(57)【要約】  本発明は、ケラチン繊維、特に毛髪の明色化と染色を同時に行う薬剤に関する。前記薬剤は、（ａ）酸化剤、並びに（ｂ）少なくとも一種類の下記式(I)のインドリルチアゾリウムアゾ染料を含有し、且つ（ｃ）塩基性のpH値を有することを特徴とする。2007523103.tif 000007【選択図】なし
2007523103.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）酸化剤、および
（ｂ）少なくとも１種類の下記式(I)で表されるインドリルチアゾリウムアゾ染料を含有し、
【化１】
2007523103.tif 000006
[上式にて、
R1は飽和もしくは不飽和の(C1-C12)-アルキル基、ハロゲン原子で置換された(C1-C12)-アルキル基、ヒドロキシ-(C1-C12)-アルキル基、(C1-C6)アルコキシ-(C1-C12)-アルキル基、アミノ-(C1-C12)-アルキル基、(C1-C6)-アルキルアミノ-(C1-C12)-アルキル基、ジ-(C1-C6)-アルキルアミノ-(C1-C12)-アルキル基、 シアノ-(C1-C12)-アルキル基、置換されたもしくは置換されていないフェニル基または置換されたもしくは置換されていないベンジル基を表し、
R2およびR3は、同一であっても異なっていてもよく、独立して互いに水素、ハロゲン原子、飽和もしくは不飽和の(C1-C12)-アルキル基、(C1-C12)-アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、(C1-C12)-アルキルアミノ基、ジ(C1-C12)-アルキルアミノ基、(C1-C12)-ヒドロキシアルキルアミノ基、ジ(C1-C12)-ヒドロキシアルキルアミノ基、置換されたもしくは置換されていないフェニル基または置換されたもしくは置換されていないヘテロアリール-基を表し；
R4は飽和もしくは不飽和の(C1-C12)-アルキル基、ハロゲン原子で置換された(C1-C12)-アルキル基、ヒドロキシ-(C1-C12)-アルキル基、(C1-C6)アルコキシ-(C1-C12)-アルキル基、アミノ-(C1-C12)-アルキル基、(C1-C6)-アルキルアミノ-(C1-C12)-アルキル基、ジ-(C1-C6)-アルキルアミノ-(C1-C12)-アルキル基、シアノ-(C1-C12)-アルキル基、置換されたもしくは置換されていないフェニル基、置換されたもしくは置換されていないベンジル基または置換されたもしくは置換されていないヘテロアリール基を表し；
R5は水素、飽和(C1-C12)-アルキル基、置換されたもしくは置換されていないフェニル基またはC(O)O-(C1-C12)-アルキル基であり；
R6、R7、R8およびR9は、同一であっても異なっていてもよく、独立して互いに水素、ハロゲン原子、飽和もしくは不飽和の(C1-C12)-アルキル基、ヒドロキシ基、(C1-C12)-アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、(C1-C12)-アルキルアミノ基またはジ(C1-C12)-アルキルアミノ基を表し；および
A-は有機酸もしくは無機酸のアニオンである]
且つ、（ｃ）塩基性のpH値を有する
ことを特徴とする、ケラチン繊維の明色化と染色を同時に行うための薬剤。
【請求項２】
R1が飽和もしくは不飽和の(C1-C12)-アルキル基であり、R4が飽和もしくは不飽和の(C1-C12)-アルキル基または置換されたもしくは置換されていないフェニル基であることを特徴とする、請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
R1が飽和(C1-C12)-アルキル基であり、R4が飽和(C1-C12)-アルキル基またはフェニル基であることを特徴とする、請求項２に記載の薬剤。
【請求項４】
A-が、クロリド-、ブロミド-、ヨージド-、ハイドロゲンスルフェート-、スルフェート-、トルエンスルホネート-、ベンゼンスルホネート-、モノメチルスルフェート-、ヘキサフルオロホスフェート-、ヘキサフルオロアンチモネート-、テトラフルオロボレート-、テトラフェニルボレート-、フォルミエート-、アセテート-もしくはプロピオネート-アニオンであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項５】
前記式(I)の化合物が、3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,5-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,5-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,5-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4,5-トリメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4,5-トリメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4,5-トリメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-メトキシ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-メトキシ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-メトキシ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3, 4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-メトキシ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-メトキシ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-メトキシ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-ニトロ-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-ニトロ-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-ニトロ-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-メトキシ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-メトキシ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミドおよび5-メトキシ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェートから選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項６】
前記式(I)の化合物が、0.01〜10重量％の量にて含有されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項７】
前記薬剤が、更に追加して少なくとも１種の別の酸化安定性直接染料及び／又は酸化染料前駆体を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記の使用の準備ができた染色剤が、8〜11のpH値を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項９】
前記酸化剤が、過酸化水素又は、その尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムとの付加化合物から選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１０】
前記薬剤が、前記式（Ｉ）で表されるインドリルチアゾリウムアゾ染料の少なくとも１種を含有する染色キャリヤー物質（Ａ）と、酸化剤を含有する成分（Ｂ）とから成る２成分薬剤の形態であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１１】
前記薬剤が毛髪染色剤であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の薬剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インドリルチアゾリウムアゾ染料を少なくとも１種類含有する、ケラチン繊維（例えば羊毛、絹あるいは毛髪、および特に人間の毛髪）の染色と明色化（脱色）を同時に行うための薬剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維の色を変える処理については、一般的に２つの染色方法が用いられている。第１の方法では、いわゆる酸化またはパーマネント染色剤を用いて、種々の顕色剤物質とカップラー物質から成る混合物と酸化剤を使用して染色を行う。必要な場合には、染色結果を完全なものとするために、あるいは特殊な染色効果を生じさせるために、いわゆる直接（非酸化）染料を添加することができる。第２の方法は、もっぱら直接染料を使用するものであり、この染料は、適当なキャリヤー物質の中に入った状態で、上記繊維上に塗布される。このような方法は、簡単に使用され、非常に温和であり、ケラチン繊維の損傷がほとんどない点で優れている。この際に使用される直接染料については、多くの必要条件が定められている。即ち、この染料は、毒物学的にも皮膚化学的な点において危険なものであってはならず、しかも、所望の濃度で染色が達成できるものでなければならず、その他、水溶性に優れていることも必要である。更に、得られた色については、良好な光堅牢度、酸堅牢度及び摩擦堅牢度が必要とされる。
しかしながら、酸化染色に比べて非酸化染色は、一般的に持続性が劣り、色調整が良くない。その上、直接染料は、一般的に毛髪を「明るい色に着色」された状態とはしない。というのは、多くの直接染料は、明色化（脱色）のために必要とされる酸化剤及び／又は９以上の必要とされるpH値に耐えられないからである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
それゆえ、本発明の課題は、塩基性のpH値と酸化剤に対して耐性のある直接染料（特にオレンジから紫の色範囲のもの）を主剤とする染色剤を提供することである。
【０００４】
今ここに、特定のインドリルチアゾリウムアゾ染料の添加によって上記の課題が解決できることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本発明の対象は、ケラチン繊維、特に毛髪の明色化（脱色）と染色を同時に行うことができる薬剤に関する。前記薬剤は、（ａ）酸化剤、並びに（ｂ）少なくとも一種類の式(I)で表されるインドリルチアゾリウムアゾ染料を含有し、かつ（ｃ）塩基性のpH値を示すことを特徴とする薬剤である。
【化１】
2007523103.tif 000003
上式にて、
R1は、飽和もしくは不飽和の(C1-C12)-アルキル基、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)で置換された(C1-C12)-アルキル基、ヒドロキシ-(C1-C12)-アルキル基、(C1-C6)アルコキシ-(C1-C12)-アルキル基、アミノ-(C1-C12)-アルキル基、(C1-C6)-アルキルアミノ-(C1-C12)-アルキル基、ジ-(C1-C6)-アルキルアミノ-(C1-C12)-アルキル基、シアノ-(C1-C12)-アルキル基、 置換されたもしくは置換されていないフェニル基または置換されたもしくは置換されていないベンジル基を表し、
R2およびR3は同一であっても異なっていてもよく、独立して互いに、水素、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、 飽和もしくは不飽和の(C1-C12)-アルキル基、(C1-C12)-アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、(C1-C12)-アルキルアミノ基、ジ(C1-C12)-アルキルアミノ基、(C1-C12)-ヒドロキシアルキルアミノ基、 ジ(C1-C12)-ヒドロキシアルキルアミノ基、 置換されたもしくは置換されていないフェニル基または置換されたもしくは置換されていないヘテロアリール基を表し；
R4は飽和もしくは不飽和の(C1-C12)-アルキル基、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)で置換された(C1-C12)-アルキル基、ヒドロキシ-(C1-C12)-アルキル基、(C1-C6)アルコキシ-(C1-C12)-アルキル基、アミノ-(C1-C12)-アルキル基、(C1-C6)-アルキルアミノ-(C1-C12)-アルキル基、ジ-(C1-C6)-アルキルアミノ-(C1-C12)-アルキル基、シアノ-(C1-C12)-アルキル基、置換されたもしくは置換されていないフェニル基、置換されたもしくは置換されていないベンジル基または置換されたもしくは置換されていないヘテロ-アリール基を表し；
R5は、水素、飽和(C1-C12)-アルキル基、置換されたもしくは置換されていないフェニル基またはC(O)O-(C1-C12)-アルキル基であり；
R6、R7、R8およびR9は同一であっても異なっていてもよく、独立して互いに水素、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)、飽和もしくは不飽和の(C1-C12)-アルキル基、ヒドロキシ基、(C1-C12)-アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、(C1-C12)-アルキルアミノ基またはジ(C1-C12)-アルキルアミノ基を表し；および
A-は、有機酸もしくは無機酸のアニオンである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
上記の式(I)の化合物において、R1が飽和もしくは不飽和の(C1-C12)アルキル基であり、R4が飽和もしくは不飽和の(C1-C12)-アルキル基または置換されたもしくは置換されていないフェニル基である化合物が好ましい。特に好ましい式(I)の化合物は、R1が飽和(C1-C12)-アルキル基であり、R4が飽和(C1-C12)-アルキル基または非置換のフェニル基である化合物である。
A-は、好ましくは、クロリド、ブロミド、ヨージド、ハイドロゲンスルフェート、スルフェート、トルエンスルホネート、ベンゼンスルホネート、モノメチルスルフェート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、フォルミエート、アセテート又はプロピオネートであることが好ましく、この際、クロリドイオン、ブロミドイオン、モノメチルスルフェートイオンが特に好ましい。
【０００７】
適当な一般式(I)の化合物として、例えば以下の化合物が挙げられる：
3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,5-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,5-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,5-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4,5-トリメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4,5-トリメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4,5-トリメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ジエチルアミノ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ジエチルアミノ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ジエチルアミノ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-ニトロ-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-ニトロ-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-ニトロ-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-���アゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-メトシキ-3-メチル-2-((1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ジエチルアミノ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ジエチルアミノ-3-メチル-2-((1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ジエチルアミノ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-ニトロ-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-ニトロ-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-ニトロ-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-メチル-チアゾリウム-クロリド、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-メチル-チアゾリウム-ブロミド、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-メチル-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3,4-ジメチル-チアゾリウム-クロリド、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3,4-ジメチル-チアゾリウム-ブロミド、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3,4-ジメチル-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3,5-ジメチル-チアゾリウム-クロリド、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3,5-ジメチル-チアゾリウム-ブロミド、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3,5-ジメチル-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3,4,5-トリメチル-チアゾリウム-クロリド、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3,4,5-トリメチル-チアゾリウム-ブロミド、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3,4,5-トリメチル-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ブロモ-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-メチル-チアゾリウム-クロリド、5-ブロモ-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-メチル-チアゾリウム-ブロミド、5-ブロモ-2-((1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-メチル-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-メトシキ-3-メチル-チアゾリウム-クロリド、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-メトシキ-3-メチル-チアゾリウム-ブロミド、2-[(1-エチル-2-��ェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-メトシキ-3-メチル-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ジエチルアミノ-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-メチル-チアゾリウム-クロリド、5-ジエチルアミノ-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-メチル-チアゾリウム-ブロミド、5-ジエチルアミノ-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-メチル-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-メチル-5-ニトロ-チアゾリウム-クロリド、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-メチル-5-ニトロ-チアゾリウム-ブロミド、2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-メチル-5-ニトロ-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,5-ジメチル-2-((1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4,5-トリメチル-2-((1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ジエチルアミノ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ジエチルアミノ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ジエチルアミノ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-メチル-5-ニトロ-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-5-ニトロ-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-5-ニトロ-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-4-メチル-チアゾリウム-クロリド、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-4-メチル-チアゾリウム-ブロミド、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-4-メチル-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-メチル-チアゾリウム-クロリド、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-メチル-チアゾリウム-ブロミド、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-メチル-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-4,5-ジメチル-チアゾリウム-クロリド、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-4,5-ジメチル-チアゾリウム-ブロミド、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-4,5-ジメチル-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ブロモ-3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ブロモ-3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ブロモ-3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル
-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-メトシキ-チアゾリウム-クロリド、3-エチル-2-((1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-メトシキ-チアゾリウム-ブロミド、3-エチル-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-メトシキ-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-エチル-5-ジエチルアミノ-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-エチル-5-ジエチルアミノ-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-エチル-5-ジエチルアミノ-2-[(1-エチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-エチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-エチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-エチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-プロピル-チアゾリウム-クロリド、2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-プロピル-チアゾリウム-ブロミド、2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-プロピル-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-ヒドロキシエチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-ヒドロキシエチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-ヒドロキシエチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-(2-プロペニル)-チアゾリウム-クロリド、2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-(2-プロペニル)-チアゾリウム-ブロミドおよび2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-3-(2-プロペニル)-チアゾリウム-モノメチルスルフェート。
【０００８】
特に好ましい式(I)の化合物は、以下の化合物である：3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,5-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,5-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,5-ジメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4,5-トリメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4,5-トリメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4,5-トリメチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1-メチル-2-フェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-ニトロ-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-ニトロ-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1,2-ジメチル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-5-ニトロ-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,5-ジメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、3,4,5-トリメチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミド、5-ブロモ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-クロリド、5-メトシキ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-ブロミドおよび 5-メトシキ-3-メチル-2-[(1,2-ジフェニル-1H-インドール-3-イル)アゾ]-チアゾリウム-モノメチルスルフェート。
【０００９】
前記一般式(I)の化合物は、本発明の染色剤中に好ましくは0.01〜10重量％の量にて含有されることが好ましく、特に0.1〜8重量％の量が好ましい。
【００１０】
本発明の染色剤は、式(I)の染料の他に、さらに追加して、酸化剤に対して安定な公知の直接染料を含有することができる。例えば以下の染料が挙げられる。3-(2',6'-ジアミノピリジル-3'-アゾ)-ピリジン(=2,6-ジアミノ-3-((ピリジン-3-イル)アゾ)ピリジン)、N,N-ジ(2-ヒドロキシエチル)-3-メチル-4-((4-ニトロフェニル)-アゾ)-アニリン(分散型レッド 17、CI 11210)、3-ジエチルアミノ-7-(4-ジメチルアミノフェニルアゾ)-5-フェニル-フェナジニウムクロリド(CI 11050)、4-(2-チアゾリルアゾ)-レゾルシン、4-((4-フェニルアミノ)アゾ)ベンゾスルホン酸-ナトリウム塩(オレンジ IV)、1-((3-アミノプロピル)アミノ)-9,10-アントラセンジオン(HC レッド No.8)、3',3",4,5,5',5",6,7-オクタブロモフェノールスルホンフタレイン(テトラ-ブロモフェノールブルー )、1-((4-アミノ-3,5-ジメチルフェニル)-(2,6-ジクロロフェニル)-メチレン)-3,5-ジメチル-4-イミノ-2,5-シクロ-ヘキサジエン-リン酸(1:1)(ベーシックブルー 77)、3',3",5',5"-テトラブロモ-m-クレゾールスルホンフタレイン、2,4-ジニトロ-1-ナフトール-7-スルホン酸-ジナトリウム塩(アシッドイエロー 1、CI 10316)、4-[2'-ヒドロキシ-1'-ナフチル)アゾ]-ベンゾスルホン酸-ナトリウム塩(アシッドオレンジ 7、CI 15510)、3',6'-ジヒドロキシ-2',4',5',7'-テトラヨードスピロ-[イソベンゾ-フラン-1(3H)，9'(9H)-キサンテン]-3-オン-ジナトリウム塩(アシッドレッド 51、CI 45430)、6-ヒドロキシ-5-((2-メトキシ-5-メチル-4-スルホフェニル)アゾ)-2-ナフタレン-スルホン酸-ジナトリウム塩(FD & C レッド 40、CI 16035)、2,4-ジニトロ-1-ナフトール-ナトリウム塩(アシッドイエロー24；CI 10315)、2',4',5',7'-テトラブロモ-4,5,6,7-テトラクロロ-3',6'-ジヒドロキシ-スピロ(イソベンゾフラン-1(3H),9'[9H]キサンテン]-3-オン-ジナトリウム塩(アシッドレッド 92 ;CI 45410)、4-(2-ヒドロキシ-1-ナフチルアゾ)-3-メチル-ベンゼンスルホン酸-ナトリウム塩(アシッドオレンジ 8、CI 15575)、2-アミノ-1,4-ナフタレンジオン、ジチゾン(1,5-ジフェニルチオ-カルバゾン)、N-(2-ヒドロキシエチル))-2-ニトロ-4-トリフルオロメチル)アニリン(HC イエロー13)、N-(2-ヒドロキシエチル)-4-ニトロ-アニリンおよび4-クロロ-N-(2,3-ジヒドロキシプロピル)-2-ニトロ-アニリン、1-メチル-4-((メチルフェニルヒドラゾノ)メチル)ピリジニウム-メチルスルフェート(ベーシックイエロー No.87)、3-((4,5-ジヒドロ-3-メチル-5-オキソ-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イル)アゾ)-N,N,N-トリメチル-ベンゼンアミニウム-クロリド、3-[(3-メチル-5-ヒドロキシ-1-フェニル-1H-ピラゾール-4-イル)アゾ]-トリメチルアンモニオベンゼン-クロリド(ベーシックイエロー No.57)、2-((4-アミノフェニル)アゾ)-1,3-ジメチル-1H-イミダゾール-3-イウム-クロリド(ベーシックオレンジ No.31)、1,4-ジメチル-5-[(4-(ジメチルアミノ)フェニル)アゾ]-1,2,4-トリアゾリウム-クロリド(ベーシックレッド No.22、CI 11055)、2-((4-(ジメチルアミノ)フェニル)アゾ)-1,3-ジメチル-1H-イミダゾリウム-クロリド(ベーシックレッド No.51)、1,4-ジメチル-5-[[4-[メチル(フェニルメチル)-アミノ]フェニル]アゾ]-1,2,4-トリアゾリウム-ブロミド(ベーシックレッド No.46)、N,N,N-トリメチル-3-{[4-(メチルアミノ)-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロ-1-アントラセニル]-アミノ}-1-プロパンアミニウム-メチルスルフェート, N,N-ジメチル-3-{[4-(メチルアミノ)-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロ-1-アントラセニル]アミノ}-N-プロピル-1-プロパンアミニウム-クロリドお��びN,N-ジメチル-3-{[4-(メチルアミノ)-9,10-ジオキソ-9,10-ジヒドロ-1-アントラセニル]アミノ}-N-プロピル-1-プロパンアミニウム-ブロミド。
【００１１】
前記式(I)の染料と直接染料の総含有量は、本発明の染色剤中に約0.01〜15重量％であり、特に約0.1〜12重量％であることが好ましい。
【００１２】
当然のことながら、本発明に係る染色剤には、酸化染料前駆体(顕色剤物質およびカップラー物質)、例えばo,p,m-フェニレンジアミン、o,p,m-アミノフェノール、ジフェノールあるいは4,5-ジアミノピラゾールが添加されてもよい。
このようにして添加される顕色剤物質及びカップラー物質は、前記染色剤中にそれぞれ、約0.01〜20重量％の総量で含有させることができ、好ましくは約0.1〜10重量％、特に好ましくは0.1〜5重量％の総量で含有させることができる。
【００１３】
本発明の染色剤の調合形態は、例えば溶液（特に水性又は水-アルコール性溶液）、クリーム、ゲル、界面活性剤を含有する泡状溶液（シャンプー、エアゾール）、エマルジョン又は、毛髪に適用するのに適した他の水含有キャリヤーであって良い。同様に、本発明の染色剤は、ペレット、粒状物又は粉末の形態であっても良く、これらは、使用する前に水性調合物（例えば水又は水性の酸化剤調合物）に溶解される。このような薬剤の調合とは、このような調合において一般的な添加剤と上記染料成分との混合を意味している。
【００１４】
溶液、クリーム、エマルジョン又はゲルにおける一般的な添加剤としては、例えば下記の溶剤であり、例えば水、低級脂肪族性の１価又は多価アルコール、そのエステル及びエーテル、例えば特に１〜４個の炭素原子を有するアルカノール（例えばエタノール、プロパノール又はイソプロパノール、ブタノール、イソブタノールなど）、２価及び３価のアルコールで、特に２〜６個の炭素原子を有するもの（例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2,6-ヘキサントリオール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリアルキレングリコール（例えばトリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、多価アルコールの低級アルキルエーテル（例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテルなど）、ケトン及びケトアルコールで、特に３〜７個の炭素原子を有するもの（例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルフェニルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコールなど）、エーテル（例えばジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジイソプロピルエーテルなど）、エステル（例えば蟻酸エチル、蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸フェニル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート及び酢酸ヒドロキシエチルエステルなど）、アミド（例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドなど）、Ｎ‐メチルピロリドン、並びに尿素、テトラメチル尿素及びチオジグリコールなどである。
【００１５】
更に、本発明の毛髪染色剤中には、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性又は混種イオン性(zwitterionischen)界面活性物質の種族からの湿潤剤または乳化剤（例えば脂肪アルコールスルフェート、オキシエチル化脂肪アルコールスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、α‐オレフィンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステル、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、アルキルポリグルコシドなど）、増粘剤（例えば高級脂肪アルコール、澱粉、セルロース誘導体、ワセリン、パラフィンオイル、脂肪酸、及び乳化形態である他の脂肪成分など）、水溶性のポリマー増粘剤（例えば天然ゴム、グアーガム、キサンタンガム、カロブビーン粉(Johannisbrotkernmehl)、ペクチン、デキストラン、寒天、アミロース、アミロペクチン、デキストリン、粘土又は完全合成ヒドロコロイド（ポリビニルアルコールなど））、並びに、この他の手入れ物質（例えばラノリン誘導体、コレステリン、パントテンサン酸、水溶性のカチオン性ポリマー、プロテイン誘導体、プロビタミン、ビタミン、植物抽出物、糖及びベタインなど）、助剤（例えば保湿剤、電解質、酸化防止剤、脂肪アミド、金属イオン封鎖剤、膜形成性試薬及び防腐剤など）が含有されても良い。水の他に、水溶性の有機溶剤又はこれら溶剤の混合物、並びに水／溶剤混合物を使用することもできる。
【００１６】
ここに挙げられている成分は、その目的において一般的な量で使用され、例えば、湿潤剤および乳化剤は約0.1〜30重量％の濃度で、増粘剤は約0.1〜30重量％の量で、手入れ物質(Pflegestoffe)は約0.1〜5重量％の濃度で使用される。
【００１７】
使用の準備ができた本発明の前記染色剤は、使用する直前に、前記染料を含有する染色キャリヤー物質と酸化剤を混合することによって製造される。
【００１８】
酸化剤としては、主に、過酸化水素又はその尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又は炭酸ナトリウム付加化合物が挙げられ、1〜12％、好ましくは3〜9％水溶液の形態のものが挙げられる。この場合において、染色キャリヤー物質と酸化剤との間の重量比率は、好ましくは約5：1〜1：3、特に1：1〜1：2である。とりわけ染色剤中の酸化染料前駆体の濃度が高い場合、又は、ケラチン繊維（特に頭髪）を同時に強く漂白することを意図する場合には、大量の酸化剤が使用される。６つまでの色調段階でケラチン繊維を漂白することを意図する場合、使用される前記(I)の染料が過硫酸塩に対して安定である限り、過硫酸塩、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム又は過硫酸ナトリウム、及びこれらの混合物を添加することができる。
【００１９】
使用の準備ができた本発明の染色剤のpH値は、染色キャリヤー物質と酸化剤とを混合する際に、染色キャリヤー物質、酸化剤のpH値によって、並びにこの混合比率によって決定されるpH値に調整される。使用の準備ができた上記薬剤は、7よりも大きな塩基性のpH値、好ましくは8〜11のpH値を有する。この際、アルカリ性への調整は、アンモニアを用いて行うことが好ましいが、有機アミン、例えば2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、トリス(ヒドロキシメチル)アミノ-メタン、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミン、又は、有機アミンとアンモニアとの混合物、並びに無機塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、リン酸ナトリウム、ホウ砂(Na2B4O7×10H2O)、リン酸水素二ナトリウムも使用することができる。pH値が高すぎる場合には、無機又は有機酸、例えばリン酸、酢酸、乳酸、アスコルビン酸、クエン酸又は酒石酸を用いて修正することができる。
【００２０】
引き続いて、染色処理を行うのに充分な量（一般的には約30〜120ｇ）の上記混合物をケラチン繊維上に塗布し、この混合物を約15〜50℃、好ましくは30〜40℃で、約1〜60分間、好ましくは5〜30分間、ケラチン繊維上で作用させ、その後、このケラチン繊維を水で濯ぎ、乾燥させる。場合によっては、この濯ぎの後に、シャンプーを用いて洗浄を行い、弱い有機酸、例えばクエン酸又は酒石酸を用いて後濯ぎを行う。引き続いて、このケラチン繊維を乾燥させる。
【００２１】
更に、異なる強さで損傷を受けた毛髪を染色する場合（例えば既に酸化染色された毛髪部分を再度染色する場合）、すでに損傷を受けた毛髪部分(例えばの毛髪の先端)に酸化剤なしの染色キャリヤー物質（純粋であるか、あるいは、更に別の酸性、中性又は塩基性水性成分を用いて希釈されただけのもの）を塗布することができ、一方、僅かなあるいは全く損傷を受けていない毛髪部分(例えば毛髪の生え際および毛髪の中間部)に酸化剤と混合した染色キャリヤー物質を塗布する。希釈を行うのに使用される水性成分は、溶液、クリーム、エマルジョン又はゲルにおける通常の前記添加物を含有しても良い。このような方法は、毛髪状態に合った染色を可能とし、この染色は、通常の酸化的毛髪染色剤を使用した場合には達成できない毛髪の根元と先端との保護比較において特に優れている。というのは、カップリングのためには、前記染料前駆体は、常に酸化剤を必要とするからである。
【００２２】
本発明の染色剤は、特別な色濃度と輝き、損傷を受けた毛髪と損傷を受けていない毛髪との間（例えば毛髪先端と、毛髪の根本との間）の良好な色調整の点、並びに特に良好な光堅牢度及び汗耐久性の点で優れた染色を可能とする。
【００２３】
前記の式(I)の染料は、部分的には公知のものである。それらは、公知の製造方法（例えば、2-アミノチアゾール誘導体とインドール誘導体とのアゾカップリングと、その後に行われる第四級化を経る方法）と同様にして製造することができる。
【００２４】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳しく説明するためのものであって、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００２５】
実施例１〜９：
前記式（Ｉ）の染料                            0.66ｇ
エタノール                                    12.5ｇ
セチル-トリメチルアンモニウム塩化物           10.0ｇ
添加して100ｇとなる完全脱塩水
【００２６】
Ａ）本発明品
上記の染色溶液５ｇを、９％過酸化水素溶液５ｇと混合する。この染色溶液を、アンモニアを添加することによって所望のpH値に調整する。このようにして得られた使用の準備ができた状態の毛髪染色剤をダークブロンドの毛髪上に塗布し、刷毛を用いて均一に分配する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪をぬるま湯で洗い流し、シャンプーを用いて洗浄し、ぬるま湯で洗い流し、その後、乾燥させる。
【００２７】
Ｂ）本発明品でないもの（過酸化水素なし）
上記の染色溶液５ｇを、５ｇの水と混合する。この染色溶液を、アンモニアを添加することによって所望のpH値に調整する。このようにして得られたすぐ使える状態の毛髪染色剤をダークブロンドの毛髪上に塗布し、刷毛を用いて均一に分配する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪をぬるま湯で洗い流し、シャンプーを用いて洗浄し、ぬるま湯で洗い流し、その後、乾燥させる。
【００２８】
この染色結果を以下の表１にまとめる。
【表１】
2007523103.tif 000004
【００２９】
実施例１０〜１８：
前記式（Ｉ）の染料                            0.66ｇ
エタノール                                    5.0ｇ
デシルグルコシド                              4.0ｇ
エチレンジアミノ四酢酸-ジナトリウム塩         0.2ｇ
添加して100ｇとなる完全脱塩水
【００３０】
Ａ）本発明品
上記の染色溶液５ｇを、９％過酸化水素溶液５ｇと混合する。この染色溶液を、アンモニアを添加することによって所望のpH値に調整する。このようにして得られたすぐ使える状態の毛髪染色剤を乾いたダークブロンドの天然毛髪上に塗布し、刷毛を用いて均一に分配する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪をぬるま湯で洗い流し、シャンプーを用いて洗浄し、ぬるま湯で洗い流し、その後、乾燥させる。
【００３１】
Ｂ）本発明品でないもの（過酸化水素なし）
上記の染色溶液５ｇを、５ｇの水と混合する。この染色溶液を、アンモニアを添加することによって所望のpH値に調整する。このようにして得られたすぐ使える状態の毛髪染色剤を乾いたダークブロンドの天然毛髪上に塗布し、刷毛を用いて均一に分配する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪をぬるま湯で洗い流し、シャンプーを用いて洗浄し、ぬるま湯で洗い流し、その後、乾燥させる。
【００３２】
この染色結果を以下の表２にまとめる。
【表２】
2007523103.tif 000005
【００３３】
本願明細書中において示されている百分率はいずれも、特に述べられていない限り、重量パーセントを意味する。
【国際調査報告】
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