(57)【要約】  本発明は、約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％の酸化防止剤を有する組成物を対象とする。組成物は、洗濯洗剤組成物、布地柔軟化組成物、食器ケア組成物、パーソナルクレンジング組成物、シャンプー組成物、リンス組成物、及びコンディショナー組成物から成る群から選択される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％の酸化防止剤を含む組成物であって、該組成物が、洗濯洗剤組成物、布地柔軟化組成物、食器ケア組成物、布地トリートメント組成物、パーソナルクレンジング組成物、シャンプー組成物、リンス組成物及びコンディショナー組成物から成る群から選択される、組成物。
【請求項２】
酸化防止剤が、置換５−ピリミジノール、置換３−ピリジノール及びこれらの混合物から成る群から選択され、置換５−ピリミジノール又は置換３−ピリジノールが、約８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ未満のＯ−Ｈ結合解離エンタルピー及び約１４０超のイオン化ポテンシャルを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
置換５−ピリミジノールが下記構造、
【化１】
2007532768.tif 000012
を有し、
式中、Ｒ１及びＲ２が、水素、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、及びｔ−ブチルから成る群から独立して選択され、そしてＲ３が、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミノ、及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノから成る群から選択され、そしてここで、Ｒ３が、Ｎ−アルキルアミノ又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノであり、アルキル基が、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、オクチル、又はフィチルから成る群から選択されうる、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
置換５−ピリミジノールが下記構造、
【化２】
2007532768.tif 000013
を有する、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
置換３−ピリジノールが、下記から成る群から選択される構造を有し、
ｉ）
【化３】
2007532768.tif 000014
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、水素、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル及びｔ−ブチルから成る群から独立して選択され；そしてＲ４が、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミノ、及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノから成る群から選択され、ここで、Ｒ４が、Ｎ−アルキルアミノ又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノであり、アルキル基が、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、オクチル、又はフィチルから成る群から選択されうる、
ｉｉ）
【化４】
2007532768.tif 000015
式中、ｎ＝１又は２であり；Ｒ１及びＲ２が、水素、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル及びｔ−ブチルから成る群から独立して選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
置換３−ピリジノールが、
ｉ）
【化５】
2007532768.tif 000016
ｉｉ）
【化６】
2007532768.tif 000017
ｉｉｉ）
【化７】
2007532768.tif 000018
及びこれらの混合物、から成る群から選択される構造を有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
洗浄組成物であって、
（ａ）約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約０．５重量％の、置換５−ピリミジノール、置換３−ピリジノール及びこれらの混合物から成る群から選択される酸化防止剤；及び
（ｂ）約０．０１重量％〜約５０重量％の界面活性剤、
を含む洗浄組成物。
【請求項８】
洗濯洗剤組成物であって、前記組成物が、
（ａ）約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約０．５重量％の、置換５−ピリミジノール、置換３−ピリジノール又はこれらの混合物から成る群から選択される酸化防止剤；及び
（ｂ）約０．０１重量％〜約５０重量％の界面活性剤又は界面活性剤混合物；及び
（ｃ）約０．０１重量％〜１０重量％の、ポリアミンＮ−オキシドポリマー類、コポリマー類、及びＮ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾール、並びにこれらの混合物から成る群から選択される高分子移染防止剤を含み、
その洗濯洗剤組成物で形成された水性洗浄溶液中において洗濯される布地及び織物に、布地色彩ケア忠実度利益を付与する、組成物。
【請求項９】
洗濯洗剤組成物が、約０．１重量％〜約８重量％の染料固定剤を更に含む、請求項８に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１０】
（ａ）約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約０．５重量％の、置換５−ピリミジノール、置換３−ピリジノール及びこれらの混合物から成る群から選択される酸化防止剤；及び
（ｂ）約０．０１重量％〜約５０重量％の柔軟化活性物質
を含む、布地柔軟化組成物。
【請求項１１】
布地トリートメント組成物であって、
（ａ）約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約０．５重量％の、置換５−ピリミジノール、置換３−ピリジノール及びこれらの混合物から成る群から選択される酸化防止剤；及び
（ｂ）約０．５重量％〜約２．５重量％の有効キレート剤；及び
（ｃ）泡抑制系、
を含む、布地トリートメント組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願に対する相互参照）
本出願は、米国仮出願６０／５６５，９８７（２００４年４月２８日出願）の利益を特許請求する。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、酸化防止剤を有する組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
ユーザーは、乾燥の際に日光に暴露することにより衣類が色彩の損傷を受けることを経験する。繊維産業による、染料の耐候性を改善するための光安定染料及びアフタートリートメントを開発するための鋭意努力にもかかわらず、衣類の退色は、依然として問題として残っている。
【０００４】
加えて、衣類を洗浄した後、ユーザーは衣類が黄変しているのを見る可能性がある。これらの現象は、遊離ラジカルにより引き起こされる酸化により引き起こされる可能性がある。
【０００５】
これらを防ぐために、酸化防止剤を洗剤又は軟化剤に配合することが知られている。しかし、酸化防止剤化合物は高価であるので、組成物の価格を最小限にするため、最も効果的な化合物を選択且つ利用することが望ましい。
【０００６】
日光による布地の退色を布地ケア組成物を介して最小限にするか又は排除するこれまでの試みは、高価格、広範囲のスペクトル保護を提供する困難さ、配合の困難さなどによって満足するものではなかった。
【０００７】
従って、本発明の目的は、低濃度で有効な酸化防止剤化合物を有する布地ケア組成物を提供することである。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約０．５重量％の酸化防止剤を含む組成物に関する。本発明の組成物は、洗濯洗剤組成物、布地柔軟化組成物、食器ケア組成物、布地トリートメント組成物、パーソナルクレンジング組成物、シャンプー組成物、リンス組成物及びコンディショナー組成物から成る群から選択される。
【０００９】
本発明において、酸化防止剤は、好ましくは置換５−ピリミジノール、置換３−ピリジノール及びこれらの混合物から成る群から選択される。好ましくは、本発明の置換５−ピリミジノール又は置換３−ピリジノールは、約９０ｋｃａｌ／ｍｏｌ未満、より好ましくは約８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは約７５ｋｃａｌ／ｍｏｌ未満のＯ−Ｈ結合解離エンタルピーを有する。また、本発明の置換５−ピリミジノール又は置換３−ピリジノールは、好ましくは約１４０を超える、より好ましくは約１５０ｋｃａｌ／ｍｏｌを超えるイオン化ポテンシャルを有する。
【００１０】
理論に束縛されるものではないが、抗酸化機構は、フェノール性Ｈ原子の連鎖成長ペルオキシラジカルへの移動に依存していると考えられる。この移動が起こるときに発熱性であるほど、より良好な鎖切断酸化防止剤が起こりやすくなる。結合解離エンタルピー（ＢＤＥ）は、この反応の速度を予測するために利用することができ、従ってそのような酸化防止剤をスクリーニングする良好な手段であることが示されている。従って、ある化合物がＢＤＥを下げる限り、その化合物は、より良好な酸化防止剤能力を示す可能性がある。
【００１１】
ＢＤＥを単に低下することの問題は、大部分の労力がイオン化ポテンシャル（ＩＰ）の低下ももたらすことである。ＩＰが低下すると、酸化防止剤は、酸素とのますます直接的な反応性を有する。そのような反応は、酸化防止剤をラジカルの捕捉において無力にする。
【００１２】
本発明の組成物は、（１）水溶性、（２）高性能、及び（３）低い布地黄変のような多くの利点を提供する可能性がある。対照的に、現行の酸化防止剤は、典型的には容易に水溶性又は水分散性ではない。従って、これらを洗濯洗剤又は布地柔軟化組成物に十分な量で配合することは困難である。その結果、十分な酸化防止剤特性を常に提供することができない。また、現行の酸化防止剤は、低重量で有効性及び／又は付着効率を有し、従って、製品中に高濃度で製品に組み込まれる必要があり、それは消費者用製品としては高価すぎるものにする可能性がある。加えて、現行の酸化防止剤は、それ自体が黄色をもたらす。
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、これらが洗濯洗剤又は布地柔軟化製品に配合されると、処理された後で衣類は黄変する可能性があり、これをユーザーは好まない。
【００１４】
本発明で使用される酸化防止剤はより高い酸化防止剤能力を有するので、低濃度で製品に配合されても、依然として酸化防止剤利益を提供する可能性がある。その結果、本発明の組成物は、上記のこれらの利点を提供する可能性がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
（定義）
本明細書の全てのパーセント、割合、及び比率は、特に指定しない限り、組成物の重量による。全ての温度は、特に指定しない限り、摂氏（℃）である。
【００１６】
本明細書で使用する時、用語「含む」及びその派生語の意味は、記載された特徴、要素、構成成分、基、整数、及び／又は工程の存在を特定するが、他の記載されない特徴、要素、構成成分、基、整数、及び／又は工程の存在を除外しない、制限のない用語であることを意図する。この定義は、類似の意味を有する語、例えば、用語「有する」「包含する」「備える」及びその派生語にも適用される。この用語は、「からなる」及び「から本質的になる」という用語を包含する。
【００１７】
（酸化防止剤）
本発明の組成物は、約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．０１重量％〜約０．５重量％の酸化防止剤を有する。酸化防止剤は、好ましくは置換５−ピリミジノール、置換３−ピリジノール及びこれらの混合物から成る群から選択される。置換５−ピリミジノール又は置換３−ピリジノールは、約９０ｋｃａｌ／ｍｏｌ未満、好ましくは約８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ未満、より好ましくは約７５ｋｃａｌ／ｍｏｌ未満のＯ−Ｈ結合解離エンタルピー、及び約１４０ｋｃａｌ／ｍｏｌ超、好ましくは約１５０ｋｃａｌ／ｍｏｌ超のイオン化ポテンシャルを含む。
【００１８】
置換５−ピリミジノール又は置換３−ピリジノールは、非常に高速のフェノール性Ｈ原子移動を生じるのに十分なほど低いフェノール性Ｏ−Ｈ  ＢＤＥを有するが、しかし、酸素との直接的な反応性を避けるために、高いイオン化ポテンシャルも有する（詳細は、米国特許２００２／０１４３０２５Ａ１（プラット（Pratt）ら、２００２年１０月３日公開）に記載されている）。
【００１９】
フェノール性Ｏ−Ｈ  ＢＤＥは、電子常磁共鳴（ＥＰＲ）空洞において脱酸素化ベンゼン溶液中で光分解を介して発生した、フェノール類と対応するフェノキシルラジカルとの間のＨ原子移動の平衡定数を測定することによって、実験的に決定してもよい。得られた平衡定数は、結合解離エネルギーと直線的な相関関係がある。このラジカル平衡ＥＰＲ法は、Ｍ．ルカリニ（Lucarini）ら、米国化学会ジャーナル（J. Amer. Chem. Soc.）、１９９９年、第１２１巻、１１５４６頁〜１１５５３頁、及びＭ．ルカリニら、有機化学ジャーナル（J. Org. Chem.）、１９９６年、第６１巻、９２５９頁〜９２６３頁に記載されている。
【００２０】
あるいは、ＢＤＥは、Ｇ．Ａ．ディラビオ（DiLabio）ら、物理化学会ジャーナル（J. Phys. Chem. A.）、１９９９年、１０３、１６５３〜１６６１に記載されている密度関数理論モデルを使用して計算してもよい。同様に、ベンゼンに対するイオン化ポテンシャルは、Ｇ．Ａ．ディラビオ（DiLabio）ら、有機化学ジャーナル（J. Org. Chem.）、２０００年、６５、２１９５〜２２０３に記載されている密度関数理論モデルを使用して計算することができる。酸素との有意な直接的な反応性を避けるのに十分に高いイオン化ポテンシャルを素早く確認するために、簡単な溶液安定性実験を使用することもできる。
【００２１】
しかし、ＢＤＥを測定する好ましい方法は、Ｇ．Ａ．ディラビオ（DiLabio）らにより記載されている計算方法である。
【００２２】
より好ましくは、本発明の置換５−ピリミジノールは、下記構造を有し、
【化１】
2007532768.tif 000002
式中、Ｒ１及びＲ２は、水素、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、及びｔ−ブチルから成る群から独立して選択され、好ましくは水素、メチル、プロピル、及びｔ−ブチルから成る群から選択され；そしてＲ３は、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミノ、及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノから成る群から選択される。Ｒ３がＮ−アルキルアミノ又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ（diaklylamino）である場合、アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、オクチル、及びフィチルから成る群から選択することができ、好ましくはメチル、エチル、ｔ−ブチル、ペンチル、オクチル、及びフチル（phtyl）から成る群から選択することができる。
【００２３】
更により好ましくは、置換５−ピリミジノールは下記の構造を有する：
【化２】
2007532768.tif 000003
また、より好ましくは、本発明の置換３−ピリジノールは、下記から成る群から選択される構造を有し、
ｉ）
【化３】
2007532768.tif 000004
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、水素、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、及びｔ−ブチルから成る群から独立して選択され、好ましくは水素、メチル、及びｔ−ブチルから成る群から選択され；そしてＲ４は、アルコキシ、アミノ、Ｎ−アルキルアミノ、及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノから成る群から選択される。Ｒ４がＮ−アルキルアミノ又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノである場合、アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、オクチル、及びフィチルから成る群から選択することができ、好ましくはメチル、ｔ−ブチル、ペンチル、オクチル、及びフィチルから成る群から選択することができる。
ｉｉ）
【化４】
2007532768.tif 000005
式中、ｎ＝１又は２であり；Ｒ１及びＲ２は、水素、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、及びｔ−ブチルから成る群から独立して選択され、好ましくは水素、メチル、及びｔ−ブチルから成る群から選択される。
【００２４】
より好ましくは、本発明の置換３−ピリジノールは、下記から成る群から選択される構造を有する：
ｉ）
【化５】
2007532768.tif 000006
ｉｉ）
【化６】
2007532768.tif 000007
ｉｉｉ）
【化７】
2007532768.tif 000008
及びこれらの混合物。
【００２５】
好ましい置換３−ピリジノール類のうちの一つは、Ｍ．ウイジトマンズ（Wijtmans）、Ｄ．Ａ．プラット（Pratt）、Ｌ．ウォルギミグリ（Valgimigli）、Ｇ．Ａ．ディラビオ（DiLabio）、Ｇ．Ｆ．ペドゥリ（Pedulli）、Ｎ．Ａ．ポーター（Porter）、アグニュー・化学国際版（Agnew. Chem. Int. Ed.）、２００３年、第４２巻、４３７０頁〜４３７３頁に記載されている。好ましい置換５−ピリミジノールのうちの一つは、Ｄ．Ａ．プラット（Pratt）、Ｇ．Ａ．ディラビオ（DiLabio）、Ｇ．ブリガッティ（Brigati）、Ｇ．Ｆ．ペドゥリ（Pedulli）、Ｌ．ウォルギミグリ（Valgimigli）、米国化学会ジャーナル（J. Amer. Chem. Soc.）、２００１年、第１２３巻、４６２５頁〜４６２６頁に記載されている。両方の部類は、また、米国特許２００２／０１４３０２５Ａ１（プラット（Pratt）ら、２００２年１０月３日公開）に開示されている。
【００２６】
（任意成分）
本発明の組成物は、また、界面活性剤、柔軟化活性物質、移染防止剤、染料固定剤、泡抑制剤、及び他の成分のような１つ以上の任意成分を包含してもよい。
【００２７】
（界面活性剤）
本発明の組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物又は食器ケア組成物は、約０．０１重量％〜約５０重量％、好ましくは約５重量％〜約３０重量％の界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、好ましくは陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【００２８】
好ましい界面活性剤は、米国特許番号６，３９１，８３９号（アジソン（Addison）、２００２年５月２１日発行）に記載されている。
【００２９】
（柔軟化活性物質）
本発明の組成物、好ましくは布地柔軟化組成物は、約０．０１重量％〜約５０重量％、好ましくは約３重量％〜約３５重量％の柔軟化活性物質を含んでもよい。好ましくは柔軟化活性物質は、米国特許第４，８４４，８２０号（パイパー（Piper）ら、１９８９年７月４日発行）に記載されている。
【００３０】
（移染防止剤）
本発明の組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物は、約０．０１重量％〜約１０重量％の移染防止剤を含んでもよい。移染防止剤は、好ましくはポリアミンＮ−オキシドポリマー類、コポリマー類、Ｎ−ビニルピロリドン（vinylpyrollidone）、Ｎ−ビニルイミダゾール、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【００３１】
（染料固定剤）
本発明の組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物は、約０．１重量％〜約８重量％の染料固定剤を含んでもよい。好ましい染料固定剤は、米国特許６，１４０，２９２号（ランダール（Randall）ら、１９９９年６月３０日発行）に記載されているポリアミド−ポリアミンポリマーである。
【００３２】
（泡抑制剤）
本発明の組成物、好ましくは洗濯洗剤組成物又は布地トリートメント組成物は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約５重量％の泡抑制剤を含んでもよい。好ましい泡抑制剤は、米国特許第４，７３２，６９４号（ガウランド（Gowland）ら、１９８８年３月２２日発行）に記載されている。泡抑制剤の一つの好ましい例は、ワッカー（Wacker）から入手可能なシリコーンエマルション（Silicone emulsion）ＳＥ３９及びダウ・コーニング（Dow Corning）から入手可能なシリコーン（Silicone）３５６５である。
【００３３】
（他の成分）
本発明の組成物は、ビルダー、酵素、染料、香料、又は他の従来の成分を更に含んでもよい。
【実施例】
【００３４】
次の実施例は、本発明の範囲内の好ましい実施形態について更に説明し、実証する。本発明の精神及び範囲から逸脱することなく本発明の多くの変形が可能であるので、これらの実施例は、単に例示を目的として示されているにすぎず、本発明を制限するものとして解釈されるべきではない。
【００３５】
（実施例１）
実施例１の組成物（１）〜（５）は、本発明の洗濯洗剤組成物を示す。
【表１】
2007532768.tif 000009
＊１：置換５−ピリミジノール（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−４，６−ジメチル−５−ヒドロキシピリミジン）
＊２：置換３−ピリジノール（２，４−ジメチル−６−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシピリジン）
＊３：１−Ｈイミダゾールとエピクロロヒドリンのコポリマー
＊４：ポリアミンＮ−オキシドポリマー類
【００３６】
（実施例２）
実施例２の組成物（１）〜（５）は、本発明の布地柔軟化組成物を示す。
【表２】
2007532768.tif 000010
＊１：ジデシルジメチルアンモニウムクロリド
＊２：ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド
＊３：ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド
＊４：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホネート
＊５：ヘキサデシルジメチルベンザルコニウムクロリド
＊６：置換５−ピリミジノール（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−４，６−ジメチル−５−ヒドロキシピリミジン）
＊７：置換３−ピリジノール（２，４−ジメチル−６−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシピリジン）
＊８：１−Ｈイミダゾールとエピクロロヒドリンのコポリマー
＊９：ポリアミンＮ−オキシドポリマー類
【００３７】
（実施例３）
【表３】
2007532768.tif 000011
＊１：シリコーンエマルション（Silicone emulsion）ＳＥ３９、ワッカー（Wacker）から入手可能
＊２：シリコーン（Silicone）３５６５、ダウ・コーニング（Dow Corning）から入手可能
＊３：サクシノグリカンゴム（Succinoglycan Gum）、ローディア（Rhodia）から入手可能
＊４：キサンタンガム（Xanthan gum）、アルドリッチ（Aldrich）から入手可能
＊５：置換５−ピリミジノール（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−４，６−ジメチル−５−ヒドロキシピリミジン）
＊６：置換３−ピリジノール（２，４−ジメチル−６−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシピリジン）
＊７：ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド、８５％活性、ゴールドシュミッド（Goldschmidt）から入手可能
【００３８】
「発明を実施するための最良の形態」において引用される全ての文献は、その関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものと解釈されるべきではない。
【００３９】
本発明の特定の実施形態が説明及び記載されてきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行えることが当業者には明白であろう。従って、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【国際調査報告】
2007532768.tif 000019
2007532768.tif 000020
2007532768.tif 000021
2007532768.tif 000022