(57)【要約】【課題】キャップされたジアゾニウム化合物と毛髪の反応からなる毛髪の着色方法、及び関連する組成物及び化合物の提供。【解決手段】多孔質材料の着色方法であって、該方法は、ａ）着色される材料に少なくとも１種のキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及びｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させることからなる方法。更に、新規染色化合物及びそれらの組成物が請求される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質材料の着色方法であって、該方法は、
ａ）着色される材料に少なくとも１種のキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる方法。
【請求項２】
ａ）着色される材料に少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）
【化１】
2007500735.tif 000095
（式中、
Ｑは、有機化合物の基を表わし、
Ｒは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族又は芳香族アミンの基を表わし、及び、
Ｔは、未置換の又は置換された脂肪族残基又は芳香族残基を表わし、
ここで、前記基の少なくとも１つは、水溶性を付与する基を含まなければならない。）で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる請求項１記載の方法。
【請求項３】
着色される材料に、
ａ）少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）
【化２】
2007500735.tif 000096
［式中、
Ｑは、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；イソキサゾリル基；アミノジフェニル基；アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わすか；又は、
Ｑは、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって、又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換されたフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わすか；又は、
Ｑは、有機化合物のカチオン性基を表わし；及び、
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、水素原子、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わすか、又は、
Ｒは、未置換のアニリン基；未置換のアミノナフタレン基；アニリン基又はアミノナフタレン基であって、フェニル又はナフチル環は、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原
子、ＳＯ2炭素原子数１ないし２のアルキル基、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ、カルボキシ基、ＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又はＳＯ2−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−（ＣＨ2）1-4ＳＯ3Ｈによって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基からなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換され、かつ、アミノ基は、水素原子、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は、ＯＨもしくはカルボキシ基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたものを表わし；又は、
Ｔは、直鎖状又は枝分かれ状の未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又は、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、又は
Ｔは、未置換のフェニル基；未置換のナフチル基；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表わす。］で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
着色される材料に、
ａ）少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）
【化３】
2007500735.tif 000097
［式中、
Ｑは、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；イソキサゾリル基；アミノジフェニル基；アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わすか；又は、
Ｑは、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって、又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換されたフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わすか；又は、
Ｑは、有機化合物のカチオン性基を表わし；
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、水素原子、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし、
Ｔは、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）及びＮ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2からなる群から選択される１つ又は２つの同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、又は
Ｔは、未置換のフェニル基；未置換のナフチル基；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表わす。］で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
着色される材料に、
ａ）少なくとも１種の式（１）
【化４】
2007500735.tif 000098
［式中、
Ｑは、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；イソキサゾリル基；アミノジフェニル基；アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わすか；又は、
Ｑは、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭
素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって、又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換されたフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わすか；又は、
Ｑは、有機化合物のカチオン性基を表わし；
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす。］で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
着色される材料に式（４０）
【化５】
2007500735.tif 000099
（式中、
Ａ+は、有機化合物のカチオン性基を表わし、
Ｒは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族又は芳香族アミンの基を表わす。）で表わされるカチオン性のキャップされたジアゾニウム化合物を適用することからなる請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
着色される材料に式（４２ａ）
【化６】
2007500735.tif 000100
又は（４２ｂ）
【化７】
2007500735.tif 000101
（式中、
Ｄ+は、カチオン性の芳香族の置換された又は未置換の複素環式化合物の基を表わし、
Ｍは、芳香族の置換された又は未置換の化合物のビラジカルを表わし、
Ｔは、芳香族の置換された又は未置換の化合物の基を表わし、
Ｑ+は、カチオン性の芳香族の置換された又は未置換の複素環式化合物のビラジカルを表わし、及び、
Ｒは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族又は芳香族アミンの基を表わし、
Ａｎはアニオンを表わす。）で表わされるカチオン性のキャップされたジアゾニウム化合物を適用することからなる請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
着色される材料に、
ａ）少なくとも１種の式（１）
【化８】
2007500735.tif 000102
［式中、
Ｑは、有機化合物のカチオン性基を表わし；
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす。］で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
着色される材料に、
ａ）少なくとも１種の式（１）
【化９】
2007500735.tif 000103
［式中、
Ｑは、式
【化１０】
2007500735.tif 000104
（式中、Ｒ80及びＲ81は、互いに独立して、水素原子；未置換の又は置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨを表わす。）で表わされる基を表わし；及び、
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、Ｃ
ＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす。］で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる請求項１ないし８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
着色される材料に、
ａ）少なくとも２種の請求項２で定義した式（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる請求項１ないし９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
ａ）アルカリ性条件下で、所望により酸化剤及び所望により更なる染料の存在下において、着色される材料に少なくとも１種の請求項２で定義した式（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記着色される材料に酸処理を受けさせること
からなる請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
式（６）又は（７）
【化１１】
2007500735.tif 000105
（式中、Ｒ80及びＲ81は、互いに独立して、水素原子；未置換の又は置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨを表わし；及び、
Ｒは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族又は芳香族アミンの基を表わす。）で表わされる化合物。
【請求項１３】
ａ）少なくとも１種の請求項２で定義した式（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）で表わされる化合物、
ｂ）ｐＨを調節するための媒体、
ｃ）水、及び所望により、
ｄ）更なる添加剤、
を含む、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の方法を行うための着色組成物。
【請求項１４】
ａ）少なくとも１種の請求項２で定義した式（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）で表わされる化合物、
ｂ）ｐＨを調節するための媒体、
ｃ）水、
ｅ）更なる染料、好ましくは酸化染料、又は、カチオン性直接染料、アニオン性直接染料又は荷電していない直接染料、及び
ｆ）所望により更なる添加剤、
を含む、請求項１１項記載の方法を行うための着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キャップされたジアゾニウム化合物を使用した、多孔質材料、例えば、金属、木材又はケラチン含有繊維、特にヒトの毛髪の着色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪を着色するには、たいていの場合、酸化染料が使用される。しかしながら、それらもまた、要求をすべて満たすことができるわけではない。洗髪に対する堅牢性がしばしば不十分であり、しかも、求められる着色条件が多少なりとも毛髪の損傷を生じさせることがしばしばある。それ故、前記欠点を有さない又はほとんど有さない着色方法が必要とされてきた。
【発明の開示】
【０００３】
本発明は、多孔質材料の着色方法であって、該方法は、
ａ）着色される材料に少なくとも１種のキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる方法に関する。
【０００４】
得られる着色は顕著な洗髪堅牢性によって際立ち、毛髪に対する損傷は実質的にない。更に、染料成分が皮膚に浸透せず、非固着染料を容易に洗い落とすことができるため、頭皮の汚染は起こらない。
【０００５】
適当なキャップされたジアゾニウム化合物は、例えば、式（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）
【化１】
2007500735.tif 000002
（式中、
Ｑは、有機化合物の基、好ましくは有機化合物の未置換の又は置換された非イオン性の、カチオン性の、両性の、双性イオン性の又はアニオン性の基を表わし、
Ｒは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族又は芳香族アミンの基を表わし、及び、
Ｔは、未置換の又は置換された脂肪族残基又は芳香族残基を表わし、
ここで、前記基の少なくとも１つは、水溶性を付与する基を含まなければならない。）で表わされる化合物を含む。
【０００６】
水溶性を付与する適当な基Ｒは、例えば、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、式
【化２】
2007500735.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々互いに独立して、未置換の又は置換されたアルキル基を表わし、Ａｎはアニオンを表わす。）で表わされる四級アンモニウム基、又はカチオン性複素環の一部である四級窒素基を含む。
【０００７】
本発明に従って、アルキル基Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、一般的に開鎖状又は枝分かれ状のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−又はイソ−プロピル基及びｎ−、第二−又は第三−ブチル基として理解されるべきである。
【０００８】
このようなアルキル基は、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基によって又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって単又は多置換され得る。
【０００９】
好ましくは、アルキル基は未置換であり、かつ各々が１ないし４個の、特に１又は２個の炭素原子を有する。
【００１０】
本発明に従って、アリール基は、例えば、置換された又は未置換のフェニル基又はナフチル基である。好ましくは、アリール基はフェニル基である。
【００１１】
アラルキル基は、例えば、（炭素原子数１ないし４のアルキル）フェニル基、好ましくはベンジル基である。
【００１２】
適当なアニオンＡｎは、無機及び有機アニオン、例えば、塩化物、臭化物又はヨウ化物等のハロゲン化物、スルフェート、硫酸水素塩、硫酸メチル、ホルメート、アセテート及びラクテートである。
【００１３】
アニオンは、一般的に製造方法によって決定される。好ましくは、塩化物、硫酸水素塩、スルフェート、メトスルフェート又はアセテートが存在する。
【００１４】
Ｑは、例えば、未置換の又は置換された芳香族の又は複素環の又は複素環ではない残基であり、そしてそれは、中性の又はイオン性の残基、例えば、カチオン性の、アニオン性の、双性イオン性の又は両性の残基である。例えば、未置換の又は置換されたフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基が適当である。
【００１５】
有機化合物のカチオン性基として、Ｑは、例えば、下記の式（４０）で定義される基Ａ+を含む。
【００１６】
例えば、四級窒素原子を含むＱで表わされる適当なカチオン性複素環は、例えば、１，３−チアゾリル基、１，２−チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基である。
【００１７】
四級窒素原子を含む好ましいカチオン性複素環は、イミダゾリル基、ピリジニル基又はチアゾリル基である。
【００１８】
四級窒素原子を含むより好ましいカチオン性複素環は、式
【化３】
2007500735.tif 000004
（式中、Ｒ4は、置換された又は未置換の炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、及び、より好ましくはメチル基を表わす。）で表わされるイミダゾリル残基である。
【００１９】
このような残基は、例えば、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって、又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換され得る。
【００２０】
更に、Ｑで表わされる適当なカチオン性芳香族基は、式
【化４】
2007500735.tif 000005
（式中、Ｒ80及びＲ81は、互いに独立して、水素原子；未置換の又は置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨを表わす。）で表わされる基であり；
好ましくは、Ｑで表わされるカチオン性芳香族基は、式
【化５】
2007500735.tif 000006
で表わされる基であり、
より好ましくは、Ｑで表わされるカチオン性芳香族基は、式
【化６】
2007500735.tif 000007
で表わされる基であり、
最も好ましくは、Ｑで表わされるカチオン性芳香族基は、式
【化７】
2007500735.tif 000008
で表わされる基である。
【００２１】
更に、適当な基Ｑは以下のもの
【化８】
2007500735.tif 000009
【化９】
2007500735.tif 000010
【化１０】
2007500735.tif 000011
である。
【００２２】
更に、本発明に関して、
Ｒは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族又は芳香族アミンの基を表わす。
好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ；未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす。
【００２３】
より好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって、好ましくは１つの置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす。
【００２４】
最も好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素
原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす。
【００２５】
Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。
【００２６】
適当なアミン化合物（Ｒ−Ｈ）の例は、メチルアミノ酢酸（サルコシン）、メチルアミノ酪酸、メチルアミノプロピオン酸、エチルアミノ酢酸、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−第二−ブチルアミン、ジ−第三−ブチルアミン、エチルアミノ酪酸、１−メチルアミノ−エタン−２−スルホン酸、１−エチルアミノ−エタン−２−スルホン酸及び１−メチルアミノ−プロパン−３−スルホン酸である。
【００２７】
好ましくは、Ｒはまた、未置換のアニリン基；未置換のアミノナフタレン基；アニリン基又はアミノナフタレン基であって、フェニル又はナフチル環は、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、ＳＯ2炭素原子数１ないし２のアルキル基、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ、カルボキシ基、ＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又はＳＯ2−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−（ＣＨ2）1-4ＳＯ3Ｈによって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基からなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換され、かつ、アミノ基は、Ｈ、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は、ＯＨもしくはカルボキシ基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたものを表わす。
【００２８】
このような芳香族アミンの適当な基は、例えば、以下のもの、
【化１１】
2007500735.tif 000012
である。
【００２９】
Ｔは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族残基又は芳香族残基を表わす。
好ましくは、Ｔは、直鎖状又は枝分かれ状の未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又は、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択
される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。
より好ましくは、Ｔは、ＣＯＯＨ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2及びＳＯ3Ｈからなる群から選択される１又は２つの同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。
このような適当な基の例は、−ＣＨ2ＣＯＯＨ、−（ＣＨ2）2ＣＯＯＨ、−（ＣＨ2）3ＣＯＯＨ、−ＣＨ（ＮＨＣＨ2ＣＨ3）ＣＯＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ及び−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈである。
【００３０】
好ましくは、Ｔはまた、未置換のフェニル基；未置換のナフチル基；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表わす。
【００３１】
Ｔで表わされるこのような適当な芳香族残基は、例えば、以下のもの
【化１２】
2007500735.tif 000013
である。
【００３２】
本発明の好ましい態様は、多孔質材料の着色方法であって、該方法は、
ａ）着色される材料に少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）
【化１３】
2007500735.tif 000014
［式中、
Ｑは、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；イソキサゾリル基；アミノジフェニル基；アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わすか；又は、
Ｑは、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって、又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換されたフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わすか；又は、
Ｑは、有機化合物のカチオン性基を表わし、特に、Ｑは、式
【化１４】
2007500735.tif 000015
（式中、Ｒ80及びＲ81は、互いに独立して、水素原子；未置換の又は置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨを表わす。）で表わされる基を表わし；及び、
好ましくは、Ｑは、式
【化１５】
2007500735.tif 000016
で表わされる基を表わし、及び、
より好ましくは、Ｑは、式
【化１６】
2007500735.tif 000017
で表わされる基を表わし、及び、
最もより好ましくは、Ｑは、式
【化１７】
2007500735.tif 000018
で表わされる基を表わし、及び、
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わすか、又は、
Ｒは、未置換のアニリン基；未置換のアミノナフタレン基；アニリン基又はアミノナフタレン基であって、フェニル又はナフチル環は、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、ＳＯ2炭素原子数１ないし２のアルキル基、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ、カルボキシ基、ＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又はＳＯ2−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−（ＣＨ2）1-4ＳＯ3Ｈによって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基からなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換され、かつ、アミノ基は、Ｈ、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は、ＯＨもしくはカルボキシ基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたものを表わし；
最も好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし；
特に最も好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16及びＲ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わす。）で表わされる基を表わすか；又は、
Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｔは、直鎖状又は枝分かれ状の未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又は、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、又は
Ｔは、未置換のフェニル基；未置換のナフチル基；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル
基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表わす。］で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる方法である。
【００３３】
本発明のより好ましい態様は、多孔質材料の着色方法であって、該方法は、着色される材料に、
ａ）少なくとも１種の式（１）
【化１８】
2007500735.tif 000019
で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物、
及び／又は少なくとも１種の式（２）
【化１９】
2007500735.tif 000020
で表わされる化合物、
及び／又は少なくとも１種の式（３）
【化２０】
2007500735.tif 000021
で表わされる化合物、
及び／又は少なくとも１種の式（４）
【化２１】
2007500735.tif 000022
で表わされる化合物、
及び／又は少なくとも１種の式（５）
【化２２】
2007500735.tif 000023
で表わされる化合物
［式中、
Ｑは、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，
４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；イソキサゾリル基；アミノジフェニル基；アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わすか；又は、
Ｑは、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって、又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換されたフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わすか；又は、
Ｑは、有機化合物のカチオン性基を表わし、特に、Ｑは、式
【化２３】
2007500735.tif 000024
（式中、Ｒ80及びＲ81は、互いに独立して、水素原子；未置換の又は置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨを表わす。）で表わされる基を表わし；及び、
好ましくは、Ｑは、式
【化２４】
2007500735.tif 000025
で表わされる基を表わし、及び、
より好ましくは、Ｑは、式
【化２５】
2007500735.tif 000026
で表わされる基を表わし、及び、
最もより好ましくは、Ｑは、式
【化２６】
2007500735.tif 000027
で表わされる基を表わし、及び、
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし；
最も好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし；
特に最も好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16及びＲ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わす。）で表わされる基を表わすか；又は、
Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｔは、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）及びＮ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2からなる群から選択される１つ又は２つの同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、又は
Ｔは、未置換のフェニル基；未置換のナフチル基；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表わす。］を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる方法である。
【００３４】
本発明の特に好ましい態様は、多孔質材料の着色方法であって、該方法は、着色される材料に、
ａ）少なくとも１種の式（１）
【化２７】
2007500735.tif 000028
［式中、
Ｑは、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミ
ダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；イソキサゾリル基；アミノジフェニル基；アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わすか；又は、
Ｑは、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって、又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換されたフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わすか；又は、
Ｑは、有機化合物のカチオン性基を表わし、特に、Ｑは、式
【化２８】
2007500735.tif 000029
（式中、Ｒ80及びＲ81は、互いに独立して、水素原子；未置換の又は置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨを表わす。）で表わされる基を表わし；及び、
好ましくは、Ｑは、式
【化２９】
2007500735.tif 000030
で表わされる基を表わし、及び、
より好ましくは、Ｑは、式
【化３０】
2007500735.tif 000031
で表わされる基を表わし、及び、
最もより好ましくは、Ｑは、式
【化３１】
2007500735.tif 000032
で表わされる基を表わし、及び、
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし；
最も好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし；
Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。］で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる方法である。
【００３５】
本発明の更に特に好ましい態様は、多孔質材料の着色方法であって、該方法は、着色される材料に、
ａ）少なくとも１種の式（１）
【化３２】
2007500735.tif 000033
［式中、
Ｑは、有機化合物のカチオン性基を表わし、特に、Ｑは、式
【化３３】
2007500735.tif 000034
（式中、Ｒ80及びＲ81は、互いに独立して、水素原子；未置換の又は置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨを表わす。）で表わされる基を表わし；及び、
好ましくは、Ｑは、式
【化３４】
2007500735.tif 000035
で表わされる基を表わし、及び、
より好ましくは、Ｑは、式
【化３５】
2007500735.tif 000036
で表わされる基を表わし、及び、
最もより好ましくは、Ｑは、式
【化３６】
2007500735.tif 000037
で表わされる基を表わし、及び、
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし；
最も好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし；
Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によ
って置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
特に最も好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16及びＲ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わす。）で表わされる基を表わす。］で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる方法である。
【００３６】
本発明の更なる態様は、多孔質材料の着色方法であって、該方法は、
ａ）着色される材料に少なくとも２種の前記で定義したキャップされたジアゾニウム化合物を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる方法である。
【００３７】
本発明の重要な態様は、多孔質材料の着色方法であって、該方法は、着色される材料に、
ａ）少なくとも１種の式（１）
【化３７】
2007500735.tif 000038
で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物、
及び／又は少なくとも１種の式（２）
【化３８】
2007500735.tif 000039
で表わされる化合物、
及び／又は少なくとも１種の式（３）
【化３９】
2007500735.tif 000040
で表わされる化合物、
及び／又は少なくとも１種の式（４）
【化４０】
2007500735.tif 000041
で表わされる化合物、
及び／又は少なくとも１種の式（５）
【化４１】
2007500735.tif 000042
で表わされる化合物
［式中、
Ｑは、
【化４２】
2007500735.tif 000043
【化４３】
2007500735.tif 000044
【化４４】
2007500735.tif 000045
を表わすか、又は、
Ｑは、有機化合物のカチオン性基を表わし、特に、Ｑは、式
【化４５】
2007500735.tif 000046
（式中、Ｒ80及びＲ81は、互いに独立して、水素原子；未置換の又は置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨを表わす。）で表わされる基を表わし；及び、
好ましくは、Ｑは、式
【化４６】
2007500735.tif 000047
で表わされる基を表わし、及び、
より好ましくは、Ｑは、式
【化４７】
2007500735.tif 000048
で表わされる基を表わし、及び、
最もより好ましくは、Ｑは、式
【化４８】
2007500735.tif 000049
で表わされる基を表わし；及び、
Ｒは、
【化４９】
2007500735.tif 000050
を表わし、及び
Ｔは、
【化５０】
2007500735.tif 000051
を表わす。］を適用すること、及び
ｂ）その後、前記材料上に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を毛髪と反応させること
からなる方法である。
【００３８】
式Ｑ−ＮＨ2及びＲ−Ｈで表わされるアミンは既知であり、本質的に既知の方法で合成され得る。
【００３９】
式（２）及び（３）で表わされる化合物も既知であり、本質的に既知の方法で合成され得る。
【００４０】
式（６）及び（７）
【化５１】
2007500735.tif 000052
（式中、Ｒ80及びＲ81は、互いに独立して、水素原子；未置換の又は置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨを表わす。）で表わされる化合物、
好ましくは
【化５２】
2007500735.tif 000053
、より好ましくは
【化５３】
2007500735.tif 000054
、最もより好ましくは
【化５４】
2007500735.tif 000055
は、新規であり、
ここで、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし；
最も好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし；
Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
特に最も好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16及びＲ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わす。）で表わされる基を表わす。
【００４１】
適当なアミン化合物（Ｒ−Ｈ）の例は、メチルアミノ酢酸（サルコシン）、メチルアミノ酪酸、メチルアミノプロピオン酸、エチルアミノ酢酸、エチルアミノ酪酸、１−メチルアミノ−エタン−２−スルホン酸、１−エチルアミノ−エタン−２−スルホン酸及び１−メチルアミノ−プロパン−３−スルホン酸である。
【００４２】
特に好ましいものは、
【化５５】
2007500735.tif 000056
である。
【００４３】
好ましくは、Ｒはまた、未置換のアニリン基；未置換のアミノナフタレン基；アニリン基又はアミノナフタレン基であって、フェニル又はナフチル環は、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、ＳＯ2炭素原子数１ないし２のアルキル基、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ、カルボキシ基、ＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又はＳＯ2−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−（ＣＨ2）1-4ＳＯ3Ｈによって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基からなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換され、かつ、アミノ基は、Ｈ、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は、ＯＨもしくはカルボキシ基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたものを表わす。
【００４４】
適当なこのような芳香族アミンの基は、例えば、以下のもの
【化５６】
2007500735.tif 000057
である。
【００４５】
最も好ましいものは、Ｒが式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす式（６）及び（７）で表わされる化合物である。
【００４６】
特に最も好ましいものは、Ｒが式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16及びＲ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わすか；又は、Ｒ16は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、最も好ましくはメチル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって、好ましくは１つの置換基によって置換された直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす式（６）及び（７）で表わされる化合物である。
【００４７】
式（１）で表わされる化合物も同様に、本質的に既知の方法で製造され得る；例えば、式ｑ−ＮＨ2で表わされるアミンが、慣用の方法で、ジアゾ化され、式Ｒ−Ｈで表わされるアミンに結合される。
【００４８】
本発明の方法の更なる好ましい態様は、式（４０）
【化５７】
2007500735.tif 000058
（式中、
Ａ+は、上記で定義したＱのサブグループであり、有機化合物のカチオン性基を表わし、
Ｒは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族又は芳香族アミンの基を表わし、定義及び好ましいものは、本願明細書においてＲのために記載したものと同様である。）で表わされるカチオン性のキャップされたジアゾニウム化合物に関する。
【００４９】
適当なカチオン性基Ａ+は、置換された又は未置換のカチオン性の複素環式化合物；又は、カチオン性置換基を有する非−複素環式化合物；又は、カチオン性複素環式化合物からなるカチオン性アゾ化合物である。
【００５０】
適当なカチオン性複素環式化合物は、例えば、１，３−チアゾリル基、１，２−チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基の誘導体である。好ましいカチオン性複素環式化合物は、イミダゾリル基、ピリジニル基、１，３，４−トリアゾリル基及び１，３−チアゾリル基である。
【００５１】
適当な芳香族化合物のカチオン性置換基は、例えば、式（４１）
【化５８】
2007500735.tif 000059
（式中、Ｒ37、Ｒ38及びＲ39は、互いに独立して、未置換の又は置換されたアルキル基を表わし、Ａｎは、アニオンを表わす。）で表わされる四級アンモニウム基、又は上記で記載したのと同様の意味を有するカチオン性複素環式化合物の一部である四級窒素基である。
【００５２】
適当なアニオン、Ａｎは、無機及び有機アニオン、例えば、塩化物、臭化物又はヨウ化物等のハロゲン化物、水酸化物、スルフェート、硫酸水素塩、メチルスルホネート又はエチルスルホネート等の炭素原子数１ないし６のアルキルスルホネート、炭素原子数１ないし６のアルキルスルフェート、４−トルイルスルホネート等の炭素原子数１ないし６のアルキル基で置換された又は未置換のアリールスルホネート、硫酸メチル又は硫酸エチル等のホルメート、アセテート、タートレート、オキサレート及びラクテートである。
好ましいアニオンは、塩化物、硫酸水素塩、スルフェート、メトスルフェート又はアセテートである。
【００５３】
好ましくは、本発明の方法の更なる好ましい態様は、式（４２ａ）
【化５９】
2007500735.tif 000060
又は（４２ｂ）
【化６０】
2007500735.tif 000061
（式中、
【化６１】
2007500735.tif 000062
は、互いに、上記で定義した式（１）のＱのサブグループを表わし、
Ｄ+は、カチオン性の芳香族の置換された又は未置換の複素環式化合物の基を表わし、
Ｍは、芳香族の置換された又は未置換の化合物のビラジカルを表わし、
Ｔは、芳香族の置換された又は未置換の化合物の基を表わし、
Ｑ+は、カチオン性の芳香族の置換された又は未置換の複素環式化合物のビラジカルを表わし、及び、
Ｒは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族又は芳香族アミンの基を表わし、
Ａｎはアニオンを表わす。）で表わされるカチオン性のキャップされたジアゾニウム化合物に関する。
【００５４】
好ましくは、
Ｄ+は、式（４３）又は（４４）
【化６２】
2007500735.tif 000063
で表わされるカチオン性の芳香族複素環式化合物の基を表わし、
ここでｐは、０を表わし、
（ｄ１）は、式（４３）で表わされる５員環と式（４２ａ）で表わされるアゾ基の結合を表わし、
（ｄ２）は、式（４４）で表わされる６員環と式（４２ａ）で表わされるアゾ基の結合を表わし、
Ｑ+は、式（４３）又は（４４）で表わされるカチオン性の芳香族複素環式化合物のビラジカルを表わし、
ここでｐは、１を表わし、
（ｄ１）は、式（４３）で表わされる５員環と式（４２ｂ）で表わされるアゾ基の結合を表わし、
（ｑ１）は、式（４３）で表わされる５員環と式（４２ｂ）で表わされるアゾ基の結合を表わし、
（ｄ２）は、式（４４）で表わされる６員環と式（４２ｂ）で表わされるアゾ基の結合を表わし、
（ｑ２）は、式（４４）で表わされる６員環と式（４２ｂ）で表わされるアゾ基の結合を表わし、
Ｍは、式（４５）又は（４６）
【化６３】
2007500735.tif 000064
で表わされるビラジカルを表わし、
ここで、ｑは１を表わし、
（ｄ３）及び（ｑ３）は、式（４５）で表わされる芳香族化合物と式（４２ａ）で表わされるアゾ基の結合を表わし、
（ｄ４）及び（ｑ４）は、式（４６）で表わされる芳香族化合物と式（４２ａ）で表わされるアゾ基の結合を表わし、
Ｔは、式（４５）又は（４６）で表わされる基を表わし、
ここで、ｑは０を表わし、
（ｄ３）は、式（４５）で表わされる芳香族化合物と式（４２ｂ）で表わされるアゾ基の結合を表わし、
（ｄ４）は、式（４６）で表わされる芳香族化合物と式（４２ａ）で表わされるアゾ基の結合を表わし、
ここで、
Ｘ1は、Ｎ又はＣＲ66で表わされる基を表わし、
Ｘ2は、Ｎ又はＣＲ67で表わされる基を表わし、
Ｘ3は、Ｎ又はＣＲ68で表わされる基を表わし、
Ｘ4は、Ｎ又はＣＲ69で表わされる基を表わし、
Ｘ5は、Ｎ又はＣＲ70で表わされる基を表わし、
Ｘ6は、Ｎ又はＣＲ71で表わされる基を表わし、
Ｘ7は、Ｎ又はＣＲ72で表わされる基を表わし、
Ｘ8は、Ｎ又はＣＲ73で表わされる基を表わし、
Ｚ1は、Ｏ又はＳ又はＮＲ46で表わされる基を表わし、
Ｚ2は、Ｎ又はＣＲ47で表わされる基を表わし、
Ｚ3は、Ｎ又はＣＲ48で表わされる基を表わし、
Ｚ4は、Ｎ又はＣＲ49で表わされる基を表わし、
ｎは、０又は１を表わし、
Ｅは、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＳＯ2）−、ＣＲ62又は−（ＮＲ63）−で表わされる基を表わし、
Ｇは、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＳＯ2）−、ＣＲ64又は−（ＮＲ65）−で表わされる基を表わし、
Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73及びＲ74は、互いに独立して、水素原子、飽和又は不飽和の、直鎖状又は枝分かれ状の、例えば、ヒドロキシ基、ニトリル基、アミノ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、（ポリ）−ヒドロキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基、ジ−炭素原子数１ないし２のアルキルアミノ基、カルボン酸、スルホン酸によって置換された又は未置換の、又はヘテロ原子で中断された又は未中断の炭素原子数１ないし１６のア
ルキル基；置換された又は未置換のフェニル基；カルボン酸基；スルホニルアミノ基、Ｓ，ＮＨ又はＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基、Ｏ、ＳＯ2、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＣＯＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基又はＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）ＣＯを表わすか；又は、互いに独立して、脂肪族又は芳香族の、置換された、好ましくはハロゲン原子で置換された又は未置換の炭素原子数３ないし６の炭素環を表わし、ここで、該環の炭素原子は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はＳＯ2で置換され得り；
Ｒ42とＲ47、Ｒ43とＲ44及びＲ48とＲ49は、フェニル基等の芳香族炭素環を形成し得り；
Ｒ42とＲ47は、互いに独立して、水素原子；飽和又は不飽和の、直鎖状又は枝分かれ状の、未置換の又はヒドロキシ基、ニトリル基、アミノ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、（ポリ）−ヒドロキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基、ジ−炭素原子数１ないし２のアルキルアミノ基、カルボン酸、スルホン酸によって置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；置換された又は未置換のフェニル基；カルボン酸基；スルホニルアミノ基を表わす。
【００５５】
Ｒ42とＲ47、Ｒ43とＲ44及びＲ48とＲ49は、フェニル基等の芳香族炭素環を形成し得る。
【００５６】
好ましくは、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73及びＲ74は、互いに独立して、水素原子、飽和又は不飽和の、直鎖状又は枝分かれ状の、未置換の又はヒドロキシ基、ニトリル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、（ポリ）−ヒドロキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基、アミノ基、ジ−炭素原子数１ないし２のアルキルアミノ基、カルボキシ基、スルホニル基、塩素原子、弗素原子又は臭素原子等のハロゲン原子によって置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；カルボン酸基；又はスルホニルアミノ基；スルホン酸基；炭素原子数１ないし２のアルコキシ基；（ポリ）−ヒドロキシ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ基；アミノ基；ジ−炭素原子数１ないし２のアルキルアミノ基；（ポリ）−ヒドロキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基を表わすか；又は、互いに独立して、芳香族の、置換された、好ましくはハロゲン原子で置換された又は未置換の炭素原子数６の炭素環を表わす。
【００５７】
より好ましくは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、互いに独立して、水素原子、飽和又は不飽和の、直鎖状又は枝分かれ状の、未置換の又はヒドロキシ基、ニトリル基、ニトリルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし２のアルキルアミノ基によって置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；カルボン酸基；炭素原子数１ないし２のアルコキシ基；アミノ基；ジ−炭素原子数１ないし２のアルキルアミノ基；（ポリ）−ヒドロキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基を表わすか；又は、互いに独立して、芳香族の、置換された、好ましくはハロゲン原子で置換された又は未置換の炭素原子数６の炭素環を表わす。
【００５８】
最も好ましいＲ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、Ｒ69、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73及びＲ74は、互いに独立して、水素原子、メチル基、フェニル基、２−ヒドロキシメチル基、ニトリル基、カルボン酸、メトキシ基、エトキシ基、２−ヒドロキシエチルオキシ基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基を表わす。
【００５９】
好ましくは、Ｒ42及びＲ47は、互いに独立して、水素原子；フェニル基；未置換の又はヒドロキシ基、ニトリル基、アミノ基、ジ−炭素原子数１ないし２のアルキルアミノ基、カルボン酸によって置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。
【００６０】
より好ましくは、Ｒ42及びＲ47は、互いに独立して、水素原子、メチル基、フェニル基、２−ヒドロキシメチル基、ニトリル基又はカルボン酸を表わす。
【００６１】
Ｒ41、Ｒ45及びＲ46は、互いに独立して、飽和又は不飽和の、直鎖状又は枝分かれ状の、未置換の又はヒドロキシ基、アミノ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、（ポリ）−ヒドロキシ−炭素原子数２ないし４のアルコキシ基、ジ−炭素原子数１ないし２のアルキルアミノ基、カルボン酸、スルホン酸によって置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基；置換された又は未置換のフェニル基；カルボン酸基；スルホニルアミノ基を表わす。
【００６２】
好ましくは、Ｒ41、Ｒ45及びＲ46は、互いに独立して、飽和又は不飽和の、直鎖状又は枝分かれ状の、未置換の又はヒドロキシ基、アミノ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、ジ−炭素原子数１ないし２のアルキルアミノ基、カルボン酸、スルホン酸によって置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。
【００６３】
より好ましくは、Ｒ41、Ｒ45及びＲ46は、互いに独立して、メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、２−スルホニルエチル基を表わす。
【００６４】
より好ましくは、Ｄ+は、以下の式
【化６４】
2007500735.tif 000065
（式中、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ45、Ｒ46及びＲ47は、上記したものと同様の意味及び好ましいものを有する。）で表わされるカチオン性化合物の基を表わす。
【００６５】
最も好ましくは、Ｄ+は、以下の式
【化６５】
2007500735.tif 000066
で表わされるカチオン性化合物の基を表わす。
【００６６】
好ましくは、Ｍは、以下の式
【化６６】
2007500735.tif 000067
（式中、Ｅ、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52は、上記したものと同様の定義及び好ましいものを有する。）で表わされるビラジカルを表わし；
より好ましくは、Ｍは、以下の式
【化６７】
2007500735.tif 000068
で表わされるビラジカルを表わす。
【００６７】
好ましくは、Ｑ+は、以下の式
【化６８】
2007500735.tif 000069
で表わされるカチオン性化合物のビラジカルを表わす。
【００６８】
Ｔで表わされる適当な化合物は、以下の式
【化６９】
2007500735.tif 000070
（式中、Ｅ、Ｒ50及びＲ56は、上記したのと同様の定義及び好ましいものを有する。）で表わされる基であり、
好ましくは、Ｔは、以下の式
【化７０】
2007500735.tif 000071
で表わされる基を表わす。
【００６９】
それらは、例えば、アシルアセトアリールアミド、フェノール、ナフトール、ピリドン、キノロン、ピラゾール、インドール、ジフェニルアミン、アニリン、アミノピリジン、ピリミドン、ナフチルアミン、アミノチアゾール、チオフェン又はヒドロキシピリジンである。
【００７０】
より好ましいのは、本発明の方法の更なる好ましい態様であり、そしてそれは、以下の式
【化７１】
2007500735.tif 000072
（式中、Ｅ、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ50、Ｂ、Ａｎ及びｎは、上記したのと同様の定義及び好ましいものを有する。）で表わされる化合物の群から選択されたカチオン性のキャップされたジアゾニウム化合物に関する。
【００７１】
最も好ましいのは、本発明の方法の更なる好ましい態様であり、そしてそれは、以下の式
【化７２】
2007500735.tif 000073
（式中、Ｅ、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ50、Ｂ、Ａｎ及びｎは、上記したのと同様の定義及び好ましいものを有し、特に最も好ましくはｎは０を表わす。）で表わされる化合物の群から選択されたカチオン性のキャップされたジアゾニウム化合物に関する。
【００７２】
特に好ましいのは、本発明の方法の更なる好ましい態様であり、そしてそれは、以下の式
【化７３】
2007500735.tif 000074
【化７４】
2007500735.tif 000075
【化７５】
2007500735.tif 000076
で表わされる化合物の群から選択されたカチオン性のキャップされたジアゾニウム化合物に関する。
【００７３】
更に、好ましいのは、
ａ）アルカリ性条件下で、少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされるキャップされたジアゾ化化合物及び所望により少なくとも１種の直接染料及び所望により少なくとも１種の顕色化合物及び所望によりカップリング剤；及び所望により少なくとも１種の直接染料を含む酸化剤を適用すること、及び、
ｂ）その後、ケラチン繊維と工程ａ）で製造した混合物を接触させること、
ｃ）その後、ｐＨを、所望により更なる染料の存在下において、酸で処理することによって、６ないし２の範囲に調節すること
からなる式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされるキャップされたジアゾ化化合物を用いたケラチン繊維の着色のための本発明の方法である。
【００７４】
より好ましいのは、
ａ）アルカリ性条件下で、少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされるキャップされたジアゾ化化合物及び少なくとも１種の直接染料、塩基及び酸化剤を適用すること、及び、
ｂ）その後、ケラチン繊維と工程ａ）で製造した混合物を接触させること、
ｃ）その後、ｐＨを、所望により更なる染料の存在下において、酸で処理することによって、６ないし２の範囲に調節すること
からなる少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わさ
れるキャップされたジアゾ化化合物を用いたケラチン繊維の染色方法である。
【００７５】
更に、好ましいのは、
ａ）アルカリ性条件下で、少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされるキャップされたジアゾ化化合物及び所望により少なくとも１種の直接染料及び所望により少なくとも１種の顕色化合物、及び所望により少なくとも１種の自動酸化性化合物を適用すること、及び、
ｂ）その後、ケラチン繊維と工程ａ）で製造した混合物を接触させること、
ｃ）その後、ｐＨを、所望により更なる染料の存在下において、酸で処理することによって、６ないし２の範囲に調節すること
からなる式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされるキャップされたジアゾ化化合物を用いたケラチン繊維の着色方法である。
【００７６】
本発明に従った着色方法と組合せて使用され得る更に適当なケラチン繊維の２段階直接染色方法は、
ａ）ケラチン繊維と酸化剤又は酸化剤含有組成物を接触させること、
ｂ）その後、ケラチン繊維と少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされるキャップされたジアゾ化化合物及び所望により直接染料及び／又は所望により酸化剤を含まない組成物を接触させること、
ｃ）その後、ｐＨを、所望により更なる染料の存在下において、酸処理によって、６ないし２の範囲に調節すること、
又は、
ａ）ケラチン繊維と少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされるキャップされたジアゾ化化合物及び所望により直接染料及び／又は所望により酸化剤を含まない組成物を接触させること、
ｂ）その後、ケラチン繊維と酸化剤又は酸化剤含有組成物を接触させること、
ｃ）その後、ｐＨを、所望により更なる染料の存在下において、酸処理によって、５ないし２の範囲に調節すること、
を特徴とする。
【００７７】
式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされる染料は、ケラチン含有繊維を着色するために適当である。‘‘ケラチン含有繊維’’は、羊毛、下毛、羽毛及び、特にヒトの毛髪と理解される。
【００７８】
本発明はまた、このようなケラチン含有繊維を着色するための染料を含む組成物にも関する。
【００７９】
本発明に従った方法によってもたらされる染料の色合いの多様性は、他の染料との組み合わせによって増加され得る。
本発明はまた、本発明に従った方法によってもたらされる染料及び少なくとも１種の他の染料を用いた毛髪の着色に関する。
【００８０】
本発明に従った方法によってもたらされる染料の色合いの多様性は、他の染料との組み合わせによって増加され得る。
本発明はまた、本発明に従った式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされる染料及び少なくとも１種の更なる染料を用いた毛髪の着色に関する。
【００８１】
本発明に従って使用される式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされる染料の色合いの多様性及び色堅牢性は、毛髪染色組成物の分野において使用される他の染料との組み合わせによって増加され得る。それらは、酸化染料及び直接染料の双方
と非常に容易に組み合わされ得り、直接染料はカチオン性のものであるか又は荷電していないものが可能である。アニオン性直接染料の場合においてのみ、特定の状況下で、沈殿が配合物中に発生し得るため、ある程度の注意が必要である。
【００８２】
本発明の式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされる染料は、同じ又は異なる種類の染料と、特に、直接染料、酸化染料；カップリング化合物とジアゾ化化合物の染料先駆物質の組合せ；及び／又はカチオン反応性染料と組合せられ得る。
【００８３】
直接染料は、天然物又は合成物であり、それらは、非荷電、カチオン性又は酸性染料のようなアニオン性である。
【００８４】
酸化染料はまた、顕色及びカップリング化合物の群からの酸化染料先駆物質も指す。ここでカップリング化合物はまた、酸とそれらの付加塩も指す。
【００８５】
本発明に関連して、単一染料類は、ソサエティ  オブ  テキスタイル  ケミスト  アンド  カラーリストのカラーインデックス（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔ）に定義された染料を含む。
【００８６】
本発明はまた、少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされる化合物を含む組み合わせ、組成物、配合物、方法及び加工を含む。
【００８７】
本発明の一つの好ましい態様は、少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされる化合物と直接染料の組合せであり、そしてその直接染料は、 “Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ社，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツビアクのｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ，第７章，２４８〜２５０頁及びＢｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ  ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ−  ｕｎｄ  Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ  ｆｕｒ  Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ，Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ  ｕｎｄ  Ｋｏｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ  ｅ．Ｖ．，Ｍａｎｎｈｅｉｍからディスクとして入手することができる“Ｅｕｒｏｐａｉｓｃｈｅｓ  Ｉｎｖｅｎｔａｒ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋｒｏｈｓｔｏｆｆｅ”（欧州委員会が１９９６年に公表）に記載されている。
【００８８】
本発明に従った式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされる化合物との組合せのための更に好ましいカチオン性染料は、以下の文献
−国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、特に２頁、７行ないし４頁、１行、及び特に、４頁、３５行ないし８頁、２１行、及び１１ないし２７頁、又は、
−国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、特に１頁、１８行ないし３頁、１６行、及び好ましくは、１６頁２０行ないし２２頁、及び１０ないし１７頁に記載されたようなカチオン性染料、又は、
−欧州特許第９７０６８５号明細書、特に２頁、４４行ないし９頁、５６行、及び好ましくは、９頁、５８行ないし４８頁、１２行
に記載されている。
【００８９】
式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされる化合物との組合せのために好ましいものは、ベーシック  イエロー８７、ベーシック  オレンジ３１又はベーシック  レッド５１等のカチオン性染料、又は国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに記載されたカチオン性染料、特に実施例４のカチオン性染料、又は、国際公開第０２／３１０５６号パンフレットに記載されたカチオン性染料、特に実施例６のカチオン性染
料、式１０６で表わされる化合物、又は
欧州特許出願公開第７１４，９５４号明細書に記載された式（３）で表わされるカチオン性染料、又は国際公開第０３／０６００１５号パンフレットに記載された式（Ｉ）で表わされる黄色カチオン性染料である。
【００９０】
式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされる化合物は、総染色組成物に基づき、好ましくは０．００１％ないし５％、特に０．０１％ないし１％の量で本発明に従った組成物中に存在する。
【００９１】
全ての染色組成物において、多数の異なる染色物質の併用もまた可能であり；同様に、例えば、独国特許出願第１９７１７２２４．５号明細書、特に３頁、３１行ないし５頁、８行に記載された顕色化合物及びカップリング化合物、例えば第一級又は第二級アミノ基を有する芳香族化合物、窒素原子含有複素環、芳香族ヒドロキシ化合物又はアミノ酸の群からの多数の異なる酸化染料先駆物質の併用も可能である。
【００９２】
毛髪を着色するために、好ましくは、１種以上の更なるカチオン性染料、特に、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、特に１１頁ないし２７頁に記載されたものとの混合物において式（１）で表わされる染料は使用される。特に適当なものは、式（１）で表わされる染料、及びまた、国際公開第９５／１７７２号パンフレットの実施例１に従った黄色染料及び／又は実施例４に従った赤色染料及び／又は実施例４６に従ったオレンジ色染料を含む染料混合物である。
【００９３】
更なる態様において、色合いの更なる改善のため、本発明に従った染色組成物は、本発明に従った式（１）で表わされる染料に加えて、例えば、ニトロアニリン、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン、インドフェノール、フェナジン、フェノチアジン、メチン、又は、例えば、ＨＣ  イエロー２、ＨＣ  イエロー４、ＨＣ  イエロー６、ベーシック  イエロー５７、ベーシック  イエロー９、ディスパース  オレンジ３、ＨＣ  レッド３、ＨＣ  レッドＢＮ、ベーシック  レッド７６、ベーシック
レッド２、ベーシック  バイオレット１４、ベーシック  ブルー３、ベーシック  ブルー６、ベーシック  ブルー７、ベーシック  ブルー９、ベーシック  ブルー１２、ベーシック  ブルー２６、ＨＣ  ブルー２、ＨＣ  ブルー７、ＨＣ  ブルー１２、ディスパース
ブルー３、ベーシック  ブルー９９、ＨＣ  バイオレット１、ディスパース  バイオレット１、ディスパース  バイオレット４、ディスパース  ブラック９、ベーシック  ブラウン１６及びベーシック  ブラウン１７の国際名又は商標名で知られる化合物等のアリアノースとして既知の化合物、及びまた、ピクラミン酸、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２’−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、４−Ｎ−エチル−１，４−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ニトロベンゼン塩酸塩及び１−メチル−３−ニトロ−４−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼンの群からの慣用の直接染料を含む。
【００９４】
カチオン性ニトロアニリン及びアントラキノン染料、例えば、以下の特許明細書に記載されたものもまた、本発明に従った染料との組合せのために非常に適当である：米国特許第５２９８０２９号明細書、特に、２欄、３３行ないし５欄、３８行；米国特許第５３６０９３０号明細書、特に、２欄、３８行ないし５欄、４９行；米国特許第５１６９４０３号明細書、特に、２欄、３０行ないし５欄、３８行；米国特許第５２５６８２３号明細書、特に、４欄、２３行ないし５欄、１５行；米国特許第５１３５５４３号明細書、特に、４欄、２４行ないし５欄、１６行；欧州特許出願公開第８１８１９３号明細書、特に、２頁、４０行ないし３頁、２６行；米国特許第５４８６６２９号明細書、特に、２欄、３４行ないし５欄、２９行；及び欧州特許出願公開第７５８５４７号明細書、特に、７頁、４８行ないし８頁、１９行。
【００９５】
例えば、英国特許出願公開第２３１９７７６号明細書に従った、カチオン性アゾ染料、並びに独国特許出願公開第２９９１２３２７号明細書に記載されたオキサジン染料、及びそこで言及される他の直接染料とのそれらの混合物もまた、同様に、容易に組合せられ得る。
【００９６】
本態様に従った本発明の組成物は、総染色組成物に基づき、好ましくは０．０１ないし５質量％の量で染料を含む。
【００９７】
更に、本発明に従った染色組成物はまた、例えば、ヘンナレッド、ヘンナニュートラル、ヘンナブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、セイヨウクロウメモドキ樹皮、セージ、カンペチェの木（ｃａｍｐｅｃｈｅ  ｗｏｏｄ）、アカネの根、カテキュー、セードル（ｓｅｄｒｅ）及びアルカンナの根等の自然に存在する染料を含み得る。このような着色方法は、例えば、欧州特許出願公開第４０４８６８号明細書、特に３頁、５５行ないし４頁、９行に記載されている。
【００９８】
更なる慣用の染料成分に関しては、特に、“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”シリーズ，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ社，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツビアクのＴｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ，第７章，２４８〜２５０頁（直接染料）及び第８章、２６４〜２６７頁（酸化染料）、及びＢｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ  ｄｅｒ  ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ−  ｕｎｄ  Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ  ｆｕｒ  Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ，Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ  ｕｎｄ  Ｋｏｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ  ｅ．Ｖ．，Ｍａｎｎｈｅｉｍからディスクとして入手することができる“Ｅｕｒｏｐａｉｓｃｈｅｓ  Ｉｎｖｅｎｔａｒ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋｒｏｈｓｔｏｆｆｅ”（欧州委員会が１９９６年に公表）を参照。
【００９９】
所望により存在する酸化染料先駆物質又は染料の各々は単一化合物である必要はなく、むしろこのような成分が染色結果に悪影響をもたらさない又は他の、例えば、毒性の理由のために除外する必要がないという条件下で、本発明に従った染色組成物中には、更に個々の染料の製造手順と関連した更なる成分がより少量で存在し得る。
【０１００】
本発明に従った式（１）で表わされる染料はまた、毛髪の着色で使用される他の染料及び／又は補助剤との、例えば、
・国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、特に９頁、５行ないし９行に記載されたような明るい着色を達成するための酸化剤、
・独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に４頁、５２行ないし５５行、又は欧州特許出願公開第１０６２９４０号明細書、特に６頁、４１行ないし４７行（及び対応する国際公開第９９／４０８９５号パンフレット）に記載されたパーマネントウェーブ固定溶液の形態の酸化剤、
・欧州特許出願公開第８５０６３６号明細書、特に、５頁、４１行ないし７頁、５２行、欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書、特に、６頁、５０行ないし８頁、４４行、欧州特許出願公開第８５０６３８号明細書、特に、７頁、２０行ないし９頁、２６行、及び欧州特許出願公開第８５２１３５号明細書、特に、４頁、５４行ないし６頁、５３行に記載された酸化染色組成物、
・国際公開第９９／４８８５６号パンフレット、特に９頁、１６行ないし１３頁、８行、及び国際公開第９９／４８８７５号パンフレット、特に１１頁、２０行ないし１２頁、１３行に記載されたカチオン性カップリング剤との酸化染色組成物、
・国際公開第９９／１７７３０号パンフレット、特に４頁、１１行ないし１３頁、２８行、及び国際公開第９９／３６０３４号パンフレット、特に３頁ないし１５頁に記載された
酸化還元酵素の存在下における酸化染料
・国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、特に２６頁、１６行ないし２８頁、１５行に記載された自動酸化性酸化染料、又は、
・国際公開第９９／２０２３５号パンフレット、特に２６頁、７行ないし３０頁、１５行に記載されたニトロベンゼン誘導体、
・欧州特許出願公開第９６２２１９号明細書、特に２７頁、１４行ないし３８行に記載されたポリオール又はポリエーテル、
・欧州特許出願公開第９７０６８４号明細書、特に４８頁、１６行ないし５１頁、４行に記載された増粘ポリマー、
・欧州特許出願公開第９７０６８７号明細書、特に２８頁、１７行ないし２９頁、２３行に記載された糖含有ポリマー、
・国際公開第００／１０５１７号パンフレット、特に４４頁、１６行ないし４６頁、２３行に記載された四級アンモニウム塩、
・国際公開第００／１０５１８号パンフレット、特に４５頁、１１行ないし４８頁、３行に記載されたアニオン性界面活性剤、
・国際公開第００／１０５１９号パンフレット、特に４５頁、１１行ないし５０頁、１２行に記載された非イオン性界面活性剤、又は
・国際公開第００／１２０５７号パンフレット、特に４５頁、９行ないし５５頁、２行に記載されたようなシリコーン
との組合せで容易に使用され得る。
【０１０１】
本発明に従った染色組成物は、４５℃未満の生理学的に許容可能な温度においてでさえ、強度の着色をもたらす。従って、それらは、特にヒトの毛髪を着色するために適当である。ヒトの毛髪における使用のために、染色組成物は、通常、水性化粧品用キャリヤー中に組込まれ得る。適当な水性化粧品用キャリヤーは、例えば、クリーム、乳濁液、ゲル及びまた、ケラチン含有繊維における使用に適当な界面活性剤含有フォーミング溶液、例えば、シャンプー又は他の製品を含む。このような使用形態は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ４２４４８（１９９９年８月）に詳細に記載されている。必要ならば、例えば、米国特許第３，３６９９７０号明細書、特に１欄７０行ないし３欄、５５行に記載されているように、染色組成物を無水キャリヤーに組込むことも可能である。本発明に従った染色組成物はまた、着色くし又は着色ブラシを使用した独国特許出願公開第３８２９８７０号明細書に記載されている着色方法のために非常に適当である。
【０１０２】
本発明に従った染色組成物は、更に、このような製品のために既知のいかなる有効成分、添加剤又は補助剤も含み得る。染色組成物は、多くの場合において、少なくとも１種の界面活性剤を含み、その場合、原則的にアニオン性及びまた、双性イオン性、両性イオン性、非イオン性及びカチオン性の界面活性剤が適当である。しかしながら、多くの場合において、アニオン性、双性イオン性及び非イオン性界面活性剤から界面活性剤を選択することが有利であることがわかった。
【０１０３】
本発明に従った製品に使用するために適当なアニオン性界面活性剤は、人体における使用に適当な全てのアニオン性界面活性物質を含む。このような物質は、水溶性を付与するアニオン基、例えば、カルボキシレート基、スルフェート基、スルホネート基又はホスフェート基及び約１０ないし２２個の炭素原子を有する親油性アルキル基を特徴とする。加えて、グリコール基又はポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基及びアミド基及びまたヒドロキシ基が分子中に存在し得る。それぞれナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩、又はアルカノール基中に２又は３個の炭素原子を有するモノ、ジ又はトリアルカノールアンモニウム塩の形態の適当なアニオン性界面活性剤の例を以下に記す：
−１０ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪酸（石鹸）、
−式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−ＣＨ2−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、１０ないし２２個
の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、ｘ＝０又は１ないし１６である。）で表わされるエーテルカルボン酸、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルサルコシド、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルイソチオネート、
−アルキル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル、及びアルキル基中に８ないし１８個の炭素原子を有し、１ないし６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィンスルホネート、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−式Ｒ’−Ｏ（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x'−ＳＯ3Ｈ（式中、Ｒ’は、好ましくは、１０ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、ｘ’＝０又は１ないし１２である。）で表わされるアルキルスルフェート及びアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
−独国特許出願公開第３，７２５，０３０号明細書、特に３頁、４０行ないし５５行に記載の界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、
−独国特許出願公開第３，７２３，３５４号明細書、特に４頁、４２行ないし６２行に記載の硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
−独国特許出願公開第３，９２６，３４４号明細書、特に２頁、３６行ないし５４行に記載の、１２ないし２４個の炭素原子及び１ないし６個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
−酒石酸及びクエン酸とエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド約２ないし１５分子と８ないし２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールのエステル。
【０１０４】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有し、かつ分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有するアルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸、及びまた、特に、飽和及び特に不飽和の炭素原子数８ないし２２のカルボン酸、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸の塩である。
【０１０５】
分子中に少なくとも１種の四級アンモニウム基及び少なくとも１種の−ＣＯＯ(-)又は−ＳＯ3(-)基を有する界面活性化合物が、双性イオン性界面活性剤と呼ばれる。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、いずれもアルキル基又はアシル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びまたココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名コカミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【０１０６】
両性界面活性剤は、炭素原子数８ないし１８のアルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも１種の遊離アミノ基及び少なくとも１種の−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈ基を分子中に有し、内部塩を形成することができる界面活性化合物を意味するとして理解される。適当な両性界面活性剤の例は、いずれもアルキル基中に約８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシ
ン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピン酸及びアルキルアミノ酢酸を含む。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び炭素原子数１２ないし１８のアシルサルコシンである。
【０１０７】
非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基又はポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを含む。
【０１０８】
このような化合物は、例えば、以下のものである：
−エチレンオキシド２ないし３０モル及び／又はプロピレンオキシド０ないし５モルと、８ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコール、１２ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸及びアルキル基中に８ないし１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、
−エチレンオキシド１ないし３０モルとグリセロールとの付加生成物の炭素原子数１２ないし２２の脂肪酸モノ及びジエステル、
−炭素原子数８ないし２２のアルキルモノ及びオリゴグリコシド及びそれらのエトキシ化類似体、
−エチレンオキシド５ないし６０モルとヒマシ油及び水素化ヒマシ油との付加生成物、
−エチレンオキシドとソルビタン脂肪酸エステルとの付加生成物、
−エチレンオキシドと脂肪酸アルカノールアミドとの付加生成物。
【０１０９】
本発明に従った毛髪処理組成物中に使用され得るカチオン性界面活性剤の例は、特に四級アンモニウム化合物である。好ましいものは、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドのようなアンモニウムハライドである。本発明に従って使用され得る更なるカチオン性界面活性剤は、四級化タンパク質水解物である。
【０１１０】
例えば、市販で入手可能な生成物、Ｑ２−７２２４（製造者：ダウ  コーニング；安定化されたトリメチルシリルアモジメチコン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））、ダウ  コーニング  ９２９乳濁液（アモジメチコンとしても言及されるヒドロキシルアミノ変性シリコーンを含む。）、ＳＭ−２０５９（製造者：ジェネラル  エレクトリック）、ＳＬＭ−５５０６７（製造者：ワッカー）及びまた、アビル（登録商標：Ａｂｉｌ）−クォーツ３２７０及び３２７２（製造者：Ｔｈ．ゴールドシュミット；ジ四級ポリジメチルシロキサン、クォーターニウム−８０（ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−８０））等のカチオン性シリコーンオイルもまた、本発明に従って適当である。
【０１１１】
アルキルアミドアミン、特に、テゴ  アミド（登録商標：Ｔｅｇｏ  Ａｍｉｄ）１８の名で得られ得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンのような脂肪酸アミドアミンが、良好なコンディショニング作用によってだけではなく、特にそれらの良好な生物分解性によってもまた区別される。
【０１１２】
四級エステル化合物、ステパンテックス（登録商標：Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ）の登録商標下で市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートのような、いわゆる、“エステルクォーツ”はまた、非常に容易に生物分解可能である。
【０１１３】
カチオン性界面活性剤として使用され得る四級糖誘導体の例は、ＣＴＦＡ名‘‘ラウリ
ルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド’’に従った市販品グルククォーツ（登録商標：Ｇｌｕｃｑｕａｔ）１００である。
【０１１４】
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は単一の物質であり得るが、このような物質の製造には植物又は動物起源の天然原料の使用が一般的に好ましく、その結果、得られる物質混合物は、使用される特定の出発物質に従った異なるアルキル鎖長を有する。
【０１１５】
エチレン及び／又はプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの付加生成物又はこのような付加生成物の誘導体である界面活性剤は、‘‘正規の’’同族体分布又は制限された同族体分布を有する生成物であり得る。‘‘正規の’’同族体分布とは、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを触媒として使用する脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応で得られる同族体の混合物を意味するとして理解される。他方、制限された同族体分布は、例えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属の酸化物、水酸化物又はアルコラートを触媒として使用した場合に得られる。制限された同族体分布を有する生成物の使用が好まれ得る。
【０１１６】
更なる有効成分、補助剤及び添加剤の例は以下ものである。
−非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー及びポリシロキサン
−カチオン性ポリマー、例えば、四級化セルロースエーテル、四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、メルクォーツ（登録商標：Ｍｅｒｑｕａｔ）２８０の名で市販で入手可能なジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー、毛髪着色におけるその使用は、例えば、独国特許出願公開第４４２１０３１号明細書、特に２頁、２０行ないし４９行又は欧州特許出願公開第９５３３３４号明細書、特に２７頁、１７行ないし３０頁、１１行に記載される、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルフェート−四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、
−四級化ポリビニルアルコール、
−双性イオン性及び両親媒性ポリマー、例えば、アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー及びオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／第３ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、
−アニオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−第３ブチルアクリルアミドターポリマー、
−増粘剤、例えば、寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、ローカストビーン粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、デンプン断片及び誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチン及びデキストリン、クレー、例えば、ベントナイト又は完全合成ヒドロコロイド、例えば、ポリビニルアルコール、
−構造化剤、例えば、グルコース及びマレイン酸、
−毛髪コンディショニング化合物、例えば、リン脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチン及びセファリン、シリコーンオイル、及びまたコンディショニング化合物、例えば、独国特許出願公開第１９７２９０８０号明細書、特に２頁、２０行ないし４９行、欧州特許
出願公開第８３４，３０３号明細書、特に２頁、１８行ないし３頁、２行、又は欧州特許出願公開第３１２，３４３号明細書、特に２頁、５９行ないし３頁、１１行に記載されているもの、
−タンパク質水解物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質及び小麦タンパク質水解物、脂肪酸とのそれらの縮合生成物並びに四級化タンパク質水解物、
−香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
−可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びジエチレングリコール、
−ふけ止め有効成分、例えば、ピロクトン、オラミン及びジンクオマジン（ｚｉｎｃ  Ｏｍａｄｉｎｅ）、
−ｐＨ値を調節するためのさらなる物質、
−有効成分、例えば、パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物抽出物及びビタミン、
−コレステロール、
−例えば、欧州特許出願公開第８１９，４２２号明細書、特に４頁、３４行ないし３７行に記載されたような光安定剤及びＵＶ吸収剤、
−稠度調節剤、例えば、糖エステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテル、
−脂肪及びワックス、例えば、鯨ワックス、蜜ワックス、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステル、
−脂肪酸アルカノールアミド、
−１５０ないし５０，０００の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、例えば、欧州特許出願公開第８０１，９４２号明細書、特に３頁、４４行ないし５５行に記載されているもの、
−錯化剤、例えば、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ及びホスホン酸、
−膨潤及び浸透物質、例えば、欧州特許出願公開第９６２，２１９号明細書、特に２７頁、１８行ないし３８行で広く挙げられているポリオール及びポリオールエーテル、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、ウレア、及びまた、第一級、第二級及び第三級ホスフェート、イミダゾール、タンニン、ピロール、
−不透明化剤、例えば、ラテックス、
−真珠光沢剤、例えば、エチレングリコールモノ及びジステアレート、
−推進剤、例えば、プロパン−ブタン混合物、Ｎ2Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2及び空気、及びまた、
−抗酸化剤。
【０１１７】
水性キャリヤーの成分は、この目的において、本発明に従った染色組成物の製品中に使用される；例えば、乳化剤は総染色組成物の０．５ないし３０質量％の濃度で使用され、増粘剤は総染色組成物の０．１ないし２５質量％の濃度で使用される。
【０１１８】
すぐ使用できる染色製品のｐＨ値は、通常２ないし１１、好ましくは５ないし１０である。
【０１１９】
ケラチン含有繊維を着色するために、特にヒトの毛髪を着色するために、染色組成物は、通常、水性化粧品用キャリヤーの形態で５０ないし１００ｇの量で毛髪に適用され、そこに約３０分間放置した後、市販で入手可能な毛髪用シャンプーですすぎ洗い又は洗浄される。
【０１２０】
本発明に従って使用される染料及び所望により使用される酸化染料先駆物質は、ケラチ
ン含有繊維に、同時に又は連続して適用され得るが、それらが適用される順序は重要ではない。
【０１２１】
本発明に従って使用される染料及び所望により使用される本発明に従った組成物の酸化染料先駆物質は、液状ないしペースト状の製造物（水性又は非水性）又は乾燥粉末の形態で、別々に又は一緒に貯蔵され得る。成分が液状製造物中に一緒に貯蔵される場合、成分同士の反応を減らすため、製造物は実質的に無水であるべきである。それらは別々に貯蔵される場合、反応成分は、使用直前に互いに密に混合させる。乾燥貯蔵の場合、通常、使用前に一定量の熱水（５０ないし８０℃）を添加し、均一な混合物を製造する。
【０１２２】
以下の実施例は、本発明をそれに限定することなく本発明を説明する。特に指示がない限り、部及び％は質量に関する。指示された染料の量は、着色される材料に関する。
【実施例】
【０１２３】
実施例
実施例１：式（１０）で表わされる化合物の製造
ジアゾ化：
４−フルオロアニリン１ｍｏｌ（１１４．６ｇ）を、２０−３０℃において、水７０ｍＬ及び濃塩酸（約３２％）２５０ｍＬの撹拌溶液へ添加した。その後、３７％の亜硝酸ナトリウム溶液１８８．４ｇを、温度が０−３℃に維持されるような速度で、０℃において添加した。添加後、混合物を１時間撹拌し、過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙で調節した。ＫＩデンプン紙がいかなる反応も示さなくなったら、更に硝酸塩を添加した。反応が終わったら、過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。ジアゾ溶液がカップリングのために準備され、０℃の温度で貯蔵された。
カップリング：
サルコシン１０９．１ｇを水１００ｍＬに溶解させ、その後、０℃まで冷却した。上記実施例１で製造したジアゾ溶液及び３６％水酸化ナトリウム溶液を、ｐＨ値がｐＨ９−１０の範囲に維持されるような速度において、ゆっくりと（約１時間）この溶液中に添加した。反応温度は、ジアゾ添加が完了するまで、０−３℃に維持した。その後、懸濁液を室温まで温め、ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液を用いて１０．０に調整した。
その後、溶液を完全に蒸留し、乾燥させ、無水エタノール５００ｍＬで２回抽出した。塩化ナトリウム塩を濾去した。濾液を回転蒸気蒸留によって濃縮した。４−５℃で冷却することにより、生成物が沈殿した。その後、懸濁液を濾過し、エタノール５０ｍＬで２回洗浄した。湿潤生成物を、減圧下（４０−５０ミリバール）で、５０−５５℃において乾燥させた。乾燥生成物約９５ｇを得た。
【０１２４】
実施例２：式（１１）で表わされる化合物の製造
ジアゾ化：
４−メトキシ−アニリン１ｍｏｌ（１２５．７ｇ）を、２０−３０℃において、水７０ｍＬ及び濃塩酸（約３２％）２５０ｍＬの撹拌溶液へ添加した。その後、３７％の亜硝酸ナトリウム溶液１８８．４ｇを、温度が０−３℃に維持されるような速度で、０℃において添加した。添加後、混合物を１時間撹拌し、過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙で調節した。ＫＩデンプン紙がいかなる反応も示さなくなったら、更に硝酸塩を添加した。反応が終わったら、過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。ジアゾ溶液がカップリングのために準備され、０℃の温度で貯蔵された。
カップリング：
サルコシン１０９．１ｇを水１００ｍＬに溶解させ、その後、０℃まで冷却した。上記実施例２で製造したジアゾ溶液及び３６％水酸化ナトリウム溶液を、ｐＨ値がｐＨ９−１０の範囲に維持されるような速度において、ゆっくりと（約１時間）この溶液中に添加した。反応温度は、ジアゾ添加が完了するまで、０−３℃に維持した。その後、懸濁液を室
温まで温め、ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液を用いて１０．０に調整した。
生成物が沈殿した。その後、懸濁液を濾過し、エタノール５０ｍＬで２回洗浄した。湿潤生成物を、減圧下（４０−５０ミリバール）で、５０−５５℃において乾燥させた。乾燥生成物約２５１ｇを得た。
【０１２５】
実施例３：式（１２）で表わされる化合物の製造
ジアゾ化：
４−ニトロアニリン１ｍｏｌ（１４０ｇ）を、２０−３０℃において、水４００ｍＬ及び濃塩酸（約３２％）２５０ｍＬの撹拌溶液へ添加した。その後、３７％の亜硝酸ナトリウム溶液１８８．４ｇを、温度が０−３℃に維持されるような速度で、０℃において添加した。添加後、混合物を１時間撹拌し、過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙で調節した。ＫＩデンプン紙がいかなる反応も示さなくなったら、更に硝酸塩を添加した。反応が終わったら、過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。ジアゾ溶液がカップリングのために準備され、０℃の温度で貯蔵された。
カップリング：
サルコシン１０９．１ｇを水１００ｍＬに溶解させ、その後、０℃まで冷却した。上記実施例３で製造したジアゾ溶液及び３６％水酸化ナトリウム溶液を、ｐＨ値がｐＨ９−１０の範囲に維持されるような速度において、ゆっくりと（約１時間）この溶液中に添加した。反応温度は、ジアゾ添加が完了するまで、０−３℃に維持した。その後、懸濁液を室温まで温め、ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液を用いて１０．０に調整した。
その後、懸濁液を濾過し、塩溶液５０ｍＬで２回洗浄した。湿潤生成物を、減圧下（４０−５０ミリバール）で、５０−５５℃において乾燥させた。乾燥生成物約２４７ｇを得た。
生成物は、1Ｈ−ＮＭＲデータによって、２つの異性体の混合物であると特徴づけられた。
【０１２６】
実施例４：式（１３）で表わされる化合物の製造
ジアゾ化：
２−フルオロアニリン１ｍｏｌ（１１１．３ｇ）を、２０−３０℃において、水２５０ｍＬ及び濃塩酸（約３２％）２５０ｍＬの撹拌溶液へ添加した。その後、３７％の亜硝酸ナトリウム溶液１８８．４ｇを、温度が０−３℃に維持されるような速度で、０℃において添加した。添加後、混合物を１時間撹拌し、過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙で調節した。ＫＩデンプン紙がいかなる反応も示さなくなったら、更に硝酸塩を添加した。反応が終わったら、過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。ジアゾ溶液がカップリングのために準備され、０℃の温度で貯蔵された。
カップリング：
サルコシン１０９．１ｇを水１５０ｍＬに溶解させ、その後、０℃まで冷却した。上記実施例４で製造したジアゾ溶液及び３６％水酸化ナトリウム溶液を、ｐＨ値がｐＨ９−１０の範囲に維持されるような速度において、ゆっくりと（約１時間）この溶液中に添加した。反応温度は、ジアゾ添加が完了するまで、０−３℃に維持した。その後、懸濁液を室温まで温め、ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液を用いて１０．０に調整した。
生成物が沈殿した。その後、懸濁液を濾過し、塩溶液５０ｍＬで２回洗浄した。湿潤生成物を、減圧下（４０−５０ミリバール）で、５０−５５℃において乾燥させた。乾燥生成物約２４７ｇを得た。
【０１２７】
実施例５：式（１４）で表わされる化合物の製造
ジアゾ化：
２，４−ジフルオロアニリン１ｍｏｌ（１３０ｇ）を、２０−３０℃において、水２００ｍＬ及び濃塩酸（約３２％）２５０ｍＬの撹拌溶液へ添加した。その後、３７％の亜硝酸ナトリウム溶液１８８．４ｇを、温度が０−３℃に維持されるような速度で、０℃にお
いて添加した。添加後、混合物を１時間撹拌し、過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙で調節した。ＫＩデンプン紙がいかなる反応も示さなくなったら、更に硝酸塩を添加した。反応が終わったら、過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。ジアゾ溶液がカップリングのために準備され、０℃の温度で貯蔵された。
カップリング：
サルコシン１０９．１ｇを水１５０ｍＬに溶解させ、その後、０℃まで冷却した。上記実施例５で製造したジアゾ溶液及び３６％水酸化ナトリウム溶液を、ｐＨ値がｐＨ９−１０の範囲に維持されるような速度において、ゆっくりと（約１時間）この溶液中に添加した。反応温度は、ジアゾ添加が完了するまで、０−３℃に維持した。その後、懸濁液を室温まで温め、ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液を用いて１０．０に調整した。
その後、懸濁液を蒸留して乾燥し、エタノールに溶解させ、塩から分離し、濃縮し、濾過し、エタノール５０ｍＬで２回洗浄した。湿潤生成物を、減圧下（４０−５０ミリバール）で、５０−５５℃において乾燥させた。乾燥生成物約１７２ｇを得た。
【０１２８】
実施例６：式（１５）で表わされる化合物の製造
ジアゾ化
以下の式（１５ａ）
【化７６】
2007500735.tif 000077
で表わされる化合物０．５ｍｏｌ（１２５ｇ）を、２０−３０℃において、水１００ｍＬ及び濃塩酸（約３２％）１２５ｍＬの撹拌溶液へ添加した。その後、３７％の亜硝酸ナトリウム溶液９４．４ｇを、温度が０−３℃に維持されるような速度で、０℃において添加した。添加後、混合物を１時間撹拌し、過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙で調節した。ＫＩデンプン紙がいかなる反応も示さなくなったら、更に硝酸塩を添加した。反応が終わったら、過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。ジアゾ溶液がカップリングのために準備され、０℃の温度で貯蔵された。
カップリング：
４０％ジメチルアミン７０ｇを水２００ｍＬに溶解させ、その後、０℃まで冷却した。上記実施例６で製造したジアゾ溶液及び３６％水酸化ナトリウム溶液を、ｐＨ値がｐＨ９−１０の範囲に維持されるような速度において、ゆっくりと（約１時間）この溶液中に添加した。反応温度は、ジアゾ添加が完了するまで、０−３℃に維持した。その後、懸濁液を室温まで温め、ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液を用いて１０．０に調整した。
その後、溶液を蒸留した。潤生成物を、減圧下（４０−５０ミリバール）で、５０−５５℃において乾燥させた。乾燥生成物約２３３ｇを得た。
生成物は重水素化メタノール（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚにおいて1Ｈ−ＮＭＲデータによって特徴づけられた。
【０１２９】
実施例７：式（１６）で表わされる化合物の製造
ジアゾ化：
以下の式（１６ａ）
【化７７】
2007500735.tif 000078
で表わされる化合物０．３ｍｏｌ（１１３ｇ）を、２０−３０℃において、水３００ｍＬ及び濃塩酸（約３２％）８４ｍＬの撹拌溶液へ添加した。その後、３７％の亜硝酸ナトリウム溶液９４．４ｇを、温度が０−３℃に維持されるような速度で、０℃において添加した。添加後、混合物を１時間撹拌し、過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙で調節した。ＫＩデンプン紙がいかなる反応も示さなくなったら、更に硝酸塩を添加した。反応が終わったら、過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。ジアゾ溶液がカップリングのために準備され、０℃の温度で貯蔵された。
カップリング：
４０％ジメチルアミン７９ｇを水２００ｍＬに溶解させ、その後、０℃まで冷却した。上記実施例７で製造したジアゾ溶液及び３６％水酸化ナトリウム溶液を、ｐＨ値がｐＨ９−１０の範囲に維持されるような速度において、ゆっくりと（約１時間）この溶液中に添加した。反応温度は、ジアゾ添加が完了するまで、０−３℃に維持した。その後、懸濁液を室温まで温め、ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液を用いて１０．０に調整した。
その後、懸濁液を濾過し、塩溶液５０ｍＬで２回洗浄した。潤生成物を、減圧下（４０−５０ミリバール）で、５０−５５℃において乾燥させた。生成物約９２ｇを得た。
生成物は重水素化メタノール（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚにおいて1Ｈ−ＮＭＲデータによって特徴づけられた。
【０１３０】
実施例８：式（１７）で表わされる化合物の製造
ジアゾ化：
上記式（１５ａ）で表わされる化合物０．５ｍｏｌ（１２５ｇ）を、２０−３０℃において、水１００ｍＬ及び濃塩酸（約３２％）１２５ｍＬの撹拌溶液へ添加した。その後、３７％の亜硝酸ナトリウム溶液９４．４ｇを、温度が０−３℃に維持されるような速度で、０℃において添加した。添加後、混合物を１時間撹拌し、過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙で調節した。ＫＩデンプン紙がいかなる反応も示さなくなったら、更に硝酸塩を添加した。反応が終わったら、過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。ジアゾ溶液がカップリングのために準備され、０℃の温度で貯蔵された。
カップリング：
サルコシン５５ｇを水１００ｍＬに溶解させ、その後、０℃まで冷却した。上記実施例８で製造したジアゾ溶液及び３６％水酸化ナトリウム溶液を、ｐＨ値がｐＨ９−１０の範囲に維持されるような速度において、ゆっくりと（約１時間）この溶液中に添加した。反応温度は、ジアゾ添加が完了するまで、０−３℃に維持した。その後、懸濁液を室温まで温め、ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液を用いて１０．０に調整した。
その後、溶液を完全に蒸留し、乾燥させ、無水エタノール５００ｍＬで２回抽出した。塩化ナトリウム塩を濾去した。濾液を回転蒸気蒸留によって濃縮した。４−５℃で冷却することにより、生成物が沈殿した。その後、懸濁液を濾過し、エタノール５０ｍＬで２回洗浄した。湿潤生成物を、減圧下（４０−５０ミリバール）で、５０−５５℃において乾燥させた。乾燥生成物約２１０ｇを得た。
生成物は重水素化メタノール（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚにおいて1Ｈ−ＮＭＲデータによって特徴づけられた。
【０１３１】
実施例９：式（１８）で表わされる化合物の製造
ジアゾ化：
上記式（１６ａ）で表わされる化合物０．３ｍｏｌ（１１３ｇ）を、２０−３０℃において、水３００ｍＬ及び濃塩酸（約３２％）８４ｍＬの撹拌溶液へ添加した。その後、３７％の亜硝酸ナトリウム溶液９４．４ｇを、温度が０−３℃に維持されるような速度で、０℃において添加した。添加後、混合物を１時間撹拌し、過剰な硝酸塩をＫＩデンプン紙で調節した。ＫＩデンプン紙がいかなる反応も示さなくなったら、更に硝酸塩を添加した。反応が終わったら、過剰な硝酸塩をスルファミン酸で破壊した。ジアゾ溶液がカップリングのために準備され、０℃の温度で貯蔵された。
カップリング：
サルコシン３６ｇを水２００ｍＬに溶解させ、その後、０℃まで冷却した。上記実施例８で製造したジアゾ溶液及び３６％水酸化ナトリウム溶液を、ｐＨ値がｐＨ９−１０の範囲に維持されるような速度において、ゆっくりと（約１時間）この溶液中に添加した。反応温度は、ジアゾ添加が完了するまで、０−３℃に維持した。その後、懸濁液を室温まで温め、ｐＨを、水酸化ナトリウム溶液を用いて１０．０に調整した。
その後、懸濁液を濾過し、塩溶液５０ｍＬで２回洗浄した。湿潤生成物を、減圧下（４０−５０ミリバール）で、５０−５５℃において乾燥させた。乾燥生成物約１５６ｇを得た。
生成物は重水素化メタノール（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚにおいて1Ｈ−ＮＭＲデータによって特徴づけられた。
【０１３２】
実施例１０
Ａ）トリアジンの製造
４−クロロ−２−アミノ−１−メチルベンゼン４３．４ｇを３２％塩酸８１ｇと混合し、０℃まで冷却した。その後、１時間かけて、４Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液７５ｍＬを、撹拌しながら滴下添加し、温度を０ないし５℃に維持した。その後、結果として生じた溶液を、０−５℃の温度において、水２５０ｍＬ中サルコシン３０ｇ及び炭酸ナトリウム９０ｇの水溶液へ、１５分間かけて滴下添加した。結果として生じた褐色の懸濁液を濾過し、残渣をエタノールから再結晶化し、空気中で乾燥させた。３−メチル−１−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−３−（カルボキシメチル）トリアゼン６６．２ｇを褐色がかった黄色の粉末の形態で得た（収率：９１％）。化合物は以下の式で表わされ、そしてその1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは指示した化学シフトを示した。
実施例１０に記載したのと同様の方法を使用して、以下の式（１９）−（３１）で表わされる化合物を製造した。
【０１３３】
実施例１１／適用
着色方法Ａ：
１房の漂白したヒトの毛髪を、炭酸ナトリウム、アンモニア又はＮａＯＨを使用してｐＨ１０．０に調節しておいた、０．２Ｍトリアゼンを含有する水溶液に室温で３０分間浸漬した。毛髪を取り出し、過剰な溶液をふき取り、毛髪を、４％クエン酸ナトリウム及び２％クエン酸を含有するｐＨ３の緩衝液に５分間浸漬した。その後、毛髪を、水及び適当ならばシャンプー溶液を使用して徹底的にすすぎ洗いし、乾燥させた。顕著な堅牢性、特に洗髪堅牢性を有する、前記色合いに着色された毛髪が得られた。
着色方法Ｂ：
１房の漂白したヒトの毛髪を、炭酸ナトリウム、アンモニア又はＮａＯＨを使用してｐＨ範囲を９．８ないし１０．０に調節しておいた、０．２Ｍトリアゼン、０．２Ｍ過酸化水素（６％）を含有する水溶液に室温で３０分間浸漬した。５ないし３０分間接触させた後、すすぎ洗いすることなく、毛髪に、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに開示されているカチオン性染料の群から選択されたカチオン性染料０．１質量％を含有する、１２．５％濃度のクエン酸水性ゲルを含む混合物を、最初に使用したトリアゼンの量に相当する量で適用した。その後、その毛
髪に徹底的にくしを通し、約７のｐＨを得た。１５分間接触させた後、処理した毛髪を、１２．５％濃度のクエン酸ゲル及び国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに開示されているカチオン性染料の群から選択されたカチオン性染料０．１質量％を含む上記混合物を用いてｐＨ４で５分間再処理し、徹底的に水ですすぎ洗いし、その後乾燥させた。顕著な堅牢性、特に洗髪堅牢性及びシャンプー堅牢性を有する毛髪が得られた。
着色方法Ｃ：
１房の漂白したヒトの毛髪を、炭酸ナトリウム、アンモニア又はＮａＯＨを使用してｐＨ範囲を９．８ないし１０．０に調節しておいた０．２Ｍトリアゼン及び０．２ｍｏｌの過酸化水素（６％）を含有する水溶液に室温で３０分間浸漬した。５ないし３０分間接触させた後、すすぎ洗いすることなく、毛髪に、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに開示されたカチオン性染料の群から選択されるカチオン性染料０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する１２．５％濃度のクエン酸水性ゲルを、最初に使用したトリアゼンの量に相当する量で適用した。毛髪に徹底的にくしを通し、約３のｐＨを得た。その後、５ないし３０分の接触時間後、毛髪を徹底的に水ですすぎ洗いし、乾燥させた。顕著な堅牢性、特に良好な洗髪堅牢性を有する毛髪が得られた。
着色方法Ｄ：
１房の漂白したヒトの毛髪を、０．２Ｍトリアゼン及び０．２ｍｏｌの過酸化水素（６％）及び国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに記載されているカチオン性染料の群から選択されたカチオン性染料０．１ないし１質量％（トリアゼン及びカップリング成分の質量に基づく）を含有する水溶液に室温で３０分間浸漬した。その後、炭酸ナトリウム、アンモニア又はＮａＯＨを使用して毛髪を９．８ないし１０．０のｐＨ範囲に調節した。５ないし３０分間接触させた後、すすぎ洗いすることなく、毛髪に、１２．５％濃度のクエン酸水性ゲル及び４％クエン酸ナトリウムを、最初に使用したトリアゼン及びカップリング成分の量に相当する量で適用し、毛髪に徹底的にくしを通し、約３のｐＨを得た。その後、５ないし３０分の接触時間後、毛髪を徹底的に水ですすぎ洗いし、乾燥させた。顕著な堅牢性、特に良好な洗髪堅牢性を有する毛髪が得られた。
【０１３４】
実施例１１ないし３１
実施例において、毛髪を、上記着色方法Ａに従いトリアゼンを用いて、下記の色合いに染色した。
【表１】
2007500735.tif 000079
【表２】
2007500735.tif 000080
【表３】
2007500735.tif 000081
【表４】
2007500735.tif 000082
【０１３５】
実施例３２：
１房の漂白したヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液と組成物Ａとの等質量部（各場合５g）の混合物で処理した。
組成物Ａ：
【表５】
2007500735.tif 000083
室温約２２℃で１５分間接触させた後、国際公開第０１／６６６４６号パンフレットの実施例４と同様に製造した以下の式
【化７８】
2007500735.tif 000084
で表わされる紫染料０．１質量％を含有する濃度１２．５％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約７のｐＨが達成された。更に１５分間接触させた後、毛髪を、上記クエン酸ゲル及び紫染料の混合物１０gで再処理し、それによって、約４のｐＨが達成された。混合物をｐＨ４で５分間作用させた後、毛髪を水及びシャンプーで洗浄し、その後、再び水洗した。その後、毛髪を乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く着色が得られた。
実施例１のトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリア
ゼンに置き換えた以外は、実施例３２に記載したのと同様の方法を使用し、毛髪を染色した。
【０１３６】
実施例３３：
１房のミディアムブロンド色のヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液と実施例３２に従った組成物Ａとの等質量部（各場合５g）の混合物で着色した。
混合物を室温約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、上記実施例３２の式に従った紫染料０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く着色が得られた。
実施例３２の組成物Ａのトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリアゼンに置き換えた以外は、実施例３３に記載したのと同様の方法を使用し、毛髪を染色した。
【０１３７】
実施例３４：
１房の漂白したヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液と組成物Ｂとの等質量部（各場合５g）の混合物で着色した。
組成物Ｂ：
【表６】
2007500735.tif 000085
混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、上記実施例２７の式に従った紫染料０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く着色が得られた。
実施例３４の組成物Ｂのトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリアゼンに置き換えた以外は、実施例３４に記載したのと同様の方法を使用し、
毛髪を染色した。
【０１３８】
実施例３５：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液と組成物Ｃとの等質量部（各場合５g）の混合物で着色した。
組成物Ｃ：
【表７】
2007500735.tif 000086
混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、上記実施例２７の式に従った紫染料０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く紫色の着色が得られた。
実施例３５の組成物Ｃのトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリアゼンに置き換えた以外は、実施例３５に記載したのと同様の方法を使用し、毛髪を染色した。
【０１３９】
実施例３６：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、組成物Ｄ１０ｇで着色した。
組成物Ｄ：
【表８】
2007500735.tif 000087
混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く着色が得られた。
実施例３６の組成物Ｄのトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリアゼンに置き換えた以外は、実施例３６に記載したのと同様の方法を使用し、毛髪を染色した。
【０１４０】
実施例３７：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、組成物Ｅ１０ｇで着色した。
組成物Ｅ：
【表９】
2007500735.tif 000088
混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、例えば、国際公開第０１／１１７０８号パンフレットに記載される、式１０６で表わされる化合物の製造実施例６に従って製造され得る以下の式
【化７９】
2007500735.tif 000089
で表わされる赤色染料０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用し、その後、くしを通し、約３のｐＨを達成した。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く着色が得られた。
実施例３７の組成物Ｅのトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリアゼンに置き換えた以外は、実施例３７に記載したのと同様の方法を使用し、毛髪を染色した。
【０１４１】
実施例３８：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、組成物Ｆ１０ｇで着色した。
組成物Ｆ：
【表１０】
2007500735.tif 000090
３０分間接触させた後、洗い流すことなく、米国特許第６２４８３１４号明細書から既知で、かつ以下の組成
【表１１】
2007500735.tif 000091
を有する染料混合物を毛髪に適用した。その後、毛髪に徹底的にくしを通すと、そのｐＨは約３となった。その後、１５分間接触させた後、毛髪を水で徹底的にすすぎ洗いし、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く着色が得られた。
実施例３５の組成物Ｃのトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリアゼンに置き換えた以外は、実施例３５に記載したのと同様の方法を使用し、
毛髪を染色した。
【０１４２】
実施例３８：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、組成物Ａ及びＣからなる組成物１０ｇで着色した。
【表１２】
2007500735.tif 000092
着色混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、濃度２％のクエン酸水性ゲル１０gを毛髪に適用した。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、シャンプーし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く着色が得られた。
実施例３８の組成物Ａのトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリアゼンに置き換えた以外は、実施例３８に記載したのと同様の方法を使用し、毛髪を染色した。
【０１４３】
実施例３９：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液１５ｇと実施例３４に従った組成物Ａ及びＣ各５gからなる組成物の混合物で着色した。
着色混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、濃度２％のクエン酸水性ゲル１０gを毛髪に適用した。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、シャンプーし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く着色が得られた。
実施例３８の組成物Ａのトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリアゼンに置き換えた以外は、実施例３８に記載したのと同様の方法を使用し、毛髪を染色した。
【０１４４】
実施例Ｇ（適用）
以下の表
【表１３】
2007500735.tif 000093
に従ったヒトの毛髪を着色するための組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧ
*Ｆ：米国特許第６２４８３１４号明細書から既知の染料混合物
**Ｄ１−Ｄ１０は、以下の染料を含む：
Ｄ１において、直接染料**は、ベーシック  イエロー８７であり；
Ｄ２において、直接染料**は、ベーシック  オレンジ３１であり；
Ｄ３において、直接染料**は、ベーシック  レッド５１であり；
Ｄ４において、直接染料**は、国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに記載された実施例４のカチオン性染料であり；
Ｄ５において、直接染料**は、国際公開第０２／３１０５６号パンフレットに記載された実施例６のカチオン性染料、式１０６で表わされる化合物であり；
Ｄ６において、直接染料**は、以下の式
【化８０】
2007500735.tif 000094
（式中、Ｒ1はメチル基を表わし、Ｒ2はベンジル基を表わし、Ｒ3は水素原子を表わす。）で表わされ；
Ｄ７において、直接染料**は、Ｒ1がベンジル基を表わし、Ｒ2がベンジル基を表わし、Ｒ3が水素原子を表わす式（Ｉ）で表わさる化合物であり；
Ｄ８において、直接染料**は、Ｒ1がベンジル基を表わし、Ｒ2がメチル基を表わし、Ｒ3が水素原子を表わす式（Ｉ）で表わさる化合物である。
Ｄ１０において、直接染料**は、欧州特許出願公開第７１４，９５４号明細書に記載された式（３）で表わされるカチオン性染料である。
**Ｄ１１−Ｄ１９及び***Ｇ１−Ｇ９は以下の直接染料を含む：
Ｄ１１における直接染料**及びＧ１における直接染料***は、Ｘ-がアセテートを表わす式（４）で表わされる化合物であり；
Ｄ１２における直接染料**及びＧ２における直接染料***は、Ｘ-が塩素原子を表わす式（５）で表わされる化合物であり；
Ｄ１３における直接染料**及びＧ３における直接染料***は、Ｘ-が塩素原子を表わす式（６）で表わされる化合物であり；
Ｄ１４における直接染料**及びＧ４における直接染料***は、Ｘ-が塩素原子を表わす式（７）で表わされる化合物であり；
Ｄ１５における直接染料**及びＧ８における直接染料***は、Ｘ-が塩素原子を表わす式（８）で表わされる化合物であり；
Ｄ１６における直接染料**及びＧ９における直接染料***は、Ｘ-が臭素原子を表わす式（９）で表わされる化合物であり；
Ｄ１７における直接染料**及びＧ１０における直接染料***は、Ｘ-が臭素原子を表わす式（１０）で表わされる化合物であり；
Ｄ１８における直接染料**及びＧ１１における直接染料***は、Ｘ-が塩素原子を表わす式（１１）で表わされる化合物であり；
Ｄ１９における直接染料**及びＧ１２における直接染料***は、Ｘ-が塩素原子を表わす式（１２）で表わされる化合物であり；
****Ｅ６−Ｅ１９：Ｅ６において、直接染料****は、Ｄ６の直接染料**と同一であり；
Ｅ７において、直接染料****は、Ｄ７の直接染料**と同一であり；
Ｅ８において、直接染料****は、Ｄ８の直接染料**と同一であり；
Ｅ９は、直接染料として、ベーシック  イエロー８７を含み；
Ｅ１０において、直接染料****は、Ｄ１０の直接染料**と同一であり；
Ｅ１１において、直接染料****は、Ｄ１１の直接染料**と同一であり；
Ｅ１２において、直接染料****は、Ｄ１２の直接染料**と同一であり；
Ｅ１３において、直接染料****は、Ｄ１３の直接染料**と同一であり；
Ｅ１４において、直接染料****は、Ｄ１４の直接染料**と同一であり；
Ｅ１５において、直接染料****は、Ｄ１５の直接染料**と同一であり；
Ｅ１６において、直接染料****は、Ｄ１６の直接染料**と同一であり；
Ｅ１７において、直接染料****は、Ｄ１７の直接染料**と同一であり；
Ｅ１８において、直接染料****は、Ｄ１８の直接染料**と同一であり；
Ｅ１９において、直接染料****は、Ｄ１９の直接染料**と同一である。
【０１４５】
実施例Ｇ／３：
１房のミドルブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、
３ａ）６％過酸化水素溶液２０ｇと組成物Ａ、Ｃ及びＧ５各５ｇずつからなる組成物の混合物で、あるいは、
３ｂ）最初に、６％過酸化水素溶液２０ｇで、そしてその後、組成物Ａ５ｇで、そしてその後、組成物Ｃ５ｇ及び組成物Ｇ５  ５ｇで、又は
３ｃ）最初に、組成物Ａ５ｇ、組成物Ｃ５ｇ及び組成物Ｇ５  ５ｇで、そしてその後、６％過酸化水素溶液２０ｇで、
着色した。
着色混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、濃度２％のクエン酸水性ゲル１０gを毛髪に適用した。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、シャンプーし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤色の着色が得られた。
組成物Ａのトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリアゼンに置き換えた以外は、実施例Ｇ／３に記載したのと同様の方法を使用し、毛髪を染色した。
【０１４６】
実施例Ｇ／４：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、
４ａ）組成物Ａ及びＧ９各５ｇからなる組成物で着色し、そして、
二者択一的に、着色混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、濃度２％のクエン酸水性ゲル１０gを毛髪に適用した。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、シャンプーし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤色の着色が得られた。
実施例（４ａ／Ｇ９）は、Ｇ９をＧ８に置き換えたこと以外は実施例４ａと同一である。
実施例（４ａ／Ｇ１）は、Ｇ９をＧ７に置き換えたこと以外は実施例４ａと同一である。
組成物Ａのトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリアゼンに置き換えた以外は、実施例Ｇ／４に記載したのと同様の方法を使用し、毛髪を染色した。
【０１４７】
実施例Ｇ／５：
１房のミドルブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、
５ａ）６％過酸化水素溶液１５ｇと組成物Ａ及びＧ６各５ｇからなる組成物の混合物で、あるいは、
５ｂ）最初に、６％過酸化水素溶液１５ｇで、そしてその後、組成物Ａ５ｇ及び組成物Ｇ６  ５ｇで、
５ｃ）最初に、組成物Ａ５ｇ及び組成物Ｇ６  ５ｇで、そしてその後、６％過酸化水素溶液１５ｇで、
着色した。
着色混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、濃度２％のクエン酸水性ゲル１０gを毛髪に適用した。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、シャンプーし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤色の着色が得られた。
実施例（５ａ／Ｇ５）は、Ｇ６をＧ５に置き換えたこと以外は実施例５ａと同一である。
実施例（５ａ／Ｇ１０）は、Ｇ６をＧ９に置き換えたこと以外は実施例５ａと同一であ
る。
実施例（５ｂ／Ｇ９）は、Ｇ６をＧ８に置き換えたこと以外は実施例５ｂと同一である。
実施例（５ｂ／Ｇ１）は、Ｇ６をＧ３に置き換えたこと以外は実施例５ｂと同一である。
実施例（５ｃ／Ｇ５）は、Ｇ６をＧ４に置き換えたこと以外は実施例５ｃと同一である。
実施例（５ｃ／Ｇ１）は、Ｇ６をＧ７に置き換えたこと以外は実施例５ｃと同一である。
組成物Ａのトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリアゼンに置き換えた以外は、実施例Ｇ／５に記載したのと同様の方法を使用し、毛髪を染色した。
【０１４８】
実施例Ｇ／６：
１房のミドルブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、
６ａ）６％過酸化水素溶液１５ｇと組成物Ａ及びＧ６各５ｇからなる組成物の混合物で、あるいは、
６ｂ）最初に、６％過酸化水素溶液１５ｇで、そしてその後、組成物Ａ５ｇ及び組成物Ｇ６  ５ｇで、又は、
６ｃ）最初に、組成物Ａ５ｇ及び組成物Ｇ６  ５ｇで、そしてその後、６％過酸化水素溶液１５ｇで、
着色した。
着色混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、濃度２％のクエン酸水性ゲル１０gを毛髪に適用した。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、シャンプーし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤色の着色が得られた。
実施例（６ａ／Ｇ５）は、Ｇ６をＧ５に置き換えたこと以外は実施例６ａと同一である。
実施例（６ａ／Ｇ１）は、Ｇ６をＧ１２に置き換えたこと以外は実施例６ａと同一である。
実施例（６ｂ／Ｇ９）は、Ｇ６をＧ１１に置き換えたこと以外は実施例６ｂと同一である。
実施例（６ｂ／Ｇ１０）は、Ｇ６をＧ１０に置き換えたこと以外は実施例６ｂと同一である。
実施例（６ｃ／Ｇ５）は、Ｇ６をＧ４に置き換えたこと以外は実施例６ｃと同一である。
実施例（６ｃ／Ｇ１）は、Ｇ６をＧ７に置き換えたこと以外は実施例６ｃと同一である。
組成物Ａのトリアゼンを実施例２ないし３１のトリアゼンから選択される１つのトリアゼンに置き換えた以外は、実施例Ｇ／６に記載したのと同様の方法を使用し、毛髪を染色した。
【国際調査報告】
2007500735.tif 000106
2007500735.tif 000107
2007500735.tif 000108
2007500735.tif 000109