(57)【要約】  本発明は、ポリアミン、ポリアミド、ジシアンジアミド、及びイミダゾールを含有する硬化剤を含むエポキシ接着性樹脂に関する。本接着剤は、自動車、航空機、ボート、冷蔵ユニットなどのための組立部品に対する構造用用途に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）少なくとも２の平均エポキシ官能性を有する化合物と、
Ｂ）ｉ）ポリアミン、ｉｉ）ポリアミド、ｉｉｉ）ジシアンジアミド、及びｉｖ）下記式：
【化１】
2007523969.tif 000010
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は独立して、Ｈ、ＣｎＨ（２ｎ＋１）、フェニル、ヒドロキシメチル、又はエチルトリアジンから選択され、ｎ＝１〜１７である。）
のイミダゾールを含有する硬化剤と
を含み、常温で硬化する２成分形エポキシ接着剤組成物。
【請求項２】
前記ジシアンジアミドの１００％以下が、少なくとも１のエポキシ官能基を有する化合物中に分散されている、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記の少なくとも１のエポキシ官能基を有する化合物が、多価アルコールのポリグリシジルエーテル、脂肪族もしくは芳香族ポリカルボン酸のポリグリシジルエーテル、ポリフェノール類のポリグリシジルエーテル、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
前記式（Ｉ）のイミダゾールが、イミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル，４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリアミンが、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、ヘテロ環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、分子骨格中にエーテル結合を有するポリアミン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリアミンが分子骨格中にエーテル結合を有するポリアミンである、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリアミドが、ポリアミド樹脂、ポリアミノポリアミド類、ジアミノプロピルエーテルとカルボン酸との反応生成物であるポリアミド類、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
さらに強化剤を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
さらに接着促進剤を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
さらに微小球体を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
Ａ及びＢが、１：１〜１０：１の体積比で混合される、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも２つの基材を含み、
Ａ）少なくとも２の平均エポキシ官能性を有する化合物と、
Ｂ）ｉ）ポリアミン、ｉｉ）ポリアミド、ｉｉｉ）ジシアンジアミド、及びｉｖ）下記式：
【化２】
2007523969.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は独立して、Ｈ、ＣｎＨ（２ｎ＋１）、フェニル、ヒドロキシメチル、又はエチルトリアジンから選択され、ｎ＝１〜１７である。）
のイミダゾールを含有する硬化剤と
を含む接着剤の常温硬化した残留物で前記基材が接着結合されているラミネート製品。
【請求項１３】
前記ジシアンジアミドの１００％以下が、少なくとも１のエポキシ官能基を有する化合物中に分散されている、請求項１２記載のラミネート製品。
【請求項１４】
前記の少なくとも１のエポキシ官能基を有する化合物が、多価アルコールのポリグリシジルエーテル、脂肪族もしくは芳香族ポリカルボン酸のポリグリシジルエーテル、ポリフェノール類のポリグリシジルエーテル、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２記載のラミネート製品。
【請求項１５】
前記式（Ｉ）のイミダゾールが、イミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル，４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２記載のラミネート製品。
【請求項１６】
少なくとも１の基材が金属である、請求項１２記載のラミネート製品。
【請求項１７】
少なくとも１の基材がプラスチックである、請求項１２記載のラミネート製品。
【請求項１８】
前記接着剤がさらに強化剤を含む、請求項１２記載のラミネート製品。
【請求項１９】
前記接着剤がさらに接着促進剤を含む、請求項１２記載のラミネート製品。
【請求項２０】
前記接着剤がさらに微小球体を含む、請求項１２記載のラミネート製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエポキシ樹脂接着剤組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、ポリアミド、ポリアミン、イミダゾール、及びジシアンジアミドを含有する硬化剤成分を有する２成分形エポキシ接着剤に関する。本組成物は常温で硬化し、構造用接着剤として使用するのに適している。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂は工業組立品及び交通機関に広く用いられている。工業用エポキシ接着剤はさまざまな材料、例えば、金属、プラスチック及び複合材料、を一緒に接着するために用いられている。組立てへの応用では、エポキシ接着剤は、接着強度の発現を促進するために、加熱された固定装置内で一般に硬化される。
【０００３】
ジシアンジアミドは、エポキシ樹脂用の潜在的硬化剤として以前から公知である。このシステムは典型的には熱硬化される（H.Lee及びK.Nevill, “Epoxy Resins” McGraw Hill, New York, 1957, p 110）。ジシアンジアミドはエポキシ樹脂中に分散されて、少なくとも６ヶ月の貯蔵寿命を有する１成分形エポキシを提供することができる。ジシアンジアミドの潜在的性質は、常温でエポキシ樹脂に不溶性であるという事実によっている。その硬化特性は、その分解生成物か、樹脂中への溶解のいずれかに関連しているように思われ、これらは１４５℃〜１６０℃で起こる（C.May, “Epoxy Resins” Second Edition, Marcel Dekker, New York, 1988, p 501）。
【０００４】
日本特許（JP60069127及びJP61207425）は、硬化成分がシアングアニジン、ポリエーテルポリアミン、及び置換尿素もしくはグアニジンそれぞれを含有する２成分形エポキシ類を開示している。JP60069127においては、ジシアンジアミドと、その明細書によればポリエーテルポリアミン中に溶解した置換尿素と、を含む硬化剤パートを有する２液状の２成分形システムが開発されている。JP61207425では、硬化剤パートは、シアノグアニジンと、ポリエーテルポリアミン中に分散されたグアニジンからなっていた。それぞれの特許において、エポキシ樹脂は硬化剤成分と混合され、１５０℃で硬化される。
【０００５】
EP659833は、ジシアンジアミド、脂環族ポリアミン、ポリオキシアルキレンアミン及び硬化促進剤とからなる硬化剤混合物と、エポキシ樹脂とを含む、エポキシ樹脂組成物を開示している。開示されている硬化促進剤は、第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、及びアルカリ金属アルコキシド類である。
【０００６】
US4,859,761は、ジシアンジアミドが溶媒中にわずかにしか溶解しないことを教示し、エポキシ樹脂用硬化剤として置換シアノグアニジン類を使用することを代替法として開示している。開示された置換シアノグタニジン類は、問題のない溶媒に容易に溶けると言われている。エポキシ樹脂−置換シアノグアニジン系の硬化は、１００℃〜３００℃の温度で行われる。US5,214,098は、エポキシ樹脂、少なくとも８０℃の温度でのみ反応する潜在的硬化剤、アミン、及びチオールを含む硬化性混合物を開示している。加えて、その組成物は任意選択で促進剤を含有することができる。好ましい潜在的硬化剤はジシアンジアミドである。促進剤にはイミダゾール及び置換イミダゾール類が含まれる。エポキシ樹脂は室温で硬化しうるが、接着強度発現の速度は、不都合なほどに遅い。エポキシ樹脂接着剤は、常温でポリアミド及びポリアミンによってゆっくりと硬化されうる。ポリアミド及びポリアミンで硬化されるシステムのために、様々な硬化促進剤または硬化触媒が記載されている。US4,668,736及び同5,629,380は、硬化を促進するために、ポリアミド及びポリアミンと組み合わせて金属塩を用いることを開示している。
【特許文献１】特開昭６０−６９１２７号公報
【特許文献２】特開昭６１−２０７４２５号公報
【特許文献３】欧州特許第６５９８３３号明細書
【特許文献４】米国特許第４８５９７６１号明細書
【特許文献５】米国特許第５２１４０９８号明細書
【特許文献６】米国特許第４６６８７３６号明細書
【特許文献７】米国特許第５６２９３８０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、常温でエポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤システムとして、ポリアミド及びポリアミンと組み合わせてジシアンジアミド及びイミダゾールを用いることを目的とする。
【０００８】
本発明の常温硬化エポキシ接着剤組成物は、金属を金属又は異なる表面［例えば、シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）、ガラス繊維強化ポリエステル（ＦＲＰ）、ストラクチュラル反応射出成形（ＳＲＩＭ）、レジントランスファー成形（ＲＴＭ）、その他］に接着させるための構造用接着剤として有用である。構造用接着剤は、接着剤を部品表面に適用し、その第一の部品の表面を覆った接着剤の上に第二の部品の表面を配置することによって用いられる。本方法は、必要に応じて繰り返すことができる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
〔本発明のまとめ〕
本発明は、少なくとも２の平均エポキシ官能性を有する化合物、ジシアンジアミド、イミダゾール、ポリアミド、及びポリアミンの反応生成物を含む、常温硬化性エポキシ接着剤組成物に関する。さらに、本エポキシ接着剤組成物は、強化剤、接着促進剤、粒子状及び強化性フィラー、顔料、不透明化剤、ガラスビーズ、微小球体及びその他の通常の添加剤をさらに含みうる。好ましい態様においては、本発明の組成物は、常温硬化性構造接着剤として用いられる。本構造用接着剤は、自動車補修部品市場、パネル接着用途、及び多層ラミネート類において有用である。
【００１０】
〔本発明の詳細な説明〕
本発明は、エポキシ接着剤組成物の常温硬化に関する。常温は、２０℃〜６０℃、好ましくは２０℃〜３０℃、より好ましくは２０℃〜２６℃として定義される。特に、４時間以内に常温で硬化可能な構造用接着剤であって、ラップ剪断(lap shear)（ＡＳＴＭ  Ｄ１００２−９４、２４℃）によって測定したときに、硬化した接着剤が１００ｐｓｉを超える接着強度、さらに２４時間後に１０００ｐｓｉを超える接着強度を有する。本発明のエポキシ樹脂接着剤は以下を含む；エポキシ官能基を含有する化合物、ポリアミド、ポリアミン、下記式：
【化１】
2007523969.tif 000002
で表されるジシアンジアミド、及び下記式：
【化２】
2007523969.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、独立して、Ｈ、ＣｎＨ（２ｎ＋１）、フェニル、ヒドロキシメチル、又はエチルトリアジンから選択され、ｎは１〜１７である。）
のイミダゾール化合物。
【００１１】
本エポキシ接着剤組成物は、第一部分（パート）中のエポキシ官能基含有化合物と、第二部分（パート）中のポリアミン、ポリアミド、ジシアンジアミド及びイミダゾール化合物を含む硬化剤とにより、２つの部分（パート）に配合される。別の態様では、ジシアンジアミドは、前記第一部分（パート）のエポキシ含有化合物中に分散するか、または前記第一部分と前記第二部分とに分割することができる。
【００１２】
さらに、本エポキシ接着剤組成物は、強化剤、接着促進剤、粒子状及び強化性フィラー、顔料、不透明化剤、ガラスビーズ、微小球体、及びエポキシ接着剤で用いることが公知のその他の従来の添加剤を含むことができる。本発明のエポキシ接着剤組成物中には、いかなるチオール基含有化合物も存在しないことが好ましい。
【００１３】
本発明に有用なエポキシ官能基含有化合物には、少なくとも２の平均エポキシ官能性を有する有機化合物が含まれる。本エポキシ化合物は、モノマー又はポリマーであることができ、脂肪族、脂環族、ヘテロ環式、芳香族、又はそれらの混合物であることができる。有用なエポキシ含有化合物の例には、多価アルコール［例えば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン］のポリグリシジルエーテル；脂肪族及び芳香族ポリカルボン酸［例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、及び二量化したリノレン酸］のポリグリシジルエーテル；ポリフェノール［例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、及び１，５−ジヒドロキシナフタレン］のポリグリシジルエーテル、及びそれらの混合物、が含まれる。本発明に有用な市販されているエポキシド類の例には、Resolution社からEPONの商標で入手できるもの、例えば、EPON 828が含まれる。エポキシ含有化合物の単一化合物または混合物が使用できる。エポキシ化合物は、パートＡ中に、パートＡ１００部当たり約３０〜約７０部の量で存在することが好ましい。
【００１４】
本発明の硬化剤に用いるポリアミンには、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、ヘテロ環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、分子骨格中にエーテル結合を含むポリアミン、及びそれらのさまざまな混合物が含まれる。適切なポリアミンには、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ペンタエチレンヘキシルアミン、ポリエーテルジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、トリエテナールアミン、ジメチルアミノメチルフェノール、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、及びそれらの混合物が含まれる。マンニッヒ塩基及び第三級ポリアミン、例えば、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールもまた使用できる。適切なポリアミンは、Air Products and Chemicals社から、Ancamine（商標）として市販されており、製品記号Ancamine 1922、Ancamine 1922A（これはジアミノプロピルジエチレングリコールである）、及びAncamine K-54（これは２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールである）である。単一のポリアミン又はポリアミンの混合物が使用できる。好ましいポリアミンには、分子骨格中にエーテル結合を含むアミン類、例えば、ジアミノプロピルジエチレングリコール及び第三級アミン類（例えば、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール）が含まれる。アミンは、硬化剤（パートＢ）１００部当たり約５〜約１５部の量でパートＢ中に存在することが好ましい。
【００１５】
本発明に用いるのに適切なポリアミド類には、ポリアミド樹脂、ポリアミノポリアミド類、及びジアミノプロピルエーテルとポリカルボン酸の反応生成物であるポリアミド類が含まれる。ジアミノポリエーテルとポリカルボン酸の反応生成物に由来する適切なポリアミドは、Air Products and Chemical社からAncamideの商標で市販されている。好ましいアミドは、ダイマー酸とジエチレングリコールジミノプロピルエーテルとの縮合生成物であるAncamide 910である。単一のアミドまたはアミド類の混合物が使用できる。好ましくは、アミドは、パートＢ１００部当たり約２０〜約６０部の量で存在する。
【００１６】
ジシアンジアミドは本発明に必要な成分である。
【化３】
2007523969.tif 000004
【００１７】
ジシアンジアミドは、エポキシ含有化合物中に分散させるか、硬化剤成分に加えるか、又はエポキシと硬化剤成分に分割できる。ジシアンジアミドはパートＢ１００部当たり約１〜約４部の量で存在する。１００部当たり４部以下の任意の量のジシアンジアミドをパートＢの代わりにパートＡのエポキシ中に分散させることができる。
【００１８】
式（Ｉ）のイミダゾールもまた本発明に用いられる。
【化４】
2007523969.tif 000005
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は独立して、Ｈ、ＣｎＨ（２ｎ＋１）、フェニル、ヒドロキシメチル、又はエチルトリアジンであり、ｎ＝１〜１７である。有用なイミダゾール類の例には、イミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル、４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなどが含まれる。単一のイミダゾール又はイミダゾール類の混合物が使用できる。イミダゾールは、パートＢ１００部当たり約１部〜約６部の量で存在する。
【００１９】
エポキシ樹脂とともに通常用いられる強化剤を本発明に用いることができる。適切な強化剤の例には、ゴム相と熱可塑性相の両方を有するポリマーが含まれる。そのようなポリマーの例には、メタクリレート／ブタジエン−スチレン、アクリレート／メタクリレート／ブタジエン−スチレン、及びアクリロニトリル／ブタジエン−スチレンが含まれる。前述の例は、Rohm and Haas社から入手できるメチルメタクリレート／ブタジエン−スチレン耐衝撃性改良剤Paraloid（登録商標） EXL 2691である。ParaloidはRohm and Haas社の登録商標である。強化剤の別の例はゴム変性液状エポキシ樹脂である。そのような樹脂の例は、Resolution社から入手可能なKraton（登録商標）RP6565 Rubberである。強化剤のあるクラスの別の例には、エポキシゴム付加体が含まれる。そのような付加体には、エポキシ基と反応性である少なくとも２つの基（例えば、カルボキシル、ヒドロキシル、メルカプトなど）を有する液状又は固体のブタジエン−（メタ）アクリロニトリルコポリマーと反応させたエポキシ化合物が含まれる。強化剤のさらなるクラスには、アミン末端ブタジエンコポリマー類などのゴムコポリマー類が含まれ、その例には環状アミン末端アクリロニトリル−ブタジエンゴムHycar 1300X-16及び直鎖状の脂肪族アミン末端アクリロニトリル−ブタジエンゴムHycar 1300X-42が含まれ、これらの両方ともNoveon社から市販されている。単一の強化剤又は強化剤混合物を用いることができる。強化剤は、エポキシ接着剤組成物のパートＡ又はパートＢのいずれかに添加できる。
【００２０】
本発明のエポキシ接着剤組成物は、エポキシ系接着剤を配合するのに有用であることが知られている接着促進剤をさらに含有することができる。そのような接着促進剤には、グリシジルエーテル又はポリグリシジルエーテルと、オメガ−アミノアルキルトリアルコキシシランとの反応生成物が含まれる。典型的なトリアルコキシシラン鎖には、Ｓｉ（ＯＣＨ３）３及び−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３が含まれ、Ｓｉ（ＯＨ）３に加水分解されうる。適切な化合物には、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及びベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが含まれる。さらに、エステル類、ビニル、メタクリロキシ、アミノ、ウレイド、イソシアヌレート、及びイソシアネート基などの基を有する有機シラン類を用いることができる。適切なアミノシランの例は、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシランである。単一の接着促進剤又は促進剤混合物を用いることができる。
【００２１】
本エポキシ接着剤組成物中のその他の任意選択の成分にはフィラーが含まれ、その例には、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、ガラス及びセラミックのビーズ及び微小球体（コーティングされているもの及びコーティングされていないものの両者）、ウォラストナイト、カーボンファイバー、布地繊維、ウォラストナイトなどが含まれる。その他の任意選択成分には、顔料及び不透明化剤、例えば、酸化鉄、カーボンブラック、及び二酸化チタンなどである。いずれの単一の任意選択成分又は成分混合物も必要に応じて用いることができる。
【００２２】
本発明のエポキシ樹脂接着剤組成物は、２成分形エポキシ樹脂接着剤組成物を調製するために公知の任意の従来法で調製できる。２つのパートのそれぞれの成分は、典型的には、公知の混合装置、例えば、高剪断混合機及びローラーなどを用いて混合される。本発明においては、硬化剤部分は最初にポリアミンとポリアミド成分を混合し、次に残りの成分に添加する前にその混合物を加熱することが好ましい。配合後、パートＡとＢは、基材に適用する前に予め定めた割合で混合される。パートＡとＢは典型的には、Ａ：Ｂが１：１〜１０：２、好ましくは１：１〜４：１、最も好ましくは１：１〜２：１の体積比で混合される。
【００２３】
本発明のエポキシ接着剤組成物は、金属を金属に、金属をプラスチックに、及びプラスチックをプラスチックに接着するために用いることができる。金属の例には、冷間圧延鋼、亜鉛めっき鋼、チタン、アルミニウム、マグネシウムなどが含まれる。プラスチック基材の例には、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエステル、ＡＢＳなどが含まれる。本エポキシ接着剤組成物は、自動車、航空機、ボート、冷蔵ユニットなどのための組立部品に用いることができる。
【００２４】
〔実施例〕
以下の実施例は事実上説明のためであり、制限として解釈されるべきではない。
［実施例に用いた材料］
１０ミル(mil)のガラスビーズ
Cataphote mil spec No.6
【００２５】
Ancamide 910
Air Products社が供給している、トール油脂肪酸ダイマーと３，３’−[オキシビス(２，１−エタンジイルオキシ)ビス(１−プロパン]とから作られたポリアミド
【００２６】
Ancamine 1922
Air Products社が供給している、３，３’−[オキシビス(２，１−エタンジイルオキシ)ビス(１−プロパン]
【００２７】
Ancamine K-54
Air Products社が供給している２，４，６−トリジメチルアミノメチルフェノール
【００２８】
Cab-O-Sil TS-720
Cabot社が供給している、処理されたアモルファスヒュームドシリカ
【００２９】
Dicyandiamide（ジシアンジアミド）
Air Products社が供給しているAmicure CG-1400
【００３０】
Epon 828
Resolution社が供給しているエポキシ樹脂、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
【００３１】
Fused Silica GP-71
Harbison Walker社が供給している10ミクロンのシリカガラス
【００３２】
Heloxy 107
Resolution社が供給している、シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル
【００３３】
Hycar 1300X-16
Noveon社が供給している、アミン末端アクリロニトリルブタジエンゴム
【００３４】
Imidazol（イミダゾール）
Air Products社が供給しているImicure Imidazol
【００３５】
Omicure 24EMI
CVC Specialty Chemical社が供給している２−エチル−４−メチルイミダゾール
【００３６】
Paraloid EXL 2691
Rohm and Haas社が供給している、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン耐衝撃性改良剤
【００３７】
Q-Cel 6042-S
Potter Industries社が供給している、ボロシリケートで被覆されたガラス微小球体
【００３８】
Scotchlite S-38
3M社が供給している、４５ミクロンのガラス微小球体
【００３９】
Silane A-187
GE Silicone-OSi Specialties社が供給している、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
【００４０】
〔実施例１Ａ  本発明の配合〕
パートＡ
ａ）Epon 828            ５０．０
ｂ）Paraloid EXL 2691      ７．０
ｃ）Heloxy 107          １０．０
ｄ）Stantone 90EPX04      ２．０
ｅ）Fused Silica GP-71    １６．５
ｆ）Cab-O-Sil TS-720        ２．０
ｇ）Silane A-187            ２．０
ｈ）Potters Q-Cell 6042-S    ９．０
ｉ）10 ミルのガラスビーズ    １．５
パートＢ
ａ）Ancamide 910          ４２．０
ｂ）Ancamine 1922A          ８．０
ｃ）Ancamine K-54            ８．０
ｄ）Imicure Imidazol          ３．０
ｅ）Amicure CG 1400          ２．５
ｆ）Hycar 1300 X-42        １６．０
ｇ）Fused Silica GP-71      １５．５
ｈ）Cab-O-Sil TS-720          ５．０
【００４１】
〔実施例２〜１１〕
一連の２成分形配合物（実施例２〜１１）を以下のように調製した。
２成分形接着剤組成物のパートＡは、Epon 828中にParaloid EXL 2691を、８０℃で１５０分間、高剪断分散させ、次にHeloxy 107とSilane A-187を添加することによって調製した。このマスターバッチを次に分割した。残る成分のそれぞれをFlackTek DAC 400 FVZ SpeedMixer（３００ｇ容量）中に別々に添加し、８オンスのポリプロピレン容器を使用して、毎分２５００回転（２５００ｒｐｍ）で１分間混合した。パートＡ中にジシアンジアミドを入れる場合は、ジシアンジアミドを添加する前にこの組成物を６０℃まで冷却した。２成分形接着剤組成物のパートＢは、Ancamide 910、Ancamine 1922、及びAncamine K-54を混合することによって調製した。このマスターバッチを次に４オンスのポリプロピレン容器に分割し、オーブン中で６０℃に加熱した。SpeedMixer中で残りの各成分を別々に添加し、２５００ｒｐｍで１分間混合した。
【００４２】
【表１Ａ】
2007523969.tif 000006
【表１Ｂ】
2007523969.tif 000007
表中、ｐｐｈ＝１００分の１部である。
【００４３】
２：１の体積比と５０ｍｌの合計体積をもつ２成分調合用カートリッジに充填した。パートＡとＢの体積比は２：１だった。本接着剤を、６インチ、１０エレメントのスタティックミキサーを通して調合した。
【００４４】
ラップ剪断(Lap shear)強度は、ASTM D 1002-94に準拠し、２４℃において、０．５インチ／分のクロスヘッドスピードで、Instron引張試験機を使用して試験した。試験用試料は、メチルエチルケトンとトルエン１：１溶媒で洗浄し、ランダムオービタルサンダー上の８０グリットディスクで研磨し、さらに再度前記溶媒で洗浄した。重なり部分は０．５インチだった。試験体を２４℃でしっかりクランプ止めし、余分な接着剤を取り除いた。
【００４５】
【表２】
2007523969.tif 000008
【００４６】
このデータは、ジシアンジアミドとイミダゾールとの組み合わせによって、ラップ剪断強度の最も急速な発現が得られることを示している。
【００４７】
示差走査熱量分析は、密封アルミニウム皿を用い、TA Instruments 2910 DSCで行った。混合した接着剤の試料は、１０℃／分で２５℃から１００℃まで加熱した。
【００４８】
示差走査熱量分析（ＤＳＣ）
外挿した発熱開始（℃）
【表３】
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