(57)【要約】【課題】高純度で変色を示さないポリアミドを製造する。【解決手段】−ＣＮ基または−ＣＯＮＨ2基を有するモノマーおよび所望により他のポリアミド形成モノマーおよび／またはオリゴマーと水とを含む反応混合物を、該反応混合物と接触する領域の全部または一部が、ａ）１５〜２５質量％のＣｒ、３〜３５質量％のＮｉ、０〜１０質量％のＭｏ、所望により他の合金成分、および残余の鉄を含むオーステナイト鋼、ｂ）２０〜３０質量％のＣｒ、３〜１０質量％のＮｉ、０〜５質量％のＭｏ、所望により他の合金成分、および残余の鉄を含む二相鋼、および、ｃ）１２〜２５質量％のＣｒ、１２〜２０質量％のＭｏ、所望により他の合金成分、および残余のＮｉを含むＮｉベースの合金、からなる群から選択された材料で構成されている装置内で反応させることにより、ポリアミド、そのオリゴマー、またはこれらの混合物が所望により他の反応生成物と共に製造される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
−ＣＮ基または−ＣＯＮＨ2基を有するモノマーおよび所望により他のポリアミド形成モノマーおよび／またはオリゴマーと水とを含む反応混合物を装置内で反応させることにより、ポリアミド、そのオリゴマー、またはこれらの混合物を、所望により他の反応生成物と共に製造する方法であって、
前記装置における前記反応混合物との接触領域の全部または一部が、
ａ）１５〜２５質量％のクロム、
３〜３５質量％のニッケル、および、
０〜１０質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余の鉄
（各質量％の値はａ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含むオーステナイト鋼、
ｂ）２０〜３０質量％のクロム、
３〜１０質量％のニッケル、および、
０〜５質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余の鉄
（各質量％の値はｂ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含む二相鋼、および、
ｃ）１２〜２５質量％のクロム、および、
１２〜２０質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余のニッケル
（各質量％の値はｃ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含むニッケルを基礎とした合金、
からなる群から選択された材料で構成されていることを特徴とする方法。
【請求項２】
材料ａ）が、
１５〜２５質量％のクロム、
３〜３５質量％のニッケル、および、
０〜１０質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余の鉄
（各質量％の値はａ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含むオーステナイト鋼であり、
同時に、ニッケルのａ）全体に対する最大含有量（質量％）が、ａ）材料の全体に対して１５〜２０質量％であるクロム含有量に対して、式
Ｎｉ（質量％）≦５．５・Ｃｒ（質量％）−７５
に従うクロム含有量の関数として計算されており、
同時に、ニッケルのａ）全体に対する最小含有量（質量％）が、ａ）全体に対して１７〜２５質量％であるクロム含有量に対して、式
Ｎｉ（質量％）≧２．５・Ｃｒ（質量％）−４２．５
に従うクロム含有量の関数として計算されていることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
材料ａ）が、他の合金成分として、Ｃ、Ｎ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｌ、およびＴｉからなる群から選択された１種以上の元素を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
材料ａ）における他の合金成分が、ａ）全体に対して０．０１〜１０質量％の量で存在していることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
材料ｂ）が、ｂ）全体に対して０．１〜５質量％のモリブデンを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
材料ｂ）が、他の合金成分として、ＣおよびＮの少なくとも一方を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
材料ｂ）が、他の合金成分として、ＣおよびＮの少なくとも一方を、ｂ）全体に対してＣとＮとの合計で０．０５〜０．５質量％の量で含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
材料ｃ）が、他の合金成分として、Ｗ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｔａ、Ｃｕ、Ｃ、およびＮからなる群から選択された１種以上の元素を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
材料ｃ）におけるＷ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｔａ、Ｃｕ、Ｃ、およびＮからなる群から選択された他の合金成分が、ｃ）全体に対して０．１〜５質量％の量で存在していることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
材料ｃ）が、他の合金成分として鉄を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
材料ｃ）が、他の合金成分としての鉄を、ｃ）全体に対して０．１〜８質量％の量で含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
材料ｃ）が、他の合金成分としてケイ素を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
材料ｃ）が、他の合金成分としてのケイ素を、ｃ）全体に対して０．０１〜０．２質量％の量で含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
−ＣＮ基または−ＣＯＮＨ2基を有するモノマーおよび所望により他のポリアミド形成モノマーおよび／またはオリゴマーと水とを含む反応混合物を反応させることにより、ポリアミド、そのオリゴマー、またはこれらの混合物を、所望により他の反応生成物と共に製造する方法において使用された装置であって、前記装置における前記反応混合物と接触する領域の全部または一部が、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の材料で構成されていることを特徴とする装置。
【請求項１５】
−ＣＮ基または−ＣＯＮＨ2基を有するモノマーおよび所望により他のポリアミド形成モノマーおよび／またはオリゴマーと水とを含む反応混合物を反応させることにより、ポリアミド、そのオリゴマー、またはこれらの混合物を、所望により他の反応生成物と共に製造する方法のために提供することを意図した装置であって、前記装置における前記反応混合物と接触する領域の全部または一部が、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の材料で構成されていることを特徴とする装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、−ＣＮ基または−ＣＯＮＨ2基を有するモノマーおよび所望により他のポリアミド形成モノマーおよび／またはオリゴマーと水とを含む反応混合物を装置内で反応させることにより、ポリアミド、そのオリゴマー、またはこれらの混合を、所望により他の反応生成物と共に製造する方法であって、
上記装置における上記反応混合物との接触領域の全部または一部が、
ａ）１５〜２５質量％のクロム、
３〜３５質量％のニッケル、および、
０〜１０質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余の鉄
（各質量％の値はａ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含むオーステナイト鋼、
ｂ）２０〜３０質量％のクロム、
３〜１０質量％のニッケル、および、
０〜５質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余の鉄
（各質量％の値はｂ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含む二相鋼、および、
ｃ）１２〜２５質量％のクロム、および、
１２〜２０質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余のニッケル
（各質量％の値はｃ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含むニッケルを基礎とした合金、
からなる群から選択された材料で構成されていることを特徴とする方法に関する。本発明はまた、このような方法において使用された装置、またはこのような方法のために提供することを意図した装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
−ＣＮ基を有するモノマー、特にアミノニトリル、またはジニトリルおよびジアミン、またはアミノニトリル、ジニトリルおよびジアミンを含む混合物、または−ＣＯＮＨ2基を有するモノマー、特にアミノカルボキサミド、またはジカルボキサミドおよびジアミン、またはアミノカルボキサミド、ジカルボキサミドおよびジアミンを含む混合物、および、所望により他のポリアミド形成モノマーおよび／またはオリゴマーと水とを含む反応混合物を反応させることにより、ポリアミド、そのオリゴマー、またはこれらの混合物を、所望により他の反応生成物と共に製造する方法、特にこの種の連続的な製造方法は公知である。
【０００３】
ＷＯ９９／４３７３２号パンフレットは、このような方法、特に連続法を反応蒸留装置内で行う方法を開示しており、この方法では、反応蒸留装置の下部に熱が供給される。反応生成物は、反応蒸留装置の底部から排出され、反応で形成されたアンモニアおよび他の低分子量化合物と水とは、頂部から排出される。使用可能な反応蒸留塔として、棚型塔、気泡塔、または隔壁塔が挙げられている。
【０００４】
ＵＳ６２０１０９６号明細書は、このような方法、特に連続法を反応蒸留装置内で行う方法を開示しており、この方法では、反応蒸留装置の下部に蒸気が供給される。生成物として得られた高分子量化合物は、反応蒸留装置の底部から排出される。棚型塔、例えば穿孔を設けた金属板で形成された棚を有する棚型塔は、使用可能な反応蒸留塔として挙げられている。ＵＳ６４３７０８９号明細書によれば、この明細書に記載されている方法の出発モノマーとして、６−アミノカプロニトリルとカプロラクタムの混合物を使用することができる。
【０００５】
ドイツ出願１０３１３６８１．９号明細書は、−ＣＮ基を有するモノマーおよび所望により他のポリアミド形成モノマーおよび／またはオリゴマーと水とを含む反応混合物を、垂直方向の縦軸を有する反応器内で反応させることにより、ポリアミド、そのオリゴマー、またはこれらの混合物を、所望により他の反応生成物と共に製造する方法を開示しており、この反応器では、反応生成物が底部から排出され、形成されたアンモニアおよび他の低分子量化合物と水とが頂部から排出される。この反応器は、縦方向に重なっており液密性の棚で互いに分離された少なくとも２つの室を有しており、各室は溢れた液により直下の室と接続されており、液体の生成物流が最下の室から溢れた液を介して排出され、各室の液面上の気体空間は、１本以上の輸送管により直上の各室と接続されており、各輸送管は気体分配器に開口しており、気体分配器は液面下の気体出口のためのオリフィスと、各気体分配器の周囲に垂直に配置された上端が液面下まで伸びており下端が室の液密棚上まで伸びている少なくとも１枚の金属製の偏向板とを有しており、各室は１つ以上の気体で満たされた空間および１つ以上の気体で満たされていない空間に分かれている。
【０００６】
ドイツ出願１０３１３６８２．７号は、−ＣＮ基を有するモノマーおよび所望により他のポリアミド形成モノマーおよび／またはオリゴマーと水とを含む反応混合物を、重合釜のカスケードで反応させることにより、ポリアミド、そのオリゴマー、またはこれらの混合物を、所望により他の反応生成物と共に製造する方法を開示している。
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ９９／４３７３２号パンフレット
【特許文献２】ＵＳ６２０１０９６号明細書
【特許文献３】ドイツ出願１０３１３６８１．９号明細書
【特許文献４】ドイツ出願１０３１３６８２．７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
これらの方法において、高純度の生成物が得られるのが望ましい。紡糸ポリマーとしての使用を意図した生成物は、変色を示すべきではない。変色すると、白色の糸または織物が事実上得られなくなり、染料または顔料を添加して特別な色に設定するのがより難しくなるからである。
【０００９】
このような生成物がフィルムの製造に使用される場合にも、生成物は変色を示すべきではない。無色透明なフィルムの製造が困難になるか不可能にさえなるからである。
【００１０】
成形品の製造への提供を意図した生成物もまた、変色を示すべきではない。白色の成形品の製造が事実上不可能になり、染料または顔料を添加して特別な色に設定するのがより難しくなるからである。
【００１１】
その上、技術的に簡単で経済的な方法により上述のポリアミドを製造できるのが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
これらの課題は、−ＣＮ基または−ＣＯＮＨ2基を有するモノマーおよび所望により他のポリアミド形成モノマーおよび／またはオリゴマーと水とを含む反応混合物を装置内で反応させることにより、ポリアミド、そのオリゴマー、またはこれらの混合を、所望により他の反応生成物と共に製造する方法であって、
上記装置における上記反応混合物との接触領域の全部または一部が、
ａ）１５〜２５質量％のクロム、
３〜３５質量％のニッケル、および、
０〜１０質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余の鉄
（各質量％の値はａ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含むオーステナイト鋼、
ｂ）２０〜３０質量％のクロム、
３〜１０質量％のニッケル、および、
０〜５質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余の鉄
（各質量％の値はｂ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含む二相鋼、および、
ｃ）１２〜２５質量％のクロム、および、
１２〜２０質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余のニッケル
（各質量％の値はｃ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含むニッケルを基礎とした合金、
からなる群から選択された材料で構成されていることを特徴とする方法によって解決される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明において、−ＣＮ基または−ＣＯＮＨ2基を有するモノマーが使用される。
【００１４】
アミノニトリルまたはジニトリルが−ＣＮ基を有するモノマーとして好適である。
【００１５】
原則として、全てのアミノニトリル、すなわち、少なくとも１個のアミノ基と少なくとも１個のニトリル基の両方を有する化合物、を使用することができる。これらの中でも、ω−アミノニトリルが好ましく、この中でも特に４〜１２個、好ましくは４〜９個の炭素原子をアルキレン基に有しているω−アミノアルキルニトリル、または８〜１３個の炭素原子を有するアミノアルキルアリールニトリルを使用することができ、アミノアルキルアリールニトリルは、芳香族単位とアミノ基およびニトリル基の間に少なくとも１個の炭素原子を有するアルキルのスペーサーを有しているものがこの場合には好ましい。特に好ましいアミノアルキルアリールニトリルは、互いに対して１，４−位にアミノ基とニトリル基を有しているものである。
【００１６】
例えば、６−アミノ−１−シアノペンタン（６−アミノカプロニトリル）、７−アミノ−１−シアノヘキサン、８−アミノ−１−シアノヘプタン、９−アミノ−１−シアノオクタン、または、１０−アミノ−１−シアノノナンのようなアルキレン基（−ＣＨ2−）が好ましくは４〜１２個、より好ましくは４〜９個の炭素原子を有している直鎖状のω−アミノアルキルニトリルが、ω−アミノアルキルニトリルとしてより好適に使用され、６−アミノカプロニトリルが特に好ましい。
【００１７】
６−アミノカプロニトリルは、一般的に、例えばＤＥ−Ａ−８３６９３８、ＤＥ−Ａ−８４８６５４、またはＵＳ５１５１５４３に記載されているような公知の方法により、アジポニトリルの水素化によって得られる。
【００１８】
もちろん、複数のアミノニトリルの混合物、またはアミノニトリルと他のコモノマー、例えばカプロラクタムとの混合物、または以下に詳細に説明する混合物を使用することもできる。
【００１９】
原則として、全てのジニトリル、すなわち、少なくとも２個のニトリル基を有する化合物、を使用することができる。これらの中でも、α，ω−ジニトリルが好ましく、この中でも特に４〜１２個の炭素原子、より好ましくは４〜９個の炭素原子をアルキレン基に有するα，ω−ジニトリル、または７〜１２個の炭素原子を有するシアノアルキルアリールニトリルを使用することができ、シアノアルキルアリールニトリルは、芳香族単位と２個のニトリル基の間に少なくとも１個の炭素原子を有するアルキルのスペーサーを有しているものがこの場合には好ましい。特に好ましいシアノアルキルアリールニトリルは、互いに対して１，４−位に２個のニトリル基を有しているものである。
【００２０】
例えば、１，４−ジシアノブタン（アジポニトリル）、１，５−ジシアノペンタン、１，６−ジシアノヘキサン、１，７−ジシアノヘプタン、１，８−ジシアノオクタン、１，９−ジシアノノナン、または１，１０−ジシアノデカンのようなアルキレン基（−ＣＨ2−）が好ましくは３〜１１個、より好ましくは３〜８個の炭素原子を有している直鎖状のα，ω−アルキレンジニトリルが、α，ω−アルキレンジニトリルとしてより好適に使用され、アジポニトリルが特に好ましい。
【００２１】
ポリアミドの製造のために、ジニトリルおよびジアミンを互いに反応させることができる。
【００２２】
原則として、全てのジアミン、すなわち、少なくとも２個のアミノ基を有する化合物、を使用することができる。これらの中でも、α，ω−ジアミンが好ましく、この中でも特に４〜１４個の炭素原子、より好ましくは４〜１０個の炭素原子をアルキレン基に有するα，ω−ジアミン、または７〜１２個の炭素原子を有するアミノアルキルアリールアミンを使用することができ、アミノアルキルアリールアミンは、芳香族単位と２個のアミノ基の間に少なくとも１個の炭素原子を有するアルキルのスペーサーを有しているものが好ましい。特に好ましいアミノアルキルアリールアミンは、互いに対して１，４−位に２個のアミノ基を有しているものである。
【００２３】
例えば、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン）、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、または１，１０−ジアミノデカンのようなアルキレン基（−ＣＨ2−）が好ましくは３〜１２個、より好ましくは３〜８個の炭素原子を有している直鎖状のα，ω−アルキレンジアミンが、α，ω−アルキレンジアミンとしてより好適に使用され、ヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。
【００２４】
所望により、２−メチルグルタロニトリルまたは２−メチル−１，５−ジアミノペンタンのような分枝状のアルキレンまたはアリーレンまたはアルキルアリーレンから誘導したジアミン、ジニトリル、およびアミノニトリルを使用することもできる。
【００２５】
ジニトリルとジアミン、またはジニトリル、ジアミンおよびアミノニトリルの混合物を本発明のポリアミドの製造において使用する場合には、出発材料中に存在しかつポリアミドを形成することができるニトリル基の、出発材料中に存在しかつポリアミドを形成することができるアミノ基に対するモル比は、０．９〜１．１、好ましくは０．９５〜１．０５、特に好ましくは０．９９〜１．０１、極めて好ましくは１であるのが有効であることがわかっている。
【００２６】
アミノカルボキサミドおよびジカルボキサミドが−ＣＯＮＨ2基を有するモノマーとして好適である。
【００２７】
原則として、全てのアミノカルボキサミド、すなわち、少なくとも１個のアミノ基と少なくとも１個のカルボキサミド基の両方を有する化合物、を使用することができる。これらの中でも、ω−アミノカルボキサミドが好ましく、この中でも特に４〜１２個、好ましくは４〜９個の炭素原子をアルキレン基に有しているω−アミノアルキルカルボキサミド、または８〜１３個の炭素原子を有するアミノアルキルアリールカルボキサミドを使用することができ、アミノアルキルアリールカルボキサミドは、芳香族単位とアミノ基およびカルボキサミド基の間に少なくとも１個の炭素原子を有するアルキルのスペーサーを有しているものがこの場合には好ましい。特に好ましいアミノアルキルアリールカルボキサミドは、互いに対して１，４−位にアミノ基とカルボキサミド基を有しているものである。
【００２８】
例えば、５−アミノペンタン−１−カルボキサミド（６−アミノカプロアミド）、６−アミノヘキサン−１−カルボキサミド、７−アミノヘプタン−１−カルボキサミド、８−アミノオクタン−１−カルボキサミド、または、９−アミノノナン−１−カルボキサミドのようなアルキレン基（−ＣＨ2−）が好ましくは４〜１２個、より好ましくは４〜９個の炭素原子を有している直鎖状のω−アミノアルキルカルボキサミドが、ω−アミノアルキルカルボキサミドとしてより好適に使用され、６−アミノカプロアミドが特に好ましい。
【００２９】
６−アミノカプロアミドは、一般的に、例えばＤＥ−Ａ−８３６９３８、ＤＥ−Ａ−８４８６５４、またはＵＳ５１５１５４３に記載されているような公知の方法により、アジポニトリルの水素化により、６−アミノカプロニトリルを得、次いで加水分解して６−アミノカプロアミドを得る方法によって得られる。
【００３０】
複数のアミノカルボキサミドの混合物、またはアミノカルボキサミドと他のコモノマー、例えばカプロラクタムとの混合物、または以下に詳細に説明する混合物をもちろん使用することもできる。
【００３１】
原則として、全てのジカルボキサミド、すなわち、少なくとも２個のカルボキサミド基を有する化合物、を使用することができる。これらの中でも、α，ω−ジカルボキサミドが好ましく、この中でも特に４〜１２個の炭素原子、より好ましくは４〜９個の炭素原子をアルキレン基に有するα，ω−ジカルボキサミド、または７〜１２個の炭素原子を有する（アルキレンカルボキサミド）−アリールカルボキサミドを使用することができ、（アルキレンカルボキサミド）−アリールカルボキサミドは、芳香族単位と２個のカルボキサミド基の間に少なくとも１個の炭素原子を有するアルキルのスペーサーを有しているものが好ましい。特に好ましい（アルキレンカルボキサミド）−アリールカルボキサミドは、互いに対して１，４−位に２個のカルボキサミド基を有しているものである。
【００３２】
例えば、ブタン−１，４−ジカルボキサミド（アジポジアミド）、ペンタン−１，５−ジカルボキサミド、ヘキサン−１，６−ジカルボキサミド、ヘプタン−１，７−ジカルボキサミド、オクタン−１，８−ジカルボキサミド、ノナン−１，９−ジカルボキサミド、またはデカン−１，１０−ジカルボキサミドのようなアルキレン基（−ＣＨ2−）が好ましくは３〜１１個、より好ましくは３〜８個の炭素原子を有している直鎖状のα，ω−アルキレンジカルボキサミドが、α，ω−アルキレンジカルボキサミドとしてより好適に使用され、アジポジアミドが特に好ましい。
【００３３】
ポリアミドの製造のために、ジカルボキサミドおよびジアミンを互いに反応させることができる。
【００３４】
原則として、全てのジアミン、すなわち、少なくとも２個のアミノ基を有する化合物、を使用することができる。これらの中でも、α，ω−ジアミンが好ましく、この中でも特に４〜１４個の炭素原子、より好ましくは４〜１０個の炭素原子をアルキレン基に有するα，ω−ジアミン、または７〜１２個の炭素原子を有するアミノアルキルアリールアミンを使用することができ、アミノアルキルアリールアミンは、芳香族単位と２個のアミノ基の間に少なくとも１個の炭素原子を有するアルキルのスペーサーを有しているものがこの場合には好ましい。特に好ましいアミノアルキルアリールアミンは、互いに対して１，４−位に２個のアミノ基を有しているものである。
【００３５】
例えば、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン）、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、または１，１０−ジアミノデカンのようなアルキレン基（−ＣＨ2−）が好ましくは３〜１２個、より好ましくは３〜８個の炭素原子を有している直鎖状のα，ω−アルキレンジアミンが、α，ω−アルキレンジアミンとしてより好適に使用され、ヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。
【００３６】
所望により、２−メチルグルタロジアミドまたは２−メチル−１，５−ジアミノペンタンのような分枝状のアルキレンまたはアリーレンまたはアルキルアリーレンから誘導したジアミン、ジカルボキサミド、およびアミノカルボキサミドを使用することもできる。
【００３７】
ジカルボキサミドとジアミン、またはジカルボキサミド、ジアミンおよびアミノカルボキサミドの混合物を本発明のポリアミドの製造において使用する場合には、出発材料中に存在しかつポリアミドを形成することができるカルボキサミド基の、出発材料中に存在しかつポリアミドを形成することができるアミノ基に対するモル比は、０．９〜１．１、好ましくは０．９５〜１．０５、特に好ましくは０．９９〜１．０１、極めて好ましくは１であるのが有効であることがわかっている。
【００３８】
−ＣＮ基と−ＣＯＮＨ2基の両方を有するモノマーとして、ニトリロカルボキサミドが有用である。
【００３９】
原則として、全てのニトリロカルボキサミド、すなわち、少なくとも１個のニトリル基と少なくとも１個のカルボキサミド基の両方を有する化合物、を使用することができる。これらの中でも、ω−ニトリロカルボキサミドが好ましく、この中でも特に３〜１２個、好ましくは３〜９個の炭素原子をアルキレン基に有しているω−ニトリロカルボキサミド、または８〜１３個の炭素原子を有するニトリロアルキルアリールカルボキサミドを使用することができ、ニトリロアルキルアリールカルボキサミドは、芳香族単位とニトリル基およびカルボキサミド基の間に少なくとも１個の炭素原子を有するアルキルのスペーサーを有しているものがこの場合には好ましい。特に好ましいニトリロアルキルアリールカルボキサミドは、互いに対して１，４−位にニトリル基とカルボキサミド基を有しているものである。
【００４０】
例えば、５−シアノペンタン−１−カルボキサミド（ニトリロアジパミド）、６−シアノヘキサン−１−カルボキサミド、７−シアノヘプタン−１−カルボキサミド、８−シアノオクタン−１−カルボキサミド、または、９−シアノノナン−１−カルボキサミドのようなアルキレン基（−ＣＨ2−）が好ましくは３〜１２個、より好ましくは３〜９個の炭素原子を有している直鎖状のω−ニトリロアルキルカルボキサミドが、ω−ニトリロアルキルカルボキサミドとしてより好適に使用され、ニトリロアジパミドが特に好ましい。
【００４１】
ニトリロアジパミドは、一般的に、アジポニトリルの部分加水分解によって得られる。
【００４２】
ポリアミドの製造のために、ニトリロカルボキサミドとジアミンを互いに反応させることができる。
【００４３】
原則として、全てのジアミン、すなわち、少なくとも２個のアミノ基を有する化合物、を使用することができる。これらの中でも、α，ω−ジアミンが好ましく、この中でも特に４〜１４個の炭素原子、より好ましくは４〜１０個の炭素原子をアルキレン基に有するα，ω−ジアミン、または７〜１２個の炭素原子を有するアミノアルキルアリールアミンを使用することができ、アミノアルキルアリールアミンは、芳香族単位と２個のアミノ基の間に少なくとも１個の炭素原子を有するアルキルのスペーサーを有しているものが好ましい。特に好ましいアミノアルキルアリールアミンは、互いに対して１，４−位に２個のアミノ基を有しているものである。
【００４４】
例えば、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン）、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、または１，１０−ジアミノデカンのようなアルキレン基（−ＣＨ2−）が好ましくは３〜１２個、より好ましくは３〜８個の炭素原子を有している直鎖状のα，ω−アルキレンジアミンが、α，ω−アルキレンジアミンとしてより好適に使用され、ヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。
【００４５】
所望により、２−メチルグルタロニトリロカルボキサミドまたは２−メチル−１，５−ジアミノペンタンのような分枝状のアルキレンまたはアリーレンまたはアルキルアリーレンから誘導したジアミンおよびニトリロカルボキサミドを使用することもできる。
【００４６】
ニトリロカルボキサミドとジアミンを本発明のポリアミドの製造において使用する場合には、出発材料中に存在しかつポリアミドを形成することができるニトリル基とカルボキサミドの合計の、出発材料中に存在しかつポリアミドを形成することができるアミノ基に対するモル比は、０．９〜１．１、好ましくは０．９５〜１．０５、特に好ましくは０．９９〜１．０１、極めて好ましくは１であるのが有効であることがわかっている。
【００４７】
ジカルボキサミド、ニトリロカルボキサミド、ジニトリル、ジアミン、アミノニトリル、およびアミノカルボキサミドから選択された１〜５種の成分を含む混合物を、本発明の新規なポリアミドの製造において使用することもできる。ニトリルおよび対応するアミノカルボキサミド、例えば６−アミノカプロニトリルおよび５−アミノペンタン−１−カルボキサミド、またはジニトリルおよび対応するカルボキサミドおよび／または対応するニトリロカルボキサミド、例えば、アジポニトリル、ニトリロアジパミド、およびアジポジアミドと、ジアミンとを含む混合物が、この場合は有用である。
【００４８】
例えば、ジカルボン酸、例えば６〜１２個、特に６〜１０個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、例えばアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、またはセバシン酸およびテレフタル酸、イソフタル酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸、またはアミノ酸、例えば５〜１２個の炭素原子を有するアルカンアミノ酸、特にα，ω−Ｃ5−Ｃ12−アミノ酸を、他のポリアミド形成モノマーとして使用することができる。
【００４９】
５−アミノペンタン酸、６−アミノヘキサン酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクタン酸、９−アミノノナン酸、１０−アミノデカン酸、１１−アミノウンデカン酸、および１２−アミノドデカン酸、好ましくは６−アミノヘキサン酸またはその内部アミド、すなわち、ラクタム、特にカプロラクタムを、α，ω−Ｃ5−Ｃ12−アミノ酸として使用することができる。
【００５０】
本発明の方法において好適な出発材料は、さらに、式Ｉ
Ｒ2Ｒ3Ｎ−（ＣＨ2）m−Ｃ（Ｏ）Ｒ1        （Ｉ）
（式中、Ｒ1は、−ＯＨ、−ＯＣ1-12−アルキル、または−ＮＲ2Ｒ3を意味し、Ｒ2およびＲ3は互いに独立に水素、Ｃ1-12−アルキルまたはＣ5-8−シクロアルキルを意味し、ｍは３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２を意味する）で表わされるアミノカルボン酸との混合物である。
【００５１】
特に好ましいアミノカルボン酸化合物は、Ｒ1が、−ＯＨ、−ＯＣ1-4−アルキル、例えば、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−ｎ−プロピル、−Ｏ−イソプロピル、−Ｏ−ｎ−ブチル、−Ｏ−ｓ−ブチル、または−Ｏ−ｔ−ブチル、または−ＮＲ2Ｒ3、例えば−ＮＨ2、−ＮＨＭｅ、−ＮＨＥｔ、−ＮＭｅ2、または−ＮＥｔ2を意味し、ｍが５を意味する化合物である。
【００５２】
６−アミノカプロン酸、６−アミノカプロン酸メチル、６−アミノカプロン酸エチル、Ｎ−メチル−６−アミノカプロアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−アミノカプロアミド、Ｎ−エチル−６−アミノカプロアミド、およびＮ，Ｎ−ジエチル−６−アミノカプロアミドが極めて好ましい。
【００５３】
出発化合物は市販されており、また例えばＥＰ−Ａ−０２３４２９５、およびＩｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｄｅｓ．Ｄｅｖ．１７（１９７８），９−１６に従って製造することができる。
【００５４】
上述の化合物、アミノカルボン酸化合物、ラクタム、ジアミンおよびジオン酸、またはこれらの塩の所望の混合物を使用することもできる。
【００５５】
アミノニトリル、またはジニトリルおよびジアミン、またはアミノニトリル、ジニトリルおよびジアミンの混合物は、水と共に、好ましくは工程全体で１：１〜１：２０のモル比で、ポリアミド形成モノマーとして好ましく使用される。アミノカプロニトリルは、工程全体でＡＣＮ：水＝1：1〜1：6のモル比で、特に好ましく使用される。さらに、アジポニトリルおよびヘキサメチレンジアミンは、工程全体でアジポニトリルとヘキサメチレンジアミンの合計：水＝１：１〜１：６のモル比で、特に好ましく使用される。さらに、アジポニトリル、ヘキサメチレンジアミンおよびアミノカプロニトリルは、工程全体でアジポニトリルとヘキサメチレンジアミンとアミノカプロニトリルの合計：水＝１：１〜１：６のモル比で、特に好ましく使用される。
【００５６】
ポリアミド形成モノマーとオリゴマーとの混合物も使用することができる。
【００５７】
アミノカプロニトリルに加えて、所望によりカプロラクタムおよび／またはヘキサメチレンジアンモニウムアジパート（ＡＨ塩）がポリアミド形成モノマーとして好ましく使用される。
【００５８】
アジポニトリルおよびヘキサメチレンジアミンに加えて、所望によりカプロラクタムおよび／またはヘキサメチレンジアンモニウムアジパート（ＡＨ塩）がポリアミド形成モノマーとして好ましく使用される。
【００５９】
本発明では、−ＣＮ基または−ＣＯＮＨ2基を有するモノマーが水の存在下で反応させられる。
【００６０】
水は、本発明を実施するための反応器に反応混合物を供給する前に、モノマーに全部または一部を添加することができる。
【００６１】
その上、水は、反応器にモノマーが供給される位置とは異なる位置から全部または一部を供給することができる。
【００６２】
反応されるべきモノマーに関して、水は化学量論的な量で好ましく供給することができる。
【００６３】
水は、水を化学量論的な量で導入した場合においても、化学量論的な量を超える濃度で存在させることができ（水に対する高沸点物のモル比は、約１：４〜１：５０、好ましくは１：１０〜１：４０の範囲である）、水が多いと反応の平衡が生成物側に移動し、平衡が達成される速度が増加する。
【００６４】
反応は触媒の不存在下で行うこともできるが、触媒の存在下で行うのが好ましい。
【００６５】
文献に広範に記載されているリン酸等の酸触媒に加えて、一般的に不均一触媒を使用するのが特に好ましい。β−ゼオライト、板状ケイ酸塩、または、実質的に７０〜１００％のアナターゼと０〜３０％のルチルからなるＴｉＯ2を含有（ＴｉＯ2の４０％までは酸化タングステンによって置換されていてもよい。）する固定床触媒から選択されたブレンステッド酸触媒を使用するのが好ましい。
【００６６】
例えば、Ｆｉｎｎｔｉ社からタイプＳ１５０として市販されている対応するＴｉＯ2製品を使用することができる。
【００６７】
不均一触媒は、例えば、充填物上に焼結した懸濁物として、または被覆型または非被覆型の触媒充填物または触媒床または触媒内部構造品として、装置内に導入することができる。不均一触媒はまた、反応混合物からの分離を容易に行うことができるように、内壁上の被覆として、または内壁に設けられた床として、装置内に存在させてもよい。
【００６８】
水の濃度、滞留時間、触媒の使用、出発材料の組成と濃度に依存して、反応器の反応部における反応のための温度は、約１８０〜３００℃、好ましくは２００〜２８０℃、特に好ましくは２２０〜２７０℃に設定するのが望ましい。
【００６９】
反応は、１相反応でも２相反応でも行うことができる。
【００７０】
２相反応法では、反応のために必要な圧力値を低下させることができる。というのは、１相反応法のように気体成分を液相中に維持しておく必要がないからである。系の圧力が単に温度に依存して自動的に定まるのが好ましく、圧力の範囲は約１０〜６０ｂａｒの範囲である。
【００７１】
１相反応法の場合には、６０〜１２０ｂａｒの圧力が有利であることがわかっている。
【００７２】
本発明では、ポリアミドの製造は装置内で行われる。本発明において使用される装置としては、１個以上の反応器、材料流を輸送するために使用されるパイプライン、１個以上の反応器を制御するために使用される補助装置、例えば熱交換器、ポンプまたはバルブが挙げられ、１個以上の反応器が好ましい。
【００７３】
本発明のために使用される反応器自体は公知である。
【００７４】
例えば、内部構造品または充填物を有していてもよい流管を使用することができる。
【００７５】
好ましい形態では、反応器として、例えばＷＯ９９／４３７３２号パンフレット、ＵＳ６２０１０９６号明細書、またはＵＳ６４３７０８９号明細書に記載されているような反応蒸留装置、好ましくは、棚型塔、例えば穿孔を備えた金属棚を有する棚型塔、気泡塔、または隔壁塔を使用することができる。
【００７６】
反応蒸留装置のために適した対応する反応パラメーター、反応物供給法、生成物および副生成物の排出法、熱供給および熱除去法を使用するポリアミドの製造法自体は公知であり、例えば、ＷＯ９９／４３７３２号パンフレット、ＵＳ６２０１０９６号明細書、またはＵＳ６４３７０８９号明細書に記載されており、これらの内容は参考としてこの明細書に組み入れられる。
【００７７】
その上、例えばドイツ出願１０３１３６８２．７号明細書に記載されているような重合釜のカスケードを反応器として使用することもできる。
【００７８】
重合釜のカスケードのために適した対応する反応パラメーター、反応物供給法、生成物および副生成物の排出法、熱供給および熱除去法を使用するポリアミドの製造法自体は公知であり、例えばドイツ出願１０３１３６８２．７号明細書に記載されており、これらの内容は参考としてこの明細書に組み入れられる。
【００７９】
特に好ましい形態は、例えばドイツ出願１０３１３６８１．９号明細書に記載されているような、以下に示す垂直方向の縦軸を有する反応器内での本発明のポリアミドの製造法である。この反応器では、反応生成物が底部から排出され、形成されたアンモニアおよび他の低分子量化合物と水とが頂部から排出される。この反応器は、縦方向に重なっており液密性の棚で互いに分離された少なくとも２つの室を有しており、各室は溢れた液により直下の室と接続されており、液体の生成物流が最下の室から溢れた液を介して排出され、各室の液面上の気体空間は、１本以上の輸送管により直上の各室と接続されており、各輸送管は気体分配器に開口しており、気体分配器は液面下の気体出口のためのオリフィスと、各気体分配器の周囲に垂直に配置された上端が液面下まで伸びており下端が室の液密棚上まで伸びている少なくとも１枚の金属製の偏向板とを有しており、各室は１つ以上の気体で満たされた空間および１つ以上の気体で満たされていない空間に分かれている。
【００８０】
このような反応器のために適した対応する反応パラメーター、反応物供給法、生成物および副生成物の排出法、熱供給および熱除去法を使用するポリアミドの製造法自体は公知であり、例えばドイツ出願１０３１６８１．９号明細書に記載されており、これらの内容は参考としてこの明細書に組み入れられる。
【００８１】
本発明の方法を実施するために、異なる反応器を組み合わせることもできる。例えば、反応を複数の部分的な段階、例えば２つの部分的な段階に分けて行うことができる。
【００８２】
好適な形態では、−ＣＮ基を有するモノマーを使用して、第１段階で水と反応させて部分的または完全に−ＣＯＮＨ2基を有するモノマーおよびオリゴマーを含む反応混合物に転化することができる。この目的のためには、流管を好ましく使用することができる。
【００８３】
第２段階で、第１段階で得られた混合物を反応させてポリマーを得ることができる。この反応は、反応蒸留装置、特にドイツ出願１０３１３６８１．９号明細書に記載されている反応器で好適に行うことができる。
【００８４】
本発明では、反応器における反応混合物との接触領域の全体または一部が、
ａ）１５〜２５質量％のクロム、
３〜３５質量％のニッケル、および、
０〜１０質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余の鉄
（各質量％の値はａ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含むオーステナイト鋼、
ｂ）２０〜３０質量％のクロム、
３〜１０質量％のニッケル、および、
０〜５質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余の鉄
（各質量％の値はｂ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含む二相鋼、および、
ｃ）１２〜２５質量％のクロム、および、
１２〜２０質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余のニッケル
（各質量％の値はｃ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含むニッケルを基礎とした合金、
からなる群から選択された材料で構成されている。
【００８５】
本発明に関する限り、“反応混合物との接触領域”という語は、反応混合物の一部、例えば液体反応混合物上に存在する気相と接触しているかまたは接触することができるこのような気相が存在する領域だけでなく、反応混合物の全体と接触しているかまたは接触することができる領域をも示す。
【００８６】
反応混合物との接触領域の全体が上述の材料で構成されていてもよく、一部が上述の材料で構成されていてもよい。
【００８７】
この領域は、反応壁の厚みの全体、すなわち、反応混合物側の表面からこの領域におけるこれと反対側の表面までが完全に上述の材料の１種で構成されていてもよい。また、この領域は、反応壁の厚みの一部、すなわち、反応混合物側の表面から反応壁の内部に存在する面までが上述の材料の１種で構成されていてもよく、この場合には、反応壁が反応混合物から離れた側の表面に向かって別の材料に接続されていてもよい。
【００８８】
好ましい形態では、好適な材料ａ）は、
１５〜２５質量％のクロム、
３〜３５質量％のニッケル、および、
０〜１０質量％のモリブデン、
所望により他の合金成分、および、
残余の鉄
（各質量％の値はａ）全体に対する値であり、全体の合計量は１００質量％である。）を含むオーステナイト鋼であり、
同時に、ニッケルのａ）全体に対する最大含有量（質量％）が、ａ）材料の全体に対して１５〜２０質量％であるクロム含有量に対して、式
Ｎｉ（質量％）≦５．５・Ｃｒ（質量％）−７５
に従うクロム含有量の関数として計算されており、
同時に、ニッケルのａ）全体に対する最小含有量（質量％）が、ａ）全体に対して１７〜２５質量％であるクロム含有量に対して、式
Ｎｉ（質量％）≧２．５・Ｃｒ（質量％）−４２．５
に従うクロム含有量の関数として計算されている鋼である。
【００８９】
特に好ましい材料ａ）は、他の合金成分として、Ｃ、Ｎ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｌ、およびＴｉからなる群から選択された１種以上の元素を含み、これらの量は、合計でａ）全体に対して０．０１〜１０質量％であるのが好ましい。
【００９０】
特に好ましい材料ａ）は、表１に示されている。
【００９１】
好ましい形態では、材料ｂ）が、好ましくはｂ）全体に対して０．１〜５質量％の量でモリブデンを含むことができる。
【００９２】
さらに、材料ｂ）が、他の合金成分として、ＣおよびＮの少なくとも一方を含むのが好ましい。特に好ましい形態では、材料ｂ）が、他の合金成分として、ＣおよびＮの少なくとも一方を、ｂ）全体に対してＣとＮとの合計で０．０５〜０．５質量％の量で含むことができる。
【００９３】
特に好ましい材料ｂ）は、表２に示されている。
【００９４】
材料ｃ）が、他の合金成分として、Ｗ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｔａ、Ｃｕ、Ｃ、およびＮからなる群から選択された１種以上の元素を、好ましくは合計でｃ）全体に対して０．１〜５質量％の量で含むのが好ましい。
【００９５】
さらに、材料ｃ）が、他の合金成分として鉄を、好ましくはｃ）全体に対して０．１〜８質量％の量で含むのが好ましい。
【００９６】
さらに、材料ｃ）が、他の合金成分としてケイ素を、好ましくはｃ）全体に対して０．０１〜０．２質量％の量で含むのが好ましい。
【００９７】
特に好ましい材料ｃ）は、表３に示されている。
【００９８】
本発明の方法のために提供するのを意図した反応器、および本発明において使用された反応器の製造は、このような材料のための製造方法として方法自体は公知の方法によって行うことができる。
【００９９】
得られた目的の生成物は、反応器内での滞留時間、工程の温度、圧力条件および他のプロセス工学上のパラメーターに依存して、広範囲に調整できる異なる分子量と異なる性質を有している。所望により、生成物の目的の性質を得るために、反応後に生成物にさらに加工を施すことができる。
【０１００】
生成物は、分子量を増加させるために好ましく重縮合させることができる。このような重縮合は、例えば完全に連続的な流管（ＶＫ管）内で、ポリアミドの製造および後処理のための方法自体は公知の方法で行うことができる。
【０１０１】
得られたポリアミドは、例えばＤＥ−Ａ−４３２１６８３号明細書（３頁、５４行〜４頁、３行）に詳細に記載されているような方法自体は公知の方法によって精製することができる。
【０１０２】
好ましい形態では、本発明により得られたポリアミド６における環状二量体の含有量を、ポリアミドをまず水またはカプリラクタムの水溶液で抽出し、次いで水で抽出するか、あるいは気相抽出（例えば、ＥＰ−Ａ−０２８４９６８号明細書参照）により、さらに減少させることができる。この後処理において得られたカプロラクタム、直鎖状または環状オリゴマーのような低分子量成分は、本発明の方法または上流の反応器に循環させることができる。
【０１０３】
抽出の後に得られたポリアミドは、続いて一般的に方法自体は公知の方法で乾燥される。
【０１０４】
乾燥は、窒素または過熱蒸気のような不活性ガスを熱源として併用して、例えば向流法により好適に行うことができる。この場合に、２５℃で９６％硫酸中１質量％溶液を用いて測定された粘度を、高温、好ましくは１５０〜１９０℃で加熱することにより目的の値に調節することができる。
【０１０５】
本発明の方法は、良好な製品特性、特に色数、および従ってより高い品質の製品を提供する。本発明に関する限り、変色はＡＰＨＡ数と黄色度指数によって決定される。ＡＰＨＡ数は、以下の実施例において示した方法により、４７０ｎｍと６００ｎｍにおけるポリアミドの蟻酸溶液の吸光度差によって決定される。ＡＰＨＡ数が小さいほど、ポリアミドの変色が小さい。黄色度指数は、ポリアミドの表面の変色の基準であり、実施例ではＤＩＮ５０３３に従って測定される。黄色度指数が０から外れるほど、硫酸バリウム白色標準からのポリアミド粒子表面の色偏差が小さい。
【実施例】
【０１０６】
以下、本発明を実施例により説明する。
【０１０７】
溶液粘度の測定
実施例において、溶液粘度は、ＤＩＮ５１５６２−１〜−４に従って、９６％硫酸中における相対溶液粘度として測定した。測定に当って、溶液１００ｍＬあたり１ｇのポリマーを計量し、ウベローデ粘時計での流出時間を、純溶液を参照として測定した。
【０１０８】
ＡＰＨＡ数の測定
ポリアミドの変色の定量的な測定のための標準的な方法が、ＡＰＨＡ数（Ｐｔ−Ｃｏ、ＡＳＴＭ１２０９−５４）の測定である。
【０１０９】
ａ）キャリブレーションファクターｆの決定
０．２４９ｇのヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸カリウムと０．２ｇの塩化コバルト（ＩＩ）・６水和物を体積１０００ｍＬのフラスコ中で５００ｍＬの蒸留水に溶解し、密度１．１８ｇ／ｃｍ3を有する塩酸２０ｍＬを添加し、溶液量を蒸留水でマークのところまで調整する。
【０１１０】
この溶液の吸光度Ｅ0を、５ｃｍのセルを使用して、４７０ｎｍの波長で蒸留水を参照として測定する。次いで、キャリブレーションファクターｆを、ｆ＝１００／Ｅoの式から計算する。
【０１１１】
ｂ）ポリアミド溶液の製造
７ｇのポリアミドを、２００ｍＬのコニカルフラスコ中で、１００ｍＬの蟻酸に室温で１６時間をかけて溶解する。次いで、溶液を３５０００Ｇで遠心分離する。
【０１１２】
ｃ）色数の測定
ポリアミドの吸光度Ｅを、５ｃｍのセルを使用して、４７０ｎｍの波長（Ｅ470）および６００ｎｍの波長（Ｅ600）で、蟻酸を参照として測定する。
【０１１３】
次いで、ＡＰＨＡ数（Ｐｔ−Ｃｏ）を、
ＡＰＨＡ数＝ｆ・（Ｅ470−Ｅ600）
の式から決定する。
【０１１４】
黄色度指数の測定
黄色度指数は、ポリアミド粒子の天然色を特徴付けるための色価を測定する過程で、ＤＩＮ５０３３に従って測定する。ポリアミドの色価は３つの明度からなり、色を特徴付けるものである。参照系は、国際的に合意されているＣＩＥ系である。ＤＩＮ５０３３における標準色価は、ＣＩＥ系と等価である。ＣＩＥ系における明度は、Ｘ，Ｙ，Ｚによって示される。
【０１１５】
ボディーカラーを決定するための色測定の３域法が、ＥＬＲＥＰＨＯフィルター光度計を使用して行われる。サンプルの反射率が３つの特別なフィルター、すなわち、標準光源Ｃ用の色測定フィルター（ＦＭＸ／Ｃ、ＦＭＹ／ＣおよびＦＭＺ／Ｃ）を使用して測定され、明度がその値から計算される。
【０１１６】
フィルター光度計は、硫酸バリウム白色標準を使用して０に較正される（ＦＭＸ／Ｃ調整値）。それぞれの場合について、ＦＭＸ／Ｃ、ＦＭＹ／ＣおよびＦＭＺ／Ｃ測定について二回測定が行われ、その値から平均値が計算される。
【０１１７】
黄色度指数は、ＦＭＸ／ＣおよびＦＭＺ／Ｃの測定値の差からコンピューターにより計算される。
【０１１８】
ポリアミドの製造
例１
プレポリマーが、６−アミノカプロニトリルおよび水の混合物から、管状反応器内で、２５０℃の温度および８０ｂａｒの大気圧以上の圧力下で１．５時間の平均滞留時間の条件で製造された。使用される反応器および装置における生成物流との接触域は、表１の材料１．４５７１で構成されていた。
【０１１９】
カプロラクタム（１２質量％）、水（２２質量％）、ＮＨ3（０．５質量％）および上述のナイロン６プレポリマー（残余量）の連続流を、ドイツ出願１０３１３６８１．９号明細書の請求項に示す反応器の上部に５段階で、また１つの底部に導入した。使用される反応器および装置における生成物流との接触域は、表１の材料１．４５７１で構成されていた。
【０１２０】
この供給流の通過量は３７．７ｋｇ／ｈであり、温度は２３５℃であった。
【０１２１】
反応器内の圧力は、２８ｂａｒ（ゲージ圧）に調節された。塔底の温度は２７５℃に調整された。
【０１２２】
反応器の温度曲線は断熱的であった。反応器内の底部における１０分未満の滞留時間を含む反応器内の総滞留時間は１．６５時間であった。
【０１２３】
３１．４ｋｇ／ｈの底部から排出された８．９質量％の水を含むナイロン６生成物流は、次いで先行技術に従って完全に連続的な流管（ＶＫ管）内で後濃縮された。オリゴマーを除去するために、このようにして得られたポリアミド６を先行技術に従って水で抽出し、次いで乾燥した。乾燥後のポリアミドの溶液粘度、ＡＰＨＡ数、および黄色度指数を測定した。
【０１２４】
溶液粘度：ＲＶ＝２．４１
ＡＰＨＡ数：２
黄色度指数：２。
【０１２５】
例２
材料１．４５７１を表２の材料１．４４６２に変更した以外は例１と同様の手順を繰り返した。
【０１２６】
溶液粘度：ＲＶ＝２．４０
ＡＰＨＡ数：２
黄色度指数：−４。
【０１２７】
比較例
材料１．４５７１をＥＮ１００８８−１または１００８８−２のフェライト材料１．４５２１に変更した以外は例１と同様の手順を繰り返した。
【０１２８】
溶液粘度：ＲＶ＝２．４１
ＡＰＨＡ数：２０
黄色度指数：２５。
【０１２９】
【表１】
2007502873.tif 000002
【０１３０】
【表２】
2007502873.tif 000003
【０１３１】
【表３】
2007502873.tif 000004
【国際調査報告】
2007502873.tif 000005
2007502873.tif 000006
2007502873.tif 000007
2007502873.tif 000008
2007502873.tif 000009
2007502873.tif 000010