(57)【要約】  末端またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを含む、１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩の反応生成物である、ポリマー錯体が開示される。該ポリマー錯体は、印刷用インクまたはコーティング剤中に配合された場合に、接着促進剤および粘性安定剤として作用する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
末端またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物である、ポリマー錯体。
【請求項２】
前記金属錯体は、金属オルトエステルである請求項１に記載のポリマー錯体。
【請求項３】
前記金属オルトエステルは、４つのＲ基の各々が独立にアルキル基である化学式：金属（ＯＲ）4を有する請求項２に記載のポリマー錯体。
【請求項４】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ8のアルキル基である請求項３に記載のポリマー錯体。
【請求項５】
前記アルキル基は、Ｃ3〜Ｃ4のアルキル基である請求項３に記載のポリマー錯体。
【請求項６】
前記金属オルトエステルは、テトライソプロピルチタネートである請求項２に記載のポリマー錯体。
【請求項７】
前記アルキルリン酸塩は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の各々は独立にアルキル基である、化学式：Ｒ1ＰＯ（ＯＨ）2を有するモノアルキルリン酸塩、または、化学式：（Ｒ2Ｏ）（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）を有するジアルキルリン酸塩である請求項１に記載のポリマー錯体。
【請求項８】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基である請求項７に記載のポリマー錯体。
【請求項９】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ5のアルキル基である、請求項７に記載のポリマー錯体。
【請求項１０】
前記アルキルリン酸塩は、アミルリン酸塩である請求項１に記載のポリマー錯体。
【請求項１１】
前記ポリマーは、天然または合成ポリマーである請求項１に記載のポリマー錯体。
【請求項１２】
前記ポリマーは、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ニトロセルロース、および、ケトン−ホルムアルデヒドコポリマーからなる群から選択される請求項１に記載のポリマー錯体。
【請求項１３】
末端またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物を含む、インクまたはコーティング組成物中の接着促進剤。
【請求項１４】
インクまたはコーティング組成物の粘度安定性をも促進する請求項１３に記載の接着促進剤。
【請求項１５】
前記金属錯体は、金属オルトエステルである請求項１３に記載の接着促進剤。
【請求項１６】
前記金属オルトエステルは、４つのＲ基の各々が独立にアルキル基である化学式：金属（ＯＲ）4を有する請求項１５に記載の接着促進剤。
【請求項１７】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ8のアルキル基である請求項１６に記載の接着促進剤。
【請求項１８】
前記アルキル基は、Ｃ3〜Ｃ4のアルキル基である請求項１６に記載の接着促進剤。
【請求項１９】
前記金属オルトエステルは、テトライソプロピルチタネートである請求項１５に記載の接着促進剤。
【請求項２０】
前記アルキルリン酸塩は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の各々は独立にアルキル基である、化学式：Ｒ1ＰＯ（ＯＨ）2を有するモノアルキルリン酸塩、または、化学式：（Ｒ2Ｏ）（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）を有するジアルキルリン酸塩である請求項１３に記載の接着促進剤。
【請求項２１】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基である請求項２０に記載の接着促進剤。
【請求項２２】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ5のアルキル基である請求項２０に記載の接着促進剤。
【請求項２３】
前記アルキルリン酸塩は、アミルリン酸塩である請求項１３に記載の接着促進剤。
【請求項２４】
前記ポリマーは、天然または合成ポリマーである請求項１３に記載の接着促進剤。
【請求項２５】
前記ポリマーは、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ニトロセルロース、および、ケトン−ホルムアルデヒドコポリマーからなる群から選択される、請求項１３に記載の接着促進剤。
【請求項２６】
末端またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物を含む接着促進剤を含有するインクまたはコーティング組成物。
【請求項２７】
前記金属錯体は、金属オルトエステルである請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
前記金属オルトエステルは、４つのＲ基の各々が独立にアルキル基である化学式：金属（ＯＲ）4を有する請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ8のアルキル基である請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
前記アルキル基は、Ｃ3〜Ｃ4のアルキル基である請求項２８に記載の組成物。
【請求項３１】
前記金属オルトエステルは、テトライソプロピルチタネートである請求項２７に記載の組成物。
【請求項３２】
前記アルキルリン酸塩は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の各々は独立にアルキル基である、化学式：Ｒ1ＰＯ（ＯＨ）2を有するモノアルキルリン酸塩、または、化学式：（Ｒ2Ｏ）（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）を有するジアルキルリン酸塩である請求項２６に記載の組成物。
【請求項３３】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基である請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ5のアルキル基である請求項３２に記載の組成物。
【請求項３５】
前記アルキルリン酸塩は、アミルリン酸塩である請求項２５に記載の組成物。
【請求項３６】
前記ポリマーは、天然または合成ポリマーである請求項２６に記載の組成物。
【請求項３７】
前記ポリマーは、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ニトロセルロース、およびケトン−ホルムアルデヒドコポリマーからなる群から選択される請求項２６に記載の組成物。
【請求項３８】
インクまたはコーティング組成物に対して、末端またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物からなるエージェントを添加する、インクまたはコーティング組成物の接着能力を改善する方法。
【請求項３９】
前記インクまたはコーティング組成物の粘度安定性をも改善する請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
前記金属錯体は、金属オルトエステルである請求項３８に記載の方法。
【請求項４１】
前記金属オルトエステルは、４つのＲ基の各々が独立にアルキル基である化学式：金属（ＯＲ）4を有する請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記アルキル基は、Ｃ3〜Ｃ4のアルキル基である請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記アルキル基は、Ｃ3〜Ｃ4のアルキル基である請求項４１に記載の方法。
【請求項４４】
前記金属オルトエステルは、テトライソプロピルチタネートである請求項４０に記載の方法。
【請求項４５】
前記アルキルリン酸塩は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の各々は独立にアルキル基である、化学式：Ｒ1ＰＯ（ＯＨ）2を有するモノアルキルリン酸塩、または、化学式：（Ｒ2Ｏ）（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）を有するジアルキルリン酸塩である請求項３８に記載の方法。
【請求項４６】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基である請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ5のアルキル基である請求項４５に記載の方法。
【請求項４８】
前記アルキルリン酸塩は、アミルリン酸塩である請求項３８に記載の方法。
【請求項４９】
前記ポリマーは、天然または合成ポリマーである請求項３８に記載の方法。
【請求項５０】
前記ポリマーは、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ニトロセルロース、およびケトン−ホルムアルデヒドコポリマーからなる群から選択される請求項３８に記載の方法。
【請求項５１】
インクまたはコーティング組成物に対して、末端またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端またはペンダントカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物からなるエージェントを添加する、インクまたはコーティング組成物の粘度を安定させる方法。
【請求項５２】
前記金属錯体は、金属オルトエステルである請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
前記金属オルトエステルは、４つのＲ基の各々が独立にアルキル基である化学式：金属（ＯＲ）4を有する請求項５１に記載の方法。
【請求項５４】
前記アルキル基は、Ｃ3〜Ｃ4のアルキル基である請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
前記アルキル基は、Ｃ3〜Ｃ4のアルキル基である請求項５３に記載の方法。
【請求項５６】
前記金属オルトエステルは、テトライソプロピルチタネートである請求項５１に記載の方法。
【請求項５７】
前記アルキルリン酸塩は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の各々は独立にアルキル基である、化学式：Ｒ1ＰＯ（ＯＨ）2を有するモノアルキルリン酸塩、または、化学式：（Ｒ2Ｏ）（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）を有するジアルキルリン酸塩である請求項５１に記載の方法。
【請求項５８】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基である請求項５７に記載の方法。
【請求項５９】
前記アルキル基は、Ｃ1〜Ｃ5のアルキル基である請求項５７に記載の方法。
【請求項６０】
前記アルキルリン酸塩は、アミルリン酸塩である請求項５１に記載の方法。
【請求項６１】
前記ポリマーは、天然または合成ポリマーである請求項５１に記載の方法。
【請求項６２】
前記ポリマーは、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ニトロセルロース、およびケトン−ホルムアルデヒドコポリマーからなる群から選択される請求項５１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応性金属錯体およびアルキルリン酸塩により官能基化され、組成物の粘度安定性を損なうことなく、広範囲にわたる基材に対して接着性を付与するヒドロキシル基およびカルボキシル基含有ポリマーを有するインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くのヒドロキシル基およびカルボキシル基含有ポリマーは、紙、プラスチック、金属、ガラスなど、種々の基材に対して接着性を付与することができる有用性が知られている。このようなポリマーには、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ケトン−ホルムアルデヒドコポリマーおよびニトロセルロースなどがあり、表面コート剤として長年にわたって使用されている。このような材料は、接着性、光沢、顔料湿潤性、表面硬さ、耐油脂性といった多くの特性を、表面コートに付与する。
【０００３】
一般的に、基材の接着性改善を図るために、印刷用インクに添加される材料（接着促進剤）は、インクの粘性を増加させたり、または、インクを貯蔵中に完全にゲル化させてしまう。プレス時に所定の塗布性を発揮することができるように、インクは適切な粘度を有する必要があるため、粘度の増加は、印刷プロセスに弊害を生ずる。少なくとも、粘度が増加するインクは、その粘度を調節する必要があるか、場合によって全く使用不能となる。インクの粘度安定性は、接着促進剤を使用するしないに拘わらず、適切な性能を発揮するために必要とされる。
【０００４】
１９５５年、ケミカル・アンド・エンジニアリング・ニュース（Chemical and Engineering News）の記事に、耐熱コーティング剤を形成するために、顔料製造の副産物であるチタン錯体を使用することが報告されている。また、これらの化合物は、ニトロセルロースベースの印刷用インクに対する添加剤として有用であることもわかっている。最も典型的なチタン錯体であるチタンジアセチルアセトネート（ＴｉＡＡ）は、テトライソプロピルチタネートおよびアセチルアセトン（ＡＡまたは２，４−ペンタンジオン）の反応生成物である。この添加剤およびその変異体は、印刷用インク、塗料、およびコーティング業界にわたって配合剤として使用されている。その使用の主な不都合として、以下の事項が挙げられる。
【０００５】
コーティングされた表面が黄色みを帯びる。ＴｉＡＡは、安定な錯体であり、２つのＡＡ基に加えて、２つのイソプロピル基を含有し、このイソプロピル基は熱により分解して、配合成分中のＯＨ基（例えば、ニトロセルロース中のＯＨ基）に置換される場合がある。ＴｉＡＡ本体は、芳香環、主として、ウッドロジン中に存在するフェノール類およびポリアミドと反応しやすい。これにより深褐色錯体を形成し、特に白色顔料コーティング剤において黄色みを帯びる原因となる。
【０００６】
臭い。黄色みを帯びることに加えて、表面コーティングが乾燥すると、ＡＡ基が臭いを生ずることがある。このＡＡ基は、低濃度でも感じられる不快な臭いを有するので、食品パッケージなどの用途におけるコーティング剤とインクの配合成分としては、ＡＡ基含有の添加剤を全く使用しないことが好ましい。
【０００７】
上記の問題を解決するため、１９８５年に、黄色みを帯びず、低臭性の接着促進剤が開発された。その詳細は、米国特許第４，６５９，８４８号および第４，７０５，５６８号、並びに、独国特許公開公報第３，５２５，９１０Ａ１号に開示されている。これら促進剤をベースにした材料は、例えば、プレス時の乾燥器中における短いトリガ時間後に、基材に対するインクの接着を図るためには、反応性が低すぎるという欠点を有する。このため、印刷用インクの場合、高温を得るため印刷プレス中のウェブ速度を減少させるか（生産性を低下させる）、乾燥器内部の有効温度を上昇させる（コストを増大させる）ことがプリンタに必要となる。加えて、これら高反応性化合物は、表面コーティング剤やインク配合物中の他の成分（樹脂、顔料、添加剤）と早期に相互作用し、その結果、接着促進効果が減じられるばかりか、塗布前のコーティング剤やインク剤の粘性が容認できない程に増加するという結果を生ずる。
【特許文献１】米国特許第４，６５９，８４８号
【特許文献２】米国特許第４，７０５，５６８号
【特許文献３】独国特許公開公報第３，５２５，９１０Ａ１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記の事情により、本技術分野においては、良好な粘度安定性を促進する添加剤、または、基材に対する良好な接着を促進する添加剤、最も好ましくは、１つの添加剤でこれら２つの特性を有する添加剤が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する少なくとも１つのポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物である、新規な反応性ポリマーあるいはポリマー錯体に係る。
【００１０】
本発明は、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物を含む、粘度を安定させる、および／または、接着性を向上させるポリマー錯体を提供する。
【００１１】
また、本発明は、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物を含む、インクまたはコーティング組成物を提供する。
【００１２】
また、本発明は、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩との反応生成物である粘度安定剤を、印刷用インク、塗料またはコーティング組成物に添加することにより、該印刷用インク、塗料またはコーティング組成物の粘度を安定させる方法を提供する。
【００１３】
さらに、本発明は、少なくとも１つの金属錯体と、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩の反応生成物である接着促進ポリマー錯体を、インクまたはコーティング組成物に添加することにより、該インクまたはコーティング組成物の接着性能を改善する方法を提供する。本発明により、積層接合強度を低レベルの金属錯体で実現することができる。
【００１４】
また、本発明は、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、もしくは、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、または、これらの組み合わせを有する１つ以上のポリマーと、少なくとも１つの金属錯体と少なくとも１つのアルキルリン酸塩の反応生成物であるエージェントを、インクまたはコーティング組成物に添加することにより、該インクまたはコーティング組成物の積層接合強度を改善する方法を提供する。
【００１５】
本発明の他の目的および効果は、以下の説明と添付した請求の範囲により明らかにされる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
印刷用インクまたはコーティング中のヒドロキシル基およびカルボキシル基含有ポリマーの接着促進性能は、該ポリマーのポリマー骨格に付加的反応性官能部位を組み込むことで強化することができ、新規な反応性ポリマーを開発しうるという驚くべき知見が得られた。
【００１７】
この新規な反応性ポリマーは、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基、および／または、末端および／またはペンダントのカルボキシル基、あるいは、これらの組み合わせを含む、少なくとも１つのポリマーと、少なくとも１つの金属錯体および少なくとも１つのアルキルリン酸塩の反応生成物である。ヒドロキシル基またはカルボキシル基含有ポリマーと、有機金属または金属含有化合物とを個別に、例えば表面コーティング剤に添加したポリマー系と比較すると、この新規なポリマーは、金属錯体が低レベルにもかかわらず、予想外に高いレベルの接着性を発揮する。特に、これら新しい反応性ポリマーがインク剤またはコーティング剤に使用された場合に、２つの顕著で有利な効果が認められる。
【００１８】
金属錯体のみを使用した場合と比較すると、インクおよびコーティング剤（特に顔料系）の粘度安定性が強化される。
【００１９】
ヒドロキシル基またはカルボキシル基含有ポリマーのみを使用した場合と比較すると、接着性能が強化されるとともに、表面コーティングにおいて、特に低温乾燥条件下で、より早く接着性能を得ることができる。強い積層接合強度により、積層塗布において、より改善された性能が発揮される。
【００２０】
金属錯体：
好ましくは、金属錯体は、化学式：（金属）（ＯＲ）4を有することが好ましい金属オルトエステルである。ここで、Ｒは、通常８個までの炭素原子を有するアルキル基を表す。しかしながら、アルキル基は、３または４個の炭素原子を有することがより好ましい。また、混合イソプロピルブチル化合物など、混合アルキルオルト金属を用いてもよいのはもちろんである。この金属含有化合物は、テトライソプロピルチタネートであることが、さらに好ましい。
【００２１】
ポリマー骨格：
一般的に、反応性ヒドロキシル基含有ポリマーの調製に使用される、ヒドロキシル基またはカルボキシル基含有ポリマーは、末端および／またはペンダントのヒドロキシル基またはカルボキシル基を有するポリマーであればいかなるものでもよい。これらは、以下のものに限定されるわけではないが、ポリウレタン、ポリウレタンウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸塩、ケトン−ホルムアルデヒドコポリマー、ニトロセルロースなどを含む天然または合成樹脂のいずれかである。これらは、溶剤ベースのコーティング剤と水ベースのコーティング剤の両方に好適なポリマーである。
【００２２】
アルキルリン酸塩：
アルキルリン酸塩は、ポリマー錯体を安定化させるための反応に用いられる。好ましくは、モノアルキルリン酸塩またはジアルキルリン酸塩が用いられる。使用されるモノアルキルリン酸塩は、化学式：（Ｒ1Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）2を有し、ジアルキルリン酸塩は、化学式：（Ｒ2Ｏ）（Ｒ3Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）を有する。ここで、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は、各々個別に、１０個、好ましくは５個までの炭素原子を有するアルキル基を表す。また、モノアルキルリン酸塩およびジアルキルリン酸塩を混合して使用する場合には、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は同一であることが好ましいが、必ずしもこれに限られない。もちろん、必要であれば、ジアルキルリン酸塩は、異なるアルキル基を有してもよい。使用されるアルキルリン酸塩は、アミルリン酸塩（amyl acid phosphate）であることがより好ましい。
【実施例】
【００２３】
実施例１  反応性ポリマーの調製：
Ａ．接着性改良ヒドロキシル官能性ポリオル樹脂：
窒素下のクリーンで乾燥した反応装置中に、ｎ−プロピルアセテート（２０．９３ｇ）をデグサ（Degussa）社の合成樹脂ＳＫ（２０．９４ｇ）とともに投入した。結果として生じた反応スラリを攪拌し、５０〜６０℃に加熱して、全樹脂を溶解した。その後、反応装置の温度を２５〜３５℃に冷却した。テトライソプロピルチタネート（３３．９１ｇ）を１５分にわたって添加し、その混合物を１５分間撹拌した。中間反応生成物の生成後に、ヒドロキシル基の波数３４００での赤外線吸収における変化を測定したところ、反応完了時に、信号強度が初期信号の１１％に減少した。次に、反応温度を６０℃以下に維持しながら、アミルリン酸（２４．２２ｇ）を２０分にわたり添加した。添加終了後、１時間にわたって温度を６０℃に維持した。その後、結果として得られたポリマーを、２５〜３５℃で、２５ミクロンのフィルタバッグを通して吐出し、その特性を観察した。その結果を下記の表１に示す。
【００２４】
【表１】
2007513220.tif 000002
【００２５】
Ｂ．接着性改良酸性官能性ポリウレタンウレア：
窒素下のクリーンで乾燥した反応装置中に、酸性官能性ポリウレタンウレアのｎ−プロパノールおよびｎ−プロピルアセテート溶液（１０００ｇ）を投入した。この材料を２５〜３５℃で撹拌した。テトライソプロピルチタネート（３ｇ）を１５分にわたって添加し、その混合物を１５分間撹拌した。中間反応生成物の生成後に、カルボニル酸基の波数３４００での赤外線吸収における変化を測定したところ、反応完了時に、信号強度が初期信号の６２％に減少した。次に、反応温度を６０℃以下に維持しながら、ブチルリン酸（２ｇ）を２０分にわたり添加した。添加終了後、１時間にわたって温度を６０℃に維持した。その後、結果として得られたポリマーを、２５〜３５℃で、２５ミクロンのフィルタバッグを通して吐出した。
【００２６】
Ｃ．接着性改良酸性官能性ポリアミド樹脂：
窒素下のクリーンで乾燥した反応装置中に、コグニス（Cognis）社のバーサミド（Versamid）９７２（酸性官能性ポリアミド樹脂）（１５０ｇ）と共にｎ−プロパノール（３５０ｇ）を投入した。結果として生成された反応スラリを撹拌し、５０〜６０℃に加熱して全樹脂を溶解した。その後、反応装置の温度を２５〜３５℃に冷却した。次いで、テトライソプロピルチタネート（３ｇ）を１５分にわたって添加し、その混合物を１５分間撹拌した。中間反応生成物の生成後に、カルボニル酸基の適切な波数での赤外線吸収における変化を測定したところ、反応完了時に初期の信号強度／吸収が数パーセント減少した。次に、反応温度を６０℃以下に維持しながら、アミルリン酸（２ｇ）を２０分にわたり添加した。添加終了後、１時間にわたって温度を６０℃に維持した。その後、結果として得られたポリマーを、２５〜３５℃で、２５ミクロンのフィルタバッグを通して吐出した。
【００２７】
Ｄ．接着性改良ヒドロキシル官能性ポリエステル樹脂：
窒素下のクリーンで乾燥した反応装置中に、ヒドロキシル官能性分岐状ポリエステルのｎ−プロパノールおよびｎ−プロピルアセテート溶液（１０００ｇ）を投入した。この材料を２５〜３５℃で撹拌した。次いで、テトライソプロピルチタネート（０．６ｇ）を１５分にわたって添加し、その混合物を１５分間撹拌した。中間反応生成物の生成後に、ヒドロキシル基の波数３４００での赤外線吸収における変化を測定したところ、反応完了時に、信号強度が初期信号の５０％に減少した。次に、反応温度を６０℃以下に維持しながら、ブチルリン酸（０．４ｇ）を２０分にわたり添加した。添加終了後、１時間にわたって温度を６０℃に維持した。その後、結果として得られたポリマーを、２５〜３５℃で、２５ミクロンのフィルタバッグを通して吐出した。
【００２８】
実施例２  印刷用インクの調製と試験：
表２に詳細を示した組成を有する印刷用インクを、ＩＡ１０接着（チタンキレート）促進剤を用いて調製した。その合成の詳細は、本明細書で参照として組み込まれた米国特許第４，６５９，８４８号に開示されている。さらに、追加の印刷用インクとして、接着促進剤を用いないもの、合成樹脂ＳＫを用いたもの、ＩＡ１０とＳＫの組み合わせを用いたもの、および、実施例１で示した本発明の反応生成物を用いたものを調製した。
【００２９】
【表２】
2007513220.tif 000003
【００３０】
粘性安定性：
＃３ザーン（Zahn）社のディップタイプ流出粘性カップを用いて、インク試料の試験を行った。その結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】
2007513220.tif 000004
【００３２】
接着性：
試験インク１〜５を薄めて印刷粘度とし（＃２ザーンディップタイプ流出粘性カップで２５℃２５秒）、フレキソ印刷用ハンドプルーファを用いて、処理済のポリプロピレン上に印刷した。「１バンプ」は１回の塗布を示す。「２バンプ」は同じインクを互いに重ねた２回の塗布を示す。結果を表４に示す。
【００３３】
【表４】
2007513220.tif 000005
【００３４】
上記のデータから、本発明のインクは、市販および従来のインクと比較して、優れた粘度安定性とテープ接着性を有することがわかる。
【００３５】
実施例３：
表５に詳細を示したように、ＩＡ１０（チタンキレート）接着促進剤を用いた積層インク＃６、および、実施例１の反応性ポリマー生成物を用いた積層インク＃７を調製した。
【００３６】
【表５】
2007513220.tif 000006
【００３７】
粘性安定性
＃３ザーンディップタイプ流出粘性カップを用いて、インクの試験を行った。結果を表６に示す。
【００３８】
【表６】
2007513220.tif 000007
【００３９】
接着性：
インク６および７を薄めて印刷粘度とし（＃２ザーンディップタイプ流出粘性カップで２５℃２５秒）、フレキソ印刷用ハンドプルーファを用いて、処理済ポリプロピレン上に印刷した。「１バンプ」は１回の塗布を示す。「２バンプ」は同じインクを互いに重ねた２回の塗布を示す。結果を表７に示す。
【００４０】
【表７】
2007513220.tif 000008
【００４１】
上記のデータから、本発明のインクは、接着促進剤ＩＡ１０を含むインクと比較し、優れた粘度安定性を有することがわかる。
【００４２】
積層接合強度：
市販のウレタン／尿素（ウレア）ポリマーにより形成した従来の標準的なインクに対する、実施例１に記載した反応性ポリマーを用いて生成したインクの積層接合強度に関する評価を行った。この結果を表８に示す。
【００４３】
【表８】
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【００４４】
表８より、実施例１の反応性ポリマーを用いて配合したインクは、尿素／ウレタン樹脂により生成した市販のインクに比べ、優れた積層接合強度を有することがわかる。
【００４５】
以上、好適な実施形態により本発明を説明したが、本発明は、当業者により理解可能なように、より広範囲に適用されうる。本発明の範囲は、請求の範囲によってのみ限定される。
【国際調査報告】
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