(57)【要約】  フェニル含有クロロシラン生成物を調製するために、３通りの改善されたグリニャール法を使用する。ここで、生成物としてのジフェニルクロロシランの収率は最大限に増加されるが、生成物としてのフェニルクロロシランの収率は最小限に抑えられる。第１の実施形態において、該方法は、フェニルグリニャール試薬、エーテル溶媒、ハロゲン化芳香族カップリング溶媒及びトリクロロシランを接触させることを含む。別の実施形態において、該方法は、フェニルグリニャール試薬、エーテル溶媒、ハロゲン化芳香族カップリング溶媒、トリクロロシラン及びフェニルクロロシランを接触させることを含む。また別の実施形態では、該方法は、フェニルグリニャール試薬、エーテル溶媒、ハロゲン化芳香族カップリング溶媒及びフェニルクロロシランを接触させることを含む。各実施形態において、反応物は、成分の特定のモル比で存在する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェニルグリニャール試薬、エーテル溶媒、ハロゲン化芳香族カップリング溶媒及びトリクロロシランを接触させることを含む、グリニャール法によりジフェニルクロロシランを調製する方法であって、前記フェニルグリニャール試薬に対する前記エーテル溶媒のモル比が２〜５であり、前記フェニルグリニャール試薬に対する前記ハロゲン化芳香族カップリング溶媒のモル比が３〜７であり、前記フェニルグリニャール試薬に対する前記トリクロロシランのモル比が０．１〜１０である方法。
【請求項２】
前記フェニルグリニャール試薬が、フェニルマグネシウムクロリドである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記エーテル溶媒が、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、ｎ−ブチルメチルエーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−イソブチルエーテル、イソブチルメチルエーテル及びイソブチルエチルエーテルから成る群より選択されるジアルキルエーテルである請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記ハロゲン化芳香族カップリング溶媒が、クロロベンゼンである請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記トリクロロシランが、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン及びビニルトリクロロシランから成る群より選択される請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
フェニルグリニャール試薬、エーテル溶媒、ハロゲン化芳香族カップリング溶媒、トリクロロシラン及びフェニルクロロシランを接触させることを含む、グリニャール法によりジフェニルクロロシランを調製する方法であって、前記フェニルグリニャール試薬に対する前記エーテル溶媒のモル比が２〜５であり、前記フェニルグリニャール試薬に対する前記ハロゲン化芳香族カップリング溶媒のモル比が３〜７であり、前記フェニルグリニャール試薬に対する前記トリクロロシランのモル比が０．１〜１０であり、前記フェニルグリニャール試薬に対する前記フェニルクロロシランのモル比が０．５〜５である方法。
【請求項７】
前記フェニルグリニャール試薬が、フェニルマグネシウムクロリドである請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記エーテル溶媒が、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、ｎ−ブチルメチルエーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−イソブチルエーテル、イソブチルメチルエーテル及びイソブチルエチルエーテルから成る群より選択されるジアルキルエーテルである請求項６又は７に記載の方法。
【請求項９】
前記ハロゲン化芳香族カップリング溶媒が、クロロベンゼンである請求項６〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記トリクロロシランが、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン及びビニルトリクロロシランから成る群より選択される請求項６〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記フェニルクロロシランが、フェニルメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルビニルジクロロシラン及びヒドリドフェニルジクロロシランから成る群より選択される請求項６〜１０いずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
フェニルグリニャール試薬、エーテル溶媒、ハロゲン化芳香族カップリング溶媒及びフェニルクロロシランを接触させることを含む、グリニャール法によりジフェニルクロロシランを調製する方法であって、前記フェニルグリニャール試薬に対する前記エーテル溶媒のモル比が２〜５であり、前記フェニルグリニャール試薬に対する前記ハロゲン化芳香族カップリング溶媒のモル比が３〜７であり、前記フェニルグリニャール試薬に対する前記フェニルクロロシランのモル比が０．５〜５である方法。
【請求項１３】
前記フェニルグリニャール試薬が、フェニルマグネシウムクロリドである請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記エーテル溶媒が、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、ｎ−ブチルメチルエーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−イソブチルエーテル、イソブチルメチルエーテル及びイソブチルエチルエーテルから成る群より選択されるジアルキルエーテルである請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記ハロゲン化芳香族カップリング溶媒が、クロロベンゼンである請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記フェニルクロロシランが、フェニルメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルビニルジクロロシラン及びヒドリドフェニルジクロロシランから成る群より選択される請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
なし。
【０００２】
［説明］
本発明は、フェニル含有クロロシラン生成物を調製するためのグリニャール法に関する。特に、本発明は、生成物としてのジフェニルクロロシランの収率を最大限に増加させ、且つ生成物としてのフェニルクロロシランの収率を最小限に抑えるグリニャール法に関する。
【背景技術】
【０００３】
２００２年４月４日に出願され、発明の名称が「フェニルオルガノシリコン中間体の調製方法(Process for Preparing Phenylorganosilicon Intermediates)」（以下、‘２５９出願という）であり、本発明と同じ譲受人に譲渡された同時係属中の米国特許出願第１０／１１７，２５９号では、生成物としてのフェニルクロロシランの収率を最大限に増加させ、且つ生成物としてのジフェニルクロロシランの収率を最小限に抑えるグリニャール法が記載されている。実際、‘６５１特許で調製されるジフェニルクロロシランは、副生成物としてのみ存在する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
対照的に、本発明は、反対の結果を得ようとすること、すなわち、生成物としてのフェニルクロロシランの収率は最小限に抑えるが、生成物としてのジフェニルクロロシランの収率は最大限に増加させることを特徴とする。この目的の達成は、グリニャール法において用いられる反応物を、特定のモル比で使用するグリニャール法を行なうことによりなされる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、生成物としてのジフェニルクロロシランの収率を最大限に増加させ、且つ生成物としてのフェニルクロロシランの収率を最小限に抑える、フェニル含有クロロシラン生成物を調製するための３通りの改善されたグリニャール法に関する。
【０００６】
第１の通常のカップリング方法の実施形態において、該方法は、フェニルグリニャール試薬、エーテル溶媒、ハロゲン化芳香族カップリング溶媒及びトリクロロシランを、それぞれ１／４／３／０．５のモル比で接触させることを含む。
【０００７】
第２の同時カップリング方法の実施形態において、該方法は、フェニルグリニャール試薬、エーテル溶媒、ハロゲン化芳香族カップリング溶媒、トリクロロシラン及びフェニルクロロシランを、それぞれ１／４／３／１．３／０．３８のモル比で接触させることを含む。
【０００８】
第３の直接カップリング方法の実施形態において、該方法は、フェニルグリニャール試薬、エーテル溶媒、ハロゲン化芳香族カップリング溶媒及びフェニルクロロシランを、それぞれ１／４／３／１．１のモル比で接触させることを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
第１の実施形態においては、フェニルグリニャール試薬に対するエーテル溶媒のモル比は２〜５であり、フェニルグリニャール試薬に対するハロゲン化芳香族カップリング溶媒のモル比は３〜７であり、フェニルグリニャール試薬に対するトリクロロシランのモル比は０．１〜１０である。第２の実施形態においては、フェニルグリニャール試薬に対するエーテル溶媒のモル比は２〜５であり、フェニルグリニャール試薬に対するハロゲン化芳香族カップリング溶媒のモル比は３〜７であり、フェニルグリニャール試薬に対するトリクロロシランのモル比は０．１〜１０であり、フェニルグリニャール試薬に対するフェニルクロロシランのモル比は０．５〜５である。第３の実施形態においては、フェニルグリニャール試薬に対するエーテル溶媒のモル比は２〜５であり、フェニルグリニャール試薬に対するハロゲン化芳香族カップリング溶媒のモル比は３〜７であり、フェニルグリニャール試薬に対するフェニルクロロシランのモル比は０．５〜５である。
【００１０】
本発明のこれら及び他の特徴は、詳細な記述を考慮することで明らかとなろう。
【００１１】
本明細書で使用する場合、通常のカップリングという用語は、塩化フェニルグリニャール試薬(phenyl Grignard reagent chloride)とトリクロロシランとの反応を意味し、同時カップリング(co-coupling)という用語は、フェニルグリニャール試薬と、トリクロロシランと、フェニルクロロシランとの反応を意味し、直接カップリングという用語は、フェニルグリニャール試薬とフェニルクロロシランとの反応を意味する。
【００１２】
本発明によるグリニャール法は、以下の化学反応（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される。化学反応（ＩＩ）は、本発明の第１の実施形態（通常のカップリング）を示す。また、クロロベンゼンは、化学反応（ＩＩ）の生成物の１つであるが、化学反応（ＩＩ）には示していない。
【００１３】
【化１】
2007517881.tif 000002
【００１４】
【化２】
2007517881.tif 000003
【００１５】
化学反応（Ｉ）において、溶媒であるジエチルエーテル（ＣＨ３ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３）の存在下で、塩化フェニル／クロロベンゼン（ＰｈＣｌ）を金属マグネシウム（Ｍｇ）と混合し、フェニルマグネシウムクロリド（ＰｈＭｇＣｌ）をジエチルエーテル中で形成させる。次いで、ジエチルエーテル中のフェニルマグネシウムクロリドを化学反応（ＩＩ）に使用し、ここでは、これをメチルトリクロロシラン（ＭｅＳｉＣｌ３）及びカップリング溶媒であるクロロベンゼンと混合する。化学反応（ＩＩ）の生成物は、フェニルメチルジクロロシラン（ＰｈＭｅＳｉＣｌ２）、ジフェニルメチルクロロシラン（Ｐｈ２ＭｅＳｉＣｌ）、塩化マグネシウム及びクロロベンゼンである。
【００１６】
以下に化学反応（ＩＩＩ）として示される本発明の第２の実施形態（同時カップリング）によれば、フェニルメチルジクロロシランを更なる反応物として、メチルトリクロロシラン（methyltrichlorsilane）と共に添加する。また、クロロベンゼンは、化学反応（ＩＩＩ）の生成物の１つであるが、化学反応（ＩＩＩ）には示していない。
【００１７】
【化３】
2007517881.tif 000004
【００１８】
本発明の第３の実施形態（直接カップリング）は、化学反応（ＩＶ）の第３の実施形態において、メチルトリクロロシランの代わりにフェニルメチルジクロロシランを使用すること以外は、化学反応（ＩＩ）の第１の実施形態と類似する。また、クロロベンゼンは、化学反応（ＩＶ）の生成物の１つであるが、化学反応（ＩＶ）には示していない。
【００１９】
【化４】
2007517881.tif 000005
【００２０】
本発明の第１の実施形態（通常のカップリング）においては、ＰｈＭｇＣｌ／エーテル／クロロベンゼン／ＭｅＳｉＣｌ３のモル比はそれぞれ、１／４／３／０．５であるのに対して、‘２５９出願におけるＰｈＭｇＣｌ／エーテル／クロロベンゼン／ＭｅＳｉＣｌ３の対応するモル比は、１／０．０８／４／２である（実施例３）。
【００２１】
本発明の第２の実施形態（同時カップリング）においては、ＰｈＭｇＣｌ／エーテル／クロロベンゼン／ＭｅＳｉＣｌ３／ＰｈＭｅＳｉＣｌ２のモル比はそれぞれ、１／４／３／１．３／０．３８である。しかしながら、この同時カップリング方法は、‘２５９出願には開示さえされていない。
【００２２】
本発明の第３の実施形態（直接カップリング）においては、ＰｈＭｇＣｌ／エーテル／クロロベンゼン／ＰｈＭｅＳｉＣｌ２のモル比はそれぞれ、１／４／３／１．１である。しかしながら、この直接カップリング方法は、‘２５９出願に開示さえされていない。
【００２３】
本発明に記載の３通りの方法間には、同一出願人による‘２５９出願に記載された単一の方法と比べ、大きな違いがあることに注目されたい。従って、本発明の第１の実施形態（通常のカップリング）によるモル比は、‘２５９出願でのモル比と異なり、これにより、ジフェニルメチルクロロシランの収率は、‘２５９出願で得られる僅か約６パーセントの収率と比べて、ほぼ３倍の増加という結果になる。加えて、第２の実施形態（同時カップリング）の方法及び第３の実施形態（直接カップリング）の方法はいずれも、‘２５９出願に示されて(present)さえいない。
【００２４】
また、これらの違いは、‘２５９出願の主眼及び焦点が、反応の主要且つ大部分を占める生成物としてフェニルメチルジクロロシランを製造することであるのに対し、本発明の主眼及び焦点が、３通りの方法の所望の生成物としてジフェニルメチルクロロシランを製造することである点で意義深い。従って、本発明の第１の実施形態による方法の教示に従い、当業者は、‘２５９出願で得られる生成物が僅か約１〜６重量パーセントのフェニルメチルジクロロシランを含むことに比べ、約２０重量パーセント以上のジフェニルメチルクロロシランを含有する本方法の生成物を調製することが可能である。‘２５９出願は、本発明の第２及び第３の方法の実施形態に関しては全く触れていない。
【００２５】
本発明に有用なクロロシランは、一般式ＲａＳｉＸ４−ａを有する。ここで、Ｒはそれぞれ、フェニル基、メチル基、ビニル基又は水素を表し；Ｘは、塩素又は臭素を表し；ａは、０、１又は２の値を表す。使用され得る適切且つ代表的ないくつかのクロロシランとしては、四塩化ケイ素、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ヒドリドトリクロロシラン、ジビニルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、フェニルビニルジクロロシラン、ヒドリドメチルジクロロシラン、ヒドリドフェニルジクロロシラン、ヒドリドビニルジクロロシラン及びジヒドリドジクロロシランが挙げられる。
【００２６】
本発明に有用な金属マグネシウムは、この金属がグリニャール型反応で現在使用されている任意の形態であり得る。例えば、上記金属は、粉末、薄片、顆粒、チップ、塊又は削り屑の形態であり得る。金属マグネシウムとハロゲン化フェニルとの接触は、グリニャール型反応を行なうのに適した標準的な型の反応器内で行なうことができる。従って、反応器は、バッチ、セミバッチ又は連続槽型の反応器であり得る。好ましい反応器は連続槽型反応器である。本発明の方法が行なわれる環境は、最良の結果を得るためには不活性であるべきである。従って、本方法の好ましい条件では、反応器は、窒素又はアルゴン等の不活性ガスでパージ又はガスシールされる(blanketed)。
【００２７】
本発明に有用なハロゲン化フェニルは、式ＲＸで表されるようなものである。ここで、Ｒは、フェニル基を表し、Ｘは、塩素又は臭素原子を表す。本発明の好ましいハロゲン化フェニルは、塩化フェニル（クロロベンゼン）である。グリニャール試薬を合成するための溶媒としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、ｎ−ブチルメチルエーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−イソブチルエーテル、イソブチルメチルエーテル及びイソブチルエチルエーテル等のジアルキルエーテル類が挙げられる。最も好ましいエーテル溶媒は、ジエチルエーテルである。本発明のプロセスによる、フェニルグリニャール試薬であるＰｈＭｇＣｌと、ＭｅＳｉＣｌ３、ＭｅＳｉＣｌ３及びＰｈＭｅＳｉＣｌ２の混合物又はＰｈＭｅＳｉＣｌ２とのカップリング反応において、クロロベンゼン及び１，４−ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族溶媒が、カップリング溶媒として使用される。ＰｈＭｇＣｌ等のフェニルグリニャール試薬を、所望に応じて、合成することも市場で購入することもできる。
【実施例】
【００２８】
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するために示す。
【００２９】
（実施例１−通常のカップリング方法）
この実施例では、カップリングモル比を、１／４／３／０．５のフェニルマグネシウムクロリド／ジエチルエーテル／クロロベンゼン／メチルトリクロロシラン（ＰｈＭｇＣｌ／Ｅｔ２Ｏ／Ｃ６Ｈ５Ｃｌ／ＭｅＳｉＣｌ３）とした。この実施例で使用したＭｅＳｉＣｌ３及びグリニャール溶液（ＰｈＭｇＣｌ／Ｅｔ２Ｏ）は、自社内(in-house)設備で調製した組成物であった。グリニャール溶液のモル比は、ＰｈＭｇＣｌ／Ｅｔ２Ｏを１／４とし、ＰｈＭｇＣｌ濃度を２ｍｏｌ／Ｌとした。このグリニャール溶液は、液相と、底に沈降した固相との２相を含んでいた。液相及び固相の両方をこの実施例で使用した。およそ２５０ミリリットルのグリニャール溶液を５００ミリリットル容の滴下漏斗(addition funnel)にポンプを用いて輸送した。グリニャール溶液の使用量は、約０．５００ｍｏｌのＰｈＭｇＣｌ及び２．０００ｍｏｌのＥｔ２Ｏに相当した。次いで、３７．３７グラム（０．２５ｍｏｌ）のＭｅＳｉＣｌ３及び１６８．７５グラム（１．４９９ｍｏｌ）のＰｈＣｌを１，０００ミリリットル容の丸底フラスコに加えた。
【００３０】
滴下漏斗を、系に不活性雰囲気を提供する窒素供給源に接続し、マグネチックスターラーを含む５００ミリリットル容の三つ口丸底フラスコ上に配置した。この５００ミリリットル容の三つ口丸底フラスコ(round bottom)にグリニャール溶液を入れ、攪拌した。この５００ミリリットル容の三つ口丸底フラスコから、グリニャール溶液を反応器内にポンプ輸送した。グリニャール溶液の添加は、約１０分の間にわたって行なった。溶液は、暗橙褐色に変色したが、上記手順の間、流動性のある状態は維持された。達成された最大発熱温度は６４℃であった。攪拌を停止すると、ほぼ直後に固形物の沈降が始まった。反応混合物を冷却し、次いで、これを、ラベルを貼付した試料瓶に移した。回収質量パーセントは約９４．９０パーセントと測定された。
【００３１】
反応混合物のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析により、約２０．８重量パーセントの所望の成分Ｐｈ２ＭｅＳｉＣｌ、及び副生成物として僅かに少量、すなわち、０．０７重量パーセントのＰｈＭｅＳｉＣｌ２が含まれることが示された。
【００３２】
（実施例２−同時カップリング方法）
この実施例では、カップリングモル比を、１／４／３／１．３／０．３８のフェニルマグネシウムクロリド／ジエチルエーテル／クロロベンゼン／メチルトリクロロシラン／フェニルメチルジクロロシラン（ＰｈＭｇＣｌ／Ｅｔ２Ｏ／Ｃ６Ｈ５Ｃｌ／ＭｅＳｉＣｌ３／ＰｈＭｅＳｉＣｌ２）とした。この実施例で使用したＭｅＳｉＣｌ３及びグリニャール溶液（ＰｈＭｇＣｌ／Ｅｔ２Ｏ）は、自社内設備で調製した組成物であった。グリニャール溶液のモル比は、ＰｈＭｇＣｌ／Ｅｔ２Ｏを１／４とし、ＰｈＭｇＣｌ濃度を２ｍｏｌ／Ｌとした。このグリニャール溶液は、液相と、底に沈降した固相との２相を含んでいた。液相及び固相の両方をこの実施例で使用した。およそ２５０ミリリットルのグリニャール溶液を５００ミリリットル容の滴下漏斗にポンプを用いて輸送した。グリニャール溶液の使用量は、約０．５００ｍｏｌのＰｈＭｇＣｌ及び２．０００ｍｏｌのＥｔ２Ｏに相当した。次いで、９９．４１グラム（０．６７ｍｏｌ）のＭｅＳｉＣｌ３及び３６．３２グラム（０．１９ｍｏｌ）のＰｈＭｅＳｉＣｌ２及び１６８．７５グラム（１．４９９ｍｏｌ）のＰｈＣｌを１０００ミリリットル容の丸底フラスコに加えた。
【００３３】
滴下漏斗を、系に不活性雰囲気を提供する窒素供給源に接続し、マグネチックスターラーを含む５００ミリリットル容の三つ口丸底フラスコ上に配置した。この５００ミリリットル容の三つ口丸底フラスコ(round bottom)にグリニャール溶液を入れ、攪拌した。この５００ミリリットル容の三つ口丸底フラスコから、グリニャール溶液を反応器内にポンプ輸送した。グリニャール溶液の添加は、約１０分の間にわたって行なった。溶液は、暗橙褐色に変色したが、上記手順の間、流動性のある状態は維持された。達成された最大発熱温度は６７℃であった。攪拌を停止すると、ほぼ直後に固形物の沈降が始まった。反応混合物を冷却し、次いで、これを、ラベルを貼付した試料瓶に移した。回収質量パーセントは約９４．１１パーセントと測定された。
【００３４】
反応混合物のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析により、約２．９重量パーセントの所望の成分Ｐｈ２ＭｅＳｉＣｌ及び約２９．７重量パーセントのＰｈＭｅＳｉＣｌ２が含まれることが示された。この同時カップリング方法では、ＰｈＭｅＳｉＣｌ２／Ｐｈ２ＭｅＳｉＣｌの重量比は０．１であった。
【００３５】
（実施例３−直接カップリング方法）
この実施例では、カップリングモル比を、１／４／３／１．１のフェニルマグネシウムクロリド／ジエチルエーテル／クロロベンゼン／フェニルメチルジクロロシラン（ＰｈＭｇＣｌ／Ｅｔ２Ｏ／Ｃ６Ｈ５Ｃｌ／ＰｈＭｅＳｉＣｌ２）とした。この実施例で使用したＭｅＳｉＣｌ３及びグリニャール溶液（ＰｈＭｇＣｌ／Ｅｔ２Ｏ）は、自社内設備で調製した組成物であった。グリニャール溶液のモル比は、ＰｈＭｇＣｌ／Ｅｔ２Ｏを１／４とし、ＰｈＭｇＣｌ濃度を２ｍｏｌ／Ｌとした。このグリニャール溶液は、液相と、底に沈降した固相との２相を含んでいた。液相及び固相の両方をこの実施例で使用した。およそ２５０ミリリットルのグリニャール溶液を５００ミリリットル容の滴下漏斗にポンプを用いて輸送した。グリニャール溶液の使用量は、約０．５００ｍｏｌのＰｈＭｇＣｌ及び２．０００ｍｏｌのＥｔ２Ｏに相当した。次いで、１０５．１２７グラム（０．５５ｍｏｌ）のＰｈＭｅＳｉＣｌ２及び１６８．７５グラム（１．４９９ｍｏｌ）のＰｈＣｌを１０００ミリリットル容の丸底フラスコに加えた。
【００３６】
滴下漏斗を、系に不活性雰囲気を提供する窒素供給源に接続し、マグネチックスターラーを含む５００ミリリットル容の三つ口丸底フラスコ上に配置した。この５００ミリリットル容の三つ口丸底フラスコ(round bottom)にグリニャール溶液を入れ、攪拌した。この５００ミリリットル容の三つ口丸底フラスコから、グリニャール溶液を反応器内にポンプ輸送した。グリニャール溶液の添加は、約１０．５分の間にわたって行なった。溶液は、暗橙褐色に変色したが、上記手順の間、流動性のある状態は維持された。達成された最大発熱温度は６２℃であった。攪拌を停止すると、ほぼ直後に固形物の沈降が始まった。反応混合物を冷却し、次いで、これを、ラベルを貼付した試料瓶に移した。回収質量パーセントは約９２．１１パーセントと測定された。
【００３７】
反応混合物のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析により、約１２．１８重量パーセントの所望の成分Ｐｈ２ＭｅＳｉＣｌ及び約３．６重量パーセントのＰｈＭｅＳｉＣｌ２が含まれることが示された。この直接カップリング方法では、ＰｈＭｅＳｉＣｌ２／Ｐｈ２ＭｅＳｉＣｌの重量比は３．４であった。
【００３８】
当業者は、ＰｈＭｇＣｌとＭｅＳｉＣｌ３との通常のカップリング反応によって、又はＰｈＭｇＣｌとＭｅＳｉＣｌ３及びＰｈＭｅＳｉＣｌ２との同時カップリング反応によって、又はＰｈＭｇＣｌとＰｈＭｅＳｉＣｌ２との直接カップリング反応によってＰｈ２ＭｅＳｉＣｌの形成を増大させることは困難であり、且つ容易に得ることができないことを認識している。しかしながら、当該技術に反して、本発明によれば、ＰｈＭｇＣｌ／ＭｅＳｉＣｌ３（通常のカップリング）、又はＰｈＭｇＣｌ／ＭｅＳｉＣｌ３／ＰｈＭｅＳｉＣｌ２（同時カップリング）、又はＰｈＭｇＣｌ／ＰｈＭｅＳｉＣｌ２（直接カップリング）の比を変えることにより、Ｐｈ２ＭｅＳｉＣｌの生成を改善するだけでなく、実際に増加させることも可能であることが意外にも見出された。これは、これまでに知られていなかった方法により、当業者がＰｈ２ＭｅＳｉＣｌの生成を増大及び最大限に増加させると同時に、ＰｈＭｅＳｉＣｌ２の生成を最小限に抑えることがこれで可能になったため、意義のあることである。
【００３９】
本明細書に記載した化合物、組成物及び方法において、本発明の本質的な特徴から逸脱することなく、その他の変形がなされ得る。本明細書に具体的に示した本発明の実施形態は、例示にすぎず、添付の特許請求の範囲において定義したことを除き、その範囲に対する制限であることを意図しない。
【国際調査報告】
2007517881.tif 000006
2007517881.tif 000007