(57)【要約】   本発明は色補正と近赤外線吸収機能を有する多機能粘着剤フィルムと、これを利用したプラズマディスプレイパネルフィルターに関する。本発明はアクリル系粘着剤と、近赤外線吸収染料を含むプラズマディスプレイパネル用多機能粘着剤フィルムを提供する。また、本発明はアクリル系粘着剤と、ネオン−カット染料を含むプラズマディスプレイパネル用多機能粘着剤フィルムを提供する。多機能粘着剤フィルムは近赤外線吸収染料をさらに含むことができる。本発明の多機能粘着剤フィルムは高温及び高湿条件における透過率変化が少なくて耐久性及び熱的安定性が優れている。近赤外線吸収染料をさらに含む場合、色補正と近赤外線吸収機能を同時に持つ。また、フィルム自体が優れた粘着力を示すので、粘着剤層の添加がなくても単純な工程でプラズマディスプレイパネルフィルター及びプラズマディスプレイパネルを製造することができる。
2007528504.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系粘着剤と近赤外線吸収染料とを含むプラズマディスプレイパネル用多機能粘着剤フィルム。
【請求項２】
前記アクリル系粘着剤が、アクリル酸ブチル/メタクリル酸ヒドロキシエチル共重合体又はアクリル酸ブチル/アクリル酸共重合体である、請求項１に記載の多機能粘着剤フィルム。
【請求項３】
前記近赤外線吸収染料が、アクリル系粘着剤１００重量部に対して０．０１〜１０重量部含まれる、請求項１に記載の多機能粘着剤フィルム。
【請求項４】
前記近赤外線吸収染料が、下記：
【化１】
2007528504.tif 000014
2007528504.tif 000015
（化学式４で、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立的に水素原子、ハロゲン原子、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ１６のアルキル基、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ１６のアリール基であり、かつＸは１価又は２価の有機陰イオン或いは１価又は２価の無機陰イオンであり、
化学式５及び６で、Ｒは各々独立的に水素原子、ハロゲン原子、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ１６のアルキル基、置換された又は置換されていないフェニル基、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ５のアルコキシ基、置換された又は置換されていないアリルオキシ基、フッ素置換アルコキシ基、或いは置換された又は置換されていない窒素原子を少なくとも一つ有する五員環であり、かつＭは２つの水素原子、２価の金属原子、３価又は４価の置換金属原子、及びオキシ金属原子からなる群から選択される少なくとも１つであり、好ましくはＮｉ、Ｐｔ、Ｐｄ又はＣｕであり、かつ
化学式７及び８で、Ｒ及びＲ１〜Ｒ４は各々独立的に水素原子、Ｃ１〜Ｃ１６のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ１６のアルキルアミノ基、アリールアミノ基、トリフルオロメチル基、Ｃ１〜Ｃ１６のアルキルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、フェニル基、又はナフチル基である）
化学式４で示されるジインモニウム系染料、化学式５で示されるフタロシアニン系染料、化学式６で表示されるナフタロシアニン系染料および化学式７または化学式８で示される金属−錯体系染料からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の多機能粘着剤フィルム。
【請求項５】
アクリル系感圧性粘着剤１００重量部に対して架橋剤０．０１〜２重量部及びカップリング剤０．０１〜２重量からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１に記載の多機能粘着剤フィルム。
【請求項６】
基材の少なくとも一つの片面に請求項１〜５のいずれか一項に記載の多機能粘着剤フィルムを含むプラズマディスプレイパネルフィルター。
【請求項７】
反射防止フィルム（ＡＲフィルム）、電磁波遮蔽フィルム（ＥＭＩフィルム）、及び黒画面処理フィルムをさらに含む、請求項６に記載のプラズマディスプレイパネルフィルター。
【請求項８】
請求項６に記載のフィルターを含むプラズマディスプレイパネル。
【請求項９】
アクリル系粘着剤とネオン−カット染料を含む多機能粘着剤フィルム。
【請求項１０】
前記アクリル系粘着剤が、アクリル酸ブチル／メタクリル酸ヒドロキシエチル共重合体又はアクリル酸ブチル／アクリル酸共重合体である、請求項９に記載の多機能粘着剤フィルム。
【請求項１１】
前記ネオン−カット染料が、アクリル系粘着剤１００重量部に対して０．０１〜１０重量部含まれる、請求項９に記載の多機能粘着剤フィルム。
【請求項１２】
前記ネオン−カット染料が、下記：
【化２】
2007528504.tif 000016
（化学式１で、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立的に水素原子、ハロゲン原子、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ１６のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１６のアルコキシ基；置換された又は置換されていないフェニル基、置換された又は置換されていないアリルオキシ基、フッ素置換アルコキシ基、或いは置換された又は置換されていない窒素原子を少なくとも一つ有する五員環であり、かつＭは水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、又は２価〜４価の配位金属原子であり、かつ
化学式２及び３で、
Ｒは各々独立的に水素原子、１〜３０個の炭素原子を有する、置換された又は置換されていない脂肪族炭化水素、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、又は６〜３０個の炭素原子を有するアリール基であり、かつＸ及びＹは各々独立的にハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、２〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、フェノキシカルボニル基、カルボン酸基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、或いは６〜３０個の炭素原子を有するアリール基である）
化学式１で示される分子内金属−錯体構造を有するポルフィリン系化合物、および化学式２及び化学式３で表示される分子間金属−錯体構造を有するシアニン系化合物からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項９に記載の多機能粘着剤フィルム。
【請求項１３】
アクリル系粘着剤１００重量部に対して近赤外線吸収染料０．０１〜１０重量部をさらに含む、請求項９記載の多機能粘着剤フィルム。
【請求項１４】
前記近赤外線吸収染料は下記：
【化３】
2007528504.tif 000017
（化学式４で、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立的に水素原子、ハロゲン原子、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ１６のアルキル基、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ１６のアリール基であり、かつＸは１価又は２価の有機陰イオン或いは１価又は２価の無機陰イオンであり、
化学式５及び６で、Ｒは各々独立的に水素原子、ハロゲン原子、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ１６のアルキル基、置換された又は置換されていないフェニル基、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ５のアルコキシ基、置換された又は置換されていないアリルオキシ基、フッ素置換アルコキシ基、或いは置換された又は置換されていない窒素原子を少なくとも一つ有する五員環であり、かつＭは２つの水素原子、２価の金属原子、３価又は４価の置換金属原子、及びオキシ金属原子からなる群から選択される少なくとも一つであり、好ましくはＮｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、またはＣｕであり、かつ
化学式７及び８で、Ｒ及びＲ１〜Ｒ４は各々独立的に水素、Ｃ１〜Ｃ１６のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ１６のアルキルアミノ基、アリールアミノ基、トリフルオロメチル基、Ｃ１〜Ｃ１６のアルキルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、フェニル基、又はナフチル基である）
化学式４で示されるジインモニウム系染料、化学式５で示されるフタロシアニン系染料、化学式６で表示されるナフタロシアニン系染料、および化学式７または化学式８で示される金属−錯体系染料からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項９に記載の多機能粘着剤フィルム。
【請求項１５】
アクリル系感圧性粘着剤１００重量部に対して架橋剤０．０１〜２重量部及びカップリング剤０．０１〜２重量からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項９に記載の多機能粘着剤フィルム。
【請求項１６】
基材の少なくとも一つの片面に、請求項９〜１５のいずれか一項に記載の多機能粘着剤フィルムを含むプラズマディスプレイパネルフィルター。
【請求項１７】
反射防止フィルム（ＡＲフィルム）、電磁波遮蔽フィルム（ＥＭＩフィルム）及び黒画面処理フィルムをさらに含む、請求項１６に記載のプラズマディスプレイパネルフィルター。
【請求項１８】
請求項１６に記載のフィルターを含むプラズマディスプレイパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はネオン−カットのような色補正機能だけでなく、近赤外線吸収機能を有する粘着剤フィルム及びこれを含むプラズマディスプレイフィルターに関し、より詳しくは高温及び高湿における透過率変化が少ないため、耐久性及び熱的安定性が優れた粘着剤フィルム及びこれを利用したプラズマディスプレイフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、初期のフラットディスプレイパネルのうち大型画面を実現することにおいてプラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと言う）が注目を受けている。
【０００３】
前記プラズマディスプレイパネルは大画面を実現することができ、既に７０インチ程度の製品も開発されている。参考として、図１にプラズマディスプレイパネルの一般的な構造の概略図を簡略に示す。図１で図面符号１１はケースであり、１２は駆動回路基板、１３はパネルアセンブリ、１４はＰＤＰフィルター、１５はカバーである。
【０００４】
前記ＰＤＰフィルターはパネルから放出する特有のオレンジスペクトルによるレッドスペクトルの純度低下を補正し、リモコン機器の誤作動を起こす近赤外線と人体に有害な電磁波を遮蔽する役割を果たす。このような役割を果たすためにＰＤＰフィルターは反射防止層、色純度を補正する色補正層、近赤外線吸収層、電磁波遮蔽層など、各々の機能を有する層を含む。前記機能を有する層は一般的にフィルムの形態になっており、粘着剤を使用して積層される。
【０００５】
一枚のフィルムに色補正と近赤外線吸収の両方の機能を有するようにしたり、使用するフィルムの枚数を減らせば、積層工程時に発生する品質不良を減らし、材料消費も削減できる。例えば、フィルムの両面に２つの機能を有する層を形成して一枚のフィルムに三つの機能を有するようにして、ＰＤＰフィルターの層数を半分に減らすことができる。又は、前記のような機能を有する粘着剤を使用して構造を単純化することもでき、近赤外線遮断及び色補正のためには主に染料が使用されている。前記染料の例としては、ネオン−カット染料及び近赤外線吸収染料がある。一般的には、透明な基材上にバインダー高分子の混合物を含む層をコーティングする方法がある。この場合、染料層はコーティングされた基材を、粘着剤を使用してＰＤＰフィルター内に挿入しなければならない。
【０００６】
この目的のため使用される一般的な粘着剤としてはゴム系、ポリ（ビニルエーテル）系、アクリル系、シリコン系などがある。しかし、前記ゴム系粘着剤は耐老化性が低く、ポリ（ビニルエーテル）系粘着剤は耐熱性が低く、シリコン系粘着剤は接着力において問題を引き起こす。これに反し、アクリル系粘着剤は、優れた溶融特性のため、粘着剤組成物の製造に最も広く使用されている。そして、一般的なアクリル系粘着剤は主に常温で軽い圧力を加えると優れた粘着特性を示すが、これは粘着剤を含むポリマー分子が流動特性と圧力に敏感に作用するためである。しかし、このような流動特性のために粘着剤内に含まれる色補正又は近赤外線遮断機能を有する染料は耐熱性や耐湿性が低い傾向がある。したがって、高温、高湿の条件で耐える染料を選択することが何より重要である。
【０００７】
従来前記色補正染料と近赤外線染料を利用した方法は次のようなものがある。
【０００８】
特開２００１−２４８７２１号公報は５７０〜６０５ｎｍ領域でのアザポルフィリン系染料を使用した光学フィルターを開示している。しかし、前記公報には粘着性を付与するために透明粘着剤（アクリル系粘着剤）が含まれることが開示されてはいるが、使用される粘着剤構造及び架橋剤、カップリング剤などについての具体的な言及がない。さらに、初期透過率が５８４ｎｍで１５．９％であるが、耐久性テスト前後の透過率維持については言及されていない。
【０００９】
また、韓国特開第２００２−００５５４１０号公報は透明基材上に５５０〜６２０ｎｍの波長を吸収するシアニン系染料と近赤外線染料を使用して製造する近赤外線吸収材料について開示している。また、韓国特開第２００４−００４９２８０号公報はアクリル系粘着樹脂、近赤外線染料、紫外線吸収剤、及びヒンダードアミン系の光安定化剤を含む感圧性粘着剤組成物を開示している。特開２００１−２０７１４２号公報はアクリル系粘着樹脂、シアニン系赤外線吸収剤及び多官能性アクリル系共重合体を含む赤外線吸収粘着剤組成物を開示している。一方、特開２００４−１０７５６６号公報は特定酸価を有するアクリル系樹脂とポリメチン系ネオンカット染料を含む粘着剤を開示している。
【００１０】
しかし、韓国特開第２００２−００５５４１０号公報は具体的な粘着剤構造及び組成に関する言及がないか、韓国特開第２００４−００４９２８０号公報は近赤外線吸収フィルムとしての近赤外線遮断効率に関する言及がない。また、特開２００１−２０７１４２号公報はシアニン系近赤外線吸収染料及びシアニン系ネオンカット染料を示唆しておらず、シアニン系染料を単独で使用する場合、耐熱性及び耐光性が弱い。
【００１１】
また、従来方法で作られた色補正フィルムと近赤外線吸収フィルムはバインダーの種類及びコーティング条件などによって高温及び高湿で耐久性の差を示す。また、これらフィルムを利用してＰＤＰフィルターを製造する時、多層のフィルムを積層することによって工程収率の低下及び単価上昇などの問題点がある。そのためにネオン−カット層を含む粘着剤層、近赤外線遮蔽層を含む粘着剤層などのように多機能粘着剤層の開発が試みられてきたが、高温及び高湿における最適の耐久性を得ることができなかった。
【特許文献１】特開２００１−２４８７２１号公報
【特許文献２】韓国特開第２００２−００５５４１０号公報
【特許文献３】韓国特開第２００４−００４９２８０号公報
【特許文献４】特開２００１−２０７１４２号公報
【特許文献５】特開２００４−１０７５６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、高温及び高湿条件における透過率変化が少なくて耐久性及び熱的安定性が優れており、長時間後でも可視領域の透過率維持能が優れており、近赤外線吸収率が高く色補正と近赤外線吸収機能を有する多機能粘着剤フィルムを提供することにある。
【００１３】
本発明の他の目的は、前記多機能粘着剤フィルムを含み、色補正と近赤外線吸収機能を有しながら、別途の粘着剤層がなくてもフィルムの単純化が可能なプラズマディスプレイパネルフィルターと、これを含むプラズマディスプレイパネルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記目的を達成するために、本発明は、アクリル系粘着剤と、近赤外線吸収染料を含むプラズマディスプレイパネル用多機能粘着剤フィルムを提供する。
【００１５】
また、本発明はアクリル系粘着剤と、ネオン−カット染料を含むプラズマディスプレイパネル用多機能粘着剤フィルムを提供する。前記粘着剤フィルムは近赤外線吸収染料をさらに含むことが好ましい。
【００１６】
また、本発明は基材の少なくともいずれか一つの片面に、前記多機能粘着剤フィルムのうちの少なくとも一つを含むプラズマディスプレイパネルフィルターを提供する。
【００１７】
また、本発明は前記プラズマディスプレイパネルフィルターを含むプラズマディスプレイパネルを提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
本発明は従来粘着剤（ＰＳＡ）の役割を代替することができる粘着力及び耐久性が優れたアクリル系感圧性粘着剤をバインダー樹脂として、色補正染料と近赤外線染料を含み、高耐久性及び粘着機能を付与したプラズマディスプレイパネル用多機能粘着剤フィルムを提供する。
【００２０】
本発明のフィルムはプラズマディスプレイフィルターに代表的に要求される光学特性を満足するために、５９０ｎｍ付近で発生するネオン光を遮断するネオン−カット染料を使用し、８５０ｎｍ、９５０ｎｍ近くで発生する近赤外線を遮断するための近赤外線染料を含む。
【００２１】
また、本発明の多機能粘着剤フィルムはＰＤＰモジュールから発光する５７０〜６００ｎｍ付近のネオンピークを効率的に遮断し、近赤外線領域である８００〜１１００ｎｍ領域を１０％以下に遮断する。これらフィルムの高温及び高湿、より具体的には８０℃で５００時間の高温テスト及び６０℃、９０％ＲＨで５００時間後のテストの場合、フィルムの可視領域と近赤外線領域の各波長で染料濃度変化率は１０％以下となる。また、本発明は一枚のフィルムに色補正機能又は色補正と近赤外線吸収機能の双方を有するようにしてもよいため、使用するフィルムの枚数を減らして構造を単純化することができる。
【００２２】
このような本発明の粘着剤フィルムについてより詳細に説明する。
【００２３】
ＰＤＰは駆動時に発生する電磁波、ネオン発光及び近赤外線などを遮断するために、多様な機能を有するフィルムをパネル前面に有す。フィルムを形成するために粘着剤（ＰＳＡ）が使用される。この粘着剤は粘着力が優れているだけでなく、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍ）で透過率が優れていなければならない。
【００２４】
したがって、本発明のフィルムはアクリル系粘着剤、及び近赤外線吸収染料を含む。また、本発明のフィルムはアクリル系粘着剤と、ネオン−カット染料を含み、追加的に前記近赤外線吸収染料を含む。
【００２５】
本発明でバインダー樹脂として使用される粘着剤はアクリル系粘着剤で、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であるのが好ましい。前記アクリル系粘着剤はＣ１〜Ｃ１２のアルキル基を有する、（メタ）アクリル酸エステル単量体を７５〜９９．８９重量％と、官能性単量体であるα、β−不飽和カルボン酸塩単量体を０．１〜２０重量％、及びヒドロキシ基を有する重合性単量体を０．０１〜５重量％を共重合して得ることができる。前記共重合方法は通常の当業者によく知られた方法である。
【００２６】
従来のアクリル系粘着剤に比べてフィルムの可視領域と近赤外線領域で優れた吸収機能を有することができるので、前記アクリル系粘着剤としてさらに好ましくは、アクリル酸ブチル（ＢＡ）／メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）の共重合体又はアクリル酸ブチル／アクリル酸（ＡＡ）の共重合体がある。
【００２７】
前記近赤外線吸収染料は通常使用されるものを使用することができ、例えば、ジインモニウム系染料を使用することができる。必要に応じて金属−錯体染料又はフタロシアニン系染料を混合使用することができる。前記ジインモニウム系染料は９００〜１２００ｎｍの広い波長帯の近赤外線を吸収する。
【００２８】
前記近赤外線吸収染料としては下記化学式４で示されるジインモニウム系染料、化学式５で示されるフタロシアニン系染料、化学式６で表示されるナフタロシアニン系染料、化学式７及び化学式８で示される金属−錯体系染料からなる群から選択される少なくとも１つを使用することができる。
【００２９】
【化１】
2007528504.tif 000003
2007528504.tif 000004
【００３０】
前記化学式４で、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立的に水素原子、ハロゲン原子、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ１６のアルキル基、または置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ１６のアリール基であり、かつＸは１価又は２価の有機陰イオン、或いは１価又は２価の無機陰イオンである。
【００３１】
前記化学式５及び６で、Ｒは各々独立的に水素原子、ハロゲン原子、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ１６のアルキル基、置換された又は置換されていないフェニル基、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ５のアルコキシ基、置換された又は置換されていないアリルオキシ基、フッ素置換アルコキシ基或いは置換された又は置換されていない窒素原子を少なくとも一つ有する五員環である。また、Ｍは２つの水素原子、２価の金属原子、３価又は４価の置換金属原子及びオキシ金属原子からなる群から選択される少なくとも一つであり、好ましくＮｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、またはＣｕである。
【００３２】
前記化学式７及び８で、Ｒ及びＲ１〜Ｒ４は各々独立的に水素、Ｃ１〜Ｃ１６のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ１６のアルキルアミノ基、アリールアミノ基、トリフルオロメチル基、Ｃ１〜Ｃ１６のアルキルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、フェニル基又はナフチル基である。
【００３３】
前記化学式４で、１価の有機陰イオンとしては有機カルボン酸イオン、有機スルホン酸イオン、有機ホウ酸イオンなどがある。有機カルボン酸イオンとしては酢酸イオン、乳酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酸塩イオン、安息香酸イオン、シュウ酸イオン、琥珀酸イオン又はステアリン酸イオンがある。有機スルホン酸イオンとしては、金属スルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、ナフタレンモノスルホン酸イオン、クロロベンゼンスルホン酸イオン、ニトロベンゼンスルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、ベンゾスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン又はトリフルオロメタンスルホン酸イオンがある。有機ホウ酸イオンは、テトラフェニルホウ酸イオン又はブチルトリフェニルホウ酸イオンが好ましい。
【００３４】
化学式４において、１価の無機陰イオンは、好ましくはハロゲン化イオンであり、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、過塩素酸イオン、過ヨウ素酸イオン、硝酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、六フッ化リン酸イオン、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、チタン酸イオン、バナジウム酸イオン、リン酸イオン、ホウ酸イオンがある。また、２価の無機陰イオンとしては、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸、ナフタレン−１，６−ジスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸誘導体などが好ましい。
【００３５】
前記ネオン−カット染料は最大吸収波長が５７０〜６００ｎｍであり、半値幅が５０ｎｍ以下である。染料は分子内又は分子間金属−錯体構造を有することが好ましい。
【００３６】
前記ネオン−カット染料の例としては、下記化学式１で示される分子内金属−錯体構造を有するポルフィリン系染料、および下記化学式２及び３で表示される分子間金属−錯体構造を有するシアニン系染料からなる群から選択される少なくとも１つであってよい。前記ネオンカット染料はポルフィリン系であることがさらに好ましい。
【００３７】
【化２】
2007528504.tif 000005
2007528504.tif 000006
【００３８】
前記化学式１で、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立的に水素原子、ハロゲン原子、置換された又は置換されていないＣ１〜Ｃ１６のアルキル基、またはＣ１〜Ｃ１６のアルコキシ基、置換された又は置換されていないフェニル基、置換された又は置換されていないアリルオキシ基、フッ素置換アルコキシ基、或いは置換された又は置換されていない窒素原子を少なくとも一つ有する五員環である。Ｍは水素原子、酸素原子、ハロゲン原子又は２価〜４価の配位金属原子である。
【００３９】
前記化学式２及び３で、Ｒは各々独立的に水素原子、１〜３０個の炭素原子を有する、置換された又は置換されていない脂肪族炭化水素、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、或いは６〜３０個の炭素原子を有するアリール基である。Ｘ及びＹは各々独立的にハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、２〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、フェノキシカルボニル基、カルボン酸基、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、又は６〜３０個の炭素原子を有するアリール基である。
【００４０】
前記化学式１のＭにおいて、２価金属原子としてはＣｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｄ、Ｐｄ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｔｉなどがある。３価の金属原子としてはＡｌ−Ｃｌ、Ｇａ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒｕ−Ｃｌなどのように金属にハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基で１置換することができ、４価の原子としてはＳｉＣｌ２、ＧａＣｌ２、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｇｅ（ＯＨ）２、Ｍｎ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２などのように、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基から選択される２置換とすることができる。またＭは、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯなどのように酸素と結合するオキシ金属原子とすることもできる。
【００４１】
前記アクリル系粘着剤と近赤外線吸収染料の重量比は１０：１〜１００００：１である。その重量比率は粘着剤溶液の溶媒に対する重量比、粘着剤溶液の粘度、近赤外線吸収染料のモル吸光係数、及び遮断しようとする透過率によって変わる。
【００４２】
ネオン−カット染料を含むフィルムの場合、前記アクリル系粘着剤とネオン−カット染料の重量比は１０：１〜１００００：１である。その重量比は粘着剤溶液の溶媒に対する重量比、粘着剤溶液の粘度、ネオン−カット染料のモル吸光係数、遮断しようとする透過率によって変わる。
【００４３】
本発明の多機能粘着剤フィルムは、溶媒をさらに含むことができる。前記溶媒としては汎用有機溶媒を使用することができ、好ましくはメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、テトラヒヒドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸エチル、トルエンなどを使用することができる。溶媒の含量は特に限定しない。
【００４４】
前記本発明の粘着剤フィルムは全て架橋剤及びカップリング剤を追加的に含むことができる。
【００４５】
前記架橋剤は多官能性化合物、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、および金属キレート系架橋剤であってよい。さらに好ましくはイソシアネート系架橋剤、例えばトリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどであるが、これらに限定されるわけではない。前記架橋剤の含量はアクリル系共重合体１００重量部に対して０．０１〜２重量部使用することができる。
【００４６】
前記カップリング剤はシラン系カップリング剤が好ましい。前記シラン系カップリング剤は特に高温、高湿下で長時間放置される場合、接着信頼性を向上させるのに役に立つ。シラン系カップリング剤はビニルシラン、エポキシシラン、メタクリルシランなどを使用することができる。例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランなどがあり、これらは単独又は混合して使用することができる。シラン系カップリング剤の含量はアクリル系共重合体１００重量部に対して０．０１〜２重量部使用することができる。
【００４７】
粘着剤フィルムを製造する方法は特に限定されていない。例えば、染料とバインダーを混合し、これに一定量の架橋剤とカップリング剤を添加した後、コーティング液を製造し、これを接着フィルムにコーティング、及び硬化して製造することができる。このように得られたコーティング面の厚さは少なくとも１０μｍであるのが好ましい。前記コーティング方法としてはスプレーコーティング、ロールコーティング、バーコーティング、スピンコーティングなど多様な方法が可能である。
【００４８】
また、本発明は前記プラズマディスプレイパネル用多機能粘着剤フィルムを含むプラズマディスプレイパネルフィルターを提供する。前記プラズマディスプレイパネルフィルターは基材フィルム、反射防止フィルム（ＡＲフィルム）、本発明の近赤外線フィルム、色補正又は色補正と近赤外線吸収機能を同時に有する多機能粘着剤フィルム、電磁波遮蔽フィルム（ＥＭＩフィルム）、黒画面処理フィルムなどを積層して構成することができる。
【００４９】
前記プラズマディスプレイパネルフィルターは、ガラス、またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のような透明基材上に前記フィルムを必要に応じて適切に積層して製造してよい。本発明のフィルターは近赤外線フィルム、色補正フィルム、および色補正と近赤外線吸収能を同時に持つフィルムを少なくとも一つ含むことができる。各フィルムは基材を中心に上下部いずれの層に配置されても構わない。基材上に前記多機能フィルムのうちの少なくとも一つを直接積層する場合、別途の粘着剤を使用しない。もし、前記多機能フィルムが含まれない層を形成する場合、通常の感圧接着剤（ＰＳＡ）を使用することができる。つまり、電磁波遮蔽フィルムと黒画面処理フィルムは通常の粘着剤を使用して積層して製造することができる。
【００５０】
また、本発明は前記プラズマディスプレイパネルフィルターを含むプラズマディスプレイパネルを提供する。前記プラズマディスプレイパネルの製造方法は当該分野で広く知られていて、当該分野に従事する者には十分に分かる内容であるので、本明細書で詳細な説明を省略する。
【００５１】
本発明の粘着剤フィルムを含むフィルターを、パネルアセンブリに使用する場合、高温及び高湿条件における透過率変化が少なくて耐久性及び熱的安定性が優れており、また、可視領域の透過率も高いプラズマディスプレイパネルを得ることができる。
【００５２】
上述したように、本発明の多機能粘着剤フィルムはバインダー樹脂として粘着力及び耐久性に優れたアクリル系粘着剤を含み、また、色補正染料又は色補正染料と近赤外線吸収染料を含み、高温及び高湿条件における透過率変化が少なくて耐久性及び熱的安定性が優れており、可視領域の透過率が良好で、かつ近赤外線吸収率が優れている。特に、フィルム自体に粘着力を有するためにプラズマディスプレイパネルフィルターを製造する時、別途の粘着剤使用が必要でなく、工程を単純化することができ、フィルターの厚さを減少させることができる。
【００５３】
以下では本発明の理解のために好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は本発明をより容易にするために提供されるものであり、本発明の実施例に限られるわけではない。
【００５４】
［実施例］
本発明による多機能粘着剤フィルムは次のような方法で製造し、多機能粘着剤フィルムに対する物性試験条件は下記の通りである。
【００５５】
＜フィルム製造方法＞
１．コーティング液製造：粘着樹脂としてアクリル酸ブチル（ＢＡ）／ヒメタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）共重合体又はアクリル酸ブチル（ＢＡ）／アクリル酸（ＡＡ）共重合体を使用し、ネオン−カット染料、第１近赤外線吸収染料、第２近赤外線吸収染料を単独又は混合して多機能粘着剤フィルムを製造するためのコーティング液を製造した。
２．コーティング：前記コーティング液を使用して接着フィルムに１５μｍの厚さにコーティングした。１２０℃で３分間乾燥した後、接着フィルムでコーティング面を貼り合わせた。
３．熟成：常温で３日間熟成させた。
【００５６】
＜耐久性テスト条件＞
高温条件：８０℃チャンバーで５００時間放置した前後の透過率を比較した。
【００５７】
（実施例１）
近赤外線染料が含まれたフィルム製造
酢酸エチル８４．５ｍｌに溶解したアクリル酸ブチル（ＢＡ）／メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）共重合体溶液１００重量部（１５．５重量％）、近赤外線吸収染料として化学式４のジインモニウム系染料（商品名：ＣＩＲ１０８１，製造会社：日本カーリット株式会社）０．０５重量部、イソシアネート系架橋剤としてＴ−３９Ｍを０．０５重量部、及びシラン系カップリング剤としてＴ−７８９Ｊを０．０７重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４５重量部に添加して混合した後、コーティング液を製造した。これを基材フィルムに２３μｍの厚さにコーティングして多機能粘着剤フィルムを製造した。
【００５８】
次に、前記方法で耐久性を試験した。その結果を表１に示した。
【００５９】
【表１】
2007528504.tif 000007
【００６０】
表１に示したように高温でテスト後にも可視光領域透過率と近赤外線透過率の維持能が優れていることが分かる。
【００６１】
（実施例２）
近赤外線吸収染料として化学式５のフタロシアニン系染料（商品名：ＩＰ１２、製造会社：（株）日本触媒）を使用したことを除いては、実施例１と同様な方法で粘着剤フィルムを製造した。
【００６２】
（実施例３）
アクリル系粘着剤としてアクリル酸ブチル（ＢＡ）／メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）共重合体の代わりにアクリル酸ブチル／アクリル酸共重合体溶液を使用したことを除いては、実施例１と同様な方法で粘着剤フィルムを製造した。
【００６３】
（実施例４）
酢酸エチル８４．５ｍｌに溶解したアクリル酸ブチル（ＢＡ）／メタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）共重合体溶液１００重量部（１５．５重量％）、化学式１のポルフィリン系染料０．０５重量部、イソシアネート系架橋剤としてＴ−３９Ｍを０．０５重量部、及びシラン系カップリング剤としてＴ−７８９Ｊを０．０７重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４５重量部に添加して混合した後、コーティング液を製造した。これを基材フィルムに２３μｍの厚さにコーティングして多機能粘着剤フィルムを製造した。
【００６４】
次に、前記方法で耐久性を試験した。その結果を表２に示す。前記粘着剤フィルムに対するスペクトル変化結果を図２に示す。
【００６５】
【表２】
2007528504.tif 000008
【００６６】
表２と図２に示したように、実施例４の色補正染料を含む粘着剤フィルムの場合、可視光領域透過率の維持能が優れていることが分かる。
【００６７】
（実施例５）
酢酸エチル８４．５ｍｌに溶解したアクリル酸ブチル／アクリル酸共重合体溶液１００重量部（１４．５重量％）、化学式１のポルフィリン系染料０．０５重量部、イソシアネート系架橋剤としてＴ−３９Ｍを０．２３重量部、及びカップリング剤としてＴ−７８９Ｊを０．０３重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４５重量部に添加して混合後、コーティング液を製造した。これを基材フィルムにコーティングして多機能粘着剤フィルムを製造した。
【００６８】
次に、前記方法で耐久性を試験した。その結果を表３に示す。前記粘着剤フィルムに対するスペクトル変化結果を図３に示す。
【００６９】
【表３】
2007528504.tif 000009
【００７０】
表３と図３に示したように、実施例５の色補正染料を含む粘着剤フィルムの場合、可視光領域透過率の維持能が優れていることが分かる。
【００７１】
（実施例６）
ポルフィリン系染料０．３重量部、ジインモニウム系染料（第１近赤外線吸収染料）（ＣＩＲ１０８１，日本カーリット株式会社）０．３重量部、フタロシアニン系染料（第２近赤外線吸収染料）（ＩＰ１２、（株）日本触媒）０．１重量部を追加使用したことを除いては、実施例４と同様な方法で粘着剤フィルムを製造した。コーティング液を基材フィルムにコーティングして多機能粘着剤フィルムを製造した。
【００７２】
次に、前記方法で耐久性を試験した。その結果を表４に示す。前記粘着剤フィルムに対するスペクトル変化結果を図４に示す。
【００７３】
【表４】
2007528504.tif 000010
【００７４】
表４と図４に示したように、実施例６の粘着剤フィルムの場合、可視光領域透過率の維持能が優れているだけでなく、近赤外線領域透過率も非常に優れていることが分かる。
【００７５】
（比較例１）
コーティング液の組成を下記のように変更して粘着剤フィルムを製造した。
コーティング液の組成：ネオン−カット染料としてシアニン染料（０．０２１４ｇ、ＴＹ１０２：旭電化工業、商品名）、１４ＢＢ（１００ｇ、アクリル系粘着剤、−ＯＨ基含有）、硬化剤（０．０３ｇ、Ｔ−３９Ｍ）、及びカップリング剤（０．０７ｇ、Ｔ−７８９Ｊ）。
基材のコーティング：バーコーティング、乾燥厚さ：２５μｍ
【００７６】
次に、前記方法で耐久性を試験した。その結果を表５に示す。前記粘着剤フィルムに対するスペクトル変化結果を図５に示す。
【００７７】
【表５】
2007528504.tif 000011
【００７８】
また、高温（８０℃）及び高湿でテスト後の結果を表６に示し、前記粘着剤フィルムに対するスペクトル変化結果を図６に示す。
【００７９】
【表６】
2007528504.tif 000012
【００８０】
前記結果から、本発明の実施例に比べて、比較例１の色補正染色を含む粘着剤フィルムは、可視光領域透過率の維持能が不良であることが分かる。
【００８１】
（比較例２）
コーティング液の組成を下記のように変更して粘着剤フィルムを製造した。
コーティング液組成：シアニン近赤外線吸収染料（０．０１ｇ、ＴＹ１０２：旭電化）、１４ＢＢ（２０ｇ、アクリル系粘着剤、−ＯＨ基含有）、硬化剤（０．００６ｇ、Ｔ−３９Ｍ）、およびカップリング剤（０．０１４ｇ、Ｔ−７８９Ｊ）。
基材のコーティング：バーコーティング、乾燥厚さ：２０μｍ
硬化条件：室温で３日
【００８２】
次に、前記方法で耐久性を試験した。その結果を表７に示し、前記粘着剤フィルムに対するスペクトル変化結果を図７に示す。
【００８３】
【表７】
2007528504.tif 000013
【００８４】
前記結果から、本発明の実施例に比べて比較例２の粘着剤フィルムは可視光領域透過率の維持能が不良であることが分かる。
【００８５】
（実施例７）
プラズマディスプレイパネルフィルターの製造
ガラス基材上に反射防止フィルム（ＡＲフィルム）３０、前記実施例１の粘着剤フィルム２８、強化ガラス２６、感圧性粘着剤層（ＰＳＡ）２４、および電磁波遮蔽フィルム（ＥＭＩフィルム）２２を積層して図８のような構造（５層）を有するプラズマディスプレイパネルフィルターを製造した。
【００８６】
（実施例８）
プラズマディスプレイパネルフィルターの製造
ガラス基材上に反射防止フィルム（ＡＲフィルム）３０、前記実施例４の粘着剤フィルム２８、ＮＩＲフィルム２９、ＰＳＡ２４、強化ガラス２６、ＰＳＡ２４、電磁波遮蔽フィルム（ＥＭＩフィルム）２２を積層して図９のような構造（７層）のプラズマディスプレイパネルフィルターを製造した。
【００８７】
（比較例３）
反射防止フィルム３０、粘着剤層２４、比較例１の色補正フィルム２５、粘着剤層２４、比較例２の従来の近赤外線フィルム２９、粘着剤層２４、強化ガラス２６、粘着剤層２４、及び電磁波遮蔽フィルム２２を積層してプラズマディスプレイパネルフィルターを製造した。全てのフィルムはゴム系粘着剤（ＰＳＡ）を用いて貼り合わせた。その構造を図１０に示す。比較例３のフィルターは９層で構成される。
【００８８】
上述したように、本発明の多機能粘着剤フィルムは、バインダー樹脂としてアクリル系粘着剤を使用しているため従来より耐久性が向上し、色補正染料と近赤外線吸収染料を使用して色補正機能及び近赤外線機能を付与している。さらに、近赤外線透過率が優れていて、特にフィルム自体に優れた粘着機能を持っているので別途の粘着剤添加が必要でない。したがって、プラズマディスプレイパネルフィルターの構造を単純化させることができ、プラズマディスプレイパネルフィルター及びプラズマディスプレイパネル製造に利用することができる。本発明は好適な実施形態を参照して詳細に記載されているが、当業者のなし得る各種変更および置換は、特許請求の範囲としての本発明の技術的思想と範囲からはずれるものではない。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】プラズマディスプレイパネルの構造の概略図である。
【図２】本発明に係る実施例４で製造した多機能粘着剤フィルムのスペクトル変化を示したものである。
【図３】本発明に係る実施例５で製造した多機能粘着剤フィルムのスペクトル変化を示したものである。
【図４】本発明に係る実施例６で製造した多機能粘着剤フィルムのスペクトル変化を示したものである。
【図５】比較例１で製造した粘着剤フィルムに対する高温における放置後耐久性テスト後のスペクトル変化を示したものである。
【図６】比較例１で製造した粘着剤フィルムに対する高温及び高湿における放置後耐久性テスト後のスペクトル変化を示したものである。
【図７】比較例２で製造した粘着剤フィルムのスペクトル変化を示したものである。
【図８】本発明に係る多機能粘着剤フィルムを含む実施例７のプラズマディスプレイフィルターの構造である。
【図９】本発明に係る多機能粘着剤フィルムを含む実施例８のプラズマディスプレイフィルターの構造である。
【図１０】比較例３のプラズマディスプレイフィルターの構造である。
【図１】
2007528504.tif 000018
【図２】
2007528504.tif 000019
【図３】
2007528504.tif 000020
【図４】
2007528504.tif 000021
【図５】
2007528504.tif 000022
【図６】
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【図７】
2007528504.tif 000024
【図８】
2007528504.tif 000025
【図９】
2007528504.tif 000026
【図１０】
2007528504.tif 000027
【国際調査報告】
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