(57)【要約】  液体ビヒクルおよび改質アゾ顔料を含むインクジェット・インク組成物が記載される。改質アゾ顔料は、少なくとも一つのジアゾニウム試薬および少なくとも一つのアゾ発色剤の反応生成物を含む。少なくとも一つのジアゾニウム試薬および／またはアゾ発色剤は、少なくとも一つのイオン基、イオン化基、またはそれらの混合物、または少なくとも一つのアルキレン・オキシド基を含むことが可能である。インクジェット・インク組成物は、主として改質アゾ顔料またはインクジェット・インク組成物の安定性を得るか、または保持するように機能する個別の分散剤を含まない。インクジェット・インク組成物を調製する方法もまた記載される。
2007510762.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）液体ビヒクルおよびｂ）改質アゾ顔料を含むインクジェット・インク組成物であって、該改質アゾ顔料は、少なくとも一つの第１ジアゾニウム試薬、少なくとも一つの第２ジアゾニウム試薬、および少なくとも一つのアゾ発色剤の反応生成物であり、主として改質アゾ顔料またはインクジェット・インク組成物の安定性を得るか、または保持するように機能する個別の分散剤を含まない、インクジェット・インク組成物。
【請求項２】
第１ジアゾニウム試薬または第２ジアゾニウム試薬が、少なくとも一つのイオン基、少なくとも一つのイオン化基、または少なくとも一つのイオン基と少なくとも一つのイオン化基の混合物を含む、請求項１に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項３】
第１ジアゾニウム試薬または第２ジアゾニウム試薬が、少なくとも一つのスルホン酸基またはその塩、少なくとも一つのカルボン酸基またはその塩、少なくとも一つのアミン基、または少なくとも一つのアンモニウム基を含む、請求項１に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項４】
第１ジアゾニウム試薬または第２ジアゾニウム試薬が、少なくとも一つの−ＣＯＯ-、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＨＰＯ3-、−ＯＰＯ3-2、または−ＰＯ3-2基を含む、請求項１に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項５】
第１ジアゾニウム試薬または第２ジアゾニウム試薬が、少なくとも一つのベンジルアミン基、フェニルエチルアミン基、フェニレンアミン基、またはアミノアルキル・アミン基を含む、請求項１に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項６】
第１ジアゾニウム試薬または第２ジアゾニウム試薬が少なくとも一つのアルキレン・オキシド基を含む、請求項１に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項７】
第１ジアゾニウム試薬または第２ジアゾニウム試薬が芳香族基を含む、請求項１に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項８】
アゾ発色剤がアセトアセトアミド基を含む、請求項１に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項９】
アゾ発色剤が２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボキサミド基を含む、請求項１に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項１０】
液体ビヒクルが水性ビヒクルである、請求項１に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項１１】
水性ビヒクルが水である、請求項１０に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項１２】
ａ）液体ビヒクルおよびｂ）改質アゾ顔料を含むインクジェット・インク組成物であって、該改質有色顔料は、少なくとも一つのジアゾニウム試薬、少なくとも一つの第１アゾ発色剤、および少なくとも一つの第２アゾ発色剤の反応生成物であり、主として改質アゾ顔料またはインクジェット・インク組成物の安定性を得るか、または保持するように機能する個別の分散剤を含まない、インクジェット・インク組成物。
【請求項１３】
第１アゾ発色剤または第２アゾ発色剤が、少なくとも一つのイオン基、少なくとも一つのイオン化基、または少なくとも一つのイオン基と少なくとも一つのイオン化基の混合物を含む、請求項１２に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項１４】
第１アゾ発色剤または第２アゾ発色剤が、少なくとも一つのスルホン酸基またはその塩、少なくとも一つのカルボン酸基またはその塩、少なくとも一つのアミン基、または少なくとも一つのアンモニウム基を含む、請求項１２に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項１５】
第１アゾ発色剤または第２アゾ発色剤が、少なくとも一つの−ＣＯＯ-、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＨＰＯ3-、−ＯＰＯ3-2、および−ＰＯ3-2基を含む、請求項１２に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項１６】
第１アゾ発色剤または第２アゾ発色剤が、少なくとも一つのベンジルアミン基、フェニルエチルアミン基、フェニレンアミン基、またはアミノアルキル・アミン基を含む。請求項１２に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項１７】
第１アゾ発色剤または第２アゾ発色剤が少なくとも一つのアルキレン・オキシド基を含む、請求項１２に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項１８】
第１アゾ発色剤または第２アゾ発色剤がアセトアセトアミド基を含む、請求項１２に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項１９】
第１アゾ発色剤または第２アゾ発色剤が２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボキサミド基を含む、請求項１２に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項２０】
ジアゾニウム試薬が芳香族基を含む、請求項１２に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項２１】
液体ビヒクルが水性ビヒクルである、請求項１２に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項２２】
液体ビヒクルが水である、請求項２１に記載のインクジェット・インク組成物。
【請求項２３】
ａ）いかなる順番でも、少なくとも一つの第１ジアゾニウム試薬、少なくとも一つの第２ジアゾニウム試薬、および少なくとも一つのアゾ発色剤を混合して改質アゾ顔料を含むスラリーを形成し、
ｂ）スラリーを濾過して改質アゾ顔料プレスケーキを形成し、
ｃ）高剪断条件下でプレスケーキに水性ビヒクルを添加して改質アゾ顔料分散液を形成し、および
ｄ）任意に少なくとも一つの追加成分を改質アゾ顔料分散液に添加してインクジェット・インク組成物を形成すると共に、
主として改質アゾ顔料の安定性を得るか、または保持するように機能する個別の分散剤は、段階（ｃ）の改質アゾ顔料分散液または段階（ｄ）のインクジェット・インク組成物には全く添加されない、
段階を含む、インクジェット・インク組成物を調製する方法。
【請求項２４】
第１ジアゾニウム試薬または第２ジアゾニウム試薬が、少なくとも一つのイオン基、少なくとも一つのイオン化基、または少なくとも一つのイオン基と少なくとも一つのイオン化基の混合物を含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
第１ジアゾニウム試薬または第２ジアゾニウム試薬が、少なくとも一つのアルキレン・オキシド基を含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
水性ビヒクルが水である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２７】
段階ｃ）がさらに塩基を添加する段階を含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２８】
第１ジアゾニウム試薬および第２ジアゾニウム試薬が混合されてジアゾニウム試薬の混合物を形成すると共に、前記ジアゾニウム試薬の混合物およびアゾ発色剤があらゆる順番で混合される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２９】
第１ジアゾニウム試薬がアゾ発色剤に添加されてアゾ顔料とアゾ発色剤の混合物を形成すると共に、前記アゾ顔料とアゾ発色剤の混合物および第２ジアゾニウム試薬があらゆる順番で混合される、請求項２３に記載の方法。
【請求項３０】
第２ジアゾニウム試薬が、第１ジアゾニウム試薬の完全な反応の前にアゾ顔料とアゾ発色剤の混合物と混合される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
ａ）いかなる順番でも、少なくとも一つのジアゾニウム試薬、少なくとも一つの第１アゾ発色剤、および少なくとも一つの第２アゾ発色剤を混合して、改質アゾ顔料を含むスラリーを形成し、
ｂ）スラリーを濾過して改質アゾ顔料プレスケーキを形成し、
ｃ）高剪断条件下でプレスケーキに水性ビヒクルを添加して改質アゾ顔料分散液を形成し、および
ｄ）任意に少なくとも一つの追加成分を改質アゾ顔料分散液に添加してインクジェット・インク組成物を形成すると共に、
主として改質アゾ顔料の安定性を得るか、または保持するように機能する個別の分散剤は、段階（ｃ）の改質アゾ顔料分散液または段階（ｄ）のインクジェット・インク組成物には全く添加されない、
段階を含む、インクジェット・インク組成物を調製する方法。
【請求項３２】
第１アゾ発色剤または第２アゾ発色剤が、少なくとも一つのイオン基、少なくとも一つのイオン化基、または少なくとも一つのイオン基と少なくとも一つのイオン化基の混合物を含む、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
第１アゾ発色剤または第２アゾ発色剤が、少なくとも一つのアルキレン・オキシド基を含む、請求項３１に記載の方法。
【請求項３４】
水性ビヒクルが水である、請求項３１に記載の方法。
【請求項３５】
段階ｃ）がさらに塩基を添加する段階を含む、請求項３１に記載の方法。
【請求項３６】
第１アゾ発色剤および第２アゾ発色剤が混合されてアゾ発色剤の混合物を形成すると共に、前記アゾ発色剤の混合物とジアゾニウム試薬があらゆる順番で混合される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３７】
第１アゾ発色剤がジアゾニウム試薬に添加されてアゾ顔料とジアゾニウム試薬の混合物を形成すると共に、前記アゾ顔料とジアゾニウム試薬の混合物および第２アゾ発色剤があらゆる順番で混合される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３８】
第２アゾ発色剤が、第１アゾ発色剤の完全な反応の前にアゾ顔料とジアゾニウム試薬の混合物と混合される、請求項３１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改質アゾ顔料を含むインクジェット・インク組成物、およびインクジェット・インク組成物を調製する方法に関する。
【０００２】
関連技術の説明
一般に、顔料単独では容易に液体ビヒクル中に分散しない。安定な顔料分散液を提供することができる多様な技術が開発されてきた。例えば、分散剤は、特定媒体中へのその分散性を改善するために顔料に添加することができる。水性媒体用の分散剤の例には、水溶性ポリマーおよび界面活性剤が挙げられる。
【０００３】
アゾ顔料は特定分野の有色顔料であり、一般に、黄、オレンジ、または赤色空間に分類される。これらの顔料は、一般的に、ジアゾニウム塩（ジアゾ成分）をジアゾニウム塩（アゾ結合成分）と反応させることができる化合物と混合することにより調製される。各成分に関するタイプおよび置換基が顔料色および輝度を決定する。
【０００４】
アゾ顔料の分散液は、物理的（練りなど）ならびに化学的両面での多様な各種技術を用いて調製されてきた。例えば、アゾ顔料分散液は、有色顔料の化学単位に同一でないとしても類似の構造単位を有する分散液を用いて調製されてきた。例えば、英国特許第２３５６８６６号明細書には、ジアゾ化（カルボキシ／スルホ）−アニリンおよび１，４−ビス（アセトアセトアミド）フェニレンから誘導されるビス−アゾ化合物、および顔料およびインク組成物におけるそれらの使用が開示されている。これらの材料は、ほぼ同一の構造を有する黄またはオレンジ顔料との併用で特に有用であることが見出された。英国特許第２３５６６３４号明細書には、同じ用途に対する極めて似たモノ−アゾ化合物が記載されている。英国特許第２３６４３２２号明細書には、モノアゾ顔料、特に黄顔料と共に使用するためのＮ−（スルホフェニル）−アルファ−（２−メトキシ−４−ニトロフェニルアゾ）アセトアセトアミドが記載されている。
【０００５】
有色顔料の分散性を制御する他の方法も、また、知られている。例えば、国際特許出願第ＷＯ００／２６３０４号明細書には、有色顔料を調製する過程の間に成長する結晶量を制御し、分散顔料の再結晶化を防ぐ結晶成長阻害剤の調製が開示されている。結晶成長阻害剤は、顔料調製用の公知の方法に類似の方法を用いて調製される（例えば、ジアゾニウム塩のアゾ結合剤との反応による）と共に、有色顔料調製の間に原位置で調製することもできる。また、米国特許第６，４５１，１０３号明細書において、さらに酸性官能基または塩により置換される顔料である水溶性顔料誘導体が、その特定顔料の水性分散液を調製するために用いられる。インクジェット・インクも、また、開示されている。
【０００６】
アゾ発色剤の混合物またはジアゾニウム試薬の混合物を用いて調製されるアゾ顔料の分散液も、また、記載されてきた。例えば、欧州特許第１３１６５８８Ａ２号明細書には、ジアゾ成分と発色剤成分を結合することにより得ることができる顔料黄７４の調製が記載されている。発色剤成分は、ＣＯＯＨまたはＳＯ3Ｈ基により置換することができる確定式を有する２−メトキシアセトアセトアニリドおよびアセトアセトアニリド誘導体を含む。これらの置換基を有するジアゾ成分の混合物を用いる類似のアプローチも、また、記載されている。印刷用インクも、また、開示されている。
【０００７】
一般に、アゾ顔料分散液を調製するために記載されているアプローチは、また、分散液に安定性を提供するための分散剤または分散処理剤の添加を含む。例えば、欧州特許第１３１６５８８Ａ２号明細書に記載されているアゾ顔料は、また、有用な印刷用インクを提供するために分散剤として用いられるロジン石鹸を含有する。しかし、顔料分散液安定性を提供するための追加成分の使用は、追加成分の存在が粘度および印刷性能を含むインク組成物の全体性能に影響を及ぼす場合、望ましくないことが可能である。加えて、ロジン石鹸などの別個の分散剤の使用は、また、インク配合物可撓性に悪影響を及ぼすと考えられる。これは、特に、水性インクジェット・インク組成物における使用に当てはまる。
【０００８】
従って、アゾ顔料を含むインクジェット・インク組成物、特に追加分散剤または分散処理剤を含有しないものを調製する方法に対する必要性が残ったままである。
【０００９】
発明の概要
本発明は、ａ）液体ビヒクルおよびｂ）改質アゾ顔料を含むインクジェット・インク組成物に関する。一つの実施形態において、改質アゾ顔料は、少なくとも一つの第１ジアゾニウム試薬、少なくとも一つの第２ジアゾニウム試薬、および少なくとも一つのアゾ発色剤の反応生成物である。第１ジアゾニウム試薬または第２ジアゾニウム試薬は、少なくとも一つのイオン基、少なくとも一つのイオン化基、または少なくとも一つのイオン基と少なくとも一つのイオン化基の混合物を含むことが可能であるか、または、少なくとも一つのアルキレン・オキシド基を含むことが可能である。第２実施形態において、改質有色顔料は、少なくとも一つのジアゾニウム試薬、少なくとも一つの第１アゾ発色剤、および少なくとも一つの第２アゾ発色剤の反応生成物である。第１アゾ発色剤または第２アゾ発色剤は、少なくとも一つのイオン基、少なくとも一つのイオン化基、または少なくとも一つのイオン基と少なくとも一つのイオン化基の混合物を含むことが可能であるか、または、少なくとも一つのアルキレン・オキシド基を含むことが可能である。両方の実施形態に対して、インクジェット・インク組成物は、主として改質アゾ顔料またはインクジェット・インク組成物の安定性を得るか、または保持するように機能する個別の分散剤を含まない。好ましくは、液体ビヒクルは水などの水性ビヒクルであり、インクジェット・インク組成物は水性インクジェット・インク組成物である。
【００１０】
本発明は、さらに、インクジェット・インク組成物を調製する方法に関する。一つの実施形態において、方法は、ａ）いかなる順番でも、少なくとも一つの第１ジアゾニウム試薬、少なくとも一つの第２ジアゾニウム試薬、および少なくとも一つのアゾ発色剤を混合して改質アゾ顔料を含むスラリーを形成し、ｂ）スラリーを濾過して改質アゾ顔料プレスケーキを形成し、ｃ）高剪断条件下でプレスケーキに水性ビヒクルを添加して改質アゾ顔料分散液を形成し、およびｄ）任意に少なくとも一つの追加成分を分散液に添加してインクジェット・インク組成物を形成する段階を含む。第２実施形態において、方法は、ａ）いかなる順番でも、少なくとも一つのジアゾニウム試薬、少なくとも一つの第１アゾ発色剤、および少なくとも一つの第２アゾ発色剤を混合して改質アゾ顔料を含むスラリーを形成し、ｂ）スラリーを濾過して改質アゾ顔料プレスケーキを形成し、ｃ）高剪断条件下でプレスケーキに水性媒体を添加して改質アゾ顔料分散液を形成し、およびｄ）任意に少なくとも一つの追加成分を添加してインクジェット・インク組成物を形成する段階を含む。両方の実施形態に対して、主として改質アゾ顔料の安定性を得るか、または保持するように機能する個別の分散剤は、段階（ｃ）の改質アゾ顔料分散液または段階（ｄ）のインクジェット・インク組成物には全く添加されない。
【００１１】
これまでの一般的な説明と以下の詳細な説明は、両方とも、代表例で説明目的のみのものであり、クレームされる本発明のさらなる説明を提供するように意図されていることは理解されるべきである。
【００１２】
本発明の詳細な説明
本発明は、インクジェット・インク組成物およびそれらを調製する方法に関する。
【００１３】
本発明のインクジェット・インク組成物は、液体ビヒクルおよび改質アゾ顔料を含む。ビヒクルは水性または非水性液体ビヒクルのいずれかであることができるが、しかし、好ましくは水を含有するビヒクルである。従って、ビヒクルは、好ましくは、例えば、水または水のアルコールなどの水混和性溶媒との混合物であることができる水性ビヒクルである。好ましくは、水性ビヒクルは水であり、インクジェット・インク組成物は水性インクジェット・インク組成物である。
【００１４】
本発明のインクジェット・インク組成物の改質アゾ顔料は、少なくとも一つのジアゾニウム試薬と少なくとも一つのアゾ発色剤の反応生成物である。ジアゾニウム試薬（時にはジアゾ化合物とも呼ばれる）は、少なくとも一つのＮ2+基を含む有機化合物である。好ましくは、ジアゾニウム試薬は、芳香族または複素環式芳香族基を含み、従って、アリールまたは複素環式ジアゾニウム試薬である。アゾ発色剤は、Ｎ2+基と反応することができる少なくとも一つの求核基を有する有機化合物である。好ましくは、アゾ発色剤は、アセトアセトアミド基または２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボキサミド基を含む。ジアゾニウム試薬は、アゾ発色剤と反応して改質アゾ顔料用の基礎単位であるアゾ着色剤化学種を形成する。
【００１５】
本発明のため、少なくとも一つのジアゾニウム試薬、少なくとも一つのアゾ発色剤、または両方は、少なくとも一つのイオン基、少なくとも一つのイオン化基、またはそれらの混合物を含むことが可能である。イオン基は、陰イオンまたは陽イオンのいずれかであり、式中Ｒ’が水素または置換または非置換アリールおよび／またはアルキル基などの有機基を示す、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、ＮＨ4+、ＮＲ’4+、酢酸塩、ＮＯ3-、ＳＯ4-2、Ｒ’ＳＯ3-、Ｒ’ＯＳＯ3-、ＯＨ-、およびＣｌ-などの無機または有機対イオンを含む反対電荷の対イオンに関連する。イオン化基は、使用媒体中でイオン基を形成することができるものである。有機イオン基には、その明細書本文全体が本明細書において参考のため包含される米国特許第５，６９８，０１６号明細書に記載されているものが挙げられる。
【００１６】
陰性基は、酸性置換基などの陰イオン（陰イオン化基）を形成することができるイオン化置換基を有する基から生成することが可能である負に荷電したイオン基である。それらは、また、イオン化置換基の塩形態にある陰イオンであることが可能である。陰性基の代表例には、−ＣＯＯ-、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＨＰＯ3-、−ＯＰＯ3-2、および−ＰＯ3-2が挙げられる。陰イオン化基の代表例には、式中Ｒ’が水素または置換または非置換アリールおよび／またはアルキル基などの有機基を示す、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、−Ｒ’ＳＨ、−Ｒ’ＯＨ、および−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ’が挙げられる。好ましくは、陰性基または陰イオン化基は、カルボン酸基、スルホン酸アルキル基、またはそれらの塩である。
【００１７】
陽性基は、プロトン化アミンなどの陽イオン（陽イオン化基）を形成することができるイオン化置換基から生成することが可能である正に荷電した有機イオン基である。例えば、アルキルまたはアリールアミン基は、酸性媒体中でプロトン化されて、式中Ｒ’が置換または非置換アリールおよび／またはアルキル基などの有機基を示す、アンモニウム基−ＮＲ’2Ｈ+を形成することが可能である。好ましくは、陽性基または陽イオン化基は、アミン基またはそれらの塩またはアンモニウム基であり、さらに好ましくは、ベンジルアミン、フェニルエチルアミン、フェニレンアミン、または式中同じかまたは異なることができるＡＬＫ１およびＡＬＫ２がＣ２〜Ｃ８アルキレン基であることができる−ＳＯ2−ＡＬＫ１−ＮＨ−ＡＬＫ２−ＮＨ2基などのアミノアルキル・アミン基である。
【００１８】
少なくとも一つのジアゾニウム試薬、アゾ発色剤、または両方は、また、１以上の非イオン基を含む高分子基であることが可能である。例には約１〜約１２個の炭素のアルキレン・オキシド基およびポリオールが挙げられる。好ましいアルキレン・オキシド基の例には、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−、またはそれらの組合せが挙げられるがそれらに限定されない。これらの非イオン基は、さらに、−ＯＨ基などの少なくとも一つの求核または求電子基を含むことが可能であるか、または、それらは蓋をされそれによって非反応性であることが可能である。
【００１９】
ジアゾニウム試薬、アゾ発色剤、または両方は、さらに、少なくとも一つの反応基を含むことが可能である。この反応基は、それが反応しようとする試薬の性質に応じて求核基または求電子基のいずれかを含むことができる。従って、例えば、求核または求電子基は、カルボン酸またはエステル、酸塩化物、塩化スルホニル、アシルアジ化物、イソシアネート、ケトン、アルデヒド、無水物、アミド、イミド、イミン、α，β−不飽和ケトン、アルデヒド、またはスルホン、ハロゲン化アルキル、エポキシド、スルホン酸アルキルまたは（２−スルファトエチル）−スルホン基などの硫酸塩、アミン、ヒドラジン、アルコール、チオール、ヒドラジド、オキシム、トリアゼン、カルバニオン、芳香族化合物、またはそれらの塩および誘導体であることが可能である。好ましくは、反応基は、ジアゾニウム試薬の形成を含む、アゾ顔料を形成するために用いられる条件に対して安定である基である。
【００２０】
反応基は、少なくとも一つのイオンまたはイオン化基を含むことが可能である。上述のように、ジアゾニウム試薬、アゾ発色剤、または両方は、少なくとも一つのイオンまたはイオン化基を含むので、イオンまたはイオン化基は、従って、また反応基であることが可能である。好ましいイオンまたはイオン化反応基の例には、アルキル硫酸塩基（（２−スルファトエチル）−スルホン基など）、およびアミノ基（ベンジルアミン基など）が挙げられる。
【００２１】
本発明の一つの実施形態において、インクジェット・インク組成物は、少なくとも一つの第１ジアゾニウム試薬、少なくとも一つの第２ジアゾニウム試薬、および少なくとも一つのアゾ発色剤の反応生成物である改質アゾ顔料を含む。従って、改質アゾ顔料は、二つの異なるタイプのジアゾニウム試薬と一つのタイプのアゾ発色剤の反応生成物である。第１ジアゾニウム試薬は、上述のあらゆるジアゾニウム試薬であることが可能であり、好ましくは、芳香族ジアゾニウム試薬である。第２ジアゾニウム試薬は、第１ジアゾニウム試薬とは異なり、少なくとも一つのイオン基、少なくとも一つのイオン化基、またはそれらの混合物を含む。好ましいものは、少なくとも一つのイオンおよび／またはイオン化基により置換される芳香族ジアゾニウム試薬である。これらの基は陰イオンまたは陽イオンであることが可能であり、上述のあらゆるものであることが可能である。あるいは、第１ジアゾニウム試薬は、少なくとも一つのイオン基、少なくとも一つのイオン化基、またはそれらの混合物を含むことが可能である。この状況において、第１とは異なる第２ジアゾニウム試薬は、上述のあらゆるジアゾニウム試薬であることが可能であり、好ましくは芳香族ジアゾニウム試薬である。アゾ発色剤は上述のあらゆる発色剤であることができる。好ましくは、ジアゾニウム試薬の一つは、存在するジアゾ官能基以外のイオンまたはイオン化基を含まないが、一方で他の一つは含む。さらに好ましくは、アゾ発色剤は、また、こうした基がイオンまたはイオン化物である場合、存在する求核基以外のイオンまたはイオン化基を含まない。従って、好ましい実施形態において、改質アゾ顔料は、少なくとも一つの従来型ジアゾニウム試薬、少なくとも一つの置換または官能化ジアゾニウム試薬、および少なくとも一つの従来型アゾ発色剤の反応生成物である。
【００２２】
本発明の第２実施形態において、インクジェット・インク組成物は、少なくとも一つのジアゾニウム試薬、少なくとも一つの第１アゾ発色剤、および少なくとも一つの第２アゾ発色剤の反応生成物である改質アゾ顔料を含む。従って、改質アゾ顔料は、二つのタイプのアゾ発色剤および一つのタイプのジアゾニウム試薬の反応生成物である。ジアゾニウム試薬は、上述のあらゆるものであることができる。第１アゾ発色剤は上述のあらゆる発色剤であることができる。第２アゾ発色剤は第１アゾ発色剤とは異なり、少なくとも一つのイオン基、少なくとも一つのイオン化基、またはそれらの混合物を含む。あるいは、第２アゾ発色剤は上述のあらゆる発色剤であることができると共に、第１アゾ発色剤は、少なくとも一つのイオン基、少なくとも一つのイオン化基、またはそれらの混合物を含む。いずれのケースにおいても、基は陰イオンまたは陽イオンであることが可能であり、上述のあらゆるものであることができる。好ましくは、アゾ発色剤の一つは、この基がイオンまたはイオン化物である場合、存在する求核基以外のイオンまたはイオン化基を含まないが、一方で他の一つは含む。さらに好ましくは、ジアゾニウム試薬は、また、存在するジアゾ基以外のイオンまたはイオン化基を含まない。従って、好ましい実施形態において、改質アゾ顔料は、少なくとも一つの従来型ジアゾニウム試薬、少なくとも一つの従来型アゾ発色剤、および少なくとも一つの置換または官能化アゾ発色剤の反応生成物である。
【００２３】
本発明の別の実施形態において、インクジェット・インク組成物は、ジアゾニウム試薬およびアゾ発色剤の両方が少なくとも一つのイオン基、少なくとも一つのイオン化基、またはそれらの混合物を含む、少なくとも一つのジアゾニウム試薬および少なくとも一つのアゾ発色剤の反応生成物である改質アゾ顔料を含む。ジアゾニウム試薬、アゾ発色剤、およびイオンまたはイオン化基は、さらに詳細に上述したあらゆるものであることができる。
【００２４】
本発明のそれぞれの実施形態に対して、各成分の量は、望ましい特性を有するインクジェット・インク組成物を製造するために変えることができる。好ましくは、ジアゾニウム試薬の全体モル量はアゾ発色剤の全体モル量にほぼ等しい。従って、ジアゾニウム試薬およびアゾ発色剤は、化学量論的量で用いられる。加えて、二つの異なるタイプのジアゾニウム試薬または二つの異なるタイプのアゾ発色剤のいずれかが用いられる場合に、それぞれの相対量は変わることができる。量はアゾ顔料タイプおよび望ましいインクジェット・インク特性を含む多様な因子に応じて決まる。例えば、本発明のインクジェット・インク組成物の第１実施形態に対して、第１ジアゾニウム試薬対第２ジアゾニウム試薬の量の比率は、約９９：１〜約１：９９であることが可能である。好ましくは、第２ジアゾニウム試薬の量は第１ジアゾニウム試薬の量よりも少ない。同様の量が第２実施形態に対して適用される。
【００２５】
改質アゾ顔料は、濾過、遠心分離、または２方法の組合せなどの洗浄により精製して未反応原料、副生物および他の反応不純物を除去することが可能である。生成物は、また、例えば蒸発により単離することが可能であるか、または、それは当業者に公知の技術を用いて濾過および乾燥により回収することが可能である。得られる時々プレスケーキとも呼ばれる濡れたケーク顔料は、次に高剪断条件下などで再分散して、その後インクジェット・インク組成物を形成するために用いられる改質顔料分散液を形成することができる。これは以下にさらに詳細に検討される。
【００２６】
改質アゾ顔料は、印刷性能に悪影響を与えることなく望ましい画像品質（例えば、光学密度）を提供するために有効な量で、本発明のインクジェット・インク組成物中に用いることができる。好ましくは、顔料は液体ビヒクル中に組み込まれてインクジェット・インク組成物を形成し、インクジェット・インク組成物の重量に対して、約０．１％〜約２０％、最も好ましくは１％〜５％の範囲にある量で存在する。本明細書において記載される改質アゾ顔料と非改質アゾ顔料または他の改質顔料（例えば、それらの明細書本文全体が参考のため本明細書において包含される、米国特許第５，８５１，２８０号明細書、第５，６９８，０１６号明細書、第５，９２２，１１８号明細書、および第５，８３７，０４５号明細書、およびＰＣＴ公報第ＷＯ９９／５１６９０号明細書、第ＷＯ００／２２０５１号明細書、および第ＷＯ０１／５１５６６号明細書に記載されているものなど）のいずれかとの混合物を含有する配合物を用いることは、また、本発明の範囲内である。組合せは、また、用いることが可能である。
【００２７】
加えて、本発明のインクジェット・インク組成物は、さらに、カラー・バランスを修正し光学密度を調整するために染料を組み込むことが可能である。こうした染料には、食用色素、ＦＤ＆Ｃ染料、酸性染料、直接染料、反応染料、銅フタロシアニン誘導体を含むフタロシアニンスルホン酸の誘導体、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩などが挙げられる。
【００２８】
本発明のインクジェット・インク組成物は、最小の追加成分（添加剤および／または共溶媒）により形成することができる。適する成分は、これらのインクジェット・インク組成物中に組み込まれて組成物の安定性を保持しながら多くの望ましい特性を付与することが可能である。これらの成分添加物は技術上周知であり、湿潤剤、殺生剤、結合剤、乾燥促進剤、浸透剤、および界面活性剤などが挙げられる。特定成分または添加剤の量は多様な因子に応じて変わるが、しかし、一般に、０％〜４０％間の範囲にある量で存在する。
【００２９】
一般的にインクジェット・インク組成物の最終配合物中に用いられる任意の成分または添加剤は用いることが可能であることは認識されるが、一方で、本発明の重要で驚くべき態様は、追加のまたは個別の外用分散処理剤または分散剤が、本発明のインクジェット・インク組成物中の改質アゾ顔料の安定な分散液を生成するために全く必要とされないことである。安定なとは、顔料の凝塊形成または凝集を含む実質的な粒径増大が、一定期間にわたり（数週間〜数ヶ月などの）特定の温度（室温を含む約０℃〜約１００℃などの）で全く見られないことを意味する。本明細書において用いられる分散処理剤または分散剤は、インク組成物中の改質アゾ顔料の安定な分散液を得るためおよび／または保持するために改質アゾ顔料またはインクジェット・インク組成物に個別に添加される成分である。従って、本発明は、分散処理剤または分散剤の個別の添加なしで、上述のような液体ビヒクルおよび改質アゾ顔料を含むインクジェット・インク組成物に関する。種々の印刷および／または物理的特性を調整するかまたは得るために、本発明のインクジェット・インク組成物中に、通常インクジェット・インク組成物において用いられる種々の添加剤を含むことは本発明の範囲内であるが、一方で、これらの添加剤はインク配合物可撓性のための任意の成分であり、インクジェット・インク組成物中に分散する改質アゾ顔料の安定性を得るため、および／または保持するためには必要とされない。同様に、こうした添加剤は、また顔料安定性に第２の有益な効果を及ぼしながら、インク組成物の１以上の望ましい印刷および／または物理的特性を改善することが見出されることが可能であることは認識される。例えば、粒径を下げ、および／または、さらに改質アゾ顔料分散液またはインクジェット・インク組成物の安定性を増進させる添加剤は、用いることが可能である。しかし、先行技術の組成物とは違って、本発明のインクジェット・インク組成物は、主として改質アゾ顔料分散液またはインクジェット・インク組成物に対する安定性を提供するように機能する分散処理剤または分散剤の個別の添加を必要としない。これは、本発明において、改質アゾ顔料が液体ビヒクル中で自己分散性であって、個別に添加される分散剤または分散処理剤を全く含有しない安定な改質アゾ顔料分散液を形成するという事実により実証される。こうした分散液は、次に、インクジェット・インク組成物を調製するために用いることができる。これは以下により詳細に記載される。従って、インク調合者は印刷特性または性能を増進させるために追加の成分を用いることが可能であり、こうした成分が顔料安定性に第２の有益な効果を及ぼすことは可能であるが、こうした分散処理剤または分散剤は安定性のためには必要とされない。
【００３０】
インクジェット・インク組成物は、製造工程の結果としてインクジェット・インク組成物中に共存することができる不純物および他の望ましくない遊離化学種を除去するために、精製するかまたは分級することが可能である。例えば、インクジェット・インク組成物は、改質アゾ顔料を調製するために用いられる未反応試薬などのあらゆる望ましくない遊離化学種を除去するために精製することができる。膜またはイオン交換を用いる限外濾過／ダイアフィルトレーションの公知の技術は、分散液を精製するために用いることが可能であり、遊離イオンおよび望ましくない化学種の実質的な量を除去することが可能である。改質アゾ顔料が少なくともそれらの一部が顔料表面にあるイオンおよび／またはイオン化基を含むので、任意の対イオン交換段階は、また、それによって改質顔料の一部を形成する対イオンが限外濾過、逆浸透、およびイオン交換カラムなどの公知のイオン交換技術を利用して代わりの対イオン（例えば、両親媒性イオンを含む）と交換するかまたは置換される精製工程において起こることが可能である。交換することができる対イオンの特定例には、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、ＮＨ4+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｃｌ-，ＮＯ3-、ＮＯ2-、酢酸、およびＢｒ-を挙げることができるがそれらに限定されない。
【００３１】
本発明は、さらに、インクジェット・インク組成物およびインクジェット・インク組成物を調製する方法に関する。本方法は、少なくとも一つのジアゾニウム試薬および少なくとも一つのアゾ発色剤を混合して顔料スラリーを形成し、スラリーを濾過して改質顔料プレスケーキを形成し、高剪断条件下でプレスケーキに水を添加する段階を含む。ジアゾニウム試薬およびアゾ発色剤は、あらゆる順番であらゆる適する容器中で混合することができる。成分は、一般に約０℃〜約５０℃の温度を含む、アゾ顔料を形成するために一般的に用いられる条件下で混合される。加えて、塩基はさらに成分の反応を容易にするために添加することが可能である。塩基の例には、水酸化物試薬（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、または水酸化アンモニウムなど）およびアミン（トリエチルアミンまたはピリジンなど）が挙げられる。      
【００３２】
より詳細に上述したように、試薬はあらゆる相対量で用いることができるが、しかし、好ましくは、アゾ発色剤はジアゾニウム試薬の全体量に対する化学量論的量で用いられる。その結果、すべての試薬は消耗され、これは改質アゾ顔料および／またはインクジェット・インク組成物の過度の精製に対する必要性を減じる。
【００３３】
一つの実施形態において、本発明の方法は、少なくとも一つの第１ジアゾニウム試薬、少なくとも一つの第２ジアゾニウム試薬、および少なくとも一つのアゾ発色剤を混合する段階を含む。第１ジアゾニウム試薬および第２ジアゾニウム試薬は、同じものではない。第２ジアゾニウム試薬は、少なくとも一つのイオン基、イオン化基、またはそれらの混合物を含む。成分は、上述のように、あらゆる順番で混合することが可能であり、あらゆる量で用いることができる。例えば、第１ジアゾニウム試薬および第２ジアゾニウム試薬は、混合されてジアゾニウム試薬混合物を形成することが可能であり、得られる混合物は、次に、あらゆる順番でアゾ発色剤と混合することが可能である。あるいは、第１ジアゾニウム試薬は、アゾ発色剤と混合し、次に第２ジアゾニウム試薬を添加することが可能である。ジアゾニウム試薬の全体量がアゾ発色剤の全体モル量にほぼ等しい場合、この添加の順番は最初にアゾ顔料と残留アゾ発色剤の混合物を生成する。未反応アゾ発色剤は、次に、第２ジアゾニウム試薬との反応のために利用可能である。
【００３４】
第２ジアゾニウム試薬は、また、第１ジアゾニウム試薬の完全反応の前に添加することが可能である。技術上知られるように、第１ジアゾニウム試薬がアゾ発色剤と混合される場合に、アゾ顔料の形成が始まる。第２ジアゾニウム試薬は、顔料形成が完了する前または後のあらゆる時に添加することが可能である。例えば、第２ジアゾニウム試薬は、第１ジアゾニウム試薬の反応が約２５％、５０％、７５％、または９５％さえ完了した後に添加することが可能である。添加は、また、第１ジアゾニウム試薬が完全に消費された後に起こることが可能である。添加計画の例は、図１ａおよび１ｂに示される。各図は第１ジアゾニウム試薬の消費および第２ジアゾニウム試薬添加のタイミングを示す。図１ａにおいて、第２ジアゾニウム試薬は第１ジアゾニウム試薬が消費された後に添加される。図１ｂにおいて、第２ジアゾニウム試薬は第１ジアゾニウム試薬の完全な反応の前に添加される。この場合に、反応は約５０％完了である。
【００３５】
第２実施形態において、本発明の方法は、少なくとも一つのジアゾニウム試薬、少なくとも一つの第１アゾ発色剤、および少なくとも一つの第２アゾ発色剤を混合する段階を含む。第１アゾ発色剤および第２アゾ発色剤は同じものではない。第２アゾ発色剤は、少なくとも一つのイオン基、イオン化基、またはそれらの混合物を含む。上述の方法の第１実施形態と同様に、成分はあらゆる順番で混合することができると共に、あらゆる量で用いることができる。例えば、第１および第２アゾ発色剤は混合して、次にジアゾニウム試薬と混合される混合物を形成することが可能であるか、または、第１アゾ発色剤はジアゾニウム試薬と混合して未反応ジアゾニウム試薬を含有するアゾ顔料を形成し、次に第２アゾ発色剤を添加することが可能である。第２アゾ発色剤は、第１アゾ発色剤とジアゾニウム試薬の反応の間のあらゆる時間に添加することが可能であり、図１ａおよび１ｂに示されるものに類似の添加計画は用いることが可能である。
【００３６】
ジアゾニウム試薬およびアゾ発色剤は、液体媒体中で混合されて顔料スラリーを形成する。液体媒体は、上述のインクジェット・インク組成物の液体ビヒクルと同じかまたは異なることが可能である。好ましくは、液体媒体は水などの水性媒体である。
【００３７】
スラリーは、次に、濾過されて改質アゾ顔料のプレスケーキを生成する。濾過は技術上公知のあらゆる装置を用いて起こることが可能である。得られるプレスケーキは乾燥していることができるが、しかし、一般的に、比較的低量の水などの残留液体媒体を含有する。濡れたプレスケーキは、約１０％、約１５％、または約２０％液体媒体などの約５％以上の液体媒体を含有することが可能である。
【００３８】
次に、水が高剪断条件下でプレスケーキに添加されて、改質アゾ顔料の水性分散液を生成する。これは高剪断混合条件を提供することができるあらゆる装置中で行うことができる。こうした装置は技術上公知であり、例えば、水平メディアミル、磨砕機などの垂直メディアミル、ボールミル、ハンマーミル、ピンディスクミル、流体エネルギーミル、ジェットミル、流体ジェットミル、衝撃ジェットミル、ロータ・ステータ、ペレタイザー、ホモジナイザー、超音波処理装置、およびキャビテータなどの粉砕、衝突、または類似の衝撃作用を提供することができる装置が挙げられる。このように、本発明の方法のため本明細書において用いられる「高剪断条件」は、改質アゾ顔料および水のよく混じった混合物を生成するために十分なエネルギーを有する混合条件を意味する。高剪断混合機は、バッチ、半連続、または連続混合機のいずれかであることが可能である。連続混合機は、バッチ処理装置に対して経済的および実用上の両方の利点を提供し、一般に、好ましくあるであろう。
【００３９】
本発明の方法は、さらに、インクジェット・インク組成物中への適する添加剤の組み込みを含んで、組成物の安定性を保持しながら多くの望ましい特性を付与することが可能である。しかし、詳細に上述したように、本発明の方法の重要で驚くべき態様は、個別の分散処理剤がインクジェット・インク組成物を生成するために添加されることを必要としないことである。従って、種々の印刷または物理的特性を有するインクジェット・インク組成物を調整するかまたは得るために添加剤を組み込むことは、本発明の範囲内であるが、一方で、これらの段階は、インク配合物可撓性用に選択自由であると共に、良好な全体特性を有するインクジェット・インク組成物を得るためには必要とされない。
【実施例】
【００４０】
本発明は、本来説明用のみであるように意図されている以下の実施例により、さらに明らかにされる。
【００４１】
実施例１
この実施例は、ジアゾニウム試薬の混合物がアゾ発色剤と混合される本発明の実施形態を実証する。
【００４２】
２−アニシジン１４．６２ｇ（０．０９５モル）、４−アミノ安息香酸０．８６ｇ（０．０５モル）、３７％塩酸２５ｍＬ（約０．３モルＨＣｌ）、および水１５０ｍＬの混合物を、３０分間にわたり攪拌し、氷浴中で５℃に冷却した。水３０ｍＬ中の亜硝酸ナトリウム７．１ｇ（０．１０３モル）溶液を、５〜１０℃間に温度を保持しながら、滴状に添加した。混合物を３０分間にわたり攪拌し、過剰の亜硝酸をスルファミン酸１ｇの添加によりつぶした。得られたジアゾニウム試薬の混合物を結合前に氷浴中に保持した。
【００４３】
５−アセトアセトアミドベンズイミダゾロン２３．３ｇ（０．１モル）、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液１３０ｍＬ、およびアロモックス（Ａｒｏｍｏｘ）（登録商標）Ｃ／１２（ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアルキルアミン・オキシドの混合物としてアクゾ・ノベル（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ）から市販されている）０．５ｍｌの混合物を、完全な溶解が見られるまで攪拌しながら徐々に加熱した。この溶液を氷３００ｇに添加し、次に、酢酸６ｍＬ（０．１モル）の添加により微細分散液としてアゾ発色剤を再沈殿させた。その後、無水酢酸ナトリウム約２５ｇを緩衝用に添加した。
【００４４】
ジアゾニウム試薬の混合物を、激しい攪拌下でアゾ発色剤の分散液に滴状に添加した。温度を１０〜１５℃に保持し、ｐＨを１Ｎ水酸化ナトリウム溶液の滴状添加により４．５〜５．５に保持した。完全添加後、混合物を、その後、Ｒ塩（２−ナフトール−３，６−ジスルホネート）または５−アミノサリシリック酸による抜き取り検査によりジアゾニウム試薬が全く検知することができなかった追加時間にわたり攪拌した。次に、混合物を３０分間にわたり８０〜９０℃に加熱し、最終的に７０℃に冷却した。得られた改質顔料黄１９４アゾ顔料の黄色沈殿物を濾過分離し、濾液の伝導度が２００μシーメンスほどに低くなるまで水により十分に洗浄した。
【００４５】
濡れたプレスケーキを、ＤＩ水５００ｍＬを含有するステンレス鋼ビーカーに移し、シルバーソン（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ）Ｌ４ＲＴ−Ａロータ・ステータ高剪断混合機を用いて高剪断条件下で１０分間にわたり混合した。この時以後、ｐＨを１Ｎ・ＮａＯＨにより注意深く７．５に調整し、混合をさらに２時間にわたり継続した。約３３３ｎｍのメジアン粒径を有する鮮黄色改質アゾ顔料の分散液を得た。
【００４６】
この分散液を、ＵＩＰ２０００流通形超音波処理装置に移し、１．２ｋＷパワー設定で１２０分間にわたり超音波を当てた。メジアン粒径は約１７９ｎｍであると見出された。分散液を、５０ｎｍダイアフィルトレーションカラムを用いて固形物含量６．２％に濃縮した。分散液収率は約６０％であった。粒子成長は７０℃で数週間にわたり全く見られず、個別の分散液添加なしで安定な顔料分散液の形成を示した。
【００４７】
実施例２
この実施例は、さらに、ジアゾニウム試薬の混合物がアゾ発色剤と混合される本発明の実施形態を実証する。
【００４８】
４−ニトロ−２−アニシジン１５．９６ｇ（０．０９５モル）、スルファニル酸０．８６６ｇ（０．０５モル）、３７％塩酸２５ｍＬ（約０．３モルＨＣｌ）、および水１００ｍＬの混合物を、３０分間にわたり攪拌し、氷浴中で５℃に冷却した。水３０ｍＬ中の亜硝酸ナトリウム７．１ｇ（０．１０３モル）溶液を、５〜１０℃間に温度を保持しながら、滴状に添加した。混合物を３０分間にわたり攪拌し、過剰の亜硝酸をスルファミン酸１ｇの添加によりつぶした。得られたジアゾニウム試薬の混合物を結合前に氷浴中に保持した。
【００４９】
アセトアセト−ｏ−アニシジド２０．７ｇ（０．１モル）および１Ｎ水酸化ナトリウム溶液１３０ｍＬの混合物を、完全な溶解が見られるまで攪拌しながら徐々に加熱した。次に、この溶液を氷５００ｇに添加し、続いて酢酸７．８ｍＬ（０．１３モル）の添加により微細分散液としてアゾ発色剤を再沈殿させた。その後、無水酢酸ナトリウム約２５ｇを緩衝用に添加した。
【００５０】
ジアゾニウム試薬の混合物を、激しい攪拌下でアゾ発色剤分散液に滴状に添加した。温度を１０〜１５℃に保持し、ｐＨを１Ｎ水酸化ナトリウム溶液の滴状添加により４．５〜６．５に保持した。完全添加後、混合物を、その後、Ｒ塩または５−アミノサリシリック酸による抜き取り検査によりジアゾニウム試薬が全く検知することができなかった追加時間にわたり攪拌した。次に、混合物を６０分間にわたり６０℃に加熱し、最終的に５０℃に冷却した。得られた改質顔料黄７４アゾ顔料の黄色沈殿物を濾過分離し、濾液の伝導度が２００μシーメンスほどに低くなるまで水により十分に洗浄した。
【００５１】
濡れたプレスケーキを、ＤＩ水５００ｍＬを含有するステンレス鋼ビーカーに移し、シルバーソン（登録商標）Ｌ４ＲＴ−Ａロータ・ステータ高剪断混合機を用いて高剪断条件下で６０分間にわたり混合した。２，２００ｎｍおよび１００ｎｍの二峰性粒径分布を有する鮮黄色改質アゾ顔料の分散液を得た。この分散液を、ミソニックス（Ｍｉｓｏｎｉｘ）（登録商標）流通形超音波処理装置に移し、７５Ｗのパワー設定で９０分間にわたり超音波を当てると共に、得られたメジアン粒径は約２００ｎｍであった。
【００５２】
分散液を、ベックマン（Ｂｅｃｍａｎ）Ｌ８０ウルトラセントリフュージ（Ｕｌｔｒａｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ）を用いて５，０００ｒｐｍで３０分間にわたり遠心分離にかけた。得られたメジアン粒径は８４ｎｍであった。次に、分散液を、５０ｎｍダイアフィルトレーションカラムを用いて固形物含量１０．０％に濃縮した。分散液収率は約６５％であった。粒子成長は室温で数週間にわたり全く見られず、個別の分散液添加なしで安定な顔料分散液の形成を示した。
【００５３】
実施例３
この実施例は、第１ジアゾニウム試薬がアゾ発色剤と混合され、次に第２ジアゾニウム試薬を添加する本発明の実施形態を実証する。  
【００５４】
１，２−ビス−（２−アミノフェノキシ）エタン１１．５９ｇ（０．００４７５モル）、３７％塩酸２０．２ｍＬ（約０．２５モルＨＣｌ）、および水１５０ｍＬの混合物を、すべてのアミンが溶解するまで、攪拌し７０〜９０℃に加熱した。次に、溶液を氷浴中で５℃に冷却して、微細な針のようなアミンの塩酸塩を再沈殿させた。水３０ｍＬ中の亜硝酸ナトリウム７．１ｇ（０．１０３モル）溶液を、５〜１０℃間に温度を保持しながら、滴状に添加した。混合物を３０分間にわたり攪拌し、過剰の亜硝酸をスルファミン酸１ｇの添加によりつぶした。得られた第１ジアゾニウム試薬の溶液を結合前に氷浴中に保持した。
【００５５】
４−アミノ安息香酸６．８６ｇ（０．０５モル）、３７％塩酸１０ｍＬ（約０．２５モルＨＣｌ）、および水１００ｍＬの混合物を、３０分間にわたり攪拌し、氷浴中で５℃に冷却した。水３０ｍＬ中の亜硝酸ナトリウム３．５５ｇ（０．０５０５モル）溶液を、５〜１０℃間に温度を保持しながら滴状に添加した。混合物を３０分間にわたり攪拌し、過剰の亜硝酸をスルファミン酸１ｇの添加によりつぶした。得られた第２ジアゾニウム試薬の溶液を結合前に氷浴中に保持した。これをＤＩ水により２５０ｍＬに希釈した。１０％分取分を結合用の第２ジアゾニウム試薬として用いた。
【００５６】
５−アセトアセトアミドベンズイミダゾロン２３．３ｇ（０．１モル）および水１００ｍＬ中の水酸化ナトリウム１２ｇ（０．３モル）の混合物を、完全な溶解が見られるまで室温で３０分間にわたり静かに混合した。これに氷１２５ｇを添加し、続いて顔料合成を支援するための界面活性剤としてアロモックス（登録商標）Ｃ／１２（アロモックスはアクゾ・ノベルから市販されており、ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアルキルアミン・オキシドの混合物である）０．５ｍＬを添加した。アゾ発色剤を、酢酸１７．５ｍＬ（０．３１モル）の添加により微細分散液として再沈殿させた。
【００５７】
第１ジアゾニウム試薬の溶液を、激しい攪拌下でアゾ発色剤分散液に滴状で添加した。温度を２０℃に保持し、ｐＨを２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の滴状添加により６．０に保持した。完全添加後、混合物を、その後、Ｒ塩または５−アミノサリシリック酸による抜き取り検査によりジアゾニウム試薬が全く検知することができなかった追加時間にわたり攪拌した。
【００５８】
次に、第２ジアゾニウム試薬の溶液を、ｐＨを６．０に保持しながら１５分間にわたり添加した。２０℃で３０分間にわたる攪拌後、混合物を３０分間にわたり９０℃に加熱し、最終的に６０〜７０℃に冷却した。得られた改質顔料黄１８０アゾ顔料の黄色沈殿物を濾過分離し、濾液の伝導度が２００μシーメンスほどに低くなるまで水により十分に洗浄した。これは、また、残留アロモックス（登録商標）Ｃ／１２を除去する。
【００５９】
濡れたプレスケーキを、ＤＩ水８００ｍＬを含有するステンレス鋼ビーカーに移し、シルバーソンＬ４ＲＴ−Ａロータ・ステータ高剪断混合機を用いて高剪断条件下で９０分間にわたり混合した。約７００ｎｍのメジアン粒径を有する鮮黄色改質アゾ顔料の分散液を得た。
【００６０】
この分散液を、ミソニックス流通形超音波処理装置に移し、７５Ｗのパワー設定で１５０分間にわたり超音波を当てると共に、得られたメジアン粒径は約２２０ｎｍであった。次に、分散液を、５０ｎｍダイアフィルトレーションカラムを用いて固形物含量１０．０％に濃縮した。分散液収率は約６５％であった。粒子成長は室温で数週間にわたり全く見られず、個別の分散液添加なしで安定な顔料分散液の形成を示した。
【００６１】
実施例４
この実施例は、さらに、ジアゾニウム試薬混合物がアゾ発色剤と混合される本発明の実施形態を実証する。
【００６２】
４−ニトロ−２−アニシジン８．３０ｇ（０．０５０モル）、４−アミノベンジルアミン０．６１ｇ（０．００５モル）、３７％塩酸１７ｍＬ（約０．２モルＨＣｌ）、および水１５０ｍＬの混合物を、３０分間にわたり攪拌し、氷浴中で５℃に冷却した。水３０ｍＬ中の亜硝酸ナトリウム３．８５ｇ（０．０５６モル）溶液を、５〜１０℃間に温度を保持しながら、滴状に添加した。混合物を３０分間にわたり攪拌し、過剰の亜硝酸をスルファミン酸０．５ｇの添加によりつぶした。得られたジアゾニウム試薬の混合物を結合前に氷浴中に保持した。
【００６３】
アセトアセト−ｏ−アニシジド１１．５ｇ（０．０５モル）および１Ｎ水酸化ナトリウム溶液６５ｍＬの混合物を、完全な溶解が見られるまで攪拌しながら徐々に加熱した。この溶液を氷２００ｇに添加し、続いて酢酸３．３ｍＬ（０．０５モル）の添加により微細分散液としてアゾ発色剤を再沈殿させた。
【００６４】
ジアゾニウム試薬の混合物を、激しい攪拌下でアゾ発色剤分散液に滴状で添加した。温度を１０〜１５℃に保持し、ｐＨを４Ｎ酢酸ナトリウム溶液の滴状添加により４．５〜６．５に保持した。完全添加後、混合物を、その後、Ｒ塩または５−アミノサリシリック酸による抜き取り検査によりジアゾニウム試薬が全く検知することができなかった追加時間にわたり攪拌した。次に、混合物を６０分間にわたり７０〜８０℃に加熱し、最終的に７０℃に冷却した。得られた改質顔料黄７４アゾ顔料の黄色沈殿物を濾過分離し、濾液の伝導度が２００μシーメンスほどに低くなるまで水により十分に洗浄した。
【００６５】
濡れたプレスケーキを、ＤＩ水５００ｍＬを含有するステンレス鋼ビーカーに移し、シルバーソンＬ４ＲＴ−Ａロータ・ステータ高剪断混合機を用いて高剪断条件下で１２０分間にわたり混合した。約３００ｎｍのメジアン粒径を有する鮮黄色改質アゾ顔料の分散液を得た。
【００６６】
この分散液を、ミソニックス流通形超音波処理装置に移し、７５Ｗのパワー設定で１２０分間にわたり超音波を当てた。メジアン粒径は約１２０ｎｍであることが見出された。分散液を、５０ｎｍダイアフィルトレーション・カラムを用いて固形物含量１０．０％に濃縮した。分散液収率は約６５％であった。粒子成長は室温で数週間にわたり全く見られず、個別の分散液添加なしで安定な顔料分散液の形成を示した。
【００６７】
実施例５
以下の実施例はインクジェット・インク組成物中の改質アゾ顔料分散液の使用を示す。
【００６８】
顔料５％、２−ピロリドン１９％、１，５−ペンタンジオール２．７％、ジエチレン・グリコール・モノブチル・エーテル２．０％、サーフィノール４６５（表面張力調整のため）０．１％およびバランス分の水を含むインクジェット・インクを、実施例３で得られた改質アゾ顔料分散液を用いて調製した。インクをＨＰカートリッジ＃４５Ａ中に充填した。ＨＰフォトスマート１０００プリンタを用いて、ゼロックス４０２４およびＨＰプレミアムプラスフォト用紙上に多数のプリントアウトを得た。印刷物は優れた輝きを持ち、４００ｎｍでの光学密度は、普通紙上で１．３を超え、写真紙上で１．８より大きくあった。０．７Ｗ／ｍ2でのＵＶＡ−３５１ランプによる５００時間照射後、光学密度の損失は１０％未満であった。
【００６９】
インクジェット・インク組成物は、また、実施例１、２、および４の改質アゾ顔料分散液を用いて調製することができるであろう。類似の肯定的な結果が期待されるであろう。
【００７０】
結果として、本明細書において記載されるインクジェット・インク組成物は、顔料安定性を提供するために個別の分散剤を用いることなく望ましい全体特性を有する印刷画像を作り出すことが、見出されてきた。
【００７１】
本発明の好ましい実施形態のこれまでの説明は、例証および説明の目的のため提供されてきた。網羅的であるか、または本発明を開示された正確な様式に限定することは、意図されていない。修正および変更は、上記教示に照らして可能であるか、または本発明の実行から得ることが可能である。実施形態は、当業者が種々の実施形態において、および考えられる特定用途に適する種々の修正を伴って本発明を利用することを可能とする本発明の原理およびその実際の適用を説明するために、選択され記載された。本発明の範囲は、本明細書に添付されるクレーム、およびそれらの同等物によって規定されるように意図されている。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１ａ】本発明の方法のための添加計画の例を示す。第２ジアゾニウム試薬は第１ジアゾニウム試薬を使い尽くした後に添加される。
【図１ｂ】本発明の方法のための添加計画の例を示す。第２ジアゾニウム試薬は第１ジアゾニウム試薬の完全反応の前に添加される。
【図１ａ】
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【図１ｂ】
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【国際調査報告】
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