(57)【要約】  本発明の組成物は、少量の界面活性剤および多量の糖を有する固形製品を含み、この固形製品は良好な消耗速度および十分な発泡を維持している。糖は、予想外に、不溶性脂肪酸をたとえわずかしか使用しないか、または使用しない場合でも、固形製品の特性を劣化することなく、固形製品を構造化することが見出された。さらに、本発明は、白色で消費者が望ましいこうした固形製品を製造する方法を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）約２５重量％未満の界面活性剤、
（２）約４０重量％を超える糖または糖の混合物、
（３）約５重量％から２５重量％のガラス転移温度調整剤、および
（４）１％から３０％の水
を含む固形製品組成物。
【請求項２】
約２０％未満の界面活性剤を含む請求項１に記載の固形製品組成物。
【請求項３】
２５％の界面活性剤が全体で、５％未満の不溶性脂肪酸石鹸および／または不溶性合成洗剤を含み、前記パーセントが、総組成物の重量パーセントである請求項１に記載の固形製品組成物。
【請求項４】
２５％の界面活性剤が全体で、３％未満の不溶性脂肪酸石鹸および／または不溶性合成洗剤を含み、前記パーセントが、総組成物の重量パーセントである請求項３に記載の固形製品。
【請求項５】
２％未満の不溶性脂肪酸石鹸および／または不溶性合成洗剤を含み、前記パーセントが、総組成物の重量パーセントである請求項４に記載の固形製品。
【請求項６】
界面活性剤が、総界面活性剤の約７５％を超える可溶性脂肪酸石鹸を含む請求項１に記載の固形製品。
【請求項７】
約５０％を超える糖、または糖の混合物を含む請求項１に記載の固形製品組成物。
【請求項８】
ガラス転移調整剤が、トウモロコシ甘味料、水溶性ビニルポリマー、および変性された水溶性セルロースおよびデンプンからなる群から選択される請求項１に記載の固形製品。
【請求項９】
前記糖または複数の糖が、スクロースを含む請求項１に記載の固形製品組成物。
【請求項１０】
（１）約２５重量％未満の界面活性剤、
（２）約４０重量％を超える糖または糖の混合物、
（３）約５重量％〜２５重量％のガラス転移調整剤；および
（４）１％〜３０％の水を含み、
（ａ）約６０℃を超え約９０℃までの温度で、水、糖および界面活性剤を合わせること、
（ｂ）ガラス転移調整剤の添加に先立って、界面活性剤を中和すること、
（ｃ）続いてガラス転移調整剤を添加すること、および
（ｄ）冷却して固形製品を形成すること
を含む、固形製品組成物を製造する方法。
【請求項１１】
前記固形製品組成物が、約２０％未満の界面活性剤を含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
２５％の界面活性剤が全体で、５％未満の不溶性脂肪酸石鹸および／または不溶性合成洗剤を含み、前記パーセントが総組成物の重量パーセントである請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
界面活性剤が、総界面活性剤の約７５％を超える可溶性脂肪酸石鹸を含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
約５０％を超える糖、または糖の混合物を含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
ガラス転移調整剤が、トウモロコシ甘味料、水溶性ビニルポリマー、および変性された水溶性セルロースおよびデンプンからなる群から選択される請求項１０に記載の方法。
【請求項１６】
前記糖または複数の糖が、スクロースを含む請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
温度が約７０℃約８５℃である請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、比較的低濃度の界面活性剤および高濃度の糖を含む、固形製品組成物（たとえば、美容用または化粧用固形製品組成物）、好ましくは固形石鹸組成物に関する。本発明はさらに、「より白色の」固形製品を得るための、こうした固形製品を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
固形石鹸は、伝統的に、可溶性脂肪酸石鹸（これは泡立ち効果をもたらす）と不溶性脂肪酸石鹸（これは固形構造を付与する）の混合物からなる。種々の理由で、固形製品組成物中のその成分が可溶性および不溶性の脂肪酸石鹸であろうと、または可溶性および不溶性の合成界面活性剤であろうと、可溶性および不溶性界面活性剤成分の濃度を減少させることが望ましい。高濃度の界面活性剤、特に、界面活性剤が、たとえば脂肪酸石鹸の場合は、低刺激性が損なわれる。
【０００３】
しかし、界面活性剤濃度の減少は他の面に影響を与える。たとえば、不溶性界面活性剤（たとえば、不溶性脂肪酸）が減少すると、充填剤またはその他の成分の濃度の増加を伴うことになり、これがより速い消耗速度を引き起こし得る。また、たとえば、可溶性界面活性剤の濃度を減少させると、消費者にとって良好な洗浄の望ましい手がかりとなる泡立ちが減少するであろうことが予想される。
【０００４】
上記のように、界面活性剤の濃度を減少させて、（たとえば、低刺激性を向上させるために）界面活性剤の代わりに充填剤で置き換えると、固形製品の消耗速度が速く、および発泡特性が不十分になるはずであることが予想される（たとえば、Ｓａｘｅｎａらの米国特許第６４６２００２号を参照されたい）。
【０００５】
しかし、本出願人らは予想外に、最初に高濃度（たとえば、約４０％を超える）の糖を有する固形製品を使用することにより、不溶性脂肪酸（これは、構造を強化するが、発泡を抑制する）の使用を回避するまたは最小限に抑えることが可能であることを見出した。高濃度の糖は、不溶性脂肪酸がわずかしか存在しない、または存在しなくても構造体を付与し、同時に、不溶性脂肪酸の発泡を抑制する作用を回避することを見出した。さらに、界面活性剤濃度が低いので、この固形製品は一層の低刺激性をもたらす。さらに、糖（たとえば、スクロースおよび二糖類）は、安価であり、固形石鹸中に容易に取り込むことができる。
【０００６】
当技術分野で開示されている固形製品は、典型的には、比較的高濃度の界面活性剤および比較的低濃度の親水性皮膚軟化剤を有する。たとえば、ＷＯ  ０２／５０２２６（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）には、１５重量％〜６０重量％の界面活性剤、および５〜２０％の濃度の親水性皮膚軟化剤（これには、グリセリンおよびプロピレングリコールなどの多価アルコール、およびポリエチレングリコールなどのポリオールが含まれる）を含む低含水量のクレンジング固形製品が開示されている。
【０００７】
同様に、Ｒｏｓｓらの米国特許第６３７６４４１  Ｂ１号には、実施例によれば、石鹸が約４０重量％で存在し、糖の濃度が約１６．８％（７０％スクロース水溶液として供給される）である多相溶融注型固形製品が開示されている。
【０００８】
注目すべきその他の文献としては、Ａｂｂａｓらの米国特許第６４５８７５１号、ＭｃＦａｎｎらの米国特許第６３８４０００号、Ｃｏｙｌｅらの米国特許第６３８３９９９号、Ａｌｌａｎらの米国特許第６２２４８１２号、Ｒａｔｔｉｎｇｅｒらの米国特許第６１７４８４５号、ＡｂｂａｓらのＷＯ  ２００２／０６１０３０、およびＣｏｙｌｅらのＷＯ  ０１／５８４２２がある。
【０００９】
可溶性脂肪酸石鹸および洗剤、および少量（５％未満、好ましくは３％未満、より好ましくは２％未満および最も好ましくは１％未満）または０の不溶性脂肪酸石鹸を含む、比較的低濃度（たとえば、約２５重量％未満）の界面活性剤を、すべて高濃度（約４０％を超え、好ましくは約５０％を超える）の糖と組み合わせて有する固形製品は、当技術分野には開示されていないと考えられる。さらに、こうした組成の固形製品が、製造されたと仮定しても、特定の方法で加工する場合にのみ褐色の着色が回避できることは開示されていない。
【発明の開示】
【００１０】
これに関しては、本発明の第２実施形態は、上記の糖固形製品を製造する方法、詳細には、組成物中に使用されるガラス転移調整剤を脂肪酸を中和した後で添加することを確保することによって、より白色の固形製品を製造する方法に関する。
【００１１】
本発明は、
（１）約２５重量％未満、好ましくは約２０重量％未満の界面活性剤（可溶性脂肪酸石鹸および洗剤と、約５％未満の不溶性脂肪酸石鹸を含む）、
（２）約４０重量％を超える、好ましくは約５０重量％を超えて約８０重量％まで、好ましくは約７０重量％までの糖または糖の組合せ、
（３）約５重量％〜２５重量％のガラス転移温度調整剤；ならびに
（４）約１％〜約３０％、好ましくは５〜３０％の水
を含む固形製品組成物、好ましくは、界面活性剤固形製品組成物、より好ましくは、
脂肪酸石鹸および場合によって合成洗剤組成物を含む。
【００１２】
本発明の第２実施形態は、上記のより白色の糖固形製品を製造する方法に関し、この方法は、先ず水および糖または複数の糖を混合すること、約６０〜９０℃、好ましくは約７０〜８５℃に加熱すること、均質になった後、界面活性剤を添加すること（たとえば、ラウリン酸またはその他の脂肪酸）、温度を維持すること、たとえば、脂肪酸を中和すること（たとえば、ＮａＯＨにより）、次いでようやく、ガラス転移調整剤（および場合により副成分）を添加すること、および、流し込みかつ固形石鹸を注型することを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、約２５％未満の界面活性剤、約４０％を超える糖および約５％〜２５％のガラス転移温度調整剤を有する固形製品組成物に関する。さらに、この界面活性剤は、主として可溶性脂肪酸石鹸および洗剤を含み、不溶性脂肪酸石鹸の量は、固形製品組成物の約５％未満である。
【００１４】
以前は、比較的界面活性剤濃度が低く、糖濃度が高い固形製品の調製は検討されていない。なぜなら、不溶性脂肪酸石鹸を除去すると（および充填剤により置き換えると）、速い消耗速度または速いマッシュ化速度（不溶性脂肪酸石鹸または合成品の充填剤による置換えの増加により生じる）、および／または発泡レベルの低下（発泡を助ける可溶性脂肪酸石鹸を減少することにより生じる）を引き起こすことになると考えられていたからである。
【００１５】
本発明では、可溶性脂肪酸石鹸とは、３５℃で少なくとも２％が水中に可溶な石鹸と定義され、不溶性石鹸とは、この基準に当てはまらないものである。
【００１６】
より具体的には、本発明の固形製品組成物は、
（１）総組成物の２５重量％未満、好ましくは総組成物の２０重量％未満の界面活性剤（好ましくは界面活性剤は可溶性脂肪酸石鹸であるか又は、大部分（たとえば、総界面活性剤の７５％を超える、好ましくは９０％を超える）が可溶性脂肪酸石鹸であり、；また、組成物の５％未満、好ましくは３％未満、より好ましくは２％未満、最も好ましくは１％未満の不溶性脂肪酸を含む）、
（２）約４０重量％を超える、好ましくは５０重量％を超える、より好ましくは５５重量％を超える糖または複数の糖、
（３）約５〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％のガラス転移温度調整剤、および
（４）約１％〜３０％の水
を含む。
【００１７】
本発明の固形製品組成物は、これらが低濃度の総界面活性剤（少量または０の不溶性脂肪酸を含めて、２５％未満）、および高濃度の糖を含み、かつそれでも良好な発泡性（たとえば、糖は発泡を抑制しない）、および低マッシュ化（たとえば、不溶性界面活性剤の代わりに使用される糖「充填剤」は、構造体を提供し、マッシュ化を高めない）を維持するという点で特有である。
【００１８】
さらに、他の実施形態では、本出願人らは、固形製品を製造するために使用されるガラス転移調整剤を、中和の後に添加する場合に限り、固形製品はより白色のよりきれいな外観を有することを見出した。
【００１９】
本発明の主要な界面活性剤（この界面活性剤は、固形製品組成物の約２５％未満を構成する）は、技術的にはＣ８〜Ｃ２２脂肪酸の塩と称される石鹸である。これらの脂肪酸は、天然または合成の脂肪族（アルカンまたはアルケンの）酸塩であり得る。ヤシ油の脂肪酸分布を有する石鹸は、上記の広い分子量範囲の下方を提供することができ、一般に、上記に定義された「可溶性」脂肪酸石鹸と称される。ピーナッツ、獣脂またはナタネ油、あるいはこれらの硬化油誘導体（たとえば、Ｃ１４またはＣ１６以上）の脂肪酸分布を有する石鹸は、分子量範囲の上方を提供することができ、一般に不溶性脂肪酸石鹸として参照される。
【００２０】
一般の石鹸の製造では、ヤシ油または獣脂、あるいはこれらの混合物の脂肪酸分布を有する石鹸を使用することが好ましい。なぜなら、これらは中でも容易に入手可能な脂肪だからである。ヤシ油石鹸中の少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸の比率は約８５％である。ヤシ油と、獣脂などの脂肪、パーム油、または非熱帯性ナッツ油との混合物、あるいは脂肪が使用される場合は、主要な鎖長はＣ１６以上であり、この比率がより大きくなる。本発明では、不溶性脂肪酸の濃度が低いかまたはむしろ０であり、主として、ヤシ油石鹸およびヤシ油石鹸と合成洗剤の混合物を使用することが好ましい。具体的には、不溶性脂肪酸石鹸は、固形製品組成物の５％未満、好ましくは３％未満、より好ましくは２％未満および最も好ましくは１％未満を含む。
【００２１】
この石鹸は、商業的に受け入れられる基準に従って不飽和を含んでいてもよい。普通は、過剰な不飽和は回避される。
【００２２】
脂肪酸に対する塩の対イオンは、アルカリ、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムイオンから選択されるものでもよい。アルカノールアンモニウムという用語は、窒素カチオン上に置換された、１つ、２つまたは３つのＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基を意味し、トリエタノールアンモニウムカチオンが選択される種である。適当なアルカリ金属カチオンは、カリウムおよびナトリウムのものであり、後者が好ましい。
【００２３】
上記のように、総界面活性剤の濃度は、総固形製品組成物の約２５重量％未満、好ましくは２０重量％未満であるべきである。石鹸それ自体（たとえば、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸塩、しかし好ましくはＣ８〜Ｃ１２脂肪酸塩）が、界面活性剤系の７５％を超え、好ましくは９０％を超えて含まれており、合成界面活性剤または洗剤からの残りと共に含まれる。
【００２４】
これに関しては、固形製品は、少量の石鹸以外の界面活性剤（すなわち、合成洗剤）を許容することができるが、上記のように総界面活性剤（石鹸を含めた）は、固形製品組成物の約２５重量％未満である。
【００２５】
界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤およびこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤であり得る。
【００２６】
アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤としては、勿論これに限定されることなく、脂肪族サルフェート、脂肪族スルホネート（たとえば、Ｃ８〜Ｃ２２スルホネートまたはジスルホネート）、芳香族スルホネート（たとえば、アルキルベンゼンスルホネート）、アルキルスルホッシネート、アルキルおよびアシルタウリン、アルキルおよびアシルサルコシン、スルホアセテート、アルキルホスフェート、カルボキシレート、イセチオネート、等がある。
【００２７】
双性イオンおよび両性界面活性剤
双性イオン界面活性剤は、脂肪族の４級アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体として、広範に記述することができるものにより例示され、脂肪族基は、直鎖または分枝鎖でもよく、１つの脂肪族置換基は約８〜約１８個の炭素原子を含み、かつ１つは、アニオン性基、たとえば、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、またはホスホネートを含む。これらの化合物に対する一般式は、
【００２８】
【化１】
2007508403.tif 000002
［式中、Ｒ２は、約８〜約１８個の炭素原子からのアルキル、アルケニル、またはヒドロキシアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分および０〜約１のグリセリル部分を含み、Ｙは、窒素、リン、および硫黄原子からなる群から選択され、Ｒ３は、約１〜約３炭素原子を含むアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基であり、Ｘは、Ｙが硫黄原子の場合は１であり、Ｙが窒素またはリン原子の場合は２であり、Ｒ４は、約１〜約４個の炭素原子のアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Ｚは、カルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ホスホネート、およびホスフェート基からなる群から選択される基である］である。
【００２９】
本発明に使用し得る両性洗剤は、少なくとも１つの酸基を含む。これは、カルボン酸またはスルホン酸基であり得る。これらは、４級窒素を含み、したがって４級アミド酸である。これらは、一般に７〜１８個の炭素原子のアルキルまたはアルケニル基を含む。これらは、通常、一般的な構造式に従う。
【００３０】
【化２】
2007508403.tif 000003
式中、Ｒ１は、７〜１８個の炭素原子のアルキルまたはアルケニルであり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、１〜３個の炭素原子のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキルであり、
ｎは２〜４であり、
ｍは０〜１であり、
Ｘは、ヒドロキシルで場合により置換された、１〜３個の炭素原子のアルキレンであり、
Ｙは、−ＣＯ２−または−ＳＯ３−である。
【００３１】
非イオン性界面活性剤
使用し得る非イオン性としては、特に、疎水性基および反応性水素原子を有する化合物たとえば、脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールと、アルキレンオキシド（特に、エチレンオキシド単独であるいはプロピレンオキシドと共に）との反応生成物がある。具体的な非イオン性洗剤化合物には、アルキル（Ｃ６〜Ｃ２２）フェノール−エチレンオキシド縮合物、脂肪族（Ｃ８〜Ｃ１８）第１級または第２級直鎖または分枝のアルコールとエチレンオキシドの縮合生成物、およびエチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物との縮合により製造された生成物がある。その他のいわゆる非イオン性洗剤化合物としては、長鎖の第３級アミンオキシド、長鎖の第３級ホスフィンオキシドおよびジアルキルスルホオキシドがある。
【００３２】
非イオン性は、多糖アミドなどの糖アミドでもよい。特に、界面活性剤は、参照により本明細書に組み込まれている、Ａｕらの米国特許第５３８９２７９号に記載のラクトビオンアミドの１つでもよく、あるいは、参照により本出願に組み込まれている、Ｋｅｌｋｅｎｂｅｒｇの特許第５００９８１４号に記載の糖アミドの１つでもよい。
【００３３】
使用し得るその他の界面活性剤が、Ｐａｒｒａｎ  Ｊｒの米国特許第３７２３３２５号に記載されており、Ｌｌｅｎａｄｏの米国特許第４５６５６４７号に開示されたアルキル多糖類非イオン性界面活性剤があり、これら両方は参照により本出願に組み込まれている。
【００３４】
糖
一般的に存在する結晶性の糖は、単糖類および二糖類のクラスに属する（Ｆｏｏｄ  Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｐａｕｌｉｎｅ  Ｃ．ＰａｕｌおよびＨｅｌｅｎ  Ｈ．Ｐａｌｍｅｒ編、Ｗｉｌｅｙ、ニューヨーク、１９７２、ＩＳＢＮ  ０−４７１−６７２５０−５）。単糖類のクラスとしては、デキストロース、フルクトース、およびガラクトースがある。二糖類のクラスとしては、スクロース（菓子工業において最も一般的に使用される甘味料であり、「糖」という用語を使用する場合は通常暗に含まれている成分）がある。スクロースは、α，β−グリコシド結合により結合されたグルコース残基およびフルクトース残基からなる二糖類である。その他の一般的な二糖類としては、ラクトース、マルトース、パラチノース、およびロイクロースがある。
【００３５】
ガラス転移温度調整剤
過飽和の糖溶液をこれらのガラス転移温度（Ｔｇ）未満に冷却すると、ガラス状の相をその温度で形成し、非昌質砂糖または氷砂糖が形成される。所与の単糖類または二糖類溶液のガラス転移温度は、単糖類または二糖類それ自体、その水中の濃度、および存在するガラス転移調整剤により決まる（Ｈ．ＬｅｖｉｎｅおよびＬ．Ｓｌａｄｅ、「Ｃｒｙｏｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ｔｈｅｒｍｏａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｆｏｏｄ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」、Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｆｏｏｄｓ、Ｖ．Ｒ．  ＨａｒｗａｌｋａｒおよびＣ．Ｙ．  Ｍａ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ編、１９９０、２２１〜３０５頁）。理論により縛られることは好まないが、本発明におけるガラス転移温度調整剤の役割は、固形製品の糖成分のガラス転移温度を上昇させて、それで固形製品の硬度を増大させるものと考えられる。本発明では、ガラス転移調整剤は、３種の異なるクラスの化合物、トウモロコシ甘味料、水溶性ビニルポリマー、および変性された水溶性セルロースおよびデンプンから選択される。
【００３６】
トウモロコシ甘味料
トウモロコシ甘味料は、コーンスターチポリマーを種々の長さのポリデキストロース単位に加水分解することによりトウモロコシから誘導された甘味料のクラスである。デンプン分子の転化度は、デキストロース当量、Ｄ．Ｅ．により測定され、これは乾燥重量ベースでのデキストロースとして計算された還元糖のパーセントを意味する。より高いＤ．Ｅ．のトウモロコシ甘味料は、より高度に転化されており、より低い分子量を有する。トウモロコシ甘味料は、デンプン分子の転化度に応じて以下の通り分類される。
【００３７】
非常に低い転化度：２０Ｄ．Ｅ．以下、
低い転化度：２０〜３８Ｄ．Ｅ．、
標準の転化度：３８〜４８Ｄ．Ｅ．、
中間の転化度：４８〜５８Ｄ．Ｅ．、
高い転化度：５８〜６８Ｄ．Ｅ．、
特別高い転化度：６８Ｄ．Ｅ．以上。
【００３８】
この転化度は、トウモロコシ甘味料の官能性に影響を与え、より低いＤＥのトウモロコシ甘味料は、これらの糖との混合物のガラス転移温度を増加させることに大きな効果を有する。これに関して重要なクラスのトウモロコシ甘味料は、デンプンから２０未満のＤ．Ｅ．に加水分解されるマルトデキストリンである。マルトデキストリンの包括的な系列が、Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより商品名Ｍａｌｔｒｉｎとして製造されている。
【００３９】
他の例には、約３２のＤＥを有する低転化度のトウモロコシ甘味料である、Ｋａｒｏ  ｓｙｒｏｐがある。
【００４０】
水溶性ビニルポリマー
上記のＬｅｖｉｎｅおよびＳｌａｄｅの参考文献において論じられているように、種々の水溶性ビニルポリマーが、ガラス転移調整剤として有用であり得る。この参考文献のコピーは参照により本出願に組み込まれている。これらには、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ）が含まれる。ガラス転移温度調整剤として有用であると見出されたさらなる水溶性ビニルポリマーとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）およびポリ酢酸ビニルＰＶＡｃ）がある。
【００４１】
変性された水溶性セルロースおよびデンプン
水溶解性を高めるために変性されたセルロースおよびデンプン誘導体も、効率的なガラス転移調整剤としての機能を果たすことができる。ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピルエーテルデンプンなどのデンプンエーテルを含めた、種々の変性されたまたは誘導されたデンプンを利用することができる。セルロースのアルキル化により形成された、セルロースエーテルとして知られているポリマーのクラスもガラス転移調整剤として有効である。セルロースは、これらの１，４位を介してβ−アノマー立体配置により結合したグルコピラノース単糖類単位からなる線状の非分岐多糖類である（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ、５巻、４版、ＩＳＢＮ：０−４７１−５２６９５−３）。グルコピラノース残基当たり３つのヒドロキシル単位は、それぞれがエーテル形成のための活性部位としての機能を果たして、最大置換度（ＤＳ）３を得ることができる。水への溶解性のためには、０．４〜２のＤＳ値が一般に必要となる。有用なセルロースエーテルとしては、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルセルロースがある。ＨＥＣの市販品の例としては、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｃｅｌｌｏｓｉｚｅ系統の製品がある。メチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースの例としては、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより商品名Ｍｅｔｈｏｃｅｌとして市販されている。
【００４２】
加工
本発明の固形製品は、注型溶融法により製造され、これによりすべての材料を溶融し、型中に流し込む。固形製品材料を型中で固める。
【００４３】
しかし、本発明の方法に対する鍵は、本出願人らは、添加順序が固形製品の最終外観に決定的であることを見出したことである。すなわち、ガラス転移温度調整剤を中和の前に添加しようと、後に添加しようと適合する固形製品を製造することはできるが、調整剤（ならびに副成分）を中和（すなわち、脂肪酸の）後に添加すると、より白色の、より望ましい固形製品となる。
【００４４】
より具体的には、本発明の方法は、以下の
（１）水と糖（または複数）を混合し、混合物を約６０〜９０℃、好ましくは７０〜８５℃に加熱すること、
（２）均質になった後、脂肪酸（たとえば、ラウリン酸）を添加し、温度を維持すること、
（３）脂肪酸を中和すること（たとえば、ＮａＯＨまたはその他のアルカリ金属源を用いて）、
（４）次いでようやく（中和の後）Ｔｇ調整剤および副成分を添加すること、および
（５）流し込んで固形製品を注型すること
を含む。
【００４５】
実施例および比較例では、または明確に別段の指示がある場合を除いて、材料または反応条件の量または比率、材料の物理的性質および／または使用を示すこの説明中のすべての数値は、「約」という単語により修飾されているものと理解されたい。
【００４６】
「含む」という用語は、本明細書中で使用される場合は、提示された特徴、整数、ステップ、成分の存在を含むが、１つまたは複数の特徴、整数、ステップ、成分またはこれらの群の存在または追加を排除しないものとする。
【実施例】
【００４７】
以下の実施例は、さらに本発明を例示するものとし、決して本発明を限定するものではない。
【００４８】
別段の指示がなければ、すべてのパーセントは、重量パーセントとし、すべての範囲は、範囲の両端のみならず、両端の間に包含される範囲すべても同様に含まれるものとする。
【００４９】
本発明で使用されるプロトコル
固形製品から泡立たせる手順：
１．９０°Ｆの水中で固形製品を２０回転がす。固形製品を１０分間わきに置く。
２．９０°Ｆの水中で固形製品を１０回転がす。
３．固形製品を水の外に取り出し、両手（プラス固形製品）を３回緩やかに振って、過剰な水を切る。この手順により、泡立たせるのに一定量の水が使用されることを多少とも確実にする。
４．一方の手で固形製品を保持し、他方の掌でその上を１０回こする。
５．固形製品を下に置き、すべての泡を掌の中心に集める。
６．この泡をさらに１０回緩やかにこする。
【００５０】
泡体積比重を決定する手順：
１．ペトリ皿の底を天秤上に置き、天秤を０の目盛りに合わせる。
２．３５×１０ｍｍペトリ皿のふたを含む黒色のふたを天秤に置き、重量を記録する。
３．第２ペトリ皿の底にその後発生した泡を収集する。
４．皿プラス泡を秤量し、発生した泡の総重量として重量を記録する。
５．少量の泡を注意深く取り出し、３５×１０ｍｍペトリ皿のふたの中に置く。
６．へらの平らな縁を用いて、ペトリ皿の頂部の両端間でへらを水平にならすことにより過剰の泡を除去する。
７．このふたを広口ビンの黒色のふたの上に逆さまに置き、泡が広口ビンのふたに接触するようにする。
８．泡を含む、黒色のふたおよびペトリ皿のふたを再秤量する。
９．３５×１０ｍｍペトリ皿のふたの体積は５．２ｍｌである。
１０．３５×１０ｍｍペトリ皿のふた中の泡の重量を、ステップ８で得られる重量からステップ２で得られる重量を減算することにより計算する。
１１．３５×１０ｍｍペトリ皿のふた中の泡重量（ステップ１０）を５．２ｍｌ（ふたの体積）で除算することにより、泡の比重を計算する。これは泡の湿り度の測度である。より数値が高いほど、泡はより湿っている。
１２．総泡体積は、発生した泡の総重量（ステップ４）を比重（ステップ１１）で除算することにより計算する。
【００５１】
消耗速度を決定する手順
１．固形石鹸の最初の重量を計る。
２．洗濯ボウルに所望の温度（４０℃）の５リットルの水を満たす。
３．防水手袋を着用し、固形石鹸を水中に浸し、水から取り出し、水の上で手の中で１５回転がす。
４．ステップ３を繰り返す。
５．固形石鹸を水中に浸して泡を洗い流し、固形石鹸をトレー中に置く。
６．全洗浄手順（ステップ１〜５）を、１日当たり６回連続４日間、各日のうち等間隔で実施する（たとえば、９：００、１０：００、１１：００、１２：００、１３：００、１４：００）。
７．消耗速度＝（最初の重量−最終重量）を計算する。
【００５２】
（比較例１および実施例１から１０）
以下の各実施例において、固形製品を、糖、ガラス転移調整剤（Ｔｇ調整剤）、界面活性剤および水を加熱および混合し、型に流し込み、冷却して固めることにより調製した。
【００５３】
上記の方法を用いて、以下の固形製品を調製した。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
実施例から分かるように、本出願人らは、糖が構造化剤として有効に機能を果たす（ガラス調整剤の存在のために）固形製品を調製することが可能であり、したがって、界面活性剤の濃度が低く（大部分が可溶性脂肪酸石鹸）、不溶性脂肪酸石鹸がきわめて低濃度であるか存在しない固形製品を調製することが可能であった。比較例１から、Ｔｇ調整剤が使用されない場合は、糖が再結晶し、生成物が不安定であることが分かる。
【００５６】
いくつかのポイントに留意するべきである：
（１）種々のＴｇ調整剤を使用することができる。
（２）使用される界面活性剤は、石鹸、石鹸のブレンドまたは合成品（たとえば、ココイルイセチオン酸ナトリウム）でもよい。
【００５７】
（実施例１１から１２および比較例２から３）
糖で構造化された固形製品の調製は、固形製品の特性に負の影響を及ぼさない（予想されたように）ことを示すために、本出願人らは、（上記実施例に対して示したのと同様の方法で）実施例１１から１２を調製し、比較例２および３（糖で構造化されていない）と以下に示すように比較した。
【００５８】
【表２】
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【００５９】
実施例１１および１２は、固形製品が、合成品（ドデシル硫酸ナトリウム）と通常の石鹸のブレンドを用いて調製することができることを示す。さらに、２種の異なる調整剤の固形製品特性への影響を観察することができる。
【００６０】
実施例において、本発明の生成物の性能を２種の市販品、Ｄｏｖｅ（登録商標）およびＬｕｘ（登録商標）と比較することができる。
【００６１】
示されているように、本発明の糖で構造化された生成物は、Ｌｕｘ（登録商標）に比較して泡立ちが向上した。さらに、糖で構造化された固形製品は、Ｄｏｖｅ（登録商標）に比較して消耗が向上した。（より低い値）。
【００６２】
要するに、全く予想外に、糖で構造化された固形製品の製造が可能であることが分かるのみならず、これらは、ユーザ特性を犠牲にすることなく製造することができることも分かる。
【００６３】
（実施例１３）
本発明の方法により製造された固形製品（中和後にＴｇ調整剤）と、中和の前にガラス調整剤が添加されること以外は、同じ方法により製造された固形製品との間の劇的な違いを示すために、本出願人らは、下記の実験を実施した。
【００６４】
糖固形製品を製造する方法
（１）中和前のＴｇ調整剤の添加
（ａ）ほぼ１７．５８ｇの水、５０．０ｇの糖、１０．０ｇのＴｇ調整剤（たとえば、マルトデキストラン）を混合し、次いでほぼ８５℃に加熱した。
（ｂ）均質になった後、１２．５ｇの界面活性剤（たとえば、ラウリン酸）を添加し、加工温度を維持した。
（ｃ）５．ＯｇのＮａＯＨを用いて界面活性剤を中和した。
（ｄ）副成分（たとえば、ＳＤＳ、防腐剤、香料、ＴｉＯ２）を添加した。かつ
（ｅ）固形石鹸を流し込み、注型した。
【００６５】
結果を図１に示す。
【００６６】
（２）中和後のＴｇ調整剤の添加
（ａ）１７．５８ｇの水および５０．０ｇの糖を混合し、８５℃に加熱した。
（ｂ）均質になった後、１２．５ｇの界面活性剤（たとえば、ラウリン酸）を添加し、加工温度を維持した。
（ｃ）５．ＯｇのＮａＯＨを用いて脂肪酸（たとえば、ラウリン酸）を中和した。
（ｄ）次いで、１０．０ｇのＴｇ調整剤および４．９２ｇの副成分（たとえば、ＳＤＳ、防腐剤、香料、ＴｉＯ２）を添加した。
（ｅ）固形石鹸を流し込み、注型した。
【００６７】
結果を図２に示す。
【００６８】
この２つの直接の横並びにより、Ｔｇ調整剤を中和後に添加した場合は、固形製品は、はるかにより白かった（図３の右側）ことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】Ｔｇ調整剤を中和の前に添加した場合に製造された固形製品の写真である。
【図２】Ｔｇ調整剤を中和の後に添加した場合に製造された固形製品の写真である（本発明の方法）。
【図３】右側の固形製品が本発明の方法により製造された、横並びの比較写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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