(57)【要約】  有効量の、ホウ素含有開始剤化合物、例えば、有機ボレート、安定化有機ボラン錯体又はこれらの組合せ；１種又はそれ以上の、フリーラジカル重合により重合することができるオレフィン性不飽和を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー又はこれらの混合物及び任意的な脱錯化剤を含む、硬化性一液型又は二液型接着剤を使用する、管の接合方法。
2007502352.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の表面を有する管の、第二の表面を有する対象物への接合方法であって、
（ｉ）有効量の硬化性一液型又は二液型接着剤組成物を、管の第一の表面、対象物の第二の表面又は両表面に適用する工程（但し、この接着剤は、（ａ）ホウ素含有開始剤化合物、（ｂ）１種又はそれ以上の、フリーラジカル重合により重合することができるオレフィン性不飽和を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー又はこれらの混合物及び（ｃ）任意的な脱錯化剤を含む）並びに
（ｉｉ）管の第一の表面を対象物の第二の表面と接合する工程
を含んでなる前記接合方法。
【請求項２】
対象物が継ぎ手である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
管が外側表面を有するスピゴットを含み、そして継ぎ手が内側表面及びスピゴットを受け入れるための開放端を有するベルを含み、それによって、
（ｉ）硬化性接着組成物を、スピゴットの外側表面、ベルの内側表面又は両表面に適用し、そして
（ｉｉ）スピゴットをベルの中に挿入することによって、継ぎ手と管とを接合する請求項２に記載の方法。
【請求項４】
管及び対象物が、独立に、金属、多層プラスチック、多層コンポジット、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又はこれらの組合せを含む請求項１に記載の方法。
【請求項５】
管及び対象物が熱可塑性樹脂である請求項１に記載の方法。
【請求項６】
管及び対象物がポリオレフィン、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンターポリマー、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル又はこれらのブレンドを含む請求項１に記載の方法。
【請求項７】
管及び対象物がポリプロピレンである請求項１に記載の方法。
【請求項８】
管及び対象物がポリエチレンである請求項１に記載の方法。
【請求項９】
管が第一の熱可塑性樹脂であり、そして対象物がその第一の熱可塑性樹脂とは異なる第二の熱可塑性樹脂である請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
ホウ素含有開始剤化合物（ａ）が、
（ａｉ）下記の構造：
【化１】
2007502352.tif 000018
（式中、Ｂはホウ素を表し、Ｒ20はＣ1〜Ｃ10アルキルであり、Ｒ21は、それぞれ存在する場合に独立に、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ1〜Ｃ10アルキル又はフェニル置換Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであるが、Ｒ20及び／又はＲ21の任意の２個は、任意的に、炭素環式環の一部であってよく、そしてＭ+は金属イオン又は第四級アンモニウムイオンである）
を有する有機ボレート、
（ａｉｉ）下記の構造：
【化２】
2007502352.tif 000019
（式中、Ｂはホウ素を表し、Ｊは酸素又は硫黄であり、Ｊが酸素を表すとき、ｎは整数２、３、４又は５であり、Ｊが硫黄を表すとき、ｎは整数１、２、３、４又は５であり、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、独立に、炭素数１〜１０の置換された若しくは置換されていないアルキル若しくはアルキレン基、炭素数７〜１２の置換されたアリール基又は置換されていないアリール基であり、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、水素であってよく、Ｒ30は、第二の置換されていない又は置換された環式ボレートの一部であってよく、Ｒ30は、スピロ環又はスピロ−エーテル環を含むことができ、Ｒ30はＲ31と一緒に結合して、シクロ脂肪族環を形成することができ又はＲ30はＲ31と一緒に環式エーテル環を含むことができ、そしてＭは任意の正に帯電した種であり、ｍは０よりも大きい）
を有する、内部的にブロックされたボレート、
（ａｉｉｉ）下記の構造：
【化３】
2007502352.tif 000020
（式中、Ｂはホウ素を表し、Ｒ40、Ｒ41及びＲ42は、独立に、炭素数１〜１０のアルキル基及びフェニル含有基であり、Ｒ43は水素又は有機基であり、Ｍ＋は、一価のカチオン、例えば第ＩＡ族金属カチオン若しくはオニウム又は多価カチオン、例えば第ＩＩＡ族金属を表す）
を有する、ヒドロキシド／アルコキシド有機ボラン開始剤及び
（ａｉｖ）下記の構造：
Ｂ−（Ｒ2）3  Ａｍ
（式中、Ｂはホウ素を表し、そしてＲ2は、それぞれ存在する場合に別々に、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり又はＲ2の２個若しくはそれ以上は、組み合わさって、シクロ脂肪族環を形成することができ、そしてＡｍはアミンである）
を有する有機ボランアミン錯体の少なくとも１種を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
有機ボランアミン錯体（ａｉｖ）中のアミンが、第一級アミン；第二級アミン；第一級アミン若しくは第二級アミン若しくは両方を有するポリアミン；アンモニア；ポリオキシアルキレンアミン；ジアミンと、アミンと反応する単位を有する二官能性化合物との反応生成物（但し、この反応生成物は末端アミン基を有する）；アリールアミン；複素環式アミン；アミジン構造成分を有する化合物；複素環式環内に少なくとも１個の第二級窒素を有する脂肪族複素環（但し、この複素環式化合物は、また、複素環内に、１個又はそれ以上の追加の、第二級若しくは第三級窒素原子、酸素原子、硫黄原子又は二重結合を含有していてよい）；脂環式環に結合した、１個又はそれ以上の、アミン単位を含有する置換基を有する脂環式化合物、共役イミン又はこれらの混合物である請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ホウ素含有開始剤化合物が構造：
【化４】
2007502352.tif 000021
［式中、Ｂはホウ素であり、
Ｒ1は、それぞれ存在する場合に別々に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル又はＣ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、
Ｒ2は、それぞれ存在する場合に別々に、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり又はＲ2の２個若しくはそれ以上は一緒になって、シクロ脂肪族環構造を形成することができ、
Ｒ3は、それぞれ存在する場合に別々に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり又は隣接する原子上のＲ3若しくはＲ4と共に二重結合を形成し、
Ｒ4は、それぞれ存在する場合に別々に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール又はＣ6〜Ｃ10アルカリールであり、
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ存在する場合に別々に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｎ（Ｒ4）2であり、Ｒ7は、それぞれ存在する場合に別々に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、又はＲ5、Ｒ6及びＲ7の２個若しくはそれ以上は、任意の組合せで組み合わさって、単一環若しくは複数環構造であってよい環構造を形成することができ、そしてこの環構造には、環構造内に１個又はそれ以上の窒素、酸素若しくは不飽和が含まれてよく、
Ｒ9は、それぞれ存在する場合に独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル又はＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｙ、−（Ｃ（Ｒ9）2−（ＣＲ9＝ＣＲ9）c−Ｙであり又はＲ9の２個若しくはそれ以上は一緒になって環構造を形成することができ又はＲ9の１個又はそれ以上はＹと共に環構造を形成することができるが、環構造はイミン窒素の二重結合に関して共役しており、
Ｒ10は、それぞれ存在する場合に別々に、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル又は−（Ｃ（Ｒ1）2）d−Ｗであり、
Ｗは、それぞれ存在する場合に別々に、水素、Ｃ1-10アルキル又はＸであり、
Ｘは、ＯＲ10、ＳＲ10又はハロゲンであり、
Ｙは、それぞれ存在する場合に独立に、水素、ＳＲ4、Ｎ（Ｒ4）2、ＯＲ4、Ｃ（Ｏ）ＯＲ4、ハロゲン又はＲ7若しくはＲ9と共に環式環を形成するアルキレン基であり、
Ｚは、それぞれ存在する場合に別々に、酸素又は−ＮＲ4であり
ａは、それぞれ存在する場合に別々に、約１〜約１０の整数であり、
ｂは、それぞれ存在する場合に別々に、０又は１であるが、ａ及びｂの合計は、約２〜約１０でなくてはならず、
ｃは、それぞれ存在する場合に別々に、約１〜約１０の整数であり、
ｄは、それぞれ存在する場合に別々に、約１〜約４の整数であり、
ｘは、それぞれ存在する場合に別々に、約１〜約１０の整数であり、但し、ｘの全ての存在の合計は、約２〜約１０であり、そして
ｙは、それぞれ存在する場合に別々に、０又は１である］
を有する有機ボランアミン錯体を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
ホウ素含有開始剤化合物が構造：
【化５】
2007502352.tif 000022
［式中、
Ｂはホウ素であり、
Ｒ2は、それぞれ存在する場合に別々に、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり又はＲ2の２個若しくはそれ以上は一緒になって、シクロ脂肪族環を形成することができ、
Ｑは加水分解性部分であり、
Ｒ11は、それぞれ存在する場合に独立に、水素、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキルアミノであり又は式（（ＣＲ14Ｈ）rＯ）n−（ＮＲ4）−（ＣＨ2）o−ＮＨ2に対応するが、少なくとも（Ｒ11）’はこれをそのままで残す第一級アミンであり、
Ｒ12は、それぞれ存在する場合に独立に、水素、アルキル、アリール、アルコキシであり、そして更に１個又はそれ以上の第一級、第二級又は第三級アミンを含んでよく、
Ｒ14は、それぞれ存在する場合に別々に、水素又はアルキルであり、
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール又はＣ7〜Ｃ10アルカリールであり、
ａは１〜１０の数であり、
ｂは０〜１の数であり、
ｍは、それぞれ存在する場合に別々に、１又はそれ以上の整数であり、
ｐは、それぞれ存在する場合に別々に、１〜３の数であり、
ｑは、それぞれ存在する場合に別々に、１〜２の整数であるが、それぞれのケイ素原子上のｐ及びｑの合計は３であり、
ｎは、それぞれ存在する場合に別々に、約４〜約４００の整数であり、
ｏは、それぞれ存在する場合に別々に、約１〜約９の整数であり、そして
ｒは、それぞれ存在する場合に別々に、２又は４の整数である］
を有する有機ボランアミン錯体を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
ルイス酸、ブレンステッド酸、無水物、イソシアネート、スルホン酸塩化物、メタクリル酸又は無水マレイン酸とメタクリル酸ヒドロキシエチルとの付加物から選択された脱錯化剤を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
接着剤が、更に、有効量の、イソシアネート含有化合物；１種若しくはそれ以上の、開環複素環式部分を有する重合していない若しくは部分的に重合した化合物及び任意的に複素環式部分を含有する化合物の重合を開始することができるルイス酸触媒；１種若しくはそれ以上の、その重合できる主鎖内にシロキサン基及び反応性部分を有する化合物、オリゴマー若しくはプレポリマー；１種若しくはそれ以上の、水分に曝露したとき、有機ボランアミン錯体を脱錯化することができる酸を形成する部分を含有する、その主鎖内にシロキサン基を有する化合物、オリゴマー若しくはプレポリマー又はこれらの混合物を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
接着剤が重合性アクリレートモノマーを含む請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
更に接着剤を受け入れるための隙間を含み、その隙間がスピゴットの接続外側表面の一部又は全部と、ベルの内側表面の一部又は全部との間に配置されている、請求項３記載の方法。
【請求項１８】
隙間が均一な厚さを有する請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
隙間がベル内の溝、スピゴットの外側表面と接触している、ベルの内側表面から隆起しているアライメントガイド、ベルの端部の中に嵌合しているガイドリング（該ガイドリングは、ベルよりも小さい内部直径を有する）、一定厚さのメッシュカラー、ガスケット、鋸歯状座金又はこれらの組合せを含む請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
約６５０ｇ／Ｌよりも小さいＶＯＣ放出を有する請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
約２７０ｇ／Ｌよりも小さいＶＯＣ放出を有する請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
修理が必要な１個又はそれ以上の表面を有する、新規な又は現存する、管、対象物又は管／対象物接合部の修理方法であって、
（ｉ）有効量の硬化性一液型又は二液型接着組成物を、修理が必要な表面に適用する工程（但し、この接着剤は（ａ）ホウ素含有開始剤化合物、（ｂ）１種又はそれ以上のフリーラジカル重合により重合することができるオレフィン性不飽和を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー又はこれらの混合物及び（ｃ）任意的な脱錯化剤を含む）並びに
（ｉｉ）修理パッチを修理が必要な表面に接着する工程
を含んでなる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的に、対象物への管の接合方法、更に詳しくは、ホウ素含有開始剤化合物、１種又はそれ以上の、フリーラジカル重合により重合することができるオレフィン性不飽和を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー又はこれらの混合物及び任意的な脱錯化剤を含む硬化性一液型又は二液型接着組成物による管の対象物への接合に関する。
【背景技術】
【０００２】
加圧及び非加圧条件下で、気体、液体、固体、スラリー等の輸送に使用するための又は光ファイバー若しくはケーブルのような感受性コンポーネントの保護のための、良好な耐食性及び耐薬品性、低重量並びに良好な二次加工適性を必要とする管及び管継ぎ手のような物品を製造するために、熱可塑性ポリマーが広く使用されている。これらの応用では、しばしば、管及び／又は対象物の間の接続が必要である。熱可塑性材料から製造された物品の接合は、機械的手段、例えばねじ込み接続、継ぎ手、フランジ、化学的手段、例えば溶剤接着により又は熱的手段、例えば溶融結合により達成することができる。
【０００３】
機械的接合は、一般的に、小さい直径の管及び非加圧応用のためにうまく機能するが、これは、大きい直径の管及び／又は加圧配管系のためには、コスト競争性ではないか又は技術的に適していない。
【０００４】
溶剤接着は、幾つかの熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル管及び継ぎ手のために広く利用されている。典型的には、溶剤接着では、結合すべき表面を調整するために溶剤系プライマー又はクリーナー並びに締まり嵌め接合部と連係して溶剤（群）及び樹脂を含有する溶剤セメント系が利用されている。溶剤セメントは、プライマー及びクリーナー無しで使用することができるが、接合部完全性が弱まるであろう。しかしながら、締まり嵌め接合部は、接着の前に管及び継ぎ手を正確に配置するための能力を制限する。許容される接合部結合を保証するために、ポリ（塩化ビニル）及び塩素化ポリ（塩化ビニル）配管系のための接着剤プライマーが、溶媒系セメント系と共に広く使用されている。しかしながら、プライマーは、１リットル当たり６５０グラムのように多くの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を環境中に放出する。更に、この結合強度は一貫しておらず、溶媒系システムは、多くの熱可塑性管及び継ぎ手材料、例えばポリプロピレンでうまく機能しない。
【０００５】
管を接合するための一般的な方法は、突合せ溶接である。これは、一般的に、大径管及び比較的単純な配置のために使用される。満足できる突合せ溶融接合を実施する三つの重要な要因は、汚染物質の不存在、十分な熱入力及び良好な溶着部の最終形態である。上記のことの何れも達成できないと、不満足な管接合、例えば管漏洩に至り得る。更に、突合せ方式は、大きい溶着機械及び発電機を必要とする。
【０００６】
管は、継ぎ手に直径方向に拡大された雌部分を設け、それぞれで熱可塑性樹脂を溶融するために、この拡大した部分の内側及び管の端部の外側を加熱し、そして熱可塑性樹脂を幾らか流動状態にしながら、管端を拡大した部分の中に押し進めることによって、継ぎ手に熱的に結合させることができる。冷却すると、溶融した熱可塑性材料は接合し、物品と一緒に結合する。
【０００７】
しかしながら、上記の従来の熱結合アプローチによって物品を接合するとき、この接合部は、溶融した熱可塑性樹脂の幾らかが継ぎ手及び管の内側の中に押し進められて、流体流れを妨害し得るので、そして加熱装置の道具類への溶融した熱可塑性樹脂の粘着からもたらされる、接合部を通過する漏洩通路が存在し得るので、満足できるものではない。更に、特殊化された装置が必要であるので、溶融結合は専門家には許容できるが、これは増加しつつある日曜大工（ＤＩＹ）市場のためには実用的ではない。
【０００８】
溶着すべき継ぎ手の内側に隣接して配置した又はこの継ぎ手の表面内に埋め込んだ、電気抵抗加熱コイル又は要素を設けることによって、従来の熱溶融結合の欠点を克服するための試みがなされてきた。この方法は、電気溶融として知られている。しかしながら、不適切に行われると、不完全な溶融になり得る。更に、上記の方法の何れかによる熱溶融結合は、異なった熱可塑性樹脂から製造された管又は管システムを接合するために困難であるか又は不可能である。
【０００９】
従来の管接合方法は、更に、強く、一体的接合を達成するために、時間消費を必要としそして高価な表面処理、例えば、コロナ処理、火炎処理又はプラズマ処理を必要とするであろう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、より低いＶＯＣ放出を有する、熱可塑性樹脂、特にポリオレフィン管と他の管又は対象物との間の、広範囲の、連続的な、経済的なそして強い接合を形成するための、そして便利で且つ経済的である方法についてのニーズが存在する。本発明は、このニーズを実現させる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、第一の表面を有する管と、管に接合することができ、第二の表面を有する対象物とを接合するための方法であって、有効量の硬化性一液型又は二液型接着組成物を、管の第一の表面、対象物の第二の表面又は両表面に適用する工程（但し、この接着剤は、有効量のホウ素含有開始剤化合物、１種又はそれ以上の、フリーラジカル重合により重合することができるオレフィン性不飽和を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー又はこれらの混合物及び任意に脱錯化剤を含む）並びに管の第一の表面を対象物の第二の表面と接合する工程からなる方法である。対象物は、例えば、第二の管、継ぎ手、マンホールマニホールド、容器、ドラム、ダクト、異形材(profile)、タンク、テープ、容器、構造物、デバイス、器具、取付具等であってよい。
【００１２】
本発明の他の態様は、外側表面を有するスピゴットを有する第一の熱可塑性樹脂管を内側表面を有するベル継ぎ手を有する第二の熱可塑性樹脂対象物に接合することであって、有効量の硬化性一液型（one part）又は二液型（two part）接着組成物を、スピゴットの外側表面、ベルの内側表面又は両方の表面に適用する工程及びスピゴットをベルの中に挿入する工程を含み、接着剤が有効量の安定化有機ボランアミン錯体開始剤及び重合性アクリルモノマーを含み、第一の熱可塑性樹脂が、第二の熱可塑性樹脂と同じであるか又は第二の熱可塑性樹脂とは異なっていてよい接合することである。
【００１３】
本発明の他の態様に於いて、有効量の接着剤を受け入れる、スピゴットの外側表面とベルの内側表面との間の隙間、好ましくは、均一な厚さの接着剤を受け入れる均一な隙間が存在する。好ましくは、この隙間は、ベル内の溝、スピゴットの外側表面と接触している、ベルの内側表面から隆起しているアライメントガイド、ベルの端部の中に嵌合しているガイドリング（該ガイドリングは、ベルよりも小さい内部直径を有する）、一定厚さのメッシュカラー、ガスケット、鋸歯状座金又はこれらの組合せを含む。スピゴット又は管は、また、溝又はアライメントガイドを含んでよく、これは、また、一定厚さのメッシュカラーを受け入れるための減少した外側直径若しくは有効量の接着剤を受け入れるための、ベル長さよりも短い長さの均一に減少した外側直径又はこれらの組合せを有していてよい。
【００１４】
本発明の他の態様に於いて、管及び対象物は、接合された場合、インターロッキングねじを構成する。
【００１５】
本発明の他の態様に於いて、管及び対象物は、独立に、金属；多層コンポジット、即ち、多層のプラスチック若しくは多層のプラスチック及び金属；熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂、例えば塩素化ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニル）、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンターポリマー、ポリオレフィン、好ましくはポリエチレン若しくはポリプロピレン又はこれらのブレンドからなっていてよい。
【００１６】
本発明の更に他の態様は、修理パッチ、例えばライナー、カラー、テープ、シート等を、修理が必要な表面、例えば管、対象物若しくは管／対象物接合部の内側若しくは外側表面に結合することにより又は有効量の硬化性一液型若しくは二液型接着組成物を、修理が必要な表面、即ち管、対象物若しくは管／対象物接合部の外側若しくは内側表面に及び／若しくは１個又はそれ以上の修理パッチの表面に適用し（ここで、接着剤は、有効量の安定化有機ボランアミン錯体開始剤及び１種又はそれ以上の、フリーラジカル重合により重合することができるオレフィン性不飽和を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー又はこれらの混合物を含む）、そしてこの修理パッチを修理が必要な表面に結合することにより、修理が必要な表面を有する、新規な又は現存する、管、対象物、管／対象物接合部を修理することである。
【００１７】
本発明の更に他の態様に於いて、ホウ素含有開始剤化合物は、
（ｉ）下記の構造：
【００１８】
【化１】
2007502352.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｂはホウ素を表し、Ｒ20は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルであり、Ｒ21は、それぞれ存在する場合に独立に、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ1〜Ｃ10アルキル又はフェニル置換Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであるが、Ｒ20及び／又はＲ21の任意の２個は、任意的に、炭素環式環の一部であってよく、そしてＭ+は、金属イオン又は第四級アンモニウムイオンである）
を有する有機ボレート、
（ｉｉ）下記の構造：
【００２０】
【化２】
2007502352.tif 000004
【００２１】
（式中、Ｂはホウ素を表し、Ｊは、酸素又は硫黄であり、Ｊが酸素を表すとき、ｎは、整数２、３、４又は５であり、Ｊが硫黄を表すとき、ｎは、整数１、２、３、４又は５であり、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、独立に、炭素数１〜１０の置換された若しくは置換されていないアルキル若しくはアルキレン基、炭素数７〜１２の置換されたアリール基又は置換されていないアリール基であり、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、水素であってよく、Ｒ30は、第二の置換されていない又は置換された環式ボレートの一部であってよく、Ｒ30は、スピロ環又はスピロ−エーテル環を含むことができ、Ｒ30はＲ31と一緒に結合して、シクロ脂肪族環を形成することができ又はＲ30はＲ31と一緒に環式エーテル環を含むことができ、そしてＭは、任意の正に帯電した種であり、ｍは０よりも大きい）
を有する、内部的にブロックされたボレート、
（ｉｉｉ）下記の構造：
【００２２】
【化３】
2007502352.tif 000005
【００２３】
（式中、Ｂはホウ素を表し、Ｒ40、Ｒ41及びＲ42は、独立に、炭素数１〜１０のアルキル基及びフェニル含有基であり、Ｒ43は、水素又は有機基であり、Ｍ＋は、一価のカチオン、例えば第ＩＡ族金属カチオン若しくはオニウム又は多価カチオン、例えば第ＩＩＡ族金属を表す）
を有するヒドロキシド／アルコキシド有機ボラン開始剤及び
（ｉｖ）下記の構造：
Ｂ−（Ｒ2）3  Ａｍ
（式中、Ｂはホウ素を表し、そしてＲ2は、それぞれ存在する場合に別々に、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり又はＲ2の２個若しくはそれ以上は、組み合わさって、シクロ脂肪族環を形成することができ、そしてＡｍはアミンである）
を有する有機ボランアミン錯体の少なくとも１種を含む。好ましい有機ボランの中には、トリエチルボラン、トリイソプロピルボラン及びトリ−ｎ−ブチルボランがある。
【００２４】
本発明の更に他の態様に於いて、アミンは、第一級アミン；第二級アミン；第一級アミン若しくは第二級アミン若しくは両方を有するポリアミン；アンモニア；ポリオキシアルキレンアミン；ジアミンと、アミンと反応する部分を有する二官能性化合物との反応生成物（但し、この反応生成物は末端アミン基を有する）；アリールアミン；複素環式アミン；アミジン構造成分を有する化合物；複素環式環内に少なくとも１個の第二級窒素を有する脂肪族複素環（但し、この複素環式化合物は、また、複素環内に、１個又はそれ以上の追加の、第二級若しくは第三級窒素原子、酸素原子、硫黄原子又は二重結合を含有していてよい）；脂環式環に結合した、１個又はそれ以上の、アミン部分を含有する置換基を有する脂環式化合物、共役イミン又はこれらの混合物である。
【００２５】
本発明の更に他の態様に於いて、接着剤は、ルイス酸、ブレンステッド酸、無水物、イソシアネート、スルホン酸塩化物、メタクリル酸又は無水マレイン酸とメタクリル酸ヒドロキシエチルとの付加物から選択された脱錯化剤を含む。
【００２６】
本発明の更に他の態様に於いて、接着組成物は、更に、有効量の、イソシアネート含有化合物；１種若しくはそれ以上の、開環複素環式部分を有する重合していない若しくは部分的に重合した化合物及び任意的な複素環式部分を含有する化合物の重合を開始することができるルイス酸触媒；１種若しくはそれ以上の、その重合できる主鎖内にシロキサン基及び反応性単位を有する化合物、オリゴマー若しくはプレポリマー；１種若しくはそれ以上の、水分に曝露したとき、有機ボランアミン錯体を脱錯化することができる酸を形成する部分を含有する、その主鎖内にシロキサン基を有する化合物、オリゴマー若しくはプレポリマー又はこれらの混合物を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
任意の管及び管に接合することができる対象物が、本発明のために適している。管は、本明細書に於いて、固体、液体、気体及びこれらの混合物（例えば、スラリー）を通す及び／又は含有するための、好ましくは形状が管状又は円筒状である中空体として定義される。この管は硬質又は軟質であってよい。管の例は、管、チューブ、ホース、導管、ダクト、継ぎ手、ケーブル絶縁物等である。対象物は、第二の管、管の２個の部分（即ち、第一の管及び第二の管）を接合するための継ぎ手、それに接合された１個又はそれ以上の管を有する対象物、例えばタンク、マンホールマニホールド、コンテナー、ドラム、ダクト、異形材、容器、構造物、デバイス、器具、取付具等であってよい。一つの態様に於いて、管及び対象物は、独立に、金属、例えばスチール、銅、アルミニウム等；プラスチックの複数の層及び／若しくはプラスチック及び金属の複数の層からなる多層コンポジット；熱硬化性樹脂、例えばエポキシ、ビニルエステル、ポリエステル、フラン等；熱可塑性樹脂又はこれらの混合物からなっていてよい。好ましくは、本発明の管及び対象物は、熱可塑性ポリマーである。この管及び対象物は、同じ又は異なった熱可塑性ポリマーから製造することができる。管及び管に接合することができる対象物に形成することができる全ての熱可塑性ポリマーが適している。好ましい熱可塑性ポリマーには、ポリ（塩化ビニル）；塩素化ポリ（塩化ビニル）；アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンターポリマー（ＡＢＳ）；ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）；ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）としても知られているポリアセタール；ポリアミド（ＰＡ）並びにポリオレフィン（ＰＯ）、例えば架橋ポリエチレン（ＰＥＸ）、ポリブチレン（ＰＢ）、好ましくはポリエチレン（ＰＥ）又はポリプロピレン（ＰＰ）並びにこれらのブレンド、例えばＰＶＣ／ＡＢＳを含む、バージン熱可塑性ポリマー、リサイクルされた熱可塑性ポリマー及び／又はそれらのブレンドが含まれる。
【００２８】
ポリエチレン、好ましくは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、架橋ポリエチレン（ＰＥＸ）等が、本発明で使用するために特に適している。このポリエチレンは、ホモポリマー、α−オレフィンとのコポリマー又はこれらの混合物であってよい。好ましいα−オレフィンは、Ｃ3〜Ｃ20α−オレフィン、更に好ましくは、プロピレン、１−ブテン、メチル−４−ペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテンである。
【００２９】
ポリエチレンの製造方法は公知であり、高圧フリーラジカル重合方法、溶液方法、スラリー方法及び気相方法を含む種々の重合技術を使用することを含む。米国特許第４，０７６，６９８号明細書に開示されているような溶液方法が適している。米国特許第４，０７６，６９８号明細書には、比較的広い分子量分布（ＭＷＤ）を有する不均一に枝分かれしたポリエチレンが開示されている。種々の重合方法のための触媒系には、米国特許第４，０７６，６９８号明細書に示されているもののようなチーグラー−ナッタ型触媒技術が含まれるが、米国特許第３，６４５，９９２号明細書及び米国特許第５，０６４，８０２号明細書（拘束形状触媒技術）に開示されているもののような単一サイト触媒技術も含まれる。米国特許第３，６４５，９９２号明細書に開示されている技術は、非常に狭いＭＷＤを有する均一に枝分かれした線状ポリエチレンになる。米国特許第５，０６４，８０２号明細書の触媒技術は、連続式重合方法で使用するとき、実質的に線状のポリエチレン（１０００個の炭素当たり０．０１〜３個の長鎖分枝の長鎖枝分かれレベルを有するが、非常に狭いＭＷＤも有する）になる。他の（メタロセン）触媒技術には、米国特許第５，０２６，７９８号明細書及び米国特許第５，０５５，４３８号明細書に開示されているものが含まれる。実質的に線状のポリエチレンの例は、米国特許第５，２７２，２３６号明細書、米国特許第５，２７８，２７２号明細書及び米国特許第５，６６５，８００号明細書中に見出すことができる。引用した米国特許の全てを、それらの全部を参照して本明細書に含める。好ましいポリエチレンは、出願係属中の米国特許出願第１０／２２２２７３号明細書（参照して本明細書に含める）に開示されている。
【００３０】
より低い粘度のポリエチレンを、例えば射出成形のために好ましく使用することができる。本発明に於いて有用である、より低い粘度のポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、一般的に約１グラム／１０分（ｇ／１０分）に等しいか又はそれより大きく、好ましくは約２ｇ／１０分に等しいか又はそれより大きく、更に好ましくは約５ｇ／１０分に等しいか又はそれより大きく、最も好ましくは約１０ｇ／１０分に等しいか又はそれより大きくである。本発明のために有用である、より低い粘度のポリエチレンのためのメルトフローレートは、一般的に約１０００ｇ／１０分に等しいか又はそれより小さく、好ましくは約５００ｇ／１０分に等しいか又はそれより小さく、最も好ましくは約５０ｇ／１０分に等しいか又はそれより小さくである。他の方法で記載しない限り、より低い粘度のＰＥ樹脂のためのメルトフローレートは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って、１９０℃で、２．１６キログラム（ｋｇ）の適用荷重で決定する。
【００３１】
その代わりに、より高い粘度のポリエチレンを、例えば吹込成形、回転成形及び押出のために使用することができる。本発明に於いて有用である、より高い粘度のポリエチレンのＭＦＲは、一般的に約０．１ｇ／１０分に等しいか又はそれより大きく、好ましくは約０．２ｇ／１０分に等しいか又はそれより大きくである。本発明に於いて有用である、より高い粘度のポリエチレンのメルトフローレートは、一般的に約２ｇ／１０分に等しいか又はそれより小さく、好ましくは約１ｇ／１０分に等しいか又はそれより小さく、更に好ましくは約０．８ｇ／１０分に等しいか又はそれより小さくである。より高い粘度のＰＥのためのメルトフローレートは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って、１９０℃で、５ｋｇの適用荷重で決定する。
【００３２】
本発明に於いて使用するために適しているポリプロピレンは、文献に於いて公知であり、そして公知の技術によって製造することができる。一般的に、ポリプロピレンはアイソタクチック形であるが他の形（例えば、シンジオタクチック又はアタクチック）を使用することもできる。本発明のために使用されるポリプロピレンは、好ましくは、ポリプロピレンのホモポリマー又はプロピレンとα−オレフィン、好ましくはＣ2若しくはＣ4〜Ｃ20α−オレフィンとのコポリマー、例えばランダム若しくはブロックコポリマーである。プロピレン及びα−オレフィンコポリマーを構成するための好ましいα−オレフィンには、エチレン、１−ブテン、４−メチルペンテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが含まれる。α−オレフィンは、本発明のポリプロピレン中に、約２０モル％に等しいか又はそれより小さく、好ましくは約１５モル％に等しいか又はそれより小さく、なお更に好ましくは約１０モル％に等しいか又はそれより小さく、最も好ましくは約５モル％に等しいか又はそれより小さくの量で存在する。
【００３３】
好ましいポリプロピレンは、高い結晶化度を有するアイソタクチックポリプロピレンである。ポリプロピレン中の結晶化度を決定するための好ましい方法は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によるものである。本明細書に於いて定義するとき、ＤＳＣによって決定されたときの高い結晶化度は、ポリプロピレンの重量基準で、少なくとも４０重量％、更に好ましくは少なくとも５０重量％、なお更に好ましくは少なくとも６２重量％、なお更に好ましくは少なくとも６４重量％、最も好ましくは少なくとも６８重量％である。ＤＳＣによって決定されたときのポリプロピレンについての結晶化度は、ポリプロピレンの重量基準で、約１００重量％に等しいか又はそれより小さく、更に好ましくは約９０重量％に等しいか又はそれより小さく、なお更に好ましくは約８０重量％に等しいか又はそれより小さく、最も好ましくは約７０重量％に等しいか又はそれより小さくである。
【００３４】
好ましいポリプロピレンは、カップリングしたポリプロピレンである。カップリングの目的のために、ポリプロピレンを、炭素−水素結合の中に挿入反応させることができる多官能性化合物と反応させる。ポリマー鎖の、脂肪族及び芳香族の両方の、ＣＨ、ＣＨ2又はＣＨ3基の炭素−水素結合の中に挿入することができる、少なくとも２個の官能基を有する化合物を、本明細書に於いてカップリング剤として参照する。好ましいカップリング剤は、ポリ（スルホニルアジド）、更に好ましくはビス（スルホニルアジド）である。本発明に於いて有用であるポリ（スルホニルアジド）の例は、国際特許出願公開第ＷＯ９９／１０４２４号明細書に記載されている。好ましいポリ（スルホニルアジド）には、４，４’−オキシ−ビス（スルホニルアジド）ベンゼン、２，７−ナフタレンビス（スルホニルアジド）、４，４’−ビス（スルホニルアジド）ビフェニル、４，４’−ジフェニルエーテルビス（スルホニルアジド）及びビス（４−スルホニルアジドフェニル）メタン並びにこれらの混合物が含まれる。
【００３５】
当業者は、カップリング剤の有効量が、選択されたカップリング剤及びポリプロピレンの平均分子量に依存性であることを知っている。典型的には、ポリプロピレンの分子量が低いほど、より多くのカップリング剤が必要である。カップリング剤の有効量は、管及び／又は継ぎ手を形成するための適切な溶融強度になるために十分な量であるが、架橋量よりも少ない。一般的に、カップリングのためのポリ（スルホニルアジド）の有効量は、ポリプロピレンの重量基準で、約５０重量ｐｐｍ（１００万当たりの部）に等しいか、それより大きく、好ましくは約７５重量ｐｐｍに等しいか、それより大きく、更に好ましくは約１００重量ｐｐｍに等しいか、それより大きく、最も好ましくは約１５０重量ｐｐｍに等しいか、それより大きくである。架橋したポリプロピレンの生成は回避すべきであり、従って、ビス（スルホニルアジド）の量は、ポリプロピレンの重量基準で、約２０００重量ｐｐｍに等しいかそれより小さく、好ましくは約１５００重量ｐｐｍに等しいかそれより小さく、更に好ましくは約１３００重量ｐｐｍに等しいかそれより小さくに制限される。
【００３６】
より低い粘度のポリプロピレンを、例えば射出成形のために好ましく使用することができる。本発明に於いて有用である、より低い粘度のポリプロピレンのＭＦＲは、一般的に約１ｇ／１０分に等しいかそれより大きく、好ましくは約５ｇ／１０分に等しいかそれより大きく、最も好ましくは約１０ｇ／１０分に等しいかそれより大きくである。本発明に於いて射出成形のために有用である、より低い粘度のポリプロピレンのためのメルトフローレートは、一般的に約５０ｇ／１０分に等しいかそれより小さく、好ましくは約４０ｇ／１０分に等しいかそれより小さく、最も好ましくは約３５ｇ／１０分に等しいかそれより小さくである。他の方法で記載しない限り、ポリプロピレンのためのメルトフローレートは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って、２３０℃で、２．１６ｋｇの適用荷重で決定する。
【００３７】
その代わりに、より高い粘度のポリプロピレンを、例えば、吹込成形、回転成形及び押出のために使用することができる。本発明に於いて有用である、より高い粘度のポリプロピレンのＭＦＲは、一般的に約０．１ｇ／１０分に等しいかそれより大きく、好ましくは約０．２ｇ／１０分に等しいかそれより大きく、最も好ましくは約０．３ｇ／１０分に等しいかそれより大きくである。本発明に於いて有用である、より高い粘度のポリプロピレンのメルトフローレートは、一般的に約１０ｇ／１０分に等しいかそれより小さく、好ましくは約５ｇ／１０分に等しいかそれより小さく、最も好ましくは約１ｇ／１０分に等しいかそれより小さくである。
【００３８】
本発明の管と継ぎ手とを接合するための接着剤は、好ましくはホウ素含有開始剤化合物、１種又はそれ以上の、好ましくはフリーラジカル重合により重合することができるオレフィン性不飽和を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー又はこれらの混合物及び任意に脱錯化剤からなる。本発明のホウ素含有開始剤化合物は、好ましくは有機ボレート、安定化有機ボラン錯体又はこれらの組合せである。好ましくは、本発明の管と継ぎ手とを接合するための接着剤は、（１）有効量のホウ素含有開始剤化合物及び少なくとも１種の重合性モノマーからなる硬化性一液型接着組成物又は（２）１個の部分中に有効量のホウ素含有開始剤化合物を含み、そして他の部分中に少なくとも１種の重合性モノマーを含む二液型接着組成物である。
【００３９】
有機ボレートは、正カチオンとアニオン性四価ホウ素との塩である。ときには、活性化剤、脱保護剤又は開始剤として参照される、脱錯化剤と接触することによって有機ボランに転化させることができる全ての有機ボレートを使用することができる。好ましい有機ボレートの一種類（また、第四級ホウ素塩として知られている）は、Ｋｎｅａｆｓｅｙ等の米国特許出願公開第２００３／０２２６４７２号明細書及びＫｎｅａｆｓｅｙ等の米国特許出願公開第２００４／００６８０６７号明細書（両方を参照して本明細書に含める）に開示されている。これらの２件の米国特許出願中に開示されている好ましい有機ボレートは、下記の構造：
【００４０】
【化４】
2007502352.tif 000006
【００４１】
（式中、Ｂはホウ素を表し、Ｒ20は、Ｃ1〜Ｃ10アルキルであり、Ｒ21は、それぞれ存在する場合に独立に、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ1〜Ｃ10アルキル又はフェニル置換Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであるが、Ｒ20及び／又はＲ21の任意の２個は、任意的に、炭素環式環の一部であってよく、そしてＭ+は、金属イオン又は第四級アンモニウムイオンである）
によって記載される。有機ボレートの好ましい例には、ナトリウムテトラエチルボレート、リチウムテトラエチルボレート、リチウムフェニルトリエチルボレート及びテトラメチルアンモニウムフェニルトリエチルボレートが含まれる。
【００４２】
他の態様に於いて、有機ボレートは、Ｋｅｎｄａｌｌ等の米国特許第６，６３０，５５５号明細書（参照して本明細書に含める）に開示されているような、内部的にブロックされたボレートである。米国特許第６，６３０，５５５号明細書には、ホウ素原子が、オキサ又はチオ単位を更に含有する環構造の一部である、四配位の内部的にブロックされたボレートが開示されている。この内部的にブロックされた複素環式ボレートは、好ましくは、下記の構造：
【００４３】
【化５】
2007502352.tif 000007
【００４４】
（式中、Ｂはホウ素を表し、Ｊは、酸素又は硫黄であり、Ｊが酸素を表すとき、ｎは整数２、３、４又は５であり、Ｊが硫黄を表すとき、ｎは整数１、２、３、４又は５であり、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、独立に、炭素数１〜１０の置換された若しくは置換されていないアルキル若しくはアルキレン基、炭素数７〜１２の置換されたアリール基又は置換されていないアリール基であり、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、水素であってよく、Ｒ30は、第二の置換されていない又は置換された環式ボレートの一部であってよく、Ｒ30は、スピロ環又はスピロ−エーテル環を含むことができ、Ｒ30はＲ31と一緒に結合して、シクロ脂肪族環を形成することができ又はＲ30はＲ31と一緒に環式エーテル環を含むことができ、そしてＭは、任意の正に帯電した種であり、ｍは０よりも大きい）
を有する。
【００４５】
本明細書に記載した有機ボレートに関連した用語「内部的にブロックされた」は、四配位ホウ素原子が、４個のホウ素配位又は原子価の２個にわたって橋架けされた内部環構造の一部であることを意味する。内部ブロッキングには、ホウ素が単環又は多環構造の一部である、単一環又は二環構造が含まれる。これらの内部的にブロックされたボレートは、ブロックされた状態で予想外の安定性を示し、これらは脱ブロック剤又は脱錯化剤と容易に反応して、ブロックされていない状態で重合を急速に開始する有機ボラン開始剤を形成する。
【００４６】
内部的にブロックされた有機ボレートから活性有機ボラン開始剤を遊離させるための適当な活性化剤又は脱錯化剤は、ルイス酸及び／又はブレンステッド酸のような酸、無水物、イソシアネート並びにスルホン酸塩化物である。特に適当な脱錯化剤は、メタクリル酸及び無水マレイン酸とメタクリル酸ヒドロキシエチルとの付加物（ＭＡ−ＨＥＭＡ）である。
【００４７】
脱錯化剤は、重合を促進するための量で使用すべきである。一般的に、脱錯化剤は、ホウ素含有開始剤化合物の当量数基準で、約３０モル％に等しいか、それより大きく、好ましくは約８０モル％に等しいか、それより大きく、最も好ましくは約１００モル％に等しいか、それより大きくの量で使用すべきである。一般的に、脱錯化剤は、ホウ素含有開始剤化合物の当量数基準で、約５４０モル％に等しいか、それより小さく、好ましくは約３５０モル％に等しいか、それより小さく、最も好ましくは約２００モル％に等しいか、それより小さくの量で使用すべきである。
【００４８】
他の態様に於いて、ホウ素含有開始剤化合物は、少なくとも１種のヒドロキシド塩からなる錯化剤及び有機ボラン開始剤を含む、少なくとも１種の錯化したヒドロキシド／アルコキシド有機ボラン開始剤並びに／又は少なくとも１種のアルコキシド塩からなる錯化剤及び有機ボラン開始剤からなる錯体を含む。このような錯化したヒドロキシド／アルコキシド有機ボラン開始剤は、米国特許第６，４８６，０９０号明細書（その全部を本明細書に含める）に開示されている。この錯化したヒドロキシド／アルコキシド有機ボラン開始剤は、好ましくは、下記の構造：
【００４９】
【化６】
2007502352.tif 000008
【００５０】
（式中、Ｂはホウ素を表し、Ｒ40、Ｒ41及びＲ42は、独立に、炭素数１〜１０のアルキル基及び／又はフェニル含有基であり、Ｒ43は、水素（例えばヒドロキシド有機ボラン開始剤）又は有機基（例えばアルコキシド有機ボラン開始剤）であり、Ｍ＋は、一価のカチオン、例えば第ＩＡ族金属カチオン若しくはオニウム又は多価カチオン、例えば第ＩＩＡ族金属を表す）
を有する。これらの錯化したヒドロキシド／アルコキシド有機ボラン開始剤は、脱錯化剤と容易に反応して、ブロックされていない状態で重合を急速に開始する有機ボラン開始剤を形成する。
【００５１】
好ましくは、前記のもののような活性化剤又は脱錯化剤は、錯化したヒドロキシド／アルコキシド有機ボラン開始剤から活性有機ボラン開始剤を遊離させるために有用である。
【００５２】
更に他の態様に於いて、本発明の管と継ぎ手とを接合するための適当な接着剤は、有効量の安定化有機ボランアミン錯体開始剤及び重合性アクリルモノマーからなる硬化性一液型接着組成物又は１個の部分中に有効量の安定化有機ボランアミン錯体開始剤を含み、そして他の部分中に、１種又はそれ以上の、好ましくはフリーラジカル重合により重合することができるオレフィン性不飽和を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー又はこれらの混合物、好ましくは重合性アクリルモノマーを含む二液型接着組成物である。このような接着剤は当該技術分野で公知である。米国特許第５，１０６，９２８号明細書、米国特許第５，２８６，８２１号明細書、米国特許第５，３１０，８３５号明細書、米国特許第５，３７６，７４６号明細書、米国特許第５，５３９，０７０号明細書、米国特許第５，６９０，７８０号明細書、米国特許第５，６９１，０６５号明細書、米国特許第５，６１６，７９６号明細書、米国特許第５，６２１，１４３号明細書、米国特許第５，６８１，９１０号明細書、米国特許第５，６８６，５４４号明細書、米国特許第５，７１８，９７７号明細書、米国特許第５，７９５，６５７号明細書、米国特許第５，６８６，５４４号明細書並びに米国特許出願第０９／４６６３２１号明細書、米国特許出願第１０／０１２６２９号明細書、米国特許出願第１０／０９５３２６号明細書、米国特許出願第１０／３７７４４０号明細書（これらの全てを参照して本明細書に含める）参照。
【００５３】
錯体中に使用される有機ボランは、トリアルキルボラン又はアルキルシクロアルキルボランである。好ましくは、このような有機ボランは、式：
Ｂ−（Ｒ2）3
（式中、Ｂはホウ素を表し、そしてＲ2は、それぞれ存在する場合に別々に、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり又はＲ2の２個若しくはそれ以上は、組み合わさって、シクロ脂肪族環を形成することができる）
に対応する。好ましくは、Ｒ2はＣ1〜Ｃ4アルキル、なお更に好ましくはＣ2〜Ｃ4アルキル、最も好ましくはＣ3〜Ｃ4アルキルである。好ましい有機ボランの中には、トリエチルボラン、トリイソプロピルボラン及びトリ−ｎ−ブチルボランがある。
【００５４】
有機ボランアミン錯体に於いて、有機ボランは三価の有機ボランであり、そしてアミンは、有機ボランと可逆的に錯化する任意のアミンであってよい。このような錯体は、式：
Ｂ−（Ｒ2）3  Ａｍ
（式中、Ｒ2は前記しており、そしてＡｍはアミンである）
によって表される。有機ボランを錯化するために使用されるアミンは、有機ボランを錯化し、そして脱錯化剤に曝露したとき脱錯化させることができる任意のアミン又はアミンの混合物であってよい。アミン／有機ボラン錯体中の所定のアミンの使用の望ましさは、ルイス酸−塩基錯体と、結合エネルギーとして知られている遊離されたルイス酸（有機ボラン）及び塩基（アミン）のエネルギーの合計との間のエネルギー差から計算することができる。結合エネルギーが一層マイナスになるほど、錯体は一層安定になる。
【００５５】
好ましいアミンには、第一級アミン；第二級アミン；第一級アミン若しくは第二級アミン又は両方を有するポリアミン；アンモニア；ポリオキシアルキレンアミン；アミンと、アミンと反応する部分を有する二官能性化合物との反応生成物（但し、この反応生成物は末端アミン基を有する）；アリールアミン；複素環式アミン；アミジン構造成分を有する化合物；複素環式環内に少なくとも１個の第二級窒素を有する脂肪族複素環（但し、この複素環式化合物は、また、複素環内に、１個又はそれ以上の追加の、第二級若しくは第三級窒素原子、酸素原子、硫黄原子又は二重結合を含有していてよい）；脂環式環に結合した、１個又はそれ以上の、アミン部分を含有する置換基を有する脂環式化合物；共役イミン又はこれらの混合物からなるアミンが含まれる。
【００５６】
最も好ましいアミンは、アミジン構造成分を有するアミン；複素環式環内に少なくとも１個の窒素を有する脂肪族複素環（但し、この複素環式化合物は、また、複素環内に、１個又はそれ以上の窒素原子、酸素原子、硫黄原子又は二重結合を含有していてよい）；環に結合したアミン単位を含有する置換基を有する脂環式化合物（但し、この複素環式化合物は、１個若しくはそれ以上の窒素、酸素若しくは硫黄原子及び／又は１個若しくはそれ以上の二重結合を含有していてよい第二置換基を有していてよい）；第一級アミンに加えて、１個又はそれ以上の、エーテル、ポリエーテル、チオエーテル又はハロゲンの水素結合受容基を有する第一級アミン（但し、第一級アミンと水素結合受容基との間に、少なくとも２個の炭素原子のアルキレン鎖が存在する）及び共役イミンの群から選択される。例えば、有機ボランと第一級アミンとの錯体は、式：
【００５７】
【化７】
2007502352.tif 000009
【００５８】
に対応し、有機ボラン複素環式アミン錯体は、式：
【００５９】
【化８】
2007502352.tif 000010
【００６０】
に対応し、有機ボランアミジン錯体は、式：
【００６１】
【化９】
2007502352.tif 000011
【００６２】
に対応し、有機ボラン共役イミン錯体は、式：
【００６３】
【化１０】
2007502352.tif 000012
【００６４】
に対応し、そしてアミン置換脂環式化合物錯体は、式：
【００６５】
【化１１】
2007502352.tif 000013
【００６６】
に対応する。上記の式に於いて、
Ｂはホウ素であり、
Ｒ1は、それぞれ存在する場合に別々に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル又はＣ3〜Ｃ10シクロアルキルであり、
Ｒ2は、それぞれ存在する場合に別々に、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり又はＲ2の２個若しくはそれ以上は一緒になって、シクロ脂肪族環構造を形成することができ、
Ｒ3は、それぞれ存在する場合に別々に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり又は隣接する原子上のＲ3若しくはＲ4と共に二重結合を形成し、
Ｒ4は、それぞれ存在する場合に別々に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール又はＣ6〜Ｃ10アルカリールであり、
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ存在する場合に別々に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｎ（Ｒ4）2であり、Ｒ7は、それぞれ存在する場合に別々に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり又はＲ5、Ｒ6及びＲ7の２個若しくはそれ以上は、任意の組合せで組み合わさって、単一環若しくは複数環構造であってよい環構造を形成することができ、そしてこの環構造には、環構造内に１個又はそれ以上の窒素、酸素若しくは不飽和が含まれてよく、
Ｒ9は、それぞれ存在する場合に独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル又はＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｙ、−（Ｃ（Ｒ9）2−（ＣＲ9＝ＣＲ9）c−Ｙであり又はＲ9の２個若しくはそれ以上は一緒になって環構造を形成することができ又はＲ9の１個又はそれ以上はＹと共に環構造を形成することができ、但し、環構造は、イミン窒素の二重結合に関して共役しており、
Ｒ10は、それぞれ存在する場合に別々に、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル又は−（Ｃ（Ｒ1）2）d−Ｗであり、
Ｗは、それぞれ存在する場合に別々に、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル又はＸであり、
Ｘは、ＯＲ10、ＳＲ10又はハロゲンであり、
Ｙは、それぞれ存在する場合に独立に、水素、ＳＲ4、Ｎ（Ｒ4）2、ＯＲ4、Ｃ（Ｏ）ＯＲ4、ハロゲン又はＲ7若しくはＲ9と共に環式環を形成するアルキレン基であり、
Ｚは、それぞれ存在する場合に別々に、酸素又は−ＮＲ4であり
ａは、それぞれ存在する場合に別々に、約１〜約１０の整数であり、
ｂは、それぞれ存在する場合に別々に、０又は１であり、但し、ａ及びｂの合計は、約２〜約１０でなくてはならず、
ｃは、それぞれ存在する場合に別々に、約１〜約１０の整数であり、
ｄは、それぞれ存在する場合に別々に、約１〜約４の整数であり、
ｘは、それぞれ存在する場合に別々に、約１〜約１０の整数であり、但し、ｘの全ての存在の合計は、約２〜約１０であり、そして
ｙは、それぞれ存在する場合に別々に、０又は１である。
【００６７】
他の好ましい態様に於いて、アミンには更にシロキサンが含まれており、これはアミノシロキサンである。アミンが、有機ボランとの、前記したような十分な結合エネルギーを有する、アミン単位とシロキサン単位の両方を有する任意の化合物を使用することができる。好ましくは、シロキサン単位は、シロキサンモノマー、オリゴマー及び／又はポリマーの重合に於いて、この成分が関与することを可能にするであろう。シロキサン含有モノマー、オリゴマー及び／又はポリマーは、シリコーンを含有するどのような化合物であってもよい。好ましくは、このシロキサン化合物は、反応性官能基を有する。好ましい反応性官能基には、水素化物、オレフィン性不飽和、ヒドロキシル及び加水分解してシラノール単位を形成する加水分解性単位が含まれる。接着組成物には、更に、１種又はそれ以上の、シロキサン主鎖及び重合することができる反応性単位を有する化合物、オリゴマー又はプレポリマーの重合のための触媒が含まれてよい。
【００６８】
好ましいアミノシロキサンは、式：
【００６９】
【化１２】
2007502352.tif 000014
【００７０】
［式中、
Ｂはホウ素であり、
Ｒ2は、それぞれ存在する場合に別々に、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキルであり又はＲ2の２個若しくはそれ以上が一緒になって、シクロ脂肪族環を形成することができ、
Ｑは加水分解性部分であり、
Ｒ11は、それぞれ存在する場合に独立に、水素、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキルアミノであり又は式（（ＣＲ14Ｈ）rＯ）n−（ＮＲ4）−（ＣＨ2）o−ＮＨ2に対応し、但し、少なくとも（Ｒ11）’は、これをそのままで残す第一級アミンであり、
Ｒ12は、それぞれ存在する場合に独立に、水素、アルキル、アリール、アルコキシであり、そして更に１個又はそれ以上の第一級、第二級又は第三級アミンを含んでよく、
Ｒ14は、それぞれ存在する場合に別々に、水素又はアルキルであり、
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール又はＣ7〜Ｃ10アルカリールであり、
ａは、１〜１０の数であり、
ｂは、０〜１の数であり、
ｍは、それぞれ存在する場合に別々に、１以上の整数（又は全数）（whole number）であり、
ｐは、それぞれ存在する場合に別々に、１〜３の数であり、
ｑは、それぞれ存在する場合に別々に、１〜２の整数であり、但し、それぞれのケイ素原子上のｐ及びｑの合計は３であり、
ｎは、それぞれ存在する場合に別々に、約４〜約４００の整数であり、
ｏは、それぞれ存在する場合に別々に、約１〜約９の整数であり、そして
ｒは、それぞれ存在する場合に別々に、２又は４の整数である］
によって表される。
【００７１】
本発明の重合組成物中に使用することができる重合性化合物には、フリーラジカル重合によって重合することができるオレフィン性不飽和を含有する、任意のモノマー、オリゴマー、ポリマー又はこれらの混合物が含まれる。このような化合物は当業者に公知であり、そして米国特許第３，２７５，６１１号明細書（参照して本明細書に含める）に記載されている。オレフィン性不飽和を含有する化合物の好ましい種類の中には、アクリレート及びメタクリレートから誘導されるモノマー、オリゴマー、ポリマー及びこれらの混合物並びに１種又はそれ以上の、シロキサン主鎖を有しそしてアクリレート官能単位を含有するモノマー、オリゴマー又はポリマーがある。最も好ましいアクリレート及びメタクリレート化合物には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシエチルアクリレート、２−カルボキシエチルアクリレート、エチレングリコールメチルエーテルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート及びシクロヘキシルメチルメタクリレートが含まれる。
【００７２】
幾つかの態様に於いて、本発明の重合組成物は、更に、有効量の、重合を開始するための有機ボランを遊離させるための、アミンと反応性である化合物（脱錯化剤）からなっていてよい。このアミン反応性化合物は、アミンとの反応によって有機ボランを遊離させ、それによって有機ボランをアミンとの化学結合から除去する。望ましいアミン反応性化合物は、一般的に容易に使用することができ、環境条件下で硬化させることができる組成物を提供するために、室温で又はそれよりも下で、更に好ましくは室温、約２０℃〜２２℃で、アミンとの反応生成物を容易に形成することができる物質である。このような化合物の一般的な種類には、酸、アルデヒド、イソシアネート、酸クロリド、スルホニルクロリド、これらの混合物等が含まれる。一つの態様に於いて、好ましいアミン反応性化合物は酸である。ブレンステッド酸及びルイス酸の両方を使用することができる。Ｐｏｃｉｕｓの米国特許第５，７１８，９７７号明細書には、第９欄、第１〜１５行（参照して本明細書に含める）に、好ましい酸化合物が記載されている。最も好ましい酸は、アクリル酸及びメタクリル酸である。
【００７３】
他の好ましい態様に於いて、本発明の組成物は、更に、有機ボランを遊離させ、そして重合を開始するための、錯化されたアミンと反応性であるイソシアネート含有化合物（脱錯化剤）からなる。このアミン反応性化合物は、アミンとの反応によって有機ボランを遊離させ、それによって有機ボランをアミンとの化学結合から除去する。イソシアネート含有化合物は、組成物中に存在するアミンと反応して、尿素、ポリ尿素又はポリウレタン／尿素相を形成する。過剰のイソシアネート含有化合物を使用するとき、得られる生成物中に、遊離アミンは殆ど又は全く存在しない。遊離アミンの存在を排除することによって、アミンの可塑化効果が防止される。更に、尿素又はポリ尿素の存在によって、得られる生成物の耐熱性が改良される。
【００７４】
好ましくは、イソシアネート含有化合物は、有機ボランアミン錯体を脱錯化する任意のイソシアネート化合物である。好ましくは、このイソシアネートは、化合物当たり名目上２個以上のイソシアネート単位を有するポリイソシアネートである。有用なイソシアネート化合物は、米国特許第５，８７２，１９７号明細書（参照して本明細書に含める）に開示されている。更に好ましいイソシアネート含有化合物の中には、メチレンジフェニルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、異性体のポリマー形又はビスイソシアネートメチルシクロヘキサン、テトラメチルキシリルジイソシアネート等がある。
【００７５】
好ましくは、得られる重合生成物中に存在する尿素又はポリ尿素の量は、約５重量％又はそれ以上、更に好ましくは約１０重量％又はそれ以上、最も好ましくは約１５重量％又はそれ以上である。好ましくは、得られる重合生成物中に存在するポリ尿素の量は、約５０重量％又はそれ以下、更に好ましくは約４５重量％又はそれ以下、最も好ましくは約４０重量％又はそれ以下である。尿素％は、最終生成物中の尿素／ウレタン相の重量％を意味する。これは、一般的に、イソシアネート及びアミン（並びに存在するすべての他のイソシアネート反応性化合物）の重量を加え、そしてこの合計を成分の全重量により割ることによって決定できる。
【００７６】
他の態様に於いて、本発明の二液型重合性組成物には、フリーラジカル重合することができる重合した化合物を含む重合した部分並びに有機ボランアミン錯体及び１種又はそれ以上の、開環複素環式部分を有する重合していない又は部分的に重合した化合物からなる第二の部分が含まれる。好ましい態様に於いて、複素環式化合物の開環重合は、複素環式化合物をルイス酸触媒と接触させることによって開始される。この二つの部分は、混和性であるか、部分的に混和性であるか又は非混和性であってよい。好ましい態様に於いて、重合した組成物は、二つの相、即ちオレフィン結合によって重合する化合物をベースにするもの及び複素環式部分の開環反応により重合する第二のものからなる。本発明の硬化した組成物には、好ましくは、多くの場合に混和性ではない二つの領域が含まれている。幾つかの態様に於いて、この二つの領域は、分離した相であるか又は二つの異なったポリマーの相互浸透ネットワークである。組成物に架橋化合物が含有されている場合、この二つの領域は、お互いに対して化学的に結合することができる。
【００７７】
複素環式開環部分を含有する化合物は、開環及び重合することができる複素環式部分を含有する、どのようなモノマー、オリゴマー又はプレポリマーであってもよい。複素環式単位中のヘテロ原子は、好ましくは、窒素、酸素又は硫黄であり、窒素及び酸素が好ましく、酸素が最も好ましい。好ましくは、複素環式単位は３員環である。好ましい複素環式単位は、オキシラン及びアジリジン単位であり、オキシラン単位が最も好ましい。このようなオキシラン含有物質の例は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、トリス−２−３−エポキシプロピルイソシアヌレート、テトラフェニルオールエタングリシジルエーテル、ポリ（フェニルグリシジルエーテル−共−ホルムアルデヒド）、ポリ（フェニルグリシジルエーテル−共−ジシクロペンタジエン）及びトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、全ての他のグリシジル変性脂肪族オキシラン含有物質、テトラグリシジルメチレンアニリン、グリシジルエーテル変性ポリ（ジメチルシロキサン）並びに任意の他のグリシジルエーテル、グリシジルエステル又はグリシジルアミンである。本明細書で使用されるとき、アジリジンは、環内に窒素を有する３員環を指す。有用なアジリジン含有分子の例は、トリメチロールプロパントリス［２−メチル−１−アジリジンプロピオナート］、ペンタエリトリトールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオナート］、２，４，６−トリス−アジリジン−１−イル−（１，３，５）トリアジン、２，３−ジフェニルアジリジン及び１−ブチルアジリジンである。
【００７８】
本発明の接着組成物は、１種又はそれ以上の、シロキサン主鎖及び重合することができる反応性部分を有する化合物、オリゴマー又はプレポリマー並びに任意に１種又はそれ以上の、シロキサン主鎖及び重合することができる反応性部分を有する化合物、オリゴマー又はプレポリマーの重合のための触媒からなっていてよい。
【００７９】
その代わりに、本発明に於いて使用するために適している接着剤は、有機ボランアミン錯体；１種又はそれ以上の、フリーラジカル重合により重合することができるオレフィン性不飽和を有するモノマー、オリゴマー又はプレポリマー及びその主鎖内にシロキサン基を有し、そして水分に曝露したとき、有機ボランアミン錯体を脱錯化することができる酸を放出する部分を含有する化合物からなる一液型重合性組成物である。この組成物は、この組成物を、一部が分解して、有機ボランアミン錯体を解離して、重合を開始させる酸を形成するような条件下で、大気水分に曝露することによって重合させることができる。
【００８０】
本発明に於いて有用である、シロキサン主鎖及び重合させることができる反応性部分を有する化合物、オリゴマー又はプレポリマーには、主鎖内にシロキサン単位を含有し、そして妥当な反応条件下で重合することができる反応性基を有する、任意の化合物、オリゴマー又はプレポリマーが含まれる。本明細書で使用するオリゴマーは、反応性部分によって一緒に結合された、僅かな同定可能な化学単位を意味する。オリゴマーは、僅かな単位のみを有する小さいポリマー、例えば二量体、三量体、四量体又は五量体として考えることができる。マー（Mer）は、オリゴマー又はポリマーの基本的同定可能な化学単位の一つを指すために使用され、そしてしばしば、それからオリゴマー又はポリマーが誘導される化合物又は化合物群の残基である。プレポリマーは、ポリマーを構成する幾つかの基本的同定可能な化学単位を有する化合物、即ち、化合物を更に反応させることができる反応性基を有する数マー(several mers)を意味する。実際には、プレポリマーは、変化する数の、ポリマーの基本的同定可能な化学単位を有するポリマーの混合物であり、そして幾らかの量のオリゴマーを含有することができる。用語「シロキサン主鎖を有する」は、本明細書に於いて、化合物、オリゴマー及び／又はポリマーの主鎖に、主鎖内にケイ素原子及び酸素原子を有する基本的同定可能な化学単位を含有することを意味する。好ましくは、シロキサンの基本的同定可能な化学単位は、式：
【００８１】
【化１３】
2007502352.tif 000015
【００８２】
（式中、Ｒは、それぞれ存在する場合に別々に、水素、炭素数が約２０以下、好ましくは約８以下の、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール又はアラルキルである）
に対応し、そしてＲが水素でない場合に、これには、更に、１個又はそれ以上の重合することができる反応性部分が含まれる。用語「重合することができる反応性部分」は、お互いと又は他の反応性部分と反応して、オリゴマー、プレポリマー又はポリマーを形成する、任意の部分を意味する。好ましい重合することができる反応性部分の例は、ビニル部分、加水分解性部分、ヒドロキシル部分、水素化物、イソシアネート部分、アミンを含み又は環式シロキサンの場合に、開環によって形成される反応性末端等である。更に好ましい重合することができる反応性部分は、ビニル部分、加水分解性部分、ヒドロキシル部分、水素化物等を含む。反応性ケイ素基当たり、２個又はそれ以上の重合することができる反応性部分が存在する場合、これらは同じか又は異なっていてよい。
【００８３】
本発明の実施に於いて有用であるシロキサンポリマーの一つの種類には、フリーラジカル又は付加機構により更に重合させることができるビニル官能化シロキサンが含まれる。ビニル官能化シロキサンは、主鎖内にシロキサン部分を有し、そして重合性オレフィン性部分を有する、化合物、オリゴマー及びプレポリマーからなる。このビニル官能化シロキサンには、主鎖内に、ヒドロカルビレン部分及び／又はフルオロカルビレン部分が含まれてよい。
【００８４】
本発明に於いて有用である、シロキサン含有化合物、オリゴマー又はプレポリマーの他の種類は、末端シラノール基又は水分に曝露されたときシラノール基を形成する加水分解性基を有するシロキサンである。シロキサン鎖上の末端シラノール基によって、触媒作用を受けたとき、この化合物、オリゴマー又はプレポリマーを縮合により反応させることができる。これらの反応は、一液又は二液重合系として室温で進行する。この反応は、室温でシラノール縮合触媒の存在下で起こる。シラノール縮合触媒は、当該技術分野で公知である。
【００８５】
本発明の接着組成物には、更に、安定化量の、脂環式ヒドロキシルアミン若しくはジヒドロカルビルヒドロキシルアミン又はそれらのニトロキシル(nitroxyl)若しくはニトリルオキシドが含有されていてよい。脂環式ヒドロキシルアミンは、窒素原子がそれに結合したヒドロキシル部分を有する、窒素含有脂肪族複素環を意味する。ジヒドロカルビルヒドロキシルアミン及び脂環式ヒドロキシルアミン上のヒドロカルビル基は、本発明の接着組成物の性能に顕著に影響を与えない任意の置換基によって置換されていてよい。
【００８６】
好ましいジヒドロカルビルヒドロキシルアミン及び脂環式ヒドロキシルアミンは、式（Ｒ50）2Ｎ−ＯＨ（式中、Ｒ50は、それぞれ存在する場合に独立に、ヒドロカルビル部分であり又は２個のＲ50は、一緒になって環式環を形成し、このヒドロカルビル基又は環式環は、１個又はそれ以上の、本発明に於ける化合物の機能を妨害しない置換基で置換されていてよい）に対応する。
【００８７】
一つの態様に於いて、ニトロキシル又はニトリルオキシドは、式：
【００８８】
【化１４】
2007502352.tif 000016
【００８９】
（式中、Ｒ50は前記している）
によって示される。
【００９０】
好ましくは、Ｒ50は、それぞれ存在する場合に独立に、Ｃ2〜Ｃ30アルキル、アルカリール若しくはアリール単位、更に好ましくはＣ10〜Ｃ20アルキル、アルカリール若しくはアリール単位であり又は２個のＲ50は、Ｃ2〜Ｃ30シクロアルキル単位、更に好ましくはＣ2〜Ｃ7シクロアルキルであり、Ｃ10〜Ｃ20アルキル単位がなお更に好ましい。好ましいジヒドロカルビルヒドロキシルアミンの中には、ＢＡＳＦ社からのヒドロキシルアミン遊離塩基、三井化学アメリカ社(Mitsui Chemicals America, Inc.)からのヒドロキシルアミン誘導体、メイゾ社(Mayzo Inc.)からＢＮＸ２０００として入手できるＮ−ヒドロキシルビス（Ｎ−ベンジル）アミン並びにチバ・スペシャルティー・ケミカルス社(Ciba Specialty Chemicals)からのイルガスタブ(Irgastab)ＦＳ製品（これは、酸化したビス（ヒドロゲナートタロウアルキル）アミンを含有し、ビス（Ｎ−ドデシル）Ｎ−ヒドロキシルアミンとしても記載されている）及びアベシア社(Avecia, Inc.)から入手でき、構造：
【００９１】
【化１５】
2007502352.tif 000017
【００９２】
を有するキセノキシル(Xenoxyl)がある。
【００９３】
ジヒドロカルビルヒドロキシルアミン、脂環式ヒドロキシルアミン又はそれらのニトリルオキシドは、本発明の組成物を安定化するために十分な量で使用される。好ましくは、ヒドロキシルアミンは、本発明の組成物の１００万分の約１部以上、更に好ましくは１００万分の約２部以上、最も好ましくは１００万分の約５部以上の量で使用される。好ましくは、ヒドロキシルアミンは、本発明の組成物の１００万分の約１００，０００部以下、更に好ましくは１００万分の約５０，０００部以下、なお更に好ましくは１００万分の約１０，０００部以下、最も好ましくは１００万分の約３，０００部以下の量で使用される。
【００９４】
この接着組成物は、更に、追加の添加物、例えば増粘剤、好ましくは、中乃至高（約１０，０００〜１，０００，０００）分子量ポリメタクリル酸メチル；エラストマー材料、例えば塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、スチレンと共役ジエンとのブロックコポリマー及びある種のグラフトコポリマー樹脂、例えばゴム若しくはゴム状コアからなる粒子又は比較的硬いシェルによって取り囲まれているネットワーク（これらの材料は、しばしば、「コア−シェル」ポリマーとして参照される）；架橋剤；過酸化物；開始剤；着色剤；充填材；溶媒等からなる。接着組成物には、また、２成分の商業的に許容される体積比を達成するために、組成物の二つの部分の体積をバランスさせるための反応性又は非反応性希釈剤が含有されていてよい。
【００９５】
一つの態様に於いて、接着剤の二液は、プランジャー付きチューブを通して一緒にされる。接着剤の二液を一緒にする比は、チューブの直径によって制御される。（それぞれのプランジャーは、固定された直径のチューブ内に受け入れられるサイズであり、プランジャーは同じ速度でチューブの中に進められる）。単一のディスペンサーが、しばしば、種々の異なった二液型接着剤と共に使用することが意図され、そしてプランジャーは、便利な混合比で接着剤の二液を付与するためのサイズである。幾つかの一般的な混合比は、１：１、２：１、４：１及び１０：１であるが、好ましくは約１０：１よりも小さく、更に好ましくは約４：１よりも小さく、最も好ましくは約１：１である。
【００９６】
好ましくは、本発明の混合した二液組成物は、滴り無しに適用を可能にする適当な粘度を有する。好ましくは、２個の個々の成分の粘度は、同じオーダー又は大きさのものにすべきである。好ましくは、混合した組成物は、約１００（０．１Ｐａ・Ｓ）センチポアズ又はそれ以上、更に好ましくは約１，０００（１．０Ｐａ・Ｓ）センチポアズ又はそれ以上、最も好ましくは約５，０００（５．０Ｐａ・Ｓ）センチポアズ又はそれ以上の粘度を有する。好ましくは、接着組成物は、約１，０００，０００（１０００Ｐａ・Ｓ）センチポアズ又はそれ以下、更に好ましくは約５００，０００（５００Ｐａ・Ｓ）センチポアズ又はそれ以下、最も好ましくは約３０，０００（３０Ｐａ・Ｓ）センチポアズ又はそれ以下の粘度を有する。
【００９７】
本発明の管は、気体、液体及びスラリー配送用の圧力管、熱水及び冷水配送用の管、灌漑又は点滴灌漑配管、水サービス用の管、ラインパイプ等であってよい。この管は、また、無圧力管、例えばドレン、廃水及び排気（ＤＷＶ）管、薄壁ＤＷＶ管、導管、暗渠配管、下水管等であってもよい。管は、固体壁、気泡コア（ときには発泡コアと呼ばれる）、多層プラスチック管、コンポジット金属／プラスチック管、導管、構造管、トラス管、リブド−ウォールドパイプ(ribbed-walled pipe)、波形壁管等々であってよい。任意に、本発明に於いて使用される多層プラスチック管及び／又はコンポジット金属／プラスチック管の層は、有効量の有機ボランアミン錯体開始剤及び１種又はそれ以上の、フリーラジカル重合により重合することができるオレフィン性不飽和を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー又はこれらの混合物を含む、硬化性一液型又は二液型接着組成物で結合することができる。
【００９８】
本発明の管は、好ましくは、修理の必要がある現存する配管システムを修理又は補修するために使用することができる。例えば、腐食、浸食、破損、土壌移動等による年月のために役に立たなくなった、地下配管、特に水、廃水及び／又は下水配管。高価な掘削無しに現存する管システム又は「ライン」内で取り替えることができる漏れ無し取替又は修理システムは、「溝無し」管修理技術として参照される。本発明の管の接合方法は、このような溝無し管修理のために理想的である。
【００９９】
本発明の硬化性一液型又は二液型接着組成物の特に好ましい適用方法は、ロボットによる。硬化性一液型又は二液型接着組成物のロボット適用は、オーバーフロー、硬化時間を制御し、ＶＯＣ放出を減少することを助ける。
【０１００】
管と対象物とを接合する前に、接合表面を、コロナ、火炎、スルホン化、プラズマ等々のような手段によって処理することができる。しかしながら、本発明に於いて、接合表面の表面処理は、接合の前に必要ではないであろう。
【０１０１】
本発明の方法により対象物を管に接合することを可能にする適切な表面積を与える全ての対象物が適している。例えば、対象物は、挿入、突合せ型、ねじ込み、ベル（ときには、ソケットと呼ばれる）等であってよい継ぎ手であってよい。管の第一の表面が、継ぎ手の第二の表面とは異なる直径であり、そして管の第一の表面が継ぎ手の第二の表面の上に挿入される継ぎ手が好ましく又は代替物に於いて、管の第一の表面が継ぎ手、例えば、管の端部（ときにはスピゴットとして参照される）の外径の上に嵌合するベル継ぎ手の第二の表面の中に挿入される（図１）。管１と継ぎ手２との間の好ましい接合部は、管の端部がスピゴット３を形成し、そして継ぎ手が、スピゴットを受け入れるための開放端を有するベル４を有する、スピゴット及びベル接合部である。管の端部３の外側表面は、継ぎ手２のベル５の内側表面の中に挿入され、ベル５の内側表面に接続している。有効量の接着剤を、スピゴット３の外側表面、ベル５の内側表面又は両方の表面に適用する。接着剤の有効量は、強く且つ一体接合部をもたらす量である。好ましくは、接着剤は、管１と継ぎ手２との間の均一な層である。更に好ましくは、スピゴット３をベル４の中に挿入して、接合部を形成するとき、スピゴット３の外側接続表面の一部又は全部と、ベル５の内側接続表面の一部又は全部との間に隙間が存在する。この隙間は、管と継ぎ手とを接合するための有効量の接着剤、好ましくは有効量の接着剤の均一な層を受け入れるためのものである。
【０１０２】
スピゴットとベルとの間の隙間を形成するための全ての手段が許容される。例えば、所望の寸法の隙間（その代わりに、深さ、厚さ、距離等と呼ばれる）を作るために、スピゴット外側表面直径（管外側直径）１１よりも大きい内側表面直径（ベル内側直径）１０を有するベル継ぎ手２を成形することができる。好ましくは、隙間は、ベルとスピゴットとの間の均一な寸法を有する。ベルとスピゴットとの間の均一な寸法を与えるための全ての方法が許容される。例えば、ベルとスピゴットとの間の隙間に等しい直径を有するガラス球を、接着剤中に混合し、その後、この接着剤を、ベル５の内側表面、スピゴット３の外側表面又は両方の表面に適用することができ、この隙間は、ベル３内の溝１２であってよく（図２）、隙間を設けるための他の手段は、スピゴットの外側直径（ＯＤ）１１よりも僅かに大きい、ベルの内側直径（ＩＤ）１０を作ること（この場合、スピゴット３の外側表面と接触している、ベル５の内側表面から隆起している１個又はそれ以上のアライメントガイド２０が存在する）によるものであり（図３）、隙間を設けるための他の手段は、スピゴットのＯＤ１１よりも僅かに大きい、ベルのＩＤ１０を作ること（この場合、スピゴットが挿入されているベルの端部は、ベル４よりも小さいＩＤ２６を有するガイドリング又はフランジ２５と嵌合している）によるものであり（図４）、そしてベル４とスピゴット３との間の均一な隙間を設けるための更に他の手段は、スピゴットのＯＤ１１よりも僅かに大きいベルのＩＤ１０を作り、そしてベルの内側表面又はスピゴットの外側表面を、スピゴット３をベル４の中に挿入するときスピゴット３の外側表面と接触している、一定の厚さのスクリーン又はメッシュカラー３０と嵌合させることによるものである（図５）。隙間をベルとスピゴットとの間に配置する方法についての特別の制限は存在せず、これは、管の軸（長さ）に対して縦方向又は横方向に伸びてよい。隙間が管の軸に対して横方向である場合、これは、０°よりも大きいから１８０°よりも小さいまでの任意の角度であってよい。
【０１０３】
使用するとき、隙間の深さは、幾らか、管のサイズに依存性である。一般的に、８インチよりも小さい外側直径を有する管のような、より小さい管について、隙間は、約０．０３インチに等しいか又はそれ以下、好ましくは約０．０２インチに等しいか又はそれ以下である。一般的に、隙間は、約０．０００１インチに等しいか又はそれ以上、好ましくは０．００１インチに等しいか又はそれ以上である。好ましい隙間は、約０．０１インチの寸法である。ベル内側表面直径（ｂd）（即ち、ベルＩＤ）及びスピゴット外側表面直径（ｓd）（即ち、管ＯＤ）に基づく、０．０１インチ隙間を有する名目継ぎ手の例は、
ｂd＝ｓd＋０．０１インチ
である。８インチ又はそれ以上の外側直径を有する管のような、より大きい管について、隙間の深さは、好ましくは、管及び対象物（例えば、スピゴット及びベル）の製作許容誤差の合計プラス０．０３インチである。
【０１０４】
管１と継ぎ手２との間の代替接合部は、ガスケット接合部である（図６及びず７）。このような接合部は、二次シールを提供する。ガスケット４０は、また、硬化の間に接合部を保持して、接合部内の均一な隙間を維持する。ガスケット接合部の良い検討について、ＡＳＴＭ規格Ｄ３１３９−９８、可撓性エラストマー性接合部を使用するプラスチック管用の接合部についての規格仕様を参照。
【０１０５】
管１と継ぎ手２との間の代替接合部は、ベル及びスピゴットに密着させるための締まり嵌めによりそらされ、そして硬化の間に接合部を所定の位置に保持することによって接合部内の均一な隙間を維持する、鋸歯上座金５０である（図８）。ベルの内側直径内のレリーフは、鋸歯状座金を所定の位置に配置しそして固定するように、成形又は機械加工することができる。鋸歯状座金での他の設計は、鋸歯状座金をベルの中に成形することである（図９）。鋸歯状座金のために、金属又は他の材料を使用することができる。鋸歯状座金のための好ましい材料は、ステンレススチールである。
【０１０６】
好ましくは、本発明の方法は、約６５０グラム／リットル（ｇ／Ｌ）に等しいか又はそれ以下、好ましくは約５２０ｇ／Ｌに等しいか又はそれ以下、更に好ましくは約５１０ｇ／Ｌに等しいか又はそれ以下、なお更に好ましくは約４９０ｇ／Ｌに等しいか又はそれ以下、なお更に好ましくは約４００ｇ／Ｌに等しいか又はそれ以下、なお更に好ましくは約２８５ｇ／Ｌに等しいか又はそれ以下、なお更に好ましくは約２７０ｇ／Ｌに等しいか又はそれ以下、なお更に好ましくは約２５０ｇ／Ｌに等しいか又はそれ以下、最も好ましくは約１７ｇ／Ｌに等しいか又はそれ以下のＶＯＣ放出を有する。
【０１０７】
本発明の具体的な態様を、本発明の原理を例示するために、詳細に示し、説明したが、本発明は、このような原理から逸脱しないで、他の方法で具体化することができることが理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】管と継ぎ手との間のスピゴット及びベル接合部の分解組立透視図。
【図２】溝によって形成された隙間を有するスピゴット及びベル接合部の縦断面図。
【図３】スピゴット及びベル接合部の間の均一な隙間を形成するためにアライメントガイドを使用する縦断面図。
【図４】スピゴット及びベル接合部の間の均一な隙間を形成するためにガイド環を使用する縦断面図。
【図５】スピゴット及びベル接合部の間の均一な隙間を形成するためにメッシュカラーを使用する縦断面図。
【図６】ガスケットを有するスピゴット及びベル接合部の縦断面図。
【図７】ガスケットを有するスピゴット及びベル接合部の縦断面図。
【図８】鋸歯状座金を含むスピゴット及びベル接合部の縦断面図。
【図９】一体成形鋸歯状座金を含むスピゴット及びベル接合部の縦断面図。
【符号の説明】
【０１０９】
１    管
２    継ぎ手
３    スピゴット
４    ベル
５    ベルの内側表面
１０    ベルの内側直径
１１    スピゴットの外側直径
１２    溝
２０    アライメントガイド
２５    ガイドリング
２６    ベルの内側直径
３０    スクリーンカラー
４０    ガスケット
５０    鋸歯状座金
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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