(57)【要約】  可塑化されたポリビニルブチラールシートの表面に配置された二機能性表面変性剤を含む、増強された耐ブロッキング特性を有するポリマーシート。二機能性表面変性剤には、ポリエチレンブロック又は炭化水素鎖ブロックを含むブロッキング防止セグメント及びポリ（アルキレングリコール）ブロックを含む相溶性セグメントが含まれる。増強された耐ブロッキング特性を有するポリマーシートの製造方法には、ポリマーをシートに溶融加工すること及び二機能性表面変性剤を、ポリマーシートの表面に配置することが含まれ、この二機能性表面変性剤に、ポリエチレンブロック又は炭化水素鎖ブロック及びポリ（アルキレングリコール）ブロックが含まれる。ポリマーシートの耐ブロッキング性の増強方法には、二機能性表面変性剤を、ポリマーシートの表面に配置することが含まれ、この二機能性表面変性剤に、ポリエチレンブロック又は炭化水素鎖ブロックを含むブロッキング防止セグメント及びポリ（アルキレングリコール）ブロックを含む相溶性セグメントが含まれる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーシートの上に配置された二機能性表面変性剤を含むポリマーシートであって、前記二機能性表面変性剤が、ブロッキング防止セグメント及び相溶性セグメントを含む、前記ポリマーシート。
【請求項２】
前記ブロッキング防止セグメントに、ポリエチレンブロック又は炭化水素鎖ブロックが含まれる、請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項３】
前記相溶性セグメントに、ポリ（アルキレングリコール）ブロックが含まれる、請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項４】
前記二機能性表面変性剤に、ポリエチレン−ブロック−ポリ（エチレングリコール）ポリマーが含まれる、請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項５】
前記二機能性表面変性剤が、前記ポリマーシートの表面の上にスプレーされる、請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項６】
前記ポリマーシートを、前記二機能性表面変性剤を含有する溶液の中に浸漬することによって、前記二機能性表面変性剤が前記ポリマーシート表面に配置される、請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項７】
前記二機能性表面変性剤が、前記ポリマー中に溶融ブレンドされる、請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項８】
前記ポリマーシートに配置された二機能性表面変性剤の量が、約５０から約３０，０００ｐｐｍである、請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項９】
前記ポリマーシートに配置された二機能性表面変性剤の量が、約１５０から約１０，０００ｐｐｍである、請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項１０】
前記ポリマーシートに配置された二機能性表面変性剤の量が、約３００から約５，０００ｐｐｍである、請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項１１】
ポリマーが、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ（エチレン−共−酢酸ビニル）、これらの組合せなどからなる群から選択される、請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項１２】
ポリマーがポリビニルブチラールである、請求項１１に記載のポリマーシート。
【請求項１３】
ポリマーが、約１３から約３０重量パーセントの、ＰＶＯＨとして計算されたヒドロキシル基を含むポリビニルブチラール樹脂である、請求項１２に記載のポリマーシート。
【請求項１４】
ポリマーが可塑化されたポリビニルブチラールであり、可塑剤が、樹脂１００部当たり約２０から８０部の可塑剤を含む、請求項１２に記載のポリマーシート。
【請求項１５】
ポリマーが可塑化されたポリビニルブチラールであり、可塑剤が、樹脂１００部当たり約２５から６０部の可塑剤を含む、請求項１４に記載のポリマーシート。
【請求項１６】
ポリマーが可塑化されたポリビニルブチラールであり、可塑剤が、トリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジブチルセバケート及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１５に記載のポリマーシート。
【請求項１７】
前記二機能性表面変性剤に、一般式
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ
（式中、ｍは約５から約２４であり、及びｎは約３から約３０である）
を有する、両親媒性ポリエチレン−ブロック−ポリ（エチレングリコール）ポリマーが含まれる、請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項１８】
ポリマーをシートに溶融加工すること及び二機能性表面変性剤を、前記ポリマーシートの表面の上に配置することが含まれ、前記二機能性表面変性剤に、ブロッキング防止セグメント及び相溶性セグメントが含まれる、ポリマーシートの製造方法。
【請求項１９】
前記二機能性表面変性剤を、前記ポリマーシート表面の上にスプレーする、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記ポリマーシートを、前記二機能性表面変性剤を含有する溶液の中に浸漬することによって、前記二機能性表面変性剤を前記ポリマーシート表面に配置する、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
前記二機能性表面変性剤を、前記ポリマーシート中に溶融ブレンドする、請求項１８に記載の方法。
【請求項２２】
前記ポリマーシートにポリビニルブチラールが含まれる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
前記ブロッキング防止セグメントに、ポリエチレンブロック又は炭化水素鎖ブロックが含まれる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２４】
前記相溶性セグメントに、ポリ（アルキレングリコール）ブロックが含まれる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２５】
前記二機能性表面変性剤に、一般式
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ
（式中、ｍは約５から約２４であり、及びｎは約３から約３０である）
を有する、両親媒性ポリエチレン−ブロック−ポリ（エチレングリコール）ポリマーが含まれる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２６】
これらの間に配置された中間層ポリマーシートを有する２枚のガラスのシートを含む積層安全ガラスであって、このポリマーシートが、前記ポリマーシートの上に配置された二機能性表面変性剤を有し、前記二機能性表面変性剤に、ブロッキング防止セグメント及び相溶性セグメントが含まれる、前記積層安全ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書の開示は、ポリマーシート、より詳しくは、ポリビニルブチラールシートの表面に配置された二機能性表面変性剤によって与えられる、増強された耐ブロッキング性を有するポリビニルブチラールを含むポリマーシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
可塑化したポリビニルブチラール（以下、「ＰＶＢ」）は、一般的に、光透過積層板、例えば、安全ガラス又はポリマー積層板に於ける中間層として使用するためのポリマーシートの製造で使用されている。安全ガラスは、典型的に、２枚の窓ガラスの間にサンドイッチされたポリビニルブチラールシートから構成された透明積層板を指す。安全ガラスは、しばしば、建築物及び自動車開口部に於いて透明なバリヤーを提供するために使用される。この主な機能は、開口部を貫通させることなく、物体による打撃のようなエネルギーを吸収して、こうして閉じられた領域内の物体又は人への損傷又は障害を最小にすることである。シート配合物への添加剤には、一般的に、ガラスへのシートの接着を変性して、ガラスが小片に砕けることを防止し、なお衝撃でのエネルギー吸収を与えるために、適切なレベルの接着を維持できるようにするための、接着調節剤（「ＡＣＡ」）が含まれる。この中間層シートは、また、安全ガラスに、追加の有利な効果、例えば、音響騒音を減衰させるため、ＵＶ及び／又はＩＲ光透過を減少させるため及び／又は窓開口の美的外観を向上させるための効果を与えるように変性することができる。
【０００３】
安全ガラスは、典型的に、ガラス及びプラスチック中間層、例えばＰＶＢの２個の層を、予備プレスの中に組み立て、予備積層板にくっつけ、及び光学的に透明な積層板に仕上げるプロセスによって形成される。この組み立て段階には、ガラスの片を横たえること、ＰＶＢシートをこの上に置くこと、ガラスの第二の片を横たえること、次いでガラス層の縁まで過剰のＰＶＢをトリミングすることが含まれる。
【０００４】
プラスチック中間層は、一般的に、ＰＶＢポリマーを、１種又は２種以上の可塑剤及び場合により１種又は２種以上の他の成分と混合し、この混合物をシートに溶融加工し、このシートを典型的に、貯蔵及び輸送のために集め、ロールに巻くことによって製造される。自動車前面ガラスのための積層プロセスに於いて、典型的に、ＰＶＢシートの部分をロールから切断し、これらの切断した部分を、組み立てのために造形し及び／又は積み重ねる。次いで、切断した部分を、積み重ねたものから取り、硬質支持体（例えば、特別の光学的品質を有するガラスシート）の面と、切断した部分の面とが緊密に接触した状態で配置されるように、硬質支持体と共に層状に重ねた配置に組み立て、及びプリプレス積層板アセンブリを形成する。代わりに、この積層板アセンブリは、複数の切断部分（群）に、複数の硬質シートを交互に挟み込むことによって形成することができる。
【０００５】
ロール形状又は積み重ねた形状にある、可塑化したＰＶＢシートは、本来、積層プロセスの前及び間に典型的に遭遇する環境温度で、これ自体に固着する（「ブロッキングする」）傾向がある。シート表面の機械的粗加工（例えば、エンボス加工）、シート表面に重炭酸ナトリウムのような粉末を適用すること及びＰＶＢシートの表面を化学的に又は物理的に処理することを含む、ＰＶＢの耐ブロッキング性を増強するための多数の試みがなされてきた。このような表面処理は、残念ながら、しばしば、望ましくない取扱い問題又はガラス接着問題をもたらす。このようなブロッキングを回避するための他の一般的な実施に於いて、ＰＶＢシートを、他のシート材料、例えばポリエチレンで交互に挟むことができ又は例えば、約５から約１５℃の温度で、冷蔵下で貯蔵し、輸送することができる。しかしながら、増強された騒音減少（音響的）機能を達成するための、高い可塑剤含有量を含有するＰＶＢシートのような、標準的ＰＶＢの変形については、冷蔵条件下でもブロッキングが起こり得る。
【０００６】
更に、種々の耐ブロッキング材料をＰＶＢの中に含有させることが提案された。しかしながら、このような材料をＰＶＢの中に含有させることは、得られる積層板の光学的特性又はＰＶＢシートのガラスへの接着特性に悪影響を与えるであろう。
【０００７】
従って、積層板の光学的透明度及び得られるＰＶＢシートのガラス接着特性に悪影響を与えることなく、ＰＶＢシートの耐ブロッキング性を増強するための、更に改良された方法が要求されている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚くべきことに、本発明に従って、ポリマーシート表面の上に配置された二機能性表面変性剤を含むポリマーシートが、悪い光学的及び接着影響無しに、増強されたブロッキング防止特性になることが見出された。また、該ポリマーシートの表面に二機能性表面変性剤を配置することを含む製造方法によって、ブロッキング防止特性がポリマーシートの表面に与えられることが見出された。更に、本発明には、これらの間に配置された中間層ポリマーシートを有する２枚のガラスのシートを含む積層安全ガラスであって、このポリマーシートが、該ポリマーシートの表面の上に配置された二機能性表面変性剤を有する積層安全ガラスが含まれる。
【０００９】
本明細書中に、ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラールの中に含有された可塑剤及び可塑化されたポリビニルブチラールの表面に配置された二機能性表面変性剤を含むポリマーシートの代表的実施態様が開示されている。この二機能性表面変性剤には、ＰＶＢシートに適用したとき、それぞれ、ブロッキング防止及び相溶性の二機能を有する剤を与える、ポリ（アルキレングリコール）及びポリエチレン鎖又は炭化水素鎖のブロックコポリマーが含まれている。
【００１０】
ポリマーシートの製造方法には、ポリマーをシートに溶融加工すること及びポリエチレンブロック又は炭化水素鎖ブロック及びポリ（アルキレングリコール）ブロックを含む二機能性表面変性剤を、ポリマーシートの表面に配置することが含まれる。
【００１１】
積層安全ガラスには、これらの間に配置された中間層ポリマーシートを有する２枚のガラスのシートが含まれ、ここで、このポリマーシートは、該ポリマーシート表面の上に配置された二機能性表面変性剤を有し、該二機能性表面変性剤には、ブロッキング防止セグメント及び相溶性セグメントが含まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に従った、シート状の可塑化したポリマーは、ポリマーシートの表面に配置された二機能性表面変性剤を有する。以下に説明する実施態様は、ポリマーをＰＶＢであるとして参照するけれども、このポリマーは、適切なガラス転移温度を有するどのようなポリマーであってもよいことが理解されるべきである。典型的なこのようなポリマーには、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ（エチレン−共−酢酸ビニル）、上記のものの組合せなどが含まれる。表面変性剤の二機能性性質は、ブロッキング防止機能及び相溶性機能によって与えられる。従って、二機能性表面変性剤には、ブロッキング防止セグメント及び相溶性セグメントを有する両親媒性構造を有するポリマーが含まれる。ブロッキング防止セグメントは、ポリマーシートの耐ブロッキング性を増強し、及び相溶性セグメントは、ポリマーシートの光学的透明性及びガラスに対するポリマーシートの最適接着特性を維持することを可能にする、ポリマーシートに対する適切な相溶性を与える。
【００１３】
ＰＶＢは、一般的に、ＰＶＯＨをブチルアルデヒドと、酸触媒の存在下で反応させ、続いて触媒を中和し、樹脂を分離し、安定化し及び乾燥させることを含む、公知のアセタール化プロセスによって製造される。このポリマーには、典型的に、約１３から約３０重量パーセント（重量％）の、ＰＶＯＨとして計算されたヒドロキシル基、好ましくは約１５から約２２重量％の、ＰＶＯＨとして計算されたヒドロキシル基が含まれる。このポリマーには、更に、ポリ酢酸ビニルとして計算された、約１０重量％以下の残留エステル基、好ましくは約３重量％以下の残留エステル基が含まれ、残りは、好ましくはブチルアルデヒドであるが、場合により他のアセタール基、例えば２−エチルヘキサナール基を含むアセタールである。典型的に、製品ＰＶＢは、約７０，０００グラム／モル（ｇ／モル）よりも大きい分子量を有する。本明細書で使用されるとき、用語「分子量」は、平均分子量として解釈されるべきである。ＰＶＢを製造するための適切な方法の詳細は、当業者に公知である。ＰＶＢは、ソルチア社（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．）、ミズーリ州、セントルイス（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ）から、ブトバル（Ｂｕｔｖａｒ）（商標）樹脂として市販されている。
【００１４】
最終製品中のこの性能を増強するために、添加物をＰＶＢポリマーに添加することができる。このような添加物には、これらに限定されないが、染料、顔料、安定剤（例えば、紫外線安定剤）、酸化防止剤、上記の添加物の組合せなどが含まれる。
【００１５】
ＰＶＢシートには、典型的に、樹脂の１００部当たり（「ｐｈｒ」）、約２０から８０部、更に一般的に２５から６０部の可塑剤が含まれる。可塑剤の量は、ＰＶＢシートのＴｇに影響を与える。通常、可塑剤の量を増加させると、Ｔｇが低下する。一般的に、ＰＶＢシートは、約３０℃以下のＴｇを有する。約２０℃よりも低いＴｇを有するＰＶＢシートが、しばしば、音響ＰＶＢシートとして使用される。一般的に使用される可塑剤は、多塩基酸又は多価アルコールのエステルである。適切な可塑剤には、例えば、トリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジブチルセバケート、ポリマー可塑剤、例えば、油変性セバシン酸アルキド及び米国特許第３，８４１，８９０号明細書に開示されているようなホスフェートとアジペートとの混合物及び米国特許第４，１４４，２１７号明細書に開示されているようなアジペートが含まれる。また、一般的に使用される可塑剤は、米国特許第５，０１３，７７９号明細書に開示されているような、Ｃ４−Ｃ９アルキルアルコール及びシクロＣ４−Ｃ１０アルコールから製造された混合アジペートである。ジヘキシルアジペートのようなＣ６−Ｃ８アジペートエステルが、好ましい可塑剤である。
【００１６】
ＰＶＢポリマー及び可塑剤添加物を熱加工し、及びシート形に造形する。ＰＶＢシートを成形する一つの代表的方法には、溶融したＰＶＢ樹脂＋可塑剤＋添加物（以下、「溶融体」）を、シートダイ（例えば、一方の寸法が、その直交寸法よりも十分に大きい開口を有するダイ）を通して溶融体を押し進めることによって、押し出すことが含まれる。ＰＶＢシートを成形する他の代表的方法には、溶融した樹脂又は半溶融した樹脂を、ダイからローラの上に流延し、樹脂を固化させ、続いて固化した樹脂をシートとして除くことが含まれる。何れの実施態様に於いても、シートの何れか又は両方の側面で表面テキスチャーは、ダイ開口の表面を調節することにより又はローラ表面でテキスチャーを与えることにより、制御することができる。シートテキスチャーを制御するための他の技術には、反応材料のパラメーター（例えば、樹脂及び／若しくは可塑剤の水含有量、溶融温度又は上記のパラメーターの組合せ）を変化させることが含まれる。更に、このシートは、積層プロセスの間のシートの脱気を容易に実施するための一時的表面不規則性を規定する、空間を空けた突起（後で、積層プロセスの上昇した温度及び圧力によって、この突起は、シートの中に溶融され、これによって平滑な仕上げになる）を含むように造形することができる。何れの実施態様に於いても、押し出されたシートは、典型的に、約０．３から約２．５ミリメートル（ｍｍ）の厚さを有する。
【００１７】
二機能性表面変性剤は、好ましくは、ＰＶＢシートの表面に皮膜として直接配置させることにより又は最初にシート材料のバルクの中に含有させ、次いで成形されたＰＶＢシートの表面に移動させることにより、ＰＶＢシート表面に配置させる。二機能性表面変性剤には、ブロッキング防止セグメント及び相溶性セグメントが含まれている。ブロッキング防止セグメントには、好ましくは、ポリエチレンブロック又は炭化水素鎖ブロックが含まれ、及び相溶性セグメントには、好ましくは、ポリ（アルキレングリコール）ブロックが含まれる。二機能性表面変性剤の一般式は、好ましくは、
Ｒ２−（ＯＲ１）ｎＯＨ
（式中、Ｒ１はアルキレンであり、Ｒ２はポリエチレン又は炭化水素鎖であり、及びｎはアルキレングリコール繰り返し単位の数である）
によって表される。好ましい二機能性表面変性剤には、一般式
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ
（式中、ｍは約５から約２４であり、及びｎは約３から約３０である）
を有する、両親媒性ポリエチレン−ブロック−ポリ（エチレングリコール）ポリマー（以下、「ＰＥＰＥＧ」）が含まれる。このような実施態様に於いて、ポリエチレンブロックは、好ましくは、ポリ（エチレングリコール）ブロックを介してＰＶＢシートの表面に固着される。更に好ましくは、ポリエチレンブロックは、ポリマーのミクロ領域内で結晶化して、ポリ（エチレングリコール）ブロックの上にナノ構造化層を形成する。ポリ（エチレングリコール）ブロックの上のナノ構造化層の形成によって、特にシートをロールに巻くとき、ＰＶＢシートのブロッキングの減少を容易にする。
【００１８】
ＰＶＢシート表面に二機能性表面変性剤を配置する代表的技術には、これらに限定されないが、シート表面への変性剤の物理的適用が含まれる。変性剤の物理的適用には、これらに限定されないが、スプレー被覆技術、浸漬（イマージョン・ディッピング）技術、グラビア被覆技術、溶融押出技術などが含まれる。一つの代表的スプレー被覆技術に於いて、変性剤を液体担体中に配置し、霧化し、及びＰＶＢシートの表面に噴出させる。浸漬技術の一つの代表的実施態様に於いて、ＰＶＢシートを、変性剤を含有する液体中に浸漬させ、シートを回収し及び担体を揮発させたとき、シート表面が変性剤で被覆されるようにする。一つの代表的グラビア被覆技術に於いて、水溶液又は溶媒系溶液中の変性剤を、パターン形成したクロムめっきしたロール（グラビアロール）によって取り上げ、過剰の変性剤をドクターで掻き取り、及び液体を、グラビアロールの充填したセルからＰＶＢウエブの方に移す。いずれの技術に於いても、担体は、水系又は溶媒系（例えば、エタノール、メタノール、アセトン、メチルエチルケトン、上記のものの組合せなど）であってよい。ＰＶＢシートに堆積させたあと、担体を揮発除去し、これによってＰＶＢシートの表面上に堆積された変性剤を残す。担体中の変性剤の濃度は、シートの表面での変性剤の所望の濃度を達成するために十分でなくてはならない。典型的なスプレー技術に於いて、担体中の二機能性表面変性剤の濃度は、液体の全重量基準で約０．１から約４０重量％である。上記の被覆技術の何れに於いても、ポリマーシート表面上に含有される二機能性表面変性剤の量は、約５０から約３０，０００ｐｐｍ（１００万当たりの部）、好ましくは約１５０から約１０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは約３００から約５，０００ｐｐｍである。
【００１９】
溶融押出技術の代表的実施態様に於いて、二機能性表面変性剤を可塑化したＰＶＢ樹脂と溶融混合し、及びこの混合物をシートに溶融押出又は溶融加工することによって、二機能性表面変性剤をＰＶＢシートの中に含有させることができる。押し出された又はプレスされたシートを約１５℃まで冷却すると、二機能性表面変性剤はシート表面に移動する。変性剤は、光学的透明性及び接着特性を維持しながら、所望の耐ブロッキング特性を与えるために十分な濃度で、溶融体中に与えられる。溶融ブレンド技術の他の代表的実施態様に於いて、変性剤をＰＶＢ樹脂と共に共押出して、ＰＶＢ−及びＰＶＢ−変性剤含有シートの全ての組合せを含む積層構造物を得ることができる。
【００２０】
得られた、二機能性表面変性剤を含有するＰＶＢシートは、二機能性表面変性剤を含有していないＰＶＢ樹脂を含むポリマーシートのブロッキング値よりも、少なくとも約５０％、好ましくは少なくとも約７０％、更に好ましくは少なくとも約９０％小さいブロッキング値を有する。二機能性表面変性剤を含有する又は含有しないＰＶＢシートの透明性は、ヘイズ値を測定することによって決定することができ、このヘイズ値は、その方向が、入射ビームの方向から特定の角度よりも多く偏向するように散乱される透過光のパーセンテージであり、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って決定することができる。好ましくは、このヘイズ値は、約３％未満、更に好ましくは約２％未満、最も好ましくは約１％未満である。
【００２１】
二機能性表面変性剤を含有するＰＶＢシートの接着は、二機能性表面変性剤の存在によって実質的に影響を受けない。好ましくは、接着値（ＰＶＢシートのガラス接着傾向の定量化値）は、二機能性表面変性剤を有しないＰＶＢシートの接着値の、約２０％以内、更に好ましくは約１０％以内、最も好ましくは約５％以内である。接着は、これらに限定されないが、連打（ｐｕｍｍｅｌ）接着試験（ＰＶＢシートとガラスとの間の結合強度を測定する試験）によって測定することができる。
【００２２】
（実施例）
実施例に於いて下記の試験を使用した。
【００２３】
１．連打接着
二層ガラス積層板サンプルを、標準的オートクレーブ積層条件で製造する。この積層板を−１７．８℃まで冷却し、及びハンマーを使用して手で連打して、ガラスを破壊する。次いで、ＰＶＢシートに接着しなかった全ての破壊されたガラスを取り除き、及びＰＶＢシートに接着して残っているガラスの量を、基準のセットと目視で比較する。この基準は、ＰＶＢシートに接着したまま残るガラス量の変化をある目盛りに対応させる。例えば、連打基準ゼロは、ＰＶＢシートに接着して残るガラスはない。連打基準１０では、ガラスの１００％がＰＶＢシートに接着したままである。
【００２４】
２．ブロッキング
この試験は、ＰＶＢシートの、これ自体に接着する傾向を測定する。この試験に於いて、２枚の長方形フィルム試験片を切断し、完全に重ねた対にして一緒に置く。それぞれの対の上のシートを、対応するサイズのテープの片に接着させる。このフィルム対を、２枚のスチール板の間の中心に置き、この組立体を、７℃での温度で２４時間、６９ｋＰａ圧力に付す。次いで、この片を、剥離試験装置を使用する９０度剥離試験に於いて、８４インチ／分（約２ｍ／分）の剥離速度で引き剥がす。ブロッキング力を、ポンド／直線インチ（ＰＬＩ）で定量する。
【００２５】
３．ヘイズ％（透明性）
この試験は、ＰＶＢシートで製造した積層板の透明性を測定するもので、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−６１（再承認１９７７年）−手順Ａ−光源Ｃ、２度の観察者角度を使用−に従って実施し、ヘイズの量を測定するための装置は、ハンターラブ（Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ）から入手できるヘイズメーター、モデルＤ２５である。
【実施例１】
【００２６】
ＰＶＢシートの製造
ＰＶＢシートを製造するための可塑化したＰＶＢ配合物を、高強力ミキサーを使用して予備混合した。この配合物には、１００重量部の、１６．３重量％のＰＶＯＨとして計算されたヒドロキシル含有量を有するＰＶＢ樹脂、５２部のトリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）並びに接着調節剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤及びこの他の成分を含む他の添加物が含まれていた。次いで、この可塑化した配合物を、押出機内で溶融し、一対の対面するダイリップによって境界が定められたこの前方端に長方形ダイ開口を有するシート押出ダイを通して、溶融体状で押し進めた。溶融体の温度は約１８０℃である。押し出されたシートの厚さは、約３０ミル（０．７６ｍｍ）である。シートのそれぞれの側は、粗い表面を有し、この粗い表面によって、積層プロセスの間にシートとガラスとの界面から空気を除去することが可能になる。
【実施例２】
【００２７】
ＰＶＢシートのスプレー被覆
典型的なスプレー被覆プロセスに於いて、空気アトマイザー及び通常、約７０から約７００キロパスカル（ｋＰａ）（約１０から約１００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ））の圧力で供給される圧縮空気の外部源を使用して、二機能性表面変性剤を含有する液体を霧化した。二機能性表面変性剤を含有する液体は、変性剤を、種々の濃度で水溶液中に溶解又は分散させることによって製造した。次いで、この液体を、霧化し、及びスプレー装置を使用してＰＶＢシートの少なくとも１個の側に噴出させ、続いて乾燥プロセスによって担体を除去して、ＰＶＢシートの表面上に堆積した変性剤を残した。
【００２８】
表１に、一般式ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨの種々の分子構造を有するＰＥＰＥＧでスプレー被覆したＰＶＢシートサンプルについての、連打、ブロッキング値及びヘイズ試験の結果を示す。
【００２９】
表２に、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）９−１９−（ＯＣＨ２ＣＨ２）１０ＯＨの種々の濃度を有する溶液でスプレー被覆したＰＶＢシートサンプルでの、連打、ブロッキング値及びヘイズ試験の結果を示す。
【００３０】
表３に、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）８−（ＯＣＨ２ＣＨ２）２０ＯＨの種々の濃度を有する溶液でスプレー被覆したＰＶＢシートサンプルでの、連打、ブロッキング値及びヘイズ試験の結果を示す。
【００３１】
【表１】
2007502908.tif 000002
【００３２】
【表２】
2007502908.tif 000003
【００３３】
【表３】
2007502908.tif 000004
【実施例３】
【００３４】
グラビア被覆ＰＶＢシート
装置毎に種々の交換可能な四角形シリンダーヘッド（ＱＣＨ）を有するグラビア被覆装置を使用して、ＰＶＢシートを、ＰＥＰＥＧ（ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）８−（ＯＣＨ２ＣＨ２）２０ＯＨ）の１０重量％水溶液で、種々の皮膜厚さで被覆した。表４に、このような方法によって被覆したＰＶＢシートについての、連打、ブロッキング値及びヘイズ試験の結果を示す。
【００３５】
【表４】
2007502908.tif 000005
【実施例４】
【００３６】
溶融混合によって製造したＰＥＰＥＧを含有するＰＶＢシート
１００重量部の、１６．３重量％のＰＶＯＨとして計算されたヒドロキシル含有量を有するＰＶＢ樹脂、５２部のトリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、約０．１から約０．２重量部のＰＥＰＥＧ並びに接着調節剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを含む他の添加物の混合物を、ブラベンダーミキサー内で１８０℃で７分間溶融混合し、及び約１５０℃で溶融プレスして、約０．７６ｍｍ（０．０３インチ）の厚さを有するＰＶＢシートを製造した。表５に、ＰＥＰＥＧを含有するＰＶＢシートのサンプルでの、連打、ブロッキング値及びヘイズ試験の結果を示す。
【００３７】
【表５】
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【００３８】
その表面に配置した二機能性表面変性剤を有するＰＶＢシートの上記の実施態様は、積層安全ガラスのための典型的なＰＶＢ中間層応用で使用するために適している。更に、上記の実施態様は、シート表面の変性により与えられた、増強された耐ブロッキング性のために、非差し込み音響ＰＶＢ中間層製品の製造に於いて特に有用である。
【００３９】
前記のようなＰＶＢシートは、また、これらの表面上に配置された二機能性表面変性剤を有しないＰＶＢシートに対し、幾つかの利点を有する。第一に、この表面上に配置された二機能性表面変性剤を有するＰＶＢシートは、このＰＶＢシートを積層安全ガラスの中に含有させたとき、十分な光学的品質及びガラスに対する最適の接着特性を維持しながら、顕著に減少したブロッキングする傾向を有する。減少したブロッキングする傾向を有することによって、ＰＶＢシートを、減少した冷蔵又は差し込みのための必要性で、貯蔵し、輸送することができる。第二に、前記に開示された二機能性表面変性剤は、少なくとも部分的にＰＶＢと相溶性であり、粉末を除去するためにシートを洗浄することのような追加の処理工程を、実施する必要がない。他の利点は、当業者に容易に明らかであろう。
【００４０】
本発明を、代表的実施態様を参照して説明したけれども、本発明の範囲から逸脱することなく、種々の変更を行うことができ、均等物をこの要素のために置き換えることができることが、当業者によって理解されるであろう。更に、特別の状況又は材料を、この必須の範囲から逸脱することなく本発明の教示に適合させるため多くの修正を行うことができる。従って、本発明は、本発明を実施するために意図される最良の形態として開示された特定の実施態様に限定されず、本発明には、特許請求の範囲の範囲内に入る全ての実施態様が含まれることが意図される。
【国際調査報告】
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