(57)【要約】  （ａ）式［Ｓ−（Ｉ／Ｂ）］ｎＸのブロックコポリマー［Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｉ／Ｂ）は、重量比が７０：３０から３０：７０の範囲の、主にイソプレンとブタジエンの混合物のランダム共重合により得られたポリマーブロックを表し、ブロックコポリマー全体は、２００℃／５ｋｇで測定した１．０から１２ｇ／１０分の範囲のメルトフローインデックス、２８から５０重量％のポリ（スチレン）含有率および５０から１００％のカップリング効率を有する。］１００重量部と、（ｂ）粘着性付与樹脂２５０から３００重量部と、（ｃ）可塑剤５０から１５０重量部と、および（ｄ）安定剤および／または酸化防止剤などの助剤０から３重量部とを含む、不織布組立体に使用されるホットメルト接着剤組成物、ならびに少なくとも１種の不織布成分を含み、前記ホットメルト接着剤組成物の使用によって組み立てた使い捨て商品。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式［Ｓ−（Ｉ／Ｂ）］ｎＸのブロックコポリマー［Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｉ／Ｂ）は、重量比が７０：３０から３０：７０の範囲の、主にイソプレンとブタジエンの混合物のランダム共重合により得られたポリマーブロックを表し、ｎは３から５の範囲の整数であり、Ｘはカップリング剤の残基であり、前記ブロックコポリマーは、２８から５０重量％のポリ（スチレン）含有率および５０から１００％のカップリング効率を有し、２００℃／５ｋｇで測定したメルトフローインデックスは１．０から１２ｇ／１０分の範囲である。］１００重量部と、
（ｂ）粘着性付与樹脂２５０から３００重量部と、
（ｃ）可塑剤５０から１５０重量部と、および
（ｄ）１種または複数の安定剤および／または酸化防止剤０から３重量部と
を含む、不織布組立体に使用されるホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
ブロック（Ｉ／Ｂ）が、重量比６０：４０から４０：６０の、好ましくは５５：４５から４５：５５の、ブタジエンおよびイソプレンの混合物のランダム共重合によって得られたものである、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
（Ｉ／Ｂ）ブロックが、７から１２重量％の範囲の、好ましくは７から９重量％の範囲の、重合ブタジエン中のビニル含有率および４から８重量％の範囲の、好ましくは４から６重量％の範囲の、重合イソプレン中のビニル含有率を有する、請求項１または２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
ブロックコポリマーＳ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓが、２８から３５重量％のポリスチレン含有率を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
ブロックコポリマー１００重量部につき炭化水素樹脂２５０から２８０重量部が含まれている、請求項１から４のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
少なくとも１種の不織布成分を含み、請求項１から５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物を使用して組み立てられた、幼児用および成人用おむつまたは衛生ナプキン、失禁パッド、ベッドパッド、フェミニンパッドおよびパンティシールドからなる群から選択される使い捨て商品。
【請求項７】
式［Ｓ−（Ｉ／Ｂ）］ｎＸのブロックコポリマー［式中、Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｉ／Ｂ）は、重量比が６０：４０から４０：６０の範囲の、主にイソプレンとブタジエンの混合物のランダム共重合で得られたポリマーブロックを表し、ｎは３から５の範囲の整数であり、Ｘはカップリング剤の残基であり、全ブロックコポリマーは、１．０から１２ｇ／１０分の範囲の２００℃／５ｋｇで測定したメルトフローインデックスを有し、２８から５０重量％のポリ（スチレン）含有率および５０から１００％のカップリング効率を有する。］。
【請求項８】
Ｓブロックが実質上純粋なスチレンから誘導されたものである、請求項７に記載のブロックコポリマー。
【請求項９】
（Ｉ／Ｂ）ブロックが、７から１２重量％の範囲の、好ましくは７から９重量％の範囲の、重合ブタジエン中のビニル含有率および４から８重量％の範囲の、好ましくは４から６重量％の範囲の、重合イソプレン中のビニル含有率を有する、請求項７または８に記載のブロックコポリマー。
【請求項１０】
ブロックコポリマー［Ｓ−（Ｉ／Ｂ）］ｎＸが、５０から８５％のカップリング効率および５０から８５％のカップリング効率を有する、請求項７から９のいずれか一項に記載のブロックコポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不織布用のホットメルト接着剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、不織布材料製の少なくとも１種の成分を含む、幼児用および成人用おむつ、衛生ナプキン、失禁パッド、ベッドパッド、フェミニンパッド、パンティシールドなどの、衛生用品の製造用の、ホットメルト接着剤組成物に関し、および、これに使用されるブロックコポリマーにも関する。
【背景技術】
【０００２】
終端のポリ（スチレン）ブロックおよび１種または複数の中央のポリ（イソプレン）ブロックを含むブロックコポリマーとりわけトリブロックコポリマーが使い捨て商品の製造用のホットメルト接着剤組成物に使用されることが、国際公開ＷＯ  ９１０２０３９号、欧州特許公開ＥＰ  ０５３２８３１Ａ、および欧州特許公開ＥＰ  ０８０２２５１Ａにおいて教示されているように、当技術分野で一般に知られている。より具体的には、２５〜３５重量％のポリ（スチレン）含有率を有し、１４０，０００〜１４５，０００の全体の見掛け分子量を有する、トリブロックコポリマー（例えば、ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−１１６５ブロックコポリマー）が、おむつ業界において、次の２つの形でホットメルト接着剤組成物に使用されている。
１．ポリ（エチレン）のおむつ本体を接着するための組立て用接着剤として。
２．腰バンドおよび脚バンドとして使用される弾力性のある付着品を接着するための付着品用接着剤として。
【０００３】
このような接着剤は、着色が軽く、透明であり、低臭気であり、１４９℃（３００°Ｆ）で吹き付け可能であり、ポリ（オレフィン）フィルムに対して良好な接着性を示さなければならず、不織布製のバックシートに染み透ってはならない。これらはまた、比較的安価でなければならない。
【０００４】
弾力性のある付着品用の接着剤は、弾力性のある腰バンドおよび脚バンドを形成するために、弾力性のある糸をポリエチレンおよび不織布フィルムに接着するのに使用される。弾力性のある糸の多数のストランドは、一般に３００％延伸され、ポリ（オレフィン）と不織布ウエブの内側に挟まれる直前に、１４９℃（３００°Ｆ）の温度で、接着剤組成物で被覆される。構造用接着剤と同様に、これらは、通常は渦巻き状に吹き付けられる。弾力性のある糸の両端が工程の後の方で裁断されるとき、この複合材料は収縮して、不織布とポリ（オレフィン）フィルムがしわになって弾力性のあるバンドを形成する。
【０００５】
ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−１１６５ブロックコポリマーなどのブロックコポリマーは、受け入れられるホットメルトの粘度／温度プロフィールを示し、一般に用いられる１６０℃（３２０°Ｆ）までのホットメルト温度で、十分に低い粘度を有し、これによって効率的な加工が可能になる。しかし、本明細書に前述した、他の魅力ある特性と共に、加工の効率の良い、さらなるブロックコポリマーの、経済的な必要がある。
【０００６】
比較的低いホットメルト粘度は、深刻な量の規格外製品を生産せずに、おむつ製造ラインにおける高生産速度を可能にすることが知られている。通常、このような規格外製品となる問題は、例えば、接着剤の粘度低下、接着剤の変色、ポリエチレンフィルムへの損傷または炭化物の形成であり得る。このため、おむつ製造における開発の試みが、現在続けられている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の一目的は、吹き付け性を可能にしながら、本明細書で前述した問題を避けるために、１３８〜１６０℃（２８０〜３２０°Ｆ）の範囲の温度で適度な粘度を示す、改良された接着剤組成物を提供することである。
【０００８】
本発明のもう１つの目的は、少なくとも１つの不織布層を含み、前記改良されたホットメルト接着剤組成物を用いて製造される、衛生用品の形成である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
広範囲の研究および実験の結果、驚くべきことに、末端の主にポリ（スチレン）ブロックと中央の（Ｉ／Ｂ）ブロックとを含む放射状のブロックコポリマーが、おむつ業界において好んで用いられる温度、すなわち１３８〜１６０℃（２８０〜３２０°Ｆ）の範囲の温度で、良好に吹き付け可能なホットメルト粘度を提供することが、今回見出された。さらに、これらの放射状のポリマーは、卓越した色安定性、優秀な接着性能、およびＳ−Ｉ−Ｓブロックコポリマーに基づいた従来の接着剤組成物に比べてより優れた粘度安定性を提供する。
【００１０】
さらに、ブロックコポリマーを含む前記Ｓ−（Ｉ／Ｂ）ブロックを含むホットメルト接着剤組成物は、増大した粘着力を示すことが見出された。
【００１１】
（発明の開示）
本発明は、
（ａ）式［Ｓ−（Ｉ／Ｂ）］ｎＸのブロックコポリマー［Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｉ／Ｂ）は、重量比が７０：３０から３０：７０の範囲の、主にイソプレンとブタジエンの混合物のランダム共重合により得られたポリマーブロックを表し、ｎは３から５の範囲の整数であり、Ｘはカップリング剤の残基であり、前記ブロックコポリマーは、２８から５０重量％のポリ（スチレン）含有率および５０から１００％のカップリング効率を有し、２００℃／５ｋｇで測定したメルトフローインデックスは１．０から１２ｇ／１０分の範囲である。］１００重量部と、
（ｂ）粘着性付与樹脂２５０から３００重量部と、
（ｃ）可塑剤５０から１５０重量部と、および
（ｄ）１種または複数の安定剤および／または酸化防止剤０から３重量部と
を含む、不織布組立体に使用されるホットメルト接着剤組成物に関する。
【００１２】
本発明の他の態様は、少なくとも１種の不織布成分を含み、本明細書で前述したホットメルト接着剤組成物の使用によって組み立てられる、幼児用および成人用おむつ、衛生ナプキン、失禁パッド、ベッドパッド、フェミニンパッド、パンティシールドなどの、使い捨て商品によって、またこれに使用されるこの特定のブロックコポリマーによって形成される。
【００１３】
本発明の接着剤組成物は、使い捨ておむつ、生理用品、失禁パッド、ベッドパッド、外科用ドレープおよびガウン、および類似品などの用途に有用である。本発明の放射状混合ミッドブロックポリマーは、驚くほどに高い粘度においてさえも、良好な吹き付け性を有することが示された。従来のＳＩＳベースの不織布用接着剤に比べた他の特徴は、改良された粘度安定性、熱老化させたときの改良された色安定性、および弾力性のある繊維を用いた付着品構成のための良好な耐クリープ性が含まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の接着剤組成物に使用される主要な成分は、ブロックコポリマー［成分（ａ）］、粘着性付与樹脂［成分（ｂ）］、可塑剤［成分（ｃ）］および場合によって安定剤または酸化防止剤［成分（ｄ）］である。
【００１５】
本発明のブロックコポリマーは、一般式［Ｓ−（Ｉ／Ｂ）］ｎＸの構造で表され、カップリング効率が１００％未満であるときは、ジブロックコポリマーＳ−（Ｉ／Ｂ）と場合によって混合している［上式中、Ｓは主にポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｉ／Ｂ）は主にイソプレンとブタジエンのランダム共重合した混合物のブロックを表し、イソプレンのブタジエンに対する重量比は、７０：３０から３０：７０の範囲（または１．１／０．５５から０．４５／１．３のモル／モル比）であり、ｎは３から５、好ましくは３から４の範囲の整数であり、Ｘは本明細書でさらに後述するカップリング剤の残基である。］。
【００１６】
イソプレンのブタジエンに対する重量比は、６０：４０から４０：６０（または０．８９／０．７５から０．７５／０．８９のモル比）の範囲が好ましい。イソプレンのブタジエンに対する重量比は、５５：４５から４５：５５の範囲がより好ましい。
【００１７】
本明細書では、用語の「主にポリ（スチレン）」および「主にイソプレンとブタジエン」は、主要なモノマー、すなわち一方ではスチレン他方ではイソプレンとブタジエンに加えて、１種または複数の副次的なコモノマーが、少量、すなわち共重合可能なモノマーの５重量％まで出発モノマー中に存在してもよいことを意味する。しかし、実質上純粋な（コ）モノマーが、それぞれのブロックの調製に使用されることが好ましい。
【００１８】
スチレンに加えて使用される、副次的なコモノマーの例には、これらだけには限らないが、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ジフェニルエチレンおよびビニルナフタレンまたはこれらの混合物が含まれる。
【００１９】
混合ポリマーミッドブロック（Ｉ／Ｂ）は、共重合するモノマーとしてのブタジエンとイソプレンから作製され、少量の他のコモノマー、例えば、（ブロック全体の重量に対して）５重量％までのスチレンなどの共重合可能なモノマーを含んでもよいが、実質上純粋なイソプレンとブタジエンの混合物が好ましい。
【００２０】
本発明によるブロックコポリマーにおいて、ポリ（スチレン）含有率（いずれかのコモノマーを含んでもよい。）は、全ブロックコポリマーに対して、２８から５０重量％、好ましくは２８から３５重量％、より好ましくは２９から３３重量％の範囲である。結合したブタジエンの割合は、全体で１８から８０重量％、好ましくは４０から７０重量％である。結合したイソプレンの割合は、１５から７０重量％、好ましくは３０から７０重量％である。結合したモノマー（共重合可能なモノマーがある場合は、それを加えたもの）のこれらの量は、合計１００％になる。
【００２１】
ポリマーブロックＳは、実分子量が、９，５００から２５，０００の範囲であることが好ましく、１１，０００から１６，０００であることがより好ましい。
【００２２】
本発明による接着剤組成物に使用されるブロックコポリマーは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３〜９７に記載の方法に類似）で測定して、重量平均分子量（ポリスチレンとして表した分子量）が、２５０，０００から５００，０００の範囲であることが好ましく、１５０，０００から２３０，０００であることがより好ましい。
【００２３】
ブロックコポリマーは、１．０から１２ｇ／１０分の範囲の、２００℃／５ｋｇで測定したメルトフローインデックスを有する。
【００２４】
本発明による接着剤組成物に使用されるブロックコポリマーはそれぞれ、１，２−ビニル結合および／または３，４−ビニル結合を、共役ジエンの重量に対して４から１０重量％の範囲の（または、０．０８から０．７０モル／モル％の範囲の）割合で含むことが好ましい。
【００２５】
（Ｉ／Ｂ）ブロックは、７から１２重量％の範囲の重合ブタジエン中のビニル含有率および、４から８重量％の範囲の重合イソプレン中のビニル含有率を有することが好ましい。（Ｉ／Ｂ）ブロックは、７から９重量％の範囲の重合したブタジエン中のビニル含有率および、４から６重量％の範囲の重合したイソプレン中のビニル含有率を有することがより好ましい。
【００２６】
接着剤組成物中の主成分（ａ）として使用される前記ブロックコポリマーは、ランダムに共重合したブロック（Ｉ／Ｂ）を有し、すなわち、混合ミッドブロックが、単一ホモポリマーブロックの著しい形成を示さない。このようなブロックコポリマーは、国際公開ＷＯ  ０２０５７３８６号に記載された方法など様々の方法で調製することができる。
【００２７】
本発明によるブロックコポリマーは、例えば、アニオン重合で調製されたリビングジブロックコポリマーを、カップリング剤でカップリングすることによって作製することができる。カップリング剤は、メチルスズ三塩化物、四塩化スズなどのスズカップリング剤；四塩化ケイ素や四臭化ケイ素などのハロゲン化ケイ素カップリング剤；テトラメトキシシランなどのアルコキシシラン；およびトリクロロエタン、トリクロロプロパン、トリブロモプロパンなどのハロゲン化アルカンでよい。四塩化ケイ素、四臭化ケイ素、テトラメトキシシランまたは他のテトラ（アルコキシ）シランが好ましい。
【００２８】
したがって、成分（ａ）の主なブロックコポリマーは、例えば、１００／０から２０／８０、好ましくは１００／０から８０／２０の重量比で、一般式［Ｓ−（Ｉ／Ｂ）］ｎＸのカップリングしたポリマーと、中間のジブロックＳ−（Ｉ／Ｂ）との混合物を含み得る。
【００２９】
主なブロックコポリマー成分（ａ）は、［Ｓ−Ｂ］ｎＸタイプのブロックコポリマーおよび／または［Ｓ−Ｉ］ｎＸタイプのブロックコポリマーの調製に使用される一般のプロセスの単なる手直しによって、替わりにブタジエン／イソプレンの混合物を使用して作製することができる。本発明に従って使用されるブロックコポリマーの調製における重要点は、所望の（Ｉ／Ｂ）比を確保するために、ホモポリマーのジエンブロックの形成を避けることである。
【００３０】
本発明のホットメルト接着剤組成物に使用する粘着性付与樹脂は、ホットメルト接着剤に適用可能であることが知られている多種多様な樹脂から選択することができる。これらの樹脂は、改変Ｃ５炭化水素樹脂（Ｃ５／Ｃ９樹脂）、スチレン化テルペン樹脂、全部または部分水素化Ｃ９炭化水素樹脂、水素化脂環式炭化水素樹脂、芳香族で改変した水素化脂環式炭化水素樹脂およびこれらの混合物などの改変脂肪族炭化水素樹脂から選択することができる。
【００３１】
成分（ｂ）として使用する好ましい樹脂の例には、これらに限定されないが、ＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）５６００、ＥＳＣＯＲＥＺ５４００、ＥＳＣＯＲＥＺ５３００などの、ＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）樹脂シリーズの無色炭化水素樹脂、またはＲＥＧＡＬＩＴＥ（登録商標）１０９０、７１００、Ｓ−５１００樹脂などのＲＥＧＡＬＩＴＥ（登録商標）樹脂シリーズ、もしくはＡＲＫＯＮ（登録商標）ＰおよびＭ樹脂などのＡＲＫＯＮ（登録商標）樹脂シリーズの炭化水素樹脂が含まれる。
【００３２】
固体の粘着性付与樹脂は、９０℃から１０５℃の範囲の環球式軟化点を有し、０から３０％の、好ましくは０から１２％のＨ−ＮＭＲ芳香族含有率を有する。
【００３３】
本発明のホットメルト接着剤組成物において、成分（ｂ）は、ブロックコポリマー成分（ａ）１００重量部につき、粘着性付与樹脂２５０から３００重量部の量で存在する。好ましい接着剤組成物において、成分（ｂ）は、ブロックコポリマー成分（ａ）１００重量部につき、粘着性付与樹脂２５０から２８０重量部の量で存在する。
【００３４】
適切な可塑剤は主に、性質がパラフィン系またはナフテン系［ＤＩＮ５１３７８に従って測定して、芳香族炭素分布（ｃａｒｂｏｎ  ａｒｏｍａｔｉｃ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）≦５％であり、好ましくは≦２％であり、より好ましくは０％である。］であり、示差走査熱量測定法で測定して、ガラス転移温度が−５５℃より低い、可塑化用オイルを含む。これらの製品は、ＳＨＥＬＬＦＬＥＸ（登録商標）、ＣＡＴＥＮＥＸ（登録商標）、ＯＮＤＩＮＡ（登録商標）ｏｉｌｓなどのロイヤルダッチシェル企業グループ（ｔｈｅ  Ｒｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ  Ｓｈｅｌｌ  Ｇｒｏｕｐ  ｏｆ  ｃｏｍｐａｎｉｅｓ）から市販されている。他のオイルには、ＷｉｔｃｏからのＫＡＹＤＯＬ（登録商標）オイル、ＡｒｃｏからのＴＵＦＦＬＯ（登録商標）オイル、ＮＹＮＡＳからのＮＹＰＬＡＳＴ（登録商標）、またはＣＡＬＵＭＥＴ  ＬＵＢＲＩＣＡＮＴＳからのＣＡＬＳＯＬ（登録商標）５５５５が含まれる。他の可塑剤には、ＲＥＧＡＬＲＥＺ（登録商標）Ｒ−１１０８またはＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）１０などの相溶性の液状粘着性付与樹脂が含まれる。
【００３５】
オレフィンオリゴマー、低分子量ポリマー（＜３０，０００ｇ／ｍｏｌ）（液状ポリブテン、液状ポリイソプレンコポリマー、液状スチレン／イソプレンコポリマー、または液状水素化スチレン／共役ジエンコポリマーなど）、植物油およびその誘導体、またはパラフィンおよびマイクロクリスタリンワックスなどの、他の可塑剤を添加してもよい。
【００３６】
本発明によるホットメルト接着剤組成物は、全体の組成物重量に対して１０から３０重量％の割合で可塑剤を含み、および、ブロックコポリマー成分（ａ）１００重量部につき、５０から１５０重量部の可塑剤を含む。ホットメルト接着剤組成物は、ブロックコポリマー１００重量部につき１００から１２５重量部の可塑剤を含むことが好ましい。
【００３７】
成分（ａ）の各ブロックコポリマーは、このコポリマーの製造者によって、少量の可塑剤と事前ブレンドされているものでもよいことを理解されたい。
【００３８】
他の様々なゴム成分を、本発明による接着剤組成物に組み込んでもよい。接着剤の、粘着性、臭気、色を改変するために、他の様々な成分を添加することができることも、当技術分野で知られている。
【００３９】
熱、光、および加工によってまたは貯蔵中に引き起こされる劣化から、接着剤を保護するために、酸化防止剤、およびＥＮＤＥＸ（登録商標）１６０のようなエンドブロック相溶性樹脂（ｅｎｄｂｌｏｃｋ  ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ  ｒｅｓｉｎｓ）など他の安定化成分を添加することもできる。ヒンダードフェノールなどの第１の酸化防止剤、または亜リン酸塩誘導体などの第２の酸化防止剤のいずれか、またはこれらの混合物など、いくつかのタイプの酸化防止剤を使用することができる。
【００４０】
市販の酸化防止剤の例には、Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙからのＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）５６５［２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン］、Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙからのＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０［テトラキス−エチレン−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）メタン］およびＵｎｉｒｏｙａｌからのＰＯＬＹＧＡＲＤ（登録商標）ＨＲ［トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ホスフィット］が含まれる。ＳｕｍｉｔｏｍｏからのＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＧＳ（２［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル）］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート）；ＳｕｍｉｔｏｍｏからのＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  （登録商標）Ｔ−ＰＤ［ペンタエリスリチルテトラキス（３−ドデシルチオ−プロピオネート）］；またはこれらの混合物など、ポリブタジエンセグメントのゲル化を防止するために開発された他の酸化防止剤も使用することができる。
【００４１】
本発明のホットメルト接着剤組成物に、１種または複数の安定剤および／または酸化防止剤が場合によって存在する。したがって、１種または複数の安定剤および／または酸化防止剤が、ブロックコポリマー成分（ａ）１００重量部につき、安定剤および／または酸化防止剤０から３重量部の量で存在する。好ましい接着剤組成物においては、成分（ｄ）が、ブロックコポリマー成分（ａ）１００重量部につき、成分（ｄ）０．５から３重量部の量で使用され、より好ましくは、成分（ｄ）０．５から２．５重量部の量で使用される。
【００４２】
接着剤組成物の調製方法は、特定の制限はない。したがって、ロール、バンブリミキサーまたはダルトンニーダーを利用した機械的混合プロセス；ターボミキサー、高剪断Ｚブレードミキサー（Ｚ−ｂｌａｄｅ  ｍｉｘｅｒ）、単軸または二軸スクリュー押出機など、撹拌機を備えた溶融用ケトルを使用して加熱および混合を行うことを特徴とする、ホットメルトプロセス；配合成分を適当な溶媒に注ぎ撹拌して感圧粘着剤組成物の完全な溶液を得る、溶媒プロセスなど、任意の方法を使用することができる。
【００４３】
本発明によるホットメルト接着剤組成物は、ポリエチレン製の基本構造および少なくとも１種の不織布製ライニング要素を含む衛生用品、特におむつを組み立てるための、組立て用接着剤組成物または付着品用接着剤組成物として有効に使用される。
【００４４】
本発明による配合されたホットメルト接着剤組成物に、以下の利点が見出された。
【００４５】
初期および熱老化後の色安定性の改善
粘度変化に対する抵抗の増大
弾力性繊維接着におけるクリープ特性の改善
高粘度においても良好な吹き付け性
【００４６】
本発明を例示するために次の実施例を提供する。これらの実施例は、本発明の範囲を限定することを意図したものではなく、そのように解釈すべきではない。
【実施例】
【００４７】
ポリスチレン含有率を１Ｈ−ＮＭＲで求めた。
【００４８】
ホットメルトの粘度を、ＡＳＴＭ  Ｄ−３２３６−７８に従って回転式粘度計を用いて測定した。スピンドルを液体に浸した状態で一定速度で回転させるのに必要なトルクによって粘度を測定した。ブルックフィールドサーモセル（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｈｅｒｍｏｃｅｌｌ）を備えたＲＶＴＤＶ−ＩＩ内にサンプルを置き、１１０℃から１６０℃の温度範囲でホットメルト粘度を測定した。結果をパスカル秒（Ｐａｓ）で表した。
【００４９】
（ブロックコポリマーＡ〜Ｄの合成）
シクロヘキサン、スチレン、ブタジエンおよびイソプレンを活性アルミナで精製し、４℃で窒素雰囲気下で貯蔵した。合成の前に、ブタジエンとイソプレンのモノマー混合物（表１に示した重量／重量比のもの）を調製し、４℃で窒素雰囲気下に貯蔵した。この混合物をそのまま使用した。
【００５０】
らせん状撹拌機を備えたオートクレーブにシクロヘキサンを装入し、中身を５０から６０℃に加熱した。開始剤として、ｓｅｃ−ブチルリチウムを添加し、直ちにスチレンモノマーを添加し、完全に重合させた。反応温度を７０℃に上げ、この温度でブタジエン／イソプレンモノマー混合物（Ｂ／Ｉ）を添加し反応させた。得られたジブロックを、活性ポリマーリチウム鎖末端１モルにつき通常１／２モル未満の化学量論比で添加したカップリング剤とカップリングさせた。この超過量を、場合によってはｓｅｃ−ブチルリチウムで捕捉し、次いでエタノールを添加して重合を停止した。反応混合物を４０℃に冷却し、ブレンダーに移し、安定化パッケージ（ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５およびＩＲＧＡＮＯＸ  １６８  ０．０８／０．３５ｐｈｒをシクロヘキサン溶液として含むもの）を添加し、室温で撹拌した。水蒸気凝集処理（ｓｔｅａｍ  ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ  ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）をし、次いでオーブンで乾燥することによって、乾燥したゴムを得た。
【００５１】
表１に成分（ａ）と（ｂ）の使用した量を記載する。ポリマーをＧＰＣで分析した。その結果を表２に含める。
【００５２】
ポリマーＡ、ＢおよびＣをＧＰＴＳ［（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン］とカップリングさせた。平均分岐数３．２アーム（ａｒｍ）を有した。ポリマーＤをＥＰＯＮ（登録商標）８２６とカップリングさせた。これは直鎖状構造を有する。
【００５３】
これらのポリマーは、また本明細書で前述した順次／再開始技術（ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ／ｒｅｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）で重合させることも可能である。
【００５４】
【表１】
2007530714.tif 000002
【００５５】
【表２】
2007530714.tif 000003
【００５６】
試験した接着剤組成物に使用されたさらなる成分は次のとおりである。
【００５７】
ＤＥＸＣＯからのＶＥＣＴＯＲ（登録商標）４２１１は、３０％ポリスチレン含有率およびメルトフローレート１３ｇ／１０分を有し、順次的に作製されたので事実上ジブロック部分のない、直鎖のスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーである。
【００５８】
本発明の実施例において数種類の粘着性付与剤を使用した。ＥＳＣＯＲＥＺ  ５６００は、ＥＸＸＯＮ  ＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬからの炭化水素樹脂である。ＥＳＣＯＲＥＺ  ５４００は、ＥＸＸＯＮ  ＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬからの炭化水素樹脂である。ＣＡＬＳＯＬ  ５５５５は、ＣＡＬＵＭＥＴ  ＬＵＢＲＩＣＡＮＴＳからのナフテンオイルである。ＥＮＤＥＸ  １６０は、ＥＡＳＴＭＡＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬからのスチレンブロック相溶性樹脂である。ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０は、ＣＩＢＡからの酸化防止剤である。
【００５９】
本明細書で後に指定する成分を含む、次のホットメルト接着剤組成物は、表３および５に記載の構成であった。さらに、これらの配合に基づく試験結果を表３〜５に示す。
【００６０】
【表３】
2007530714.tif 000004
２０ｐｈｒ  ＳＩＳポリマー［Ｄｅｘｃｏ  ＶＥＣＴＯＲ（登録商標）４２１１］
５５．６ｐｈｒ  ＥＳＣＯＲＥＺ  ５４００
９ｐｈｒ  ＥＮＤＥＸ  １６０
１５  オイル
０．４  ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０
【００６１】
熱安定性を試験するために、各接着剤３００ｇをガラスジャーに入れ、１４９℃（３００°Ｆ）に９６時間保った。２４時間間隔で、それぞれから１０．５ｇを取り出し、ガードナーカラースケール、および１４９℃（３００°Ｆ）におけるブルックフィールド粘度を調べた。
【００６２】
【表４】
2007530714.tif 000005
【００６３】
弾力性のある付着品を試験するために、各接着剤の２０００ｇバッチを、１６３℃（３２５°Ｆ）に設定した高剪断シグマブレードミキサーで調製した。次いで、接着剤を１４９℃（３００°Ｆ）に設定した溶融炉に移し、Ｗｅｒｅｎｉｃｚの米国特許第４，８４２，６６６号に記載された方法を用いて、Ｎｏｒｄｓｏｎ渦巻き吹き付け装置でライクラ糸（Ｌｙｃｒａ）の３本のストランド上に塗布した。室温に平衡させた後、ラミネーションを最大伸びの９５％に延伸し、堅いボール紙片に留めた。次いで、弾力性の糸の両端をポリエチレンフィルムごと裁断し、試験板を３８℃（１００°Ｆ）に設定した定温器に入れた。４時間後、試験板を取り外し、次式を用いてクリープ率を算出した。（初期長さ−最終長さ）÷初期長さ×１００
【００６４】
【表５】
2007530714.tif 000006
２０ｐｈｒ  ＳＩＳポリマー（Ｄｅｘｃｏ  ＶＥＣＴＯＲ  ４２１１）
５５．６ｐｈｒ  ＥＳＣＯＲＥＺ  ５４００
９ｐｈｒ  ＥＮＤＥＸ  １６０
１５  オイル
０．４  ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０
【００６５】
ＳＩＳ放射状ポリマーの対照に比べて、本発明の直鎖および放射状混合ミッドブロックポリマーは共に、粘度低下に対する抵抗が優れている。放射状ポリマーは、不織布製品の生産において重要な性質である優れた色安定性を示した。ＬＹＣＲＡ  ＸＡ−９４０に対する弾力性接着では、放射状ポリマーＡ〜Ｃは直鎖のものに比べて優れたクリープ特性を示した。１つの予期しない結果は、非常に高い粘度においてさえ、放射状混合ミッドブロックポリマーは吹き付け性に優れていることであった。これは放射状混合ミッドブロックポリマーの重要な１つの特徴であり、より広い配合範囲を可能にする。
【手続補正書】
【提出日】平成18年9月25日(2006.9.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式［Ｓ−（Ｉ／Ｂ）］ｎＸのブロックコポリマー［Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｉ／Ｂ）は、重量比が７０：３０から３０：７０の範囲の、主にイソプレンとブタジエンの混合物のランダム共重合により得られたポリマーブロックを表し、ｎは３から５の範囲の整数であり、Ｘはカップリング剤の残基であり、前記ブロックコポリマーは、２８から５０重量％のポリ（スチレン）含有率および５０から１００％のカップリング効率を有し、２００℃／５ｋｇで測定したメルトフローインデックスは１．０から１２ｇ／１０分の範囲である。］１００重量部と、
（ｂ）粘着性付与樹脂２５０から３００重量部と、
（ｃ）可塑剤５０から１５０重量部と、および
（ｄ）１種または複数の安定剤および／または酸化防止剤０から３重量部と
を含む、不織布組立体に使用されるホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
少なくとも１種の不織布成分を含み、請求項１から５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物を使用して組み立てられた、幼児用または成人用おむつ、衛生ナプキン、失禁パッド、ベッドパッド、フェミニンパッドおよびパンティシールドからなる群から選択される使い捨て商品。
【請求項３】
式［Ｓ−（Ｉ／Ｂ）］ｎＸのブロックコポリマー［式中、Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｉ／Ｂ）は、重量比が６０：４０から４０：６０の範囲の、主にイソプレンとブタジエンの混合物のランダム共重合で得られたポリマーブロックを表し、ｎは３から５の範囲の整数であり、Ｘはカップリング剤の残基であり、全ブロックコポリマーは、１．０から１２ｇ／１０分の範囲の２００℃／５ｋｇで測定したメルトフローインデックスを有し、２８から５０重量％のポリ（スチレン）含有率および５０から１００％のカップリング効率を有する。］。
【手続補正書】
【提出日】平成18年9月28日(2006.9.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式［Ｓ−（Ｉ／Ｂ）］ｎＸのブロックコポリマー［Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｉ／Ｂ）は、重量比が７０：３０から３０：７０の範囲の、主にイソプレンとブタジエンの混合物のランダム共重合により得られたポリマーブロックを表し、ｎは３から５の範囲の整数であり、Ｘはカップリング剤の残基であり、前記ブロックコポリマーは、２８から５０重量％のポリ（スチレン）含有率および５０から１００％のカップリング効率を有し、２００℃／５ｋｇで測定したメルトフローインデックスは１．０から１２ｇ／１０分の範囲である。］１００重量部と、
（ｂ）粘着性付与樹脂２５０から３００重量部と、
（ｃ）可塑剤５０から１５０重量部と、および
（ｄ）１種または複数の安定剤および／または酸化防止剤０から３重量部と
を含む、不織布組立体に使用されるホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
少なくとも１種の不織布成分を含み、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物を使用して組み立てられた、幼児用および成人用おむつまたは衛生ナプキン、失禁パッド、ベッドパッド、フェミニンパッドおよびパンティシールドからなる群から選択される使い捨て商品。
【請求項３】
式［Ｓ−（Ｉ／Ｂ）］ｎＸのブロックコポリマー［式中、Ｓは、主にポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｉ／Ｂ）は、重量比が６０：４０から４０：６０の範囲の、主にイソプレンとブタジエンの混合物のランダム共重合で得られたポリマーブロックを表し、ｎは３から５の範囲の整数であり、Ｘはカップリング剤の残基であり、全ブロックコポリマーは、１．０から１２ｇ／１０分の範囲の２００℃／５ｋｇで測定したメルトフローインデックスを有し、２８から５０重量％のポリ（スチレン）含有率および５０から１００％のカップリング効率を有する。］。
【国際調査報告】
2007530714.tif 000007
2007530714.tif 000008
2007530714.tif 000009
2007530714.tif 000010