(57)【要約】  本発明は、配列されたコポリマー、前記コポリマーを含む組成物、および化粧法に関する。本発明は、特に、各配列において少なくとも１つのイオン性親水性パターンを含む、線状、エチレン系順次コポリマーに関する。前記パターンは、１つの配列と次の配列が異なることができ、各配列は、前記配列の重量に対して、この２〜１００重量％を含む。本発明は、また、１つのその様なコポリマーを含む化粧品または薬剤組成物、および組成物を使用する、ケラチン物質の化粧メークアップ法または手入れ法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの第１ブロック、および少なくとも１つの第２ブロックを含み、
各ブロックが、１つのブロックと別のブロックとで異なっていてもよい少なくとも１つのイオン性親水性単位を含み、前記イオン性親水性単位が、各ブロックにおいて、前記ブロックの重量に対して、２重量％〜１００重量％の割合で存在する、線状エチレン系ブロックコポリマー。
【請求項２】
イオン性親水性モノマーが、各ブロックにおいて、ブロックの重量に対して、３重量％〜７０重量％、特に、５重量％〜５０重量％、または更に８重量％〜３０重量％の割合で存在する、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
２ブロック（ジブロック）または３ブロック（トリブロック）を含み、ブロックのそれぞれが、ブロックの重量に対して、少なくとも２重量％の割合で存在する少なくとも１つのイオン性親水性モノマーを含む、請求項１または２のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項４】
イオン性親水性モノマーが、アニオン性、カチオン性および両性親水性モノマー、ならびにこれらの混合物から選択される、請求項１から３の一項に記載のコポリマー。
【請求項５】
ブロックのそれぞれが、少なくとも１つのアニオン性親水性モノマーおよび／または少なくとも１つのカチオン性親水性モノマーを含む、請求項１から４の一項に記載のコポリマー。
【請求項６】
少なくとも１つのブロックが、少なくとも１つのカチオン性親水性モノマーおよび少なくとも１つのアニオン性親水性モノマーの両方を含む、請求項１から５の一項に記載のコポリマー。
【請求項７】
式（Ｉ）：
【化１】
2007532711.tif 000020
の少なくとも１つのアニオン性親水性モノマーを含む、請求項１から６の一項に記載のコポリマー
［式中、
Ｒ１は、水素原子、またはＣｐＨ２ｐ＋１タイプの線状もしくは分岐炭化水素ベース基（ｐは、１ないし１２の整数である。）；特に、メチル、エチル、プロピルもしくはブチルであり、
Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＣＨ３−、−ＯＣＯ−もしくは−Ｏ−から選択される二価基；好ましくは、−ＣＯＯ−および−ＣＯＮＨ−であり、
ｘは、０または１、好ましくは１であり、
Ｒ２は、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜３０個のヘテロ原子を含んでもよい、１〜３０個の炭素原子の線状、分岐もしくは環状、場合によっては芳香族、飽和もしくは不飽和二価炭素ベース基であり；
Ｙは、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＳＯ３Ｈ、−ＰＯ（ＯＨ）２および−ＯＰＯ（ＯＨ）２から選択される基であり；
ｍは、０または１に等しい。］。
【請求項８】
Ｒ２が、
メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−ヘキシレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、ｎ−オクタデシレン、ｎ−テトラデシレンもしくはｎ−ドコサニレン等のアルキレン基；
Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜８個のヘテロ原子を場合により含むＣ１〜Ｃ１２アルキル基で場合によって置換されているフェニレン基−Ｃ６Ｈ４−（オルト、メタまたはパラ）；あるいはまた、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜８個のヘテロ原子を場合により含むＣ１〜Ｃ１２アルキル基で場合によって置換されているベンジレン基−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−；
式−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＨ２）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＨ２）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＨＲ′）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＨＲ′）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＲ′Ｒ″）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＲ′Ｒ″）−、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（Ｒ′およびＲ″は、線状もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、特にメチルまたはエチルを表す。）の基である、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項９】
アニオン性親水性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、ジアクリル酸、ジメチルフマール酸、シトラコン酸、アクリルアミド−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＮＨＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨのアクリルアミドグリコール酸；ビニルリン酸；２−カルボキシ−エチル（メタ）アクリレート、スルホプロピルメタクリレートもしくはアクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ）、スルホエチルメタクリレートもしくはアクリレートおよびビニルメチルスルホン、式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２の２−（メタクリロイルオキシ）エチルホスフェート；式Ｃ３Ｈ５−ＣＯ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ２−Ｃ３Ｈ５のジアリルマレエート；無水マレイン酸等のビニル結合を有するカルボン酸無水物およびまたはこれらの塩；ならびにこれらの混合物から選択される、請求項７および８のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項１０】
式（II）：
【化２】
2007532711.tif 000021
の少なくとも１つのカチオン性親水性モノマーを含む、請求項１から９の一項に記載のコポリマー
［式中、
Ｒ１、Ｚ、ｘ、Ｒ２およびｍは、請求項７および８のいずれかにおけるものと同じ意味を有し；
Ｘは、（ａ）式−Ｎ−Ｒ６Ｒ７の基であり（Ｒ６およびＲ７は、互いに独立に、
（ｉ）水素原子、
（ii）Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜１０個のヘテロ原子を含んでもよい、１〜３０個の炭素原子を含む、線状、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族アルキル基；特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ラウリルまたはステアリル基；
（iii）式−（Ｒ８Ｏ）ｙＲ９のアルキレンオキシド基（Ｒ８は、線状もしくは分岐Ｃ２〜Ｃ４アルキルを表し、Ｒ９は、水素または線状もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基であり、ｙは１ないし２５０である。）を表し；
（iv）Ｒ６およびＲ７は、窒素原子と一緒になって、合計で５、６、７もしくは８個の原子、特に、４、５もしくは６個の炭素原子ならびに／またはＯ、ＳおよびＮから選択される２〜４個のヘテロ原子を含む、飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族環を形成してもよく；前記環はまた、５、６もしくは７個の原子、特に、４、５、６もしくは７個の炭素原子ならびに／またはＯ、ＳおよびＮから選択される２〜４個のヘテロ原子をそれぞれ含む、１つ以上のその他の飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族環と縮合していることができる。）；
あるいはまた、Ｘは、（ｂ）基−Ｒ′６−Ｎ−Ｒ′７−を表す（ここで、Ｒ′６およびＲ′７は、窒素原子と一緒になって、合計で５、６、７もしくは８個の原子、特に、４、５もしくは６個の炭素原子ならびに／またはＯ、ＳおよびＮから選択される２〜４個のヘテロ原子を含む、飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族環を形成し；前記環は、５、６もしくは７個の原子、特に、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子ならびに／またはＯ、ＳおよびＮから選択される２〜４個のヘテロ原子をそれぞれ含む、１つ以上のその他の飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族環と縮合していることができる。）］。
【請求項１１】
カチオン性親水性モノマーが、単独または混合物として、
２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、アリルアミンおよびアリルピリジン；
［Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ］（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（メタ）アクリレートもしくは［Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ］（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート、および特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノエチル（メタ）アクリレートおよび２−（Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート；
［Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ］（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（メタ）アクリルアミドもしくは［Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ］（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（メタ）アクリルアミド等のアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、および特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド；
ビニルアミン、ビニルイミダゾールおよび２−（ジエチルアミノ）−エチルスチレン；
Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール；
およびまた、これらの塩および／またはこれらの第四級形態から選択される、請求項１０に記載のコポリマー。
【請求項１２】
式（ＩＩＩ）：
【化３】
2007532711.tif 000022
の少なくとも１つの両性モノマーを含む、請求項１から１１の一項に記載のコポリマー
［式中、
Ｒ１、Ｚ、ｘ、Ｒ２およびｍは、上記式（Ｉ）におけるものと同じ意味を有し；
Ｘ′＋は、式−Ｎ＋Ｒ′６Ｒ′７の二価基であり（Ｒ′６およびＲ′７は、互いに独立に、
（ｉ）水素原子、
（ii）Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜８個のヘテロ原子を含んでもよい１〜３０個の炭素原子を含む線状、分岐もしくは環状、場合によっては芳香族アルキル基；例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルまたはイソブチル；
（iii）式−（Ｒ８Ｏ）ｙＲ９のアルキレンオキシド基（Ｒ８は、線状もしくは分岐Ｃ２〜Ｃ４アルキルを表し、Ｒ９は、水素または線状もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基であり、ｙは１ないし２５０である。）を表し；
（iv）Ｒ′６およびＲ′７は、窒素原子と一緒になって、合計で５、６、７もしくは８個の原子、および特に、４、５、６もしくは７個の炭素原子ならびに／またはＯ、ＳおよびＮから選択される２〜４個のヘテロ原子を含む、飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族環（ＮＲ′６Ｒ′７またはＲ′６ＮＲ′７）を形成してもよく；前記環は、５、６、７もしくは８個の原子、および特に、４、５、６もしくは７個の炭素原子ならびに／またはＯ、ＳおよびＮから選択される２〜４個のヘテロ原子をそれぞれ含む、１つ以上のその他の飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族環と縮合していることができる。）；
Ｙ′−は、−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−ＯＳＯ３−、−ＰＯ３２−および−ＰＯ４２−から選択される基であり；
Ｒ３は、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜１８個のヘテロ原子を含んでもよい、１〜３０個の炭素原子の、飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族、線状、分岐もしくは環状二価炭素ベース基であり；
ｎは、０または１である。］。
【請求項１３】
基Ｒ３が、
メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−ヘキシレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、ｎ−オクタデシレン、ｎ−テトラデシレン、ｎ−ドコサニレン等のアルキレン基；
Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、ＳｉおよびＰから選択される１〜５個のヘテロ原子を場合により含むＣ１〜Ｃ１２アルキル基で場合によって置換されているフェニレン基−Ｃ６Ｈ４−（オルト、メタまたはパラ）；あるいはまた、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜５個のヘテロ原子を場合により含むＣ１〜Ｃ１２アルキル基で場合によって置換されているベンジレン基−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−である、請求項１２に記載のコポリマー。
【請求項１４】
両性親水性モノマーが、単独または混合物として、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−（３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−メタクリルアミドプロピル）−Ｎ−（３−スルホプロピル）アンモニウムベタインおよび１−（３−スルホプロピル）−２−ビニル−ピリジニウムベタインから選択される、請求項１２および１３のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項１５】
コポリマーが、コポリマーの全重量に対して、４重量％〜１００重量％、特に、８重量％〜８０重量％、または更に１０重量％〜３０重量％のイオン性親水性単位を含む、請求項１から１４の一項に記載のコポリマー。
【請求項１６】
非イオン性親水性モノマーおよび疎水性モノマー、ならびにこれらの混合物から選択される１つ以上の追加モノマーを更に含む、請求項１から１５の一項に記載のコポリマー。
【請求項１７】
非イオン性親水性モノマーが、少なくとも１つのブロックにおいて、または更に各ブロックにおいて、ブロックの重量に対して、０〜９８重量％、特に、２重量％〜９５重量％、更に好ましくは、３重量％〜９２重量％の割合で存在する、請求項１６に記載のコポリマー。
【請求項１８】
疎水性モノマーが、少なくとも１つのブロックにおいて、または更に各ブロックにおいて、ブロックの重量に対して、０〜９８重量％、特に、２重量％〜９５重量％、更に好ましくは、３重量％〜９２重量％の割合で存在する、請求項１６および１７のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項１９】
追加モノマーが、単独または混合物として、
（ｉ）エチレン、イソプレンもしくはブタジエン等の、２〜１０個の炭素を含むエチレン系炭化水素、
（ii）式の（メタ）アクリレート
【化４】
2007532711.tif 000023
［式中、
Ｒ２は、水素またはメチル（ＣＨ３）であり、および
Ｒ３は、
Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１つ以上のヘテロ原子を場合によって介在した、１〜３０個の炭素原子の線状もしくは分岐アルキル基（前記アルキル基は、ＯＨ、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）、ならびに基−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６）および−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ（ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同じか異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはフェニル基を表す。）から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができる。）；
イソボルニル基等のＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基；
フェニル基等のＣ３〜Ｃ２０アリール基；
２−フェニルエチル、ｔ−ブチルベンジルもしくはベンジル等のＣ４〜Ｃ３０アラルキル基（Ｃ１〜Ｃ８アルキル基）；
Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子を含む４〜１２員ヘテロ環状基（環は、芳香族または非芳香族である。）；
フルフリルメチルまたはテトラヒドロフルフリルメチル等のヘテロシクロアルキル（１〜４Ｃのアルキル）基（前記シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロ環状もしくはヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子ならびにＯ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１つ以上のヘテロ原子を場合によって介在した、線状もしくは分岐Ｃ１〜４アルキル基から選択される１つ以上の置換基で置換されていることができ、前記アルキル基は、また、−ＯＨ、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）、ならびに基−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６）および−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ（ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同じか異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはフェニル基を表す。）から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができる。）；
基−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−ＯＲ″（ｍ＝５〜３００およびＲ″＝ＨまたはＣ１〜Ｃ３０アルキル、例えば、−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−ＯＨ、−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−Ｏ−メチルまたは−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−Ｏ−ベヘニル）；基−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＲ″（ｍ＝５〜３００およびＲ″＝ＨまたはＣ１〜Ｃ３０アルキル、例えば、−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＨ）；あるいはまた、基（ＯＣ２Ｈ４）ｍおよび（ＯＣ３Ｈ６）ｍのランダムもしくはブロック混合物を表す。］；
（iii）式の（メタ）アクリルアミド
【化５】
2007532711.tif 000024
［式中、
Ｒ８は、Ｈまたはメチルを表し；
Ｒ７およびＲ６は、同じか異なっていてもよく、
水素原子；または
Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１つ以上のヘテロ原子を場合によって介在した、１〜３０個の炭素原子の線状もしくは分岐アルキル基（前記アルキル基はまた、−ＯＨ、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）、ならびに基−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６）および−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ（Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはフェニル基を表す。）から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができる。）；
イソボルニル基等のＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基；
フェニル基等のＣ３〜Ｃ２０アリール基；
２−フェニルエチル、ｔ−ブチルベンジルもしくはベンジル等のＣ４〜Ｃ３０アラルキル基（Ｃ１〜Ｃ８アルキル基）；
Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子を含む４〜１２員ヘテロ環状基（環は、芳香族または非芳香族である。）；
フルフリルメチルまたはテトラヒドロフルフリルメチル等のヘテロシクロアルキル基（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）（前記シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロ環状もしくはヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子およびＯ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１つ以上のヘテロ原子を場合によって介在した、線状もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ４アルキル基から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができ、前記アルキル基はまた、−ＯＨ、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）、ならびに基−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６）および−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ（ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同じか異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはフェニル基を表す。）から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができる。）；
基−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−ＯＲ″（ｍ＝５〜３００およびＲ″＝ＨまたはＣ１〜Ｃ３０アルキル、例えば、−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−ＯＨ、−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−メチルまたは−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−ベヘニル）；基−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＲ″（ｍ＝５〜３００およびＲ″＝ＨまたはＣ１〜Ｃ３０アルキル基、例えば、−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＨ）；あるいはまた、基（ＯＣ２Ｈ４）ｍおよび（ＯＣ３Ｈ６）ｍのランダムもしくはブロック混合物を表す。］；
（iv）式：ＣＨ２＝ＣＨＲ９
のビニル化合物
［式中、Ｒ９は、ヒドロキシル基；ハロゲン（ＣｌまたはＦ）；ＮＨ２基；ＯＲ１０基（ここで、Ｒ１０は、フェニル基またはＣ１〜Ｃ１２アルキル基（モノマーは、ビニルもしくはアリルエーテルである。）；アセトアミド基（ＮＨＣＯＣＨ３）；基ＯＣＯＲ１１（ここで、Ｒ１１は、２〜１２個の炭素の線状または分岐アルキル基（モノマーは、ビニルまたはアリルエステルである。）、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０アリールまたはＣ４〜Ｃ３０アラリルを表す。）であり；あるいはまたＲ９は、
Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１つ以上のヘテロ原子を場合によって介在した、１〜３０個の炭素原子を含む線状もしくは分岐アルキル基（前記アルキル基はまた、−ＯＨ、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）ならびに基−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６）および−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ（ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同じか異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはフェニル基を表す。）から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができる。）；
イソボルニルまたはシクロヘキサン等のＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基、
フェニル等のＣ３〜Ｃ２０アリール基、
２−フェニルエチルまたはベンジル等のＣ４〜Ｃ３０アリールアルキルまたはアルキルアリール基（Ｃ１〜Ｃ８アルキル基）、
Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子を含む４〜１２員ヘテロ環状基（環は、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタム等の芳香族または非芳香族である。）；
フルフリルメチルまたはテトラヒドロフルフリルメチル等のヘテロシクロアルキル基（１〜４Ｃのアルキル）（前記シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロ環状もしくはヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子およびＯ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１つ以上のヘテロ原子を場合によって介在した、１〜４Ｃの線状もしくは分岐アルキル基から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができ、前記アルキル基は、また、−ＯＨ、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）、ならびに基−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６）および−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ（ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同じか異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはフェニル基を表す。）から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができる。）から選択される。］；
（v）式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｒ９またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｒ９（ここで、Ｒ９は、上記と同じ意味を有する。）のアリル化合物；
（vi）シリコーンベース（メタ）アクリル、（メタ）アクリルアミドまたはビニルモノマー
から選択される、請求項１６から１８の一項に記載のコポリマー。
【請求項２０】
追加モノマーが、単独または混合物として、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド（ここで、アルキル基は、２〜４個の炭素原子を含む。）、特に、２−ヒドロキシエチルアクリレート（Ｔｇ＝１５℃）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（５５℃）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートおよびＮ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド；
メトキシエチル、２−エトキシエチル、メトキシプロピルおよびビス（２−エトキシエチル）（メタ）アクリレートならびに（メタ）アクリルアミド等の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド；
（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；
基−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−ＯＲ″（ｍ＝５〜３００およびＲ″＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド（メトキシまたはヒドロキシル末端基を含む。）を含む（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド；
ビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタム等のビニルラクタム；
メチルビニルエーテル（Ｔｇ＝−３４℃）およびエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；
ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタム；
多糖類（メタ）アクリレート、例えば、スクロースアクリレートおよびエチルグルコシド（メタ）アクリレート
から選択される、請求項１６から１９の一項に記載のコポリマー。
【請求項２１】
追加モノマーが、単独または混合物として、
ｔ−ブチルベンジルアクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート（９４℃）、フルフリルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート（４５℃）、ｔ−ブチルアクリレート（５０℃）、シクロヘキシルアクリレート（１９℃）、ヒドロキシエチルアクリレート（１５℃）、メチルアクリレート（１０℃）、エチルアクリレート（−２４℃）、イソブチルアクリレート（−２４℃）、メトキシエチルアクリレート（−３３℃）、ｎ−ブチルアクリレート（−５４℃）、エチルヘキシルアクリレート（−５０℃）、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソデシルアクリレート；
ｔ−ブチルベンジルメタクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート（１１１℃）、メチルメタクリレート（１００℃）、シクロヘキシルメタクリレート（８３℃）、エチルメタクリレート（６５℃）、ベンジルメタクリレート（５４℃）、イソブチルメタクリレート（５３℃）、ブチルメタクリレート（２０℃）、ｎ−ヘキシルメタクリレート（−５℃）、エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート；
スチレン（１００℃）、ビニルシクロヘキサン、酢酸ビニル（２３℃）、メチルビニルエーテル（−３４℃）、ビニルネオノナノエート、ビニルネオドデカノエート；
Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド
から選択される、請求項１６から１９の一項に記載のコポリマー。
【請求項２２】
ｎ−ヘキシルメタクリレート、エチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート；エチレングリコール単位のｍの数が、８、１２、９０、１８０または２００であるメトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート；ｍ＝８、１２、９０、１８０または２００であるメトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリルアミド；ｍ＝８、１２、９０、１８０または２００であるポリ（エチレングリコール）ＯＨ（メタ）アクリレート；ｍ＝８、１２、９０、１８０または２００であるポリ（エチレングリコール）ＯＨ（メタ）アクリルアミド；ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム；メチルビニルエーテルおよびエチルビニルエーテルから選択されるモノマーを含む少なくとも１つのブロックを含む、請求項１６から２１の一項に記載のコポリマー。
【請求項２３】
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）、および
ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）
等の２ブロック（ジブロック）を含む、請求項１から２２の一項に記載のコポリマー。
【請求項２４】
ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）、
ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）−ｂ−ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）、
ポリ（メチルアクリレート−ｃｏ−アクリル酸）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルアクリレート−ｃｏ−アクリル酸）、
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）；
ポリ（アクリル酸）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸）；
ポリ（メタクリル酸）−ｂ−ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メタクリル酸）；
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−シクロヘキシルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−シクロヘキシルアクリレート）；
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−シクロヘキシルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）；
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−シクロヘキシルメタクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−シクロヘキシルメタクリレート）；
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−イソボルニルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−イソボルニルアクリレート）；
ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−メトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート（ｍ＝１２））−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）；
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−メトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート（ｍ＝１２））−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−メトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート（ｍ＝１２））
等の３ブロック（トリブロック）を含む、請求項１から２３の一項に記載のコポリマー。
【請求項２５】
コポリマーのブロックの少なくとも１つが、２０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１から２４の一項に記載のコポリマー。
【請求項２６】
コポリマーのブロックの少なくとも１つが、２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１から２５の一項に記載のコポリマー。
【請求項２７】
水中２０重量％の濃度の溶液において、２５℃で、１〜１００００センチポイズ（またはｍＰａ．Ｓ）、特に、２〜５０００ｍＰａ．Ｓ特に、５〜３０００ｍＰａ．Ｓの粘度を有する、請求項１から２６の一項に記載のコポリマー。
【請求項２８】
２５℃で、５重量％の割合まで、水に可溶または分散可能であることを特徴とする、請求項１から２７の一項に記載のコポリマー。
【請求項２９】
生理的に許容される、特に、化粧品または皮膚科学的に許容される媒体において、請求項１から２８の一項に記載の少なくとも１つのコポリマーを含む、化粧品または薬剤組成物。
【請求項３０】
コポリマーが、組成物の全重量に対して、０．１重量％〜６０重量％、好ましくは、０．５重量％〜５０重量％、特に、１重量％〜３０重量％、または更に２重量％〜２０重量％の量で存在する、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
コポリマーが、例えば、水または有機溶媒において、溶解した形態で、あるいはまた水性もしくは有機分散体の形態で組成物に存在する、請求項２９および３０のいずれかに記載の組成物。
【請求項３２】
水、親水性有機溶媒；ワックス、ペースト状脂肪物質およびガム、ならびにこれらの混合物等の脂肪相、特に、室温で液体である脂肪物質および／または室温で固体である脂肪物質からなる脂肪相；１つ以上の生理的に許容される有機溶媒；顔料および／または真珠層ならびに／または充填剤を含んでもよい粒子状相；水溶性または脂溶性染料；膜形成ポリマー；ビタミン、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、軟化剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、酸性化または塩基性化剤、保存剤、日焼け止め剤、界面活性剤、耐酸化剤、脱毛防止剤、ふけ防止剤、推進剤およびセラミド、またはこれらの混合物から選択される少なくとも１つの成分を含む、請求項２９から３１の一項に記載の組成物。
【請求項３３】
身体または顔の皮膚、唇および頭髪のための手入れおよび／またはメークアップ用製品、日焼け止め製品、自己日焼け用製品、または更に頭髪用製品の形態における、請求項２９から３２の一項に記載の組成物。
【請求項３４】
シャンプー、頭髪セットローションまたはゲル、ブロー乾燥ローション等の頭髪用製品、特に、頭髪スタイルを保持するため、または頭髪を整えるための頭髪用製品、ならびにラッカーまたはスプレー等の固定および整髪用組成物の形態である、請求項２９から３３の一項に記載の組成物。
【請求項３５】
請求項１から２８のいずれか一項に記載のコポリマーを含む接着剤組成物。
【請求項３６】
コポリマーが、組成物の全重量に対して、少なくとも５重量％の含有量で存在する、請求項３５に記載の接着剤組成物。
【請求項３７】
粘着樹脂および可塑剤から選択される添加剤を更に含む、請求項３５に記載の接着剤組成物。
【請求項３８】
可塑剤が、トリメリテートタイプの油および主にナフタレンベース油から選択される、請求項３７に記載の組成物。
【請求項３９】
粘着樹脂が、コロホニーベース樹脂、コロホニーエステル樹脂、ポリテルペン樹脂、ヒドロキシル化ポリエステル樹脂、スチレンテルペン樹脂、ペンタエリスリトールテルペン樹脂またはフェノール−テルペン樹脂から選択される、請求項３７に記載の組成物。
【請求項４０】
請求項３５から３９のいずれか一項に記載の組成物を含む、接着剤テープ、ラベルおよびストリップ。
【請求項４１】
接着剤組成物の成分としての、請求項１から２８のいずれか一項に記載のコポリマーの使用。
【請求項４２】
請求項１から２８のいずれか一項に記載のコポリマーを含む熱可塑性組成物。
【請求項４３】
１つ以上の熱可塑性ポリマーを更に含む、請求項４２に記載の熱可塑性組成物。
【請求項４４】
熱可塑性ポリマーが、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニルから選択される、請求項４３に記載の熱可塑性組成物。
【請求項４５】
熱可塑性組成物の成分としての、請求項１から２８のいずれか一項に記載のコポリマーの使用。
【請求項４６】
ケラチン物質、特に、身体または顔の皮膚、爪、頭髪および／または睫毛の手入れのメークアップのための化粧法であり、請求項２９から３４の一項に記載の化粧品組成物の前記物質への適用を含む化粧法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なブロックコポリマー、それらの使用、特に化粧分野における使用およびそれらを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧分野においては、相反する性質を有するポリマーが、良好な不粘着固定；シャンプーした時に良好に除去される製品の良好な水分抵抗性；または、使用の快適さおよび滞留力を組合せたメークアップ組成物を得るためによく追求される。更に、これらのポリマーは、好ましくは、水に可溶または分散されねばならない。
【０００３】
製造業者が、コポリマー、特に、有利な機械的性質を有するブロックポリマーにとりわけ注目するのはこの理由のためである。それらは、同じ鎖内において、異なる性質：例えば、一方では剛性を与えることができ、他方では可撓性を与えることのできる異なる性質を有するブロックの組合せを生じるので、これらの相反する性質を得ることを特に可能にする可能性がある。
【０００４】
したがって、整髪用製品またはラッカーの整髪性は、変えられる可能性がある。これは、また、爪のニスの場合において、膜の表面に全く粘着を生じることなしに、摩擦抵抗および爪への膜の接着を最適化することを可能にする。これを行うためには、同じ鎖内において、接着性を与えるブロックおよび粘着を防ぐブロックが組合されてもよい。
【０００５】
化粧分野においては、ＰＥＯ−ＰＰＯ（ポリエチレンオキシド／ポリピロピレンオキシド）をベースとしたコポリマーは、水媒体可能なブロックコポリマーとして特によく知られている。しかしながら、これらのポリマーは、十分な機械的性質を有していない。特に、それらは、全く頭髪整髪保持性を与えない。
【０００６】
その他の水媒体可能なブロックコポリマーの中では、特許出願ＷＯ０２／２８３５８において記載されているものが挙げられる。１つのブロックが、疎水性単位と混合された非イオン性親水性単位を主に含むコポリマーであるブロックコポリマーが特に記載されている。これらのコポリマーは、非イオン性を有する。それらを水溶性にするために、親水性単位の量が非常に多い。この制限は、広範囲の適用を許さない。この文献は、また、１つのブロックが、アクリル酸単位を含むコポリマーであり、別のブロックが非イオン性親水性ブロックであるブロックポリマーを記載している。しかしながら、これらのブロックポリマーは、湿潤性の機能としてそれらの性質の高いばらつきを示す。
【０００７】
このことは、水溶性であり、全てのブロックは、非イオン性モノマーから形成されるが、また湿潤性の機能としてそれらの性質の高いばらつきを有する、ＷＯ０２／２８３５７に記載されているブロックコポリマーの場合も同様である。
【０００８】
また、特許出願ＷＯ００／７１５９１を挙げることができ、これは、非イオン性親水性ブロックと組合せたカチオン性ホモポリマーブロックを含むブロックコポリマー、および身体衛生製品における泡立ち性を改善するためのこれらのコポリマーの使用を記載している。
【０００９】
しかしながら、これらのポリマーは、アニオン性化合物、特に、シャンプーにおいて一般に使用されるアニオン界面活性剤とはやや相溶性に欠ける欠点を有する。更に、それらが、例えば、ラッカータイプの整髪製品として使用される場合は、これらのポリマーは、シャンプーすることによって除去することが困難である欠点を有する。
【００１０】
ゲル化した水性組成物を与えることのできるジブロックまたはトリブロックコポリマーはまた、特許出願ＷＯ０１／１６１８７で知られている。これらのコポリマーは、特に、ポリ（スチレン／メタクリル酸）−ｂ−ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）タイプのものである。しかしながら、これらのコポリマーは増粘剤であって、或る場合には、これらのコポリマーは欠点、特に組成を困難にすることによる欠点とみなされる可能性がある。それは、ゲルを得ることが常に必要とされるものではないということが理由である。これは、例えば、そのために液体溶液が必要であるエアロゾルまたは爪ニスの場合である。
【００１１】
したがって、水を媒体にしようとするブロックコポリマーの大部分は、疎水性単位を主に含み、欠点である、ゲルを形成する傾向を有することが分かった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、有利な機械的性質を有するブロックコポリマーであって、それらを含む組成物の増粘またはゲル化、したがって、粘度に実質的な影響を有することなしに、多量に使用することのできるブロックコポリマーを提案することである。特に、本発明によるコポリマーは、水において粘弾性ゲル、即ち、粘性率（Ｇ″）を超える弾性率（Ｇ′）を有するゲルを形成しない。
【００１３】
更に、シャンプーすることにより完全に除去することのできる膜または堆積物を形成するコポリマーも追求される。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の１つの主題は、したがって、少なくとも１つの第１ブロックおよび少なくとも１つの第２ブロックを含み、各ブロックが、１つのブロックと別のブロックとで異なっていてもよい、少なくとも１つのイオン性親水性単位を含み、イオン性親水性単位が、各ブロックにおいて、ブロックの重量に対して、２重量％〜１００重量％の割合で存在する、線状エチレン系ブロックコポリマーである。
【００１５】
その他の主題は、生理的に許容される媒体、特に、化粧品または皮膚用として許容される媒体において、以下で定義される少なくとも１つのコポリマーを含む化粧品または薬剤組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明によるコポリマーは、十分な機械的性質を有する。それらは、硬くはあるが、同時に、或る水準の可撓性または弾性を有することができ、頭髪の長く永続的な保持を与える。それらは、また、粘着感を有することのない良好な接着性を示すことができる。
【００１７】
それらは、化粧分野において、特に、頭髪の手入れまたはメークアップにおいて最も適した用途を見出す。
【００１８】
それらが、爪ニスにおいて使用される場合は、これらのポリマーは、爪に十分に接着するが簡単に擦り減ることのない堆積物を形成する。
【００１９】
本発明によるブロックポリマーは、都合よく膜を形成する、線状ブロックエチレン系ポリマーである。
【００２０】
「エチレン系」ポリマーと言う用語は、エチレン性不飽和モノマーの重合により得られるポリマーを意味する。
【００２１】
「ブロックポリマー」と言う用語は、少なくとも２つの異なる連続ブロック、即ち、異なる化学的性質のブロックを含むポリマーを意味する。
【００２２】
本発明によるポリマーは、線状構造のポリマーである。反対に、非線状構造のポリマーは、例えば、分岐、星状またはグラフト構造等のポリマーである。特に、線状ポリマーを調製するために使用される全てのモノマーは、単官能、即ち、それらは、１つの重合可能な官能のみを含むものである。重合開始剤は、それ自体、単官能または二官能であってもよい。
【００２３】
「膜形成ポリマー」と言う用語は、それ自体で、または補助的膜形成剤の存在下で、支持体、特に、ケラチン物質に接着する連続膜を形成することのできるポリマーを意味する。
【００２４】
本発明によるポリマーの各ブロックは、１つのタイプのモノマーまたは幾つかの異なるタイプのモノマーから得られる。これは、各ブロックが、ホモポリマーまたはコポリマーを構成してもよいことを意味する。ブロックを構成するこのコポリマーは、順に、統一的なまたは交互のまたは傾斜的なコポリマーであってもよい。各ブロック内のモノマーの分布は、したがって、ランダムであってもよく、または、性質および／またはモノマーの反応性および／または使用される調製方法によって調節されてもよい。
【００２５】
本発明によるブロックポリマーは、したがって、少なくとも２つのブロック、有利には、２ブロック（ジブロック）または３ブロック（トリブロック）を含み、それぞれのブロックは、少なくとも１つのイオン性親水性モノマーを含み、このモノマーは、各ブロックにおいて、ブロックの重量に対して少なくとも２重量％の割合で存在する。
【００２６】
各ブロックにおいては、イオン性親水性モノマーは、実際は、異なるイオン性親水性モノマーの混合物であってもよい。
【００２７】
更に、イオン性親水性モノマーは、１つのブロックと別のブロックとで全部または部分的に同じか異なるものであってもよい。
【００２８】
イオン性親水性モノマーは、各ブロックにおいて、ブロックの重量に対して、２重量％〜１００重量％、特に、３重量％〜７０重量％、更に好ましくは、５重量％〜５０重量％または更に８重量％〜３０重量％の割合で存在する。
【００２９】
モノマーは、相当するホモポリマーが親水性であれば、即ち、それが、水溶性または水分散性であれば、親水性であると言われる。
【００３０】
ホモポリマーは、それが、水において、２５℃で、少なくとも５重量％の割合まで可溶であれば水溶性である。
【００３１】
ホモポリマーは、それが、水において、５重量％の濃度において、２５℃で、微細な、一般には球状粒子の安定な懸濁液または分散体を形成する場合は、水分散性である。分散体を構成する粒子の平均サイズは、１μｍ未満であり、更に一般的には、５〜４００ｎｍ、好ましくは、１０〜２５０ｎｍの範囲である。これらの粒子サイズは、光散乱（コールターカウンター（Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ)タイプの装置を使用する）により測定される。
【００３２】
モノマーの親水性は、また、１−オクタノール／水の見掛けの分配係数の対数値（ｌｏｇＰとしても知られている）により定義されてもよい。この値が、２以下、例えば、−８〜２、好ましくは、１．５以下、特に、１以下、特に、−７〜１、または更に−６〜０である場合、モノマーは親水性であるとみなすことができる。
【００３３】
ｌｏｇＰ値は、公知であり、オクタノールおよび水におけるモノマーの濃度を測定する標準テストにより決定される。
【００３４】
この値は、特に、ＡＣＤ（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）ソフトウエア、ソラリス（ｓｏｌａｒｉｓ）Ｖ４．６７を使用して計算されてもよい。それらは、また、Ｅｘｐｌｏｒｉｎｇ  ＱＳＡＲ：疎水性、電子および立体定数（ＡＣＳ  ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ  ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  ｂｏｏｋ、  １９９５年）から得られてもよい。
【００３５】
また、推定値を提供するウエブサイトも存在する（アドレス：ｈｔｔｐ：／／ｅｓｃ．ｓｙｒｒｅｓ．ｃｏｍ／ｉｎｔｅｒｋｏｗ／ｋｏｗｄｅｍｏ．ｈｔｍ）。
【００３６】
上述の通り、最終ポリマーは、このブロックのそれぞれにおいて、ブロックの重量に対して、少なくとも２重量％の割合で存在する少なくとも１つの親水性モノマーを含む。
【００３７】
これを行うためには、出発モノマーとして、所望のポリマーを得るために従来方法により共重合される、以下に記載されるイオン性親水性モノマーを使用することが可能である。
【００３８】
しかしながら、また、親水性モノマーを得るために、予備合成したポリマーを変性することも可能である。
【００３９】
例えば、カルボン酸官能を含む単位を与えるために加水分解することのできる、（メタ）アクリルエステルタイプの単位を含む場合は、ポリマーを加水分解することが可能である。これは、ポリマーが、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、ｔ−ブチル、ベンジル、トリメトキシシリルまたはエチルトリメトキシシリル（メタ）アクリレートタイプの単位を含む場合である。
【００４０】
加水分解は、したがって、一度ポリマーを、酸性条件下で（例えば、硫酸、塩酸またはトリフルオロ酢酸の存在下で）または塩基性条件下で（例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム等のアルカリ土類金属水酸化物、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、または水性アンモニア等のアミンの存在下で）合成してから行われてもよい。加水分解は、一般に、５〜１００℃、好ましくは、１５〜８０℃で生起する。次いで、加水分解ポリマーは、繰り返し沈殿により精製されてもよい。
【００４１】
また、タイプＨＯ−Ｒ−Ｘ、ＮＨＲ′−Ｒ−Ｘ、ＨＯ−Ｒ−ＹまたはＮＨＲ′−Ｒ−Ｙタイプ（ＸおよびＹは、以下で与えられる意味を有する。）の化合物を、グリシジルまたはアズラクトンタイプの単位を含む、既に形成されたポリマーと反応させることを考えてもよい。
【００４２】
最終ポリマーに存在するイオン性親水性モノマーは、アニオン性、カチオン性および／または両性親水性モノマーから選択される。
【００４３】
好ましくは、各ブロックは、少なくとも１つのアニオン性親水性モノマーおよび／または少なくとも１つのカチオン性親水性モノマーを含む。
【００４４】
１つの特定の実施形態においては、少なくとも１つのブロックは、少なくとも１つのカチオン性親水性モノマーおよび少なくとも１つのアニオン性親水性モノマーの両方を含む。
【００４５】
特に挙げることのできるアニオン性親水性モノマーは、例えば、少なくとも１つのカルボン酸（ＣＯＯＨ）、リン酸（ＰＯ３Ｈ２）またはスルホン酸（ＳＯ３Ｈ）官能を含むエチレン性不飽和モノマー、例えば、以下の式（Ｉ）：
【００４６】
【化６】
2007532711.tif 000002
（式中、
Ｒ１は、水素原子、またはタイプＣｐＨ２ｐ＋１の線状もしくは分岐炭化水素ベース基（ｐは、１〜１２の整数である。）である。）のエチレン性不飽和モノマーである。
【００４７】
Ｒ１は、特に、メチル、エチル、プロピルまたはブチル基を表す。Ｒ１は、好ましくは、水素またはメチル基を表す。
【００４８】
Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＣＨ３−、−ＯＣＯ−または−Ｏ−から選択される二価基であり；好ましくは、Ｚは、−ＣＯＯ−および−ＣＯＮＨ−から選択され；
ｘは、０または１、好ましくは１であり；
ｍは、０または１であり；
Ｒ２は、１〜３０個の炭素原子の線状、分岐もしくは環状、場合によっては芳香族、飽和もしくは不飽和二価炭素ベース基で、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜３０個のヘテロ原子を含んでもよい。
【００４９】
基Ｒ２においては、ヘテロ原子は、それが存在する（それらが存在する）場合は、基Ｒ２の鎖において介在してもよく、あるいはまた、基Ｒ２は、ヒドロキシルまたはアミノ（ＮＨ２、ＮＨＲ′またはＮＲ′Ｒ″（Ｒ′およびＲ″は、同じか異なっていてもよく、線状もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、特に、メチルまたはエチルを表す））等のそれらを含む１つ以上の基で置換されてもよい。
【００５０】
Ｒ２は、特に、
メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−
ヘキシレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、ｎ−オクタデシレン、ｎ−テトラデシレンまたはｎ−ドコサニレン等のアルキレン基；
Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜８個のヘテロ原子を場合によって含むＣ１〜Ｃ１２アルキル基で場合によって置換されているフェニレン基−Ｃ６Ｈ４−（オルト、メタまたはパラ）；あるいはまた、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜８個のヘテロ原子を場合によって含むＣ１〜Ｃ１２アルキル基で場合によって置換されているベンジレン基−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−；
式−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＨ２）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＨ２）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＨＲ′）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＨＲ′）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＲ′Ｒ″）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＲ′Ｒ″）−、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（Ｒ′およびＲ″は、線状もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、特にメチルまたはエチルを表す。）の基であってもよい。
【００５１】
Ｙは、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＳＯ３Ｈ、−ＰＯ（ＯＨ）２および−ＯＰＯ（ＯＨ）２から選択される基である。
【００５２】
更に特に好ましいアニオン性親水性モノマーとしては、特に、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、ジアクリル酸、ジメチルフマール酸、シトラコン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＮＨＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨのアクリルアミドグリコール酸、ビニルリン酸；２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピルメタクリレートまたはアクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ）、スルホエチルメタクリレートまたはアクリレートおよびビニルメチルスルホン、式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２の２−（メタクリロイルオキシ）エチルホスフェート；式Ｃ３Ｈ５−ＣＯ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ２−Ｃ３Ｈ５のジアリルマレエート；ビニル結合を有するカルボン酸無水物、例えば、無水マレイン酸等、およびこれらの塩；ならびにこれらの混合物を挙げることができる。
【００５３】
アニオン性基の中和は、無機塩基、例えば、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＮＨ４ＯＨまたはＺｎ（ＯＨ）２等で；または、有機塩、例えば第一級、第二級または第三級アルキルアミン、特に、トリエチルアミンもしくはブチルアミン等で行われてもよい。この第一級、第二級または第三級アルキルアミンは、１つ以上の窒素および／または酸素原子を含んでもよく、したがって、例えば、１つ以上のアルコール官能を含んでもよい；例としては、特に、２−アミノ−２−メチルプロパノール、トリエタノールアミンおよび２−ジメチルアミノプロパノールを挙げることができる。また、例としては、リシンまたは３−（ジメチルアミノ）プロピル−アミンを挙げることもできる。
【００５４】
例として挙げることのできるカチオン性親水性モノマーは、少なくとも１つの第一級、第二級または第三級アミン官能を含むエチレン性不飽和モノマー、特に、以下の式（II）：
【００５５】
【化７】
2007532711.tif 000003
（式中、
Ｒ１、Ｚ、ｘ、Ｒ２およびｍは、上記式（Ｉ）におけるものと同じ意味を有し；
Ｘは、（ａ）式−Ｎ−Ｒ６Ｒ７の基であり（Ｒ６およびＲ７は、互いに独立に、
（ｉ）水素原子、
（ii）Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜１０個のヘテロ原子を含んでもよい１〜３０個の炭素原子を含む線状、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族アルキル基；特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ラウリルまたはステアリル基；
（iii）式−（Ｒ８Ｏ）ｙＲ９のアルキレンオキシド基（Ｒ８は、線状もしくは分岐Ｃ２〜Ｃ４アルキルを表し、Ｒ９は、水素または線状もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基であり、ｙは１〜２５０を含む。）を表し；
（iv）Ｒ６およびＲ７は、窒素原子と一緒になって、合計で５、６、７もしくは８個の原子、特に、４、５もしくは６個の炭素原子ならびに／またはＯ、ＳおよびＮから選択される２〜４個のヘテロ原子を含む、飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族環を形成してもよく；環はまた、５、６もしくは７個の原子、特に、４、５、６もしくは７個の炭素原子ならびに／またはＯ、ＳおよびＮから選択される２〜４個のヘテロ原子をそれぞれ含む、１つ以上のその他の飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族環と縮合していることができる。）；
あるいはまた、Ｘは、（ｂ）基−Ｒ′６−Ｎ−Ｒ′７−を表す（ここで、Ｒ′６およびＲ′７は、窒素原子と一緒になって、合計で５、６、７もしくは８個の原子、特に、４、５もしくは６個の炭素原子ならびに／またはＯ、ＳおよびＮから選択される２〜４個のヘテロ原子を含む、飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族環を形成し；環は、５、６もしくは７個の原子、特に、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子ならびに／またはＯ、ＳおよびＮから選択される２〜４個のヘテロ原子をそれぞれ含む、１つ以上のその他の飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族環と縮合していることができる。）を表す。）のエチレン性不飽和モノマーである。
【００５６】
例えば、Ｘは、カチオン化できる第三級アミン基を含む芳香族もしくは非芳香族環を構成してもよく、またはカチオン化できる第三級窒素を含む芳香族もしくは非芳香族ヘテロ環を表してもよい。
【００５７】
例として挙げることのできる好ましい基Ｘは、ピリジン、インドリル、イソインドリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、キノリン、ピラゾリニル、ピリジニル、ピペラジニル、ピロリジニル、キニジニル、チアゾリニル、モルホリン、グアニジノもしくはアミジノタイプ、およびこれらの混合物の基である。
【００５８】
単独または混合物の例として挙げることのできる好ましいカチオン性親水性モノマーは、
２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、アリルアミンおよびアリルピリジン；
アミノアルキル（メタ）アクリレート、例えば、［Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル
アミノ］（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（メタ）アクリレートもしくは［Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキ
ルアミノ］（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（メタ）アクリレート、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２
−アミノエチル（メタ）アクリレートおよび２−（Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）エチル（メタ
）アクリレート等；
アミノアルキル（メタ）アクリルアミド、例えば、［Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキ
ルアミノ］（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（メタ）アクリルアミドもしくは［Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４）ア
ルキルアミノ］（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（メタ）アクリルアミド、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等；３−アミノプロピル（メタ）アクリルアミド；
ビニルアミン、ビニルイミダゾールおよび２−（ジエチルアミノ）エチルスチレン；
Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール；
およびこれらの塩および／またはこれらの第四級形態である。
【００５９】
塩形態として挙げることのできる例は、無機酸、例えば、硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸またはホウ酸等の塩である。
【００６０】
１つ以上のカルボン酸、スルホン酸またはリン酸基を含んでもよい有機酸の塩を例として挙げることもできる。これらは、線状、分岐もしくは環状脂肪族酸あるいはまた芳香族酸であってもよい。これらの酸は、また、ＯおよびＮから選択される１つ以上のヘテロ原子を、例えば、ヒドロキシル基の形態で含んでもよい。特に例として挙げることのできるものは、プロピオン酸、酢酸、テトラフタール酸、クエン酸および酒石酸である。
【００６１】
アニオン性またはカチオン性単位の中和、および同様に四級化は、全体または部分的であってもよい。
【００６２】
第三級アミン基は、不安定なハロゲンを含む化合物、特に、ハロゲン化アルキル、例えば、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルクロライドまたはブロマイド等、例えば、臭化メチルまたは塩化エチルで四級化されてもよい。
【００６３】
これらの基は、また、カルボン酸またはスルホン酸官能を含む、不安定なハロゲンを含む化合物、特に、ナトリウムクロロアセテートで；または環状スルホン、例えば、プロパンスルホンで四級化されてもよい。両性親水性モノマー（または、同じモノマーにより生じる少なくとも１つの（＋）電荷および少なくとも１つの（−）電荷を含むベタイン）は、この様にして得られる。
【００６４】
四級化は、既に合成されたポリマーについて、または重合前に、出発モノマーについて行われてもよい。
【００６５】
得られるポリマーは、したがって、式（III）
【００６６】
【化８】
2007532711.tif 000004
（式中、
Ｒ１、Ｚ、ｘ、Ｒ２およびｍは、上記式（Ｉ）におけるものと同じ意味を有し；
Ｘ′＋は、式−Ｎ＋Ｒ′６Ｒ′７の二価基であり（Ｒ′６およびＲ′７は、互いに独立に、
（ｉ）水素原子、
（ii）Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜８個のヘテロ原子を含んでもよい１〜３０個の炭素原子を含む線状、分岐もしくは環状、場合によっては芳香族アルキル基；例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルまたはイソブチル；
（iii）式−（Ｒ８Ｏ）ｙＲ９のアルキレンオキシド基（Ｒ８は、線状または分岐Ｃ２〜Ｃ４アルキルを表し、Ｒ９は、水素または線状もしくは分岐Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基であり、ｙは１〜２５０を含む。）を表し；
（iv）Ｒ′６およびＲ′７は、窒素原子と一緒になって、合計で５、６、７もしくは８個の原子、特に、４、５、６もしくは７個の炭素原子ならびに／またはＯ、ＳおよびＮから選択される２〜４個のヘテロ原子を含む、飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族環（ＮＲ′６Ｒ′７またはＲ′６ＮＲ′７）を形成してもよく；環は、５、６、７もしくは８個の原子、特に、４、５、６もしくは７個の炭素原子ならびに／またはＯ、ＳおよびＮから選択される２〜４個のヘテロ原子をそれぞれ含む、１つ以上のその他の飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族環と縮合していることができる。）；
Ｙ′−は、−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−ＯＳＯ３−、−ＰＯ３２−および−ＰＯ４２−から選択される基であり；
Ｒ３は、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜１８個のヘテロ原子を含んでもよい１〜３０個の炭素原子の、飽和もしくは不飽和、場合によっては芳香族、線状、分岐もしくは環状二価炭素ベース基である。）に相当することのできる両性モノマーを含んでもよい。
【００６７】
基Ｒ３においては、ヘテロ原子は、それが存在する（それらが存在する）場合は、基Ｒ３の鎖において介在してもよく、あるいはまた基Ｒ３は、ヒドロキシルまたはアミノ等のそれらを含む１つ以上の基で置換されてもよく；Ｒ３は、特に、
メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−
ヘキシレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、ｎ−オクタデシレン、ｎ−テトラデシレン、ｎ−ドコサニレン等のアルキレン基；
Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｆ、ＳｉおよびＰから選択される１〜５個のヘテロ原子を場合によって含むＣ１〜Ｃ１２アルキル基で場合によって置換されているフェニレン基−Ｃ６Ｈ４−（オルト、メタまたはパラ）；あるいはまた、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１〜５個のヘテロ原子を場合によって含むＣ１〜Ｃ１２アルキル基で場合によって置換されているベンジレン基−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−；であってもよく、
ｎは、０または１である。
【００６８】
特に、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−（３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−メタクリルアミドプロピル）−Ｎ−（３−スルホプロピル）アンモニウムベタインおよび１−（３−スルホプロピル）−２−ビニルピリジニウムベタイン、ならびにこれらの混合物を挙げることができる。
【００６９】
１つの好ましい実施形態においては、本発明によるコポリマーは、コポリマーの全重量に対して、４重量％〜１００重量％、特に、８重量％〜８０重量％、更に１０重量％〜３０重量％のイオン性親水性単位を含む。
【００７０】
都合よいことに、本発明によるコポリマーは、２５℃で、５重量％の割合まで水に可溶または分散性である。
【００７１】
イオン性親水性モノマーに加えて、本発明によるブロックコポリマーのブロックは、非イオン性親水性モノマーおよび疎水性モノマー、ならびにこれらの混合物から選択される１つ以上の追加モノマーを含んでもよい。
【００７２】
これらの追加モノマーは、１つのブロックと別のブロックで同じか異なっていてもよい。
【００７３】
これまたはこれらの追加モノマーは、それらの反応係数とは関係なく、イオン性親水性モノマーと共重合できるエチレン系モノマーである。
【００７４】
好ましくは、非イオン性親水性モノマーは、少なくとも１つのブロック、更には各ブロックにおいて、ブロックの重量に対して、０〜９８重量％、特に、２重量％〜９５重量％、更に好ましくは、３重量％〜９２重量％の割合で存在してもよい。
【００７５】
好ましくは、疎水性モノマーは、少なくとも１つのブロック、更には各ブロックにおいて、ブロックの重量に対して、０〜９８重量％、特に、２重量％〜９５重量％、更に好ましくは、３重量％〜９２重量％の割合で存在してもよい。
【００７６】
イオン性親水性モノマーと共重合することができて本発明によるポリマーを形成することのできる非イオン性親水性または疎水性モノマーとしては、単独または混合物として、
（ｉ）エチレン、イソプレンまたはブタジエン等の、２〜１０個の炭素を含むエチレン系炭化水素；
（ｉｉ）式：
【００７７】
【化９】
2007532711.tif 000005
（式中、
Ｒ２は、水素またはメチル（ＣＨ３）であり、
Ｒ３は、
Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１つ以上のヘテロ原子を場合によって介在した、１〜３０個の炭素原子の線状もしくは分岐アルキル基を表し；アルキル基はまた、ＯＨ、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）、ならびに基−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６）および−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ（ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同じか異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはフェニル基を表す。）から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができ；Ｒ３は、特に、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、特に、２−エチルヘキシル、オクチル、ラウリル、イソオクチル、イソデシル、ドデシル、シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシルもしくはステアリル基；２−エチルペルフルオロヘキシルもしくは２−エチルペルフルオロオクチル；または、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシブチルおよび２−ヒドロキシプロピル等のＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基；または、メトキシエチル、エトキシエチルおよびメトキシプロピル等の（Ｃ１〜４）アルコキシ（Ｃ１〜４）アルキル基であってもよい、
イソボルニル基等のＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基、
フェニル基等のＣ３〜Ｃ２０アリール基、
２−フェニルエチル、ｔ−ブチルベンジルまたはベンジル等のＣ４〜Ｃ３０アラルキル基（Ｃ１〜Ｃ８アルキル基）、
Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子を含む４〜１２員ヘテロ環状基（環は、芳香族または非芳香族である。）、
フルフリルメチルまたはテトラヒドロフルフリルメチル等のヘテロシクロアルキル基（１〜４Ｃのアルキル）（シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロ環状もしくはヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子およびＯ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１つ以上のヘテロ原子を場合によって介在した、線状もしくは分岐Ｃ１〜４アルキル基から選択される１つ以上の置換基で置換されていることができ、アルキル基は、また、−ＯＨ、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）、ならびに基−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６）および−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ（ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同じか異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはフェニル基を表す。）から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができる。）、
基−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−ＯＲ″（ｍ＝５〜３００およびＲ″＝ＨまたはＣ１〜Ｃ３０アルキル、例えば、−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−ＯＨ、−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−Ｏ−メチルまたは−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−Ｏ−ベヘニル）；基−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＲ″（ｍ＝５〜３００およびＲ″＝ＨまたはＣ１〜Ｃ３０アルキル基、例えば、−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＨ）；あるいはまた、基（ＯＣ２Ｈ４）ｍおよび（ＯＣ３Ｈ６）ｍのランダムもしくはブロック混合物を表す。）の（メタ）アクリレート；
（iii）式：
【００７８】
【化１０】
2007532711.tif 000006
（式中、
Ｒ８は、Ｈまたはメチルを表し；
Ｒ７およびＲ６は、同じか異なっていてもよく、
水素原子；または
Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１つ以上のヘテロ原子を場合によって介在した、１〜３０個の炭素原子の線状もしくは分岐アルキル基（アルキル基は、また、−ＯＨ、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）、ならびに基−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６）および−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ（Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはフェニル基を表す。）から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができ；Ｒ６またはＲ７は、特に、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、オクチル、ラウリル、イソオクチル、イソデシル、ドデシル、シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシルまたはスレアリル基；２−エチルペルフルオロヘキシル、２−エチルペルフルオロオクチル；または、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシブチルもしくは２−ヒドロキシプロピル等のＣ１〜４ヒドロキシアルキル基；または、メトキシエチル、エトキシエチルもしくはメトキシプロピル等の（Ｃ１〜４）アルコキシ（Ｃ１〜４）アルキル基であってもよい。）、
イソボルニル基等のＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基、
フェニル基等のＣ３〜Ｃ２０アリール基、
２−フェニルエチル、ｔ−ブチルベンジルもしくはベンジル等のＣ４〜Ｃ３０アラルキル基（Ｃ１〜Ｃ８アルキル基）、
Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子を含む４〜１２員ヘテロ環状基（環は、芳香族または非芳香族である。）、
フルフリルメチルもしくはテトラヒドロフルフリルメチル等のヘテロシクロアルキル基（Ｃ１〜４アルキル）（シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロ環状もしくはヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子ならびにＯ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１つ以上のヘテロ原子を場合によって介在した、線状もしくは分岐Ｃ１〜４アルキル基から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができ、アルキル基は、また、−ＯＨ、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）、ならびに基−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６）および−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ（ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同じか異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはフェニル基を表す。）から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができる。）；
基−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−ＯＲ″（ｍ＝５〜３００およびＲ″＝ＨまたはＣ１〜Ｃ３０アルキル、例えば、−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−ＯＨ、−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−Ｏ−メチルまたは−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−Ｏ−ベヘニル）；基−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＲ″（ｍ＝５〜３００およびＲ″＝ＨまたはＣ１〜Ｃ３０アルキル基、例えば、−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＨ）；または、基（ＯＣ２Ｈ４）ｍおよび（ＯＣ３Ｈ６）ｍのランダムもしくはブロック混合物を表す。）の（メタ）アクリルアミド；
その様な追加モノマーの例は、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド、Ｎ−ウンデシルアクリルアミドおよびＮ−（２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド）である；
（iv）式：ＣＨ２＝ＣＨＲ９
（式中、Ｒ９は、ヒドロキシル基；ハロゲン（ＣｌまたはＦ）；ＮＨ２基；ＯＲ１０基（ここで、Ｒ１０は、フェニル基またはＣ１〜Ｃ１２アルキル基（モノマーは、ビニルもしくはアリルエーテル）を表す。）；アセトアミド基（ＮＨＣＯＣＨ３）；基ＯＣＯＲ１１（ここで、Ｒ１１は、２〜１２個の炭素の線状または分岐アルキル基（モノマーは、ビニルまたはアリルエステル）、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ２０アリールまたはＣ４〜Ｃ３０アラリルを表す。）であり；またはＲ９は、
Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１つ以上のヘテロ原子を場合によって介在した、１〜３０個の炭素原子を含む線状もしくは分岐アルキル基（アルキル基はまた、−ＯＨ、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）ならびに基−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６）および−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ（ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同じか異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはフェニル基を表す。）から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができる。）；
イソボルニルまたはシクロヘキサン等のＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基、
フェニル等のＣ３〜Ｃ２０アリール基、
２−フェニルエチルもしくはベンジル等のＣ４〜Ｃ３０アリールアルキルまたはアルキルアリール基（Ｃ１〜Ｃ８アルキル基）、
Ｏ、ＮおよびＳから選択される１つ以上のヘテロ原子を含む４〜１２員ヘテロ環状基（環は、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタム等の芳香族または非芳香族である。）；
フルフリルメチルまたはテトラヒドロフルフリルメチル等のヘテロシクロアルキル基（１〜４Ｃのアルキル）（シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロ環状もしくはヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子およびＯ、Ｎ、ＳおよびＰから選択される１つ以上のヘテロ原子を場合によって介在した、１〜４Ｃの線状もしくは分岐アルキル基から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができ、アルキル基は、また、−ＯＨ、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦ）、ならびに基−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５Ｒ６）および−Ｓｉ（Ｒ４Ｒ５）Ｏ（ここで、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、同じか異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基またはフェニル基を表す。）から選択される１つ以上の置換基で場合によって置換されていることができる。）；
から選択される。）のビニル化合物；
その様な追加モノマーの例は、ビニルシクロヘキサンおよびスチレン（疎水性）；Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタム（非イオン性親水性）；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレート、ビニルエチルヘキサノエート、ビニルネオノナノエートおよびビニルネオドデカノエート（疎水性）；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルおよびイソブチルビニルエーテルである；
（v）式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｒ９またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｒ９（ここで、Ｒ９は、上記と同じ意味を有する。）のアリル化合物；
例としては、特に、アリルメチルエーテル、３−アリルオキシ−１，２−プロパンジオール（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ）および２−アリルオキシエタノール（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣ２Ｈ４ＯＨ）を挙げることができる；
（vi）シリコーンベース（メタ）アクリル、（メタ）アクリルアミドまたはビニルモノマー、例えば、メタクリロキシプロピル−トリス（トリメチルシロキシ）シランもしくはアクリロキシプロピルポリジメチルシロキサン、またはシリコーンベース（メタ）アクリルアミド；
を挙げることができる。
【００７９】
更に特に好ましい追加モノマー（特に非イオン性親水性モノマー）の例としては、単独または混合物として、以下のモノマー（Ｔｇが、指針として括弧内において与えられる。）を挙げることができる：
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド（ここで、アルキル基は、２〜４個の炭素原子を含む。）、特に、２−ヒドロキシエチルアクリレート（Ｔｇ＝１５℃）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（５５℃）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートおよびＮ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド；
（Ｃ１〜４）アルコキシ（Ｃ１〜４）アルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド、例えば、メトキシエチル、２−エトキシエチル、メトキシプロピルおよびビス（２−エトキシエチル）（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド等；更に特に、２−エトキシエチルメタクリレート；
（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；
基−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−ＯＲ″を含む（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド（ｍ＝５〜３００およびＲ″＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル）、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド（メトキシもしくはヒドロキシル末端基を含む。）；更に特に、ヒドロキシル末端基を含むポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝８、１０、１２、４５、９０または２００）およびメトキシ末端基を含むポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝８、１０、１２、４５、９０または２００）（Ｔｇ＝−５５℃）；
ビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタム等のビニルラクタム；
メチルビニルエーテル（Ｔｇ＝−３４℃）およびエチルビニルエーテル等のビニルエーテル；
ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタム；
多糖類（メタ）アクリレート、例えば、スクロースアクリレートおよびエチルグルコシド（メタ）アクリレート。
【００８０】
また、更に特に好ましい追加モノマー（特に疎水性モノマー）の例としては、単独または混合物として、以下のモノマー（Ｔｇが、指針として括弧内において与えられる。）を挙げることができる：
ｔ−ブチルベンジルアクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート（９４℃）、フルフリルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート（４５℃）、ｔ−ブチルアクリレート（５０℃）、シクロヘキシルアクリレート（１９℃）、ヒドロキシエチルアクリレート（１５℃）、メチルアクリレート（１０℃）、エチルアクリレート（−２４℃）、イソブチルアクリレート（−２４℃）、メトキシエチルアクリレート（−３３℃）、ｎ−ブチルアクリレート（−５４℃）、エチルヘキシルアクリレート（−５０℃）、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソデシルアクリレート；
ｔ−ブチルベンジルメタクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート（１１１℃）、メチルメタクリレート（１００℃）、シクロヘキシルメタクリレート（８３℃）、エチルメタクリレート（６５℃）、ベンジルメタクリレート（５４℃）、イソブチルメタクリレート（５３℃）、ブチルメタクリレート（２０℃）、ｎ−ヘキシルメタクリレート（−５℃）、エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート；
スチレン（１００℃）、ビニルシクロヘキサン、酢酸ビニル（２３℃）、メチルビニルエーテル（−３４℃）、ビニルネオノナノエート、ビニルネオドデカノエート；
Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド。
【００８１】
好ましくは、本発明によるコポリマーは、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート（１９℃）、エチルアクリレート（１０℃）、メチルメタクリレート（１００℃）、シクロヘキシルメタクリレート（８３℃）、エチルメタクリレート（６５℃）、ブチルメタクリレート（２０℃）およびスチレン（１００℃）から選択されるモノマーを含む少なくとも１つのブロックを含んでもよい。
【００８２】
好ましくは、本発明によるコポリマーは、ｎ−ヘキシルメタクリレート（−５℃）、エチルアクリレート（−２４℃）、イソブチルアクリレート（−２４℃）、ｎ−ブチルアクリレート（−５４℃）、エチルヘキシルアクリレート（−５０℃）；メトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート（エチレングリコール単位のｍの数は８、１２、９０、１８０または２００である）；ｍ＝８、１２、９０、１８０または２００であるメトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリルアミド；ｍ＝８、１２、９０、１８０または２００であるポリ（エチレングリコール）ＯＨ（メタ）アクリレート；ｍ＝８、１２、９０、１８０または２００であるポリ（エチレングリコール）ＯＨ（メタ）アクリルアミド；ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム；メチルビニルエーテルおよびエチルビニルエーテルから選択されるモノマーを含む少なくとも１つのブロックを含んでもよい。
【００８３】
好ましくは、本発明によるコポリマーは、２ブロック（ジブロック）、例えば、
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）、および
ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）；
等を含むコポリマーであってもよい。
【００８４】
好ましくは、本発明によるコポリマーは、３ブロック（トリブロック）、例えば、
ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）、
ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）−ｂ−ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）、
ポリ（メチルアクリレート−ｃｏ−アクリル酸）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルアクリレート−ｃｏ−アクリル酸）、
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）；
ポリ（アクリル酸）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸）；
ポリ（メタクリル酸）−ｂ−ポリ（メタクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メタクリル酸）；
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−シクロヘキシルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−シクロヘキシルアクリレート）；
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−シクロヘキシルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）；
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−シクロヘキシルメタクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−シクロヘキシルメタクリレート）；
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−イソボルニルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−イソボルニルアクリレート）；
ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−メトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート（ｍ＝１２））−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）；
ポリ（アクリル酸−ｃｏ−メトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート（ｍ＝１２））−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）−ｂ−ポリ（アクリル酸−ｃｏ−メトキシポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート（ｍ＝１２））；
等を含むコポリマーであってもよい。
【００８５】
一般に、各ブロックを構成するモノマーは、最終ポリマーの性質を決定するものなので、前記ブロック間の相分離を促進するように選択するのが好ましい。
【００８６】
好ましくは、本発明によるコポリマーのブロックの少なくとも１つは、２０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【００８７】
好ましくはまた、本発明によるコポリマーのブロックの少なくとも１つは、２０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【００８８】
Ｔｇ値を測定するための方法は、実施例の前で説明される。
【００８９】
１つの特定の実施形態においては、本発明によるコポリマーは、２０℃以上のＴｇを有するブロックおよび２０℃未満のＴｇを有するブロックの両方を含んでもよい。得られるコポリマーは、「弾性的」性質を有する。
【００９０】
これらの２ブロックのみを含むジブロックコポリマーであってもよく、または、トリブロックコポリマー、即ち、３つの異なるブロック、例えば、２０℃未満のＴｇを有する中心ブロックおよび２０℃以上のＴｇを有する２つの末端ブロック；あるいはまた、２０℃以上のＴｇを有する中心ブロックおよび２０℃以下のＴｇを有する２つの末端ブロックを含むコポリマーであってもよい。
【００９１】
本発明のその他の実施形態においては、コポリマーは、共に２０℃以上のＴｇを有する少なくとも２つの異なるブロックを含んでもよい。その結果、前記ブロックコポリマーは「硬い」性質を有する。
【００９２】
２０℃を超えるＴｇを有するブロックは、このホモポリマーがＴｇ＞２０℃を有するモノマーのホモ重合により、またはＴｇ＞２０℃であるモノマーの共重合によるが、Ｔｇ＜２０℃であるモノマーが添加されてもよい、Ｔｇ＞２０℃であるモノマーの共重合により得られてもよい。
【００９３】
同様に、２０℃未満のＴｇを有するブロックは、Ｔｇ＜２０℃であるモノマーのホモ重合により、またはＴｇ＜２０℃であるモノマーの共重合によるが、Ｔｇ＞２０℃であるモノマーが添加されてもよい、Ｔｇ＜２０℃であるモノマーの共重合により得られてもよい。
【００９４】
その他の実施形態においては、このホモポリマーが２０℃を超えるＴｇを有するモノマーのコポリマーにおける全含有量は、好ましくは、ブロックコポリマーの全重量に対して、５０重量％以上、特に、約７０重量％〜１００重量％である。その結果、前記ブロックコポリマーは、また、「硬い」性質を有する。
【００９５】
本発明のその他の実施形態においては、コポリマーは、共に２０℃以下のＴｇを有する少なくとも２つの異なるブロックを含んでもよい。その結果、前記ブロックコポリマーは「接着」性を有する。
【００９６】
その他の実施形態においては、このホモポリマーが２０℃未満のＴｇを有するモノマーのコポリマーにおける全含有量は、好ましくは、ブロックコポリマーの全重量に対して、６０重量％以上、特に、約７０重量％〜１００重量％である。その結果、前記ブロックコポリマーは、「接着」性を有する。
【００９７】
更に、１つの特定の実施形態においては、本発明によるコポリマーは、０℃以上、例えば、０〜２５０℃、特に、５０℃〜２００℃のＴｇを有する、少なくとも１つの親水性ブロックを含む。
【００９８】
本発明によるブロックコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは、４０００〜１００００００、好ましくは、１００００〜８０００００、更に好ましくは、２００００〜５０００００、特に、６００００〜３５００００である。
【００９９】
都合のよいように、各ブロックの重量平均分子量Ｍｗは、２０００〜５０００００、好ましくは、５０００〜４０００００、更に好ましくは、１００００〜３０００００である。
【０１００】
本発明によるポリマーは、ＡＢタイプのジブロックポリマーであってもよく、または、ＡＢＡ、ＢＡＢもしくはＡＢＣタイプ（Ｃは、ＡおよびＢと異なる。）のトリブロックポリマーであってもよく、あるいはまたは、３ブロックを超えて含む複数ブロックポリマー、例えば、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの化学的性質が異なる、タイプ（ＡＢ）ｎ、（ＡＢＡ）ｎ、（ＢＡＢ）ｎ、（ＡＢＣ）ｎもしくはＡＢＣＤであってもよい。
【０１０１】
好ましくは、本発明によるポリマーは、例えば、ＡＢＡまたはＡＢＣタイプの２つの連続ブロックが異なっている、少なくとも３つの連続ブロックを含む。
【０１０２】
前記ポリマーは、当業者に知られている方法により調製されてもよい。これらの方法の例としては、アニオン重合、制御遊離基重合（例えば、キサンタン、ジチオカルバメートもしくはジチオエステルを用いる）；ニトロキシドタイプの前駆体を使用する重合；原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）；基移動重合を挙げることができる。
【０１０３】
例えば、本発明によるブロックコポリマーは、「Ｎｅｗ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」、  Ｂｌａｃｋｉｅ  Ａｃａｄｅｍｉｃ  ＆  Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ、  Ｌｏｎｄｏｎ、  １９９５、第２巻、１頁において特に記載されている、リビングもしくは擬似リビング、また、制御されるものとして知られている、遊離基重合により得られてもよい。
【０１０４】
制御遊離基重合とは、成長種の消失を通常生じる二次反応（停止または移行反応）が、遊離基調節剤による成長反応に対して殆ど起りえない重合を意味する。この形式の重合の不完全度は、遊離基の濃度がモノマー濃度に対して高くなる場合、二次反応が決定要因となり、質量分布を広くする傾向を持つ点にある。
【０１０５】
記憶として、リビングもしくは擬似リビング重合は、ポリマー鎖の成長が、モノマーの消失によってのみ中止する重合であることが想起される。数平均質量（Ｍｎ）は、転換の進行につれて増大する。この様な重合は、質量分散性が低いコポリマー、即ち、質量多分散性指数（Ｉｐ）が一般に２未満であるポリマーを生じる。
【０１０６】
アニオン重合は、リビング重合の一般的な例である。
【０１０７】
擬似リビング重合は、それ自体、制御遊離基重合と組み合わされる。制御遊離基重合の主たるタイプの例として：
ニトロキシドで制御される遊離基重合。参照は、特に、この重合のための手段およびそれらの使用を記載している特許出願ＷＯ９６／２４６２０およびＷＯ００／７１５０１、ならびにＦｉｓｃｈｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ、  ２００１、  １０１、  ３５８１）、ＴｏｒｄｏおよびＧｎａｎｏｕ（Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  ２０００、  １２２、  ５９２９）およびＨａｗｋｅｒ（Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  １９９９、  １２１、  ３９０４）により発表された論文に対して行われてもよい；
特許出願ＷＯ９６／３０４２１において特に記載されている、炭素−ハロゲンタイプの結合における有機金属錯体上への可逆的挿入を介して進行する原子移動ラジカル重合；
特許出願ＦＲ２８２１６２０、ＷＯ９８／０１４７８、ＷＯ９９／３５１７７、ＷＯ９８／５８９７４、ＷＯ９９／３１１４４、ＷＯ９７／０１４７８において、およびＲｉｚｚａｒｄｏ  ｅｔ  ａｌ．（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、  １９９８、  ３１、  ５５５９）の刊行物において記載されている、キサンタン、ジチオエステル、トリチオカーボネートもしくはカルバメートタイプの硫黄誘導体で制御される遊離基重合；
を挙げることができる。
【０１０８】
これらの形式の重合により、コポリマーのポリマー鎖は、同時に成長し、各瞬間において同じ比率のコモノマーを導入する。したがって、全ての鎖は、同じ構造または類似構造を有し、低い組成分散性になる。これらの鎖は、また、低質量多分散性指数を有する。
【０１０９】
したがって、重合は、原子移動の方法（原子移動ラジカル重合または「ＡＴＲＰ」）により、もしくはニトロキシドを用いる反応により、あるいはまた、「ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  ａｄｄｉｔｉｏｎ−ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ  ｃｈａｉｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ」（「ＲＡＦＴ」）の方法により、もしくは、最後に、「ｒｅｖｅｒｓｅ  ＡＴＲＰ」の方法により行われてもよい。
【０１１０】
原子移動ラジカル重合の方法は、Ｃ−ハロゲン化物タイプ（金属／リガンド錯体の存在下における。）の結合の形態で、成長する遊離基種を阻止することからなる。このタイプの重合は、形成されるポリマーの質量の調節および低質量分散性指数により反映される。一般に、原子移動ラジカル重合は、
少なくとも１つの移動可能なハロゲン原子を含む開始剤；
開始剤および「休止状態の」ポリマー鎖を用いる還元工程において加えることのできる遷移金属を含むハロゲン化化合物（「連鎖移動剤」として知られている。）；および
窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、リン（Ｐ）または硫黄（Ｓ）原子を含む化合物であり、遷移金属を含む前記化合物および形成が避けられるポリマー間の直接結合の形成を、遷移金属を含む前記化合物を用いるσ結合を介して調整することのできる化合物から選択されてもよいリガンド；
の存在下で、遊離基重合を受けることのできる１つ以上のモノマーの重合により行われる。
【０１１１】
ハロゲン原子は、好ましくは、塩素または臭素原子である。
【０１１２】
この方法は、特に、特許出願ＷＯ９７／１８２４７ならびに、ＪＡＣＳ、  １１７、
５６１４頁  （１９９５年）において発表されたＭａｔｙｊａｓｅｚｗｓｋｉ  ｅｔ  ａｌ．による論文において記載されている。
【０１１３】
ニトロキシドを用いる反応による遊離基重合の方法は、タイプＣ−Ｏ−ＮＲａＲ（ここで、ＲａおよびＲｂは、互いに独立であってもよく、アルキル基は、２〜３０個の炭素原子を含み、または、それぞれは、窒素原子と一緒になって、４〜２０個の炭素原子を含む環、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジル環を形成する。）の結合の形態で、成長する遊離基種を阻止することからなる。この重合方法は、特に、論文「Ｌｉｖｉｎｇ  ｆｒｅｅ  ｒａｄｉｃａｌ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：  ａ  ｕｎｉｑｕｅ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ  ｆｏｒ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅｓ」  ＣＪ  Ｈａｗｋｅｒ；  Ｃｈｅｍ．  Ｒｅｓ．  １９９７、  ３０、  ３７３−８２、およびＭａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．  １９９８、  ｖｏｌ．  １９９、  ９２３頁−９３５頁において発表された「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ｖｉａ  ｌｉｖｉｎｇ  ｆｒｅｅ  ｒａｄｉｃａｌ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ」、あるいはまた、特許出願ＷＯ−Ａ−９９／０３８９４において記載されている。
【０１１４】
ＲＡＦＴ重合（可逆的付加−分裂連鎖移動）の方法は、Ｃ−Ｓタイプの結合の形態で、成長する遊離基種を阻止することからなる。ジチオ化合物、例えば、ジチオベンゾエート等のジチオエステル（−Ｃ（Ｓ）Ｓ−）、ジチオカルバメート（−ＮＣ（Ｓ）Ｓ−）またはジチオカーボネート（−ＯＣ（Ｓ）Ｓ−）（キサンテート）が、これを行うために使用される。これらの化合物は、モノマーの広範囲の鎖の成長の調節を可能にする。しかしながら、ジチオエステルは、ビニルエステルの重合を阻害し、一方、ジチオカルバメートは、メタクリレートに対して極めて弱い活性を持ち、ジチオカルバメートはこれらの化合物の適用をある範囲に制限する。この方法は、特に、Ｒｈｏｄｉａの特許出願ＷＯ−Ａ−９８／５８９７４およびＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、  １９９９、第３２巻、  ２０７１頁−２０７４頁において発表された論文「Ａ  ｍｏｒｅ  ｖｅｒｓａｔｉｌｅ  ｒｏｕｔｅ  ｔｏ  ｂｌｏｃｋ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  ｏｔｈｅｒ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｏｆ  ｃｏｍｐｌｅｘ  ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅ  ｂｙ  ｌｉｖｉｎｇ  ｒａｄｉｃａｌ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：  ｔｈｅ  ＲＡＦＴ  ｐｒｏｃｅｓｓ」において記載されている。既に引用された特許出願ＷＯ−Ａ−９８／５８９７４およびＣＳＩＲＯの特許出願ＷＯ−Ａ−９９／３１１４４は、「ＲＡＦＴ」試薬としてのジチオカルバメートの使用に関するものである。
【０１１５】
モノマー濃度対連鎖移動剤の濃度の比を変えることにより、ポリマーの分子量を変更することができる。
【０１１６】
重合は、以下の一般的スキームにより、数工程において一般に進行する：
ａ）第１工程においては、第１モノマーまたはモノマー混合物の重合が、マクロ開始剤または前駆体を形成するために行われる；
ｂ）ポリマーは、沈殿により精製され、次いで、真空下で乾燥されてもよい、
ｃ）第２工程においては、モノマーまたはモノマー混合物からなる第２ブロックの重合が、マクロ開始剤の末端で行われる。
【０１１７】
工程ｂおよびｃは、ＡＢタイプのジブロックポリマー、ＡＢＣタイプのトリブロックポリマーまたはＡ、ＢおよびＣの化学的性質が異なる複数ブロックポリマー（ＡＢ）ｎもしくは（ＡＢＣ）ｎを作製する場合は、ブロックの数により必要に応じて何度も繰り返される。
【０１１８】
二官能開始剤は、ＡＢＡまたはＢＡＢタイプの対称トリブロックポリマーを作製するために一般に使用される。
【０１１９】
連鎖移動剤および溶媒は、工程ａ）およびｂ）において、同じであっても異なっていてもよい。
【０１２０】
本発明によるブロックポリマーは、また、モノマーを順番に添加する標準の遊離基重合方法を使用して得られてもよい。この場合は、ブロックの性質の制御のみが可能である（質量制御はできない。）。
【０１２１】
重合反応器においてモノマーＭ１を第１工程において重合し、全体にわたってこの消費量を、例えば動力学的に監視し、次いで、Ｍ１が約９５％消費された時に、新たなモノマーＭ２を重合反応器に導入することが重要である。このようにして、Ｍ１−Ｍ２タイプのブロック構造のポリマーが容易に得られる。
【０１２２】
本発明によるコポリマーは、本発明による組成物において、組成物の全重量に対して、０．１重量％〜６０重量％、好ましくは、０．５重量％〜５０重量％、特に、１重量％〜３０重量％、更に２重量％〜２０重量％の量で存在してもよい。
【０１２３】
それらは、例えば、水または有機溶媒において溶解した形態における組成物において、あるいはまた、水性もしくは有機分散体の形態における組成物に存在してもよい。好ましくは、それらは、水においてポリマー粒子の分散体の形態で存在し、前記粒子は、光散乱（コールターカウンタータイプの装置で）により測定された、５〜４００ｎｍ、特に、１０〜２５０ｎｍのサイズで存在することができる。
【０１２４】
本発明によるコポリマーの特徴の１つは、それらが、２５℃の水において、５重量％の濃度、特に、１０重量％の濃度、または更に２０重量％の濃度でも、粘弾性ゲルを形成しないことである。
【０１２５】
特に、本発明によるコポリマーは、水において、２０重量％の濃度のこれらのコポリマーの溶液が、２５℃で、１〜１００００センチポイズ（または、ｍＰａ．Ｓ）、特に、２〜５０００ｍＰａ．Ｓ、特に、５〜３０００ｍＰａ．Ｓの粘度を有するようなものである。
【０１２６】
粘度は、針型（スピンドル）のモデュールで、ブルックフィールド粘度計を使用して測定される。
【０１２７】
当業者は、当業者の通常の知識に基づいて、「速度／時間」の組合せおよび００番〜０７番の範囲の針から針型のスピンドルを如何にして選択するかを知り、やや粘り気のある液体化合物の測定を行うことができる。３５％の組合せおよび０２番の針が、好ましくは使用される。
【０１２８】
本発明によるコポリマーのレオロジー挙動は、また、それらの弾性率（Ｇ′）および粘性率（Ｇ″）値により例示されてもよい。
【０１２９】
したがって、水において５重量％のコポリマーを含む溶液は、粘性率よりも小さい弾性率を好ましくは有する（Ｇ′＜Ｇ″）；特に、弾性率は、０．１〜２０Ｐａであり、粘性率は、０．１〜２０Ｐａである。これらのモジュラス値は、２５℃、１Ｈｚで、耐蒸発装置および直径が６ｃｍで角度が２°の円錐板測定本体を取り付けた、サンドブラストされたチタン本体を備えた制御応力レオメーター（Ｈａａｋｅ  ＲＳ  １５０）で決定される。剪断速度または応力頻度は、１Ｈｚ（ｓ−１）である。
【０１３０】
本発明による化粧品または薬剤組成物は、前記ポリマーに加えて、生理的に許容される媒体、特に、化粧品としてまたは皮膚用として許容される媒体、即ち、顔または身体の皮膚、頭髪、睫毛、眉および爪等のケラチン物質と相溶性である媒体を含む。
【０１３１】
したがって、組成物は、水または水および親水性有機溶媒、例えば、アルコール、特に、２〜５個の炭素原子を含む線状もしくは分岐低級モノアルコール、例えば、エタノール、イソプロパノールもしくはｎ−プロパノール、およびポリオール、例えば、グリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトールもしくはペンチレングリコール、およびポリエチレングリコール、あるいはまた、親水性Ｃ２エーテルおよびＣ２〜Ｃ４アルデヒドとの混合物を含む親水性媒体を含んでもよい。
【０１３２】
水または水および親水性有機溶媒の混合物は、本発明による組成物において、組成物の全重量に対して、０．１重量％〜９９重量％、好ましくは、１０重量％〜８０重量％の範囲の含有量で存在してもよい。
【０１３３】
組成物は、また、室温（一般に、２５℃）で液体である脂肪物質および／または室温で固体である脂肪物質、例えば、ワックス、ペースト状脂肪物質およびガム、ならびにこれらの混合物等から特になる脂肪相を含んでもよい。これらの脂肪物質は、動物、植物、鉱物または合成源のものであってもよい。この脂肪相は、また、親油性有機溶媒を含んでもよい。
【０１３４】
本発明において使用されてもよい、油類として参照されることが多い、室温において液体である脂肪物質の例としては、ペルヒドロスクワレン等の動物源の炭化水素ベース油；４〜１０個の炭素原子の脂肪酸の液体トリグリセリド等の炭化水素ベース植物油、例えば、ヘプタン酸もしくはオクタン酸トリグリセリド、あるいはまた、ひまわり油、トウモロコシ油、大豆油、ブドウ種油、ゴマ油、あんず油、マカダミア油、ヒマシ油、アボガド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド、ホホバ油、シアバター油等；鉱物もしくは合成源の線状または分岐炭化水素、例えば、液体パラフィンおよびこれらの誘導体、ワセリン、ポリデセン、パーリーム（ｐａｒｌｅａｍ）等の水素化ポリイソブテン等；合成エステルおよびエーテル、特に、脂肪酸のエステルおよびエーテル、例えば、ピュアセリン油、イソプロピルミリステート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルステアレート、２−オクチルドデシルエルケート、イソステアリルイソステアレート；ヒドロキシル化エステル、例えば、イソステアリルラクテート、オクチルヒドロキシステアレート、オクチルドデシルヒドロキシステアレート、ジイソステアリルマレート、トリイソセチルシトレート、ならびに脂肪族アルコールヘプタノエート、オクタノエートおよびデカノエート；ポリオールエステル、例えば、プロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエートおよびジエチレングリコールジイソノナノエート；およびペンタエリスリトールエステル；１２〜２６個の炭素原子を含む脂肪族アルコール、例えば、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノールおよびオレイルアルコール；部分的に炭化水素ベースのフルオロ油および／または部分的にシリコーンベースのフルオロ油；シリコーン油、例えば、室温で液体またはペースト状である、揮発性もしくは非揮発性、線状もしくは環状ポリメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、例えば、シクロメチコーン、ジメチコーン、フェニル基を場合によって含む、例えば、フェニルトリメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルメチルジメチルトリシロキサン、ジフェニルジメチコーン、フェニルジメチコーンおよびポリメチルフェニルシロキサン；これらの混合物を挙げることができる。
【０１３５】
これらの油は、組成物の全重量に対して、０．０１重量％〜９０重量％、更に好ましくは、０．１重量％〜８５重量％の範囲の含有量で存在してもよい。
【０１３６】
本発明による組成物は、また、１つ以上の生理的に許容される有機溶媒を含んでもよい。
【０１３７】
これらの溶媒は、一般に、組成物の全重量に対して、０．１重量％〜９０重量％、好ましくは、０．５重量％〜８５重量％、更に好ましくは、１０重量％〜８０重量％、なお更に好ましくは、３０重量％〜５０重量％の範囲の含有量で存在してもよい。
【０１３８】
上述の親水性有機溶媒に加えて、室温で液体であるケトン、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンおよびアセトン等；室温で液体であるプロピレングリコールエーテル、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、およびジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等；短鎖エステル（合計で３〜８個の炭素原子を含む。）、例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ｎ−ブチルおよび酢酸イソペンチル等；２５℃で液体であるエーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジメチルエーテルもしくはジクロロジエチルエーテル等；２５℃で液体であるアルカン、例えば、デカン、ヘプタン、ドデカン、イソドデカンおよびシクロヘキサン等；２５℃で液体である芳香族環状化合物、例えば、トルエンおよびキシレン等；２５℃で液体であるアルデヒド、例えば、ベンズアルデヒドおよびアセトアルデヒド、ならびにこれらの混合物を特に挙げることができる。
【０１３９】
本発明の目的に対して、「ワックス」と言う用語は、室温（２５℃）で固体である親油性化合物であって、状態の可逆的固体／液体変化を受け、２５℃以上で、１２０℃までであってもよい融点を有する化合物を意味する。ワックスを液状（溶融状態）にすると、ワックスを、存在することのできる油と相溶性にすることが可能であり、顕微鏡的に均質な混合物を形成することが可能であるが、混合物の温度を室温に戻すと、ワックスの再結晶化が混合物の油において起る。ワックスの融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、例えば、Ｍｅｔｔｌｅｒ社からＤＳＣ３０の名称で販売されている熱量計を使用して測定されてもよい。
【０１４０】
ワックスは、炭化水素ベースワックス、フルオロワックスおよび／またはシリコーンワクッスであってもよく、植物、鉱物、動物および／または合成源のワックスであってもよい。特に、ワックスは、３０℃を超え、更に好ましくは、４５℃を超える融点を有する。本発明の組成物において使用されてもよいワックスの例としては、蜜蝋、カルナバワックスまたはカンデリラワックス、パラフィン、微結晶ワックス、セレシンもしくはオゾケライト、合成ワックス、例えば、ポリエチレンワックスもしくはフィシャー−トロプシュワックス、およびシリコーンワックス、例えば、１６〜４５個の炭素原子を含むアルキルもしくはアルコキシジメチコーンを挙げることができる。
【０１４１】
ガムは、一般に、高分子量のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）またはセルロースガムまたは多糖類であり、ペースト状物質は、一般に、炭化水素ベース化合物、例えば、ラノリンおよびこれらの誘導体、またはＰＤＭＳである。
【０１４２】
固体物質の性質および量は、必要とされる機械的性質および組織に依存する。指針として、組成物は、組成物の全重量に対して、０．１重量％〜５０重量％、更に好ましくは、１重量％〜３０重量％のワックスを含んでもよい。
【０１４３】
本発明による組成物は、また、粒状相において、顔料および／または真珠層ならびに／または化粧品組成物において通常使用される充填剤を含んでもよい。
【０１４４】
組成物は、また、当業者によく知られている、水溶性染料および／または脂溶性染料から選択されるその他の染料を含んでもよい。
【０１４５】
「顔料」と言う用語は、生理的媒体において不溶性であり、組成物を着色するための任意の形状の白色もしくは着色した無機または有機粒子を意味するもと理解されるべきである。
【０１４６】
「充填剤」と言う用語は、本体または組成物への剛性、および／または柔軟性、艶消し効果ならびにメークアップの結果に対する均一性を与えるための、無色もしくは白色の、無機または合成の層状もしくは非層状粒子を意味するものと理解されるべきである。
【０１４７】
「真珠層」と言う用語は、或種の軟体動物によってそれらの殻において特に生成される、さもなければ合成される任意の形態の真珠光沢の粒子を意味するものと理解されるべきである。
【０１４８】
顔料は、組成物において、最終組成物の０．０１重量％〜２５重量％の割合で、好ましくは、３重量％〜１０重量％の割合で存在してもよい。それらは、白色であっても着色していてもよく、無機または有機であってもよい。例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム、および酸化亜鉛、酸化鉄もしくは酸化クロム、第２鉄青、クロム水和物、カーボンブラック、ウルトラマリン（アルミノシリケートポリスルフィド）、ピロリン酸マグネシウムならびに或種の金属粉末、例えば、銀もしくはアルミニウム粉末等を挙げることができる。唇および皮膚の仕上がり効果を与えるために普通に使用されるＤ＆Ｃ顔料およびレーキの例としては、カルシウム、バリウム、アルミニウム、ストロンチウムまたはジルコニウム塩を挙げることができる。
【０１４９】
真珠層は、組成物において、０．０１重量％〜２０重量％の割合で、好ましくは、約３重量％〜１０重量％の割合で存在してもよい。考えられる真珠層の例としては、天然真珠、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料もしくはオキシ塩化ビスマスで被覆された雲母、および着色されたチタン雲母を挙げることができる。
【０１５０】
脂溶性または水溶性染料は、組成物において、単独または混合物として、組成物の全重量に対して、０．００１重量％〜１５重量％、好ましくは、０．０１重量％〜５重量％、特に、０．１重量％〜２重量％の割合で存在してもよく、例としては、紅色のジナトリウム塩、アリザリングリーンのジナトリウム塩、キノリンイエロー、赤紫色のトリナトリウム塩、タートラジンのジナトリウム塩、ローダミンのモノナトリウム塩、フクシンのジナトリウム塩、キサントフィル、メチレンブルー、コチニールカルミン、ハロ−酸染料、アゾ染料、アントラキノン染料、硫酸銅、硫酸鉄、スーダンブラウン、スーダンレッドおよびアンナット、ならびにビートの根分泌液およびカロテンを挙げることができる。
【０１５１】
本発明による組成物は、また、１つ以上の充填剤を、組成物の全重量に対して、特に、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは、０．０２重量％〜３０重量％の全含有量範囲において含んでもよい。充填剤は、血小板形状、球形もしくは矩形の任意の形態における無機または有機充填剤であってもよい。例としては、タルク、雲母、シリカ、カオリン、ポリアミド（Ｎｙｌｏｎ（登録商標））粉末、ポリ−β−アラニン粉末およびポリエチレン粉末、テトラフルオロエチレンポリマー（Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標））の粉末、ラウロイルリシン、澱粉、窒化ホウ素、中空ポリマー微小球、例えば、ポリ塩化ビニリデン／アクリロニトリルの微小球、例えば、Ｅｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）（Ｎｏｂｅｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）もしくはアクリル酸コポリマー微小球（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社のＰｏｌｙｔｒａｐ（登録商標））およびシリコーン樹脂のマイクロビーズ（例えば、ＴｏｓｈｉｂａのＴｏｓｐｅａｒｌｓ（登録商標））、弾性ポリ有機シロキサン粒子、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカ微小球（Ｍａｐｒｅｃｏｓ社のＳｉｌｉｃａ  Ｂｅａｄｓ（登録商標））、ガラスまたはセラミックマイクロカプセル、ならびに８〜２２個の炭素原子、好ましくは、１２〜１８個の炭素原子を含む有機カルボン酸から得られる金属石鹸、例えば、亜鉛、マグネシウムもしくはリチウムステアレート、亜鉛ラウレートもしくはマグネシウムミリステートを挙げることができる。
【０１５２】
組成物は、また、膜形成ポリマー等の追加ポリマーを含んでもよい。本発明によれば、「膜形成ポリマー」と言う用語は、それ自体または補助的膜形成剤の存在下で、支持体、特に、ケラチン物質に接着する連続膜を形成することのできるポリマーを意味する。本発明の組成物において使用されてもよい膜形成ポリマーの例としては、遊離基タイプもしくはポリ縮合タイプの合成ポリマー、天然源のポリマーおよびこれらの混合物、特に、アクリルポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素およびセルロースベースポリマー、例えば、ニトロセルロースを挙げることができる。
【０１５３】
本発明による組成物は、また、化粧品において通常使用される成分、例えば、ビタミン、増粘剤、ゲル化剤、微量元素、軟化剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、酸性化もしくは塩基性化剤、保存剤、日焼け止め剤、界面活性剤、耐酸化剤、脱毛防止剤、ふけ防止剤、推進剤およびセラミドまたはこれらの混合物等を含んでもよい。言うまでもなく、当業者は、本発明による組成物の有利な性質が、想定される添加にとって悪影響を受けない、もしくは実質的に悪影響を受けないように、これもしくはこれらの任意の追加化合物、および／またはこれらの量を選択するのに注意しなければならない。
【０１５４】
本発明による組成物は、懸濁液、分散体、特に、小胞による水中油の分散体；場合によって濃化されたもしくはゲル化されていてもよい油性溶液；水中油、油中水もしくは複合エマルション；ゲルもしくはムース；油性もしくは乳化ゲル；小胞、特に、脂質小胞の分散体；２相もしくは多相ローション；スプレー；自由で、緻密なもしくは注入粉末；無水ペーストの形態であってもよい。この組成物は、ローション、クリーム、軟膏（ｓａｌｖｅ）、ソフトペースト、軟膏（ｏｉｎｔｍｅｎｔ）、注入もしくは成形固体、特に、スティックもしくは皿状形態における成形固体、または緻密化固体の外観を有してもよい。
【０１５５】
当業者は、先ず初めに、使用される成分の性質、特に、支持体におけるそれらの溶解性、次に、組成物の意図される用途を考慮に入れ、当業者の常識を基礎として、適当な生薬形態およびそれを調製する方法を選択することができる。
【０１５６】
本発明による化粧品組成物は、身体もしくは顔の皮膚、唇および頭髪用の手入れおよび／またはメークアップ用製品、日焼け止め製品、自己日焼け用製品もしくは頭髪手入れ用製品の形態であってもよい。
【０１５７】
皮膚、半粘膜、粘膜および／または外皮（爪、睫毛、眉、体毛および頭髪）のメークアップの分野において特に有利な用途を特に見出すことができる。
【０１５８】
また、手入れおよび／またはメークアップ組成物の形態、特に、ファンデーション、メークアップ用口紅もしくはアイシャドウ等の肌色製品；口紅等の唇製品もしくは唇手入れ用製品；コンシーラー製品；ブラッシャー、マスカラもしくはアイライナー；眉メークアップ用製品、リップペンシルもしくはアイペンシル；爪ニス等の爪用製品もしくは爪メークアップ製品；身体メークアップ製品；頭髪メークアップ製品（ヘアマスカラもしくはヘアラッカー）の形態であってもよい。
【０１５９】
本発明による組成物は、顔、首、手もしくは身体の皮膚に対する保護もしくは手入れ用組成物、特に、皺防止組成物、皮膚を艶々にするための疲労防止組成物、保湿もしくは処理組成物；日焼け止め組成物もしくは人工的日焼け用組成物であってもよい。
【０１６０】
本発明による組成物は、また、頭髪手入れ製品、特に髪型を保持するためもしくは髪を形作るための頭髪手入れ製品であってもよい。頭髪手入れ組成物は、好ましくは、シャンプー、整髪ローションもしくはゲル、ブロー乾燥ローションならびに、ラッカーもしくはスプレー等の固定および整髪用組成物である。ローションは、気化形態で、またはムース形態で組成物の適用を可能にするために、様々な形態、特に、気化器、ポンプ−ディスペンサーボトルに、もしくはエアロゾル容器に充填されてもよい。
【０１６１】
本発明の主題は、また、ケラチン物質、特に、身体もしくは顔の皮膚、爪、頭髪および／または睫毛のメークアップまたは手入れのための、上で定義された化粧品組成物の前記物質への適用を含む化粧法である。
【０１６２】
本発明は、また、本発明によるコポリマーを含む接着剤組成物に関する。この場合においては、コポリマーは、組成物の全重量に対して、少なくとも５重量％の含有量において有利に存在する。
【０１６３】
接着剤組成物は、粘着樹脂等の添加剤、油等の可塑剤を含んでもよく、いずれの場合においても、ホットメルト感圧接着剤組成物（略語ＨＭＰＳＡとして知られている。）を構成する。
【０１６４】
本発明のコポリマーは、特に、それらが、高温に暴露される場合（例えば、全面的な太陽光における窓に置かれたポストイットタイプのストリップ）に、接着剤組成物の機械的性質を改善する方向で貢献する。
【０１６５】
一般に、ＨＭＰＳＡ組成物において可塑剤として使用される油は、例えば、トリオクチルトリメリテート等のトリメリテートタイプの油、あるいはまた、Ｓｈｅｌｌ社のＣａｔｅｎｅｘ  Ｎ９５６等の主にナフテンベースの油である。パラフィンタイプの油（一般に、Ｅｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ社のＰｒｉｍｏｌ  ３５２油）もしくは液体ポリブテンタイプの油（一般に、Ｎａｐｖｉｓ  １０）の使用は、或る条件下では、それらが、コポリマーと非相溶性であり、混合物から滲出するので薦められない。
【０１６６】
本発明によれば、粘着樹脂は、一般に、コロホニルベース樹脂、例えば、Ｆｏｒａｌ  ＡＸ等、コロホニルエステル樹脂、例えば、Ｆｏｒａｌ  Ｆ８５等、純粋モノマーの名称で知られている樹脂、例えば、Ｋｒｙｓｔａｌｌｅｘ  Ｆ８５等、ＤＲＴ社のＤｅｒｃｏｌｙｔｅ  Ａ１１５等のポリテルペン、ヒドロキシル化ポリエステル（一般に、ＤＲＴ社のＲｅａｇｅｍ  ５１１０）、スチレンテルペン（一般に、ＤＲＴ社のＤｅｒｃｏｌｙｔｅ  ＴＳ１０５）、ペンタエリスリトールテルペン（一般に、Ｄｅｒｔｏｌｉｎｅ  Ｐ２Ｌ）、およびフェノール−テルペンベース樹脂（一般に、ＤＲＴ社のＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ  Ｔ１０５）である。
【０１６７】
本発明の組成物は、例えば、衛生、木材、接合および充填等の様々な分野において、接着テープ、ラベルおよびストリップを構成するための接着剤として使用されてもよい。
【０１６８】
本発明は、また、接着剤組成物の成分として、上で定義されたコポリマーの使用に関する。
【０１６９】
最後に、本発明は、熱可塑性組成物に関する。この場合においては、コポリマーは、組成物の全重量に対して、少なくとも１重量％の含有量において都合よく存在する。
【０１７０】
添加剤として、その様な組成物は、また、１つ以上の熱可塑性ポリマー、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニル等を含んでもよい。
【０１７１】
本発明のコポリマーを使用することによって、組成物に存在する熱可塑性ポリマーの硬度を増加させることが可能である。
【０１７２】
最後に、本発明は、熱可塑性組成物における成分として、上で定義されたコポリマーの使用に関する。
【０１７３】
本発明は、以下に続く実施例において更に詳細に例示される。
【０１７４】
（Ｔｇ測定法）
ブロックのガラス転移温度は、ｔｈｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、  ３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ、  １９８９、  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ等の参照便覧において見出すことのできる各ブロックの成分モノマーの理論的Ｔｇ値から、Ｆｏｘの法則として知られている以下の関係式：
【０１７５】
【数１】
2007532711.tif 000007
（式中、ｗｉは、検討中のブロックにおけるモノマーｉの質量分率であり、Ｔｇｉは、モノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度である。）により決定される理論的Ｔｇ値であってもよい。
【０１７６】
別段の指示がなければ、ブロックに対して示されるＴｇ値は、理論的Ｔｇ値である。
【０１７７】
（分子量）
重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、液体ゲル浸透クロマトグラフィー、またはＧＰＣ（ＴＨＦ溶媒、線状ポリスチレン標準で定められた校正曲線、屈折検出器）により決定される。
【０１７８】
分散性指数は、次の方法：Ｉｐ＝Ｍｗ／Ｍｎにおいて計算される。
【０１７９】
ＧＰＣは、Ｓｔｙｒａｇｅｌ  ＨＲ４／７．８×３００ｍｍカラム（Ｗａｔｅｒｓ社から販売されている、ＷＡＴ０４４２２５）で行われる。
【０１８０】
検出は、Ｗａｔｅｒｓ  ４１０屈折計で行われる。
【０１８１】
溶離液は、ＴＨＦで、流速は、１ｍｌ／分である。
【０１８２】
注入容量は、２５℃で、５０μｌである。
【０１８３】
形成された第１ブロックは、第１ブロックの質量を決定するためにＧＰＣに掛けられる。
【０１８４】
全体のブロックコポリマーは、全コポリマーの質量を決定するためにＧＰＣに掛けられる。
【０１８５】
ブロックの理論的重量平均質量は、（ブロックを構成するモノマーの重量（ｇ））／（開始剤の重量（ｇ））比により与えられる。
【０１８６】
第１ブロックにおける種々のモノマーの相対モル分率は、ＮＭＲにより決定される：モノマーＭ１％＝（Ｍ１のモル数％）／（ブロックにおけるモノマーの全モル数）。
【０１８７】
第１ブロックおよび第２ブロック間の種々のモノマーの相対割合は、ＮＭＲにより決定される。
【０１８８】
（一般的合成方法）
実施例のポリマーは、
ハロゲン化銅の形態における銅（Ｃｕ１）、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ社から販売されているＣｕＢｒ（純度９９％）またはＡｃｒｏｓ社から販売されているＣｕＣｌ（純度９９％）の存在下で、
ＲＢｒタイプの開始剤、および
アミンタイプのリガンド、
を用いるＡＴＲＰ法を介して合成される。
【０１８９】
Ｆｌｕｋａ社のＰＭＤＥＴＡ、即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミンが、リガンドとして使用される。
【０１９０】
モノマーを、予め、アルミナのカラムに通してすべての安定剤を除去する。
【０１９１】
Ａｌｄｒｉｃｈ社から販売されている、純度９８％のエチル２−ブロモイソブチレート等の単官能開始剤を使用して、ジブロックの合成を行う。
【０１９２】
トリブロックの合成は、３−［（２−ブロモ−２−メチルプロパノイル）オキシ］プロピル−２−ブロモ−２−メチルプロパノエート：（ＣＨ３）２ＢｒＣ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）２Ｂｒタイプの二官能開始剤を伴って開始する重合を介して進める。
【０１９３】
重合は幾つかの工程において進行する：
第１工程：以下の一般的スキームによる、第１ブロックを構成するモノマー（またはモノマー混合物）の重合による第１ブロックの形成：
適当な量および性質のモノマーを、丸底フラスコに入れる。攪拌しながら、５分間、アルゴン流を通して泡立たせ、次いで、リガンドを、攪拌を続けながら、アルゴン流下で導入し、続いて、銅を、そして最後に開始剤を導入する。３回の真空／アルゴン脱気サイクルを行う。
【０１９４】
混合物を攪拌し、均質になったら、次いで、それを９０℃の温度（浴温度）の油浴に置く。重合は、９０℃で一定の時間で生起する。
【０１９５】
ポリマーをアルミナのカラムに通し、銅ベースの触媒を分離して精製する。
【０１９６】
次いで、ポリマーを、冷却条件（ｃａｒｄｉｃｅ（固体二酸化炭素））下で、水／メタノール混合物（２０／８０）において沈殿させる。
【０１９７】
この様にして、第２ブロックの重合のための前駆体（またはマクロ開始剤）として役立つ第１ブロックを得る：それは、この末端において、第２ブロックを構成する第２モノマー（またはモノマー混合物）の重合を再開始することのできる機能を含む「官能性」ポリマーである。この前駆体は、ポリマー−Ｂｒの様に図式的に表示されてもよい。
【０１９８】
第２工程：マクロ開始剤（ポリマー−Ｂｒ）もしくは（Ｂｒ−ポリマー−Ｂｒ）の末端において、モノマー（またはモノマー混合物）の重合による第２ブロックの形成：
リガンド、溶媒、次いで、銅を、アルゴン流下でマクロ開始剤に添加し、続いて、モノマーまたはモノマー混合物を添加する。混合物を液体窒素で冷却する。混合物を準備したら、３回の真空−アルゴン脱気サイクルを行う。混合物を液体状態に戻し、次いで、反応器を、９０℃の温度の油浴に置く。
【０１９９】
ポリマーをアルミナのカラムに通し、銅ベースの触媒を分離して精製する。
【０２００】
次いで、最終ポリマーを、冷却条件（ｃａｒｄｉｃｅ（固体二酸化炭素））下で、水／メタノール混合物（２０／８０）から沈殿させる。
【実施例１】
【０２０１】
ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−アクリル酸）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）ジブロックポリマーの調製
このポリマーは、ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルアクリレート）ジブロックコポリマーの加水分解により調製される。
【０２０２】
１／ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルアクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルアクリレート）の合成：
第１工程：ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルアクリレート）−Ｂｒマクロ開始剤の合成
上述の一般的な方法により、以下のモノマーの混合物を、以下の割合で重合する：
【０２０３】
【表１】
2007532711.tif 000008
【０２０４】
％において設定された理論転換率：３３
反応時間：３時間３５分
【０２０５】
特徴：
Ｍｗ（理論値）（ｇ／ｍｏｌ）：３１９３９
Ｍｎ（ＧＰＣによる測定値）（ｇ／ｍｏｌ）：５４９００
Ｍｗ（ＧＰＣによる測定値）（ｇ／ｍｏｌ）：５９５００
Ｍｐ（ＧＰＣにより測定されたピークにおける平均質量）（ｇ／ｍｏｌ）：５８６００
Ｉｐ＝１．１
【０２０６】
【表２】
2007532711.tif 000009
【０２０７】
第２工程：マクロ開始剤：ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルアクリレート）−Ｂｒの末端での、メチルメタクリレート／ｔ−ブチルアクリレート混合物の重合
第１工程から得られたマクロ開始剤を、卵形磁気棒を備えた容器に入れ、１２時間、減圧下で蒸発させ、可能な残留モノマーの最大量を除去する。
【０２０８】
第２ブロックの合成直前にＧＰＣを行う；マクロ開始剤および最終ブロックを、同じ条件下で測定する。
【０２０９】
【表３】
2007532711.tif 000010
【０２１０】
理論転換率：５０％
反応時間：１０時間
【０２１１】
形成されたジブロックコポリマーの特徴：
理論的Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）：１１８１１７
ＧＰＣで測定されたＭｎ（ｇ／ｍｏｌ）：９７９８５
ＧＰＣで測定されたＭｗ（ｇ／ｍｏｌ）：１１４５７９
Ｍｐ（ＧＰＣにより測定されたピークにおける平均質量）（ｇ／ｍｏｌ）：１１５０８０
Ｉｐ＝１．１７
【０２１２】
【表４】
2007532711.tif 000011
【０２１３】
２／ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−アクリル酸）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−アクリル酸）ジブロックの合成
加水分解を、ｔ−ブチルアクリレート単位についてトリフルオロ酢酸を伴って行う。それは、ｔ−ブチル単位に対して６倍過剰の酸において使用する。
【０２１４】
【表５】
2007532711.tif 000012
【０２１５】
加水分解されたジブロックコポリマーの特徴：
【０２１６】
【表６】
2007532711.tif 000013
【０２１７】
以下の分布を有するジブロックコポリマーを最終的に得る：
モル％において：
ポリ（メチルメタクリレート９７．１％−ｃｏ−アクリル酸２．９％）−ｂ−ポリ（ブチルアクリレート８１．０％−ｃｏ−アクリル酸１９．０％）
重量％において：
ポリ（メチルメタクリレート９７．９％−ｃｏ−アクリル酸２．１％）−ｂ−ポリ（ブチルアクリレート８８．４％−ｃｏ−アクリル酸１１．６％）
【０２１８】
３／ポリマーの水性溶解／分散
酸単位の中和を、２−アミノ−２−メチルプロパノール（ＡＭＰ）を添加することにより行う。
【０２１９】
ポリマーをＴＨＦに溶解し、次いで、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘブレンダーを使用して、激しく攪拌しながらＡＭＰおよび水を添加する。
【０２２０】
青みがかったキラキラと輝くやや粘り気のある白色ミルクを得る。
【０２２１】
コールター装置での粒径：３９０ｎｍ
溶液の乾燥抽出物：１８．１重量％
【実施例２】
【０２２２】
ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）−ｂ−ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）トリブロックの調製
このポリマーを、ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルメタクリレート）−ｂ−ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルメタクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルメタクリレート）トリブロックコポリマーの加水分解により調製する。
【０２２３】
１／ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルメタクリレート）−ｂ−ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルメタクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルメタクリレート）の合成
第１工程：二官能マクロ開始剤Ｂｒ−ポリ（ｔ−ブチルアクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルメタクリレート）−Ｂｒの合成
このマクロ開始剤は、二官能開始剤：（ＣＨ３）２ＢｒＣ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）２Ｂｒを使用して、モノマー混合物の重合により合成される。
【０２２４】
二官能重合開始剤の調製
二官能開始剤を、以下の反応スキームにより調製する：
ＨＯ−（ＣＨ２）４−ＯＨ  ＋  ２（ＣＨ３）２（Ｂｒ）Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）Ｂｒ  →  
（ＣＨ３）２ＢｒＣ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）２Ｂｒ
１８ｇ（０．２ｍｏｌ）の１，４−ブタンジオールを、１００ｇのテトラヒドロフランと混合し、混合物を、１０分間、室温で平衡に保つ。次いで、４０．４ｇ（０．４ｍｏｌ）のトリエチルアミンを、溶液の温度が急激に増加しないように、３０分間にわたってゆっくりと添加する。次いで、９２ｇ（０．４ｍｏｌ）の２−ブロモイソブチリルブロマイドを、３時間にわたって、５℃まで冷却しながら、非常にゆっくりと添加する。この添加中に、反応溶液は、徐々に黄変するのが観察される。攪拌を、２５℃で一晩中続け、次いで、温度を室温まで徐々に上昇させる。
【０２２５】
反応溶液を、ＴＨＦを蒸発させて濃縮し、残渣を水から沈殿させる。次いで、水性相を、エチルエーテルで３回抽出し、次いで、エーテル相を硫酸マグネシウム上で乾燥する。
【０２２６】
次いでエーテルの蒸発後に、８０％の収率に相当する、６３ｇのビス（ｎ−ブチル−１，４−ブロモイソブチレート）を得る。
【０２２７】
上述の一般的手順により、以下のモノマー混合物を、以下の割合で重合する：
【０２２８】
【表７】
2007532711.tif 000014
【０２２９】
重合転換率：４０重量％
反応時間：９時間１５分
【０２３０】
特徴：
理論的Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）：７３２５９
ＧＰＣで測定されたＭｎ（ｇ／ｍｏｌ）：６８４００
ＧＰＣで測定されたＭｗ（ｇ／ｍｏｌ）：７７２９４
Ｍｐ（ＧＰＣにより測定されたピークにおける平均質量）（ｇ／ｍｏｌ）：７５２９２
Ｉｐ＝１．１３
【０２３１】
【表８】
2007532711.tif 000015
【０２３２】
第２工程：二官能前駆体Ｂｒ−ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルメタクリレート）−Ｂｒの末端における、メチルメタクリレート−ｔ−ブチルメタクリレート混合物の重合
前駆体を、卵形磁気棒を備えた容器に導入し、可能な残留モノマーの最大量を除去するために、１２時間、減圧下で蒸発させる。
【０２３３】
【表９】
2007532711.tif 000016
【０２３４】
重合転換率：３０重量％
反応時間：７０分
【０２３５】
トリブロックコポリマーの特徴：
理論的Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）：１１４２２２
ＧＰＣで測定されたＭｎ（ｇ／ｍｏｌ）：１０３７２７
ＧＰＣで測定されたＭｗ（ｇ／ｍｏｌ）：１３３２９５
Ｍｐ（ＧＰＣにより測定されたピークにおける平均質量）（ｇ／ｍｏｌ）：１１４９８３
Ｉｐ＝１．２９
【０２３６】
【表１０】
2007532711.tif 000017
【０２３７】
２／ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）−ｂ−ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）の生成
これを行うために、上記で調製されたポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルメタクリレート）−ｂ−ポリ（ブチルアクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルメタクリレート）−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−ｔ−ブチルメタクリレート）を加水分解する。
【０２３８】
加水分解を、ｔ−ブチルアクリレート単位についてトリフルオロ酢酸で行う。ｔ−ブチル単位に対して５倍過剰の酸を使用する。ポリマーを、ジクロロメタンにおいて３０％で溶解する。反応を、室温で１６時間行う。
【０２３９】
【表１１】
2007532711.tif 000018
【０２４０】
加水分解されたトリブロックコポリマーの特徴：
【０２４１】
【表１２】
2007532711.tif 000019
【０２４２】
以下の分布（トリブロックにおける重量％）を有するトリブロックコポリマーを最終的に得る：
ポリ（メチルメタクリレート３４．９−ｃｏ−メタクリル酸１５．１）１５％−ｂ−ポリ（ブチルアクリレート８６−ｃｏ−メタクリル酸１４）７０％−ｂ−ポリ（メチルメタクリレート３４．９−ｃｏ−メタクリル酸１５．１）１５％
【０２４３】
３／ポリマーの水性溶解／分散
酸単位の中和を、水にＡＭＰを添加することにより行う。この様にして得られた、ポリマーは水溶性である。
【０２４４】
溶液の乾燥抽出物：５．１重量％
ｐＨ＝８．５
水における粘度：２５℃で、２０重量％の濃度で、４７．６ｍＰａ．Ｓ（３８．１％のカップルを有する０２番の針で測定された）。
【実施例３】
【０２４５】
実施例１のポリマーを、１００ｍｌの水に１５ｇのポリマーの割合（１５重量％溶液）で水に溶解させる。
【０２４６】
髪に適用するために、ポンプ−ディスペンサーボトルに充填されてもよい頭髪手入れ用組成物を得る。この組成物は、頭髪に整髪を与える。
【実施例４】
【０２４７】
実施例２のポリマーを、１００ｍｌの水に１５ｇのポリマーの割合（１５重量％溶液）で水に溶解させる。
【０２４８】
髪に適用するために、ポンプ−ディスペンサーボトルに充填されてもよい頭髪手入れ用組成物を得る。この組成物は、頭髪に整髪を与える。
【実施例５】
【０２４９】
実施例１のポリマーを、１００ｍｌの酢酸エチルに２５ｇのポリマーの割合（２５重量％溶液）で酢酸エチルに溶解させる。
【０２５０】
適当な染料の添加後、爪に適用できる爪ニスを得る。
【国際調査報告】
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