(57)【要約】  本発明は、共重合された形で、以下の成分：（ａ）それぞれ少なくとも１つのＮ原子を有し、３〜１０個の環員子および複素環のＣ環原子およびＮ環原子に結合したＣ２〜Ｃ６−アルケニル基からなる複素環を有する少なくとも１種のモノマーＡ、コポリマーを製造するために重合されるモノマーの全量に対して８０〜９９.９モル％および（ｂ）モノマーＡと共重合可能であり、モノエチレン性不飽和二重結合および平均して４〜５００個のＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド単位を有する直鎖または分枝状ポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基を有する少なくとも１種のモノマーＢ、コポリマーを製造するために重合されるモノマーの全量に対して０.１〜２０モル％を有するコポリマーの、液体および固体の洗剤組成物における使用に関する。本発明は更に前記コポリマーの製造方法および少なくとも１種の前記コポリマーを含有する液体または固体の洗剤組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合された形で、以下の成分：
（ａ）それぞれ少なくとも１つのＮ原子を有し、３〜１０個の環員子および複素環のＣ環原子およびＮ環原子に結合したＣ２〜Ｃ６−アルケニル基からなる複素環を有する少なくとも１種のモノマーＡ、コポリマーを製造するために重合されるモノマーの全量に対して８０〜９９.９モル％および
（ｂ）モノマーＡと共重合可能であり、モノエチレン性不飽和二重結合および平均して４〜５００個のＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド単位を有する直鎖または分枝状ポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基を有する少なくとも１種のモノマーＢ、コポリマーを製造するために重合されるモノマーの全量に対して０.１〜２０モル％
を有するコポリマーの、液体および固体の洗剤組成物における使用。
【請求項２】
モノマーＡが少なくとも１個のＮ−ビニルラクタムおよび存在するかまたは存在しない少なくとも１個のＮ−ビニルイミダゾールを有し、前者および後者がそれぞれ１，２，３または４個の、互いに独立にＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ３〜Ｃ５−シクロアルキルおよびフェニルから選択される置換基を有してもよい請求項１記載の使用。
【請求項３】
モノマーＡがＮ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールからなる混合物から選択される請求項２記載の使用。
【請求項４】
モノマーＢ中のエチレンオキシド単位の割合がモノマーＢに含まれるＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド単位に対して少なくとも５０％である請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
【請求項５】
モノマーＢ中のポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基が、互いに独立にＨ，Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルおよびベンジルから選択される１または２個の末端基を有する請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
【請求項６】
末端基がＣ１〜Ｃ２−アルキルから選択される請求項５記載の使用。
【請求項７】
モノマーＢが一般式Ｉ：
Ｘ−ＣＨ＝ＣＲ１−Ｙ−Ｚ    （Ｉ）
（式中、
ＸはＨまたはＣＯＯＨを表し、
Ｒ１はＨまたはメチルを表し、
ＹはＯ、ＣＨ２−Ｏ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、ＮＨＣ（Ｏ）またはＣＨ２−ＮＨＣ（Ｏ）を表し、
Ｚは平均して４〜５００個のＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド単位および１または２個の末端の、互いに独立にＨ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルおよびベンジルから選択される基を有する直鎖または分枝状ポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基を表す）を有する請求項１から６までのいずれか１項記載の使用。
【請求項８】
一般式Ｉ中で変数ＸがＨを表し、ＹがＣ（Ｏ）ＯまたはＣ（Ｏ）ＮＨを表す請求項７記載の使用。
【請求項９】
Ｚ中の末端基がＣ１〜Ｃ２−アルキルを表す請求項８記載の使用。
【請求項１０】
モノマーＢが（メタ）アクリル酸のメチルポリエチレングリコールエステルおよびアリルエーテルエトキシレートから選択される請求項１から９までのいずれか１項記載の使用。
【請求項１１】
式Ｉ中で変数ＸがＨを表し、ＹがＣＨ２−Ｏを表す請求項７記載の使用。
【請求項１２】
コポリマーが更に重合された形で、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ１０−モノカルボン酸およびジカルボン酸、飽和Ｃ１〜Ｃ１０−カルボン酸のビニルエステル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコールのビニルエーテルおよびアリルエーテル、ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアミンおよびＮ−アリルアミンの第四級生成物およびその誘導体およびその混合物から選択される、モノマーＡおよびＢと共重合可能な少なくとも１種のモノマーＣ０〜２０モル％を有する請求項１から１１までのいずれか１項記載の使用。
【請求項１３】
モノマーＣの割合が多くても２０モル％である請求項１から１２までのいずれか１項記載の使用。
【請求項１４】
コポリマーが１０〜１５０の範囲のＫ値を有する請求項１から１３までのいずれか１項記載の使用。
【請求項１５】
重合された形で、以下の成分：
（ａ）それぞれ少なくとも１つのＮ原子を有し、３〜１０個の環員子および複素環のＣ環原子およびＮ環原子に結合したＣ２〜Ｃ６−アルケニル基からなる複素環を有する少なくとも１種のモノマーＡ、コポリマーを製造するために重合されるモノマーの全量に対して８０〜９９.９モル％および
（ｂ）モノマーＡと共重合可能であり、モノエチレン性不飽和二重結合および平均して４〜５００個のＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド単位を有する直鎖または分枝状ポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基を有する少なくとも１種のモノマーＢ、コポリマーを製造するために重合されるモノマーの全量に対して０.１〜２０モル％、ただしモノマーＢがエチレン性不飽和カルボン酸と直鎖状ポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシドのエステルである場合は、モノマーＢ中のポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基の末端基はＣ１〜Ｃ２アルキルから選択される、および場合により
（ｃ）モノマーＡおよびＢと共重合可能な少なくとも１種のモノマーＣ、コポリマーを製造するために重合されるモノマーの全量に対して０〜２０モル％
を有し、モノマー（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の全量は１００モル％であるコポリマー。
【請求項１６】
少なくとも１種のモノマーＡを少なくとも１種のモノマーＢおよび場合によりモノマーＣと一緒にラジカル重合させる請求項１５記載のコポリマーを製造する方法。
【請求項１７】
水性反応媒体および／またはアルコール反応媒体中で溶液重合を実施する請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
請求項１から１４までのいずれか１項記載の少なくとも１種のコポリマーおよび一般的な洗浄活性物質を有する液体または固体の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＮ−複素環の基を有する新規コポリマーおよび液体および固体洗剤組成物におけるその使用に関する。このコポリマーは洗浄工程で色の転写を阻止する作用を示す。
【０００２】
洗浄工程中で着色された織物からしばしば染料分子が離れ、再び他の織物に付着することがある。この好ましくない染料の移動を避けるために、しばしばいわゆる染料移動防止剤を使用する。この場合はしばしば窒素複素環の基（＝Ｎ−複素環の基もしくはＮ−複素環）を有するモノマーを共重合して含有するポリマーである。
【０００３】
例えばドイツ特許第４２３５７９８号は、ａ）１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾール、１−ビニルイミダゾリウム化合物またはその混合物、ｂ）他の窒素含有塩基性エチレン不飽和モノマーおよび場合によりｃ）他のモノエチレン性不飽和モノマーからなるコポリマーおよび洗浄工程中の染料の転写を防ぐためのその使用を記載する。
【０００４】
同様のコポリマーはこの目的についてはドイツ特許第１９６２１５０９号およびＷＯ９８／３０６６４号に記載されている。
【０００５】
これらの文献に記載されたコポリマーは一部は洗浄工程中の染料の転写を良好に防ぐことにより優れている。しかしこれらのコポリマーは一般に他の一般に使用される洗剤成分と適合性が少ない。コポリマーは特に液体洗剤の場合に例えば濁りまたは相分離の形で不適合性の不安が存在する。
【０００６】
適合性の問題を解決するために、ドイツ特許第１０１５６１３４号では染料転写防止剤として、Ａ）モノエチレン性不飽和単位を有しないポリマーグラフト基体およびＢ）環状３〜７員のＮ−ビニルアミドの重合により形成されるポリマー測鎖を有するグラフトポリマーが提案され、全ポリマーでの測鎖（Ｂ）の割合は６０質量％以上である。同様のグラフトポリマーはこの目的のためにドイツ特許第１０１５６１３６号およびドイツ特許第１０１５６１３３号に記載されている。
【０００７】
この種のグラフトポリマーは、特に液体洗剤の洗剤成分との改良された適合性により優れているが、これらの利点は同時に劣悪な染料の転写防止の欠点を甘受しなければならない。更に得られた適合性は完全に十分でない。
【０００８】
先願のドイツ特許第１０２５６１６２.２号からビニルラクタムとアルキルポリアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステルのコポリマーが知られており、前記コポリマーはポリエーテル鎖の末端基に３〜４０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基を有する。
【０００９】
従って、本発明の課題は、特に液体の洗剤組成物の場合に、従来の洗剤成分と良好な適合性を有し、洗浄工程で染料の転写を良好に阻止する作用を有するポリマーを提供することである。
【００１０】
意想外にも、前記課題は、Ｎ−複素環を有するモノマー（モノマーＡ）をベースとするコポリマーにより解決されることが判明し、前記コポリマーは０.１〜２０モル％の量でポリアルキレンオキシド基を有するエチレン性不飽和モノマーＢを共重合して含有する。
【００１１】
従って本発明は、重合された形で、以下の成分：
（ａ）それぞれ少なくとも１つのＮ原子を有し、３〜１０個の環員子および複素環のＣ環原子およびＮ環原子に結合したＣ２〜Ｃ６−アルケニル基からなる複素環（Ｎ−複素環）を有する少なくとも１種のモノマーＡ、８０〜９９.９モル％および
（ｂ）モノマーＡと共重合可能であり、モノエチレン性不飽和二重結合および平均して４〜５００個のＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド単位を有する直鎖または分枝状ポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基および１または２個の末端の、互いに独立にＣ１〜Ｃ２−アルキルから選択される基を有する少なくとも１種のモノマーＢ、０.１〜２０モル％
を有するこの種のコポリマーの液体または固体の洗剤組成物中の使用に関し、その際ここでおよび以下にモル％でのモノマーのすべての量の表示はコポリマーの製造に使用される全部のモノマーの量に関する。
【００１２】
本発明は更にモノマーＢがエチレン性不飽和カルボン酸と直鎖状ポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシドとのエステルである場合に、モノマーＢ中のポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基の末端基がＣ１〜Ｃ２−アルキルから選択されるこの種のコポリマーに関する。本発明は更に少なくとも１種のモノマーＡと少なくとも１種のモノマーＢのラジカル重合からなるこの種のコポリマーを製造する方法に関する。
【００１３】
ここでおよび以下にＮ−複素環は一般に３〜１０個、特に４〜８個、特に５〜７個の環原子を有する芳香族または非芳香族の複素環の基を表し、その際１、２または３個の環原子は有利に窒素および酸素から選択されるヘテロ原子であり、少なくとも１個の環員子が窒素原子である。Ｎ−複素環は芳香族（ヘテロアリール）であるかまたは部分的にまたは完全に飽和していてもよい。更にＮ−複素環は場合により１つまたは多数の、例えば１、２，３または４個の、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキルおよびフェニルから選択される置換基を有することができる。更にＮ−複素環は環員子としてカルボニル基および／またはＮ−オキシド基を有することができる。その他の点でＮ−複素環は、例えば少なくとも１個のＮ−環原子のアルキル化により四級化された形で存在してもよい。更にＮ−複素環はベタイン構造体として存在してもよく、その際複素環の少なくとも１個のＮ原子はＣ１〜Ｃ２０−アルカンジイル基を介して−ＳＯ３−、−ＯＳＯ３−、−ＣＯＯ−、−ＯＰＯ（ＯＨ）Ｏ−、−ＯＰＯ（ＯＲｆ）Ｏ−または−ＰＯ（ＯＨ）Ｏ−から選択されるアニオン基と架橋しており、その際ＲｆはＣ１〜Ｃ６−アルキルを表す。ここでＣ１〜Ｃ２０−アルカンジイル基は直鎖または分枝状、脂肪族、２つの結合、すなわちＣ原子を介して結合した、一般に１〜２０個、特に１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基を表す。
【００１４】
ここでおよび以下にアルキルは一般に１〜１０個、特に１〜６個、特に１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝状、脂肪族炭化水素基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−３−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘキシル、１−エチルヘキシル、２−エチルヘキシル、１−メチルヘプチル、１−メチルオクチル、または１−メチルノニルを表す。
【００１５】
ここでおよび以下にシクロアルキルは一般に３〜６個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、またはシクロヘキシルを表す。
【００１６】
ここでおよび以下にアルケニルは一般に２〜６個、特に２〜３個の炭素原子を有するモノエチレン性不飽和炭化水素基、例えばビニル、プロペン−１−イル、プロペン−２−イル、アリル、１−ブテン−１−イル、１−ブテン−２−イル、２−メチルプロペン−３−イル（メタリル）、１−ペンテン−２−イル、および１−ヘキセン−２−イルを表す。アルケニル基は特にビニルおよびアリル、特に有利にアリルを表す。
【００１７】
Ｃ２〜Ｃ４−アルキレンオキシドは一般に２〜４個、特に２個の炭素原子を有する直鎖または分枝状アルカンジイルオキシ基、例えばＣＨ２ＣＨ２Ｏ、（ＣＨ２）３Ｏ、（ＣＨ２）４Ｏ、ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ、ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２Ｏ、ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ、Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ、ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２Ｏおよび（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ、特に前記アルカン−１，２−ジイルオキシ基、特にＣＨ２ＣＨ２Ｏを表す。
【００１８】
モノマーＡには窒素原子にＣ２〜Ｃ６−アルケニル基、特にビニル基を有する環状ラクタムが属する。この種のラクタムは一般式（ＩＩＩ）：
【化１】
2007534816.tif 000002
（式中、
ｘは１〜６の範囲の整数を表し、
ＲａはＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表し、
ラクタム環を形成するＣＨ２基の１個以上が場合によりＣ１〜Ｃ４−アルキルから選択される１または２個の置換基を有する）により記載することができる。ラクタムＩＩＩの中で有利なＮ−ビニルラクタムは特に５〜７個の環原子を有する。この種のＮ−ビニルラクタムの例はＮ−ビニルピロリドン、例えばＮ−ビニル−３−メチルピロリドン、およびＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、およびＮ−ビニルバレロラクタム、例えばＮ−ビニル−３−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、およびＮ−ビニル−ｏ−バレロラクタム、Ｎ−ビニルピペリドン、およびＮ−ビニルオキサゾリドン、例えばＮ−ビニル−５−メチルオキサゾリドン、およびＮ−ビニルオキサゾリドンである。有利なＮ−ビニルラクタムはＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、およびＮ−ビニル−ｏ−バレロラクタムであり、特に有利にＮ−ビニルピロリドンである。ラクタムＩＩＩの中は以下にモノマーＡ１と呼ぶ。
【００１９】
モノマーＡには更にイミダゾール、イミダゾリン、およびイミダゾリジン、ピリジン、ピロール、ピロリジン、キノリン、イソキノリン、プリン、ピラゾール、トリアゾール、テトラアゾール、インドリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、インドール、イソインドール、オキサゾール、オキサゾリジン、モルホリン、ピペラジン、ピペリジン、イソキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、インドキシレン、イサチネン、ジオキシインドール、ヒダンチオネン、およびその誘導体、例えばバルビツール酸、ウラシル、およびその誘導体から選択されるＮ−複素環を有するＮ−ビニル複素環モノマーが属する。ラクタムＩＩＩと異なるモノマーＡは以下にモノマーＡ２と呼ぶ。
【００２０】
前記モノマーＡ２はベタイン誘導体または四級化生成物として使用できる。
【００２１】
モノマーＡ２に使用されるＮ−複素環は特にイミダゾール、ピリジン、ピリジン−Ｎ−オキシド、およびそのベタイン誘導体および四級化生成物、特にイミダゾールから選択される。
【００２２】
１つの有利な実施態様において、モノマーＡ２は一般式ＩＶａのＮ−ビニルイミダゾール、一般式ＩＶｂのベタインＮ−ビニルイミダゾール、一般式ＩＶｃおよびＩＶｄの２−および４−ビニルピリジン、および一般式ＩＶｅおよびＩＶｆの２−および４−ビニルピリジンから選択される。
【００２３】
【化２】
2007534816.tif 000003
【００２４】
上記式中、
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅはそれぞれ互いに独立にＨ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニル、有利にＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキル、特に有利にＨを表し、
Ｗ１はＣ１〜Ｃ２０−アルキル、例えば−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、有利にＣ１〜Ｃ３−アルキル、特に−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−または−（ＣＨ２）３−を表し、
Ｑ−は−ＳＯ３−、−ＯＳＯ３−、−ＣＯＯ−、−ＯＰＯ（ＯＨ）Ｏ−、−ＯＰＯ（ＯＲｆ）Ｏ−または−ＰＯ（ＯＨ）Ｏ−を表し、
ＲｆはＣ１〜Ｃ２４−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、特に有利にＣ１〜Ｃ４−アルキルを表す。
【００２５】
特に有利なモノマーＡ２はＮ−ビニルイミダゾールおよびＣ１〜Ｃ４−アルキルビニルイミダゾール、例えばＮ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−４−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−５−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−エチルイミダゾール、特にＮ−ビニルイミダゾールおよびメチルビニルイミダゾール、特にＮ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニル−２−メチルイミダゾール、３−ビニルイミダゾール−Ｎ−オキシド、２−および４−ビニルピリジン、例えば２−ビニル−４−メチルピリジン、２−ビニル−６−メチルピリジン、および２−および４−ビニルピリジン、ビニルピリジン−Ｎ−オキシド、例えば２−ビニル−４−メチルピリジン−Ｎ−オキシド、４−ビニル−２−メチルピリジン−Ｎ−オキシドおよび２−および４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシドおよびそのベタイン誘導体および四級化生成物である。
【００２６】
特に有利なベタインモノマーＡ２は基Ｗ１−Ｘ−が−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−ＳＯ３−または−（ＣＨ２）３ＳＯ３−を表し、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅがそれぞれＨを表す式ＩＶｂ、ＩＶｅおよびＩＶｆのモノマーである。
【００２７】
四級化モノマーＡ２として有利にビニルイミダゾールおよびビニルピリジンを使用し、その際これを重合の前または後に四級化する。特に有利に１−メチル−３−ビニルイミダゾリウムメトスルフェートおよびメトクロリドを使用する。
【００２８】
四級化は特にアルキル化剤、例えばアルキル基に一般に１〜２４個の炭素原子を有するアルキルハロゲン化物、または一般に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を有するジアルキル硫酸塩を使用して行うことができる。これらの群からの適当なアルキル化剤の例は塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、塩化プロピル、塩化ヘキシル、塩化ドデシル、塩化ラウリルおよびジメチルスルフェートおよびジエチルスルフェートである。他の適当なアルキル化剤は例えばハロゲン化ベンジル、特に塩化ベンジルおよび臭化ベンジル、クロロ酢酸、フルオロ硫酸メチルエステル、ジアゾメタン、オキソニウム化合物、例えばトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、および酸の存在で使用できるグリシドール、カチオンエピクロロヒドリンである。有利な四級化剤は塩化メチル、ジメチルスルフェートおよびジエチルスルフェートである。
【００２９】
モノマーＡとして更に前記モノマーＡ１とＡ２の混合物が該当する。
【００３０】
１つの有利な実施態様において、モノマーＡは少なくとも８５モル％、特に９０モル％がモノマーＡ１（Ｎ−ビニルラクタム）から、特に有利にＮ−ビニルピロリドンから選択される。特に有利なビニルラクタムはＮ−ビニルピロリドンである。単独のモノマーＡとして特に有利にＮ−ビニルラクタムであり、特にＮ−ビニルピロリドンである。
【００３１】
他の有利な実施態様において、モノマーＡはモノマーＡ１として少なくとも１つのＮ−ビニルラクタムおよびこれと異なるモノマーＡ２、特にＮ−ビニルイミダゾールを有する。Ａ１：Ａ２のモル比は有利に９：１〜１：９、特に４：１〜１：４の範囲である。
【００３２】
特に有利な実施態様において、モノマーＡはＮ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの混合物から選択される。
【００３３】
本発明のコポリマーの色の転写防止作用に関して、モノマーＡの割合がコポリマーの製造に使用されるモノマーの全量の少なくとも８５モル％、特に少なくとも９０モル％になる場合が有利であることが示された。特にモノマーＡの割合は全部のモノマーの量に対して８５モル％〜９９.５モル％、特に有利に９０〜９９モル％である。
【００３４】
更に本発明の目的に関して、モノマーＢのポリ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基中のエチレンオキシド単位の割合が、モノマーＢに含まれるＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド単位に対して少なくとも５０モル％、特に７５モル％および特に約１００モル％であるようにエチレンオキシド単位の割合を選択する場合に、特に有利であることが示された。
【００３５】
モノマーＢのポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基は当然ながら直鎖状構造の場合は２個の末端基を有し、分枝状構造の場合は３個以上の末端基を有し、その１つは１個のエチレン不飽和基を有する。残りの末端基は水素もしくはＯＨまたは有機基であってもよい。有利な有機基は１〜１０個、特に１〜４個の炭素原子を有し、一般にＨ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルおよびベンジル（もしくはＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルオキシおよびベンジルオキシ）、特にＨおよびＣ１〜Ｃ４−アルキルから、特にＣ１〜Ｃ２−アルキルから選択される。有利にモノマーＢは１または２個のこの種の末端基、特に１個の末端基を有する。
【００３６】
本発明により適当なモノマーＢは有利に一般式（Ｉ）：
Ｘ−ＣＨ＝ＣＲ１−Ｙ−Ｚ      （Ｉ）
（式中、
ＸはＨまたはＣＯＯＨを表し、
Ｒ１はＣ１〜Ｃ４−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、およびｔ−ブチル、特にＨまたはメチルを表し、
ＹはＯ、ＣＨ２−Ｏ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、ＮＨＣ（Ｏ）またはＣＨ２−ＮＨＣ（Ｏ）を表し、
Ｚは平均して４〜５００個のＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド単位および１または２個の末端の、互いに独立にＨ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、およびベンジル、有利にＨおよびＣ１〜Ｃ４−アルキル、特にＣ１〜Ｃ２−アルキルから選択される基を有する直鎖または分枝状ポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基を表す）を有する。
【００３７】
式（Ｉ）に組み込む場合の基Ｙの配向が種々の方法で実現できる限りで、前記組み込みを前記方法で左から右に見て行う。
【００３８】
直鎖または分枝状ポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基Ｚ中のＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド単位の数の表示において、平均しての表現はここでおよび以下にモノマーＢ当たりのアルキレンオキシド単位の数平均に関する。アルコキシル化度の表現も同じ意味で使用する。
【００３９】
直鎖または分枝状ポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基Ｚは一般に４〜５００、特に６〜２００、特に６〜１００の範囲のアルコキシル化度を有する。
【００４０】
モノマーＢのポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基Ｚは有利に式（ＩＩ.１）もしくは（ＩＩ.２）：
【化３】
2007534816.tif 000004
（式中、
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３はそれぞれ互いに独立にＣ２〜Ｃ４−アルカンジイルを表し、
Ｚ４はＣ２〜Ｃ４−アルカントリイルを表し、
ｎ＋１もしくはｍ＋ｋ＋１は整数であり、その際ｎ＋１もしくはｍ＋ｋ＋１の数平均は４〜５００、特に６〜２００、特に６〜１００の範囲であり、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立にＨ、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルまたはベンジル、有利にＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキル、特にＣ１〜Ｃ２−アルキルを表す）の直鎖状または分枝状構造を有する。
【００４１】
ここでおよび以下にアルカントリイルは直鎖状または分枝状、脂肪族、３個結合した、有利に３個の異なる炭素原子を介して結合した、一般に２〜４個、特に３個の炭素原子を有する炭化水素基を表す。
【００４２】
式（ＩＩ.１）および（ＩＩ.２）中で基Ｚ２もしくはＺ２およびＺ３は有利にそれぞれ少なくとも５０％、特に少なくとも７５％、特に有利に約１００％のエチレンオキシド単位を表す。
【００４３】
１つの有利な実施態様において、式（ＩＩ.１）もしくは（ＩＩ.２）中の基Ｒ２およびＲ３はそれぞれ互いに独立にメチルを表す。
【００４４】
Ｚが式（ＩＩ.１）の基を表す式（Ｉ）のモノマーＢが特に有利である。
【００４５】
他の有利な実施態様において、式（Ｉ）中で変数ＸはＨを表し、ＹはＣ（Ｏ）ＯまたはＣ（Ｏ）ＮＨを表す。この実施態様において、式（Ｉ）中の変数Ｚは特に前記の有利と記載された式（ＩＩ.１）もしくは（ＩＩ.２）の構造を表す。Ｒ１は特にＨまたはメチルを表す。アクリル酸またはメタクリル酸のメチルポリＣ２〜Ｃ３−アルキレングリコールエステルが特に有利であり、このうち特にそれぞれＣ２〜Ｃ３−アルキレンオキシド基の全量に対して少なくとも５０モル％、特に少なくとも８０モル％のエチレンオキシド基の割合を有するものが有利であり、特に（メタ）アクリル酸のメチルポリエチレングリコールエステルが有利である。
【００４６】
他の有利な実施態様において、式（Ｉ）中で変数ＸはＨを表し、ＹはＣＨ２−Ｏを表す。この実施態様において、式（Ｉ）中の変数Ｚは特に前記の有利と記載された式（ＩＩ.１）もしくは（ＩＩ.２）の構造を表す。Ｒ１は特にＨまたはメチルを表す。アリルエーテル−Ｃ２〜Ｃ３−アルコキシレート（Ｒ１＝Ｈ）および２−メチルアリル−Ｃ２〜Ｃ３−アルコキシレート（Ｒ１＝メチル）が特に有利であり、特に末端のメチル基を有するものであり、このうち特にそれぞれＣ２〜Ｃ３−アルキレンオキシド基の全量に対して少なくとも５０モル％、特に少なくとも８０モル％のエチレンオキシド基を有するものであり、特にアリルエーテルエトキシレート（Ｒ１＝Ｈ）である。
【００４７】
モノマーＢは有機化学の当業者に知られた標準的方法（例えばＨｏｕｂｅｎ  Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１９５４）により、例えば適当な（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、およびマレイン酸、マレイン酸（半）エステル、マレイン酸（半）アミドのエステル化、アミド化、アミド変換、エステル交換、もしくはアルコキシル化により、アリルアルコールのアルコキシル化により、ハロゲン化アリルとポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシドのエーテル化により、ＯＨまたはＮＨ末端基を有するポリアルキレンオキシドとアセチレンとのビニル化により製造することができる。従って例えば（メタ）アクリル酸とポリエチレングリコールモノメチルエーテルのエステル化によりメチルポリエチレングリコール（メタ）アクリル酸を得ることができる。
【００４８】
モノマーＢとして適当なアリルアルコールポリアルコキシレートは更に例えば商標名ＰｌｕｒｉｏｌＡ０１０ＲおよびＰｌｕｒｉｏｌＡ１１ＲＥ、ＢＡＳＦ社で市販されている。
【００４９】
一般に使用される洗剤中の本発明によるコポリマーの色の転写を防止する効率に関して、モノマーＢの割合がコポリマーの製造に使用されるモノマーの全量の多くても１５モル％、特に多くても１０モル％である場合が有利であることが示された。モノマーＢの割合は特に０.５〜１５モル％、特に有利に１〜１０モル％である。
【００５０】
モノマーＡおよびＢのほかに本発明のコポリマーは１個以上の他のモノマーＡおよびＢと共重合可能なモノマーＣを含有することができる。モノマーＣの例はモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ１０−モノカルボン酸およびＣ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、およびマレイン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、およびその塩、例えばビニルスルホン酸、２−アクリルオキシエタンスルホン酸、２−および３−アクリルオキシプロパンスルホン酸、２−メチル−２−アクリルアミドプロパンスルホン酸、およびスチレンスルホン酸およびそのナトリウム塩、飽和Ｃ１〜Ｃ１０−カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニル、およびプロピオン酸ビニル、直鎖または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０−アルコールのビニルエーテルおよびアリルエーテル、例えばビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、アリルメチルエーテル、アリルエチルエーテルおよびアリルプロピルエーテル、ビニルホルムアミド、例えばＮ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、およびＮ−ビニルホルムアミド自体、Ｎ−ビニルアミンおよびＮ−アリルアミンの四級化生成物、例えばアルキル化Ｎ−ビニルアミンおよびＮ−アリルアミン、例えばＮ−ビニルメチルアミン、Ｎ−ビニルエチルアミン、Ｎ−アリルメチルアミン、Ｎ−アリルエチルアミン、およびＮ−アリルプロピルアミン、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６−モノカルボン酸またはＣ４〜Ｃ５−ジカルボン酸と直鎖または分枝状、脂肪族Ｃ１〜Ｃ１０−アルコールのエステル、例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、マレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、２−エチルヘキシルアクリレート、および２−エチルヘキシルメタクリレート、モノエチレン性不飽和Ｃ４〜Ｃ５−ジカルボン酸と直鎖または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０−アルコールの半エステル、例えばマレイン酸モノメチルエステル、およびマレイン酸モノエチルエステル、モノエチレン性不飽和Ｃ４〜Ｃ５−ジカルボン酸の無水物、例えば無水マレイン酸、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６−カルボン酸と第一級または第二級Ｃ１〜Ｃ１２−アミンのアミド、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、またはＮ−ブチル（メタ）アクリルアミド、不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および前記酸の塩、その誘導体およびその混合物である。
【００５１】
モノマーＣの種類および量の選択は所定の使用の要求に影響を与えることができる。従って本発明のポリマーを、使用する前に選択的に、例えば意図的なアルコール分解、アミノ分解または加水分解により更に反応させることが好ましい。従って特にビニルアルコール単位が、ビニルエステル成分からの相当する単位を、およびビニルアミン単位が、ビニルホルムアミド単位からの相当する単位を形成することができる。
【００５２】
１つの有利な実施態様において、モノマーＣはモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ１０−モノカルボン酸およびＣ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸、特にアクリル酸、メタクリル酸およびマレイン酸から選択される。
【００５３】
１つの有利な実施態様において、モノマーＣの割合はコポリマーの全質量に対して２０モル％未満、特に１５モル％未満、特に１０モル％未満である。
【００５４】
他の実施態様において、モノマーＣの割合はコポリマーの全質量に対して１〜２０モル％、特に１〜１５モル％である。
【００５５】
本発明により使用されるコポリマーのＫ値は一般に１０〜１５０、有利に１０〜８０、特に１５〜８０である（Ｈ，Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ、１３巻、５８〜６４および７１〜７４頁（１９３２）により水もしくは塩化ナトリウム水溶液中、２５℃（ＮａＣｌ濃度０.１〜７.０質量％）およびＫ値範囲に応じて０.１〜５質量％であるポリマー濃度で測定した）。それぞれの所望のＫ値を、出発物質の組成により調節できる。
【００５６】
本発明は更に少なくとも１個のモノマーＡを少なくとも１個のモノマーＢおよび場合によりモノマーＣとラジカル重合することによる本発明によるコポリマーの製造方法に関する。
【００５７】
モノマーのラジカル重合は溶液重合、乳化重合、懸濁重合または塊状重合のようなすべての公知の方法により実施できる。溶液重合および塊状重合の方法が有利であり、溶液重合が特に有利である。
【００５８】
有利に溶液重合を、反応媒体として水または水と有機溶剤の混合物中で実施する。しかし反応媒体として有機溶剤（混合物）を単独で使用することもできる。
【００５９】
適当な有機溶剤の例は、脂肪族および脂環式一価Ｃ１〜Ｃ４−アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、およびｔ−ブタノール、多価アルコール、例えばＣ１〜Ｃ４−グリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、およびブチレングリコール、およびグリセリン、多価アルコールのモノアルキルエーテルおよびジアルキルエーテル、例えば前記多価アルコールのＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル、例えばモノメチルエチレングリコール、モノエチルエチレングリコール、ジメチルエチレングリコール、およびジメチルプロピレングリコール、エーテルアルコール、例えばジエチレングリコール、およびトリエチレングリコール、および環状エーテル、例えばジオキサンである。有利な有機溶剤はアルコールである。
【００６０】
重合を、有利に、溶剤の全量に対して少なくとも５０体積％、特に少なくとも８０体積％、特に有利に少なくとも９５体積％の水を含有する水性重合媒体中で実施する。特に有利に重合を水中で実施する。
【００６１】
溶液重合を水性重合媒体中で実施する場合は、有利に重合中に２〜１０、特に３〜８の範囲にｐＨ値を維持する。
【００６２】
ラジカル開始剤として、特にペルオキソ化合物、アゾ化合物、レドックス開始剤系および還元化合物が適している。ラジカル開始剤の混合物ももちろん使用できる。
【００６３】
熱活性可能な重合抑制剤の中で２０〜１８０℃、特に５０〜１２０℃の範囲の分解温度（１０時間の半減期分解温度）を有する開始剤が有利である。有利な熱開始剤の例は無機ペルオキソ化合物、例えばペルオキソ二硫酸塩（硫酸アンモニウムおよびアルカリ金属硫酸塩、有利にペルオキソ二硫酸ナトリウム）、ペルオキソ硫酸塩、過炭酸塩、および過酸化水素、有機ペルオキソ化合物、例えばジアセチルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジアミルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（ｏ−トルイル）ペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ｔ−ブチルペルアセテート、ｔ−ブチルペルマレイネート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペルオクトエート、ｔ−ブチルペルネオデカノエート、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、およびジイソプロピルペルオキシドジカルバメート、アゾ化合物、例えば２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）およびアゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩である。
【００６４】
これらの開始剤は開始剤／調節剤系として還元化合物と組み合わせて使用できる。この種の還元化合物の例として燐含有化合物、例えば亜燐酸、次亜燐酸塩、ホスフィン酸塩、硫黄含有化合物、例えば亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、およびヒドラジンが挙げられる。例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ナトリウムジスルフィットおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ナトリウムヒドロキシメタンスルフィネートの組合せ、更にレドックス金属塩、例えば鉄塩の少ない量の添加物との系、例えばアスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキソ二硫酸ナトリウムが適している。
【００６５】
有利な開始剤は使用される量で重合媒体に溶解する。従って特に水溶性開始剤が有利である。特に有利な開始剤は前記ジアゾ化合物、特に水溶性ジアゾ化合物、例えばアゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩である。
【００６６】
同様に光開始剤、例えばベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルジアルキルケトンおよびその誘導体が適している。
【００６７】
重合開始剤は重合すべき材料の要求に応じて一般に重合すべきモノマーに対して０.０１〜１５質量％、有利に０.２５〜５質量％の量で使用し、単独でまたは有利な共同作用を利用するために、互いに組み合わせて使用できる。
【００６８】
本発明のコポリマーの分子量を限定するために、重合の際に、一般的な調節剤、例えばメルカプト化合物、例えばメルカプトエタノール、チオグリコール酸、１，４−ビスメルカプトブタン−２，３−ジオール、アルカリ金属亜硫酸塩および亜硫酸水素塩、例えば亜硫酸ナトリウム、アルカリ金属亜燐酸塩および次亜燐酸塩、例えば次亜燐酸ナトリウム等を添加できる。調節剤の適当な量は一般に重合すべきモノマーに対して０.０１〜５質量％の範囲である。
【００６９】
重合温度は一般に１０〜２００℃、有利に４０〜１４０℃、特に５０〜１２０℃の範囲である。
【００７０】
重合は気圧下で行うことができるが、場合により閉じた系で生じる自己圧下で行うこともできる。
【００７１】
コポリマーの製造に続いて更に化学的および／または物理的脱臭、すなわち未反応モノマーの除去を行う。物理的脱臭の場合は、モノマーを水蒸気を用いて、例えば水性重合媒体の一部の蒸留によりおよび／または熱い蒸気を貫流して重合混合物から除去する。化学的脱臭の場合は、反応混合物中の未反応モノマーを、厳しい重合条件を使用することにより、例えば他の重合開始剤の添加により、しばしば前記レドックス開始剤の添加により、特にヒドロペルオキシド、例えば過酸化水素およびアルキルヒドロペルオキシド、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドを還元剤、特に硫黄含有還元剤、例えば亜硫酸水素塩、亜ジチオン酸塩、ケトンへの亜硫酸水素塩のアダクト、例えばアセトン−二亜硫酸塩アダクト、ヒドロキシメタンスルフィネート等と組み合わせて、場合により微量の遷移金属、例えばＦｅ２＋またはＦｅ３＋の存在で添加することにより除去する。
【００７２】
前記方法の代わりに、モノマー単位ＢのポリＣ２〜Ｃ４−アルキレンオキシド基Ｚを、モノマーＢのモノマー単位Ｘ−ＣＨ＝ＣＲ１−に結合している適当な、前駆体コポリマーに含まれる官能基のポリマー類似反応により、前駆体コポリマーと結合することにより、本発明のコポリマーを得ることができる。ポリマー類似反応として、例えばポリマー分子に含まれる（メタ）アクリル酸単位、（メタ）アクリル酸エステル単位、（メタ）アクリルアミド単位およびマレイン酸単位、マレイン酸（半）エステル単位、マレイン酸（半）アミド単位、ビニルアルコール単位、アリルアルコール単位、ビニルアミン単位およびアリルアミン単位のアミド化、アミド変換、エステル化もしくはアルコキシル化、特に（メタ）アクリル酸単位を含有する前駆体ポリマーのポリマー類似エステル化およびアミド化が該当する。
【００７３】
従って本発明のコポリマーがモノマー単位Ｂの成分として（メタ）アクリル酸エステルまたはアミドをベースとする場合は、例えば（メタ）アクリル酸をモノマーＢのモル量に相当する量でモノマーＡおよび場合によりモノマーＣと共重合させ、形成されるコポリマーを引き続き末端基が閉鎖されていないポリアルキレングリコールとともに片側でアルキル基、フェニル基またはアルキルフェニル基により末端基閉鎖し、もしくは片側でアミノ化し、または片側でアルキル基、フェニル基、またはアルキルフェニル基により末端基閉鎖し、片側でアミノ化し、エステル化し、もしくはアミノ化することにより行うことができる。
【００７４】
モノマーＡとしてビニルピリジン−Ｎ−オキシドを使用する場合は、まず所望の量の相当するビニルピリジン化合物をその他のモノマーと共重合させ、引き続き共重合したビニルピリジンをビニルピリジン−Ｎ−オキシドに酸化することが有利であることが示された。
【００７５】
本発明のコポリマーは着色織物を洗浄する場合の色の転写防止剤としてきわめて適している。コポリマーは有効なやり方で織物の色の転写を減少するかもしくは阻止する。更にコポリマーは広い範囲で種々の洗剤、例えば液体および固体の洗剤もしくは洗剤組成物に使用できる。コポリマーは特に一般的な洗剤成分と、特に液体の洗剤および洗剤組成物に関して良好な適合性を有する。
【００７６】
本発明の目的に関して、良好な適合性は、本発明のコポリマーが分解工程を生じることなく容易に従来の成分を含む洗剤組成物に混合または配合することができ、得られた洗剤（組成物）が通常の耐久時間内で特に分解に対する良好な安定性を有することを意味する。液体の洗剤組成物の場合はこれは特に使用する前または使用中に本発明のコポリマーの顕著な沈殿もしくは濁りを生じないことを意味する。
【００７７】
本発明のコポリマーの色の転写防止作用がモノマーＡのＮ−複素環の基にもとづくことが推定される。従って本発明のコポリマーと一般的な洗剤成分の良好な適合性に関して、この適合性がモノマーＢに含まれるアルキレンオキシド単位にもとづくことが推定される。この作用は、部分的に類似の構造の特徴を有する技術水準から公知のグラフトポリマー（例えばドイツ特許第１０１５６１３４号）が完全に満足する適合性を有しないので、特に意想外なことである。
【００７８】
本発明のコポリマーは一般に洗剤（組成物）の全質量に対して０.０５〜５質量％、有利に０.１〜２質量％の範囲の量で使用する。コポリマーは全般的洗剤としておよび特定の洗剤、例えばカラー洗剤として適している。色を傷つけないカラー洗剤にはコポリマーは一般に洗剤（組成物）の全質量に対して０.１〜１.５質量％、有利に０.１〜１質量％の範囲の量で使用する。
【００７９】
洗剤は固体の形で、例えば粉末、顆粒、押出物またはタブレットの形で、および５００〜９５０ｇ／ｌの範囲のかさ密度を有するいわゆるコンパクト洗剤として、または液体の生成物として存在することができる。洗剤は一般に使用されるアニオン、非イオン、および／またはカチオン界面活性剤を洗剤（組成物）の全質量に対して２〜５０質量％、有利に８〜３０質量％の量で含有する。特に有利に洗剤（組成物）の全質量に対して、トリポリ燐酸五ナトリウムとして計算して、多くても２５質量％の燐酸塩含量を有する燐酸塩不含または燐酸塩を減少した洗剤を製造する。
【００８０】
適当なアニオン界面活性剤は例えばＣ４〜Ｃ２２−、有利にＣ１０〜Ｃ１８−脂肪アルコールスルフェート、例えばＣ９／Ｃ１１−アルコールスルフェート、Ｃ１２／Ｃ１４−アルコールスルフェート、ラウリルスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェート、および獣脂アルコールスルフェートである。
【００８１】
他の適当なアニオン界面活性剤は硫酸化アルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−、有利にＣ１０〜Ｃ１８−アルコールもしくはその可溶性塩である。この種の化合物は例えばまずアルコールをアルコキシル化し、アルコキシル化生成物を引き続き硫酸化することにより製造する。アルコキシル化に関して有利にエチレンオキシドを使用し、その際脂肪アルコール１モル当たり２〜５０モル、特に３〜２０モルのエチレンオキシドを使用する。しかしアルコキシル化はプロピレンオキシドまたはブチレンオキシドを使用して行うこともできる。もちろんアルキレンオキシドを組み合わせて使用することができる。アルコキシル化アルコールはエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、および／またはブチレンオキシド単位をブロックの形でまたはランダムな分布で含有することができる。
【００８２】
更にアニオン界面活性剤としてアルキルスルホネート、特にＣ６〜Ｃ２４−、特にＣ１０〜Ｃ１６−アルキルスルホネートおよび石けん、例えば脂肪族Ｃ８〜Ｃ２４−カルボン酸の塩である。
【００８３】
他の適当なアニオン界面活性剤は直鎖状Ｃ９〜Ｃ２０−アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）である。
【００８４】
アニオン界面活性剤は洗剤に有利に塩の形で添加する。適当なカチオンはアルカリ金属イオン、例えばナトリウムイオン、カリウムイオンおよびリチウムイオンおよびアンモニウムイオン、例えばヒドロキシエチルアンモニウムイオン、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウムイオン、およびトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウムイオンである。
【００８５】
非イオン界面活性剤として例えばアルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−、特にＣ１０〜Ｃ１８−アルコール、例えば脂肪アルコールアルコキシレート、オキソアルコールアルコキシレート、およびゲルベットアルコールアルコキレートが適している。アルコキシル化はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、および／またはブチレンオキシドを使用して行うことができる。アルコキシル化アルコールはアルキレンオキシド単位をブロックの形でまたはランダムな分布で含有することができる。アルコール１モル当たり２〜５０モル、有利に３〜２０モルの少なくとも１種のこれらのアルキレンオキシドを使用する。有利にアルキレンオキシドとしてエチレンオキシドを使用する。
【００８６】
他の適当な非イオン界面活性剤は平均して５〜３０個のアルキレンオキシド単位を有するアルキルフェノールアルコキシレート、特にＣ６〜Ｃ１４−アルキルフェノールエトキシレートが含まれる。
【００８７】
他の適当な非イオン界面活性剤はＣ８〜Ｃ２２−、特にＣ１０〜Ｃ１８−アルキルポリグルコシドである。この化合物は１〜２０個、有利に１.１〜５個のグルコシド単位を有する。
【００８８】
他の種類の適当な非イオン界面活性剤は構造式（ＮＴ１）および（ＮＴ２）：
【化４】
2007534816.tif 000005
（式中、ＤはＣ６〜Ｃ２２−アルキル、有利にＣ１０〜Ｃ１８−アルキルを表し、Ｅは水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキル、有利にメチルを表し、Ｇは少なくとも３個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ−Ｃ５〜Ｃ１２−アルキル、有利にポリヒドロキシ−Ｃ５〜Ｃ６−アルキルを表す）のＮ−アルキルグルカミドである。この種の化合物は例えば還元アミノ化糖をＣ１０〜Ｃ１８−カルボン酸の酸塩化物でアシル化することにより得られる。
【００８９】
洗剤組成物は有利に非イオン界面活性剤としてエチレンオキシド３〜１２モルでエトキシル化されたＣ１０〜Ｃ１８−アルコールを含有する。
【００９０】
特に適当なカチオン界面活性剤は例えばＣ７〜Ｃ２５−アルキルアミン、Ｃ７〜Ｃ２５−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アンモニウム塩、四級化されたモノおよびジ−（Ｃ７〜Ｃ２５−）−アルキルジメチルアンモニウム化合物、エステル四級化物、例えばＣ８〜Ｃ２２−カルボン酸でエステル化された、第四級エステル化モノ−、ジ−またはトリアルカノールアミンおよび一般式ＫＴ１またはＫＴ２：
【化５】
2007534816.tif 000006
（式中、ＲａａはＣ１〜Ｃ２５−アルキルまたはＣ２〜Ｃ２５−アルケニルを表し、ＲｂｂはＣ１〜Ｃ４−アルキルまたはヒドロキシアルキルを表し、ＲｃｃはＣ１〜Ｃ４−アルキル、ヒドロキシアルキル、または基Ｒａａ−（ＣＯ）−Ｗ２−（ＣＨ２）ｎ−を表し、Ｗ２はＯまたはＮＨであり、ｎは２または３であり、少なくとも１つの基ＲａａはＣ７〜Ｃ２２−アルキルを表す）の１−アルキルイミダゾリウム塩のようなイミダゾリン四級化物である。
【００９１】
粉末状または顆粒状洗剤および場合により構造化された（多相）液体洗剤は更に１個以上の無機ビルダーを含有する。その際無機ビルダーとしてすべての一般に使用される化合物、例えばアルモシリケート、珪酸塩、炭酸塩およびポリ燐酸塩が適している。
【００９２】
例として詳細にはイオン交換特性を有する結晶質および非晶質アルモリケート、例えばゼオライト、例えばＮａの形のおよびＮａが部分的に他のカチオン、例えばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇまたはアンモニウムに交換されたゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳが挙げられる。
【００９３】
珪酸塩の場合は例えば非晶質および結晶質珪酸塩、例えば非晶質二珪酸塩、メタ珪酸ナトリウム、結晶質二珪酸塩、および層状珪酸塩、例えば層状珪酸塩ＳＫＳ−６（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）が適している。珪酸塩はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形で使用することができる。有利に珪酸ナトリウム、珪酸リチウムおよび珪酸マグネシウムを使用する。
【００９４】
無機ビルダーとして適当な炭酸塩および炭酸水素塩は同様にそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩の形で使用できる。有利にＮａ、ＬｉおよびＭｇ炭酸塩および炭酸水素塩であり、特に有利に炭酸ナトリウムおよび／または炭酸水素ナトリウムである。適当な燐酸塩として特にトリポリ燐酸五ナトリウムが挙げられる。
【００９５】
無機ビルダーは洗剤中に５〜６０質量％の量で含有することができる。ビルダーは単独にまたは互いに任意の組合せで洗剤に混合できる。粉末状および顆粒状洗剤ではビルダーは１０〜６０質量％、有利に２０〜５０質量％の量で添加する。構造化された液体洗剤では無機ビルダーは４０質量％まで、有利に２０質量％までの量で使用する。その際ビルダーは液体組成物成分中に懸濁する。
【００９６】
洗剤は無機ビルダーのほかに１種以上の有機コビルダーを含有する。
【００９７】
無機コビルダーとして、特に以下のものが適している。
【００９８】
低分子カルボン酸、例えばクエン酸、疎水性に変性されたクエン酸、例えばアガリシン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、コハク酸、イミドジコハク酸、オキシドジコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸、アミノポリカルボン酸、例えばニトリロトリ酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、セリン二酢酸、イソセリン二酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミド二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、およびメチルグリシン二酢酸、エチルグリシン二酢酸。
【００９９】
オリゴマーおよびポリマーのカルボン酸、例えばアクリル酸およびアスパラギン酸のホモポリマー、オリゴマレイン酸、マレイン酸とアクリル酸、メタクリル酸またはＣ２〜Ｃ２２−オレフィン、例えばイソブテンまたは長鎖α−オレフィンのコポリマー、ビニル−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエーテル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコールの（メタ）アクリル酸エステルおよびスチレン、アクリル酸のホモポリマーおよびアクリル酸とマレイン酸のコポリマーが有利である。オリゴマーおよびポリマーのカルボン酸は酸の形でまたはナトリウム塩として使用する。
【０１００】
有機コビルダーは粉末および顆粒の形でおよび構造化された液体洗剤組成物中に０.１〜１５質量％、有利に０.２５〜８質量％の量で含まれる。液体洗剤組成物中にコビルダーは０.１〜２０質量％、有利に０.２５〜１０質量％の量で含まれる。
【０１０１】
粉末状または顆粒状全般的洗剤は更に漂白剤系を含有し、漂白剤系は場合により漂白活性剤および／または漂白触媒と組み合わせた少なくとも１種の漂白剤からなる。
【０１０２】
適当な漂白剤は例えば無機塩への過酸化水素アダクト、例えば過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、炭酸ナトリウム過水和物、およびアルカリ金属塩またはマグネシウム塩または部分的に遊離酸の形の無機および有機過酸である。適当な有機過カルボン酸およびその塩の例はモノ過フタル酸マグネシウム、フタルイミド過カプロン酸、およびドデカン−１，１０−ジ過酸である。無機過酸塩の例はペルオキソモノ硫酸カリウム（Ｏｘｏｎ）である。
【０１０３】
漂白剤を使用する場合は、漂白剤は組成物に５〜３０質量％、有利に１０〜２５質量％の量で含まれる。
【０１０４】
漂白活性剤として、例えばアシルアミン、例えばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルグリコールウリル、Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素および１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、アシル化ラクタム、例えばアセチルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、およびベンゾイルカプロラクタム、カルボン酸の置換されたフェノールエステル、例えばアセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびｐ−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−メチルモルホリニウムアセトニトリルメチル硫酸塩および硫酸水素塩、アシル化糖、例えばペンタアセチルグルコース、アントラニル誘導体、例えば２−メチルアントラニル、および２−フェニルアントラニル、エノールエステル、例えばイソプロペニルアセテート、オキシムエステル、例えばｏ−アセチルアセトンオキシム、カルボン酸無水物、例えば無水フタル酸および無水酢酸が適している。
【０１０５】
漂白活性剤として、有利にテトラアセチルエチレンジアミン、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびＮ−メチルモルホリニウムアセトニトリルメチル硫酸塩および硫酸水素塩を使用する。
【０１０６】
洗剤に漂白活性剤を使用する場合は、漂白活性剤は０.１〜１５質量％、有利に１〜８質量％、特に１.５〜６質量％の量で含まれる。
【０１０７】
適当な漂白触媒は四級化イミン、およびスルホンイミン、およびＭｎもしくはＣｏ錯体である。洗剤組成物に漂白触媒を使用する場合は、漂白触媒は１.５質量％まで、有利に０.５質量％までの量で、きわめて活性なＭｎ錯体の場合は、０.１質量％の量で含まれる。
【０１０８】
洗剤は有利に酵素系を含有する。その際一般にプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼまたはセルラーゼを使用する。酵素系は個々の酵素に限定されていてもよく、または種々の酵素の組合せを含むことができる。市販されている酵素は一般に規格化された酵素０.１〜１.５質量％の量で洗剤に添加する。適当なプロテアーゼは例えばサビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）およびエスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ）（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ社）であり、適当なリパーゼは例えばリポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ）（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ社）であり、適当なセルラーゼは例えばセルザイム（Ｃｅｌｌｕｚｙｍ）（同様にＮｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ社）である。
【０１０９】
洗剤は更に有利に土壌排出ポリマーおよび／または灰色化防止剤を含有する。その際例えば片側で二価アルコールおよび／または多価アルコール、特にエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールで閉鎖されたポリエチレンオキシド（アルコール成分）および芳香族ジカルボン酸または芳香族および脂肪族ジカルボン酸（酸成分）からなるポリエステルを使用する。
【０１１０】
他の適当な土壌排出ポリマーはポリアルキレンオキシドおよび変性セルロース、例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース上のまたはこれらと一緒のビニルエステルおよび／またはアクリルエステルの両親媒性グラフトポリマーおよびコポリマーである。
【０１１１】
有利に使用される土壌排出ポリマーは質量比１.２：１〜３：１の平均分子量Ｍｗ２５００〜８０００のポリエチレンオキシド上の酢酸ビニルのグラフトポリマー、および平均分子量Ｍｗ７５０〜５０００のポリエチレンオキシドとテレフタル酸およびエチレンオキシドからなるポリエチレンテレフタレートとポリオキシエチレンテレフタレートの８：１〜１：１のモル比の平均分子量Ｍｗ３０００〜２５０００の市販のポリエチレンテレフタレート／ポリオキシエチレンテレフタレート、および（ａ）平均分子量Ｍｗ５００〜７５００のポリアルキレングリコールおよび脂肪族ジカルボン酸および／またはモノヒドロキシモノカルボン酸からなるエステル単位および（ｂ）芳香族ジカルボン酸および多価アルコールからなるエステル単位からなるブロックを有するブロック重縮合体である。これらの両親媒性ブロックポリマーは平均分子量Ｍｗ１５００〜２５０００を有する。
【０１１２】
灰色化防止剤および土壌排出ポリマーは洗剤組成物に０〜２.５質量％、有利に０.２〜１.５質量％、特に有利に０.３〜１.２質量％の量で含まれる。
【０１１３】
本発明の他の対象は、以下の成分：
（ａ）本発明による色の転写防止コポリマー、０.０５〜５質量％、有利に０.１〜２質量％、
（ｂ）少なくとも１種の非イオン、アニオンおよび／またはカチオン界面活性剤、０.５〜４０質量％、
（ｃ）少なくとも１種の無機ビルダー、０.５〜５０質量％、
（ｄ）少なくとも１種の有機コビルダー、０〜１０質量％、および
（ｅ）他の一般的な内容物質、例えば定着剤、酵素、香料、錯体形成剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、他の色の転写防止剤、灰色化防止剤、土壌放出ポリエステル、繊維および染料保護添加剤、シリコーン、染料、殺菌剤、溶解改良剤および／または爆薬、０〜６０質量％
を含有し、成分（ａ）〜（ｅ）の合計は１００質量％である固体洗剤組成物である。
【０１１４】
本発明の対象は更に以下の成分：
（ａ）本発明による色の転写防止コポリマー、０.０５〜５質量％、有利に０.１〜２質量％、
（ｂ）少なくとも１種の非イオン、アニオンおよび／またはカチオン界面活性剤、０.５〜４０質量％、
（ｃ）少なくとも１種のアニオンビルダー、０〜２０質量％、
（ｄ）少なくとも１種の有機コビルダー、０〜１０質量％、
（ｅ）他の一般的な内容物質、例えばソーダ、酵素、香料、錯体形成剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、他の色の転写防止剤、灰色化防止剤、土壌放出ポリエステル、繊維および染料保護添加剤、シリコーン、染料、殺菌剤、溶解助剤、屈水性誘発剤、造粘剤および／またはアルカノールアミン、０〜６０質量％、および
（ｆ）水および／または水と混合可能な多価アルコール、例えばモノプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、およびグリセリンおよびその混合物、０〜９９.４５質量％
を含有する液体洗剤組成物である。
【０１１５】
洗剤内容物質の詳しい説明は例えばＷＯ９９／０６５２４号またはＷＯ９９／０４３１３号およびＬｉｑｕｉｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ、Ｋｕｏ−Ｙａｎｎ  Ｌａｉ、Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉ.Ｓｅｒ、Ｂｄ６７、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｃｋｅｒ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９７、２７２−３０４に記載されている。
【０１１６】
更に本発明のコポリマーは以下の使用に適している。洗浄剤の光沢形成剤、織物製造の助剤、化粧品の助剤、農業製品の助剤、水処理の添加剤、金属処理剤の助剤、および冷却潤滑剤として、ガス水和防止剤として、精油分野の他の使用に。
【０１１７】
以下の例により本発明を説明する。
【０１１８】
重合の例
例１
反応器中で、窒素を供給しながら蒸留水８００ｇを内部温度（Ｔ）約８２℃に加熱した。引き続きビニルピロリドン（ＶＰ）３６０ｇおよびこれと並行してメタクリル酸（ＭＡＳ）２０.８ｇ、α−メトキシ−ω−メタクリロイルポリエチレングリコール（ＭＰＥＧＭＡ）（約１０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の数平均分子量を有する）１９.２ｇおよび水（Ｗ１）６０ｇの混合物を３時間以内で連続的に（すなわち同じ速度を維持して）供給した。同時に水（Ｗ２）８０ｇ中の２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Ｖ−５０、Ｗａｋｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（Ｖ５０）８ｇを４時間以内で連続的に供給した。引き続き窒素雰囲気下、８２℃で更に１時間攪拌した。３０分以内で水２０ｇ中の２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩２ｇを添加した。８２℃で更に２時間攪拌後、溶液を５０％水酸化ナトリウム水溶液を用いて７.２のｐＨ値に調節した。固形分（ＦＧ）２８％およびＫ値（水溶液中１質量％）２８.０を有する淡い黄色の透明な溶液が得られた。
【０１１９】
例２〜１０を例１と同様に実施し、その際それぞれ以下の表１に示された量のビニルピロリドン（ＶＰ）を、場合によりそれぞれ示された量のビニルイミダゾール（ＶＩ）およびメタクリル酸（ＭＡＳ）、α−メトキシ−ω−メタクリロイルポリエチレングリコール（ＭＰＥＧＭＡ）、水（Ｗ１およびＷ２）もしくは２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Ｖ５０）との混合物として使用した。
【０１２０】
【表１】
2007534816.tif 000007
【０１２１】
【表２】
2007534816.tif 000008
【０１２２】
例１１〜２０
例１１
反応器中で、窒素を供給しながら、蒸留水３８５ｇおよびアリルエーテルエトキシレート（エチレンオキシド（ＥＯ）単位１０個を有するアリルアルコール）８０ｇを内部温度（Ｔ）８７℃に加熱した。引き続きビニルピロリドン（ＶＰ）３２０ｇを３時間以内で連続的に供給した。時間的に約５分だけ遅れて、水５８ｇ中の２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Ｖ５０）６.４ｇの溶液を、３時間以内で連続的に供給した。引き続き窒素雰囲気下、８７℃で更に１時間攪拌した。その後内部温度６０℃に冷却し、引き続きｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）２.３ｇを水１４ｇ（Ｗ３）に溶解して一度で添加した。引き続き３０分以内で二亜硫酸ナトリウム１.６ｇを脱イオン水５０ｇに溶解して添加した。バッチを６０℃で更に１時間攪拌した。固形分４６.２％およびＫ値（３質量％ＮａＣｌ水溶液中１質量％）３３.７を有する淡い黄色の透明な溶液が得られた。
【０１２３】
例１３，１５および１６を例１１と同様に実施した。
【０１２４】
例１２
反応器中で、窒素を供給しながら、蒸留水３８５ｇおよびアリルエーテルエトキシレート（エチレンオキシド（ＥＯ）単位１０個を有するアリルアルコール）８０ｇを内部温度（Ｔ）８７℃に加熱した。引き続きビニルピロリドン（ＶＰ）３２０ｇを２時間以内で連続的に供給した。時間的に約５分だけ遅れて、水５８ｇ中の２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Ｖ５０）６.４ｇの溶液を、２時間以内で連続的に供給した。引き続き窒素雰囲気下、８７℃で更に１時間攪拌した。その後内部温度６０℃に冷却し、引き続きｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）２.３ｇを水１４ｇに溶解して一度で添加した。引き続き３０分以内で二亜硫酸ナトリウム１.６ｇを脱イオン水５０ｇに溶解して添加した。バッチを６０℃で更に１時間攪拌した。固形分４６.７％およびＫ値（３質量％ＮａＣｌ水溶液中１質量％）３６.７を有する淡い黄色の透明な溶液が得られた。
【０１２５】
例１４および１７を例１２と同様に実施した。
【０１２６】
例１８
反応器中で、窒素を供給しながら、蒸留水３８５ｇおよびアリルエーテルエトキシレート（エチレンオキシド（ＥＯ）単位１６.６個を有するアリルアルコール）８０ｇを内部温度（Ｔ）８７℃に加熱した。これと同時にビニルピロリドン（ＶＰ）２２０ｇおよびビニルイミダゾール（ＶＩ）１００ｇを３時間以内で連続的に供給した。時間的に約５分だけ遅れて、水５８ｇ中の２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Ｖ５０）６.４ｇの溶液を、３時間以内で連続的に供給した。引き続き窒素雰囲気下、８７℃で更に１時間攪拌した。固形分４８.７％およびＫ値（３質量％ＮａＣｌ水溶液中１質量％）４１.５を有する淡い黄色の透明な溶液が得られた。
【０１２７】
例１９を例１８と同様に実施した。
【０１２８】
例２０
反応器中で、窒素を供給しながら、蒸留水３８５ｇおよびアリルエーテルエトキシレート（エチレンオキシド（ＥＯ）単位１６.６個を有するアリルアルコール）８０ｇを内部温度（Ｔ）８７℃に加熱した。引き続きビニルピロリドン（ＶＰ）２２０ｇおよびビニルイミダゾール（ＶＩ）１００ｇを３時間以内で連続的に供給した。時間的に約５分だけ遅れて、水５８ｇ中の２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Ｖ５０）６.４ｇの溶液および水１１ｇに溶解したメルカプトエタノール（ＭＥ）１.２ｇの他の溶液を、３時間以内で連続的に供給した。引き続き窒素雰囲気下、８７℃で更に１時間攪拌した。その後内部温度６０℃に冷却し、引き続きｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）２.３ｇを水１４ｇに溶解して一度で添加した。引き続き３０分以内で二亜硫酸ナトリウム１.６ｇを脱イオン水５０ｇに溶解して添加した。バッチを６０℃で更に１時間攪拌した。固形分４５.８％およびＫ値（３質量％ＮａＣｌ水溶液中１質量％）３４.４を有する淡い黄色の透明な溶液が得られた。
【０１２９】
例２１を例２０と同様に実施した。
【０１３０】
例２３
反応器中で、窒素を供給しながら、蒸留水３８５ｇおよびアリルエーテルエトキシレート（エチレンオキシド（ＥＯ）単位１６.６個を有するアリルアルコール）８０ｇを内部温度（Ｔ）８７℃に加熱した。引き続きビニルピロリドン（ＶＰ）３２０ｇを３時間以内で連続的に供給した。時間的に約５分だけ遅れて、水５８ｇ中の２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Ｖ５０）６.４ｇの溶液および水１４.４ｇに溶解したメルカプトエタノール（ＭＥ）１.６ｇの他の溶液を、３時間以内で連続的に供給した。引き続き窒素雰囲気下、８７℃で更に１時間攪拌した。その後内部温度６０℃に冷却し、引き続きｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）２.３ｇを水１４ｇに溶解して一度で添加した。引き続き３０分以内で二亜硫酸ナトリウム１.６ｇを脱イオン水５０ｇに溶解して添加した。バッチを６０℃で更に１時間攪拌した。固形分３２％およびＫ値（３質量％ＮａＣｌ水溶液中１質量％）３１を有する淡い黄色の透明な溶液が得られた。
【０１３１】
例２２を例２３と同様に実施したが、メルカプトエタノール（ＭＥ）を供給しなかった。
【０１３２】
例２４
反応器中で、窒素を供給しながら、蒸留水３８５ｇおよびアリルエーテルエトキシレート（エチレンオキシド（ＥＯ）単位１個およびプロピレンオキシド単位（ＰＯ）４２個を有するアリルアルコール）８０ｇを内部温度（Ｔ）８７℃に加熱した。これと同時にビニルピロリドン（ＶＰ）１６０ｇおよびビニルイミダゾール（ＶＩ）１６０ｇを３時間以内で連続的に供給した。時間的に約５分だけ遅れて、水５０ｇ中の２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Ｖ５０）６.４ｇの溶液を、３時間以内で連続的に供給した。引き続き窒素雰囲気下、８７℃で更に１時間攪拌した。その後内部温度６０℃に冷却し、引き続きｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）２.３ｇを水１４ｇに溶解して一度で添加した。引き続き３０分以内で二亜硫酸ナトリウム１.６ｇを脱イオン水５０ｇに溶解して添加した。バッチを６０℃で更に１時間攪拌した。固形分３９.８％およびＫ値（３質量％ＮａＣｌ水溶液中１質量％）４０.５を有する淡い黄色の透明な溶液が得られた。
【０１３３】
例２５
反応器中で、窒素を供給しながら、蒸留水３８５ｇおよびアリルエーテルエトキシレート（エチレンオキシド（ＥＯ）単位１個およびプロピレンオキシド単位（ＰＯ）４２個を有するアリルアルコール）８０ｇを内部温度（Ｔ）８７℃に加熱した。引き続きビニルピロリドン（ＶＰ）１６０ｇおよび並行してビニルイミダゾール（ＶＩ）１６０ｇを３時間以内で連続的に供給した。時間的に約５分だけ遅れて、水５０ｇ中の２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（Ｖ５０）６.４ｇおよび蒸留水１１ｇ中のメルカプトエタノール（ＭＥ）１.２ｇの溶液を、３時間以内で連続的に供給した。引き続き窒素雰囲気下、８７℃で更に１時間攪拌した。固形分３８.４％およびＫ値（３質量％ＮａＣｌ水溶液中１質量％）３１.８を有する淡い黄色の透明な溶液が得られた。
【０１３４】
以下の表２ａおよび２ｂには例１１〜２５の比較試験のパラメーターを記載する。
【０１３５】
【表３】
2007534816.tif 000009
【０１３６】
適用技術的例
本発明のコポリマーの洗剤中の色の転写防止剤としての試験
本発明のコポリマーを洗剤中の色の転写防止剤として試験した。このために、例として表３に示される組成の２つの顆粒状洗剤（ＷＭ１，ＷＭ２）および２つの液体洗剤（ＷＭ３，ＷＭ４）を製造し、その際ＷＭ１およびＷＭ２、ＷＭ３およびＷＭ４は本発明のコポリマーの含量により相違する（ＷＭ１＝０.１５質量％、ＷＭ２＝０.２５質量％、ＷＭ３＝０.１５質量％、ＷＭ４＝１質量％）。引き続き白い綿の試験織物を表４に示される洗浄条件下で、０.０３質量％もしくは０.０６質量％水溶液として洗浄浴に添加した染料の存在で洗浄した。
【０１３７】
試験織物の着色の測定を光度計Ｅｌｒｅｐｈｏ２０００（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）により光度分析により行った。種々の染料のそれぞれの最大吸収の波長で規約反射率（％）を測定した。洗浄後の試験織物の白色度を着色の評価に使用した。表５ａ〜ｃに示される測定値は多くの繰り返しおよび平均値形成により保証された。
【０１３８】
表５ａ〜ｃは色の転写防止剤のない洗浄試験と比較した本発明のコポリマーを使用した洗浄試験の結果を記載する。
【０１３９】
【表４】
2007534816.tif 000010
【０１４０】
【表５】
2007534816.tif 000011
【０１４１】
【表６】
2007534816.tif 000012
【０１４２】
得られた洗浄結果は染料の種類に依存しない色の転写防止剤としての本発明のコポリマーのきわめて良好な作用を示す。
【０１４３】
液体洗剤での適合性の試験
種々の液体洗剤組成物中のコポリマーの安定性を評価するために、それぞれコポリマー１質量％を液体洗剤に配合し、相分離、濁り、非適合性等に関して目での評価を行った。
【０１４４】
安定性試験は液体洗剤組成物ＷＭ４を使用して行った。
【０１４５】
表６には４０℃で４週間保存後の目での評価を記載する。
【０１４６】
【表７】
2007534816.tif 000013
【国際調査報告】
2007534816.tif 000014
2007534816.tif 000015
2007534816.tif 000016
2007534816.tif 000017