(57)【要約】  重金属及び有機物を含有するスラッジの処理方法であって、該スラッジの発泡化を引き起こし及びそれを乾燥する方法。
2007532302.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スラッジの懸濁液における粒子から最も大きい粒子サイズのフラクションの分離を含む天然又は人工のスラッジの処理方法であって、人工のスラッジの場合には、該分離を水の添加の前に任意に行うことが可能であり、さらに、スラッジの密度の90%よりも少ない密度を有する発泡体を得ることのできる制御された条件下でスラッジを発泡化する工程、及び該発泡体を乾燥する工程を含む、方法。
【請求項２】
発泡体の密度が、スラッジの密度の85%よりも少ない、請求項１記載の方法。
【請求項３】
発泡体の密度が、55〜65%である、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
発泡化の前に、スラッジのリン酸塩化を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
発泡体が、堆肥化に関連する技術によって乾燥される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
12日間の乾燥の後、乾燥したスラッジが65%を超える乾物含量に到達する、請求項５記載の方法。
【請求項７】
乾燥したスラッジが、続いて焼成される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
焼成温度が、550〜750℃である、請求項７記載の方法。
【請求項９】
焼成から得られた生成物が、続いて水と混合され、及びその後に凝固及び硬化に付される、請求項７又は８記載の方法。
【請求項１０】
スラッジがヒ素を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
スラッジが、自動車粉砕残渣を含む廃棄物への水の添加から得られる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、スラッジの処理方法に関し、特に、例えば水路又は汚染された土壌の洗浄からの沈殿物から生じる重金属及び有機物で汚染されたスラッジの処理方法に関する。
【０００２】
排出、処理及び保存されるスラッジの量が多くなることによって提起される問題は、よく知られている。これらのスラッジは、複数の起源からなる。それらは、例えば浄水プラント、水路の浚渫又は洗浄、又は種々の工業から生じ、及び土壌汚染の一因となり得る。水路の洗浄からの沈殿物の場合は、関与する量、及び重金属及び有機物などの汚染物質によるそれらの汚染を考えると特に厄介である。北欧の大部分の水路は現在、スラッジによって妨害されており、これはボートの移動を妨げる。直接的又は間接的なそれらの経済的及び環境的な結果は、非常に巨大である。さらに、水路のこの厄介な状況は、主に汚染されたスラッジの処理及び保存のための現行の解決策の不都合によるものであることがよく知られている。
【０００３】
実際に、スラッジを処理する便利な手段は、ボートによって海に放出するか、又はパイプラインを用いて廃棄物処理場（沈殿用貯水池）へ運ぶことからなる。しかし、スラッジが重金属又は危険な有機物で汚染されたとき（一般的に水路の洗浄からの沈殿物による場合）、この手段は明らかに容認されない。それらを保存できる前に、該スラッジは、無毒性テストを満たすように、実際に処理されなければならない。これに関して、スラッジの取り扱い及び保存を容易にするために、効率的且つ経済的にそれらを乾燥できることが重要である。
【０００４】
大量のスラッジを処理するには、それらをリン酸と混合し、及び該混合物を焼成に付して、スラッジの汚染された重金属を不活性化し、及び有機物を破壊することが知られている(SOLVAY、仏国特許第2815338号明細書)。しかし、この公知の方法の利用は、特にその焼成中にスラッジを乾燥するのに必要とされるエネルギー消費により、比較的高価であるという不都合を有する。さらに、液体状態のリン酸化スラッジは、いくつかのタイプの取り扱い中に困難であると考えられている。
【０００５】
本発明は、スラッジの処理方法であって、上記の公知の方法よりも経済的であり、且つ該スラッジを例えば建設現場工具（機械的掘削具、ブルドーザーなど）によって容易に取り扱うのに十分な機械的強度を有する生成物に迅速に転化する方法を提供することを意図する。
従って、本発明は、スラッジの懸濁液における粒子から最も大きい粒子サイズのフラクションの分離を含む天然又は人工のスラッジの処理方法であって、人工のスラッジの場合には、水の添加の前に分離を任意に行うことができ、さらに、スラッジの密度の90%よりも少ない密度を有する発泡体を得ることのできる制御された条件下でのスラッジの発泡化工程、及び該発泡体の乾燥工程を含む方法に関する。
【０００６】
“スラッジ”は、懸濁液で固形質を含有する任意の水性物質を意味することを意図する。それは天然由来でもよく、又は例えば粉砕によって得られる微粉の固体物質への水の添加から生じてもよい。スラッジが天然由来のとき、有利には沈泥、泥及び懸濁した鉱物質（砂又はさらに粗い砂利）を含む。水路の洗浄又は汚染された土壌から得られたスラッジは、本発明を適用する天然スラッジの例を構成する。さらに、焼却灰又は自動車粉砕残渣への水の添加から生じるスラッジは、本発明を適用する人工スラッジの例である。スラッジの懸濁液における粒子の粒子サイズ分布の幅は非常に大きく、例えば1μm未満から数百μm、又はさらに数mmとなり得る。スラッジはしばしば非常に微細な粒子の高い含量を含む。しばしば、10質量%の乾燥スラッジは、5μmよりも少ない直径を有する粒子からなり、500μmよりも大きい直径を有する粒子の含量は、数%までとなり得る。さらに、ある種のスラッジの粒子サイズのヒストグラムは、多様であるという特性を有し、すなわち、それらはいくつかのピークを有する。
【０００７】
本発明の方法では、発泡化するときに70%よりも少ない乾物含量を有するスラッジが特に好適であり、該乾物含量は、スラッジに含まれる乾物の質量%で定義される。本記載では、サンプルの乾物含量は、100℃に保ったオーブンにおける4時間の滞留の前後のサンプルの質量間の比を計算することによって決定される。30%又はある場合では40%よりも少ない乾物含量は、好ましくは回避される。
【０００８】
本発明では、スラッジの発泡化が行われ、スラッジが発泡体の形態となる（発泡体は、所定の出発物質に関し、該出発物質よりも少ない密度を有するこの物質の状態を意味すると理解される）。本発明のこの本質的な特徴は、スラッジのその後の取り扱いを容易にすることができる。実際、本発明者は、典型的に2〜7日、好ましくは4〜6日で変化する保存期間であって、その間に最初は発泡状態のスラッジが通例の外部温度で耐えることができる（しかし、凍結は回避する）期間の後に、その稠度が固体物質と近似することを観察した。このとき、スラッジは機械的掘削具又はブルドーザーなどの建設現場機器によって容易に取り扱うことができ、依然として大量（典型的に40質量%以下）の水を含有する。低密度の発泡体が、最も優れた稠度を与えると思われた。発泡体の密度は、処理前のスラッジの90%よりも少なければならない。85%よりも少ない値、例えば80%よりも少なく、好ましくは75%よりも少ない値が有利である。密度は50%以下にならないのが好ましい。55〜65%の値が特に好適である。
【０００９】
スラッジの発泡化は、処理されるスラッジに好適な任意の公知な発泡化技術によって引き起こされ得る。発泡化は、特に現場でガス放出を引き起こす試薬の添加による化学的経路によって得ることができる。好ましい実施態様では、塩酸、硫酸又はリン酸などの酸と例えば炭酸塩との反応が、ガス放出を得るのに用いられる。リン酸塩化中のH2Sのガス放出は、スラッジの発泡化を改善することが観察されている。発泡体を安定化する界面活性剤の添加又は存在も、有利である。これに関し、水路の洗浄から得られたスラッジに存在するいくらかのフミン酸は、場合によってはそれらの界面活性特性に対して発泡化における有利な効果を有することが観察されている。処理されるスラッジに依存して、本発明に従う密度を有する発泡体を得るために、いくつかの界面活性剤を加えるのが任意に適切である。最も適切な界面活性剤及び用いられる量の選択は、それ自体公知の手法で個別的な理由に基づいて行われる。さらに、スラッジを機械的攪拌に付し、発泡化を容易にするのが好ましい。攪拌の強度は、本発明の方法を用いるための特定の条件によって選択される。激しすぎない機械的攪拌が有利である。混合用スクリューの使用が一般的に回避されるのは、それらがほとんどの場合に発泡体の形成を妨げるためである。静的ミキサーを備える又は備えない管のセグメントである管型反応装置の使用が、推奨される。それらは有利には、そこでの2〜10秒間の滞留時間を得るように設計される。各場合において、機械的攪拌は本発明の発泡化を促進するように調節される。ある場合では、発泡化を引き起こす試薬を、ポンプを介してその通路の上流にあるスラッジに加えるのが好ましく、該ポンプは所望の機械的攪拌を引き起こす。静的ミキサーの使用もまた、最適な機械的攪拌強度を得るのに有利となり得る。
【００１０】
スラッジの懸濁液における最も大きい直径を有する粒子は、発泡化に用いられる試薬、例えば酸及び界面活性剤を吸収できることが観察されている。これは、これらの粒子が多孔性であるか、又はフェルト又は発泡体からなる時に特に確かであり、例えば有機繊維の静電気的凝集に起因する。これは、スラッジが予め粉砕された残渣への水の添加から生じるときに特に起こり、それは繊維が残渣を粉砕した後に存在し続け、及び続いて大きな粒子に凝集するためである。
【００１１】
本発明の方法では、最も大きな粒子サイズのフラクションが、まずはスラッジの懸濁液における粒子から分離される。分離される粒子サイズのフラクションの決定は、スラッジの性質に依存する。実際、最も吸収性のフラクションを分離するのが好ましい。実際には、スラッジの懸濁液における粒子の5質量%、好ましくは10質量%、さらに好ましくは20質量%に対応する粒子サイズのフラクションを分離するのがしばしば推奨される。
【００１２】
天然のスラッジの場合では、最も大きい粒子サイズフラクションの分離が、例えば濾過器又はふるいにスラッジを通すことによって行われ得る。スラッジが人工のスラッジであり、及び微粉な物質への水の添加から生じるときは、例えばふるい分けによって水の添加の前に分離を行うのが好ましい。ふるい又はスクリーンの孔のサイズの決定は、試行錯誤によって行われ得、所望の質量%の分離される粒子サイズフラクションを得る。この予備的な分離により、本方法の経済効率が改善される。
【００１３】
本発明の有利な実施態様では、本方法が、好ましくは発泡化の前にスラッジのリン酸塩化を含む。リン酸塩化が、最も大きな粒子サイズのフラクションの分離後に行われることが推奨される。その発泡化と組み合わされるスラッジのリン酸塩化が、スラッジに存在する毒性化合物が不活性化されている廃棄物を得ることを可能にし、及び結果として、該廃棄物が保存されるときに、これらの毒性化合物が保存場所の環境を汚染しないことが認められた。この実施態様は、処理されたスラッジが重金属を含むときに特に有利である。重金属という表現は、一般的に許容されている定義(Heavy Metals in Wastewater and Sludge Treatment Processes; Vol I, CRC Press Inc; 1987; page 2)に従い、その密度が少なくとも5g/cm3に等しい金属、例えばベリリウム、ヒ素、セレン及びアンチモンを意味すると理解される。鉛が、人体におけるその有害な影響のために、特に重要なその例である。この実施態様では、不活性化されたスラッジが、アルミニウム金属も含み得る。好ましくは、リン酸塩化がスラッジにリン酸を加えることによって行われる。この場合、発泡化及び不活性化は、特に水路の浚渫由来のスラッジ及び自動車粉砕残渣への水の添加から生じるスラッジで同時に得られ得る。用いられるリン酸の量は、処理されるスラッジの正確な組成に依存し、及び特に重金属の含量に依存する。実際には、乾物の質量に対して少なくとも1質量%（好ましくは2質量%）の量が用いられる。リン酸の量が15%よりも少ないのが好ましい。2〜6%の量が、一般的には好適である。
【００１４】
本発明のこの実施態様では、例えばP2O5を含むある種のリン酸化ミネラル又は動物の食事の焼成した残渣といったリン酸塩が豊富なリン酸塩の経済的な供給源が溶解されている高度に希薄なリン酸を用いるのが有利である。濃度が980mLの水で希釈された85%の20mLリン酸に対応する酸から出発し、及びリン酸塩鉱石又は焼成した動物の食事をそれに加えることにより、本発明の方法に好適な酸が非常に経済的に得られる。
【００１５】
本発明の有利な変形では、スラッジが堆肥化に関連する技術によって乾燥される。本記載の残りの部分では、“乾燥スラッジ”が、発泡体の乾燥から得られる生成物を意味する。この生成物は、発泡体がその乾燥中に密度を高める傾向にあるため、もはや発泡状態である必要がない。堆肥化は、植物性廃棄物などの発酵性廃棄物（発酵できる）を処理するためのよく知られた技術である。それは、本質的には外部の周囲温度で空気と接触させながら長期間、廃棄物を保存することからなり、廃棄物に含まれる有機物の分解、及び浸出によるそれが含む液体の除去を可能にする。本発明のこの実施態様により、有機物-発酵しないものでもよい-及び重金属を含有する発泡化スラッジを乾燥するための堆肥化に関連する技術の使用は、驚くべきことに高い乾物含量を非常に経済的に達成することができる。スラッジの任意のその後の焼成中のエネルギー消費は、それによって減少される。堆肥化に関連する技術による発泡化されたスラッジの乾燥は、得られた有機物の分解が十分であるときは焼成工程を除去することさえできる。
【００１６】
本記載の残りの部分では、“乾燥”という表現が、常に堆肥化に関連する技術による乾燥を意味すると理解される。乾燥中、スラッジは十分長い期間保存され、重力の作用下で同時に水が排出される。24時間より長い乾燥期間が必要である。乾燥を少なくとも48時間続けるのが好ましい。1ヶ月よりも長い乾燥が不必要であると思われた。実際には、1〜2週間の乾燥期間が好適である。
【００１７】
上記のように、本発明でスラッジが発泡体の形態で存在するとき、スラッジの乾燥がより容易になり、及びより効率的になる。実際、スラッジの改善された稠度が、その塊を一般的な建設現場機器によって取り扱うことを可能にし、及び特に堆肥化中に裏返しすることができる。これは、所望の乾物含量をより迅速に達成することができる。
この実施態様の推奨される変形では、乾燥が、12日間の乾燥後に乾燥されたスラッジが65%、好ましくは70%を超える乾物含量を到達するような条件下で行われる。
乾燥は、地面の上で直接行われる。しかし、本発明の方法の有利な実施態様では、発泡体が砂の層上に置かれる。
この実施態様の推奨される変形では、砂の層自体を水に不浸透性の膜の上に置き、重金属による土壌の汚染を回避し、及び堆肥化中にリン酸化されたスラッジから生じる水の回収を可能にする。プラスチック、例えばポリエチレン又はPVCからなる膜が好適である。
【００１８】
乾燥は、雨の作用及び温度の広い変化に対して保護をせずに屋外の外気で行うことができ、但し温度は0℃以上のままにする。それにも関わらず、堆肥化トンネルなどの閉じた乾燥システムを用いるのが好ましい。そのような堆肥化トンネルは、発酵することのできる有機廃棄物の工業処理分野でよく知られている。堆肥化トンネルは、有利には空気循環システム、及び硫化水素などの放出されたガスの回収及び処理システムを備える。硫化水素は、好ましくは回収され、及び例えばバイオフィルターで処理されるか又は任意の焼成中に再注入される。堆肥化トンネルが水に対して不浸透性な膜上に置かれた砂の層を含むのが好ましい。
【００１９】
本発明の有利な実施態様では、特にスラッジが大量の有機物を含むとき、又は後者が乾燥中に十分に分解されないときに、乾燥されたスラッジが焼成される。有機物は、スラッジ中で液体状態又は固体状態でよい。それは、例えば無極性炭化水素、（モノ-又はポリ環式）脂肪族又は芳香族炭化水素及びハロゲン化溶媒を含み得る。焼成は、この有機物を破壊することを意図する。焼成は、一般的には450℃よりも高い温度で行われ、有機物は十分に破壊される。過剰な温度を回避するのが得策であり、これはある種の重金属を気化させることとなる。実際には、焼成温度は1000℃よりも低い。本発明の方法の好ましい変形では、焼成温度は500℃よりも高く、及び800℃よりも低い。有機物をとくによく破壊し、及びできる限り少ない重金属を気化させるためには、焼成温度が550℃〜750℃であるのが特に有利である。本発明のこの実施態様では、その焼成前に、乾燥スラッジと、予め分離された最も大きい粒子サイズのフラクション、例えば粉砕した残渣の場合にはフェルト及び発泡体と混合することが推奨される。
【００２０】
焼成は、制御された雰囲気で行われるのが有利に観察されている。
このために、本発明の方法の特定の態様では、この雰囲気が酸化性である。この変形は、以下に記載されるその後の任意のモルタルの凝固を容易にする。この場合、例えば周囲空気を用いることができる。続いて、十分な空気がオーブン中で有用であることに注意すべきである。
別の特別な実施態様では、雰囲気が還元性である。この態様は、クロムＶＩの形成を阻害する点で得に有利である。
焼成の持続時間は、処理されるスラッジの組成及び焼成用オーブン中の材料の配置に依存する。それは、有機物を破壊し及び、スラッジがリン酸化されているときは、十分なピロホスフェートを製造するにも十分であるべきである。
【００２１】
本発明の方法の特定の実施態様では、焼成工程由来の生成物が水と混合され、及び続いて凝固及び硬化に付される。この実施態様では、還元性添加剤が、好ましくは混合する水に導入される。例えば、この添加剤は、鉄、マンガン、鉄(ＩＩ)化合物、マンガン(ＩＩ)化合物及びアルカリ金属の還元性塩から選択され得る。亜硫酸ナトリウムが好ましい。還元剤は、有利にはスラッジに含まれる乾物の0.1〜1質量%の量で加えられる。
焼成工程中では、一部のスラッジ、特に方解石が豊富なスラッジが、ポゾラン材料の形成を生じる。この場合、凝固及び硬化を引き起こすために、水硬性結合剤を加える必要はない。
【００２２】
水硬性結合剤が凝固及び硬化を引き起こすのに必要であるとき、その正確な組成は全く重要でない。それは一般的にポートランドセメントからなる。木炭の燃焼から得られる灰などのポゾラン材料も、好適となり得る。水硬性結合剤とモルタルを形成することを意図する焼成生成物との混合中に、プラスチックペーストを得るのに十分な量の混合用の水を加えるのが必要である。用いられる水硬性結合剤の量は、種々のパラメーターに依存し、特に選択された水硬性結合剤、スラッジの組成及び本発明の処理方法の最終生成物に望ましい特性、特にその機械的強度に依存する。実際には、焼成灰の1質量%よりも多い量の結合剤を用いるのがしばしば推奨される。本発明では、水硬性結合剤の質量が50%よりも少なく、及び好ましくは30%を超えないことが望ましい。
【００２３】
本発明の方法の有利な変形では、焼成生成物の2質量%よりも多く、及び20質量%よりも少ない量の水硬性結合剤が用いられる。
数日間続き得る硬化後に得られる固体塊の形状は、その中でモルタルが形成されるような形状である。それは例えば豆炭又は球状又はプリズム状ブロックを含み得る。それは緻密であり、実質的にガス状の包有物を含まず、及びそれによって良好な機械的特性、特にその取り扱い及びその保存を困難無く可能にするのに十分である硬度及び衝撃強度を示す。
【００２４】
硬化後に得られた固体であり緻密な塊は、“TL”又は“NEN”標準によって定義される厳格な手順などに従い、抽出された浸出量に基づく毒性標準に従う。
3回の浸出“TL”による仏国のテストは、仏国標準XPX 31-210に記載されている。該テストのプロトコルは、4mmのふるいに通すことができるように材料を粉砕することからなる。この粉砕された材料を、液体/固体比が10に等しい状態で一定に攪拌しながら脱塩水による3回の浸出に付す。各浸出の後に、テストに付される粉末のための洗浄用液体の重金属含量を測定する。
オランダのテストの“NEN”は、その一部が、サンプルを微細に粉砕し（125μm以下）、及び水：固体比を50でそれに水を加えることからなる。続いて、それをpH7で3時間、及び続いてpH4で3時間に保つ（これは雨水の最小のpHである）。pHを1N硝酸溶液（非錯化酸）を用いて連続的に調節する。続いて、液相の重金属含量を分析によって測定する。
アメリカのテストのTCLP（毒性指標浸出法）に従い、9.5mmのふるいに通した100gの固形物を用意し、及び該サンプルを6g/L CH3COOH + 2.57g/L NaOH (pH 4.9)を含有する2000mLの溶液と18時間接触させる。続いて、該材料を0.6〜0.8μmのガラス繊維で濾過する。
【００２５】
本発明の方法は、例えば以下のものに適用され得る。
・工業又は都市起源の廃棄水の沈殿から得られたスラッジ、
・ある種の工業現場などの土壌の汚染除去から得られたスラッジ、
・自動車粉砕残渣又は焼却灰への水の添加から生じるスラッジ、
・川、池、泉又は下水の浚渫又は洗浄から生じる沈殿物、及び
・水路（例えば港、湖、川、河床）の洗浄から生じる沈殿物。
【００２６】
本発明の方法の有利な実施態様では、スラッジが自動車粉砕残渣を含む廃棄物への水の添加から得られる。この変形では、廃棄物から、4mm、好ましくは3mm、さらに好ましくは2mmのふるいによって拒絶された粒子を分離するのが推奨される。
続いて、まだ残っている廃棄物に水及びリン酸を追加し、及び続いて発泡化及び乾燥する。続いて、分離した粒子を好ましくは、予定される焼成のために乾燥スラッジと混合する。
図1は、本発明の発泡化に付されるか否かによる、25℃で保存中のスラッジの乾物含量の比較変動を説明している。
以下に記載する実施例は、本発明の重要性を示す。
【００２７】
実施例1（本発明に従う）
実施例1では、水路の浚渫からのスラッジのサンプルを処理した。スラッジの主要な汚染物質の質量による組成を、以下の表1に表す：
【００２８】
表1
2007532302.tif 000003
【００２９】
スラッジは、1.54kg/dm3の密度を有する。85%における5%(乾物の質量)のリン酸をスラッジに加えた。得られた混合物を管状反応器に導入し、その出口では該混合物は0.8〜0.9の密度を有する発泡体の形態であった。続いて、発泡体を、10cmの直径及び約1cmの深さを有する円筒型容器に入れた。容器を25℃の温度及び1.5m/秒の速度を有する空気流に100時間入れ、その期間中にサンプルを連続的に秤量した。乾物含量の値は、質量から演繹した。この結果を図1に表す。
【００３０】
実施例2（本発明に従わない）
実施例2では、スラッジにリン酸を追加しなかったことを除き、例1のように行った。長時間に渡る乾物含量の値を、図1に表す。
実施例1及び実施例2の結果の比較は、処理されたスラッジの乾物含量の長時間に渡る変化における本発明の発泡化の効果を説明している。
【００３１】
実施例3（本発明に従う）
実施例3では、浚渫したスラッジを広げるための現場から回収されたスラッジのサンプルを処理した。スラッジの主要な汚染物質の質量による組成を、以下の表2に表す：
【００３２】
表2
2007532302.tif 000004
【００３３】
スラッジは、1.67kg/dm3の密度を有する。2.5%(乾物含量の質量)のリン酸をスラッジに加えた。続いて、リン酸化したスラッジを、蠕動ポンプを用いてポンプし、1220mmの高さ及び100mmの直径を有する透明なカラムに導入した。カラムは、1mmの孔を有するワイヤーメッシュでそれらの下底をふさぎ、織物で覆った。織物自体を砂の層（約1cmの厚み）で覆った。続いて、発泡体の形態であったスラッジの密度を、カラムにおける発泡体の高さ及びそれらの質量の測定値から演繹した。1.4kg/dm3の値が得られた。このとき、乾物含量は50%であった。30℃におけるカラム中での4日間の保存の後、密度は1.7kg/dm3まで増加し、及び乾物含量は52.9%であった。
【００３４】
保存の終わりに、サンプルを上記の浸出テスト“TCLP”に付した。このテストの結果を表3に表す（mg/Lで表す）：
【００３５】
表3
2007532302.tif 000005
【００３６】
実施例4（本発明に従わない）
実施例4では、スラッジを発泡化もリン酸化もしなかったことを除き、手順は実施例3の通りに行った。カラムへのその導入中、スラッジは発泡体形態ではなく、及びその密度は1.67kg/dm3であった。
乾燥後、スラッジをTCLPテストに付した。結果を表4に表す：
【００３７】
表4
2007532302.tif 000006
【００３８】
表3及び表4の比較は、得られた重金属の不活性化を説明している。
【００３９】
実施例5（本発明に従う）
実施例5では、スラッジに85%リン酸を7.2%追加したことを除き、手順は実施例3の通りに行った。カラムへのその導入の後、発泡体の密度は1.01kg/dm3、すなわち、リン酸塩化の前のスラッジの密度の約70%であり、及びその乾物含量は50%であった。カラムにおける6日間の保存後、密度は1.4kg/dm3まで増加した。このとき、その乾物含量は59.4%であった。続いて、発泡体を皿に移し、及び続いてカラムに再導入した。スラッジのターニングオーバーをシミュレートするこの取り扱いの後、スラッジを再び6日間保存した。6日間の終わりに、乾物含量は71.2%であった。
【００４０】
実施例6（本発明に従う）
実施例6では、貯水池から得られたスラッジを処理した。スラッジの主要な汚染物質の質量による組成を、以下の表5に与える。：
【００４１】
表5
2007532302.tif 000007
【００４２】
スラッジは、1.5kg/dm3の密度を有する。85%における2.5%(乾物含量の質量)のリン酸をスラッジに加えた。続いて、リン酸化したスラッジを、蠕動ポンプを用いてポンプし、及び、実施例3のように、1220mmの高さ及び100mmの直径を有する透明なカラムに導入した。カラムは、1mmの孔を有するワイヤーメッシュでそれらの下底をふさぎ、織物で覆った。織物自体を砂の層（約1cmの厚み）で覆った。続いて、発泡体の形態であったスラッジの密度を、カラムにおける発泡体の高さ及びそれらの質量の測定値から演繹した。0.9kg/dm3の値が得られた。2週間の保存後、カラムの内容物を約10cmの厚みで不浸透性の膜の上に置いた。膜の上でのさらなる2週間の保存の終わりに、乾燥したスラッジのサンプルを回収し、浸出テストにそれらを付した。続いて、乾燥したスラッジを650℃で4時間焼成した。焼成したサンプルも浸出に付した。浸出テストは、24時間脱塩水によるイタリア流テストのUNI 10802である。
浸出テストの結果を表6に表し、mg/Lの浸出量で表す：
【００４３】
表6
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【００４４】
特に不活性化が困難であると評されているヒ素の優れた不活性化が、特に観察される。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の発泡化に付されるか否かによる、25℃で保存中のスラッジの乾物含量の比較変動を表す図。
【図１】
2007532302.tif 000009
【国際調査報告】
2007532302.tif 000010
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