(57)【要約】【課題】泡立ち等の従来技術の不都合点を有さない記録流体、特にインクジェット法に用いられるインクを提供する。【解決手段】（ａ）1種類以上の分散染料と、（ｂ）２種類以上の湿潤剤と、を含むことを特徴とする水性記録流体が得られた。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１種類以上の分散染料と、
（ｂ）２種類以上の湿潤剤と、
を含むことを特徴とする水性記録流体。
【請求項２】
２種類以上の湿潤剤がアルコキシル化アルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化シリコーン、アセチレン誘導体、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択されることを特徴とする請求項１に記載の水性記録流体。
【請求項３】
（ｃ）１種類以上の分散剤を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の水性記録流体。
【請求項４】
２種類の湿潤剤（ｂ１）及び（ｂ２）を、１：２０〜２０：１の質量割合で含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性記録流体。
【請求項５】
記録流体の総質量に対して２質量％以下の（ｂ）を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性記録流体。
【請求項６】
（ａ）１種類以上の分散染料と、
（ｂ）２種類以上の湿潤剤と、
（ｃ）場合により、１種類以上の分散剤と、
（ｄ）水と、
（ｅ）場合により、他の助剤と、
を１以上の工程で相互に混合することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録流体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録流体、又は請求項６に記載の製造法により製造された記録流体を、インクジェット法用のインクとして使用する方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録流体、又は請求項６に記載の製造方法により製造された記録流体を用いて、インクジェット法により基体を印刷する方法。
【請求項９】
転写法であることを特徴とする請求項８に記載の印刷方法。
【請求項１０】
基体が繊維基体であることを特徴とする請求項８又は９に記載の印刷方法。
【請求項１１】
基体がポリエステルを含む基体であることを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載の印刷方法。
【請求項１２】
請求項８〜１１の何れか１項に記載の方法により得られる印刷された基体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（ａ）１種類以上の分散染料と、
（ｂ）２種類以上の湿潤剤と、
を含むことを特徴とする水性記録流体
に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット法（例えばサーマルインクジェット、ピエゾ式インクジェット、連続式インクジェット、バルブ式インクジェット、転写法）に用いられる記録流体、特にインクは、種々の要求を満たす必要がある。これらは印刷に適する粘度と表面張力を有する必要があり、保管に適していなければならず（例えば凝塊や凝集が生じてはならない）、更にプリンターノズルの詰まりを生じてはならない（特に分散状態、すなわち非溶解状態の着色料粒子を含むインクにおいて特に問題となる）。安定に貯蔵するためには、これらのインクにおいて分散状態の着色料粒子が沈降しないことが更に要求される。更に、連続的インクジェットの場合には、伝導性塩を添加してもインクが安定であり、イオン含有率が増加しても凝集傾向が生じないことが必要とされる。更に、得られた印刷物は、色彩的要求を満たすこと、すなわち優れた光沢を示し、明暗の差(depth of shade)が顕著であり、場合により定着等の後処理を施すことにより良好な堅牢性、例えば磨耗堅牢性(耐摩耗性)、耐光堅牢性（耐光性）、水堅牢性（耐水性）、湿潤時水堅牢性（湿潤耐水性）、及び良好な乾燥特性を有することが必要とされる。
【０００３】
更に、インクは基体上で急速に乾燥し、印刷される画像や文字がにじまず、異なる色のインク液滴が混ざり合わないというような要求を満たす必要がある。針状のシャープな印刷を行う場合には、印刷乾燥時間の最短化のみならず、印刷乾燥時間内の基体上の印刷液滴の滲出を調節することも必要とされる。液滴が滲まないインクは耐久力（ホールドアウト）に優れると言われる。従来技術によるインクのホールドアウト又は印刷の輪郭の明確さについては更に改良すべき点がある。
【０００４】
EP 1 153 992号公報には、アニオン基を有する樹脂で被覆された顔料粒子を有する染料／顔料を含むインクが記載されている。このインクは被覆された顔料の他に、０．１〜５質量％のアセチレングリコール界面活性剤及び／又は式Ａ１のポリシロキサン
【０００５】
【化１】
2007523986.tif 000002
も含まれている。上記化学式において、
ｊ及びｋはそれぞれ１以上を、
Ｒ基は同じでも異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ6アルキルを意味し、
ＥＯＰＯ−Ｈは１種類以上のエチレンオキシド単位、又は１種類以上のプロピレンオキシド単位、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの各単位がランダム配置又はブロック形状に配置されていてもよい１種類以上のポリアルキレンオキシド単位を意味する。
【０００６】
EP 1 234 859号公報の特許請求の範囲には式Ａ２
【０００７】
【化２】
2007523986.tif 000003
で表され、式中の符号が上記と同じ意味を有する１種類以上の化合物を含む染料／顔料を含有するインクが記載されている。  
US6,241,811号明細書の特許請求の範囲には、アルコキシル化又は非アルコキシル化されたアルキレングリコール化合物を含むインク組成物が記載されている。
【０００８】
EP 1 333 048号公報には、所定の置換基を有するアセチレンジオールをそれぞれ固体含有率２０〜６０％のインク組成物が開示されている。
【０００９】
EP 1 295 916号公報には、ポリマーに完全に被覆された顔料、又はポリマーに完全に被覆された染料、水、及び１種類以上の所定の化合物（アセチレングリコール化合物、アセチレンアルコール、グリコールエーテル又は１，２−アルキレングリコール）を含むインクジェット法用のインクが開示されている。ポリマーに完全に被覆された顔料及び染料は、例えば被覆対象の各顔料及び染料の存在下に所望のポリマーを製造することにより得られることが、EP 1 295 916号公報に開示されている。EP 1 295 916号公報によると、ポリマーに完全に被覆された顔料を使用することが必須であり、これを用いないと満足な画像が得られないとされている（第１２頁５４行〜第１３頁4行）。
【００１０】
しかしながら、従来技術によるインクの印刷特性は、未だ改良が必要なものであることが認識されている。例えば、従来技術のインクには非常に泡立ちやすいものがある。
【００１１】
【特許文献１】EP 1 153 992号公報
【特許文献２】EP 1 234 859号公報
【特許文献３】US 6,241,811号明細書
【特許文献４】EP 1 333 048号公報
【特許文献５】EP 1 295 916号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記の従来技術の不都合点を有さない記録流体、特にインクジェット法に用いられるインクを提供することをその目的とする。更に、本発明は、改良された記録流体、インクジェット法において好ましく用いられるインクの製造方法を提供すること、及び印刷された基体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者等は、
（ａ）1種類以上の分散染料と、
（ｂ）２種類以上の湿潤剤と、
を含むことを特徴とする水性記録流体により上記目的が達成されることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、記録流体を、インク又はインクジェット法に用いられるインクとも言う。
【００１５】
本発明における記録流体は（ａ）１種類以上の分散染料を含む。
【００１６】
代表的な分散染料の具体例は以下の通りである。
【００１７】
【表１】
2007523986.tif 000004
【００１８】
【表２】
2007523986.tif 000005
【００１９】
更に、基本構造が下式Ｂで示される置換ベンゾジフラノン染料も適している。
【００２０】
【化３】
2007523986.tif 000006
【００２１】
上記染料は、いずれか一方又は双方のフェニル環に置換基を有していても良い。適する置換基Ｘ1及びＸ2の例は、ハロゲン、非隣接酸素原子により中断されているアルキル基、酸素原子により中断されていてもよく、かつアルキル部分が置換されていてもよいアルコキシ、ヒドロキシル、置換又は無置換のアミノ、シアノ、ニトロ及びアルコキシカルボニルである。
【００２２】
他の適する染料の例は下式Ｃで示されるものである。
【００２３】
【化４】
2007523986.tif 000007
【００２４】
適する分散染料の他の例は、ＷＯ９７／４６６２３号公報、ＷＯ９８／２４８５０号公報及びＷＯ９９／２９７８３号公報に記載されている。
【００２５】
本発明の記録流体は２種類以上の異なる着色料の混合物を含んでもよい。しかしながら、本発明の記録流体は２種類以上の異なる着色料の混合物を含まず、１種類のみの着色料を含むことが好ましい。
【００２６】
本発明の記録流体は、微粒子状、特に粒子の形態の１種類以上の分散染料を含む。粒子は規則的又は不規則的な形状を有し、球体、ほぼ球体、又は針状（針形状）の形状をとることができる。
【００２７】
本発明の記録流体に含まれる粒子状の着色料は、高度に微分散されているとよい。着色料粒子の９５質量％以上、好ましくは９９質量％以上の中央粒径が１μｍであると好ましく、０．５μｍであると更に好ましく、０．３μｍであると特に好ましい。
【００２８】
好ましい実施の形態において、本発明の記録流体は１０〜１００ｇ／リットル、好ましくは１２〜７０ｇ／リットルの着色料を好ましくは微粒子状で含む。
【００２９】
本発明の水性記録流体は、更に
（ｂ）２種類以上の湿潤剤を含む。
【００３０】
上記２種類以上の湿潤剤はアルコキシル化アルコール、アルコキシル化又は非アルコキシル化シリコーン、アセチレン誘導体、アルキルポリグルコシド、糖エステルアルコキシレート、フッ素含有界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びカチオン界面活性剤から選択される。
【００３１】
本発明のアルコキシル化アルコールは、一回又は複数回、好ましくは３０回以下アルコキシル化された、下式Iのアルコールを意味する。
【００３２】
【化５】
2007523986.tif 000008
【００３３】
Ｒ1は無置換又は１個又は２個のヒドロキシル基に置換されたＣ5−Ｃ30アルキルであって、１個又は２個の非隣接ＣＨ2基が酸素により置換されていてもよいＣ5−Ｃ30アルキル、例えばｎ−ペンチル、イソペンチル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシル及び下記１ａ〜１ｃで示される基
【００３４】
【化６】
2007523986.tif 000009
を意味し、
ＡＯは同一であっても、異なってもよいアルキレンオキシド単位、例えばプロピレンオキシド単位、ブチレンオキシド単位、及び特にエチレンオキシド単位を意味し、
ｘは１〜１００の整数、好ましくは５０以下の整数、更に好ましくは２〜３０の整数を意味する。
【００３５】
アルコキシル化シリコーンとしては、下式ＩＩａ〜ＩＩｅの構成要素
【００３６】
【化７】
2007523986.tif 000010
を含む化合物のいずれかを用いることができ、式ＩＩａ〜ＩＩｅの構成要素のみから構成されると好ましい。
【００３７】
式ＩＩａ〜ＩＩｅにおける符号は以下の意味を有する。
【００３８】
Ｒ2は相互に同一であっても異なってもよく、分岐又は非分岐のＣ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシルから選択され、好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルから選択され、更に好ましくはメチルであり、又は
Ｃ6−Ｃ14アリール、例えばフェニル、α―ナフチル、β−ナフチル、特にフェニルである。
【００３９】
Ｒ3は一般式III
【００４０】
【化８】
2007523986.tif 000011
で表され、式中
ＡＯが上記と同様の意味を有し、
ｔが１〜１００の整数、好ましくは１又は３〜５０、更に好ましくは５〜３０を、
ｋが１〜１０の整数、好ましくは３〜５を示す置換基である。
【００４１】
上記アルコキシル化シリコーンは一般に混合物として製造される。従って、本発明におけるアルコキシル化シリコーンとは、式ＩＩａ〜式ＩＩｅに示した単位と符号ｔについては、数平均値を示すようなアルコキシル化又は非アルコキシル化されたシリコーンを意味する。
【００４２】
本発明の記録流体に含まれる湿潤剤として用いられる1種類以上のアルコキシル化又は非アルコキシル化シリコンは、一般式ＩＩｄ又はＩＩｅで示される構造単位を１個以上含むと好ましい。本発明の記録流体に含まれる湿潤剤として用いられる1種類以上のアルコキシル化又は非アルコキシル化シリコンは、一般式ＩＩｄ又はＩＩｅで示される構造単位を正確に１個含むと更に好ましい。
【００４３】
上記アルコキシル化又は非アルコキシル化シリコーンは、例えば、シラン混合物、例えば（Ｒ2）2ＳｉＸ2、（Ｒ2）3ＳｉＸ、（Ｒ2）2Ｒ3ＸＳｉＸ、Ｒ2Ｒ3ＳｉＸ2の各式で示されるシランであってＸが水素又はハロゲン、好ましくは塩素を意味するシラン混合物を加水分解して、次いで必要に応じてアルコキシル化処理することにより得られる。
【００４４】
アセチレン誘導体は、アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンアルコール、又はアルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオールであると好ましい。  
アルコキシル化アセチレンアルコールは一般式ＩＶの化合物であると好ましい。
【００４５】
【化９】
2007523986.tif 000012
【００４６】
上記式中、
Ｒ4は分岐又は非分岐のＣ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、更に好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び
水素、から選択され、
Ｒ5及びＲ6は同一であっても異なってもよく、分岐又は非分岐のＣ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、更に好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び
水素、から選択され、
ｙは１〜５０の整数、好ましくは３０以下、好ましくは１０以下の整数を意味する。
【００４７】
本発明の好ましい実施の形態において、Ｒ5及びＲ6の一方又は双方が水素を意味しないとよい。
【００４８】
本発明の好ましい実施の形態において、Ｒ5及びＲ6の一方又は双方がメチルであると良い。
【００４９】
好ましい実施の形態において、Ｒ5がメチル、Ｒ6がＣ1−Ｃ10アルキルを意味するとよい。
【００５０】
ＡＯは上記と同様の意味を有する。
【００５１】
アルコキシル化アセチレンジオール又は非アルコキシル化アセチレンジオールは、一般式Ｖ
【００５２】
【化１０】
2007523986.tif 000013
の化合物であると好ましい。上記式中、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は、相互に同一であっても異なってもよく、分岐又は非分岐のＣ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、更に好ましくはＣ1−Ｃ5アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及びイソペンチル、及び
水素、からそれぞれ選択され、
ｎは同一でも異なってもよく、０〜５０、好ましくは３０以下、更に好ましくは１０以下を意味する。
【００５３】
ＡＯは上記と同様の意味を有する。
【００５４】
本発明の好ましい実施の形態においては、Ｒ9とＲ7の双方が水素を示すことはない。
【００５５】
本発明の好ましい実施の形態では、Ｒ9とＲ7の双方がメチルを意味する。
【００５６】
本発明の特に好ましい実施の形態において、Ｒ7とＲ9の双方がメチルを意味し、Ｒ8とＲ10の双方がＣ1-Ｃ10アルキル、特にイソブチルを意味する。
【００５７】
本発明のアルキルポリグルコシドは、Ｃ1位で、Ｃ1−Ｃ20アルカノール、好ましくはＣ12−Ｃ20アルカノールによりエーテル化されたグルコースであるとよい。同材料の製造操作は、一般に、アルキルポリグリコシドに、Ｃ1−Ｃ6結合し、Ｃ1−Ｃ20アルカノールでエーテル化されていてもよいジ−及びポリグリコシドを添加することにより行われる。本発明の好ましい実施の形態では、１．３当量の糖を、１当量のＣ1−Ｃ20アルカノールと結合させる。
【００５８】
本発明の糖エステルアルコキシレートは、脂肪酸により一回又は複数回エステル化され、５〜８０当量のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドでアルコキシル化された糖アルコールであると好ましい。好ましい糖エステルアルコキシレートは、アルコキシル化ソルビタン脂肪酸、好ましくは脂肪酸により一回又は複数回エステル化され、５〜８０当量のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドでアルコキシル化されたアルコキシル化ソルビタン脂肪酸から選択される。
【００５９】
本発明のフッ素化界面活性剤は、ペルフルオロＣ8−Ｃ9カルボン酸のアルカリ金属塩であることが好ましく、ナトリウム塩であると特に好ましい。
【００６０】
本発明のアニオン界面活性剤は、脂肪酸塩であると好ましく、ステアリン酸及びパルミチン酸等の脂肪酸のアルカリ金属塩であると好ましい。    本発明のカチオン界面活性剤はＣ8-Ｃ20アルキルトリメチルアンモニウム塩、特に塩化物又は臭化物であると好ましい。
【００６１】
上述のアルコキシル化アルコール、アルコキシル化アセチレンアルコール、アセチレングリコール及び糖エステルアルコキシレートは、一般に混合物の形態で合成され、合成されたままの混合物の構成成分はアルコキシル化度が異なるのが普通である。すなわち上述の符号ｘ、ｙ及びｎはアルコキシル化度の数平均値を意味する。この値は、ゲル透過性クロマトグラフィー（ＧＰＣ）等の当業者に公知の方法で測定される。慣用の合成法により得られる混合物は本発明において２種類の異なる湿潤剤に限定されない。
【００６２】
一実施の形態において、本発明の着色料調整物は、本発明の記録流体の総質量に対して５質量％以下、好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下の湿潤剤（ｂ）を含む。
【００６３】
一実施の形態において、本発明の記録流体は５種類までの異なる湿潤剤（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）及び（ｂ５）、好ましくは３種類までの異なる湿潤剤（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、更に好ましくは２種類の湿潤剤（ｂ１）及び（ｂ２）を含む。
【００６４】
好ましい実施の形態において、本発明の記録流体は２種類の異なる湿潤剤（ｂ１）及び（ｂ２）を、１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１、更に好ましくは３：１〜１：３の質量割合で含む。
【００６５】
好ましい実施の形態において、本発明の記録流体は２種類の異なる湿潤剤（ｂ１）及び（ｂ２）を含み、（ｂ１）をアルコキシル化シリコーン、（ｂ２）をアルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレンジオールとするとよい。
【００６６】
好ましい実施の形態において、本発明の記録流体は２種類の異なる湿潤剤（ｂ１）及び（ｂ２）を含み、（ｂ１）を非アルコキシル化アセチレンジオール、（ｂ２）をアルコキシル化アセチレンジオールとするとよい。
【００６７】
一実施の形態において、本発明の記録流体は
（ｃ）１種類以上の分散剤を含む。
【００６８】
一実施の形態において、本発明の記録流体は、
（ａ）必要に応じて、1種類以上の分散剤、
（ｂ）水、及び
（ｃ）必要に応じて、更なる助剤、
を含む。
【００６９】
分散剤（ｃ）の特に好ましい例は、アルコキシル化され、部分的に硫酸化されたアルキルフェノール、例えばＵＳ４，２１８，２１８号明細書等に記載された材料、又はナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物、又はＵＳ５，１８６，８４６号明細書等に記載されたアリールスルホン酸−ホルムアルデヒド各種縮合生成物の混合物である。
【００７０】
特に好ましい分散剤の他の例は、複数回エトキシル化及び／又はプロポキシル化されたジアミンから選択される。
【００７１】
好ましい分散剤の例は、マレイン酸−アクリル酸共重合体、特に分子量Ｍｎ２０００〜１００００ｇ／モルのものであり、ランダム共重合体又はブロック共重合体の形態であると好ましい。好ましい分散剤の他の例は、Ｎ−ビニルピロリドン単独重合体及びアクリラートＮ−ビニルピロリドン共重合体、特に分子量Ｍｎ２０００〜１００００ｇ／モルであり、ランダム共重合体又はブロック共重合体の形態のＮ−ビニルピロリドン単独重合体及びアクリラートＮ−ビニルピロリドン共重合体である。
【００７２】
本発明の記録流体は、例えば本発明の記録流体の総質量に対して０．１〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％の分散剤を含んでもよい。
【００７３】
本発明の記録流体は、有機溶媒を含んでいても良い。
【００７４】
低分子量ポリテトラヒドロフランが好ましい添加剤であり、単独で使用してもよいが、1種類以上の高沸点水溶性又は水混和性有機溶媒と混合して用いると好ましい。
【００７５】
好ましい低分子量ポリテトラヒドロフランの平均分子量Ｍｗは、１５０〜５００ｇ／モル、好ましくは２００〜３００ｇ／モル、更に好ましくは約２５０ｇ／モルである（所定範囲の分子量分布に対応）。
【００７６】
ポリテトラヒドロフランは、テトラヒドロフランのカチオン重合により公知方法で製造可能である。この場合の生成物は直鎖状ポリテトラメチレングリコールとなる。
【００７７】
好ましい低分子量ポリテトラヒドロフランを、他の有機溶媒を含む混合物における添加剤として使用する場合、他の有機溶媒としては、一般に高沸点の、従って水に溶解又は混和し、水を保持する（water-retaining)有機溶媒である。高沸点溶媒の沸点は大気圧において＞１００℃である。
【００７８】
適する溶媒の他の例は、多価アルコール、好ましくは、炭素原子数２〜８、特に３〜６の分岐状又は非分岐状多価アルコール、好ましくはエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、グリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ペンチトール、例えばアラビトール、アドニトール及びキシリトール、及びヘキシトール、例えばソルビトール、マンニトール及びダルシトール、特に好ましくはグリセリンと１，２−ペンタンジオール又は１，２−ヘキサンジオールの組み合わせである。
【００７９】
有用な溶媒の例には、更にポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール（これは低分子量ポリマーとも解される（二量体、三量体、四量体））、及びこれらのモノ（特にＣ1−Ｃ6、特にＣ1−Ｃ4）アルキルエーテルである。平均分子量１００〜１５００ｇ／モル、特に２００〜８００ｇ／モル、主に３００〜５００ｇ／モルのポリエチレン及びポリプロピレングリコールであると好ましい。これらの例は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ−、トリ−、及びテトラ−１，２−及び−１，３−プロピレングリコール、及びジ−、トリ−，及びテトラ−１，２−及び−１，３−プロピレングリコールモノメチル、モノエチル、モノプロピル及びモノブチルエーテルである。
【００８０】
この他の使用可能な溶媒の例は、ピロリドン及びアルキル鎖が１〜４、好ましくは１又は２個の炭素原子を含むＮ−アルキルピロリドンである。適するアルキルピロリドンの例は、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンである。
【００８１】
特に好ましい溶媒の例は、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（Ｍｗは３００から５００ｇ／モル）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンである。
【００８２】
好ましい低分子量ポリテトラヒドロフランは、１種類以上（例えば２、３又は４）の上記溶媒と混合してもよい。
【００８３】
本発明の記録流体は、記録流体の総質量に対して通常０〜４５質量％、好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２５質量％、特に好ましくは１０〜２０質量％の１種類以上の溶媒成分を含む。
【００８４】
本発明において使用される有機溶媒は室温にて液体状である。
【００８５】
本発明の特有の形態における記録流体は、大気圧下にて沸点２４７℃未満の有機溶媒を含まない。本件発明において「溶媒を含まない」とは、沸点が２４７℃未満の有機溶媒の一部が、不純物又は汚染成分等として、合計量で０．１質量％未満、好ましくは０．０５質量％未満、更に好ましくは０．０１質量％未満含まれることを意味する。沸点２４７℃未満の有機溶媒の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、プロピレングリコール、プロピレンカルボナート、ジエチレンモノメチルエーテル、ジエチレンモノエチルエーテル、ジエチレンモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、イソプロパノール及びエタノールである。
【００８６】
上記の特に好ましい溶媒の組み合わせを含む１種類以上の有機溶媒に対し、尿素（本発明の記録流体又は本発明のインクジェット法用インクの質量に対して好ましくは０．１〜５質量％）を追加的に使用してもよい。これにより、溶媒又は溶媒混合物の保水効果を更に向上させることが可能となる。
【００８７】
本発明の記録流体は、更にインクジェット用の水性インクにおいて、更に印刷及び塗料産業で特に慣用されているような他の助剤（ｆ）を含んでも良い。このような助剤の例には、エリスリトール、ペンチトール、例えばアラビトール、アドニトール、及びキシリトール、ヘキシトール、例えばソルビトール、マンニトール及びズルシトールがある。この他の例は、分子量Ｍｗが２０００ｇ／モルを超過し、約１００００ｇ／モルまでの範囲、及び好ましくは８００ｇ／モル以下のポリエチレングリコールである。他の例としては、保存剤、例えば１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン及びそのアルカリ金属塩、粘度調整剤、流動化剤、湿潤剤（例えばエトキシル化又はプロポキシル化された脂肪又はオキソアルコールを主成分とする湿潤界面活性剤、プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロック共重合体、アルキルフェノールエーテルスルファート、アルキルポリグルコシド、アルキルホスホナート、アルキルフェニルホスホナート、アルキルホスファート、アルキルフェニルホスファート、沈降防止剤、光沢改良剤、滑剤、粘着性改良剤、抗剥離剤(anti-skinning agent)、つや消し剤、乳化剤、安定剤，撥水剤、光制御剤、風合い改良剤、帯電防止剤、及びｐＨを調整するための塩基、例えばＫ2ＣＯ3、又は酸、例えば特に乳酸又はクエン酸のカルボン酸がある。この様な薬剤が本発明の記録流体の一部とされる場合には、本発明の記録流体の質量に対する当該薬剤の総量を通常が２質量％以下、特に１質量％以下とする。
【００８８】
好ましい実施形態において、本発明の記録流体の動的粘度は、２０℃にて測定すると、１〜３０ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜２０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは２〜１５ｍＰａ・ｓである。
【００８９】
本発明の記録流体の２０℃における表面張力は、通常２０〜７０ｍＮ／ｍの範囲、特に２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲、更に好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍの範囲にある。
【００９０】
また、本発明の記録流体のｐＨは、通常５〜１０、好ましくは７〜９の範囲にある。
【００９１】
本発明の記録流体は（ｄ）水、好ましくは脱イオン水（脱塩水又は完全にイオンを含まない水）を含む。この場合、水性記録流体という。好ましい水含有量は３０質量％以上、好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上である。
【００９２】
一実施の形態において、本発明の記録流体は、記録流体の質量に対して５００ｐｐｍ未満、好ましくは４００ｐｐｍ未満の遊離重金属イオンを含む。重金属イオンの具体例は、Cu2+、Co2+、Co3+、Fe2+、Fe3+、Ni2+、Zn2+、Ca2+である。更に好ましくは、本発明の記録流体及び本発明のインクジェット法用のインクは３００ｐｐ以下の鉄を含む。
【００９３】
重金属イオン含有率が５００ｐｐｍ未満の本発明の記録流体は、記録流体の製造の間に、例えば精製した顔料を使用することにより、又は沈殿、塩析、イオン交換処理、濾過、電気泳動法処理、又は他の慣用の脱イオン法等の工程を用いることにより製造可能である。同様に、適宜精製した有機溶媒及び完全にイオン除去した水を用いることも可能である。
【００９４】
一実施の形態において、本発明の記録流体は塩化ナトリウムとして得られる、０．０５質量％の塩素を含む。
【００９５】
インクジェット法用のインクとして使用される本発明の記録流体は、短時間（０．１秒以下）で、非常に小さい表面張力差を有することが観察されている。すなわち、動的表面張力をドイツ工業規格ＤＩＮ５３９１４により測定すると、静的表面張力に近い値が得られる。換言すると、０．１秒以下の時間が経過した後の静的表面張力と動的表面張力の差は、一般に０．０１〜０．４５ｍＮ／ｍ、好ましくは０．１〜０．４ｍＮ／ｍの範囲にある。
【００９６】
更に、本発明によると本発明の記録流体の製造方法が提供される（以下、本発明の製造法ともいう）。本発明の製造法は、一般に１以上の工程を有し、各工程において本発明の記録流体の各成分が混合される。これらの工程は慣用の混合機、例えば溶解／液化装置、タンク、及びミル、例えばロールミル、ボールミル、又は攪拌メディアミルにおいて行われる。
【００９７】
一実施の形態において、本発明の製造方法によると、
１種類以上の分散染料と、
２種類以上の湿潤剤と、
場合により、１種類以上の分散剤と、
水と、
場合により、他の助剤と、
を１以上の工程で相互に混合する。
【００９８】
本発明の製造法の一実施の形態では、水性プレスケーキ等の形状とした1種類以上の分散染料（ａ）を１種類以上の湿潤剤（ｂ）及と水（ｄ）と一緒に、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の着色料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、１種類以上の湿潤剤、場合により他の助剤（ｅ）、及び場合により更に水（ｄ）を添加する。
【００９９】
本発明の製造法の他の実施の形態では、水性プレスケーキ等の形状とした1種類以上の分散染料（ａ）を1種類以上の分散剤（ｃ）及び水（ｄ）と一緒に、溶解機等の適当な機器で予備混合する。得られた混合物を、次いでミル又は振とう装置内に分散し、1種類以上の分散染料を所望の粒径とする（一般に数平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下）。この処理の後、2種類以上の湿潤剤、及び必要に応じて他の助剤（ｅ）、及び必要に応じて更に水（ｄ）を添加する。
【０１００】
いずれの場合にも、最終工程として１〜０．５μｍの範囲の細粒を除去するフィルター手段による濾過を行っても良い。このようにして本発明の記録流体、特に本発明のインクジェット用のインクを製造することができる。
【０１０１】
本発明の記録流体は、直接インクとして使用しても、インクジェット法等に用いられるインクを製造するために使用してもよい。本発明の記録流体は直接用いられるか、インクジェット法のインクを製造するために用いられると特に好ましい。この他、万年筆用のインクとしても適している。更に、本発明は本発明の流体をインクジェット用のインクとして用いることもある。また、本発明では、本発明による記録流体を用いて基体を印刷する方法が提供される。
【０１０２】
本発明の記録流体をインクを製造するために用いる場合、次工程では通常、本発明の記録流体を水（1種類以上の上述した他の助剤（ｅ）を含んでいてもよい）等で希釈する。希釈は、例えば攪拌しながら混合することにより行われる。
【０１０３】
また、本発明は、シート状又は三次元形状等の印刷基板を、本発明の記録流体を用いたインクジェット法により、又は本発明のインクにより印刷する方法を提供する。このため、本発明のインクジェット法のインクにより基体に印刷を施し、得られた印刷を次いで定着させる。
【０１０４】
インクジェット法では、インクを小滴状として基体に直接噴霧する。インクジェット法の一種にコンティニュアス法があり、同方法ではインクを一定割合で加圧してノズルを通過させ、印刷パターンに応じた電場により、ジェットを基体に向ける。更に、インタラプテッド又はドロップ・オン・デマンドインクジェット法があるが、同方法ではカラードットを得るべき場所にのみインクが噴出される。ドロップ・オン・デマンド法ではピエゾ電気結晶又は加熱中空ニードル（バブル又はサーマルジェット法）のいずれかを用いてインク組成物に圧力付与し、これによりインク液滴を噴出する。これらの技術は、Text. Chem. Color 19 (1987), No. 8, 23-29及び21(1989)、No.6、27-32に記載されている。
【０１０５】
本発明のインクは、バブルジェット（登録商標）法、又はピエゾ電気結晶を用いる方法におけるインクとして特に好ましく使用される。
【０１０６】
適する基体材料の例は以下の通りである。
【０１０７】
ラッカー又は他の被覆を有する又は有さないセルロース誘導体、例えば紙、ボール紙、厚紙、木材及び木製基材、
ラッカー又は他の被覆を有する又は有さない金属材料、例えばアルミニウム、鉄、銅、銀、金、亜鉛もしくはこれらの合金から成るフォイル、シート、又は半加工品、
同様に被覆を有する又は有さないシリカ材料、例えばガラス、磁器及びセラミック、
あらゆる種類の高分子材料、例えばポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリカルボナート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン及び対応の共重合体及びブロック共重合体、生分解可能ポリマー及び天然ポリマー、例えばゼラチン、
天然及び人口皮革、スムースレザー、ナパ革又はスウェード革、
食料品及び化粧品、及び
特に、繊維基体及びシート状構造物、例えば織物、編み物、織布、不織布、ポリエステル又は変性ポリエステル等から構成された織布、２種類よりも多種の材料から得られるブレンド織布、例えばポリエステルブレンド織物及び綿ブレンド織物、セルロース材料、例えば綿、ジュート、亜麻、麻、及びラミー、ビスコース、ウール、シルク、ポリアミド、ポリアミド混合繊維、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリテトラヒドロフラン、トリアセタート、アセタート、ポリカルボナート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルマイクロファイバー及びガラスファイバー繊維。
【０１０８】
一実施の形態において、本発明の基体を印刷する方法では転写法が用いられる。転写法は、最初に本発明における1種類以上の記録流体又は本発明の1種類以上の記録流体の組み合わせ、及び分散染料を含む1種類以上の慣用の記録流体を用いて転写紙に模様を印刷し、次いで好ましくはポリエステルを含む基板に転写を行う。好ましくはポリエステルを含む基板への転写は、一般に２００〜２５０℃の転写温度にて行われる。
【０１０９】
一実施の形態において、本発明の基体を印刷する方法では繊維基体が印刷される。
【０１１０】
一実施の形態において、本発明の基体を印刷する方法ではポリエステルを含む基体、好ましくはポリエステルからなる繊維基体が印刷される。
【０１１１】
本発明の記録流体、及び本発明のインクジェット法に用いられるインクは、有利な特性、特に良好な印刷開始性能、及び良好な持続的使用性能（kogation）及び更に良好な耐久力（ホールドアウト）に関して優れており、高品質な印刷画像、例えば高光沢及び色合い（明暗の程度）を有し、更に、高い摩耗堅牢性、光堅牢性、水堅牢性、湿潤摩耗堅牢性、洗濯堅牢性、及び化学ドライクリーニングに対する安定性を有する印刷イメージが得られる。本発明のインクは被覆を有する印刷、通常の紙材、及び繊維基体において特に好ましく使用される。
【０１１２】
一実施の形態において、本発明によると、本発明の上記いずれか方法により印刷が施され、特に鮮明な(crisply)画像又は図形の印刷に適しており、良好な手触りを有する基体、特に織物基体が提供される。
【０１１３】
本発明の他の実施の形態では、2種類以上、特に4種類以上の異なる記録流体を、例えばイエロー−マゼンタ−シアン−黒の各色を組み合わせて使用することも可能である。
【０１１４】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
【実施例】
【０１１５】
特に言及しない限り、以下に使用する水（ｄ）は、イオン交換体を用いた脱イオンによりイオンを全く含まないように処理した水である。
【０１１６】
１．着色料組成物の製造
平均粒径０．５５ｍのガラス球体６０ｇの装填された容量１００ｍｌのSkandex振とう器を用いて着色料組成物をグラインドとして製造した。
【０１１７】
１．１  赤色着色料の製造
以下の各成分を秤量して振とう器に装填した。
【０１１８】
１５ｇのディスパース・レッド６０染料、
７．５ｇのポリエチレングリコール（分子量Ｍｗ：６００ｇ／モル）
１５ｇの分散剤（ｃ．１）（米国特許第5,186,848号明細書の実施例３に分散剤）、
０．５ｇのトリエタノールアミン、
６２ｇの水。
【０１１９】
４時間振とうした後、赤色着色料Ｆ．１を得た。着色料の平均粒径をCoulter LS 230 Coulter Counterにて測定すると平均粒径は２１０ｎｍであった。分散染料粒子はポリマーに被覆されていなかった。
【０１２０】
２．１  青色着色料の製造
上記１．１に記載した操作を、ディスパース・レッド６０をディスパース・ブルー７２に代えた以外は同様にして繰り返した、青色着色料Ｆ．２を得た。着色料の平均粒径をCoulter LS 230 Coulter Counterにて測定すると平均粒径は２６５ｎｍであった。分散染料粒子はポリマーに被覆されていなかった。
【０１２１】
２．本発明の記録流体、及び比較流体の製造
一般的操作
表１に記載した成分をそれぞれ表に記載した順に添加し、攪拌により十分に混合した。各着色料組成物の添加の後に１５分間の攪拌を行った。この後、更に孔径１μｍのフィルターによる濾過を行うことにより、表１に記載した本発明の記録流体（インク）を得た。
【０１２２】
【表３】
2007523986.tif 000014
【０１２３】
省略記号：
ＰＥ４０：    Ｍｗ４００ｇ／モルのポリエチレングリコール
ＢＩＴ：      １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのプロピレングリコール２０質量％の溶液
【０１２４】
【化１１】
2007523986.tif 000015
【０１２５】
３．本発明の記録流体、及び比較用の記録流体を用いた印刷テスト
本発明の記録流体を、記録流体ごとにカートリッジに装填した。同様に、比較用流体をそれぞれカートリッジに装填した。
【０１２６】
Mimaki TX2インクジェットプリンターを用いて、耐水性インクジェット紙に印刷テストを行った。各インクを用いて、８サイクルで、解像度７２０×７２０ｄｐｉの、べた部分を印刷した。結果を表２に記載する。
【０１２７】
４．貯蔵テスト
本発明の記録流体を６０℃にて５日間貯蔵した。この後、Leica DMLM  顕微鏡により着色料粒子を目視にて観察した。
【０１２８】
本発明の記録流体では、分散染料粒子の成長が観察されなかった。比較用記録流体Ｖ−Ｔ．７では製造時の粒径は小さかったが、同分散染料粒子では大幅な粒子の成長が生じ、Ｖ−Ｔ．７ａ及びＶ−Ｔ．９では分散染料粒子の深刻な成長が製造時点で観察された。
【０１２９】
更に、本発明の記録粒子を貯蔵する前後における、ＤＩＮ５３９１４動的表面張力を、Lauda TE 1C表面張力メーターにより測定した。結果を表２の最終欄に記載する。
【０１３０】
【表４】
2007523986.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】平成17年12月23日(2005.12.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１種類以上の分散染料と、
（ｂ）それぞれアセチレン誘導体であるか、又はアセチレン誘導体及びアルコキシル化もしくは非アルコキシル化シリコーンから選択される２種類以上の湿潤剤と、
を含むことを特徴とする水性記録流体。
【請求項２】
２種類以上の湿潤剤が（ｂ１）アルコキシル化シリコーン、及び（ｂ２）アルコキシル化又は非アルコキシル化アセチレン誘導体から選択されることを特徴とする請求項１に記載の水性記録流体。
【請求項３】
（ｃ）１種類以上の分散剤を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の水性記録流体。
【請求項４】
２種類の湿潤剤（ｂ１）及び（ｂ２）を、１：２０〜２０：１の質量割合で含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性記録流体。
【請求項５】
記録流体の総質量に対して２質量％以下の（ｂ）を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性記録流体。
【請求項６】
（ａ）１種類以上の分散染料と、
（ｂ）それぞれアセチレン誘導体であるか、又はアセチレン誘導体及びアルコキシル化もしくは非アルコキシル化シリコーンから選択される２種類以上の湿潤剤と、
（ｃ）場合により、１種類以上の分散剤と、
（ｄ）水と、
（ｅ）場合により、他の助剤と、
を１以上の工程で相互に混合することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録流体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録流体、又は請求項６に記載の製造法により製造された記録流体を、インクジェット法用のインクとして使用する方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録流体、又は請求項６に記載の製造方法により製造された記録流体を用いて、インクジェット法により基体を印刷する方法。
【請求項９】
転写法であることを特徴とする、請求項８に記載の印刷方法。
【請求項１０】
基体が繊維基体であることを特徴とする請求項８又は９に記載の印刷方法。
【請求項１１】
基体がポリエステルを含む基体であることを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載の印刷方法。
【請求項１２】
請求項８〜１１の何れか１項に記載の方法により得られる印刷された基体。
【国際調査報告】
2007523986.tif 000017
2007523986.tif 000018
2007523986.tif 000019
2007523986.tif 000020
2007523986.tif 000021
2007523986.tif 000022