(57)【要約】ハロゲン化化合物の反応ステップ、化合物の脱ハロゲンステップ、アルコールの反応ステップ、オレフィンと飽和化合物の反応ステップ、２以上の−ＣＦ３基を有する反応物を環状基を有する反応物と反応させるステップを含んだ製造方法並びにシステムが提供される。ＲＦ−中間生成物、ＲＦ−界面活性剤、ＲＦ−モノマー、ＲＦ−モノマー単位、ＲＦ−金属錯体、ＲＦ−燐酸エステル、ＲＦ−グリコール、ＲＦ−ウレタン、及び／またはＲＦ−フォーム安定剤等のＲＦ組成物。ＲＦ部分は、２以上の−ＣＦ３基、３以上の−ＣＦ３基、及び／または２以上の−ＣＦ３基と２以上の−ＣＨ２基を含むことができる。ＲＦ−界面活性剤組成物を含んだ洗剤、乳化剤、塗料、接着剤、インク、湿潤剤、発泡剤、及び消泡剤が提供される。ＲＦ−モノマー単位を含んだアクリル、樹脂、及びポリマーが提供される。以上のＲＦ−組成物を有する基質を含んだ組成物が提供される。ＲＦ−界面活性剤及び／またはＲＦ−フォーム安定剤を含むことができる水性皮膜形成フォーム（“ＡＦＦＦ”）処方物が提供される。
2007528917.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＲＦ−ＱＳを含む水性皮膜形成フォーム処方物であって、
ＲＦは、２以上の部分を有するシステムの第１部分でＱＳよりも高い親和力を有しており、
ＱＳは、前記システムの第２部分でＲＦよりも高い親和力を有しており、
ＲＦは２以上の−ＣＦ３基と２以上の水素を含んでいることを特徴とする処方物。
【請求項２】
ＲＦはＱＳに対して疎水性であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項３】
ＱＳはＲＦに対して親水性であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項４】
ＲＦは疎水性であり、ＱＳは親水性であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項５】
ＲＦは１以上の−ＣＦ２基を含むことを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項６】
ＲＦは１以上の環状基を含むことを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項７】
環状基は芳香族基を含むことを特徴とする請求項６記載の処方物。
【請求項８】
ＲＦは１以上の（ＣＦ３）２ＣＦ基を含むことを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項９】
ＲＦは３以上の−ＣＦ３基を含むことを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項１０】
ＲＦは２以上の（ＣＦ３）２ＣＦ基を含むことを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項１１】
ＲＦは４以上の炭素を含んでおり、その１つは−ＣＨ２基を含んでいることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項１２】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000280
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項１３】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000281
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項１４】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000282
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項１５】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000283
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項１６】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000284
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項１７】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000285
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項１８】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000286
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項１９】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000287
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項２０】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000288
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項２１】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000289
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項２２】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000290
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項２３】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000291
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項２４】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000292
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項２５】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000293
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項２６】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000294
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項２７】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000295
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項２８】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000296
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項２９】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000297
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項３０】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000298
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項３１】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000299
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項３２】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000300
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項３３】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000301
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項３４】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000302
であることを特徴とする請求項１記載の処方物。
【請求項３５】
水性皮膜形成フォーム処方物を基質に提供する方法であって、前記水性皮膜形成フォーム処方物はＲＦ−ＱＳを含んでおり、
ＲＦは、２以上の部分を有するシステムの第１部分でＱＳよりも高い親和力を有しており、
ＱＳは、前記システムの第２部分でＲＦよりも高い親和力を有しており、
ＲＦは２以上の−ＣＦ３基と２以上の水素を含んでいることを特徴とする方法。
【請求項３６】
ＲＦはＱＳに対して疎水性であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項３７】
ＱＳはＲＦに対して親水性であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項３８】
ＲＦは疎水性であり、ＱＳは親水性であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項３９】
基質は液体を含むことを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項４０】
基質はシステムの１部であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項４１】
ＲＦは１以上の−ＣＨ２基を含むことを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項４２】
ＲＦは１以上の環状基を含むことを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項４３】
環状基は芳香族基を含むことを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４４】
ＲＦは１以上の（ＣＦ３）２ＣＦ基を含むことを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項４５】
ＲＦは３以上の−ＣＦ３基を含むことを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項４６】
ＲＦは２以上の（ＣＦ３）２ＣＦ基を含むことを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項４７】
ＲＦは４以上の炭素を含んでおり、その１つは−ＣＨ２基を含んでいることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項４８】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000303
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項４９】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000304
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項５０】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000305
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項５１】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000306
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項５２】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000307
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項５３】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000308
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項５４】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000309
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項５５】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000310
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項５６】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000311
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項５７】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000312
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項５８】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000313
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項５９】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000314
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項６０】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000315
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項６１】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000316
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項６２】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000317
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項６３】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000318
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項６４】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000319
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項６５】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000320
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項６６】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000321
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項６７】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000322
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項６８】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000323
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項６９】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000324
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項７０】
ＲＦ−ＱＳは
2007528917.tif 000325
であることを特徴とする請求項３５記載の方法。
【請求項７１】
ＲＦ−ＱＦＳを含むフォーム安定剤であって、ＲＦはＱＦＳに対して疎水性であり、ＲＦは２以上の−ＣＦ３基と２以上の水素を含んでいることを特徴とするフォーム安定剤。
【請求項７２】
ＲＦは１以上の−ＣＨ２基を含んでいることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項７３】
ＲＦは１以上の環状基を含んでいることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項７４】
環状基は芳香族基を含んでいることを特徴とする請求項７３記載の安定剤。
【請求項７５】
ＲＦは１以上の（ＣＦ３）２ＣＦ基を含んでいることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項７６】
ＲＦは３以上の−ＣＦ３基を含んでいることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項７７】
ＲＦは２以上の（ＣＦ３）２ＣＦ基を含んでいることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項７８】
ＲＦは４以上の炭素を含んでおり、その１つは−ＣＨ２基を含んでいることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項７９】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000326
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項８０】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000327
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項８１】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000328
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項８２】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000329
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項８３】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000330
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項８４】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000331
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項８５】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000332
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項８６】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000333
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項８７】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000334
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項８８】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000335
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項８９】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000336
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項９０】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000337
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項９１】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000338
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項９２】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000339
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項９３】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000340
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項９４】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000341
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項９５】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000342
であることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【請求項９６】
ＲＦ−ＱＦＳは
2007528917.tif 000343
であり、Ｘはハロゲンを含んでいることを特徴とする請求項７１記載の安定剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００４年１月３０日に提出された、「フッ素官能基、フッ素組成物、フッ素組成物を製造する方法、および材料処理」と題される米国特許仮出願番号６０／５４０，６１２号に対する優先権を主張し、その全体は、ここに参照して組込まれる。
【０００２】
本発明は、ハロゲン化組成物、ハロゲン化組成物を製造する方法、およびさらに詳細には、フッ化物組成物、フッ化物組成物を製造する方法、およびフッ化物組成物で支持体を処理する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
例えば界面活性剤および重合体のような組成物は、組成物が、材料についての処理として使用されるとき、および組成物が、材料の性能を増強するために使用されるとき、組成物の性能に影響するフッ素を組込んだ。例えば、フッ化物官能基を組込む界面活性剤は、単独に、または水性膜形成発泡体（ＡＦＦＦ）のような配合物中のいずれかで、消火剤として使用されうる。ペルフルオロ−オクチル・スルホネート誘導体（ＰＦＯＳ）のような伝統的なフッ化界面活性剤は、線状ペルフッ化部分を有する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
フッ素を組込む重合体は、材料を処理するために使用されてきた。典型的なフッ化処理としては、スコッチガード（Ｓｃｏｔｃｈｇｕａｒｄ）（登録商標）のような組成物が挙げられる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
反応器が、ガラスを含む少なくとも１つの内側側壁を有すること；水の存在下で、ハロゲン化化合物を、アリル包含化合物と反応させて、ハロゲン化中間体を形成すること；異種ハロゲン化アルコールの一部を脱ハロゲン化して、ホモハロゲン化アルコールを形成すること、そして異種ハロゲン化アルコールは、少なくとも２つの−ＣＦ３基、およびフッ素以外の少なくとも１つのハロゲンを含有する；アルコールを反応させて、アクリレートを形成すること、そしてアルコールは、少なくとも２つの−ＣＦ３基および環状基を含む；オレフィンを、飽和化合物と反応させて、飽和生成物を形成すること、そしてオレフィンは、少なくとも２つの−ＣＦ３基を含み、飽和化合物は、少なくとも２つの他の−ＣＦ３基を含み、そして飽和生成物は、オレフィンの−ＣＦ３基および飽和化合物の−ＣＦ３基の両方を含む；および／または少なくとも２つの−ＣＦ３基を含む第一の反応体を、環状基を含む第二の反応体と反応させて、２つの−ＣＦ３基および環状基を含む化合物を含む化合物を形成することを含む生産方法およびシステムを提供する。
【０００６】
ＲＦ中間体、ＲＦ界面活性剤、ＲＦモノマー、ＲＦモノマー単位、ＲＦ金属錯体、ＲＦリン酸エステル、ＲＦグリコール、ＲＦウレタン、および／またはＲＦ発泡安定化剤のようなＲＦ組成物。ＲＦ部分は、少なくとも２つの−ＣＦ３基、少なくとも３つの−ＣＦ３基、および／または少なくとも２つの−ＣＦ３基および少なくとも２つの−ＣＨＦ２−基を含みうる。
【０００７】
ＲＦ−ＱｇのようなＲＦ界面活性剤組成物を提供し、そしてＲＦ部分は、Ｑｇ以外の少なくとも２つの部分を有するシステムの第一の部分について大きな親和性を示し、そしてＱｇは、ＲＦ部分よりシステムの第二の部分について大きな親和性を示す。ＲＦ界面活性剤組成物を含む洗剤、エマルジョン化剤、塗料、接着剤、インク、湿潤剤、発泡剤、および消泡剤を提供する。
【０００８】
第一の化合物を供すること、そして第一の化合物は、少なくとも２つの−ＣＦ３基および２つの水素を含み、そして第一の化合物の一部は、ＲＦ界面活性剤のＲＦ部分を表し、そしてＲＦ部分に、Ｑｇ部分を付加して、ＲＦ界面活性剤を形成することを含む生産方法を提供する。ＲＦ界面活性剤を添加することを含む、少なくとも２つの部分を有するシステムの部分の表面張力を変える方法を提供する。
【０００９】
ＲＦモノマー単位を含むアクリル酸樹脂および重合体を提供し、そしてＲＦ部分は、例えば、モノマー単位のペンダント基を含む。その上にＲＦ組成物を有する支持体を含む組成物を提供する。
【００１０】
ＲＦモノマーを供し、そしてＲＦモノマーを、別のモノマーと合わせて、オリゴマーを形成することを含みうる生産方法を提供する。典型的なオリゴマーは、ＲＦモノマー単位を含みうる。
【００１１】
金属およびリガンドを含みうるＲＦ金属錯体を提供し、そしてリガンドは、ＲＦ−ＱＭＣを含む。ＱＭＣ部分は、例えば錯体の金属と配位結合される。
【００１２】
ＲＦ−ＱＰＥを含むＲＦリン酸エステルを提供し、そしてＱＰＥ部分は、エステルのリン含有部分を含む。
【００１３】
ＲＦ−Ｑｈを含むＲＦグリコールを提供し、そしてＱｈは、グリコールの水酸部分を含む。
【００１４】
ＲＦ−ＱＵのようなＲＦウレタンも提供し、そしてＱＵ部分は、ウレタンの残りである。
【００１５】
ＲＦ界面活性剤および／またはＲＦ発泡安定化剤を含みうる水性膜形成発泡体（「ＡＦＦＦ」）配合物を提供する。
【００１６】
以下の付随の図面に関して実施態様を下に示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
典型的なＲＦ組成物および生産システムが、図１−８に関して示される。図１に関して、典型的なＲＦ組成物の全体図が示される。ＲＦ組成物としては、それに限定されないが、ＲＦ界面活性剤、ＲＦモノマー、ＲＦモノマー単位、ＲＦ金属錯体、ＲＦリン酸エステル、ＲＦグリコール、ＲＦウレタン、および、またはＲＦ発泡安定化剤が挙げられる。典型的な実施態様では、ポリ無水物、アクリル酸、ウレタン、金属錯体、ポリ−エン、および／またはリン酸エステルは、同様にＲＦ部分を含みうる。
【００１８】
ＲＦ組成物は、ＲＦ部分および／または複数のＲＦ部分を有する組成物を含む。ＲＦ部分は、ペンダント基のようなＲＦ基および／または組成物の部分でありうる。ＲＦ部分は、少なくとも２つの−ＣＦ３基を含み得て、そして−ＣＦ３基は、末端でありうる。ＲＦ部分は、−ＣＦ３基、および−ＣＦ２−基のようなフッ素を含有する別の基の両方も含みうる。典型的な実施態様では、ＲＦ部分は、（ＣＦ３）２ＣＦ基のような２未満か、または２に等しい−ＣＦ２−基対、−ＣＦ３基の比を含みうる。ＲＦ部分は、水素も含みうる。例えば、ＲＦ部分は、（ＣＦ３）２ＣＨ−基のような２つの−ＣＦ３基および水素を含みうる。ＲＦ部分は、他の実施態様で２つの−ＣＦ３基および−ＣＨ２−基も含みうる。ＲＦ部分は、２つの（ＣＦ３）２ＣＦ−基のような少なくとも３つの−ＣＦ３基を含みうる。典型的な実施態様では、ＲＦ部分は、芳香族基のような環状基を含みうる。ＲＦ部分は、少なくとも２つの−ＣＦ３基および少なくとも４つの炭素を含み得て、そして例えば、４つの炭素の内の１つは、−ＣＨ２−基を含む。
【００１９】
典型的な実装では、ＲＦ組成物は、望ましい表面エネルギーを示すことが可能であり、それらがさらされる溶液の表面張力に影響すること、および／または材料が塗布および／または組込まれる材料の環境耐性に影響しうる。典型的な組成物は、それに限定されないが、その上にＲＦ組成物を有する支持体、および／またはその中にＲＦ組成物を有する液体が挙げられる。ＲＦ部分を、重合体、アクリル酸モノマーおよび重合体、グリコール、フルオロ界面活性剤、および／またはＡＦＦＦ配合物のような組成物に組み込みうる。これらの組成物は、分散剤として、または生地、紡糸、皮革、紙、プラスチック、被覆用材、木材、磁性粘土、並びに衣類、壁紙、紙袋、ダンボール箱、多孔性陶器；レンガ、石材、木材、コンクリート、セラミックス、タイル、ガラス、スタッコ、乾式壁、パーティクルボード（削片板）、チップボード、カーペット、掛け布（カーテン）、室内装飾用品、自動車、日よけ生地、および雨具のような建築材料のような支持体を処理するために使用しうる。ＲＦ組成物は、ＲＦ中間体から製造されうる。
【００２０】
ＲＦ部分を、ＲＦ組成物に組み込みうる、および／またはＲＦ中間体を介して、ＲＦ組成物のための出発材料でありうる。典型的なＲＦ中間体としては、上に示されるＲＦ部分、並びに、ＲＦ部分を組成物に組込んで、ＲＦ組成物を形成することに対処する少なくとも１つの官能部分が挙げられる。官能部分としては、例えば、ハロゲン（例えば、ヨウ素）、メルカプタン、チオシアネート、塩化スルホニル、酸、酸ハライド、水酸、シアノ、アセテート、アリル、エポキシド、アクリル酸エステル、エーテル、スルフェート、チオール、ホスフェート、および／またはアミンが挙げられる。組込みおよび／または反応なしに、ＲＦ中間体としては、例えば、ＲＦ金属錯体のＲＦモノマーおよび／またはリガンドのようなＲＦ組成物が挙げられる。
【００２１】
ＲＦ中間体は、ＲＦ−Ｑｇを含むことができ、そしてＲＦは、ＲＦ部分を表し、そしてＱｇは、例えば官能部分を表し、および／または別の例として、元素の周期律表の元素を含む。典型的な実施態様では、Ｑｇは、一部分ではなく、メチルおよび／またはメチレン基である。典型的なＲＦ中間体としては、それに限定されないが、下の表１中のものが挙げられる。
【００２２】
【表１】
2007528917.tif 000003
【００２３】
2007528917.tif 000004
【００２４】
2007528917.tif 000005
【００２５】
2007528917.tif 000006
【００２６】
2007528917.tif 000007
【００２７】
ＲＦ中間体は
2007528917.tif 000008
【００２８】
、
2007528917.tif 000009
【００２９】
および／または
2007528917.tif 000010
【００３０】
および
2007528917.tif 000011
【００３１】
の一方または両方も含むことができ、そしてＲ１は、例えば−ＣＨ２−のような少なくとも１つの炭素原子を含む。典型的な実施態様では、ｎは、少なくとも１であり得て、そして他の実施態様では、ｎは、少なくとも２であり得て、そしてＲＦ中間体は
2007528917.tif 000012
【００３２】
2007528917.tif 000013
【００３３】
2007528917.tif 000014
【００３４】
、および／または
2007528917.tif 000015
【００３５】
の内の１つまたはそれより多くを含みうる。
【００３６】
ＲＦ中間体
2007528917.tif 000016
【００３７】
（４−ヨード−２−（トリフルオロメチル）−１，１，１，２−テトラフルオロブタン）は、例えば、サウスカロライナ州９２９９４−５０６７、コロンビア、ピー．オー．ボックス２５０６７（Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ  ２５０６７，Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＳＣ  ９２９９４−５０６７）のマトリックス・サイエンティフィック（Ｍａｔｒｉｘ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）で得ることができる。
【００３８】
ＲＦ中間体
2007528917.tif 000017
【００３９】
（１，１，１−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−２，４−ペンタジエン）を、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、３５巻、６号、１９７０年、２０９６−２０９９頁による典型的な態様で製造でき、そして参照してここに組込まれる。１，１，１−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−２，４−ペンタジエンは、以下の例によっても製造されうる。
【００４０】
１，１，１−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−２，４−ペンタジエンを、下の略図（１）によって製造しうる。
2007528917.tif 000018
【００４１】
ペンタン                    濃Ｈ２ＳＯ４
上の略図（１）に関して、ペンタン（３００ｍＬ）を、５００ｍＬ三つ首フラスコに入れ、そして−３０℃より下に冷却しうる。ペンタンに、ヘキサフルオロアセトン（５９グラム、０．３６モル）、プロピレン（１６．２グラム、０．３８モル）、および無水３塩化アルミニウム（０．７７ｇ、０．００６モル）を加えて、混合物を形成しうる。この混合物を攪拌し、そして温度を、３時間かけて、室温まで暖めさせうる。１５％（重量／重量）水性ＨＣｌ溶液（２０ｍＬ）を、混合物に添加でき、そして混合物を、Ｈ２Ｏで三回洗浄しうる。洗浄後、水層を、傾瀉で除き、そして有機層（ペンタンおよびプロピレン）を、ＭｇＳＯ４で乾燥させうる。残りのペンタンおよびプロピレンを、６０℃で瞬間蒸発させて、５４．４グラム（ガスクロマトグラフィーによって７０％体積パーセント）の異性体１，１−ビス（トリフルオロメチル）−３−ペンタン−１−オールを得ることができる。
【００４２】
粗１，１−ビス（トリフルオロメチル）−３−ペンタン−１−オール（５４グラム）を、２５０ｍＬ三つ首フラスコに入れ、そして１２５ｍＬの濃Ｈ２ＳＯ４を添加して、混合物を形成でき、そしてそれを、攪拌し、そして９５℃（３４℃と５５℃の間で、混合物から、低沸点を示す化合物を分離する）までゆっくりと加熱しうる。生成した１，１，１−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−２，４−ペンタジエン（１５．６グラム、４５．５％収率）を、７０℃と７４℃の間の気体として混合物から分離しうる。
【００４３】
典型的なＲＦ中間体を、反応体２−ヨードヘプタフルオロプロパンから製造しうる。典型的な実施態様では、２−ヨードヘプタフルオロプロパンのようなハロゲン化化合物を、図２に関して製造しうる。図２に関して、アルキル反応体貯蔵器２４に連結された反応器２２、ハロゲン化剤貯蔵器２６、およびハロゲン化化合物貯蔵器２８を含むシステム２０が描かれている。典型的な実施態様により、システム２０は、アルキル反応体を、反応器２２中で、アルキル化剤でハロゲン化して、ハロゲン化化合物を形成するために使用しうる。アルキル反応体貯蔵器２４内のアルキル反応体は、フルオロ−オレフィン、例えばヘキサフルオロプロパンのようなオレフィンを含みうる。ハロゲン化剤貯蔵器２６内のハロゲン化剤は、ＫＦとＩ２、ＫＦとＢｒ２のような塩と二原子ハロゲンの混合物、および例えばアンモニウム塩のような塩を含みうる。典型的な実施態様では、反応器２２を、ガラスおよび／またはハステロイル（登録商標）Ｃのようなハステロイル（登録商標）に沿って配列しうる。別の実施態様によれば、管２９は、貯蔵器２４および２６の内容物を、反応器２２に供給し、および／または反応器２２の内容物を、反応器２８に供給するように配列されうる。管２９は、ガラスおよび／またはハステロイル（登録商標）Ｃのようなハステロイル（登録商標）に沿って配列しうる。管２９および反応器２２の両方を、ガラスおよび／またはハステロイル（登録商標）Ｃのようなハステロイル（登録商標）に沿って配列しうる。
【００４４】
典型的な実施態様では、ハロゲン化剤を、例えばアセトニトリルおよび／またはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を含めた極性、非プロトン性溶媒のような反応体媒体と共に、反応器２２に供給しうる。反応体媒体を、別の管（示されず）を通して、または貯蔵器２６を通してハロゲン化剤と同時に、添加しうる。一緒にして、ハロゲン化剤および反応体媒体は、反応器２２内で混合物を形成でき、そしてその反応器に、アルキル反応体を添加して、その剤、媒体および反応体を含む別の混合物を形成しうる。アルキル反応体を、この混合物内で反応させて、ハロゲン化化合物を形成させうる。典型的な実施態様では、反応体媒体は、アルキル反応体を混合物内で反応させる場合、液相内にありうる。混合物は、例えばアルキル反応体を反応させる場合、曝気もでき、そして混合物も加熱させうる。典型的な実施態様では、ヘキサフルオロプロペンを、そこにＫＦ、Ｉ２、およびアセトニトリルを有する反応器２２に供給し、そして反応器２２の内容物の一部を、少なくとも約９０℃、および／または約９０℃から約１３５℃までに加熱して、２−ヨードヘプタフルオロプロパンを形成しうる。ヘキサフルオロプロペンも、約４４６ｋＰａから９２９ｋＰａまでである反応器２２内の圧力で、そこにＫＦ、Ｉ２、およびアセトニトリルを有する反応器２２に供給して、２−ヨードヘプタフルオロプロパンを形成しうる。
【００４５】
ハロゲン化化合物を、管２９を介して反応器２２から貯蔵器２８に取出しうる。典型的な実施態様では、貯蔵器２８と反応器２２の間の管２９は、コンデンサー（示されず）を含みうる。反応器２２内に形成されるハロゲン化化合物の一部を、気体に転換でき、その気体を、コンデンサーに移動でき、そのコンデンサーは、気体を液体に戻し、そして液体を、コンデンサーから取出し、そして貯蔵器２８に移動できる。典型的な実施態様では、コンデンサーを含むように配列されるべき、反応器２２と２８との間の管２９は、蒸留装置と称されうる。上に示される２−ヨードヘプタフルオロプロパンのようなハロゲン化化合物は、２−ヨードヘプタフルオロプロパンの少なくとも一部を、少なくとも約４０℃まで加熱することによって、反応器２２から取出されうる。
【００４６】
上に示される典型的なハロゲン化化合物は、
2007528917.tif 000019
【００４７】
（１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードブタン）のようなＲＦ中間体を製造するために使用されうる。例えば、そして例のためにのみ、１０５．１４グラムの、２−ヨードヘプタフルオロプロパンおよび１０グラムのエチレンを、８００ｍＬパーの反応器に添加しうる。反応器を、約１８０℃まで、約６時間加熱しうる。その後、反応器を冷却し、そして内容物の一部を取出して、約８６％純度（ガスクロマトグラフィーにより測定されるとおり）である約１０５．９９グラムのＲＦ中間体１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードブタンを得ることができる。１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードブタンを、５６℃／９６トルでも蒸留しうる。１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードブタンは、マトリックス・サイエンティフィック（カタログ番号１１０４）からも購入しうる。
【００４８】
ハロゲン化化合物も、異種ハロゲン化中間体７，８，８，８−テトラフルオロ−７（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクト−１−エンのようなＲＦ中間体を製造するために使用しうる。下の略図（２）によって、ＲＦ中間体を製造し、そしてその後、脱ハロゲン化して、別のＲＦ中間体を形成しうる。
トランス−１，６−ジエン                      水素化テトラブチルチン
2007528917.tif 000020
【００４９】
１，１，１，２，２，２，２−      ７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）      
ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン            −５−ヨードオクチル−１−エン
７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−オクト−１−エン
上の略図（２）に関して、２−ヨードヘプタフルオロプロパン（２３１．３グラム、０．７８２モル）、１，５−ヘキサジエン（１２６．６ｇ、０．７６７モル）、および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（１３．６ｇ、０．０８３モル）は、破断ディスク、熱電対、加熱器群、電子温度調節装置、針弁を有する浸漬管、針弁を有する排気管、圧力ゲージ、および曝気装置を具備した清潔でそして乾燥した７５０ｍＬステンレス鋼オートクレーブ装置に一緒にかけられうる。その後、装置を封鎖し、そして発熱が観察されうる場合には、ゆっくりと約６０℃に加熱でき、そしてゆっくりと温度を、約８０℃まで上昇させうる。装置内容物を、約７２時間、８０℃で維持させ、そして約３３７ｇの粗材料を得ることができる。内容物を、真空で蒸留（５３℃／５．０トル）して、約１２５ｇの９９．６％体積パーセント純度（ガスクロマトグラフィーにより）のＲＦ中間体７，８，８，８−テトラフルオロ−７（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクト−１−エンを得ることができる（ｍ／ｚ３７７．３（Ｍ＋）、２５１（Ｍ＋−１））、ＩＲスペクトル：（ｗ）３０８２ｃｍ−１でのオレフィン性Ｃ−Ｈ伸縮、（ｗ）１６４３ｃｍ−１でのＣ＝Ｈ伸縮、および７２９、１１４９、１２２４、および１２９３ｃｍ−１でのフィンガープリントバンド、１Ｈ  ＮＭＲ、１０Ｆ  ＮＭＲ、１３Ｃ  ＮＭＲ、同様に、高解像ＭＳを利用して、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクト−１−エンを測定しうる。
【００５０】
さらに、上の略図（２）に関して、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクト−１−エン（３６．１グラム、０．０９５モル）を、還流コンデンサー、加熱マントル、熱電対、電子加熱制御装置、および曝気装置を具備した１００ｍＬ三つ首丸底フラスコに添加し、そして７５℃まで加熱しうる。水素化トリブチルチン（３４．６グラム、０．１１９モル）を、３時間かけて添加漏斗を通して、滴下で添加して、混合物を形成しうる。発熱が、添加の間じゅう観察されうる。混合物を、真空蒸留（２５℃／５．０トル）して、１５．６グラムのＲＦ中間体７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクト−１−エンを、約９９．８％体積パーセント純度（ガスクロマトグラフィーによって）を示す透明液体として、および５．５ｇの低純度７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクト−１−エンを得ることができる。（ｍ／ｚ２５２（Ｍ＋）、１８３（Ｍ＋  −ＣＦ３）、６９（Ｍ＋  −Ｃ８Ｈ１１Ｆ４）、５５（Ｍ＋  −Ｃ５Ｈ４Ｆ７））；ＩＲ：（ｗ）３０８７ｃｍ−１でのオレフィン性Ｃ−Ｈ伸縮、（ｗ）１６４４ｃｍ−１でのＣ＝Ｃ伸縮、および７２０、１１３５、１２２３、および１３１５ｃｍ−１でのフィンガープリントバンド、１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ１．４０−１．５０（ｍ、２Ｈ）、１．５４−１．６５（ｍ、２Ｈ）、１．９５−２．１４（ｍ、２Ｈ）、４．９５−５．０６（ｍ、２Ｈ）、５．７２−５．８５（ｄｄｔ、Ｊ＝１７．１、１０．２、６．７、１Ｈ）；１０Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＣＦＣｌ３、２８２ＭＨｚ）δ−７６．５７（ｄ、Ｊ＝７．９、７Ｆ）、−１８３．２（ｍ、１Ｆ））。
【００５１】
図３に関して、ハロゲン化化合物貯蔵器３３から、上に示される２−ヨードヘプタフルオロプロパンのようなハロゲン化化合物を受取るように配列される反応器３２を含むシステム３０が描かれている。ハロゲン化化合物は、例えば、少なくとも２つのＣＦ３−基；少なくとも１つの（ＣＦ３）２ＣＦ−基；および／または少なくとも２つのＣＦ３−基およびフッ素以外のハロゲンも含みうる。反応器３２は、アリル包含化合物貯蔵器３４からアリル包含化合物を、そして水貯蔵器３５から水を受取るようにも配列されうる。アリル包含化合物は、例えば、アリルアセテートのようなエステルを含みうる。アリル包含化合物は、別の例としてアリルアルコールのようなアルコールも包含しうる。
【００５２】
反応器３２は、水の存在下で、ハロゲン化化合物を、アリル包含化合物と反応するように配列されて、ＲＦ中間体を形成し、そしてＲＦ中間体を、中間体貯蔵器３６に供給しうる。ハロゲン化化合物、アリル包含化合物および水を、反応器３２で合わせて、混合物を形成しうる。Ｎａ２Ｓ２Ｏ５のような塩を水に添加して、例えば、混合物形成の前に、水溶液を形成しうる。塩は、溶液の３０％（重量／重量）程度に多くてよい。
【００５３】
ハロゲン化化合物が、２−ヨードヘプタフルオロプロパンを含み；アリル包含化合物が、アリルアセテートを包含し；そして水溶液が、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５を含む典型的な実施態様では、ＲＦ中間体は、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテートを含みうる。溶液の存在下で２−ヨードヘプタフルオロプロパンをアクリルアセテートと反応させることは、反応器３２内の混合物の少なくとも一部を、少なくとも約８０℃まで、約６５℃から約１００℃まで、および／または約８０℃から約９０℃まで加熱することを含みうる。
【００５４】
ハロゲン化化合物が、２−ヨードヘプタフルオロプロパンを含み；アリル包含化合物が、アリルアルコールを包含し；そして水溶液が、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５を含む別の典型的な実施態様では、ＲＦ中間体は、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタ−１−オールを含みうる。溶液の存在下で、２−ヨードヘプタフルオロプロパンを、アリルアルコールと反応させることは、反応器３２内の混合物の少なくとも一部を、少なくとも約８０℃まで、約６５℃から約１００℃まで、および／または約８０℃から約９０℃まで加熱することを含みうる。
【００５５】
開始剤も、反応器３２に供給して、アリル包含化合物とのハロゲン化化合物の反応を促進しうる。典型的な開始剤としては、ＡＩＢＮが挙げられる。反応器３２は、約０．０１％（重量／重量）から約１０％（重量／重量）まで、および／または約０．１％（重量／重量）から５％（重量／重量）までの開始剤を含みうる。
【００５６】
典型的な実施態様により、ＲＦ中間体を、反応器３２内での形成により、中間体貯蔵器３６に供給しうる。ＲＦ中間体を供給することは、反応器の残りの内容物からＲＦ中間体を分離する方法を含み得て、それらの内容物は、反応体および／または副産物を含む。ＲＦ中間体を、貯蔵器３６に供給する典型的な方法としては、液体／液体分離および／または蒸留が挙げられうる。
【００５７】
上で形成されたＲＦ中間体を反応させて、別のＲＦ中間体を含む別の中間体も形成しうる。例えば、中間体の一部は、不飽和化して、ハロゲン化オレフィンを含むＲＦ中間体を形成しうる。典型的な実施態様では、中間体を不飽和化することは、中間体を、還元剤にさらすことを包含しうる。還元剤としては、例えば、Ｚｎおよび／またはＺｎとジエチレングリコールの混合物が挙げられる。１つの実施態様により、ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテートを、不飽和化して、ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを形成する可能性がある。ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテートを、例えば、Ｚｎとジエチレングリコールの混合物と合わせて、別の混合物を形成でき、そしてその他の混合物を、少なくとも約１２０℃に加熱して、ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを形成しうる。別の例としては、ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを反応させて、Ｚｎとジエチレングリコールの混合物のような還元剤の存在下で、ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを形成しうる。
【００５８】
別の実施態様によって、還元剤としては、ＰＯＣｌ３、ピリジン、および／またはＰＯＣｌ３とピリジンの混合物が挙げられる。例えば、ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを反応させて、ＰＯＣｌ３とピリジンの混合物の存在下で、ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを形成しうる。この反応は、例えば約０℃から約５℃までの間の混合物の温度を維持しつつ行われうる。
【００５９】
ＲＦ中間体
2007528917.tif 000021
【００６０】
（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン）も、Ｇ．Ｇａｍｂａｒｅｔｔｏら、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、５８９２（２００３年）１−７頁、「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａ  Ｎｅｗ  Ｃｌａｓｓ  ｏｆ  Ｐｅｒｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ  Ａｌｋａｎｅｓ；Ｔｅｔｒａｂｉｓ（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ）ａｌｋａｎｅ」およびＫｎｅｌｌらに対する米国特許第３，８４３，７３５号による典型的な態様で製造でき、そしてその両方は、参照してここに組込まれる。４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンも、例えば下の略図（３）によって製造しうる。
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン
アリルアセテート
Ｎａ２Ｓ２Ｏ５（水性）
ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）
８０℃
４，８，８，８−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテート
2007528917.tif 000022
【００６１】
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテート
Ｚｎ＋／ジエチレングリコール
１２０℃
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン
上の略図（３）に関して、ＡＩＢＮ（９．２ｇ、０．０６モル）１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン（１６５１ｇ、５．６モル）、および２９３ｇの３０％（重量／重量）水性Ｎａ２Ｓ２Ｏ５を、２Ｌ圧力反応器に入れて、混合物を形成しうる。反応器を密閉し、そして自然発生圧下で８０℃まで加熱しるう。酢酸アリル（５８７ｇ、５．９モル）を、この混合物に添加でき、そしてその混合物を、さらに４時間攪拌しうる。攪拌後、有機層を観察、取出し、Ｈ２Ｏで二回洗浄し、そしてＭｇＳＯ４で乾燥させて、２２１２ｇの９４％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテートを得ることができる。
【００６２】
ジエチレングリコール（２９４４ｇ）および亜鉛粉（１３３０ｇ）を、簡便な蒸留装置を備えた５Ｌの５首フラスコに入れて、混合物を形成しうる。この混合物を攪拌し、１２０℃に加熱し、そして４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテート（４１４９ｇ）を、ゆっくりと添加しうる。４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチルアセテートを添加するとき、ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン（２０７５グラム）を、瞬間抜取りし、そして１Ｌ氷トラップに収集しうる。氷トラップの内容物を、蒸留して、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを＞９９．５％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）（沸点５４℃）で得ることができる。
【００６３】
ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを、下の略図（４）によっても製造しうる。
ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）
Ｎａ２Ｓ２Ｏ５（液体）              ジエチレングリコール／Ｚｎ２
2007528917.tif 000023
【００６４】
１，１，１，２，３，３，  アリルアルコール    ４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
３−ヘプタフルオロ−２−                    （トリフルオロメチル）−２−ヨード
ヨードプロパン                                ペンタン−１−オール
４，５，５，５−
テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン
上の略図（４）に関して、約１０．３グラムの２−ヨードヘプタフルオロプロパンを、ガラス製圧力管に加えうる。管を、隔壁で密閉し、約７５℃に加熱し、そして１．９Ｌの３０％（重量／重量）水性Ｎａ２Ｓ２Ｏ５を、隔壁を通してシリンジを介してその管に添加して、管内に混合物を形成しうる。混合物を、約８０℃に加熱し、そして０．０７グラムのＡＩＢＮを、アリルアルコールに溶解して、溶液を形成させうる。この溶液を、隔壁を通して管にゆっくりと添加して、別の混合物を形成しうる。この他の混合物を、曝気し、そして３時間、約８０℃の温度に維持しうる。その後、混合物を冷却し、そして１１．２グラムの４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを、分離により有機層として取出しうる。ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールは、９３％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）程度を示しうる。
【００６５】
約１１ｇのＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを、ガラス圧力管に添加し、そして約１３グラムの３０％（重量／重量）酢酸水溶液を、他の管に添加して、混合物を形成しうる。混合物を、約８０℃まで加熱し、そして４グラムの粉末亜鉛を、固形添加システムを通して、ゆっくりと添加しうる。混合液を、さらに２時間攪拌させてから、冷却し、そして２ｍＬの１．５Ｎ  ＨＣｌを添加して混合物を層分離させうる。有機層を、傾瀉で取出して、３グラムのＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−エンを得ることができ、そしてそれは、７５．１４％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）でありうる。
【００６６】
別の例として、約２５４グラムのジエチレングリコールおよび１２７．５グラムのＺｎ粉を、ディーンスターク（ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）装置、熱量計、および浸漬管を具備した１０００ｍＬ三つ首丸底フラスコに添加して、混合物を形成しうる。攪拌しながら、混合物を、１２０℃に加熱し、そして約２１３．８１グラムのＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを、ゆっくりと表面下でポンプで、混合液中に汲み上げうる。約１１１．４グラムのＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−エンが収集され、そしてそれは、８８％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）でありうる。
【００６７】
ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンは、下の略図（５）によって製造しうる。
ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）
Ｎａ２Ｓ２Ｏ５（液体）                    ピリジン
2007528917.tif 000024
【００６８】
１，１，１，２，３，    アリルアルコール
３，３−ヘプタフルオロ
−２−ヨードプロパン
４，５，５，５−テトラフルオロ−
４−（トリフルオロメチル）−２−
ヨードペンタン−１−オール
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント  −１−エン
上の略図（５）に関して、ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを、上に示されるとおり製造し、そして下の略図（６）により変換させうる。
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【００６９】
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）
−２−ヨードペンタン−１−オール
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン
上の略図（６）に関して、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オール（１１．４２ｇ、０．０３２モル）およびピリジン（８４．１７ｇ、１．０６モル）を、熱電対、磁性攪拌棒、加熱マントルおよびリン含有オキシクロリド（２．２３ｇ、０．０１５モル）を含有する５０ｍＬ均圧添加漏斗を具備した２５０ｍＬ二首丸底フラスコに添加して、混合物を形成しうる。混合物を、０℃−５℃の間に冷却し、そしてＰＯＣｌ３を、２５分間かけて滴下で添加しうる。黄色から暗赤色までの反応混合物の色の変化が観察され得て、そして発熱が観察されうる。混合物を、室温まで加温させ、そしてその後一夜維持しうる。混合物の一部を引抜き、Ｈ２Ｏで洗浄し、そしてＭｇＳＯ４上で乾燥させ、その後、ガスクロマトグラフィーおよび／またはガスクロマトグラフィー／質量スペクトルによって分析しうる。
【００７０】
ガスクロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー／質量分光測定法および１Ｈ  ＮＭＲを利用して、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを測定しうる。
【００７１】
ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを、同様に他のＲＦ中間体を製造するために使用しうる。例えば、そして例としてのみ、下の略図（７）によって、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンをハロゲン化して、ＲＦ中間体５−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ペンタンのような、少なくとも２つのＣＦ３基およびフッ素以外のハロゲンを含むＲＦ中間体を形成しうる。
2007528917.tif 000026
【００７２】
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
（トリフルオロメチル）ペント−１−エン
５−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ペンタン
上の略図（７）に関して、約４５ｇ（０．２１４モル）の４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンを、５０ｍＬ自動シリンジにかけ、そしてクライセンのアダプターを介して石英管に供給される前に、加熱コール（ｃｏｌｌ）中で蒸発させ、そして１０％（重量／重量）ＫＯＨ溶液を含有するＨＢｒスクラバーを具備した２５０ｍＬ二首丸底フラスコに終結させる。石英管は、内部の熱電対およびドライアイスおよびアセトン還流コンデンサーを具備でき、そして紫外線（２５４ｎｍ）カルーセルによって囲まれうる。４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン添加と同時に、無水ＨＢｒを、同じクライセン・アダプターを通して、調節タンクから石英管に供給しうる。ＨＢｒおよび４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンについての供給速度を、それぞれ、３９．３ｇ／時間および１３．４ｇ／時間に設定しうる。約５３．９４ｇ（０．１９モル）の生成物を収集し、そしてＮａＨＣＯ３で洗浄し、その後Ｈ２Ｏで洗浄し、分子シーブ上で乾燥させうる。生成物のサンプルを、ガスクロマトグラフィー／質量分光測定法解析のために抜取りうる（ｍ／ｚ２９０．８（Ｍ＋）、２０９．０（Ｍ＋−ＨＢｒ）、１８９．１（Ｍ＋−１０１．９）。
【００７３】
別の例としては、上に示されるとおり製造されたＲＦ中間体７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクト−１−エンは、例えば、下の略図（８）により８−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタンのようなＲＦ中間体を含む別のＲＦ中間体を製造するために使用しうる。
2007528917.tif 000027
【００７４】
７，８，８，８−テトラフルオロ−７−
（トリフルオロメチル）オクト−１−エン
８−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタン
上の略図（８）に関して、２２．５センチメートル（９インチ）のペン−レイ（登録商標）Ｈｇランプ、圧力ゲージ、曝気装置、および浸漬管を具備した２５０ｍＬ圧力管に、６７．０６グラム（０．２６６モル）のＲＦ中間体７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクト−１−エンを添加しうる。管を密閉し、気体様無水ＨＢｒを、そのシステムに通気でき、そして圧力は、約１８４ｋＰａに維持されうる。管を、３時間照射し、そして管内の混合物を、ＮａＨＣＯ３で洗浄し、その後水で二回洗浄し、そして分子シーブ上で乾燥させて、約６８．８９グラム（０．２１モル）のＲＦ中間体８−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタンを得ることができる。
【００７５】
アルコール官能性を示すＲＦ中間体を、出発材料として使用して、別のＲＦ中間体を生成しうる。例えば、そして例のためにのみ、上に示されるＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールの一部を、脱ハロ水素化しうる。例えば、少なくとも２つのＣＦ３−基、およびフッ素以外のハロゲンを含むヘテロハロゲン化化合物４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールのようなＲＦ中間体を、脱ハロ水素化して、ホモハロゲン化アルコールを形成しうる。脱ハロ水素化は、例えば、中間体を水素化トリブチルチンにさらすことを含みうる。典型的な実施態様によって、ＲＦ中間体としては、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールが挙げられ、そしてアルコールとしては、例えば、下の略図（９）による
2007528917.tif 000028
【００７６】
が挙げられうる。
2007528917.tif 000029
【００７７】
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン
−１−オール
水素化トリブチルチン
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）      ペンタン−１−オール
上の略図（９）に関して、５００ｍＬ二首丸底フラスコを、熱電対、曝気装置、および加熱マントルを具備しうる。約２１２．１ｇ（０．５９９モル）の４，５，５，５−テトラフルオロ−４（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オール（２１２．１ｇ、０．５９９モル）を、フラスコに添加し、そして約６０℃から７０℃までに加熱しうる。１００ｍＬ均圧添加漏斗から、約１９６．４ｇ（０．６７５モル）水素化トリブチルチンを、４時間かけて滴下で添加し、続いて２時間かけた継続加熱および攪拌をしうる。ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールを、真空蒸留を通して得て、そしてガスクロマトグラフィー／質量分光測定法（ｍ／ｚ２２８（Ｍ＋）、２１１（Ｍ＋−ＯＨ）、１５９（Ｍ＋−ＣＦ３））により立証されうる。
【００７８】
さらに別のＲＦ中間体、例えば２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタノールは、下の略図（１０）に示され、そして参照してここに組込まれる米国特許番号第３，４６７，２４７号で詳説される手段により製造してもよい。
ＫＰ（触媒）                      １−ブチルペルオキシド
2007528917.tif 000030
【００７９】
パーフルオロプロプ−１−エン
１，１，２，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−３−
（トリフルオロメチル）ブト−１−エン
２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オール
開示の典型的な実施態様により、上に示される４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールおよび／または２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールのようなアルコール官能性を有するＲＦ中間体は、ハロゲン化オレフィンと反応して、アリル−エーテル化合物のような別のＲＦ中間体を形成しうる。上に示されるとおり、ＲＦ中間体は、少なくとも２つのＣＦ３−基；少なくとも１つの（ＣＦ３）２ＣＦ−基；および／または少なくとも３つのＣＦ３−基を含みうる。典型的なハロゲン化オレフィンとしては、例えば臭素のようなフッ素以外のハロゲンを含むオレフィンが挙げられる。３−ブロモプロプ−１−エンを、ハロゲン化オレフィンとして使用しうる。ハロゲン化オレフィンを、ＫＯＨ水溶液のような塩基性溶液の存在下で、アルコールにさらしうる。典型的な実施態様では、アルコール、ハロゲン化オレフィン、および硫酸水素テトラブチルアンモニウムのような相移行触媒を含む反応体媒体の混合物を、製造してもよく、そして少なくとも１０℃より下に混合物を維持しつつ、塩基性溶液を、この混合物に添加しうる。上により、そして下の略図（１１）により、ＲＦ中間体１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールを、３−ブロモプロプ−１−エンと反応させることによって、アリルエーテル化合物
2007528917.tif 000031
【００８０】
を含むＲＦ中間体を製造しうる。
塩基
2007528917.tif 000032
【００８１】
１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロプロパン−２−オール
３−ブロモプロプ−１−エン
３−（１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロプロパン−２−イルオキシ）プロプ−１−エン
上の略図（１１）に関して、５００ｍＬ三つ首フラスコは、熱電対、曝気装置、およびコンデンサーを具備しうる。約４０．８６ｇのＮａＯＨを、１２０ｇの脱イオン化Ｈ２Ｏに溶解させて、混合物を形成しうる。混合物に、約１７０．１グラムのヘキサフルオロイソプロパン−２−オールを添加しうる。約１５分後、１００．５グラムの３−ブロモプロプ−１−エンを、室温で混合物に添加しうる。混合物を、約２日間、曝気しうる。その後、混合物を、相分離して、約９２．４％体積パーセント純度（ガスクロマトグラフィーにより）である約１７８．６ｇの粗生成物
2007528917.tif 000033
【００８２】
を得ることができ、そして３．２％体積パーセントの臭化アリルを有する。粗生成物を、蒸留して、８３．５℃の沸点を示す９９．９４％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）の３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イルオキシ）プロプ−１−エンを得ることができる。
【００８３】
別の例のために、ハロゲン化中間体としては、略図（９）および下の略図（１２）によって、ＲＦ中間体１，２，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−２，４−ビス−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールを、３−ブロモプロプ−１−エンと反応させることによって、アリルエーテル化合物
2007528917.tif 000034
【００８４】
を含むハロゲン化中間体を製造しうる。
【００８５】
塩基
2007528917.tif 000035
【００８６】
２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ
−２，４−ビス（トリフルオロメチル）
ペンタン−１−オール
３−ブロモプロプ−１−エン
２−（（アリルオキシ）メチル）−１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン
上の略図（１２）に関して、１Ｌ三つ首フラスコに、２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オール（５５１ｇ、１．６６モル）、臭化アリル（２２１．２ｇ、１．８３モル）および硫酸水素テトラブチルアンモニウム（５モル％）を添加して、混合物を形成しうる。混合物を、約１０℃に冷却し、そして５０％（重量／重量）ＫＯＨ（４００グラム）を、２時間の期間をかけて添加できる。その後、混合物を、約７２時間、１０℃で攪拌させうる。７２時間後、別の１００ｍＬの３３％（重量／重量）ＫＯＨを添加し、そして混合物を、さらに１２時間、曝気しうる。部分を取出し、そしてガスクロマトグラフィーを使用して解析することによって、反応を監視し、そして２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールの非検出の後、混合物を、Ｈ２Ｏで一回、１０％（重量／重量）ＨＣｌで二回、そしてＨ２Ｏでもう一回洗浄しうる。合わせた有機層を、ＭｇＳＯ４で乾燥させて、２８．２１％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）を示す２０．０４グラムの２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンチルアリルエーテルを含有する約５１６グラムの材料を得ることができる。
【００８７】
開示の別の実施態様によって、上に示される４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールのようなホモハロゲン化アルコールを含めたＲＦ中間体を反応させて、アクリレートを形成しうる。ホモハロゲン化アルコールを、例えばアクリロイル化合物にさらして、アクリレートを形成しうる。典型的な実施態様では、ホモハロゲン化アルコールとしては、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールが挙げられ、そしてアクリロイル化合物としては、アクリロイルクロリドが挙げられる。下の略図（１３）によって、約０℃に溶液の温度を維持しつつ、塩基性溶液の存在下で、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールを、アクリロイルクロリドと反応させて、ＲＦ中間体１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イル・アクリレートを形成しうる。
【００８８】
2007528917.tif 000036
【００８９】
１，１，１，３，３，３−                                油剤
ヘキサフルオロプロパン−２−オール
アクリロイルクロリド
上の略図（１３）に関して、１０００ｍＬ三つ首フラスコは、熱電対、曝気装置、および浸漬管を有する滴下漏斗を具備でき、そのフラスコに、約１３０．６グラムのアクリロイルクロリド、１６８．８グラム１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールおよび１グラムの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを添加して、混合物を形成しうる。その後、６０℃―７０℃に混合物を維持しつつ、約３０％（重量／重量）油剤を、浸漬管を通して、混合物を添加しうる。添加後、混合物を、約４時間、６０℃−７０℃に維持しうる。混合物の単段階真空蒸留が、約９５．７％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）である約１８３グラムの粗生成物１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イル・アクリレートを得ることができる。粗１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イルを、さらに蒸留して、純度を９９．７％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）まで増大させうる。
【００９０】
別の例のために、上に示される４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールのようなホモハロゲン化アルコールを含むハロゲン化中間体を、反応させて、アクリレートを形成しうる。４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールを、下の略図（１４）によりアクリロイルクロリドにさらして、
2007528917.tif 000037
【００９１】
を形成しうる。
2007528917.tif 000038
【００９２】
アクリロイルクロリド
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチルアクリレート
上の略図（１４）に関して、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オール（２．５９ｇ、０．０１１モル）およびトリエチルアミン（１．３ｇ、０．０１３モル）を、水冷還流コンデンサー、熱電対、曝気装置、および添加漏斗を具備した１５ｍＬ三つ首丸底フラスコに添加して、混合物を形成しうる。氷水浴を使用して、混合物を、約０℃で維持しうる。アクリロイルクロリド（１．３８グラム、０．０１５モル）を、約１５分かけて、添加漏斗を通して、滴下で、混合物に添加しうる。約１時間保持期間の後、１０ｍＬ  Ｈ２Ｏを、フラスコに添加でき、２相を観察でき、そして有機層を分離する。有機層を解析でき、そしてピークが観察され、そしてガスクロマトグラフィー／質量分光測定法により２８３のｍ／ｚを示すことが確認されうる。
【００９３】
別の例のために、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアルコールのような少なくとも２つのＣＦ３−基および環状基を有するアルコールを反応させて、アクリレートを形成することによって、ＲＦ中間体を製造しうる。アルコールを、アクリロイルクロリドのようなアクリロイル化合物と反応させて、アクリレートを形成しうる。典型的な実施態様では、アクリレートとしては、例えば
2007528917.tif 000039
【００９４】
が挙げられ、そして例のためにのみ、２００ｍＬのＣＨ２Ｃｌ２および２５グラムの３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアルコールを、５００ｍＬフラスコに入れて、混合物を形成しうる。混合物を攪拌しながら、約１３．８グラムのトリエチルアミンを、混合物に添加しうる。その後、混合物を、氷浴中で冷却させ、そして１０．５ｍＬアクリロイルクロリドを、その混合物にゆっくりと添加しうる。その後、混合物を、約１時間攪拌し、その後、水性ＨＣｌ溶液で急冷しうる。混合物を、相分離させ、そして有機層を、飽和ＫＣｌ溶液で洗浄し、そしてＭｇＳＯ４上で乾燥させうる。蒸散により有機溶媒を除去し、そして残りの２５．１６グラムの固形
2007528917.tif 000040
【００９５】
は、＞９８％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）でありうる。
【００９６】
環状基を有するＲＦ中間体も製造しうる。典型的な実施態様によって、異種ハロゲン化中間体のような少なくとも２つのＣＦ３−基を含む１つの反応体を、フェノールのような環状基を含む別の反応体と反応させて、少なくとも２つのＣＦ３−基および環状基を含むＲＦ中間体を形成しうる。１つの反応体は、上で製造された４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールのようなアルコールを含みうる。例えば、そして例のためにのみ、下の略図（１５）により、ＲＦ中間体を製造しうる。
2007528917.tif 000041
【００９７】
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
（トリフルオロメチル）−２−ヨード
ペンタン−１−オール
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−フェノキシペンタン−１−オール
上の略図（１５）に関して、約３．９グラム（０．０４モル）のフェノールおよび５．５グラム（０．０５モル）のトリエチルアミンを、曝気装置、熱電対、加熱マントル、および４．７グラム（０．０４２モル）４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを含有する５０ｍＬ均圧添加漏斗を具備する清潔で、そして乾燥した２５ｍＬ二首丸底フラスコに入れて、混合物を形成しうる。混合物を、徐々に６８℃に加温し、そしてその後、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オールを、３０分かけて滴下で添加しうる。
2007528917.tif 000042
【００９８】
の収率は、４２％でありうる。（ｍ／ｚ３２０．１（Ｍ＋）、９４（Ｍ＋−２２６））。
【００９９】
別の例のために、下の略図（１６）によって、異種ハロゲン化され、そして環状基を含有するＲＦ中間体を製造しうる。
2007528917.tif 000043
【０１００】
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オール
２−（４−ブロモフェノキシ４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オール
上の略図（１６）に関して、約１３．７グラム（０．０７９モル）の４−ブロモフェノールおよび９．０グラム（０．０８９モル）のトリエチルアミンを、曝気装置、熱電対、加熱マントル、および５０ｍＬ均圧添加漏斗を具備する５０ｍＬ２首丸底フラスコに添加しうる。丸底フラスコの内容物を、徐々に９３℃に加熱し、続いて１５分かけて、添加漏斗を使用して、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンタン−１−オール（２３．１ｇ、０．０６５モル）の滴下での添加を行いうる。その後、内容物を、１時間還流させ、その後サンプル採取し、そしてガスクロマトグラフィーにより解析しうる。ガスクロマトグラフィー測定による収率は、２−（４−ブロモフェノキシ）−４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールについては４３％でありうる。
【０１０１】
開示の別の実施態様によって、下の略図（１７ＡおよびＢ）によって、環状ハロゲン化中間体を製造しうる。
2007528917.tif 000044
【０１０２】
適量１７５
加熱
上の略図（１７Ａ）に関して、曝気装置、出発材料添加のための入口、および還流蒸留ヘッド付充填カラム、熱電対、および収集フラスコを具備した三つ首５００ｍＬフラスコに、１５０ｍＬの脱イオン水中の６０．４０ｇのＫＯＨ（０．９１７モル）、５．８６ｇの塩化メチルトリブチルアンモニウム（適量１７５、〜５重量％）を付加して、溶液を形成しうる。得られた溶液を、９７℃に加熱し、そして１１０ｇ（０．２８１モル）１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタンを、２時間の経過をかけてシリンジポンプを介して、滴下で、表面下で添加しうる。この添加の間じゅう、得られた生成物を、オーバーヘッド収集フラスコ中に収集し、そしてオーバーヘッド温度が９４℃に達するまで、反応を継続して加熱しうる。収集材料を、硫酸マグネシウム上で乾燥させて、７４．１８ｇの粗反応生成物を得て、そしてそれは、ＧＣ解析により、一次産物および出発材料から構成される。粗反応材料を、蒸留して、４２．６ｇの（Ｅ）−１，１，１，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−２−エンを得た（５７．５％単離収量）。（１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：□６．４５（ｄ、Ｊ＝１２Ｈｚ、１Ｈ）、６．４５（ｄヘプ、１Ｈ）。１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：９０．５（ｄヘプ、Ｊ＝２７、２０２Ｈｚ、ＣＦＣＨ）、１２０（ｑｄ、２７、２８７Ｈｚ、ＣＦ３ＣＦ）、１２１．６（ｑ、Ｊ＝２２０Ｈｚ、ＣＨＣＦ３）、１２４．４（ｍ、ＣＨＣＦ）、１２８．２（ｑｄ、Ｊ＝２１、３６Ｈｚ、ＣＨＣＦ３）。１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ｗ／ＣＣｌ３Ｆ）：□−６６．４（ｄ、ＪＨ−Ｆ＝３ＨｚＣＦ３ＣＨ）、−７６．９（ｄ、ＪＦ−Ｆ＝８Ｈｚ、ＣＦ３ＣＦ）、−１８６．９（ｍ、ＣＦ３ＣＦ）。
2007528917.tif 000045
【０１０３】
熱
上の略図（１７Ｂ）に関して、５．２６グラム（０．０８モル）シクロペンタジエンおよび１４．６７グラム（０．０６モル）（Ｅ，Ｚ）−１，１，１，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−２−エンを添加して、６．９×１０３ｋＰａ破断ディスク、曝気装置、外部熱電対、弁、および圧力ゲージを具備しうるステンレス鋼オートクレーブ中で混合物を形成しうる。混合物を、約４から７２時間、自然発生圧力下で、約１４０℃から２５０℃までに維持しうる。５−（トリフルオロメチル）−６−（ペルフルオロプロパン−２−イル）ビシクロ［２．２．１］ペプタ−２−エン収率は、１２（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）より大きい可能性がある。ガスクロマトグラフィー／分光光度計により反応サンプルを解析することもできる。（ｍ／ｚ３３０（Ｍ＋）、２６１（Ｍ＋−ＣＦ３）、１６１（Ｍ＋−(ＣＦ３)２ＣＦ））。
【０１０４】
図４に関して、反応器４８に供給されるべきタキソゲン４２、テロゲン４４、および開始剤４６のような試薬を含むＲＦ中間体を製造して、テロマー４９のような生成物を形成するシステム４０を示す。典型的な実施態様では、システム４０は、テロマー化工程を行いうる。実施態様によって、タキソゲン４２を、テロゲン４４にさらして、テロマー４９を形成しうる。別の実施態様によって、タキソゲン４２を、開始剤４６の存在下で、テロゲン４４にさらしうる。反応器４８は、露出の間に試薬に熱を供給するように配列することもできる。
【０１０５】
タキソゲン４２は、少なくとも１つのＣＦ３−包含化合物を含みうる。ＣＦ３−包含化合物は、少なくとも１つのペンダントＣＦ３−基を有するＣ−２基を有しうる。典型的な実施態様では、タキソゲン４２は、トリフルオロプロペンのようなオレフィンを含みうる。タキソゲン４２としては、例えば４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペン−１−テンおよび／または６，７，７，７−テトラフルオロ−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンも挙げられうる。
【０１０６】
テロゲン４４としては、フッ素および／または塩素のようなハロゲンが挙げられる。テロゲン４４は、少なくとも４つのフッ素原子を含み得て、そしてＲＦ−Ｑおよび／またはＲＣｌ−Ｑとして表されうる。ＲＦは、上に示されるとおりであり得て、そして少なくとも４つのフッ素原子を含み得て、そしてＱ基は、元素の周期律表の１つまたはそれより多くの原子を含みうる。Ｑ基は、ＨまたはＩであり得て、そしてＲＦ基は、例えば(ＣＦ３)２ＣＦ−および／または−Ｃ８Ｆ１３である。ＲＦ−Ｑは、例えば２−ヨードフルオロプロパンでありうる。ＲＣｌ基としては、少なくとも１つのＣＣｌ３基が挙げられうる。典型的なテロゲンとしては、(ＣＦ３)２ＣＦＩ、Ｃ８Ｆ１３Ｉおよび／またはトリクロロメタンのような、上に示すハロゲン化化合物が挙げられうる。典型的な実施態様では、タキソゲン４２としては、トリフルオロプロペンが挙げられ、そしてテロゲン４４としては、(ＣＦ３)２ＣＦＩが挙げられ得て、そしてタキソゲン４２対テロゲン４４のモル比は、約０．２：１から約１０：１まで、約１：１から約５：１まで、および／または約２：１から約４：１までである。タキソゲン４２としては、例えば、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペン−１−テンおよび／または６，７，７，７−テトラフルオロ−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンが挙げられ得て、そしてテロゲン４４としては、(ＣＦ３)２ＣＦＩが挙げられうる。
【０１０７】
反応器４８は、あらゆる実験室規模または工業用規模の反応器であり得て、そして所定の実施態様では、反応器４８は、そこでの試薬の温度を制御するように配置されうる。典型的な実施態様によって、反応器４８を、約９０℃から約１８０℃まで、６０℃から約２２０℃まで、および／または１３０℃から約１５０℃までの試薬に露出する間の温度を供するために使用され得て、そして他の実施態様によって、反応器４８は、約９０℃に、試薬の温度を維持するように配置されうる。
【０１０８】
タキソゲン４２を、テロゲン４４にさらすことにより生じたテロマー４９は、ＲＦ（Ｒγ）ｎＱおよび／またはＲＣｌ（Ｒγ）ｎＨを含みうる。Ｒγ基は、
2007528917.tif 000046
【０１０９】
のような少なくとも１つの−ＣＨ３基を含むペンダント基を有する少なくとも１つのＣ−２基を含みうる。典型的なテロマー４９としては、
2007528917.tif 000047
【０１１０】
、
2007528917.tif 000048
【０１１１】
、
2007528917.tif 000049
【０１１２】
、
2007528917.tif 000050
【０１１３】
および／または
2007528917.tif 000051
【０１１４】
および／または
2007528917.tif 000052
【０１１５】
の一方または両方が挙げられ得て、そしてＲＦは、例えば−ＣＨ２−のような少なくとも１つの炭素原子を含む。典型的な実施態様では、ｎは、少なくとも１であり得て、そして他の実施態様では、ｎは、少なくとも２であり得て、そして生成物は、１つまたはそれより多くの
2007528917.tif 000053
【０１１６】
、
2007528917.tif 000054
【０１１７】
2007528917.tif 000055
【０１１８】
および／または
2007528917.tif 000056
【０１１９】
を含み得て、そしてＺは、例えばＨ、Ｂｒおよび／またはＣｌである。
【０１２０】
典型的な実施態様では、タキソゲン、トリフルオロプロペンを、テロゲン（ＣＦ３）２ＣＦＩにさらして、テロマー
2007528917.tif 000057
【０１２１】
を形成し得て、そして別の例のために、トリフルオロプロペンを、テロゲンＣ６Ｆ１３Ｉにさらして、テロマー
2007528917.tif 000058
【０１２２】
を形成できる。別の実施態様によって、タキゾゲンであるトリフルオロプロペンを、テロゲンＣＣｌ３Ｈにさらして、テロマー
2007528917.tif 000059
【０１２３】
を形成することもできる。テロゲンと比較したときに、過剰のタキソゲンを利用する場合、ｎが少なくとも２であることを示す生成物を形成しうる。例えば、少なくとも２：１モル比のタキソゲン対テロゲンを利用して、ｎが少なくとも２であることを示す生成物を得ることができる。例えば、そして例のためにのみ、少なくとも２モルのタキソゲンであるトリフルオロプロペンを、少なくとも１モルのテロゲン（ＣＦ３)２ＣＦＩにさらして、テロマー
2007528917.tif 000060
【０１２４】
および
2007528917.tif 000061
【０１２５】
の一方または両方を形成しうる。
【０１２６】
別の実施態様では、開始剤４６を、試薬の露出の間じゅう反応器４８に供給しうる。開始剤４６としては、例えば熱、光化学（ＵＶ）、ラジカルおよび／または金属錯体が挙げられ得て、そしてジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドのような過酸化物が挙げられうる。開始剤６６としては、Ｃｕのような触媒も挙げられうる。開始剤４６およびタキソゲン４２を、例えば約０．００１から約０．０５までの間、および／または約０．０１から約０．０３までの間の開始剤４６対タキソゲン４２のモル比で反応器４８に供給しうる。開始剤４６およびタキソゲン４２を、例えば約０．００１から約０．０５までの間、および／または約０．０１から約０．０３までの間の開始剤４６対タキソゲン４２のモル比で反応器４８に供給しうる。
【０１２７】
典型的な実施態様によって、種々の開始剤４６およびテロゲン４４は、下の表２で参照されるとおりタキソゲン４２をテロ重合するために使用されうる。光化学的および／または金属錯体開始剤４６を利用するテロ重合は、カリオス管反応器４８を使用したバッチ条件下で行われうる。熱、過酸化物および／または金属錯体開示剤４６を利用するテロ重合は、１６０ｍＬおよび／または５００ｍＬハステロイ（登録商標）反応器４８中で行われうる。テロゲン４４（ニートおよび／または過酸化物溶液として）を、約６０℃から約１８０℃までの温度で、気体として供給でき、そしてテロゲン４４［Ｔ］０／タキソゲン４２［Ｔｘ］０の当初のモル比Ｒ０は、０．２５から３．０までであり、そして反応時間は、２から２２時間でありうる。ガスクロマトグラフィーにより生成物混合物を解析でき、および／または生成物は、様々な分画に蒸留され、そして１Ｈおよび１６Ｆ  ＮＭＲおよび／または１３Ｃ  ＮＭＲにより解析されうる。モノ−アダクト（ｎ＝１）およびジ−アダクト（ｎ＝２）生成物は、下の表２で示されるとおり認識されうる。
表２
2007528917.tif 000062
【０１２８】
ａ）テロゲンは、作業番号１−９でＣ６Ｆ１３Ｉであり、そして作業番号１０−１３で（ＣＦ３）２ＣＦＩでありうる。
ｂ）Ｒ０＝［Ｔ］０／［Ｔｘ］０；Ｃｏ＝［Ｉｎ］０／［Ｔｘ］０
ｃ）重ＴＦＰテロマー（ｎ＞２）は、残りの生成物を補いうる。
ｄ）開始剤は、パークでありうる。１６ｓ（ｔ−ブチルシクロヘキシルジカルボネート）；ＡＩＢＮ；トリグ．１０１（２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン）；およびＤＴＢＰ。
例えば、そして例のためにのみ、下の略図（１８）によって、タキソゲンであるトリフルオロプロペンを、テロゲン２−ヨードフルオロプロパンと合わせて、テロマー１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタンを形成しうる。
ｔ−ブチルペルオキシド
2007528917.tif 000063
【０１２９】
１，１，１，２，３，３，３
−ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン
３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン
１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタン
別の例として、下の略図（１９）によって、テロゲン１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−６−ヨードヘキサンを、タキソゲンであるトリフルオロプロペンと合わせて、テロマー１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，９，９，９−ヘキサデカフルオロ−８−ヨードノナンを形成しうる。
ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）
2007528917.tif 000064
【０１３０】
１，１，１，２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６−トリデカフルオロ−６
−ヨードヘキサン
３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン
１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，９，９，９−ヘキサデカフルオロ−８−ヨードノナン
別の例として、下の略図（２０）によって、ＲＦ中間体４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペン−１−テンおよび／または６，７，７，７−テトラフルオロ−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンのような少なくとも２つのＣＦ３−基を含むタキソゲンを、少なくとも２つのＣＦ３−基を有する飽和化合物を含むテロゲンと合わせて、飽和化合物を含むテロマーを形成しうる。
2007528917.tif 000065
【０１３１】
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
（トリフルオロメチル）ペン−１−テン
１，１，１，２，３，３，３−
ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン
１，１，１，２，６，７，７，７−オクタフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘプタン
上の略図（２０）に関して、３−ペルフルオロイソプロピル−１−プロペン（２０グラム、０．０９５モル）および２−ヨードヘプタフルオロプロペン（２８．１８グラム、０．０９５モル）を、ガラス圧力管に供給して、混合物を形成しうる。この混合物に、ＡＩＢＮ（０．５１グラム）を添加でき、そして混合物を、８５℃に加熱し、そして２４時間維持しうる。加熱の間じゅう、別のＡＩＢＮを添加しうる（３時間後、０．１１グラム、そして２１時間後、さらに０．１グラム）。その後、混合物を、Ｈ２Ｏで二回洗浄し、そしてガスクロマトグラフィーを介した解析で、５６％体積パーセント純度を得ることができる。
2007528917.tif 000066
【０１３２】
７，８，８，８−テトラフルオロ
−７−（トリフルオロメチル）オクト−１−エン
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロ
−２−ヨードプロパン
１，１，１，２，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−２，９−ビス（トリフルオロメチル）−４−ヨードデカン
上の略図（２１）に関して、浸漬管および弁、圧力ゲージ、破断ディスク、排気弁、曝気装置、および熱電対を具備した封鎖され、そして真空にされた２５０ｍＬステンレス鋼オートクレーブに、３０．４グラム（０．１２１モル）６，７，７，７−テトラフルオロ−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エン、４１．３２グラム（０．１４０モル）ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン、および０．２０９グラム（０．００１３モル）２，２’−アゾビスイソブトリロニトリルを、添加して、混合物を形成しうる。その後、混合物を、９０℃にゆっくりと加熱し、そして２４時間保持しうる。保持期間の後、サンプルを抜取り、そしてガスクロマトグラフィーおよびガスクロマトグラフィー／質量分光測定法により解析しうる。（ＧＣ−ＨＰ−５カラム（ＲＴ；１５．９分）、ＧＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ４２１（Ｍ＋−１）、２１１（Ｍ＋−Ｃ６Ｈ５Ｆ７Ｉ）、１２７（Ｉ＋））。
【０１３３】
別の実施態様によって、テロマーを含めたＲＦ中間体を、さらに修飾して、別のＲＦ中間体を形成しうる。例えば、そして例のためにのみ、ＲＦ中間体１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタンを、下の略図（２２）によって修飾して、下に示されるとおりの別の中間体を生成しうる。
2007528917.tif 000067
【０１３４】
１，１，１，２，５，５，５−
ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）
−４−ヨードペンタン
アリルアセテート
６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）−２−ヨードヘプチルアセテート
上の略図（２２）に関して、５００ｍＬ三つ首フラスコは、曝気装置、熱電対、還流コンデンサー、および隔壁を具備しうる。約４８３グラム（１．２３モル）１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタンをフラスコに添加しうる。約１２．４グラム（０．０８モル）ＡＩＢＮを、約１２３グラム（１．２３モル）アリルアセテートを含有するシリンジポンプに添加して、混合物を形成しうる。シリンジポンプを、隔壁を通して供給されるテフロン管を介してフラスコに連結しうる。１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタンを、約８０℃から９０℃までに維持しうる。シリンジポンプ中のアリルアセテートおよびＡＩＢＮ混合物を、時間当たり１５ｍＬの速度で、フラスコに負荷（供給）しうる。混合物を、サンプル採取し、そしてガスクロマトグラフィーによって解析して、約７８．３％体積パーセント純度を示す６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）−２−ヨードヘプチルアセテートを獲得しうる。
2007528917.tif 000068
【０１３５】
６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−
ビス（トリフルオロメチル）−２−
ヨードヘプチルアセテート
ジエチレングリコール
６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エン
上の略図（２３）に関して、三つ首２５０ｍＬフラスコは、熱電対、曝気装置、５０ｍＬ均圧添加漏斗および短路蒸留装置を具備しうる。約１５０グラムのジエチレングリコールおよび２６．０１グラム（０．４モル）亜鉛を、フラスコに添加して、混合物を形成しうる。混合物を、約５０℃から６５℃までに維持でき、そして真空は、約５．３ｋＰａから８．７ｋＰａまでに維持されうる。約３３グラム（０．０６７モル）６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）−２−ヨードヘプチルアセテートを、５０ｍＬ添加漏斗に入れ、そして約１時間かけて滴下で添加しうる。６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）−２−ヨードヘプチルアセテート添加と協力してほぼ、６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンを、反応で蒸留し、そして５０ｍＬ貯蔵用フラスコに収集しうる。ガスクロマトグラフィーにより５３％体積パーセント純度を示す総量約３９．７グラムの粗ＲＦ中間体６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンを収集しうる。
【０１３６】
図５に関して、エステル官能基を含むテロマーの生産のために利用されうるシステム５０を示す。システム５０は、エステル５４およびテロマー５２のような試薬、並びに他の実施態様では、開始剤５９を受取るように配列される反応器５６を含みうる。テロマー５２をフッ化でき、そして一般式Ｑ１（ＲＴ）ｎＱ２によって表されうる。Ｑ１およびＱ２基は、Ｑおよび／またはＱｇを含む元素の周期律表の１つまたはそれより多くの原子を含むことができ、そして典型的な実施態様によって、Ｑ１およびＱ２基は、必ずしも異なっている必要はなく、それらは同一である必要もない。典型的な実施態様では、Ｑ１基は、少なくとも１つの−ＣＦ３基を、そして他の実施態様では、少なくとも２つの−ＣＦ３基を含みうる。Ｑ１基は、一方の実施態様では、−ＣＦ（ＣＦ３）２基も含み得て、そして他の実施態様では、−Ｃ６Ｆ１３基も含みうる。Ｑ２基は、所定の実施態様ではハロゲンを含み得て、そして他の実施態様では、水素を含みうる。テロマー５２は、例えば
2007528917.tif 000069
【０１３７】
および／または
2007528917.tif 000070
【０１３８】
のような、上に示されるテロマー４９を含むＲＦ中間体を含みうる。エステル５４は、アリルアセテートのようなアリル包含化合物を含みうる。
【０１３９】
別の実施態様によって、開始剤５９を、テロマー５２に対するエステル５４の露出の間じゅう、反応器４６内で利用しうる。開始剤２９は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のような化合物、過酸化ジベンゾイル、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ＤＴＢＰ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド）のような過酸化物、および／または銅塩化物、塩化第二鉄、パラジウムおよび／またはルテニウム錯体のような金属錯体も使用しうる。
【０１４０】
エステル５４を、テロマー５２にさらして、エステル包含テロマー５８を形成しうる。エステル包含テロマー５８は、組成物Ｑ１（ＲＴ）ｎＱＥを含み得て、そしてＱＥ基は、アセテート基のような、少なくとも１つのエステル基および／またはＱｇを含む。典型的な実施態様では、テロマー５２は、式ＲＦ（ＲＴ）ｎＱ２を含み、そしてＲＦ基は、−ＣＦ３基のようなおよび／または上に記述されるような少なくとも１つのフッ素原子を含む。ＲＦ（ＲＴ）ｎＱ２を、エステル５４にさらして、例えばＲＦ（ＲＴ）ＲＥのようなエステル包含テロマー５８を形成しうる。実施態様によって、テロマー
2007528917.tif 000071
【０１４１】
を、エステルアリルアセテートにさらして、エステル包含テロマー
2007528917.tif 000072
【０１４２】
を形成しうる。典型的な実施態様では、反応器５６内の試薬を、試薬の露出の間、およそ１０時間、少なくとも８２℃に加熱しうる。試薬を、例えば同じ量の時間、同じ温度で、ＡＩＢＮの存在下でもさらしうる。
【０１４３】
いくつかの実施態様では、システム５０の工程は、発熱的であり得て、そして開始剤は、生成物を分解および／または再構成しうる温度に達するのを防止しうる。例えば、反応器の内容物の温度が９０℃より高く、そしてジベンゾイルペルオキシド開始剤を利用する場合、エステルおよびテロマーの反応温度は、約１６０℃−１８０℃に上昇する可能性があり、そしてこのような高温で、得られたエステルは、例えば、ＲＦＣＨ２ＣＨ（ＯＡｃ）ＣＨ２Ｉまで熱再構成を受けうる。ＡＩＢＮを、開始剤として使用でき、そしてこのような再構成を回避するために滴下で添加し、そして８０％−８２％（ガスクロマトグラフィーにより）または７５％（蒸留により）まで生成物収率を提供しうる。
【０１４４】
図６に関して、システム６０は、テロマー６４のような試薬、および還元剤６６を受取り、そしてアリル包含テロマー６８を形成するように配列された反応器６２を包含する。テロマー６４としては、上に示されるエステル包含テロマー５８のようなＲＦ中間体を含みうる。例えば、テロマー６４は、
2007528917.tif 000073
【０１４５】
のようなＱ１（ＲＴ）ｎＲＥを含みうる。
【０１４６】
還元剤６６は、活性化亜鉛およびメタノールの混合物のような１つまたはそれより多くの試薬を含みうる。他の還元剤を利用しうる。反応器６２は、およそ６５℃で、テロマー６４に剤６６をさらし、そしておよそ３時間、±２時間、これらの材料を還流すように配列されうる。例えば、そして例のためにのみ、
2007528917.tif 000074
【０１４７】
のようなテロマー６４を、ＭｅＯＨ溶液中に２倍過剰の活性化Ｚｎダストを含有する反応器６２に添加しうる。反応器６２を、テロマー６４の添加の間および／または後に、その溶液を攪拌および／または激しくさえ攪拌するように配列しうる。ある種の実施態様によって、テロマー６４の添加により、剤６６とのテロマー６４の反応は、発熱性であり得て、そして所望の場合、テロマー６４を、ＭｅＯＨの還流下で、滴下で添加して、発熱を制御しうる。テロマー６４の変換は、例えば、アリル包含テロマー６８の総体収量と等量であり得て、そして蒸留後およそ７５％である。
【０１４８】
典型的な実施態様では、アリル包含テロマー６８は、Ｑ１（ＲＴ）ｎＲＡを含み得て、そしてＲＡ基は、上に示されるとおりＱｇ、および／または少なくとも１つのアリル基を含む。アリル包含テロマー６８は、ＲＦ（ＲＴ）ｎＲＡを含み得て、そしてそれだけで、少なくとも１つのフッ素原子を含む。例えば、そして例のためにのみ、剤亜鉛およびメタノールを、テロマー
2007528917.tif 000075
【０１４９】
にさらして、アリル包含テロマー
2007528917.tif 000076
【０１５０】
を形成しうる。アリル包含テロマー６８は、例えば重合体の形成においてモノマーとして使用されうる。
【０１５１】
典型的な実施態様では、システム４０、５０、および６０を、連続して図４、５、および６に関する場合、タキソゲン４２およびテロゲン４４からアリル包含テロマー６８を生成するために連続に並べうる。この列で、システム４０で生じたテロマー４９を、システム５０でテロマー５２として利用でき、そしてシステム５０で生じたテロマー５８を、システム６０でテロマー６４として利用しうる。それだけで、アリル包含テロマー６８は、トリフルオロプロペンのテロマーを含むフルオロモノマーを含みうる。テロマー４９、５２、６４および６８は、
2007528917.tif 000077
【０１５２】
を含み得て、そしてｎは、少なくとも１である。
【０１５３】
例えば、そして例のためにのみ、下の表３に関して、引用された特徴を示すテロマー、エステル、およびモノマーを生成しうる。
表３
2007528917.tif 000078
2007528917.tif 000079
＊  ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）解析：カラムＯＶ１（クロモソーブＧにおける３％シリコーングリース）；長さ２ｍ、直径０．３１センチメートル（１／８インチ）、５０−２００℃ランプ。
開示の別の実施態様によって、上に示されるテロマーを含むＲＦ中間体を、下の略図（２４）によって修飾しうる。
2007528917.tif 000080
【０１５４】
１，１，１，２，５，５，５−
ヘプタフルオロ−２−（トリフル
オロメチル）−４−ヨードペンタン
臭化アリル・マグネシウム
６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エン
上の略図（２４）によって、１５０ｍＬ三つ首丸底フラスコは、還流コンデンサー、曝気装置、熱電対、加熱マントル、およびジエチルエーテルの１．０Ｍ溶液中に７０ｍＬの臭化アリル・マグネシウムを含有しうる１５０ｍＬ均圧添加漏斗を具備しうる。約２７．６４グラム（０．０７モル）の、１，１，１，２，５，５，５−ヘプタフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタンをそのフラスコに添加しうる。臭化アリル・マグネシウムを、色がオレンジから無色に変化するのと一緒に発熱が観察されるそのフラスコにゆっくりと添加しうる。臭化アリル・マグネシウムを、２．５時間の期間をかけて添加し、その後、反応混合物を、一夜室温で保持しうる。保持期間の後に、反応混合物を、水で洗浄して、あらゆる未反応の臭化アリル・マグネシウムを急冷し、有機層を観察し、傾瀉で除き、そしてＭｇＳＯ４上で乾燥させうる。乾燥した有機層のサンプルを、ガスクロマトグラフィー／質量分光測定法によって解析しうる。（ｍ／ｚ３０６（Ｍ＋）、２３７（Ｍ＋−ＣＦ３））。
【０１５５】
開示の別の実施態様によって、上に示されるテロマーを含むＲＦ中間体を、修飾して、別のＲＦ中間体を形成しうる。例えば、そして例のためにのみ、下の略図（２５）によって、ＲＦ中間体１，１，１，２，６，７，７，７−オクタフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘプタンを修飾して、ＲＦ中間体６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンを形成しうる。
2007528917.tif 000081
【０１５６】
１，１，１，２，６，７，７，７
−オクタフルオロ−２，６−ビス
（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘプタン
臭化アリル・マグネシウム
６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エン
上の略図２５に関して、乾燥したフラスコに、
2007528917.tif 000082
【０１５７】
（４８８グラム）および無水エーテル（３０６ｍＬ）を加えて、混合物を形成しうる。混合物を、氷／水浴で０℃に冷却でき、そしてエーテル（９７６ｍＬ）中の１Ｍ臭化アリル・マグネシウムを、３時間かけて混合物にゆっくりと添加し、そしてその混合物を、一夜室温に加温させる。その後、飽和塩化アンモニウム（５００ｍＬ）を、混合物の温度を＜５℃に維持する速度で、混合物に滴下で添加でき、そして脱イオン水（２５０ｍＬ）を、塩の溶解を助けるために添加し、そして二層混合物を形成でき、そしてそれから得られる有機層を分離し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、そして５トルおよび４１℃から４３℃で蒸留して、透明液体（３６１ｇ、８４．２％）を得ることができる。残渣エーテルを、沸騰で除き、ＮＭＲによって同定されうるとおり３５９．６グラム
2007528917.tif 000083
【０１５８】
を得ることができる。
【０１５９】
別の例として、添加漏斗を具備した乾燥５００ｍＬ丸底フラスコ中で、１５０ｍＬの無水ＴＨＦに、１２０グラム（０．２４モル）の（１，１，１，２，６，７，７，７−オクタフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘプタン）を添加して、混合物を形成しうる。Ｎ２雰囲気下で、混合物を激しく攪拌しながら、０℃に冷却しうる。その混合物に、混合物の温度を約５℃未満に維持する速度で、ＴＨＦ中の臭化アリル・マグネシウムの２Ｍ溶液１２０ｍＬを添加しうる。臭化アリル・マグネシウム溶液の添加の後、フラスコを、室温までゆっくりと加温させうる。
【０１６０】
白色粉末様懸濁液を、反応の間に形成でき、そして吸引濾過により除去して、濾過物ケークを形成しうる。濾過物ケークを、１００ｍＬのＴＨＦで洗浄し、そしてその濾液を収集し、そして３から５ｍＬまでの水を添加して、あらゆる残余臭化アリル・マグネシウムを破壊しうる。ＴＨＦを、蒸留で除き、そしてその残りの溶液を水で洗浄しうる。有機層（９０．７グラム）を、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、そして４０℃−４１℃／５トルで蒸留して、約６３グラムの６３．５％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）ＲＦ中間体６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンを単離しうる。
【０１６１】
上の略図（２５）でさらに開示されるとおり、６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンを修飾して、別のＲＦ中間体を生成しうる。上の略図に関して、２２．５センチメートル（９インチ）のペン−レイ（登録商標）Ｈｇランプ、圧力ゲージ、曝気装置、および浸漬管を具備した１００ｍＬ圧力管中に、６０グラム（０．１４モル）の６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−６−（トリフルオロメチル）ヘプト−１−エンを添加しうる。その管を密閉し、そして気体様無水ＨＢｒを、システムに通気して、１０１．３７ｋＰａから３０８．２７ｋＰａまでの圧力を維持させうる。圧力が減少するのを中止するまで、その管を、ペン−レイ・ランプで照射しうる。その後、混合物を、水で一回、そして１０％水性炭酸水素ナトリウムで一回洗浄しうる。有機層を、９２．７％（ガスクロマトグラフィーによる体積パーセント）と同程度に高く分析でき、そしてＭｇＳＯ４で乾燥させ、そして７３℃―７４℃／３．１トルで蒸留しうる。
2007528917.tif 000084
【０１６２】
１，１，１，２，９，１０，１０，１０
−オクタフルオロ−２，９−ビス
（トリフルオロメチル）−４−ヨードデカン
臭化アリル・マグネシウム
９，１０，１０，１０−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−８−（トリフルオロメチル）デク−１−エン
上の略図（２６）に関して、熱電対、曝気装置、および還流コンデンサーを具備した２５０ｍＬ三つ首丸底フラスコに、７１．０５グラム（０．１３モル）のＲＦ中間体１，１，１，２，８，９，９，９−オクタフルオロ−２，８−ビス（トリフルオロメチル）−４−ヨードオクタンを添加でき、その後、氷浴中で０℃に急冷しうる。ジエチルエーテル中の約１２１．３７グラム（０．１４モル）の１．０Ｍ臭化アリル・マグネシウムを、３時間の期間をかけて、１５０ｍＬ均圧添加漏斗で、滴下で添加しうる。添加に続いて、溶液を室温まで徐々に加温し、そして４８時間保持しうる。その後、混合物を、脱イオン水で急冷でき、そして有機層を傾瀉で除き、そしてＭｇＳＯ４で乾燥させうる。粗ＲＦ中間体８，９，９，９−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−８−（トリフルオロメチル）ノン−１−エンを、質量分光測定法によって解析しうる（ｍ／ｚ４６２（Ｍ＋）、４２０．１（Ｍ＋−４２）、２７９．１（Ｍ＋−１８３））。
【０１６３】
別の実施態様によって、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，９，９，９−ヘキサデカフルオロ−８−ヨードノナンのような上に示されるテロマーを含めたＲＦ中間体を、下の略図（２７）によって修飾しうる。
2007528917.tif 000085
【０１６４】
１，１，１，２，２，３，３，４，４，
５，５，６，８，９，９，９−ヘキサ
デカフルオロ−６−ヨードノナン
３−ブロモプロプ−１−エン
１，１−ブロモ−１，１，１，２，２，３、３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−６−（トリフルオロメチル）−１０−ヨードウンデカン
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，
１１，１１−トリデカフルオロ−４−（トリフルオロ
メチル）ウンデク−１−エン
開示の実施態様は、上に示されるＲＦ部分を含むＲＦ界面活性剤組成物を提供する。典型的なＲＦ界面活性剤組成物は、ＲＦ−Ｑ８と称されうる。少なくとも２つの部分を有するシステムでは、ＲＦは、Ｑ８よりシステムの第一部分について大きな親和性を示し得て、そしてＱ８は、ＲＦよりシステムの第二部分について大きな親和性を示しうる。システムは、液体／液体システム、液体／気体システム、液体／固体システム、および／または気体／固体システムを含みうる。例えば、液体／液体システムは、水を含む少なくとも１つの部分、および水を含む部分に比べて疎水性である別の液体部分を有するシステムを含みうる。液体／液体システムは、炭化水素液体システムのような、水がシステムの一部でないシステムも含みうる。典型的な実施態様では、ＲＦは、Ｑ８に比べて疎水性であり得て、および／またはＱ８は、ＲＦに比べて親水性でありうる。ＲＦは、疎水性であり得て、そしてＱ８は、例えば親水性でありうる。疎水性部分は、ＲＦ界面活性剤の尾部と称され得て、そして親水性部分は、ＲＦ界面活性剤の頭部と称されうる。ＲＦ界面活性剤としては、フッ素を含有する尾部または疎水性部分を有する界面活性剤のものが挙げられる。ＲＦ界面活性剤の尾部または疎水性部分は、ＲＦ部分と称され得て、そしてＲＦ界面活性剤の頭部または親水性部分は、Ｑ８部分と称されうる。典型的なＲＦ界面活性剤としては、下の表４にあるものが挙げられる。
【０１６５】
【表４】
2007528917.tif 000086
【０１６６】
2007528917.tif 000087
【０１６７】
2007528917.tif 000088
【０１６８】
2007528917.tif 000089
【０１６９】
ＲＦ界面活性剤としては、
2007528917.tif 000090
【０１７０】
も挙げられる。
ＮＭＲ：１Ｈ（Ｄ６−ＤＭＳＯ、３００ＭＨｚ）δ１．８（ｍ、２Ｈ）、２．６（ｍ、２Ｈ）、３．０（ｍ、２Ｈ）、３．１（ｂｓ、６Ｈ）、３．６（ｍ、２Ｈ）、３．９（ｍ、４Ｈ）、７．９（ｂｓ、１Ｈ）；１３Ｃ（Ｄ６−ＤＭＳＯ、７５ＭＨｚ）δ２２．６、２２．９、２３．１、４３．１、５０．０、６０．８、６４．４、８８−９３（ｄｓ）、１１４．５−１２６．５（ｑｄ）；および１９Ｆ（ＣＦＣｌ３、Ｄ６−ＤＭＳＯ、２８２ＭＨｚ）δ−７６．４（ｄ、６．９５Ｈｚ、６Ｆ）、−１８３．４（ｍ、１Ｆ）。
【０１７１】
開示の実施態様によって、ＲＦ界面活性剤生産工程を提供する。典型的なＲＦ界面活性剤生産工程は、少なくとも２つの−ＣＦ３基を有する、上に示されるＲＦ中間体のようなＲＦ中間体を提供することを含む。典型的なＲＦ中間体としては、ＲＦ−Ｑｇが挙げられ、そしてＱｇは、例えばＲＦ界面活性剤のＱ８部分に後半で付着するように設計される。界面活性剤を製造する典型的な方法は、ドイツ国特許公報第１，９２４，２６４号および米国特許第３，７２１，７０６号で見出され得て、その両方は、参照してここに組込まれる。ＲＦ界面活性剤を製造する典型的な方法は、下に示される。
【０１７２】
図７に関して、ＲＦ中間体を反応させて、ＲＦ界面活性剤を形成することを含む方法を行うように設計されうるシステム７０を示し、そしてＲＦ中間体は、例えば少なくとも１つのフッ素原子を含む。システム７０は、反応器７１および７５を含みうる。反応器７１は、ラジカル試薬７３に、ＲＦ中間体をさらすように配列されうる。典型的な実施態様では、ＲＦ中間体７２は、上に記述されるもののようなＲＦ部分を含みうる。
【０１７３】
試薬７３は、例えばＨＳＣＨ２ＣＯ２Ｈを含みうる。ＲＦ中間体７２を、ＡＩＢＮのようなラジカル開始剤の存在下で、試薬７３にさらして、例えばＲＦ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２ＣＯ２ＨのようなＲＦ中間体７４を生成しうる。
【０１７４】
典型的な実施態様では、反応器７５を、ＲＦ中間体７４および試薬７６と合わせて、ＲＦ界面活性剤７７を生成するように配列されうる。試薬７６は、ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ３を含み得て、そしてＲＦ界面活性剤７７は、ＲＦ−Ｃ３Ｈ６−Ｓ−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）（ＣＨ２ＣＨ２）ｎＣＨ３を含み得て、そしてｎは、例えば、少なくとも１である。
【０１７５】
別の例として、試薬７３は、ラジカル開始剤および／またはエチレン（ＣＨ２ＣＨ２）を含みうる。反応器７１内でＲＦ界面活性剤７２を、試薬７３にさらすことにより、例えば、ＲＦ−ＣＨ２ＣＨ２Ｉ＋Ｎ（ＣＨ３）３のようなＲＦ界面活性剤７４を、生成しうる。反応器７２は、ＲＦ中間体７４を試薬７６にさらして、ＲＦ界面活性剤６７を形成するように配列されうる。試薬７６としては、例えばピリジンが挙げられる。ＲＦ界面活性剤７７は、ＲＦ−Ｑ６のようなＲＦ界面活性剤を含み得て、そしてＱ６は、例えば−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｉ−のような四級アンモニウムイオンを含む。
【０１７６】
別の実施態様によって、例えばヨウ素ＲＦ中間体のような異種ハロゲン化ＲＦ中間体を、チオシアン酸カリウムと反応させることによって、ＲＦ中間体を、ＲＦ−ＳＣＮのようなチオシアネートＲＦ中間体に変換しうる。触媒として酢酸を用いて、完全エタノール中で反応を行いうる。ＲＦ中間体に比較したとき３０％モル過剰量のＫＳＣＮを使用しうる。エタノール、酢酸、ＲＦ中間体、およびＫＳＣＮを、反応容器に入れ、還流するまで加熱し、そして反応が完了するまでそこに保持しうる。ガスクロマトグラフィーにより、ＲＦ中間体について反応混合物を解析することによって、反応進行を監視しうる。反応完了により、形成されたＫＩを反応混合物から濾取し、エタノールを、蒸散でき、そしてチオシアネートＲＦ中間体を、熱（７０℃）水で二回洗浄しうる。試薬７３は、上に示されるＫＳＣＮ、エタノールおよび酢酸の混合物を含みうる。ＲＦ中間体を、約８３℃の温度および／または還流温度で混合物にさらして、ＲＦ−ＳＣＮのような中間体７４を生成しうる。
【０１７７】
その後、ＲＦ中間体７４を、試薬７６にさらして、中間体７７を形成しうる。ＲＦ−ＳＣＮのようなＲＦ中間体７４を、湿式塩素処理して、典型的な反応配列（２８）で下に示されるとおりＲＦ中間体のスルホニルクロリドを得ることができる。
2007528917.tif 000091
【０１７８】
溶媒としてＲＦ−ＳＣＮ、水、および酢酸を、反応器７５に入れうる。塩素を、３０分増大で反応容器に添加できる一方で、反応器７５内の混合物の温度は、２０℃から３０℃までに維持される。各３０分の塩素添加の終点で、０．３１４グラムの水を、反応器７５に添加しうる。添加される各グラムの塩素について、モル当たり４．５モルのＲＦ−ＳＣＮを添加しうる。この量を添加したときに、反応器７５内の混合物をサンプル採取し、そしてガスクロマトグラフィーによって、ＲＦ−ＳＣＮについて解析しうる。反応が完了するときに、反応器７５内の混合物を、クロロホルムを用いて、６５％（重量／重量）ＲＦ−ＳＯ２Ｃｌに希釈でき、約４０℃に加熱し、そしてそれの体積の二倍の４０℃水で洗浄しうる。洗浄の後、洗浄された混合物を、ディーンスタークのトラップを使用して、水の共沸蒸留によって乾燥させうる。カール・フィッシャー滴定を使用して、水量を決定しうる。水含有量は、０．１％未満でありうる。上に示されるとおり、試薬７６は、Ｃｌ２、Ｈ２Ｏおよび酢酸の混合物を含みうる。ＲＦ中間体７４を、約３０℃から４０℃までの温度で混合物にさらして、ＲＦ−ＳＯ２ＣｌのようなＲＦ中間体６７を生成しうる。
【０１７９】
図８に関して、別の実施態様では、ＲＦ中間体、例えばＲＦ中間体７７のようなシステム７０中で生成されるものからＲＦ界面活性剤を生成するように配列されるシステム８０を示す。システム８０は、反応器８１および８２を含みうる。反応器８１は、上に示されるＲＦ中間体７７のようなＲＦ中間体を８３、試薬８４にさらすように配列されうる。ＲＦ中間体８３は、例えば上に示される一般式ＲＦ−ＳＯ２Ｃｌを示しうる。典型的な実施態様では、ＲＦ中間体８３を試薬８４にさらすことで、中間体８３をエステル化して、ＲＦ中間体８５を形成し、そしてそれは、スルホンアミドアミンを含みうる。ジメチルアミノプロピルアミン（Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、ＤＭＡＰＡ）は、典型的な反応略図（２９）と同様に示され、そして下に示される中間体８３をエステル化するために使用されうる。
2007528917.tif 000092
【０１８０】
還流しているクロロホルム溶液中で、エステル化を行いうる。溶媒および反応体は、少なくとも０．１重量％未満の水を有するのと同程度に乾燥している可能性がある。ＤＭＡＰＡを、冷却浴中に浸漬されうる反応器８１中のクロロホルムにおけるそれの体積の１．５倍に溶解させうる。クロロホルム溶液中のＤＭＡＰＡモル当量の６５％（重量／重量）ＲＦ−ＳＯ２Ｃｌを、５０℃未満に反応器８１の内容物の温度を維持しつつ、反応器８１に添加しうる。添加を完了したとき、内容物の温度は、還流するまで上昇させ、そして５時間、還流を保持しうる。その後、反応器８１内容物を、６０℃に冷却し、そして等体積の６０℃水で三回洗浄しうる。残りのクロロホルムを、真空下で取り去り、そしてニート生成物を、９０℃水で二回洗浄しうる。洗浄したニート生成物を、サンプル採取し、そして一次アミンに特異的である湿潤化学法を使用して、遊離ＤＭＡＰＡについて解析しうる。
【０１８１】
典型的な実施態様によって、試薬８４は、ＤＭＡＰＡおよびＣＨＣｌ３の混合物を含みうる。中間体８３を、約３０℃−６５℃の間の温度で、混合物にさらして、例えば
2007528917.tif 000093
【０１８２】
のようなＲＦ−中間体８５を生成しうる。別の例として、試薬８４は、２−アミノ酢酸およびＣＨＣｌ３の混合物を含み得て、そして中間体８３を、約３０℃―６５℃の間の温度で、混合物にさらして、
2007528917.tif 000094
【０１８３】
のようなＲＦ中間体８５を生成しうる。試薬８４は、２−（メチルアミノ）酢酸およびＣＨＣｌ３の混合物も含み得て、そして中間体８３を、約３０℃―６５℃の間の温度で、混合物にさらして、
2007528917.tif 000095
【０１８４】
のような中間体８５を生成しうる。
【０１８５】
その後、中間体８５を、反応器８２内で、例えば、モノクロロ酢酸ナトリウムのようなアセテート試薬でベタイン化して、典型的な反応配列（３０）として示され、そして下に示されるとおり、両性ＲＦ−界面活性剤ＲＦ−ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）２（ＣＨ２ＣＯ２Ｎａ）のようなＲＦ−界面活性剤８７を得ることができる。
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【０１８６】
スルホンアミドを、十分な完全エタノールに溶解して、４０％（重量／重量）溶液を得ることができる。等モル量のモノクロロ酢酸ナトリウムを、４０％（重量／重量）溶液を含有する反応器８２に添加して、混合物を形成しうる。その後、混合物を、８時間還流させ、そしてその後、サンプル採取し、そして遊離ＯＨ−について滴定しうる。ＯＨ−が、１．５×１０−３当量より大きい場合、混合物を、さらに１時間還流させ、そして再解析する。この順序を、遊離ＯＨ−が１．５×１０−３当量未満である限り繰返しうる。２回継続サンプル採取中にＯＨ−における減少がない場合、さらなるモノクロロ酢酸ナトリウムを添加でき、そしてその量を、その量が１．５×１０−３当量より下の値にＯＨ−を低下させるために必要とされる量として計算する。副産物ＮａＣｌを、濾取し、そして十分な水を添加して、周囲温度で注ぐことができる溶液を得ることができる。
【０１８７】
反応器８２は、試薬８６に、
2007528917.tif 000097
【０１８８】
のような中間体８５をさらして、ＲＦ−界面活性剤８７を形成するように配列されうる。典型的な実施態様によって、試薬８６は、
2007528917.tif 000098
【０１８９】
およびエタノールの混合物を含みうる。混合物が還流しながら、中間体８３を、混合物にさらして、例えば
2007528917.tif 000099
【０１９０】
のようなＲＦ−界面活性剤８７を生成しうる。別の例として、試薬８６は、５０％（重量／重量）Ｈ２Ｏ２／Ｈ２Ｏと、例えば
2007528917.tif 000100
【０１９１】
のような中間体８３との混合物を含み得て、約３５℃の温度に混合物をさらして、
2007528917.tif 000101
【０１９２】
のようなＲＦ−界面活性剤８７を生成しうる。試薬８６は、１−（クロロメチル）ベンゼンも含み得て、そして
2007528917.tif 000102
【０１９３】
のような中間体８５を、１−（クロロメチル）ベンゼンにさらして、
2007528917.tif 000103
【０１９４】
のようなＲＦ−界面活性剤８７を生成しうる。別の例によって、試薬８６は、１−（ブロモメチル）ベンゼンも含み得て、そして
2007528917.tif 000104
【０１９５】
のような中間体８５を、１−（ブロモメチル）ベンゼンにさらして、
2007528917.tif 000105
【０１９６】
のようなＲＦ−界面活性剤８７を生成しうる。別の例として、試薬８６は、ブロモメタンも含み得て、そして
2007528917.tif 000106
【０１９７】
のような中間体８５を、ブロモメタンにさらして
2007528917.tif 000107
【０１９８】
のようなＲＦ−界面活性剤８７を生成しうる。試薬８６は、クロロメタンも含み得て、そして
2007528917.tif 000108
【０１９９】
のような中間体８５を、クロロメタンにさらして、
2007528917.tif 000109
【０２００】
のようなＲＦ−界面活性剤８７を生成しうる。別の実施態様によって、試薬８６は、ＮａＯＨのような塩基性溶液も含み得て、そして
2007528917.tif 000110
【０２０１】
のような中間体８５を、その溶液にさらして、
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【０２０２】
のようなＲＦ−界面活性剤８７を生成しうる。
【０２０３】
下の略図（３１）−（４５）によって、システム７０および８０を、順に合わせて、そしてＲＦ−界面活性剤を生成しうる。化合物を同定するためにＬＣ／ＭＳを使用しうる場合、下のＬＣ／ＭＳパラメーターの表５を使用しうる。
【０２０４】
表５  
2007528917.tif 000112
【０２０５】
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【０２０６】
１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードブタン
ＡｃＯＨ（触媒）
１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−チオシアネートブタン
３，４，４，４−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ブタン−１−スルホニルクロリド
Ｎ’，Ｎ’−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン
還流
上の略図（３１）によって、１，１，１，２−テトラフルオロ−４−ヨード−２−トリフルオロメチル−ブタン（１００グラム）およびシオシアン酸カリウム（３９グラム）の混合物を、５５ｍＬのエタノールと１ｍＬの酢酸中に溶解させ、そして還流するまで加熱し、それを、２，３日間還流させうる。混合物を、室温に冷却し、そして真空下で乾固するまで濃縮しうる。脱イオン水（１００ｍＬ）を、乾燥固体に添加でき、そして得られた油状物を、傾瀉で取出し、そしてＮＭＲ解析により１，１，１，２−テトラフルオロ−４−チオシアネート−２−トリフルオロメチル−ブタン（６９．９グラム、８８．４％）を同定しうる。
【０２０７】
２ｍＬの水を含有する２５ｍＬの酢酸中の１，１，１，２−テトラフルオロ−４−チオシアネート−２−トリフルオロメチル−ブタン（２５．５グラム）の混合物を、２，３日間、４０℃で、混合物の断続的な加熱を伴って、塩素ガスを散布して、異種混合物を形成しうる。混合物を、室温に冷却し、そしてクロロホルム（５０ｍＬ）で希釈しうる。有機部分を、水で二回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮させうる。生じた黄色油状物は、ＮＭＲ解析により、多量の残渣酢酸を含有しうる。黄色油状物を、クロロホルムに溶解し、そして水で二回（２５ｍＬ／各回）洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮し、そしてＮＭＲ解析により、４，４，４，３−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ブタンスルホニルクロリド（２３．８グラム、８０％）であると同定しうる。
【０２０８】
４，４，４，３−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ブタンスルホニルクロリド（２３．８グラム）を、５０ｍＬのエーテルに溶解させ、そして２０分かけて、周囲でジメチルアミノプロピルアミン（８．２ｇ）と１１．２ｍＬのトリエチルアミン（ＴＥＡ）の溶液に滴下で添加して、混合物を形成しうる。混合物を、酢酸エチル（１００ｍＬ）と水（１５０ｍＬ）との間に区分けしうる。有機層を、分離し、そして飽和重炭酸溶液（５０ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして黄色半固形物まで真空で濃縮しうる。ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳ解析は、黄色半固形物が、モノおよびビススルホネート材料の混合物でありうることを示しうる。半固形物を、ヘキサン中で破砕し、そして濾過した固形物を、ＮＭＲ解析により３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（９．９グラム）として同定しうる。
【０２０９】
３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（１０グラム）を、３．２グラムのクロロ酢酸ナトリウムを含有する５０ｍＬのエタノールに溶解させて、混合物を形成でき、そして一夜還流させうる。混合物を、濾過し、真空で濃縮し、そしてクロロホルムを使用して二回蒸留して、ＮＭＲ解析により
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【０２１０】
を得うる。生成物を、６０℃および０．１トルでクーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）上に置き、光沢のある黄色発泡体様固形物（１０グラム、８４％）を得ることができる。
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【０２１１】
上の略図（３２）によって、３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（９グラム）を、２０ｍＬのエタノールおよび３．５ｍＬの水に溶解させ、そして５．９ｍＬの５０％（重量／重量）過酸化水素で処理しうる。生じた混合物を、一夜、３５℃に加熱し、そして反応を、ＬＣ／ＭＳ解析により完了していると決定しうる。
【０２１２】
それよりも、脱色炭素（４グラム）を、混合物に添加し、３０分間攪拌し、そしてセライトを通して濾過しうる。別の炭素（４グラム）を添加し、混合物を、５０℃に加熱し、加熱した混合物を、再度、セライトを通して濾過し、生じた濾過ケークを、エタノールで洗浄し、そして合わせた濾液を、真空で濃縮して、白色固形物を残しうる。白色固形物は、ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳ解析により
2007528917.tif 000116
【０２１３】
であると同定されうる。白色固形物を、４５℃および０．１トルで、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）上で乾燥させて、ＮＭＲ解析により８．７グラム（９２％）生成物を得ることができる。
2007528917.tif 000117
【０２１４】
１−（クロロメチル）ベンゼン
上の略図（３３）によって、５．０グラムの３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホン酸−（３−ジメチルアミノ−プロピル）アミドを、攪拌棒、還流コンデンサーおよび熱電対を具備した三つ首の１００ｍＬ丸底フラスコ中の１５ｍＬのｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させうる。１．７５グラムの塩化ベンジルを、フラスコに添加して、混合物を形成でき、そしてその混合物を、還流（５６℃）するまで加熱し、そして曝気しうる。白色沈殿物は、温度が５６℃に達したときに形成しうる。混合物を、３時間後に室温に冷却させうる。固形物を、濾過により収集し、クロロホルムで洗浄し、そして空気乾燥させて、ＮＭＲにより同定されるとおり、２．８３グラムの
2007528917.tif 000118
【０２１５】
を得ることができる。
2007528917.tif 000119
【０２１６】
１−（ブロモメチル）ベンゼン
上の略図（３４）によって、５．０グラムの３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホン酸−（３−ジメチルアミノ−プロピル）アミドを、攪拌棒、還流コンデンサーおよび熱電対を具備した三つ首の１００ｍＬ丸底フラスコ中の１５．０ｍＬのｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させうる。臭化ベンジル（２．３６グラム）を、フラスコに添加して、混合物を形成でき、そしてその混合物を、還流（５６℃）するまで加熱し、そして２時間、曝気しうる。白色沈殿物は、温度が５６℃に達したときに形成しうる。混合物は、２時間後に粘着性がありすぎて攪拌できなくなりうる。混合物を、室温に冷却させ、固形物を、濾過により収集し、４５℃で、一夜、真空オーブン中で乾燥させて、ＮＭＲにより同定されうるとおり、６．２４グラム（９９．６％）の
2007528917.tif 000120
【０２１７】
を得ることができる。
2007528917.tif 000121
【０２１８】
上の略図（３５）によって、１０．０グラムの３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルブタン−１−スルホン酸−（３−ジメチルアミノ−プロピル）アミドを、テフロン裏打ちカップを有する２５×２５０ｍｍ培養管中のジエチルエーテル中のブロモメタンの２．０Ｍ溶液１３．８ｍＬに溶解させて、混合物を形成しうる。混合物を、４時間、４５℃に加熱して、粘着性沈殿物を形成しうる。混合物を、室温に冷却し、そして固形物を、濾過により収集し、そして真空で乾燥させて、ＬＣ／ＭＳにより、７．４６グラム（５９．９％）
2007528917.tif 000122
【０２１９】
として同定されうる白色固形物を得ることができる。
2007528917.tif 000123
【０２２０】
上の略図（３６）によって、５．０グラムの３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルブタン−１−スルホン酸−（３−ジメチルアミノ−プロピル）アミドを、
攪拌棒、還流コンデンサーおよび熱電対を具備した三つ首の１００ｍＬ丸底フラスコ中のｔ−ブチルメチルエーテル中のクロロメタンの１．０Ｍ溶液１３．８ｍＬに溶解させて、混合物を形成しうる。混合物を、還流（５６℃）するまで加熱し、そして４時間攪拌して、より重い沈殿物を形成でき、そしてそれは、濾過して、ＮＭＲにより同定されうる０．５６グラムの
2007528917.tif 000124
【０２２１】
を得る。ＲＦ−界面活性剤を、下の略図３７によっても製造されうる。
2007528917.tif 000125
【０２２２】
１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードブタン
ＡｃＯＨ（触媒）
１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−チオシアネートブタン
３，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ブタン−１−スルホニルクロリド
２−アミノ酢酸
2007528917.tif 000126
【０２２３】
上の略図（３８）によって、９．６８グラムの塩酸グリシンベンジルエステルを、１００ｍＬの塩化メチレンと、１５％（重量／重量）水性炭酸ナトリウムおよびブラインの１：１溶液２００ｍＬとの間に区分しうる。層を分離し、そして底部有機層を、１５％（重量／重量）水性炭酸ナトリウムおよびブラインの１：１溶液２００ｍＬで洗浄しうる。層を再度分離し、そして有機層を、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲによりベンジルグリシネートと確認される５．４２グラム（６８．３％）の明るい黄色油状物を得うる。
【０２２４】
攪拌棒、窒素流入口を有する添加漏斗、および熱電対を具備した三つ首の１００ｍＬ丸底フラスコ中の１５．０ｍＬの塩化メチレン中の、上に示された５．４２１グラムのベンジルグリシネートの溶液を、氷浴中で０℃−５℃に急冷しうる。１５０ｍＬの塩化メチレン中の、上に示される４．７５グラムの３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルブタン−１−スルホニルクロリドの別の溶液を、反応温度を＜５℃（１５分、Ｔ最大＝３．５℃）に保持するような速度で、窒素下で、滴下で添加して、混合物を形成しうる。混合物を、＜５℃で、１時間攪拌しうる。混合物を濾過し、そして固形物を、２５ｍＬの塩化メチレンで三回洗浄しうる。固形物は、ＮＭＲにより、３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−１−ブタン−スルホニルアミノ）−酢酸ベンジルエステルと同定されうる。
【０２２５】
３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−１−ブタン−スルホニルアミノ）−酢酸ベンジルエステル（１．０グラム）を、２５０ｍＬパーのボトル中の１０ｍＬのエタノールに溶解させうる。炭素上のパラジウム（１０％（重量／重量）、５０％（重量／重量）水デガッサＥ１０１型、０．２グラム）を、ボトルに添加して、混合物を形成しうる。ボトルを、４１８ｋＰａでパーの振とう装置にかけ、一夜振とうさせうる。混合物に、窒素を散布し、そしてセライトの薄パッドを通して濾過しうる。そのセライトを、２０ｍＬのエタノールで三回すすぎ、そして１．１８ｍＬの水性２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を合わせた濾液に添加し、そして攪拌しうる。濾液を、真空で濃縮し、そして乾燥させて、ＮＭＲによって
2007528917.tif 000127
【０２２６】
と同定されうる０．８０３グラム（９５．７％）の白色固形の所望の生成物を得ることができる。
2007528917.tif 000128
【０２２７】
上の略図（３９）によって、サルコシン・塩酸エチルエステル（７．６８グラム）は、１００ｍＬの塩化メチレンと、１５％（重量／重量）水性炭酸ナトリウムとブラインの１：１溶液２００ｍＬとの間に区分されうる。層を分離し、そして底部有機層を、１５％（重量／重量）水性炭酸ナトリウムとブラインの１：１溶液２００ｍＬで洗浄しうる。有機層を、硫酸ナトリウム上に乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲによりサルコシンエチルエステルと同定されうる５，４５グラム（９３．０％）の無色油状物を得ることができる。
【０２２８】
攪拌棒、窒素流入口を有する添加漏斗、および熱電対を具備した三つ首の１００ｍＬ丸底フラスコ中の２０．０ｍＬの塩化メチレン中の５．４５グラムのサルコシンエチルエステルの溶液を、氷浴中で０℃−５℃に急冷しうる。２０．０ｍＬの塩化メチレン中の、上に示される６．９１グラムの３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルブタン−１−スルホニルクロリドの溶液を、反応温度を＜５℃（４５分、Ｔ最大＝２．１℃）に保持するような速度で、窒素下で、滴下で添加して、混合物を形成しうる。混合物を、＜５℃（Ｔ最大＝３．７℃）で、３時間攪拌し、そして２０ｍＬの５％（重量／重量）水性ＨＣｌ溶液で２回、そしてブラインで一回洗浄しうる。有機層を取出し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、７．７８グラムの明るい黄色の油状物を得ることができ、そしてそれを、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）上に置き、そして５０℃、０．０１トルに加熱して、低沸点不純物を除去し、そしてＮＭＲにより、［メチル−（３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホニル）−アミノ］−酢酸エチルエステル（＞９６％）と同定されうる。
【０２２９】
一首の１００ｍＬ丸底フラスコ中の２５．０ｍＬのエタノール中の６．８グラムの［メチル−（３，４，４，４−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチル−ブタン−１−スルホニル）−アミノ］酢酸エチルエステルの溶液を、１当量の２Ｎ水酸化ナトリウム（９．０ｍＬ）で処理して、混合物を形成しうる。混合物を、一夜、室温で攪拌し、真空で濃縮し、そして３０分間、５０℃、０．０１トルでクーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）上に置き、ＮＭＲにより６．２１グラム（９３．０％）
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【０２３０】
（＞９７％）を得ることができる。
2007528917.tif 000130
【０２３１】
４−（３−ブロモプロピル）−１，１，１，２，６，７，７，７−オクタフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）ヘプタン
ＡｃＯＨ（触媒）
１，１，１，２，６，７，７，７−オクタフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）−４−（３−チオシアネートプロピル）ヘプタン
６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）プロピル）−６−（トリフルオロメチル）ヘプタン−１−スルホニルクロリド
上の略図（４０）によって、上の略図（２４）によって製造された
2007528917.tif 000131
【０２３２】
（８７６グラム）、およびチオシアン酸カリウム（２５５グラム）の溶液を、エタノール（８８０ｍＬ）および酢酸（３５ｍＬ）に溶解し、そして還流するまで加熱し、その後、約２．５時間還流させて、不均一の混合物を形成でき、そしてそれを、室温に冷却し、黄色半固形物になるまで真空で濃縮しうる。半固形物を、塩化メチレン（１Ｌ）と脱イオン水（１Ｌ）との間に区分しうる。水相を、塩化メチレン（５００ｍＬ）で抽出し、そして有機層を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして黄色油状物になるまで真空で濃縮しうる。黄色油状物を、室温および０．１トルで、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）上に簡便に置いて、ＮＭＲによって８２８．３グラム（９９．３％）の９７％
2007528917.tif 000132
【０２３３】
を得ることができる。
【０２３４】
2007528917.tif 000133
【０２３５】
（８２８．３グラム）を、酢酸（８２８ｍＬ）に溶解させて、混合物を形成しうる。混合物を、３３ｍＬ脱イオン水で処理し、そして塩素を分散させ、そして水のさらなる処理をしつつ、一夜４０℃に加熱しうる。混合物の温度を、５０℃まで増大させ、そしてさらに数日間の塩素散布しつつ加熱されることを継続して、およそ８０％完全を達成しうる。混合物を、室温に冷却し、そして、塩化メチレン（２Ｌ）および脱イオン水（２Ｌ）を使用して急冷しうる。有機層を、脱イオン水（各１Ｌ）で３回洗浄しうる。その後、有機層を、一夜硫酸マグネシウム上で乾燥させうる。乾燥した有機層を濾過し、そして真空で濃縮して、無色油状物（８６２．４グラム）を得ることができ、そしてその油状物を、酢酸（８５０ｍＬ）に溶解させて、混合物を形成しうる。混合物を、塩素散布しつつ、５０℃まで加熱でき、そしていったん、反応が５０℃に達すると、脱イオン水（３３ｍＬ）を、添加しうる。混合物を、室温に冷却させ、そして塩化メチレン（２Ｌ）と脱イオン水（１Ｌ）を使用して急冷しうる。有機層を、脱イオン水（各１Ｌ）で三回洗浄し、そしてその後、一夜硫酸マグネシウム上で乾燥させうる。乾燥した有機層を、濾過し、そして真空で濃縮して、無色油状物（８５９．６グラム、９５．４％）になりうる。ＮＭＲおよびガスクロマトグラフィー解析は、（９７％体積パーセント）
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【０２３６】
を示しうる。
【０２３７】
ジメチルアミノプロピルアミン（５６８ｍＬ）およびクロロホルム（４Ｌ）を合わせて、混合物を形成し、そして氷／アセトン浴を使用して０℃に冷却でき、そして
2007528917.tif 000135
【０２３８】
（８３９グラム）を、クロロホルム（４Ｌ）に溶解させ、そして４時間かけて、滴下で混合物に添加して、混合物を温度＜０℃に保持しうる。滴下の添加の１時間後、反応を完了して、黄色溶液を形成しうる。均一な黄色反応溶液を、飽和重炭酸（８Ｌ）、脱イオン水（８Ｌ）、およびブライン（８Ｌ）で洗浄でき、そして有機層を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして白色固形物になるまで真空で濃縮しうる。白色固形物を、真空で、３５℃で１時間乾燥させて、ＮＭＲにより８９９．７（９５．２％体積パーセント）の
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【０２３９】
を得ることができる。
【０２４０】
2007528917.tif 000137
【０２４１】
（６００グラム）を、５０％（重量／重量）過酸化水素（２４１ｍＬ）と共に、エタノール（８２０ｍＬ）および水（１３０ｍＬ）中に溶解させて、混合物を形成し、そして３５℃に加熱しうる。ｔ最大＝４９．３℃を示す発熱を観察しうる。ＮＭＲ解析により測定されるとおり混合物を加熱した１時間後に、反応を完了しうるが、しかし、ＬＣ／ＭＳ解析により、微量の出発物質が観察されうる。混合物を、再度、２時間、３５℃で加熱し、反応を完了させうる。脱色炭素（１３５グラム）およびエタノール（８２０ｍＬ）を、分割して混合物に添加でき、そして混合物を、５０℃に加熱する。発熱が観察されうる。混合物を、一夜周囲温度で、攪拌させうる。反応を、ＫＩスターチ試験ストリップを使用して過酸化物について試験でき、そして陽性の場合、混合物を、１．５時間、または陰性になるまで、５０℃に加熱しうる。その後、混合物を、セライトを通して濾過し、そしてそのセライトパッドを、１Ｌエタノールで洗浄しうる。白色固形物になるまで、濾液を濃縮して、そして白色固形物を、０．１トルおよび５０℃で、３０分間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）上に置きうる。その後、白色固形物を、真空で、５０℃で４時間、乾燥させて、ＮＭＲおよび／またはＬＣ／ＭＳにより５９３．８グラム（９６．６％）の６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロピル）−６−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホニルアミンを得ることができる。
【０２４２】
６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロピル）−６−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホニルアミン（３１９グラム）、エタノール（１２９０ｍＬ）、およびクロロ酢酸ナトリウム（６３．５グラム）を合わせて、混合物を形成でき、そして混合物を、４８時間還流に至らせる。４８時間後、ＮＭＲ解析は、出発材料で存在するものはないことを示しうるが、しかしＬＣ／ＭＳ解析は、生成物イオンを示す可能性がある。混合物を濾過でき、そして濾過ケークをエタノール（１Ｌ）で洗浄する。濾液を、オレンジ色発泡体に真空で濃縮し、そしてオレンジ色発泡体を、０．１トルおよび５０℃で、１時間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れうる。オレンジ色発泡体様固形物を、一夜、真空で、５０℃で乾燥させて、ＮＭＲにより示されるとおり、３４４．４グラム（９８．２％）の
2007528917.tif 000138
【０２４３】
を得ることができる。
2007528917.tif 000139
【０２４４】
還流
上の略図（４１）に関して、６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロピル）−６−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（６．２グラム）を、１．２３グラムのクロロ酢酸ナトリウムを含有する２５ｍＬのエタノールに溶解させて、溶液を形成しうる。その溶液を、還流するまで加熱し、そして一夜還流させうる。およそ２日間の還流の後、溶液を急冷し、濾過し、そして濾液を、真空（５０℃、１トル）で一夜、溶媒を取り除きうる。残りの固形物を、ＮＭＲにより
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【０２４５】
と同定しうる。
2007528917.tif 000141
【０２４６】
上の略図（４２）に関して、１２５ｍＬジクロロメタン中の上に示される６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロピル）−６−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホニルクロリド（２５グラム）の溶液を、ジクロロメタン（１２５ｍＬ）中のメタノールアミン（１７．６グラム）の冷却溶液（０℃−５℃）に、滴下で添加して、混合物を形成しうる。混合物を曝気し、室温に加温させて、そしてジクロロメタン（２５０ｍＬ）で希釈しうる。希釈混合物を、脱イオン水（２５０ｍＬ）、５％（重量／重量）ＨＣｌ（２５０ｍＬ）、および飽和重炭酸溶液（２５０ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲ解析により残余のジクロロメタンおよびエタノールアミンと共に、６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロピル）−６−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホン酸（２−ヒドロキシ−エチル）−アミド（５．０グラム）を得ることができる。
【０２４７】
６，７，７，７−テトラフルオロ−４−（２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−プロピル）−６−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホン酸（２−ヒドロキシ−エチル）−アミド（５．０グラム）および２−クロロ−［１，３，２］ジオキサホスホラノ−２−オキシド（０．８７ｍＬ）を、無水エーテル（３０ｍＬ）に溶解させ、そして氷／水浴を使用して０℃に冷却しうる。トリエチルアミン（０．５５ｍＬ）を、滴下で溶液に添加して、白色沈殿物を形成しうる。溶液を、室温に加温し、濾過し、そして真空で濃縮しうる。反応は、６時間後に分解しているように見える可能性がある。大量の溶液を濾過し、そして黄色油状物（３．３グラム）になるまで、真空で濃縮して、そしてそれは、ＮＭＲおよび／またはＬＣ／ＭＳ解析により
2007528917.tif 000142
【０２４８】
と同定されうる。
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【０２４９】
ＡｃＯＨ（触媒）
Ｎ’，Ｎ’−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン
上の略図（４３）によって、５−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンタン（２５グラム）を、２５ｍＬのエタノールおよび０．２ｍＬの酢酸に溶解させ得て、そして１０．９グラムのチオシアン酸カリウムを添加して、混合物を形成しうる。混合物を、還流するまで加熱し、そして約１から２．５時間後に室温まで冷却し、そして真空で濃縮しうる。濃縮物を、塩化メチレン（１００ｍＬ）と水（５０ｍＬ）の間に区分しうる。水層を、塩化メチレン（５０ｍＬ）で抽出し、有機層を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲ解析により１，１，１，２−テトラフルオロ−５−チオシアネート−２−トリフルオロメチル−ペンタン（２１．７グラム、９３．９％）と同定されうる黄色油状物を得ることができる。
【０２５０】
１，１，１，２−テトラフルオロ−５−チオシアネート−２−トリフルオロメチル−ペンタンを、１０ｍＬの酢酸および０．４ｍＬの水に溶解し、４０℃に加熱し、そして塩素で分散させうる。３回の追加の水（．４ｍＬ）処理を、２時間毎に加え、そして僅かな発熱温度が、各処理の後に認められうる。混合物を、分散させ、そして追加の水処理を、数日間加えらて、不均一混合物を生じうる。不均一混合物を、塩化メチレン（１００ｍＬ）と水（２５ｍＬ）の間で区分し、有機層を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮しうる。ＮＭＲ解析は、７．１グラム（７４．１％）の４，５，５，５−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ペンタンスルホニルクロリドを示しうる。
【０２５１】
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ペンタンスルホニルクロリド（７．１グラム）を、４０ｍＬのクロロホルムに溶解し、そして０℃−５℃で、滴下で、４５分（Ｔ最大＝５℃）かけて、４０ｍＬのクロロホルム中の８．６ｍＬの３−ジメチルアミノプロピルアミンの溶液に添加して、混合物を形成しうる。その混合物を、連続して、飽和重炭酸溶液（８０ｍＬ）、水（８０ｍＬ）およびブライン（８０ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を、分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳ解析により８グラム（９３％）の４，５，５，５−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ペンタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミドを得ることができる。
【０２５２】
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ペンタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（８グラム）を、３ｍＬの水および５．１ｍＬの５０％（重量／重量）過酸化水素を含有する２５ｍＬのエタノールに溶解させ、そして生じる溶液を、３５℃で、３０分間加熱しうる。その後、反応物を、一夜、室温に冷却させうる。そうでなければ、脱色炭素（１０グラム）とエタノール（２０ｍＬ）を添加し、そして混合物を、３時間、５０℃に加熱しうる。混合物を、セライトを通して濾過し、濾過ケークを９０％（重量／重量）エタノール／１０％（重量／重量）水（６０ｍＬ）で洗浄し、そして濾液を、真空で濃縮し、メタノールおよびクーゲロールを用いて蒸留して、ＮＭＲおよびＬＣＭＳ解析により７．１グラム（８９．９％）の
2007528917.tif 000144
【０２５３】
を得ることができる。
2007528917.tif 000145
【０２５４】
還流
上の略図（４４）によって、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチル−ペンタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（６．０グラム）を、１．９グラムのクロロ酢酸ナトリウムを含有する２５ｍＬのエタノールに溶解させうる。生じた溶液を、還流するまで加熱し、そして連続二晩還流させうる。およそ４５時間の還流の後、反応を停止させ、濾過し、その塩をすすぎおよび廃棄し、そして濾液から、溶媒を取り除き、そしてＮＭＲにより
2007528917.tif 000146
【０２５５】
（３．６グラム）と同定されうる。
2007528917.tif 000147
【０２５６】
８−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタン
ＡｃＯＨ（触媒）
１，１，１，２−２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−８−チオシアネートオクタン
７，８，８，８テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクタン−１−スルホニルクロリド
Ｎ’，Ｎ’−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン
上の略図（４５）によって、８−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタン（２０グラム）を、７．６グラムのチオシアン酸カリウムを含有する３０ｍＬのエタノールに溶解させうる。酢酸（０．２ｍＬ）を添加して、混合物を形成でき、そしてその混合物を、４時間還流して加熱しうる。混合物を、一夜室温に冷却させ、真空で濃縮し、そして塩化メチレン（２００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）の間に区分されうる。有機層を、硫酸マグネシウム上に乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲ解析により１８．２グラム（９７％）１，１，１，２−テトラフルオロ−８−チオシアナト−２−トリフルオロメチル−オクタンを得ることができる。
【０２５７】
１，１，１，２−２−テトラフルオロ−８−チオシアナト−２−トリフルオロメチル−オクタン（１８．２グラム）を、２５ｍＬの酢酸に溶解させて、混合物を形成し、そしてその混合物を、塩素散布と共に、４０℃に加熱しうる。最初に、０．８ｍＬの水をその混合物に添加しうる。３回の追加の水処理（０．８ｍＬ／各）を、２時間毎に、混合物に添加し、そして一夜連続で塩素散布、および追加の０．８ｍＬの水を添加しならが、加熱でき、混合物を冷却し、そして塩化メチレン（２００ｍＬ）と水（１００ｍＬ）の間に区分されうる。水層を、塩化メチレン（１００ｍＬ）で抽出しうる。有機層を合わせ、水（１００ｍＬ／各）で三回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして濃縮して、ＮＭＲ解析により１９．５グラム（９４．５％）の７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタンスルホニルクロリドを得ることができる。
【０２５８】
７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタンスルホニルクロリド（１９．５グラム）を、１００ｍＬのクロロホルムに溶解し、そして０℃−５℃で、１時間かけて、１００ｍＬのクロロホルム中の２０．９ｍＬのジメチルアミノプロピルアミンに添加して、混合物を形成しうる。添加が完了したとき、混合物を、室温まで加温させることができ、そして１時間、周囲で攪拌しうる。混合物を、飽和重炭酸溶液（１００ｍＬ／各）で二回、脱イオン水（２００ｍＬ）、およびブライン（２００ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして濃縮して、ＮＭＲ解析により７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（２４．０９グラム、９５．９７％）として同定されうる黄色油状物を得ることができる。
【０２５９】
７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（７グラム）を、２．３ｍＬの水と４．０ｍＬの５０％（重量／重量）過酸化水素を含有する２５Ｍｌのエタノールに溶解し、そして生じた溶液を、一夜３５℃で加熱しうる。脱色炭素（８グラム）とエタノール（１５Ｍｌ）を、溶液に添加し、そしてその溶液を、３時間、５０℃に加熱しうる。その後、溶液を、室温に冷却し、セライトを通して濾過し、濾過ケークを、９０％（重量／重量）エタノール／脱イオン水（５０ｍＬ）で洗浄し、そして濾液を、真空下で、ワックス様固形物になるまで濃縮しうる。固形物を、エタノールで二回蒸留して、黄色油状物を得て、そしてそれを、２時間、４０℃および０．１トルでクーゲロール（ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れて、ＮＭＲ解析により白色固形物（５．９グラム、７９．９％）の
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【０２６０】
を得ることができる。
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【０２６１】
還流
上の略図（４６）によって、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（６．０グラム）を、１．６グラムのクロロ酢酸ナトリウムを含有する２５ｍＬのエタノールに溶解させうる。生じた溶液を、還流するまで加熱し、そして４０時間、還流および攪拌させうる。溶液を、急冷し、濾過し、溶媒を分け、そして生じた固形物を、一夜、乾燥オーブン（５０℃、１トル）に入れうる。残りの固形物を、ＮＭＲにより
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【０２６２】
として同定されうる。
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【０２６３】
２−（３−ブロモプロポキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン
ＡｃＯＨ（触媒）
２−（３−チオシアナトプロポキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン
３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イルオキシ）プロパン−１−スルホニルクロリド
上の略図（４７）によって、２−（３−ブロモ−プロポキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（１９グラム）およびチオシアン酸カリウム（８．３グラム）を、０．２ｍＬの酢酸を含有する３０ｍＬのエタノールに溶解させ、そして還流するまで加熱しうる。還流の２．５時間後、反応混合物を、室温まで冷却し、そして真空で、半固形物に濃縮しうる。半固形物を、エーテル（１００ｍＬ）と脱イオン水（１００ｍＬ）の間に区分けしうる。有機層を、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、黄色油状物（１６．８８グラム、９０．３％）を得ることができる。黄色油状物は、ＮＭＲにより１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（３−チオシアナト−プロポキシ）−プロパンとして同定されうる。
【０２６４】
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−（３−チオシアナト−プロポキシ）−プロパン（１６．９グラム）を、３０ｍＬの酢酸および０．８ｍＬの水に溶解させて、混合物を形成しうる。混合物を、４０℃まで加熱し、そして塩素で分散しうる。その後、混合物を、２時間毎に、脱イオン水（０．８ｍＬ）で三回処理でき、そして混合物を、約４８時間、塩素散布下で４０℃に加熱しうる。混合物を、室温に冷却させ、塩化メチレン（１００ｍＬ）および脱イオン水（１００ｍＬ）の間に区分でき、有機層を分離し、そして脱イオン水（１００ｍＬ／各）で三回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空下で濃縮して、ＮＭＲにより無色油状物３−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル−エトキシ）−プロパン−１−スルホニルクロリド（１８．４グラム、９９．３％）になりうる。
【０２６５】
３−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル−エトキシ）−プロパン−１−スルホニルクロリド（１８．４グラム）を、１００ｍＬのクロロホルムに溶解させ、そして０℃−５℃で、１時間かけて、１００ｍＬのクロロホルム中の２２．５ｍＬのジメチルアミノプロピルアミンに添加して、混合物を形成しうる。添加が完了したとき、混合物を、室温まで加温させ、そして１時間周囲で、攪拌しうる。混合物を、飽和重炭酸溶液（２００ｍＬ）、脱イオン水（２００ｍＬ）、およびブライン（２００ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で乾燥させて、黄色油状物を得ることができ、そしてそれを、周囲温度および０．１トルで、１５分間、クーゲロール（ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れて、ＮＭＲ解析により３−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル−エトキシ）−プロパン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（２０．８８ｇ、（９２．８％））を得ることができる。
【０２６６】
３−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル−エトキシ）−プロパン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（７グラム）を、２．６ｍＬの水と４．４ｍＬの５０％（重量／重量）過酸化水素を含有する２５ｍＬのエタノールに溶解させて、混合物を形成し、そして混合物を一夜３５℃に加熱しうる。脱色炭素（８グラム）およびエタノール（１５ｍＬ）を混合物に添加でき、混合物を、３時間、５０℃に加熱し、セライトを通して濾過し、濾過ケークを、９０％（重量／重量）エタノール／水（５０ｍＬ）で洗浄し、そして濾液を、真空で濃縮して、白色半固形物を得ることができる。固形物を、エタノールで二回還流した後、４０℃および０．１トルで、１時間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れて、ＮＭＲにより
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【０２６７】
（６．６６グラム（９０．０％））を得ることができる。
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【０２６８】
還流
上の略図（４８）によって、３−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチル−エトキシ）−プロパン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（６．０グラム）を、１．９グラムのクロロ酢酸ナトリウムを含有する２５ｍＬのエタノールに溶解させうる。生じた溶液を、４０時間、還流および攪拌させ、反応物を急冷し、そして濾過しうる。溶媒を除き、そして生じた固形物を、一夜、乾燥オーブン（５０℃、１トル）に入れて、ＮＭＲにより
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【０２６９】
を得ることができる。
還流
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【０２７０】
上の略図（４９）によって、臭化３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル（２５ｇ）および１１．９グラムのチオシアン酸カリウムの溶液を、４０ｍＬのエタノールおよび０．２ｍＬの酢酸に溶解させて、そして還流するまで加熱し、３時間、還流させ、室温に冷却し、そして真空で濃縮して、白色固形物を得ることができる。固形物を、エーテル（１５０ｍＬ）および脱イオン水（１５０ｍＬ）の間に区分けされうる。有機層を、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、１，１，１，２−テトラフルオロ−５−チオシアナト−２−トリフルオロメチル−ペンタン（２３．１グラム、９８．８％）ＮＭＲ解析を得ることができる。
【０２７１】
１，１，１，２−テトラフルオロ−５−チオシアナト−２−トリフルオロメチル−ペンタン（２３．１グラム）を、３３ｍＬ酢酸中に溶解させ、そして一夜、塩素散布しながら、４０℃に加熱して、白色沈殿を得ることができる。異種混合物を、室温に冷却させ、脱イオン水（１５０ｍＬ）および塩化メチレン（１５０ｍＬ）の間に区分けしうる。有機層を、脱イオン水（１００ｍＬ）で三回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、白色固形物を得ることができ、そしてそれを、０．１トルおよび４０℃で、３０分間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れうる。ＮＭＲ解析が、３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）−メタンスルホニルクロリド（１８．５２グラム、７０．１％）を示しうる。
【０２７２】
３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）−メタンスルホニルクロリド（１８．５グラム）を、１００ｍＬのクロロホルムに溶解させ、そして０℃―５℃に冷却し、その後２０ｍＬの３−ジメチルアミノプロピルアミンを、１００ｍＬのクロロホルムに、滴下で１時間かけて添加しうる。混合物を、室温まで加温させ、そして周囲温度で、３時間攪拌させうる。その後、反応物を、飽和重炭酸溶液（２００ｍＬ）、脱イオン水（２００ｍＬ）およびブライン（２００ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空で濃縮して、黄色固形物（２０．０グラム）を得ることができる。ＮＭＲ解析は、黄色油状物が、１：１モノおよびビススルホニルアミン生成物であることを示しうる。
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【０２７３】
上の略図（５０）に関して、モノおよびビススルホニルアミン出発物質（１０グラム）を、３０ｍＬエタノール、脱イオン水（３．７ｍＬ）および５０％（重量／重量）過酸化水素（４．７ｍＬ）に溶解させうる。異種混合物を、周囲温度で、２日かけて攪拌させ、そして脱色炭素（７グラム）およびエタノール（１５ｍＬ）を、その混合物に添加しうる。混合物を、２日かけて、室温で攪拌し、過酸化物について監視し、多量の反応物を、セライトを通して濾過し、濾過ケークを９０％（重量／重量）エタノール、水（５０ｍＬ）で洗浄し、そして濾液を真空で濃縮して、黄色固形物（７．０７グラム）を得ることができる。黄色固形物は、ＮＭＲおよび／またはＬＣ／ＭＳ解析により１：１モノ／ビス生成物と同定されうる。
還流
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【０２７４】
上の略図（５１）に関して、臭化３，５−ビス−（トリフルオロメチル）ベンジル（２５グラム）および１１．９グラムのチオシアン酸カリウムの溶液を、４０ｍＬのエタノールおよび０．２ｍＬの酢酸に懸濁させ、そして還流するまで加熱し、３時間還流させ、室温まで冷却させ、そしてその後真空で濃縮して、白色固形物を得ることができる。白色固形物を、エーテル（１００ｍＬ）と脱イオン水（１００ｍＬ）の間に区分けしうる。有機層を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲによって同定されうる１，１，１，２−テトラフルオロ−５−チオシアナト−２−トリフルオロメチル−ペンタン（２２．５８グラム、９６．６％）を得ることができる。
【０２７５】
１，１，１，２−テトラフルオロ−５−チオシアナト−２−トリフルオロメチル−ペンタン（２２．５グラム）を、３２ｍＬ酢酸に溶解させ、そして一夜、塩素散布で５０℃に加熱しうる。反応混合物を室温に冷却させ、塩化メチレン（１００ｍＬ）と脱イオン水（１００ｍＬ）の間で区分けし、有機層を、脱イオン水（１００ｍＬ／各）で三回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲによって決定されうる３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）−メタンスルホニルクロリド（２２．９４グラム、８９．１％）の白色固形物を得ることができる。
【０２７６】
３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）−メタンスルホニルクロリド（５グラム）を、２５ｍＬのクロロホルムに溶解し、そして１時間かけて滴下で、２５ｍＬのクロロホルム中で４，４ｍＬの３−ジメチルアミノプロピルアミンの冷却した（０℃−５℃）溶液に添加し、その後、添加が完了した後、室温に加温させうる。均一溶液を、飽和重炭酸溶液（５０ｍＬ）、脱イオン水（５０ｍＬ）、およびブライン（５０ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、黄色固形物（５．２６グラム、８７．７％）を得て、そしてそれを、ビス添加化合物である、不純物を有する９０％Ｃ−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−Ｎ−（３−ジメチルアミノ−プロピル）−メタンスルホナミドであるとＮＭＲ解析により測定しうる。
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【０２７７】
上の略図（５２）に関して、Ｃ−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−Ｎ−（３−ジメチルアミノ−プロピル）−メタンスルホナミド（６グラム）を、２０ｍＬエタノール、脱イオン水（２．２ｍＬ）および５０％（重量／重量）過酸化水素（３．６ｍＬ）中に溶解させ、そして不均一混合物を、一夜、周囲温度で攪拌させうる。その後、混合物を、冷却し、脱色炭素（５グラム）およびエタノール（１５ｍＬ）を添加し、２時間、５０℃に加熱し、過酸化物について監視し、室温に冷却し、そしてセライトを通して濾過しうる。濾過ケークを、９０％（重量／重量）エタノール、１０％（重量／重量）水（５０ｍＬ）で洗浄し、そして濾液を真空で濃縮して、ＮＭＲ解析によりＣ−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−Ｎ−（３−ジメチルアミノ−プロピル）−メタンスルホナミドを得ることができる。
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【０２７８】
上の略図（５３）に関して、Ｃ−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−Ｎ−（３−ジメチルアミノ−プロピル）−メタンスルホナミド（２グラム）を、エタノール（２０ｍＬ）およびクロロ酢酸ナトリウム（０．５９グラム）中に溶解させ、そして一夜還流させ、反応物を、室温に冷却させ、濾過し、そして濾液を真空で濃縮して、白色固形物にしうる。白色固形物を、０．１トルおよび５０℃で、１時間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れて、ＮＭＲ解析により２．１グラム（９１．３％）を得ることができる。
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【０２７９】
リチウムヘキサメチルジスアジド（ｄｉｓｌａｚｉｄｅ）
上の略図（５４）に関して、ＴＨＦ（７０ｍＬ）中のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（１２．０１グラム）の溶液を、窒素雰囲気で冷却（０℃）し、そしておよびリチウム・ビス（トリエチルシリル）アミド（３３．０ｍＬ）を添加して混合物を形成しうる。混合物を、０℃で１５分間攪拌させうる。その後、ＲＦ中間体
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【０２８０】
を、ＴＨＦ（７０ｍＬ）に入れ、そして混合物に滴下で添加しうる。混合物を、３０分間、０℃で攪拌させ、その後、室温に加温させ、そして１時間攪拌しうる。その後、混合物を、４０℃に加熱し、そして一夜攪拌させて、少量の懸濁固形物質を有する透明な明るい褐色溶液を形成でき、そしてそれを、ｐＨ＝３までＨＣｌ（５％（重量／重量）、１３５ｍＬ）で酸性化しうる。固形物を、ｐＨ＝９で溶液に溶解させ、そしてその混合物は透明な黄色に変えられる。二層溶液を分離し、水層を除外し、有機層を、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、そして溶媒を除きうる。生じた黄色油状物を、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）（４０℃および０．１トル、１５分）に入れて、残余溶媒を除去しうる。不均一黄色油状物（８．１グラム）の１ＨＮＭＲ解析は、ＬＣ／ＭＳが示唆するとおり、望ましくない生成物である、出発材料とＰＥＧの混合物として同定されうる。黄色油状物を、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）で蒸留でき、そして残りは、ＮＭＲおよび／またはＬＣ／ＭＳにより望ましい生成物（１．８グラム）と決定されうる。
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【０２８１】
＋その他                                          エチレンオキシド
上の略図（５５）に関して、ＲＦ中間体
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【０２８２】
を、エタノール（２５ｍＬ）中のチオウレア（０．６８グラム）と合わせ、そして一夜還流するまで加熱しうる。還流の２２時間後、反応系を、マンドルから取出し、エタノールを除き、そして残りの油状物を、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）（０．０１ｍｍＨｇ、２０分、６０℃）に入れることができ、そしてそれは、ＮＭＲおよび／またはＬＣ／ＭＳ解析により決定されうる７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタン−１−チオール（３．４グラム）を生じうる。
【０２８３】
７，８，８，８−テトラフルオロ−７−トリフルオロメチル−オクタン−１−チオールを、フラスコに入れ、そして０℃に冷却し、そしてＮａＨ（０．０８グラム）を添加して、混合物を形成しうる。混合物を、−７８℃に冷却し、窒素で一掃し、エチレンオキシド（１．６グラム）で縮合させ、そして室温に加温させ、その後一夜、６５℃油浴に入れうる。酢酸エチル（２０ｍＬ）およびＨＣｌ（１Ｎ、１０ｍＬ）を、混合物に添加し、その層を分離し、水層を酢酸エチル（２０ｍＬ、５回）で抽出しうる。全有機層を合わせ、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、そして溶媒を除き、そして生じた茶色油状物（２．２グラム）を、ＬＣ／ＭＳ解析で特徴づけうる。
還流
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【０２８４】
上の略図（５６）に関して、ＲＦ中間体
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【０２８５】
チオシアン酸カリウム（８．７グラム）、エタノール（４０ｍＬ）および酢酸（０．２ｍＬ）の溶液を合わせ、そして還流を起こし、３時間還流させ、そして不均一混合物を、室温に冷却させ、そして真空で濃縮して、白色／黄色半固形物を得ることができる。半固形物を、エーテル（１００ｍＬ）と脱イオン水（１００ｍＬ）の間で区分けさせうる。有機層を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、ＮＭＲおよびガスクロマトグラフィー解析により１，１，１，２−テトラフルオロ−７−チオシアナト−２，４−ビストリフルオロメチル−ヘプタン（純度＞９５％）と同定されうるオレンジ色油状物（２１．１９グラム、９７．２％）を得ることができる。
【０２８６】
１，１，１，２−テトラフルオロ−７−チオシアナト−２，４−ビストリフルオロメチル−ヘプタンを、３０ｍＬ酢酸に溶解させ、そして一夜、塩素散布で４０℃に加熱しうる。混合物の温度を６時間、５０℃に増大させ、そして室温に冷却させうる。混合物を、塩化メチレン（１００ｍＬ）と脱イオン水（１００ｍＬ）の間で区分けさせ、有機層を分離し、脱イオン水（１００ｍＬ／各）で三回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして無色油状物になるまで真空で濃縮しうる。その油状物を、０．１トル、４０℃で、３０分間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）に入れて、ＮＭＲおよびガスクロマトグラフィー解析により、＞９４％  ６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス−トリフルオロメチル−ヘプタンスルホニルクロリドであると同定されうる黄色油状物（１３．４グラム、５７．３％）を得ることができる。
【０２８７】
ジメチルアミノプロピルアミン（１１．６ｍＬ）を、クロロホルム（７５ｍＬ）に溶解させ、そして０℃に冷却しうる。６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス−トリフルオロメチル−ヘプタンスルホニルクロリド（１３．４グラム）を、クロロホルム（７５ｍＬ）に溶解させ、そして冷却した溶液に滴下で添加して、混合物を形成しうる。いったん添加が完了すると、混合物を、室温まで加温させ、そして飽和重炭酸溶液（１５０ｍＬ）、脱イオン水（１５０ｍＬ）、およびブライン（１５０ｍＬ）で洗浄しうる。有機層を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして真空で濃縮して、オレンジ色油状物（１４．９４グラム、９６．０％）を得ることができる。オレンジ色油状物は、ＮＭＲ解析により、６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミドと見なされうる。
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【０２８８】
上の略図（５７）に関して、６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（７．５グラム）を、２５ｍＬエタノール、脱イオン水（３０ｍＬ）および５０％（重量／重量）過酸化水素（３．７ｍＬ）に溶解させうる。均一混合物を、一夜、周囲温度で、攪拌させうる。脱色炭素（５ｇ）およびエタノール（１５ｍＬ）を、混合物に添加し、そしてその混合物を、過酸化物を監視しながら、２．５時間、５０℃に加熱しうる。その後、反応混合物を、室温に冷却させ、そしてセライトを通して濾過しうる。濾過ケークを、９０％（重量／重量）エタノール、１０％（重量／重量）水（５０ｍＬ）で洗浄し、濾液を真空下で濃縮し、そして得られた油状物を、ＮＭＲにより
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【０２８９】
と同定しうる。
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【０２９０】
上の略図（５８）に関して、６，７，７，７−テトラフルオロ−４，６−ビス−トリフルオロメチル−ヘプタン−１−スルホン酸（３−ジメチルアミノ−プロピル）−アミド（７．５グラム）を、エタノール（４０ｍＬ）、およびクロロ酢酸ナトリウム（１．８５グラム）に溶解させて、混合物を形成しうる。混合物を、一夜還流させうる。不均一混合物を、室温に冷却し、そして濾過し、濾液を真空下で濃縮して、オレンジ色油状物を得ることができる。オレンジ色油状物を、０．１トルおよび５０℃で、１時間、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）で乾燥させて、琥珀色固形物（７．８５グラム、９３．１％）を得ることができる。琥珀色固形物は、ＮＭＲ解析により
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【０２９１】
と同定されうる。
【０２９２】
別の実施態様により、メルカプタンＲＦ中間体は、参照してここに組込まれる米国特許番号第３，５４４，６６３号に記述されるとおり、ヨウ素ＲＦ中間体を、チオウレアと反応させて、イソチオウレニウム塩を作り、そしてイソチオウレニウム塩を、水酸化ナトリウムで処理して、メルカプタンＲＦ中間体にヨウ化ナトリウムを得ることによっても製造されうる。
【０２９３】
開示の典型的な態様では、メルカプタンＲＦ中間体を、参照してここに組込まれる米国特許第４，０００，１８８号に一般に記述されるとおり、ＡＭＰＳ２４０３としてルブリゾール（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）から入手可能な基２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸のようなＱ８の部分に付着させうる。
【０２９４】
ＲＦ界面活性剤のアミノキシドを、参照してここに組込まれる米国特許第４，９８３，７６９号に一般に記述されるものを含む方法によって製造しうる。したがって、スルホアミドアミンを、エタノールおよび水、そして７０％（重量／重量）過酸化水素と合わせ、そして少なくとも３５℃に、２４時間加熱しうる。その後、活性炭を混合物に添加し、そして約２時間還流させうる。反応混合物を濾過し、そして濾液を、乾固するまで蒸散させて、ＲＦ界面活性剤のアミノキシドを供しうる。
【０２９５】
開示の別の実施態様によって、少なくとも２つの部分を有するシステムの一部の表面張力を変化させるために使用されうる方法を提供する。そのシステムは、液体／固体システム、液体／気体システム、気体／固形システム、および／または液体／液体システムを含みうる。典型的な実施態様では、液体／液体システムは、水を含む１つの部分、および水と比べたときに比較的疎水性である液体を含む別の部分を有しうる。別の例によって、液体／液体システムは、水と比べたときに比較的疎水性であり、および／またはそのシステムの別の部分と比べたときに比較的疎水性である１つの部分を含みうる。ＲＦ界面活性剤は、例えば、ＲＦ界面活性剤をそのシステムに添加することによって、システムの一部の表面張力を変化させるために使用されうる。
【０２９６】
ＲＦ界面活性剤は、比較的純粋な溶液として、または他の成分との混合物として使用されうる。例えば、そして例のためにのみ、ＲＦ界面活性剤を、システムに添加し、そしてシステムの表面張力は、ウイルヘルミー・プレート法により、および／またはクルスの張力計法を使用して測定しうる。
【０２９７】
2007528917.tif 000170
【０２９８】
および
2007528917.tif 000171
【０２９９】
の溶液の表面張力は、下のプロット番号１における濃度によって測定されうる。
表面張力（ダイン／ＣＭ）                        表面張力プロット番号１          
2007528917.tif 000172
【０３００】
脱イオン水中の百分率（重量／重量）
スルナミド固体                    ベタイン化固体
別の例として、ｐＨ７ｍおよびｐＨ５ｍ種々の濃度での
2007528917.tif 000173
【０３０１】
の表面張力を測定し、そしてデータは、下のプロット番号２に示されるとおりである。
平均ｍＮ／ｍ                          表面張力プロット番号２
2007528917.tif 000174
【０３０２】
脱イオン水中の百分率（重量／重量）
別の例として、種々の濃度での
2007528917.tif 000175
【０３０３】
の表面直力を測定し、そしてそのデータは、下のプロット番号３で示されるとおりである。
表面張力（ｍＮ／ｍ）                表面張力プロット番号３
2007528917.tif 000176
【０３０４】
脱イオン水中の百分率（重量／重量）
別の例として、ｐＨ６．８●およびｐＨ４．０●での
2007528917.tif 000177
【０３０５】
の表面張力を測定し、そしてデータは、下のプロット番号４に示されるとおりである。
表面張力（ｍＮ／ｍ）                表面張力プロット番号４
2007528917.tif 000178
【０３０６】
脱イオン水中の百分率（重量／重量）
別の例として、種々の濃度での
2007528917.tif 000179
【０３０７】
の表面張力を測定し、そしてデータは、下のプロット番号５に示されるとおりである。
表面張力（ｍＮ／ｍ）                表面張力プロット番号５
2007528917.tif 000180
【０３０８】
脱イオン水中の百分率（重量／重量）
別の例として、種々の濃度での
2007528917.tif 000181
【０３０９】
の表面張力を測定し、そしてデータは、下のプロット番号６に示されるとおりである。
表面張力（ｍＮ／ｍ）                表面張力プロット番号６
2007528917.tif 000182
【０３１０】
脱イオン水中の百分率（重量／重量）
別の例として、種々の濃度での
2007528917.tif 000183
【０３１１】
の表面張力を測定し、そしてデータは、下のプロット番号７に示されるとおりである。
表面張力（ｍＮ／ｍ）                表面張力プロット番号7
2007528917.tif 000184
【０３１２】
脱イオン水中の百分率（重量／重量）
別の例として、ｐＨ６．２−６．８−●−およびｐＨ５．０−●−での
2007528917.tif 000185
【０３１３】
の表面張力を測定し、そしてデータは、下のプロット番号８に示されるとおりである。
表面張力（ｍＮ／ｍ）                表面張力プロット番号８
2007528917.tif 000186
【０３１４】
脱イオン水中の百分
率（重量／重量）
ＲＦ界面活性剤の表面張力および対応の濃度は、下の表６に表示される。
【０３１５】
表６
2007528917.tif 000187
【０３１６】
2007528917.tif 000188
【０３１７】
2007528917.tif 000189
【０３１８】
2007528917.tif 000190
【０３１９】
2007528917.tif 000191
【０３２０】
2007528917.tif 000192
【０３２１】
上に示されるＲＦ界面活性剤を、例えば、洗剤、乳化剤、塗料、接着剤、インク、湿潤剤、発泡剤、および／または消泡剤に組込みうる。
【０３２２】
ＲＦ界面活性剤を、ＡＦＦＦ配合物に組込み、そしてこれらの配合物を、燃焼を防止および／または消火する消火発泡体として使用しうる。ＲＦ界面活性剤を含むＡＦＦＦの典型的な用途としては、高圧噴霧剤システムにＡＦＦＦを添加することが挙げられ、噴霧剤システムは、燃焼を防止および／または消火するために使用される。ＡＦＦＦ配合物を、例えば支持体に供給しうる。支持体は、液体および／または固体組成物を含みうる。ＡＦＦＦ配合物は、燃焼を防止および／または消火するために、空気のような気体様雰囲気を含む大気にも分散させうる。
【０３２３】
配合物は、水溶性溶媒のような他の成分を含みうる。これらの溶媒は、ＲＦ界面活性剤および他の界面活性剤の可溶化を促進しうる。これらの溶媒は、発泡安定化剤および／または凍結保護剤としても作用しうる。典型的な溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、エーテルセルソーブ（登録商標）、ブチルカルビトール（登録商標）、ドワノールＤＰＭ（登録商標）、ドワノールＴＰＭ（登録商標）、ドワノールＰＴＢ（登録商標）、プロピレングリコール、および／またはヘキシレングリコールが挙げられる。重合体安定化剤および粘着剤のような配合物の別の成分を、配合物の水溶液の通気から生じる発泡体の発泡安定性特性を増強する配合剤に組込みうる。典型的な重合体安定化剤および粘着剤としては、部分的に加水分解したタンパク質、澱粉、ポリビニルアルコールのようなポリビニル樹脂、ポリアクリルアミド、カルボキシビニル重合体、および／またはポリ（オキシエチレン）グリコールが挙げられる。キサンタンゴムのような多糖樹脂は、例えば、アルコール、ケトンおよび／またはエーテル燃焼のような極性溶媒燃焼を防止または消火する上で使用するための配合物における発泡安定化剤として配合物中に含まれうる。配合物は、配合物のｐＨを調節する緩衝液、例えばトリス（２−ヒドロキシエチル）アミンまたは酢酸ナトリウムも含み得て、そしてトルオルトリアゾールまたは窒化ナトリウムのような防腐阻害剤も含みうる。硫酸マグネシウムのような水溶性電解質を含み得て、そして配合物の膜拡散特徴を改善しうる。
【０３２４】
例えば、そして例のためのみに、以下の配合物を、ＲＦ界面活性剤を使用して製造しうる。以下の表に引用される配合物を製造でき、そして指示した支持体に使用しうる。
表７  
2007528917.tif 000193
【０３２５】
上の表７から得られる水中の配合物番号１の３％（重量／重量）予備混合溶液を、支持体ヘプタン上の膜に使用しうる。
表８  
2007528917.tif 000194
【０３２６】
上の表８から得られる水中の配合物番号２の３％（重量／重量）予備混合溶液を、支持体ヘプタン上の膜に使用しうる。
表９  
2007528917.tif 000195
【０３２７】
上の表９の３％（重量／重量）の混合配合物を含む第三の配合物、および０．１５％（重量／重量）の
2007528917.tif 000196
【０３２８】
は、支持体ヘプタンおよびシクロヘキサン上に膜を形成しうる。
【０３２９】
上の表９の３％（重量／重量）の混合配合物を含む第四の配合物、および０．１５％（重量／重量）の
2007528917.tif 000197
【０３３０】
は、支持体ヘプタンおよびシクロヘキサン上に膜を形成しうる。
表１０  
2007528917.tif 000198
【０３３１】
上の表１０の配合物５および６は、支持体ヘプタン上の発泡体および膜を発生するために３％（重量／重量）濃度で使用しうる。ＲＦ界面活性剤も、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルファ・オレフィンスルホネート、アルキルスルホ・ベタイン、アルキルポリグリセリド、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルイミダゾリンジカルボキシレート、２−アルキルチオプロピオナミド−２・メチル−プロパンスルホン酸ナトリウム塩、アルキルイミノジプロピオネート、アルキルスルホネート、エトキシ化アルキルフェノール、ジアルキルスルホスクシネート、および／またはアルキルトリメチルアンモニウムクロリドのような他の界面活性剤を含む配合物で有用でありうる。
【０３３２】
多様なＡＦＦＦ、「アルコール耐性水性膜形成発泡体」についての頭文字であるＡＲＡＦＦＦを、ＡＦＦＦ発泡体が使用されるのとほとんど同じ手段で、炭化水素の火を消火するために使用でき、そして従来のＡＦＦＦ発泡体が消火しないアセトンおよびイソプロパノールのような水溶性溶媒を含む火を消火するためにも使用しうる。
【０３３３】
ＡＲＡＦＦＦ配合物は、従来のＡＦＦＦ配合物と同じ成分に加えてキサンタンゴムのような多糖、そしてある種の配合物には、重合体発泡体安定化剤を含有しうる。重合体発泡体安定化剤は、デュポン（登録商標）およびダイナックス（登録商標）社によって供給される。典型的なデュポン製品フォラファク（登録商標）１２６８は、水溶性アクリル酸重合体である。典型的なダイナックス製品ＤＸ５０１１（登録商標）は、エチレンイミン重合体である。キサンタンゴムは、ケルコ・シーピー（Ｋｅｌｃｏ  ＣＰ）（ケルザン）およびローディア・ノース・アメリカ（Ｒｈｏｄｉａ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ）（ロードポール）を含めた数社の供給業者から供給される。
【０３３４】
多糖のみも、ＡＲＡＦＦＦ配合物をアルコール耐性にするのに十分でありうるが、要求される量は、全く粘性の高い発泡体濃度を生じえる。重合体発泡体安定化剤の使用は、有用なアルコール耐性を付与するために要求される多糖の量における減少を可能にしうる。
【０３３５】
多糖溶液における微生物攻撃の可能性のため、ＡＲＡＦＦＦ濃度は、ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）により製造されるカトンＣＧ  ＩＣＰのような殺生物剤の有効量を含有しうる。アクチサイド、ニパシドおよびドウィシルのような多くの他の殺生物剤も有効でありうる。
【０３３６】
ある種のＡＲＡＦＦＦ配合物は、消火されるべき支持体が、炭化水素であるか、または例えばアルコール型支持体であるかによって、様々の百分率で比例するように設計されうる。アルコール型は、水酸基を含むあらゆる燃料を含みうる。
【０３３７】
ＲＦ界面活性剤を利用する典型的なＡＲＡＦＦＦ配合物（３％（重量／重量）×３％（重量／重量））は、以下のとおり表１１−１４に示される。表１１−１４に示される全ての場合に、水は、配合物を平衡にする。
【０３３８】
表１１  
2007528917.tif 000199
【０３３９】
表１２  
2007528917.tif 000200
【０３４０】
表１３  
2007528917.tif 000201
【０３４１】
表１４  
2007528917.tif 000202
【０３４２】
例えば、上に示されるＲＦ基を含むＲＦ界面活性剤のような発泡安定化剤を製造しうる。ＲＦ安定化剤としては、ＲＦ−ＱＦＳ組成物を含みうる。ＱＦＳは、ＲＦより大きな親水性特徴を示す部分を含みうる。
【０３４３】
典型的なＲＦ発泡安定化剤としては、それに限定されないが、下の表１５にあるものが挙げられる。
【０３４４】
表１５  
2007528917.tif 000203
【０３４５】
2007528917.tif 000204
【０３４６】
2007528917.tif 000205
【０３４７】
2007528917.tif 000206
【０３４８】
例えば、そして例のためにのみ、
2007528917.tif 000207
【０３４９】
は、ＱＦＳ部分でありうる。ＱＦ安定化剤は、下の略図（５９）によって製造されうる。
2007528917.tif 000208
【０３５０】
５−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ペンタン
メチル−２−メルカプトアセテート
メチル・２−（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチルチオ）アセテート
上の略図（５９）に関して、炭酸カリウム（２．３７グラム）、メチオグリコレート（１．８２グラム）およびジメチルホルムアミドＡ（ＤＭＦ）（２０ｍＬ）を添加し、そしてその混合物を、３時間、５０℃に加熱しうる。その混合物を、室温で、一夜攪拌させて、黄色スラリーを形成でき、そしてそれを、水（５０ｍＬ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）に添加でき、有機層を合わせ、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、そして溶媒を除きうる。
【０３５１】
窒素雰囲気で、チオエステル（４．０グラム）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ、ｍｗ＝１２００）を、イソプロパノール（５ｍＬ）に入れ、そして溶解して混合物を形成するまで攪拌しうる。ナトリウムメトキシド（０．１５グラム）および硼水素化ナトリウム（０．０４グラム）を混合物に添加し、そして混合物を、１５時間、１１５℃に加熱し、その後２日間、室温で攪拌しうる。残りのイソプロパナールの除去は、困難である可能性がある。水（２５ｍＬ）中のクロロ酢酸ナトリウム（１０．５２グラム）の溶液を、滴下で混合物に添加し、そして温度を、５５℃より下に維持し、そしてその後混合物を、２時間、７０℃に加熱しうる。ＮａＯＨ（ＮａＯＨと水との５０％（重量／重量）溶液１．２３グラム）を添加して、混合物のｐＨを、およそ６の出発ｐＨから、少なくとも７．５に上げうる。その後、混合物を、さらに２時間、７０℃で攪拌しつづけさせ、その後熱を除去させ、そして得られた
2007528917.tif 000209
【０３５２】
（４．４グラム、収率８２％）を、特徴づけさせうる（１Ｈ  ＮＭＲ解析）。生成された
2007528917.tif 000210
【０３５３】
を、下の表１６−１９によって他の発泡安定化剤と比較しうる。
表１６  
2007528917.tif 000211
【０３５４】
表１７  
2007528917.tif 000212
【０３５５】
表１８  
2007528917.tif 000213
【０３５６】
表１９  
2007528917.tif 000214
【０３５７】
表２０  
2007528917.tif 000215
【０３５８】
2007528917.tif 000216
【０３５９】
2007528917.tif 000217
【０３６０】
2007528917.tif 000218
【０３６１】
2007528917.tif 000219
【０３６２】
2007528917.tif 000220
【０３６３】
ＲＦ金属錯体を製造する典型的な方法は、上で示されるＱｇがＩであるようなハロゲン官能性を示すＲＦ中間体を、例えば酸フッ化物官能性を有するＲＦ中間体を生じる発煙硫酸と反応させることを含む。ＲＦ金属錯体を、下の略図（６０）に関連して製造されうる。
2007528917.tif 000221
【０３６４】
酸フッ化物ＲＦ中間体を、アミン・エステルを生じるグリシンのようなアミノ酸と反応させうる。その後、アミン・エステルを、メタノールまたはイソプロパノールのようなアルコール中の塩化第二クロムと反応させて、ＲＦ第二クロム錯体のような典型的なＲＦ金属錯体を生成しうる。ＲＦ金属錯体の製造で使用するための典型的な酸ＲＦ中間体としては、カルボン酸エチレンＲＦ中間体、および／またはカルボン酸エチレンＲＦ中間体とカルボン酸ＲＦ中間体の混合物が挙げられる。典型的な製造は、参照してここに組込まれる米国特許第３，３５１，６４３号、第３，５７４，５１８号、第３，９０７，５７６号、第６，５２５，１２７号および第６．２９４，１０７号によって行われうる。ＲＦ中間体錯体としては、ＲＦ部分、および錯体の金属と結合したＱＭＣ部分を有するリガンドが挙げられうる。典型的な実施態様では、ＱＭＣ部分は、ＲＦ部分より、錯体の金属について大きな親和性を有しうる。ＲＦ金属錯体は、紙、皮、生地、紡績糸、繊維、ガラス、セラミック製品、および／または金属のような支持体を処理するために使用されうる。ある種の場合には、錯体を有する支持体は、支持体に、水および／または油に透過性を低くさせる。
【０３６５】
本発明の実施態様は、典型的な実施態様では重合体の製造の間に支持体を処理するために使用されうる、および／または分散剤として使用されうるリン酸エステルに、ＲＦを組込むために供されうる。典型的なＲＦリン酸エステルは、ＲＦ−ＱＰＥを含み、そしてＱＰＥ部分は、ＲＦ組成物のリン酸部分でありうる。ＲＦ−リン酸エステルとしては、それに限定されないが、下の表２１にあるものが挙げられる。
【０３６６】
表２１
2007528917.tif 000222
【０３６７】
2007528917.tif 000223
【０３６８】
2007528917.tif 000224
【０３６９】
2007528917.tif 000225
【０３７０】
2007528917.tif 000226
【０３７１】
典型的なＲＦ−リン酸エステルは、下の略図（６１）および（６２）に関して製造されうる。
2007528917.tif 000227
【０３７２】
上の略図（６１）に関して、ヨウ化物ＲＦ中間体（Ｑｇ＝Ｉ）を、ＫＯＨのような強塩基と反応させることによって、水酸官能性（Ｑｇ＝ＯＨ）を示すＲＦ中間体を得ることができる。Ｐ２Ｏ５またはＰＯＣｌ３を使用した水酸化合物のリン酸エステルへの変換で、部分的エステルを得ることを全般的に示す、参照してここに組込まれる米国特許第２，５５９，７４９号および第２，５９７，７０２号によって、ヨウ化物ＲＦ中間体を、金属（Ｍ）の存在下で、Ｐ２Ｏ５またはＰＯＣｌ３と反応させて、典型的なＲＦ−リン酸エステルまたはＲＦ−ピロリン酸を得ることができる。これらの反応は、ＨＣｌアクセプターとしてピリジンの存在下でも行われうる。モノアルキルホスフェートも、リン含有ペントキシドＰ２Ｏ５を、過剰モルの水酸ＲＦ中間体と反応させ、続いて得られたＲＦピロリン酸の加水分解により製造されうる。その後、その反応混合物へのアンモニアの添加により、生成物を、アンモニウム塩として単離または沈殿させうる。代わりに、その酸の混合物を、水性アンモニアおよびアミンまたはアルカリ性金属水酸化物で中和することによって、混合モノ−およびジ−エステルの塩の溶液を、製造しうる。
【０３７３】
過剰モルのＲＦ中間体を、リン含有ペントキシド（示されず）との反応により、同様に、ＲＦ−ジアルキルホスフェートも製造しうる。しかし、加水分解の代わりに、ＲＦピロリン酸中間体を、低圧で加熱しうる。代わりに、水酸ＲＦ中間体を、リン含有ペントキシドで処理し、生じた混合酸ホスフェートを、水性アンモニア、およびテトラアルキルアンモニウム塩基またはアルカリ金属水酸化物のようなアミンで中和して、アミンまたはエステルの金属塩（示されず）を含む溶液を得ることによって、ＲＦ−リン酸エステルを製造および分離しうる。エステルの塩を、トルエンに溶解させ、そしてアンモニアで浄化して、対応のエステルの塩の混合物を沈殿させうる。参照してここに組込まれる米国特許第４，１４５，３８２号で示されるとおり、トルエンおよび対応のＲＦトリアルキルホスフェートのような未反応水酸ＲＦ中間体および副産物を、濾過によって除去して、一般式ＲＦＡＯＰＯＲｐを示す組成物を生成しうる。この一般式で使用されるとおり、ＲＦは、ＲＦ部分であり、Ａはメチレン基またはリン酸エステルから得られる他の類似のスペーサー基であり、そして３くらい高く、そして無しくらい少ない量で存在し得て、そしてＲｐは、水素アルカリ金属アンモニウムまたはエタノールアミンのような置換アンモニウムを含めたホスフェートに対応する塩である。
【０３７４】
ＲＦ−ホスフェートを、重合体の製造のときに分散剤として使用しうるか、またはそれらを、希釈し、そして例えば、パッディング、浸漬、染み込み、噴霧などのような通常の手段によって水性浴中で支持体材料を処理するために使用しうる。これらの組成物を、生地、繊維、紡糸、皮革、紙、プラスチック、被覆用材、木材、陶磁粘土、並びに、衣類、壁紙、紙袋、ダンボール箱、多孔性陶器などのようなそれから製造される製品のような材料を組込むか、または処理するために使用することができる。米国特許第３，１１２，２４１号は、リン酸エステルを使用して材料を処理する方法を示し、そして参照してここに組込まれる。
2007528917.tif 000228
【０３７５】
さらに、上の略図（６２）に関して、参照してここに組込まれる米国特許第３，９１９，３６１号に一般に示されるとおり、ＲＦ−エポキシド中間体および／またはＲＦ−ジオール中間体を製造しうる。ＲＦ−エポキシドおよびＲＦ−ジオール中間体を、リン酸と反応させて、ＲＦ−リン酸エステルを得ることができる。ＲＦ−リン酸エステルを、溶液に溶解し、そして紙のような支持体に塗布して、油および水のような環境材料に対する耐性を増大させうる。ＲＦ−リン酸エステルは、参照してここに組込まれる米国特許第４，１４５，３８２号で示されるとおりエタノールアミンを含めたアルキルアミンのような塩としても存在しうる。ＲＦ−リン酸エステルを、食品包装用材を含めた包装用材のような紙製品を含めた木材パルプ製品のような支持体を処理するために使用しうる。
【０３７６】
実施態様は、ＲＦ−Ｑｈを含めたＲＦ−グリコールのようなＲＦ部分を含み、そしてＱｈは、接合後のグリコールのエーテル部分を、またはエーテルとして接合の前に水酸官能性として表す。典型的なＲＦ−グリコールとしては、それに限定されないが、下の表２２にあるものが挙げられる。
【０３７７】
表２２
2007528917.tif 000229
【０３７８】
2007528917.tif 000230
【０３７９】
2007528917.tif 000231
【０３８０】
2007528917.tif 000232
【０３８１】
2007528917.tif 000233
【０３８２】
ＲＦ−グリコールを、例えばポリウレタンエラストマー、膜および被覆材を含めたウレタンのような重合体に組込みうる。ＲＦ−グリコールを、リン酸、または同様にそれらのグリコールのリン酸エステルにも変換しうる。下の略図（６３）に関して、ＲＦを、グリコールに組込みうる。
2007528917.tif 000234
【０３８３】
グリコールを製造する方法は、米国特許第４，８９８，９８１号、米国特許第４，４９１，２６１号、米国特許第５，０９１，５５０号、および米国特許第５，１３２，４４５号に示され、そしてその全ては、参照してここに組込まれる。例えば、そして例のためにのみ、ＲＦ−中間体（Ｑｈ＝ＳＨ）を、亜硫酸ジオールまたは２，６ジオール−アスピロ（３，３）ヘプタンと反応させて、典型的なＲＦ−グリコール（Ｑｈ＝Ｈ２ＣＨ２ＣＳＨ２ＣＨ２．．．）を生成しうる。その後、ＲＦ−グリコールを、ポリエステル、ポリウレア、ポリカーボネート、およびポリウレタンのようなＲＦ縮合産物を製造するために直接的に、または間接的に使用しうる。このグリコール官能性は、ＲＦ−グリコールを使用してブロック重合体に組込むこともできる。米国特許第５，４９１，２６１号は、本発明のＲＦ部分から利益を得ることができるいくつかの他のグリコールを開示し、そして参照してここに組込みうる。
【０３８４】
ＲＦ−グリコールを、リン酸官能性またはリン酸エステル（示されず）に変化もしうる。米国特許第５，０９１，５５０号、第５，１３２，４４５号、第４，８９８，９８１号、および第５，４９１，２６１号は全て、ジオールを製造し、そしてジオールをリン酸エステルに変換する方法を開示し、そして参照してここに組込まれうる。典型的な改善で、リン酸の存在下でジオールを反応させることによって、ジオールを、リン酸またはリン酸エステルに変化しうる。これらの組成物を、紙を保護する油およびグリース、並びに布地のためのソール（ｓｏｌｌ）剥離剤として作用できる化合物に組込みうる。
【０３８５】
本発明の別の実施態様によって、ＲＦ−ＱＭＵのようなＲＦ−モノマー単位を含む例えばオリゴマー、重合体、共重合体、アクリル酸および／または樹脂を製造しうる。モノマー単位部分ＱＭＵは、単位の錯体内の単一単位であり得て、そしてモノマー単位は、錯体中で繰返す必要がない。典型的な実施態様では、モノマー単位は、単位の錯体内の単一単位でありうるか、またはそれは、例えばホモ重合体のような、一緒に連結される多くの同一単位の内の１つでありうる。錯体は、ブロック重合体および／またはポリウレタン樹脂をも含みうる。その単位のＲＦは、モノマー単位のペンダント基を含みうる。モノマー単位は、錯体に連結され得て、そして例えば錯体におそらく結合さえされ、そしてＱＭＵは、錯体に連結されるモノマー単位の部分を含みうる。錯体を、支持体に被覆できるか、またはそれを、支持体に化学的に結合させうる。例えば、ＲＦ−中間体の製品を、支持体に供給し、綿のような支持体に共通の水酸基のような基は、錯体の部分を形成するか、または結合されるときに、ＲＦ−中間体を支持体に化学的に結合させる部位を提供しうる。典型的な実施態様では、ＱＭＵは、アクリル酸のアクリル酸官能基を表し得て、そしてＲＦは、アクリル酸鎖および／または骨格から得られるペンダント基でありうる。典型的なＲＦ−モノマー単位としては、それに限定されないが、下の表２３にあるものが挙げられる。
【０３８６】
表２３
2007528917.tif 000235
【０３８７】
2007528917.tif 000236
【０３８８】
2007528917.tif 000237
【０３８９】
2007528917.tif 000238
【０３９０】
2007528917.tif 000239
【０３９１】
典型的な実施態様では、ＲＦ−モノマー単位を含有するオリゴマーは、ＲＦ−モノマーから製造されうる。ＲＦ−モノマーは、上のＲＦ−中間体が挙げられるが、しかし別のモノマーとのそれらの接合に対処する官能性を含有する可能性があるが、しかし同じＲＦ−モノマーである必要性はない。典型的なＲＦ−モノマーとしては、それに限定されないが、下の表２４にあるものが挙げられる。
【０３９２】
表２４
2007528917.tif 000240
【０３９３】
2007528917.tif 000241
【０３９４】
2007528917.tif 000242
【０３９５】
2007528917.tif 000243
【０３９６】
2007528917.tif 000244
【０３９７】
下の略図（６４）に関して、ＲＦ基を有するＲＦ−モノマーの製造についての複数の反応配列が、示される。
2007528917.tif 000245
【０３９８】
米国特許第３，４９１，１６９号、第３，２８２，９０５号、第３，４９７，５７５号、第３，５４４，６６３号、第６，５６６，４７０号、第４，１４７，８５１号、第４，３６６，２９９号および第５，４３９，９９８号の全ては、ＲＦ基から利益を得ることができるアクリル酸エマルジョン重合体の使用および製造に関し、そして参照してここに組込まれる。チオールＲＦ−中間体、ヨウ素ＲＦ−中間体、水酸ＲＦ−中間体、および／または酢酸ＲＦ−中間体を、上の略図（６３）によるＲＦ−モノマーに変換でき、そしてこれらのＲＦ−モノマーを、ＲＦ−モノマー単位を含有する組成物を製造するために使用しうる。
【０３９９】
例えば、そして例のためにのみ、ＲＦ部分を、ＲＦ−Ｗ−Ｘ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２として表される米国特許第６，５６６，４７０号に示されるとおりＲＦ−モノマーに組込み得て、そしてＲＦ部分は、上に示されるとおりである。Ｗは、１から１５個までの炭素を有するアルキレン、３から１５個までの炭素を有するヒドロキシアルキレン、−(ＣｎＨ２ｎ)（ＯＣｍＨ２ｍ）ｑ−、−ＳＯ２ＮＲ２−（ＣｎＨ２ｎ）−、または−ＣＯＮＲ２−（ＣｎＨ２ｎ）−であり得て、そしてｎは、１から１２までであり、ｍは２から４までであり、ｑは１から１０までであり、そしてＲ１は、１から４個までの炭素原子を有するアルキル基であり得て、例えば、Ｘは、Ｏ、Ｓおよび／またはＮ（Ｒ２）（Ｒ２は、Ｒ１と同様である）でありうる。
【０４００】
例えば、ＲＦ−モノマー４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチルアクリレートは、それぞれ反応略図（６５）および（６６）のように下に示される２段階で、ＲＦ−モノマー４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンから製造しうる。
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【０４０１】
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン
４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム
「ウィルキンソン触媒」
２−（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
２−（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オール
上の略図（６５）に関して、テトラヒドロフラン（６６．１グラム、０．０７５モル）中の４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの１Ｍ溶液、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（０．３７グラム）、およびテトラヒドロフラン（１５８．８グラム）を、５００ｍＬ三つ首丸底フラスコに入れて、混合物を形成しうる。４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン（１８．２４３、０．０８７モル）を、１５分の期間かけて、室温で、混合物に添加でき、７２時間、混合させ、そして４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エンが、実質的に消費されるときまで、ガスクロマトグラフィーにより監視しうる（反応の監視に関して、下の表２５を参照）。
【０４０２】
表２５  
2007528917.tif 000247
【０４０３】
特記：３．０７分ピーク＝４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペント−１−エン、９．３分ピーク＝４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン、１６．３分ピーク＝２−（４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
水酸化ナトリウムの３Ｍ水溶液（７．８グラム）を、１５分の期間かけて、添加漏斗を介して混合物に添加し、その後、混合物が、氷浴を使用して０℃に冷却されうる。過酸化水素（２３．６グラム、３５％（重量／重量）水溶液）を、混合物に１５分の期間をかけて滴下で添加し、その後、混合物を、Ｈ２Ｏ（３回）で洗浄しうる。有機層を、取出し、そして１００ｍＬ三つ首丸底フラスコに移し、そして蒸留して、８５％体積パーセント純度（ガスクロマトグラフィーによる）の４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オールを生成しうる。
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【０４０４】
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−
（トリフルオロメチル）ペンチルアクリレート
４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタン−１−オール（２．５９グラム、０．０１１モル）およびトリエチルアミン（１．３グラム、０．０１３モル）を、１５ｍＬ三つ首ＲＢＦに添加して、混合物を形成しうる。混合物を、氷水浴を使用して０℃に冷却し、そしてアクリロイルクロリド（１．３８グラム、０．０１５モル）を、１５分の期間かけて、ＲＢＦに添加漏斗を使用して、滴下で混合物に添加しうる。１時間保持期間の後、１０ｍＬＨ２Ｏを添加し、そして２層を観察しうる。水を、混合物から傾瀉で除き、有機層を、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、そしてガスクロマトグラフィー／質量分光測定法により解析して、２８３の質量を示す新たなピークを確認しうる。
【０４０５】
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【０４０６】
のような典型的なＲＦ−ＱＭを、溶液中に供給し、そして別の
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【０４０７】
または別の化合物と接合および／または重合させて、
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【０４０８】
、そしてＱＭＵは、その錯体の残りを表すものを含みうるオリゴマーのような錯体を形成しうる。例えば、そして例のためにのみ、ＲＦ−モノマーの溶液を、支持体に供給し、そして例えば溶液の溶媒を蒸散させることを介して錯体化させて、ＲＦ−モノマー単位を含む錯体を形成しうる。これらの溶液を、ガラス、ナイロン、および／または綿のような支持体に供給し、そして支持体を被覆することのように、ＲＦ−モノマーを、錯体の一部にさせる。
【０４０９】
錯体の表面エネルギーを、プローブ液体としてジヨードメタンおよび水を使用する標準フォークス法、およびプローブ液体としてオクタン、デカン、テトラデカンおよびヘキサデカンを使用した表面エネルギー解析のジスマン法を使用して測定しうる。クルス・液滴形状解析システムを使用して、ジスマン・プローブ液体の液滴の接触角、並びに、フォークスプローブを決定しうる。ＲＦ−Ｑｐモノマー単位を含む表面エネルギーデータを、続く表２６−３５で列挙する。
表２６
2007528917.tif 000252
【０４１０】
2007528917.tif 000253
【０４１１】
2007528917.tif 000254
【０４１２】
2007528917.tif 000255
【０４１３】
表２７
2007528917.tif 000256
【０４１４】
2007528917.tif 000257
【０４１５】
2007528917.tif 000258
【０４１６】
2007528917.tif 000259
【０４１７】
2007528917.tif 000260
【０４１８】
表２８
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【０４１９】
2007528917.tif 000262
【０４２０】
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【０４２１】
表２９
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【０４２２】
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【０４２３】
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【０４２４】
表３０
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【０４２５】
表３１  
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【０４２６】
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【０４２７】
表３２
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【０４２８】
表３３
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【０４２９】
表３４
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【０４３０】
表３５
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【０４３１】
ＲＦ−モノマーを、他のモノマーと混合し、そしてその後、紙材料の構築に組込むか、または紙材料を処理するために使用しうる。ＲＦ−モノマーを、重合体溶液を製造するためにも使用しうる。重合体溶液を、ある割合の水性または非水性溶液まで希釈し、そしてその後、板紙のような処理されるべき支持体に塗布しうる。
【０４３２】
参照してここに組込まれる米国特許第４，１４７，８５１号に示されるとおり、ＲＦ−モノマーを、ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリレートまたはアクリルアミドまたはメタクリルアミド・モノマーおよびそれのアミン塩四級アンモニウムまたはアミンオキシド形態のようなコモノマーを有する共重合体に組込むこともできる。ＲＦ−モノマーについての一般式は、ＲＦｑＯ２ＣＣ（Ｒ）＝ＣＨ２であり得て、そしてＲは、ＨまたはＣＨ３であり、ｑは、１から１５個までの炭素原子のアルキレン、３から１５個までの炭素原子のヒドロキシアルキレン、またはＣｎＨ２ｎ（ＯＣｑＨ２ｑ）ｍ−、−ＳＯ２ＮＲ１（ＣｎＨ２ｎ）−、または−ＣＯＮＲ１（ＣｎＨ２ｎ）−であり得て、そしてｎは、１から１５までであり、そしてｍは１から１５までである。アクリレートを有する共重合体を形成するために使用されるモノマーおよびＲＦ−モノマーとしては、アミン官能性を有するものが挙げられる。これらの共重合体は、溶液中に希釈し、そして紙のような処理されるべき支持体に直接、またはその上に塗布または組込まれうる。
【０４３３】
ＲＦ−モノマーを、参照してここに組込まれる米国特許第４，３６６，２９９号に示されるものと一致するアクリレート重合体または他のアクリレート・モノマーを形成するためにも使用しうる。示されるとおり、ＲＦ−モノマーを、紙製品に組込むか、またはその上に塗布しうる。
【０４３４】
例えば、ＲＦ−モノマー、アクリレートおよび／またはアクリル酸を、仕上げ済みカーペットに塗布するか、またはそれがカーペットに織られる前に、仕上げ済みカーペット繊維に組込まれうる。ＲＦ−モノマーおよび例えば、ラテックス、水、および／または非再湿潤表面仕上材のような他の添加剤を含有する浴に通過させるものであるハディングとして知られる正常な生地仕上げ工程により、カーペットを、ＲＦ−モノマーを、カーペットに塗布しうる。その後、張り枠で乾燥される前に、カーペットを、ためにニップ・ローラーを通過させて、付加の速度を制御しうる。繊維を、イソシアネート官能性を有するＲＦ−中間体、例えばＲＦ−イソシアネートと反応させることによって、ＲＦ−モノマーを、繊維に組込むことも可能である。
【０４３５】
ＲＦ部分を、方解石および／または珪土顆粒材料を処理するために使用される材料にも組込まれうる。例えば、参照してここに組込まれる米国特許第６，３８３，５６９号に示されるとおり、共重合体が、これらの材料を処理する配合の一部であるか、またはこれらの材料を処理するためにそれ自身によって使用されるかのいずれかである共重合体に、ＲＦ−モノマーを組込みうる。ＲＦ−モノマーは、一般式ＲＦ−Ｑ−Ａ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２（式中、ＲＦは、上に示され、Ｒは、ＨまたはＣＨ３であり、Ａは、Ｏ、Ｓ、またはＮ（Ｒ１）（式中、Ｒ１は、Ｈまたは１から４個までの炭素原子のアルキルである）であり、Ｑは、１から約１５個までの炭素原子のアルキレン、３から約１５個までの炭素原子のヒドロキシアルキレン、−(ＣｎＨ２ｎ)（ＯＣｑＨ２ｑ）ｍ−、−ＳＯ２ＮＲ１（ＣｎＨ２ｎ）−、または−ＣＯＮＲ１（ＣｎＨ２ｎ）−（式中、Ｒ１は、Ｈまたは１から４個までの炭素原子のアルキルであり、ｎは、１から１５までであり、ｑは２から４までであり、そしてｍは１から１５までである）を示しうる。
【０４３６】
ＲＦ部分を含有するＲＦ−組成物および混合物を、レンガ、石材、木材、コンクリート、陶器、タイル、ガラス、スタッコ、石膏、乾式壁、削片板、およびチップボードのような建築材料のような硬質表面を含む支持体を処理するために使用しうる。これらの組成物および混合物を、単独で、または非イオン性界面活性剤のような浸透支援と組合わせて使用しうる。これらの組成物を、例えば浸漬、染込み、エマージョン、ブラシがけ、回転、または噴霧によって、既知方法によって、方解石および／または珪土建築用建材の表面に塗布しうる。適切な噴霧装置は、市販で入手可能である。圧縮空気噴霧装置を用いた噴霧は、特定の支持体に使用する典型的な方法である。米国特許第６，１９７，３８２号および第５，６７４，９６１号は、重合体溶液を噴霧および使用する方法も示し、そして参照してここに組込まれる。
【０４３７】
ＲＦを有する成分を有する溶液を生成する典型的な工程では、メチル−エポキシド官能性を有するＲＦ−中間体を、モノカルボン酸アルケノ酸と縮合して、不飽和ＲＦ−エステル（示されず）を製造しうる。これらの種類の不飽和エステルを生成する典型的な方法は、米国特許第５，７９８，４１５号に示され、参照してここに組込まれる。参照してここに組込まれる米国特許第４，４７８，９７５号によって、別のエステルを製造しうる。これらの溶液の成分は、ジメチルアミノエチルメタクリレートも含まれ、そしてこれらの成分は、参照してここに組込まれる米国特許第６，１２０，８９２号に示されるとおり、有機または無機溶媒に塗布されうる。ＲＦ−モノマーも、参照してここに組込まれる米国特許第５，６２９，３７２号によって示されるとおり、他のモノマーと、またはアミドおよび硫黄モノマーとの溶液中で合わせて、共重合体を生成しうる。
【０４３８】
典型的な反応略図（示されず）として米国特許第４，０４３，９２３号を使用して、アミン官能性を有するＲＦ−中間体も、テトラクロロフタル酸無水物と反応させうる。米国特許第第４，０４３，９２３号は、参照してここに組込まれうる。反応産物を、カーペット洗浄溶液と混合して、ソール（ｓｏｌｌ）防水加工を供しうる。
【０４３９】
下の略図（６７）に関して、ＲＦ部分を含むウレタンを、ＲＦ−中間体から製造しうる。
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【０４４０】
ＲＦ−中間体（ＲＦ−ＯＨ）を、参照してここに組込まれる米国特許第５，８２７，９１９号によって、ヘキサメチレンジイソシアネート重合体（デスモジュル  Ｎ−１００）と合わせて、ウレタンを生成しうる。ウレタンを製造する別の方法は、ＲＦ−中間体（ＲＦ−ＳＣＮ）を、エピクロロヒドリンと反応させて、「二重尾部」ＲＦ−中間体を生成し得て、そしてそれを、参照してここに組込まれる米国特許第４，１１３，７４８号（示されず）で示されるとおり、ジイソシアネートおよび／またはウレタン・プレポリマーと反応させうる。その後、ＲＦ−基を有するウレタンを、ラテックス塗料のような組成物に対する添加剤として組込みうる。米国特許第５，８２７，９１９号は、これらのウレタンを利用する方法を示し、そして参照してここに組込まれる。ＲＦ−ウレタンおよびポリウレタンを、カーペット、カーテン、室内装飾用品、自動車、日よけ繊維、および雨具のような支持体を処理するために使用しうる。ＲＦ−ＱＵのような典型的なＲＦ−ウレタンとして、それに限定されないが、下の表３６に列挙されるものが挙げられる。
【０４４１】
表３６
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【０４４２】
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【０４４３】
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【０４４４】
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【０４４５】
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【０４４６】
ＲＦ部分も、参照してここに組込まれる米国特許第６，４８６，２４５号（示されず）で示されるとおり、アミンおよび四級アンモニウム重合体を有する酸として錯体化されうる。
【図面の簡単な説明】
【０４４７】
【図１】典型的なＲＦ組成物の全体図である。
【図２】実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。
【図３】実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。
【図４】実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。
【図５】実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。
【図６】実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。
【図７】実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。
【図８】実施態様により組成物を製造する典型的なシステムである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
2007528917.tif 000347
【図５】
2007528917.tif 000348
【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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