(57)【要約】  主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物の成分としての添加剤混合物は、添加剤成分  ａ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン割合を有するエチレン−ビニルエステルコポリマー、および  ｂ）  ヒドロキシル基の５０〜８０モル％が、不飽和Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸でエステル化され、ヒドロキシル基の２０〜５０モル％が、部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマーにより、エステル化されたものである、グリセリンの混合エステル、および／または  ｃ）  １５００〜１５０００の数平均分子量およびα−メチルスチレンダイマー系の少なくとも１個の末端基を有する、無水マレイン酸とα−メチルスチレンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマーおよび／または  ｄ）  ワックス組成物であって、ｄ１）  モノステアリン酸グリセリルとダイマー酸とに基づくワックス様オリゴマーエステルおよび／または  ｄ２）  少なくとも２個の異なる直鎖および／または分枝Ｃ14〜Ｃ36アルコールとダイマー酸との、ワセリン様粘稠性を有するワックスエステル型の天然の出発物質に基づくワックス組成物、を含有し、鉱物油中の添加剤混合物の含有量が０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／ｄが、それぞれ１０：９０〜９０：１０である。  前記鉱物油組成物は、低温で輸送されるべき流動媒体として、および高い潤滑性と流動性とを有する鉱物油燃料として適する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
添加剤成分
ａ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン割合を有するエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｂ）  ヒドロキシル基の５０〜８０モル％が、不飽和Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸でエステル化され、ヒドロキシル基の２０〜５０モル％が、部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマーにより、エステル化されたものである、グリセリンの混合エステル、
および／または
ｃ）  １５００〜１５０００の数平均分子量およびα−メチルスチレンダイマーに基づく少なくとも１個の末端基を有する、無水マレイン酸とα−メチルスチレンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー
および／または
ｄ）  ワックス組成物であって、
ｄ１）  モノステアリン酸グリセリルとダイマー酸とに基づくワックス様オリゴマーエステルであり、変換生成物は、少なくとも９０質量％が、
【化１】
2007509212.tif 000023
（式中、ｎ＝１〜２０、合計ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３０、Ｚ＝１２〜２０であり、Ｙ＝Ｈまたは
【化２】
2007509212.tif 000024
Ｘ＝Ｈまたは
【化３】
2007509212.tif 000025
である）
構造に対応する、ワックス様オリゴマーエステル、
および／または
ｄ２）  少なくとも２種類の異なる直鎖および／または分枝Ｃ14〜Ｃ36アルコールとダイマー酸との、ワセリン様粘稠性を有するワックスエステルであり、変換生成物は、少なくとも８０質量％が、
【化４】
2007509212.tif 000026
（式中、ｉ＝１３〜３５；ｓ＝１３〜３５、ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐの合計が３０〜３４であり、（ＣＨ2）iまたは（ＣＨ2）sが、直鎖または直鎖および分枝である）
構造に対応する、ワックスエステル、
の型の天然の出発物質に基づくワックス組成物、
を含有してなり、
鉱物油中の添加剤混合物の含有量が０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／ｄが、それぞれ１０：９０〜９０：１０である、
主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物の成分としての添加剤混合物。
【請求項２】
エチレン−ビニルエステルコポリマーが、１２〜５０質量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマーである、請求項１に記載の添加剤混合物。
【請求項３】
エチレン−ビニルエステルコポリマーが、１０〜９０質量％の非変性エチレン−ビニルエステルコポリマーと、９０〜１０質量％の、極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーとの混合物である、請求項１または２に記載の添加剤混合物。
【請求項４】
変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、酸化されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、部分的にケン化されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、部分的にケン化されたエチレン−ビニルエステルコポリマーのヘミアセタール、および／またはビニルエステル、（メタ）アクリルエステルおよび／またはビニルエーテル型の極性不飽和モノマーでグラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーである、請求項３に記載の添加剤混合物。
【請求項５】
グリセリンの混合エステル中のエステル化成分として含まれるＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸が、Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸の全重量に対して４５〜５２質量％のＣ22モノカルボン酸からなり、エステル化成分として含まれる部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーが、Ｃ6〜Ｃ24モノアルキルアミンで部分的にイミド化された無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーであり、コポリマー内の無水物基／コポリマー内の結合したＣ6〜Ｃ24モノアルキルアミンのモル比は８：１〜１．３：１である無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーである、請求項１〜４の１またはいくつかに記載の添加剤混合物。
【請求項６】
添加剤成分ｃ）としての、無水マレイン酸およびα−メチルスチレンからなる部分的にイミド化されたコポリマーが、Ｃ6〜Ｃ24モノアルキルアミンで部分的にイミド化された無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーであり、コポリマー内の無水物基／コポリマー内の結合したＣ6〜Ｃ24モノアルキルアミンのモル比が、８：１〜１．３：１である無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーである、請求項１〜４の１またはいくつかに記載の添加剤混合物。
【請求項７】
添加剤成分ｄ２）としてのワセリン様粘稠性を有するワックスエステルが、ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコールである２−ヘキシルデカン−１−オール、２−オクチルデカン−１−オールまたは２−オクチルデカン−１−オール型と、高オレイン酸含有量を有する植物油を切断（Ｓｐａｌｔｕｎｇ）し、ついで、触媒的ダイマー化することにより得られるダイマー酸とに基づくワックスエステルである、請求項１〜４の１またはいくつかに記載の添加剤混合物。
【請求項８】
鉱物油が、原油または硫黄分が０．０５質量％未満の中間留分由来の燃料油であり、好ましくは、暖房用油、軽油またはディーゼル油である、請求項１〜７のいずれか１つまたはいくつかに記載の鉱物油組成物。
【請求項９】
鉱物油組成物が、添加剤成分ａ＋ｂ、ａ＋ｃ、ａ＋ｄ、ａ＋ｂ＋ｃ、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄまたはａ＋ｃ＋ｄに対して合計０〜２００質量％の他の添加剤成分、脂肪酸混合物、極性窒素化合物、好ましくは、ポリアミン、エーテルアミン、アミノアルコール、多価カルボン酸のアミン塩、アミドまたはイミド；エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の変性コポリマー、非変性エチレン−ビニルエステルコポリマー、Ｃ7〜Ｃ30アルコール、ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレン化合物のエステルまたはエーテル、Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、好ましくは、不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の全質量に対するＣ22モノカルボン酸含有量が４５〜５２質量％であるＣ3〜Ｃ4オキシアルキル架橋不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸、炭化水素ポリマー、アルキルフェノール−アルデヒドコポリマー、Ｃ8〜Ｃ100アルキル置換基を有する芳香族化合物、カルボキシル化ポリアミン、界面活性剤、腐食防止剤、乳化破壊剤、金属不活性化剤、セタン価向上剤、消泡剤および／または共溶媒を含み得る、請求項１〜８の１またはいくつかに記載の鉱物油組成物。
【請求項１０】
添加剤成分
ａ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン割合を有するエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｂ）  ヒドロキシル基の５０〜８０モル％が、不飽和Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸でエステル化され、ヒドロキシル基の２０〜５０モル％が、部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマーによりエステル化されたものである、グリセリンの混合エステル、
および／または
ｃ）  １５００〜１５０００の数平均分子量およびα−メチルスチレンダイマー系の少なくとも１個の末端基を有する、無水マレイン酸とα−メチルスチレンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー、
および／または
ｄ）  ワックス組成物であって、
ｄ１）  モノステアリン酸グリセリルとダイマー酸とに基づくワックス様オリゴマーエステルであり、変換生成物は、少なくとも９０質量％が
【化５】
2007509212.tif 000027
（式中、ｎ＝１〜２０、合計ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３０、Ｚ＝１２〜２０であり、Ｙ＝Ｈまたは
【化６】
2007509212.tif 000028
Ｘ＝Ｈまたは
【化７】
2007509212.tif 000029
である）
構造に対応する、ワックス様オリゴマーエステル、
および／または
ｄ２）  少なくとも２個の異なる直鎖および／または分枝Ｃ14〜Ｃ36アルコールとダイマー酸とに基づくワセリン様粘稠性を有するワックスエステルであり、変換生成物は、少なくとも８０質量％が、
【化８】
2007509212.tif 000030
〔式中、ｉ＝１３〜３５；ｓ＝１３〜３５、ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐの合計が３０〜３４であり、（ＣＨ2）iまたは（ＣＨ2）sが、直鎖または直鎖および分枝である〕
構造に対応する、ワックスエステル、
の型の天然の出発物質に基づくワックス組成物、
を含有し、鉱物油中の添加剤混合物の含有量が、０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／ｄが、それぞれ１０：９０〜９０：１０である、添加剤混合物を、
−第１プロセス工程において、中間留分鉱物油中に１〜６０質量％の添加剤成分を含む溶液を２０〜９０℃で製造する、および
−第２プロセス工程において、該添加剤成分を含む溶液を主成分としての鉱物油と均質化する、
予備均質プロセスにおいて製造し、
さらに、第１および／または第２プロセス工程において、添加剤成分ａ＋ｂ、ａ＋ｃ、ａ＋ｄ、ａ＋ｂ＋ｃ、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄまたはａ＋ｃ＋ｄに対して合計０〜２００質量％の他の添加剤成分を鉱物油に添加する、
主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物の製造方法。
【請求項１１】
低温で輸送されるべき流動媒体として、および高い潤滑性と流動性とを有する鉱物油燃料としての、請求項１〜９の１またはいくつかに記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物とを有する組成物の成分としての添加剤混合物、ならびに該添加剤混合物を含む鉱物油組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
主成分としての鉱物油およびエチレン−酢酸ビニルコポリマー、炭化水素ポリマー、エステル化無水マレイン酸−オレフィンコポリマー、極性窒素化合物（例えば、多価カルボン酸のアミン塩など）およびエステル化ポリオキシアルキレンの微量部分の添加剤混合物の組成物は公知である（ＷＯ  ９４／１０  ２６７  Ａ１、ＷＯ  ９５／３３  ０１２  Ａ１、ＥＰ  ０  ９２１  １８３  Ａ１、ＷＯ  ９３／１４  １７８  Ａ１、ＥＰ  ０  ８８９  ３２３  Ａ１）。
【０００３】
不都合点としては、これらの組成物の低温での保存時における不充分な流動性および安定性、ならびに鉱物油成分が０．００５質量％未満の硫黄分を有する場合でのこれらの配合物の潤滑能の制限が挙げられる。
【発明の開示】
【０００４】
本発明の目的は、低温での保存時における改善された流動性および改善された安定性ならびに改善された潤滑能を有する、主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物用の成分としての添加剤混合物を提供することである。改善された流動挙動は、これらの配合物が輸送される際に通過するポンプセットにおけるエネルギー節約をもたらすことになる。これらの添加剤混合物は、汚染物質排出に関して改善された環境適合性を有する燃料を製造するために非常に低い硫黄分を有する鉱物油が使用されることを考慮して開発されるべきである。
【０００５】
本発明の目的は、本発明による下記添加剤成分：
ａ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン割合を有するエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｂ）  ヒドロキシル基の５０〜８０モル％が、不飽和Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸でエステル化され、ヒドロキシル基の２０〜５０モル％が、部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマーにより、エステル化されたものである、グリセリンの混合エステル、
および／または
ｃ）  １５００〜１５０００の数平均分子量（Ｍｏｌｍａｓｓｅｎ−Ｚａｈｌｅｎｍｉｔｔｅｎ）およびα−メチルスチレンダイマーに基づく少なくとも１個の末端基を有する、無水マレイン酸とα−メチルスチレンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー、
および／または
ｄ）  ワックス組成物であって、
ｄ１）  モノステアリン酸グリセリルとダイマー酸とに基づくワックス様オリゴマーエステルであり、変換生成物は、少なくとも９０質量％が、
【０００６】
【化１】
2007509212.tif 000002
【０００７】
（式中、ｎ＝１〜２０、合計ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３０、Ｚ＝１２〜２０であり、Ｙ＝Ｈまたは
【０００８】
【化２】
2007509212.tif 000003
【０００９】
Ｘ＝Ｈまたは
【００１０】
【化３】
2007509212.tif 000004
【００１１】
である）
構造に対応する、ワックス様オリゴマーエステル、
および／または
ｄ２）  少なくとも２個の異なる直鎖および／または分枝Ｃ14〜Ｃ36アルコールとダイマー酸とに基づく、ワセリン様粘稠性を有するワックスエステルであり、変換生成物は、少なくとも８０質量％が、
【００１２】
【化４】
2007509212.tif 000005
【００１３】
〔式中、ｉ＝１３〜３５、ｓ＝１３〜３５、ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐの合計が３０〜３４であり、（ＣＨ2）iまたは（ＣＨ2）sが、直鎖または直鎖および分枝である〕
構造に対応する、ワックスエステル、
の型の天然の出発産物に基づくワックス組成物、
を含有し、
鉱物油中の添加剤混合物の含有量が、０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／ｄが、それぞれ１０：９０〜９０：１０である、
主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物の成分としての添加剤混合物によって達成される。
【００１４】
エチレンビニルエステルコポリマーに添加剤成分ａ）として含まれてもよいビニルエステル成分の例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、２−エチルヘキシルビニルエステル、ラウリン酸ビニル、２−ヒドロキシエチルビニルエステルおよび４−ヒドロキシブチルビニルエステルである。
【００１５】
エチレンビニルエステルコポリマーは、ビニルエステルに対して、１〜３０質量％の他の不飽和エステル成分、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、エチレングリコールジメタクリレートもしくはメタクリル酸ヒドロキシエチルのような（メタ）アクリル酸エステル、および／または、オクチルビニルエーテルもしくはヘキサンジオールモノビニルエーテルなどのビニルエーテルなどを含んでもよい。
【００１６】
かかるエチレン−ビニルエステルコポリマーが、１２〜５０質量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー添加剤混合物における添加剤成分ａ）として好ましい。
【００１７】
添加剤混合物中に添加剤成分ａ）として含まれるエチレン−ビニルエステルコポリマーの別の好ましい変形例は、エチレンビニルエステルコポリマーが、非変性エチレン−ビニルエステルコポリマー  １０〜９０質量％と、極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー  ９０〜１０質量％との混合物であることである。
【００１８】
エチレン−ビニルエステルコポリマーは、極性基で変性されており、特定の末端基、例えば、アルデヒド末端基、好ましくは、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドもしくはイソブチルアルデヒド由来の末端基、カルボキシアルキルメルカプト末端基、好ましくは、メルカプト酢酸もしくはメルカプトプロピオン酸由来の末端基、またはアルコキシ末端基などがコポリマー内に組み込まれているもの、部分酸化、ケン化またはアセタール化によって、ならびに極性のエチレン性不飽和モノマーをコポリマーにグラフトさせることにより、ヒドロキシ基および／またはカルボキシ基がコポリマー内に組み込まれているものである。
【００１９】
変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーである酸化されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、部分的にケン化されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、部分的にケン化されたエチレン−ビニルエステルコポリマーのヘミアセタールおよび／またはビニルエステル、（メタ）アクリルエステルおよび／またはビニルエーテル型の極性不飽和モノマーでグラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーが好ましい。
【００２０】
酸化されたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、好ましくは、数平均分子量８００〜５０００、２〜４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価および２０〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する酸化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーである。
【００２１】
部分的にケン化されたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、好ましくは、８００〜５０００の数平均分子量を有し、酢酸ビニル単位の５〜３０モル％がケン化されているエチレン−酢酸ビニルコポリマーである。
【００２２】
別の好ましい変形例では、変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、エチレンビニルエステル−ビニルアルコールコポリマーとブチルアルデヒドとのヘミアセタールである。
【００２３】
エチレン−ビニルエステル−ビニルアルコールコポリマーとブチルアルデヒドとのヘミアセタールの例は、ＤＤ  ２９５  ５０７  Ａ７に記載のような、不均一相において反応させたエチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコールコポリマーとブチルアルデヒドとのヘミアセタールである。
【００２４】
グラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、不飽和モノマーを押出機内（ＤＤ  ２８２  ４６２  Ｂ５）または攪拌反応槽内（ＤＤ  ２９３  １２５  Ｂ５）で、熱崩壊性ラジカル生成物質の存在下で反応させることにより製造され得る。また、低圧セパレータまたは排出押出機内で投入量のモノマーをポリマー溶融物に添加することによる高圧プロセスにしたがってコポリマーの製造中に変性を行なうことも可能である。
【００２５】
特に、添加剤成分ａ）としてのグラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、酢酸ビニルでグラフトされた８００〜５０００の数平均分子量および２０〜６０質量％の総酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーであって、コポリマー骨格の酢酸ビニル含有量が１０〜４０質量％であり、グラフトされた酢酸ビニル分枝の部分が１０〜２０質量％を構成する該エチレン−酢酸ビニルコポリマーである。
【００２６】
添加剤組成物中のエチレン−ビニルエステルコポリマーは、３５質量％までのポリ−Ｃ6〜Ｃ36アルキル（メタ）アクリレートを含み得る。
【００２７】
添加剤混合物の添加剤成分ｂ）としてのグリセリンの混合エステル中の酸成分として存在してもよい部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーのまたは部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマーの例は、無水マレイン酸と、コモノマー成分Ｃ2〜Ｃ20オレフィン、Ｃ8〜Ｃ20ビニル芳香族、Ｃ4〜Ｃ21アクリル酸エステル、Ｃ5〜Ｃ22メタクリル酸エステル、Ｃ5〜Ｃ14ビニルシラン、Ｃ6〜Ｃ15アクリレートシラン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルニトリル、ビニルピリジン、ビニルオキサゾリン、イソプロペニルオキサゾリン、ビニルピロリドン、アミノ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル−（メタ）アクリレート、Ｃ3〜Ｃ20ビニルエステル、Ｃ3〜Ｃ20ビニルエーテルおよび／またはヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル−（メタ）アクリレートとのコポリマーである。特に好ましいコモノマー成分は、イソブチレン、ジイソブチレン、酢酸ビニル、スチレンおよびα−メチルスチレンである。
【００２８】
無水マレイン酸コポリマーは、好ましくは、無水マレイン酸に対するコモノマーのモル比が１：１〜１：９、および５０００〜５０００００の重量平均分子量を有する。部分的イミド化は、アンモニア、Ｃ1〜Ｃ24モノアルキルアミン、Ｃ6〜Ｃ18芳香族モノアミン、Ｃ2〜Ｃ18モノアミノアルコール、分子量が４００〜３０００のモノアミン化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシド、および／または分子量が１００〜１００００のモノエーテル化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドを用いて行なわれ得、コポリマーの無水物基／アンモニア、Ｃ1〜Ｃ24モノアルキルアミン、Ｃ6〜Ｃ18芳香族モノアミン、Ｃ2〜Ｃ18モノアミノアルコールまたはモノアミン化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドのそれぞれのモル比は、１：１〜２０：１である。
【００２９】
無水マレイン酸コポリマーが部分的にイミド化される適切なアミンの例は、オレイルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンもしくはエイコシルアミンなどのＣ12〜Ｃ24モノアルキルアミン；Ｎ−ドデシル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−オクタドデシル−１，３−ジアミノプロパンもしくはＮ−オクタデシルプロピレントリアミンなどの一置換ジアミン；またはアミノデカン−１０−オールもしくはアミノヘキサデカン−１６−オールなどのアミノアルコールである。
【００３０】
添加剤混合物の添加剤成分ｂ）としてのグリセリンの混合エステル中の酸成分としての無水マレイン酸コポリマーが部分的にエステル化される適切なアルコールの例は、Ｃ1〜Ｃ18アルコール、例えば、メタノール、エタノール、エチルヘキサノールまたはステアリルアルコールである。
【００３１】
添加剤混合物のグリセリンの混合エステル中のエステル化成分として含まれる不飽和Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸の例は、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、リノール酸、リノレン酸およびエルカ酸、またはオレイン酸もしくはリノレン酸に基づくダイマー酸である。
【００３２】
ヒドロキシル基の５０〜８０モル％が不飽和Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸でエステル化されており、ヒドロキシル基の２０〜５０モル％が、部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーにより、および／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマーによりエステル化されたグリセリンの混合エステルの適切な製造方法は、グリセリンと、不飽和Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、続いて、部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマーとの部分反応、またはグリセリンと、部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマー、続いて、不飽和Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸との部分反応である。前記反応は、溶融状態で、好ましくは、連続ニーダー内で５０〜１３５℃の温度にて真空脱気下で、または、好ましくは、芳香族溶媒中、８５〜１４０℃での溶媒法として行なわれうる。
【００３３】
添加剤混合物のグリセリンの混合エステルにおいて、エステル化成分として含まれるＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸は、好ましくはＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸の全重量に対して４５〜５２質量％のＣ22モノカルボン酸からなる。
【００３４】
添加剤混合物の添加剤成分ｂ）としてのグリセリンの混合エステル中のエステル化成分として含まれる部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーは、好ましくは、Ｃ6〜Ｃ24モノアルキルアミンで部分的にイミド化された無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーであり、コポリマー内の無水物基／コポリマー内の結合したＣ6〜Ｃ24モノアルキルアミンのモル比が、８：１〜２：１である無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーである。
【００３５】
添加剤成分ｃ）としての無水マレイン酸とα−メチルスチレンとの部分的にイミド化されたコポリマーの例は、両モノマーがほぼ等モル比のコポリマーであり、部分的および／または完全なイミド化が、アンモニア、Ｃ1〜Ｃ24モノアルキルアミン、Ｃ6〜Ｃ18芳香族モノアミン、Ｃ2〜Ｃ18モノアミノアルコール、モノアミン化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシド、および／またはモノエーテル化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドで行なわれ、コポリマーの無水物基／アンモニア、Ｃ1〜Ｃ24モノアルキルアミン、Ｃ6〜Ｃ18芳香族モノアミン、Ｃ2〜Ｃ18モノアミノアルコールおよびモノアミン化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドのそれぞれのアミノ基のモル比が、それぞれ、１：１〜２０：１であるコポリマーである。
【００３６】
添加剤成分ｃ）としての無水マレイン酸とα−メチルスチレンとからなる部分的にイミド化されたコポリマーは、好ましくは、Ｃ6〜Ｃ24モノアルキルアミンで部分的にイミド化された無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーであり、コポリマー内の無水物基／コポリマー内の結合したＣ6〜Ｃ24モノアルキルアミンのモル比は８：１〜１．３：１である無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーである。
【００３７】
添加剤混合物中に含まれる部分的にイミド化された無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーがイミド化され得るＣ12〜Ｃ24モノアルキルアミンの例は、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミンもしくはエイコシルアミンである。
【００３８】
添加剤成分ｄ１）としてのモノステアリン酸グリセリルとダイマー酸とに基づくワックス様オリゴマーエステルは、ＥＰ  ０  ９３４  ９２１  Ａ１に記載のオリゴマーエステルである。モノステアリン酸グリセリル成分は、菜種油の酵素的切断、形成されるモノオレイン酸グリセリルの単離、および続く水素添加（Ｈｙｄｒｉｅｒｕｎｇ）によって製造され得る。ダイマー酸成分の適切な製造方法は、植物油の切断後、形成される不飽和脂肪酸のダイマー化である。オリゴマーエステルは、酸触媒との無溶媒オリゴ縮合によって製造される。
【００３９】
添加剤成分ｄ１）は、２〜８のオリゴマー化度を有するワックス様オリゴマーエステルが好ましい。
【００４０】
ワセリン様粘稠性を有するワックスエステルｄ２）は、ＥＰ  ０  ９７０  ９８８  Ａ１に記載のワックスエステルである。
【００４１】
添加剤混合物中に含まれるワセリン様粘稠性を有するワックスエステルｄ２）は、２−ヘキシルデカン−１−オール、２−オクチルデカン−１−オールまたは２−オクチルデカン−１−オール型のゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコールと、高オレイン酸含有量を有する植物油を切断後、触媒的ダイマー化することによって得られるダイマー酸とに基づくワックスエステルが好ましい。前記ワックスエステルは、ゲルベアルコールとダイマー酸とから、−０．５〜−１．５バールの真空度を負荷することにより、攪拌反応槽内で１００〜１６０℃の温度にて、酸性触媒の存在下での触媒的エステル化によって製造されうる。
【００４２】
鉱物油組成物において主成分を形成する鉱物油の例は、原油、および１００〜５００℃の蒸留範囲の石油留分、例えば、潤滑油、灯油、ディーゼル油、暖房用油、重油燃料、石油、トラクター燃料および分解ガソリンなどである。また、鉱物油は、３０質量％までのフィッシャー・トロプッシュ法による合成炭化水素、２０質量％までの、ヒマワリ油、大豆油、菜種油系の改質植物油、もしくは動物油、バイオディーゼルおよび／または１０質量％までの、メタノールもしくはエタノールなどのアルコールを含んでもよい。
【００４３】
鉱物油は、原油、または硫黄分が０．０５質量％未満の中間留分由来の燃料油、特に、燃料油、軽油またはディーゼル油が好ましい。
【００４４】
鉱物油の組成物は、添加剤成分ａ＋ｂ、ａ＋ｃ、ａ＋ｄ、ａ＋ｂ＋ｃ、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄまたはａ＋ｃ＋ｄに対して合計２００質量％までの、脂肪酸混合物、極性窒素化合物、好ましくは、ポリアミン、エーテルアミン、アミノアルコール、多価カルボン酸のアミン塩、アミドまたはイミド；エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の変性コポリマー、非変性エチレン−ビニルエステルコポリマー、Ｃ7〜Ｃ30アルコール、ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレン化合物のエステルまたはエーテル、Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、好ましくは、Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の全重量に対するＣ22モノカルボン酸の含有量が４５〜５２質量％であるＣ3〜Ｃ4オキシアルキル架橋不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸、炭化水素ポリマー、アルキルフェノール−アルデヒドコポリマー、Ｃ8〜Ｃ100アルキル置換基を有する芳香族化合物、カルボキシル化ポリアミン、界面活性剤、腐食防止剤、乳化破壊剤、金属不活性化剤、セタン価向上剤、消泡剤および／または共溶媒の類の他の添加剤成分を含んでもよい。
【００４５】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれる脂肪酸混合物の例は、飽和および／または不飽和Ｃ6〜Ｃ40カルボン酸、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸、ダイマー脂肪酸、アルケニルコハク酸などの混合物である。
【００４６】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれるポリアミン型の極性窒素化合物の例は、Ｎ−ヘキサデシル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−オクタデシルジプロピレントリアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジドデシル−１，３−ジアミノプロパンおよびＮ，Ｎ'−ジオクタデシル−ジプロピレントリアミンである。
【００４７】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれるエーテルアミン型の極性窒素化合物の例は、３−メトキシプロピルアミン、３−Ｎ−オクチルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンおよび３−Ｎ−（２，４，６−トリメチルデシルオキシプロピル）−１，３−ジアミノプロパンである。
【００４８】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれるアミノアルコール型の極性窒素化合物の例は、アミノペンタン−５−オール、アミノウンデカン−１１−オール、および２−アミノ−２−メチルプロパノールである。
【００４９】
多価カルボン酸のアミン塩、アミドまたはイミド型の極性窒素化合物の原料となるアミンの例は、水和トールアミン、テトラデシルアミン、エイコシルアミン、ジオクタデシルアミン、メチルベヘニルアミン、Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−ステアリル−１−メチル−１，３−ジアミノプロパンまたはＮ−オレイルジプロピレントリアミンなどのＣ8〜Ｃ40アミンである。
【００５０】
多価カルボン酸のアミン塩またはアミド型の極性窒素化合物の原料となる多価カルボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、エチレンジアミン四酢酸およびシクロヘキサンジカルボン酸である。
【００５１】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれるアミン塩型の極性窒素化合物の特別の例は、Ｎ−メチルトリエタノールアンモニウムジステアリルエステルクロリドおよびＮ−メチルトリエタノールアンモニウムジステアリルエステルメトスルフェートである。
【００５２】
他の添加剤成分としてのエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の変性コポリマー中にモノマー成分として含まれてもよいエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の例は、アリルコハク酸無水物、ビシクロヘプテンジカルボン酸無水物、ビシクロオクテンジカルボン酸無水物、カルボメトキシ無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水シクロヘキセンジカルボン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水グルタコン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水メサコン酸、メチルビシクロヘプテンジカルボン酸無水物および／またはメチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物であり、無水マレイン酸および／またはイタコン酸無水物が好ましい。
【００５３】
他の添加剤成分としてのエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の変性コポリマー中にモノマー成分として含まれてもよいエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物に適したコモノマーの例は、Ｃ2〜Ｃ20オレフィン、Ｃ8〜Ｃ20ビニル芳香族、Ｃ4〜Ｃ21アクリル酸エステル、Ｃ5〜Ｃ22メタクリル酸エステル、Ｃ5〜Ｃ14ビニルシラン、Ｃ6〜Ｃ15アクリレートシラン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルニトリル、ビニルピリジン、ビニルオキサゾリン、イソプロペニルオキサゾリン、ビニルピロリドン、アミノ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル−（メタ）アクリレート、Ｃ3〜Ｃ20ビニルエステル、Ｃ3〜Ｃ20ビニルエーテルおよび／またはヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル−（メタ）アクリレートなどのエチレン性不飽和モノマーである。エチレン性不飽和モノマーは、イソブチレン、ジイソブチレン、酢酸ビニル、スチレンおよびα−メチルスチレンが特に好ましい。
【００５４】
変性されたコポリマーは、Ｃ4〜Ｃ20エチレン性不飽和酸無水物とエチレン性不飽和モノマーとの、１：１〜１：９のモル比、および５０００〜５０００００の重量平均分子量を有するコポリマーであって、アンモニア、Ｃ1〜Ｃ24モノアルキルアミン、Ｃ6〜Ｃ18芳香族モノアミン、Ｃ2〜Ｃ18モノアミノアルコール、分子量が４００〜３０００のモノアミン化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシド、および／または分子量が１００〜１００００のモノエーテル化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドと反応させた、コポリマーの無水物基／アンモニア、Ｃ1〜Ｃ24モノアルキルアミン、Ｃ6〜Ｃ18芳香族モノアミン、Ｃ2〜Ｃ18モノアミノアルコールまたはモノアミン化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドのそれぞれのアミノ基のモル比が１：１〜２０：１であるコポリマーが特に好ましい。
【００５５】
エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物に由来する部分的または完全にイミド化されたコポリマーとして特に適したものは、オレイルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンもしくはエイコシルアミンなどのＣ12〜Ｃ24モノアルキルアミン；Ｎ−ドデシル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−オクタドデシル−１，３−ジアミノプロパンもしくはＮ−オクタデシルプロピレントリアミンなどの一置換ジアミン；またはアミノデカン−１０−オール、またはアミノヘキサデカン−１６−オールなどのアミノアルコールでイミド化された無水マレイン酸コポリマーである。
【００５６】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれうるＣ7〜Ｃ30アルコールの例は、ドデカノール、ステアリルアルコールおよびセリルアルコールである。
【００５７】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれ得るポリアルキレングリコールの例は、５００〜５０００の分子量を有するポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーである。
【００５８】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれ得るポリオキシアルキレン化合物のエステルの例は、ポリアルキレングリコールのＣ10〜Ｃ24モノアルキルエステルまたはジアルキルエステル、例えば、ポリエチレングリコールモノステアリルエステルまたはジオレイン酸ポリプロピレングリコールである。
【００５９】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれ得るポリオキシアルキレン化合物のエーテルの例は、ポリアルキレングリコールのＣ1〜Ｃ4モノアルキルエーテルまたはジアルキルエーテル、例えば、ポリエチレングリコールモノステアリルエーテルまたはポリプロピレングリコールジブチルエーテルである。
【００６０】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれ得るＣ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸は、Ｃ2〜Ｃ6多価アルコール成分とＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸成分とからなる。
【００６１】
他の添加剤成分を形成してもよいＣ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸においてアルコール成分として含まれ得る多価アルコールの例は、エチレングリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）−プロパン、ペンタエリスリトールおよびソルバイトである。
【００６２】
他の添加剤成分を形成してもよいＣ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸においてカルボン酸成分として含まれ得るＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸の例は、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、リノール酸、リノレン酸およびエルカ酸、またはオレイン酸もしくはリノレン酸に基づくダイマー酸である。
【００６３】
また、Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸として、多価アルコールがＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸の混合物でエステル化された、多価アルコールの混合エステルが好ましい。Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸の特別の例は、エチレングリコールとＣ36ダイマー酸であるジリノレン酸とのモノエステル、プロピレングリコールとオレイン酸とのジエステル、ペンタエリスリトールとステアリン酸とのトリエステルである。
【００６４】
Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸として、Ｃ3〜Ｃ4多価アルコールとの不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸のエステルであって、不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の総質量に対するＣ22モノカルボン酸含有量が４５〜５２質量％であるエステルが特に好ましい。
【００６５】
好ましいＣ3〜Ｃ4多価アルコールとの不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸のエステルに含まれ得る不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の例は、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびエルカ酸である。
【００６６】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれてもよい炭化水素ポリマーの例は、エチレンおよびＣ3〜Ｃ20−α−オレフィンのコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、またはエチレン−ドデセンコポリマーなど、または３００００までの数平均分子量を有する水和ポリブタジエンもしくは水和ポリイソプレンなどの水和ジエンコポリマー型の多数の不飽和モノマーの水和ポリマーである。
【００６７】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれてもよいアルキルフェノール−アルデヒドコポリマーの例は、フェノール−プロピレンオリゴマー付加物などのアルキル化フェノールをパラホルムアルデヒドと反応させることにより製造され得るコポリマーである。
【００６８】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれてもよいＣ8〜Ｃ100アルキル置換基を有する芳香族化合物の例は、ハロゲン化ポリエチレンワックスなどのハロゲン化炭化水素と、ベンゼンまたはナフタレンなどの芳香族炭化水素とのフリーデル・クラフト縮合により製造され得る化合物である。
【００６９】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれてもよい界面活性剤の例は、脂肪族スルホン酸、例えば、Ｃ8〜Ｃ30アルカンスルホン酸塩または芳香族脂肪族アルカンスルホン酸塩、特に、ノニルベンゼンスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ジドデシルベンゼンスルホン酸塩およびノニルナフタレンスルホン酸塩である。
【００７０】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれてもよい乳化破壊剤の例は、オキシアルキル化フェノールホルムアルデヒド縮合物、ポリアルキレングリコール変性ジグリシドエーテル、ポリエステルアミン、またはアルコシキシル化脂肪酸である。
【００７１】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれてもよいセタン価向上剤の例は、硝酸エチルヘキシル、硝酸シクロヘキシルもしくは硝酸エトキシエチルなどの有機硝酸エステル、またはハイドロペルオキシドもしくはペルエステルなどの可溶性有機ペルオキシドである。
【００７２】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれ得る消泡剤の例は、ポリアルキレンオキシド−シロキサンブロックコポリマーおよびカルボキシル化ポリアミンである。
【００７３】
ポリアルキレンオキシド−シロキサンブロックコポリマーの例は、モノメチルシロキサン基などの三官能性シロキサンブロック、ジメチルシロキサン基などの二官能性シロキサン基、およびトリメチルシロキサン基などの一官能性シロキサン基の組合せを含むブロックコポリマーである；シロキサンブロックの好ましい長さは、５〜２０個のモノマー単位である。ポリアルキレン−オキシドブロックの好ましい長さは、２〜４０個のモノマー単位であり、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドからなるポリオキシアルキレンブロックが好ましい。
【００７４】
消泡剤としてのカルボキシル化ポリアミンの例は、Ｃ8〜Ｃ24脂肪酸とアミン（例えば、エチレンジアミン、ブチレンジアミン、ジエチレントリアミンおよびペンタエチレンヘキサミン−１，２−ジアミノブタノールなど）との反応生成物である。
【００７５】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれてもよい共溶媒の例は、ガソリン留分、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソノナノール、エチルヘキサノール、ドデシルフェノール、エポキシ化菜種油およびエポキシ化大豆油である。
【００７６】
主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物は、本発明にしたがって、添加剤成分：
ａ）  ３０００〜５００００の平均分子量（Ｍｏｌｍａｓｓｅｎｇｅｗｉｃｈｔｓｍｉｔｔｅｌｎ）および５０〜９０質量％のエチレン割合を有するエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｂ）  ヒドロキシル基の５０〜８０モル％は不飽和Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸でエステル化され、ヒドロキシル基の２０〜５０モル％は、部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマーにより、エステル化されたものであるグリセリンの混合エステル、
および／または
ｃ）  １５００〜１５０００の数平均分子量（Ｍｏｌｍａｓｓｅｎ−Ｚａｈｌｅｎｍｉｔｔｅｎ）およびα−メチルスチレンダイマーに基づく少なくとも１個の末端基を有する、無水マレイン酸とα−メチルスチレンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー
および／または
ｄ）  ワックス組成物であって、
ｄ１）  モノステアリン酸グリセリルとダイマー酸とに基づくワックス様オリゴマーエステルであり、変換生成物は、少なくとも９０質量％が、
【００７７】
【化５】
2007509212.tif 000006
【００７８】
式中、ｎ＝１〜２０、合計ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３０、Ｚ＝１２〜２０であり、Ｙ＝Ｈまたは
【００７９】
【化６】
2007509212.tif 000007
【００８０】
Ｘ＝Ｈまたは
【００８１】
【化７】
2007509212.tif 000008
【００８２】
である）
構造に対応する、ワックス様オリゴマーエステル、
および／または
ｄ２）  少なくとも２個の異なる直鎖および／または分枝Ｃ14〜Ｃ36アルコールとダイマー酸とに基づくワセリン様粘稠性を有するワックスエステルであり、変換生成物は、少なくとも８０質量％が、
【００８３】
【化８】
2007509212.tif 000009
【００８４】
〔式中、ｉ＝１３〜３５；ｓ＝１３〜３５、ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐの合計が３０〜３４であり、（ＣＨ2）iまたは（ＣＨ2）sが、直鎖または直鎖および分枝である〕
構造に対応する、ワックスエステル、
の型の天然の出発産物に基づくワックス組成物、
を含有し、
鉱物油中の添加剤混合物の含有量が、０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／ｄが、それぞれ１０：９０〜９０：１０である、
鉱物油組成物を、
−第１プロセス工程において、中間留分鉱物油中に１〜６０質量％の添加剤成分を含む溶液を２０〜９０℃で製造する、および
−第２プロセス工程において、該添加剤成分を含む溶液を主成分としての鉱物油と均質化する
予備均質プロセスにおいて製造し、
さらに、第１および／または第２プロセス工程において、添加剤成分ａ＋ｂ、ａ＋ｃ、ａ＋ｄ、ａ＋ｂ＋ｃ、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄまたはａ＋ｃ＋ｄに対して合計０〜２００質量％の他の添加剤成分を鉱物油に添加する方法を用いて製造する。
【００８５】
主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物は、低温で輸送されるべき流動媒体として、および高い潤滑性と流動性とを有する鉱物油燃料として特に好適である。
【００８６】
低温で輸送されるべき流動媒体の例は、原油採掘地からパイプラインを通じて荷積みおよび保存までの原油配合物の輸送、ならびにパイプライン内のディーゼル油配合物または暖房用油配合物の輸送である。
【００８７】
本発明を以下の実施例により、より詳細に説明する。
【００８８】
実施例
特性値は、下記試験方法：
曇り点（ＣＰ）：ＤＩＮ  ＥＮ  ２３  ０１５
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：ＥＮ  １１６
蒸留分析：ＥＮ  ＩＳＯ  ３４０５、ＡＳＴＭ  Ｄ  ８６
酸価：ＤＩＮ  ５３４０２
ケン化価：ＤＩＮ  ５３４０１
動粘度：ＤＩＮ  ５１５６２
凝固点：ＤＩＮ  ＩＳＯ  ２２０７
浸透性：ＤＩＮ  ５１５８０
酢酸ビニル含有量：ＩＳＯ  ８９９５、ＤＩＮ  １６７７８  パート２に従う改良法
にしたがって測定した。
【００８９】
２ｇ試料を０．００１ｇ精度で正確に秤量し、７０ｍｌの蒸留キシレンと２個の沸石とを入れた３００ｍｌ容三角フラスコ内で、還流下、約１５分間溶解する。次いで、約３０ｍｌのエタノールをゆっくりと還流冷却器を介して添加し、三角フラスコを加熱用プレートから外し、３０ｍｌのエタノールと、ビュレットから０．５Ｎ（ｎ）  ＫＯＨと、２個の沸石とを添加し、試料を１時間還流する。再度、試料を還流から外し、３０ｍｌのメタノール性０．５Ｎ（ｎ）  ＨＣｌ水溶液および２個の沸石と混合し、さらに１５分間還流する。２〜３滴のフェノールフタレイン溶液（エタノール中１質量％）を添加した後、試料を１滴ずつ、振とう下、エタノール性０．５Ｎ（ｎ）  ＫＯＨで、色が赤に変化するまで滴定する。ブランク値を同時に測定すべきである。
【００９０】
【数１】
2007509212.tif 000010
【００９１】
Ｅ＝元の試料の重量（単位：ｇ）
Ｆ＝エタノール性０．５Ｎ（ｎ）  ＫＯＨの係数
Ｖ＝試料に関する０．５Ｎ（ｎ）  エタノール性ＫＯＨの消費量（単位：ｍｌ）
Ｂ＝ブランク値に関する０．５Ｎ（ｎ）  エタノール性ＫＯＨの消費量（単位：ｍｌ）
【００９２】
潤滑能：ＩＳＯ  １２１５６−１による潤滑性試験（６０℃における調整「磨耗痕径」）
【００９３】
短時間沈降試験：
鉱物油中での再結晶化パラフィンの沈降傾向を試験するため、５００  ｍｌの試料を段階シリンダー内に１６時間保存し、次いで、試料の上部  ８０容量％を抜き取り、廃棄する。試料の残りの２０容量％（１００  ｍｌ）を４０℃で均質化し、次いで、曇り点（ＣＰ）をＤＩＮ  ＥＮ  ２３  ０１５にしたがって測定する。
【００９４】
ＳＥＤＡＢ濾過試験：
５００  ｍｌの鉱物油試料を上下に２０回振り、１０℃で１６時間維持し、上下に１０回振り、吸引キャップ上に置いた硝酸セルロースのフィルター（直径５０ｍｍ、孔径０．８μｍ）で、約２００ｈＰａの真空により全試料をいっきに濾過する。試料がフィルターを通過する時間を測定する。ＳＥＤＡＢ濾過試験は、試料がフィルターを＜１２０秒の時間で通過したとき合格とする。
【００９５】
実施例１
１．１  出発産物（Ａｕｓｇａｎｇｓｐｒｏｄｕｋｔｅ）
１．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１  試験  ＤＫ  １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
潤滑試験：５６３μｍ
蒸留分析：
【００９６】
【表１】
2007509212.tif 000011
【００９７】
１．１．２  添加剤成分ａ）
エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量  ２８．３質量％、重量平均分子量３１５０ｇ／ｍｏｌ）。
【００９８】
１．１．３  添加剤成分ｂ）
グリセリンの混合エステルを溶融エステル化法において製造した。
【００９９】
ドデシルアルコールで部分的にエステル化された無水マレイン酸−オクタデセンコポリマー（モル比１：２．２、酸価４０、数平均分子量２４００）を、Ｌ／Ｄ比  ４８、液体媒体用側方流投入ユニットと２つの真空脱気ゾーンと投入用のベルト式計量連続はかりとを備えるＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０  二軸押出機のフィードスクリュー内に３．８ｋｇ／ｈで投入し、９０℃で溶融させる。９０℃に加熱した保存槽からグリセリンジエルカ酸エステルを、溶融物に、側方流投入ユニットを介して２．０ｋｇ／ｈで添加し、第１反応ゾーン（滞留時間４．５分）内で１１０℃で反応させ、脱気し、第２反応ゾーン（滞留時間３．５分）内で１３０℃で反応させ、脱気し、８５℃でセルフクリーニング溶融物フィルター内に溶融物ギアポンプ（ｅｘｔｒｅｘ  ＳＰ、Ｍａａｇ  ｐｕｍｐ  ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて搬送し、冷却コンベアを備えたブリケットプレスにて芳香錠に成形する。
【０１００】
得られたグリセリンの混合エステルは、８．５の酸価および５２〜５９℃の融解範囲を有する。
【０１０１】
１．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
２０ｋｇの添加剤成分ｂ）を、攪拌反応槽内で、芳香族炭化水素混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）中の添加剤成分ａ）の５０％溶液  ６０ｋｇと、６５℃で１２０分間混ぜ、混合物を保存槽に移す。
【０１０２】
１．３  鉱物油組成物の製造および試験
１．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０１０３】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１０℃のＣＦＰＰ値が示された。潤滑性試験は、４０５μｍの「磨耗痕径」を示す。
【０１０４】
短時間沈降試験のＣＰ値は＋７℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は合格とする（８４秒で５００ｍｌ）。
【０１０５】
コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−３℃であり、「磨耗痕径」は５２０μｍである。短時間沈降試験のＣＰ値は＋１０℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は不合格とする（＞１２０秒で４６８ｍｌ）。
【０１０６】
実施例２
２．１  出発産物
２．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：０３０２１０  試験ＤＦ  ２
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋７℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
潤滑性試験：５５６μｍ
蒸留分析：
【０１０７】
【表２】
2007509212.tif 000012
【０１０８】
２．１．２  添加剤成分ａ）
１０質量％の部分的ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（重量平均分子量１８５０ｇ／ｍｏｌ、非ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量  ３２．５質量％、ケン化度  １５モル％）および９０質量％の非ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量  ３１質量％、重量平均分子量２８００ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
【０１０９】
２．１．３  添加剤成分ｂ）
グリセリンの混合エステルを溶融エステル化法において製造した。
【０１１０】
Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化されたα−メチルスチレン無水マレイン酸−オクタデセンコポリマー（モル比１．３：１．０、酸価４２、融点７０℃）を、ベルト式計量連続はかりを介して、Ｌ／Ｄ比  ４８、液体媒体用側方流投入ユニットと２つの真空脱気ゾーンとを備えるＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０  二軸押出機のフィードスクリュー内に３．６ｋｇ／ｈで投入し、１１０℃での加熱により溶解させる。９０℃に加熱した保存槽からグリセリンジオレオルエステルを、側方流投入ユニットを介して１．１４ｋｇ／ｈで溶融物に添加し、該溶融物を、第１反応ゾーン（滞留時間４．５分）内で１１５℃で反応させ、脱気し、第２反応ゾーン（滞留時間３．５分）内で１３０℃で反応させ、脱気し、８５℃でセルフクリーニング溶融物フィルター内に溶融物ギアポンプ（ｅｘｔｒｅｘ  ＳＰ、Ｍａａｇ  ｐｕｍｐ  ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて搬送し、冷却コンベアを備えたブリケットプレスにて芳香錠に成形する。得られたグリセリンの混合エステルは、４．５の酸価および５５〜６６℃の融解範囲を有する。
【０１１１】
２．１．４  他の添加剤成分
アクリル酸ドデシル−アクリル酸エチルコポリマー（モル比２：１、数平均分子量１３５００）
【０１１２】
２．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
２０ｋｇの添加剤成分ｂ）、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中の添加剤成分ａ）の６０％溶液  ４０ｋｇ、およびトルエン中の他の添加剤成分のアクリル酸ドデシル−アクリル酸エチルコポリマーの１０％溶液  ２０ｋｇを、１２０分間、攪拌反応槽内で６５℃で攪拌し、混合物を保存槽に移す。
【０１１３】
２．３  鉱物油組成物の製造および試験
２．２による添加剤溶液を、０．１２ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２１０  ＤＧＯの８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０１１４】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１１℃のＣＦＰＰ値が示された。潤滑性試験は、４０２μｍの「磨耗痕径」を示す。短時間沈降試験のＣＰ値は＋９℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は合格とする（９６秒で５００ｍｌ）。
【０１１５】
非ケン化コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−５℃であり、「磨耗痕径」は５２８μｍである。短時間沈降試験のＣＰ値は＋１２℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は不合格とする（＞１２０秒で４６８ｍｌ）。
【０１１６】
実施例３
３．１  出発産物
３．１．１  添加剤を含まない暖房用油
バッチ：０３０２２５  試験ＨＥＬ  １型
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋１℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
【０１１７】
【表３】
2007509212.tif 000013
【０１１８】
３．１．２  添加剤成分ａ）：
１５質量％の酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（重量平均分子量９５０ｇ／ｍｏｌ、酸価１８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）および８５質量％の非酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量  ３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
【０１１９】
３．１．３  添加剤成分ｂ）
グリセリンの混合エステルを溶融エステル化法で製造した。
【０１２０】
Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化されたオクタデセン無水マレイン酸−オクタデセンコポリマー（モル比１．４：１．０、酸価５７、融点５５℃）を、ベルト式計量連続はかりを介して、Ｌ／Ｄ比  ４８、液体媒体用側方流投入ユニットと２つの真空脱気ゾーンとを備えるＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０  二軸押出機のフィードスクリュー内に４．２ｋｇ／ｈで投入し、１１５℃での加熱により溶解させる。９０℃に加熱した保存槽から溶融物に、グリセリンとエルカ酸およびオレイン酸との混合物を側方流投入ユニットを介して２．７２ｋｇ／ｈで添加し、溶融物を、第１反応ゾーン（滞留時間４．５分）内で１２０℃で反応させ、脱気し、第２反応ゾーン（滞留時間３．５分）内で１３０℃で反応させ、脱気し、９５℃でセルフクリーニング溶融物フィルター内に溶融物ギアポンプ（ｅｘｔｒｅｘ  ＳＰ、Ｍａａｇ  ｐｕｍｐ  ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて搬送し、冷却コンベアを備えたブリケットプレスにて芳香錠に成形する。
【０１２１】
得られたグリセリンの混合エステルは、３．５の酸価および５５〜６４℃の融解範囲を有する。
【０１２２】
３．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
２５ｋｇの添加剤成分ｂ）を、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中の添加剤成分ａ）の６０％溶液  ５０ｋｇと、６５℃にて攪拌反応槽内で１２０分間、混合し、混合物を保存槽に移す。
【０１２３】
３．３  鉱物油組成物の製造および試験
３．２による添加剤溶液を、０．２４ｋｇ／分で、添加剤を含まない暖房用油、バッチ０３０２２５の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０１２４】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１５℃のＣＦＰＰ値が示された。
【０１２５】
コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−１２℃である。
【０１２６】
実施例４
４．１  出発産物
４．１．１  添加剤を含まない暖房用油
バッチ  ０３０２１８  試験ＨＥＬ  ２
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋２℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
【０１２７】
【表４】
2007509212.tif 000014
【０１２８】
４．１．２  添加剤成分ａ）
酢酸ビニルでグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＤＤ  ２９３  １２５  Ａ５にしたがって製造、全酢酸ビニル含有量３８質量％、重量平均分子量３４００ｇ／ｍｏｌ、非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量３２．５質量％、ケン化度３２モル％）  １０質量％および９０質量％の非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量  ３２．５質量％、重量平均分子量２４００ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
【０１２９】
４．１．３  添加剤成分ｂ）
グリセリンの混合エステルを溶融エステル化法で製造した。
【０１３０】
オクタデシルアルコールで部分的にエステル化されたα−メチルスチレン無水マレイン酸コポリマー（モル比１．１：１．０、酸価５５、融点６４℃）を、ベルト式計量連続はかりを介して、Ｌ／Ｄ比  ４８、液体媒体用側方流投入ユニットと２つの真空脱気ゾーンとを備えるＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０  二軸押出機のフィードスクリュー内に４．０ｋｇ／ｈで投入し、９０℃での加熱により溶解させる。グリセリンとエルカ酸／オレイン酸／リノレン酸（モル比６：１：１：１）の混合物とのエステルを、溶融物に、１１０℃に加熱した保存槽から側方流投入ユニットを介して２．４ｋｇ／ｈで添加し、該溶融物を、第１反応ゾーン（滞留時間４．５分）内で１２５℃で反応させ、脱気し、第２反応ゾーン（滞留時間３．５分）内で１３５℃で反応させ、脱気し、９５℃でセルフクリーニング溶融物フィルター内に溶融物ギアポンプ（ｅｘｔｒｅｘ  ＳＰ、Ｍａａｇ  ｐｕｍｐ  ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて搬送し、冷却コンベアを備えたブリケットプレスにて芳香錠に成形する。
【０１３１】
得られたグリセリンの混合エステルは、５．５の酸価および５３〜６３℃の融解範囲を有する。
【０１３２】
４．１．４  他の添加剤成分
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、数平均分子量１５００
アクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸エチルコポリマー（モル比２：１）
【０１３３】
４．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
２０ｋｇの添加剤成分ｂ）、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中の添加剤成分ａ）の６０％溶液  ２０ｋｇ、ならびに１ｋｇの他の添加剤成分のポリエチレングリコールモノメチルエーテル（数平均分子量１５００）およびトルエン中の他の添加剤成分のアクリル酸エチルヘキシル−アクリル酸エチルコポリマー（モル比２：１）の１０％溶液  ８ｋｇを、攪拌反応槽内に導入し、１２０分間、６５℃で攪拌し、混合物を保存槽に移す。
【０１３４】
４．３  鉱物油組成物の製造および試験
４．２による添加剤溶液を、０．２８ｋｇ／分で、添加剤を含まない暖房用油、バッチ０３０２２５の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０１３５】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１４℃のＣＦＰＰ値が示された。
【０１３６】
コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−１℃である。
【０１３７】
実施例５
５．１  出発産物
５．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１  試験ＤＦ  １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃；
蒸留分析：
【０１３８】
【表５】
2007509212.tif 000015
【０１３９】
５．１．２  添加剤成分ａ）
エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量  ３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）。
【０１４０】
５．１．３  添加剤成分ｃ）
α−メチルスチレン−無水マレイン酸コポリマー、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化、数平均分子量１２８００ｇ／ｍｏｌ、酸価３５
【０１４１】
添加剤成分ｃ）の製造
８１ｌのα−メチルスチレン、７ｌのα−メチルスチレン−ダイマーおよび２０ｌのアセトンを５００ｌ容攪拌反応槽内に入れ、攪拌反応槽を５９℃に加熱する。５２ｋｇの無水マレイン酸および２．４ｋｇのアゾイソ酪酸ジニトリルを１５０ｌのアセトン中に含む溶液を、一様に攪拌反応槽内に６時間にわたって投入し、反応混合物をさらに６時間、７０〜７３℃で攪拌する。
【０１４２】
コポリマー（ＭＣＰ５）の解析試料は、コポリマー１ｇあたり４４５ｍｇ  ＫＯＨの酸価を有する。ＮＭＲ試験の結果、１モルあたり１．３のα−メチルスチレン−ダイマー末端基である。
【０１４３】
まだ５４〜５６℃であるポリマー溶液を、こんどは、連続的に真空式ダブルドラムドライヤー内に供給し、揮発成分およびアセトンの残留分が１．１質量％である粉末コポリマーに切断する。
【０１４４】
１６０℃超で沸騰するＣ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分  ３８２ｋｇおよびＣ16〜Ｃ18脂肪族アミン  １２２ｋｇを５００ｌ容攪拌反応槽内に入れ、コポリマーの部分的イミド化のために１３０℃まで加熱する。１３５．５ｋｇのコポリマーを連続的にこの溶液に４時間かけて添加する。これにより、攪拌反応槽内部の温度が１８０〜１８５℃に上昇し、水が形成され、これを、ほぼ等量のＣ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分との共沸により留去する。１６０〜１９０℃で合計反応時間６時間後、８．５ｋｇの水および１０．２ｋｇの溶媒が留去される。部分的にイミド化されたコポリマー（酸価３５、数平均分子量１２８００ｇ／ｍｏｌ）の４０％溶液が得られる。
【０１４５】
５．１．４  他の添加剤成分
Ｃ3オキシアルキル架橋不飽和Ｃ18〜Ｃ24カルボン酸の混合物（エステル化度９２ｍｏｌ％、Ｃ18不飽和脂肪酸含有量  ３２質量％、Ｃ22不飽和脂肪酸含有量  ４８質量％、ヨード価９６）
【０１４６】
アクリル酸エチル−アクリル酸エチルヘキシルコポリマー、モル比３：２、数平均分子量１３５００
【０１４７】
５．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中の添加剤成分ｃ）の４０％溶液  ２５ｋｇ、芳香族炭化水素混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）中の添加剤成分ａ）の５０％溶液  ５０ｋｇ、他の添加剤成分としてＣ3−オキシアルキル架橋不飽和Ｃ18〜Ｃ24カルボン酸の混合物  ２０ｋｇ、およびトルエン中、別の他の添加剤成分のアクリル酸エチル−アクリル酸エチルヘキシルコポリマーの２０％溶液  １９ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
【０１４８】
５．３  鉱物油配合物の製造および試験
５．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０１４９】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１６℃のＣＦＰＰ値が示された。短時間沈降試験のＣＰ値は＋５℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は合格とする（７６秒で５００ｍｌ）。
【０１５０】
コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−３℃である。短時間沈降試験のＣＰ値は＋１０℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は不合格とする（＞１２０秒で４６８ｍｌ）。
【０１５１】
実施例６
６．１  出発産物
６．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：０３０２１０  試験ＤＦ  ２
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋７℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
蒸留分析：
【０１５２】
【表６】
2007509212.tif 000016
【０１５３】
６．１．２  添加剤成分ａ）
１０質量％の部分ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（重量平均分子量１６００ｇ／ｍｏｌ、非ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量  ３２質量％、ケン化度  １５モル％）および９０質量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
【０１５４】
６．１．３  添加剤成分ｃ）
α−メチルスチレン−無水マレイン酸コポリマー、ドデシルアミンで部分的にイミド化、数平均分子量１４２００ｇ／ｍｏｌ、酸価５６
【０１５５】
添加剤成分ｃ）の製造
８３ｌのα−メチルスチレン、５ｌのα−メチルスチレン−ダイマーおよび６２ｋｇの無水マレイン酸、ならびに１１０ｌの２−ブタノンを５００ｌ容攪拌反応槽内に入れ、攪拌反応槽を７０℃に加熱する。１．９ｋｇのジベンゾイルペルオキシドと５２ｌの２−ブタノンの溶液を、一様に攪拌反応槽内に２時間にわたって投入し、反応混合物をさらに１０時間、７２〜７３℃で攪拌する。
【０１５６】
コポリマーの解析試料は、コポリマー１ｇあたり４５２ｍｇ  ＫＯＨの酸価を有する。ＮＭＲ試験の結果、１モルあたり１．１α−メチルスチレン−ダイマー末端基である。まだ７０℃の温度であるポリマー溶液を、こんどは、連続的に、２８０ｌの２−エチルヘキサノールの入った５００ｌ攪拌反応槽内に投入し、１５０℃に加熱しながら、一方で２−ブタノン−２を留去する。１０４ｋｇのＣ16〜Ｃ18脂肪族アミンを４時間にわたって添加しながら、一方で温度を１６５〜１８５℃に上昇させて水を少量の２−エチルヘキサノールとともに留去する。
【０１５７】
酸価５６、数平均分子量１４２００ｇ／ｍｏｌの部分的にイミド化されたコポリマーｃ）の４０％溶液が得られる。
【０１５８】
６．１．４  他の添加剤成分
ペンタエリスリトールとステアリン酸とのトリエステル
ジエチレングリコールモノラウロイルエステル
【０１５９】
６．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
２−エチルヘキサノール中の添加剤成分ｃ）の４０％溶液  ２５ｋｇ、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中の添加剤成分ａ）  ６０％溶液  ５０ｋｇ、他の添加剤成分としてペンタエリスリトールとステアリン酸とのトリエステル  ２０ｋｇ、および別の添加剤成分のジエチレングリコールモノラウロイルエステル  １ｋｇを、攪拌反応槽内に導入し、９０分間、６５℃で攪拌し、混合物を保存槽に移す。
【０１６０】
６．３  鉱物油配合物の製造および試験
６．２による添加剤溶液を、０．２４ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２１０の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０１６１】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−７℃のＣＦＰＰ値が示された。短時間沈降試験のＣＰ値は＋７℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は合格とする（８２秒で５００ｍｌ）。
【０１６２】
コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−５℃である。短時間沈降試験のＣＰ値は＋１２℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は不合格とする（＞１２０秒で４６８ｍｌ）。
【０１６３】
実施例７
７．１  出発産物
７．１．１  添加剤を含まない暖房用油
バッチ：０３０２２５  試験ＨＥＬ  １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋１℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
【０１６４】
【表７】
2007509212.tif 000017
【０１６５】
７．１．２  添加剤成分ａ）
１５質量％の酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（重量平均分子量９５０ｇ／ｍｏｌ、酸価１８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）および８５質量％の非酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量  ３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
【０１６６】
７．１．３  添加剤成分ｃ）
α−メチルスチレン−無水マレイン酸コポリマー、Ｃ12〜Ｃ14脂肪族アミンで部分的にイミド化、数平均分子量７０００ｇ／ｍｏｌ、酸価２５
【０１６７】
添加剤成分ｃ）の製造
８３ｌのα−メチルスチレン、１２ｌのα−メチルスチレン−ダイマーおよび６２ｋｇの無水マレイン酸、ならびに１４０ｌの１，２−ジクロロエタンを５００ｌ容攪拌オートクレーブ内に入れ、攪拌オートクレーブを９０℃に加熱する。２．５ｋｇのｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートおよび５５ｌの１，２−ジクロロエタンの溶液を、一様に攪拌オートクレーブ内に２時間にわたって投入し、反応混合物をさらに１０時間、９０〜９３℃で攪拌する。
【０１６８】
コポリマーの解析試料は、コポリマー１ｇあたり４３０ｍｇ  ＫＯＨの酸価を有する。ＮＭＲ試験の結果、１モルあたり１．４のα−メチルスチレン−ダイマー末端基である。
【０１６９】
まだ約９０℃であるポリマー溶液を、こんどは、連続的に、２８０ｌのＣ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分および１２２ｋｇのＣ12〜Ｃ14脂肪族アミン混合物の入った５００ｌ攪拌反応槽内に投入し、１６０℃に加熱しながら、一方で１，２−ジクロロエタンおよびイミド化由来の反応水を留去した。
【０１７０】
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中、酸価２５、数平均分子量７０００ｇ／ｍｏｌである部分的にイミド化されたコポリマーｃ）の４０％溶液が得られる。
【０１７１】
７．１．４  他の添加剤成分
エチレングリコールとエルカ酸とのジエステル
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン
【０１７２】
７．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含有する溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中、添加剤成分ａ）の６０％溶液  ５０ｋｇ、他の添加剤成分のエチレングリコールとエルカ酸とのジエステル  ２０ｋｇ、および別の添加剤成分のＮ−（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミンを、６５℃のＣ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中の添加剤成分ｃ）の４０％溶液  ２５ｋｇの入った５００ｌ攪拌反応槽に添加し、９０分間、６５℃で攪拌し、混合物を保存槽に移す。
【０１７３】
７．３  鉱物油配合物の製造および試験
７．２による添加剤溶液を、０．２４ｋｇ／分で、添加剤を含まない暖房用油、バッチ０３０２２５の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０１７４】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１５℃のＣＦＰＰ値が示された。
【０１７５】
コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−１３℃である。
【０１７６】
実施例８
８．１  出発産物
８．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１  試験ＤＦ  １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
蒸留分析：
【０１７７】
【表８】
2007509212.tif 000018
【０１７８】
８．１．２  添加剤成分ａ）
エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量  ３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）。
【０１７９】
８．１．３  添加剤成分ｃ）
α−メチルスチレン−無水マレイン酸コポリマー、ステアリルアミンで部分的にイミド化、重量平均分子量１３７５０ｇ／ｍｏｌ、酸価５１
【０１８０】
添加剤成分ｃ）の製造
８１ｌのα−メチルスチレン、７ｌのα−メチルスチレン−ダイマーおよび２０ｌのアセトンを５００ｌ容攪拌反応槽内に入れ、攪拌反応槽を５９℃に加熱する。５２ｋｇの無水マレイン酸および２．４ｋｇのアゾイソ酪酸ジニトリルを１５０ｌのアセトン中に含む溶液を、一様に攪拌反応槽内に６時間にわたって投入し、反応混合物をさらに６時間、７０〜７３℃で攪拌する。
【０１８１】
コポリマーの解析試料は、コポリマー１ｇあたり４４５ｍｇ  ＫＯＨの酸価を有する。ＮＭＲ試験の結果、１モルあたり１．３のα−メチルスチレン−ダイマー末端基である。
【０１８２】
まだ５４〜５６℃であるポリマー溶液を、こんどは、連続的に真空式ダブルドラムドライヤー内に供給し、揮発成分およびアセトンの残留分が１．１質量％である粉末コポリマーに切断する。
【０１８３】
１６０℃超で沸騰するＣ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分  ３８２ｋｇおよびステアリルアミン  １３５ｋｇを５００ｌ容攪拌反応槽内に入れ、コポリマーの部分的イミド化のために１３０℃まで加熱する。１３５．５ｋｇのコポリマーを連続的にこの溶液に４時間かけて添加する。これにより、攪拌反応槽内部の温度が１８０〜１８５℃に上昇し、水が形成され、これを、ほぼ等量のＣ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分との共沸により留去する。１６０〜１９０℃で合計反応時間６時間後、８．５ｋｇの水および１０．２ｋｇの溶媒が留去される。ステアリルアミンで部分的にイミド化されたものである酸価５１、数平均分子量１３７０ｇ／ｍｏｌのコポリマーの４０％溶液が得られる。
【０１８４】
８．１．４  他の添加剤成分
Ｃ3−オキシアルキル架橋不飽和Ｃ18〜Ｃ24カルボン酸の混合物（エステル化度  ９２ｍｏｌ％、Ｃ18不飽和脂肪酸含有量  ３２質量％、Ｃ22不飽和脂肪酸含有量  ４８質量％、ヨード価９６）
アクリル酸エチル−アクリル酸オクタデシルコポリマー（モル比４：１、数平均分子量８４００）
【０１８５】
８．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中の添加剤成分ｃ）の４０％溶液  ２５ｋｇ、芳香族炭化水素混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）中の添加剤成分ａ）の５０％溶液  ５０ｋｇ、他の添加剤成分としてＣ3オキシアルキル架橋不飽和Ｃ18〜Ｃ24カルボン酸の混合物  ２０ｋｇ、およびトルエン中に別の添加剤成分のアクリル酸エチル−アクリル酸オクタデシルコポリマーの２０％溶液  １９ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
【０１８６】
８．３  鉱物油配合物の製造および試験
８．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１７℃のＣＦＰＰ値が示された。前記コポリマーのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−３℃である。
【０１８７】
実施例９
９．１  出発産物
９．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１  試験ＤＦ  １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
潤滑性試験：５６３μｍ
蒸留分析：
【０１８８】
【表９】
2007509212.tif 000019
【０１８９】
９．１．２  添加剤成分ａ）
エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量  ３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）。
【０１９０】
９．１．３  添加剤成分ｄ２）
ワセリン様粘稠性を有するワックスエステル、酸価７．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、ケン化度１１３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、動粘度２０．６ｍｍ2／ｓ、凝固点３４．５℃
【０１９１】
添加剤成分ｄ２）の製造
ダイマー酸  ２５ｋｇの混合物（不飽和Ｃ18脂肪酸からのダイマー化生成物、平均炭素数３６）、５ｋｇのステアリルアルコールおよび７ｋｇのセチルアルコールを、１２０℃で７０ｌ容の攪拌反応槽内で加熱により溶解させ、５０ｇのＨ2ＳＯ4を添加し、かつ反応水を除去しながら、７．９ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価が達成されるまで反応させる。溶融物を放冷した後、触媒を０．５ｌの１０％  ＮａＨＣＯ3で中和し、水相を分離し、ワックスエステルを取り出す。
【０１９２】
９．１．４  他の添加剤成分
アクリル酸エチル−アクリル酸エチルヘキシルコポリマー（モル比３：２、数平均分子量１３５００）
【０１９３】
９．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中の添加剤成分ｄ２）の４０％溶液  ２５ｋｇ、芳香族炭化水素混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）中の添加剤成分ａ）の５０％溶液  ５０ｋｇ、およびトルエン中の他の添加剤成分のアクリル酸エチル−アクリル酸エチルヘキシルコポリマーの２０％溶液  １５ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
【０１９４】
９．３  鉱物油組成物の製造
９．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０１９５】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１４℃のＣＦＰＰ値が示された。潤滑性試験は、４１２μｍの「磨耗痕径」を示す。
【０１９６】
非変性コポリマーワックスａ）のみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−３℃である。
【０１９７】
実施例１０
１０．１  出発産物
１０．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：０３０２１０  試験ＤＦ  ２
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋７℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
潤滑性試験：５５６μｍ
蒸留分析：
【０１９８】
【表１０】
2007509212.tif 000020
【０１９９】
１０．１．２  添加剤成分ａ）
２０質量％の部分的ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（重量平均分子量１６００ｇ／ｍｏｌ、非ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量  ３２質量％、ケン化度  １５モル％）および８０質量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量  ３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
【０２００】
１０．１．３  添加剤成分ｄ２）
ワセリン様粘稠性を有するワックスエステル、酸価８．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、ケン化度１１８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、動粘度２３．１ｍｍ2／ｓ、凝固点３５．２℃
【０２０１】
添加剤成分ｄ２）の製造
ダイマー酸  ２５ｋｇの混合物（不飽和Ｃ18脂肪酸からのダイマー化生成物、平均炭素数３６）、５ｋｇのステアリルアルコールおよび８ｋｇのエイコサンアルコールを、１２０℃で７０ｌ容の攪拌反応槽内で加熱により溶解させ、５０ｇのＨ2ＳＯ4を添加し、反応水を除去しながら、８．６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価が達成されるまで反応させる。溶融物を放冷した後、触媒を１．０ｌの１０％  ＮａＨＣＯ3で中和し、水相を分離し、ワックスエステルを取り出す。
【０２０２】
１０．１．４  他の添加剤成分
ペンタエリスリトールとオレイン酸とのトリエステル
【０２０３】
１０．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
２−エチルヘキサノール中の添加剤成分ｄ２）の５０％溶液  ２２ｋｇ、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中の添加剤成分ａ）の６０％溶液  ５０ｋｇ、およびトルエン中の他の添加剤成分としてペンタエリスリトールとオレイン酸とのトリエステル  ２０ｋｇを、攪拌反応槽内に導入し、９０分間、６５℃で攪拌し、混合物を保存槽に移す。
【０２０４】
１０．３  鉱物油配合物の製造
１０．２による添加剤溶液を、０．３０ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２１０の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０２０５】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−８℃のＣＦＰＰ値が示された。潤滑性試験は、４２５μｍの「磨耗痕径」を示す。
【０２０６】
非変性コポリマーワックスａ）のみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−５℃であり、「磨耗痕径」は５２８μｍである。
【０２０７】
実施例１１
１１．１  出発産物
１１．１．１  添加剤を含まない暖房用油
バッチ：０３０２２５  試験ＨＥＬ  １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋１℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
【０２０８】
【表１１】
2007509212.tif 000021
【０２０９】
１１．１．２  添加剤成分ａ）：
２５質量％の酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（重量平均分子量９５０ｇ／ｍｏｌ、酸価１８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）および７５質量％の非酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量  ３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
【０２１０】
１１．１．３  添加剤成分ｄ１）
オリゴマーエステル、酸価１２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、ケン化度１７５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、動粘度（１００℃）６５ｍｍ2／ｓ、凝固点４２℃を、ＥＰ  ０  ９３４  ９２１  Ａ１にしたがって、モノステアリン酸グリセリルおよびダイマー酸（不飽和Ｃ18脂肪酸からのダイマー化生成物、平均炭素数３６）から、酸触媒との無溶媒オリゴ縮合によって製造する。
【０２１１】
１１．４  他の添加剤成分
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン
【０２１２】
１１．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中の添加剤成分ａ）  ６０％溶液  ５０ｋｇ、他の添加剤成分のＮ−（２−ヒドロキシエチル）オレイルアミン  ３ｋｇを、６５℃のＣ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中の添加剤成分ｄ１）の４０％溶液  ２３ｋｇの入った攪拌反応槽に添加し、９０分間、６５℃で攪拌し、混合物を保存槽に移す。
【０２１３】
１１．３  鉱物油組成物の製造および試験
１１．２による添加剤溶液を、０．２８ｋｇ／分で、添加剤を含まない暖房用油、バッチ０３０２２５の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０２１４】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１６℃のＣＦＰＰ値が示された。
【０２１５】
非変性コポリマーワックスａ）のみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−１３℃である。
【０２１６】
実施例１２
１２．１  出発産物
１２．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１  試験ＤＦ  １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
蒸留分析：
【０２１７】
【表１２】
2007509212.tif 000022
【０２１８】
１２．１．２  添加剤成分ａ）
エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量  ３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）。
【０２１９】
１２．１．３  他の添加剤成分ｄ１）
オリゴマーエステル、酸価１４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、ケン化度１８５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、動粘度（１００℃）７６ｍｍ2／ｓ、凝固点４２℃を、ＥＰ  ０  ９３４  ９２１  Ａ１にしたがって、モノステアリン酸グリセリルおよびダイマー酸（不飽和Ｃ18脂肪酸からのダイマー化生成物、平均炭素数３６）から、酸触媒との無溶媒オリゴ縮合によって製造した。
【０２２０】
１２．１．４  添加剤成分
Ｃ3オキシアルキル架橋不飽和Ｃ18〜Ｃ24カルボン酸の混合物、エステル化度  ９２モル％、Ｃ18不飽和脂肪酸の含有量  ３２質量％、Ｃ22不飽和脂肪酸の含有量  ４８質量％、ヨウ素価９６
アクリル酸エチル−アクリル酸オクタデシルコポリマー（モル比４：１、数平均分子量８４００）
【０２２１】
１２．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中の添加剤成分ｄ１）の５０％溶液  ５０ｋｇ、芳香族炭化水素混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）中の添加剤成分ａ）の５０％溶液  ５０ｋｇ、他の添加剤成分としてＣ3オキシアルキル架橋不飽和Ｃ18〜Ｃ24カルボン酸の混合物  １２ｋｇ、およびトルエン中に別の他の添加剤成分のアクリル酸エチル−アクリル酸オクタデシルコポリマーの２０％溶液  １５ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
【０２２２】
１２．３  鉱物油組成物の製造および試験
１２．２による添加剤溶液を、０．５２ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０２２３】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１８℃のＣＦＰＰ値が示された。
【０２２４】
非変性コポリマーワックスａ）のみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−３℃である。
【手続補正書】
【提出日】平成17年7月25日(2005.7.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
添加剤成分
ａ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン割合を有するエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｂ）  ヒドロキシル基の５０〜８０モル％が、不飽和Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸でエステル化され、ヒドロキシル基の２０〜５０モル％が、部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマーにより、エステル化されたものである、グリセリンの混合エステル、
および／または
ｃ）  １５００〜１５０００の数平均分子量およびα−メチルスチレンダイマーに基づく少なくとも１個の末端基を有する、無水マレイン酸とα−メチルスチレンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー
および／または
ｄ）  ワックス組成物であって、
ｄ１）  モノステアリン酸グリセリルとダイマー酸とに基づくワックス様オリゴマーエステルであり、変換生成物は、少なくとも９０質量％が、
【化１】
2007509212.tif 000031
（式中、ｎ＝１〜２０、合計ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３０、Ｚ＝１２〜２０であり、Ｙ＝Ｈまたは
【化２】
2007509212.tif 000032
Ｘ＝Ｈまたは
【化３】
2007509212.tif 000033
である）
構造に対応する、ワックス様オリゴマーエステル、
および／または
ｄ２）  少なくとも２種類の異なる直鎖および／または分枝Ｃ14〜Ｃ36アルコールとダイマー酸との、ワセリン様粘稠性を有するワックスエステルであり、変換生成物は、少なくとも８０質量％が、
【化４】
2007509212.tif 000034
（式中、ｉ＝１３〜３５；ｓ＝１３〜３５、ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐの合計が３０〜３４であり、（ＣＨ2）iまたは（ＣＨ2）sが、直鎖または直鎖および分枝である）
構造に対応する、ワックスエステル、
の型の天然の出発物質に基づくワックス組成物、
を含有してなり、
鉱物油中の添加剤混合物の含有量が０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／ｄが、それぞれ１０：９０〜９０：１０である、
主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物。
【請求項２】
添加剤混合物のエチレン−ビニルエステルコポリマーが、１２〜５０質量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
添加剤混合物のエチレン−ビニルエステルコポリマーが、１０〜９０質量％の非変性エチレン−ビニルエステルコポリマーと、９０〜１０質量％の、極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーとの混合物である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
添加剤混合物の変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、酸化されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、部分的にケン化されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、部分的にケン化されたエチレン−ビニルエステルコポリマーのヘミアセタール、および／またはビニルエステル、（メタ）アクリルエステルおよび／またはビニルエーテル型の極性不飽和モノマーでグラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーである、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
添加剤混合物のグリセリンの混合エステル中のエステル化成分として含まれるＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸が、Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸の全重量に対して４５〜５２質量％のＣ22モノカルボン酸からなり、エステル化成分として含まれる部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーが、Ｃ6〜Ｃ24モノアルキルアミンで部分的にイミド化された無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーであり、コポリマー内の無水物基／コポリマー内の結合したＣ6〜Ｃ24モノアルキルアミンのモル比は８：１〜１．３：１である無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーである、請求項１〜４の１またはいくつかに記載の組成物。
【請求項６】
添加剤成分ｃ）としての、無水マレイン酸とα−メチルスチレンとの部分的にイミド化されたコポリマーが、Ｃ6〜Ｃ24モノアルキルアミンで部分的にイミド化された無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーであり、コポリマー内の無水物基／コポリマー内の結合したＣ6〜Ｃ24モノアルキルアミンのモル比が、８：１〜１．３：１である無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーである、請求項１〜４の１またはいくつかに記載の組成物。
【請求項７】
添加剤成分ｄ２）としてのワセリン様粘稠性を有するワックスエステルが、ゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコールである２−ヘキシルデカン−１−オール、２−オクチルデカン−１−オールまたは２−オクチルデカン−１−オール型と、高オレイン酸含有量を有する植物油を切断（Ｓｐａｌｔｕｎｇ）し、ついで、触媒的ダイマー化することにより得られるダイマー酸とに基づくワックスエステルである、請求項１〜４の１またはいくつかに記載の組成物。
【請求項８】
鉱物油が、原油または硫黄分が０．０５質量％未満の中間留分由来の燃料油であり、好ましくは、暖房用油、軽油またはディーゼル油である、請求項１〜７のいずれか１つまたはいくつかに記載の鉱物油組成物。
【請求項９】
鉱物油組成物が、添加剤成分ａ＋ｂ、ａ＋ｃ、ａ＋ｄ、ａ＋ｂ＋ｃ、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄまたはａ＋ｃ＋ｄに対して合計０〜２００質量％の他の添加剤成分、脂肪酸混合物、極性窒素化合物、好ましくは、ポリアミン、エーテルアミン、アミノアルコール、多価カルボン酸のアミン塩、アミドまたはイミド；エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の変性コポリマー、非変性エチレン−ビニルエステルコポリマー、Ｃ7〜Ｃ30アルコール、ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレン化合物のエステルまたはエーテル、Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、好ましくは、不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の全質量に対するＣ22モノカルボン酸含有量が４５〜５２質量％であるＣ3〜Ｃ4オキシアルキル架橋不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸、炭化水素ポリマー、アルキルフェノール−アルデヒドコポリマー、Ｃ8〜Ｃ100アルキル置換基を有する芳香族化合物、カルボキシル化ポリアミン、界面活性剤、腐食防止剤、乳化破壊剤、金属不活性化剤、セタン価向上剤、消泡剤および／または共溶媒を含み得る、請求項１〜８の１またはいくつかに記載の鉱物油の組成物。
【請求項１０】
添加剤成分
ａ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン割合を有するエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｂ）  ヒドロキシル基の５０〜８０モル％が、不飽和Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸でエステル化され、ヒドロキシル基の２０〜５０モル％が、部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマーによりエステル化されたものである、グリセリンの混合エステル、
および／または
ｃ）  １５００〜１５０００の数平均分子量およびα−メチルスチレンダイマー系の少なくとも１個の末端基を有する、無水マレイン酸とα−メチルスチレンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー、
および／または
ｄ）  ワックス組成物であって、
ｄ１）  モノステアリン酸グリセリルとダイマー酸とに基づくワックス様オリゴマーエステルであり、変換生成物は、少なくとも９０質量％が
【化５】
2007509212.tif 000035
（式中、ｎ＝１〜２０、合計ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝３０、Ｚ＝１２〜２０であり、Ｙ＝Ｈまたは
【化６】
2007509212.tif 000036
Ｘ＝Ｈまたは
【化７】
2007509212.tif 000037
である）
構造に対応する、ワックス様オリゴマーエステル、
および／または
ｄ２）  少なくとも２個の異なる直鎖および／または分枝Ｃ14〜Ｃ36アルコールとダイマー酸とに基づくワセリン様粘稠性を有するワックスエステルであり、変換生成物は、少なくとも８０質量％が、
【化８】
2007509212.tif 000038
〔式中、ｉ＝１３〜３５；ｓ＝１３〜３５、ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐの合計が３０〜３４であり、（ＣＨ2）iまたは（ＣＨ2）sが、直鎖または直鎖および分枝である〕
構造に対応する、ワックスエステル、
の型の天然の出発物質に基づくワックス組成物、
を含有し、鉱物油中の添加剤混合物の含有量が、０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／ｄが、それぞれ１０：９０〜９０：１０である、添加剤混合物を、
−第１プロセス工程において、中間留分鉱物油中に１〜６０質量％の添加剤成分を含む溶液を２０〜９０℃で製造する、および
−第２プロセス工程において、該添加剤成分を含む溶液を主成分としての鉱物油と均質化する、
予備均質プロセスにおいて製造し、
さらに、第１および／または第２プロセス工程において、添加剤成分ａ＋ｂ、ａ＋ｃ、ａ＋ｄ、ａ＋ｂ＋ｃ、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄまたはａ＋ｃ＋ｄに対して合計０〜２００質量％の他の添加剤成分を鉱物油に添加する、
主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物の製造方法。
【請求項１１】
低温で輸送されるべき流動媒体として、および高い潤滑性と流動性とを有する鉱物油燃料としての、請求項１〜９の１またはいくつかに記載の組成物の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
ワセリン様粘稠性を有するワックスエステルｄ２）は、ＥＰ  ０  ９７０  ９９８  Ａ１に記載のワックスエステルである。
【国際調査報告】
2007509212.tif 000039
2007509212.tif 000040
2007509212.tif 000041
2007509212.tif 000042
2007509212.tif 000043
2007509212.tif 000044
2007509212.tif 000045
2007509212.tif 000046