温度において生じる。遊離ラジカル付加重合の場合には、重合は重合開始剤ＰＩの存在下で実施される。
【００２５】
重合温度は、通常のように、使用される特定の開始剤によって支配される。一般に、重合温度は、０〜９５℃の範囲において、好ましくは３０〜９０℃の範囲において設定される。高圧を使用する場合は、重合温度は、１２０℃までも上げることができる。一般に重合は、大気圧（１バール）下で実施される。使用される開始剤の量は、一般にモノマーＭに対して、０．１％〜１０％、好ましくは０．２％〜８％の範囲に、およびしばしば０．３％〜５％の範囲にある。この状況において、水溶性重合開始剤ＰＩの場合に、顔料含有モノマー微小エマルジョンを、均質化に続いて反応器に装填し、ここに、重合開始剤ＰＩが消費される速度に従って、重合条件下で、１回もしくは２回以上に分けて、または連続的に添加するプロセスを採用することが可能である。他の選択は、最初にいくらかの、または全ての重合開始剤をエマルジョンに添加し、次いで、これを重合温度に加熱することである。また、反応が進行する速度に従って、重合条件下で、いくらかの、または全ての顔料含有モノマー微小エマルジョンを反応器に添加することも可能である。この場合には、重合開始剤を少なくとも部分的には、顔料含有モノマー微小エマルジョンの添加と平行して、反応器に供給することが好ましい。油溶性重合開始剤ＰＩの場合には、重合開始剤を好ましくは上に記載された均質化の前に添加する。引き続いて重合が同様に生じる。
【００２６】
適切な遊離ラジカル重合開始剤には、原則的に、遊離ラジカル付加重合を起こすことができる全てのものが含まれる。これらには、過酸化物、ヒドロペルオキシド、およびアゾ化合物が含まれる。遊離ラジカル開始剤重合は、水溶性、および油溶性すなわちモノマーに可溶の両方であってよい。水溶性開始剤の例は、ペルオキソ二硫酸およびこのアンモニウム塩およびアルカリ金属塩、過酸化水素、またはｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどの低分子量ヒドロペルオキシド、または２，２’―アゾビスー２−アミジノプロパンジヒドロハライドが例である塩状アゾ化合物である。油溶性重合開始剤の例は、疎水性アゾ開始剤であり、例にはＡＩＢＮ（アゾイソブチロニトリル）、およびさらに、Ｃ４〜Ｃ１２ペルオキソカルボン酸およびそれらのエステル、例えばペルオクタネート、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオクタネ−ト、およびｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエ−トなどのペルベンゾエ−ト、およびまた過酸化ジベンゾイルなどのジアシルペルオキシドがある。前述した水溶性過酸化物重合開始剤は、また還元剤と、および適切な場合には水性媒体中で可溶な金属化合物（この得られるシステムは、この時レドックスシステムと呼ばれる）と組み合わせることもできる。これらは、熟練者には十分によく知られている。特に好ましい遊離ラジカル重合開始剤の例は、ＡＩＢＮ（アゾイソブチロニトリル）またはＭＣＰＢＡ（３−クロロ過安息香酸）である。
【００２７】
ポリマーマトリックス：
重合の過程において、顔料は、ポリマーマトリックスによりカプセル化される。ポリマーカプセル化顔料粒子の平均粒径（粒子直径）は、好ましくは５０〜５００ｎｍ範囲において、特に７０〜３００ｎｍ範囲において設定される。平均粒径は、ポリマーカプセル化顔料粒子の希釈水性分散液について準弾性光散乱によって通常の方法を用いて求めることができる（自動較正関数のユニモード分析によって計算される）強度平均に対応する。一般に、測定は、標準条件下（１バ−ル、２５℃）で０．１重量％試料について行われる。
【００２８】
種の均質性は、蔗糖勾配（家庭用蔗糖、０％蔗糖から飽和蔗糖水溶液までの４種のステップにおける勾配）中において超遠心により求められる。
【００２９】
顔料含有ポリマー粉体：
また、本発明は、ポリマーシェルによってカプセル化された顔料粒子を提供し、この顔料は、アゾ、イソインドリノン、イソインドリン、アンスラスロン、チオインジゴ、チアジンインジゴ、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、キナクリドンキノン、インダンスロン、ペリレン、ペリノン、ピラン、イソビオランスロン、およびアゾメチン顔料の群からの有機顔料Ｐである。ポリマーカプセル化顔料粒子は、３０と６００ｎｍの間の平均粒子径（強度平均）を有する。ポリマーカプセル化顔料粒子の顔料含有量は、カプセル化顔料粒子の総重量に対して、５重量％〜９５重量％、好ましくは５０重量％〜９０重量％、特に７５重量％〜８５重量％、およびホモポリマー粒子含有量は、５重量％未満、好ましくは４重量％未満、特に３重量％未満である。一般に、ホモポリマー粒子含有量は、０．０１重量％と４．９重量％の間、しばしば０．１重量％と３．９重量％の間、および主として０．５重量％と２．０重量％の間である。粒子分布、すなわち大きさについての個々の粒子の相互の偏差は、通常２０％未満、特に１０％未満であり、これらの顔料含有量についての偏差は、通常５％未満、好ましくは３％未満、特に２％未満である。
【００３０】
好ましい顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ８３、７４、Ｐ．Ｒｅｄ１２２、およびＰ．Ｂｌｕｅ１５：３である。
【００３１】
ポリマーカプセル化顔料粉体は、ポリマーカプセル化顔料の水性分散液の揮発性成分を蒸発させることによって得ることができる。揮発性成分は、水性ポリマー分散液から粉体を製造する、知られた方法と同様に蒸発される。驚くことには、揮発性成分を、一般に必要とされる噴霧助剤を添加することなしでも蒸発させることが可能である。通常のポリマー分散液の場合に見られることとは違い、本発明の分散液は、揮発性成分を蒸発除去する間に、ポリマーカプセル化顔料粒子の望ましくない不可逆的凝集を示さない。したがって、ポリマーカプセル化顔料粉体を再分散することが容易である。揮発性成分の蒸発は、例えば、熱空気のストリーム中で、本発明のポリマーカプセル化顔料の分散液を噴霧乾燥することによって、または凍結乾燥によって生じる。水性分散液の噴霧乾燥および凍結乾燥の方法は、熟練者には知られている。界面活性剤Ｔを例とする不揮発性成分は、例えば超遠心、透析または膜濾過により分離することができる。
【００３２】
用途：
本発明のカプセル化顔料粒子は、プラスチック、樹脂、ワニス、塗料、電子写真トナー、および顕色剤、電子材料、カラーフィルター、および印刷インキを含むインキなどの、天然または合成由来の高分子量有機材料を顔料着色用に使用することができる。本発明の着色剤により顔料着色することができる高分子量有機材料の例には、セルロースエーテルおよびセルロースエステル（例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロースなど）などのセルロース化合物、脂肪酸、脂肪油、樹脂およびこの変性生成物などの天然バインダー、または、ポリ縮合物、ポリ付加物、付加ポリマーおよび付加コポリマー［アミノ樹脂（特に尿素−ホルムアルデヒドおよびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂など）、アルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂（ノボラック、またはレゾルシノールなど）、尿素樹脂、ポリビニル類（ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリ酢酸ビニルまたはポリビニルエーテルなど）、ポリカーボネート、ポリオレフィン（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリ（メタ）アクリレートおよびこのコポリマー（ポリアクリル酸エステルなど）、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、クマロン−インデン樹脂、および炭化水素樹脂、エポキシ樹脂、種々の硬化メカニズムによる不飽和合成樹脂（ポリエステル、アクリレート）、ワックス、アルデヒド樹脂、ケトン樹脂、ガム、ゴム、およびこの誘導体、およびラテックス、カゼイン、シリコーンおよびシリコーン樹脂；個々に、または混合物において］などの合成樹脂がある。前述した高分子量有機化合物が、プラスチック塊または溶融物の形態にあるか、または紡糸溶液、分散液、ワニス、塗料または印刷インキの形態にあるかは、重要ではない。意図する用途により、本発明の着色剤を、ブレンドとして、または調製された生成物または分散液の形態において利用するのが有利であることが分かる。顔料着色されるべき高分子量有機材料に対して、本発明の着色剤を０．０５重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜１５重量％の量で使用する。
【００３３】
また、本発明の着色剤は、例えば、１成分または２成分粉体トナー（１成分または２成分顕色剤とも呼ばれる）、磁気トナー、液体トナー、ラテックストナー、重合トナー、および特殊トナーなどの電子写真トナーおよび顕色剤の着色に適する。典型的トナーバインダーは、スチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステル、およびフェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタン、個々にまたは組み合わせて、およびまたポリエチレンおよびポリプロピレンなどの付加重合樹脂、ポリ付加樹脂、およびポリ縮合樹脂であり、また、トナーバインダーは、さらに荷電制御剤、ワックス、または流動助剤などの成分を含むことができ、また、引き続いて、これらの添加剤により改質することができる。
【００３４】
また、さらに本発明の着色剤は、粉体および粉体コーティング材料、特に摩擦電気的または界面導電的に噴霧可能な粉体コーティング材料（例えば、金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、織物材料、紙またはゴムから作製された物品の表面をコーティングするために使用される）を着色するのに適する。粉体コーティング樹脂として一般に使用される樹脂は、典型的硬化剤と一緒に、エポキシ樹脂、カルボキシル含有およびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂である。樹脂の組合せも用途がある。例えば、エポキシ樹脂は、しばしばカルボキシル含有およびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と組み合わせて使用される。典型的硬化剤成分（樹脂システムに依存する）は、例えば、酸無水物、イミダゾール、およびジシアンジアミド、およびこの誘導体、マスクドイソシアナート、ビスアシルウレタン、フェノール樹脂、およびメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、オキサゾリン、およびジカルボン酸である。
【００３５】
さらに、本発明は、印刷インキ、特にインク−ジェットインキ用に記述された着色剤の使用を提供する。インク−ジェットインキとは、水性ベース（マイクロエマルジョンインキを含めて）による、および非水性ベース（溶剤ベースインキ）によるインキ、ＵＶ硬化性インキ、およびホット−メルトプロセスによって操作するインキを意味する。溶剤ベースインク−ジェットインキは、実質上、本発明の着色剤の０．５重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜１５重量％、有機溶剤または溶剤混合物の、および／またはヒドロトロープ性化合物の７０重量％〜９５重量％を含む。適切な場合には、溶剤ベースインク−ジェットインキは、担体材料およびバインダーを含み、これらは、ポリオレフィン、天然ゴム、および合成ゴム、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー、ポリ酪酸ビニル、ワックス／ラテックスシステム、またはこれらの化合物の組合せなどの「溶剤」に可溶性である。適切な場合には、溶剤ベースインク−ジェットインキは、またさらに、湿潤剤、脱ガス剤／脱泡剤、防腐剤および抗酸化剤を含むことができる。マイクロエマルジョンインキは、有機溶剤、水、および適切な場合には、界面媒介物（界面活性剤）として作用する追加の物質をベースとする。マイクロエマルジョンインキは、本発明の着色剤の０．５重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜１５重量％、水の０．５重量％〜９５重量％、および有機溶剤および／または界面媒介物の０．５重量％〜９５重量％を含む。ＵＶ硬化性インキは、実質上本発明の着色剤の０．５重量％〜３０重量％、水の０．５重量％〜９５重量％、および有機溶剤または溶剤混合物の０．５重量％〜９５重量％、放射線硬化性バインダーの０．５重量％〜５０重量％、および所望の場合には、光開始剤の０重量％〜１０重量％を含む。ホットメルトインキは、通常、ワックス、脂肪酸、脂肪アルコール、またはスルホンアミドをベースとし、室温では固体であり、加熱すると液化し、好ましい溶融範囲は約６０℃と約１４０℃の間である。ホットメルトインク−ジェットインキは、実質上ワックスの２０重量％〜９０重量％、および本発明の着色剤の１重量％〜１０重量％からなる。また、追加のポリマー（「染料溶解剤としての」）０重量％〜２０重量％、分散剤０重量％〜５重量％、粘度改質剤０重量％〜２０重量％、可塑剤０重量％〜２０重量％、粘着性付与添加剤０重量％〜１０重量％、透明性安定化剤（例えば、ワックスが結晶化するのを防止する）０重量％〜１０重量％、および抗酸化剤の０重量％〜２重量％も存在し得る。
【００３６】
本発明の印刷インキ、特に、インク−ジェットインキは、マイクロエマルジョン媒体中に、非水性媒体中に、ＵＶ硬化性インキを調製するための媒体中に、またはホットメルトインク−ジェットインキを調製するためのワックス中に分散させることによって調製することができる。この場合、適切には、得られた印刷インキは、インク−ジェット用途のために引き続いて濾過（例えば、１μｍフィルターを通して）される。本発明の印刷インキは、シアン、マゼンタ、黄色、および黒色からなるインキセットにおいて、色スペースを覆うためのインク−ジェットインキ用セットにおいて使用することができる。本発明の印刷インキを調色するために、染料を添加することが可能である。
【００３７】
さらにまた、本発明の着色剤は、加法および減法色発生両方に対してカラーフィルターの着色に、およびまた電子インキ（ｅ−インキ）または電子紙（ｅ−紙）用着色剤として適する。反射および透明カラーフィルターの両方を含んで、カラーフィルターの製造において、顔料は、適切なバインダー（アクリレート、アクリルエステル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エポキシド、ポリエステル、メラミン、ゼラチン、カゼイン）中でペーストの形態において、または顔料着色されたホトレジストとして、それぞれのＬＣＤ構成材料（例えば、ＴＦＴ−ＬＣＤ＝薄膜トランジスター液晶ディスプレイ、または例えば（Ｓ）ＴＮ−ＬＣＤ＝（超）ツイストネマチック−ＬＣＤ）に適用される。高熱安定性の他に、高顔料純度が、安定なペーストおよび／または顔料着色されたホトレジストには不可欠である。さらに、顔料着色されたカラーフィルターを、インク−ジェット印刷プロセスまたは他の適切な印刷プロセスによって適用することもできる。
【００３８】
以下、実施例中の百分率は重量による。
【実施例１】
【００３９】
ａ）水性顔料分散液を製造すること：
ガラスビーカーに水２００ｍｌおよびＳＤＳ（ドデシル硫酸ナトリウム）６ｇを装填し、次いで、混合する。顔料粉体Ｐ．Ｙ．７４を６８ｇ計量してこの混合物中に入れ、３５００ｒｐｍにおいて１５分間溶解機により予備分散する。次いで、この混合物をセラミックビーズ（０．６−０．８ｍｍ）で８５−９０％に装填されたビーズミル中に導入する。この混合物を２０００ｒｐｍにおいて２時間粉砕する。次いで、水（１２３ｍｌ）を添加し、粉砕を１５分間続けて、水中で均質に混合する。次いで、この分散液をミルから取り出す。
【００４０】
ｂ）安定化されたモノマー微小エマルジョンを製造すること：
スチレン（モノマーＭ）６ｇ、ヘキサデカン（超疎水性）２５０ｍｇ、およびＡＩＢＮ（重合開始剤ＰＩ）１００ｍｇを、水２４ｇ中にドデシル硫酸ナトリウム（界面活性剤Ｔ）７２ｍｇを溶かした溶液に添加し、この混合物を１時間に設定した最高速電磁撹拌機で乳化する。これを続いて氷冷しながら振幅９０％（Ｂｒａｎｓｏｎ  Ｓｏｎｉｆｉｅｒ  Ｗ４５０）において微小エマルジョン化する。
【００４１】
ｃ）顔料含有モノマー微小エマルジョン：
ステップａ）からのＰ．Ｙ．７４の、水希釈された１０％顔料分散液２０ｇをステップｂ）からの２０％スチレン微小エマルジョン２．５ｇと、室温で撹拌しながら混合する。
【００４２】
これを続いてさらに、氷冷しながらさらに２分間微小エマルジョン化する。この手順の間に、分断／融合として知られるプロセスにより顔料は、モノマーでカプセル化される。
【００４３】
ｄ）重合：
引き続いて、スチレンの重合を、撹拌しながら７０℃の温度に加熱することによって生じさせる。カプセル化顔料の均質性を、蔗糖勾配中で超遠心により、およびＴＥＭミクログラフにより求めた。カプセル化前後の大きさの分布は、動的光散乱（直径＝強度平均）により求めた。
【実施例２】
【００４４】
顔料とスチレンとの比を５０／５０に設定した。実施例１と同様に調製。
【実施例３】
【００４５】
実施例１と同様に製造。スチレンの代わりにブチルアクリレートを使用した。
【実施例４】
【００４６】
実施例１と同様に製造。スチレンの代わりに９０％スチレンと１０％アクリル酸の混合物を使用した。
【実施例５】
【００４７】
実施例１と同様に製造。ＰＹ７４の代わりにＰＹ８３を使用した。
【実施例６】
【００４８】
実施例１と同様に製造。Ｐ．Ｙ７４の代わりにＰ．Ｒ．１２２を使用し、ＡＩＢＮの量を１００ｍｇから２５０ｍｇに増加させた。
【実施例７】
【００４９】
実施例１と同様に製造。Ｐ．Ｙ７４の代わりにＰ．Ｂ．１５：３を使用し、ＡＩＢＮの量を１００ｍｇから２５０ｍｇに増加させた。
【実施例８】
【００５０】
ポリウレタンのカプセル化：実施例１の通りの生産。スチレンの代わりに１：１の比のイソホロンジイソシアナートおよびドデカンジオールの混合物、およびＡＩＢＮの代わりにジブチル錫ラウレートを使用した。重合を６０℃において実施した。
【実施例９】
【００５１】
実施例８と同様に製造。イソホロンジイソシアナートおよびドデカンジオールを１．０５：１の比で使用した。
【実施例１０】
【００５２】
実施例８と同様に製造。イソホロンジイソシアナートおよびドデカンジオールを１．１：１の比で使用した。
【実施例１１】
【００５３】
実施例８と同様に製造。ドデカンジオール代わりにオクタンジオールを使用。
【実施例１２】
【００５４】
ポリエステルによるカプセル化：  実施例１と同様に製造。スチレンの代わりに、触媒なしでペンタデカノリド（１−オキサシクロヘキサデカン−２−オン）を使用した。ポリ−ω−ヒドロキシペンタデカノイックエステルを形成するために、重合を酵素リパーゼＰＳ（モノマーに対して０．５％）を添加することによって３０〜４０℃において実施した。
【実施例１３】
【００５５】
実施例１２と同様に製造。重合の開始前に水を添加することによって固体含有量を７．３％に設定した。
【００５６】
【表１】
2007534810.tif 000002
【００５７】
実施例の全てにおいて、得られたポリマーカプセル化顔料粒子は、密度勾配中で超遠心によって、およびまたＴＥＭミクログラフによって検査された。事実上、ホモポリマー粒子（中身のない液滴）は、検出されなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成18年2月10日(2006.2.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アゾ、イソインドリノン、イソインドリン、アンサンスロン、チオインジゴ、チアジンインジゴ、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、キナクリドンキノン、インダンスロン、ペリレン、ペリノン、ピランスロン、ジケトピロロピロール、イソビオランスロン、およびアゾメチン顔料の群からの少なくとも１種の有機顔料Ｐ、少なくとも１種の界面活性剤Ｔ、および水を含む水性顔料分散液を調製すること、
（ｂ）２０℃において、５×１０−５ｇ／ｌ以下の水溶解性を有する疎水性有機化合物により安定化されており、少なくとも１種の重合性モノマーＭ、および少なくとも１種の界面活性剤Ｔからなる、水中のモノマー微小エマルジョンを準備すること、
（ｃ）（ａ）からの水性顔料分散液および（ｂ）からのモノマー微小エマルジョンを合わせ、均質化することによって顔料含有モノマー微小エマルジョンを生成させること、および
（ｄ）（ｃ）からの顔料含有モノマー微小エマルジョンを、形成するポリマーにより前記顔料をカプセル化することを伴って、重合開始剤の存在下および／または熱によって重合させること
を含む、ポリマーカプセル化顔料の水性分散液を製造する方法。
【請求項２】
ステップ（ａ）において、顔料Ｐを水中で界面活性剤Ｔと一緒にペースト化し、前記ペーストを粉砕または分散装置を利用して分散させる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップ（ａ）において、界面活性剤Ｔを水性顔料分散液の総重量に対して、０．１重量％から５０重量％の量で使用する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
界面活性剤Ｔが、ホスフェート、カルボキシレート、エトキシレートポリマー、脂肪アミン、脂肪アミンエトキシレート、脂肪アルコールエトキシレート、脂肪酸塩、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアンモニウム塩、および糖エトキシレートの群から選択される、請求項１から３の一項または複数項に記載の方法。
【請求項５】
ステップ（ａ）において、顔料Ｐを水性顔料分散液の総重量に対して、０．１重量％から５０重量％の量で使用する、請求項１から４の一項または複数項に記載の方法。
【請求項６】
ステップ（ｂ）において、少なくとも１種の重合性モノマーＭを界面活性剤Ｔの水溶液中に撹拌によって導入し、２０℃で５×１０−５ｇ／ｌ以下の水溶性を有する疎水性有機化合物を添加し、前記混合物を均質化して、モノマー微小エマルジョンを形成する、請求項１から５の一項または複数項に記載の方法。
【請求項７】
重合性モノマーＭが、アクリル酸、アクリルエステル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル酸、メタクリルエステル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルアミン、酢酸ビニル、ビニルエステル、スチレン、マレインエステル、無水マレイン酸、およびマレイン酸の群からの遊離ラジカル重合性化合物である、請求項１から６の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項８】
顔料が、ポリヒドロキシカルボン酸、ポリアミノ酸、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ポリカーボネート、アミノ樹脂、フェノール樹脂、ポリスルフィド、ポリエポキシド、および尿素樹脂の群から選択されたポリマーシェルによってカプセル化されている、請求項１から６の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項９】
顔料が、ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリエポキシドから選択されたポリマーシェルによってカプセル化されている、請求項１から６の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１０】
ステップ（ｂ）において、重合性モノマーＭが、エマルジョンの総重量に対して、０．１重量％から８０重量％の量で添加される、請求項１から９の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１１】
ステップ（ｂ）において、界面活性剤ＴがモノマーＭの総重量に対して、０．１重量％から５０重量％の量で添加される、請求項１から１０の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１２】
ステップ（ｂ）において、疎水性有機化合物がモノマーＭの総重量に対して、１重量％から５０重量％の量で添加される、請求項１から１１の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１３】
ステップ（ｃ）において、（ａ）からの水性顔料分散液および（ｂ）からのモノマー微小エマルジョンが、モノマーＭの重量および顔料Ｐの重量に対して、５：９５から９５：５の重量比で合わされる、請求項１から１２の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１４】
均質化を超音波にさらすことによって行う、請求項１から１２の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１５】
顔料が、アゾ、イソインドリノン、イソインドリン、アンサンスロン、チオインジゴ、チアジンインジゴ、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、キナクリドンキノン、インダンスロン、ペリレン、ペリノン、ピランスロン、ジケトピロロピロール、イソビオランスロン、およびアゾメチン顔料の群からの有機顔料Ｐであり；
ポリマーカプセル化顔料粒子が、５０と６００ｎｍの間の平均粒子径（強度平均）を有し；
ポリマーカプセル化顔料粒子の顔料含有量が、５０重量％から９５重量％であり；および
ホモポリマー粒子含有量が、カプセル化顔料粒子の総重量に対して、５重量％未満である
ポリマーシェルによってカプセル化された顔料粒子。
【請求項１６】
カプセル化顔料粒子の粒径について、個々の粒子相互の偏差は２０％未満であり、カプセル化顔料粒子の顔料含有量について、偏差が５％未満である、請求項１５、１７または１８に記載のカプセル化された顔料粒子。
【請求項１７】
顔料が、アゾ、イソインドリノン、イソインドリン、アンサンスロン、チオインジゴ、チアジンインジゴ、トリアリールカルボニウム、キノフタロン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、キナクリドン、キナクリドンキノン、インダンスロン、ペリレン、ペリノン、ピランスロン、ジケトピロロピロール、イソビオランスロン、およびアゾメチン顔料の群からの有機顔料Ｐであり；
ポリマーカプセル化顔料粒子が、３０と６００ｎｍの間の平均粒径（強度平均）を有し；
ポリマーカプセル化顔料粒子の顔料含有量が、５重量％から９５重量％であり；および
ホモポリマー粒子含有量が、カプセル化顔料粒子の総重量に対して、５重量％未満である
請求項１から１４の一項または複数項に記載の方法によって得られる、ポリマーシェルによってカプセル化された顔料粒子。
【請求項１８】
ポリマーカプセル化顔料粒子が、７０と３００ｎｍの間の平均粒径（強度平均）を有し、ポリマーカプセル化顔料粒子の顔料含有量が、７５重量％から８５重量％である、請求項１５、１６または１７に記載のカプセル化された顔料粒子。
【請求項１９】
プラスチック、樹脂、ワニス、塗料、印刷インキおよびインクジェットインキを含むインキ、電子写真トナーおよび顕色剤、粉体および粉体コーティング材料、電子材料、およびカラーフィルターを顔料着色するための、請求項１５、１６、１７または１８に記載のカプセル化された顔料粒子の使用。
【国際調査報告】
2007534810.tif 000003
2007534810.tif 000004
2007534810.tif 000005
2007534810.tif 000006
2007534810.tif 000007
2007534810.tif 000008
2007534810.tif 000009
2007534810.tif 000010