(57)【要約】【課題】従来と比較して高度な抗菌作用を特徴とする非水溶性ガラス粉末、特にケイ酸塩ガラス、ガラスセラミック粉末及びそのような粉末の製造方法を提供する。【解決手段】ケイ酸塩ガラス粉末が酸化物基準の重量％で示した次の組成：ＳｉＯ２  ２０〜８０、Ｎａ２Ｏ  ５〜３０、Ｋ２Ｏ  ０〜５、Ｐ２Ｏ５  ０〜１５、Ｂ２Ｏ３  ０〜１０、ＣａＯ  ４〜３０、ＭｇＯ  ０〜８、Ａｌ２Ｏ３  ０〜７、Ｆｅ２Ｏ３  ０〜２と、常用の清澄剤の通常量を有するガラス粒子と、を有する非水溶性ケイ酸塩ガラス粉末に関する。本発明は、前記ガラス粒子が次の成分ＺｎＯ、ＡｇＯ、ＣｕＯ、ＣｅＯ２、ＧｅＯ２、ＴｅＯ２の少なくとも１つを含有し、その際、前記成分は前記ガラス粒子の表面付近の領域に高濃度化されていることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ酸塩ガラス粉末は、酸化物基準の重量％で示して次の組成と、
ＳｉＯ２  ２０〜８０
Ｎａ２Ｏ  ５〜３０
Ｋ２Ｏ  ０〜５
Ｐ２Ｏ５  ０〜１５
Ｂ２Ｏ３  ０〜１０
ＣａＯ  ４〜３０
ＭｇＯ  ０〜８
Ａｌ２Ｏ３  ０〜７
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜２
常用の清澄剤の通常量と、を有するガラス粒子を有する非水溶性ケイ酸塩ガラス粉末において、
前記ガラス粒子が、次の成分
ＺｎＯ
ＡｇＯ
ＣｕＯ
ＣｅＯ２
ＧｅＯ２
ＴｅＯ２
の少なくとも１種を含有し、その際、前記成分は前記ガラス粒子の表面付近の領域に高濃度化されていることを特徴とする非水溶性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項２】
前記表面付近の領域は、前記成分を１００ｐｐｍを超え、かつ８重量％未満の濃度で含有することを特徴とする、請求項１記載の非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項３】
前記組成が、酸化物基準の重量％で示して次のもの、
ＳｉＯ２  ３８〜６５
Ｎａ２Ｏ  １０〜３０
Ｐ２Ｏ５  ４〜１５
Ｂ２Ｏ３  ０〜３
ＣａＯ  １０〜３０
を有することを特徴とする請求項１から２いずれか記載の非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項４】
前記組成が、酸化物基準の重量％で示して次のもの、
ＳｉＯ２  ５０〜８０
Ａｌ２Ｏ３  ０〜１
ＣａＯ  ４〜１５
ＭｇＯ  ０〜８
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜２
Ｎａ２Ｏ  ５〜２０
Ｋ２Ｏ  ０〜２
を有することを特徴とする請求項１から２いずれか記載の非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項５】
前記ガラス粉末の粒子のサイズは、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２０μｍ未満、有利には５μｍ未満、特に有利には２μｍ未満であることを特徴とする、請求項１から４いずれか記載の非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項６】
５μｍ未満のサイズを有する粒子が、水中でのガラスのアットリオ粉砕により得られることを特徴とする請求項５記載の非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項７】
次の工程を含む非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末の製造方法であって、
酸化物基準の重量％で示して次の組成と、
ＳｉＯ２  ２０〜８０
Ｎａ２Ｏ  ５〜３０
Ｋ２Ｏ  ０〜５
Ｐ２Ｏ５  ０〜１５
Ｂ２Ｏ３  ０〜１０
ＣａＯ  ４〜３０
ＭｇＯ  ０〜８
Ａｌ２Ｏ３  ０〜７
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜２
常用の清澄剤の通常量と、を有するケイ酸塩ガラスを溶融させる工程と、
その後でこのケイ酸塩ガラスを粉砕してガラス粒子にする工程と、
前記ガラス粒子を次に記載する１つ以上のイオンで、
Ｚｎ
Ａｇ
Ｃｕ
Ｃｅ
Ｇｅ
Ｔｅ
次の１つ以上の方法工程、
−  塩浴中でのイオン交換
−  金属含有溶液及び懸濁液の塗布
−  塩含有ペーストの焼き付け
により抗菌性を付与し、
−  金属含有溶液及び懸濁液の焼き付け
−  金属含有の、特に水溶液又は懸濁液中でのケイ酸塩ガラスのガラス粒子への粉砕により抗菌性を付与する工程と、を有する非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末の製造方法。
【請求項８】
融液、溶液及び懸濁液中に含まれる、Ａｇ、Ｚｎ又はＣｕの担体である組成物は、１つ以上の次の化合物と、
塩化Ａｇ
硝酸Ａｇ
酸化Ａｇ
Ａｇ
Ａｇ有機化合物
Ａｇ無機化合物
酸化Ｃｕ
酸化Ｚｎ
硝酸Ｚｎ
塩化Ｚｎ
Ｃｕ、Ｚｎ有機化合物
Ｃｕ、Ｚｎ無機化合物
室温でまたは熱処理の温度までで、塗布された溶液または懸濁液中で安定である抗菌作用を有するイオン、例えばＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎの、全ての塩を含む特に全ての他の化合物と、を有することを特徴とする、請求項７記載の方法。
【請求項９】
次のイオンＺｎ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｅ、Ｇｅの１つ以上を、前記ガラス粒子の表面付近の領域中で高濃度化させることを特徴とする請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記ガラス粉末のガラス粒子のサイズは、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２０μｍ未満、有利には５μｍ未満、特に有利には２μｍ未満であることを特徴とする請求項８から９いずれか記載の方法。
【請求項１１】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造された抗菌性ガラス表面を有するガラス粉末の、食品分野における使用。
【請求項１２】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、家庭における使用。
【請求項１３】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、製薬学及びバイオテクノロジーにおける使用。
【請求項１４】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、看護分野における使用。
【請求項１５】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、ディスプレー分野における使用。
【請求項１６】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、医療技術分野における使用。
【請求項１７】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、病院及び診療所の領域における使用。
【請求項１８】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、冷却装置、特に冷蔵庫中のガラス底部としての使用。
【請求項１９】
ガラスセラミック粉末がガラスセラミック粒子を有するガラスセラミック粉末において、前記ガラスセラミック粒子が、次の成分
ＺｎＯ
ＡｇＯ
ＣｕＯ
ＣｅＯ２
ＧｅＯ２
ＴｅＯ２
の少なくとも１つを含有し、その際、前記成分は前記ガラスセラミック粒子の表面付近の領域に高濃度化されていることを特徴とするガラスセラミック粉末。
【請求項２０】
前記表面付近の領域は、前記成分を１００ｐｐｍを超え、かつ８重量％未満の濃度で含有することを特徴とする請求項１９記載のガラスセラミック粉末。
【請求項２１】
ガラスセラミックの出発ガラス組成物が、酸化物基準の重量％で示して次のもの、
ＳｉＯ２  ５５〜６９
Ａｌ２Ｏ３  １９〜２５
Ｐ２Ｏ５  ０〜１．０
ＴｉＯ２  １．０〜５．０
ＺｒＯ２  ０．５〜２．５
Ｌｉ２Ｏ  ３．０〜４．０
Ｎａ２Ｏ  ０〜１．０
Ｋ２Ｏ  ０〜０．６
Σ  Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０．２〜１．０
ＭｇＯ  ０〜１．５
ＣａＯ  ０〜０．５
ＳｒＯ  ０〜１．０
ＢａＯ  ０〜２．５
Σ  ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ  ０．２〜３．０
ＺｎＯ  １．０〜２．２
を有することを特徴とする請求項１９から２０いずれか記載のガラスセラミック粉末。
【請求項２２】
ガラスセラミック中の出発ガラス組成物が、酸化物基準の重量％で示して次のもの、
ＳｉＯ２  ６６〜６８
Ａｌ２Ｏ３  １９〜２５
ＴｉＯ２  ２．０〜３．０
ＺｒＯ２  １．０〜２．５
Ｌｉ２Ｏ  ３．０〜４．０
Ｎａ２Ｏ  ０〜１．０
Ｋ２Ｏ  ０〜０．６
Σ  Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０．２〜１．０
ＭｇＯ  ０〜１．５
ＣａＯ  ０〜０．５
ＳｒＯ  ０〜１．０
ＢａＯ  ０〜１．０
ＺｎＯ  ０〜２．０
を有することを特徴とする請求項１９から２１いずれか記載のガラスセラミック粉末。
【請求項２３】
前記ガラスセラミック粉末の粒子のサイズは、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２０μｍ未満、有利には５μｍ未満、特に有利には２μｍ未満であることを特徴とする請求項１９から２２のいずれか記載のガラスセラミック粉末。
【請求項２４】
５μｍ未満のサイズを有する粒子は、水中でのガラスのアットリオ粉砕により得られることを特徴とする請求項１９から２３のいずれか記載のガラスセラミック粉末。
【請求項２５】
次の工程を含む抗菌性ガラスセラミック粉末の製造方法であって、
出発ガラスを溶融させる工程と、
その後で、前記出発ガラスをセラミック化してガラスセラミックにする工程と、
その後で、前記ガラスセラミックを粉砕してガラスセラミック粒子にする工程と、
前記ガラスセラミック粒子を次のイオン
Ｚｎ
Ａｇ
Ｃｕ
Ｃｅ
Ｇｅ
Ｔｅ
の少なくとも一つで、
次の１つ以上の方法工程
−  塩浴中でのイオン交換
−  金属含有溶液及び懸濁液の塗布
−  金属含有溶液及び懸濁液の焼き付け
−  塩含有ペーストの焼き付け
−  金属含有の特に水溶液又は懸濁液中でのガラスセラミックのガラスセラミック粒子への粉砕により抗菌性を付与する工程と、を有する抗菌性ガラスセラミック粉末の製造方法。
【請求項２６】
融液、溶液及び懸濁液中に含まれる、Ａｇ、Ｚｎ又はＣｕの担体である組成物は、１つ以上の次の化合物と、
塩化Ａｇ
硝酸Ａｇ
酸化Ａｇ
Ａｇ
Ａｇ有機化合物
Ａｇ無機化合物
酸化Ｃｕ
酸化Ｚｎ
硝酸Ｚｎ
塩化Ｚｎ
Ｃｕ、Ｚｎ有機化合物
Ｃｕ、Ｚｎ無機化合物
室温でまたは熱処理の温度までで、塗布された溶液でまたは懸濁液中で安定である抗菌作用を有するイオン、例えばＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎの特に全ての塩を含む全ての他の化合物と、を有することを特徴とする請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
次のイオンＺｎ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｅ、Ｇｅの１つ以上を、前記ガラスセラミック粒子の表面付近の領域中で高濃度化させることを特徴とする請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
前記ガラスセラミック粉末のガラスセラミック粒子のサイズは、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２０μｍ未満、有利には５μｍ未満、特に有利には２μｍ未満であることを特徴とする請求項２５から２７いずれか記載の方法。
【請求項２９】
請求項２５から２８のいずれか記載の方法により製造された抗菌性ガラスセラミック表面を有するガラスセラミック粉末の、食品分野における使用。
【請求項３０】
請求項２５から２８いずれか記載の方法により製造されたガラスセラミック粉末の、家庭における使用。
【請求項３１】
請求項２５から２８いずれか記載の方法により製造されたガラスセラミック粉末の、製薬学及びバイオテクノロジーにおける使用。
【請求項３２】
請求項２５から２８いずれか記載の方法により製造されたガラスセラミック粉末の、看護分野における使用。
【請求項３３】
請求項２５から２８いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、ディスプレー分野における使用。
【請求項３４】
請求項２５から２８いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、医療技術分野における使用。
【請求項３５】
請求項２５から２８いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、病院及び診療所の領域における使用。
【請求項３６】
請求項２５から２８いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、冷却装置、特に冷蔵庫中のガラス底部としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、十分に不活性なガラス粉末及びガラスセラミック粉末の抗菌性ガラス表面の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
銀イオンの抗菌作用は公知であり、かつ多様な分野において、例えば水処理（ＡｇＣｌ）又は医学分野において使用される。銀はこの場合、ヒトにとってほとんど問題ないと分類されている。
【０００３】
銀含有のガラス粉末は、例えば一連の文献において無機殺菌剤として記載されている。これは、一般にわずかな加水分解安定性を有するガラスである。このガラスはこのため少なくとも部分的に水性系において溶解するか又は著しく強いイオンを生じる傾向がある。
【０００４】
米国特許第５，２９０，５４４号明細書には、きわめてわずかなＳｉＯ２含有量及び極めて高いＢ２Ｏ３含有量もしくは高いＰ２Ｏ５含有量を有する化粧品中での適用のための水溶性ガラスが記載されている。このガラスは、０．５質量％より高い銀濃度を有する。このガラスは極端に低い加水分解安定性を有し、かつこのために水中で完全に溶解する傾向を示す。この場合、遊離したＡｇイオン及び／又はＣｕイオンが抗菌作用を示す。
【０００５】
特開平０４−１７８４３３号公報にも、１重量％を超える高い銀濃度を有するポリマー添加物として３７重量％未満のＳｉＯ２を有する水溶性ガラス粉末が記載されている。
【０００６】
米国特許第６，１４３，３１８号明細書には、銀含有のリン酸塩ガラスが記載されていて、前記ガラスは擦過傷感染治療用の抗菌性材料としてＣｕ、銀及びＺｎと組み合わせて使用している。これは、同様に水溶性ガラスであり、このガラスは低いＳｉＯ２濃度を有しかつ極めて高いＰ２Ｏ５含有量を有する。
【０００７】
抗菌性の銀含有ホウケイ酸塩ガラスもしくはホウリン酸塩ガラスは、特開平１０−２１８６３７号公報、特開平０８−２４５２４０号公報、特開平０７−２９１６５４号公報、特開平０３−１４６４３６号公報、特開２０００−２６４６７４号公報、特開２０００ー２０３８７６号公報の刊行物に記載されている。
【０００８】
国際公開第０３／０１８４９５号パンフレットから、抗菌作用を示す非水溶性ケイ酸塩ガラス粉末は公知となっている。国際公開第０３／０１８４９５号パンフレットの場合には、水溶性の概念は、ガラス組成物の基礎ガラスが水中で溶解せず、単に表面が周囲の水と反応してイオン交換することと解釈されている。
【０００９】
独国特許第１００１７７０１号明細書、欧州特許第１１７０２６４号明細書並びに欧州特許第０２２０３３３号明細書からは、ガラスセラミック用の組成物及び製造条件は公知となっている。これらの刊行物の開示内容は、特にその組成並びに製造条件に関して、本願明細書の開示内容に完全に組み込まれる。国際公開第０３／０１８４９５号パンフレットから公知のガラスの抗菌作用は、いくつかの用途にとって不十分であり、例えばプラスチック中での殺菌作用は不十分である。
【００１０】
上記の刊行物中の組成物が粉砕されたガラスセラミック粉末も、このガラスセラミックが粉砕されてガラス粉末にされている場合に、十分な抗菌作用を示さない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、従って、従来のガラスセラミック粉末及びケイ酸塩ガラス粉末と比較して高められた抗菌作用を特徴とする非水溶性ガラス粉末、特にケイ酸塩ガラス並びにガラスセラミック粉末並びにそのような粉末の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の第１の態様によれば、前記課題は、ケイ酸塩粉末は、酸化物基準の、重量％で示す次の組成と、
ＳｉＯ２  ２０〜８０
Ｎａ２Ｏ  ５〜３０
Ｋ２Ｏ  ０〜５
Ｐ２Ｏ５  ０〜１５
Ｂ２Ｏ３  ０〜１０
ＣａＯ  ４〜３０
ＭｇＯ  ０〜８
Ａｌ２Ｏ３  ０〜７
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜２
常用の清澄剤の通常量と、を有するガラス粒子を有する、水溶性抗菌性ケイ酸塩ガラスにより解決される。
【００１３】
本発明によれば、ガラス粒子は、成分ＺｎＯ、ＡｇＯ、ＣｕＯ、ＣｅＯ２、ＧｅＯ２、ＴｅＯ２から選択される少なくとも１種の抗菌成分を、前記ガラス粒子の表面付近の領域に含有する。これは、前記の表面付近の領域ではこれらの抗菌性成分は高濃度化されていて、表面でのその濃度は、ガラス粒子の内部での濃度よりも極めて高いことを意味する。
【００１４】
このガラスは網目構造形成剤としてＳｉＯ２を、有利に３５〜８０重量％で含有する。低濃度の場合には加水分解耐性が著しく低下するため、水性媒体中での粉砕はガラスの著しい溶解なしにはもはや保証されない。より高い値の場合には結晶化安定性が低下しかつ加工温度は明らかに上昇するため、溶融成形特性及び熱成形特性が悪化してしまう。
【００１５】
Ｎａ２Ｏはガラスの溶融時の融剤として使用される。５％より低い濃度の場合、溶融挙動に不利な影響が及ぼされる。さらに、イオン交換の必要なメカニズムはもはや十分ではなく、抗菌作用は達成されない。３０重量％よりも高いＮａ２Ｏ濃度の場合に、特にＳｉＯ２割合の低下と関連して化学的耐性もしくは加水分解耐性の悪化が観察される。
【００１６】
Ｐ２Ｏ５は網目構造形成剤であり、結晶化安定性を高めることができる。この濃度は１５重量％を上回らないのが好ましい、そうでなければケイ酸塩ガラスの化学的耐性が著しく低下するためである。Ｐ２Ｏ５はガラスの界面活性を改善する。
【００１７】
不純物を除いてＰ２Ｏ５を含まないガラスが特に有利である。このガラスは特に高い耐性を特徴とする。
【００１８】
ＣａＯは、特に弱アルカリ領域において化学的耐性を改善し、従って、水性媒体中でのガラスの溶解を抑制するために必要である。
【００１９】
Ｋ２Ｏ添加はナトリウムの交換性を促進し、もしくはカリウム自体はＨ＋イオンと交換することができる。
【００２０】
Ａｌ２Ｏ３の量は、結晶化安定性の化学的耐性を高めるために、最大で８重量％まで添加することができる。ＺｎＯはガラスの熱成形特性のための本質的な成分である。これは結晶化安定性を改善し、かつ表面張力を高める。さらに、これは抗菌効果を支持することができる。わずかなＳｉＯ２含有量の場合に、これは結晶化安定性を高める。
【００２１】
弱い抗菌性の基礎ガラス又はガラスセラミックの抗菌作用を高めるために、本発明の場合に、基礎ガラス又はガラスセラミックの粒子を製造した後、このガラス粒子又はガラスセラミック粒子を別個の方法工程で抗菌性イオン、例えばＡｇ、Ｃｕ、Ｃｅ、Ｔｅ、Ｇｅ、Ｚｎイオンで抗菌性を付与することが考慮される。
【００２２】
抗菌性イオンを用いたこの後からの加工により、こうして加工されたガラス粒子又はガラスセラミックの表面は、バクテリア、菌類並びにウィルスに対して、殺菌作用、どのような場合でも抗生物作用を示す。比較的高等の生物に対しては全く有害作用は示さない。本発明による抗菌性表面を備えたガラス粒子又はガラスセラミック粒子は、特に食品分野、医療分野、家庭領域において使用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の第１の実施態様によれば、ガラス粒子又はガラスセラミック粒子の抗菌性表面の製造は、塩浴を用いたイオン交換を用いて行うことができる。
【００２４】
アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有しているガラス又はガラスセラミックの場合には、塩浴の溶融温度から開始してＴｇ付近までの温度で、液状の塩浴中でイオン交換することにより、抗菌作用を有するイオン、例えばＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎをガラス粒子又はガラスセラミック粒子の表面内に拡散させることができる。
【００２５】
アルカリ金属不含のガラス又はガラスセラミックの場合には、簡単な拡散プロセスによって表面に沈積させることもできる。これにより意外にも同様に十分な抗菌性の表面が生じる。
【００２６】
多様な温度サイクルにより、抗菌性イオンの多様な深さ分布を調節することができる。
【００２７】
抗菌性イオンを有していない塩浴、例えば硝酸ナトリウム中に再浸漬させることにより、長期間作用及び長期間強度に関して特別な作用を達成することもできる。
【００２８】
イオン交換後の熱処理によって、抗菌性金属イオンをガラスの表面から内部へ拡散させる、いわゆる「埋め込み」をすることもできる。
【００２９】
この抗菌作用は、銀コロイド又はイオン吸収による着色作用により補うことができる。
【００３０】
有利な適用のために、このプロセスは、ガラスを着色することなしに行われ、かつ有利に可視光の波長領域においてかつできる限り大きな透過性が保証されるように維持される。
【００３１】
イオン交換されたガラス及びイオン交換されていないガラスの多様な熱膨張により応力が生じることもある。これは、有利な実施態様において、例えば抗菌性表面を有する化学的に応力がかけられたガラスを得るために利用することができる。
【００３２】
十分な抗菌効果を達成するために、本発明の場合のイオン交換法は極めて短い処理時間で十分である。この処理時間は、６０分以下、１０分以下又は５分以下であることができる。
【００３３】
この処理温度は、融液浴の場合に、ガラスのＴｇを５０℃上回る温度と、塩浴の融点を下回る温度との間で行うこともできる。
【００３４】
融液浴の他に、融液ペースト、例えばＡｇＣｌ−ＡｇＮＯ３及び／又はＺｎＣｌ、及び／又はＺｎＮＯ３含有のペーストを塗布するか又は焼き付けることもできる。塗布されたペーストは熱処理の後に問題なくブラシで払い落とすことができる。
【００３５】
適当な溶融及び熱処理により、例えば表面でほぼ１００％の交換率を達成することができる。
【００３６】
本発明の他の実施態様の場合には、塩融液を用いた表面反応の代わりに、無機又は有機の抗菌性金属化合物との直接又は溶液の形での又は懸濁液の形での温度制御された表面反応を実施することもできる。
【００３７】
前記方法を用いて抗菌性、特に殺菌性が付与された表面を備えたガラス粉末又はガラスセラミック粉末は、１μｍを下回る粒子径を有するガラス粉末又はガラスセラミック粉末から数ミリメートルの直径を有するガラス球までを有することができる。
【００３８】
異なる熱処理により、例えば温度サイクルにより、抗菌性イオンの多様な深さプロフィール、つまり多様な深さ分布を調節することができる。
【００３９】
相応して処理された粉末は、落下型炉、管状炉又はバッチ式炉中で連続的に又は不連続的に製造することができる。
【００４０】
これとは別に、懸濁液を用いてガラス粉末又はガラスセラミック粉末に抗菌性を付与することができる。使用された懸濁液は、この場合固体粒子、例えば抗菌性ガラス又はセラミックを含有し、前記粒子は加熱プロセスにおいて表面上に焼結され、十分に高い濃度でコンパクトな表面層を形成することができる。
【００４１】
前記懸濁液中に、抗菌性を付与するために使用される例えばＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＣｅＯ２のナノ粒子を、同様に含有することができる。例えばＴｉＯ２粒子は光触媒により活性表面を得るために有利であり、これにより抗菌作用が得られる。ＺｎＯナノ粒子を使用する場合でも、抗菌性表面が得られる。
【００４２】
前記ガラス粉末上に層を焼き付けることは、抵抗加熱炉又はガス加熱炉中での又はＩＲ放射加熱装置を用いるか又はレーザービーム（例えばＣＯ２レーザー、ネオジムＹＡＧレーザー）を用いる従来の熱処理により行うことができる。このレーザー波長及び出力は相応して適切に選択しなければならない。
【００４３】
金属化合物を融液、溶液及び懸濁液の形で塗布する他に、ポリマーを、例えば箔膜の形でガラス粒子又はガラスセラミック粒子の表面上に設け、引き続き、例えばレーザー、例えばＣＯ２レーザーを用いる熱的な活性化により、必要な場合に溶解させて金属イオンを拡散侵入させ、かつ場合により還元することができる。
【００４４】
レーザー又は他の構造化法を用いて、定義された抗菌性構造体を前記表面に設けることもできる。これらは例えばバイオテクノロジーの分野において使用することができる。
【００４５】
本発明による方法を用いて、前記したようにガラスセラミック粉末の表面に抗菌作用を設けることもできる。
【００４６】
前記ガラスセラミック粉末は、セラミック化の前でも、セラミック化の後でも抗菌性を付与する工程を実施することができる。
【００４７】
ガラスセラミックとして、特に、独国特許第１００１７７０１号明細書、欧州特許第１１７０２６４号明細書又は欧州特許第０２２０３３３号明細書に記載されたようなガラスセラミックが有利である。
【００４８】
本発明は、これに制限されるものではないが、ガラスセラミック粒子が特に適していて、その際、出発ガラスは次の組成を有する（酸化物基準の重量％で示す）：
ＳｉＯ２  ５５〜６９
Ａｌ２Ｏ３  １９〜２５
Ｐ２Ｏ５  ０〜１．０
ＴｉＯ２  １．０〜５．０
ＺｒＯ２  ０．５〜２．５
Ｌｉ２Ｏ  ３．０〜４．０
Ｎａ２Ｏ  ０〜１．０
Ｋ２Ｏ  ０〜０．６
Σ  Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０．２〜１．０
ＭｇＯ  ０〜１．５
ＣａＯ  ０〜０．５
ＳｒＯ  ０〜１．０
ＢａＯ  ０〜２．５
Σ  ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ  ０．２〜３．０
ＺｎＯ  １．０〜２．２
並びに、場合により清澄剤の通常量、例えばＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２及び／又は硫酸塩もしくは塩化物化合物。
【００４９】
出発ガラス組成物が次の組成物範囲であるのが更に特に有利である。
ＳｉＯ２  ６６〜６８
Ａｌ２Ｏ３  １９〜２５
ＴｉＯ２  ２．０〜３．０
ＺｒＯ２  １．０〜２．５
Ｌｉ２Ｏ  ３．０〜４．０
Ｎａ２Ｏ  ０〜１．０
Ｋ２Ｏ  ０〜０．６
Σ  Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０．２〜１．０
ＭｇＯ  ０〜１．５
ＣａＯ  ０〜０．５
ＳｒＯ  ０〜１．０
ＢａＯ  ０〜１．０
ＺｎＯ  ０〜２．０
【００５０】
３０〜１０分の保持時間で１０００〜１１００℃での熱処理により、有利に上記の組成を有する結晶化可能なガラス系のＬｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２は、ガラスブロックの製造後にセラミック化されてガラスセラミックになる。
【００５１】
このセラミック化されたガラスセラミックブロックは、ケイ酸塩ガラスについての実施例を用いて下記されているように、例えば抗菌性溶液と共に粉砕され、こうして得られたガラスセラミック粉末は従って抗菌性が付与されている。
【００５２】
ガラス粒子又はガラスセラミック粒子上に、抗菌性イオンを含む溶液をスプレー塗布、ローラ塗布又は印刷することができる。
【００５３】
融液、溶液及び懸濁液中に含まれる、Ａｇ、Ｚｎ又はＣｕのキャリアである組成物は、例えば次のものを挙げることができる。
塩化Ａｇ
硝酸Ａｇ
酸化Ａｇ
Ａｇ
Ａｇ有機化合物
Ａｇ無機化合物
酸化Ｃｕ
酸化Ｚｎ
硝酸Ｚｎ
塩化Ｚｎ
Ｃｕ、Ｚｎ有機化合物
Ｃｕ、Ｚｎ無機化合物
並びに、室温でもしくは熱処理の温度までで又は塗布された溶液もしくは懸濁液中で安定である、抗菌作用を有するイオン、例えばＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎの全ての塩を含む全ての他の化合物。
【００５４】
これらの抗菌性物質の組み合わせも可能である。
【００５５】
亜鉛化合物は、Ａｇ化合物と比べて、これがガラス表面の明らかな変色を引き起こさないという利点を有する。
【００５６】
ガラス粒子又はガラスセラミック粒子とは、球、繊維、顆粒、フレーク等であると解釈される。
【００５７】
好ましくは、一般に不活性ガラス材料の抗菌性処理は、ガラス材料を混合もしくは粉砕してガラス粒子にする場合でも、例えば非水溶性のケイ酸塩ガラスのほぼ不活性なガラス材料を相応する溶液又は懸濁液中で、例えば硝酸銀水溶液中で溶融させた後に粉砕し、引き続き乾燥させるか又は焼成して、程度に差はあるが固体の化合物を抗菌性物質とキャリアガラスとの間で形成させることにより行われる。
【００５８】
ガラスセラミックの場合には、抗菌性処理は同様に、ガラスセラミックブロックをガラスセラミック粉末に粉砕もしくは混合する場合に行うことができる。
【００５９】
この乾燥は、例えば凍結乾燥、マイクロ波乾燥又は炉乾燥の形で実施することができる。この焼成は、例えば落下型炉、ガス炉、室炉、回転炉、マイクロ波炉、輻射炉中で連続的に又は不連続的に行うことができる。
【実施例】
【００６０】
次に本発明を、実施例によって記載する。
【００６１】
表１中において、抗菌性表面を溶液中でのイオン交換により付与するガラス組成物の例を記載する。
【表１】
2007507408.tif 000002
【００６２】
表中に記載されたガラスはソーダ石灰ガラスであり、これは表１中で重量％で示された組成を有する。
【００６３】
表１中に示されたガラスは、不活性溶液中で、つまり水中で１回粉砕された。このガラス粉末は抗菌活性に関して比較試料として利用された。
【００６４】
本発明による抗菌処理により高められた抗菌作用を証明するために、表１からのガラスを一方で硝酸亜鉛溶液中で粉砕し、かつ他の実施態様中では硝酸銀溶液中で粉砕した。
【００６５】
まず、亜鉛イオンを用いた抗菌処理の製造を記載する。
【００６６】
このために、表１によるガラス２００ｇを５％のＺｎ（ＮＯ３）２溶液１００ｇ中に添加し、小さな粉砕容器中で２時間粉砕もしくは混合した。
【００６７】
次いで、ガラス粒子を有する得られた溶液を１９時間徐冷炉中で１００℃で乾燥させた。
【００６８】
あらかじめ乾燥されたこの試料を、次いで２４０℃で１００分間焼結し、Ｚｎイオンをガラス微粒子の表面中でアルカリ金属イオンと交換するかもしくは拡散浸透させる。
【００６９】
この方法の実施を次の表２中に一覧表でまとめた。
【００７０】
Ｚｎイオンを有する抗菌性表面を付与されたガラス粒子は試料Ｃとして表した。
【００７１】
Ｚｎを用いた処理の他に、ガラス粒子はＡｇを用いて抗菌性を付与された。このための方法の実施は表３に記載されている。
【００７２】
このために、さらに、実施例１による表１中の組成を有する十分に不活性なガラスを、溶融後にＡｇＮＯ３溶液中で粉砕した。この場合に、ガラス粉末２００ｇの材料を、５％のＡｇＮＯ３溶液１００ｇ中に添加し、２時間粉砕した。これは試料Ｄに該当する。試料Ｅ中では、実施例１の表１によるガラス材料２００ｇを、５％のＡｇＮＯ３溶液中１０ｇ中で２時間粉砕した。試料Ｆの場合には、実施例１による表１中のガラス材料２００ｇを０．５％のＡｇＮＯ３溶液１００ｇ中に添加し、かつ２時間粉砕した。
【００７３】
試料Ｇの場合には、実施例１の表１による組成のガラス材料２００ｇを０．５％のＡｇＮＯ３溶液１０ｇ中に添加し、かつ２時間粉砕した。
【００７４】
すべての試料Ｄ、Ｅ、Ｆ並びにＧの場合に、粉砕後に、粉砕されたガラス粒子を有するこの溶液は、１９時間１００℃で予備乾燥されるため、主に水性の溶剤を蒸発させることができ、それに引き続き２４０℃で１００分間乾燥もしくは焼結させた。
【００７５】
表４中には多様な試料の抗菌作用を記載した。
【００７６】
この場合に、ガラス粉末の殺菌作用を多様な組成で、バクテリア大腸菌（Escherichia  coli）、緑膿菌（Pseudomonas  aeruginosa）、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus  aureus）、カンジダアルビカンス（Candida  albicans）、黒色アスペルギルス（Aspergillus  niger）において試験した。
【００７７】
０時間における開始値はすべての試料についての、最初に培地中に導入されたバクテリアの数を表す。４８時間、７日、１４日、２１日、２８日での値は、ケイ酸塩ガラス粉末を、試料Ａについて培養溶液に対して１重量％の濃度で、かつ試料Ｂの培養溶液に対して０．１質量％のガラス粉末の濃度で添加した後に検出された細菌の数を表す。試料Ａ及びＢは、後から抗菌性を付与していないケイ酸塩ガラス粉末を記載する。これらの試料は比較試料である。表４から明らかなように、これらの比較試料は弱い抗菌作用を示すだけである。
【００７８】
後からＺｎ又はＡｇイオンを付与することにより、抗菌作用は次に記載するように高められる。
【００７９】
表４に示された全体のガラス粉末の平均粒子径は４μｍであった。
【００８０】
試料Ｃ．１及びＣ．２は、表２によるＺｎ（ＮＯ３）２溶液で試料Ｃが処理されたガラス粉末を示し、試料Ｃ．１について１重量％の濃度で培養液中に添加された。明らかに認識されるように、バクテリア大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌に対しては抗菌作用が確認された、それというのも、これらのバクテリアは１４日後に完全に死滅し、対応する表中では０の値を示した。
【００８１】
表２中の試料４により抗菌性のイオンの亜鉛が付与されたガラス粉末０．１重量％だけを培養液に添加した場合には、抗菌効果はいくらか弱まっているが、しかしながらバクテリア大腸菌及び緑膿菌に対しては同様に完全に菌が死滅し、表４中で０の値が達成された。
【００８２】
試料Ｄ．１及びＤ．２について表４から明らかなように、十分に不活性なガラス粉末にＡｇイオンを付与することにより、極めて著しい殺菌作用を達成することができる。
【００８３】
試料Ｄ．１は、表３により、試料Ｄを５％のＡｇＮＯ３溶液中で処理されたガラス粉末を記載する。試料Ｄによるこのガラス粉末は、０．１重量％の濃度で、バクテリア大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌、カンジダアルビカンス、黒色アスペルギルスを有する培養液中に添加された。
【００８４】
表４から推知できるように、試料Ｄによる抗菌性ガラス粉末の０．１重量％のわずかな濃度の場合でもすでに、バクテリア大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌に対して７日後に菌の死滅が達成された。試料Ｄを培養液の１．０重量％の濃度で添加する場合には、４８時間後で既に全ての試験されたバクテリアに対する殺菌作用を検出することができた。
【００８５】
本発明により、非水溶性のケイ酸塩ガラスの種類に分類される、極めて安価でかつ大量生産されるソーダ石灰ガラスに、高い抗菌作用を付与することが初めて可能となった。後から抗菌性を付与することによって、濃度、予備乾燥条件及び熱処理条件の相応する選択により、ガラス粉末の抗菌作用を適切に調節することも可能である。
【表２】
2007507408.tif 000003
【表３】
2007507408.tif 000004
【表４】
2007507408.tif 000005
2007507408.tif 000006
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】阻害テストを示す図である。
【図２】ＥＭＰ（マイクロプローブ）深さプロフィール及び濃度プロフィールを示す図である。
【図３】他の阻害テストを示す図である。
【図４ａ】ソーダ石灰ガラスのテストについての図である。
【図４ｂ】ソーダ石灰ガラスのテストについての図である。
【図４ｃ】ソーダ石灰ガラスのテストについての図である。
【図４ｄ】ソーダ石灰ガラスのテストについての図である。
【図５】ＥＭＰ（マイクロプローブ）線形プロフィール及び濃度プロフィールを示す図である。
【図１】
2007507408.tif 000007
【図２】
2007507408.tif 000008
【図３】
2007507408.tif 000009
【図４ａ】
2007507408.tif 000010
【図４ｂ】
2007507408.tif 000011
【図４ｃ】
2007507408.tif 000012
【図４ｄ】
2007507408.tif 000013
【図５】
2007507408.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成17年7月9日(2005.7.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ酸塩ガラス粉末は、酸化物基準の重量％で示して次の組成と、
ＳｉＯ２  ２０〜８０
Ｎａ２Ｏ  ５〜３０
Ｋ２Ｏ  ０〜５
Ｐ２Ｏ５  ０〜１５
Ｂ２Ｏ３  ０〜１０
ＣａＯ  ４〜３０
ＭｇＯ  ０〜８
Ａｌ２Ｏ３  ０〜７
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜２
常用の清澄剤の通常量と、を有するガラス粒子を有する非水溶性ケイ酸塩ガラス粉末において、
前記ガラス粒子が、次の成分
ＺｎＯ
ＡｇＯ
ＣｕＯ
ＣｅＯ２
ＧｅＯ２
ＴｅＯ２
の少なくとも１種を含有し、その際、前記成分は前記ガラス粒子の表面付近の領域に高濃度化されていることを特徴とする非水溶性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項２】
前記表面付近の領域は、前記成分を１００ｐｐｍを超え、かつ８重量％未満の濃度で含有することを特徴とする、請求項１記載の非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項３】
前記組成が、酸化物基準の重量％で示して次のもの、
ＳｉＯ２  ３８〜６５
Ｎａ２Ｏ  １０〜３０
Ｐ２Ｏ５  ４〜１５
Ｂ２Ｏ３  ０〜３
ＣａＯ  １０〜３０
を有することを特徴とする請求項１から２いずれか記載の非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項４】
前記組成が、酸化物基準の重量％で示して次のもの、
ＳｉＯ２  ５０〜８０
Ａｌ２Ｏ３  ０〜１
ＣａＯ  ４〜１５
ＭｇＯ  ０〜８
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜２
Ｎａ２Ｏ  ５〜２０
Ｋ２Ｏ  ０〜２
を有することを特徴とする請求項１から２いずれか記載の非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項５】
前記ガラス粉末の粒子のサイズは、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２０μｍ未満、有利には５μｍ未満、特に有利には２μｍ未満であることを特徴とする、請求項１から４いずれか記載の非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項６】
５μｍ未満のサイズを有する粒子が、水中でのガラスのアットリオ粉砕により得られることを特徴とする請求項５記載の非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項７】
次の工程を含む非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末の製造方法であって、
酸化物基準の重量％で示して次の組成と、
ＳｉＯ２  ２０〜８０
Ｎａ２Ｏ  ５〜３０
Ｋ２Ｏ  ０〜５
Ｐ２Ｏ５  ０〜１５
Ｂ２Ｏ３  ０〜１０
ＣａＯ  ４〜３０
ＭｇＯ  ０〜８
Ａｌ２Ｏ３  ０〜７
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜２
常用の清澄剤の通常量と、を有するケイ酸塩ガラスを溶融させる工程と、
その後でこのケイ酸塩ガラスを粉砕してガラス粒子にする工程と、
前記ガラス粒子を次に記載する１つ以上のイオンで、
Ｚｎ
Ａｇ
Ｃｕ
Ｃｅ
Ｇｅ
Ｔｅ
次の１つ以上の方法工程、
−  塩浴中でのイオン交換
−  金属含有溶液及び懸濁液の塗布
−  塩含有ペーストの焼き付け
により抗菌性を付与し、
−  金属含有溶液及び懸濁液の焼き付け
−  金属含有の、特に水溶液又は懸濁液中でのケイ酸塩ガラスのガラス粒子への粉砕により抗菌性を付与する工程と、を有する非水溶性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末の製造方法。
【請求項８】
融液、溶液及び懸濁液中に含まれる、Ａｇ、Ｚｎ又はＣｕの担体である組成物は、１つ以上の次の化合物と、
塩化Ａｇ
硝酸Ａｇ
酸化Ａｇ
Ａｇ
Ａｇ有機化合物
Ａｇ無機化合物
酸化Ｃｕ
酸化Ｚｎ
硝酸Ｚｎ
塩化Ｚｎ
Ｃｕ、Ｚｎ有機化合物
Ｃｕ、Ｚｎ無機化合物
室温でまたは熱処理の温度までで、塗布された溶液または懸濁液中で安定である抗菌作用を有するイオン、例えばＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎの、全ての塩を含む特に全ての他の化合物と、を有することを特徴とする、請求項７記載の方法。
【請求項９】
次のイオンＺｎ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｅ、Ｇｅの１つ以上を、前記ガラス粒子の表面付近の領域中で高濃度化させることを特徴とする請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記ガラス粉末のガラス粒子のサイズは、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２０μｍ未満、有利には５μｍ未満、特に有利には２μｍ未満であることを特徴とする請求項８から９いずれか記載の方法。
【請求項１１】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造された抗菌性ガラス表面を有するガラス粉末の、食品分野における使用。
【請求項１２】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、家庭における使用。
【請求項１３】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、製薬学及びバイオテクノロジーにおける使用。
【請求項１４】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、看護分野における使用。
【請求項１５】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、ディスプレー分野における使用。
【請求項１６】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、医療技術分野における使用。
【請求項１７】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、病院及び診療所の領域における使用。
【請求項１８】
請求項８から１０いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、冷却装置、特に冷蔵庫中のガラス底部としての使用。
【請求項１９】
ガラスセラミック粉末がガラスセラミック粒子を有するガラスセラミック粉末において、前記ガラスセラミック粒子が、次の成分
ＺｎＯ
ＡｇＯ
ＣｕＯ
ＣｅＯ２
ＧｅＯ２
ＴｅＯ２
の少なくとも１つを有し、その際、前記成分はガラスセラミック粒子の表面付近の領域に高濃度化されており、その際、酸化物基準の重量％で示されるガラスセラミックの出発ガラス組成物は次のもの
ＳｉＯ２  ５５〜６９
Ａｌ２Ｏ３  １９〜２５
Ｐ２Ｏ５  ０〜１．０
ＴｉＯ２  １．０〜５．０
ＺｒＯ２  ０．５〜２．５
Ｌｉ２Ｏ  ３．０〜４．０
Ｎａ２Ｏ  ０〜１．０
Ｋ２Ｏ  ０〜０．６
Σ  Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０．２〜１．０
ＭｇＯ  ０〜１．５
ＣａＯ  ０〜０．５
ＳｒＯ  ０〜１．０
ＢａＯ  ０〜２．５
Σ  ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ  ０．２〜３．０
ＺｎＯ  １．０〜２．２
を有することを特徴とする、ガラスセラミック粉末。
【請求項２０】
ガラスセラミック粉末がガラスセラミック粒子を有するガラスセラミック粉末において、前記ガラスセラミック粒子が、次の成分
ＺｎＯ
ＡｇＯ
ＣｕＯ
ＣｅＯ２
ＧｅＯ２
ＴｅＯ２
の少なくとも１つを有し、その際、前記成分はガラスセラミック粒子の表面付近の領域に高濃度化されており、その際、酸化物基準の重量％で示してガラスセラミックの出発ガラス組成物は次のもの
ＳｉＯ２  ６６〜６８
Ａｌ２Ｏ３  １９〜２５
ＴｉＯ２  ２．０〜３．０
ＺｒＯ２  １．０〜２．５
Ｌｉ２Ｏ  ３．０〜４．０
Ｎａ２Ｏ  ０〜１．０
Ｋ２Ｏ  ０〜０．６
Σ  Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０．２〜１．０
ＭｇＯ  ０〜１．５
ＣａＯ  ０〜０．５
ＳｒＯ  ０〜１．０
ＢａＯ  ０〜１．０
ＺｎＯ  ０〜２．０
を有することを特徴とする、ガラスセラミック粉末。
【請求項２１】
前記表面付近の領域は前記成分を１００ｐｐｍを超え、かつ８重量％未満の濃度で含有することを特徴とする請求項１９又は２０記載のガラスセラミック粉末。
【請求項２２】
前記ガラスセラミック粉末の粒子のサイズは、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２０μｍ未満、有利には５μｍ未満、特に有利には２μｍ未満であることを特徴とする請求項１９から２１いずれか記載のガラスセラミック粉末。
【請求項２３】
５μｍ未満のサイズを有する粒子は、水中でのガラスのアットリオ粉砕により得られることを特徴とする請求項１９から２２いずれか記載のガラスセラミック粉末。
【請求項２４】
次の工程を含む抗菌性ガラスセラミック粉末の製造方法であって、
出発ガラスを溶融する工程と、
その後で、前記出発ガラスをセラミック化してガラスセラミックにする工程と、
その後で、前記ガラスセラミックを粉砕してガラスセラミック粒子にする工程と、
前記ガラスセラミック粒子を次のイオン
Ｚｎ
Ａｇ
Ｃｕ
Ｃｅ
Ｇｅ
Ｔｅ
の少なくとも一つで、
次の１つ以上の方法工程
−  塩浴中でのイオン交換
−  金属含有溶液及び懸濁液の塗布
−  金属含有溶液及び懸濁液の焼き付け
−  塩含有ペーストの焼き付け
−  金属含有の特に水溶液又は懸濁液中でのガラスセラミックのガラスセラミック粒子への粉砕により抗菌性を付与する工程と、を有する抗菌性ガラスセラミック粉末の製造方法。
【請求項２５】
融液、溶液及び懸濁液中に含まれる、Ａｇ、Ｚｎ又はＣｕの担体である組成物は、１つ以上の次の化合物と、
塩化Ａｇ
硝酸Ａｇ
酸化Ａｇ
Ａｇ
Ａｇ有機化合物
Ａｇ無機化合物
酸化Ｃｕ
酸化Ｚｎ
硝酸Ｚｎ
塩化Ｚｎ
Ｃｕ、Ｚｎ有機化合物
Ｃｕ、Ｚｎ無機化合物
室温でまたは熱処理の温度までで、塗布された溶液または懸濁液中で、安定である、抗菌作用を有するイオン、例えばＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎの特に全ての塩を含む全ての他の化合物と、を有することを特徴とする請求項２４記載の方法。
【請求項２６】
次のイオンＺｎ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｅ、Ｇｅの１つ以上を、前記ガラスセラミック粒子の表面付近の領域中で高濃度化させることを特徴とする請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
前記ガラスセラミック粉末のガラスセラミック粒子のサイズは、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２０μｍ未満、有利には５μｍ未満、特に有利には２μｍ未満であることを特徴とする請求項２４から２６いずれか記載の方法。
【請求項２８】
請求項２４から２７いずれか記載の方法により製造された抗菌性ガラス表面を有するガラスセラミック粉末の、食品分野における使用。
【請求項２９】
請求項２４から２７いずれか記載の方法により製造されたガラスセラミック粉末の、家庭における使用。
【請求項３０】
請求項２４から２７いずれか記載の方法により製造されたガラスセラミック粉末の、製薬学及びバイオテクノロジーにおける使用。
【請求項３１】
請求項２４から２７いずれか記載の方法により製造されたガラスセラミック粉末の、看護分野における使用。
【請求項３２】
請求項２４から２７いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、ディスプレー分野における使用。
【請求項３３】
請求項２４から２７いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、医療技術分野における使用。
【請求項３４】
請求項２４から２７いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、病院及び診療所の領域における使用。
【請求項３５】
請求項２４から２７いずれか記載の方法により製造されたガラス粉末の、冷却装置、特に冷蔵庫中のガラス底部としての使用。
【国際調査報告】
2007507408.tif 000015
2007507408.tif 000016
2007507408.tif 000017
2007507408.tif 000018
2007507408.tif 000019
2007507408.tif 000020
2007507408.tif 000021
2007507408.tif 000022
2007507408.tif 000023
2007507408.tif 000024
2007507408.tif 000025
2007507408.tif 000026