(57)【要約】  ビチューメン８０から９８．５重量部とおよびポリマー組成物２０から１．５重量部とを含み、前記ポリマー組成物は、（ｉ）直鎖スチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ１）および／またはラジアルスチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ２）５から７０重量％（前記直鎖スチレンブロックコポリマーは、それぞれが芳香族ビニル化合物から実質的に作製された少なくとも２種のポリマーブロックと共役ジエン化合物から実質的に作製された少なくとも１種のポリマーブロックとを含み、２５０，０００を超える見かけの分子量を有し、前記ラジアルスチレンブロックコポリマーは、架橋剤または多官能性化合物の残基に結合している３個以上のポリマーアームを有し、それぞれが芳香族ビニル化合物から実質的に作製された少なくとも２種のポリマーブロックと共役ジエン化合物から実質的に作製された少なくとも１種のポリマーブロックとを含み、前記ポリマーアームは、１２５，０００を超える見かけの平均分子量を有する。）および（ｉｉ）１２０，０００から２５０，０００の範囲の見かけ分子量を有するエラストマー（Ｅｌ）９５から３０重量％を含む、ポリマー改変ビチューメン組成物；アスファルト結合剤としてまたはビチューメンルーフィング組成物としての使用、骨材材料を含むホットミックスアスファルト組成物および圧密ホットミックスアスファルトを含む舗装、前記ビチューメンルーフィング組成物を含む易溶着性巻物屋根材膜、ならびに前記ビチューメン組成物中で使用される特定のブロックコポリマー。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビチューメン８０から９８．５重量部とおよびポリマー組成物２０から１．５重量部とを含み、
前記ポリマー組成物は、
（ｉ）直鎖スチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ１）および／またはラジアルスチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ２）５から７０重量％（前記直鎖スチレンブロックコポリマーは、それぞれが芳香族ビニル化合物から実質的に作製された少なくとも２種のポリマーブロックと共役ジエン化合物から実質的に作製された少なくとも１種のポリマーブロックとを含み、２５０，０００を超える見かけの分子量を有し、前記ラジアルスチレンブロックコポリマーは、架橋剤または多官能性化合物の残基に結合している３個以上のポリマーアームを有し、それぞれが芳香族ビニル化合物から実質的に作製された少なくとも２種のポリマーブロックと共役ジエン化合物から実質的に作製された少なくとも１種のポリマーブロックとを含み、前記ポリマーアームは、１２５，０００を超える見かけの平均分子量を有する。）および
（ｉｉ）１２０，０００から２５０，０００の範囲の見かけ分子量を有するエラストマー（Ｅｌ）９５から３０重量％
を含む、ポリマー改変ビチューメン組成物。
【請求項２】
ポリマー組成物２から１５、より好ましくは８から１４％を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
エラストマー（Ｅｌ）が、芳香族ビニル化合物から実質的に作製された１種のポリマーブロックおよび共役ジエン化合物から実質的に作製された少なくとも１種のポリマーブロックを有するスチレンジブロックコポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
スチレンブロックコポリマーが、前記コポリマーが直鎖ポリマーである場合、分子量２５０，０００から８００，０００の範囲であり、または前記コポリマーが分枝または星形ポリマーである場合、分子量５００，０００から１，５００，０００の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
スチレンブロックコポリマーが、次式
（Ｂ）ｐ−（Ａ−Ｂ）２Ｘ；または（Ｂ）ｐ−Ａ（Ｂ−Ａ）ｎ−（Ｂ）ｐ、（直鎖ＳＢＣ１）
（（Ｂ）ｐ（Ａ−Ｂ）ｎ）ｍＸ（ラジアルＳＢＣ２）
［式中、Ａは、芳香族ビニル化合物から実質的に作製されたポリマーブロック、通常、ポリスチレンブロックを表し、Ｂは、共役ジエンから実質的に作製されたポリマーブロック、通常、ポリブタジエンブロックを表し、ｎは、１以上の整数であり、ｍは、２を超える整数であり、ｐは、それぞれ独立に、０または１であり、Ｘは、カップリング剤または多官能性モノマーの残基である。］のスチレンブロックコポリマーからなる群から選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
スチレンブロックコポリマー成分が、Ａ−Ｂ−Ａ−（Ｂ）ｐまたは（Ａ−Ｂ）２Ｘ
［式中、Ａは、芳香族ビニル化合物から実質的に作製されたポリマーブロック、好ましくは、ポリ（スチレン）ブロックを表し；Ｂは、共役ジエンから実質的に作製されたポリマーブロック、好ましくは、ポリ（ブタジエン）ブロックを表し；ｐは、０または１であり、Ｘは、カップリング剤の残基である。］からなる群から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
成分（ｉ）および（ｉｉ）がポリマー組成物の成分であり、ここにおいて、エラストマー（Ｅｌ）はスチレンブロックコポリマーを合成する際に一緒に生産される式Ａ−Ｂのジブロックコポリマーである、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
スチレンブロックコポリマーポリマー組成物が、大量のジブロックコポリマーと直鎖スチレン−ブタジエン−スチレンとのカップリングブロックコポリマーを含み、以下の特徴、すなわち、
２５から４０重量％の範囲、好ましくは約３０重量％のスチレン含有量：
１８０，０００から２１５，０００、好ましくは約２００，０００のジブロック分子量：
７５から８５重量％、好ましくは８０重量％のジブロック含有量（これは、カップリング効率１５から２５％、好ましくは２０％に相当する。）；および見かけの分子量３０，０００から４０，０００であるポリスチレンブロックを含み、見かけの分子量３００，０００から３５０，０００であるポリ（ブタジエン）ブロックを有するという特徴を備える、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
スチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ１および／またはＳＢＣ２）およびエラストマー（Ｅｌ）が、以下の相対量において、すなわち、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％、最も好ましくは少なくとも２０重量％、多くとも最大７０重量％、好ましくは多くとも５０重量％の量の（ＳＢＣ１および／またはＳＢＣ２）、ならびに多くとも９５％、好ましくは多くとも９０％、より好ましくは多くとも８５％、最も好ましくは多くとも８０％、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％（百分率はすべて重量）の量の（Ｅｌ）において使用される、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物を含む、アスファルト結合剤。
【請求項１１】
請求項１０に記載のアスファルト結合剤２から８重量部と骨材材料９８から９２重量部とを含むホットミックスアスファルト。
【請求項１２】
骨材材料が、オープンギャップグレード骨材材料やデンスギャップ骨材材料などのギャップグレード骨材材料である、請求項１１に記載のホットミックスアスファルト。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の圧密ホットミックスアスファルトを含む舗装。
【請求項１４】
請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物を含むビチューメン屋根材組成物。
【請求項１５】
全組成物に対してフィラー０から６５重量％を含む、請求項１４に記載のビチューメン屋根材組成物。
【請求項１６】
全ビチューメン組成物（フィラーを入れる前）に対して架橋剤０．０５から０．２重量％を含む、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
全ビチューメン組成物（フィラーを入れる前）に対して０から２５重量％の量の１種または複数の粘着性付与樹脂を含む、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１８】
補強マットと、補強マットを飽和および／または被覆する請求項１４に記載のビチューメン組成物とを含む易溶着性巻物屋根材膜。
【請求項１９】
大量のジブロックコポリマーと直鎖スチレン−ブタジエン−スチレンとのカップリングブロックコポリマーを含み、以下の特徴、すなわち、
２５から４０重量％の範囲、好ましくは約３０重量％のスチレン含有量：
１８０，０００から２１５，０００、好ましくは約２００，０００のジブロック分子量：
７５から８５重量％、好ましくは約８０重量％のジブロック含有量（これは、カップリング効率１５から２５、好ましくは約２０％に相当する。）；および
見かけの分子量３０，０００から４０，０００であるポリ（スチレン）ブロックと、見かけの分子量３００，０００から３５０，０００であるポリ（ブタジエン）ブロックとを含有するという特徴を備えるポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー改変ビチューメン（ＰＭＢ）に基づくアスファルト結合剤、およびアスファルト結合剤および鉱物骨材、特にギャップグレード骨材に基づくホットミックスアスファルト（ＨＭＡ）、および前記ＨＭＡから作製された舗装に関する。
【０００２】
本発明の他の態様は、前記ポリマー改変ビチューメン組成物（ＰＭＢ）を含むビチューメン屋根材組成物、および前記屋根材組成物と補強マットとを含む易溶着の性巻物屋根材膜により形成される。
【０００３】
さらなる他の態様は、ＰＭＢにおいて使用される特に好ましい新規ブロックコポリマーにより形成される。
【背景技術】
【０００４】
Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｂｏａｒｄによれば、米国における最も普通のタイプの柔軟性舗装表面仕上げは、ホットミックスアスファルト（ＨＭＡ）である。ホットミックスアスファルトは、ホットミックス、アスファルト、ブラックトップなど多数の異なる名称で呼ばれている。ＨＭＡは、２種の基本成分、すなわち骨材およびアスファルト結合剤（ビチューメン）からなる。
【０００５】
アスファルト結合剤は今日、ビチューメンとポリマーの混合物を含むことが多い。これらのポリマーのなかで、連続ネットワークを形成する熱可塑性ゴムが、最も普通に使用されるポリマーであり、この主題についての様々な論文の元になっている。例えば、ＭＣＫＡＹ，Ｋｅｖｉｎ  Ｗ．のＴｈｅ  Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｓｔｙｒｅｎｅ−Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ  Ｄｉｂｌｏｃｋ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ  ｏｎ  Ｓｔｙｒｅｎｅ−Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ−Ｓｔｙｒｅｎｅ  Ｔｒｉｂｌｏｃｋ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ  Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ、Ｊ．ａｐｐｌ．ｐｏｌｙｍ．ｓｃｉ．、５６巻、９４７〜９５８ページ、１９９５年、ＩＳＳＮ  ００２１−８９９５には、例えば、ＳＢジブロックコポリマーがポリマー改変アスファルトの複合せん断係数および弾性率に及ぼす影響が記載され、ＳＢジブロックがネットワークに関与しないことが予測され、それによりジブロック含有系の低強度およびより大きな温度感受性が説明されている。したがって、この論文は、ジブロック含有アスファルト結合剤からの離脱を示唆している。
【０００６】
米国特許第４１９６１１５号（ＰＨＩＬＩＰＳ）１９８０−０４−０１には、ビチューメンベースの屋根材および防水膜における様々な共役ジエン／モノビニル芳香族コポリマーの混合物が記載されている。すなわち、アスファルト含有組成物において、２００，０００を超える重量平均分子量（Ｍｗ）および５０／５０〜８５／１５の共役ジエン／モノビニル芳香族比を有するラジアル共役ジエンモノビニル芳香族コポリマーを、２００，０００より低い分子量およびすでに述べたのと同じ共役ジエン／モノビニル芳香族重量比（ラジアルでも直鎖でも）を有する共役ジエン／モノビニル芳香族コポリマーと一緒に使用して、望ましい高温および低温特性を得ている。高い分子量のコポリマーのために高温安定性、例えば２５〜１００℃での低または無流動性が得られ、低い分子量のコポリマーのために低温柔軟性、例えば−２５℃における無亀裂がもたらされることが示唆されている。
【０００７】
特許文献中には、アスファルト結合剤の非常に多くの実施例が見出される。米国特許第５８６３９７１号（ＳＨＥＬＬ）１９９９−０１−２６は、貫入指数が少なくとも０である酸化ビチューメンを全ビチューメン組成物に対して５重量％未満の量で存在する熱可塑性ゴムと高められた温度で混合するステップを含むビチューメン組成物の調製法を提供する。この特許はさらに、そうした方法により取得可能なビチューメン組成物、および道路用途のためのアスファルト混合物中でのそうしたビチューメン組成物の使用を提供する。
【０００８】
米国特許第５７７３４９６号（ＫＯＣＨ）１９９８−０６−３０および米国特許第５７９５９２９号（ＫＯＣＨ）１９９８−０８−１８は、ビチューメン（アスファルト）、スチレンとブタジエンの直鎖および非直鎖コポリマーから調製され、さらにそれぞれ架橋剤および乳化剤（’９２９）、または架橋剤および元素イオウ（’４９６）を含むアスファルト組成物に関するものである。このアスファルトポリマー組成物は、道路舗装用に骨材とともに使用されるホットミックスアスファルトおよび乳化アスファルト、ならびに補修などの産業用途に有用である。
【０００９】
米国特許第６１５０４３９号（ＪＡＰＡＮ  ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ  ＣＯ）２０００−１１−２１は、（Ａ）それぞれが主としてモノアルケニル芳香族化合物を含む少なくとも２種のポリマーブロックと主として共役ジエン化合物を含む少なくとも１種のポリマーブロックとを含むブロックコポリマーと、（Ｂ）主としてモノアルケニル芳香族化合物を含む少なくとも１種のポリマーブロックと、主として共役ジエン化合物を含み、ブロックコポリマー（Ａ）の分子量の１／３〜２／３に等しい分子量である少なくとも１種のポリマーブロックとを含むブロックコポリマーとの混合物を含み、（ａ）ブロックコポリマー（Ａ）および（Ｂ）の混合物中の全結合アルケニル芳香族化合物の含有量が、１０〜５０重量％であり、（ｂ）共役ジエンポリマーブロック中のビニル結合含有量が、７０重量％以下であり、ならびにブロックコポリマー組成物は、（ｃ）（Ａ）成分の含有量９８〜２０重量％および（Ｂ）成分の含有量２〜８０重量％、（ｄ）溶融指数０．３〜１５．０ｇ／１０分、（ｅ）かさ密度０．１〜０．７、（ｆ）５メッシュふるい上に残留する成分の含有量が３０重量％以下であり、２０メッシュふるいを通過する成分の含有量が３０重量％以下である粒度分布、および（ｇ）全空孔容積１００〜２，０００ｍｍ３／ｇである、アスファルト改変用のブロックコポリマー組成物を特許請求する。
【００１０】
同じ出願人および／または発明者による特許出願に、日本国特許第１０２１２４１６号（ＮＩＰＰＯＮ  ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ  ＫＫ）、１９９８−０８−１１が含まれ、解決すべき課題として、特定の構造を有するアルケニル芳香族化合物と共役ジエンのブロックコポリマー組成物を特定の量混合することにより、軟化点が高く、機械的強度、作業性および貯蔵安定性に優れ、道路舗装に適したアスファルト組成物を取得することを挙げている。提案された解決策は、（Ａ）メルトフローインデックス０．３〜１５．０、軟化点８０〜１３０℃のブロックコポリマー組成物３〜１５部、（Ｂ）アスファルト８５〜９７部からなる組成物の使用を含み、成分（Ａ）は、少なくとも２種のモノアルケニル芳香族化合物から主としてなるポリマーブロック（Ｒ１）と共役ジエンポリマー（Ｘ）から主としてなるコポリマーブロック（Ｒ２）とを含むブロックコポリマー（Ａ１）９８〜２０重量％および（Ａ１）の１／３〜２／３に相当するピーク分子量を有するＲ１およびＲ２を含むブロックコポリマー（Ａ２）２〜８０％からなり、アルケニル芳香族化合物（Ｚ）の全量とＲ１含有量間の差は２〜３０％であり、ＺおよびＲ１の含有量はそれぞれ１０〜５０％であり、Ｘ中のビニル結合の量は、０〜５０％である。
【００１１】
日本国特許第１２５４７６８号（ＮＩＰＰＯＮ  ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ  ＫＫ）、１９８９−１０−１１、日本国特許第６０４１４３９号（ＮＩＰＰＯＮ  ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ  ＫＫ）、１９９４−０２−１５および日本国特許第９０１２８９８号（ＮＩＰＰＯＮ  ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ  ＫＫ）、１９９７−０１−１４には、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンポリマーとのランダムコポリマーブロックを有するブロックコポリマーを含む類似のアスファルト組成物、あるいはそれぞれがアルケニル芳香族化合物と共役ジエンポリマーとのランダムコポリマーブロックを含むトリブロックコポリマーとジブロックコポリマーの混合物を含む類似のアスファルト組成物が記載されている。
【００１２】
日本国特許第３１４３９６１号（ＡＳＡＨＩ）、１９９１−０６−１９では、ビニル芳香族炭化水素含有量（Ｓ）１０〜３５重量％であり、ブタジエンブロック中のビニル結合含有量（Ｖ）１５〜５５重量％であり、３５≦Ｓ＋Ｖ≦７５なる関係を満足するスチレンブロックコポリマー組成物３０〜９５重量％と、ポリイソプレンブロックを有するブロックコポリマー５〜７０重量％とを含む組成物を使用することによる、優れた耐熱性および作業性を有し、軟化点、貫入速度、伸張、接着力、骨材把握などの特性のバランスが改善されたアスファルト組成物が記載されている。
【００１３】
英国特許第２２９４９３５号（ＳＨＥＬＬ）、１９９６−０５−１５では、共役ジオレフィンとビニル芳香族炭化水素の高度にカップリングされたラジアルブロックコポリマーを含むアスファルト組成物が記載されている。
【００１４】
日本国特許第８１６５４３６号（ＪＳＲ  ＳＨＥＬＬ  ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ  ＫＫ）、１９９６−０６−２５および日本国特許第８２２５７１１号（ＪＳＲ  ＳＨＥＬＬ  ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ  ＫＫ）、１９９６−０９−０３には、一般式（Ａ１−Ｂ１）ｎＸ；（Ａ１−Ｂ１−Ａ５）ｎＸ；Ａ２−Ｂ２Ａ２−Ｂ２−Ａ６（Ａ３−Ｂ３）ｎＹ；（Ａ３−Ｂ３−Ａ７）ｎＹおよびＡ４−Ｂ４−Ａ８−Ｂ５で表される特定のブロックコポリマーを含むアスファルト組成物が記載されており、Ａ１からＡ８はそれぞれ、基本的に芳香族ビニル化合物からなるポリマーブロックであり、Ｂ１からＢ５はそれぞれ、基本的に共役ジエンからなるポリマーブロックを表し、Ｘは、カップリング剤の残基であり、Ｙは、多官能性モノマーの残基であり、ｎは、１〜６の整数である。
【００１５】
米国特許第６１３６８９９号（ＧＯＯＤＹＥＡＲ）、２０００−１０−２４には、特定の型のＳＢＲエマルジョンを使用してアスファルトセメントを改変し、これで作製されたアスファルトコンクリートの突押し、わだち堀れおよび低温亀裂に対する抵抗性を大きく向上できることが結論された。アスファルトセメントの改変用に使用されるＳＢＲは、（ｉ）重量平均分子量が少なくとも約３００，０００である高分子量スチレン−ブタジエンゴムと（ｉｉ）重量平均分子量が約２８０，０００未満である低分子量スチレン−ブタジエンゴムのブレンドであり、高分子量スチレン−ブタジエンゴムと低分子量スチレン−ブタジエンゴムの比は、約８０：２０〜約２５：７５の範囲内であり、高分子量スチレン−ブタジエンゴムの結合スチレン含有量と低分子量スチレン−ブタジエンゴムの結合スチレン含有量との差は、少なくとも５％である。しかし、ＳＢＲは、連続的なネットワークを形成しないことを理解されたい。
【００１６】
独国特許第１０３３０８２０号（ＫＲＡＴＯＮ）２００５−０２−２４から、
ポリマー改変ビチューメンが、弾性回復の改善およびこのビチューメンを含む舗装の改善を示すことが判明した。前記ビチューメン組成物は、完全な組成物に対して１〜３重量％の割合であり、ポリ（スチレン）の平均含有量２５〜３５重量％、見かけの分子量１００，０００〜１５０，０００であるポリ（スチレン）−ポリ（ブタジエン）−ポリ（スチレン）トリブロックコポリマー（Ａ）１０〜３０重量％と、ポリ（スチレン）の平均含有量２５〜３５重量％、見かけの分子量がブロックコポリマーＡの分子量の１／３〜２／３に相当するポリ（スチレン）−ポリ（ブタジエン）ジブロックコポリマー（Ｂ）９０〜７０重量％とを含むブロックコポリマー組成物と、２５℃での貫入３０〜７０ｄｍｍ、Ｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｂａｌｌ軟化点５０〜６０℃、アスファルト含有量１０〜２０重量％であるビチューメンとを含むものであった。
【００１７】
ホットミックスアスファルト（ＨＭＡ）は、骨材およびアスファルト結合剤を、例えばバッチプラントまたはドラム混合プラントにおいて加熱、ブレンドすることにより作製する。混合中、与えられたせん断条件下で、加熱アスファルト結合剤は、比較的短時間（通常、３０〜９０秒）で加熱された乾燥鉱物骨材に容易に被覆可能でなければならない。混合温度は、アスファルト結合剤が骨材上に速やかに分布できるように十分高くなければならないが、可能な限りの最も低い温度の使用が、ビチューメンの過剰酸化を避けるために推奨される。したがって、混合温度には上限と下限がある。こうして製造された材料は、一般に、サイロに貯蔵されてその後トラック中に注入される。いわゆる「ギャップグレード」ＨＭＡは通常、過剰アスファルト結合剤が貯蔵または輸送中に骨材から流下するプロセスである排液（ｄｒａｉｎａｇｅ）または液切れ（ｄｒａｉｎ−ｄｏｗｎ）を蒙る。
【００１８】
約２０年前までは、アスファルトミックスは、密度が高く、空隙体積を低減するために連続グレードの骨材を有することが多かった。アスファルト結合剤含有量は、諸特性が正しく均衡するように最適化された。これにより一般的に、アスファルト結合剤の液切れまたは排液の問題が回避された。また、フィラーの添加によっても排液の問題の回避の助けになった。
【００１９】
しかし、最近では、かなり異なる骨材グレーディングからなるミックスが開発された。あるものは、使用時の排液および騒音低減の理由から意図的により多くの空隙を含み、他のものは、密度は高いが、ギャップグレード（骨材グレーディングにおける連続性がない）である。そうしたギャップグレードミックスの例として、いわゆる「オープングレード」骨材に基づくポーラスアスファルト；いわゆる「ギャップグレード」材料に基づくストーンマスチックアスファルトまたはストーンマトリックスアスファルトが挙げられ、また（超）シンオーバレイもこの考え方に基づいている。ギャップグレード骨材混合物は、安定な石−石骨格を提供し、骨材かみ合いおよび粒子間摩擦により、構造に安定性を付与する。これらのＨＭＡは、以下に説明する理由により液切れをより受けやすい。
【００２０】
本発明者らは、ＨＭＡの作業性に悪影響を与えることなく、使用時の性能を改善しながら液切れの課題の解決を指向するものである。
【００２１】
排液が発生しないこれらのオープンおよびギャップグレードミックスの最大結合剤含有量は通常、使用において望ましいものよりも低い。例えば、多孔性アスファルトでは、最大値は、アスファルト結合剤の３〜３．５重量％になるはずである。しかし、こうした開放構造のために、結合剤が過度に硬くなり、したがって早期の脆性破壊がもたらされる。アスファルト結合剤の含有量を増加することにより結合剤フィルムの厚さを増加させることが望ましいが、今度は貯蔵および輸送中の結合剤排液がもたらされる。ＳＭＡは、基本的に多孔性アスファルトに類似のミックスであるが、過剰な空気空隙の代わりに、空隙をアスファルト結合剤、フィラー、砂および小さな骨材からなるモルタルで充たす。これらのミックスでも、対策をなにも施さなければ、貯蔵および輸送により結合剤排液がもたらされる。
【００２２】
排液を減少または防止するための方法がいくつかある。繊維の添加が一法である。繊維は、結合剤排液のための優れた抵抗を提供できるが、ミックスの全体的な性能への寄与は大きくない。
【００２３】
最後に、ビチューメンにポリマーを添加すると、こうして製造された結合剤の粘度が増加するので排液を低減できる。しかし、ポリマーは、排液を低減するだけでなく、ミックスを混合、打設、圧密することもより困難にするので、ポリマーの量に限界があることは明白である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２４】
したがって、本発明者らは、入手可能な標準の装置を使用してブレンド、混合、打設および圧密の段階すべてにおいて作業性を維持しながら、液切れのないアスファルト結合剤を見出すことを指向する。
【００２５】
本発明は、擬似可塑性またはせん断シンニング特性を示す、すなわち組成物の粘度が、高せん断速度（１２０〜１５０℃の範囲の温度で最高１２０ｓｅｃ−１）下で著しく減少するポリマー改変ビチューメン組成物の提供を目的とすることを理解されたい。
【００２６】
広範囲の研究および実験の結果として、前記所望のポリマー改変ビチューメン組成物を見出した。さらに、驚くべきことに、前記ポリマー改変ビチューメン組成物は、ビチューメン屋根材組成物、および前記組成物を含む易溶着性巻物屋根材膜として有利に適用できることも見出された。
【００２７】
アスファルトは、モッピンググレードアスファルト、溶媒削減、単層膜、単品、巻物屋根材膜などとして適用できる屋根材膜および被覆の調製用として利用される普通の材料である。この材料は多くの点で適切であるが、いくつかの物理特性において固有の欠陥があり、これを改善することが強く望まれている。アスファルト結合剤の１種または複数の物理特性を改変するために、ある種の共役ジエンゴム、ネオプレン、樹脂、フィラーおよび他の材料を添加することによるそうした方向に向けた努力がなされてきた。これらの添加材料のそれぞれは、一、二の点においてアスファルトを改変するが、製品性能の均衡をとるための改善が望まれているのも確かである。例えば、いくつかの材料は、優れた耐候性、密封性および結合特性を有するが、温粘性、弾性率、硬さおよび他の物理特性に関する欠陥があることが多い。
【００２８】
１９６０年代後期以来、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーやスチレン−イソプレンースチレンブロックコポリマーなどのスチレン−ブタジエンゴムおよびスチレン−ゴムブロックコポリマーを使用してアスファルトの熱的および機械的特性が劇的に改善された。ゴム添加手法を実際に適用するには、ブレンドされた製品が、改善された特性および均一性を輸送、貯蔵および作業中に保持することが必要である。エラストマー改変アスファルトの長期間での性能は、ブレンドの熱的および化学的安定性を維持する能力次第である。
【００２９】
合成屋根ふき材料として適切であるために、アスファルト−ブロックコポリマー混合物は以下の要件を満たすべきである：
（ａ）高温における十分な耐流動性、
（ｂ）低温における十分な柔軟性、
（ｃ）屋根ふき技法において使用される通常の方法による作業性、
（ｄ）十分な高温貯蔵安定性、
（ｅ）屋根上の作業通行中の変形を防止するための十分な硬さおよび
（ｆ）接着剤として使用する場合、十分な粘着性および接着強度。
【００３０】
巻物屋根材用途では、ＤＩＮ耐流動性（材料が流動しようとする傾向を示す温度）が、約９０℃を超え、冷間曲げ温度（材料が施工および使用中に亀裂する温度）が、約−５℃より低くあるべきであることが好ましい。この温度範囲は通常、使用温度範囲と呼ばれる。広い使用温度範囲が望ましい。
【００３１】
加えて、アスファルト加熱コストを低く保つために、および、過度な高温での過度に長期の貯蔵により引き起こされる化合物に対するもしもの悪影響を防止するために、アスファルトおよびブロックコポリマー成分は、好ましくは温度約１８０℃で混合および作業が可能であるべきである。ミックスの高温貯蔵安定性は、最適作業柔軟性にとって不可欠である（例えば、月曜日の朝の劣化した材料をもたらすので、高温ミックスは、週末にかけて劣化すべきではない）。
【００３２】
巻物屋根材膜については、ビチューメン組成物は、補強マットを飽和および／または被覆するために使用される。そこでは、ビチューメンは、膜を防水性にするためのものである。マットは、機械的特性を補強し（膜に強度を与えるなど）、寸法安定性を与えるために使用される。ポリマーをアスファルトに添加してアスファルトの耐候性、耐久性および機械特性を改善する。
【００３３】
屋根上温度での熱適用下の耐劣化性は、巻物屋根材膜用の材料における重要な検討事項である。巻物屋根材膜は、例えば、屋根表面を保護するために使用される。膜は、巻き上げられ、使用時に屋根上で定位置に延ばされるのみである。膜を屋根に確保するための一施工方法は、トーチ工法、すなわち、適切な溶着のために表面のみを溶融しながら高温のフレームにより加熱することである。ブロックコポリマー改変アスファルトで被覆された補強マットを含む高性能巻物屋根材膜は、屋根への良好な施工および水密性継ぎ目を保証するためにこうした温度で十分流動するビチューメン組成物を使用しなければならない。
【００３４】
したがって、使用温度範囲が広く、高温貯蔵安定性および耐ゲル化が改善され、比較的安価な装置を使用して施工可能であるが（低粘度、すなわち、易溶着特性および良好な流動特性による）、弾性も保持している巻物屋根材用のビチューメン／ポリマーブレンドが製造できることは非常に有利であることが理解されよう。本発明はかかる組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００３５】
したがって、本発明は、ビチューメン８０から９８．５重量部とおよびポリマー組成物２０から１．５重量部とを含み、
前記ポリマー組成物は、
（ｉ）直鎖スチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ１）および／またはラジアルスチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ２）５から７０重量％（前記直鎖スチレンブロックコポリマーは、それぞれが芳香族ビニル化合物から実質的に作製された少なくとも２種のポリマーブロックと共役ジエン化合物から実質的に作製された少なくとも１種のポリマーブロックとを含み、２５０，０００を超える見かけの分子量を有し、前記ラジアルスチレンブロックコポリマーは、架橋剤または多官能性化合物の残基に結合している３個以上のポリマーアームを有し、それぞれが芳香族ビニル化合物から実質的に作製された少なくとも２種のポリマーブロックと共役ジエン化合物から実質的に作製された少なくとも１種のポリマーブロックとを含み、前記ポリマーアームは、１２５，０００を超える見かけの平均分子量を有する。）および
（ｉｉ）１２０，０００から２５０，０００の範囲の見かけ分子量を有するエラストマー（Ｅｌ）９５から３０重量％
を含む、ポリマー改変ビチューメン組成物に関するものである。
【００３６】
本発明によるポリマー改変ビチューメン組成物は、ホットミックスアスファルトおよび前記アスファルト結合剤を含むオープンまたはギャップグレードミックスから製造される舗装の製造用、ならびにビチューメン屋根材組成物および易溶着性巻物屋根材膜用のアスファルト結合剤として適用できる。
【００３７】
加えて、本発明は、本発明のアスファルト結合剤２から８重量部と好ましくは、オープンギャップグレード材料やデンスギャップ骨材材料などのギャップグレード骨材からなる骨材材料９８から９２重量部とを含むホットミックスアスファルトに関するものである。
【００３８】
さらに、本発明は、上述のホットミックスアスファルトを圧密することにより、オープングレードまたはギャップグレードミックスから製造される舗装に関するものである。
【００３９】
本発明はまた、ビチューメン屋根材組成物およびこれらに由来する易溶着性屋根材膜に関し、これらのために適用される特定のブロックコポリマーにも関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】
様々なポリマーおよびエラストマーを添加することによるビチューメンの改変は公知である。こうしたエラストマーには、ポリブタジエン、ポリイソプレン、共役ジエンコポリマー、天然ゴム、ブチルゴム、クロロプレン、ランダムスチレン−ブタジエンゴムおよびスチレン−ブタジエンジブロックコポリマーが含まれる。加えて、ビチューメンは、強度および弾性が分子の３次元ネットワークを作る物理的架橋に由来するような特別のクラスのエラストマー、いわゆる熱可塑性エラストマーにより改変されてきた。４種の主たる熱可塑性エラストマー、ポリウレタン、ポリエーテル−ポリエステルコポリマー、オレフィンコポリマーおよびスチレンブロックコポリマーのうち、ビチューメンとブレンドした場合、後者が最大の潜在能力を有する熱可塑性エラストマーであることがわかった。
【００４１】
本発明は、混合段階におけるアスファルト結合剤の十分な作業性を実現するものであり、貯蔵または輸送段階でのアスファルト結合剤の排液はほとんどまたは全くなく、圧密段階の作業性は十分であり、また、ビチューメンルーフィング組成物の作業性および補強マットに対する接着性の改善をも実現するものである。
【００４２】
前述の特性を実現することは、道路建設用のオープンまたは多孔性アスファルトの未来を大きく改善するものではあるが、理想的には、これらの実現事項は、最終舗装の特性に悪影響を及ぼすことなく、好ましくは改善するかたちでもたらされるべきである。したがって、アスファルト結合剤の軟化点も重要であることがわかった。本発明は、低分子量エラストマーと組み合わせた高分子量スチレンブロックコポリマーを含むポリマー組成物を使用することによりこれらの問題点を解決する。
【００４３】
好ましくは、スチレンブロックコポリマーは、前記コポリマーが直鎖ポリマーである場合、分子量２５０，０００〜８００，０００の範囲であり、前記コポリマーが分枝または星形ポリマーである場合、分子量５００，０００〜１，５００，０００の範囲である。
【００４４】
これらの好ましいスチレンブロックコポリマー成分は、以下の式
（Ｂ）ｐ−（Ａ−Ｂ）２Ｘ；または（Ｂ）ｐ−Ａ（Ｂ−Ａ）ｎ−（Ｂ）ｐ、（直鎖ＳＢＣ１）
（（Ｂ）ｐ（Ａ−Ｂ）ｎ）ｍＸ（ラジアルＳＢＣ２）
［式中、Ａは、芳香族ビニル化合物から実質的に作製されたポリマーブロック、通常、ポリスチレンブロックを表し、Ｂは、共役ジエンから実質的に作製されたポリマーブロック、通常、ポリブタジエンブロックを表し、ｎは、１以上の整数であり、ｐは、それぞれ独立に、０または１であり、Ｘは、カップリング剤または多官能性モノマーの残基であり、ｍは、２を超える整数でありる。］のスチレンブロックコポリマーからなる、本発明の組成物においてそれらのすべてが使用できるスチレンブロックコポリマーのより大きな群から選択される。
【００４５】
最も好ましくは、スチレンブロックコポリマー成分は、Ａ、Ｂ、ｐおよびＸが上述した意味を有する、Ａ−Ｂ−Ａ−（Ｂ）ｐまたは（Ａ−Ｂ）２Ｘ（ＩＩ）からなる群から選択される。
【００４６】
ここにおいて使用される、表現「実質的に」とは、２５℃を超えるガラス転移温度を有する硬いブロックＡを提供するために十分な、例えば、少なくとも５０重量％のビニル芳香族化合物が使用されることを意味し、ブロックＢに関しては、表現「実質的に」とは、２５℃より低いガラス転移温度を有するエラストマーブロックを提供するために十分な、例えば、少なくとも７０重量％の共役ジエンが使用されることを意味する。
【００４７】
スチレンブロックコポリマー中のビニル芳香族化合物の含有量は、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％である。
【００４８】
ビニル芳香族化合物は、１分子あたり炭素原子８〜１８個を有する化合物から選択される。例えば、この代表的な例のいくつかには、スチレン、１−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン，３，５−ジエチルスチレン，４−プロピルスチレン，２，４，６−トリメチルスチレン，４−ドデシルスチレン，３−メチル，５−ｎ−ヘキシルスチレン，４−フェニルスチレン、２−エチル，４−ベンジルスチレン、２，３，４，５−テトラエチルスチレン、３−エチル−１−ビニルナフタレン、α−メチルスチレンなどが含まれる。好ましい例には、３−メチルスチレン、スチレンおよびこれらの混合物が含まれるが、スチレンが最も好ましい。共重合してＡブロックの部分を形成できる化合物は、以下の共役ジエン、およびビニルシクロヘキサンやメチルメタクリレートなどの他のアニオン重合可能なエチレン系不飽和化合物から選択できる。最も好ましいそれぞれのポリマーブロックＡは、ポリスチレンブロックである。
【００４９】
ブロックＢは、好ましくは、ブタジエン、イソプレンまたはそれらの混合物から作製する。好ましくは１分子あたり炭素原子４〜１２個を有する、使用できる共役ジエンには、さらに、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、フェニル−１，３−ブタジエンなどが含まれる。前記ブロックはまた、本明細書中上述したビニル芳香族化合物などの他のモノマーをも含むこともできる。最も好ましいブロックＢは、ポリブタジエンブロックである。
【００５０】
知られているように、ブタジエン（および他の共役ジエン）は、１，４−付加方式および／または１，２−付加方式において重合できる。後者は、懸垂ビニル基をもたらす。例えば、極性共溶媒の存在下および／または比較的涼しい重合温度下で共役ジエンモノマーを重合させることにより、比較的大きいビニル含有量、例えば、７０％以上（共役ジエンに対して）を有するスチレンブロックコポリマーを使用することが、当技術分野で公知である。通常の条件下でポリマーブロック（Ｂ）を製造すると、２５％未満のビニル含有量が得られる。高ビニルおよび通常のスチレンブロックコポリマーを共に使用できる。
【００５１】
本発明によるポリマー改変ビチューメン組成物の特に有利な特性は、トリブロックまたはマルチアームブロックコポリマーにおける１アームあたりの高分子量を、トリブロックまたはマルチアームブロックコポリマーの見かけの高い全分子量を、および（例えば、ジブロックコポリマーに伴う）比較的低分子量を有するエラストマーの高含有量を特徴とする、特定のブロックコポリマー組成物の適用によりもたらされるように思われる。ブロックコポリマーパラメーターのこうした特徴的な組合せは、本明細書中すでに議論された従来の文書のいかなるものにおいても開示または示唆されなかったことは確かである。
【００５２】
スチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ１および／またはＳＢＣ２）およびエラストマー（Ｅｌ）は、以下の相対量において、すなわち、少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％、最も好ましくは少なくとも２０％、多くとも最大７０％、好ましくは多くとも５０重量％の量の（ＳＢＣ１および／またはＳＢＣ２）、およびしたがって多くとも９５％、好ましくは多くとも９０％、より好ましくは多くとも８５％、最も好ましくは多くとも８０％、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％（百分率はすべて重量）の量の（Ｅｌ）において使用できる。最も好ましくは、相対量は、これらの成分の分子量効果およびビチューメン効果を補償するために、いくつかの偵察実験に基づいて前述の範囲内で選択される。
【００５３】
これらの調製方法に応じて、これらのＳＢＣは、様々な量の式Ａ−Ｂのジブロックコポリマーを含むことが知られている。実際、カップリング反応では、式Ａ−Ｂのジブロックコポリマーは、カップリングされたポリマー中で同じ分子量のアームを有する。
【００５４】
式Ａ−Ｂの共生成したジブロックコポリマーは、それが、１０，０００〜２５０，０００の範囲の分子量であり、ポリマー組成物の重量に対して８５〜３０％の範囲の量において存在するならば、ポリマー組成物の低分子量エラストマー（Ｅｌ）成分になり得る。これが、好ましい実施形態である。必要とする比較的大量のジブロックコポリマーは、リビングジブロックコポリマーを比較的少量のカップリング剤とカップリングさせることによるか、または非常に大量のカップリング剤（例えば、リビングジブロックコポリマー量に対する等モル量の数倍）を使用することにより実現できる。他方では、エラストマー（Ｅｌ）は、本明細書中ですでに述べたエラストマーから選択される独立のエラストマーであり得る。エラストマー（Ｅｌ）はまた、スチレンブロックコポリマー（Ａ）の調製と無関係に製造されるジブロックコポリマーでもよい。
【００５５】
本出願に対して最も適していることがわかったポリマー組成物は、大量のジブロックコポリマーとの高分子量直鎖スチレン−ブタジエン−スチレンカップリングブロックコポリマーを含み、以下の特徴、すなわち、
２５〜４０重量％の範囲、好ましくは約３０重量％のスチレン含有量：
１８０，０００〜２１５，０００、好ましくは約２００，０００のジブロック分子量：
７５〜８５重量％、好ましくは約８０重量％のジブロック含有量（これは、カップリング効率１５〜２５％、好ましくは約２０％に相当する）；および見かけの分子量３０，０００〜４０，０００、好ましくは３４，０００〜３８，０００であるポリ（スチレン）ブロックを含み、見かけの分子量３００，０００〜３５０，０００、好ましくは３２０，０００〜３３０，０００であるポリ（ブタジエン）ブロックを有するという特徴を備える。最も好ましいトリブロックコポリマー成分ＳＢＳは、好ましくは分子量３６，０００であるＳブロックおよび分子量３２８，０００であるＢブロックを有する。
【００５６】
このポリマー組成物は、ジブロック含有量が高いことおよびトリブロックコポリマーの分子量が高いことのために、既存のブロックコポリマーと異なる。したがって、これは、新規であり、本発明の他の目的を形成すると考えられる。
【００５７】
新規のポリマー組成物はまた、他の末端用途でも使用できる。例えば、ポリマー系の耐衝撃性を改善するために熱可塑性ポリマーとのブレンドにおいて使用できる。具体的な熱可塑性プラスチックは、ポリスチレンおよびポリフェニレンオキサイド、およびポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、および高耐衝撃性ポリスチレンである。新規なポリマー組成物を含ませると、これらのポリマー系の靱性が改善される。また、ポリマー組成物は、不飽和ポリエステル、スチレンモノマー、フィラー、ガラスファイバーおよびパーオキサイド架橋剤と一緒にシートモールディング化合物において使用できる。新規なポリマー組成物を使用するという利点は、シートモールディング化合物の縮みが良好に制御されることである。ポリマー組成物およびこのブレンドは、接着剤、密封剤および被覆組成物、オイルゲル（例えば、ケーブル充填成分として）ならびに履物においても使用できる。最後に、この新規なポリマー組成物はまた、熱可塑性加硫物、すなわち、硬化剤システムの存在下または非存在下で動的加硫により作製された、比較的少量のプラスチック中に分散された細分割エラストマー粒子（つまり新規なポリマー組成物）を含むエラストマー−プラスチックブレンドを調製する際の理想的な成分でもある（参照：ＣＯＲＡＮ，Ａ．Ｙ．、“ＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ”、ＬＥＧＧＥ，Ｎ．Ｒ．Ｍｕｎｉｃｈ  Ｖｉｅｎｎａ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１３３〜１６１頁、１９８７年、ＩＳＢＮ  ３４４６１４８２７２）。
【００５８】
本明細書全体では、用語「見かけの分子量」とは、市販のポリ（スチレン）較正標準（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９６−９７による）を基準としてＬｉｑｕｉｄ  Ｈｉｇｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ（ＬＨＰＳＥＣ）により測定される分子量を意味する。当業者なら、公知の組成依存転換にしたがって「見かけの」分子量を「実際の」または「真の」分子量に容易に転換できる。例えば、見かけの分子量（３６，０００−１６４，０００）２Ｘ、結合スチレン３０重量％である、構造（Ｓ−Ｂ）２Ｘを有するスチレン／ブタジエンブロックコポリマーは、実際の分子量約（３６，００−８４，０００）２Ｘ（ブタジエンブロックのビニル含有量に応じて）である。
【００５９】
アスファルト成分は、天然に産するビチューメンでも鉱油由来のビチューメンでもよい。また、クラッキングプロセス、ピッチおよびコールタールから得られる石油誘導体も、アスファルト成分および様々なアスファルト材料のブレンドとして使用できる。適切な成分の例には、蒸留または「ストレートラン」ビチューメン、沈殿ビチューメン、例えば、プロパンビチューメン、ブローンビチューメンおよびそれらの混合物が含まれる。他の適切なビチューメンには、１種または複数のこれらのビチューメンと、石油抽出物などの増量剤、例えば芳香族抽出物、蒸留物または残渣との、またはオイルとの混合物が含まれる。本発明において使用できるビチューメンのいくつかの代表的な例は、ＡＳＴＭ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ５（２５℃で）により測定でＰＥＮ値約３００未満、より具体的には２５〜３００の範囲のＰＥＮ値を有する。使用されるより好ましいビチューメンは、５０〜２５０の範囲のＰＥＮ値、最も好ましくは７５〜２００の範囲のＰＥＮ値を有する。屋根材用途では、例えば、フィラーが組成物の一部である場合、より軟らかいビチューメンが使用できる。（フィラーは、組成物の剛性を改善し、特により低い温度での粘着性を低減する。）
【００６０】
アスファルト結合剤用の組成物において使用されるブロックコポリマー成分の量は、ブロックコポリマーおよびビチューメンに対して１．５〜１５重量％、好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６重量％の範囲であり得る。
【００６１】
ホットミックスアスファルト組成物に対して、好ましい範囲は、骨材９７〜９２部について３〜８部、より好ましくは骨材９６〜９２部について４〜８部（重量部）である。
【００６２】
骨材材料は基本的に、岩、石、砕石、砂利、砂、フィラーなど不活性な粒状材料を含む。骨材材料は、かなり小さいものから比較的粗いものまで、例えば、直径０．０７５ｍｍ未満、直径最大４０ｍｍの様々なサイズで使用されるが、所与の境界の間のサイズすべてにおいて入手可能である。次いで、機械的／構造的要件を満たすように骨材組成を選ぶが、それは、連続グレーディングでもギャップグレーディングでもよい。
【００６３】
骨材は、天然でも工業生産品でもよい。天然の砂利および砂は、通常、ピット、河川、湖または海底から掘削するか浚渫する。破砕骨材は、採石場の岩、巨石、玉石または大きなサイズの砂利を破砕することにより製造される。スラグ（金属精錬の副生物）などの産業副生物が使用されるのと同様に、リサイクルコンクリートは、実行可能な骨材源である。骨材のプロセッシングは、適切な清浄度およびグラデーションを得るために、骨材の破砕、篩分けおよび洗浄からなる。必要なら、品質を向上させるためにジッギングや重液分離などの選鉱プロセスが使用できる。加工処理されたら、骨材は、分離および劣化を最小化し、汚染を防止するような方法で取り扱い、貯蔵される。骨材は、ＨＭＡ組成物の特性、混合物の割合および経済性に大きな影響を及ぼす。したがって、骨材の選定は、重要なプロセスである。骨材特性におけるいくつかの変形形態が予想されるが、骨材の選定において考慮される特徴には、グレーディング、耐久性、粒子形状および表面組織、耐磨耗性および耐スキッド性、単位重量および空隙、ならびに吸収および表面水分が含まれる。
【００６４】
グレーディング（ｇｒａｄｉｎｇ）は、骨材の粒度分布を決定することに帰属する。グレーディングおよびサイズは、使用する骨材量、およびホットミックスアスファルトの作業性および耐久性に影響するので、グレーディングの限界範囲および骨材の最大サイズが指定される。
【００６５】
最も粗い粒子が残した空隙がより小さい粒子により充填されるように骨材サイズを選定できる。より小さい粒子間の空隙が、もっと小さい粒子により再度充填され、以下同様である。この場合には、グレーディングは連続と呼ばれる。ある種の粒子サイズを取り除くような選択も可能である。この場合には、骨材材料は、ギャップグレードミックスと呼ばれる。
【００６６】
以下の表１では、いくつかの標準骨材材料の例が示されている。左欄には、篩サイズの直径が示されている。したがって、孔のサイズ１１．２ｍｍである篩を使用すると、およそ０〜６重量部の骨材材料のみが残留する。孔のサイズ６３ｍｕである篩を使用すると、およそほとんどすべての骨材材料が残留する。これらの例から明らかなことは、連続グレードの骨材における分布は、おおざっぱには等しく、オープンギャップグレードおよびデンスギャップグレード骨材ではそうではないことである。
【００６７】
【表１】
2007532742.tif 000002
【００６８】
使用できる他の成分には、粉砕タイヤ、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、鉱物粉体、繊維（ガラス、セルロース、アクリルおよび岩）などのフィラーおよび補強剤；イオウやイオウ化合物などの硬化剤；顔料；パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、芳香族オイルなどの軟化剤；粘着性付与樹脂；発泡剤；ロウや低分子量ポリオレフィンなどの補剛剤が含まれる。
【００６９】
結合剤組成物および新規なポリマー組成物に加えて、本発明はまた、上述のアスファルト結合剤に基づく舗装およびオーバーレイにも関するものである。
【００７０】
驚くべきことに、本発明によるポリマー改変ビチューメン組成物は、ポリマーが亀裂フィラーに所望される弾性および軟らかさを提供する亀裂フィラー用途において；自己接着メンブレンにおいて；および舗装用の高効率架橋製品においも有利に使用できることがわかった。これらは、シングルおよびルーフィングフェルト、カーペットバッキングおよび消音材、およびポリマー改変ビチューメンに基づく被覆においても使用できる。ルーフィング用途における使用は、以下でより詳細に説明する。
【００７１】
巻物屋根材膜の基本部分またはフレームワークは、補強マットである。補強マットは、ポリマー改変アスファルトでも非改変アスファルトなどのある種の他の材料でもよいビチューメン組成物により飽和および／または被覆が可能である材料から作製される。こうした材料には、ガラスファイバーやポリエステルファイバーを含めての繊維材料が含まれる。巻物屋根材膜は、粒状物を表面に付けても付けなくてもよい。本発明の巻物屋根材膜を作製するために、補強マットは、前記化合物により飽和されるか、またはビチューメン組成物の層を膜の少なくとも一方の表面上に被覆して保護層を形成する。それは膜を飽和してもしなくてもよい。これは一般に、屋根の表面に施工する際、巻物屋根材膜が溶着される（例えば、トーチにより）場合に熱に暴露される表面である。膜がそれ自体に接着するのを防止するために、プラスチックカバーシートを層の上に置くことができる。プラスチックシートは一般に、トーチ工法中または高温空気溶着中に燃え尽きる。巻物屋根材膜が、トーチ工法以外の手段、例えば、モッピングアスファルトまたは溶媒ベースのアスファルトカットバック接着剤により屋根に取り付けられる場合、屋根上のビチューメンが膜上または膜中のビチューメンと結合できるように、このシートに孔を開けることができる。
【００７２】
本発明のビチューメン屋根材組成物は、本明細書では巻物屋根材膜との使用において説明されているが、モッピングビチューメン組成物としても有利に使用できる。モッピングビチューメン組成物は、モッピングまたは他の類似の手段によりルーフの表面に施工されるものである。本発明の組成物は、冷間施工接着剤としても使用できる。冷間施工接着剤は、修理作業、および裸火を使用するのが危険または許されていない場合に使用される。
【００７３】
屋根材用途用のビチューメンブロックコポリマー組成物中のビチューメン成分は、既述のアスファルト成分と同じである。
【００７４】
補強マットの飽和および／または被覆用の組成物中で使用されるブロックコポリマー成分の量は、ブロックコポリマーおよびビチューメンに対して、２〜２０重量％、好ましくは５〜１５％、より好ましくは８〜１４％である。使用される量は、当技術分野で使用される市販のブロックコポリマー成分に対して推奨されるものより少なくてもよいことに留意されたい。これは、さらなる利点である。
【００７５】
一般に、補強マットを飽和および／または被覆するのに使用される組成物のブロックコポリマー成分は、スチレンなどのビニル芳香族炭化水素とブタジエンやイソプレンなどの共役ジエンのブロックコポリマーである。こうしたエラストマー性ブロックコポリマーは、一般式Ａ−Ｂ−Ａまたは（ＡＢ）ｐＸを有することができ、各Ａブロックは、ビニル芳香族炭化水素ポリマーブロックであり、各Ｂブロックは、共役ジエンポリマーブロックであり、Ｘは、カップリング剤であり、ｎは、２〜３０の整数である。こうしたブロックコポリマーは、直鎖でも、ラジアルまたは星形立体配置でもよく、傾斜型でもよい。これらなどのブロックコポリマーは、よく知られており、米国特許第３２６５７６５号、米国特許第４４０５６８０号、米国特許第４４０５６８０号、米国特許第４４０５６８０号、米国特許第４４０５６８０号、米国特許第５７１９２１６号、米国特許第５８５４３３５号、米国特許第６１３３３５０号、米国特許第６１２０９１３号および米国特許公開２００４０４８９７９を含めて多数の特許において、ビチューメン組成物中でのそれらの使用と一緒に記載されている。これらの特許は、参照により本明細書中に組み込まれる。
【００７６】
本発明のビチューメン屋根材組成物では、スチレンブロックコポリマーおよびエラストマーは、本明細書中にすでに記載された相対的な量において使用できる。
【００７７】
本発明のビチューメン屋根材組成物は、炭酸カルシウム、石灰石、チョーク、粉砕ゴムタイヤなどを含めてのフィラーなど他の材料を含むことができる。他の材料を添加する場合、上記指定のビチューメンおよびポリマーの相対量は同じのままである。フィラーは一般に、全組成物に対して０〜６５重量％の量において使用される。フィラーを使用して組成物を硬くまたは強固にし、このコストを下げる。好ましくは、本発明の組成物中で使用されるフィラーの量は、１〜５０重量％である。というのは作業がより容易であり、膜ロールが過度に重くないからである。
【００７８】
イオウなどの架橋剤または「相溶化剤」を使用することも当技術分野で公知である。アスファルト用途（すなわち、アスファルト結合剤においても屋根材組成物においても共に）用の架橋剤も当技術分野でよく知られている。例として、米国特許第５０１７２３０号、米国特許第５７５６５６５号、米国特許第５７９５９２９号および米国特許第５６０５９４６号は、様々な架橋組成物を開示し、架橋組成物を開示する他の特許を参照している。コスト、環境への影響および使用しやすさを含めての様々な理由により、無機亜鉛化合物を含む元素イオウが好ましい。大抵の架橋調合物は、コストのために元素イオウを使用する。特別の状況では、ジチオジモルホリン、二硫化チウラム亜鉛、一緒に結合している２個以上のイオウ原子を有する任意の化合物などのイオウ供与体を使用してイオウを添加できる。亜鉛は、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛、二硫化テトラアルキルチウラム亜鉛、酸化亜鉛、ジアルキル−２−ベンゾスルフェンアミド亜鉛または適切な亜鉛化合物またはそれらの混合物として添加する。
【００７９】
本発明の組成物、具体的には、ビチューメン屋根材組成物は、通常固体または非液体の架橋剤の添加を含むことができる。これらの架橋剤は通常、粉体またはフレークの形状で販売されている。本発明において使用できる元素イオウの量は、ビチューメン組成物の全量に対して０．０５〜０．２重量％、好ましくは０．１〜０．１５重量％で変えることができる。屋根材用途の場合では、（鉱物）フィラーの充填前に計算される。代替の架橋剤の相当する量を使用してもよい。
【００８０】
本発明のビチューメン屋根材組成物は、全ビチューメン組成物の０〜２５重量％の量で１種または複数の粘性付与樹脂を含むこともできる（今回も、フィラーの充填前）。より多くの量を使用できるが、いくつかの特性が損なわれる前までの量である。粘性付与樹脂の役割は、接着剤分野でよく知られている。粘性付与樹脂は従来よりよく知られており、より具体的には米国特許第４７３８８８４号に記載されており、これは全体の参照により本明細書に組み込まれる。アスファルト結合剤中での粘性付与樹脂の使用は、一般的ではないが、排除はされない。
【００８１】
本発明のポリマー改変ビチューメンブロックコポリマー組成物は、様々な方法により調製できる。好都合な方法は、高められた温度、好ましくは、アスファルト加熱コストを低く保ち、温度による悪影響を防止するために約２００℃以下で２種の成分をブレンドするステップを含む。
【００８２】
本発明を以下の実施例により、より具体的に以下において例示するが、発明の範囲をこれらの具体的な実施形態に限定するものではない。
【実施例】
【００８３】
試験方法
Ｒｉｎｇ＆Ｂａｌｌ軟化点（ＡＳＴＭ  Ｄ３６による）、２５℃での貫入（ＡＳＴＭ  Ｄ５）、弾性回復（ＤＩＮ  ５２０１３）および破壊靱性（ＡＳＴＭ  Ｅ３９９に類似）について標準試験を行った。
【００８４】
加えて、１５０℃での動的粘度を求めたが、これは、ＨＭＡが典型的に引っ張られる温度である。ブレンド条件（１５０℃をも超える温度であり、高せん断を伴う）では、動粘度は、低くあるべきであるが、輸送中は動粘度は、高くあるべきである。
【００８５】
動粘度をせん断速度の関数としても１２０℃で求めた。この試験は、圧密中の温度およびせん断条件をモデルとしたものである。理想的なＨＭＡは、高温度および高せん断条件では低い動粘度、低せん断条件では１５０℃で高動粘度であるべきであり、１２０℃で高せん断条件での動粘度の低下と連関している。
【００８６】
ビーカーおよび共軸シリンダーを備えたＨａａｋｅ  Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒを使用し、せん断速度２０〜５００ｓ−１でせん断速度依存性を測定した。
【００８７】
ブロックコポリマー組成物ＳＢＳ−１、ＳＢＳ−２、ＳＢＳ−３およびＳＢＳ−４の合成
シクロヘキサン、スチレンおよびブタジエンを活性酸化アルミニウムにより精製し、窒素雰囲気下４℃で貯蔵した。カップリング剤としてＥＰＯＮ（登録商標）８２６（ジグリシジルエーテル）を使用した。ラセン攪拌機を備えたオートクレーブにシクロヘキサンを仕込み、内容物を５０〜６０℃まで加熱した。開始剤として、ｓｅｃ−ＢｕＬｉを投与し、直後にスチレンモノマーを添加し、重合を完結させた。反応温度を７０℃まで上昇させ、この温度でブタジエンを投与し、反応させた。得られたジブロックを、Ｌｉに対するモル当量比０．１０〜０．２０を使用してＥＰＯＮ（登録商標）８２６とカップリングさせた。エタノールを停止剤として反応混合物に加えた。反応混合物を４０℃まで冷却し、ブレンド用容器に移し、安定化パッケージを加え（シクロヘキサン溶液としてＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）５６５およびトリス（ノニルフェノール）ホスファイト０．０８／０．３５ｐｈｒを含む）、室温で攪拌した。蒸気凝固仕上げ、続いてオーブン中での乾燥により乾燥ゴムが得られた。
【００８８】
ＡＳＴＭ  Ｄ−５２９６９に記載の数個の実質的に純粋なポリ（スチレン）較正標準を使用して、ポリマーをＬｉｑｕｉｄ  Ｈｉｇｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＬＨＰＳＥＣ）により分析した。ＬＨＰＳＥＣ分析の結果は表２にある。
【００８９】
ポリマー改変結合剤は、ポリマー組成物または成分の全重量に対して５重量％の改変レベルでポリマー組成物または成分を１６０〜１８０℃でビチューメンとブレンドすることにより、ＰＸ−１００ビチューメン（プロパンビチューメン７５％およびＢｒｉｇｈｔｓｔｏｃｋフルフラール抽出物２５％からなるＰＥＮ１００ビチューメン）ベースにした。
【００９０】
（実施例１）
ポリマー改変結合剤は、トリブロックもしくはジブロックスチレンブロックコポリマー１００％を用いて（比較ＡおよびＢ）、重量比８５／１５、７０／３０および５０／５０でのトリブロックスチレンブロックコポリマーとジブロックスチレンブロックコポリマーとの組合せを用いて（実施例１〜３）、ならびにすでに合成されているブロックコポリマーＳＢＳ−１、ＳＢＳ−２およびＳＢＳ−３（実施例４〜６）を用いて作製した。表３の結果は、比較Ａが、せん断の結果（せん断シンニング）として所望の粘度低下を示していないことを示す。比較Ｂは、粘度低下を示すが、良好な混合が妨げられる１５０℃における動粘度のレベルにおけるものである。表４は、実施例１〜３の結果を列挙し、表５は、実施例４〜６の結果を列挙する。これらの実験により所望の粘度挙動が明らかにされる。
【００９１】
【表２】
2007532742.tif 000003
【００９２】
【表３】
2007532742.tif 000004
2007532742.tif 000005
【００９３】
【表４】
2007532742.tif 000006
【００９４】
ポリマー改変ビチューメンはすべて、道路（およびその他）用途のための魅力的な特性を示す。さらに、極めて顕著な動粘度の低下が観察され、特に実施例２および３において顕著である。実施例３の結合剤に対する１５０℃での動粘度は比較的高い。実施例２が最良の性能であることは明らかである。
【００９５】
【表５】
2007532742.tif 000007
【００９６】
実施例４は、最大の粘度低下を示すが、１５０℃、２６ｓ−１における最大の粘度を示す。
【００９７】
（実施例２  排液試験）
比較または発明のポリマーを４、６または６．５％でＰＸ−１００ビチューメンとブレンドすることにより６種のポリマー改変ビチューメンを調製した。使用したポリマーは、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｄ１１１６（カップリング剤の残基に結合する約４本のアームを有する放射状ＳＢＣポリマー）、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｄ１１１８（カップリング効率２０％、ＰＳＣ３１％および分子量２００，０００未満である直鎖ＳＢＣポリマー）および既述のＳＢＳ−１およびＳＢＳ−４であった。
【００９８】
混合は、高せん断ミキサーにより標準条件で行った。ＰＭＢ１およびＰＭＢ２は、比較結合剤（ＰＭＢ１＝４．５％Ｄ１１１６；ＰＭＢ２＝６％Ｄ１１１６）であり、ＰＭＢ３およびＰＭＢ４は、本発明による結合剤（ＰＭＢ３＝４．５％ＳＢＳ−１およびＰＭＢ４＝６％ＳＢＳ−１）である。最後に、ＰＭＢ５およびＰＭＢ６は、ＳＢＳ−４を６％と、それぞれＤ１１１８を６％含む結合剤である（分子量が排液特性に及ぼす影響を示す）。
【００９９】
ストーンマスチックアスファルト（Ｓｔｏｎｅ  Ｍａｓｔｉｃ  Ａｓｐｈａｌｔ）混合物は、６．８重量％の上記の４種のポリマー改変ビチューメンの１種（予備混合温度１７５℃）と、フィラー１０．３重量％、破砕砂１２．８重量％、直径４〜８ｍｍの骨材１３．０％、直径８〜１１ｍｍの骨材１３．１重量％および直径１１〜１６ｍｍの骨材５０．８重量％を含む予熱ギャップグレード骨材（１７５℃）とを１６５℃で混合したものであった。
【０１００】
ＳＭＡ混合物を、Ｓｃｈｅｌｌｅｎｂｅｒｇ結合剤排液試験（Ｃｏｍｉｔｅ  Ｅｕｒｏｐｅｅｎ  ｄｅ  Ｎｏｒｍａｌｉｓａｔｉｏｎ起草の標準規格第１２６９７−１８号による）に掛けた。この試験により、混合温度プラス２５℃における１時間の排液を測定する。結果を表６に示す。
【０１０１】
【表６】
2007532742.tif 000008
【０１０２】
結合剤ＰＭＢ１＊、ＰＭＢ２＊およびＰＭＢ６＊は比較である。ＳＢＳ−１またはＳＢＳ−４を４．５％および６％有する結合剤は共に、かなり排液を低下させた。
【０１０３】
（実施例３）
ＳＢＳ−４を含む本発明によるブロックコポリマー改変ビチューメン組成物とブロックコポリマーＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−１１１８を含む対応する組成物との粘度−せん断速度関係を比較し、試験データを表７に列挙した。試験組成物中のブロックコポリマー比率は、６重量％であり、適用されたビチューメンは、ＰＸ−１００グレードであった。前記ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−１１１８ブロックコポリマーは、本明細書中ですでに議論された独国特許第２０３１０４８４号  Ｕによるビチューメン組成物（ＰＳＣ３１％、ＣＥ２０％およびトリブロックの分子量２００，０００未満）において使用されるブロックコポリマーの適切な代表と見なすことができる。表７から導き出すことができるように、ブロックコポリマーＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−１１１８を含む比較用のビチューメン組成物は、本発明の組成物が提供する有利な擬似プラスチックまたはせん断シンニング特性を示さなかったことが理解されよう。
【０１０４】
【表７】
2007532742.tif 000009
2007532742.tif 000010
【０１０５】
（実施例４〜８）
屋根材に関する比較例Ｄ（ＰＭＢブレンドの調製）
ポリマー改変ビチューメンブレンドをＳｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４Ｒ高せん断ミキサーを用いて調製した。ビチューメンを１６０℃まで加熱し、続いてポリマーを添加した。ポリマーの添加および分散中に温度を１８０℃まで上げたが、これはミキサーのエネルギー入力により引き起こされる。１８０℃で高せん断ミキサーのスイッチをオン／オフすることにより温度を一定に保持した。均一なブレンドが得られるまで、蛍光顕微鏡で監視しながら混合を続けた。
【０１０６】
実施例４〜８において使用したポリマー組成物はＳＢＳ−４である。
【０１０７】
実施例４〜６では、ビチューメンに対してポリマー１２％の改変レベルが、様々なタイプのビチューメンにおいて評価された。比較例Ｄでは、スチレンおよびブタジエンに基づき、スチレン含有量が約３０％である市販の透明な分枝スチレンブロックコポリマー、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｄ１１８６を使用した。実施例で使用されたビチューメンは、以下の通りである。
【０１０８】
【表８】
2007532742.tif 000011
【０１０９】
流動および冷間曲げ分析用の試料の調製
担体としてのガラスファイバーを含む規定の寸法（１５ｃｍ×２３ｃｍ×０．１５ｃｍ）を有するスペーサ中に一定量のＰＭＢを注いだ。ケイ素紙で覆い、試料をＰａｓａｄｅｎａ水力プレス中に置き、１５０℃で１５０００ポンドの負荷で５分間圧した。１０分間の冷却期間の後、２番目のスペーサを担体の他の側に置き、上述の手順を繰り返した。こうして創出された屋根材シートをスペーサから切断すると、試験体を流動および冷間曲げ分析用に切断することができる。
【０１１０】
試験されたレオロジー特性
ビチューメンブレンドを以下の方法にしたがって試験した。
【０１１１】
【表９】
2007532742.tif 000012
【０１１２】
ゲル化傾向
改変型Ｈａａｋｅ  Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ中で、一定流速の空気２０Ｎｌ／時間を試料表面上に吹き付けながら、既製のブレンド５０グラムを錨形の攪拌機により回転速度３００ｒｐｍ、２００℃で攪拌した。ゲル化の開始を示す試料粘度の増加が、Ｈａａｋｅのトルク信号の増加として記録されるように、攪拌機をＨａａｋｅ  ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒの測定装置に直接取り付けた。このトルク信号は、試料粘度に対する指標であり、粘度が突然急勾配で増加することにより相対粘度が鋭く増加したことが示されるまで監視される。この急勾配の粘度増加までの時間数が、ブレンドのゲル化傾向に対する指標である。
【０１１３】
【表１０】
2007532742.tif 000013
【０１１４】
硬いＢ８５ビチューメン中へのＳＢＳ−４のブレンドに関して云えば、これの性能は、高温気候条件に対して特に適する。
【０１１５】
【表１１】
2007532742.tif 000014
2007532742.tif 000015
【０１１６】
Ｂ１８０ビチューメン中にＳＢＳ−４が１０％含まれるブレンドについての結果は、新規なポリマー組成物の利点および強度を示す。より低い改変レベルに関しても、耐高温性は維持されており、得られた結果の組合せ、すなわち、軟らかい化合物、低粘度および高い耐流動性の組合せに関しては、特許請求されたポリマーは、易溶着化合物としてビチューメン中で特に適している。架橋剤としてのイオウの存在は、期待されたように、軟化点を高め、より硬いビチューメンをもたらす。
【０１１７】
ＰＸ２００およびＢ１８０ビチューメン中のＳＢＳ−４の混合安定性は、表１０に示され、両方のタイプのビチューメン中のＤ１１８６についての結果も比較のために示されている。
【０１１８】
分析結果は、標準のＤ１１８６について分かった安定性と比較して、ビチューメン中のＳＢＳ−４については改善された混合（高温貯蔵）安定性が得られるという観察を裏付ける。
【０１１９】
【表１２】
2007532742.tif 000016
【０１２０】
結論
最初のスクリーニングおよび概略の検討から、特許請求のポリマー組成物について、エラストマー（例えば、ジブロック）の高レベルにおいてさえ粘弾性特性が維持され、使用温度範囲における驚くべき良好な性能がもたらされ、一方ではブレンドの低粘度および改善された混合（高温貯蔵）安定性という利点が得られることが結論できよう。
【０１２１】
Ｂ１８０ビチューメン中のＳＢＳ−４は、標準放射状ＳＢＳ、すなわち高カップリングＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｄ１１８６を含むブレンドに比較して、改善された使用温度範囲および耐ゲル化性を示す。しかし、組み込まれたＳＢＳ−４について、良好な耐高温流動性と合せてより軟らかい化合物が得られる。後者の現象は、ポリマーの擬似プラスチック挙動に帰することができる。
【０１２２】
ＳＢＳ−４は、標準のＳＢＳに比較して、以下の特性に卓越しており、特定の屋根材用途にＳＢＳ−４を使用することの正しさが示されている：
広い使用温度範囲（Δ冷間曲げおよび耐流動性）。
良好な耐高温流動性（擬似プラスチック挙動）と組み合わせた軟らかい化合物（高浸透値）。
高温貯蔵および耐ゲル化の改善。
【手続補正書】
【提出日】平成18年12月7日(2006.12.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビチューメン８０から９８．５重量部とおよびポリマー組成物２０から１．５重量部とを含み、
前記ポリマー組成物は、
（ｉ）直鎖スチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ１）および／またはラジアルスチレンブロックコポリマー（ＳＢＣ２）５から７０重量％（前記直鎖スチレンブロックコポリマーは、それぞれが芳香族ビニル化合物から実質的に作製された少なくとも２種のポリマーブロックと共役ジエン化合物から実質的に作製された少なくとも１種のポリマーブロックとを含み、２５０，０００を超える見かけの分子量を有し、前記ラジアルスチレンブロックコポリマーは、架橋剤または多官能性化合物の残基に結合している３個以上のポリマーアームを有し、それぞれが芳香族ビニル化合物から実質的に作製された少なくとも２種のポリマーブロックと共役ジエン化合物から実質的に作製された少なくとも１種のポリマーブロックとを含み、前記ポリマーアームは、１２５，０００を超える見かけの平均分子量を有する。）および
（ｉｉ）１２０，０００から２５０，０００の範囲の見かけ分子量を有するエラストマー（Ｅｌ）９５から３０重量％
を含む、ポリマー改変ビチューメン組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物を含む、アスファルト結合剤。
【請求項３】
請求項２に記載のアスファルト結合剤２から８重量部と骨材材料９８から９２重量部とを含むホットミックスアスファルト。
【請求項４】
請求項３に記載の圧密ホットミックスアスファルトを含む舗装。
【請求項５】
請求項１に記載の組成物を含むビチューメン屋根材組成物。
【請求項６】
補強マットと、補強マットを飽和および／または被覆する請求項５に記載のビチューメン組成物とを含む易溶着性巻物屋根材膜。
【請求項７】
大量のジブロックコポリマーと直鎖スチレン−ブタジエン−スチレンとのカップリングブロックコポリマーを含み、以下の特徴、すなわち、
２５から４０重量％の範囲、好ましくは約３０重量％のスチレン含有量：
１８０，０００から２１５，０００、好ましくは約２００，０００のジブロック分子量：
７５から８５重量％、好ましくは約８０重量％のジブロック含有量（これは、カップリング効率１５から２５、好ましくは約２０％に相当する。）；および
見かけの分子量３０，０００から４０，０００であるポリ（スチレン）ブロックと、見かけの分子量３００，０００から３５０，０００であるポリ（ブタジエン）ブロックとを含有するという特徴を備えるポリマー組成物。
【国際調査報告】
2007532742.tif 000017
2007532742.tif 000018
2007532742.tif 000019