(57)【要約】（ａ）乾燥二価金属化合物と乾燥三価金属化合物とを混合することによって、物理的混合物を調製し、当該物理的混合物が室温において固形であること、（ｂ）予めエージングまたは成形段階を実施することなく、当該物理的混合物を２００〜８００℃の範囲の温度で焼成し、それによって水和性化合物を少なくとも５重量％含有する生成物を形成すること、および（ｃ）添加物を含有する水性懸濁物中で、該焼成された混合物を水和して、添加物含有アニオン性粘土を形成すること、の段階を含む、添加物含有アニオン性粘土の調製方法。この方法は、簡単で、かつ費用効果の高い、添加物含有アニオン性粘土の調製方法を提供する。本発明の方法は、焼成前にエージングまたは反応段階を要求しないし、また金属塩の沈降または不均一なスラリーの取り扱いも要求しない。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．  乾燥二価金属化合物と乾燥三価金属化合物とを混合することによって物理的混合物を調製し、但し当該物理的混合物が室温において固形であること、
ｂ．  予めエージングまたは成形段階を実施することなく、当該物理的混合物を２００〜８００℃の範囲の温度で焼成し、それによって少なくとも５重量％の水和性化合物を含有する生成物を形成すること、および
ｃ．  添加物を含有する水性懸濁物中で、該焼成された混合物を水和して、添加物含有アニオン性粘土を形成すること
の段階を含む、添加物含有アニオン性粘土の調製方法。
【請求項２】
物理的混合物が、焼成の前またはその間に粉砕される、請求項１に従う方法。
【請求項３】
焼成温度が３００〜７００℃の範囲にある、請求項１または２に従う方法。
【請求項４】
焼成温度が３５０〜６００℃の範囲にある、請求項３に従う方法。
【請求項５】
二価金属が、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｃｕ、およびこれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１〜４のいずれか１項に従う方法。
【請求項６】
三価金属が、Ａｌ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、およびこれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１〜５のいずれか１項に従う方法。
【請求項７】
添加物が、Ｃｅ、Ｌａ、Ｖ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｂ、およびこれらの組み合わせからなる群から選ばれた元素を含有する化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に従う方法。
【請求項８】
形成された添加物含有アニオン性粘土の焼成が引き続いて行われる、請求項１〜７のいずれか１項に従う方法。
【請求項９】
焼成された添加物含有アニオン性粘土の水和が引き続いて行われる、請求項８に従う方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、添加物含有アニオン性粘土の調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
層間にアニオンおよび水分子が存在する、二価および三価の金属水酸化物の特定の組み合わせから構成された、正に帯電した層からなる結晶構造を、アニオン性粘土は持つ。ハイドロタルサイトは天然産のアニオン性粘土の例であり、このものでは、Ｍｇが二価金属であり、Ａｌが三価金属であり、また炭酸イオンが、存在する主要なアニオンである。メイクスネライトはアニオン性粘土であり、このものでは、Ｍｇが二価金属であり、Ａｌが三価金属であり、また水酸イオンが、存在する主要なアニオンである。
【０００３】
本明細書でアニオン性粘土と呼ばれる物質を説明するために、多様な語、たとえばハイドロタルサイト様物質および層状複水酸化物が使用される。本明細書で本発明者らは、これらの物質をアニオン性粘土と、その語にハイドロタルサイト様物質および層状複水酸化物を包含して、呼ぶ。
【０００４】
アニオン性粘土に、特別の用途のためのその能力を改良するために、添加物、たとえば遷移金属、希土類金属等を添加することが知られている。たとえば、Ｃｅおよび／またはＶは、ＦＣＣにおけるＳＯｘおよび／またはＮＯｘ化合物を除去するアニオン性粘土の能力を改良することが知られている。ＶおよびＺｎの存在は、ＦＣＣのガソリンおよびジーゼル留分中のＳ化合物を除去するためのアニオン性粘土の適合性を改良することが知られている。
【０００５】
添加物含有アニオン性粘土の調製方法は、欧州特許第０２７８５３５号に開示されている。二価金属塩、三価金属塩、および希土類金属塩を水性溶液から共沈し、続いて沈降物のエージング、ろ過、洗浄、および乾燥をすることを、この方法は含む。
【０００６】
この文献によって開示された他の方法は、アニオン性粘土に所望の添加物を含浸させることである。
【０００７】
国際特許出願公開第０２／０６８３２９号は、水不溶性金属化合物、たとえばギブサイトおよびＭｇＯからのアニオン性粘土の調製方法を開示する。これらの金属化合物を含んでいるスラリーが粉砕され、そしてエージングされて、アニオン性粘土を形成する。このアニオン性粘土は、任意的に焼成されて、個溶体を形成し、そして次に懸濁物中で水和されて、アニオン性粘土を再び形成する。任意的にエージング懸濁物に、添加物が加えられる。
【０００８】
得られる生成物がアニオン性粘土ではないような条件下に、二価金属化合物および三価金属化合物を含んでいるスラリーを反応させ、得られた生成物を熱処理し、そして熱処理された生成物を水和して、アニオン性粘土化合物を形成することによって、希土類金属（ＲＥ）含有アニオン性粘土を調製する方法を、米国特許第６，０２８，０２３号は記載する。金属性酸化物、たとえばセリウムまたはバナジウムが、反応混合物中に存在することができる。
【特許文献１】欧州特許第０２７８５３５号公報
【特許文献２】国際特許出願公開第０２／０６８３２９号公報
【特許文献３】米国特許第６，０２８，０２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、上述の従来技術の方法よりも簡単で、かつ費用効果の高い、添加物含有アニオン性粘土の調製方法を提供することである。
【００１０】
特に、焼成前にエージングまたは反応段階を要求しない方法を提供することが、目的である。
【００１１】
沈降の工程は工業的に厄介なので、金属塩の沈降を要求しない方法を提供することが、さらなる目的である。さらに、二価および三価金属化合物がその中で反応するところのスラリーを扱うことを含まない方法を提供することが、目的である。このようなスラリーの粘度は絶えず変化しており、不均一なスラリーをもたらす。このような不均一なスラリーを扱うことは、しばしばポンプ輸送の問題および詰まりをもたらす。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
ａ．  乾燥二価金属化合物と乾燥三価金属化合物とを混合することによって物理的混合物を調製し、但し当該物理的混合物が室温において固形であること、
ｂ．  予めエージングまたは成形段階を実施することなく、該物理的混合物を２００〜８００℃の範囲の温度で焼成し、それによって少なくとも５重量％の水和性化合物を含有する生成物を形成すること、および
ｃ．  添加物を含有する水性懸濁物中で、該焼成された混合物を水和して、添加物含有アニオン性粘土を形成すること
の段階を、本発明に従う方法は含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
段階ａ）
【００１４】
乾燥二価金属化合物と乾燥三価金属化合物とを混合することによって、物理的混合物を調製することを、本発明の方法の最初の段階は含む。
【００１５】
「乾燥金属化合物」は、固形の粒子の形態をした金属化合物であって、該粒子が液体中に懸濁していないものとみなされる。しかし、この乾燥金属化合物は、結晶水を含有していてもよい。
【００１６】
好適な三価金属は、アルミニウム、ガリウム、インジウム、鉄、クロム、バナジウム、コバルト、マンガン、セリウム、ニオビウム、ニッケル、ランタン、およびこれらの組み合わせを包含する。
【００１７】
アルミニウム化合物は、アルミニウムアルコキシド、アルミニウム酸化物および水酸化物、たとえば転移アルミナ、アルミニウム三水和物（ギブサイト、バイヤライト）およびその熱処理された形態（たとえば、フラッシュ焼成されたアルミナ）、アルミナゾル、非晶質アルミナ、（擬似）ベーマイト、アルミニウム含有粘土、たとえばカオリン、セピオライト、および変性された粘土、たとえばメタカオリン、または酸処理されたベントナイト、アルミニウム塩、たとえば硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート、アルミン酸ナトリウム、および硫酸アルミニウムを包含する。本発明に従う調製方法では、比較的粗製の等級のアルミニウム三水和物、たとえばＢＯＣ（ボーキサイト鉱石濃縮物（Ｂａｕｘｉｔｅ  Ｏｒｅ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ））またはボーキサイトを使用することも可能である。
【００１８】
好適なガリウム、インジウム、鉄、クロム、バナジウム、コバルト、セリウム、ニオビウム、ランタンおよびマンガンの化合物は、それぞれの酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ヒドロキシ炭酸塩、硝酸塩、塩化物、クロロハイドレート、酢酸塩、ヒドロキシ酢酸塩、およびアルコキシドである。
【００１９】
好まれる三価金属化合物は、酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、およびヒドロキシ炭酸塩、および（ヒドロキシ）酢酸塩である。というのは、これらの物質は比較的安価であるからである。その上、洗い出されなければならないか、あるいは加熱されると、環境上有害なガスとして放出されることになる、望ましくないアニオンを、添加物含有アニオン性粘土中に、これらの物質は残さない。
【００２０】
また、上述の三価金属化合物の混合物が使用されることもでき、またはドープされた三価金属化合物が使用されることもできる。ドーパントの存在下に三価金属化合物を処理することによって、このようなドープされた三価金属化合物は調製される。ドープされた三価金属化合物の例は、国際特許出願公開第０１／１２５５１号および国際特許出願公開第０１／１２５５３号に従うドープされた擬似結晶性ベーマイト、並びに国際特許出願公開第０１／１２５５２号に従うドープされた微結晶性ベーマイトである。
【００２１】
好適な二価金属は、マグネシウム、亜鉛、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マンガン、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、およびこれらの組み合わせを包含する。
【００２２】
好適なマグネシウム化合物は、酸化物または水酸化物、たとえばＭｇＯおよびＭｇ（ＯＨ）２、ハイドロマグネサイト、マグネシウム塩、たとえば酢酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、ヒドロキシ酢酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシ炭酸マグネシウム、重炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、マグネシウム含有粘土、たとえばドロマイト、サポナイト、並びにセピオライトである。好適な亜鉛、ニッケル、銅、鉄、コバルト、マンガン、カルシウム、およびバリウム化合物は、それぞれの酸化物、水酸化物、炭酸塩、ヒドロキシ炭酸塩、重炭酸塩、硝酸塩、塩化物、酢酸塩、およびヒドロキシ酢酸塩である。
【００２３】
好まれる二価金属化合物は、酸化物、水酸化物、炭酸塩、ヒドロキシ炭酸塩、重炭酸塩、および（ヒドロキシ）酢酸塩である。というのは、これらの物質は比較的安価であるからである。その上、洗い出されなければならないか、あるいは加熱されると、環境上有害なガスとして放出されることになる、望ましくないアニオンを、添加物含有アニオン性粘土中に、これらの物質は残さない。
【００２４】
また、上述の二価金属化合物の混合物が使用されることもでき、またはドープされた二価金属化合物が使用されることもできる。適当なドーパントで二価金属化合物を処理することによって、このようなドープされた金属化合物は調製される。ドープされた二価金属化合物の例は、ドープされたブルーサイトである。
【００２５】
物理的混合物は、室温で固形である。物理的混合物が焼成されるべく十分に乾燥していることを、これは意味する。
【００２６】
物理的混合物を調製するために、二価および三価金属化合物は、乾燥粉体として混合される。
【００２７】
物理的混合物中の二価と三価金属とのモル比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．１〜５、最も好ましくは１〜３の範囲にある。
【００２８】
焼成前に物理的混合物は、エージングも、成形もされない。しかし、物理的混合物は、焼成前に粉砕されることはできる。その代りに、または物理的混合物の粉砕に加えて、物理的混合物の形成前に、二価および三価金属化合物は個別に粉砕されることができる。
【００２９】
段階ｂ）
【００３０】
物理的混合物は２００〜８００℃、より好ましくは３００〜７００℃、最も好ましくは３５０〜６００℃の範囲の温度で焼成され、それによって水和性化合物、すなわち極性液体中で水和されて、アニオン性粘土を形成することができる混合金属化合物を少なくとも（組成物の全重量当たり）５重量％含有する生成物を形成する。
【００３１】
段階ｂ）で形成された水和性酸化物の量は、段階ｃ）で得られるアニオン性粘土の量と等量であり、それから計算される。種々の既知量の純粋なアニオン性粘土を段階ｃ）の水和生成物のサンプルと混合することによって、この量は測定されることができる。そうすると、これらの混合サンプル中の非アニオン性粘土に対するアニオン性粘土の（粉末Ｘ線回折（ＰＸＲＤ）で測定された）相対強度の外挿が、水和生成物中のアニオン性粘土の量を決定するために使用されることができる。
【００３２】
非水和性酸化物の例は、スピネル相である。
【００３３】
このような水和性化合物の例は、いわゆる固溶体である。たとえば、スピネルは水和性とは考えられていない。
【００３４】
焼成は、０．２５〜２５時間、好ましくは１〜８時間、最も好ましくは２〜６時間実施される。全ての工業タイプの焼成炉、たとえば固定床焼成炉または回転焼成炉が使用されることができる。
【００３５】
各種の雰囲気中、たとえば空気、酸素、不活性雰囲気（たとえば窒素）、水蒸気、またはこれらの混合物中で、焼成は実施されることができる。
【００３６】
焼成炉が十分な混合能力を持ち、かつミキサー並びに焼成炉として有効に使用されることができる限り、焼成の間に、物理的混合物に添加物を加えることおよび／または物理的混合物を粉砕することが可能である。
【００３７】
段階ｃ）
【００３８】
焼成された混合物を水および所望の添加物と接触させることによって、好ましくは該添加物の水性溶液を使用することによって、焼成された物質の水和は実施される。焼成された混合物を十分な液体噴霧がされているろ過床上を通すことによって、または焼成された混合物を液体中に懸濁することによって、水和は行われることができる。
【００３９】
水和の間の懸濁物の温度は、好ましくは２５〜３５０℃、好ましくは２５〜２００℃、より好ましくは５０〜１５０℃であり、アニオン性粘土の性質並びに金属化合物のタイプおよび量に、好みの温度は依存する。約２０分間〜２０時間、好ましくは３０分間〜８時間、より好ましくは１〜４時間、水和は実施される。
【００４０】
水和の間、高せん断ミキサー、コロイドミキサー、ボールミル、混練機、懸濁物中に超音波を導入することができる電気変換器等を使用することによって、懸濁物は粉砕されることができる。
【００４１】
バッチ式でまたは連続的に、任意的に、出願公開された米国特許出願第２００３−０００３０３５号に従う連続多段階操作で、水和は実施されることができる。たとえば、水和懸濁物は、供給原料調製槽中で調製され、そこから懸濁物は、２以上の転化槽を通して連続的にポンプ輸送される。（１または複数の）添加物、および任意的に酸または塩基が、転化槽のいずれか内の懸濁物に加えられることができる。該槽のそれぞれが、それ自身の望ましい温度に調節されることができる。
【００４２】
水和の間、使用される懸濁物の粘度は一般に、大きい程度にまでは変化しないだろう。したがって、大きい粘度変化に付随する問題（ポンプ輸送問題および詰まり）は一般に、この段階には現れない。
【００４３】
水和の際に存在すべき好適な添加物は、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ）、アルカリ土類金属（たとえば、Ｍｇ、ＣａおよびＢａ）、第IIIＡ族遷移金属、第IＶＡ族遷移金属（たとえば、Ｔｉ、Ｚｒ）、第ＶＡ族遷移金属（たとえば、Ｖ、Ｎｂ）、第ＶIＡ族遷移金属（たとえば、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）、第ＶIIＡ族遷移金属（たとえば、Ｍｎ）、第ＶIIIＡ族遷移金属（たとえば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ）、第IＢ族遷移金属（たとえば、Ｃｕ）、第IIＢ族遷移金属（たとえば、Ｚｎ）、第IIIＢ族元素（たとえば、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ）、第IＶＢ族元素（たとえば、Ｓｉ、Ｓｎ）、第ＶＢ族元素（たとえば、Ｐ）、ランタニド（たとえば、Ｌａ、Ｃｅ）、並びにこれらの混合物の群から選ばれた元素を含んでいる化合物である。但し、該元素が段階ａ）の二価および三価金属化合物を構成する金属と異なっていることを条件とする。
【００４４】
これらの元素の好適な化合物は、その塩、酸化物、水酸化物、炭酸塩、およびヒドロキシ炭酸塩である。
【００４５】
好まれる元素は、Ｌａ、Ｃｅ、Ｖ、Ｗ、Ｍｏ、Ｐ、Ｐｔ、Ｐｄ、およびＮｂである。
【００４６】
各種のアニオンが、添加物の一部（該添加物が塩であれば）としてか、あるいは追加の化合物として、水和の際に存在することができる。このようなアニオンの例は、無機アニオン、たとえばＮＯ３−、ＮＯ２−、ＣＯ３２−、ＨＣＯ３−、ＳＯ４２−、ＳＯ３ＮＨ２２−、ＳＣＮ−、Ｓ２Ｏ６２−、ＳｅＯ４−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ３−、ＣｌＯ４−、ＢｒＯ３−、ＩＯ３−、ケイ酸イオン、アルミン酸イオン、およびメタケイ酸イオン、有機アニオン、たとえば酢酸イオン、シュウ酸イオン、ギ酸イオン、長鎖カルボキシルイオン（たとえば、セバシン酸イオン、カプリン酸イオンおよびカプリル酸イオン（ＣＰＬ））、アルキル硫酸イオン（たとえば、ドデシル硫酸イオン（ＤＳ）およびドデシルベンゼン硫酸イオン）、ステアリン酸イオン、安息香酸イオン、フタロシアニンテトラスルホン酸イオン、およびポリマー状アニオン、たとえばポリスチレンスルホン酸イオン、ポリイミドイオン、ビニル安息香酸イオン、およびビニルジアクリル酸イオン、並びにｐＨ依存性のホウ素含有アニオン、ビスマス含有アニオン、タリウム含有アニオン、リン含有アニオン、ケイ素含有アニオン、クロム含有アニオン、バナジウム含有アニオン、タングステン含有アニオン、モリブデン含有アニオン、鉄含有アニオン、ニオビウム含有アニオン、タンタル含有アニオン、マンガン含有アニオン、アルミニウム含有アニオン、およびガリウム含有アニオンを含む。
【００４７】
所望であれば、添加物含有アニオン性粘土は、慣用の触媒または収着剤の成分、たとえばシリカ、アルミナ、アルミノシリケート、ジルコニア、チタニア、ボリア、（変性された）粘土、たとえばカオリン、酸浸出性カオリン、脱アルミニウムカオリン、スメクタイト、およびベントナイト、（変性されたまたはドープされた）リン酸アルミニウム、ゼオライト（たとえば、ゼオライトＸ、Ｙ、ＲＥＹ、ＵＳＹ、ＲＥ−ＵＳＹ、またはＺＳＭ−５、ゼオライトベータ、シリカライト）、リン酸塩（たとえば、メタまたはピロリン酸塩）、孔制御剤（たとえば、糖、界面活性剤、ポリマー）、結合剤、充填剤、並びにこれらの組み合わせと混合されることができる。
【００４８】
このようにして得られた添加物含有アニオン性粘土は、任意的に上記の慣用の触媒成分の１以上と混合され、成形されて、成形体を形成することができる。好適な成形方法は、噴霧乾燥、ペレット化、（任意的に、混練と組み合わされた）押出、ビーズ化、若しくは触媒および収着剤の分野で使用される任意の他の慣用の成形方法、またはこれらの組み合わせを包含する。
【００４９】
得られた添加物含有アニオン性粘土は、任意的な成形段階の前か、あるいはその後で、追加の焼成および任意的な追加の水和段階に付されることができる。
【００５０】
このようにして形成された、焼成された物質は、各種の目的、たとえばＦＣＣプロセス用の触媒または収着剤として使用されることができる。この焼成に引き続いて水和が行われるならば、添加物含有アニオン性粘土は、最初の水和段階後に形成されたものに類似して形成されるが、機械的強度は増加する。
【００５１】
これらの第二の焼成および水和段階は、最初の焼成および水和段階と同じか、あるいは異なった条件下に実施されることができる。
【００５２】
この追加の焼成段階の間、および／またはこの水和段階の間に、追加の金属化合物が加えられることができる。化合物、すなわち、アルカリ土類金属（たとえば、Ｍｇ、ＣａおよびＢａ）、第IIIＡ族遷移金属、第IＶＡ族遷移金属（たとえば、Ｔｉ、Ｚｒ）、第ＶＡ族遷移金属（たとえば、Ｖ、Ｎｂ）、第ＶIＡ族遷移金属（たとえば、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）、第ＶIIＡ族遷移金属（たとえば、Ｍｎ）、第ＶIIIＡ族遷移金属（たとえば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ）、第IＢ族遷移金属（たとえば、Ｃｕ）、第IIＢ族遷移金属（たとえば、Ｚｎ）、第IIIＢ族元素（たとえば、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ）、第IＶＢ族元素（たとえば、Ｓｉ、Ｓｎ）、第ＶＢ族元素（たとえば、Ｐ）、ランタニド（たとえば、Ｌａ、Ｃｅ）、並びにこれらの混合物の群から選ばれた元素を含む化合物の同じ群から、これらの追加の金属化合物および段階ｃ）に存在する添加物は、独立に選ばれる。しかし、これらの元素は、段階ａ）の二価および三価金属化合物を構成する金属と異なっている。
【００５３】
さらに、この追加の水和段階の間に、アニオンが加えられることができる。好適なアニオンは、最初の水和段階に関連して上記されたものである。最初および追加の水和段階の間に加えられるアニオンは、同じであるかまたは異なっていることができる。
【００５４】
添加物含有アニオン性粘土の使用方法
【００５５】
添加物含有アニオン性粘土（たとえば、Ｃｅおよび／またはＶ含有アニオン性粘土）は、イオウ酸化物収着剤物質として非常に適していることが知られている。したがって、本発明に従って調製された添加物含有アニオン性粘土は、この目的のためにＦＣＣ触媒またはＦＣＣ触媒添加物中に取り込まれることができる。さらに、添加物含有アニオン性粘土は、他の源、たとえば発電所からのイオウ酸化物放出の吸着に使用されることができる。
【００５６】
イオウ酸化物収着剤物質は、一般に良好な窒素酸化物収着剤物質であるので、たとえばＦＣＣ触媒、ＦＣＣ触媒添加物等中の窒素酸化物収着剤物質として、金属含有アニオン性粘土は同様に適しているだろう。
【００５７】
さらに、金属含有アニオン性粘土は、他の目的、たとえば製鋼工場、発電所、およびセメント工場からのＨＣＮ、アンモニア、Ｃｌ２、およびＨＣｌのようなガスを除去することに、ガソリンおよびジーゼルのような燃料中のイオウおよび／または窒素含有量の低減のために、ＣＯをＣＯ２へ転化するための添加物として、並びにフィッシャー・トロプシュ合成、水素化処理（水素化脱硫、水素化脱窒素、脱金属）、水素化分解、水素化、脱水素化、アルキル化、異性化、フリーデル・クラフツプロセス、アンモニア合成等のための触媒組成物にまたは触媒組成物として、使用されることができる。
【００５８】
ＳＯｘおよび／またはＮＯｘ除去に使用するためには、Ｃｅ、Ｖ、Ｃｕ、Ｌａ、Ｆｅ、およびＷが所望の添加物である。ＦＣＣのガソリンおよびジーゼル留分中のＳ化合物の除去のためには、Ｖ、Ｚｎ、Ｍｏ、およびＷが所望の添加物である。
【００５９】
水素化処理に使用するための所望の添加物は、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、およびＮｉであり、一方、ＦｅおよびＣｏが、フィッシャー・トロプシュプロセスに金属含有アニオン性粘土を使用するための所望の添加物である。
【００６０】
添加物含有アニオン性粘土は、有機薬品で処理され、それによって物質（これは、一般に性質が親水性である。）の表面をより疎水性にすることができる。添加物含有アニオン性粘土が有機媒体中に、より容易に分散することを、これは許す。
【００６１】
ナノ複合物質（すなわち、約５００ｎｍ未満の直径を持つ粒子）として施与されるときは、プラスチック、樹脂、ゴム、およびポリマーに、添加物含有アニオン性粘土は好適に使用されることができる。疎水性表面を持つナノ複合物質、たとえば有機薬品での処理によって得られたものは、この目的に特に適している。
【００６２】
添加物含有アニオン性粘土は、公知の手順を使用して、柱状構造にされ、薄片化され、および／または剥離性にされることもできる。
【実施例１】
【００６３】
ギブサイト１１．４７ｇ、酸化マグネシウム１４．８２ｇおよび炭酸ランタン１７．１４ｇを、分析用粉砕ミル中で１５分間乾燥粉砕することによって、物理的粉体混合物が調製された。この混合物が、５００℃で４時間焼成された。焼成された生成物が次に、１Ｍの炭酸ナトリウム溶液６５０ｇ中で８５℃において一晩水和された。該生成物は次に、ろ過され、蒸留水で洗われ、そして１１０℃で乾燥された。
【００６４】
ＰＸＲＤは、アニオン性粘土の形成を示した。
【実施例２】
【００６５】
ギブサイト１１．４７ｇ、酸化マグネシウム１７．７９ｇおよび炭酸セリウム６．６２ｇを、分析用粉砕ミル中で１５分間乾燥粉砕することによって、物理的粉体混合物が調製された。この混合物が、５００℃で４時間焼成された。焼成された生成物が次に、蒸留水２６０ｇ中に溶解されたメタバナジン酸アンモニウム１．５４ｇから構成される溶液中で８５℃において一晩水和された。該生成物は次に、ろ過され、蒸留水で洗われ、そして１１０℃で乾燥された。
【００６６】
ＰＸＲＤは、アニオン性粘土の形成を示した。
【実施例３】
【００６７】
ギブサイト１１．４７ｇ、酸化マグネシウム１７．７９ｇを、分析用粉砕ミル中で１５分間乾燥粉砕することによって、物理的粉体混合物が調製された。この混合物が、５００℃で４時間焼成された。蒸留水２００ｇ中に溶解された硝酸ランタン９．１７ｇから構成される溶液中に、焼成された生成物がスラリー化された。希釈された水酸化アンモニウムで、スラリーのｐＨが９に調整され、そして焼成された生成物がスラリー中で８５℃において一晩水和された。得られた生成物が、ろ過され、蒸留水で洗われ、そして１１０℃で乾燥された。
【００６８】
ＰＸＲＤは、アニオン性粘土の形成を示した。
【国際調査報告】
2007534594.tif 000002
2007534594.tif 000003