(57)【要約】  本発明は、消費者にとって目立たないような粒径、色、及び濃度で添加された着色粒子を含む洗剤組成物に関する。このような着色粒子は、全洗剤組成物の０．５重量％未満で添加され、２５０〜１２５０μｍの粒径分布、及び４０〜１００のハンター色Ｌ値によって特徴付けられる。この着色粒子は、着色洗剤成分を含み、これは色相剤である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗剤組成物の０．０１重量％〜０．５重量％の、着色成分を含む着色粒子を含み、この着色成分は色相剤であり、前記着色粒子は２５０μｍ〜１２５０μｍの粒径分布及び４０〜１００のハンター色Ｌ値を有する、洗剤組成物。
【請求項２】
前記着色粒子は、洗剤組成物の０．０５重量％〜０．３重量％、より好ましくは０．１重量％〜０．２重量％の濃度で含まれる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
前記着色粒子は、４００μｍ〜１０００μｍ、好ましくは６００μｍ〜８００μｍの粒径分布を有する、請求項１又は２に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
前記着色粒子は、５０〜９０、好ましくは６０〜７５のハンター色Ｌ値を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
前記色相剤は、染料、顔料、光漂白剤、及びこれらの混合物から選択され、好ましくは前記色相剤はウルトラマリンブルーである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
前記着色粒子は、５００μｍ〜８００μｍ、好ましくは６００μｍ〜７００μｍの平均粒径を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
前記着色粒子は、不透明な顔料を更に含み、及び／又はコーティングされている、請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
前記着色粒子は、不透明な顔料として及び／又はコーティングとして、二酸化チタンを含む、請求項７に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
錠剤の形態である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消費者に気付かれないような粒径、色、及び濃度で添加された着色洗剤成分を含む洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤製品のマーケティングには、多くの場合、消費者が１つの所与の製品を同じ一般的な種類の他の市販製品と区別するのに役立つように、特有の製品審美性を用いることを伴う。着色された、例えば染色された又は色素化された（pigmented）小斑点（speckles）が特殊性を作り出すために用いられることがある。染色された粒子を有する製品を改善された洗浄性と関連付ける消費者もいるので、着色粒子を含む製品はこのような着色粒子を含まない製品よりも消費者に受け入れられやすい可能性があることがわかった。
【０００３】
着色小斑点（colored speckles）を有する洗剤が実際に当該技術分野において周知であり、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／２７９８０は染色顔料及び／又は光沢剤の添加により着色された、特定の輝度指数（sparkle index）及び透明度指数を有する小斑点粒子（speckles particles）を開示している。米国特許第６，５４１，４３７号は、着色されたガラス様ホスフェートを含む、小斑点を有する洗剤組成物（speckled detergent compositions）を開示している。米国特許第４，０９７，４１８号は、特有の及び魅力的な外観を有する洗剤組成物を提供するために白色又は薄い色に着色された洗剤顆粒と共に使用するための粒塊状着色小斑点（agglomerate colored speckles）に関し、これは粒塊状着色小斑点の性質のために使用時に布地に染みを付けない。米国特許第４，６７１，８８６号は、プレミックス中で顔料の目に見える粒塊を破壊するために粒塊化しない顆粒状希釈剤と混合される、大きな目に見える粒塊を形成する超微粒子状顔料を開示しており、このプレミックスは噴霧乾燥された顆粒などの顆粒状製品を着色するために使用される。米国特許第３，９３１，０３７号は、その乾燥状態において実質的に着色されていない顆粒状洗剤製品を記載しており、この製品は、洗剤が水と混合されて着色洗浄溶液を形成するときに、分離及び凝離しにくく、且つ容易に溶解でき又は分散できる、着色物質を含有している。しかしながら、米国特許第３，９３１，０３７号の洗剤製品に添加される着色粒子の濃度は、組成物の１重量％〜１０重量％となおかなり高く、このことは洗剤製品の使用量を増大させ、環境にとって破壊的である。本発明はこの問題に取り組み、配合者が最終的な洗剤製品において使用する着色粒子の濃度をかなり低くできるようにする。
【０００４】
更に、そして一部の洗剤使用者の要求を満たすため及び／又は洗剤原料の望ましくない着色を隠すために、実質的に着色されていない洗剤組成物を提供することが望ましいという可能性もある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の目的は、洗剤組成物中に、消費者の目に見えないような大きさ、色、及び濃度で着色洗剤成分を配合することである。本発明の着色粒子は、高濃度の着色成分を含むことができ、したがって、洗剤組成物内に低い濃度で配合されることができる。このような低濃度でのこのような高度に装填された（highly loaded）着色粒子は、環境にとって有益であり、更には洗剤配合において他の成分のための余地を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、全洗剤組成物の０．５重量％未満の着色粒子を含む洗剤組成物に関する。こうした着色粒子は、着色洗剤成分を含み、これは色相剤（hueing agent）である。着色粒子は２５０μｍ〜１２５０μｍの粒径分布及び４０〜１００のハンター色Ｌ値（Hunter color L value）を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
着色粒子
着色粒子は、４０〜１００、好ましくは５０〜９０、より好ましくは６０〜７５のハンター色Ｌ値、及び２５０μｍ〜１２５０μｍ、好ましくは４００μｍ〜１０００μｍ、より好ましくは６００μｍ〜８００μｍの粒径分布（ＰＳＤ）を有する。好ましくは、本発明の着色粒子は、５００μｍ〜８００μｍ、好ましくは６００μｍ〜７００μｍの平均粒径（ＭＰＳ）を有する。
【０００８】
ハンター色Ｌ値
本発明の着色粒子のハンター着色Ｌ値（Hunter colored L value）は、以下のように測定される：光源でサンプルの表面を照らし、３フィルター−フォトセル検出器へと反射させる。明度及び色度又は色相を測定し、Ｌ、ａ、及びｂ値を割り当てる。色を測定すべきサンプルをサンプル容器（直径７０ｍｍ×深さ５０ｍｍ）に入れ、この容器の最上部を水平にならした後、カラークエストメータ（ColorQuest Meter）（カラークエスト−４５／０、又は同等品）を用いてハンター色「Ｌ」値を記録する。
【０００９】
粒径分布（ＰＳＤ）及び平均粒径（ＭＰＳ）
本発明の着色粒子のＰＳＤ及びＭＰＳは、以下のように測定される。顆粒状洗剤製品、中間体、及び原料の粒径分布は、寸法が徐々に小さくなる一連の篩を通して顆粒／粉末を篩にかけることによって測定される。次に各篩上に保持された物質の重量を用いて粒径分布及びメジアン又は平均粒径を計算する。
【００１０】
装置：中央に取り付けられたコルクを有する鋳鉄製のシーブスタック蓋（cast iron sieve stack lid）が備えられたロタップ試験篩振とう器モデルＢ（RoTap Testing Sieve Shaker Model B）（Ｗ．Ｓ．タイラー社（W.S. Tyler Company）（オハイオ州クリーブランド）によって供給されるようなもの）。ロタップ（RoTap）は、平坦で固く可撓性のない基部、好ましくは床に直接ボルト付けされなければならない。使用されるタッピングの速度は１．２５ｒａｄ／秒（１２ｒｐｍ）の楕円の動きで６タップ／分としなければならない。使用されるサンプルは重量１００ｇとしなければならず、全篩時間は５分に設定しなければならない。
【００１１】
粒径分布：以下の等式により各篩における分画を計算する：
【数１】
2007530773.tif 000002
使用された各篩寸法に関してこの計算がなされると粒径分布が得られる。しかしながら、累積の粒径分布がより有用である。累積分布は、特定の篩上の分画をその上の篩（すなわちメッシュサイズのより大きい篩）上の分画に加えることによって計算される。
【００１２】
平均粒径の計算：平均粒径は、シグマ対ｌｏｇ（サイズ）プロット上の加重回帰直線のＸ切片として計算される質量基準の幾何学的平均粒径である。
【００１３】
着色洗剤成分
本発明の着色洗剤成分は、酵素、着色された又は色の濃い粘土などの原料のように実質的に強い色を有するいかなる洗剤成分であることもできる。本発明の目的のためには、着色洗剤成分は色相剤である。本発明は、配合者が、布地又は洗浄溶液に色をもたらすためにこのような色相剤を洗剤組成物中に組み込むことを可能にする。
【００１４】
色相剤は、洗浄時に薄いオフホワイトの色合いを有する白色の布地を提供し、白さの外観及び許容性を改変する（例えば青みがかった白、ピンクがかった白）化合物として定義される。それは顔料、染料、又は光漂白剤などの布地上に付着する着色物質であることができる。
【００１５】
本発明の好ましい実施形態では、色相剤は、染料、顔料、光漂白剤、及びこれらの混合物から選択される。
【００１６】
着色洗剤成分は、着色粒子の２０重量％〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％の濃度で着色粒子中に含まれる。
【００１７】
染料
染料は、特定の波長の光を選択的に吸収することによって、それらが固定された物質を着色する、水溶性又は水分散性化合物である。染料の主な特徴は、それらの染料にスペクトルの可視部分のエネルギーを吸収させる共役系である。最も一般的な共役系は、発色団と呼ばれるフタロシアニン、アントラキノン、アゾ、フェニル基である。染料は次の部類から選択することができる：反応染料、直接染料、硫黄及びアゾ系染料、酸染料、並びに分散染料。直接染料は水溶性の分子である。直接染料の例は、ダイレクトオレンジ１８、ダイレクトブルー８６、ダイレクトイエロー５０＝レモンイエロー、ダイレクトレッド８０＝ベイシックレッドである。反応染料は、例えばジクロロトリアジン、ジクロロキノキサリン、クロロジフルオロピリミジンである。分散染料は、例えばディスパースレッド１３、バイオレット３３＝フクシア、ブルーＣ−４ＲＡ＝ナショナルブルーである。
【００１８】
顔料
着色洗剤粒子はまた、着色剤として顔料を含んでいてもよい。洗剤組成物のために好適ないかなる顔料を本明細書で使用してもよい。顔料は不溶性の着色剤である。顔料の例は、モナストラルバイオレット（Monastral Violet）＝バイオレット１９、顔料スカーレット（Pigment Scarlet）＝レッド６０、ブルーアルミン酸コバルトであり、好ましい例はウルトラマリンブルー顔料（Ultra Marine Blue pigment）である。
【００１９】
光漂白剤
光漂白剤は、太陽光からエネルギーを吸収してそれを他の分子（典型的には酸素）と反応することによって移動させて漂白種（一重項酸素）を生成する分子である。光漂白剤は広く共役された環であり、したがって通常は強い可視色を呈ずる。典型的な化合物は、亜鉛、銅、又はアルミニウム系のフタロシアニンである。
【００２０】
その他の成分
着色粒子は、洗剤製品中で使用するのに好適ないかなる物質、好ましくは顆粒状の物質などの他の成分を含んでもよい。物質はそれ自体で完全な洗剤組成物、洗剤組成物における通常の成分であってもよく；界面活性剤、ビルダー、漂白剤若しくは漂白剤前駆体、ゼオライト、緩衝剤、キレート剤、及びこれらの混合物が挙げられるがそれらに限定されず、又は他の成分若しくは洗剤製品の目的と不適合ではないいかなる物質を含むこともできる。特に好ましい顆粒状物質は水和可能な塩である。典型的には、着色粒子は、着色洗剤成分、キャリア、及び結合剤を含む。着色粒子は不透明な顔料及び／又はコーティングを更に含むことができる。
【００２１】
いかなる結合剤物質も本明細書で用いることができる。好ましい結合剤は、ポリエチレングリコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアセテート類、水溶性アクリレートコポリマー類、及びこれらの混合物などの合成有機ポリマーから選択される。医薬品賦形剤ハンドブック（The handbook of Pharmaceutical Excipients）、第２版は、以下の結合剤の分類を有する：アカシア、アルギン酸、カルボマー、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ゼラチン、グアーガム、硬化植物油タイプ１、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、液体グルコース、ソルビトール、マンニトール、キシリトールなどの糖類及び糖アルコール、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マルトデキストリン、メチルセルロース、ポリメタクリレート類、ポビドン、アルギン酸ナトリウム、デンプン、並びにゼイン。最も好ましい結合剤はまた、陽イオン性ポリマーのように洗浄時における活性な洗浄作用をも有する。例としては、エトキシ化ヘキサメチレンジアミン第四級化合物類、ビスヘキサメチレントリアミン類、又はペンタアミン類、エトキシ化ポリエチレンアミン類、マレインアクリルポリマー類などのその他のものが挙げられる。
【００２２】
不透明な顔料
不透明な顔料は光を伝えない。それらは入射光線をただ反射することができ、また最終的には部分的に吸収する。不透明な顔料の例は、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、又はウルトラマリンバイオレットである。
【００２３】
コーティング
コーティングは、下にある物質に適用されて２つの物質の間に保護障壁を形成する薄い層である。これは、コーティングされている物質の周りに連続の又は不連続の層を形成することができる。コーティングされている物質にコーティングが良好に付着することが重要である。コーティングは典型的には、水溶性結合剤及び無機の白色又はオフホワイトの顔料を含む。いかなる結合剤物質も本明細書で使用することができる。好ましい結合剤については上述した。好適な顔料の非限定的なリストには、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、炭酸カルシウム、シリカ類、ゼオライト類、カオリン、タルク、及び重晶石が挙げられる。
【００２４】
着色粒子は当該技術分野において既知のいかなる方法で着色されてもよい。好ましくは着色剤は、好ましくは結合剤の存在下で、結晶性物質上に噴霧されるかそれと混合される。好ましくは、本明細書の着色粒子は、流動床乾燥機／コーター中で結晶性物質上に、又は着色される粒子を含有する混合容器若しくは混合ドラム中に、その着色剤を噴霧し、任意で好ましくは流動床でその着色小斑点粒子（the colored speckle particles）を乾燥することによって、着色剤、好ましくは染料、顔料、及び／又は光沢剤で着色されてよい。
【００２５】
この粒径の着色粒子は好ましくは、本明細書で説明するように、より小さな粒子を、例えばアグロメレーションによって結合剤と結合させることによって得られてもよい。それらはまた、より大きな粒径物質から、例えばその物質をすりつぶすことによって得られてもよい。また、この粒径の着色粒子は別法として又は追加で、粒子を篩にかけて必要な粒径の物質を選定することによって得てもよい。このような物質の粒径を制御するための他の方法が当業者には既知であり、それらをまた必要な大きさの粒子を得るために使用してもよい。
【００２６】
組成物
着色粒子は好ましくは洗剤組成物、好ましくは顆粒状洗剤組成物、より好ましくは錠剤状洗剤組成物中に、その（顆粒状／錠剤状）洗剤組成物の０．０１重量％〜０．５重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．３重量％、より好ましくは０．１重量％〜０．２重量％の濃度で存在する。
【００２７】
本発明の洗剤錠剤は、食器洗浄、硬質表面洗浄、及び洗濯などのいかなる洗浄プロセスでも使用するために、好ましくは布地洗浄プロセスにおいて使用するために配合されることができる。それらは好ましくは、顆粒、押出品、フレーク、又は錠剤の形態である。それらは更に、洗剤組成物に通常使用されるいかなる従来の成分を含んでもよい。
【００２８】
洗剤組成物は、ビルダー、発泡系、酵素、溶解助剤、崩壊剤、漂白剤、泡抑制剤（suds supressors）、界面活性剤（非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、両性、及び／又は双極性）、布地柔軟化剤、アルカリ源、着色剤、香料、石灰石鹸分散剤（lime soap dispersants）、高分子移染防止剤を含む有機高分子化合物、結晶成長阻害物質、再付着防止剤、汚れ放出ポリマー、ヒドロトロープ、蛍光剤、重金属イオン封止剤、金属イオン塩、酵素安定剤、腐食防止剤、蛍光増白剤、及びこれらの組み合わせなどの、広範な様々な成分を含むことができる。本明細書の組成物はまた洗剤添加製品として使用することもできる。このような添加製品は、従来の洗剤組成物の性能を補助又は増強することを目的とし、洗浄プロセスのどの段階でも添加できる。
【００２９】
顆粒状組成物
本発明の着色粒子はいかなる洗剤顆粒状組成物に包含されることもできる。
【００３０】
着色粒子の製造
本発明の着色粒子は、着色成分、及び任意で更なる成分が組み合わされて混合物を形成する、いかなるプロセスによっても製造することができる。混合物は、液体、スラリー、又は顆粒若しくは微粒子などの固体物質など、いかなる形態であってもよい。混合物は、例えば、押出成形プロセス、流動床プロセス、回転微粒化、アグロメレーション、又は成型プロセスによって、顆粒などの粒子状物質へと形成されてよい。好ましくは、顆粒は、アグロメレーション及び／又は流動床プロセスによって形成される。アグロメレーションは、そして流動床プロセスもまた、顆粒を調製するための簡単で、迅速で、効果的で、コスト効率の良い手段を提供する。
【００３１】
混合物を調製するには、いかなるタイプのミキサー、特にダイナミックミキサーを使用してもよい。混合装置は、混合物が到達することになる比較的高い粘度を扱うように選択する必要がある。正確な粘度は、混合物の組成及び加工温度に依存する。好ましくは、加工温度は、１２０℃未満、好ましくは１００℃未満、より好ましくは８０℃未満、最も好ましくは４０℃〜７５℃である。
【００３２】
混合物は、その後種々の加工手段によって顆粒化されてよい。好ましい手段を以下でより詳細に説明する。
【００３３】
微細混合及び造粒
本発明の微細混合又は造粒を実行するのに好適な装置の構成要素は、深江パウテック工業（Fukae Powtech Kogyo Co.）（日本）が製造するフカエ（Fukae）（登録商標）ＦＳ−Ｇシリーズのミキサーである。この装置は、本質的に、トップポートを介してアクセス可能なボウル型容器の形態であり、その底付近には実質的に垂直な軸を有する攪拌器及び側壁に配置されたカッターが備え付けられている。この攪拌器及びカッターは、互いに独立して、個別に変更可能な速度で作動されてよい。該容器には、加熱又は冷却ジャケットを取り付けることができる。
【００３４】
本発明のプロセスに使用するのに好適であるとわかっているその他の同様のミキサーとしては、ディエクス・アンド・ゾーネ（Dierks & Sohne）（ドイツ）からのディオズナ（Diosna）（登録商標）Ｖシリーズ；及びＴＫフィールダー社（T K Fielder Ltd.）（英国）からのファーママトリックス（Pharma Matrix）（登録商標）が挙げられる。本発明のプロセスへの使用に好適であると考えられるその他のミキサーは、富士産業（Fuji Sangyo Co.）（日本）からのフジ（Fuji）（登録商標）ＶＧ−Ｃシリーズ、及びザンチェッタ社（Zanchetta & Co srl）（イタリア）からのロト（Roto）（登録商標）である。
【００３５】
他の好ましい好適な装置としては、グスタウ・アイリッヒ・ハードハイム（Gustau Eirich Hardheim）（ドイツ）によって製造されるアイリッヒ（Eirich）（登録商標）シリーズＲ及びＲＶ；ローディゲ・マシーネンバウ社（Lodige Maschinenbau GmbH）（ドイツ、パーダーボン（Paderborn））によって製造される、バッチ混合用のローディゲ（Lodige）シリーズＦＭ又は単独で若しくは直列での連続混合／アグロメレーション用のシリーズＣＢ及びＫＭ；ドライス・ウェルケ社（Drais Werke GmbH）（ドイツ、マンハイム（Mannheim））によって製造されるドライス（Drais）（登録商標）Ｔ１６０シリーズ；並びにウインクワース・マシナリー社（Winkworth Machinery Ltd.）（英国バークシャー（Berkshire））によって製造されるウインクワース（Winkworth）（登録商標）ＲＴ２５シリーズを挙げることができる。内部チョッピングブレードを備えたリトルフォードミキサー（Littleford Mixer）、モデル番号ＦＭ−１３０−Ｄ−１２、及び１９．７ｃｍ（７．７５インチ）ブレードを有するクイジナートフードプロセッサー（Cuisinart Food Processor）、モデル番号ＤＣＸ−プラスは、好適なミキサーの更なる二例である。微細混合及び造粒機能を備え、０．１〜１０分程度の滞留時間を有する他のいかなるミキサーを使用することもできる。回転軸上に複数のブレードを有する「タービンタイプ」の羽根車ミキサーが好ましい。本発明は、バッチ式又は連続式プロセスとして実施できる。他の好適な装置は、ドイツのグラット社（Glatt GMBH）により製造された流動床コーター又はワースター（Wurster）コーターである。
【００３６】
更なる加工工程
上記のプロセスで得られた着色粒子は、直接使用に好適であり、あるいは一般的に使用される乾燥及び若しくは冷却、並びに／又はダスティング工程のような、追加の加工工程によって処理されてもよい。本発明の着色粒子は典型的に、完全に配合された洗剤組成物を形成するために他の洗剤構成成分とブレンドされる。
【００３７】
洗剤構成成分は異なる篩を通して選別することができる。洗剤構成成分の重量平均粒径は一般に、２００μｍ〜２０００μｍ、好ましくは少なくとも３００μｍであり及び１７００μｍを超えず、好ましくは１６００μｍよりも小さい。この重量平均粒径は、例えば篩分析によって、例えば本明細書の粒子状の関連物質のサンプルを一連の篩、典型的には５つの、種々の直径又は孔径のメッシュを有する篩を通して篩にかけて数々の分画（すなわち使用された篩サイズのメッシュサイズよりも大きな、小さな、又はその間の粒径を有する分画）を得ることによって、決定することができる。好ましくは前記顆粒の少なくとも７０重量％又は更には少なくとも８０重量％が２００μｍ〜２０００μｍ、より好ましくは３００μｍ〜１７００μｍ、最も好ましくは３８０μｍ〜１５５０μｍの粒径を有する。
【００３８】
本発明の洗剤構成成分の密度は一般に、３００ｋｇ／ｍ３よりも大きく、好ましくは４００ｋｇ／ｍ３よりも大きく、又は更には５００ｋｇ／ｍ３よりも大きい。本発明による洗剤顆粒の密度は一般に、１５００ｋｇ／ｍ３よりも小さく、好ましくは１２００ｋｇ／ｍ３よりも小さい。
【００３９】
錠剤組成物
好ましい実施形態では、本発明の洗剤組成物は洗剤錠剤である。これらは、洗剤基粉体をタブレッティングすることによって製造できる。基粉体は、典型的には、通常スプレー乾燥若しくはアグロメレーションのどちらか、又はその他のプロセスによって製造される、予め形成された洗剤顆粒である。
【００４０】
本明細書の洗剤錠剤は崩壊助剤を含むのが好ましく、例えば：
１．本明細書の組成物は、水と接触して膨潤する崩壊剤を含むことができる。本明細書で使用することが可能な崩壊剤としては、医薬品賦形剤ハンドブック（the Handbook of Pharmaceutical Excipients）（１９８６年）に記載されているものが挙げられる。好適な崩壊剤の例としては、ベントナイト粘土などの粘土；デンプン：天然の、変性又は予めゼラチン化されたデンプン、デンプングルコン酸ナトリウム；ガム：寒天ガム、グアーガム、イナゴマメゴム、カラヤゴム、ペクチンガム、トラガカントゴム；クロスカルミロース（croscarmylose）ナトリウム、クロスポビドン、セルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムを含むアルギン酸及びその塩、二酸化シリコーン、ポリビニルピロリドン、大豆多糖類、イオン交換樹脂、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００４１】
２．好ましくは、錠剤はその錠剤が水分を吸収しないか、又は非常に遅い速度でのみ水分を吸収するようにコーティングされる。コーティングは、溶解性を維持し又は改善しつつ、成形された組成物の機械的特性を改善することができる。これは単層及び多層の錠剤に非常に有益に適用され、これによってコーティングの使用を通して加工の機械的拘束が軽減され、こうして錠剤の機械的一体性を改善することができる。本明細書で使用するのに好ましいコーティング及び方法は、ＥＰ−Ａ−８４６，７５４（プロクター・アンド・ギャンブル社（the Procter & Gamble Company）、１９９８年６月１０日公開）の３頁２８行〜４頁１２行に記載されている。この中で具体的に述べられているように、好ましいコーティング成分は例えばジカルボン酸類である。特に好適なジカルボン酸はシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、及びこれらの混合物から選択される。アジピン酸が最も好ましい。好ましくは、コーティングは、上述したような、水と接触して膨潤しコーティングを小片へと破壊する崩壊剤を含む。好ましくは、コーティングは、プロライト（Purolite）（登録商標）Ｃ１００ＮａＭＲ、ナトリウム塩スルホン化ポリ（スチエンジビニルベンゼン）（sodium salt sulfonated poly（styenedivinylbenzene））コポリマー、及びプロライト（Purolite）（登録商標）Ｃ１００ＣａＭＲ、カルシウム塩スルホン化ポリ（スチエン−ジビニルベンゼン（calcium salt sulfonated poly（styene-divinylbenzene））コポリマーの名で、プロライト（Purolite）により販売されているもののような、陽イオン交換樹脂を含む。
【００４２】
３．本明細書の組成物は発泡剤（effervescent）を含むことができる。本明細書で使用するとき、発泡性とは、二酸化炭素ガスを生成するための可溶性酸源とアルカリ金属炭酸塩との間の化学反応の結果としての、液体からの気体の泡の発生を意味する。洗剤にこの発泡剤（effervescent）を加えることで、組成物の崩壊時間が改善される。その量は好ましくは組成物の０．１重量％〜２０重量％、より好ましくは５重量％〜２０重量％となる。好ましくは、発泡剤（effervescent）は、分離した粒子としてではなく、異なる粒子の粒塊として、又は圧密体として添加されるべきである。
【００４３】
４．酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸及びその塩又は尿素などの化合物を用いることによって、更なる分散助剤が提供され得る。好適な分散助剤のリストはまた、医薬品剤形（Pharmaceutical Dosage Forms）：錠剤（Tablets）、第１巻、第２版、Ｈ．Ａ．リーベルマン（H. A. Lieberman）らにより編集、ＩＳＢＮ０８０４４５に見出され得る。分散を促進するために、錠剤を形成する粒子にゲル化しない結合（Non-gelling binding）を一体化することができる。好ましい結合剤は本明細書で上述した。
【００４４】
５．本明細書の組成物はまた膨張性粘土を含んでもよい。本明細書で使用するとき、用語「膨張性」とは水と接触して膨潤（又は拡張）する能力を有する粘土を意味する。これらは一般に、少なくとも５０ｍｅｑ／１００ｇ粘土のイオン交換能を有するアルミノシリケート類及びケイ酸マグネシウム類などの３層粘土である。本明細書で使用される３層膨張性粘土は地質学的にスメクタイトに分類される。本明細書で有用な粘土の例としては、モンモリロナイト、ボルコンスコイト（volchonskoite）、ノントロナイト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書で粘土は種々の５つの商標名、例えば、ジョージア・カオリン社（Georgia Kaolin Co.）（米国ニュージャージー州エリザベス）からのチクソゲル（Thixogel）＃１及びゲルホワイト（Ge1white）ＧＰ；アメリカン・コロイド社（American Colloid Co.）（米国イリノイ州スコーキー（Skokie））からのＶｏＩクレイ（VoIclay）ＢＣ及びＶｏＩクレイ＃３２５；インターナショナル・ミネラルズ・アンド・ケミカルズ（International Minerals and Chemicals）からのブラックヒルズベントナイト（Black Hills Bentonite）ＢＨ４５０；並びにＲ．Ｔ．バンダービルト（R.T. Vanderbilt）からのビーガムプロ（Veegum Pro）及びビーガムＦとして入手可能である。前記商標名で得られるこのようなスメクタイト型鉱物は、種々の別個の鉱物要素の混合物を含むことができるということが認識される。このようなスメクタイト鉱物の混合物は、本明細書で使用するのに好適である。
【００４５】
６．本発明の組成物は極めて可溶性の化合物を含んでいてよい。このような化合物は、混合物から、又は単一の化合物から形成することができる。例としては、アセテート、尿素、シトレート、ホスフェートの塩、ジイソブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＤＩＢＳ）、トルエンスルホン酸ナトリウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４６】
７．本明細書の組成物は、組成物を形成している洗剤マトリックス上における粘着効果（Cohesive Effect）を有する化合物を含んでいてよい。錠剤又は錠剤の層を形成している洗剤マトリックスの粒子状物質上の粘着効果は、制御された圧縮条件下で圧迫された試験される洗剤マトリックスを主体とする錠剤又は層を破壊するのに必要な力によって特徴付けられる。所与の圧縮力に対し、錠剤又は層の強度が高いことは、顆粒が圧縮された場合に互いに高度に密着されて、その結果強い粘着効果が生じていることを示している。錠剤又は層の強度（直径破壊応力（diametrical fracture stress）ともいう）を評価するための手段は、医薬品剤形（Pharmaceutical dosage forms）：錠剤（tablets）第１巻、Ｈ．Ａ．リーベルマン（Lieberman）ら編、１９８９年出版に記述されている。粘着効果は、粘着効果を有する化合物を有していない本来の基粉体の錠剤又は層の強度を、９７部の本来の基粉体と３部の粘着効果を有する化合物とを含む粉末混合物の錠剤又は層強度と比較することによって測定される。粘着効果を有する化合物は、好ましくは、水を実質的に含まない（水分含有量が１０％未満（好ましくは５％未満））形態でマトリックスに加えられる。添加温度は１０〜８００℃、より好ましくは１０〜４００℃である。化合物は、３０００Ｎの所与の圧密力で、重量５０ｇの洗剤粒子状物質と５５ｍｍの直径を有する錠剤が、基礎粒子状物質中に粘着効果を有する化合物を３％存在させることによって３０％（好ましくは６０、より好ましくは１００％）を超えて増大するそれらの錠剤引張り強度を有する場合、本発明による粒子状物質上で粘着効果を有するものとして定義される。粘着効果を有する化合物の例はジイソアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
【００４７】
錠剤の製造
錠剤は、固体成分を合わせて混合し、その混合物を、例えば製薬業界、食品業界、又は洗剤業界で使用されるような、従来の錠剤成形機で圧縮することによって簡単に調製できる。洗剤錠剤は、いかなる大きさ又は形状で製造することもでき、所望ならばコーティングすることができる。それらは洗剤基粉体をタブレッティングすることによって製造できる。基粉体は典型的に、予め形成された洗剤顆粒である。
【００４８】
予め形成された洗剤顆粒はスプレー乾燥された、粒塊化された粒子、又はいかなる他の形態であってもよい。基粉体の平均粒径は典型的に１００μｍ〜２０００μｍ、好ましくは２００μｍから、又は３００μｍから、又は４００μｍから、又は５００μｍから好ましくは１，８００μｍまで、又は１，５００μｍまで、又は１，２００μｍまで、又は１，０００μｍまで、又は８００μｍまで、又は７００μｍまでである。最も好ましくは、基粉体の平均粒径は、４００μｍ〜７００μｍである。基粉体の嵩密度は典型的には、４００ｇ／Ｌ〜１，２００ｇ／Ｌ、好ましくは５００ｇ／Ｌ〜９５０ｇ／Ｌ、より好ましくは６００ｇ／Ｌ〜９００ｇ／Ｌ、最も好ましくは６５０ｇ／Ｌ〜８５０ｇ／Ｌである。
【００４９】
このようなプロセスの例は、スプレー乾燥（並流又は逆流スプレー乾燥搭における）であり、スプレー乾燥は典型的には６００ｋｇ／ｍ３以下の低い嵩密度を与える。より高い密度の粒子状物質は、高剪断バッチミキサー／造粒機中での造粒及び緻密化によって、又は連続造粒及び緻密化プロセス（例えば、ローディゲ（Lodige）（商標）ＣＢ及び／又はローディゲ（Lodige）（商標）ＫＭミキサーを用いる）によって調製することができる。他の好適なプロセスとしては、流動床プロセス、圧密プロセス（例えばロール圧密）、押出成形、並びに凝集、結晶化センタリング（sentering）等のような任意の化学的プロセスによって製造されるいかなる粒子状物質もが挙げられる。個々の粒子はまた、いかなる他の粒子、顆粒、球体、又はグレインであることもできる。
【００５０】
好ましい実施形態では、自動化された蒸気導入システムが、洗剤基粒子の流動床乾燥機若しくは流動床冷却器又は他の粒子製造プロセスの空気注入口内に取り付けられ、そうすると粒子を乾燥又は冷却するのに使用される空気からの相対湿度は制御され及び／又は高められることができ、結果として外の気象条件から独立して粒子の物理特性を制御することになる。この装置は、流動床へと供給される空気の一定の湿度（蒸気密度）を可能にする。流動床乾燥機又は流動床冷却器の注入口内に蒸気を導入するためのシステムは、製品を乾燥及び／又は冷却する必要があり並びに入ってくる空気の相対湿度が製品の特性に影響を与えるいかなる用途のためにも使用できる。
【００５１】
粒子状物質は従来のいかなる手段によって共に混合されてもよい。バッチは、例えばコンクリートミキサー、ナウタ（Nauta）ミキサー、リボンミキサー、又は他のいかなるものにおいても好適である。あるいは、混合プロセスは、各構成成分の重量を移動ベルト上へと計り取り、それらを１以上のドラム又はミキサー内でブレンドすることによって、連続的に行われてもよい。結合剤、好ましくはゲル化しない結合剤を、粒子状物質のうちのいくつかの混合物上に、又は粒子状物質すべての混合物上に、別々に又は予め混合して噴霧することができる。例えば、香料と蛍光増白剤のスラリーとを噴霧してもよい。混合物をあまりべたつかないようにするために、結合剤を噴霧した後に、好ましくはプロセスの終わりの方で、粒子状物質に超微粒子状流動助剤（ゼオライト、カーボネート、シリカなどのダスティング剤）を加えることができる。
【００５２】
錠剤は、タブレッティング、ブリケッティング、又は押出成形などのいかなる圧密プロセス、好ましくはタブレッティングを用いることにより、製造されてもよい。好適な装置としては、標準的な一回ストローク又は回転プレス（コートーイ（Courtoy）（商標）、コーチ（Korch）（商標）、マネスティ（Manesty）（商標）、又はボナルズ（Bonals）（商標）など）が挙げられる。調製される錠剤は好ましくは４０ｍｍ〜６０ｍｍの直径及び２５ｇ〜１００ｇの重量を有するべきである。錠剤の高さ対直径（又は幅）の比は好ましくは１：３よりも大きく、より好ましくは１：２よりも大きい。これらの錠剤を調製するために使用される圧密圧力は、５０００ｋＮ／ｍ２を超える必要はなく、好ましくは３０００ｋＮ／ｍ２を超える必要はなく、より好ましくは２０００ｋＮ／ｍ２を超える必要はない。
【００５３】
洗剤錠剤は、典型的に２０ｍｍ〜６０ｍｍの直径を有し、また典型的に１０ｇ〜１００ｇの重量を有する。錠剤の高さ対錠剤の幅の比は、典型的に１：３より大きい。錠剤は典型的に、少なくとも９００ｇ／Ｌ、好ましくは少なくとも９５０ｇ／Ｌ、好ましくは２，０００ｇ／Ｌ未満、より好ましくは１，５００ｇ／Ｌ未満、最も好ましくは１，２００ｇ／Ｌ未満の密度を有する。
【００５４】
本発明の洗剤錠剤は、トレーを介して、又は場合によってはネットなどの支払い（dispending）装置を介して直接ドラム内へと、洗濯機に投与されることができる。
【実施例】
【００５５】
百分率、部、及び比率はすべて、特に指示がない限り、重量による。
【００５６】
実施例１：
ウルトラマリンブルー４．１ｋｇとＴｉＯ２３．９ｋｇをＶＧ２５造粒機に供給した。４１．８ｒａｄ／秒（４００ｒｐｍ）でミキサーのスイッチを入れ、２つの成分を混合した。７０重量％のソルビトールを含有する水溶液２．３ｋｇを粉末混合物に噴霧して（速度１８０ｇ／分で圧力２００ｋＰａ（２バール（bar））±１３分混合した後に粒塊が生じた。粒塊が製造された後、ダスティングのためにゼオライト５００ｇを加えた。この最終の粒塊を流動床乾燥機に加え、空気注入口温度１００℃で５分間乾燥した。こうして得られた着色粒子は、５５．８１のハンター値Ｌ、２００μｍ〜１１８０μｍのＰＳＤ、及び５３７μｍのＭＰＳを有する。洗剤マトリックス中で濃度０．５％で混合された場合、粒子は目に見えない。
【００５７】
実施例２：
ウルトラマリンブルー４．１ｋｇとＴｉＯ２３．９ｋｇをＶＧ２５造粒機に供給した。４１．８ｒａｄ／秒（４００ｒｐｍ）でミキサーのスイッチを入れ、２つの成分を混合した。７０重量％のソルビトールを含有する水溶液２．３ｋｇを粉末混合物上に噴霧して（速度１８０ｇ／分で圧力２００ｋＰａ（２バール（bar））±１３分混合した後に粒塊が生じた。粒塊が製造された後、ダスティングのためにＴｉＯ２１０００ｇを加えた。この最終の粒塊を流動床乾燥機に加え、空気注入口温度１００℃で５分間乾燥した。こうして得られた着色粒子は、６３．６６のハンター値Ｌ、２００μｍ〜１１８０μｍのＰＳＤ、及び５９４μｍのＭＰＳを有する。洗剤マトリックス中で濃度０．５％で混合された場合、粒子は目に見えない。
【００５８】
実施例３：
流動床を硫酸ナトリウム６ｋｇで満たす。ピグマソルグリーン（Pigmasol Green）８ｋｇを含有する５０％水溶液、及びソルビトール結合剤２．２ｋｇを噴霧し、それと同時に熱流動化空気によって乾燥する。全溶液が硫酸ナトリウム上に噴霧されるまで、このプロセスを続ける。濃い緑の粒子が生成される。
【００５９】
この第１の粒子製造の後、第２層（ＴｉＯ２３ｋｇを含有する４０％水溶液及び結合剤としてのソルビトール１ｋｇ）を前記第１の粒子上に噴霧する（及び同時に熱流動化空気によって乾燥する）。こうして得られた着色粒子は、６６．１９のハンター値Ｌ、２００μｍ〜１１８０μｍのＰＳＤ、及び７０２μｍのＭＰＳを有する。洗剤マトリックス中で濃度０．５％で混合された場合、粒子は目に見えない。
【００６０】
実施例４：
流動床を硫酸ナトリウム６ｋｇで満たす。ウルトラマリンブルー８ｋｇを含有する５０％水溶液、及びアクリル−マレイン−コポリマー（ＣＰ−５）結合剤２．２ｋｇを噴霧し、同時に熱流動化空気により乾燥する。全溶液が硫酸ナトリウム上に噴霧されるまで、このプロセスを続ける。濃い青の粒子が生成される。
【００６１】
この第１の粒子製造の後、第２層（ＴｉＯ２３ｋｇを含有する４０％水溶液及び結合剤としてのアクリル−マレイン−コポリマー（ＣＰ−５）１ｋｇ）を前記第１の粒子上に噴霧する（及び同時に熱流動化空気によって乾燥する）。こうして得られた着色粒子は６２．７５のハンター値Ｌ、２００μｍ〜１１８０μｍのＰＳＤ、及び５８６μｍのＭＰＳを有する。洗剤マトリックス中で濃度０．５％で混合された場合、粒子は目に見えない。
【００６２】
実施例５：洗濯洗剤錠剤組成物
顆粒状構成成分を混合ドラム中で５分間混合して均質な粒子混合物を作製することによって洗剤組成物を調製した。この混合の間、結合剤を用いてノズル及び熱空気でスプレーオン（spray-on's）が行われた。インストロン（Instron）４４００試験機及び手動錠剤製造用の標準的なダイを用いて、錠剤組成物を調製した。２．５ｍｍの比率を有する丸みが付けられた縁を有する４１×４１ｍｍのダイ（dye）に洗剤コア３５ｇを供給した。直径２５ｍｍ及び深さ１０ｍｍの凹型の鋳型を錠剤に形成するのに好適な形状を有するパンチで、２０００Ｎの力で混合物を圧縮した。次いで、錠剤を手でダイ（dye）から取り出す。
【表１】
2007530773.tif 000003
２．表１にて示される値は、全洗剤錠剤の重量％である。
３．陰イオン性／陽イオン性粒塊は、２０％〜４５％の陰イオン性界面活性剤、０．５％〜５％の陽イオン性界面活性剤、０％〜５％のＴＡＥ８０、１５％〜３０％のＳＫＳ６、１０％〜２５％のゼオライト、５％〜１５％のアセテート、０％〜５％のカーボネート、０％〜５％のスルフェート、０％〜５％のシリケート、及び０％〜５％の水を含む。
４．陰イオン性粒塊は、４０％〜８０％の陰イオン性界面活性剤、及び２０％〜６０％のＤＩＢＳを含む。
５．非イオン性粒塊は、２０％〜４０％の非イオン性界面活性剤、０％〜１０％のポリマー、３０％〜５０％の無水酢酸ナトリウム、１５％〜２５％のカーボネート、及び５％〜１０％のゼオライトを含む。
６．粘土粒塊は、９０％〜１００％のＣＳＭクエスト５Ａ粘土（CSM Quest 5A clay）、０％〜５％のアルコール又はジオール、及び０％〜５％の水を含む。
７．層状シリケートは、９０％〜１００％のＳＫＳ６、及び０％〜１０％のシリケートを含む。
８．漂白活性化剤粒塊１は、６５％〜７５％の漂白活性化剤、１０％〜１５％の陰イオン性界面活性剤、及び５％〜１５％のクエン酸ナトリウムを含む。
９．エチレンジアミンＮ，Ｎ−二コハク酸ナトリウム塩／スルフェート粒子は、５０％〜６０％のエチレンジアミンＮ，Ｎ−二コハク酸ナトリウム塩、２０％〜２５％のスルフェート、及び１５％〜２５％の水を含む。
１０．亜鉛フタロシアニンスルホネートカプセル化物は、５％〜１５％活性である。
１１．泡抑制剤は、１０％〜１５％のシリコーンオイル（例えばダウ・コーニング（Dow Corning）からのもの）、５０％〜７０％のゼオライト、及び２０％〜３５％の水を含む。
１２．組成物Ａ及びＢに用いられる結合剤系はそれぞれソルビトール９０％及び水１０％、又はＰＥＧ４０００を８５％及びシクロヘキシルジメタノール１５％である。
【００６３】
上記の実施例５の洗剤錠剤（各４０ｇ）は、その錠剤をアジピン酸９５ｇとポリスチレンスルホン酸カルシウム樹脂（例えば、プロライト（Purolite）からのもの）５ｇとの混合物中に温度１６０℃で浸漬することによってコーティングすることができる。
【００６４】
実施例６：粉末洗剤組成物
【表２】
2007530773.tif 000004
２．表２にて示される値は、全洗剤錠剤の重量％である。
６、７、８、９、１０、１１は上述のように定義される。
【００６５】
実施例７：自動食器洗浄用錠剤組成物
【表３】
2007530773.tif 000005
【国際調査報告】
2007530773.tif 000006
2007530773.tif 000007