(57)【要約】  本発明は、水素化を用いず、栄養的かつ機能的に優れたショートニングを製造するための化学的エステル交換により、ポリ不飽和脂肪酸及び微量栄養素に富み、トランス型脂肪酸を含まないショートニングを商業的に製造する方法に関するものである。  本方法は、下記段階を含む。  パームオート及びパームステアリンを米ぬか油と混合する段階；  ナトリウムメトキシド触媒の存在下で、エステル交換させる段階；  触媒を不活性化させる段階、  温水で洗浄する段階、  得られた生成物を脱臭する段階；そして最後に  当該エステル交換された生成物を、制御条件の下、マーガリン結晶化装置に通す段階、  その後の充填及び調質段階。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化無しで栄養的かつ機能的に優れたショートニングを製造するための、化学的エステル交換による、ポリ不飽和脂肪酸及び微量栄養素に富み、トランス型脂肪酸を含まないショートニングの商業的製法であって、下記段階を含む方法；
パームオート及びパームステアリンを米ぬか油と混合する段階；
ナトリウムメトキシド触媒の存在下で、エステル交換させる段階；
触媒を不活性化させる段階；
温水で洗浄する段階；
得られた生成物を脱臭する段階；そして
最後に、当該エステル交換された生成物を、制御条件の下、マーガリン結晶化装置に通す段階、その後の充填及び調質段階。
【請求項２】
要求される均一性を、
パームステアリン又はパーム油を、６０〜８０℃加熱し、次いで
溶融させた前記パームステアリン又はパーム油に対して適切な比率で米ぬか油を添加し、そして
当該ブレンドを反応容器に充填し；そして
撹拌しながら、減圧（６０〜８０ｍｍＨｇ）下で６０〜１１０℃の温度まで加熱する：
ことで達成する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
０．２〜０．９％のナトリウムメトキシド触媒を、上記の温度及び減圧条件の下、５〜６０分間、強撹拌しながら添加する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
ナトリウムメトキシド触媒を、
計算された量のクエン酸（０．２〜１．２％）を添加し；そして
水層を分離し；
中性になるまで、６０〜９０℃の温水を用いて再度洗浄する：
ことで不活性化させる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
得られたエステル交換された生成物を、１〜４時間、１〜５ミリバールの減圧下、１４０〜１８０℃の温度において脱臭する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
５０〜８０℃で、得られた脱臭されエステル交換された生成物を、８〜１５ｋｇ／時間の供給速度を用いて、前記マーガリン結晶化装置に送り込む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記マーガリン結晶化装置の冷媒温度が、５〜２５℃に調整されている、請求項１〜６にいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記マーガリン結晶化装置に送り込まれたエステル交換された脂肪を、２０〜３５℃の温度に冷却する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
かき取り式熱交換器（ミューテーター）内の背圧を、５〜１０バールに調整する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記エステル交換された脂肪を、１５０〜２５０ｒｐｍのミューテーター速度において、前記ミューテーター内で結晶化させる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記ミューテーターから出てくる前記生成物が、５０〜１５０ｒｐｍの速度においてピンワーカー内でビーティングを受ける、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記生成物を、２０〜３５℃の規定温度下、前記マーガリン結晶化装置から集め、そしてチューブに入れる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
満たされた生成物を、３〜１０日間、２５〜３５℃において調質し、明細書の要件の範囲内に含まれる必須の粒状構造を有する塑性ショートニングを得る、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
トコールが豊富（９００〜１０００ｐｐｍ）で、トランス型脂肪酸を含まないショートニングが得られる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
フィトステロールが豊富（０．５〜１％）で、トランス型脂肪酸を含まないショートニングが得られる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
オリザノールが豊富（０．５〜０．８％）で、トランス型脂肪酸を含まないショートニングが得られる、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
エステル交換されたトランス型脂肪酸を含まないショートニングが、良好な塑性かつ最高のβ’多形体（７２％）を有する汎用ショートニングの範疇に含まれる、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
エステル交換されたトランス型脂肪酸を含まない汎用ショートニングが、良好な酸化安定性を有する、請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
ポリ不飽和脂肪酸及び微量栄養素に富み、トランス型脂肪酸を含まない汎用ショートニングが、明細書の要件（ショートニング用に規定されるスリップ融点、ＦＦＡ、水分、不けん化性物質、及びヨウ素価）に適合する、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーム及びその分画（パームステアリン等）を、米ぬか油と化学的エステル交換によって用いる、パイロット規模における、微量栄養素が豊富でトランス型脂肪酸を含まないショートニング（ｍｉｃｒｏｎｕｔｒｉｅｎｔ  ｒｉｃｈ  ｚｅｒｏ−Ｔｒａｎｓ  ｓｈｏｒｔｅｎｉｎｇ）の新規な製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ショートニングは、固形脂肪結晶と液状油との混合物からなる塑性脂肪（ｐｌａｓｔｉｃ  ｆａｔ）であり、一定の用途に大きな機能性を付与する。ショートニングの満足できる性能は、主に、粘稠度及び結晶構造によって決まる。上記粘稠度は、種々の温度で存在する液体に対する固体の割合（固形脂肪含有率）によって決まる。ショートニングは、フライ、料理、パン焼き、並びにファイリング（ｆｉｌｉｎｇ）、アイシング、及び菓子製造の材料として用いられている。
【０００３】
パン産業で用いられている従来型の脂肪には、ラード、獣脂及びバターが含まれる。しかし、栄養上及び経済上の考えにより、植物性油脂ベースのショートニングを利用する傾向がある。近年、動物性脂肪が、ショートニングを生成させるための、部分水素化植物性油脂又は植物性油脂ベースの固い脂肪に置き換えられている。
【０００４】
ショートニングは、それらを生成する又は目的とする用途に由来する原材料、化学的又は物理的特性に基づいて分類されうる。固体ショートニングは、それらの塑性範囲に従って分類されている。塑性範囲の狭いショートニングは、低温において固く、そして高温において軟らかく（特に液体）である。この範疇のショートニングは、安定性が高く、そして揚げ物（ｄｅｅｐ−ｆｒｙｉｎｇ）及び菓子製品向けに用いられている。一方、広い塑性範囲を有するショートニングは、フラットな固形脂肪含有率（ｓｏｌｏｄ  ｆａｔ  ｃｏｎｔｅｎｔ）曲線を有する。汎用ショートニングは、この範疇にあり、そして、１５〜３０％の固形脂肪を含み、そしてそれらの対象温度の使用において、これらの固体の大部分を保持する。
【０００５】
大部分のショートニングが識別され、そしてそれらの使用法に従って配合されている。ショートニングに関する原材料の選択は、供給力及び経済学の影響を受ける。これらの要因が、植物性油脂ベースショートニングの進歩及び導入の主要な理由であった。植物性油脂の間で、パーム油及びその分画は、それらの固形脂肪含有率のために、ショートニングの製造用の動物性脂肪の代替物であることは明らかであり、そしてβ’構造（ショートニング用の最も望ましい特性）のショートニング結晶を安定化させる優れた可塑化剤である。
【０００６】
パーム油及びその分画の望ましい特性を強化する改良工程により、パーム油及びその分画の使用が最大化されうる。分画のほかにも、ブレンド、水素化及びエステル交換が、油脂の特性を改良する一般様式である。
水素化により、基本的に、以下の３方式において、油脂の特性が変わる：
（１）スリップ融点の上昇及びＳＦＣの増加、
（２）安定性の改良、及び
（３）β’結晶の補助。
固形化工程では、Ｎｉ、Ｐｔ又はＰｄ等の触媒の存在下、高温及び高圧において、撹拌しながら、水素ガスを油と反応させる。水素化により、脂肪の不飽和度が減少するだけでなく、トランス型脂肪酸の形成により、融点が上昇する。トランス型脂肪酸は、現在、循環器系疾患の危険因子として考えられている。
【０００７】
ほかにも、水素化に用いられるニッケル触媒は有毒であり、そして規定濃度までＮｉを除去することは、ますます不経済になりつつある。これにより、水素化脂肪を天然脂肪に置き換える必要性が増している。食品中のトランス型脂肪酸の強制的な公表により、トランス型脂肪酸を制限する調節機構が、ＵＳＡ、欧州連合、日本及び他国において企図されている。従って、食品加工及びファーストフード産業を含む産業は、ショートニング及び固い脂肪を生成させる水素化代替法を探索している。
【０００８】
脂肪類のブレンド化及びエステル交換は、トランス型脂肪酸がなく、所望の機能性を与える水素化代替法である。エステル交換は、ランダム化によって、トリアシルグリセロール中の脂肪酸の自然分布を変化させる方法であるが、脂肪酸の組成を変えることはない。この再配列は、油又は脂肪の物理的特性及び機能的特性を変化させ、そして相対的に低温及び低圧において、触媒媒介反応によって達成される。しかし、物理的特性及び機能的特性における変化は、望ましいか又は望ましくないかのいずれかであり、そして主として、ブレンドの構成によって決まりうる。従って、脂肪ブレンドの選択が、この方法において重要である。パーム油及びその分画は、ショートニングの機能的属性に関するブレンドの理想的な固形脂肪成分である。２種のエステル交換、すなわち、化学的エステル交換及び酵素的エステル交換が存在する。
【０００９】
水素化パーム油のプロファイルと同様の低いトランス型脂肪酸含有率及び固形脂肪含有率プロファイルを有する脂肪製品が、欧州特許第１２４９１７２号（２００２）［ＥＰ０１−１０９１０８（２００１０４１２）］［Ｎｅｓｔｌｅ，１８００  Ｖｅｖｅｙ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ］に記載されている。部分的エステル交換は、米国特許第６２３８９２６号明細書（２００１）に記載されている。文献報告は、パーム油及び大豆油、並びにラードのカノーラ油との化学的エステル交換、そしてそれらの溶融、そして結晶化反応により利用できる［Ａｌｅｊａｎｄｒｏ  Ｇ．Ｍａｒａｎｇｏｎｉ  ａｎｄ  Ｄｅｒｉｃｋ  Ｒｏｕｓｓｅ，ＪＡＯＣＳ，Ｖｏｌ．７５，ｎｏ．１０，１９９８］。
【００１０】
実験室スケールにおいて、パームステアリン又は完全水素化大豆油を用い、天然植物性油脂（大豆油）と化学的エステル交換させたことによる脂肪ブレンドの物理的及び化学的特性が報告されている［Ｖ．Ｐｅｔｒａｕｓｋａｉｔｅ，Ｗ．Ｄｅ  Ｇｒｅｙｔ，Ｍ．Ｋｅｌｌｅｎｓ，ａｎｄ  Ａ．Ｈｕｙｇｈｅｂａｅｒｔ，ＪＡＯＣＳ，Ｖｏｌ．７５  ｎｏ．４，１９９８］。完全水素化大豆油を用いて、種々の植物性油脂（ヒマワリ油、綿実、トウモロコシ、パーム油、ピーナッツ、紅花及びココナッツ油等）と化学的エステル交換させたことによる、エステル交換脂肪ブレンドの物理的特性がまた、報告されている［Ｍ．Ａ．Ｍ．Ｚｅｉｔｏｕｎ，Ｗ．Ｅ．Ｎｅｆｆ，Ｇ．Ｒ．Ｌｉｓｔ  ａｎｄ  Ｔ．Ｌ．Ｍｏｕｎｔｓ，ＪＡＯＣＳ，Ｖｏｌ．７０，ｎｏ．５，１９９３］。これらの報告を詳細に検査することにより、これらの全ての生成物は、様々の量のトランス型脂肪酸を含むことが明らかになった。というのは、水素化脂肪が、成分の一つだからである。ほかにも、トランス型脂肪酸を有しないだけでなく、健康を促進する微量栄養素に富む最終生成物を形成するように、先の報告書では、微量栄養素に富む脂肪又は油を選択するための注意が払われていない。近年、この研究室において、パイロット規模でトランス型脂肪酸を含まないショートニング向けの工程が、パームステアリン及び米ぬか油の単なる混合、続いて既定の条件下における回転器（ｖｏｔａｔｏｒ）内の結晶化によって開発された。本特許出願は、インドにおいて出願された。本発明は、パームステアリン、ホール（ｗｈｏｌｅ）パーム油及び米ぬか油の種々の組み合わせを用いたエステル交換によって開発された方法を取り扱う。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の主要な目的は、栄養的に優れ、エステル交換されたトランス型脂肪酸を含まないショートニングを提供することである。
本発明の別の目的は、エステル交換され、トランス型脂肪酸を含まない汎用ショートニングの生成法を提供することである。
本発明の別の目的は、ポリ不飽和物リッチ（ｐｏｌｙｓａｔｕｒａｔｅｄ  ｒｉｃｈ）で、エステル交換されたトランス型脂肪酸を含まないショートニングの生成法を提供することである。
【００１２】
本発明の別の目的は、良好なテクスチャ（ｔｅｘｔｕｒａｌ）特性を付与する、最高のβ’多形体を有する、粒状、結晶状のエステル交換されたトランス型脂肪酸を含まないショートニングの生成法を提供することである。
本発明の別の目的は、微量栄養素（トコフェロール、トコトリエノール、カロチン、オリザノール及びフィトステロール等）に富む、エステル交換されたトランス型脂肪酸を含まないショートニングの生成法を提供することである。
【００１３】
本発明の別の目的は、明細書の要件（融点、ＦＦＡ、水分、ヨウ素価等）に一致するエステル交換されたトランス型脂肪酸を含まないショートニングの生成法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
従って、本発明は、エステル交換されたトランス型脂肪酸を含まないショートニングの生成法を提供し、そこには、
パーム油及びパームステアリンを、不飽和の液状油（精製米ぬか油等）と混合させる段階、
ナトリウムメトキシド触媒の存在下で、エステル交換させる段階、
触媒を不活性化させる段階、
温水で洗浄する段階、
脱臭装置（ｄｅｏｄｏｒｉｚｅｒ）内で、得られた生成物を脱臭する段階、そして
最後に、制御条件下において、エステル交換化生成物を、マーガリン結晶化装置（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｒ）に通す段階、その後の充填及び調質段階、
が含まれる。
【００１５】
本発明の実施形態では、溶解させたパームステアリン又は精製パーム油を、精製米ぬか油と、特定の割合で混合させる。
本発明の別の実施形態では、加熱した均一ブレンドが、エステル交換反応を受ける。
【００１６】
本発明のさらに別の実施形態では、上記エステル交換された生成物を、制御条件の下、マーガリン結晶化装置によって処理する。
本発明の別の実施形態では、上記結晶化装置に由来する生成物を、チューブに入れ（ｔｕｂｅ）、そして調質（ｔｅｍｐｅｒ）する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
次の手順は、パーム油ベースのエステル交換されたトランス型脂肪酸を含まないショートニングの生成用に開発された；
パームステアリン又は中和パーム油を、６０〜８０℃で溶融させ、そして
９０：１０〜１０：９０の比率で、米ぬか油と混合し、そして
混合物全体を減圧下で、６０〜１１０℃まで加熱し、そして
０．２〜０．９％のナトリウムメトキシドを触媒として添加し、そして
上記混合物を、５〜６０分間、６０〜１１０℃で強撹拌し、そして
上記反応混合物を５０〜７０℃まで冷却し、そして
０．２〜１．２％のクエン酸を添加して上記触媒を中和し、そして最後に
上記混合物を、中性となるまで、６０〜９０℃の熱水で洗浄する。
上記エステル交換された脂肪を、１〜４時間、０〜５ｍｍＨｇの減圧下で、１４０〜１８０℃において脱臭する。５０〜８０℃における得られたエステル交換された脂肪を、制御された冷媒温度、供給速度、背圧、ミューテーター（ｍｕｔａｔｏｒ）速度、ピンワーカー（ｐｉｎｗｏｒｋｅｒ）速度及び充填温度条件の下、マーガリン結晶化装置（かき取り式熱交換器、ｓｃｒａｐｅｄ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｈｅａｔ  ｅｘｃｈａｎｇｅｒ）を通して、２０〜３０℃の温度まで冷却させる。結晶状で半固体のトランス型脂肪酸を含まないショートニングをチューブに入れ、そして２５〜３５℃において３〜１０日間、調質する。
【００１８】
天然油脂中の脂肪酸が、グリセロール分子のＳｎ１，２，３ヒドロキシル基に選択的にエステル化される。というのは、これらのヒドロキシル基に必要とされる酵素の選択性のためである。従って、脂肪酸は、油脂中のトリアシルグリセロール分子内で規則的に分布し、個々の油脂の物理化学特性及び栄養特性を、順々に支配する。エステル交換は、脂肪酸の規則的な分布を、グリセロール分子中の不規則な分布に変える、化学／酵素的なｉｎ  ｖｉｔｒｏ工程である。エステル交換反応を、次の通り、具体的に説明する。
【００１９】
【化１】
2007530071.tif 000002
【００２０】
従って、エステル交換により、脂肪のトリアシルグリセロール組成に変化が誘導される。本方法では、エステル交換により、高融点トリアシルグリセリド（ＰＰＰ、ＰＯＰ）及び三不飽和の（ｔｒｉ−ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ）グリセリド（ＯＬ−Ｌ、ＯＯＯ）が減少し、そして二不飽和で単飽和のグリセリドが形成する結果となる。エステル交換されたショートニングのＴＡＧ組成の変化がまた、スリップ融点及び固形脂肪含有率（ＳＦＣ）に反映する。上記スリップ融点の低下は、より高い融点の三飽和比率の減少によって説明することができる。
【００２１】
種々の温度におけるエステル交換されていないパームステアリンＳＦＣのトリアシルグリセロール（ＴＡＧ）組成（任意の温度における固体含有率（％））によって、ショートニングの塑性が決まる。ショートニングの塑性により、容易に広がり、かつクラッキングなく他の固体又は液体と完全に混合することができるか、あるいは、結晶状態の脂肪から液状油を分離することができる。上記エステル交換されたショートニングのＳＦＣ曲線は、パームステアリンがＲＢＯ（図１）と混合された場合には、エステル交換されない脂肪ブレンドよりもＳＦＣ値が低い傾向があった。一方、エステル交換されたパーム油及び米ぬか油ベースのショートニング（９０〜７０％のパーム油及び１０〜３０％の米ぬか油の比率）は、相当するエステル交換されないショートニングよりもＳＦＣが高かった。パーム油組成が、７０〜５０％に減少し、そしてＲＢＯが３０〜５０％に増加した場合には、エステル交換後、得られた生成物は、相当するエステル交換されたショートニングよりもＳＦＣが低い傾向があった（図２）。
【００２２】
典型的な汎用の塑性ショートニングには、１５〜３０％の固形脂肪が含まれ、そして周囲条件（１６〜３２℃）の下、目的とする使用温度上で、上記固形を保持する。本方法では、５０〜６０％のパームステアリン及び４０〜５０％の米ぬか油、並びに７０〜８０％のパーム油及び２０〜３０％の米ぬか油を含む配合が、塑性ショートニングに好適な塑性及びＳＦＣを有するので、トランス型脂肪酸を含まない汎用ショートニングの範疇に入る。ショートニングの製造における重要な規準は、室温において、粒状の結晶構造及び最小の遊離の油相を得ることである。上記脂肪／油ブレンドの結晶状態はまた、非常に重要である。
【００２３】
主な結晶形は、α、β’及びβである。結晶のβ’形態は、ショートニングの製造用に用いられる固形脂肪の脂肪酸分子鎖の有利な分子充填用に望ましい。本方法では、エステル交換後に、ショートニング中の望ましいβ’多形体の量が大幅に増加（表１及び表３）する（主として、脂肪ブレンドの選択に起因する）。
【００２４】
調質の第一の目的は、次の貯蔵における広い温度変化に耐え、そして均一な粘稠度を有するように、凝固させたショートニングを調製することである。エステル交換されたパームステアリン、米ぬか油、及びパーム油、米ぬか油の混合ショートニングの物理化学的特性が、表１及び表３に記載されている。
【実施例】
【００２５】
次の例は、具体的な説明の目的で記載するものであり、従って、本発明の範囲を制限するように構成されるべきものではない。
例１
５０：５０の比率のパームステアリン、米ぬか油ブレンド１８ｋｇを、減圧下で８０℃まで加熱し、そして０．５％のナトリウムメトキシド触媒を添加し、そして当該混合物を３０分間、この温度で強撹拌した。３０分の反応の後、上記混合物を７０℃に冷却させた。触媒（１１７ｇｍ）を不活性化するように計算された量のクエン酸を、２．５Ｌの水に溶解させ、そして３０分間、ゆっくりと撹拌しながら、反応器に添加し、そして水層を分離した。当該反応混合物を、８５℃の温水を用いて中性になるまで洗浄した。当該エステル交換された脂肪を脱臭した（１〜５ミリバール、１６０℃、２．５ｈ）。得られたエステル交換された脂肪を７０℃に冷却し、そしてマーガリン結晶化装置によって処理した。
【００２６】
ミューテーターのインレットバレル（ｂａｒｒｅｌ）における生成物の平衡温度が、５０℃になるように、上記マーガリン結晶化装置の冷媒温度を２０℃に調整し、７０℃の均一に溶融させたエステル交換された脂肪ブレンド８ｋｇを、１０ｋｇ／ｈｒの供給速度で上記マーガリン結晶化装置に送り込み、そしてかき取り式熱交換器（ミューテーター）に入れた。上記ミューテーター内部の圧力を、当該材料が２８．７℃で所望の水準まで結晶化する８バールに調整した。上記ミューテーターの速度を２００ｒｐｍに調整した。２８．７℃の温度における上記熱交換器のアウトプットを、ピンワーカー内に入れ、形成された均一な分布の結晶を得た。上記ピンワーカーの動作を、５０ｒｐｍに固定した。２９．２℃の温度における上記ピンワーカーから出てきた材料を、静止チューブに通し、そして７．５ｋｇの生成物をこの温度で集め、そしてチューブに入れ、そして調質用に３１℃で３日間保管した。
【００２７】
例２
６０：４０の比率のパームステアリン、米ぬか油ブレンド２０ｋｇを、減圧下（８０ｍｍＨｇ）で８５℃まで加熱し、そして０．５％のナトリウムメトキシド触媒を添加し、そして当該混合物を６０分間、この温度で強く撹拌した。６０分の反応の後、上記混合物を７０℃に冷却した。触媒（１３０ｇｍ）を不活性化するように計算された量のクエン酸を、２．５Ｌの水に溶解させ、そして３０分間、ゆっくりと撹拌しながら、反応器に添加し、そして水層を分離した。当該反応混合物を、８０℃の温水を用いて中性になるまで洗浄した。当該エステル交換された脂肪を脱臭した（１〜５ミリバール、１６０℃、２．５ｈ）。得られたエステル交換された脂肪を７０℃まで冷却し、そしてマーガリン結晶化装置を通して処理した。
【００２８】
上記マーガリン結晶化装置の冷媒温度を１５℃に調整し、７０℃の均一に溶融させたエステル交換された脂肪ブレンド１０ｋｇを、１０ｋｇ／ｈｒの供給速度で上記マーガリン結晶化装置に送り込み、そしてかき取り式熱交換器に入れた。上記ミューテーター内部の圧力を、当該材料が２６．３℃で所望の水準まで結晶化する８バールに調整した。上記ミューテーターの速度を２００ｒｐｍに調整した。２６．３℃の温度における上記熱交換器のアウトプットを、ピンワーカー内に入れ、形成された均一な分布の結晶を得た。上記ピンワーカーの動作を、５０ｒｐｍに固定した。２６．７℃の温度における上記ピンワーカーから出てきた材料を、静止チューブに通し、そして９．５ｋｇの生成物をこの温度で集め、そしてチューブに入れ、そして調質用に３１℃で５日間保管した。
【００２９】
例３
７０：３０の比率の精製パーム油、米ぬか油ブレンド１８ｋｇを、減圧下（８０ｍｍＨｇ）で８５℃に加熱し、そして０．５％のナトリウムメトキシド触媒を添加し、そして当該混合物を３０分間、この温度で強く撹拌した。３０分の反応の後、上記混合物を７０℃に冷却した。触媒（１１７ｇｍ）を不活性化するように計算された量のクエン酸を、２．５Ｌの水に溶解させ、そして３０分間、ゆっくりと撹拌しながら、反応器に添加し、そして水層を分離した。当該反応混合物を、８０℃の温水を用いて中性になるまで洗浄した。当該エステル交換された脂肪を脱臭した（１〜５ミリバール、１６０℃、２．５ｈ）。
【００３０】
得られたエステル交換された脂肪を７０℃に冷却し、１０ｋｇ／ｈｒの供給速度で上記マーガリン結晶化装置に送り込み、そしてかき取り式熱交換器（ミューテーター）に入れた。上記ミューテーター内部の圧力を、当該材料が２６．２℃で所望の水準まで結晶化する８バールに調整した。上記ミューテーターの速度を２００ｒｐｍに調整した。２６．２℃の温度における上記熱交換器のアウトプットを、ピンワーカー内に入れ、形成された均一な分布の結晶を得た。上記ピンワーカーの動作を、５０ｒｐｍに固定した。２６．５℃における上記ピンワーカーから出てきた材料を、静止チューブに通し、そして８．７ｋｇの生成物をこの温度で集め、そしてチューブに入れ、そして調質用に３１℃で７日間保管した。
【００３１】
【表１】
2007530071.tif 000003
【００３２】
【表２】
2007530071.tif 000004
【００３３】
【表３】
2007530071.tif 000005
【００３４】
【表４】
2007530071.tif 000006
【００３５】
【表５】
2007530071.tif 000007
【００３６】
本発明の主要な優位性：
１）当該新規な方法は、ポリ不飽和で、かつ微量栄養素に富むトランス型脂肪酸を含まない汎用ショートニングの生成に関して、コストに対する効果が高く、かつ商業的に実現可能である。
２）パームステアリン又はパーム油を、米ぬか油とブレンド化することは、本方法において非常に有益である。というのは、米ぬか油は、最終生成物中のポリ不飽和含有率と、微量栄養素（トコール、ステロール及びオリザノール等、健康に有益であることが知られている）とに寄与するからである。
３）パームステアリン及び米ぬか油ブレンドのエステル交換により、高融点トリグリセリド（ＰＰＰ、ＰＯＰ）、及び三不飽和グリセリド（ＯＬＬ、ＯＯＯ）が減少する結果となり、そして二不飽和で単飽和のグリセリドの構造により、スリップ融点の低下及び固形脂肪含有率の減少の有益な効果がもたらされる（生成物の塑性を増す）。
４）エステル交換により、望ましいβ’多形態（有利なテクスチャ特性に関して非常に望ましい）が増加する。
５）望ましい機能的特性を有するトランス型脂肪酸を含まないショートニングを、水素化無しで、エステル交換により生成させることができる。水素化に用いられるＮｉ触媒は有毒であり、そして規定濃度までＮｉを除去することは非常に難しく、かつ不経済である。
６）大幅に削減した反応時間、低温を用い、そして減圧下により、生成物が、微量栄養素を最大限に保持し、かつ酸化安定性が良好である。
７）低温及びより短い反応時間により、エネルギーコストが削減される。
８）制御された冷媒温度、供給速度、背圧、ミューテーター速度、ピンワーカーの条件の下、マーガリン結晶化装置によって冷却させることにより、生成物が、所望の粒状結晶構造を達成する。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】図１は、エステル交換されていない及びエステル交換されたパームステアリン及び米ぬか油の、混合されたトランス型脂肪酸を含まないショートニングを表すグラフ表示である。
【図２】図２は、エステル交換されていない及びエステル交換されたパーム油及び米ぬか油の、混合されたトランス型脂肪酸を含まないショートニングを表すグラフ表示である。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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