(57)【要約】  添加剤成分として、  ａ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン部分を有する、ヒドロキシ基またはグリシジル基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、および  ｂ）  部分的にイミド化されたおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマー、のいずれかに基づくエステル結合を含む櫛型ポリマーであり、ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中の該変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー成分が、エステル結合によって、該部分的にイミド化されたおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマー成分と連結された櫛型ポリマー、または、  ｃ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン部分を有する、酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、およびｄ）  Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコール、に基づくエステル結合を含む櫛型ポリマーであり、ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマー中の該酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、エステル結合によって、該Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコールと連結された櫛型ポリマー、を含む、微量部分の添加剤を含む鉱物油組成物。前記鉱物油組成物は、低温で輸送されるべき流動媒体として、および高い潤滑性と流動性とを有する鉱物油燃料として好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
微量部分の添加剤を含む鉱物油組成物の成分としての添加剤であり、該添加剤が、
ａ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン部分を有する、ヒドロキシ基またはグリシジル基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｂ）  部分的にイミド化されたおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマー、
のいずれかに基づくエステル結合を含む櫛型ポリマーであり、
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中の該変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー成分が、エステル結合によって、該部分的にイミド化されたおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマー成分と連結された櫛型ポリマー、
または、
ｃ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン部分を有する、酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｄ）  Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコール、
に基づくエステル結合を含む櫛型ポリマーであり、
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマー中の該酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、エステル結合によって、該Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコールと連結された櫛型ポリマー、
であり、鉱物油中の櫛型ポリマーの含有量が０．００５〜１質量％であり、
成分ａおよびｂに基づくセグメントの質量比  櫛型ポリマーセグメントａ／櫛型ポリマーセグメントｂ、または成分ｃおよびｄに基づくセグメントの質量比（Ｍａｓｓｅｖｅｒｈａｌｔｎｉｓ）  櫛型ポリマーセグメントｃ／櫛型ポリマーセグメントｄは、それぞれ１０：９０〜９０：１０である、
微量部分の添加剤を含む鉱物油組成物の成分としての添加剤。
【請求項２】
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中のヒドロキシ基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、８００〜５０００の数平均分子量および１０〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する酸化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマー、または８００〜５０００の数平均分子量を有し、酢酸ビニル単位の３〜３０モル％がケン化されている部分的にケン化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマー、またはエチレンビニルエステル−ビニルアルコールコポリマーとブチルアルデヒドとのヘミアセタールである、請求項１に記載の添加剤。
【請求項３】
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中のヒドロキシ基またはグリシジル基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、３〜２０質量％のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ24アルキル（メタ）アクリルエステルまたはグリシジル（メタ）アクリルエステル型の極性不飽和モノマーを、コモノマー成分としてエチレン−ビニルエステルコポリマー中に含んでなるか、またはエチレン−ビニルエステルコポリマーにグラフトされてなる、請求項１に記載の添加剤。
【請求項４】
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中に含まれ、エステル結合によって連結された部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーが、Ｃ6〜Ｃ24モノアルキルアミンで部分的にイミド化された無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーであり、コポリマー内の無水物基のコポリマー内の結合したＣ6〜Ｃ24モノアルキルアミンに対するモル比が４：１〜１．１：１である、請求項１〜３のいずれか１つまたはいくつかに記載の添加剤。
【請求項５】
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーにおいて、酸基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、８００〜５０００の数平均分子量および５〜４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価を有する酸化されたエチレン−ビニルエステルコポリマーである、請求項１に記載の添加剤。
【請求項６】
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーにおける酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、エチレン、ビニルエステルと１〜２０質量％の不飽和カルボン酸および／またはカルボン酸無水物、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸および／または無水マレイン酸とのコポリマーであるか、または１〜２０質量％の不飽和カルボン酸および／またはカルボン酸無水物、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸および／または無水マレイン酸でグラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーである、請求項１に記載の添加剤。
【請求項７】
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーにおいて、Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコールが、不飽和Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸のグリセリンエステルであり、Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の全質量に対するＣ22モノカルボン酸含有量が４５〜５２質量％である、請求項１、５および６のいずれか１つまたはいくつかに記載の添加剤。
【請求項８】
鉱物油が、原油または硫黄分が０．０５重量％未満の中間留分由来の燃料油であり、好ましくは、暖房用油、軽油またはディーゼル油である、請求項１〜７のいずれか１つまたはいくつかに記載の鉱物油組成物。
【請求項９】
鉱物油が、櫛型ポリマーに関して合計０〜２００質量％までの他の添加剤成分、脂肪酸混合物、極性窒素化合物、好ましくは、ポリアミン、エーテルアミン、アミノアルコール、多価カルボン酸のアミン塩、アミドまたはイミド；エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の変性コポリマー、非変性エチレン−ビニルエステルコポリマー、Ｃ7〜Ｃ30アルコール、ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレン化合物のエステルまたはエーテル、Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、好ましくは、Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の全質量（Ｇｅｓａｍｔｍａｓｓｅ）に対するＣ22モノカルボン酸含有量が４５〜５２質量％であるＣ3〜Ｃ4オキシアルキル架橋不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸、炭化水素ポリマー、アルキルフェノール−アルデヒドコポリマー、Ｃ8〜Ｃ100アルキル置換基を有する芳香族化合物、カルボキシル化ポリアミン、界面活性剤（Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｉｅｎ）、腐食防止剤、乳化破壊剤、金属不活性化剤、セタン価向上剤、消泡剤および／または共溶媒を含んでなる、請求項１〜８のいずれか１つまたはいくつかに記載の鉱物油組成物。
【請求項１０】
添加剤として、
ａ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン部分を有する、ヒドロキシ基またはグリシジル基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｂ）  部分的にイミド化されたおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマー、
のいずれかに基づいたエステル結合を含む櫛型ポリマーであり、
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中の該変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー成分が、エステル結合によって、該部分的にイミド化されたおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマー成分と連結された櫛型ポリマー、
または、
ｃ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン部分を有する、酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｄ）  Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコール、
に基づくエステル結合を含む櫛型ポリマーであり、
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマー中の該酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、エステル結合によって、該Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコールと連結された櫛型ポリマー、
を含み、かつ
鉱物油中の櫛型ポリマーの含有量が０．００５〜１質量％であり、成分ａおよびｂに基づくセグメントの質量比  櫛型ポリマーセグメントａ／櫛型ポリマーセグメントｂ、または成分ｃおよびｄに基づくセグメントの質量比  櫛型ポリマーセグメントｃ／櫛型ポリマーセグメントｄは、それぞれ１０：９０〜９０：１０である、鉱物油組成物を、
−第１プロセス工程において、中間留分鉱物油中に添加剤成分を１〜６０質量％含む溶液を２０〜９０℃で製造し、および
−第２プロセス工程において、該添加剤成分を含む溶液を主成分としての鉱物油と均質化し、
第１または第２プロセス工程において、櫛型ポリマーに対して合計０〜２００質量％の他の添加剤成分を鉱物油に添加する、予備均質（Ｖｏｒｈｏｍｏｇｅｎｉｓｉｅｒｕｎｇｓｖｅｒｆａｈｒｅｎ）プロセスで製造する、微量部分の添加剤を含む鉱物油組成物の製造方法。
【請求項１１】
低温で輸送されるべき流動媒体として、および高い潤滑性と流動性とを有する鉱物油燃料としての、請求項１〜９のいずれか１つまたはいくつかに記載の鉱物油組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微量部分の添加剤を含む鉱物油組成物の成分としての添加剤および該添加剤を含む鉱物油組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
主成分としての鉱物油と通常の非変性エチレン−酢酸ビニルコポリマー、炭化水素ポリマー、エステル化無水マレイン酸−オレフィンコポリマー、極性窒素化合物、例えば、多価カルボン酸のアミン塩などおよびエステル化ポリオキシアルキレンで構成される微量部分の添加剤混合物の組成物は公知である（ＷＯ  ９４／１０  ２６７  Ａ１、ＷＯ  ９５／３３  ０１２  Ａ１、ＥＰ  ０  ９２１  １８３  Ａ１、ＷＯ  ９３／１４  １７８  Ａ１、ＥＰ  ０  ８８９  ３２３  Ａ１）。
【０００３】
不都合点としては、これらの鉱物油組成物の低温での保存時、鉱物油成分が０．００５重量％未満の硫黄分を有する場合の不充分な流動性および安定性が挙げられる。
【発明の開示】
【０００４】
本発明の目的は、低温での保存時における改善された流動性および改善された安定性を有する、主成分としての鉱物油および微量部分の添加剤を含む鉱物油組成物用の成分としての添加剤を提供することである。改善された流動挙動は、これらの配合物が輸送される際に通過するポンプセットにおけるエネルギー節約をもたらすことになる。これらの添加剤は、汚染物質排出に関して改善された環境適合性を有する燃料を製造するために非常に低い硫黄分を有する鉱物油が使用されることを考慮して開発されるべきである。
【０００５】
本発明の目的は、微量部分の添加剤を含む鉱物油組成物の成分としての添加剤によって達成され、本発明による添加剤が、
ａ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン部分を有する、ヒドロキシ基またはグリシジル基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｂ）  部分的にイミド化されたおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマー、
のいずれかに基づくエステル結合を含む櫛型ポリマーであり、
ａ）またはｂ）に基づく櫛型ポリマー中の該変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー成分が、エステル結合によって、部分的にイミド化されたおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマー成分と連結された櫛型ポリマー、
または、
ｃ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン部分を有する、酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｄ）  Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコール、
に基づくエステル結合を含む櫛型ポリマーであり、
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマー中の酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー成分が、エステル結合によって、Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコール成分と連結された櫛型ポリマー、
であり、
ここで、鉱物油中の櫛型ポリマーの含有量が０．００５〜１質量％であり、
成分ａおよびｂに基づくセグメントの質量比  櫛型ポリマーセグメントａ／櫛型ポリマーセグメントｂ、または成分ｃおよびｄに基づくセグメントの質量比  櫛型ポリマーセグメントｃ／櫛型ポリマーセグメントｄは、それぞれ１０：９０〜９０：１０である。
【０００６】
ヒドロキシ基またはグリシジル基により、あるいは酸および／または酸無水物基により変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーにおいて櫛型ポリマーの基本として含まれてもよいビニルエステル成分の例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、２−エチルヘキシルビニルエステル、ラウリン酸ビニル、２−ヒドロキシエチルビニルエステルおよび４−ヒドロキシブチルビニルエステルである。
【０００７】
櫛型ポリマーの基本としてのヒドロキシ基またはグリシジル基により、あるいは酸および／または酸無水物基により、変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、ビニルエステルに対して、１〜３０質量％の他の不飽和エステル組成物、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、エチレングリコールジメタクリレートもしくはメタクリル酸ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸エステル、および／またはオクチルビニルエーテルもしくはヘキサンジオールモノビニルエーテルなどのビニルエーテルなどを含んでもよい。
【０００８】
１２〜５０質量％の酢酸ビニル含有量を有する、櫛型ポリマー変性エチレン−酢酸ビニルコポリマーの基本として、ヒドロキシ基またはグリシジル基により、あるいは酸および／または酸無水物基により変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが好ましい。
【０００９】
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中のヒドロキシ基により変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、８００〜５０００の数平均分子量および１０〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する酸化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマー、または８００〜５０００の数平均分子量を有し、酢酸ビニル単位の３〜３０モル％がケン化されている部分的にケン化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマー、またはエチレン−ビニルエステル−ビニルアルコールコポリマーとブチルアルデヒドとのヘミアセタールが好ましい。
【００１０】
エチレン−ビニルエステル−ビニルアルコールコポリマーとブチルアルデヒドとのヘミアセタールの例は、ＤＤ  ２９５  ５０７  Ａ７に記載のような、不均一相においてブチルアルデヒドと反応させたエチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコールコポリマーのヘミアセタールである。
【００１１】
また、ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中のヒドロキシ基またはグリシジル基により変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、３〜２０質量％のヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ24アルキル（メタ）アクリルエステルまたはグリシジル（メタ）アクリルエステル型の極性不飽和モノマーを、コモノマー成分としてエチレン−ビニルエステルコポリマー中に含むものか、またはエチレン−ビニルエステルコポリマーにグラフトされたものが好ましい。
【００１２】
グラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、不飽和モノマーと押出機内（ＤＤ  ２８２  ４６２  Ｂ５）または攪拌反応槽内（ＤＤ  ２９３  １２５  Ｂ５）で、熱崩壊性ラジカル生成物質の存在下で反応させることにより製造され得る。また、低圧セパレータまたは排出押出機内で投入量のモノマーをポリマー溶融物に添加することによる高圧プロセスにしたがってコポリマーの製造中に変性を行なうことも可能である。
【００１３】
鉱物油組成物中の櫛型ポリマーは、３５質量％までのポリ−Ｃ6〜Ｃ36アルキル（メタ）アクリレートを含んでもよい。
【００１４】
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中の酸成分として部分的にイミド化されたまたは部分的にエステル化された存在する無水マレイン酸コポリマーの例は、無水マレイン酸およびコモノマー成分Ｃ2〜Ｃ20オレフィン、Ｃ8〜Ｃ20ビニル芳香族、Ｃ4〜Ｃ21アクリル酸エステル、Ｃ5〜Ｃ22メタクリル酸エステル、Ｃ5〜Ｃ14ビニルシラン、Ｃ6〜Ｃ15アクリレートシラン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルニトリル、ビニルピリジン、ビニルオキサゾリン、イソプロペニルオキサゾリン、ビニルピロリドン、アミノ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル−（メタ）アクリレート、Ｃ3〜Ｃ20ビニルエステル、Ｃ3〜Ｃ20ビニルエーテルおよび／またはヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル−（メタ）アクリレートのコポリマーである。特に好ましいコモノマー成分は、イソブチレン、ジイソブチレン、オクタデセン、酢酸ビニル、スチレンおよびα−メチルスチレンである。
【００１５】
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中の酸成分ｂ）としての無水マレイン酸コポリマーは、好ましくは、コモノマーに対する無水マレイン酸のモル比が１：１〜１：９、および５０００〜５０００００の重量平均分子量を有する。部分的イミド化は、アンモニア、Ｃ1〜Ｃ24モノアルキルアミン、Ｃ6〜Ｃ18芳香族モノアミン、Ｃ2〜Ｃ18モノアミノアルコール、分子量４００〜３０００のモノアミン化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシド、および／または分子量１００〜１００００のモノエーテル化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドを用いて行なわれ得、コポリマーの無水物基／アンモニア、Ｃ1〜Ｃ24モノアルキルアミン、Ｃ6〜Ｃ18芳香族モノアミン、Ｃ2〜Ｃ18モノアミノアルコールまたはモノアミン化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドのそれぞれのアミノ基、および／またはポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドのヒドロキシル基のモル比は、それぞれ、１：１〜２０：１である。
【００１６】
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中の酸成分ｂ）としての無水マレイン酸コポリマーが部分的にイミド化される適したアミンの例は、オレイルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンもしくはエイコシルアミンなどのモノアルキルアミン；例えば、Ｎ−ドデシル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−オクタドデシル−１，３−ジアミノプロパンもしくはＮ−オクタデシルプロピレントリアミンなどの一置換ジアミン；またはアミノデカン−１０−オール、またはアミノヘキサデカン−１６−オールなどのアミノアルコールである。
【００１７】
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中の酸成分ｂ）としての無水マレイン酸コポリマーが部分的にエステル化される適したアルコールの例は、Ｃ1〜Ｃ18アルコール、例えば、メタノール、エタノール、エチルヘキサノールまたはステアリルアルコールである。
【００１８】
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中に成分ｂ）として含まれ、エステル結合によって連結された部分的にイミド化された無水マレイン酸コポリマーは、Ｃ6〜Ｃ24モノアルキルアミンで部分的にイミド化された無水マレイン酸−α−メチルスチレンコポリマーであり、コポリマー内の無水物基のコポリマー内の結合したＣ6〜Ｃ24モノアルキルアミンに対するモル比は４：１〜１．１：１であるものが好ましい。
【００１９】
変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー成分ａ）が、部分的にイミド化されたおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマー成分ｂ）とエステル結合によって連結された、ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマーの適切な製造方法は、ヒドロキシ基またはグリシジル基により変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーと、部分的にイミド化されたおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマーとの、溶融状態で、好ましくは連続ニーダー内で５０〜１３５℃の温度での真空脱気下、または、溶液中、好ましくは芳香族溶媒中での８５〜１４０℃での反応である。
【００２０】
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーにおいて、酸基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、８００〜５０００の数平均分子量および５〜４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価を有する酸化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーが好ましい。
【００２１】
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーにおける他の好ましい酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、エチレン、ビニルエステルと１〜２０質量％の不飽和カルボン酸および／またはカルボン酸無水物、特にアクリル酸、メタクリル酸および／または無水マレイン酸とのコポリマーであるか、または１〜２０質量％の不飽和カルボン酸および／またはカルボン酸無水物、特に、アクリル酸、メタクリル酸および／または無水マレイン酸でグラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーである。
【００２２】
櫛型ポリマー成分ｃ）のエチレン、ビニルエステルと１〜２０質量％の不飽和カルボン酸のコポリマー内に第３成分として含まれ得、グラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマー内にグラフトされ得る不飽和カルボン酸無水物の例は、アコニット酸、アクリル酸およびメタクリル酸である。
【００２３】
櫛型ポリマー成分ｃ）のエチレン、ビニルエステルと３〜２０質量％の不飽和カルボン酸のコポリマー内に第３成分として含まれてもよく、グラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーにグラフトされてもよい不飽和カルボン酸無水物の例は、アリルコハク酸無水物、ビシクロヘプテンジカルボン酸無水物、ビシクロオクテンジカルボン酸無水物、カルボメトキシ無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、シクロヘキセンジカルボン酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、無水グルタコン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水メサコン酸、メチルビシクロヘプテンジカルボン酸無水物および／またはメチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物である。
【００２４】
添加剤成分ｃ）のエチレン、ビニルエステルと３〜２０質量％の不飽和カルボン酸のコポリマー内に第３成分として含まれてもよく、グラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーにグラフトされてもよい不飽和カルボン酸および／またはカルボン酸無水物は、アクリル酸、メタクリル酸および無水マレイン酸である。
【００２５】
グラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、酸または酸無水物基を含む不飽和モノマーと押出機内（ＤＤ  ２８２  ４６２  Ｂ５）または攪拌反応槽内（ＤＤ  ２９３  １２５  Ｂ５）で、熱崩壊性ラジカル生成物質の存在下で反応させることにより製造され得る。また、低圧セパレータまたは排出押出機内で投入量のモノマーをポリマー溶融物に添加することによる高圧プロセスにしたがってコポリマーの製造中に変性を行なうことも可能である。
【００２６】
添加剤混合物における櫛型ポリマー成分ｄ）のＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコール中にアルコール成分として含まれる多価アルコールの例は、エチレングリコール、グリセリン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）プロパン、ペンタエリスリトール（Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔ）およびソルバイト、ならびに５００〜５０００の分子量を有するポリアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーである。
【００２７】
櫛型ポリマー成分ｄ）のＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコール中にカルボン酸成分として含まれるＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸の例は、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、リノール酸、リノレン酸およびエルカ酸、またはオレイン酸もしくはリノレン酸系のダイマー酸である。
【００２８】
また、櫛型ポリマー成分ｄ）としてのＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコールとして、多価アルコールがＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸の混合物で部分的にエステル化された、多価アルコールの混合エステルが好ましい。かかる混合エステルの特別な例は、エチレングリコールとＣ36ダイマー酸であるジリノレン酸とのモノエステル、プロピレングリコールとオレイン酸とのモノエステル、ペンタエリスリトールとステアリン酸とのジエステルである。
【００２９】
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーにおけるＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコールは、好ましくは、不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の総質量に対するＣ22モノカルボン酸が４５〜５２質量％である、不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸のグリセリンエステルである。
【００３０】
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーであって、酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー成分が、Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコール成分とエステル結合によって連結された該櫛型ポリマーの適切な製造方法は、酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーと、Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコールとの、溶融状態で、好ましくは連続ニーダー内で５０〜１３５℃の温度での真空脱気下、または、溶液中、好ましくは芳香族溶媒中での８５〜１４０℃での反応である。
【００３１】
鉱物油組成物において主成分を構成する鉱物油の例は、原油、ならびに潤滑油、灯油、ディーゼル油、暖房用油、重油燃料、石油、トラクター燃料、分解ガソリンなどの１００〜５００℃の蒸留範囲の石油留分である。また、鉱物油は、３０質量％までのフィッシャー・トロプッシュ法による合成炭化水素、２０質量％までの、ヒマワリ油、大豆油、菜種油系の改質植物油、もしくは動物油、バイオディーゼル、および／またはメタノールもしくはエタノールなどの１０質量％までのアルコールを含んでもよい。
【００３２】
鉱物油組成物は、鉱物油として、好ましくは、原油、または硫黄分が０．０５質量％未満の中間留分由来の燃料油を含み、特に、燃料油、軽油またはディーゼル油を含む。
【００３３】
鉱物油の組成物は、櫛型ポリマーに対して合計２００質量％までの、脂肪酸混合物、極性窒素化合物、好ましくは、ポリアミン、エーテルアミン、アミノアルコール、多価カルボン酸のアミン塩、アミドまたはイミド；エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の変性コポリマー、非変性エチレン−ビニルエステルコポリマー、Ｃ7〜Ｃ30アルコール、ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレン化合物のエステルまたはエーテル、Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、好ましくは、Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の全重量に対するＣ22モノカルボン酸の含有量が４５〜５２質量％であるＣ3〜Ｃ4オキシアルキル架橋不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸、炭化水素ポリマー、アルキルフェノール−アルデヒドコポリマー、Ｃ8〜Ｃ100アルキル置換基を有する芳香族化合物、カルボキシル化ポリアミン、界面活性剤、腐食防止剤、乳化破壊剤、金属不活性化剤、セタン価向上剤、消泡剤および／または共溶媒の型の他の添加剤成分を含んでもよい。
【００３４】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれる脂肪酸混合物の例は、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸、ダイマー脂肪酸およびアルケニルコハク酸などの、飽和および／または不飽和Ｃ6〜Ｃ40カルボン酸の混合物である。
【００３５】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれるポリアミン型の極性窒素化合物の例は、Ｎ−ヘキサデシル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−オクタデシルジプロピレントリアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジドデシル−１，３−ジアミノプロパンおよびＮ，Ｎ’−ジオクタデシルジプロピレントリアミンである。
【００３６】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれるエーテルアミン型の極性窒素化合物の例は、３−メトキシプロピルアミン、３−Ｎ−オクチルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンおよび３−Ｎ−（２，４，６−トリメチルデシルオキシプロピル）−１，３−ジアミノプロパンである。
【００３７】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれるアミノアルコール型の極性窒素化合物の例は、アミノペンタン−５−オール、アミノウンデカン−１１−オール、および２−アミノ−２−メチルプロパノールである。
【００３８】
多価カルボン酸のアミン塩、アミドまたはイミド型の極性窒素化合物に基づくアミンの例は、水和トールアミン（ｈｙｄｒｉｅｒｔｅｓ  Ｔａｌｌａｍｉｎ）、テトラデシルアミン、エイコシルアミン、ジオクタデシルアミン、メチルベヘニルアミン、Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−ステアリル−１−メチル−１，３−ジアミノプロパンまたはＮ−オレイルジプロピレントリアミンなどのＣ8〜Ｃ40アミンである。
【００３９】
多価カルボン酸のアミン塩またはアミド型の極性窒素化合物の原料となる多価カルボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、エチレンジアミン四酢酸およびシクロヘキサンジカルボン酸である。
【００４０】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれるアミン塩型の極性窒素化合物の特定の例は、Ｎ−メチルトリエタノールアンモニウムジステアリルエステルクロリドおよびＮ−メチルトリエタノールアンモニウムジステアリルエステルメトスルフェートである。
【００４１】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれ得るＣ7〜Ｃ30アルコールの例は、ドデカノール、ステアリルアルコールおよびセリルアルコールである。
【００４２】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれ得るポリアルキレングリコールの例は、５００〜５０００の分子量を有するポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーである。
【００４３】
他の添加剤成分としてのエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の変性コポリマー中にモノマー成分として含まれ得るエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の例は、アリルコハク酸無水物、ビシクロヘプテンジカルボン酸無水物、ビシクロオクテンジカルボン酸無水物、カルボメトキシ無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、シクロヘキセンジカルボン酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、無水グルタコン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水メサコン酸、メチルビシクロヘプテンジカルボン酸無水物および／またはメチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物であり、無水マレイン酸および／または無水イタコン酸が好ましい。
【００４４】
他の添加剤成分としてのエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の変性コポリマー中にモノマー成分として含まれてもよいエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物に適切なコモノマーの例は、Ｃ2〜Ｃ20オレフィン、Ｃ8〜Ｃ20ビニル芳香族、Ｃ4〜Ｃ21アクリル酸エステル、Ｃ5〜Ｃ22メタクリル酸エステル、Ｃ5〜Ｃ14ビニルシラン、Ｃ6〜Ｃ15アクリルシラン（Ａｃｒｙｌａｔｓｉｌａｎｅ）、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルニトリル、ビニルピリジン、ビニルオキサゾリン、イソプロペニルオキサゾリン、ビニルピロリドン、アミノ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル−（メタ）アクリレート、Ｃ3〜Ｃ20ビニルエステル、Ｃ3〜Ｃ20ビニルエーテルおよび／またはヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ8アクリレートなどのエチレン性不飽和モノマーである。特に好ましいエチレン性不飽和モノマーは、イソブチレン、ジイソブチレン、酢酸ビニル、スチレンおよびα−メチルスチレンである。
【００４５】
変性されたコポリマーとしては、Ｃ4〜Ｃ20エチレン性不飽和酸無水物とエチレン性不飽和モノマーが１：１〜１：９のモル比、および５０００〜５０００００の重量平均分子量を有するコポリマーであって、アンモニア、Ｃ1〜Ｃ24モノアルキルアミン、Ｃ6〜Ｃ18芳香族モノアミン、Ｃ2〜Ｃ18モノアミノアルコール、分子量４００〜３０００のモノアミン化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシド、および／または分子量１００〜１００００のモノエーテル化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドと反応させた、コポリマーの無水物基／アンモニア、Ｃ1〜Ｃ24モノアルキルアミン、Ｃ6〜Ｃ18芳香族モノアミン、Ｃ2〜Ｃ18モノアミノアルコールまたはモノアミン化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドのそれぞれのアミノ基のモル比が１：１〜２０：１であるコポリマーが特に好ましい。
【００４６】
エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の変性コポリマーの形態の他の添加剤成分として特に適したものは、例えば、オレイルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンもしくはエイコシルアミンなどのＣ12〜Ｃ24モノアルキルアミン、例えば、Ｎ−ドデシル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−オクタドデシル−１，３−ジアミノプロパンもしくはＮ−オクタデシルプロピレントリアミンなどの一置換ジアミン、または、例えば、アミノデカン−１０−オール、またはアミノヘキサデカン−１６−オールなどのアミノアルコールでイミド化された無水マレイン酸コポリマーである。
【００４７】
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれてもよいＣ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸は、Ｃ2〜Ｃ6多価アルコール成分とＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸成分とからなる。
【００４８】
Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸においてアルコール成分として含まれてもよい多価アルコールの例は、エチレングリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）−プロパン、ペンタエリスリトールおよびソルバイトである。
【００４９】
Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸においてカルボン酸成分として含まれてもよいＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸の例は、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、リノール酸、リノレン酸およびエルカ酸、またはオレイン酸もしくはリノレン酸系のダイマー酸である。
【００５０】
微量部分の添加剤を含む鉱物油組成物は、本発明にしたがって、添加剤として、
ａ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン部分を有する、ヒドロキシ基またはグリシジル基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｂ）  部分的にイミド化されたおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマー、
のいずれかに基づくエステル結合を含む櫛型ポリマーであり、
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー中の該変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー成分が、エステル結合によって、部分的にイミド化されたおよび／または部分的にエステル化された無水マレイン酸コポリマー成分と連結された櫛型ポリマー、
または、
ｃ）  ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン部分を有する、酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、
および
ｄ）  Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコール、
に基づくエステル結合を含む櫛型ポリマーであり、
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマー中の該酸および／または酸無水物基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、エステル結合によって、該Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸で部分的にエステル化された多価アルコールと連結された櫛型ポリマー、
を含み、かつ、
鉱物油中の櫛型ポリマーの含有量が０．００５〜１質量％であり、
成分ａおよびｂに基づくセグメントの質量比  櫛型ポリマーセグメントａ／櫛型ポリマーセグメントｂ、または成分ｃおよびｄに基づくセグメントの質量比  櫛型ポリマーセグメントｃ／櫛型ポリマーセグメントｄは、それぞれ１０：９０〜９０：１０である、
鉱物油組成物が、
−第１プロセス工程において、中間留分鉱物油中に添加剤成分を１〜６０質量％含む溶液を２０〜９０℃で製造する、および
−第２プロセス工程において、該添加剤成分を含む溶液を主成分としての鉱物油と均質化し、
第１または第２プロセス工程のいずれかにおいて、櫛型ポリマーに対して合計０〜２００質量％の他の添加剤成分を鉱物油に添加する予備均質プロセスで製造する、方法を用いて製造される。
【００５１】
微量の添加剤部分を有する鉱物油組成物は、低温で輸送されるべき流動媒体として、および高い潤滑性と流動性とを有する鉱物油燃料として特に適する。
【００５２】
本発明を以下の実施例により、より詳細に説明する。
【００５３】
実施例
特性値を、以下の試験方法にしたがって測定した。
曇り点（ＣＰ）：ＤＩＮ  ＥＮ  ２３  ０１５
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：ＥＮ  １１６
蒸留分析：ＥＮ  ＩＳＯ  ３４０５、ＡＳＴＭ  Ｄ  ８６
ＩＢＰ：初期沸点
ＦＢＰ：最終沸点
【００５４】
酢酸ビニル含有量：ＩＳＯ  ８９９５、ＤＩＮ  １６７７８  パート２にに従う改良法：
２ｇ試料を０．００１ｇの精度で正確に秤量し、７０ｍｌの蒸留キシレンおよび２個の沸石（ｂｏｉｌｉｎｇ  ｂｅａｄ）を入れた３００ｍｌ容三角フラスコ内で、還流下、約１５分間溶解させる。次いで、約３０ｍｌのエタノールをゆっくりと還流冷却器により添加し、三角フラスコを加熱用プレートから外し、３０ｍｌのエタノール、ビュレットから０．５Ｎ（ｎ）  ＫＯＨ、および２個の沸石を添加し、試料を１時間還流する。再度、試料を還流から外し、３０ｍｌのメタノール性０．５Ｎ（ｎ）  ＨＣｌ水溶液および２個の沸石と混合し、さらに１５分間還流させる。２〜３滴のフェノールフタレイン溶液（エタノール中１質量％）を添加した後、試料を１滴ずつ、振とう下、エタノール性０．５Ｎ（ｎ）  ＫＯＨで、色が赤に変化するまで滴定する。ブランク値を同時に測定すべきである。
【００５５】
【数１】
2007509211.tif 000002
【００５６】
Ｅ＝元の試料の重量  ｇ
Ｆ＝エタノール性０．５Ｎ  ＫＯＨの係数
Ｖ＝試料に関する０．５Ｎ  エタノール性ＫＯＨの消費量  ｍｌ
Ｂ＝ブランク値に関する０．５Ｎ（ｎ）  エタノール性ＫＯＨの消費量  ｍｌ
【００５７】
短時間沈降試験：
鉱物油中での再結晶化パラフィンの沈降傾向を試験するため、５００ｍｌの試料をメスシリンダー内に１６時間保存し、次いで、試料の上部８０容量％を抜き取り、廃棄する。試料の残りの２０容量％（１００ｍｌ）を４０℃で均質化し、次いで、曇り点（ＣＰ）をＤＩＮ  ＥＮ  ２３  ０１５にしたがって測定する。
【００５８】
ＳＥＤＡＢ濾過試験：
５００ｍｌの鉱物油試料を上下に２０回振り、１０℃で１６時間維持し、上下に１０回振り、吸引キャップ上に置いた硝酸セルロースのフィルター（直径５０  ｍｍ、孔径０．８μｍ）で、約２００ｈＰａの真空により全試料をいっきに濾過する。試料がフィルターを通過する時間を測定する。ＳＥＤＡＢ濾過試験は、試料がフィルターを＜１２０秒の時間で通過したとき合格とする。
【００５９】
実施例１
１．１  出発物質
１．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１  試験  ＤＦ  １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
蒸留分析：
【００６０】
【表１】
2007509211.tif 000003
【００６１】
１．１．２  添加剤：ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー
メタクリル酸ヒドロキシエチル−グラフト化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスａ）（酢酸ビニル含有量３２質量％、メタクリル酸ヒドロキシエチル含有量４質量％、重量平均分子量４５００ｇ／ｍｏｌ）と、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化されたα−メチルスチレン−無水マレイン酸コポリマーｂ）の櫛型ポリマー（モル比１．３：１．０、酸価２７、数平均分子量９５００）
【００６２】
櫛型ポリマー成分ａ）としてのグラフトされたコポリマーワックスの合成
０．２質量％のタルクとともに粉末化したエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）を、ＤＤ  ２８２  ４６２  Ａ５にしたがって、９０℃で押出機内で、アゾイソ酪酸ジニトリルを含む２質量％の投入量のメタクリル酸ヒドロキシエチルを添加することによりグラフトさせる。グラフトされたコポリマーの溶融物を、冷却コンベアを備えたブリケットプレス内に入れ、芳香錠に成形し、０．２質量％のタルクとともに粉末化する。
【００６３】
ａ）およびｂ）由来の櫛型ポリマーの製造
Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化されたα−メチルスチレン−無水マレイン酸コポリマーｂ）（モル比１．３：１．０、酸価２７、数平均分子量９５００）を、ベルト式計量連続はかりを介して、Ｌ／Ｄ比  ４８、液体媒体用側方流投入ユニットと２つの真空脱気ゾーンとを備えるＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０  二軸押出機のフィードスクリュー内に３．０ｋｇ／ｈで投入し、９５℃での加熱により溶解させる。メタクリル酸ヒドロキシエチルでグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスａ）（酢酸ビニル含有量３２質量％、メタクリル酸ヒドロキシエチル含有量４質量％、重量平均分子量４５００ｇ／ｍｏｌ）を溶融物に、２．１ｋｇ／ｈで、側方流投入ユニットを介して、１１５℃に加熱した保存槽から添加し、溶融物を、第１反応ゾーン（滞留時間４．５分）内で１２０℃で反応させ、脱気し、第２反応ゾーン内で１３０℃で反応させ（滞留時間３．５分）、脱気し、１００℃でセルフクリーニング溶融物フィルター内に溶融物ギアポンプ（ｅｘｔｒｅｘ  ＳＰ、Ｍａａｇ  ｐｕｍｐ  ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて搬送し、冷却コンベアを備えたブリケットプレスにて芳香錠に成形する。
【００６４】
得られた櫛型ポリマーは、３．５の酸価および７２〜７９℃の融解範囲を有する。
【００６５】
１．１．３  他の添加剤成分
アクリル酸エチル−アクリル酸オクタデシルコポリマー（モル比２：１、数平均分子量７５００）
【００６６】
１．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
芳香族炭化水素混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）中にａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマー５０％の溶液５０ｋｇ、２５ｋｇの他の添加剤成分のグリセリンジオレイルエステル、およびトルエン中に別の他の添加剤成分のアクリル酸エチル−アクリル酸オクタデシルコポリマー２０％溶液１５ｋｇを、攪拌反応槽内で１２０分間６５℃で攪拌し、混合物を保存槽に移す。
【００６７】
１．３  鉱物油組成物の製造
１．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【００６８】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１６℃のＣＦＰＰ値が示された。短時間沈降試験のＣＰ値は＋６℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は合格とする（８８秒で５００ｍｌ）。
【００６９】
非変性エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−３℃である。短時間沈降試験のＣＰ値は＋１０℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は不合格とする（＞１２０秒で４７１ｍｌ）。
【００７０】
実施例２
２．１  出発物質
２．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：０３０２１０  試験ＤＦ  ２
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋７℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
蒸留分析：
【００７１】
【表２】
2007509211.tif 000004
【００７２】
２．１．２  添加剤：ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマーとコポリマーワックスとの混合物
１５質量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量２９．５質量％、数平均分子量２０１５ｇ／ｍｏｌ）および８５質量％の酸化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスａ）の櫛型ポリマー（重量平均分子量１１５０ｇ／ｍｏｌ、酸価６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価３２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）と、ドデシルアルコールで部分的にエステル化された無水マレイン酸−オクタデセンコポリマーｂ）（モル比１．６：１、酸価３２、融点４９〜５２℃）との混合物
【００７３】
ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマーの製造
ドデシルアルコールで部分的にエステル化された無水マレイン酸−オクタデセンコポリマーｂ）（モル比１．６：１、酸価３２、融点４９〜５２℃）を、ベルト式計量連続はかりを介して、Ｌ／Ｄ比  ４８、液体媒体用側方流投入ユニットと２つの真空脱気ゾーンとを備えるＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０  二軸押出機のフィードスクリュー内に３．２ｋｇ／ｈで投入し、８５℃で溶融させる。酸化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスａ）（重量平均分子量１１５０ｇ／ｍｏｌ、酸価６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価３２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を、２．８５ｋｇ／ｈで、側方流投入ユニットを介して、１０５℃に加熱した保存槽から溶融物に添加し、該溶融物を、第１反応ゾーン（滞留時間４．５分）内で１２０℃で反応させ、脱気し、第２反応ゾーン内で１３０℃で反応させ（滞留時間３．５分）、脱気し、１００℃でセルフクリーニング溶融物フィルター内に溶融物ギアポンプ（ｅｘｔｒｅｘ  ＳＰ、Ｍａａｇ  ｐｕｍｐ  ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて搬送し、冷却コンベアを備えたブリケットプレスにて芳香錠に成形する。
【００７４】
得られた櫛型ポリマーは、２．５の酸価および５８〜６６℃の融解範囲を有する。
【００７５】
２．１．３  他の添加剤成分
ペンタエリスリトールトリエルカ酸エステル
アクリル酸エチル−アクリル酸オクタデシルコポリマー（モル比２：１、数平均分子量１３５００）
【００７６】
２．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中にａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマーとコポリマーワックスとの混合物の６０％  溶液  ２５ｋｇ、１０ｋｇの他の添加剤成分のペンタエリスリトールトリエルカ酸エステル、およびトルエン中に別の他の添加剤成分のアクリル酸エチル−アクリル酸オクタデシルコポリマー２０％  溶液  ７ｋｇを、攪拌反応槽内で１２０分間６５℃で混合し、混合物を保存槽に移す。
【００７７】
２．３  鉱物油組成物の製造
２．２による添加剤溶液を、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２１０の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に、０．１２ｋｇ／分で注入し、混合物を保存槽に移す。
【００７８】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−８℃のＣＦＰＰ値が示された。短時間沈降試験のＣＰ値は＋７℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は合格とする（８５秒で５００ｍｌ）。
【００７９】
コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−５℃である。短時間沈降試験のＣＰ値は＋１２℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は不合格とする（＞１２０秒で４６８ｍｌ）。
【００８０】
実施例３
３．１  出発物質
３．１．１  添加剤を含まない暖房用油
バッチ：０３０２２５  試験ＨＥＬ  １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋１℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
【００８１】
【表３】
2007509211.tif 000005
【００８２】
３．１．２  添加剤：ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマーとコポリマーワックスとの混合物
他の添加剤成分としての２５質量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＣＷ２）（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）および７５質量％の部分的にケン化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスａ３）の櫛型ポリマー（重量平均分子量８５０ｇ／ｍｏｌ、ＯＨ価１６）と、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化された無水マレイン酸−スチレンコポリマーｂ）（モル比１：２、酸価１９、融点５５〜５９℃）との混合物
【００８３】
ａ）およびｂ）由来の櫛型ポリマーの製造
Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化された無水マレイン酸−スチレンコポリマー（モル比１：２、酸価１９、融点５５〜５９℃）を、ベルト式計量連続はかりを介して、Ｌ／Ｄ比  ４８、液体媒体用側方流投入ユニットと２つの真空脱気ゾーンとを備えるＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０  二軸押出機のフィードスクリュー内に４．２ｋｇ／ｈで投入し、９０℃での加熱により溶解させる。部分的にケン化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスａ）（重量平均分子量８５０ｇ／ｍｏｌ、ＯＨ価１６）を溶融物に、側方流投入ユニットを介して、１０５℃に加熱した保存槽から、３．１５ｋｇ／ｈで添加し、溶融物を、第１反応ゾーン（滞留時間４．５分）内で１２０℃で反応させ、脱気し、第２反応ゾーン内で１３０℃で反応させ（滞留時間３．５分）、脱気し、１００℃でセルフクリーニング溶融物フィルター内に溶融物ギアポンプ（ｅｘｔｒｅｘ  ＳＰ、Ｍａａｇ  ｐｕｍｐ  ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて搬送し、冷却コンベアを備えたブリケットプレスにて芳香錠に成形する。
【００８４】
得られた櫛型ポリマーは、２．０の酸価および６５〜７４℃の融解範囲を有する。
【００８５】
３．１．３  他の添加剤成分
エチレングリコールジオリックエステル
ポリエチレングリコール、分子量１５００
【００８６】
３．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中にａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマーとコポリマーワックスとの混合物６０％の溶液２５ｋｇ、他の添加剤成分のエチレングリコールジオリックエステル９ｋｇ、および４ｋｇの別の他の添加剤成分のポリエチレングリコール（分子量１５００）を、攪拌反応槽内で１２０分間６５℃で混合し、混合物を保存槽に移す。
【００８７】
３．３  鉱物油組成物の製造
３．２による添加剤溶液を、０．２４ｋｇ／分で、添加剤を含まない暖房用油、バッチ０３０２２５の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【００８８】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１５℃のＣＦＰＰ値が示された。
【００８９】
非変性コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−１２℃である。
【００９０】
実施例４
４．１  出発物質
４．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１  試験ＤＦ  １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃；
蒸留分析：
【００９１】
【表４】
2007509211.tif 000006
【００９２】
４．１．２  添加剤：ａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマーとコポリマーワックスとの混合物
２５質量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）および７５質量％のエチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジル−ターポリマーワックスａ）の櫛型ポリマー（酢酸ビニル含有量２８質量％、メタクリル酸グリシジル含有量３．５質量％、重量平均分子量４２００ｇ／ｍｏｌ）と、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化されたオクタデセン−無水マレイン酸コポリマーｂ）（モル比１：１．５、酸価２５、重量平均分子量１８００）との混合物
【００９３】
ａ）およびｂ）由来の櫛型ポリマーの製造
Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化されたオクタデセン−無水マレイン酸コポリマーｂ）（モル比１：１．５、酸価２５、数平均分子量１８００）を、２．９ｋｇ／ｈで、ベルト式計量連続はかりを介して、Ｌ／Ｄ比  ４８、液体媒体用側方流投入ユニットと２つの真空脱気ゾーンとを備えるＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０  二軸押出機のフィードスクリュー内に投入し、９５℃での加熱により溶解させる。エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジル−ターポリマーワックスａ）（酢酸ビニル含有量２８質量％、メタクリル酸グリシジル含有量３．５質量％、重量平均分子量４２００ｇ／ｍｏｌ）を溶融物に、側方流投入ユニットを介して、１００℃に加熱した保存槽から、３．０ｋｇ／ｈで添加し、該溶融物を、第１反応ゾーン（滞留時間４．５分）内で１１５℃で反応させ、脱気し、第２反応ゾーン内で１３０℃で反応させ（滞留時間３．５分）、脱気し、９０℃でセルフクリーニング溶融物フィルター内に溶融物ギアポンプ（ｅｘｔｒｅｘ  ＳＰ、Ｍａａｇ  ｐｕｍｐ  ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて搬送し、冷却コンベアを備えたブリケットプレスにて芳香錠に成形する。
【００９４】
得られた櫛型ポリマーは、２．２の酸価および６４〜７２℃の融解範囲を有する。
【００９５】
４．１．３  他の添加剤成分
グリセリンジオレイルエステル
塩化ポリエチレンワックスとナフタレンとのフリーデル・クラフト縮合物、重量平均分子量８５０
【００９６】
４．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
芳香族炭化水素混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）中にａ）およびｂ）に基づく櫛型ポリマーとコポリマーワックスとの混合物の５０％溶液  ２５ｋｇ、１０ｋｇの他の添加剤成分のグリセリンジオレイルエステル、およびＣ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に他の添加剤成分の塩化ポリエチレンワックスとナフタレンとのフリーデル・クラフト縮合物１０％溶液１ｋｇを、攪拌反応槽内で１２０分間６５℃で攪拌し、混合物を保存槽に移す。
【００９７】
４．３  鉱物油組成物の製造
４．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【００９８】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１０℃のＣＦＰＰ値が示された。
【００９９】
非変性エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−３℃である。
【０１００】
実施例５
５．１  出発物質
５．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１  試験ＤＦ  １
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃；
潤滑性試験：５６３μｍ
蒸留分析：
【０１０１】
【表５】
2007509211.tif 000007
【０１０２】
５．１．２  添加剤：ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマー
無水マレイン酸でグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの櫛型ポリマーｃ）（酢酸ビニル含有量３２質量％、無水マレイン酸含有量３．２質量％、重量平均分子量３５００ｇ／ｍｏｌ）、およびグリセリンとエルカ酸／オレイン酸／リノール酸／リノレン酸混合物とのエステルｄ）（モル比６：１：１：１、エステル化度７４ｍｏｌ％）
【０１０３】
無水マレイン酸でグラフトされたコポリマーワックスの櫛型ポリマーｃ）の製造：
０．２質量％のタルクとともに粉末化したエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）を、ＤＤ  ２８２  ４６２  Ａ５にしたがって、８０℃で押出機内で、１質量％のアゾイソ酪酸ジニトリルと３０質量％の無水マレイン酸とを含むアセトンの溶液中に投入し、グラフトされたコポリマーの溶融物を、冷却コンベアを備えたブリケットプレス内に入れ、芳香錠に成形し、０．２質量％のタルクとともに粉末化する。
【０１０４】
ｃ）およびｄ）由来の櫛型ポリマーの製造
無水マレイン酸でグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスｃ）を、ベルト式計量連続はかりを介して、Ｌ／Ｄ比  ４８、液体媒体用側方流投入ユニットと２つの真空脱気ゾーンとを備えるＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０  二軸押出機のフィードスクリュー内に４．２ｋｇ／ｈで投入し、７５℃での加熱により溶解させる。グリセリンとエルカ酸／オレイン酸／リノール酸／リノレン酸の混合物とのエステルｄ）（モル比６：１：１：１）を、１００℃に加熱した保存槽から側方流投入ユニットを介して１．２ｋｇ／ｈで溶融物に添加し、該溶融物を、第１反応ゾーン（滞留時間４．５分）内で１１５℃で反応させ、脱気し、第２反応ゾーン内で１３０℃で反応させ（滞留時間３．５分）、脱気し、１００℃でセルフクリーニング溶融物フィルター内に溶融物ギアポンプ（ｅｘｔｒｅｘ  ＳＰ、Ｍａａｇ  ｐｕｍｐ  ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて搬送し、冷却コンベアを備えたブリケットプレスにて芳香錠に成形する。
【０１０５】
得られた櫛型ポリマーは、６９の酸価および７２〜８１℃の融解範囲を有する。
【０１０６】
５．１．３  他の添加剤成分
Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化されたスチレン−無水マレイン酸コポリマー、数平均分子量１１５００ｇ／ｍｏｌ、酸価３５
アクリル酸エチル−アクリル酸オクタデシルコポリマー（モル比１：２、数平均分子量１３５００）
【０１０７】
５．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に他の添加剤成分のＣ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化されたスチレン−無水マレイン酸コポリマー（数平均分子量１１５００ｇ／ｍｏｌ、酸価３５）の４０％溶液２５ｋｇ、芳香族炭化水素混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）中にｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーの５０％溶液５０ｋｇ、およびトルエン中に別の他の添加剤成分のアクリル酸エチル−アクリル酸オクタデシルコポリマー２０％の溶液１５ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間６５℃で混合し、混合物を保存槽に移す。
【０１０８】
５．３  添加物を含む鉱物油の製造
５．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０１０９】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１５℃のＣＦＰＰ値が示された。潤滑性試験は、４０５μｍの「磨耗痕径」を示す。
【０１１０】
非変性エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−３℃であり、潤滑性試験は、５２０μｍの「磨耗痕径」を示す。
【０１１１】
実施例６
６．１  出発物質
６．１．１  添加剤を含まないディーゼル
バッチ：０３０２１０  ＤＧＯ
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋７℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
潤滑性試験：５５６μｍ
蒸留分析：
【０１１２】
【表６】
2007509211.tif 000008
【０１１３】
６．１．２  添加剤：コポリマーワックスとｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーとの混合物
１５質量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）および８５質量％の酸化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスｃ）の櫛型ポリマー（重量平均分子量９５０ｇ／ｍｏｌ、酸価２７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）と、グリセリンとエルカ酸／オレイン酸混合物とのエステルｄ）（モル比１：１、エステル化度８２ｍｏｌ％）との混合物
【０１１４】
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーの製造
酸化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスｃ）（重量平均分子量９５０ｇ／ｍｏｌ、酸価２７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）を、ベルト式計量連続はかりを介して、Ｌ／Ｄ比  ４８、液体媒体用側方流投入ユニットと２つの真空脱気ゾーンとを備えるＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０  二軸押出機のフィードスクリュー内に３．０ｋｇ／ｈで投入し、８０℃での加熱により溶解させる。グリセリンとエルカ酸およびオレイン酸の混合物とのエステルｄ）（モル比１：１、エステル化度８２ｍｏｌ％）を、側方流投入ユニットを介して、２．４ｋｇ／ｈで溶融物に添加し、該溶融物を、第１反応ゾーン（滞留時間４．５分）内で１１５℃で反応させ、脱気し、第２反応ゾーン内で１３０℃で反応させ（滞留時間４．５分）、脱気し、１００℃でセルフクリーニング溶融物フィルター内に溶融物ギアポンプ（ｅｘｔｒｅｘ  ＳＰ、Ｍａａｇ  ｐｕｍｐ  ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて搬送し、冷却コンベアを備えたブリケットプレスにて芳香錠に成形する。
【０１１５】
得られた櫛型ポリマーは、７．５の酸価および６４〜７２℃の融解範囲を有する。
【０１１６】
６．１．３  他の添加剤成分
Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化されたスチレン−無水マレイン酸コポリマー、数平均分子量１０５００ｇ／ｍｏｌ、酸価４５
アクリル酸エチル−アクリル酸ブチルコポリマー（モル比１：２、数平均分子量１３５００）
【０１１７】
６．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に他の添加剤成分のＣ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化されたスチレン−無水マレイン酸コポリマー４０％の溶液２５ｋｇ、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中にコポリマーワックスとｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーとの混合物６０％の溶液５０ｋｇ、およびトルエン中にさらに別の添加剤成分のアクリル酸エチル−アクリル酸ブチルコポリマー２０％の溶液１５ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間６５℃で混合し、混合物を保存槽に移す。
【０１１８】
６．３  添加剤を含む鉱物油の製造
６．２による添加剤溶液を、０．１２ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２１０の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０１１９】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−９℃のＣＦＰＰ値が示された。潤滑性試験は、３９２μｍの「磨耗痕径」を示す。
【０１２０】
コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−５℃であり、潤滑性試験は、５２８μｍの「磨耗痕径」を示す。
【０１２１】
実施例７
７．１  出発物質
７．１．１  添加剤を含まない暖房用油
バッチ：０３０２２５  試験ＨＥＬ  １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋１℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
【０１２２】
【表７】
2007509211.tif 000009
【０１２３】
７．１．２  添加剤：コポリマーワックスとｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーとの混合物
２５質量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）および７５質量％のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸ブチル−アクリル酸コポリマーｃ）の櫛型ポリマー（重量平均分子量１５００ｇ／ｍｏｌ、酸価３５）と、グリセリンジオレイルエステルｄ）との混合物
【０１２４】
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーの製造
エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸ブチル−アクリル酸コポリマーｃ）（重量平均分子量１５００ｇ／ｍｏｌ、酸価３５）を、ベルト式計量連続はかりを介して、Ｌ／Ｄ比  ４８、液体媒体用側方流投入ユニットと２つの真空脱気ゾーンとを備えるＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０  二軸押出機のフィードスクリュー内に４．５ｋｇ／ｈで投入し、９５℃での加熱により溶解させる。グリセリンジオレイルエステルｄ）を溶融物に、１００℃に加熱した保存槽から側方流投入ユニットを介して、１．６ｋｇ／ｈで添加し、溶融物を、第１反応ゾーン（滞留時間４．５分）内で１０５℃で反応させ、脱気し、第２反応ゾーン内で１３０℃で反応させ（滞留時間４．０分）、脱気し、１００℃でセルフクリーニング溶融物フィルター内に溶融物ギアポンプ（ｅｘｔｒｅｘ  ＳＰ、Ｍａａｇ  ｐｕｍｐ  ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて搬送し、冷却コンベアを備えたブリケットプレスにて芳香錠に成形する。
【０１２５】
得られた櫛型ポリマーは、４．５の酸価および５７〜６５℃の融解範囲を有する。
【０１２６】
７．１．３  他の添加剤成分
Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンで部分的にイミド化されたオクタデセン−無水マレイン酸コポリマー、数平均分子量３７００ｇ／ｍｏｌ、酸価２２
ポリエチレングリコール、分子量６５０
【０１２７】
７．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に他の添加剤成分のオクタデセン−無水マレイン酸コポリマーの４０％溶液  ２５ｋｇ、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中にｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーの６０％溶液  ５０ｋｇ、および別の他の添加剤成分のポリエチレングリコール３ｋｇを、攪拌反応槽内に導入し、９０分間６５℃で攪拌し、混合物を保存槽に移す。
【０１２８】
７．３  添加剤を含む鉱物油の製造
７．２による添加剤溶液を、添加剤を含まない暖房用油、バッチ０３０２２５の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に０．２４ｋｇ／分で注入し、混合物を保存槽に移す。
【０１２９】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１５℃のＣＦＰＰ値が示された。
【０１３０】
コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−１２℃である。
【０１３１】
実施例８
８．１  出発物質
８．１．１  添加剤を含まない暖房用油
バッチ  ０３０２１８  試験ＨＥＬ  ２
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋２℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
【０１３２】
【表８】
2007509211.tif 000010
【０１３３】
８．１．２  添加剤：ｃ８）およびｄ８）に基づく櫛型ポリマーとコポリマーワックスとの混合物
２５質量％のエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）および７５質量％のメタクリル酸でグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスｃ）の櫛型ポリマー（酢酸ビニル含有量２８質量％、重量平均分子量３２００ｇ／ｍｏｌ）と、グリセリンエルカ酸エステルｄ）との混合物
【０１３４】
メタクリル酸でグラフトされたコポリマーワックスｃ）の製造
０．２質量％のタルクとともに粉末化したエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ）を、ＤＤ  ２８２  ４６２  Ｂ５にしたがって、８０℃で押出機内で、０．５質量％のアゾイソ酪酸ジニトリルと５０質量％のメタクリル酸とを含むアセトンの溶液中に投入し、グラフトされたコポリマーの溶融物を、冷却コンベアを備えたブリケットプレス内に入れ、芳香錠に成形し、０．２質量％のタルクとともに粉末化する。
【０１３５】
ｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマーの製造
メタクリル酸でグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスｃ）（酢酸ビニル含有量２８質量％、メタクリル酸含有量４．５質量％、重量平均分子量３２００ｇ／ｍｏｌ）を、ベルト式計量連続はかりを介して、Ｌ／Ｄ比  ４８、液体媒体用側方流投入ユニットと２つの真空脱気ゾーンとを備えるＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０  二軸押出機のフィードスクリュー内に３．５ｋｇ／ｈで投入し、９５℃での加熱により溶解させる。グリセリンエルカ酸ジエステルｄ）を、１００℃に加熱した保存槽から溶融物に側方流投入ユニットを介して、１．４５ｋｇ／ｈで添加し、溶融物を、第１反応ゾーン（滞留時間４．５分）内で１２５℃で反応させ、脱気し、第２反応ゾーン内で１３５℃で反応させ（滞留時間３．５分）、脱気し、１００℃でセルフクリーニング溶融物フィルター内に溶融物ギアポンプ（ｅｘｔｒｅｘ  ＳＰ、Ｍａａｇ  ｐｕｍｐ  ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いて搬送し、冷却コンベアを備えたブリケットプレスにて芳香錠に成形する。
【０１３６】
得られた櫛型ポリマーは、４．５の酸価および５５〜６３℃の融解範囲を有する。
【０１３７】
８．１．３  他の添加剤成分
塩化ポリエチレンワックスとナフタレンとのフリーデル・クラフト縮合物、重量平均分子量８５０
【０１３８】
８．２  中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に他の添加剤成分の塩化ポリエチレンワックスとナフタレンとのフリーデル・クラフト縮合物の１０％溶液１．２ｋｇを、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中にｃ）およびｄ）に基づく櫛型ポリマー６０％の溶液２ｋｇ（６５℃）を含む攪拌反応槽内に導入し、混合物を１２０分間攪拌し、保存槽に移す。
【０１３９】
８．３  添加剤を含む鉱物油の製造
８．２による添加剤溶液を、０．２８ｋｇ／分で、添加剤を含まない暖房用油、バッチ０３０２１８の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
【０１４０】
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１５℃のＣＦＰＰ値が示された。
【０１４１】
非変性エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＣＷ３）のみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−１℃である。
【国際調査報告】
2007509211.tif 000011
2007509211.tif 000012
2007509211.tif 000013
2007509211.tif 000014
2007509211.tif 000015
2007509211.tif 000016