(57)【要約】  ａ）式Ｓ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓ中、Ｓが主としてポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｉ／Ｂ）が６０：４０ないし４０：６０の範囲の重量比にある主としてイソプレン及びブタジエンの混合物のランダム共重合によって得られるポリマーブロックを表し、総ブロックコポリマーが１２４．０００ないし１４５．０００の範囲にある見かけの分子量を有し、３０ないし３４重量％のポリ（スチレン）含有量及び６０ないし１００％のカップリング効率を有する、式Ｓ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓのブロックコポリマーの重量による１００部分、ｂ）粘着性付与樹脂の重量による２５０ないし３００部分、ｃ）可塑剤の重量による５ないし１５０部分、及びｄ）安定剤及び／又は抗酸化物などの補助剤の重量による１ないし３部分、を含む不織性組み立て品において使用される低ホットメルト接着剤組成物、及び少なくとも不織性要素を含み、前記低ホットメルト接着剤組成物並びに本明細書で使用されるブロックコポリマーの使用によって組み立てられる使い捨て可能な物品。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１００重量部の式Ｓ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓのブロックコポリマー（Ｓが主としてポリ（スチレン）ブロックを表し、及び（Ｉ／Ｂ）が重量比６０：４０ないし４０：６０の範囲の主としてイソプレン及びブタジエンの混合物のランダム共重合によって得られるポリマーブロックを表し、総ブロックコポリマーが１２４．０００ないし１４５．０００の範囲の見かけの分子量を有し、３０ないし３４重量％のポリ（スチレン）含有量及び６０ないし１００％のカップリング効率を有する。）、
ｂ）２５０ないし３００重量部の粘着性付与樹脂、
ｃ）５ないし１５０重量部の可塑剤、及び
ｄ）１ないし３重量部の安定剤及び／又は抗酸化剤などの補助剤
を含む、不織性集合体において使用される低ホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
（Ｉ／Ｂ）ブロックが、重合されたブタジエン中に７ないし９重量％の範囲のビニル含有量と、重合されたイソプレン中に４ないし６重量％の範囲のビニル含有量とを有する、請求項１に記載の低ホットメルト粘度接着剤組成物。
【請求項３】
ブロックコポリマー１００重量部あたり炭化水素樹脂２５０ないし２８０重量部が包含されている、請求項１に記載の低ホットメルト粘度接着剤組成物。
【請求項４】
少なくとも一つの不織性要素を含み、及び請求項１ないし３に記載の低ホットメルト粘度接着剤組成物の使用により組み立てられる、幼児用及び成人用おむつ又は衛生用ナプキン、失禁用パッド、ベッドパッド、女性用パッド、パンティシールドなどの使い捨て物品。
【請求項５】
Ｓが主としてポリ（スチレン）ブロックを表し、及び（Ｉ／Ｂ）が重量比６０：４０ないし４０：６０の範囲の主としてイソプレン及びブタジエンの混合物のランダム共重合により得られるポリマーブロックを表し、総ブロックコポリマーが１２４．０００ないし１４５．０００の範囲の見かけの分子量を有し、３０ないし３４重量％のポリ（スチレン）含有量及び６０ないし１００％のカップリング効率を有する、式Ｓ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓのブロックコポリマー。
【請求項６】
Ｓブロックが純粋なスチレンから誘導される、請求項５に記載のブロックコポリマー。
【請求項７】
（Ｉ／Ｂ）ブロックが、重合されたブタジエン中に７ないし９重量％の範囲のビニル含有量と、重合されたイソプレン中に４ないし６重量％の範囲のビニル含有量とを有する、請求項６に記載のブロックコポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不織性物品のための低ホットメルト粘度接着剤組成物に関する。
【０００２】
より具体的には、本発明は、不織性材料の少なくとも１つの要素を含む、幼児用及び成人用おむつ、衛生用ナプキン、失禁用パッド、ベッドパッド、女性用パッド、パンティシールドなどの衛生用物品の製造のための低ホットメルト粘度接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
例えば、ＷＯ  ９１０２０３９、ＥＰ  ０５３２８３１  Ａ及びＥＰ  ０８０２２５１  Ａから、末端のポリ（スチレン）ブロック及び１つ以上の中央のポリ（イソプレン）ブロックを含むブロックコポリマー、より具体的には３ブロックコポリマーが使い捨て可能な物品の製造のためのホットメルト接着剤組成物において使用されることが当分野で一般に公知である。より具体的には、２５ないし３５重量％のポリ（スチレン）含有量を有し、１４０．０００ないし１４５．０００の見かけの総分子量を有する、ＫＲＡＴＯＮ（ＴＭ）Ｄ−１１６５ブロックコポリマーのような３ブロックコポリマーが以下の２つの機能を有するおむつ製品におけるホットメルト接着剤組成物において使用される。すなわち、
１．前記おむつのポリ（エチレン）主要フレームを接着する組み立て接着剤としての及び
２．ウェストバンド及び脚バンドとして使用される弾性装着物を接着するための装着接着剤としての機能である。
【０００４】
ＫＲＡＴＯＮ（ＴＭ）Ｄ−１１６５ブロックコポリマーのような前記ブロックコポリマーは、受容可能なホットメルト粘度／温度特性、すなわち、効率的な加工を可能にする温度として通常適用される最高１５０℃のホットメルト温度で十分低い粘度を示すが、経済的な理由のため、より低い粘度を示すホットメルト組成物がなお必要とされる。
【０００５】
規格から外れ、且つ単位あたりのコストを上昇させる、実際に廃棄物としてみなされなければならない製品の有意な量を発生させずに、比較的低い粘度のホットメルトがおむつ製造ラインにおける製造速度を高くできることが理解されるであろう。
【０００６】
通常、前記経費価格を上昇させる問題は、例えば接着剤の分解、ポリエチレンフィルムに対する損傷又は炭化物の形成であり得る。
【０００７】
おむつの製造の経済性を高め、単位あたりのコストを下げる必要性が今なお存在するので、これらの目標に達するために、有意な研究努力及び開発努力がこれまでなされており、現在もなされている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
それゆえ、本発明の目的は、上述の問題を避けるために１１０ないし１５０℃の範囲にある温度で有意な粘度の低下を示すホットメルト接着剤組成物を提供することである。
【０００９】
本発明の別の目的は、少なくとも１つの不織性層を含み、前記改善されたホットメルト接着剤組成物によって製造される衛生用物品によって形成される。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
広範囲にわたる研究及び実験の結果として、少なくとも２つの末端、主としてポリ（スチレン）ブロック及び少なくとも１つの中央（Ｉ／Ｂ）ブロックを含み、今までに好ましく適用されたＳ−１−Ｓブロックコポリマーとして対応する分子パラメータを有する直鎖状のブロックコポリマーが、おむつ産業において好ましく適用される温度、すなわち１１０ないし１５０℃の範囲で接着剤組成物において、Ｓ−Ｉ−Ｓブロックコポリマーに基づいた既存の接着剤組成物よりも低いホットメルト粘度を示すことが、驚くべきことに本発明によって明らかとなった。
【００１１】
さらに、前記Ｓ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓブロックコポリマーを含むホットメルト接着剤組成物は粘着力の亢進を示すことが明らかとなった。
【００１２】
したがって、本発明は、
ａ）Ｓが主としてポリ（スチレン）ブロックを表し、及び（Ｉ／Ｂ）が６０：４０ないし４０：６０の範囲の重量比の主としてイソプレン及びブタジエンの混合物のランダム共重合によって得られるポリマーブロックを表し、総ブロックコポリマーが１２４．０００ないし１４５．０００の範囲の見かけの分子量を有し、３０ないし３４重量％のポリ（スチレン）含有量及び６０ないし１００％のカップリング効率性を有する、式Ｓ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓのブロックコポリマー１００重量部と、
ｂ）粘着性付与樹脂２５０ないし３００重量部と、
ｃ）可塑剤５ないし１５０重量部と、及び
ｄ）安定剤及び／又は抗酸化剤などの補助剤１ないし３重量部と
を含む、不織性重合体において使用される低ホットメルト接着剤組成物に関する。
【００１３】
例えば、その処方においてブロックコポリマーの２５重量％を含む前記接着剤組成物は、約１３０℃でホットメルト粘度を示すようであり、それは前記同一組成物を有するが前記Ｓ−Ｉ−Ｓタイプの対応するブロックコポリマーを含む対応する接着組成物よりも少なくとも２５％低い（例、２０Ｐａｓ）。
【００１４】
それゆえ、前記組成物は、より低い（すなわち、１１０ないし１３０℃の範囲にある）温度での加工を可能にし、又はより迅速な加工を可能にするため、有意な利点に達することは明白であろう。
【００１５】
本発明の他の態様は、幼児用及び成人用おむつ、衛生用ナプキン、失禁用パッド、ベッドパッド、女性用パッド、パンティシールドなどの、少なくとも１つの不織性要素を含み、上記低ホットメルト粘度接着剤組成物の使用によって、及び本明細書で使用される特定のブロックコポリマーによって組み立てられる使い捨て可能な物品により形成される。 
本発明の特定の態様は、上記低ホットメルト粘度組成物を位置決め接着剤として使用する、女性用パッドにより形成される。
【００１６】
本発明の様式
前記接着剤組成物において使用される主なブロックコポリマーは以下のとおりである。
【００１７】
成分（ａ）
一般式Ｓ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓ（Ｓは主としてポリ（スチレン）ブロックを表し、（Ｉ／Ｂ）は主としてイソプレン及びブタジエンの無作為に共重合される混合物のブロックを表し、イソプレンとブタジエンとの重量比は６０：４０ないし４０：６０の範囲にあり、又は０．８９／０．７５ないし０．７５／０．８９のモル比にある。）によって表される構造を有し、ジブロックコポリマーＳ−（Ｉ／Ｂ）と必要に応じて混合されるブロックコポリマー。イソプレン及びブタジエンのより好ましい重量比は５５：４５ないし４５：５５の範囲にある。
【００１８】
「主としてポリ（スチレン）」及び「主としてイソプレン及びブタジエンの混合物」という用語は、前記主要単量体、すなわち一方ではスチレン、他方ではイソプレン及びブタジエンに加えて、１つ以上の他の少量の単量体（ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ）が、すなわち共重合可能な単量体の５重量％までで前記開始単量体に存在してもよいことを意味する。しかしながら、好ましくは実質的に純粋な（共）単量体を、前記個々のブロックの調製のために使用するのがよい。
【００１９】
スチレンに加えて使用される少量の単量体（ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ）の例は、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ．ブチルスチレン、ジメチルスチレン及びビニルナフタレン又はそれらの混合物である。
【００２０】
前記混合されたポリマー中間ブロック（Ｉ／Ｂ）は共重合する単量体としてのブタジエン及びイソプレンから作られるが、他の共単量体の少量、例えば（前記総ブロックの重量に基づいた）スチレンなどの共重合可能な単量体の５重量％までを含有することも可能であるが、実質的に純粋なイソプレン及びブタジエンの混合物が好ましい。前記イソプレン／ブタジエン混合物に加えて使用される共単量体（ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ）の更なる例には、スチレン並びにネオプレン若しくはクロロプレンの上述の共単量体（ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ）が含まれる。
【００２１】
本発明のブロックコポリマーにおいて、（必要に応じて使用される共単量体（ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ）を含んでもよい。）前記ポリ（スチレン）含有量は前記総ブロックコポリマーに基づいて２５ないし４０重量％、好ましくは３０ないし３４重量％の範囲にある。結合されるブタジエンの割合は、計１８ないし８０重量％、好ましくは４０ないし７０重量％である。結合されるイソプレンの割合は１５ないし７０重量％、好ましくは３０ないし７０重量％である。結合される単量体のこれらの量（＋もしあれば共重合可能な単量体）は合計１００重量％になる。
【００２２】
これらのポリマーブロックＳは、好ましくは９，５００ないし２５，０００、より好ましくは１４，０００ないし１５，０００の範囲にある真の分子量を有する。
【００２３】
本発明の接着剤組成物において適用されるブロックコポリマーは、各々、好ましくは１２４，０００ないし１４５，０００、より好ましくは１２４，０００ないし１４５，０００の範囲の、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９６−９７において記載される方法と類似）により決定される平均分子量（Ｍｗ、ポリスチレンに関して表される。）を有する。
【００２４】
本発明の接着剤組成物において適用されるブロックコポリマーは、各々、共役したジエンの重量に基づいて４ないし１０重量％の範囲における（又は０．０８ないし０．７０モル／モル％の範囲における）比で１，２−ビニル結合及び／又は３，４−ビニル結合を好ましくは含有する。
【００２５】
好ましくは、前記（Ｉ／Ｂ）ブロックは、７ないし９重量％の範囲にある重合したブタジエンにおけるビニル含有量、及び４ないし６重量％の範囲にある重合したイソプレンにおけるビニル含有量を有する。
【００２６】
前記接着剤組成物において主要成分（ａ）として適用されるブロックコポリマーは、ランダム共重合されるブロック（Ｉ／Ｂ）を有し、そのことは前記混合された中間ブロックが有意な単一のホモポリマーブロック形成を示さないことを意味する。
【００２７】
それらは、ＷＯ  ０２０５７３８６において記載されるように調製できる。 
より特定的には、中間ブロックを有するポリマーは、１００単量体単位未満、好ましくは５０単量体単位未満、より好ましくは２０単量体単位未満の平均ホモポリマーブロック長を有すると定義できる。
【００２８】
平均ホモポリマーブロック長は、ＷＯ  ０２０５７３８６に詳述されるように、炭素−１３  ＮＭＲにより決定でき、ＷＯ  ０２０５７３８６は参照により本明細書に組み込まれる。
【００２９】
上述の刊行物ＷＯ  ０２０５７３８６は、中央（Ｉ／Ｂ）ブロック、粘着性付与樹脂及び１つ以上の可塑剤を含む１つ以上のスチレンブロックコポリマーを含む接着剤組成物を開示したが、本発明で発見された、ホットメルト接着剤組成物を含有する既存のＳ−Ｉ−Ｓブロックコポリマーとの比較における、ホットメルト接着剤組成物の粘度の低下については当業者にまったく教示がなかった。
【００３０】
この点に関して、本出願の表２ないし４における比較上のブロックコポリマーＢと実際に同一であり、本明細書の特許請求の範囲に記載されている改善された低いホットメルト粘度を不織性物品用の接着剤組成物に付与しなかったＷＯ  ０２０５７３８６の１９ページ、表２中のブロックコポリマーＦが特に参照される。それゆえ当業者は、粘着性付与樹脂可塑剤及び補助剤の特定の重量比と組み合わせた、特異的に選択されたブロックコポリマーのこれらの改善された特性を全く期待できなかった。
【００３１】
さらに、ＤＥ  ２９４２１２８からは、（ａ）式Ａ−Ｂ−Ａの３０，０００ないし３００，０００の分子量を有する、水素化されていない直鎖状ブロックコポリマーの１００重量部を含むホットメルト接着剤組成物が公知である。式中ポリ（スチレン）の前記末端Ａブロックはブロックコポリマーの１０ないし５０重量％を表し、式中前記ブロックＢは７０：３０ないし５：９５の重量比におけるブタジエン及びイソプレンのエラストマーのコポリマーである。しかしながら、前記適用されるブロックコポリマーは、実際にはジブロックコポリマーを実質的な割合で含有していなかった。
【００３２】
特定の分子量及びカップリング効率性又はジブロック含有量を有するブロックコポリマーを選択することによって、不織性物品用のさらに改善された低ホットメルト粘度接着剤組成物に到達するための示唆は提供されなかった。この点において、前記実際に調製されるブロックコポリマーＡ−Ｂ−Ａにおけるジブロックコポリマーの有意な量が存在しないことが特に参照される。
【００３３】
ＪＰ５３４５８８５から、１０ないし９０重量％のイソプレン／ブタジエンブロックにおけるイソプレン含有量、５ないし５０重量％の範囲にあるポリ（スチレン）含有量及び５，０００ないし３０，０００の範囲のポリ（ポリスチレン）ブロックの分子量を有する、スチレン−イソプレン／ブタジエン−スチレンブロックコポリマーを含む接着剤組成物が公知であった。しかしながら、本発明において目標とされている低粘度ホットメルト安定接着剤組成物に到達できる教示は該文書中に見出すことができない。さらに特別には、適用されるべきブロックコポリマー中の分子量及びカップリング効率性又はジブロック含有量に対する特定の値を選択することによって、本明細書の特許請求の範囲に記載されている不織性物品用の接着剤組成物におけるさらに改善された低粘度ホットメルトに到達する示唆は提供されなかった。
【００３４】
本発明に記載のブロックコポリマーは、例えばカップリング剤との陰イオン性重合化により調製されるリビングジブロックコポリマーを結合させることによって作られうる。
【００３５】
前記カップリング剤の例として、スズカップリング剤、ハロゲン化シリコンカップリング剤、アルコキシシラン、ジビニル芳香族化合物、ハロゲン化アルカン、ハロゲン化芳香族化合物、ビスフェノール−Ａのジグリシジルエーテル及びその類似物のようなエポキシ化合物、及び安息香酸エステル、ＣＯ２、及び１−クロロ−１，３−ブタジエンなどの他のカップリング剤が記載できる。
【００３６】
成分（ａ）における前記主要ブロックコポリマーは、それゆえ、例えば１００／０ないし６０／４０、好ましくは１００／０ないし７０／３０の重量比における一般式Ｓ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓの共役されたポリマーと前記中間ジブロックＳ−（Ｉ／Ｂ）との混合物を含むことができる。
【００３７】
前記主要ブロックコポリマー成分（ａ）が、前記各単量体（例えば、付加的なジブロックコポリマーが望まれるのであれば、必要に応じて重合の再開始と組み合わせたスチレン及びブタジエン／イソプレンの混合物）のバッチの連続的な重合によって得られるブロックコポリマーによっても形成され得ることは自明であろう。
【００３８】
前記主要ブロックコポリマー成分（ａ）は、代わりにブタジエン／イソプレンの混合物を使用して、Ｓ−Ｂ−Ｓ型ブロックコポリマー及び／又はＳ−Ｉ−Ｓ型ブロックコポリマーの調製に使用される共通のプロセスを単に適合させることによって作られうる。本発明にしたがって使用されるブロックコポリマーの調製において重要なのは、前記望ましい（Ｉ／Ｂ）比を確実にするようにホモポリマーブロック形成を回避することである。
【００３９】
本発明の別の態様が、本明細書及び特許請求の範囲に前述されている前記ブロックコポリマーによって形成されることは自明であろう。
【００４０】
成分（ｂ）
本発明のホットメルト接着剤組成物において使用される粘着性付与樹脂は、ホットメルト接着剤において適用可能であることが知られている多種類の樹脂から選択できる。
【００４１】
前記粘着性付与樹脂は、修飾されたＣ５炭化水素樹脂（Ｃ５／Ｃ９樹脂）、スチレン化テルペン樹脂、完全に若しくは部分的に水素化されるＣ９炭化水素樹脂、水素化される環状脂肪族炭化水素樹脂、水素化される芳香性の修飾された環状脂肪族炭化水素樹脂、及びそれらの混合物などの修飾された脂肪族炭化水素樹脂から選択できる。
【００４２】
成分（ｂ）として使用される樹脂のより好ましい例は以下のとおりである。すなわち、ＥＳＣＯＲＥＺ５６００、ＥＳＣＯＲＥＺ５４００、ＥＳＣＯＲＥＺ５３００及びその類似物などのＥＳＣＯＲＥＺ（ＴＭ）樹脂シリーズの無色透明の炭化水素樹脂、又はＲＥＧＡＬＩＴＥ−１０９０、ＲＥＧＡＬＩＴＥ−７１００及びＲＥＧＡＬＩＴＥ  Ｓ−５１００樹脂及びその類似物などのＲＥＧＡＬＩＴＥ（ＴＭ）樹脂シリーズの炭化水素樹脂、ＡＲＫＯＮ  Ｐ及びＭ樹脂などのＡＲＫＯＮ（ＴＭ）樹脂シリーズである。
【００４３】
好ましい固体の粘着性付与樹脂は、９０℃ないし１０５℃の範囲の環球法（Ｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｂａｌｌ）の軟化点を有し、０ないし１６％、より好ましくは０ないし１２％の芳香性Ｈ−ＮＭＲ含有量を有するであろう。
【００４４】
本発明の好ましい低ホットメルト粘度接着剤組成物において、成分（ｂ）は、ブロックコポリマー成分（ａ）及び（ｂ）１００重量部当たり、粘着性付与樹脂２５０ないし２８０重量部の量で適用される。
【００４５】
成分（ｃ）
適切な可塑剤には、パラフィン性若しくはナフテン性の特徴を有し（ＤＩＮ  ５１３７８にしたがって決定される炭素芳香分布が５％以下、好ましくは２％以下、より好ましくは０％）、示差走査熱量測定により測定されるガラス転移温度が−５５℃未満である可塑化油が主として含まれる。それらの生成物は、ＳＨＥＬＬＦＬＥＸ（ＴＭ）油、ＣＡＴＥＮＥＸ（ＴＭ）油、及びＯＮＤＩＮＡ（ＴＭ）油など、Ｒｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ  Ｓｈｅｌｌ  Ｇｒｏｕｐ社から商業的に入手可能である。他の油にはＷｉｔｃｏ社製のＫＡＹＤＯＬ（ＴＭ）、又はＡｒｃｏ社製のＴＵＦＦＬＯ（ＴＭ）、又はＮＹＮＡＳ社製のＮＹＰＬＡＳＴ（ＴＭ）が含まれる。他の可塑剤にはＲＥＧＡＬＲＥＺ（ＴＭ）Ｒ−１０１８又はＷＩＮＧＴＡＣＫ１０などの相溶性のある液状粘着性付与樹脂が含まれる。
【００４６】
オレフィンオリゴマーなどの他の可塑剤、液体ポリブテン、液体ポリイソプレンコポリマー、液体スチレン／イソプレンコポリマー又は液体水素化スチレン／抱合したジエンコポリマーなどの低分子量ポリマー（３０，０００ｇ／モル以下）、植物油及びそれらの誘導体、又はパラフィン及び微結晶性ワックスも付加できる。
【００４７】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、前記完全な組成物の重量に対して１１ないし２７重量％の重量比にあり、及びブロックコポリマー構成成分（ａ）の１００重量部あたり可塑剤５ないし１５０重量部の重量比にある可塑剤を含む。好ましくは、前記ホットメルト接着剤組成物は、ブロックコポリマーの１００重量部あたり可塑剤の１００ないし１２５重量部を含む。
【００４８】
成分（ａ）の各ブロックコポリマーが前記コポリマーの製造者によって可塑剤の少量とあらかじめ配合され得ることは自明であろう。
【００４９】
（制限のない）他の成分
他のゴム成分を本発明に記載の接着剤組成物へと組み込むことができる。当分野において、さまざまな他の成分が前記接着剤の粘度、香り、色を修正するために添加できることも公知である。
【００５０】
抗酸化剤及び他の安定化成分も、熱、光及び加工により誘導される、又は保存中に誘導される分解から前記接着剤を保護するために添加できる。抗酸化剤の幾つかのタイプが使用でき、ヒンダードフェノール（ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ｐｈｅｎｏｌ）などの一次抗酸化剤又は亜リン酸エステル誘導体などの二次抗酸化剤又はそれらの配合物のいずれかが使用できる。
【００５１】
商業上入手可能な抗酸化剤の例は、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製ＩＲＧＡＮＯＸ（ＴＭ）５６５  （２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−三級−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン）及びＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（テトラキス−エチレン−（３，５−ジ−三級−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ桂皮酸）メタン）、及びＵｎｉｒｏｙａｌ社製ＰＯＬＹＧＡＲＤ（ＴＭ）ＨＲ（トリス−（２，４−ジ−三級−ブチル−フェニル）亜リン酸エステル）である。住友社製のＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（ＴＭ）ＧＳ（２［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリル酸）及びＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  Ｔ−ＰＤ（ペンタエリスリチルテトラキス(３−ドデシルチオプロピオン酸)）又はそれらの混合物など、前記ポリブタジエンセグメントのゲル化を保護するために開発された他の抗酸化剤も使用できる。
【００５２】
前記組成物の調製
前記接着剤組成物の調製プロセスに課される特別な制限はない。それゆえ、ローラー、バンベリーミキサー又はダルトン捏和機を使用する機械的に混合するプロセス、ターボミキサー、高せん断Ｚ刃ミキサー又は単一若しくは二つ組ねじ押し出し成形機などの撹拌器の装備された融解釜（ｍｅｌｔｉｎｇ  ｋｅｔｔｌｅ）を使用することによって加熱及び混合が実施されることを特徴とするホットメルトプロセス、又は化合する成分が適切な溶媒の中に注がれ、撹拌され、それにより感圧接着剤組成物の混合の完全な溶液を得る溶解プロセスなどの任意のプロセスを使用できる。
【００５３】
前記組成物の使用
本発明に記載のホットメルト接着剤組成物は、衛生用物品、特におむつを組み立てるための、ポリエチレンフレームワークと少なくとも１つの不織性裏打ち要素とを含む組み立て接着剤組成物として又は装着接着剤組成物として効率よく適用される。
【００５４】
（実施例）
本発明は、次の実施例によってより特別に、しかしながらこれらの特定の実施態様にその範囲を制限せずに以下に示されるであろう。
【００５５】
検査方法
ポリスチレン含有量を１Ｈ−ＮＭＲにより決定した。
【００５６】
上述の方法を使用する１３Ｃ  ＮＭＲにより平均ホモポリマーブロック長を決定した。１２５ＭＨｚで作動するＢＲＵＫＥＲ  ＡＭＸ−５００ＦＴスペクチオメーター（ｓｐｅｃｔｉｏｍｅｔｅｒ）を使用することによって１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを得た。定量的水素イオン脱共役スペクトルを９０°１３Ｃ励起パルス及び１０秒の反復速度で記録した。１０％（ｗ／ｗ）の濃度を有するようＣＤＣｌ３に溶解したポリマー溶液を使用した。緩和時間（ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）を改善するため、０．１モル／ｌのクロムアセチルアセトネートを添加した。適用されるブロードニングは２Ｈｚであった。スペクトルは、トランス−ポリブタジエンの脂肪族炭素が３１．９ｐｐｍであるように適用された。
【００５７】
ホットメルト粘度をＡＳＴＭ  Ｄ−３２３６−７８後に回転式粘度計で測定する。粘度を、流体に浸漬しながら定常速度でスピンドルを回転させるのに必要なトルクによって測定する。試料をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｈｅｒｍｏｃｅｌｌの装備されたＲＶＴＤＶ−ＩＩに置き、ホットメルト粘度を１１０℃ないし１６０℃の温度範囲において測定する。結果はパスカル．秒（Ｐａ．ｓ）で表される。
【００５８】
ブロックコポリマーＡないしＨの合成
シクロヘキサン、スチレン、ブタジエン及びイソプレンを活性化されたアルミニウムオキシド(ａｌｕｍｉｎｕｍｏｘｉｄｅ)により精製し、窒素大気下において４℃で保存した。ＥＰＯＮ（ＴＭ）８２６ジグリシジルエーテルをカップリング剤として使用した。合成の前に、（表１に提供される重量／重量比での）ブタジエン及びイソプレンの単量体混合物を調製し、窒素下において４℃で保存した。この混合物をそのまま使用した。
【００５９】
螺旋状撹拌機を装備したオートクレーブにシクロヘキサンを注入、内容物を５０ないし６０℃へ加熱した。開始剤としてｓｅｃ−ＢｕＬｉを投与した直後、スチレン単量体を投与し、重合を完了させた。反応温度を７０℃まで上昇させ、その温度でブタジエン／イソプレン単量体混合物（Ｂ／Ｉ）を投与し反応させた。結果として生じるジブロックを、過剰のＥＰＯＮ８２６ジグリシジルエーテル若しくは１，２−ジブロモエタン（ＥＤＢ）と結合させた。この過剰量は必要に応じて、ｓｅｃ−ＢｕＬｉを使用して及びその後、終結剤としてのエタノールを添加することで除去した。反応混合物を４０℃へ冷却し、混合容器へと移し、安定化パッケージを添加し（シクロヘキサン溶液としてＩＲＧＡＮＯＸ５６５及びトリ（ノニルフェノール）亜リン酸エステル０．０８／０．３５ｐｈｒを含む）、室温で撹拌した。蒸気凝固仕上げ後、オーブンの中で乾燥させることによって乾燥ゴムを得た。
【００６０】
表１は、使用された成分Ａ及びＢの量を列挙する。ポリマーをＧＰＣにより分析し、その結果を表２に掲げる。
【００６１】
ポリマーＡ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、及びＨはＥＰＯＮ８２６と結合された。分子量が１５，０００を超える比較例として含まれるポリマーＢは、ＥＤＢと結合された。
【００６２】
これらのポリマーは又、上述の連続的／再開始技術で重合できる。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
【表２】
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【００６５】
検査された接着剤組成物において使用される別の成分は表３に列挙されている。
【００６６】
【表３】
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【実施例１】
【００６７】
以下に指定される成分を含むホットメルト接着剤組成物の粘度を異なる温度で測定した。
【００６８】
各組成物は以下のものを含んだ。すなわち、
ブロックコポリマーの重量による１００部分、
ＲＥＧＡＬＩＴＥ−１０９０炭化水素樹脂の重量による２５０部分、
ＯＮＤＩＮＡ６８可塑化油の重量による５０部分、
抗酸化剤（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）の重量による３部分
である。
【００６９】
【表４】
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【実施例２】
【００７０】
以下に指定される成分を含むホットメルト接着剤組成物の粘度を異なる温度で測定した。
【００７１】
各組成物は以下のものを含んだ。すなわち、
ブロックコポリマーの重量による１００部分、
炭化水素樹脂ＲＥＧＡＬＩＴＥ−７１００の重量による２７２部分、
ＯＮＤＩＮＡ６８可塑化油の重量による１２５部分、
抗酸化剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０の重量による３部分
である。
【００７２】
【表５】
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【手続補正書】
【提出日】平成18年10月16日(2006.10.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１００重量部の式Ｓ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓのブロックコポリマー（Ｓが主としてポリ（スチレン）ブロックを表し、及び（Ｉ／Ｂ）が重量比６０：４０ないし４０：６０の範囲の主としてイソプレン及びブタジエンの混合物のランダム共重合によって得られるポリマーブロックを表し、総ブロックコポリマーが１２４．０００ないし１４５．０００の範囲の見かけの分子量を有し、３０ないし３４重量％のポリ（スチレン）含有量及び６０ないし１００％のカップリング効率を有する。）、
ｂ）２５０ないし３００重量部の粘着性付与樹脂、
ｃ）５ないし１５０重量部の可塑剤、及び
ｄ）１ないし３重量部の安定剤及び／又は抗酸化剤などの補助剤
を含む、不織性集合体において使用される低ホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
少なくとも一つの不織性要素を含み、及び請求項１に記載の低ホットメルト粘度接着剤組成物の使用により組み立てられる、幼児用及び成人用おむつ又は衛生用ナプキン、失禁用パッド、ベッドパッド、女性用パッド、パンティシールドなどの使い捨て物品。
【請求項３】
Ｓが主としてポリ（スチレン）ブロックを表し、及び（Ｉ／Ｂ）が重量比６０：４０ないし４０：６０の範囲の主としてイソプレン及びブタジエンの混合物のランダム共重合により得られるポリマーブロックを表し、総ブロックコポリマーが１２４．０００ないし１４５．０００の範囲の見かけの分子量を有し、３０ないし３４重量％のポリ（スチレン）含有量及び６０ないし１００％のカップリング効率を有する、式Ｓ−（Ｉ／Ｂ）−Ｓのブロックコポリマー。
【国際調査報告】
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