(57)【要約】  本発明は、式(I)のピリミジン類［式中、指数nおよび構成要素L、R1〜R3は説明で引用の通りに定義され；R4は式(II、III)のいずれかに相当する］に関する。本発明はまた、前記化合物の製造方法およびその製造のための中間体生成物、後者を含む薬剤、ならびに病原性真菌の防除でのそれらの使用に関するものでもある。2007502846.tif 000051
2007502846.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Iの2-置換ピリミジン。
【化１】
2007502846.tif 000029
［式中、指数および置換基は下記で定義の通りである。
nは、１〜５の整数であり、少なくとも１個の置換基Lが前記フェニル環上のオルト位にあり；
Lは、ハロゲン、シアノ、シアナト(OCN)、ニトロ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A″)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aであり；
mは、0、1または2であり；
A、A′、A″は互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキル、C3〜C8-シクロアルケニル、フェニルであり；前記有機基は、一部または完全にハロゲン化されていても良く、またはシアノまたはC1〜C4-アルコキシによって置換されていても良く；あるいはAおよびA′がそれらが結合している原子と一体となって、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和、部分不飽和または芳香族の複素環であり；
Lの基の定義における前記脂肪族、脂環式または芳香族基に関しては、一部または完全にハロゲン化されていても良く、または１〜４個の基Ruを有していても良く；
Ruは、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A″)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aであり；m、A、A′、A″は上記で定義の通りであり；前記脂肪族、脂環式または芳香族基に関しては、一部または完全にハロゲン化されていても良く、または１〜３個の基Rvを有することができ、RvはRuと同じ意味を有し；
R1、R2は互いに独立に、C1〜C6-アルキル、C3〜C6-シクロアルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C1〜C6-ハロアルキル、C3〜C6-ハロシクロアルキル、C2〜C6-ハロアルケニルまたはC2〜C6-ハロアルキニルであり；
R2はさらに、水素であることができ；
R1およびR2はまた、それらが結合している窒素原子と一体となって、飽和または不飽和の５員または６員環を形成していても良く、その環はエーテル(-O-)、カルボニルC[=O])-、チオ(-S-)、スルホキシル(-S[=O]-)またはスルフェニル(-SO2-)基によって中断されていても良く；
R3は、ハロゲン、シアノ、C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C3〜C4-アルケニルオキシまたはC3〜C4-アルキニルオキシであり；R3の前記アルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C2-アルコキシまたはC1〜C4-アルコキシカルボニルによって置換されていても良く；
R4は、下記式のいずれかに相当し；
【化２】
2007502846.tif 000030
式中、
xは0または1であり；
Ra、RbおよびRc′は互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C8-アルケニル、C2〜C8-アルキニル、C3〜C6-シクロアルキル、C4〜C6-シクロアルケニルであり；
Ra、Rbはそれらが結合している窒素原子と一体となって、Rc-Z-C(Rd)=Nの意味を有していても良く；
Zは、酸素またはN-Rcであり；
Yは、C(H)-Re、C-Re、N-N(H)-RcまたはN-Rcであり；
【化３】
2007502846.tif 000031
は、二重結合または単結合であることができ；
Rd、Reは、Rcと同じ意味を有し、さらにハロゲンまたはシアノであっても良く；
Rdはそれが結合している炭素と一体となって、カルボニル基であっても良く；
Ra、Rb、Rc、RdまたはReの基の定義における前記脂肪族、脂環式または芳香族基に関しては、一部または完全にハロゲン化されていても良く、１〜４個の基Rwを有することができ；
Rwは、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシであり；前記基Ra、RbまたはRcのうちの２個がそれらが結合している原子と一体となって、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和、部分不飽和または芳香族複素環を形成していても良い。］
【請求項２】
R3が塩素、シアノ、メチル、エチルまたは臭素である請求項１に記載の2-置換ピリミジン。
【請求項３】
R4が下記式のいずれかである請求項１に記載の2-置換ピリミジン。
【化４】
2007502846.tif 000032
【請求項４】
R4が下記式に相当する請求項１に記載の2-置換ピリミジン。
【化５】
2007502846.tif 000033
【請求項５】
前記Lnによって置換されたフェニル基が下記の基Bである請求項１〜４のいずれかに記載の2-置換ピリミジン。
【化６】
2007502846.tif 000034
［式中、
#は、ピリミジン骨格への結合箇所であり；
L1は、フッ素、塩素、CH3またはCF3であり；
L2、L4は互いに独立に、水素、CH3またはフッ素であり；
L3は、水素、フッ素、塩素、シアノ、CH3、SCH3、OCH3、SO2CH3、NH-C(=O)CH3、N(CH3)-C(=O)CH3またはCOOCH3であり；
L5は、水素、フッ素、塩素またはCH3である。］
【請求項６】
R4がピラゾロンである請求項３に記載の式Iの2-置換ピリミジンの製造方法において、下記式IIの化合物：
【化７】
2007502846.tif 000035
（式中、置換基L、R1、R2およびR3は請求項１で定義の通りである）を、下記式IIIの1,3-ジカルボニル化合物：
【化８】
2007502846.tif 000036
（式中、RdおよびReは請求項１で定義の通りであり；RはC1〜C6-アルキル基である）と縮合させる段階；そして次に、得られた化合物IV：
【化９】
2007502846.tif 000037
を塩基で環化させることで、下記IA：
【化１０】
2007502846.tif 000038
を得て、それを適切であれば異性化して、下記IB：
【化１１】
2007502846.tif 000039
を得る段階を有する方法。
【請求項７】
R4がトリアゾールジオンである請求項３に記載の式Iの2-置換ピリミジンの製造方法において、下記式IIの化合物：
【化１２】
2007502846.tif 000040
（式中、置換基L、R1、R2およびR3は請求項１で定義の通りである）を、式ClCO2R（式中、置換基RはC1〜C6-アルキルである）のクロルギ酸エステルでアシル化して、下記化合物V：
【化１３】
2007502846.tif 000041
を得る段階；そして次に、化合物Vをホスゲン誘導体と反応させて下記VI：
【化１４】
2007502846.tif 000042
を得る段階；
さらに、VIを式RcNH2のアミンまたは式RcNH-NH2のヒドラジンで環化して、それぞれ下記化合物ICaおよびICb：
【化１５】
2007502846.tif 000043
を得る段階；並びに
適切であれば、式RaXのアルキル化剤とさらに反応させて（式中、Raは上記で定義の通りであり、Xはハライドまたはサルフェートなどの脱離基である）、それぞれ下記ICa′およびICb′：
【化１６】
2007502846.tif 000044
を得る段階を有する方法。
【請求項８】
R4がトリアゾールジオンである請求項３に記載の式Iの2-置換ピリミジンの製造方法において、下記式IIの化合物：
【化１７】
2007502846.tif 000045
（式中、置換基L、R1、R2およびR3は請求項１で定義の通りである）と式RdC(OR″)3（式中、置換基Rdは上記で定義の通りであり、R″はC1〜C6-アルキルである）のオルトエステルとを縮合させて、下記化合物VII：
【化１８】
2007502846.tif 000046
を得る段階；
次に、化合物VIIを式ClCO2R″（式中、置換基R″はC1〜C6-アルキルである）のクロルギ酸エステルでアシル化して、下記化合物VIII：
【化１９】
2007502846.tif 000047
を得る段階；並びに
さらに、VIIIを式RcNH2のアミンで環化して、下記化合物ID：
【化２０】
2007502846.tif 000048
を得る段階を有する方法。
【請求項９】
下記式IVの化合物。
【化２１】
2007502846.tif 000049
［式中、置換基R1、R2、R3、Ln、ReおよびRdは請求項１で定義の通りであり；置換基RはC1〜C6-アルキル基である］
【請求項１０】
下記式Vの化合物。
【化２２】
2007502846.tif 000050
［式中、置換基R1、R2、R3およびLnは請求項１で定義の通りであり、置換基RはC1〜C6-アルキル基である］
【請求項１１】
有害真菌を防除する上で好適な組成物において、固体または液体の担体および請求項１に記載の式Iの化合物を含む組成物。
【請求項１２】
植物病害上有害な真菌の防除方法において、該真菌あるいは真菌による攻撃に対して保護すべき材料、植物、土壌または種子を、有効量の請求項１に記載の式Iの化合物で処理する段階を有する方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、下記式Iの2-置換ピリミジン類に関する。
【化１】
2007502846.tif 000003
【０００２】
式中、指数および置換基は下記で定義の通りである。
【０００３】
nは、１〜５の整数であり、少なくとも１個の置換基Lが前記フェニル環上のオルト位にあり；
Lは、ハロゲン、シアノ、シアナト(OCN)、ニトロ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A″)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aであり；
mは、0、1または2であり；
A、A′、A″は互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキル、C3〜C8-シクロアルケニル、フェニルであり；前記有機基は、一部または完全にハロゲン化されていても良く、またはシアノまたはC1〜C4-アルコキシによって置換されていても良く；あるいはAおよびA′がそれらが結合している原子と一体となって、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和、部分不飽和または芳香族の複素環であり；
Lの基の定義における前記脂肪族、脂環式または芳香族基に関しては、一部または完全にハロゲン化されていても良く、または１〜４個の基Ruを有していても良く；
Ruは、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A″)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aであり；m、A、A′、A″は上記で定義の通りであり；前記脂肪族、脂環式または芳香族基に関しては、一部または完全にハロゲン化されていても良く、または１〜３個の基Rvを有することができ、RvはRuと同じ意味を有し；
R1、R2は互いに独立に、C1〜C6-アルキル、C3〜C6-シクロアルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C1〜C6-ハロアルキル、C3〜C6-ハロシクロアルキル、C2〜C6-ハロアルケニルまたはC2〜C6-ハロアルキニルであり；
R2はさらに、水素であることができ；
R1およびR2はまた、それらが結合している窒素原子と一体となって、飽和または不飽和の５員または６員環を形成していても良く、その環はエーテル(-O-)、カルボニルC[=O])-、チオ(-S-)、スルホキシル(-S[=O]-)またはスルフェニル(-SO2-)基によって中断されていても良く；
R3は、ハロゲン、シアノ、C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C3〜C4-アルケニルオキシまたはC3〜C4-アルキニルオキシであり；R3の前記アルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C2-アルコキシまたはC1〜C4-アルコキシカルボニルによって置換されていても良く；
R4は、下記式のいずれかに相当し；
【化２】
2007502846.tif 000004
【０００４】
式中、
xは0または1であり；
Ra、RbおよびRc′は互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C8-アルケニル、C2〜C8-アルキニル、C3〜C6-シクロアルキル、C4〜C6-シクロアルケニルであり；
Ra、Rbはそれらが結合している窒素原子と一体となって、Rc-Z-C(Rd)=Nの意味を有していても良く；
Zは、酸素またはN-Rcであり；
Yは、C(H)-Re、C-Re、N-N(H)-RcまたはN-Rcであり；
【化３】
2007502846.tif 000005
【０００５】
は、二重結合または単結合であることができ；
Rd、Reは、Rcと同じ意味を有し、さらにハロゲンまたはシアノであっても良く；
Rdはそれが結合している炭素と一体となって、カルボニル基であっても良く；
Ra、Rb、Rc、RdまたはReの基の定義における前記脂肪族、脂環式または芳香族基に関しては、一部または完全にハロゲン化されていても良く、１〜４個の基Rwを有することができ；
Rwは、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシであり；前記基Ra、RbまたはRcのうちの２個がそれらが結合している原子と一体となって、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和、部分不飽和または芳香族複素環を形成していても良い。
【０００６】
さらに本発明は、それらの化合物の製造方法、それらを含む組成物、ならびに植物病原性の有害真菌防除におけるそれらの使用に関する。
【０００７】
２位にシアンアミノ置換基を有する殺菌性ピリミジン類が、WO-A01/96314から公知である。さらに、２位に複素環基を有する殺菌性ピリミジン類がWO02/74753から公知である。しかしながら、具体的に記述されている唯一のピリミジン類は、ヘテロアリール置換ピリミジン類である。
【０００８】
しかしながら多くの場合で、上記ピリミジン類の活性は不十分なものである。そこで本発明の目的は、活性が向上した化合物を提供することにあった。
【０００９】
本発明者らは、その目的が、最初に定義の式Iのピリミジン類によって達成されることを見出した。さらに本発明者らは、それらの製造方法および有害真菌の防除におけるそれらを含む組成物も見出した。
【００１０】
化合物Iは、各種経路によって得ることができる。
【００１１】
1)例えば、原料としてWO-A02/074753またはDE10156279.9に詳細に製造が記載されている式IIのヒドラジノピリミジン類を用いることが可能である。スルホンIIaを原料とする化合物IIの好ましい製造を下記に示す。
【化４】
2007502846.tif 000006
【００１２】
別の合成を、図式１に示した方法に従って行うことができる。
【００１３】
図式１：
【化５】
2007502846.tif 000007
【００１４】
ヒドラジン化合物IIを、ジカルボニル化合物III(置換基R1、R2、R3、Ln、RdおよびReは上記で定義の通りであり、R′はアルキル、アリールまたはベンジル基である(図式１参照))と縮合させて、式VIの化合物を得る。その式IIIのジカルボニル化合物は、文献(Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1989 28, p. 500)から公知である。この縮合は、DE19627002に詳細に記載された方法に従って行う。例えば、特にアルカリ金属アルコキシドなどの塩基存在下で、本発明による化合物IAの環化を行う。ナトリウムメトキシドとの反応が、詳細に記載されている(Synlett 1996, 667-8)。アルキル化剤RaX(Raは上記で定義の通りであり、Xはハライドまたはサルフェートなどの脱離基である)および例えば水素化ナトリウムまたは無水炭酸カリウムなどの強塩基の存在下で、本発明による化合物IBが得られる。
【００１５】
2)図式２に示した製造方法により、本発明による化合物ICが得られる。
【００１６】
図式２：
【化６】
2007502846.tif 000008
【００１７】
化合物ICおよびIC′の合成は好ましくは、製造について上記ですでに詳細に説明したヒドラジン化合物IIを原料とする。クロルギ酸エステル(R″がアルキル基である)との反応によるアシル化化合物Vの取得は、塩基存在下に行う。Vのホスゲンまたはホスゲン等価物とのさらなる反応によるVIの取得と、それに続くアミン／ヒドラジンおよび塩基存在下での環化は、文献(Chem. Ber. 1898, 31, page 2320 ff)に記載の方法と同様にして行うことができる。アミンRcNH2存在下での環化によってトリアゾリジンジオン類ICが得られ、ヒドラジンRcNH-NH2存在下での環化では化合物IC″が得られる。
【化７】
2007502846.tif 000009
【００１８】
塩基存在下でのアルキル化剤RaX(Raは上記で定義の通りであり、Xはハライドまたはサルフェートなどの脱離基である)による化合物ICのアルキル化は、DE3336693に従って行う。
【００１９】
3)ID型のトリアゾリジノン類は有利には、図式３に示した方法に従って合成することができる。
【００２０】
図式３：
【化８】
2007502846.tif 000010
【００２１】
ヒドラジン化合物IIおよびオルトエステルを原料として、縮合化合物VIIを文献(J.Am.Chem.Soc. 1995, 77, p.1148)に記載の方法と同様にして得る。文献(Compt. Rend. Acad. Sci. 1981, 293, N8, 573-76)に記載の方法と同様にして、クロルギ酸エステルでVIIをさらにアシル化してVIIIを得る。前記オルトエステルおよびクロルギ酸エステルにおけるR″は、C1〜C6-アルキルである。環化による本発明による化合物IDの取得を、アミンRcNH2の存在下に行う。アミンに代えて式RcNH-NH2のヒドラジンを用いる場合、式ID″のトリアゾリジノンが得られる。
【化９】
2007502846.tif 000011
【００２２】
6位またはピリミジン環における基R3(特にアルキル)は、NiまたはPd触媒などの遷移金属触媒との反応によって導入することができる。場合によっては、順序を変更したり、置換基R3を導入してから置換基NR1R2を導入することが望ましいことがある。
【００２３】
図式４：
【化１０】
2007502846.tif 000012
【００２４】
式(R3)y-wXw-Myにおいて、Mは、例えばB、Zn、Mg、CuまたはSnなどの価数Yの金属イオンであり；Xは、塩素、臭素、ヨウ素またはヒドロキシルであり；R3は好ましくは、C1〜C4-アルキルであり；wは０〜３の数字である。この反応は、例えば下記の文献法：J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994), ibit. 1, 2345 (1996)； WO-A 99/41255； Aust. J. Chem., Vol. 43, 733 (1990)； J. Org. Chem., Vol. 43, 358 (1978)； J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979)； Tetrahedron Lett., Vol. 34, 8267 (1993)； ibit., Vol. 33, 413 (1992)と同様に行うことができる。
【００２５】
上記の内容は、特にはR3がアルキル基である化合物の製造を指している。R3がシアノ基またはアルコキシ置換基である場合、基R3は、それぞれアルカリ金属シアニドおよびアルカリ金属アルコキシドとの反応によって導入することができる。
【００２６】
上記式にある記号の定義では、下記の置換基について代表的なものである総称を用いた。
【００２７】
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素およびヨウ素。
【００２８】
アルキル：1〜4、6、8または10個の炭素原子を有する飽和の直鎖または分岐炭化水素基であり、例えばメチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルおよび1-エチル-2-メチルプロピルなどのC1〜C6-アルキル。
【００２９】
ハロアルキル：１〜10個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基(上記のもの)で、その基の水素原子の一部または全てが上記のハロゲン原子によって置き換わっていても良いものであり、例えばクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチルまたは1,1,1-トリフルオロプロプ-2-イルのようなC1〜C2-ハロアルキル。
【００３０】
アルケニル：２〜４、６、８または10個の炭素原子およびいずれかの位置での二重結合を有する不飽和で直鎖もしくは分岐の炭化水素基であって、例えばエテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチル-エテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル；1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニルおよび1-エチル-2-メチル-2-プロペニルなどのC2〜C6-アルケニル。
【００３１】
アルカジエニル：4、6、8または10個の炭素原子およびいずれかの位置での２個の二重結合を有する不飽和直鎖または分岐炭化水素基。
【００３２】
ハロアルケニル：２〜10個の炭素原子およびいずれかの位置での二重結合を有する不飽和で直鎖もしくは分岐の炭化水素基(上記のもの)であって、その基における水素原子の一部または全てが上記のハロゲン原子、特にはフッ素、塩素および臭素によって置き換わっていても良いもの。
【００３３】
アルキニル：２〜４、６、８または10個の炭素原子およびいずれかの位置での三重結合を有する直鎖もしくは分岐の炭化水素基であって、例えばエチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニルおよび1-エチル-1-メチル-2-プロピニルなどのC2〜C6-アルキニル。
【００３４】
シクロアルキル：３〜６または８個の炭素環原子を有する単環式または二環式の飽和炭化水素基であって、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルのようなC3〜C8-シクロアルキルなど。
【００３５】
O、NおよびSからなる群から１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和、部分不飽和または芳香族複素環：
−１〜３個の窒素原子および／または１個の酸素もしくは硫黄原子または１個もしくは２個の酸素および／または硫黄原子を有する５員または６員の複素環であって、例えば2-テトラヒドロフリル、3-テトラヒドロフリル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソオキサゾリジニル、4-イソオキサゾリジニル、5-イソオキサゾリジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニル、5-イソチアゾリジニル、3-ピラゾリジニル、4-ピラゾリジニル、5-ピラゾリジニル、2-オキサゾリジニル、4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、2-イミダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、1,2,4-オキサジアゾリジン-3-イル、1,2,4-オキサジアゾリジン-5-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-3-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-5-イル、1,2,4-トリアゾリジン-3-イル、1,3,4-オキサジアゾリジン-2-イル、1,3,4-チアジアゾリジン-2-イル、1,3,4-トリアゾリジン-2-イル、2,3-ジヒドロフル-2-イル、2,3-ジヒドロフル-3-イル、2,4-ジヒドロフル-2-イル、2,4-ジヒドロフル-3-イル、2,3-ジヒドロチエン-2-イル、2,3-ジヒドロチエン-3-イル、2,4-ジヒドロチエン-2-イル、2,4-ジヒドロチエン-3-イル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、2-イソオキサゾリン-3-イル、3-イソオキサゾリン-3-イル、4-イソオキサゾリン-3-イル、2-イソオキサゾリン-4-イル、3-イソオキサゾリン-4-イル、4-イソオキサゾリン-4-イル、2-イソオキサゾリン-5-イル、3-イソオキサゾリン-5-イル、4-イソオキサゾリン-5-イル、2-イソチアゾリン-3-イル、3-イソチアゾリン-3-イル、4-イソチアゾリン-3-イル、2-イソチアゾリン-4-イル、3-イソチアゾリン-4-イル、4-イソチアゾリン-4-イル、2-イソチアゾリン-5-イル、3-イソチアゾリン-5-イル、4-イソチアゾリン-5-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-1-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-2-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-3-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-4-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-5-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-1-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-3-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-4-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-5-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-1-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-3-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-4-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-5-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-2-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-3-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-4-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-5-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-2-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-3-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-4-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-5-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-2-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-3-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-4-イル、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-ピペリジニル、1,3-ジオキサン-5-イル、2-テトラヒドロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒドロピリダジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキサヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニル、2-ピペラジニル、1,3,5-ヘキサヒドロトリアジン-2-イルおよび1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-3-イル；
−１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５員のヘテロアリール：炭素原子以外に、環員として１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有していても良い５員のヘテロアリール基、例えば2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、2-ピロリル、3-ピロリル、3-イソオキサゾリル、4-イソオキサゾリル、5-イソオキサゾリル、3-イソチアゾリル、4-イソチアゾリル、5-イソチアゾリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル、1,2,4-チアジアゾール-3-イル、1,2,4-チアジアゾール-5-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル、1,3,4-オキサジアゾール-2-イル、1,3,4-チアジアゾール-2-イルおよび1,3,4-トリアゾール-2-イル；
−１〜３個または１〜４個の窒素原子を有する６員のヘテロアリール：炭素原子以外に、環員としてそれぞれ１〜３個および１〜４個の窒素原子を有していても良い６員のヘテロアリール基、例えば2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニル、2-ピラジニル、1,3,5-トリアジン-2-イルおよび1,2,4-トリアジン-3-イル。
【００３６】
本発明の範囲には、キラル中心を有する式Iの化合物の(R)および(S)異性体ならびにラセミ体(±)が含まれる。
【００３７】
下記において、本発明の実施形態について更に詳細に説明する。
【００３８】
式Iのピリミジン類の所期の用途を考慮すると、各場合単独でまたは組合せで、前記置換基が以下の意味を有することが特に好ましい。
【００３９】
好ましいものとして、R1がC1〜C6-アルキル、C1〜C6-ハロアルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニルまたはC3〜C6-シクロアルキルであり；R2が水素である化合物Iがある。
【００４０】
特別に好ましいものとして、R1がα位で分岐したC1〜C6-ハロアルキルまたはC1〜C6-アルキルである化合物Iがある。
【００４１】
さらに、好ましいものとして、R1がC1〜C4-ハロアルキルであり；R2が水素である化合物Iがある。
【００４２】
さらに、好ましいものとして、R1およびR2がそれらが結合している窒素と一体となって、酸素原子によって中断されていても良く、１個または２個のC1〜C6-アルキル置換基を有していても良い５員または６員環を形成している化合物Iがある。
【００４３】
特別に好ましいものとして、特にはα位でのメチル化ピロリジン類およびピペリジン類などの基NR1R2がある。
【００４４】
さらに、特に好ましいものとして、指数nおよび置換基L1〜L5が以下に定義の通りであるピリミジン類Iがある。
【００４５】
すなわち、
nが1〜3であり；
Lが、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-AまたはS(=O)m-Aであり；
mが0、1または2であり；
A、A′、A″が互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニルであり；前記有機基は一部または完全にハロゲン化されていても良く、シアノまたはC1〜C4-アルコキシによって置換されていても良く；あるいはAおよびA′がそれらが結合している原子と一体となって、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和複素環である。
【００４６】
特別に好ましいものとして、置換基L1〜L5が以下に定義の通りであるピリミジン類Iがある。
【００４７】
すなわち、
Lが、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C1〜C6-アルコキシ、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)Aであり；
mが0、1または2であり；
A、A′、A″が互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニルである。
【００４８】
特に好ましいものとして、Ruがハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C5〜C6-シクロアルケニル、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)であり；前記脂肪族または脂環式基に関して、一部または完全にハロゲン化されていても良く、あるいは１〜３個の基Rvを有していても良く、RvはRuと同じ意味を有する化合物Iがある。
【００４９】
特別に好ましいものとして、Ruがハロゲン、シアノ、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C6-アルケニルオキシ、C2〜C6-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C5〜C6-シクロアルケニルである化合物Iがある。
【００５０】
さらに、好ましいものとして、Lnによって置換された前記フェニル基が、下記の基B：
【化１１】
2007502846.tif 000013
【００５１】
であり；
式中、
#は、ピリミジン骨格への結合箇所であり；
L1は、フッ素、塩素、CH3またはCF3であり；
L2、L4は互いに独立に、水素、CH3またはフッ素であり；
L3は、水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、CH3、SCH3、OCH3、SO2CH3、CO-NH2、CO-NHCH3、CO-NHC2H5、CO-N(CH3)2、NH-C(=O)CH3、N(CH3)-C(=O)CH3またはCOOCH3であり；
L5は、水素、フッ素、塩素またはCH3であるピリミジン類Iがある。
【００５２】
特に好ましいものとして、R3がハロゲンによって置換されていても良いC1〜C4-アルキルである化合物Iもある。
【００５３】
さらに、特に好ましいものとして、R3がハロゲン、シアノ、C1〜C4-アルキルまたはC1〜C4-アルコキシである化合物Iがある。
【００５４】
特別に好ましいものとして、R3がメチル、エチル、シアノ、臭素または特には塩素である化合物Iがある。
【００５５】
さらに、好ましいものとして、R4が下記のもの：
【化１２】
2007502846.tif 000014
【００５６】
である式Iのピリミジン類がある。
【００５７】
特別に好ましいものとして、R4が下記のもの：
【化１３】
2007502846.tif 000015
【００５８】
である式Iのピリミジン類がある。
【００５９】
特別に好ましいものとして、R4が下記のもの：
【化１４】
2007502846.tif 000016
【００６０】
である式Iのピリミジン類がある。
【００６１】
Ra、RbおよびRcは好ましくは、互いに独立に水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニルまたはC3〜C6-シクロアルキルである。
【００６２】
好ましくは、Ra、RbおよびRcは互いに独立に、水素、メチルまたはエチルである。
【００６３】
式IV、V、VIおよびVIIの中間体においては、活性化合物について上記で言及したものと同じ好ましさが当てはまる。その場合、前記置換基の好ましい意味は、各場合で単独で、あるいは他の好ましいものとの組合せで適用される。
【００６４】
特に好ましいものは、下記式IVおよびVの中間体である。
【化１５】
2007502846.tif 000017
【００６５】
特に用途を考慮すると、好ましいものとして、下記の表にまとめた化合物Iがある。さらに、表中の置換基について言及される基はそれ自体、それらが言及される組合せとは独立に、対象となる置換基の特に好ましい実施形態である。
【化１６】
2007502846.tif 000018
【００６６】
Lnが2-フルオロ、6-クロロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００６７】
表１
Lnが2,6-ジフルオロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００６８】
表２
Lnが2,6-ジクロロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００６９】
表３
Lnが2-フルオロ、6-メチルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００７０】
表４
Lnが2,4,6-トリフルオロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００７１】
表５
Lnが2-メチル、4-フルオロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００７２】
表６
Lnが2-フルオロ、4-メトキシカルボニルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００７３】
表７
Lnが2-フルオロ、4-CNであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００７４】
表８
Lnが2,4,5-トリフルオロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００７５】
表９
Lnが2,4-ジクロロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００７６】
表10
Lnが2-クロロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００７７】
表11
Lnが2-フルオロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００７８】
表12
Lnが2,4-ジフルオロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００７９】
表13
Lnが2-フルオロ-4-クロロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００８０】
表14
Lnが2-クロロ-4-フルオロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００８１】
表15
Lnが2,3-ジフルオロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００８２】
表16
Lnが2,5-ジフルオロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００８３】
表17
Lnが2,3,4-トリフルオロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００８４】
表18
Lnが2-メチルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００８５】
表19
Lnが2,4-ジメチルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００８６】
表20
Lnが2-メチル-4-クロロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００８７】
表21
Lnが2-フルオロ-4-メチルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００８８】
表22
Lnが2,6-ジメチルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００８９】
表23
Lnが2,4,6-トリメチルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００９０】
表24
Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００９１】
表25
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００９２】
表26
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００９３】
表27
Lnが2-クロロ、4-メトキシであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００９４】
表28
Lnが2-クロロ、4-メチルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００９５】
表29
Lnが2-クロロ、4-メトキシカルボニルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００９６】
表30
Lnが2-クロロ、4-ブロモであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００９７】
表31
Lnが2-クロロ、4-シアノであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００９８】
表32
Lnが2,6-ジフルオロ、4-メトキシであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【００９９】
表33
Lnが2-フルオロ、3-メチルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１００】
表34
Lnが2,5-ジメチルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１０１】
表35
Lnが2-メチル、4-シアノであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１０２】
表36
Lnが2-メチル、4-ブロモであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１０３】
表37
Lnが2-メチル、5-フルオロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１０４】
表38
Lnが2-メチル、4-メトキシであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１０５】
表39
Lnが2-メチル、4-メトキシカルボニルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１０６】
表40
Lnが2,5-ジメチル、4-ブロモであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１０７】
表41
Lnが2-フルオロ、4-ブロモであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１０８】
表42
Lnが2-フルオロ、4-メトキシであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１０９】
表43
Lnが2-フルオロ、5-メチルであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１１０】
表44
Lnがペンタフルオロであり、R3がメチルであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１１１】
表45
Lnが2-フルオロ、6-クロロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１１２】
表46
Lnが2,6-ジフルオロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１１３】
表47
Lnが2,6-ジクロロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１１４】
表48
Lnが2-フルオロ、6-メチルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１１５】
表49
Lnが2,4,6-トリフルオロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１１６】
表50
Lnが2-メチル、4-フルオロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１１７】
表51
Lnが2-フルオロ、4-メトキシカルボニルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１１８】
表52
Lnが2-フルオロ、4-CNであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１１９】
表53
Lnが2,4,5-トリフルオロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１２０】
表54
Lnが2,4-ジクロロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１２１】
表55
Lnが2-クロロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１２２】
表56
Lnが2-フルオロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１２３】
表57
Lnが2,4-ジフルオロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１２４】
表58
Lnが2-フルオロ-4-クロロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１２５】
表59
Lnが2-クロロ-4-フルオロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１２６】
表60
Lnが2,3-ジフルオロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１２７】
表61
Lnが2,5-ジフルオロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１２８】
表62
Lnが2,3,4-トリフルオロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１２９】
表63
Lnが2-メチルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１３０】
表64
Lnが2,4-ジメチルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１３１】
表65
Lnが2-メチル-4-クロロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１３２】
表66
Lnが2-フルオロ-4-メチルであり、R2が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１３３】
表67
Lnが2,6-ジメチルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１３４】
表68
Lnが2,4,6-トリメチルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１３５】
表69
式Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当するIa、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１３６】
表70
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１３７】
表71
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１３８】
表72
Lnが2-クロロ、4-メトキシであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１３９】
表73
Lnが2-クロロ、4-メチルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１４０】
表74
Lnが2-クロロ、4-メトキシカルボニルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１４１】
表75
Lnが2-クロロ、4-ブロモであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１４２】
表76
Lnが2-クロロ、4-シアノであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１４３】
表77
Lnが2,6-ジフルオロ、4-メトキシであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１４４】
表78
Lnが2-フルオロ、3-メチルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１４５】
表79
Lnが2,5-ジメチルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１４６】
表80
Lnが2-メチル、4-シアノであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１４７】
表81
Lnが2-メチル、4-ブロモであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１４８】
表82
Lnが2-メチル、5-フルオロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１４９】
表83
Lnが2-メチル、4-メトキシであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１５０】
表84
Lnが2-メチル、4-メトキシカルボニルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１５１】
表85
Lnが2,5-ジメチル、4-ブロモであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１５２】
表86
Lnが2-フルオロ、4-ブロモであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１５３】
表87
Lnが2-フルオロ、4-メトキシであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１５４】
表88
Lnが2-フルオロ、5-メチルであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１５５】
表89
Lnがペンタフルオロであり、R3が塩素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１５６】
表90
Lnが2-フルオロ、6-クロロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１５７】
表91
Lnが2,6-ジフルオロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１５８】
表92
Lnが2,6-ジクロロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１５９】
表93
Lnが2-フルオロ、6-メチルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１６０】
表94
Lnが2,4,6-トリフルオロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１６１】
表95
Lnが2-メチル、4-フルオロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１６２】
表96
Lnが2-フルオロ、4-メトキシカルボニルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１６３】
表97
Lnが2-フルオロ、4-CNであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１６４】
表98
Lnが2,4,5-トリフルオロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１６５】
表99
Lnが2,4-ジクロロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１６６】
表100
Lnが2-クロロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１６７】
表101
Lnが2-フルオロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１６８】
表102
Lnが2,4-ジフルオロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１６９】
表103
Lnが2-フルオロ-4-クロロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１７０】
表104
Lnが2-クロロ-4-フルオロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１７１】
表105
Lnが2,3-ジフルオロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１７２】
表106
Lnが2,5-ジフルオロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１７３】
表107
Lnが2,3,4-トリフルオロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１７４】
表108
Lnが2-メチルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１７５】
表109
Lnが2,4-ジメチルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１７６】
表110
Lnが2-メチル-4-クロロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１７７】
表111
Lnが2-フルオロ-4-メチルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１７８】
表112
Lnが2,6-ジメチルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１７９】
表113
Lnが2,4,6-トリメチルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１８０】
表114
Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１８１】
表115
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１８２】
表116
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１８３】
表117
Lnが2-クロロ、4-メトキシであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１８４】
表118
Lnが2-クロロ、4-メチルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１８５】
表119
Lnが2-クロロ、4-メトキシカルボニルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１８６】
表120
Lnが2-クロロ、4-ブロモであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１８７】
表121
Lnが2-クロロ、4-シアノであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１８８】
表122
Lnが2,6-ジフルオロ、4-メトキシであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１８９】
表123
Lnが2-フルオロ、3-メチルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１９０】
表124
Lnが2,5-ジメチルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１９１】
表125
Lnが2-メチル、4-シアノであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１９２】
表126
Lnが2-メチル、4-ブロモであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１９３】
表127
Lnが2-メチル、5-フルオロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１９４】
表128
Lnが2-メチル、4-メトキシであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１９５】
表129
Lnが2-メチル、4-メトキシカルボニルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１９６】
表130
Lnが2,5-ジメチル、4-ブロモであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１９７】
表131
Lnが2-フルオロ、4-ブロモであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１９８】
表132
Lnが2-フルオロ、4-メトキシであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０１９９】
表133
Lnが2-フルオロ、5-メチルであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２００】
表134
Lnがペンタフルオロであり、R3が臭素であり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２０１】
表135
Lnが2-フルオロ、6-クロロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２０２】
表136
Lnが2,6-ジフルオロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２０３】
表137
Lnが2,6-ジクロロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２０４】
表138
Lnが2-フルオロ、6-メチルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２０５】
表139
Lnが2,4,6-トリフルオロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２０６】
表140
Lnが2-メチル、4-フルオロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２０７】
表141
Lnが2-フルオロ、4-メトキシカルボニルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２０８】
表142
Lnが2-フルオロ、4-CNであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２０９】
表143
Lnが2,4,5-トリフルオロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２１０】
表144
Lnが2,4-ジクロロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２１１】
表145
Lnが2-クロロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２１２】
表146
Lnが2-フルオロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２１３】
表147
Lnが2,4-ジフルオロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２１４】
表148
Lnが2-フルオロ-4-クロロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２１５】
表149
Lnが2-クロロ-4-フルオロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２１６】
表150
Lnが2,3-ジフルオロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２１７】
表151
Lnが2,5-ジフルオロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２１８】
表152
Lnが2,3,4-トリフルオロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２１９】
表153
Lnが2-メチルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２２０】
表154
Lnが2,4-ジメチルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２２１】
表155
Lnが2-メチル-4-クロロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２２２】
表156
Lnが2-フルオロ-4-メチルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２２３】
表157
Lnが2,6-ジメチルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２２４】
表158
Lnが2,4,6-トリメチルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２２５】
表159
Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２２６】
表160
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２２７】
表161
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２２８】
表162
Lnが2-クロロ、4-メトキシであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２２９】
表163
Lnが2-クロロ、4-メチルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２３０】
表164
Lnが2-クロロ、4-メトキシカルボニルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２３１】
表165
Lnが2-クロロ、4-ブロモであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２３２】
表166
Lnが2-クロロ、4-シアノであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２３３】
表167
Lnが2,6-ジフルオロ、4-メトキシであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２３４】
表168
Lnが2-フルオロ、3-メチルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２３５】
表169
Lnが2,5-ジメチルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２３６】
表170
Lnが2-メチル、4-シアノであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２３７】
表171
Lnが2-メチル、4-ブロモであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２３８】
表172
Lnが2-メチル、5-フルオロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２３９】
表173
Lnが2-メチル、4-メトキシであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２４０】
表174
Lnが2-メチル、4-メトキシカルボニルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２４１】
表175
Lnが2,5-ジメチル、4-ブロモであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２４２】
表176
Lnが2-フルオロ、4-ブロモであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２４３】
表177
Lnが2-フルオロ、4-メトキシであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２４４】
表178
Lnが2-フルオロ、5-メチルであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２４５】
表179
Lnがペンタフルオロであり、R3がシアノであり、各化合物におけるR1、R2が表Aの一つの列に相当する式Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、IgおよびIhの化合物。
【０２４６】
表Ａ
【表１】
2007502846.tif 000019
【０２４７】
2007502846.tif 000020
【０２４８】
2007502846.tif 000021
【０２４９】
化合物Ｉは、殺菌剤として好適である。それは、特に子嚢菌類(Ascomycetes)、不完全菌類(Deuteromycetes)、卵菌類(Oomycetes)および担子菌類(Basidiomycetes)からの広いスペクトルの植物病原性真菌に対して顕著な有効性を有する点で際立っている。一部のものは、全身に作用し、そして葉面および土壌作用殺菌剤として植物保護に使用することができる。
【０２５０】
それらは特に、コムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、イネ、トウモロコシ、イネ科草本(grass)、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果実、装飾植物、および野菜(キュウリ、マメ、トマト、ジャガイモおよびカボチャ属等)等の種々の作物植物、ならびにこれらの植物の種子での多くの真菌類を防除するのに重要である。
【０２５１】
それらは、以下の植物病害を防除する上で特に好適である。
【０２５２】
・果実および野菜でのアルタナリア(Alternaria)属；
・穀類、イネおよび芝生でのビポラリス(Bipolaris)属およびドレクスレラ(Drechslera)属；
・穀類でのブルメリア・グラミニス(Blumeria graminis)(うどん粉病)；
・イチゴ、野菜、装飾草花およびブドウでのボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)(灰色カビ病)；
・カボチャ属でのエリシフェ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)およびスファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)；
・種々の植物でのフザリウム(Fusarium)およびベルチシリウム(Verticillium)属；
・バナナおよびピーナッツでのマイコスフェレラ(Mycosphaerella)属；
・ジャガイモおよびトマトでのジャガイモ疫病菌(Phytophthora infestans)；
・ブドウでのプラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola)；
・リンゴでのポドスフェラ・ルコトリカ(Podosphaera leucotricha)；
・コムギおよびオオムギでのコムギ眼紋病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)；
・ホップおよびキュウリでのシュードペロノスポラ(Pseudoperonospora)属；
・穀類でのプクキニア(Puccinia)属；
・イネでのイネいもち病菌(Pyricularia oryzae)；
・ワタ、イネおよび芝でのリゾクトニア(Rhizoctonia)属；
・コムギでのセプトリア・トリチシ(Septoria tritici)およびセプトリア・ノドルム(Septoria nodorum)；
・ブドウでのウンシヌラ・ネカトール(Uncinula necator)；
・穀類およびサトウキビでのウスチラゴ(Ustilago)属；ならびに
・リンゴおよびセイヨウナシでのベンチュリア(Venturia)属(腐敗病)。
【０２５３】
化合物Ｉは、材料(例えば、木材、紙、塗料分散剤、繊維およびファブリック)の保護や貯蔵産物の保護においてペシロミセス・バリオチイ(Paecilomyces variotii)等の有害菌を抑制する上でも好適である。
【０２５４】
化合物Ｉは、その真菌類、または真菌感染に対して保護されるべき植物、種子、材料もしくは土壌を、殺菌上有効量の活性化合物で処理することにより用いられる。施用は、真菌類による材料、植物もしくは種子の感染前および後の両方で行うことができる。
【０２５５】
前記殺菌組成物は、0.1〜95重量％、好ましくは0.5〜90重量％の活性化合物を含む。
【０２５６】
植物保護で用いる場合に施用量は、所望の効果に応じて、活性化合物0.01〜2.0kg／haである。
【０２５７】
種子処理では、種子1kg当たり活性化合物量0.001〜0.1g、好ましくは0.01〜0.05gが必要である。
【０２５８】
材料および貯蔵産物の保護で用いる場合、使用される活性化合物の量は、使用領域の種類および所望の効果によって決まる。材料保護で一般的に使用される量は、例えば被処理材料1m3当たり活性化合物0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgである。
【０２５９】
化合物Ｉは、従来の製剤、例えば、液剤、乳濁液、懸濁液、ダスト剤、粉剤、ペーストおよび粒剤に変換してもよい。使用形態は特定の所期用途によって決まるが、いずれにしても、それによって本発明の化合物の良好かつ均一な分散が保証されるものでなければならない。
【０２６０】
製剤は公知の方法、例えば、所望により乳化剤および分散剤を用いて、活性化合物を溶媒および／または担体で増量させることにより製造される。好適な溶媒／補助剤は実質的には
−水、芳香族溶媒(例えばソルベッソ(Solvesso)製品、キシレン)、パラフィン類(例えば鉱油留分)、アルコール類(例えばメタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール)、ケトン類(例えばシクロヘキサノン、γ-ブチロラクトン)、ピロリジノン類(NMP、NOP)、酢酸エステル類(二酢酸グリコール)、グリコール類、脂肪酸ジメチルアミド類、脂肪酸および脂肪酸エステル。原理的には、溶媒混合物も使用可能である。
【０２６１】
−天然鉱物類(例えば、カオリン、粘土、タルク、白亜)および合成鉱物類(例えば、高分散シリカ、ケイ酸塩)等の担体；ノニオン系およびアニオン系乳化剤(例えば、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、スルホン酸アルキル類およびスルホン酸アリール類)等の乳化剤ならびにリグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロース等の分散剤
である。
【０２６２】
好適な界面活性剤は、リグニンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩、スルホン酸アルキルアリール、硫酸アルキル、スルホン酸アルキル、硫酸脂肪族アルコール、脂肪酸および硫酸化脂肪族アルコールグリコールエーテル類、さらにはスルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコールおよび脂肪族アルコール／エチレンオキサイド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロースである。
【０２６３】
直接噴霧可能な液剤、乳濁液、ペーストまたはオイル分散液の製造に好適な物質は、鉱油の中ないし高沸点画分(灯油、ディーゼル油等)、さらにはコールタール油および植物もしくは動物由来の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素(例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはそれらの誘導体)、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、高極性溶媒(例えば、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンおよび水)である。
【０２６４】
展着剤およびダスト剤は、活性物質を固体担体とを混合または一緒に粉砕することにより製造できる。
【０２６５】
粒剤、例えばコーティング粒剤、含浸粒剤および均質粒剤は、活性化合物を固体担体に結合させることにより製造できる。固体担体の例としては、鉱物土(シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、アッタクレー(attaclay)、石灰岩、石灰、白亜、膠灰粘土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土等)、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕合成材料、肥料(例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素)、および植物由来産物(穀物粗挽き粉、樹皮粗挽き粉、木材粗挽き粉およびナットシェル粗挽き粉等)、セルロース粉末ならびにその他の固体担体が挙げられる。
【０２６６】
一般に製剤は、有効成分を0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％含む。有効成分は、90％〜100％、好ましくは95％〜100％の純度(NMRスペクトラムにより)で使用される。
【０２６７】
以下は製剤例である。
【０２６８】
1.水で希釈する製品
A)水溶性濃縮物(SL)
本発明による化合物10重量部を、水または水溶性溶媒に溶かす。代替法として、湿展剤その他の補助剤を加える。活性化合物は、水で希釈すると溶解する。
【０２６９】
B)分散性濃縮物(DC)
本発明による化合物20重量部を、例えばポリビニルピロリジノンなどの分散剤を加えてシクロヘキサノンに溶かす。水で希釈すると分散液が得られる。
【０２７０】
C)乳化性濃縮物(EC)
本発明による化合物15重量部を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびヒマシ油エトキシレート(各場合で濃度5％)を加えてキシレンに溶かす。水で希釈することで乳濁液が得られる。
【０２７１】
D)乳濁液(EW、EO)
本発明による化合物40重量部を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびヒマシ油エトキシレート(各場合で濃度5％)を加えてキシレンに溶かす。乳化剤(ウルトラチュラックス(Ultraturax))によってその混合物を水に導入し、均一乳濁液とする。水で希釈することで乳濁液が得られる。
【０２７２】
E)懸濁液(SC、OD)
攪拌ボールミル中、本発明による化合物20重量部を、分散剤、湿展剤および水または有機溶媒を加えて粉砕して、微細な活性化合物懸濁液を得る。水で希釈することで、活性化合物の安定な懸濁液が得られる。
【０２７３】
F)水分散性粒剤および水溶性粒剤(WG、SG)
本発明による化合物50重量部を、分散剤および湿展剤を加えて微粉砕し、工業機器(例えば押出、噴霧タワー、流動床)によって水分散性粒剤または水溶性粒剤とする。水で希釈することで、活性化合物の安定な分散液または液剤が得られる。
【０２７４】
G)水分散性粉剤および水溶性粉剤(WP、SP)
本発明による化合物75重量部を、分散剤、湿展剤およびシリカゲルを加えてローター−ステーターミルで粉砕する。水で希釈することで、活性化合物の安定な分散液または液剤が得られる。
【０２７５】
未希釈で施用される製品
H)ダスト粉剤(DP)
本発明による化合物5重量部を微粉砕し、95％の微粉砕カオリンと十分に混和する。それによってダスト製品が得られる。
【０２７６】
I)粒剤(GR、FG、GG、MG)
本発明による化合物0.5重量部を微粉砕し、95.5％の担体と混合する。現行の方法は、押出、スプレー乾燥または流動床である。それによって、未希釈施用される粒剤が得られる。
【０２７７】
J)ULV液剤(UL)
本発明による化合物10重量部を、例えばキシレンなどの有機溶媒に溶かす。それによって、未希釈で施用される製品が得られる。
【０２７８】
活性化合物は、そのままで、製剤の形態で、あるいはそれから調製される施用形態で(例えば、直接噴霧可能な液剤、粉剤、懸濁液または分散液、乳濁液、オイル分散液、ペースト、ダスト剤、散布用製剤または粒剤の形態で)、噴霧、霧化、散粉、散布もしくは散水によって使用することができる。施用形態は完全に所期の用途によって決まるものである。いずれの場合もそれは、本発明の活性化合物の可能な限り最も良好な分散を保証するものでなければならない。
【０２７９】
水系で使用される製剤は、水を添加することにより、乳濁液濃縮物、ペーストまたは水和剤(噴霧用粉剤、オイル分散液)から調製することができる。乳濁液、ペーストまたはオイル分散液を調製するには、湿展剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤によって、物質を水中で、そのまま、あるいはオイルもしくは溶媒に溶解させた状態で均質化することができる。しかしながら、活性物質、湿展剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤、そして可能であれば水で希釈するのに好適な溶媒もしくはオイルを含む濃縮液を調製することも可能である。
【０２８０】
即時使用製品中の活性化合物の濃度は、比較的広い範囲内で変動させることができる。一般にはそれは、0.0001〜10％、好ましくは0.01〜1％である。
【０２８１】
また、活性化合物は、超微量(ULV)プロセスで非常に良好に使用することもでき、95重量％を超える活性化合物を含むか、または添加剤を用いない活性化合物を含む製剤を施用することが可能である。
【０２８２】
種々のタイプの油、湿展剤、補助剤、除草剤、殺菌剤、他の殺虫剤および殺細菌剤を活性化合物に添加することができ、必要であれば使用直前まで混合しないようにできる(タンクミックス)。これらの薬剤は本発明による製剤に重量比1:10〜10:1で加えることができる。
【０２８３】
殺菌剤としての使用形態では、本発明による製剤は、他の活性化合物(例えば、除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺菌剤または肥料とも)とともに存在させることができる。殺菌剤としての使用形態での化合物Iまたはそれを含む製剤と他の殺菌剤とを混合すると、多くの場合で、殺菌活性スペクトルの拡大が得られる。
【０２８４】
本発明による化合物を併用できる殺菌剤の下記リストは、可能な組合せを示すものであって、これらに限定されるものではない。
【０２８５】
・ベナラキシル、メタラキシル、オフレースまたはオキサジキシルなどのアシルアラニン類；
・アルジモルフ、ドダイン、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、グアザチン、イミノクタジン、スピロキサミンまたはトリデモルフなどのアミン誘導体；
・ピリメタニル、メパニピリムまたはシプロジニルなどのアニリノピリミジン；
・シクロヘキシミド、グリセオフルビン、カスガマイシン、ナタマイシン、ポリオキシンまたはストレプトマイシンなどの抗生物質；
・ビテルタノール、ブロモコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニトロコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、ヘキサコナゾール、イマザリル、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロクロラズ、プロチオコナゾール、テブコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリフルミゾールまたはトリチコナゾールなどのアゾール類；
・イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドンまたはビンクロゾリンなどのジカルボキシイミド類；
・ファーバム、ナーバン、マンネブ、マンコゼブ、メタム、メチラム、プロピネブ、ポリカーバメート、チラム、ジラムまたはジネブなどのジチオカーバメート類；
・アニラジン、ベノミル、ボスカリド、カルベンダジム、カルボキシン、オキシカルボキシン、シアゾファミド、ダゾメット、ジチアノン、ファモキサドン、フェンアミドン、フェナリモル、フベリダゾール、フルトラニル、フラメトピル、イソプロチオラン、メプロニル、ヌアリモル、プロベナゾール、プロキナジド(proquinazid)、ピリフェノックス、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート-メチル、チアジニル、トリシクラゾールまたはトリホリンなどの複素環化合物；
・ボルドー液、酢酸銅、オキシ塩化銅または塩基性硫酸銅などの銅系殺菌剤；
・ビナパクリル、ジノカップ、ジノブトンまたはニトロフタル-イソプロピルなどのニトロフェニル誘導体；
・フェンピクロニルまたはフルジオキソニルなどのフェニルピロール類；
・硫黄；
・アシベンゾラル-S-メチル、ベンチアバリカルブ、カルプロパミド、クロロタロニル、シフルフェナミド、シモキサニル、ダゾメット、ジクロメジン、ジクロシメット、ジエトフェンカルブ、エジフェンホス、エタボキサム、フェンヘキサミド、酢酸フェンチン、フェノキサニル、フェリムゾン、フルアジナム、ホセチル、ホセチル-アルミニウム、イプロバリカルブ、ヘキサクロロベンゼン、メトラフェノン、ペンシクロン、プロパモカルブ、フタリド、トルクロホス-メチル、キントゼンまたはゾキサミドなどの他の殺菌剤；
・アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム-メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビンまたはトリフロキシストロビンなどのストロビルリン類；
・カプタホル、キャプタン、ジクロフルアニド、ホルペットまたはトリルフルアニドなどのスルフェン酸誘導体；
・ジメトモルフ、フルメトバー(flumetover)またはフルモルフ(flumorph)などのシンナミド類および類縁化合物。
【０２８６】
合成例
ヒドラジド中間体の合成
実施例１
【化１７】
2007502846.tif 000022
【０２８７】
最初に、ヒドラジド1.9g(5mmol)を、ジエチルエーテル40ml中に入れた。アルデヒド0.8g(5.5mmol)を加え、混合物を室温で終夜攪拌した。反応をTLCによってモニタリングした。ロータリーエバポレータで溶媒を除去した後、生成物をカラムクロマトグラフィー(DCM)によって精製した。生成物をベージュ結晶として得た。収率：64％。
【０２８８】
1H-NMR(CDCl3)=1.2〜1.3(bm、6H)；1.4(d、3H)；3.4(m、1H)；4.2(q、2H)；4.25(d、1H、NH)；6.8(m、2H)；7.3(d、1H)；8.2(bs、1H)。
【０２８９】
実施例２
【化１８】
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【０２９０】
ヒドラジド1.0g(2.6mmol)を純粋ピリジン1mlに溶かした。クロルギ酸メチル0.25g(2.6mmol)および水5mlを加えた。混合物を終夜攪拌した。反応をTLCによってモニタリングした。後処理のため、固体を吸引濾過し、蒸留水1.5ml、濃度10％の酢酸で２回、そして最後に水で３回の順で洗浄した。乾燥によって、生成物0.9gを得た(収率75％)。
【０２９１】
活性化合物の例
実施例３
【化１９】
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【０２９２】
ヒドラゾン(実施例１)の1.4g(3mmol)を純粋メタノール10mlに溶かした。ナトリウムメトキシド溶液(30％メタノール溶液)0.6g(3mmol)を加え、混合物を室温で終夜攪拌した。反応をHPLCによってモニタリングした。ロータリーエバポレータで溶媒を除去した後、反応混合物を蒸留水とともに攪拌し、濃度5％の塩酸を用いてpH1〜2に調節した。混合物をDCMで３回抽出し、抽出液を飽和塩化ナトリウム溶液で１回洗浄した。合わせた抽出液を脱水し、濃縮した。残留物をジイソプロピルエーテルで温浸し、吸引濾過し、ジイソプロピルエーテルおよびn-ペンタンで洗浄し、乾燥させた。生成物を無色固体として得た。収率：0.7g(55％)。
【０２９３】
1H-NMR(CDCl3)ppm=1.1(d、3H)；1.4(d、3H)；2.0(s、3H)；4.9(d、1H)；5.2(m、1H)；6.9(m、2H)；7.4(d、1H)。
【０２９４】
実施例４
【化２０】
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【０２９５】
ピリミジン(実施例３)0.25gをメタノール5mlに溶かし、硫酸ジメチル0.15g(1.2mmol)および炭酸カリウム0.14g(1mmol)を加えた。混合物を室温で３時間攪拌した。反応をHPLCによってモニタリングした。追加の硫酸ジメチル(0.15g、1.2mmol)を加えて変換を完結させた。過剰の硫酸ジメチルを分解するため、混合物を濃度10％のアンモニウム水溶液および塩化メチレン(DCM)とともに攪拌した。相分離後、水相をDCMで抽出した。合わせた有機相を水で洗浄し、脱水した。溶媒をロータリーエバポレータで除去し、生成物をカラムクロマトグラフィー(トルエン：酢酸エチル9：1；7：3)によって精製した。収量：100mg(38％)。
【０２９６】
1H-NMR(CDCl3)ppm=1.25(d、3H)；1.8(s、3H)；3.2(s、3H)；5.0(m、1H)；5.1(m、1H)；6.8(m、2H)；7.0(m、1H)。
【０２９７】
原料を適切に変え、下記の合成例で示した手順を用いて、別の化合物Iを得た。このようにして得られた化合物を、物理データとともに下記の表Ｂに挙げてある。
【０２９８】
表Ｂ
【表２】
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【０２９９】
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【０３００】
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【０３０１】
有害真菌に対する作用の例
式Iの化合物の殺菌作用を、以下の実験によって示した。
【０３０２】
活性化合物を、別個に、あるいはアセトンまたはDMSO中に0.25重量％活性化合物を含む原液として一緒に製造した。1重量％の乳化剤ユニペロール(Uniperol；登録商標)EL(エトキシ化アルキルフェノール類に基づく乳化作用および分散作用を有する湿展剤)をその溶液に加え、得られた溶液を水で所望の濃度まで希釈した。
【０３０３】
使用例
1.アルタナリア・ソラニ(Alternaria solani)によって生じるトマトの夏疫病に対する活性、保護用途
栽培品種「グロッセ・フライストマーテ・セント・ピエール(Grosse Fleischtomate St. Pierre)」の鉢植え植物の葉に、下記活性化合物濃度の水系懸濁液を液が溢れるまで噴霧した。翌日、濃度が胞子0.17×106個／mlである2％バイオモルト溶液中のアルタナリア・ソラニの水系胞子懸濁液で葉を感染させた。植物を、20〜22℃の温度とした水蒸気飽和チャンバに入れた。5日後、未処理であるが感染した対照植物での夏疫病が、感染のパーセントを目視で測定できる程度まで進行していた。
【０３０４】
本発明による活性化合物で処理していた植物は、未処理植物と比較して、かなり低い感染を示した。
【国際調査報告】
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