(57)【要約】  水溶性である高分子に由来する高分子骨格とこの骨格に結合した１種または複数の誘導体化基とを含む高分子フィルムによりカプセル化された活性剤を含むデリバリーシステムであって、（複数種の）誘導体化基は０．５から６のＣｌｏｇＰを有する親物質から誘導され、前記デリバリーシステムは高分子フィルムの外側に界面活性剤もまた含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性である高分子に由来する高分子骨格と前記骨格に結合した１または複数の誘導体化基とを含む高分子フィルムによりカプセル化された活性剤を含み、前記１または複数の誘導体化基は０．５から６のＣｌｏｇＰを有する親物質から誘導され、前記高分子フィルムの外側に界面活性剤もまた含むデリバリーシステム。
【請求項２】
前記１または複数の誘導体化基がＣ３からＣ２２の炭化水素鎖を含む親物質から誘導される請求項１に記載のデリバリーシステム。
【請求項３】
前記１または複数の誘導体化基が、アセタール、ケタール、エステル、フルオロ有機化合物、エーテル、エポキシド、アルカン、アルケンおよび芳香族化合物からなる群から選択される親物質から誘導される請求項１または２に記載のデリバリーシステム。
【請求項４】
疎水性を増すように変性されたポリオールを含む高分子フィルムによりカプセル化された活性剤を含み、前記高分子フィルムの外側に界面活性剤もまた含むデリバリーシステム。
【請求項５】
前記の疎水性を増すように変性されたポリオールが疎水性を増すように変性されたポリ（ビニルアルコール）である請求項４に記載のデリバリーシステム。
【請求項６】
前記ポリオールが３から２２個の炭素原子を有する基によって疎水性を増すように変性された請求項４または５に記載のデリバリーシステム。
【請求項７】
前記ポリオールがアセタール基によって疎水性を増すように変性された請求項４から６のいずれかに記載のデリバリーシステム。
【請求項８】
前記ポリオールが芳香族アセタール基によって疎水性を増すように変性された請求項７に記載のデリバリーシステム。
【請求項９】
前記芳香族アセタール基がベンズアルデヒドから誘導される請求項８に記載のデリバリーシステム。
【請求項１０】
アセタール基がブチルアルデヒドから誘導される請求項７に記載のデリバリーシステム。
【請求項１１】
前記ポリオールがエステル化されたヒドロキシ基をいくらか含む請求項４から１０のいずれかに記載のデリバリーシステム。
【請求項１２】
前記ポリオールのエステル化されたヒドロキシ基の数が全体の１から３０％、好ましくは１から２０％、最も好ましくは１から１２％である請求項１１に記載のデリバリーシステム。
【請求項１３】
前記ポリオールの疎水性を増すような変性度が、該高分子の全重量に対して、０．１から４０重量％、好ましくは２から３０重量％、より好ましくは５から１５重量％、例えば８から１２重量％である請求項４から１２のいずれかに記載のデリバリーシステム。
【請求項１４】
前記ポリオールが疎水性基と遊離ヒドロキシル基対を、１：３から１：３０、好ましくは１：４から１：２０、最も好ましくは１：７から１：１５、例えば１：８から１：１３の比で含む請求項４から１３のいずれかに記載のデリバリーシステム。
【請求項１５】
前記界面活性剤が前記高分子フィルムの外側表面に吸着されている請求項１から１４のいずれかに記載のデリバリーシステム。
【請求項１６】
界面活性剤を含む水性担体流体を含む請求項１から１５のいずれかに記載のデリバリーシステム。
【請求項１７】
前記担体が非イオンまたは陽イオン界面活性剤を含む請求項１から１６のいずれかに記載のデリバリーシステム。
【請求項１８】
前記高分子フィルムが結晶かく乱剤および／または可塑剤を含む請求項１から１７のいずれかに記載のデリバリーシステム。
【請求項１９】
前記結晶かく乱剤および／または可塑剤がジ（プロピレングリコール）である請求項１８に記載のデリバリーシステム。
【請求項２０】
請求項１から１９のいずれかに記載のデリバリーシステムの希釈および／または加熱、ならびにターゲットとの前記デリバリーシステムの接触を含む、ターゲットへの活性剤のデリバリー方法。
【請求項２１】
前記デリバリーシステムの前記希釈および／または加熱が、ターゲットとの前記デリバリーシステムの前記接触と同時に実施される、請求項２０に記載のターゲットへの活性剤のデリバリー方法。
【請求項２２】
手術もしくは薬物治療によるヒトもしくは動物の身体の治療方法も、ヒトもしくは動物の身体に実施される診断法も含まない、請求項２０または２１に記載のターゲットへの活性剤のデリバリー方法。
【請求項２３】
請求項２１または２２に記載の方法を含む、人体への化粧用活性剤のデリバリー方法。
【請求項２４】
請求項２１または２２に記載の方法を含む、テキスタイルへの処理剤のデリバリー方法。
【請求項２５】
請求項２１または２２に記載の方法を含む、ハード表面への処理剤のデリバリー方法。
【請求項２６】
家庭での洗濯作業中に実施される請求項２４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は活性剤の制御放出のためのシステムと方法に関し、カプセル化および高分子−界面活性剤の相互作用に関連する。本発明はホームケアおよびパーソナルケアにおいて有用な活性剤の制御放出に使用できる。
【背景技術】
【０００２】
高分子フィルムによる活性剤のカプセル化は周囲の環境への活性剤の放出を遅らせるための方法として知られている。このような方法は、医薬品、農業用化学製品、ならびにホームケアおよびパーソナルケアの分野を含めて、多くの分野において用いられている。
【０００３】
ポリ（ビニルアルコール）（以後、「ＰＶＯＨ」と呼ぶ）のようなポリオールを含めて、多くのタイプの水溶性高分子フィルムがカプセル化に使用されている。
【０００４】
ＥＰ−Ａ−５１８６８９は、有害物質を含む組成物をカプセル化するＰＶＯＨフィルムを含む、有害物質（例えば、殺虫剤）のためのデリバリーシステムを開示する。
【０００５】
ＥＰ−Ｂ−３８９５１３はＰＶＯＨフィルム内の濃厚水性シロップを開示し、このシロップの濃度はフィルムの溶解を防ぐのに効果的である。
【０００６】
ＥＰ−Ａ−７００９８９はＰＶＯＨフィルムに包まれた皿洗い用洗剤組成物を開示し、このフィルムが、皿洗い機の主洗浄サイクルまで、洗剤が溶けないように保護する。
【０００７】
ＷＯ−Ａ−９７／２７７４３は、水溶性のサッシェ（ＰＶＯＨであり得る）にパッケージ化された農業用化学製品組成物を開示する。
【０００８】
ＧＢ−Ａ−２１１８９６１はＰＶＯＨフィルムにパッケージ化された入浴剤を開示し、一方、ＥＰ−Ｂ−３４７２２１は植物衛生物質の水溶性サッシェに関し、このサッシェは第２の水不溶性パックにパッケージ化され、湿気の多い環境がこれら２つの包みの間に保たれる。
【０００９】
ＥＰ−Ａ−５９３９５２は２つの室と各室内に洗浄処理剤を有するＰＶＯＨの水溶性サッシェを開示する。
【００１０】
ＥＰ−Ａ−９４１９３９は、溶けた時に組成の分かった溶液を生成する組成物を入れた水溶性パッケージ（ＰＶＯＨであり得る）に関する。
【００１１】
ＥＰ−Ｂ−１６０２５４はＰＶＯＨの袋に洗剤成分混合物を含む洗浄用添加剤に関する。この洗剤は非イオン界面活性剤および第４級アンモニウム化合物を含む。
【００１２】
ＧＢ−Ａ−２３０５９３１は可溶性洗濯サッシェを開示し、ＢＥ−９７００３６１は水溶性で使用単位になった洗浄剤（特に手の洗浄用）に関する。
【００１３】
ＤＥ−２９８０１６２１は皿洗い機用の水溶性の使用単位を開示する。
【００１４】
ＵＳ−４８４６９９２は２重パッケージの洗濯用洗剤を開示し、内側のパッケージは水溶性であり、ＰＶＯＨであり得る。
【００１５】
ＥＰ−Ｂ−１５８４６４はＰＶＯＨにパッケージ化された洗剤混合物（ｍｕｌｌ）に関し、ＤＥ−Ａ−１９５２１１４０は洗剤組成物を入れた水溶性ＰＶＯＨサッシェを開示する。
【００１６】
ＦＲ−２６０１９３０は何らかの物質（特に医薬）を入れた水溶性サッシェに関する。
【００１７】
様々なタイプの水溶性ＰＶＯＨフィルムもまた知られている。例えば、ＥＰ−Ｂ−１５７１６２は、ゴム状マイクロドメインが分散しているＰＶＯＨマトリックスを含む自立性のフィルムに関する。
【００１８】
ＷＯ−Ａ−９６／００２５１は、親水性高分子（ｐＨに依存しない安定イオン基を含む親水性モノマーから調製される）がグラフトされているグラフト部位を有する疎水性骨格を含む両親媒性グラフトコポリマーに関する。
【００１９】
ＧＢ−Ｂ−２０９０６０３は、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニルと、ポリアクリル酸との均一な混合物を含む水溶性のフィルムに関する。
【００２０】
ＷＯ−Ａ−９７／００２８２は、２種の高分子成分ＳおよびＨを組み合わせた水溶性のフィルムに関し、ＳはＴｇが２０℃未満であるソフトな酸官能性オレフィン付加コポリマーであり、ＨはＴｇが４０℃未満のハードな酸官能性オレフィン付加コポリマーである。Ｓ：Ｈの比は９０：１０から６５：３５であり、酸官能基は少なくとも部分的に中和されてフィルムを水溶性にしている。
【００２１】
ＥＰ−Ｂ−７９７１２はボラートイオンを含む洗浄物に放出される洗濯用添加剤に関する。この添加剤は、可溶化剤としてポリヒドロキシ化合物（例えばソルビトール）または酸（例えばポリアクリル酸）のいずれかを含む可塑化されたＰＶＯＨフィルムの中に包まれている。
【００２２】
ＥＰ−Ｂ−２９１１９８はアルカリ性添加剤またはボラート含有添加剤を含む水溶性のフィルムに関する。このフィルムは、０〜１０モル％の残留アセテート基および１〜６モル％の非加水分解性陰イオンコモノマーを有するビニルアルコールコポリマー樹脂により形作られる。ＦＲ−２７２４３８８は、１３〜２０％の可塑剤（例えばグリセロール）により可塑化され、次いで成形されたＰＶＯＨからなる水溶性のボトル、フラスコまたはドラムを開示する。
【００２３】
国際特許出願ＷＯ−Ａ−００／５５０４４、ＷＯ−Ａ−００／５５０４５、ＷＯ−Ａ−００／５５０４６、ＷＯ−Ａ−００／５５０６８、ＷＯ−Ａ−００／５５０６９およびＷＯ−Ａ−００／５５４１５の明細書は、横型の成形−充填−シール（ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ  ｆｏｒｍ−ｆｉｌｌ−ｓｅａｌ、ＨＦＦＳ）エンベロープである、流体物質（液体、ゲルまたはペーストと定義されている）を入れる水溶性パッケージを開示する。これらのパッケージは、第１のシートから形作られ好ましくはドーム状であり内容積を有する胴体壁体部分と、第２のシートから形作られ前記胴体壁体部分に面を付け、上に置かれる基部壁体部分を備える。
【００２４】
約１０重量％から約２４重量％（しかし、唯一の例においては３．５７％である）の水を含む液体の洗濯用洗剤組成物を入れるＰＶＯＨパッケージがＵＳ−Ａ−４９７３４１６に開示されている。
【００２５】
ＥＰ０２８３１８０は、加水分解度が高く非常に速く溶けるフィルムの調製を開示する。
【００２６】
ＷＯ−Ａ１−９７／１９９６１は、カルボキシラート部分と共重合され、ある程度ラクトン化されたＰＶＯＨからなる速溶解性高分子を開示する。これらの物質は洗剤溶液に迅速に溶ける。洗浄用界面活性剤を用いる溶解性の制御についての参照または示唆はない。
【００２７】
ＥＰ０２８４３３４は、トリガーされるパウチを製造するための、ＰＶＯＨおよびアルキルセルロースと金属塩（例えばボラート）とのブレンドを含むフィルムに関する。アルキルセルロースは、洗浄サイクルに伴うより高い温度でよりも、低いすすぎ洗い温度で、より良く溶けるように温度に対して反応するために存在する。ボラート架橋はｐＨ感受性をもたせる。さらに、この文書は、陰イオン界面活性剤が、フィルムの溶解速度にほとんど影響をもたないか、あるいはそれを増加さえさせることを開示する。
【００２８】
ＧＢ２３５８３８２はＰＶＯＨから造られる硬質ブロー成形部品に関する。
【００２９】
ＡＴ４０８５４８は洗浄サイクル中の洗浄力向上のためのビルダーを含むＰＶＯＨ材料に関する。
【００３０】
実質的に非水性の配合物が水溶性のフィルムにカプセル化される部類の、使用単位の液体製品を製造する場合に、恐らく最も困難な課題はフィルムの物理的一体性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）と安定性を保つことである。この問題に対する１つのアプローチがＷＯ−Ａ１−０１／７９４１７において開示されており、このアプローチは液体組成物中の如何なる酸性成分をも、特に、陰イオン性界面活性剤の如何なる脂肪酸および／または酸前駆体をも実質的に中和するか、あるいはこれらの中和点を過ぎることを含む。しかし、このアプローチは、カルボキシル官能基を有するコモノマー単位を含むＰＶＯＨ系の水溶性のフィルムを用いるカプセル化に特有である。
【００３１】
市販の柔軟化組成物は一般に水性であり、水溶性パッケージと望ましくない相互作用をする傾向があり、フィルムを弱くし、可能性として、例えば保管中に、時期尚早な破壊を引き起こすので、すすぎ洗いサイクルにおいて使用されるファブリック柔軟化組成物を含むフィルムの一体性を保つことは、特に難題である。
【００３２】
この問題に対処する１つの方法がＵＳ４７６５９１６に開示されており、この方法は、架橋された水溶性高分子フィルム（好ましくはボラート）を提供することを含む。
【００３３】
前記生成物がファブリック柔軟化組成物のデリバリーに用いられる場合、内容物は主にすすぎ洗いサイクル中にデリバリーされることが重要である。
【００３４】
ファブリックコンディショニング製品が洗濯機のドラムに通常は直接投入される、いわゆる「上部投入式」洗濯機の場合には、これは、消費者が、洗浄サイクルの開始時にもすすぎ洗いサイクルの開始時にも、洗浄およびすすぎ洗い製品をそれぞれ投入するために、通常その場にいることを要求する。
【００３５】
したがって、洗浄サイクルの開始時に洗濯機ドラムに投入できるが、すすぎ洗いサイクルまで内容物を分散または放出しない製品を提供できることが望ましい。
【００３６】
この問題に対処する１つの方法はＷＯ−Ａ１−０２／１０２９５６に公表されており、この特許には、例えば、洗浄液からすすぎ洗い液へのｐＨおよび／またはイオン強度における変化に応じて溶ける水溶性パッケージが提供されている。しかし、機械および洗浄条件の多様性は、ｐＨおよび／またはイオン強度の変化が非常に大きく変動し得ることを意味する。したがって、洗浄サイクルに投入でき、別の手段によりすすぎ洗いサイクルにおいてトリガーされる水溶性パッケージを提供することもまた望ましい。
【００３７】
ＷＯ−Ａ１−０１／８５８９２は、投入用引き出しのすすぎ洗い隔室に入れられる、ＰＶＯＨフィルムの入れ物を有する非常に濃厚なコンディショナーを開示する。この入れ物は、すすぎ洗いサイクルが始まる時にすすぎ洗い浴に入る。
【００３８】
ＷＯ−Ａ−００／５１７２４はファブリック処理製品の制御放出のためにモレキュラーシーブを使用することを開示する。
【００３９】
ＷＯ−Ａ−００／０６６８８は、アミン基により変性されたＰＶＯＨフィルムに関する。このフィルムは洗濯サイクルの間のｐＨの変化によって内用物を放出する。
【００４０】
ＤＥ−Ａ−２７４９５５５は、すすぎ洗いの間に放出される、洗浄用パウチを有する２層ラミネートを開示する。しかし、洗濯サイクルが終わった後に不溶性の袋が残る。さらに、この特許に開示されている高分子は、疎水性を増すように変性されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００４１】
本発明者等は、今や、疎水性を増すように変性されたポリオールを含む高分子フィルムの水溶性を、フィルムの表面に吸収された界面活性剤のレベルを調節することによって加減できることを見出した。このことにより、このようなフィルムによってカプセル化された活性剤の放出を、フィルムの表面に吸収された界面活性剤のレベルを調節すること（特に下げること）によってトリガーできるデリバリーシステムを設計することが可能になる。
【００４２】
さらに、疎水性を増すように変性されたポリオールを含む高分子フィルムの表面に吸収された界面活性剤のレベルを、周囲環境における界面活性剤濃度の希釈によって、および／または温度を上げることによって、低下させ得ることが見出された。このことにより、医薬品、農業用化学製品、また特にホームケアおよびパーソナルケアの分野における使用に適するデリバリーシステムの発明が可能となった。
【００４３】
ホームケアの分野における特定の用途は家庭での洗濯過程に見出された。ＰＶＯＨフィルムのような水溶性高分子フィルムの構造を変性基により（例えば１種または複数のアセタール基により）疎水性を増すように変性することによって、フィルムは外部に界面活性剤が存在しても（例えば洗濯作業の洗浄サイクル中）実質的に元のままであり、界面活性剤の濃度が十分に低くなった時に（例えば洗濯作業のすすぎ洗いサイクル中に）崩壊する。
【課題を解決するための手段】
【００４４】
本発明の第１の態様によれば、水溶性である高分子に由来する高分子骨格とこの骨格に付いた１種または複数の誘導体化基（ｄｅｒｉｖａｔｉｓｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）とを含む高分子フィルムによってカプセル化された活性成分を含むデリバリーシステムが提供され、前記１または複数の誘導体化基は０．５から６のＣｌｏｇＰを有する親物質から誘導され、前記デリバリーシステムは前記高分子フィルムの外側に界面活性剤もまた含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
本発明の第２の態様によれば、疎水性を増すように変性されたポリオールを含む高分子フィルムによりカプセル化された活性剤を含むデリバリーシステムが提供され、このデリバリーシステムは前記高分子フィルムの外側に界面活性剤もまた含む。
【００４６】
本発明の第３の態様によれば、本発明の第１および第２の態様によるデリバリーシステムの希釈および／または加熱を含む、ターゲットへの活性成分のデリバリー方法が提供される。
【００４７】
前記活性剤は必要とされる仕事に適する如何なる処理剤であってもよい。活性剤は、薬剤、農業用化学剤、洗浄剤または洗濯剤、あるいは化粧剤（例えば芳香剤またはスキンケア剤）であり得る。
【００４８】
活性成分は１種または複数の担体物質および／または他の成分と共にカプセル化されてもよい。カプセル化される全物質（以後、「被カプセル化物」と呼ぶ）の状態は、好ましくは液体である。被カプセル化物は、好ましくは実質的に非水性であり、このような被カプセル化物は本明細書において記載されている高分子フィルムに適合しており、またこれらのフィルムによって確実に保護される。
【００４９】
本発明との関連において、「実質的に非水性」は、被カプセル化物中の水のレベルが、被カプセル化物の全重量の２０重量％未満、より好ましくは１５重量％以下、最も好ましくは１０重量％、例えば５重量％または３重量％以下でさえあることを意味する。
【００５０】
それぞれの遅延放出パッケージ（下記を参照）内の被カプセル化物のレベルは、通常、０．５ｇから１００ｇ、特に、１ｇから３０ｇ、殊に１．５ｇから２５ｇ、例えば２ｇから１５ｇである。
【００５１】
被カプセル化物はホームケアまたはパーソナルケアにおける使用に適する組成物であり得る。例えば、それは、化粧品組成物、家庭用洗浄組成物、またはファブリック処理組成物（例えばファブリック柔軟化組成物）であってもよい。
【００５２】
本発明における使用に特に適するファブリック柔軟化組成物には、実質的に非水性の溶融物（ｍｅｌｔ）、エマルジョン、およびマイクロエマルジョンが含まれる。
【００５３】
実質的に非水性の溶融物は、特定の温度で、固形状（例えば粒子）で存在するファブリック柔軟化組成物であり、この個体はオイルマトリックスに懸濁されており、２０重量％未満、好ましくは５重量％未満の水を含む。
【００５４】
実質的に非水性の濃厚すすぎ洗いコンディショナーエマルジョンは、第４級アンモニウム柔軟化物質、オイル、および２０重量％未満のレベルの水の混合物である。
【００５５】
実質的に非水性のマイクロエマルジョンは２０重量％未満の水を含む組成物であり、この組成物は、透明で等方性で、ある温度範囲に渡って熱力学的に安定である。
【００５６】
本発明において使用される好ましいファブリック柔軟化組成物は濃厚であり、これは、それらが１０重量％またはこれ以上のファブリック柔軟化活性剤を含むことを意味する。より好ましいファブリック柔軟化組成物は超濃厚であり、これは、それらが２５重量％またはこれ以上のファブリック柔軟化活性剤を含み、典型的には２５重量％から９７重量％、好ましくは３５から９５重量％、より好ましくは４５から９５重量％、最も好ましくは５５から８５重量％のファブリック柔軟化活性剤を含むことを意味する。
【００５７】
ファブリック柔軟化組成物である被カプセル化物はファブリック柔軟化活性剤を含む。このような作用剤は、この目的に広く使用される如何なるものから選択されてもよい。好ましいファブリック柔軟化活性剤は、少なくとも１つのエステル結合を介して窒素ヘッド基に結合している２つのＣ１２〜１８アルキルまたはアルケニル基を含む水不溶性の陽イオン第４級アンモニウム化合物である。第４級アンモニウム化合物が２つのエステル結合をもつと一層好ましい。
【００５８】
使用され得る特定のファブリック柔軟化陽イオン化合物は式（Ｉ）により表される：
【００５９】
【化１】
2007532704.tif 000002
式中、各Ｒは独立にＣ５〜３５アルキルもしくはアルケニル基から選択され、Ｒ１はＣ１〜４アルキル、Ｃ２〜４アルケニルまたはＣ１〜４ヒドロキシアルキル基を表し、Ｔは、−Ｏ−ＣＯ．−、または−ＣＯ．Ｏ−であり、ｎは０または１から４から選択される数であり、ｍは１、２または３であり、Ｎ原子から直接ぶら下がっている部分に関する部分の数を示し、Ｘ−は、ハライドまたはアルキルサルフェート（例えば、クロリド、メチルサルフェートまたはエチルサルフェート）のような陰イオン基である。
【００６０】
この種類の中の特に好ましい物質は、トリエタノールアンモニウムメチルサルフェートのジアルケニルエステルである。
【００６１】
市販されている例には、Ｔｅｔｒａｎｙｌ  ＡＨＴ−１（トリエタノールアンモニウムメチルサルフェートのジオレイン酸（硬化されている）エステル  ８０％活性）、ＡＴ−１（トリエタノールアンモニウムメチルサルフェートのジオレイン酸エステル  ９０％活性）、Ｌ５／９０（トリエタノールアンモニウムメチルサルフェートのパームエステル  ９０％活性）（全てＫａｏ）、およびＲｅｗｏｑｕａｔ  ＷＥ１５（Ｃ１０〜Ｃ２０およびＣ１６〜Ｃ１８の不飽和脂肪酸の４級化トリエタノールアミンジメチルサルフェートとの反応生成物  ９０％活性）（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が含まれる。
【００６２】
使用され得るさらなるファブリック柔軟化陽イオン化合物は式（ＩＩ）により表される：
【００６３】
【化２】
2007532704.tif 000003
式中、各Ｒ１基は独立に、Ｃ１〜４アルキル、ヒドロキシアルキルまたはＣ２〜４アルケニル基から選択され、各Ｒ２基は独立に、Ｃ８〜２８アルキルまたはアルケニル基から選択され、ｎは０または１から５の整数であり、ＴおよびＸ−は上で定義された通りである。
【００６４】
１，２−ビス［獣脂脂肪酸（ｔａｌｌｏｗｏｙｌｏｘｙ）］−３−トリメチルアンモニウムプロパンクロリドおよび１，２−ビス［オレイルオキシ］−３−トリメチルアンモニウムプロパンクロリドのようなこの種類の好ましい物質とこれらの調製方法は、例えば、ＵＳ４１３７１８０（Ｌｅｖｅｒ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ）に記載されており、この特許の内容は本明細書に組み込まれる。
【００６５】
使用され得るさらなるファブリック柔軟化陽イオン化合物は式（ＩＩＩ）により表される：
【００６６】
【化３】
2007532704.tif 000004
式中、各Ｒ１基は独立に、Ｃ１〜４アルキル、またはＣ２〜４アルケニル基から選択され、各Ｒ２基は独立に、Ｃ８〜２８アルキルまたはアルケニル基から選択され、ｎは０または１から５の整数であり、ＴおよびＸ−は上で定義された通りである。この種類の中の好ましい物質は、Ｎ，Ｎ−ジ（獣脂脂肪酸エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドである。
【００６７】
第４級アンモニウム柔軟化剤が、不飽和であるかまたは少なくとも部分的に不飽和である（例えば、５から１４０、好ましくは５から１００、より好ましくは５から６０、最も好ましくは５から４０、例えば５から２５のヨウ素価を有する）脂肪酸または脂肪アシル化合物から生成する炭化水素鎖を含む場合には、脂肪酸／脂肪アシル化合物の鎖のシス：トランス異性体重量比は、２０：８０を超え、好ましくは３０：７０を超え、より好ましくは４０：６０を超え、最も好ましくは５０：５０を超え、例えば７０：３０またはこれ以上である。より大きなシス：トランス異性体重量比により、この化合物を含む組成物は、低温安定性がより良好になり、臭いの発生は最少になると考えられる。適切な脂肪酸には、Ｒａｄｉａｃｉｄ  ４０６（Ｆｉｎａ）が含まれる。
【００６８】
高分子フィルムから放出された後の組成物の改善された迅速な分散および／または溶解のために、柔軟化化合物を形作る脂肪アシル化合物または脂肪酸は、好ましくは５から１４０、より好ましくは１０から１００、最も好ましくは１５から８０、例えば２５から６０の平均ヨウ素価を有する。
【００６９】
ヨウ素価の計算方法はＷＯ−Ａ１−０１／０４２５４に記載されている。
【００７０】
活性剤、特にファブリック柔軟化活性剤と共にカプセル化され得る他の成分には、共活性剤（ｃｏ−ａｃｔｉｖｅ）と配合助剤および／または分散助剤とが含まれる。
【００７１】
共活性剤
油状の糖誘導体は共活性剤の１つの形であり、被カプセル化物中に、被カプセル化物の全重量に対して、０．００１から１０重量％、好ましくは０．０１から５重量％、より好ましくは０．１から４重量％の量で存在し得る。好ましい油状糖誘導体は、ＷＯ−Ａ−９６／１６５３８においてＣＰＥまたはＲＳＥと記載されているものである。特に好ましいオイル状糖誘導体はショ糖のポリエステルである。
【００７２】
油状糖誘導体は、ファブリック柔軟化組成物である被カプセル化物における共活性剤として使用できる。この目的で使用され得る他の共活性剤は、脂肪アミンおよび脂肪Ｎ−オキシドである。ファブリック柔軟化組成物である被カプセル化物における共活性剤は、被カプセル化物の全重量に対して、通常、０．０１から２０重量％で、好ましくは０．０５から１０％で使用される。
【００７３】
配合助剤および／または分散助剤
配合助剤および／または分散助剤の例には以下の成分が含まれる。
（ａ）非イオン安定剤
（ｂ）高分子安定剤
（ｃ）一本鎖陽イオン界面活性剤
（ｄ）脂肪アルコール、脂肪酸、または脂肪油
（ｅ）短鎖のアルコールまたはオイル、あるいは
（ｆ）電解質
ａ）非イオン安定剤
被カプセル化物として適切な非イオン安定剤は、高分子フィルムの外側に使用される界面活性剤として用いるのに適するものとして後に記載される非イオン界面活性剤である。
【００７４】
非イオン安定剤は、被カプセル化物の全重量に対して、０．０１から１０重量％、好ましくは０．１から５重量％、より好ましくは０．３５から３．５重量％、最も好ましくは０．５から２重量％の量で存在し得る。
【００７５】
（ｂ）高分子安定剤
好ましくは、使用に適する高分子安定剤は、高分子の主骨格内または主骨格へのペンダントの何れかに少なくとも２重量％の水溶性基を含む。
【００７６】
この種類の適切な高分子物質の例には、ＰＶＡ；ポリラクトン、例えばポリカプロラクトンおよびポリ乳酸；メチルセルロース；デンプン誘導体；セルロース誘導体；ならびにカチオンポリマー、例えばグアーガムが含まれる。
【００７７】
使用するなら、このような高分子を、組成物の全重量に対して、０．０１から５重量％、より好ましくは０．０５から３．５重量％、最も好ましくは１から２重量％の高分子のレベルで組み入れることが望ましい。
【００７８】
（ｃ）一本鎖陽イオン界面活性剤
一本鎖陽イオン界面活性剤は、エマルジョンの分散性を促進するために使用できるので、エマルジョンの被カプセル化物に使用するのに特に適している。
【００７９】
適切な一本鎖陽イオン界面活性剤は、８から４０個の炭素原子、好ましくは８から３０個、より好ましくは１２から２５個の炭素原子を有する炭化水素鎖を含む第４級アンモニウム化合物である（Ｃ１０〜１８の炭化水素鎖を含む第４級アンモニウム化合物が特に好ましい）。
【００８０】
使用され得る市販の一本鎖陽イオン界面活性剤の例には、ＥＴＨＯＱＵＡＤ（登録商標）０／１２（オレイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムクロリド）；ＥＴＨＯＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ１２（ココビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムクロリド）およびＥＴＨＯＱＵＡＤ（登録商標）Ｃ２５（ポリオキシエチレン（１５）ココメチルアンモニウムクロリド）（全て、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ）；ＳＥＲＶＡＭＩＮＥ  ＫＡＣ（登録商標）（ココトリメチルアンモニウムメトサルフェート）（Ｃｏｎｄｅａ）；ＲＥＷＯＱＵＡＴ（登録商標）ＣＰＥＭ（ココナッツアルキルペンタエトキシメチルアンモニウムメトサルフェート）（Ｗｉｔｃｏ）；セチルトリメチルアンモニウムクロリド（Ａｌｄｒｉｃｈにより供給される２５％溶液）；ＲＡＤＩＡＱＵＡＴ（登録商標）６４６０（ココナッツオイルトリメチルアンモニウムクロリド）（Ｆｉｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）；ＮＯＲＡＭＩＵＭ（登録商標）ＭＣ５０（オレイルトリメチルアンモニウムクロリド）（Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ）が含まれる。
【００８１】
一本鎖陽イオン界面活性剤は、被カプセル化物の全重量に対して、好ましくは０から５重量％、より好ましくは０．０１から３重量％、最も好ましくは０．５から２．５重量％の量で存在する。
【００８２】
（ｄ）脂肪アルコール、脂肪酸、または脂肪油
これらの配合助剤は、脂肪アルコール、酸または油、例えば、Ｃ８からＣ２４のアルキルまたはアルケニルモノカルボン酸、アルコールあるいはこれらの高分子と、Ｃ８からＣ３５の油から選択され得る。好ましくは、飽和脂肪酸またはアルコールが、特に、Ｃ１６からＣ１８の硬化獣脂（ｈａｒｄｅｎｅｄ  ｔａｌｌｏｗ）脂肪酸が用いられる。
【００８３】
好ましくは前記脂肪酸は鹸化されておらず、より好ましくは脂肪酸は遊離の例えばオレイン酸、ラウリル酸または獣脂脂肪酸である。脂肪酸物質のレベルは、好ましくは０．１重量％を超え、より好ましくは０．２重量％を超える。濃厚および超濃厚組成物は、０．５から２０重量％の脂肪酸、より好ましくは１％から１０重量％を含み得る。
【００８４】
適切な脂肪酸には、ステアリン酸（ＰＲＩＦＡＣ  ２９８０）、ミリスチン酸（ＰＲＩＦＡＣ  ２９４０）、ラウリン酸（ＰＲＩＦＡＣ  ２９２０）、パルミチン酸（ＰＲＩＦＡＣ  ２９６０）、エルカ酸（ＰＲＩＦＡＣ  ２９９０）、ヒマワリ脂肪酸（ＰＲＩＦＡＣ  ７９６０）、獣脂酸（ＰＲＩＦＡＣ  ７９２０）、大豆脂肪酸（ＰＲＩＦＡＣ  ７９５１）（全て、Ｕｎｉｑｅｍａ）；アゼライン酸（ＥＭＥＲＯＸ  １１１０）（Ｈｅｎｋｅｌ）が含まれる。
【００８５】
脂肪酸はまた、ファブリック柔軟化剤組成物において使用された場合には共柔軟化剤として機能し得る。
【００８６】
別法として、または追加として、被カプセル化物は、典型的には１２個またはこれ以上の炭素原子を有する長鎖（すなわち「脂肪」）油を含み得る。この油はミネラルオイル、エステルオイル、シリコーンオイルおよび／または天然オイル（例えば植物油またはエッセンシャルオイル）であり得る。しかし、エステルオイルまたはミネラルオイルが好ましい。
【００８７】
エステルオイルの性質は好ましくは疎水性である。これらには、エステルオイルの全炭素原子数が８個に等しいかこれ以上であり、少なくとも１つの炭化水素鎖が１２個またはこれ以上の炭素原子を有するという条件で、炭化水素鎖に１から２４個の炭素原子を有する一価または多価アルコールおよび炭化水素鎖に１から２４個の炭素原子を有する一価または多価カルボン酸の脂肪エステルが含まれる。
【００８８】
適切なエステルオイルには、飽和エステルオイル、例えば、ＰＲＩＯＬＵＢＥ（Ｕｎｉｑｅｍａ）が含まれる。ステアリン酸２−エチルヘキシル（ＰＲＩＯＬＵＢＥ  １５４５）、ネオペンチルグリコールモノメラート（ｍｏｎｏｍｅｒａｔｅ）（ＰＲＩＯＬＵＢＥ  ２０４５）およびラウリン酸メチル（ＰＲＩＯＬＵＢＥ  １４１５）は特に好ましいが、オレイン酸モノグリセリド（ＰＲＩＯＬＵＢＥ  １４０７）およびネオペンチルグルコールジオレアート（ＰＲＩＯＬＵＢＥ  １４４６）もまた適切である。
【００８９】
適切なミネラルオイルには、炭化水素鎖に８から３５個、より好ましくは９から２０個の炭素原子を有する分岐または直鎖炭化水素（例えばパラフィン）が含まれる。
【００９０】
好ましいミネラルオイルには、Ｍａｒｃｏｌ工業用オイル（Ｅｓｓｏ）が含まれるが、特に好ましいのはＳｉｒｉｕｓグレード（Ｓｉｌｋｏｌｅｎｅ）またはＳｅｍｔｏｌ（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．）である。ミネラルオイルの分子量は通常、１００から４００の範囲内にある。
【００９１】
前記のタイプの何れかのオイルの１種または複数を用いることができる。
【００９２】
オイルは優れた芳香剤のデリバリーをもたらし、また保管時の芳香剤の寿命を延ばすと思われる。
【００９３】
オイルは被カプセル化物の全重量に対して、０．１から４０重量％、より好ましくは０．２〜２０重量％、最も好ましくは０．５〜１５重量％の量で存在し得る。
【００９４】
（ｅ）短鎖のアルコールまたはオイル
好ましい短鎖のアルコールまたはオイルは低分子量であり、好ましくは１８０またはこれ以下の分子量を有する。一価または多価アルコールが好ましい。これらは通常Ｃ１からＣ９、特にＣ１からＣ６、殊にＣ１からＣ４の炭素鎖長を有する。
【００９５】
低分子量アルコールの存在は粘度をより望ましいレベルに下げることによって、保管時の物理的安定性を向上させる助けになり得る。それはまたマイクロエマルジョン生成の助けともなり得る。
【００９６】
適切なアルコールの例には、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ジプロピレングリコール、ｔ−ブチルアルコール、ヘキシレングリコール、およびグリセロールが含まれる。
【００９７】
アルコールは、被カプセル化物の全重量に対して、好ましくは０．１重量％から４０重量％、より好ましくは０．２重量％から３５重量％、最も好ましくは０．５から２０重量％の量で存在する。
【００９８】
（ｆ）電解質
用いられる場合、電解質は無機であっても有機であってもよい。
【００９９】
電解質は、被カプセル化物の全重量に対して、好ましくは０．００１から１．５重量％、より好ましくは０．０１から１重量％、最も好ましくは０．０２から０．７重量％の量で存在する。
【０１００】
適切な無機電解質には、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム（ＩＩ）、塩化マグネシウム（ＩＩ）、硫酸カリウムおよび塩化カリウムが含まれる。
【０１０１】
適切な有機電解質には、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、および安息香酸ナトリウムが含まれる。
【０１０２】
電解質は被カプセル化物の粘度調節（特に粘度の低下）を増進させ、放出時の被カプセル化物の分散を助ける。
【０１０３】
高分子フィルムは一般に、水溶性である高分子に由来する高分子骨格を含む。
【０１０４】
本発明との関連において、「溶解性」は２０℃での物質の溶解または分散を表すと理解してよく、「水溶性」は２０℃で、０．１ｇ・ｄｍ−３またはこれ以上のレベルで物質が溶解可能または分散可能であることを意味すると理解してよい。
【０１０５】
高分子フィルムは、２０℃で、好ましくは０．３ｇ・ｄｍ−３またはこれ以上で、より好ましくは０．５ｇ・ｄｍ−３またはこれ以上のレベルで、水に溶解可能または分散可能である高分子に由来する高分子骨格を含む。
【０１０６】
高分子フィルムは一般に、疎水性を増すように変性されたポリオール、特に、疎水性を増すように変性されたＰＶＯＨを含む。
【０１０７】
本発明において使用される高分子フィルムは、水への溶解性が存在する界面活性剤の濃度に依存する物質である。一般に、界面活性剤の濃度が低いほど、高分子フィルムの溶解性は大きくなり、より速く壊れる。
【０１０８】
理論に拘束されようとは思わないが、高分子フィルム内の疎水性要素が界面活性剤と相互作用して、ゲル化した網目（ｎｅｔｗｏｒｋ）を生成し、界面活性剤が結合したフィルムをこの網目が不溶性にすると考えられる。しかし、高分子フィルムと界面活性剤との間の相互作用は、デリバリーシステムの希釈および／または加熱により壊れるので、高分子フィルムが溶解し、活性剤が放出され得るようになる。
【０１０９】
本発明による好ましい方法はデリバリーシステムの加熱を含む。このような方法は、人体への活性剤の、特に化粧用活性剤と医薬活性剤のデリバリーにおいて特に有益である。このような用途では、デリバリーシステムと身体との接触による温度上昇が、活性成分の放出をトリガーし得る。
【０１１０】
一般に、活性剤は、高分子フィルムによるカプセル化物から、デリバリーシステムに存在する界面活性剤の水溶液に懸濁されている場合よりも脱塩水に懸濁されている場合に、より素早く放出される。好ましい実施形態において、高分子フィルムからの活性剤の放出に要する時間は、デリバリーシステムに存在する界面活性剤の水溶液中より、水中で相当に短い。２０℃で、水中で要する時間は、界面活性剤濃度５ｇ・ｄｍ−３水溶液中で要する時間の３分の１より短いことがあり、特に７分の１より短いこともある。
【０１１１】
本発明の第１の態様において参照されている誘導体化基は、０．５から６、より好ましくは１から６、最も好ましくは２から６（例えば３から６）のＣｌｏｇＰを有する親物質から誘導される。
【０１１２】
本発明では、ＣｌｏｇＰは、Ｄａｙｌｉｇｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．から入手できるＣｌｏｇＰ  Ｃａｌｃｕｌａｔｏｒ（Ｖｅｒｓｉｏｎ  ４）により計算される。
【０１１３】
ポリオールが誘導体化基を用いて誘導体化される場合、本発明の第２の態様において参照されるように、疎水性を増すように変性されたポリオールが得られる。このポリオールは誘導体化基によって疎水性を増すように変性される。
【０１１４】
好ましい誘導体化基には、アセタール、ケタール、エステル、フッ素化有機化合物、エーテル、アルカン、アルケン、芳香族化合物から選択される親基（ｐａｒｅｎｔ  ｇｒｏｕｐ）に基づくものが含まれる。特に好ましい親基は、アルデヒド、例えば、ブチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、２−エチルヘキサナール、シクロヘキサンカルボキシアルデヒド、シトラール、および４−アミノブチルアルデヒドジメチルアセタールであるが、要求されるＣｌｏｇＰを有する他の適切な親基もまた本発明の高分子フィルムにおいて使用するのに適切であることが当業者には直ちに明らかである。
【０１１５】
特に好ましい誘導体化基はアセタールであり、これらはアルデヒドまたはアルデヒドの機能的等価物から誘導され得る（例えば、ジメチル−またはジエチルアセタール）。
【０１１６】
疎水性を増すように変性された好ましいポリオールは、アセタール基により、特に４から２２個の炭素原子を有するアセタール基により、殊に芳香族基を有するアセタール基（例えばベンズアルデヒド誘導体）によって疎水性を増すように変性されている。芳香族アルデヒドを用いる疎水性を増す変性によって、界面活性剤との相互作用に優れる高分子フィルムが得られ、デリバリーシステムの性能はより良くなることが見出された。置換ベンズアルデヒド（例えば２−ベンズアルデヒドスルホン酸とこの塩）を使用してもよい。
【０１１７】
さらなる変性基が高分子骨格に存在してもよい。例えば、アミンは高分子を、例えばｐＨおよび／またはイオン強度の変化に応じて一層溶け易くするので、好ましくはアミンが変性基として含まれ得る。
【０１１８】
誘導体化基は炭化水素鎖を含み得る。任意選択で、このような炭化水素鎖は、酸素または窒素のような１つまたは複数のヘテロ原子によって置換されていてもよい。
【０１１９】
高分子骨格に結合した誘導体化基の炭化水素鎖長は、好ましくは３から２２個、より好ましくは４から１８個、より一層好ましくは４から１５個、最も好ましくは４から１０個、例えば４から８個である。３個より短い炭化水素鎖長は、使用すると、高分子フィルムと界面活性剤の接触面に生成するゲル状構造が通常余りに弱く、高分子フィルムは余りに容易に破れるので、望ましくない。
【０１２０】
２２を超える炭化水素鎖長は、誘導体化基を与える親物質が高分子骨格と僅かに反応するだけであるか全く反応しないので、望ましくない。
【０１２１】
誘導体化基を与える親物質の炭化水素鎖長は、好ましくは３から２２個、より好ましくは４から１８個である。
【０１２２】
これに関連して、炭化水素基の炭素数としては、誘導体化物質内の他の任意の官能基に結合している鎖内のあらゆる炭素が含まれる。例えば、ブチルアルデヒドは４個の炭化水素鎖長を有する。
【０１２３】
誘導体化物質は、高分子の全重量に対して、好ましくは０．１から４０重量％、より好ましくは２から３０％、最も好ましくは５から１５％、例えば８から１２％のレベルで高分子に存在する。
【０１２４】
高分子骨格がＰＶＯＨに基づく場合、骨格上の誘導体化基と遊離のヒドロキシル対との数の比が好ましくは１：３から１：３０、より好ましくは１：４から１：２０、最も好ましくは１：７から１：１５、例えば１：８から１：１３であるようなレベルで、誘導体化物質は存在する。
【０１２５】
１：３０の比より低いと、界面活性剤が存在する場合でさえ、高分子フィルムの溶解性は余りに大きくなりがちである。１：３の比を超えると、界面活性剤が存在しない場合でさえ、高分子フィルムの溶解性は余りに小さくなりがちである。
【０１２６】
本発明の誘導体化高分子フィルムの骨格を生成する好ましい高分子には、水溶性樹脂、例えば、ＰＶＯＨ、セルロースエーテル、ポリエチレンオキシド（以後、「ＰＥＯ」と呼ぶ）、デンプン、ポリビニルピロリドン（以後、「ＰＶＰ」と呼ぶ）、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸、ポリ無水マレイン酸、スチレン無水マレイン酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸塩、アルギネート、アクリルアミドコポリマー、グアーガム、カゼイン、エチレン−無水マレイン酸樹脂系列、ポリエチレンイミン、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロースが含まれる。水溶性でフィルム生成性のＰＶＯＨ樹脂が特に好ましい。
【０１２７】
一般に、好ましい水溶性ＰＶＯＨ系フィルム生成性高分子は、比較的低い平均分子量と高い加水分解レベルを有するべきである。本発明において使用して好ましいＰＶＯＨ系高分子は、１，０００から３００，０００、好ましくは２，０００から１００，０００、最も好ましくは２，０００から７５，０００の平均分子量を有する。加水分解のレベルは、樹脂のアセテート基がヒドロキシル（−ＯＨ）基により置換される反応（ＰＶＯＨは加水分解によりポリ（酢酸ビニル）から誘導される）の達成パーセントとして定義される。６０〜９９％の加水分解範囲が好ましいが、より好ましい加水分解範囲は約８８〜９９％である。本出願では、「ＰＶＯＨ」という用語には、本明細書において開示されている加水分解レベルを有するポリ（酢酸ビニル）化合物が含まれる。
【０１２８】
好ましいＰＶＯＨ高分子は、室温で、２０ｓ−１の剪断速度で測定して、７％溶液で、１００から５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【０１２９】
上の全てで、高分子には、前記の高分子類が、単一の高分子として、あるいは複数種のモノマー単位から生成するコポリマーとして、あるいは特定の種類から誘導される複数種のモノマー単位から生成するコポリマーとして、あるいはこれらのモノマー単位が１種または複数のコモノマー単位と共重合されているコポリマーとして含まれる。
【０１３０】
本発明において使用するのに特に好ましい高分子／ポリオールは次の式により表される：
【０１３１】
【化４】
2007532704.tif 000005
式中、ｚとｘの平均数の比は１：２００から１：６、より好ましくは１：１００から１：８、最も好ましくは１：５０から１：１２、例えば、１：３０から１：１４の範囲内にあり、ｙは親化合物の加水分解から残った残留アセテートであって、好ましくは１〜２０％、より好ましくは１〜１０％、最も好ましくは１〜５％の範囲にあり、Ｒは３から２２個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、またはアリール基である。より好ましくは、Ｒは３から６個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基である。
【０１３２】
高分子フィルムに構造強度をもたせるために、ある程度の高分子架橋が望ましい。適切な架橋剤には、ホルムアルデヒド、ポリエステル、エポキシド、アミドアミン、無水物、フェノール類、イソシアネート、ビニルエステル、ウレタン、ポリイミド、アリリック（ａｒｙｌｉｃ）、ビス（メタクリルオキシプロピル）テトラメチルシロキサン（スチレン類、メチルメタクリレート類）、ｎ−ジアゾピルベート、フェニルホウ酸類、シス−プラチン、ジビニルベンゼン、ポリアミド、ジアルデヒド、トリアリルシアヌレート、Ｎ−（２−エタンスルホニルエチル）ピリジニウムハライド、テトラアルキルチタネート、チタネートとボラートまたはジルコネートとの混合物；Ｃｒ、Ｚｒ、Ｔｉの多価イオン、ジアルデヒド、ジケトン；有機チタネート、ジルコネートおよびボラートのアルコール錯体と銅（ＩＩ）錯体が含まれる。
【０１３３】
好ましい架橋剤はホウ酸またはホウ酸塩の１種（例えばホウ酸ナトリウム）である。
【０１３４】
存在する場合、架橋剤のレベルは、フィルムの約０．０５重量％から９重量％、より好ましくは約１％から６％、最も好ましくは約１．５重量％から５重量％である。範囲内の多い側では、言うまでもなく、架橋はより多くなり、すすぎ洗いサイクルにおけるフィルムの溶解または分散の速度は一層遅くなる。
【０１３５】
機能的に、架橋剤は、フィルム高分子の有効分子量を増加させることによって、フィルム高分子の溶解性を低下させると考えられる。架橋剤をフィルム高分子に直接組み入れることが好ましいが、使用中にフィルムを架橋剤に接触した状態に保つこともまた本発明の範囲内である。これは、使用中に架橋剤を加えることによって、あるいは、フィルム高分子内に架橋剤を包み込むことによって実施され得る。架橋剤がこの様にして加えられる場合、フィルム高分子を十分に架橋するためにはいくらか高レベルが必要とされ、約１〜１５重量％の範囲にあるべきである。
【０１３６】
ＰＶＯＨ系のフィルムでは、好ましい架橋剤は、ボラート、テルラート、アルセナートのような半金属酸化物とこれらの前駆体である。知られている他の架橋剤には、バナジルイオン、＋３価状態のチタニウムイオン、または過マンガン酸イオンが含まれる（ＵＳ３，５１８，２４２に開示されている）。別の架橋剤が本に記載されている：Ｃ．Ａ．Ｆｉｎｃｈによる「Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ（ポリビニルアルコール−性質と応用）」（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９７３）の第９章。
【０１３７】
高分子フィルムは、好ましくは、可塑剤および／または結晶かく乱剤（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ  ｄｉｓｒｕｐｔｏｒ）を含む。
【０１３８】
用語「可塑剤」および句「結晶かく乱剤」は相互に交換可能であり、一方への参照は他方への暗黙の参照であると理解されるべきである。
【０１３９】
可塑剤は、高分子鎖が圧縮および伸長力、温度および機械的衝撃のような外部要因に反応する仕方に、これらの外部要因の侵入と前の状態に戻るまたは回復する鎖の傾向との結果として鎖がゆがみ／再調整する仕方を調節することによって、影響を及ぼす。可塑剤の重要な特徴はフィルムと非常に相溶性があり、性質が通常親水性であることである。
【０１４０】
可塑剤は該フィルムの性質に応じて決まる。
【０１４１】
一般に、ＰＶＯＨ系のフィルムに使用するのに適する可塑剤は−ＯＨ基を有し、これらの基がフィルム高分子の高分子鎖−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−との相溶性を向上させている。
【０１４２】
−ＯＨ基の機能様式は、鎖のヒドロキシル基と短鎖との水素結合を導入することであり、これが、凝集高分子塊の膨潤（フィルムの溶解の第１段階）を阻害する隣接鎖相互作用を弱める。
【０１４３】
水そのものがＰＶＯＨフィルムの適切な可塑剤であるが、他の通常の可塑剤には、ポリヒドロキシ化合物、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール；デンプン、例えば、デンプンエーテル、エステル化デンプン、酸化デンプン、ならびにジャガイモ、タピオカおよびコムギからのデンプン；セルロース類／炭水化物、例えば、アミロペクチン、デキストリン、カルボキシメチルセルロースおよびペクチンが含まれる。アミンは特に好ましい可塑剤の種類である。ジプロピレングリコールもまた特別に効果的であり得る。
【０１４４】
ＰＶＰフィルムは、ガラス、金属、およびプラスチックを含めて、多様な表面への優れた接着性を示す。ポリビニルピロリドンの未変性フィルムの特徴は吸湿性である。乾燥したポリビニルピロリドンフィルムは１．２５ｇ・ｃｍ−３の密度と１．５３の屈折率を有する。高湿度での粘着性は、ポリビニルピロリドンフィルムに、相溶性があり水に影響されない変性剤を、例えば、１０％のアリール−スルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂を組み入れることによって最少化できる。
【０１４５】
ＰＶＰ系のフィルムに適する可塑剤は以下の１種または複数から選択され得る：リン酸エステル、例えば、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）、リン酸イソプロピルジフェニル、リン酸トリブトキシエチル；ポリオール、例えば、グリセロール、ソルビトール、ジペラルゴン酸ジエチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ポリエチレングリコール、酒石酸ジブチル；ポリオールエステル、例えば、ヒドロキシ含有ポリカプロラクトン、ヒドロキシ含有ポリ−Ｌ−乳酸；低級フタル酸エステル、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル；およびスルホンアミド、例えばトルエンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド。
【０１４６】
好ましい水溶性のフィルムはまた、カレンダー法、キャスト法、押出法、および他の通常の技術のような標準的な成形法によってＰＥＯ樹脂からも調製され得る。ポリエチレンオキシドフィルムは透明であることも不透明であることもあり、固有の性質として柔軟で、強靭で、ほとんどのオイルおよびグリースに対して耐性がある。これらのポリエチレンオキシド樹脂フィルムにより、強度と靭性を犠牲にしないで、他の水溶性プラスチックより良好な水溶性が得られる。水溶性ポリエチレンオキシドフィルムの優れたレイフラット性、剛性、およびシール性は、良好な機械ハンドリング特性を生み出す。
【０１４７】
ＰＥＯ系フィルムに適する可塑剤は以下の１種または複数から選択され得る：リン酸エステル、例えば、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）、リン酸イソプロピルジフェニル、リン酸トリブトキシエチル；ポリオール、例えば、グルセロール、ソルビトール、ジペラルゴン酸ジエチレングリコール、ジ−２−エチルヘキン酸ポリエチレングリコール、酒石酸ジブチル；低級フタル酸エステル、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル；およびスルホンアミド、例えばトルエンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド。
【０１４８】
デリバリーシステムにおける可塑剤の好ましい量は、０．００１重量％から２５重量％、より好ましくは０．００５重量％から４重量％である。
【０１４９】
可塑剤および／または結晶かく乱剤は高分子フィルムの骨格に物理的に結合することもあり、また／あるいは、それが高分子フィルムと単に接触するようになるデリバリーシステムの一部として存在することもある。高分子物質の骨格に可塑剤を化学的に結合させる適切な方法はＤＥ１０２２９２１３．２に記載されている。
【０１５０】
フィルムとその内容物との間のバリアとなる保護物質が、カプセル化高分子フィルムと活性剤との間に存在してもよい。このようなバリアは、活性剤が水性組成物の一部として存在する場合、高分子フィルムの安定性を増すことができる。特に適切な保護バリア物質は、ＵＳ４４１６７９１に開示されているように、ＰＴＦＥである。
【０１５１】
カプセル化高分子フィルムの外側に界面活性剤の吸着層またはコート層をもうけることによって、高分子フィルムを時期尚早な破壊から、さらに保護できることもまた想定されている。例えば、フィルムに界面活性剤を散布しても、あるいは、フィルムを界面活性剤の存在下にキャストしてもよい。
【０１５２】
実験室規模でのフィルム成形は、何らかの可塑剤などを含む高分子水溶液をＰＴＦＥ床に乗せて、放置してフィルムを１から５日で生成させることによって実施できる。得られるフィルムの厚さは、通常５０から２００ミクロンの間（高分子溶液の濃度と、ＰＴＦＥ床の表面積に応じて決まる）である。
【０１５３】
高分子水溶液は、工業的規模で、溶液キャスト法および熱成形法のような、該技術分野において知られている通常の方法と技術を用いて、制御された厚さにキャストできる。
【０１５４】
通常、溶液キャスト法において、高分子水溶液は、フィルムアプリケータを用いてプレートまたはベルト上にキャストされ、そこで乾燥するに任せられる。次いで、フィルムに真空乾燥、空気乾燥などを行い、その後、ベルト／プレートからフィルムを取り外すことができる。キャスト法は、１９９３年１２月２１日にＩｂｒａｈｉｍ他に発行された米国特許第５，２７２，１９１号に記載されており、この特許は参照のために本明細書に組み込まれる。
【０１５５】
フィルムはまた溶融法を用いても調製でき、この方法は通常、高分子を、その分解温度未満で溶融させるのに十分な水と混合することを含む。次いで、ブレンドされた高分子と水のマトリックスは押出機に供給され、適切なダイを通して張力の下で押し出され、空気で冷却され、適当な回収装置により巻き取られる。フィルム製造のために、チューブの中央を通して冷たい空気を吹き出してフィルムを冷却し、フィルムに２軸応力を与えることによって、チューブ状のフィルムを製造できる。押出法はまた、適当なダイとモールドを用いることにより、別の形状の物品を製造するためにも使用できる。このような熱成形法の例は、１９９７年７月８日にＣｏｆｆｉｎ他に発行された米国特許第５，６４６，２０６号（参照を通じて本明細書に組み込まれる）において詳細に記載されている。
【０１５６】
一般に高分子フィルムは活性剤をカプセル化する「遅延放出パッケージ」を形作る。遅延放出パッケージは、保管中はそのままであり、次いで、パッケージの表面に吸着された界面活性剤の濃度を低下させる条件に遭遇して分散または溶解するものである。例えば、ファブリックコンディショニング剤をカプセル化した遅延放出パッケージは、保管中および家庭での洗浄サイクルの主洗浄サイクルの間もまたそのままであり得る。しかし、すすぎ洗いサイクルへの移行で、高分子フィルムを囲む環境における界面活性剤の濃度低下によって、被カプセル化物の放出がトリガーされ得る。
【０１５７】
吸収されていた界面活性剤の枯渇以外のトリガーの原因もまた用いられてよい。適切な例には、ｐＨ、温度、電解条件、光、時間または分子構造における変化を引き起こすための原因／物質のような、ＷＯ−Ａ１−０２／１０２９５６に記載されているものが含まれる。このようなトリガーを互いに組み合わせて用いてもよい。
【０１５８】
活性剤自体も、高分子フィルムの溶解および／または分散を補助および／または調節し得る。
【０１５９】
高分子フィルムは、好ましくは５０から５００μｍ、より好ましくは６０から３００μｍ、最も好ましくは６５から２５０μｍの平均厚さを有する。
【０１６０】
通常、遅延放出パッケージは、活性剤を含むパウチの形態になっている。別法として、あるいは追加として、前記パッケージはフィルムと活性剤の網目またはマトリックスを含んでいてもよく、この場合、物理的および／または化学的相互作用がフィルムと活性剤との間に存在する。
【０１６１】
遅延放出パッケージは多くの異なる方法で充填できる。「充填すること」は完全充填または部分充填（遅延放出パッケージ内にいくらかの空気または他のガスもまた取り込まれる）を表す。
【０１６２】
遅延放出パッケージは、好ましくは、横型または縦型の成形−充填−シール法により形作られる。
【０１６３】
（ａ）横型の成形−充填−シール
誘導体化ＰＶＯＨに基づく水溶性パッケージは、ＷＯ−Ａ−００／５５０４４、ＷＯ−Ａ−００／５５０４５、ＷＯ−Ａ−００／５５０４６、ＷＯ−Ａ−００／５５０６８、ＷＯ−Ａ−００／５５０６９およびＷＯ−Ａ−００／５５４１５の何れかに記載されている横型の成形−充填−シール法の何れによっても製造できる。
【０１６４】
ここで、例として、水溶性物質の２枚のシートから多くの遅延放出パッケージが製造される熱成形法が記載される。この場合、製造されるパッケージの寸法に通常相当する寸法をもつ複数のキャビティを有する成形ダイを用いて、フィルムシートに凹みが形成される。さらに、全てのキャビティに合わせてフィルムを熱成形するために１個の加熱プレートが使用され、同じ様に１個のシール用プレートが記載されている。
【０１６５】
誘導体化ＰＶＯＨフィルムの第１のシートが、ダイの複数の成形キャビティ上にフィルムが置かれるように、成形ダイ上に引かれる。この例において、各キャビティは通常、丸みを帯びた端部を有するドーム状であり、キャビティの端部は、さらに、この方法の成形もしくはシールステップの間にフィルムを損傷させ得る如何なる尖った端部も除去するように、丸みを付けられている。各キャビティは、高くなった取り囲むフランジをさらに含む。パッケージ強度を最大化するために、フィルムは、最少の張力で折り目のない状態で成形ダイに送られる。成形ステップにおいて、フィルムは、５秒まで、好ましくは約７００マイクロ秒の間、１００から１２０℃に、好ましくは約１１０℃に加熱される。加熱プレートがフィルムを加熱するために使用され、このプレートは成形ダイに重なるように置かれる。この予熱ステップの間、フィルムと予熱プレートとの間が確実に密着するように、予熱プレートを通して５０ｋＰａの真空に引かれ、この密着により確実にフィルムは一様に均一に加熱される（真空度は、熱成形状件および使用されるフィルムのタイプに依存するが、この場合には、０．６ｋＰａ未満の真空が適切であることが見出された）。一様でない加熱により弱い箇所があるパッケージが生成する。真空に加えて、フィルムを予熱プレートに強制的に密着させるためにフィルムに向けて空気を吹き付けることも可能である。
【０１６６】
熱成形されるフィルムは、フィルムを吹いて加熱プレートから離し、および／または、フィルムをキャビティに吸い付けることによってキャビティに沿って成形され、こうしてフィルムに複数の凹みが形成され、これらの凹みは、一旦形作られると、キャビティの壁面を通して真空にすることによって、熱成形された状態に保たれる。この真空は、少なくともパッケージがシールされるまで維持される。凹みが一旦形成され、真空により位置が保持されると、活性剤が各凹みに入れられる。次いで、誘導体化ＰＶＯＨフィルムの第２のシートが、充填後の凹みを覆って第１のシートの上に置かれ、シール用プレートを用いて第１のシートにヒートシールされる。この場合、ヒートシール用プレートは通常平らであり、約１４０から１６０℃の温度で操作され、８から３０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは１０から２０ｋｇ／ｃｍ２の力で１から２秒フィルムに接触する。各キャビティを取り囲む高くなったフランジにより、確実に２枚のフィルムがフランジに沿って互いにシールされて連続したシールを生成する。各キャビティの丸みを付けられた端部は、少なくとも部分的に、例えばシリコーンゴムのような弾性的に変形可能な物質により形作られている。このために、シール用フランジの内側端部に加えられる力が小さくてよいので、フィルムに対する熱／圧力による損傷が避けられる。
【０１６７】
一旦シールされると、成形されたパッケージは、切断手段を用いてシートフィルムのウェッブから切り離される。この段階で、ダイの真空を開放し、成形されたパッケージを成形ダイから取り出すことが可能である。こうして、パッケージは、成形ダイに留まっている間に、成形され、充填され、シールされる。さらに、同じく成形ダイにある間にパッケージを切り出してもよい。
【０１６８】
この方法の成形、充填およびシールステップの間に、大気の相対湿度は約５０％に調節されている。これはフィルムのヒートシール特性を保つためになされる。比較的薄いフィルムを取り扱う場合には、フィルムの可塑化が比較的低い度合いであり、したがってフィルムに剛性があり、取り扱い易いことを保証するために相対湿度を下げる必要があり得る。
【０１６９】
（ｂ）縦型の成形−充填−シール
縦型の成形−充填−シール（ＶＦＦＳ）法において、柔軟なプラスチックフィルムの連続チューブが押出成形される。連続チューブは、底の部分に、好ましくは熱または超音波シールによってシールされ、活性剤を充填され、活性剤より上方で再びシールされ、次いで、連続チューブから、例えば切断により取り出される。
【０１７０】
高分子フィルムの外側に使用される界面活性剤は、非イオン、陽イオン、陰イオン、双性イオン、または両性の界面活性剤であり得る。
【０１７１】
界面活性剤は高分子フィルムの表面にコーティングとして存在しても、あるいは、カプセル化された活性剤を取り囲む溶液または懸濁液中に存在してもよい。取り囲む溶液中に界面活性剤が存在する実施形態において、溶液中の界面活性剤は通常、カプセル化している高分子フィルムの外側表面に吸収されている界面活性剤と平衡状態にある。カプセル化高分子フィルムの外側表面に吸収されている界面活性剤のレベルはフィルムの一体性を保つのに十分であるべきである。
【０１７２】
本発明による活性剤のデリバリー方法は、通常、カプセル化している高分子フィルムの外側表面に吸収されている界面活性剤のレベルの低下を含む。一般に、この低下は、カプセル化高分子フィルムの外側表面に低下前に吸収されている界面活性剤のレベルの２５％またはこれ以上、特に５０％またはこれ以上、殊に７５％またはこれ以上である。
【０１７３】
カプセル化している高分子フィルムの外側表面に吸収されている界面活性剤のレベルの低下は、デリバリーシステムの希釈および／または加熱によって引き起こされ得る。希釈は一般に、周囲の溶液に溶けている界面活性剤の濃度を、２５％またはこれ以上、特に５０％またはこれ以上、殊に７５％またはこれ以上、低下させることを含む。希釈は、カプセル化された農業用化学製品の放出をトリガーするのに適切であり得る（この希釈はカプセル化している高分子フィルムの表面に雨水が付くことにより生じる）。
【０１７４】
デリバリーシステムの加熱は、しばしば、体温またはそれ以上に温めることを含む。これは、人体への薬剤または化粧用活性剤のデリバリーにとって特に適切な方法であり得る。加熱はまた、カプセル化された農業用化学製品の放出をトリガーするのにも適切であり得る（この温度上昇は、天候の季節変化の結果として起こる）。体温への加熱は人体表面への化粧用活性剤のデリバリーにとって特に適切な方法である。本発明によるデリバリー方法における加熱の使用は、一般に、デリバリーシステムの温度における５℃またはこれ以上、特に１０℃またはこれ以上、殊に１５℃またはこれ以上の上昇を含む。
【０１７５】
高分子の外側の界面活性剤の全レベルは、高分子フィルムの重量の０．００１％を超え、特に０．０１％を超え、殊に０．１％を超え得る−これらの最低限のレベルが、フィルムに適切な安定性を保証するために必要である。高分子フィルム表面の界面活性剤レベルがフィルムの破壊にとって十分であるように希釈される（望まれる場合に）ために、界面活性剤の全レベルが高すぎないことが重量であり得る。一般に、界面活性剤は、高分子フィルムの重量の１０％またはこれ以下で、特に５％またはこれ以下で、殊に１％またはこれ以下で存在する。
【０１７６】
適切な非イオン界面活性剤には、脂肪アルコール、脂肪酸および脂肪アミンへのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物が含まれる。
【０１７７】
好ましい非イオン界面活性剤は、次の一般式の実質的に水溶性の界面活性剤である：
Ｒ−Ｙ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｚ−Ｃ２Ｈ４ＯＨ
式中、Ｒは、第１級、第２級および分岐鎖アルキルおよび／またはアシル炭化水素基；第１級、第２級および分岐鎖アルケニル炭化水素基；ならびに、第１級、第２級および分岐鎖アルケニル置換フェノール炭化水素基；からなる群から選択され、これらの炭化水素基は８から約２５個、好ましくは１０から２０個、例えば１４から１８個の炭素原子の鎖長を有し；Ｙは、Ｏ、ＣＯ．Ｏ、またはＣＯ．Ｎ（Ｒ）であり（Ｒは上で与えられた意味をもつか、あるいは水素であってもよい）、Ｚは、好ましくは、８から４０、より好ましくは１０から３０、最も好ましくは１１から２５、例えば１２から２２である。
【０１７８】
アルコキシ化（ａｌｋｏｘｙｌａｔｉｏｎ）のレベルであるＺは、分子当たりのアルコキシ基の平均数を表す。
【０１７９】
好ましい非イオン界面活性剤は約７から約２０、より好ましくは１０から１８、例えば１２から１６のＨＬＢを有する。
【０１８０】
典型的な非イオン界面活性剤には、直鎖および分岐鎖の第１級および第２級アルコールアルコキシラート；アルキルフェノールアルコキシラート；オレフィン性アルコキシラート；およびポリオール系界面活性剤が含まれる。
【０１８１】
適切な直鎖第１級アルコールアルコキシラートには、ｎ−ヘキサデカノール、およびｎ−オクタデカノールのデカ−、ウンデカ−、ドデカ−、テトラデカ−、およびペンタデカエトキシレートが含まれる。本発明において有用な例示的エトキシレート化第１級アルコールは、Ｃ１８ＥＯ（１０）、およびＣ１８ＥＯ（１１）である。「獣脂」鎖長範囲における天然または合成の混合アルコールのエトキシレートもまた有用である。このような物質の具体例には、獣脂アルコール−ＥＯ（１１）、獣脂アルコール−ＥＯ（１８）、および獣脂アルコール−ＥＯ（２５）、ココアルコール−ＥＯ（１０）、ココアルコール−ＥＯ（１５）、ココアルコール−ＥＯ（２０）およびココアルコール−ＥＯ（２５）が含まれる。
【０１８２】
適切な直鎖第２級アルコールアルコキシラートには、３−ヘキサデカノール、２−オクタデカノール、４−エイコサノール、および５−エイコサノールの、デカ−、ウンデカ−、ドデカ−、テトラデカ−、ペンタデカ−、オクタデカ−、およびノナデカ−エトキシレートが含まれる。本発明において有用な例示的エトキシ化第２級アルコールは、Ｃ１６ＥＯ（１１）、Ｃ２０ＥＯ（１１）、およびＣ１６ＥＯ（１４）である。
【０１８３】
適切なアルキルフェノールアルコキシラートは、アルキル化フェノール、特に１価のアルキルフェノールの、ヘキサ−からオクタデカ−エトキシレートまでである。ｐ−トリ−デシルフェノール、ｍ−ペンタデシルフェノールなどのヘキサ−からオクタデカ−エトキシレートもまた有用である。本発明における混合物の粘度および／または分散性調節剤として有用な例示的エトキシ化アルキルフェノールは、ｐ−トリデシルフェノールＥＯ（１１）およびｐ−ペンタデシルフェノールＥＯ（１８）である。
【０１８４】
適切な分岐鎖の第１級および第２級アルコールは、よく知られている「ＯＸＯ」法により得られる。
【０１８５】
適切なポリオール系界面活性剤には、ショ糖エステル（例えば、ショ糖モノオレイン酸エステル）、アルキルポリグルコシド（例えば、ステアリルモノグルコシドおよびステアリルトリグルコシド）ならびにアルキルポリグリセロールが含まれる。
【０１８６】
高分子フィルムの外側に使用されるのに好ましい陽イオン界面活性剤は、被カプセル化物の配合助剤および／または分散助剤として既に記載された一本鎖陽イオン界面活性剤である。前に記載された目的に適する特定の選択肢と好ましさは、この場合の目的にも適する。
【０１８７】
高分子フィルムの外側に使用されるのに適する陰イオン界面活性剤には、家庭での洗濯過程において通常使用されるものが含まれる。適切な陰イオン界面活性剤の例は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、特に、Ｃ８〜Ｃ１５のアルキル鎖長を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩；第１級および第２級アルキル硫酸塩、特に、Ｃ８〜Ｃ１５第１級アルキル硫酸塩；アルキルエーテル硫酸塩；オレフィンスルホン酸塩；アルキルキシレンスルホン酸塩；ジアルキルスルホコハク酸塩；ならびに脂肪酸エステルスルホン酸塩である。ナトリウム塩が一般に好ましい。
【０１８８】
芳香剤が被カプセル化物の一部として存在してもよいが（上記を参照）、それはデリバリーシステムのどの部分に存在していてもよい。どこに存在するかに関係なく、デリバリーシステムに存在するどのような芳香剤にも以下の見解が適用される。
【０１８９】
好ましい芳香剤の性質は親油性であり、２０℃で、通常０．０１ｇ／ｍｌまたはこれ以下、特に０．００５ｇ／ｍｌ、殊に０．００３ｇ／ｍｌの水への溶解性を有する。このような芳香剤を水不溶性芳香剤と呼ぶことができる。
【０１９０】
本発明において使用するのに適する典型的な芳香剤は、エッセンシャルオイル、アブソリュート、レジノイド、レジンなどのような天然の産物または抽出物、ならびに、炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、酸、エステル、アセタール、ケタール、ニトリル、フェノールなどのような合成芳香剤成分（飽和および不飽和化合物、脂肪族、脂環式、複素環式および芳香族化合物が含まれる）であり得る多数の成分を含む。このような芳香剤成分の例は、Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｕｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（芳香剤および香味化学製品）」（Ｌｉｂｒａｒｙ  ｏｆ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｃａｔａｌｏｇｕｅ  ｃａｒｄ  ｎｏ．７５−９１３９８）に見出されるはずである。
【０１９１】
本発明のデリバリーシステム（特に被カプセル化物）は、特定の製品タイプに通常含められる１種または複数のさらなる成分を含んでいてもよい。例には、ｐＨ緩衝剤、芳香剤担体、蛍光剤、着色剤、ヒドロトロープ、消泡剤、再付着防止剤（ａｎｔｉｒｅｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ  ａｇｅｎｔ）、高分子電解質、酵素、蛍光増白剤、真珠光沢剤（ｐｅａｒｌｅｓｃｅｒ）、縮み防止剤、皺防止剤、染み防止剤、殺菌剤、殺真菌薬、腐食防止剤、ドレープ性付与剤（ｄｒａｐｅ  ｉｍｐａｒｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、静電防止剤、アイロンかけ助剤、結晶成長阻害剤、酸化防止剤、還元防止剤および染料が含まれる。
【０１９２】
これから本発明が以下の非限定的な例を参照しながらさらに例示される。そうではないと記載されていなければ、全ての量は重量％である。
【０１９３】
表１および２は、ファブリック柔軟化剤組成物として使用するのに適する被カプセル化組成物を例示している。当技術分野において知られている方法によりこれらの組成物を調製した。本発明に従って、これらを高分子フィルムにカプセル化し、高分子フィルムの外側の界面活性剤と組み合わせることができる。
【０１９４】
【表１】
2007532704.tif 000006
【０１９５】
【表２】
2007532704.tif 000007
【０１９６】
ファブリック柔軟化剤組成物としての使用に適するさらなる被カプセル化物は次の様にして調製され得る。
【０１９７】
少なくとも５０℃に反応容器を加熱し、この容器にオイルおよび非イオン界面活性剤を入れ、混合物を撹拌することによって、実質的に非水性の溶融物を調製できる。次いで、陽イオン界面活性剤と脂肪酸および／または長鎖もしくは短鎖アルコールを容器に加え、撹拌速度を上げる。均一な混合物が生成するまで撹拌を続ける。次いで、撹拌を続けながら、混合物を室温まで放冷する。次に、任意選択で、芳香剤および／または高分子構造化剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ）（ＷＯ９９／４３７７７に開示されているようなもの）を、撹拌して混合物とする。
【０１９８】
実質的に非水性のマイクロエマルジョンは、オイル、溶剤（例えば低分子量アルコール）、分散助剤（例えば非イオン界面活性剤）、陽イオン界面活性剤および１０重量％またはこれ以下の水を、透明な組成物が生成するまで、ゆっくりと撹拌しながら混合することによって調製される。透明なマイクロエマルジョンの生成を補助するために、必要に応じて混合物を加熱してもよい。任意選択で、芳香剤を何れかの段階で混合物に加えてもよい。
【０１９９】
実質的に非水性の濃厚エマルジョンは、５０℃を超える温度に水を加熱し、乳化剤を加え、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤およびオイルを前混合し、これを水に加えることによって調製される。任意選択で、この生成物はミル加工され、次いで放冷される。５０℃未満になると、芳香剤を加えてもよい。
【０２００】
高分子物質の調製
１００ｇのＰＶＯＨ（Ｍｏｗｉｏｌ  ２０−９８（商標）、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ）および９００ｇの脱塩水をフラスコに入れ７０℃に加熱することにより、ＰＶＯＨの１０重量％水溶液を調製した。これに、反応の触媒として１０ｍｌの塩酸（３６％水溶液）を加え、次いで、ブチルアルデヒドを加えた。次に、この混合物を不活性雰囲気下に７０℃で５時間撹拌し、その後、加熱を止め、室温で撹拌をさらに２０時間続けた。次いで、水酸化ナトリウム溶液を用いて、反応混合物をｐＨ７にした。
【０２０１】
得られた溶液をアセトンに注ぎ込んでアセタール化ＰＶＯＨ高分子を得て、繰り返しアセトン（５００ｍｌ）で、次に水（５０ｍｌ）で洗った。次いで、それを７０℃で一夜、真空下に乾燥して白色高分子を得た。
【０２０２】
アセタール化度を分析して、１０．４％であった。
【０２０３】
高分子フィルムの調製
脱塩水を用いて、上で調製したポリ（ビニルアルコール）−ブチラール（ＰＶＡ−ＢＡ）樹脂を７％ｍ／ｍ溶液に希釈した。得られた溶液を、ＰＴＦＥを接着したシートトレイ上に注いだ。次いで、高分子溶液を放置し蒸発させてフィルムを生成させた。所定のスペースに１回に投入される高分子液体の容積を増減することによって、フィルムの厚さを調節した。２から３日後に、フィルムをＰＴＦＥトレイから引き剥がし、電子マイクロメータを用いて、平均厚さをキャストフィルムの５つの部分で測定した。次いで、評価の前に、フィルムを２３℃、５０％の相対湿度で２日間保管した。
【０２０４】
以下の例は、ブチルアルデヒド誘導体化ＰＶＯＨへの陰イオン／非イオン界面活性剤の濃度の影響を例示する。下に記載されるスライド試験法を高分子フィルムの選別に用いた。
【０２０５】
フィルム破壊試験
スライド試験法を用い、高分子物質の溶解と侵食特性に基づいて、高分子物質への陰イオン／非イオン界面活性剤濃度の影響の評価を行う。
【０２０６】
これは、破壊時間、すなわち、高分子が壊れ、サッシェの内部から内容物が周囲の液体に流れる最初の時間により示される。
【０２０７】
フィルムスライドを用いて、１００〜２００μｍの厚さにキャストされた３０ｍｍ×３０ｍｍのフィルムを固定した。次いで、１リットルのビーカー中の洗剤用界面活性剤溶液または水道水の何れかにスライドおよびフィルムを浸漬した。高分子フィルムが破壊されるまで、室温で、スライドおよび試験されるフィルムを２９３ｒｐｍで撹拌した。
【０２０８】
上で合成された高分子からフィルムを調製した。試験したフィルムの性質を表に記載する。破壊試験の結果を表４に記載する。
【０２０９】
【表３】
2007532704.tif 000008
【０２１０】
【表４】
2007532704.tif 000009
【０２１１】
試料９の高分子を厚さ２００μｍにキャストし、スライド上に置いた。次いで、上質の洗浄用洗剤（Ｕｌｔｒａ  Ｗｉｓｋ、商標）の濃度を変えることによる効果を、前記のように、スライド試験法を用いて室温で測定した。
【０２１２】
結果は表５に記載されており、破壊時間が界面活性剤のレベルにより相当に変動することを明らかに示している。
【０２１３】
【表５】
2007532704.tif 000010
【０２１４】
高分子９の試料を１５％溶液から９０μｍにキャストした。得られたフィルムを、２０℃、６５％Ｒ．Ｈ．で２４時間状態調節した。場合によっては２ｇ／リットルのＷｉｓｋ溶液（２００３年５月に米国から購入したＷｉｓｋ）を含む、１リットルのＷｉｒｒａｌの冷水（１５〜２０°ＦＨ）でＴｅｒｇｏｍｅｔｅｒを満たし、７５ｒ．ｐ．ｍで撹拌するように設定した。撹拌を始めた直後に、フィルムをポットに入れ、破砕について目視で検査した（１５分後に検査を止めた）。試験を３回繰り返した。結果を表６に記載する。
【０２１５】
【表６】
2007532704.tif 000011
【０２１６】
破砕は、高分子フィルムが２つ以上の破片に壊れた時に起こる。
【０２１７】
ブチラール誘導体化度の評価
様々なレベルのブチラール誘導体化基を有する試料９の高分子を用いてフィルムをキャストした（前記のようにして調製）。スライド試験法を用いて、洗剤中での破壊時間（ＴＷ）および水中での破壊時間（ＴＴ）を測定した。
【０２１８】
結果は表７に記載されており、６％のブチラールを超える変性度が相当に破壊時間を増大させることを示している。
【０２１９】
【表７】
2007532704.tif 000012
【０２２０】
粘度評価
脱塩水または２０ｇ／リットルのＳＤＳの何れかを用いて、試料９の高分子を７％に希釈した。次いで、希釈された樹脂の粘度を測定した。
【０２２１】
結果は次の表８に記載されており、ゲル状構造を生じるように、陰イオン界面活性剤が高分子フィルムと相互作用していることを示している。
【０２２２】
【表８】
2007532704.tif 000013
【０２２３】
他の高分子フィルム
記載した方法によって他の多くの高分子フィルムを調製した。表９〜１１は、調製した高分子の性質と、界面活性剤とのこれらの相互作用を示している。これらの結果から、多様な高分子フィルムが陽イオン、陰イオンおよび非イオン界面活性剤と相互作用することが明らかであり、多くの可能な本発明の実施形態を示している。
【０２２４】
次の試験法は、Ａｉｃｅｌｌｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏによる欧州特許ＥＰ０２８３１８０に見出されるものの修正版である。
【０２２５】
ポリビニルアルコール出発物質の均一な１０重量％溶液をガラス反応容器に正確に秤量した（１８０ｍＬの脱イオン水に、２０ｇのＫｕｒａｒａｙ  Ｍｏｗｉｏｌ  ２０−９８）。この溶液を約６００ｒｐｍで常に撹拌しながら７０℃に温めた（反応物は非常に高粘度であるため、モーター付オーバヘッドインペラーブレードを使用するか、強力なマグネティックスターラープレートを用いるかの何れかが必要であり、十分な撹拌を行えるものなら何でも使用せよ）。その後、撹拌されている溶液に、ＨＣｌ触媒（２ｍＬの３７重量％水溶液）を加える。これは、モル比：［ＨＣｌ］／［ＯＨ高分子繰返し単位］〜０．０５６であるように計算されていた。
【０２２６】
アルデヒド水溶液の保存希薄溶液を調製し、これの必要量を１時間かけてゆっくりと反応器に滴下する。添加終了後、次に、反応物を７０℃で５時間撹拌する。
【０２２７】
達成された誘導体化のレベルは表に示されている。
【０２２８】
【表９】
2007532704.tif 000014
2007532704.tif 000015
【０２２９】
【表１０】
2007532704.tif 000016
2007532704.tif 000017
【０２３０】
【表１１】
2007532704.tif 000018
2007532704.tif 000019
【０２３１】
温度によるトリガー
以下の研究は、相互作用の度合いを求めるために、等温熱量測定を用いて、ブチラール誘導体化２０−９８によるＬＡＳの結合を調べた。表１２は温度を上げて見出された相互作用の低下を例示している。
【０２３２】
【表１２】
2007532704.tif 000020
【０２３３】
洗濯作業におけるフィルムの評価
カプセル調製
試料９の高分子をキャストして、１０ｃｍ×１０ｃｍで、５０μｍ、９０μｍまたは１００μｍの厚さであるフィルムを成形した。これを半分に折り、Ｈｕｌｍｅ−Ｈｕｎｔｅｒヒートシート機を用いて４つの縁の３つを１５０℃でヒートシールしてパウチを形成した。次いで、９６重量％のＴｅｔｒａｎｙｌ  ＡＯＴ−１（トリエタノールアミン系第４級アンモニウム柔軟化物質、８０％活性、Ｋａｏ）および４重量％の芳香剤からなる配合（以後、配合「Ａ」と呼ぶ）の２０ｇ、あるいは９６重量％のＴｅｔｒａｎｙｌ  ＡＯＴ−１、３重量％の水および１重量％の芳香剤を含む配合（以後、配合「Ｂ」と呼ぶ）の２０ｇをパウチに入れ、フィルムの上端をシールしてカプセルを形成した。次いで、評価の前に、カプセルを、２３℃、相対湿度５０％に２日間保管した。
【０２３４】
機械洗浄による評価
上部投入式洗濯機（Ｗｈｉｒｌｐｏｏｌ）を６５リットルの水（１５℃で６°のフレンチ硬度）で満たした。１１０ｇの洗浄液（Ｕｌｔｒａ  Ｗｉｓｋ）を加え、溶けるまで１０分間緩やかに撹拌した。次いで、１ｋｇのテリータオル、１ｋｇの綿ポプリン、１ｋｇのポリコットンおよび０．５ｋｇのポリエステルを含む３．５ｋｇの混合バラスト洗濯物を、１０個のテリータオル（２０ｃｍ×２０ｃｍ）モニターと共に入れ、その後、厚さ１００μｍのフィルムから形成した、配合「Ａ」を含むカプセルを入れた。次に、機械を１５℃で１８分間の洗浄、回転脱水、および１回のすすぎ洗い（５分間）に設定した。洗浄段階の後、カプセルの一体性を目視で評価し、非常にふにゃふにゃしていたが、依然として無傷であることを見出した。一連の動作が終了した後、ゲル化高分子フィルムが少しでも残っていないかどうか、布とドラムを詳しく調べた。残っているフィルムを全く見出さなかった。
【０２３５】
柔軟性の評価
テリータオルのモニターを回収し、回転乾燥後に、回転乾燥したコントロールに対して、２試料比較試験を用いて、訓練された１０人のパネルによって柔軟化を評価した。結果を９５％のＣ．Ｉ．レベルで解析し、表１３に記載する。
【０２３６】
【表１３】
2007532704.tif 000021
【０２３７】
結果は、カプセルが存在した場合に柔軟化の利点は感知可能であったことを明らかに示している。
【０２３８】
芳香の評価
濡れた布（物干し竿で５時間乾燥）および回転乾燥後の両方での芳香の好ましさについても、テリータオルをパネルが評価した（２試料比較試験）。
【０２３９】
結果を次の表１４に記載する。
【０２４０】
【表１４】
2007532704.tif 000022
【０２４１】
結果は、洗濯処理過程においてカプセルが存在する場合に、相当な芳香の利点の改善が実現されることを明らかに示している。
【０２４２】
ゲル化した残留物の調査を、上の例において記載した機械洗浄条件下にさらに３回の場合に実施した。３回の全ての場合に、布、ドラムまたは撹拌スピンドルの何れにも残留物は全く見出されなかった。
【０２４３】
洗濯作業におけるさらなる評価
Ｗｈｉｒｌｐｏｏｌ（米国）上部投入機を、６個のテリータオルモニター（２０ｃｍ×２０ｃｍ）と共に２．５ｋｇの混合バラスト（テリータオル、ポリコットン、ポリエステル、綿シーツ地）により一杯にした。機械を６５リットルの１５℃で６°Ｆ．Ｈ．の冷水で満たした。１１０ｇのｕｌｔｒａ−Ｗｉｓｋを加えた。１０または１８分のｓｕｐｅｒ−ｗａｓｈを選択し、その後の１回のすすぎ洗いと回転脱水を行った。配合「Ｂ」を含むカプセル、およびカプセル化してないファブリック処理組成物を洗濯サイクルの様々な段階で加えた。サイクルが完了した後、バラストおよびモニターをＷｈｉｒｌｐｏｏｌ（米国）乾燥機で乾燥した。次いで、モニターを別に分け、陽イオン柔軟化剤による被覆の強度と一様性が分かるように、ブロモフェノールブルーステインにより処理した。
【０２４４】
ブロモフェノールブルー試薬は、エタノール（１０ｇ）に溶かし、熱水（５ｍｌ）に加え、次いで１０リットルのＷｉｒｒａｌの冷水に加えたブロモフェノールブルー染料（０．７ｇ）からなっていた（最終ｐＨ７．４）。
【０２４５】
モニターをブロモフェノールブルー溶液に入れ、時々撹拌しながら１５分間室温に放置し、次に、すすぎ洗い液が透明になるまで穏やかにすすぎ洗いした。次いで、布を３０秒間回転脱水して余分な水を除去し、直射日光を避けて物干し竿で放置乾燥した。
【０２４６】
次いで、付着の一様性を１〜５段階（１は非常にまだら状であることを示し、５は完全な被覆を示す）で、またブルーステインの強度も１〜５段階（１は非常に薄いことを示し、５非常に濃いことを示す）で、モニターを８人の訓練されたパネルが目視で評価した。
【０２４７】
表１５において、カプセルは、５０ミクロンにキャストしたフィルムで形成し、１８分間の洗浄サイクルを用いた。
【０２４８】
【表１５】
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【０２４９】
以下の表において、カプセルを９０ミクロンにキャストしたフィルムから形成し、１０および１８分間の洗浄サイクルの両方を用いた。
【０２５０】
柔軟化を、０から１００の線目盛り（ｌｉｎｅ  ｓｃａｌｅ）（０は全く柔軟でないことを示し、１００は極めて柔軟であることを示す）で６人の訓練されたパネルが評価した。結果を、分散分析（Ａｎｏｖａ）およびＴｕｋｅｙ−Ｋｒａｍｅｒ  ＨＳＤ統計を用いて解析した。芳香を、０〜５段階（０は芳香なしを示し、５は非常に強い芳香を示す）で、８人の訓練されたパネルが評価した。芳香の評価を、洗濯機から取り出した直後の湿ったファブリックで、また回転乾燥機から取り出した後２４時間でも行った。結果を表１６に示す。
【０２５１】
【表１６】
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【国際調査報告】
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