(57)【要約】  分散液が熱分解法により製造された、凝集された二酸化珪素粉末および分散液中で可溶性のカチオン性ポリマーを含有し、このカチオン性ポリマーが、二酸化珪素粉末の粒子がプラスのゼータ電位を示すような量で存在することによって特徴付けられる、織物仕上剤として使用するための水性分散液。【特許請求の範囲】
【請求項１】
織物仕上剤として使用するための水性分散液において、この分散液が熱分解法により製造された、凝集された二酸化珪素粉末および分散液中で可溶性のカチオン性ポリマーを含有し、このカチオン性ポリマーが、二酸化珪素粉末の粒子がプラスのゼータ電位を示すような量で存在することを特徴する、織物仕上剤として使用するための水性分散液。
【請求項２】
熱分解法により製造された二酸化珪素粉末が５０〜３００ｍ2/ｇの比表面積を有する、請求項１記載の織物仕上剤として使用するための水性分散液。
【請求項３】
熱分解法により製造された二酸化珪素粉末が１質量％までの酸化アルミニウムまたはカリウムでドープされている、請求項１または２記載の織物仕上剤として使用するための水性分散液。
【請求項４】
３〜５０質量％の二酸化珪素粉末の含量を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の織物仕上剤として使用するための水性分散液。
【請求項５】
カチオン性ポリマーの含量がカチオン性ポリマーおよび二酸化珪素粉末の量に対して０．１質量％〜１５質量％である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の織物仕上剤として使用するための水性分散液。
【請求項６】
カチオン性ポリマーが１０００００ｇ／mol未満の分子量を有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の織物仕上剤として使用するための水性分散液。
【請求項７】
カチオン性ポリマーは、少なくとも１つの第四級アンモニウム基、ホスホニウム基、第一級、第二級もしくは第三級アミン基の酸付加物を有するポリマー、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミンまたはポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド縮合生成物、ジシアンジアミド−ポリアミン縮合生成物またはポリアミド−ホルムアルデヒド縮合生成物である、請求項１から６までのいずれか１項に記載の織物仕上剤として使用するための水性分散液。
【請求項８】
分散液中での凝集体寸法は、０．５μｍ未満である、請求項１から７までのいずれか１項に記載の織物仕上剤として使用するための水性分散液。
【請求項９】
ｐＨ値が２〜８である、請求項１から８までのいずれか１項に記載の織物仕上剤として使用するための水性分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、織物仕上剤として使用するためのカチオン性二酸化珪素分散液に関する。
【０００２】
織物のための滑り止め剤としてシリカを使用することは、久しく公知である（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第V26巻,第328頁, 第5版参照）。このシリカゾルは、１０００ｍ2／ｇを上廻る比表面積を有することができる。このシリカゾルは、一般に数ナノメートルの直径を有する単離された球状粒子の形であると考えられる。ゲル化を回避させるために、前記のシリカゾルは、一般にアルミニウム塩またはポリマーの添加によって安定化されている。滑り止め剤としての使用の場合、滑り止めの望ましい効果の達成のために、ときどき大量のシリカゾルまたはカチオン性シリカゾルを使用することが必要とされることは、不利であることが証明された。これは、シリカゾル粒子の球状構造によるものと推測される。よりいっそう良好な結果は、ＷＯ  ２００４／００７３６７の記載と同様に部分的に凝集されたシリカゾル粒子を用いて得ることができる。更に、シリカゾル粒子間の結合は、粒子に加えられる任意の外力の場合に導入されるエネルギーが再び凝集体を分離するのに十分な程度の強さではない。
【０００３】
本発明の対象は、織物仕上剤として使用することができ、公知技術水準の欠点を回避する、二酸化珪素含有分散液を提供することである。
【０００４】
本発明は、分散液が熱分解法により製造された、凝集された二酸化珪素粉末および分散液中で可溶性のカチオン性ポリマーを含有し、このカチオン性ポリマーが、二酸化珪素粉末の粒子がプラスのゼータ電位を示すような量で存在することによって特徴付けられる、織物仕上剤として使用するための水性分散液を提供する。
【０００５】
熱分解法により製造された二酸化珪素粉末は、炎内加水分解または炎内酸化によって得ることができる当該粉末を意味する。前記方法において、約５〜５０ｎｍの一次粒子が最初に形成され、これは、反応が進行した場合に結合して凝集体を形成する。この凝集体は、立体網状組織を形成する。凝集体は、一般に一次粒子に反対に分解されることができない。
【０００６】
水性分散液中での熱分解法により製造された二酸化珪素粉末の比表面積は、制限されていない。この二酸化珪素粉末は、有利に５０〜３００ｍ2／ｇの比表面積を有することができる。
【０００７】
好ましい分散液は、熱分解法により製造された二酸化珪素粉末が酸化アルミニウムまたはカリウム１質量％まででドープされた分散液であることができる。このような粉末は、例えば欧州特許出願公開第９９５７１８号明細書および欧州特許出願公開第１２１６９５６号明細書中に記載されている。
【０００８】
分散液中での熱分解法により製造された二酸化珪素粉末の含量は、有利に３〜５０質量％であることができる。
【０００９】
本発明によれば、カチオン性ポリマーの選択は、制限されていないが、しかし、カチオン性ポリマーの量は、制限されている。カチオン性ポリマーは、二酸化珪素粉末の粒子の表面がカチオン性ポリマーで完全に被覆され、その後にプラスのゼータ電位を示すような量で分散液中に存在していなければならない。
【００１０】
カチオン性ポリマーの含量は、有利にカチオン性ポリマーおよび二酸化珪素粉末の量に対して０．１〜１５質量％、特に有利に０．８〜５質量％である。
【００１１】
１０００００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するカチオン性ポリマーは、好ましい。
【００１２】
好ましいカチオン性ポリマーは、少なくとも１つの第四級アンモニウム基、ホスホニウム基、第一級、第二級もしくは第三級アミン基の酸付加物を有するポリマー、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミンまたはポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド縮合生成物、ジシアンジアミド−ポリアミン縮合生成物またはポリアミド−ホルムアルデヒド縮合生成物であることができる。
【００１３】
特に好ましいポリマーは、ジアリルアンモニウム化合物をベースとするもの、特に有利にジアリルアミン化合物のフリーラジカル環化反応によって得ることができかつ構造式１または２を示すジアルキルジアリル化合物をベースとするものであることができる。構造式３および４は、ジアルキルジアリル化合物をベースとするコポリマーを表わす。
【００１４】
前記構造式中で、Ｒ1およびＲ2は、水素原子、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基または第三ブチル基を表わし、この場合Ｒ1とＲ2は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。更に、アルキル基からの水素原子は、ヒドロキシル基によって置換されていてよい。Ｙは、フリーラジカル重合可能なモノマー単位、例えばスルホニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸またはメタクリル酸を表わす。Ｘ-は、アニオンを示す。
【００１５】
ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）溶液（水中のPDADMAC溶液）は、実施例で記載されることができる。
【００１６】
【化１】
2007534856.tif 000002
【００１７】
二酸化珪素粒子の凝集体寸法は、制限されないが、しかし、有利には、０．５μｍ未満であってよい。この寸法で、例えば織物の感触および艶に影響を及ぼすことができる。
【００１８】
分散液のｐＨ値は、有利に２〜８であることができる。
【００１９】
分散液は、例えば欧州特許出願公開第１０１３６０５号明細書または欧州特許出願公開第１３３１２５４号明細書の記載と同様に製造されてよい。
【００２０】
分散液は、凝集されていないか、または部分的に凝集された形で存在していてよいシリカゾルを含有する公知技術水準を上廻る利点を示し、したがって例えば織物中に同じ滑り止めをもたらすためにより少ない二酸化珪素を使用することが必要とされる。付加的に、粒子の凝集体寸法、ひいては織物の感触および艶は、適当な分散液技術によって調節されることができる。利点は、熱分解法により製造された二酸化珪素粉末の凝集された構造に帰因すると思われる。
【００２１】
実施例
本発明によるカチオン性シリカ分散液
ポリコート４０Ｕ０５ＮＶ２４．３８ｇ（水中の４０％PDADMAC溶液、分子量約５０００ｇ／mol、Katpol GmbH, Bitterfeld）を脱塩水８００ｇ中に溶解する。この混合物をディソルバーを用いて酸化アルミニウム０．２５質量％でドープされた二酸化珪素粉末６００ｇ中に次第に配合する。次に、十分な水を添加し、４１％の固体含量を達成させる。次に、この混合物を７０００ｒｐｍで３０分間分散させる。この分散液のｐＨ値は、２．８であり、粘度は、ｌ／秒で２８mPasである。ゼータ電位は、ＣＶＩによって＋４２ｍＶとして測定される。等電点は、ｐＨ１０．１である。
【００２２】
カチオン性シリカ分散液（公知技術水準による参照分散液）（ＤＩＩ）
Durasol（登録商標）５０７１、通称：２５質量％カチオン性コロイド状シリカ分散液。
【００２３】
フラール法（Foulard-Process）：分散液ＤＩおよびＤＩＩをフラール法（Foulard-Process）を用いてビスコース（適用Ａ１）またはポリエステル繊維（適用Ａ２）と接触させる。
【００２４】
Ａ１の液体組成物は、STABITEX ETR１００ｇ／ｌ、それぞれＤ１  ６．１ｇ／ｌ、ＤＩＩ  １５ｇ／ｌ、ADASIL  SM３０ｇ／ｌ、ADALIN NI２０ｇ／ｌ、ＭｇＣｌ2２０ｇ／ｌ、FORYL 100 １．０ｇ／ｌからなる。この液体のｐＨは、５．５未満であり、液体の捕捉率は、１００％であり、適用は、乾式／湿式であり、乾燥温度は、１１０℃であり、縮合には、１５０℃で３分を必要とする。
【００２５】
STABITEX、DURASOL、ADASIL、ADALINおよびFORYLは、全て登録商標の通称である。
【００２６】
Ａ２のための液体組成物は、それぞれＤＩ  ２２ｇ／ｌ、ＤＩＩ  ４５ｇ／ｌである。この液体のｐＨは、５．５未満であり、液体の捕捉率は、２０％であり、適用は、乾式／湿式であり、乾燥温度は、１１０℃である。
【００２７】
適用Ａ１ならびにＡ２において、著しく少量の分散液ＤＩは、公知技術水準の分散液ＤＩＩと比較され、ＤＩＮ  ５３９３４により測定されたように、同じ滑り止め効果を生じるのに十分である。
【国際調査報告】
2007534856.tif 000003
2007534856.tif 000004