(57)【要約】  本発明は、以下の工程を含む錠剤型洗剤の製造方法に関する。（ａ）（ｉ）結合剤及び、（ｉｉ）所望により粘度調整剤を、含む、結合剤系を調製し、該結合剤系は、剛性率値Ｇが１０〜１００ＧＰａ、位相角値δが少なくとも７°、及び１００ｋＰａにおける融点が少なくとも４５℃であり、（ｂ）該結合剤系をその融点以上に加熱して、融解結合剤系を形成し、（ｃ）洗剤成分のプレミックスを含む基粉体に、該融解結合剤系を添加して、洗剤組成物を形成し、及び（ｄ）該洗剤組成物を錠剤に形成する。さらに本発明は、該工程により得られる錠剤組成物、及び錠剤型洗剤の破損耐性を改善するための該結合剤系又は該結合剤のその融解形態での使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）以下を含む結合剤系を提供し、
（ｉ）結合剤及び
（ｉｉ）所望により粘度調整剤、
該結合剤系は、剛性率値Ｇが１０〜１００ＧＰａ、位相角値δが少なくとも７°、及び１００ｋＰａにおける融点が少なくとも４５℃であり、
（ｂ）該結合剤系をその融点以上に加熱して、融解結合剤系を形成し、
（ｃ）洗剤成分のプレミックスを含む基粉体に、該融解結合剤系を添加して洗剤組成物を形成し、及び
（ｄ）該洗剤組成物を錠剤に形成する工程、
を含む、錠剤型洗剤の製造方法。
【請求項２】
該粘度調整剤が、該結合剤系の１．０重量％〜９５重量％、より好ましくは２．５重量％〜５０重量％、さらにより好ましくは５．０重量％〜１５重量％、及び最も好ましくは７．５重量〜１２．５重量％の濃度で存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
該粘度調整剤が、水、一価アルコール、二価アルコール、多価アルコール、エーテル、アルコキシル化エーテル、低粘度シリコーン含有溶媒、１００ｋＰａにおける融点が４５℃未満である低融点非イオン性（所望によりアルコキシル化）界面活性剤、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
該結合剤は、剛性率値Ｇが１０〜１００ＧＰａであり、位相角値δが少なくとも７°であり、及び１００ｋＰａにおける融点が少なくとも４５℃である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
該結合剤系又は該結合剤のどちらかの剛性率値Ｇが２０〜９０ＧＰａである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
該結合剤系又は該結合剤のどちらかの位相角値δが少なくとも８．５°である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
該結合剤系又は該結合剤のどちらかの１００ｋＰａにおける融点が５５℃〜１２５℃である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
該結合剤が、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、高分子材料、糖、糖酸、糖アルコール、糖エステル、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
該結合剤が、ソルビトール、デキストロース、ラクトース、スクロース、サッカリン、フルクトース、リボース、アラビノース、ラムノース、マルトース、マルトデキストリン、エリスリトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、イジトール、ガラクチトール、シクロデキストリン、トレハロース、ラクチトール、１０〜８０等量アルコキシル化のＣ７〜Ｃ１８フェノールアルコキシレート、２５〜２５０等量アルコキシル化のＣ５〜Ｃ２４アルコールアルコキシレート、１０〜１００等量アルコキシル化のヒマシ油アルコキシレート、Ｃ５〜Ｃ２５の脂肪酸のモノ−、ジ−及び／又はトリ−グリセリンエステル、Ｃ５〜Ｃ２５の脂肪酸、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
該結合剤が、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、２０〜８０等量アルコキシル化のＣ１０〜Ｃ１８フェノールアルコキシレート、５０〜２５０等量アルコキシル化のＣ１２〜Ｃ２４アルコールアルコキシレート、５０〜１００等量アルコキシル化のヒマシ油アルコキシレート、Ｃ１２〜Ｃ２５の脂肪酸のモノ−、ジ−及び／又はトリ−グリセリンエステル、Ｃ１０〜Ｃ２５の脂肪酸、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
該結合剤が、ソルビトールである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
該結合剤が、ソルビトールであり、該粘度調整剤が水で、該結合剤系の３重量％〜７重量％の濃度で存在する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
該結合剤が、該基粉体上に噴霧される請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
さらに工程（ｅ）
（ｅ）該錠剤型洗剤をコーティング材で被覆する
を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法により得られる、錠剤型組成物。
【請求項１６】
請求項１４に記載の方法により得られる、被覆錠剤組成物。
【請求項１７】
（ｉ）結合剤及び
（ｉｉ）所望により粘度補助剤、
を含む、結合剤系の使用であって、
該結合剤系は、剛性率値Ｇが１０〜１００ＧＰａ、位相角値δが少なくとも７°、及び１００ｋＰａにおける融点が少なくとも４５℃であり、錠剤型洗剤の破損耐性特性を改善するため、その融解形態で使用される、結合剤系の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、錠剤型組成物、特に洗濯用又は自動食器洗浄作業用の、破損耐性が改善された錠剤に関する。このような錠剤は、錠剤化する前に、規定の剛性率（Ｇ値）、規定の位相角(δ値)、及び規定の融点を有する結合剤系又は結合剤を、融解形態で基粉体に添加する方法により得られる。
【背景技術】
【０００２】
錠剤型組成物、例えば、特に洗濯用又は自動食器洗浄作業用の錠剤型組成物は、一回分がわかりやすく、保存及び取り扱いが容易であるので、消費者にとって次第に一般的になってきている。また洗剤製造業者にとっても、錠剤型組成物は、輸送費用、取り扱い費用及び保存費用が低減される等の多くの利点を有する。
【０００３】
しかし、錠剤型組成物の使用時に常に生じる問題は、寸法安定性及び破損強度が低く、さらにしばしば磨耗に対する安定性が十分でないことである。錠剤型組成物は、包装、出荷及び取り扱い（すなわち、これらの落下時又は腐食時）の要求への適応がしばしば不十分である。従って、錠剤の端の損傷及び明らかな磨耗は、錠剤の外観を損ない、又は錠剤構造を完全に破壊することさえもある。
【０００４】
この問題を解決する一つの選択は、錠剤を形成する粒子材料を圧縮する際に比較的高圧を用いることである。しかし、これにより錠剤成分の重度の緻密化が起こり、しばしば洗浄溶液中での錠剤の崩壊性が悪化及び／又は遅延し、それに関連してクリーニング性能及び他の性能が低下する等のあらゆる障害が生じる。崩壊性が悪い錠剤は、洗剤引き出し（detergent drawer）から洗浄ドラムに入り、すすがれるのに十分に小さい二次粒子へと十分早く崩壊しないので、引き出し（drawer）を経由する家庭の洗濯機で使用できない。
【０００５】
錠剤型組成物の安定性を向上するもう一つ方法は、結合剤の使用である。錠剤型洗剤は、コンパクト（compact）洗剤粉体を結合剤に接触させた後、該粉体を錠剤化して、錠剤型洗剤とすることにより調製できる。結合剤は、洗剤粉体の凝集効果を有し、高くない圧力の適用で錠剤型洗剤を形成できる。ＥＰ９７１０２８（Ｐ＆Ｇ、２０００年１月１２日発行)には、従来の洗剤成分を、アルカリ金属Ｃ３〜Ｃ８アルキル及びジアルキルスルホネートなどの結合剤と共に圧縮することにより形成された錠剤が開示されている。最も一般に使用される結合剤材料は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ポリエチレングリコールは、コンパクト洗剤粉体を適切に結合する。ＥＰ１３５２９５１（Ｐ＆Ｇ、２００３年１０月１５日発行）には、ポリエチレングリコールを含むスプレー式（spray-on）結合剤系を有する錠剤型洗剤組成物が開示されている。また糖類も結合剤として使用されてきた。ＥＰ１１３８７５６（ヘンケル、２００１年１０月４日発行）には、基粉体に乾式で添加（dry-add）される糖結合剤が開示されている。得られた混合物は造粒された後、圧縮され、錠剤型洗剤が形成される。ＤＥ１０１２５４４１（ヘンケル、２００２年１２月５日発行）には、圧縮された後、加熱される糖含有プレミックスが例示されている。米国特許第４，６４２，１９７号（ヘンケル、１９８７年２月１０日発行）には、圧縮により錠剤を形成する前に基粉体上に噴霧されるソルビトール７０％水溶液が記載されている。
【０００６】
迅速な取り扱い及び輸送への現在の高い要求の点から、より物理的堅牢性を有する錠剤が求められている。よって本発明の目的は、優れた溶解性及び分散性を維持しつつ、物理的一体性が改善された（例えば破損耐性が向上された）錠剤型組成物を提供することである。
【０００７】
本発明者らは、規定の剛性率（Ｇ値）、規定の位相角（δ値）、及び規定の融点を有する結合剤系又は結合剤を、融解形態で基粉体に添加する方法により、優れた溶解性及び分散性を維持しつつ、破損耐性が向上された錠剤が得られることを見出した。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明のもう一つの利点は、通常の結合剤で得られるよりも広範囲の密度にて、優れた破損耐性を有する錠剤が製造できることである。これは、溶解性が改善された錠剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第一実施形態では、以下の工程を含む錠剤型洗剤の製造方法が提供される。
（ａ）
（ｉ）結合剤及び
（ｉｉ）所望により粘度調整剤、
を含む結合剤系を調製し、
該結合剤系は、剛性率値Ｇが１０〜１００ＧＰａ、位相角値δが少なくとも７°、及び１００ｋＰａにおける融点が少なくとも４５℃であり、
（ｂ）該結合剤系をその融点以上に加熱して、融解結合剤系を形成し、
（ｃ）洗剤成分のプレミックスを含む基粉体に、該融解結合剤系を添加して、洗剤組成物を形成し、及び
（ｄ）該洗剤組成物を錠剤に形成する。
【００１０】
本発明の第二実施形態では、上記方法により得られる錠剤型組成物が提供される。
【００１１】
本発明の第三実施形態では、錠剤型洗剤の破損耐性を改善するために、剛性率値Ｇが１０〜１００ＧＰａ、位相角値δが少なくとも７°、及び１００ｋＰａにおける融点が少なくとも４５℃である結合剤系又は結合剤の、その融解形態での使用が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
特に記載がない限り、分量、％、部及び割合を包含する全ての量は、「約」という用語で修飾されていることが理解され、量は有効数字の示唆を意図しない。
【００１３】
本発明において圧力１００ｋＰａと表された場合、大気圧を意味することが理解される。
【００１４】
本発明において「アルコキシル化」という用語を使用する時、あらゆる直鎖状、分岐状、置換又は非置換アルコキシ基が包含され、一般的にＣ１〜Ｃ１０のアルコキシ基及びこれらの混合物が使用される。好ましいアルコキシ基は、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基及びこれらの混合物から選択され、最も好ましいアルコキシ基はエトキシ基である。
【００１５】
本発明において「非置換」という用語を使用する時、炭化水素鎖は炭素原子及び水素原子のみを含有し、適切な所でアルコール官能基を作るヒドロキシ基を除いて、他のへテロ原子を含有しないことを意味する。
【００１６】
本発明において「置換」という用語を使用する時、炭化水素鎖が炭素原子及び水素原子以外の原子も含有することを意味する。置換炭化水素鎖は、１つ以上の窒素原子、リン原子、イオウ原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、及び元素周期表のあらゆる他の原子等のようなへテロ原子も含有してよい。
【００１７】
（方法）
本明細書で「方法」と表現される本発明の方法は、錠剤型組成物を調製するのに使用される。それは以下の工程を含む。（ａ）以下を含む結合剤系を調製し、（ｉ）結合剤及び（ｉｉ）所望により粘度調整剤、結合剤系は、剛性率値Ｇが１０〜１００ＧＰａ、位相角値δが少なくとも７°、及び１００ｋＰａにおける融点が少なくとも４５℃であり、（ｂ）該結合剤系をその融点以上に加熱して、融解結合剤系を形成し、（ｃ）洗剤成分のプレミックスを含む基粉体に、該融解結合剤系を添加して、洗剤組成物を形成し、及び（ｄ）該洗剤組成物を錠剤に形成する。
【００１８】
融解結合剤系を基粉体に添加する前に、あらゆる加熱装置を使用して、結合剤系をその融点以上の温度に加熱して融解結合剤系を形成することは、本発明の必須要素である。
【００１９】
あらゆる適した方法で融解結合剤系を基粉体に接触させ、組成物を形成する。一般的には少なくとも４５℃、好ましくは５５℃〜１５０℃、より好ましくは７０℃〜１２０℃の温度にて、融解結合剤系を基粉体に接触させる。一般的には、融解結合剤系を基粉体上に噴霧することにより、融解結合剤系を基粉体に接触させる。一般的にこの工程段階は、スプレー式アーム（spray-on arm）、好ましくは回転スプレードラム（rotating spray drum）中のスプレー式アームを使用して行われる。好ましいスプレー式アームは、少なくとも１個のノズル、好ましくは１個以上のノズル、例えば低圧温風ライン（low pressure hot air line）に接続された１０〜１８個のノズルを含む。低圧とは、圧力７００ｋＮｍ−２未満、好ましくは１００ｋＮｍ−２〜６００ｋＮｍ−２、より好ましくは１５０ｋＮｍ−２〜５５０ｋＮｍ−２、最も好ましくは２００ｋＮｍ−２〜４５０ｋＮｍ−２を意味する。一般に温風（hot air）とは、少なくとも温度４５℃、好ましくは５５℃〜１６０℃、より好ましくは７０℃〜１２０℃である。
【００２０】
次にこの組成物は、一般的には、圧縮（compression）又は圧密（compaction）により錠剤化され、錠剤型洗剤が形成される。この圧縮／圧密工程は、通常、従来の錠剤プレスにて行われ、例えばコートイ（Courtoy）、コーチ（Korch）、マネスティ（Manesty）又はボナルス（Bonals）のなどの標準シングルストロークプレス（single stroke press）又は回転プレス（rotary press）が使用される。
【００２１】
好ましくは、この圧縮／圧密工程では、一般的には１００，０００Ｎ未満の圧力、好ましくは５０，０００Ｎ未満の圧力、又はさらに５，０００Ｎ未満の圧力、あるいはさらに３，０００Ｎ未満の圧力が使用される。最も好ましくは本発明の方法は、２，５００Ｎ未満の圧力を使用して、組成物を圧縮又は圧密する工程を含む。自動食器洗浄用途にて使用するのに適した錠剤型洗剤は、必要であれば２，５００Ｎより高い圧力を用いて圧縮又は圧密してもよい。他の圧密工程段階、例えばブリケッティング及び／又は押出成形を包含する工程段階を使用してもよい。
【００２２】
錠剤型洗剤は、一般に直径２０ｍｍ〜６０ｍｍを有し、一般に重量１０ｇ〜１００ｇを有する。錠剤の高さと錠剤の幅との比は、一般に１：３より大きい。一般的に錠剤の密度は、少なくとも９００ｇ／Ｌ、好ましくは少なくとも９５０ｇ／Ｌ、及び好ましくは２，０００ｇ／Ｌ未満、さらに好ましくは１，５００ｇ／Ｌ未満、最も好ましくは１，２００ｇ／Ｌ未満である。
【００２３】
本発明の好ましい一実施形態では、一般的に錠剤型洗剤は、コーティング材で被覆されている。コーティング材は、一般的に少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも１００℃、さらに好ましくは少なくとも１４０℃の温度、最も好ましくは１５０℃〜１７０℃の温度で、錠剤型洗剤の残りに接触させる。好ましいコーティング材は、（ｉ）ジカルボン酸と、（ｉｉ）イオン交換樹脂又は粘土との組み合わせを含む。好ましいイオン交換樹脂は、プロライト（Purolite）により提供されるＰＧ２０００Ｃａである。好ましいジカルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、それらの誘導体又はそれらの組み合わせから選択され、最も好ましいのはアジピン酸である。上記構成成分（ｉ）と（ｉｉ）の重量比は、好ましくは４０：１〜１０：１、より好ましくは３０：１〜２０：１の範囲である。コーティング材は、存在する場合には、一般的に錠剤型洗剤の１重量％〜１０重量％、より好ましくは４重量％〜８重量％含まれる。
【００２４】
本発明の好ましい一実施形態では、錠剤型洗剤は多層の錠剤型洗剤であり、各層はそれぞれ同じ又は異なる色を有することができる。２層又は３層を有する多層錠剤が特に好ましい。隆起（exaltations）及び／又は空洞及び／又は穴等のあらゆる種類の幾何学的形状を有する単層及び多層錠剤も、本発明に包含される。特に好ましいのは、半球などの埋め込まれた幾何学的形状が錠剤表面から突出しているような錠剤である。
【００２５】
結合剤系は、一般に錠剤型洗剤の０．１重量％〜８０重量％、好ましくは０．５重量％〜３０重量％、より好ましくは１．０重量％〜１０％、最も好ましくは１．２５重量％〜５重量％の濃度で存在する。基粉体は、一般に錠剤型洗剤の２０重量％〜９９．９重量％、好ましくは３５重量％〜９９重量％、より好ましくは５０重量％〜９８．５重量％、最も好ましくは５５重量％〜９５重量％の濃度で存在する。
【００２６】
（結合剤系）
本発明の結合剤系は、少なくとも４５℃、好ましくは５５℃〜１２５℃、より好ましくは６０℃〜１１０℃の融点を有する。「融解」結合剤とは、４５℃未満まで、好ましくは５５℃未満まで、より好ましくは６０℃未満までの温度で固体であり、少なくとも４５℃、好ましくは少なくとも５５℃、より好ましくは少なくとも６０℃の温度などの、本明細書で記載された加工条件では液体である材料を意味する（全ての温度は圧力１００ｋＰａにて測定される）。
【００２７】
加えて、結合剤系の剛性率値Ｇは１０〜１００ＧＰａ、位相角値δは少なくとも７°である。
【００２８】
好ましくは、結合剤系の剛性率値Ｇは２０〜９０ＧＰａ、より好ましくは２５〜６５ＧＰａである。結合剤系の位相角値δは、好ましくは少なくとも８．５°、より好ましくは少なくとも１０°である。
【００２９】
結果としてできる錠剤型洗剤が改善された破損耐性を示すためには、剛性率値Ｇが１０〜１００ＧＰａ、位相角値δが少なくとも７°、及び融点が少なくとも４５℃である結合剤系を、融解形態で基粉体に添加することが重要である。
【００３０】
融解形態の結合剤系は、ある不溶性物質を含んでもよいが、結合剤系の大部分は、上述の加工条件の融解形態において液体であり、例えば結合剤系の少なくとも８０重量％、又は少なくとも８５重量％、又は少なくとも９０重量％、又は少なくとも９５重量％は、上述の加工条件において液体である。上述の加工条件においては、結合剤系全体が液体であることが好ましい。
【００３１】
（剛性率（Ｇ）、位相角（δ）及び融点の定義）
固体材料の剛性率（Ｇ）及び位相角（δ）は、従来のレオメーター及び／又は動的機械分析（ＤＭＡ）装置により、容易に測定できる。
【００３２】
両技術では、応力が加えられた時の材料の応答又は変形を解析する。該応答は、解析する試験品の温度及び試験品に加えられる応力の頻度に著しく依存する。この技術の基本的な配置及び機能は、間に固体試料を有する２枚の平行板からなる。下側の板は固定されており、上側の板は正弦波に従って回転又は振動する。装置は継続的に下記の項目をモニタする：（１）上側の板のシャフトに加えられるトルク（剪断応力，ｏ）、（２）その回転変位又は振動変位（剪断歪，γ）、及び（３）及びこれらの間の相の遅延又は欠如。
【００３３】
複素剛性率（Ｇ＊）は以下のように定義される。
τ＝Ｇ＊・γ
（剪断応力＝Ｇ*・剪断歪）
これは実数部分及び虚数部分からなる複素数である。この複素剛性率は、以下のように表すことができる。
Ｇ＊＝Ｇ’＋ｉ・Ｇ”
ここで、Ｇ’は弾性剛性率であり、Ｇ”は粘性剛性率である。剛性率│Ｇ＊│は、したがって複素剛性率の絶対値であり、以下のように計算される。
│Ｇ＊│＝（Ｇ’２＋Ｇ”２）１／２
【００３４】
本発明では、単に簡素化するために、剛性率を表すのに、記号│Ｇ＊│の代わりに記号Ｇが使用される。
【００３５】
位相角δは、次のように定義される。δ＝ａｒｃｔａｎ  Ｇ”／Ｇ’
融点とは、例えばキャピラリチューブ内で、結合剤をゆっくり加熱した際、液体になる温度を意味する（圧力１００ｋＰａにおいて）。
【００３６】
（測定条件及び試料の調製）
剛性率（Ｇ）及び位相角（δ）は、２１℃及び１００ｋＰａにて測定される。融解結合剤系を、その融点以上の温度で空の円筒形鋳型に流し入れ、２１℃にて凝固させる。凝固した時点で、鋳型から抜き出し、直径１０ｍｍ及び長さ２１ｍｍの円筒形の形状に形成する。この円筒形試料を、上記２枚の平行板の間に直立に置き、あらゆる適した手段にて保持及び固定する。測定は、試料を２１℃に保ちながら、上側の板に振動数６０Ｈｚの正弦波振動を加えることからなる。この種の測定に適した装置は、ボーリンレオメーター（Bohlin rheometer）、フィジカレオメーター（Physica rheometer）、メトレートレドレオメーター（Mettler-toledo rheometer）、及びあらゆる周知の同種装置であることが可能である。使用される装置の校正目的のため、分子量４０００ｇ／ｍｏｌを有するポリエチレングリコールエトキシレート（ＰＥＧ４０００）のＧ及び位相角値δが、３４０ＧＰａ及び５°（２１℃及び１００ｋＰａにて）となるよう、装置が校正されることが理解される。
【００３７】
本発明の結合剤系で使用されるのに適した結合剤は、広範囲の物質から選択できる。結合剤は、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、高分子材料、糖、糖酸、糖アルコール、糖エステル、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、及びこれらの混合物から選択できる。
【００３８】
陰イオン性界面活性剤としては、Ｃ６〜Ｃ２０のアルキル又はアルキルアリールのスルホネート又はスルフェート等の化合物、好ましくはＣ８〜Ｃ２０アルキルベンゼンスルホネートが挙げられる（例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／９０４８１、Ｐ＆Ｇ、２００２年１１月１４日発行に開示された陰イオン性界面活性剤を参照）。
【００３９】
非イオン性界面活性剤としては、１０〜８０等量アルコキシル化のＣ７〜Ｃ１８フェノールアルコキシレート、２５〜２５０等量アルコキシル化のＣ５〜Ｃ２４アルコールアルコキシレート、１０〜１００等量アルコキシル化のヒマシ油アルコキシレート等の化合物が挙げられる（例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／３１１００、Ｐ＆Ｇ、２００２年４月１８日発行に開示された非イオン性界面活性剤を参照）。
【００４０】
陽イオン性界面活性剤としては、２６以下の炭素原子を有し得る四級アンモニウム界面活性剤、米国特許第６，１３６，７６９号にて議論されているアルコキシレート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、米国特許第６，００４，９２２号にて議論されているジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００２、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００３、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００４、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００５、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００６にて議論されているポリアミン陽イオン性界面活性剤、米国特許第４，２２８，０４２号、米国特許第４，２３９，６６０号、米国特許第４，２６０，５２９号及び米国特許第６，０２２，８４４号にて議論されている陽イオン性エステル界面活性剤、及び米国特許第６，２２１，８２５号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／４７７０８にて議論されているアミノ界面活性剤、特にアミドプロピルジメチルアミンなどの化合物が挙げられる。
【００４１】
高分子材料としては、平均分子量１２，０００〜７００，０００のポリビニルピロリドン、及び平均分子量６００〜１０，０００のポリエチレングリコールが挙げられる。無水マレイン酸と、エチレン、メチルビニルエーテル、メタクリル酸又はアクリル酸とのコポリマーは、他の高分子結合剤の例である。
【００４２】
糖、糖酸、糖アルコール、糖エステルとしては、ソルビトール、デキストロース、ラクトース、スクロース、サッカリン、フルクトース、リボース、アラビノース、ラムノース、マルトース、マルトデキストリン、エリスリトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、イジトール、ガラクチトール、シクロデキストリン、トレハロース、ラクチトール、及びこれらの混合物などのあらゆる糖が挙げられる。
【００４３】
他の結合剤としては、さらに、Ｃ１０〜Ｃ２０のモノ及びジグリセロールエーテル、Ｃ５〜Ｃ２５の脂肪酸、Ｃ５〜Ｃ２５の脂肪酸のモノ−、ジ−及び／又はトリ−グリセリンエステル、Ｃ５〜Ｃ２５の脂肪族アルコール、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、及びポリカルボン酸のホモポリマー又はコポリマー又はこれらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
上記リスト中、より適した結合剤は、ソルビトール、デキストロース、ラクトース、スクロース、サッカリン、フルクトース、リボース、アラビノース、ラムノース、マルトース、マルトデキストリン、エリスリトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、イジトール、ガラクチトール、シクロデキストリン、トレハロース、ラクチトール、１０〜８０等量アルコキシル化のＣ７〜Ｃ１８フェノールアルコキシレート、２５〜２５０等量アルコキシル化のＣ５〜Ｃ２４アルコールアルコキシレート、１０〜１００等量アルコキシル化のヒマシ油アルコキシレート、Ｃ５〜Ｃ２５の脂肪酸のモノ−、ジ−及び／又はトリ−グリセリンエステル、Ｃ５〜Ｃ２５の脂肪酸、及びこれらの混合物である。
【００４５】
所望により、本発明の結合剤系には、１つ以上の追加化合物を混合しても良い。このような追加化合物は、幅広い種類の各成分から選択できる。適した成分は、粘度調整剤、研磨剤、溶解補助剤、界面活性剤、布地柔軟化剤、アルカリ源、着色剤、香料、石灰石鹸分散剤、高分子転染阻害剤を包含する有機高分子化合物、結晶成長阻害剤、重金属イオン封鎖剤、金属イオン塩、腐食防止剤、柔軟化剤、蛍光増白剤、及びこれらの組み合わせから選択できる。好ましい成分は、粘度調整剤、溶解補助剤、界面活性剤、アルカリ源、着色剤、香料、結晶成長阻害剤、及びこれらの組み合わせである。
【００４６】
より好ましい追加成分は、粘度調整剤である。存在するならば粘度調整剤は、結合剤系の１．０重量％〜９５重量％、好ましくは２．５重量％〜５０重量％、より好ましくは５．０重量％〜１５重量％、及び最も好ましくは７．５重量％〜１２．５重量％存在してもよい。適した粘度調整剤は、水性又は非水性であることが可能で、水のみ又は有機溶媒のみ及び／又はこれらの組み合わせを包含できる。好ましい有機溶媒としては、直鎖状、分岐状、環状、置換又は非置換一価アルコール、二価アルコール、多価アルコール、エーテル、アルコキシル化エーテル、低粘度シリコーン含有溶媒、融点４５℃未満の低融点非イオン性（所望によりアルコキシル化）界面活性剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。グリセリン、グリコール、ポリアルキレングリコールなどの直鎖状、分岐状、環状、置換又は非置換ポリアルキレングリコール、ジアルキレングリコールモノＣ１〜Ｃ８エーテル、１〜１０等量エトキシル化のＣ５〜Ｃ１５非イオン性界面活性剤、一価アルコール、二価アルコール、及びこれらの組み合わせが好ましい。ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びこれらの組み合わせが更により好ましい。エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールなどの直鎖状、分岐状、環状、置換又は非置換の低級脂肪族アルコール、及び／又は１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，３，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどのジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、及びこれらの組み合わせ、所望によりジアルキルグリコールモノＣ１〜Ｃ８エーテル及び／又はグリコール、及び／又は水が非常に好ましい。最も好ましい粘度調整剤は、水単独であるか、又は水とグリセリン及び／又は３〜７等量エトキシル化のＣ１２〜Ｃ１５非イオン性界面活性剤との５０：５０混合物のどちらか、及び／又は１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１、３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，３，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシ）シクロヘキサン、及びこれらの組み合わせである。単独又は他の粘度調整剤との組み合わせで、水が粘度調整剤として使用される場合、全水分含有量は、好ましくは結合剤の２０重量％を超えず、より好ましくは１０重量％を超えず、及び最も好ましくは３重量％〜７重量％の範囲である。水が粘度調整剤として使用される場合でも、１つ以上の結合剤の水溶液を使用することを意図するものではない。
【００４７】
一般的な例は、分子量４０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレングリコールエトキシレート（ＰＥＧ４０００）である。ＰＥＧ４０００は、Ｇが３４０ＧＰａ、位相角値δが５°及び融点が５５℃である。ＰＥＧ４０００とグリセリンとを重量比７５：２５で混合する場合、Ｇは２０、位相角値δは７°、及び融点は４９℃である。７５％のＰＥＧ４０００と２５％のグリセリンとの混合物は、本発明の適した結合剤系を形成する。
【表１】
2007517132.tif 000002
【００４８】
本発明の好ましい一実施形態では、結合剤自体は、すでに剛性率Ｇが１０〜１００ＧＰａ、位相角値δが少なくとも７°、及び１００ｋＰａにおける融点が少なくとも４５℃である。これらの結合剤は、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、２０〜８０等量アルコキシル化のＣ１０〜Ｃ１８フェノールアルコキシレート、５０〜２５０等量アルコキシル化のＣ１２〜Ｃ２４アルコールアルコキシレート、５０〜１００等量アルコキシル化のヒマシ油アルコキシレート、Ｃ１２〜Ｃ２５の脂肪酸のモノ−、ジ−及び／又はトリ−グリセリンエステル、Ｃ１０〜Ｃ２５の脂肪酸、及びこれらの混合物の群から選択される。結合剤はソルビトールであることが好ましい。より好ましくは、結合剤系は、ソルビトール及び結合剤系の３重量％〜７重量％の粘度調整水を含む。
【００４９】
このような好ましい結合剤の例は（Ｇ及びδのデータは２１℃、１００ｋＰａにて測定される）：
【表２】
2007517132.tif 000003
（１）はベロール２９１（Berol 291）として市販されており、（２）はベロール０８（Berol 08）として市販されており、（３）はベロール１９８（Berol 198）として市販されており（全てアクゾノーベル（Akzo Nobel）から）、（４）及び（５）はシグマアルドリッチ（Sigma-Aldrich）から市販されており、（６）はクラリアント（Clariant）から市販されており、及び（７）はルテンゾールＡＯ３０（Lutensol AO30）としてＢＡＳＦから市販されている。
【００５０】
本発明の結合剤系又は結合剤は、例えばアグロメレーション、圧密、造粒（prill making）、スプレー乾燥、押出成形等の粒子製造方法における結合目的にも使用することができる。
【００５１】
（基粉体）
一般的に基粉体は、研磨剤、発泡系、酵素、溶解補助剤、崩壊剤、漂白剤、泡抑制剤、界面活性剤（非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、両性、及び／又は双極性）、布地柔軟化剤、アルカリ源、着色剤、香料、石灰石鹸分散剤、高分子転染阻害剤を包含する有機ポリマー化合物、結晶成長阻害剤、再付着防止剤、汚れ放出ポリマー、向水性物質、蛍光剤、重金属イオン封鎖剤、金属イオン塩、酵素安定化剤、腐食防止剤、柔軟化剤、蛍光増白剤、及びこれらの組み合わせなどの広範囲の各成分を含む。
【００５２】
一般的に基粉体は、事前に形成された洗剤顆粒である。事前に形成された洗剤顆粒は、凝集粒子又は他のあらゆる形状であってもよい。凝集粒子とは、一般的には既に凝集した粒子を意味し、従って本明細書で上述したように、融解結合剤との接触前に、既に凝集形態である。
【００５３】
基粉体の平均粒子サイズは、一般的には１００μｍ〜２，０００μｍであり、好ましくは２００μｍ〜、又は３００μｍ〜、又は４００μｍ〜、又は５００μｍ〜、及び好ましくは〜１，８００μｍ、又は〜１，５００μｍ、又は〜１，２００μｍ、又は〜１，０００μｍ、又は〜８００μｍ、又は〜７００μｍである。最も好ましくは、基粉体の平均粒子サイズは、４００μｍ〜７００μｍである。
【００５４】
基粉体の容積密度は、一般的に４００ｇ／Ｌ〜１，２００ｇ／Ｌ、好ましくは５００ｇ／Ｌ〜９５０ｇ／Ｌ、より好ましくは６００ｇ／Ｌ〜９００ｇ／Ｌ、及び最も好ましくは６５０ｇ／Ｌ〜８５０ｇ／Ｌである。
【００５５】
好ましい任意成分については、以下にさらに詳細に記載する。特に指定のない限り、与えられた全ての％は、錠剤型洗剤全体の重量基準である。
【００５６】
（好ましい任意成分）
（研磨剤化合物）
本明細書の基粉体は、好ましくは研磨剤化合物を含み、一般的に基粉体の１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、最も好ましくは２０重量％〜６０重量％の濃度で存在する。
【００５７】
本発明で使用されるのに非常に好ましい研磨剤化合物は、水溶性ホスフェート研磨剤である。水溶性ホスフェート研磨剤の具体例としては、アルカリ金属トリポリホスフェート、ナトリウム、カリウム及びアンモニウムピロホスフェート、ナトリウム及びカリウム及びアンモニウムピロホスフェート、ナトリウム及びカリウムオルトホスフェート、重合度範囲６〜２１のナトリウムポリメタ／ホスフェート、及びフィチン酸塩である。
【００５８】
一部水溶性研磨剤の例としては、例えばＥＰ−Ａ−０１６４５１４、ＤＥ−Ａ−３４１７６４９及びＤＥ−Ａ−３７４２０４３にて開示されている結晶性層状ケイ酸塩が挙げられる。
【００５９】
大部分非水溶性研磨剤の例としては、アルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる。適したアルミノケイ酸塩としては、単位セル式Ｎａｚ［（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ］・Ｈ２Ｏ（ここでｚ及びｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である）を有するアルミノケイ酸ゼオライトが挙げられる。アルミノケイ酸塩材料は、１０％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％の結合水を含有する水和形であり、好ましくは結晶性である。
【００６０】
（発泡系）
本明細書の基粉体は、好ましくは発泡系を含み、これは一般的に基粉体の１重量％〜３０重量％、好ましくは５重量％〜２５重量％、最も好ましくは１０重量％〜２０重量％の濃度で存在する。
【００６１】
本明細書にて適した発泡系としては、酸源と重炭酸塩又は炭酸塩との組み合わせ、又は過酸化水素とカタラーゼとの組み合わせ、又は例えば二酸化炭素ガス等のガスの小泡を放出するあらゆる他の材料の組み合わせに由来するものが挙げられる。発泡系の成分は、それらが混合される際に発泡系を形成するように組み合わせて配合されてもよく、又は従来の被覆若しくは保護系が使用される場合には共に配合できる。過酸化水素及びカタラーゼは、非常に質量効率が良く、はるかに低い濃度でも優れた結果を得ることができる。
【００６２】
（界面活性剤）
好ましくは本明細書の基粉体は、少なくとも１つの界面活性剤、好ましくは２つ以上の界面活性剤を含む。全界面活性剤の濃度は、一般的に基粉体の１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、最も好ましくは２０重量％〜６０重量％である。適した界面活性剤は、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性及び双極性界面活性剤及びこれらの混合物から選択される。
【００６３】
代表的な陰イオン性、非イオン性、両性及び双極性の分類、及びこれら界面活性剤の種類のリストは、米国特許第３，９２９，６７８号、（ラフリン（Laughlin）及びヒューリング（Heuring）、１９７５年１２月３０日発行）の中で与えられている。適した陽イオン性界面活性剤のリストは、米国特許第ＵＳ４，２５９，２１７号、（マーフィー（Murphy）、１９８１年３月３１日発行）の中で与えられている。洗濯用洗剤組成物に一般的に包含される界面活性剤のリストは、例えばＥＰ−Ａ−０４１４５４９及びＰＣＴ特許出願ＷＯ９３／０８８７６及び同ＷＯ９３／０８８７４の中で与えられている。さらに適した洗剤活性化合物は入手でき、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／３１１００（２００２年４月１８日発行、及びＰ＆Ｇに譲渡）及び例えば「界面活性剤及び洗剤（Surface-active agents and detergents）」、Ｖｏｌ．Ｉ及びＩＩ（シュワーツ（Schwartz）、ペリー（Perry）及びベルチ（Berch））等の文献の中に十分に記載されている。
【００６４】
（溶解補助剤）
本明細書の基粉体は溶解補助剤を含むことが好ましく、これは一般的に基粉体の０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％、最も好ましくは０．１５重量％〜２．５重量％の濃度で存在する。
【００６５】
溶解補助剤は、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル（アルケニル）スルホン酸及びＣ１〜Ｃ４アルキルアリールスルホン酸、又はこれらの誘導体、又はこれらの塩、又はこれらの組み合わせなどの有機スルホネート化合物を含んでもよい。
【００６６】
好ましくは、溶解補助剤は、安息香酸、サリチル酸、ベンゼンスルホン酸、ナフトエ酸のアルカリ金属塩を包含するアリールスルホン酸塩、これらの誘導体、及びこれらの組み合わせを含んでもよい。アリールスルホン酸塩の好ましい例は、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、テトラリンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ジメチルナフタレンスルホン酸、トリメチルナフタレンスルホン酸から誘導されるナトリウム、カリウム、アンモニウムのベンゼンスルホン酸塩である。好ましくは、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、これらの誘導体、及びこれらの組み合わせである。
【００６７】
溶解補助剤は、ジイソプロピルベンゼンスルホン酸塩、エチルメチルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ３〜Ｃ１０、好ましくはＣ４〜Ｃ９の直鎖状又は分岐状アルキル鎖を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩などのジアルキルベンゼンスルホン酸塩を含んでもよい。
【００６８】
溶解補助剤は、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのプロパノール、及びこれらの誘導体、及びこれらの組み合わせなどのＣ１〜Ｃ４のアルコールを含んでもよく、好ましくはエタノール及び／又はイソプロパノールである。
【００６９】
溶解補助剤は、ヘキサンジオール及び／又はシクロヘキサンジオールなどのＣ４〜Ｃ１０のジオールを含んでもよく、好ましくは１，６−ヘキサンジオール及び／又は１，４−シクロヘキサンジメタノールである。
【００７０】
溶解補助剤は、次の一般式の化学基を含む化合物を含んでもよい、
【化１】
2007517132.tif 000004
ここでＥは親水性官能基であり、ＲはＨ又はＣ１〜Ｃ１０のアルキル基又は親水性官能基であり、Ｒ１はＨ又はＣ１〜Ｃ１０のアルキル基又は芳香族基であり、Ｒ２はＨ又は環状アルキル又は芳香族基である。化合物の重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜１，０００，０００である。
【００７１】
溶解補助剤は、５−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−イルオクタン酸を含んでもよい。
【００７２】
溶解補助剤は、陽イオン性化合物を含んでもよい。溶解補助剤は、好ましくは陽イオン性ポリマーを含み、より好ましくはエトキシ化陽イオン性ジアミンを含む。好ましいエトキシ化陽イオン性ジアミンは下記の一般式を有する、
【化２】
2007517132.tif 000005
又は
【化３】
2007517132.tif 000006
又は
【化４】
2007517132.tif 000007
ここでＭ１はＮ＋又はＮ基、好ましくはＮ＋基であり、各Ｍ２はＮ＋又はＮ基、好ましくはＮ＋基、及び少なくとも１つのＭ２はＮ＋基であり、ＲはＨ又はＣ１〜Ｃ４のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、Ｒ１はＣ２〜Ｃ１２のアルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレン又はアルカリーレン（alkarylene）、又はＯ−Ｈ結合が形成されないという条件で２〜２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ２〜Ｃ３オキシアルキレン部分であり、各Ｒ２はＣ１〜Ｃ４のアルキル又はヒドロキシアルキルで、Ｌ−Ｘ部分又は２つのＲ２は共に（ＣＨ２）ｒ−Ａ２−（ＣＨ２）ｓ部分を形成し（ここでＡ２はＯ又はＣＨ２、ｒは１又は２、ｓは１又は２、及びｒ＋ｓは３又は４）、各Ｒ３はＣ１〜Ｃ８のアルキル又はヒドロキシアルキル、ベンジルであり、Ｌ−Ｘ部分、又は２つのＲ３又は１つのＲ３及び１つのＲ２は共に（ＣＨ２）ｒ−Ａ２−（ＣＨ２）ｓ部分を形成し（ここでＡ２はＯ又はＣＨ２、ｒは１又は２、ｓは１又は２、及びｒ＋ｓは３又は４）、ＸはＨ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル又はヒドロキシアルキルエステル又はエーテル基及びこれらの混合物から選択される非イオン性基（好ましいエステル及びエーテルはそれぞれアセテートエステル及びメチルエーテル）であり、Ｌはポリオキシアルキレン部分｛（Ｒ６Ｏ）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ｝（ここでＲ６はＣ３〜Ｃ４のアルキレン又はヒドロキシアルキレン、ｍ及びｎは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ部分が少なくとも５０重量％のポリオキシアルキレン部分を含むような数）を含有する親水性鎖であり、ｄはＭ２がＮ＋の時には１、及びＭ２がＮの時には０、ｎは少なくとも６である。
【００７３】
Ｎ＋基の正電荷は、適切な数の対陰イオンにより相殺される。適した対陰イオンとしては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＳＯ３２−、ＳＯ４２−、ＰＯ４２−、ＭｅＯＳＯ３−及び同種のものが挙げられる。特に好ましくは、Ｃｌ−及びＢｒ−である。
【００７４】
本明細書にて使用するのに適した好ましいエトキシ化陽イオン性ジアミンは、ＢＡＳＦから供給される商標名ルテンジットＫ−ＨＤ９６（Lutensit K-HD 96）として知られている。
【００７５】
（柔軟化成分）
本明細書の基粉体は、所望により柔軟化成分を含んでもよく、これは一般的に基粉体の０．５重量％〜５０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％、最も好ましくは５重量％〜２０重量％の濃度で存在する。
【００７６】
本明細書にて使用するのに好ましい柔軟化成分は、例えばスメクタイト粘土等の布地柔軟化効果を提供するあらゆる既知の成分から選択されてもよい。
【００７７】
本明細書で使用されるスメクタイト粘土は、一般に市販されている。このような粘土としては、例えばモンモリロナイト、ボルコンスコイト、ノントロナイト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト及びバーミキュライトが挙げられる。本明細書の粘土は、例えばジョージアカオリン社（Georgia Kaolin Co.）（ニュージャージー州エリザベス（Elizabeth））からのチキソゲル♯１（Thixogel #1）（登録商標）及びゲルホワイトＧＰ（Gelwhite GP）（登録商標）、アメリカンコロイド社（American Colloid Co.）（イリノイ州スコーキー（Skokie））からのボルクレイＢＣ（Volclay BC）（登録商標）及びボルクレイ♯３２５（Volclay #325）（登録商標）、インターナショナルミネラルズアンドケミカルズ（International Minerals and Chemicals）からのブラックヒルズベントナイトＢＨ４５０（Black Hills Bentonite BH450）（登録商標）、及びＲ．Ｔ．バンダービルト（R.T.Vanderbilt）からのビーガムプロ（Veegum Pro）及びビーガムＦ（Veegum F）等の様々な商標名で入手可能である。前記商標名の元に得られるこのようなスメクタイト型鉱物は、様々な個々の鉱物の混合物を含み得るということが確認される。このようなスメクタイト鉱物の混合物は、本明細書にて使用されるのに適している。
【００７８】
スメクタイト粘土は、米国特許第３，８６２，０５８号、同第３，９４８，７９０号、同第３，９５４，６３２号及び同第４，０６２，６４７号において開示されている。欧州特許ＥＰ−Ａ−２９９，５７５及び欧州特許ＥＰ−Ａ−３１３，１４６（プロクターアンドギャンブル社）には、適した有機ポリマー粘土凝集剤が記載されている。
【００７９】
（酵素）
存在する場合には、酵素は、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、又はこれらの混合物から選択される。
【００８０】
好ましい酵素としては、１つ以上の植物細胞壁分解酵素と併用して、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、クチナーゼ及び／又はセルラーゼが挙げられる。
【００８１】
酵素は通常、活性酵素で基粉体の０．０００１重量％〜２重量％の濃度で錠剤型洗剤内に組み込まれる。酵素は個々の単一成分（１つの酵素を含有する小球、顆粒、安定化融解物等）として、あるいは２つ以上の酵素の混合物として（例えば共顆粒）添加できる。
【００８２】
（漂白剤）
本明細書における基粉体は、所望により触媒金属錯体、活性過酸素源、漂白活性化剤、漂白剤ブースター、光漂白剤、フリーラジカル開始剤及びヒョーハライト（hyohalite）漂白剤から選択される材料を含んでもよい。適した触媒金属錯体の例としては、米国特許第５，５７６，２８２号に開示されるＭｎＩＶ２（ｕ−Ｏ）３（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＰＦ６）２などのマンガン系触媒、、式［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｔｙ（ここで「ＯＡｃ」はアセテート部分を表し、及び「Ｔｙ」は陰イオンである）を有するコバルトペンタアミンアセテート塩などの、米国特許第５，５９７，９３６号に開示されるコバルト系触媒、「ＭＲＬ」と略されるマクロ多環式の硬い配位子（macropolycyclic rigid ligand）の遷移金属錯体が挙げられるが、これらに限定されない。ＭＲＬにおける適した金属としては、様々な酸化状態にある、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐｄ、及びＲｕが挙げられる。適したＭＲＬの例としては、ジクロロ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）、ジクロロ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）、ヘキサフルオロリン酸及びジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）が挙げられる。適した遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／３３２６０１及び米国特許第６，２２５，４６４号で教示されているような手順によって容易に調製される。
【００８３】
適した活性過酸素源には、予備生成された（preformed）過酸、漂白活性化剤と組み合わせた過酸化水素源、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。適した予備生成された過酸としては、過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、過イミド酸及び塩、ペルオキシ一硫酸及び塩、及びこれらの混合物から選択される化合物が挙げられるが、これらに限定されない。適した過酸化水素源としては、過ホウ酸塩化合物、過炭酸塩化合物、過リン酸塩化合物、及びこれらの混合物から選択される化合物が挙げられるが、これらに限定されない。活性過酸素源の適した種類及び濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２Ｂ１号及び同第６，３２６，３４８Ｂ１号において見出され、これらは参考として組み込まれる。
【００８４】
適した漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、オクタノイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、ベンゾイルバレロラクタム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネートなどの、過加水分解性（perhydrolyzable）エステル及び過加水分解性イミドが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８５】
適した漂白剤ブースターとしては、米国特許第５，８１７，６１４号に記載されているものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８６】
実際問題として、本明細書の基粉体は、水性洗浄中で少なくとも１億分の１のオーダーの触媒金属錯体を提供するよう調節し得るが、これは限定手段ではない。存在する場合、過酸化水素源は一般に基粉体の約１重量％〜約３０重量％の濃度であろう。存在するならば、過酸又は漂白活性化剤は、一般に漂白剤組成物の約０．１重量％〜約６０重量％含まれるであろう。実際問題として、本明細書の基粉体は、水性洗浄中で少なくとも１億分の１のオーダーの漂白剤ブースターを提供するよう調節し得るが、これは限定手段ではない。
【００８７】
（重金属イオン封鎖剤）
本明細書の基粉体は、任意成分として、重金属イオン封鎖剤を含有してもよい。重金属イオン封鎖剤とは、本明細書では、重金属イオンを封鎖する（キレート）ように働く成分を意味する。また、これらの成分はカルシウム及びマグネシウムキレート化能力も有してもよいが、それらは優先的に、鉄、マンガン及び銅などの重金属イオンを結合する選択性を示す。
【００８８】
重金属イオン封鎖剤は、一般に基粉体の０．００５重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．２５重量％〜７．５重量％、及び最も好ましくは０．５重量％〜５重量％の濃度で存在する。
【００８９】
（水溶性硫酸塩）
本明細書の基粉体は、所望により水溶性硫酸塩を含有する。存在する場合、水溶性硫酸塩は、基粉体の０．１重量％〜４０重量％、より好ましくは１重量％〜３０重量％、最も好ましくは５重量％〜２５重量％の濃度で存在する。
【００９０】
水溶性硫酸塩は、実質的にあらゆる硫酸塩とあらゆる対陽イオンとである可能性がある。好ましい塩は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の硫酸塩から選択され、特に硫酸ナトリウムである。
【００９１】
（アルカリ金属ケイ酸塩）
アルカリ金属ケイ酸塩は、本明細書の基粉体の好ましい構成成分である。好ましいアルカリ金属ケイ酸塩は、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比が１．８〜３．０、好ましくは１．８〜２．４、最も好ましくは２．０のケイ酸ナトリウムである。好ましくはケイ酸ナトリウムは、ＳｉＯ２の２０重量％未満、好ましくは１重量％〜１５重量％、最も好ましくは３重量％〜１２重量％の濃度で存在する。アルカリ金属ケイ酸塩は、無水塩又は水和塩のどちらかの形態であってもよい。
【００９２】
（泡抑制系）
本明細書の基粉体は、機械洗浄組成物にて使用するよう処方される時、好ましくは泡抑制系を基粉体の０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．０５重量％〜１０重量％、最も好ましくは０．１重量％〜５重量％の存在濃度で含む。
【００９３】
本明細書で使用するのに適した泡抑制系は、例えばシリコーン消泡化合物、２−アルキル及びアルカノール消泡化合物を含有する、実質的にあらゆる既知の消泡化合物を含んでもよい。好ましい泡抑制系及び消泡化合物は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９３／０８８７６及びＥＰ−Ａ−７０５３２４に開示されている。
【００９４】
（他の任意成分）
本発明の基粉体に包含されるのに好ましい他の任意成分としては、香料、蛍光増白剤、転染阻害剤、及びフィラー塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましいフィラー塩として挙げられる。
【実施例】
【００９５】
特に記載のない限り、全ての％は重量基準である。
【表３】
2007517132.tif 000008
１．表１にて与えられる値は、全錠剤型洗剤の重量％である。
【表４】
2007517132.tif 000009
２．表２にて与えられる値は、全錠剤型洗剤の重量％である。
３．陰イオン性／陽イオン性凝集体は、２０％〜４５％の陰イオン性界面活性剤、０．５％〜５％の陽イオン性界面活性剤、０％〜５％のＴＡＥ８０、１５％〜３０％のＳＫＳ６、１０％〜２５％のゼオライト、５％〜１５％の炭酸塩、０％〜５％の炭酸塩、０％〜５％の硫酸塩、０％〜５％のケイ酸塩及び０％〜５％の水を含む。
４．陰イオン性凝集体は、４０％〜８０％の陰イオン性界面活性剤及び２０％〜６０％のＤＩＢＳを含む。
５．非イオン性凝集体は、２０％〜４０％の非イオン性界面活性剤、０％〜１０％のポリマー、３０％〜５０％の無水酢酸ナトリウム、１５％〜２５％の炭酸塩、及び５％〜１０％のゼオライトを含む。
６．粘土凝集体は、９０％〜１００％のＣＳＭ  Ｑｕｅｓｔ  ５Ａ粘土（CSM Quest 5A clay）、０％〜５％のアルコール又はジオール、及び０％〜５％の水を含む。
７．層状ケイ酸塩は、９０％〜１００％のＳＫＳ６、及び０％〜１０％のケイ酸塩を含む。
８．漂白活性化剤凝集体１は、６５％〜７５％の漂白活性化剤、１０％〜１５％の陰イオン性界面活性剤、及び５％〜１５％のクエン酸ナトリウムを含む。
９．漂白活性化剤凝集体２は、７５％〜８５％のＴＡＥＤ、１５％〜２０％のアクリル／マレイン共重合体（酸型）、及び０％〜５％の水を含む。
１０．エチレンジアミンＮ，Ｎ−二コハク酸ナトリウム塩／硫酸塩粒子は、５０％〜６０％のエチレンジアミンＮ，Ｎ−二コハク酸ナトリウム塩、２０％〜２５％の硫酸塩、及び１５％〜２５％の水を含む。
１１．亜鉛フタロシアニンスルホネート内包物は、５％〜１５％活性である。
１２．泡抑制剤は、１０％〜１５％のシリコーンオイル（例えばダウ・コーニング（Dow Corning））、５０％〜７０％のゼオライト、及び２０％〜３５％の水を含む。
【００９６】
（実施例１）
ｉ）結合剤Ａは、ソルビトールを２５０ｍＬのビーカー（デュラン（Duran）（登録商標）、ショットグラス／ドイツ（Schott Glass/Germany））中で、ＩＫＡラボテクニック（IKA Labortechnik）から提供される実験用ホットプレートを使用して、１０５℃まで加熱することにより調製された。
ｉｉ）基粉体Ｆは、コンクリートミキシングドラム（ＬＥＳＣＨＡ提供）中で、表２の基粉体Ｆの成分を常圧及び常温にて混合することにより調製された。
ｉｉｉ）温度１０５℃、圧力２００ｋＰａにおいて、工程ｉ）の融解結合剤Ａ２．４ｇを、工程ｉｉ）の基粉体Ｆ９７．６ｇの上に噴霧し、組成物が形成された。
ｉｖ）組成物は、温度２５℃まで冷却後、ＧＥＰＡプレスを使用して錠剤化された。組成物４０ｇを４１×４１ｍｍ正方形の金型に入れ、該組成物を押圧し、ＶＫ２００錠剤硬度試験装置（ヴァン・ケル・インダストリーズ社（Van Kell Industries,Inc.）提供）にて表示される硬度６３．７４Ｎを有する錠剤型洗剤を得る。
【００９７】
（実施例２）
ｉ）結合剤Ｂは、固体ソルビトール２８ｇとグリセリン４ｇとを混合し、混合物を２５０ｍＬのビーカー（デュラン（Duran）（登録商標）、ショットグラス／ドイツ（Schott Glass/Germany））中で、ＩＫＡラボテクニック（IKA Labortechnik）から提供される実験用ホットプレートを使用して、１０５℃まで加熱することにより調製された。結果生じた液体混合物を１０分間攪拌した。
ｉｉ）基粉体Ｇは、コンクリートミキシングドラム（ＬＥＳＣＨＡ提供）中で、表２の基粉体Ｇの成分を常圧及び常温にて混合することにより調製された。
ｉｉｉ）温度１０５℃、圧力２００ｋＰａにおいて、工程ｉ）の融解結合剤Ｂ３．２ｇを、工程ｉｉ）の基粉体Ｇ９６．８ｇの上に噴霧し、組成物が形成された。
ｉｖ）組成物は、温度２５℃まで冷却後、実施例１、ｉｖ）の通り、錠剤化された。
【００９８】
（実施例３）
ｉ）結合剤Ｃは、固体ソルビトール１８．８ｇと水１．２ｇとを混合し、混合物を２５０ｍＬのビーカー（デュラン（Duran）（登録商標）、ショットグラス／ドイツ（Schott Glass/Germany））中で、ＩＫＡラボテクニック（IKA Labortechnik）から提供される実験用ホットプレートを使用して、１０５℃まで加熱することにより調製された。結果生じた液体混合物を１０分間攪拌した。
ｉｉ）基粉体Ｆは、実施例１、ｉｉ）の通り調製された。
ｉｉｉ）温度１０５℃、圧力２００ｋＰａにおいて、工程ｉ）の融解結合剤Ｃ２．０ｇを、工程ｉｉ）の基粉体Ｆ９８．０ｇの上に噴霧し、組成物が形成された。
ｉｖ）組成物は、温度２５℃まで冷却後、実施例１、ｉｖ）の通り、錠剤化された。
【００９９】
（実施例４）
ｉ）結合剤Ｄは、固体ソルビトール２７ｇと水２．５ｇとグリセリン２．５ｇとを混合し、混合物を２５０ｍＬのビーカー（デュラン（Duran）（登録商標）、ショットグラス／ドイツ（Schott Glass/Germany））中で、ＩＫＡラボテクニック（IKA Labortechnik）から提供される実験用ホットプレートを使用して、１０５℃まで加熱することにより調製された。結果生じた液体混合物を１０分間攪拌した。
ｉｉ）基粉体Ｇは、実施例２、ｉｉ）の通り調製された。
ｉｉｉ）温度１０５℃、圧力２００ｋＰａにおいて、工程ｉ）の融解結合剤Ｄ３．２ｇを、工程ｉｉ）の基粉体Ｇ９６．８ｇの上に噴霧し、組成物が形成された。
ｉｖ）組成物は、温度２５℃まで冷却後、実施例１、ｉｖ）の通り、錠剤化された。
【０１００】
（実施例５）
ｉ）結合剤Ｅは、ＰＥＧ４０００を２４ｇとグリセリン８ｇとを混合し、混合物を２５０ｍＬのビーカー（デュラン（Duran）（登録商標）、ショットグラス／ドイツ（Schott Glass/Germany））中で、ＩＫＡラボテクニック（IKA Labortechnik）から提供される実験用ホットプレートを使用して、７０℃まで加熱することにより調製された。結果生じた液体混合物を１０分間攪拌した。
ｉｉ）基粉体Ｇは、コンクリートミキシングドラム（ＬＥＳＣＨＡ提供）中で、表２の基粉体Ｇの成分を常圧及び常温にて混合することにより調製された。
ｉｉｉ）温度７０℃、圧力２００ｋＰａにおいて、工程ｉ）の融解結合剤Ｅ３．２ｇを、工程ｉｉ）の基粉体Ｇ９６．８ｇの上に噴霧し、組成物が形成された。
ｉｖ）組成物は、温度２５℃まで冷却後、実施例１、ｉｖ）の通り、錠剤化された。
【０１０１】
（実施例６）
実施例１及び３に従って、各４０ｇの錠剤型洗剤が調製される。錠剤型洗剤は、アジピン酸及びＰＧ−２０００Ｃａを含むコーティング材により被覆される。２．５ｇのコーティング材が各錠剤型洗剤に適用される。
【０１０２】
コーティング材は、アジピン酸９５ｇと、プロライト（Purolite）から提供されるＰＧ−２０００Ｃａなどのイオン交換樹脂５ｇとを、温度１６０℃にて混合することにより調製される。
【国際調査報告】
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