(57)【要約】Ｒ１およびＲ２が明細書中に記載されているのと同じ意味を有する、式（Ｉ）で表される２，２−二置換５−メチル−２，５−ジヒドロ−および２，２−二置換５−メチル−テトラヒドロフランは着臭物質として有用である。
2007529430.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2007529430.tif 000019
式中、
Ｒ１は、メチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルであり；
Ｒ２は、分枝Ｃ４〜Ｃ７アルキル、Ｃ５〜 Ｃ８シクロアルキル、あるいは、単置換もしく二置換Ｃ５ または Ｃ６シクロアルキルであり；および
Ｃ−３およびＣ−４の間の結合は単結合であるか、または、点線がＣ−３およびＣ−４の間の結合と共に二重結合を表す、
で表される化合物。
【請求項２】
２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−プロピル−２，５−ジヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−プロピルテトラヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−イソプロピル−５−メチル−２，５−ジヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−イソプロピル−５−メチルテトラヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチル−５−メチル−２，５−ジヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチル−５−メチルテトラヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメチルテトラヒドロフラン、２−（３’，３’−ジメチルシクロヘキシル）−２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロフランおよび２−（３’，３’−ジメチルシクロヘキシル）−２，５−ジメチルテトラヒドロフランからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
請求項１または２により定義された通りの式（Ｉ）で表される化合物の、着臭剤としての使用。
【請求項４】
請求項１または２において定義された通りの式（Ｉ）で表される化合物を含む、フレーバーまたはフレグランス組成物。
【請求項５】
請求項１または２において定義された通りの式（Ｉ）で表される化合物を、ベース材料に取り込ませるステップを含む、フレーバーまたはフレグランス組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１または２において定義された通りの式（Ｉ）で表される化合物を取り込むことを含む、フレグランス製品の製造方法。
【請求項７】
フレグランス製品が、香水、家庭製品、洗濯製品、ボディケア製品および化粧品からなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、三置換フラン、すなわち、２，２−二置換５−メチル−２，５−ジヒドロ−および２，２−二置換５−メチル−テトラヒドロフランならびに着臭剤としてのそれらの使用に関する。本発明は、さらにそれらの製造方法およびそれらを含むフレグランス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレグランス業界においては、臭気（odour）ノート（note）を増強または改善する、あるいは新しい臭気ノートを与える、新しい化合物に対する一定の需要がある。
ここで、ある種の三置換フランが、硫黄オフノート（off-note）の全くない、新しい強力なブラックカラント（blackcurrant）臭を構成することが見出された。フルーティなブラックカラントノートは、最初に＞＞Amazone＜＜（Hermes、１９７４）において用いられ、自然さと新鮮さを付与することから香料のトップノートとしてますます流行するようになり、そのためにヘスペリジック−シトラス、ラベンダーまたはアルデヒドノートの魅力的な代替物となっている。この最近の流行についての香水の例は、＞＞Le Monde est bea ＜＜（Kenzo, 1997）および＞＞In Love Again＜＜(Yves Saint Laurent, 1998)を含む。それ以来、ブラックカラントノートは極めて流行するようになり、今日では、高級フレグランスのみならず、化粧品やトイレタリーの部分においても広く使用されている。しかしながら、Corps Cassis（４−メチル−４−メチルスルファニルペンタン−２−オン）およびOxane（２−メチル−４−プロピル［１，３］オキサチアン）などのほとんどのブラックカラント着臭剤は硫黄化合物であり、不快なオフノートを生じ得る強烈な硫黄臭のする副生成物である。したがって、硫黄を有しない新しいブラックカラント臭に対する特定の必要性が存在する。
【発明の開示】
【０００３】
したがって、本発明は、その側面の一つにおいて、式（Ｉ）
【化１】
2007529430.tif 000003
式中、
Ｒ１は、メチル、エチル、プロピルまたはイソプロピルであり；
Ｒ２は、分枝Ｃ４〜Ｃ７アルキル、例えばｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチルもしくはイソヘキシル；Ｃ５〜 Ｃ８シクロアルキル、例えばシクロヘキサンおよびシクロヘプタン；あるいは、メチルシクロヘキシルおよびジメチルシクロヘキシルなどの、単置換もしく二置換Ｃ５ または Ｃ６シクロアルキルであり；および
Ｃ−３およびＣ−４の間の結合は単結合であるか、または、点線がＣ−３およびＣ−４の間の結合と共に二重結合を表す、
で表される化合物に関する。
【０００４】
本発明による化合物は、いくつかのキラル中心を含み、そしてそれ自体は立体異性体の混合物として存在してもよく、または、異性体的に純粋な形態として分離されていてもよい。立体異性体の分離は、これら化合物の製造および精製の複雑性を増大させるので、経済的な理由から、それらの立体異性体の混合物として化合物を使用することが好ましい。しかしながら、各立体異性体を製造することが必要な場合には、例えば分取ＨＰＬＣおよびＧＣなどの当分野で既知の方法にしたがって、あるいは立体選択的合成により、これを達成することができる。
【０００５】
式（Ｉ）で表されるとくに好ましい化合物は、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−プロピル−２，５−ジヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−プロピルテトラヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−イソプロピル−５−メチル−２，５−ジヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−イソプロピル−５−メチルテトラヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチル−５−メチル−２，５−ジヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチル−５−メチルテトラヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロフラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメチルテトラヒドロフラン、２−（３’，３’−ジメチルシクロヘキシル）−２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロフランおよび２−（３’，３’−ジメチルシクロヘキシル）−２，５−ジメチルテトラヒドロフランである。
【０００６】
本発明による化合物は、単独でまたはベース材料と組み合わせて用いることができる。本明細書において「ベース材料」は、エッセンシャルオイル、アルコール、アルデヒドおよびケトン、エーテルおよびアセタール、エステルおよびラクトン、複素環および大員環、ならびに窒素含有化合物などの現在利用できる天然製品および合成分子の広範囲から選択される既知の全ての着臭分子、および／または、例えばキャリアー材料などのフレグランス組成物中の着臭分子と組み合わせて慣用的に用いられる１種もしくは２種以上の成分または賦形剤との組み合わせ、ならびに、当分野において通常用いられる他の助剤を含む。
【０００７】
下記のリストは、本発明の化合物と組み合わせてもよい既知の臭気分子の例を含む：
エッセンシャルオイルおよびエキストラクト、例えば、アンゼリカルートオイル、ベルガモットオイル、ブラックカラントアブソリュート、ブチュリーフオイル、コリアンダーオイル、ゼラニウムオイル、グレープフルーツオイル、ジャスミンアブソリュート、ラベンダーオイル、ライムオイル、ネロリオイル、オークモスアブソリュート、オリスルートオイル、パチョリオイル、プチグレンオイル、ローズオイルまたはイランイランオイル。
【０００８】
アルコール、例えば、シトロネロール、ジメチルベンジルカルビノール、オイゲノール、ゲラニオール、（３Ｚ）−ヘキサ−３−エノール、リナロール、フェニレチルアルコール、Super Muguet（登録商標）、テルピネオール、またはUndecavertol（登録商標）。
アルデヒドおよびケトン、例えば、Cetone V（登録商標）、ダマセノン、ヘリオトロピン、α−ヘキシル桂皮アルデヒド、Iso E Super（登録商標）、β−イオノン、Isoraldeine（登録商標）、Silvial（登録商標）、またはバニリン。
エーテルおよびアセタール、例えば、Ambrox（登録商標）、Oxane（登録商標）またはSpirambrene（登録商標）。
エステルおよびラクトン、例えば、酢酸ベンジル、クマリン、Hedione（登録商標）、または安息香酸ヘキシル。
複素環および大員環、例えば、アンブレットリド、エチレンブラシレート、Exaltolide（登録商標）、マルトール、Moxalone（登録商標）、またはNirvanolide（登録商標）。
窒素含有化合物、例えば、アントラニル酸メチル、Peonile（登録商標）、またはStemone（登録商標）。
【０００９】
本発明の化合物は、広範囲のフレグランス製品において、例えば、香水、家庭製品、洗濯製品、ボディケア製品および化粧品などのあらゆる分野の高級および機能的香料において、用いることができる。本化合物は、特定の用途および他の着臭成分の性質および量に応じ、広範囲の可変量で用いることができる。その割合は、典型的には製品の０．００１〜５重量％である。一つの態様においては、本発明の化合物は、繊維柔軟剤において０．００１〜０．０５重量％の量で用いることができる。他の態様においては、本発明の化合物は、高級な香料において０．１〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の量で用いることができる。しかしながら、経験豊富な香水業者はまた、より低いまたはより高い濃度で効果を達成することができ、あるいは新しい調和を創造することができるから、これらの値は例示としてのみ与えられる。
【００１０】
本発明の化合物は、フレグランス製品へ、単純にフレグランス製品にフレグランス組成物を直接混合することにより使用することができ、あるいは、より早い段階で封入材料と共に封入してもよい。封入材料の例は、ポリマー、カプセル、マイクロカプセルおよびナノカプセル、リポソーム、フィルム形成剤、炭素またはゼオライトなどの吸収剤、環状オリゴ糖およびこれらの混合物を含む。あるいは、本発明の化合物は、光、酵素などの外的刺激の適用でフレグランス分子を放出するように適合した化合物に化学的に結合せしめ、そして次いで製品に混合してもよい。
【００１１】
したがって、さらに本発明は、フレグランス成分としての式（Ｉ）で表される化合物を取り込むことを含む、フレグランス製品の製造方法であって、前記製品に前記化合物を直接混合すること、または、フレグランス製品に後に混合されてもよい式（Ｉ）で表される化合物を含むフレグランス組成物を、慣用の技術および方法を用いて混合することのいずれかによる、前記方法を提供する。
【００１２】
本明細書において用いられるように、「フレグランス製品」は、着臭剤を含む、高級フレグランス、例えばオードパーフュームおよびオードトワレなど；家庭製品、例えば食器洗浄用洗剤、サーフェースクリーナー；洗濯製品、例えば柔軟剤、漂白剤、洗剤；ボディケア製品、例えばシャンプー、シャワージェル；ならびに化粧品、例えばデオドラント、バニッシングクリームなどのあらゆる製品を意味する。製品のこのリストは、説明のために与えられ、いかなる限定にもみなされない。
【００１３】
式（Ｉ）の化合物は、当分野においてよく知られた一般的な方法にしたがって製造された３−ブチン−２−オールのマグネシウムグリニャール試薬を、アルキンジオールを生じる対応するケトン（Ｒ１Ｒ２ＣＯ）と反応させることにより調製することができる。アルキンジオールは、次いでリンドラー触媒の存在下で水素化される。形成されたシス−構造アルケンジオールの、硫酸水素カリウムの存在下における引き続く環化により、対応する５−メチル−２，５−ジヒドロフランが形成される。さらに式Ｉの化合物は、ジヒドロフランの水素化により調製することができる。
【００１４】
本発明について、以下の非限定的な例を参照してさらに記述する。
例１：２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−プロピル−２，５−ジヒドロフラン
３０分間にわたり、乾燥テトラヒドロフラン１００ｍＬ中の臭化エチル４０．７ｇ（３７４ｍｍｏｌ）の溶液を、乾燥テトラヒドロフラン５ｍＬ中のマグネシウムターニング（turning）９．０５８ｇ（３７４ｍｍｏｌ）の攪拌懸濁液に滴下添加し、ヒートガンにより時折加熱しながら反応を開始させた。次いで、反応混合物を環流によりさらに３時間攪拌した。反応を室温まで冷却し、乾燥テトラヒドロフラン８０ｍＬ中のブト−３−イン−２−オール１２．６ｇ（１８０ｍｍｏｌ）の溶液を攪拌しながら滴下添加した。次いで、ヒーティングバスを除去する前に、反応混合物を再度加熱して４時間環流させた。室温で、乾燥テトラヒドロフラン９０ｍＬ中の２，２−ジメチルヘキサン−３−オン２５．０ｇ（１９５ｍｍｏｌ）の溶液を攪拌しながら３５分以内に添加し、反応混合物を攪拌しながらさらに２時間環流させた。次いで、反応混合物を室温に冷却し、水性飽和ＮＨ４Ｃｌ溶液５００ｍＬによりクエンチングした（quenched）。水相をそれぞれ３回エーテル５００ｍＬにより抽出し、併せた有機抽出物を硫酸ナトリウムにより乾燥させ、溶媒をロータリーエバポレータで蒸発させて、わずかに黄色のオイルとして粗５−ｔｅｒｔ−ブチルオクト−３−イン−２，５−ジオール３２．３ｇ（９０％）を得た。これはさらなる精製をせずに用いた。
【００１５】
エタノール３００ｍＬ中の前記生成物２０．８ｇ（１０５ｍｍｏｌ）の溶液を、硫酸バリウム上の１０％パラジウム３．１１ｇ（２．９２ｍｍｏｌ）およびキノリン３００ｍｇ（２．３２ｍｍｏｌ）の存在下、水素雰囲気において周囲気圧および周囲温度で攪拌することにより水素化した。１０時間の攪拌の後、セライト（Celite）パッド上で触媒をろ別し、溶媒をロータリーエバポレータで除去して、粗（３Ｚ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルオクト−３−エン−２，５−ジオール２０．７ｇ（９９％）を得た。このうち１９．６ｇ（９８ｍｍｏｌ）を、ＫＨＳＯ４２．００ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）の存在下、１５５℃／２８０ｍｂａｒまでクーゲルロール（Kugelrohr）装置中で４５分間加熱した。蒸発した反応生成物は、−８０℃でバルブ中に捕捉し、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル４００ｇ、ペンタン／エーテル９８：２）によりさらに精製して、生成物７．２６ｇを得た。次いでこれをクーゲルロール装置中で蒸留し、７０〜８０℃／２０ｍｂａｒで無色の臭気液体として標題化合物６．２４ｇ（３４％）を得た。
【００１６】
【表１】
2007529430.tif 000004
臭気記載：ブラックカラント、ナチュラル、リッチ、ユーカリ芽、アニス、ブチュリーフ、わずかにグリーン
【００１７】
例２：２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−プロピルテトラヒドロフラン
周囲温度において、乾燥エーテル６０ｍＬ中の２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−プロピル−２，５−ジヒドロフラン２．９１ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）および活性炭上の１０％パラジウム１．０６ｇ（１．００ｍｍｏｌ）の懸濁液を、２．５ｂａｒ水素圧でパール（Parr）装置中で４時間水素化した。触媒をセライトパッド上でろ別し、溶媒を蒸発させた。得られた残渣をクーゲルロール装置中で蒸留し、無色の臭気液体として標題化合物２．４３ｇ（８０％）を７５〜８５℃／２０ｍｂａｒで得た。
【００１８】
【表２】
2007529430.tif 000005
臭気記載：グリーン、パイニー（piny）、ユーカリ、ミント様のファセット（facet）を有するブラックカラント、ダマスコン、スイート、ナチュラル、リッチ。
【００１９】
例３：２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−イソプロピル−５−メチル−２，５−ジヒドロフラン
２，２，４−トリメチルペンタン−３−オンを予め調製したグリニャール試薬であるブト−３−イン−２−オールと反応させることにより、例１の一般的方法にしたがって、５−イソプロピル−６，６−ジメチルヘプト−３−イン−２，５−ジオールを７８％の収率で調製した。例１にしたがって、乾燥エタノール３００ｍＬ中のこの物質１８．１ｇ（９０．０ｍｍｏｌ）の溶液を、硫酸バリウム上の１０％パラジウム２．２０ｇ（２．０７ｍｍｏｌ）およびキノリン３２０ｍｇ（２．４８ｍｍｏｌ）の存在下でリンドラー水素化を行うことにより、同様の操作の後、（３Ｚ）−５−イソプロピル−６，６−ジメチルヘプト−３−エン−２，５−ジオール１７．９ｇ（９９％）を得た。このうち、１７．２ｇ（８５ｍｍｏｌ）を、ＫＨＳＯ４１．７１ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）の存在下、１５５℃／２８０ｍｂａｒまでクーゲルロール（Kugelrohr）装置中で加熱し、蒸発した生成物の−８０℃での捕捉およびフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル４００ｇ、ペンタン／エーテル９８：２）の後、無色オイル８．３２ｇを得た。この生成物をさらにクーゲルロール蒸留により精製し、８０〜９０℃／２０ｍｂａｒで無色の臭気液体として標題化合物７．５２ｇ（４８％）を得た。
【００２０】
【表３】
2007529430.tif 000006
臭気記載：わずかにメタリックグリーンのニュアンスを有するブラックカラント、フルーティ、グレープ、フレッシュ。
【００２１】
例４：２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−イソプロピル−５−メチルテトラヒドロフラン
活性炭上の１０％パラジウム１．２１ｇ（１．１４ｍｍｏｌ）の存在下での水素化により、例２の一般的方法にしたがって、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−イソプロピル−５−メチル−２，５−ジヒドロフラン３．６１ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）から２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−イソプロピル−５−メチルテトラヒドロフランを調製した。８５〜９５℃／２０ｍｂａｒにおけるクーゲルロール蒸留により精製し、無色の臭気液体として標題化合物３．４２ｇ（９３％）を得た。
【００２２】
【表４】
2007529430.tif 000007
臭気記載：フローラルおよび樟脳様（camphoraceous）のアンダーノートを有するブラックカラント、フルーティ、グリーン、スイート、クマリン様。
【００２３】
例５：２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチル−５−メチル−２，５−ジヒドロフラン
２，２−ジメチルペンタン−３−オンを予め調製したグリニャール試薬であるブト−３−イン−２−オールと反応させることにより、例１の一般的方法にしたがって、５−エチル−６，６−ジメチルヘプト−３−イン−２，５−ジオールを８３％の収率で調製した。乾燥エタノール４００ｍＬ中のこの物質３２．１ｇ（１６１ｍｍｏｌ）の溶液を、硫酸バリウム上の１０％パラジウム２．８１ｇ（２．６４ｍｍｏｌ）およびキノリン１．０５ｇ（８．１２ｍｍｏｌ）の存在下でリンドラー水素化を行うことにより、標準操作の後、（３Ｚ）−５−エチル−６，６−ジメチルヘプト−３−エン−２，５−ジオール３１．４ｇ（９７％）を得た。このうち、２１．２ｇ（１１２ｍｍｏｌ）を、ＫＨＳＯ４２．５５ｇ（１８．７ｍｍｏｌ）の存在下、１５５℃／２８０ｍｂａｒで環化し、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル６００ｇ、ペンタン／エーテル９８：２）による精製の後、対応するジヒドロフラン１０．１ｇを得た。７０〜８０℃／２０ｍｂａｒで蒸留することにより、無色の臭気液体として標題化合物６．６２ｇ（３６％）を得た。
【００２４】
【表５】
2007529430.tif 000008
臭気記載：グリーンメタリックおよび動物様（animalic）のニュアンスを有する樟脳様、フルーティ、ブラックカラント、フレッシュ。
【００２５】
例６：２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチル−５−メチルテトラヒドロフラン
活性炭上の１０％パラジウム１．２０ｇ（１．１２ｍｍｏｌ）の存在下での２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−イソプロピル−５−メチル−２，５−ジヒドロフラン３．１２ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）の水素化により、例２の方法と同様に行った。反応生成物のクーゲルロール蒸留により、７０〜８０℃／２０ｍｂａｒにて無色の臭気液体として標題化合物３．４２ｇ（９３％）を得た。
【００２６】
【表６】
2007529430.tif 000009
臭気記載：メタリックおよび動物様のアンダーノートを有するフルーティ、ミント様、樟脳様、ブラックカラント。
【００２７】
例７：２−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロフラン
３，３−ジメチルブタン−２−オンを予め調製したグリニャール試薬であるブト−３−イン−２−オールと反応させることにより、例１の一般的方法にしたがって、５，６，６−トリメチルヘプト−３−イン−２，５−ジオールを９６％の収率で調製した。乾燥エタノール２００ｍＬ中のこの物質１０．２ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）の溶液を、硫酸バリウム上の１０％パラジウム９６０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）およびキノリン３６０ｍｇ（２．７８ｍｍｏｌ）の存在下でリンドラー水素化を行うことにより、通常操作の後、（３Ｚ）−５，６，６−トリメチルヘプト−３−エン−２，５−ジオール１０．２ｇ（１００％）を得た。このうち、９．８０ｇ（５７．０ｍｍｏｌ）を、ＫＨＳＯ４１．１４ｇ（８．３７ｍｍｏｌ）の存在下、１５５℃／２８０ｍｂａｒにてクーゲルロール装置中で環化し、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル２００ｇ、ペンタン／エーテル９８：２）の後、対応するジヒドロフラン２．６１ｇを得た。４５〜５０℃／２０ｍｂａｒでの真空蒸留により、無色の臭気液体として標題化合物２．３５ｇ（２６％）を得た。
【００２８】
【表７】
2007529430.tif 000010
臭気記載：ブラックカラント、柑橘様、ライム様、グリーンおよびわずかに脂肪様（fatty）。
【００２９】
例８：２−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメチルテトラヒドロフラン
例２の方法にしたがい、活性炭上の１０％パラジウム６００ｍｇ（０．５６ｍｍｏｌ）の存在下での２−ｔｅｒｔ−ブチル−２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロフラン１．６２ｇ（１０．３ｍｍｏｌ）の水素化による。クーゲルロール蒸留により、４５〜５０℃／２０ｍｂａｒにて無色の臭気液体として標題化合物１．３７ｇ（８２％）を得た。
【００３０】
【表８】
2007529430.tif 000011
臭気記載：オレンジの花をいくらかわずかに想起させるグリーン、樟脳様、ブラックカラント様。
【００３１】
例９：２−（３’，３’−ジメチルシクロヘキシル）−２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロフラン
１−（３’，３’−ジメチルシクロヘキシル）エタノンを予め調製したグリニャール試薬であるブト−３−イン−２−オールと反応させることにより、例１の一般的方法にしたがって、２−（３’，３’−ジメチルシクロヘキシル）ヘキシ−３−イン−２，５−ジオールを６２％の収率で調製した。乾燥エタノール２５０ｍＬ中のこの物質１０．０ｇ（４４．６ｍｍｏｌ）の溶液を、硫酸バリウム上の１０％パラジウム７４０ｍｇ（０．６９５ｍｍｏｌ）およびキノリン２９０ｍｇ（２．２４ｍｍｏｌ）の存在下でリンドラー水素化を行うことにより、通常操作の後、（３Ｚ）−２−（３’，３’−ジメチルシクロヘキシル）ヘキシ−３−エン−２，５−ジオール９．８２ｇ（９７％）を得て、これを、ＫＨＳＯ４４３０ｍｇ（３．１６ｍｍｏｌ）の存在下、１８０℃／２８０ｍｂａｒにてクーゲルロール装置中で環化した。得られた生成物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル２００ｇ、ペンタン／エーテル９９：１）により精製し、引き続くクーゲルロール蒸留により、５５〜６０℃／０．１ｍｂａｒで無色の臭気液体として標題化合物１．４６ｇ（１６％）を得た。
【００３２】
【表９】
2007529430.tif 000012
臭気記載：リンゴおよびダイオウの側面を有するフルーティ、ブラックカラント、グレープフルーツ、ナチュラル、グリーントマトのツル（green tomato vine）。
【００３３】
例１０： ２−（３’，３’−ジメチルシクロヘキシル）−２，５−ジメチルテトラヒドロフラン
例２の方法にしたがい、活性炭上の１０％パラジウム１００ｍｇ（０．０９４０ｍｍｏｌ）の存在下での２−（３’，３’−ジメチルシクロヘキシル）−２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロフラン１．００ｇ（４．８０ｍｍｏｌ）の水素化による。クーゲルロール蒸留により、６５〜７０℃／０．１ｍｂａｒにて無色の臭気液体として標題化合物６９０ｍｇ（６８％）を得た。
【００３４】
【表１０】
2007529430.tif 000013
臭気記載：グリーンおよびブラックカラント様のファセットを有するスイート、フローラル−フルーティ。
【００３５】
例１１：女性用香水のためのフルーティ−フローラル調和
【表１１】
2007529430.tif 000014
【００３６】
2-tert-ブチル-5-メチル-2-プロピルテトラヒドロフランは、このフローラル−フルーティラズベリー調和に洗練されたブラックカラントノートを加え、これは拡散性、新鮮さおよび自然性を感じさせる。さらに、この化合物は、ブラックカラント着臭剤を用いる場合に通例である不快な硫黄のニュアンスを与えることなしに、上記組成物にまるみを与え、ボリューム感（volume）を増やす。したがって、それは、この元来平板なフルーティ調和を、多面的な女性用フレグランスのための充実した基材に変える。
【００３７】
例１２：化粧品における使用のためのフルーティ−グリーンファンタジーフレグランス
【表１２】
2007529430.tif 000015
【００３８】
2-(3’,3’-ジメチルシクロヘキシル)-2,5-ジメチル-2,5-ジヒドロフランは１％でしか使用されなくても、それは組成物をブラックカラントの洗練された、きらびやかなタッチ（sparkling touch）で調和させる。それは、上記組成物に自然性をもたらし、化粧品における使用のためのこのファンタジーフレグランスのフルーティな側面にまるみをもたらしている。
【００３９】
例１３：シャンプーにおける使用のためのレッドベリーフレグランス
【表１３】
2007529430.tif 000016
【００４０】
【表１４】
2007529430.tif 000017
【００４１】
【表１５】
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【００４２】
１％未満の用量で、2-(3’,3’-ジメチルシクロヘキシル)-2,5-ジメチル-2,5-ジヒドロフランは、スイート、砂糖様でありながら自然調を与える上記組成物に、フルーティ、ジューシーな側面を与える。前記ジヒドロフランは、このフルーティフレグランスの他の化合物と極めてよく配合され、それをよりまるくかつより複合的にする。そのブラックカラントノートは、上記フレグランスの中心となることなく、ジャコウおよびフローラルイオノンの調和と極めてよく調和する。
【国際調査報告】
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