(57)【要約】  一般式（Ｉ）2007513075.tif 000036（式中、Ｗ、Ｒ１、Ｒ２、Ｗ及びｍは明細書で定義した通りである。）で表される新規ニコチノイルカーバメート、この有害生物防除剤としての使用、及びこの製造方法が記載される。
2007513075.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2007513075.tif 000027
（式中、
ｍは０又は１を示し、
ＷはＯ又はＳを示し、
Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シアノメチル、アルコキシカルボニルアルキル、アラルキルオキシカルボニル、アシル、アルコキシアルキル又はフェニルを表し、及び
Ｒ１は
【化２】
2007513075.tif 000028
を表し、
Ｒ３は水素又はアルキルを表し、
Ｒ４は水素、アルキル、ハロアルキル、フェニル又はアルコキシカルボニルを表し、
Ｒ５は水素又はアルキルを表し、
ｐは０又は１を表し、
ｑは０又は１を表し、及び
Ｑは場合により置換されていてもよいアリール；Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、場合により置換されていてもよい５又は６員複素環式基；フェニル置換シクロアルキル；縮合二環式炭化水素基；トリメチルシリル；アルケニル又はアルキニルを表す。）
で示される化合物。
【請求項２】
ＷがＯ又はＳを表し、
Ｒ３が水素又はＣ１−４アルキルを表し、
Ｒ４が水素、Ｃ１−４アルキル、ハロ−Ｃ１−４アルキル、フェニル又はＣ２−４アルコキシカルボニルを表し、
Ｒ５が水素又はＣ１−４アルキルを表し、
ｐが０又は１を表し、
ｑが０又は１を表し、
Ｑが場合によりＣ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、ニトロ、ハロ−Ｃ１−４アルキルからなる群から選択される１個又はそれ以上の基で置換されていてもよいアリール；フェノキシ；場合により置換されていてもよいフェニル；Ｎ、Ｏ又はＳを含有する５から６員複素環式基、又はＮ、Ｏ及びＳからなる群から選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、場合によりハロ−Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニル又はオキソで置換されていてもよい５又は６員複素環式基；４−フェニルシクロヘキシル；縮合二環式Ｃ９−１０炭化水素基；トリメチルシリル；Ｃ２−６アルケニル；Ｃ２−６アルキニルを表し、
Ｒ２が水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、ベンジル、シアノメチル、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニル−Ｃ１−４アルキル、ベンジルオキシカルボニル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４アルコキシ−Ｃ１−２アルキル又はフェニルを表し、
ｍが０又は１を表す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ＷがＯ又はＳを表し、
Ｒ３が水素又はメチルを表し、
Ｒ４が水素、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、フェニル又はメトキシカルボニルを表し、
Ｒ５が水素又はメチルを表し、
ｐが０又は１を表し、
ｑが０又は１を表し、
Ｑが場合によりメトキシ、メチルチオ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、メチル、ビニル、ニトロ、トリフルオロメチル、フェノキシ、フェニル、クロロ置換フェニル、トリルからなる群から選択される１個又はそれ以上の基で置換されていてもよいフェニル、又は
チエニル、フリル、チエニル、トリフルオロメチルピラゾリル、ピリジル、トリフルオロメチルピリジル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、ピペリジニル、１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−４−ピペリジニル、ピロリジニルテトラヒドロフリル、１，１−ジオキソ−テトラヒドロチオピラニル、４−フェニルシクロヘキシル、インダニル、テトラヒドロナフチル、トリメチルシリル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルキニルを表し、
Ｒ２が水素、Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、ベンジル、シアノメチル、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルメチル、ベンジルオキシカルボニル、アセチル、Ｃ１−２アルコキシメチル又はフェニルを表し、
ｍが特に好ましくは０を表す、
請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１に記載の式（Ｉ）で示される化合物の製造方法であって、
ａ）Ｒ２が水素を表し、ｍが０を表す場合には：式
【化３】
2007513075.tif 000029
（式中、Ｗは前記と同じ定義を有する。）
で示される化合物を、式
【化４】
2007513075.tif 000030
（式中、Ｒ１は前記と同じ定義を有する。）
で示される化合物と１種又はそれ以上の不活性溶媒の存在下で反応させるか、
又は、
ｂ）Ｗが酸素Ｏを表し、Ｒ２が水素を表し、ｍ＝０（零）である場合には、４−トリフルオロメチルニコチンアミドを、式
【化５】
2007513075.tif 000031
（式中、Ｒ１は前記と同じ定義を有する。）
で示される化合物と不活性溶媒の存在下で及び適切ならば塩基の存在下で反応させるか、又は、
ｃ）Ｗが酸素Ｏを表し、Ｒ２が水素を表し、ｍ＝０（零）である場合には、４−トリフルオロメチルニコチノイルクロリドを、式
【化６】
2007513075.tif 000032
（式中、Ｒ１は前記と同じ定義を有する。）
で示される化合物と、不活性溶媒の存在下で及び適切ならば塩基の存在下で反応させるか、又は、
ｄ）Ｒ２が水素を除く前記の定義を表し、ｍが０（零）を表す場合には、式
【化７】
2007513075.tif 000033
（式中、Ｗ及びＲ１は前記と同じ定義を有する。）
で示される化合物を、式
【化８】
2007513075.tif 000034
（式中、Ｒ２’は水素を除く前記のＲ２に定義した基を表し、Ｈａｌはハロゲンを表す。）
で示される化合物と、不活性溶媒の存在下で及び適切ならば塩基の存在下で反応させるか、又は、
ｅ）  ｍが１を表す場合には、式
【化９】
2007513075.tif 000035
（式中、Ｗ、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ定義を有する。）
で示される化合物を不活性溶媒の存在下で酸化する
ことを特徴とする、請求項１に記載の式（Ｉ）で示される化合物の製造方法。
【請求項５】
請求項１、２又は３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも一つを含有することを特徴とする殺虫剤組成物。
【請求項６】
請求項１、２又は３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）で示される化合物を害虫及び／又はこの生息環境に作用させることを特徴とする害虫の防除方法。
【請求項７】
害虫を防除するための請求項１又は２のいずれかに記載の（Ｉ）で示される化合物の使用。
【請求項８】
式（Ｉ）で示される化合物を増量剤及び／又は界面活性剤と混合することを特徴とする有害生物防除剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規ニコチノイルカーバメート、この有害生物防除剤としての、好ましくは殺虫剤としての使用及びこの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特開平６−３２１９０３号公報及び特開平１０−１０１６４８号公報には、アミド系化合物又はこの塩及びこれらの有害生物防除剤としての使用が記載されている。
【発明の開示】
【０００３】
従って、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００４】
【化１０】
2007513075.tif 000003
（式中、
ｍは０又は１を示し、
ＷはＯ又はＳを示し、
Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シアノメチル、アルコキシカルボニルアルキル、アラルキルオキシカルボニル、アシル、アルコキシアルキル又はフェニルを表し、
Ｒ１は
【０００５】
【化１１】
2007513075.tif 000004
を表し示し、この場合、
Ｒ３は水素又はアルキルを表し、
Ｒ４は水素、アルキル、ハロアルキル、フェニル又はアルコキシカルボニルを表し、
Ｒ５は水素又はアルキルを表し、
ｐは０又は１を表し、
ｑは０又は１を表し、及び
Ｑは場合により置換されていてもよいアリール；Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、場合により置換されていてもよい５又は６員複素環式基；フェニル置換シクロアルキル；縮合二環式炭化水素基；トリメチルシリル；アルケニル又はアルキニルを表す。）
で示される新規ニコチノイルカーバメート類を提供する。
【０００６】
本発明の式（Ｉ）で示される化合物は、強い殺虫活性を有し、種々の作物に対して良好な適合性を示す。
【０００７】
本発明によれば、式（Ｉ）で示される化合物は、意外にも、前記の式（Ｉ）で示される化合物に類似する化合物であって従来技術文献（例えば特開平６−３２１９０３号公報及び特開平１０−１０１６４８号公報）に記載の化合物と比べて、極めて優れた殺虫作用を示す。
【０００８】
本明細書において、具体的な別の定義が示されない場合には、以下の定義が適用される。
【０００９】
「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードを表し、好ましくはフルオロ、クロロ及びブロモを表す。
【００１０】
「アルキル」は、直鎖又は分枝鎖Ｃ１−１２アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルなどを表し、好ましくはＣ１−６アルキルを表す。
【００１１】
「ハロアルキル」、「アルコキシカルボニル」、「アルコキシカルボニルアルキル」及び「アルコキシアルキル」のそれぞれのアルキル部分は、前述の「アルキル」に記載の定義と同じ定義を挙げることができる。
【００１２】
「アルケニル」は、直鎖又は分枝鎖Ｃ２−６アルケニル、例えば、ビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルなどを表し、好ましくはＣ２−４アルケニルを表す。
【００１３】
「アルキニル」は、直鎖又は分枝鎖Ｃ２−６アルキニル、例えば、エテニル、プロパルギル、１−プロピニル、イソプロペニル、１−（２−又は３−）ブチニル、１−（２−又は３−）ペンテニル、１−（２−又は３−）ヘキセニルなどを表し、好ましくはＣ２−４アルキニルを表す。
【００１４】
「アリール」は、Ｃ６−１０芳香族炭化水素環式基、例えば、フェニル、ナフチルなどを表し、好ましくはフェニルを表す。
【００１５】
「アラルキル」は、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、２−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジルなどを表し、好ましくはベンジルを示す。
【００１６】
「複素環式基」は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくは１から３個のヘテロ原子を含有する飽和又は不飽和５から６員複素環式基、例えば、フリル、チエニル、ピロリル、ピロリジニル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロチエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピペリジニル、ピラジニル、ピラニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、チオピラニルなどを表す。
【００１７】
「縮合二環式炭化水素基」は、縮合二環式Ｃ９−１０炭化水素基、例えば、インデニル、インダニル、テトラヒドロナフチルなどを表し、好ましくはインダニル又はテトラヒドロナフチルを表す。
【００１８】
「アラルキルオキシカルボニル」の「アラルキル」部分は、「アラルキル」の前述の定義に記載した基と同じ基を表す。
【００１９】
「シクロアルキル」は、Ｃ３−８シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルを表し、好ましくはＣ５−７シクロアルキルを表し、特にシクロヘキシルが好ましい。
【００２０】
式（Ｉ）及び対応する中間体化合物に存在する基の好ましい置換基又は好ましい範囲を、以下に定義する。
【００２１】
Ｗは、好ましくはＯ又はＳを表す。
【００２２】
Ｒ３は、好ましくは水素又はＣ１−４アルキルを表す。
【００２３】
Ｒ４は、好ましくは水素、Ｃ１−４アルキル、ハロ−Ｃ１−４アルキル、フェニル又はＣ２−４アルコキシカルボニルを表す。
【００２４】
Ｒ５は、好ましくは水素又はＣ１−４アルキルを表す。
【００２５】
ｐは、好ましくは０又は１を表す。
【００２６】
ｑは、好ましくは０又は１を表す。
【００２７】
Ｑは、好ましくは、場合によりＣ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、ニトロ、ハロ−Ｃ１−４アルキルからなる群から選択される少なくとも１個の基で置換されていてもよいアリール；フェノキシ；場合により置換されていてもよいフェニル；Ｎ、Ｏ又はＳを含有する５から６員複素環式基、又はＮ、Ｏ及びＳからなる群から選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、場合によりハロ−Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニル又はオキソで置換されていてもよい５又は６員複素環式基；４−フェニルシクロヘキシル；縮合二環式Ｃ９−１０炭化水素基；トリメチルシリル；Ｃ２−６アルケニル；Ｃ２−６アルキニルを表す。
【００２８】
Ｒ２は、好ましくは水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、ベンジル、シアノメチル、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニル−Ｃ１−４アルキル、ベンジルオキシカルボニル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４アルコキシ−Ｃ１−２アルキル又はフェニルを表す。
【００２９】
ｍは、好ましくは０又は１を表す。
【００３０】
Ｗは、特に好ましくはＯ又はＳを表す。
【００３１】
Ｒ３は、特に好ましくは水素又はメチルを表す。
【００３２】
Ｒ４は、特に好ましくは水素、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、フェニル又はメトキシカルボニルを表す。
【００３３】
Ｒ５は、特に好ましくは水素又はメチルを表す。
【００３４】
ｐは、特に好ましくは０又は１を表す。
【００３５】
ｑは、特に好ましくは０又は１を表す。
【００３６】
Ｑは、特に好ましくは、場合によりメトキシ、メチルチオ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、メチル、ビニル、ニトロ、トリフルオロメチル、フェノキシ、フェニル、クロロ置換フェニル、トリルからなる群から選択される１個又はそれ以上の基で置換されていてもよいフェニル、及び
チエニル、フリル、チエニル、トリフルオロメチルピラゾリル、ピリジル、トリフルオロメチルピリジル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、ピペリジニル、１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−４−ピペリジニル、ピロリジニルテトラヒドロフリル、１，１−ジオキソ−テトラヒドロチオピラニル、４−フェニルシクロヘキシル、インダニル、テトラヒドロナフチル、トリメチルシリル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルキニルを表す。
【００３７】
Ｒ２は、特に好ましくは水素、Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、ベンジル、シアノメチル、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルメチル、ベンジルオキシカルボニル、アセチル、Ｃ１−２アルコキシ−メチル又はフェニルを表す。
【００３８】
ｍは、特に好ましくは０を表す。
【００３９】
Ｗは、極めて特に好ましくはＯを表す。
【００４０】
Ｒ２は、極めて特に好ましくは水素を表す。
【００４１】
Ｒ３は、極めて特に好ましくは水素を表す。
【００４２】
Ｒ４は、極めて特に好ましくは水素を表す。
【００４３】
前述の一般的な基の定義又は好ましい基の定義は、両方共に式（Ｉ）で示される最終生成物及び同様に、いずれの場合にもこの製造に必要な出発原料又は中間体に適用される。これらの基の定義は、随意に相互に組み合わせることができる、すなわち、示した好ましい範囲の間の組み合わせを含むことができる。
【００４４】
本発明の好ましい化合物は、好ましいと前記で述べた意味の組み合わせを含む式（Ｉ）で示される化合物である。
【００４５】
本発明の特に好ましい化合物は、特に好ましいと前記で述べた意味の組み合わせを含む式（Ｉ）で示される化合物である。
【００４６】
本発明の極めて特に好ましい化合物は、極めて特に好ましいと前記に挙げた意味の組み合わせを含む式（Ｉ）で示される化合物である。
【００４７】
本発明の式（Ｉ）で示される化合物は、下記の製造方法ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）又はｅ）のいずれかで得ることができる。特に、式中のＲ２が水素を表し、ｍが０を表す式（Ｉ）の化合物は、製造方法ａ）、ｂ）又はｃ）で合成することができ、また、式中のＲ２が水素以外の基を表し、ｍが０を表す式（Ｉ）の化合物は、製造方法ｄ）で合成することができ、さらにまた、式中のｍが１を表す式（Ｉ）の化合物は、製造方法ｅ）で合成することができる。
【００４８】
製造方法（ａ）：Ｒ２＝水素、ｍ＝０の場合：
式
【００４９】
【化１２】
2007513075.tif 000005
（式中、Ｗは前記と同じ定義を有する。）
で示される化合物を、式
【００５０】
【化１３】
2007513075.tif 000006
（式中、Ｒ１は前記と同じ定義を有する。）
で示される化合物と不活性溶媒の存在下で反応させる。
【００５１】
製造方法（ｂ）：Ｗ＝Ｏ、Ｒ２＝水素、ｍ＝０の場合：
４−トリフルオロメチルニコチンアミドを、式
【００５２】
【化１４】
2007513075.tif 000007
（式中、Ｒ１は前記と同じ定義を有する。）
で示される化合物と不活性溶媒の存在下で及び適切ならば塩基の存在下で反応させる。
【００５３】
製造方法（ｃ）：Ｗ＝Ｏ、Ｒ２＝水素、ｍ＝０の場合：
４−トリフルオロメチルニコチノイルクロリドを、式
【００５４】
【化１５】
2007513075.tif 000008
（式中、Ｒ１は前記と同じ定義を有する。）
で示される化合物と不活性溶媒の存在下で及び適切ならば塩基の存在下で反応させる。
【００５５】
製造方法（ｄ）：Ｒ２＝水素を除く前記の定義の通り、ｍ＝０の場合：
式
【００５６】
【化１６】
2007513075.tif 000009
（式中、Ｗ及びＲ１は前記と同じ定義を有する。）
で示される化合物を、式
【００５７】
【化１７】
2007513075.tif 000010
（式中、Ｒ２’は水素を除く前記のＲ２に定義した基を表し、Ｈａｌはハロゲンを表す。）
で示される化合物と、不活性溶媒の存在下で及び適切ならば塩基の存在下で反応させる。
【００５８】
製造方法（ｅ）：ｍ＝１の場合：
式
【００５９】
【化１８】
2007513075.tif 000011
（式中、Ｗ、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ定義を有する。）
で示される化合物を不活性溶媒の存在下で酸化する。
【００６０】
式（Ｉ）で示される化合物を製造するための製造方法ａ）は、例えば、４−トリフルオロメチルニコチノイルイソシアネートとベンジルアルコールを出発原料として使用する場合には、下記の反応スキームで説明することができる。
【００６１】
【化１９】
2007513075.tif 000012
【００６２】
式（Ｉ）で示される化合物を製造するための製造方法ｂ）は、例えば、４−トリフルオロメチルニコチンアミドとクロロギ酸ベンジルを出発原料として使用する場合には、下記の反応スキームで説明することができる。
【００６３】
【化２０】
2007513075.tif 000013
【００６４】
式（Ｉ）で示される化合物を製造するための製造方法ｃ）は、例えば、４−トリフルオロメチルニコチノイルクロリドとカルバミン酸ベンジルを出発原料として使用する場合には、下記の反応スキームで説明することができる。
【００６５】
【化２１】
2007513075.tif 000014
【００６６】
式（Ｉ）で示される化合物を製造するための製造方法ｄ）は、例えば、Ｎ−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）カルバミン酸ベンジルと塩化メチルを出発原料として使用する場合には、下記の反応スキームで説明することができる。
【００６７】
【化２２】
2007513075.tif 000015
【００６８】
式（Ｉ）で示される化合物を製造するための製造方法ｅ）は、例えば、Ｎ−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）カルバミン酸ベンジルを出発原料として使用し、ｍ−クロロ過安息香酸を酸化剤として使用する場合には、下記の反応スキームで説明することができる。
【００６９】
【化２３】
2007513075.tif 000016
【００７０】
前記の製造方法ａ）における式（ＩＩ）で示される化合物は、例えば、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，ｐ．１６３０（１９９１）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｐ．１５３（１９５８）に記載の方法に従って容易に得ることができる。
【００７１】
前記の式（ＩＩＩ）で示される化合物は、有機化学の分野で周知である；この代表例として、次の化合物を挙げ得る：ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、フェノール、２−フェニル−イソプロパノール、トリメチルシリルメタノール、２−（トリメチルシリル）エタノール、３−フリルメタノール、２−フリルメタノール、２−チエニルメタノール、２−メトキシベンジルアルコール、３−メトキシベンジルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、４−ビニルベンジルアルコール、４−メチルチオベンジルアルコール、２−クロロベンジルアルコール、３−クロロベンジルアルコール、４−クロロベンジルアルコール、２−ピリジルメチルアルコール、３−ピリジルメチルアルコール、４−ピリジルメチルアルコール、３−シアノベンジルアルコール、トリメチルシリルメタノール、４−メチルベンジルアルコール、２，４−ジクロロベンジルアルコール、２，６−ジクロロベンジルアルコール、２−ブロモベンジルアルコール、３−ブロモベンジルアルコール、４−ブロモベンジルアルコール、２−ニトロベンジルアルコール、３−ニトロベンジルアルコール、１−フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール、ジフェニルメタノール、２−トリフルオロメチルベンジルアルコール、３−トリフルオロメチルベンジルアルコール、４−トリフルオロメチルベンジルアルコール、２−フルオロベンジルアルコール、３−フルオロベンジルアルコール、４−フルオロベンジルアルコール、４−ニトロベンジルアルコール、α−メトキシカルボニルベンジルアルコール、３−ヨードベンジルアルコール、５−トリフルオロメチル−２−ピリジルメタノール、３−フェノキシベンジルアルコール、４−フェノキシベンジルアルコール、２−メチルベンジルアルコール、３−メチルベンジルアルコール、２，４−ジメチルベンジルアルコール、４−ビフェニリルメタノール、１−ナフチルメタノール、２−ナフチルメタノール、２，２−ジメチル−３−フェニルプロパノール、１−フェニル−２，２，２−トリクロロエタノール、２−フェネチルアルコール、２−フェニルプロパノール、１−インダニルアルコール、２−インダニルアルコール、１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）アルコール、２−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）アルコール、４−テトラヒドロピラニルアルコール、４−テトラヒドロチオピラニルアルコール、４−ピペリジニルアルコール、２−ピロリジニルアルコール、３−ピロリジニルアルコール、２−テトラヒドロフルフリルアルコール、４−フェニル−シクロヘキシルアルコール、４−（２−チエニル）ベンジルアルコール、４−（４−クロロフェニル）ベンジルアルコールなど。
【００７２】
前述のアルコール類の中で、例えば、４−テトラヒドロチオピラニルアルコール、２−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）アルコール、４−フェノキシベンジルアルコールは、例えば、これらの対応する公知のケトン類を、水素化ホウ素ナトリウムを使用して還元することにより容易に得ることができる。
【００７３】
４−トリフルオロニコチンアミドは、公知化合物である（特開平６−３２１９０３号公報参照）。
【００７４】
式（ＩＶ）で示されるクロロギ酸エステルは、有機化学の分野で周知であり、一般的にホスゲンを対応するアルコール類と三級アミンの存在下で反応させることにより容易に得ることができる。
【００７５】
４−トリフルオロメチルニコチノイルクロリドは、例えば、公知の４−トリフルオロメチルニコチン酸と塩化チオニルとの反応により容易に得ることができる。
【００７６】
式（Ｖ）で示されるカルバミン酸エステル類は、有機化学の分野で周知であり、公知の方法で得ることができる。
【００７７】
製造方法ｄ）における式（Ｉａ）で示される化合物は、Ｒ２が水素を表す場合に製造方法ａ）、ｂ）（Ｗ＝Ｏの場合）又はｃ）（Ｗ＝Ｏの場合）で得られる本発明の式（Ｉ）で示される化合物である。
【００７８】
式（ＶＩ）で示されるハロゲン化物は、有機化学の分野で周知であり；この代表例としては、次のものを挙げることができる：クロロメチルエチルエーテル、アセチルクロライド、クロロギ酸ベンジル、ブロモ酢酸エチル、臭化ベンジル、臭化アリル、ヨウ化エチルなど。
【００７９】
製造方法ｅ）における式（Ｉｅ）で示される化合物は、ｍ＝０の場合の本発明の式（Ｉ）で示される化合物である。
【００８０】
酸化に使用される酸化剤の代表例としては、ｍ−クロロ過安息香酸を挙げることができる。
【００８１】
前記の製造方法ａ）は、例えば、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｐ．１０９１（１９５７）及び同ｐ．４４５８（１９５６）に記載の方法に従って行うことができる。
【００８２】
製造方法ａ）の反応は、適切な希釈剤を単独で又は混合して使用して実施することができる。この場合に使用される希釈剤の例としては、脂肪族炭化水素、脂環肪式炭化水素及び芳香族炭化水素（場合によって塩素化されていてもよい。）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなど；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）など；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリルなど；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド（ＨＭＰＡ）などを挙げることができる。
【００８３】
製造方法ａ）の反応は、実質的に広い温度範囲で実施することができる。しかし、この反応は、一般に約０から約１００℃、好ましくは約０から約５０℃の範囲内で実施することができる。前記反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下又は減圧下で操作することもできる。
【００８４】
製造方法ａ）の実施において、目的とする化合物は、例えば、式（ＩＩ）で示される化合物１モルに対して１モル量から若干過剰量の式（ＩＩＩ）で示される化合物を希釈剤、例えば１，２−ジクロロエタン中で反応させることによって得ることができる。
【００８５】
前記の製造方法ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）は、ジメチルホルムアミドを除いて前述の製造方法ａ）で挙げた希釈剤を使用することによって同様の反応条件下で実施することができる。
【００８６】
製造方法ｂ）は、例えば、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，ｐ．２５０４（１９９１）に記載の方法に従って実施することができる。製造方法ｃ）は、例えば、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｐ．４５１（１９６４）に記載の方法に従って実施することができる。製造方法ｄ）は、例えば、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，ｐ．３７３（１９８７）に記載の方法に従って実施することができる。製造方法ｅ）は、例えば、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，ｐ．２９２５（１９９５）に記載の方法に従って実施することができる。
【００８７】
製造方法ｂ）、ｃ）及びｄ）は、塩基の存在下でも実施することができる。適切な塩基として、アルカリ金属の炭酸塩、例えば、炭酸カリウム；三級アミン類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）などを挙げ得る。
【００８８】
本発明の式（Ｉ）で示される化合物は、強い殺虫作用を示す。従って、本発明の化合物は、殺虫剤として使用することができる。また、本発明の活性化合物は、栽培植物に対し薬害なしに有害昆虫に対し的確な防除効果を示す。本発明の化合物は、種々様々な害虫、例えば、有害な吸汁昆虫、刺咬昆虫及びこの他の植物寄生害虫、貯穀害虫、衛生害虫などを防除するために使用することができ、これらの駆除のために施用することができる。
【００８９】
このような害虫類の例としては、次の害虫を挙げることができる：
昆虫として、甲虫目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）害虫、例えば、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ディアブロチカ種（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ ｂｒｕｎｅｕｓ）；
鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）害虫、例えば、
マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）、オビカレハ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ ｎｅｕｓｔｒｉａ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、スジマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｃａｕｔｅｌｌａ）、リンゴコカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｏｒａｎａ）、シンクイガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｆｕｃｏｓａ）、ハチノスツヅリガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）、例えば、
ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ ｎａｓｈｉ）、アオクサカメムシ種（Ｎａｚａｒａ  ｓｐｐ．）、トコジラミ（Ｃｉｍｅｘ ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、キジラミ種（Ｐｓｙｌｌａ  ｓｐｐ．）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ）；
直翅目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）害虫、例えば、
チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、トノサマバツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ）；
同翅目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）害虫、例えば、
ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）害虫、例えば、
イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）など、
総翅目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌｍｉ Ｋａｒｎｙ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｌｄｍｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）
を挙げることができる。
【００９０】
また、動物薬の分野において、本発明の化合物は、種々の有害動物寄生虫（内部寄生虫及び外部寄生虫）、例えば、昆虫類及び蠕虫に対して有効に使用することができる。このような動物寄生虫の例としては、次の害虫を挙げることができる：
昆虫としては、例えば、
ウマバエ種（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、サシバエ種（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ  ｓｐｐ．）、ハジラミ種（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ  ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ  ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ）などを挙げることができる。
【００９１】
本発明において、害虫（これらの全てを包含する）に対して殺虫作用を有する物質を、場合によっては、殺虫剤と呼ぶ。
【００９２】
前記の式（Ｉ）で示される活性化合物は、殺虫剤として使用する場合には、慣用の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、乳剤、水和剤、水和性顆粒剤、懸濁剤、粉剤、起泡剤、ペースト剤、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物含浸天然及び合成物質、マイクロカプセル剤、種子被覆剤、燃焼装置で使用される製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリツジ、缶、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト、ウオームミスト］などを挙げることができる。
【００９３】
これらの製剤は、これ自体公知の方法に従って、例えば、活性化合物を、増量剤、すなわち液状希釈剤；液化ガス希釈剤；固形希釈剤又は担体と混合することによって、場合によっては界面活性剤、すなわち乳化剤及び／又は分散剤及び／又は気泡形成剤を使用することによって製造することができる。
【００９４】
増量剤として水を使用する場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することもできる。
【００９５】
液状希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレンなど）、塩素化芳香族炭化水素又は塩素化脂肪族炭化水素（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレンなど）、脂肪族炭化水素［例えば、シクロヘキサンなど、又はパラフィン類（例えば鉱油留分など）］、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコール及びこれらのエーテル、エステルなど）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど）及び水を挙げることができる。
【００９６】
液化ガス希釈剤又は担体は、常温及び常圧で気体である物質であり、例えば、エアゾール噴射剤、例えばブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素を挙げることができる。
【００９７】
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト、ケイソウ土など）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩など）などを挙げることができる。
【００９８】
粒剤用の固形担体としては、例えば、粉砕及び分別岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、ドロマイトなど）、無機及び有機粉末の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、やし殻、トウモロコシの穂軸、タバコの茎など）の粒子などを挙げることができる。
【００９９】
乳化剤及び／又は気泡形成剤としては、例えば、非イオン性及び陰イオン性乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩など］、アルブミン加水分解生成物などを挙げることができる。
【０１００】
分散剤としては、例えば、リグニン亜硫酸廃液、メチルセルロースなどが挙げられる。
【０１０１】
粘着付与剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができる。粘着付与剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然及び合成重合体（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルなど）などを挙げることができる。
【０１０２】
着色剤も使用することもできる。該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料、さらにまた微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩などを挙げることができる。
【０１０３】
前記製剤は、前記活性成分を一般に０．１から９５重量％、好ましくは０．５から９０重量％の範囲内の量で含有することができる。
【０１０４】
本発明の式（Ｉ）で示される活性化合物は、この他の活性化合物、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺カビ剤、生長調節剤、除草剤等との混合剤としてこれらの商業上有用な製剤の形態で及びこのような製剤から調製される使用形態で存在させることもできる。ここで、前記の殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系化学剤、塩素化炭化水素系化学剤、微生物により産生される殺虫性物質などを挙げることができる。
【０１０５】
さらに、本発明の式（Ｉ）で示される活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在させることができ、このような製剤及び使用形態としては商業上有用なものを挙げることができる。前記共力剤は、これ自体活性である必要はないが、活性化合物の作用を高める化合物である。
【０１０６】
商業上有用な使用形態における本発明の式（Ｉ）で示される活性化合物の含有量は、広い範囲内で変化させることができる。
【０１０７】
施用時の本発明の式（Ｉ）で示される活性化合物の濃度は、例えば、０．００００００１から１００重量％、好ましくは０．００００１から１重量％の範囲にあることができる。
【０１０８】
本発明の式（Ｉ）で示される化合物は、施用形態に適した通常の方法で使用することができる。
【０１０９】
衛生害虫及び貯穀害虫に対する施用において、本発明の化合物は、石灰物質上のアルカリに対して良好な安定性を有し、しかも木材及び土壌において優れた残効性を示す。
【０１１０】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。しかし、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【０１１１】
合成例１
【０１１２】
【化２４】
2007513075.tif 000017
【０１１３】
塩化オキサリル（０．１４ｍｌ）を、４−トリフルオロメチル−ニコチンアミド（０．２ｇ）を１，２−ジクロロエタン（１０ｍｌ）に懸濁した懸濁液に室温で加えた後に、得られた混合物を２時間還流した。溶媒を減圧下で留去し、残留物を塩化メチレンに溶解した。この溶液にベンジルアルコール（０．１１ｇ）を加え、得られた混合物を室温で２時間撹拌した。溶媒を減圧下で留去し、残留物をシリカゲルカラムクマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で分離精製して、Ｎ−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）カルバミン酸ベンジル（０．２４ｇ）を得た。
【０１１４】
１Ｈ−ＮＭＲ：８．８５（１Ｈ，ｄ），８．７２（１Ｈ，ｓ），７．９４（１Ｈ，ｂｒｓ），７．５６（１Ｈ，ｄ），７．４−７．２（５Ｈ，ｍ），５．１１（２Ｈ，ｓ）。
合成例２
【０１１５】
【化２５】
2007513075.tif 000018
【０１１６】
４−トリフルオロメチル−ニコチン酸（１ｇ）と触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとの塩化メチレン溶液に、塩化オキサリル（０．５ｍｌ）を加え、得られた混合物を室温で１時間撹拌した。溶媒を減圧下で留去し、残留物をトルエンに溶解した。この溶液に炭酸カリウム（０．５ｇ）とテトラブチルアンモニウムチオシアネート（１．８９ｇ）を加え、３０分間撹拌した。これにトリメチルシリルメタノール（０．６６ｇ）を加え、室温で１時間撹拌した。得られた反応混合物を酢酸エチルで希釈した後に、これを水、１Ｎ塩酸、及び飽和食塩水溶液で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で分離精製して、Ｎ−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）チオカルバミン酸トリメチルシラニルメチル（０．７７ｇ）を得た。ｍｐ：１０５から１０７℃
合成例３
【０１１７】
【化２６】
2007513075.tif 000019
【０１１８】
６０％水素化ナトリウム（３６ｍｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに懸濁し、これにＮ−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）カルバミン酸ベンジル（０．４ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を徐々に加えた。得られた混合物を室温で３０分間撹拌した後に、これにヨウ化メチル（０．３５ｇ）を加え、混合物を室温で１時間撹拌した。得られた反応混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和食塩水溶液で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去して、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：１）で分離精製して、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）カルバミン酸ベンジル（０．３３ｇ）を得た。ｎＤ２０：１．５１８５
合成例４
【０１１９】
【化２７】
2007513075.tif 000020
【０１２０】
ｍ−クロロ過安息香酸（０．２７ｇ）を、Ｎ−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）カルバミン酸ベンジル（０．３ｇ）の塩化メチレン溶液に徐々に加えた。室温で１２時間撹拌した後に、反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水溶液で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、得られた結晶をトルエンで再結晶して、（１−オキシ−４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）カルバミン酸ベンジル（０．１８ｇ）を得た。ｍｐ：２０４から２０５℃。
【０１２１】
前記の合成例と同様の方法で得られる本発明の式（Ｉ）で示される化合物を、以下の表１に前記の合成例に示した化合物と一緒に示す。
【０１２２】
表中、Ｐｈはフェニルを表し、Ｍｅはメチルを表し、Ｅｔはエチルを表し、ｔｅｒｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチルを表し、Ｆｕはフリルを表し、Ｔｈはチエニルを表し、Ｐｙはピリジルを表し、Ｎａｐはナフチルを表し、Ｐｙｚはピラゾリルを表し、Ｐｉｐはピペリジニルを表し、Ｐｙｒｒはピロリジニルを表し、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシルを表す。
【０１２３】
【表１】
2007513075.tif 000021
2007513075.tif 000022
2007513075.tif 000023
2007513075.tif 000024
【０１２４】
Ｆｕ＝フラニル、Ｔｈ＝チエニル、ＰＨ＝フェニル、Ｐｙ＝ピリジル、Ｐｙｒｒ＝ピロリル
前記の表１にａ−１として挙げた１Ｈ−ＮＭＲ値は、次の通りである（化学シフトδｐｐｍ）：
【０１２５】
【表２】
2007513075.tif 000025
2007513075.tif 000026
【０１２６】
生物試験例１：
有機リン剤及びカーバメート耐性モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）＊に対する試験
試験溶液の調製：  溶媒：ジメチルホルムアミド７重量部；  乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル３重量部
活性化合物の適切な製剤を調製するために、活性化合物１重量部を前記の量の乳化剤を含有する前記の量の溶剤に溶解し、得られた溶液を水で所定の濃度に希釈した。
【０１２７】
試験方法：
直径６ｃｍのビニールポットに植えたナス苗１本当たり約３０匹の飼育した有機リン剤及びカーバメート耐性モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）＊を接種した。接種１日後に、十分な量の前記のようにして調製した活性化合物の所定濃度の希釈水溶液を、スプレーガンを使用することにより噴霧した。噴霧後、２８℃の温室に入れ、噴霧７日後に殺虫率を算出した。試験は２回反復した。
【０１２８】
結果：  具体例として供した化合物Ｎｏ．１、３、５、６、８、９、１４、１８、２３、２９、３３、３５、３８、４０、４４、５４、５５、５９、６２、７０、７３、８４は、有効成分濃度１００ｐｐｍで殺虫率１００％を示した。
【０１２９】
製剤例１（粒剤）
本発明の化合物（Ｎｏ．１）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、十分に混練りし、押出し造粒機により１０から４０メッシユの顆粒とし、４０から５０℃で乾燥して粒剤を得た。
【０１３０】
製剤例２（粒剤）
０．２から２ｍｍの範囲の粒径分布を有する粘土鉱物粒子９５部を回転混合機に入れた。これを回転させながら、本発明の化合物（Ｎｏ．１）５部を、液状希釈剤と一緒に噴霧し、均一に湿らせ、４０から５０℃で乾燥して粒剤を得た。
【０１３１】
製剤例３（乳剤）
本発明の化合物（Ｎｏ．１）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合し、撹拌して乳剤を得た。
【０１３２】
製剤例４（水和剤）
本発明の化合物（Ｎｏ．１）１５部、ホワイトカーボン（含水無定形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルマリン縮合物３部を、粉砕し、混合して水和剤を得た。
【０１３３】
製剤例５（水和性顆粒剤）
本発明の化合物（Ｎｏ．１）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム３０部及びベントナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を、充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押出し、乾燥して水和性顆粒を得た。
【国際調査報告】
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2007513075.tif 000038
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