(57)【要約】  オルトヒドロキシトリス−ｓ−トリアジン化合物、立体障害をもったアミン化合物、およびヒドロキシベンゾフェノン化合物を含んで成る紫外線安定用組成物を含んで成っていることを特徴とする組成物。ここで立体障害をもったアミン化合物対トリアジン化合物の比は約３：１〜約２５：１であり、立体障害をもったアミン化合物対ヒドロキシベンゾフェノンン化合物の比は約１：１〜約２５：１である。この紫外線安定用組成物はさらに安定すべき材料を含んで成っていることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）オルトヒドロキシトリスアリール−ｓ−トリアジン化合物、
（ｉｉ）立体障害をもったアミン化合物、および
（ｉｉｉ）ヒドロキシベンゾフェノン化合物
を含んで成る紫外線安定用組成物を含んで成ることを特徴とする組成物。
【請求項２】
（ｉ）オルトヒドロキシトリスアリール−ｓ−トリアジン化合物、
（ｉｉ）立体障害をもったアミン化合物、および
（ｉｉｉ）ヒドロキシベンゾフェノン化合物
を含んで成り、ここで立体障害をもったアミン化合物対トリアジン化合物の比は約３：１〜約２５：１であり、立体障害をもったアミン化合物対ヒドロキシベンゾフェノンン化合物の比は約１：１〜約２５：１である紫外線安定用組成物を含んで成ることを特徴とする組成物。
【請求項３】
さらに安定すべき材料を含んで成ることを特徴とする請求項２記載の組成物。
【請求項４】
すべて安定すべき材料の重量に対してトリアジン化合物の量は約２０〜約２０００ｐｐであり、ヒドロキシベンゾフェノン化合物の量は約２０〜約５０００ｐｐｍであり、立体障害をもったアミンの量は約２５０〜約２００００ｐｐｍであることを特徴とする請求項３記載の組成物。
【請求項５】
該安定すべき材料はポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリケトン、ポリアミド、天然および合成ゴム、ポリウレタン、ポリスチレン、耐高衝撃性ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアセタール、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、スチレン−アクリロニトリル、アクリレート−スチレン−アクリロニトリル、セルロースアセテートブチレート、セルロース重合体、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリフェニルスルフィド、ポリフェニルオキシド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリケトン、脂肪族ポリケトン、熱可塑性オレフィン、アミノ樹脂と交叉結合させたポリアクリレートおよびポリエステル、ポリイソシアネートと交叉結合させたポリエステルおよびポリアクリレート、フェノール／フォルムアルデヒド、尿素／フォルムアルデヒドおよびメラミン／フォルムアルデヒド樹脂、乾燥および非乾燥アルキッド樹脂（ｄｒｙｉｎｇ  ａｎｄ  ｎｏｎ−ｄｒｙｉｎｇ  ａｌｋｙｄ  ｒｅｓｉｎｓ）、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリレート樹脂であってメラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、カーバメートおよびエポキシ樹脂と交叉結合させたアクリレート樹脂、脂肪族、脂環式、複素環式および芳香族のグリシジル化合物を無水物またはアミンと交叉結合させて誘導される交叉結合したエポキシ樹脂、ポリシロキサン、Ｍｉｃｈａｅｌ付加重合体、アミン、活性化された不飽和のメチレン化合物を有するブロックされたアミン、活性化された不飽和のメチレン化合物のケチミン、不飽和のポリアセトアセテート樹脂と組み合わされたポリケチミン、不飽和のアクリル樹脂と組み合わされたポリケチミン、放射線で硬化させ得る組成物、エポキシメラミン樹脂、有機染料、化粧製品、セルロースをベースにした紙配合物、写真フィルム紙、繊維、ワックス、インク、およびこれらの配合物から成る群から選ばれることを特徴とする請求項３記載の組成物。
【請求項６】
該トリアジンは２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−（混合イソ−オクチロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−オクチロキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチロキシプロピロキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチロキシプロピロキシ）−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−［４−ドデシロキシ／トリデシロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシロキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン；２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン；および２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンから成る群から選ばれる請求項２記載の組成物。
【請求項７】
該立体障害をもったアミン化合物は１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−オクタデシル−の（１−メチルエテニル）ベンゼンおよび１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオンとの重合体；ピペラジノン、１，１’，１”−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチル−］；ピペラジノン、１，１’，１”−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチル−］；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、および４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルフォリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物；２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン；プロパンジオン酸、［（４−メトキシフェニル）メチレン］−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、１−［２−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；Ｎ−（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ'−ドデシル蓚酸アミド；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ニトリロトリアセテート；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テ��ラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸との縮合生成物；Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−ドデシルエステルの混合物；２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸テトラデシルエステル；ＩＨ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン、ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（１’，２’，２’，６’，６’−ペンタメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；メタクリル酸メチルとアクリル酸エチルおよびアクリル酸２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルとの共重合体；混合Ｃ２０〜Ｃ２４−α−オレフィンと（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）琥珀酸イミドとの共重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールのポリマーの１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールとの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル共重合体；１，３−ベンゼンジカルボン酸アミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル；１，１’−（１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）−ビス（ヘキサヒドロ−２，２，４，４，６−ペンタメチルピリミジン；エタンジアミド、Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−Ｎ’−ドデシル；フォルムアミド、Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；Ｄ−グルシトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン；プロパンアミド、２−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２０−プロパン酸、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−、ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−アミノ蓚酸アミド；プロパンアミド、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；４−ヘキサデシロキシ−  および  ４−ステアリロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；琥珀酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；セバチン酸ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）；琥珀酸ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシロキシ−  および  ４−ステアリロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピリペジニル）：および１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニル）、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる��とを特徴とする請求項２記載の組成物。
【請求項８】
該ヒドロキシベンゾフェノンは２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−デシロキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン；２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン；２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン；２，４−ジヒドロキシｙ−４’−ｔ−ブチルベンゾフェノン；１，６−ビス−（３−ヒドロキシ−４−ベンゾイルフェノキシ）ヘキサン；メチレンビス−（２−ベンゾイル−５−メトキシフェノール）、およびこれらの混合物から成る群から選ばれることを特徴とする請求項２記載の組成物。
【請求項９】
さらにベンゾトリアゾール化合物を含んで成ることを特徴とする請求項２記載の組成物。
【請求項１０】
（ｉ）オルトヒドロキシトリスアリール−ｓ−トリアジン化合物、
（ｉｉ）立体障害をもったアミン化合物、および
（ｉｉｉ）ベンゾトリアゾール化合物
を含んで成り、ここで立体障害をもったアミン化合物対トリアジン化合物の比は約３：１〜約２５：１であり、立体障害をもったアミン化合物対ベンゾトリアゾール化合物の比は約２：１〜１０：１である紫外線安定用組成物を含んで成ることを特徴とする組成物。
【請求項１１】
さらに安定すべき材料を含んで成ることを特徴とする請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
すべて安定すべき材料の重量に関してトリアジン化合物の量は約２０〜約２０００ｐｐであり、ベンゾトリアゾール化合物の量は約２０〜約５０００ｐｐｍであり、立体障害を
もったアミンの量は約２５０〜約２００００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
ベンゾトリアゾール化合物は２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール；５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−フェニル−５−メチル）−ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミル）−ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチル）−ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−４−オクチロキシ）−ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチル）−ベンゾトリアゾール；２−［２−ヒドロキシ−３  ，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−［２−ヒドロキシ−３−（α，α’−ジメチルベンジル）−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２，［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール；２−［３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシロキシカルボニルエチル））−２−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾール；２ー［（３−ｔ−ブチル−５−（２−メトキシカルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールと分子量約３００のポリエチレングリコールとのエステル交換反応生成物の混合物；５−クロロ−２−［２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（２−オクチロキシカルボニル）エチルフェニル］ベンゾトリアゾール、およびこれらの混合物から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１０記載の組成物。
【請求項１４】
立体障害をもったアミン化合物対トリアジン化合物の比が約３：１〜約２５：１であり、立体障害をもったアミン化合物対ヒドロキシベンゾフェノン化合物の比が約２：１〜１０：１であることを特徴とする請求項２記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は改善された紫外線安定用添加剤組成物に関する。さらに特定的には、本発明はオルトヒドロキシトリアジン化合物、立体障害をもったアミン化合物、およびヒドロキシベンゾフェノン化合物を含んで成る紫外線安定用添加剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
広範囲に亙る材料、特に重合体材料は、太陽光および他の紫外線（ＵＶ）源に露出すると劣化することは公知である。例えばプラスティックスのような重合体材料は、紫外線に長期間露出すると主として重合体の分子量が減少するために、しばしば変色し、光沢を失うかおよび／または脆化する。従って大型の製品に対しては、重合体製品におけるこのような劣化を阻止することができる紫外線吸収剤および安定剤のような材料の開発が行われてきた。
【発明の開示】
【０００３】
本発明においては、オルト−ヒドロキシトリアジン化合物、立体障害をもったアミン化合物、およびヒドロキシベンゾフェノン化合物を組み合わせると、紫外線に対する材料の保護について相乗効果が得られることが見出だされた。この組み合わせを用いると、紫外線安定剤の典型的な添加量において良好な保護効果が得られるか、或いははるかに低い添加量において典型的な保護効果が得られ、その結果従来の紫外線安定用添加剤組成物に比べ著しくコストが節約される。
【０００４】
本発明の概要
本発明はオルト−ヒドロキシトリアジン化合物、立体障害をもったアミン化合物、およびヒドロキシベンゾフェノン化合物を含んで成る紫外線安定用添加剤組成物に関する。本発明の添加剤組成物は紫外線に対して材料を安定させるのに用いることができる。また本発明は材料を紫外線安定用添加剤組成物と接触させることにより材料を安定させる方法をも意図している。
【０００５】
本発明の詳細な説明
本発明はオルト−ヒドロキシトリアジン化合物、立体障害をもったアミンの光安定剤（ＨＡＬＳ）、およびヒドロキシベンゾフェノン化合物を含んで成る紫外線安定用添加剤組成物に関する。
【０００６】
好ましくはオルトヒドロキシトリス−アリール−ｓ−トリアジン化合物は下記の式Ｉもっている。
【０００７】
【化１】
2007510781.tif 000002
【０００８】
ここでＡ、ＢおよびＣはそれぞれ芳香族の基であって、Ａ、ＢおよびＣの少なくとも一つ
にはトリアジン環が結合している点に対してオルト位にヒドロキシ基が置換しており、各Ｒ１〜Ｒ９は水素、ヒドロキシ、炭素数約１〜約２４のアルキル、アルコキシ、スルホニック（ｓｕｌｆｏｎｉｃ）、カルボキシ、ハロゲン、ハロアルキル、およびアシルアミノから成る群から選ばれる。
【０００９】
オルトヒドロキシトリス−アリール−ｓ−トリアジンの一具体化例は下記式ＩＩを有する化合物である。
【００１０】
【化２】
2007510781.tif 000003
【００１１】
ここでＡｒ１およびＡｒ２は同一または相異なり、置換基をもちまたはもたないアリール基であり；各Ｒ２０およびＲ２１はそれぞれ独立に水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２４アシル、Ｃ１〜Ｃ２４シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２４シクロアシル、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル、またはＣ６〜Ｃ２４アルアシル、置換基をもちまたはもたないビフェニレン、または置換基をもちまたはもたないナフタレン、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、ＳＯ２Ｒであり、ここでＲおよびＲ’はそれぞれ独立に水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２４アシル、Ｃ１〜Ｃ２４シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２４シクロアシル、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル、またはＣ６〜Ｃ２４アルアシル、置換基をもちまたはもたないビフェニレン、または置換基をもちまたはもたないナフタレンである。
【００１２】
好ましくは、上記式ＩＩおいてＡｒ１は下記式ＩＩａをもっている。
【００１３】
【化３】
2007510781.tif 000004
【００１４】
ここでＲ２２およびＲ２３はそれぞれ独立に水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２４アシル、Ｃ１〜Ｃ２４シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２４シクロアシル、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル、またはＣ６〜Ｃ２４アルアシル、置換基をもちまたはもたないビフェニレン、または置換基をもちまたはもたないナフタレン、ＯＲ、ＮＲＲ’、ＣＯＮＲＲ’、ＯＣＯＲ、ＣＮ、ＳＲ、およびＳＯ２Ｒであり、ＲおよびＲ’は上記定義の通りである。
【００１５】
また上記式ＩＩにおいて、好ましくはＲ２０は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルであり、Ｒ２１は水素であり、Ａｒ１およびＡｒ２は同一または相異なり、ベンジル、メチルベンジル、またはジメチルベンジルであることができる。
【００１６】
使用できる適当なトリス−アリール−ｓ−トリアジンは２，４，６−トリス（２−ヒド
ロキシ−４−オクチロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−（混合イソ−オクチロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−オクチロキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチロキシプロピロキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチロキシプロピロキシ）−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−［４−ドデシロキシ／トリデシロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシロキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン；２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン；および２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンである。
【００１７】
立体障害をもったアミン化合物は任意の適当な立体障害をもったアミン化合物、例えば２，２，６，６−テトラキスアルキルピペリジンまたは２，２，６，６−テトラアルキルピペラジノン基を含む化合物であることができる。立体障害をもったアミン化合物の一具体化例は下記式ＩＩＩを有する基を少なくとも一つ含んでいる。
【００１８】
【化４】
2007510781.tif 000005
【００１９】
ここでＲ１１は水素、Ｏ、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、−ＣＨ２ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１２ヒドロシクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキニル、置換基をもたないかまたはフェニル基上に１、２または３個のＣ１〜Ｃ４アルキルが置換したＣ７〜Ｃ９フェニルアルキ、または脂肪族のＣ１〜Ｃ８アシルであり；Ｒ１２は水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、またはベンジルであり；Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ独立にＣ１〜Ｃ１８アルキル、ベンジルまたはフェネチルであるか、或いは随時Ｒ１３とＲ１４、および／またはＲ１５とＲ１６はそれらが結合している炭素原子と一緒になってＣ５〜Ｃ１０シクロアルキルをつくっている。
【００２０】
立体障害をもったアミン化合物の他の例は下記式ＩＶをもつ化合物である。
【００２１】
【化５】
2007510781.tif 000006
【００２２】
ここでＲ１０はモルフォリノ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミン、ジ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルアミン、ピロリジル、シクロヘキシルアミン、またはこれらの組合せであり、
ＸおよびＸ１は同一または相異なることができ、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたは上記式ＩＩＩで定義した基であり、
Ｒ１１〜Ｒ１６は上記定義の通りであり、
Ｚは直鎖または分岐したＣ１〜Ｃ２０アルキレン、または少なくともオキシ、チオ、または−Ｎ（Ｒ１７）−で遮断された直鎖または分岐したＣ１〜Ｃ２０アルキレンであって、ここでＲ１７は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン、Ｃ６〜Ｃ１２アリーレン、Ｃ８〜Ｃ１４アラルキレン、または式ＩＩＩの基であり；
ｎは１より大きな整数であり；
Ｙは水素原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミン、ジ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルアミン、ピロリジル、モルフォリノ、シクロヘキシルアミン、または
【００２３】
【化６】
2007510781.tif 000007
【００２４】
であって、ここにＸ、Ｘ１およびＺは上記定義の通りである。
【００２５】
上記式ＩＶにおいてＺは好ましくはＣ２〜Ｃ６アルキレンであり、Ｒ１０はモルフォリノまたはシクロヘキシルアミンであり、ＸおよびＸ１は式ＩＩＩの基であり、Ｒ１１は水素またはメチルであり、Ｒ１２は水素であり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６はメチルである。
【００２６】
立体障害をもったアミン化合物の他の例は２，２，６，６−テトラアルキルピペラジノンである。２，２，６，６−テトラアルキルピペラジノン化合物の一具体化例は下記式ＩＶａの基を少なくとも一つ含んでいる。
【００２７】
【化７】
2007510781.tif 000008
【００２８】
ここでＲ１１は上記定義の通りである。
【００２９】
適当な立体障害をもつアミン化合物の例には、これだけではないが次のものが含まれる：１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−オクタデシル−の（１−メチルエテニル）ベンゼンおよび１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオンとの重合体；ピペラジノン、１，１’，１”−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，５，５−テトラメチル−］；ピペラジノン、１，１’，１”−［１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリス［（シクロヘキシルイミノ）−２，１−エタンジイル］］トリス［３，３，４，５，５−ペンタメチル−］；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物；１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、および４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物；Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルフォリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物；２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物；２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン；プロパンジオン酸、［（４−メトキシフェニル）メチレン］−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル；テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、１−［２−［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル；Ｎ−（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ'−ドデシル蓚酸アミド；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ニトリロトリアセテート；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；��−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸との縮合生成物；Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルトリデシルエステル；テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸−ドデシルエステルと２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−７−オキサ−３．２０−ジアザスピロ（５．１．１１．２）−ヘンエイコサン−２０−プロパン酸テトラデシルエステルの混合物；ＩＨ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザシクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン、ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；ポリメチル［プロピル−３−オキシ（１’，２’，２’，６’，６’−ペンタメチル−４，４’−ピペリジニル）］シロキサン；メタクリル酸メチルとアクリル酸エチルおよびアクリル酸２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルとの共重合体；混合Ｃ２０〜Ｃ２４−α−オレフィンと（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）琥珀酸イミドとの共重合体；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、β，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールポリマーの１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸とβ，β，β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジエタノールとの重合体の２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエステル共重合体；１，３−ベンゼンジカルボン酸アミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル；１，１’−（１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）−ビス（ヘキサヒドロ−２，２，４，４，６−ペンタメチルピリミジン；エタンジアミド、Ｎ−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−Ｎ’−ドデシル；フォルムアミド、Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；Ｄ−グルシトール、１，３：２，４−ビス−Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニリデン）−；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン；プロパンアミド、２−メチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２０−プロパン酸、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキソ−、ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ’−アミノ蓚酸アミド；プロパンアミド、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−；４−ヘキサデシロキシ−  および  ４−ステアリロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；琥珀酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート；トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート；１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート；３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；セバチン酸ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）；琥珀酸ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）；８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１−エタノイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン；４−ヘキサデシロキシ−  および  ４−ステアリロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン；１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピリペジニル）：および１，５−ジオキサスピロ｛５，５｝ウンデカン−３，３−ジカルボン酸、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニル��。
【００３０】
本発明のヒドロキシベンゾフェノン化合物は下記式Ｖをもつような任意の立体障害をもつヒドロキシベンゾフェノン化合物である。
【００３１】
【化８】
2007510781.tif 000009
【００３２】
ここでＲ１７，Ｒ１８およびＲ２４はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜１８のアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、アルコキシ、アリーロキシであり、Ｒ１９は水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、または置換基をもちまたはもたないＣ６〜Ｃ２４アリールである。好ましくはＲ１７、Ｒ１８およびＲ２４はそれぞれ水素であり、Ｒ１９はＣ１〜Ｃ８アルキルである。
【００３３】
適当な立体障害をもつヒドロキシベンゾフェノンには次のものが含まれる：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−デシロキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン；２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン；２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン；２，４−ジヒドロキシｙ−４’−ｔ−ブチルベンゾフェノン；１，６−ビス−（３−ヒドロキシ−４−ベンゾイルフェノキシ）ヘキサン；メチレンビス−（２−ベンゾイル−５−メトキシフェノール）。
【００３４】
本発明の一具体化例においては、本発明の紫外線安定用添加剤組成物は、該紫外線安定用添加剤組成物を重合体または他の材料と化学的にまたは物理的に接触させることにより、紫外線によって劣化する材料を安定させるのに使用することができる。このように安定させることができる材料の例には、これだけに制限されないが、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリケトン、ポリアミド、天然および合成ゴム、ポリウレタン、ポリスチレン、耐高衝撃性ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアセタール、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、スチレン−アクリロニトリル、アクリレート−スチレン−アクリロニトリル、セルロースアセテートブチレート、セルロース重合体、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリフェニルスルフィド、ポリフェニルオキシド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリケトン、脂肪族ポリケトン、熱可塑性オレフィン、アミノ樹脂と交叉結合させたポリアクリレートおよびポリエステル、ポリイソシアネートと交叉結合させたポリエステルおよびポリアクリレート、フェノール／フォルムアルデヒド、尿素／フォルムアルデヒドおよびメラミン／フォルムアルデヒド樹脂、乾燥および非乾燥アルキッド樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、カーバメートおよびエポキシ樹脂と交叉結合させたアクリレート樹脂、脂肪族、脂環式、複素環式および芳香族のグリシジル化合物を無水物またはアミンと交叉結合させて誘導される交叉結合したエポキシ樹脂、ポリシロキサン、Ｍｉｃｈａｅｌ付加重合体、アミン、活性化された不飽和のメチレン化合物を有するブロックされたアミン、活性化された不飽和のメチレン化合物を有するケチミン、不飽和のポリアセトアセテート樹脂と組み合わされたポリケチミン、不飽和のアクリル樹脂と組み合わされたポリケチミン、放射線で硬化させ得る配合物、エポキシメラミン樹脂、有機染料、化粧製品、セルロースをベースにした紙配合物、写真フィルム紙、繊維、ワックス、インク、およびこれらの配合物が含まれる。
【００３５】
好ましくは、安定させるべき材料は熱可塑性オレフィン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、またはプロピレン、イソブチレン、ブテン、メチルペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、イソプレン、ブタジエン、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンシクロペンテンおよびノルボルネンの単独重合体および共重合体である。さらに好ましくはこれらの材料はポリプロピレンおよび熱可塑性オレフィンである。
【００３６】
本発明の添加剤と組み合わせて安定させるべき材料中に使用されるトリアジン化合物の量は典型的には通常の使用量よりも少ない。トリアジンの量の最低限度は安定させるべき材料に対して最低約１０ｐｐｍ、または約２０ｐｐｍ、または約５０ｐｐｍ、または約７５ｐｐｍ、または約１００ｐｐｍ、または約２００ｐｐｍであることができる。トリアジンの量に上限はないが、それは安定させるべき材料に関し約５０００ｐｐｍ、または約４０００ｐｐｍ、または約３０００ｐｐｍ、または約２０００ｐｐｍ、または約１０００ｐｐｍ、または約５００ｐｐｍであろう。
【００３７】
本発明の添加剤と組み合わせて安定させるべき材料の中に用いられるヒドロキシベンゾフェノン化合物の量も典型的には通常の使用量よりも少ない。ヒドロキシベンゾフェノンの量の最低限度は安定させるべき材料に対して最低約１０ｐｐｍ、または約２０ｐｐｍ、または約５０ｐｐｍ、または約７５ｐｐｍ、または約１００ｐｐｍ、または約２００ｐｐｍ、または約５００ｐｐｍであることができる。ヒドロキシベンゾフェノンの量に上限はないが、それは安定させるべき材料に関し約５０００ｐｐｍ、または約４０００ｐｐｍ、または約３０００ｐｐｍ、または約２０００ｐｐｍ、または約１０００ｐｐｍ、または約５００ｐｐｍであろう。
【００３８】
本発明の添加剤と組み合わせて安定させるべき材料の中に用いられる立体障害をもったアミン化合物の量は多少ともそれが典型的に使用される量である。立体障害をもったアミン化合物の量の最低限度は安定させるべき材料に対して最低約２５０ｐｐｍ、または約５００ｐｐｍ、または約１０００ｐｐｍ、または約２０００ｐｐｍであることができる。立体障害をもったアミン化合物の量に上限はないが、それは安定させるべき材料に関し約３００００ｐｐｍ、または約２００００ｐｐｍ、または約１５０００ｐｐｍ、または約１２５００ｐｐｍ、または約１００００ｐｐｍ、または約７５００ｐｐｍ、または約５０００ｐｐｍであろう。
【００３９】
立体障害をもったアミン化合物の量は典型的には他の紫外線吸収剤の量に比べて多い量である。立体障害をもったアミン化合物対トリアジン紫外線吸収剤の比は最高約５０：１、または約２５：１、または約２０：１、または約１０：１、または約７：１、または約３：１であることができる。立体障害をもったアミン化合物対ヒドロキシベンゾフェノン紫外線吸収剤の比は約２５：１、または約２０：１、または約１０：１、または約７：１、または約３：１、または約２：１、または約１．５：１、または約１：１であることができる。ヒドロキシベンゾフェノン化合物対トリアジン紫外線吸収剤の比は約１０：１、または約５：１、または約３：１、または約２：１、または約１：１、または約１：２であることができる。
【００４０】
上記添加剤に対して記載された量および比は互いに無関係であることに注目すべきであ
る。
【００４１】
本発明においてはヒドロキシベンゾフェノン紫外線吸収剤の代わりにベンゾトリアゾール紫外線安定剤を用いることができる。またベンゾトリアゾール化合物を他の３種の添加剤に加えることもできる。ヒドロキシベンゾフェノン紫外線吸収剤に対して上記に述べたのと同じ割合および量をベンゾトリアゾール紫外線吸収剤に対して用いることができる。ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤の例には次のものがある：２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール；５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−フェニル−５−メチル）−ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミル）−ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチル）−ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−４−オクチロキシ）−ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチル）−ベンゾトリアゾール；２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−［２−ヒドロキシ−３−（α，α’−ジメチルベンジル）−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２，［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール；２−［３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシロキシカルボニルエチル））−２−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾール；２ー［（３−ｔ−ブチル−５−（２−メトキシカルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールと分子量約３００のポリエチレングリコールとのエステル交換反応生成物の混合物；５−クロロ−２−［２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−（２−オクチロキシカルボニル）エチルフェニル］ベンゾトリアゾール。
【００４２】
本発明はまた紫外線安定用添加剤組成物を安定させるべき材料と接触させることにより上記組成物を製造する方法を含んでいる。好ましくは捏和装置、例えば単軸または二軸スクリュー押出し機、Ｂａｎｂｕｒｙ混合機、または高温ローラの中で成分を配合または混合することによって、安定させるべき材料および紫外線安定用添加剤組成物を接触させる。このような捏和装置の加工パラメータおよび使用法は当業界の専門家には良く知られている。
【００４３】
プラスティックス製造の専門家には明らかなように、安定させるべき材料および紫外線安定用添加剤組成物の他に、本発明の組成物は通常の添加剤を含んでいることができる。これらの添加剤には、これが全部ではないが、酸化防止剤、金属失活剤、ヒドロキシルアミン、ニトロン（ｎｉｔｒｏｎｅｓ）、ラクトン、共安定剤、造核剤、透明化剤、中和剤、金属ステアレート、金属酸化物、ハイドロタルサイト、充填剤および補強剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、平滑剤、光沢剤、燃焼遅延性、静電防止剤、および膨張剤（ｂｌｏｗｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、並びにこれらの組合せが含まれる。
【００４４】
紫外線安定用添加剤組成物および安定させるべき材料を用いて押出し品または成形品、被膜、テープおよびフィルムのような製品をつくることができる。これらの製品は押出し、シートの押出し、射出成形、吹込み成形、射出吹込み成形、回転成形、カレンダー掛け、熱成形、圧縮成形、真空成形、加圧成形、反応射出成形、および当業界に公知の他の方法によりつくることができる。これに加えて、粉末被覆法、押出し被覆法、電気メッキ法、噴霧法、浸漬法、および当業界に公知の他の同様な方法で被覆を行うことができる。
【実施例】
【００４５】
下記の実施例は本発明を例示するためのものである。これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではなく、またそのように解釈されるべきではない。
【００４６】
［実施例１〜４］
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）組成物における光沢の保持性、伸びおよび引張り強さの保持性
乾燥配合法を用いて実施例１〜４の紫外線安定用添加剤を混合する。これらの添加剤の他に、０．０４重量％の１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、０．０８重量％のトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．，米国ニュージャージー州、Ｗ．Ｐａｔｅｒｓｏｎ）および０．０５重量％のステアリン酸亜鉛を含む酸化防止剤パッケージを紫外線安定用添加剤と混合する。これらの添加剤を米国テキサス州、ＨｏｕｓｔｏｎのＥｑｕｉｓｔａｒ製の低密度ポリエチレン（Ｍｉｃｒｏｔｈｅｎｅ、ＭＩ＝３．６、密度＝０．９３９５ｇ／ｍＬ）と配合し、通常の単一スクリュー押出しパラメータを用いＤａｖｉｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｋｉｌｌｉｏｎを使用して押出す。押出し後、Ａｒｂｕｒｇ射出成形機を用いて標準的な２×２．５×０．１２５インチの板を射出成形する。
【００４７】
光沢の保持性、伸びの保持性および引張り強さの保持性は、ＡＳＴＭ−Ｇ−２６に従いキセノンの耐候試験機を使用し水を噴霧する試験条件を用い、促進露出法で露出時間（光沢保持性に対しては５００時間、伸びおよび引張り強さの保持性に対しては２５００時間）を設定して測定する。光沢および色を測定する前に、試料を脱イオン水で洗滌し、水を拭き取る。
【００４８】
光沢の保持性の測定はＧａｒｄｎｅｒの装置を用いＡＳＴＭ試験法Ｄ５２３に従い６０°の角度で行う。
【００４９】
破断強度に対しては、各データ点に対し５個の引張り試験用の棒状試料についてＩｎｓｔｒｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙの引張り試験機（Ｓｅｒｉｅｓ  ＩＸ  Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｔｅｓｔ  Ｓｙｓｔｅｍ  ７．５１．００）で試験する。３個の試験試料の平均の引張り破断強度を測定し、紫外線に露出しなかった試料に対して正規化し、％破断強度を得る。引張り試験機のクロスヘッド速度は毎分１インチ（０．２５４ｃｍ）である。
【００５０】
結果を下記表１〜３に示す。
【００５１】
【表１】
2007510781.tif 000010
【００５２】
【表２】
2007510781.tif 000011
【００５３】
【表３】
2007510781.tif 000012
【００５４】
この結果は、トリアジン紫外線吸収剤の半分の量のベンゾフェノンを含む添加剤組成物は、トリアジン紫外線吸収剤だけを２倍の量で含む組成物に比べ良好な性能をもっていることを示している。
【国際調査報告】
2007510781.tif 000013
2007510781.tif 000014