(57)【要約】 本発明は、直接染料および／または酸化染料、ならびにそれぞれが同じ組成を有するカプセル化された香料およびカプセル化されていない香料で構成される香料システムを含有するケラチン繊維用の染色剤に関し、この際にカプセル化された香料とカプセル化されていない香料の比率は約０．５：３〜３：０．５である。さらに本発明はアルカリ化剤の不快な臭いを除去もしくはマスキングするための上記香料システムの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
直接染料および酸化染料からなる群の染料の少なくとも１種を含有するケラチン繊維用の染色剤であって、それぞれが同じ組成を有するカプセル化された香料およびカプセル化されていない香料より構成される香料システムを含有し、カプセル化された香料とカプセル化されていない香料の比率が０．５：３〜３：０．５であることを特徴とするケラチン繊維用の染色剤。
【請求項２】
カプセル化された香料とカプセル化されていない香料の比率が１：１〜１：２もしくは１：１〜２：１であることを特徴とする、請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
酸化染料が０．０１〜１２重量％の総量にて含有されることを特徴とする、請求項１または２に記載の製剤。
【請求項４】
直接染料が０．０１〜７重量％の総量にて含有されることを特徴とする、請求項１または２に記載の製剤。
【請求項５】
毛髪染色剤であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製剤。
【請求項６】
それぞれが同じ組成を有するカプセル化された香料およびカプセル化されていない香料より構成される香料システムの使用方法であって、アルカリ化剤の不快な臭いを除去もしくはマスキングするためのカプセル化された香料とカプセル化されていない香料の比率が０．５：３〜３：０．５であることを特徴とする使用。
【請求項７】
カプセル化された香料とカプセル化されていない香料の比率が１：１〜１：２もしくは１：１〜２：１であることを特徴とする請求項６に記載の使用。
【請求項８】
前記アルカリ化剤がアンモニアであることを特徴とする請求項６または７に記載の使用。
【請求項９】
前記香料システムがケラチン繊維用の染色剤に添加されることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、直接染料および／または酸化染料、ならびにカプセル化されたおよびカプセル化されていない香料油を含有する、ケラチン繊維（とくにヒト毛髪）用のアルカリ性を有する染色剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
染色用調製剤は一般に、（好ましくは濃縮された）水性溶液またはエマルションの形態であり、染色物質の他にもたとえば脂肪アルコールまたは／および他の油性成分、乳化剤および界面活性剤、さらに場合によってはアルコールなどを含有する。酸化染色剤は、通常２つの成分（ｉ）染料を含有する染料キャリア物質、および（ｉｉ）酸化剤調合物で構成され、これらは使用される直前に一緒に混合されてから染色する毛髪の上に塗布される。技術水準に基づく周知の酸化染色剤はいずれも、過酸化水素との共同作用における染料輸送が可能となるために、あるいは促進するために、若干量のアルカリ化剤を含有する。これらの酸化染色剤の大部分は、アルカリ化剤としてアンモニアまたはモノエタノールアミンを含有する。アンモニアは刺激臭を有することがよく知られているが、その分子量に基づき、酸化染色剤において染色する染料分子の展開のために最も優れた作用を有する。モノエタノールアミンはほとんど無臭であるが、酸化染色剤中でカビ臭をもたらし、その分子量に基づきアンモニアよりも低い作用を有する。
【０００３】
ＷＯ  ９５／１６４３２には、ケア剤およびスタイリング剤において使用するための香料システムが記載されているが、ここではカプセル化された香料およびカプセル化されていない香料が異なる芳香を示す必要がある。
【特許文献１】ＷＯ９５／１６４３２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
それゆえ、臭いの強いアルカリ化剤を使用する場合にも、不快感を与える臭いを満足できる程度に充分に除去できる、もしくはマスキングできる製剤を開発することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
いまここに、同じ香りの型の香料がカプセル化された形態ならびにカプセル化されていない形態で染色剤に添加された場合に、アルカリ化剤の不快な臭いを非常に良好に除去できることを驚くべきことに見いだした。
【０００６】
それゆえに、本発明の対象は、直接染料および／または酸化染料を含有する、ケラチン繊維のための染色剤に関し、それぞれが同じ香料組成を有するカプセル化（好ましくはマイクロカプセル化）された香料およびカプセル化されていない香料で構成される香料システムを含有し、この際にカプセル化された香料とカプセル化されていない香料の比率が約０．５：３〜３：０．５であり、好ましくは１：１〜１：２もしくは１：１〜２：１であることを特徴とするものである。
【０００７】
香料のカプセル化は、文献、たとえばＷＯ  ００／３６９３１  Ａ１で知られた方法にしたがって実施できる。香料のカプセル化は、カプセル化材料として改良されたデンプンおよび／またはオリゴサッカライド（とくにマンニトール）を使用して行われるのが好ましく、この際にカプセル化された香料の粒子サイズは５ｎｍから５ｍｍ、好ましくは３０μｍから８００μｍである。カプセル化された材料中の香料の含有量は、３５から６５重量パーセントであるのが好ましい。
【０００８】
香料システムにおいて、一般的な既知のあらゆる香料油（とりわけ毛髪染色剤用によく知られた香料）−単独あるいはそれぞれ組合せでも構わない−が、カプセル化可能であるかぎり組み込まれることができる。
【０００９】
本発明の染色剤は、好ましくは酸化染料前駆体を含有しており、これにより、例えば過酸化水素などの酸化剤の作用の下で、または空気酸素の存在にて染色が生じる。
【００１０】
好適な酸化染料前駆体として、例えば以下のような顕色物質およびカップラー物質および自分自身でカップリングする化合物を挙げることができる。
（ｉ）顕色物質： １，４‐ジアミノ‐ベンゾール（ｐ‐フェニレンジアミン）、１，４‐ジアミノ‐２‐メチル‐ベンゾール（ｐ‐トルイレンジアミン）、１，４‐ジアミノ‐２，６‐ジメチル‐ベンゾール、１，４‐ジアミノ‐３，５‐ジエチル‐ベンゾール、１，４‐ジアミノ‐２，５‐ジメチル‐ベンゾール、１，４‐ジアミノ‐２，３‐ジメチル‐ベンゾール、２‐クロル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾール、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐２‐イル）ベンゾール、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐３‐イル）ベンゾール、１，４‐ジアミノ‐２‐（ピリジン‐３‐イル）ベンゾール、２，５‐ジアミノビフェニル、１，４‐ジアミノ‐２‐メトキシメチル‐ベンゾール、１，４‐ジアミノ‐２‐アミノメチル‐ベンゾール、１，４‐ジアミノ‐２‐ヒドロキシメチル‐ベンゾール、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゾール、２‐（２‐アセチルアミノ）エトキシ）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾール、４‐フェニルアミノ‐アニリン、４‐ジメチルアミノ‐アニリン、４‐ジエチルアミノ‐アニリン、４‐ジプロピルアミノ‐アニリン、４‐〔エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐アニリン、４‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐アニリン、４‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐アニリン、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐ベンゾール、１，４‐ジアミノ‐２‐（１‐メチルエチル）‐ベンゾール、１，３‐ビス〔（４‐アミノフェニル）（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐プロパノール、１，４‐ビス〔（４‐アミノフェニル）アミノ〕‐ブタン、１，８‐ビス〔（２，５‐ジアミノフェノキシ）‐３，６‐ジオクサオクタン、４‐アミノ‐フェノール、４‐アミノ‐３‐メチル‐フェノール、４‐アミノ‐３‐（ヒドロキシメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐３‐フルオル‐フェノール、４‐メチルアミノ‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（アミノメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（ヒドロキシメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐フルオル‐フェノール、４‐アミノ‐２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕メチル‐フェノール、４‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（メトキシメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐フェノール、５‐アミノ‐サリチル酸、２，５‐ジアミノ‐ピリジン、２，４，５，６‐テトラアミノ‐ピリミジン、２，５，６‐トリアミノ‐４‐（１Ｈ）‐ピリミドン、４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐（１‐メチルエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐〔（４‐メチルフェニル）メチル〕‐１Ｈ‐ピラゾール、１‐〔（４‐クロルフェニル）メチル〕‐４，５‐ジアミノ‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐メチル‐１Ｈ‐ピラゾール、２‐アミノ‐フェノール、２‐アミノ‐６‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐５‐メチル‐フェノール、これら��独または互いの混合物。
【００１１】
（ｉｉ）カップラー物質： Ｎ‐（３‐ジメチルアミノ‐フェニル）‐尿素、２，６‐ジアミノ‐ピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオル‐５‐メチル‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチル‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゾール、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベンゾール、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノ‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゾール、１，３‐ジアミノ‐４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ジドロキシエトキシ）‐ベンゾール、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゾール、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゾール、２，４‐ジアミノフェノキシ‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゾール、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）‐アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゾール、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐トルオール、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジエチルアミノ‐フェノール、５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオル‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロル‐フェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐クロル‐６‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）‐アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、５‐アミノ‐２‐メトキシ‐フェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミノ‐４‐クロル‐２‐メチル‐��ェノール、１‐ナフトール、２‐メチル‐１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，３‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２‐メチル‐１‐ナフトール‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゾール、１‐クロル‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾール、２‐クロル‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゾール、１，２‐ジクロル‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゾール、１，５‐ジクロル‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾール、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐ベンゾール、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ‐アニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキソール、６‐ブロム‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゾール、３，４‐ジアミノ‐安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシ‐インドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インドール、６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドール、２，３‐インドリンジオン、これら単独または互いの混合物。
【００１２】
（ｉｉｉ）それ自身でカップリングする化合物： ２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、２‐アミノ‐６‐メチルフェノール、２‐アミノ‐５‐エトキシフェノール、または２‐プロピル‐アミノ‐５‐アミノピリジン。
【００１３】
上述の酸化染料には、以下の化合物が挙げられ、これらは単独または互いに組合せたもので用いられることが特に好ましい：
２，５‐ジアミノ‐トルオール、２，４‐ジアミノフェノキシエタノール、レゾルシン、２‐メチルレゾルシン、ｍ‐アミノフェノール、４‐アミノ‐ｍ‐クレゾール、４‐アミノ‐２‐ヒドロキシ‐トルオール、６‐アミノ‐ｍ‐クレゾール、２‐アミノ‐４‐ヒドロキシエチル‐アミノアニソール、１‐ナフトール、ヒドロキシエチル‐３，４‐メチレンジオキシアニリン、２，５‐ジアミノ‐フェニルエタノール、Ｎ，Ｎ‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）‐ｐ‐フェニレンジアミン、フェニルメチル‐ピラゾロン、１‐ヒドロキシエチル‐４，５‐ジアミノ‐ピラゾール、および２‐アミノ‐６‐クロル‐４‐ニトロフェノールまたはこれらの塩類。
【００１４】
本発明の製剤中に含有される酸化染料前駆体の総量は、約０．０１〜１２重量％、特に約０．２〜６重量％である。
【００１５】
さらに、特定の染色色合いを達成するために、一般的な天然および／または合成の直接染料、例えば、ヘンナまたはインディゴのようないわゆる植物染料、トリフェニルメタン染料、芳香族ニトロ染料、アゾ染料、キノン染料、カチオン性またはアニオン性の染料を染色剤中に含有することができる。
【００１６】
好適な合成染料として、例えば以下のものを挙げることができる。
ヒドロキシエチル‐２‐ニトロ‐ｐ‐トルイジン、２‐ヒドロキシエチル‐ピクラミン酸、
４‐ニトロフェニル‐アミノ尿素、トリ（４‐アミノ‐３‐メチルフェニル）‐カルベニウム‐クロリド（Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２）、１，４‐ジアミノ‐９，１０‐アントラセンジオン（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １）、１，４‐ビス［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール、１‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐２‐ニトロ‐４‐［ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐ベンゾール（ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．２）、１‐アミノ‐３‐メチル‐４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐６‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．１）、４‐［エチル‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐１‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール‐ヒドロクロリド（ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．１２）、４‐［ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐１‐［（２‐メトキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．１１）、１‐［（２，３‐ジヒドロキシ‐プロピル）アミノ］‐４‐［メチル‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．１０）、１‐［（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ］‐４‐［エチル‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール‐ヒドロクロリド（ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．９）、１‐（３‐ヒドロキシプロピルアミノ）‐４‐［ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．２）、１‐メチルアミノ‐４‐［メチル‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．６）、２‐（（４‐アミノ‐２‐ニトロフェニル）アミノ）‐５‐ジメチルアミノ‐安息香酸（ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．１３）、１‐アミノ‐４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．７）、２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール、４‐アミノ‐２‐ニトロ‐ジフェニルアミン（ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．１）、１‐アミノ‐４‐［ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール‐ヒドロクロリド（ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．１３）、１‐アミノ‐５‐クロル‐４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール、４‐アミノ‐１‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．３）、４‐アミノ‐３‐ニトロフェノール、４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐３‐ニトロフェノール、１‐［（２‐アミノエチル）アミノ］‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｏｒａｎｇｅ Ｎｏ．２）、４‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）‐１‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｏｒａｎｇｅ Ｎｏ．３）、１‐アミノ‐５‐クロル‐４‐［（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．１０）、５‐クロル‐１，４‐［ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．１１）、２‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐４，６‐ジニトロフェノール、４‐エチルアミノ‐３‐ニトロ安息香酸、２‐［（４‐アミノ‐２‐ニトロフェニル）アミノ］‐安息香酸、２‐クロル‐６‐エチルアミノ‐４‐ニトロフェノール、２‐アミノ‐６‐クロル‐４‐ニトロフェノール、４‐［（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ］‐３‐ニトロフェノール、２，５‐ジアミノ‐６‐ニトロピリジン、１，２，３，４‐テトラヒドロ‐６‐ニトロキノキサリン、７‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐６‐ニトロ‐２Ｈ‐１，４‐ベンゾキサジン（ＨＣ ＲｅｄＮｏ．１４）、１‐アミノ‐２‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐５‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．５）、１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐２‐［（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ］‐５‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．４）、１‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．２）、２‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐１‐メトキシ‐５‐ニトロベンゾール、２‐アミノ‐３‐ニトロフェノール、１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐３‐メチルアミノ‐４‐ニトロベンゾール、２，３‐（ジヒドロキシ‐プロポキシ）‐３‐メチルアミノ‐４‐ニトロベンゾール、２‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐５‐ニトロフェノール（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１１）、３‐［（２‐アミノエチル）アミノ］‐１‐メトキシ‐４‐ニトロベンゾール‐ヒドロクロリド（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．９）、１‐［（２‐ウレイドエチル）アミノ］‐４‐ニトロベンゾール、４‐［（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ］‐３‐ニトロ‐１‐トリフルオルメチル‐ベンゾール（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．６）、１‐クロル‐２， ４‐ビス［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐５‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１０）、４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐３‐ニトロ‐１‐メチルベンゾール、１‐クロル‐４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐３‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１２）、４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐３‐ニトロ‐１‐トリフルオルメチルベンゾール（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１３）、４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐３‐ニトロ‐ベンゾニトリル（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１４）、４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐３‐ニトロ‐ベンズアミド（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１５）、１，４‐ジ［（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ］‐９，１０‐アントラキノン、１‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐４‐メチルアミノ‐９，１０‐アントラキノン（ＣＩ６１５０５，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．３）、２‐［（２‐アミノエチル）アミノ］‐９，１０‐アントラキノン（ＨＣ Ｏｒａｎｇｅ Ｎｏ．５）、１‐ヒドロキシ‐４‐［（４‐メチル‐２‐スルホフェニル）アミノ］‐９，１０‐アントラキノン、１‐［（３‐アミノプロピル）アミノ］‐４‐メチルアミノ‐９，１０‐アントラキノン（ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．８）、１‐［（３‐アミノプロピル）アミノ］‐９，１０‐アントラキノン（ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．８）、１， ４‐ジアミノ‐２‐メトキシ‐９，１０‐アントラキノン（ＣＩ６２０１５，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ Ｎｏ．１１，Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．２６）、１， ４‐ジヒドロキシ‐５，８‐ビス［（２‐ヒドロキシエチル���アミノ］‐９，１０‐アントラキノン（ＣＩ６２５００，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．７，Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．６９）、９‐（ジメチルアミノ）‐ベンゾ〔ａ〕フェノキサンジン‐７‐イウム‐クロリド（ＣＩ５１１７５；Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．６）、ジ〔４‐（ジエチルアミノ）フェニル］［４‐（エチルアミノ）ナフチル］‐カルベニウム‐クロリド（ＣＩ４２５９５；Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．７）、３，７‐ジ（ジメチルアミノ）‐フェノチアジン‐５‐イウム‐クロリド（ＣＩ５２０１５；Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．９）、ジ［４‐（ジメチルアミノ）フェニル］［４‐（フェニルアミノ）ナフチル］‐カルベニウム‐クロリド（ＣＩ４４０４５；Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．２６）、２‐［（４‐（エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］‐６‐メトキシ‐３‐メチル‐ベンゾチアゾリウム‐メチルスルフェート（ＣＩ１１１５４；Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．４１）、８‐アミノ‐２‐ブロム‐５‐ヒドロキシ‐４‐イミノ‐６‐［（３‐（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］‐１（４Ｈ）‐ナフタリノン‐クロリド（ＣＩ５６０５９；Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．９９）、ビス［４‐（ジメチルアミノ）フェニル］［４‐（メチルアミノ）フェニル］カルベニウム‐クロリド（ＣＩ４２５３５；Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．１）、トリス［４‐（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウム‐クロリド（ＣＩ４２５５５；Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．３）、２‐［３， ６‐（ジエチルアミノ）‐ジベンゾピラニウム‐９‐イル］‐安息香酸‐クロリド（ＣＩ４５１７０；Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．１０）、ジ（４‐アミノフェニル）（４‐アミノ‐３‐メチルフェニル）カルベニウム‐クロリド（ＣＩ４２５１０；Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．１４）、１，３‐ビス［（２，４‐ジアミノ‐５‐メチルフェニル）アゾ］‐３‐メチルベンゾール（ＣＩ２１０１０；Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ Ｎｏ．４）、１‐［（４‐アミノフェニル）アゾ］‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトール‐クロリド（ＣＩ１２２５０；Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ Ｎｏ．１６）、１‐［（４‐アミノ‐２‐ニトロフェニル）アゾ］‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトール‐クロリド（Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ Ｎｏ．１７）、１‐［（４‐アミノ‐３‐ニトロフェニル）アゾ］‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトール‐クロリド（ＣＩ１２２５１；Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ Ｎｏ．１７）、３，７‐ジアミノ‐２，８‐ジメチル‐５‐フェニル‐フェナジニウム‐クロリド（ＣＩ５０２４０；Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．２）、１，４‐ジメチル‐５‐［（４‐（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］‐１，２，４‐トリアゾリウム‐クロリド（ＣＩ１１０５５；Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．２２）、２‐ヒドロキシ‐１‐［（２‐メトシキ‐フェニル）アゾ］‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐ナフタリン‐クロリド（ＣＩ１２２４５；Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．７６）、２‐［２‐（（２， ４‐ジメトキシ‐フェニル）アミノ）エテニル］‐１，３，３‐トリメチル‐３Ｈ‐インドール‐１‐イウム‐クロリド（ＣＩ４８０５５；Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌ��ｗ Ｎｏ．１１）、３‐メチル‐１‐フェニル‐４‐［（３‐（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］‐ピラゾール‐５‐オン‐クロリド（ＣＩ１２７１９；Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．５７）、ビス［４‐（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム‐ヒドロゲンスルフェート（１：１）（ＣＩ４２０４０；Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ Ｎｏ．１）、１‐［ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐３‐メチル‐４‐［（４‐ニトロフェニル）アゾ］‐ベンゾール（ＣＩ１１２１０，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ Ｎｏ．１７）、４‐［（４‐アミノ‐フェニル）アゾ］‐１‐［ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐３‐メチルベンゾール（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．７）、２，６‐ジアミノ‐３‐［（ピリジン‐３‐イル）アゾ］‐ピリジン、６‐ヒドロキシ‐５‐［（４‐スルホフェニル）アゾ］‐２‐ナフタリンスルホン酸‐ジナトリウム塩（ＣＩ１５９８５；Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．３；ＦＤ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．６）、２，４‐ジニトロ‐１‐ナフトール‐７‐スルホン酸‐ジナトリウム塩（ＣＩ１０３１６；Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１；Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１）、２‐（インダン‐１，３‐ジオン‐２‐イル）キノリン‐ｘ，ｘ‐スルホン酸（モノスルホン酸とジスルホン酸の混合物）（ＣＩ４７００５；Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１０；Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１３；Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．３）、５‐ヒドロキシ‐１‐（４‐スルホフェニル）‐４‐〔（４‐スルホフェニル）アゾ〕ピラゾール‐３‐カルボン酸‐トリナトリウム塩（ＣＩ１９１４；Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．４；Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．２３） 、９‐（２‐カルボキシフェニル）‐６‐ヒドロキシ‐３Ｈ‐キサンテン‐３‐オン（ＣＩ４５３５０；Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．７３；Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．８）、５‐［（２， ４‐ジニトロフェニル）アミノ〕‐２‐フェニルアミノ‐ベンゾールスルホン酸‐ナトリウム塩（ＣＩ１０３８５；Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ Ｎｏ．３）、４‐［（２， ４‐ジヒドロキシフェニル）アゾ〕‐ベンゾールスルホン酸‐モノナトリウム塩（ＣＩ１４２７０；Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ Ｎｏ．６）、４‐［（２‐ヒドロキシナフト‐１‐イル）アゾ〕‐ベンゾールスルホン酸‐ナトリウム塩（ＣＩ１５５１０；Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ Ｎｏ
．７）、４‐［（２， ４‐ジヒドロキシ‐３‐［（２， ４‐ジメチルフェニル）アゾ〕フェニル）アゾ〕‐ベンゾールスルホン酸‐ナトリウム塩（ＣＩ２０１７０；Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ Ｎｏ．２４）、４‐ヒドロキシ‐３‐［（４‐スルホナフト‐１‐イル）アゾ〕‐１‐ナフタリンスルホン酸‐ジナトリウム塩（ＣＩ１４７２０；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．１４）、６‐ヒドロキシ‐５‐［（４‐スルホナフト‐１‐イル）アゾ〕‐２， ４‐ナフタリンジスルホン酸‐トリナトリウム塩（ＣＩ１６２５５；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．１８）、３‐ヒドロキシ‐４‐［（４‐スルホナフト‐１‐イル）アゾ〕‐２，７‐ナフタリン‐ジスルホン酸‐トリナトリウム塩（ＣＩ１６１８５；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．２７）、８‐アミノ‐１‐ヒドロキシ‐２‐（フェニルアゾ）‐３， ６‐ナフタリンジスルホン酸‐ジナトリウム塩（ＣＩ１７２００；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．３３）、５‐（アセチルアミノ）‐４‐ヒドロキシ‐３‐［（２‐メチルフェニル）アゾ〕‐２， ７‐ナフタリン‐ジスルホン酸‐ジナトリウム塩（ＣＩ１８０６５；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．３５）、２‐（３‐ヒドロキシ‐２，４，５，７‐テトラヨード‐ジベンゾピラン‐６‐オン‐９‐イル）‐安息香酸‐ジナトリウム塩（ＣＩ４５４３０；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．５１）、Ｎ‐［６‐（ジエチルアミノ）‐９‐（２，４‐ジスルホフェニル）‐３Ｈ‐キサンテン‐３‐イリデン］‐Ｎ‐エチルエタンアンモニウム‐ヒドロキシド，分子内塩，ナトリウム塩（ＣＩ４５１００；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．５２）、８‐［（４‐（フェニルアゾ）‐フェニル）アゾ〕‐７‐ナフトール‐１，３‐ジスルホン酸‐ジナトリウム塩（ＣＩ２７２９０；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．７３）、２'，４'，５'，７'‐テトラブロム‐３'，６'‐ジヒドロキシスピロ‐〔イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９'‐〔９Ｈ〕キサンテン〕‐３‐オン‐ジナトリウム塩（ＣＩ４５３８０；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．８７）、２'，４'，５'，７'‐テトラブロム‐４，５，６，７‐テトラクロル‐３'，６'‐ジヒドロキシスピロ〔イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９'〔９Ｈ〕キサンテン〕‐３‐オン‐ジナトリウム塩（ＣＩ４５４１０；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．９２）、３'，６'‐ジヒドロキシ‐４'，５'‐ジイオドスピロ‐［イソベンゾフラン‐１（３Ｈ）， ９'（９Ｈ）‐キサンテン〕‐３‐オン‐ジナトリウム塩（ＣＩ４５４２５；Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．９５）、（２‐スルホフェニル）ジ〔４‐（エチル（（４‐スルホフェニル）メチル）アミノ）‐フェニル］‐カルベニウム‐ジナトリウム塩，ベタイン（ＣＩ４２０９０；Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．９；ＦＤ＆Ｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．１）、１，４‐ビス［（２‐スルホ‐４‐メチルフェニル）アミノ）］‐９，１０‐アントラキノン‐ジナトリウム塩（ＣＩ６１５７０；Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ Ｎｏ．２５）、ビス〔４‐（ジメチルアミノ）フェニル〕‐３，７‐ジスルホ‐２‐ヒドロキシナフト‐１‐イル）カルベニウム‐分子内塩，モノナトリウム塩（ＣＩ４４０９０；Ｆｏｏｄ Ｇｒｅｅｎ Ｎｏ．４；Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ Ｎｏ．５０）、ビス〔４‐（ジエチルアミノ）フェニル〕（２， ４‐ジスルホフェニル）カルベニウム‐分子内塩，ナトリウム塩（２：１）（ＣＩ４２０４５；Ｆｏｏｄ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．３；Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．１）、ビス〔４‐（ジエチルアミノ）フェニル〕（５‐ヒドロキシ‐２， ４‐ジスルホフェニル）カルベニウム‐分子内塩，カルシウム塩（２：１）（ＣＩ４２０５１；Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．３）、１‐アミノ‐４‐（シクロヘキシルアミノ）‐９，１０‐アントラキノン‐２‐スルホン酸‐ナトリウム塩（ＣＩ６２０４５；Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．６２）、２‐（１，３‐ジヒドロ‐３‐オクソ‐５‐スルホ‐２Ｈ‐インドール‐２‐イリデン）‐２， ３‐ジヒドロ‐３‐オクソ‐１Ｈ‐インドール‐５‐スルホン酸‐ジナトリウム塩（ＣＩ７３０１５；Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．７４）、９‐（２‐カルボキシフェニル）‐３‐［（２‐メチルフェニル）アミノ］‐６‐［（２‐メチル‐４‐スルホフェニル）アミノ］キサンチリウム‐分子内塩，モノナトリウム塩（ＣＩ４５１９０；Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．９）、１‐ヒドロキシ‐４‐［（４‐メチル‐２‐スルホフェニル）アミノ］‐９，１０‐アントラキノン‐ナトリウム塩（ＣＩ６０７３０；Ｄ＆Ｃ Ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．２；Ａｃｉｄ Ｎｏ．４３）、ビス〔３‐ニトロ‐４‐［（４‐フェニルアミノ）‐３‐スルホフェニルアミノ］‐フェニル〕‐スルホン（ＣＩ１０４１０；Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ Ｎｏ．１３）、５‐アミノ‐４‐ヒドロキシ‐６‐［（４‐ニトロフェニル）アゾ］‐３‐（フェニルアゾ）‐２，７‐ナフタリンジスルホン酸‐ジナトリウム塩（ＣＩ２０４７０；Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｎｏ．１）、３‐ヒドロキシ‐４‐［（２‐ヒドロキシナフト‐１‐イル）アゾ］‐７‐ニトロ‐１‐ナフタリンスルホン酸‐クロム錯体（３：２）（ＣＩ１５７１１；Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｎｏ．５２）、３‐［（２，４‐ジメチル‐５‐スルホフェニル）アゾ］‐４‐ヒドロキシ‐１‐ナフタリン‐スルホン酸‐ジナトリウム塩（ＣＩ１４７００；Ｆｏｏｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．１；ＦＤ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．４）、４‐（アセチルアミノ）‐５‐ヒドロキシ‐６‐［（７‐スルホ‐４‐［（４‐スルホフェニル）アゾ］ナフト‐１‐イル）アゾ］‐１，７‐ナフタリンジスルホン酸‐テトラナトリウム塩（ＣＩ２８４４０；Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ Ｎｏ．１）および３‐ヒドロキシ‐４‐（３‐メチル‐５‐オクソ‐１‐フェニル‐４，５‐ジヒドロ‐１Ｈ‐ピラゾール‐４‐イルアゾ）‐ナフタリン‐１‐スルホン酸ナトリウム塩‐クロム錯体（Ａｃｉｄ Ｒｅｄ Ｎｏ．１９５、３'，３''、４，５，５'，５''，６，７‐オクタブロムフェノールスルホンフタレイン（テトラブロムフェノールブルー）、１‐（（４‐アミノ‐３，５‐ジメチルフェニル）‐（２，６‐ジクロルフェニル）メチレン）‐３，５‐ジメチル‐４‐イミノ‐２，５‐シクロヘキサジエン‐ｖｅｒｂ，リン酸中（１：１）（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７７）、２'，４'，５'，７'‐テトラブロム‐４，５，６，７‐テトラクロル‐３'，６'‐ジヒドロキシ‐スピロ［イソベンゾフラン‐１‐（３Ｈ），９'［９Ｈ］キサンテン］‐３‐オン‐ジナトリウム塩（Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．９２）、Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチル‐４‐（（４‐ニトロフェニル）アゾ）‐アニリン（��ｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １７）、２，４‐ジニトロ‐１‐ナフトール‐７‐スルホン酸‐ジナトリウム塩（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １）、４‐（（２‐ヒドロキシナフタリン‐１‐イル）アゾ）‐ベンゼンスルホン酸‐ナトリウム塩（Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ７）、２‐（（４‐エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐２‐メチルフェニル）アゾ）‐５‐ニトロ‐１，３‐チアゾール（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  １０６）、２，４‐ジニトロ‐１‐ナフトール、２‐［（４‐アミノフェニル）‐アゾ］‐１，３‐ジメチル‐１Ｈ‐イミダゾ‐３‐リウム‐クロリド、１‐メチル‐４‐（（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル）‐ピリジニウムメトスルフェート、２‐［［４‐（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ］‐１，３‐ジメチルイミダゾリウム‐クロリド、２‐（（４‐（（４‐メトキシフェニル）アミノ）フェニル）アゾ）‐１，３‐ジメチル‐１Ｈ‐イミダゾール‐３‐イウム‐クロリド、および３‐ジメチル‐２‐（（４‐（（フェニルメチル）アミノ）フェニル）アゾ）‐１Ｈ‐イミダゾール‐３‐イウム‐クロリド、単独または互いに組み合わせたもの。
【００１７】
上述の直接染料には、以下の化合物が挙げられ、これらは単独または互いに組合せたもので用いられることが特に好ましい：
ヒドロキシエチル‐２‐ニトロ‐ｐ‐トルイジン、２‐ヒドロキシエチル‐ピクラミン酸、
４‐ニトロフェニル‐アミノ尿素、トリ（４‐アミノ‐３‐メチルフェニル）‐カルベニウム‐クロリド（Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２）、１，４‐ジアミノ‐９，１０‐アントラセンジオン（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １）、１‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐２‐ニトロ‐４‐［ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐ベンゾール（ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．２）、４‐［エチル‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐１‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール‐ヒドロクロリド（ＨＣ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．１２）、１‐アミノ‐４‐［ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール‐ヒドロクロリド（ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．１３）、４‐アミノ‐１‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．３）、４‐アミノ‐３‐ニトロフェノール、４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐３‐ニトロフェノール、１‐アミノ‐５‐クロル‐４‐［（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．１０）、５‐クロル‐１，４‐［ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ］‐２‐ニトロベンゾール（ＨＣ Ｒｅｄ Ｎｏ．１１）、２‐クロル‐６‐エチルアミノ‐４‐ニトロフェノール、２‐アミノ‐６‐クロル‐４‐ニトロフェノール、４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐３‐ニトロ‐１‐トリフルオルメチルベンゾール（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１３）、８‐アミノ‐２‐ブロム‐５‐ヒドロキシ‐４‐イミノ‐６‐［（３‐（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］‐１（４Ｈ）‐ナフタリノン‐クロリド（ＣＩ５６０５９；Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．９９）、１‐［（４‐アミノフェニル）アゾ］‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトール‐クロリド（ＣＩ１２２５０；Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ Ｎｏ．１６）、１‐［（４‐アミノ‐２‐ニトロフェニル）アゾ］‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトール‐クロリド（Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ Ｎｏ．１７）、２‐ヒドロキシ‐１‐［（２‐メトシキ‐フェニル）アゾ］‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐ナフタリン‐クロリド（ＣＩ１２２４５；Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．７６）、３‐メチル‐１‐フェニル‐４‐［（３‐（トリメチルアンモニオ）フェニル）‐アゾ］‐ピラゾール‐５‐オン‐クロリド（ＣＩ１２７１９；Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．５７）、および２，６‐ジアミノ‐３‐［（ピリジン‐３‐イル）アゾ］‐ピリジン、ならびにこれらの塩類。
【００１８】
本発明の製剤中での直接染料の総量は、約０．０１〜７重量％、好ましくは約０．２〜４重量％である。
【００１９】
本発明の染色剤中に含有させることができる毛髪染色用のさらに別の既知の一般的な染料は、他のものと共にＥ．Ｓａｇａｒｉｎによる「Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｉｎｃ．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、（１９５７）、第５０３頁−、ならびにＨ．Ｊａｎｉｓｔｙｎによる「化粧品と香料のハンドブック」第３巻（１９７３）、第３８８頁−、およびＫ．Ｓｃｈｒａｄｅｒによる「化粧品の基礎と処方」第２版（１９８９）、第７８２〜８１５頁（１９８９）に記載されており、これらは本願において明示的に引用される。
【００２０】
本発明の染色剤は、酸化染色剤であることが好ましいが、前述の直接染料を主剤とする非酸化性の染色剤の形態であってももちろんよい。
【００２１】
さらに、本発明の製剤中には、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸または亜硫酸ナトリウムなどのような抗酸化剤、ならびに例えばエチレンジアミノテトラアセテートまたはニトリロ酢酸などのような硫黄金属のための錯体形成剤を、約０．５重量％までの量にて含有することができる。香料油は、本発明の染色キャリア物質中に約１重量％までの量にて含まれることができる。もちろん、前述の毛髪染色剤は必要に応じてさらに、毛髪染色剤に一般的な添加物、例えば高級脂肪アルコール、例えばアクリル酸のホモポリマー、植物ゴム、セルロース誘導体およびデンプン誘導体などの増粘剤、藻類ポリサッカロイド、両親媒性の会合性増粘剤など、さらに保存剤、例えば亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸またはアスコルビン酸のような抗酸化剤、錯体形成剤、水、炭素原子１〜４を有する低級脂肪アルコール（エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールなど）またはグリセリンや１，２‐プロピレングリコールなどのグリコールのような溶剤、アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性の界面活性物質の属から選ばれる湿潤剤あるいは乳化剤、さらには柔軟化剤、ワセリン、シリコーン油、パラフィン油、ポリソルベートおよび脂肪酸、ならびにカチオン性ポリマーまたは樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、ビタミン、パントテン酸およびベタインのようなこの他の保護物質を含有することができる。上記の成分は、このような目的において一般的な量で用いられ、例えば前記の湿潤剤および乳化剤は、０．１〜３０重量％の濃度、そして保護物質は、０．１〜５．０重量％の濃度にて用いられる。
【００２２】
本発明の染色剤のｐＨ値は、直接染料を主剤とする非酸化性の染色剤については、約５〜１０、好ましくは６〜９の範囲にあり、また酸化染料前駆体を主剤とする酸化性の染色剤については、ｐＨ値が約６〜１２、好ましくは９〜１１の範囲にあり、但し、使用の準備のできた毛髪酸化染色剤（すなわち本発明の毛髪染色剤と酸化剤との混合物）のｐＨ値は、約５．５〜１０、好ましくは６〜９である。
【００２３】
染色剤の組成および所望のｐＨ値に応じて、ｐＨ値の調整は、アンモニアまたは、例えばグルカミン、アミノメチルプロパノール、モノエタノールアミンまたはトリエタノールアミンなどの有機アミン、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムまたは水酸化カルシウムなどの無機塩基、もしくは、例えば乳酸、クエン酸、酢酸またはリン酸などのような有機酸または無機酸を用いて行われるのが好ましい。
【００２４】
本発明の製剤は、水性または水性アルコール性の調合物の形態にて調製されることが好ましく、例えば、増粘化された溶液、エマルション、クリームまたはジェルとして調製される場合が挙げられる。
【００２５】
酸化染色への応用のために、一般に前記の染色剤は使用の直前に酸化剤と混合され、使用準備のできたこの調合物の染色のために充分な量、一般的には約６０〜２００グラムが繊維に塗布される。
【００２６】
本発明の染色剤が酸化染料前駆体を含有しない場合、もしくは酸化染料前駆体を含有する場合には、空気酸素で容易に酸化可能であり、この染色剤を事前に酸化剤と混合しなくてもケラチン繊維に直接塗布することができる。
【００２７】
染色を発生させるための酸化剤として、主に過酸化水素またはこれの尿素、メラミンまたはナトリウムボレートとの付加化合物の１〜１２％水溶液、好ましくは１．５〜６％水溶液の形態のものが挙げられる。染色剤と酸化剤の混合比率は、酸化剤の濃度に依存し、一般的に約５：１〜１：２、好ましくは１：１であり、但し使用の準備のできた調合物中の酸化剤の含有量は、約０．５〜８重量％、特に１〜４重量％であるのが好ましい。
【００２８】
使用の準備のできた染色剤は、ケラチン繊維（例えばヒトの頭髪）上に、１５〜５０℃で約１０〜４５分間、好ましくは約１５〜３０分間かけて作用させられ、その後この繊維を水ですすいで乾燥させる。このすすぎに引き続き、必要に応じてシャンプーで洗浄し、場合によっては、例えば酒石酸などの弱い有機酸でさらにすすぐ。引き続いて、このケラチン繊維を乾燥させる。
【００２９】
本発明の、それぞれ同じ組成を有するカプセル化（好ましくはマイクロカプセル化）された香料とカプセル化されていない香料の組み合わせは、染色キャリア物質中に含まれることもできるし、また酸化剤調合物中に含まれることもできる。
【００３０】
本願の別の対象は、それぞれ同じ組成を有するカプセル化（好ましくはマイクロカプセル化）された香料とカプセル化されていない香料からなる香料システムの使用であり、この際に特に毛髪染色剤におけるアルカリ化剤の不快な臭いを除去もしくはマスキングするための、カプセル化された香料とカプセル化されていない香料の比率は、約０．５：３から３：０．５までであり、好ましくは１：１から１：２までもしくは２：１までである。
【００３１】
本発明の、それぞれ同じ組成を有するカプセル化（好ましくはマイクロカプセル化）された香料とカプセル化されていない香料の組み合わせは、とくにケラチン繊維用の染色剤におけるアルカリ化剤（たとえばアンモニアまたは有機アミンなど）の不快な臭いを非常に良好に除去することができる。
【００３２】
以下の実施例は、本発明の対象をさらに詳細に説明するものであり、これら実施例に限定されるものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
実施例１：  アニオン性の毛髪酸化染色剤、クリーム状
ステアリルアルコール                                  ６．００００ｇ
セチルアルコール                                      ５．００００ｇ
ココアミドＭＥＡ                                      ８．００００ｇ
（Ｏｒａｍｉｄｅ（登録商標）ＭＬ１１５，Ｓｅｐｐｉｃ社）
脂肪アルコキシレート                                  ４．００００ｇ
（Ｖｏｌｐｏ（登録商標）Ｓ２０，Ｓｅｐｐｉｃ社）
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム                        ５．００００ｇ
４‐アミノフェノール                                  １．３６２０ｇ
１‐ナフトール                                        ０．５０００ｇ
レゾルシン                                            ０．０１３６ｇ
２‐アミノ‐６‐クロル‐４‐ニトロフェノール          ０．００３４ｇ
アンモニアの２５％水溶液                            １２．００００ｇ
エチレンジアミノテラアセテート‐ジナトリウム塩        １．００００ｇ
アスコルビン酸                                        １．００００ｇ
香料油（カプセル化されていないＣＵＲＬＹ              ０．２５００ｇ
Ｄ４００９２  Ｅ  ＰＭ  Ｓｙｍｒｉｓｅ社）
香料油（カプセル化されたＣＵＲＬＹ  Ｄ４００９２      ０．２５００ｇ
Ｅ  ＰＭ  ＰＭ  Ｓｙｍｒｉｓｅ社）
水                                      添加して１００。００００ｇとなる量
【００３４】
上記毛髪染色剤５０ｇを、使用の直前に６％の過酸化水素水溶液の５０ｇと混合する。均質で化粧品らしい印象の染色調合物が得られる。引き続いて、このようにして得られた混合物をブロンドの天然毛髪上に塗布する。４０℃、３０分間の作用時間後に毛髪を水で洗い流し、乾燥させる。本毛髪は、輝きのある赤銅色の染色を生じる。本発明の製剤は、練り合わせと作用時間の過程において、ごく僅かなアンモニア臭しか示さない。
【００３５】
実施例２：  ヘラー染色用のカチオン性の毛髪酸化染色剤、クリーム状
成分（Ａ）：  クリーム状の染色キャリア物質
セチルステアリルアルコール                                ６．００ｇ
ステアリルアルコール                                      ８．００ｇ
ココアミドＭＥＡ                                          ８．００ｇ
（Ｃｏｍｐｅｒｌａｎ（登録商標）１００，Ｃｏｇｎｉｓ社）
脂肪アルコールエトキシレート                              ６．００ｇ
（Ｂｒｉｊ（登録商標）７６  ＩＣＩ社）
オレイン酸                                                １．００ｇ
ベヘントリモニウムクロリド                                ４．００ｇ
（Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）ＫＤＭＰ  Ｃｒｏｄａ社）
パラ‐フェニレンジアミン                                  ０．５０ｇ
レゾルシン                                                ０．０７ｇ
エチレンジアミノテラアセテート‐ジナトリウム塩            １．００ｇ
亜硫酸ナトリウム                                          ０．３０ｇ
アンモニアの２５％水溶液                                １２．００ｇ
エタノール                                                ８．００ｇ
香料油（カプセル化された４６６３２２ＬＵＣＲＥＣＥ        ０．４０ｇ
Ｌ２００２３Ｋ  Ｓｙｍｒｉｓｅ社）
香料油（カプセル化されていない４６６３２２                ０．３０ｇ
ＬＵＣＲＥＣＥ  Ｌ２００２３Ｋ  Ｓｙｍｒｉｓｅ社）
水                                           添加して１００．００ｇとなる量
【００３６】
成分（Ｂ）：  過酸化水素‐エマルション
セチルステアリルアルコール                              １０．００ｇ
コレステリン                                              １．５０ｇ
ラウリルアルコール‐ジグリコールエーテル硫酸ナトリウムの
２８％水溶液                                              ４．００ｇ
過酸化水素の３５％水溶液                                ３５．００ｇ
水                                         添加して１００．００ｇとなる量
【００３７】
使用の前に、液体状の染色キャリア物質（Ａ）４０ｇと過酸化水素エマルション（Ｂ）の８０ｇとを、（Ａ）：（Ｂ）の混合比率が１：２に対応する割合で混合し、この混合物の１２０ｇをグレー色のヒトの毛髪に塗布する。室温で２０分間の作用時間後に毛髪を水で洗い流し、乾燥させる。このようにして処理された毛髪は、毛髪の根本から先端まで均一な明るい茶色に染色される。本製剤は、練り合わせの時も作用時間の時においても、ごく僅かなアンモニア臭しか示さない。
【００３８】
実施例３：  カチオン性の毛髪酸化染色剤、クリーム状
セチルステアリルアルコール                                ４．００ｇ
ベヘニルアルコール                                        ５．００ｇ
ココアミドＭＥＡ                                        １２．００ｇ
（Ｒｅｗｏｍｉｄ  Ｃ２１２、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社）
グリコールジステアレート                                  ２．００ｇ
ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド                  ５．００ｇ
（Ａｒｑｕａｄ（登録商標）２ＨＡＴ‐７５、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）
モノエタノールアミン                                      ８．００ｇ
１‐メチル‐２，５‐ジアミノベンゾール                    １．３０ｇ
蜜蝋                                                      １．００ｇ
レゾルシン                                                ０．６５ｇ
ケラチン加水分解物                                        ０．５０ｇ
シルクプロテイン加水分解物                                ０．５０ｇ
２‐アミノ‐６‐クロル‐４‐ニトロフェノール              ０．５２ｇ
エチレンジアミノテラアセテート‐ジナトリウム塩            １．００ｇ
アスコルビン酸                                            ０．３０ｇ
香料油（カプセル化されたＡＦＦＩＮＩＴＹ                  ０．４０ｇ
Ｌ２００１７Ｐ、Ｓｙｍｒｉｓｅ社）
香料油（カプセル化されていないＡＦＦＩＮＩＴＹ            ０．４０ｇ
Ｌ２００１７Ｐ、Ｓｙｍｒｉｓｅ社）
水                                         添加して１００．００ｇとなる量
【００３９】
上記毛髪染色剤５０ｇを、使用の直前に１２％の過酸化水素水溶液の５０ｇと混合する。得られたこの混合物をブロンドの天然毛髪上に塗布する。４０℃、３０分間の作用時間後に毛髪を水で洗い流し、乾燥させる。均質で濃い茶色トーンの染色が得られる。本発明の製剤は、練り合わせの時と作用時間の時において、ごく僅かなアンモニア臭しか示さない。
【００４０】
実施例４：  カチオン性の毛髪酸化染色剤
ステアリルアルコール                                  ６．００００ｇ
ベヘニルアルコール                                    ５．００００ｇ
ココアミドＭＥＡ                                      ８．００００ｇ
ステアレス‐２０                                      ２．００００ｇ
ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド              ２．００００ｇ
イソプロピルアルコール                                ２．００００ｇ
４‐アミノフェノール                                  １．３６２０ｇ
１‐ナフトール                                        ０．５０００ｇ
レゾルシン                                            ０．０１３６ｇ
２‐アミノ‐６‐クロル‐４‐ニトロフェノール          ０．００３４ｇ
アンモニアの２５％水溶液                            １２．００００ｇ
（４‐（エチル（（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐２‐
ニトロフェニル）‐アミノ‐）エタノール，ヒドロクロリド
（ＨＣ  ＢＬＵＥ  ＮＯ．１２）                        ０．１６００ｇ
３‐（（２‐ニトロ‐４‐（トリフルオロメチル）フェニル）
アミノ）‐１，２‐プロパンジオール
（ＨＣ  ＹＥＬＬＯＷ  ＮＯ．６）                      ０．１７００ｇ
１‐Ｎ‐ヒドロキシエチルアミノ‐２‐ニトロ‐４‐
メチル‐ベンゾール                                    ０．０１２０ｇ
３‐（４‐アミノ‐２‐クロロ‐５‐ニトロフェニル）
アミノ‐１，２‐プロパンジオール                      ０．０３５０ｇ
水                                     添加して１００．００００ｇとなる量
【００４１】
成分（Ｂ）：  過酸化水素‐エマルション
セチルステアリルアルコール                              １０．００ｇ
コレステリン                                              １．５０ｇ
ラウリルアルコール‐ジグリコールエーテル硫酸ナトリウムの
２８％水溶液                                              ４．００ｇ
過酸化水素の３５％水溶液                                ３５．００ｇ
香料油（カプセル化されていないＡＦＦＩＮＩＴＹ            ０．３０ｇ
Ｌ２００１７Ｐ、Ｓｙｍｒｉｓｅ社）
香料油（カプセル化されたＡＦＦＩＮＩＴＹ                  ０．５０ｇ
Ｌ２００１７Ｐ、Ｓｙｍｒｉｓｅ社）
水                                          添加して１００．００ｇとなる量
【００４２】
成分Ａと成分Ｂを、使用の前に１：１で互いに混合し、そして得られたクリーム状の染色物質を、洗髪されてタオルドライされたブロンドの天然毛髪に塗布する。約２０から２５分の作用時間の後に、この毛髪を水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、その後にあらためて水ですすぐ。輝きのある濃く赤い色調が得られる。使用準備のできた製剤は、ごく僅かなアミン臭しか示さない。
【００４３】
実施例５：  アニオン性の酸化毛髪染色剤
セチルステアリルアルコール                                ８．００ｇ
ステアリルアルコール                                      １．００ｇ
ココアミドＤＥＡ                                          ８．００ｇ
オレス‐３０                                              ２．００ｇ
ラウリルエーテルスルフェート                              ２．５０ｇ
エタノール、水性                                          ７．００ｇ
２，５‐ジアミノ‐トルオール‐スルフェート                ０．１０ｇ
４‐アミノ‐３‐メチル‐フェノール                        １．６５ｇ
レゾルシン                                                ０．７０ｇ
アルファ‐ナフトール                                      ０．７０ｇ
５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール                        ０．３０ｇ
２‐アミノ‐６‐クロル‐４‐ニトロ‐フェノール            ０．２０ｇ
香料油（カプセル化されたＣＵＲＬＹ  Ｄ４００９２          ０．１５ｇ
Ｅ  ＰＭ  Ｓｙｍｒｉｓｅ社）
香料油（カプセル化されていないＣＵＲＬＹ                  ０．２５ｇ
Ｄ４００９２  Ｅ  ＰＭ  ＰＭ  Ｓｙｍｒｉｓｅ社）
水                                          添加して１００．００ｇとなる量
【００４４】
上記の毛髪染色剤５０ｇを、使用の直前に６％の過酸化水素水溶液の５０ｇと混合する。均質で化粧品らしい印象の染色調合物が得られる。引き続いて、このようにして得られた混合物をブロンドの天然毛髪上に塗布する。４０℃、３０分間の作用時間後に毛髪を水で洗い流し、乾燥させる。本毛髪は、流行の赤い染色を得る。本発明の製剤は、練り合わせの時と作用時間の時において、ごく僅かなアンモニア臭しか示さない。
【００４５】
本願明細書中の百分率はいずれも特にことわりのない限り重量％を示す。
【国際調査報告】
2007508252.tif 000002
2007508252.tif 000003
2007508252.tif 000004
2007508252.tif 000005
2007508252.tif 000006
2007508252.tif 000007