(57)【要約】  本発明は、原料ストリームから窒素含有複素環式化合物を除去し、その後、窒素含有化合物量が減少した原料ストリームを接触分解に供するための酸処理法の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
改良された接触分解方法であって、
ａ）７５重量％を超える量の硫酸を含有する硫酸溶液を提供する工程；
ｂ）第１反応段階において、窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームを、有効な条件下に、前記接触分解沸点範囲原料ストリームを基準にして０．５体積％を超える酸溶液体積処理率で、前記硫酸溶液と接触させて、少なくとも接触分解沸点範囲流出物および使用済み硫酸溶液を含む第１反応段階流出物を生成する工程であって、前記接触分解沸点範囲原料ストリームに含まれる窒素化合物の６０重量％超が除去される工程；および
ｃ）前記第１反応段階流出物の少なくとも一部を、前記第１反応段階流出物が有効な分解条件下で分解触媒と接触する第２反応段階へ導く工程
を含むことを特徴とする接触分解方法。
【請求項２】
前記窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームは、４３０°Ｆ〜１０５０°Ｆ（２２０〜５６５℃）で沸点に達することを特徴とする請求項１に記載の接触分解方法。
【請求項３】
前記窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームは、沸点１０５０°Ｆ（５６５℃）超の物質を含む重質炭化水素油；重質および抜頭石油系原油；石油常圧残油；石油減圧残油；ピッチ、アスファルト、ビチューメンその他の重質炭化水素残油；タールサンド油；シェールオイル；石炭液化プロセスからの液体生成物；軽質または重質サイクルオイル；並びにこれらの混合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の接触分解方法。
【請求項４】
前記窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームは、沸点が６５０°Ｆ（３４３℃）を超える減圧軽油を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項５】
前記窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームは、窒素を１００〜１０，０００ｗｐｐｍ含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項６】
前記窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームの全金属濃度は、１０ｗｐｐｍ〜１０００ｗｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項７】
前記窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームに存在する窒素は、キノリン類、置換キノリン類、ベンゾキノリン類、アニリン類、Ｎ−アルキルインドール類、アルキルアリールアミン類およびこれらの置換誘導体、インドール類並びにカルバゾール類よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項８】
前記硫酸溶液は、８０重量％を超える量の硫酸を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項９】
前記硫酸溶液は、
ａ）Ｃ３−Ｃ５オレフィンを含むオレフィン炭化水素原料ストリームをイソブタンと組み合わせて、炭化水素質混合物を生成する工程；および
ｂ）前記炭化水素質混合物を、アルキレートおよび少なくとも７５重量％の酸濃度を有する硫酸溶液を少なくとも製造するのに有効な条件下で硫酸と接触させる工程
によって得られる硫酸溶液であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項１０】
前記接触分解沸点範囲原料ストリームに含まれる窒素化合物の７５重量％超を除去することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項１１】
前記硫酸溶液の処理率は、０．５〜２０体積％であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項１２】
前記接触分解沸点範囲原料ストリームと前記硫酸溶液を、不活性粒子の充填床およびファイバーフィルムコンタクターよりなる群から選択される非分散接触法によって密に接触させることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項１３】
前記接触分解沸点範囲原料ストリームと前記硫酸溶液を、混合バルブ、混合タンクまたは容器、プロペラミキサー、インラインスタティックミキサーおよびオリフィス板よりなる群から選択される方法によって密に接触させることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項１４】
前記第１反応段階流出物を、炭化水素ストリームから酸を分離するのに有効であると知られている任意の手段によって、少なくとも前記接触分解沸点範囲流出物と前記使用済み硫酸溶液に分離することを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項１５】
前記接触分解沸点範囲流出物と前記使用済み硫酸溶液を、沈降タンクまたはドラム、コアレッサー、静電沈降器その他類似の装置よりなる群から選択される分離装置により分離することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項１６】
前記接触分解沸点範囲流出物と前記使用済み硫酸溶液を、ファイバーフィルムコンタクターにより分離することを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項１７】
前記接触分解沸点範囲流出物の全金属濃度は、前記接触分解沸点範囲原料ストリームよりも低いことを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項１８】
前記接触分解沸点範囲流出物の全金属濃度は、２０ｗｐｐｍ〜１０００ｗｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜１７のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項１９】
前記硫酸溶液に水を加えて、前記硫酸溶液の硫酸濃度を調整することを特徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項２０】
前記接触分解沸点範囲流出物の硫黄含量は、前記接触分解沸点範囲原料ストリームより０．１〜２５％低いことを特徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項２１】
前記硫酸溶液処理により生じる収率損失は、０．５〜３０重量％であることを特徴とする請求項１〜２０のいずれかに記載の接触分解方法。
【請求項２２】
窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームから窒素を除去する工程を含む改良された接触分解方法であって、
ａ）８０重量％を超える量の硫酸を含有する硫酸溶液を提供する工程；
ｂ）第１反応段階において、沸点が４３０°Ｆ〜１０５０°Ｆ（２２０〜５６５℃）の窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームを、有効な条件下に、前記接触分解沸点範囲原料ストリームを基準にして０．５〜２０体積％の酸溶液体積処理率で、前記硫酸溶液と接触させて、少なくとも接触分解沸点範囲流出物および使用済み硫酸溶液を含む第１反応段階流出物を生成する工程であって、前記接触分解沸点範囲原料ストリームに含まれる窒素化合物の７５重量％超が除去され、前記接触は、非分散および分散接触法よりなる群から選択される接触法によって行われる工程；および
ｃ）前記第１反応段階流出物の少なくとも一部を、前記第１反応段階流出物が有効な分解条件下で分解触媒と接触する反応段階へ導く工程
を含むことを特徴とする接触分解方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭化水素ストリームの接触分解法の改良に関する。更に詳しくは、本発明は、原料ストリームから窒素含有複素環式化合物を除去し、その後、窒素含有化合物量が減少した原料ストリームを接触分解に供するための酸処理法の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
今日、窒素含有複素環式化合物、特に塩基性の窒素含有複素環式化合物は、分解触媒の酸性分解点に対して競合的阻害剤として作用することから、接触分解操作で使用される原料ストリームの複素環式窒素含量を減少させる要求がある。これらの窒素含有化合物は原油にもともと存在していたものであり、通常、直留軽油（ＶＧＯ）などの高沸点留分中に濃縮されている。これらの窒素含有複素環式化合物は、たとえ百万分の数百重量部（「ｗｐｐｍ」）程度の低レベルであっても、接触分解操作における接触分解転化率を著しく低下させる。接触分解操作では通常、プロセスに供給される原料中の窒素１００ｗｐｐｍ毎に転化率は１％減少することが知られている。それ故、接触分解操作で使用される、原料ストリーム中の窒素含有率を減少させる多くの方法が、これまでに提案されてきている。
【０００３】
例えば、特許文献１（フレイテット（Ｆｒａｙｔｅｔ））は、直留ジェット燃料沸点範囲のストリームを処理するために、濃硫酸即ち少なくとも９５重量％の硫酸を使用することを教示している。この方法では、硫酸含有ストリームが約３００ミクロンより小さい液滴の形で、ジェット燃料中に分散している必要がある。フレイテット（Ｆｒａｙｔｅｔ）法では、９０％以上の窒素がジェット燃料沸点範囲のストリームから除去できることが開示されている。
【０００４】
【特許文献１】米国法定発明登録第Ｈ１３６８号明細書
【特許文献２】米国特許第３，７５８，４０４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、トータルの接触分解操作の向上が見込まれることから、接触分解沸点範囲原料ストリームのより有効な窒素除去法が、この分野では今もなお求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームから窒素を除去する工程を含む改良された接触分解法を提供するものである。本方法は、
ａ）約７５重量％を超える量の硫酸を含有する硫酸溶液を提供する工程；
ｂ）第１反応段階において、窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームを、有効な条件下に、前記接触分解沸点範囲原料ストリームを基準にして約０．５体積％を超える酸溶液体積処理率で、前記硫酸溶液と接触させて、少なくとも接触分解沸点範囲流出物および使用済み硫酸溶液を含む第１反応段階流出物を生成する工程であって、前記接触分解沸点範囲原料ストリームに含まれる窒素化合物の約６０重量％超が除去される工程；および
ｃ）前記第１反応段階流出物の少なくとも一部を、前記第１反応段階流出物が有効な分解条件下で分解触媒と接触する第２反応段階へ導く工程
を含む。
【０００７】
本発明の一実施形態では、前記硫酸溶液は、アルキル化プロセス装置から得られる使用済み硫酸溶液であり、前記使用済み硫酸溶液は、
ａ）Ｃ４オレフィンを含むオレフィン炭化水素原料ストリームをイソブタンと組み合わせて、炭化水素質混合物を生成する工程；および
ｂ）前記炭化水素質混合物を、アルキレートおよび少なくとも約７５重量％の酸濃度を有する硫酸溶液を少なくとも製造するのに有効な条件下で硫酸と接触させる工程
によって製造される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
「キャットクラッカー（ｃａｔ  ｃｒａｃｋｅｒ）」と「接触分解」とは、ここでは同義的に使用されていることに留意されたい。これらの用語は、例えば、流動接触分解、水蒸気分解、水素化分解などのあらゆる接触分解操作を包含するものとする。
【０００９】
本発明は、窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームから、窒素化合物を除去することを含む改良接触分解法である。本方法は、第１反応段階で、接触分解沸点範囲原料ストリームを硫酸溶液と接触させて、接触分解沸点範囲原料ストリームの窒素含量を少なくとも約６０重量％減少させる工程を含む。接触分解沸点範囲原料ストリームを硫酸溶液と接触させることによって、少なくとも接触分解沸点範囲流出物および使用済み硫酸溶液を含む第１反応段階流出物が生じる。第１反応段階流出物の少なくとも一部は、その後、第１反応段階流出物が有効な分解条件下で分解触媒と接触する第２反応段階に導かれる。
【００１０】
本窒素除去法による処理に適した原料ストリームとしては、従来から知られる各種接触分解操作原料ストリームが挙げられる。そのような原料ストリームの代表的なものとしては、軽油などの沸点が約４３０°Ｆ〜約１０５０°Ｆ（２２０〜５６５℃）の重質炭化水素原料、沸点が１０５０°Ｆ（５６５℃）を超える物質を含む重質炭化水素油；重質および抜頭石油系原油；石油常圧残油；石油減圧残油；ピッチ、アスファルト、ビチューメンその他の重質炭化水素残油；タールサンド油；シェールオイル；石炭液化プロセスからの液体生成物；およびこれらの混合物が挙げられる。キャットクラッカー原料ストリームには、また、軽質または重質のサイクルオイルなどのリサイクル炭化水素が含まれていてもよい。ここで開示する方法で使用するのに好ましい原料は、沸点が約６５０°Ｆ（３４３℃）を超える減圧軽油である。
【００１１】
本方法による処理に適した接触分解沸点範囲原料ストリームは、また、窒素含有複素環式化合物を含有する。そのようなストリームの窒素含有率は、通常約１０，０００〜１００ｗｐｐｍ、好ましくは約５０００〜２００ｗｐｐｍ、より好ましくは約３０００〜５００ｗｐｐｍである。窒素化合物は塩基および非塩基の両方の窒素種として存在する。塩基性窒素種の例としては、キノリン類および置換キノリン類、アクリジンなどのベンゾキノリン類、アニリン類、Ｎ−アルキルインドール類、アルキルアリールアミン類並びにこれらの置換誘導体が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。非塩基性窒素種の例としては、インドール類、カルバゾール類、ベンゾカルバゾール類、キノロンなどのアミド類およびこれらの置換誘導体が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００１２】
本方法による処理に適した接触分解沸点範囲原料ストリームは、また、ニッケル、バナジウム、銅、鉄およびナトリウムなどの金属を含有する。キャットクラッカー沸点範囲原料ストリーム中の全金属濃度は、通常約１０〜約１０００ｗｐｐｍ、好ましくは約５０〜５００ｗｐｐｍ、より好ましくは約１００ｗｐｐｍ〜約３００ｗｐｐｍである。
【００１３】
本発明の実施においては、上で定義した接触分解沸点範囲原料ストリームは、第１反応段階で硫酸溶液と密に接触して、少なくとも６０重量％の塩基性および非塩基性の両方の窒素種を除去し、その結果、少なくとも接触分解沸点範囲流出物および使用済み硫酸溶液を含む第１反応段階流出物を生成する。ここで使用するのに適した硫酸溶液は、少なくとも約７５重量％、好ましくは約８０重量％を超える、より好ましくは約８５重量％を超える、最も好ましくは約８５重量％〜約９３重量％の硫酸を含有するものである。硫酸溶液は既知のいかなる方法で得てもよい。
【００１４】
硫酸溶液は、アルキル化プロセス装置から得られる使用済み硫酸溶液であって、硫酸濃度が上記範囲内であることが好ましい。代表的なアルキル化プロセスとしては、Ｃ４オレフィンを含有するオレフィン炭化水素原料ストリームをイソブタンと組み合わせて、炭化水素混合物を生成するものが挙げられる。この炭化水素混合物は、その後、硫酸と接触する。炭化水素混合物と接触させる硫酸は、通常、少なくとも約９５重量％の酸濃度を有する試薬用硫酸である。硫酸濃度は、約９７重量％より高いことが好ましい。炭化水素混合物は、少なくともアルキレートおよび硫酸溶液を製造するのに有効な条件下で、硫酸と接触させる。そのように製造された硫酸溶液は、少なくとも約７５重量％の硫酸と約０．５〜約５重量の水を含み、残りは酸可溶性の炭化水素である。そのように製造された硫酸溶液が、約８２〜９３重量％の硫酸と約１〜約４重量％の水を含み、残りが酸可溶性の炭化水素となるように、有効な条件を選択することがより好ましい。しかしながら、そのように製造された硫酸溶液が、約８５〜９３重量％の硫酸と約１．５〜約４重量％の水を含み、残りが酸可溶性の炭化水素となるように、有効な条件を選択することが最も好ましい。
【００１５】
上記濃度の硫酸、即ち、硫酸溶液を基準にして少なくとも約７５重量％、好ましくは約７５重量％を超える、より好ましくは約８５重量％を超える、最も好ましくは約８５重量％〜約９３重量％の硫酸を含有する硫酸溶液を提供するために、アルキル化装置または他から得られた硫酸溶液を、適切な希釈剤、好ましくは水で希釈することは、本発明の範囲内であることに留意されたい。希釈剤を硫酸溶液に加えた後に硫酸濃度を測定するには、標準分析法により硫酸含量と水含量を測定する。等価な酸強度は、その後、次式：等価硫酸重量％＝硫酸重量％／（硫酸重量％＋水重量％）により算出することができる。例えば、もしアルキル化からの使用済み酸が、８７重量％の硫酸、６重量％の水および７重量％の酸可溶炭化水素を含有しているならば、この酸の等価硫酸濃度は９４重量％（８７／（８７＋６））である。従って、このアルキル化からの使用済み酸に水を加えることによって、上述した濃度範囲に等価強度を調節することができる。
【００１６】
接触分解沸点範囲原料ストリームは、硫酸溶液と、有効な条件下で、かつ、接触分解沸点範囲原料ストリームを基準にして約０．５０体積％を超える酸体積処理率で接触させる。酸体積処理率は、好ましくは約０．５〜約２０体積％であり、より好ましくは約０．５〜約１０体積％であり、最も好ましくは約０．５〜約５体積％である。接触は、分散法および非分散法の両者を含む適切な方法で行うことができる。適切な分散法の例としては、混合バルブ、混合タンクまたは容器、プロペラミキサー、インラインスタティックミキサーおよびオリフィス板が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。非分散法の例としては、不活性粒子の充填床、およびメリケム・カンパニー（Ｍｅｒｉｃｈｅｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から販売され、特許文献２に記載されているようなファイバーフィルムコンタクターが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。特許文献２は、参照により本明細書に援用されるものであるが、それは不活性粒子の充填床ではなく金属ファイバーの束に沿って接触させることを含む。一つの実施形態では接触法が非分散であり、別の実施形態では接触法が分散法に分類されるものである。
【００１７】
上述したように、キャットクラッカー沸点範囲原料ストリームは、有効な条件下で硫酸と接触する。有効な条件とは、本方法によって接触分解沸点範囲原料ストリーム中の窒素の約６０重量％を超える量、好ましくは約７５重量％を超える量、より好ましくは約９０重量％を超える量を除去できる条件と考えられるべきである。有効な条件とは、また、硫酸溶液処理の過程で生じる収率損失が、約０．５〜約３０重量％、好ましくは約０．５〜約２０重量％、より好ましくは約０．５〜約１０重量％となるように最小化する条件と考えられるべきである。
【００１８】
第１反応段階における、接触分解沸点範囲原料ストリームと硫酸との接触は、少なくとも接触分解沸点範囲流出物と使用済み硫酸溶液とを含む第１反応段階流出物を生成する。第１反応段階流出物の少なくとも一部、好ましくは実質的に全部が、そこから、有効な分解条件下で分解触媒と接触する第２反応段階へと導入される。しかしながら、第１反応段階流出物を、少なくとも接触分解沸点範囲流出物と、今や除去した窒素化合物を含有する使用済み硫酸溶液とに分離することが好ましい。使用済み硫酸溶液と接触分解沸点範囲流出物は、炭化水素ストリームから酸を分離するのに有効であると知られている任意の手段によって分離することができる。適切な分離法の例としては、重力沈降、電界による沈降、遠心分離、マイクロウェーブによる沈降および凝集性表面による加速沈降が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。しかしながら、接触分解沸点範囲流出物と使用済み硫酸溶液は、沈降タンクもしくはドラム、コアレッサー、静電沈降器または他の類似装置などの分離装置の中で層をなすように分離することが好ましい。本方法で生成した使用済み硫酸溶液と接触分解沸点範囲流出物とを分離するのに、上記のファイバーフィルムコンタクターを使用することも可能である。その後、接触分解沸点範囲流出物の少なくとも一部、好ましくは実質的に全部を、適切な分解操作に導入することができる。
【００１９】
上述したように、接触分解沸点範囲原料ストリームと硫酸溶液とを接触させる有効な条件とは、使用済み硫酸溶液への移行による収率損失を最小にするような条件であるとも考えられるべきである。従って、接触分解沸点範囲流出物は、キャットクラッカー原料ストリームを基準にして、通常約７０重量％を超える量、好ましくは約８０重量％を超える量、より好ましくは約９０重量％を超える量であり、残りは接触分解沸点範囲流出物から分離された使用済み硫酸溶液中に含まれている。理論によって拘束することを望むものではないが、発明者らはこの収率損失をコーク前駆体、４環芳香族化合物および極性化合物などの化合物に起因すると考えている。必要ならば、分離された使用済み硫酸溶液に含有されている接触分解沸点範囲流出物を回収し、リサイクルストリームとして接触分解沸点範囲原料ストリームに合流させることができる点に留意されたい。
【００２０】
接触分解沸点範囲流出物では、当初の接触分解沸点範囲原料ストリームに比べて、通常、窒素含量は塩基性および非塩基性共に減少している。接触分解沸点範囲原料ストリームの窒素含量は、約６０重量％を超える量、好ましくは７５重量％を超える量、より好ましくは９０重量％を超える量が除去される。従って、接触分解沸点範囲流出物では、接触分解沸点範囲原料ストリームに比べ、窒素含量が６０重量％など減少している。
【００２１】
接触分解沸点範囲流出物では、通常、例えば、Ｎｉ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎａ金属の合計などの全金属濃度もまた、当初の接触分解沸点範囲原料ストリームよりも低下している。接触分解沸点範囲生成物中の全金属濃度は、通常約２０ｗｐｐｍ〜約１０００ｗｐｐｍ、好ましくは約１０ｗｐｐｍ〜約５００ｗｐｐｍ、より好ましくは約５ｗｐｐｍ〜約３０ｗｐｐｍである。
【００２２】
好ましい実施形態では、第１反応段階流出物即ち接触分解沸点範囲流出物の少なくとも一部は、適切な接触分解操作に送られる。適切な接触分解操作としては、流動接触分解および水素化分解が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。用いた接触分解操作においては、所望の生成物を得るために、適切ないかなる接触分解触媒も使用することができる。本発明では、第１反応段階流出物が分解触媒と接触する条件はあまり重要でなく、所望の生成物、即ちナフサ、ディーゼルなどの製造に有効であれば、いかなる条件であってもよい。従って、本発明の実施においては、実施者が単一または複数の触媒を選び、その後、この特定の触媒に有効な条件を選択する。例えば、接触分解沸点範囲生成物が流動接触分解（「ＦＣＣＵ」）反応器に送られるなら、いかなるＦＣＣＵ触媒も使用することができ、ＦＣＣＵ反応器はその特定の触媒に有効な条件で操作されるであろう。同様に、接触分解沸点範囲生成物が水素化分解反応器に送られるなら、例えばゼオライトなどの適切な水素化分解触媒が選択され、例えば、水素処理率、液空間速度などの水素化分解反応器の条件は、その特定の単一または複数の触媒にとって有効であると知られている条件から選択されるであろう。
【００２３】
本窒素除去法が、また、ナフサやディーゼル沸点範囲生成物などの接触分解操作で製造された生成物に対して使用される、脱硫などの下流の触媒プロセスにも恩恵を与える点に留意されたい。また、接触分解沸点範囲流出物が、窒素含有接触分解沸点範囲原料ストリームより、硫黄濃度が通常低いことにも留意されたい。このように、接触分解沸点範囲原料ストリームを硫酸溶液と接触させることによって、接触分解沸点範囲流出物中の硫黄含量も減少する。従って、接触分解沸点範囲流出物は、接触分解沸点範囲原料ストリームより、硫黄濃度が低くなるであろう。しかしながら、収率損失を最小にするために硫黄の除去を最小にすることが望ましい。接触分解沸点範囲流出物の硫黄含量は、接触分解沸点範囲原料ストリームより、通常約０．１〜約２５％、好ましくは約０．１〜約１５％、より好ましくは約０．１〜約１０％、最も好ましくは約０．１〜約５％低くなる。
【００２４】
上記説明は、本発明の好ましい実施形態に関するものである。当業者であれば、本発明の精神を実行するために、等しく有効な他の実施形態を考案できることを認識するであろう。
【００２５】
以下の実施例は、本発明の改良された有効性を説明するものであって、本発明を決して限定するものではない。
【実施例】
【００２６】
実施例１
３つの、２０ｍｌの直留軽油試料を５ｍｌのトルエンで希釈し、室温における粘度を低下させ、ガラス製遠心分離管内で硫酸溶液と混合した。１つの試料には、硫酸濃度が９６重量％の試薬用硫酸溶液を０．４ｍｌ（２体積％の処理率）加えた。この硫酸溶液を、ここでは溶液＃１と称する。他の２つの試料にも同じ硫酸溶液を混合したが、それぞれ０．８ｍｌ（４体積％の処理率）および２０ｍｌ（１０体積％の処理率）とした。混合物を手で６０秒間振盪し、その後、室温で分離させた。２相、即ち、キャットクラッカー沸点範囲生成物および硫酸溶液に分離し、キャットクラッカー生成物層を取り出した。こうして取り出したキャットクラッカー生成物を真空中でストリッピングしてトルエンを除去し、秤量し、窒素含量をアンテック（ＡＮＴＥＫ）により分析した。この実験の結果を下の表１に示す。
【００２７】
【表１】
2007513247.tif 000002
【００２８】
実施例２
実施例１と同じ直留軽油原料ストリームを、上記実施例１に示した方法に従って処理した。この実験では、しかしながら、直留軽油と混合した硫酸溶液は、アルキル化プロセス装置から回収された使用済み硫酸であり、これをここでは酸溶液＃２と称する。使用済み硫酸は、９０重量％の硫酸、４重量％の水および６重量％の酸可溶性の炭化水素からなる組成を有していた。これを上で定義した等価な硫酸強度に換算すると、９６重量％である。直留軽油原料ストリームに、１ｍｌ（５体積％の処理率）および２０ｍｌ（１０体積％の処理率）の硫酸溶液＃１および硫酸溶液＃２をそれぞれ、別々に混合した。この実験の結果を、硫酸溶液＃１と＃２による処理を比較するものとして、下の表２に示す。
【００２９】
【表２】
2007513247.tif 000003
【００３０】
表１からわかるように、原料は両酸溶液による処理に対して良好な応答を示した。また、使用済み硫酸溶液を使用した５体積％処理率で、原料回収率にいくらか優位性があることにも留意されたい。
【国際調査報告】
2007513247.tif 000004
2007513247.tif 000005
2007513247.tif 000006