(57)【要約】【課題】アルキル化されたＰＡＮＡ及びＤＰＡ組成物を提供する。【解決手段】本発明は、アルキル化されたＮ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）とアルキル化されたジフェニルアミン（ＤＰＡ）との混合物を含む組成物、ＰＡＮＡ又はＰＡＮＡとＤＰＡとの混合物をアルケンを用いてアルキル化することにより得られる生成物並びにＰＡＮＡ又はＰＡＮＡとＤＰＡとの混合物をアルケンを用いてアルキル化する方法に関するものである。本発明の組成物は、従来の試験方法により示され得る顕著な酸化防止活性を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）ａ）少なくとも１種の化合物：
【化１】
2007530636.tif 000033
［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、
ｂ）少なくとも１種の化合物：
【化２】
2007530636.tif 000034
［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］
から本質的になる添加剤混合物と、
Ｂ）酸化、熱又は光により誘発される分解を受け易い物質組成物、
を含む組成物。
【請求項２】
Ｂ）ａ）少なくとも１種の化合物：
【化３】
2007530636.tif 000035
［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、又はその異性体、並びに、
ｂ）少なくとも１種の化合物：
【化４】
2007530636.tif 000036
［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、又はその異性体、
から本質的になる添加剤混合物と、
Ｂ）酸化、熱又は光により誘発される分解を受け易い物質組成物、
を含む組成物。
【請求項３】
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ’）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、
ｂ）少なくとも１種の化合物（ＩＩ’）［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基、２，４，４−トリメチル−２−ペンチル基、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、２，４，４−トリメチル−２−ペンチル基、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］
から本質的になる添加剤混合物を含む、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
ｃ）少なくとも１種の化合物（Ｉ’）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに
ｄ）少なくとも１種の化合物（ＩＩ’）［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基、２，４，４−トリメチルペンチ−２−イル基、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、２，４，４−トリメチルペンチ−２−イル基、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］
から本質的になる添加剤混合物を含む、請求項２記載の組成物。
【請求項５】
ｃ）少なくとも１種の化合物（Ｉ’）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、
ｄ）少なくとも１種の化合物（ＩＩ’）［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からな
る群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］
から本質的になる添加剤混合物を含む、請求項２記載の組成物。
【請求項６】
酸化、熱及び光により誘発される分解を受け易い、成分Ｂ）の物質組成物が、天然、半合成又は合成ポリマー或いは機能液である、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項７】
前記機能液が潤滑剤、機械加工液又は圧媒液である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
酸化、熱及び光により誘発される分解を受け易い物質組成物を保護するのに適する慣用の添加剤を更に含む、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項９】
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状のノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、
ｂ）少なくとも１種の化合物（ＩＩ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］
から本質的になる添加剤混合物。
【請求項１０】
Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）とジフェニルアミンとの混合物を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、α−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化することにより得られる生成物。
【請求項１１】
Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、α−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化することにより得られる生成物。
【請求項１２】
酸化、熱及び／又は光により誘発される分解を受け易い物質組成物を安定化する方法であって、該物質組成物に、安定剤として、請求項１記載の組成物を添加又は塗布することからなる方法。
【請求項１３】
請求項１記載の組成物を製造する方法であって、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）又はＰＡＮＡとジフェニルアミンとの混合物を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、スチレン又はα−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化し、そして、この反応混合物に、化合物（ＩＩ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基及び分岐鎖状オクチル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、分岐鎖状オクチル基を表わす。］を添加することからなる方法。
【請求項１４】
請求項１記載の組成物を製造する方法であって、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、α−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化し、そして、この反応混合物に、化合物（ＩＩ）又は化合物（ＩＩ）の混合物［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチ
ル基、分岐鎖状オクチル基及び分岐鎖状ノニル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基及び分岐鎖状ノニル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］を添加することからなる方法。
【請求項１５】
少なくとも１種の化合物（Ｉ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状のノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］を含む混合物を製造する方法であって、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、スチレン又はα−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化することからなる方法。
【請求項１６】
少なくとも１種の化合物（Ｉ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状のノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、少なくとも１種の化合物（ＩＩ）［式中、式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］を含む混合物を製造する方法であって、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）又はＮ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）とジフェニルアミンとの混合物を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、スチレン又はα−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化することからなる方法。
【請求項１７】
少なくとも１種の化合物（Ｉ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状のノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］を含む混合物を製造する方法であって、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、α−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化することからなる方法。
【請求項１８】
少なくとも１種の化合物（Ｉ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状のノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、少なくとも１種の化合物（ＩＩ）［式中、式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］を含む混合物を製造する方法であって、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）又はジフェニルアミンを、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、α−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化することからなる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル化されたＮ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）とアルキル化されたジフェニルアミンとの混合物を含む組成物、ＰＡＮＡ又はＰＡＮＡとＤＰＡとの混合物をアルケンを用いてアルキル化することにより得られる生成物並びにＰＡＮＡ又はＰＡＮＡとＤＰＡとの混合物をアルケンを用いてアルキル化する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
添加剤は、工業において広く使用される多数の有機生成物、例えば、潤滑剤、圧媒液、金属工作液、燃料又はポリマーに、それらの特性を向上させるために添加される。特に、前記生成物の酸化、熱又は光により誘発される分解を効果的に防止する添加剤に対する要求がある。これは、前記生成物の用途の非常な増加をもたらす。
米国特許第２９４３１１２号明細書は、鉱酸及び触媒として多量の酸性白土の存在下で、ジフェニルアミンとアルケンとの反応により製造されるアルキル化されたジフェニルアミンからの酸化防止剤を開示している。アルケン、例えばノネンを用いるジフェニルアミンのアルキル化は、モノ−及びジ−アルキル化ジフェニルアミン混合物を生じさせる。この方法において、比較的多量の出発物質、通常ジフェニルアミン６％ないし１２％が未反応であり、これは、アルキル化されたジフェニルアミンの酸化防止効率を低下させ、そしてスラッジの分解を引き起し、そして生成物に望ましくない毒性を付与する。更なるアルケン、例えばスチレン又はα−メチルスチレンを用いる次の反応が、生成物からの出発物質の蒸溜による分離の代替として提案されている。
フランス国特許第１５０８７８５号明細書は、塩化アルミニウム型のフリーデル−クラフツ触媒の存在での、ジノニルジフェニルアミン８０％及びノニルジフェニルアミン１５％の混合物の製造を開示しているが、しかし、この混合物はまだ、ジフェニルアミン含有率２％を有している（その、実施例２の記載を参照）。前記混合物の製造は、それが微量の塩素、金属化合物及び望ましくない副生成物、例えば、Ｎ−アルキル化されたジフェニルアミン並びに２位及び２’位がアルキル化されたジフェニルアミンにより汚染されており、それが黒色であり且つ非常に粘稠であるので、とりわけ不都合である。
米国特許第６３１５９２５号明細書は、ジフェニルアミンに基づいて、２．０質量％ないし２５．０質量％の酸性白土の存在下で且つ遊離プロトン酸の不存在下での、過剰のノネン又は異性体状ノネン混合物を用いるジフェニルアミンのアルキル化反応を開示している。
欧州特許出願第３８７９７９号明細書は、ｐ，ｐ’−分岐鎖状ジオクチルジフェニルアミン及びＮ−ｐ−分岐鎖状オクチルフェニル−α−ナフチルアミンを含む組成物を開示している。前記文献の比較例２は、組成物（各成分１％）が精製された鉱油及びポリ−α−オレフィンオイルに不溶であることを示している。
【特許文献１】米国特許第２９４３１１２号明細書
【特許文献２】フランス国特許第１５０８７８５号明細書
【特許文献３】米国特許第６３１５９２５号明細書
【特許文献４】欧州特許出願第３８７９７９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、興味のある工業用途のための、鉱油に対する溶解度のような改良された性質を有するアルキル化されたジフェニルアミン組成物に関するものである。前記改良は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された少なくとも一つの置換基によりアルキル化されたＮ−α−ナフチル−Ｎ−フ
ェニルアミン（ＰＡＮＡ）を、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された少なくとも一つ、好ましくは二つの置換基によりアルキル化されたジフェニルアミンと混合することにより達成される。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、
Ａ）ａ）少なくとも１種の化合物：
【化１】
2007530636.tif 000002
［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、
ｂ）少なくとも１種の化合物：
【化２】
2007530636.tif 000003
［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］
から本質的になる添加剤混合物と、
Ｂ）酸化、熱又は光により誘発される分解を受け易い材料組成物、
を含む組成物に関するものである（請求項１）。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
好ましい実施態様において、本発明は、
Ａ）ａ）少なくとも１種の化合物：
【化３】
2007530636.tif 000004
［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基又はそれらの異性体からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、
ｂ）少なくとも１種の化合物：
【化４】
2007530636.tif 000005
［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基又はそれらの異性体からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］
から本質的になる添加剤混合物と、
Ｂ）酸化、熱又は光により誘発される分解を受け易い材料組成物、
を含む組成物に関するものである（請求項２）。
【０００６】
好ましい実施態様において、本発明は、
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ’）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、
ｂ）少なくとも１種の化合物（ＩＩ’）［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基、２，４，４−トリメチル−２−ペンチル基、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、２，４，４−トリメチル−２−ペンチル基、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］
から本質的になる添加剤混合物を含む組成物に関するものである（請求項３）。
【０００７】
非常に好ましい実施態様において、本発明は、
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ’）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、２，４−ジメチル−２−
ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、
ｂ）少なくとも１種の化合物（ＩＩ’）［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基、２，４，４−トリメチル−２−ペンチル基、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、２，４，４−トリメチル−２−ペンチル基、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］
から本質的になる添加剤混合物を含む組成物に関するものである（請求項４）。
【０００８】
特に関連する実施態様において、本発明は、
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ’）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、
ｂ）少なくとも１種の化合物（ＩＩ’）［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、２，４−ジメチル−２−ヘプチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］
から本質的になる添加剤混合物を含む組成物（請求項５）。
【０００９】
本発明の別の実施態様は、
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状のノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、
ｂ）少なくとも１種の化合物（ＩＩ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］
から本質的になる添加剤混合物に関するものである（請求項９）。
【００１０】
本発明の組成物は、ＴＡＮ［全酸価（Ｔｏｔａｌ  ａｃｉｄ  ｎｕｍｂｅｒ）、電位差滴定法によるＡＳＴＭ  Ｄ６６４］、粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５、動粘度法）、スラッジ形成（予め乾燥され且つ予め秤量されたフィルター紙を通して試験された油を濾過することにより決定される）又は銅腐食（銅板の重量損失）のような従来の試験方法により示され得る顕著な酸化防止活性を有する。
本発明の記載範囲内において使用される用語及び定義は、好ましくは、下記の意味を有する。
【００１１】
成分Ａ
化合物（Ｉ）において、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。
化合物（ＩＩ）において、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。
用語分岐鎖状ノニル基は、フェニル又はナフチル部分をトリプロピレン：
【化５】
2007530636.tif 000006
を用いてアルキル化することにより得られる如何なる置換基にも適用し、そして下記の好ましい置換基（フェニル又はナフチル部分に対する炭素−炭素結合は、破線により表わされる）：
２，４−ジメチル−２−ヘプチル基：
【化６】
2007530636.tif 000007
２，４，５−トリメチル−２−ヘキシル基：
【化７】
2007530636.tif 000008
２，３，３−トリメチル−２−ヘキシル基：
【化８】
2007530636.tif 000009
２，３，５−トリメチル−２−ヘキシル基：
【化９】
2007530636.tif 000010
又は、２，６−ジメチル−２−ヘプチル基：
【化１０】
2007530636.tif 000011
の部分式に対応する。
【００１２】
１−フェニルエチル基は、フェニル又はナフチル部分をスチレンを用いてアルキル化することにより得られ、そして下記部分式；
【化１１】
2007530636.tif 000012
に対応する。
２−フェニル−２ープロピル基は、フェニル又はナフチル部分をα−メチルスチレンを用いてアルキル化することにより得られ、そして下記部分式；
【化１２】
2007530636.tif 000013
に対応する。
用語分岐鎖状オクチル基は、フェニル又はナフチル部分をジイソブチレン（これは、
２，４，４−トリメチルペンテ−１−エン：
【化１３】
2007530636.tif 000014
又は、２，４，４−トリメチルペンテ−２−エン基：
【化１４】
2007530636.tif 000015
の混合物である）を用いてアルキル化することにより得られる如何なる置換基にも適用し、そして、下記の好ましい置換基：
２，４，４−トリメチルペンチル基：
【化１５】
2007530636.tif 000016
又は、２，４，４−トリメチル−２−ペンチル基：
【化１６】
2007530636.tif 000017
の部分式に対応する。
【００１３】
化合物（Ｉ）（式中、Ｒ1 及びＲ2 は上記において定義されたものと同じ意味を表わす）は、公知であるか又は、公知方法、例えば、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミンを、トリプロピレン、スチレン又はα−メチルスチレンを用いて、適する酸触媒、例えばプロトン受容体（いわゆるブレンシュテッド酸）、電子供与体化合物（いわゆるルイル酸）、カチオン交換樹脂、アルミノシリケート或いは天然産又は変性された層状（シート）シリケートの存在下でアルキル化する方法により、得ることができる。
幾つかの式（Ｉ）で表わされる化合物は、商標名イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）Ｌ
０６［チバ  スペシャルティ  ケミカルズ  ホールディング  インコーポレーテッド（Ｃｉｂａ  ＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｈｏｌｄｉｎｇｓ  Ｉｎｃ．）］の下に入手し得る生成物のような市販品を入手可能である。
化合物（ＩＩ）（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は上記において定義されたものと同じ意味を表わす）は、公知であるか又は、公知方法、例えば、米国特許第６３１５９２５号明細書に明記された方法により、得ることができる。前記方法に従って、ジフェニルアミンは、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、酸性白土の存在下でアルキル化される。
米国特許第２９４３１１２号明細書は、鉱酸及び触媒として多量の酸性白土の存在下でのジフェニルアミンとトリプロピレンとの反応及び、更なるアルケン、例えばスチレン又はα−メチルスチレンとの次の反応を開示している。
欧州特許公開第１４９４２２号公報は、酸性触媒の存在下での、ジフェニルアミンとジイソブチレンとの反応を開示している。
幾つかの式（Ｉ）で表わされる化合物は、商標名イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）Ｌ５７又は６７［チバ  スペシャルティ  ケミカルズ  ホールディング  インコーポレーテッド（Ｃｉｂａ  ＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｈｏｌｄｉｎｇｓ  Ｉｎｃ．）］の下に入手し得る生成物のような市販品を入手可能である。
【００１４】
成分Ｂ
酸化、熱及び光により誘発される分解を受け易い材料組成物は、天然、半合成又は合成ポリマー或いは機能液である（請求項６）。
特に好ましい実施態様において、前記機能液は潤滑剤、機械加工液又は圧媒液である（請求項７）。
本発明の別の実施態様は、酸化、熱及び光により誘発される分解を受け易い材料組成物を保護するのに適する慣用の添加剤を更に含む組成物に関するものである（請求項８）。
本発明の別の実施態様は、材料組成物に、安定剤として、上記において定義された組成物を添加又は塗布することからなる、酸化、熱及び／又は光により誘発される分解を受け易い材料組成物を安定化する方法に関するものである（請求項１２）。
【００１５】
適する合成ポリマーは、モノマー状又はオリゴマー状のアルケン、スチレン、共役ジエン、アクロレイン、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、マレイン酸無水物、アクリル酸、炭素原子数１ないし４のアルキルアクリル酸又は、アクリル酸及び炭素原子数１ないし４のアルキルアクリル酸のアミド、ニトリル、無水物及び塩、アクリル酸炭素原子数１ないし２４のアルキルエステル、炭素原子数１ないし４のアルキルアクリル酸炭素原子数１ないし２４のアルキルエステル、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンからからなる群から選択されたモノマー又はオリゴマーからの慣用の重合方法により得られる。
好ましい実施態様において、ポリオレフィンが合成ポリマーとして好ましい。適するポリオレフィンは、モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー；ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量のポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量のポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）である。
これらのポリマーは、公知方法、例えば、ラジカル重合（通常、高圧及び高められた温度の条件下）或いは、通常、周期律表のＩＶｂ群、Ｖｂ群、ＶＩｂ群又はＶＩＩＩ群の一種又はそれより多くの金属原子を通常含む触媒を使用する触媒重合により得られる。これらの触媒系は通常、フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、スタンダード  オイル  インディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ）、チーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）
（−ナッタ）（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
【００１６】
上記において定義された組成物中に存在する他のポリマーは、以下のものである。
・上記ポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物、例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ、及び異なる種類のポリエチレンの混合物、例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ。
・モノオレフィン及びジオレフィンの相互の又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー及びそれらの一酸化炭素とのコポリマー又はアクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレン及びヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、及びそのようなコポリマー相互の及び上記ポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、及び交互又はランダムに構築されたポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらと、例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物。
【００１７】
本発明の組成物は、ポリマーのために適する添加剤を含み得、該添加剤は好ましくは、これらの添加剤を含むポリマーの化学的及び物理的性質を改良するための製剤化助剤として使用される。助剤は、高比率、例えば、組成物の質量に基づいて、７０質量％までの量、好ましくは１質量％ないし７０質量％、より好ましくは５質量％ないし６０質量％、特に好ましくは１０質量％ないし５０質量％、そしてとりわけ好ましくは１０質量％ないし４０質量％の量で存在し得る。このような助剤は、助剤の下記リスト中に多数開示されており、そして例示されている：アルキル化モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、トコフェロール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデン−ビス−フェノール、Ｏ−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、ベンジルホスホネート、アクリルアミノフェノール；β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸又はβ−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル及びアミド、アスコルビン酸、アミン性酸化防止剤、光安定剤、ホスフィット、ホスフィン、ホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、チオ相乗剤、過酸化物掃去剤、ポリアミド安定剤、塩基性共安定剤、核剤、充填材及び強化剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、等張剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤、発泡剤、ベンゾフラノン及びインドリノン。
【００１８】
本発明はまた、自動車オイル、タービンオイル、ギヤオイル、圧媒液、金属工作液又は潤滑グリースにおける添加剤としての、好ましくは上記濃度における、組成物の使用に関するものである。
本発明の他の実施態様は、材料組成物に、安定剤として、上記において定義された組成物を添加又は塗布することからなる、酸化、熱及び／又は光により誘発される分解を受け易い材料組成物を安定化する方法に関するものである。
本発明は同様に、上記において別に定義されたアルキル化反応生成物（Ｉ）及び（ＩＩ
）を機能性液に添加するところの、機能性液に接触する金属を腐食又は酸化分解に対して保護する方法に関するものである。
用語機能性液は、グリース、金属工作液、ギヤ液及び圧媒液の製造のために使用することができる、水性、部分的水性及び非水性液、特に潤滑性粘度のベースオイルを含む。  本発明の組成物は好ましくは、機能液の質量に基づいて、アルキル化生成物（Ｉ）及び（ＩＩ）を含む混合物０．０１質量％ないし５．０質量％、特に０．０２質量％ないし１．０質量％を含む。
水性機能液の例は、工業冷却水、水質調節プラントの充填材、蒸気発生系、海水蒸発系、砂糖蒸発系、灌がい系、静圧ボイラー及び、閉鎖循環を有する加熱系又は冷却系である。
適する部分的水性機能液の例は、水性ポリグリコール／ポリグリコールエーテル混合物をベースとする圧媒液又はグリコール系、油中水又は水中油系及び水性グリコールをベースとするエンジン冷却系である。
非水性機能液の例は、燃料、例えば、室温で液体であり且つ内燃機関エンジン、例えば、外部点火による内燃機関エンジン（ガソリンエンジン）又は内部点火による内燃機関エンジン（ディーゼルエンジン）において使用するのに適する鉱油フラクションを含む炭化水素混合物、例えば、異なるオクタン含有率を有するガソリン（レギュラー級又はプレミアム級ガソリン）又はディーゼル燃料、及び潤滑剤、圧媒液、金属工作液、エンジン冷却液、変圧器油及び開閉装置油である。
非水性機能液は好ましくは、特に、グリース、金属工作液、ギヤ液及び圧媒液の製造のために使用することができる、潤滑性粘度のベースオイルである。
【００１９】
適するグリース、金属工作液、ギヤ液及び圧媒液は、例えば、鉱油又は合成油或いはそれらの混合物をベースとする。潤滑剤は当業者に周知であり、そして、例えば、「潤滑剤の化学及び技術（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）」、モーチアー，アール．エム．（Ｍｏｒｔｉｅｒ，Ｒ．Ｍ．）及びオルスズリク，エス．ティー．（Ｏｒｓｚｕｌｉｋ，Ｓ．Ｔ．）（編集者）、１９９２年、イギリス国、ブラッキー  アンド  サン  リミテッド（Ｂｌａｃｋｉｅ  ａｎｄ  Ｓｏｎ  Ｌｔｄ．）；米国、ニューヨーク、ＶＣＨ−出版、ＩＳＢＮ  ０−２１６−９２９２１−０、第２０８頁以降及び第２０８頁以降を参照；「化学技術のキルク−オスマー大辞典（（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｙｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、第４版、１９６９年、ジェイ．ウィレイ  アンド  サンズ（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク、第１３巻、第５３３頁以降（圧媒液）；「機能液の特性試験（Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｏｆ  Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ  Ｆｌｕｉｄｓ）、アール．ツーレット．（Ｒ．Ｔｏｕｒｒｅｔ）及びイー．ピー．ライト（Ｅ．Ｐ．Ｗｒｉｇｈｔ）、ヒデン  アンド  サン  リミテッド（Ｈｙｄｅｎ  ａｎｄ  Ｓｏｎ  Ｌｔｄ．）、イギリス国、ロンドン石油協会を代表して、ＩＳＢＮ  ０
８５５０１  ３１７  ６；「ウルマン工業化学大辞典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄ．  Ｃｈｅｍ．）、第５完全復刻版、フェルラーク  ヒェミー（Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ）、デーイー−ヴァインハイム（ＤＥ−Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）、米国のＶＣＨ−出版、第Ａ１５巻、第４２３頁以降（潤滑剤）、第Ａ１３巻、第１６５頁以降（圧媒液）、のような関連文献に記載されている。
本発明の特に好ましい実施態様は、
Ａ）上記において定義された化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の混合物、並びに
Ｂ）潤滑性粘度のベースオイル
を含む潤滑剤組成物に関するものである。
潤滑剤は特に、例えば、鉱油又は植物及び動物油、脂肪、獣脂及びワックス又はそれらの混合物をベースとする油及びグリースである。植物及び動物油、脂肪、獣脂及びワックスは、例えば、パーム核油、パーム油、オリーブ油、コルザ油、菜種油、亜麻仁油、大豆油、綿実油、ヒマワリ油、ココナッツ油、トウモロコシ油、ひまし油、くるみ油及びこれ
らの混合物、魚油、並びに、化学的に変性された、例えば、エポキシ化又はスルホキシド化形態のもの或いは遺伝子工学により製造された形態のもの、例えば、遺伝子工学により製造された大豆油である。
【００２０】
合成潤滑剤の例は、脂肪族又は芳香族カルボン酸エステル、ポリマー状エステル、ポリアルキレンオキシド、リン酸エステル、ポリ−α−オレフィン、シリコーン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン又は一価アルコールとの二塩基酸のジエステル、例えば、ジオクチルセバケート又はジノニルアジペート、一塩基酸との又はこのような酸の混合物とのトリメチロールプロパンのトリエステル、例えば、トリメチロールプロパントリペラルゴネート、トリメチロールプロパントリカプリレート又はそれらの混合物、一塩基酸との又はこのような酸の混合物とのペンタエリトリトールのテトラエステル、例えば、ペンタエリトリトールテトラカプリレート、或いは、多価アルコールとの一塩基酸及び二塩基酸の複合エステル、例えば、カプリル酸及びセバシン酸とのトリメチロールプロパンの複合エステル又はそれらの混合物、をベースとする潤滑剤を含む。鉱油に加えて、特に適するものは、例えば、ポリ−α−オレフィン、エステル−ベースの潤滑剤、ホスフェート、グリコール、ポリグリコール及びポリアルキレングリコール並びに水とのそれらの混合物である。
前記潤滑剤又はそれらの混合物は、有機又は無機増粘剤と混合することもできる（ベース脂肪）。金属工作液及び圧媒液は、潤滑剤に対して上記したものと同一基剤をベースとして製造することができる。これらはしばしば、水又は他の液体中のこのような基剤の乳化液でもある。
本発明はまた、上記において定義された少なくとも一つの生成物を潤滑剤に添加することからなる、潤滑剤の特性を改良する方法に関するものである。前記潤滑剤組成物、例えば、グリース、ギヤ液、金属工作液及び圧媒液は、これらの特性を更に改良するために添加される、更に別の添加剤を含んでもよい。これらは、他の酸化防止剤、金属奪活剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、分散剤、洗浄剤、極圧添加剤及び耐摩耗剤を含む。このような添加剤は、それぞれ０．０１質量％ないし１０．０質量％の範囲内の慣用量で添加される。別の添加剤の例を以下に列挙する。
【００２１】
１．フェノール系酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール
２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状ノニルフェノール又は側鎖が分岐しているノニルフェノール、例えば２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール
２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン
２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
アニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール
α−，β−，γ−又はδ−トコフェロール及びこれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル
２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００２２】
１．６．アルキリデンビスフェノール
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラキス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
１．７．Ｏ−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物
３，５，３’，５’−テトラ第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート
ジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．ヒドロキシベンジル芳香族化合物
１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００２３】
１．１１．アシルアミノフェノール
４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
１．１２．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価又は多価アルコールとのエステル
例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１３．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価又は多価アルコールとのエステル
例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１４．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価又は多価アルコールとのエステル
例えば上記１．１３に記載されたアルコール。
【００２４】
１．１５．３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価又は多価アルコールとのエステル
例えば上記１．１３に記載されたアルコール。
１．１６．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド
例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
１．１７．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１８．アミン酸化防止剤
Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル−２−イル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン；オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ第三−オクチルジフェニルアミン；４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ジ［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチル又はノニルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【００２５】
２．他の酸化防止剤
脂肪族又は芳香族ホスフィット、チオジプロピオン酸又はチオジ酢酸のエステル或いはジチオカルバミン酸又はジチオリン酸の塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチアトリデカン及び２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。
３．例えば、銅のための他の金属奪活剤
３．１．ベンゾトリアゾール及びその誘導体
２−メルカプトベンゾトリアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾトリアゾール、４−又は５−アルキルベンゾトリアゾール（例えば、トルトリアゾール）及びその誘導体、４
，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール、５，５’−メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾール又はトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１−［ジ（２−エチルヘキシルアミノメチル）］トルトリアゾール及び１−［ジ（２−エチルヘキシルアミノメチル）］ベンゾトリアゾール：アルコキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば、１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾール及び１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トルトリアゾール。
３．２．１，２，４−トリアゾール及びその誘導体
３−アルキル（又はアリール）−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば、１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール；アシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
３．３．イミダゾール誘導体
４，４’−メチレンビス（２−ウンデシル−５−メチルイミダゾール）、ビス［（Ｎ−メチル）イミダゾール−２−イル］カルビノールオクチルエーテル。
３．４．硫黄含有ヘテロ環式化合物
２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チオジアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾチアジアゾール及びその誘導体；３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チオジアゾリン−２−オン。
３．５．アミノ化合物
サリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジン及びその塩。
【００２６】
４．腐食防止剤
４．１．有機酸、それらのエステル、金属塩、アミン塩及び無水物
例えば、アルキル−及びアルケニルコハク酸及び、アルコール、ジオール又はヒドロキシルカルボン酸とのその部分エステル、アルキル−及びアルケニルコハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ−及びアルコキシエトキシカルボン酸、例えば、ドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸及びそのアミン塩、そして更に、Ｎ−オレオイルザルコシン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸鉛、アルケニルコハク酸無水物、例えば、ドデセニルコハク酸無水物、２−（２−カルボキシエチル）−１−ドデシル−３−メチルグリセロール及びその塩、特に、ナトリウム塩及びトリエタノールアミン塩。
４．２．窒素含有化合物
４．２．１．第三脂肪族及び脂環式アミン並びに有機酸及び無機酸のアミン塩
例えば、油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート、そして更に、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール。
４．２．２．ヘテロ環式化合物
例えば、置換されたイミダゾリン及びオキサゾリン、例えば、２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリン。
【００２７】
５．硫黄含有化合物
バリウムジノニルナフタレンスルホネート、カルシウム石油スルホネート、アルキルチオ置換された脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステル及びその塩。
６．粘度指数向上剤
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマー、ポリエーテル。
７．流動点降下剤
ポリ（メタ）アクリレート、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アルキルポリスチレン
、フマレートコポリマー、アルキル化ナフタレン誘導体。
８．分散剤／界面活性剤
ポリブテニルコハク酸アミド又はポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体；塩基性マグネシウム、カルシウム及びバリウムスルホネート及びフェノレート。
９．極圧及び耐摩耗添加剤
硫黄−及びハロゲン−含有化合物、例えば、塩素化パラフィン、スルホン化オレフィン又は植物油（大豆油、菜種油）、アルキル又はアリールジ−又はトリスルフィド、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、例えば、ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチルトルトリアゾール、ジチオカルバメート、例えば、メチレンビスジブチルジチオカルバメート、２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、例えば、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの誘導体、例えば、２，５−ビス（第三ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール。
１０．摩擦係数を低減するための物質
ラード油、オレイン酸、獣脂、菜種油及び硫化脂肪、アミン。別の例は、欧州特許出願第０５６５４８７号明細書に記載されている。
１１．特別な添加剤
水／油金属加工及び圧媒液において使用するためのもの。
１１．１．乳化剤
石油スルホネート、アミン、例えば、ポリオキシエチル化脂肪アミン、非イオン性界面活性物質。
１１．２．緩衝剤
アルカノールアミン。
１１．３．殺菌剤
トリアジン、トリアゾリノン、トリスニトロメタン、モルホリン、ナトリウムピリジンチオール。
１１．４．加工速度向上剤
カルシウムスルホネート及びバリウムスルホネート。
【００２８】
前記成分は、公知方法で、潤滑剤組成物に混合することができる。技術的な要求に応じて対応する潤滑剤のために使用する濃度に稀釈することができる濃厚物又はいわゆる添加パッケージを製造することも可能である。
更なる実施態様において、本発明はまた、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）とジフェニルアミンとの混合物を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、α−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化することにより得られる生成物に関する（請求項１０）。
好ましい実施態様において、本発明は、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、α−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化することにより得られる生成物に関する（請求項１１）。
更なる実施態様において、本発明は、上記において定義された組成物を製造する方法であって、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）又はＰＡＮＡとジフェニルアミンとの混合物を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、スチレン又はα−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化し、そして、この反応混合物に、化合物（ＩＩ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基及び分岐鎖状オクチル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、分岐鎖状オクチル基を表わす。］を添加することからなる方法に関する（請求項１３）。
【００２９】
前記方法の具体的な実施態様を、下記の反応スキームにより説明する。
【化１７】
2007530636.tif 000018
［式中、
Ｒは水素原子（スチレン）又はメチル基（α−メチルスチレン）を表わし、
Ｒa 及びＲb の一方は、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わし、そして、
Ｒc 及びＲd の一方は、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わす。］
【００３０】
前記組成物に化合物（ＩＩ）を混合することにより、下記の組成物が得られる。
【化１８】
2007530636.tif 000019
［式中、
Ｒa 、Ｒb 、Ｒc 又はＲd は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、そして
Ｒc ’及びＲd ’の一方は水素原子、又は第三ブチル基及び分岐鎖状オクチル基からなる群から選択された置換基を表わし、他方は分岐鎖状オクチル基を表わす。］
好ましい実施態様において、本発明は、上記において定義された組成物を製造する方法であって、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、α−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化し、そして、この反応混合物に、化合物（ＩＩ）又は化合物（ＩＩ）の混合物［式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基及び分岐鎖状ノニル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基及び分岐鎖状ノニル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］を添加することからなる方法に関する（請求項１４）。
【００３１】
前記方法の具体的な実施態様を、下記の反応スキームにより説明する。
【化１９】
2007530636.tif 000020
［式中、
Ｒa 及びＲb の一方は、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わす。］
【００３２】
前記組成物に化合物（ＩＩ）を混合することにより、下記の組成物が得られる。
【化２０】
2007530636.tif 000021
［式中、
Ｒa 及びＲb は上記において定義されたものと同じ意味を表わし、そして、
Ｒc 及びＲd の一方は水素原子、又は第三ブチル基、分岐鎖状オクチル基及び分岐鎖状ノニル基からなる群から選択された置換基を表わし、他方は分岐鎖状オクチル基及び分岐鎖状ノニル基からなる群から選択された置換基を表わす。］
特に好ましい実施態様において、本発明は、少なくとも１種の化合物（Ｉ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状のノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］を含む混合物を製造する方法であって、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、スチレン又はα−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化することからなる方法に関する（請求項１５）。
【００３３】
前記方法の特別な実施態様を、下記の反応スキームにより説明する。
【化２１】
2007530636.tif 000022
［式中、
Ｒは水素原子（スチレン）又はメチル基（α−メチルスチレン）を表わし、
Ｒa 及びＲb の一方は、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わす。］
非常に好ましい実施態様において、本発明は、少なくとも１種の化合物（Ｉ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状のノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、少なくとも１種の化合物（ＩＩ）［式中、式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わ
す。］を含む混合物を製造する方法であって、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）又はＮ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）とジフェニルアミンとの混合物を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、スチレン又はα−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化することからなる方法に関する（請求項１６）。
【００３４】
前記方法の具体的な実施態様を、下記の反応スキームにより説明する。
【化２２】
2007530636.tif 000023
［式中、
Ｒは水素原子（スチレン）又はメチル基（α−メチルスチレン）を表わし、
Ｒa 及びＲb の一方は、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わし、そして、
Ｒc 及びＲd の一方は、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わす。］
別の実施態様において、本発明は、少なくとも１種の化合物（Ｉ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状のノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］を含む混合物を製造する方法であって、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）を、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、α−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化することからなる方法に関する（請求項１７）。
【００３５】
前記方法の具体的な実施態様を、下記の反応スキームにより説明する。
【化２３】
2007530636.tif 000024
［式中、
Ｒa 及びＲb の一方は、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わす。］
特に適切な実施態様において、本発明は、少なくとも１種の化合物（Ｉ）［式中、Ｒ1 及びＲ2 の一方は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状のノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］、並びに、少なくとも１種の化合物（ＩＩ）［式中、式中、Ｒ1 及びＲ2 は、互いに独立して、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わし、そして、Ｒ3 は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された炭化水素基を表わす。］を含む混合物を製造する方法であって、Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）又はジフェニルアミンを、ノネン又は異性体状ノネン混合物を用いて、α−メチルスチレン及び酸性触媒の存在下でアルキル化することからなる方法に関する（請求項１８）。
【００３６】
前記方法の特別な実施態様を、下記の反応スキームにより説明する。
【化２４】
2007530636.tif 000025
［式中、
Ｒa 及びＲb の一方は、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基、１−フェニルエチル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換
基を表わし、そして、
Ｒc 及びＲd の一方は、水素原子又は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わし、そして、他方は、分岐鎖状ノニル基及び２−フェニル−２−プロピル基からなる群から選択された置換基を表わす。］
【００３７】
上記変法における適する酸触媒は、プロトン供与体（いわゆるブレンシュテッド酸）、電子受容体化合物（いわゆるルイス酸）、カチオン交換樹脂、アルミノシリケート或いは天然産又は変性された層状シリケートである。
適するプロトン供与体（いわゆるブレンシュテッド酸）は、例えば、塩形成性の無機又は有機酸、例えば、鉱酸、例えば塩酸、硫酸又はリン酸、カルボン酸、例えば酢酸、或いは、スルホン酸、例えばメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸又はｐ−トルエンスルホン酸である。
適する電子受容体化合物（いわゆるルイス酸）は、例えば、四塩化錫、塩化亜鉛、塩化アルミニウム又は三弗化硼素エーテル錯体である。四塩化錫及び塩化アルミニウムが特に適している。
適するカチオン交換樹脂は、例えば、イオン交換官能基としてスルホン酸基を含むスチレン−ジビニルベンゼンコポリマー、例えば、ローム  アンド  ハース（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）社の公知製品アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）（登録商標）及びアンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）（登録商標）、例えば、アンバーライト（ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ）２００、或いは、ダウ  ケミカルズ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社のダウェックス（Ｄｏｗｅｘ）（登録商標）５０、ペルフルオロ化されたイオン交換樹脂、例えば、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社のナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）（登録商標）Ｈ、或いは、他の過酸イオン交換樹脂、例えば、アプライド  キャタリシス（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）６１、第１〜２５頁（１９９０年）にティー．ヤマグチ（Ｔ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ）により、或いは、ジャーナル  オブ  ケミカル  ソサエティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、ケミカル  コミュニケーション（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍ．）１９８０年、第８５１〜８５２頁にエム．ヒノ（Ｍ．Ｈｉｎｏ）により記載されたものである。  適するアルミノシリケートは、例えば、酸化アルミニウム約１０〜３０％及び二酸化珪素約７０〜９０％を含み、そして石油化学において使用される非晶質アルミニウムシリケート、例えば、ケッチェン（Ｋｅｔｊｅｎ）社［アクゾ（Ａｋｚｏ）社］のアルミニウムシリケートＨＡ−ＨＰＶ（登録商標）、又は、結晶質アルミニウムシリケート、例えば、無機カチオン交換体として、いわゆる分子篩として又は石油化学においていわゆるクラッキング触媒として使用される、いわゆるゼオライト、例えばフォージャサイト、例えばゼオライトＸ、例えば１３Ｘ［ユニオン  カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）社製］又はＳＺ−９［グレイス（Ｇｒａｃｅ）社製］、ゼオライトＹ、例えばＬＺ−８２（ユニオン  カーバイド社製）、超安定性Ｙゼオライト、例えばオクタキャット（Ｏｃｔａｃａｔ）（グレイス社製）、モルデナイト、例えばゼオロン（Ｚｅｏｌｏｎ）９００Ｈ（登録商標）［ノートン（Ｎｏｒｔｏｎ）社製］、或いは、ゼオライトベーター、例えばＨ−ＢＥＡ［シュードヒェミー（Ｓｕｅｄｃｈｅｍｉｅ）社製］、或いは、ゼオライトＺＳＭ−１２（登録商標）［モービル  オイル（Ｍｏｂｉｌ  Ｏｉｌ）社製］である。
適する天然産層状シリケートは酸性土又は酸性白土とも呼ばれており、そして例えばモンモリロナイトであり、これは、例えば鉱酸、例えば硫酸及び／又は塩酸を用いて活性化され得、そして、これは、好ましくは、１０％未満、好ましくは５％未満の水分含有率を有し、例えば、いわゆるフラー（Ｆｕｌｌｅｒ）型、例えば名称フルキャット（Ｆｕｌｃａｔ）（登録商標）［ロックウッド  アディティブズ（Ｒｏｃｋｗｏｏｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）社製］の下に市販品を入手可能な型、例えばフルキャット２２Ｂ、２２０、２３０及び２４０型（硫酸を用いて活性化された白土）、フルモント（Ｆｕｌｍｏｎｔ）（登録商標）（ロックウッド  アディティブズ社製）、例えばＸＭＰ−４、ＸＭＰ−３型の土又は白土、或いは、シュードヒェミー社製のＫ５、Ｋ１０、Ｋ２０及びＫ３０型（塩酸を用いて活性化された白土）、ＫＳ及びＫＳＦ型（硫酸を用いて活性化された白土）又はＫ
ＳＦ０型（塩酸及び硫酸を用いて活性化された白土）の酸性白土であり、そしてまた、ベントナイトをベースとする白土、例えば、フィルトロール（Ｆｉｌｔｒｏｌ）（登録商標）又はレトロール（Ｒｅｔｒｏｌ）（登録商標）型の製品、例えばＦ−１３、Ｆ−２０等［エンゲルハード社（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐ．）製］である。
【００３８】
本方法の特に好ましい実施態様は、フルキャット（Ｆｕｌｃａｔ）（登録商標）２２Ｂ（遊離水分４％を含み、そして酸滴定２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、酸により活性化されたモンモリロナイト）を使用することからなる方法である。
変性された層状シリケートは柱状白土とも呼ばれ、そして、上記の天然産層状シリケートから誘導され、シリケート層の間に、例えば、ジルコニウム、鉄、亜鉛、ニッケル、クロム、コバルト又はマンガン、或いは稀土類元素の酸化物を含む。変性された層状シリケートは、中でも、ジャーナル  オブ  ケミカル  ソサエティ、ケミカル  コミュニケーション、１９８９年、第１３５３〜１３５４頁にジェイ．クラーク（Ｊ．Ｃｌａｋ）等により記載されている。特に好ましい変性された層状シリケートは、例えば、コントラクト  ケミカルズ（Ｃｏｎｔｒａｃｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社により製造された製品エンヴィロキャット（Ｅｎｖｉｒｏｃａｔ）（登録商標）ＥＰＺ−１０、ＥＰＺＧ又はＥＰＩＣである。
酸性触媒は、例えば、用いられたアミン反応物の質量に対して、１〜５０質量％、好ましくは５〜２５質量％、非常に好ましくは５〜２０質量％の量、或いは、いわゆるブレンシュテッド酸又はルイス酸が使用される場合は、用いられたアミン反応物の質量に対して、０．００２ないし１０モル％、好ましくは０．１ないし５．０モル％の量添加することができる。
双方の反応段階における反応は、溶剤又は稀釈剤の存在下、又は好ましくは不存在下で行うことができる。溶剤が使用される場合は、それは、与えられた反応条件下で不活性であり且つ適切な高い沸点を有しなければならない。適する溶剤は、例えば、所望によりハロゲン化された炭化水素、極性非プロトン性溶媒、液体アミド及びアルコールである。例示すべきものは、石油エーテルフラクション、好ましくは高沸点のもの、トルエン、メシチレン、ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＴＡ）、グリム及びジグリム、ジメチルするホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラメチル尿素（ＴＭＵ）、高級アルコール、例えばブタノール又はエチレングリコールである。
好ましいものは、前記方法において使用される芳香族アミン１モル量当たり過剰モルのアルケンが約１ないし１０、好ましくは約１．５ないし５、そして非常に好ましくは２ないし３の生成物である。過剰モルのアルケンを用いると、ジフェニルアミン１％未満及びフェニル−α−ナフチルアミン１％を有する生成物を得ることができる。１％未満のＤＰＡ及びＰＡＮＡを含む生成物は低毒性であり、従って、表示する必要はない。
本発明の好ましい実施態様において、α−メチルスチレン又はスチレンと混合するノネンの過剰量の範囲は１ないし５、好ましくは１ないし３、とりわけ１．５ないし２モルである。スチレン又はα−メチルスチレン０．５モルの更なる量の添加は、生成物中のジフェニルアミン含有率を１％未満に低下させる。１％未満のＤＰＡを含む組成物は低毒性であり、従って、表示する必要はない。
【００３９】
前記方法の生成物は、第一アルキル化段階において、脂肪族アルケンを用いるアルキル化が、例えば、１２０℃ないし２５０℃の温度範囲において、とりわけ１５０℃ないし２２０℃の温度範囲において行われる場合に得られる。第二反応段階の、スチレンを用いるアルキル化における反応温度は、約６０℃ないし２５０℃、好ましくは１１０℃ないし２００℃、とりわけ１１０℃ないし１４０℃である。
前記方法は、出発物質及び触媒として酸性白土を適する反応容器に導入し、そして、所定温度に加熱することにより行うことができる。もう一つの変法において、トリプロピレン及び更なるアルケン（α−メチルスチレン又はスチレン）が、その後、反応混合物に添
加され得る。トリプロピレンの供給時間は、好ましくは０．５時間ないし１０時間、そして特に１時間ないし３時間である。この反応は好ましくは、有機溶剤を添加することなく行われる。１％未満のジフェニルアミン含有率及びフェニル−α−ナフチルアミン含有率が達成される前に、反応時間は数時間、とりわけ、第一段階においては５時間ないし１０時間、そして、第二段階においては２時間ないし５時間に達し得る。これは、試料を採取すること及び分析法により決定することができる。この反応は好ましくは、常圧下で行われる。高められた温度における反応は、例えば、絶対圧１バールないし１０バールの加圧下で、オートクレーブ中において可能である。
前記方法において使用される酸性白土は、濾過、遠心又は傾瀉により反応混合物から除去することができ、そして、再使用可能である。実用上、それらは、アミン反応物の全量に対して、５．０質量％ないし２０．０質量％、とりわけ５．０質量％ないし１０．０質量％の量使用される。所望により、前記混合物は、慣用の方法、例えば蒸溜により、精製される。
２種の異なるアルケンを使用した、アルキル化により得られた生成物は、好ましい粘性を有する。例えば、ウベローデ粘度計において、アルキル化されたジフェニルアミン混合物に対して、４０℃で３００ｍｍ2 ／秒ないし４００ｍｍ2 ／秒の低い動粘度が測定される（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−９４法、ミクロ−ウベローデ２．０ｍＬないし３．０ｍＬ、ウベローデ係数約５）。この値は、ノネンのみを用いるアルキル化により製造された生成物、例えば、米国特許第６３１５９２５号明細書に開示された方法により得られた生成物、例えば、１モルのＤＰＡと４モルのノネンとの反応生成物（これは、４５０ｍｍ2 ／秒ないし５００ｍｍ2 ／秒の粘度を有する）、或いは、ＤＰＡとノネンとＡｌＣｌ3 との反応により、フランス国特許第１５０８７８５号明細書に基づいて得られる反応生成物（これは、５５０ｍｍ2 ／秒を超える粘度を有する）の場合よりも低い。更に、触媒として塩化アルミニウムを用いてアルキル化した生成物は、酸性白土を用いてアルキル化した生成物（ガードナー数２ないし３を持つ）に比較して、激しい着色を有する（ガードナー数９ないし１０）。
【実施例】
【００４０】
下記実施例により、本発明を説明する。
略号：ｒｐｍ：回転／分；ＧＣ：ガスクロマトグラム
ＧＣにおける面積％は１００％まで正確に加算されない。未知成分は同定しない。
１  ジフェニルアミンと、トリプロピレン及びα−メチルスチレンとの反応
１．１  反応は、以下のもの：
・熱交換液（加熱可能な高温油）を満たした二重被覆ジャケット
・開始前にトリプロピレンで満たされた、水分離器を備えた還流冷却機
・トリプロピレン及びα−メチルスチレン反応物のための供給ユニット
・回転翼型撹拌機
・温度指示計
・試料採取装置
を備えた３００ｍＬガラス反応容器内で行われた。
反応容器にジフェニルアミン［ドゥスロ（Ｄｕｓｌｏ）社製］２６０ｇを投入し、これを容器温度８０℃で溶融した。フルキャット２２Ｂ（ロックウッド  アディティブズ社製）２６．０ｇを、撹拌下で添加した。この反応容器を密封し、２０ミリバールに減圧し、そして、不活性条件のために窒素でリンスした。撹拌速度を５００ｒｐｍに設定し、そして、反応容器を１時間以内に２２０℃に加熱した。この温度で、トリプロピレン［エクソン  ヨーロッパ（Ｅｘｘｏｎ  Ｅｕｒｏｐｅ）製］２９１．０ｇを、２時間にわたり反応容器に供給した。反応混合物は、トリプロピレンの供給開始から５分ないし１０分後に沸騰し始めた。触媒に吸着された水を、トリプロピレンと共に共沸混合物として溜去し、そして、水分離器で除去した。トリプロピレンの持続的添加に応じて、反応物の沸点は、供給終了までに、２２０℃から１６０℃ないし１６５℃に徐々に低下した。ジャケット温度
を、反応混合物の温度よりも２０℃高く調節することにより、反応混合物は、全供給時間の間、沸騰を維持した。更に２時間ないし４時間、１６０℃ないし１６５℃で撹拌することにより、反応物のジフェニルアミン含有率は、反応物のアミン含有量に対して、１０％未満に低下した。反応混合物を、０．５時間以内に１３０℃に冷却した。α−メチルスチレン［メルク（Ｍｅｒｃｋ）社製］９１ｇを、１時間以内に１３０℃で添加した。反応の間に、反応混合物の温度は１３３℃ないし１３４℃に上昇した。反応物中のアミン含有量に対して、ジフェニルアミン１％未満の最終含有率が、２時間の反応時間の間に得られた。
触媒を、撹拌することなく１時間、反応容器内に止まらせる。反応混合物を、ガラス管により、反応容器の頂部から除去した。反応混合物を、細孔径約１μないし３μを持つフィルターを通して濾過した。濾液を、段を持たない蒸溜容器に移送した。未変換の出発物質トリプロピレン及びα−メチルスチレンを、最高底部温度２６０℃及び最小真空度１０ミリバールで、真空蒸溜により溜去した。蒸溜容器を８０℃に冷却し、そして、大気圧に達するまで、窒素開放した。黄色で且つ粘稠の液約５００ｇが得られた。キャピラリーカラムガスクロマトグラフィーにより決定された最終生成物の組成を、以下に示す。
【００４１】
１．２  分析結果
１．２．１  キャピラリーカラムガスクロマトグラフィー
ガスクロマトグラフ：ヒューレット  パッカード（Ｈｅｗｌｌｅｔ  Ｐａｃｋｅｄ）社製ＨＰ６８９０
注入方法：直接注入”オンカラム”
注入容積：１．０μＬ
カラム：溶融シリカ、長さ１５ｍ、直径０．３２ｍｍ［ジェイ  アンド  ダブリュ（Ｊ＆Ｗ）社製］
固定相：シリコーン油（５％−フェニルメチルポリシロキサン）ＤＢ−５、フィルム相０．２５μ  
検出器：ＦＩＤ（検出限界を参照）
積分時間：３．０分ないし３３．０分
キャリヤガス：Ｈｅ（１．６ｍＬ／分）
補助ガス：Ｈ2 （３０ｍＬ／分）、空気（４００ｍＬ／分）
温度：
注入器：１００℃で０．５分、３２０℃まで１００℃／分、３２０℃で３０分
オーブン：１００℃で１．０分、３２０℃まで１０℃／分、３２０℃で１０分
検出器：３４０℃
評価方法：補正係数無しの面積％による
検出限界：０．０５面積％
【表１】
2007530636.tif 000026
１．２．２  デュマ法を用いて決定した窒素含有率は３．９％であった。
１．２．３  過塩素酸を用いる滴定により決定した塩基性窒素は３．７５％であった。
１．２．４  ４０℃でウベローデ法による動粘度は４３０ｍｍ2 ／秒であった。
【００４２】
２  Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）と、過剰のα−メチルスチレンとの反応
２．１  以下のものを備えた１０００ｍＬガラス反応容器：：
・高温オイルヒーティングを備えたジャケット
・開始前にα−メチルスチレンで満たされた、水分離器を備えた還流冷却機
・α−メチルスチレン反応物のための供給ユニット
・回転翼型撹拌機及び試料採取装置
・温度指示計
・真空設備及び窒素ガスを用いる不活性ガス雰囲気
にＰＡＮＡ（メルク社製）４０３ｇ及びフルキャット２２Ｂ（ロックウッド  アディティブズ社製）４０．３ｇを投入した。この反応容器を密封し、２０ミリバールに減圧し、そして、窒素でフラッシュした。周囲温度を１３０℃に設定し、そして、ＰＡＮＡ溶融体が約８０℃で形成された。撹拌速度を５００ｒｐｍに設定し、そして、反応物を０．５時間以内に１３０℃に加熱した。触媒に形成された水を約１００℃で、水分離器内に除去した。１３０℃に到達した後、ＰＡＮＡ１モル当たりα−メチルスチレン２．２モルに相当するα−メチルスチレン４７７．８ｇを、３時間の間に添加した。反応熱の結果、内部温度は約１３５℃に上昇した。
供給物を添加後、反応物を更に３時間、１３０℃ないし１３５℃の内部温度に維持した。反応物を１１０℃に冷却し、そして、触媒を除去するために濾過した。残存するα−メチルスチレンを、最高底部温度２５５℃及び圧力２０ミリバールで溜去した。ＧＣ分析により決定された下記組成を持つ生成物６００ｇが生成した。
【００４３】
２．２  分析結果
２．２．１  キャピラリーカラムガスクロマトグラフィー
ガスクロマトグラフ：ヒューレット  パッカード社製ＨＰ６８９０
注入手法：オンカラム
注入容積：１．０μＬ
カラム：溶融シリカ、長さ１５ｍ、直径０．３２ｍｍ（ジェイ  アンド  ダブリュ社製）
固定相：シリコーン油（５％−フェニルメチルポリシロキサン）ＤＢ−５、フィルム厚０．２５μ  
検出器：ＦＩＤ（感度は検出限界を参照）
積分時間：３．０分ないし３６．０分
キャリヤガス：Ｈｅ（１．６ｍＬ／分）
補助ガス：Ｈ2 （３０ｍＬ／分）、空気（４００ｍＬ／分）
温度：
注入器：１００℃で０．５分、３５０℃まで１００℃／分、３５０℃で３０分
オーブン：１００℃で１．０分、３５０℃まで１０℃／分、３５０℃で１０分
検出器：３７０℃
サイクルの継続時間：３６分
試料調製：トルエン２０ｍＬ中に試料９５ｍｇないし１１５ｍｇ
【表２】
2007530636.tif 000027
２．２．２  デュマ法による元素分析：炭素８９．３％、水素７．０％、窒素３．４％
２．２．３  過塩素酸を用いる滴定による塩基性窒素：３．３％
２．２．４  ８０℃でウベローデ法により決定した動粘度：２１５ｍｍ2 ／秒
【００４４】
３  Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）及びジフェニルアミン（ＤＰＡ）と、トリプロピレン及びα−メチルスチレンとの反応
３．１  反応は、以下のもの：
・加熱可能な高温油を満たしたジャケット
・開始前にトリプロピレンで満たされた、水分離器を備えた還流冷却機
・トリプロピレン及びα−メチルスチレン反応物のための供給ユニット
・回転翼型撹拌機
・温度指示計
・試料採取装置
を備えた１０００ｍＬガラス反応容器内で行われた。
反応容器にジフェニルアミン（ドゥスロ社製）１１３．４ｇ及びフェニル−α−ナフチルアミン（メルク社製）１４６．９ｇを投入した。フルキャット２２Ｂ（ロックウッド  アディティブズ社製）２６．０ｇを、撹拌下で添加した。この反応容器を密封し、２０ミリバールに減圧し、そして、不活性条件のために窒素開放した。撹拌速度を５００ｒｐｍに設定し、そして、反応容器を１時間以内に２２０℃に加熱した。この温度で、トリプロピレン（エクソン  ヨーロッパ社製）４２３ｇを、２時間にわたり反応容器に供給した。反応混合物は、トリプロピレンの供給開始から１０分後に沸騰し始めた。触媒に吸着された水を、トリプロピレンと共に共沸混合物として溜去し、そして、水分離器で除去した。トリプロピレンの持続的添加に応じて、反応物の沸点は、供給終了までに、２２０℃から１６０℃ないし１６５℃に徐々に低下した。ジャケット温度を、反応混合物の温度よりも２０℃高く調節することにより、反応混合物は、全供給時間の間、沸騰を維持した。更に４時間、１６０℃ないし１６５℃で撹拌することにより、反応物のジフェニルアミン含有率は、反応物のアミン含有量に対して、１０％未満に低下した。反応混合物を、０．５時間以内に１３０℃に冷却した。α−メチルスチレン（メルク社製）７９ｇを、１時間以内に１３０℃で添加した。反応の間に、反応混合物の温度は１３３℃ないし１３４℃に上昇した。反応物中のアミン含有量に対して、ジフェニルアミン１％未満の最終含有率が、２時間の更なる反応時間の間に得られた。
【００４５】
３．２  分析結果
３．２．１  キャピラリーカラムガスクロマトグラフィー
【表３】
2007530636.tif 000028
３．２．２  デュマ法による元素分析：炭素８７．０％、水素９．８％、窒素３．４％
３．２．３  過塩素酸を用いる滴定による塩基性窒素：３．５％
３．２．４  ８０℃での動粘度：５８ｍｍ2 ／秒
【００４６】
４  ジフェニルアミン（ＤＰＡ）と、トリプロピレン及びスチレンとの反応
４．１  実施例１に基づいて、ジフェニルアミン（ドゥスロ社製）２６０ｇとトリプロピレン（エクソン  ヨーロッパ社製）２９１ｇとを反応させ、次いで１３０℃で時間以内に、スチレン（メルク社製）８０ｇを添加することにより、実施例１と同様の方法で、ＤＰＡを、トリプロピレン及びスチレンを用いてアルキル化した。反応の間に、温度は１３３℃ないし１３４℃に上昇した。反応物中のアミン含有量に対して、ジフェニルアミン１％未満の最終含有率が、２時間の更なる反応時間の間に達成された。反応物を濾過し、そして、実施例１に基づいて、最高底部温度２６０℃及び絶対圧力１０ミリバールで、過剰量のトリプロピレンを蒸溜により除去した。黄色で且つ粘稠の液約４９２ｇが得られた。
４．２  分析結果
４．２．１  キャピラリーカラムガスクロマトグラフィー（分析法は実施例１を参照のこと）
【表４】
2007530636.tif 000029
【表５】
2007530636.tif 000030
注：幾つかの群は、提案されたガスクロマトグラフィー法を用いて分離されなかった。４．２．２  デュマ法による元素分析：炭素８５％、水素９．６％、窒素４．２％
４．２．３  過塩素酸を用いる滴定による塩基性窒素：４．１％
４．２．４  ４０℃でウベローデ法により決定した動粘度は２７７ｍｍ2 ／秒であった。
【００４７】
５  応用結果
【表６】
2007530636.tif 000031
６０℃、ホットプレート上での磁気（棒）撹拌により、混合物が得られた。
1)合成ペンタエリトリトールエステル中にトリアリールホスフェート２％及びトリアゾール金属奪活剤０．１％を含む油性基剤
2)イルガノックスＬ０１：４，４’−ジ第三オクチルジフェニルアミン
3)Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルアミン（ＰＡＮＡ）と、過剰のα−メチルスチレンとの反応生成物
4)ノニル化（モノ／ジ／トリ）ジフェニルアミン
5)ＴＡＮ：全酸価：ＡＳＴＭ  Ｄ６６４電位差滴定法
6)Δ％粘度４０℃：粘度は、４０℃で、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５動粘度法により測定した。
7)予め乾燥され且つ予め秤量されたワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）第４１番フィルター紙を通して試験油を濾過することにより、スラッジを決定した。
8)銅腐食は、銅試片の重量損失により決定した。試験後、銅試片を洗浄し、そして、ｎ−ヘプタンに含浸した棉球を用いて拭いた。前記試片を乾燥させ、ほぼ０．１ｍｇまで秤量し、そして、前記試片の寸法をほぼ０．１ｃｍまで測定した。腐食をｍｇ／ｃｍ2 で記録した。鋼、銀、アルミニウム及びマンガンの各試片の重量損失は無視し得るものであった。
【００４８】
適用結果
【表７】
2007530636.tif 000032
６０℃、ホットプレート上での磁気（棒）撹拌により、混合物が得られた。
1)〜8)実施例５を参照
9)イルガノックスＬ５７：アルキル化（第三ブチル、分岐鎖状オクチル）ジフェニルアミン
10) ナウガルブＡＰＡＮ：テトラプロピレンを用いてアルキル化されたＡＰＡＮ
【国際調査報告】
2007530636.tif 000037
2007530636.tif 000038
2007530636.tif 000039