(57)【要約】  本発明は、ヒドロキシプロピル化高アミロース含量ジャガイモデンプンの使用による、21を超えるキット数を有する耐脂性包装材の製造方法に関する。
2007532339.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂性製品のための多層包装またはそのような包装の一部であって、
・主成分としての重合体材料の支持体層、および
・少なくとも70％のアミロース含量を有する高アミロースデンプン誘導体を主成分として含み、該包装の外側を形成しない、該支持体層に塗布される少なくとも1つの層、
を含んでなり、該高アミロースデンプン誘導体がC2-C6-アルキレンオキシド修飾デンプン誘導体である、前記多層包装またはそのような包装の一部。
【請求項２】
高アミロースデンプン誘導体がC2-C4-アルキレンオキシド修飾デンプン誘導体である、請求項1記載の多層包装。
【請求項３】
C2-C6-アルキレンオキシドがプロピレンオキシドである、請求項1記載の多層包装またはそのような包装の一部。
【請求項４】
高アミロースデンプン誘導体が、適当な場合には部分分解されたトウモロコシ、コムギ、ジャガイモ、HAエンドウまたはタピオカデンプンを修飾することにより得られる、請求項1〜3のいずれか1項記載の多層包装またはそのような包装の一部。
【請求項５】
該デンプン誘導体の誘導体化度が0.1〜1、より好ましくは0.1〜0.4である、請求項1〜4のいずれか1項記載の多層包装またはそのような包装の一部。
【請求項６】
該支持体層の重合体材料が、天然に存在する重合体、好ましくはセルロースである、請求項1〜5のいずれか1項記載の多層包装またはそのような包装の一部。
【請求項７】
主成分として高アミロースデンプン誘導体を含む前記層が、色素、可塑剤、長期安定性を改善する物質、耐水性を改善する物質、および弾性に影響を及ぼす物質から選ばれる追加成分を含む、請求項1〜6のいずれか1項記載の多層包装またはそのような包装の一部。
【請求項８】
重合体材料から構成される多層包装の支持体層に塗布される、該多層包装の層の主成分としてのC2-C6-アルキレンオキシド誘導体化高アミロースデンプンの、該多層包装の防脂性を得るための使用。
【請求項９】
C2-C6-アルキレンオキシドがプロピレンオキシドである、請求項8記載の使用。
【請求項１０】
前記デンプン誘導体が、高アミロースジャガイモデンプンを修飾することにより得られ、適当な場合には、0.1〜1、より好ましくは0.1〜0.4の誘導体化度を示す、請求項8または9記載の使用。
【請求項１１】
少なくとも70％のアミロース含量を有する高アミロースジャガイモデンプンを前記修飾に使用する、請求項8、9または10のいずれか1項記載の使用。
【請求項１２】
前記層が、色素、可塑剤、長期安定性を改善する物質、耐水性を改善する物質、キット数を改善する物質および弾性に影響を及ぼす物質から選ばれる、好ましくはグリセロール、尿素、硼砂またはグリオキサールから選ばれる追加成分を含む、請求項8〜11のいずれか1項記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙／厚紙および他の適当な重合体ベースの物質よりなる支持体層を有する多層防脂性包装材に関する。
【０００２】
本発明は更に、70％以上のアミロース含量を有するヒドロキシプロピル化高アミロースジャガイモデンプンを使用することによる、21を超えるキット数を有する防脂性包装材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
芳香または湿気／液体に対するバリヤー作用を有するコーティングを紙および厚紙容器に施すことは古くから公知である。例えば、特許出願DE 41 09 983 A 1は、紙層と熱可塑性の層またはフィルムとの複合材料から構成される柔軟な包装容器を記載している。該熱可塑性の層またはフィルム材は、デンプン、合成非ポリオレフィン性ヒドロキシル含有重合体、例えば酸素化重合体からなり、また天然由来の可塑剤、例えばデンプン由来のポリアルコールからなる。この材料は、熱にさらすことにより溶融しうる。したがって、これは押出可能である。特許出願DE 41 37 802 A1は、撥液性の生分解性産物を得るために、厚紙にコーティングした紙線維を積層することを提示している。その紙線維のコーティングは、デンプンベースのものでありうる。特許出願DE 42 94 110は、酸化デンプンとスチレン、ブタジエン、アクリル酸または同様の重合性分子との共重合体から構成されるコーティング分散物を開示している。この分散物は気体および水に対する紙または厚紙の浸透性を低下させる。
【０００４】
しかし、高い防脂性を包装材に付与することが、しばしば必要となる。例えば、動物飼料、焼き菓子類、菓子類およびチョコレートは、包装が、例えば8〜12の値のキット数により示される、特に高い防脂性を有することを要する。高いキット数は、高い防脂性を表す。
【０００５】
適当な商業的に入手可能な紙／厚紙包装は、通常、撥脂表面および／またはバルク処理が施されている。現在、そのようなバルク処理または表面処理のために使用されるのは主としてフルオロポリマーであり、最大約5重量％のコーティング材のがその材料に適用される。層処理とバルク処理を組合せることによっては> 6〜8という低い防脂性が達成されうるに過ぎず、一方、現在の系では> 12のキット数の防脂性は保証され得ない。例えば、低脂肪含量（< 10％）の乾燥動物飼料の包装は反対側のバルク処理を要し、一方、より高い脂肪含量の場合には、表面コーティングと組み合わせたバルク処理によりバリヤーがもたらされる。
【０００６】
紙、板紙およびボール紙包装は古紙サイクルにより適切に処分される。脂バリヤーとして使用されるハロポリマーは最終的には処女紙製品になり、あるいはパルプ化プロセスを経てプロセス廃水になる。
【０００７】
デンプンエーテルは製紙業においては補助剤および出発物質として公知である。そのプロセスにおいて利用される特性は関連文献に詳細に記載されている。それらは表面コーティング、サイジングおよび着色紙コーティングにおいて使用される。BGVV（Bundesinstitut fur gesundheitlichen Verbraucherschutz und Veterinarmedizin [German Federal Institute for Consumer's Health Protection and Veterinary Medicine]）によると、食物との接触に関して承認された紙、ボール紙および板紙でさえもデンプンエーテル（例えば、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピルエーテル）を含有しうる。さらに、デンプンエーテルは、その良好なフィルム形成能およびその水結合能により、接着剤中の成分として使用される。これに関しては、Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie [Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry]; W. Baumann/B. Herberg: Papierchemikalien - Fakten zum Umweltschutz [Paper chemicals - ecologically relevant facts] (Springer-Verlag); O.B: Wurzburg: Modified Starches: Properties and Uses (CRC Press)中に文献が見出されうる。
WO 02/02412は、天然の修飾デンプンに基づく、脂性物質に対する多層包装を記載している。
【０００８】
さらに、流延（casting）技術を用いて主として水溶液からホイル（箔）またはフィルムを得るために、デンプンエーテル誘導体が加工されうることが公知である。
【０００９】
デンプンエーテルをスラリー法により製造する場合には、水性デンプン懸濁液を50℃までの温度のアルカリ性条件下で誘導体化する。誘導体化度は、ほとんどの場合、約0.2である。これらの方法の特徴はC2原子における好ましい誘導体化である。もう1つの方法は、科学的研究から広く知られた方法（オートクレーブ法）であり、アルカリ活性化デンプンから出発し、より低い乾物濃度で、より均一な誘導体化に至るが、誘導体化度は同様に調節される。この方法に従う手法は特許出願DE 42 23 471 A1に記載されており、この場合、得られるデンプンエーテルは、ホイルの製造のために、特に、オーバーヘッドホイル、アセテートおよびプリンティングホイルとしての使用のために、または専門用紙の表面仕上に、および包装材として、使用される。さらに、この刊行物は、前記エーテル誘導体ホイルが他の物質と組み合わせて使用されうることを記載している。
【発明の開示】
【００１０】
食品に関する法律に従い許容されうる非常に高いキット数を有する防脂性包装材を提供することが、本発明の目的である。
【００１１】
驚くべきことに、それ自体は十分には耐脂性ではない支持体、例えば紙、ボール紙、板紙、またはセルロースから構成される又はセルロースを含有する他の材料が、それが70％以上のアミロース含量を有するアルキレンオキシド誘導体化デンプンでコーティングされた場合には防脂性となることが、本発明において見出された。
【００１２】
したがって、本発明は、脂性製品のための多層包装またはそのような包装の一部を提供するものであり、該包装は、主成分としての重合体材料の支持体層と、該包装の外側を形成しない、該支持体層に塗布（適用）される少なくとも1つの層とを含み、ここで、該支持体層に塗布される層は、70％以上のアミロース含量のアルキレンオキシド誘導体化デンプンを主成分として含む。この目的に使用されるアルキレンオキシドは好適にはC2-C6-アルキレンオキシドでありうる。C2-C4-アルキレンオキシドが好ましい。
【００１３】
支持体材料を機能性層「高アミロース（HA）デンプン誘導体」でコーティングすることにより、防脂性複合材料系が実現する。HAデンプン成分は防脂性をもたらし、さらに、生分解性であるという特徴を有する。さらに、そのようなデンプンは前記目的のためのコーティング組成物中に容易に組み込まれうる。なぜなら、それは、天然デンプンとは対照的に、再凝集（老化）を受けにくいからである。
【００１４】
本発明の包装は特定の実施形態に限定されるものではない。典型的な好ましい適用分野は、脂肪量が多いと同時に水分量が少ない食品および動物飼料の包装、特に折箱である。具体例としては、ビスケット、チョコレート、他の菓子類、乾燥動物飼料のための包装が挙げられ、この場合、水蒸気の浸透に対する特に優れたバリヤーは要求されない。しかし、脂肪含有非食品（例えば、化粧品、油性着色色素など）のための包装も本発明において具体化されうる。
【００１５】
さらなる用途としては、同様のパッケージング要件に対して本発明で提案する材料（例えば、他の包装用プラスチック）を用いたセルロース以外の重合体のコーティングが挙げられる。もう1つの考えられうる用途としては、包装紙として意図される紙のコーティングが挙げられる。
【００１６】
本発明の包装材は、10、好ましくは少なくとも17、一般にはそれよりかなり高いキット数の範囲である高い防脂性の達成を可能にする。したがって、21を超えるキット数の撥水性を達成することが可能であり、これは、既存の生物学的に非適合性の又は非生分解性の系では達成され得ない。
【００１７】
本発明の包装の更なる利点は、その製造が紙またはボール紙の通常の製造方法に適合すること、およびそれが生分解性であることであり、該包装は、従来の系と比較すると、経済的および／または生態学的な評価に関して、特に、製造コストなどのコーティングのコストおよび紙リサイクルプロセスに対する適合性という要素を考慮する場合に、特に有利なものとして評価されうる。
【００１８】
本発明によりコーティングされた包装は、その生分解性の結果として、古紙廃棄工場の加工施設および廃水浄化施設との良好な適合性を保証する。この点において、紙のサイクルにおけるその分解性は、追加的な阻害物質の導入が回避される意味において決定的な利点の1つである。支持体層のための適当な材料としては、特に、紙、板紙またはボール紙が挙げられ、これらは、適当な場合には、他の好適な物質、または食品包装技術において通常使用される若しくは許容される物質（例えば、結合剤または着色剤）との混合物である。しかし、他の材料、好ましくは、天然重合体に基づく材料、例えばセルロースなど、またはプラスチックも使用されうる。
【００１９】
本発明における好適なHAデンプン誘導体は、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドまたはより長鎖のアルキレンオキシドにより誘導体化されたものである。その結合基は分子鎖間の距離を延長させて、その移動度を増加させる。このようにしてもたらされる内部可塑化効果は、その化学結合を破壊することによってのみ無効にされうる。
【００２０】
HAデンプン誘導体は、好ましくは、支持体層上に連続的なフィルムを形成すべきである。これが生じた場合には、支持体材料が比較的滑らかであるならば、約6g/m2のgsm物質由来の非常に薄い層でさえも防脂性となりうる。
【００２１】
該コーティングは、包装の内側の表面層として及び／又は中間層として施してもよく、適当な場合には、紙とボール紙などの間の接着層としての機能をも有する。1つのコーティングの上に直に他のコーティングを施す、いくつかのコーティングも有利でありうる。同様に、HAデンプン誘導体でのコーティングの前に、予備コーティングとして知られているもの（例えば、カオリンまたはデンプンのような通常の紙コーティング物質）を塗布することが可能であり、該予備コーティングは、表面を予め滑らかにするという目的を有する。このように、適当な場合には、欠点の無い層を得るためのgsm物質を、このようにして減少させることが可能である。
【００２２】
適当な場合には、HAデンプン誘導体含有層は、この材料から構成される自己支持層を塗布することにより支持体層上に配置されうる。しかし、好ましくは、適量の乾物を使用して、HAデンプン誘導体の溶液または懸濁液を調製し、それを支持体材料に塗布する。好ましくは、それは水性の溶液または懸濁液から構成される。HAデンプン誘導体の乾物（DM）の適量は約5〜約50重量％の範囲、好ましくは約10〜約40重量％の範囲であり、実際に選択される量は、意図される適用方法によって異なる。したがって、場合によっては、僅か4重量％の量で十分でありうる。
【００２３】
塗布は、例えば、ブレードを使用して、噴霧により、またはローラー塗布により、また、より濃縮された溶液の「圧力流延」により、および熱可塑化溶融体の表面塗布（「押出」）により行われうる。どの場合においても、支持体材料上への塗布後のHAデンプン誘導体の水含量を、約25重量％未満に低下させる（例えば、IRによる乾燥または対流乾燥により）べきである。
【００２４】
支持体層上に塗布される層は、HAデンプン誘導体以外に、他の添加物をも含みうる。第1に、色素（製紙業において一般に慣用される）の添加が挙げられる。第2に、弾性、耐水性および長期安定性に関して所望の値を得るために、グリセロール、尿素、硼砂、グリオキサール、または同様の特性および効果を有する他の添加物を加えることが可能である。場合によっては、そのような物質を加えることにより、例えばグリセロールまたは架橋剤（例えば、グリオキサール）の添加により、キット数に正の効果を及ぼすことも可能である。しかし、高アミロースデンプン誘導体の割合は、好ましくは、欠点の無いフィルムの形成が保証される程度に尚も十分に高くあるべきである。
【００２５】
使用する出発物質は、好ましくは、70％以上のアミロース含量を有するジャガイモデンプンである。70％以上のアミロース含量を有するジャガイモデンプンは、例えば、デンプン分枝酵素SBE IおよびIIの酵素活性が、遺伝的に改変されていない出発植物と比べて減少している、遺伝的に改変されたジャガイモ植物から単離されうる。そのような植物を作製するための方法は、例示として、実施例1に記載されている。70％以上のアミロース含量を有する遺伝的に改変されたジャガイモ植物の作製のための更なる記載は、特許出願WO 92/11375、WO 97/20040、WO 92/14827、WO 95/26407およびWO 96/34968ならびに特許US 5,856,467、US 6,169,226、US 6,469,231、US 6,215,042、US 6,570,066およびUS 6,103,893に記載されている。
【００２６】
あるいは、デンプン分枝酵素SBE IおよびIIの酵素活性が低下したジャガイモ植物は、適切に突然変異誘発させたジャガイモ植物を選択することによっても得ることが可能である。
【００２７】
使用しうる他の出発物質は、例えばトウモロコシ、コムギ、エンドウまたはタピオカのような他の作物に由来する70％以上のアミロース含量を有するデンプンである。70％以上のアミロース含量を有する植物は、分子生物学的方法を用いる遺伝的改変により、ならびに／または育種および選択により、作製されうる。
【００２８】
HAデンプンは、少なくとも70％のアミロース含量を有するデンプンを意味すると理解される。好ましくは、アミロース含量は少なくとも80％、特に好ましくは少なくとも90％に達する。
【００２９】
70％以上のアミロース含量を有するジャガイモデンプンは、例えばC2-またはC3-アルキレンオキシドにより化学的に修飾される。プロピレンオキシドが好ましい。
【００３０】
HAデンプンは、適切には、塩基の存在下で修飾されるが、該コーティングのために提供される組成物は、有利には、ほぼ中性反応を示すべきであり、通常は、酸での中和を行わなければならないため、該修飾HAデンプンには、一般には、塩が多量に混入する。この塩含量が高すぎなければ、それは有利である。したがって、塗布のために提供される濃縮形態のコーティング組成物は、4000〜5000pS/cm以下、好ましくは2000pS/cm未満の伝導度を有することが推奨される。
【００３１】
酸およびアルカリ液の添加は、形成される塩が食品に関する法律に基づいて安全であるように考慮して行うべきである。適当な酸はリン酸であり、適当な塩基は水酸化ナトリウム溶液である。脱塩は、例えば透析により行うことが可能である。
【００３２】
より高度に誘導体化されたHAデンプンでのコーティングは、より低い誘導体化度のものより好ましいキット数を与える。しかし、高い置換率を得ることは必須ではない。なぜなら、低い比率でも正の効果を及ぼしうるからである。さらに、これらは、使用するHAデンプンの起源に左右される。ごく一般には、0.05〜1.5の誘導体化度が適当でありうるが、0.1〜1.0、非常に特に好ましくは0.1〜0.3の範囲が好ましい。
【００３３】
本発明のためのコーティング組成物または流延溶液として適したHAデンプンエーテル溶液の調製は例えば以下のとおりに行われうる。70％以上のアミロース含量を有するデンプン（例えば、コムギ、トウモロコシ、タピオカ、ジャガイモまたはHAエンドウデンプン）を、それ自身の重量の約2倍量の水中で数時間攪拌し、ついでその水の大部分を例えば減圧乾燥により除去する。この過程中に、デンプンはそれ自身の重量にほぼ等しい水を吸収して、約40〜60％の乾物含量を有するようになる。ついでそれを、その約1.5倍の湿潤重量にて再懸濁し、同量の約10％濃度の塩基またはアルカリ液の添加により分解する。その直後に、乾燥HAデンプンの出発重量に対して約25〜75重量％のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドを数分から最大約1時間にわたって加えるが、この過程中は穏やかな温度条件を維持すべきである。室温が適している。該混合物を数時間攪拌し、ついで約20時間放置する。ついでそれを酸で中和する。脱塩を行う場合には、例えば水に対する透析により、これを行う。適当な場合には、穏やかな条件下で脱塩溶液を濃縮する。約50重量％のプロピレンオキシドを使用する場合には、HAデンプンの誘導体化度は約0.2である。他の場合には、それは、対応してより高く又はより低くなる。
【００３４】
また、脱塩、または阻害性の不均一性の除去は、例えば限外濾過により行われうる。該産物が高度に濃縮され過ぎている場合には、それを脱イオン水で希釈することが可能である。
【００３５】
任意の所望の添加物（例えば、保存剤、充填剤、帯電防止剤、弾性改善剤、架橋剤）を加えた後、必要に応じて、フィルターまたは遠心分離機を使用する機械的分離を行うことが可能であり、これは同時に、処理すべき溶液の脱気をもたらすであろう。
【００３６】
本発明の目的に特に適したコーティング溶液は以下のレオロジー特性を有する。
【００３７】
25℃の温度および30.7s-1のせん断速度で0.1Pas〜40Pasの動的粘度。25℃の温度および30.7s-1のせん断速度で1〜10（最大で50）のTan K値を有する、その重合体溶液の粘弾特性（弾性に対する粘性の比率）。そのような値は、例示されている方法を用いて容易に得られうる。
【００３８】
該方法がもたらすもう1つの利点は、特に穏やかな条件下、特に、全体を通じて比較的低い温度（60℃未満）で、HAデンプンが反応に付され加工されるということであり、このことは支持体材料のコーティングに正の効果を及ぼす。中和、分離、塩除去および濃縮の後、冷水に対する溶解性の結果として、70％のアミロース含量を有するデンプンは、生じるとしてもほんの微々たる分解反応が生じるに過ぎないそのような穏やかな条件下で加工されうる。
【００３９】
その水性流延溶液は、コーティングすべき材料繊維（紙）に、好ましくは室温またはそれより若干高い温度で、適当な適用システム（例えば、ブレード）を用いて、塗布されうる。
【００４０】
好ましくは0.1〜1.0、より好ましくは0.4までの誘導体化度（DS）を有し、12〜20重量％の乾物含量を有する溶液として使用される、特に70％以上のアミロース含量を有するジャガイモデンプンからオートクレーブ法により製造されたヒドロキシプロピルエーテルデンプンの使用が、特に好ましいことが判明した。これらのデンプンは、市販のサンプル（フルオロカルボン酸でコーティングされている）と比較して、特に折り曲げ部分において顕著に良好な防脂性を示すが、これは、その材料が折箱に使用される場合には特に決定的に重要である。商業的に入手可能なデンプン誘導体を用いる本発明の前記コーティングと比較して、そのようなデンプンを用いたコーティングではgsm物質を減少させることが可能である。
【実施例１】
【００４１】
高アミロース含量を有するトランスジェニックジャガイモ植物の作製
70％以上のアミロース含量を有するジャガイモ植物は、デンプン分枝酵素SBE IおよびSBE IIの酵素活性を低下させ又は排除するためにアンチセンスまたはRNAi技術を用いて作製されうる。
【００４２】
例えば、該デンプン分枝酵素の活性が抑制されたHAデンプン産生トランスジェニックジャガイモ系統のジャガイモ（Solanum tuberosum）AM99-2003を作製した。SBE IおよびSBE IIのGBSSプロモーターの制御下にアンチセンス配向で遺伝子断片を含む遺伝子構築物を使用して、出発品種Dinamoの遺伝的形質転換を行った。EcoRVとSpeIとの間にSBE I遺伝子の3'末端の1620bpの断片を含むPBluescriptをSpeIおよびXbaIで切断し、SBE IIの3'末端の1243bpのSstI-XbaI断片に連結した。SBE I複合体およびSBE 2複合体を、EcoRVおよびXbaIを使用して切り出し、SmaIおよびXbaIで開裂されたバイナリーベクターpHo3.1中に連結した。得られたベクターをpHabe12Aと命名した。図1および核酸配列の配列番号1を参照されたい。PHo3.1はpGPTVKan（Becker, D.ら, Plant Molecular Biology 20 (1992), 1195-1197）に基づくものであり、pGPTVKanのHindIII部位中にクローニングされたGBSSプロモーター987bp（EP 0 563 189を参照されたい）を更に含み、そのuidA遺伝子は、SmaIおよびSstIを用いて除去されている。
【００４３】
親系統DinamoをUS 6,169,226に記載の方法により構築物pHAbe12Aで形質転換し、そのトランスジェニック系統をカナマイシン含有培地で選択する。該トランスジェニック植物のアミロース含量を、Morrison, W.R.およびLaignelet, B., J. Cereal. Sci. 1 (1983), 9-20に記載の方法により分析する。
【００４４】
少なくとも70％のアミロース含量を有するトランスジェニックジャガイモ植物が選択され、成長した。慣用法により、高アミロースデンプンが単離された。
【実施例２】
【００４５】
高アミロースジャガイモデンプンのヒドロキシプロピル化
遺伝的に改変されたジャガイモ植物から得た高アミロースジャガイモデンプン（実施例1を参照されたい）を実験室規模でヒドロキシプロピル化した。70％のアミロース含量を有するジャガイモデンプンをオートクレーブ法または均一法により修飾した。
【００４６】
該ヒドロキシプロピル化反応の後、該溶液を脱塩および濃縮により処理して、それを後の時点でボール紙のコーティングに使用できるようにした。最終産物は、約0.2の誘導体化度、約18％の乾物含量（w/w）および約600μS/cmの伝導度を有するべきである。
【００４７】
ボール紙コーティング実験のために、ブレードでの手動適用により、種々の塗布重量のヒドロキシプロピル化HAデンプンを作製した。
【００４８】
ボール紙（Cupformaによるもの）をコーティングするために、HAデンプンを40℃に加熱した。該HAデンプン溶液を、該ボール紙のサイジングされた側およびサイジングされていない側に（それぞれ1回または2回）塗布した。
【実施例３】
【００４９】
最終産物の特徴づけ
実施例1に記載の方法により製造した70％のアミロース含量を有するジャガイモ植物からの713gのHAデンプンから出発して、27（w/w）％の乾燥重量および880μS/cmの伝導度を有する1770gのヒドロキシプロピルHAデンプンを製造した。ダイアフィルトレーションによる伝導度の減少はできなかった。
【実施例４】
【００５０】
3Mキット試験での防脂性の試験
無極性物質に対する耐性について該コーティングを試験するために、それを、種々の濃度のヒマシ油、トルエンおよびh-ヘプタンを含有する2リットルの試験溶液の混合物に対する堅牢度に関して試験する。湿潤化も変色も引き起こさずに該サンプル上に15秒間留まる最大数のキット溶液が、特徴となるキット数である。
【００５１】
Cupforma由来のボール紙を使用した。
【００５２】
結果を以下の表にまとめる。
【表１】
2007532339.tif 000003
【００５３】
3Mキット試験によれば、3つ全ての場合に、該コーティングは > 21のキット数を有し、防脂性であることが判明した。
【実施例５】
【００５４】
70％のアミロース含量を有する713gのジャガイモデンプンを1.3Lの蒸留水中で4時間攪拌し、ついで吸引濾過する。該湿潤デンプンを1.824Lの水を加えて攪拌し、376gの50％濃度のNaOHを1.505gの水と混合することにより得た1.811gの10％濃度の水酸化ナトリウム溶液で処理する。攪拌しながら20分間にわたって加える323gのプロピレンオキシドにより23℃で誘導体化を行う。その混合物の攪拌を4時間継続し、ついで該混合物を20時間放置する。それを40％濃度のリン酸（約700g）で中和する。その後、該溶液を透析チューブ内に充填し、水を毎日交換しながら約4日間透析する。真空ロータリーエバポレーターを使用して、生成物を乾物量20％以上にまで濃縮する。
【００５５】
得られたHAデンプンエーテルは約0.2の誘導体化度を有する。該コーティング組成物の伝導度は約1100pS/cmである。
【００５６】
この実施例と同様にして、以下のコーティング組成物を製造し、20μmブレードを使用して、片側コート化Chromo Duplexボール紙（GD2）に310 g/m2、厚さ約420μmで塗布する。第1コーティングが乾燥した後（フィンガードライ、約2時間の持続時間）、第2のコーティングを塗布し、室温にて大気湿度約50％で約1週間または必要に応じてそれ以上乾燥させる。
【００５７】
コート化サンプルの3枚のボール紙を秤量することにより、コート化質量を測定し（DIN 53 104: Prufung von Papier und Pappe, Bestimmung des Flachengewichts [Testing paper and paperboard, determination of the gsm substance], Sept. 1971に記載されているようにして進めて）、キャリパーゲージ（キャリパー: 水平/突出, 30 SKT, MB = l μm）を使用して、その厚みを測定する。また、無極性物質に関するキット数を3Mキット試験により測定する。使用する試験流体はヒマシ油、トルエンおよびヘプタンの溶媒混合物である。湿潤化も変色も引き起こさずに該サンプル上に15秒間留まる最大数のキット溶液が、特徴となるキット数である。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】図１はベクターpHAbe12Aの制限酵素地図である。
【図１】
2007532339.tif 000004
【配列表】
2007532339000001.xml
【国際調査報告】
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