(57)【要約】  エポキシ樹脂、ポリウレタン、シラン末端ポリマー、シリコーン、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリレート、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、エチレンビニルアセテート、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリビニルアセテート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリスルフィド、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素化炭化水素、ポリアミド、飽和ポリエステル及びコポリエステル、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−／レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリスルホンを基礎とする接着系及び封止系であって、圧密化された疎水性の熱分解法シリカ１質量％〜１５質量％を含有することを特徴とする接着系及び封止系。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂、ポリウレタン、シラン末端ポリマー、シリコーン、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリレート、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、エチレンビニルアセテート、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリビニルアセテート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリスルフィド、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素化炭化水素、ポリアミド、飽和ポリエステル及びコポリエステル、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−／レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリスルホンを基礎とする接着系及び封止系であって、圧密化された疎水性の熱分解法シリカ１質量％〜１５質量％を含有することを特徴とする接着系及び封止系。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は接着系及び封止系（adhesive and sealant system）に関する。
【０００２】
接着系及び封止系は、ウールマンの工業化学事典第４版第１４巻第２２７頁（１９９７年）（Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie, 4th Edition, Volume 14, page 227 (1997)）から公知である。
【０００３】
これらの系は、できる限り良好な強度を有する高分子物質からなる。殆どの接着剤と封止剤は、基礎原料として高分子量有機物質を含有するか、又は高分子物質の前駆物質であって、接着過程及び封止過程の間に反応してポリマーを形成する反応性有機化合物を含有する。
【０００４】
様々な、例えばエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂又はビニルエステル樹脂を基礎とする接着系及び封止系のために、疎水性の熱分解法シリカは、親水性の熱分解法シリカと比較して非常に効果的なチキソトロピー剤であることは知られている。更に、かかる接着系及び封止系は、疎水性の熱分解法シリカを用いると親水性の熱分解法シリカを用いるよりも貯蔵安定に製造することができる（デグサ社の著書シリーズの顔料（２００１年）第２７号及び第５４号）（Degussa Schriftenreihe Pigmente (2001) No. 27 and No. 54））。
【０００５】
それらの微粒子特性のため、公知の熱分解法シリカは、粉塵形成の増大をもたらし、そして液体系への導入時間又は浸潤時間が長くなる。
【０００６】
また圧密度に基づき、親水性の熱分解法シリカをバインダー中に導入する時間は、例えば高速ミキサ又は高速遊星型ミキサを用いてより短縮できることも知られている。
【０００７】
導入時間は、導入の間に、微粒子シリカがバインダー表面から完全に見えなくなって、バインダーにより浸潤される時間であると解される。バッチサイズ、分散装置及び配合に依存して、導入時間は数時間までにわたり持続するので、多くの適用において、導入は生成物の製造についての速度を決める工程である。
【０００８】
シリカの圧密化は、シリカによる粉塵の形成を減らす。圧密化されたシリカの容積がより低いことも分散装置の設計において好ましいことがある。
【０００９】
欠点としては、殆どの適用において、熱分解法シリカを含有するバインダーの粘度が、圧密化の間に固めかさ密度（compacted bulk density）の増大に伴い顕著に増大することがある。同様に、シリカの分散性は、圧密化の間に固めかさ密度の増大に伴い低下する。このことは、例えば斑点形成と表面粗さの増大の形で顕在化する。両者の効果は、大きな欠点である。その理由のために、圧密化された親水性の熱分解法シリカを接着剤と封止剤に使用することは比較的制限される。
【００１０】
従って本発明の課題は、前記の欠点を生じない接着系及び封止系を製造することである。
【００１１】
本発明は、エポキシ樹脂、ポリウレタン、シラン末端ポリマー、シリコーン、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリレート、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、エチレンビニルアセテート、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリビニルアセテート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリスルフィド、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素化炭化水素、ポリアミド、飽和ポリエステル及びコポリエステル、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−／レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾール、ポリスルホンを基礎とする接着系及び封止系であって、圧密化された疎水性の熱分解法シリカ１質量％〜１５質量％を含有することを特徴とする接着系及び封止系を提供する。
【００１２】
有利には、本発明は２成分混合系又は１成分系を提供することができる。
【００１３】
封止剤は：
ジョイントとキャビティの材料接合部の間を充填し、その硬化後にその材料の縁部に接着して、ジョイントを環境媒体に対して封止するための接着特性を有する可塑性と弾性の両者の性質の非金属材料であってよい。接着剤と同様に、封止剤は物理的硬化系と化学的硬化（架橋）系とに分けられる。基礎ポリマーに加えて、封止剤は追加成分として、例えば可塑剤、溶剤（例えばケトン）、水、充填剤（例えば白亜）、チキソトロピー剤（例えば熱分解法シリカ）、結合剤（例えばシラン）、顔料ペースト（例えばカーボンブラック）及び他の添加剤（例えば触媒、酸化防止剤）を含有する。
【００１４】
接着剤は：
被着物同士を表面結合と内部強度（接着と凝集）を通じて接合できる非金属材料であってよい。従って、接着剤とは、その化学組成と、接合されるべき被着物に適用する時点での一般的な物理条件とに従って、表面を湿潤させることができ、かつ接着剤被膜を被着物間の応力伝播に必要なグルーラインに形成させることができる生成物であると解される。基礎ポリマーに加えて、接着剤は封止剤と同様の成分、例えば溶剤（例えばケトン）、水、充填剤（例えば白亜）、チキソトロピー剤（例えば熱分解法シリカ）、結合剤（例えばシラン）、顔料ペースト（例えばカーボンブラック）及び他の添加剤（例えば触媒、酸化防止剤）を含有する。
【００１５】
封止剤との比較において、接着剤はそれより高い引張剪断強さの値とそれより低い伸び率の値を有する、つまり換言すると、接着剤は硬質ないし可撓性であり、そして封止剤は可撓性ないし可塑性である。
【００１６】
エポキシ樹脂は：
例えば２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡとしても知られる）とエピクロロヒドリンとを塩基性環境で縮合させることによって製造されるエポキシ樹脂であってよい。使用される両方の出発材料の当量に応じて、種々のモル量でグリシジルエーテルが生成する。近年においては、ビスフェノールＦを基礎とするエポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂及び脂環式エポキシ樹脂及び複素環式エポキシ樹脂も重要性を増している。
【００１７】
エポキシ樹脂単独では被膜形成剤としては不十分なので、好適な架橋剤を用いて分子を拡大することが必要である。例えばポリアミン、ポリアミノアミド、カルボン酸無水物及びジシアンジアミドがエポキシ樹脂用の架橋剤として使用される。アミン硬化剤のなかでは、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン及び芳香脂肪族ポリアミンの間で区別がなされている。硬化は、反応生成物の脱離なくして行われる。この過程では、反応性水素原子は一般にエポキシ基に付加されて、ヒドロキシル基を形成する。
【００１８】
ポリウレタン樹脂は：
ポリウレタン（ポリイソシアネートとしても知られる）であってよく、それらはイソシアン酸から誘導される。極めて反応性の化合物として、イソシアン酸は、活性（移動性）水素原子を有する化合物に非常に容易に付加する。この反応で、窒素と炭素との間の二重結合が開裂し、その際、活性水素が窒素と結合し、そしてＲ２−Ｏ基が炭素と結合して、ウレタン基を形成する。高分子量の架橋されたポリウレタン、例えば接着剤及び封止剤の被膜のために必要なポリウレタンを得るためには、少なくとも２つの官能基を有する出発生成物、例えばジイソシアネート又はトリイソシアネート、例えばポリマー成分を有するジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート（ＭＤＩ）又はトルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とポリオールとの反応生成物、及び多価アルコール（分子中に複数のヒドロキシル官能を有する化合物であるジオール又はポリオール）を反応相手として提供することができる。かかるアルコールは飽和ポリエステルの形をとってもよく、例えばそれは過剰のポリアルコールをもって製造される。
【００１９】
２成分系の反応性接着剤は低分子量のポリイソシアネートと同様に比較的低分子量のポリエステルポリオール、例えばポリアルキレンポリアジペートとからなる。それらの２成分を一緒にすると、接着剤及び封止剤の被膜中でウレタン基が形成する。
【００２０】
１成分系の反応性接着剤は、大気湿分と反応して硬化する高分子量のポリイソシアネートポリウレタンからなる。ここでも、基本的には２種の相互に反応性の化学成分が存在するが、１種の物理成分だけが接着剤の過程に加わる。単純な低分子量ポリイソシアネートは湿分と反応すると比較的硬質で脆性の低い強度値を有する接着剤被膜を形成するので、プレポリマーとして知られる予備架橋されたポリマーが１成分系に使用される。これらの成分は化学量論的過剰のイソシアネートを有する高分子量ポリオールから製造される。これにより、既にウレタン結合を有するが、同時に湿分との反応に至りうる反応性イソシアネート基もまだ有している化合物が生ずる。水との反応は尿素結合の形成とともに進行する。分解反応の間に形成する第一級アミンは直ちに他のイソシアネート基と反応して、ポリ尿素を形成する。１成分系の場合には、このように硬化したポリマーはウレタン化合物と尿素化合物の両者を含有する。
【００２１】
溶剤含有ポリウレタン接着剤は物理硬化性と化学反応性の系として利用可能である。物理硬化性の系では、ポリマーは高分子量ヒドロキシポリウレタンの形をとり、溶剤として例えばメチルエチルケトンが使用される。ヒドロキシルポリウレタンの他に、化学反応性の系は、架橋剤として、そして第二成分としてポリイソシアネートをも有する。
【００２２】
分散液接着剤は、水中に分散された高分子量ポリウレタンを含有する。
【００２３】
熱活性化ポリウレタン接着剤では、化合物中のイソシアネート成分は“封鎖”又は“遮断”されており、高められた温度でイソシアネート成分を放出するに過ぎない。
【００２４】
反応性ポリウレタンホットメルト接着剤は、高分子量であり、結晶性であり、かつ可融性のジオール成分とイソシアネート成分を用いて製造される。これらの接着剤は被着物に対して約７０℃〜１２０℃の温度でホットメルト接着剤として適用される。冷却（物理硬化）後に、結合されたジョイントは十分な初期強度を有するので、迅速に更なる加工が可能である。その後に、尿素結合を介した架橋（化学反応）が、残留している反応性イソシアネート基に対する湿分の付加的な作用を通じて行われて、接着剤被膜ポリマーが形成する。
【００２５】
シラン末端ポリマーは以下のものであってよい：
シラン末端ポリマー又はシラン変性ポリマーという用語は、鎖端に（又は側鎖に）少なくとも１つの加水分解可能な結合を有するシリル基を有するが、ポリマー骨格中に、シリコーンに典型的なシロキサン結合（ＳｉＲ２Ｏ）ｎを呈しない全てのプレポリマーを含む。
【００２６】
その化学構造いかんに問わず、全てのシラン変性ポリマーはハイブリッドの特性を有すると一般に見なすことができる：硬化はシリコーンについてと同様に行われ、そして他の特性はシリル基の間で考えられる様々な基礎ポリマー骨格によって影響される。シラン末端ポリマー又はシラン変性ポリマーは、その構造の点でポリウレタンとシリコーンとに分類することができる。
【００２７】
シラン変性ポリマーの合成には複数の工程が必要である。出発主成分は二価又は三価のポリオキシプロピレングリコールであり、それは相応のビス−アリル化合物に変換される。この化合物を反応させて、所望の最終生成物であるビス（３−（メチルジメトキシシリル）プロピル）ポリオキシプロピレンが得られる。
【００２８】
こうして鎖中に導入されたシリル基は、シリコーン化学で知られるような機構を介して言い換えると、少量の水又はメタノールを放出して架橋し、可撓性かつ不溶性の網目を生成する。
【００２９】
また、シリコーン変性ポリマーを基礎とする封止剤と接着剤を得るには他の方法もあり、それは例えば、ＮＣＯ−末端プレポリマーと、相応して反応性のアミノシラン又はメルカプトシランとを反応させて、所望の化合物を形成させることである。ポリマー骨格は、全ての考えられる妥当な構造要素、例えばエーテル、エステル、チオエーテル又はジスルフィド架橋を有してよい。ＮＨ２末端、ＳＨ末端又はＯＨ末端のプレポリマーがイソシアネートシランと反応されうるという反対のことも同様に考えられる。末端メルカプト基（プレポリマーでもシランでも）がＣ−Ｃ二重結合に付加することは、もう一つの技術的に関心が持たれる経路をもたらす。
【００３０】
シリコーンは以下のものであってよい：
シリコーンは、炭素鎖又は炭素環から構成される全ての他の有機ポリマー物質とは根本的に異なる。以下の２つの特徴がシリコーンには一般的である：
−  分子架橋要素としてケイ素−酸素結合（シロキサン結合）から構成される
−  置換基として炭化水素基、一般にメチル基、より稀にはフェニル基の含分がある。
【００３１】
これらは、直鎖状又は主に直鎖状の分子を基礎とし、かつシラノール末端基を末端に有するジオルガノポリシロキサンである。化学用語によれば、シリコーンはポリオルガノシロキサンとして分類され、その基本骨格において、それらは純粋に無機の構造を呈し、その構造は有機基の導入によって補われている（ケイ素原子は１つ以上の有機基を結合可能である）。
【００３２】
以下の２種の反応機構を硬化のために用いて、接着剤被膜又は接着性封止を形成することができる：
１成分系の室温硬化性（ＲＴＣ）系：
硬化過程は、大気湿分により室温で生ずる（＝ＲＴＣ−１、室温硬化）。出発生成物は、ポリジメチルシロキサンである。前記のようなヒドロキシル基に対する自己縮合を抑制するため、つまり早期重合を抑えるために、末端ＯＨ基をいわゆる架橋剤によって遮断する。これらの架橋剤は２つの官能性を有する。第一には、前記のように、ＯＨ基を接着剤の使用まで遮断したままにすることを保証するためであり、そして第二には、接着剤又は封止剤で充填されたジョイントに湿分が入り込む場合に、架橋してポリマーを形成可能にするためである。この段階では、架橋剤はＯＨ基のための“遮断剤”として作用する一方で、同時に引き続いての架橋のために官能基を増大させる。それらの化学構造の点で、架橋剤は加水分解を受けやすい物質である。架橋剤は、基礎化合物（第一級アミノ基を有する化合物）と、酸性化合物（アセトキシ基を有する化合物）と、中性化合物（例えばアルコキシ基又は酸アミド基を有する化合物）とに分けられる。硬化過程は湿分の影響下に生じ、これにより架橋剤の加水分解が引き起こされ、そして、生ずる分解生成物の放出と同時に、酸素による橋かけを介してシロキサン鎖の架橋が引き起こされる。
【００３３】
２成分系の室温硬化性系
これらの系はＲＴＣ−２として知られ、該系は、特にＲＴＣ−１系が、大気湿分が低い又は接着剤被膜厚又は表面積が過度であるために、もはや硬化しないか又は非常にゆっくりと硬化する場合に使用される。それには２種の異なる反応型が存在する：
縮合架橋：
２種の成分はケイ素エステルとヒドロキシポリシロキサンからなる。添加される触媒（有機スズ化合物）の作用下に、ケイ素エステルは４つのシロキサン分子を結合可能であるが、アルコールも脱離する。これにより、高度に分枝鎖状の網目構造を生ずる。
【００３４】
付加架橋：
この場合には、２種の成分は、末端ビニル基を有するシロキサンと、ケイ素−水素結合を有するシロキサンとからなる。触媒の作用下に、付加架橋は、二次生成物を形成せずに生ずる。このようにケイ素原子は、酸素原子を介し、かつ２つのメチレン基を介してその両者を介して互いに結合される。
【００３５】
不飽和ポリエステル樹脂は以下のものであってよい：
該樹脂は、不飽和及び飽和のジカルボン酸又はポリカルボン酸とアルコールとの重縮合によって得られる。該反応を適宜制御されるのであれば、酸及び／又はアルコール中に二重結合が残留し、そして不飽和モノマー、例えばスチレンとの反応が、重合の原理に従って可能となる。以下の不飽和ジカルボン酸が使用される：マレイン酸無水物、マレイン酸、フマル酸。
【００３６】
飽和ジカルボン酸：
オルトフタル酸又はオルトフタル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ＨＥＴ酸、テトラブロモフタル酸。
【００３７】
以下のグリコールが使用される：
プロピレングリコール−１，２、エチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２，２，４−トリメチル−ペンタンジオール−１，３、ジブロモネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ジシクロペンタンジエン。
【００３８】
架橋用モノマー：
スチレン、α−メチルスチレン、メタ−メチルスチレン及びパラ−メチルスチレン、メチルメタクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート。
【００３９】
前記に列記したものは、考えられる多くの出発物質を網羅した列記ではなく、当業者であれば、原料の状況に応じて他の化合物を使用することも可能である。ジシクロペンタジエンの添加はまた、変性されるべき樹脂の反応性を惹起するのにも慣用である。形成されるいわゆる“不飽和ポリエステル樹脂”は、それ自体又は反応性モノマーと組み合わせて使用することができる。反応性モノマーは、スチレン、スチルベン、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステル、ジアリルフタレート及び他の不飽和化合物であるが、但し、これらは十分に低い粘度を呈し、かつ不飽和ポリエステル樹脂と適切な混和性を示す。
【００４０】
ビニル樹脂は以下のものであってよい：
化学的見地では、ビニルエステル樹脂は、特に硬化反応、加工技術及び使用分野に関して、ＵＰ樹脂と一定の種類関係を有する。該樹脂は液状エポキシ樹脂とアクリル酸との重付加物である。分枝鎖中のエステル基の還元を通じて、これらの樹脂は加水分解に対してより抵抗性となり、一方でまた良好な弾性と耐衝撃性を呈することとなる。架橋のためには、不飽和ポリエステル樹脂の場合と同様のモノマー、特にスチレンが使用される。
【００４１】
アクリレートは以下のものであってよい：
集合名であるアクリレート系接着剤とは、アクリル基中の炭素−炭素二重結合を介して硬化する全ての反応性接着剤を含む。
【００４２】
メタクリル酸エステル及びα−シアノアクリル酸エステルは、接着剤配合において特に重要となっている。アクリレート接着剤は重合によって硬化し、その過程の間に、開始剤によって連鎖反応が引き起こされ、それにより炭素二重結合を介して分子（モノマー）が連続して、硬化した接着剤が生ずる。“アクリレート”接着剤の重合は、ラジカルによって開始させることができる（ラジカル重合）が、α−シアノアクリレートの場合にはアニオンによっても開始させることができる（アニオン重合）。硬化にどの重合機構を使用するかに依存して、アクリレート接着剤は以下の群：
−  アニオン硬化性接着剤：α−シアノアクリレートの１成分系接着剤
−  ラジカル硬化性接着剤：嫌気性の１成分系接着剤
−  ラジカル硬化性接着剤：２成分系接着剤
にも分けられる。
【００４３】
ポリアクリル酸エステル又はアクリル酸エステルのコポリマーとポリメタクリル酸エステルとを基礎とする封止剤の場合には、溶剤含有系と水性系との区別が成される。ポリアクリレート封止剤は、溶剤の蒸発又は分散水の蒸発によって物理硬化する。
【００４４】
ポリビニルアセテートは以下のものであってよい：
ポリビニルアセテートはビニルアセテートの重合生成物である。分子中の極性が高いアセテート基により、ポリビニルアセテートは多くの被着物表面に非常に良好な結合特性を有する。それは主に、約５０〜６０％の固体含量を有し、幾つかの場合にはビニルアセテート共重合（例えば塩化ビニルとの）をも基礎とする分散液接着剤として使用される。
【００４５】
ポリビニルアルコールは以下のものであってよい：
ポリビニルアルコールは、ポリビニルアセテート及び他の類似のポリエステルの鹸化生成物として形成される。分子量に依存して、ポリビニルアルコールは、多かれ少なかれ粘性の高い液体の形をとる。それは、例えばセルロース含有材料、例えば紙、厚紙、木材などの接着のために、分散液接着剤の安定化と硬化速度の増大のために保護コロイドとしても使用される。
【００４６】
ポリビニルエーテルは以下のものであってよい：
ポリビニルエーテルのうち、特に以下の３種のポリマー：
−  ポリビニルメチルエーテル
−  ポリビニルエチルエーテル
−  ポリビニルイソブチルエーテル
が接着剤の原材料として関心が持たれている。
【００４７】
適切な重合度を有するポリビニルエーテルは粘着性の軟質樹脂であり、これらは多孔質表面と平滑表面上で非常に良好な結合特性を有する。ポリビニルメチルエーテルは、特にその水溶性のため、再湿潤可能であるので、従って例えば紙ラベル上のゴム化コーティングとしてデキストリン又は動物性にかわと混合する場合に、そこに接着性の改善をもたらすことを特徴とする。その不変の粘着性のため、ポリビニルエーテルは感圧接着剤（圧着接着剤）中でも使用される。
【００４８】
エチレンビニルアセテートは：
エチレンとビニルアセテートとのコポリマーであってよい。その分子構造において、ビニルアセテート分子はエチレン鎖中に無作為に組み込まれている。一方でポリビニルアセテートは、酢酸の放出のため高温に晒した場合に比較的不安定であるが、エチレンとのコポリマーは酸化と熱分解とに関しては実質的により抵抗性がある。その理由のために、ＥＶＡコポリマー（約４０％のビニルアセテートを含有する）は、ホットメルト接着剤のための原材料の重要な群に属する。
【００４９】
エチレン−アクリル酸コポリマーは：
エチレンとアクリル酸又はアクリル酸エステルとのコポリマーであってよい。
【００５０】
これらのコポリマーは、酸又はエステルの基の良好な特性を有するポリエチレンの耐化学薬品性を併せ持ち、そのコポリマーはホットメルト接着剤のための重要な基礎ポリマーである。エチルアクリレートは有利にはエステル成分として使用される。
【００５１】
ポリビニルアセタールは以下のものであってよい：
ポリビニルアセタールは、アルコールへのアルデヒドの作用によって形成される。接着剤製造のために最も重要なアセタールは
−  ポリビニルホルマール
−  ポリビニルブチラール
である。
【００５２】
その両者は、フェノール樹脂を基礎とする接着剤のための可塑化成分として用いられるが、一方でポリビニルブチラールは積層安全ガラスにおいて自己接着性被膜としても使用される。
【００５３】
ポリスチレンは：
スチレンの重合生成物であってよい。
【００５４】
そのモノマー（モノスチレン）は、主に２つの分野で：
−  ブチレン−ブタジエン分散液の製造のために、可塑化モノマー、特にブタジエンとのコポリマーとして、
−  不飽和ポリエステルとの共重合のために、“重合性”溶剤として
接着剤原材料のための１成分として使用される。
【００５５】
ポリ塩化ビニルは以下のものであってよい：
ポリ塩化ビニルは、塩化ビニルの重合生成物である。
【００５６】
それは、特にプラスチゾル接着剤のための原料として、溶剤系接着剤、分散液系接着剤、熱封止接着剤における塩化ビニル／ビニルアセテートコポリマー用のビニルアセテートを有するコポリマーとしても、そして高周波溶接用助剤としても使用される。
【００５７】
スチレン−ブタジエンゴムは以下のものであってよい：
スチレン−ブタジエンゴムは、エラストマーの適用特性と熱可塑性樹脂のそれとを併せ持つ熱可塑性エラストマーの一般的な例である。スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＳ）又はスチレン−イソプレンコポリマー（ＳＩＳ）は、いわゆる３ブロックコポリマーであり、該コポリマーは別個のブロック中に同じモノマー単位の配列を有する直鎖状構造を有する。その末端ブロックはポリスチレンセグメントであり、中央のブロックはポリブタジエン（スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーＳＢＳ）又はイソプレン（スチレン−イソプレン−スチレンブロックポリマーＳＩＳ）である。
【００５８】
スチレンとブタジエン（イソプレン）成分との比率は約１：３である。接着剤被膜ポリマーはその弾性特性を可塑剤の添加に帰するが、それに対して、いわゆる“内部可塑化”がこうして達成される。これらのゴムコポリマーの特性の利点は、良好な接着特性と高い可撓性を有する接着剤被膜を形成する能力である。その理由のために、主な用途は、相互に結合された被着物が実際の使用において高い変形負荷を受ける場合に、例えば履物又はゴム／ゴム結合又はゴム／金属結合の場合である。
【００５９】
クロロプレンゴム（ＣＲ）は以下のものであってよい：
クロロプレンゴム（ポリクロロプレン）は、クロロプレン（２−クロロブタジエン）の重合生成物及び共重合生成物として形成される。良好な接着特性に加えて、その直鎖状の巨大分子は強力な結晶性傾向を有し、それは接着剤被膜に比較的高い強度をもたらす。これらのポリマー又はコポリマーは触圧接着剤のための重要な原材料である。ポリクロロプレン分子中に存在する二重結合は、相応の反応性分子の基と付加的な架橋反応をしうる。イソシアネートとフェノール性樹脂は、ここでは熱硬化性成分として用いられる。
【００６０】
ポリクロロプレンゴムでは、基礎ポリマーは好適な添加剤（粘着性樹脂など）と一緒に水相中に、好適な乳化剤及び／又は保護コロイドを用いて分散される。
【００６１】
ニトリルゴム（ＮＢＲ）は以下のものであってよい：
ニトリルゴムは、約２０〜４０％のアクリロニトリルの含量を有するブタジエンのコポリマーである。高いアクリロニトリルの含量により、これらのポリマーは可塑剤に対して良好な抵抗性を示し、そのことは、例えば可塑化されたプラスチックの結合用に非常に適したものにする。
【００６２】
ブチルゴムは以下のものであってよい：
ブチルゴムは、主要な割合（＜９７％）のイソブチレンとイソプレン（＜５％）を有するコポリマーである。この直鎖状分子は、非常に高い割合の飽和性の鎖要素を長鎖ポリイソブチレンセグメントの形で有するが、そのセグメントに対して付加的な架橋反応は不可能である。架橋可能である成分はイソプレン分子だけであり、そのためブチルゴムの全体の特性はイソプレンによって決定される二重結合の割合によって決まる。
【００６３】
その反応性は、更に塩素含有モノマー又は臭素含有モノマーの導入によって影響されうる。
【００６４】
ポリスルフィドは以下のものであってよい：
ポリスルフィド封止剤用の原材料は商標名Ｔｈｉｏｋｏｌ（登録商標）として長い間知られている。ポリスルフィドポリマーは、ジクロロエチルホルマールとナトリウムポリスルフィドとの反応によって得られる。
【００６５】
その液状ポリマーの分子量は３０００〜４０００である。そのポリマーを、酸化剤、例えば二酸化マンガンとの反応によって転化させて、ゴム状で弾性の最終状態にすることができる。
【００６６】
ポリエチレンは以下のものであってよい：
ポリエチレンはエチレンの重合生成物として製造される。低分子量で、２〜２０００ｇ／１０分の範囲のメルトフローインデックスを有する型は、粘着性樹脂及び微晶蝋と一緒に、紙及び厚紙の工業でのホットメルト接着剤として用いられる。
【００６７】
ポリプロピレンは以下のものであってよい：
ポリプロピレンは、プロピレンの重合生成物として製造される。
【００６８】
ポリプロピレンは適切な強度特性を有するホットメルト接着剤のための原材料として、そして特にアタクチックポリプロピレンとして使用される。
【００６９】
フッ素化炭化水素は以下のものであってよい：
ポリフルオロエチレン−プロピレンは、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとのコポリマーであり、これはホットメルト接着剤のための原材料として試験されている。これらの生成物の利点は、その高い長期熱耐久性にある。
【００７０】
ポリアミドは以下のものであってよい：
ポリアミドは、物理硬化ホットメルト接着剤のための最も重要な原材料の１つである。その反応は以下のように、窒素雰囲気下にメルト中で従来通り進行し、その反応はポリアミドの製造のために適している：
−  ジアミンとジカルボン酸との重縮合
−  アミノカルボン酸の重縮合
−  ラクタムの重縮合
−  ジアミンと二量体化脂肪酸との重縮合。
【００７１】
飽和ポリエステル及びコポリエステルは以下のものであってよい：
飽和ポリエステル及びコポリエステルは、ジカルボン酸とジオールとの重縮合によって形成される。これらは、ホットメルト接着剤のために重要な原材料である。
【００７２】
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂は以下のものであってよい：
これらのポリマーはフェノールとホルムアルデヒドとの間の重縮合反応によって製造され、高度に架橋したフェノール樹脂を生成し、これは例えば航空工業用の接着剤のための原材料として使用される。純粋なフェノール−ホルムアルデヒド樹脂は、一般に過度の脆性を呈する。その理由のため、これらの樹脂は共重合によって又は熱可塑性ポリマー、例えば
−  ポリビニルホルマール
−  ポリビニルブチラール
−  エラストマー、例えばポリクロロプレン及びニトリルゴム
−  ポリアミド
−  エポキシ樹脂
との混合縮合によって変性される。
【００７３】
クレゾール／レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂は以下のものであってよい：
ホルムアルデヒド縮合のための出発モノマーとしてのフェノールに加えて、フェノール誘導体、例えばクレゾール及びレゾルシノールも反応相手として使用される。
【００７４】
尿素−ホルムアルデヒド樹脂は以下のものであってよい：
多数の窒素含有有機化合物は、アルデヒドとの重縮合が可能である。特に尿素及びメラミンは、接着剤としての使用に重要性を増している。尿素−ホルムアルデヒド樹脂の場合に、その反応過程は、まず僅かに酸性の溶液中で付加反応の形で行われる。ポリマーの接着剤被膜の形成をもたらす実際の重縮合反応は、エーテル架橋又はメチレン架橋のいずれかの形成を介して高度に架橋したポリマーをもたらす。
【００７５】
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂は以下のものであってよい：
尿素と同様に、メラミンはホルムアルデヒドと反応して、メチロール化合物を形成する。尿素反応と同様に、重縮合はこれらの化合物の場合にもメチレン架橋又はメチレンエーテル架橋を介して進行し、そして高分子量で高度に架橋した硬質の、かつ幾つかの場合には脆性の接着剤被膜を生成する。
【００７６】
ポリイミドは以下のものであってよい：
ポリイミドを用いた試験は、高温に晒すための有機系接着剤を得るための試みに由来するものである。
【００７７】
工業用途での使用のためのポリイミドは、四塩基性酸、例えばポリメリト酸無水物と芳香族ジアミン、例えばジアミノジフェニルオキサイドとの反応によって製造される。これらポリアミドは、予備縮合物から出発して溶液又は被膜の形で接着剤として使用される。
【００７８】
ポリベンゾイミダゾールは以下のものであってよい：
ポリベンゾイミダゾールは、同様に高温耐性接着剤として分類することができる。これらは芳香族テトラミンとジカルボン酸との重縮合反応によって製造される。
【００７９】
ポリスルホンは以下のものであってよい：
ポリスルホンは、同様に耐熱性接着剤の群に属する。これらは、例えばジヒドロキシジフェニルスルホンとビスフェノールＡとの重縮合反応によって得られる。
【００８０】
使用されるシリカは、６０ｇ／ｌ〜２００ｇ／ｌの固めかさ密度を示すことができる。
【００８１】
熱分解法シリカは、ウールマンの工業化学事典第４版第２１巻第４６４頁（１９８２年）（Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie, 4th Edition, Volume 21, page 464 (1982)）から知られている。これらのシリカは、気化したケイ素化合物、例えば四塩化ケイ素を酸水素炎中で火炎加水分解することによって製造される。
【００８２】
熱分解法により製造されたシリカは、ハロゲン不含のシランによって疎水性を付与することができる。
【００８３】
圧密化は、ローラコンパクター（roller compactor）を用いて実施することができる。圧密化は、有利にはＥＰ０２８０８５１号Ｂ１に従って圧縮ベルトフィルタ（pressing belt filter）を用いて実施することができる。
【００８４】
以下の、例えば以下の基を有するシリカを、熱分解法により製造された疎水性の圧密化されたシリカとして使用することができる（第１表も参照のこと）：
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０
基：
【００８５】
【化１】
2007512428.tif 000002
【００８６】
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８０５ ＶＶ ６０
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８０５ ＶＶ ９０
基：
【００８７】
【化２】
2007512428.tif 000003
【００８８】
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ６０
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ９０
基：
【００８９】
【化３】
2007512428.tif 000004
【００９０】
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２Ｓ ＶＶ ６０
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２Ｓ ＶＶ ９０
基：
【００９１】
【化４】
2007512428.tif 000005
【００９２】
これらのシリカの固めかさ密度は６０ｇ／ｌ〜２００ｇ／ｌであってよい。
【００９３】
疎水化は、例えばシリコーン油、オクチルシラン、ヘキサジメチルジシラザン、メタクリレートシラン又はオクタメチルシクロテトラシロキサンを用いて実施することができる。
【００９４】
熱分解法により製造されたシリカの炭素含量は１．０〜６．５質量％であってよい。
【００９５】
熱分解法により製造されたシリカは、８０〜２９０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を示しうる。
【００９６】
これらのシリカの物理化学特性を第１表に示す。
【００９７】
【表１】
2007512428.tif 000006
【００９８】
【表２】
2007512428.tif 000007
【００９９】
ＶＶ ６０は、約６０ｇ／ｌの固めかさ密度を有する圧密化されたシリカを示し、そしてＶＶ ９０は、約９０ｇ／ｌの固めかさ密度を有する圧密化されたシリカを示す。
【０１００】
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８０５、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２Ｓは、それぞれ約５０ｇ／ｌの固めかさ密度を有する。
【０１０１】
これらのシリカに関して、本発明によればチキソトロピー性の接着剤及び封止剤を製造するのに必要な時間を、標準的な圧密化されたシリカと比較して短縮する一方で、同等の良好なレオロジー特性及び適用特性を維持することが可能である。チキソトロピー性の接着剤及び封止剤の製造においてこの時間を節減することで、費用を削減することができる。
【０１０２】
本発明によれば、圧密化された疎水性の熱分解法シリカが圧密化された親水性の熱分解法シリカと著しく異なるということは驚くべきことである。例えば、種々のチキソトロピー性の接着系及び封止系の粘度は、圧密化の増大に伴って顕著に低下せず、他の適用特性、例えば傾斜表面及び鉛直表面上での流動挙動を悪化させないが、但し、分散工程の間に好適に高い剪断力が適用される。圧密化された疎水性シリカを種々の接着剤及び封止剤の原材料中に導入することは、通常の、約５０ｇ／ｌの固めかさ密度を示す圧密化された疎水性シリカを用いた場合よりも顕著に短縮される。
【０１０３】
このことは、種々の接着系及び封止系をより短時間で製造できることを意味する。これは先行技術に対する改善を示す。
【０１０４】
圧密化された疎水性の熱分解法シリカについての導入時間において達成される短縮を通じて、導入工程間の温度増大も低下する。この温度低下は、粘度が高く感熱性の、例えば大量のバッチにおいて高速製造ミキサ又は同等の分散装置で製造されるポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂を基礎とする構造接着剤及び封止剤のために特に好ましく、それというのもシリカを粘性が高いポリマー系に導入する時間が過度に長いと局所的な過熱が生ずることがあり、それがポリマー系を損傷をもたらしうるからである。この危険性は、前記の圧密化された疎水性の熱分解法シリカについてのより短縮された導入時間により低減される。
【０１０５】
導入過程での温度増大の低下は、また毒性の高揮発性物質、例えばスチレン、エピクロロヒドリン又はポリアミンの放出に低下をもたらし、それにより、大規模抽出プラントの費用を削減することが可能となる。
【０１０６】
接着剤と封止剤の配合及び剪断力に依存して、圧密化された疎水性の熱分解法シリカでチキソトロピー性が付与された接着系及び封止系の粘度は、標準的な圧密化された疎水性の熱分解法シリカと比較して僅かに低いだけである。これは、接着剤と封止剤の製造業者にとって好ましいことであり、その業者はこうして２種の異なるレオロジーを有する接着系及び封止系（非常に粘性が高くかつチキソトロピー性である接着系及び封止系と、僅かに粘性が高いにすぎずかつチキソトロピー性である接着系及び封止系）を、それらの配合を変更することなく、単にミキサ速度及び混合装置中の組成物の滞留時間のようなプロセスパラメータを変更するだけで製造できる。こうして費用を削減できるのは、二次的な配合物を製造する必要がないからである。
【０１０７】
前記のより高度に圧密化された疎水性の熱分解法により製造されたシリカを用いて達成される他の利点は、粉塵形成の低下と容積の低減であり、これは例えばプラント設計において好ましいことがある。
【０１０８】
高度に粘性で、チキソトロピー性の本発明による接着系及び封止系の適用は、例えば金属及びプラスチックにおけるジョイントの結合、ホテル用のガラス製ファサードにおけるジョイントとシールの結合、造船におけるジョイントの結合、プラント構築、風力発電所構築及び自動車構築である。
【０１０９】
実施例：
実施例１：エポキシ樹脂を基礎とする接着剤
使用したＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）物質は、熱分解法により製造された二酸化ケイ素：
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０
である。
【０１１０】
エポキシ樹脂についての試験配合
成分Ａ（樹脂成分）：
９４．４％のＡｒａｌｄｉｔ Ｍ（ビスフェノールＡ樹脂）
５．６％のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２（熱分解法シリカ）
成分Ｂ（硬化剤成分）：
９０．９％のＥｕｒｅｄｕｒ ２５０（ポリアミノアミド硬化剤）
９．１％のＨＹ ９６０（促進剤としての第三級アミン）
実施例１：
方法：
シリカをエポキシ樹脂へと直接的に添加する。シリカの樹脂による湿潤全体は高速研究用ミキサ（直径５ｃｍ、カウルスディスク（Cowles disc））中で１０００ｒｐｍで行う。導入時間を測定する。分散を高速研究用ミキサ中で３０００ｒｐｍで５分間行う。次いで、試料を曝気させる。樹脂／シリカ混合物を２５℃で１．５時間貯蔵し、次いで硬化剤成分を導入して、２５℃で１０００ｒｐｍにおいて１分間加熱し、粘度をブルックフィールド回転粘度計を用いて２．５ｒｐｍと２０ｒｐｍで、硬化剤を添加した直後と、１５分後、３０分後、そして４５分後に測定する。チキソトロピー係数を算出する。
【０１１１】
【表３】
2007512428.tif 000008
【０１１２】
分析：
Ａｒａｌｄｉｔ Ｍ中と、その硬化剤の添加後の両方での、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０の増粘効果とチキソトロピー効果は、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２のそれと殆ど同じであるが、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０の場合には、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２と比較してより高い固めかさ密度のため僅かに低下する。ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０の場合の硬化開始時での粘度低減は、同様にＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２と極めて同等である、言い換えると、粘度は硬化の間に殆ど一定に保持されるため、そのチキソトロピー性のエポキシ樹脂は傾斜表面又は鉛直表面上でも流れない。
【０１１３】
実施例１についての表は、全ての３種のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）等級についての導入時間、言い換えると、ＡＥＲＯＳＩＬがエポキシ樹脂により完全に湿潤されて、その表面から消失するまでの時間を比較している。ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０は、ここではＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０と比較して極めて短い導入時間を有するという利点を有する。更に、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０を用いた場合の粉塵形成は、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０を用いた場合より少ない。更に、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０の容積の小ささも分散装置の設計の点では有利である。
【０１１４】
実施例２：エポキシ樹脂を基礎とする接着剤
使用したＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）物質は熱分解法により製造された二酸化ケイ素：
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８０５
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８０５ ＶＶ ６０
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８０５ ＶＶ ９０
である。
【０１１５】
方法：
エポキシ樹脂についての試験配合
成分Ａ（樹脂成分）：
９２．０％のＡｒａｌｄｉｔ Ｍ（ビスフェノールＡ樹脂）
８．０％のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２（熱分解法シリカ）
成分Ｂ（硬化剤成分）：
９０．９％のＥｕｒｅｄｕｒ ２５０（ポリアミノアミド硬化剤）
９．１％のＨＹ ９６０（促進剤としての第三級アミン）
シリカをエポキシ樹脂へと直接的に添加する。シリカの樹脂による湿潤全体は高速研究用ミキサ（直径５ｃｍ、カウルスディスク）中で１０００ｒｐｍで行う。導入時間を測定する。分散を高速研究用ミキサ中で３０００ｒｐｍで５分間行う。次いで、試料を曝気させる。樹脂／シリカ混合物を２５℃で１．５時間貯蔵し、次いで硬化剤成分を導入して、２５℃で１０００ｒｐｍにおいて１分間加熱し、粘度をブルックフィールド回転粘度計を用いて２．５ｒｐｍと２０ｒｐｍで、硬化剤を添加した直後と、１５分後、３０分後、そして４５分後に測定する。チキソトロピー係数を算出する。
【０１１６】
【表４】
2007512428.tif 000009
【０１１７】
分析：
Ａｒａｌｄｉｔ Ｍ中でのＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０の増粘効果及びチキソトロピー効果はＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２のそれと殆ど同じであり、硬化剤の添加後には、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０を有する配合は、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２を有する配合より幾らか低い粘度を示す。ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０とＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０の両者は、ここではＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２と比較して極めて短い導入時間を有するという利点を有する。
【０１１８】
Ａｒａｌｄｉｔ Ｍ中と硬化剤添加後の両方では、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８０５ ＶＶ ６０及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８０５ ＶＶ ９０の増粘効果及びチキソトロピー効果はＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８０５を用いた場合より幾らか低い。ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８０５ ＶＶ ６０とＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８０５ ＶＶ ９０の両者は、ここではＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８０５と比較して極めて短い導入時間を有するという利点を有する。
【０１１９】
実施例３：
Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ Ｍ １００に引き続きＭｅｓａｍｏｌｌを秤量する。Ｄｙｎａｓｙｌａｎ Ｇｌｙｍｏを添加し、引き続き高速研究用ミキサ中で１０００ｒｐｍで均質化を行う。Ｏｍｙａ ＢＬＰ−３を添加し、そして高速ミキサを用いて１０００ｒｐｍにおいて均質化する。ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）を添加する。高速ミキサを用いて１０００ｒｐｍにおいて均質化させて、真空中で３０００ｒｐｍにおいて１０分間分散させる。２５℃でレオロジー特性を測定し、そしてＡＳＴＭ−Ｄ−２２０２に従って流動挙動を測定する。この試験において、該封止剤を標準化試験ブロック中に導入し、鉛直位で室温で貯蔵する。そのブロック中で封止剤の下方縁部が移動した距離をｍｍで測定する。
【０１２０】
使用したＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）物質は、熱分解法により製造された二酸化ケイ素：
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０
である。
【０１２１】
Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ Ｍ １００を基礎とする単純な１成分系のポリウレタン封止剤が実施例のために使用されるが、ＭＤＩプレポリマーを用いて、ポリウレタン接着剤を製造することも可能である。
【０１２２】
１成分系ポリウレタン封止剤試験配合：
Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｍ １００（ＰＵプレポリマー）    ３５質量％
Ｍｅｓａｍｏｌｌ（登録商標）（可塑剤）                         ２５質量％
Ｏｍｙａ（登録商標）ＢＬＰ３（白亜）                           ３３．７質量％
Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）Ｇｌｙｍｏ（シラン）             ０．３質量％
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２（熱分解法シリカ）          ６．０質量％
【０１２３】
【表５】
2007512428.tif 000010
【０１２４】
分析：
実施例３についての第４表は、種々のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）等級でチキソトロピー性が付与された１成分系ポリウレタン封止剤の粘度及び降伏点及び流動挙動を示している。最も高い降伏点及び同等の良好な降伏点と粘度がＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０を用いて得られる。１成分系ポリウレタン封止剤の降伏点と粘度は、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０を用いると僅かだけ低い。同じ相違点は、流動挙動の測定に際しても見出される。ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０は、ここではＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０及び及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２と比較して極めて短い導入時間を有するという利点を有する。
【０１２５】
実施例４：
使用したＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）物質は、熱分解法により製造された二酸化ケイ素：
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ６０
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ９０
である。
【０１２６】
試験配合：Ｄｅｒａｋａｎｅ（登録商標）Ｍｏｍｅｎｔｕｍ中６％の熱分解法シリカ
方法：
ビニルエステル樹脂Ｄｅｒａｋａｎｅ（登録商標）Ｍｏｍｅｎｔｕｍを試験樹脂として使用した。シリカ濃度は６質量％であった。シリカをそのビニルエステル樹脂へと直接的に添加する。シリカの樹脂による湿潤全体は高速研究用ミキサ（直径５ｃｍ、カウルスディスク）中で１０００ｒｐｍで行う。導入時間を測定する。分散を高速研究用ミキサ中で３０００ｒｐｍで５分間行う。次いで、試料を曝気させる。樹脂／シリカ混合物を２５℃で１．５時間貯蔵し、粘度をブルックフィールド回転粘度計を用いて５ｒｐｍと５０ｒｐｍで測定する。チキソトロピー係数（ＴＩ）を算出する。
【０１２７】
【表６】
2007512428.tif 000011
【０１２８】
分析：
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０と、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０と、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ６０と、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ９０のそれぞれのＤｅｒａｋａｎｅ（登録商標）Ｍｅｍｅｎｔｕｍ中での増粘効果とチキソトロピー効果は、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２を用いた場合より幾らか低い。
【０１２９】
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０の両者は、ここではＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２と比較して極めて短い導入時間を有するという利点を有する。同じことは、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２と比較した場合に、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ６０及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ＶＶ ９０についても言えることである。
【０１３０】
実施例５：
使用したＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）物質は、熱分解法により製造された二酸化ケイ素：
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ６０
−  ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ９０
である。
【０１３１】
試験配合：Ｐａｌａｔａｌ（登録商標）Ａ ４１０中６％の熱分解法シリカ
方法：
ポリエステル樹脂Ｐａｌａｔａｌ Ａ４２０を試験樹脂として使用した。シリカ濃度は６質量％であった。
【０１３２】
シリカをそのポリエステル樹脂へと直接的に添加する。シリカの樹脂による湿潤全体は高速研究用ミキサ（直径５ｃｍ、カウルスディスク）中で１０００ｒｐｍで行う。導入時間を測定する。分散を高速研究用ミキサ中で３０００ｒｐｍで５分間行う。次いで、試料を曝気させる。樹脂／シリカ混合物を２５℃で１．５時間貯蔵し、粘度をブルックフィールド粘度計を用いて５ｒｐｍと５０ｒｐｍで測定する。チキソトロピー係数（ＴＩ）を算出する。
【０１３３】
【表７】
2007512428.tif 000012
【０１３４】
分析：
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０と、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０と、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ６０と、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ９０のそれぞれのＰｌａｔａｌ Ａ ４２０中での増粘効果とチキソトロピー効果は、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２を用いた場合より幾らか低い。
【０１３５】
ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ６０及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２ ＶＶ ９０の両者は、ここではＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ２０２と比較して極めて短い導入時間を有するという利点を有する。同じことは、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２と比較した場合に、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ６０及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ ８１２ ＶＶ ９０についても言えることである。
【国際調査報告】
2007512428.tif 000013
2007512428.tif 000014