(57)【要約】【課題】難燃性組成物を提供する。【解決手段】本発明は、難燃剤として特定の群のアゾ及び過酸化物誘導体を使用したポリマー状基材の難燃加工法、難燃性組成物、並びに難燃化化合物として使用可能な新規アゾ化合物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ポリマー状基材、及び
ｂ）少なくとも一種の式（I）
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｚ1−Ｚ2−Ｚ3（Ｒ2）ｒＲ3Ｒ4  （Ｉ）
[式中、
Ｚ1及びＺ2は両方ＮＲ1を表し、Ｚ3はＣ又はＮを表し；
Ｚ3がＮを表す場合、ｒが０を表し、及び
Ｚ3がＣを表す場合、ｒは１を表し；
２つのＲ1は一緒になって結合を形成し、もしくは各々のＲ1は独立してＨを表すか、又は隣接するＣ原子又は、Ｚ3で存在するＲ2と一緒になって結合を形成し；
各々のＲ2は独立して結合を形成し又は以下のＲ3及びＲ4のために定義されるように一価
の基を表し；
各々のＲ3は独立して、及び各々のＲ4は独立して、Ｈ、所望により置換されたアルキル基、１つ以上のＯ、Ｎ及び／又はＳ原子により中断され所望により置換されたアルキル基、所望により置換されたシクロアルキル基、所望により置換されたシクロアルキルアルキル基、所望により置換されたアリール基、所望により置換されたアリールアルキル基、所望により置換されたアルコキシ（アルキル）n基、所望により置換されたアリールオキシ（
アルキル）n基、所望により置換されたアリールアルキルオキシ（アルキル）n基、所望により置換されたアルケニル基、所望により置換されたアルケニルオキシ（アルキル）n基
、所望により置換されたアルキニル基、所望により置換されたアルキニルオキシ（アルキル）n基、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選ばれる１ないし４つのヘテロ原子を有する所望に
より置換されたヘテロシクリル（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌ）（Ｏ）S（アルキル）n基；Ｒ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）―（アルキル）n基又はＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−（アルキル）n基から選ばれる一価の基を表し、式中、各々のＲは独立して上記で定義された通りのＨ、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又はヘテロシクリル基を表し、これらの基の各々は所望により置換され、ＹはＯないしＮＨを表し；
もしくは上記式（Ｉ）で与えられるようなＣ原子及びＺ3の一つ又は両方で、Ｒ3及びＲ4
はそれらが結合される前記Ｃ原子又は、Ｚ3と一緒になって、所望により置換された、飽
和した、部分飽和した又は芳香族の５ないし２０個の炭素原子及び、所望によりヘテロ環原子の単−又は多環式環系であって、前記所望によるヘテロ環原子がＮ、Ｏ及び／又はＳから選ばれるものを形成し；並びにＲ2は上記Ｒ3及びＲ4のために定義された一価の基を
表し、もしくはＣ原子及びＺ1の間又は、Ｚ3及びＺ2の間で結合を形成し、もしくは前記
Ｃ原子又は、Ｚ3及びそれに隣接した環原子間でＲ3及びＲ4により環系において結合を形
成し；
各々のｓ及びｎは独立して０又は１を表し；
もしくはＺ3はＲ2が存在する場合、Ｒ2と、それらに結合するＲ3及びＲ4と一緒になって
、Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]ｋＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を形成し、式中、各々のＲ’5及
びＲ5は独立して所望により置換されたアルキレン基、一つ以上のＮ、Ｏ及び／又はＳに
より中断された所望により置換されたアルキレン基、所望により置換されたシクロアルキレン基、所望により置換されたシクロアルキレンアルキレン基、所望により置換されたシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、所望により置換されたアリーレン基、所望により置換されたアリーレンアルキレン基、所望により置換されたアリーレンアルキレンアリーレン基、所望により置換されたヘテロシクリレン（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌｅｎｅ）基、所望により置換されたヘテロシクリレンアルキレン（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌｅｎｅａｌｋｙｌｅｎｅ）基又は所望により置換されたヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌｅｎｅａｌｋｙｌｅｎｅｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌｅｎｅ）基を表し、各々のＲ6は独立して上記Ｒ’5及びＲ5に与えられた意味を有
し、Ｚ1及びＺ2は互いに独立して上記で定義された通りであり、ｔは１ないし３を表し、及びｋは結果として生じる式（Ｉ）で表される化合物の分子量が２００ないし１００００
ｇ／ｍｏｌ以内になるように選ばれ；
もしくはＺ3はＲ2が存在する場合、Ｒ2と、それらに結合するＲ3及びＲ4と一緒になって
、ポリマーの反復構造単位を示すＲ2Ｒ3Ｒ4Ｃ−Ｚ1−Ｚ2−Ｒ8−[Ｕ]xを形成するための
結合基−Ｒ8−を表し、式中、Ｒ8は結合又はアルキレン基、シクロアルキレン基、ヘテロシクリレン基又はアリーレン基を表し；
Ｕは
【化１】
2007507571.tif 000013
、又は
【化２】
2007507571.tif 000014
を表し、
Ｒ’はＨ又はアルキル基を表し、及びｘは２ないし５００を表し）；
又は上記式（Ｉ）で与えられた通りの２つのＲ3は、−（Ｒ2Ｒ4）Ｃ−Ｚ1−Ｚ2−Ｚ3（（Ｒ2）ｒＲ4）−部分と一緒になって所望により置換した、飽和した、部分的に飽和した又は芳香族の、５ないし２０個の炭素原子及び所望により更なるヘテロ環原子からなる単−又は多環式環系を形成し、該更なるヘテロ環原子がＮ、Ｏ及び／又はＳのうちの１種ないし２種から選ばれ；及び、式中、Ｚ1ないしＺ3、ｒ及びＲ2ないしＲ4は上記で定義された通りである］で表される化合物；並びにＺ1ないしＺ3としてのＮのオキシド、それらの塩、エステル又はアミド、又は上記で定義された通りの式（I）で表される化合物の２種以
上の混合物であるが；
但し、上記式（I）で表される化合物において、上記式（Ｉ）に記載されたＣ原子及びＺ3のうち少なくとも１つで、Ｒ3及びＲ4は独立してＨ以外を表し及びＲ2はＨ又は結合を表
し；
さらに、式（Ｉ）の化合物が式（１００）
Ｒ4Ｒ3Ｃ＝Ｎ−ＮＲ1−ＣＲ2Ｒ3Ｒ4           （１００）
で表される化合物である場合、ポリマー状基材（ａ）は芳香族アルケニルホモ又はコポリマーではないところのものを含む難燃性組成物。
【請求項２】
前記式（I）の化合物が次式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）：
式ＩＩで表される化合物
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−ＮＲ1−ＮＲ1−ＣＲ2Ｒ3Ｒ4            （ＩＩ）
（式中、２つのＲ1は一緒になって結合を形成し、又は各々のＲ1は独立してＨを表し又は請求項１で定義された通りに隣接するＣ原子で存在するＲ2と一緒に結合を形成する。）
；
式ＩＩＩで表される化合物
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−ＮＲ1−ＮＲ1−ＮＲ3Ｒ4              （ＩＩＩ）
（式中、２つのＲ1は一緒になって結合を形成する。）；
で表される化合物から選択され、
上記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）におけるＲ1ないしＲ4は請求項１で定義されている通りである、請求項１記載の難燃性組成物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）の化合物において、Ｃ原子及びＺ3原子の両方で、Ｒ3及びＲ4がＨ以外を表
し並びにＲ2がＨ又は結合を表す、請求項１記載の難燃性組成物。
【請求項４】
前記化合物（Ｉ）が非環式であり及び−Ｚ1−Ｚ2−が対称に置換される請求項１記載の難燃性組成物。
【請求項５】
前記化合物（Ｉ）が非環式であり及び−Ｚ1−Ｚ2−が非対称に置換される請求項１記載の難燃性組成物。
【請求項６】
前記式（Ｉ）で表される化合物が式Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｎ＝Ｎ−ＣＲ2Ｒ3Ｒ4（ＩＩａ）で表される化合物である請求項１記載の難燃性組成物。
【請求項７】
前記式（ＩＩ）の化合物が非環式であり、並びに同一Ｃ原子でＲ3及びＲ4は該Ｃ原子と一緒になって請求項１で定義された通りの所望により置換された、飽和した、部分的に飽和した又は芳香族の、単−又は多環式環系を形成し、前記環は未置換の又は−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルキルアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基、アルケニル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基及び／又はアルキル−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−基の１ないし３個により置換されたシクロアルキル基又はアリール基から選ばれ、ここで前記置換基としての又は前記置換基中のシクロアルキル及び／又はアリール部分は所望によりアルケニル基により置換される請求項２記載の難燃性組成物。
【請求項８】
Ｚ3が、それに結合するＲ2、Ｒ3及びＲ4と一緒になって請求項１で定義された通りの−Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を形成し、式中、各々のＲ’5及びＲ5
は独立して所望により置換したアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレン基、所望により置換したアリーレン基、所望により置換したアリーレンアルキレン基、所望により置換したヘテロシクリレン基、所望により置換したヘテロシクリレンアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、所望により置換したアリーレンアルキレンアリーレン基又は所望により置換したヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレンを表し；各々のＲ6は独立して所望により置換したアルキレン基、１つ以上のＮ、Ｏ及び／又はＳにより
中断された所望により置換したアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、所望により置換したアリーレン基、所望により置換したアリーレンアルキレン基、所望により置換したアリーレンアルキレンアリーレン基、所望により置換したヘテロシクリレン、所望により置換したヘテロシクリレンアルキレン基又は所望により置換したヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−は、−ＮＲ1−ＮＲ1−を表し、ｔは１又は２を表し、及びｋは請求項１で定義された通りである請求項１記載の難燃性組成物。
【請求項９】
前記式（ＩＩ）の化合物は、ビス（シクロアルキルアゾシクロアルキル）アルカン、シクロアルキルアルキルアゾアルカン、アリールアルキルアゾアリールアルカン、シクロアルキルアゾアルカン、シクロアルキルアゾシクロアルカン、アリールアゾアルカン及びアリールアゾアリール化合物から、好ましくはビス（シクロアルキルアゾシクロアルキル）アルカン、シクロアルキルアゾアルカン又はシクロアルキルアゾシクロアルカンから選ばれ、前記アルキル−、アリール−、アリールアルキル−、シクロアルキル−及びシクロアルキルアルキルのいずれも所望により１ないし３個の置換基により置換される請求項２記載
の難燃性組成物。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）の化合物が式（ＩＩｂ）
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｎ＝Ｎ−ＣＨＲ’3Ｒ’4              （ＩＩｂ）
[式中、（Ｒ3及びＲ4）並びに（Ｒ’3及びＲ’4）の１方又は両方がそれらが結合する前
記Ｃ原子と一緒になって、請求項１で定義された通りの所望により置換した、飽和した、部分的に飽和した又は芳香族の、単−又は多環式環系を形成し、前記環系はフェニル基、５ないし１６個のＣ原子の単−又は二環式シクロアルキル基、もしくは１ないし４個のＮ、Ｏ及び／又はＳ原子を有する５ないし１６個の環原子の単−又は二環式ヘテロシクリル基から選ばれるか；又は各々のＲ3及びＲ4並びに／もしくは各々のＲ’3及びＲ’4は独立してＨ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アリールアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、ヘテロシクリル基又はヘテロシクリルアルキル基を表し、ここで、基又は基の一部としてのシクロアルキル基及びヘテロシクリル基は５ないし１６個の環原子を有する単−又は二環式環であり]；Ｒ2はＨ又は前記環系において前記Ｃ原子とそれに隣接する環原子間の結合を表し；
もしくはＣ原子はそれに結合するＨ、Ｒ’3及びＲ’4と一緒になって、請求項１で定義された通りの−Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を形成し、式中、各々
のＲ’5及びＲ5は独立してアルキル基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、アリーレン基、アリーレンアルキレン基、ヘテロシクリレン基、ヘテロシクリレンアルキレン基、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、アリーレンアルキレンアリーレン基又はヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し；各々のＲ6は
独立してアルキレン基、１つ以上のＮ、Ｏ及び／又はＳにより中断されたアルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、アリーレン基、アリーレンアルキレン基、アリーレンアルキレンアリーレン基、ヘテロシクリレン基、ヘテロシクリレンアルキレン基又はヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−はＮＲ1−ＮＲ1−を表し、ｔは１又は２を表し、及びｋは請求項１で定義された通りであり；
ここでＲ3、Ｒ4、Ｒ’3、Ｒ’4、Ｒ’5、Ｒ5及びＲ6について可変の基として定義された
各々の基又は基の一部分は、−ＯＨ基、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基、アルケニル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基及び／又はアルキル−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−基の１ないし３個により所望により置換され、ここで前記置換基としての又は前記置換基中のシクロアルキル及び／又はアリール部分は所望によりアルケニル基により置換されている。］で表される化合物、；
並びにアゾ部分でオキシド、それらの塩、エステル又はアミドである請求項１記載の難燃性組成物。
【請求項１１】
前記式（Ｉ）で表される化合物が式（ＩＩｂ’）
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｎ＝Ｎ−ＣＨＲ’3Ｒ ’4              （ＩＩｂ’）
[式中、（Ｒ3及びＲ4）並びに（Ｒ’3及びＲ’4）の１方又は両方がそれらが結合する前
記Ｃ原子と一緒になって、置換した、単環式環系を形成し、前記環系は５ないし８個のＣ原子の単環式シクロアルキル基から選ばれ；又は各々のＲ’3及びＲ’4は独立してＨ、炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表し；Ｒ2はＨ又は前記環系において前記Ｃ原子とそれに隣接する環原子間の結合を表す。]で表される化合物である請求項１０記載の難燃性組成物。
【請求項１２】
式（ＩＩｃ）
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｎ＝Ｎ−ＣＨＲ’3Ｒ’4        （ＩＩｃ）
[式中、Ｒ3及びＲ4はそれらが結合する前記Ｃ原子と一緒になって、５ないし８個のＣ原
子のシクロアルキル基を形成し；
及びＣ原子はそこに結合するＨ、Ｒ’3及びＲ’4と一緒になって、Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｚ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を表し、式中、各々のＲ’5及びＲ5は独立してＣ原子数１
ないし８のアルキレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン−炭素原子数１ないし８のアルキレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン−炭素原子数５ないし８のアルキレン−炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基を表し；各々の−Ｚ1−Ｚ2−は−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｔは１を表し及びｋはゼロを表す。）]で表される化合物を成分（ｂ）として含む請求項１記載の難燃性組成
物。
【請求項１３】
更なる難燃剤（ｃ）を含む請求項１記載の難燃性組成物。
【請求項１４】
前記更なる難燃剤がハロゲン化された難燃剤、リン化合物、金属水酸化物、金属酸化物、メラミン樹脂をベースとした難燃剤、Ｎ−ヒドロカルビロキシにより置換された（ＮＯＲ）ヒンダードアミンＦＲ、アルミニウム化合物、アンチモン化合物又はホウ素化合物又はそれらの混合物である請求項１３記載の難燃性組成物。
【請求項１５】
（ａ）ポリマー状基材、及び
（ｂ）式（Ｉ’）で表される化合物
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｚ1−Ｚ2−Ｚ3（Ｒ2）ｒＲ3Ｒ4  （Ｉ’）
[式中、Ｚ1及びＺ2は両方ＮＲ1を表し並びにＺ3はＣ又はＮを表し；Ｚ3がＮの場合、ｒは０を表し、Ｚ3がＣの場合、ｒは１を表し；
２つのＲ1は一緒になって結合を形成し又はＲ1は独立してＨを表し又は隣接するＣ原子又は、Ｚ3で存在するＲ2と一緒になって結合を形成し；
各々のＲ2は独立して結合を形成し又は以下でＲ3及びＲ4のために定義する通りの一価の
基を表し；
各々のＲ3は独立して及び各々のＲ4は独立してＨ、所望により置換されたアルキル基、一つ以上のＯ、Ｎ及び／又はＳ原子により中断された所望により置換されたアルキル基、所望により置換されたシクロアルキル基、所望により置換されたシクロアルキルアルキル基、所望により置換されたアリール基、所望により置換されたアリールアルキル基、所望により置換されたアルコキシ（アルキル）n基、所望により置換されたアリールオキシ（ア
ルキル）n基、所望により置換されたアリールアルキルオキシ（アルキル）n基、所望により置換されたアルケニル基、所望により置換されたアルケニルオキシ（アルキル）n基、
所望により置換されたアルキニル基、所望により置換されたアルキニルオキシ（アルキル）n基、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選ばれる１ないし４個のヘテロ原子を有する所望によ
り置換されたヘテロシクリル（Ｏ）s（アルキル）n基；Ｒ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−（アルキル）n又はＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−（アルキル）nから選ばれる一価の基を表し、式中、各々のＲは独立して上記で定義した通りの、各々所望により置換されたＨ、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又はヘテロシクリル基を表し、ＹはＯ又はＮＨを表し；各々のｓ及びｎは独立して０ないし１を表し、；
又は上記式（Ｉ）で与えられているようにＣ原子及びＺ3の１つ又は両方で、Ｒ3及びＲ4
はそれらが結合する前記Ｃ原子又は、Ｚ3と一緒になって、所望により置換した、飽和し
た、部分的に飽和した又は芳香族の、５ないし２０個のＣ原子及び、所望によりヘテロ環原子からなる単−又は多環式系を形成し、前記所望によるヘテロ環原子がＮ、Ｏ及び／又はＳから選ばれ；並びにＲ2は上記でＲ3及びＲ4に対し定義された通りの一価の基を表し
、もしくはＣ原子とＺ1間、又は、Ｚ3とＺ2間で結合を形成し、もしくは前記Ｃ原子又は
、Ｚ3とそこに隣接する環原子間でＲ3及びＲ4により形成される環系において結合を形成
し；
又はＺ3はＲ2が存在する場合、Ｒ2とそれに結合するＲ3及びＲ4と一緒になって、Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｚ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を形成し、式中、各々のＲ’5及びＲ5は独立して所望により置換したアルキレン基、１つ以上のＮ、Ｏ及び／又はＳにより中断された
所望により置換したアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、所望により置換したアリーレン基、所望により置換したアリーレンアルキレン基、所望により置換したアリーレンアルキレンアリーレン基、所望により置換したヘテロシクリレン基、所望により置換したヘテロシクリレンアルキレン基又は所望により置換したヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し、各々のＲ6は独
立して上記でＲ’5及びＲ5に対し与えた通りの意味を有し、Ｚ1及びＺ2は互いに独立して上記で定義された通りであり、ｔは１ないし３を表し、及びｋは結果として生じる式（Ｉ）で表される化合物の分子量が２００ないし１００００ｇ／ｍｏｌ以内になるように選ばれ；
又はＺ3はＲ2が存在する場合、Ｒ2とそれに結合するＲ3及びＲ4と一緒になって、ポリマ
ーの反復構造単位を示すＲ2Ｒ3Ｒ4Ｃ−Ｚ1−Ｚ2−Ｒ8−[Ｕ]xを形成するために結合基−
Ｒ8−を表し、式中、Ｒ8は結合又はアルキレン基、シクロアルキレン基、ヘテロシクリレン基又はアリーレン基を表し；
Ｕは
【化３】
2007507571.tif 000015
、又は
【化４】
2007507571.tif 000016
を表し；Ｒ’はＨ又はアルキル基を表しｘは２ないし５００を表し；
又は上記式（Ｉ）で与えられた通りの２つのＲ3は、−（Ｒ2Ｒ4）Ｃ−Ｚ1−Ｚ2−Ｚ3（（Ｒ2）rＲ4）部分と一緒になって所望により置換した、飽和した、部分的に飽和した又は
芳香族の、５ないし２０個の炭素原子及び、更なるヘテロ環原子からなる単−又は多環式環系を形成し、該更なるヘテロ環原子がＮ、Ｏ及び／又はＳのうち１種又は２種から選ばれ；並びにＺ1ないしＺ3、ｒ及びＲ2ないしＲ4は上記で定義された通りである。］で表される化合物、；
並びにＺ1ないしＺ3としてのＮのオキシド、それらのエステル又はアミド、又は上記で定義された式（Ｉ’）で表される化合物２種以上の混合物；
を含む難燃性組成物であって、
但し、前記組成物がハロゲン化難燃剤化合物を含有しない難燃性組成物。
【請求項１６】
前記式（Ｉ’）で表される化合物が式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）：
式（ＩＩ）で表される化合物
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−ＮＲ1−ＮＲ1−ＣＲ2Ｒ3Ｒ4            （ＩＩ）
（式中、２つのＲ1は一緒になって結合を形成し、又は各々のＲ1は独立してＨ又は上記で定義された通りの隣接するＣ原子で存在するＲ2と一緒になって結合を形成する。）；
式（ＩＩＩ）で表された化合物
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−ＮＲ1−ＮＲ1−ＮＲ3Ｒ4        （ＩＩ）
（式中、２つのＲ1は一緒になって結合を形成する。）；
で表される化合物から選択され、
上記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）においてＲ1ないしＲ4は請求項１５で定義された通りである請求項１５に記載の難燃性組成物。
【請求項１７】
前記式（Ｉ’）で表される化合物以外の少なくとも１種の更なる難燃剤を含むが、但し更なる難燃剤がハロゲン化難燃剤化合物以外である請求項１５に記載の難燃性組成物。
【請求項１８】
前記式（Ｉ’）で表される化合物と、非ハロゲン化N−ヒドロカルビルオキシ基により置
換された（ＮＯＲ）ヒンダードアミン難燃剤、アルミニウム化合物、ホウ素化合物、マグネシウム水酸化物及び／又はイントメッセント（ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔ）系から選ばれる１つ以上の更なるＦＲとの相乗混合物を含む、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
少なくとも一種の更なる添加剤を含む請求項１、１３、１５又は１７に記載の組成物。
【請求項２０】
前記更なる添加剤としてフェノール及び／又はアミン酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、ホスフィット、ホスホニット、ベンゾフラノン、金属ステアレート、金属酸化物、顔料、染料、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン又は難燃剤又はそれらの混合物を含む請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１に定義された通りの式（１）で表される少なくとも１種の化合物がポリマー状基材（ａ）に添加される、該ポリマー状基材（ａ）の難燃加工方法。
【請求項２２】
請求項１５に記載された通りの式（１’）で表される少なくとも１つの化合物がポリマー状基材（ａ）に添加される該ポリマー状基材（ａ）の難燃加工方法であって、但し、該ポリマー状基材が１種以上のハロゲン化難燃剤を含有しないところの方法。
【請求項２３】
ポリマー状基材（ａ）のための難燃剤としての請求項１記載の式（１）で表される化合物の使用。
【請求項２４】
ポリマー状基材（ａ）のための難燃剤としての請求項１５記載の式（１’）で表される化合物の使用であって、但し、該ポリマー状基材が１種以上のハロゲン化難燃剤を含有しないところの方法。
【請求項２５】
式（ＩＩｃ）
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｎ＝Ｎ−ＣＨＲ’3Ｒ’4        （ＩＩｃ）
式中、Ｒ3及びＲ4はそれらが結合するＣ原子と一緒になって、所望により置換した、飽和した又は部分的に飽和した、請求項１に定義した通りの単−又は多環式環系を形成し；
又は各々のＲ3及びＲ4は独立してアルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、ヘテロシクリル基又はヘテロシクリルアルキル基を表し、基又は基の一部分としての前記シクロアルキル基及びヘテロシクリル基は５ないし１６個の環原子を有する単−又は二環式環であるか；又はＲ3はＨを
表し及びＲ4は上記で定義された通りであり；Ｒ2はＨ又は前記環系において前記Ｃ原子とそれに隣接する環原子間の結合を表し；
及びＣ原子はそれに結合するＨ、Ｒ’3及びＲ’4と一緒になって、Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を表し、式中、各々のＲ’5及びＲ5は独立してアルキレン
基、１つ以上のＯ、Ｎ及び／又はＳにより中断されたアルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、アリーレンアルキレン基、ヘテロシクリレン基、ヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基又はヘテロシクリレンアルキレン基を表し；各々のＲ6は独立してアルキレン基、
１つ以上のＯ、Ｎ及び／又はＳにより中断されたアルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、アリーレンアルキレン基、アリーレンアルキレンアリーレン基、ヘテロシクリレン基、ヘテロシクリレンアルキレン基又はヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−は−ＮＲ1−ＮＲ1−を表し、ｔは１又は２を表し、及びｋは請求項１に定義された通りであり；ここでＲ3、Ｒ4、Ｒ’3、Ｒ’4、Ｒ’5、Ｒ5及びＲ6について可変
の基として定義された各々の基又は基の一部分は、−ＯＨ基、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基、アルケニル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基及び／又はアルキル−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−基の１ないし３個で所望により置換され、ここでシクロアルキル及び／又はアリール部分又はアルケニル基により所望により置換されている。］で表される化合物、；
及びアゾ部分でのオキシド、それらの塩、エステル又はアミドであるが；
但し、前記化合物（ＩＩｃ）において、（ａ）Ｒ5がメチレン基以外を表し、及び（ｂ）
Ｒ5’がトリアジン基以外を表す場合、２つの連続する−Ｚ1−Ｚ2−部分の間でＲ6部分によって形成された橋かけが４つ以上の橋かけ原子によって前記２つの−Ｚ1−Ｚ2−部分を分ける、ところの化合物。
【請求項２６】
請求項２５に記載の式（ＩＩｃ）
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｎ＝Ｎ−ＣＨＲ’3Ｒ’4        （ＩＩｃ）
[式中、Ｒ3及びＲ4はそれらが結合するＣ原子と一緒になって、請求項１で定義された通
りの所望により置換した、飽和した又は部分的に飽和した、単−又は多環式環系を形成し、前記環系は５ないし１６個の炭素原子からなる単−又は二環式シクロアルキル基もしくは１ないし４個のＮ，Ｏ及び／又はＳ原子を有する５ないし１６個の環原子からなるモノ−又は二環式シクロシクリル基から選ばれるか；
又は各々のＲ3及びＲ4は独立してアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アリールアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、ヘテロシクリル基又はヘテロシクリルアルキル基を表し、基又は基の一部分としての前記シクロアルキル基及びヘテロシクリル基が５ないし１６個の環原子を有する単−又は二環式環であり；又はＲ3はＨを表し及びＲ4は上記で定義された通りであり；Ｒ2はＨを表すか又は前記環系
において前記Ｃ原子とそれに隣接する環原子間の結合を表し；
並びにＣ原子はそれに結合するＨ、Ｒ’3及びＲ’4と一緒になって、Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を表し、式中、各々のＲ’5及びＲ5は独立してアルキレ
ン基、１つ以上のＯ、Ｎ及び／又はＳにより中断されたアルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、アリーレンアルキレン基、ヘテロシクリレン基又はヘテロシクリレンアルキレン基を表し；各々のＲ6は独立してアルキレン基、１つ以上の
Ｏ、Ｎ及び／又はＳにより中断されるアルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、アリーレンアルキレン基、アリーレンアルキレンアリーレン基、ヘテロシクリレン基、ヘテロシクリレンアルキレン基又はヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し、各々の−Ｚ1−
Ｚ2−は−ＮＲ1−ＮＲ1−を表し、ｔは１又は２を表し、及びｋは請求項１で定義された
通りであり；ここで、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ’3、Ｒ’4、Ｒ’5、Ｒ5及びＲ6について可変の基と
して定義された各々の基又は基の一部分は、−ＯＨ基、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基、アルケニル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基及び／又はアルキル−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−基の１ないし３個で所望により置換され；ここで前記置換基としての又は前記置換基中のシクロアルキル及び／又はアリール部分又は所望によりアルケニル基により置換されている。］で表される化合物、；
並びにアゾ部分でのオキシド、それらの塩、エステル又はアミドであるが；
但し、前記化合物（ＩＩｃ）において、（ａ）Ｒ5がメチレン基以外を表し、及び（ｂ）
Ｒ5’がトリアジン基以外を表す場合、２つの連続する−Ｚ1−Ｚ2−部分の間でＲ6部分によって形成されたブリッジが４つ以上のブリッジ原子によって前記２つの−Ｚ1−Ｚ2−部分を分ける、ところの化合物。
【請求項２７】
請求項２５記載の式（ＩＩａ）
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｎ＝Ｎ−ＣＨＲ’3Ｒ’4        （ＩＩｃ）
[式中、Ｒ3及びＲ4はそれらが結合するＣ原子と一緒になって、５ないし８個のＣ原子の
シクロアルキル基を形成し；
並びにＣ原子はそれに結合するＨ、Ｒ’3及びＲ’4と一緒になって、Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を示し、式中、各々のＲ’5及びＲ5は独立して炭素原子
数１ないし８のアルキレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン−炭素原子数１ないし８のアルキレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基−炭素原子数１ないし８のアルキレン基−炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基を表し；各々の−Ｚ1−Ｚ2−は−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｔは１を表し及びｋは０を表す。]で表される化合物。
【請求項２８】
４,４’−ビス（シクロヘキシルアゾ−シクロヘキシル）メタンである請求項２５に記載
の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃剤として特定な群の化合物を使用したポリマー状基材の難燃加工方法、難燃性組成物及び難燃化化合物として使用可能な新規化合物を対象にする。
典型的に、無機及び有機難燃剤（ＦＲ）化合物は様々な種類の難燃加工に使用されている。主な種類のＦＲはハロゲン化炭化水素、リンを含有する化合物、金属酸化物及び水酸化物のような金属化合物、並びにメラミン誘導体を含む。ハロゲン化ＦＲはその有効性の故に非常に一般的に使用される。それにも関わらず、ハロゲン化化合物の使用は一般に環境問題になっている。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン化ＦＲに関する前記問題を減少させるために、しばしば相乗剤がハロゲン化ＦＲと組み合わせて使用される。相乗剤はハロゲン化ＦＲの難燃性質を高め及び、従って、大幅に削減した量でのハロゲン化ＦＲの使用を可能にする化合物である。相乗性化合物は有機過酸化物（特許文献１参照）、ジベンジル（特許文献２及び特許文献３参照）、二硫化物（特許文献４参照）、ヒドラゾン（特許文献５参照）、及びアゾ化合物（例えば特許文献６、特許文献７、特許文献８及び特許文献９参照）を含む“フリーラジカル開始剤”として知られている一群の化合物の基を包含する。特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５、特許文献１６もまた参照。それ故に、前記相乗剤は他のＦＲとの、及び典型的に前記ハロゲン化ＦＲとの組み合わせにおいてのみ使用され、及び／又はそれらはそれら自身がハロゲン化され得る。アゾ化合物は例えばＦＲ相乗剤としての付加機能を有するアゾ染料として使用され、及び典型的に金属、例えばＣｕ又はＣｒと錯体化されている。
前記フリーラジカル開始剤の中の多くはまた他の目的、なかでも発泡剤又は上記に記載の染料として重合工程中ポリマーの特定の性質を調整するため又はポリマーをグラフトするために使用されている（特許文献１７、特許文献１８、特許文献１９及びまた特許文献２０及び特許文献２１参照）。
非ハロゲン化Ｎ−ヒドロカルビルオキシヒンダードアミン（ＮＯＲ−ヒンダードアミン）もまた問題を解決するために提案されている。前記アミンは例えばハロゲン化ＦＲの代わりに単独で、又はＦＲ用途の相乗剤として使用される（特許文献２２参照）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ハロゲン化ＦＲ化合物に対して工業的及び環境的に価値のある代替物を提供する、効果的な非ハロゲン化難燃化化合物にまだ高需要が存在する。
発明者は、特定の群の非ハロゲン化アゾ及びヒドラジン誘導体が、重合用途に使用された場合、それら自身が難燃化有効性を示す、すなわち、例えば従来の有機又は無機のハロゲン化ＦＲ化合物のような他のＦＲと、もしくはリン、アンチモン又は金属水酸化物ＦＲ化合物と混合される必要がないことを思いがけなく発見した。従って、それらは、前記ハロゲン化の、例えば従来の臭素化又は塩素化のＦＲの代わりに使用し得る。
【発明の効果】
【０００４】
本発見は、従来技術において“フリーラジカル開始剤”、すなわちこの分野で知られているジベンジル、過酸化物、アゾ等の化合物が他の、特にハロゲン化ＦＲとの組み合わせにおいてのみ有用であることが開示されているので、驚くべきことである。先行技術によれば“フリーラジカル開始剤”はハロゲン化ＦＲの性質を高めることにより作用する。このように、今発見された本発明化合物のＦＲ有効性（ｅｆｆｉｃａｃｙ）は、先行技術の教え又は意見と正反対である新しい性質である。さらに驚くことに、本発明の化合物はハ
ロゲン化されていないにも係らず工業的許容水準でＦＲ活性を有する。さらに、ＦＲ有効性は本発明化合物の望ましい低い量で達成でき、及び、有利には、必要ならば、たとえより多い量であっても本発明のＦＲ組成物においてポリマーの性質を損なうことなく使用され得る。
本化合物は、難燃化効果を改善するためにハロゲン化及び／又は非ハロゲン化ＦＲ化合物、例えば非ハロゲン化化合物との組み合わせで使用し得る。そのようなハロゲン化及び／又は非ハロゲン化ＦＲ化合物は、従来の有機又は無機のハロゲン化ＦＲ化合物もしくは、リン、アンチモン又は金属酸化物を有するＦＲ化合物であり得る。本化合物は従来のＦＲ化合物に対し相乗効果を有し得る。本化合物はハロゲン化ＦＲ化合物又はアンチモンＦＲ化合物のような従来の化合物の要求量を減らすことを許容し得る。
前記本化合物は優れた難燃性を示す。本組成物は優れた初期色を有し及び黄変をほとんど示さない。
【特許文献１】米国特許第３０５８９２６号明細書
【特許文献２】米国特許第３２７１３３３号明細書
【特許文献３】米国特許第３４２０７８６号明細書
【特許文献４】米国特許第３２８４５４４号明細書
【特許文献５】米国特許第３２６９９６２号明細書
【特許文献６】米国特許第４２３７１７９号明細書
【特許文献７】米国特許第３８９７３７３号明細書
【特許文献８】米国特許第４４８６３４７号明細書
【特許文献９】仏国特許第１４２５５６３号明細書
【特許文献１０】米国特許第３４７２０４号明細書
【特許文献１１】米国特許第３２９６３４０号明細書
【特許文献１２】英国特許第１０１５２１７号明細書
【特許文献１３】米国特許第４３３７３１９号明細書
【特許文献１４】国際公開第０３０４６０１６号パンフレット
【特許文献１５】米国特許第４７１０５２８号明細書
【特許文献１６】欧州特許第１２３９００５号明細書
【特許文献１７】米国特許第５０７９２８３号明細書
【特許文献１８】国際公開第００／１９４５２号パンフレット
【特許文献１９】米国特許第３８２６７６４号明細書
【特許文献２０】欧州特許第４０２９０４号明細書
【特許文献２１】欧州特許第００７３４８８号明細書
【特許文献２２】国際公開第９９／００４５０号パンフレット
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の特徴的事項は請求項に定義される。
それ故に、本発明は、ポリマー状基材の難燃化に対し驚くべき良いＦＲ有効性を有する特定の−Ｚ1−Ｚ2−Ｚ3−官能基を有し及びハロゲン置換基を含有しない式（I’）で表される化合物の群を提供する。前記ＦＲ活性は前記化合物についての先行技術では開示されていない：
本発明の非ハロゲン化化合物は式（I’）：
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｚ1−Ｚ2−Ｚ3（Ｒ2）ｒＲ3Ｒ4 （I’）
[式中、
Ｚ1及びＺ2は両方ＮＲ1を表し、Ｚ3はＣ又はＮを表し；
Ｚ3がＮを表す場合、ｒが０を表し、及び
Ｚ3がＣを表す場合、ｒは１を表し；
２つのＲ1は一緒になって結合を形成し、もしくは各々のＲ1は独立してＨを表すか又は隣接するＣ原子又は、Ｚ3に存在するＲ2と一緒になって結合を形成し；
各々のＲ2は独立して結合を形成し又は以下のＲ3及びＲ4で定義される通り一価の基を表
し；
各々のＲ3は独立して、及び各々のＲ4は独立して、Ｈ、所望により置換されたアルキル基、１つ以上のＯ、Ｎ及び／又はＳ原子に中断され所望により置換されたアルキル基、所望により置換されたシクロアルキル基、所望により置換されたシクロアルキルアルキル基、所望により置換されたアリール基、所望により置換されたアリールアルキル基、所望により置換されたアルコキシ（アルキル）n基、所望により置換されたアリールオキシ（アル
キル）n基、所望により置換されたアリールアルキルオキシ（アルキル）n基、所望により置換されたアルケニル基、所望により置換されたアルケニルオキシ（アルキル）n基、所
望により置換されたアルキニル基、所望により置換されたアルキニルオキシ（アルキル）n基、Ｎ、Ｏ及びＳから独立して選ばれる１ないし４個のヘテロ原子を有する所望により
置換されたヘテロシクリル（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌ）（Ｏ）S（アルキル）n基；Ｒ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）―（アルキル）n基又はＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−（アルキル）n基から選ばれる一価の基、式中、Ｒは上記で定義されたようなＨ、アルキル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基又はヘテロシクリル基を表し、これらの基の各々は所望により置換され、ＹはＯないしＮＨを表し；
もしくは上記式（Ｉ’）で与えられるようなＣ原子及びＺ3の一つ又は両方で、Ｒ3及びＲ4はそれらが結合される前記Ｃ原子又は、Ｚ3と一緒になって、所望により置換された、飽和した、部分飽和した又は芳香族の５ないし２０個の炭素原子及び、所望によりヘテロ環原子の単−又は多環式環系を形成し、前記所望によるヘテロ環原子がＮ、Ｏ及び／又はＳから選ばれ；並びにＲ2は上記Ｒ3及びＲ4のために定義された一価の基を表し、もしくは
Ｃ原子及びＺ1の間又は、Ｚ3及びＺ2の間で結合を形成し、もしくは前記Ｃ原子又は、Ｚ3及びそれら隣接した環原子間でＲ3及びＲ4により環系において結合を形成し；
各々のｓ及びｎは独立して０又は１を表し；
もしくはＺ3はＲ2が存在する場合、Ｒ2と、それらに結合するＲ3及びＲ4と一緒になって
、Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]ｋＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を形成し、式中、各々のＲ’5及
びＲ5は独立して所望により置換されたアルキレン基、１つ以上のＮ、Ｏ及び／又はＳに
より中断された所望により置換されたアルキレン基、所望により置換されたシクロアルキレン基、所望により置換されたシクロアルキレンアルキレン基、所望により置換されたシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、所望により置換されたアリーレン基、所望により置換されたアリーレンアルキレン基、所望により置換されたアリーレンアルキレンアリーレン基、所望により置換されたヘテロシクリレン（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌｅｎｅ）基、所望により置換されたヘテロシクリレンアルキレン（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌｅｎｅａｌｋｙｌｅｎｅ）基又は所望により置換されたヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌｅｎｅａｌｋｙｌｅｎｅｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌｅｎｅ）基を表し、各々のＲ6は独立して上記Ｒ’5及びＲ5に与えられた意味を有
し、Ｚ1及びＺ2は互いに独立して上記で定義された通りであり、ｔは１ないし３を表し、及びｋは結果として生じる式（Ｉ’）で表される化合物の分子量が２００ないし１００００ｇ／ｍｏｌ以内になるように選ばれ；
もしくはＺ3はＲ2が存在する場合、Ｒ2と、それらに結合するＲ3及びＲ4と一緒になって
、ポリマーの反復構造単位を示すＲ2Ｒ3Ｒ4Ｃ−Ｚ1−Ｚ2−Ｒ8−[Ｕ]xを形成するための
結合基−R8−を表し、式中、Ｒ8は結合又はアルキレン基、シクロアルキレン基、ヘテロ
シクリレン基又はアリーレン基を表し；
Ｕは
【化１】
2007507571.tif 000002
；又は
【化２】
2007507571.tif 000003
を表し、
Ｒ’はＨ又はアルキル基を表し及びｘは２ないし５００、例えば２ないし２００を表し；もしくは上記式（Ｉ’）で与えられた通りの２つのＲ3は、−（Ｒ2Ｒ4）Ｃ−Ｚ1−Ｚ2−
Ｚ3（（Ｒ2）ｒＲ4）−部分と一緒になって所望により置換した、飽和した、部分的に飽
和した又は芳香族の、５ないし２０個の炭素原子及び、所望により更なるヘテロ環原子からなる単−又は多環式環系を形成し、前記更なるヘテロ環原子はＮ、Ｏ及び／又はＳのうち１つないし２つから選ばれ；及び式中、Ｚ1ないしＺ3、ｒ及びＲ2ないしＲ4は上記で定義された通りである。］を有し；
並びにＺ1ないしＺ3としてＮのオキシド、それらの塩、エステル又はアミド、又は上記で定義された通りの式（Ｉ’）で表される化合物の二つ以上の混合物でもある。
例えば、本化合物はＺ1ないしＺ3としてのＮのオキシド、又はそれらの塩、エステル、又はアミドではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
興味深いのは下記の式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物：
式（ＩＩ）で表される化合物
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−ＮＲ1−ＮＲ1−ＣＲ2Ｒ3Ｒ4           （ＩＩ）
（式中、２つのＲ1が一緒になって結合を形成し、もしくは各々のＲ1が独立してＨを表し又は上記で定義された通りに隣接するＣ原子に存在するＲ2と一緒になって結合を形成す
る。）；及び
式（ＩＩＩ）で表される化合物
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−ＮＲ1−ＮＲ1−ＣＲ3Ｒ4              （ＩＩＩ）
（式中、２つのＲ1が一緒になって結合を形成する。）；
から選ばれる式（Ｉ’）の化合物であって
上記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）においてＲ1ないしＲ4は上記で定義された通りである。
【０００７】
一般に、前記置換基、なかでもＲ2ないしＲ6、Ｒ’5、Ｒ8、Ｒ、Ｒ3及びＲ4並びに２つのＲ’3により形成された前記環系の定義において基又は基の一部分は、１つ以上の例え
ば１ないし５個、例えば１ないし３個の置換基により所望により置換される。そのような“所望による置換基”は例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロシクリル基、−Ｎ（Ｒ）2（式中、互いのＲは独立して上記で定
義された通りである。）、＝Ｏ、−ＯＨ、−ＳＨ、ＣＯＯＨ、Ｒ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−（アルキル）n、Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−（アルキル）n（式中、Ｒ、Ｙ及びｎは上記で定義された通りである。）から独立して選ばれる。興味深いのはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロシクリル基、−Ｎ（Ｒ）2（式中、各々のＲ
は独立して上記で定義された通りである。）、−ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｒ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−（アルキル）n、Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｙ−（アルキル）n（式中、Ｒ、Ｙ及びｎは上記で定義された通りである。）を含む“所望による置換基”である。
好ましい“所望による置換基”は−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ，アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、ア
リールアルキル基、アルキル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、アルケニル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、例えばアクリレートなど、及び又はアルキル−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を含む。前記“所望による置換基”としていずれのシクロアルキル基、アリール基又はヘテロシクリル基も、また所望により上記で定義された通りの“所望による置換基”、例えば１ないし３個のＯＨ基、アルキル基及び／又はアルケニル基、例えばＣＨ2＝ＣＨ−により置換される。さらなる下位群に
おいて所望による置換基はアリール基又はヘテロアリール基を除く上記で定義された通りのものである。例えば、“所望による置換基”はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、例としてアルキル基、シクロアルキル基又はシクロアルキルアルキル基である。別の下位群において、定義された基は、“所望による置換基”を有しない、すなわち定義された基は未置換である。
例えば、“所望により置換された”は置換又は未置換を意味する。
【０００８】
本発明はシス及びトランス異性体、及び異性体のあらゆる混合物、例えばトランス異性体並びにトランス及びシス異性体の混合物などを含む化合物（I’）で表される全ての起こ
り得る立体異性体を網羅する。個々の異性体は、例えば出発物質として対応する異性体形態を使用することによって又は従来の分離方法を用いて最終生成物の混合物から望ましい異性体を分離することによって得られ得る。
化合物（Ｉ’）で表される一つの好ましい基は、式（Ｉ）（式中、上記式（Ｉ’）において表される通りのＣ原子及びＺ3のうち少なくとも一つで、Ｒ3及びＲ4は独立してＨ及
びＲ2以外を表しＲ2はＨ又は結合を表す。）で表される化合物である。
【０００９】
興味深いのは式（Ｉ）で表される化合物であるが、但し式（Ｉ）で表される化合物が式（１００）
Ｒ4Ｒ3Ｃ＝Ｎ−ＮＲ1−ＣＲ2Ｒ3Ｒ4          （１００）
の化合物を表す場合、ポリマー状基材（ａ）は芳香族アルケニルホモ及びコポリマーではない。
例えば、式（Ｉ）で表される化合物は、式（１００）で表される化合物ではない。
技術的に興味深いのは、ポリマー状基材（ａ）が芳香族アルケニルホモ及びコポリマーではない場合、式（Ｉ）で表される化合物である。
それ故に、化合物（Ｉ）は、少なくともＣ原子又はＺ1、もしくは両方で前記特定の置
換基パターンを有する。化合物（Ｉ）はいずれかのＦＲ活性を有すると先行技術において開示されていない。ヒドラゾンを除く化合物（Ｉ）はいずれかの相乗ＦＲ活性を有すると先行技術において開示されていない。
【００１０】
以下は式（Ｉ’）で定義された置換基に対する更なる定義を記載し、それらは単独で使用するか又は式（Ｉ’）又は（Ｉ）、又は以下で与えられるいずれかの他の式で表されるより特定な好ましい下位群を定義するためにいずれかの組み合わせにおいても用いられ得る。
本発明は非環式化合物（Ｉ’）又は（Ｉ）を包含し及び、例えば非環式化合物（Ｉ’）又は（Ｉ）（式中、各々のＲ3及びＲ4は独立して上記で定義された通りの一価の基を表し、又はＺ1と一緒になって上記で定義されるような一価の基を形成し、又はそれらが結合
するＣ原子及び／又はＺ1と一緒になって環系を形成する。）を網羅する。本発明はまた
環式化合物（Ｉ’）又は（Ｉ）を含む、すなわち２つのＲ3は、一緒になって上記で定義
された環系を形成する。式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される化合物は非環式又は環式アゾ化合物、ヒドラジン、ヒドラゾン、アジン又はトリアジン、又はアゾ化合物のオキシドを含む。
【００１１】
更なる下位群において、式（Ｉ’）又は（Ｉ）で表される化合物は−Ｚ1−Ｚ2−について非環式であり、及び対称に置換されている、すなわちＣ原子でのＲ2、Ｒ3及びＲ4がＺ3原子でのものと同様であり、又は非対称に置換されている、すなわちＣ原子及びＺ3は異
なって置換されている。
別の下位群において、ｓは０を表し及びｎは１を表すか、又はｓは１を表し及びｎは０を表す。あるいは、ｎ及びｓは両方１又は０、例えば０を表す。
“Ｒ3及びＲ4はそれらが結合されるＣ原子又は、Ｚ3と一緒になって所望により置換した、飽和した、部分的に飽和した又は芳香族の、５ないし２０個の炭素原子及び、所望によりヘテロ環原子からなる単−又は多環式環系を形成し、該所望によるヘテロ環原子がＮ、Ｏ及び／又はＳから選ばれる”ところの環系は単、二、又は多環式環系であり得、そして、好ましくは５ないし１６個の環原子のシクロアルキル、アリール、及びヘテロシクリル環系を含む。好適には前記環系は以下で定義されるような“シクロアルキル基”であり、好適には、上記で定義された通りの飽和又は部分的に飽和した単−又は二環式シクロアルキル基である。Ｒ3及びＲ4がヘテロ環を形成する場合、以下で定義されるような“ヘテロシクリル基”が好ましく、例えば１ないし４個のヘテロ環原子、例えば１又は２個のＯ及び／又はＮ原子を含む。
【００１２】
定義“上記式（Ｉ）で与えられた通りの２つのＲ3は、（Ｒ2Ｒ4）Ｃ−Ｚ1−Ｚ2−Ｚ3（（Ｒ2）rＲ4）−部分と一緒になって所望により置換した、飽和した、部分的に飽和した
又は芳香族の、５ないし２０個の炭素原子及び、所望により更なるヘテロ環原子からなる単−又は多環式環系を形成し、前記更なるヘテロ環原子がＮ、Ｏ及び／又はＳのうち１つ又は２つから選ばれる”は、５ないし１６個の環原子、例えば炭素原子、からなる単−、二−、又は多環式系、例えば５ないし１２個の環原子からなる単環式環になり得、及びこれ以上のへテロ原子を含まないか、又は１又は２個の更なるヘテロ原子、例えばＮ原子を含む。
Ｚ3は、Ｒ2が存在する場合、Ｒ2と、それらに結合されるＲ3及びＲ4と一緒になって−
Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を形成する場合、好ましくは各々の
Ｒ’5及びＲ5は独立して所望により置換したアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレン基、所望により置換したアリーレン基、所望により置換したアリーレンアルキレン基、所望により置換したヘテロシクリレン基又は所望により置換したヘテロシクリレンアルキレン基を表し；各々のＲ6は
独立して所望により置換したアルキレン基、１つ以上のＮ、Ｏ及び／又はＳにより中断された所望により置換したアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、所望により置換したアリーレン基、所望により置換したアリーレンアルキレン基、所望により置換したアリーレンアルキレンアリーレン基、所望により置換したヘテロシクリレン基、所望により置換したヘテロシクリレンアルキレン基又は所望により置換したヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−は−ＮＲ1−ＮＲ1−、好ましくは−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｔは１又は２、好ましくは１を表し、及びｋは上記で定義された通りである。別の下位群においてｋは０ないし５０、又は０ないし１０を表す。“ｔは１ないし３を表す”はＲ’5が１ないし３個、例えば
１又は２個、例えば１個の、置換基[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈで置換され得
ることを意味する。本発明の化合物のうち一つの好ましい下位群において、各々のＲ’5
及びＲ5は同一の意味又は異なった意味を有し；各々の−Ｚ1−Ｚ2−は同一の意味を有し
及び／又は各々のＲ6は同一の意味を有し；好適には、各々のＲ’5及びＲ5は同一の意味
又は異なった意味、例えば同一の意味を有し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−は同一の意味を有し及び各々のＲ6は同一の意味を有する。
Ｒ’5及びＲ5は上記で与えられた定義に加えて所望により置換したシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、所望により置換したアリーレンアルキレンアリーレン基又は所望により置換したヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し得る。
Ｚ3はＲ2が存在する場合、Ｒ2と、Ｒ3及びＲ4が一緒になって結合基−Ｒ8−を表して、上記に定義された通りのポリマーの反復構造単位を示すＲ2Ｒ3Ｒ4Ｃ−Ｚ1−Ｚ2−Ｒ8−[Ｕ]xを形成し、及びｘは２ないし５００、例えば２ないし２００を表す場合、好ましくは前
記反復構造単位はアルファ−オレフィンコポリマーの一部、例えばエチレンとアルファ−Ｃ3−オレフィン、例えばプロピレンとの、もしくはエチレン又はプロピレンとアルキル
アクリレート又はメタクリレートとのコポリマー、例えばエチレンとエチルアクリレートとのコポリマーを表す。
【００１３】
本発明の更なる下位群において、式（Ｉ）で表される化合物は上記で定義された通りの式（ＩＩ）を有し、好ましくは前記化合物は式Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｎ＝Ｎ−ＣＲ2Ｒ3Ｒ4を有する。
まだ更なる下位群において、式（Ｉ’）又は（Ｉ）、好ましくは（ＩＩ）／（ＩＩａ）で表される化合物は非環式であり、並びにＲ3及びＲ4は同一のＣ原子でＣ原子ともに上記又は以下で定義された通りの所望により置換された、飽和した、部分的に飽和した又は芳香族の、単−又は多環式環系を形成し、並びにＺ1でＲ2、Ｒ3及びＲ4は独立して上記で定義された通りの一価の基、例えばアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アリールアルキル基を表し、好ましくはＲ2はＨを表し；又はＺ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は一緒になって、上記又は以下で定義された通りの−Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−
Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）tを形成し；前記置換基に対し定義された各々の前記基又は
部分は、上記で定義された通りの１ないし３個の“所望による置換基”によって独立して置換される。
【００１４】
式（ＩＩ）で表される化合物の例は、ビス（シクロアルキルアゾシクロアルキル）−アルカン、シクロアルキルアルキルアゾアルカン、アリールアルキルアゾアリールアルカン、シクロアルキルアゾアルカン、シクロアルキルアゾシクロアルカン、アリールアゾアルカン及びアリールアゾアリール化合物を含み、好ましくはビス（シクロアルキルアゾシクロアルキル）アルカン、シクロアルキルアゾアルカン又はシクロアルキルアゾシクロアルカンを形成し、ここで、前記アルキル−、アリール−、アリールアルキル−、シクロアルキル−及びシクロアルキルアルキルのいずれも所望により上記で定義された通りの１ないし３個の“所望による置換基”により置換される）を形成する。
【００１５】
化合物（Ｉ’）の更に適する下位群は式（ＩＩｂ）
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｎ＝Ｎ−ＣＨＲ’3Ｒ’4              （ＩＩｂ）
[式中、（Ｒ3及びＲ4）並びに（Ｒ’3及びＲ’4）の１方又は両方がそれらが結合される
前記Ｃ原子と一緒になって、上記に定義された通りの所望により置換した、飽和した、部分的に飽和した又は芳香族の、単−又は多環式環系を形成し、好ましくは前記環系はフェニル基、又は５ないし１６個のＣ原子の単−又は二環式シクロアルキル基もしくは１ないし４個のＮ、Ｏ及び／又はＳ原子を有する５ないし１６個の環原子の単−又は二環式ヘテロシクリル基から選ばれ；もしくは各々のＲ3及びＲ4並びに／もしくは各々のＲ’3及び
Ｒ’4は独立してＨ、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アリール
アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、ヘテロシクリル基又はヘテロシクリルアルキル基を表し、ここで、基又は基の一部としてのシクロアルキル基及びヘテロシクリル基が５ないし１６個の環原子を有する単−又は二環式環を表し；Ｒ2はＨ又
は前記環系において前記炭素原子と隣接する環原子間の結合を表し；
もしくはＣ原子は、それに結合するＨ、Ｒ’3及びＲ’4と一緒になって、上記で定義された通りの−Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を表し、好ましくは各々
のＲ’5及びＲ5は独立してアルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、アリーレン基、アリーレンアルキレン基、ヘテロシクリレン基、ヘテロシクリレンアルキレン基、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、アリーレンアルキレンアリーレン基又はヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し；各々のＲ6
は独立してアルキレン基、１つ以上のＮ、Ｏ及び／又はＳにより中断されたアルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、アリーレン基、アリーレンアルキレン基、アリーレンアルキレンアリ
ーレン基、ヘテロシクリレン基、ヘテロシクリレンアルキレン基又はヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−はＮＲ1−ＮＲ1−、好ましくは−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｔは１又は２、好ましくは１を表し、及びｋは上記で定義された通りであり；
ここでＲ3、Ｒ4、Ｒ’3、Ｒ’4、Ｒ5、Ｒ5及びＲ6に対して可変の基として定義された
各々の基又は基の一部分は所望により独立して−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基、アルケニル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基、例えばアクリレート、及び／又はアルキル−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−基の１ないし３個、例えば１個により置換され、ここで前記所望による置換基としての又は該置換基におけるシクロアルキル及び／又はアリール部分はアルキル基、−ＯＨ、又はアルケニル基、好適にはＣＨ2＝ＣＨ−により所望により置換される。）で表される化合物；並びにアゾ部分で
それらのオキシド、それらの塩、エステル又はアミドである。
更なる適した下位群として、式（ＩＩｂ）[式中、Ｒ3及びＲ4はＣ原子と一緒になって
５ないし１６個の炭素原子からなる単−又は二環式シクロアルキル基を形成し、又はＲ2
及びＲ3はＨを表し及びＲ4はアリール基、アリールアルキル基、単−又は二環式シクロアルキル基、単−又は二環式シクロアルキルアルキル基を表し、ここで、基として又は基の一部分としてのシクロアルキル基は５ないし１６個のＣ原子を有し、及び他のＣ原子はＨ、Ｒ’3及びＲ’4と一緒になって−Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基
を形成し、式中、Ｒ’5及びＲ5は異なるか又は同一であり、及び単−又は二環式のシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、アリーレンアルキレンアリーレン基、単−又は二環式のヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基、アルキレン基、１つ以上のＯ、Ｎ及び／又はＳにより中断されたアルキレン基、アリーレン基、アリーレンアルキレン基、単−又は二環式シクロアルキレン基、単−又は二環式シクロアルキレンアルキレン基から選ばれ、ここで、基として又は基の一部分としてのシクロアルキレン基が５ないし１６個のＣ原子を有し；各々のＲ6は同一であり及びアルキレン基、一つ以上のＯ、Ｎ及
び／又はＳにより中断されたアルキレン基、アリーレン基、アリーレンアルキレンアリーレン基、単−又は二環式のシクロアルキレン基、単−又は二環式のシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基から選ばれ、ここで、基として又は基の一部分としてのシクロアルキレン基が５ないし１６個のＣ原子を有し、各々のＺ1−Ｚ2は−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｋ及びｔは上記で定義された通りであり、例えばｋは１を表し及びｔは１を表し；ここで、各々の可変の基又は可変の基の一部分は独立して上記式（ＩＩｂ）下で定義された通り所望により置換される。]で表される化合物がある。
【００１６】
更なる下位群は式（ＩＩｂ’）
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｎ＝Ｎ−ＣＨＲ’3Ｒ ’4             （ＩＩｂ’）
[式中、（Ｒ3及びＲ4）並びに（Ｒ’3及びＲ’4）の１方又は両方はそれらが結合される
前記Ｃ原子と一緒になって、置換した、単環式環系を形成し、前記環系は５ないし８個のＣ原子の単環式シクロアルキル基を表し；もしくはＲ’3及びＲ’4は独立してＨ、炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表し；及びＲ2はＨ又は前記環系において前記Ｃ原子とそれに隣接する環原子間の結合を表す。]で表される化合物である。
【００１７】
本発明は更に式（ＩＩｃ）
Ｒ4Ｒ3Ｒ2Ｃ−Ｎ＝Ｎ−ＣＨＲ’3Ｒ’4              （ＩＩｃ）
（式中、Ｒ3及びＲ4はそれらが結合する前記炭素原子と一緒になって、所望により置換した、飽和した又は部分的に飽和した、請求項１で定義される通りの単−又は多環式環系を形成し、好ましくは前記環系は、５ないし１６個の炭素原子からなる単−又は二環式シクロアルキル基もしくは１ないし４個のＮ、Ｏ及び／又はＳ原子を有する５ないし１６個の環原子からなる単−又は二環式へテロシクリル基から選択され；又は各々のＲ3及びＲ4は
独立してアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アリールアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、ヘテロシクリル基又はヘテロシクリルアルキル基を表し、ここで、基として又は基の一部としてのシクロアルキル基及びヘテロシクリル基は５ないし１６個の環原子を有する単−又は二環式環を表し；又はＲ3はＨを表
し及びＲ4は上記に定義された通りであり；及びＲ2はＨ又は前記環系において前記炭素原子とそれに隣接する環原子間の結合を表し；
及びＣ原子はそれに結合するＨ、Ｒ’3及びＲ’4と一緒になって−Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を表し、式中、Ｒ’5及びＲ5は独立してアルキレン基、Ｏ
、Ｎ及び／又はＳにより中断されたアルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、アリーレンアルキレン基、ヘテロシクリレン基又はヘテロシクリレンアルキレン基を表し；互いのＲ6は独立してアルキレン基、Ｏ、Ｎ及び／又はＳにより中断
されたアルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン、アリーレンアルキレン、アリーレンアルキレンアリーレン基、ヘテロシクリレン基、ヘテロシクリレンアルキレン基又はヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−は−ＮＲ1−ＮＲ1−、好ましくは−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｔは１又は２、好ましくは１を表し、及びｋは上記に定義された通りであり；ここで各々のＲ3、Ｒ4、Ｒ’3、Ｒ’4、Ｒ’5及びＲ6について可変の基として定義された各々の基又は基の一部分は、独立して、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨ、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基、アルケニル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基、例えばアクリレートなど、及び／又はアルキル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−により置換され、ここで前記置換基としての又は前記置換基におけるシクロアルキル及び／又はアリール部分はアルケニル基、例えばＣＨ2＝ＣＨ、により置換される。）で表される化合物；
並びにアゾ部分でオキシド、それらの塩、エステル又はアミドを提供するが；
但し、前記化合物（ＩＩｃ）において、（ａ）Ｒ5はメチレン基以外を表し、及び（ｂ）
Ｒ5’がトリジニレン基以外を表す場合、２つの連続する−Ｚ1−Ｚ2−部分間でＲ6部分によって形成される橋かけが４個以上の橋かけ原子によって前記２つの−Ｚ1−Ｚ2−部分を分離する。
例えば、２つの連続する−Ｚ1−Ｚ2−部分間でＲ5’部分によって形成される橋かけが４
個以上の橋かけ原子によって前記２つの−Ｚ1−Ｚ2−部分を分離する。
例えば、式（ＩＩｃ）で表される化合物においてＲ3及びＲ4はメチル基以外を表す。
【００１８】
興味深いのは、上記で定義された通りの式（ＩＩｃ）で表される化合物であり、式中、Ｒ’5及びＲ5は、Ｒ’5及びＲ5のために上記で与えられる定義に加えて、独立してシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基又はヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表す。
興味深いのは、それらが結合する前記Ｃ原子と一緒になって、所望により置換した、飽和した又は部分的に飽和した、ここで定義された通りの５ないし１６個の炭素原子からなる単−又は二環式のシクロアルキル基を形成するＲ3及びＲ4であり、好ましくは前記環系は、１ないし４個のＮ、Ｏ及び／又はＳ原子を有する５ないし１６個の環原子からなる単−又は二環式ヘテロシクリル基から選択される。
特に興味深いのは、それらが結合する前記Ｃ原子と一緒になって、所望により置換した、飽和した又は部分的に飽和した単環式環系を形成するＲ3及びＲ4であり、前記環系は５ないし８個のＣ原子からなる単環式シクロアルキル基又は１ないし４個のＮ及び／又はＯ原子を有する５ないし８個の単環式ヘテロシクリル基から選択される。
極めて特に興味深いのは、それらが結合する前記Ｃ原子と一緒になって、所望により置換した、飽和した又は部分的に飽和した単環式環系を形成するＲ3及びＲ4であり、前記環系は５ないし８個のＣ原子からなる単環式シクロアルキル基から選択される。
最高に興味深いのは、それらが結合する前記Ｃ原子と一緒になって、５ないし８個のＣ原子のシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基を形成するＲ3及びＲ4である。
【００１９】
例えば、−Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基において、各々のＲ’5及びＲ5は独立してアルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、
シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、アリーレンアルキレン基又はアリーレンアルキレンアリーレン基を表し；各々のＲ6はアルキレン基、シクロアルキレン基、シ
クロアルキレンアルキレン基、シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、アリーレンアルキレン基、アリーレンアルキレンアリーレン基を表し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−は−ＮＲ1−ＮＲ1−、好ましくは−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｔは１又は２、好ましくは１を表し、及びｋは上記で定義された通り、例えば０ないし１９を表し；ここでＲ3、Ｒ4、Ｒ’3、Ｒ
’4、Ｒ’5及びＲ6について可変の基として定義された各々の基又は基の一部分は独立し
て、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基、アクリレートのようなアルケニル−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基、及び／又はアルキル−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−のうち１ないし３個、例えば１個により置換され、ここで前記置換基としての又は前記置換基におけるシクロアルキル及び／又はアリール部分は所望によりＣＨ2＝ＣＨ−のようなアルケ
ニル基により置換される。
例えば、−Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基において、各々のＲ’5及びＲ5は独立してアルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基又
はシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基を表し；各々のＲ6はアルキレン基、
シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基又はシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基を表し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−は−ＮＲ1−ＮＲ1−、好ましくは−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｔは１又は２、好ましくは１を表し、及びｋは上記で定義された通りであり、例えば０ないし３を表し；ここでＲ3、Ｒ4、Ｒ’3、Ｒ’4、Ｒ’5及びＲ6にして可変の基として定義された各々の基又は基の一部分は独立して、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、アリールアルキル基のうち１ないし３個、例えば１個により置換される。
【００２０】
興味深いのは、所望により置換されていないＲ3、Ｒ4、Ｒ’3、Ｒ’4、Ｒ’5及びＲ6についての可変の基として定義された各々の基又は基の一部分である。
興味深いのは、Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基であって、式中、各
々のＲ’5及びＲ5は独立して炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン炭素原子数１ないし８のアルキレン基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン炭素原子数１ないし８のアルキレン炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基を表し；各々のＲ6は独立して炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン
基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン炭素原子数１ないし８のアルキレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン炭素原子数１ないし８のアルキレン基炭素原子数５ないし８のシクロアルキレンを表し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−は−ＮＲ1−ＮＲ1−、好ましくは−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｔは１又は２、好ましくは１を表し、及びｋは上記で定義された通り、例えば０又は１を表すものである。
興味深いのは、Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基であって、式中、各
々のＲ’5及びＲ5は独立してシクロヘキシレン基、シクロヘキシレン炭素数１ないし８のアルキレン基、シクロヘキシレン炭素数１ないし８のアルキレンシクロヘキシレン基を表し；各々のＲ6は独立してシクロヘキシレン基、シクロヘキシレン炭素原子数１ないし８
のアルキレン基、シクロヘキシレン炭素原子数１ないし８のアルキレンシクロヘキシレン基を表し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−は−ＮＲ1−ＮＲ1−、好ましくは−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｔは１又は２、好ましくは１を表し、及びｋは上記で定義された通り、例えば０又は１、例えば０を表すものである。
【００２１】
例えば、式（ＩＩｃ）で表される化合物において、
Ｒ3及びＲ4はそれらが結合するＣ原子と一緒になって、所望により置換した、飽和した又
は部分的に飽和した単環式環系を形成し、前記環系は５ないし８個のＣ原子からなる単環式シクロアルキル基又は１ないし４個のＮ及び／又はＯ原子を有する５ないし８個の環原子からなる単環式ヘテロシクリル基から選択され；
及びＣ原子はそれに結合するＨ、Ｒ’3及びＲ’4と一緒に−Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]k
Ｚ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を表し、式中、各々のＲ’5及びＲ5は独立してシクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基又はシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基を表し、各々のＲ6は独立してシクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、シ
クロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基を表し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−は−ＮＲ1−
ＮＲ1−、好ましくは−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｔは１又は２、好ましくは１を表し、及びｋは
上記で定義された通り、例えば０又は１を表す。
【００２２】
例えば、式（ＩＩｃ）で表される化合物において、
Ｒ3及びＲ4はそれらが結合するＣ原子と一緒になって、５ないし８個のＣ原子からなるシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基を形成し、
及びＣ原子はそれに結合するＨ、Ｒ’3及びＲ’4と一緒に−Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]k
Ｚ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を表し、式中、各々のＲ’5及びＲ5は独立してシクロヘキシレン基、シクロヘキシレン炭素原子数１ないし８のアルキレン基、シクロヘキシレン炭素原子数１ないし８のアルキレンシクロヘキシレン基を表し、各々のＲ6は独立してシクロヘキ
シレン基、シクロヘキシレン炭素原子数１ないし８のアルキレン基、シクロヘキシレン炭素原子数１ないし８のアルキレンシクロヘキシレン基を表し、各々の−Ｚ1−Ｚ2−は−ＮＲ1−ＮＲ1−、好ましくは−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｔは１又は２、好ましくは１を表し、及びｋは上記で定義された通り、例えば０又は１、例えば０を表す。
【００２３】
興味深いのは式（ＩＩｃ）
[式中、Ｒ3及びＲ4はそれらが結合する前記Ｃ原子と一緒になって、炭素原子数５ないし
８のシクロアルキル基を形成し；
及びＣ原子はそれに結合するＨ、Ｒ’3及びＲ’4と一緒になって−Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を示し、式中、各々のＲ’5及びＲ5は独立して炭素原子数
１ないし８のアルキレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン炭素原子数１ないし８のアルキレン基、炭素原子数５ないし８のアルキレン炭素原子数１ないし８のアルキレン炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基を表し；特にＲ’5は炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン炭素原子数１ない
し８のアルキレン炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基を表し、及びＲ5は炭素原
子数５ないし８のシクロアルキレン基を表し；各々の−Ｚ1−Ｚ2−は−Ｎ＝Ｎ−を表し、ｔは１を表し及びｋは０を表す。]で表される化合物である。
したがって、更なる下位群において、特にＲ’5がトリアジニレン基以外を表す場合、
Ｒ6が鎖、例えばアルキレン基を表す場合、少なくとも炭素原子数４のアルキレン基であ
り、及びＲ6が二価の環系を表す場合、環の一部によって形成されたブリッジの長さは少
なくとも４原子、例えば炭素原子数５ないし８のシクロアルク−１,４−ジイル基である
。前記化合物（ＩＩｃ）は新規であり及び本発明の一部を形成する。
前述の化合物は特に反復アゾ基を有するデンドリマーを形成し得る。
【００２４】
式（ＩＩｂ）で表される化合物の例は：ビス（シクロアルキルアゾシクロアルキル）アルカン、アリールアゾアルカン、アリールアゾアリールアルカン、アリールアゾシクロアルカン、アリールアゾシクロアルキルアルカン、シクロアルキルアゾシクロアルカン及びアルキルアゾアルカンを含み、並びに式（ＩＩｃ）で表される化合物の例はビス（シクロアルキルアゾシクロアルキル）アルカンを含み；各々、所望により、例えば上記で定義された通り１ないし３個の置換基、例えば置換基Ｒ’’＝アルケニルなど、例えばＣＨ2＝
ＣＨ−、ＨＮ2、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2又は−Ｃ（Ｏ）Ｏアルキル基により置換されており、限定的ではない例は、Ｒ’’−（ＣＨ2）2ナイシ20−Ｎ
＝Ｎ−炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基であって前記、シクロアルキル基は好適には飽和した単環式であり、及びＲ’’は上記で定義された通りである。
化合物（ＩＩｂ）及び（ＩＩｃ）の代表例は、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−ｎ−ヘキサデシル−ジアゼン及び４，４’−ビス（シクロヘキシルアゾ−シクロヘキシル）メタンである。
【００２５】
更に本発明の化合物の適する下位群において又は例えば式（Ｉ’）、（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）で表される化合物において：
（ｉ）式（Ｉ’）で示されるようなＣ原子及びＺ3のうち一つで、Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ4は所望により置換されたアルキル基、所望により置換されたシクロアルキル基、所望により置換されたシクロアルキルアルキル基又は上記に記載の所望により置換されたヘテロシクリル（Ｏ）S（アルキル）n基から選ばれる一価の基を表し、ここで、基として又は基の一部として各々の前記環は飽和した又は部分的に飽和した、例えば飽和した、環系を表し；及び残りのＲ2、Ｒ3又はＲ4はアリール基又はヘテロアリール基以外の基を表すか又は
形成し；好ましくはＲ3及びＲ4のうち一方は所望により置換したアルキル基、所望により置換したシクロアルキル基、所望により置換したシクロアルキルアルキル基又は上記に記載の所望により置換したヘテロシクリル（Ｏ）s（アルキル）nを表し、ここで基として又は基の一部として各々の前記環は飽和した又は一部飽和した、例えば飽和した、環系を表し、及びＲ3及びＲ4の他方はアルキル基又はＨ、例えばＨを表し、並びにＲ2が存在する
ならばＲ2結合又はＨ、例えばＨを表す；又は
（ｉｉ）式（Ｉ’）に示されるようなＣ原子及びＺ3の一つで、Ｒ3及びＲ4はそれらが結
合する前記Ｃ原子又は、Ｚ3と一緒になって、所望により置換した、飽和した又は部分的
に飽和した環系、例えば飽和した又は部分的に飽和したシクロアルキル基又はヘテロシクリル基、好適にはシクロアルキル基を形成し、各々の前記置換基は所望により置換し得、及びＲ2が存在する場合、Ｒ2は結合、Ｈ又はアリール基以外の上記で定義された通りの一価の基、例えば結合又はＨ、例えばＨを表し；好ましくはＲ3及びＲ4は前記Ｃ原子と一緒になって上記基を形成する；又は
（ｉｉｉ）Ｚ3原子（式（Ｉ’）に示されるような）は、Ｒ2が存在する場合、Ｒ2とＲ3及びＲ4と一緒になって、Ｒ2−Ｒ’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を形成
し、各々のＲ’5及びＲ5は独立して所望により置換したアルキレン基、一つ以上のＮ、Ｏ及び／又はＳで中断された所望により置換したアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、所望により置換した、飽和した又は部分的に飽和したヘテロシクリレン基、所望により置換したヘテロシクリレンアルキレン基又は所望により置換したヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し、ここで、基として又は基の一部として各々の前記環は飽和した又は一部飽和した、例えば飽和した、環系を表し；各々のＲ6は独立してここでＲ’5及びＲ5に与えられた通りの意味を有
し、各々のＺ1及びＺ2は−Ｎ＝Ｎ−を表し、並びにｋ及びｔは上記で記載された通りであり、好適にはｔは１又は２、好ましくは１を表し；
“所望な置換基”は上記の通りであり；
又はＣ原子及びＺ3の両方は（ｉ）ないし（ｉｉｉ）のうちの一つで定義された通り置換
される。好適には上記で記載された通り基のいずれかにおける又は前記基の部分における所望による置換基は、芳香族環、例えばアリール基又はヘテロアリール基を除き上記で定義された通りである。
【００２６】
本発明の一つの他の下位群において式（Ｉ’）で示されるＣ原子でＲ2ないしＲ4は芳香族環系、例えばアリール基及びヘテロアリール基を表さない又は形成しない。他の下位群において、式（Ｉ’）に示された通りＣ原子及びＺ3の両方で、Ｒ2ないしＲ4は芳香族環
系、例えばアリール基及びヘテロアリール基を表さない又は形成しない。
【００２７】
与えられた式のいずれかの下及び置換基又は下位群を別々に定義するリストの下において上記又は以下で用いられた用語は、別に記載されない限り一般的に下記のように意味する：
基として又は別な基（例えば“アリールアルキル基”において）の一部としての用語“アルキル基”“アルケニル基”及び“アルキニル基”は５０個までの炭素原子、好ましくは２０個までの炭素原子の直鎖及び分岐鎖基の両方を含む。特定の態様及び、特に“アルキル基”“アルケニル基”及び“アルキニル基”が別な基の一部として、与えられた基の“所望による置換基”又はＲ8として表される場合、前記基は好適には９個までの、好まし
くは６又は４個までの、例えば１ないし２個の炭素原子を含有する。その上、“アルケニル基”及び“アルキニル基”は一つ以上の二重又は、三重結合、例えば一つの二重又は、一つの三重結合、例えば１−アルケニル基を有し得る。“ヘテロ原子により中断されたアルキル基”は一つ以上の好適には１ないし５個、例えば１個、のヘテロ原子を有し得る。基として又は基の一部としての“シクロアルキル基”は飽和した又は一部飽和した、３ないし１６個、好ましくは５ないし１２個の炭素原子からなる単−、二−、又は多環式炭素環、好適には飽和単環式環、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基、例えばシクロヘキシル基、もしくは飽和二環式環、５ないし８個の環原子からなる飽和環部分、例えばシクロヘキシル部分と溶融した、例えば上記で定義された通りの“単環式”である。あるいは、部分的に飽和した“シクロアルキル基”は、その環構造に例えば１つないし２つの二重又は、三重結合を含有することを除いて、飽和したシクロアルキルについて上記で定義された通りであり、ここで、二環式の場合、飽和単環が芳香族環部分、例えばベンゾ部分、とで溶融された系をも含む。“アリール基”はフェニル基又はナフチル基、好ましくはフェニル基である。単独で使用される又は“ヘテロシクリル（Ｏ）ｓ（アルキル）ｎ基”の一部としての“ヘテロシクリル基”は、１ないし４個の環原子がＮ、Ｏ及び／又はから選ばれるヘテロ原子であり、残りの環原子が炭素原子である５ないし１６個の環原子を有し、並びに単−、二−、又は多環式環、例えば５ないし６員単環式環であり得る。前記ヘテロシクリル基は飽和した、又は部分的に飽和したヘテロシクリル基及び芳香族ヘテロシクリル基、すなわちヘテロアリール基を含む。
【００２８】
基として又は他の基の一部としての“アルキレン基”という用語は１ないし２０個の炭素原子、例えば１ないし８個の炭素原子、特に１ないし４個の炭素原子を含み、例えばメチレン基又はエチレン基を含む。例として、“アルキレン基”という用語は４ないし８個の炭素原子を含む。“アリーレン基”はフェニレン基又はナフチレン基、好ましくはフェニレン基である。基として又は他の基の一部としての“シクロアルキレン基”は飽和した又は部分的に飽和した３ないし１６個、好ましくは５ないし１２個の炭素原子の単−、二−、又は多環式炭素環、好適には飽和単環式環、例えばシクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基又はシクロオクチレン基、例えばシクロヘキシレン基、又は飽和二環式環、例えば５ないし８個の環原子からなる飽和環部分、例えばシクロヘキシレン部分と溶融した上記で定義された通りの“単環式”である。
アルキル基という用語は与えられた炭素原子数の範囲内で、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、イソブチル基、第三−ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１,３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基
、２−メチルへプチル基、１，１，３，３，−テトラメチルブチル基、１−メチルへプチル基、３−メチルへプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３，−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基又はドデシル基を含む。
本発明の記述の前後関係で、アルキレン基という用語は与えられた炭素原子数の範囲内で、例えばメチレン基並びにエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ド
デシレン基、トリデシレン基及びテトラデシレン基の分岐鎖又は非分岐鎖の異性体を含む。
アルコキシ基という用語は与えられた炭素原子数の範囲内で、例えばメトキシ基及びエトキシ基並びにプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基及びオクタデシルオキシ基の分岐鎖又は非分岐鎖の異性体を含む。
アルケニル基の例はビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基及びドデセニル基である。
シクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基のような用語は前記基が与えられた基、この場合、用語中で与えられる順序で結合したシクロアルキレン基、アルキレン基及びシクロアルキレン基を含有することを意味する。与えられた基を一つ以上含有する他の基の意味は、上記記載の例に類似である。
【００２９】
例えば、式（Ｉ）又は（Ｉ’）で表される化合物は：
１．アゾ化合物、すなわち式−Ｎ＝Ｎ−で表される基を含有する化合物、
２．ヒドラジン、すなわち式−ＮＨ−ＮＨ−で表される基を含有する化合物、
３．ヒドラゾン、すなわち式＞Ｃ＝Ｎ−ＮＨ−で表される基を含有する化合物、
４．アジン、すなわち式＞Ｃ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ＜で表される基を含有する化合物、
５．トリアゼン、すなわち式−Ｎ＝Ｎ−Ｎ＜で表される基を含有する化合物
である。
興味深いのはトリアゼンではない式（Ｉ）又は（Ｉ’）で表される化合物である。
例えば式（Ｉ）又は（Ｉ’）で表される化合物は、トリアゼンではなく及び／又はＺ1ないしＺ3としてのＮのオキシド、それらの塩、エステル又はアミドではなく、特にトリア
ゼン及び／又はＺ1ないしＺ3としてのＮのオキシドではない。
【００３０】
例として、式（Ｉ）又は（Ｉ’）で表される化合物において定義は以下からなる群から選ばれる：
Ａ．各々のＲ3は独立して、及び各々のＲ4は独立してＨ、所望により置換したアルキル基、１つ以上のＯ、Ｎ及び／又はＳ原子により中断された所望により置換したアルキル基、所望により置換したシクロアルキル基、所望により置換したシクロアルキルアルキル基、所望により置換したアリール基、所望により置換したアリールアルキル基、所望により置換したアルコキシ（アルキル）n基、所望により置換したアリールオキシ（アルキル）n基、所望により置換したアリールアルキルオキシ（アルキル）n基、所望により置換した
アルケニル基、所望により置換したアルケニルオキシ（アルキル）n基、所望により置換
したアルキニル基、所望により置換したアルキニルオキシ（アルキル）n基、独立してＮ
、Ｏ及びＳから選ばれる１ないし４個のヘテロ原子を有する所望により置換したヘテロシクリル（Ｏ）s（アルキル）n；Ｒ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−（アルキル）n又はＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｙ
−（アルキル）n（式中、Ｒは上記で定義された通りのＨ又はアルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基、アリール基又はヘテロシクリル基を表し、各々の前記基は所望により置換され、ＹはＯ及びＮＨを表す。）から選ばれる一価の基を表し；並びに各々のｓ及びｎは独立して０ないし１を表す；
Ｂ．上記式（Ｉ’）で与えられたようなＣ原子及びＺ3のうち一つ又は両方で、Ｒ3及びＲ4はそれらが結合する前記Ｃ原子又は、Ｚ3と一緒になって、所望により置換した、飽和した、部分的に飽和した又は芳香族の、５ないし２０個の炭素原子、及び所望によりヘテロ環原子からなり、前記へテロ環原子がＮ，Ｏ及び／又はＳから選ばれる、ところの単−又は多環式環系を形成し、及びＲ2は上記Ｒ3及びＲ4に対し定義された通りの一価の基を表
し、又は前記Ｃ原子とＺ1間又は、Ｚ3及びＺ2間で結合を形成し、又は１の場合という条
件で前記Ｃ原子又は、Ｚ3とそれに隣接する環原子間でＲ3及びＲ4により形成される環形
において結合を形成する；
Ｃ．Ｚ3は、Ｒ2が存在する場合Ｒ2と、それらに結合するＲ3及びＲ4一緒になって、−Ｒ
’5（[Ｚ1−Ｚ2−Ｒ6−]kＺ1−Ｚ2−Ｒ5−Ｈ）t基を形成し、式中、各々のＲ’5及びＲ5
は独立して、所望により置換したアルキレン基、１つ以上のＮ、Ｏ及び／又はＳにより中断された所望により置換したアルキレン基、所望により置換したシクロアルキル基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレン基、所望により置換したシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレン基、所望により置換したアリーレン基、所望により置換したアリーレンアルキレン基、所望により置換したアリーレンアルキレンアリーレン基、所望により置換したヘテロシクリレン基、所望により置換したヘテロシクリレンアルキレン基又は所望により置換したヘテロシクリレンアルキレンヘテロシクリレン基を表し、各々のＲ6は独立して上記にＲ’5及びＲ5に対して与えられた通りの意味を有し、Ｚ1ないしＺ2は
各々独立して上記で定義された通りであり、ｔは１ないし３を表し、及びｋは結果として生じる式（Ｉ’）又は（Ｉ）で表される化合物の分子量が２００ないし１００００ｇ／ｍｏｌ内になるように選ばれ、例えばｋは０ないし５００を表す；
及び
Ｄ．Ｚ3は、Ｒ2が存在する場合Ｒ2と、それらに結合するＲ3及びＲ4と一緒になって、ポ
リマーの反復構造単位示すＲ2Ｒ3Ｒ4Ｃ−Ｚ1−Ｚ2−Ｚ8−[Ｕ]ｘを形成するために結合基−Ｒ8−をし、式中、Ｒ8は結合又はアルキレン基、シクロアルキレン基、ヘテロシクリレン基又はアリーレン基を表し；
Ｕは
【化３】
2007507571.tif 000004
；又は
【化４】
2007507571.tif 000005
を表し；Ｒ’はＨ又はアルキル基を表し、及びｘは２ないし５００、例えば２ないし２００を表し；
及び残りの置換基は上記に定義された通りである）。
【００３１】
例えば、式（Ｉ）又は（Ｉ’）で表される化合物において−Ｚ1−Ｚ2−基での置換基は以下の通りである。
ａ１）両方共にＡの下に定義された通り。
ａ２）１つがＡの下に定義された通り及び１つがＢの下に定義された通り。
ａ３）１つがＡの下に定義された通り及び１つがＣの下に定義された通り。
ａ４）１つがＡの下に定義された通り及び１つがＤの下に定義された通り。
ａ５）両方共にＢの下に定義された通り。
ａ６）１つがＢの下に定義された通り及び１つがＣの下に定義された通り。
ａ７）１つがＢの下に定義された通り及び１つがＤの下に定義された通り。
例えば、式（Ｉ’）又は（Ｉ）で表される化合物は以下に定義される通りである：
１及びａ１）。
１及びａ２）。
１及びａ３）。
１及びａ４）。
１及びａ５）。
１及びａ６）。
１及びａ７）。
特に、１及びａ６）。
例えば、式（Ｉ’）又は（Ｉ）で表される化合物は以下に定義される通りである：
２及びａ１）。
２及びａ２）。
２及びａ３）。
２及びａ４）。
２及びａ５）。
２及びａ６）。
２及びａ７）。
特に、２及びａ６）。
興味深いのは以下に記載される通りの式（Ｉ’）又は（Ｉ）で表される化合物である：
３及びａ１）。
３及びａ２）。
３及びａ３）。
３及びａ４）。
３及びａ５）。
３及びａ６）。
３及びａ７）。
特に、３及びａ６）。
技術的に興味深いのは以下に記載される通りの表す式（Ｉ’）又は（Ｉ）で表される化合物である：
４及びａ１）。
４及びａ２）。
４及びａ３）。
４及びａ４）。
４及びａ５）。
４及びａ６）。
４及びａ７）。
特に、４及びａ６）。
例えば、式（Ｉ’）又は（Ｉ）で表される化合物は以下に定義される通り：
５及びａ１）。
５及びａ２）。
５及びａ３）。
５及びａ４）。
５及びａ５）。
５及びａ６）。
５及びａ７）。
特に、５及びａ６）。
【００３２】
ＦＲ用途において本発明の化合物はポリマー状基材に単独で又は一つ以上の（Ｉ’）で表される化合物の混合物として加えられ得る。量は、工業的に受け入れ可能な難燃剤性がポリマー状基材に提供されるために技術的に知られた方法で選ばれる。当然ながら、前記量
は、すなわち使用したポリマー状基材及び得られた難燃性ポリマー状基材の適用用途によって変わり、及び当業者によって決定し得る。例として、ポリマー状基材に基づき０．１ないし２０質量％、好ましくは０．１−ないし１０質量％、例えば０．１ないし５質量％の量。
本発明はさらに
（ａ）ポリマー状基材及び
（ｂ）式（Ｉ’）、（Ｉ）又は（ＩＩ）／（ＩＩａ）／（ＩＩｂ）／（ＩＩｃ）のうち少なくとも一種で表される化合物
を含むＦＲ組成物を提供する。
例えば、ＦＲ組成物は
（ａ）ポリマー状基材及び
（ｂ）少なくとも一種の式（Ｉ）で表される化合物
を含む。
例えば、ＦＲ組成物は
（ａ）ポリマー状基材、
（ｂ）少なくとも一種の式（Ｉ）で表される化合物及び
（ｃ）更なる難燃剤
を含む。
例えば、ＦＲ組成物は、該組成物がいずれの他のＦＲ化合物も含有しないという条件で、（ａ）ポリマー状基材、
（ｂ）少なくとも一種の式（Ｉ）で表される化合物
を含む。
例えば、上記で定義される難燃性組成物は
（ｃ）更なる難燃剤
を含む。
【００３３】
興味深いのは、ハロゲン化難燃剤、りん化合物、金属水酸化物、金属酸化物、金属水和物、メラミンに基づく難燃剤、Ｎ−ヒドロカルビルオキシ基に置換された（ＮＯＲ）ヒンダードアミンＦＲ、アルミニウム化合物、アンチモン化合物又はホウ素化合物又はそれらの混合物である更なる難燃剤（ｃ）である。
最も興味深いのは、ハロゲン化難燃剤、りん化合物、メラミンに基づく難燃剤、Ｎ−ヒドロカルビルオキシ基に置換された（ＮＯＲ）ヒンダードアミンＦＲ又はアンチモン化合物である更なる難燃剤（ｃ）である。
例えば、ＦＲ組成物は、該ＦＲ組成物がいずれのハロゲン化ＦＲ化合物も含有しないという条件で
（ａ）ポリマー状基材及び
（ｂ）少なくとも一種の式（Ｉ’）で表される化合物
を含む。
本発明はまた、下記更なる難燃剤がハロゲン化難燃化化合物以外であるという条件で
（ａ）ポリマー状基材、
（ｂ）式（Ｉ’）で表される化合物及び
（ｃ）式（Ｉ’）で表される化合物以外の更なる難燃剤
を含む難燃性組成物を提供する。
例えば、ＦＲ組成物は、該組成物がいずれの他のＦＲ化合物も含有しないという条件で（ａ）ポリマー状基材及び
（ｂ）式（Ｉ’）で表される化合物のうち少なくとも一種
を含む。
例えば、難燃性組成物は、下記式（Ｉ’）で表されるアゾ化合物が１８０℃より高い温度で安定であり、下記ポリマー状基材（ａ）が芳香族アルケニルポリマー又はコポリマーではないという条件で
（ａ）ポリマー状基材、
（ｂ）式（Ｉ’）で表されるアゾ化合物及び
（ｃ）更なる難燃剤
を含む。
興味深いのは
（ａ）ポリマー状基材、
（ｂ）式（Ｉ’）で表されるアジン化合物及び
（ｃ）更なる難燃剤
を含む難燃性組成物である。
例えば、更なる難燃剤（ｄ）は、ハロゲンを含有しない更なる難燃剤（ｃ）である。
興味深いのはハロゲンを含有しない更なる難燃剤が（ｃ）である。例として、更なる難燃剤（ｃ）はホスフェートに基づく難燃剤でない。
例として、更なる難燃剤（ｃ）又は（ｄ）がポリマー状基材（ａ）に基づき０．１ないし３０質量％、好ましくは１ないし１５質量％、例えば１ないし１０質量％の量で加えられる。
技術的に興味深いのは本化合物と更なる難燃剤（ｃ）又は（ｄ）の質量比が１：１００ないし１０：１、例えば１：２０ないし５：１、例えば１：１０ないし２：１のものである。
【００３４】
本発明の組成物において成分（ｃ）として有用なハロゲン化難燃剤は、ハロゲン化ベンゼン、ビフェニル、フェノール、それらのエーテル又はエステル、ビスフェノール、ジフェニルオキシド、芳香族カルボン酸又は多酸、酸無水物、それらのアミド又はイミドのような有機芳香族ハロゲン化化合物；有機の脂環式又はポリ脂環式ハロゲン化化合物；及び、ハロゲン化パラフィン、オリゴ又はポリマーアルキルホスフェートもしくはアルキルイソシアヌレートのような有機脂肪族ハロゲン化化合物から選ばれ得る。前記成分は概して技術的に知られており、米国特許第４，５７９，９０６号明細書（例えば３欄、３０ないし４１行）、米国特許第５，３９３，８１２号明細書参照；またプラスチック添加剤ハンドブック、Ｅｄ．ｂｙＨ．Ｚｗｅｉｆｅｌ，編集、第５版，ハンサー出版，ミュンヘン２００１、６８１−６９８頁参照。
【００３５】
ハロゲン化難燃剤は、例えば、塩素化又は臭素化化合物であり得、例えばＳｂ2Ｏ3のようなアンチモン相乗剤の添加して又はせずに、下記化合物：
テトラフェニル  レソルシノール  ジホスフィット（フィロフレックス（登録商標：ＦＹＲＯＦＬＥＸ）ＲＤＰ、アクゾ  ノーベル製）、
クロロアルキルホスフェートエステル（アンティブレーズ（登録商標：ＡＮＴＩＢＬＡＺＥ）ＡＢ−１００、アルブライト  アンド  ウィルソン製；フィロル（登録商標：ＦＹＲＯＬ）ＦＲ−２、アクゾ  ノーベル社製）、
ポリ臭素化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ、グレイト  レイクス社製）、
デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ；セイテックス（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ）１０２Ｅ）、
トリス[３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル]ホスフェート（ＰＢ  ３７０（登録商標：ＰＢ  ３７０、ＦＭＣ社製）、
ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピル  エーテル）（ＰＥ６８）、
臭素化エポキシ樹脂、
エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）（セイテックス（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ）ＢＴ−９３）、
ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（デクロラン  プラス（登録商標：ＤＥＣＬＯＲＡＮＥ  ＰＬＵＳ）、
塩素化パラフィン、
１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、
テトラブロモ−ビスフェノールＡ（セイテックス（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ）ＲＢ１００又はセイテックスＣＰ−２０００）、
エチレン  ビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド）（セイテックス（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ）ＢＮ−４５１）、
ビス−（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（デクロラン  プラス（登録商標：ＤＥＣＬＯＲＡＮＥ  ＰＬＵＳ）、
トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、
エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド
１，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモ−シクロ−ドデカン、
エタン−１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）、
テトラブロモビスフェノールＡ−ビス−（アリル  エーテル）、
ジブロモシクロヘキサン、
トリブロモフェノール−シアヌレート（デッドシー（登録商標：Ｄｅａｄ  Ｓｅａ）ＦＲ−２４５）、
トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、
トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、
トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、
クロレンド酸、
テトラクロロフタル酸、
テトラブロモフタル酸、
ビス（Ｎ，Ｎ’−ヒドロキシエチル）テトラクロロ−フェニレンジアミン、
ポリ−β−クロエチルトリホスホネート混合物、
オクタブロモジフェニルエーテル、
ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、
エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド）（セイテックス（登録商標：Ｓａｙｔｅｘ）ＢＮ−４５１）、
ビス−ヘキサクロロシクロペンタジエン）−シクロオクタン、
ポリエトラフルオロエチレン（テフロン（登録商標）ＧＣ）。
【００３６】
リン化合物ＦＲの例は
テトラフェニルレソルシノールジホスフィット（フィロフレックス（登録商標：ＦＹＯＲＯＦＬＥＸ）ＲＤＰ、アクゾノーベル製）、
トリフェニル  ホスフェート、
アンモニウム  ポリホスフェート（ＡＰＰ（登録商標：ＡＰＰ）又はホストフラム（登録商標：ＨＯＳＴＦＬＡＭ）ＡＰ７５０）、
レソルシノール  ジホスフェート  オリゴマー（ＲＤＰ）及び
エチレンジアミン  ジホスフェート（ＥＤＡＰ）、
トリオクチルホスフェート、
トリクレシルホスフェート、
テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフィド、
ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノメチルホスホネート、
リン酸のヒドロキシアルキルエステル、
ホスファゼン難燃剤である。
例えば、金属水酸化物は、水酸化マグネシウムである。
【００３７】
金属酸化物は
酸化亜鉛、
三酸化モリブデン、
Ｓｂ2Ｏ5又はＳｂ2Ｏ3である。
例えば、ＦＲベースのメラミンは
メラミン  ホスフェート（メラピュール（登録商標：ＭＥＬＡＰＵＲ）ＭＰ）、
メラミン  ピロホスフェート、
メラミン  アンモニウム  ポリホスフェート、
メラミン  アンモニウム  ピロホスフェート、
メラミン  シアヌレート（メラピュール（登録商標：ＭＥＬＡＰＵＲ）ＭＣ）、
メラミン  ボレート、
メラミン  ポリホスフェート（メラピュール（登録商標：Ｍｅｌａｐｕｒ）２００）又はメラミン  シアヌレート（メラピュール（登録商標：Ｍｅｌａｐｕｒ）ＭＣ５０）である。
例えば、Ｎ−ヒドロカルビルオキシにより置換された（ＮＯＲ）ヒンダードアミンＦＲは、２，４−ビス[（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル
）ブチルアミノ]−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル
）エチレンジアミン）[ＣＡＳ１９１６８０−８１−６]又は１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの反応性生物である。
例えば、アルミニウム化合物ＦＲはアルミナトリヒドレート又はジエチルホスホン酸のアンモニウム塩（デパル（登録商標：ＤＥＰＡＬ）である。
アンチモン化合物の例はＳｂ2Ｏ5及びＳｂ2Ｏ3である。
ホウ素化合物は例えばホウ酸亜鉛である。
本発明の化合物に有用であり得る他の更なるＦＲは、オリゴマー状ジイソプロピルベンゼン、
シリカ、
シリコーン、
カルシウムシリケート又は、
マグネシウムシリケート、
硫酸カルシウム及び
マグネシウムカルボネートである。
【００３８】
更に、本発明の化合物は一つ以上の更なるＦＲとの混合物におけるＦＲ相乗剤として使用され得る。前述の混合物もまた本発明の組成物に包含される。必要なら特定の化合物（Ｉ）又は（ＩＩｂ）／（ＩＩｃ）をハロゲン化ＦＲと混合することは可能であるが、好ましくは本発明の組成物で使用される更なる難燃剤は非ハロゲン化ＦＲである。使用に適した更なるＦＲの例は、ＮＯＲヒンダードアミン（国際公開第９９／００４５０号パンフレット参照）、アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム、イントメッセント（ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔ）系、例えば発泡性グラファイト、アルミニウム及びホウ素化合物を含む。他の化合物（Ｉ’）との、又は化合物（Ｉ’）以外の更なるＦＲとの相乗混合物が使用される場合、より少ない量の化合物（Ｉ’）が効果的なＦＲ効果を得るために必要とされる。
本発明は更に、式（Ｉ）で表される化合物又は式（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）で表される化合物又はその混合物がポリマー状基材に添加されるポリマー状基材（ａ）の難燃加工方法に関する。
【００３９】
興味深いのは、少なくとも一種の式（Ｉ）で表される化合物がポリマー状基材に添加されるポリマー状基材（ａ）の難燃加工方法である。
重要なのは、少なくとも一種の式（Ｉ）で表される化合物及び少なくとも一種の更なる難燃剤（ｃ）がポリマー状基材に添加されるポリマー状基材（ａ）の難燃加工方法である。
一般的に興味があるのは、ポリマー状基材（ａ）がいずれの他の難燃剤も含まないという条件で、少なくとも一種の式（Ｉ）で表される化合物が該ポリマー状基材に添加されるポリマー状基材（ａ）の難燃加工方法である。
興味深いのは、ポリマー状基材（ａ）が一つ以上のハロゲン化難燃剤を含まないという条件で、少なくとも一種の式（Ｉ’）で表される化合物が該ポリマー状基材に添加される該ポリマー状基材（ａ）の難燃加工方法である。
技術的に興味深いのはポリマー状基材（ａ）が一つ以上のハロゲン化難燃剤を含まないという条件で、少なくとも一種の式（Ｉ’）で表される化合物及び少なくとも一種の難燃剤（ｄ）が該ポリマー状基材に添加される該ポリマー状基材の難燃加工法である。
重要なのは、ポリマー状基材（ａ）がいずれの他の難燃剤も含まないという条件で、少なくとも一種の式（Ｉ’）で表される化合物が該ポリマー状基材に添加される該ポリマー状基材（ａ）の難燃加工方法である。
例えば、本化合物のいずれもポリマー状基材（ａ）のための難燃剤として使用され得る。
本発明の一態様はポリマー状基材（ａ）のための難燃剤としての式（Ｉ）で表される化合物の使用である。
興味深いのは、ポリマー状基材（ａ）のための、少なくと一種の更なる難燃剤（ｃ）との組合せでの、難燃剤としての式（Ｉ）で表される化合物の使用である。
技術的に興味深いのは、ポリマー状基材（ａ）がいずれの他の難燃剤も含まないという条件で該ポリマー状基材（ａ）のための難燃剤としての少なくとも一種の式（Ｉ）で表される化合物の使用である。
【００４０】
本発明の別の態様は、ポリマー状基材（ａ）が一つ以上のハロゲン化難燃剤を含まないという条件で、該ポリマー状基材（ａ）のための難燃剤としての式（Ｉ’）で表される化合物の使用である。
技術的に興味深いのは、ポリマー状基材（ａ）が一つ以上のハロゲン化難燃剤を含まないという条件で、少なくとも一種の難燃剤（ｄ）との組合せでの該ポリマー状基材（ａ）のための難燃剤としての式（Ｉ’）で表される化合物の使用である。
一般的に興味深いのは、ポリマー状基材（ａ）がいずれの他の難燃剤も含まないという条件で、該ポリマー状基材（ａ）のための難燃剤としての少なくとも一種の式（Ｉ’）で表される化合物の使用である。
【００４１】
本発明のヒドラジン化合物は例えばヒューベンウェイル（Ｈｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メトデン  デア  オルガニシェン  ケミ（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉ，４版，１０／２バンド，Ｓ．５−７０，ジョージティーメヴェルラグシュトゥットガルト１９６７でＥ．ミュラーにより開示されたものである。
本発明に使用され得るヒドラジン化合物の例はメチルヒドラジン、ジメチルヒドラジン、トリメチルヒドラジン、Ｎ，Ｎジメチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’ジメチルヒドラジン、エチルヒドラジン、Ｎ，Ｎジエチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’ ジエチルヒドラジン、Ｎ，Ｎジ
ドデシルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’ジドデシルヒドラジン、Ｎ，Ｎジセチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’ジセチルヒドラジン、ヘキシルヒドラジン、オクチルヒドラジン、Ｎ，Ｎジヘキシルヒドラジン、Ｎ，Ｎジオクチルヒドラジン、シクロペンチルヒドラジン、トリエチルヒドラジン、トリアリルヒドラジン、トリプロピルヒドラジン、トリブチルヒドラジン、トリヘキシルヒドラジン、トリオクチルヒドラジン、テトラプロピルヒドラジン、テトラベンジルヒドラジン、（２−ヒドロキシプロピル）ヒドラジン、（３−ヒドロキシプロピル）ヒドラジン、（４−ヒドロキシブチル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ（ビス−カルボキシメチル）ヒドラジン、１，４−ジアミノピペリジン、１，１−ビピペリジル、１，４−ジピペリジノ−ピペラジン、Ｎ，Ｎジメチルヒドラジンジヒドロクロライド、ビス（２−フェニル−エチル）ヒドラジン、トリス（２−フェニル−エチル）ヒドラジン、ピラゾリジン、メチルヒドラジニウムハイドロゲンサルフェート、フェニルヒドラジン、ジフェニルヒドラジン及びベータ−ホルミルフェニルヒドラジンである。
例として、本発明のアジン化合物は、ジエチリデンヒドラジン、ジブチリデンヒドラジン、ジベンジリデンヒドラジン、ジイソプロピリデンヒドラジン、ビス（１，５−ジメチ
ル−シクロヘキセ−１−エン−３−イリデン）ヒドラジン及びビス（ジフェニルメチレン）ヒドラジンなど、ヒューベンウェイル（Ｈｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メトデン  デア  オルガニシェン  ケミ（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉ，４版，１０／２バンド，Ｓ．８９−１２２，ジョージティーメヴェルラグシュトゥットガルト１９６７でＤ．コルバ及びＤ．コルンセブにより開示された通りでる。
例として、本発明で使用され得るヒドラゾン化合物は、ヒューベンウェイル（Ｈｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メトデン  デア  オルガニシェン  ケミ（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉ，４版，１０／２バンド，Ｓ．４１０−４８７，ジョージティーメヴェルラグシュトゥットガルト１９６７でＥ．エンダースにより開示され、特にベンズアルデヒドフェニルヒドラゾン、グリオキサル−ビス−フェニルヒドラゾン、フェニルグリオキサル−ビス−フェニルヒドラゾン、アセトフェノンフェニルヒドラゾン、ベンゾフェノン−フェニルヒドラゾン、Ｄ−グルコース−フェニルオサゾン、（２−ヒドロキシプロピオンアルデヒド）−フェニルヒドラゾン、フェニルグリオキサル−フェニルヒドラゾン、ベンゾフェノン−アルファ−アセチル−フェニルヒドラゾン、サリシルアルデヒド−フェニルヒドラゾン，（４−イソプロピル−ベンゾアルデヒド）−フェニルヒドラゾン及び１，４−ジオキソ−１，４−ジフェニルブタン−ビス（フェニルヒドラゾン）である。
【００４２】
トリアゼンの例は例えば１，３−ジメチル−トリアゼン、１−メチル−３−ベンジル−トリアゼン及び１，３−ジメチル−３−アニリノカルボニル−トリアゼンなど、ヒューベンウェイル（Ｈｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メトデン  デア  オルガニシェン  ケミ（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉ，４版，１０／２バンド，Ｓ．８２７−８３５，ジョージティーメヴェルラグシュトゥットガルト１９６７でＥ．ミュラーにより開示されている。
例えば、ジアゼンのオキシドはヒューベンウェイル（Ｈｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メトデン  デア  オルガニシェン  ケミ（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉ，４版，１０／３バンド，Ｓ．４７３−４７６，ジョージティーメヴェルラグシュトゥットガルト１９６７でＥ．エンダーにより、ヒューベンウェイル（Ｈｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メトデン  デア  オルガニシェン  ケミ（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉ，４版，１０／２バンド，Ｓ．７８７−７９０，ジョージティーメヴェルラグシュトゥットガルト１９６７でＥ．ミュラーにより開示され、特にＮ−フェニル−Ｎ’−ベンジル−ジイミン−Ｎ−オキシド、ジシクロヘキシル−ジアゼン−Ｎ−オキシド、ジプロピル−ジアゼン−Ｎ−オキシド及びジシクロドデシル−ジアゼン−Ｎ−オキシドである。
【００４３】
ポリマー状基材（ａ）は、例えば熱可塑性ポリオレフィン、芳香族ポリオレフィン、例えばポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン又はＡＢＳ等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ＰＶＣ、又はポリサッカリドベースのポリマーなど、好ましくはポリプロピレン、ポリエチレン、熱可塑性ポリオレフィン、ＡＢＳ、ポリカーボネート及び耐衝撃性ポリスチレン、並びにそれらのあらゆるコポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー又はそれらのあらゆる混合物又は配合物を含む多種多様なポリマーから選ばれ得る。
興味深いのは、有機、例えば天然、半合成又は合成有機ポリマー状基材、特に合成有機ポリマー状基材、例えば熱可塑性合成有機ポリマー状基材であるポリマー状基材（ａ）である。
【００４４】
本発明の化合物で保護され得るポリマー状基材（ａ）の例は下記である：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテン又はノルボルナン、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ
）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
ポリオレフィン、すなわち前節で例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは異なった、及び特に以下の方法によって調製され得る：
ａ）ラジカル重合（通常高圧下及び高温で）
ｂ）通常周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の一つ以上の金属を含有する触媒を用いた触媒重合。前記金属は通例一つ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位のどちらか一方であり得るオキシド、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。前記触媒は重合媒体中で可溶性又は不溶性であり得る。触媒はそれ自身が重合に使用され得るか、又は更なる活性化剤が使用され得る、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキルオキシド又は金属アルキロキサンであって該金属が、周期表Iａ、ＩＩａ、
及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は更なるエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合よく変性され得る。前記触媒系は通例フィリップス、スタンダードオイルインディアナ、ジグラー（ナッタ）、ＴＮＺ（ドュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
２．１）の下で記載されたポリマーの混合物、例えばポリイソブチレンとポリプロピレンの混合物、ポリエチレンとポリプロピレンの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー及びその一酸化炭素又はエチレン／アクリル酸コポリマーとのコポリマー及びその塩（イオノマー）並びに例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンなどプロピレン及びジエンとエチレンとの三元コポリマー；このようなポリマーの互いの及び上記１）記載のポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレンアクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれら他のコポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
４．水素化変性物及び（例えば粘着性付与剤）及びポリアルキレンとでんぷんの混合物を含む炭化水素樹脂（例えば炭素数５ないし９）。
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
６．スチレン又はα−メチルスチレンのジエン又はアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマーとの混合物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエン三元コポリマー；及び例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンなどスチレンブロックコポリマー。
７．スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにス
チレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及び無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレンアクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエン三元コポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらと６）下で記載されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして知られているコポリマー混合物。
８．ハロゲン含有ポリマー例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレン（ハロブチルゴム）の塩素化及び臭素化コポリマー、塩素化又はスルホ−塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリン  ホモ及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、フッ化ポリビニル、フッ化ポリビニリデン、並びにそれらのコポリマー例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／ビニルアセテート又は塩化ビニリデン／ビニルアセテートコポリマー。
９．α、β−不飽和酸及びその誘導体に由来するポリマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレート；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、及びブチルアクリレートで耐衝撃性改質されたポリアクリロニトリル。
１０．９）の下で記載の単量体の互いの又は他の不飽和単量体とのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハリドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエン三元コポリマー。
１１．不飽和アルコール及びアミン又はそのアシル誘導体又はアセタールに由来するポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニル安息香酸エステル、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びにそれらの上記１）記載のオレフィンとのコポリマー。
１２．例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はそれらのグリシジルエーテルとのコポリマーなどの環状エステルのホモポリマー及びコポリマー。
１３．例えばポリオキシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性したポリアセタールなどのポリアセタール。
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びスチレンポリマー又はポリアミドとのポリフェニレンオキシドの混合物。
１５．一方で水酸基末端ポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンに他方では脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートに由来のポリウレタン、並びにその先駆物質。
１６．ジアミン及びジカルボン酸及び／又はアミノカルボン酸又は対応ラクタムに由来するポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレン及びアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸又は／及びテレフタル酸から、改質剤としてのエラストマーを使用して又は使用せずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレン  テレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；及びまた前述のポリアミドのポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学結合されたもしくはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；もしくはポリエーテル例えば、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールとのブロック共重合体；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで改質されたポリアミド又はコポリアミド；並びに加工中に濃縮したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
１７．ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒンダントイン及びポリベンズイミダゾール。
１８．ジカルボン酸及びジオールから及び又はヒドロキシカルボン酸、又は対応ラクタムに由来するポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びに水酸基末端ポリエーテルに由来するブロックコポリエーテルエステル；並びにまたポリカーボネート又はＭＢＳにより改質されたポリエステル。
１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
２１．一方でアルデヒドに他方ではフェノール、ウレア及びメラミンに由来する架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、ウレア／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
２２．乾燥及び未乾燥のアルキド樹脂。
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール及び架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルに由来する不飽和ポリエステル樹脂、及びまたその低易燃性のハロゲン含有改質物。
２４．置換アクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレートに由来する架橋性アクリル樹脂。
２５．メラミン樹脂、ウレア樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
２６．脂肪族、脂環式、ヘテロ環式又は芳香族グリシジル化合物に由来する架橋エポキシ樹脂、例えば酸無水物及びアミンなど通例の硬化剤で促進剤を使用して又は使用せずに架橋されたビスフェノールＡ及びビスフェノールＦのグリシジルエーテルの生成物。
２７．前述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００４５】
本発明の組成物で興味深いポリマー状基材（ａ）は、５ないし７項下で記載されているようなポリスチレン及びそのコポリマー、又は１ないし３項下で記載されているようなポリオレフィン及びそのコポリマー、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリブタジエン及びそれらのコポリマーである。本発明の組成物で技術的に興味深いポリマー状基材（ａ）はポリオレフィンである。例えば、ポリマー状基材はポリプロピレン（ＰＰ）及びそのコポリマー、特にポリプロピレンである。
例えば、ポリマー状基材（ａ）はハロゲン原子を含有しない。
例として、芳香族アルケニルホモ又はコポリマーはポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）及び５ないし７項下で記載されているようなそのコポリマー、例としてポリスチレン及びそのコポリマー、例えばポリスチレンである。
例えば、ポリマー状基材（ａ）は芳香族アルケニルホモ又はコポリマーではない。
【００４６】
ポリマー状基材（ａ）に対する本発明化合物の添加は、ポリマー状基材が溶融され及び添加剤と混合される全ての慣用の混合機において行われ得る。適する機械は当業者に知られている。前記機械は主に混合機、混錬機及び押出し機である。その方法は好ましくは加工の間に本発明の化合物を投入することにより押出し機内で行われる。
特に好ましい加工機械は一軸スクリュー押出し機、反転及び共回転二軸スクリュー押出し機、遊星歯車押出し機、リング押出し機又は共混錬機である。また真空が適用され得る少なくとも一つのガス除去区分を備えた加工機械を使用することも可能である。
【００４７】
適する押出し機及び混錬機は、例えばハンドブッチ  デル  クンストストフェックストリューション（Ｈａｎｄａｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ），１巻  グランドラジェン（Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ）、Ｆ．ヘンセン、Ｗ．クナッペ、Ｈ．ポテンテ編集、１９８９、３−７頁、ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（エクストリューションサンラジェン（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ）２巻  １９８６、ＩＳＢＮ３−４４６−１４３２９−７）に記載されている。
例えば、前記スクリューの長さは１ないし６０スクリュー直径、好ましくは３５ないし４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は好ましくは１分間に１０ないし６００回転（ｒｐｍ）、極めて特に好ましいのは２５ないし３００ｒｐｍである。
最大処理量はスクリュー直径、回転速度及び駆動力による。本発明の方法はまた上記の条件を変えること又は所定量を配分する計量機を用いることにより最大処理量より少ない量で行われ得る。
複数の成分が添加される場合、それらは前もって混合されるか、又は個々に加えられ得る。ポリマー状基材は望ましい分解を起すために、十分な時間高温にさらされることが必要である。その温度は一般的にポリマー状基材の軟化点より高い。
本発明の方法の好ましい態様において、２８０℃より低い、特に約１８０℃ないし２８０℃の温度範囲が用いられる。特に好ましい方法の改良型では、約２００℃ないし２７０℃の温度範囲が用いられる。分解に必要な時間の長さは、温度、分解される材料の量及び、例えば、使用した押出し機の型に応じて変化し得る。それは通常約１０秒ないし２０分間、特に２０秒ないし１０分間である。
ポリマー状基材への本発明化合物の配合は例えば、慣例技術である方法により前記化合物を混合すること又は塗布することによってもたらし得る。前記配合は、成形操作に先立って又はその間に、もしくはポリマーに溶解又は分散した化合物を適用することによって、その後の溶媒の蒸発を伴って又は伴わずに行われ得る。エラストマーの場合、ラテックスとしても安定し得る。本化合物のポリマー状基材への配合の更なる可能性は、それらを対応するモノマーの重合前、間又は直後もしくは架橋に先立ってポリマー状基材に加えることである。これに関して、本発明の化合物はそのままあるいは封入形態（例えばワックス、オイル又はポリマー形態）で加えられ得る。
【００４８】
本化合物は、例えば難燃剤化されたポリマー状基材に基づいて２．５ないし２５質量％の濃度で前記化合物を含有するマスターバッチの形態で加えられ得る。
本化合物は以下の方法によって思慮深く配合され得る：
−エマルジョン又は分散液として（例えばラテックス又はエマルジョンポリマーに）、
−付加的な成分又はポリマー混合物の混合の間に乾燥混合物として
−加工装置（例えば、押出し機、密閉式混合機、等）
に直接導入することによって
−溶液又は溶融物として。
例として、更なる難燃剤（ｃ）又は（ｄ）及び／又は更なる添加剤が本化合物について上記でしたようにポリマー状基材へ配合される。
【００４９】
新規ポリマー組成物は様々な生成物、例えばフィルム、繊維、テープ、成形組成物、プロフィルを与えるために、もしくは塗料、接着剤又はパテのための結合剤として様々な形態で用いられ及び／又は加工され得る。
例として、本発明のＦＲ方法において本発明の本化合物はポリマー状基材に加えられ及びその混合物はさらに最終用途の生成物に加工される。前記添加はいずれの段階でも、例えばポリマーの重合過程又は配合の間に行われ得る。あるいは、本発明の化合物はポリマ
ー状基材又はポリマー状基材の一部のバックボーンにもしくは、ポリマー状基材の一つ以上の成分のバックボーンに配合され得る。グラフトは、ポリマー材料の官能基と反応反応性である置換基Ｒ2ないしＲ4、例えば二重又は三重結合、ＯＨ、−ＮＨ2、−ＣＯＯＨに
官能基を含む化合物（Ｉ’）／（Ｉ）を用いて当業者に知られた方法で行い得る。従って、化合物（Ｉ’）／（Ｉ）及びＦＲとしてのそれらの使用は、前記化合物が化学的にポリマー状基材のポリマー材料（“官能化／グラフト化”ポリマー材料）の一部又は全てに配合される、そのような態様をも包含する。ポリマー状基材が二つ以上の異なったポリマー材料を含む場合、化合物（Ｉ’）／（Ｉ）は前記材料の一つと混合又はグラフト化によって組み合わされ得、及びその残りは得られた最初の組成物に加えられる。
ここで使われる“難燃性組成物”という用語は、いずれの塊状ポリマー材料、例えば最終生成物にさらに加工されるペレット、及び最終用途すなわち最終生成物、をも包含する。本発明の難燃剤は、従って、特に、ケーブル、繊維、織物、フィルム、積層品、ポリマーフォーム、電気部品などを製造するために使用され得る。
難燃剤以外の通常の添加剤も従来通りに本発明の難燃性組成物に添加し得る。例は紫外線吸収剤、光安定剤、抗酸化剤、着色剤等を含む。
【００５０】
本発明は更なる添加剤を含むいずれの本組成物にもさらに関する。
興味深いのは光安定剤、加工安定剤及び紫外線吸収剤である更なる添加剤である。
例えば、更なる添加剤は、フェノール及び又はアミン抗酸化剤、ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、ホスフィット、ホスホナイト、ベンゾフラノン、金属ステアレート、金属酸化物、顔料、染料、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン又はそれらの混合物、特にフェノール系抗酸化剤、ヒンダードアミン光安定剤、ホスフィット、ホスホナイト、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン又はそれらの混合物である。
【００５１】
更なる添加剤の例は以下の通りである：
抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状又は側鎖において枝分れしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５２】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００５３】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００５４】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００５５】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００５６】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２
．２］オクタンとのエステル。
【００５７】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１６．  ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００５８】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）社により供給されるナウガード（登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）ＸＬ−１）。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００５９】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナ
ノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）−ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００６０】
２．紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’,５'−ジ−第三ブチル−２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒド
ロキシ
−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，３，３
−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００６１】
２．２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ又は２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
２．３．置換された又は未置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸エステル、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸エステル、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸エステル。
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エステル又はイソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エステル、メチルα−カルボメトキシケイヒ酸エステル、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイヒ酸エステル、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイヒ酸エステル、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシケイヒ酸エステル及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような付加配位子を伴う又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、付加配位子を伴う又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００６２】
２．６．更なる立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三
ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ  登録番号［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとの４−メトキシメチレンマロン酸のジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス[Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
４−イル）−Ｎ−ブチル−アミノ]−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５
−トリアジン。
【００６３】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エチルオキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブチルオキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００６４】
２．８．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロ
キシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、オクチル部分が異なる異性体の混合物である２−[２−ヒドロキシ−４−[１−オクチルオキシカルボニル−エトキシ]フェニル]−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）１，３，５−トリアジン。
【００６５】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニロキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビス−フェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００６６】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリル−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル
−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット。
特に好ましくは以下のホスフィットである：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット[イルガフォス（登録商標：Ｉ
ｒｇａｆｏｓ）１６８、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ製]、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスフィット、
【化５】
2007507571.tif 000006
【化６】
2007507571.tif 000007
【００６７】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシル−ニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
７．チオ相乗化合物、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
８．パーオキシド捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００６８】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組合せた銅塩及び二価マンガンの塩。
１０．塩基性補助安定剤、
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（“アイオノマー”）のようなポリマー化合物。
１２．充填材及び強化材、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
【００６９】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書又は欧州特許出願公開第０５９１１０２号公報明細書に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン。
【００７０】
更なる添加剤は思慮深くポリマー状基材（ａ）に基づき０．１ないし１０質量％、例えば０．２ないし５質量％の量で使用される。
本発明の化合物は従来技術で開示された種々多様な合成経路に従い又はそれらと同じように調製され得る。様々な方法のいくつかは前記化合物のいくつかの好ましい下位群について以下に記載される。
興味深い化合物（Ｉ’）／（Ｉ）は左右対称のアゾアルカンを含む。左右対称のアゾアルカンは、塩化スルフリルの少なくとも２等量の適するアルキルアミンとの反応、続いて得られたＮ，Ｎ’−ジアルキルサルファミドの酸化によって得られ得る。適する酸化剤はアルカリ次亜塩素酸塩を含む。
【００７１】
他の興味深い化合物（Ｉ’）／（Ｉ）の類は非対称の、所望により官能基を有するアゾ化合物である。これらの化学物質は、所望により官能基を有するＮにより置換された塩化スルファモイルと所望により官能基を有するアミンとの反応、及び望まれる非対象の、所望により官能基を有するアゾ化合物を生成するために、得られたスルファミド誘導体を酸化することによって得られ得る。
アゾアルカンは例えば銅（ＩＩ）塩化物、銅（ＩＩＩ）アセテート又は水銀（ＩＩ）オキシドに等価のＮ，Ｎ’−ジアルキルヒドラジン等価物の酸化によってもまた調製し得る。アゾ官能基が環の一部であるとき、興味深いアゾ化合物は環状ヒドラジン同価の酸化から得られる。
他の興味深い化合物（Ｉ’）／（Ｉ）の類はヒドラジンである。非環式及び環式ヒドラ
ジンは、例えばＮ，Ｎ’ジホルミルヒドラジン、ジアセチルジアゼン、ビス（２−メチル−１−オキソプロピル）ジアゼン又はジ（アル）アルキルアゾジカルボキシレートのアルキル化、及び加水分解により調製し得る。ヒドラジン合成の考えられる別の方法は、対応するアジンの還元、水素化リチウムアルミニウムの使用又は触媒水素化技術の使用である。
他の興味深い化合物（Ｉ’）／（Ｉ）の類は環又は非環式のヒドラゾンである。環又は非環式ヒドラゾンはアルデヒド又はケトンのような適するカルボニル含有化合物単置換体のヒドラジンとの縮合から得られ得る。特に興味深いヒドラゾンは興味深いアゾ化合物の互変異性体等価物である。
他の興味深い化合物（Ｉ’）／（Ｉ）の類はアジンから成る。アジンははアルデヒド又はケトンのような同一の又は異なるカルボニル含有化合物ヒドラジンとの縮合反応から得られる。
他の興味深い化合物（Ｉ’）／（Ｉ）の類はトリアゼンである。アジドのグリニャール試薬のような求核試薬でのアルキル化が１，３−二置換トリアゼンを生成する。１，１，３−三置換トリアゼンはアルカリ条件下での１，３−二置換トリアゼンの更なるアルキル化から得られる。
他の興味深い化合物（Ｉ’）／（Ｉ）の類は、ジアゼン−Ｎ，Ｎ’−ジオキシド及びアゾ化合物のジアゼン−Ｎ−オキシド誘導体を含むアゾ化合物のオキシドで構成される。それら化合物は相当するアゾ化学物質のペルオキシ酸又は過酸化物のような酸化剤での処理によって合成され得る。
与えられる百分率は特に指定のない限り質量百分率である。
【実施例】
【００７２】
使用した試薬及び出発物質は商業上利用可能であるか又は文献に記載される方法で調製され得る。
実施例１
【化７】
2007507571.tif 000008
窒素雰囲気下で、ジクロロメタン４０ｍＬ中９８．５％塩化スルフリル（１０．０ｍＬ，１２１ｍｍｏｌ）の溶液が、ジクロロメタン１５０ｍＬ中シクロヘキシルアミン（３０．０ｇ、３０３ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（８４ｍＬ、６０６ｍｍｏｌ）の溶液に０℃で滴下された。反応混合物は０℃で４時間攪拌され、水で中和され、そしてジクロロメタン（３００ｍＬ）で希釈された。有機成分は引き続き希塩酸水溶液、ＮａＨＣＯ3水溶
液及び塩水で洗浄され、乾燥され（Ｎａ2ＳＯ4）、そして減圧下で濃縮された。その残留物はエーテル中に懸濁され、ブーフナーに通してろ過され、そしてその沈殿物が１００ｍLのエーテルで二回洗浄されＮ，Ｎ’−ビス（シクロヘキシル）スルファミド（１４．０
ｇ、４５％）の白色結晶を得た。
１０ｇのＮ，Ｎ’−ビス（シクロヘキシル）スルファミド（３８ｍｍｏｌ）は、ＮａＯＣｌ（１１４ｇ、１５３ｍｍｏｌ）及びＮａＯＨ（６，２ｇ、１５５ｍｍｏｌ）の１０％水性溶液に０℃でゆっくりと加えられた。その反応混合物は６０℃で３時間攪拌され、室温まで冷却されそしてジクロロメタン５００ｍＬ中で希釈された。有機成分は続いて水及び亜硫酸水素ナトリウム水溶液で洗浄され、乾燥され（Ｎａ2ＳＯ4）、そして減圧下で濃縮された。その残留物はクロマトグラフィ（シリカゲル；軽質石油エーテル／エチルアセテート  ２０／１）で精製され黄−白結晶としてアゾシクロヘキサン（６．５ｇ、８７％）を生じた。
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：３．２４（ｍ，２Ｈ）、１．８５ないし１．７９（ｍ，
４Ｈ）、１．６９ないし１．６０（ｍ，１０Ｈ）、１．３７ないし１．２０（ｍ，６Ｈ）
。13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３δ）：７５．９；３０．７；２５．５；２４．３．
Ｃ12Ｈ22Ｎ2の正確な計算質量はｍ／ｚ１９４．１７８３を要する。実測値１９４．１７
８４。
【００７３】
実施例２
【化８】
2007507571.tif 000009
窒素雰囲気下で、トルエン１５０ｍＬ中のＮ−シクロヘキシルスルファミン酸（５０ｇ，２７９ｍｍｏｌ）及びＰＣｌ5（５８．１ｇ，２７９ｍｍｏｌ）の溶液が、非常に穏やか
に１００℃まで温められそして一時間その温度で保たれた。前記溶液の蒸留により無色固体としてＮ−シクロヘキシルスルファモイルクロリド（４５．５ｇ、８２％）を生じた。ジクロロメタン１００ｍＬ中シクロヘキシルスルファモイルクロリド１３．６ｇ（６９ｍｍｏｌ）の溶液がアルゴン雰囲気下でジクロロメタン３００ｍＬ中１−ヘキサデシルアミン（１９．９ｇ、８２ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（４７．５ｍＬ、３４０ｍｍｏｌ）の溶液に加えられた。反応混合物は０℃で５時間攪拌され、Ｎａ2ＣＯ3水溶液で中和されそして減圧下で濃縮された。その残留物はジクロロメタン（８００ｍＬ）中に取り上げられた。有機成分は続いて希塩酸水溶液、ＮａＨＣＯ3水溶液及び塩水で洗浄され、乾燥
され（Ｎａ2ＳＯ4）、そして減圧下で濃縮された。その残留物はエーテル中に懸濁され、ブーフナーに通してろ過され、そしてその沈殿物が１００ｍLのエーテルで二回洗浄され
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−ヘキサデシルスルファミド（２１．８ｇ、７９％）の白色結晶を生じた。
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−ヘキサデシルスルファミドは、Ｎ，Ｎ’−ビス（シクロヘキシル）スルファミドからアゾシクロヘキサンの合成について上記に記載したものと類似した手順で塩基性漂白剤を使用してＮ−シクロヘキシル−Ｎ’−ｎ−ヘキサデシルジアゼンに酸化された。
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−ｎ−ヘキサデシルジアゼン生成物が、２０．０ｇのＮ−シクロヘキシル−Ｎ’−ヘキサデシルスルファミド（５０ｍｍｏｌ）から７７％の収率で、低融点の黄色固体として得られた。
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：３．７０（ｔ，3Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）；３．３０（ｔｔ，3Ｊ＝５．２Ｈｚ，3Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）；１．８５ないし１．６０（ｍ，９Ｈ）；１．３０ないし１．２０（ｍ，２９Ｈ）；０．８５（ｔ，3Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）。13Ｃ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３δ）：７６．０；６９．０；３１．９；３０．６；２９．７（ｂｒ．）；２９．６；２９．６；２９．５；２９．４；２７．６；２７．２；２５．６；２４．３；２２．７；１４．０。Ｃ22Ｈ44Ｎ2の正確な計算質量はｍ／ｚ３３６．３５０４を要
する。実測値３３６．３５０３。
【００７４】
実施例３
【化９】
2007507571.tif 000010
４，４’−ビス（シクロヘキシルアゾシクロヘキシル）メタンは、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−ｎ−ヘキサデシル−ジアゼンの合成に用いられたものと類似の多段階合成に従いシクロヘキシルスルファモイルクロリド及び４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンから全収率２６％で調製された。
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：３．１ないし３．３（ｍ，４Ｈ）；０．９０ないし１
．８５（ｍ，４Ｈ）。Ｃ25Ｈ44Ｎ4の正確な計算質量はｍ／ｚ４００．３５６６を要する
。実測値４００．３５７３。
【００７５】
実施例４
本発明の化合物のＦＲ有効性が試験された。
ポリプロピレンは０．１質量％のカルシウムステアレート、０．２質量％のチバ（登録商標：ＣＩＢＡ）イルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）Ｂ５０１、及び０質量％、０．２５質量％、又は０．５質量％の試験ＦＲとブレンドされた。ブレンドは溶融され繊維に加工され、ソックスに紡がれそしてその次に薄膜に圧縮成形された。ＦＲ有効性は既知のＤＩＮ４１０２第１分類Ｂ２試験方法により試験された。
表１：ＤＩＮ４１０２試験、表面着火、（２３０×９０ｍｍ試料）の結果
【表１】
2007507571.tif 000011
表２：ＤＩＮ４１０２試験、エッジ着火、（１９０×９０ｍｍ試料）の結果
【表２】
2007507571.tif 000012
上記実験から、本発明の化合物がプロピレン試料に非常に低濃度で難燃性及び自消性を与えることが明らかである。
【国際調査報告】
2007507571.tif 000017
2007507571.tif 000018
2007507571.tif 000019
2007507571.tif 000020