(57)【要約】  （ａ）１００ｐｈｒの少なくとも１種類のジエンエラストマポリマー；（ｂ）０．０１ｎｍ〜３０ｎｍ、好ましくは０．０５ｎｍ〜１５ｎｍの個々の層厚さを有する１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、好ましくは２ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、より好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの少なくとも１つの層状材料；（ｃ）０．１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、好ましくは０．３ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンドナー化合物；（ｄ）０．４ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、好ましくは０．８ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンアクセプタ化合物、を含む架橋性エラストマ組成物を架橋することによって得られた架橋エラストマ材料を含む少なくとも１つの構造要素を有するタイヤ。好ましくは、前記少なくとも１つの構造要素は、ビード充填剤、サイドウオールインサート、トレッド基層、トレッドベースから選択される。
2007519766.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１００ｐｈｒの少なくとも１種類のジエンエラストマポリマーと；
（ｂ）０．０１ｎｍ〜３０ｎｍの個々の層厚さを有する１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの少なくとも１種類の層状材料と；
（ｃ）０．１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンドナー化合物と；
（ｄ）０．４ｐｈｒ〜２０ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンアクセプタ化合物と、を含む架橋性エラストマ組成物を架橋することによって得られた架橋エラストマ材料を含む少なくとも１つの構造要素を含むタイヤ。
【請求項２】
前記架橋性エラストマ組成物が、２ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの少なくとも１種類の層状材料（ｂ）を有する、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項３】
前記少なくとも１種類の層状材料（ｂ）が、０．０５ｎｍ〜１５ｎｍの個々の層厚さを有する、請求項１又は２に記載のタイヤ。
【請求項４】
前記架橋性エラストマ組成物が、０．３ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンドナー化合物（ｃ）を含む、請求項１ないし３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項５】
前記架橋性エラストマ組成物が、０．８ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンアクセプタ化合物（ｄ）を含む、請求項１ないし４のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項６】
―  少なくとも１つのビードコアと少なくとも１つのビード充填剤とを有するそれぞれの右手ビード構造及び左手ビード構造と関連付けられた対向側縁部を有する、実質的にトロイダル形状のカーカス構造と；
―  前記カーカス構造に対して半径方向外部位置に付着されたベルト構造と；
―  前記ベルト構造に半径方向に上から重ね合わされたトレッドバンドと；
―  前記カーカス構造に対して対向側に横方向に付着された一対のサイドウオールと；
（ａ）１００ｐｈｒの少なくとも１種類のジエンエラストマポリマー；
（ｂ）０．０１ｎｍ〜３０ｎｍの個々の層厚さを有する１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの少なくとも１種類の層状材料；
（ｃ）０．１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンドナー化合物；
（ｄ）０．４ｐｈｒ〜２０ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンアクセプタ化合物を含む架橋性エラストマ組成物を架橋することによって得られた、ビード充填剤、サイドウオールインサート、トレッド基層、トレッドベースから選択された少なくとも１つの構造要素と、
を含む、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項７】
前記架橋性エラストマ組成物が、２ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの少なくとも１種類の層状材料（ｂ）を含む、請求項６に記載のタイヤ。
【請求項８】
前記少なくとも１種類の層状材料が、０．０５ｎｍ〜１５ｎｍの個々の層厚さを有する、請求項６又は７に記載のタイヤ。
【請求項９】
前記架橋性エラストマ組成物が、０．３ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンドナー化合物（ｃ）を含む、請求項６ないし８のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１０】
前記架橋性エラストマ組成物が、０．８ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンアクセプタ化合物（ｄ）を含む、請求項６ないし９のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１１】
前記サイドウオールインサートがビード構造に対応する位置からトレッド側縁部に対応する位置まで半径方向に延びる、請求項６ないし１０のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１２】
前記トレッド基層が前記トレッドバンドに対し半径方向内部位置に付着された架橋エラストマ組成物の層である、請求項６ないし１１のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１３】
前記トレッドバンドが、キャップ及びベース構造であり、半径方向内部層又はトレッドベースと半径方向外部層又はトレッドキャップとを含む、請求項６ないし１２のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１４】
前記構造要素が、５ＭＰａ以上の、７０℃で測定された、動的弾性率（Ｅ’）を有する、請求項１ないし１３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１５】
前記構造要素が、８ＭＰａ〜８０ＭＰａの、７０℃で測定された、動的弾性率（Ｅ’）を有する、請求項１４に記載のタイヤ。
【請求項１６】
前記構造要素が、３ＭＰａ以上の１００％伸びにおける引張弾性率（１００％モジュラス）を有する、請求項１ないし１５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１７】
前記構造要素が、４ＭＰａ〜２０ＭＰａの１００％伸びにおける引張弾性率（１００％モジュラス）を有する、請求項１６に記載のタイヤ。
【請求項１８】
前記構造要素が、６５以上の、２３℃において測定された、ＩＲＨＤ硬度を有する、請求項１ないし１７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１９】
前記構造要素が、７０〜９５の、２３℃において測定された、ＩＲＨＤ硬度を有する、請求項１８に記載のタイヤ。
【請求項２０】
ジエンエラストマポリマー（ａ）が２０℃未満のガラス転移温度を有する、請求項１ないし１９のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２１】
ジエンエラストマポリマー（ａ）が、天然又は合成シス−１，４−ポリイソプレン、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン、任意にハロゲン化されたイソプレン／イソブテンコポリマー、１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／イソプレン１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、又はそれらの混合物から選択される、請求項２０に記載のタイヤ。
【請求項２２】
架橋性エラストマ組成物が、総重量に対し少なくとも１０重量％の、天然又は合成シス−１，４−ポリイソプレンの少なくとも１種類のジエンエラストマポリマー（ａ）を含む、請求項１ないし２１のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２３】
架橋性エラストマ組成物が、総重量に対し２０重量％〜１００重量％の、天然又は合成シス−１，４−ポリイソプレンの少なくとも１種類のジエンエラストマポリマー（ａ）を含む、請求項２２に記載のタイヤ。
【請求項２４】
架橋性エラストマ組成物がオレフィンコモノマを有する１つ又はそれ以上のモノオレフィンの少なくとも１種類のエラストマ組成物又はそれらの混合物（ａ’）をさらに含む、請求項１ないし２３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２５】
エラストマポリマー（ａ’）が、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）又はエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）；ポリイソブテン；ブチルゴム；ハロブチルゴム；又はそれらの混合物から選択される、請求項２４に記載のタイヤ。
【請求項２６】
ジエンエラストマポリマー（ａ）又はエラストマポリマー（ａ’）が、カルボキシル基、カルボキシレート基、無水基、エステル基、エポキシ基から選択された少なくとも１つの官能基を含む、請求項２０〜２５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２７】
前記層状材料（ｂ）が、モンモリロナイト、ベントナイト、ノントロナイト、バイデル石、ボルコンスコアイト（ｖｏｌｋｏｎｓｋｏｉｔｅ）、ラポナイト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコン石（ｓａｕｃｏｎｉｔｅ）、マガダイト、ケニヤサイト、スティーブンサイトのようなスメクタイト；蛭石；ハロイサイト；絹雲母；アルミン酸化物；ハイドロタルサイト；又はそれらの混合物のようなフィロケイ酸塩から選択される、請求項１ないし２６のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２８】
前記層状材料（ｂ）が、モンモリロナイトである、請求項２７に記載のタイヤ。
【請求項２９】
前記層状材料（ｂ）が、相溶化剤で処理される、請求項１ないし２８のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３０】
前記相溶化剤が、一般式（Ｉ）を有する第４級アンモニウム又はホスホニウム塩から選択され、
【化１】
2007519766.tif 000006
式中：
―  ＹはＮ又はＰを表し；
―  同一又は異なるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１−Ｃ２０アルキル又はヒドロキシアルキル基；直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１−Ｃ２０アルケニル又はヒドロキシアルケニル基；Ｒ５が直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表す−Ｒ５−ＳＨ又は−Ｒ５−ＮＨ基；Ｃ６−Ｃ１８アリル基；Ｃ７−Ｃ２０アリルアルキル又はアルキルアリル基；Ｃ５−Ｃ１８シクロアルキル基を表し、前記シクロアルキル基は場合により、酸素、窒素又は硫黄のようなヘテロ原子を含有し；
―  Ｘｎ−は、塩素イオン、硫酸イオン又はリン酸イオンのようなアニオンを表し；
―  ｎは１、２又は３を表す、請求項２９に記載のタイヤ。
【請求項３１】
メチレンドナー化合物（ｃ）は、ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）；ヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）；ホルムアルデヒド；パラホルムアルデヒド；トリオキサン；２−メチル−２−ニトロ−１−プロパナール；Ｎ−置換オキシメチルメラミン樹脂のような置換メラミン樹脂；テトラメトキシメチルグリコールウリルのようなグリコールウリル化合物；ブチル化ユリアホルムアルデヒド樹脂のようなユリア−ホルムアルデヒド樹脂；又はそれらの混合物から選択される、請求項１ないし３０のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３２】
メチレンドナー化合物（ｃ）が、ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）又はヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）である、請求項３１に記載のタイヤ。
【請求項３３】
メチレンアクセプタ化合物（ｄ）が、レゾルシノール；カテコール；ヒドロキノン；ピロガロール；フロログルシノール；１−ナフトール；２−ナフトール；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールのようなアルデヒドで任意に置換されたフェノールの縮合から得られたフェノール樹脂；又はそれらの混合物から選択される、請求項１ないし３２のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３４】
メチレンアクセプタ化合物（ｄ）がレゾルシノールである、請求項３３に記載のタイヤ。
【請求項３５】
前記メチレンドナー化合物（ｃ）と前記メチレンアクセプタ化合物（ｄ）とが、予備縮合された形で架橋性エラストマ組成物に添加される、請求項１ないし３４のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３６】
前記架橋性エラストマ組成物が、０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒの（ｅ）少なくとも１種類のカーボンブラック強化充填剤を含む、請求項１ないし３５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３７】
前記架橋性エラストマ組成物が、２０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒの（ｅ）少なくとも１種類のカーボンブラック強化充填剤を含む、請求項３６に記載のタイヤ。
【請求項３８】
前記架橋性エラストマ組成物が、（ｆ）少なくとも１種類のシラン結合剤を含む、請求項１ないし３７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３９】
前記シラン結合剤（ｆ）が、以下の一般式（ＩＩ）：
（Ｒ）３Ｓｉ−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ  （ＩＩ）
によって同定されてもよい少なくとも１種類の加水分解可能なシラン基を有するものから選択され、
式中、同一又は異なる基Ｒは、アルキル、アルコキシ又はアリロキシ基から又は基Ｒの少なくとも１つがアルコキシ又はアリロキシ基である条件において、ハロゲン原子から選択され；ｎは１から６を含む整数であり；Ｘは、ニトロソ、メルカプト、アミノ、エポキシド、ビニル、イミド、クロロ、ｍ及びｎが１から６を含む整数であり、基Ｒが上述のように定義される−（Ｓ）ｍＣｎＨ２ｎ−Ｓｉ−（Ｒ）３又は−Ｓ−ＣＯＲから選択される基である、請求項３８に記載のタイヤ
【請求項４０】
前記シラン結合剤（ｆ）が、架橋性エラストマ組成物内に０ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの量で存在する、請求項３８又は３９に記載のタイヤ。
【請求項４１】
前記シラン結合剤（ｆ）が、架橋性エラストマ組成物内に０．５ｐｈｒ〜５ｐｈｒの量で存在する、請求項４０に記載のタイヤ。
【請求項４２】
前記架橋性エラストマ組成物が、不連続繊維（ｇ）を含む、請求項１ないし４１のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項４３】
前記不連続繊維（ｇ）が、アラミド繊維である、請求項４２に記載のタイヤ。
【請求項４４】
前記アラミド繊維が、短フィブリルポリ（パラフェニレン−テレフタルアミド）繊維である、請求項４３に記載のタイヤ。
【請求項４５】
前記アラミド繊維が、天然ゴム、ブタジエン／スチレンコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーから選択されたポリマーマトリックス内に予備分散される、請求項４３又は４４に記載のタイヤ。
【請求項４６】
前記ポリマーマトリックスが、天然ゴムである、請求項４５に記載のタイヤ。
【請求項４７】
前記不連続繊維（ｇ）が、他のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコールを基剤とした繊維；ガラス繊維；セルロース、褐炭のような天然繊維；又はそれらの混合物から選択される、請求項４２に記載のタイヤ。
【請求項４８】
前記不連続繊維（ｇ）が、架橋性エラストマ組成物内に０ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの量で存在する、請求項４２ないし４７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項４９】
前記不連続繊維（ｇ）が、０．５ｐｈｒ〜６ｐｈｒの量で存在する、請求項４８に記載のタイヤ。
【請求項５０】
少なくとも１種類の追加強化充填剤が、前記架橋性エラストマ組成物内に０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒの量で存在する、請求項１ないし４９のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項５１】
前記追加強化充填剤が、シリカである、請求項５０に記載のタイヤ。
【請求項５２】
請求項３９に記載の少なくとも１種類の他のシラン結合剤（ｄ）が存在する、請求項５１に記載のタイヤ。
【請求項５３】
架橋性エラストマ組成物であって：
（ａ）少なくとも１種類のジエンエラストマポリマー；
（ｂ）０．０１ｎｍ〜３０ｎｍの個々の層厚さを有する１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの少なくとも１種類の層状材料；
（ｃ）０．１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンドナー化合物；
（ｄ）０．４ｐｈｒ〜２０ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンアクセプタ化合物；
を含む架橋性エラストマ組成物。
【請求項５４】
２ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの少なくとも１種類の層状材料（ｂ）を含む、請求項５３に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項５５】
前記少なくとも１種類の層状材料（ｂ）が、０．０５ｎｍ〜１５ｎｍの個々の層厚さを有する、請求項５３又は５４に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項５６】
前記架橋性エラストマ組成物が、０．３ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンドナー化合物（ｃ）を含む、請求項５３〜５５のいずれか一項に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項５７】
前記架橋性エラストマ組成物が、０．８ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンアクセプタ化合物（ｄ）を含む、請求項５３ないし５６のいずれか一項に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項５８】
前記ジエンエラストマポリマー（ａ）が、請求項２０〜２３のいずれか一項に従って定義される、請求項５３ないし５７のいずれか一項に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項５９】
請求項２４又は２５に従って定義される少なくとも１種類のエラストマポリマー（ａ’）をさらに含む、請求項５３ないし５８のいずれか一項に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項６０】
ジエンエラストマポリマー（ａ）又はエラストマポリマー（ａ’）が、カルボキシル基、カルボキシレート基、無水基、エステル基、エポキシ基から選択された少なくとも１種類の官能基を含む、請求項５８又は５９に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項６１】
前記層状材料が、請求項２７ないし３０のいずれか一項に従って定義される、請求項５３ないし６０のいずれか一項に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項６２】
前記メチレンドナー化合物（ｃ）が、請求項３１又は３２に従って定義される、請求項５３ないし６１のいずれか一項に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項６３】
前記メチレンドナーアクセプタ（ｄ）が、請求項３３又は３４に従って定義される、請求項５３ないし６２のいずれか一項に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項６４】
前記メチレンドナー化合物（ｃ）及び前記メチレンアクセプタ化合物（ｄ）が、予備縮合された形で添加される、請求項５３ないし６３のいずれか一項に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項６５】
前記架橋性エラストマ組成物が、請求項３６又は３７に従って定義された少なくとも１種類のカーボンブラックを含む、請求項５３ないし６４のいずれか一項に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項６６】
前記架橋性エラストマ組成物が、請求項３９ないし４１のいずれか一項に従って定義された少なくとも１種類のシラン結合剤（ｆ）を含む、請求項５３ないし６５のいずれか一項に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項６７】
少なくとも１種類の追加強化充填剤が、０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒの量で存在する、請求項５３ないし６６のいずれか一項に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項６８】
追加強化充填剤が、シリカである、請求項６７に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項６９】
請求項３９ないし４１のいずれか一項に従って定義された少なくとも１種類のシラン結合剤（ｆ）が存在する、請求項６８に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項７０】
請求項４３ないし４９のいずれか一項に従って定義された不連続繊維（ｇ）をさらに含む、請求項５３ないし６９のいずれか一項に記載の架橋性エラストマ組成物。
【請求項７１】
請求項５３ないし７０のいずれか一項に従って定義された架橋性エラストマ組成物を架橋することによって得られた架橋製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ及び架橋性エラストマ組成物に関する。
【０００２】
より詳しくは、本発明は、少なくとも１種類のジエンエラストマポリマー、少なくとも１種類の層状材料、少なくとも１種類のメチレンドナー化合物及び少なくとも１種類のメチレンアクセプタ化合物を含む架橋性エラストマ組成物を架橋することによって得られた少なくとも１つの構造要素を含むタイヤに関する。
【０００３】
さらに、本発明は、また、少なくとも１種類のジエンエラストマポリマー、少なくとも１種類の層状材料、少なくとも１種類のメチレンドナー化合物及び少なくとも１種類のメチレンアクセプタ化合物を含む架橋性エラストマ組成物に、ならびに前記架橋性エラストマ化合物を架橋することによって得られた架橋製品に関する。
【背景技術】
【０００４】
ゴム産業、特に車輪用タイヤの産業では、例えば、ポリアミド繊維（特に、「アラミド繊維」として知られている芳香族ポリアミド繊維）、ポリエステル繊維又はポリオレフィン繊維のような有機繊維を、エラストマ組成物に添加して、それらの機械的特性（静的及び動的）を改良することが知られている。
【０００５】
例えば、米国特許第４，８７１，００４号明細書は、架橋性エラストマ及び有効量のアラミド繊維を含む組成物を開示する。この目的に有用である架橋性エラストマの例は：天然ゴム、シス−１，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン（溶液又はエマルジョンで）、スチレン／ブタジエンコポリマー（溶液又はエマルジョンで）、ブチルゴム及びハロブチルゴム、ＥＰＤＭ、ブタジエン／アクリロニトリルゴム、ネオプレン、ビニルポリブタジエン、及び一般に、粘弾性を有するポリマー、又はそれらのブレンドを含む。前記配合は、高硬度及び／又は高弾性を備えたゴムが、特に自動車用タイヤに（例えばビード充填剤として）要求される全ての場合で使用できるといわれている。上述の繊維の使用を正当化する理由の１つは、架橋製品の構造強度の改良である。
【０００６】
欧州特許第６９１，２１８号明細書は、１０Ｇｐａ未満、より好ましくは６ＧＰａ未満の弾性率を有する有効強化量の部分的配向繊維を内部に分散させた架橋性エラストマ母材を含む、強化架橋性組成物を含む空気圧タイヤ用のタイヤ構成要素を開示する。代替実施形態として、タイヤ構成要素は、部分的配向繊維とフィブリル化パルプ繊維（すなわち、ケブラー「Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）」パルプ）との混合物で強化されてもよい。部分的配向繊維は、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、及びナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン−テレフタレート（ＰＥＴ）から成るグループから選択されたポリマーを含んでもよい。上述の強化架橋性組成物は、例えば、ヒステリシスや疲れ耐久度のような、それの他の特性に悪影響を及ぼすことなく改良剛性を有するといわれている。
【０００７】
本出願者名義の国際公開第０２／２４５９６号パンフレットは、トレッドバンドとベルトプライとの間に配置されたエラストマ中間層を有し、前記エラストマ中間層が繊維強化材料からできている、タイヤを開示する。前記エラストマ中間層は、他の機械的特性の中でも、その弾性率を改良するために、例えば、アラミド繊維（すなわち、ケブラー「Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）パルプ）のような短強化繊維で強化されてもよい。
【０００８】
エラストマ組成物の機械的特性はまた、大量の硫黄を使用することによって；又は大量のカーボンブラック、すなわち高強化性能を有する微細構造カーボンブラックを使用することによって、エラストマ組成物の架橋密度を増大することによって改良されてもよい。
【０００９】
しかしながら、機械的特性を改良する上述の方法は、多数の欠点の原因となる可能性がある。
【００１０】
例えば、有機繊維の添加はそれらの分散不良のため、非架橋エラストマ組成物の加工性を、ゆえに機械的特性及び概観の両者に関し、完成品の品質を損なう可能性がある。このことは、製造工程中又は使用中にそれらの引裂抵抗の減少及びタイヤ内に存在する他のエラストマ組成物からの剥離との両方を生じさせる可能性がある。さらに、有機繊維は顕著な異方性挙動を有する、すなわちそれらは実質的に、エラストマ材料の層を形成するために非架橋エラストマ組成物の押出や圧延中に加えられるせん断力の方向（通常では「圧延方向」と呼ばれる）に向くので、タイヤに基本的に長手方向強度、すなわち基本的にタイヤの周方向の強度を与えることができる。
【００１１】
他方、大量の硫黄の使用は、使用中のタイヤ性能の変化となる著しい反転現象の原因になる可能性がある。その反対に、カーボンブラックは、エラストマ組成物に明白なヒステリシス特性を与える、すなわち動的条件下での放熱性の増加をもたらし、このことによりタイヤの転がり抵抗が増加することになることが知られている。さらに、大量のカーボンブラックは著しく非架橋エラストマ組成物の粘度を増し、従って、その加工性と押出適性に対する悪影響がある。
【００１２】
カーボンブラックの使用が原因の欠点を克服するために、いわゆる「ホワイト」強化充填剤、特にシリカが、完全に又は部分的にカーボンブラックの代わりに、通常では使用される。しかしながら、前記強化充填剤の使用は十分な引裂抵抗をもたらすが、それは、タイヤの製造で通常使用されたエラストマポリマーに対するこれらの充填剤の親和性不良に基本的に関わる一連の欠点をも伴う。特に、エラストマ母材内でのシリカの十分な分散度を得るために、エラストマ組成物が長時間の熱機械的ブレンド作用を受ける必要がある。エラストマ母材とのシリカの親和性を増すために、例えば、硫黄含有オルガノシラン生成物のような適当な結合剤を使用する必要がある。しかしながら、このような結合剤を使用する必要性は、エラストマ組成物の早期架橋（スコーチ現象）を引き起こし得る結合剤の不可逆崩壊の不利益を回避するために、エラストマ組成物のブレンドや熱機械的処理動作中に達せられ得る最大温度に制限を加える。
【００１３】
従って、エラストマ組成物の機械的特性を改良する他の方法が発見されている。
【００１４】
例えば、米国特許第５，８４０，７９５号明細書は、機能シラン、ヘキサメチレンテトラミンのようなメチレンドナー化合物、及びレゾルシノールのような多機能メチレンアクセプタから成る多成分系で処理された加水カオリンクレイ表面を含む処理クレイ製品に関する。上述の表面処理したクレイは、弾性、引張、引裂、磨耗抵抗及び／又は耐蓄熱性のような物理的特性を改良した架橋製品をもたらすといわれるエラストマ組成物内の強化充填剤として使用されてもよい。
【００１５】
欧州特許１，１９３，０８５号明細書は、１００重量部のエラストマ当りの成分の重量部に基づき（ｐｈｒ）：
（Ａ）１００ｐｈｒの少なくとも１種類のジエンベースのエラストマ；
（Ｂ）（１）少なくとも一部が前記内位添加クレイから得られた薄くて平らな、実質的に二次元の膨張血小板の形である１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの前記内位添加、層状の薄い、実質的に２次元のスメクタイト、好ましくはモンモリロナイト、クレイ粒子；及び
（２）カーボンブラック、合成非晶質シリカ及びシリカ処理カーボンブラックから成る２０ｐｈｒ〜９９ｐｈｒの少なくとも１種類の追加強化剤から成る、内位添加スメクタイト、好ましくはモンモリロナイト、クレイ粒子、カーボンブラック、合成非晶質シリカ及びシリカ処理カーボンブラックから選択された前記エラストマ内に分散された３０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの粒状強化剤を含む、ゴム組成物を含むゴム／コードラミネート、サイドウオールインサート、及び頂点を有するタイヤに関する。
【００１６】
上述のゴム組成物は、タンデルタ値の微増だけで剛性及び引張弾性率を改良するといわれる。
【００１７】
米国特許第２００３／０００４２５０号明細書は、（１）アミノ基を含有する約０．１重量パーセント〜約２０重量パーセントのモノマを含むアミノ基含有ゴム状ポリマー、及び（２）約０．１ｐｈｒ〜約２５ｐｈｒの２：１層状ケイ酸クレイを含む軽量ゴム組成物に関する。破断点の引張強さと伸びを改良した、上述のゴム組成物は、動力伝動ベルトやタイヤ、特にタイヤトレッドバンドやサイドウオールのようなゴム製品の製造に有用であるといわれる。
【００１８】
しかしながら、前記層状材料の使用も幾つかの欠点の原因となる可能性がある。
【００１９】
本出願者は、例えば、ビード充填剤、サイドウオールインサート、トレッド基層の製造用に使用される組成物のような高補強を通常必要とする、特にエラストマ配合の場合に、強化剤としての層状材料の使用が所望特性を達成するのに十分ではないことに注目した。
【００２０】
しかしながら、例えば、組成物の引裂抵抗の減少や、特にタイヤの使用中の、タイヤ内に存在する他のエラストマ組成物からの剥離のような、幾つかの欠点に、そのようにして得られたエラストマ組成物では遭遇する可能性がある。さらに、特に相溶化剤（例えば、四級アンモニウム又はホスホニウム塩）で前処理された層状材料の場合、前記エラストマ組成物の早期架橋（スコーチ現象）が起こる可能性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本出願者は、静的（特に、引張弾性率）及び動的（特に、伸び弾性率）の双方の機械的特性を改良したエラストマ組成物を提供する問題に直面した。上述の結果は、下記のような他の特性に望ましくない影響を及ぼすことなく達成されるべきである：
―  粘度、特に高すぎる粘度値は防止されなければならない、そうすれば十分な加工性及び十分な押出適性を有するエラストマ組成物を得ることが可能となる；
―  ヒステリシス（テンデルタ値）、特に高すぎるヒステリシス値は、高すぎる転がり抵抗と、特にタイヤの内部構造要素の場合、それらの機械的特性の低下を結果的に伴うエラストマ組成物の崩壊及び可能なタイヤの故障をもたらし得る高すぎる動作温度との双方を回避するために、防止されなければならない；
―  引裂抵抗、特に引裂抵抗の減少は、特にタイヤの使用中の、タイヤ内に存在する他のエラストマ組成物からの剥離を回避するために、防止されなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本出願者は、５０ｐｈｒ以下の量の少なくとも１種類の層状材料、少なくとも１種類のメチレンドナー化合物及び少なくとも１種類のメチレンアクセプタ化合物を架橋性エラストマ組成物に添加することによって、架橋製品の製造に、特にタイヤの製造に、さらにタイヤの内部構造要素の製造に有利に使用されてもよい架橋性エラストマ組成物を得ることが可能であることに気付いた。
【００２３】
このように得られた架橋エラストマ組成物は改良された機械的特性（静的及び動的の双方の）を示し、前記改良は、それらの他の特性（すなわち、粘度、ヒステリシス、引裂抵抗）に対し望ましくない影響を及ぼすこともなく得られる。さらに、メチレンドナー化合物及びメチレンアクセプタ化合物との層状材料の組み合わせは、特にこのように得られた架橋エラストマ組成物の伸び弾性値（増加する）及びタンデルタ値（減少する）との双方で、相乗効果を示す。
【００２４】
第１の態様によれば、本発明は、
（ａ）１００ｐｈｒの少なくとも１種類のジエンエラストマポリマー；
（ｂ）０．０１ｎｍ〜３０ｎｍ、好ましくは０．０５ｎｍ〜１５ｎｍの個々の層厚さを有する１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、好ましくは２ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、より好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの少なくとも１種類の層状材料；
（ｃ）０．１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、好ましくは０．３ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの、少なくとも１種類のメチレンドナー化合物；
（ｄ）０．４ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、好ましくは０．８ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの、少なくとも１種類のメチレンアクセプタ化合物、を含む架橋性エラストマ組成物を架橋することによって得られた架橋エラストマ材料を含む少なくとも１種類の構造要素を含むタイヤに関する。
【００２５】
以下の本明細書及び請求項のために、用語「ｐｈｒ」は、ジエンエラストマポリマーの１００重量部当りの架橋性エラストマ組成物の所定成分の重量部を意味する。
【００２６】
以下の本明細書及び請求項のために、別に指示されない限り、量、数量、比率、その他を表す全ての数値は、用語「約」で全て変形され得ることとして解釈されるべきである。全ての範囲は、開示された最大及び最小ポイントのいかなる組み合わせをも含み、ここに明確に列挙されるか又はされない、それらの中のいかなる中間範囲をも含む。
【００２７】
１つの好ましい実施形態によれば、タイヤは：
―  それぞれの右手及び左手ビード構造と連結された対向側縁部を有し、前記ビード構造が少なくとも１つのビードコアと少なくとも１つのビード充填剤とを有する、実質的にトロイダル形状のカーカス構造；
―  前記カーカス構造に対し半径方向外部位置に付着されたベルト構造；
―  前記ベルト構造に半径方向に重ねられたトレッドバンド；
―  前記カーカス構造に対する対向面に横方向に付着された一対のサイドウオール；
―  上記開示された架橋性エラストマ組成物を架橋することによって得られた架橋エラストマ材料を含む、ビード充填剤、サイドウオールインサート、トレッド基層、トレッドベースから選択された少なくとも１つの構造要素を含む。
【００２８】
他の好ましい実施形態によれば、前記サイドウオールインサートは、ビード構造に対応する位置からトレッド側縁部に対応する位置まで半径方向に延びる。前記サイドウオールインサートは、通常では、例えば、ランフラットタイヤのような移動度延長タイヤの場合に使用される。
【００２９】
他の好ましい実施形態によれば、前記トレッド基層は、前記トレッドバンドに対し半径方向内部位置に付着された架橋エラストマ材料の層である。
【００３０】
他の好ましい実施形態によれば、前記トレッドバンドは、キャップとベース構造のものであり、半径方向内部層又はトレッドベースと半径方向外部層又はトレッドキャップとを有する。好ましくは、前記半径方向内部層又はトレッドベースは、トレッドバンドの総厚さに対し、少なくとも１０％の、好ましくは２０％〜７０％の厚さを有する。
【００３１】
好ましくは、前記構造要素は、５ＭＰａ以上、より好ましくは８Ｍｐａ〜８０ＭＰａの、７０℃で測定された、動的弾性率（Ｅ’）を有する。
【００３２】
好ましくは、前記構造要素は、３ＭＰａ以上、好ましくは４ＭＰａ〜２０ＭＰａの、１００％伸び（１００％モジュラス）における引張弾性率を有する。
【００３３】
好ましくは、前記構造的要素は、６５以上、より好ましくは７０〜９５の、２３℃で測定された、ＩＲＨＤ硬度を有する。
【００３４】
引張弾性率は、標準ＩＳＯ３７：１９９４に従って測定されてもよい。動的弾性率（Ｅ’）は、けん引／圧縮モードでインストロン動的試験装置を使用して測定されてもよい。ＩＲＨＤ硬度は、標準ＩＳＯ４８：１９９４に従って測定されてもよい。上述の測定方法に関する他の詳細は、以下の例で示されよう。
【００３５】
他の態様によれば、本発明は：
（ａ）１００ｐｈｒの少なくとも１種類のジエンエラストマポリマー；
（ｂ）０．０１ｎｍ〜３０ｎｍの、好ましくは０．０５ｎｍ〜１５ｎｍの個々の層厚さを有する１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、好ましくは２ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、より好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの少なくとも１種類の層状材料；
（ｃ）０．１ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、好ましくは０．３ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンドナー化合物；
（ｄ）０．４ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、好ましくは０．８ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの少なくとも１種類のメチレンアクセプタ化合物を含む架橋性エラストマ組成物に関する。
【００３６】
１つの好ましい実施形態によれば、前記架橋性エラストマ組成物は、（ｅ）少なくとも１種類のカーボンブラック強化充填剤をさらに含む。
【００３７】
他の好ましい実施形態によれば、前記架橋性エラストマ組成物は、（ｆ）少なくとも１種類のシラン結合剤をさらに含む。
【００３８】
他の好ましい実施形態によれば、前記架橋性エラストマ組成物は、（ｇ）不連続繊維をさらに含む。
【００３９】
他の態様によれば、本発明は、上記報告の架橋性エラストマ組成物を架橋することによって得られた架橋製品に関する。
【００４０】
１つの好ましい実施形態によれば、ジエンエラストマポリマー（ａ）は、タイヤを製造するのに特に適している、一般に硫黄架橋性エラストマ材料に使用されるものから、つまり一般に２０℃未満、好ましくは０℃〜−１１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する不飽和鎖を有するエラストマポリマー又はコポリマーから選択されてもよい。これらのポリマー又はコポリマーは、天然起源のものであるか又は、モノビニルアレーンから選択された少なくとも１種類のコモノマ及び／又は６０重量パーセント以下の量の極性コモノマと任意にブレンドされた、１種類又はそれ以上の共役ジオレフィンの溶液重合、乳化重合又は気相重合によって得られてもよい。
【００４１】
共役ジオレフィンは一般に４〜１２、好ましくは４〜８の炭素原子を含み、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、２−フェニール−１，３−ブタジエン又はそれらの混合物を含むグループから選択されてもよい。１，３−ブタジエン、又はイソプレンが特に好ましい。
【００４２】
コモノマとして任意に使用されるモノビニルアレーンは一般に８〜２０、好ましくは８〜１２の炭素原子を含み、例えば、スチレン；１−ビニルナフタレン；２−ビニルナフタレン；例えば、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−（４−フェニルブチル）スチレン、又はそれらの混合物のような、スチレンの様々なアルキル、シクロアルキル、アリル、アルキルアリル又はアリルアルキル誘導体から選択されてもよい。スチレンが特に好ましい。
【００４３】
任意に使用される極性コモノマは、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、アクリロニトリル、又はそれらの混合物のような、例えば、ビニルピリジン、ビニルキノリン、アクリル酸及びアルキルアクリル酸エステル、ニトリル、又はそれらの混合物から選択されてもよい。
【００４４】
好ましくは、ジエンエラストマポリマー（ａ）は、例えば、シス−１，４−ポリイソプレン（天然又は合成、好ましくは天然ゴム）、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン（特に１，４−シス高含有分を有するポリブタジエン）、任意にハロゲン化されたイソプレン／イソブテンコポリマー、１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／イソプレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、又はそれらの混合物から選択されてもよい。
【００４５】
１つの好ましい実施形態によれば、前記架橋性エラストマ組成物は、総重量に対し少なくとも１０重量％、好ましくは２０重量％〜１００重量％の、天然又は合成シス−１，４−ポリイソプレンの、少なくとも１種類のジエンエラストマポリマー（ａ）を含む。
【００４６】
上記報告の架橋性エラストマ組成物は、オレフィンのコモノマ又はそれの誘導体（ａ’）を有する１つ又はそれ以上のモノオレフィンの少なくとも１種類のエラストマポリマーを任意に含んでもよい。モノオレフィンは、エチレン、及び例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、又はそれらの混合物のような、３〜１２の炭素原子を一般に含むα−オレフィンから選択されてもよい。次のもの：任意にジエンを有する、エチレンとαオレフィンとの間のコポリマー；任意に少なくとも部分的にハロゲン化される、少量のジエンを有するイソブテンホモポリマー又はそれらのコポリマーが好ましい。任意に存在するジエンは、一般に４〜２０の炭素原子を含み、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、ビニルノルボルネン、又はそれらの混合物から選択されるのが好ましい。これらの中でも次のものが特に好ましい：エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）又はエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）；ポリイソブテン；ブチルゴム；ハロブチルゴム、特にクロロブチル又はブロモブチルゴム；又はそれらの混合物。
【００４７】
適当な停止剤又は結合剤との反応によって機能化されたジエンエラストマポリマー（ａ）又はエラストマポリマー（ａ’）が使用されてもよい。特に、有機金属開始剤（特に有機リチウム開始剤）の存在下でのアニオン重合によって得られたジエンエラストマポリマーは、例えば、イミン、カルボジイミド、アルキルチンハロゲン化物、置換ベンゾフェノン、アルコキシシラン、又はアリールオキシシランのような適当な停止剤又は結合剤と開始剤から誘導された残留有機金属基を反応させることによって機能化されてもよい（例えば、欧州特許第４５１，６０４号明細書、又は米国特許第４，７４２，１２４号明細書及び米国特許第４，５５０，１４２号明細書を参照）。
【００４８】
カルボキシル基、カルボキシレート基、無水基、エステル基、エポキシ基から選択された少なくとも１つの官能基を含むジエンエラストマポリマー（ａ）又はエラストマポリマー（ａ’）が使用されてもよい。
【００４９】
好ましくは、前記エラストマポリマーは、総重量に対し、０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％のカルボキシ基、カルボキシル基、無水基、エステル基から選択された前記少なくとも１つの官能基のエラストマポリマーを含む。
【００５０】
エポキシ基の場合、前記エラストマポリマーは、好ましくは、エラストマポリマー内に存在するモノマの総モル数に対し、１０モル％未満、好ましくは０．１モル％〜５モル％を含む。
【００５１】
前記官能基は、例えば、少なくとも１つのエチレン不飽和を含む少なくとも１つの対応機能化モノマとの共重合による；又は遊離基開始剤（例えば、有機過酸化物）の存在下での前記少なくとも１つの機能化モノマをグラフトすることによるエラストマポリマーのその後に続く変性によるエラストマポリマーの製造時のような周知技術の方法でエラストマポリマーに導入されてもよい。
【００５２】
好ましくは、前記官能基は：
―  少なくとも１つのエチレン不飽和を含む少なくとも１つのエラストマポリマー及び少なくとも１つの機能化モノマを少なくとも１つの押出機に供給し；
―  少なくとも１つの官能基を含むエラストマポリマーを得；前記少なくとも１つの押出機から上記ステップで得られたエラストマポリマーを排出できるように前記混合物を混合及び軟化するステップを含む方法によってエラストマポリマーに導入されてもよい。
【００５３】
有利に使用される機能化モノマは、例えば、少なくとも１つのエチレン不飽和又はその誘導体、特に塩、無水物又はエステルを含有するモノカルボン酸又はジカルボン酸を含む。
【００５４】
少なくとも１つのエチレン不飽和又はその誘導体を含有するモノカルボン又はジカルボン酸の例は：マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、及びそれらから誘導された塩、無水物又はエステル、又はそれらの混合物である。マレイン無水物が特に好ましい。
【００５５】
エポキシ基に関し、エポキシ基は、少なくとも１つのエチレン不飽和を含有する少なくとも１つのエポキシ化合物との共重合によってエラストマポリマーの製造中に導入されてもよい。少なくとも１つのエチレン不飽和を含有するエポキシ化合物の例は：グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸モノグリシジル（ｍｏｎｏｇｌｙｃｉｙｌ）エステル、マレイン酸グリシジルエステル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、又はそれらの混合物である。
【００５６】
あるいは、少なくとも１つのエポキシ化剤と、溶液中で、エラストマポリマーを反応させることによってエポキシ基を導入することも可能である。このエポキシ化剤は、一般に、過酸化物、過酸又はそれらの誘導体、任意に酸触媒（例えば、硫酸）と混合された、特にそれらの塩（例えば、過ギ酸、過プロピオン酸、過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸、例えば、マグネシウムビス（２−カルボキシレート−モノペルオキシ安息香酸）六水和物又は、あるいは、カルボン酸の存在下での過酸化水素、それらの誘導体、特に無水物、例えば、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、無水酢酸のようなペルオキシ安息香酸の金属塩）である。
【００５７】
エラストマポリマーをエポキシ化する方法に関する他の詳細は、例えば、米国特許第４，３４１，６７２号又はシュルツ（Ｓｃｈｕｌｚ）その外による「Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、第５５巻、８０９ページ以下参照、において開示されている。
【００５８】
好ましくは、エポキシ基は：
―  少なくとも１つのエラストマポリマーと少なくとも１つのエポキシ化剤を少なくとも１つの押出機に供給し；
―  前記混合物を混合し、軟化してエポキシ化されたエラストマポリマーを得；
―  前記少なくとも１つの押出機から得られたエポキシ化エラストマポリマーを排出する方法によってエラストマポリマーに導入されてもよい。
【００５９】
あるいは、エポキシ基は：
―  少なくとも１つのエラストマポリマーを少なくとも１つの押出機に供給し；
―  少なくとも１つの過酸化水素前駆体を前記少なくとも１つの押出機に供給し；
―  少なくとも１つのカルボン酸又はそれの誘導体を前記少なくとも１つの押出機に供給し；
―  エポキシ化エラストマポリマーを得るために、水の存在下で、前記少なくとも１つのエラストマポリマーを前記少なくとも１つの過酸化水素前駆体及び前記少なくとも１つのカルボン酸又はそれの誘導体と混合及び反応させ；
―  前記少なくとも１つの押出機から得られたエポキシ化エラストマポリマーを排出する方法によってエラストマポリマーに導入されてもよい。
【００６０】
好ましくは、エポキシ化剤は上述のこれらから選択されてもよい。
【００６１】
好ましくは、過酸化水素前駆体は、例えば、無機過酸基塩（例えば、過ホウ酸ナトリウムモノ−及びテトラ−水和物、過炭酸ナトリウム、ペルオキシ硫酸カリウム）、金属過酸化物（例えば、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウム、過酸化亜鉛）、過酸化水素付加化合物（例えば、尿素／過酸化水素付加化合物）又はそれらの混合物から選択されてもよい。
【００６２】
好ましくは、カルボン酸又はその誘導体は、例えば、酢酸、無水酢酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、無水コハク酸、フタル酸、無水フタル酸、又はそれらの混合物から選択されてもよい。
【００６３】
１つの好ましい実施形態によれば、層状材料（ｂ）は：例えば、スメクタイト、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、ノントロナイト、バイデル石、ボルコンスコアイト（ｖｏｌｋｏｎｓｋｏｉｔｅ）、ヘクトライト、サポナイト、ソーコン石（ｓａｕｃｏｎｉｔｅ）；蛭石；ハロイサイト；絹雲母；アルミン酸化物；ハイドロタルサイト；又はそれらの混合物のような、例えば、フィロケイ酸塩から選択されてもよい。モンモリロナイトが特に好ましい。これらの層状材料は一般に、中間層表面に存在する、ナトリウム（Ｎａ＋）、カルシウム（Ｃａ＋）、カリウム（Ｋ＋）、又はマグネシウム（Ｍｇ２＋）のようなカチオンを含有する。
【００６４】
層状材料のエラストマ材料との相溶性をより高めるために、前記層状材料（ｂ）は少なくとも１つの相溶化剤で処理されてもよい。前記相溶化剤は層状無機材料の中間層表面に存在するカチオンでイオン交換反応を行うことができる。
【００６５】
１つの好ましい実施形態によれば、前記相溶化剤は、例えば、一般式（Ｉ）を有する第四アンモニウム又はホスホニウム塩から選択されてもよい：
【化１】
2007519766.tif 000003
式中：
―  ＹはＮ又はＰを表し；
―  同一又は異なっていてもよい、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１−Ｃ２０アルキル又はヒドロキシアルキル基；直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１−Ｃ２０アルケニル又はヒドロキシアルケニル基；基−Ｒ５−ＳＨ又は−Ｒ５−ＮＨを表し、式中Ｒ５は直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基；Ｃ６−Ｃ１８アリル基；Ｃ７−Ｃ２０アリルアルキル又はアルキルアリル基；Ｃ５−Ｃ１８シクロアルキル基を表し；前記シクロアルキル基は、場合により酸素、窒素又は硫黄のようなヘテロ原子を含有する；
―  Ｘｎ−は、塩素イオン、硫酸イオン又はリン酸イオンのようなアニオンを表す；
―  ｎは１、２または３を表す。
【００６６】
層状材料（ｂ）は、エラストマポリマーにそれを添加する前に相溶化剤で処置されてもよい。あるいは、層状材料（ｂ）及び相溶化剤はエラストマポリマーに別々に添加されてもよい。
【００６７】
相溶化剤での層状材料（ｂ）の処理は、例えば、層状材料と相溶化剤との間のイオン交換反応によるような、周知技術に従って実行されてもよい：さらなる詳細は、例えば、米国特許４，１３６，１０３号明細書、米国特許第５，７４７，５６０号明細書、又は米国特許第５，９５２，０９３号明細書に記載されている。
【００６８】
本発明に従って使用されても良く、商業的に入手可能である層状材料（ｂ）の例は、ラビオサ  チミカ  ミネラリア（Ｌａｖｉｏｓａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ｍｉｎｅｒａｒｉａ）Ｓ．ｐ．Ａ．からのデライト（Ｄｅｌｌｉｔｅ（登録商標））６７Ｇ、デライト（Ｄｅｌｌｉｔｅ（登録商標））７２Ｔ、デライト（Ｄｅｌｌｉｔｅ（登録商標））４３Ｂ、；サウザンクレイ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙｓ）からのクロアサイト（Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標））２５Ａ、クロアサイト（Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標））１０Ａ、クロアサイト（Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標））１５Ａ、クロアサイト（Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（登録商標））２０Ａ；スド  シェミ（Ｓｕｅｄ  Ｃｈｅｍｉｅ）からのナノフィル（Ｎａｎｏｆｉｌ（登録商標））５、（Ｎａｎｏｆｉｌ（登録商標））８、（Ｎａｎｏｆｉｌ（登録商標））９；ダル  シン（Ｄａｌ  Ｃｉｎ）Ｓ．ｐ．Ａ．からのベントナイト（Ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ（登録商標））ＡＧ／３の商標名で知られた製品である。
【００６９】
１つの好ましい実施形態によれば、メチレンドナー化合物（ｃ）は：例えば、ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）；ヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）；ホルムアルデヒド；パラホルムアルデヒド；トリオキサン；２−メチル−２−ニトロ−１−プロパナール；Ｎ−置換オキシメチルメラミン樹脂のような置換メラミン樹脂；テトロメトオキシメチルグリコールウリルのようなグリコールウリル化合物；ブチル化ユリアホルムアルデヒド樹脂のようなウリアホルムアルデヒド樹脂；又はそれらの混合物から選択されてもよい。ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）又はヘキサメトオキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）が特に好ましい。
【００７０】
１つの好ましい実施形態によれば、メチレンアクセプタ化合物（ｄ）は：例えば、レゾシノール；カテコール；ヒドロキノン；ピロガロール；フロログルシノール；１−ナフトール；２−ナフトール；例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール（例えば、レゾシノール−ホルムアルデヒド樹脂）、のようなアルデヒドでの任意置換フェノールの縮合によって得られたフェノール樹脂；又はそれらの混合物から選択されてもよい。レゾシノールが特に好ましい。
【００７１】
前記メチレンドナー化合物（ｃ）及び前記メチレンアクセプタ化合物（ｄ）は、レゾシノール−ホルムアルデヒド樹脂、Ｎ−置換オキシメチルメラミン樹脂のような置換メラミン樹脂、又はそれらの混合物のような初期縮合された形（前記架橋性エラストマ組成物に添加される前に縮合された）の架橋性エラストマ組成物に添加されてもよい。前記初期縮合樹脂は、それらが異なる反応基を含有するので自己架橋することができる。
【００７２】
上述のように、前記架橋性エラストマ組成物は、（ｅ）少なくとも１つのカーボンブラック強化充填剤をさらに含む。
【００７３】
１つの好ましい実施形態によれば、カーボンブラック強化充填剤は、少なくとも２０ｍ２／ｇの表面積（標準ＩＳＯ６８１０：１９９５に記載のようにＣＴＡＢ吸収によって決まる）を有するこれらから選択されてもよい。
【００７４】
１つの好ましい実施形態によれば、前記カーボンブラック強化充填剤は、０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒの、好ましくは２０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒの量で架橋性エラストマ組成物内に存在する。
【００７５】
上述のように、前記架橋性エラストマ組成物は、（ｆ）少なくとも１つのシラン結合剤をさらに含む。
【００７６】
１つの好ましい実施形態によれば、シラン結合剤は、例えば、次の一般式（ＩＩ）によって、確認されてもよい少なくとも１つの加水分解可能なシラン基を有するこれらから選択されてもよい：
（Ｒ）３Ｓｉ−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ（ＩＩ）
式中、同一又は異なる基Ｒは：アルキル、アルコキシ、又はアリロキシ基から、又は基Ｒ少なくとも１つがアルコキシ又はアリロキシ基である条件で、ハロゲン原子から選択され；ｎは１から６を含む整数であり；Ｘは：ｍ及びｎが１から６を含む整数であり、基Ｒが上記のように定義される、ニトロソ、メルカプト、アミノ、エポキシド、ビニル、イミド、クロロ、−（Ｓ）ｍＣｎＨ２ｎ−Ｓｉ−（Ｒ）３、又は−Ｓ−ＣＯＲから選択された基である。
【００７７】
シラン結合剤の中でも、特に好ましいのは、ビス（３−トリエトキシシリル−プロピル）テトラスルフィド又はビス（３−トリエトキシシリルプロピル）−ジスルフィドである。前記結合剤は、それらのエラストマポリマーへの添合を容易にできるようにそのようなものとして又は不活性充填剤（例えばカーボンブラック）との適当な混合物として使用されてもよい。
【００７８】
１つの好ましい実施形態によれば、前記シラン結合剤は、０ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの、好ましくは０．５ｐｈｒ〜５ｐｈｒの量でエラストマポリマー内に存在する。
【００７９】
上述のように、前記架橋性エラストマ組成物は、（ｇ）不連続繊維をさらに含む。
【００８０】
１つの好ましい実施形態によれば、不連続繊維（ｇ）は、アラミド繊維、上述の米国特許第４，８７１，００４号明細書に開示されているデュポン（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ）からのケブラー（Ｋｅｖｌａｒ（登録商標））パルプ又はテイジントワロン（Ｔｅｉｊｉｎ  Ｔｗａｒｏｎ）からのトワロン（Ｔｗａｒｏｎ（登録商標））パルプとして商業的に知られている種類の、特に短フィブリル化ポリ（パラ‐フェニレンテレフタルアミド）繊維（アラミドパルプとしても知られている）である。好ましくは、本発明に従って使用されたアラミド繊維は、長さ（Ｌ）が０．２ｍｍ〜０．５ｍｍ、直径（Ｄ）が０．００５ｍｍ〜０．０２ｍｍ、及びアスペクト比Ｌ／Ｄが１０〜１０００の主トランク、及び前記トランクからトランクの全長にわたり延び、前記トランクよりも実質的に小さい直径を有する複数のフィブリル又は小枝を有する構成を有する。前記繊維の表面積は、４ｍ２／ｇ〜２０ｍ２／ｇのものである。本発明によるアラミド繊維の表面積は、同直径を有するが、フィブリルを含まない繊維の表面積よりも３０〜６０倍も大きいものである。
【００８１】
好ましい実施形態によれば、上述のアラミド繊維は、このように又は、例えば、天然ゴム、ブタジエン／スチレンコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、又はそれらの混合物から成る、ビヒクルの働きをする適当なポリマーマトリックス内での予備分散の形のいずれで使用されてもよい。好ましくは、上述の繊維が、デュポンから商標名ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ（登録商標））エンジニアドエラストマ（Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）で知られており、２３重量％のケブラー（Ｋｅｖｌａｒ（登録商標））及び７７重量％の天然ゴムから構成される、天然ゴム内で分散されるブレンド（「マスターバッチ」）が使用される。
【００８２】
注目すべきは、本発明によれば好ましい不連続繊維が上述のアラミド繊維から選択され、前記不連続繊維も：他のポリアミド（例えば、ナイロン）、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコールを基剤とした繊維；ガラス繊維；又は例えば、セルロース又は褐炭のような天然繊維；又はそれらの混合物から選択されてもよいことである。
【００８３】
１つの好ましい実施形態によれば、不連続繊維は、０ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、好ましくは０．５ｐｈｒ〜６ｐｈｒの量で架橋性エラストマ組成物内に存在する。
【００８４】
少なくとも１つの追加強化充填剤は、一般に０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒの、好ましくは２０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒの量で、上記報告の架橋性エラストマ組成物に有利に添加されてもよい。強化充填剤は、例えば、シリカ、アルミナ、アルミノケイ酸塩、炭酸カルシウム、カオリン、又はそれらの混合物のような、通常架橋製品用、特にタイヤ用に使用される、これらから選択されてもよい。
【００８５】
本発明で使用されてもよいシリカは、５０ｍ２／ｇ〜５００ｍ２／ｇの、好ましくは７０ｍ２／ｇ〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積（ＩＳＯ標準５７９４／１に従って測定された）を有する、一般に焼成シリカ又は、好ましくは、沈降シリカであってもよい。
【００８６】
シリカを含む強化充填剤が存在すると、架橋性エラストマ組成物は、加硫中にシリカと相互作用し、それをエラストマポリマーに結合できる他のシラン結合剤を有利に添合してもよい。使用されてもよいシラン結合剤の例はすでに上述されている。
【００８７】
上記報告の架橋性エラストマ組成物は、周知技術に従って、特に通常エラストマポリマー用に使用される硫黄を基剤とした加硫化装置で加硫化されてもよい。このために、組成物内で、熱機械加工処理の１つ又はそれ以上のステップ後、硫黄を基剤とした加硫剤が加硫促進剤と共に添合される。最終加工処理ステップにおいて、いかなる望ましくない早期架橋現象も回避できるように、温度は、一般に１２０℃未満に、好ましくは１００℃未満に保たれる。
【００８８】
最も有利に使用される加硫剤は、硫黄、又は当業者には周知の促進剤や活性剤を有する、硫黄を含有する分子（硫化ドナー）である。
【００８９】
特に効果的である活性剤は、亜鉛化合物、特にＺｎＯ、ＺｎＣＯ３、例えば、ＺｎＯ及び脂肪酸からエラストマ組成物内で現場形成される、ステアリン酸亜鉛のような、８〜１８の炭素原子を含有する飽和又は不飽和脂肪酸の亜鉛塩、及びＢｉＯ、ＰｂＯ、Ｐｂ３Ｏ４、ＰｂＯ２、又はそれらの混合物である。
【００９０】
通常使用される促進剤は：ジチオカルバメート、グアニジン、チオ尿素、チアゾール、スルフェンアミド、チウラム、アミン、キサントゲン酸塩、又はそれらの混合物から選択されてもよい。
【００９１】
前記架橋性エラストマ組成物は、その組成物が対象とする、特定の用途に基づいて選択された他の通常に使用される添加剤を含んでもよい。例えば、次のものが前記架橋性エラストマ組成物に添加されてもよい：酸化防止剤、老化防止剤、可塑剤、接着剤、オゾン亀裂防止剤、改質用樹脂、繊維（例えばケブラー（Ｋｅｖｌａｒ（登録商標））パルプ）、又はそれらの混合物。
【００９２】
特に、加工性をさらに改良する目的で、例えば、芳香油、ナフテン系油、フタレート、大豆油、又はそれらの混合物、のような、鉱物油、植物油、合成油、又はそれらの混合物から一般に選択された可塑剤は、前記架橋性エラストマ組成物に添加されてもよい。可塑剤の量は、一般に０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒ、好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの範囲である。
【００９３】
上記報告の架橋性エラストマ組成物は、周知技術に従って、エラストマを基礎とする配合剤と層状材料又はそれらのマスターバッチを強化充填剤および任意に存在する他の添加剤と一緒に混合することによって準備されてもよい。混合は、例えば、開放型ロール機の種類のオープンミキサー、又は接線ロータ（バンベリー（Ｂａｎｂｕｒｙ））を有する、又はインターロック式ロータ（インターミックス（Ｉｎｔｅｒｍｉｘ））を有する種類の密閉式ミキサーを使用して、又はコーニーダー（Ｋｏ−Ｋｎｅａｄｅｒ）（バス（Ｂｕｓｓ））の種類の、又は共回転又は逆回転ツインスクリュー型の連続ミキサーで、実行されてもよい。
【００９４】
本発明は、本発明により製造されたタイヤの一部の断面図である添付図面の図１〜４を参照して、多数の例示的実施形態によって詳細に説明される。
【００９５】
「ａ」は軸方向を示し、「ｒ」は半径方向を示す。簡素化のため、図１は、タイヤの一部だけを示し、表現されていない他の部分は、半径方向「ｒ」に対し同一で、対称である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００９６】
タイヤ（１００）は、少なくとも１つのカーカスプライ（１０１）を有し、その対向側縁部が、少なくとも１つのビードコア（１０２）と少なくとも１つのビード充填剤（１０４）とを有するそれぞれのビード構造と関連付けられている。カーカスプライ（１０１）とビードコア（１０２）との関連付けは、図１に示されるようないわゆるカーカスバックフォルド（１０１ａ）を形成できるようにここではビードコア（１０２）の回りでカーカスプライ（１０１）の対向側縁部を折り返すことによって達成される。
【００９７】
あるいは、従来形のビードコア（１０２）は、同心コイル状に配置されたゴム引きワイヤ（図１に示されず）から形成された少なくとも１つの輪状インサートと置き換えられてもよい（例えば、欧州特許第９２８，６８０号明細書及び欧州特許第９２８，７０２号明細書を参照）。この場合、カーカスプライ（１０１）は、前記輪状インサートの回りで折り返されず、その結合は、外部から第１のカーカスプライ上に付着された第２のカーカスプライ（図１に示されず）によって提供される。
【００９８】
カーカスプライ（１０１）は、一般に互いに平行に配置され、架橋エラストマ組成物の層で少なくとも部分的に被覆された複数の強化コードから成る。これらの強化コードは、通常では紡織繊維、例えばレーヨン、ナイロン又はポリエチレンテレフタレートから、又は共に撚られ、金属合金（例えば銅／亜鉛、亜鉛／マンガン、亜鉛／モリブデン／コバルト合金など）で被覆されたスチールワイヤから造られる。
【００９９】
カーカスプライ（１０１）は、通常ではラジアルタイプのものである、すなわち、それは周方向に対し実質的に垂直に配置された強化コードを組み入れている。コア（１０２）は、タイヤ（１００）の内周縁部に沿って画定された、ビード（１０３）に封入されており、そのことによってタイヤが、車輪の一部を形成するリム（図１に示されず）に係合する。各カーカスバックフォルド（１０１ａ）によって画定された空間は、本発明により造られてもよいビード充填剤（１０４）を包含し、それにビードコア（１０２）が埋め込まれる。耐摩耗性帯状体（１０５）は通常ではカーカスバックフォルド（１０１ａ）に対し軸方向外部位置に配置される。
【０１００】
ベルト構造（１０６）はカーカスプライ（１０１）の周囲に沿って付着される。図１の特定の実施形態では、ベルト構造（１０６）は、周方向に対し所定角度を形成できるような向きに配置された、帯状体毎に互いに平行で、隣接帯状体に対し交差する複数の強化コード、典型的には金属コードを組み込む２つのベルト帯状体（１０６ａ、１０６ｂ）を有する。半径方向最外部ベルト帯状体（１０６ｂ）には、周方向に対し数角度で配置され、架橋エラストマ組成物によって被覆され、共に溶着された、一般に複数の強化コード、典型的に紡織コード、を組み入れる、通常「０゜ベルト」として知られている、少なくとも１つのゼロ度強化層（１０６ｃ）が任意に付着されてもよい。
【０１０１】
サイドウオール（１０８）は又カーカスプライ（１０１）上に外部から付着され、このサイドウオールは、軸方向外部位置において、ビード（１０３）からベルト構造（１０６）の端部まで延びている。
【０１０２】
側縁部がサイドウオール（１０８）に接続されている、トレッドバンド（１０９）は、ベルト構造（１０６）の半径方向外部の位置に周方向に付着される。トレッドバンド（１０９）は外部に、路面と接触状態となるように設計された転がり表面（１０９ａ）を有する。転がり表面（１０９ａ）上に分布した様々な形状及び大きさの複数のブロックを画定できるように横断ノッチ（図１に示されず）によって接続される周囲溝は、一般にこの表面（１０９ａ）に造られ、それは図１では簡素化のため平滑面で示されている。
【０１０３】
本発明に従って造られてもよいトレッド基層（１１１）は、ベルト構造（１０６）とトレッドバンド（１０９）との間に配置される。
【０１０４】
図１に示されるように、トレッド基層（１１１）は均等厚さを有してもよい。
【０１０５】
あるいは、トレッド基層（１１１）は横断方向に可変厚さを有してもよい。例えば、その厚さは中央ゾーンにおけるよりもその外縁部近くでより大きくてもよい。
【０１０６】
図１において、前記トレッド基層（１１１）は、前記ベルト構造（１０６）の展開部の表面に実質的に対応する表面全体にわたり延びる。あるいは、前記トレッド基層（１１１）は、前記ベルト構造（１０６）の展開部の少なくとも一部に、例えば前記ベルト構造（１０６）の対向側面部分（図１に示されず）に沿ってのみ延びる。
【０１０７】
通常「ミニサイドウオール」として知られるエラストマ材料でできている帯状体（１１０）は任意に、サイドウオール（１０８）とトレッドバンド（１０９）との間の接続ゾーンにあっても良く、このミニサイドウオールは一般に、トレッドバンドと共に同時押し出しによって得られ、トレッドバンド（１０９）とサイドウオール（１０８）との間の機械的相互作用の改良を可能にする。あるいは、サイドウオール（１０８）の端部はトレッドバンド（１０９）の側縁部を直接覆う。
【０１０８】
チューブレスタイヤの場合、タイヤの膨張空気に対し必要な不浸透性を提供する一般にライナとして知られるゴム層（１１２）は、カーカスプライ（１０１）に対する内部位置に提供されてもよい。
【０１０９】
図２は、図１で示されたものと同様の構造を有するタイヤ（１００）を示し、ここでは本発明に従って造られてもよいトレッド基層（１１１）は、ベルト構造（１０６）とカーカスプライ（１０１）との間に配置される。
【０１１０】
図３は、図１で示されたものと同様の構造を有するタイヤ（１００）を示し、ここでは本発明に従い造られ、ビード構造に対応する位置からトレッド側縁部に対応する位置まで半径方向に延びるサイドウオールインサート（１１３）は、カーカスプライに対し軸方向内部位置に配置される：例えば、図３に示されるように、前記サイドウオールインサートはカーカスプライ（１０１）とライナ（１１２）との間に配置される。あるいは、さらに多くのカーカスプライが存在するような場合、サイドウオールインサート（１１３）は、２つの前記カーカスプライの間に配置される（図３に示されず）。あるいは、サイドウオールインサートは、カーカスプライとサイドウオールとの間に配置される（図３に示されず）。２つ以上のサイドウオールインサートが、例えば、米国特許第５，２３８，０４０号明細書又は欧州特許第９４３，４６６号明細書で、開示されるように存在してもよい。
【０１１１】
図４は、図１で示されたものと同様の構造を有するタイヤ（１００）を示し、ここではトレッドバンド（１０９）がキャップとベース構造のものである。より詳しくは、前記トレッドバンド（１０９）は、半径方向内部層又はトレッドベース（１０９ｃ）と半径方向外部層又はトレッドキャップ（１０９ｂ）とを有し：トレッドベース（１０９ｃ）は本発明に従って造られてもよい。
【０１１２】
図４に示されるように、トレッドベース（１０９ｃ）は均等厚さを有する。ともかく、トレッドベース（１０９ｃ）の厚さは、均等でなくてもよい、しかしながら、例えば、その外縁部の近く及び／又はその中央ゾーンにおいてはより大きい。
【０１１３】
本発明に従ってタイヤを製造する方法は、技術に従って、例えば、欧州特許第１９９，０６４号明細書、及び米国特許第４，８７２，８２２号明細書又は米国特許第４，７６８，９３７号明細書に記載の、技術で周知の装置を使用して、実行されても良く、前記方法は、未加工タイヤを製造する少なくとも１つの段階及びこのタイヤを加硫化する少なくとも１つの段階を含む。
【０１１４】
より詳しくは、タイヤを製造する方法は、適当な製造機械を使用して次に組み合わされるタイヤの様々な構造要素（カーカスプライ、ベルト構造、ビードワイヤ、充填剤、サイドウオール及びトレッドバンド）に対応する一連の半製品を、事前に及び互いに別々に、準備するステップを含む。次に、それに続く加硫化ステップは上述の半製品を一緒に溶着させて一体式ブロック、すなわち完成タイヤにする。
【０１１５】
上述の半製品を準備するステップは、従来技術に従って前記半製品が製造される、様々な架橋性エラストマ組成物を準備し、成形するステップが先行する。
【０１１６】
このように得られた未加工タイヤは、それで成形及び加硫の次のステップに引き継がれる。このために、加硫が終了するとタイヤの外部表面を画定するために反対成形される壁を有する成形キャビティの内部で処理されるタイヤを収容するように設計される加硫型が使用される。
【０１１７】
半製品を使用することなくタイヤ又はタイヤの部分を製造する代替方法は、例えば、上述の欧州特許第９２８，６８０号明細書及び欧州特許第９２８，７０２号明細書で、開示されている。
【０１１８】
１つの好ましい実施形態によれば、前記構造要素は、連続細長要素の複数のコイルによって形成される。前記細長要素は、例えば、上記開示された架橋性エラストマ組成物を押し出すことによって、製造されてもよい。好ましくは、前記構造要素は支持体上に組み立てられる。
以下の本明細書及び請求項のため、用語「支持体」は以下の装置を示すために使用される：
―  好ましくはベルト構造を支持する、円筒形状を有する補助ドラム；
―  好ましくは少なくとも１つのカーカス構造をその上に組み立てられたベルト構造と共に支持する、実質的にトロイダル構造を有する成形ドラム；
―  好ましくはタイヤの内部構造に従って成形された硬質支持体。
【０１１９】
前記装置及び支持体上にタイヤの構造要素を形成及び／又は堆積させる方法に関するさらなる詳細は、例えば、国際公開第０１／３６１８５号パンフレット及び本出願者名義の欧州特許第９７６，５３６号明細書、又は欧州特許第９６８，８１４号明細書、欧州特許１，２０１，４１４号明細書及び欧州特許第１，２１１，０５７号明細書に記載される。
【０１２０】
未加工タイヤは、未加工タイヤの外部表面を成形キャビティの壁に押圧できるように、加圧流体をタイヤの内部表面によって画定された空間に導入することによって成形できる。広く実施されている成形法の１つにおいて、加圧下の蒸気及び／又は他の流体で満たされた、エラストマ材料からできている加硫化室は、成形キャビティの内部で閉じられたタイヤの内部で膨らまされる。このようにして、未加工タイヤは、成形キャビティの内壁に押し付けられるので、所望成形を得ることができる。あるいは、成形は、例えば、欧州特許第１，１８９，７４４号明細書に記載のように、得られるタイヤの内部表面の構造に従う形状にされたトロイダル金属支持体をタイヤの内部に提供することによって、膨張性加硫化室を用いないで実行されてもよい。
【０１２１】
この時点で、未加工タイヤを加硫化するステップが実行される。このために、加硫型の外壁は、外壁が一般に１００℃〜２３０℃の最大温度に達するように加熱流体と接触して配置される。同時に、タイヤの内部表面は、タイヤを型キャビティの壁に押し付けるのに使用され、１００℃〜２５０℃の最大温度まで加熱されたものと同じ加圧流体を使用して加硫温度まで加熱される。エラストマ材料の質量全体にわたり満足する程度の加硫化を得るのに必要な時間は、一般に３分〜９０分の間で変化し、主にタイヤの寸法により異なる。加硫化が終了すると、タイヤは加硫型から取り出される。
【０１２２】
本発明は、純粋に説明だけを目的として、この発明についてのいかなる制限もしないで提供される多数の準備例によって以下でさらに示される。
【実施例】
【０１２３】
実施例１〜５
エラストマ組成物の準備
表１のエラストマ組成物は以下のように準備された（様々な成分量はｐｈｒで与えられる）。
【０１２４】
硫黄、遅延剤（ＰＶＩ）、促進剤（ＤＣＢＳ）、及びヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）を除く、全ての成分は、内部ミキサー（モデルポミニ（Ｐｏｍｉｎｉ）ＰＬ１．６）内で約５分間（第１ステップ）一緒に混合された。温度が１４５±５℃に達すると直ちに、エラストマ材料が放出された。硫黄、遅延剤（ＰＶＩ）、促進剤（ＤＣＢＳ）及びヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）が次に添加され、混合が開放型ロールミキサー内で実行された（第２ステップ）。
【０１２５】
【表１】
2007519766.tif 000004
【０１２６】
ＮＲ：天然ゴム；
Ｎ３２６：カーボンブラック；
酸化防止剤：フェニル−ｐ−フェニレンジアミン；
Ｘ５０Ｓ（登録商標）：５０重量％のカーボンブラックと５０重量％のビス（３−トリエトキシリルプロピル）テトラスルフィドとを含むシラン結合剤（Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅｌｓ−シラン量に関する報告量）；
ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）（登録商標）エンジニアドエラストマ：２３重量％のケブラーと７７重量％の天然ゴムとのブレンド（デュポン）；
デライト（Ｄｅｌｌｉｔｅ）（登録商標）６７Ｇ：  スメクタイト族に属するオルガノ改質モンモリロナイト（ラビオサ  チミカ  ミネラリア（Ｌａｖｉｏｓａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ｍｉｎｅｒａｒｉａ）Ｓ．ｐ．Ａ．；
ＰＶＩ（遅延剤）：Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド（サントガルド（Ｓａｎｔｏｇａｒｄ）（登録商標）ＰＶＩ−モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）；
ＤＣＢＳ（促進剤）：ベンゾチアジル−２−ジシクロヘキシル−スルフェナミド（バルカサイト（Ｖｕｌｋａｃｉｔ）（登録商標）ＤＺ／ＥＧＣ−バイエル（Ｂａｙｅｒ）；
ＨＭＴ：ヘキサメチレンテトラミン。
【０１２７】
１００℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋４）が、上述のように得られた非架橋エラストマ組成物に対し、標準ＩＳＯ２８９−１：１９９４に従って、測定された。得られた結果は表２に示される。
【０１２８】
標準ＩＳＯ３７：１９９４による静的機械的特性ならびにＩＳＯ標準４８：１９９４による２３℃におけるＩＲＨＤ度の硬度が１０分間１７０℃で加硫された上述のエラストマ組成物の試料に対し測定された。得られた結果は表２に示される。
【０１２９】
表２は、次の方法によるけん引／圧縮モードでのインストロン動的装置を使用して測定された、動的機械特性をも示す。初期長さに対し１０％長手方向変形まで圧縮荷重が掛けられ、試験の全期間にわたり所定温度（２３℃又は７０℃）に保たれた、円筒形状（長さ＝２５ｍｍ；直径＝１２ｍｍ）を有する架橋エラストマ組成物の試験片（１０分間１７０℃で加硫化された）は、１００Ｈｚの振動数を有する、予備荷重下の長さに対し±３．５％の振幅を有する動的正弦波ひずみを受けた。動的機械特性は、動的弾性率（Ｅ’）及びタンデルタ（損失率）値に関して表現される。タンデルタ値は粘弾性率（Ｅ’’）と弾性率（Ｅ’）との間の比として計算される。
【０１３０】
表２において、カッコ内の数値は例１の基準値に対する報告値の変動率（％Δｒｅｆ）を示す。
【０１３１】
【表２】
2007519766.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【０１３２】
【図１】本発明により製造されたタイヤの一部の断面図である。
【図２】本発明により製造されたタイヤの一部の断面図である。
【図３】本発明により製造されたタイヤの一部の断面図である。
【図４】本発明により製造されたタイヤの一部の断面図である。
【図１】
2007519766.tif 000007
【図２】
2007519766.tif 000008
【図３】
2007519766.tif 000009
【図４】
2007519766.tif 000010
【国際調査報告】
2007519766.tif 000011
2007519766.tif 000012
2007519766.tif 000013