(57)【要約】【課題】柔軟性を有する基体を被覆するために適し、従来技術における不具合を有さず、ホルムアルデヒドをほとんど放出しない組成物の製造方法を提供する。【解決手段】（ａ）ガラス転移点Ｔｇ１５℃未満の少なくとも１種類の共重合体を、（ｂ）少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１種類の複素環化合物の存在下の共重合により製造することを特徴とする組成物の製造方法が得られた。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ガラス転移点Ｔｇ１５℃未満の少なくとも１種類の共重合体を、
（ｂ）少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１種類の複素環化合物の存在下での共重合により製造することを特徴とする組成物の製造方法。
【請求項２】
組成物が水性組成物であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
少なくとも１種類の複素環化合物がトリアジン誘導体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
共重合体（ａ）が
一般式Ｉ
【化１】
2007528922.tif 000018
の化合物、
一般式ＩＩ
【化２】
2007528922.tif 000019
の不飽和エステル、
一般式ＩＩＩ
【化３】
2007528922.tif 000020
のビニル芳香族化合物、
一般式ＩＶａ及びＩＶｂ
【化４】
2007528922.tif 000021
の不飽和化合物、及び
炭素原子数２〜８であり、少なくとも１個のＣ−Ｃ二重結合を有する非芳香族炭化水素からなる群から選択される複数の主モノマーから誘導された共重合単位を、当該共重合体の全質量の４０質量％以上の割合で含み、前記各式中、
Ｒ1、Ｒ4、Ｒ10が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素及びＣ1−Ｃ10アルキルから選択され、
Ｒ2、Ｒ5、Ｒ11が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素及びＣ1−Ｃ10アルキルから選択され、
各Ｘが同一であっても異なってもよく、それぞれハロゲン、ＣＮ又はＯＲ12を意味し、
Ｒ3、Ｒ6、Ｒ12が同一であっても異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ20アルキルから選択され、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素及びＣ1−Ｃ10アルキルから選択され、
ｋが０〜３の整数を意味する共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
少なくとも１種類の共重合体が、少なくとも１種類のアルコール性ヒドロキシル基又は少なくとも１種類のＣＯＯＨ基を有する少なくとも１種類の共重合したコモノマーを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１種類の複素環化合物が、一般式ＶＩ
【化５】
2007528922.tif 000022
で表され、式中
Ｙ1がＲ13、酸素及びＮ−Ｈから選択され、
Ｚ1が水素又はＣＯ−Ｏ−Ｒ13から選択され、
各Ｒ13が同一であっても異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ10アルキルから選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
Ｙ1がＮ−Ｈ、
Ｚ1がＣＯ−Ｏ−Ｒ13であり、全てのＲ13が同一であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
それぞれ少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも２種類の複素環化合物の存在下に、化合物（ａ）を製造することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項９】
少なくとも１種類の共重合体のガラス転移温度Ｔｇが−３０℃から１５℃未満の範囲にあることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の製造方法により製造された組成物。
【請求項１１】
水性であることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
柔軟な基体を処理するための請求項１０又は１１に記載の組成物の使用方法。
【請求項１３】
請求項１０又は１１に記載の組成物を用いることを特徴とする柔軟な基体の処理方法。
【請求項１４】
柔軟な基体を、請求項１０又は１１に記載の少なくとも１種類の組成物に最初に接触させ、次いで加熱することを特徴とする柔軟な基体の処理方法。
【請求項１５】
柔軟な基体が織物であることを特徴とする請求項１３又は１４に記載の処理方法。
【請求項１６】
顔料染色法を用いることを特徴とする請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項１７】
捺染法であることを特徴とする請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項１８】
ウェブ結合法であることを特徴とする請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項１９】
請求項１３〜１８のいずれかに記載の処理方法を用いて得られる柔軟な基体。
【請求項２０】
請求項１０又は１１に記載の少なくとも１種類の組成物と、少なくとも１種類の顔料とを含むことを特徴とする印刷ペースト。
【請求項２１】
請求項１０又は１１に記載の少なくとも１種類の組成物と、顔料とを相互に混合することを特徴とする印刷ペーストの製造方法。
【請求項２２】
請求項１０又は１１に記載の少なくとも１種類の組成物を用いることにより製造された結合ウェブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも２個のカルバマート基を有する複素環化合物を、柔軟な基体、特に繊維を処理するために使用する方法に関する。
【０００２】
本発明は、特に、少なくとも２個のカルバマート基を有する複素環化合物を水性共重合組成物の形態で、柔軟な基体を被覆するために使用する方法に関する。
【０００３】
一実施の形態において、本発明は、
（ａ）ガラス転移点Ｔｇ１５℃未満の少なくとも１種類の共重合体を、
（ｂ）少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１種類の複素環化合物の存在下での共重合により製造することを特徴とする組成物の製造方法に関する。
【０００４】
更に、本発明は本発明の製造方法により製造された組成物、本発明の組成物を柔軟な基体を処理するために使用する方法、及び本発明の１種類以上の組成物により処理された柔軟な基体に関する。
【背景技術】
【０００５】
種々の基体、特に織物等の柔軟な基体は、処理を行った結果、所望の性質のみを有するようになる。多くの場合、このような処理では最初に被覆（塗膜）が施され、この後、被覆を例えば熱的に架橋する。架橋に用いられる化合物を、通常は架橋剤と呼ぶ。被覆は厳しい要求を満たさなければならず、価格が適当でなければならず、硬化後にべたつきを有してもいけない。処理後の柔軟な基体、特に繊維は洗濯に対する優れた耐性を有さなければならない。更に、毒物学的には一般には安全とは言えないような物質は使用すべきではない。従って、最近の水性組成物が選択的に使用されることが多い。１種類又は複数種類の架橋剤についても厳しい要求がある。架橋剤は反応性に富む必要がある一方で、毒物学的に一般に安全とは言えないような物質を含んだり、放出したりするべきではない。
【０００６】
従来技術における架橋剤はアルデヒドを含むため、多くの場合は毒物学的理由により受け入れられない。
【０００７】
例えば、(メタ)アクリラート共重合体バインダーを用いた顔料捺染機（textile pigment printers）及び染色機(pigment dyer)では、共重合の際に組み込まれた４質量％以下のＮ−メチロールアクリルアミド(Amol)又はＮ−メチロールメタクリルアミド（MAMol）を含む共重合体を用いることが多い。これらは所定の環境において、熱架橋の前、又は間ホルムアルデヒドを放出することがある。
【０００８】
下式で示されるホルムアルデヒド−尿素−グリオキサル縮合生成物等のメチロール化合物を架橋剤として使用することは公知である。
【０００９】
【化１】
2007528922.tif 000002
【００１０】
しかしながら、上記ホルムアルデヒド−尿素−グリオキサル縮合生成物が架橋の際に定量的に反応しない可能性を排除することはできず、後に少量のホルムアルデヒドが分離する。更に、可使時間（ポットライフ）にも制限がある。
【００１１】
トリアジン誘導体は、塗料産業で製造された架橋剤として公知である。例えば、DE 196 23 370号公報にはバインダー組成物の製造法、特に、(メタ)アクリレート共重合体、ヒドロキシ官能性メタアクリル酸重合体、ヒドロキシ官能性ポリエステル、場合に応じて他のヒドロキシ官能性バインダー、及び式Ｃ3Ｎ3（ＮＨＣＯＯＲ）3のトリアジンカルバマート（Ｒ＝Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ6−Ｃ20アリール及び／又はＣ7−Ｃ20アリールアルキル）を一緒に水に分散し、このように得られた分散液を多層塗りに用いる多層被覆用のバインダー組成物の製造法が記載されている。上記文献に開示された多層被覆材料を浸漬予備被覆金属の電気泳動による被覆に用い、次いで焼付けを行うと、特に硬い被覆が得られ、ガラス転移温度が５５℃を超過する。しかしながら、このような被覆及び被覆技術は織物等の柔軟な基体の被覆には実益がない。
【００１２】
ＥＰ−Ａ６０４９２２号公報にはトリアジントリスカルバマートと、有機錫化合物等の酸触媒とを含む硬化性組成物の使用法が記載されている。このように開示された組成物は、金属や木材等の硬質の基体の被覆に使用され、高度な耐擦過性を有する。更にホルムアルデヒドの濃度も低い。EP 0 604 922号公報にも同様に、繊維基体の被覆には有用とは言えない被覆技術が記載されている。
【００１３】
ＷＯ98/44060号は3種類の成分を含む被覆剤に関するものである。すなわち、
（ｉ）３０〜６０質量％のＣ1−Ｃ8アルキル(メタ)アクリレートモノマー、３０〜６０質量％のビニル芳香族モノマー、及び０．５〜１０質量％の(メタ)アクリル酸を原料とする、ガラス転移温度が好ましくは１５〜３５℃、数平均分子量２０００００〜２００００００（第５頁４〜９行）のアクリレート共重合体、
（ｉｉ）結合を生じさせない流動性安定剤、及び
（ｉｉｉ）トリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン又はトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジンの混合物を含む架橋剤、
を含む被覆剤が記載されている。
【００１４】
上述の技術によると、自動車車体部分の被覆に関しては利点が得られるが、織物等の、柔軟性を有する基体の被覆には不適当である。
【００１５】
メチロールメタクリルアミド（場合によりＡＭｏｌ又はＭＡＭｏｌ）を主成分とするバインダーは、例えばＤＥ２９２０３７７号公報から公知である。メチロールメタクリルアミドを基剤とするバインダーからは架橋後にもホルムアルデヒドが分離されるため、種々の適用において受け入れられないものとなっている。
【００１６】
不織布用に使用されるホルムアルデヒドを含まないバインダーは、例えばＤＥ２９１８８２７号及びＤＥ２２６４９３５号公報より公知である。しかしながら、不織布用に用いられる多種のエポキシ系バインダーは保存するとその安定性が低下する。
【００１７】
【特許文献１】DE 196 23 370
【特許文献２】EP-A 604922
【特許文献３】EP 0604922
【特許文献４】WO 98/44060
【特許文献５】DE 2920377
【特許文献６】DE 2918827
【特許文献７】DE 2264935
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、柔軟性を有する基体を被覆するために適した組成物の製造方法を提供することをその目的とする。本発明は柔軟性のある基体の被覆に適し、ホルムアルデヒドを放出したとしてもごくわずかであり（ほとんど放出せず）、従来技術における不具合を有さない組成物を提供することを他の目的とする。更に、本発明は柔軟な基体の被覆方法を提供すること、及び被覆を有する柔軟な基体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者等は、
（ａ）ガラス転移点Ｔｇ１５℃未満の少なくとも１種類の共重合体を、
（ｂ）少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１種類の複素環化合物の存在下での共重合により製造することを特徴とする組成物の製造方法により本発明の上記課題が解決されることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明に使用される少なくとも１種類の共重合体（ａ）は、ラジカル重合、及び好ましくは乳化重合により得られる共重合体である。
【００２１】
以下、２種類以上のコモノマーが使用される場合にも乳化重合という用語を用いる。従って、乳化重合は乳化共重合を含む。
【００２２】
種々の乳化重合操作を選択的に使用して、少なくとも１種類の共重合体（ａ）を製造するため、例えばバッチ操作（非連続）又は連続法、例えば供給流添加法を使用することができる。これらは段階的に行うこともできる。
【００２３】
ＥＰ０８１０８３１号公報等に記載されているいわゆるシード法(seed procedure)を使用することもできる。シード法は、特に容易に再現可能な粒径分布を有する付加重合体又は共重合体（ａ）を製造するには極めて効率的な方法である。
【００２４】
重合は、一般に1種類以上の開始剤を用いて行われる。1種類以上の開始剤としては過酸化物が使用可能である。適する過酸化物の例は、ペルオキソ二硫酸アルカリ金属塩、例えばペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水素、有機過酸化物、例えばジアセチルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジアミルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（ｏ−トリル）ペルオキシド、スクシニルペルオキシド、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過マレイン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過イソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、過ピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル、過オクタン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過ネオデカン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、及びジイソプロピルペルオキシジカルバマートである。更に適するものは、アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(２-アミドプロパン)ジヒドロクロリド、及び２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）である。
【００２５】
レドックス開始剤も好適に使用され、例えば過酸化物及び酸化可能硫酸化合物が使用される。特に適する例は、アセトン亜硫酸水素塩及び有機過酸化物、例えばｔｅｒｔ−Ｃ4Ｈ9−ＯＯＨ、Ｎａ2Ｓ2Ｏ5（二亜硫酸ナトリウム）、及び有機過酸化物、例えばｔｅｒｔ−Ｃ4Ｈ9−ＯＯＨ又はＨＯ−ＣＨ2ＳＯ2Ｎａ及び有機過酸化物、例えばｔｅｒｔ−Ｃ4Ｈ9−ＯＯＨからなるシステムである。同様に、アスコルビン酸／Ｈ2Ｏ2が特に好ましい。
【００２６】
使用可能な重合温度は２０〜１０５℃、好ましくは５０〜８５℃の範囲である。温度は使用する各開始剤の分解の性質に依存して設定される。
【００２７】
圧力条件に特に制限はないが、適する圧力の例は大気圧から１０バールである。
【００２８】
少なくとも１種類の乳化剤を用いることが可能であり、種類はアニオン性、カチオン性、非イオン性のいずれであっても良い。
【００２９】
適する非イオン性乳化剤の例は、エトキシル化モノ−、ジ−及びトリアルキルフェノール（エトキシル化度：３−５０、アルキル基：Ｃ3−Ｃ12）、及びエトキシル化脂肪アルコール（エトキシル化度：３−８０、アルキル基：Ｃ8−Ｃ36）である。これらの具体例はＢＡＳＦ社製のＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ブランド、及びＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社製のＴｒｉｔｏｎ（登録商標）ブランドである。
【００３０】
適するアニオン性乳化剤の例は、アルキル硫酸（アルキル基：Ｃ8−Ｃ12）アルカリ金属塩及びアンモニウム塩、エトキシルアルカノール（エトキシル化度：４−３０、アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）もしくはエトキシル化アルキルフェノール（エトキシル化度：３−５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）から得られる硫酸モノエステル、及びアルキル硫酸（アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、及びアルキルアリール硫酸（アルキル基：Ｃ9−Ｃ18）アルカリ金属塩及びアンモニウム塩である。
【００３１】
適するカチオン性乳化剤は、一般にＣ6−Ｃ18アルキル、Ｃ6−Ｃ18アリールアルキル、又はヘテロシクリルを有する第一級、二級、三級又は四級アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、オキサゾリニウム塩、モルホリニウム塩、チアゾリニウム塩、及び酸化アミンの塩、キノリニウム塩、イソキノリニウム塩、トロピリウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩である。具体例としては、酢酸ドデシルアンモニウム塩、対応の塩酸塩、種々の２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルパラフィンエステルの塩化物又は酢酸塩、塩化Ｎ−セチルピリジニウム、硫酸Ｎ−ラウリルピリジニウム、及び臭化Ｎ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム、臭化Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム、塩化Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム、及びジェミニ界面活性剤の二臭化Ｎ，Ｎ−（ラウリルジメチル）エチレンジアミンである。他の多数の例についてはＨ．Stache, Tensid-Taschenbuch, Carl-Hanser-Ｖｅｒｌａｇｈ出版、ミュンヘン、ウィーン、１９８１、及びＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ＆  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｇｌｅｎ  Ｒｏｃｋ、１９８９に記載されている。
【００３２】
反応混合物に対して、乳化重合に慣用の他の添加材料、例えばグリコール、ポリエチレングリコール、保護コロイド、及び緩衝材／ｐＨ調整剤を添加しても良い。
【００３３】
滞留時間は３０分〜１２時間の範囲、好ましくは２〜５時間とされる。
【００３４】
一実施の形態において、本発明の組成物は、各付加重合体又は共重合体の質量に対して４０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上の割合で、以下の主モノマー、すなわち
一般式Ｉ
【００３５】
【化２】
2007528922.tif 000003
の化合物、
一般式ＩＩ
【００３６】
【化３】
2007528922.tif 000004
の不飽和エステル、
一般式ＩＩＩ
【００３７】
【化４】
2007528922.tif 000005
のビニル芳香族化合物、
一般式ＩＶａ及びＩＶｂ
【００３８】
【化５】
2007528922.tif 000006
の不飽和化合物、及び
炭素原子数２〜８であり、少なくとも１個のＣ−Ｃ二重結合を有する非芳香族炭化水素からなる群から選択される複数の主モノマーから誘導された共重合単位から選択される複数の共重合単位、
を含み、前記各式中、
Ｒ1、Ｒ4、Ｒ10が同一であっても異なってもよく、それぞれ分岐又は非分岐Ｃ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、特に好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル、又は水素
から選択され、
特に好ましくは水素及びメチルであり、
Ｒ2、Ｒ5、Ｒ11が同一であっても異なってもよく、それぞれ分岐又は非分岐Ｃ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｉｓｏ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、特に好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル、又は
特に好ましくは水素、から選択され、
各Ｘが同一であっても異なってもよく、それぞれハロゲン、例えばフッ素、臭素、又は特に塩素、ＣＮ又はＯＲ12を意味し、
Ｒ3、Ｒ6、Ｒ12が同一であっても異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ20アルキル、例えばｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル，ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、好ましくは非分岐又は分岐Ｃ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、特に好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルであり、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素及びＣ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、特に好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルから選択され、特に好ましくはメチル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｎ−デシル、及び特に水素であり、
ｋが０〜３の整数、好ましくは０又は１、最も好ましくは０を意味する共重合体（ａ）を含む。
【００３９】
一般式Ｉで示される主なモノマーの例は、メチル（メタ）アクリラート、ｎ−ブチル（メタ）アクリラート、エチル（メタ）アクリラート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリラート、及びこれらの混合物である。
【００４０】
式ＩＩで示される不飽和エステルの例は、酢酸ビニル、酢酸アリル、ラウリル酸ビニル、ステアリル酸ビニル、ビニルバルサタート(vinyl versatate)、例えばピバル酸ビニル、２，２−ジメチル酪酸ビニル、２，２−ジメチルオクタン酸ビニル、２，２−エチルメチル酪酸ビニルである。
【００４１】
式IIIで示される芳香族化合物の例は、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、及び特にスチレンである。
【００４２】
式ＩＶで表される不飽和化合物の例は、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メチルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルビニルエーテル、(メチル)アクリロニトリル、ビニルイソブチルエーテルである。
【００４３】
炭素原子数２〜８であり、少なくとも１個のＣ−Ｃ二重結合を有する非芳香族炭化水素の例は、エチレン、プロピレン、１−オクテン、イソプレン、１，３−ブタジエン及びクロロプレンである。
【００４４】
重合体及び共重合体（ａ）は、少なくとも１個の主なモノマーに由来する単位を４０質量％以上含んでも良い。
【００４５】
本発明において、共重合体（ａ）は２種類の異なる主なモノマーをそれぞれ４０質量％以上含む混合物から、重合により得られる。
【００４６】
更に、１個以上のアルコール性ヒドロキシル基又は１個以上のＣＯＯＨ基を含む１個以上のコモノマーを共重合させることが可能である。一般式Ｖ
【００４７】
【化６】
2007528922.tif 000007
で表され、式中
Ｙ2がＮ−Ｈ、又は好ましくは酸素、
ａが２〜１０、好ましくは２〜６、更に好ましくは４以下、最も好ましくは２又は３を意味し、式中の他の符号は上記定義と同様の意味を有する１種類以上のコモノマーを共重合させることが好ましい。
【００４８】
一般式Ｖのコモノマーの特に好ましい例は、ヒドロキシアルキレン(メタ)アクリレート、及び（メタ）アクリル化ジ−及びポリオールであって、分子内の少なくとも１個のヒドロキシル基がエステル化されていない材料、例えば２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリラート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、ω−ヒドロキシ−ｎ−ブチル（メタ）アクリラートである。
【００４９】
少なくとも１個のＣＯＯＨ基を有するコモノマーの例は（メタ）アクリル酸である。
【００５０】
他の好ましいコモノマーの例はイタコン酸である。
【００５１】
【化７】
2007528922.tif 000008
【００５２】
１個以上のアルコール性ヒドロキシル基を有するコモノマーを共重合させないことが好ましい場合には、１種類以上の塩基性コモノマーを共重合させることが好ましい。適する例は、場合により、一般式ＶＩＩ（下式参照）の化合物、更に場合に応じてＮ−Ｃ1−Ｃ10アルキル化（メタクリル）アミド、及び一般式ＶＩＩＩの（メタ）アクリルアミド誘導体である。
【００５３】
【化８】
2007528922.tif 000009
【００５４】
上記式中Ｒ15はメチル、又は好ましくは水素であり、
Ｒ16は上記Ｃ1−Ｃ10アルキル、好ましくは水素である。
【００５５】
本発明の一実施の形態において、少なくとも１個のアルコール性ヒドロキシル基を有する少なくとも１種類のコモノマーの共重合される量は、それぞれ共重合体に対して０．３質量％〜５質量％である。
【００５６】
１種類又は複数種類の主モノマー及び上述の１種類以上のコモノマーと同様に、共重合体（ａ）は他のモノマーから得られた単位を有してもよい。これらの例は、以下の通りである。
【００５７】
不飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
不飽和スルホン酸又はホスホン酸、
(メタ)アクリルアミド、
フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリラート、グリシジル（メタ）アクリラート、
一般式ＶＩＩで表される化合物
【００５８】
【化９】
2007528922.tif 000010
【００５９】
（上記式中、Ｙ3は酸素又はＮ−Ｈであり、
Ａ1は、Ｃ2−Ｃ6アルキレン、例えば−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、−（ＣＨ2）3−、−ＣＨ2−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、好ましくはＣ2−Ｃ4アルキレン、特に−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、及び−ＣＨ2−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−、
Ｒ14はそれぞれ異なっていてもよいが、好ましくは同一とされ、Ｃ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、特に好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、最も好ましくはメチル、
水素、及び
フェニルである）、
ウレイド（メタ）アクリラート。
【００６０】
一実施の形態において、本発明では他のコモノマーの使用量を、共重合体（ａ）に対してそれぞれ１０質量％以下として共重合を行う。
【００６１】
例えば、少なくとも１種類の付加重合体又は共重合体（ａ）の、ＡＳＴＭ３４１８／８２に準じて測定されるガラス転移温度は１５℃未満である。少なくとも１種類の付加重合体又は共重合体（ａ）のガラス転移温度Ｔｇは−３０℃から１５℃未満の範囲にあると好ましく、−１８℃から＋５℃の範囲にあると更に好ましい。
【００６２】
本発明による水性組成物は、
（ｂ）少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１種類の複素環化合物の存在下に製造される。
【００６３】
少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１種類の複素環化合物は、Ｎ，Ｎ’−二置換シアヌル酸、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−三置換シアヌル酸、又は好ましくはトリアジンを主成分とする化合物を含むと好ましい。
【００６４】
本発明の一実施の形態では、少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１個の複素環化合物は一般式ＶＩで示される化合物である。
【００６５】
【化１０】
2007528922.tif 000011
【００６６】
式中、Ｙ1はＲ13、酸素又はＮ−Ｈ、好ましくはＮ−Ｈであり、
Ｚ1は水素又はＣＯ−Ｏ−Ｒ13、好ましくはＣＯ−Ｏ−Ｒ13であり、
Ｒ13はそれぞれ同一であっても異なってもよく、Ｃ1−Ｃ10アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、特に好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル、最も好ましくはメチル又はｎ−ブチル、
Ｃ6−Ｃ14アリール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、更に好ましくはフェニル、又は
ベンジルである。
【００６７】
本発明の好ましい実施の形態において、Ｙ1はＮ−Ｈ、Ｚ1はＣＯ−Ｏ−Ｒ13、Ｒ13基は全て同一とされる。
【００６８】
本発明の好ましい実施の形態において、Ｙ1はＮ−Ｈ、Ｚ1はＣＯ−Ｏ−Ｒ13、Ｒ13基は全て同一であり、メチル又はｎ−ブチルである。
【００６９】
コモノマーの添加順序に通常は制限はないが、２個以上のカルバマート基を有する少なくとも１種類の複素環化合物が、共重合又は特に乳化重合の開始前又は間に添加されるため、共重合反応、及び好ましくは乳化重合反応は、少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１個の複素環化合物の存在する間の所定の時点に行われることになる。
【００７０】
本発明の方法の一実施の形態では、少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１個の複素環化合物をｎ−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、又は室温の液体状ポリエチレングリコール（Ｃ1−Ｃ6アルカノール、Ｃ2−Ｃ6アルカンジオール又はＣ3−Ｃ6アルカントリオールでモノエステル化されていてもよい）に溶解して用いられる。
【００７１】
本発明の他の実施の形態では、共重合又は乳化重合の間に、少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１個の複素環化合物を固体粉体として使用し、有機溶媒、例えばｎ−ブタノール又はエチレングリコールを添加する。ここで、少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１個の複素環化合物を、コモノマー又は主モノマーの少なくとも１種類、又はコモノマーと主モノマーとを含む混合物に懸濁させ、これを１種類以上の有機溶媒と共に徐々に反応混合物に添加すると、極めて好ましい。
【００７２】
本発明の一実施の形態では、本発明の水性組成物が、少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１個の複素環化合物、好ましくは一般式ＶＩで表され、式中の符号が上記定義を有する化合物２種類以上の存在下の乳化重合により製造される。
【００７３】
本発明の一実施の形態では、少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１個の複素環化合物と溶解剤の存在下、例えばエチレン性不飽和二重結合を有さない少なくとも１種類の室温で液体状のヒドロキシカルボン酸エステル、例えば酢酸２−ヒドロキシエチルの存在下に共重合体（ａ）を製造する。
【００７４】
更に、本発明によると、発明の方法により得られる組成物が提供される。本発明の組成物は非水性であってもよいが、水性であることが好ましい。
【００７５】
一実施の形態において、本発明の好ましくは水性の組成物は、
本発明の組成物の固形成分含有率に対して８８質量％〜９９質量％、好ましくは７５質量％〜９５質量％の重合体（ａ）又は各共重合体（ａ）の合計量、及び
重合体（ａ）又は各共重合体（ａ）の合計量に対して合計０．２〜１２質量％、好ましくは０．５〜５質量％の、少なくとも２個のカルバマート基を有する１種類以上の複素環化合物、
を含む。
【００７６】
本発明の水性組成物は２０〜７０質量％、好ましくは３５〜５０質量％の固体含有率を有してもよく、残量は水であることが好ましい。
【００７７】
本発明の一実施の形態において、組成物のｐＨは３〜８である。
【００７８】
更に、一実施の形態において、本発明の組成物に含まれる少なくとも１種類の共重合体（ａ）の粘度は２０〜１０００ｍＰａ．ｓ（例えばブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）法により、ブルックフィールド粘度計、スピンドル２〜６を使用した場合）とされる。
【００７９】
本発明の一実施の形態において、本発明の組成物に含まれる固体粒子の数平均粒径は、２０〜５００ｎｍ、好ましくは２００ｎｍであり、準弾性光散乱（QELS）により測定される。適する測定法は、例えばISO13321に記載されており、固体含有率０．００５質量％以下の非常に希薄な水性分散液が使用される。
【００８０】
更に、本発明によると、柔軟な基体を被覆（塗布）するために本発明の組成物を使用する方法、本発明の組成を用いて柔軟な基体を被覆する方法(以下本発明の被覆方法とも言う)、及び本発明の被覆方法により得られる被覆を有する柔軟な基体が提供される。
【００８１】
本発明による柔軟な基体は、特に皮革、各種織物又は繊維基体である。
【００８２】
本発明の被覆方法は、柔軟な基体を本発明の少なくとも１種類の組成物で被覆し、次いで熱処理することにより好ましく行われる。
【００８３】
本発明による繊維基体は、織物繊維、織物半加工品(intermediate)、及び最終製品、及びこれらから製造された仕上げ加工後の製品、及び衣料業界用の織物、及び、例えばカーペット及び他の家庭用織物、及び工業用繊維構造体を含む。更に具体例としては、不定形状の構造体、例えば短繊維（毛束）、線形構造体、例えば撚糸、フィラメント、ヤーン、縄、ひも、レース、モール、ロープ、糸、及び三次元形状の構造体、例えばフェルト、織布、不織布、及びワディングが挙げられる。織物は天然材料、例えば綿、羊毛、亜麻、又は合成材料、例えばポリアミド、ポリエステル、変性ポリエステル、ポリエステル混合織物、ポリアミド混合織物、ポリアクリロニトリル、トリアセタート、アセタート、ポリカルボナート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルマイクロファイバー及びガラスファイバー織物であってもよい。
【００８４】
本発明における熱架橋は、柔軟な基体と、本発明の組成物とを、例えば噴霧、パジング、含浸などにより初めに接触させることにより行われる。
【００８５】
次いで、本発明の組成物と接触したばかりの柔軟な基体を予備乾燥に付しても良い。予備乾燥は、例えば、残留湿分が、未処理の柔軟な基体を基準として０．５〜２０質量％の範囲とされるように行われる。合成繊維を含む織布は残留湿分が０．５〜２質量％に予備乾燥されると好ましく、純粋な綿からなる織布は残留湿分が６〜８質量％に予備乾燥されると好ましく、粘稠なレーヨン織布は残留湿分が１０〜１６質量％に予備乾燥されると好ましい。レーヨン織布の場合、以下に記載する処理工程は、部分的に膨潤した状態で行われる。
【００８６】
上記処理に次いで、１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃の範囲にて１〜１０分、好ましくは３〜７分に亘る処理が行われる。処理温度は、本発明の組成物が施される柔軟な基体を構成する材料に適合させる。例えば、ポリプロピレンからなる柔軟な基体は１３０℃未満の温度で熱処理することが好ましく、羊毛、綿、ポリアミド、ポリエステル、変性ポリエステル、ポリエステル混合繊維、ポリアミド混合繊維、ポリアクリロニトリル、トリアセタート、アセタート、及びポリカルボナートは１３０℃〜１６０℃の温度で処理されると好ましい。ここで言う温度は、大まかに言うと、処理対象である柔軟な基体を囲む媒体の温度である。
【００８７】
本発明の処理方法は、慣用の機器を用いて行われる。例えば、繊維基体は、繊維産業で慣用のあらゆる硬化及び乾燥装置で処理される。
【００８８】
酸性触媒を用いると基体の損傷が生ずる場合があるため、硫酸アンモニウム又はリン酸水素二アンモニウム等の酸性触媒の使用を回避することが好ましい。
【００８９】
特別な実施の形態では、本発明の繊維基体の被覆は、本発明による捺染方法が用いられる。
【００９０】
本発明の他の実施の形態では、柔軟な基体、及び特に１種類以上の本発明の組成物を用いて捺染した繊維（捺染布）を製造する方法（以下、本発明の捺染法ともいう）が得られる。
【００９１】
本発明の捺染法は、例えば印刷用ペーストに少なくとも１種類の本発明の組成物を導入し（以下、本発明の印刷用ペーストともいう）、次いで公知方法で基体の捺染を行うことにより行われる。
【００９２】
少なくとも１種類の本発明の組成物を含む本発明の印刷用ペーストは、通常の印刷法に用いられる助剤と少なくとも１種類の顔料と共に混合することにより製造される。通常は、本発明の組成物における顔料の割合を調節することにより明暗の差(depth of shade)を調整する。
【００９３】
本発明の印刷用ペーストは、１種類以上の顔料を含んでも良い。本発明で用いられる顔料は、ドイツ工業規格ＤＩＮ５５９４４に定義されている通りの、実質的に不溶性であり、微分散された有機又は無機の着色料である。本発明の方法では有機顔料を用いると好ましい。
【００９４】
有機顔料の代表例は以下の通りである。
【００９５】
モノアゾ顔料：  C.I.ピグメントブラウン２５、C.I.ピグメントオレンジ５、１３、３６及び６７、C.I.ピグメントレッド１、２、３、５、８、９、１２、１７、２２、２３、３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９，４９：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：３、５７：１、６３、１１２、１４６、１７０、１８４、２１０、２４５及び２５１、C.I.ピグメントイエロー１、３、７３、７４、６５、９７、１５１及び１８３、
ジアゾ顔料：  C.I.ピグメントオレンジ１６、３４及び４４、C.I.ピグメントレッド１４４、１６６、２１４及び２４２、C.I.ピグメントイエロー１２、１３、１４、１６、１７、８１、８３、１０６、１１３、１２６、１２７、１５５、１７４、１７６及び１８８、
アンタンスロン顔料：  C.I.ピグメントレッド１６８（C.I.バットオレンジ３）
アントラキノン顔料：  C.I.ピグメントイエロー１４７及び１７７、C.I.ピグメントバイオレット３１、
アントラピリミジン顔料：  C.I.ピグメントイエロー１０８（C.I.バットイエロー２０）、
キナクリドン顔料：  C.I.ピグメントレッド１２２、２０２及び２０６、C.I.ピグメントバイオレット１９，
キノフタロン顔料：  C.I.ピグメントイエロー１３８、
ジオキサジン顔料：  C.I.ピグメントバイオレット２３及び３７、
フラバントロン顔料：  C.I.ピグメントイエロー２４（C.I.バットイエロー１）、
インダントロン顔料：  C.I.ピグメントブルー６０（C.I.バットブルー４）及び６４（C.I.バットブルー６）、
イソインドリン顔料：  C.I.ピグメントオレンジ６９、C.I.ピグメントレッド２６０、C.I.ピグメントイエロー１３９及び１８５、
イソインドリン顔料：  C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントレッド２５７及び２６０、C.I.ピグメントイエロー１０９、１１０、１７３及び１８５、
イソビオラントロン顔料：  C.I.ピグメントバイオレット３１（C.I.バットバイオレット１）、
金属錯体顔料：  C.I.ピグメントイエロー１１７、１５０及び１５３、C.I.ピグメントグリーン８、
ペリノン顔料：  C.I.ピグメントオレンジ４３（C.I.バットバイオレット７）、C.I.ピグメントレッド１９４(C.I.バットレッド１５）、
ぺリレン顔料：  C.I.ピグメントブラック３１及び３２、C.I.ピグメントレッド１２３、１４９、１７８、１７９（C.I.バットレッド２３）、１９０（C.I.バットレッド２９）及び２２４、C.I.ピグメントバイオレット２９、
フタロシアニン顔料：  C.I.ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６及び１６、C.I.ピグメントグリーン７及び３６、
ピラントロン顔料：  C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントレッド２１６(C.I.バットオレンジ４）、
チオインジゴ顔料：  C.I.ピグメントレッド８８及び１８１（C.I.バットレッド１）、C.I.ピグメントバイオレット３８（C.I.バットバイオレット３）、  
トリアリールカルボニウム顔料：  C.I.ピグメントブルー１、６１及び６２、C.I.ピグメントグリーン１、C.I.ピグメントレッド８１、８１：１及び１６９、C.I.ピグメントバイオレット１、２、３及び２７、C.I.ピグメントブラック１（アニリンブラック）、
C.I.ピグメントイエロー１０１（アルダジンイエロー）、
C.I.ピグメントブラウン２２。
【００９６】
特に好ましい顔料の例は、特にC.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントブルー１５：３及び１５：４、C.I.ピグメントブラック７、C.I.ピグメントオレンジ５、３８及び４３、及びC.I.ピグメントグリーン７。
【００９７】
本発明の印刷ペーストにおいて使用される顔料の平均粒径は、通常２０ｎｍ〜１．５μｍ、好ましくは３００〜５００ｎｍである。
【００９８】
一実施の形態において、本発明の印刷ペーストで使用される１種類以上の顔料は球形、又は実質的に球形（すなわち、長径：短径の割合が１．０：２．０、好ましくは１．５以下）の粒子の形態をとる。
【００９９】
印刷ペーストに顔料を添加して顔料調製物の形態とすると好ましい。顔料調製物は、通常２０〜６０質量％の顔料、水、及び１種類以上の界面活性化合物、例えば１種類以上の乳化剤を含む。
【０１００】
顔料と本発明の組成物との割合は、広範囲に選択可能である。例えば、顔料：本発明の組成物は２０：１〜１：５０の質量割合で選択される。好ましい実施の形態では、顔料と本発明の組成物との割合は、顔料：本発明の組成物の固体部分の質量比が１：１〜１：１０となるように決定される。
【０１０１】
また、顔料と本発明の組成物とを、２０：１〜１０：１の質量割合となるように予め予備混合し、印刷の直前に本発明の組成物又は慣用のアクリラートバインダーを混合してもよい。
【０１０２】
捺染における印刷用ペーストに慣用の他の助剤は、Ullmann, Handbuch der technischen Chemie und Verfahrenstechnik、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、第５版、見出し：Textile Auxiliaries、第Ａ２６巻、28６ページ以降、296ページ以降、Verlag Chemie, Weinheim, Deerfield/Florida, Basle, 1996に記載されている。慣用の印刷助剤の例は、増粘剤、定着剤、風合い改良剤、消泡剤、流動性改良剤、及び乳化剤である。
【０１０３】
天然及び合成の増粘剤が使用可能である。好適な例としては、合成増粘剤、例えば一般には合成（コ）ポリマーをホワイトオイル等に溶解した油中乳化液又は水溶液又は油中水形分散液を、（コ）ポリマー含有率約４０質量％で用いると好ましい。
【０１０４】
増粘剤の好ましい例は８５〜９５質量％のアクリル酸、４〜１４質量％のアクリルアミド、及び約１質量％の下式VIIIで表される、分子量Mw１０００００〜２０００００ｇ／モルの(メタ)アクリルアミド誘導体である。
【０１０５】
【化１１】
2007528922.tif 000012
【０１０６】
上記式中の符号は上述の定義と同様である。
【０１０７】
本発明の印刷ペーストは３０〜７０質量％のホワイトオイルを付加的な増粘剤として含んでもよい。水性の増粘剤は、（コ）ポリマーを通常２５質量％以下、場合によっては５０質量％以下（いわゆる増粘剤分散液）の量で含む。増粘剤の水性組成物を用いる場合には、通常アンモニア水を添加する。粒体状の増粘剤の固体状組成物を使用することによっても、揮発／放散を回避して顔料印刷物が得られるようにすることができる。
【０１０８】
本発明のペーストは、さらに風合い改良剤を含んでも良く、この例にはシリコーン、特にポリジメチルシロキサン、及び脂肪酸エステルがある。本発明の印刷ペーストに好適に添加される市販の風合い改良剤の具体例は、Acramin（登録商標）Weichmacher SI(Bayer AG)、Luprimol SIG (登録商標）及び Luprimol CW （登録商標）(BASF社製）である。
【０１０９】
本発明の印刷ペーストは、特にペーストがホワイトオイルを含む増量剤を含み、かつ水中油型エマルジョンとして得られる場合は、他の成分として１種類以上の乳化剤を含んでも良い。適する乳化剤の例には、アリール−又はアルキル−置換ポリグリコールエーテルがある。適する乳化剤の製品の例には、Emulgator W（登録商標）（Bayer)、Luprintol PE New（登録商標）及びLuprintol MP（登録商標）(BASF社製）、及びSolegal W (Hoechst社製）がある。
【０１１０】
他の使用可能な成分の例にはブレンステッド酸、例えばリン酸水素アンモニウムがあるが、ブレンステッド酸を添加しないことが好ましい。
【０１１１】
本発明の印刷ペーストは、例えば水を、１種類以上の消泡剤、例えばシリコーン系消泡剤と混合することにより製造可能である。少なくとも１種類の本発明の組成物を、例えば攪拌により混合しながら添加する。次いで、１種類以上の顔料を、例えば顔料調製物の形態で添加する。次工程を設け、１種類以上のシリコーン乳化剤等の風合い改良剤を添加することも可能である。
【０１１２】
次いで、１種類以上の増粘剤を添加し、攪拌等により更に混合して均一とすることができる。
【０１１３】
本発明の典型的な印刷ペーストは、それぞれ印刷ペースト１ｋｇあたり、
５〜２５０ｇ、好ましくは１０〜２００ｇの本発明の組成物、
０．１〜１０ｇ、好ましくは１〜５ｇの乳化剤、
１〜２００ｇ、好ましくは１０〜１００ｇの増粘剤、
０．１〜１００ｇ、好ましくは１〜６０ｇの顔料、
場合により他の助剤、及び
残量の成分、好ましくは水、
を含む。
【０１１４】
本発明の一実施の形態において、本発明の印刷ペーストは、２０℃における粘度５０〜１５０ｄＰａ・ｓ、好ましくは６０〜１００ｄＰａ・ｓを示す。
【０１１５】
本発明の少なくとも１種類の印刷ペーストを使用した顔料印刷は、公知の種々の方法により実施される。通常は、印刷ペーストをスキージにより押しつけて通過させるスクリーンが使用される。この方法はスクリーン印刷の一種である。本発明による印刷ペーストを用いた顔料印刷工程によると、印刷の施された基体は、特に印刷物の優れた光沢と色合いの濃淡(depth of shade)の組み合わせが得られるとともに、印刷された基体の優れた手触りも得られる。本発明の方法により得られる柔軟な基体は、優れた洗濯堅牢度と良好なドライクリーニング耐性を有する。従って、本発明によると、本発明の印刷ペーストを用いて本発明の方法により印刷された柔軟な基体が製造される。本発明の柔軟な基体は優れた堅牢度を有する。更に、本発明の基体は極めて低いホルムアルデヒド含有率を有する。
【０１１６】
本発明の他の実施の形態では、少なくとも１種類の本発明の組成物を用いた顔料染色法（以下、本発明の顔料染色法ともいう）を用いる。本発明の染色法は、少なくとも１種類の柔軟な基体、好ましくは織物基体を、少なくとも１種類の本発明の組成物を含む少なくとも１種類の本発明の染料液で処理することにより行われる。本発明の少なくとも１種類の組成物を含む染料液を、以下本発明の染料液ともいう。
【０１１７】
本発明の染色液は、更に湿潤剤添加物、好ましくは低発泡湿潤剤とされる湿潤剤を含んでも良い。これは染色操作における乱流に起因する発泡により、起伏が生ずると染色の品質が損なわれるためである。使用可能な湿潤剤の例は、例えば脂肪アルコールのエトキシル化及び／又はプロポキシル化生成物、又はプロピレンオキシド−エチレンオキシドブロック共重合体、エトキシル化又はプロポキシル化脂肪又はオキソ法アルコール、及びオレイン酸又はアルキルフェノールのエトキシル化生成物、硫酸アルキルフェノールエーテル、アルキルポリグリコシド、リン酸アルキルエステル、ホスホン酸アルキルフェニル、リン酸アルキルエステル又はリン酸アルキルフェニルである。
【０１１８】
乾燥した織布又は連続顔料染色によりループを形成つつ編んだ織物は、大量の空気を含んでいる。従って、この場合の染色では脱気剤の使用が必要とされる。脱気剤の主成分の例はポリエーテルシロキサン共重合体である。本発明の染色液中に０．０１〜２ｇ／リットルの量で使用される。
【０１１９】
本発明の染料液は更に移行防止剤（antimigration agent）を含んでも良い。適する移行防止剤の例は、例えば分子量Mn５００〜５０００ｇ／モル、好ましくは８００〜２０００ｇ／モルの、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体である。
【０１２０】
本発明の染色液は更に1種類以上の風合い改良剤を含んでもよい。一般的には風合い改良剤としてポリシロキサン又はワックスが使用される。ポリシロキサンは耐久性に優れ、ワックスは使用中に徐々に洗い流される。
【０１２１】
本発明の染色液は、通常、弱酸性のｐＨ、好ましくは４から６．５の範囲のｐＨを示す。本発明の染色液の粘度は、１００ｍＰａ・ｓ未満であると好ましい。本発明の染色液の表面張力は、繊維の濡れを可能とするように調整する。５０ｍＮ／ｍ未満の表面張力が広く使用されている。
【０１２２】
一実施の形態において、本発明の染色液は、一リットル当たり
１０〜１００ｇ、好ましくは２０〜５０ｇの本発明の組成物、
０〜５ｇ、好ましくは０．１〜２ｇの湿潤剤、
１〜２０ｇ、好ましくは５〜１５ｇのＮａ2ＳＯ4、
１〜２０ｇ、好ましくは５〜１５ｇの移行防止剤、
０．５〜２５ｇ、好ましくは１〜１２ｇの顔料である。
【０１２３】
更に、本発明は上記染色液の製造法を提供する。本発明の製造法では、顔料、好ましくは１種類以上の界面活性剤、顔料及び水を含む顔料調製物と、他の溶媒、消泡剤、風合い改良剤、乳化剤及び／又は殺菌剤(biocides)等の上記添加剤とを混合し、所定量まで水を補充する。本発明の染色液を製造するため、本発明の染料液の各成分を混合容器中で攪拌するのが一般的である。容器のサイズと形状に制限はない。攪拌に次いで、浄化のための濾過を行うと好ましい。
【０１２４】
更に、本発明は、上記染色液を用いて織物基体を染色する方法（以下、本発明のピグメント（顔料）染色法ともいう）を提供する。本発明のピグメント染色法は通常の機器において行われる。織物が通過する二つの圧搾ロール（ニップロール）から主に構成されるパッドマングルが好ましく使用される。染色液がロール上に存在し、織物を湿潤させる。ニップ圧により繊維が圧縮され、一定の含浸量が確保される。
【０１２５】
実際の含浸工程の後には、通常熱乾燥工程と、定着工程が行われる。繊維を１００℃〜１１０℃で３０秒〜３分間乾燥処理し、１５０℃〜１９０℃で３０秒〜５分間定着処理すると好ましい。パジングにより顔料染色工程を行うと好ましい。印刷及び染色された基体は、特に優れた明度（光沢）と秀でた風合いを合わせ持つ。また、本発明では、本発明の染色液を使用し本発明の方法により染色した基体が提供される。
【０１２６】
本発明によると更に、本発明の顔料染色法により得られる染色された柔軟な基体が提供される。本発明により得られた柔軟な基体は、乾燥時及び湿潤時における優れた耐擦過性及び良好な堅牢度、特に煮沸ブラシ洗浄（brush wash at boil）により生ずる色合いの濃淡を最低限に抑えたことに起因して良好な堅牢度が得られる。
【０１２７】
本発明では、更に不織布用のバインダーとしての本発明の組成物又は本発明の方法により製造された組成物の使用法が提供される。更に本発明により、本発明の組成物又は本発明の方法により製造された組成物を用いることにより不織布を製造する方法が提供される。未結合の不織布(unconsolidated nonwoven)の繊維質量に対して、本発明の組成物又は本発明の方法により製造された組成物を（本発明の組成物の固体含有率を基準とする）５〜１００％、好ましくは２０〜５０質量％の割合で使用すると好ましい。不織布は、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン、例えばポリプロピレン又はポリエチレン、セルロース、コットン、ウール、シルク、ガラス繊維等を主成分とする慣用の繊維からなるフリースを、本発明の組成物と、慣用の方法で接触させることにより得られると好ましい。例えば、未結合の不織布を本発明の組成物による浸漬、含浸又は噴霧を行うことが可能である。この後、慣用の乾燥処理に先立ち、過剰量の本発明の組成物を圧搾してもよい。架橋温度は１００℃〜２００℃、好ましくは１３０℃〜１７０℃である。
【０１２８】
フリースは、例えば、二重化、ヤーン強化、縫合、巻きつけ、及び／又は縮み加工可能である。
【０１２９】
フリースと本発明の組成物との接触は、例えば表面パジング（face padding）、含浸、例えばフォーム含浸、噴霧又は乾燥等により行われる。
【０１３０】
上記接触工程の後、圧搾等により本発明の組成物を除去し、次いで例えば７０℃〜１１０℃の温度で、３０秒から２０分、好ましくは1分〜10分に亘り乾燥してもよい。
【０１３１】
この後、熱処理（架橋）を、１００〜２００℃、好ましくは１３０〜１１７０℃にて、３０秒〜５分、好ましくは３分以下行う。
【０１３２】
本発明によると、更に、1種類以上の本発明の組成物を用いて製造した結合不織布（consolidated nonwovens）が提供される。本発明の結合不織布は、ガラス転移温度Ｔｇ１５℃未満の、２個以上のカルバマート基を有する1種類以上の複素環化合物の存在下における共重合により製造された1種類以上の共重合体を５質量％〜６０質量％の量で含む。本発明の結合不織布は、非常に優れた作業性、及び極めて低いホルムアルデヒド含有率において優れている。
【０１３３】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
【実施例】
【０１３４】
全般的事項：完全な脱塩水とは、慣用のイオン交換体を用いて塩を除去した水を意味する。
【０１３５】
ガラス転移温度Ｔｇは、Matter示唆走査熱量計を用い、ドイツ工業規格DIN53765に準じた方法により測定した。
【０１３６】
試料質量：１０〜２０ｍｇの共重合体分散液を４０ｍｌの標準アルミニウム坩堝中で測定した。
【０１３７】
分散液についての標準的な方法では、ガラス転移温度Ｔｇは、マクロ評価により、第二の加熱曲線の中間値として自動的に測定される。空（試料を含まない）坩堝を用いた測定により予めブランク曲線を得、この値を差し引いた。
【０１３８】
加熱過程は、現在のドイツ工業規格、DIN５３７６５に準ずる。
【０１３９】
測定における出発点は２５℃とした。試料を1分あたり２０℃加熱し、１５０℃（すなわちＴｇを超過する温度）とする。１５０℃の温度を恒温的に3分間維持し、次いで試料を1分あたり２０℃冷却して−１１０℃とする。更に７分間恒温的に温度を−１１０℃に維持した後、試料を１分当たり２０℃加熱して１５０℃とし（この画分を評価対象とする）、更に温度１５０℃を５分間維持した。
【０１４０】
遊離（分離した）ホルムアルデヒドを、Law 112及びAATCC 112の各方法により（EN ISO 14 184、パート1及び２）、DEN EN ISO 14184-1及びDEN EN ISO 14184-2により、それぞれ測定した。Law 112の結果のみを一例として記載する。
【０１４１】
１．本発明の組成物の製造
１．１本発明の組成物Ｆ.１の製造
以下の混合物を用意した。
【０１４２】
混合物１．１：
７３５ｇのアクリル酸ｎ−ブチル、３６０ｇのスチレン、７２ｇの２−ヒドロキシエチルアクリラート、８．４ｇの蒸留したばかりのアクリル酸、２４ｇの下式ＶＩ．１の化合物、
【０１４３】
【化１２】
2007528922.tif 000013
【０１４４】
７３０ｇ  の完全な脱塩水、
１５．１ｇのラウリル硫酸ナトリウムを３８．５ｇの水に溶解し、
更にこれらを７７０ｇの完全な脱塩水に一緒に分散させた材料。
【０１４５】
混合物１．２：
１ｇのＮａ2Ｓ2Ｏ8（ペルオキソ二硫酸ナトリウム）を１５０ｍｌの完全な脱塩水に溶解した材料。
【０１４６】
混合物１．３：
１．２ｇのＨＯ−ＣＨ2−ＳＯ2Ｎａを１００ｍｌの完全な脱塩水中に含む材料。
【０１４７】
攪拌子を有し、窒素を供給し、３個の供給手段を具備する容量５リットルのタンクに、７５０ｍｌの完全な脱塩水、及び平均粒径２５ｎｍの２７．２ｇのポリスチレンシードを装填した。
【０１４８】
初回の装填分を、窒素でパージしながら１５分間攪拌し、次いでこれを７５℃に加熱した。次工程の乳化重合の間、温度を７５℃に維持した。
【０１４９】
更に、混合物１．１、１．２及び１．３の平行流給送による添加を開始した。混合物１．１の添加は約１８０分を要し、混合物１．２及び１．３の添加は約１９５分を要した。
【０１５０】
混合物１．３の添加が完了した時点で、バッチを補助的に３０分間重合させた。次いで５．２ｇのｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０質量％）を４５ｍｌの蒸留水中に含む溶液と、２．４ｇのＨＯ−ＣＨ2−ＳＯ2Ｎａを５０ｍｌの蒸留水中に含む溶液とを、９０分間、同時に添加することにより脱臭を行った。
【０１５１】
この後、１０分で３０℃まで冷却し、更にこの後２５質量％のアンモニア水を添加し、ｐＨ６．７に調整した。この後、更に１０分間攪拌した。
【０１５２】
次いで、室温まで冷却し、１２５μｍのネットを用いた濾過を行った。
【０１５３】
このように得られた組成物Ｆ．１の性質を表１に示す。
【０１５４】
１．２本発明の組成物Ｆ.２の製造
以下の混合物を用意した。
【０１５５】
混合物２．１：
２４０ｇのアクリル酸ｎ−ブチル、２８２．０ｇのアクリル酸エチル、７．８ｇの蒸留したばかりのアクリル酸、５８．２ｇのスチレン、２５．２ｇのジエチレングリコール、１２ｇの下式ＶＩ．１の化合物、
【０１５６】
【化１３】
2007528922.tif 000014
【０１５７】
上記混合物を、透明溶液が形成されるまで攪拌し、次いで以下の材料を添加した。
【０１５８】
７．２ｇのラウリル硫酸ナトリウムを１８．５ｇの水に溶解し、
４．２ｇのｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）18Ｈを完全な脱塩水に溶解し、
これらを一緒に３００ｍｌの完全な脱塩水に分散させた材料。
【０１５９】
混合物２．２：
２．４ｇのＮａ2Ｓ2Ｏ8（ペルオキソ二硫酸ナトリウム）を１００ｍｌの完全な脱塩水に溶解した材料。
【０１６０】
混合物２．３：
０．２ｇのＨＯ−ＣＨ2−ＳＯ2Ｎａを５０ｍｌの完全な脱塩水中に含む材料。
【０１６１】
攪拌子を有し、窒素を供給し、３個の供給手段を具備する容量５リットルのタンクに、３００ｍｌの完全な脱塩水、及び平均粒径２５ｎｍの１３．６ｇのポリスチレンシードを装填した。
【０１６２】
初回の装填分を、窒素でパージしながら１５分間攪拌し、次いでこれを７５℃に加熱した。次工程の共重合の間、温度を７５℃に維持した。
【０１６３】
更に、混合物２．１、２．２及び２．３の平行流給送による添加を開始した。混合物２．１の添加は約３時間を要し、混合物２．２及び２．３の添加は約３時間１５分を要した。
【０１６４】
混合物２．２の添加が完了した時点で、バッチを補助的に３０分間重合させた。次いで３．５ｇの２５％アンモニア水溶液と混合し、次いで２．６ｇのｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０質量％）を２５ｍｌの蒸留水中に含む溶液と、１．７ｇのＨＯ−ＣＨ2−ＳＯ2Ｎａを２５ｍｌの蒸留水中に含む溶液とを、９０分間、同時に添加することにより脱臭を行った。
【０１６５】
この後、室温まで冷却し、以下の材料と一緒に攪拌を行い、混合物を得た。
【０１６６】
６ｇのｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ（ＣＨ2ＣＨ3Ｏ）18Ｈの２４ｇの完全な脱塩水中の溶液、
３ｇの、１，２−ベンゾイソチゾール−３（２Ｈ）−オン殺菌剤（２．５質量％）及び２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（２．５質量％）をプロピレングリコール中に含む溶液（３ｇ）、及び
７０ｇの完全な脱塩水。
【０１６７】
次いで２５質量％のアンモニア水を添加して、混合物のｐHを６．５に調節した。
【０１６８】
次いで、１２５μｍのネットを用いた濾過を行った。
【０１６９】
このように得られた組成物Ｆ．２の性質を表１に示す。
【０１７０】
【表１】
2007528922.tif 000015
【０１７１】
II.  本発明の顔料印刷ペーストの製造（一般的処方）
２．１．  顔料調製物の製造
２．１．１  青色顔料調製物の製造
Drais DCP SF 12  Superflow 攪拌ボールミル中で、以下の材料を一緒に粉砕した。
【０１７２】
１８００ｇのピグメントブルー１５：３
４５０ｇのｎ−Ｃ18Ｃ37Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）25Ｈ
３７００ｇの蒸留水。
【０１７３】
顔料粒子の平均粒径が３２０ｎｍとなるまで粉砕を継続した。青色顔料調製物Ｐ１が得られた。
【０１７４】
２．１．２  赤色顔料調製物の製造
Drais DCP SF 12  Superflow 攪拌ボールミル中で、以下の材料を一緒に粉砕した。
【０１７５】
１８００ｇのピグメントレッド  １２２
４５０ｇのｎ−Ｃ18Ｃ37Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）25Ｈ
３７００ｇの蒸留水。
【０１７６】
顔料粒子の平均粒径が３５０ｎｍとなるまで粉砕を継続した。赤色顔料調製物Ｐ２が得られた。
【０１７７】
２．２  本発明の顔料調製物及び本発明の組成物の処理、本発明の印刷ペーストの製造、及び本発明の顔料印刷
一般的処方
ガラスビーカーに７００ｇの完全に脱塩した水、０．２５ｇの２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールを装填し、及び０．２５ｇのエチレングリコール消泡剤を添加し、次いで１２０ｇの本発明の各組成物を攪拌しながら添加し、次いで２５ｇの慣用の増粘剤（アクリル酸及びアクリルアミドの架橋共重合体の油中水型乳濁液、固体含有率４０質量％）攪拌下に添加した。
【０１７８】
この後、高速攪拌器で８〜１０分間攪拌して、増粘剤を十分に膨潤させた。次いで上記顔料調製物の１種類４０ｇを添加した。アンモニアによりｐＨを最終値８．５に調節した。
【０１７９】
最後に、更に１２〜１５分間攪拌することによりバッチを均質とし、完全に脱塩した水を、全体量が１リットルになるように補充した。
【０１８０】
Haake Mess-Technik GmbH & Co., （カールスルーエ）社製、ＶＴ０２粘度計で測定した最終粘度はいずれも７Ｐａ．ｓであった。製品はいずれも滑らかな外観、滑らかな流動性を有する凝集のない顔料印刷ペーストＤＰとして製造された。
【０１８１】
印刷基体：  綿織物繊維
印刷：      ８ｍｍスキージ、磁石引力第６段階、
E55篩網目(screen  gauze)
乾燥：      乾燥キャビネット８０℃。
【０１８２】
次いで、張枠上、熱風により１５０℃まで５分間、それぞれ熱処理（架橋）を行った。
【０１８３】
DIN EN ISO 105-C07、煮沸ブラシ洗浄(boil brush wash)により、各印刷物の熱処理の前後の評価をした（Textiles-Tests for color fastness Part C07: Color fastness to wet scrubbing of pigment-printed textiles (ISO 105-C07; 1999); German version EN ISO 105-C07:2001）。
【０１８４】
【表２】
2007528922.tif 000016
【０１８５】
DIN EN ISO 105-C07による煮沸ブラシ洗浄：評価等級基準：極めて良好、良好、満足、十分、不十分、不適合。
【０１８６】
熱処理を行わないブラシ洗浄後、及び熱処理を行った後のブラシ洗浄後の各相対色強度を測定した。熱処理を行わない場合に比較して、熱処理を行った場合の相対色強度は、それぞれ２等級上回るものであった。
【０１８７】
本発明の捺染布はべたつき傾向を示さなかった。
【０１８８】
２．３  本発明の組成物から本発明の染料液への加工、及び本発明の顔料染色法の実施
２．３．１  本発明の染色液ＦＦ１〜ＦＦ４の製造
一般的処方：
以下の材料を攪拌容器にて混合した。
完全に脱塩した水              ８００ｇ
顔料調製物Ｐ１又はＰ２        ５g/l（純粋な顔料を基準として計算）
本発明の組成物                ３０g/l
（バインダー固体分を基準として計算）
ＥＯ8ＰＯ7ＥＯ8                ５g/l  (移行防止剤)
Ｎａ2ＳＯ4                    １０g/l
（ＮＨ4）Ｈ2ＰＯ4              ２g/l
上記材料に、全体量を１リットルとする量の完全な脱塩水を補充した。
【０１８９】
移行防止剤：一般的処方において用いた移行防止剤は、水中で４０℃の曇点を有し、平均分子量Ｍｗ１１００ｇ／ｍｌ、凝固点＜５℃、２５℃における粘度１７５ｍＰａ.ｓの式ＥＯ8ＰＯ7ＥＯ8 （ＥＰはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシド）で示されるブロック共重合体である。
【０１９０】
２．３．２  本発明の顔料染色法の実施、及び本発明により染色された織物の性能試験
Mathis HVF １２０８５パッド・マングルを用いて、繊維基体（ポリエステル／綿  ６０／４０）を、上記２．３．１により製造した本発明の染色液で染色した。ロール対のニップ圧は２．６バール、湿分吸収率（含有率）は５５％、及び施与スピードは２ｍ／分であった。次いで織物をMathis社製のLTF89534循環空気キャビネット中、１１０℃にて60分間乾燥させた（空気循環５０％）。次工程では、１９０℃にて空気循環（１００％）させながら３０分間硬化させた。
【０１９１】
本発明の顔料染色法を施した後の堅牢度、及び結果としての明暗の差は硬化とする前には不十分であったが、１９０℃／３０分で硬化した後は良好であった。すなわち、架橋が良好に行われたことが示されている。
【０１９２】
染色及び印刷に使用した顔料染色バインダーの品質を測定するため、所定の試験方法により試験を行った。
【０１９３】
用いた試験装置は、摩擦ブラシと、更に２個の計量器を有するモーター駆動のクロックメータを用いて行った。1個の計量器は全ストローク数を計測するために用いられ、他方の計量器は試験ごとのストローク数を計測するために用いられる。
【０１９４】
［被検試料の製造］
本発明の顔料染色法により製造されたポリエステル−綿からなる各サンプルより、長さ２５ｃｍ、幅４ｃｍのストリップを切り出した。
【０１９５】
［試験の実施］
石鹸−ソーダ溶液（５ｇ／リットルの石鹸（ISO 105-C03に規定のVerna  Needle 石鹸、及び３ｇ／リットルのＮａ2ＣＯ3）を、ステンレス鋼ポット内で沸騰させた。被検試料を沸騰した石鹸−ソーダ水溶液に導入し、染料液の割合を５０：１として３０分間煮沸処理した。
【０１９６】
この後、試料をブラシ洗浄装置に締め付けて保持し、１００ｍｌの熱洗浄液に導入し、１０ｃｍの領域に沿って前後に擦り洗いした。擦り洗いの各ストローク(往復運動)数は、それぞれ前後擦り往復５０回であった。
【０１９７】
試料をブラシ洗浄装置から取り外し、冷却した蒸留水で２度すすぎ、次いで低温の流れる水道水で１０分間すすいだ。試料を円心脱水に付し、乾燥するまでアイロンがけした。
【０１９８】
【表３】
2007528922.tif 000017
【０１９９】
DIN EN ISO 105-C07による煮沸ブラシ洗浄：評価等級基準：極めて良好、良好、満足、十分、不十分、不適合。
【０２００】
ISO 105/A02のグレースケールにより変色を評価した。
【手続補正書】
【提出日】平成18年1月12日(2006.1.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
柔軟な基体を処理する方法であって、柔軟な基体を
（ａ）ガラス転移点Ｔｇ１５℃未満の少なくとも１種類の共重合体を、
（ｂ）少なくとも２個のカルバマート基を有する少なくとも１種類の複素環化合物の存在下での共重合により製造された少なくとも１種類の組成物を含む少なくとも１種類の染料液、印刷ペースト又はウェブバインダーで処理することを特徴とする処理方法。
【請求項２】
組成物が水性組成物であることを特徴とする請求項１に記載の処理方法。
【請求項３】
化合物（ｂ）がトリアジン誘導体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の処理方法。
【請求項４】
共重合体（ａ）が
一般式Ｉ
【化１】
2007528922.tif 000023
の化合物、
一般式ＩＩ
【化２】
2007528922.tif 000024
の不飽和エステル、
一般式ＩＩＩ
【化３】
2007528922.tif 000025
のビニル芳香族化合物、
一般式ＩＶａ及びＩＶｂ
【化４】
2007528922.tif 000026
の不飽和化合物、及び
炭素原子数２〜８であり、少なくとも１個のＣ−Ｃ二重結合を有する非芳香族炭化水素からなる群から選択される複数の主モノマーから誘導された共重合単位を、当該共重合体の全質量の４０質量％以上の割合で含み、前記各式中、
Ｒ1、Ｒ4、Ｒ10が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素及びＣ1−Ｃ10アルキルから選択され、
Ｒ2、Ｒ5、Ｒ11が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素及びＣ1−Ｃ10アルキルから選択され、
各Ｘが同一であっても異なってもよく、それぞれハロゲン、ＣＮ又はＯＲ12を意味し、
Ｒ3、Ｒ6、Ｒ12が同一であっても異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ20アルキルから選択され、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9が同一であっても異なってもよく、それぞれ水素及びＣ1−Ｃ10アルキルから選択され、
ｋが０〜３の整数を意味する共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項５】
少なくとも１種類の共重合体（ａ）が、少なくとも１種類のアルコール性ヒドロキシル基又は少なくとも１種類のＣＯＯＨ基を有する少なくとも１種類の共重合したコモノマーを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項６】
化合物（ｂ）が、一般式ＶＩ
【化５】
2007528922.tif 000027
で表され、式中
Ｙ1がＲ13、酸素及びＮ−Ｈから選択され、
Ｚ1が水素又はＣＯ−Ｏ−Ｒ13から選択され、
各Ｒ13が同一であっても異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ10アルキルから選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項７】
Ｙ1がＮ−Ｈ、
Ｚ1がＣＯ−Ｏ−Ｒ13であり、全てのＲ13が同一であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項８】
少なくとも２種類の複素環化合物（ｂ）の存在下に、化合物（ａ）を製造することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の処理方法。
【請求項９】
少なくとも１種類の共重合体（ａ）のガラス転移温度Ｔｇが−３０℃から１５℃未満の範囲にあることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の処理方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の処理方法により製造された柔軟な基体。
【請求項１１】
柔軟な基体が印刷された基体又は染色された基体であることを特徴とする請求項１０に記載の柔軟な基体。
【請求項１２】
柔軟な基体が皮革基体であることを特徴とする請求項１０に記載の柔軟な基体。
【請求項１３】
柔軟な基体が少なくとも１種類の染色液により染色された織物基体であることを特徴とする請求項１０に記載の柔軟な基体。
【請求項１４】
柔軟な基体が少なくとも１種類の印刷ペーストを用いて製造された捺染布であることを特徴とする請求項１０に記載の柔軟な基体。
【請求項１５】
柔軟な基体が少なくとも１種類のウェブバインダーを用いて製造された結合ウェブであることを特徴とする請求項１０に記載の柔軟な基体。
【請求項１６】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の少なくとも１種類の組成物と、
少なくとも１種類の顔料と、
湿潤剤、移行防止剤、脱気剤、及び風合い改良剤から選択された少なくとも１種類の他の成分と、
を含むことを特徴とする染料液。
【請求項１７】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の少なくとも１種類の組成物と、
少なくとも１種類の顔料と、
湿潤剤、移行防止剤、脱気剤、及び風合い改良剤から選択された少なくとも１種類の他の成分と、
を混合することを特徴とする染料液の製造方法。
【請求項１８】
柔軟な基体を染色するための請求項１６に記載の染色液の使用法。
【請求項１９】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の少なくとも１種類の組成物と、
少なくとも１種類の顔料と、
を含むことを特徴とする印刷ペースト。
【請求項２０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の少なくとも１種類の組成物と、
少なくとも１種類の顔料と、
を相互に混合することを特徴とする印刷ペーストの製造方法。
【請求項２１】
柔軟な基体を染色するための請求項１９に記載の印刷ペーストの使用法。
【請求項２２】
顔料印刷法を行うための請求項１９に記載の印刷ペーストの使用法。
【請求項２３】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の少なくも１種類の組成物を含むウェブバインダー。
【請求項２４】
結合ウェブを製造するための請求項２３に記載のウェブバインダーの使用法。
【国際調査報告】
2007528922.tif 000028
2007528922.tif 000029
2007528922.tif 000030
2007528922.tif 000031
2007528922.tif 000032
2007528922.tif 000033