(57)【要約】本発明はメソゲン性化合物であって、メソゲン基および１つまたは２つ以上のバルキーな末端基を含み、それらのそれぞれは少なくとも２つの環要素を含み、これらの環要素のうちの２つは直接結合するかまたは架橋基を介して中心原子または中心基に結合されている、好ましくは式（Ｉ）のメソゲン性化合物に関する。パラメータは明細書中に示すとおりである。このバルキーな末端基は好ましくは２つまたは３つ以上の環を含み、該環は１つかつ同一の連結原子に結合している。さらに本発明はメソゲン性媒体に関し、好ましくは液晶媒体のうちブルー相を示すもの、それらの電気光学光変調要素における使用およびそれらのディスプレイにおける各使用ならびにかかるデバイスに関する。2007530470.tif 000338
2007530470.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メソゲン性化合物であって、メソゲン基および１つまたは２つ以上のバルキーな末端基を含み、それらのそれぞれは少なくとも２つの環要素を含み、これらの環要素のうちの２つは直接結合するかまたは架橋基を介して中心原子または中心基に結合されていることを特徴とするメソゲン性化合物。
【請求項２】
１つまたは２つ以上のバルキーな末端基の少なくとも１つにおける環要素のうちの２つが、直接結合するかまたは請求項１に記載の架橋基と同一のまたは異なる架橋基を介して相互に結合されていることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式Ｉの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【化１】
2007530470.tif 000330
式中、
【化２】
2007530470.tif 000331
は、式
【化３】
2007530470.tif 000332
の２価の基であり、
【化４】
2007530470.tif 000333
は、２つの１価の基、短いＭＲであり、それぞれ相互に独立して式ＭＲ−１で表されるものであるか、または２価の基、短いＤＲであり、式ＤＲ−１、ＤＲ−２およびＤＲ−３からなる群から選択され、
【化５】
2007530470.tif 000334
R11はH, F, Cl, Br, Ｉ, CN, NO2, NCS, SF5 , SO2CF3または直鎖状または分枝状のアルキルであり、無置換であるか、F, Cl, Br, ＩまたはCNによって単置換または多置換されていて、１つまたは２つ以上の隣接していないCH2基は任意に、それぞれの場合それぞれ相互に独立して-O-, -S-, -NH-, -NR01-, -SiR01R02-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -CY1=CY2-または-C≡C-によって置換されていて、Oおよび／またはS原子は直接相互に結合していることはなく、またはR11はPG-SGを表し、
R12はR11およびMRに与えられた意味の１つを有するかまたは
【化６】
2007530470.tif 000335
R13〜R15は、それぞれ相互に独立してR11に与えられた意味の１つを有し、
R01およびR02は、それぞれ相互に独立してHまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
RはHまたはアルキルであり、
PGは、重合性基または反応性基であり、
SGは、スペーサー基または単結合であり、
【化７】
2007530470.tif 000336
は、それぞれ相互に独立して芳香環または脂肪族サイクリック環であり、または２つまたは３つ以上の縮合芳香環および／または脂肪族サイクリック環であり、これらの環は任意に１つまたは２つ以上のヘテロ原子としてN、Oおよび／またはSから選択されるものを含み、任意にRによって多置換されていて、
Z0はCまたはNであり、
Z11〜Z16は、それぞれ相互に独立して
-O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-CO-O-, -CO-NR01-, -NR01-CO-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF-, -CH2CH2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR01-, -CY01=CY02-, -C≡C-, -(CH2) 4-, -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH-または単結合であり、
Y01およびY02は、それぞれ相互に独立してH, F, ClまたはCNであり、
X11〜X15は、それぞれ相互に独立してZ11に与えられた意味の１つを有し、および、X12はまたは-CG-Z11-または-Z11-CG-であってもよく、
CGは
【化８】
2007530470.tif 000337
Y11はZ11に与えられた意味の１つを有するかまたは-(CH2)3-または-CH2-CH(CH3)-であり、
nは0または1であり、
mは“BG”が“MR”であるときは１であり、”BG”が“DR”であるときは２であり、
oは1または2であり、
n + oは２であり、
pおよびqはそれぞれ相互に独立して0または1であり、
s、tおよびuはそれぞれ相互に独立して0、1または2である。
【請求項４】
縮合していないバルキーな末端基を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】
縮合しているバルキーな末端基を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか記載の化合物。
【請求項６】
２つのバルキーな末端基を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の化合物を含むことを特徴とする媒体。
【請求項８】
メソゲン性媒体であることを特徴とする請求項７に記載の媒体。
【請求項９】
光変調媒体であることを特徴とする請求項７または８に記載の媒体。
【請求項１０】
ブルー相を有することを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の媒体。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれかに記載の媒体を含むことを特徴とする光変調素子。
【請求項１２】
メソゲン性媒体における請求項１〜６のいずれかに記載の化合物の使用。
【請求項１３】
光変調素子における請求項７〜１０のいずれかに記載の媒体の使用。
【請求項１４】
請求項７〜１０のいずれかに記載の媒体を含む電気光学ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、メソゲン性化合物、メソゲン性媒体およびこれらのメソゲン性媒体を光変調媒体として含む電気光学ディスプレイに関し、とくにメソゲン性調節媒体が、光学的にアイソトロピック相にある、好ましくはブルー相にある温度において、作動するディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
解決するべき課題および従来技術
電気光学ディスプレイおよびメソゲン性光変調媒体として、ディスプレイにおいて作動するときにアイソトロピック相にあるものはDE 102 17 273 Aに記載されている。電気光学ディスプレイおよびメソゲン性光変調媒体、ディスプレイにおいて作動するときにいわゆるブルー相にあるものは、DE 103 13 979.6に記載されているが未公開である。
【０００３】
これらの文献に記載されているメソゲン性媒体およびディスプレイは、周知の汎用されているネマチック相の液晶を用いたディスプレイに比較して重要な利点を与える。かかるディスプレイは、例えば液晶ディスプレイ（liquid crystal displays (LCDs)）としてねじれネマティック（twisted nematic (TN)）モードで作動するもの、超ねじれネマティック（super twisted nematic (STN)）モードで作動するもの、および電子制御複屈折（electrically controlled birefringence (ECB)）モードで作動するものおよび種々の改変を伴うものならびにインプレーンスイッチング（in-plane switching (ＩPS)）モードで作動するものなどである。これらの利点の中で最も顕著なものははるかに速い切り換え時間および有意に広い光学視野角である。
【０００４】
しかしながら、他の液晶相、例えば表面安定強誘電性液晶媒体（surface stabilized ferroelectric liquid crystal displays (SSF LCDs)）のスメクチック相にあるメソゲン性媒体を用いたディスプレイと比較すると、DE 102 17 273.0およびDE 103 13 979に記載されているディスプレイは製造がはるかにより容易である。例えば、まずそれらは細いセルギャップを必要とせず、電気光学的効果はセルギャップの僅かな変位に対してそれほど反応しない。
【０００５】
しかしながら、これらの特許文献に記載の液晶媒体に必要な作動電圧は、ある種のアプリケーションにおいては高すぎる。また、これらの媒体の作動電圧は、温度によって変化し、一般に温度上昇に伴って作動電圧が劇的に上昇してしまうこととなる。これによって液晶媒体のディスプレイ用途のブルー相における適用が制限される。これらの特許文献に記載の液晶媒体の別の欠点は、極めて要求度が高いアプリケーションにおいては信頼性が十分ではないことである。かかる不十分な信頼性は、電圧保持率（ＶＨＲ）に現れることがあり、上記液晶媒体においては９０％未満である。
【０００６】
式
【化１】
2007530470.tif 000003
（R3および／またはR4は末端ベンズヒドリル基または末端置換ベンズヒドリル基であり得る）
が、EP 1 262 471 A2に一般的な記載としてあるが、実施例は記載されていない。
【０００７】
いくつかの化合物および組成物としてブルー相をコレステリック相およびアイソトロピック相の間において有し、多くの場合光学顕微鏡によって観察されるものが報告されている。ブルー相が観察されるこれらの化合物または組成物は典型的には単一のメソゲン性化合物であるかまたは高いキラリティを有する混合物である。しかし、ブルー相が観察されるのは極めて狭い温度範囲においてのみであり、典型的にはセ氏１度（ケルビン）の幅である。一方、DE 103 13 979.6に記載されている新規な高速切り換えディスプレイモードを作動するためには、用いる光変調媒体はブルー相でなければならない。したがって、光変調媒体としてブルー相が極力広いものを有するものが要求されている。
【０００８】
それゆえに、強く要望されているのは、光変調媒体として広い相範囲を有するブルー相を有するものであって、それが達成されるのはメソゲン性化合物自体の適切な混合、または好ましくはホスト混合物として適切なメソゲン特性を有するものと単一のドーパントまたはドーパントの混合物としてブルー相を広い温度範囲において安定せしめるものであるものである。
【０００９】
要するところ、必要とされているのは、液晶媒体として媒体がブルー相である温度において作動する液晶ディスプレイにおいて作動するものとして、下記の技術的な改良を与えるものである：
−作動電圧が低減されている、
−作動電圧の温度依存性が低減されているおよび
−信頼性、例えばＶＨＲが向上している。
【発明の開示】
【００１０】
本発明
驚くべきことに、メソゲン基および少なくとも１つのバルキーな末端基を有する分子構造を有する化合物が、適切にブルー相が安定な温度範囲を顕著に拡大せしめ、そのような相をそれ自体では示さないそれぞれのメソゲン性ホストにおいてブルー相を誘起せしめさえすることが見いだされた。好ましくは該メソゲン性ホストは液晶ホストである。前記メソゲン性化合物の特徴は、１つまたは２つ以上のバルキーな末端基を有し、それらのそれぞれが少なくとも２つの環要素を含み、これらの環要素のうちの２つは任意に直接結合するかまたは架橋基を介して中心原子または中心基に結合されていて、それらは前記架橋基と同一でも異なっていてもよいことにある。１つまたは２つ以上の前記バルキーな末端基は、それぞれ少なくとも２つの環要素を含有するところ、それらは好ましくは４−、５−、６−または７員環であり、好ましくは５−または６員環であり、それらは直接結合するかまたは架橋基を介して中心原子または中心基に結合されていて、さらに任意に相互に直接結合するかまたは架橋基を介して結合していてもよい。
【００１１】
好ましい態様において本発明の化合物は、キラル化合物であり、好ましくはバルキーな末端基が、または１つより多いバルキーな末端基がある場合には該バルキーな末端基の少なくとも１つが、キラル基、すなわちキラル中心を有する基、であり、好ましくはキラルに置換された原子であり、最も好ましくはキラルに置換されたC原子である。
【００１２】
好ましくはメソゲンコアおよび少なくとも１つのバルキーな末端基からなる分子構造を有するこれらの化合物は、式Ｉのメソゲン性化合物である。
【化２】
2007530470.tif 000004
式中、
【化３】
2007530470.tif 000005
は、式
【化４】
2007530470.tif 000006
の２価の基であり、
【化５】
2007530470.tif 000007
は、２つの１価の基、短いＭＲであり、それぞれ相互に独立して式ＭＲ−１で表されるものであるか、または２価の基、短いＤＲであり、式ＤＲ−１、ＤＲ−２およびＤＲ−３からなる群から選択され、
【００１３】
【化６】
2007530470.tif 000008
【化７】
2007530470.tif 000009
【００１４】
R11はH, F, Cl, Br, Ｉ, CN, NO2, NCS, SF5 , SO2CF3または直鎖状または分枝状のアルキルであり、無置換であるか、F, Cl, Br, ＩまたはCNによって単置換または多置換されていて、１つまたは２つ以上の隣接していないCH2基は任意に、それぞれの場合それぞれ相互に独立して-O-, -S-, -NH-, -NR01-, -SiR01R02-, -CO-, -COO-, -OCO-,  -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -CY1=CY2-または-C≡C-によって置換されていて、Oおよび／またはS原子は直接相互に結合していることはなく、またはR11はPG-SGを表し、
【００１５】
R12はR11およびMRに与えられた意味の１つを有するかまたは
【化８】
2007530470.tif 000010
【００１６】
R13〜R15は、それぞれ相互に独立してR11に与えられた意味の１つを有し、
R01およびR02は、それぞれ相互に独立してHまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
【化９】
2007530470.tif 000011
RはHまたはアルキルであり、
PGは、重合性基または反応性基であり、
SGは、スペーサー基または単結合であり、
【００１７】
【化１０】
2007530470.tif 000012
は、それぞれ相互に独立して芳香環および／または脂肪族サイクリック環であり、または２つまたは３つ以上の縮合芳香環または脂肪族サイクリック環であり、これらの環は任意に１つまたは２つ以上のヘテロ原子としてN、Oおよび／またはSから選択されるものを含み、任意にRによって多置換されていて、
【００１８】
Z0はCまたはNであり、
Z11〜Z16は、それぞれ相互に独立して
-O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-CO-O-, -CO-NR01-, -NR01-CO-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF-, -CH2CH2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR01-, -CY01=CY02-, -C≡C-, -(CH2) 4-, -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH-または単結合であり、
Y01およびY02は、それぞれ相互に独立してF、ClまたはCNであり、かつ、またはこれらのうちの１つはHであってもよく、
X11〜X15は、それぞれ相互に独立してZ11に与えられた意味の１つを有し、好ましくは-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CF2O-、-OCF2-、単結合であり、およびX12はあるいは-CG-Z11-または-Z11-CG-であってもよく、
【００１９】
CGは
【化１１】
2007530470.tif 000013
Y11はZ11に与えられた意味の１つを有するか、または-(CH2)3-もしくは-CH2-CH(CH3)-であり、好ましくは、単結合、-S-, -O-、-CO-O-, -O-CO-または-CH=CH-、最も好ましくは-O-、単結合、-CH=CH-または-S-であり、
nは0または1であり、
mはBGがMRであるときは２であり、BGがDRであるときは１であり、
【００２０】
oは1または2であり、
n + oは２であり、
pおよびqはそれぞれ相互に独立して0または1であり、
p+qは、好ましくは０または１であり、好ましくは０であり、
rは、Z0がCである場合には１であり、Z0がNである場合には０であり、
s、tおよびuはそれぞれ相互に独立して0、1または2であり、好ましくは０または１であり、好ましくは０であり、DR-2を除いてsが１または２である場合には好ましくは１であり、DR-3を除いてsおよびtが互いに独立して１または２である場合には好ましくは１である。
【００２１】
とくに好ましいのは式Ｉの下記の化合物である。
−Z11が-O-, -CO-O-, -OCO-, -O-CO-O-, -CH2-O-, -O-CH2-, -CF2-O-, -O-CF2-, -C≡C- または-CH=CH-であり、最も好ましくは-CO-O-または-O-CO-または-O-であるもの、および／または
−Z11が単結合ではないもの、および／または
−環A11が任意に１つまたは２つ以上の基Rによって置換されているフェニレンであるもの、および／または
−RがPG-SG-であるもの、および／または
−Rが１個〜１２個のＣ原子を有する、好ましくは１個〜８個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであるもの、または２個〜１２個のＣ原子を有する、好ましくは２個〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシまたはアルキニルであるもの、および／または
−SGが１個〜１２個のＣ原子を有するアルキレンであり、これは任意にＦによって置換されていて、１つまたは２つ以上の隣接していないCH2基は任意に、それぞれの場合それぞれ相互に独立してO-, -CH=CH-または-C≡C-によって置換されていて、環に結合していて、好ましくは-O-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-および単結合から選択される基によって環A1に結合していて、および／または
−SGが単結合であるもの、および／または
−X12が-CO-O-CG-, -O-CO-CG-, -O-CF2-CG-, -CF2-O-CG-であるもの、および／または好ましくはCGが
【化１２】
2007530470.tif 000014
であるもの。
【００２２】
好ましい態様において環A11〜A13は相互に独立して、芳香環または脂肪サイクリック（alicyclic）環であり、好ましくは5-、6-または7員環であり、または２つまたは３つ以上の、好ましくは２つまたは３つの、縮合芳香環または脂肪サイクリック環を含む基であり、これらは任意に１つまたは２つ以上のN、Oおよび／またはSから選択されるヘテロ原子を含有し、Lによって単置換または多置換され、LはF, Cl, Br, CN, OH, NO2,および／またはアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基であり１個〜１２個のC原子を有し、１つまたは２つ以上のH原子は任意にFまたはClによって置換されている。
【００２３】
Lは好ましくはF, Cl, CN, OH, NO2, CH3, C2H5, OCH3, OC2H5, COCH3, COC2H5, COOCH3, COOC2H5, CF3, OCF3, OCHF2またはOC2F5であり、とくにF, Cl, CN, CH3, C2H5, OCH3, COCH3またはOCF3であり、最も好ましくはF, Cl, CH3, OCH3またはCOCH3である。
【００２４】
好ましい態様において環B11およびB12は相互に独立して、フェニレン、ナフタレンジイル、シクロヘキサンジイルであり、任意に置換されていてもよく、好ましくはハロゲンによって置換されていて、好ましくはFまたはアルキルによって置換されていて、好ましくはn-アルキルによって置換されていて、好ましくはメチルによって置換されている。
【００２５】
さらに好ましい態様において環C11〜C14は、相互に独立して、フェニレン、シクロヘキサンジイルまたはナフタレンジイルであり、任意に置換されていてもよく、好ましくはハロゲンによって置換されていて、好ましくはFまたはアルキルによって置換されていて、好ましくはn-アルキルによって置換されていて、好ましくはメチルによって置換されている。
【００２６】
好ましい環A11〜A13、B11、B12およびC11〜C14は、例えばフラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、テトラヒドロピラン、アントラセン、フェナントレンおよびフルオレンである。
【００２７】
とくに好ましくはこれらの環A1〜A13, B11, B12およびC11〜C14の１つまたは２つ以上の選択は、それぞれフラン-2,5-ジイル、チオフェン-2,5-ジイル、チエノチオフェン-2,5-ジイル、ジチエノチオフェン-2,6-ジイル、ピロール-2,5-ジイル、1,4-フェニレン、アズレン-2,6-ジイル、ピリジン-2,5-ジイル、ピリミジン-2,5-ジイル、ナフタレン-2,6-ジイル、1,2,3,4-テトラヒドロ-ナフタレン-2,6-ジイル、インダン-2,5-ジイル,または1,4-シクロヘキシレンからなされ、１つまたは２つの隣接していないCH2基は任意にOおよび／またはSによって置換されていて、これらの基は無置換であるか上記において定義したLによって単置換または多置換されている。
【００２８】
好ましくは
【化１３】
2007530470.tif 000015
は相互に独立して、
【化１４】
2007530470.tif 000016
【００２９】
式中、
Rは１個〜１２個のＣ原子を有する、好ましくは１個〜７個のＣ原子を有するアルキルであり、または２個〜１２個のＣ原子を有する、好ましくは２個〜７個のＣ原子を有するアルケニルはアルキニルであり、１つまたは２つ以上のフェニル環に隣接していないCH2基は任意にOおよび／または-CH=CH-によって置換されていて、および／または１つまたは２つ以上のH原子はハロゲンによって、好ましくはFによって置換されていてよく、
またはそれらの鏡像である。
【００３０】
【化１５】
2007530470.tif 000017
は相互に独立して、
【化１６】
2007530470.tif 000018
【化１７】
2007530470.tif 000019
【００３１】
式中、
R’は上記Rに与えられた意味の１つを有し、好ましくはアルキル、好ましくはメチル、エチルまたはプロピルであり、
および／または好ましくは
【化１８】
2007530470.tif 000020
である。
【００３２】
最も好ましくは
【化１９】
2007530470.tif 000021
であり、アルキル、メチルを置換基として有してよく、
【００３３】
式中、
Rは上記において与えられた意味を有し、好ましくはアルキルであり、好ましくはメチル、エチルまたはプロピルであり、好ましくはメチルである。
本発明の好ましい態様において、基
【化２０】
2007530470.tif 000022
は単環である環A11〜A13のみを有する。極めて好ましくは、これは１つまたは２つの5-および／または6員環を有する基である。
【００３４】
好ましいこの基の付属式のリストを下に示す。簡便化のため、Pheはこれらの基においては1,4-フェニレンであり、PheLは1,4-フェニレン基1つ〜4つの上記定義の基Lによって置換されているものであり、Cycは1,4-シクロヘキシレンであり、Pydはピリジン-2,5-ジイルであり、およびPyrはピリミジン-2,5-ジイルである。下記の好ましい基のリストは付属式Ｉ-1〜Ｉ-20とともにそれらの鏡像を包含している。
【００３５】
【表１】
2007530470.tif 000023
【００３６】
これらの好ましい基Zは式ＩにおいてZ11に与えられた意味を有する。好ましくはZは-COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -C≡C-または単結合である。
【００３７】
極めて好ましくは基
【化２１】
2007530470.tif 000024
は下記式Ｉa〜Ｉhおよびそれらの鏡像から選択される。
【化２２】
2007530470.tif 000025
【化２３】
2007530470.tif 000026
【００３８】
式中、Lは上記において与えられた意味を有し、R1は式ＩにおいてRに与えられた意味を有し、rは0、1、2、3または4であり、好ましくは0、1または2である。
【００３９】
【化２４】
2007530470.tif 000027
はこれらの好ましい式において、極めて好ましくは
【化２５】
2007530470.tif 000028
Lはそれぞれ独立して上記において与えられた意味を有する。
【００４０】
とくに好ましい式Ｉの化合物は少なくとも１つの基
【化２６】
2007530470.tif 000029
を有し、rは1である。
【００４１】
さらに好ましい式Ｉの化合物は少なくとも２つの基
【化２７】
2007530470.tif 000030
を有し、rは1であり、および／または少なくとも１つの基
【化２８】
2007530470.tif 000031
を有し、rは2である。
【００４２】
【化２９】
2007530470.tif 000032
は好ましくは
【化３０】
2007530470.tif 000033
【００４３】
式中、1,4-フェニレン環は任意にRによって、好ましくはアルキルによって、好ましくはメチルによって、置換されていてよく、および／またはアルコキシによって置換されていてよく、および／またはハロゲンによって、好ましくはFによって、置換されていてよい。
【００４４】
より好ましくは
【化３１】
2007530470.tif 000034
【００４５】
【化３２】
2007530470.tif 000035
【００４６】
【化３３】
2007530470.tif 000036
【００４７】
【化３４】
2007530470.tif 000037
【００４８】
式中、Rは上記において与えられた意味を有し、好ましくはアルキルであり、好ましくは１個〜６個のC原子を有し、好ましくはn-アルキルであり１つまたは２つ以上の隣接していない-CH2-基は任意に-O-および／または-CH=CH-によって置換されていて、および／または１つまたは２つ以上のH原子はハロゲン、好ましくはFによって置換されていてよい。
【００４９】
好ましくはDR-1-1は下記式の群から選択される２価の基である。
【化３５】
2007530470.tif 000038
【００５０】
【化３６】
2007530470.tif 000039
【００５１】
式中、パラメータは上記と同一の意味を有する。
【００５２】
好ましくは
【化３７】
2007530470.tif 000040
は相互に独立して
【化３８】
2007530470.tif 000041
に与えられた意味の１つを有する。
【００５３】
好ましい態様においてDR-1-1は下記式の群から選択される。
【化３９】
2007530470.tif 000042
【００５４】
好ましい態様において
【化４０】
2007530470.tif 000043
は下記群の式から選択される１価の基(MR)である。
【化４１】
2007530470.tif 000044
【００５５】
好ましい態様においてR12は“BG”に与えられた意味の１つを有し、またはH, -CF3, -C≡C-H、
【化４２】
2007530470.tif 000045
【００５６】
式中、R’上記において与えられた意味を有し、好ましくはH, CH3またはC2H5である。
好ましい態様において
【化４３】
2007530470.tif 000046
は下記式の群から選択される。
【００５７】
【化４４】
2007530470.tif 000047
【００５８】
【化４５】
2007530470.tif 000048
【００５９】
とくに
【化４６】
2007530470.tif 000049
であってよく、またはキラル、すなわち
【００６０】
【化４７】
2007530470.tif 000050
であってよい。
【００６１】
アルキル基またはアルコキシ基、すなわちアルキルであって末端CH2基が-O-によって置換されているものは、本願においては直鎖状または分枝状であってもよい。好ましくは直鎖状であり、1、2、3、4、5、6、7または8個の炭素原子を有し、したがって好ましくは、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはオクトキシであり、さらにメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００６２】
オキサアルキルすなわちアルキルであって非末端CH2基が-O-によって置換されているものは、好ましくは例えば直鎖状2-オキサプロピル(=メトキシメチル)、2-(=エトキシメチル)または3-オキサブチル(=2-メトキシエチル)、2-, 3-,または4-オキサペンチル、2-, 3-, 4-,または5-オキサヘキシル、2-, 3-, 4-, 5-または6-オキサヘプチル, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-または7-オキサオクチル、2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-または8-オキサノニルあるいは2-, 3-, 4-, 5-, 6-,7-, 8-または9-オキサデシルである。
【００６３】
アルケニル基、すなわちアルキルであって１つまたは２つ以上のCH2基が-CH=CH-によって置換されているものは、直鎖状または分枝状であってよい。好ましくは直鎖状であり、2個〜10個のC原子を有し、したがって好ましくはビニル、プロプ-1-,またはプロプ-2-エニル、ブト-1-, 2-またはブト-3-エニル、ペント-1-, 2-, 3-またはペント-4-エニル、ヘクス-1-, 2-, 3-, 4-またはヘクス-5-エニル, ヘプト-1-, 2-, 3-, 4-, 5-またはヘプト-6-エニル, オクト-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-またはオクト-7-エニル, ノン-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-またはノン-8-エニル, デク-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-またはデク-9-エニルである。
【００６４】
とくに好ましいアルケニル基は、C2-C7-1E-アルケニル, C4-C7-3E-アルケニル, C5-C7-4-アルケニル, C6-C7-5-アルケニルおよびC7-6-アルケニルであり、とくにC2-C7-1E-アルケニル, C4-C7-3E-アルケニルおよびC5-C7-4-アルケニルである。とくに好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までのC原子を有する基が一般に好ましい。
【００６５】
アルキル基のうち１つのCH2基が-O-によって置換されているものおよび-CO-によって置換されているものにおいて、これらの基は好ましくは隣接している。したがって、これらの基は一緒になってカルボニルオキシ基-CO-O-またはオキシカルボニル基-O-CO-を形成する。好ましくは、そのようなアルキル基は直鎖状であり2個〜6個のC原子を有する。
【００６６】
したがって、好ましくはアセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、2-アセチルオキシエチル、2-プロピオニルオキシエチル、2-ブチリルオキシエチル、3-アセチルオキシプロピル、3-プロピオニルオキシプロピル、4-アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、2-(メトキシカルボニル)エチル、2-(エトキシカルボニル)エチル、2-(プロポキシカルボニル)エチル、3-(メトキシカルボニル)プロピル、3-(エトキシカルボニル)プロピル、4-(メトキシカルボニル)-ブチルである。
【００６７】
アルキル基のうち２つまたは３つ以上のCH2基が-O-および／または-COO-によって置換されているものは、直鎖状または分枝状であってよい。好ましくは直鎖状であり、３個〜１２個のC原子を有する。したがって、好ましくはビスカルボキシ-メチル, 2,2-ビスカルボキシ-エチル, 3,3-ビスカルボキシ-プロピル, 4,4-ビスカルボキシ-ブチル, 5,5-ビスカルボキシ-ペンチル, 6,6-ビスカルボキシ-ヘキシル, 7,7-ビスカルボキシ-ヘプチル, 8,8-ビスカルボキシ-オクチル, 9,9-ビスカルボキシ-ノニル, 10,10-ビスカルボキシ-デシル, ビス(メトキシカルボニル)-メチル, 2,2-ビス(メトキシカルボニル)-エチル, 3,3-ビス(メトキシカルボニル)-プロピル, 4,4-ビス(メトキシカルボニル)-ブチル, 5,5-ビス(メトキシカルボニル)-ペンチル, 6,6-ビス(メトキシカルボニル)-ヘキシル, 7,7-ビス(メトキシカルボニル)-ヘプチル, 8,8-ビス(メトキシカルボニル)-オクチル, ビス(エトキシカルボニル)-メチル, 2,2-ビス(エトキシカルボニル)-エチル, 3,3-ビス(エトキシカルボニル)-プロピル, 4,4-ビス(エトキシカルボニル)-ブチル, 5,5-ビス(エトキシカルボニル)-ヘキシルである。
【００６８】
アルキル基またはアルケニル基のうちCNまたはCF3によって単置換されているものは好ましくは直鎖状である。CNまたはCF3による置換の位置は、あらゆる所望の位置であることができる。
【００６９】
アルキル基またはアルケニル基のうち少なくともハロゲンによって単置換されているものは、好ましくは直鎖状である。ハロゲンは好ましくはFまたはClであり、多置換の場合には好ましくはFである。その結果形成される基には、パーフッ素化基も包含される。単置換の場合、置換基であるFまたはClはあらゆる所望の位置にあってよいが、好ましくはω位である。とくに好ましい直鎖状基であって末端F置換基を有するものの例は、フルオロメチル, 2-フルオロエチル, 3-フルオロプロピル, 4-フルオロブチル, 5-フルオロペンチル, 6-フルオロヘキシルおよび 7-フルオロヘプチルである。しかし、Fの他の位置も除外されない。
【００７０】
ハロゲンの意味はF, Cl, BrおよびＩであり、好ましくはFまたはClであり、最も好ましくはFである。
【００７１】
R11〜R15のそれぞれは極性基または非極性基であることができる。極性基の場合、好ましい選択はCN, SF5, ハロゲン, OCH3, SCN, COR5, COOR5または単フッ素化、オリゴフッ素化または多フッ素化アルキルまたはアルコキシ基であって1個〜4個のC原子を有するものからなされる。R5は任意にフッ素化されているアルキルであって1個〜4個、好ましくは1個〜３個のC原子を有する。とくに好ましい極性基の選択は、F, Cl, CN, OCH3, COCH3, COC2H5, COOCH3, COOC2H5, CF3, CHF2, CH2F, OCF3, OCHF2, OCH2F, C2F5およびOC2F5からなされ、とくにF, Cl, CN, CF3, OCHF2およびOCF3からなされる。非極性基の場合、好ましくは１５個までのC原子を有するアルキルまたは２個〜１５個のC原子を有するアルコキシである。
【００７２】
R11〜R15のそれぞれはアキラル基またはキラル基であってよい。キラル基の場合、好ましくは式Ｉ＊の基である：
【化４８】
2007530470.tif 000051
式中、
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンもしくはアルキレン−オキシ基または単結合であり、
Ｑ２は、１〜１０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮにより単または多置換されていてもよいアルキルまたはアルコキシ基であり、また、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、各々の場合において互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−により、酸素原子が互いに直接結合しないように置換されていることが可能であり、
Ｑ３は、Ｑ２について定義されているが、Ｑ２とは異なるＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはアルキルもしくはアルコキシ基である、
で表される。
【００７３】
式Ｉ＊中のＱ１が、アルキレン−オキシ基である場合において、Ｏ原子は、好ましくは、キラルなＣ原子に隣接している。
【００７４】
式Ｉ＊で表される好ましいキラルな基は、２−アルキル、２−アルコキシ、２−メチルアルキル、２−メチルアルコキシ、２−フルオロアルキル、２−フルオロアルコキシ、２−（２−エチン）−アルキル、２−（２−エチン）−アルコキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−アルキルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−アルコキシである。
【００７５】
とくに好ましいキラルな基Ｉ＊は、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、とくに２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。極めて好ましいのは、２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシである。
【００７６】
さらに、アキラルな分枝状アルキル基を含む化合物が、例えば結晶化に対する傾向の低下のために、時々重要であり得る。このタイプの分枝状基は、一般的に、１個よりも多い分枝状鎖を含まない。好ましいアキラルな分枝状基は、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【００７７】
重合可能な、または反応性の基ＰＧは、好ましくは以下から選択される。
【化４９】
2007530470.tif 000052
およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−。各式中、Ｗ１はＨ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルであって、とくにＨ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、互いに独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルであって、とくにメチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、互いに独立してＣｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンであり、そしてｋ１およびｋ２は互いに独立して、０または１である。
【００７８】
とくに好ましくは、ＰＧは、ビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、オキセタン基またはエポキシ基、とくに好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基である。
【００７９】
スペーサー基ＳＧについて、この目的のために当業者に知られているすべての基を、用いることができる。スペーサー基ＳＧは、好ましくは、式ＳＧ’−Ｘで表され、したがって、ＰＧ−ＳＧ−は、ＰＧ−ＳＧ’−Ｘ−であり、ここで、
【００８０】
ＳＧ’は、２０個までのＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単または多置換されていてもよいアルキレンであり、また、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、各々の場合において互いに独立して、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０１、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−もしくは−Ｃ≡Ｃ−により置換されていることが可能であり、
【００８１】
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０１、Ｒ０２、Ｙ０１およびＹ０２は、前に示したそれぞれの意味の１つを有する。
【００８２】
Ｘは、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ０２＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、とくにＯ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または単結合、極めて好ましくは、共役系を形成することができる基、例えば−Ｃ≡Ｃ−もしくは−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、または単結合である。
【００８３】
典型的な基ＳＧ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ−であり、ｐは、２〜１２の整数であり、ｑは、１〜３の整数であり、Ｒ０、Ｒ００および他のパラメーターは、前に示した意味を有する。
【００８４】
好ましい基ＳＧ’は、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００８５】
他の好ましい態様において、ＳＧ’は、式Ｉ＊’で表されるキラルな基である：
【化５０】
2007530470.tif 000053
【００８６】
式中、
Ｑ１およびＱ３は、式Ｉ＊において示した意味を有し、
Ｑ４は、１〜１０個のＣ原子を有するアルキレンもしくはアルキレン−オキシ基または単結合であり、Ｑ１とは異なり、
Ｑ１は重合基ＰＧに結合している。
【００８７】
さらに好ましいのは、１つまたは２つの基ＰＧ−ＳＧ−を有する化合物であり、ここでＳＧは、単結合である。
２つの基ＰＧ−ＳＧを有する化合物の場合において、２つの重合可能な基ＰＧおよび２つのスペーサー基ＳＧの各々は、同一であるかまたは異なっていてもよい。
本発明の液晶媒体は、好ましくは化合物Ａを含有し、これは好ましくは式Ｉの化合物から優占的になり、最も好ましくは式Ｉの化合物からなる。
【００８８】
式Ｉの化合物の調製は、好ましくは下記のスキームに従ってなされる。
式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を有するものの調製は、好ましくは次の７つの反応スキームによって示された例示の反応またはそれらに類似の反応（スキームＩ〜ＶＩＩＩ）に従って行われる。パラメータは上において定義されたそれぞれの意味を有し、フェニル環は任意にアルキル、アルコキシまたはハロゲンによって置換されていてもよく、好ましくはハロゲンによってであり、最も好ましくはFによってである。反応スキームＶＩＩが示すスキームは式Ｉのキラル化合物としてキラル末端基R11を有するもののスキームであり、スキームＶＩＩＩは中心原子Z0がN原子である式Ｉの化合物の調製を示す。
【００８９】
【化５１】
2007530470.tif 000054
【００９０】
【化５２】
2007530470.tif 000055
【００９１】
【化５３】
2007530470.tif 000056
【００９２】
【化５４】
2007530470.tif 000057
【００９３】
【化５５】
2007530470.tif 000058
【００９４】
【化５６】
2007530470.tif 000059
【００９５】
【化５７】
2007530470.tif 000060
【００９６】
式Ｉの化合物のうち縮合バルキー末端基を有するものの調製は、好ましくは次の５つのスキームまたはそれらの類似（スキームＩＸ〜ＸＩＩＩ）に従って行われる。パラメータは上において定義された意味をそれぞれ有し、同一のパラメータが複数個ある場合にはそれらは相互に独立してその意味を表し、フェニル環は任意にアルキル、アルコキシまたはハロゲンによって置換されていてもよく、好ましくはハロゲンによってであり、最も好ましくはFによってである。反応スキームＸＩは中心原子Z0がN原子である式Ｉの化合物の調製を示す。
【００９７】
【化５８】
2007530470.tif 000061
【００９８】
【化５９】
2007530470.tif 000062
【００９９】
【化６０】
2007530470.tif 000063
【０１００】
本願において含むとは、組成物において、例えば媒体や成分の全体が問題とされている化合物または化合物群を、好ましくは総濃度で１０％以上含有することを意味し、最も好ましくは２０％以上含有することを意味する。
【０１０１】
本願において優占的に含むとは、組成物において、全体が問題とされている化合物または化合物群を、好ましくは総濃度で８０％以上含有することを意味し、より好ましくは９０％以上含有することを意味し、最も好ましくは９５％以上含有することを意味する。
【０１０２】
本願においてからなるとは、組成物において、全体が問題とされている化合物または化合物群を、好ましくは総濃度で９８％以上含有することを意味し、より好ましくは９９％以上含有することを意味し、最も好ましくは１００．０％含有することを意味する。
【０１０３】
本発明の化合物の本発明の媒体に含有される濃度は、好ましくは0.5%以上〜30%以下の範囲であり、より好ましくは1%以上〜20%以下の範囲であり、最も好ましくは5%以上〜12%以下の範囲である。
【０１０４】
式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を有するものは、好ましくは付属式Ｉ-1〜Ｉ-15の群から選択される。
【０１０５】
【化６１】
2007530470.tif 000064
【０１０６】
【化６２】
2007530470.tif 000065
【０１０７】
【化６３】
2007530470.tif 000066
【０１０８】
【化６４】
2007530470.tif 000067
【０１０９】
パラメータは上において式Ｉについて定義されたそれぞれの意味を有し、好ましくは
R11はアルキル、アルコキシ、アルケニルまたはアルキニルであり、好ましくはアルキルまたはアルコキシであり、
R13およびR14は、相互に独立してH, F, ClまたはCN, 好ましくはFであり、
RA11およびRA12は、相互に独立してアルキル、アルケニルまたはアルキニルであり、好ましくはアルキルであり、
RB11およびRB12は、相互に独立してHまたはCF3であり、
Y11およびY12は、相互に独立してH, FまたはCNであり、好ましくはHまたはFであり好ましくはHであり、
L11〜L14は、相互に独立してHまたはFであり、
およびこれらの化合物のキラル化合物も包含され、とくに式Ｉ-11のキラル化合物が包含される。
【０１１０】
式Ｉ-1〜Ｉ-11の化合物の好ましい選択は、下記群のＩ-1a〜Ｉ-1t, Ｉ-2a〜Ｉ-2j, Ｉ-3a〜Ｉ-3j, Ｉ-4a〜Ｉ-4j, Ｉ-5a〜Ｉ-5t, Ｉ-6a〜Ｉ-6t, Ｉ-7a〜Ｉ-7t, Ｉ-8a〜Ｉ-8j, Ｉ-9a〜Ｉ-9t, Ｉ-10a〜Ｉ-10jおよびＩ-11a〜Ｉ-11jの化合物からなされる。
【０１１１】
【化６５】
2007530470.tif 000068
【０１１２】
【化６６】
2007530470.tif 000069
【０１１３】
【化６７】
2007530470.tif 000070
【０１１４】
【化６８】
2007530470.tif 000071
【０１１５】
【化６９】
2007530470.tif 000072
【０１１６】
【化７０】
2007530470.tif 000073
【０１１７】
【化７１】
2007530470.tif 000074
【０１１８】
【化７２】
2007530470.tif 000075
【０１１９】
【化７３】
2007530470.tif 000076
【０１２０】
【化７４】
2007530470.tif 000077
【０１２１】
【化７５】
2007530470.tif 000078
【０１２２】
【化７６】
2007530470.tif 000079
【０１２３】
【化７７】
2007530470.tif 000080
【０１２４】
【化７８】
2007530470.tif 000081
【０１２５】
【化７９】
2007530470.tif 000082
【０１２６】
【化８０】
2007530470.tif 000083
【０１２７】
【化８１】
2007530470.tif 000084
【０１２８】
【化８２】
2007530470.tif 000085
【０１２９】
【化８３】
2007530470.tif 000086
【０１３０】
【化８４】
2007530470.tif 000087
【０１３１】
【化８５】
2007530470.tif 000088
【０１３２】
【化８６】
2007530470.tif 000089
【０１３３】
【化８７】
2007530470.tif 000090
【０１３４】
【化８８】
2007530470.tif 000091
【０１３５】
【化８９】
2007530470.tif 000092
【０１３６】
【化９０】
2007530470.tif 000093
【０１３７】
【化９１】
2007530470.tif 000094
【０１３８】
【化９２】
2007530470.tif 000095
【０１３９】
【化９３】
2007530470.tif 000096
【０１４０】
【化９４】
2007530470.tif 000097
【０１４１】
【化９５】
2007530470.tif 000098
【０１４２】
【化９６】
2007530470.tif 000099
【０１４３】
式中、パラメータは上記と同一の意味を有し、好ましくは
Rはアルキルであり、
R11はアルキル、アルケニル、アルキニルまたはアルコキシである。
【０１４４】
式Ｉ-11aの化合物の選択は好ましくは下記付属式Ｉ-11aRおよびＩ-11aSの化合物ならびにそれらの類縁体の群からなされる。
【０１４５】
【化９７】
2007530470.tif 000100
【０１４６】
他の好ましい化合物としてキラルなバルキー末端基を有するものは式Ｉ-61RおよびＩ-16Sの化合物ならびにそれらの類縁体、さらに式Ｉ-17RおよびＩ-17Sの化合物である。
【０１４７】
【化９８】
2007530470.tif 000101
【化９９】
2007530470.tif 000102
【０１４８】
式中、パラメータは上において与えられた意味のそれぞれを有し、Rは好ましくはアルキルまたはアルコキシである。
【０１４９】
式Ｉ-12の化合物の選択は、好ましくは下記付属式Ｉ-12aおよびＩ-12bの群からなされる。
【化１００】
2007530470.tif 000103
【０１５０】
式中、パラメータは上において与えられた意味のそれぞれを有し、R11は好ましくはアルキルまたはアルコキシである。
【０１５１】
さらに好ましい式Ｉの化合物は、式-18およびＩ-19の化合物である。
【０１５２】
【化１０１】
2007530470.tif 000104
式中、パラメータは上において与えられた意味のそれぞれを有し、R11は好ましくはアルキルまたはアルコキシである。
【０１５３】
本発明の他の好ましい態様において、式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を有するものの選択は、付属式Ｉ-20〜Ｉ-26の群からなされる。
【０１５４】
【化１０２】
2007530470.tif 000105
【化１０３】
2007530470.tif 000106
【０１５５】
式中、パラメータは上において与えられた意味のそれぞれを有し、好ましくは、
R11はアルキル,アルコキシ, NR, NR 2, F, CNであり、
R13およびR14は相互に独立してF, CN, H, メトキシ、エトキシまたはメチルであり、
L11〜L14は相互に独立してHまたはFであり、好ましくはこれらの１つまたは２つはFであり、他はHであり、
R’は相互に独立してアルキルであり、好ましくはメチルまたはエチルであり、
R’’はアルキルまたはアルコキシであり、好ましくはメチルまたはメトキシである。
【０１５６】
本発明の他の好ましい態様において、式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を有するものの選択は、付属式Ｉ-27〜Ｉ-30の群からなされる。
【化１０４】
2007530470.tif 000107
【０１５７】
式中、パラメータは上において与えられた意味のそれぞれを有し、好ましくは、
R11はアルコキシ、アルキル、NHR’’またはNR’’2であり、R’’は上においてR’について与えられた意味を有し、好ましくはアルキルであり、
R13およびR14は相互に独立してメチル、エチル、メトキシ、CN, FまたはCF3であり、
L11〜L14は相互に独立してHまたはFであり、好ましくはこれらの１つまたは２つはFであり、他はHであり、
R’は相互に独立してH、アルキルまたはアルコキシであり、好ましくはアルコキシルであり、好ましくはメチル、メトキシまたはオキサアルキルである。
【０１５８】
本発明の他の好ましい態様において、式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を有するものの選択は、付属式Ｉ-31〜Ｉ-54の群からなされる。
【化１０５】
2007530470.tif 000108
【０１５９】
【化１０６】
2007530470.tif 000109
【０１６０】
【化１０７】
2007530470.tif 000110
【０１６１】
【化１０８】
2007530470.tif 000111
【０１６２】
【化１０９】
2007530470.tif 000112
【０１６３】
【化１１０】
2007530470.tif 000113
【０１６４】
【化１１１】
2007530470.tif 000114
【０１６５】
式中、パラメータは上記と同一の意味を有し、好ましくは
R11はアルキルであり、好ましくは１個〜１２個のC原子を有し、アルコキシであり、好ましくは１個〜１１個のC原子を有し、F、CNまたはCF3であり、
R13およびR14は相互に独立してH、F、またはアルキルであり、好ましくはメチル、エチルまたはHであり、好ましくはHであり、
R’はアルキルまたはアルコキシであり、
R’’’はアルキルであり、好ましくはCH3であり、
RxはHまたはメチルであり、
L11〜L16は相互に独立してHまたはFであり、好ましくは全てがHであり、あるいは、これらの１つまたは２つはFであり他はHである。
【０１６６】
本発明の式Ｉの化合物のうち、非縮合バルキー末端基を１つずつ有するものの例は以下のとおりである。
【化１１２】
2007530470.tif 000115
【０１６７】
【化１１３】
2007530470.tif 000116
【０１６８】
【化１１４】
2007530470.tif 000117
【０１６９】
【化１１５】
2007530470.tif 000118
【０１７０】
【化１１６】
2007530470.tif 000119
【０１７１】
【化１１７】
2007530470.tif 000120
【０１７２】
【化１１８】
2007530470.tif 000121
【０１７３】
【化１１９】
2007530470.tif 000122
【０１７４】
これらの式において、本願全体においてと同様に、C原子はその価数である４つの結合が、他に記載されていない限りH原子によって飽和されている。すなわち、中心原子である式ＩにおけるZ0は３つの置換基を有するものとして示されているが、これは示されていないＨ原子を第４の置換基として有し、全てのパラメータ、例えばＲは、それぞれ上において定義されたとおりである。
【０１７５】
式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を１つずつ有し、
【化１２０】
2007530470.tif 000123
である本発明における例は以下のとおりである。
【０１７６】
【化１２１】
2007530470.tif 000124
【０１７７】
【化１２２】
2007530470.tif 000125
【０１７８】
式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を１つずつ有し、
【化１２３】
2007530470.tif 000126
である本発明における例は以下のとおりである。
【０１７９】
【化１２４】
2007530470.tif 000127
【０１８０】
式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を１つずつ有し、
【化１２５】
2007530470.tif 000128
である本発明における例は以下のとおりである。
【０１８１】
【化１２６】
2007530470.tif 000129
【０１８２】
【化１２７】
2007530470.tif 000130
【０１８３】
式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を１つずつ有し、
【化１２８】
2007530470.tif 000131
である本発明における例は例は以下のとおりである。
【０１８４】
【化１２９】
2007530470.tif 000132
【０１８５】
式Ｉの化合物のうち非縮合バルキー末端基を１つずつ有し、
【化１３０】
2007530470.tif 000133
である本発明における例は以下のとおりである。
【０１８６】
【化１３１】
2007530470.tif 000134
【０１８７】
本発明の好ましい態様において、式Ｉの化合物は２つのバルキーな末端基を有する。式Ｉの化合物のうち２つの非縮合バルキー末端基を有するものの選択は、好ましくは付属式Ｉ’-1〜Ｉ’-4からなされる。
【化１３２】
2007530470.tif 000135
【０１８８】
式中、パラメータは上において定義されたそれぞれの意味を有し、好ましくは
R13およびR14は相互に独立してアルコキシ、アルキルまたはNR2であり、Rはアルキルを有するアルキルであり、好ましくは６個までのC原子を有し、
L11〜L14は相互に独立してHもしくはF、メチルまたはメトキシである。
【０１８９】
式Ｉの化合物のうち、そのような２つのバルキー末端基を有する本発明の例は以下のとおりである。
【化１３３】
2007530470.tif 000136
【０１９０】
式Ｉの化合物のうち、縮合バルキー末端基を有するものの選択は、好ましくは付属式Ｉ＃-1〜Ｉ＃-28の群からなされる。
【化１３４】
2007530470.tif 000137
【０１９１】
【化１３５】
2007530470.tif 000138
【０１９２】
【化１３６】
2007530470.tif 000139
【０１９３】
【化１３７】
2007530470.tif 000140
【０１９４】
【化１３８】
2007530470.tif 000141
【０１９５】
【化１３９】
2007530470.tif 000142
【０１９６】
【化１４０】
2007530470.tif 000143
【０１９７】
式中、パラメータは上において与えられた意味のそれぞれを有し、好ましくは、
R11はアルコキシ、アルキル（これらはいずれも分枝状であってもよく、キラルであってもよい）、-CO2-alkyl, -CF3, -OCF3またはFであり、
R’は相互に独立してＨまたはＦであり、
L11〜L16は相互に独立してH、F、メチルまたはメトキシであり、
Ｙ11〜Ｙ14は相互に独立してH、F、メチルまたはメトキシである。
【０１９８】
式Ｉの化合物のうち、縮合バルキー末端基を有する本発明の例は以下のとおりである。
【化１４１】
2007530470.tif 000144
【化１４２】
2007530470.tif 000145
【０１９９】
【化１４３】
2007530470.tif 000146
【０２００】
【化１４４】
2007530470.tif 000147
【０２０１】
【化１４５】
2007530470.tif 000148
【０２０２】
【化１４６】
2007530470.tif 000149
【０２０３】
【化１４７】
2007530470.tif 000150
【０２０４】
【化１４８】
2007530470.tif 000151
【０２０５】
さらに、１つの縮合バルキー末端基および１つの非縮合バルキー末端基を有する化合物、ならびに２つの縮合バルキー末端基を有する化合物も、本発明において好ましい。これらの選択は好ましくは付属式Ｉ＃＃-1およびＩ＃＃-2の群からなされる。
【化１４９】
2007530470.tif 000152
【０２０６】
式中、フェニル環は任意にさらに置換されていてもよく、好ましくはアルキル、アルコキシまたはハロゲンによって、好ましくはハロゲンによって、最も好ましくはＦによって置換されていてもよい。
【０２０７】
式Ｉの化合物のうち、１つの縮合バルキー末端基および１つの非縮合バルキー末端基を有する本発明の例は以下のとおりである。
【化１５０】
2007530470.tif 000153
【０２０８】
式Ｉの化合物のうち、２つの縮合バルキー末端基を有する本発明の例は以下のとおりである。
【化１５１】
2007530470.tif 000154
【０２０９】
好ましい態様において、本発明のメソゲン変調媒体は以下を含む。
−成分Ａ。好ましくは1重量%〜25重量%の濃度で。成分Ａは上記式Ｉの化合物を１種または２種以上含み、好ましくは優占的に式Ｉの化合物からなり、最も好ましくは全体が式Ｉの化合物からなる。
−任意に、誘電性が正である成分Ｂ。成分Ｂは式ＩＩの化合物を１種または２種以上含み、好ましくは優占的に式ＩＩの化合物からなり、最も好ましくは全体が式ＩＩの化合物からなる。
【０２１０】
【化１５２】
2007530470.tif 000155
式中、
R2は式ＩにおいてR11に与えられた意味を有し、
【０２１１】
A21、A22およびA23は相互に独立して
【化１５３】
2007530470.tif 000156
であり、A21およびA22は２回現れる場合には、それぞれ同一または異なる意味を有してよく、
【０２１２】
Z21およびZ22は相互に独立して単結合、-(CH2)4)-, -CH2CH2-, -CF2-CF2-,-CF2-CH2-, -CH2-CF2-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -(CH2)3O-, -O(CH2)3-, -CH=CF-, -C≡C-, -CH2O-, -OCH2-, -CF2O-, -OCF2-, -CO-O-または-O-CO-であり、Z21およびZ22  は２回現れる場合には、それぞれ同一または異なる意味を有してよく、
【０２１３】
X2はハロゲン、-CN, -NCS, -SF5, -SO2CF3, アルキル, アルケニル, アルケニルオキシまたはアルキルアルコキシまたはアルコキシ基であり、それぞれCNおよび／またはハロゲンによって単置換または多置換されていてもよく、
L21およびL22は、相互に独立してHまたはFであり、
mは0, 1または2であり、
nは0, 1, 2または3であり、 
oは0, 1または2であり、好ましくは0または1であり、
m + n + oは3以下であり、好ましくは2以下である。
【０２１４】
−任意に、成分Ｃ。好ましくは1重量%〜25重量%の濃度で。成分Ｃは式ＩＩＩの化合物を１種または２種以上含み、好ましくは優占的に式ＩＩＩの化合物からなり、最も好ましくは全体が式ＩＩＩの化合物からなる。
【化１５４】
2007530470.tif 000157
【０２１５】
a, b, cおよびdはそれぞれ相互に独立して0, 1または2であり、
a + b + c + dは4以下であり、
A31, A32, A33およびA34は、それぞれ相互に独立して
【化１５５】
2007530470.tif 000158
であり、式中、A31, A32, A33およびA34は、２回現れる場合には、それぞれ同一または異なる意味を有してよく、
【０２１６】
Z31, Z32, Z33およびZ34は、相互に独立して単結合、-(CH2)4)-, -CH2CH2-, -CF2-CF2-, -CF2-CH2-, -CH2-CF2-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -(CH2)3O-, -O(CH2)3-, -CH=CF-, -C≡D-, -CH2O-, -OCH2-, -CF2O-, -OCF2-, -CO-O-または-O-CO-であり、
Z31, Z32, Z33およびZ34は、２回現れる場合には、それぞれ同一または異なる意味を有してよく、
【０２１７】
R3はアルキル基またはアルコキシ基であり1個〜15個の炭素原子を有し、該アルキルまたはアルコキシ基の１つまたは２つ以上のメチレン基は相互に独立して-O-, -S-, -SiRxRy-, -CH=CH-, -C≡D-, -CO-O-および／または-O-CO-によって置換されていてもよく、酸素原子および／または硫黄原子は直接相互に結合していることはなく、前記アルキルまたはアルコキシ基は無置換であるかまたはＣＮ基により単置換されているかまたはハロゲンによって単置換もしくは多置換されていて、R11は好ましくは直鎖アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは-O-アルキレン-O-アルキル基であって１０個までの炭素原子を有し、該基は無置換であるかまたはハロゲンによって単置換または多置換されていて、
【０２１８】
L31, L32, L33およびL34は相互に独立して水素、ハロゲン、CN基、アルキル基またはアルコキシ基であり1個〜15個の炭素原子を有し、該アルキルまたはアルコキシ基の１つまたは２つ以上のメチレン基は相互に独立して-O-, -S-, -SiRxRy-, -CH=CH-, -C≡D-, -CO-O-および／または-O-CO-によって置換されていてもよく、酸素原子および／または硫黄原子は直接相互に結合していることはなく、前記アルキル基またはアルコキシ基は無置換であるかまたは−ＣＮ基によって単置換されているかもしくはハロゲンによって単置換または多置換されているが、L31, L32, L33およびL34の少なくとも１つは水素ではなく、
【０２１９】
X3はF, Cl, CF3, OCF3, CN, NCS, -SF5または-SO2-Rzであり、
RxおよびRyは相互に独立して水素または1個〜７個の炭素原子を有するアルキル基である。好ましくはRxおよびRyはいずれもメチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、
Rzはアルキル基であり、1個〜７個の炭素原子を有し、該アルキル基は無置換であるかまたはハロゲンによって単置換または多置換されており；好ましくはRzはCF3, C2F5またはn-C4F9であり、
−1〜20重量%の成分D。１つのキラル化合物または２つ以上のキラル化合物を含み、これらはHTP≧20μmである。
【０２２０】
本発明の混合物は、1〜25重量%、好ましくは2〜20重量%および最も好ましくは3〜15重量%の成分Aを含む。
【０２２１】
好ましい式ＩＩの化合物の選択は、式ＩＩ-1〜ＩＩ-8の群からなされる：
【化１５６】
2007530470.tif 000159
【０２２２】
【化１５７】
2007530470.tif 000160
【化１５８】
2007530470.tif 000161
【０２２３】
式中、パラメータは上において式ＩＩにおいて定義されたそれぞれの意味を有し、好ましくは
R2は直鎖状アルキルまたはアルコキシであり、６個までの炭素原子を有し、X2はF, CN, NCS, CF3, SF5またはOCF3である。
とくに好ましいのは式ＩＩ-5およびＩＩ-8の化合物である。  
本発明の混合物は、20〜80重量%の式ＩＩのピラン化合物を含有し、好ましくは25-70重量%およびとくに好ましくは30-60重量%含有する。
【０２２４】
本発明の好ましい態様において、式ＩＩＩの選択は式ＩＩＩ-1〜ＩＩＩ-7の化合物の群からなされる。
【化１５９】
2007530470.tif 000162
【化１６０】
2007530470.tif 000163
【０２２５】
式中、パラメータは上において式ＩＩＩにおいて定義されたそれぞれの意味を有し、好ましくは
cは0または1であり、
dは0, 1または2であり、好ましくは0または1であり、とくに好ましくは１であり；
R3はアルキル基またはアルコキシ基であり1個〜15個の炭素原子を有し、または-O-アルキレン-O-アルキル基であって２個〜15個の炭素原子を有し、１つまたは２つ以上のメチレン基は相互に独立して-S-, -SiRxRy-,-C≡D-, -CO-O-および／または-O-CO-によって置換されていてもよく、酸素原子および／または硫黄原子および／またはＳｉ原子は直接相互に結合していることはなく、前記基は無置換であるかまたは−ＣＮ基によって単置換されているかもしくはハロゲンによって単置換または多置換されていて、R３は好ましくは直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは-O-アルキレン-O-アルキル基であって１０個までの炭素原子を有し、該基は無置換であるかまたはハロゲンによって単置換または多置換されていて、
【０２２６】
L31は、独立して、R3に与えられた意味を有し、好ましくは直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは-O-アルキレン-O-アルキル基であって１０個までの炭素原子を有し、該基は無置換であるかまたはハロゲンによって単置換または多置換されていて、
L32は独立して、R3に与えられた意味を有するかまたは水素、ハロゲンであり、好ましくはＨ、Ｆ、直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは-O-アルキレン-O-アルキル基であって１０個までの炭素原子を有し、該基は無置換であるかまたはハロゲンによって単置換または多置換されていて、
【０２２７】
L35, L36, L37, L38,L39, L39a, L39bおよびL39cは、相互に独立してHまたはFであり、式ＩＩＩ-1〜ＩＩＩ-4においては好ましくは少なくともL35はFであり、式ＩＩＩ-3およびＩＩＩ-4においては好ましくはさらにL38はFであり、式ＩＩＩ-7においては好ましくはさらにL36はFであり、式ＩＩＩ-5およびＩＩＩ-6においては好ましくは少なくともL37およびL39bのいずれもがFであり、
【０２２８】
X3はF, Cl, -CN, -NCS, -SF5, -SO2-Rz,アルキルまたはアルコキシ基であり、1個〜15個の炭素原子を有し、該アルキルまたはアルコキシ基の１つまたは２つ以上のメチレン基は相互に独立して-O-, -S-, -SiRxRy-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-O-および／または-O-CO-によって置換されていてもよく、酸素原子および／または硫黄原子は直接相互に結合していることはなく、前記アルキル基またはアルコキシ基は無置換であるかまたは−ＣＮ基によって単置換されているかもしくはハロゲンによって単置換または多置換されており；Ｘ３は好ましくはF, Cl, CF3, OCF3, OCHF2, NCS, SF5または-SO2-Rzであり、
【０２２９】
Y31はアルキルもしくはアルコキシ基であり、1個〜15個の炭素原子を有し、またはアルケニルもしくはアルケニルオキシもしくは-O-アルキレン-O-アルキル基であり、２個〜15個の炭素原子を有し、該基それぞれの１つまたは２つ以上のメチレン基は相互に独立して-S-, -SiRxRy-, -C≡C-, -CO-O-および／または-O-CO-によって置換されていてもよく、酸素原子および／または硫黄原子は直接相互に結合していることはなく、該基は無置換であるかまたは−ＣＮ基によって単置換されているかもしくはハロゲンによって単置換または多置換されていて、好ましくはY31はアルコキシ、アルケニルオキシまたは-O-アルキレン-O-アルキル基であり炭素原子を１０個まで有し、該基は無置換であるかまたはハロゲンハロゲンによって単置換または多置換されており；とくにY31はL31と同一の意味を有し、
【０２３０】
Y32は水素、ハロゲン、アルキルもしくはアルコキシ基であり、1個〜15個の炭素原子を有し、またはアルケニルもしくはアルケニルオキシもしくは-O-アルキルエン-O-アルキル基であって２個〜15個の炭素原子を有し、該基それぞれの１つまたは２つ以上のメチレン基は相互に独立して-S-, -SiRxRy-, -C≡C-, -CO-O-および／または-O-CO-によって置換されていてもよく、酸素原子および／または硫黄原子は直接相互に結合していることはなく、該基は無置換であるかまたは−ＣＮ基によって単置換されているかもしくはハロゲンによって単置換または多置換されていて、好ましくはY32はHであり、
【０２３１】
Z33およびZ34は相互に独立して単結合、-CH2CH2-, (-CH2CH2-)2, -CF2-CF2-, -CF2-CH2-, -CH2-CF2-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -CH=CF-, -C≡D-, -CH2O-, -OCH2-, -CF2O-, -OCF2-, -CO-O-または-O-CO-であり、好ましくはZ34は単結合、-C≡C-, -CF2O-または-CO2-,であり、とくに単結合または-CF2O-であり、式ＩＩＩ-3およびＩＩＩ-4においては好ましくはZ33およびZ34の１つまたは両方は単結合であり、より好ましくはZ33およびZ34の両方は単結合であるかまたはZ33およびZ34の１つは、あるいは-CF2O-または-CO2-であり、
【０２３２】
RxおよびRyは相互に独立して水素またはアルキル基であって７個までの炭素原子を有し；好ましくはRxおよびRyはいずれもメチル、エチル、プロピルまたはブチルであり；
Rzはアルキル基であって７個までの炭素原子を有し、該アルキル基は無置換であるかまたはハロゲンによって単置換または多置換されており；好ましくはRzはCF3, C2F5またはn-C4F9であり、
さらに好ましいのは、R3, L31およびL32の少なくとも１つが前記直鎖状アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基または-O-アルキルエン-O-アルキル基の１つであるものである。
【０２３３】
成分Dの好適なキラル化合物は、ヘリカルツイスティングパワーの絶対値として20μm以上、好ましくは40μm以上および最も好ましくは60μm以上を有するものである。HTPの測定はMLD-6260中において、20℃の温度にて行われる。
【０２３４】
キラル成分Dは、好ましくは１種または２種以上のキラル化合物としてメソゲン構造を有し、好ましくはそれら自体が１つまたは２つ以上のメソフェーズを示すものであり、とくに少なくとも１つのコレステリック相を示すものである。好ましいキラルドーパントとしてキラル成分Dに含まれるものは、とくに周知のキラルドーパントであって、コレステリルノナノアート（ＣＮ）、R/S-811, R/S-1011, R/S-2011, R/S-3011, R/S-4011, R/S-5011, CB-15 (Merck KGaA, Darmstadt, Germany)である。好ましいのは、キラルドーパントのうち１つまたは２つ以上のキラル部位を有し、１つまたは２つ以上のメソゲン基を有するかもしくは１つまたは２つ以上の芳香族部位または脂肪族サイクリック部位がキラル部位と一緒にメソゲン基を形成しているものである。より好ましいのはキラル部位およびメソゲンキラル化合物のうちDE 34 25 503, DE 35 34 777, DE 35 34 778, DE 35 34 779, DE 35 34 780, DE 43 42 280, EP 01 038 941およびDE 195 41 820に開示されているものであって、かかる開示はこの出願に参照によって組み入れられる。とくに好ましいのはキラルビナフチル誘導体としてEP 01 111 954.2に開示されているもの、キラルビナフトール誘導体としてWO 02/34739に開示されているもの、キラルＴＡＤＤＯＬ誘導体としてWO 02/06265に開示されているものおよびキラルドーパントとして少なくとも１つのフッ素化リンカーおよび１つの末端キラル部位または１つの中心キラル部位を有するWO 02/06196およびWO 02/06195に開示されているものである。
【０２３５】
本発明の調節媒体は特性温度、好ましくは透明点として約-30℃〜約80℃の範囲を有し、とくに約55℃までを有する。
【０２３６】
成分Dの好ましいキラル化合物の選択は、化合物D-Ｉ〜D-ＩＩＩの群からなされる。
【化１６１】
2007530470.tif 000164
【０２３７】
式中、
Ra11, Ra12, Ra21, Ra22, Ra31およびRa32はそれぞれ相互に独立してアルキル、オキサアルキル、アルコキシまたはアルケニルであって９個までの炭素原子を有し、
【０２３８】
好ましくはRa11, Ra12, Ra21, Ra22, Ra31およびRa32はアルキル基であり、とくに直鎖状アルキル基である。
【０２３９】
とくに好ましいのは式D-ＩＶのキラルビナフチル誘導体である。
【化１６２】
2007530470.tif 000165
【０２４０】
とくに好ましいのは式D-ＩＶ-1a〜D-ＩＶ-1cのビナフチル誘導体である。
【化１６３】
2007530470.tif 000166
【０２４１】
式中、
【化１６４】
2007530470.tif 000167
【０２４２】
Z0は単結合、-CH2CH2-,-COO-, -OCO-, -CF2O-, -OCF2-,-CH2O-, -OCH2-, -CF2CF2-, -CH=CH-, -C≡D-または-CF=CF-であり、
bは0, 1または2であり、
R0＊は水素、アルキルまたはアルコキシ基であって１５個までの炭素原子を有し、該アルキルまたはアルコキシ基の１つまたは２つ以上メチレン基は相互に独立して-O-, -S-, -SiRxRY-, -CH=CH-, -C≡D-, -CO-O-および／または-O-CＩ-によって単置換または多置換されていてよく、酸素原子および／または硫黄原子は直接相互に結合していることはなく、該アルキルまたはアルコキシ基無置換であるかまたはハロゲンによって単置換または多置換されていて、
【０２４３】
さらに、キラルビナフチル誘導体として式D-ＶおよびD-ＶＩのものは好ましい。
【化１６５】
2007530470.tif 000168
【０２４４】
式中、
【化１６６】
2007530470.tif 000169
、Z0およびbは上において与えられた意味を有し、XはH, F, Cl, CNまたはR0＊の意味を有する。R2＊およびR1＊は相互に独立してF, Cl, OCF3, CF3, CNであり、L1, L2, L3およびL4はそれぞれHまたはFである。Z0＊単結合、-C2H4-, -COO-, -OCO-, CH2O-, -OCH2-, -C2F4, -CH=CH-, -C≡D-または-CF=CFを表す。
【０２４５】
とくに好ましいのはキラルビナフチル誘導体のうち式D-Ｖ-2a〜D-Ｖ-2fのものである：
【化１６７】
2007530470.tif 000170
【０２４６】
本発明の混合物は１種または２種以上（２種、３種、４種以上）のキラルドーパントを1〜25重量%の範囲で含有し、好ましくは2〜20重量%の範囲で含有する。とくに好ましい混合物は3〜15重量%のキラル化合物を含有するものである。
好ましい態様を以下に示す：
−１種、２種または３種以上の式Ｉの化合物を含むもの;
−成分Ｂが、好ましくは１種または２種以上の式ＩＩの化合物以外に１種のエステル化合物または２種以上のエステル化合物として式Zのものを含むもの。
【０２４７】
【化１６８】
2007530470.tif 000171
式中、RZは式ＩにおいてR11に与えられた意味を有し、
【化１６９】
2007530470.tif 000172
XZはF, Cl, CN, NCS, OCF3, CF3またはSF5である。
【０２４８】
好ましい式Zの化合物の選択は式Z-1〜Z-14の化合物の群からなされる。
【０２４９】
【化１７０】
2007530470.tif 000173
【０２５０】
【化１７１】
2007530470.tif 000174
式中、Rは式ＺにおいてRZに与えられた意味を有する。
【０２５１】
とくに好ましい混合物は式Ｚの化合物を5%〜35%、好ましくは10%〜30%およびとくに好ましくは10%〜20%含有するものであり、好ましくは式Z-1〜Z-14の群から選択される。
【０２５２】
成分Bは好ましくはさらに１種または２種以上の化合物として式N-1〜N-10のエステル化合物の群から選択されるものを含有する。
【化１７２】
2007530470.tif 000175
【０２５３】
【化１７３】
2007530470.tif 000176
【０２５４】
式中、
Rは、式ＩにおいてR11に与えられた意味を有し、
“Alkyl”は1個〜7個のＣ原子を有するアルキルであり、好ましくはn-アルキルである。
【０２５５】
−媒体成分Ｂはさらに１種または２種以上の化合物として一般式ＩＶ〜ＶＩＩＩからなる群から選択されるものを含む。
【化１７４】
2007530470.tif 000177
【０２５６】
式中、
R0はn-アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、それぞれ9個までの炭素原子を有し、
X0はCN, SF4, NCS, SO2CF3, F, Cl, ハロゲン化アルキル, ハロゲン化アルケニル, ハロゲン化アルケニルオキシまたはハロゲン化アルコキシであり、６個までの炭素原子を有し、
Z0は-C2F4-, -CF=CF-, -C2H4-, -(CH2)4-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -CF2O-または-OCF2-, -C2F4-であり、
Y1〜Y4はそれぞれ相互に独立してHまたはFであり、
rは0または1であり、
さらに、式ＶＩＩの化合物は式ＶＩＩＩから除かれる。
【０２５７】
式ＶＩの化合物の選択は好ましくは式ＶＩ-1〜ＶＩ-5の化合物の群からなされ、好ましくは式ＶＩ-1および／またはＶＩ-2および／またはＶＩ-4の化合物の群からなされ、最も好ましくは式ＶＩ-2および／またはＶＩ-4の化合物の群からなされる。
【０２５８】
【化１７５】
2007530470.tif 000178
式中、パラメータは上において式ＶＩにおいて定義されたそれぞれの意味を有する。
【０２５９】
−成分Bは好ましくはさらに１種の化合物または２種以上の化合物として４つの６員環を有し、一般式ＩX〜XＶＩからなる群から選択される化合物を含む：
【化１７６】
2007530470.tif 000179
【０２６０】
【化１７７】
2007530470.tif 000180
【０２６１】
式中、R0, X0およびY1〜Y4は式ＩＶ〜ＶＩＩＩにおいて与えられたそれぞれの意味を有し、好ましくは、
X0はF, Cl, CF3, OCF3またはOCHF2であり、
R0はアルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルであり、それぞれ６個までの炭素原子を有する。
【０２６２】
−成分Bは好ましくはさらに１種の化合物または２種以上の化合物として式E-1〜E-4からなる群から選択されるエステル化合物を含む：
【化１７８】
2007530470.tif 000181
【０２６３】
式中、R0は式ＩＶ〜ＶＩＩＩにおいて定義されたとおりである。
−式E-1〜E-4の化合物の割合は好ましくは10-30重量%であり、とくに15%〜25%である。
−式ＩＩＩ〜ＶＩＩＩの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは1%〜30%である。
【０２６４】
【化１７９】
2007530470.tif 000182
【０２６５】
−前記媒体は式ＩＩ, ＩＩＩ, ＩＶ, Ｖ, ＶＩおよび／またはＶＩＩの化合物を含む。
−R0は好ましくは直鎖状アルキルまたはアルケニルであって2個〜7個の炭素原子を有する。
−成分Bはさらに化合物として、好ましくは一般式XＶＩＩ〜XXＩからなる下記群から選択されるものを含む：
【０２６６】
【化１８０】
2007530470.tif 000183
【０２６７】
式中、R0およびX0は式ＩＶ〜ＶＩＩにおいて定義されたとおりであり、1,4-フェニレン環は任意にさらにCN, Clまたはフッ素によって置換されていてもよく、好ましくはFによって置換されていてもよい。1,4-フェニレン環は好ましくはF原子によって単置換または多置換されている。
【０２６８】
−前記媒体は好ましくはさらに１種の化合物、２種、３種または４種以上、好ましくは２種または３種の化合物を含み、式O-1およびO-2の化合物の群から選択される。
【化１８１】
2007530470.tif 000184
式中、“Alkyl”および“Alkyl’”は相互に独立して、式N-1〜N-6において定義されたとおりである。
【０２６９】
−本発明の混合物における式O-1および／またはO-2の化合物の割合は好ましくは5重量%〜10重量%である。
−前記媒体は好ましくは１種の化合物、２種または３種の化合物として、式ＶＩＩ-4においてX0がFまたはOCF3であるものを含む。
−前記媒体は好ましくは式ＩＶ-1〜ＩＶ-7の化合物を１種または２種以上含む。
【０２７０】
【化１８２】
2007530470.tif 000185
式中、R0は式ＩＶにおいて与えられた意味を有し、好ましくはメチル,エチル, n-プロピル, n-ブチル, n-ペンチルまたはビニルである。
【０２７１】
−前記媒体は好ましくは１種または２種以上化合物として式Q-1〜Q-9の群から選択されるものを含む。
【化１８３】
2007530470.tif 000186
【化１８４】
2007530470.tif 000187
式中、R0は式ＩＶ〜ＶＩＩＩにおいて与えられた意味を有する。
【０２７２】
−式ＶＩ-1および／またはＶＩ-12の化合物のうちX0が好ましくはフッ素であり、R0が好ましくはCH3, C2H5, n-C3H7, n-C4H9, n-C5H11またはビニルであるものの混合物全体における割合は2%〜20%であり、とくに2%〜15%である。
−前記媒体は好ましくは式ＩＩ〜ＶＩＩにおいてR0がメチルである化合物の群から選択されるものを１種または２種以上含む。
−前記媒体はとくに好ましくは式ＩＶ-1a、ＩＶ-2aおよびQ-7aの化合物群から選択される化合物を１種または２種以上含む。
【０２７３】
【化１８５】
2007530470.tif 000188
【０２７４】
−前記媒体は好ましくは１種のジオキサン化合物,２種以上のジオキサン化合物、好ましくは１種のジオキサン化合物または２種のジオキサン化合物として、式Dx-1およびDx-2の群から選択されるものを含む。
【０２７５】
【化１８６】
2007530470.tif 000189
【０２７６】
−前記媒体は好ましくはさらに１種、２種または３種以上の化合物として２つのシクロヘキサン環を有し、式Z-1〜Z-6の群から選択されるものを含む。
【化１８７】
2007530470.tif 000190
【０２７７】
式中、R0は式ＩＶ〜ＶＩＩＩにおいて与えられた意味を有し、“Alkyl”および“Alkyl‘ “は式O-1およびO-2において与えられたそれぞれの意味を有し、
R1aおよびR2aは、相互に独立してH, CH3, C2H5またはn-C3H7であり、
【０２７８】
−前記媒体は好ましくは１種、２種または３種以上の化合物として２つのシクロヘキサン環を有し、式Z-1, Z-2, Z-5およびZ-6の群から選択されるものを含む。
【０２７９】
−前記媒体は好ましくはさらに１種、２種または３種以上の化合物として縮合環を有し、式AN-1〜AN-11の群から選択されるものを含む。
【化１８８】
2007530470.tif 000191
【０２８０】
【化１８９】
2007530470.tif 000192
式中、R0は式ＩＶ〜ＶＩＩＩについて与えられた意味を有する。
【０２８１】
見出されたのは、比較的小さい割合で式Ｉの化合物を慣用の液晶材料と混合した場合であっても、とくに式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩおよび／またはＶＩＩＩの１種または２種以上の化合物と混合した場合、作動温度が低下し作動温度幅が拡大することである。好ましいのはとくに混合物として式Ｉの化合物に加えて１種または２種以上の式ＩＩの化合物を含むもの、とくに式ＩＩ-5およびＩＩ-7においてX2がF, Cl, CN, NCS, CF3またはOCF3であるものを含むものである。式Ｉ〜ＶＩＩＩの化合物は無色、安定であり、かつ相互におよび他の液晶材料と溶解し合う。
【０２８２】
式Ｉの化合物とＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩの化合物との最適な混合比は、実質的に所望の特性、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩおよび／またはＶＩＩＩの成分の選択および存在できるすべての他の成分の選択に依存する。前述の範囲内の適切な混合比は、場合ごとに容易に決定することができる。
【０２８３】
本発明の混合物中の式Ｉ〜ＸＸＩの化合物の総量は限定的ではない。したがって該混合物は、１種または２種以上の他の成分を含むことによって種々の特性を最適にすることができる。しかし、作動電圧および作動温度に対して観察される効果は、全般に、式Ｉ〜ＸＸＩの化合物の総濃度が高いほど大きくなる。
【０２８４】
とくに好ましい態様において、本発明の媒体は式ＩＩＩ〜ＶＩＩＩの化合物としてＸ０がＦ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２またはＯＣＦ２−ＣＦ２Ｈである化合物を含む。式Ｉの化合物との好ましい相乗効果によって、とくに有利な特性がもたらされる。とくに、混合物のうち式Ｉの化合物、式ＩＩの化合物および式ＩＩＩの化合物を含むものは低い作動電圧を有することによって差別化される。
【０２８５】
個々の式ＩＩ〜ＸＸＩの化合物およびそれらのそれぞれの付属式で表される化合物として本発明の媒体において用い得るものは、知られているかまたは公知の化合物と同様にして調製し得る。
【０２８６】
偏光子、電極基板および表面処理された電極からの本発明のＭＬＣディスプレイの構築は、このタイプのディスプレイに慣用の構築に相当する。ここで、慣用の構築の語は広く解釈されるべきであり、ＭＬＣディスプレイのすべての誘導型および改変型を網羅し、とくにポリ−Ｓｉ  ＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックス表示素子を網羅する。しかし、とくに好ましいディスプレイは電極を基板の１つのみに有する、すなわちいわゆる統合電極型としてＩＰＳディスプレイに用いられているものを有するものであり、好ましくは確立した構造の１つに有するものである。
【０２８７】
しかし、本発明のディスプレイとねじれネマティックセルに基づく慣用のディスプレイとの顕著な相違点は、液晶層の液晶パラメータの選択にある。
【０２８８】
本発明の媒体は、自体慣用の方法において製造される。一般に、より少ない量で用いる成分の所望の量を主成分を構成する成分中に溶解するが、高温での溶解が有利である。好適な助剤によって、本発明の液晶相の改変を行うことが可能であり、あらゆるタイプのこれまで開示された液晶ディスプレイ要素において用い得るものとすることができる。このような助剤は当業者に公知であり、文献に詳細に記載されている(H. KelkerおよびR. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980)。例えば、多色性の色素を添加して有色のゲスト−ホストシステムとしたり、または物質を加えて誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変することができる。また、安定化剤および抗酸化剤を添加することもできる。
【０２８９】
本発明の混合物はTN, STN, ECBおよびＩPSアプリケーションおよびアイソトロピック切り換えモード(ISM)アプリケーションに好適である。したがって、それらの電気光学デバイスおよび電気光学として本発明の化合物を少なくとも１種ふくむ液晶媒体を含有するものが、本発明の主題である。
【０２９０】
本発明の混合物が極めて好適なのは、光学的にアイソトロピック状態において作動するデバイスにおいてである。本発明の混合物は、驚くべきことにそれぞれの使用に対して極めて好適である。
【０２９１】
電気光学デバイスのうち光学的にアイソトロピック状態において作動するかまたは作動し得るものが近年関心を集めていて、それはビデオ、ＴＶおよびマルチメディアアプリケーションにおいてである。その理由は、従来の液晶ディスプレイが電気光学効果として液晶の物性に基づくものを用いているところ、非常に大きい切り換え時間を要し、該アプリケーションにおいて好ましくないからである。また、従来のディスプレイの多くは、コントラストが視野角に顕著に左右され、代わりにこの望ましくない特性を補償する方策が必要であるからである。
【０２９２】
デバイスとして電気光学効果をアイソトロピック状態において用いるものについて、例えば独国出願DE 102 17 273 A1が開示しているのは、光制御（光変調）素子として、変調のためのメソゲン性調節媒体が作動温度においてアイソトロピック状態にあるものである。これらの光変調素子の動作温度において、およびそれぞれの変調素子およびディスプレイに対して光学的にアイソトロピックの状態にある。これらの光変調素子は、極めて短い切り換え時間および優れたコントラストの視野角依存性を備えている。しかし、該素子の駆動電圧または作動電圧は極めて多くの場合、アプリケーションには高すぎて不適である場合がある。
【０２９３】
独国出願DE 102 41 301はまだ公開されておらず、具体的な電極の構造として顕著な駆動電圧の低減を可能とするものが記載されている。しかし、これらの電極の場合、光調節素子の製造が複雑である。
【０２９４】
また、光制御素子として、例えばDE 102 17 273 A1およびDE 102 41 301に開示されているものは、いずれも顕著な温度依存性を示す。光制御媒体のうちアイソトロピック状態にあるものの電場によって誘導される電気光学効果が最も明瞭になる温度は制御媒体の透明点付近である。この範囲においては、光制御素子の特性電圧は最も低い値となり、そのため必要な作動電圧が最も低くなる。温度が上がるに従って特性電圧、そして作動電圧が、著しく増大する。典型的な温度依存性の範囲は、セ氏１度あたり約数ボルト〜セ氏度あたり約１０ボルト以上である。DE 102 41 301には種々の構造としてアイソトロピック性状態において作動可能なまたは作動するデバイスの電極が記載されているのに対して、DE 102 17 273 A1にはアイソトロピック媒体として様々な組成物が光制御素子においてアイソトロピック状態において作動可能なまたは作動する有用なものとして開示されている。しきい値電圧の相対的な温度依存性は、これらの光制御素子においては透明点よりセ氏１度高い温度において約50％／セ氏度の範囲である。その温度依存性は、温度が上昇するに従って低下し、透明点よりセ氏５度高い温度においては約10％／セ氏度となる。しかし、多くの実場面におけるディスプレイのアプリケーションとして前記光制御素子を用いるものにおいては、電気光学効果の温度依存性は高すぎる。これとは逆に、実用的な使用において望まれるのは、作動電圧は作動温度に依存しないことが少なくとも数セ氏度高い温度範囲において、好ましくは約セ氏5度以上、さらに好ましくは約セ氏10度以上およびとくに好ましくはセ氏20度以上の温度範囲において達成されることである。
【０２９５】
ここに見いだされたのは、本発明の混合物を用いることが光制御素子中の制御媒体として極めて好適であることである。かかる光制御素子は、上記のものならびにDE 102 17 273 A1, DE 102 41 301およびDE 102 536 06に記載のようなものである。また、本発明の混合物を用いることによって、前記電気光学素子の作動電圧が作動する温度範囲が拡大される。この場合、光学的アイソトロピック状態またはブルー相はほぼ完全にまたは完全に、作動温度とは無関係である。
【０２９６】
この効果がさらに一層明確になるのは、メソゲン性制御媒体が少なくとも１つのいわゆる「ブルー相」として上記の未公開であるDE 103 13 979に記載されているものを示すときである。液晶のうち極端に高いキラルツイストを有するものは、１種または２種以上の光学的アイソトロピック相を有することがある。それらがそれぞれコレステリックピッチを有する場合、これらの相が青色がかることが、十分に大きいセルギャップを有するセルにおいて発現し得る。そのため、それらの相も「ブルー相」と呼ばれている(Gray and Goodby, "Smectic Liquid Crystals, Textures and Structures", Leonhard Hill, USA, Canada (1984))。電場の液晶に対する効果として、ブルー相にあるものの場合の効果は、例えばH.S. Kitzerow, "The Effect of Electric Fields on blue phases", Mol. Cryst. Liq. Cryst. (1991), Vol. 202, p. 51-83に、これまで確認された３種のブルー、すなわちBP Ｉ, BP ＩＩおよびBP ＩＩＩとして場フリー（field-free）の液晶において観察し得るものとともに記載されている。注目すべきことは、液晶が１種または２種以上のブルー相を発現している場合に電場を与えると、別のブルー相または他の相として、前記ブルー相Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩとは異なるものが生じる可能性があることである。
【０２９７】
本発明の混合物を用い得る電気光学光制御素子は、以下を含む。  
−１つまたは２つ以上、とくに２つの基板；
−電極の集合体；
−１つまたは２つ以上の偏光用素子；および
−前記制御媒体。
前記制御素子が作動する（作動し得る）温度は、制御媒体が非駆動状態にあるときに光学的アイソトロピック状態にある温度である。
【０２９８】
本発明の制御媒体の特性温度、好ましくは透明点は、約-30℃〜約80℃、とくに約55℃までである。
【０２９９】
前記光制御素子の作動温度は、好ましくは前記制御媒体の特性温度より高いところ、かかる温度は多くの場合制御媒体におけるブルー相への転移温度である。一般に作動温度は約0.1°〜約50°の範囲であり、好ましくは約0.1°〜約10°の範囲において上記特性温度を上回る。極めて好ましいのは、作動温度が制御媒体のブルー相への転移温度〜制御媒体のアイソトロピック相への転移温度すなわち透明点までの範囲にあることである。しかし、光制御素子の作動は、制御媒体がアイソトロピック相にある温度においてであってもよい。
【０３００】
(本発明の目的において、「特性温度」の語を以下のように定義する：
−温度の関数としての特性電圧が下限値を有する場合、この下限値における温度を特性温度とする；
−温度の関数としての特性電圧が下限値を有さず、制御媒体が１つまたは２つ以上のブルー相を有する場合、ブルー相に転移する温度を特性温度とする；１つまたは２つ以上のブルー相がある場合、ブルー相に転移する温度のうち最も低い温度を特性温度とする；
−温度の関数としての特性電圧が下限値を有さず、かつ制御媒体がブルー相を有しない場合、アイソトロピック相に転移する温度を特性温度とする。
【０３０１】
本発明の文脈において、「アルキル」の意味は、異なるものとして本願の他の箇所または特許請求の範囲に定義されていない限り、直鎖状または分枝状の炭化水素（脂肪族）基であり1個〜15個の炭素原子を有するものである。該炭化水素基は無置換でも、または１つまたは２つ以上の置換基によって置換されていてもよく、置換基の選択は独立してF, Cl, Br, ＩまたはCNからなる群からなされる。
【０３０２】
前記誘電体は、さらに助剤として当業者に公知であり文献に記載されているものを含んでもよい。例えば、0〜5%の多色性色素、抗酸化剤または安定化剤を添加し得る。
【０３０３】
Ｃは結晶相を表し、Ｓはスメクチック相を表し、ＳCはスメクチックＣ相を表し、Ｎはネマチック相を表し、Ｉはアイソトロピック相（isotropic phase）を表し、BPはブルー相を表す。
【０３０４】
ＶXは電圧として透過率がX％となるものを表す。すなわち、例えばＶ10は透過率が１０％となる電圧を表し、Ｖ100は透過率が１００％となる電圧を表す(視野角はプレート表面に対して垂直)。ton(すなわちton)はスイッチオン時間を表し、toff(すなわちtoff)スイッチオフ時間を表す。作動電圧Ｖ100、すなわちＶmaxに相当するものである。
【０３０５】
Δｎは光学異方性を示す。Δεは誘電異方性を示す（Δε＝ε‖−ε⊥この式において、ε‖は分子の長軸に対して平行な誘電定数であり、ε⊥は分子の長軸に対して垂直な誘電定数である）。電気光学データの測定は、ＴＮセルにおける第一極小値（すなわちｄ・Δｎ値が０．５μｍであるところにおいて）において、２０℃で行うが、他に明記されている場合はこの限りではない。光学データの測定は、２０℃で行うが、他に明記されている場合はこの限りではない。
【０３０６】
任意に、本発明の光変調媒体は、さらに液晶化合物を含み、物性を調節することができる。かかる化合物は専門家に公知である。本発明の媒体中におけるそれらの濃度は、好ましくは0％〜30％であり、より好ましくは0％〜20％であり、最も好ましくは5％〜15％である。
【０３０７】
本発明の媒体は好ましくはブルー相の範囲を有し、または２つ以上のブルー相が生じる場合には、ブルー相の範囲を合算したものは9°以上であり、好ましくは10°以上であり、より好ましくは15°以上であり、最も好ましくは20°以上である。
【０３０８】
好ましい態様において、この相範囲は少なくとも10℃〜30℃であり、最も好ましくは少なくとも10℃〜40℃であり、最も好ましくは少なくとも0℃〜50℃である。少なくとも、とは、好ましくは相が下限より低い温度に達し、同時に上限を越える温度に達することを意味する。
【０３０９】
他の好ましい態様において、この相範囲は少なくとも20℃〜40℃であり、最も好ましくは少なくとも30℃〜80℃であり、最も好ましくは少なくとも30℃〜90℃である。この態様が適するのは、とくにディスプレイのうち強いバックライトを備え、エネルギーが拡散され、そのためにディスプレイが加熱されるものである。
【０３１０】
本出願においては、誘電的に正である化合物とはΔε＞１．５である化合物であり、誘電的にニュートラルである化合物とは−１．５≦Δε≦１．５である化合物であり、そして誘電的に負である化合物とはΔε＜−１．５である化合物である。成分についても同様である。Δεは１ｋＨｚおよび２０℃において決定される。化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物中の個々の化合物の１０％溶液の結果から決定される。これらの試験混合物のキャパシティは、ホメオトロピックおよびホモジニアスな配向のセルの両方において決定される。両方の型のセルのセルギャップは約２０μｍである。印加される電圧は、１ｋＨｚ周波数および典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖの２乗平方根平均(root mean square value)を有する矩形波であるが、常に各試験混合物のキャパシティブしきい値未満であるように選択される。
【０３１１】
誘電的に正の化合物には混合物ＺＬＩ−４７９２が、そして誘電的に中性の化合物および誘電的に負の化合物には混合物ＺＬＩ−３０８６が、（いずれもMerck KGaA, Germany製）ホスト混合物としてそれぞれ用いられる。化合物の誘電率許容値は、目的化合物を添加した際のホスト混合物のそれぞれの値の変化から決定され、目的化合物の濃度が１００％の場合に外挿される。
【０３１２】
２０℃の測定温度においてネマチック相を有する成分はそのように測定され、他は全て化合物として扱われる。
【０３１３】
本出願においては、しきい値電圧の語は本出願においては光学的しきい値を意味し、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）で与えられ、飽和電圧は光学的飽和を意味し、９０％相対コントラスト（Ｖ９０）で与えられるが、いずれも明確な別の記載がない場合に限られる。キャパシティブしきい値電圧（Ｖ０、フレデリクスしきい値ＶＦｒとも呼ばれる）は明確に記載されている場合にのみ用いられる。
【０３１４】
本出願において与えられたパラメータの範囲は、明確な記載がない限り全て限界値を含んでいる。
【０３１５】
本出願を通して、明確な別の記載がない限り、濃度は全て質量パーセントで与えられ、そして個々の完全な混合物に関し、温度は全て摂氏温度（セルシウス）で与えられ、温度差も全て摂氏温度で与えられる。明確な別の記載がない限り、物性は全て"Merck Liquid Crystals、Physical Properties of Liquid Crystals"、Status Nov. 1997、Merck KGaA、Germanyに従って決定された、また決定されるものであり、そして２０℃の温度に対して与えられる。光学異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長において決定される。誘電異方性（Δε）は、１ｋＨｚの周波数において決定される。しきい値電圧、またそのほか全ての電気光学的特性は、Merck KGaA, Germanyにおいて製造されたテストセルを用いて決定された。Δε決定のための該テストセルは、２２μｍのセルギャップを有するものであった。電極は１．１３ｃｍ２の面積およびガードリングを有する円形ＩＴＯ電極であった。配向層は、ホメオトロピック配向（ε‖）に対してはレシチンであり、ホモジニアス配向（ε⊥）に対しては日本合成ゴム株式会社製のポリイミドＡＩ−１０５４であった。キャパシティは周波数応答分析機ソラトロン（Solatron）１２６０によって、０．３Ｖｒｍｓの正弦波を用いて決定された。電気光学的測定において用いられた光は白色光であった。用いられた装置は、日本の大塚社製の商業的に入手可能な器具であった。特徴的な電圧は、垂直観察（perpendicular observation）によって決定された。しきい値（Ｖ１０）、中間グレー（mid grey）（Ｖ５０）および飽和電圧（Ｖ９０）は、それぞれ１０％、５０％および９０％相対コントラストに対して決定された。
【０３１６】
メソゲン性変調物質を、Merck KGaAの各施設において調製した電気光学テストセルに充填した。該テストセルは、インターデジタル（inter-digital）電極を基板の片面に備えていた。電極の幅は10μmであり、,隣接する電極間の距離は10μmであり、セルギャップも10μmとした。このテストセルについての評価を電気光学的に交差偏光板間において行った。
【０３１７】
低温において、充填したセルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャを示し、光の伝送が交差偏光板間において電圧を印画しなくても生じた。加熱すると、第１の温度(T1)の温度にて混合物は光学的にアイソトロピックとなり、交差偏光板間は暗くなった。このことによって、キラルネマチック相からブルー相への転移が前記温度で生じることが示された。第２の温度(T2)まで、セルは電気光学効果を電圧の印加の下示し、かかる電圧は典型的には数十ボルトであり、その範囲のある電圧によって光透過は最大となった。典型的には、温度が高くなると可視的な電気光学効果に必要な電圧は急激に増大し、ブルー相からアイソトロピック相への転移がこの温度(T2)において生じることが示される。
【０３１８】
温度範囲(ΔT(BP))として混合物をブルー相において最も効果的に電気光学的に用い得る範囲は、T1〜T2の範囲であることが認められた。この温度範囲(ΔT(BP))は、本願の例において与えられる温度範囲である。前記電気光学ディスプレイはこの範囲を越えても、すなわちT2より高い温度においても、作動することは可能であるが、作動電圧が顕著に高い場合に限られる。
【０３１９】
本発明の液晶媒体には、さらに助剤およびキラルドーパントを通常の濃度において含有することができる。これらの構成成分の相濃度は、0％〜10％の範囲であり、好ましくは0.1％〜6％の範囲である。濃度は混合物全体に対するものである。個々の用いられる化合物の濃度は、好ましくは0.1〜3％の範囲である。これらの助剤および同様な助剤の濃度は、本願の液晶媒体の液晶成分や液晶媒体化合物の濃度には考慮されない。
【０３２０】
本発明の液晶媒体は、数種の化合物からなり、好ましくは3種〜30種の化合物からなり、より好ましくは5種〜20種の化合物からなり、最も好ましくは6種〜14種の化合物からなる。これらの化合物は常法に従って混合される。一般に、より少ない量で用いる成分の所望の量をより多い量で用いる化合物中に溶解する。温度がより多い量で用いる化合物の透明点より高い場合、溶解の工程が完結するのを観察するのはとくに容易である。しかし、前記媒体の調製を他の常法によって行うことも可能である。例えば、いわゆる前混合物を用いる方法であり、それは例えば化合物の均一混合物または共晶混合物であり、あるいはいわゆるマルチボトルシステムを用いる方法であり、その構成成分を直ちに混合物そのものとして用い得る。
【０３２１】
好適な助剤を添加することによって、本発明の液晶媒体の改変を行ってあらゆる既知の液晶ディスプレイにおいて用い得るものとすることができるが、本発明の液晶媒体そのものを用いてもよい。かかる液晶ディスプレイは、TN-, TN-AMD, ECB-, VAN-AMDなどであり、とくに複合システムであるPDLD-, NCAP- and PN-LCDであり、特にHPDLCである。
【０３２２】
融点T(C,N)スメクチック相(S)からネマチック(N)相への転移温度T(S,N)および透明点T (N,Ｉ)は液晶についてセ氏度によって与える。
【０３２３】
本出願およびとくに以下の例において、液晶化合物の構造は頭字語と呼ばれる略称で示す。略称の化学式への変換は、以下の表ＡおよびＢに従って直接に得られる。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は直鎖状アルキル基であり、それぞれｎ個およびｍ個の炭素原子を有する。表Ｂのコードは自明である。表Ａにおいてのみ、核構造にかかる略称を示す。個々の化合物の表記は、核構造にかかる略称の後に、ハイフンで分離して置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１およびＬ２を特定するコードが示される。
【０３２４】
【表２】
2007530470.tif 000193
【０３２５】
【化１９０】
2007530470.tif 000194
【０３２６】
【化１９１】
2007530470.tif 000195
【０３２７】
【化１９２】
2007530470.tif 000196
【０３２８】
【化１９３】
2007530470.tif 000197
【０３２９】
【化１９４】
2007530470.tif 000198
【０３３０】
【化１９５】
2007530470.tif 000199
【０３３１】
【化１９６】
2007530470.tif 000200
【０３３２】
【化１９７】
2007530470.tif 000201
【０３３３】
【化１９８】
2007530470.tif 000202
【０３３４】
【化１９９】
2007530470.tif 000203
【０３３５】
【化２００】
2007530470.tif 000204
【０３３６】
【化２０１】
2007530470.tif 000205
【０３３７】
【化２０２】
2007530470.tif 000206
【０３３８】
【化２０３】
2007530470.tif 000207
【化２０４】
2007530470.tif 000208
【０３３９】
特に好ましいのは、式Ｉで表される化合物の他に、表Ｂからの化合物１種、２種、３種または４種を含む液晶混合物である。
【０３４０】
表Ｃ：
表Ｃは、本発明による混合物単独または２種、３種または４種以上の組み合わせに一般的に添加される成分Ｄによる可能なドーパントである。
【化２０５】
2007530470.tif 000209
【０３４１】
【化２０６】
2007530470.tif 000210
【０３４２】
【化２０７】
2007530470.tif 000211
【０３４３】
表Ｄ：
本発明の混合物に添加され得る安定剤は、例えば、下記のものである。
【０３４４】
【化２０８】
2007530470.tif 000212
【０３４５】
【化２０９】
2007530470.tif 000213
【０３４６】
【化２１０】
2007530470.tif 000214
【０３４７】
【化２１１】
2007530470.tif 000215
【０３４８】
本発明による液晶媒体は、好ましくは
−表ＡおよびＢの化合物の群から選択される４種または５種以上の化合物および／または
−表Ｂの化合物の群から選択される５種または６種以上の化合物および／または
−表Ａの化合物の群から選択される２種または３種以上の化合物
を含む。
【０３４９】
例
下記の例は本発明を説明するものであって如何なる意味においても限定するものではない。
しかし、とくに化合物の物理データは、専門家にいずれの特性がどの範囲において達成され得るかを説明する。したがって、とくに種々の特性の組み合わせとして好ましく達成されるものを厳密に定義する。
【０３５０】
例１
4'-オクチルオキシ-ビフェニル-4-カルボン酸ビス-ペンタフルオロフェニル-メチルエステルの調製
【化２１２】
2007530470.tif 000216
【０３５１】
4’-オクチルオキシビフェニルカルボン酸(4.48g, 13.7mmol)、デカフルオロベンズヒドロール(5.00g, 13.7mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(2.83g, 13.7mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびジクロロメタン(40ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において１６時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレア(DCU)の沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによって、ガソリン(b.p. 40-60℃):ＤＣＭ ４：１の混合物を用いて溶離せしめて行い7.15g(77.1%)の白色固体を生成せしめた。GCMSによってモラーマス(M+)のピークが672g/moleに示された。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。相配列として：K-113-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３５２】
例２
2'-フルオロ-4'-ペンチル-ビフェニル-4-カルボン酸ビス-ペンタフルオロフェニル-メチルエステルの調製
【化２１３】
2007530470.tif 000217
【０３５３】
4’-ペンチル-2’-フルオロビフェニルカルボン酸(3.93g, 13.7mmol)、デカフルオロ-ベンズヒドロール(5.00g, 13.7mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(2.83g, 13.7mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびジクロロメタン(40ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において18時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレア(DCU)の沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってガソリン(b.p. 40-60℃): DCM 9:1の混合物によって溶離せしめて行い、6.30g(72.7%)の白色固体を生成せしめた。GCMSによってM+が632g/moleに示された。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。相配列として：K-86.8-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３５４】
例３
4'-オクチルオキシ-ビフェニル-4-カルボン酸1,1-ビス-(4-フルオロ-フェニル)-メチルエステルの調製
【化２１４】
2007530470.tif 000218
【０３５５】
4’-オクチルオキシビフェニルカルボン酸(7.41g, 22.7mmol)、デカフルオロベンズヒドロール(5.00g, 22.7mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(4.69g, 22.7mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびジクロロメタン(40ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において１６時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレア(DCU)の沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってガソリン(b.p. 40-60℃):DCM 4:1の混合物によって溶離せしめ8.10g(67.5%)の白色固体を生成せしめた。GCMSによってM+ = 529g/moleが示された。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。相配列として：K-84-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３５６】
例４
4'-(4-ペンチル-シクロヘキシル)-ビフェニル-4-カルボン酸1,1-ビス-(4-フルオロ-フェニル)-メチルエステルの調製
【化２１５】
2007530470.tif 000219
【０３５７】
4’’-ペンチルシクロヘキシルビフェニルカルボン酸(7.96g, 22.7mmol)、デカフルオロベンズヒドロール(5.00g, 22.7mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(4.69g, 22.7mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびジクロロメタン(40ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において１６時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレア(DCU)の沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってガソリン(b.p. 40-60℃):DCM 7:3の混合物によって溶離せしめ3.18g(25.2%)の白色固体を生成せしめた。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。光学顕微鏡によって相配列として：K-137.4-Ｉが示された。
【０３５８】
例５
4'-(2-メチル-ブチル)-ビフェニル-4-カルボン酸ビス-ペンタフルオロフェニル-メチルエステルの調製
【化２１６】
2007530470.tif 000220
【０３５９】
(+)-4’-(2-メチルブチル)フルオロビフェニルカルボン酸(3.69g, 13.7mmol)、デカフルオロベンズヒドロール(5.00g, 13.7mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(2.83g, 13.7mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびジクロロメタン(40ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において18時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレア(DCU)の沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってガソリン(b.p. 40-60℃): DCM 9:1の混合物によって溶離せしめて行い5.50g(65.2%)の白色固体を生成せしめた。GCMSによってM+ = 614g/moleが示された。生成物の構造の確認を1Hおよび13C NMR分光法によって行った。相配列として：K-75.5-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３６０】
例６
2'-フルオロ-4'-ペンチル-ビフェニル-4-カルボン酸1,1-ビス-(4-フルオロ-フェニル)-メチルエステルの調製
【化２１７】
2007530470.tif 000221
【０３６１】
4’-ペンチル-2’-フルオロビフェニルカルボン酸(3.90g, 13.6mmol)、4,4-ジフルオロベンズヒドロール(3.00g, 13.7mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(2.81g, 13.6mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびジクロロメタン(40ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において18時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレア(DCU)の沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってガソリン(b.p. 40-60℃): DCM 2:1の混合物によって溶離せしめて行い、5.20g(78.1%)の白色固体を生成せしめた。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。相配列として：K-74-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３６２】
例７
4'-(2-メチル-ブチル)-ビフェニル-4-カルボン酸1,1-ビス-(4-フルオロ-フェニル)-メチルエステルの調製
【化２１８】
2007530470.tif 000222
【０３６３】
4’(+)-2-メチルブチルビフェニルカルボン酸(3.66g, 13.6mmol)、4,4-ジフルオロベンズヒドロール(3.00g, 13.7mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(2.81g, 13.6mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびジクロロメタン(40ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において18時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレアの沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってガソリン(b.p. 40-60℃): DCM 2:1の混合物によって溶離せしめて行い白色固体を生成せしめ、さらに精製を工業用変性アルコールからの再結晶によって行い生成物を4.23g(66%)生成せしめた。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。相配列として：K-89.3-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３６４】
例８
4'-(2-メチル-ブチル)-ビフェニル-4-カルボン酸1,1-ジフェニル-メチルエステルの調製
【化２１９】
2007530470.tif 000223
【０３６５】
4’(+)-2-メチルブチルビフェニルカルボン酸(3.66g, 13.6mmol)、ベンズヒドロール(2.39g, 12.9mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(3.37g, 16.4mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびジクロロメタン(50ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において18時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレア(DCU)の沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってガソリン(b.p. 40-60℃)中の30%DCM溶液によって溶離せしめて行い白色固体を生成せしめた。さらにカラム精製を同一の方法によって行い、最後に再結晶を工業用変性アルコールから行い、3.6gの目的物質(61%)を得た。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。相配列として：K-102-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３６６】
例９
2'-フルオロ-4'-ペンチル-ビフェニル-4-カルボン酸ビス-(ビス-トリフルオロメチル-フェニル)-メチルエステルの調製
【化２２０】
2007530470.tif 000224
【０３６７】
4’-ペンチル-2’フルオロビフェニルカルボン酸(1.50g, 5.2mmol)、3,3’5,5’-テトラキス(トリフルオロメチル)ベンズヒドロール(2.37g, 5.2mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(1.08g, 5.2mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびジクロロメタン(50ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において18時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレア(DCU)の沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってDCM:ガソリン(b.p. 40-60℃) 1:1  溶液によって溶離せしめて行い、放置すると固化するオイルを生成せしめた。固体の再結晶をアセトニトリルから行い、薄黄色を除去し、放置して白色結晶とし、これを濾過して回収した。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。相配列として：K-99-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。GCMSによってM+ = 724g/moleが示された。
【０３６８】
例１０
2'-フルオロ-4'-ペンチル-ビフェニル-4-カルボン酸1-フェニル-1-(4-トリフルオロメチル-フェニル)-メチルエステルの調製
【化２２１】
2007530470.tif 000225
【０３６９】
4’-ペンチル-2’フルオロビフェニルカルボン酸(3.90g, 13.6mmol)、3,3’5,5’-テトラキス(トリフルオロメチル)ベンズヒドロール(3.40g, 13.5mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(2.81g, 13.6mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびジクロロメタン(50ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において１６時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレア(DCU)の沈殿を濾過によって除去し、ろ過物の洗浄を希塩酸、水によって行い、硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってガソリン(b.p. 40-60℃)中の1%DCM溶液によって溶離せしめて行い、極めて粘性のオイルを生成せしめた。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。
【０３７０】
例１１
4'-(1,1-ジフェニル-メトキシ)-ビフェニル-4-カルボン酸メチルエステルの調製
【化２２２】
2007530470.tif 000226
【０３７１】
ブロモジフェニルメタン(11.0g, 44.5mmol)、4’-ヒドロキシビフェニルカルボン酸メチルエステル(10.2g, 44.5mmol)、炭酸カリウム(7.1g, 50.6mmol)およびアセトン(40ml)を一緒に攪拌し、加熱環流を18時間行った。混合物を室温まで冷まし、固体を真空下において除去し。フィルターパッドの洗浄を新しいアセトンを通して行った。濃縮によって所望の生成物を得た。精製をプロパン−２−オールからの再結晶によって行い、アセトニトリル＋テトラヒドロフランの溶媒混合物からの再結晶を行い、白色固体(800mg)を得た。相配列として：K-139.9-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。1H NMRによって予想されたシグナルが示された。
【０３７２】
例１２
4'-(1,1-ジフェニル-メトキシ)-ビフェニル-4-カルボン酸4-シアノ-3,5-ジフルオロ-フェニルエステルの調製
【化２２３】
2007530470.tif 000227
【０３７３】
4'-(1,1-ジフェニル-メトキシ)-ビフェニル-4-カルボン酸メチルエステル(9)(4.8g, 12.2mmol)、水酸化カリウム(2.4g, 42.6mmol)、メタノール(40ml)および水(3ml)の攪拌を環流下にて90分行った。反応物を室温まで冷まし希塩酸にて酸性化し、固体物質を濾別し、水によってよく洗浄して酸性中間体(14g, 8.2mmol)を得た。酸性中間体(3.0g, 7.9mmol), 2,6-ジフルオロ-4-ヒドロキシベンゾニトリル(1.2g, 7.9mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(2.44g, 11.8mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.2g)およびジクロロメタン(40ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において18時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレアの沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってガソリン(b.p. 40-60℃)中のDCM５０％溶液によって溶離せしめて行い白色固体を生成せしめた。カラム精製および最後のアセトニトリルからの-20℃における再結晶によって、800mgの最終物を白色固体(20%)として得た。生成物の構造の確認を1H  NMR分光法によって行った。相配列として：K-131-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３７４】
例１３
4-(1,1-ジフェニル-メトキシ)-2,4'-ジフルオロ-ビフェニルの調製
【化２２４】
2007530470.tif 000228
【０３７５】
ベンズヒドロール(5.71g, 31mmol)、2,4’-ジフルオロビフェノール(6.40g, 31mmol)、DCC(6.40g, 31mmol)およびジメチルアミノピリジン(0.1g)の攪拌をジクロロメタン中にて18時間窒素下において行った。ジシクロヘキシルウレアの沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってガソリン(b.p. 40-60℃): DCM 1:1の混合物によって溶離せしめて行い白色固体を生成せしめ、工業用変性アルコールからの再結晶を行って8.3g(72%)の生成物を得た。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。相配列として：K-106.1-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３７６】
例１４
4-(1,1-ジフェニル-メトキシ)-4’ペンチルトランの調製
【化２２５】
2007530470.tif 000229
【０３７７】
ジフェニルブロモメタン(28.1g, 113.5 mmol)、4-ヨードフェノール(25.0g, 113.6mmol)、炭酸カリウム(20.0g, 142mmol)およびアセトンをフラスコに入れ、環流下にて12時間攪拌した。室温まで冷まし無機固体を濾別し、濾過物を濃縮して4-ヨードフェニル(ジフェニルメチル)エーテルを得た。4-ヨードフェニル(ジフェニルメチル)エーテル(5.0g, 12.9mmol)、1-エチニル-4-ペンチルベンゼン(2.45g, 12.2mmol)、ヨウ化銅(Ｉ)(0.1g, 0.5mmol)、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(ＩＩ)ジクロリド(0.375g, 0.5mmol)、テトラヒドロフラン(9ml)およびトリエチルアミン(5ml)を全てフラスコに入れ、45℃にて20時間加熱した。室温まで冷ました後、固体を濾別しフィルターパッドの洗浄をジクロロメタンによって行った。酸性化および水洗浄の後、溶液の乾燥を硫酸マグネウムを用いて行い、濃縮した。不純物を含む物質の精製をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィによって、ガソリン中のトルエン10%溶液  (b.p. 40-60°)を用いて行った。最後に残った色の痕跡の除去をガソリン(b.p. 40-60°)／エタノールからの再結晶によって行い、1.3gの白色固体(23%)を得た。生成物の構造の確認を1H NMR分光法によって行った。相配列として：K-92.8-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３７８】
例１５
9H-フルオレン-9-カルボン酸4'-シアノ-ビフェニル-4-イルエステルの調製
【化２２６】
2007530470.tif 000230
【０３７９】
9-フルオレンカルボン酸(5.00g, 23.8 mmol)、4’-ヒドロキシビフェニル-カルボニトリル(4.64g, 23.8mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(4.91g, 23.8mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびジクロロメタン(40ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において１６時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレアの沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってガソリン(b.p. 40-60℃):DCM 3:2の混合物によって溶離せしめて行い、5.90g(64.0%)の白色固体生成物を生成せしめた。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。光学顕微鏡によって相配列として：K-182-Ｉが示された。
【０３８０】
例１６
2,7-ジ-tert-ブチル-9H-フルオレン-9-カルボン酸4'-シアノ-ビフェニル-4-イルエステルの調製
【化２２７】
2007530470.tif 000231
【０３８１】
2,7-ジ-tert-ブチルフルオレン-9-カルボン酸(4.00g, 12.4mmol)、4’-ヒドロキシビフェニルカルボニトリル(2.42g, 12.4mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(2.56g, 12.4mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびジクロロメタン(40ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において攪拌した１６時間ジシクロヘキシルウレア(DCU)の沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した白色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによってガソリン(b.p. 40-60℃): DCM 3:1の混合物によって溶離せしめて行い、4.23g(68.2%)の、固いが砕けやすい（crispy）白色固体生成物を生成せしめた。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。光学顕微鏡によって相配列として：K-182-Ｉが示された。
【０３８２】
例１７
9H-キサンテン-9-カルボン酸4'-シアノ-ビフェニル-4-イルエステルの調製
【化２２８】
2007530470.tif 000232
【０３８３】
キサンテン-9-カルボン酸(4.3g, 19.0mmol)、4’-ヒドロキシビフェニル-カルボニトリル(3.61g, 18.5mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(5.39g, 26.2mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびトルエン(30ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において１６時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレアの沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した黄色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによって軽油:DCM 2:1の混合物(b.p. 40-60℃)によって溶離せしめて行い、薄白色固体を生成せしめた。最終精製を軽油(b.p. 40-60℃): ＩMSからの再結晶によって行い3.2g(41.7%)の白色固体生成物を生成せしめた。生成物の構造の確認を1H NMR分光法によって行った。相配列として：K-114.2-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３８４】
例１８
9H-キサンテン-9-カルボン酸2,4'-ジフルオロ-ビフェニル-4-イルエステルの調製
【化２２９】
2007530470.tif 000233
【０３８５】
キサンテン-9-カルボン酸(7.0g, 30.9mmol)、3-フルオロ(4’-フルオロフェニル)-フェノール(6.06g, 29.4mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(7.70g, 37.3mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)、ジクロロメタン(50ml)およびトルエン(50ml)を丸底フラスコに入れ窒素下において2時間攪拌した。ジシクロヘキシルウレアの沈殿を濾過によって除去し、ろ過物を水を用いて洗浄し硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめた。溶媒を除去し、生成した黄色固体の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによって軽油(b.p. 40-60℃): DCM 1:1の混合物によって溶離せして行い、薄白色固体を生成せしめ、軽油(b.p. 40-60℃): ＩMSからの再結晶を行い、9.2g(72%)の白色固体生成物を生成せしめた。生成物の構造を1H  NMR分光法によって確認した。相配列として：K-123.2-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３８６】
例１９
ジフェニルカルバミン酸4'-シアノ-ビフェニル-4-イルエステルの調製
【化２３０】
2007530470.tif 000234
【０３８７】
ジフェニルカルバミルクロリド(5.00g, 21.6mmol)、4’-シアノビフェノール(4.21g, 21.6mmol)、トリエチルアミン(21.6mmol)およびジクロロメタン(60ml)を室温にて一晩攪拌した。混合物を希塩酸に注ぎ入れ、精製した２つの層を分離した。塩素化された相を水によって洗浄し、硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめ、シリカゲル上にて留去し乾燥せしめた。粗生成物の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによって行い、放置すると固化するオイルを生成せしめた。この物質のさらなる精製をガソリン／酢酸エチルからの再結晶によって行い、白色結晶固体を得た。構造を1H NMR-分光法によって確認した。相配列はK-111-Ｉ.であった。
【０３８８】
例２０
9H-フルオレン-9-カルボン酸4'-[1,1-ジフルオロ-1-(3,4,5-トリフルオロ-フェノキシ)-メチル]-3',5'-ジフルオロ-ビフェニル-4-イルエステルの調製
【化２３１】
2007530470.tif 000235
【化２３２】
2007530470.tif 000236
【０３８９】
4-(2-テトラヒドロピラニルオキシ)フェニルボロン酸(3.0g, 13.5mmol)、ブロモ中間体(Merck KgaA製, Darmstadt)  (5.3g, 13.5mmol)2モルの炭酸ナトリウム溶液(16ml, 67.6mmol)、ジクロロ-[1,1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(ＩＩ)  ジクロロメタン付加化合物(300mg, 0.4mmol)および1,4-ジオキサン(35ml)を窒素雰囲気下にて三つ口フラスコに入れ環流下において24時間攪拌した。混合物を室温まで冷まし、水(50ml)およびジエチルエーテル(100ml)を添加した。有機層を除去し洗浄し、硫酸ナトリウム上にて乾燥せしめ、乾燥するまで留去を行い、5.2g(79%)の目的中間体を得た。
【０３９０】
【化２３３】
2007530470.tif 000237
【０３９１】
THP保護フェノール中間体(5.2g, 10.7mmol)、ピリジニウムトルエンスルホナート(0.7g, 2.8mmol)およびメタノール(25ml)の攪拌を窒素下において、35℃にて18時間行った。混合物を冷まし、水(50ml)に注ぎ入れた。固体沈殿物を濾別し、その固体を乾燥せしめベージュ固体(4.8g, HPLCによる純度96%)を得た。この化合物を、さらに精製せずに次のステップに用いた。
【０３９２】
【化２３４】
2007530470.tif 000238
9H-フルオレン-9-カルボン酸  (1.26g, 6.0mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.3g, 2.4mmol)およびトルエン(10ml)を三つ口フラスコに入れた。混合物を氷浴にて冷ました。トルエン(5ml)中のDCC(2.0g, 9.8mmol)添加し、次にトルエン(10ml)中の4-(2-テトラヒドロピラニルオキシ)フェニルボロン酸(2.25g, 5.6mmol)を添加した。３０分後混合物を室温まで温めた。2時間後、DCUの沈殿を濾過によって除去した。真空下において、ろ過物の留去を行い、乾燥せしめた。粗生成物の精製を、ガソリン中の30%ジクロロメタン(40°-60℃)を溶離液として用いたフラッシュカラムクロマトグラフィによって行った。適切な画分の留去によって黄白色の物質を得て、アセトニトリルからの再結晶によって白色物質(2.0g, 56%)を得た。構造の確認を1H NMR分光法によって行った。相配列として：K-134.7-Ｉが光学顕微鏡によって観察された。
【０３９３】
例２１
9H-キサンテン-9-カルボン酸4'-[1,1-ジフルオロ-1-(3,4,5-トリフルオロ-フェノキシ)-メチル]-3',5'-ジフルオロ-ビフェニル-4-イルエステルの調製
【化２３５】
2007530470.tif 000239
【０３９４】
キサンテン-9-カルボン酸(1.47g, 6.5mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.3g, 2.4mmol)およびトルエン(10ml)の0〜5℃における攪拌を窒素雰囲気下にて行った。トルエン(5ml)中のジシクロヘキシルカルボジイミド(2.0g, 9.8mmol)を添加し、５分間攪拌し、トルエン(10ml)中の前記フェノール中間体(前の例のようにして調製した）(2.5g, 6.2mmol)をゆっくりと、攪拌しながら添加した。５分後混合物を室温まで温めた。３時間後、DCUの沈殿を濾過によって除去した。真空下において、ろ過物の濃縮を行い乾燥せしめた。粗生成物の精製を、ガソリン(40-60℃)中の30%ジクロロメタンを溶離液として用いたフラッシュカラムクロマトグラフィによって行った。適切な画分の留去によって黄白色の物質を得て、ガソリン40-60/ＩPA(10:1)からの再結晶によって白色固体(2.2g, 55%)を得た。HPLC 99.4%であった。構造の確認を1NMR分光法によって行った。以下の相配列が光学顕微鏡によって観察された：K-118-Ｉ。
【０３９５】
例２２
4'-(1,1-ジシクロヘキシル-メトキシ)-4-[1,1-ジフルオロ-1-(3,4,5-トリフルオロ-フェノキシ)-メチル]-3,5-ジフルオロ-ビフェニルの調製
【化２３６】
2007530470.tif 000240
【０３９６】
ジシクロヘキシルメタノール(2.00g, 10.2mmol)、トリフェニルホスフィン(2.81g, 10.7mmol)および前記フェノール中間体(例20.2のようにして調製した）の溶解をテトラヒドロフラン(15ml)中にて行い、5℃まで冷ました。THF(5ml)中のジイソプロピルアゾジカルボキシラート(2.32g, 11.5mmol)の滴下添加を５分間にわたり行った。反応混合物を室温まで温めた。薄層クロマトグラフィによる分析の結果、所望の生成物への変換は僅かしか行われていなかった。混合物を超音波浴に付し、50分間にわたり50℃にて超音波分解を行った。粗溶液の吸着をシリカゲル上に行い、精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによって1:9のDCM:ガソリン40-60を用いて行い、適切な画分の留去によってガラス状物質(1.4g, 24%)を得た。HPLC 99.5%であった。構造の確認を1NMR分光法によって行った。
【０３９７】
例２３
2'-フルオロ-4'-ペンチル-ビフェニル-4-カルボン酸1-シクロヘキシル-1-フェニル-メチルエステルの調製
【化２３７】
2007530470.tif 000241
【０３９８】
フェニルシクロヘキシルメタノール(1.00g, 5.3mmol)、4’-ペンチルフェニル-3-フルオロ安息香酸(1.66g, 5.8mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(1.78g, 8.6mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.1g)およびトルエン(30ml)の攪拌を室温にて3時間行った。固体沈殿を濾過によって除去しし、ろ過物の精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによって行い、白色固体(1.6g, 67%)を得た。1H NMRによって予想されたシグナルが示された。
【０３９９】
例２４〜５４
例１および２と同様にして下記化合物を調製する。
【化２３８】
2007530470.tif 000242
【０４００】
【表３】
2007530470.tif 000243
【０４０１】
【表４】
2007530470.tif 000244
【０４０２】
例５７〜８９
例１および２と同様にして下記化合物を調製する。
【化２３９】
2007530470.tif 000245
【０４０３】
【表５】
2007530470.tif 000246
【０４０４】
【表６】
2007530470.tif 000247
【０４０５】
例８９〜１２０
例１および２と同様にして下記化合物を調製する。
【化２４０】
2007530470.tif 000248
【０４０６】
【表７】
2007530470.tif 000249
【０４０７】
例１２１〜１５２
例３および６と同様にして下記化合物を調製する。
【化２４１】
2007530470.tif 000250
【０４０８】
【表８】
2007530470.tif 000251
【表９】
2007530470.tif 000252
【０４０９】
例１５２〜１８３
例３および６と同様にして下記化合物を調製する。
【化２４２】
2007530470.tif 000253
【０４１０】
【表１０】
2007530470.tif 000254
【表１１】
2007530470.tif 000255
【０４１１】
例１８４〜２１５
例３および６と同様にして下記化合物を調製する。
【化２４３】
2007530470.tif 000256
【０４１２】
【表１２】
2007530470.tif 000257
【表１３】
2007530470.tif 000258
【０４１３】
例２１６〜２４６
例４と同様にして下記化合物を調製する。
【化２４４】
2007530470.tif 000259
【０４１４】
【表１４】
2007530470.tif 000260
【表１５】
2007530470.tif 000261
【０４１５】
例２４７〜２７８
例４と同様にして下記化合物を調製する。
【化２４５】
2007530470.tif 000262
【０４１６】
【表１６】
2007530470.tif 000263
【表１７】
2007530470.tif 000264
【０４１７】
例２７９a ２７９gおよび２８０〜３０４
例３および６と同様にして下記化合物を調製する。
【化２４６】
2007530470.tif 000265
【０４１８】
【表１８】
2007530470.tif 000266
【表１９】
2007530470.tif 000267
【０４１９】
例３０５〜３５６
例８と同様にして下記化合物を調製する。
【化２４７】
2007530470.tif 000268
【０４２０】
【表２０】
2007530470.tif 000269
【０４２１】
例３５７〜３８８
例８と同様にして下記化合物を調製する。
【化２４８】
2007530470.tif 000270
【０４２２】
【表２１】
2007530470.tif 000271
【表２２】
2007530470.tif 000272
【０４２３】
例３８９〜４２０
例８と同様にして下記化合物を調製する。
【化２４９】
2007530470.tif 000273
【０４２４】
【表２３】
2007530470.tif 000274
【表２４】
2007530470.tif 000275
【０４２５】
例４２１〜４５１
例９と同様にして下記化合物を調製する。
【化２５０】
2007530470.tif 000276
【０４２６】
【表２５】
2007530470.tif 000277
【表２６】
2007530470.tif 000278
【０４２７】
例４５２〜４８３
例９と同様にして下記化合物を調製する。
【化２５１】
2007530470.tif 000279
【０４２８】
【表２７】
2007530470.tif 000280
【０４２９】
例４８４〜５１５
例９と同様にして下記化合物を調製する。
【化２５２】
2007530470.tif 000281
【０４３０】
【表２８】
2007530470.tif 000282
【表２９】
2007530470.tif 000283
【０４３１】
例５１６〜７７４
例１０と同様にして下記化合物を調製する。
【化２５３】
2007530470.tif 000284
【０４３２】
【表３０】
2007530470.tif 000285
【０４３３】
【表３１】
2007530470.tif 000286
【０４３４】
【表３２】
2007530470.tif 000287
【０４３５】
【表３３】
2007530470.tif 000288
【０４３６】
【表３４】
2007530470.tif 000289
【０４３７】
【表３５】
2007530470.tif 000290
【０４３８】
【表３６】
2007530470.tif 000291
【０４３９】
【表３７】
2007530470.tif 000292
【０４４０】
【表３８】
2007530470.tif 000293
【０４４１】
例７９５〜８５４
例１２と同様にして下記化合物を調製する。
【化２５４】
2007530470.tif 000294
【０４４２】
【表３９】
2007530470.tif 000295
【０４４３】
【表４０】
2007530470.tif 000296
【０４４４】
【表４１】
2007530470.tif 000297
【０４４５】
例８５５〜９３４
例１２と同様にして下記化合物を調製する。
【化２５５】
2007530470.tif 000298
【０４４６】
【表４２】
2007530470.tif 000299
【表４３】
2007530470.tif 000300
【０４４７】
【表４４】
2007530470.tif 000301
【０４４８】
【表４５】
2007530470.tif 000302
【０４４９】
例９３５〜１０２３
例１３と同様にして下記化合物を調製する。
【化２５６】
2007530470.tif 000303
【０４５０】
【表４６】
2007530470.tif 000304
【０４５１】
【表４７】
2007530470.tif 000305
【０４５２】
【表４８】
2007530470.tif 000306
【０４５３】
例１０２４〜１１２２
例１４と同様にして下記化合物を調製する。
【化２５７】
2007530470.tif 000307
【０４５４】
【表４９】
2007530470.tif 000308
【０４５５】
【表５０】
2007530470.tif 000309
【０４５６】
【表５１】
2007530470.tif 000310
【０４５７】
例１１２３〜１２１０
例１５および１６と同様にして下記化合物を調製する。
【化２５８】
2007530470.tif 000311
【０４５８】
【表５２】
2007530470.tif 000312
【０４５９】
【表５３】
2007530470.tif 000313
【０４６０】
【表５４】
2007530470.tif 000314
【０４６１】
例１２１１〜１２９９
例１７と同様にして下記化合物を調製する。
【化２５９】
2007530470.tif 000315
【０４６２】
【表５５】
2007530470.tif 000316
【表５６】
2007530470.tif 000317
【０４６３】
【表５７】
2007530470.tif 000318
【０４６４】
【表５８】
2007530470.tif 000319
【０４６５】
例１３００
例１と同様にして下記化合物を調製する。
【化２６０】
2007530470.tif 000320
【０４６６】
例１３０１
例１と同様にして下記化合物を調製する。
【化２６１】
2007530470.tif 000321
【０４６７】
比較・使用例
5%のキラル剤R-5011をアキラル液晶混合物M-0に溶解せしめた。M-0の組成および物性は下記表１に示すとおりである。
生成した混合物CMを、インターデジタル（inter-digital）電極を基板の片面に備えた電気光学テストセルに充填した。電極の幅は10μmであり、隣接する電極間の距離は10μmであり、セルギャップも10μmとした。このテストセルについての評価を電気光学的に交差偏光板間において行った。
低温において、充填したセルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャを示し、光の伝送が交差偏光板間において電圧を印加しなくても生じた。加熱すると、混合物は36℃(T1)の温度にて光学的にアイソトロピックとなり、交差偏光板間は暗くなった。このことによって、キラルネマチック相からブルー相への転移が36℃で生じることが示された。
【０４６８】
表１：ホスト混合物Ｍ−０の組成および物性
【表５９】
2007530470.tif 000322
【０４６９】
43℃(T2)の温度まで、前記セルは明瞭な電気光学効果を印加された電圧において示した。例えば、38℃において46Ｖを印加した場合、光の伝送は最大となった。43℃の温度においては、電気光学効果を視覚するために必要な電圧が急激に増大し始めた。ブルー相からアイソトロピック相への転移がこの温度において生じることが示された。
【０４７０】
温度範囲(ΔT(BP))として、混合物をブルー相において電気光学的に用い得るものは、36℃〜43℃の範囲、すなわち7°の幅(= T2 - T1 = 43℃ - 36℃)を有すると決定された。結果は下記表２に示す。
【０４７１】
【表６０】
2007530470.tif 000323
【０４７２】
使用例 1
この使用例においては、例１の化合物10%および5%のキラル剤R-5011をアキラル液晶混合物M-0に溶解せしめた。M-0の組成および物性は下記の表に示すとおりである。
【０４７３】
生成した混合物Ｍ−１を前記比較例において用いた電気光学テストセルと同様なものに充填し、前記比較例において記載したように調査を行った。
【０４７４】
低温において、充填したセルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャを示し、光の伝送が交差偏光板間において電圧を印加しなくても生じた。加熱すると、混合物は25.8℃の温度にて光学的にアイソトロピックとなり、交差偏光板間は暗くなった。このことによって、キラルネマチック相からブルー相への転移が25.8℃で生じることが示された。33℃の温度まで、前記セルは明瞭な電気光学効果を印加された電圧において示した。例えば、25℃において43.2ボルトを印加した場合、光の伝送は最大となった。33℃の温度においては、電気光学効果を視覚するために必要な電圧が急激に増大し始めた。ブルー相からアイソトロピック相への転移が、電圧を印加しない場合33℃において生じることが示された。
【０４７５】
温度範囲(ΔT(BP))として、混合物をブルー相において電気光学的に用い得るものは、25.8℃〜33℃の範囲、すなわち7.2°の幅(= T2 - T1 = 25.8℃〜33℃)を有することが確認された。これはキラルレファレンス混合物CMとして5%の5011のみを混合物M-0に添加したものの前記幅7Kより僅かながら大きい。また、同時に、ブルー相の相範囲は顕著に環境温度側にシフトし、このことによって実場面での使用が容易となる。さらに、同時に、作動電圧が低減された。結果は下記表２にも示す。
【０４７６】
使用例 2
この使用例においては、例２の化合物10%および5%のキラル剤R-5011をアキラル液晶混合物M-0に溶解せしめた。M-0の組成および物性は下記の表に示すとおりである。
【０４７７】
生成した混合物Ｍ−１を前記比較例において用いた電気光学テストセルと同様なものに充填し、前記比較例において記載したように調査を行った。
【０４７８】
低温において、充填したセルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャを示し、光の伝送が交差偏光板間において電圧を印加しなくても生じた。加熱すると、混合物は-1.2℃の温度にて光学的にアイソトロピックとなり、交差偏光板間は暗くなった。このことによって、キラルネマチック相からブルー相への転移が-1.2℃で生じることが示された。12℃の温度まで、前記セルは明瞭な電気光学効果を印加された電圧において示した。例えば、0.8℃において43ボルトを印加した場合、光の伝送は最大となった。12℃の温度においては、電気光学効果を視覚するために必要な電圧が急激に増大し始めた。ブルー相からアイソトロピック相への転移が、電圧を印加しない場合12℃において生じることが示された。
【０４７９】
温度範囲(ΔT(BP))として、混合物をブルー相において電気光学的に用い得るものは、-1.2℃〜12℃の範囲、すなわち13.2°の幅(= T2 - T1  = 12℃ - (-1.2℃))を有することが確認された。これはキラルレファレンス混合物CMとしてR-5%の5011のみを混合物M-0に添加したものの前記幅7Kよりはるかに大きい。また、同時に、ブルー相の相範囲は顕著に環境温度側にシフトし、このことによって実場面での使用が容易となる。さらに、同時に、作動電圧が低減された。結果は下記表２にも示す。
【０４８０】
使用例3〜5
使用例1と同様に、替わりに10%の各被検化合物のそれぞれを使用例1のアキラル液晶混合物M-0に溶解せしめた5%のキラル剤R-5011とともに溶解せしめた。これらの使用例においては、順番に例3〜5の化合物のそれぞれを用いた。表２に示すとおりである。
【０４８１】
各混合物(M-3〜M-5)の調査を、上記比較・使用例および使用例1に従って行った。結果は表２に示して比較する。これらの例は、レファレンス混合物であるCMに比較して、いずれも顕著により広い温度範囲として、電気光学効果をブルー相において用い得るものを示した。
【０４８２】
使用例6.1〜6.3
使用例1と同様に,被検化合物を使用例1のアキラル液晶混合物M-0に溶解せしめた5%のキラル剤R-5011とともに溶解せしめた。これら３つの使用例においては、例６の化合物を用いた。表３に示すとおりである。この化合物の濃度は、これら３つの使用例において10%から7%、4%に変えた。結果は表３に示す。
【０４８３】
各混合物(M-6.1〜M-6.3)の調査を、上記比較・使用例および使用例1に従って行った。結果は表２に示して比較する。これらの例は、レファレンス混合物であるCMに比較して、いずれも顕著により広い温度範囲として、電気光学効果をブルー相において用い得るものを示した。ブルー相の最大幅として12.7°が混合物M-6.2において観察された。これは例6の化合物を7%含有する。この混合物は作動電圧の低さも、被検化合物を4%含有する混合物M-6.3と同じであった。
【０４８４】
使用例7.1〜7.4
使用例1と同様に、被検化合物を使用例1のアキラル液晶混合物M-0に溶解せしめた5%のキラル剤R-5011とともに溶解せしめた。これら４つの使用例においては、例７の化合物を用いた。表３および４に示すとおりである。この化合物の濃度は、これら４つの使用例において10%から7%、4%から２%に変えた。結果は表３および４に示す。
【０４８５】
各混合物(M-7.1〜M-7.4)の調査を、上記比較・使用例および使用例1に従って行った。結果は表３および４に示す。各例の混合物M-7.2〜M-7.4は、レファレンス混合物であるCMに比較して、いずれも顕著により広い温度範囲として、電気光学効果をブルー相において用い得るものを示した。ブルー相の最大幅として17.5が混合物M-7.2において観察された。この一連の混合物においては例７の化合物の濃度が徐々に低くなっているが、最も低い作動電圧はM-7.3、すなわち被検化合物を4%含有するものにおいて観察された。これは依然としてブルー相を有し、その幅は11.1°である。
【０４８６】
使用例8〜12
使用例1と同様に、替わりに10%の各被検化合物のそれぞれを使用例1のアキラル液晶混合物M-0に溶解せしめた5%のキラル剤R-5011とともに溶解せしめた。結果は表４および５に示す。
【０４８７】
各混合物(M-8〜M-12)の調査を、上記比較・使用例および使用例1に従って行った。結果は表４および５に示す。
【０４８８】
使用例13.1, 13.2, 14.1および14.2
使用例1と同様に、被検化合物を使用例1のアキラル液晶混合物M-0に溶解せしめた5%のキラル剤R-5011とともに溶解せしめた。これら４つの使用例のうち、最初の２例においては例１３の化合物を用い、２番目の２例においては例１４の化合物を用いた。表５および６に示すとおりである。結果は表５および６に示す。混合物M-13.1およびM-14.1においては、それぞれ化合物の濃度は１０％とし、混合物M-13.2およびM-14.2においては、それぞれの濃度は５％とした。
【０４８９】
各混合物(M-13.1〜M-14.2)の調査を、上記比較・使用例および使用例1に従って行った。結果は表５および６に示す。とくに混合物M-13.2が広いブルー相の温度範囲として14.2°を有する。ブルー相の最大幅として17.5が混合物M-7.2において観察された。混合物M-14.1はそれよりやや小さいブルー相の幅(12.5°)を有するが、好ましい作動電圧を有する。
【０４９０】
使用例15および16
使用例1と同様に、10%の各被検化合物、ここでは例15および16のものそれぞれを、替わりに使用例1のアキラル液晶混合物M-0に溶解せしめた5%のキラル剤R-5011とともに溶解せしめた。結果は表６に示す。
【０４９１】
各混合物(M-15およびM-16)の調査を、上記比較・使用例および使用例1に従って行った。結果は表６に示す。
【０４９２】
使用例17.1〜17.3
使用例1と同様に、被検化合物のそれぞれを替わりに使用例1のアキラル液晶混合物M-0に溶解せしめた5%のキラル剤R-5011とともに溶解せしめた。これら３つの使用例の全てにおいては、例１７の化合物を用いた。表６および７に示すとおりである。
【０４９３】
この化合物の濃度は、これら３つの使用例において10%から7%、4%に変えた。結果は表６および７に示す。
【０４９４】
各混合物(M-17.1〜M-17.3)の調査を、上記比較・使用例および使用例1に従って行った。これらの全ての例において、レファレンス混合物であるCMに比較して、顕著により広い温度範囲として、電気光学効果をブルー相において用い得るものを示した。ブルー相の最大幅として13.8°が混合物M-17.2において観察された。これは例１７の化合物を7%含有する。この混合物は作動電圧の低さも、被検化合物を4%含有する混合物M-17.3と同じであった。
【０４９５】
使用例18〜23
使用例1と同様に、10%の各被検化合物、ここでは例18〜22および30のものそれぞれを替わりに使用例1のアキラル液晶混合物M-0に溶解せしめた5%のキラル剤R-5011とともに溶解せしめた。結果は表7および8に示す。
【０４９６】
各混合物(M-18〜M23)の調査を、上記において比較・使用例および使用例1に従って行った。結果は表7および8に示す。
【０４９７】
使用例24
使用例１３００の化合物を5%のキラルドーパントR-5011とともにホスト混合物である使用例１のにM-0溶解せしめ、そこの記載に従って調査を行った。結果は下記表8に示す。
【０４９８】
【表６１】
2007530470.tif 000324
【０４９９】
【表６２】
2007530470.tif 000325
【０５００】
【表６３】
2007530470.tif 000326
【０５０１】
【表６４】
2007530470.tif 000327
【０５０２】
【表６５】
2007530470.tif 000328
【０５０３】
【表６６】
2007530470.tif 000329
【国際調査報告】
2007530470.tif 000339
2007530470.tif 000340
2007530470.tif 000341