(57)【要約】【課題】キャップされたジアゾ化化合物及びカップリング成分を用いた着色の方法の提供【解決手段】本発明は、多孔質材料を着色する方法であって、着色される材料を、  ａ）式【化１】2007517779.tif 000075（式中、  Ａ+は、有機化合物のカチオン基を表し、  Ｂは、未置換の又は置換された脂肪族又は芳香族アミン基を表し、  Ａｎは、アニオンを表す。）で表されるキャップされたジアゾニウム化合物、及び  ｂ）所望によりカップリング成分と接触させることからなる、方法に関する。  さらに、本発明は、新規化合物及びその組成物に関する。【選択図】なし
2007517779.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質材料を着色する方法であって、着色される材料を、
ａ）式
【化１】
2007517779.tif 000061
（式中、
Ａ+は、有機化合物のカチオン基を表し、
Ｂは、未置換の又は置換された脂肪族又は芳香族アミン基を表し、
Ａｎは、アニオンを表す。）
で表されるキャップされたジアゾニウム化合物、及び
ｂ）所望によりカップリング成分
と接触させることからなる、方法。
【請求項２】
前記着色される材料を、
ａ）式（１）
［式中、
Ａ+は、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基；
１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；イソキサゾリル基；アミノジフェニル基；アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基のカチオン基を表すか、又は
Ａ+は、フェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−
チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基のカチオン基を表し、それらの各々は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、四級化アンモニウム基、ハロゲン原子、例えばフッ素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル）基、炭素原子数１ないし４のアルキル−カルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基により又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によりモノ−又は多置換されており、又は
Ａ+は、有機染料のカチオン基を表し、及び
Ｂは、式−ＮＲ65Ｒ66（式中、Ｒ65は、水素原子；或いは未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基或いはＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ-、ＣＯＯ−炭素原子数１又は２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＮＨ2
、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨ、Ｏ-からなる群より選択される１個以上の同一の又は異
なった置換基により置換された直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；及びＲ66は、未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基或いはＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ-、ＣＯＯ−炭素原子
数１又は２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨ、Ｏ-
からなる群より選択される１個以上の同一の又は異なった置換基により置換された直鎖状
又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）を表すか；又は
Ｂは、未置換のアニリン基；又は未置換のアミノナフタレン基；フェニル又はナフチル環がＣＯＯＨ、ＣＯＯ-、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＣＮ、ハロゲン原子、ＳＯ2−炭素原子数１
又は２のアルキル基、未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ、Ｏ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ-、ＣＯ−炭素原子数１又は２のアルキル基又はＳＯ2−
Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−（ＣＨ2）1-4ＳＯ3Ｈにより置換された直鎖状
又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基からなる群より選択される１個以上の同一の又は異なった置換基により置換され、並びに、アミノ基が水素原子、未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基或いはＯＨ、Ｏ-、又はＣＯＯＨ
、ＣＯＯ-により置換された直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基に
より置換されたところの、アニリン又はアミノナフタレン基を表し；
Ａｎはアニオンを表す。］
で表されるキャップされたジアゾニウム化合物、及び
ｂ）カップリング成分
と接触させることからなる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Ａ+は、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基
；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；イソキサゾリル基；アミノジフェニル基；アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基のカチオン基を表すか、又は
Ａ+は、フェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−
チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基のカチオン基を表し、それらの各々は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えばフッ素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル）基、炭素原子数１ないし４のアルキル−カルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基により又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によりモノ−又は多置換されており、又は
Ａ+は、アントラキノン染料、アクリジン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、ヒドラゾ
メチン染料、ベンゾジフラノン染料、クマリン染料、ジケトピロロピロール染料、ジオキサキシン（ｄｉｏｘａｘｉｎｅ）染料、ジフェニルメタン染料、ホルマザン染料、インジゴイド染料、インドフェノール、ナフタルイミド染料、ナフトキノン染料、ニトロアリール染料、メロシアニン染料、メチン染料、オキサジン染料、ペリノン染料、ペリレン染料、ピレンキノン染料、フタロシアニン染料、フェナジン染料、キノンイミン染料、キナクリドン染料、キノフタロン染料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、チアジン染料及びチオキサンテン染料より選択される有機染料のカチオン残基を表し、
Ｂは、式−ＮＲ65Ｒ66（式中、Ｒ65は、水素原子；或いは未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基或いはＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ-、ＣＯＯ−炭素原子数１又は２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＮＨ2
、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨ、Ｏ-からなる群より選択される１個以上の同一の又は異
なった置換基により置換された直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基
を表し；及びＲ66は、未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基或いはＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ-、ＣＯＯ−炭素原子
数１又は２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子、ＯＨ及びＯ-
からなる群より選択される１個以上の同一の又は異なった置換基により置換された直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）を表す、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記Ａ+は、アゾ染料、アゾメチン染料、ヒドラゾメチン染料、メロシアニン染料、メチ
ン染料及びスチリル染料より選択される有機染料のカチオン基を表す、請求項１ないし３のうちのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
カップリング成分として、未置換の又は置換されたアシルアセトアリールアミド、フェノール、ナフトール、ピリジン、キノリン、ピラゾール、インドール、ジフェニルアミン、アニリン、アミノピリジン、ピリミドン、ナフチルアミン、アミノチアゾール、チオフェン又はヒドロキシピリジンが使用される、請求項１ないし４のうちのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基又はアリールオキシ基により単置換又は多置換されたカップリング成分が使用される、請求項１ないし５のうちのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記Ａ+は、式（７）及び（８）
【化２】
2007517779.tif 000062
［式中、
Ｚ5は、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＲ6＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ7−、−ＮＲ8−Ｎ＝ＣＲ9−、−Ｒ10
Ｃ＝Ｎ−ＮＲ11−、−ＣＲ6＝ＣＲ6−（式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は各々独立して、水素原子、或いは未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基、アリル基、−炭素原子数５ないし１０のアリール基、−炭素原子数１ないし１０のアルキレン（炭素原子数５ないし１０のアリール）基、−炭素原子数５ないし１０のアリーレン−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基を表す。）より選択される２価基を表し、及び
Ｄ+は、カチオン性芳香族の置換されたか又は未置換のヘテロ環式化合物の基を表し、
Ｍは、芳香族の置換されたか又は未置換の化合物の２価基を表し、
Ｔは、芳香族の置換されたか又は未置換の化合物の基を表し、
Ｑ+は、芳香族の、置換されたか又は未置換のヘテロ環式化合物の２価基を表す。］で
表される染料のカチオン基を表す、請求項１ないし６のうちいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記Ｄ+は、式（９）、（１０）、（１０’）、（１０”）、（１１）、（１２）又は（
１３）
【化３】
2007517779.tif 000063
（式中、（ｄ１）は、請求項７において定義された式（７）の結合を表す。）で表されるカチオン性芳香族の置換されたか又は未置換のヘテロ環式化合物の基を表し；
及び
前記Ｑ+は、式（１４）、（１４’）、（１５）、（１５’）、（１５”）、（１６）
、（１７）又は（１８）
【化４】
2007517779.tif 000064
（式中、（ｄ１）及び（ｑ１）は、請求項７において定義された式（８）のＺ5への結合
を表す。）で表されるカチオン性芳香族の置換されたか又は未置換のヘテロ環式化合物の２価基を表し、
及び
前記Ｍは、式（１９）又は（２０）
【化５】
2007517779.tif 000065
（式中、（ｄ１）及び（ｑ１）は、請求項７において定義された式（７）の結合を表す。）で表される２価基を表し、
及び
前記Ｔは、式（２１）又は（２２）
【化６】
2007517779.tif 000066
（式中、（ｄ１）は、請求項７において定義された式（８）の結合を表す。）で表される化合物の基を表し、
ここで、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9、Ｘ10、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13、
Ｘ14、Ｘ15及びＸ16は、各々独立して、Ｎ原子又はＣＲ49の基を表し、
Ｚ6は、Ｏ原子又はＳ原子或いはＮＲ50の基を表し、
Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ13及びＺ14は、各々独立して、Ｎ原子又はＣＲ51の基を表し；
Ｅ、Ｅ1、Ｇ及びＧ1は、各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＳＯ2）−、−炭素原子
数１ないし１０のアルキレン基又は−（ＮＲ52）−を表し；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49及びＲ51は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、飽和又は不飽和の、直鎖状又は枝分れ状の、置換されたか又は未置換の、或いはヘテロ原子により中断されたか又は中断されていない炭素原子数１ないし１４のアルキル基；置換されたか又は未置換のフェニル基；カルボン酸基；ヒドロキシ基、ニトリル基、炭素原子数１ないし１６のアルコキシ基、（ポリ）−ヒドロキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基、カルボン酸基、スルホン酸基；ハロゲン原子、スルホニルアミノ基、ＳＲ60、ＮＨＲ53又はＮＲ54Ｒ55、ＯＲ61、ＳＯ2、ＣＯＯＲ62、ＮＲ56ＣＯＲ58、ＣＯＮＲ57を表し；及び
Ｒ12、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ20、Ｒ24、Ｒ50、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ60、Ｒ61及びＲ62は、各々互いに独立して、水素原子、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基、アリル基、−炭素原子数５ないし１０のアリーレン−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基、−炭素原子数１ないし１０のアルキレン（炭素原子数５ないし１０のアリール）基、炭素原子数５ないし１０のアリール基を表し、及び
Ａｎは、アニオンを表す
請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記Ｄ+は、式（２３）、（２４）、（２４ａ）、（２５）、（２６）、（２６ａ）、又
は（２７）
【化７】
2007517779.tif 000067
（式中、（ｄ１）及び（ｑ１）は、請求項７において定義された式（７）の結合を表し、及びＡｎ、Ｒ12、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、請求項８において与えられたと同じ意味を有する。）で表されるカチオン性芳香族の置換されたか又は未置換のヘテロ環式化合物の基を表し、
及び
Ｑ+は、式（２８）、（２８ａ）、（２９）、（２９ａ）、（３０）、（３１）、（３
１ａ）又は（３２）
【化８】
2007517779.tif 000068
（式中、（ｄ１）及び（ｑ１）は、請求項７において定義された式（８）の結合を表し、及びＡｎ、Ｒ12及びＲ18は、請求項８において与えられたと同じ意味を有する。）で表されるカチオン性芳香族の置換されたか又は未置換のヘテロ環式化合物の２価基を表し、
及び
Ｍは、式（３３）、（３３ａ）又は（３３ｂ）
【化９】
2007517779.tif 000069
（式中、（ｄ１）及び（ｑ１）は、請求項７において定義された式（７）の結合を表し、及びＥ、Ｒ25及びＲ26は、請求項８において与えられたと同じ意味を有する。）で表される２価基を表し；
及び
Ｔは、式（３４）又は（３４ａ）
【化１０】
2007517779.tif 000070
（式中、Ｒ37、Ｒ38及びＥは、請求項８において定義されたと同じ意味を有し、及び（ｄ１）は、請求項７において定義された式（８）で表される化合物の基を表す。）で表され
る基を表す
請求項１ないし８のうちのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
着色される材料を、
ａ）以下の式
【化１１】
2007517779.tif 000071
【化１２】
2007517779.tif 000072
（式中、
Ｅは、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＳＯ2）−、ＣＲ80又は−（ＮＲ81）−で表される基を表
し；
Ｒ70、Ｒ72、Ｒ75、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80及びＲ81は、各々独立して、水素原子、飽和又は不飽和の、直鎖状又は枝分れ状の、例えばヒドロキシ基、ニトリル基、アミノ基、炭素原子数１又は２のアルコキシ基、（ポリ）−ヒドロキシ−（炭素原子数２ないし４のアルコキシ）基、ジ−（炭素原子数１又は２のアルキルアミノ）基、カルボン酸基、スルホン酸基により置換されたか又は未置換の、或いはヘテロ原子により中断されたか又は中断されていない炭素原子数１ないし１６のアルキル基；置換されたか又は未置換のフェニル基；カルボン酸基；スルホニルアミノ基、Ｓ原子、ＮＨ又はＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基、Ｏ原子、ハロゲン原子、ＳＯ2、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ
、ＣＯＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基又はＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）ＣＯ基を表すか；又は各々独立して脂肪族又は芳香族であり、置換されており；
Ｒ68とＲ69は、上記与えられたＲ70、Ｒ72、Ｒ75、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80及びＲ81と同じ意味を有するか、又は
Ｒ68とＲ69は、芳香族炭素環を構成し得；
Ｒ67、Ｒ71、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ76及びＲ78は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基、アリル基、−炭素原子数５ないし１０のアリーレン−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基、−炭素原子数１ないし１０のアルキレン（炭素原子数５ないし１０のアリール）基、炭素原子数５ないし１０のアリール基を表し；
Ｂ、Ａｎ及びｎは、請求項２において与えられたと同じ意味を有する。）
で表される化合物の群より選択される少なくとも１種のキャップされたジアゾニウム化合物；
及び
ｂ）カップリング成分
と接触させることからなる、請求項１ないし９のうちのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
式（１）
【化１３】
2007517779.tif 000073
（式中、
Ａ+は、有機化合物のカチオン基を表し、
Ｂは、未置換の又は置換された、脂肪族又は芳香族アミン基を表し、
Ａｎはアニオンを表すが、但し、Ａ+は、式
【化１４】
2007517779.tif 000074
で表される基を表さない。）で表される化合物。
【請求項１２】
上記請求項１において定義された式（１）で表される少なくとも１種のキャップされたジアゾニウム化合物及びカップリング成分を含む組成物。
【請求項１３】
少なくとも１種の直接染料、及び／又は少なくとも１種の酸化染料及び／又は酸化剤をさらに含む、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルジョンの形態にある、請求項１２又は１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ヒトのヘアを染色するか又は色味付けするための請求項１ないし１０のうちのいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キャップされたジアゾニウム化合物を使用した、多孔質材料、例えば、金属、木材又はケラチン含有繊維、とりわけヒトのヘアを着色する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は、キャップされたジアゾニウム化合物及びカップリング成分を用いたヘアを着色する方法を記載している。
損傷及び不都合な効果が最小にされ得るような方法によりヘアを着色することが必要である。
【特許文献１】米国特許出願公開第１０／４６９６１９号明細書
【発明の開示】
【０００３】
本発明の根幹をなす問題は、望ましくない不都合な効果を低減させ得る、多孔質材料、とりわけケラチン含有繊維を着色する方法を提供することであった。
【０００４】
多孔質材料を着色する方法であって、着色される材料を、
ａ）式
【化１】
2007517779.tif 000003
（式中、
Ａ+は、有機化合物のカチオン基を表し、
Ｂは、未置換の又は置換された脂肪族又は芳香族アミン基を表し、
Ａｎは、アニオンを表す。）
で表されるキャップされたジアゾニウム化合物、及び
ｂ）所望によりカップリング成分
と接触させることからなる、方法に関する。
好ましくは、Ａ+は、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チ
アゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；イソキサゾリル基；アミノジフェニル基；アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基のカチオン基を表すか、又は
Ａ+は、フェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−
チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基のカチオン基を表し、それらの各々は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、四級化アンモニウム基、ハロゲン原子、例えばフッ素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル）基、炭素原子数１ないし４のアルキル
−カルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基により又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によりモノ−又は多置換されており、又は
Ａ+は、有機染料のカチオン残基を表す。
適するアニオンＡｎは、無機及び有機アニオンの両方、例えばハリド、例えば塩化物、臭化物又はヨウ化物、水酸化物、硫酸塩、硫酸水素塩、炭素原子数１ないし６のアルキルスルホン酸塩、例えばスルホン酸メチル又はスルホン酸エチル、炭素原子数１ないし６のアルキル硫酸塩、炭素原子数１ないし６のアルキル置換されたか又は未置換のアリールスルホン酸塩、例えば４−トルイルスルホン酸塩、ギ酸塩、例えば硫酸メチル又は硫酸エチル、酢酸塩、酒石酸塩、シュウ酸塩、及び乳酸塩である。
好ましいアニオンは、塩化物、硫酸水素塩、硫酸塩、メト硫酸塩又は酢酸塩である。
【０００５】
好ましいのは、着色される材料を、
ａ）式（１）
［式中、
Ａ+は、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基；
１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；イソキサゾリル基；アミノジフェニル基；アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基のカチオン基を表すか、又は
Ａ+は、フェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−
チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基のカチオン基を表し、それらの各々は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、四級化アンモニウム基、ハロゲン原子、例えばフッ素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル）基、炭素原子数１ないし４のアルキル−カルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基により又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によりモノ−又は多置換されており、又は
Ａ+は、有機染料のカチオン残基を表し、及び
Ｂは、式−ＮＲ65Ｒ66（式中、Ｒ65は、水素原子；或いは未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基；或いは炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ-、ＣＯＯ−炭素原子数１又は２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＮＨ2、
ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨ、Ｏ-からなる群より選択される１個以上の同一の又は異な
った置換基により置換された直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；及びＲ66は、未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基；或いは炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ-、ＣＯＯ−炭素原子数１
又は２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨ、Ｏ-から
なる群より選択される１個以上の同一の又は異なった置換基により置換された直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）を表すか；又は
Ｂは、未置換のアニリン基；又は未置換のアミノナフタレン基；フェニル又はナフチル環がＣＯＯＨ、ＣＯＯ-、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＣＮ、ハロゲン原子、ＳＯ2−炭素原子数１
又は２のアルキル基、又は未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ、Ｏ-、カルボキシル基、ＣＯＯ-、ＣＯ−炭素原子数１又は２のアルキル基又
はＳＯ2−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−（ＣＨ2）1-4ＳＯ3Ｈにより置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基からなる群より選択される１個以上の同一の又は異なった置換基により置換され、並びに、アミノ基が水素原子、未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基或いはＯＨ、Ｏ-、又は
ＣＯＯＨ、ＣＯＯ-により置換された直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし４のアル
キル基により置換されたところの、アニリン又はアミノナフタレン基を表し；
Ａｎはアニオンを表す。］
で表されるキャップされたジアゾニウム化合物、及び
ｂ）所望によりカップリング成分
と接触させることからなる、本発明に従う方法である。
【０００６】
より好ましいのは、Ａ+は、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，
３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；イソキサゾリル基；アミノジフェニル基；アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基のカチオン基を表すか、又は
Ａ+は、フェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−
チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基のカチオン基を表し、それらの各々は、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えばフッ素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル）基、炭素原子数１ないし４のアルキル−カルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基により又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によりモノ−又は多置換されており、又は
Ａ+は、アントラキノン染料、アクリジン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、ヒドラゾ
メチン染料、ベンゾジフラノン染料、クマリン染料、ジケトピロロピロール染料、ジオキサキシン（ｄｉｏｘａｘｉｎｅ）染料、ジフェニルメタン染料、ホルマザン染料、インジゴイド染料、インドフェノール、ナフタルイミド染料、ナフトキノン染料、ニトロアリール染料、メロシアニン染料、メチン染料、オキサジン染料、ペリノン染料、ペリレン染料、ピレンキノン染料、フタロシアニン染料、フェナジン染料、キノンイミン染料、キナクリドン染料、キノフタロン染料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、チアジン染料及びチオキサンテン染料より選択される有機染料のカチオン残基を表し、
Ｂは、式−ＮＲ65Ｒ66（式中、Ｒ65は、水素原子；或いは未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基；或いはＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ-、ＣＯＯ−炭素原子数１又は２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨ、Ｏ-からなる群より選択される１個以上の同一の又は異なった置換基により置換された直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；及びＲ66は、未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基；或いはＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ-、ＣＯＯ−炭素原
子数１又は２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3-、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨ、Ｏ-からなる群より選択される１個以上の同一の又は異なった置換基により置換された直鎖
状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）を表す、本発明に従う方法である。好ましくは、Ｂは、式中のＲ65が、未置換の直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ-からなる群より選択される１個以上の同一
の又は異なった置換基により置換された直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表すところの、−ＮＲ65Ｒ66を表す。最も好ましくは、Ｂは、式中のＲ65が、炭素原子数１ないし６のアルキル基、とりわけメチル基又はエチル基を表し、及びＲ66が、炭素原子数１ないし６のアルキル基、とりわけメチル基又はエチル基、又はメチルＣＯＯ−、メチルＣＯＯＨ、エチルＣＯＯ-、エチルＣＯＯＨ、プロピルＣＯＯ-を表すところの、−ＮＲ65Ｒ66を表す。
【０００７】
本発明の他の好ましい方法は、
ａ）式
【化２】
2007517779.tif 000004
（式中、
Ａ+は、有機化合物のカチオン基を表し、
Ａｎは、アニオンを表す。）
で表されるキャップされたジアゾニウム化合物
及び
ｂ）所望によりカップリング成分
を接触させることからなる。
【０００８】
とりわけより好ましくは、Ａ+が、アゾ染料、アゾメチン染料、ヒドラゾメチン染料、
メロシアニン染料、メチン染料及びスチリル染料より選択される有機染料のカチオン基を表すところの、前述の請求項のうちいずれかに記載の方法である。
適するカップリング成分は例えば、アゾ染料のために慣用的に使用され、及び関連文献からの既知の通常のカップリング成分、例えばベンゼン類、ナフタレン類、アシルアセトアリールアミドのような開鎖メチレン活性化合物、及びヘテロ環類のものからのカップリング成分である。
そのようなカップリング成分は、他の置換基、例えばアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、とりわけフェニル基又はナフチル基、又はアリールオキシ基であるが、とりわけ水溶性を与える基、例えばヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基又は四級化アンモニウム基を有し得る。
【０００９】
カップリング成分は好ましくは、１又は２個のそのような水溶性を与える基を有する。適するカップリング成分の例は、以下のとおりである：
【化３】
2007517779.tif 000005
【化４】
2007517779.tif 000006
【化５】
2007517779.tif 000007
【００１０】
好ましいカップリング成分は、未置換の又は置換されたアシルアセトアリールアミド、フェノール、ナフトール、ピリジン、キノロン、ピラゾール、インドール、ジフェニルアミン、アニリン、アミノピリジン、ピリミドン、ナフチルアミン、アミノチアゾール、チオフェン又はヒドロキシピリジンである。
カップリング成分の好ましい置換基は、少なくとも１個のアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基又はアリールオキシ基である。
さらに、好ましいのは、式中のＡ+が式（７）及び（８）
【化６】
2007517779.tif 000008
［式中、
Ｚ5は、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＲ6＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ7−、−ＮＲ8−Ｎ＝ＣＲ9−、−Ｒ10
Ｃ＝Ｎ−ＮＲ11−、−ＣＲ6＝ＣＲ6−（式中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は各々独立して、水素原子、或いは未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基、アリル基、−炭素原子数５ないし１０のアリール基、−炭素原子数１ないし１０のアルキレン（炭素原子数５ないし１０のアリール）基、−炭素原子数５ないし１０のアリーレン−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基を表す。）より選択される２価基を表し、及び
Ｄ+は、カチオン性芳香族の置換されたか又は未置換のヘテロ環式化合物の基を表し、
Ｍは、芳香族の置換されたか又は未置換の化合物の２価基を表し、
Ｔは、芳香族の置換されたか又は未置換の化合物の基を表し、
Ｑ+は、芳香族の、置換されたか又は未置換のヘテロ環式化合物の２価基を表す。］
で表される染料のカチオン基であるところの、本発明の方法である。
【００１１】
好ましくは、Ｄ+は、式（９）、（１０）、（１０’）、（１０”）、（１１）、（１
２）又は（１３）
【化７】
2007517779.tif 000009
（式中、（ｄ１）は、式（７）の結合を表す。）で表されるカチオン性芳香族の置換されたか又は未置換のヘテロ環式化合物の基を表し；
及び
前記Ｑ+は、式（１４）、（１４’）、（１５）、（１５’）、（１５”）、（１６）
、（１７）又は（１８）
【化８】
2007517779.tif 000010
（式中、（ｄ１）及び（ｑ１）は、式（８）のＺ5への結合を表す。）で表されるカチオ
ン性芳香族の置換されたか又は未置換のヘテロ環式化合物の２価基を表し、
及び
前記Ｍは、式（１９）又は（２０）
【化９】
2007517779.tif 000011
（式中、（ｄ１）及び（ｑ１）は、式（７）の結合を表す。）で表される２価基を表し、及び
前記Ｔは、式（２１）又は（２２）
【化１０】
2007517779.tif 000012
（式中、（ｄ１）は、式（８）の結合を表す。）で表される化合物の基を表し、
ここで、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｘ7、Ｘ8、Ｘ9、Ｘ10、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13、
Ｘ14、Ｘ15及びＸ16は、各々独立して、Ｎ原子又はＣＲ49の基を表し、
Ｚ6は、Ｏ原子又はＳ原子或いはＮＲ50の基を表し、
Ｚ7、Ｚ8、Ｚ9、Ｚ10、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ13及びＺ14は、各々独立して、Ｎ原子又はＣＲ51の基を表し；
Ｅ、Ｅ1、Ｇ及びＧ1は、各々独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＳＯ2）−、−炭素原子
数１ないし１０のアルキレン基又は−（ＮＲ52）−を表し；
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49及びＲ51は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、飽和又は不飽和の、直鎖状又は枝分れ状の、置換されたか又は未置換の、或いはヘテロ原子により中断されたか又は中断されていない炭素原子数１ないし１４のアルキル基；置換されたか又は未置換のフェニル基；カルボン酸基；ヒドロキシ基、ニトリル基、炭素原子数１ないし１６のアルコキシ基、（ポリ）−ヒドロキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基、カルボン酸基、スルホン酸基；ハロゲン原子、スルホニルアミノ基、ＳＲ60、ＮＨＲ53又はＮＲ54Ｒ55、ＯＲ61、ＳＯ2、ＣＯＯＲ62、ＮＲ56ＣＯＲ58、ＣＯＮＲ57を表し；及び
Ｒ12、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ20、Ｒ24、Ｒ50、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ60、Ｒ61及びＲ62は、各々独立して、水素原子、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基、アリル基、−炭素原子数５ないし１０のアリーレン−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基、−炭素原子数１ないし１０のアルキレン（炭素原子数５ないし１０のアリール）基、炭素原子数５ないし１０のアリール基を表し、及び
Ａｎは、アニオンを表す。
【００１２】
より好ましくは、前記Ｄ+は、式（２３）、（２４）、（２４ａ）、（２５）、（２６
）、（２６ａ）、又は（２７）
【化１１】
2007517779.tif 000013
（式中、（ｄ１）及び（ｑ１）は、式（７）の結合を表し、及びＡｎ、Ｒ12、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、上記において与えられたと同じ意味を有する。）で表されるカチオン性芳香族の置換されたか又は未置換のヘテロ環式化合物の基を表し、
及び
Ｑ+は、式（２８）、（２８ａ）、（２９）、（２９ａ）、（３０）、（３１）、（３
１ａ）又は（３２）
【化１２】
2007517779.tif 000014
（式中、（ｄ１）及び（ｑ１）は、式（８）の結合を表し、及びＡｎ、Ｒ12及びＲ18は、上記において与えられたと同じ意味を有する。）で表されるカチオン性芳香族の置換されたか又は未置換のヘテロ環式化合物の２価基を表し、
及び
Ｍは、式（３３）、（３３ａ）又は（３３ｂ）
【化１３】
2007517779.tif 000015
（式中、（ｄ１）及び（ｑ１）は、式（７）の結合を表し、及びＥ、Ｒ25及びＲ26は、上記において与えられたと同じ意味を有する。）で表される２価基を表し；
及び
Ｔは、式（３４）又は（３４ａ）
【化１４】
2007517779.tif 000016
（式中、Ｒ37、Ｒ38及びＥは、上記の同じ定義及び好例と同じ意味を有し、及び（ｄ１）は、式（８）で表される化合物の結合を表す。）で表される基を表す。
【００１３】
より好ましいものは、着色される材料を、
ａ）以下の式
【化１５】
2007517779.tif 000017
【化１６】
2007517779.tif 000018
（式中、
Ｅは、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＳＯ2）−、ＣＲ80又は−（ＮＲ81）−で表される基を表
し；
Ｒ70、Ｒ72、Ｒ75、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80及びＲ81は、各々独立して、水素原子、飽和又は不飽和の、直鎖状又は枝分れ状の、例えばヒドロキシ基、ニトリル基、アミノ基、
炭素原子数１又は２のアルコキシ基、（ポリ）−ヒドロキシ−（炭素原子数２ないし４のアルコキシ）基、ジ−（炭素原子数１又は２のアルキルアミノ）基、カルボン酸基、スルホン酸基により置換されたか又は未置換の、或いはヘテロ原子により中断されたか又は中断されていない炭素原子数１ないし１６のアルキル基；置換されたか又は未置換のフェニル基；カルボキシル基；スルホニルアミノ基、Ｓ原子、ＮＨ又はＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基、Ｏ原子、ハロゲン原子、ＳＯ2、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮ
Ｈ、ＣＯＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基又はＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）ＣＯ基を表すか；又は各々独立して脂肪族又は芳香族であり、置換されており；
Ｒ68とＲ69は、上記与えられたＲ70、Ｒ72、Ｒ75、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80及びＲ81と同じ意味を有するか、又は
Ｒ68とＲ69は、芳香族炭素環を構成し得；
Ｒ67、Ｒ71、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ76及びＲ78は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基、アリル基、−炭素原子数５ないし１０のアリーレン−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基、−炭素原子数１ないし１０のアルキレン（炭素原子数５ないし１０のアリール）基、炭素原子数５ないし１０のアリール基を表し；
Ｂ、Ａｎ及びｎは、上記において与えられたと同じ意味を有する。）
で表される化合物の群より選択される少なくとも１種のキャップされたジアゾニウム化合物；
及び
ｂ）カップリング成分
と接触させることからなる、本発明に従う方法である。
【００１４】
本発明に従うと、炭素原子数１ないし１６のアルキル基、炭素原子数１ないし１４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし１０のアルキレン基のようなアルキル基は、置換されているか、未置換の、直鎖状の又は枝分れ状の、少なくとも１個の−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＳＯ2）−又は−（ＮＲ6）−のようなヘテロ原子により中断されているか又は中断されていない；炭素原子数５までの環状又は非環状であり得る。
炭素原子数１ないし１６のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチル基又は２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基又はヘキサデシル基である。
炭素原子数１ないし１４のアルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチル基又は２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基である。
炭素原子数１ないし４のアルキル基は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基である。
炭素原子数１ないし１０のアルキレン基は例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二ブチレン基、第三ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基、２，２’−ジメチルプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチレン基又は２−エチルヘキシレン基、ノニレン基又はデシレン基である。
ＣＯＯ−炭素原子数１又は２のアルキル基は例えば、ＣＯＯ−メチル基、ＣＯＯ−エチル基である。
【００１５】
炭素原子数１ないし１６のアルコキシ基は例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、第二ブトキシ基、第三ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、２−ペントキシ基、３−ペントキシ基、２，２’−ジメチルプロポキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基、ｎ−ヘキソキシ基又はｎ−オクトキシ基であり；
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基は例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、第二ブトキシ基又は第三ブトキシ基であり；
（ポリ）−ヒドロキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基は例えば、（ポリ）−ヒドロキシ−エトキシ（ポリ）−ヒドロキシ−プロポキシ基、（ポリ）−ヒドロキシ−ブトキシ基であり；
炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基は例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、第二ブチルチオ基又は第三ブチルチオ基であり；
四級化アンモニウム基は、水素原子、又は炭素原子数１ないし１６のアルキル基、炭素原子数５ないし１０のアリール基、アリル基である置換基の群より選択される４個の置換基により置換されており；
ハロゲン原子は例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり；
炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基は例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、第二ブチルスルホニル基又は第三ブチルスルホニル基である。
【００１６】
ジ−（炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル）基は例えば、ジ−（メチルアミノスルホニル）基、ジ−（エチルアミノスルホニル）基、ジ−（プロピルアミノスルホニル）基、ジ−（イソプロピルアミノスルホニル）基、ジ−ｎ−（ブチルアミノスルホニル）基、ジ−（第二ブチルアミノスルホニル）基、ジ−（第三ブチルアミノスルホニル）基である。
炭素原子数１ないし４のアルキル−カルボニルアミノ基は例えば、メチル−カルボニルアミノ基、エチル−カルボニルアミノ基、プロピル−カルボニルアミノ基、イソプロピル−カルボニルアミノ基、ｎ−ブチル−カルボニルアミノ基、第二ブチル−カルボニルアミノ基、第三ブチル−カルボニルアミノ基である。
炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基は例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、イソプロポキシスルホニル基、ｎ−ブトキシスルホニル基、第二ブトキシスルホニル基、第三ブトキシスルホニル基、ジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基、ＳＯ2−Ｎ（炭素原
子数１ないし４のアルキル）−（ＣＨ2）1-4ＳＯ3Ｈであり、
−炭素原子数５ないし１０のアリール基は例えば、置換されているか又は未置換のシクロジエニルアニオン基、フェニル基又はナフチル基であり、好ましくはアリール基はフェニル基である。
芳香族炭素環は例えば、−炭素原子数５ないし１０のアリール基である。
アラルキル基は例えば、（炭素原子数１ないし４のアルキル）フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、第二ブチルフェニル基、第三ブチルフェニル基であり、好ましくはベンジル基である。
【００１７】
本発明においてとりわけ好ましいものは、以下の式
【化１７】
2007517779.tif 000019
【化１８】
2007517779.tif 000020
【化１９】
2007517779.tif 000021
【化２０】
2007517779.tif 000022
で表される化合物の群より選択される少なくとも１種のキャップされたジアゾニウム化合物を使用することにより多孔質材料を着色する方法である。
【００１８】
本発明に従う着色方法の第１段階は、着色される材料に、まずカップリングが起きないような条件の下で、逐次望ましい順序で、又は同時に、キャップされたジアゾニウム化合物及び水溶性カップリング成分を塗布することからなる。それは例えば、キャップされたジアゾニウム化合物又はカップリング成分を含む溶液中に材料を浸漬し、及びその後所望によりすすぎ及び中間乾燥した後に第２成分の溶液中に材料を浸漬することにより達成される。好ましくは、しかしながら、キャップされたジアゾニウム化合物及びカップリング成分が１溶液中に一緒に含まれる。上層のみを着色することが望まれるのでなければ、十分に浸透させることを確実にすべきであるが、くだんの溶液が、噴霧又は同様の手法により材料に塗布されることがまた可能である。第１段階の間に、ジアゾニウム化合物及びカップリング成分はまだ互いに反応すべきではなく、好ましくは８ないし１２、とりわけ９ないし１１のｐＨを維持することにより達成される。
第２段階において、ジアゾニウム化合物及びカップリング成分はその後、好ましくは５ないし２、とりわけ３ないし４の数値までｐＨを低下させることにより反応させる。ｐＨを低下させることは、酒石酸又はクエン酸、クエン酸ゲル、適する緩衝液のような酸を添加することにより、又は酸性染料により、慣用の手法にて達成される。
第１段階において塗布されたアルカリ性着色組成物の量と第２段階において塗布された酸性着色組成物の量の比は好ましくは、およそ１：３ないし３：１であり、とりわけおよそ１：１である。
接触時間は好ましくは、各々の場合においておよそ５ないし３０分であり、とりわけ各々の場合において１０ないし２０分である。
着色された材料はその後、慣用の手法、例えば水によりすすがれ、そしてその後乾燥されることにより完了される。
【００１９】
本発明に従う方法は、ヘアの全体的な着色、すなわち最初にヘアを着色する場合のために、及びまたその後の再着色のために適する。
本発明に従う方法の好ましい態様は、多孔質材料の着色であって、逐次いずれかの所望の順序で、又は同時に、着色される多孔質材料を、キャップされたジアゾミウム化合物及び水溶性カップリング成分と、
ａ）アルカリ性条件の下で、及び所望により他の染料、好ましくは酸化染料、又はカチオン性、アニオン性又は非荷電の直接染料、とりわけ国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに記載されるカチオン性染料の群より選択されるカチオン性染料の存在下で接触させ、及びその後、着色される材料を酸処理にかけるか、又は
ｂ）アルカリ性条件の下で接触させ、及びその後、所望により他の染料、好ましくは酸化染料、又はカチオン性、アニオン性又は非荷電の直接染料、とりわけ国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに記載されるカチオン性染料の群より選択されるカチオン性染料の存在下で、着色される材料を酸による処理にかけるか、又は
ｃ）アルカリ性条件の下で、酸化剤の存在下、及び所望により他の染料、好ましくは酸化染料、又はカチオン性、アニオン性又は非荷電の直接染料、とりわけ国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに記載されるカチオン性染料の群より選択されるカチオン性染料の存在下で接触させ、及びその後、着色される材料を酸による処理にかける、
ことによる該材料の着色に関する。
【００２０】
本発明の他の態様は、式（１）
【化２１】
2007517779.tif 000023
（式中、
Ａ+は、有機化合物のカチオン基を表し、
Ｂは、未置換の又は置換された、脂肪族又は芳香族アミン基を表し、
Ａｎはアニオンを表すが、但し、Ａ+は、式
【化２２】
2007517779.tif 000024
で表される基を表さない。）で表される化合物である。
さらに、本発明は、少なくとも１種の上記定義された式（１）で表されるキャップされたジアゾニウム化合物及びカップリング成分を含む組成物に関する。
好ましいのは、直接染料、及び／又は少なくとも１種の酸化染料及び／又は酸化剤をさらに含む組成物である。
より好ましいのは、シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルジョンの形態にある組成物である。
本発明の１つの好ましい態様は、ヒトのヘアを染色するか又は色味付けするための本発明に従う方法に関する。
【００２１】
化合物（１）を含む本発明の組成物は、上記本発明に従う方法において記載されたと同じ化合物（１）に対する好例を有する。
本発明に従う方法において、着色が他の染料の存在下に行われるかどうかは、得るべき色合いによる。
本発明の場合、用語“アルカリ条件”は、８ないし１０、好ましくは９ないし１０、とりわけ９．５ないし１０の範囲のｐＨを示す。
さらに、本発明に従う、多孔質材料、とりわけヘアの着色方法において使用される酸は例えば、酒石酸又はクエン酸、クエン酸ゲル、所望により酸性染料を有する適する緩衝液である。
塩基、例えば炭酸ナトリウム、アンモニア又は水酸化ナトリウムをヘアに、又は染料前駆体、キャップされたジアゾニウム化合物及び／又は水溶性カップリング成分に、又は染料前駆体を含む着色組成物に添加することは、通例アルカリ性条件を達成する。
【００２２】
本発明に関して、酸化剤は、酸化的ヘア着色のために慣用的に使用されるいかなる酸化剤でもあり得、例えば希釈された過酸化水素溶液、過酸化水素エマルジョン又は過酸化水素ゲル、アルカリ土類金属パーオキシド、有機パーオキシド、例えば尿素パーオキシド、メラミンパーオキシドであり、又は半永久的な、直接毛髪染料に基づくシェーディングパウダーが使用される場合には、アルカリ金属臭化物固定剤がまた塗布され得る。
本発明に従う着色組成物に添加され得る酸化剤は、酸化剤及び所望により塩基を含む。
酸化剤は、酸化染料前駆体の総モル量に対応する適切な化学量論的量で使用される。好ましい酸化剤は、溶液、分散液、ゲル又はエマルジョンのような含水組成物の総質量の好ましくはおよそ２ないし３０質量％、より好ましくは３ないし２０質量％、及び最も好ましくは６ないし１２質量％での過酸化水素である。
酸化剤は、全染色組成物に基づき、好ましくは０．０１％ないし６％、とりわけ０．０１％ないし１％の量で、本発明に従う着色組成物中に存在し得る。
本発明に従う方法は、多孔質材料、例えば木材、ガラス繊維、アルミニウム、綿、紙、天然のまたは合成のポリアミド、例えば革、羊毛、ナイロン又はパーロンを着色するために使用されるが、とりわけケラチン含有繊維、及びよりとりわけヘアを着色するために使用される。ヘアは、ウィッグのヘア、又はとりわけ動物及びよりとりわけヒトのヘアであり得る。
【００２３】
本発明はまた、本発明に従う方法を行うための着色組成物に関し、前記組成物は、
ａ）前述された式（１）で表される化合物、
ｂ）ｐＨを調節する媒体
ｃ）水
及び所望により、
ｄ）他の添加剤
を含む。
好ましい組成物は、
ａ）前述された式（１）で表される化合物、
ｂ）ｐＨを調節する媒体、
ｃ）水、
ｄ）カップリング成分、
及び所望により、
ｅ）他の添加剤
を含む。
とりわけ好ましい組成物は、
ａ）前述された式（１）で表される化合物、
ｂ）ｐＨを調節する媒体、
ｃ）水、
ｄ）カップリング成分、
ｅ）他の染料、好ましくは酸化染料、又はカチオン性、アニオン性又は非荷電の直接染料、とりわけ国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに記載されるカチオン性染料の群より選択されるカチオン性染料、
及び所望により、
ｅ）他の添加剤
を含む。
【００２４】
特別な好例は、ヘアの着色のための着色組成物である。そのような組成物に適する他の添加剤は、ヘア着色において慣用である添加剤、例えば他の染料、界面活性剤、溶媒、香料、ポリマー状補助剤、増粘剤及び光安定剤を含む。
本発明に従う式（１）で表される染料は、ケラチン、羊毛、革、絹、紙、セルロース又はポリアミド、とりわけケラチン含有の繊維、綿又はナイロン、及び好ましくはヒトのヘアのような有機材料を染色するのに適する。
本発明に従う方法により得られる染色の色合いの多様性は、他の染料との組み合わせにより増加され得る。本発明はまた、本発明に従う式（１）で表される染料及び少なくとも１種の他の染料を用いたヘアの着色に関する。
本発明の方法の一態様は、式（１）で表される染料と、同じ又は異なった染料類の染料との、とりわけ直接染料との組み合わせ；カップラー化合物とジアゾ化化合物、又は、及び／又はカチオン反応性染料との染料前駆体組み合わせの使用に関する。
直接染料は、天然又は合成であり；それらは酸性染料のような非荷電、カチオン性又はアニオン性である。
酸化染料は、顕色剤及びカップラー化合物の群からのものである酸化染料前駆体をまた指す。ここで、カップラー化合物は、酸とのその付加塩をまた指す。
本発明の場合において、１つの群の染料は、Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔにおいて定義された染料を含む。
さらに、本発明の場合において、式（１）で表される化合物を含む組み合わせは、組成物、配合物及び方法である。
【００２５】
本発明の一つの好ましい態様は、少なくとも１種の式（１）で表される化合物と直接染料の組合せであり、それらは、 “Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マ
イバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ社，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツビアクの  Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ，第７章，第２４８頁ないし第２５０頁、及びＢｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ ｄｅ
ｒ  ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ−  ｕｎｄ  Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ  ｆｕｒ  Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ，Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ  ｕｎｄ  Ｋｏｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ  ｅ．Ｖ．，Ｍａｎｎｈｅｉｍからディスクとして入手することができる、欧州委員会が１９９６年に公表した、“Ｅｕｒｏｐａｉｓｃｈｅｓ  Ｉｎｖｅｎｔａｒ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋｒｏｈｓｔｏｆｆｅ”に記載されている。
少なくとも１種の式（１）で表される化合物との組み合わせのための、とりわけ半永久的染色のためのより好ましい直接染料は：
２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノ−アニソールスルフェート、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−クロロ−５−
ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチレン−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ピクラミン酸、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジネ−３イル）−アゾ）ピリジン、２−ニトロ−５−グリセリル−メチルアニリン、３−メチルアミノ−４−ニトロ−フェノキシエタノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニレンアミン−２’−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４，−テトラヒドロキンキサリン、４−Ｎ−エチル−１，４−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩、１−メチル−３−ニトロ−４−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチル−アミノフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミン−３−ニトロフェノール、ヒドロキシアントリルアミノプロピルメチルモルホリノメトスルフェート、４−ニトロフェニル−アミノエチルウレア、６−ニトロ−ｐ−トルイジン、アシッド  ブルー６２、アシッド  ブルー９、アシッド  レッド３５、アシッド  レッド８７（エオシン）、アシッド  バイオレット４３、アシッド  イエロー１、ベーシック  ブルー３、ベーシック  ブルー６、ベーシック  ブルー７、ベーシック  ブルー９、ベーシック  ブルー  １２、ベーシック  ブルー２６、ベーシック  ブルー９９、ベーシック  ブラウン１６、ベーシック  ブラウン１７、ベーシック  レッド２、ベーシック  レッド２２、ベーシック  レッド７６、ベーシック  バイオレット１４、ベーシック  イエロー５７、ベーシック  イエロー９、ディスパース  ブルー３、ディスパース  オレンジ３、ディスパース  レッド１７、ディスパース  バイオレット１、ディスパース  バイオレット４、ディスパース  ブラック９、ファスト  グリーンＦＣＦ、ＨＣブルー２、ＨＣブルー７、ＨＣブルー８、ＨＣブルー１２、ＨＣオレンジ１、ＨＣオレンジ２、ＨＣレッド１、ＨＣレッド１０−１１、ＨＣレッド１３、ＨＣレッド１６、ＨＣレッド３、ＨＣレッドＢＮ、ＨＣレッド７、ＨＣバイオレット１、ＨＣバイオレット２、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー６、ＨＣイエロー７、ＨＣイエロー９、ＨＣイエロー１２、ＨＣレッド８、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣバイオレットＢＳ、ピクラミン酸、ソルベント  グリーン７である。
【００２６】
より好ましいのは、例えば英国特許出願公開第２３１９７７６号明細書に記載のカチオン性アゾ染料並びに独国特許出願公開第２９９１２３２７号明細書に記載されるオキサジン染料及びそれらの本明細書において言及された他の直接染料との混合物との組み合わせである。
少なくとも１種の式（１）で表される化合物との組み合わせのための又は少なくとも１種の式（１）で表される化合物及び酸化染料及び酸化剤の組み合わせのための、とりわけ半永久的染色及び永久的染色のための好ましい直接染料は：ディスパース  バイオレット４、ピクラミン酸、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣイエローＭｏ．２、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣレッドＮｏ．３、４−アミノ−３−ニトロフェノール、ベーシック  ブルー９９、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸、ＨＣイエローＮｏ．６、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ベーシック  レッド２、ＨＣレッドＮｏ．１６及びＨＣブルーＮｏ．１６である。
式（１）で表される染料との組み合わせにおいてとりわけ好ましいものは、国際公開第０１／６６６４６号パンフレットの式（１）で表される染料より選択される少なくとも１種の直接染料、とりわけ実施例４の直接染料、及び国際公開第０２／３１０５６号パンフレットの式（２）で表される染料、とりわけ実施例６の直接染料、及びベーシック  イエロー８７、及び／又はベーシック  レッド５１、及びベーシック  オレンジ３１である。
さらに、本発明は、本発明に従う式（１）で表される化合物と酸化染料との組み合わせに関する。
本発明はまた、ケラチン繊維、とりわけヒトのヘアの着色のために使用される配合物を
記載する。
配合物は、種々の技術形態でヒトのヘアに塗布され得る。特別の技術形態は、予想される用途及び／又は染料又は染料組成物の点から選択され得る。配合物の技術形態は例えば、溶液、とりわけ増粘された水又は水アルコール溶液、クリーム、フォーム、シャンプー、パウダー、ジェル、又はエマルジョンである。
配合物の好ましい形態は、組成物又はマルチコンパートメント染色デバイス又は‘キット’又は例えば米国特許第６，１９０，４２１号明細書、第２コラム、第１６行ないし第３１行において記載されるようなコンパートメントを有するマルチコンパートメントパッケージ系のいずれかを使用することである。
【００２７】
染色プロセス直前に、酸化剤なしの組成物を用いて、還元に対して安定ではない染料の組成物を調製することが有利である。
本発明の一の好ましい態様は、染料の、とりわけ粉体形態にある式（１）で表されるものの配合物に関する。
本発明に従う着色組成物は、そのような製剤のための既知のいずれかの活性成分、添加剤又は補助剤をさらに含み得る。
そのような配合物に適する補助剤は、一般的にヘア着色の分野において慣用であり、例えば界面活性剤又は洗浄剤、溶媒、塩基、酸、香料、ポリマー状補助剤、増粘剤及び光安定剤である。
多くの場合において本発明に従う着色組成物は、少なくとも１種の界面活性剤を含む。適する界面活性剤は、アニオン性、双性、両性、非イオン性及びカチオン性界面活性剤である。しかしながら多くの場合において、アニオン性、双性及び非イオン性界面活性剤からの界面活性剤を選択することが有利であることが証明されている。
【００２８】
本発明に従う着色組成物における使用のために適するアニオン性界面活性剤は、人体に対する使用のために適するすべてのアニオン性界面活性物質を含む。そのような物質は、水溶性を与えるアニオン基、例えばカルボキシレート基、スルフェート基、スルホネート基又はホスフェート基、及びおよそ１０ないし２２個の炭素原子を有する親油性アルキル基を特徴とする。さらに、グリコール基又はポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基及びアミド基及びまたヒドロキシル基が分子中に存在し得る。以下は、各々ナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩或いはアルカノール基中に２又は３個の炭素原子を有するモノ−、ジ−又はトリ−アルカノールアンモニウム塩の形態にある、適するアニオン性界面活性剤の例である：
−１０ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪酸（セッケン）、
−式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−ＣＨ2−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、１０ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表し、及びｘ＝０又は１ないし１６である。）で表されるエーテルカルボン酸
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルサルコシド、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルイソチオネート、
−アルキル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル及びアルキル基中に８ないし１８個の炭素原子及び１ないし６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィンスルホネート、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−式Ｒ’−Ｏ（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x'−ＳＯ3Ｈ（式中、Ｒ’は、好ましくは１０ないし
１８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表し、及びｘ’＝０又は１ないし１２である。）で表されるアルキルスルフェート及びアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
−独国特許出願公開第３７２５０３０号明細書、とりわけ第３頁第４０行ないし５５行に従う界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、
−独国特許出願公開第３７２３３５４号明細書、とりわけ第４頁第４２行ないし第６２行に従うスルフェート化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
−独国特許出願公開第３９２６３４４号明細書、とりわけ第２頁第３６行ないし第５４行に従う１２ないし２４個の炭素原子及び１ないし６個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
−酒石酸及びクエン酸と、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドおよそ２ないし１５分子と８ないし２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールとの、エステル、又は
−国際公開第００／１０５１８号パンフレット、とりわけ第４５頁第１１行ないし第４８頁第３行において記載されるようなアニオン性界面活性剤。
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有し、及び分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有するアルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸、及びまた、とりわけ、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸のような飽和及びとりわけ不飽和の炭素原子数８ないし２２のカルボン酸の塩である。
分子中に少なくとも１個の四級アンモニウム基及び少なくとも１個の−ＣＯＯ(-)又は
−ＳＯ3(-)基を有する界面活性化合物を、双性イオン性界面活性剤と言う。とりわけ適する双性イオン性界面活性剤は、アルキル基又はアシル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びまたココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートのような、いわゆるベタインである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名ココアミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【００２９】
両性界面活性剤は、炭素原子数８ないし１８のアルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも１種の遊離アミノ基及び少なくとも１種の−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈ基を分子中に
有し、内部塩を形成することができる界面活性化合物を意味するとして理解される。適当な両性界面活性剤の例は、いずれもアルキル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシ
ン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピン酸及びアルキルアミノ酢酸を含む。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び炭素原子数１２ないし１８のアシルサルコシンである。
【００３０】
非イオン性界面活性剤は、国際公開第００／１０５１９号パンフレット、とりわけ第４５頁第１１行ないし第５０頁第１２行において記載されている。非イオン性界面活性剤は、親水基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基又はポリオール基とポリグリコールエーテル基との組合せを含む。
そのような化合物は、例えば：
−エチレンオキシド２ないし３０モル及び／又はプロピレンオキシド０ないし５モルと、８ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコールとの、１２ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸との、及びアルキル基中に８ないし１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、
−エチレンオキシド１ないし３０モルとグリセロールとの付加生成物の炭素原子数１２な
いし２２の脂肪酸モノ及びジエステル、
−炭素原子数８ないし２２のアルキル−モノ−及び−オリゴ−グリコシド及びそれらのエトキシ化類似体、
−エチレンオキシド５ないし６０モルとヒマシ油及び水素化ヒマシ油との付加生成物、
−エチレンオキシドとソルビタン脂肪酸エステルとの付加生成物、
−エチレンオキシドと脂肪酸アルカノールアミドとの付加生成物
である。
【００３１】
本発明に従う着色組成物において使用され得るカチオン性界面活性剤の例はとりわけ、四級アンモニウム化合物である。好ましいのは、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリドのようなアンモニウムハリド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドである。本発明に従い使用され得る他のカチオン性界面活性剤は、四級化されたタンパク質加水分解物である。
本発明に従いまた適するのは、例えば、商業上入手可能な製品であるＱ２−７２２４（製造者：ダウ  コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）社；安定化されたトリメチルシリルアモジメチコン）、ダウ  コーニング９２９エマルジョン（ヒドロキシルアミノ変性されたシリコンを含み、それはまたアモジメチコンとして言及される）、ＳＭ−２０５９（製造者：ゼネラル  エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）社）、ＳＬＭ−５５０６７（製造者：ワッカー（Ｗａｃｋｅｒ）社）及びまたアビル（Ａｂｉｌ）（登録商標）−クアット（Ｑｕａｔ）３２７０及び３２７２（製造者：ティーエイチ．  ゴールドシュミット（Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）社；ジ四級ポリジメチルシロキサン、クオタニウム（ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）−８０）のようなカチオン性シリコン油、又は国際公開第００／１２０５７号パンフレット、とりわけ第４５頁第９行ないし第５５頁第２行において記載されるシリコンである。
【００３２】
アルキルアミドアミン、とりわけ名称テゴ  アミド（Ｔｅｇｏ  Ａｍｉｄ）（登録商標）１８の下で得られ得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンのような脂肪酸アミドアミンは、良好なコンディショニング作用のみならず、とりわけそれらの良好な生分解性により特徴付けられる。
商標名ステパンテックス（Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ）（登録商標）の下で市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートのような、四級エステル化合物、いわゆる“エステルクアット（ｅｓｔｅｒｑｕａｔ）”はまた、非常にたやすく生分解可能である。
カチオン性界面活性剤として使用され得る四級糖誘導体の例は、ＣＴＦＡ命名法に従う“ラウリルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド”である、市販品のグルクアット（Ｇｌｕｃｑｕａｔ）（登録商標）１００である。
界面活性剤として使用されるアルキル基−含有の化合物は、単一の物質であり得るが、そのような物質の調製においては、植物又は動物由来の天然原料の使用が一般的に好ましく、その結果、得られた物質混合物は、使用される特定の出発物質に従う異なったアルキル鎖長を有する。
エチレン及び／又はプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの付加生成物又はそのような付加生成物の誘導体である界面活性剤は、“正常な”同族体分布又は制限された同族体分布を有する生成物のどちらかであり得る。“正常な”同族体分布とは、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを触媒として使用する脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応で得られる同族体の混合物を意味するとして理解されるべきである。他方、制限された同族体分布は、例えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属の酸化物、水酸化物又はアルコラートが触媒とし
て使用された場合に得られる。制限された同族体分布を有する生成物の使用が好ましい。
【００３３】
本発明に従う配合物の他の好ましい活性成分、補助剤及び添加剤は、以下のとおり：
−非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー及びポリシロキサン、
−カチオン性ポリマー、例えば四級化セルロースエーテル、四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、名称メルクアット（Ｍｅｒｑｕａｔ）（登録商標）２８０の下で商業上入手可能であり、及び例えば独国特許出願公開第４４２１０３１号明細書、とりわけ第２頁第２０行ないし第４９行、又は欧州特許出願公開第９５３３３４号明細書、とりわけ第２７頁第１７行ないし第３０頁第１１行において毛髪着色でのその使用が記載されているような、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とのコポリマー、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルフェート−四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、
−四級化ポリビニルアルコール、
−双性イオン性及び両性ポリマー、例えば、アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー及びオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／第三ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、
−アニオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、酢酸ビニル／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−第三ブチルアクリルアミドターポリマー、
−増粘剤、例えば、寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、ローカストビーン粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、デンプン断片及び誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチン及びデキストリン、クレー、例えば、ベントナイト又は完全合成ヒドロコロイド、例えば、ポリビニルアルコール、
−構造化剤、例えば、グルコース及びマレイン酸、
−ヘアコンディショニング化合物、例えば、リン脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチン及びセファリン、シリコン油、及びまたコンディショニング化合物、例えば、独国特許出願公開第１９７２９０８０号明細書、とりわけ第第２頁第２０行ないし第４９行、欧州特許出願公開第８３４，３０３号明細書、とりわけ第２頁第１８行ないし第３頁第２行又は欧州特許出願公開第３１２，３４３号明細書、とりわけ第２頁第５９行ないし第３頁第１１行に記載されているもの、
−タンパク質加水分解物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質及び小麦タンパク質加水分解物、脂肪酸とのそれらの縮合生成物並びに四級化タンパク質加水分解物、
−香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
−可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びジエチレングリコール、
−ふけ止め活性成分、例えば、ピロクトン、オラミン及び亜鉛オマジン（ｚｉｎｃ  Ｏｍａｄｉｎｅ）、
−ｐＨ値を調節するための他の物質、
−活性成分、例えば、パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物抽出物及びビタミン類、
−コレステロール、
−例えば、欧州特許出願公開第８１９，４２２号明細書、とりわけ第４頁第３４行ないし第３７行に記載されるような光安定剤及びＵＶ吸収剤、
−稠度調節剤、例えば、糖エステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテル、
−脂肪及びワックス、例えば、鯨蝋、蜜蝋、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステル、
−脂肪アルカノールアミド、
−１５０ないし５０，０００の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、例えば、欧州特許出願公開第８０１，９４２号明細書、とりわけ第３頁第４４行ないし第５５行に記載されているもの、
−錯化剤、例えば、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ及びホスホン酸、
−膨潤及び浸透物質、例えば、欧州特許出願公開第９６２，２１９号明細書、とりわけ第２７頁第１８行ないし第３８行において広く挙げられているようなポリオール及びポリオールエーテル、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、及びまた、一級、二級及び三級ホスフェート、イミダゾール、タンニン、ピロール、
−乳白剤、例えば、ラテックス、
−真珠光沢剤、例えば、エチレングリコールモノ−及びジ−ステアレート、
−噴射剤、例えば、プロパン−ブタン混合物、Ｎ2Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2及び空気、及びまた、
−抗酸化剤、
−欧州特許出願公開第９６２２１９号明細書、とりわけ第２７頁第１４行ないし第３８行に記載されるようなポリオール又はポリエーテル、
−欧州特許出願公開第９７０６８４号明細書、とりわけ第４８頁第１６行ないし第５１頁第４行に記載されるような増粘ポリマー、
−欧州特許出願公開第９７０６８７号明細書、とりわけ第２８頁第１７行ないし第２９頁第２３行に記載されるような糖含有のポリマー、
−国際公開第００／１０５１７号パンフレット、とりわけ第４４頁第１６行ないし第４６頁第２３行に記載されるような四級アンモニウム塩
である。
【００３４】
本発明の組成物はまた、触媒を含み得る。適する触媒は、例えばＺｎ2+、Ｃｕ2+、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｍｎ2+、Ｍｎ4+、Ｌｉ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+及びＡｌ3+、好ましくはＺｎ2+、
Ｃｕ2+及びＭｎ2+のような金属イオンである。
金属イオンはいかなる生理学的に適する塩形態においても適用し得る。好ましい塩は、酢酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物塩、乳酸塩及び酒石酸塩である。
アルカリ金属スルフィットは本発明の場合、例えばナトリウム−、カリウム−、リチウム−スルフィット、アルカリ金属ジスルフィット、例えばナトリウム−、カリウム−、リチウム−ジスルフィット、アスコルビン酸、第三ブチルヒドロキノン及びアンモニウムチオラクテートである。
【００３５】
ＵＶ吸収剤の使用は、太陽の有害な光線からそのままの及び染色されたヘアを効果的に保護し得、及び染色された毛髪の洗浄耐久性を高め得る。
本発明の好ましい態様は、式（１）で表される化合物とＵＶ吸収剤との組み合わせに関する。
ＵＶ吸収剤が抗酸化剤との組合せで使用された場合に相乗効果が観察される。使用され得る抗酸化剤の例は、国際公開第０１／３６３９６号パンフレット（第１１頁ないし第１８頁）、米国特許第５９２２３１０号明細書及び米国特許第４７８６４９３号明細書に列
挙される。
適する化粧品製剤は、組成物の総質量に基づき、１種以上のＵＶ吸収剤を大抵０．０５ないし４０質量％、好ましくは０．１ないし２０質量％含み得る。
【００３６】
ヘアのための化粧品製剤として特に重要なのは、上記のヘアトリートメント用製剤、とりわけシャンプーの形態にあるヘア洗浄製剤、ヘアコンディショナー、ヘアケア製剤例えばプレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強力ヘアトリートメント、ヘア−整直製剤、液体ヘア−セット製剤、ヘアフォーム及びヘアスプレーである。特に興味あるのは、シャンプーの形態にあるヘア洗浄製剤である。
シャンプーは、例えば以下の組成：本発明に従うＵＶ吸収剤０．０１ないし５質量％、ナトリウムラウレス−２−スルフェート１２．０質量％、ココアミドプロピルベタイン４．０質量％、塩化ナトリウム３．０質量％、及び総量１００％となる水：を有する。
【００３７】
本発明に従う着色組成物は、抗菌剤をさらに含み得る。
配合物中に使用される好ましい抗菌防腐剤及び抗菌活性剤（殆どの場合、抗菌物質のＩＮＣＩ名が言及される。）：
ホルムアルデヒド及びパラホルムアルデヒド、ヒドロキシビフェニル及びその塩、例えばオルトフェニルフェノール、亜鉛ピリチオン、クロロブタノール、ヒドロキシ安息香酸及びそれらの塩及びエステル、例えばメチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ジブロモヘキサミジン及びイソチオネート（４，４’−ヘキサメチレンジオキシ−ビス（３−ブロモ−ベンズアミジン）及び４，４’−ヘキサメチレンジオキシ−ビス（３−ブロモベンズアミジニウム２−ヒドロキシエタンスルホネート）を含むその塩、水銀、（アセト−Ｏ）フェニル（とりわけフェニル水銀アセテート）及びマーキュレート（Ｍｅｒｃｕｒａｔｅ）（２−）、（オルトボレート（３−）−Ｏ）フェニル、ジヒドロジェン（とりわけフェニル水銀ボレート）、１，３−ビス（２−エチルヘキシル）−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−ピリミジン（ヘキセチジン（Ｈｅｘｅｔｉｄｉｎ））、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，４−ジクロロベンジルアルコール、３，４，４’トリクロロカルバニリド（トリクロルカーボン（Ｔｒｉｃｈｌｏｒｃａｒｂａｎ））、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、２，４，４’−トリクロロ２−ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、４，４’−ジクロロ２−ヒドロキシジフェニルエーテル、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール（クロロキシレノール（Ｃｈｌｏｒｏｘｙｌｅｎｏｌ））、イミダゾリジニル尿素、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸、２−フェノキシエタノール（フェノキシエタノール）、ヘキサメチレンテトラミン（メセナミン（Ｍｅｔｈｅｎａｍｉｎｅ））、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニア−アダマンタンクロリド（クオタニウム（Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）１５）、１−（４−クロロフェノキシ）−１−（１−イミダゾリル）３，３−ジメチル−２−ブタノン（クリムバゾール（Ｃｌｉｍｂａｚｏｌｅ））、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオン（ＤＭＤＭヒダントイン）、ベンジルアルコール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２，２’メチレン−ビス（６−ブロモ−４−クロロフェノール）（ブロモクロロフェン）、メチルクロロイソチアゾロン、メチルイソチアゾロン、オクチルイソチアゾロン、ベンジルイソチアゾロン、２−ベンジル−４−クロロフェノール（クロロフェノン（Ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｎｅ））、クロルアセトアミド、クロルヘキシジン、クロルヘキシジンアセテート、クロルヘキシジングルコネート、クロルヘキシジン塩酸、１−フェノキシ−プロパン−２−オール（フェノキシイソプロパノール）、４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリジン（ジメチルオキサゾリジン）、ジアゾリジニル尿素、４，４’−ヘキサメチレンジオキシビスベンズアミジン及び４，４’−ヘキサメチレンジオキシビス（ベンズアミジニウム−２−ヒドロキシエタンスルホネート）、グルタルアルデヒド（１，５−ペンタンジオール）、７−エチルビシクロオキサゾリジン、３−
（４−クロロフェノキシ）−１，２−プロパンジオール（クロロフェネシン）、フェニルメトキシメタノール及び（（フェニルメトキシ）メトキシ）−メタノール（ベンジルヘミホルマール）、Ｎ−アルキル（炭素原子数１２ないし２２）トリメチルアンモニウムブロミド及び−クロリド（セトリモニウムブロミド、セトリモニウムクロリド）、ベンジル−ジメチル−（４−（２−（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノキシ）−エトキシ）−エチル）−アンモニウムクロリド（ベンゼトニウムクロリド）、アルキル（炭素原子数８ないし１８）−ジメチル−ベンジルアンモニウムクロリド、−ブロミド及びサッカリネート（ベンザルコニウムクロリド、ベンザルコニウムブロミド、ベンザルコニウムサッカリネート）、安息香酸及びその塩及びエステル、プロピオン酸及びその塩、サリチル酸及びその塩、ソルビン酸及びその塩、ナトリウムイオジエート、無機スルフィット及びビスルフィット例えばナトリウムスルフィット、デヒドロ酢酸、ギ酸、水銀（１−エチル）２−メルカプトベンゾエート（２−）−Ｏ，Ｓ−，ヒドロジェン（チオメルサール（Ｔｈｉｏｍｅｒｓａｌ）又はチオメロサール（Ｔｈｉｏｍｅｒｏｓａｌ））、１０−ウンデシレン酸及びその塩、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、ナトリウムヒドロキシメチル−アミノアセテート（ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、１０−ウンデシレン酸、硫黄。キトサン及びキトサン誘導体、ファルネソール、丁子油、ヒノキ油等のような植物抽出物のような抗菌活性を有する天然の抗菌剤又は化学変性された天然物質との組み合わせがまた使用され得る。
【００３８】
ヒトのヘアに対する使用のために、染色組成物は大抵、水性の化粧品用キャリヤー中に配合され得る。適する水性の化粧品用キャリヤーは例えば、ケラチン含有繊維に対する使用に適する、クリーム、スプレー、エマルジョン、ジェル、パウダー及びまた界面活性剤含有の発泡溶液、例えばシャンプー又は他の製剤を含む。そのような使用形態は、リサーチ  ディスクロージャー（Ｒｅｓｅｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）４２４４８（１９９９年８月）において詳細に記載されている。
式（１）で表される染料、及び／又は直接染料は、総染色組成物に基づき、好ましくは０．００１％ないし５％、とりわけ０．０１％ないし１％の量で、本発明に従う着色組成物中に存在し得る。
即時使用可能な染色製剤のｐＨ値は大抵、２ないし１１であり、好ましくは５ないし１０である。
水性キャリヤーの構成成分は、その目的に慣用の量で本発明に従う着色組成物中に使用され；例えば、乳化剤は総染色組成物の０．５ないし３０質量％の濃度で使用され得、及び増粘剤は０．１ないし２５質量％の濃度で使用され得る。
酸化剤を含む組成物のｐＨ値は大抵、およそ２ないし７であり、及び特におよそ３ないし６である。
本発明に従う着色組成物に添加され得る酸化剤非含有の組成物は、顕色剤化合物及びカップラー化合物及び還元剤、或いは、顕色剤化合物又は／及び所望により還元剤、或いは、カップラー化合物及び還元剤、を含む。
さらに、酸化剤非含有の組成物は、例えば独国特許発明第１９９５９４７９号明細書、第３コラム、第１２行ないし第１６行に記載されるような直接染料を所望により含み得る。
酸化剤非含有の組成物のｐＨは大抵、およそ３ないし１１であり、及び特におよそ５ないし１０であり、及び最も特におよそ９ないし１０である。
【００３９】
本発明の他の態様は、ケラチン繊維を少なくとも１種の式（１）で表される化合物を接触させ、そしてその後に該繊維を静置し、そしてその後に該繊維をすすぐことからなる、とりわけヘアの色味付け、ケラチン繊維、特にヒトのヘアを染色するための方法に関する。染色のための方法は、例えば国際公開第０１／６６６４６号パンフレットの第１５頁、第３２行ないし第１６頁第２行において記載されている。
大抵、染色組成物は、５０ないし１００ｇの量でヘアに塗布される。
この組成物は、１５ないし４５℃にて５ないし３０分間、及び特に２０ないし３０℃にて１０ないし２０分間、繊維に付けられたままにされる。
ケラチン繊維を染色するための他の好ましい方法は、ケラチン繊維を、少なくとも１種の直接染料、塩基及び酸化剤と接触させることからなる。
少なくとも１種の直接染料、とりわけ少なくとも１種の式（１）で表される化合物、塩基及び酸化剤を含む組成物は、少なくとも１種の直接染料及び塩基を混合し、そしてその後、ヘアの染色の直前に酸化剤を添加することにより調製される。
択一的に、酸化剤は、式（１）で表される化合物のような少なくとも１種の染料及び塩基を含む組成物と同時に適用され得る。
本発明に従う式（１）で表される化合物を用いたケラチン繊維、とりわけヒトのヘアの着色の方法は、他の直接染料及び酸化染料と組み合わせられ得る。
【００４０】
本発明の好ましい態様において、直接染料及び酸化染料を用いてケラチン繊維、特にヒトのヘアを染色する方法は、
ａ）ケラチン繊維を、所望により少なくとも１種の式（１）で表される化合物を含む酸化剤と接触させること、
ｂ）その後、ケラチン繊維を、所望により少なくとも１種の式（１）で表される化合物を含む酸化剤非含有の組成物と接触させること、
或いは、
ａ）ケラチン繊維を、所望により少なくとも１種の式（１）で表される化合物を含む酸化剤非含有の組成物と接触させること、
ｂ）その後、ケラチン繊維を、所望により少なくとも１種の式（１）で表される化合物を含む酸化剤と接触させること、
但し、ａ）段階又はｂ）段階の少なくとも１つにおいて式（１）で表される化合物が存在していること、
からなる。
【００４１】
本発明に従う式（１）で表される化合物を用いた着色方法は、直接染料及び酸化染料を用いたケラチン繊維を染色する方法と組み合わせされ得、その方法は、ケラチン繊維を、少なくとも１種の式（１）で表される化合物と接触させ、その後ケラチン繊維を酸化剤非含有の組成物と接触させることからなる。
そのような方法は、例えば独国特許発明第１９９４１４５０号明細書のとりわけ第５頁、第５０行ないし第５８行、及び第８頁第３１行ないし第４６行に記載されている。
酸化剤は大抵、酸化剤含有の組成物の形態で適用される。酸化剤非含有の組成物は、少なくとも１種のカップラー化合物、少なくとも１種の顕色剤化合物、塩基及び還元剤を含む。
慣用的に、酸化剤含有の組成物は、ヘアの量に対応する十分な量で、大抵３０ないし２００ｇで均一に塗布される。
一般的に、酸化剤含有の組成物は、１５ないし４５℃にて０ないし１５分間、及び特に０ないし５分間繊維に付けられたままにされる。
その後、酸化剤非含有の組成物はヘアに塗布される。
一般的に、直接染料及び酸化剤非含有の組成物は、１５ないし５０℃にて５ないし４５分間、及び特に１０ないし２５分間繊維に付けられたままにされる。酸化剤非含有組成物のカップラー及び顕色剤化合物は、同時に又は順番に塗布され得る。好ましくは同時塗布である。
【００４２】
本発明の方法の１つの好ましい態様は、シャンプー及び又はクエン酸又は酒石酸のような弱酸を用いてヘアを洗浄することである。
還元に対して安定である直接染料は、酸化剤非含有の組成物と一緒に保管され得、及び
組成物として塗布され得る。
染色プロセス直前に、還元に対して不安定な直接染料と酸化剤非含有の組成物との組成物を調製することが有利である。
さらに、直接染料及び酸化剤非含有の組成物は、同時に又は順番に塗布され得る。
本発明に従う式（１）で表される化合物との組み合わせで使用され得る直接染料及び酸化染料を用いたケラチン繊維の着色のための他の方法は、少なくとも１種の式（１）で表される化合物及び所望により少なくとも１種のカップラー化合物及び少なくとも１種の顕色剤化合物、及び所望により少なくとも１種の他の直接染料を含む酸化剤を混合すること、及びその後  ケラチン繊維を、ａ）段階で調製した混合物と接触させることからなる。
本発明に従う式（１）で表される化合物との組み合わせで使用され得る、直接染料及び酸化染料を用いたケラチンの着色のための他の適する方法は、少なくとも１種の自己酸化可能な化合物及び少なくとも１種の顕色剤及び少なくとも１種の式（１）で表される化合物を混合すること、及びその後、ケラチン繊維を、上記調製された混合物と接触させることからなる。
【００４３】
本発明に従う染料は、鮮明な色合いにより特徴付けられる。それらは、ケラチン、羊毛、革、絹、紙、セルロース又はポリアミド、とりわけケラチン含有の繊維、綿又はナイロン、及び好ましくはヒトのヘアのような有機材料を染色するのに適する。得られた染色は、それらの色合いの深さ及び洗浄特性に対するそれらの良好な堅牢性、例えば光、シャンプー洗浄及び摩擦に対する堅牢性により特徴付けられる。本発明に従う染料の安定性及び保管安定性は優れている。それらは従って、酸化条件及び還元条件下での染色にとりわけ適する。本発明に従う新規染料の利点は、還元剤、例えばナトリウムスルフィット及びアスコルビン酸に対する安定性である。それ故、それらは、１種のエマルジョン中で酸化染料と組み合わされ得る。非常に驚くべきことに、本発明において、キャップされたジアゾ化された化合物が、同様の色の濃さを得るのに慣用の染料よりも少量でヘアに適用され得ることが判った。
【００４４】
以下の実施例は、着色方法を限定することなしに示すことを補助する。特定されない限り、部及びパーセンテージは質量に関する。特定された染料量は、着色される材料に関する。
【実施例】
【００４５】
実施例Ａ／調製方法
実施例Ａ１
【化２３】
2007517779.tif 000025
ジアゾ化
水１００ｍＬ及び濃塩酸（およそ３２％）１２５ｍＬを、撹拌反応容器中に添加した。その後、下記式
【化２４】
2007517779.tif 000026
で表される化合物０．５モル（１２５ｇ）を添加した。反応混合物を０℃まで冷却した。該温度にて、３７％硝酸ナトリウム溶液９４．４ｇを、０．５ないし１時間かけて、温度が０ないし３℃に維持されるような速度で反応混合物に滴下した。反応混合物をその後、もう１時間撹拌し、そして過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙を用いて調節した。ＫＩデンプンが着色した場合、硝酸塩をさらに添加した。ＫＩデンプン紙が着色しなかった場合、反応を完了し、そして過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。カップリングのためのジアゾ溶液が準備され、そして０℃の温度にて保管された。
カップリング
４０％ジメチルアミン７０ｇを水２００ｍＬ中に溶解し、そしてその後混合物を０℃まで冷却した。１時間かけてジアゾ溶液を該混合物にゆっくりと滴下し、そして３６％水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを９ないし１０の範囲に調節した。反応塊に落とした氷のチップを用いて冷却することにより反応温度を０ないし３℃に維持した。ジアゾ添加を完了した後、懸濁液を室温まで温め；水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを１０．０に調節した。反応混合物をその後、蒸留した。湿った生成物を５０ないし５５℃にて真空下（４０ないし５０ｍｂａｒ）に乾燥した。およそ２３３ｇの乾燥した生成物を得た。
生成物を重水素化メタノール（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚにおける1Ｈ−ＮＭＲ
データにより特定した。
【表１】
2007517779.tif 000027
化合物（５０）の合成と同様に、化合物（５７）、（６０）、（６１）、（６２）、（６３）、（６４）、（６５）及び（６６）を合成した。
【００４６】
実施例Ａ２
【化２５】
2007517779.tif 000028
ジアゾ化
水３００ｍＬ及び濃塩酸（およそ３２％）８４ｍＬを、撹拌反応容器中に添加した。その後、下記式
【化２６】
2007517779.tif 000029
で表される化合物０．３０モル（１２５ｇ）を添加した。反応混合物を０℃まで冷却した。該温度にて、３７％硝酸ナトリウム溶液６３ｇを、０．５ないし１時間かけて、温度が０ないし３℃に維持されるような速度で反応混合物に滴下した。反応混合物をその後、もう１時間撹拌し、そして過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙を用いて調節した。ＫＩデンプンが着色した場合、硝酸塩をさらに添加した。ＫＩデンプン紙が着色しなかった場合、反応を完了し、そして過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。カップリングのためのジアゾ溶液が準備され、そして０℃の温度にて保管された。
カップリング
４０％ジメチルアミン７９ｇを水２００ｍＬ中に溶解し、そしてその後混合物を０℃まで冷却した。１時間かけてジアゾ溶液を該混合物にゆっくりと滴下し、そして３６％水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを９ないし１０の範囲に調節した。反応塊に落とした氷のチップを用いて冷却することにより反応温度を０ないし３℃に維持した。ジアゾ添加を完了した後、懸濁液を室温まで温め；水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを１０．０に調節した。反応混合物をその後、蒸留した。湿った生成物を５０ないし５５℃にて真空下（４０ないし５０ｍｂａｒ）に乾燥した。およそ９２ｇの乾燥した生成物を得た。
生成物を、重水素化メタノール（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚにおける1Ｈ−ＮＭ
Ｒデータにより特定した。
【表２】
2007517779.tif 000030
【００４７】
実施例Ａ３
【化２７】
2007517779.tif 000031
ジアゾ化
水１００ｍＬ及び濃塩酸（およそ３２％）１２５ｍＬを、撹拌反応容器中に添加した。その後、下記式
【化２８】
2007517779.tif 000032
で表される化合物０．５０モルを添加した。反応混合物を０℃まで冷却した。該温度にて、３７％硝酸ナトリウム溶液９４．４ｇを、０．５ないし１時間かけて、温度が０ないし３℃に維持されるような速度で反応混合物に滴下した。反応混合物をその後、もう１時間撹拌した。過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙を用いて調節した。ＫＩデンプンが着色した場合、硝酸塩をさらに添加した。ＫＩデンプン紙が着色しなかった場合、反応を完了し、そして過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。カップリングのためのジアゾ溶液が準備され、そして０℃の温度にて保管された。
カップリング
サルコシン５５ｇを水１００ｍＬ中に溶解し、そしてその後混合物を０℃まで冷却した。１時間かけてジアゾ溶液を該混合物にゆっくりと滴下し、そして３６％水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、ｐＨを９ないし１０の範囲に調節した。反応塊に落とした氷のチップを用いて冷却することにより反応温度を０ないし３℃に維持した。ジアゾ添加を完了した後、懸濁液を室温まで温め；水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを１０．０に調節した。反応混合物をその後、蒸留し、完全に乾燥し、そして無水エタノール２５０
０ｍＬを用いて抽出した。塩化ナトリウム塩を留去した。濾液を蒸留により濃縮した。４ないし５℃にて冷却することにより、生成物を沈澱させた。懸濁液をその後濾過し、エタノール５０ｍＬを用いて２回洗浄した。湿った生成物を５０ないし５５℃にて真空下（４０ないし５０ｍｂａｒ）に乾燥した。およそ１６０ｇの乾燥した生成物を得た。
２成分の混合生成物を重水素化メタノール（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚにおける1Ｈ−ＮＭＲデータにより特定した。
【表３】
2007517779.tif 000033
化合物（５２）の合成と同様に、化合物（５６）を合成した。
【００４８】
実施例Ａ４
【化２９】
2007517779.tif 000034
ジアゾ化
水３００ｍＬ及び濃塩酸（およそ３２％）８４ｍＬを、撹拌反応容器中に添加した。その後、下記式
【化３０】
2007517779.tif 000035
で表される化合物０．３０モル（１１３ｇ）を添加した。反応混合物を０℃まで冷却した。該温度にて、３７％硝酸ナトリウム溶液６３ｇを、０．５ないし１時間かけて、温度が０ないし３℃に維持されるような速度で反応混合物に滴下した。反応混合物をその後、もう１時間撹拌した。過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙を用いて調節した。ＫＩデンプンが着色した場合、硝酸塩をさらに添加した。ＫＩデンプン紙が着色しなかった場合、反応を完了し、そして過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。カップリングのためのジアゾ溶液が準備され、そして０℃の温度にて保管された。
カップリング
サルコシン３６ｇを水２００ｍＬ中に溶解し、そしてその後混合物を０℃まで冷却した。１時間かけてジアゾ溶液を該混合物にゆっくりと滴下し、そして３６％水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを９ないし１０の範囲に調節した。反応塊に落とす氷のチップを用いて冷却することにより反応温度を０ないし３℃に維持した。ジアゾ添加を完了した後、懸濁液を室温まで温め；水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを１０．０に調節した。反応混合物をその後、濾過し、水５０ｍＬを用いて２回洗浄した。湿った生成物を５０ないし５５℃にて真空下（４０ないし５０ｍｂａｒ）に乾燥した。およそ１５６ｇの乾燥した生成物を得た。
生成物を、重水素化メタノール（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚにおける1Ｈ−ＮＭ
Ｒデータにより特定した。
【表４】
2007517779.tif 000036
【００４９】
実施例Ａ５
【化３１】
2007517779.tif 000037
ジアゾ化
水３００ｍＬ及び濃塩酸（およそ３２％）８４ｍＬを、撹拌反応容器中に添加した。その後、下記式
【化３２】
2007517779.tif 000038
で表される化合物０．３０モルを添加した。反応混合物を０℃まで冷却した。該温度にて、３７％硝酸ナトリウム溶液６３ｇを、０．５ないし１時間かけて、温度が０ないし３℃に維持されるような速度で反応混合物に滴下した。反応混合物をその後、もう１時間撹拌した。過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙を用いて調節した。ＫＩデンプンが着色した場合、硝酸塩をさらに添加した。ＫＩデンプン紙が着色しなかった場合、反応を完了し、そして過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。カップリングのためのジアゾ溶液が準備され、そして０℃の温度にて保管された。
カップリング
４０％ジメチルアミン７９ｇを水２００ｍＬ中に溶解し、そしてその後混合物を０℃まで冷却した。１時間かけてジアゾ溶液を該混合物にゆっくりと滴下し、そして３６％水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを９ないし１０の範囲に調節した。反応塊に落とした氷のチップを用いて冷却することにより反応温度を０ないし３℃に維持した。ジアゾ添加を完了した後、懸濁液を室温まで温め；水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを１０．０に調節した。反応混合物をその後、濾過し、水５０ｍＬを用いて２回洗浄した。湿った生成物を５０ないし５５℃にて真空下（４０ないし５０ｍｂａｒ）に乾燥した。およそ１５６ｇの乾燥した生成物を得た。
生成物を、重水素化メタノール（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚにおける1Ｈ−ＮＭ
Ｒデータにより特定した。
【表５】
2007517779.tif 000039
化合物（５４）の合成と同様に、化合物（５８）を合成した。
【００５０】
実施例Ａ６
【化３３】
2007517779.tif 000040
ジアゾ化
水３００ｍＬ及び濃塩酸（およそ３２％）８４ｍＬを、撹拌反応容器中に添加した。その後、下記式
【化３４】
2007517779.tif 000041
で表される化合物０．３０モルを添加した。反応混合物を０℃まで冷却した。該温度にて、３７％硝酸ナトリウム溶液６３ｇを、０．５ないし１時間かけて、温度が０ないし３℃に維持されるような速度で反応混合物に滴下した。反応混合物をその後、もう１時間撹拌した。過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙を用いて調節した。ＫＩデンプンが着色した場合、硝酸塩をさらに添加した。ＫＩデンプン紙が着色しなかった場合、反応を完了し、そして過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。カップリングのためのジアゾ溶液が準備され、そして０℃の温度にて保管された。
カップリング
サルコシン３６ｇを水２００ｍＬ中に溶解し、そしてその後混合物を０℃まで冷却した。１時間かけてジアゾ溶液を該混合物にゆっくりと滴下し、そして３６％水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを９ないし１０の範囲に調節した。反応塊に落とした氷のチップを用いて冷却することにより反応温度を０ないし３℃に維持した。ジアゾ添加を完了した後、懸濁液を室温まで温め；水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを１０．０に調節した。反応混合物をその後、濾過し、水５０ｍＬを用いて２回洗浄した。湿った生成物を５０ないし５５℃にて真空下（４０ないし５０ｍｂａｒ）に乾燥した。およそ１５６ｇの乾燥した生成物を得た。
生成物を、重水素化メタノール（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚにおける1Ｈ−ＮＭ
Ｒデータにより特定した。
【表６】
2007517779.tif 000042
化合物（５５）の合成と同様に、化合物（５９）を合成した。
【００５１】
実施例Ｂ／塗布
着色方法Ａ：
１房の漂白したヒトのヘアを、炭酸ナトリウム、アンモニア又はＮａＯＨを用いてｐＨ１０．０に調節した、０．０２Ｍのキャップされたジアゾニウム化合物及び０．０２Ｍのカップリング化合物を含有する水溶液中に、室温にて３０分間浸漬した。房を取り出し、過剰な溶液をふき取り、そしてヘアを４％クエン酸ナトリウム及び２％クエン酸を含有するｐＨ３の緩衝液中に５分間浸漬した。房をその後、水及び適当ならばシャンプー溶液を用いて徹底的にすすぎ洗いし、そして乾燥させた。顕著な堅牢度、とりわけ洗浄堅牢度を有する、言及された色合いに着色されたヘアが得られた。
【００５２】
着色方法Ｂ：
１房の漂白したヒトのヘアを、炭酸ナトリウム、アンモニア又はＮａＯＨを用いてｐＨ範囲を９．８ないし１０．０に調節した、０．０２Ｍのキャップされたジアゾニウム化合物、０．２Ｍのカップリング化合物及び０．２Ｍ過酸化水素（６％）を含有する水溶液中に室温にて３０分間浸漬した。５ないし３０分間接触させた後、すすぎ洗いすることなく、房に、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに開示されているカチオン性染料の群より選択されたカチオン性染料０．１質量％を含有する、１２．５％濃度のクエン酸水性ゲルを含む混合物を、最初に使用したトリアゼン及びカップリング成分の質量に対応する量で塗布した。その後、房に徹底的に櫛を通し、およそ７のｐＨを得た。１５分間接触させた後、処理した房を、１２．５％濃度のクエン酸ゲル及び国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに開示されているカチオン性染料の群より選択されたカチオン性染料０．１質量％を含む上記混合物を用いてｐＨ４にて５分間再処理し、水を用いて徹底的にすすぎ洗いし、その後乾燥させた。顕著な堅牢度、特に洗浄堅牢度及びシャンプー堅牢度を有するヘアが得られた。
【００５３】
着色方法Ｃ：
１房の漂白したヒトのヘアを、炭酸ナトリウム、アンモニア又はＮａＯＨを用いてｐＨ範囲を９．８ないし１０に調節した０．０２Ｍのキャップされたジアゾニウム化合物、０．０２Ｍのカップリング成分及び０．２ｍｏｌの過酸化水素（６％）を含有する水溶液中に室温にて３０分間浸漬した。５ないし３０分間接触させた後、すすぎ洗いすることなく、ヘアに、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに開示されているカチオン性染料の群より選択されるカチオン性染料０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する１２．５％濃度のクエン酸水性ゲルを、
最初に使用したトリアゼン及びカップリング成分の質量に対応する量で塗布し；ヘアに徹底的に櫛を通し、およそ３のｐＨを得た。その後、５ないし３０分の接触時間後、ヘアを水を用いて徹底的にすすぎ洗いし、そして乾燥させた。顕著な堅牢度、とりわけ良好な洗浄堅牢度を有するヘアが得られた。
【００５４】
着色方法Ｄ：
１房の漂白したヒトのヘアを、０．０２Ｍのキャップされたジアゾニウム化合物、０．０２Ｍのカップリング成分、０．２ｍｏｌの過酸化水素（６％）及び国際公開第９５／０１７７２号パンフレット並びにトリアゼン及びカップリング成分の質量に基づき国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに記載されているカチオン性染料の群より選択されたカチオン性染料０．１ないし１質量％を含有する水溶液に室温にて３０分間浸漬した。房をその後、炭酸ナトリウム、アンモニア又はＮａＯＨを用いて９．８ないし１０のｐＨ範囲に調節した。５ないし３０分間接触させた後、すすぎ洗いすることなく、ヘアに、１２．５％濃度のクエン酸水性ゲル及び４％クエン酸ナトリウムを、最初に使用したトリアゼン及びカップリング成分の質量に対応する量で塗布し、そしてヘアに徹底的に櫛を通し、およそ３のｐＨを得た。その後、５ないし３０分の接触時間後、ヘアを徹底的に水ですすぎ洗いし、そして乾燥させた。顕著な堅牢度、とりわけ良好な洗浄堅牢度を有するヘアが得られた。
【００５５】
実施例Ｂ１／塗布：
非イオン性界面活性剤（プランタレン（Ｐｌａｎｔａｒｅｎ）２０００，ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）社）の１０％強アルカリ性溶液を、クエン酸を用いてｐＨ９．５に調節した。実施例Ａ１に与えられた式（５０）で表される染料０．０１％をその中に溶解し、及び白く漂白した一房のヒトのヘアを室温にて該染料溶液を用いて処理した。ほんの短期間の後、前記房は青みがかった赤色の色合いに染色し、それは１０回シャンプーした後でもまだ非常に鮮明であった。前記染料はまた、傷んでいないヘアへの強い親和性も有した。その場合もまた、洗浄堅牢度は非常に良好であった。傷んだ及び傷んでいないヘアでの光堅牢度は優れていた。傷んでいない及び傷んだヘアでのパーマ堅牢度もまた非常に良好であった。
【００５６】
実施例Ｂ２：
非イオン性界面活性剤（プランタレン２０００，ヘンケル社）の１０％溶液を、クエン酸を用いてｐＨ５．５に調節した。実施例Ａ２に与えられた式（５１）で表される染料０．０１％をその中に溶解し、及び一房のミドルブロンドの傷んでいないヒトのヘアを室温にて該染料溶液を用いて処理した。ほんの短期間の後、前記房は青みがかった色合いに染色し、それは良好な洗浄堅牢度、パーマ堅牢度及び光堅牢度を有していた。
【００５７】
実施例Ｂ３：
実施例Ａ３に与えられる式（５２）で表される本発明に従う染料  ０．０１％、及び
セテアリールアルコール  ３．５％、
セテアレス８０  １．０％、
グリセリルモノ−ジ−ステアレート  ０．５％、
ステアラミドＤＥＡ  ３．０％、
ステアラムホプロピルスルホネート  １．０％、
ポリクオタニウム−６  ０．５％、及び
水  １００％となる量
を含む染料エマルジョンを、漂白したヒトのヘアに室温で３０分間塗布し、及びすすぎ洗いした。結果は、良好な堅牢度を有する非常に魅力的で強い赤の染色であった。
【００５８】
実施例Ｂ４：
実施例Ａ４に与えられる式（５３）で表される染料０．１％、ｐＨ＝９．８の
セチルステアリルアルコール  １１．０
オレス−５  ５．０
オレイン酸  ２．５
ステアリン酸モノエタノールアミド  ２．５
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド  ２．５
ラウリル硫酸ナトリウム  １．７
１，２−プロパンジオール  １．０
塩化アンモニウム  ０．５
ＥＤＴＡ四ナトリウム塩  ０．２
香料  ０．４
トウモロコシタンパク質加水分解物  ０．２
シリカ  ０．１
を含む染色エマルジョンを、同質量の６％過酸化水素溶液と混合し、そして該混合物を直ちに長いブラウンヘアの房に塗布した。３０分後、房をすすぎ洗いし、シャンプーし、すすぎ洗いし、そして乾燥した。
【００５９】
実施例Ｂ５：
実施例Ａ５に与えられる式（５４）で表される染料０．０５％、ｐＨ＝９．８の
セチルステアリルアルコール  １１．００
オレス−５  ５．０
オレイン酸  ２．５
ステアリン酸モノエタノールアミド  ２．５
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド  ２．５
ラウリル硫酸ナトリウム  １．７
ナトリウムスルフィット  １．０
アスコルビン酸  ０．５
１，２−プロパンジオール  １．０
塩化アンモニウム  ０．５
ＥＤＴＡ四ナトリウム塩  ０．２
香料  ０．４
トウモロコシタンパク質加水分解物  ０．２
シリカ  ０．１
トルエン−２，５−ジアミンスルフェート  ０．０７
レゾルシノール  ０．０２
２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール  ０．０１
４−アミノ−ｍ−クレゾール  ０．０３
２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン  ０．００１
を含む染色エマルジョンを、同質量の６％過酸化水素溶液と混合し、そして該混合物を直ちに長いブラウンヘアの房に塗布した。３０分後、房をすすぎ洗いし、シャンプーし、すすぎ洗いし、そして乾燥した。着色結果は非常に鮮明な紫色の色合いであった。
【００６０】
実施例Ｂ６：
非イオン性界面活性剤（プランタレン２０００，ヘンケル社）の強アルカリ性１０％溶液を、クエン酸を用いてｐＨ９．５に調節した。実施例Ａ１に与えられた式（５０）で表される染料０．０１％及び式
【化３５】
2007517779.tif 000043
で表される染料０．１％をその中に溶解し、及び一房のミドルブロンドの傷んでいないヒトのヘアを室温にて該染料溶液を用いて処理した。ほんの１０分後、前記房は良好な洗浄堅牢度、パーマ堅牢度及び光堅牢度を有していた。
【００６１】
実施例Ｂ７：
非イオン性界面活性剤（プランタレン２０００，ヘンケル社）の強アルカリ性１０％溶液を、クエン酸を用いてｐＨ９．５に調節した。染料（６０）０．０１％及び実施例Ａ１に与えられた式（５０）で表される染料０．０１％をその中に溶解し、及び一房のダークブロンドの傷んでいないヒトのヘアを室温にて該染料溶液を用いて処理した。ほんの２０分後、前記房は良好な洗浄堅牢度、パーマ堅牢度及び光堅牢度を有する強いナス色の色合いに染色された。
【００６２】
実施例Ｂ８：
第１段階：
一房の漂白したブロンドヘアを、６質量％過酸化水素溶液５ｇからなる組成物及び以下に与えられる９．８のｐＨ値を有する酸化ベースからなる組成物：
【表７】
2007517779.tif 000044
５ｇを用いて処理した。
【００６３】
実施例Ｂ８ａ／第２段階：
１５分後、ヘアのｐHをクエン酸の添加によりｐＨ５に調節した。その後、本発明に従
う実施例Ａ２の式（５１）で表される染料０．１質量％を含む１２．５％クエン酸ゲル５
ｇを、ヘアに塗布し、そしてヘアがｐＨ７を有するように櫛を通した。１５分後、ヘアを水を用いて洗浄し、すすぎ洗いし、そして乾燥した。前記房は良好な洗浄堅牢度及び光堅牢度を有する強い色合いに染色された。
【００６４】
実施例Ｂ８ａ／第２段階：
１５分後、すすぎ洗いせずに、ブロンドヘアを、６質量％過酸化水素溶液５ｇからなる組成物及び以下に与えられる５のｐＨ値を有する酸化ベースからなる組成物：
【表８】
2007517779.tif 000045
５ｇ、及び本発明に従う実施例Ａ３の式（５２）で表される染料０．０１質量％を含む１２．５％クエン酸ゲル５ｇを用いて処理した。ヘアがｐＨ７を有するように該ヘアに櫛を通した。１５分後、ヘアを水を用いて洗浄し、すすぎ洗いし、そして乾燥した。前記房は良好な洗浄堅牢度及び光堅牢度を有する強い色合いに染色された。
【００６５】
実施例Ｂ８ｃ／第２段階：
１５分後、ヘアを、以下に与えられる９．８のｐＨ値を有する酸化ベースからなる組成物：
【表９】
2007517779.tif 000046
５ｇを用いて処理した。
【００６６】
実施例Ｂ８ａ／第２段階：
１５分後、ヘアのｐHをクエン酸の添加によりｐＨ５に調節した。その後、本発明に従
う式（６１）で表される染料０．１質量％を含む１２．５％クエン酸ゲル５ｇを、ヘアに塗布し、そしてヘアがｐＨ７を有するように櫛を通した。１５分後、ヘアを水を用いて洗浄し、すすぎ洗いし、そして乾燥した。前記房は良好な洗浄堅牢度及び光堅牢度を有する強い色合いに染色された。
【００６７】
実施例Ｂ８ａ／第２段階：
１５分後、すすぎ洗いせずに、ブロンドヘアを、６質量％過酸化水素溶液５ｇからなる組成物及び以下に与えられる９．８のｐＨ値を有する酸化ベースからなる組成物：
【表１０】
2007517779.tif 000047
５ｇ、及び９．８のｐＨを有する本発明に従う式（６２）で表される染料１質量％を含む溶液を用いて櫛通しして処理した。１５分後、ヘアを水を用いて洗浄し、すすぎ洗いし、そして乾燥した。前記房は良好な洗浄堅牢度及び光堅牢度を有する強い色合いに染色された。
【００６８】
実施例Ｂ９
一房の漂白したヒトのヘアを、６％過酸化水素溶液及び組成物Ａの等質量部−各々５ｇずつの混合物を用いて処理した。
【表１１】
2007517779.tif 000048
室温、およそ２２℃にて１５分間接触後、国際公開第０１／６６６４６号パンフレットの実施例４と同様に調製した以下の式
【化３６】
2007517779.tif 000049
で表される紫色染料０．１質量％を含む１２．５％濃度の水性クエン酸ゲルの混合物を前記房に塗布した。該房をその後およそ７のｐＨが達成されるまで櫛を通した。さらに１５分接触後、該房を、およそ４のｐＨが達成されるまで上記クエン酸ゲル及び紫色染料の混合物１０ｇを用いて再処理した。該混合物をｐＨ４にて５分間作用させ、そして該房をそ
の後、水を用いて洗浄し、シャンプーし、そしてその後水を用いて再洗浄した。該房をその後乾燥させた。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する強い目立つ着色が得られた。
【００６９】
実施例Ｂ１０：
一房のミディアムブロンドのヒトのヘアを、６％過酸化水素溶液及び実施例Ｂ９に従う組成物Ａの等質量部−各々５ｇずつの混合物を用いて着色した。該混合物を、前記房に対し、室温、およそ２２℃にて３０分間作用させた。国際公開第０１／６６６４６号パンフレットの実施例４に記載の紫色染料０．１質量％を含む２％濃度の水性クエン酸ゲル及び４％クエン酸ナトリウムの混合物１０ｇをその後前記房に塗布した。該房をその後およそ３のｐＨが達成されるまで櫛を通した。５分接触後、該房を、完全にすすぎ洗いしそしてその後乾燥した。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する強い目立つ着色が得られた。
【００７０】
実施例Ｂ１１：
一房の漂白したヒトのヘアを、６％過酸化水素溶液及び組成物Ｂの等質量部−各々５ｇずつの混合物を用いて着色した。
【表１２】
2007517779.tif 000050
該混合物を、前記房に対しおよそ２２℃にて３０分間作用させた。国際公開第０１／６６６４６号パンフレットの実施例４に記載の紫色染料０．１質量％を含む２％濃度の水性クエン酸ゲル及び４％クエン酸ナトリウムの混合物１０ｇをその後前記房に塗布した。該房をその後およそ３のｐＨが達成されるまで櫛を通した。５分接触後、該房を、完全にすすぎ洗いしそしてその後乾燥した。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する強い目立つ着色が得られた。
【００７１】
実施例Ｂ１２：
一房のブロンドの傷んでいないヒトのヘアを、６％過酸化水素溶液及び組成物Ｃの等質量部−各々５ｇずつの混合物を用いて着色した。
【表１３】
2007517779.tif 000051
該混合物を、前記房に対しおよそ２２℃にて３０分間作用させた。国際公開第０１／６６６４６号パンフレットの実施例４に記載の紫色染料０．１質量％を含む２％濃度の水性クエン酸ゲル及び４％クエン酸ナトリウムの混合物１０ｇをその後前記房に塗布し；その後該房をおよそ３のｐＨが達成されるまで櫛を通した。５分接触後、該房を、完全にすすぎ洗いしそしてその後乾燥した。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する強い目立つ紫色の着色が得られた。
【００７２】
実施例Ｂ１３：
一房のブロンドの傷んでいないヒトのヘアを、組成物Ｄ１０ｇを用いて着色した。
【表１４】
2007517779.tif 000052
該混合物を、前記房に対しおよそ２２℃にて３０分間作用させた。４％クエン酸ナトリウムを含む２％濃度の水性クエン酸ゲルの混合物１０ｇをその後前記房に塗布し；その後該房をおよそ３のｐＨが達成されるまで櫛を通した。５分接触後、該房を、完全にすすぎ洗いしそしてその後乾燥した。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する強い目立つ紫色の着色が得られた。
【００７３】
実施例Ｂ１４：
一房のブロンドの傷んでいないヒトのヘアを、組成物Ｅ１０ｇを用いて着色した。
【表１５】
2007517779.tif 000053
該混合物を、前記房に対しおよそ２２℃にて３０分間作用させた。その後例えば国際公開第０１／１１７０８号パンフレットの実施例６式１０６で表される化合物についての記載に従い調製され得た以下の式
【化３７】
2007517779.tif 000054
で表される赤色染料０．１質量％を含む２％濃度の水性クエン酸ゲル及び４％クエン酸ナトリウムの混合物１０ｇを、前記房に塗布し、その後およそ３のｐＨが達成されるまで櫛を通した。５分接触後、該房を、完全にすすぎ洗いしそしてその後乾燥した。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する強い目立つ着色が得られた。
【００７４】
実施例Ｂ１５
一房のブロンドの傷んでいないヒトのヘアを、組成物Ｆ１０ｇを用いて着色した。
【表１６】
2007517779.tif 000055
３０分間接触後、洗浄することなしに、米国特許第６２４８３１４号明細書から既知であり及び以下の組成：
【表１７】
2007517779.tif 000056
を有する染料混合物を、前記ヘアに塗布した。該ヘアをその後、そのｐＨがおよそ３になるまで完全に櫛を通した。その後、１５分間の間接触した後、該ヘアを水で完全にすすぎ洗いしそして乾燥した。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する強い目立つ着色が得られた。
【００７５】
実施例Ｂ１６：
一房のブロンドの傷んでいないヒトのヘアを、組成物Ａ１０ｇを用いて着色した。
【表１８】
2007517779.tif 000057
該着色混合物を、前記ヘアに対しおよそ２２℃にて３０分間作用させた。２％濃度の水性クエン酸ゲル１０ｇをその後前記房に塗布した。５分間接触後、該房を完全にすすぎ洗いし、シャンプーしそしてその後乾燥した。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する強い目立つ着色が得られた。
【００７６】
実施例Ｂ１７：
一房のブロンドの傷んでいないヒトのヘアを、６％過酸化水素溶液及び実施例Ｂ１６に従う組成物Ａ及びＣの各々５ｇずつからなる組成物の混合物を用いて着色した。該着色混合物を、前記ヘアに対しおよそ２２℃にて３０分間作用させた。２％濃度の水性クエン酸ゲル１０ｇをその後前記房に塗布した。５分間接触後、該房を完全にすすぎ洗いし、シャンプーしそしてその後乾燥した。良好な洗浄堅牢性及び摩擦堅牢性を有する強い目立つ着色が得られた。
【００７７】
実施例３９：
【表１９】
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を含む、ｐＨ＝９．８を有する染料エマルジョンを、６％過酸化水素溶液の等質量と混合し、そして該混合物を直ちに一房のブラウンヘアに塗布した。３０分後、該房をすすぎ洗いし、シャンプーし、すすぎ洗いし及び乾燥した。着色結果は非常に鮮明な赤色の色合いであった。
【００７８】
実施例４０：
【表２０】
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を含む、ｐＨ＝９．８を有する染料エマルジョンを、６％過酸化水素溶液の等質量と混合し、そして該混合物を直ちに長い一房のブラウンヘアに塗布した。３０分後、該房をすすぎ洗いし、シャンプーし、すすぎ洗いし及び乾燥した。着色結果は非常に鮮明なルビー色の色合いであった。
【００７９】
実施例４３：
１房の漂白したヒトのヘアを、６％過酸化水素溶液５ｇ及び以下に与えられる組成物Ａ
【表２１】
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５ｇからなる、９．８のｐＨを有する染色組成物１０ｇを用いて処理した。
１５分後、本発明に従う実施例Ａ６の式（２６）で表される染料を含む、１２．５％クエン酸ゲル１０ｇを、前記ヘアに対し塗布し、そして該ヘアが７のｐＨを有するように櫛を通した。１５分後、該ヘアを水を用いて洗浄し、すすぎ洗いしそして乾燥した。前記房は良好な洗浄堅牢度及び光堅牢度を有する強い赤色の色合いに染色された。
【００８０】
実施例４４：
１房のミドルブロンドのヒトのヘアを、６％過酸化水素溶液１０ｇ及び上記実施例４３に与えられた組成物Ａ５ｇ、及び組成物Ｈ５０  ５ｇを混合することにより得られた、９．８のｐＨを有する組成物１０ｇを用いて染色した。１５分後、クエン酸の添加によりヘアのｐＨを５に調節した。その後、本発明に従う実施例Ａ６の式（２６）で表される染料を含む１２．５％クエン酸ゲル５ｇを、ヘアに塗布し、そしてヘアがｐＨ７を有するように櫛を通した。１５分後、ヘアを水を用いて洗浄し、すすぎ洗いし、そして乾燥した。前記房は良好な洗浄堅牢度及び光堅牢度を有する強い赤色の色合いに染色された。
【００８１】
実施例４５：
１房の漂白したヒトのヘアを、６％過酸化水素溶液５ｇ及び組成物Ｈ５０  ５ｇ、及び上記実施例４３に与えられた組成物Ａ５ｇを混合することにより得られた、９．８のｐＨを有する組成物１０ｇを用いて染色した。１５分後、クエン酸の添加によりヘアのｐＨを５に調節した。その後、本発明に従う実施例Ａ６の式（２６）で表される染料を含む１２．５％クエン酸ゲル５ｇを、ヘアに塗布し、そしてヘアがｐＨ７を有するように櫛を通した。１５分後、ヘアを水を用いて洗浄し、すすぎ洗いし、そして乾燥した。前記房は良好な洗浄堅牢度及び光堅牢度を有する強い赤色の色合いに染色された。
【国際調査報告】
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