(57)【要約】  本発明は特に１つ以上のアルキルフェノールで作成されるノボラック樹脂に関する。本発明はさらに、加硫可能なゴム組成物のようなノボラック樹脂を含む組成物およびその組成物で得られる製品に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノールモノマーを含み、当該フェノールモノマーの１〜４０重量％がアルキルフェノールであることを特徴とする、ノボラック樹脂。
【請求項２】
前記フェノールモノマーがレゾルシノールを含む、請求項１に記載のノボラック樹脂。
【請求項３】
前記フェノールモノマーがフェノールを含む、請求項１に記載のノボラック樹脂。
【請求項４】
樹脂が、（ａ）１〜３０重量％のアルキルフェノール、（ｂ）１〜２５重量％のレゾルシノール、（ｃ）４５〜９８重量％のフェノールおよび、（ｄ）１つ以上のアルデヒドを含み、重量パーセンテージは成分（ａ）（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づく、請求項１に記載のノボラック樹脂。
【請求項５】
アルキルフェノール中の１つ以上のアルキル基がＣ4−Ｃ60のアルキル基である、請求項４に記載のノボラック樹脂。
【請求項６】
アルキルフェノール中の１つ以上のアルキル基がＣ24−Ｃ28のアルキル基である、請求項５に記載のノボラック樹脂。
【請求項７】
１つ以上のアルデヒドがホルムアルデヒドである、請求項４に記載のノボラック樹脂。
【請求項８】
樹脂が、（ａ）５〜２０重量％のアルキルフェノール、（ｂ）５〜１５重量％のレゾルシノール、（ｃ）６５〜９０重量％のフェノールおよび、（ｄ）１つ以上のアルデヒドを含み、重量パーセンテージは成分（ａ）（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づく、請求項４に記載のノボラック樹脂。
【請求項９】
樹脂が、（ａ）５〜１５重量％のアルキルフェノール、（ｂ）５〜１５重量％のレゾルシノール、（ｃ）７０〜９０重量％のフェノールおよび、（ｄ）ホルムアルデヒドを含み、重量パーセンテージは成分（ａ）（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づく、請求項８に記載のノボラック樹脂。
【請求項１０】
１つ以上のゴム化合物と請求項１に記載のノボラック樹脂を含む、組成物。
【請求項１１】
前記１つ以上のゴム化合物と前記ノボラック樹脂との重量比率が約９９：１から約９：１である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも一部が請求項１０に記載の組成物を加硫することによって作成される、製品。
【請求項１３】
前記製品がタイヤ、ホース、パワーベルト、コンベアベルト、印刷ロール、ゴム靴かかと、ゴム靴底、ゴム絞り機、自動車床マット、トラックの泥除け、ボールミル裏地および雨よけからなる群から選択される、請求項１２に記載の製品。
【請求項１４】
前記製品がワイヤーベルトスキム塗である、請求項１２に記載の製品。
【請求項１５】
ゴム組成物を作成する方法であって、（ａ）１つ以上のオイルを１つ以上のノボラック樹脂と混合してノボラック・オイル組成物を製造し、（ｂ）前記ノボラック・オイル組成物を１つ以上のゴム化合物と混合してゴム組成物を製造する工程を含むことを特徴とする、方法。
【請求項１６】
前記１つ以上のオイルと前記１つ以上のノボラック樹脂との混合が溶融混合によって達成される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記１つ以上のオイルが天然由来のオイルである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記１つ以上のオイルがトール油、アマニ油またはキリ油である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記１つ以上のオイルの重量パーセンテージが前記ノボラック・オイル組成物の全重量に基づいて、約０．５から約２０重量％である、請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
前記１つ以上のオイルの重量パーセンテージが約２から約１０重量％である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記ノボラック樹脂がフェノールモノマーを含有する樹脂であり、フェノールモノマーの１〜４０重量％がアルキルフェノールである、請求項１５に記載の方法。
【請求項２２】
前記１つ以上のゴム化合物と前記ノボラック・オイル組成物との重量比率が約９９：１から約４：１である、請求項１５に記載の方法。
【請求項２３】
前記比率が約４９：１から約９：１である、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
フェノールモノマーを含有するノボラック樹脂を含み、樹脂中のフェノールモノマーの１〜４０重量％がアルキルフェノールであることを特徴とする、タイヤ。
【請求項２５】
ノボラック樹脂が、（ａ）１〜３０重量％のアルキルフェノール、（ｂ）１〜２５重量％のレゾルシノール、（ｃ）４５〜９８重量％のフェノールおよび、（ｄ）１つ以上のアルデヒドを含み、重量パーセンテージは成分（ａ）（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づく、請求項２４に記載のタイヤ。
【請求項２６】
アルキルフェノール中の１つ以上のアルキル基がＣ4−Ｃ60のアルキル基である、請求項２５に記載のタイヤ。
【請求項２７】
アルキルフェノール中の１つ以上のアルキル基がＣ24−Ｃ28のアルキル基である、請求項２５に記載のタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本出願は、米国特許法３５．Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）のもと、２００３年１１月２０日に出願された米国仮特許出願第60/523,333号の優先権を主張し、本明細書の一部を構成するものとしてその全部を援用する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は特に１つ以上のアルキルフェノールで作成されるノボラック樹脂に関する。本発明はさらにゴム組成物のようなノボラック樹脂を含む組成物およびその組成物で得られる製品に関する。また、本発明はゴム組成物を作成するための方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
レゾルシノールおよびレゾルシノール・ホルムアルデヒド樹脂はゴム組成物および接着剤でゴム産業において使用されてきている。しかしながら、レゾルシノールおよび従来のレゾルシノール・ホルムアルデヒド樹脂系の樹脂に付随する問題の１つは、ゴム配合時のこれら樹脂の発煙である。従って、この問題を解決するためにいくつかの提案が当技術で見られる。例えば、米国特許第5,936,056号および第5,945,500号などである。しかしながら、従来の（発煙する）樹脂によって提供される利点を満足しつつ、許容できるまたは発煙のないレベルの樹脂にニーズが依然としてある。
【０００４】
レゾルシノール樹脂および／またはゴム組成物は米国特許第4,031,288、4,167,540、4,889,891、5,030,692、5,206,289、5,238,991、5,922,797、5,936,056、5,945,500、6,448,318および6,472,457号で示される。１１の特許すべてを参照し、それら全部を援用する。
【特許文献１】米国特許第5,936,056号
【特許文献２】米国特許第5,945,500号
【特許文献３】米国特許第4,031,288号
【特許文献４】米国特許第4,167,540号
【特許文献５】米国特許第4,889,891号
【特許文献６】米国特許第5,030,692号
【特許文献７】米国特許第5,206,289号
【特許文献８】米国特許第5,238,991号
【特許文献９】米国特許第5,922,797号
【特許文献１０】米国特許第6,448,318号
【特許文献１１】米国特許第6,472,457号
【発明の開示】
【０００５】
本発明は、作成に用いるフェノールモノマーの全重量に基づいて、１つ以上のアルキル基を有する１〜４０重量％のフェノール、即ち、アルキルフェノールで作成したノボラック樹脂を提供する。
【０００６】
一実施形態において、本発明は、（ａ）１〜３０重量％の１つ以上のアルキルフェノール、（ｂ）１〜２５重量％のレゾルシノール、（ｃ）４５〜９８重量％のフェノールおよび、（ｄ）１つ以上のアルデヒドを含み、重量パーセンテージは成分（ａ）（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいており、反応によって作成されるノボラック樹脂を提供する。
【０００７】
また、本発明は本ノボラック樹脂を含むゴム組成物を提供する。
【０００８】
さらに、本発明はゴム組成物を作成する方法を提供する。一実施形態において、本方法は、（ａ）１つ以上のオイルと１つ以上のノボラック樹脂とを混合してノボラック・オイル組成物を製造し、（ｂ）ノボラック・オイル組成物を１つ以上のゴム化合物と混合することを含む。
【０００９】
本発明のさらなる態様、利点および特徴は本明細書に示され、当業者にとって、一部は以下の試験で明らかになり、または発明の実施によって習得されるかもしれない。本出願に開示する発明は、態様、利点および特徴のいかなる特定のセットまたは組み合わせに限定されない。述べられた態様、利点および特徴の種々の組み合わせは本出願に開示された発明を作り上げるものと意図されている。
【発明の実施の形態】
【００１０】
本発明は、作成に用いるフェノールモノマーの全重量に基づいて、１〜４０重量％、例えば、１〜３０重量％、１〜２０重量％、または５〜２０重量％のアルキルフェノールで作成したノボラック樹脂を提供する。
【００１１】
一実施形態において、本発明は以下を反応して作成するノボラック樹脂を提供する。
（ａ）１〜３０重量％の１つ以上のアルキルフェノール（例、１〜２５重量％、１〜２０重量％、５〜２０重量％、または５〜１５重量％）
（ｂ）１〜２５重量％のレゾルシノール（例、１〜２０重量％、５〜２０重量％、または５〜１５重量％）
（ｃ）４５〜９８重量％のフェノール（例、５０〜９０重量％、６０〜９０重量％、６５〜９０重量％、または７０〜８５重量％）および
（ｄ）１つ以上のアルデヒド
重量パーセンテージは成分（ａ）（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づいている。
【００１２】
アルキルフェノールは１つ以上のアルキル基を有するフェノールである。アルキルフェノールは、フェノールのオルト、メタおよび／またはパラの位置にアルキル基を有してもよい。一実施形態において、アルキルフェノールは１つのアルキル基を有するもの（モノアルキルフェノール）を含む。他の実施形態において、アルキルフェノールは２つのアルキル基を有するもの（ジアルキルフェノール）を含む。
【００１３】
一実施形態において、アルキルフェノールのアルキル基は少なくとも４つの炭素原子、例えば、少なくとも８、少なくとも１２、少なくとも１６、少なくとも２０、または少なくとも２４の炭素原子を有する。一般的に、アルキル基は炭素原子６０未満、例えば、４０未満、３５未満、３０未満、または２８以下の炭素原子を含む。
【００１４】
１つ以上のアルデヒドの例として、ホルムアルデヒド、メチルホルムセル、ブチルホルムセル、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、クロトンアルデヒド、ベンズアルデヒドおよびフルフラールが挙げられる。一実施形態において、１つ以上のアルデヒドはホルムアルデヒドを含む。
【００１５】
本発明のノボラック樹脂はいかなる適切な方法で作成できる。例えば、一実施形態において、非レゾルシノールのフェノールが最初に１つ以上のアルデヒドと触媒の存在下で（例、酸性触媒、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸またはドデシルベンゼンスルホン酸のような硫酸触媒）反応して最初の樹脂を形成する。それからレゾルシノールおよび任意選択的に非レゾルシノールのフェノールを第一の樹脂に加え、その後さらにアルデヒドを加える。
【００１６】
一実施形態において、本発明のノボラック樹脂は、５重量％未満の遊離レゾルシノール、例えば、３重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満または約０重量％を含む。
【００１７】
一実施形態において、本発明のノボラック樹脂は、ゴム組成物に、即ち１つ以上のゴム化合物を含む組成物に用いられる。好ましくは、ゴム組成物は加硫可能なゴム組成物である。
【００１８】
ゴム化合物の例としては、合成および天然ゴムの両方があげられる。代表的な合成ゴム状ポリマーはブタジエンポリマーを含む。ブタジエンポリマーはゴムのような性質を有するポリマーであり、ブタジエン単独で、または１つ以上の他の重合可能なエチレン的に不飽和化合物、例えば、スチレン、メチルスチレン、メチルイソプロペニルケトンおよびアクリロニトリル、と重合することにより作成される。さらに合成ゴムの例として、ネオプレンゴムが挙げられる。イソブチレンゴム（ブチル）およびエチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）も使用できる。
【００１９】
一実施形態において、１つ以上のゴム化合物とノボラック樹脂との重量比率は９９：１から９０：１０の範囲、例えば、９９：１から９５：５の範囲である。
【００２０】
また、ゴム組成物はメチレン供与体でもよい。好適なメチレン供与体として、例えば、ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴＡ）、ジ、トリ、テトラ、ペンタまたはヘキサ‐Ｎ‐メチロール‐メラミンまたはそれらの部分的または完全にエーテル化、またはエステル化された誘導体、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）、オキサゾリジンまたはＮ‐メチル‐１，３，５‐ジオキサジン、が挙げられる。
【００２１】
本発明のゴム組成物はまた、例えば、硫黄、カーボンブラック、酸化亜鉛、シリカ、酸化防止剤、ステアリン酸塩、加速剤、コバルトおよび接着促進剤からなる群から選択される１つ以上の添加物を含んでよい。一実施形態において、ゴム組成物はコバルトを含まない。
【００２２】
一実施形態において、ゴム組成物はさらに補強材を含む。補強材の例として、ナイロン、レイヨン、ポリエステル、アラミド、ガラス、スチール（黄銅、亜鉛または青銅メッキ）または他の有機および無機の組成物が挙げられる。これらの補強材は例えば、単繊維、繊維、コードまたは布の形であってよい。
【００２３】
一実施形態において、ゴム組成物はさらに１つ以上のオイルを含む。適切なオイルとしては、例えば、鉱物油および天然由来のオイルが挙げられる。天然由来のオイルの例として、トール油、アマニ油および／またはキリ油が挙げられる。トール油の市販品の例は、アリゾナ化学社（Arizona Chemicals）製ＳＹＬＦＡＴＦＡＩおよびハーキュリーズ社（Hercules Canada）製ＰＡＭＡＫＣ４０Ｓである。一実施形態において、ゴム組成物は、組成物中のゴム化合物の全重量に基づいて、１つ以上のオイルが５重量％未満、例えば、２重量％未満、１重量％未満、０．６重量％未満、０．４重量％未、０．３重量％未満または０．２重量％未満を含む。一実施形態において、ゴム組成物は、組成物中のゴム化合物の全重量に基づいて、１つ以上のオイルが少なくとも０．０１重量％、例えば、少なくとも０．０５重量％、または少なくとも０．１重量％を含む。ゴム組成物中にオイルが存在することによって加硫後のゴム組成物の柔軟性の改良を助けることができる。
【００２４】
本発明の１つの態様はゴム組成物を形成するための方法に関する。一実施形態において、ゴム組成物を形成するための方法は、１つ以上のノボラック樹脂（例、上記のノボラック樹脂）を１つ以上のオイル（例、上記の天然由来のオイルのような上記のオイル）と混合し、ノボラック樹脂・オイル混合物を形成し、ノボラック樹脂・オイル混合物を１つ以上のゴム化合物（例、１つ以上の上記ゴム化合物）と混合することを含む。ノボラック樹脂とオイルを予め混合して、それをゴム化合物と結合させるのが加硫後のゴム組成物のよりよい柔軟性の結果および／または使用するオイル量の減少をもたらすことができる。
【００２５】
一実施形態において、ノボラック樹脂・オイル組成物は組成物の全量に基づいて、１つ以上のオイルを０．５〜２０重量％、例えば、１〜１５重量％または２〜１０重量％を含む。
【００２６】
一実施形態において、ゴム組成物中の１つ以上のゴム化合物とノボラック・オイル組成物との重量比率は９９：１から８０：２０、例えば、９８：２から９０：１０である。
【００２７】
本発明のゴム組成物は多様な製品（その部品）を作るのに有用であり、それは例えば、タイヤ、ホース、パワーベルト、コンベアベルト、印刷ロール、ゴム靴かかと、ゴム靴底、ゴム絞り機、自動車床マット、トラックの泥除け、ボールミル裏地および雨よけが挙げられる。一実施形態において、その組成物はワイヤーベルトスキム塗を作るのに用いられる。
【００２８】
好適な実施形態において、本発明はフェノールモノマーを含有するノボラック樹脂を含み、樹脂中のフェノールモノマーの１〜４０重量％がアルキルフェノールであるタイヤに関する。ノボラック樹脂は、（ａ）１〜３０重量％のアルキルフェノール、（ｂ）１〜２５重量％のレゾルシノール、（ｃ）４５〜９８重量％のフェノールおよび（ｄ）１つ以上のアルデヒドを含み、重量パーセンテージは成分（ａ）（ｂ）および（ｃ）の全重量に基づくものを含んでよい。アルキルフェノール中のアルキル基が１つ以上のＣ4−Ｃ60のアルキル基または１つ以上のＣ24−Ｃ28のアルキル基を含んでよい。
【実施例】
【００２９】
以下の実施例は本発明の特定の実施形態として、およびその実行と利点を明らかにするために与えられる。これらの実施例は例示の手段として与えられ、明細書または以下の請求の範囲を決して限定するものではないことは理解されるべきである。
【００３０】
【表１】
2007512423.tif 000002
【００３１】
（樹脂１）
炭素原子が約２４〜２８の範囲のアルキル基を有する（Schenectady International社製ＬＣＡＰ２４−２８）アルキルフェノール混合物３５５ｇ、フェノール９７４ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸（触媒）１４ｇをフラスコに入れ、フラスコを９０℃に加熱しながら混合した。それから４１０ｇのホルムアルデヒド（５０％水溶液）を、９０〜１００℃の範囲の温度に保ちながらフラスコにゆっくり入れた。生じた反応の完了後、レゾルシノール３５５ｇとフェノール１８６２ｇをフラスコ（９０℃）に入れた。それからホルムアルデヒド５２０ｇを、フラスコを９０℃に保持しながらゆっくりと加えた。生じた反応の完了後、１，８‐ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン‐７（ＤＢＵ）を加えてフラスコ内で混合物を中和した。混合物中の水と未反応フェノールをまず常圧、１７０℃で、それから７４トール、１８０℃で蒸留して取り除いた。
【００３２】
モノマー原料において、モノマー原料中のフェノールモノマーの重量パーセンテージはフェノールモノマーの全量に基づいて、およそ１０％ＬＣＡＰ２４−２８、１０％レゾルシノールおよび８０％フェノールである。最終製品に対して、フェノールモノマーの重量パーセンテージはフェノールモノマーの全量に基づいて、およそ２０％ＬＣＡＰ２４−２８、２０％レゾルシノールおよび６０％フェノールである。
【００３３】
（樹脂２）
６００ｇのパラ‐ｔ‐ブチルフェノール（ｐＴＢＰ）、７２９ｇのフェノールおよび１２ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（触媒）をフラスコに入れ、フラスコを９０℃に加熱しながら混合した。それから４４１ｇのホルムアルデヒド（５０％水溶液）を、９０〜１００℃の範囲の温度に保ちながらフラスコにゆっくり入れた。生じた反応の完了後、レゾルシノール３００ｇとフェノール１３８０ｇをフラスコ（９０℃）に入れた。それからホルムアルデヒド５６０ｇを、フラスコを９０℃に保持しながらゆっくりと加えた。生じた反応の完了後、６ｇのＤＢＣを加えてフラスコ中の混合物を中和した。混合物中の水と未反応フェノールをまず常圧、１７０℃でそれから７４トール、１８０℃で蒸留して取り除いた。
【００３４】
それからこの手順で得られたノボラック樹脂を、１４０℃〜１６０℃の範囲の温度で６５ｇのトール油と溶融混合した。
【００３５】
（樹脂３）
５２６ｇのパラ‐ドデシルフェノール（ｐＤＤＰ）、１１２５ｇのフェノールおよび４ｇのドデシルベンゼンスルホン酸（触媒）をフラスコに入れ、フラスコを９０℃に加熱しながら混合した。それから４５０ｇのホルムアルデヒド（５０％水溶液）を、９０〜１００℃の範囲の温度に保ちながらフラスコにゆっくり入れた。生じた反応の完了後、レゾルシノール３７３ｇとフェノール１６８７ｇをフラスコ（９０℃）に入れた。それからホルムアルデヒド７９５ｇをフラスコを９０℃に保持しながらゆっくりと加えた。生じた反応の完了後、２ｇのＤＢＵを加えてフラスコ内の混合物を中和した。混合物中の水と未反応フェノールをまず常圧、１７０℃でそれから７４トール、１８０℃で蒸留して取り除いた。
【００３６】
それからこの手順で得られたノボラック樹脂を、１４０℃〜１６０℃の範囲の温度で５０ｇのトール油と溶融混合した。
【００３７】
（樹脂４）
ｐＤＤＰ５２６ｇの代わりにｐＤＤＰ３７３ｇを用いた以外は樹脂３の作成を繰り返した。
【００３８】
（樹脂５）
樹脂１の作成を繰り返した。このようにして得られたノボラック樹脂をそれから、１４０℃〜１６０℃の範囲の温度で１２５ｇのトール油と溶融混合した。
【００３９】
（樹脂６）
ｐＤＤＰ５２６ｇの代わりにｐＤＤＰ７５０ｇを用いた以外は樹脂３の作成を繰り返した。
【００４０】
（樹脂７）
樹脂１の作成を繰り返した。このようにして得られたノボラック樹脂をそれから６５ｇのトール油と、１４０℃〜１６０℃の範囲の温度で溶融混合した。
【００４１】
（樹脂８）
レゾルシノールおよびＬＣＡＰ２４−２８モノマーの量を変更してモノマー原料中のフェノールモノマーの重量パーセンテージをフェノールモノマーの全量に基づいて、１５％ＬＣＡＰ２４−２８、５％レゾルシノールおよび８０％フェノールとした以外は樹脂１の作成を繰り返した。
【００４２】
（樹脂Ａ）
樹脂Ａは、約２０〜２５％の遊離レゾルシノールを含有するレゾルシノール・ホルムアルデヒド樹脂市販品（Ｂ１８Ｓ、Indspec社製）である。その樹脂はホルムアルデヒドをレゾルシノールと反応させ、水を蒸留で取り除いて作成される。
【００４３】
（樹脂Ｂ）
樹脂Ｂは、カシューナッツオイルを骨格に反応したフェノール／ホルムアルデヒドのノボラック樹脂市販品（ＨＲＪ−１１９９５、Schenectady International社製）である。
【００４４】
（樹脂Ｃ）
樹脂Ｃは樹脂Ａと類似のフェノール／ホルムアルデヒド樹脂市販品（Ｂ１９Ｓ、Indspec社製）であるが、１０〜１６％の遊離レゾルシノールを含有する。
【００４５】
（樹脂Ｄ）
樹脂Ｄは、遊離レゾルシノールが低含有量のフェノール／ホルムアルデヒド樹脂市販品（Ｂ２０Ｓ、Indspec社製）である。樹脂Ｄを作るとき、遊離モノマーを除去するためにスチレンを樹脂と反応させている。
【００４６】
ゴム組成物は樹脂３〜８およびＡ〜Ｄのそれぞれに以下の成分を混合して作成した。
【００４７】
【表２】
2007512423.tif 000003
【００４８】
以下の表中のゴム組成物は、含む樹脂に合わせて番号を付けている（例、組成物３は樹脂３を含むゴム組成物３を称する）。
【００４９】
最初の組のデータにおいて、組成物３〜７を比較の組成物ＡおよびＢに対し試験し（後述の試験法参照）、以下の表中に結果を示している。
【００５０】
【表３】
2007512423.tif 000004
【００５１】
〔試験方法〕
（ムーニー粘度）
ムーニー粘度は、ASTM D1646-00に準拠して決定され、その方法は本明細書にその全体を援用する。
【００５２】
（ＯＤＲ加硫）
ＯＤＲ加硫データはASTM2085-01に準拠して決定され、その方法は本明細書にその全体を援用する。ｔ１は１％加硫のための時間（分）、ｔ９０は９０％加硫のための時間（分）である。
【００５３】
（ワイヤー接着）
ワイヤー接着データはASTM D2229-99に準拠して決定され、その方法は本明細書にその全体を援用する。
【００５４】
（硬度）
硬度データはASTM D412-98aおよびD2240-02に準拠して決定され、その方法は本明細書にその全体を援用する。
【００５５】
（ゴムとゴムの接着）
ゴムとゴムの接着データはASTM D413-98に準拠して決定され、その方法は本明細書にその全体を援用する。
【００５６】
次に、樹脂１、５および８（組成物１、５および８として）が樹脂Ａ、ＣおよびＤ（組成物Ａ、ＣおよびＤとして）に対して、以下の試験項目即ち、加硫速度、硬度、引っ張り強さ、伸び、弾性、接着性、柔軟性、抵抗性および粘度を試験した。樹脂を除いて組成物のすべての成分を含有するブランク組成物も、これらの試験のそれぞれに含まれている。当業者に公知のように、樹脂成分なしの組成物は高温で劣化し、それゆえ市販グレードのタイヤのような高温条件で製品を使用するには許容されない。ブランクはこれらの実施例において参照として用いられた。
【００５７】
以下の試験は、オハイオ州のアクロンゴム開発研究社（Akron Rubber Development Laboratory, Inc. 2887 Gilchrist Road, Akron, Ohio）で実施された。
【００５８】
【表４】
2007512423.tif 000005
【００５９】
最初の試験項目はＯＤＲ（振動デスク流体測定法）である。これは、加硫と焼け（scorch）の２つの異なる速度をもつ加硫速度試験である。加硫は特定の加硫状態に達するまでの全加硫時間であり、焼けは加硫による、組成物の中心と組成物の外側の間の加硫速度に関係する尺度である。加硫速度はASTM D2084-01に準拠し、Ｔｅｃｈ  Ｐｒｏ  ｒｈｅｏ  ＴＥＣＨ  ＯＤＲを用いて、１４８．９℃（３００°Ｆ）、３°弧、１００インチポンド（トルク範囲）、６０分チャートおよび１．７Ｈｚで試験した。
【００６０】
上記のデータは、組成物１、５および８のすべてが比較の組成物Ｄより速く加硫することを示す。２３分と２５分との差はタイヤ製造の分野ではそれほど重要でないので、組成物１、５および８は許容できる加硫速度を有する。すべての組成物はまた許容できる焼け数を有する。
【００６１】
【表５】
2007512423.tif 000006
【００６２】
元の物理的性質チャートにおいて、ショアーＡ押し込み硬度、引っ張り強さ、切断伸び、１００％時の弾性率および３００％時の弾性率を７つの組成物に対し測定した。これらの性質は加硫の強さを特徴づけるために加硫したゴム片に関して実施した。物理的性質は、ASTM D412-98a(02)およびD2240-02bに準拠して測定、金型Ｃダンベルを用い、２０インチ／分で試験した。組成物Ａの測定値を１００％に規格化して、それに応じて他の組成物の値を調整した。このチャートは、組成物１、５および８が、一般的に比較の組成Ａ、ＣおよびＤよりもよい（高い引っ張り強さ、伸びおよび応力）性能を発揮することを示している。
【００６３】
【表６】
2007512423.tif 000007
【００６４】
熱老化試験によって熱老化条件下のショアーＡ押し込み硬度、引っ張り強さおよび伸びを測定している。この試験はASTM D573-99に準拠して、循環強制熱風炉内で１５７°Ｆ、７２時間老化させた試験片を用いて測定した。組成物Ａの測定値を１００％に規格化して、それに応じて他の組成物の値を調整した。上記チャートに見られるように、組成物１、５および８が一般的に比較の組成物Ａ、ＣおよびＤよりもよい性能を発揮した。
【００６５】
【表７】
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【００６６】
接着は、組成中の樹脂がいかによくタイヤ内のスチールベルトにゴムが結合するかを助ける指標である。接着は柔軟な基材に接着またはワイヤー接着として測定してもよく、室温（７６°Ｆ）（元のワイヤー接着）または１７６°Ｆ、９８％ＲＨ、２１日間（老化後のワイヤー接着）で測定してもよい。柔軟な基材との接着はASTM D413-98(02)に準じて測定、０．２５インチ幅の試験片を用い、２インチ／分で試験される。ピーク値の平均値が記録された。両ワイヤー接着試験はASTM D2229-02に準拠し測定、２インチ／分で試験され０．５インチのゴムの塊から引き抜かれた試験片で試験された。１５個の試験片の平均値が記録された。３つの試験すべてに対して、組成物Ａの測定値を１００％に規格化して、それに応じて他の組成物の値を調整した。
【００６７】
グラフは、組成物５の柔軟接着が比較の組成物Ａ、ＣおよびＤよりもはるかに優れていることを示している。組成物１、５および８のワイヤー接着は比較の組成物Ａ、ＣおよびＤと同等かまたはそれらより優れている。
【００６８】
【表８】
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【００６９】
上記デマチア柔軟性は加硫におけるゴムの剛性／柔軟性の指標である。デマチア柔軟性試験はタイヤが路上で隆起物と衝突した際に受ける衝撃を模倣する試みである。その試験はASTM D813-95(00)に準拠し測定、孔を空けた試験片を用い、３００ｃｐｍで試験した。上記チャートに示すように、組成物１および８は組成物Ａ、ＣおよびＤと同等の性能で、一方、組成物５は組成物Ａ、ＣおよびＤより優れている。
【００７０】
【表９】
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【００７１】
反発弾性は、エネルギーを吸収し、熱としてエネルギーを放散する組成物の能力を測定する。弾性パーセンテージが高いほど、組成物はよりよくエネルギーの吸収および放散できる。バショアー（Bashore）弾性は室温（７６°Ｆ）および２１２°Ｆ（１００℃）で３０分間処理直後に室温で測定される。両試験はASTM D2632-88に準じて、１６インチ高さから落下させて実施される。組成物Ａの測定値を１００％に規格化して、それに応じて他の組成物の値を調整した。上記チャートは、組成物５が比較の組成物Ｄより反発弾性がよく、一方、組成物１および８は比較の組成物Ｄと同等である。
【００７２】
【表１０】
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【００７３】
ムーニー粘度は、ゴム組成物が例えば製造者によって加工される能力を測定する試みである。組成物の粘度が低いほど、組成物はより容易に加工される。ムーニー粘度は、ASTM D1646-00に準拠して、Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＭＶ２０００粘度計を用い、１００℃（２１２°Ｆ）でＣＭＬ１＋４で測定される。測定は初期と４分後に実施された。組成物Ａの測定値を１００％に規格化して、それに応じて他の組成物の値を調整した。上記のグラフは、組成物１、５および８は比較の組成物Ａ、ＣおよびＤと比較して、加工粘度において非常に似ていることを示している。
【００７４】
結論として、蓄積されたデータによって、組成物１、５および８（樹脂１、５および８から作られる）は、比較の組成物Ａ、ＣおよびＤ（樹脂Ａ、ＣおよびＤから作られる）に示された現行市販の実施形態に代替可能であり、レゾルシノールおよびレゾルシノール樹脂の性能を評価するのに付随する試験において同等またはよりよい性能を発揮する。
【００７５】
本発明の特定の実施形態を説明してきたが、その多くの修正は当業者には容易に明らかであろうことが理解され、それゆえ、本発明は以下の請求の範囲の精神と範囲にのみ制限されることが意図されている。
【国際調査報告】
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