(57)【要約】  炭化水素供給原料のナフテン酸腐食度は、ナフテン酸の化学組成、および特にナフテン酸のアルファフラクションとベータフラクションとの比と相互関係がある。意図されたプラント、構成、および方法は、アルファフラクションよりもベータフラクションを増加させることによる、炭化水素供給原料のナフテン酸腐食度の低下に関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一精油所供給原料と第二精油所供給原料との組合わせであって、前記組合わせ中の第二精油所供給原料のフラクションが、少なくとも一部において、第一精油所供給原料中の全ナフテン酸のアルファフラクションおよびベータフラクションの各々の量の関数である、前記組合わせ。
【請求項２】
前記組合わせ中の第二精油所供給原料のフラクションが、第一精油所供給原料のナフテン酸腐食度を低下させるのに有効である、請求項１に記載の組合わせ。
【請求項３】
第一精油所供給原料が、少なくとも０．３の全酸価を有する精油所供給原料原油を含み、第二精油所供給原料が、少なくとも２．０の全酸価を有する精油所原油を含んでいる、請求項１に記載の組合わせ。
【請求項４】
第二精油所供給原料が、精油所原油から熱ハイドロプロセッシングを用いて調製される、請求項１に記載の組合わせ。
【請求項５】
精油所原油と、ナフテン酸のベータフラクション富化された（ｅｎｒｉｃｈｅｄ）組成物との組合わせであって、前記組合わせ中の前記組成物の量が、第一精油所原油のナフテン酸腐食度を低下させるのに有効な量である組合わせ。
【請求項６】
前記組成物が、炭化水素原油から熱ハイドロプロセッシングによって調製される、請求項５に記載の組合わせ。
【請求項７】
前記組成物が、少なくとも２．５の全酸価を有する、請求項５に記載の組合わせ。
【請求項８】
前記組成物が、平均分子量が少なくとも３５０の少なくとも５モル％のナフテン酸を含んでいる、請求項５に記載の組合わせ。
【請求項９】
第一精油所供給原料と第二精油所供給原料との混合物であって、第一供給原料が、アルファナフテン酸の特定量を有するように決定され、第二供給原料が、ベータナフテン酸の特定量を有するように決定され、前記混合物は、前記混合物の腐食度が、第一供給原料の腐食度に比べて低下されているような組成を有する、前記混合物。
【請求項１０】
第一供給原料を供給する第一供給原料供給装置（ｓｕｐｐｌｙ）、および第二供給原料を供給する第二供給原料供給装置；
原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つであって、この各々は、第一供給原料および第二供給原料を受け取るように構成されているもの；
を含み、
第二供給原料が、原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つへ、第二供給原料をともなわない第一供給原料のナフテン酸腐食と比べて、原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つにおいて、ナフテン酸腐食を低下させるのに有効な予め決定された量で供給される、プラント。
【請求項１１】
第一供給原料と第二供給原料とが、原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つに入る前に組合わされる、請求項１０に記載のプラント。
【請求項１２】
第一および第二供給原料供給装置が、組合わされた供給原料供給装置である、請求項１１に記載のプラント。
【請求項１３】
供給原料を受け取る原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つ；
前記供給原料からベータナフテン酸を除去する分離装置；および
ベータナフテン酸の少なくともいくらかを前記供給原料へ供給する再循環回路
を含んでいるプラント。
【請求項１４】
ベータナフテン酸が、再循環回路を介して、前記供給原料のナフテン酸腐食度を低下させるのに有効な量で前記供給原料へ供給される、請求項１３に記載のプラント。
【請求項１５】
前記供給原料が、機会原油（ｏｐｐｏｒｔｕｎｉｔｙ  ｃｒｕｄｅｓ）を含んでいる、請求項１３に記載のプラント。
【請求項１６】
処理済み供給原料を受け取る原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つ；および
供給原料を受け取り、前記供給原料からアルファナフテン酸の少なくとも一部分を除去して、予め決定されたアルファナフテン酸対ベータナフテン酸比を有する処理済み供給原料を形成する水熱処理装置；
を含んでいるプラント。
【請求項１７】
前記水熱処理が、熱抽出洗浄装置を含んでいる、請求項１６に記載のプラント。
【請求項１８】
プラントの操作方法であって、供給材料のベータナフテン酸含量を決定する工程、および前記供給材料と炭化水素供給原料とを組合わせる工程
を含む、前記方法。
【請求項１９】
前記供給材料が、油砂原油を含んでいる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
プラントの操作方法であって、
第一精油所供給原料のナフテン酸腐食度を決定し、第二製油所供給原料中の全ナフテン酸のベータフラクションの含量を決定する工程；
第一精油所供給原料と第二精油所供給原料とを組合わせて、組合わされたナフテン腐食度を有する組合わされた精油所供給原料を形成する工程
を含み、
第二精油所供給原料は、組合わされたナフテン腐食度が第一精油所供給原料のナフテン腐食度よりも小さくなるような量で第一精油所供給原料と組合わされる、前記方法。
【請求項２１】
第一精油所供給原料のナフテン酸腐食度の決定工程が、ナフテン酸のアルファフラクションの決定を含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
第二精油所供給原料が、アタバスカ油砂原油を含んでいる、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
プラントの操作方法であって、
全ナフテン酸のベータフラクションを含んでいる精油所供給原料を供給する工程；
前記精油所供給原料を、少なくとも１つの生成物フラクションと、ベータフラクションを含んでいるフラクションとに分別する工程；および
ベータフラクションを含んでいるフラクションの少なくとも一部分と、精油所供給原料とを組合わせる工程
を含む、前記方法。
【請求項２４】
ベータフラクションを含んでいるフラクションの部分と精油所供給原料とを組合わせる工程が、前記プラントにおける再循環ループを用いて実施される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記供給原料が、組合わせ工程後であって、分別工程前に、原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つに供給される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
プラントの操作方法であって、供給原料の全酸価を決定する工程、および全酸価を増加させて前記供給原料のナフテン酸腐食度を低下させる工程を含む、前記方法。
【請求項２７】
全酸価の増加工程が、ナフテン酸のベータフラクション富化された組成物と、前記供給原料とを組合わせる工程を含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項２８】
全酸価の増加工程が、少なくとも３５０の平均分子量を有するナフテン酸と、前記供給原料とを組合わせる工程を含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
炭化水素生成物の生成方法であって、
資源を、炭化水素供給材料を含むものとして特定する工程、ここにおいて、前記炭化水素供給材料は、原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つへの供給原料としての使用については既に拒否されており；および
供給材料中のアルファナフテン酸に対する供給材料中のベータナフテン酸の比が増加するように、炭化水素供給材料を加工する工程
を含む、前記方法。
【請求項３０】
前記加工方法が水熱加工を含む、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記資源が機会原油（ｏｐｐｏｒｔｕｎｉｔｙ  ｃｒｕｄｅｓ）を含んでいる、請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
マーケティング方法であって、精油所供給原料中の全ナフテン酸のベータフラクションの量を決定するステップ、およびベータフラクションの量と精油所供給原料のナフテン酸腐食度との相互関係を明らかにする情報を提供するステップを含む、前記方法。
【請求項３３】
精油所供給原料中の全ナフテン酸のアルファフラクションの量の情報を提供する工程をさらに含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
プラントにおける供給原料のナフテン酸腐食度の低下方法であって、前記供給原料へ、鉄キレート剤を添加する工程を含み、前記鉄キレート剤が、前記供給原料と接触する金属表面中に配置された鉄と結合し、前記鉄キレート剤が、鉄を供給原料中に実質的に溶解させない、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
炭化水素精製における腐食の低下、および特に炭化水素材料中のナフテン酸に伴う腐食に関する。
【背景技術】
【０００２】
原油は典型的には、ナフテン酸を様々な程度で含有し、ナフテン酸の量は、主にこれらが得られる特定の地質（ｆｏｒｍａｔｉｏｎ）による。例えばカリフォルニア、ベネズエラ、北海、西アフリカ、インド、中国、およびロシアからの原油は、多くの場合、望ましくないほど高いナフテン酸含量を有する。このような原油中のナフテン酸および硫黄化合物は、多くの場合、原油装置および真空装置における腐食と相互関係があり、一般にこのような装置の時期尚早な設備故障の原因であると考えられている。したがって、ナフテン酸腐食（ＮＡＣ）を制御または低下させるために、多くの研究が行なわれてきた。
【０００３】
しかしながら、ナフテン酸含量と腐食度との相互関係を明らかにする経験的データは、いくつかの要因により、一貫性がないことが知れ渡っている。中でも、ナフテン酸は、カルボン酸の多くの化学的に様々な種を包含し、殆んどの場合、ナフテン酸の定性的および定量的化学組成、沸点分布および分解温度は、原油装置および真空装置における腐食速度に直接影響を与える。例えば、ナフテン酸は通常、一般式Ｒ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、置換または非置換アルキル、シクロアルキル、またはアリール（これらの各々は様々な程度の飽和を有していてもよい。）を含む。）の化合物を含む。殆んどの場合、ナフテン酸は、共通成分として、式Ｒ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ（式中、Ｒは、フェニル（またはほかの不飽和または一部不飽和シクロアルキルまたはシクロアリール）環であり、ｎは高い頻度で、１から１２である）の化合物を含む。さらには、ナフテン酸は加えて、非炭素基、例えば硫黄含有基または窒素含有基を含み得る。
【０００４】
ものごとをさらに一層複雑にするのは、ナフテン酸の多くの定量化方法があることである。これらの大部分は通常、一貫性のある結果を提供することができない。例えば、全酸価（ＴＡＮ）の決定のためのＡＳＴＭ手順は、多くの場合、原油中に普通に見られる化合物に対して感受性がある（例えばＡＳＴＭ  Ｄ９７４またはＡＳＴＭ  Ｄ６６４）。さらにはこれらのＡＳＴＭ方法は通常、原油中に存在するナフテン酸、フェノールおよびほかの有機および無機酸の間で区別することに失敗している。
【０００５】
ほかの公知の手順は、ＴＡＮ価の分析、例えばＵＯＰ５６５（電位差測定法）またはＵＯＰ５８７（比色分析法）、を提供するために、硫黄を含む化合物の除去を必要とする（硫黄は、ナフテン酸腐食に影響を与える傾向がある。）。このような手順は通常、調査下のサンプルの少なくともいくつかの意味のある分析を提供するが、腐食度に対する原油中の硫黄の影響は、硫黄が分析に先立って除去されるため、単に大ざっぱに見積られるにすぎない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
腐食度の評価は主として、全酸価（ＴＡＮ）を考慮する従来モデルによるものであり、ＴＡＮは、原油の１グラムサンプルを中和するのに必要とされるＫＯＨのミリグラムを基準にして与えられる。ＴＡＮが供給原料において０．５超であるか、またはサイドストリームにおいて１．５超であるならば、原油は普通、腐食性であると考えられる。したがって様々な精油業者は、高いナフテン酸原油と低酸原油とを、予め決定されたＴＡＮ価（例えば原油については０．５未満、留分（ｃｕｔ）については１．５未満）になるまでブレンドすることによって、または比較的高い量のナフテン酸を有すると疑われる原油の精製を避けることによってプラントを保護する。また、設備は、耐蝕性合金（例えばＭｏステンレス鋼）を用いて構成されてもよいが、このことは、実質的に費用を増す。または腐食阻害剤が添加されてもよいが、このことは、ほかの欠点を有する。残念ながら、全体の原油の約１０から２０％が今や、比較的高いナフテン酸含量を有すると考えられ、したがって精油業者へ販売するのは問題がある。したがって、炭化水素材料、および特に原油中のナフテン酸腐食度を低下させるための改良された組成物、構成、および方法への満たされないニーズが存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（発明の概要）
本発明は、様々な炭化水素材料のナフテン酸腐食度の低下に関するプラント、組成物、および方法に関する。本発明のさらにもう１つの側面において、本発明者らは、ナフテン酸腐食度の評価、およびナフテン酸腐食度を軽減するための技術を再定義する。より具体的には本発明者らは、ナフテン酸腐食度を、分子量およびナフテン酸の構造の関数として表現する。この場合、αナフテン酸は一般に、低分子量を有し、腐食性であると特徴付けられ、βナフテン酸は一般に、高分子量を有し、非腐食性および阻害性であると特徴付けられる。
【０００８】
炭化水素材料のナフテン酸腐食度は、ナフテン酸のαフラクションが低下した場合、および／またはナフテン酸のアルファフラクションに対するベータフラクションの比が増加した場合、実質的に低下することが、特に認められる。１つのモデル例において、ナフテン酸のアルファフラクションは、約４２５未満の分子量、比較的高い水溶性、比較的低いｐＫａ、７２５°Ｆ未満の真沸点を有すると特徴付けることができ、高度に油溶性の鉄ナフテネートを形成し、一方、ナフテン酸のベータフラクションは、約４００超の分子量、比較的低い水溶性、比較的高いｐＫａ、７２５°Ｆ超の真沸点を有すると特徴付けることができ、典型的には鉄ナフテネートを形成することができない。
【０００９】
したがって、本発明の主題の１つの好ましい側面において、第一精油所供給原料と第二精油所供給原料との組合わせは、この組合わせ中の第二精油所供給原料のフラクションが、少なくとも一部において、第一精油所供給原料中の全ナフテン酸のアルファフラクションおよびベータフラクションの各々の量の関数であるような組成を有する。このような組合わせにおいて、この組合わせ中の第二精油所供給原料のフラクションが第一精油所供給原料のナフテン酸腐食度を低下させるのに有効であること、および／または第一精油所供給原料が少なくとも０．３の全酸価を有する精油所供給原料原油を含み、第二精油所供給原料が少なくとも２．０、より典型的には少なくとも２．５の全酸価を有する精油所原油を含むことが特に好ましい。本発明の主題を限定するわけではないが、第二精油所供給原料が、この第二精油所供給原料のベータナフテン酸を富化する方法を用いて（例えば溶媒ベースの抽出方法（例えば水洗浄、溶媒洗浄）、真空処理、または熱ハイドロプロセッシングを用いて）、精油所原油から調製されることが典型的には好ましい。
【００１０】
本発明の主題のもう１つの側面において、本発明者らはさらに、精油所原油と、ナフテン酸のベータフラクションが富化された組成物との組合わせであって、この組合わせ中の組成物の量は精油所原油のナフテン酸腐食度を低下させるのに有効な量である組合わせについても意図する。好ましくは意図された組成物は、原油中のベータナフテン酸の相対量を増加させ、および／または原油中のアルファナフテン酸の相対量を減少させる方法によって、炭化水素原油から調製される。特に好ましい方法は、溶媒ベースの方法、真空処理、および／またはハイドロプロセッシングを包含する。また、またはこれに加えて、意図された組成物は、０．５から３．０（およびそれ以上でさえある）のＴＡＮ価を有し、約３２５から９００の分子量のナフテン酸を有するにもかかわらず、非腐食性と考えられているものを包含する。
【００１１】
かくして、意図された組成物はまた、第一精油所供給原料と第二精油所供給原料との混合物であって、第一供給原料が、アルファナフテン酸の特定量を有するように決定され、第二供給原料がベータナフテン酸の特定量を有するように決定され、この混合物は、この混合物の腐食度が、第一供給原料と比べて低下されるような組成を有する混合物も包含する。
【００１２】
本発明の主題のさらにもう１つの側面において、プラントは、第一供給原料を供給する第一供給原料供給装置、および第二供給原料を供給する第二供給原料供給装置を含んでいる。原油装置および／または真空装置は、第一供給原料および第二供給原料を受け取るように構成され、この場合、第二供給原料が、原油装置および／または真空装置へ、第二供給原料をともなわない第一供給原料のナフテン酸腐食と比べて、原油装置／真空装置中のナフテン酸腐食を低下させるのに有効な予め決定された量で供給される。第一供給原料および第二供給原料は、好ましくは、原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つに入る前に組合わされると理解すべきである。
【００１３】
さらにほかの意図されたプラントは、原油装置および／または真空装置が、供給原料を受け取り、第二供給原料が、原油装置および／または真空装置へ、第二供給原料をともなわない第一供給原料のナフテン酸腐食と比べて、原油装置および／または真空装置中のナフテン酸腐食を低下させるのに有効な予め決定された量で供給されるプラントを包含する。
【００１４】
加えて、意図されたプラントは、供給原料を受け取る原油装置および／または真空装置、およびこの供給原料からベータナフテン酸を除去する分離装置を含んでいてもよい。再循環回路もさらに、ベータナフテン酸の少なくともいくらかをこの供給原料へ供給する、意図されたプラント中に含まれる。所望の場合、意図されたプラントはさらに、供給原料からアルファナフテン酸の少なくとも一部分を除去して、この供給原料に適するように特別に作られた、予め決定されたベータナフテン酸に対するアルファナフテン酸の比を有する処理済み供給原料を形成する、１つまたはそれ以上の処理装置（例えば水洗浄装置、溶媒洗浄装置、真空処理装置、および／または水熱処理装置）を含んでいてもよい。
【００１５】
したがって、本発明の主題の１つの側面において、プラントの操作方法は、供給材料のベータナフテン酸含量が決定され、供給材料が炭化水素供給原料と組合わされる工程を含む。
【００１６】
特に好ましい側面において、プラントの意図された操作方法は、第一精油所供給原料のナフテン酸腐食度が決定され、第二精油所供給原料において、全ナフテン酸のベータフラクションの含量が決定される工程を含む。もう１つの工程において、第一精油所供給原料と第二精油所供給原料とが組合わされ、組合わされたナフテン腐食度を有する、組合わされた精油所供給原料を形成し、この場合、第二精油所供給原料は、第一精油所供給原料と、組合わされたナフテン腐食度が第一精油所供給原料のナフテン腐食度よりも小さくなるような量で組合わされる。
【００１７】
あるいは、またはこれに加えて、プラントの操作方法は、全ナフテン酸のベータフラクションを含んでいる精油所供給原料が供給される工程を有してもよい。もう１つの工程において、精油所供給原料は、少なくとも１つの生成物フラクションと、ベータフラクションを含んでいるフラクションに分別され、さらにもう１つの工程において、ベータフラクションを含んでいるフラクションの一部分が、精油所供給原料と組合わされる。
【００１８】
したがって、意図された方法はまた、供給原料のナフテン酸の全酸価および／または全含量が決定される方法も包含することを理解すべきである。このような方法のもう１つの工程において、（例えばベータナフテン酸、またはベータナフテン酸を含んでいる供給原料を添加することによって）ナフテン酸の全酸価および／または全含量が増加されて、未変性供給原料と比べて低下したナフテン酸腐食度を有する変性供給原料を生じる。
【００１９】
本発明の主題のさらにもう１つの側面において、炭化水素生成物の生産方法は、資源が、原油装置および／または真空装置への供給材料としての使用については既に拒否されている炭化水素供給材料を含んでいるとして特定される１つの工程を含む。もう１つの工程において、この炭化水素供給材料は、供給材料中のベータナフテン酸の、供給材料中のアルファナフテン酸に対する比が増加するように加工される。
【００２０】
本発明の主題のさらにもう１つの意図された側面において、マーケティング方法は、精油所供給原料中の全ナフテン酸のベータフラクションの量を決定するステップ、およびベータフラクションの量と、精油所供給原料のナフテン酸腐食度との相互関係を明らかにする情報を提供するもう１つのステップを含む。
【００２１】
本発明の様々な目的、特徴、側面、および利点は、本発明の好ましい実施態様の次の詳細な説明からさらに明らかになるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
（詳細な説明）
本発明者らは、様々な炭化水素供給原料、および特に原油における腐食度は、ナフテン酸の特別なフラクションの存在と強い相互関係にあることを発見した。具体的には、本発明者らは、原油中のナフテン酸のアルファフラクションの存在が、このような原油の腐食度の増加と相互関係があり、一方、ナフテン酸のベータフラクションの存在が、腐食度の減少、およびこのような原油の腐食度の阻害とさえ相互関係があることを発見した。
【００２３】
本明細書において用いられている「ナフテン酸」という用語は、一般式Ｒ−ＣＯＯＨ（または脱プロトン形態のＲ−ＣＯＯ−、これは、カチオンとともに塩を形成しうる。）（式中、Ｒは、場合により置換されたアルキル、シクロアルキル、またはアリール（これらの各々は、一部または全部脱飽和されていてもよい。）を含み、Ｒは、場合により置換されたアルキル、シクロアルキル、またはアリールに直接共有結合されているか、または置換基を介して間接的に結合されている。）の構造を有する化合物の一種のことを言う。典型的な置換基には、アルキル、アルケニル基、硫黄含有基（例えばチオエーテル、チオエステル、ジスルフィド、ＳＨ基など）、または窒素含有基（例えば場合により置換されたアミノ基）が含まれる。このようにして、ナフテン酸の通常の代表例には、一般式Ｒ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒはシクロアルキルを含み、ｎは、典型的には０から１２の整数である。）の化合物が含まれる。
【００２４】
本明細書に用いられている「アルファフラクション」または「αナフテン酸」という用語は、次の特徴のうちの少なくとも２つを有するナフテン酸のサブセットのことを言う。すなわち、（ａ）１２５から４２５の範囲内の分子量；（ｂ）７２５°Ｆ未満の真沸点；（ｃ）水溶液中に容易にイオン化する（すなわち典型的には４から６．５のｐＫａ）カルボキシル基を含む；（ｄ）中和して塩を形成する；（ｅ）ｐＨ６から９の水中溶解度を有する、典型的には０．１から２．５ｍｇ／リットル；（ｆ）典型的には＜０．１ｍｇ／リットルの油中溶解度の鉄ナフテネートを形成する；および（ｇ）保護フィルムを形成せず、したがってナフテン酸腐食性を促進する。したがって、アルファフラクションに属するナフテン酸はまた、本明細書において「アルファナフテン酸」とも呼ばれる。例えば安息香酸またはオクタン酸は、本明細書に示されている定義の範囲において、アルファフラクションナフテン酸と考えられる。本明細において用いられている「アルファフラクション」という用語は、このパラグラフにおいて規定されたナフテン酸の単一種のことを言うことがあるが、同様に、このパラグラフにおいて規定されたナフテン酸の少なくとも２つの異なる種の混合物のことを言うこともあると認めるべきである。
【００２５】
これに対して、本明細書において用いられている「ベータフラクション」または「βナフテン酸」という用語は、次の特徴の少なくとも２つを有するナフテン酸のサブセットのことを言う。すなわち、（ａ）３２５から９００の範囲内の分子量；（ｂ）６７５°Ｆ超（より典型的には７２５°Ｆから１，５００°Ｆ）の真沸点；（ｃ）（典型的には５．５から７．５のｐＫａ）で水溶液中にあまりイオン化しないカルボキシル基を含む；（ｄ）塩形成が難しい；（ｅ）ｐＨ６から９の水中溶解度を有する、典型的には０．０から０．３ｍｇ／リットル；（ｆ）典型的には＞０．０８ｍｇ／リットルの油中溶解度の鉄ナフテネートを形成する；および（ｇ）保護的および阻害的表面フィルムを形成し、したがってナフテン酸腐食度を低下させる。したがって、ベータフラクションに属するナフテン酸はまた、本明細書において「ベータナフテン酸」とも呼ばれる。さらに、本明細において用いられている「ベータフラクション」という用語は、このパラグラフにおいて規定されたナフテン酸の単一種のことを言うこともあるが、同様に、このパラグラフにおいて規定されたナフテン酸の少なくとも２つの異なる種の混合物のことを言うこともあると認めるべきである。
【００２６】
例えばナフテン酸のベータフラクションは、互いに共有結合され（最も典型的には輪状環（ａｎｎｕｌａｔｅｄ  ｒｉｎｇ）系）、４個以上の環系（例えばアスファルテン）を含んでいる複数の芳香環を含む基Ｒに共有結合された１つまたはそれ以上のカルボン酸基を有する。例えば図２に示されている構造は、典型的なベータフラクションナフテン酸を示している。さらに特別に意図された側面において、一般に基Ｒが、立体的に相対的に大きい基（例えばアスファルテン、フェナントレン、アントラセンであって、これらの各々はさらに置換されていてもよい。）を含むことが好ましい。この場合、１つのナフテン酸分子のＲ基は、鉄ナフテネートの形成が減少されるように、もう１つのナフテン酸分子のＲ基と相互作用するのに十分なほど大きい。下記の表１は、ナフテン酸のアルファおよびベータフラクションの典型的な特性を記載している。
【００２７】
【表１】
2007508437.tif 000003
【００２８】
当業者がアルファおよび／またはベータナフテン酸の量を確認することを可能にする、当分野において公知の多くの方法があることを理解すべきである。このような方法のすべては、本明細書における使用に適していると考えられる。例えば適切な方法には、分別蒸留、多くのクロマトグラフィー分離（例えば吸着、逆相、イオン交換など）、溶媒抽出が含まれる。これらのすべては、当分野において周知の様々な分析方法と組合わされてもよい。分析方法の例には、質量分析、核磁気共鳴分析法、ＵＶ／ＶＩＳ分光法、ＩＲ／ラマン分光法、滴定などが含まれる。
【００２９】
本明細書においてさらに用いられている「ナフテン酸腐食」（ＮＡＣ）および「ナフテン酸腐食度」とは、（主として製油所原油および真空装置において観察される）ナフテン酸へ暴露された金属表面上の金属損失のことを言う。これは典型的には、炭素鋼、低合金鋼、および２．５％未満のＭｏを含有するステンレス鋼において、スケールまたは腐食生成物の沈着をともなわない溝形成として現れる。本明細書においてさらに用いられている「精油所供給原料」という用語は、プロセス装置へ供給されるすべての炭化水素含有流体のことを言う。したがって精油所供給原料には、原油（少なくとも一部精製されていてもよく、されなくてもよい）および加工された炭化水素流体（例えば原油留分のフラクション）が含まれる。
【００３０】
４５０°Ｆから７５０°Ｆの温度で運転されたとき、原油装置および真空装置において、ナフテン酸侵食が通常報告され、最大の損傷は、ナフテン酸が凝縮する５５０°Ｆから６５０°Ｆで発生する。しかしながら、原油の腐食度を測定する実験室で決定されたＴＡＮ（中和によって決定された全酸価）が、原油装置および真空装置における工業腐食度経験と必ずしも相互関係があるわけではないことが、通常観察される。
【００３１】
様々な観察事項に基づいて、本発明者らは今や、腐食度が、原油中のアルファおよびベータフラクションの存在と相互関係があるＮＡＣの新モデルを提案する。図３は、ｘ軸が、例えば反応性硫黄、速度、相、温度、および圧力などの要因を包含する分子量および構造によって支配される関数であり、ｙ軸が、腐食度および／または腐食阻害の尺度であるグラフ図を表わしている。
【００３２】
エリアＩにおいて、ＮＡＣは、ナフテン酸のサイズおよび分子量の増加とともに増加する。点Ａは、ある一定の系および条件について最大腐食度が達成される仮説点である。エリアＩＩは、高い含量のベータナフテン酸を有する原油と腐食性原油とをブレンドし、低／非腐食性ブレンドを生産することによって実験的に確認されたベータナフテン酸の本発明者らの考察された利点を反映している。例えばアタバスカビチューメン原油は、点Ｂまたはこの近くのエリアに入るように見えるが、この理由は、このような原油が、（高いＴＡＮ価によって示される）有意レベルのナフテン酸を有するが、有意な関連したＮＡＣを示さないからである。高いＴＡＮ機会原油とアタバスカ原油とを、９：１でブレンドする予備テストは、実質的に減少した腐食度を有する混合物を生産した。
【００３３】
本発明者らはさらに、最も阻害的なβナフテン酸フラクション（点Ｃまたはこの近くでナフテン酸に対応する）を、濃縮させ、機会原油中のＮＡＣを阻害するために用いうることを意図する。エリアＩＩＩは、最適ＮＡＣ阻害レベルより上にある点Ｄを有する、あまり技術的または商業的価値を有しない区域である。
【００３４】
本発明者らはさらに、従来のナフテンモデルによって腐食性があると特徴付けられたアタバスカビチューメン原油は、原油装置および真空装置において無視しうる腐食を生産していることも認めた。実際、３から４のＴＡＮレベル、および２から３％の総硫黄および約１重量％の反応性硫黄を有するアタバスカビチューメン原油を加工している施設からの報告は、炭素鋼、低合金、１２Ｃｒ、およびステンレス鋼の原油装置および真空装置において、ナフテン酸腐食の証拠はほとんどまたはまったく発見していなかった（大部分の腐食性損傷は、これらのプラントにおいて硫化物化腐食によるものとされていた。）。注目すべきことに、高ＴＡＮ機会原油とアタバスカ原油との９：１の比でのブレンドは、実質的に低下した腐食度を有する混合物を生産した（大部分のテストされたケースでは、腐食度は、アタバスカ原油の腐食度と同じであった。）。さらなる調査は、低分子量ナフテン酸を含有する機会原油（ｏｐｐｏｒｔｕｎｉｔｙ  ｃｒｕｄｅｓ）が、腐食性として特徴付けられ、一方、高分子量ナフテン酸を含有するアタバスカ原油は、非腐食性として特徴付けられたことを明らかにした。
【００３５】
一連の分析例において、機会原油のナフテン酸は、比較的低い分子量（約１２５から４２５）を有するとして特徴付けられた。このようなナフテン酸はさらに、水中の中溶解度から高溶解度、および油中の中溶解度から低溶解度を示すことが予想される。このことは少なくとも一部、水溶液中のカルボキシル基の比較的急速なイオン化によるものとすることができる。このような機会原油のさらに１つの典型的な特徴は、中和して塩を形成する能力であった。驚くべきことではないが、このような機会原油は、油中の高溶解度を有する鉄ナフテネートを容易に形成した。真沸点は、７２５°Ｆまでであることが観察された。さらにはこのようなナフテン酸は、保護的フィルム形成を生ぜず、ナフテン酸腐食度は、全酸価がナフテン酸腐食度と相互関係がある従来の腐食度モデルにしたがった。
【００３６】
これに対して、別の一連の分析例において、アタバスカ原油のナフテン酸は、比較的高い分子量（典型的には約３２５から９００の範囲内）を有するとして特徴付けられ、水中の低溶解度、および油中の高溶解度を有していた。さらにはまた、このようなナフテン酸のカルボキシル基はさらに、水溶液中にあまりイオン化されないことが予想され、したがって中和が難しい。驚くべきことではないが、これらのナフテン酸はほぼ完全に、対応する鉄ナフテネートを形成することができなかった。このようなナフテン酸の真沸点は典型的には、約６７５°Ｆから１，５００°Ｆの範囲内にあった。これは、大部分の場合、平均原油真沸点を超える。これらのナフテン酸は一般に、保護的および阻害的フィルムの形成を可能にし、従来の腐食度モデルにしたがわなかった。
【００３７】
これらの観察事項およびほかのデータ（「実施例」というタイトルのセクション参照）に基づいて、本発明者らは、ナフテン酸を含む炭化水素供給原料の腐食度は、ナフテン原油のアルファフラクションおよびベータナフテン原油の存在（および／または比）によって予測することができるか、またはこれを用いて調節することができるモデルを意図する。意図された方法および構成を用いて、ＴＡＮについての実験室テストに対してあまり注意を集中せず、より多くの努力は、ナフテン酸分子量分布プロファイリング、構造評価、およびオンライン腐食監視に注がれる。このようにして、上記特徴を考慮に入れている分布プロフィールは、ＴＡＮ価ベースの評価よりも、さらに参考になると考えられると理解すべきである。
【００３８】
ナフテン酸腐食度の評価におけるナフテン酸プロファイリングを用いて、本発明者らは、したがって、精油所供給原料が組合わされてナフテン酸腐食度を減少させることができ、ここにおいて、第一および第二供給原料の相対量が、これらの各々のナフテン酸プロフィールの関数でることを意図する。例えば既に腐食性と考えられている供給原料（例えば、既に不利であると考えられている全ナフテン酸のアルファフラクションおよびベータフラクションを有する機会原油）の腐食度は、この供給原料と、ナフテン酸のベータフラクションの特定量を有する（例えば少なくとも２．５の全酸価を有する）と既に決定されている第二供給原料とを組合わせることによって低下させることができると一般に考察される。添加された第二供給原料の量はこの場合、少なくとも一部、第二供給原料中のナフテン酸のベータフラクションの量によって決定される。このようにして、第一製油所供給原料と第二精油所供給原料との組合わせであって、この組合わせの中の第二精油所供給原料のフラクションが少なくとも一部において、第一精油所供給原料中の全ナフテン酸のアルファフラクションおよびベータフラクションの各々の量の関数である組合わせを得ることができる。典型的にはこの組合わせへ添加される第二精油所供給原料の量は、第一精油所供給原料のナフテン酸腐食度を低下させるのに有効である。もう１つの観点から見ると、本発明者らは、したがって、第一供給原料が、アルファナフテン酸の特定量を有すると決定され、第二供給原料が、ベータナフテン酸の特定量を有すると決定され、この混合物は、この混合物の腐食度が、第一供給原料の腐食度と比べて低下しているような組成を有する、第一製油所供給原料と第二精油所供給原料との混合物を意図する。
【００３９】
あるいは、望ましいナフテン酸プロフィールを有する第二供給原料が、入手可能でないか、または経済的に魅力がない場合、（例えば既に腐食性と決定されている）第一供給原料が、ナフテン酸のベータフラクション富化されている組成物と混合されている組合わせを調製することができることも認めるべきである。このような組合わせにおいて、添加された組成物の量は、第一供給原料のナフテン酸腐食度を低下させるのに有効な量であることを認めるべきである。特に好ましい組成物には、低いナフテン酸腐食度を有するか、またはまったく有していないことさえあることが知られている原油に由来するものが含まれる。他方で、この組成物は、予め決定された物理化学的特徴を達成するために、少なくとも一部合成であってもよいこともまた理解されるべきである。例えば合成組成物は、ナフテン酸と、少なくとも５００の分子量および低水溶解度を有するナフテン酸の混合物であってよい。
【００４０】
ベータフラクションナフテン酸および／またはベータフラクションナフテン酸を含んでいる（かまたはこれが富化された）炭化水素材料は、多くの方法で得ることができ、すべての公知の方法は、本発明における使用に適していると考察される。例えば特に望ましいベータフラクションナフテン酸の化学構造は、（例えば分別単離、ついで分光同定［例えばＮＭＲ、ＩＲ、および／または質量分析、分光法など］を介して）決定され得、このようなナフテン酸は、この場合、合成的に調製され得る。他方、比較的高いベータフラクションナフテン酸含量を有する原油が入手しうる場合、望ましいナフテン酸は、蒸留を用いて単離または富化されてよいが、この理由は、望ましいナフテン酸の多くが、原油の真沸点よりも高い真沸点を有するからである。
【００４１】
さらにほかの意図された方法において、原油またはほかの炭化水素フラクションは、アルファフラクションの少なくとも一部を優先的に除去することによって、ベータフラクション富化され得る。アルファフラクションを優先的に除去する特に適切な方法は、炭化水素材料が例えば熱抽出洗浄または（現場の）蒸気射出に付される熱ハイドロプロセッシングを包含する。当分野において公知の多くの抽出方法があり、これらのすべては、本発明における使用に適していると考えられる。（別個の合金反応器において実施することができる）このような研究方法において、ベータナフテン酸濃度および／またはベータ対アルファ比は、温度をアルファフラクションの沸点以上に上げ、アルファフラクションの少なくとも一部分を除去することによって増加させることができる。
【００４２】
組成物源に応じて、ナフテン酸分子量分布は、かなり様々であり得ると認識すべきである。したがって、原油のβプロフィールをブレンドするために意図された分子量は、約３２５から９００の範囲内にあってよい。しかしながら、意図された組成物の全酸価は、従来のモデルＴＡＮガイドライン（ＴＡＮ）にしたがって、供給原料中では、０．５ＴＡＮ以上であり、サイドカットストリーム中では１．５ＴＡＮであり得る。これは、腐食性と考えられる。
【００４３】
さらに、意図された混合物中の、アルファフラクションのベータフラクションに対する正確な相対量は、様々であり得、典型的には、（ほかの要因の中でも特に）特定の化学組成、およびアルファフラクション中に存在する特定のナフテン酸の量に依存すると理解すべきである。したがって、アルファフラクション対ベータフラクションの考察された比は典型的には、９９：１（またはそれ以下）、およびより典型的には９：１（またはそれ以下）である。しかしながら次に詳細に記載されるように、ベータに対するアルファの比は、ベータ型ナフテン酸の絶対量ほど重要ではなかろう。なんらかの理論または仮説によって縛られることを望まないが、本発明者らは、ベータフラクションナフテン酸の少なくともいくらかが、ナフテン酸腐食にとって阻害的であって、（アルファフラクションナフテン酸に対する）準化学量論的量において活性であり得ると考える。
【００４４】
このようにして、１つの考察されている作用において、本発明者らは、図１に概略的に示されたメカニズムを考慮する。ここで、アルファフラクションナフテン酸（小さい涙形状の分子）は、容器および／またはパイプの表面からの鉄イオンを溶解するのに十分なほど小さく、化学反応性があり、これによって鉄ナフテネートを形成する。これは、腐食性であることが公知である。他方、比較的大きい立体障害（および化学的にあまり反応性でない）ベータフラクションナフテン酸（大きい涙形状の分子）は、容器および／またはパイプの表面にある鉄と結合し、これによって不動態化層を含有するナフテン酸を形成する。中でも特に、ベータフラクションナフテン酸は、立体障害され、鉄ナフテネート形成を減少させるかまたは完全に排除しさえし得ると考えられる。あるいは、またはこれに加えて、不均一な電荷分布もまた、鉄ナフテネート形成の欠如に寄与しうる。鉄−ベータフラクションナフテネート相互作用の特別な性質とは無関係に、このベータフラクションは、鉄ナフテネート不動態化層を形成しうると考えられる。
【００４５】
したがって、本発明者らは、鉄結合分子が供給原料へ添加され、この鉄結合分子が、供給原料と接触する金属表面に配置された鉄に結合し、この鉄結合分子が、この鉄を供給原料中に実質的に溶解しない（すなわちわずか５％にすぎない）、プラントにおける供給原料のナフテン酸腐食度の低下方法を意図する。当分野において公知の多くの鉄結合分子があり、当業者なら、特定の鉄結合分子が、腐食低下剤としての使用に適しうるかどうか容易に決定するであろう。このようにして、鉄結合分子は、ナフテネートに限定される必要がなく、同様にデフェロキサミンおよびこれらの変性形態、疎水性ポリカルボン酸などを包含しうる。
【００４６】
本発明者らの発見および考察されている混合物に基づいて、特に好ましいプラントはしたがって、第一供給原料を供給する（例えばタンク、パイプライン、または油田からの）第一供給原料供給装置、および第二供給原料を供給する（例えばタンク、パイプライン、または油田からの）第二供給原料供給装置を含み得る。原油装置および／または真空装置は、第一供給原料および第二供給原料を（別々に、または混合物として）受け取り、この場合、第二供給原料は、原油装置および／または真空装置へ、第二供給原料をともなわない第一供給原料のナフテン酸腐食と比べて、原油装置および／または真空装置においてナフテン酸腐食を低下させるのに有効な予め決定された量で供給される。
【００４７】
あるいは、適切なプラントは、供給原料のベータフラクションが循環されて、低下したナフテン酸腐食度を維持する再循環ループを含み得ることを理解すべきである。このようなプラントにおいて、原油装置および／または真空装置は、供給原料を受け取り、分離装置（これは、原油装置、真空装置、または追加装置であってよい）が、供給原料からナフテン酸のベータフラクションを除去する。再循環回路はついで、供給原料へベータナフテン酸の少なくともいくらかを供給する。このようにして、このようなプラントにおいて、ベータフラクションは、腐食阻害性ナフテン酸がプラント内で循環しているので、腐食性であると考えられている供給原料へ連続的に添加される必要がないことを理解すべきである。このようなプラントへのナフテン酸のベータフラクションの添加は、比較的多量のベータフラクションナフテン酸を含む炭化水素供給原料の形態で行われるか、またはナフテン酸のベータフラクションを含んでいる（かまたはこれが富化された）組成物を介して行なわれ得る。さらに、ベータナフテン酸が、再循環回路を介して、供給原料のナフテン酸腐食度を低下させるのに有効な量で供給原料へ供給されると理解すべきである。適切な量に関して、ベータ対アルファナフテン酸の比について上で議論されたのと同じ考察事項が当てはまる。
【００４８】
あるいは、意図されたプラントはまた、ナフテン酸のアルファフラクションが少なくとも一部、供給原料から除去され、これによってあまり腐食性でない処理済供給原料を生産する装置を含み得る。典型的には、意図されたプラントは、供給原料を受け取り、アルファナフテン酸の少なくとも一部分を供給原料から除去する水熱処理装置（例えば熱抽出洗浄装置）によって、処理済み供給原料が生産される、予め決定されたベータナフテン酸に対するアルファナフテン酸の比を有する処理済み供給原料を受け取る原油装置および／または真空装置を含む。アルファナフテン酸に対するベータナフテン酸の予め決定された比に関して、上で示されたのと同じ考察事項が当てはまる。
【００４９】
したがって本発明者らは、供給原料のベータナフテン酸含量が決定され、供給原料が炭化水素供給原料と組合わされるプラントの操作方法を意図する。このような方法は、炭化水素供給原料がかなり多量のベータフラクションナフテン酸を含む場合に、特に有利である。これは、別の炭化水素供給原料中のナフテン酸腐食度を低下させるために用いることができる。本発明の主題のさらにほかの意図された側面において、プラントは、第一精油所供給原料のナフテン酸腐食度が決定されるように操作され得る。第二精油所供給原料（例えばアタバスカ油砂原油）中の全ナフテン酸のベータフラクションの含量が、ついで決定され、第一および第二製油所供給原料が組合わされて、第一精油所供給原料のナフテン酸腐食度よりも小さい、組合わされたナフテン腐食度を有する、組合わされた精油所供給原料を形成する。
【００５０】
このようなプラント操作の殆んどにおいて、第一供給原料腐食度は、当分野において公知の方法を用いて決定されてよい。この方法は典型的には、第一供給原料源および組成が実質的に変化しない場合、腐食度の経験的決定を包含する。また腐食度は、全ナフテン酸の（例えばＴＡＮ価の決定を介した）化学分析によって、または最も好ましくは第一供給原料中のナフテン酸のアルファフラクションの決定によって決定されてよい。同様に、第二精油所供給原料中の全ナフテン酸のベータフラクションのあらゆる公知の決定方法が、本発明への使用に適していると考えられる。
【００５１】
意図されたプラントが、ナフテン酸のベータフラクションが除去されうる分離装置を含んでいる場合、１つの工程において、全ナフテン酸のベータフラクションを含む精油所供給原料が供給されるプラントの操作方法が意図される。１つの他方の工程において、精油所供給原料は、少なくとも１つの生成物フラクションと、ベータフラクションを含んでいるフラクションとに分別され、さらに別の工程において、ベータフラクションを含んでいるフラクションの少なくとも一部分が、精油所供給原料と（例えば再循環ループを介して）組合わされる。ベータフラクションを含んでいるフラクションは、多くの方法で精油所供給原料と組合わされてもよい。しかしながら、組合わせ工程後であって、分別工程前に、供給原料が原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つに供給されることが一般に好ましい。
【００５２】
このようにして、本発明の主題のいくつかの側面において、ナフテン酸の総含量が、（アルファフラクションの減少を介して）低下され、本発明のほかの側面において、全酸価が実際に増加しうる一方で、増加したＴＡＮ価を有する供給原料の腐食度が減少することを理解すべきである。この結果、プラントの操作方法は、供給原料の全酸価が決定される工程を含み得る。もう１つの工程において、この供給原料の全酸価が増加されて、供給原料のナフテン酸腐食度を低下させる。この供給原料の全酸価が多くの方法で増加されうることを理解すべきである。特に好ましい方法は、ベータナフテン酸を含んでいるか、またはこれが富化された組成物を添加すること、および／または少なくとも３５０の平均分子量を有するナフテン酸の合成量または単離量を添加することを包含する。
【００５３】
このようにして、本明細書に提示された本発明の概念を用いることによって、原油装置および／または真空装置への供給材料としての使用については既に拒否されている炭化水素資源が、今や処理されて、有用な炭化水素生成物を生じうることを理解すべきである。例えば、炭化水素生成物の生産方法は、資源が、原油装置および／または真空装置への供給材料としての使用については既に拒否されている炭化水素供給材料を含むものとして特定される工程を含み得る。さらに１つの工程において、炭化水素供給材料はついで、供給材料中のアルファナフテン酸に対する供給材料中のベータナフテン酸の比が増加するように加工される。上で考察されているように、アルファナフテン酸に対するベータナフテン酸の比の増加は、ナフテン酸腐食に対して阻害的であると考察される。このような既に拒否された資源の典型例には、（典型的には、比較的高いナフテン酸腐食度に表われた）比較的高いアルファナフテン酸組成を有する炭化水素を生じる油田が含まれる。炭化水素供給材料の特に好ましい加工方法には、水熱加工、アルファナフテン酸の除去または破壊のための蒸留、および／またはベータナフテン酸の添加が含まれる。
【００５４】
上記のことから考えて、アルファおよびベータナフテン酸の含量を知ることは、炭化水素生成物のマーケティングにおける有意な価値を少なくとも潜在的に与えるであろうことを理解すべきである。したがってマーケティング方法は、精油所供給原料中の全ナフテン酸のベータ（および場合によりアルファ）フラクションの量が決定される１つのステップを含むことが意図される。もう１つのステップにおいて、ベータ（および場合によりアルファ）フラクションの量が、精油所供給原料のナフテン酸腐食度と相互関係があるという情報が提供される。当然ながら、情報の提供ステップは、書面による情報、図形情報、および電子的に表示された情報を包含する多くの方法で実施されてもよいと認めるべきである。さらにはこの情報は、炭化水素製品を販売する団体、または別の情報源によって（例えば表、コンピュータアルゴリズムなどの形態で）提供されてもよい。
【００５５】
このようにして、ナフテン酸腐食度の低下のための組成物、構成、および方法の具体的実施態様および用途が開示されてきた。しかしながら、既に記載されたもの以外の多くのそれ以上の修正も、本明細書中の発明の概念から逸脱することなく可能であることは、当業者には明白なはずである。したがって本発明の主題は、添付クレームの精神において以外、制限されるべきでない。さらに、明細書およびクレームの両方を解釈する場合、すべての用語は、文脈と一貫した、可能なかぎり最も広い方法で解釈されるべきである。特に、「含む」および「含んでいる」という用語は、要素、成分、または工程について非排他的に言及するとして解釈されるべきであり、参照された要素、成分、または工程は、明白には参照されていないほかの要素、成分、または工程とともに存在するか、または利用されるか、またはこれらと組合わされてもよいことを示している。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】図１は、本発明の主題にしたがう、ベータフラクションナフテン酸によるナフテン酸腐食度の低下モードの一例を概略的に示している。
【図２】図２は、選択されたベータフラクションナフテン酸の例を示している。
【図３】図３は、例えば反応性硫黄、速度、相、温度、および圧力などの要因を包含する、分子量および構造の関数としての腐食度および腐食阻害を示している概略的なグラフである。
【図１】
2007508437.tif 000004
【図２】
2007508437.tif 000005
【図３】
2007508437.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成17年2月28日(2005.2.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一精油所供給原料と第二精油所供給原料との組合わせであって、前記組合わせ中の第二精油所供給原料のフラクションが、少なくとも一部において、第一精油所供給原料中の全ナフテン酸のアルファフラクションおよびベータフラクションの各々の量の関数である、前記組合わせ。
【請求項２】
前記組合わせ中の第二精油所供給原料のフラクションが、第一精油所供給原料のナフテン酸腐食度を低下させるのに有効である、請求項１に記載の組合わせ。
【請求項３】
第一精油所供給原料が、少なくとも０．３の全酸価を有する精油所供給原料原油を含み、第二精油所供給原料が、少なくとも２．０の全酸価を有する精油所原油を含んでいる、請求項１に記載の組合わせ。
【請求項４】
第二精油所供給原料が、精油所原油から熱ハイドロプロセッシングを用いて調製される、請求項１に記載の組合わせ。
【請求項５】
精油所原油と、ナフテン酸のベータフラクション富化された（ｅｎｒｉｃｈｅｄ）組成物との組合わせであって、前記組合わせ中の前記組成物の量が、第一精油所原油のナフテン酸腐食度を低下させるのに有効な量である組合わせ。
【請求項６】
前記組成物が、炭化水素原油から熱ハイドロプロセッシングによって調製される、請求項５に記載の組合わせ。
【請求項７】
前記組成物が、少なくとも２．５の全酸価を有する、請求項５に記載の組合わせ。
【請求項８】
前記組成物が、平均分子量が少なくとも３５０の少なくとも５モル％のナフテン酸を含んでいる、請求項５に記載の組合わせ。
【請求項９】
第一精油所供給原料と第二精油所供給原料との混合物であって、第一供給原料が、アルファナフテン酸の特定量を有するように決定され、第二供給原料が、ベータナフテン酸の特定量を有するように決定され、前記混合物は、前記混合物の腐食度が、第一供給原料の腐食度に比べて低下されているような組成を有する、前記混合物。
【請求項１０】
第一供給原料を供給する第一供給原料供給装置（ｓｕｐｐｌｙ）および第二供給原料を供給する第二供給原料供給装置；
原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つであって、この各々は、第一供給原料および第二供給原料を受け取るように構成されているもの；ならびに
第二供給原料が、原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つへ、第二供給原料をともなわない第一供給原料のナフテン酸腐食と比べて、原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つにおいて、ナフテン酸腐食を低下させるのに有効な予め決定された量で供給されるべきであるという情報を提供する、第一供給原料供給装置および第二供給原料供給装置の少なくとも一つに関連する指示
を含んでいるプラント。
【請求項１１】
第一供給原料と第二供給原料とが、原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つに入る前に組合わされる、請求項１０に記載のプラント。
【請求項１２】
第一および第二供給原料供給装置が、組合わされた供給原料供給装置である、請求項１１に記載のプラント。
【請求項１３】
供給原料を受け取る原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つ；
前記供給原料からベータナフテン酸を除去する分離装置；および
分離装置にならびに原油装置および分離装置の少なくとも一つに液通して連結された、ベータナフテン酸の少なくともいくらかを前記供給原料へ供給する再循環回路
を含んでいるプラント。
【請求項１４】
ベータナフテン酸が、再循環回路を介して、前記供給原料のナフテン酸腐食度を低下させるのに有効な量で前記供給原料へ供給される、請求項１３に記載のプラント。
【請求項１５】
前記供給原料が、機会原油（ｏｐｐｏｒｔｕｎｉｔｙ  ｃｒｕｄｅｓ）を含んでいる、請求項１３に記載のプラント。
【請求項１６】
処理済み供給原料を受け取る原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つ；
供給原料を受け取り、前記供給原料からアルファナフテン酸の少なくとも一部分を除去して、処理済み供給原料を形成する水熱処理装置；および
予め決定されたベータナフテン酸に対するアルファナフテン酸の比が得られるように、アルファナフテン酸が除去されるべきであるという情報を提供する指示
を含んでいるプラント。
【請求項１７】
前記水熱処理が、熱抽出洗浄装置を含んでいる、請求項１６に記載のプラント。
【請求項１８】
プラントの操作方法であって、供給材料のベータナフテン酸含量を決定する工程、および前記供給材料と炭化水素供給原料とを組合わせる工程
を含む、前記方法。
【請求項１９】
前記供給材料が、油砂原油を含んでいる、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
プラントの操作方法であって、
第一精油所供給原料のナフテン酸腐食度を決定し、第二製油所供給原料中の全ナフテン酸のベータフラクションの含量を決定する工程；
第一精油所供給原料と第二精油所供給原料とを組合わせて、組合わされたナフテン腐食度を有する組合わされた精油所供給原料を形成する工程
を含み、
第二精油所供給原料は、組合わされたナフテン腐食度が第一精油所供給原料のナフテン腐食度よりも小さくなるような量で第一精油所供給原料と組合わされる、前記方法。
【請求項２１】
第一精油所供給原料のナフテン酸腐食度の決定工程が、ナフテン酸のアルファフラクションの決定を含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
第二精油所供給原料が、アタバスカ油砂原油を含んでいる、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
プラントの操作方法であって、
全ナフテン酸のベータフラクションを含んでいる精油所供給原料を供給する工程；
前記精油所供給原料を、少なくとも１つの生成物フラクションと、ベータフラクションを含んでいるフラクションとに分別する工程；および
ベータフラクションを含んでいるフラクションの少なくとも一部分と、精油所供給原料とを組合わせる工程
を含む、前記方法。
【請求項２４】
ベータフラクションを含んでいるフラクションの部分と精油所供給原料とを組合わせる工程が、前記プラントにおける再循環ループを用いて実施される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記供給原料が、組合わせ工程後であって、分別工程前に、原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つに供給される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
プラントの操作方法であって、供給原料の全酸価を決定する工程、および全酸価を増加させて前記供給原料のナフテン酸腐食度を低下させる工程を含む、前記方法。
【請求項２７】
全酸価の増加工程が、ナフテン酸のベータフラクション富化された組成物と、前記供給原料とを組合わせる工程を含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項２８】
全酸価の増加工程が、少なくとも３５０の平均分子量を有するナフテン酸と、前記供給原料とを組合わせる工程を含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
炭化水素生成物の生成方法であって、
資源を、炭化水素供給材料を含むものとして特定する工程、ここにおいて、前記炭化水素供給材料は、原油装置および真空装置のうちの少なくとも１つへの供給原料としての使用については既に拒否されており；および
供給材料中のアルファナフテン酸に対する供給材料中のベータナフテン酸の比が増加するように、炭化水素供給材料を加工する工程
を含む、前記方法。
【請求項３０】
前記加工方法が水熱加工を含む、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記資源が機会原油（ｏｐｐｏｒｔｕｎｉｔｙ  ｃｒｕｄｅｓ）を含んでいる、請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
マーケティング方法であって、精油所供給原料中の全ナフテン酸のベータフラクションの量を決定するステップ、およびベータフラクションの量と精油所供給原料のナフテン酸腐食度との相互関係を明らかにする情報を提供するステップを含む、前記方法。
【請求項３３】
精油所供給原料中の全ナフテン酸のアルファフラクションの量の情報を提供する工程をさらに含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
プラントにおける供給原料のナフテン酸腐食度の低下方法であって、前記供給原料へ、鉄キレート剤を添加する工程を含み、前記鉄キレート剤が、前記供給原料と接触する金属表面中に配置された鉄と結合し、前記鉄キレート剤が、鉄を供給原料中に実質的に溶解させない、前記方法。
【国際調査報告】
2007508437.tif 000007