(57)【要約】  多層色彩効果顔料は、透明な基質、該基質上にある高屈折率材料の層、並びに該第１の層上に交互に存在する低屈折率材料の層および高屈折率材料の層を含み、これらの層の全部の数は少なくとも３の奇数であり、すべての隣接した層は屈折率が少なくとも約０．２だけ異なっており、これらの層の少なくとも一つは他のすべての層と異なった光学的な厚さをもっている。得られる多層色彩効果顔料は１／４波長積層構造をもっていない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層の色彩効果顔料であって、該顔料は
透明な高屈折率材料の一つの層をその上に有する透明な基質、および
一つが高屈折率材料であり他の一つが低屈折率材料である少なくとも一対の透明な層を含んで成り、
該層の全部の数は奇数であり、各層はその屈折率が隣接した層と少なくとも約０．２だけ異なっており、また少なくとも一つの層は光学的な厚さが他のすべての層と異なっており、このようにして該顔料は１／４波長積層構造をなしていないことを特徴とする多層色彩効果顔料。
【請求項２】
高屈折率材料のすべての層は同じ材料であり、また低屈折率材料のすべての層は同じ材料であることを特徴とする請求項１記載の多層色彩効果顔料。
【請求項３】
高屈折率材料は二酸化チタンであり、低屈折率材料は二酸化珪素であることを特徴とする請求項２記載の多層色彩効果顔料。
【請求項４】
二酸化珪素の各層の厚さは約４０〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項３記載の多層色彩効果顔料。
【請求項５】
層の全部の数は３であることを特徴とする請求項４記載の多層色彩効果顔料。
【請求項６】
基質に対して最も外側にある二酸化チタンの層の厚さは他のどの二酸化チタンの層の厚さよりも厚いことを特徴とする請求項５記載の多層色彩効果顔料。
【請求項７】
透明な基質の上の最も外側の二酸化チタンの層は厚さが約６０〜１７０ｎｍであることを特徴とする請求項６記載の多層色彩効果顔料。
【請求項８】
高屈折率材料は二酸化チタンまたは酸化鉄を含んで成り、低屈折率材料は二酸化珪素であることを特徴とする請求項１記載の多層色彩効果顔料。
【請求項９】
二酸化珪素の各層の厚さは約４０〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項８記載の多層色彩効果顔料。
【請求項１０】
層の全部の数は３であることを特徴とする請求項１記載の多層色彩効果顔料。
【請求項１１】
基質に対して最も外側にある層の厚さは他のどの層の厚さよりも厚いことを特徴とする請求項１０記載の多層色彩効果顔料。
【請求項１２】
透明な基質の上の最も外側の層は厚さが約６０〜１７０ｎｍであることを特徴とする請求項１１記載の多層色彩効果顔料。
【請求項１３】
顔料を含む塗料またはインクの組成物において、該顔料は請求項１記載の効果顔料であることを特徴とする改良された組成物。
【請求項１４】
顔料を含むプラスティックス組成物において、該顔料は請求項１記載の効果顔料であることを特徴とする改良された組成物。
【請求項１５】
顔料を含む化粧品組成物において、該顔料は請求項１記載の効果顔料であることを特徴とする改良された組成物。
【請求項１６】
多層色彩効果顔料の製造法において、高屈折率の透明な材料をその上に有する透明な基質をつくり、各層の屈折率がそれぞれ隣接した層の屈折率と少なくとも約０．２だけ異なるように選ばれた低屈折率の透明な材料の層および高屈折率の透明な材料の層を該被覆された基質の上に順次被覆し、この際基質の上の層の少なくとも一つは他のすべての層と光学的な厚さが異なるように被覆をコントロールし、このようにして１／４波長積層構造をもたない顔料が得られるようにすることを特徴とする方法。
【請求項１７】
高屈折率材料は二酸化チタンまたは酸化鉄を含んで成り、低屈折率材料は二酸化珪素であることを特徴とする請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
二酸化珪素の各層の厚さは約４０〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
層の全部の数は３であることを特徴とする請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
基質に対して最も外側にある二酸化チタンの層の厚さは他のどの二酸化チタンの層の厚さよりも厚いことを特徴とする請求項１６記載の方法。
【請求項２１】
透明な基質の上の二酸化チタンの層は厚さが約６０〜１７０ｎｍであることを特徴とする請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
低屈折率材料は二酸化珪素であり、二酸化珪素の各層の厚さは約４０〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項１６記載の方法。
【請求項２３】
層の全部の数は３であることを特徴とする請求項１６記載の方法。
【請求項２４】
基質に対して最も外側にある層の厚さは他のどの層の厚さよりも厚いことを特徴とする請求項１６記載の方法。
【請求項２５】
透明な基質の上の最も外側の層は厚さが約６０〜１７０ｎｍであることを特徴とする請求項１６記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
真珠光沢顔料または真珠層顔料としても知られている色彩効果顔料（ｅｆｆｅｃｔ  ｐｉｇｍｅｎｔ）は金属酸化物の層で被覆された雲母またはガラスの薄片のような層状の基質を使用することに基礎を置いている。これらの顔料は光を反射および屈折する結果として該金属酸化物の層の厚さに依存して真珠に似た光沢を示し、また干渉色の効果を示すことができる。
【０００２】
二酸化チタンで被覆された雲母および酸化鉄で被覆された雲母の色彩効果顔料が市場で最もしばしば見られる色彩効果顔料である。当業界においては金属酸化物が他の材料の上に被覆されている顔料も公知である。
【０００３】
高い屈折率をもった材料の被膜を一つだけ含む市販の色彩効果顔料は、材料の間で反射を起こす境界面を二つしかもっていない。従って小板の表面からの反射を起こすことができるのはこれらの二つの材料の境界面（および反射面）だけである。従って入射光のかなりの部分が小板を透過してしまう。このことは顔料に真珠様の外観を生じるには必要なことであるが、色彩効果顔料の他の望ましい性質、例えば光沢、色度、および遮蔽力を減少させる。この結果に対処するために、当業界においては色彩効果顔料を他の顔料と混合するか、或いは色彩効果顔料の上に透明なおよび／または選択的に光を吸収する他の層を加えることが行なわれてきた。
【０００４】
従来法として記載された多重被覆色彩効果顔料の例には特許文献１〜４が含まれれる。これらの特許は引用により本明細書に包含される。このようなすべての従来法においては、被覆した各層が干渉を起こすことが期待される波長の１／４の整数倍に等しい光学的な厚さをもっていることが必要である。いわゆる１／４波長積層構造（ｑｕａｒｔｅｒ−ｗａｖｅ  ｓｔａｃｋ）と呼ばれるこのような構成は広く認められ、薄膜工業における実施条件となっている。この制約のために、可視スペクトルの中の個々のそれぞれの干渉色をつくるためには独特の層の厚さを組み合わせることが必須である。基質は種々の干渉色を表示する組成物すべてに対して共通な唯一の寸法をもっている。
【特許文献１】ＪＰ  ７−２４６３６６。
【特許文献２】ＷＯ  ９８／５３０１１。
【特許文献３】ＷＯ  ９８／５３０１２。
【特許文献４】ＵＳ  ４，４３４，０１０。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明においては、１／４波長積層化の方法に固執する必要はなく、この要求を満たさずとも光沢、色度および遮蔽力が実質的に増加した適切な製品を得ることができることが見出だされた。本発明においてはさらに他の多くの利点を実現することができる。
【０００６】
従って本発明の目的は、他の色彩効果顔料に比べ改善された光沢、色度および／または遮蔽力をもった新規の多層色彩効果顔料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の概要
本発明は多層色彩効果顔料に関し、特に透明な高屈折率材料の層、および透明な高屈折率材料と透明な低屈折率材料とから成る少なくとも一対の層をその上に有する透明な基質を含み、該層の全部の数は奇数であり、各層はその屈折率が隣接した層と少なくとも約０．２だけ異なっており、また少なくとも一つの層は光学的な厚さが他のすべての層と異なっており、このようにして該顔料は１／４波長積層構造をなしていないことを特徴とする多層色彩効果顔料に関する。
【０００８】
本発明の説明
本発明に従えば、本発明の色彩効果顔料は奇数の層が被覆された透明な基質から構成され、該層の少なくとも一つは他のすべての層とは異なった光学的な厚さを有し、これによって該顔料の１／４波長の積層化を行なう必要がない構成をもっている。
【０００９】
本発明においては包み込み得る（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔａｂｌｅ）滑らかで透明な小板を基質として使用することができる。使用可能な小板の例には天然品または合成品のいずれをも問わない雲母、カオリン、ガラスの薄片（ｆｌａｋｅｓ）等が含まれる。基質は完全に透明な必要はないが、好ましくは少なくとも約７５％の透明度をもっていなければならない。小板の形をした基質の大きさそれ自身はあまり厳密でなく、特定の用途に適合させることができる。一般にこの粒子は最も大きな主要寸法が平均で約５〜２５０ミクロン、好ましくは５〜１００ミクロンであり、アスペクト比は約５超である。その比表面積（ＢＥＴ）は一般に約０．２〜２５ｍ２／ｇである。
【００１０】
基質を包み込む層は交互に高屈折率材料および低屈折率材料から成っている。高屈折率材料はアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二酸化チタン、酸化鉄、二酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、オキシ塩化ビスマス等であることができる。低屈折率材料は二酸化珪素、フッ化マグネシウム、酸化アルミニウム、重合体、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリジビニルベンゼン等であることができる。隣接した層との屈折率の差が少なくとも約０．２、さらに好ましくは少なくとも約０．６である限り、任意の材料の組合せを選ぶことができる。これらの材料は透明であるが、酸化鉄および酸化クロムのように、吸収成分をもっていることもできる。
【００１１】
個々の層は当業界に公知の方法を使用して基質に、また互いに被覆することができる。任意のこのような方法を使用することができる。本発明の利点の一つはゾル−ゲル法を使用して被膜を被覆し得ることである。このような方法は公知であり、薄膜を沈積させるのに広く使用されており、安全で経済的であって広い範囲に亙る実用的な形および大きさの粒子に容易に適用することができる。いくつかの従来法に使用されてきた化学蒸着法は、安全な操業に対する危険性、高価な試薬を使用すること、並びに必要とする下部構造施設および基質の粒径に対する制限のために、非常に多くの負の側面をもっている。モノリス状の（ｍｏｎｏｌｉｔｈｉｃ）ウエッブをベースにした多層被覆法も従来法で使用されてきたが、被膜を被覆した後に顔料粒子が形成されるという欠点があるため、破砕した点で層に不連続性が生じる。またモノリスを破砕した後で大きさによって粒子を分類しなければならないが、本発明においては被覆する前に粒子の大きさを予め決定することができ、一定にすることができる。
【００１２】
本発明の他の利点は、基質およびすべての層がかなりの程度の透明度をもっているので、得られた顔料は、見る角度を変えると殆ど全反射から実質的に透明な範囲に亙る角度に依存した独特な反射率を示すことである。従来法の多くの多層被覆顔料は基質として金属の薄片を使用しており、このような金属層は光を透過することができないので、得られる顔料は全体として不透明である。
【００１３】
本発明の顔料は１／４波長の積層化を行なわないために、基質の隣にある第１の層は一定の厚さをもつことができ、他の層の厚さを変えることによって望まれるすべての干渉色をつくることができる。
【００１４】
３以上の任意の奇数の層を使用することができるが、三つの層が存在した場合実質的な利点が得られることが見出だされたので、三つの層が好適である。
【００１５】
低屈折率材料は好ましくはシリカであり、これは他の厚さをもつこともできるが、その厚さは好ましくは約２０〜８０ｎｍ、さらに好ましくは約４０〜８０ｎｍである。この厚さの場合、シリカのフィルムに固有な、色の経路の角度依存性が最低限度に抑制される。８０ｎｍよりも厚い厚さをもつシリカの層は広い範囲に亙る角度に依存した色を生じるが、これは必ずしも望ましいことではない。
【００１６】
基質の上の第１の層および最も外側の層は同じであることも異なっていることもできるが、同じであることが好ましく、二酸化チタンであることがさらに好ましい。第１の、即ち最も内側の層が一定の固定した厚さをもち、低屈折率の層が予め定められた厚さをもっている場合、最も外側の高屈折率層はその厚さの結果として干渉色をコントロールするであろう。このように、基質／第１の層／第２の層の組合せは、単に第３の層の厚さを変えるだけですべての干渉色を実現できる普遍的な下塗り層としての役目をする。このような配列において第３の層がチタニアの場合、第３の層の厚さは一般に約４０〜２５０ｎｍ、好ましくは約６０〜１７０ｎｍの間で変わる。
【００１７】
本発明の製品は真珠光沢顔料が従来使用されてきた任意の用途に使用することができる。即ち本発明の製品はすべてのタイプの自動車用および工業用塗料の用途、特に濃い色が必要とされる有機性の着色被膜およびインクの分野において無限の用途をもっている。例えば、これらの顔料はすべてのタイプの自動車および自動車以外の車輛の噴霧塗装を行うための全体の色調（ｍａｓｓ  ｔｏｎｅ）に、あるいはスタイリング剤として使用することができる。同様に、すべての粘土／フォーマイカ（ｆｏｒｍｉｃａ）／木材／ガラス／金属／エナメル／セラミックスおよび多孔性および非多孔性の表面の上に使用することができる。本発明の顔料は粉末被覆組成物に使用することができる。これらの顔料は玩具産業または家庭用に適したプラスティックス製品に混入することができる。これらの顔料は繊維の中に含浸させ布地および絨毯に新規な美学的着色を与えることができる。これらの顔料は靴、ゴムおよびビニル／大理石の床、ビニルの側面材、および他のすべてのビニル製品の外観を改善するのに使用することができる。さらにまたこれらの着色剤はすべてのタイプの模型工作の分野に使用することができる。
【００１８】
本発明の組成物が使用できる上記の組成物は当業界の専門家には公知である。例としては、インク、爪用のエナメル、ラッカー、熱可塑性および熱硬化性材料、天然樹脂および合成樹脂がある。本発明を限定しないいくつかの例には、ポリスチレンおよびその混合重合体、ポリオレフィン、特にポリエチレンおよびポリプロピレン、ポリアクリル化合物、ポリビニル化合物、例えばポリ塩化ビニルおよびポリ酢酸ビニル、ポリエステルおよびゴム、さらにビスコースおよびセルロースエーテル、セルロースエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、例えばポリグリコールテレフタレートおよびポリアクリロニトリルからつくられる繊維がある。
【００１９】
種々の顔料の用途に対する完成度の非常に高い紹介としては、Ｔｅｍｐｌｅ  Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ編，Ｔｈｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第ＩＩ巻，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｍａｒｋｅｔｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９７３）参照のこと。さらに、例えばインクに関しては、Ｒ．Ｈ．Ｌｅａｃｈ編，Ｔｈｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｉｎｋ  Ｍａｎｕａｌ，第４版，Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ（１９８８），特に２８２〜５９１頁；塗料に関しては、Ｃ．Ｈ．Ｈａｒｅ，Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ  １９９４），特に６３〜２８８頁参照のこと。これらの文献は、インク、塗料およびプラスティックス組成物、および着色剤の量を含めた本発明の組成物を使用できる展色剤についは引用により本明細書に包含される。例えば本発明の顔料は、オフセット平版印刷用インクにおいて１０〜１５％のレベルで使用され、残りはゲル化したおよびゲル化されていない炭化水素樹脂、アルキッド樹脂、ワックス化合物および脂肪族溶媒を含む展色剤であることができる。またこの顔料は例えば自動車用の塗料組成物において二酸化チタンを含むことができる他の顔料、アクリル性ラテックス（ｌａｔｔｉｃｅｓ）、癒着剤、水または溶媒とともに１〜１０％のレベルで使用することができる。またこの顔料は例えばポリエチレン中のプラスティックスカラー濃縮物の中で２０〜３０％のレベルで使用することができる。
【００２０】
化粧品および人の体の手入れの分野においては、これらの顔料は眼の周辺領域およびすべての外部の用途、および洗落し用の用途に使用することができる。これらはくちびるの領域用に限定される。即ち、毛染め用スプレー、顔用の粉化粧、脚のメーキャップ、防虫用ローション、マスカラ、ケーキ／クリーム、爪用のエナメル、爪用のエナメル除去剤、香料のローション、およびすべてのタイプのシャンプー（ゲルまたは液状）に使用することができる。これに加えて、本発明の顔料は髭剃り用クリーム（エーロゾル用濃縮物、ブラシなし用クリーム、泡立て用）、皮膚の艶出し用のスティック、皮膚のメーキャップ、毛髪の手入れ剤、アイシャドー（液状、ポマード、粉末、スティック、プレスしたものまたはクリーム）、アイライナー、棒状コロン、コロン、コロンの皮膚緩和剤、浴用泡立て剤、ボディーローション（加湿用、洗浄用、鎮痛用、収斂用）、髭剃り後のローション、入浴後の乳剤、および日焼け止めローションに使用することができる。
【００２１】
本発明をさらに例示するために本発明を限定しない実施例を下記に掲げる。これらの実施例、並びに本明細書の残りの部分および特許請求の範囲において、特記しない限りすべての割合は重量により、すべての温度は摂氏温度とする。
【実施例１】
【００２２】
１リットルのＭｏｒｔｏｎフラスコの中に４２０ｍｌのイソプロパノール、３２ｍｌの蒸溜水、および４ｍｌの２９％ＮＨ４ＯＨ水溶液を加える。この溶液を撹拌し、これに３００ｇの白色に反射するＴｉＯ２を被覆したガラスの薄片の粉末（Ｇ１３０Ｌ，Ｒｅｆｌｅｃｋｓ  Ｐｉｎｐｏｉｎｔｓ  ｏｆ  Ｐｅａｒｌ，Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を加える。得られた懸濁液を撹拌し、６０℃に加熱する。
【００２３】
３３．２ｇのテトラエトキシシラン装入物をこの懸濁液に加え、これを１８時間撹拌する。次にこの懸濁液を真空下で濾過し、プレスケーキを１２０℃の乾燥機の中で１６時間乾燥する。乾燥生成物の収量は３０７．４ｇであり、全体としての色は薄い赤色であるが、これは反応懸濁液中では見えない。
【００２４】
加熱器、乾燥機および温度制御装置を備えた２リットルのＭｏｒｔｏｎフラスコの中に、鉱物質を除去した水５５０ｍｌおよび上記のようにしてつくった被覆されたシリカの中間生成物２７８ｇを加える。この懸濁液を撹拌し、ｐＨを１．５に調節し、温度を７９℃に設定する。ｐＨを１．５に保ちながら、１６．７ｇの１８％ＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏ水溶液を６０分間に亙り一定の速度で加え、次いで添加後３０分間この懸濁液を上記温度およびｐＨ設定点で撹拌する。ｐＨを１．５に、また温度を７９℃に保ちながら、５０ｍｌの４０％ＴｉＣｌ４水溶液を６０分に亙って加える。この懸濁液を濾過し、プレスケーキを水ですすぎ、１６時間１２０℃において乾燥する。最終生成物の収量は３１５ｇである。
【００２５】
最終的にＴｉＯ２で被覆された生成物の少量の部分（５ｇ）を２０分間カ焼する。１２０℃で乾燥した生成物および６００℃でカ焼した生成物の両方を、ニトロセルロース・ラッカーの中に１２％含むドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）として、単一被覆の原料（Ｇ１３０Ｌ，Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）と比較する。すべての試料の反射率を視覚的なおよび機器を用いる両方の方法で評価する。二つの被膜をさらに被覆することによりＧ１３０Ｌの原料に対して大きな反射率が与えられる。
【実施例２】
【００２６】
２リットルのＭｏｒｔｏｎフラスコの中に９００ｍｌのイソプロパノール、１９０ｍｌの蒸溜水、および１７ｍｌの２９％ＮＨ４ＯＨ水溶液を加える。この溶液を撹拌し、これに３００ｇの白色に反射するＴｉＯ２を被覆した雲母の粉末（Ｔｉｍｉｃａ  ＳｐａｒｋｌｅＴＭ，１１０Ｐ，Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を加える。
【００２７】
１７６．８ｇのテトラエトキシシラン装入物をこの６０℃の懸濁液に加え、これを１８時間撹拌する。次にこの懸濁液を真空下で濾過し、プレスケーキを１２０℃で１６時間乾燥する。シリカが被覆した生成物の収量は３５５ｇである。この材料は全体として薄い赤の反射色を示すが、これは反応懸濁液中では見えない。
【００２８】
加熱器、乾燥機および温度制御装置を備えた３リットルのＭｏｒｔｏｎフラスコの中に、鉱物質を除去した水１０００ｍｌおよび上記の被覆法で得たシリカが被覆された中間生成物１５０ｇを加える。一定速度で撹拌しながら、この懸濁液を７４℃に加熱し、ｐＨを１．６に調節する。ｐＨを１．６に保ちながら、次に２３．５ｇの１８％ＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏ水溶液を１５分間に亙り懸濁液に圧入する。添加後３０分間この懸濁液を撹拌する。
【００２９】
上記の試薬を加える間の懸濁液の温度、撹拌速度およびｐＨを上記の値に保ちながら、４０％のＴｉＣｌ４水溶液を毎分０．６５ｍｌの速度で懸濁液に加える。この添加を行なう間、懸濁液の少量部分を黒色のガラス板の上に広げ、顔料の小板の光沢および色を監視する。１００ｍｌのＴｉＣｌ４水溶液を加えた後、依然として粒子の光沢は増加しないが、添加を終了し、懸濁液を濾過し、生成物を１２０℃で乾燥する。生成物の収量は１７０ｇである。この製品を、ニトロセルロース・ラッカー中に顔料を３％含むドローダウンとして、単一被覆の原料（Ｔｉｍｉｃａ  Ｓｐａｒｋｌｅ）と比較する。乾燥した塗料は原料に比べて光沢が劣っており、甚だしい粒子の凝集を示す。
【実施例３】
【００３０】
４２０ｇの酸化鉄を被覆した硼珪酸塩の薄片（Ｇ２７０Ｌ，ＲＥＦＬＥＣＫＳＴＭ  Ｂｌａｚｉｎｇ  Ｂｒｏｎｚｅ，Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、５９０ｍｌのイソプロパノール、４５ｍｌの水、および５．６ｍｌの２９％ＮＨ４ＯＨ水溶液からなるスラリを反応器中で６０℃に加熱し撹拌する。次に、４６．５ｇのテトラエトキシシランをこのスラリに加え、その温度で２０時間撹拌する。スラリを真空下で濾過し、生成物を１３５℃で２４時間乾燥し、４３２．２ｇの生成物を得る。上記シリカを被覆した生成物４１６ｇを水７５６ｍｌ中に含むスラリを反応器中で撹拌して７９℃に加熱する。このスラリのｐＨを１．５に調節する。１０％のＮａ２ＣＯ３水溶液でｐＨを１．５に保ちながら、ＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏを８．９３ｇ含む水溶液を２時間に亙ってスラリの中に圧入する。添加終了後、スラリの温度を８２℃に上げ、１０％のＮａ２ＣＯ３水溶液でｐＨを３．０に調節する。１０％のＮａ２ＣＯ３水溶液でｐＨを３．０に調節しながら、３９％のＦｅＣｌ３水溶液を０．４ｇ／分の速度で圧入する。鉄の溶液を８１．８ｇ加えた後添加を終了し、次いでスラリを真空下で濾過し、プレスケーキを水洗した後、６５０℃において９０分間カ焼する。
【００３１】
ニトロセルロース・ラッカー中に１２％の粉末を含むドローダウンとしてカ焼した生成物および基質の酸化鉄を被覆したガラスの薄片の両者を比較する。カ焼した生成物は基質の材料に比べ優れた反射性および色度をもった青銅色の色調を示す。
【実施例４】
【００３２】
４２０ｇの二酸化チタンを被覆した硼珪酸塩の薄片（Ｇ１３０Ｌ，ＲＥＦＬＥＣＫＳＴＭ  Ｐｉｎｐｏｉｎｔｓ  ｏｆ  Ｐｅａｒｌ，Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、５９０ｍｌのイソプロパノール、４５ｍｌの水、および５．６ｍｌの２９％ＮＨ４ＯＨ水溶液からなるスラリを反応器中で６０℃に加熱し撹拌する。次に、４６．５ｇのテトラエトキシシランをこのスラリに加え、その温度で２０時間撹拌する。スラリを真空下で濾過し、生成物を１３５℃で２４時間乾燥し、４３２．２ｇの生成物を得る。上記シリカを被覆した生成物４１６ｇを用いこれを水７５６ｍｌ中に含むスラリをつくり、反応器中で撹拌して７９℃に加熱する。このスラリのｐＨを１．５に調節する。１０％のＮａ２ＣＯ３水溶液でｐＨを１．５に保ちながら、ＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏを８．９３ｇ含む水溶液を２時間に亙ってスラリの中に圧入する。添加終了後、スラリの温度を８２℃に上げ、１０％のＮａ２ＣＯ３水溶液でｐＨを３．０に調節する．１０％のＮａ２ＣＯ３水溶液でｐＨを３．０に調節しながら、３９％のＦｅＣｌ３水溶液を０．４ｇ／分の速度で圧入する。鉄の溶液を８１．８ｇ加えた後添加を終了し、次いでスラリを真空下で濾過し、プレスケーキを水洗し、次いで６５０℃において９０分間カ焼する。
【００３３】
ニトロセルロース・ラッカー中に１２％の粉末を含むドローダウンとして、カ焼した生成物および基質の酸化鉄を被覆したガラスの薄片の両者を比較する。カ焼した生成物は基質の材料に比べ優れた反射性および色度をもった青銅色の色調を示す。
【実施例５】
【００３４】
下記のデータは、厚さ１ミクロンのガラスの基質を使用し、本発明の顔料に対する薄膜モデル化のソフトウエアを用いて行なったシミュレーションによって得たデータである。最初の行は実施例１記載のようにしてつくられた白色真珠色の試料を表す。
【００３５】
【表１】
2007508447.tif 000002
【実施例６】
【００３６】
下記の材料を十分に配合し分散させて本発明の顔料から粉末状のアイシャドーをつくることができる。
【００３７】
成分                                                  重量部
Ｍｅａｒｌｔａｌｃ  ＴＣＡ（Ｒ）  （タルク）                  １８
Ｍｅａｒｌｍｉｃａ（Ｒ）  ＳＶＡ  （雲母）                    ２０
ミリスチン酸マグネシウム                                        ５
シリカ                                                          ２
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（Ｒ）  Ｒｅｄ  ４２４Ｃ                    ２０
（赤色のＴｉＯ２−被覆雲母）                                
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（Ｒ）  Ｖｉｏｌｅｔ  ５２５Ｃ              １３
（紫色のＴｉＯ２−被覆雲母）
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（Ｒ）  Ｎｕ−Ａｎｔｉｑｕｅ                  ２
Ｂｌｕｅ  ６２６ＣＢ（ＴｉＯ２−被覆雲母／酸化鉄被覆雲母）
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（Ｒ）  Ｃｅｒｉｓｅ  Ｆｌａｍｂｅ  ５５０Ｚ  ２
（酸化鉄被覆雲母）                                          
防腐剤および酸化防止剤                                        適量
次に、７部のパルミチン酸オクチルおよび１部のネオペンタン酸イソステアリルを加熱し、均一になるまで混合し、この時点において得られた混合物を該分散物の中に噴霧して加え、配合を続ける。配合された材料を粉末にした後、５部のＣｌｏｉｓｏｎｎｅ（Ｒ）  Ｒｅｄ  ４２４Ｃおよび５部の本発明の顔料を加え、均一な粉末状のアイシャドーが得られるまで混合する。
【実施例７】
【００３８】
下記の成分を下記の量で加熱した容器の中に入れ、８５±３℃に温度を上昇させることにより顔料を配合して棒状の口紅にすることができる。
【００３９】
重量部
キャンデリア蝋                                ２．７５
カルナウバ蝋                                  １．２５
蜜蝋                                          １．００
セレシン蝋                                    ５．９０
地蝋                                          ６．７５
微結晶ワックス                                １．４０
オレイルアルコール                            ３．００
パルミチン酸イソステアリル                    ７．５０
イソステアリン酸イソステアリル                ５．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド          ５．００
ビス−ジグリセリルポリアルコールアジペート    ２．００
アセチル化されたラノリンアルコール            ２．５０
ソルビタントリステアレート                    ２．００
アロエ・ベラ（Ａｌｏｅ  Ｖｅｒａ）            １．００
ひまし油                                    ３７．５０
Ｒｅｄ  ６  Ｌａｋｅ                          ０．２５
酢酸トコフェリル                              ０．２０
フェノキシエタノール、イソプロピルパラベン、  
およびブチルパラベン                      １．００
酸化防止剤                                      適量
次に１３部の本発明の顔料および１部のカオリンの混合物を加え、すべての顔料が十分分散するまで混合する。必要に応じ香料を加え撹拌しながら混合する。得られた混合物を７５±５℃において型に注ぎ、冷却し、焔で処理して棒状の口紅にする。
【００４０】
本発明の精神および範囲を逸脱することなく本発明の製品および方法に対し多くの変形および変更を行うことができる。本明細書において開示された種々の具体化例は本発明をさらに例示する目的のためであって、本発明を限定する意図をもつものではない。
【手続補正書】
【提出日】平成18年12月27日(2006.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層の色彩効果顔料であって、該顔料は
透明な高屈折率材料の一つの層をその上に有する透明な基質、および
一つが高屈折率材料であり他の一つが低屈折率材料である少なくとも一対の透明な層を含んで成り、
該層の全部の数は奇数であり、各層はその屈折率が隣接した層と少なくとも約０．２だけ異なっており、また少なくとも一つの層は光学的な厚さが他のすべての層と異なっており、このようにして該顔料は１／４波長積層構造をなしていないことを特徴とする多層色彩効果顔料。
【請求項２】
顔料を含む塗料またはインクの組成物において、該顔料は請求項１記載の効果顔料であることを特徴とする改良された組成物。
【請求項３】
顔料を含むプラスティックス組成物において、該顔料は請求項１記載の効果顔料であることを特徴とする改良された組成物。
【請求項４】
顔料を含む化粧品組成物において、該顔料は請求項１記載の効果顔料であることを特徴とする改良された組成物。
【請求項５】
多層色彩効果顔料の製造法において、高屈折率の透明な材料をその上に有する透明な基質をつくり、各層の屈折率がそれぞれ隣接した層の屈折率と少なくとも約０．２だけ異なるように選ばれた低屈折率の透明な材料の層および高屈折率の透明な材料の層を該被覆された基質の上に順次被覆し、この際基質の上の層の少なくとも一つは他のすべての層と光学的な厚さが異なるように被覆をコントロールし、このようにして１／４波長積層構造をもたない顔料が得られるようにすることを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
本発明の精神および範囲を逸脱することなく本発明の製品および方法に対し多くの変形および変更を行うことができる。本明細書において開示された種々の具体化例は本発明をさらに例示する目的のためであって、本発明を限定する意図をもつものではない。
本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１．  多層の色彩効果顔料であって、該顔料は
透明な高屈折率材料の一つの層をその上に有する透明な基質、および
一つが高屈折率材料であり他の一つが低屈折率材料である少なくとも一対の透明な層を含んで成り、
該層の全部の数は奇数であり、各層はその屈折率が隣接した層と少なくとも約０．２だけ異なっており、また少なくとも一つの層は光学的な厚さが他のすべての層と異なっており、このようにして該顔料は１／４波長積層構造をなしていないことを特徴とする多層色彩効果顔料。
２．  高屈折率材料のすべての層は同じ材料であり、また低屈折率材料のすべての層は同じ材料であることを特徴とする上記１記載の多層色彩効果顔料。
３．  高屈折率材料は二酸化チタンであり、低屈折率材料は二酸化珪素であることを特徴とする上記２記載の多層色彩効果顔料。
４．  二酸化珪素の各層の厚さは約４０〜８０ｎｍであることを特徴とする上記３記載の多層色彩効果顔料。
５．  層の全部の数は３であることを特徴とする上記４記載の多層色彩効果顔料。
６．  基質に対して最も外側にある二酸化チタンの層の厚さは他のどの二酸化チタンの層の厚さよりも厚いことを特徴とする上記５記載の多層色彩効果顔料。
７．  透明な基質の上の最も外側の二酸化チタンの層は厚さが約６０〜１７０ｎｍであることを特徴とする上記６記載の多層色彩効果顔料。
８．  高屈折率材料は二酸化チタンまたは酸化鉄を含んで成り、低屈折率材料は二酸化珪素であることを特徴とする上記１記載の多層色彩効果顔料。
９．  二酸化珪素の各層の厚さは約４０〜８０ｎｍであることを特徴とする上記８記載の多層色彩効果顔料。
１０．  層の全部の数は３であることを特徴とする上記１記載の多層色彩効果顔料。
１１．  基質に対して最も外側にある層の厚さは他のどの層の厚さよりも厚いことを特徴とする上記１０記載の多層色彩効果顔料。
１２．  透明な基質の上の最も外側の層は厚さが約６０〜１７０ｎｍであることを特徴とする上記１１記載の多層色彩効果顔料。
１３．  顔料を含む塗料またはインクの組成物において、該顔料は上記１記載の効果顔料であることを特徴とする改良された組成物。
１４．  顔料を含むプラスティックス組成物において、該顔料は上記１記載の効果顔料であることを特徴とする改良された組成物。
１５．  顔料を含む化粧品組成物において、該顔料は上記１記載の効果顔料であることを特徴とする改良された組成物。
１６．  多層色彩効果顔料の製造法において、高屈折率の透明な材料をその上に有する透明な基質をつくり、各層の屈折率がそれぞれ隣接した層の屈折率と少なくとも約０．２だけ異なるように選ばれた低屈折率の透明な材料の層および高屈折率の透明な材料の層を該被覆された基質の上に順次被覆し、この際基質の上の層の少なくとも一つは他のすべての層と光学的な厚さが異なるように被覆をコントロールし、このようにして１／４波長積層構造をもたない顔料が得られるようにすることを特徴とする方法。
１７．  高屈折率材料は二酸化チタンまたは酸化鉄を含んで成り、低屈折率材料は二酸化珪素であることを特徴とする上記１６記載の方法。
１８．  二酸化珪素の各層の厚さは約４０〜８０ｎｍであることを特徴とする上記１７記載の方法。
１９．  層の全部の数は３であることを特徴とする上記１８記載の方法。
２０．  基質に対して最も外側にある二酸化チタンの層の厚さは他のどの二酸化チタンの層の厚さよりも厚いことを特徴とする上記１６記載の方法。
２１．  透明な基質の上の二酸化チタンの層は厚さが約６０〜１７０ｎｍであることを特徴とする上記２０記載の方法。
２２．  低屈折率材料は二酸化珪素であり、二酸化珪素の各層の厚さは約４０〜８０ｎｍであることを特徴とする上記１６記載の方法。
２３．  層の全部の数は３であることを特徴とする上記１６記載の方法。
２４．  基質に対して最も外側にある層の厚さは他のどの層の厚さよりも厚いことを特徴とする上記１６記載の方法。
２５．  透明な基質の上の最も外側の層は厚さが約６０〜１７０ｎｍであることを特徴とする上記１６記載の方法。
【国際調査報告】
2007508447.tif 000003
2007508447.tif 000004
2007508447.tif 000005