(57)【要約】【課題】感熱紙における改良【解決手段】ソリッド多孔質粒子形態で顔料を含有する層でコートされた少なくとも一つの表面を有するベースシートを含む基材を提供すること、並びに、プリンタを用いて、前記基材のコート表面上に、発色剤、顕色剤及び増感剤を含む感熱インクを印刷することを含む、感熱印刷可能なシートを製造する方法であって、前記増感剤がジメチルテレフタレートを含むこと、及び前記インクが少なくとも一つの顔料をも含むことを特徴とする方法。前記方法の使用に好適な新規感熱印刷可能なシートもまた提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッド多孔質粒子形態で顔料を含有する層でコートされた少なくとも一つの表面を有するベースシートを含む基材を提供すること、並びに、プリンタを用いて、前記基材のコート表面上に、発色剤、顕色剤及び増感剤を含む感熱インクを印刷することを含む、感熱印刷可能なシートを製造する方法であって、前記増感剤がジメチルテレフタレートを含むこと、及び前記インクが少なくとも一つの顔料をも含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記発色剤が３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを含むことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記３−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランが、存在する唯一の発色剤であることを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記顕色剤がビスフェノールＡであることを特徴とする、請求項１乃至請求項３のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記ビスフェノールＡが、存在する唯一の顕色剤であることを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記インクがワックスを含まないことを特徴とする、請求項１乃至請求項５のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記インク中の前記顔料が焼成粘土、沈降炭酸カルシウム及び／又はシリカであることを特徴とする、請求項１乃至請求項６のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記インク中に存在するソリッドの粒子サイズが１．５μ未満、好ましくは１．０μ未満であることを特徴とする、請求項１乃至請求項７のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記インクがポリビニルアルコールをもまた含むことを特徴とする、請求項１乃至請求項８のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ベースシートをコートする層に含まれる前記顔料が焼成粘土、沈降炭酸カルシウム及び／又はシリカであることを特徴とする、請求項１乃至請求項９のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記層が少なくとも一種の更なる顔料をもまた含むことを特徴とする、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記更なる顔料が中空球形態のプラスチック顔料であることを特徴とする、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
ソリッド多孔質粒子形態で顔料を含有する層でコートされた少なくとも一つの表面を有するベースシートを含み、該コート表面上に発色剤、顕色剤及び増感剤を含む感熱インクで印刷が為されているシートであって、前記増感剤がジメチルテレフタレートであること、及び前記インクが少なくとも一つの顔料をも含むインクであることを特徴とするシート。
【請求項１４】
前記発色剤が３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを含むことを特徴とする、請求項１３記載のシート。
【請求項１５】
前記３−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランが、存在する唯一の発色剤であることを特徴とする、請求項１４記載のシート。
【請求項１６】
前記顕色剤がビスフェノールＡであることを特徴とする、請求項１３乃至請求項１５のうち何れか一項に記載のシート。
【請求項１７】
前記ビスフェノールＡが、存在する唯一の顕色剤であることを特徴とする、請求項１６記載のシート。
【請求項１８】
前記インクがワックスを含まないことを特徴とする、請求項１３乃至請求項１７のうち何れか一項に記載のシート。
【請求項１９】
前記インク中の前記顔料が焼成粘土、沈降炭酸カルシウム及び／又はシリカであることを特徴とする、請求項１３乃至請求項１８のうち何れか一項に記載のシート。
【請求項２０】
前記インク中に存在するソリッドの粒子サイズが１．５μ未満、好ましくは１．０μ未満であることを特徴とする、請求項１３乃至請求項１９のうち何れか一項に記載のシート。
【請求項２１】
前記インクがポリビニルアルコールをもまた含むことを特徴とする、請求項１３乃至請求項２０のうち何れか一項に記載のシート。
【請求項２２】
前記ベースシートをコートする層に含まれる前記顔料が焼成粘土、沈降炭酸カルシウム及び／又はシリカであることを特徴とする、請求項１３乃至請求項２１のうち何れか一項に記載のシート。
【請求項２３】
前記層が少なくとも一つの更なる顔料をもまた含むことを特徴とする、請求項２２記載のシート。
【請求項２４】
前記更なる顔料が中空球形態のプラスチック顔料であることを特徴とする、請求項２３記載のシート。
【請求項２５】
ソリッド多孔質粒子形態で顔料を含有する層でコートされた少なくとも一つの表面を有するベースシートを含み、該コート表面に発色剤及び顕色剤を含む感熱インクが印刷されている感熱印刷可能なシート製品の保管時に望ましくない変色を低減するための、該感熱インクにおけるＤＭＴの使用。
【請求項２６】
感熱印刷可能なシート製品の保管時に望ましくない変色を低減するための、ＤＭＴ、発色剤及び顕色剤を含む感熱インクと、ソリッド多孔質粒子形態で顔料を含む表面コーティングとの組み合わせの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感熱性物質への熱の直接適用によって印刷が発現されるタイプの感熱紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の感熱紙の製造において、紙などの基材は、当初は無色であるが熱に晒されると着色される発色剤、顕色剤及び増感剤を含む水性分散液にて、その表面全体をコートされている。前記水性分散液は、例えばステアラミドワックスなどのワックスをしばしば、含み得る。前記感熱紙が感熱式プリンタのプリントヘッド下を通過すると、プリンタの温められた印刷素子によって活性化された範囲が、有色の画像を感熱紙の表面上に形成する。前記感熱紙はよく機能し、明瞭な画像を出現させるが、多くの問題も付随する。高い化学的負荷が環境問題に結びついている。紙への感熱コーティングの塗布は高価な工程であり、複雑で高価なコーティング装置を用いて実施されねばならない。そして決定的なことには、感熱コーティングへの従来型の印刷は難しく、インクとコーティングの間の親和性を得るための高価な表面処理を行うことによって、或いは、例えば紫外線硬化型インクなどの特定の印刷工程によってのみ実施することができる。
【０００３】
紙の表面全体にわたり感熱コーティングを設す必要性を取り除くことによって、感熱紙に付随する問題を低減する感熱インクを開発するための試みが為されてきた。米国特許第５，８８８，２８３号明細書は、従来の印刷プロセスを用いて紙の上に印刷可能な感熱インクを記載しており、それによりコーティング装置の使用の必要性を除外している。前記インクは顔料を含まず、熱の適用で化合して色を形成する当初は無色の発色剤と当初は無色の顕色剤の水性分散液を含み、該インクは少なくとも４０質量％の固形分を有する。該インクは少なくとも部分的に顕色剤粒子を包囲する増感剤を含むことが好ましい。好適な増感剤はジフェノキシエタン、アリール基又はアルキル基で置換されたビフェニル類、例えばｐ−ベンジルビフェニルなど、又はトルイジドフェニルヒドロキシナフトエート類及び芳香族ジエステル類、例えばジメチル又はジベンジルテレフタレート及びジベンジルオキサレートなどである。これらの物質は単独で使用され得、或いは、ワックス又は脂肪酸と組み合わされ得る。前記インクはフレキソ印刷又はグラビア印刷プロセスに用いられ、ダイレクト感熱式プリンタを通過するときに色を発現する。
【０００４】
上記の発明は、しかしながら、多くの不利点を有している。特に、標準的な感熱式画像装置下での標準的な「ストック」基材の使用は貧弱な画像の形成につながる。満足な画像強度を得るには高エネルギーレーザー源が必要とされる。欧州特許出願公開第６００  ４４１号明細書は、発色剤としてロイコ染料、顕色剤として酸性物質、及び、水溶性アミノ酸である少なくとも一つの背景色形成阻害剤、及び、無機酸のアルミニウム塩、ｐＨバッファー、又は水を含むインクで印刷された表面を、レーザーで照射することを含む方法を記載している。しかしながら、レーザープリンタタイプは感熱紙業界では標準的ではなく、もしそれらを使用する場合には、従来の感熱式印刷装置を交換するコスト支出が必要となる。
【特許文献１】米国特許第５，８８８，２８３号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第６００  ４４１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
それゆえ、標準的な感熱式画像装置を用いて優れた印刷品質を提供することに感熱インクが使用でき、保管時に最小限の変色を示し、感熱印刷される前に従来の非感熱式画像工
程を用いてその製品が手軽に且つ経済的に印刷され得るシステムへの要求があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
我々は、きわめて特殊な基材上に印刷される場合、コート紙の保管時に早すぎる着色に対して耐久性を有し、標準的なエネルギーレベルにて標準的な感熱式記録装置を用いて優れた品質の印刷を出現させるために画像化され得る感熱式印刷インクを用いたシステムを開発した。本発明は従来の感熱紙で使用されたような感熱コーティングよりむしろ感熱インクを用いるので、該インクはシートの特定の範囲上へ印刷することによって適用可能である。これは、薬剤コストを低減するとともに、従来の感熱紙を用いては一般に可能ではない、シート上の非コート範囲に従来の方法（湿式オフセットなど）にて印刷することを可能にして、該シートに付加価値を与える。感熱インクの印刷は、従来のインクを使用して情報を印刷するのと同時に実施され得、すなわち、優れた品質で従来の印刷情報を有し、その後感熱式プリンタを通過した場合高品質の熱画像を形成するラベル、チケットまたはレジのロールなどの視覚的に魅力的な製品の生産を初めて可能とする。印刷物質の保持に使用される基材は、従来の製紙機で製造され得、従来の感熱コート紙とは異なり、別のコーティング機を用いたその後の処理を必要としない。
【０００７】
したがって、本発明は、ソリッド多孔質粒子形態で顔料を含有する層でコートされた少なくとも一つの表面を有するベースシートを含む基材を提供すること、並びに、プリンタを用いて、前記基材のコート表面上に、発色剤、顕色剤及び増感剤を含む感熱インクを印刷することを含む、感熱印刷可能なシートを製造する方法であって、前記増感剤がジメチルテレフタレートを含むこと、及び前記インクが少なくとも一つの顔料をも含むことを特徴とする方法を提供する。
【０００８】
本発明はまた、ソリッド多孔質粒子形態で顔料を含む層にてコートされ、前記コート表面上に、上記に定義された感熱インクが印刷された、少なくとも一つの表面を有するベースシートを含む感熱印刷可能なシートを提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
好ましくは、本発明において使用される感熱インクはワックスを含まない。従来の感熱式配合物において、保管時の感熱紙の望ましくない変色を低減するためにパラフィンワックスが使用される。配合物中にワックスの存在なしに変色を低減できることは本発明の驚くべき特長である。
【００１０】
いずれの好適な発色剤及び顕色剤も本発明のインクにおいて使用され得る。好適な発色剤としては、例えば、４，４−ビス（ジメチルアミノベンズヒドロキシベンジル）エーテル、Ｎ−ハロフェニル、ロイコオーラミン、及びＮ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどのジアリールメタン類；２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、３−メチル−２−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（エチルイソペンチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ブチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、及び７，７’−ビス（３−ジエチルアミノフルオラン）などのフルオラン類；３−メチルスピロジナフト−ピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロナフトピラン、及び３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピランなどのスピロピラン類；３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、及び３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリドなどのアザフタリド類；３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド
及び３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリドなどのインドールイルフタリド類；チアニルメタン類；及びスチリルキノリンなどが挙げられる。
【００１１】
本発明で用いるのに好ましい発色剤は、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、一般名ＣＶＬ（青色）；２’−（ジベンジルアミノ）−６’−（ジエチルアミノ）スピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−キサンテン）−３−オン、フジグリーン；スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン，６’−（ジエチルアミノ）−２’−オクチルアミノ−、ＯＤＢ１（黒色）；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（別名：スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’［９Ｈ］キサンテン］−３−オン，−６’（ジブチルアミノ）−３’−メチル−２’−（フェニルアミノ）−、ＯＤＢ２（黒色）；２’−アニリノ−６’−（エチル（イソペンチル）アミノ）−３’−メチルスピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９−キサンテン）３−オン、Ｓ−２０５（黒色）；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルアニリノ）フルオラン、ＯＤＢ７（黒色）；ベンゼンアミン，４，４’（（９−ブチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）メチレン）ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−）、ＳＲＢ（青色）；６’−ジエチルアミノ−３’−メチル−２’−（２，４−キシリジノ）スピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９−キサンテン）３−オン、ブラックＸＶ；２−メチル−６−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−フルオラン、ＥＴＰＭ（赤色）；スピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン）−３−オン，３’−クロロ−６’−（シクロヘキシルアミノ）、オレンジ１００；３，３’−ビス（２−メチル−１−オクチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−１（３Ｈ）−イソベンゾフランオン、レッド１−６Ｂ；オレンジ１−Ｇ；レッドＭＣ３０；イエロー１−３Ｒ；及び３，３−ビス（２，２−ビス（４−（ジメチルアミノ）フェニル）エテニル）−４，５，６，７−テトラクロロ−１（３Ｈ）−イソベンゾフランオン、光学文字認識用途（ＯＣＲ）において有用な近赤外の活性を有する緑色／黒色、商品名ＭＧ１（マークス  ケミカルズ社）、である。
【００１２】
格別の有利点を示す本発明で用いるのに特に好ましい発色剤は、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（別名：スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン，−６’−（ジブチルアミノ）−３’−メチル−２’−（フェニルアミノ）−（一般名ＯＤＢ２で知られ、ＣＡＳナンバー８９３３１−９４−２、とりわけ商標名ブラックＩ−２Ｒ（チバ社）、ブラックＴ−２Ｒ（チバ社）、及びＰＳＤ１８４（ニッソー社）の下に入手可能）である。最も好ましくは、この物質は本発明に使用される唯一の発色剤である。しかしながら、必要に応じて、一つ以上の更なる発色剤を加え得る。そのような更なる発色剤は、発色剤の全質量に基づいて、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは５質量％未満、特に１質量％未満の量で存在することが好ましい。３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランは製造条件下で通常導入される不純物を含み得、それらは好ましくは１質量％を上回るべきではない。
【００１３】
好適な顕色剤としては、例えば、ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−ヒドロキシベンジルフェノール、４，４’−ジスルホニルフェノール、３−ベンジルサリチル酸、３，５−ジ−第三ブチルサリチル酸、４−ヒドロキシフェニル−４−イソプロポキシフェニルスルホン、４，４’−チオジフェノールフェノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂、アルファナフトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルホン、ベンジル４−ヒドロキシベンゾエート、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−イソプロピルサリチル酸、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、及び３，３’−ジメチル−４，４’−チオジフェノールがある。
【００１４】
本発明のために特に好ましい顕色剤はビスフェノールＡである。最も好ましくは、この物質は本発明に使用する唯一の顕色剤である。しかしながら、必要に応じて、一種以上の更なる顕色剤を添加し得る。そのような更なる顕色剤は、顕色剤の全質量に基づいて、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは５質量％未満、特に１質量％未満の量で存在することが好ましい。ビスフェノールＡは製造条件下で通常導入される不純物を含み得、それらは好ましくは１質量％を上回るべきではない。
【００１５】
好ましくはＤＭＴは存在する唯一の増感剤であるが、必要に応じて一つ以上の更なる増感剤を存在させ得る。  過度の変色を避けるために、前記更なる増感剤は、増感剤の全質量に基づいて、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは５質量％未満で存在する。ＤＭＴは製造条件下で通常導入される不純物を含み得、それらは好ましくは１質量％を上回るべきではない。
【００１６】
本発明に使用される感熱インクに含まれる顔料は、好ましくは、例えば沈降炭酸カルシウム、シリカ又は焼成粘土などの、高表面積の吸収性顔料である。驚くべきことに、顔料の存在は、対象とする用途への使用に好適でないインクとはならしめず、むしろ、顔料は画像化の間に、感熱式プリントヘッド上へのインクの移行を防ぐ働きをして、優れた品質の画像を与える。
【００１７】
唯一の発色剤として３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン及び唯一の顕色剤としてビスフェノールＡを、増感剤としてのＤＭＴと一緒に含むインクは、保管時の感熱紙の最小限の変色とともに、特に優れた性能を与えることが見出されている。
【００１８】
インクは、混合してインクの前駆物質を形成する三つの個別の成分で適切に構成される：
１）発色剤とＤＭＴを含み、例えば一種以上の界面活性剤（好ましくはボリビニルアルコール界面活性剤及び所望により更なる界面活性剤）、並びに消泡剤などの成分をも含み得る染料システム。
２）顕色剤とＤＭＴを含み、例えば一種以上の界面活性剤（好ましくはポリビニルアルコール界面活性剤及び所望により更なる界面活性剤）、並びに消泡剤などの成分をも含み得る共反応物システム。
３）スラリー形態の顔料分散液。
【００１９】
本発明に使用される感熱インクは、前記三種の成分を別々に粉砕することによって、好適に調製される。これら分離粉砕工程は望ましくない呈色反応の傾向を低減し、無色のインクビヒクルを生産する。好ましくは、各成分中の粒子は１．５μ未満、特に１．０μ未満、例えば０．２５μ乃至１．０μの粒子サイズに粉砕される。次にこれら成分は、所望によりスリップ剤及び脱泡剤などの更なる成分を含めて、一緒に混合され、得られるインクを形成し、それらは従来の手法を用いて印刷され得、粘度及びセル移動の観点から標準的なフレキソグラフ印刷プロセスに適合し得る。１．５μ未満の粒子サイズを有するソリッド粒子のインクは特に有利な結果を生ずる。
【００２０】
必要に応じて存在し得る更なる添加剤としては、感熱式プリンタの設計に応じて感熱式プリントヘッド上に蓄積することを防ぐために、スリップ剤として添加され得る、ステアリン酸亜鉛がある。
【００２１】
本発明の方法に使用される基材は、たとえば合成紙又はポリマーフィルムなどであり得るが好ましくは紙であり、ソリッド多孔質粒子形態で顔料を含有する層を含むコーティングで少なくとも一つの表面をコートしたベースシートを含む。コーティングに存在する顔料は、高表面積及び高吸収率を有し、好ましくはＢＥＴ法を用いて１００ｍ2／ｇより大
きく測定された表面積、又は、５０ｇオイル／１００ｇ顔料より大きいインク吸収率（キーク−オトマー  エンサイクロペディア  オブ  ケミカルテクノロジー、第三版、１７巻、７９６−８０８頁に記載される）を有する。それは、好ましくは、焼成粘土、炭酸カルシウム（多孔質であり高吸収率である沈降形態にて）、及び／又はシリカを含む。コーティングはまた、好ましくは中空球の形態のプラスチック顔料である、少なくとも一つの更なる顔料を好ましくは含む。
【００２２】
本発明の感熱印刷可能なシートは従来の感熱式プリンタを用いて現像し得る。  そのようなプリンタにおいて、低出力の電気エネルギーの短いパルスを与えることによって熱が生成される。ここではレーザーなどの専門装置の使用を必要としない。
【００２３】
本発明による感熱印刷可能なシートは、プリンタを用いて、感熱インクを基材のコート表面上に印刷することによって、製造される。基材に塗布されるコートは、別の高価な塗装機を使用せずに、従来の製紙プロセスの間に、紙のシートの表面全体に適用され得、さらに感熱インクは、必要であれば従来のインクが高品質の可視情報を供給する表面上に印刷されるのと同時に、従来のプリンタを用いて、コート表面の熱的な活性が要求される場所のみの上に印刷可能であるという主要な有利点を供給する。
【００２４】
基材上に存在する特殊コーティングは、前記に定義された感熱インクとの併用時に数多くの有利点を供給する。感熱インクは感熱式プリンタヘッドと良好な接点を可能にし、印刷形成を最大化するためにシート表面の近くに保持され、印刷品質を損なう感熱式プリントヘッドの望ましくない汚染を防ぐための感熱インクの適切な吸収がある。加えて、表面に加えられた熱が、シート全体に分散するよりはむしろ局所部分に最大化されるように、断熱が与えられる。これが感熱式印刷の形成を最大化する。
【００２５】
最も驚くべきことは、前記に定義された感熱インクと、ソリッド多孔質粒子形態の顔料を含有する層を含むコーティングを有する基材との併用が、従来の感熱紙と比べて保管時における顕著な変色の減少につながることである。したがって、本発明は、ソリッド多孔質粒子形態の顔料（すなわち吸収性顔料）を含有する層でコートされた少なくとも一つの表面を有するベースシートを含み、該コート表面に発色剤及び顕色剤を含む感熱インクが印刷されている感熱印刷可能なシート製品の保管時に望ましくない変色を低減するための、該感熱インクにおけるＤＭＴの使用を提供する。本発明はさらに、感熱印刷可能なシート製品の保管時に望ましくない変色を低減するための、ＤＭＴ、発色剤及び顕色剤を含む感熱インクと、ソリッド多孔質粒子形態で顔料を含む表面コーティングとの組み合わせの使用を提供する。
【００２６】
下記実施例は本発明を説明する。
【実施例】
【００２７】
実施例１
染料物質
グレーブスミキサー又はシルバーソンミキサーを用いて１００ｒｐｍ未満の撹拌下、ポリビニルアルコール２０％溶液（モビオール４／８８−クラリアント社、又はポバール２−３−クラレイ社）２．２５乾燥部を事前に設定した分量の水に加え、全固形分４０％の染料物質ブレンドを得た。スルフィノール４２０（エアープロダクツ社）０．０８乾燥部を泡立ちを少なくするために迅速に加えた。撹拌を２００ｒｐｍまで上昇させ、パーガスクリプトＴ２Ｒ（チバ・スペシャルティ・カミカルズ社）などの発色剤４．５６乾燥部を加え、発色剤が完全に分散するまで混合を継続した。その後ＤＭＴ増感剤（モレキュラー社、英国）２．５８乾燥部を、１００ｒｐｍ未満の撹拌下で混合物に加えた。最後に、ごく微量のドループラスＳ４３８６脱泡剤（ドルー社）を加えた。
得られた完全に分散した混合物をビーズミルに投入し、マルバーンマルチサイザーを用いた測定にて、平均サイズ１μｍ未満、好ましくは平均サイズ±０．５μｍ未満のサイズが得られるまで粉砕した。特に注意したのは、粉砕プロセスの間の温度が３０℃より上昇させないことを確保することであった。これは混合物の望ましくないゲル化を防いだ。
【００２８】
共反応物質
グレーブスミキサー又はシルバーソンミキサーを用いて１００ｒｐｍ未満の撹拌下、ポリビニルアルコール２０％溶液（モビオール４／８８−クラリアント社、又はポバール２−３−クラレイ社）２．２５乾燥部を事前に設定した分量の水に加え、全固形分４０％の共反応物質ブレンドを得た。スルフィノール４２０（エアープロダクツ社）０．０８乾燥部を泡立ちを少なくするために迅速に加えた。撹拌を２００ｒｐｍまで上昇させ、ビスフェノールＡ共反応剤（モレキュラー社、英国）１０乾燥部を加えた。発色剤が完全に分散するまで混合を継続した。その後ＤＭＴ増感剤（モレキュラー社、英国）２．５８乾燥部を、１００ｒｐｍ未満の撹拌下で混合物に加えた。最後に、ごく微量のドループラスＳ４３８６脱泡剤（ドルー社）を加えた。
得られた完全に分散した混合物をビーズミルに投入し、マルバーンマルチサイザーを用いた測定にて、平均サイズ１μｍ未満、好ましくは平均サイズ±０．６μｍ未満のサイズが得られるまで粉砕した。特に注意したのは、粉砕プロセスの間の温度が３０℃より上昇させないことを確保することであった。これは混合物の望ましくないゲル化を防いだ。
【００２９】
顔料物質
沈降炭酸カルシウム（カロペイク−Ｆ，ＳＭＩ社）などの市販の高表面積顔料を事前に設定した分量の水に加え、最終固形分５５％を得た。平均サイズ１．５μｍ未満の粒子サイズを得られるように、グレーブスミキサー又はシルバーソンミキサーを用いて混合物を撹拌した。
【００３０】
インク混合物
大きな撹拌ビーカー又は類似の容器中に、事前に設定した分量の水を、固形分４６％の最終インクを得るために加え、続いて共反応物質混合物を加えた。ヒドリンＺ−７−３０
３０％溶液（チューキョーヨーロッパ社）５．７％乾燥部を撹拌された共反応混合物に加えた。
顔料物質混合物を次に撹拌容器に加え、最後に染料物質を加えた。
【００３１】
得られたインクの組成を以下の表１に示す。
【表１】
2007507372.tif 000002
【００３２】
前記インクをラボラトリーフレキソ印刷機ユニットによって４ｇｓｍ以下の塗装重量範囲にて用いた。従来の感熱式ファックスプリンタを用い、パルスシグナル範囲１．０−１．４ミリ秒にて画像を形成させ、結果を表２に示した。比較のために、非コートベース紙を用いて実験を繰り返した。グレタグリーダーを用いて得られたより高い数値は、より高い可視度の印刷画像であることを示している。
【表２】
2007507372.tif 000003
【００３３】
印刷品質は、非コート紙を用いたよりもコート紙を用い方が顕著に優れていることが見られる。双方の場合において、感熱式プリンタヘッドへのインクの最小限の移行が見られた。
【００３４】
実施例２
保存性
実施例１にて製造されたインク試料を標準的な保管条件（すなわち過度の直射光や極端な温度ではない）にて１２ヶ月間保管した。インク色はこの保管期間の間劣化しなかった。
【００３５】
上記インクを、実施例１の手順を用いて印刷し試験した。ほぼ同じの結果が得られ、インクの非常に優れた保存性を示すものであった。
【００３６】
実施例１にて製造されたインクが印刷された紙試料を実験室の戸棚にて１２ヶ月間暗所保管した。インクが印刷された紙試料は外見は白い状態であった。実施例１に説明された方法を用いて画像化され、グレタグ濃度計を用いて測定した画像試料は新たに紙をインク
で印刷した時と全く同じ結果が生じた。これは、印刷された紙試料の非常に優れた安定性を示すものであった。
【手続補正書】
【提出日】平成18年6月6日(2006.6.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
共反応物質
グレーブスミキサー又はシルバーソンミキサーを用いて１００ｒｐｍ未満の撹拌下、ポリビニルアルコール２０％溶液（モビオール４／８８−クラリアント社、又はポバール２−３−クラレイ社）２．２５乾燥部を事前に設定した分量の水に加え、全固形分４０％の共反応物質ブレンドを得た。スルフィノール４２０（エアープロダクツ社）０．０８乾燥部を泡立ちを少なくするために迅速に加えた。撹拌を２００ｒｐｍまで上昇させ、ビスフェノールＡ共反応剤（モレキュラー社、英国）１０乾燥部を加えた。共反応剤が完全に分散するまで混合を継続した。その後ＤＭＴ増感剤（モレキュラー社、英国）２．５８乾燥部を、１００ｒｐｍ未満の撹拌下で混合物に加えた。最後に、ごく微量のドループラスＳ４３８６脱泡剤（ドルー社）を加えた。
得られた完全に分散した混合物をビーズミルに投入し、マルバーンマルチサイザーを用いた測定にて、平均サイズ１μｍ未満、好ましくは平均サイズ±０．６μｍ未満のサイズが得られるまで粉砕した。特に注意したのは、粉砕プロセスの間の温度が３０℃より上昇させないことを確保することであった。これは混合物の望ましくないゲル化を防いだ。
【国際調査報告】
2007507372.tif 000004
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