(57)【要約】本発明は、サンプル収容部を形成する容器部分（２０）を有する、超音波測定のためのサンプル容器（１０）に関する。この容器部分（２０）は壁材料（２１）を有し、この壁材料の組成および／または厚さは、超音波が、最大限の透過で、外側から壁材料（２１）を通って内側のサンプル容器（１０）へ結合することができるように、選択されている。本発明は、また、このようなサンプル容器内のサンプルの超音波測定を行なう方法に関し、サンプル容器を製造する方法に関し、サンプル容器およびレゾネータチャンバとからなる構造体に関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
サンプル収容部を形成する容器部分（２０）を有する、超音波測定のためのサンプル容器（１０）において、
前記容器部分（２０）は、壁材料（２１）を有し、この壁材料の組成および／または厚さは、超音波が、最大限の透過で、外側からこの壁材料（２１）を通って内側の前記サンプル容器（１０）へ結合可能であるように、選択されていることを特徴とするサンプル容器。
【請求項２】
前記容器部分（２０）は、完全に前記壁材料（２１）からなる、請求項１に記載のサンプル容器。
【請求項３】
前記壁材料（２１）は、可撓性を有する、請求項１又は２に記載のサンプル容器。
【請求項４】
前記壁材料（２１）は、可撓性のあるバッグを形成している、請求項３に記載のサンプル容器。
【請求項５】
前記壁材料（２１）は、前記容器部分（２０）の空の状態で、形状安定性を有する、請求項３に記載のサンプル容器。
【請求項６】
前記容器部分（２０）は、保持装置（３０）を有する、前記全ての請求項のいずれか１に記載のサンプル容器。
【請求項７】
前記保持容器（３０）は、前記容器部分（２０）へ突入するストッパ（３１）を有する、請求項６に記載のサンプル容器。
【請求項８】
前記ストッパ（３１）は、貫通孔（３２）を有する、請求項７に記載のサンプル容器。
【請求項９】
前記貫通孔（３２）は、雌ねじ（３３）を有する、請求項８に記載のサンプル容器。
【請求項１０】
前記容器部分（２０）は、保持リング（３４）によって、前記ストッパ（３１）に取外し可能に取着されている、請求項７ないし９のいずれか１に記載のサンプル容器。
【請求項１１】
前記容器部分（２０）の壁材料（２１）は、前記サンプル容器（１０）内のサンプルの音響インピーダンスと同一に選択されている音響インピーダンスを有する、前記すべての請求項のいずれか１に記載のサンプル容器。
【請求項１２】
前記容器部分（２０）の壁材料（２１）の音響特性は、結合物質の特性および前記容器の中味に合わされている、請求項１０に記載のサンプル容器。
【請求項１３】
前記容器部分（２０）の壁材料（２１）は、超音波の波長の１／１０よりも少ないかそれと同じである厚さを有する、前記すべての請求項のいずれか１に記載のサンプル容器。
【請求項１４】
前記壁材料（２１）の前記厚さは、１μｍないし１ｍｍの範囲に選択されている、請求項１２に記載のサンプル容器。
【請求項１５】
前記壁材料（２１）は、ポリマー・フォイルからなる、前記すべての請求項のいずれか１に記載のサンプル容器。
【請求項１６】
前記請求項のいずれか１に記載のサンプル容器（１０）が設けられてなる、超音波測定用のレゾネータチャンバ（４０）。
【請求項１７】
前記サンプル容器（１０）の容器部分（２０）と、前記レゾネータチャンバ（４０）の内壁との間には結合物質が設けられる、請求項１６に記載のレゾネータチャンバ。
【請求項１８】
請求項１ないし１４のいずれか１に記載のサンプル容器（１０）にサンプルを注入する工程と、
レゾネータチャンバ（４０）内の前記サンプルの超音波測定を行なう工程とを具備し、前記サンプルは、前記サンプル容器の壁部および前記結合物質によって、前記超音波トランスジューサ（４１）の表面から分離される、サンプルの超音波測定を行なう方法。
【請求項１９】
前記サンプル（１）が注入される前記サンプル容器（１０）は、前記レゾネータチャンバ（４０）へ挿入される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記サンプル（１）は、前記レゾネータチャンバ（４０）に挿入される前記サンプル容器（１０）に注入される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
液状の、流動性のサンプルが、前記サンプル容器（１０）に注入される、請求項１８ないし２０のいずれか１に記載の方法。
【請求項２２】
少なくとも１つの液状の、流動性の成分および少なくとも１つの固体の成分からなるサンプルが、前記サンプル容器（１０）に注入される、請求項１８ないし２０のいずれか１に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１ないし１６のいずれか１に記載のサンプル容器を製造する方法であって、前記容器部分（２０）を、ダイ（５１，６１）で、浸漬成形または絞り成形によって形成し、このダイを、所定の乾燥温度で温度制御する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１の前提部分に記載の特徴を有する、超音波測定をおこなうためのサンプル容器と、請求項１６の前提部分の特徴を有する、流動性のサンプルの超音波測定を行なう方法と、前記サンプル容器を製造する方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
流動性のサンプルの材料特性を、サンプル内の超音波速度および／または超音波吸収の高分解能測定によって検出することは、知られている。測定は、典型的には、サンプルを受け入れるためのレゾネータチャンバにおいてなされる。ＵＳ  ５  ９８３  ７２３には、レゾネータチャンバの複数の壁部を、外部に取り付けられた超音波トランスジューサによって励起して、超音波振動を発生させることが提案される。しかし、この技術は、レゾネータチャンバの複雑な構造および超音波トランスジューサの調整の故に、欠点を有する。更に、レゾネータチャンバにあるサンプルのみの、干渉のない測定のためには、サンプルが、超音波トランスジューサの、通常は金属からなる表面と直接接触することが、好都合であることが明らかになった。例えば、ＤＥ  １０１  ３７  ６７９に記載のレゾネータチャンバの場合、超音波トランスジューサは、レゾネータチャンバの内壁にあって、サンプルと直接接触している。
【０００３】
しかし、サンプルがトランスジューサと直接接触する場合の超音波測定は、一連の欠点を有する。多くの場合、超音波トランスジューサの金属表面とのサンプルの相互作用は排除することができない。例えば、サンプルから由来の物質がトランスジューサの表面で吸着し、あるいはサンプルがトランスジューサの表面へ腐食性の影響を及ぼすことがある。２つの場合、トランスジューサの表面が変化される。それ故に、測定結果が悪くなることがある。このことは、音の特性の所望の高分解能測定の場合、特に不都合である。他の問題は、吸着された物質をトランスジューサの金属表面から除去することがしばしば非常に困難であることにある。このことは、特に、生物サンプルの測定の際に、重大である。何故ならば、測定の際に、種々のサンプルの間での生物物質の望ましくないキャリーオーバーが生じてはならないからである。
【０００４】
複数の物質にとっては、固相における超音波速度の高分解能測定が重要である。固体から液体へのあるいはその逆への相転移の追跡も、超音波速度の測定によって、任意の或る物質の物理的特性に関する重要な情報を与える。これまでは、このような測定は、超音波パルス測定法によってのみ可能である。しかし、これらの方法による解決は、サンプルの寸法が小さい場合に、非常に限られている。
【０００５】
従来の超音波測定の他の欠点としては、レゾネータチャンバにサンプルに加えてガス残留物も含まれているとき、重大な測定エラーが引き起こされるかも知れないことが実際から知られている。例えば、液状のサンプルが注入される際に、特に超音波トランスジューサにおいて空気が含まれることがある。空気の混入を防ぐために、サンプルを特に緩慢にかつ慎重にレゾネータチャンバに注入することができる。しかしながら、このことは、時間の大きな消費の故に、実際の条件下では不都合である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、従来のレゾネータチャンバの欠点を克服するために用いる、液状のサンプルの超音波測定を行なうための改良された技術を提供することである。特に、サンプルとトランスジューサの表面との望ましくない相互作用を防止し、ガスの混入なしのレゾネータチャンバへのサンプルの注入を容易化かつ加速し、サンプルによるチャンバの汚染を防止することが意図される。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、請求項１，１６，１８または２３の特徴を夫々有する、サンプル容器と、サンプル容器およびレゾネータチャンバからなる複合体と、超音波測定を行なう方法と、サンプル容器を製造する方法とによって解決される。本発明の好都合な実施の形態および適用は、従属請求項から生じる。
【０００８】
装置に関しては、本発明は、サンプル用のサンプル容器を提供するという一般的な技術的教示に基づく。このサンプル容器は、サンプルの入った状態でレゾネータチャンバに設けられるために適切である。サンプル容器の壁材料は、サンプル容器がレゾネータチャンバに挿入されるとき、超音波トランスジューサに隣接して設けられている部分領域、少なくともその部分領域で、最小限の損失で超音波を透過（伝達）するためにデザインされている。発明者等は、超音波トランスジューサおよびサンプルが追加の異なった材料（壁材料）によって互いに分離されていても、最大限の透過（例えば９９％よりも大きい）のための組成および／または厚みに関し最適化された壁材料が使用されるとき、驚くべきことに測定結果の改悪が防止されること、を認めた。レゾネータチャンバに挿入可能なサンプル容器を本発明に基づいて提供することによって、上記すべての課題のための解決策が供せられることは好都合である。かくして、サンプルと壁の表面との分離によって、壁の表面の汚染または変化が排除される。有害なまたは危険な物質の、トランスジューサへの付着または連続サンプルへの物質の伝達が排除される。超音波測定の精度に関する制限が防止される。サンプル容器へのサンプルの充填を、レゾネータチャンバの外側で行なうことができる。多数のサンプルを、例えば多数のサンプル容器において準備することができる。他方、これと平行に、レゾネータチャンバにおける測定を行なう。チャンバへのサンプルの泡のない注入による時間の損失が防止される。
【０００９】
特別な利点は、固体のサンプルの、または固体から液体への相転移を含むサンプルの測定の際に、上記課題を克服することにある。
【００１０】
超音波レゾネータ測定セルの寸法よりも小さい固体をサンプル容器に封入することは、固体のサンプルの場合でも、レゾネータ測定セルのトランスジューサへの結合を可能にする。この場合、この固体は、サンプル容器内で結合媒体中にあってもよい。この結合媒体は、サンプル容器の外の結合物質とは異なる。かくして、液相をも関与させつつ、相転移を検査することができる。種々の結合媒体の調整によって、反射損失を減少しつつインピーダンス状況を最適化し、従ってまたサンプルへの音場の結合を改善することが可能である。従って、本発明に係わるサンプル容器は、液状の、流動性のサンプルのためにならびに液状の成分および固体の成分を含むサンプルのために適切である。
【００１１】
本発明に係わるサンプル容器の容器部分が、本発明の好ましい実施の形態では、すっかり、最大限に音透過性の壁材料からなるとき、レゾネータチャンバへの挿入の際のサンプル容器の処理に関して、複数の利点が生じることがある。
【００１２】
本発明の他の好ましい実施の形態では、壁材料は、少なくとも部分的に、可撓性のある材料からなる。壁材料は非常に可撓性があり、従って、測定装置のレゾネータチャンバの内壁に最適に適合することができることは好都合である。容器部分が、好ましい変形の実施の形態で、可撓性のあるバッグであるとき、レゾネータチャンバの内壁への、ならびに、特に、レゾネータチャンバ内の超音波トランスジューサへの壁材料の適合を容易化することができる。他の変形の実施の形態では、可撓性のある壁材料は固有の形状安定性を有する。容器部分が、空の状態および充填された状態で、サンプル容器の処理（特に、レゾネータチャンバへの挿入）を容易化することができる固有形状を有することは好都合である。
【００１３】
本発明の他の好ましい実施の形態では、サンプル容器は、好ましくは可撓性のある壁材料からなる容器部分が取着されていてなる保持装置を有する。この保持装置は、例えば充填装置からレゾネータチャンバへの運搬中の、サンプル容器の処理に関する利点を有し、追加の機能を果たすことができる。保持装置は容器部分と一体的に形成されていてもよい。しかし、保持装置を、別個の構成部材として準備することは好ましい。保持装置が、例えば、サンプル容器の容器部分に突入するストッパを有するとき、保持装置によって、サンプル容器の閉鎖装置も形成される。
【００１４】
本発明の他の変形の実施の形態では、ストッパが貫通孔を有するとき、サンプル容器に液状のサンプルを送ることを容易化することができるのは好都合である。
【００１５】
本発明の他の実施の形態では、保持装置は、ストッパの貫通孔に形状結合（formschlu”ssig）で適合し、この貫通孔へ挿入可能または螺入可能である閉鎖要素を有してもよい。この閉鎖要素によって、サンプル容器にサンプルが完全に充填されているときには、閉鎖要素の送りによって、サンプル容器内のサンプルへ過剰圧力を加えることができることは好都合である。過剰圧力の作用の下で、容器部分は拡張され、完全に広げられる。閉鎖部分は、例えば、貫通孔に形成された適合する雌ねじと協働するねじである。
【００１６】
容器部分が取外し可能に保持装置に取着されているとき、サンプル容器の可撓性をもった使用および迅速な組立に関する他の利点が生じることが可能である。特別な利点は、容器部分をストッパに取着するために用いる保持リングの使用の際に、生じる。
【００１７】
所望の超音波の伝達のために、本発明に係わるサンプル容器の容器部分の壁材料が、測定されるサンプルの音響インピーダンスに従って選択されている所定の音響インピーダンスを有することは好ましい。サンプル容器は簡単な構造を有し、容器部分は使い捨て商品として安価に製造することができるので、種々のサンプルの測定のために、適切に適合された容器部分またはサンプル容器を準備することができる。多数の実際の用途のためには、壁材料の音響インピーダンスが、サンプルの音響インピーダンスおよび結合物質のインピーダンス（例えば、１．５×１０６ｋｇｍ−２ｓ−１）と同じであることは特に好都合である。音響インピーダンスが約１．０ないし２．０×１０６ｋｇｍ−２ｓ−１の範囲に選択されていることは好ましい。
【００１８】
本発明の変形の実施の形態では、所定の音響インピーダンスに関して壁材料を選択することは必ずしも必要ない。インピーダンス整合の代りに又はこの整合に追加して、壁材料の厚さを、壁材料によって最小限の反射および最大限の透過が形成されるように、選択することが可能である。エル・ベルクマンのモノグラフ（『Der Ultrschall』、エス・ヒュルツェル出版社、シュトゥットガルト、１９５４、１５頁および次の頁以下）からは、壁材料の透過性が壁の厚さおよび壁内の音速の関数であることが知られている。壁の厚さが種々である場合には、操作条件に従って、最大の透過性が生じることが可能である。それ故に、音響的なおよび構造的な観点に従って壁の厚さを選択するができることは好都合である。
【００１９】
実際の使用のためには、壁の厚さは１０μｍないし１ｍｍの範囲にあり、特に１００μｍよりも小さく、例えば１０μｍないし２０μｍの壁の厚さが考慮される。本発明の好都合な変形の実施の形態では、壁の厚さが、超音波測定のために用いられる波長の１／１０よりも少ないかそれと同じであること、特にこのことが提案されていてもよい。発明者等は、実際の条件下で、特に、充填の、場合によっては可能な運搬のおよび／または測定の最中に、使用のためには驚くべきことに十分に安定的であるサンプル容器を、僅かな壁の厚さでも形成することができることを認めた。
【００２０】
壁の材料が、例えばアセテート、ポリプロピレンまたはポリウレタンをベースにした、ポリマー・フォイルからなることは好ましい。用いられるポリマー・フォイルが光学的透明性を有し、それ故に、充填中のサンプルの観察が可能になることは好ましい。
【００２１】
特に好都合な他の実施の形態では、容器部分の外側に、結合物質がある。この結合物質は、超音波トランスジューサの表面へのサンプル容器の音響的な結合を改善する。結合物質は、例えば、水、または知られた超音波接触ゲルを含んでもよい。
【００２２】
装置に関しては、更に、上記課題は、ここに記載の特徴を有するサンプル容器と、既知のレゾネータチャンバとの組合せを提供することによって解決される。サンプル容器はレゾネータチャンバにしっかりと結合されており、あるいは、例えば、レゾネータチャンバの上縁に取外し可能に取着されていてもよい。その目的は、例えば、一連すべての測定のために、サンプルに対する超音波トランスジューサの望ましい保護を保証するためである。
【００２３】
方法に関しては、上記課題は、超音波測定を行なうための方法を提供することによって解決される。この方法では、測定されるべきサンプルは、ここに記載された特徴を有するサンプル容器に注入されており、レゾネータチャンバで、既知の超音波測定に晒されている。このレゾネータチャンバでは、サンプルは、特に、最大限の透過性を有する壁材料によって、超音波トランスジューサから分離されている。本発明に係わる方法の第１の変形の実施の形態では、サンプル容器がまだレゾネータチャンバに設けられていないとき、サンプル容器にサンプルを装入することができる。この場合、サンプル容器へのガスによる影響を防止することに関して、複数の利点が生じる。その代りに、サンプル容器がレゾネータチャンバに設けられているときはじめて、サンプル容器にサンプルが装入されることが提案されていてもよい。この場合、容器部分の壁材料の安定性への前者の場合より低い要求を行なってもよい。
【００２４】
本発明に係わる方法の好ましい実施の形態は、液状の、流動性のサンプル、または液状の、流動性の成分および固体の成分を含むサンプルの測定に向けられている。
【００２５】
ここに記載した本発明の、他の独立の主題は、ここに記載された特性を有しかつポリマー・フォイルからなるサンプル容器を製造する製造方法である。本発明に係わる製造方法の第１の実施の形態では、温度制御可能なダイがポリマー溶液に浸され、その結果、ダイの表面にポリマー層が形成され、続いて、このポリマー層が乾燥に晒されてなる浸漬成形法が提案されている。この場合、ダイの温度は、本発明では、壁材料が流動性の状態にあってなる所定の乾燥温度へ調整される。ダイとしては、容器部分の望ましい内形に対応し、例えば特殊鋼からなる研磨された表面を有する本体を、用いることは好ましい。この本体は、内側では、電気ヒータによって、または、外側では、例えば温風によって温度制御可能である。製造方法の変形の実施の形態では、所望の壁材料からなるフォイルを穴あきダイプレート上で広げる押出成形法または絞り成形法が提案されている。ダイは、穴あきダイプレートの穴を通って案内される。ダイの表面には、フォイルが、容器部分の形状に応じて位置している。この場合も、ダイの所望の乾燥温度は調整される。
【００２６】
本発明の他の詳細および利点は、添付された図面の以下の記述から読み取れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、円形のまたはほぼ矩形の横断面を有する、本発明に係わるサンプル容器の、その好ましい典型的な実施の形態を参照して本発明を説明する。これらのサンプル容器は、２つの平らなまたは湾曲状の超音波トランスジューサを有するレゾネータチャンバのために設けられている。本発明の実施はこれらの実施の形態に限定されないこと、却って、他の幾何学的な形状および／または大きさも一般的に実施されてもよいことを強調する。
【００２８】
断面図で略示されるサンプル容器１０は、図１に示すように、容器部分２０および保持装置３０を有する。よく分かるという理由から太い実線で示されているが、実際には、極めて薄い壁材料２１からなる容器部分２０は、バッグ状に形成された壁材料２１、および、この壁材料と一体的に形成されたカラー２２を有する。
【００２９】
壁材料は、例えば、セルロースアセテートのフォイル、ポリビニルアセテート、ポリプロピレンまたはポリウレタンからなる。壁材料２１の厚さは、例えば、１０μｍないし２０μｍの範囲に選択されている。容器部分２０の体積は、図示した実施の形態では、１７０μｌである。
【００３０】
保持装置３０は、熱可塑性材料（例えば：ＰＶＣ）のストッパである。ストッパ３１の下側は、容器部分２０に突入している。ストッパ３１は、容器部分２０に向いている下側で、周囲を取り囲む突起部を有する。この突起部では、ストッパ３１の外径は、容器部分２０の内径に対応する数値から始まって、保持装置３０の上側の所望の外径へと拡大される。この突起部では、容器部分２０は、周囲を取り囲むＯリング３４によって、ストッパ３１に取着されている。
【００３１】
ストッパ３１は軸方向の孔３２を有し、この孔の上部には、ねじ山３３が設けられている。孔は、錐面３５に従って、容器部分２０の方へ広がっている。
【００３２】
図示したサンプル容器１０を用いてサンプルの超音波測定を行なう本発明に係わる方法は、以下のステップを有する。まず、サンプル容器に、液状のサンプルを満たす。この目的のためには、例えば、サンプルを、ピペットまたは注射器を用いて、貫通孔３２を通して容器部分２０へ注ぎ入れる。液位がねじ山３２の領域に達するまで、注入を行なう。続いて、閉鎖要素として、ねじ（図示せず）を、ねじ山３３に螺入する。このとき液体に加えられる圧力の作用を受けて、容器部分２０の壁材料２１を緊張させる。このように圧力を加えるとき、サンプル容器１０の密閉性も視覚的に観察することができる。望ましくない複数の穴または亀裂が万一発生するときは、これらの穴または亀裂を、液体の流出によって即座に認識することができる。このようなサンプルは廃棄される。サンプルをサンプル容器に首尾よく供給した後では、サンプル容器をレゾネータチャンバへ挿入する。容器部分２１の外形がレゾネータチャンバの内形と実質的に同じに選択されているので、サンプル容器１０を、レゾネータチャンバへ容易に挿入することができる。
【００３３】
レゾネータチャンバ４０（図２，３を参照せよ）の超音波トランスジューサ４１と、サンプル容器２０との間で結合をするために、レゾネータチャンバには、結合物質がある。その代わりには、サンプル容器２０の挿入前に、結合物質がレゾネータチャンバ４０にある。次に、実際の超音波測定が続く。超音波測定のおよび使用される音パラメータの詳細をここでは説明しない。何故ならば、これらの超音波測定および音パラメータは知られているからである。例えば、共振振動数を、液体が充填されたレゾネータチャンバにおいて検出する。
【００３４】
図２および３は、サンプル容器２０とサンプル１（破線で示す）とからおよびレゾネータチャンバ４０と超音波トランスジューサ４１とからなる複合体を、断面略図で示す。例えば、平らな超音波トランスジューサ４１（図２）または湾曲状の超音波トランスジューサ４１（図３）が設けられていてもよい。
【００３５】
図４および５は、浸漬装置５０と、本発明に係わるサンプル容器１０の容器部分２０を製造するための絞り成形装置６０とを略示する。浸漬装置５０の場合には、温度制御可能なダイ５１を液状のポリマー溶液５２に１度または数度浸し、最後に引き戻すことが提案されている。ダイの表面に残っているポリマー層を、所定の乾燥温度で乾燥する。乾燥温度を、ポリマー材料と、形成された、層の厚さ（溶液５２中のポリマー濃度）とに応じて、材料に特有に、経験的に、一連の試験によって算出する。
【００３６】
絞り成形装置６０（図５）の場合、穴あきダイプレート上に、容器部分２０を形成すべく、ポリマー材料のフォイル６３があって、温度制御可能なダイ６１が、この穴あきダイプレートの中へ押し込まれることが提案されている。
【００３７】
ダイ５１または６１の表面に壁材料２１を形成した後に、壁材料は、容器部分２０として、ダイ５１または６１から剥ぎ取られ、Ｏリング３４（図１を参照）によって保持装置３０に結合される。
【００３８】
前記の記述、図面および請求項に開示された、本発明の特徴は、単独でおよび組合せで、種々の実施の形態における本発明の実施にとって重要である。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本発明に係わるサンプル容器の実施の形態の概略的な断面図を示す。
【図２】レゾネータチャンバにおける本発明に係わるサンプル容器の概略的な断面図を示す。但し、結合物質を示していない。
【図３】レゾネータチャンバにおける本発明に係わるサンプル容器の概略的な断面図を示す。但し、結合物質を示していない。
【図４】本発明に係わるサンプル容器を製造するための装置の概略的な断面図を示す。
【図５】本発明に係わるサンプル容器を製造するための装置の概略的な断面図を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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2007530961.tif 000009
2007530961.tif 000010
2007530961.tif 000011
2007530961.tif 000012
2007530961.tif 000013
2007530961.tif 000014
2007530961.tif 000015
2007530961.tif 000016
2007530961.tif 000017