(57)【要約】  式（Ｉ）に従う２−（アミノ又は置換アミノ）−５−（置換オキシメチル）−フェノール化合物が開示されている。また、本明細書で定義されるような、染色に好適な媒質及び式（ＩＩ）の化合物を含むケラチン繊維の酸化染色のための組成物。両方の式の置換基は、それ自体置換されていても非置換であってもよい。更に、このような組成物を酸化剤の存在下で、所望の着色が顕色するのに十分な時間にわたって適用することを含む、ケラチン繊維の酸化染色のための方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物、又はその無機酸若しくは有機酸との塩であって、
【化１】
2007534618.tif 000019
式中、Ｒ1は一価であり、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、モノ−若しくは多価不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（ｂ）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、又は（ｃ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系から選択され、前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の系は１〜１２個の炭素原子とＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子とを含み、
式中、Ｒ2は一価であり、ここでの（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、又はＨから選択される、化合物。
【請求項２】
Ｒ1は、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（ｂ）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、又は（ｃ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−、若しくはペル−フルオロアルキル系から選択され、前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の系は１〜８個の炭素原子とＯ、Ｓ、及びＮから選択される０〜３個のヘテロ原子とを含み、Ｒ2は、ここでの（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、又はＨから選択され；好ましくは、Ｒ1は、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、又はヘテロ脂肪族系、（ｂ）置換若しくは非置換の、アリール、若しくは複素環式系、又は（ｃ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系から選択され、前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の系は、１〜６個の炭素原子とＯ及びＮから選択される０〜２個のへテロ原子を含み、Ｒ2は、ここでの（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）、又はＨから選択され；より好ましくは、Ｒ2はＨであり、Ｒ1は、置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル若しくはヘテロアルキル系から選択され、前記系は、１〜４個の炭素原子と０〜１個の酸素原子を含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ1及びＲ2は、任意に、（ａ）直鎖若しくは分枝鎖Ｃ1〜Ｃ4アルキルラジカル；（ｂ）フェニル環；（ｃ）ベンジルラジカル；（ｄ）５−若しくは６員環を有する複素環式ラジカル；（ｅ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系であって、１〜４個の炭素原子を含む前記系；（ｆ）−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ＯＲ’ラジカル（式中、ｐは１〜３の整数であり、Ｒ’はＨ、又はＣ1〜Ｃ4アルキルラジカルである）；及び（ｇ）−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3））q−ＯＲ’ラジカル（式中、ｑは１〜２の整数であり、Ｒ’はＨ、又はＣ1〜Ｃ4アルキルラジカルである）から成る群から選択され；好ましくは、Ｒ2はＨであり、Ｒ1は、（ａ）メチル、エチル、イソプロピル及びｔ−ブチルラジカルから選択されるアルキルラジカル；（ｂ）フェニルラジカル；（ｃ）ベンジルラジカル；（ｄ）チオフェン環、フラン環、ピラゾール環、ピリミジン環及びピリジン環から選択される複素環式ラジカル；（ｅ）トリフルオロメチルラジカル；並びに（ｆ）メトキシエチル、エトキシエチル及びイソプロポキシエチルラジカルから選択されるアルコキシエチルラジカルから成る群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
前記化合物は、
【化２】
2007534618.tif 000020
から選択され、好ましくは、
【化３】
2007534618.tif 000021
から選択され、より好ましくは、前記化合物は、
【化４】
2007534618.tif 000022
である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ1及びＲ2のうちの少なくとも１つは置換されており、その置換基は、
（ａ）（ｉ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、モノ−若しくは多価不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（ｉｉ）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、又は（ｉｉｉ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系から成るＣ−結合一価置換基であって、前記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の系は１〜１０個の炭素原子とＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子とを含む、置換基の群；
（ｂ）ＳＡ1、ＳＣＮ、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2及びＳＯＮＡ1Ａ2から成るＳ−結合一価置換基の群；
（ｃ）ＯＡ1、ＯＣＮ及びＯＮＡ1Ａ2から成るＯ−結合一価置換基の群；
（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＣ、ＮＡ1ＯＡ2、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ2、Ｎ＝ＮＡ1、Ｎ＝ＮＯＡ1、ＮＡ1ＣＮ、ＮＡ1ＮＡ2Ａ3から成るＮ−結合一価置換基の群；
（ｅ）ＣＯＯＡ1、ＣＯＮ3、ＣＯＮＡ12、ＣＯＮＡ1ＣＯＡ2、Ｃ（＝ＮＡ1）ＮＡ1Ａ2、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ及びＸから成る一価置換基の群；並びに
（ｆ）１〜１２個の炭素原子と０〜４個のヘテロ原子とを含むモノ−、ポリ−又はペル−フルオロアルキル系から成るフルオロアルキル一価置換基から成る群
（式中、Ａ1、Ａ2、及びＡ3は一価であり、独立して、（１）Ｈ、（２）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、モノ−若しくは多価不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（３）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、又は（４）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系から選択され；前記（２）、（３）、及び（４）の系は１〜１０個の炭素原子とＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子とを含み；並びに式中、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから成る群から選択されるハロゲンである）
から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ1及びＲ2は、任意に、（ａ）Ｘ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルラジカル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシラジカル、アミノラジカル、トリフルオロメチルラジカル又はＣ1〜Ｃ4アルキルアミノラジカルで置換されたフェニル環；（ｂ）Ｘ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルラジカル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシラジカル、ニトロラジカル、アミノラジカル、トリフルオロメチルラジカル又はＣ1〜Ｃ4アルキルアミノラジカルで置換されたベンジルラジカル；（ｃ）Ｃ1〜Ｃ8モノ−、ジ−又はトリ−ヒドロキシアルキルラジカル；（ｄ）Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキルラジカル；（ｅ）Ｃ1〜Ｃ8Ｎ−アルキルアミノアルキルラジカル；（ｆ）Ｃ1〜Ｃ12Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルラジカル；（ｇ）アリールアミノアルキルラジカル；（ｈ）メトキシアルキル、エトキシアルキル及びフェノキシアルキルから選択されるＣ1〜Ｃ8アルコキシアルキルラジカル；（ｉ）ブロモアルキル、クロロアルキル及びフルオロアルキルから選択されるＣ1〜Ｃ4ハロアルキルラジカル；（ｊ）Ｃ1〜Ｃ4カルボキシアルキル基；（ｋ）Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルアルキルラジカル；（ｌ）フェニルオキシカルボニルアルキルラジカル；（ｍ）Ｃ1〜Ｃ4メタンスルホニルアルキルラジカル；（ｎ）Ｃ1〜Ｃ4シアノアルキルラジカル；（ｏ）Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシアルキル）アミノアルキルラジカル；及び（ｐ）Ｎ−ヒドロキシアルキルアミノアルキルラジカルから成る群から選択され；好ましくは、Ｒ2はＨであり、Ｒ1は、（ａ）トルイルラジカル；（ｂ）４−クロロフェニルラジカル；（ｃ）４−メトキシフェニルラジカル；（ｄ）３−メトキシフェニルラジカル；（ｅ）２−メトキシフェニルラジカル；（ｆ）ヒドロキシエチルラジカル；（ｇ）アミノエチルラジカル；（ｈ）ジヒドロキシエチルラジカル；（ｉ）ジヒドロキシプロピルラジカル；（ｊ）ヒドロキシプロピルラジカル；（ｋ）ヒドロキシブチルラジカル；（ｌ）Ｎ−メチルアミノメチルラジカル；（ｍ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルラジカル；（ｎ）Ｎ−メチルアミノエチルラジカル；（ｏ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルラジカル；（ｐ）Ｎ−エチルアミノメチルラジカル；（ｑ）Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルラジカル；（ｒ）Ｎ−エチルアミノエチルラジカル；（ｓ）Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルラジカル；（ｔ）カルボキシエチルラジカル；（ｕ）カルボキシメチルラジカル；（ｖ）メトキシカルボニルエチルラジカル；（ｗ）メトキシカルボニルメチルラジカル；（ｘ）エトキシカルボニルエチルラジカル；（ｙ）エトキシカルボニルメチルラジカル；（ｚ）シアノメチルラジカル；及び（ａａ）シアノエチルラジカルから成る群から選択される、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
前記化合物は、
【化５】
2007534618.tif 000023
から選択され、好ましくは、前記化合物は、
【化６】
2007534618.tif 000024
である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ1及びＲ2のうちの少なくとも１つは置換されており、その置換基は−０．６５〜＋０．７５のハメット・シグマ・パラ値（Hammett Sigma Para Value）を有し、好ましくはその置換基は−０．４〜＋０．５のハメット・シグマ・パラ値を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ1及びＲ2のうちの少なくとも１つは置換されており、前記化合物はｐＨ１０において負のｌｏｇＤを有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ1及びＲ2のうちの少なくとも１つは置換されており、前記化合物は、その化合物のｐＨ１０でのｌｏｇＤとその置換基又は置換基類をＨで置き換えた同一の化合物のｌｏｇＤとの間の差の絶対値が０．５よりも大きくなるようなｌｏｇＤを有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ1及びＲ2のうちの少なくとも１つは置換されており、その置換基は少なくとも１つの−ＯＨ基を含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
染色に好適な媒質、及び式（ＩＩ）の化合物又はその無機酸若しくは有機酸との塩を含む、ケラチン繊維の酸化染色のための組成物であって、
【化７】
2007534618.tif 000025
式中、Ｒ3及びＲ4は一価であり、独立して、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、モノ−若しくは多価不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（ｂ）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、（ｃ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系（前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の系は１〜１２個の炭素原子とＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子とを含む）、又は（ｄ）Ｈから選択される、ケラチン繊維の酸化染色のための組成物。
【請求項１３】
Ｒ3及びＲ4は一価であり、独立して、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（ｂ）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、（ｃ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系（前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の系は１〜８個の炭素原子とＯ、Ｓ及びＮから選択される０〜３個のヘテロ原子とを含む）、又は（ｄ）Ｈから選択され；好ましくは、Ｒ3及びＲ4は一価であり、独立して、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、若しくはヘテロ脂肪族系、（ｂ）置換若しくは非置換の、アリール、若しくは複素環式系、（ｃ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系（前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の系は１〜６個の炭素原子とＯ及びＮから選択される０〜２個のヘテロ原子とを含む）、又は（ｄ）Ｈから選択される、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
Ｒ4はＨであり；Ｒ3は、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、若しくはヘテロアルキル系であって、１〜４個の炭素原子と０〜１個の酸素原子とを含む前記系；又は（ｂ）Ｈから選択され；好ましくは、Ｒ3及びＲ4は、任意に、（ａ）直鎖若しくは分枝鎖Ｃ1〜Ｃ4アルキルラジカル；（ｂ）フェニル環；（ｃ）ベンジルラジカル；（ｄ）５−若しくは６員環を有する複素環式ラジカル；（ｅ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系であって、１〜４個の炭素原子を含む前記系；（ｆ）−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ＯＲ’ラジカル（式中、ｐは１〜３の整数であり、Ｒ’はＨ、又はＣ1〜Ｃ4アルキルラジカルである）；（ｇ）−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3））q−ＯＲ’ラジカル（式中、ｑは１〜２の整数であり、Ｒ’はＨ、又はＣ1〜Ｃ4アルキルラジカルである）；及び（ｈ）Ｈから成る群から選択され；より好ましくは、Ｒ4はＨであり、Ｒ3は、（ａ）メチル、エチル、イソプロピル及びｔ−ブチルラジカルから選択されるアルキルラジカル；（ｂ）フェニルラジカル；（ｃ）ベンジルラジカル；（ｄ）チオフェン環、フラン環、ピラゾール環、ピリミジン環及びピリジン環から選択される複素環式ラジカル；（ｅ）トリフルオロメチルラジカル；（ｆ）メトキシエチル、エトキシエチル及びイソプロポキシエチルラジカルから選択されるアルコキシエチルラジカル；並びに（ｇ）Ｈから成る群から選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記化合物は、
【化８】
2007534618.tif 000026
から選択され、好ましくは、前記化合物は、
【化９】
2007534618.tif 000027
から選択され、より好ましくは、前記化合物は、
【化１０】
2007534618.tif 000028
である、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記化合物が、
【化１１】
2007534618.tif 000029
である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
Ｒ3及びＲ4のうちの少なくとも１つは置換されており、その置換基は、
（ａ）（ｉ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、モノ−若しくは多価不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（ｉｉ）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、又は（ｉｉｉ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系から成るＣ−結合一価置換基であって、前記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の系は１〜１０個の炭素原子とＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子とを含む、置換基の群；
（ｂ）ＳＡ1、ＳＣＮ、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2及びＳＯＮＡ1Ａ2から成るＳ−結合一価置換基の群；
（ｃ）ＯＡ1、ＯＣＮ及びＯＮＡ1Ａ2から成るＯ−結合一価置換基の群；
（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＣ、ＮＡ1ＯＡ2、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ2、Ｎ＝ＮＡ1、Ｎ＝ＮＯＡ1、ＮＡ1ＣＮ、ＮＡ1ＮＡ2Ａ3から成るＮ−結合一価置換基の群；
（ｅ）ＣＯＯＡ1、ＣＯＮ3、ＣＯＮＡ12、ＣＯＮＡ1ＣＯＡ2、Ｃ（＝ＮＡ1）ＮＡ1Ａ2、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ及びＸから成る一価置換基の群；並びに
（ｆ）１〜１２個の炭素原子と０〜４個のヘテロ原子とを含むモノ−、ポリ−又はペル−フルオロアルキル系から成るフルオロアルキル一価置換基から成る群
（式中、Ａ1、Ａ2、及びＡ3は一価であり、独立して、（１）Ｈ、（２）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、モノ−若しくは多価不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（３）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、又は（４）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系から選択され；前記（２）、（３）及び（４）の系は１〜１０個の炭素原子とＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子とを含み；式中、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから成る群から選択されるハロゲンである）
から選択される、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１８】
Ｒ3及びＲ4は、任意に、（ａ）Ｘ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルラジカル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシラジカル、アミノラジカル、トリフルオロメチルラジカル、又はＣ1〜Ｃ4アルキルアミノラジカルで置換されたフェニル環；（ｂ）Ｘ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルラジカル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシラジカル、ニトロラジカル、アミノラジカル、トリフルオロメチルラジカル、又はＣ1〜Ｃ4アルキルアミノラジカルで置換されたベンジルラジカル；（ｃ）Ｃ1〜Ｃ8モノ−、ジ−又はトリ−ヒドロキシアルキルラジカル；（ｄ）Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキルラジカル；（ｅ）Ｃ1〜Ｃ8Ｎ−アルキルアミノアルキルラジカル；（ｆ）Ｃ1〜Ｃ12Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルラジカル；（ｇ）アリールアミノアルキルラジカル；（ｈ）メトキシアルキル、エトキシアルキル及びフェノキシアルキルから選択されるＣ1〜Ｃ8アルコキシアルキルラジカル；（ｉ）ブロモアルキル、クロロアルキル及びフルオロアルキルから選択されるＣ1〜Ｃ4ハロアルキルラジカル；（ｊ）Ｃ1〜Ｃ4カルボキシアルキル基；（ｋ）Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルアルキルラジカル；（ｌ）フェニルオキシカルボニルアルキルラジカル；（ｍ）Ｃ1〜Ｃ4メタンスルホニルアルキルラジカル；（ｎ）Ｃ1〜Ｃ4シアノアルキルラジカル；（ｏ）Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシアルキル）アミノアルキルラジカル；及び（ｐ）Ｎ−ヒドロキシアルキルアミノアルキルラジカル、から成る群から選択され；好ましくは、Ｒ4はＨであり、Ｒ3は、（ａ）トルイルラジカル；（ｂ）４−クロロフェニルラジカル；（ｃ）４−メトキシフェニルラジカル；（ｄ）３−メトキシフェニルラジカル；（ｅ）２−メトキシフェニルラジカル；（ｆ）ヒドロキシエチルラジカル；（ｇ）アミノエチルラジカル；（ｈ）ジヒドロキシエチルラジカル；（ｉ）ジヒドロキシプロピルラジカル；（ｊ）ヒドロキシプロピルラジカル；（ｋ）ヒドロキシブチルラジカル；（ｌ）Ｎ−メチルアミノメチルラジカル；（ｍ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルラジカル；（ｎ）Ｎ−メチルアミノエチルラジカル；（ｏ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルラジカル；（ｐ）Ｎ−エチルアミノメチルラジカル；（ｑ）Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルラジカル；（ｒ）Ｎ−エチルアミノエチルラジカル；（ｓ）Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルラジカル；（ｔ）カルボキシエチルラジカル；（ｕ）カルボキシメチルラジカル；（ｖ）メトキシカルボニルエチルラジカル；（ｗ）メトキシカルボニルメチルラジカル；（ｘ）エトキシカルボニルエチルラジカル；（ｙ）エトキシカルボニルメチルラジカル；（ｚ）シアノメチルラジカル；及び（ａａ）シアノエチルラジカルから成る群から選択される、請求項１８に記載の組成物。
【請求項１９】
前記化合物は、
【化１２】
2007534618.tif 000030
から選択され、好ましくは、前記化合物は、
【化１３】
2007534618.tif 000031
である、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記化合物中、Ｒ3及びＲ4のうちの少なくとも１つは置換されており、その置換基は−０．６５〜＋０．７５のハメット・シグマ・パラ値を有し、好ましくはその置換基は−０．４〜＋０．５のハメット・シグマ・パラ値を有する、請求項１２に記載の組成物。
【請求項２１】
前記化合物中、Ｒ3及びＲ4のうちの少なくとも１つは置換されており、前記化合物はｐＨ１０において負のｌｏｇＤを有する、請求項１２に記載の組成物。
【請求項２２】
前記化合物中、Ｒ3及びＲ4のうちの少なくとも１つは置換されており、前記化合物はｐＨ１０において、その化合物のｌｏｇＤとその置換基又は置換基類をＨで置き換えた同一の化合物のｌｏｇＤとの間の差の絶対値が０．５よりも大きくなるようなｌｏｇＤを有する、請求項１２に記載の組成物。
【請求項２３】
前記化合物中、Ｒ3及びＲ4のうちの少なくとも１つは置換されており、その置換基は少なくとも１つの−ＯＨ基を含む、請求項１２に記載の組成物。
【請求項２４】
組成物の０．００１重量％〜１０重量％の前記化合物、好ましくは、組成物０．０１重量％〜５重量％の前記化合物を含む、請求項１２〜２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
前記媒質は、水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、１，２−プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エトキシジグリコール及びこれらの混合物から成る群から選択される溶媒を含む、請求項１２〜２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、又は双極性の界面活性剤及びこれらの混合物から成る群から選択される界面活性剤を更に含む、請求項１２〜２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、複素環化合物、これらの誘導体及びこれらの混合物から選択される一次中間体を更に含む、請求項１２〜２６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
前記ｐ−フェニレンジアミン誘導体は、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；ベンゼン−１，４−ジアミン；１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール；２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール；Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン；１，３−ビス（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール；２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン；及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
前記ｐ−アミノフェノール誘導体は、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール；１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン；１−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；４−アミノ−２−アミノメチルフェノール；２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール；４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン；１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；５−アミノサリチル酸及びその塩類；並びにこれらの混合物から成る群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３０】
前記ｏ−フェニレンジアミン誘導体は、３，４−ジアミノ安息香酸及びその塩類から成る群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３１】
前記ｏ−アミノフェノール誘導体は、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；２−アミノ−４−メチル−フェノール；及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３２】
前記複素環化合物誘導体は、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン；１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール；１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；Ｎ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン；４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン；１−（２’ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン；及び１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート；並びにこれらの混合物から成る群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３３】
前記一次中間体は、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニリンジアミン；４−アミノ−フェノール；４−メチルアミノ−フェノール；４−アミノ−３−メチル−フェノール；１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン；２−アミノ−フェノール；２−アミノ−５−メチル−フェノール；２−アミノ−６−メチル−フェノール；１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート；２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール；及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３４】
フェノール、レゾルシノール、ナフトール、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノフェノール、複素環化合物、これらの誘導体及びこれらの混合物から選択されるカップラーを更に含む、請求項１２に記載の組成物。
【請求項３５】
前記フェノール、レゾルシノール、及びナフトール誘導体は、ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレンー１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、及び２−イソプロピル−５−メチルフェノール；１，２，４−トリヒドロキシベンゼン；１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；並びにこれらの混合物から成る群から選択される、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】
前記ｍ−フェニレンジアミン誘導体は、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、及び３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン；２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエンサルフェート水和物；１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；並びにこれらの混合物から成る群から選択される、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３７】
前記ｍ−アミノフェノール誘導体は、３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、及び３−アミノ−２−メチル−フェノール；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン；１−ヒドロキシ−３−アミノ−２，４−ジクロロベンゼン；１，３−ビスー（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン；５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール；並びにこれらの混合物から成る群から選択される、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３８】
前記複素環化合物誘導体は、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、１Ｈ−インドール−４−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、ピリジン−２，６−ジアミン、２−アミノピリジン−３−オール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、１Ｈ−５−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、６−メチルピラゾロ−［１，５−ａ］ベンゾイミダゾール；２，６−ジヒドロキシピリジン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；３，５−ジアミノー２，６−ジメトキシピリジン；３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン；及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３９】
前記カップラーは、ベンゼン−１，３−ジオール；４−クロロベンゼン−１，３−ジオール；２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；ベンゼン−１，３−ジアミン；３−アミノ−フェノール；５−アミノ−２−メチル−フェノール；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン；４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン；２−アミノピリジン−３−オール；１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン；１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン；及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項３４に記載の組成物。
【請求項４０】
（ａ）レゾルシノール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−メチルレゾルシノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、ｍ−アミノフェノール及び２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアニソールサルフェート；（ｂ）レゾルシノール、４−アミノーｍ−クレゾール、２−メチルレゾルシノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、ｍ−アミノフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアニソールサルフェート、１−ナフトール（napthol）及びトルエン−２，５−ジアミン；（ｃ）２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、レゾルシノール、トルエン−２，５−ジアミン、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール及びｐ−メチルアミノフェノール；（ｄ）２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール及びｐ−フェニレンジアミン；（ｅ）１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート及びｍ−アミノフェノール；並びに（ｆ）２−メチルレゾルシノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、ｐ−フェニレンジアミン及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンから成る群から選択される一次中間体とカップラーとの組み合わせを更に含む、請求項１２に記載の組成物。
【請求項４１】
直接染料を更に含み、好ましくは、前記直接染料は、ディスパーズブラック（Disperse Black）９、ＨＣ イエロー（HC Yellow）２、ＨＣ イエロー（HC Yellow）４、ＨＣイエロー（HC Yellow）１５、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノー６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣ レッド（HC Red）３、ディスパーズバイオレット（Disperse Violet）１、ＨＣ ブルー（HC Blue）２、ディスパーズブルー（Disperse Blue）３、ディスパーズブルー（Disperse Blue）３７７、ベイシックレッド（Basic Red）５１、ベイシックオレンジ（Basic Orange）３１、ベイシックイエロー（Basic Yellow）８７及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１２〜４０に記載の組成物。
【請求項４２】
過酸化水素；無機アルカリ金属過酸化物；有機過酸化物；無機過水和塩漂白化合物；アルカリ金属ブロメート；酵素；及びこれらの混合物から成る群から選択される酸化剤を更に含み、好ましくは、前記酸化剤は、過酸化水素；過ヨウ素酸ナトリウム；過酸化ナトリウム；過酸化尿素；過ホウ酸ナトリウム；過炭酸ナトリウム；過リン酸ナトリウム；過ケイ酸ナトリウム；過硫酸ナトリウム；及びこれらの混合物から成る群から選択され；より好ましくは、前記酸化剤は、過酸化水素である、請求項１２〜４１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４３】
増粘剤を更に含み、好ましくは、前記増粘剤は、キサンタン、グアー、ヒドロキシプロピルグアー、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリレート類／セテス−２０イタコネートコポリマー、ＰＥＧ−１５０／デシル／ＳＭＤＩコポリマー、ＰＥＧ−１５０／ステアリル／ＳＭＤＩコポリマー、トリヒドロキシステアリン、アクリレート類／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、混合セテス−１０ホスフェート／ジセチルホスフェート／セテアリルアルコール及びこれらの混合物から成る群から選択される耐塩性の増粘剤である、請求項１２〜４２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４４】
エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）又はその塩類を更に含む、請求項１２〜４３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４５】
アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３，−プロパンジオール、水酸化ナトリウム、炭酸アンモニウム、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸、酒石酸、塩酸、水酸化カリウム及びこれらの混合物から成る群から選択されるｐＨ変性剤を更に含む、請求項１２〜４４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４６】
炭酸イオン源及びラジカルスカベンジャー系を更に含み、好ましくは、前記炭酸イオン源は、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びこれらの混合物から選択され、好ましくは、前記ラジカルスカベンジャーは、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパンー１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、セリン、トリプトファン、及びこれらのカリウム、ナトリウム及びアンモニウム塩、並びにベンジルアミン、グルタミン酸、イミダゾール、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、カテコール並びにこれらの混合物から選択される、請求項１２〜４５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４７】
溶液、クリーム又はゲルの形態の水性又は水性−アルコール性の調製品から成る、請求項１２〜４６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４８】
請求項１２に記載の組成物を酸化剤の存在下で、所望の着色を顕色させるのに十分な時間にわたって適用することを含み、好ましくは、前記酸化剤は、過酸化水素；過ヨウ素酸ナトリウム；過酸化ナトリウム；過酸化尿素；過ホウ酸ナトリウム；過炭酸ナトリウム；過リン酸ナトリウム；過ケイ酸ナトリウム；過硫酸ナトリウム；及びこれらの混合物から成る群から選択される、ケラチン繊維の酸化染色のための請求項１２に記載の組成物の使用。
【請求項４９】
前記着色は、酸化剤を使用することにより酸性、中性又はアルカリ性のｐＨにおいて顕色され、この酸化剤は染料組成物に加えられてその後に前記ケラチン繊維に適用される混合物を形成するか、又は、この酸化剤は前記染料組成物と同時に、若しくは前記染料組成物とは別個の様式でその後に前記ケラチン繊維に適用される酸化組成物中に存在する、請求項４８に記載の使用。
【請求項５０】
請求項１２に記載の組成物を含有する少なくとも第１の区画と、酸化組成物を含有する少なくとも第２の区画とを含む、ケラチン繊維の酸化染色のための多区画装置、又はケラチン繊維の酸化染色のための多区画キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２−（アミノ又は置換アミノ）−５−（置換オキシメチル）−フェノール化合物、このような化合物を含むケラチン繊維（好ましくは毛髪）の酸化染色のための組成物、及びそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維、特に毛髪の染色は、既知である。毛髪の色を変えたいという念願は現代の世相ではない。毛髪の色はファッション、スタイル、及び個人の好みの変化に合わせて変えられる。しかしながら、毛髪及び皮膚に対する望ましくない副作用を伴わずに良好な着色性及び付け心地を得ることは、いまだ到達し難い目標のままである。毛髪を着色する好適な方法は酸化染色によるものである。黄色を含む種々の色を得ることができる。発明者らが世間で言うところの「金髪のほうがもっと楽しい（blondes have more fun）」という諺の真実性について憶測しないように決めても、彼らは黄色の染料そのものが所望されていることを認識せざるを得ない。
【０００３】
黄色の染料、特に毛髪の着色に使用されるものは、着色の彩度（intensity）及び／又は堅牢度を含む、良好な着色性を提供しなければならず、また、光、特に日光、悪天候、洗浄及びスタイリング、パーマ、発汗、並びに／又は摩擦などの外的な要因にかかわらず、機能できなければならない。このような染料はまた、毒物学及び皮膚科学に関しても良好でなければならない。それらはまた、他の成分及び処理段階と組み合わせた場合に、広い範囲の色合いをもたらすのに有用でなければならない。
【０００４】
ケラチンの黄色染色のための２−アミノフェノール（オルト−アミノフェノール又はＯＡＰとしても知られる）及びそのいくつかの誘導体の使用は公知である。それぞれ、単独で、及び他の着色剤と組み合わせて黄色をもたらすのに使用するために、例えば、米国特許第４，３９６，３９２号（ウェラ（Wella）、ＡＧ）は２−アミノ−５−メチル−フェノールを開示しており、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０５８,６５７（クレイロール社（Clairol,Inc.））は２−（アミノ又はアミノ置換）−５−メチル−フェノールを開示しており、またＤＥ２０２，０６,２７４Ｕ１（ウェラ（Wella）、ＡＧ）は２，３−ジアミノフェノール誘導体を開示している。
【０００５】
しかしながら、黄色の着色を生ずる多くの先行の酸化染料化合物及びこうした化合物の組み合わせは、付け心地及び光に対する安定性に劣ることが実証されており、近年毒物学の観点からのそれらの使用に対する異論が出されたものもある。ＯＡＰは、特に、質の悪い黄色、例えば色調の悪い黄色をもたらすことが見出された。別の手法の１つは、直接の非酸化染料を単独で、又は少なめの量の酸化染料と組み合わせて使用するものであった。しかしながら、この手法では、他の望ましくない効果の中でも、シャンプー時の洗浄堅牢度が劣る結果となるということが見出された。既知の染料にとって替わる更なる酸化染料、好ましくは黄色染料、及びそれを含む毛髪染色のための組成物であって、毛髪による良好な染料の取り込みを示し、妥当な期間にわたって安定である色合い若しくは色をもたらすのに有用であり、良好な洗浄堅牢度及び付け心地、良好な選択性を与え、光、シャンプーによる洗髪、若しくは酸性発汗にさらされたときに顕著な変化を示さず、並びに／又は好都合な安全特性を示す良好な着色、好ましくは明るい黄色の着色を生ずる組成物を提供することが依然として必要とされている。
【０００６】
以下の式に従う化合物が、特定の抗菌剤の合成のための試薬として、日本特許ＪＰ６３−０４５,２８２（鐘淵化学工業株式会社（Kanegafuchi Chem.Ind.Co.）に開示されているが、酸化染料としてではない：
【０００７】
【化１】
2007534618.tif 000002
該明細書中に定義されているように、式中、Ｘ1はＯ又はＳであり、Ｒ1は、ホルミル、ハロゲン原子で置換されたＣ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アシル、−（ＣＨ2）mＸ2（式中、ｍは１〜４；Ｘ2は−ＯＨ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、テトラピラニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4アシルである）及びこれらの塩から選択される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
驚くべきことに、本発明者らは、２−（アミノ又は置換アミノ）−フェノールの５位にオキシメチル基を配置すること（５−オキシメチル）によって、前述の望ましい品質のうちの１つ以上を示す化合物が提供される場合があるということを見出した。理論に束縛されるものではないが、この位置にこうした親水性の側鎖を加えることによって、先行の２−アミノフェノール及び２−アミノフェノール誘導体に対して、毒性の改善と共に同等の又はより高い着色性及び／又は洗浄堅牢度をもたらすことがあると考えられる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、本明細書に定義されるような、式（Ｉ）に従う２−（アミノ又は置換アミノ）−５−（置換オキシメチル）−フェノール化合物に関する。置換基自体は、置換されていても非置換であってもよい。本発明は、本明細書で定義されるような、染色に好適な媒質及び式（ＩＩ）の化合物を含むケラチン繊維の酸化染色のための組成物に更に関する。本発明は、このような組成物を酸化剤の存在下で、所望の着色が顕色するのに十分な期間にわたって適用することを含む、ケラチン繊維の酸化染色のための方法に更に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
すべての引用された文書は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれる；いずれの任意の文書の引用も、それが本発明に関して先行技術であるということの承認として解釈されるべきではない。本発明の組成物は、本明細書に記載される発明の必須要素及び制限を含む、それらから成る、又は本質的にそれらから成ることができる。本発明の組成物の構成成分（所望により添加されてよいものを含む）と共に、その調製方法、及び使用方法、並びにいくつかの代表的な実施形態について以下に詳述する。特に指定される場合を除き、量は成分の実量の概算の重量％を表し、その中には、市販の製品において成分と組み合わされていることのある溶媒、増量剤、又は他の物質は含まれず、その量は、意図される用途の形態での組成物を含む。特に指定される場合を除き、部、パーセンテージ、及び割合を含む全ての量は、「約」という言葉により加減されるものと理解され、量は有効数字を示すことを意図しない。特に指定される場合を除き、冠詞「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、「１つ又はそれ以上」を意味する。
【００１１】
本明細書で使用するとき、「毛髪」という用語は、生体、例えばヒトの、又は非生体の、例えばかつら、ヘアピース、若しくは非生体ケラチン性繊維のその他の集合体の、ケラチン性繊維を指す。哺乳類、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。特に、毛髪、羊毛、毛皮、及び他のケラチン性繊維は、本明細書に記載される化合物及び組成物によって着色されるのに好適な基材である。
【００１２】
本明細書で使用するとき、「毛髪染色組成物」という用語は、顕色剤組成物と混合する前の、本明細書で記載される化合物を含む１以上の酸化染料を含有する組成物を指す。用語「顕色剤組成物」（用語、酸化剤組成物を包含する）は、毛髪染色組成物と混合する前の酸化剤を含有する組成物のことをいう。用語「毛髪染色系」とは、混合前の毛髪染色組成物と顕色剤組成物との組み合わせを指し、更にコンディショナー製品及び説明書を含んでもよく、こうした製品又は系はキットとして包装されて提供されることが多い。用語「毛髪染色製品組成物」は、毛髪染色組成物と顕色剤組成物とを混合することによって形成される組成物のことをいう。
【００１３】
本明細書で使用するとき、「ヘテロアルキル」とは、少なくとも１つのへテロ原子（炭素以外の要素）を含有するパラフィン系（パラフィンはアルカンとも称される）炭化水素基を意味する。
【００１４】
本明細書で使用するとき、「ヘテロ脂肪族」とは、少なくとも１つのへテロ原子を含む構成炭素の直鎖又は分枝鎖配列によって特徴付けられる有機化合物の群を意味する。ヘテロ脂肪族は３つのサブグループ、すなわちそのすべてが飽和のヘテロアルカン、不飽和のヘテロアルケン、及び三重結合を含有するヘテロアルキンから構成される。錯体構造中では、鎖は分枝状又は架橋型であってよい。
【００１５】
本明細書で使用するとき、「ヘテロオレフィン系」とは、少なくとも１つのへテロ原子を含有し、また１つ以上の二重結合を有する不飽和炭化水素の部類を意味する。１つの二重結合を含有するものはヘテロアルケン、及び２つ有するものはへテロアルカジエン又はヘテロジオレフィンと呼ばれる。それらは対応するパラフィンの名をとって茎部に「エン（-ene）」又は「イエン（-ylene）」を加えることによって命名される。
【００１６】
本明細書で使用するとき、「美容的に受け入れ可能な」とは、その用語が説明する成分が、過度な毒性、不適応性、不安定性、刺激、アレルギー反応などを伴わずにヒト及び下等動物の皮膚又は毛髪と接触させて使用するのに好適であることを意味する。
【００１７】
Ｉ．化合物
本発明の化合物は、式（Ｉ）の化合物、又はその無機酸若しくは有機酸との塩であって：
【００１８】
【化２】
2007534618.tif 000003
式中、Ｒ1は一価であり、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、モノ−若しくは多価不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（ｂ）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、又は（ｃ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系から選択され；前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の系は１〜１２個の炭素原子とＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子とを含み、式中、Ｒ2は一価であり、ここでの（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、又はＨから選択される。
【００１９】
理論に束縛されるものではないが、ベンゼン環に関してベンジル性の炭素に結合された二価の酸素の存在は、先行の化合物に対して毒性の改善と共に同等の又はより高い着色性及び／又は洗浄堅牢度をもたらすことがあると考えられる。このような配列を有する化合物は、高められた親水性を示すことがあるが、分子の毛幹への浸透能を阻害することのある好ましくない分子量の増加を過度に加えることはないと考えられる。こうした配列を有する化合物はまた、毛髪中での黄色の発色団を形成する能力に悪影響を及ぼさないと考えられている。
【００２０】
好ましくは、Ｒ1は、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（ｂ）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、又は（ｃ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系から；より好ましくは（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、若しくはヘテロ脂肪族系、（ｂ）置換若しくは非置換の、アリール、若しくは複素環式系、又は（ｃ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系から；より好ましくは、置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、若しくはヘテロアルキル系から選択される。
【００２１】
好ましくは、上述の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の好ましいＲ1系は、１〜８個の炭素原子及び０〜３個のヘテロ原子；より好ましくは１〜６個の炭素原子及び０〜２個のヘテロ原子；より好ましくは１〜４個の炭素原子及び０〜１個のヘテロ原子を含む。前記系は、ヘテロ原子を含有する場合、好ましくは１つのへテロ原子を含有する。好ましいヘテロ原子としては、Ｏ、Ｓ及びＮ；より好ましくはＯ及びＮ；より好ましくはＯが挙げられる。
好ましくは、Ｒ2は上述のＲ1に定義された前記系のいずれか及びＨから選択される。より好ましくは、Ｒ2はＨである。
【００２２】
一部の実施形態では、Ｒ1及びＲ2のどちらか又は両方は非置換である。好ましくは、Ｒ1及びＲ2は、任意に、（ａ）直鎖若しくは分枝鎖Ｃ1〜Ｃ4アルキルラジカル；（ｂ）フェニル環；（ｃ）ベンジルラジカル；（ｄ）５−若しくは６員環を有する複素環式ラジカル；（ｅ）モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系であって、１〜４個の炭素原子を含む前記系；（ｆ）−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ＯＲ’ラジカル（式中、ｐは１〜３の整数であり、Ｒ’はＨ、又はＣ1〜Ｃ4アルキルラジカルである）；及び（ｇ）−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3））q−ＯＲ’ラジカル（式中、ｑは１〜２の整数であり、Ｒ’はＨ、又はＣ1〜Ｃ4アルキルラジカルである）から選択される。より好ましくは、Ｒ2はＨであり、Ｒ1は、（ａ）メチル、エチル、イソプロピル及びｔ−ブチルラジカルから選択されるアルキルラジカル；（ｂ）フェニルラジカル；（ｃ）ベンジルラジカル；（ｄ）チオフェン環、フラン環、ピラゾール環、ピリミジン環及びピリジン環から選択される複素環式ラジカル；（ｅ）トリフルオロメチルラジカル；並びに（ｆ）メトキシエチル、エトキシエチル及びイソプロポキシエチルラジカルから選択されるアルコキシエチルラジカルから選択される。
【００２３】
本発明の好ましい非置換化合物としては、下記の化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤが挙げられる。化合物Ａ及びＢがより好ましく；化合物Ａが更に好ましい。
【００２４】
【化３】
2007534618.tif 000004
他の実施形態では、Ｒ1及びＲ2のどちらか又は両方が置換されている。好ましくは、その置換基（類）は、（ａ）（ｉ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、モノ−若しくは多価不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（ｉｉ）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、又は（ｉｉｉ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系から成るＣ−結合一価置換基であって、前記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の系は１〜１０個の炭素原子とＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子とを含む、置換基の群；（ｂ）ＳＡ1、ＳＣＮ、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2及びＳＯＮＡ1Ａ2から成るＳ−結合一価置換基の群；（ｃ）ＯＡ1、ＯＣＮ及びＯＮＡ1Ａ2から成るＯ−結合一価置換基の群；（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＣ、ＮＡ1ＯＡ2、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ2、Ｎ＝ＮＡ1、Ｎ＝ＮＯＡ1、ＮＡ1ＣＮ、ＮＡ1ＮＡ2Ａ3から成るＮ−結合一価置換基の群；（ｅ）ＣＯＯＡ1、ＣＯＮ3、ＣＯＮＡ12、ＣＯＮＡ1ＣＯＡ2、Ｃ（＝ＮＡ1）ＮＡ1Ａ2、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ及びＸから成る一価置換基の群；並びに（ｆ）１〜１２個の炭素原子と０〜４個のヘテロ原子とを含むモノ−、ポリ−又はペル−フルオロアルキル系から成るフルオロアルキル一価置換基から成る群から選択される。
【００２５】
上述の（ｂ）〜（ｅ）の群に関して、Ａ1、Ａ2及びＡ3は一価であり、独立して、（１）Ｈ、（２）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、モノ−若しくは多価不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（３）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、又は（４）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系から選択され；前記（２）（３）及び（４）の系は１〜１０個の炭素原子とＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子とを含み；並びに式中、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから成る群から選択されるハロゲンである。
【００２６】
本明細書での使用に好ましい置換基としては、−０．６５〜＋０．７５、好ましくは−０．４〜＋０．５のハメット・シグマ・パラ（Hammett Sigma Para）（σp）値を有するものが挙げられる。ハメット・シグマ値（Hammett Sigma Values）は、有機化学特論−反応、機構、及び構造（Advanced Organic Chemistry - Reactions,Mechanisms and Structure）（ジェリー・マーチ（Jerry March）、第５版、２００１年、３６８〜３７５頁）に記載されている。理論に制限されるものではないが、その選択された範囲のシグマパラ値を有する置換基は、Ｒ1及び／又はＲ2上に置換された場合に、分子の毛幹浸透能を妨げることのある好ましくない分子量の増加を過度に加えることなく、化合物の毒物学的特性を改善することがあると考えられている。いくつかの好ましい置換基及びそれらのハメット・シグマ・パラ値は以下の表１に示されている。追加の置換基及びそれらの値はマーチ（March）の３７０頁に示されている。
【００２７】
【表１】
2007534618.tif 000005
本明細書で使用するためのいくつかの好ましい置換基は、Ｒ1及び／又はＲ2上にそれらを置換することで、本発明の化合物の全体的な親水性が、同じ化合物であるが置換されていないもの（すなわち、Ｈがその置換基に置き換わったもの、又は複数の置換基の場合は、Ｈがそれらのそれぞれに置き換わったもの）に対して増大する傾向にあるということを特徴とする。ｌｏｇＰ（分配係数）の使用は、化学物質が親水性を示す度合いを測るためのものとして既知である。Ｐは、オクタノールと水との１：１溶液中における、一定温度（通常２５℃）及び圧力（通常１０１ｋＰａ（７６０ｍｍＨｇ））で平衡に達した化合物の各濃度の比である。しかしながら、Ｐ、したがってｌｏｇＰでは、ｐＨの変化を考慮していない。特に、さまざまなｐＨにおける化合物のイオン化を考慮に入れていない。
【００２８】
毛髪着色組成物は典型的に、９〜１１のｐＨで、好ましくはｐＨ１０で配合される。好ましくは、本発明の化合物は、良好な親水性によって特徴付けられる。それ故に、一実施形態では、ｐＨ１０において良好な親水性をもたらす置換基が本明細書で使用するのに好ましい。どの置換基が良好な親水性をもたらし得るかを予測するために、本発明者らは、ｌｏｇＤ値がより有用であることを見出した。Ｄは、置換基「Ｚ’」を含む所与の分子「Ｚ」のすべての種「ｉ」（イオン化型及び非イオン化型）の、オクタナールと水との１：１溶液中における、一定温度（通常２５℃）及び圧力（通常１０１ｋＰａ（７６０ｍｍＨｇ））で平衡に達した平衡濃度の比であり、ｌｏｇＤは以下のように表され得る：
ＬｏｇＤ＝Ｌｏｇ（Σ［Ｚi］oct／Σ［Ｚi］aq）
Σ［Ｚi］oct＞Σ［Ｚi］aqである場合、ｌｏｇＤは正であり、Σ［Ｚi］oct＜Σ［Ｚi］aqである場合、ｌｏｇＤは負であり、またΣ［Ｚi］oct＝Σ［Ｚi］aqである場合、ｌｏｇＤ＝０である。任意の化合物Ｚに対するＬｏｇＤ値は、市販のソフトウェアパッケージ、例えばアドバンスト・ケミストリー・ディベロプメント社（Advanced Chemistry Development,Inc.）（カナダ）から入手可能なＡＣＤ／Ｌａｂｓ６．００を用いて計算することができる。このソフトウェアを使用して、好ましい置換基（Ｚ’）を含む分子（Ｚ）と、その置換基（類）をＨで置き換えた同一の分子に関する、ｐＨ１０におけるいくつかのｌｏｇＤ値を計算した。これらの値、及びＨに対するそれらの差の絶対値（「Ａｂｓ」）が、表２に示されている。
【００２９】
【表２】
2007534618.tif 000006
一実施形態では、好ましい置換基は、ｐＨ１０におけるｌｏｇＤが負になる（すなわちｌｏｇＤZ＜０）分子を生ずる。別の実施形態では、好ましい置換基は、その分子のｌｏｇＤとその置換基をＨで置き換えた同じ分子のｌｏｇＤとの差の絶対値が０．５よりも大きくなる、好ましくは１よりも大きくなるような、ｐＨ１０におけるｌｏｇＤを有する分子を生ずる。数学的関係として、｜ｌｏｇＤZ−ｌｏｇＤH｜＞０．５、好ましくは｜ｌｏｇＤZ−ｌｏｇＤH｜＞１、式中、ｌｏｇＤZは置換基（類）Ｚ’を有する分子ＺのｌｏｇＤであり、ｌｏｇＤHは水素（類）を有する分子ＺのｌｏｇＤである。
【００３０】
好ましい実施形態では、Ｒ1及びＲ2のうちの少なくとも１つは置換されており、その置換基は少なくとも１つの−ＯＨ基を含む。
別の好ましい実施形態では、Ｒ1及びＲ2は、任意に、（ａ）Ｘ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルラジカル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシラジカル、アミノラジカル、トリフルオロメチルラジカル又はＣ1〜Ｃ4アルキルアミノラジカルで置換されたフェニル環；（ｂ）Ｘ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルラジカル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシラジカル、ニトロラジカル、アミノラジカル、トリフルオロメチルラジカル又はＣ1〜Ｃ4アルキルアミノラジカルで置換されたベンジルラジカル；（ｃ）Ｃ1〜Ｃ8モノ−、ジ−又はトリ−ヒドロキシアルキルラジカル；（ｄ）Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキルラジカル；（ｅ）Ｃ1〜Ｃ8Ｎ−アルキルアミノアルキルラジカル；（ｆ）Ｃ1〜Ｃ12Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルラジカル；（ｇ）アリールアミノアルキルラジカル；（ｈ）メトキシアルキル、エトキシアルキル及びフェノキシアルキルから選択されるＣ1〜Ｃ8アルコキシアルキルラジカル；（ｉ）ブロモアルキル、クロロアルキル及びフルオロアルキルから選択されるＣ1〜Ｃ4ハロアルキルラジカル；（ｊ）Ｃ1〜Ｃ4カルボキシアルキル基；（ｋ）Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルアルキルラジカル；（ｌ）フェニルオキシカルボニルアルキルラジカル；（ｍ）Ｃ1〜Ｃ4メタンスルホニルアルキルラジカル；（ｎ）Ｃ1〜Ｃ4シアノアルキルラジカル；（ｏ）Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシアルキル）アミノアルキルラジカル；並びに（ｐ）Ｎ−ヒドロキシアルキルアミノアルキルラジカルから選択される。
【００３１】
より好ましくは、Ｒ2はＨであり、Ｒ1は、（ａ）トルイルラジカル；（ｂ）４−クロロフェニルラジカル；（ｃ）４−メトキシフェニルラジカル；（ｄ）３−メトキシフェニルラジカル；（ｅ）２−メトキシフェニルラジカル；（ｆ）ヒドロキシエチルラジカル；（ｇ）アミノエチルラジカル；（ｈ）ジヒドロキシエチルラジカル；（ｉ）ジヒドロキシプロピルラジカル；（ｊ）ヒドロキシプロピルラジカル；（ｋ）ヒドロキシブチルラジカル；（ｌ）Ｎ−メチルアミノメチルラジカル；（ｍ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルラジカル；（ｎ）Ｎ−メチルアミノエチルラジカル；（ｏ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルラジカル；（ｐ）Ｎ−エチルアミノメチルラジカル；（ｑ）Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルラジカル；（ｒ）Ｎ−エチルアミノエチルラジカル；（ｓ）Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルラジカル；（ｔ）カルボキシエチルラジカル；（ｕ）カルボキシメチルラジカル；（ｖ）メトキシカルボニルエチルラジカル；（ｗ）メトキシカルボニルメチルラジカル；（ｘ）エトキシカルボニルエチルラジカル；（ｙ）エトキシカルボニルメチルラジカル；（ｚ）シアノメチルラジカル；及び（ａａ）シアノエチルラジカルから選択される。
【００３２】
本発明の好ましい置換化合物としては、下記の化合物Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨが挙げられる。化合物Ｅ及びＦがより好ましく、化合物Ｆが更に好ましい。
【００３３】
【化４】
2007534618.tif 000007
式（Ｉ）（上述）に従う化合物は、従来の方法によって、例えば下記の一般的なプロセスによって得ることができる。後述の反応の適用によって、一連の２−（アミノ又は置換アミノ）−５−（置換オキシメチル）−フェノール類が調製できる。こうした化合物は、三置換ベンゼン誘導体であり、これらは芳香族置換及び官能基操作の標準的な方法を用いて調製できる。典型的には、以下の３つの二置換化合物のうちのいずれかを出発物質として使用してよい（式中、Ｙ1はヒドロキシメチル（ＣＨ2ＯＨ）又は置換オキシメチル（ＣＨ2ＯＹ2であり、式中、Ｙ2は上記のＲ1のように定義される）：
【００３４】
【化５】
2007534618.tif 000008
利用可能な置換反応及びそれらによって形成される異性体について考察すると、最終生成物の５−置換基を既に含むように出発物質を有利に選択し得ることが分かる。２つのこうした市販の出発物質は、必要とされる２−アミノフェノールへと容易に還元できる５−置換２−ニトロフェノール中に、５−置換基が既に存在している状態で入手可能である。これらは、反応順序（Ｉ）に示される５−カルボン酸（１）及び５−カルボキシアルデヒド（４）である：
【００３５】
【化６】
2007534618.tif 000009
酸（１）はヒドロキシメチル化合物（２）へと還元され、次にニトロ基が還元されて所望のアミン（３）を生じさせることができる（後述の実施例２参照）。アルデヒド（４）はアセタール（５）へと転換されることができ、このアセタールは置換オキシメチル化合物（６）へと還元された後、６がアミン（７）へと更に還元されることができる（後述の実施例１参照）。
【００３６】
ニトロ−ヒドロキシメチル中間体（２）はまた、ベンジル性アルコール基でアルキル化されて、ニトロエーテル（６）及びしたがってアミン（７）を生じさせることもできる。更に、同じ中間体（２）は対応するクロロメチル又はブロモメチル化合物（８）に転換されることができ、この化合物からハロゲンがＹ2Ｏ-イオンで置換されてニトロエーテル（６）及びしたがってアミン（７）を生じさせ得る。
【００３７】
別の容易に入手可能な二置換出発物質、３−ヒドロキシベンジルアルコール（９）が利用可能である。反応順序（ＩＩ）に示されているように、これは硝酸化されて、３−ヒドロキシ−４−ニトロベンジルアルコール（２）、及びしたがって４−アミノ−３−ヒドロキシベンジルアルコール（３）を生じさせ、又はベンジル性酸素上で置換されて１０を生じさせ、次に硝酸化されて６を生じさせ、還元されてアミン７を生じさせることができる：
【００３８】
【化７】
2007534618.tif 000010
上記で概略された経路は、ニトロ官能性の還元により２位においてアミノ官能性を与える。式（Ｉ）に従う分子であって、式中、Ｒ1がＨ以外の何かであるものに到達するためには、ＮＨ2をＮＨＲ1に変えるために単純なアルキル化反応を利用することができる。
【００３９】
ＩＩ．組成物構成成分
ケラチン繊維の酸化染色のための本発明の組成物は、染色に好適な媒質、及び式（ＩＩ）の化合物又はその無機酸若しくは有機酸との塩を含み：
【００４０】
【化８】
2007534618.tif 000011
式中、Ｒ3及びＲ4は一価であり、独立して、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝鎖の、アルキル、モノ−若しくは多価不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族、若しくはヘテロオレフィン系、（ｂ）置換若しくは非置換の、単環若しくは多環式の脂肪族、アリール、若しくは複素環式系、（ｃ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系（前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の系は１〜１２個の炭素原子とＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子とを含む）、又は（ｄ）Ｈから選択される。このような化合物は典型的に、毛髪染料組成物の０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％の範囲の量で存在する。
【００４１】
本発明の組成物に関しては、好ましいＲ3配位子は、上述の本発明の化合物の章でＲ1として定義した配位子から選択され、Ｈからも選択される。好ましいＲ4配位子は、上述の本発明の化合物の章でＲ2として定義した配位子から選択される。本発明の組成物中で使用するための好ましい化合物は、上述の本発明の化合物の章で列記した化合物から選択され、また、以下に示される２−アミノ−５−ヒドロキシメチル−フェノールも含む：
【００４２】
【化９】
2007534618.tif 000012
染色に好適な媒質は、水、又は水と典型的には水に十分可溶ではない化合物を溶解するための少なくとも１つの有機溶媒との混合物から選択されてよい。本明細書で使用するのに好適な有機溶媒としては、これらに限定されないが、Ｃ１〜Ｃ４低級アルカノール（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール）、芳香族アルコール（例えば、ベンジルアルコール及びフェノキシエタノール）；ポリオール及びポリオールエーテル（例えば、カルビトール類、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、モノメチルエーテル、ヘキシレングリコール、グリセロール、エトキシグリコール）、並びにプロピレンカーボネートが挙げられる。存在する場合、有機溶媒は典型的には、組成物の１重量％〜３０重量％の範囲の量で存在する。好ましい溶媒は、水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、１，２−プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エトキシジグリコール、及びこれらの混合物である。
【００４３】
本発明の組成物は、一部の実施形態では、既知の、通常使用される、又はそうでなければ酸化染料組成物で使用されるのに有効な追加の任意成分を含み、それらには次のものが挙げられるが、これらに限定されない：一次中間体染料化合物；カップラー染料化合物；直接染料；アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双極性の界面活性剤、又はこれらの混合物；アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性若しくは双極性のポリマー、又はこれらの混合物；無機増粘剤若しくは有機増粘剤；酸化防止剤及びラジカルスカベンジャー；浸透剤；キレート化剤及び金属イオン封鎖剤；芳香剤；緩衝剤；分散剤；ペルオキシド安定剤；天然成分、例えば、タンパク質及びタンパク質誘導体、並びに植物物質（例えば、アロエ、カモミール、及びヘンナ抽出物）；シリコーン（揮発性若しくは非揮発性、変性若しくは非変性）、被膜形成剤、セラミド、防腐剤；並びに乳白剤。
【００４４】
上記で言及したが以下で具体的に記載されない好適ないくつかの補助剤については、国際化粧品成分辞典及びハンドブック（International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook）（第８版；トイレ化粧品・香料工業協会（The Cosmetics,Toiletry,and Fragrance Association））に列記されている。特に、第２巻、３章（化学分類）及び４章（機能）は、特定の目的又は複数の目的を達成するための具体的な補助剤を識別するのに有用である。
【００４５】
（酸化染料化合物）
本発明の組成物に含まれる式ＩＩ（上述）に従う酸化染料前駆体は、染色剤として単独で存在してもよく、酸化塩基のように及びカップラー、例えばセルフカップリング化合物のように両方で有利に働くことができる。それらはまた、１つ以上の一次中間体及び／又はカップラーと組み合わせて、並びに１つ以上の酸化剤を組み合わせて使用してもよい。すべての既知のカップラーと一次中間体との組み合わせは、本発明の組成物で使用可能である。しかしながら、組成物が酸化染料前駆体２−アミノ−５−ヒドロキシメチル−フェノールを含有する一実施形態では、それらは２−（アミノ又は置換アミノ）−３−アミノ−フェノール酸化染料前駆体を含有しない。組成物が酸化染料前駆体２−アミノ−５−ヒドロキシメチル−フェノールを含有する他の実施形態では、それらは、ベンゼン環に２位で結合したＮ原子を有する３−アミノ−フェノールを含有せず、そのＮは次の構造のいずれかに従う環配位子の一部であり：
【００４６】
【化１０】
2007534618.tif 000013
式中、Ｒ’は、Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、アミノカルボニル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシから選択され、Ｒ”はＨ、又はＣ１〜Ｃ６アルキルから選択される。組成物が酸化染料前駆体２−アミノ−５−ヒドロキシメチル−フェノールを含有する別の実施形態では、それらは、ベンゼン環に２位で結合されたＮ原子を有する３−アミノ−フェノールを含有しない。
【００４７】
本発明の組成物で使用するのに好適な化合物（所望により加えられるものを含む）は、それらが塩基である限りにおいて、遊離塩基として、又は有機酸若しくは無機酸、例えば、塩酸、臭化水素酸、クエン酸、酢酸、乳酸、コハク酸、酒石酸若しくは硫酸などとの生理学的に適合性のある塩の形態で使用してもよく、あるいはそれらが芳香族ＯＨ基を有する限りにおいて、塩基との塩、例えばアルカリフェノレートの形態で使用してもよい。
【００４８】
任意のカップラーは、存在する場合、典型的には、組成物中のカップラー及び式（ＩＩ）の化合物の濃度が全体で組成物の０．００２重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％の範囲となるような量で存在する。任意の一次中間体は、存在する場合、有効な染色濃度で、典型的には組成物の０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％の量で存在する。本発明の毛髪染色組成物中の染料化合物（例えば、任意の一次中間体、任意のカップラー化合物、及び式（ＩＩ）の化合物)の総量は、典型的に、毛髪染色組成物の０．００２重量％〜２０重量％、好ましくは０．０４重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜７重量％の範囲である。
【００４９】
（一次中間体）
本明細書に記載される組成物での使用に好適な一次中間体としては、これらに限定されないが、次のものが挙げられる：ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、ベンゼン−１，４−ジアミン（一般にｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール（一般にＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン）（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノールとして知られる）、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール、２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール、Ｎ4，Ｎ4，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール、２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール、３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン、及び２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）−オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン；１，３−ビス（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール；２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニリンジアミ���；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば、４−アミノ−フェノール（一般にｐ−アミノフェノールとして知られる）、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール、４−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、５−アミノ−２−ヒドロキシ−安息香酸、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール、４−アミノ−２−フルオロ−フェノール；１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン；１−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール；
ｏ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、３，４−ジアミノ安息香酸及びその塩類；
ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば、２−アミノ−フェノール（一般にｏ−アミノフェノールとして知られる）、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、及び２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに
複素環化合物誘導体、例えば、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（一般に２，４，５，６−テトラアミノピリジンとして知られる）、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、Ｎ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール、６−メトキシ−Ｎ2−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン、２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン、ピリジン−２，５−ジアミン、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］−ピリミジン−３，７−ジアミン、５，６，７−トリメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、７−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、２，５，６，７−テラメチル（teramethyl）−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、５，７−ジ−ｔ−ブチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、５，７−ジ−トリフルオロメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミンヒドロクロリド、２−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミンヒドロクロリド；４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン；１−（２’ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン；及び１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート。
【００５０】
好ましい一次中間体としては、これらに限定されないが、次のものが挙げられる：ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；ベンゼン−１，４−ジアミン；１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール；２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール；Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン；２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン；１，３−ビス（Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノ−フェニル）アミノ）−２−プロパノール；２，２’−［１，２−エタンジイル−ビス−（オキシ−２，１−エタンジイルオキシ）］−ビス−ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニリンジアミン；及びこれらの混合物；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール；１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン；１−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン；４−アミノ−２−アミノメチルフェノール；２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール；４−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシエチルアミノメチル）ベンゼン；１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；５−アミノサリチル酸及びその塩類；並びにこれらの混合物；
ｏ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、３，４−ジアミノ安息香酸及びその塩類；
ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；２−アミノ−４−メチル−フェノール；及びこれらの混合物；並びに
複素環化合物誘導体、例えば、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン；１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール；１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；Ｎ2，Ｎ2−ジメチルピリジン−２，５−ジアミン；４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン；１−（２’ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン；及び１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート；並びにこれらの混合物。
【００５１】
より好ましい一次中間体としては、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン；ベンゼン−１，４−ジアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニリンジアミン；４−アミノ−フェノール；４−メチルアミノ−フェノール；４−アミノ−３−メチル−フェノール；１−ヒドロキシ−２，４−ジアミノベンゼン；２−アミノ−フェノール；２−アミノ−５−メチル−フェノール；２−アミノ−６−メチル−フェノール；１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン；１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート；２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール；及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５２】
（カップラー）
本明細書に記載される組成物で使用するのに好適なカップラーとしては、これらに限定されないが、次のものが挙げられる：フェノール類、レゾルシノール、及びナフトール誘導体、例えば、ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３−ジオール、４，６−ジクロロベンゼン−１、３−ジオール、２，３−ジヒドロキシ−［１，４］−ナフトキノン；及び１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；
ｍ−フェニレンジアミン類、例えば、２，４−ジアミノフェノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン、（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−酢酸、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール、４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］尿素、４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール、２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール、２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン；Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン、４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン、１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；及び２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミン；
ｍ−アミノフェノール類、例えば、３−アミノ−フェノール、２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド、２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール、２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−シクロペンチルアミノ−フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−［（３−ヒドロキシ−プロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−ベンゼン；１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン；並びに
複素環化合物誘導体、例えば、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、６−メトキシキノリン−８−アミン、４−メチルピリジン−２，６−ジオール、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、５−クロロピリジン−２，３−ジオール、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝−エタノール、１Ｈ−インドール−４−オール、５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−アミノピリジン−３−オール、ピリジン−２，６−ジアミン、３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール、５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、インドリン−５，６−ジオール、３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン、６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン；３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン６−アミン；４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、１Ｈ−５−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、６−メチルピラゾロ−［１，５−ａ］ベンゾイミダゾール、２，６−ジヒドロキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、５−メチルピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール、５−メチル−６−クロロピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール、５−フェニルピラゾロ［５，１−ｅ］−１，２，３−トリアゾール及びその付加塩類、１Ｈ−２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾールトシラート、７，８−ジシアノ−４−メチルイミダゾロ−［３，２−ａ］イミダゾール、２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オン、２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン、及び２−メチル−５−メトキシメチル−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；並びに３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２、４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン。
【００５３】
好ましいカップラーとしては、次のものが挙げられるが、これらに限定されない：フェノール、レゾルシノール、及びナフトール誘導体、例えば、ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、及び２−イソプロピル−５−メチルフェノール；１，２，４−トリヒドロキシベンゼン；１−アセトキシ−２−メチルナフタレン；並びにこれらの混合物；
ｍ−フェニレンジアミン誘導体、例えば、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、及び３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；２，４−ジアミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）トルエン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ウレイドアニリン；２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエンサルフェート水和物；１−メチル−２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン；並びにこれらの混合物；
ｍ−アミノフェノール誘導体、例えば、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、及び３−アミノ−２−メチル−フェノール；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン；１−ヒドロキシ−３−アミノ−２，４−ジクロロベンゼン；１，３−ビスー（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン；１−ヒドロキシ−２−メチル−５−アミノ−６−クロロベンゼン；５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール；並びにこれらの混合物；並びに
複素環化合物誘導体、例えば、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、１Ｈ−インドール−４−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、ピリジン−２，６−ジアミン、２−アミノピリジン−３−オール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、１Ｈ−５−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、６−メチルピラゾロ−［１，５−ａ］ベンゾイミダゾール；２，６−ジヒドロキシピリジン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；６−ヒドロキシベンゾモルホリン；２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン；３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン；３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン；１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン；及びこれらの混合物。
【００５４】
より好ましいカップラーとしては、次のものが挙げられる：ベンゼン−１，３−ジオール；４−クロロベンゼン−１，３−ジオール；２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；ベンゼン−１，３−ジアミン；３−アミノ−フェノール；５−アミノ−２−メチル−フェノール；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン；４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン；２−アミノピリジン−３−オール；１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン；１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン−２，４−ジヒドロ−５，２−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オン；及びこれらの混合物。
【００５５】
（一次中間体とカップラーとの組み合わせ）
好ましい一次中間体とカップラーとの組み合わせとしては、次のものが挙げられるが、これらに限定されない：（ａ）レゾルシノール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−メチルレゾルシノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、ｍ−アミノフェノール及び２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアニソールサルフェート；（ｂ）レゾルシノール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−メチル−レゾルシノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、ｍ−アミノフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアニソールサルフェート、１−ナフトール及びトルエン−２，５−ジアミン；（ｃ）２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、レゾルシノール、トルエン−２，５−ジアミン、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール及びｐ−メチルアミノフェノール；（ｄ）２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール及びｐ−フェニレンジアミン；（ｅ）１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート及びｍ−アミノフェノール；並びに（ｆ）２−メチルレゾルシノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、ｐ−フェニレンジアミン及びＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン。
【００５６】
（直接染料）
本発明の組成物はまた、適合性の直接染料を、追加の着色性を特に彩度（intensiy）に関してもたらすのに十分な量で含んでもよい。典型的には、こうした量は、組成物の０．０５重量％〜４重量％の範囲である。好適な直接染料としては、次のものが挙げられるが、これらに限定されない：アシッドイエロー１、アシッドオレンジ３、ディスパーズレッド１７、ベイシックブラウン１７、アシッドブラック５２、アシッドブラック１、ディスパーズバイオレット４、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、ＨＣレッド１３号、１，４−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロベンゼン、ＨＣイエロー５号、ＨＣレッド７号、ＨＣブルー２号、ＨＣイエロー４号、ＨＣイエロー２号、ＨＣオレンジ１号、ＨＣレッド１号、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣレッド３号、４−アミノ−３−ニトロフェノール、２−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロアニソール、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、６−ニトロ−ｏ−トルイジン、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、２−ニトロ−５−グリセリメチルアナリン（glycerymethylanaline）、ＨＣイエロー１１号、ＨＣバイオレット１号、ＨＣオレンジ２号、ＨＣオレンジ３号、ＨＣイエロー９号、４−ニトロフェニルアミノエチル尿素、ＨＣレッド１０号、ＨＣレッド１１号、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸、ＨＣブルー１２号、ＨＣイエロー６号、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、ＨＣイエロー１２号、ＨＣブルー１０号、ＨＣイエロー７号、ＨＣイエロー１０号、ＨＣブルー９号、Ｎ−エチル−３−ニトロＰＡＢＡ、４−アミノ−２−ニトロフェニル−アミン−２’−カルボン酸、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、６−ニトロ−２，５−ピリジンジアミン、ＨＣバイオレット２号、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ＨＣイエロー１３号、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン（nitrochinoxalin）、ＨＣレッド１４号、ＨＣイエロー１５号、ＨＣイエロー１４号、３−アミノ−６−メチルアミノ−２−ニトロピリジン、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン、ベイシック赤１１８号、ベイシックオレンジ６９号、Ｎ−（２−ニトロ−４−アミノフェニル）−アリルアミン、４−［（４−アミノ−３−メチルフェニル）（４−イミノ−３−メチル−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン）メチル］−２−メチル−ベンゼンアミン−ヒドロクロリド、１Ｈ−イミダゾリウム，２−［［４−（ジメチル−アミノ）フェニル］アゾ］−１，３−ジメチルクロリド、ピリジニウム，１−メチル−４−［（メチルフェニル−ヒドラゾノ）メチル］−，メチルサルフェート、１Ｈ−イミダゾリウム，２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１，３−ジメチル，クロリド、ベイシックレッド２２、ベイシックレッド７６、ベイシックブラウン１６、ベイシックイエロー５７、７−（２’，４’−ジメチル−５’−スルホフェニルアゾ）−５−��ルホ−８−ヒドロキシナフタレン、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、１−（３’−ニトロ−５’−スルホ−６’−オキソフェニルアゾ）−オキソ−ナフタレンクロム錯体、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、ベイシックバイオレット１４、ベイシックブルー７、ベイシックブルー２６、キノフタラノン（quinophthlanone）又は２−キノリルインダンジオン（2-quinolylindandione）のモノ−及びジスルホン酸の混合物（主に後者）のナトリウム塩、ベイシックレッド２、ベイシックブルー９９、ディスパーズレッド１５、アシッドバイオレット４３、ディスパーズバイオレット１、アシッドブルー６２、顔料ブルー１５、アシッドブラック１３２、ベイシックイエロー２９、ディスパーズブラック９、１−（Ｎ−メチルモルホリニウム−プロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−アントラキノンメチルサルフェート、ＨＣブルー８号、ＨＣレッド８号、ＨＣグリーン１号、ＨＣレッド９号、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、アシッドブルー１９９、アシッドブルー２５、アシッドレッド４、ヘンナレッド、インジゴ、コチニール、ＨＣブルー１４、ディスパーズブルー２３、ディスパーズブルー３、バイオレット２、ディスパーズブルー３７７、ベイシックレッド５１、ベイシックオレンジ３１、ベイシックイエロー８７、並びにこれらの混合物。好ましい直接染料としては、ディスパーズブラック９、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー１５、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣレッド３、ディスパーズバイオレット１、ＨＣブルー２、ディスパーズブルー３、ディスパーズブルー３７７、ベイシックレッド５１、ベイシックオレンジ３１、ベイシックイエロー８７、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５７】
（酸化剤）
本発明の組成物と共に使用するのに好適な顕色剤組成物は、毛髪中のメラニン色素を漂白するのに、及び／又は酸化染料前駆体（存在する場合、一次中間体及び／又はカップラーを含む）から染料発色団を形成させるのに十分な量で存在する酸化剤を含んでよい。典型的には、このような量は、顕色剤組成物の１重量％〜２０重量％、好ましくは３重量％〜１５重量％、より好ましくは６重量％〜１２重量％の範囲である。水性媒質中で過酸化水素を生成することができる無機の過酸素（peroxygen）物質が好ましく、過酸化水素；無機アルカリ金属過酸化物（例えば、過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム）；有機過酸化物（例えば、過酸化尿素、過酸化メラミン）；無機過水和塩（perhydrate salt）漂白化合物（例えば、過ホウ酸、過炭酸、過リン酸、過ケイ酸、及び過硫酸の、アルカリ金属塩類、好ましくはそれらのナトリウム塩類）（これらは一水和物、四水和物などとして組み込まれてよい）；アルカリ金属ブロメート；酵素；並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。過酸化水素が好ましい。
【００５８】
（増粘剤）
本発明の組成物は、毛髪から過度にしたたり落ちて汚れ散らかす原因となることなく毛髪に容易に適用できるような粘度を組成物にもたらすのに十分な量で、増粘剤を含んでよい。典型的には、このような量は組成物の少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％である。
【００５９】
耐塩性の増粘剤が、本明細書で使用するのに好ましく、次のものが挙げられるが、これらに限定されない：キサンタン、グアー、ヒドロキシプロピルグアー、スクレログルカン、メチルセルロース、エチルセルロース（アクアコート（AQUACOTE）（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルセルロース（ナトロゾル（NATROSOL）（商標））、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、微結晶セルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（クルーセル（KLUCEL）（商標）として入手可能）、ヒドロキシエチルエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース（ナトロゾル（NATROSOL）（商標）プラス（Plus）３３０として入手可能）、Ｎ−ビニルピロリドン（ポビドン（POVIDONE）（商標）として入手可能）、アクリレート類／セテス−２０イタコネートコポリマー（ストラクチャー（STRUCTURE）（商標）３００１として入手可能）、ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート（ストラクチャー（STRUCTURE）（商標）ＺＥＡとして入手可能）、ポリエトキシル化ウレタン類又はポリカルバミルポリグリコールエステル（例えば、ＰＥＧ−１５０／デシル／ＳＭＤＩコポリマー（アクリン（ACULYN）（商標）４４として入手可能）、ＰＥＧ−１５０／ステアリル／ＳＭＤＩコポリマー、アクリン（ACULYN）（商標）４６として入手可能）、トリヒドロキシステアリン（チキシン（THIXCIN）（商標）として入手可能）、アクリレート類コポリマー（例えば、アクリン（ACULYN）（商標）３３として入手可能）又は疎水変性アクリレートコポリマー類（例えば、アクリレート類／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー（アクリン（ACULYN）（商標）２２として入手可能）、少なくとも１つの脂肪鎖（fatty chain）と、少なくとも１つの脂肪鎖を含むポリエーテルウレタン類から選択される少なくとも１つの親水性ユニットとを含む非イオン性両染性ポリマー、及びセテス−１０ホスフェートとジ−セチルホスフェートとセテアリルアルコールとのブレンド（クロダホス（CRODAFOS）（商標）ＣＥＳとして入手可能）。
【００６０】
（キレート剤）
本発明の組成物は、配合構成成分、特に酸化剤、より詳細には過酸化物と相互作用するのに利用可能な金属の量を減少させるのに十分な量で、キレート剤を含んでよい。典型的には、このような量は組成物の少なくとも０．２５重量％から、好ましくは少なくとも０．５重量％からの範囲である。本明細書で使用するのに好適なキレート剤としては、ジアミン−Ｎ，Ｎ’− ジポリ酸（dipolyacid）、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸（dipolyacid）、及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸キレート剤（好ましくはＥＤＤＳ（エチレンジアミンジコハク酸））、カルボン酸（好ましくは、アミノカルボン酸）、ホスホン酸（好ましくは、アミノホスホン酸）及びポリリン酸（特に、直鎖のポリリン酸）、それらの塩及び誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６１】
（ｐＨ変性剤及び緩衝剤）
本発明の組成物は、組成物のｐＨを３〜１３、好ましくは８〜１２、より好ましくは９〜１１の範囲内になるように調節するために十分に有効な量で、ｐＨ変性剤及び／又は緩衝剤を更に含んでもよい。本明細書での使用に好適なｐＨ変性剤及び／又は緩衝剤としては、これらに限定されないが、アンモニア、アルカノールアミド類、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、並びに２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール及びグアニジウム塩類、アルカリ金属及び水酸化アンモニウム及び炭酸アンモニウム、好ましくは、水酸化ナトリウム及び炭酸アンモニウム、並びに無機物及び無機酸（inorganic and inorganic acids）などの弱酸（acidulents）、例えば、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸、又は酒石酸、塩酸、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
（炭酸イオン源及びラジカルスカベンジャー系）
本発明の組成物は、炭酸イオン、カルバメートイオン及び又は炭酸水素（hydrocarbonate）イオンの供給源と、ラジカルスカベンジャーとを含む系を、着色プロセスの間毛髪へのダメージを低減させるのに十分な量で含んでよい。典型的には、このような量は、組成物の０．１重量％〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは１重量％〜７重量％の炭酸イオン、及び組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜７重量％のラジカルスカベンジャーの範囲である。好ましくは、ラジカルスカベンジャーは、ラジカルスカベンジャーと炭酸イオンとの比が１：１〜１：４となるような量で存在する。ラジカルスカベンジャーは、アルカリ化剤と同一種ではないように選択されるのが好ましい。
【００６３】
好適なそれらのイオンの供給源としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好ましい炭酸イオンの供給源は、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムである。炭酸アンモニウム及び炭酸水素アンモニウムもまた好ましい。
【００６４】
ラジカルスカベンジャーは、炭酸ラジカルと反応してその炭酸ラジカルを一連の速い反応によってより反応性の低い種へと変換させることのできる種である。好ましくは、ラジカルスカベンジャーがＮ原子を含む場合、窒素のプロトン化を防ぐために、ｐＫａ＞７である。好ましいラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン類、アミノ糖類、アミノ酸類及びこれらの混合物の部類から選択されてよく、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、セリン、トリプトファン、並びに上記のもののカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩、並びにこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。他の好ましいラジカルスカベンジャー化合物としては、ベンジルアミン、グルタミン酸、イミダゾール、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、カテコール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６５】
ＩＩＩ．製造方法
本発明の化合物は、従来の方法を用いて得られてよい。化合物を製造する方法の全般的な記述は上記で提供され、具体的な実施例は下記で提供される。本発明の組成物もまた、従来の方法を用いて得られてよい。毛髪染色組成物は溶液として、好ましくは水溶液又は水性アルコール溶液として形成されてよい。毛髪染料製品組成物は、好ましくは高粘度の液体、クリーム、ゲル又はエマルションとして形成されてよく、それらの組成物は染料化合物及び他の染料成分と特定の調製に好適な従来の化粧品添加成分との混合物である。
【００６６】
ＩＶ．使用方法
本発明の毛髪染色組成物は、それらを好適な酸化剤と混合することにより使用されてよく、これが酸化染料前駆体と反応して毛髪染料製品組成物を顕色させる。酸化剤は通常、水性組成物、すなわち顕色剤組成物中において提供され、これは、普通は最終の毛髪染料製品系の別個の構成成分として提供され、別個の容器中に存在する。顕色剤組成物は、顕色剤組成物を形成するのに必要な多様な成分、例えば、過酸化物安定化剤、泡形成剤などを、適合性のある程度に含有してもよく、また前述の１つ以上の補助剤を組み入れてもよい。毛髪染色組成物と顕色剤組成物とを混合して毛髪染料製品組成物を形成する際、それが毛髪に適用されるときに所望の製品特性、例えばｐＨ、粘度、レオロジーなどが達成されるように補助剤が毛髪染料製品組成物中に提供される。
【００６７】
毛髪染色製品組成物は、毛髪に適用される場合、それらの組成に応じて弱酸性、中性、又はアルカリ性であることができ、典型的には、６〜１１、好ましくは７〜１０、より好ましくは８〜１０のｐＨを有する。顕色剤組成物のｐＨは、典型的には酸性であり、一般にそのｐＨは、２．５〜６．５、好ましくは３〜５である。毛髪染料及び顕色剤組成物のｐＨは、前述のようにｐＨ変性剤を使用して調節されてよい。
【００６８】
毛髪染色製品組成物を使用するために、使用直前に、上述の組成物を混合し、毛髪の量に応じて、一般的には６０〜２００グラムの、十分な量の混合物を毛髪に適用する。このようにして調製した上で、毛髪染料製品組成物を染色すべき毛髪に適用し、毛髪が染色されるのに有効な時間にわたって毛髪と接触させ続ける。典型的には、毛髪染料製品組成物を、２〜６０分間、好ましくは１５〜４５分間、より好ましくは３０分間、１５℃〜５０℃の範囲の温度で毛髪に作用させる。その後毛髪を水ですすぎ、毛髪染料製品組成物を取り除いて乾燥させる。必要ならば、毛髪をシャンプーで洗浄し、例えば、水、又はクエン酸若しくは酒石酸溶液などの弱酸性の溶液ですすぎ、乾燥させる。また、所望により、別個のコンディショニング製品を提供してもよい。
【００６９】
毛髪染色組成物及び顕色剤組成物は共に毛髪染色系を形成する。この系を、毛髪染色組成物、顕色剤組成物、任意のコンディショナー又は他の毛髪トリートメント製品及び使用説明書の別々の容器を単一のパッケージ内に含むキットとして提供してもよい。
【実施例】
【００７０】
次に挙げるのは、本発明の非制限的な実施形態例である。実施例において、特に指定のない限り、すべての濃度は、重量パーセントで示される。当業者には自明であるように、成分の選択は本発明を作るために選択される特定の成分の物理的及び化学的な特質に応じて異なる。
【００７１】
実施例１  ―  ２−アミノ−５−メトキシメチル−フェノールの合成
この実施例は、本発明の組成物で使用するのに好適である本発明の好ましい化合物を、反応順序（ＩＩＩ）に従って製造する方法を示す：
【００７２】
【化１１】
2007534618.tif 000014
【００７３】
手順：
１．３−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒド、ジメチルアセタール（１）を得るために：
３−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒド（１８ｇ、１０６ｍｍｏｌ）、オルトギ酸トリメチル（１１ｇ、１２ｍＬ、１０６ｍｍｏｌ）及びナフィオン（Nafion）ＮＲ５０樹脂（１．８ｇ）のＣＨ2Ｃｌ2（７０ｍＬ）及びＣＨ3ＯＨ（３５ｍＬ）中での混合物を、一晩攪拌しながら４０℃に加熱した。ＴＬＣ（ヘキサン−エーテル１０：１）により反応の完結が示された。樹脂をろ別し、ろ液を減圧下で油（２２ｇ）へと濃縮した。この油を、溶離剤としてヘキサン−エーテル（１０：１）を用いてシリカゲル（５００ｇ）のカラムで精製した。生成物を含有する部分を減圧下で濃縮して２０ｇ（９０％）を得た。物質は更なる変換に好適であった。以下の1Ｈ−核磁気共鳴（ＤＭＳＯ−ｄ6）値が測定された：δ１０．９８（ｓ、１、ＯＨ）；７．８８（ｄ、１、Ｊ＝８．５Ｈｚ）；７．１６（ｄ、１、Ｊ＝１．２Ｈｚ）；６．９７（ｄｄ、１、Ｊ＝１．４Ｈｚ、８．５Ｈｚ）；５．３９（ｓ、１、ＣＨ）；３．２６（ｓ、６、２×ＯＭｅ）。
【００７４】
２．５−メトキシメチル２−ニトロフェノール（２）を得るために：
冷却した（０℃）１（２０ｇ、９６ｍｍｏｌ）及びトリエチルシラン（１２ｇ、１７ｍＬ、１０５ｍｍｏｌ）のＣＨ2Ｃｌ2（１９０ｍＬ）中の溶液にトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート（０．２ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を０℃で０．５時間攪拌してから２０℃に温めて一晩攪拌した。この溶液を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（２７５ｍＬ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３×３７０ｍＬ）。抽出液を合わせて、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、次いで減圧下で固体（３０ｇ）へと濃縮した。この固体をシリカゲル（１．２ｋｇ）のカラムでクロマトグラフにかけ、充填してヘキサン−エーテル（１０：１）で溶離した。純粋な生成物を含有する部分を合わせてから黄色の固体２０ｇ（８９％）ｍ．ｐ．５２〜５３℃（未補正）へと濃縮した。この物質は更なる変換のために好適であった。以下の1Ｈ−核磁気共鳴（ＤＭＳＯ−ｄ6）値が測定された：δ１０．８９（ｓ、１、ＯＨ）；７．８７（ｄ、１、Ｊ＝８．５Ｈｚ）；７．０７（ｓ、１）；６．８９（ｄ、１、Ｊ＝８．５Ｈｚ）；４．４３（ｓ、２、ＣＨ2）；３．３２（ｓ、３、ＣＨ3）。
【００７５】
３．２−アミノ−５−メトキシメチル−フェノール（３）を得るために：
ＥｔＯＨ（３００ｍＬ）中の２（２０ｇ、１０８ｍｍｏｌ）の溶液をパール（Parr）圧力装置内でＰｔＯ2（３００ｍｇ）により、理論量の水素が吸収されるまで水素添加した。セライトのパッドを通すろ過によって触媒を除去し、ろ液を減圧下で固体（２１ｇ、１００％）へと濃縮した。この固体を、小規模実験（smaller run）から得られた物質と合わせて、エーテルで溶離されるシリカゲル（５００ｇ）のパッドを貫通させた。純粋な生成物を含有する部分を合わせてから乾燥させ、次いで濃縮して、２０ｇ（８９％）ｍ．ｐ．１０８〜１０８．５℃（未補正）を得た。
【００７６】
実施例２  ―  ２−アミノ−５−ヒドロキシメチル−フェノールの合成
この実施例は、本発明の組成物において使用するのに好適である好ましい化合物を、反応順序（ＩＶ）に従って製造する方法を示す：
【００７７】
【化１２】
2007534618.tif 000015
【００７８】
手順：
１．５−ヒドロキシメチル２−ニトロフェノール（１）を得るために：
磁気攪拌された、１，２−ジクロロエタン（１．５Ｌ）中の３−ヒドロキシ−４−ニトロ−安息香酸（７５ｇ、０．４１ｍｏｌ）の懸濁液に、アルゴンブランケット下で、ホウ酸トリメチル（６９ｇ、０．６６ｍｏｌ）及び三フッ化ホウ素ジエチルエーテル化合物（９４ｇ、０．６６ｍｏｌ）を２０℃で添加した。ボラン−ピリジン錯体（５７ｇ、０．６１ｍｏｌ）を２．５時間かけて滴下しゆっくりと添加した（４４℃まで発熱）。添加が終了した後、溶液を２．５時間攪拌してから氷浴中で４℃まで冷却した。メタノール（１５０ｍＬ）を１５〜２０分かけて加え、反応を抑えた。この混合物を２０℃に加温しながら４５分間攪拌し、次いで減圧下で黄色の固体残留物へと濃縮した。この固体を１Ｎ  ＮａＯＨ（４５０ｍＬ）とトルエン（６００ｍＬ）との間で分配した。相を分離し、有機部分を１Ｈ  ＮａＯＨで抽出した（２×４５０ｍＬ）。水性部分を合わせて、濃ＨＣｌ（１００ｍＬ）をゆっくりと加えてｐＨが２よりも低くなるように酸性化した。得られた高粘度の懸濁液を酢酸エチル（７５０ｍＬ、５００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物を水（２×４５０ｍＬ）、食塩水（４５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、ろ過してから減圧下で濃縮し、６２ｇ茶色っぽい黄色の固体１（０．３７ｍｏｌ、９０％）を得た。３度の別の反応から追加の１０６ｇの中間体１を得た。
【００７９】
２．２−アミノ−５−ヒドロキシメチル−フェノール（２）を得るために：
アルゴンで満たされた５００ｍＬパール（Parr）ボトルに炭素触媒上の１０％のパラジウム触媒（８００ｍｇ）、メタノール（２４０ｍＬ）及び化合物１（２０ｇ、０．１２ｍｏｌ）を充填した。この混合物を、水素添加装置に設置し、水素で満たしてそれ以上水素の取り込みが観測されなくなるまで２時間振盪した。触媒をセライトのパッドを通すろ過によって除去した後、そのパッドをメタノールで数回洗浄した。合わせたろ液を減圧下で濃縮し、１７ｇの暗色の残留物を得た。この残留物を、温めた（４５℃）酢酸エチル（１００ｍＬ）中に懸濁させてから、氷浴中で冷却した。形成された結晶をろ過によって収集し、冷酢酸エチルで２、３回洗浄してから、減圧下４５℃で一定の重量になるまで乾燥させて、１２ｇの結晶性固体を得た（７２％）。追加の反応を行って、合計６１ｇの純粋な化合物２：ｍ．ｐ．１２０〜１２１℃（未補正）を得た。
【００８０】
本発明の毛髪染色組成物を示す実施例３〜１２は、従来の方法によって増粘水溶液として配合されてよい。好適な手順を以下に記載する。
【００８１】
【表３】
2007534618.tif 000016
プレミックスの調製：適当な容器に以下の順番で、クエン酸、エトキシジグリコール、オレイン酸、プロピレングリコール、及びコカミドプロピルベタインを加えてから、完全に分散されるまで攪拌し、次にオレス−１０、オレス−２及びアクリレートコポリマー類を加え、１０分間攪拌を続けて主容器に移す。次いで主容器に水（５０℃に加熱）、オレイン酸、水、亜硫酸ナトリウム、及びＥＤＴＡを加える。次に秤量し、アスコルビン酸を加えて、溶解するまでよく攪拌する。別個に、染料をきれいなビーカーに量り入れ、これも主容器に移す。染料を加えて溶解するまで攪拌する（必要ならば４０℃に加熱）。攪拌しながら室温まで冷却し、水酸化アンモニウム及び水を攪拌しながら加え、クエン酸をｐＨ１０になるまで加えて、貯蔵容器に移す。
【００８２】
本発明の毛髪染色組成物を示す実施例１３〜２２は、従来の方法によってエマルションとして配合されてよい。実施例３〜１２について記載した手順が好適である。
【００８３】
【表４】
2007534618.tif 000017
本発明の毛髪染色組成物を例示している実施例２３〜３２は、従来の方法によってエマルションとして配合されてよい。実施例３〜１２について記載した手順が好適である。
【００８４】
【表５】
2007534618.tif 000018
１．セテス−１０ホスフェート／ジ−セチルホスフェート／セテアリルアルコールブレンド、クロダホス（CRODAFOS）（商標）ＣＥＳとしてクローダ（Croda）（英国）より入手可能。
【００８５】
本発明の特定の実施形態について例示及び説明したが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、その他の様々な変更及び修正が可能なことが、当業者には明白である。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【国際調査報告】
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2007534618.tif 000033