(57)【要約】  フッ化ポリマー−分岐シリコーンポリエーテル組成物によるテキスタイル処理が、開示される。本フッ化ポリマー−分岐シリコーンポリエーテル組成物は、フッ化ポリマーと分岐シリコーンポリエーテルとを組み合わせることにより、調製される。結果的に得られてくる組成物は、撥油性もフッ化ポリマーに関する染み落とし特性も有意に消し去ることなく、布の手触りもしくは感触を向上させる。本分岐シリコーンポリエーテルは単独でも使用され得、布の感触を向上させ、該布の親水性を消し去らない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）フッ化ポリマー
Ｂ）分岐シリコーンポリエーテル
を含む、布処理組成物。
【請求項２】
前記分岐シリコーンポリエーテルが、有機ポリシロキサンであって、単位式：
【化１】
2007532795.tif 000020
を含み、式中：
Ｒ８が、１価の炭化水素基
Ａが、（ＣＨ２）ｑ−（Ｒ１０２ＳｉＯ）ｒＳｉ（ＣＨ２）ｓもしくはＯ（Ｒ１０２ＳｉＯ）ｒ−ＳｉＯから選択される式を持っている基
Ｒ１０が、１価の炭化水素基
ｑが、２〜１０の値
ｒが、１〜５０００の値
ｓが、２〜１０の値
Ｒ９が：
【化２】
2007532795.tif 000021
からなる群から選択される式を持っている基を表し；
Ｒ１１が、水素原子、アルキル基、アリール基、もしくはアシル基から選択
ｔが、０〜６の値
ｕが、０より大きい〜１５０の値
ｖが、０より大きい〜１５０の値
ｗが、０より大きい〜１５０の値
ｅが、１〜１０００の値
ｆが、０より大きい〜３０の値
ｇが、１〜１０００の値
ｈが、１〜１０００の値
ｉが、０より大きい〜３０の値
ｐが、１〜１０００の値
を持つ、請求項１の布処理組成物。
【請求項３】
前記分岐シリコーンポリエーテルが、有機ポリシロキサンであって、式：
【化３】
2007532795.tif 000022
を持っており、式中：
Ｍｅが、メチル
ＥＯが、エチレンオキシド
ＰＯが、プロピレンオキシド
ＢＯが、ブチレンオキシド
を表し；
ｅが、１〜１０００の値
ｆが、０より大きい〜３０の値
ｇが、１〜１０００の値
ｈが、１〜１０００の値
ｉが、０より大きい〜３０の値
ｐが、１〜１０００の値
ｒが、１〜５０００の値
ｕが、０〜１５０の値
ｖが、０〜１５０の値
ｗが、０〜１５０の値
を持ち、但し、ｕ＋ｖ＋ｗの値が少なくとも１である、請求項１の布処理組成物。
【請求項４】
前記フッ化ポリマーが、フッ化アルキルアクリレートコポリマー、フッ素化ポリウレタン、フッ化アルキルアクリレートコポリマーエマルション、もしくはフッ素化ポリウレタンエマルションから選択される、請求項１、２、もしくは３の布処理組成物。
【請求項５】
繊維もしくはテキスタイルを処理する方法であって：
Ｉ）Ａ）フッ化ポリマー
Ｂ）分岐シリコーンポリエーテル
を組み合わせ
II）ステップＩの生成物を、繊維もしくはテキスタイル上に適用する
ことを含む、方法。
【請求項６】
繊維もしくはテキスタイルを処理する方法であって、分岐シリコーンポリエーテルを、繊維もしくはテキスタイルに適用することを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
適用なし。
【０００２】
本発明は、フッ化ポリマー−分岐シリコーンポリエーテル組成物によるテキスタイル処理に関する。本フッ化ポリマー−分岐シリコーンポリエーテル組成物は、フッ化ポリマーと分岐シリコーンポリエーテルとを組み合わせることにより、調製される。結果的に得られてくる組成物は、撥油性もフッ化ポリマーに関する染み落とし特性も有意に消し去ることなく、布の手触りもしくは感触を向上させる。本分岐シリコーンポリエーテルは単独で使用され得、布の感触を向上させ、該布の親水性を消し去らない。
【背景技術】
【０００３】
シリコーンは、テキスタイル処理剤として使用され、種々の特性を付与するが、特に、処理布の手触りを向上させるのに使用される。例えば、技術常識の記述に関して、米国特許第４，７８１，８４４号明細書（１９８８年１１月１日）、米国特許第４，９７８，４６２号明細書（１９６０年１２月１８日）、および米国特許第６，１７１，５１５号明細書（２００１年１月９日）に言及されてもよい。この’５１５特許は特に、テキスタイル産業において、種々のシリコーンの使用に関する詳細な俯瞰を与える。
【０００４】
フッ化炭素は、テキスタイル産業においてよく使用され、撥水性および撥油性を布に付与する。フッ化炭素は、染み落とし特性を与えるのにも、使用される。しかしながら、フッ化炭素処理の主要な欠点の１つは、布表面に付与されるざらざらな感触である。アパレル布および衣服におけるフッ化ポリマーの使用の増加は、より高レベルの柔らかさを必要としている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
種々のフッ化炭素とシリコーンとを組み合わせて、単一のテキスタイル処理剤とし、各々の有益性を組み合わせて提供する幾つかの試みがなされてきた。しかしながら、このような試みは通常、１種以上の布としての属性を含む結果となってきた。例えば、シリコーンのフッ化炭素処理組成物への添加は、布の手触りを向上させることがあるが、組み合わせた処理剤の撥油性がしばしば、フッ化炭素処理布に比較した場合、遙かに悪化している。これゆえ、フッ化炭素処理に関連した属性を維持するが、良くない手触りのような欠点を改善するフッ化炭素主体のテキスタイル処理組成物を同定する必要性がある。
【０００６】
本発明者は、特定のシリコーン、つまり分岐シリコーンポリエーテルを発見し、フッ化ポリマーと組み合わせた場合、フッ化ポリマーのプラスの属性を提供するテキスタイル処理剤を提供しつつ、向上した手触りの処理布を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は：
Ａ）フッ化ポリマー
Ｂ）分岐シリコーンポリエーテル
を含む組成物を提供する。
【０００８】
本発明は更に、繊維もしくはテキスタイルを処理する方法に関し：
Ｉ）Ａ）フッ化ポリマー
Ｂ）分岐シリコーンポリエーテル
を組み合わせ
II）ステップＩの生成物を、繊維もしくはテキスタイル上に適用する
ことを含む。
【０００９】
本発明はまた、分岐シリコーンポリエーテルを、繊維もしくはテキスタイルに適用することを含む、繊維もしくはテキスタイルを処理する方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は：
Ａ）フッ化ポリマー
Ｂ）分岐シリコーンポリエーテル
を含む組成物を提供する。
【００１１】
成分Ａ）は、フッ化ポリマーである。本フッ化ポリマーは、如何なるフッ化炭素ポリマーでもあり得、ニート（原液）でも使用され得、エマルションの形でも使用され得、当業界において、繊維、布、もしくはテキスタイルを処理すると知られているものである。典型的には、本フッ化ポリマーは、フッ化アルキルアクリレートコポリマー、フッ素化ポリウレタン、フッ化アルキルアクリレートコポリマーエマルション、もしくはフッ素化ポリウレタンエマルションから選択される。
【００１２】
フッ化アルキルアクリレートコポリマーは、以下に示される式により、例示される。
【００１３】
【化１】
2007532795.tif 000002
【００１４】
上の構造中、Ｒ１が、水素、もしくは、メチルのようなアルキル基であり；Ｒ２が、−（ＣＨ２）ｍ（ＣＦ２）ｎＣＦ３のようなフッ化炭素基を表し；Ｒ３が、−（ＣＨ２）ｎＣＨ３のようなアルキル基を表し；ｍが、０〜５であり；ｎが、２〜１９であり；ｘおよびｙが、所望の鎖長に依存する値を持つ。
【００１５】
フッ化アルキルアクリレートコポリマーを含有しているエマルションは、ダイキン工業（株）、大阪、日本の商品名のもの；Ｎｏｖｅｏｎ  Ｉｎｃ．、Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ、ＵＮＩＤＹＮＥＴＭＴＧ−５３２およびＵＮＩＤＹＮＥＴＭＴＧ−９９２のようなＵＮＩＤＹＮＥＴＭ；ならびに、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．、Ｈｉｇｈ  Ｐｏｉｎｔ、Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ、ＺＯＮＹＬ（登録商標）ＣＯのようなＺＯＮＹＬ（登録商標）のような会社から市販されている。フッ素化ポリウレタンを含有しているエマルションは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）７９１０のようなＺＯＮＹＬ（登録商標）のような会社から市販されている。
【００１６】
成分Ｂ）は、分岐シリコーンポリエーテルである。本明細書において使用される場合、「分岐シリコーンポリエーテル」（本明細書においてＢＳＰＥと略記）は、架橋有機ポリシロキサンポリマーであり、少なくとも１つのポリオキシアルキレン基を持っている。このクラスの化合物は一般的に、Ｂａｈｒら、米国特許第４，８５３，４７４号明細書および米国特許第５，１３６，０６８号明細書により記載されており、本明細書において援用され、成分Ｂ）として適切な架橋有機ポリシロキサンポリマーを教示する。成分Ｂ）として適切な化合物は、有機ポリシロキサンポリオキシアルキレンポリマー分子を包含し、これに加えられた架橋剤を通して、加水分解できない結合により強く架橋されており、加水分解できる内部結合がない。
【００１７】
成分Ｂ）は、架橋有機ポリシロキサンポリマーを調製すること、および、これとポリオキシアルキレン基を組み合わせることを含む方法により、あるいは、これと組み合わされたポリオキシアルキレン基を持っている直鎖ポリ有機シロキサンを調製すること、および、これを架橋させることを含む方法により、得られてもよい。
【００１８】
この系における架橋は、種々のメカニズムを通してなされ得る。当業者は容易に本系を認識し、ここでは、必要とされる成分は、成分Ｂ）を調製する方法を実施するのに相互に相容れる。例示すると、シロキサンポリマーの化学の更なる解説が、Ｓｉｌｏｘａｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｓ．Ｊ．ＣｌａｒｓｏｎおよびＪ．Ａ．Ｓｅｍｌｙｅｎ著、ＰＴＲ  Ｐｒｅｎｔｉｃｅ  Ｈａｌｌ、Ｅｎｇｌｅｗｏｏｄ  Ｃｌｉｆｆｓ、Ｎ．Ｊ．（１９９３）において、与えられる。
【００１９】
本発明において典型的に、成分Ｂ）は、２５℃において粘度１００〜１００，０００ｍｍ２／ｓを持ち、単位式：
【００２０】
【化２】
2007532795.tif 000003
【００２１】
を持っている化合物であり、式中、Ｒ８が、１価の炭化水素基であり、Ａが、（ＣＨ２）ｑ−（Ｒ１０２ＳｉＯ）ｒＳｉ（ＣＨ２）ｓもしくはＯ（Ｒ１０２ＳｉＯ）ｒ−ＳｉＯから選択される式を持っている基であり、式中、Ｒ１０が、１価の炭化水素基であり、ｑが、２〜１０の値を持ち、ｒが、１〜５０００の値を持ち、ｓが、２〜１０の値を持ち、Ｒ９が：
【００２２】
【化３】
2007532795.tif 000004
【００２３】
からなる群から選択される式を持っている基であり、式中、Ｒ１１が、水素原子、アルキル基、アリール基、もしくはアシル基から選択され、ｔが、０〜６の値を持ち、ｕが、０より大きく１５０までの値を持ち、ｖが、０より大きく１５０までの値を持ち、ｗが、０より大きく１５０までの値を持ち、ｅが、１〜１０００の値を持ち、ｆが、０より大きく３０までの値を持ち、ｇが、１〜１０００の値を持ち、ｈが、１〜１０００の値を持ち、ｉが、０より大きく３０までの値を持ち、ｐが、１〜１０００の値を持つ。上の式において、ＥＯ、ＰＯ、およびＢＯが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびブチレンオキシド基をそれぞれ表す。基Ｒ８およびＲ１０は所望により、同一でも異なっていてもよく、好ましくは、アルキル基もしくはアリール基であり、非常に好ましくは、両方ともメチルである。
【００２４】
上の式において、ｅが、１〜５００の値もしくは１〜２５０の値を持ち、ｆが、０より大きく２０までもしくは１〜１５の値を持ち、ｇが、１〜１００もしくは１〜５０の値を持ち、ｈが、１〜５００もしくは１〜２５０の値を持ち、ｉが、０より大きく２０までもしくは１〜１５の値を持ち、ｐが、１〜１００もしくは１〜５０の値を持ち、ｑが、２〜６の値を持ち、ｒが、１〜２５００もしくは２０〜１０００の値を持ち、ｓが、２〜６の値を持ち、ｔが、０〜３の値を持ち、ｕが、１〜１００もしくは５〜５０の値を持ち、ｖが、１〜１００もしくは５〜５０の値を持ち、ｗが、１〜１００もしくは１〜５０の値を持つ。
【００２５】
典型的には、成分Ｂ）の架橋有機ポリシロキサンポリマーは、該ポリマー各末端において、トリ有機シロキシ末端封鎖され、非常に好ましくは、該ポリマーは、該架橋ポリマー各末端において、トリメチルシロキシ末端封鎖されている。
【００２６】
該架橋有機ポリシロキサンポリマーを生産する方法の特定例が、今から記載される。架橋有機ポリシロキサンポリマーの調製は、以降のステップを通して実施され得る。
（Ｉ）投入ステップ。ここでは、その側鎖に水素原子を持っている直鎖ポリシロキサン、ビニル基を持っているポリシロキサン、および、反応促進触媒、特に、Ｈ２ＰｔＣｌ６６Ｈ２Ｏイソプロパノール溶液＋酢酸ナトリウム２％メタノール溶液のような白金触媒が、反応容器に入れられる。
（ＩＩ）加熱攪拌ステップ。ここでは、攪拌が、例えば４０℃において３０分間実施される。
（ＩＩＩ）投入ステップ。ここでは、ポリオキシアルキレンおよび溶媒（イソプロパノール）が、該反応容器に入れられる。
（ＩＶ）還流ステップ。ここでは、イソプロパノールが、例えば８０℃において１．５〜２時間還流されつつ、Ｓｉ−Ｈの反応速度が、モニターされる。
（Ｖ）除去ステップ。ここでは、イソプロパノールが、例えば１３０℃において２５ｍｍＨｇの減圧下に除去される。
（ＶＩ）仕上げステップ。ここでは、ステップ（Ｖ）の減圧条件が解かれ、反応混合物が６０℃まで冷やされ、最終生成物を得る。
【００２７】
ステップ（Ｉ）に適切な、その側鎖に水素原子を持っている直鎖ポリシロキサンの例は：
【００２８】
【化４】
2007532795.tif 000005
【００２９】
から選択される式を持っているポリシロキサンであり、式中、Ｍｅが以降メチルを表し、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、およびｐが上に定義したとおりである。ステップ（Ｉ）に適切な、ビニル基を持っているポリシロキサンの例は、式：
【００３０】
【化５】
2007532795.tif 000006
【００３１】
を持っているポリシロキサンであり、式中、Ｍｅがメチルを表し、Ｖｉが以降ビニルを表し、ｒが上に定義したとおりである。ステップ（ＩＩ）におけるこれら２種の化合物の反応は結果的に、式：
【００３２】
【化６】
2007532795.tif 000007
【００３３】
を持っている架橋シロキサンポリマーを与える。
【００３４】
ポリオキシアルキレン基の、得られた架橋有機ポリシロキサンポリマー中への導入は（ステップＩＩＩ〜ＶＩ）、該架橋ポリマーを：
【００３５】
【化７】
2007532795.tif 000008
【００３６】
からなる群から選択される式を持っているポリオキシアルキレン化合物と反応させることにより達成され得、式中、Ｖｉ、ＥＯ、ＰＯ、およびＢＯは、上に決められたとおりであり、ｕ、ｖ、およびｗは、上に定義されたとおりである。結果的に得られてくる化合物は、架橋有機ポリシロキサンポリマーであり、式：
【００３７】
【化８】
2007532795.tif 000009
【００３８】
を持っており、式中、Ｍｅ、ＥＯ、ＰＯ、ＢＯ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｐ、およびｒが、上に定義されたとおりであり、ｕが、０〜１５０の値を持ち、ｖが、０〜１５０の値を持ち、ｗが、０〜１５０の値を持ち、但し、ｕ＋ｖ＋ｗの値が、少なくとも１である。
【００３９】
本発明の組成物は、成分Ａ）およびＢ）を組み合わせて、これらを仕上げバス（ｂａｔｈ、浴）に加える前に、これらを別々に該仕上げバス中に、如何なる従来混合技術を使用してでも加えることにより、あるいは、これらを別々の連続ステップにおいて、繊維質の基材上に加えることにより、調製される。典型的には、成分Ａ）およびＢ）が、成分Ａ）／成分Ｂ）の重量比が１／９９〜９９／１であるように、組み合わされる。
【００４０】
本発明は更に、繊維もしくはテキスタイルを処理する方法を提供し：
Ｉ）Ａ）フッ化ポリマー
Ｂ）分岐シリコーンポリエーテル
を組み合わせ
II）ステップＩの生成物を、繊維もしくはテキスタイル上に適用する
ことを含む。
【００４１】
本方法の第１ステップは、フッ化ポリマーおよび分岐シリコーンポリエーテルを、これらを前記仕上げバスに加える前に、もしくは、これらを別々に該仕上げバス中に加えることにより、もしくは、これらを別々の連続ステップを通して繊維質の基材上に加えることにより、混合することである。フッ化ポリマーＡ）および分岐シリコーンポリエーテルＢ）は、上記と同一である。仕上げバスが、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素（ＤＭＤＨＥＵ）のような耐久圧反応試薬、塩化マグネシウム／クエン酸のような反応触媒、ポリエチレンエマルションのような柔軟剤、湿潤剤その他のような加工助剤のような、しかしこれらに限定されない更なる成分をも包含してもよい。混合は、ミル、ブレンド、均一化、（超）音波処理、もしくは攪拌のような、如何なる従来の既知の技術によっても、実施され得る。これらの混合手順は、バッチもしくは連続プロセスで、実施され得る。
【００４２】
本方法の第２ステップは、繊維もしくはテキスタイルに、成分Ａ）およびＢ）を組み合わせて結果得られてくる生成物を適用することを含み、本明細書において、処理組成物、もしくは、連続ステップにおける別々の成分Ａ）およびＢ）としても、言及される。適用量は、該処理組成物の＜＜手触り向上＞＞有効量であり、繊維および／またはテキスタイルに、如何なる従来の方法によっても、適用される。例えば、該処理組成物は、塗布、含浸、噴霧、もしくは排気により、適用され得る。該処理組成物が、１種より多い溶液、分散液、もしくはエマルションを含む場合、該溶液、分散液、およびエマルションは、同時にもしくは連続して、テキスタイルに適用され得る。該処理組成物が繊維および／または布に適用された後、熱により乾燥され得る。
【００４３】
該繊維／テキスタイル処理組成物は、繊維および／またはテキスタイルに、該繊維および／またはテキスタイルを調製している間、もしくは、テキスタイルを洗浄している間のように後で、適用され得る。適用後、担体（もし何かあれば）が、該処理組成物から除去され得、例えば、該組成物を、常温もしくは上昇温度において乾燥させることによる。繊維およびテキスタイルに適用される処理組成物量は、典型的には、乾燥重量で０．１〜１５重量％、好ましくは、該繊維およびテキスタイル乾燥重量に基づき０．２〜５重量％の量の該組成物を、繊維およびテキスタイル上で与えるに充分である。
【００４４】
該処理組成物で処理され得る繊維およびテキスタイルは、コットン（綿）、シルク（絹）、リネン、およびウール（羊毛）のような天然繊維；レイヨンおよびアセテートのような再生繊維；ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、およびポリプロピレンのような合成繊維；これらの組み合わせおよびブレンドを包含する。これら繊維の形は、スレッド、フィラメント、ロープ、糸、織布、編まれた素材、不織素材、紙、カーペット、およびレザー（皮革）を包含し得る。
【００４５】
本発明の処理組成物は、シリコーンおよびフッ化炭素に関連した属性の組み合わされた有益さを付与し得るというような利点を持つ。シリコーンは一般的に、より優れた手触りを布に与え、一方、フッ化炭素は、撥水性、撥油性、および染み落としを、テキスタイルに与える。「手触り」とは、本発明の目的に関しては、布の柔らかさおよび滑らかさを意味する。本組成物および本方法は、繊維もしくはテキスタイルに、撥水および撥油の特性を与えるが、処理繊維の手触りに対する有意な障害はない。
【００４６】
本発明は更に、分岐シリコーンポリエーテルを、繊維もしくはテキスタイルに適用することを含む、繊維もしくはテキスタイルを処理する方法を提供する。該分岐シリコーンポリエーテルは、上記と同一である。該分岐シリコーンポリエーテルを適用する方法および技術は、上記と同一である。該分岐シリコーンポリエーテルで処理されたテキスタイルは、高級親水性シリコーンに比肩する感触もしくは手触りを持つが、テキスタイルの親水性にマイナスに作用しない。
【実施例】
【００４７】
以下の実施例が提示され、更に本発明の組成物および方法を例示するが、本発明を限定しているとして解釈されるべきでなく、添付の請求項において描写される。反対に指し示されなければ、本実施例における全ての部および％は重量基準であり、全ての測定値は約２３℃において得られた。
【００４８】
テキスタイル処理およびテスト方法
布は、Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ、Ｐｉｔｔｓｔｏｎ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから入手され、１００％綿の綾Ｔｒｉｂｅｃｋａシリーズのカーキー、７４０９番Ｄａｃｒｏｎ５４／Ｃｏｔｔｏｎ（６５／３５）Ｂｌｅａｃｈｅｄ  Ｂｒｏａｄｃｌｏｔｈ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｌｏｃｋ綿ニットスタイル４６０を、標準化使用布として包含した。いずれの布も、如何なる仕上げ前処理をされていなかった。
【００４９】
撥油性：炭化水素耐性試験プロトコール−Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ＆  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ（ＡＡＴＣＣ）試験方法１１８−１９９７
この試験方法において、一連の油が指定され、番号１〜８とされた。該油の表面張力は、該油番号が増えるに連れて減り、つまり、番号１の油が最高表面張力を持ち、一方、番号８の油が最低表面張力を持つ。各布は、該番号を付された油（Ｋａｙｄｏｌ）を用いて番号８の油（ｎ−ヘプタン）まで試験され、該布への湿潤化もしくは染み込みが記される。値は評定尺度Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤに基づき、表面に適用された該油の接触角の指数として各油に帰属され、値Ｃにおいて、該布の染み込みおよび湿潤化とされ、完全な染み込みが評定尺度Ｄである。値Ａが最良であり、値Ｂが合格しており、値Ｃが不合格を指し示し、値Ｄが最悪である。該試験プロトコールは、各油５滴を該試験布上に置き、３０＋／−２秒待ち、次いで該油に関するスコア（結果）を帰属することからなる。該スコアがＢもしくはこれより良ければ、次の番号の油が試験される。最低表面張力を持っている油を用いても、該布の染み込みおよび／または湿潤化がいずれにせよ無いかもしくは僅かであったことを指し示すと考えられるので、スコア８Ａが最良スコアと考えられる。
【００５０】
撥水性：噴霧試験−ＡＡＴＣＣ試験方法２２−１９９６
ＡＡＴＣＣ噴霧テスターが、この試験には使用された、該テスターは４５°の傾斜を有するスタンドを包含し、この上に、別個の漏斗が載せられ、この上にぶら下がっている取り付け噴霧ノズルを持っていた。布サンプルは、金属フープ中に綴じ込まれ、該傾斜上に置かれ、該ノズルのヘッドは、この上６インチに位置される。次いで、２５０ｍＬの蒸留水が、該布の上に自由に流れ落ちるようにされる。その湿潤化パターンが、標準評定尺度と比較される。評定尺度１００は、上表面のべたつきもしくは湿潤化が全くないことを指し示し；評定尺度９０は、上表面の僅かでランダムなべたつきもしくは湿潤化を指し示し；評定尺度８０は、噴霧点（のみ）での上表面の湿潤化を指し示し；評定尺度７０は、上表面全面の一部湿潤化を指し示し；評定尺度５０は、上表面全面の完全湿潤化を指し示し；評定尺度０は、上および下表面全面の完全湿潤化を指し示す。
【００５１】
水／ＩＰＡ滴下試験
この方法は、交錯綿ニットの撥水性を評価するのに使用された。この方法において、水およびイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の比１００：０〜０：１００を有する溶液が調製され、各溶液５滴が表面上に置かれ、浸透が１０秒以内に起きるかどうか、観察する。該溶液中でのＩＰＡ比が高いほど、表面張力が低く、撥し難く、これゆえ高い評定尺度が与えられ、例えば、１００％ＩＰＡを撥している布は、評定尺度１００を与えられた。
【００５２】
手触り試験
評価の専門家集団が、該布の柔らかさを、尺度１〜５を使用して評定した。値５が、最も柔らかい布に関して使用され、値１が、最も柔らかくない布に与えられた。
【００５３】
仕上げ手順
４種の異なるフッ化ポリマーエマルションが、仕上げ処方のデザイン（設計）において使用された。３種のエマルションは、フッ化アルキルアクリレートコポリマーを含有している組成物であり、（残りの）他のエマルションが、フッ素化ポリウレタンを含有している組成物であった。フッ化アルキルアクリレートコポリマーを含有しているこれらエマルションは、Ｎｏｖｅｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｕｎｙｄｉｎｅ（登録商標）ＴＧ−５３２およびＵｎｉｄｙｎｅ（登録商標）ＴＧ−９９２として販売、ダイキン工業、Ｕｎｙｄｉｎｅ（登録商標）５７１として販売、およびＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＣＯとして販売、から入手された。フッ素化ポリウレタンを含有している該エマルションは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅから入手され、ＺＯＮＹＬ（登録商標）７９１０として販売された。これら全ての組成物は、良好な染み撥性および／または染み落としを、全てのタイプの繊維および繊維ブレンドでできたテキスタイル基材に与えることで知られる。必要量のエマルション成分が、仕上げ水浴に加えられ、特定量の固形分を布上に沈着させた。試験布見本が、一反の布から、測定値１５”×１５”平方に切り出された。
【００５４】
仕上げ浴が、塗布（ｐａｄｄｉｎｇ）により該布に適用されたが、ここで該浴の液体で含浸され、次いでニップを通して搾られ、特定量の液体をこの基材上に残した。塗布後、該布が乾燥され、実験室用ステンター中で１７０℃９０秒間硬化された。
【００５５】
材料
以下の材料がこれら実施例において使用され、下記のとおりである。
ＢＳＰＥ１＝Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２−５５６３、分岐シリコーンポリエーテル（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）
ＢＳＰＥ２＝Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２−５７８５、分岐シリコーンポリエーテル（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）
【００５６】
各溶液が調製され、染み撥性および染み落とし布仕上げ処方において、異なる布基材に適用された。それぞれの仕上げ系は、フッ化アルキルアクリレートコポリマーもしくはフッ素化ウレタン主体であった。
【００５７】
【表１】
2007532795.tif 000010
【００５８】
実施例１
Ｕｎｉｄｙｎｅ（登録商標）ＴＧ−５３２系（Ｎｏｖｅｏｎ  Ｉｎｃ．）主体のＢＳＰＥ／フッ化ポリマー布処理剤の、１００％カーキー綾綿、１％シリコーン、１％フッ化ポリマーに関する評価
【００５９】
Ｕｎｉｄｙｎｅ（登録商標）−５３２は、Ｎｏｖｅｏｎ  Ｉｎｃ．からのフッ化アルキルアクリレートコポリマーエマルション（およそ１９％活性分、２５％固形分）である。以下の表１は、ＢＳＰＥ１およびＢＳＰＥ２両方が、最低限のインパクト（効果）を持ったか、または、ＵｎｉｄｙｎｅＴＧ−５３２系において撥水性を向上させさえしたことを示す。この布において、１％Ｓｉで処理されたが、ＢＳＰＥ１に関する手触りは、ＢＳＰＥ２よりも良好に知覚された。示されるとおり、これらのＢＳＰＥが、繊維処理に汎用される市販のアミノ官能基化シリコーンと比較された。
【００６０】
【表２】
2007532795.tif 000011
【００６１】
実施例２
Ｕｎｉｄｙｎｅ（登録商標）ＴＧ−５３２系（Ｎｏｖｅｏｎ  Ｉｎｃ．）主体のＢＳＰＥ／フッ化ポリマー布処理剤の、６５／３５ポリ綿織布、１％シリコーン、１％フッ化ポリマー固形分に関する評価
【００６２】
ポリ綿に関して、両方のＢＳＰＥは、そのフッ化ポリマーにより与えられた撥油性に最
小限のインパクト（効果）を持った一方、非常に良好な柔らかさを、処理布に与えていた
。ＢＳＰＥに関する柔らかさは同様であり、評価された全シリコーンの中でも、中程度の
範囲として知覚された（評価は、従来のアミノ官能基化シリコーンも包含した）。両方の
ＢＳＰＥは、ポリ綿に関しては、撥水性にインパクトを示さなかった。結果が、以下の表
において示される。
【００６３】
【表３】
2007532795.tif 000012
【００６４】
実施例３
Ｕｎｉｄｙｎｅ（登録商標）ＴＧ−５３２系（Ｎｏｖｅｏｎ  Ｉｎｃ．）主体のＢＳＰＥ／フッ化ポリマー布処理剤の、１００％綿ニット、０．７％シリコーン、１．４％ＦＣに関する評価
【００６５】
この分岐シリコーンポリエーテルが、１００％綿ニットに関して評価され、０．７％シ
リコーンおよび１．４％フッ化炭素を使用し、実施例１の手順に従った。結果が、以下の
表３においてまとめられる。
【００６６】
【表４】
2007532795.tif 000013
【００６７】
実施例４
Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＣＯ系（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｃｏｒｐ．）主体のＢＳＰＥ／フッ化ポリマー布処理剤の、ポリ綿布に関する、０．５
％シリコーン、１％フッ化ポリマーでの評価
Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＣＯは、過フッ化アルキルアクリルコポリマーとして記述され
、平均１６％の活性分（ＭＳＤＳによれば、活性分１３〜１９％）を有する。
【００６８】
ポリ綿において、試験された全材料が、競合するものを除き実施され、撥油性にはイン
パクトが無かったことをよく示している。撥水性までは、ＢＳＰＥ１は、全くインパクト
を示さない。柔らかさに関して、このＢＳＰＥは、この試験に包含されたアミノ官能基化
シリコーンに比較した場合、このタイプの布に良好さを与えた。
【００６９】
【表５】
2007532795.tif 000014
【００７０】
実施例５
Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＣＯ系（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｃｏｒｐ．）主体のＢＳＰＥ／フッ化ポリマー布処理剤の、綿カーキーに関する、０．
５％シリコーン、１％フッ化ポリマーでの評価
【００７１】
【表６】
2007532795.tif 000015
【００７２】
実施例６
Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＣＯ系（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｃｏｒｐ．）主体のＢＳＰＥ／フッ化ポリマー布処理剤の、綿カーキーに関する、１％
シリコーン、１％ＦＣでの評価
【００７３】
【表７】
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【００７４】
実施例７
Ｚｏｎｙｌ（登録商標）７９１０染み落とし布処理剤主体のＢＳＰＥ／フッ化ポリマー
布処理剤の、カーキー綾綿に関する、１％シリコーン、１．０％ＦＣでの評価
【００７５】
Ｚｏｎｙｌ（登録商標）７９１０は、フッ素化ウレタンとして記載され、３０〜３５％
の固形分含量を有する。ＢＳＧＩの性能が、本願において通常推奨される材料である、エ
ポキシ／ポリエーテル官能基化シリコーンと比較された。
【００７６】
【表８】
2007532795.tif 000017
【００７７】
実施例８
ＢＳＰＥ／フッ化ポリマー布処理剤の、染み落とし系における評価
【００７８】
ＵｎｉｄｙｎｅＴＭＴＧ−９９２は、フッ化アクリレートコポリマーエマルションとして記載され、２０〜２５％の固形分を有する。ＢＳＧＩの性能が、本願において使用される標準材料たる、エポキシ／ポリエーテル官能基化シリコーンと比較された。
【００７９】
【表９】
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【００８０】
実施例９
親水性テキスタイル仕上げ剤としてのＢＳＰＥ
【００８１】
ＢＳＰＥは、テキスタイル基材に非常に良好な柔らかさを与え得ることを示しており、
天然の（本来の）吸収性に、最小限のインパクトを有する。
【００８２】
【表１０】
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【国際調査報告】
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