(57)【要約】  蒸気圧縮冷凍および／または空調システムにおいて漏洩を同定するのに有用な、トレーサー組成物約０．００１〜約５重量％を含む検出可能な冷媒組成物が本明細書において開示される。トレーサーの存在によって、化学／電気活性アレイ検出器、コロナ放電検出器、加熱されたダイオード検出器、加熱された電気化学検出器、光イオン化検出器、赤外線検出器、超音波検出器および電子捕獲検出器によって冷媒組成物が検出可能となる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンエーテル、パーフルオロカーボンエーテル、炭化水素、二酸化炭素、アンモニア、およびジメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１つの冷媒と；
（ｂ）有効量のトレーサーであって、前記冷媒と異なるトレーサーと
を含むことを特徴とする検出可能な冷媒組成物。
【請求項２】
前記冷媒が、
フルオロメタン（ＨＦＣ−４１）、
ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、
トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、
フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、
１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、
１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）または
１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、
から選択されるヒドロフルオロカーボン冷媒、
クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）、または
１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）
から選択されるヒドロクロロフルオロカーボン冷媒、
テトラフルオロメタン（ＰＦＣ−１４）、
ヘキサフルオロエタン（ＰＦＣ−１１６）、
オクタフルオロプロパン（ＰＦＣ−２１８）、または
デカフルオロブタン（ＰＦＣ−３１−１０）
から選択されるパーフルオロカーボン冷媒、
ＣＦ３ＯＣＨＦ２（ＨＦＥ−１２５）、
ＣＦ３ＯＣＨ３（ＨＦＥ−１４３ａ）、
ＣＦ３ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−１３４ａ）、
ＣＨＦ２ＯＣＨＦ２（ＨＦＣ−１３４）、
シクロ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−）（ＨＦＥ−ｃ２１６）、
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２４５ｃｂＥｂｇ）
ＣＨＦ２ＯＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−２３６ｅａＥｂｇ）、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２５４ｃｂ２）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（ＨＦＥ−７１００）；または
Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（ＨＦＥ−７２００）；
から選択されるヒドロフルオロカーボンエーテル冷媒、
ＣＦ３ＯＣＦ３、ＣＦ３ＯＣ２Ｆ５またはＣ２Ｆ５ＯＣ２Ｆ５またはＣＦ３ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３
から選択されるパーフルオロカーボンエーテル冷媒、
メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、シクロブタン、２−メチルプロパン、メチルシクロプロパン、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、２−メチルブタン、メチルシクロブタン、２，２−ジメチルプロパンまたはジメチルシクロプロパン異性体から選択される炭化水素冷媒であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
その存在を検出するために請求項１に記載の冷媒組成物を使用する方法であって、前記冷媒が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンエーテル、パーフルオロカーボンエーテル、炭化水素、二酸化炭素、アンモニア、およびジメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーであり、前記方法が、前記冷媒組成物の付近で前記トレーサーを検出する手段を有する検出器を提供する工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項４】
前記方法が、蒸気圧縮冷凍または空調システム、または熱ポンプシステムにおける漏洩を検出するために使用されることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
請求項１に記載の検出可能な冷媒組成物における少なくとも１つのガス成分を分析する方法であって、
（ａ）少なくとも２つの化学／電気活性材料のアレイを提供する工程であって、各化学／電気活性材料が、互いの化学／電気活性材料と比べて、前記冷媒中の個々のガス成分への暴露時に異なる電気応答特性を示す工程と；
（ｂ）前記アレイを前記冷媒組成物に暴露する工程と；
（ｃ）前記冷媒に対する前記アレイの暴露時の各化学／電気活性材料の電気応答を測定する工程と；
（ｄ）電気応答の値から個々のガス成分を分析する工程とを含むことを特徴とする方法。
【請求項６】
前記冷媒が、
フルオロメタン（ＨＦＣ−４１）、
ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、
トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、
フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、
１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、
１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）または
１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、
から選択されるヒドロフルオロカーボン冷媒、
クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）、または
１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）
から選択されるヒドロクロロフルオロカーボン冷媒、
テトラフルオロメタン（ＰＦＣ−１４）、
ヘキサフルオロエタン（ＰＦＣ−１１６）、
オクタフルオロプロパン（ＰＦＣ−２１８）、または
デカフルオロブタン（ＰＦＣ−３１−１０）
から選択されるパーフルオロカーボン冷媒、
ＣＦ３ＯＣＨＦ２（ＨＦＥ−１２５）、
ＣＦ３ＯＣＨ３（ＨＦＥ−１４３ａ）、
ＣＦ３ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−１３４ａ）、
ＣＨＦ２ＯＣＨＦ２（ＨＦＣ−１３４）、
シクロ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−）（ＨＦＥ−ｃ２１６）、
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２４５ｃｂＥｂｇ）、または
ＣＨＦ２ＯＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−２３６ｅａＥｂｇ）、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２５４ｃｂ２）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（ＨＦＥ−７１００）、または
Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（ＨＦＥ−７２００）；
から選択されるヒドロフルオロカーボンエーテル冷媒、
ＣＦ３ＯＣＦ３、ＣＦ３ＯＣ２Ｆ５またはＣ２Ｆ５ＯＣ２Ｆ５またはＣＦ３ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３
から選択されるパーフルオロカーボンエーテル冷媒、
メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、シクロブタン、２−メチルプロパン、メチルシクロプロパン、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、２−メチルブタン、メチルシクロブタン、２，２−ジメチルプロパンまたはジメチルシクロプロパン異性体から選択される炭化水素冷媒であることを特徴とする請求項３、４または５に記載の方法。
【請求項７】
任意選択的に、化学／電気活性材料の電気応答の測定とは無関係に、前記冷媒組成物の温度値を測定する工程と；
任意選択的に、デジタル化された電気応答および温度値からの値の計算を可能にするように、電気応答および温度値をデジタル化する工程と；
任意選択的に、ガス成分を分析する工程と
をさらに含むことを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項８】
検出可能な冷媒の組成物であって、前記冷媒が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンエーテル、パーフルオロカーボンエーテル、炭化水素、二酸化炭素、アンモニア、およびジメチルエーテル、および検出可能な冷媒組成物を製造するための有効量のトレーサーからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーであり、前記冷媒組成物が容器内に存在し、前記容器の外部に前記冷媒−トレーサー混合物中の前記トレーサーを検出する手段を有することを特徴とする検出可能な冷媒の組成物。
【請求項９】
前記ヒドロフルオロカーボン冷媒が、
フルオロメタン（ＨＦＣ−４１）、
ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、
トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、
フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、
１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、
１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、または
１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）であり、
前記ヒドロクロロフルオロカーボン冷媒が、
クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）、または
１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）であり、
前記パーフルオロカーボン冷媒が、
テトラフルオロメタン（ＰＦＣ−１４）、
ヘキサフルオロエタン（ＰＦＣ−１１６）、
オクタフルオロプロパン（ＰＦＣ−２１８）または
デカフルオロブタン（ＰＦＣ−３１−１０）であり、
前記ヒドロフルオロカーボンエーテル冷媒が、
ＣＦ３ＯＣＨＦ２（ＨＦＥ−１２５）、
ＣＦ３ＯＣＨ３（ＨＦＥ−１４３ａ）、
ＣＦ３ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−１３４ａ）、
ＣＨＦ２ＯＣＨＦ２（ＨＦＣ−１３４）、
シクロ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−）（ＨＦＥ−ｃ２１６）、
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２４５ｃｂＥｂｇ）
ＣＨＦ２ＯＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−２３６ｅａＥｂｇ）、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２５４ｃｂ２）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（ＨＦＥ−７１００）；または
Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（ＨＦＥ−７２００）；であり、
前記パーフルオロカーボンエーテル冷媒が、ＣＦ３ＯＣＦ３、ＣＦ３ＯＣ２Ｆ５またはＣ２Ｆ５ＯＣ２Ｆ５またはＣＦ３ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３であり、
前記炭化水素冷媒が、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、シクロブタン、２−メチルプロパン、メチルシクロプロパン、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、２−メチルブタン、メチルシクロブタン、２，２−ジメチルプロパンまたはジメチルシクロプロパン異性体であることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記トレーサーが、
Ｃ１−５ヒドロフルオロカーボン、
Ｃ１−２ヒドロクロロフルオロカーボン、
Ｃ１−４ヒドロクロロカーボン、
Ｃ２−６フルオロエーテル、
Ｃ１−５炭化水素、
Ｃ１−３炭化水素アルコール、
Ｃ１−３炭化水素アミン、
Ｃ１−３炭化水素メルカプタン、
Ｃ１−４炭化水素エーテル、
Ｃ３−４炭化水素ケトン、
Ｃ３−４ブロモフルオロケトン、
Ｃ２−４炭化水素アルデヒド、
１，１，１−トリフルオロトルエン
ｐ−クロロ−１，１，１−トリフルオロトルエン
二酸化硫黄、
酸化窒素、
エタノールアミン、
アンモニア、
ヨウ化パーフルオロメチル、および
ヨウ化パーフルオロエチル
からなる群から選択される少なくとも１つのメンバーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記トレーサーが、
フルオロメタン（ＨＦＣ−４１）、
ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、
トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、
フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、
１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、
１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）
１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｆａ）、
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）または
１，１，２，２，３，３，４，４，−オクタフルオロブタン（ＨＦＣ−３３８ｐｃｃ）から選択されるヒドロフルオロカーボン、
クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）または
１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）から選択されるヒドロクロロフルオロカーボン、
トランス−１，２−ジクロロエチレン、塩化メチル、塩化メチレン、塩化エチル、塩化１−プロピルおよび塩化２−プロピルから選択されるヒドロクロロカーボン、
ＣＦ３ＯＣＨＦ２（ＨＦＥ−１２５）、
ＣＦ３ＯＣＨ３（ＨＦＥ−１４３ａ）、
ＣＦ３ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−１３４ａ）、
ＣＨＦ２ＯＣＨＦ２（ＨＦＣ−１３４）、
シクロ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−）（ＨＦＥ−ｃ２１６）、
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２４５ｃｂＥｂｇ）、
ＣＨＦ２ＯＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−２３６ｅａＥｂｇ）、
Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（ＨＦＥ−７１００）、または
Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（ＨＦＥ−７２００）；から選択されるフルオロエーテル、
メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、シクロブタン、２−メチルプロパン、メチルシクロプロパン、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、２−メチルブタン、メチルシクロブタン、２，２−ジメチルプロパンまたはジメチルシクロプロパン異性体から選択される炭化水素、
メタノール、エタノール、１−プロパノールまたは２−プロパノールから選択される炭化水素アルコール、
メチルアミンまたはエチルアミンから選択される炭化水素アミン、
エチルメルカプタンから選択される炭化水素メルカプタン、
ジメチルエーテル、エチルメチルエーテルまたはジエチルエーテルから選択される炭化水素エーテル、
プロパノンまたはブタノンから選択される炭化水素ケトン、
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２；
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＢｒＦＣＦ３；
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２；
ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＢｒＦ２）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３；
（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３；
（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦ２；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３；
（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５；
（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ３；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＨ３）ＣＦ３；
ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）；
ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）；
ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３；
ＣＣｌＦ２ＣＦ２（Ｏ）ＣＣＢｒＦＣＦ３；
ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３；または
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３；から選択されるブロモフルオロケトン、
アセトアルデヒドまたはプロピオンアルデヒドから選択される炭化水素アルデヒド、
二酸化硫黄、または
一酸化窒素または亜酸化窒素から選択される窒素酸化物、
のうちの少なくとも１つであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が、前記冷媒と前記トレーサーの総重量を基準にして、トレーサー約０．００１〜約５重量％を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物が、前記冷媒と前記トレーサーの総重量を基準にして、トレーサー約０．０１〜約１重量％を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記トレーサーが、２５℃において、前記冷媒の２５℃での蒸気圧の約０．０１〜約５００倍の蒸気圧を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記トレーサーが、２５℃において、前記冷媒の２５℃での蒸気圧の約１〜約３００の蒸気圧を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記トレーサーを検出する前記手段が、化学／電気活性アレイ検出器、コロナ放電検出器、加熱されたダイオード検出器、加熱された電気化学検出器、光イオン化検出器、赤外線検出器、超音波検出器または電子捕獲検出器を含むことを特徴とする請求項３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蒸気圧縮冷凍システムにおいて有用な、トレーサーを有する検出可能な冷媒組成物に関する。検出可能なトレーサーによって、漏洩時の組成物の検出が可能となる。
【０００２】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２００３年１１月１３日出願の米国仮特許出願第６０／５１９，７９０号の優先権の利益を主張する。
【背景技術】
【０００３】
例えば、１９８０年代半ばに開発され、オゾン層を減少させるクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）冷媒に代わって１９９０年代初期に実用化された、特定の高フッ素化ヒドロフルオロカーボン冷媒、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）は、その地球温暖化係数（ＧＷＰ）が比較的高く、地球温暖化に影響を与えると言われているため、規制上の圧力が高くなってきている。冷凍および空調産業による解決策は、本質的に漏洩のないヒドロフルオロカーボンベースの冷凍システムを設計する工程、ならびに高ＧＷＰ冷媒を、特定のヒドロフルオロカーボン（例えば、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ））および炭化水素ならびに化合物、例えば二酸化炭素、アンモニア、およびジメチルエーテルを含む低ＧＷＰ冷媒にできる限り移行する工程を含む。これらの新しい解決策は、漏洩のない設計に関連する問題、ならびに低ＧＷＰ冷媒の引火性および毒性にまつわる問題を伴う。この産業では、低ＧＷＰ冷媒に移行するため、好ましくは、正確に、再現可能に、かつ費用効果的にそうするためには、漏洩している冷媒を背景ガスから検出し、かつ／または識別することができ、任意選択的に、定量化することができることが必要である。
【０００４】
例えば、解決策が、冷媒として使用される二酸化炭素を伴う場合、漏洩している二酸化炭素冷媒を背景（大気中の）二酸化炭素濃度（例えば、密閉空間において、占有者の呼吸、燃焼および排出制御装置の効率等に応じて異なる）から識別し、定量化するのは、現存の装置および方法で解決するには難しい問題である。
【０００５】
また、解決策が、密閉車両の空調システムにおける動作流体として１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）を伴う場合、１，１−ジフルオロエタン冷媒を背景１，１−ジフルオロエタン濃度（ＨＦＣ−１５２ａをエアロゾル噴霧体およびポリマーフォーム発泡剤として使用するため別々に存在する）から検出し、識別し、かつ定量化するのは、現在利用可能な装置および方法で解決するには難しい問題である。現在の検出器の一部は、ヒドロフルオロカーボンに対して感度が低く、塩素を含有する化合物よりもＨＦＣの漏洩を検出するのが難しい。
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願第０９／９７７，７９１号明細書
【特許文献２】米国公開特許第２００２／１２１，４４０号明細書
【特許文献３】米国特許出願第１０／１１７，４７２号明細書
【特許文献４】米国特許第６，３３３，６３２号明細書
【特許文献５】米国特許第４，６０９，８７５号明細書
【特許文献６】米国特許第４，４８８，１１８号明細書
【特許文献７】米国特許第５，９３２，１７６号明細書
【特許文献８】米国特許第４，４００，２６０号明細書
【特許文献９】米国特許第５，３９３，９７９号明細書
【特許文献１０】欧州特許出願公開第０  ３１９  １３３  Ａ２号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，５２８，７９２号明細書
【特許文献１２】米国特許第６，３７３，０５６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明、本発明の組成物の使用、および本発明の組成物を検出するための方法は、この産業の要求を満たす。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンエーテル、パーフルオロカーボンエーテル、炭化水素、二酸化炭素、アンモニア、およびジメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１つの冷媒と、有効量のトレーサーとを含む検出可能な冷媒組成物が本明細書において開示され、前記トレーサーは前記冷媒と異なる。
【０００９】
その存在を検出するために本発明の冷媒組成物を使用する方法もまた開示されており、前記冷媒は、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンエーテル、パーフルオロカーボンエーテル、炭化水素、二酸化炭素、アンモニア、およびジメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーであり、前記方法は、前記冷媒組成物の付近で前記トレーサーを検出する手段を有する検出器を提供する工程を含む。
【００１０】
本発明の検出可能な冷媒組成物における少なくとも１つのガス成分を分析する方法がさらに開示されており、前記方法は、少なくとも２つの化学／電気活性材料のアレイを提供する工程であって、各化学／電気活性材料が、互いの化学／電気活性材料と比べて、前記冷媒中の個々のガス成分への暴露時に異なる電気応答特性を示す工程と；前記アレイを前記冷媒組成物に暴露する工程と；前記冷媒に対する前記アレイの暴露時の各化学／電気活性材料の電気応答を測定する工程と；電気応答の値から個々のガス成分を分析する工程とを含む。
【００１１】
検出可能な冷媒組成物が他の開示内容であり、前記冷媒は、検出可能な冷媒組成物を製造するため、または冷媒組成物の検出能を向上させるために、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンエーテル、パーフルオロカーボンエーテル、炭化水素、二酸化炭素、アンモニア、およびジメチルエーテル、および有効量のトレーサーからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーであり、前記冷媒組成物が容器内に存在し、前記容器の外部に前記冷媒−トレーサー混合物中の前記トレーサーを検出する手段を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、少なくとも１つの冷媒と、有効量のトレーサーと、を含有する検出可能な冷媒組成物であって、前記トレーサーが前記冷媒と異なる、冷媒組成物に一部関係する。本発明の冷媒は、約８０℃以下の標準沸点を有することが好ましい。
【００１３】
本発明の冷媒は、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンエーテル、パーフルオロカーボンエーテル、炭化水素、二酸化炭素、アンモニア、およびジメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１つの冷媒である。
【００１４】
代表的なヒドロフルオロカーボン冷媒としては、フルオロメタン（ＨＦＣ−４１）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）および１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）が挙げられる。
【００１５】
代表的なヒドロクロロフルオロカーボン冷媒としては、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）および１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）が挙げられる。
【００１６】
代表的なパーフルオロカーボン冷媒としては、テトラフルオロメタン（ＰＦＣ−１４）、ヘキサフルオロエタン（ＰＦＣ−１１６）、オクタフルオロプロパン（ＰＦＣ−２１８）およびデカフルオロブタン（ＰＦＣ−３１−１０）が挙げられる。
【００１７】
代表的なヒドロフルオロカーボンエーテル冷媒としては、ＣＦ３ＯＣＨＦ２（ＨＦＥ−１２５）、ＣＦ３ＯＣＨ３（ＨＦＥ−１４３ａ）、ＣＦ３ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−１３４ａ）、ＣＨＦ２ＯＣＨＦ２（ＨＦＣ−１３４）、シクロ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−）（ＨＦＥ−ｃ２１６）、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２４５ｃｂＥｂｇ）、ＣＨＦ２ＯＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−２３６ｅａＥｂｇ）、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２５４ｃｂ２）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（ＨＦＥ−７１００）およびＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（ＨＦＥ−７２００）が挙げられる。
【００１８】
代表的なパーフルオロカーボンエーテル冷媒としては、ＣＦ３ＯＣＦ３、ＣＦ３ＯＣ２Ｆ５、Ｃ２Ｆ５ＯＣ２Ｆ５およびＣＦ３ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３が挙げられる。
【００１９】
代表的な炭化水素冷媒としては、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、シクロブタン、２−メチルプロパン、メチルシクロプロパン、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、２−メチルブタン、メチルシクロブタン、２，２−ジメチルプロパンおよびジメチルシクロプロパン異性体が挙げられる。
【００２０】
本発明の他の態様では、前記冷媒組成物は、前記冷媒−トレーサー混合物中の前記トレーサーを検出するための移動式、可搬式、手持ち式または据え付け式手段のいずれかを有する容器内、前記容器の外部にある。
【００２１】
本発明の組成物において、トレーサーは、Ｃ１−５ヒドロフルオロカーボン、Ｃ１−２ヒドロクロロフルオロカーボン、Ｃ１−４ヒドロクロロカーボン、Ｃ２−６フルオロエーテル、Ｃ１−５炭化水素、Ｃ１−３炭化水素アルコール、Ｃ１−３炭化水素アミン、Ｃ１−３炭化水素メルカプタン、Ｃ１−４炭化水素エーテル、Ｃ３−４炭化水素ケトン、Ｃ３−４ブロモフルオロケトン、Ｃ２−４炭化水素アルデヒド、１，１，１−トリフルオロトルエン、ｐ−クロロ−１，１，１−トリフルオロトルエン、二酸化硫黄、酸化窒素、エタノールアミン、アンモニア、パーフルオロメチルヨージド、およびパーフルオロエチルヨージドからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーである。
【００２２】
本発明の代表的なヒドロフルオロカーボントレーサー組成物としては、フルオロメタン（ＨＦＣ−４１）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、および１，１，２，２，３，３，４，４、−オクタフルオロブタン（ＨＦＣ−３３８ｐｃｃ）が挙げられる。
【００２３】
本発明の代表的なヒドロクロロフルオロカーボントレーサー組成物としては、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）および１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）が挙げられる。
【００２４】
本発明の代表的なヒドロクロロカーボントレーサー組成物としては、塩化メチル、塩化メチレン、塩化エチル、トランス−１，２−ジクロロエチレン、塩化１−プロピルおよび塩化２−プロピルが挙げられる。
【００２５】
代表的なフルオロエーテルトレーサー組成物としては、ＣＦ３ＯＣＨＦ２（ＨＦＥ−１２５）、ＣＦ３ＯＣＨ３（ＨＦＥ−１４３ａ）、ＣＦ３ＯＣＨ２Ｆ（ＨＦＥ−１３４ａ）、ＣＨＦ２ＯＣＨＦ２（ＨＦＣ−１３４）、シクロ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−）（ＨＦＥ−ｃ２１６）、ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＨ３（ＨＦＥ−２４５ｃｂＥｂｇ）、ＣＨＦ２ＯＣＨＦＣＦ３（ＨＦＥ−２３６ｅａＥｂｇ）；Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（ＨＦＥ−７１００）およびＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（ＨＦＥ−７２００）が挙げられる。
【００２６】
本発明の代表的な炭化水素トレーサー組成物としては、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、シクロブタン、２−メチルプロパン、メチルシクロプロパン、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、２−メチルブタン、メチルシクロブタン、２，２−ジメチルプロパンおよびジメチルシクロプロパン異性体が挙げられる。
【００２７】
本発明の代表的炭化水素アルコールトレーサー組成物は、メタノール、エタノール、１−プロパノールおよび２−プロパノールである。
【００２８】
本発明の代表的な炭化水素アミントレーサー組成物は、メチルアミンまたはエチルアミンである。
【００２９】
本発明の代表的な炭化水素メルカプタントレーサー組成物は、エチルメルカプタンである。
【００３０】
本発明の代表的な炭化水素エーテルトレーサー組成物としては、ジメチルエーテル、エチルメチルエーテルおよびジエチルエーテルが挙げられる。
【００３１】
本発明の代表的な炭化水素ケトントレーサー組成物としては、プロパンおよびブタノンが挙げられる。
【００３２】
本発明の代表的なブロモフルオロケトントレーサー組成物は、
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２；
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＢｒＦＣＦ３；
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２；
ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＢｒＦ２）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３；
（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３；
（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦ２；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３；
（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５；
（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５；
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ３；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＨ３）ＣＦ３；
ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３；
ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２；
ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）；
ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）；
ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２；
ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３；
ＣＣｌＦ２ＣＦ２（Ｏ）ＣＣＢｒＦＣＦ３；
ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２；
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３；および
ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３；
からなる群から選択される。
【００３３】
本発明の代表的な炭化水素アルデヒドトレーサー組成物は、アセトアルデヒドまたはプロピオンアルデヒドである。
【００３４】
本発明のその他のトレーサー組成物としては、二酸化硫黄、および一酸化窒素または亜酸化窒素から選択される窒素酸化物が挙げられる。
【００３５】
有効量のトレーサーとは、本発明の冷媒と合わせた場合に、検出可能な冷媒−トレーサー混合物が得られるであろう量の少なくとも１つのトレーサー成分を意味する。有効量のトレーサーとは好ましくは、冷媒の漏洩を正確に、再現可能に、任意選択的に定量可能に検出するのに十分な量である。有効量のトレーサーは一般に、冷媒とトレーサーとの総重量を基準にして、トレーサー約０．００１〜約５重量％、さらに好ましくは約０．０１〜約１重量％である。
【００３６】
本発明のトレーサーは一般に、２５℃において、２５℃での前記冷媒の蒸気圧の、約０．０１〜約５００倍、好ましくは約１〜約３００倍の蒸気圧（正味）を有する。トレーサーは好ましくは、それが、前記トレーサーを検出するための適切な手段を用いて、背景ガスの存在下で正確かつ再現可能に検出できるように所定の冷媒に対して選択される。
【００３７】
冷媒およびトレーサーが、低沸点（最高圧力）共沸性または共沸物様混合物を形成する場合には許容可能である。かかる混合物は、前記混合物を含有する容器がその条件下で漏洩している温度および圧力条件下にて、冷媒および有効量のトレーサーが、トレーサーの検出によって、冷媒の漏洩を正確に検出することを可能にする場合において好ましい。好ましい冷媒は、比較的低いＧＷＰの化合物、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、２−メチルプロパン、二酸化炭素、アンモニア、およびジメチルエーテルである。トレーサーの中で好ましいものとしては、アンモニア、一酸化窒素、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）およびジメチルエーテルが挙げられる。冷媒が１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）である場合、トレーサーは好ましくは、アンモニア、一酸化窒素またはジメチルエーテルのうち少なくとも１つから選択され、トレーサーを検出する手段は好ましくは、化学／電気活性アレイ検出器、コロナ放電検出器、加熱された電気化学検出器または加熱されたダイオード検出器である。
【００３８】
本発明は、その存在を検出するために、本発明の冷媒組成物を使用する方法であって、前記冷媒が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンエーテル、パーフルオロカーボンエーテル、炭化水素、二酸化炭素、アンモニア、およびジメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーであり、前記方法が、前記冷媒組成物の付近で前記トレーサーを検出する手段を有する検出器を提供する工程を含む方法にも関する。
【００３９】
本明細書に記載の方法を使用して、蒸気圧縮冷凍または空調システムまたは熱ポンプシステムにおいて漏洩を検出することができる。その検出は、前記トレーサーを検出する手段によって行われ、トレーサー成分の非存在下では、検出不可能であるか、または良くても検出が難しいか、または信頼できないが検出可能であるだろう。
【００４０】
本明細書で開示される方法において、前記トレーサーを検出する手段は、化学／電気活性アレイ検出器、コロナ放電検出器、加熱されたダイオード検出器、加熱された電気化学検出器、光イオン化検出器、赤外線検出器、超音波検出器および電子捕獲検出器からなる群から選択される。
【００４１】
本発明は、本発明の検出可能な冷媒組成物における少なくとも１つのガス成分を分析する方法にも関し、前記方法は、少なくとも２つの化学／電気活性材料のアレイを提供する工程であって、各化学／電気活性材料が、互いの化学／電気活性材料と比べて、前記冷媒中の個々のガス成分への暴露時に異なる電気応答特性を示す工程と；前記アレイを前記冷媒組成物に暴露する工程と；前記冷媒に対する前記アレイの暴露時の各化学／電気活性材料の電気応答を測定する工程と；電気応答の値から個々のガス成分を分析する工程とを含む。
【００４２】
本明細書に記載の方法は任意選択的に、化学／電気活性材料の電気応答の測定とは無関係に、前記冷媒組成物の温度値を測定する工程と；任意選択的に、デジタル化された電気応答および温度値からの値の計算を可能にするように、電気応答および温度の値をデジタル化する工程と、任意選択的に、ガス成分を分析する工程とをさらに含む。
【００４３】
適切なアレイ検出器は、どちらも参照により本明細書に援用される、２００１年１０月１５日出願の米国特許公報（特許文献１）、米国特許公報（特許文献２）、および２００２年４月５日出願の米国特許公報（特許文献３）に記載されている。
【００４４】
トレーサーを検出するための代表的な手段としては、そのすべてが参照により本明細書に援用される、米国特許公報（特許文献４）、米国特許公報（特許文献５）、および米国特許公報（特許文献６）に開示されているコロナ放電検出器が挙げられる。
【００４５】
トレーサーを検出するための代表的な手段としては、参照により本明細書に援用される、米国特許公報（特許文献７）に開示される加熱されたダイオード検出器が挙げられる。
【００４６】
トレーサーを検出するための代表的な手段としては、参照により本明細書に援用される、米国特許公報（特許文献８）に開示される電気化学熱センサーが挙げられる。
【００４７】
トレーサーを検出するための代表的な手段としては、参照により本明細書に援用される、米国特許公報（特許文献９）に開示される光イオン化検出器が挙げられる。
【００４８】
トレーサーを検出するための代表的な手段としては、参照により本明細書に援用される、（特許文献１０）に開示される超音波検出器が挙げられる。
【００４９】
トレーサーを検出するための代表的な手段としては、どちらも参照により本明細書に援用される、米国特許公報（特許文献１１）および米国特許公報（特許文献１２）に開示される赤外線検出器が挙げられる。
【００５０】
トレーサーを検出するための代表的な手段としてはさらに、電子捕獲検出器が挙げられる。
【００５１】
本発明は、容器からの冷媒の漏洩を検出する方法を含む。容器とは、限定されないが、実験室および工業規模のシリンダー、鉄道およびトラクタートレーラータンク車、配管、および据え付け式（例えば、家庭用または工業用ＡＣ）または移動式（例えば、自動車、列車、ボート、飛行機）設備で見られる、蒸気圧縮冷凍および空調（ＡＣ）装置およびそれに関連する配管および保管用コンテナーを含む、冷媒を含有する密閉容器を意味する。
【実施例】
【００５２】
（実施例１）
本発明の組成物を適切な容器において製造した。トレーサー組成物を含有しない比較用組成物もまた製造した。次いで、Ｒｉｔｃｈｉｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｊａｃｋｅｔ（登録商標）Ａｃｃｕｐｒｏｂｅ（登録商標）の手持ち式電気化学熱検出器の存在下で、組成物を気相に漏洩させた。デジタル読み取りスケールは、０（検出せず）から９（最高検出）であった。結果を以下に示す。
【００５３】
【表１】
2007512396.tif 000002
【００５４】
このデータから、トレーサーを添加することによって、検出器でＣＯ２の漏洩を検出することが可能となるが、トレーサーが存在することなく漏洩を検出することはできないことが示されている。
【００５５】
（実施例２）
本発明の組成物を適切な容器において製造した。トレーサー組成物を含有しない比較用組成物もまた製造した。次いで、手持ち式のＴＩＦ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ５６５０コロナ放電ハロゲン漏洩検出器の存在下で、組成物を気相に漏洩させ、検出器の読み取り値は、点灯したレッドライトの数に基づいて記録した。その結果を以下に示す。
【００５６】
【表２】
2007512396.tif 000003
【００５７】
このデータから、トレーサーを添加することによって、ＨＦＣ−１３４ａまたはＣＯ２冷媒の漏洩を検出する、検出器の能力が向上することが示されている。
【００５８】
（実施例３）
本発明の組成物を適切な容器において製造した。トレーサー組成物を含有しない比較用組成物もまた製造した。次いで、Ｒｉｔｃｈｉｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｊａｃｋｅｔ（登録商標）Ａｃｃｕｐｒｏｂｅ（登録商標）の手持ち式電気化学熱検出器の存在下で、組成物を気相に漏洩させた。デジタル読み取りスケールは、検出なしの０から最高検出の９であった。結果を以下に示す。
【００５９】
【表３】
2007512396.tif 000004
【００６０】
このデータから、トレーサーを添加することによって、ＨＨＦＣ−１５２ａ冷媒の漏洩を検出する、検出器の能力が向上することが示されている。
【００６１】
（実施例４）
本発明の組成物を適切な容器において製造した。トレーサー組成物を含有しない比較用組成物もまた製造した。次いで、手持ち式のＴＩＦ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ５６５０コロナ放電ハロゲン漏洩検出器の存在下で、組成物を気相に漏洩させ、検出器の読み取り値は、点灯したレッドライトの数に基づいて記録した。その結果を以下に示す。
【００６２】
【表４】
2007512396.tif 000005
【００６３】
このデータから、トレーサーを添加することによって、検出器でＨＦＣ−１５２ａの漏洩を検出することが可能となるが、トレーサーが存在することなく漏洩を検出することはできないことが示されている。
【国際調査報告】
2007512396.tif 000006
2007512396.tif 000007
2007512396.tif 000008