(57)【要約】  本発明は、低窒素炭化水素質沸点範囲生成物の多段製造法に関する。前記方法は、炭化水素質原料ストリームを酸性溶液と接触させて、ヘテロ環窒素含有化合物を選択的に除去する工程、使用済み硫酸溶液を回収する工程、および使用済み硫酸溶液を他の下流接触段へカスケードする工程を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒素および硫黄汚染物を含む炭化水素原料ストリームの改良された水素処理方法であって、
ａ）硫酸溶液を基準として、硫酸濃度少なくとも７５ｗｔ％を有する硫酸溶液を提供する工程；
ｂ）窒素および硫黄へテロ原子を含み、全酸価を有する第一の炭化水素原料ストリームを、第一の接触段において、前記炭化水素原料ストリームに含まれる窒素へテロ原子の少なくとも６０ｗｔ％を除去するのに効果的な条件下で前記硫酸溶液と接触させて、少なくとも第一の炭化水素生成物ストリームおよび第一の使用済み硫酸溶液を含む、第一段の流出物を少なくとも製造する工程であって、前記硫酸溶液の容積処理比は、前記第一の炭化水素原料ストリームを基準として０．５ｖｏｌ％超である工程；
ｃ）前記第一の使用済み硫酸溶液と、前記第一の炭化水素生成物ストリームを分離する工程；
ｄ）前記第一の使用済み硫酸溶液の少なくとも一部を、第二の接触段へカスケードする工程；
ｅ）窒素へテロ原子を含み、全酸価を有する第二の炭化水素原料ストリームを、前記第二の接触段において、前記第二の炭化水素原料ストリームに含まれる窒素へテロ原子の少なくとも６０ｗｔ％を除去するのに効果的な条件下で前記第一の使用済み硫酸溶液と接触させて、少なくとも第二の炭化水素生成物ストリームおよび第二の使用済み硫酸溶液を含む、第二段の流出物を少なくとも製造する工程であって、前記第一の使用済み硫酸溶液の容積処理比は、前記第二の炭化水素原料ストリームを基準として０．５ｖｏｌ％超であり、前記第二の炭化水素原料ストリーム中の窒素へテロ原子の濃度は、前記第一の炭化水素原料ストリームのそれより高い工程；
ｆ）前記第二の使用済み硫酸溶液と、前記第二の炭化水素生成物ストリームを分離する工程；および
ｇ）前記第一および／または第二の炭化水素生成物ストリームの少なくとも一部を、水素処理反応段において、水素処理触媒と接触させる工程
を含むことを特徴とする水素処理方法。
【請求項２】
前記第一および第二の炭化水素原料ストリームは、３００゜Ｆ超で沸騰する炭化水素原料ストリームから選択されることを特徴とする請求項１に記載の水素処理方法。
【請求項３】
前記第一および第二の炭化水素原料ストリームは、留出油沸点範囲原料ストリームおよび潤滑油沸点範囲原料ストリームよりなる群から選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の水素処理方法。
【請求項４】
前記留出油沸点範囲原料ストリームは、水素化処理されない留出油沸点範囲原料ストリーム、非水素化処理留出油沸点範囲原料ストリームの混合物、予め水素化処理された留出油沸点範囲原料ストリーム、水素化処理留出油沸点範囲原料ストリームの混合物、非水素化処理および水素化処理留出油沸点範囲原料ストリームの混合物よりなる群から選択され、前記潤滑油沸点範囲原料ストリームは、抜頭原油、水素化分解油、抽出物、水素化処理油、常圧軽油、減圧軽油、コーカーガスオイル、常圧および減圧残油、脱瀝油、スラックワックス、ラフィネート、フィッシャー−トロプシュワックス並びにそれらの混合物よりなる群から選択されることを特徴とする請求項３に記載の水素処理方法。
【請求項５】
前記第一および第二の炭化水素原料ストリームは、２５〜２５００ｗｐｐｍの窒素を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項６】
前記２５〜２５００ｗｐｐｍの窒素は、カルバゾールおよび／または置換カルバゾールを含むことを特徴とする請求項５に記載の水素処理方法。
【請求項７】
前記硫酸溶液は、硫酸８０ｗｔ％超を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項８】
前記硫酸溶液は、アルキル化プロセス装置から得られることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項９】
前記アルキル化プロセスは
ａ）Ｃ４オレフィンを含むオレフィン炭化水素原料ストリームをイソブタンと組み合わせて、炭化水素質混合物を形成する工程；および
ｂ）前記炭化水素質混合物を、アルキレートおよび酸濃度少なくとも７５ｗｔ％を有する硫酸溶液を少なくとも製造するのに効果的な条件下に硫酸と接触させる工程
を含むことを特徴とする請求項８に記載の水素処理方法。
【請求項１０】
前記硫酸溶液に希釈剤を加えて、前記硫酸溶液の硫酸濃度を調整することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項１１】
前記第一および第二の炭化水素生成物ストリームの硫黄濃度は各々、第一および第二の炭化水素原料ストリームより０．１〜２５ｗｔ％少ないことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項１２】
前記第一および第二の接触段における硫酸溶液処理に起因する収率減は、０．５〜６ｗｔ％であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項１３】
前記硫酸溶液および前記第一の使用済み硫酸溶液の処理比は、０．５〜２０ｖｏｌ％であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項１４】
前記第一の炭化水素原料ストリームと前記硫酸溶液、および前記第二の炭化水素原料ストリームと前記第一の使用済み硫酸溶液を、非分散および分散接触方法よりなる群から選択される接触方法によって完全に接触させることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項１５】
前記第一の炭化水素生成物ストリームと前記第一の使用済み硫酸溶液、および前記第二の炭化水素生成物ストリームと前記第二の使用済み硫酸溶液を、炭化水素ストリームから酸を分離するのに効果的であると知られる任意の手段によって分離することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項１６】
前記第一の炭化水素生成物と前記第一の使用済み硫酸溶液、および前記第二の炭化水素生成物ストリームと前記第二の使用済み硫酸溶液を、沈降タンクまたはドラム、コアレッサー、静電沈降分離装置および他の類似機器よりなる群から選択される分離装置によって分離することを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項１７】
前記水素処理方法は、水素化処理、水素化分解、開環、芳香族飽和、水素化脱ロウおよび水素化精製よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項１８】
前記第二の炭化水素生成物ストリームの少なくとも一部を、水素処理反応段において、水素処理触媒と接触させる工程を更に含むことを特徴とする請求項１〜１７のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項１９】
水素処理前の前記第一および第二の炭化水素生成物ストリームの生成物の全酸価を低減するのに効果的な条件下で、前記第一および第二の炭化水素生成物ストリームを、有効量の、苛性アルカリおよび水よりなる群から選択される酸低減物質と別々に接触させる工程を更に含むことを特徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項２０】
前記第一および第二の炭化水素原料ストリームの少なくとも一種は、非水素化処理留出油および非水素化処理留出油の混合物よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項２１】
前記硫酸溶液は、酸濃度７６ｗｔ％超、水濃度２ｗｔ％〜１２ｗｔ％および溶解油濃度１２ｗｔ％未満を有することを特徴とする請求項１〜２０のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項２２】
前記第一および第二の炭化水素原料ストリームの少なくとも一種は、各々分解材を含んでいても、含んでいなくてもよい、水素化処理留出油および水素化処理留出油の混合物よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜２１のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項２３】
各々分解材を含んでいても、含んでいなくてもよい、前記水素化処理留出油または水素化処理留出油の混合物を処理するのに用いる前記硫酸溶液は、酸濃度７９ｗｔ％超、水濃度２ｗｔ％〜９ｗｔ％および溶解油濃度１２ｗｔ％未満を有することを特徴とする請求項２２に記載の水素処理方法。
【請求項２４】
前記第一および第二の炭化水素原料ストリームの少なくとも一種は、非水素化処理留出油および水素化処理留出油の混合物（各々前記留出油または混合物を基準として、分解材１０％超を含む）よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜２３のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項２５】
前記非水素化処理留出油および水素化処理留出油の混合物（各々前記留出油または混合物を基準として、分解材１０％超を含む）を処理するのに用いる前記硫酸溶液は、酸濃度７９ｗｔ％超、水濃度２ｗｔ％〜９ｗｔ％および溶解油濃度１２ｗｔ％未満を有することを特徴とする請求項２４に記載の水素処理方法。
【請求項２６】
前記第一および第二の炭化水素原料ストリームの少なくとも一種は、分解材４０ｗｔ％超を含む留出油沸点範囲原料ストリームから選択されることを特徴とする請求項１〜２５のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項２７】
分解材４０ｗｔ％超を含む前記留出油沸点範囲原料ストリームを処理するのに用いる前記硫酸溶液は、前記留出油沸点範囲原料ストリームを基準として処理比３ｖｏｌ％〜６ｖｏｌ％で用いられることを特徴とする請求項２６に記載の水素処理方法。
【請求項２８】
前記第一および第二の炭化水素原料ストリームの少なくとも一種は、潤滑油沸点範囲原料ストリームから選択されることを特徴とする請求項１〜２７のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項２９】
前記潤滑油沸点範囲原料ストリームを処理するのに用いる前記硫酸溶液は、硫酸８５ｗｔ％〜９３ｗｔ％および水０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％を含み、残りは酸懸濁炭化水素であることを特徴とする請求項２８に記載の水素処理方法。
【請求項３０】
前記第一および第二の炭化水素原料ストリームの少なくとも一種は、ラフィネートから選択されることを特徴とする請求項１〜２９のいずれかに記載の水素処理方法。
【請求項３１】
前記ラフィネートを処理するのに用いる前記硫酸溶液は、硫酸９２ｗｔ％〜８８ｗｔ％および水１．５ｗｔ％〜４ｗｔ％を含み、残りは懸濁炭化水素であることを特徴とする請求項３０に記載の水素処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒素含有炭化水素ストリームを品質向上するための方法に関する。より詳しくは、本発明は、低窒素炭化水素生成物を製造するための方法に関する。前記方法は、炭化水素原料ストリームを酸性溶液と接触させて、ヘテロ環窒素含有化合物を選択的に除去する工程、使用済み硫酸溶液を回収する工程、および使用済み硫酸溶液を他の下流接触段へカスケードする工程を含む。
【背景技術】
【０００２】
現在、モーター燃料、特にディーゼルの硫黄および窒素含量を低減して、現今の環境エミッション規制を満足する必要性が存在する。ディ−ゼル沸点範囲原料ストリーム（これより、ディーゼルモーター燃料が誘導される）の硫黄および芳香族の両含量は、接触処理を用いることによって、満足できるレベルへ低減されるであろうものの、接触処理は、厳しく、原料ストリーム中に存在する窒素含有化合物によって阻害される。従って、モーター燃料を製造するために、原料ストリーム中の窒素含量を低減するための多くの方法が、提案されている。硫黄および芳香族低減プロセスで用いられるものなどである。
【０００３】
例えば、特許文献１には、塩基性窒素種を石炭液化誘導ナフサから除去するのに、希釈硫酸（０〜１０ｗｔ％）を用いることが教示される。残念ながら、水素化処理触媒は、塩基性窒素種のみならず、ディーゼル沸点範囲原料ストリーム中に豊富な非塩基性窒素ヘテロ環によっても被毒される。この理由から、より強い硫酸が、実質的に全ての窒素種を除去するのに用いられている。
【０００４】
また、潤滑油プロセスで用いられる原料ストリームのヘテロ環窒素含量を低減する必要性が存在する。何故なら、ヘテロ環窒素含有化合物、特に塩基性ヘテロ環窒素含有化合物は、潤滑油沸点範囲原料ストリーム中に含まれるが、これは、触媒の触媒点に対する拮抗的阻害剤として作用するからである。これらの窒素含有化合物は、原油に固有であり、典型的には、より高沸点の留分（潤滑油留分など）中に濃縮される。これらのヘテロ環窒素含有化合物の存在は、典型的には、潤滑油の水素処理が、できる限り効果的および／または効率的に運転されるのを阻害する。例えば、これらのヘテロ環窒素含有化合物が、水素化分解運転で用いられる潤滑油沸点範囲原料ストリーム中に存在することは、水素化分解が、高温で行われることを必要とする。これは、より低温で運転する水素化分解プロセスに比較された場合に、過分解、および潤滑油沸点範囲収率減をより顕著にもたらす。
【０００５】
また、窒素種を潤滑油沸点範囲原料ストリームから除去することは、分解運転を、より効率的に運転することを可能にする。何故なら、これらのヘテロ環窒素含有化合物、特に塩基性ヘテロ環窒素含有化合物は、分解触媒の酸性分解点に対して拮抗的阻害剤として作用するからである。従って、原料ストリーム中の窒素含量を低減するための多くの方法が提案された。
【０００６】
また、特許文献２（Ｆｒａｙｔｅｔ）には、直留運転のジェット燃料沸点範囲ストリームを処理するのに、濃硫酸、即ち少なくとも９５ｗｔ％の硫酸を用いることが教示される。前記プロセスは、硫酸含有ストリームが、ジェット燃料中に、約３００ミクロンより小さな小滴の形態で分散されることを必要とする。Ｆｒａｙｔｅｔプロセスには、窒素９０％以上が、ジェット燃料沸点範囲ストリームから除去されるであろうことが開示される。しかし、Ｆｒａｙｔｅｔが指摘するように、酸を原料ストリームから分離することは、例えばオレフィンの重合、および硫酸とチオフェン種との反応などの不必要な第二の反応が起こるのを防止するのに不可欠である。これらの不必要な反応は、いくつかの点で有害である。先ず、不必要な副反応は、これらプロセスの実務者に、これらの反応が硫酸の一部を消耗することから、より多くの硫酸を用いることを強いる。第二に、それは、高沸点ポリマーをオレフィン物質から形成することによって生成物の品質を低下させる。これは、その後の燃焼におけるスート形成物質になる。最後に、これらの不必要な反応からの副生物のいくつかは、酸副生物の溶解性のために除去され、プロセスの全収率減をもたらす。
【０００７】
しかし、また、Ｆｒａｙｔｅｔのものなどの分散接触法は、「ペパースラッジ」の形成などのある種の欠点を有することが当該技術分野で知られている。ペパースラッジの形成は、酸の小滴が、重力セトラー中で、容易に凝集または沈殿されない場合に生じる。原料中に懸濁された分散酸物質は、従って、処理原料と共にキャリオーバーされ、これらのプロセスの実務者は、ペパースラッジを中和し、腐食問題を防止するのに苛性処理を用いることを強いられる。しかし、原料中に懸濁される「ペパースラッジ」はまた、原料から除去されるだろう窒素種を含む。中和の際に、窒素種は、遊離され、原料へ戻る。従って、分散処理方法におけるペパースラッジの存在は、達成されるであろう究極レベルの窒素低減を限定する。従って、ディーゼル沸点範囲原料ストリームに対するより効果的な窒素除去方法のための技術的必要性が存在する。
【０００８】
【特許文献１】米国特許第３，７１９，５８７号明細書
【特許文献２】米国法定発明登録第Ｈ１３６８号明細書
【特許文献３】米国特許第３，７５８，４０４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、依然として、炭化水素原料ストリームのその後の水素処理に好都合である炭化水素原料ストリームのより効果的な窒素除去方法、即ち水素処理触媒を被毒する窒素含有ヘテロ環を、不必要な化学の結果である上記の欠点を招くことなくより選択的に除去するプロセスに対する技術的必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、窒素汚染物を含む炭化水素原料ストリームの改良された水素処理方法に関する。本方法は、
ａ）硫酸溶液を基準として、硫酸濃度少なくとも約７５ｗｔ％を有する硫酸溶液を提供する工程；
ｂ）窒素へテロ原子を含み、全酸価を有する第一の炭化水素原料ストリームを、第一の接触段において、前記炭化水素原料ストリームに含まれる窒素へテロ原子の少なくとも約８０ｗｔ％を除去するのに効果的な条件下で前記硫酸溶液と接触させて、少なくとも第一の炭化水素生成物ストリームおよび第一の使用済み硫酸溶液を含む、第一段の流出物を少なくとも製造する工程であって、前記硫酸溶液の容積処理比は、前記第一の炭化水素原料ストリームを基準として約０．５ｖｏｌ％超である工程；
ｃ）前記第一の使用済み硫酸溶液と、前記第一の炭化水素生成物ストリームを分離する工程；
ｄ）前記第一の使用済み硫酸溶液の少なくとも一部を、第二の接触段へカスケードする工程；
ｅ）窒素へテロ原子を含み、全酸価を有する第二の炭化水素原料ストリームを、前記第二の接触段において、前記第二の炭化水素原料ストリームに含まれる窒素へテロ原子の少なくとも約８０ｗｔ％を除去するのに効果的な条件下で前記第一の使用済み硫酸溶液と接触させて、少なくとも第二の炭化水素生成物ストリームおよび第二の使用済み硫酸溶液を含む、第二段の流出物を少なくとも製造する工程であって、前記第一の使用済み硫酸溶液の容積処理比は、前記第二の炭化水素原料ストリームを基準として約０．５ｖｏｌ％超であり、前記第二の炭化水素原料ストリーム中の窒素へテロ原子の濃度は、前記第一の炭化水素原料ストリームのそれより高い工程；
ｆ）前記第二の使用済み硫酸溶液と、前記第二の炭化水素生成物ストリームを分離する工程；および
ｇ）前記第一の生成物ストリームの少なくとも一部を、水素処理反応段において、水素処理触媒と接触させる工程
を含む。
【００１１】
本発明の一実施形態においては、硫酸溶液は、アルキル化プロセス装置から得られる廃硫酸溶液である。前記廃硫酸溶液は、
ａ）Ｃ４オレフィンを含むオレフィン炭化水素原料ストリームをイソブタンと組み合わせて、炭化水素質混合物を形成する工程；および
ｂ）前記炭化水素質混合物を、アルキレートおよび酸濃度少なくとも約７５ｗｔ％を有する硫酸溶液を少なくとも製造するのに効果的な条件下に硫酸と接触させる工程
によって製造される。
【００１２】
本発明の他の実施形態においては、第二の炭化水素生成物ストリームの少なくとも一部もまた、水素処理反応段において水素処理触媒と接触させる。
【００１３】
本発明の他の実施形態においては、前記方法は、水素処理前の前記第一および第二の炭化水素生成物ストリームの生成物の全酸価を低減するのに効果的な条件下で、前記炭化水素生成物ストリームを、有効量の、苛性アルカリおよび水よりなる群から選択される酸低減物質と別々に接触させる工程を更に含む。
【００１４】
本発明の他の好ましい実施形態においては、第一および第二の炭化水素生成物ストリームと酸低減性物質との接触は、前記第一および第二の炭化水素生成物ストリームの全酸価を、それぞれ、少なくとも前記第一および第二の炭化水素原料ストリームの全酸価まで低減する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明は、改良水素処理方法に関する。前記方法は、窒素を、窒素および硫黄の両汚染物を含む炭化水素原料ストリームから除去する工程を含む。本発明は、全酸価を有し、かつ窒素および硫黄の両汚染物を含む炭化水素原料ストリームを、硫酸溶液と接触させ、それにより少なくとも第一の炭化水素生成物ストリームおよび第一の使用済み硫酸溶液を含む少なくとも第一の流出物を製造し、その際硫酸溶液の容積処理比は、第一の炭化水素原料ストリームを基準として約０．５ｖｏｌ％超である工程を含む。第一段の流出物は、次いで、第一の使用済み硫酸溶液および第一の炭化水素生成物ストリームに分離される。第一の使用済み硫酸溶液の少なくとも一部は、第二の接触段へカスケードされる。第二の接触段においては、窒素へテロ原子を含み、かつ全酸価を有する第二の炭化水素原料ストリームは、第一の使用済み硫酸溶液と、第二の炭化水素原料ストリーム中に含まれる窒素ヘテロ原子の少なくとも約８０ｗｔ％を除去するのに効果的な条件下で接触される。第二の炭化水素原料ストリーム中の窒素へテロ原子の濃度は、第一の炭化水素原料ストリームのそれより高いことに留意されたい。第二の接触段では、少なくとも第二の炭化水素生成物および第二の使用済み硫酸溶液を含む第二の流出物が製造される。第二段の流出物は、第二の使用済み硫酸溶液および第二の炭化水素生成物に分離される。第一の生成物ストリームの少なくとも一部は、次いで、水素処理反応段において、水素処理触媒と接触される。
【００１６】
本明細書で用いられる「炭化水素原料ストリーム」とは、窒素および硫黄の両汚染物を含み、かつ全酸価（「ＴＡＮ」）を有する炭化水素原料ストリームをいうことを意味することに留意されたい。
【００１７】
本発明の処理に適切な第一および第二の炭化水素原料ストリームは、３００°Ｆ超で沸騰する。これには、留出油範囲〜潤滑油範囲内で沸騰すると考えられるストリームが含まれる。本明細書で用いられるように、留出油沸点範囲には、約３００°Ｆ〜約７７５°Ｆ、好ましくは約３５０°Ｆ〜約７５０°Ｆ、より好ましくは約４００°Ｆ〜約７００°Ｆ、最も好ましくは約４５０°Ｆ〜約６５０°Ｆの範囲で沸騰するストリームが含まれる。これらには、水素化処理されない留出油沸点範囲原料ストリーム、非水素化処理留出油沸点範囲原料ストリームの混合物、予め水素化処理された留出油沸点範囲原料ストリーム、水素化処理留出油沸点範囲原料ストリームの混合物、並びに非水素化処理および水素化処理留出油沸点範囲原料ストリームの混合物が含まれる。本明細書で用いるのに適切な留出油沸点範囲原料ストリームはまた、留出油沸点範囲原料ストリームを基準として分解材１０％超を含むであろう。水素化処理留出油沸点範囲原料ストリームは、硫酸溶液と接触される前に、効果的な水素化処理触媒と、効果的な水素化処理条件下で接触された原料ストリームであると考えられるべきであることに留意されたい。
【００１８】
本明細書で用いられる留出油沸点範囲原料ストリームは、典型的には、窒素約２５００ｗｐｐｍ、好ましくは窒素約５０〜約２５００ｗｐｐｍ、より好ましくは窒素約７５〜約１０００ｗｐｐｍ、最も好ましくは窒素約１００〜約７５０ｗｐｐｍの程度に高い窒素含量を有する。窒素は、塩基性および非塩基性の両窒素種と思われる。塩基性窒素種の限定しない例には、キノリンおよび置換キノリンが含まれるであろうし、非塩基性窒素種の限定しない例には、カルバゾールおよび置換カルバゾールが含まれるであろう。これらのストリームの硫黄含量は、典型的には、硫黄約４０ｗｐｐｍ〜約３５０００ｗｐｐｍ、好ましくは硫黄約２５０ｗｐｐｍ〜約３５０００ｗｔ％である。
【００１９】
本明細書で用いられる潤滑油沸点範囲原料ストリームには、潤滑油処理で用いられるいかなる従来の潤滑油沸点範囲原料ストリームも含まれる。これらの原料ストリームには、典型的には、ワックス含有原料ストリームが含まれる。原油、シェール油、およびタールサンド油から誘導される原料、並びにフィッシャー−トロプシュプロセスから誘導されるものなどの合成原料などである。潤滑基油を調製するための典型的なワックス含有原料材は、初留点約５９９°Ｆ（３１５℃）以上を有する。潤滑油沸点範囲原料ストリームの限定しない例には、抜頭原油、水素化分解油、抽出物、水素化処理油、常圧軽油、減圧軽油、コーカーガスオイル、常圧および減圧残油、脱瀝油、スラックワックス、ラフィネート、並びにフィッシャー−トロプシュワックスなどの原料が含まれる。これらの原料は、蒸留塔（常圧および減圧）、水素化分解装置、水素化処理装置、および溶剤抽出装置から誘導され、５０％までの、またはそれを超えるワックス含量を有するであろう。好ましい潤滑油沸点範囲原料ストリームは、約６５０°Ｆ（３４３℃）超で沸騰する。
【００２０】
上記されるように、ラフィネートは、本方法で用いるのに適切である。潤滑油沸点範囲ラフィネートは、上記されるものなどの潤滑油沸点範囲原料ストリームを溶剤抽出することによって製造される。この実施形態においては、このように製造された潤滑油ラフィネートは、上記された範囲内で沸騰し、好ましい潤滑油沸点範囲ラフィネートは、約６５０°Ｆ（３４３℃）超で沸騰する。潤滑油沸点ラフィネートはまた、上記に定義されたパラメーター内で沸騰する潤滑油ラフィネートの混合物を含むであろう。従って、一種超の潤滑油沸点範囲原料ストリームが、溶剤抽出されるであろう。得られる潤滑油沸点範囲ラフィネートは、組み合わされて、一つの潤滑油沸点範囲原料ストリームを形成する。これは、硫酸溶液と接触される。潤滑油ラフィネートは、完全抽出されるか、または部分抽出、即ちアンダー抽出されるであろう。アンダー抽出とは、ラフィネート収率が最大にされ、一方依然として最も低品質の分子の殆どを原料から除去するような条件下で、抽出が行われることを意味する。ラフィネート収率は、抽出条件を制御することによって、例えば溶剤／油の処理比を下げること、および／または抽出温度を下げることによって最大にされるであろう。
【００２１】
本明細書で用いられる潤滑油ラフィネートは、標準的な溶剤抽出条件下で製造されるであろう。選択される条件は、そのように製造されたラフィネートが上記される沸点範囲の基準を満足する限り決定的なものではない。典型的には、溶剤抽出プロセスは、潤滑油沸点範囲ストリームを抽出溶剤と接触させる工程を含む。抽出溶剤は、非芳香族炭化水素に優先して、芳香族炭化水素に対する親和力を有すると知られるいかなる溶剤でもあろう。これらの溶剤の限定しない例には、スルホラン、フルフラール、フェノール、およびＮ−メチルピロリドン（「ＮＭＰ」）が含まれる。フルフラール、フェノール、およびＮＭＰが好ましい。
【００２２】
潤滑油沸点範囲ストリームは、いかなる適切な溶剤抽出方法によっても、抽出溶剤と接触されるであろう。これらの限定しない例には、バッチ法、セミ−バッチ法、または連続法が含まれる。抽出プロセスは連続プロセスであることが好ましく、連続プロセスは、向流方式で運転されることがより好ましい。向流形態においては、潤滑油範囲原料ストリームは、細長い接触域または塔の底部中に導入されて、上流方向に流され、一方第一の抽出溶剤は、塔の頂部で導入されて、流上する潤滑油沸点範囲原料ストリームと向流して下流方向に流れるままにされることが好ましい。この形態においては、潤滑油沸点範囲原料ストリームは、抽出溶剤に向流して押しやられる。これにより、抽出溶剤および潤滑油沸点範囲原料ストリームの間に完全な接触がもたらされる。抽出溶剤および軽質潤滑油ストリームは、接触域の反対側の端部へ移動する。
【００２３】
抽出溶剤が潤滑油沸点範囲原料ストリームと接触される条件は、潤滑油沸点範囲原料ストリームを溶剤抽出する際に効果的であると知られるいかなる条件でもあろう。好ましい実施形態においては、温度および圧力は、潤滑油沸点範囲原料ストリームが抽出溶剤中に完全に混和されないように選択される。
【００２４】
潤滑油沸点範囲原料ストリームと抽出溶剤との接触により、少なくとも第一の芳香族リッチ抽出物溶液および第一の芳香族リーンラフィネート溶液が製造される。本明細書で用いられるように、芳香族リーンとは、溶剤抽出によって製造されるエキトラクト相中に存在する芳香族の濃度に関して、溶剤抽出によって製造されるラフィネート相中に存在する芳香族の濃度を云うことを意味することに留意されたい。第一の芳香族リーンラフィネート溶液は、次いで処理されて、その中に含まれる抽出溶剤の少なくとも一部が除去され、従って本明細書に用いられるであろう潤滑油沸点範囲ラフィネートが製造される。抽出溶剤の少なくとも一部の除去は、抽出溶剤の少なくとも一部を芳香族リーンラフィネート溶液から分離するのに効果的な当該技術分野で知られたいかなる手段によってもなされるであろう。好ましくは、潤滑油沸点範囲ラフィネートは、ストリッピングまたは蒸留塔において、第一の抽出溶剤の少なくとも一部を第一の芳香族リッチ抽出物溶液から分離することによって製造される。少なくとも一部とは、第一の芳香族リーンラフィネート溶液を基準として少なくとも約８０ｖｏｌ％、好ましくは約９０ｖｏｌ％、より好ましくは９５ｖｏｌ％の抽出溶剤が、芳香族リーンラフィネート溶液から除去されることを意味する。最も好ましくは、抽出溶剤の実質的に全てが、芳香族リーンラフィネート溶液から除去される。潤滑油沸点範囲ラフィネートを製造する溶剤抽出方法が、本明細書に引用される場合には、この分離工程を含むことを意味することに留意されたい。
【００２５】
潤滑油沸点範囲原料ストリームは、典型的には、窒素約１００ｗｐｐｍ超を含む。より典型的には、窒素濃度は、約１０００ｗｐｐｍ〜約２０００ｗｐｐｍの範囲である。窒素化合物は、潤滑油沸点範囲原料ストリーム中に、塩基性および非塩基性の両窒素種として現われる。再度、塩基性窒素種の限定しない例には、キノリンおよび置換キノリンが含まれるであろうし、非塩基性窒素種の限定しない例には、カルバゾールおよび置換カルバゾールが含まれるであろう。
【００２６】
本発明を実施するに際しては、第一の炭化水素原料ストリームは、完全に、硫酸溶液と接触される。本明細書で用いられる硫酸溶液は、処理される炭化水素原料ストリームの組成に対して適切である。しかし、典型的な酸溶液は、硫酸溶液を基準として硫酸約７５ｗｔ％超、好ましくは約８０ｗｔ％超、より好ましくは約８５〜約９３ｗｔ％を含む。硫酸溶液は、いかなる既知の手段によっても得られるであろう。硫酸溶液は、アルキル化プロセス装置からの廃酸であり、上記に定義された範囲内の硫酸濃度を有することが好ましい。典型的なアルキル化プロセスには、Ｃ４オレフィンを含むオレフィン炭化水素原料ストリームをイソブタンと組み合わせて、炭化水素質混合物を製造する工程が含まれる。この炭化水素質混合物は、続いて硫酸と接触される。炭化水素質混合物を接触させるのに用いられる硫酸は、典型的には、酸濃度少なくとも約９５ｗｔ％を有する試薬級硫酸である。好ましくは、硫酸は、硫酸濃度約９７ｗｔ％超を有する。炭化水素質混合物は、硫酸と、少なくともアルキレートおよび廃硫酸溶液を製造するのに効果的な条件下で接触される。後者は、しばしば、「廃アルキル化酸」と呼ばれる。そのように製造された硫酸溶液は、硫酸溶液を基準として硫酸少なくとも約７５ｗｔ％、好ましくは約８０ｗｔ％超、より好ましくは約８５ｗｔ％〜約９２ｗｔ％、および水約０．５〜約５ｗｔ％を含み、残りは、酸溶解炭化水素である。効果的な条件は、そのように製造された硫酸溶液が、硫酸約８２〜９５ｗｔ％、および水約３〜約１０ｗｔ％を含み、残りは、溶解炭化水素であるように選択されることがより好ましい。しかし、効果的な条件は、そのように製造された硫酸溶液が、硫酸約８５〜９３ｗｔ％、および水約４〜約８ｗｔ％を含み、残りは、溶解炭化水素であるように選択されることが最も好ましい。
【００２７】
上記されるように、硫酸溶液中の硫酸濃度は、処理されるストリームのタイプによる。第一の炭化水素原料ストリームが、非水素化処理留出油、または非水素化処理留出油の混合物である場合には、硫酸溶液は、好ましくは、酸濃度約７６ｗｔ％超、水濃度約２ｗｔ％〜約１２ｗｔ％、および溶解油濃度約１２ｗｔ％未満を有する。より好ましくは、酸濃度約８５ｗｔ％〜約８９ｗｔ％、水濃度約６ｗｔ％〜約１０ｗｔ％、および溶解油濃度約５ｗｔ％〜約９ｗｔ％である。留出油ストリームが水素化処理留出油、または水素化処理留出油の混合物であり、そのいずれも分解材を含むか、またはそれを含まなくてもよい場合には、硫酸溶液は、好ましくは、酸濃度約７９ｗｔ％超、水濃度約２ｗｔ％〜約９ｗｔ％、および溶解油濃度約１２ｗｔ％未満を有する。より好ましくは、酸濃度約８８ｗｔ％〜約９３ｗｔ％、水濃度約４ｗｔ％〜約６ｗｔ％、および溶解油濃度約５ｗｔ％〜約１０ｗｔ％である。留出油ストリームが非水素化処理留出油、または留出油の混合物であり、留出油または混合物を基準として分解材１０％超を含む場合には、硫酸溶液は、好ましくは、酸濃度約７９ｗｔ％超、水濃度約２ｗｔ％〜約９ｗｔ％、および溶解油濃度約１２ｗｔ％未満を有する。より好ましくは、酸濃度約８４ｗｔ％〜約９１ｗｔ％、水濃度約５ｗｔ％〜約１０ｗｔ％、および溶解油濃度約５ｗｔ％〜約１２ｗｔ％である。
【００２８】
第一の炭化水素原料ストリームが潤滑油沸点範囲原料ストリーム（ラフィネートを除く）である場合には、本明細書で用いられる硫酸溶液は、硫酸溶液を基準として硫酸少なくとも約７５ｗｔ％、好ましくは約８０ｗｔ％超、より好ましくは約８５ｗｔ％〜約９３ｗｔ％を含む。従って、アルキル化プロセス装置から製造される廃アルキル化酸は、水約０．５〜約５ｗｔ％を含み、残りは酸懸濁炭化水素である。炭化水素原料ストリームが潤滑油沸点範囲原料ストリームである場合には、アルキル化装置は、そのように製造された硫酸溶液が、硫酸約８２〜９２ｗｔ％、および水約１〜約４ｗｔ％を含み、残りは懸濁炭化水素であるように選択される効果的な条件下で運転されることがより好ましい。しかし、効果的な条件は、そのように製造された硫酸が、硫酸約８５〜９３ｗｔ％、および水約１．５〜約４ｗｔ％を含み、残りは懸濁炭化水素であるように選択されることが最も好ましい。
【００２９】
第一の炭化水素原料ストリームがラフィネートである場合には、用いられる硫酸溶液は、硫酸溶液を基準として硫酸少なくとも約７５ｗｔ％、好ましくは約８５ｗｔ％超、より好ましくは約９２ｗｔ％〜約９８ｗｔ％を含む。硫酸溶液が廃硫酸である場合には、アルキル化プロセス装置は、硫酸溶液を基準として硫酸少なくとも約７５ｗｔ％、好ましくは硫酸約８０ｗｔ％超、より好ましくは硫酸約８０ｖｏｌ％〜約９５ｗｔ％を含む硫酸溶液を製造するのに効果的な条件下で運転される。再度、硫酸溶液はまた、典型的には、水約０．５〜約５ｗｔ％を含み、残りは酸懸濁炭化水素である。効果的な条件は、そのように製造された硫酸溶液が、硫酸約８２〜９２ｗｔ％、および水約１〜約４ｗｔ％を含み、残りは懸濁炭化水素であるように選択されることがより好ましい。しかし、第一の炭化水素原料ストリームがラフィネートである場合には、アルキル化プロセス装置の効果的な条件は、そのように製造された硫酸溶液が、硫酸約９２〜９８ｗｔ％、および水約１．５〜約４ｗｔ％を含み、残りは懸濁炭化水素であるように選択されることが最も好ましい。
【００３０】
アルキル化装置、または別の方法から得られる硫酸溶液を、適切な希釈材（好ましくは水）で希釈して、上記された硫酸濃度（即ち硫酸約７５ｗｔ％超等）を有する硫酸溶液を提供することは、本発明の範囲内であることに留意されたい。硫酸濃度を決定するために、希釈材が硫酸溶液に添加されたら、硫酸含量および水含量は、標準分析技術によって測定される。当量酸強度は、次いで、次式を用いて計算されるであろう。即ち、当量ｗｔ％硫酸＝ｗｔ％硫酸／（ｗｔ％硫酸＋ｗｔ％水）である。この式においては、廃アルキル化酸の酸溶解炭化水素含量は、硫酸および水含量に関して、不活性な希釈材として扱われる。
【００３１】
第一の炭化水素原料ストリームは、第一の接触段において硫酸溶液と接触される。本明細書で用いられる接触段における硫酸溶液の処理比はまた、用いられる炭化水素原料ストリームのタイプによる。留出油沸点範囲および潤滑油沸点範囲原料ストリームは、留出油沸点範囲原料ストリームを基準として約０．５ｖｏｌ％超、好ましくは約１〜約１０ｖｏｌ％、より好ましくは１〜約６ｖｏｌ％の酸容積処理比で、硫酸溶液と接触される。留出油沸点範囲原料ストリームが、分解材約４０ｗｔ％超を含む場合には、その時には最も好ましい処理比は、留出油沸点範囲原料ストリームを基準として約２ｖｏｌ％〜約６ｖｏｌ％である。ラフィネートは、潤滑油沸点範囲ラフィネートを基準として約０．１ｖｏｌ％超、好ましくは約０．５ｖｏｌ％超、より好ましくは約０．５ｖｏｌ％〜約２．０ｖｏｌ％の酸容積処理比で、硫酸溶液と接触される。
【００３２】
第一の接触段における炭化水素原料ストリームおよび硫酸溶液の接触は、いかなる適切な方法によっても達成されるであろう。これには、分散および非分散の両方法が含まれる。適切な分散方法の限定しない例には、ミキシングバルブ、ミキシングタンクまたは槽、および他の類似機器が含まれる。非分散方法の限定しない例には、不活性粒子の充填床、および繊維膜接触装置（Ｍｅｒｉｃｈｅｍ  Ｃｏｍｐａｎｙによって販売されるものなど）が含まれる。これは、特許文献３（本明細書に参照により援用される）に記載される。これには、不活性粒子の充填床よりむしろ、金属繊維の束に沿って接触する工程が含まれる。好ましい接触方法は、非分散であり、より好ましい接触方法は、分散として分類されるものである。
【００３３】
第一の接触段における炭化水素原料ストリームと硫酸溶液との接触は、効果的な条件下で生じる。効果的な条件はまた、用いられる炭化水素原料ストリームのタイプによる。炭化水素原料ストリームが、留出油沸点範囲原料ストリームまたはラフィネートである場合には、効果的な条件は、留出油沸点範囲原料ストリームの窒素含量を、約８０ｗｔ％超、好ましくは約８５ｗｔ％超、より好ましくは約９０ｗｔ％超だけ低減可能な条件と考えられるべきである。効果的な条件はまた、硫酸溶液処理における収率減を、約０．５〜約６ｗｔ％、好ましくは約０．５〜約４ｗｔ％、より好ましくは約０．５〜約３ｗｔ％に最少化する条件と考えられるべきである。炭化水素原料ストリームが、潤滑油沸点範囲原料ストリーム（ラフィネートを除く）である場合には、効果的な条件は、本方法が、窒素減少なくとも約６０ｗｔ％、好ましくは約７５ｗｔ％超、より好ましくは８０ｗｔ％超を達成可能にする条件と考えられるべきである。
【００３４】
第一の接触段における第一の炭化水素原料ストリームと硫酸溶液との接触は、少なくとも第一の炭化水素生成物ストリームおよび第一の使用済み硫酸溶液を含む第一段の流出物を製造する。第一の使用済み硫酸溶液は、その時すでに除去された窒素種を含むが、これは、次いで、第一の炭化水素生成物ストリームから分離される。第一の使用済み硫酸溶液および第一の炭化水素生成物ストリームは、酸を炭化水素ストリームから分離するのに効果的であると知られるいかなる手段によっても分離されるであろう。適切な分離方法の限定しない例には、重力沈降、電界誘導沈降、遠心分離、マイクロ波誘導沈降、および集滴表面を用いて高められた沈降が含まれる。しかし、第一の炭化水素生成物ストリームおよび第一の使用済み硫酸溶液は、沈降タンクまたはドラム、コアレッサー、静電沈降分離装置、または他の類似機器などの分離装置において層に分離されるか、またはそれに分離するままとされることが好ましい。一実施形態においては、上記される繊維膜接触装置は、第一の使用済み硫酸溶液および第一の炭化水素生成物ストリームを分離するのに用いられるであろう。第一の生成物ストリームは、分離装置から排出されて、適切な水素処理プロセスへ送られる。
【００３５】
第一の使用済み硫酸溶液および第一の炭化水素生成物が分離された後、第一の使用済み硫酸溶液は、第二の接触段へカスケードされる。第一の使用済み硫酸溶液は、上述された範囲内の酸濃度を有することが好ましい。例えば、第二の炭化水素原料ストリームが留出油沸点範囲原料ストリームである場合には、第一の使用済み硫酸溶液は、留出油沸点範囲原料ストリームに対して上述された範囲内の酸濃度を有することが好ましい。
【００３６】
第二の接触段においては、第二の炭化水素原料ストリームは、第一の使用済み硫酸溶液と接触される。第二の炭化水素原料ストリームは、上記されたもののいかなるものでもあろう。しかし、第二の炭化水素原料ストリームは、第一の炭化水素原料ストリームより高い窒素含量の原料ストリームである。好ましくは、第二の炭化水素原料ストリームの窒素レベルは、第一の炭化水素原料ストリームのものより約１００％〜約１０００％高い。
【００３７】
第二の炭化水素原料ストリームは、第一の使用済み硫酸溶液と、効果的な条件下で接触される。効果的な条件は、第一の接触段にいう上述されたもののいかなるものとも考えられるべきであり、これはまた、第二の炭化水素原料ストリームの組成による。例えば、第二の炭化水素原料ストリームが留出油沸点範囲原料ストリームである場合には、効果的な条件は、留出油沸点範囲原料ストリームに関して上述された効果的な条件と考えられるべきである。
【００３８】
第二の接触段における第二の炭化水素原料ストリームと硫酸溶液との接触は、少なくとも第二の炭化水素生成物ストリームおよび第二の使用済み硫酸溶液を含む第二段の流出物を製造する。第二の使用済み硫酸溶液は、その時すでに除去された窒素種を含むが、これは、次いで、第二の炭化水素生成物ストリームから分離される。第二の使用済み硫酸溶液および第二の炭化水素生成物ストリームは、第一の炭化水素生成物ストリームおよび第一の硫酸溶液に関して上述されたいかなる手段によっても分離されるであろう。
【００３９】
上述されるように、第一の炭化水素生成物ストリームは、適切な水素処理プロセスへ送られる。水素処理とは、本明細書で用いられるように、水素処理ガスを、所望の反応を促進するように設計された水素処理触媒の存在下で用いるいかなる接触プロセスをも云うことを意味する。適切な水素処理プロセスの限定しない例には、水素化処理、水素化分解、開環、芳香族飽和、水素化脱ロウ、および水素化精製が含まれる。水素処理プロセスは、所望の反応および第一の炭化水素生成物ストリームの組成により、選択されるであろうことに留意されたい。また、第一の炭化水素生成物ストリームが潤滑油沸点範囲原料ストリームから生じる場合には、この生成物ストリームはまた、溶剤脱ロウプロセスへ送られるであろうことに留意されたい。
【００４０】
本発明の一実施形態においては、第二の炭化水素生成物ストリームはまた、適切な水素処理プロセスへ送られる。適切な水素処理プロセスは、上述されるものであり、第二の炭化水素生成物ストリームが潤滑油沸点範囲原料ストリームから生じる場合には、この生成物ストリームはまた、溶剤脱ロウプロセスへ送られるであろう。
【００４１】
上述される第一および第二の炭化水素原料ストリームの硫酸処理はまた、しかし、炭化水素生成物ストリームを生じる。これは、典型的には、炭化水素生成物ストリームを製造する際に用いられる炭化水素原料ストリームより酸性である。例えば、第一の炭化水素生成物ストリームは、典型的には、第一の炭化水素生成物ストリームより酸性である。本明細書に引用される酸性度の尺度は、原料ストリームまたは生成物ストリームの全酸価（「ＴＡＮ」）である。ＴＡＮは、塩基量であり、試料を特定の終点まで滴定するのに必要とされる水酸化カリウムｍｇ／試料ｇとして表される。これは、ＡＳＴＭ法Ｄ−６６４によって測定される。より酸性の炭化水素生成物ストリームは、その腐食性から、処理装置等に対して有害な効果を有するであろう。従って、本発明の一実施形態は、別々に、第一および第二の炭化水素生成物ストリームを、水素処理に先立って、苛性アルカリおよび水、好ましくは水から選択される酸低減物質の有効量と接触させる工程を含む。有効量の物質とは、炭化水素生成物ストリームのＴＡＮを低減する物質の量を意味する。炭化水素生成物ストリームは、酸低減物質と、効果的な条件下で接触される。効果的な条件とは、選択された際に、炭化水素生成物ストリームのＴＡＮを低減可能にする条件を意味する。好ましくは、有効量の酸低減物質および効果的な条件は、炭化水素生成物ストリームのＴＡＮが、そのそれぞれの炭化水素原料ストリームのそれに等しいように選択される。より好ましくは、有効量の酸低減物質および効果的な条件は、炭化水素生成物ストリームのＴＡＮが、そのそれぞれの炭化水素原料ストリームのそれより低いように選択される。
【００４２】
一実施形態においては、炭化水素生成物ストリームはまた、その対応する炭化水素原料ストリームのそれより低い硫黄濃度を有するであろう。従って、第一および第二の接触段における炭化水素原料ストリームと硫酸溶液との接触はまた、それぞれの炭化水素生成物ストリームの硫黄含量を低減する。しかし、硫黄の低減を最少にして、収率減を最少にすることが望ましい。典型的には、第一および第二の炭化水素生成物ストリームは、そのそれぞれの炭化水素原料ストリームより約０．１〜約２５％、好ましくは約０．１〜約５％低い硫黄含量を有するであろう。
【００４３】
上記の説明は、本発明の数種の実施形態に関する。上記の説明は、単に二つの接触段の使用に関するものの、本明細書の発明者は、三段以上の接触段の使用を企図する。例えば、第二段の硫酸溶液は、第三の接触段へカスケードされ、第二の炭化水素原料ストリームのものより低い窒素含量を有する第三の炭化水素ストリームと接触されるであろう、等である。接触段の数に対する限定因子は、典型的には、硫酸溶液の強度であろう。何故なら、それは、依然として、窒素の所望の低減を行うのに十分な強度を有するに違いないからである。従って、当業者は、等しく効果的である他の実施形態が、本発明の精神を実行するために考案されるであろうことを理解するであろう。
【００４４】
次の実施例は、本発明の改良効果を示すであろう。これは、しかし、本発明を、いかなる意味においても限定することを意味しない。
【実施例】
【００４５】
実施例１
窒素１８ｗｐｐｍおよび硫黄６３５０ｗｐｐｍを有する１００Ｎ潤滑ラフィネートを、廃アルキル化装置酸溶液を用い、ラフィネートを基準として容積処理比０．５ｖｏｌ％で処理した。硫酸は、当量硫酸濃度９６ｗｔ％を有した。
【００４６】
ラフィネート４０ｍｌを、１００ｃｃの遠心分離管に入れ、水浴中で６０℃へ加温して、そのワックス部分を融解した。廃アルキル化酸溶液０．２ｍｌを、次いで加え、遠心分離管を、手で６０秒間振盪し、混合物を、次いで１５００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。ラフィネート炭化水素生成物を、次いで使用済み硫酸溶液から分離して注ぎだし、分析した。窒素含量は、１ｗｐｐｍへ低減された。
【００４７】
使用済み硫酸溶液を、遠心分離管中に残し、窒素３８８ｗｐｐｍおよび硫黄１．７９ｗｔ％を有するディーゼル沸点範囲炭化水素８．７ｇ（１０ｍｌ）を、使用済み硫酸溶液を含む遠心分離管へ加えた。遠心分離管を、再度、手で６０秒間振盪し、１５００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。ディーゼル炭化水素生成物を、次いで使用済み硫酸溶液から分離して注ぎだし、秤量し、分析した。ディーゼル炭化水素生成物は、重量８．６ｇであった。これは、硫酸溶液に加えられたディーゼルの９９ｗｔ％が回収されたことを表す。この場合の酸副生物は、室温で流体であった。
【００４８】
処理されたディーゼルを、水洗し、ＡＮＴＥＫによって窒素および硫黄を分析した。ディーゼル生成物は、窒素９５ｗｐｐｍおよび硫黄１．５８ｗｔ％を含んだ。
【００４９】
実施例２（比較例）
実施例１におけると同じディーゼル炭化水素４０ｍｌを、１００ｃｃの遠心分離管に入れ、廃アルキル化酸溶液０．８ｍｌを、次いで加えた。遠心分離管を、手で６０秒間振盪し、１５００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。ディーゼル炭化水素生成物を、次いで使用済み硫酸溶液から分離して注ぎだし、秤量し、分析した。酸副生物は、室温で、タール状の粘稠流体であった。処理されたディーゼルを、水洗し、ＡＮＴＥＫによって窒素および硫黄を分析した。ディーゼル生成物は、窒素１５８ｗｐｐｍおよび硫黄１．５８ｗｔ％を含んだ。ディーゼル生成物の全９６ｗｔ％が、回収された。これは、酸への収率減４ｗｔ％を表す。
【００５０】
理論に限定されることを望むものでないものの、本明細書の発明者は、１００Ｎラフィネートの処理によって、酸と重質分子とを予め平衡させることにより、使用済み硫酸溶液は、単純な平衡に従って類似の分子をディーゼルから除去する能力を低減したと考える。
【国際調査報告】
2007513244.tif 000002
2007513244.tif 000003
2007513244.tif 000004