(57)【要約】  エチレン／酢酸ビニル共重合体、粘着付与樹脂および場合によりポリオレフィン（例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン）を含む組成物であって、ポリクロロトリフルオロエチレンなどのフルオロポリマーへの、容易に剥離可能な開封特性を備えた強固な気密ヒートシールを提供する組成物が開示される。また、これらの組成物を含む多層構造体およびパッケージも開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）（ａ）約１０〜約９０重量％の少なくとも１種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、
（ｂ）約５〜約３５重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、
（ｃ）０〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン、および
（ｄ）０〜約３０重量％のフィラー
を含む組成物を選択する工程と、
（ｉｉ）工程（ｉ）の前記組成物をポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーと接触させる工程と、
（ｉｉｉ）工程（ｉ）の前記組成物を工程（ｉｉ）の前記ポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーにヒートシールするために十分な熱および圧力を十分な時間かける工程と
を含む容易に剥離可能な開封特性を備えた気密ヒートシールの製造方法。
【請求項２】
前記組成物が
（ａ）約３０〜約６０重量％の少なくとも１種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、
（ｂ）約５〜約２５重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、
（ｃ）約５〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン
を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記組成物が
（ａ）約３５〜約６０重量％の少なくとも１種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、
（ｂ）約５〜約２５重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、
（ｃ）約２５〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン
を含む請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記組成物の成分（ａ）が２種以上の異なるエチレン／酢酸ビニル共重合体の混合物を含む請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記組成物が成分（ａ）向けの３種のエチレン／酢酸ビニル共重合体および粘着付与剤の混合物を含む請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記組成物がポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーへのヒートシールのための成分（ａ）向けの２種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、粘着付与剤およびポリオレフィンの混合物を含む請求項１に記載の方法。
【請求項７】
（ｉ）（ａ）約１０〜約９０重量％の少なくとも１種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、
（ｂ）約５〜約３５重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、
（ｃ）０〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン、および
（ｄ）０〜約３０重量％のフィラー
を含む組成物を選択する工程と、
（ｉｉ）箔、紙、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエチレン・ビニルアルコール、ポリエチレン酢酸ビニル、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体およびそのアイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンならびに酸無水物変性ポリオレフィンよりなる群から選択された少なくとも１つの追加の材料を選択する工程と、
（ｉｉｉ）工程（ｉ）の前記組成物を工程（ｉｉ）の前記材料とおよびポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーと接触させる工程と、
（ｉｖ）工程（ｉ）の前記組成物をシール層として使用して、工程（ｉｉ）の前記材料を工程（ｉｉｉ）の前記ポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーにヒートシールするために十分な熱および圧力を十分な時間かける工程と
を含む多層構造体の製造方法。
【請求項８】
前記組成物が
（ａ）約３０〜約６０重量％の少なくとも１種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、
（ｂ）約５〜約２５重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、
（ｃ）約５〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン
を含む請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物が
（ａ）約３５〜約６０重量％の少なくとも１種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、
（ｂ）約５〜約２５重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、
（ｃ）約２５〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン
を含む請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記組成物の成分（ａ）が２種以上の異なるエチレン／酢酸ビニル共重合体の混合物を含む請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
前記組成物が成分（ａ）向けの３種のエチレン／酢酸ビニル共重合体および粘着付与剤の混合物を含む請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
前記組成物がポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーへのヒートシールのための、成分（ａ）向けの２種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、粘着付与剤およびポリオレフィンの混合物を含む請求項７に記載の方法。
【請求項１３】
（ａ）約１０〜約９０重量％の少なくとも１種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、
（ｂ）約５〜約３５重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、
（ｃ）０〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン、および
（ｄ）０〜約３０重量％のフィラー
を含む組成物と
ポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーとを含むパッケージ。
【請求項１４】
ブリスターパッケージである請求項１３に記載のパッケージ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は２００４年１月２９日出願の米国仮特許出願第６０／５４０，２１６号の利益を主張する。
【０００２】
本発明は、エチレン／酢酸ビニル共重合体、粘着付与樹脂および場合によりポリオレフィン（例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン）を含む組成物であって、ポリクロロトリフルオロエチレンなどのフルオロポリマーへの、容易に剥離可能な開封特性を備えた強固な気密ヒートシールを提供する組成物に関する。これらの組成物は、他の基材への積層だけでなく、押出コーティング、キャストおよびブローンフィルム・プロセスで有用であろう。
【０００３】
本発明はまた、これらの組成物を含む多層構造体およびパッケージにも関する。
【背景技術】
【０００４】
包装業界は、様々な熱可塑性樹脂および組成物から製造された多種多様なフィルムおよび容器を食品および非食品を包装するために使用している。これらのパッケージは、消費者が該製品をいつでも使用できるまで、その中に含有された製品の十分な保護（例えば、機械的損傷からの保護、空気または水分に対するバリアなど）を提供しなければならない。消費者が、適切な時に製品へ容易にアクセスできるようにパッケージがデザインされていることもまた望ましい。
【０００５】
包装に使用される材料には、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）フルオロポリマーが含まれる。ＰＣＴＦＥに特有の利点は、包装された製品のより長い貯蔵寿命を可能にする、その高い水分および酸素バリア性である。クロロトリフルオロエチレンの重合から誘導された多数のホモポリマーおよび共重合体がＨｏｎｅｙｗｅｌｌ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｔｏｗｎ，ＮＪ）から商品名Ａｃｌａｒ（登録商標）で商業的に入手可能である。それらの固有の特性のためにＰＣＴＦＥのようなフルオロポリマーへの良好な接着性を提供する組成物を見いだすことは一般に困難である。
【０００６】
典型的にはＰＣＴＦＥ層はポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の第２層に直接接着されて、パッケージに成形することができる構造体を生み出す。ＰＶＣまたはＰＥＴは、ＰＶＣおよびＰＥＴが多くのヒートシール可能な材料への高い親和性を有するので、シール面として典型的に使用される。ＰＶＣまたはＰＥＴはまた、それらがＰＣＴＦＥよりもはるかに安価であるので、構造体に嵩高さも提供する。両材料とも高い清澄性および成形性を提供する。しかしながら、ＰＶＣおよびＰＥＴは、シール面として使用された場合に不十分な酸素および水分バリア性を有する。バリアトップ・シーラントウェブがＰＶＣまたはＰＥＴにヒートシールされた場合、ＰＣＴＦＥのバリア性を十分に実現することができない。酸素および水分は、ヒートシール可能な蓋材料とＰＣＴＦＥとの間のＰＶＣまたはＰＥＴを透過し、短縮された貯蔵寿命につながる。
【０００７】
ＰＣＴＦＥに接合する既存のシーラント・システムには、とりわけ、スチレン・ブタジエンまたは非晶質ポリエステルをベースとする溶剤希釈型システムが含まれる。シーラントは、ローラーまたはグラビア・システムによってキャリアウェブ（例えば１ミル厚さの箔）へ付けられ、溶剤を除去して残留溶剤の量を少なく保つために高温での乾燥を必要とする。このやり方で生み出されるヒートシール・コーティングは一般に非常に薄く、溶剤システムに可溶である原料に限定される。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の目的は、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）フルオロポリマーへの広範囲のシール強度の剥離可能な密封したシールを提供するヒートシール可能な材料を提供することである。
【０００９】
従って、本発明は、ポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーへのヒートシールのための
（ａ）約１０〜約９０重量％の少なくとも１種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、
（ｂ）約５〜約３５重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、
（ｃ）０〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン、および
（ｄ）０〜約３０重量％のフィラー
を含む組成物の使用を提供する。
【００１０】
本発明はまた、ポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーへのヒートシールのための上記のエチレン／酢酸ビニル−粘着付与剤組成物の少なくとも１つの層と、箔、紙、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエチレン・ビニルアルコール、ポリエチレン酢酸ビニル、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体およびそのアイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンならびに酸無水物変性ポリオレフィンよりなる群から選択された材料を含む少なくとも１つの追加の層とを含む多層構造体の使用も提供する。
【００１１】
本発明はまた、上記の組成物およびポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーを含むパッケージも提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本明細書で用いるところでは、用語「本質的に〜よりなる」は、名が挙げられた原料は必須であるが、本発明の利点が実現されることを妨げない他の原料もまた含まれ得ることを意味する。
【００１３】
本明細書に開示されるすべての参考文献は参照により援用される。
【００１４】
「共重合体」は、２種以上の異なるモノマーを含有するポリマーを意味する。用語「二元重合体」および「三元重合体」は、それぞれ、２種および３種のみの異なるモノマーを含有するポリマーを意味する。語句「様々なモノマーの共重合体」は、その単位が様々なモノマーに由来する共重合体を意味する。
【００１５】
熱可塑性組成物は、圧力下に加熱された時に流れることができるポリマー材料である。メルトインデックス（ＭＩ）は、温度および圧力の制御された条件下に規定のキャピラリを通るポリマーの流れの質量速度である。本明細書に報告されるメルトインデックスは、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会）１２３８に従って２，１６０ｇ重量を用いて１９０℃で測定され、ＭＩの値はグラム／１０分の単位で報告される。本明細書に記載される熱可塑性組成物は、押出加工によってフィルムおよび多層構造体の製造に好適である。
【００１６】
用語「箔」は、本明細書で用いるところでは、金属、特にアルミニウムの薄い柔軟なフィルムまたはシートを意味する。それはまた、多層構造体の少なくとも１つの外面層がアルミニウムの層であるという条件で、アルミニウムの少なくとも１つの層が他の材料の追加の層に接着されている多層構造体も意味する。
【００１７】
剥離可能なヒートシールは、シール−シールまたはシール−差別化基材を剥離する時に３つの異なる破壊モードを有するように一般にデザインすることができる。破壊は、様々な角度の剥離での応力およびスピードの下で互いに剥離する時に界面破壊、層間剥離破壊または凝集破壊であり得る。界面シールは、選択されたシール面のヒートシール界面で破壊するようにデザインされる（すなわちシーラント層は基材層からきれいに剥離する）。ほとんどのケースでは、シール強度は温度、圧力および保圧時間によって決定される。きれいに剥離しないシールは、シールまたは蓋の断片でパッケージの中身を汚染し得る。界面隔離可能なシールがかかる汚染を防ぐために望ましい。層間剥離ヒートシールは、多層フィルム構造体の内部界面で破壊するようにデザインされる。このデザインされた破壊界面は、フィルム構造体中の実際のヒートシール層のどこか裏側の選ばれた層中にある。厚さおよび選ばれた内部層界面への接着性が剥離中のシールの強度を決定するであろう。このケースでは、フィルム構造体が剥離されつつある間に全体シーラント層は基材に移動する。デザインによる凝集シール破壊は、実際のシーラント層それ自体内で破壊する。応力およびスピード下にシールを剥離する時、シール層それ自体はその中で裂け、シーラント材料の一部をシーラント基材に移動させる。シーラント材料の内部強度は、ヒートシールの実際の強度にとって決定的な因子である。
【００１８】
本発明の組成物は、界面隔離可能なシールか凝集シール破壊かのどちらかを可能にする。フィラーなしの組成物は界面剥離可能なシールを提供する。フィラーの添加は凝集シール破壊を可能にする。
【００１９】
上述のように、本発明は、ポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーへのヒートシールのための、少なくとも１種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、少なくとも１種の粘着付与樹脂、場合により少なくとも１種のポリオレフィン、および場合によりフィラーを含む組成物の使用を提供する。
【００２０】
（ａ）約３０〜約６０重量％の少なくとも１種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、
（ｂ）約５〜約２５重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、
（ｃ）約５〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン
を含む組成物の使用が好ましい。
【００２１】
（ａ）約３５〜約６０重量％の少なくとも１種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、
（ｂ）約５〜約２５重量％の少なくとも１種の粘着付与樹脂、
（ｃ）約２５〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン
を含む組成物の使用がより好ましい。
【００２２】
個々の成分は下により詳細に説明されるであろう。
【００２３】
エチレン／酢酸ビニル共重合体
本発明の樹脂組成物の成分（ａ）は少なくとも１種のエチレン／酢酸ビニル共重合体を含む。エチレン／酢酸ビニル共重合体は限定されないが、好ましくは２〜４０重量％、特に６〜３０重量％の酢酸ビニル単位含有率を有する。エチレン／酢酸ビニルポリマーは場合により、無水マレイン酸またはマレイン酸のような、不飽和カルボン酸またはその誘導体での変性をはじめとする、当該技術で周知の方法によって変性されてもよい。エチレン／酢酸ビニル共重合体は好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って測定された、０．１〜４０ｇ／１０分、特に０．３〜３０ｇ／１０分のメルトフローレイトを有する。
【００２４】
２種以上の異なるエチレン／酢酸ビニル共重合体の混合物を、コモノマー含有率についての平均値が上に示された範囲内に入る限り、単一共重合体の代わりに本発明のブレンド組成物中の成分（ａ）として使用することができる。特に有用な特性は、２種以上の適切に選択されたエチレン／酢酸ビニル共重合体が本発明のブレンドに使用される場合に得られるかもしれない。
【００２５】
ポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーへのヒートシールのための成分（ａ）向けの３種のエチレン／酢酸ビニル共重合体および粘着付与剤の混合物を含む組成物が注目すべきである。ポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーへのヒートシールのための成分（ａ）向けの２種のエチレン／酢酸ビニル共重合体、粘着付与剤およびポリオレフィンの混合物を含む組成物もまた注目すべきである。
【００２６】
粘着付与樹脂
粘着付与剤は差別化基材への接着性を高めるために主として使用される。
【００２７】
粘着付与剤は、米国特許第３，４８４，４０５号明細書にリストされているもののような当該技術で一般に公知の任意の好適な粘着付与剤であってもよい。かかる粘着付与剤には、様々な天然および合成樹脂ならびにロジン材料が含まれる。用いることができる樹脂は、一般に明確な融点も結晶化する傾向も持たない有機化合物の混合物の形での液体、半固体〜固体、錯体非晶質材料である。かかる樹脂は水に溶けず、植物もしくは動物起源のものであることができ、または合成樹脂であることができる。樹脂は、実質的なおよび改善された粘着性を組成物に与えることができる。好適な粘着付与剤には、下に議論される樹脂が含まれるが、必ずしもそれらに限定されない。
【００２８】
粘着付与剤組成物として用いることができるクラスの樹脂成分は、パラ−クマロン−インデン樹脂のような、クマロン−インデン樹脂である。一般に、用いることができるクマロン−インデン樹脂は約５００〜約５，０００の範囲である分子量を有する。商業的に入手可能であるこのタイプの樹脂の例には、「Ｐｉｃｃｏ」−２５および「Ｐｉｃｃｏ」−１００として市販されているそれらの材料が挙げられる。
【００２９】
本発明で有用な粘着付与剤として用いることができる別のクラスの樹脂は、スチレン化テルペンも含む、テルペン樹脂である。これらのテルペン樹脂は、約６００〜６，０００の分子量範囲を有することができる。典型的な商業的に入手可能なこのタイプの樹脂は、水素化ロジンのグリセロールエステルである、「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ」Ｓ−１００として、「Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ  Ｅｓｔｅｒ」＃１０として、およびポリテルペン樹脂である「Ｗｉｎｇｔａｃｋ」９５として市販されている。
【００３０】
粘着付与剤として用いることができる第３のクラスの樹脂は、約５００〜約５，０００の範囲の分子量を有するブタジエン−スチレン樹脂である。このタイプの典型的な商品は、「Ｂｕｔｏｎ」１００、約２，５００の分子量を有する液体のブタジエン−スチレン共重合体として市販されている。本発明で粘着付与剤として用いることができる第４のクラスの樹脂は、約５００〜約５，０００の範囲の分子量を有するポリブタジエン樹脂である。このタイプの商業的に入手可能な製品は、「Ｂｕｔｏｎ」１５０、約２，０００〜約２，５００の分子量を有する液体のポリブタジエン樹脂として市販されているものである。
【００３１】
粘着付与剤として用いることができる第５のクラスの樹脂は、石油の精製で得られる選択留分の触媒重合によって製造される、約５００〜約５，０００の分子量範囲を有するいわゆる炭化水素樹脂である。かかる樹脂の例は、「Ｐｉｃｃｏｐａｌｅ」−１００として、ならびに「Ａｍｏｃｏ」および「Ｖｅｌｓｉｃｏｌ」樹脂として市販されているものである。同様に、イソブチレンの重合から得られるポリブテンも粘着付与剤として含まれてもよい。
【００３２】
粘着付与剤にはまた、ロジン材料、「Ｐｉｃｃｏｌａｓｔｉｃ」Ａ−７５、不均化ペンタエリスリトールエステルとして市販されている材料、ならびに「Ｖｅｌｓｉｃｏｌ」ＷＸ−１２３２として市販されているタイプの芳香族および脂肪族モノマーシステムの共重合体のような、低分子量スチレン硬質樹脂が含まれてもよい。本発明で用いられてもよいロジンは、ゴム、桐油またはトール油ロジンであってもよいが、好ましくはトール油ロジンである。ロジン材料はまた、二量化ロジン、水素化ロジン、不均化ロジン、またはロジンのエステルのような変性ロジンであってもよい。エステルは、２〜６個のアルコール基を含有する多価アルコールでロジンをエステル化することによって製造することができる。
【００３３】
本発明の好ましい組成物は、成分（ｂ）の粘着付与樹脂がクマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、ブタジエン−スチレン樹脂、炭化水素樹脂、およびロジン材料よりなる群から選択されるものである。
【００３４】
注目すべきテルペン樹脂ベース粘着付与剤は、Ｌｏｏｓ  ＆  Ｄｉｌｗｏｒｔｈ，Ｉｎｃ．からＰｉｃｃｏｌｙｔｅ（登録商標）Ｃ１１５として入手可能な、柑橘類産業から回収されたモノマー、ポリ−リモネンから誘導される。
【００３５】
注目すべき別の粘着付与樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能なＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ１１２５である。
【００３６】
本発明で用いることができる粘着付与剤のより包括的なリストは、商業的に入手可能である２００をはるかに上回る粘着付与剤樹脂をリストしているＴｅｃｈｎｉｃａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ａｔｌａｎｔａ，Ｇａ．の刊行物、ＴＡＰＰＩ  ＣＡ報告（Ｒｅｐｏｒｔ）＃５５、１９７５年２月、１３−２０ページに包括的に提供されている。
【００３７】
ポリオレフィン
本発明での使用に好適なポリオレフィンは、オレフィンモノマーが２〜２０個の炭素原子を有するポリオレフィンから選択される。成分（ｃ）の任意のポリオレフィンは限定されず、例えば、プロピレン、エチレン、ブテン、ヘキセンまたはオクテンのホモポリマーまたは共重合体、好ましくはホモポリマーであることができる。
【００３８】
ポリエチレンホモポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンを含む共重合体、およびプロピレンを含む共重合体よりなる群から選択されたポリオレフィンが好ましい。本明細書に記載される組成物に有用なポリエチレン（ＰＥと略記）は、様々な方法、例えばしかし限定されずに、周知のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒重合（例えば米国特許第４，０７６，６９８号明細書および米国特許第３，６４５，９９２号明細書を参照されたい）、メタロセン触媒重合（例えば米国特許第５，１９８，４０１号明細書および米国特許第５，４０５，９２２号明細書を参照されたい）、バーシポール（Ｖｅｒｓｉｐｏｌ）（登録商標）触媒重合によって、およびフリーラジカル重合によって製造することができる。重合は、溶液相プロセス、気相プロセスなどとして行うことができる。本明細書で有用なポリエチレンポリマーには、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、非常に低いまたは超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥ）のような線状ポリエチレンおよび低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）のような分岐ポリエチレンが含まれ得る。本発明での使用に好適なポリエチレンの密度は、約０．８６５ｇ／ｃｃ〜約０．９７０ｇ／ｃｃの範囲である。本明細書での使用のための線状ポリエチレンは、それらの密度をそう記載された密度範囲内に下げるためにブテン、ヘキセンまたはオクテンのようなアルファ−オレフィンコモノマーを組み入れることができる。例えば、成分（ｃ）に使用される共重合体は、別のアルファ−オレフィンと好ましくは共重合されている主要部（重量による）のエチレンを含む。アルファ−オレフィンは好ましくは３〜約２０個の炭素原子を含有し、共重合体の約２０重量％以下に相当することができる。好ましいアルファ−オレフィンはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなどであり、これらのアルファ−オレフィンは単独でか２種以上の混合でかのどちらかで使用されてもよい。プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンおよび４−メチル−１−ペンテンが特に好ましい。これらのエチレン・アルファ−オレフィン共重合体の２種以上のブレンドもまた本発明に従って使用することができる。ポリエチレン共重合体はまた、二重結合を有する少量の不飽和化合物を含有するエチレン・プロピレン・エラストマーであってもよい。ブタジエン、ノルボルナジエン、ヘキサジエンおよびイソプレンのような少量のジオレフィンを有するエチレン共重合体もまた、それほど好ましくはないが、一般に好適である。用語「ポリエチレン」は、本明細書で用いられる場合、上記のエチレンを含むポリマーの任意のものまたはすべてを意味するために一般に用いられる。
【００３９】
注目すべきポリエチレンはエチレンと１−ブテンとの共重合体である。３．５のメルトインデックスを有する、１２．６重量％１−ブテン入りのかかる共重合体は、Ｅｘｘｏｎ  ＭｏｂｉｌからＥｘａｃｔ（登録商標）３０３５として入手可能である。
【００４０】
注目すべき別のポリエチレンはエチレンと１−オクテンとの共重合体である。３．５のメルトインデックスを有する、１２重量％オクテン入りのかかる共重合体は、ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  ＥｌａｓｔｏｍｅｒｓからＥｎｇａｇｅ（登録商標）８４５０として入手可能である。
【００４１】
ポリプロピレン（ＰＰと略記）ポリマーには、プロピレンのホモポリマー、ランダム共重合体、ブロック共重合体および三元重合体が含まれる。プロピレンの共重合体には、プロピレンとエチレン、１−ブテン、２−ブテンおよび様々なペンテン異性体などのような他のオレフィンとの共重合体、好ましくはプロピレンとエチレンとの共重合体が含まれる。プロピレンの三元重合体には、プロピレンとエチレンおよび１種の他のオレフィンとの共重合体が含まれる。統計共重合体としても知られるランダム共重合体は、プロピレンとコモノマーとがプロピレン対コモノマーの供給比に相当する比でポリマー鎖の全体にわたってランダムに分布しているポリマーである。ブロック共重合体は、プロピレンホモポリマーよりなる鎖セグメントと、例えば、プロピレンおよびエチレンのランダム共重合体よりなる鎖セグメントとで構成されている。用語「ポリプロピレン」は、本明細書で用いられる場合、上記のプロピレンを含むポリマーの任意のものまたはすべてを意味するために一般に用いられる。
【００４２】
ホモポリマーおよびランダム共重合体は、任意の公知プロセスによって製造することができる。例えば、ポリプロピレンポリマーは、有機金属化合物をおよび三塩化チタンを含有する固形分をベースにする、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａとして知られるタイプの触媒システムの存在下に製造することができる。
【００４３】
ブロック共重合体は、プロピレンが第１段階でそれ自体一般に最初に重合され、そしてプロピレンおよびエチレンのような追加のコモノマーが、第１段階中に得られたポリマーの存在下に、第２段階で次に重合されることを除いて、同様に製造することができる。これらの段階のそれぞれは、同じ反応器でまたは別個の反応器で、連続的にまたは非連続的に、例えば、炭化水素希釈剤中の懸濁状態で、液体プロピレン中の懸濁状態で、あるいは気相で実施することができる。
【００４４】
ブロック共重合体におよびそれらの製造に関する追加情報は、参照により本説明に援用される、１９７３年にＡｐｐｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｌｔｄによって発行された、Ｄ．Ｃ．ＡｌｌｐｏｒｔおよびＷ．Ｈ．Ｊａｎｅｓ編の著作物「ブロック共重合体（Ｂｌｏｃｋ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）」の章４．４および４．７に特に見いだされるかもしれない。
【００４５】
本発明での使用に好適なポリオレフィンはまた、低レベル（典型的には約３重量％未満）の、例えばしかし限定されずに、酢酸ビニル、アクリル酸アルキル、一酸化炭素、メタクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸および無水マレイン酸をはじめとする極性モノマーの組み入れによって変性することができる。これらの極性コモノマーの組み入れは、共重合またはグラフト化によって成し遂げることができる。
【００４６】
場合により、ポリオレフィン成分（ｃ）のすべてまたは一部を、モノ−またはマルチ−カルボン酸部分（またはカルボン酸部分の酸無水物誘導体）で、ビニルまたはアリル官能性と酸または酸無水物部分とを有するグラフトモノマーを重合させることによってグラフトすることができる。スチレンおよび／または酢酸ビニルのような、他のグラフトモノマーをまた、カルボン酸グラフトモノマーの代わりにまたはそれに加えて使用することもできる。
【００４７】
このように、多種多様なオレフィン系ポリマーおよび共重合体を本発明に従って使用することができる。
【００４８】
２種以上のポリオレフィンのブレンドを、本発明のポリオレフィン成分を提供するために使用することができる。例えば、ＬＬＤＰＥはＬＤＰＥかＨＤＰＥかのいずれかとブレンドして本発明での使用に好適なポリエチレンブレンドを提供することができる。別の好適なポリオレフィンブレンドは、ポリプロピレンとポリ（１−ブテン）（ＰＢ）とのブレンドである。
【００４９】
フィラー
本発明の組成物はまた。場合によりフィラーをはじめとする追加の成分を含有してもよい。フィラーの添加は、組成物の耐熱性を高め、剥離シール特性に影響を及ぼすための方法として機能することができる。
【００５０】
フィラーは、鉱物およぼ塩のような、無機化合物の粒子を含む。本発明の組成物に含まれ得るフィラーの重量基準の百分率は第一にフィラーの密度の関数である。フィラーの粒度および形状もまたブレンドの特性に影響を及ぼすであろう。細粒度フィラーは一般により高いブレンド粘度をもたらす傾向を有し、それらはまたより高価である。Ｎｏ．９Ｗｈｉｔｉｎｇ（約９５％３２５メッシュ通過）は、粗さ、入手可能性、およびコストの点で存続可能な中間点を表す。より好ましいフィラーは炭酸カルシウムおよびタルク（本質的にＭｇ3Ｓｉ4Ｏ10（ＯＨ）3）であり、タルクが最も好ましい。本発明の組成物中に存在するフィラーの量は約０．１〜約５０重量部である。
【００５１】
それらの存在が組成物のヒートシール特性を実質的に変えないという条件で、当該技術で一般に行われるような様々な添加剤が組成物中に存在し得ることは認識されるべきである。このように、酸化防止剤および熱安定剤、紫外（ＵＶ）光安定剤、着色剤、顔料および染料、フィラー、艶消剤、滑り防止剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、相溶化剤、例えば摩擦係数（ＣＯＦ）などの表面特性を改質するための成分、帯電防止剤および防曇剤、他の加工助剤などのような様々な添加剤が有利に用いられてもよいと考えられる。これらの通常の原料は、それらが組成物の接着機能性を損なわない限り、本発明で使用される組成物中に、一般的には０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％である量で［課題を解決するための手段］で上に定義されたような組成物の総重量部には含まれない）。典型的には、多くのかかる添加剤は０．０１〜５重量％で存在してもよい。０．０１〜１重量％で存在してもよい酸化防止剤を注目すべきである。酸化防止剤は、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  Ｉｎｃ．，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋから商品名Ｉｒｇａｎｏｘで入手可能である。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｅ２０１、ＣＡＳ番号１０１９１−４１−０、またはその誘導体のようなフェノール系酸化防止剤が組成物に添加されてもよい。Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０、ＣＡＳ番号６６８３−１９−８は本発明での使用に好適な別の酸化防止剤である。注目すべき別の酸化防止剤は、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な、Ａｎｏｘ（登録商標）２０、非有機錫触媒入りヒンダードフェノール系酸化防止剤である。０．０１〜５重量％の量で存在してもよい、摩擦係数のような表面特性を改質するための、ブロッキング防止のための、またはチルロール剥離のための添加剤もまた注目すべきである。例えば、かかる添加剤は、樹脂中へブレンドするためのキャリア・コンセントレートとして使用されるエチレン／メタクリル酸共重合体中の二酸化ケイ素（２重量％）の分散系である（Ｃｏｎｐｏｌ（登録商標）２０Ｓ２としてＤｕＰｏｎｔから入手可能な）。
【００５２】
かかる通常の原料の組成物中への任意の組み入れは任意の公知の方法によって実施することができる。この組み入れは、例えば、ドライブレンディングによって、様々な成分の混合物を押し出すことによって、従来のマスターバッチ技法などによって実施することができる。
【００５３】
本発明の接着性樹脂組成物は、予め定められた量のエチレン／酢酸ビニル共重合体成分（ａ）、粘着付与剤（ｂ）、場合によりポリオレフィン（ｃ）および場合によりフィラー（ｄ）を、Ｈｅｎｓｃｈｅｌミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダーまたは回転式ブレンダーのようなミキサーにより混合することによって、または混合後に、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、混練機、Ｂａｎｂｕｒｙミキサーなどにより混合物を溶融混練し、そして次に混合物をペレット化し、溶融押出し、顆粒化しまたは粉体化することによって生み出されてもよい。
【００５４】
適切に溶融ブレンドまたは加熱混合すると、組成物は共押出によりダイを通して押し出すことができる。押し出されたシーラントの厚さは好ましくは約１〜４００ミクロン、より好ましくは５〜１００ミクロン、さらにより好ましくは１０〜３０ミクロンである。
【００５５】
あるいはまた、本発明の組成物は、約１〜１００ミクロン、より好ましくは５〜１００ミクロン、さらにより好ましくは１０〜７５ミクロンの厚さを有するフィルムへ押し出し、その後多層構造体の一部として紙、箔、またはフィルムに積層することができる。
【００５６】
本発明の接着性樹脂組成物は、様々な基材またはポリマーを互いに接合するために使用することができる。典型的には、物品はヒートシールによって接合または接着される。
【００５７】
最終接着性組成物は直接に、例えば溶融共押出で使用することができ、またはそれはロープもしくはペレット形に押し出すまたは適切なアプリケーターでの使用のためのチップもしくは粉末形に縮小することができる。それは、その後の使用のためにフィルムまたはウェブ形へキャストまたは押し出すことができる。かかる造形された形で、それを接合されるべき物体の間に置き、次に熱および圧力によって活性化させることができる。本発明の接着剤は当業者により一般に用いられるホットメルト・アプリケーターの任意のものによって付け得ることが指摘されるべきである。
【００５８】
これらの組成物は当業者が目的に適うと考える任意の厚さで付けることができるが、０．０００２ミル〜１０ミルの層厚さを用いることが好ましい。
【００５９】
本発明は、ヒートシールによるＰＣＴＦＥフルオロポリマーを含む容器、パッケージ、フィルムなどへの付着に好適なシールまたはラミネートであって、良好なシーリング特性を有し、容易に剥離することができるシールまたはラミネートをさらに提供する。
【００６０】
上述のように、フィルムおよびコーティングは、本明細書に記載されるような組成物から製造し、他のフィルムまたは構造体上へ積層するまたはコートすることができる。あるいはまた、本発明の組成物は他の材料と同時に共押出しすることができる。要約すれば、本発明の接着性樹脂組成物は、いわゆる剥離およびシール接着を提供するための接合剤および接着剤としてのそれらの独特の化学的および物理的特性のために際立った実用性を有し、接着シート、テープ、または積層製品のような形で使用することができる。
【００６１】
そのようなものとして、本発明は、ＰＣＴＦＥフルオロポリマーに接合するための層、典型的にはヒートシール層として本明細書に記載される接着剤を含む単層、または多層の共押出または積層構造体をさらに指向する。エチレン酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、アルミニウムのような金属、ＴＹＶＥＫ（登録商標）（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な）のようなスパンボンド・ポリオレフィン、ＭＹＬＡＲ（登録商標）（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な）のような延伸ポリエステルなどから製造された基材をはじめとする、様々な蓋基材の接合を可能にするためにこれらの組成物のＰＣＴＦＥへの剥離シール強度は、接着性組成物中のエチレン／酢酸ビニル共重合体、粘着付与剤および／またはポリオレフィン中身の量およびタイプを変えることによって調節することができる。
【００６２】
上述のように、本発明は、ポリクロロトリフルオロエチレンフルオロポリマーへのヒートシールのための上記のエチレン／酢酸ビニル共重合体−粘着付与剤組成物の少なくとも１つの層と箔、紙、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエチレン・ビニルアルコール、ポリエチレン酢酸ビニル、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体およびそのアイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンおよび酸無水物変性ポリオレフィンよりなる群から選択された材料を含む少なくとも１つの追加の層とを含む多層構造体を提供する。注目すべき多層構造体は、上に定義されたような注目すべき組成物の少なくとも１つの層を含む。好ましい構造体は上に定義されたような好ましい組成物の少なくとも１つの層を含む。
【００６３】
典型的には、多層ポリマーシートは、最外構造層または乱用層、内部バリア層、バルキング層および／または接着層、ならびにパッケージの意図される内容物と接触しそして相性がよく、かつ、それ自体およびパッケージの他の部分への必要なシールを形成することができる（例えば、最も好ましくはヒートシール可能な）最内層を含むが、それらに限定されない少なくとも３つのカテゴリーの層を含むであろう。他の層もまた、これらの層を一緒に接合するのを助けるための接着層または「タイ」層として機能するために存在してもよい。
【００６４】
最外構造層または乱用層は典型的には延伸ポリエステルまたは延伸もしくは非延伸ポリプロピレンであるが、延伸もしくは非延伸ポリアミド（ナイロン）または高密度ポリエチレンのようなポリエチレンまたは紙または箔を含むこともできる。この層は、光学的に透明である場合、好ましくは裏刷可能であり、そしてパッケージが多層構造体の全体厚さを通してシールされるので、パッケージを製造するために用いられるシーリング温度によって有利にも影響を受けない。外側構造層または乱用層が光学的に透明でない場合、この層は表面印刷し、次に場合により保護コーティングまたはラッカーでコートすることができる。この層の厚さは典型的には、フィルムの剛性をコントロールするために選択され、約１０〜約１００μｍ、好ましくは約１２μｍ〜約５０μｍの範囲にあってもよい。
【００６５】
内層は、パッケージ内部の製品に潜在的に影響を及ぼし得る大気条件（酸素、湿度、光など）に依存して、１つ以上のバリア層を含むことができる。バリア層は、例えば、金属化ポリプロピレン（ＰＰ）またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン・ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフィン、アルミ箔、ナイロン、それらのブレンドまたは複合材料、ならびにそれらの関連共重合体であることができる。バリア層厚さは、製品の感受性および所望の貯蔵寿命のような因子に依存するであろう。
【００６６】
内層は１つ以上のバルキング層を含むことができる。この層は、低コストのものである一般ポリマーを使用することによって最終の所定厚さを有する構造体を創り出すために通常加えられる。バルキング層は、例えば、ポリオレフィン、ポリオレフィン極性共重合体、ポリエステルおよび／または様々なバルキング層成分のブレンドであることができる。バルキング層はまた、製造工程で発生した粉砕再生材料またはスクラップの組み入れにも好適である。例えば、ある理由または別の理由のために、販売に適さない材料から発生したスクラップ、または半完成ロールからエッジを切り取ることによって発生した材料は、粉砕し、比較的低コストで嵩高さを提供する内層中へ組み入れることができる。
【００６７】
内層は１つ以上の接着層を含むことができる。この接着層は通常、外側構造層を内層に、内層を最内層に接着するように、または内層が接着剤として働くにすぎないかもしれないケースでは、外層を直接最内層に接合するようにデザインされる。
【００６８】
構造およびバリア層は、水分および酸素に対する有効なバリアと清澄性、靱性および貫入抵抗のような、製品を加工するおよび／または包装するために好適なバルク機械的特性とを提供するポリマーの幾つかの層を含むように組み合わせることができる。幾つかの用途では、構造およびバリア層の機能は、好適な樹脂の単一層に組み合わせられてもよい。例えば、ナイロンまたはＰＥＴは構造およびバリア機能の両方に好適である。
【００６９】
本明細書での使用に好適なポリアミド（ナイロン）には、脂肪族ポリアミド、非晶質ポリアミド、またはそれらの混合物が含まれる。「脂肪族ポリアミド」は、該用語が本明細書で用いられるところでは、脂肪族ポリアミド、脂肪族コポリアミド、およびこれらのブレンドまたは混合物を意味することができる。本発明での使用に好ましい脂肪族ポリアミドはポリアミド６、ポリアミド６．６６、それらのブレンドおよび混合物である。ポリアミド６．６６は、ＢＡＳＦから商品名「Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ４」および「Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ３５」で、またはＵｂｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｌｔｄから商品名「Ｕｂｅ（登録商標）５０３３ＦＸＤ２７」で商業的に入手可能である。ポリアミド６は、例えば、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから商品名Ｃａｐｒｏｎ（登録商標）で商業的に入手可能である。
【００７０】
フィルムは、参照により本明細書に援用される、米国特許第５，４０８，０００号明細書、米国特許第４，１７４，３５８号明細書、米国特許第３，３９３，２１０号明細書、米国特許第２，５１２，６０６号明細書、米国特許第２，３１２，９６６号明細書および米国特許第２，２４１，３２２号明細書に記載されているもののような他のポリアミドをさらに含んでもよい。
【００７１】
フィルムはまた部分的芳香族ポリアミドを含んでもよい。本発明での使用のための幾つかの好適な部分芳香族コポリアミドは、例えば、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｓｅｌａｒ（登録商標）ＰＡで商業的に入手可能な、またはＥＭＳＣｈｅｍｉｅ  ＡＧから商品名Ｇｒｉｖｏｒｙ（登録商標）Ｇ２１で商業的に入手可能な非晶質ナイロン樹脂６−Ｉ／６−Ｔである。
【００７２】
アイオノマー樹脂（「アイオノマー」）は、ナトリウム、カリウムまたは亜鉛のような、少なくとも１種以上のアルカリ金属、遷移金属、またはアルカリ土類金属カチオンが共重合体中の酸性基のある部分を中和するために使用されて、高められた特性を示す熱可塑性樹脂をもたらす、エチレンのようなオレフィンとアクリル酸またはメタクリル酸のような不飽和カルボン酸と場合により軟化モノマーとの共重合体である。例えば、「エチレン／（メタ）アクリル酸（Ｅ／（Ｍ）ＡＡと略記）」は、エチレン（Ｅと略記）／アクリル酸（ＡＡと略記）および／またはエチレン／メタクリル酸（ＭＡＡと略記）の共重合体を意味し、それは、１種以上のアルカリ金属、遷移金属、またはアルカリ土類金属カチオンによって少なくとも部分的に中和されてアイオノマーを形成する。三元重合体はまた、「より柔らかい」樹脂を提供するためにエチレンのようなオレフィン、（メタ）アクリル酸アルキルのような不飽和カルボン酸および他のコモノマーから製造することができ、それは中和されてより柔らかいアイオノマーを形成することができる。アイオノマーは従来から公知であり、それらの製造方法は、例えば、米国特許第３，３４４，０１４号明細書に記載されている。
【００７３】
酸無水物または酸変性されたエチレンおよびプロピレンホモポリマーおよび共重合体は、ポリマーが互いにうまく接着しない場合にポリマーの層の接合を改善し、こうして多層構造体での層−層接着を改善するために押出可能な接着層（「タイ」層としも知られる）として使用することができる。タイ層の組成物は、多層構造体中の接合される必要がある隣接層の組成物により決定されるであろう。ポリマー同業者は、構造体に使用される他の材料に基づいて適切なタイ層を選択することができる。様々なタイ層組成物は、例えば、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｂｙｎｅｌ（登録商標）で商業的に入手可能である。
【００７４】
約２０〜約５０モル％のエチレンを有するポリエチレン・ビニルアルコール（「ＥＶＯＨ」）は本明細書での使用に好適であり得る。好適なポリエチレン・ビニルアルコール共重合体は、例えば、Ｋｕｒａｒａｙから商品名ＥＶＡＬ（登録商標）で商業的に入手可能であり、またはＮｉｐｐｏｎ  Ｇｏｓｈｅｉから商品名Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）で商業的に入手可能である。
【００７５】
コーティングまたはフィルムとして本明細書での使用に好適なポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）ポリマーおよび共重合体は、例えば、商品名Ｓａｒａｎ（登録商標）でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手することができる。
【００７６】
最内層はシーラント層である。本発明のシーラント層は、上記のエチレン／酢酸ビニル組成物から製造される。
【００７７】
上記の組成物からの本発明で使用されるフィルムの製造は、任意の公知の方法に従って実施することができる。例えば、いわゆる「ブローンフィルム」または「フラットダイ」法を用いて前記組成物を押し出すことによって一次フィルムを製造することが可能である。ブローンフィルムは、環状ダイを通してポリマー組成物を押し出し、生じたチューブ状フィルムを空気流れで膨らませてブローンフィルムを提供することによって製造される。キャスト・フラットフィルムは、フラットダイを通して組成物を押し出すことによって製造される。ダイを出たフィルムは、内部循環流体を含有する少なくとも１つのロール（チルロール）によって、または水浴によって冷却されてキャストフィルムを提供する。フィルムは、切断のような通常の技法によってサイジングされて包装フィルムを提供する。
【００７８】
本発明で有用なフィルムは、フィルムの即時急冷またはキャスティングを過ぎてさらに延伸することができる。本方法は、溶融ポリマーの乱流を押し出す工程と、押出物を急冷する工程と、急冷された押出物を少なくとも１つ以上の方向に延伸する工程とを含む。「急冷された」は、該用語が本明細書で用いられるところでは、固体フィルム材料を得るためにその融点より下に実質的に冷却された押出物を表現する。
【００７９】
フィルムは、延伸されない、一軸方向（例えば縦方向）に延伸される、または二軸方向（例えば縦方向および横方向）に延伸されることができる。
【００８０】
フィルムは、機械的特性と物理的特性との満足のいく組合せを達成するためにフィルムの平面で２つの互いに垂直の方向に延伸することによって好ましくは二軸延伸される。
【００８１】
フィルムを一軸または二軸延伸するための延伸および伸長装置は当該技術で公知であり、本発明のフィルムを製造するために当業者によって改造されてもよい。かかる装置および方法の例には、例えば、米国特許第３，２７８，６６３号明細書、米国特許第３，３３７，６６５号明細書、米国特許第３，４５６，０４４号明細書、米国特許第４，５９０，１０６号明細書、米国特許第４，７６０，１１６号明細書、米国特許第４，７６９，４２１号明細書、米国特許第４，７９７，２３５号明細書および米国特許第４，８８６，６３４号明細書に開示されているものが挙げられる。
【００８２】
本発明で有用なブローンフィルムは、ダブルバブル押出法を用いて延伸されてもよく、この方法で同時二軸延伸は一次チューブを押し出すことによって達成されてもよく、一次チューブはその後急冷され、再加熱され、次に横延伸をもたらすために内部ガス圧力によって膨らませられ、そして縦延伸をもたらすであろう速度で異周速ニップまたは搬送ローラーによって延伸される。
【００８３】
延伸ブローンフィルムを得るための加工は、当該技術ではダブルバブル技法として公知であり、米国特許第３，４５６，０４４号明細書にＰａｈｌｋｅによって記載されているように実施することができる。より具体的には、一次チューブが環状ダイから溶融押出される。この押し出された一次チューブは、結晶化を最小限にするために速やかに冷却される。それは次にその延伸温度に加熱される（例えば、水浴を用いて）。フィルム製造装置の延伸ゾーンで、二次チューブがインフレーションによって形成され、それによってフィルムは、膨張が両方向に、好ましくは同時に起こるような温度で横方向に放射状に膨らませられ、そして縦方向に引っ張られるまたは延伸され、チューブの膨張には延伸ポイントでの厚さの鋭い突然の低下が伴う。チューブ状フィルムは次に再びニップロールによって平らにされる。フィルムは再び膨らませ、アニーリング工程（熱固定）を通過させることができ、その工程中にそれは収縮性を調節するためにもう一度加熱される。
【００８４】
一実施形態では、フィルムは、フィルム中のポリマー鎖を押出の方向に概して整列させる押出法によって形成される。線状ポリマーは、高度に一軸延伸された後に延伸方向にかなりの強度を有するが、横方向により少ない強度を有する。この配列は、押出の方向にフィルムに強度を追加することができる。
【００８５】
処理は良好な接着のためには必要とされないが、本発明のフィルムは、コロナ放電、オゾンまたは当業界で標準的な他の手段を用いて処理されてもよい。
【００８６】
容器への多層構造体のシール強度は、典型的にはエチレン／酢酸ビニル・ヒートシール層の厚さに依存する。ヒートシール層の厚さは好ましくは約１０〜４０ミクロン、最も好ましくは約１０〜３０ミクロン厚さである。
【００８７】
使用時に、多層構造体は基材表面材料に押し付けられ、加熱され、それによって多層構造体をＰＣＴＦＥ基材に接合させる。
【００８８】
典型的にはＰＣＴＦＥ層はＰＶＣまたはＰＥＴの第２層に直接接着されて構造体を生み出し、構造体から容器が形成される。ＰＶＣまたはＰＥＴは、それらが多くのヒートシール可能な材料への高い親和性を有するので、シール面として使用される。ＰＶＣまたはＰＥＴの第２層はまた、それらがＰＣＴＦＥよりもはるかに安価であるので、構造体に嵩高さも提供する。両材料は高い清澄性および成形性を提供する。しかしながら、これらの材料は、シール面として使用された場合に不十分な酸素および水分バリア性を有する。トップバリア・シーラントウェブがＰＶＣまたはＰＥＴにヒートシールされた場合、ＰＣＴＦＥのバリア性は十分に実現することができない。酸素および水分は、ヒートシール可能な蓋材料とＰＣＴＦＥとの間のＰＶＣまたはＰＥＴを透過し、短縮された貯蔵寿命につながる。
【００８９】
本発明は、ＰＣＴＦＥが最内層およびヒートシール可能なトップウェブに対するシーリング基材になることを可能にし、最終パッケージにＰＣＴＦＥの十分なバリア性を実現させ、より長い貯蔵寿命につながる。また、ＰＣＴＦＥを外層の代わりに内層にすることによってそれほど多くのＰＣＴＦＥの薄層化は成形工程で起こらない。本発明は、改善された貯蔵寿命の開けやすい透明なパッケージを提供する高バリアの剥離可能な蓋を可能にする。
【００９０】
本発明の改善されたシーラント材料は、ブリスターパッケージングで医薬産業に非常に有用であると期待される。
【００９１】
このように、本発明は、例えば、患者およびパッケージの他のユーザーに使いやすい薬物および非薬物用のブリスターパッケージのようなパッケージで有用である。それは、大量生産を容易にするやり方で構築される医薬品および他の製品の販売促進のための魅力的なおよび安価なパッケージを提供する。
【００９２】
本発明のパッケージは、食品、カプセルの形の薬物、錠剤、医療機器、シリンジ、トローチ剤、ピルなど、または例えば毒物、触媒、クリーニング組成物、バッテリー、ならびに酸素および水分から保護される必要がある他の商品などの非薬物のような、１つ〜多数の物品を含有してもよい。
【００９３】
ブリスターパッケージ以外のパッケージ形もまた本明細書では熟考される。本明細書に記載されるような多層構造体は、多種多様な包装用途で包装材料として有用である。それらはまた、マスキングフィルムのような工業フィルムとしても使用されてもよく、それによってフィルムは、箔またはポリエステルもしくはアクリルのような基材に熱積層され、表面保護がもはや必要とされなくなった時に剥離される。
【００９４】
包装材料はまた、その中の製品についての情報を消費者に提供するためのおよび／またはパッケージの見栄えの良さを提供するための包装材料を提供するために、例えばしかし限定されずに、印刷、エンボス化、および／または着色によってさらに加工されてもよい。
【００９５】
本発明の多層フィルム構造体の幾つかの例は下にリストされ、そこでシーラント層は本発明のエチレン／酢酸ビニル組成物から製造され、そしてここで、「接着」は上記のような接着システムを意味し、「タイ」は押出可能な接着層またはタイ層を意味し、「インク」は上記の印刷を意味する。
【００９６】
本発明の多層フィルム構造体は、次に示される構造を有するブローンフィルムを含む。
ポリアミド（ナイロン）／タイ／ＥＶＯＨ／タイ／シーラント、または
ＰＰ／タイ／ＥＶＯＨ／タイ／シーラント
【００９７】
本発明の多層フィルム構造体は、次に示される構造を有する接着積層フィルムを含む。
インク／箔／接着／ＰＥ／ＰＥ／シーラント、または
ＰＥＴ／インク／接着／ＰＥ／タイ／ＥＶＯＨ／タイ／シーラント
【００９８】
本発明の多層フィルム構造体は、次に示される構造を有する押出コートフィルムを含む。
インク／箔／タイ／シーラント、
ＰＥＴ／ＰＶＤＣ／インク／タイ／シーラント、
インク／ＰＥＴ／タイ／シーラント、
インク／紙／ＰＥ／シーラント
【００９９】
本発明の多層フィルム構造体は、次に示される構造を有する押出積層フィルムを含む。
ＰＥＴ／ＰＶＤＣ／インク／タイ／シーラント、
ＰＥＴ／接着／シーラント、または
ＰＥＴ／接着／ナイロン／タイ／シーラント
【０１００】
上記の多層構造体は、当該技術で周知の標準的な方法によって、蓋付き容器のようなパッケージへ組み入れられてもよい。多層構造体は、ＰＣＴＦＥフルオロポリマーを含む容器用の蓋材料として特に有用である。従って、本発明は、エチレン／酢酸ビニル組成物および／または上記の多層構造体を含むパッケージを提供する。注目すべきパッケージは、上に定義されたような注目すべき組成物を含む。好ましいパッケージは、上に定義されたような好ましい組成物を含む。
【０１０１】
本発明は、その好ましい実施形態に関して具体的に示され、説明されてきたが、形状および詳細での様々な変更が本発明の精神および範囲から逸脱することなく行われるかもしれないことは当業者によって理解されるであろう。
【０１０２】
次の実施例は例示的であるにすぎず、本明細書に記載されるおよび／または特許請求される本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【実施例】
【０１０３】
組成物を、標準的なブレンディング技術を用いて下にリストされる材料から調製し、下の表１にまとめられる、実施例１〜１３、本発明で有用な組成物を提供した。
【０１０４】
使用される材料
ＥＶＡ−１：ＤｕＰｏｎｔから入手可能な７のＭＩのエチレン／酢酸ビニル（７重量％）共重合体
ＥＶＡ−２：ＤｕＰｏｎｔから入手可能な３０のＭＩのエチレン／酢酸ビニル（１７重量％）共重合体
ＥＶＡ−３：ＤｕＰｏｎｔから入手可能な８のＭＩのエチレン／酢酸ビニル（１２重量％）共重合体
ＥＶＡ−４：ＤｕＰｏｎｔから入手可能な３のＭＩのエチレン／酢酸ビニル（１０重量％）共重合体
ＰＥ−１：３．５のＭＩのエチレンと１−ブテンとの共重合体（Ｅｘｘｏｎ  ＭｏｂｉｌからＥｘａｃｔ（登録商標）３０３５として入手可能な）
ＰＥ−２：３．５のＭＩのエチレンと１−オクテン（１２重量％オクタン）との共重合体（ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  ＥｌａｓｔｏｍｅｒｓからＥｎｇａｇｅ（登録商標）８４５０して入手可能な）
Ｔａｃｋ−１：Ｌｏｏｓ  ＆  Ｄｉｌｗｏｒｔｈ，Ｉｎｃ．からＰｉｃｃｏｌｙｔｅ（登録商標）Ｃ１１５として入手可能なポリ−リモネンから誘導された粘着付与樹脂
Ｔａｃｋ−２：ＥａｓｔｍａｎからＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ１１２５として入手可能な粘着付与樹脂
Ａｎｔｉｏｘ−１：酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０
Ａｎｔｉｏｘ−２：酸化防止剤Ａｎｏｘ（登録商標）２０
【０１０５】
組成物は、量が重量部でリストされて、表１〜３にまとめられる。「--」は、成分が組成物中に存在しないことを意味する。
【０１０６】
表1
2007519814.tif 000002
【０１０７】
表２は、本明細書に記載されるヒートシール組成物の幾つかの物理的特性をまとめる。
【０１０８】
表2
2007519814.tif 000003
【０１０９】
実施例で用いる試験
メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件Ｅに従って、２１６０グラム重量を用いて１９０℃で測定し、ＭＩの値をグラム／１０分単位で報告する。密度はＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従って測定した。融点（ｍ．ｐ．）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−３４１８に従って示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定した。Ｖｉｃａｔ軟化点はＡＳＴＭ  Ｄ−１５２５に従って測定した。
【０１１０】
剥離強度：シール層を標準的なシーリング装置および条件を用いて基材にシールして１インチ幅のシールされたストリップを与えた。特に記載のない限り、層をシール層／基材界面で分離し、１２インチ／分の分離速度で「Ｔ−剥離」構造で室温の引張試験機で引っ張った。幅で割った層を分離するために必要とされた平均力を剥離強度（ｇ／インチ）として報告する。典型的には、３〜５つの分離測定値を一緒に平均し、表に報告した。ＡＳＴＭ  Ｆ９０４を参照されたい。
【０１１１】
表３に報告される破壊のモードは、次の可能な記述子の１つ以上で特徴づけられ、必要に応じて、かかる破壊のモードにかかわる検体の数に先行される。
「Ｐ」−基材からきれいに剥離する
「ＦＴ」−フィルム裂け（寸断）
「ＦＢ」−フィルム破壊
「ＣＬ」−コーティング浮き上がり
「ＺＰ」−ジッパー剥離
「Ｔ」−タック
「ＮＴ」−タックなし
「Ｄ」−層間剥離
【０１１２】
実施例１４〜１６
実施例１、３、および５の組成物を含むフィルムを製造し、ＰＣＴＦＥを含むフィルムにヒートシールした。フィルムは、（外層からシール層へ）２ミル箔／タイ層として０．５ミルエチレン酸共重合体（８．７重量％メタクリル酸、１０のＭＩ）／１ミル試験組成物を含む構造を有した。シールを、Ｓｅｎｔｉｎｅｌシーラーを用いて１秒の保圧時間で４０ｐｓｉで製造して１インチシール幅を提供した。
【０１１３】
表３は、室温および５０％相対湿度での剥離データ（インチ幅当たりのグラム単位で報告される５繰り返しの平均値）を提供する。表３の比較例は、溶剤コーティングをベースとする箔蓋材料である。比較例Ｃ１７は、スチレン・ブタジエンをベースとする溶剤コーティングを使用し、比較例Ｃ１８は、非晶質ポリエステルをベースとする溶剤コーティングを使用する。両材料とも独国のＨｕｅｃｋ  Ｆｏｌｉｅｎから入手可能である。比較例Ｃ１９は、９５重量％のエチレン／アクリル酸メチル共重合体（２０重量％アクリル酸メチルコモノマー、８のＭＩ）とシール層としての５重量％の非常に高度に中和されたエチレン／メタクリル酸共重合体の亜鉛アイオノマー（０．７のＭＩ）とのブレンドを含む箔フィルム構造体である。
【０１１４】
表3
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【０１１５】
表３のデータの検討は、比較例Ｃ１７が低強度の剥離可能なシールを提供することを示す。比較例Ｃ１８は十分な強度のシールを与えるが、層間剥離の発生は包装材料での製品の汚染の可能性を示唆する。実施例１４〜１６は、一貫してきれいな剥離性能の良好な〜優れた強度のシールを提供する。
【０１１６】
実施例２１〜２３
実施例１、３、および５の組成物を含むフィルムを実施例１４〜１６についての記載に従って製造し、ＰＣＴＦＥを含むフィルムにヒートシールした。ＰＣＴＦＥフィルムをＭｅｄｉｐａｋ  Ｍｏｄｅｌ  ＣＰ−２ｌ包装機（上方および下方成形温度１１５℃）を用いてブリスターパックブランクへ前もって熱成形した。実施例フィルムを、２，５００ｐｓｉのシール圧力および２５容器毎分で様々な温度で成形フィルムのＰＣＴＦＥ面にヒートシールした。
【０１１７】
表４は、室温および５０％相対湿度での剥離データ（５繰り返しの平均値）を提供する。比較例Ｃ２０は、比較例Ｃ１６で使用されたブレンドを含むフィルムを使用する。表３はＣ１６がより高い温度を用いてＰＣＴＦＥに十分にシールすることを示すが、それはこれらの低いシーリング温度ではＰＣＴＦＥフィルムにシールしなかった。本発明の実施例フィルムは、低いシーリング温度を用いてでさえ、ヒートシールし、そして次にＰＣＴＦＥフィルムからきれいに剥離した。
【０１１８】
表4
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(1) ブリスターパック・ヒートシールの公称幅
【０１１９】
このように、ある程度の特殊性をもって本発明を説明し、例示してきたが、次の特許請求の範囲はそのように限定されるべきではなく、特許請求の範囲の各要素およびその同等物の表現に相応の範囲を与えられるべきであることは認識されるべきである。
【国際調査報告】
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