(57)【要約】本発明は有機物汚れで汚染された物品用の清浄液に関し、次のものから構成される：    −（Ａ）重量で５０％以上、好ましくは重量で６０％以上、より好ましくは重量で７０％以上および最も好ましくは重量で８０％以上の少なくとも１つのラクトン；    −（Ｂ）８から１５の範囲のＨＬＢを持つ少なくとも１つの界面活性化合物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
清浄液で、溶液の全重量を基準として以下のものを含むことを特徴とする清浄液：
−（Ａ）重量で５０％超、好ましくは重量で６０％超、より好ましくは重量で７０％超および最も好ましくは重量で８０％超の少なくとも１つのラクトン；
−（Ｂ）ＨＬＢが８から１５である少なくとも１つの界面活性化合物。
【請求項２】
溶液の全重量を基準として、さらに以下のものを含むことを特徴とする、請求項１に記載の清浄液：
−（Ｃ）重量で０．１から２０％、好ましくは重量で１から１０％、さらに好ましくは重量で２から１０％の少なくとも１つの、置換され、または置換されていない、ベンジルアルコール。
【請求項３】
成分Ｃが次の化学式を持つことを特徴とする、請求項２に記載の清浄液。
【化１】
2007534798.tif 000011
ここに：
ｎは０から５の整数を意味し、０または１が好ましい；
Ｒ’はアルキル基を意味し、好ましくは１から５の炭素原子を持つ；または
Ｒ’はアルコキシ基-[O-Z]-nHを意味し、ここにＺ は２価のアルキル基を意味し、２から４の炭素原子を持つことが好ましい；
ｎ’は０から１０の整数。
【請求項４】
界面活性剤Ｂが９から１４の範囲、好ましくは１０から１３のＨＬＢを持つことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の清浄液。
【請求項５】
界面活性剤Ｂが少なくとも１つの遊離ヒドロキシル基を持つことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の清浄液。
【請求項６】
成分Ｂが次の化学式を持つことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の清浄液。
【化２】
2007534798.tif 000012
ここに：
Ｒ１は炭化水素基を意味し、好ましくはアルキル基で１から２０の炭素原子を、より好ましくは５から１５の炭素原子を、最も好ましくは７から１５の炭素原子を含む；
ｎ”は１から５の整数であり、ｎ”は１に等しいことが好ましい；
Ｘは-O-、-OCH2、C=Oまたは(CH2)kの連鎖結合価を意味し、ｋは１から２の範囲の整数である。
Ｙは(RO)jHを意味し、ここにｊは２から４０の範囲の整数で、２から２０が好ましく、４から１５がより好ましく６から１２が最も好ましい。
Ｒは２価の炭化水素基で、炭素原子２コを持っていることが好ましい。
【請求項７】
成分Ｂが次の化学式を持つことを特徴とする、請求項６に記載の清浄液。
【化３】
2007534798.tif 000013
ここにR’1はアルキル部分で５から１０の炭素原子を持ちｊ’は５から１０の整数である。
【請求項８】
界面活性剤Ｂが次の化学式から選ばれることを特徴とする、請求項７に記載の清浄液。
【化４】
2007534798.tif 000014
【請求項９】
界面活性剤Ｂが次の化学式をもつことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の清浄液。
【化５】
2007534798.tif 000015
ここに：
ｌは６から１３の整数、
ｍは３から１５の整数。
【請求項１０】
溶液の全重量を基準として、重量で１から１０％、好ましくは重量で２から５％の界面活性剤Ｂを含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の清浄液。
【請求項１１】
成分Ｃがベンジルアルコールであることを特徴とする、請求項２〜１０のいずれかに記載の清浄液。
【請求項１２】
溶液の全重量を基準として、少なくとも８５％の少なくとも１つのラクトンを含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の清浄液。
【請求項１３】
ラクトンが４から６員の環状エステルでその環およびその誘導体にエステル官能基-C(O)-O-を持つものの中から選ばれることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の清浄液。
【請求項１４】
ラクトンが、α−アンゲリカラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウロラクトン、γ−パルミトラクトン、γ−ステアロラクトン、γ−クロトラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、δ−カプロラクトン、γ−グルコノラクトンおよびこれらの混合物の中から選ばれること特徴とする、請求項１３に記載の清浄液。
【請求項１５】
清浄液がさらに少なくとも１つの次の化学式を持つ追加成分（Ｄ）を含むことを特徴とする、先行請求項のいずれかに記載の清浄液。
【化６】
2007534798.tif 000016
ここにＲ１およびＲ２は同一でも異なっていてもよく、１から４の炭素原子を持つアルカリ基で、Ｒ4はＨまたは１から４の炭素原子を持つアルキル基である。
【請求項１６】
追加化合物が重量で清浄液の１０％まで、好ましくは８％まで、およびさらに好ましくは５％まで占めることを特徴とする、請求項１５に記載の清浄液。
【請求項１７】
清浄液のｐＨが４から７であることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれかに記載の清浄液。
【請求項１８】
汚れた物品を請求項１〜１７のいずれかに記載の清浄液に浸漬することを特徴とする、有機物で汚れた物品の清浄方法。
【請求項１９】
清浄液が４０から８０℃の範囲の温度にあることを特徴とする、請求項１８に記載の清浄方法。
【請求項２０】
浸漬時間が５分以内であることを特徴とする、請求項１８または１９に記載の清浄方法。
【請求項２１】
汚れた物品を清浄液に浸漬する処理の後、物品を水溶液の全重量を基準として、重量で１から１０％の水酸化カリウムを含む塩基性水溶液内への浸漬を含むことを特徴とする、請求項１８〜２０のいずれかに記載の清浄方法。
【請求項２２】
物品が熱硬化性素材で汚れたことを特徴とする、請求項１８〜２１のいずれかに記載の清浄方法。
【請求項２３】
物品が無機ガラスでできていることを特徴とする、請求項１８〜２２のいずれかに記載の清浄方法。
【請求項２４】
物品が光学レンズ用、とりわけ眼鏡レンズ用の鋳型であることを特徴とする、請求項１８〜２３のいずれかに記載の清浄方法。
【請求項２５】
物品が進んだ幾何学表面を持っていることを特徴とする、請求項１８〜２４のいずれかに記載の清浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は広く有機物汚れ、より詳しくは重合性または架橋性素材もしくは少なくとも部分的に重合または架橋した素材の様な、硬化性または硬化した素材で汚された物品の清浄化に関する。
【０００２】
より具体的には目標としている物品は熱可塑性または熱硬化性樹脂素材でできた、例えばめがねレンズを含む光学レンズの様な物体を生産するために用いられる鋳型または鋳型部分で、特にめがねレンズ生産用の無機ガラス製の鋳型および鋳型部分である。
【背景技術】
【０００３】
一般に、有機ガラスでできた完成品または半完成品のめがねレンズは本質的に有機物で構成される透明な組成物を鋳型キャビティー内で成形することにより得られる。
【０００４】
本質的に有機物である成形用組成物は、熱可塑性で圧力をかけて高温下で鋳型キャビティに内に射出し、つまり成形後にできた固体物品は熱可塑性素材であることもできるし、またはモノマーおよび／またはオリゴマーの液状組成物として導入した熱硬化性組成物を鋳型の成形用キャビティに鋳込み、次いで熱的または紫外線照射を含む照射により重合および／または架橋し、成形後に熱硬化性物品を形成することもできる。
【０００５】
もともとめがねレンズを生産するために用いられる鋳型は通常は無機ガラスでできた２つの異なる鋳型部分から構成され、これらを周辺結合または接着テープにより組み合わせて鋳型キャビティーを規定する。鋳型キャビティーを規定する鋳型部分の表面は「光学」等級の表面、すなわち成形されたレンズ表面に所要の幾何学的形状および光学的品質を与える適切な幾何学的形状および表面状態のものである。それから本質的に有機物で構成される成形組成物が鋳型キャビティー内に射出または鋳込まれ、次いで射出された熱可塑性素材の場合は例えば溶媒除去により、または熱硬化性素材の場合は重合および／または架橋により固化され、それから鋳型部分が解体されレンズが回収される。
【０００６】
レンズを離型し回収した後、鋳型または鋳型部分は回収されそれに残る有機物を含む残留物を除去するために清浄化され再び成形処理に用いられる。
【０００７】
もしも鋳型が完璧に清浄化されていないと、そのような鋳型で成形された次のレンズは市販できない様な光学的欠陥を呈する。
【０００８】
さらに、この様な高価な鋳型または鋳型部分、特に成型物の品質を規定する進んだ幾何学表面を持つ鋳型または鋳型部分は非常に多くの回数繰り返して使用可能でなくてはならず、かくて清浄化処理もその寿命を維持するためには幾何学的形状を含めて、表面状態をほとんど変えないものでなくてはならない。
【０００９】
清浄液そのものは廉価で毒性が低く且つ繰り返し使用が可能で非常に多くの数の鋳型または鋳型部分の処理が可能な様に十分な寿命があるものでなくてはならない。
【００１０】
米国特許第５９５４８９１号および英国特許第２１７２３０４号を含め、異なる清浄液が提案されている。
【００１１】
米国特許第５９５４８９１号は芳香族アルコールおよびアルキレンオキシド化合物ならびに随意的にアルカリ金属水酸化物を含む樹脂汚れを除去する清浄液を開示している。
【００１２】
英国特許第２１７２３０４号はとりわけ熱可塑性素材の汚れを除去する清浄液を開示し、ラクトンおよび多分、ベンジルアルコールを含むアルコールで構成される。この様な清浄液がアルコールを含む場合、アルコールは清浄液の重量に対し５０から９０％を占めることが好ましい。
【００１３】
ベンジルアルコールを含む芳香族アルコールが多量に存在すると、例えば進んだ表面のように複雑な幾何学表面を持つものを含み清浄化した鋳型を非常に速やかに損傷してしまうため、少ない清浄回数だけでこれらを使用不能にしてしまう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
かくて本発明の目的は、少なくとも従来技術による液と同様に有効で、費用対効果がより高く且つ環境汚染性がより少ない新規の清浄液を提供することにある。
【００１５】
もう一つの目的は非常に多くの清浄回数の後でも鋳型の品質を損なわず、とりわけ非常に多くの清浄回数の後でも鋳型または鋳型部分の光学的表面の品質を損なわないような清浄液を提供することにある。
【００１６】
最後に、本発明は低ヒドロキシル化芳香族誘導体、とりわけベンジルアルコールを伴うような清浄液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明により上記の目標は、溶液の全重量を基準として以下のように構成される清浄液により達成される：
−（Ａ）重量で５０％超、好ましくは重量で６０％超、より好ましくは重量で７０％超、および最も好ましくは重量で８０％超の少なくとも１つのラクトン；
−（Ｂ）８から１５の範囲のＨＬＢを持つ少なくとも１つの界面活性化合物。
【００１８】
界面活性剤ＢのＨＬＢは９から１４、好ましくは１０から１３を呈することが好ましい。
【００１９】
親水性−親油性比率（ＨＬＢは「親水性−親油性バランス」の意）は当業者には周知されていることである。
【００２０】
これは極性基および無極性部分の相対寄与を説明する無次元量で水および僅かに極性のある有機媒体に対する分子の相対親和度に影響する。この値は０から２０の範囲にある。
【００２１】
ＨＬＢは種々の方法、例えばＨＬＢ＝Ｈ／５で決められるが、ここでＨは分子の親水性部分の質量百分率である。
【００２２】
またはエトキシレート化脂肪酸の場合はＨＬＢ＝２０［１−（Ｉｓ／Ｉａ）］であり、
Ｉｓは非イオンの鹸化価で、
Ｉａは脂肪酸の酸価である。
【００２３】
ＨＬＢはまた構造因子の合計として決定することも可能で、分子のそれぞれの基がＨＬＢの綿密な出来映えに寄与している（デービス法）。
この場合、ＨＬＢ＝７＋Σ（親水基）−Σ（親油基）。
界面活性剤Ｂが少なくとも１つの遊離ヒドロキシル基を含むことが好ましい。
とりわけより推奨される界面活性剤Ｂは非イオン性でポリオキシエチレン基を含むものである。
【００２４】
好ましい界面活性剤Ｂは次の化学式を持つ：
【化１】
2007534798.tif 000002
ここに：
Ｒ１は炭化水素基を意味し、好ましくはアルキル基で１から２０の炭素原子を、より好ましくは５から１５の炭素原子を、最も好ましくは７から１５の炭素原子を含む；
ｎ”は１から５の整数であるが、ｎ”は１に等しいことが好ましい；
Ｘは-O-、-OCH2、C=Oまたは(CH2)kの連鎖結合価を意味し、ｋは１から２の範囲の整数である。
Ｙは(RO)jHを意味し、ここにｊは２から４０の範囲の整数で、２から２０が好ましく、４から１５がより好ましくおよび６から１２が最も好ましい。
【００２５】
Ｒは２価の炭化水素基で、好ましくは１から４の炭素原子を含むアルキレン基で、炭素原子２コを持っていることが好ましい。
【００２６】
好ましい界面活性剤Ｂは次の化学式を持つことが好ましい：
【化２】
2007534798.tif 000003
ここに：
ｌは６から１３の整数、
ｍは３から１５の整数。
【００２７】
成分Ｃは次の化学式を持つことが好ましい：
【化３】
2007534798.tif 000004
ここに、
ｎは０から５の整数を意味し、０か１が好ましい；
Ｒ’はアルキル基を意味し、好ましくは１から５の炭素原子を持つ；または
Ｒ’はアルコキシ基-[O-Z]-n’Hを意味し、その化学式においてＺは２価のアルキル基を表し、２から４の炭素原子を持つことが好ましい；
Ｒ’はアルキル基を意味することが好ましい；
ｎ’は０から１０の整数。
【００２８】
本発明による清浄液は全重量に対し重量で８５％の少なくとも１つのラクトンを含むことが好ましい。
本清浄液は、液の全重量を基準として、重量で１から１０％、好ましくは２から５％の界面活性剤Ｂを含むことが好ましい。
【００２９】
独創的な清浄液の成分（Ｃ）は置換または非置換ベンジルアルコールであることが好ましく、ベンジルアルコールであることが好ましい。
成分（Ｃ）は液の全重量に対して重量で０．１から２０％を構成することが好ましく、重量で２から１０％がより好ましい。
【００３０】
また、独創的な清浄液の成分（Ｂ）は次の化学式（Ｉ’）の化合物から選ばれることが好ましい：
【化４】
2007534798.tif 000005
ここにR’1はC5-C10のアルキル部分でｊ’は５から１０の整数である。
【００３１】
化学式（Ｉ’）の好ましい化合物は次の化学式の化合物である：
【化５】
2007534798.tif 000006
【００３２】
また、成分（Ｂ）は化学式（Ｉ’）の少なくとも２つの化合物の混合物から、とりわけ化合物 ＮＰ６および ＮＰ９から構成されることが好ましい。
前に示したとおり、本発明による清浄液の主成分Ａはラクトンまたはラクトン類の混合物であり、４から６員の環状エステルでその環およびその誘導体にエステル官能基-C(O)-O-を持つものから選ばれることが好ましい。
【００３３】
本発明に用いるのに適したラクトン類には、α−アンゲリカラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウロラクトン、γ−パルミトラクトン、γ−ステアロラクトン、γ−クロトラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、δ−カプロラクトン、γ−グルコノラクトンおよびこれらの混合物が含まれる。
特に好ましいラクトンはブチロラクトンである。
【００３４】
本発明による清浄液は水酸基を含まないアルキル基置換の芳香族化合物から選ばれた追加的成分（Ｄ）、とりわけ化学式（II）の化合物を含むことも可能である。
【００３５】
【化６】
2007534798.tif 000007
ここにＲ２およびＲ３は同一でも異なっていてもよく、１から４の炭素原子を持つアルカリ基で、Ｒ4はＨかまたは１から４の炭素原子を持つアルキル基である。
【００３６】
化学式（II）の好ましい化合物はパラシメンである：
【化７】
2007534798.tif 000008
【００３７】
この様な追加成分（Ｄ）は清浄液全体重量を基準として重量で１０％まで、好ましくは重量で８％までおよびより好ましくは重量で５％まで存在することが可能である。
最後に、本発明による清浄液のｐＨ値は通常４から７の範囲である。
【００３８】
本発明はまた有機物で汚れた物品の清浄方法にも関係し、成形用の鋳型または鋳型部分、好ましくは無機ガラス製のとりわけ進んだ幾何学形状の表面を持つ完成品または半完成品のレンズを含み、汚れた物品を前に説明した清浄液内に浸漬することで構成される。
【００３９】
通常、浸漬処理において清浄液は４０から８０℃の温度で、一般的には６０から７５℃で、浸漬時間は１５分以下である。
【００４０】
本発明による清浄液内への浸漬処理の後、本発明の工程が汚れた物品を塩基性の水溶液内への浸漬を含むことが好ましい。通常、この様な塩基性水溶液は水溶液の全重量を基準として重量で１から１０％の水酸化アルカリ、好ましくは水酸化カリウムで構成される。
【００４１】
塩基性水溶液は１種類以上の従来からある洗浄性物質、例えば酸およびポリ水酸化酸のアルカリ塩または芳香族スルホン酸アルカリ塩などを少量含むこともできる。この様な追加的洗浄剤の例としてグルコン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸およびそれらのアルカリ塩ならびに酸化ジフェニルのジスルホン酸およびそのアルカリ塩が含まれる。
【００４２】
この様な洗浄性物質は塩基性水溶液の重量の１０％まで、好ましくは５％まで占めることができる。
塩基性水溶液の温度は一般に４０から７０℃でこの溶液に浸漬する時間は５分以内である。
【００４３】
一般に、本発明による清浄液または塩基性水溶液が用いられる場合はこれに浸漬した後、清浄化した鋳型または鋳型部分は、通常は軟化し脱イオン化した水または蒸留水ですすがれ、次いで８０から１００℃、好ましくは８０から９０℃の温度で、例えば空気吹きつけまたはオーブン内吹きつけにより乾燥される。
【００４４】
鋳型または鋳型部分の汚れはめがねレンズを成形するのに伝統的に用いた総ての有機物の可能性があり、この様なめがねレンズの成形生産に由来する硬化、重合および／または架橋した成形素材が含まれる。この様な素材は熱可塑性でもまたは熱硬化性素材であってもよい。
【００４５】
本発明はまた被覆物、とりわけエポキシタイプ（たとえばAralditeTM）で鋳型のように２つの主表面を持つ物品の第２表面を機械加工する際に第１光学面を保護するために用いる被覆物も簡単に濡らすことで除去することを可能にしている。
【００４６】
とりわけそのような素材は、ジ（メタ）アクリレート、特にビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを基本としたポリアルコキシル化しているかいないいずれかの素材、もしくはポリチオウレタンをベースとした素材、とりわけ三井株式会社から市販されてＭＲ７として知られる素材までも、を成形したことによる素材である場合がある。
【００４７】
チオウレタン系素材の場合、前洗浄段階を界面活性剤を含むこともある塩基性水溶液に、随意的に次いでＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、アセトンおよびアルコール類のような有機溶剤を含む溶液に浸して実施することが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４８】
＜実施例１から１２＞
清浄液は本発明の教示するところに従い、指定された原材料を緩やかに３０分間かき混ぜて整えられている。本発明による清浄液の組成を下の表１に示す。
【００４９】
ポリ［ビスフェノールポリ（アルコキシル化）ジメタクリレート］をベースとした熱硬化性素材の残渣で汚れた無機素材製の鋳型を表１に示した清浄条件の元で清浄液に浸漬した。
【００５０】
実施例として準備されたそれぞれの清浄液に対し、２０コの鋳型（すなわち４０コの鋳型部分）が処理されている。
清浄液は７００ｒｐｍおよび７５℃（１から１０までの溶液）または７０℃（１１から１２までの溶液）の温度でかき混ぜられた。
浸漬時間は全てのケースで３分間であった。
【００５１】
清浄液を取り除いた後、鋳型は次の重量組成を持つ６０℃の塩基性水溶液に３分間浸漬された：
脱イオン水                                  ８９％
９０％ＫＯＨ 水溶液                           ６％
グルコン酸ナトリウム                          ３％
ドデシルベンゼンスルホン酸                    １％
酸化ジフェニルジスルホン酸塩（ＤＰＯＳ４５）  １％
【００５２】
塩基性水溶液から鋳型を取り出した後、これら鋳型は脱イオン水ですすがれ次いで３分間熱風をあてて乾燥され、このように清浄した鋳型は目視検査された。
【００５３】
洗浄後の鋳型検査はSPOT WALDMAN HPT20ランプで鋳型の光学面に斜光照明を加え、抑制した照明環境でおこなわれた。
【００５４】
欠陥は裸眼により鋳型の光学面の局所的にコントラストが大きい（より輝く）場所として検出された。
鋳型清浄の結果を表２に示す。
【００５５】
【表１】
2007534798.tif 000009
DMSO：  ジメチルスルホキシド
NMP：  Ｎ−メチルピロリドン
−：  処方中に該当する生成物が存在しないことを意味する。
【００５６】
【表２】
2007534798.tif 000010
−  容認できる清浄を意味する：少なくとも鋳型の８０％が先に述べた目視検査試験にお
いていかなる欠陥も呈しない。
＋  良好な清浄を意味する：少なくとも鋳型の９５％が目視検査試験においてもはや欠陥
を呈しない。.
＋＋  良好な清浄を意味する／バリが２５秒間で消滅する。
（バリ：ポリマーの残渣で鋳型部分の縁部に凝集体の形で分布するもの。）
【国際調査報告】
2007534798.tif 000017
2007534798.tif 000018
2007534798.tif 000019
2007534798.tif 000020