(57)【要約】  ３−結合及び４−結合の両方を有するフタルイミド構造単位を含んでなるコポリエーテルイミド。ここで、３−結合及び４−結合という表示は、コポリマー中のフタルイミド含有構造単位全体におけるフタルイミド環上の異性位置をいう。生成物は、高いガラス転移温度や熱変形温度、高い延性、良好な溶融流れ特性、及び低い多分散度をはじめとする優れた性質を有する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
約２１８℃以上のガラス転移温度を有するコポリエーテルイミドであって、下記の式（Ｉ）及び（II）の構造単位並びに任意には下記の式（III）の構造単位を含んでなり、式（Ｉ）の単位と式（II）の単位との重量比が約９９．９：０．１〜２５：７５の範囲内にある、コポリエーテルイミド。
【化１】
2007503505.tif 000029
【化２】
2007503505.tif 000030
【化３】
2007503505.tif 000031
（式中、Ｒ１は、非置換Ｃ６−２２二価芳香族炭化水素或いはハロゲン若しくはアルキル置換基又は前記置換基の混合物を有する置換Ｃ６−２２二価芳香族炭化水素からなるか、或いは下記の一般式（IV）の二価基からなり、
【化４】
2007503505.tif 000032
（式中、芳香環に関する指定されない位置異性体はＱに対してメタ又はパラであり、Ｑは共有結合或いは下記の式（Ｖ）
【化５】
2007503505.tif 000033
及び式ＣｙＨ２ｙ（式中、ｙは１〜５（両端を含む）の整数である。）のアルキレン又はアルキリデン基からなる群から選択される１種である。）、Ｒ２は二価芳香族基である。）
【請求項２】
約２１８℃を超えるＴｇを有する、請求項１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項３】
式（III）の構造単位を含む、請求項１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項４】
Ｒ１が、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレンジアミン、５−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）−２，２−プロパン、ビス（２−クロロ−４−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン、４，４’−ジアミノジフェニル、３，４’−ジアミノジフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルケトン、３，４’−ジアミノジフェニルケトン、２，４−トルエンジアミン及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のジアミンから導かれる、請求項１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項５】
Ｒ２が下記の式（VI）のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の１種以上から導かれる、請求項１記載のコポリエーテルイミド。
【化６】
2007503505.tif 000034
（式中、Ｄは下記の式（VII）の構造を有する。）
【化７】
2007503505.tif 000035
（式中、Ａ１は芳香族基を表し、
Ｅは、含硫黄結合、スルフィド、スルホキシド、スルホン、含リン結合、ホスフィニル、ホスホニル、エーテル結合、カルボニル基、第三級窒素基、含ケイ素結合、シラン、シロキシ、脂環式基、シクロペンチリデン、３，３，５−トリメチルシクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、３，３−ジメチルシクロヘキシリデン、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチリデン、ネオペンチリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマンチリデン、（任意には１つのヒドロキシ置換基を有する１以上の芳香族基に結合した１以上の縮合環の一部であり得る）アルキレン又はアルキリデン基、不飽和アルキリデン基、或いはアルキレン又はアルキリデンとは異なると共に、芳香族結合、第三級窒素結合、エーテル結合、カルボニル結合、含ケイ素結合、シラン、シロキシ、含硫黄結合、スルフィド、スルホキシド、スルホン、含リン結合、ホスフィニル及びホスホニルからなる群から選択される部分で結合された２以上のアルキレン又はアルキリデン基からなり、
Ｒ３は、水素、一価炭化水素基、アルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシクロアルキルからなり、
Ｙ１は各々独立に、無機原子、ハロゲン、無機基、ニトロ基、有機基、一価炭化水素基、アルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル及びアルコキシ基からなる群から選択され、
文字「ｍ」は、０（０を含む）から置換のために利用できるＡ１上の位置の数までの任意の整数を表し、
文字「ｐ」は、０（０を含む）から置換のために利用できるＥ上の位置の数までの整数を表し、
文字「ｔ」は１以上に等しい整数を表し、
文字「ｓ」は０又は１に等しい整数を表し、
「ｕ」は０を含む任意の整数を表す。）
【請求項６】
式（Ｉ）、（II）及び（III）の各々におけるＲ２構造単位が同一である、請求項５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項７】
式（Ｉ）、（II）及び（III）の２以上におけるＲ２構造単位の少なくとも一部が同一でない、請求項５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項８】
Ｒ２が、４，４’−（シクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’−（シクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−（３，３−ジメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−（メチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−ビス（３，５−ジメチル）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、３，５，３’，５’−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，４’−ジヒドロキシフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レソルシノール、Ｃ１−３アルキル置換レソルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、３，３−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オール、１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オール、２，２，２’，２’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビ［１Ｈ−インデン］−６，６’−ジオール及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から導かれる、請求項１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項９】
Ｒ２が、下記の式（IX）のもの及び下記の式（Ｘ）のものからなる群から選択される１種以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から導かれる、請求項１記載のコポリエーテルイミド。
【化８】
2007503505.tif 000036
（式中、各Ｒ５は独立に水素、塩素、臭素或いはＣ１−３０一価炭化水素又は炭化水素オキシ基であり、１以上のＺ１が塩素又は臭素であることを条件にして各Ｚ１は水素、塩素又は臭素である。）
【化９】
2007503505.tif 000037
（式中、各Ｒ５は独立に前記に定義した通りであり、Ｒｇ及びＲｈは独立に水素又はＣ１−３０炭化水素基である。）
【請求項１０】
Ｒ２がビスフェノールＡから導かれる、請求項９記載のコポリエーテルイミド。
【請求項１１】
さらに、１種以上の連鎖停止剤から導かれる構造単位を含む、請求項１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項１２】
連鎖停止剤が、ハロゲン化アルキル、塩化アルキル、ハロゲン化アリール、塩化アリール、並びに下記の式（XVII）及び（XVIII）の塩化物からなる群から選択される１種以上の非置換又は置換化合物である、請求項１１記載のコポリエーテルイミド。
【化１０】
2007503505.tif 000038
（式中、塩素置換基は３位又は４位にあり、Ｚ３及びＺ４は置換又は非置換アルキル又はアリール基からなる。）
【請求項１３】
連鎖停止剤が、モノクロロベンゾフェノン、モノクロロジフェニルスルホン、モノクロロフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−メチルフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−ブチルフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−オクタデシルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−メチルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−ブチルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−オクタデシルフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−フェニルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−フェニルフタルイミド、一置換ビスフタルイミド、モノクロロビスフタルイミドベンゼン、１−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］−３−（Ｎ−フタルイミド）ベンゼン、１−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］−３−（Ｎ−フタルイミド）ベンゼン、モノクロロビスフタルイミドジフェニルスルホン、モノクロロビスフタルイミドジフェニルケトン、モノクロロビスフタルイミドフェニルエーテル、４−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］フェニル−４’−（Ｎ−フタルイミド）フェニルエーテル、４−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）フェニル］−４’−（Ｎ−フタルイミド）フェニルエーテル、及び３，４’−ジアミノジフェニルエーテルから導かれる最後の２種の化合物の対応異性体からなる群から選択される１種以上である、請求項１１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項１４】
式（Ｉ）の単位と式（II）の単位との重量比が約９９：１〜約２５：７５の範囲内にある、請求項１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項１５】
０．４５５ｍＰａで２０５℃以上の熱変形温度を有する、請求項１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項１６】
０．４５５ｍＰａで２１０℃以上の熱変形温度を有する、請求項１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項１７】
ＡＳＴＭ方法Ｄ３７６３で測定して高々３０℃の脆性状態−延性状態間転移温度を有する、請求項１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項１８】
ポリスチレン標準に対してゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して約３００００〜約８００００の範囲内の重量平均分子量を有する、請求項１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項１９】
２１８℃以上のガラス転移温度を有するコポリエーテルイミドであって、下記の式（XXIV）及び（XXV）の構造単位を含んでなり、式（XXIV）の単位と式（XXV）の単位との重量比が約９９：１〜約２５：７５の範囲内にある、コポリエーテルイミド。
【化１１】
2007503505.tif 000039
【化１２】
2007503505.tif 000040
（式中、Ｒ２は次式の基である。）
【化１３】
2007503505.tif 000041
【請求項２０】
さらに、下記の式（XXVI）の構造単位からなる群から選択される構造単位を含む、請求項１９記載のコポリエーテルイミド。
【化１４】
2007503505.tif 000042
（式中、フタルイミド環に関する指定されない位置異性体は３位又は４位のもの或いはこれらの混合物である。）
【請求項２１】
ビスフェノールＡ二ナトリウム塩と４：９６比のｍ−ビス（３−クロロ−Ｎ−フタルイミド）ベンゼン及びｍ−ビス（４−クロロ−Ｎ−フタルイミド）ベンゼンとから導かれる同等な分子量のポリエーテルイミドの粘度未満又はそれにほぼ等しい粘度値を有しており、前記粘度が３８０℃及び１０００ｓ−１で測定される、請求項１９記載のコポリエーテルイミド。
【請求項２２】
２１８℃以上のガラス転移温度を有するコポリエーテルイミドであって、下記の式（XXIV）、（XXV）及び（XXVII）の構造単位を含んでなり、式（XXIV）の単位と式（XXV）の単位との重量比が約９９：１〜約２５：７５の範囲内にある、コポリエーテルイミド。
【化１５】
2007503505.tif 000043
【化１６】
2007503505.tif 000044
【化１７】
2007503505.tif 000045
（式中、Ｒ２は次式の基である。）
【化１８】
2007503505.tif 000046
【請求項２３】
さらに、下記の式（XXVI）の構造単位からなる群から選択される構造単位を含む、請求項２２記載のコポリエーテルイミド。
【化１９】
2007503505.tif 000047
（式中、フタルイミド環に関する指定されない位置異性体は３位又は４位のもの或いはこれらの混合物である。）
【請求項２４】
ビスフェノールＡ二ナトリウム塩と４：９６比のｍ−ビス（３−クロロ−Ｎ−フタルイミド）ベンゼン及びｍ−ビス（４−クロロ−Ｎ−フタルイミド）ベンゼンとから導かれる同等な分子量のポリエーテルイミドの粘度未満又はそれにほぼ等しい粘度値を有しており、前記粘度が３８０℃及び１０００ｓ−１で測定される、請求項２２記載のコポリエーテルイミド。
【請求項２５】
２１８℃以上のガラス転移温度を有するコポリエーテルイミドであって、下記の式（Ｉ）及び（III）の構造単位を含んでなり、式（Ｉ）の単位と式（III）の単位との重量比が約９９．９：０．１〜１０：９０の範囲内にある、コポリエーテルイミド。
【化２０】
2007503505.tif 000048
【化２１】
2007503505.tif 000049
（式中、Ｒ１は、非置換Ｃ６−２２二価芳香族炭化水素或いはハロゲン若しくはアルキル置換基又は前記置換基の混合物を有する置換Ｃ６−２２二価芳香族炭化水素からなるか、或いは下記の一般式（IV）の二価基からなり、
【化２２】
2007503505.tif 000050
（式中、芳香環に関する指定されない位置異性体はＱに対してメタ又はパラであり、Ｑは共有結合或いは下記の式（Ｖ）
【化２３】
2007503505.tif 000051
及び式ＣｙＨ２ｙ（式中、ｙは１〜５（両端を含む）の整数である。）のアルキレン又はアルキリデン基からなる群から選択される１種である。）、Ｒ２は下記の式（VI）のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の１種以上から導かれる。）
【化２４】
2007503505.tif 000052
（式中、Ｄは下記の式（VII）の構造を有する。）
【化２５】
2007503505.tif 000053
（式中、Ａ１は芳香族基を表し、
Ｅは、含硫黄結合、スルフィド、スルホキシド、スルホン、含リン結合、ホスフィニル、ホスホニル、エーテル結合、カルボニル基、第三級窒素基、含ケイ素結合、シラン、シロキシ、脂環式基、シクロペンチリデン、３，３，５−トリメチルシクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、３，３−ジメチルシクロヘキシリデン、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチリデン、ネオペンチリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマンチリデン、（任意には１つのヒドロキシ置換基を有する１以上の芳香族基に結合した１以上の縮合環の一部であり得る）アルキレン又はアルキリデン基、不飽和アルキリデン基、或いはアルキレン又はアルキリデンとは異なると共に、芳香族結合、第三級窒素結合、エーテル結合、カルボニル結合、含ケイ素結合、シラン、シロキシ、含硫黄結合、スルフィド、スルホキシド、スルホン、含リン結合、ホスフィニル及びホスホニルからなる群から選択される部分で結合された２以上のアルキレン又はアルキリデン基からなり、
Ｒ３は、水素、一価炭化水素基、アルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシクロアルキルを表し、
Ｙ１は各々独立に、無機原子、ハロゲン、無機基、ニトロ基、有機基、一価炭化水素基、アルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル及びアルコキシ基からなる群から選択され、
文字「ｍ」は、０（０を含む）から置換のために利用できるＡ１上の位置の数までの任意の整数を表し、
文字「ｐ」は、０（０を含む）から置換のために利用できるＥ上の位置の数までの整数を表し、
文字「ｔ」は１以上に等しい整数を表し、
文字「ｓ」は０又は１に等しい整数を表し、
文字「ｕ」は１以上に等しい整数を表す。）
【請求項２６】
約２１８℃を超えるＴｇを有する、請求項２５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項２７】
Ｒ１が、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレンジアミン、５−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）−２，２−プロパン、ビス（２−クロロ−４−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン、４，４’−ジアミノジフェニル、３，４’−ジアミノジフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルケトン、３，４’−ジアミノジフェニルケトン、２，４−トルエンジアミン及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のジアミンから導かれる、請求項２５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項２８】
式（Ｉ）及び（III）の各々におけるＲ２構造単位が同一である、請求項２５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項２９】
式（Ｉ）及び（III）におけるＲ２構造単位の少なくとも一部が同一でない、請求項２５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項３０】
Ｒ２が、４，４’−（シクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’−（シクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−（３，３−ジメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−（メチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−ビス（３，５−ジメチル）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、３，５，３’，５’−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，４’−ジヒドロキシフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、３，３−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オール、１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オール、２，２，２’，２’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビ［１Ｈ−インデン］−６，６’−ジオール及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から導かれる、請求項２５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項３１】
Ｒ２が、下記の式（IX）のもの及び下記の式（Ｘ）のものからなる群から選択される１種以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から導かれる、請求項２５記載のコポリエーテルイミド。
【化２６】
2007503505.tif 000054
（式中、各Ｒ５は独立に水素、塩素、臭素或いはＣ１−３０一価炭化水素又は炭化水素オキシ基であり、１以上のＺ１が塩素又は臭素であることを条件にして各Ｚ１は水素、塩素又は臭素である。）
【化２７】
2007503505.tif 000055
（式中、各Ｒ５は独立に前記に定義した通りであり、Ｒｇ及びＲｈは独立に水素又はＣ１−３０炭化水素基である。）
【請求項３２】
Ｒ２がビスフェノールＡから導かれる、請求項３１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項３３】
さらに、１種以上の連鎖停止剤から導かれる構造単位を含む、請求項２５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項３４】
連鎖停止剤が、ハロゲン化アルキル、塩化アルキル、ハロゲン化アリール、塩化アリール、並びに下記の式（XVII）及び（XVIII）の塩化物からなる群から選択される１種以上の非置換又は置換化合物である、請求項３３記載のコポリエーテルイミド。
【化２８】
2007503505.tif 000056
（式中、塩素置換基は３位又は４位にあり、Ｚ３及びＺ４は置換又は非置換アルキル又はアリール基からなる。）
【請求項３５】
連鎖停止剤が、モノクロロベンゾフェノン、モノクロロジフェニルスルホン、モノクロロフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−メチルフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−ブチルフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−オクタデシルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−メチルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−ブチルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−オクタデシルフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−フェニルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−フェニルフタルイミド、一置換ビスフタルイミド、モノクロロビスフタルイミドベンゼン、１−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］−３−（Ｎ−フタルイミド）ベンゼン、１−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］−３−（Ｎ−フタルイミド）ベンゼン、モノクロロビスフタルイミドジフェニルスルホン、モノクロロビスフタルイミドジフェニルケトン、モノクロロビスフタルイミドフェニルエーテル、４−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］フェニル−４’−（Ｎ−フタルイミド）フェニルエーテル、４−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）フェニル］−４’−（Ｎ−フタルイミド）フェニルエーテル、及び３，４’−ジアミノジフェニルエーテルから導かれる最後の２種の化合物の対応異性体からなる群から選択される１種以上である、請求項３３記載のコポリエーテルイミド。
【請求項３６】
式（Ｉ）の単位と式（II）の単位との重量比が約９９：１〜約２０：８０の範囲内にある、請求項２５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項３７】
０．４５５ｍＰａで２０５℃以上の熱変形温度を有する、請求項２５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項３８】
０．４５５ｍＰａで２１０℃以上の熱変形温度を有する、請求項２５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項３９】
ＡＳＴＭ方法Ｄ３７６３で測定して高々３０℃の脆性状態−延性状態間転移温度を有する、請求項２５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項４０】
ポリスチレン標準に対してゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して約３００００〜約８００００の範囲内の重量平均分子量を有する、請求項２５記載のコポリエーテルイミド。
【請求項４１】
２１８℃以上のガラス転移温度を有するコポリエーテルイミドであって、下記の式（XXIV）及び（XXVII）の構造単位を含んでなり、式（XXIV）の単位と式（XXVII）の単位との重量比が約９９：１〜約２５：７５の範囲内にある、コポリエーテルイミド。
【化２９】
2007503505.tif 000057
【化３０】
2007503505.tif 000058
（式中、Ｒ２は次式の基である。）
【化３１】
2007503505.tif 000059
【請求項４２】
さらに、下記の式（XXVI）の構造単位からなる群から選択される構造単位を含む、請求項４１記載のコポリエーテルイミド。
【化３２】
2007503505.tif 000060
（式中、フタルイミド環に関する指定されない位置異性体は３位又は４位のもの或いはこれらの混合物である。）
【請求項４３】
ビスフェノールＡ二ナトリウム塩と４：９６比のｍ−ビス（３−クロロ−Ｎ−フタルイミド）ベンゼン及びｍ−ビス（４−クロロ−Ｎ−フタルイミド）ベンゼンとから導かれる同等な分子量のポリエーテルイミドの粘度未満又はそれにほぼ等しい粘度値を有しており、前記粘度が３８０℃及び１０００ｓ−１で測定される、請求項４１記載のコポリエーテルイミド。
【請求項４４】
約２１８℃以上のガラス転移温度を有するコポリエーテルイミドであって、下記の式（Ｉ）及び（VIII）の構造単位を含んでなり、ポリスチレン標準に対してゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して約３００００〜約８００００の範囲内の重量平均分子量と共に約２．３〜約３の範囲内の多分散度を有するコポリエーテルイミド。
【化３３】
2007503505.tif 000061
【化３４】
2007503505.tif 000062
（式中、Ｒ１は、非置換Ｃ６−２２二価芳香族炭化水素或いはハロゲン若しくはアルキル置換基又は前記置換基の混合物を有する置換Ｃ６−２２二価芳香族炭化水素からなるか、或いは下記の一般式（IV）の二価基からなり、
【化３５】
2007503505.tif 000063
（式中、芳香環に関する指定されない位置異性体はＱに対してメタ又はパラであり、Ｑは共有結合或いは下記の式（Ｖ）
【化３６】
2007503505.tif 000064
及び式ＣｙＨ２ｙ（式中、ｙは１〜５（両端を含む）の整数である。）のアルキレン又はアルキリデン基からなる群から選択される１種である。）、Ｒ２は二価芳香族基であり、式（VIII）は非置換及び置換アルキル並びに非置換及び置換アリールからなる群から選択されるＺを有する末端基である。）
【請求項４５】
約２１８℃を超えるＴｇを有する、請求項４４記載のコポリエーテルイミド。
【請求項４６】
Ｒ１が、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレンジアミン、５−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）−２，２−プロパン、ビス（２−クロロ−４−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン、４，４’−ジアミノジフェニル、３，４’−ジアミノジフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルケトン、３，４’−ジアミノジフェニルケトン、２，４−トルエンジアミン及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のジアミンから導かれる、請求項４４記載のコポリエーテルイミド。
【請求項４７】
式（VIII）の構造単位が、モノクロロフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−メチルフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−ブチルフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−オクタデシルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−メチルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−ブチルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−オクタデシルフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−フェニルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−フェニルフタルイミド、一置換ビスフタルイミド、モノクロロビスフタルイミドベンゼン、１−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］−３−（Ｎ−フタルイミド）ベンゼン、１−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］−３−（Ｎ−フタルイミド）ベンゼン、モノクロロビスフタルイミドジフェニルスルホン、モノクロロビスフタルイミドジフェニルケトン、モノクロロビスフタルイミドフェニルエーテル、４−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］フェニル−４’−（Ｎ−フタルイミド）フェニルエーテル、４−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）フェニル］−４’−（Ｎ−フタルイミド）フェニルエーテル、及び３，４’−ジアミノジフェニルエーテルから導かれる最後の２種の化合物の対応異性体からなる群から選択される１種以上である、請求項４４記載のコポリエーテルイミド。
【請求項４８】
Ｒ２が、下記の式（VI）のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の１種以上から導かれる、請求項４４記載のコポリエーテルイミド。
【化３７】
2007503505.tif 000065
（式中、Ｄは下記の式（VII）の構造を有する。）
【化３８】
2007503505.tif 000066
（式中、Ａ１は芳香族基を表し、
Ｅは、含硫黄結合、スルフィド、スルホキシド、スルホン、含リン結合、ホスフィニル、ホスホニル、エーテル結合、カルボニル基、第三級窒素基、含ケイ素結合、シラン、シロキシ、脂環式基、シクロペンチリデン、３，３，５−トリメチルシクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、３，３−ジメチルシクロヘキシリデン、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチリデン、ネオペンチリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマンチリデン、（任意には１つのヒドロキシ置換基を有する１以上の芳香族基に結合した１以上の縮合環の一部であり得る）アルキレン又はアルキリデン基、不飽和アルキリデン基、或いはアルキレン又はアルキリデンとは異なると共に、芳香族結合、第三級窒素結合、エーテル結合、カルボニル結合、含ケイ素結合、シラン、シロキシ、含硫黄結合、スルフィド、スルホキシド、スルホン、含リン結合、ホスフィニル及びホスホニルからなる群から選択される部分で結合された２以上のアルキレン又はアルキリデン基からなり、
Ｒ３は、水素、一価炭化水素基、アルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシクロアルキルからなり、
Ｙ１は各々独立に、無機原子、ハロゲン、無機基、ニトロ基、有機基、一価炭化水素基、アルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル及びアルコキシ基からなる群から選択され、
文字「ｍ」は、０（０を含む）から置換のために利用できるＡ１上の位置の数までの任意の整数を表し、
文字「ｐ」は、０（０を含む）から置換のために利用できるＥ上の位置の数までの整数を表し、
文字「ｔ」は１以上に等しい整数を表し、
文字「ｓ」は０又は１に等しい整数を表し、
「ｕ」は０を含む任意の整数を表す。）
【請求項４９】
式（Ｉ）及び（VIII）の各々におけるＲ２構造単位が同一である、請求項４８記載のコポリエーテルイミド。
【請求項５０】
式（Ｉ）及び（VIII）の各々におけるＲ２構造単位の少なくとも一部が同一でない、請求項４８記載のコポリエーテルイミド。
【請求項５１】
Ｒ２が、４，４’−（シクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’−（シクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−（３，３−ジメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−（メチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−ビス（３，５−ジメチル）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、３，５，３’，５’−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，４’−ジヒドロキシフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レソルシノール、Ｃ１−３アルキル置換レソルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、３，３−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オール、１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オール、２，２，２’，２’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビ［１Ｈ−インデン］−６，６’−ジオール及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から導かれる、請求項４４記載のコポリエーテルイミド。
【請求項５２】
Ｒ２が、下記の式（IX）のもの及び下記の式（Ｘ）のものからなる群から選択される１種以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から導かれる、請求項４４記載のコポリエーテルイミド。
【化３９】
2007503505.tif 000067
（式中、各Ｒ５は独立に水素、塩素、臭素或いはＣ１−３０一価炭化水素又は炭化水素オキシ基であり、１以上のＺ１が塩素又は臭素であることを条件にして各Ｚ１は水素、塩素又は臭素である。）
【化４０】
2007503505.tif 000068
（式中、各Ｒ５は独立に前記に定義した通りであり、Ｒｇ及びＲｈは独立に水素又はＣ１−３０炭化水素基である。）
【請求項５３】
Ｒ２がビスフェノールＡから導かれる、請求項５２記載のコポリエーテルイミド。
【請求項５４】
０．４５５ｍＰａで２０５℃以上の熱変形温度を有する、請求項４４記載のコポリエーテルイミド。
【請求項５５】
０．４５５ｍＰａで２１０℃以上の熱変形温度を有する、請求項４４記載のコポリエーテルイミド。
【請求項５６】
ＡＳＴＭ方法Ｄ３７６３で測定して高々３０℃の脆性状態−延性状態間転移温度を有する、請求項４４記載のコポリエーテルイミド。
【請求項５７】
ポリスチレン標準に対してゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して約３００００〜約８００００の範囲内の重量平均分子量を有する、請求項４４記載のコポリエーテルイミド。
【請求項５８】
２１８℃以上のガラス転移温度を有するコポリエーテルイミドであって、下記の式（XXIV）の構造単位と、下記の式（XXIV）の構造単位からなる群から選択される構造単位とを含んでなり、ポリスチレン標準に対してゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して約３００００〜約８００００の範囲内の重量平均分子量と共に約２．４〜約２．８の範囲内の多分散度を有するコポリエーテルイミド。
【化４１】
2007503505.tif 000069
【化４２】
2007503505.tif 000070
（式中、フタルイミド環に関する指定されない位置異性体は３位又は４位のもの或いはこれらの混合物であり、Ｒ２は次式の基である。）
【化４３】
2007503505.tif 000071
【請求項５９】
ビスフェノールＡ二ナトリウム塩と４：９６比のｍ−ビス（３−クロロ−Ｎ−フタルイミド）ベンゼン及びｍ−ビス（４−クロロ−Ｎ−フタルイミド）ベンゼンとから導かれる同等な分子量のポリエーテルイミドの粘度未満又はそれにほぼ等しい粘度値を有しており、前記粘度が３８０℃及び１０００ｓ−１で測定される、請求項５８記載のコポリエーテルイミド。
【請求項６０】
請求項１記載のコポリエーテルイミドを含んでなる物品。
【請求項６１】
さらに、酸化防止剤、難燃剤、滴下抑制剤、ＵＶ遮断剤、核生成剤、染料、顔料、着色剤、発泡剤、補強剤、充填材、粒子状充填材、補強充填材、ガラス繊維、Ｅガラス、Ａガラス、Ｃガラス、ＥＣＲガラス、Ｒガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、石英、炭素繊維、炭素ミクロ繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、酸化マグネシウム繊維、導電性充填材、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、チョーク、雲母、タルク、天然カオリン、か焼カオリン、安定剤、帯電防止剤、加工助剤、可塑剤、離型剤、潤滑剤及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の添加剤を含む、請求項６０記載の物品。
【請求項６２】
請求項１９記載のコポリエーテルイミドを含んでなる物品。
【請求項６３】
さらに、酸化防止剤、難燃剤、滴下抑制剤、ＵＶ遮断剤、核生成剤、染料、顔料、着色剤、発泡剤、補強剤、充填材、粒子状充填材、補強充填材、ガラス繊維、Ｅガラス、Ａガラス、Ｃガラス、ＥＣＲガラス、Ｒガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、石英、炭素繊維、炭素ミクロ繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、酸化マグネシウム繊維、導電性充填材、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、チョーク、雲母、タルク、天然カオリン、か焼カオリン、安定剤、帯電防止剤、加工助剤、可塑剤、離型剤、潤滑剤及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の添加剤を含む、請求項６２記載の物品。
【請求項６４】
請求項２２記載のコポリエーテルイミドを含んでなる物品。
【請求項６５】
さらに、酸化防止剤、難燃剤、滴下抑制剤、ＵＶ遮断剤、核生成剤、染料、顔料、着色剤、発泡剤、補強剤、充填材、粒子状充填材、補強充填材、ガラス繊維、Ｅガラス、Ａガラス、Ｃガラス、ＥＣＲガラス、Ｒガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、石英、炭素繊維、炭素ミクロ繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、酸化マグネシウム繊維、導電性充填材、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、チョーク、雲母、タルク、天然カオリン、か焼カオリン、安定剤、帯電防止剤、加工助剤、可塑剤、離型剤、潤滑剤及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の添加剤を含む、請求項６４記載の物品。
【請求項６６】
請求項２５記載のコポリエーテルイミドを含んでなる物品。
【請求項６７】
さらに、酸化防止剤、難燃剤、滴下抑制剤、ＵＶ遮断剤、核生成剤、染料、顔料、着色剤、発泡剤、補強剤、充填材、粒子状充填材、補強充填材、ガラス繊維、Ｅガラス、Ａガラス、Ｃガラス、ＥＣＲガラス、Ｒガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、石英、炭素繊維、炭素ミクロ繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、酸化マグネシウム繊維、導電性充填材、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、チョーク、雲母、タルク、天然カオリン、か焼カオリン、安定剤、帯電防止剤、加工助剤、可塑剤、離型剤、潤滑剤及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の添加剤を含む、請求項６６記載の物品。
【請求項６８】
請求項４１記載のコポリエーテルイミドを含んでなる物品。
【請求項６９】
さらに、酸化防止剤、難燃剤、滴下抑制剤、ＵＶ遮断剤、核生成剤、染料、顔料、着色剤、発泡剤、補強剤、充填材、粒子状充填材、補強充填材、ガラス繊維、Ｅガラス、Ａガラス、Ｃガラス、ＥＣＲガラス、Ｒガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、石英、炭素繊維、炭素ミクロ繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、酸化マグネシウム繊維、導電性充填材、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、チョーク、雲母、タルク、天然カオリン、か焼カオリン、安定剤、帯電防止剤、加工助剤、可塑剤、離型剤、潤滑剤及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の添加剤を含む、請求項６８記載の物品。
【請求項７０】
請求項４４記載のコポリエーテルイミドを含んでなる物品。
【請求項７１】
さらに、酸化防止剤、難燃剤、滴下抑制剤、ＵＶ遮断剤、核生成剤、染料、顔料、着色剤、発泡剤、補強剤、充填材、粒子状充填材、補強充填材、ガラス繊維、Ｅガラス、Ａガラス、Ｃガラス、ＥＣＲガラス、Ｒガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、石英、炭素繊維、炭素ミクロ繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、酸化マグネシウム繊維、導電性充填材、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、チョーク、雲母、タルク、天然カオリン、か焼カオリン、安定剤、帯電防止剤、加工助剤、可塑剤、離型剤、潤滑剤及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の添加剤を含む、請求項７０記載の物品。
【請求項７２】
請求項５８記載のコポリエーテルイミドを含んでなる物品。
【請求項７３】
さらに、酸化防止剤、難燃剤、滴下抑制剤、ＵＶ遮断剤、核生成剤、染料、顔料、着色剤、発泡剤、補強剤、充填材、粒子状充填材、補強充填材、ガラス繊維、Ｅガラス、Ａガラス、Ｃガラス、ＥＣＲガラス、Ｒガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、石英、炭素繊維、炭素ミクロ繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、酸化マグネシウム繊維、導電性充填材、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、チョーク、雲母、タルク、天然カオリン、か焼カオリン、安定剤、帯電防止剤、加工助剤、可塑剤、離型剤、潤滑剤及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上の添加剤を含む、請求項７２記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はコポリエーテルイミドに関し、さらに詳しくは、良好な延性、良好な溶融流れ特性及び高い耐熱性のような有利に性質で特徴づけられる新規な種類のコポリエーテルイミドに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエーテルイミドは、優れた耐薬品性、高温安定性並びに電気的及び機械的性質を有する公知の部類の商業的に入手できるポリマーである。重要な種類のポリエーテルイミドには、ｍ−フェニレンジアミンのようなジアミンと２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパンのジアンヒドリドのようなジアンヒドリドとの反応で製造されるポリマーがある。例えば米国特許第５２２９４８２号に開示されている通り、かかるポリエーテルイミドは、通例は相間移動触媒の存在下でビスフェノールアルカリ金属塩を１，３−ビス［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）ベンゼンのようなビス（クロロフタルイミド）とを反応させることでも製造できる。近年では、比較的簡単である（例えば、段階数が最小である）と共に高い収率が得られるという理由で後者の方法が歓迎されている。
【０００３】
ポリエーテルイミドの様々な性質には改良の余地がある。かかる性質には、溶融流れ、熱変形温度に関係する耐熱性、及び脆性状態から延性状態への転移が起こる温度で測定できる延性がある。
【０００４】
Ｗｈｉｔｅらの論文（Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１９，１６３５−１６５８（１９８１））には、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（（４，４’−オキシジアニリンに対し）「ＯＤＡ」ともいう）から製造されるある種のポリエーテルイミドが開示されている。特定の例では、３，３’−ビス（ニトロフタルイミド）とＯＤＡから導かれる４，４’−ビス（ニトロフタルイミド）との混合物がレソルシノール二ナトリウム塩との反応を受けて対応するコポリエーテルイミドを生成する。しかし、ＯＤＡとビスフェノールとのコポリエーテルイミド及び３，４’−ビス（ニトロフタルイミド）から導かれるコポリエーテルイミドはこの論文中に開示されていない。
【特許文献１】米国特許第２９９１２７３号
【特許文献２】米国特許第２９９９８３５号
【特許文献３】米国特許第３０２８３６５号
【特許文献４】米国特許第３１４８１７２号
【特許文献５】米国特許第３２７１３６７号
【特許文献６】米国特許第３２７１３６８号
【特許文献７】米国特許第３７８７３６４号
【特許文献８】米国特許第３８４７８６７号
【特許文献９】米国特許第３８４７８６９号
【特許文献１０】米国特許第３８５０８８５号
【特許文献１１】米国特許第３８５２２４２号
【特許文献１２】米国特許第３８５５１７８号
【特許文献１３】米国特許第３９８３０９３号
【特許文献１４】米国特許第４２１７４３８号
【特許文献１５】米国特許第４２７３７１２号
【特許文献１６】米国特許第４４６０７７８号
【特許文献１７】米国特許第４５９５７６０号
【特許文献１８】米国特許第５１１６９７５号
【特許文献１９】米国特許第５１３２４２３号
【特許文献２０】米国特許第５２２９４８２号
【特許文献２１】米国特許第５８３０９７４号
【非特許文献１】ＤＭ  Ｗｈｉｔｅ  ｅｔ  ａｌ．，“Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅｓ  Ｖｉａ  Ｎｉｔｒｏ−Ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：Ｍｏｎｏｍｅｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  １３Ｃ−ＮＭＲ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｍｏｎｏｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ  １９，ｐｐ  １６３５−１６５８，１９８１．
【発明の開示】
【０００５】
高い溶融流れ、高い耐熱性及び良好な延性をはじめとする有利な性質で特徴づけられる種類のコポリエーテルイミドが見出された。これらのコポリエーテルイミドの特徴は、その中に３−結合及び４−結合の両方を有するフタルイミド構造単位が存在することである。ここで、３−結合及び４−結合という表示は、コポリマー中のフタルイミド含有構造単位全体におけるフタルイミド環上の異性位置をいう。
【０００６】
したがって本発明は、一実施形態では、約２１８℃以上のガラス転移温度を有するコポリエーテルイミドであって、下記の式（Ｉ）及び（II）の構造単位並びに任意には下記の式（III）の構造単位を含んでなり、式（Ｉ）の単位と式（II）の単位との重量比が約９９．９：０．１〜２５：７５の範囲内にあるコポリエーテルイミドを含む。
【０００７】
【化１】
2007503505.tif 000002
【０００８】
【化２】
2007503505.tif 000003
【０００９】
【化３】
2007503505.tif 000004
式中、Ｒ１は、非置換Ｃ６−２２二価芳香族炭化水素或いはハロゲン若しくはアルキル置換基又は前記置換基の混合物を有する置換Ｃ６−２２二価芳香族炭化水素からなるか、下記の一般式（IV）の二価基からなり、
【００１０】
【化４】
2007503505.tif 000005
（式中、芳香環に関する指定されない位置異性体はＱに対してメタ又はパラであり、Ｑは共有結合或いは下記の式（Ｖ）
【００１１】
【化５】
2007503505.tif 000006
及び式ＣｙＨ２ｙ（式中、ｙは１〜５（両端を含む）の整数である。）のアルキレン又はアルキリデン基からなる群から選択される１種である。）、Ｒ２は二価芳香族基である。
【００１２】
別の実施形態では、本発明は、約２１８℃以上のガラス転移温度を有するコポリエーテルイミドであって、下記の式（Ｉ）及び（III）の構造単位を含んでなり、式（Ｉ）の単位と式（III）の単位との重量比が約９９．９：０．１〜１０：９０の範囲内にあるコポリエーテルイミドを含む。
【００１３】
【化６】
2007503505.tif 000007
【００１４】
【化７】
2007503505.tif 000008
式中、Ｒ１は上記に定義した通りであり、Ｒ２は下記の式（VI）のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の１種以上から導かれる。
【００１５】
【化８】
2007503505.tif 000009
式中、Ｄは下記の式（VII）の構造を有する。
【００１６】
【化９】
2007503505.tif 000010
式中、Ａ１は芳香族基を表し、
Ｅは、含硫黄結合、スルフィド、スルホキシド、スルホン、含リン結合、ホスフィニル、ホスホニル、エーテル結合、カルボニル基、第三級窒素基、含ケイ素結合、シラン、シロキシ、脂環式基、シクロペンチリデン、３，３，５−トリメチルシクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、３，３−ジメチルシクロヘキシリデン、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチリデン、ネオペンチリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマンチリデン、（任意には１つのヒドロキシ置換基を有する１以上の芳香族基に結合した１以上の縮合環の一部であり得る）アルキレン又はアルキリデン基、不飽和アルキリデン基、或いはアルキレン又はアルキリデンとは異なると共に、芳香族結合、第三級窒素結合、エーテル結合、カルボニル結合、含ケイ素結合、シラン、シロキシ、含硫黄結合、スルフィド、スルホキシド、スルホン、含リン結合、ホスフィニル及びホスホニルからなる群から選択される部分で結合された２以上のアルキレン又はアルキリデン基からなり、
Ｒ３は、水素、一価炭化水素基、アルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシクロアルキルを表し、
Ｙ１は各々独立に、無機原子、ハロゲン、無機基、ニトロ基、有機基、一価炭化水素基、アルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル及びアルコキシ基からなる群から選択され、
文字「ｍ」は、０（０を含む）から置換のために利用できるＡ１上の位置の数までの任意の整数を表し、
文字「ｐ」は、０（０を含む）から置換のために利用できるＥ上の位置の数までの整数を表し、
文字「ｔ」は１以上に等しい整数を表し、
文字「ｓ」は０又は１に等しい整数を表し、
文字「ｕ」は１以上に等しい整数を表す。
【００１７】
別の実施形態では、本発明は、約２１８℃以上のガラス転移温度を有するコポリエーテルイミドであって、下記の式（Ｉ）及び（VIII）の構造単位を含んでなり、ポリスチレン標準に対してゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して約３００００〜約８００００の範囲内の重量平均分子量と共に約２．３〜約３の範囲内の多分散度を有するコポリエーテルイミドを含む。
【００１８】
【化１０】
2007503505.tif 000011
【００１９】
【化１１】
2007503505.tif 000012
式中、式（VIII）中の芳香族フタルイミド環に関する指定されない位置異性体は３位又は４位のものであり、Ｒ１は上記に定義した通りであり、Ｒ２は二価芳香族基であり、式（VIII）は非置換及び置換アルキル並びに非置換及び置換アリールからなる群から選択されるＺを有する末端基である。
【００２０】
本発明の様々な他の特徴、態様及び利点は、以下の説明及び特許請求の範囲を参照することで一層明らかになろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
一実施形態では、本発明のコポリエーテルイミドは、式（Ｉ）及び（II）の両方の構造単位並びに任意には式（III）の構造単位を含んでなる。特定の実施形態では、本発明のコポリエーテルイミドは式（Ｉ）、（II）及び（III）のすべての構造単位を含む。別の実施形態では、本発明のコポリエーテルイミドは式（Ｉ）及び（II）の構造単位を含むが、式（III）の構造単位は含まない。本発明の別の実施形態では、コポリエーテルイミドは式（Ｉ）及び（III）の構造単位を含んでなり、式（II）の構造単位は含まない。本発明のさらに別の実施形態では、コポリエーテルイミドは式（Ｉ）及び（VIII）の構造単位を含んでなる。
【００２２】
本発明の様々な実施形態では、式（Ｉ）、（II）及び（III）中のＲ１は、芳香族ジアミン及び複素環式ジアミンからなる群から選択されるジアミンから導かれる。
【００２３】
他の実施形態では、式（Ｉ）、（II）及び（III）中のＲ１は、６〜約２２の炭素原子を有する芳香族炭化水素基及びその置換誘導体からなる群から選択される二価有機基からなる。若干の特定の実施形態では、好適な置換基には、特に限定されないが、ハロゲン基又はアルキル基或いはこれらの混合物がある。様々な実施形態では、前記芳香族炭化水素基は単環式又は多環式であり得るか、或いは縮合環からなり得る。特定の一実施形態では、芳香族炭化水素は単環式であるか、又は縮合環からなる。
【００２４】
さらに他の実施形態では、式（Ｉ）、（II）及び（III）中のＲ１は、下記の一般式（IV）の二価芳香族炭化水素基からなる。
【００２５】
【化１２】
2007503505.tif 000013
式中、芳香環に関する指定されない位置異性体はＱに対してメタ又はパラであり、Ｑは共有結合或いは下記の式（Ｖ）
【００２６】
【化１３】
2007503505.tif 000014
及び式ＣｙＨ２ｙ（式中、ｙは１〜５（両端を含む）の整数である。）のアルキレン又はアルキリデン基からなる群から選択される１種である。若干の特定の実施形態では、ｙは１又は２の値を有する。例示的な結合基には、特に限定されないが、メチレン、エチレン、エチリデン、ビニリデン、ハロゲン置換ビニリデン及びイソプロピリデンがある。他の特定の実施形態では、式（IV）中の芳香環に関する指定されない位置異性体はＱに対してパラである。
【００２７】
様々な実施形態では、ジアミン由来の芳香族又は複素環式炭化水素基中の２つのアミノ基は、２以上の環内炭素原子、時には３以上の環内炭素原子で隔てられている。アミノ基が多環式芳香族部分の異なる芳香族環中に位置する場合、これらは２以上の環内炭素原子、時には３以上の環内炭素原子で直接結合又は結合部分から隔てられている。芳香族炭化水素基の非限定的な具体例には、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ビス（フェニル）メタン、ビス（フェニル）−２，２−プロパン及びこれらの置換誘導体がある。特定の実施形態では、置換基は１種以上のハロゲン基（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ又はこれらの混合物）或いは１〜２２の炭素原子を有する１種以上の直鎖アルキル基、枝分れアルキル基又はシクロアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル又はこれらの混合物）を含み得る。特定の実施形態では、芳香族炭化水素基用の置換基が存在する場合、これらはクロロ、メチル、エチル及びこれらの混合物の１種以上である。他の特定の実施形態では、前記芳香族炭化水素基は置換されていない。若干の特定の実施形態では、Ｒ１を導くことができるジアミンには、特に限定されないが、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミンとｐ−フェニレンジアミンの混合物、２−メチル−及び５−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレンジアミン異性体とこれらの混合物、ビス（４−アミノフェニル）−２，２−プロパン、ビス（２−クロロ−４−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン、４，４’−ジアミノジフェニル、３，４’−ジアミノジフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルケトン、３，４’−ジアミノジフェニルケトン及び２，４−トルエンジアミンがある。ジアミンの混合物も使用できる。
【００２８】
特定の一実施形態では、式（Ｉ）は、形式的には４，４’−ジアミノジフェニルエーテル及び１種以上の３，３’−二置換ジアンヒドリドから、又は３，４’−ジアミノジフェニルエーテル及び１種以上の３，３’−二置換ジアンヒドリドから、又は１種以上の３，３’−二置換ジアンヒドリド及び４，４’−ジアミノジフェニルエーテルと３，４’−ジアミノジフェニルエーテルの混合物から導くことのできる構造単位からなる。別の特定の実施形態では、式（II）は、形式的には４，４’−ジアミノジフェニルエーテル及び１種以上の３，４’−二置換ジアンヒドリドから、又は３，４’−ジアミノジフェニルエーテル及び１種以上の３，４’−二置換ジアンヒドリドから、又は１種以上の３，４’−二置換ジアンヒドリド及び４，４’−ジアミノジフェニルエーテルと３，４’−ジアミノジフェニルエーテルの混合物から導くことのできる構造単位からなる。別の特定の実施形態では、式（III）は、形式的には４，４’−ジアミノジフェニルエーテル又は３，４’−ジアミノジフェニルエーテル或いはこれらの混合物と１種以上の４，４’−二置換ジアンヒドリドとの組合せから導くことのできる構造単位からなる。さらに別の特定の実施形態では、式（VIII）は、形式的には４，４’−ジアミノジフェニルエーテル又は３，４’−ジアミノジフェニルエーテル或いはこれらの混合物と、１つのフタルイミド環の３位又は１つのフタルイミド環の４位で一置換されたものであり得る１種以上の一置換ジアンヒドリドとの組合せから導くことのできる構造単位からなる。
【００２９】
コポリエーテルイミドが式（Ｉ）及び（II）の両方の構造単位並びに任意には式（III）の構造単位を含んでなり、或いはコポリエーテルイミドが式（Ｉ）及び（VIII）の両方の構造単位を含んでなる本発明の実施形態では、Ｒ２基は任意の二価芳香族基であり得る。好適なＲ２基には、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から導かれるものが含まれる。好適なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素には、下記の式（VI）で表されるものが含まれる。
【００３０】
【化１４】
2007503505.tif 000015
式中、Ｄは二価芳香族基である。若干の実施形態では、Ｄは下記の式（VII）の構造を有する。
【００３１】
【化１５】
2007503505.tif 000016
式中、Ａ１は、特に限定されないがフェニレン、ビフェニレン、ナフチレンなどを含む芳香族基を表す。若干の実施形態では、Ｅは、特に限定されないがメチレン、エチレン、エチリデン、プロピレン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリデン、アミレン、アミリデン、イソアミリデンなどを含むアルキレン又はアルキリデン基であり得る。他の実施形態では、Ｅがアルキレン又はアルキリデン基である場合にそれは、特に限定されないが芳香族結合、第三級窒素結合、エーテル結合、カルボニル結合、含ケイ素結合、シラン、シロキシ、含硫黄結合（特に限定されないが、スルフィド、スルホキシド、スルホンなどを含む）又は含リン結合（特に限定されないが、ホスフィニル、ホスホニルなどを含む）を含む、アルキレン又はアルキリデンと異なる部分で結合された２以上のアルキレン又はアルキリデン基からなり得る。他の実施形態では、Ｅは、特に限定されないがシクロペンチリデン、３，３，５−トリメチルシクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、３，３−ジメチルシクロヘキシリデン、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチリデン、ネオペンチリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマンチリデンなどを含む脂環式基、特に限定されないがスルフィド、スルホキシド又はスルホンを含む含硫黄結合、特に限定されないがホスフィニル又はホスホニルを含む含リン結合、エーテル結合、カルボニル基、第三級窒素基、或いは特に限定されないがシラン又はシロキシを含む含ケイ素結合であり得る。Ｒ３は、水素又は一価炭化水素基（特に限定されないが、アルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシクロアルキルを含む）を表す。様々な実施形態では、Ｒ３の一価炭化水素基はハロゲン置換されたもの、特にフルオロ置換又はクロロ置換されたもの（例えば、ジクロロアルキリデン、特にｇｅｍ−ジクロロアルキリデン）であり得る。Ｙ１は各々独立に、無機原子（特に限定されないが、ハロゲン（フッ素、臭素、塩素、ヨウ素）を含む）、２以上の無機原子を含む無機基（特に限定されないが、ニトロ）、有機基（特に限定されないが、アルケニル、アリル、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシクロアルキルを含む）、或いはオキシ基（特に限定されないが、ＯＲ４（式中、Ｒ４は特に限定されないがアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシクロアルキルを含む一価炭化水素基である。）を含む）であり得る。Ｙ１は、ポリマーを製造するために使用する反応体及び反応条件に対して不活性であると共にこれらの影響を受けないものでありさえすればよい。若干の特定の実施形態では、Ｙ１はハロ基又はＣ１〜Ｃ６アルキル基からなる。文字「ｍ」は０（０を含む）から置換のために利用できるＡ１上の位置の数までの任意の整数を表し、「ｐ」は０（０を含む）から置換のために利用できるＥ上の位置の数までの整数を表し、「ｔ」は１以上に等しい整数を表し、「ｓ」は０又は１に等しい整数を表し、「ｕ」は０を含む任意の整数を表す。
【００３２】
Ｄが上記の式（VII）で表されるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素では、２以上のＹ１置換基が存在する場合、これらは同一のものでも相異なるものでもよい。同じことはＲ３置換基にも当てはまる。式（VII）中の「ｓ」が０で、「ｕ」が０でない場合、芳香環同士はアルキリデン又は他の橋かけ基の介在なしに共有結合で直接に結合される。芳香核残基Ａ１上におけるヒドロキシル基及びＹ１の位置はオルト位、メタ位又はパラ位に変化し得ると共に、炭化水素残基の２以上の環内炭化水素がＹ１及びヒドロキシル基で置換される場合、これらの基は隣接関係、非対称関係又は対称関係にあり得る。若干の特定の実施形態では、パラメーター「ｔ」、「ｓ」及び「ｕ」の各々は１の値を有し、Ａ１基は共に非置換フェニレン基であり、Ｅはイソプロピリデンのようなアルキリデン基である。若干の特定の実施形態では、Ａ１基は共にｐ−フェニレンであるが、両方がｏ−又はｍ−フェニレンであってもよいし、一方がｏ−又はｍ−フェニレンで、他方がｐ−フェニレンであってもよい。
【００３３】
ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の若干の実施形態では、Ｅは不飽和アルキリデン基であり得る。この種の好適なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素には、特に限定されないが、下記の式（IX）のものが含まれる。
【００３４】
【化１６】
2007503505.tif 000017
式中、各Ｒ５は独立に水素、塩素、臭素或いはＣ１−３０一価炭化水素又は炭化水素オキシ基であり、１以上のＺ１が塩素又は臭素であることを条件にして各Ｚ１は水素、塩素又は臭素である。
【００３５】
好適なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素には、下記の式（Ｘ）のものも含まれる。
【００３６】
【化１７】
2007503505.tif 000018
式中、各Ｒ５は独立に前記に定義した通りであり、Ｒｇ及びＲｈは独立に水素又はＣ１−３０炭化水素基である。
【００３７】
本発明の様々な実施形態では、使用できるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素には、米国特許第２９９１２７３号、同第２９９９８３５号、同第３０２８３６５号、同第３１４８１７２号、同第３２７１３６７号、同第３２７１３６８号及び同第４２１７４３８号に名称又は式（一般式又は特定式）で開示されたものが含まれる。本発明の若干の実施形態では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素には、４，４’−（シクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロペンチリデン）ジフェノール、４，４’−（シクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−（３，３−ジメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−（メチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、４，４’−ビス（３，５−ジメチル）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（一般にビスフェノールＡとして知られる）、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、３，５，３’，５’−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，４’−ジヒドロキシフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン、レソルシノール、Ｃ１−３アルキル置換レソルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、３，３−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン及びビス（３，５−ジメチルフェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィドがある。特定の実施形態では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素はビスフェノールＡからなる。
【００３８】
ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の若干の実施形態では、Ｅがアルキレン又はアルキリデン基である場合、前記基は１つのヒドロキシ置換基を有する１以上の芳香族基に結合した１以上の縮合環の一部であり得る。この種の好適なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素には、下記の式（XI）（この化合物は３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オールである）及び式（XII）（この化合物は１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オールである）で表されるようなインダン構造単位を含むものがある。
【００３９】
【化１８】
2007503505.tif 000019
また、縮合環の一部として１以上のアルキレン又はアルキリデン基を含むこの種の好適なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の中には、下記の式（XIII）を有する２，２，２’，２’−テトラヒドロ−１，１’−スピロビ［１Ｈ−インデン］ジオールも含まれる。
【００４０】
【化１９】
2007503505.tif 000020
式中、各Ｒ６は一価炭化水素基及びハロゲン基から独立に選択され、各Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は独立にＣ１−６アルキルであり、各Ｒ１１及びＲ１２は独立にＨ又はＣ１−６アルキルであり、各ｎは０〜３（両端を含む）の値を有する正の整数から独立に選択される。特定の実施形態では、２，２，２’，２’−テトラヒドロ−１，１’−スピロビ［１Ｈ−インデン］ジオールは２，２，２’，２’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビ［１Ｈ−インデン］−６，６’−ジオール（時には「ＳＢＩ」として知られる）である。上述のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素のいずれかを含む混合物も使用できる。
【００４１】
コポリエーテルイミドが式（Ｉ）及び（III）の両方の構造単位を含むが、式（II）の構造単位は含まない本発明の実施形態では、Ｒ２基はビスフェノールであるジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から導くことができる。このような特定の実施形態では、ビスフェノールでないジヒドロキシ置換芳香族炭化水素は一般に好ましくない。本発明の文脈内では、ビスフェノールは、２つのヒドロキシル基を有すると共に、その各々が異なる芳香環中にある成分からなる。かかるビスフェノールには、特に限定されないが、このような定義を満たす上記に開示したもののすべてが含まれる。本発明の特定の実施形態では、ビスフェノールは式（VI）の構造を有する。式中のＤは、文字「ｔ」が１以上に等しい整数を表し、文字「ｓ」が０又は１に等しい整数を表し、文字「ｕ」が１以上に等しい整数を表す式（VII）の構造を有する。他の特定の実施形態では、ビスフェノールは式（IX）、（Ｘ）、（XI）、（XII）及び（XIII）の構造を有するものの１種以上からなる。ビスフェノールの混合物も使用できる。
【００４２】
本発明の様々な実施形態で使用する「アルキル」という用語は、炭素及び水素原子を含むと共に、任意には炭素及び水素以外の原子（例えば、周期表の第１５、１６及び１７族から選択される原子）を含む線状アルキル基、枝分れアルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基及びポリシクロアルキル基を示すものである。「アルキル」という用語は、アルコキシド基のアルキル部分も包含する。様々な実施形態では、ノルマル及び枝分れアルキル基は１〜約３２の炭素原子を含むものであり、その非限定的な具体例として、Ｃ１〜Ｃ３２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１５シクロアルキル及びアリールから選択される１以上の基で任意に置換されたＣ１〜Ｃ３２アルキル、並びにＣ１〜Ｃ３２アルキルから選択される１以上の基で任意に置換されたＣ３〜Ｃ１５シクロアルキルを包含する。若干の特定の具体例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、第三ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル及びドデシルがある。シクロアルキル基及びビシクロアルキル基の若干の非限定的な具体例には、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、ビシクロヘプチル及びアダマンチルがある。様々な実施形態では、アラルキル基は７〜約１４の炭素原子を含むものである。これらには、特に限定されないが、ベンジル、フェニルブチル、フェニルプロピル及びフェニルエチルがある。様々な実施形態では、本発明の様々な実施形態で使用するアリール基は６〜１８の環内炭素原子を含む置換又は非置換アリール基である。これらのアリール基の若干の非限定的な具体例は、Ｃ１〜Ｃ３２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１５シクロアルキル及びアリールから選択される１以上の基で任意に置換されたＣ６〜Ｃ１５アリールを包含する。アリール基の若干の特定の具体例には、置換又は非置換フェニル、ビフェニル、トルイル及びナフチルがある。
【００４３】
本発明の様々な実施形態では、本発明のコポリエーテルイミドにおける３−結合の総量と４−結合の総量との比は、一実施形態では約１００：０〜約１０：９０の範囲内、別の実施形態では約１００：０〜約１５：８５の範囲内、別の実施形態では約９９．９５：０．０５〜約１５：８５の範囲内、別の実施形態では約９９．９：０．１〜約２０：８０の範囲内、別の実施形態では約９９：１〜約２５：７５の範囲内、さらに別の実施形態では約９９：１〜約３０：７０の範囲内、さらに別の実施形態では約９８：２〜約３０：７０の範囲内、さらに別の実施形態では約９６：４〜約３０：７０の範囲内、さらに別の実施形態では約９６：４〜約３５：６５の範囲内にある。ここで、３−結合及び４−結合という表示は、コポリマー中のフタルイミド含有構造単位全体におけるフタルイミド環上の異性位置をいう。３−結合及び４−結合の両方を有するフタルイミド構造単位を含むコポリエーテルイミドは、３，４’−二置換フタルイミド単位から、３，４’−二置換フタルイミド単位と３，３’−二置換フタルイミド単位との組合せから、３，４’−二置換フタルイミド単位と４，４’−二置換フタルイミド単位との組合せから、３，４’−二置換フタルイミド単位と３，３’−二置換フタルイミド単位及び４，４’−二置換フタルイミド単位との組合せから、３，３’−二置換フタルイミド単位と４，４’−二置換フタルイミド単位との組合せから導くことができる。３−結合及び４−結合の両方を有するフタルイミド構造単位を含むすべてのコポリエーテルイミドは、さらに式（VIII）の化合物の１種以上から導かれる末端基を含み得る。なお、式（VIII）の化合物は３−結合又は４−結合或いは３−及び４−結合を有し得る。
【００４４】
コポリエーテルイミドが式（Ｉ）及び（II）の両方の構造単位並びに任意には式（III）の構造単位を含む本発明の実施形態では、式（Ｉ）の単位と式（II）の単位との重量比（即ち、３，３’−二置換フタルイミド単位と３，４’−二置換フタルイミド単位との重量比）は、様々な実施形態では約９９．９：０．１〜約２５：７５の範囲内、特定の実施形態では約９９：１〜約２５：７５の範囲内にある。若干の実施形態ではこれらは等しい式量を有するので、これらの重量比は前記単位のモル比でもあり得る。コポリエーテルイミドが式（Ｉ）及び（III）の両方の構造単位を含むが、式（II）の構造単位は含まない本発明の実施形態では、式（Ｉ）の単位と式（III）の単位との重量比（即ち、３，３’−二置換フタルイミド単位と４，４’−二置換フタルイミド単位との重量比）は、様々な実施形態では約９９．９：０．１〜約１０：９０の範囲内、特定の実施形態では約９９：１〜約２０：８０の範囲内、さらに特定の実施形態では約９０：１０〜約２５：７５の範囲内、なおさらに特定の実施形態では約９０：１０〜約３０：７０の範囲内にある。若干の実施形態ではこれらは等しい式量を有するので、これらの重量比は前記単位のモル比でもあり得る。
【００４５】
ポリエーテルイミドの製造方法は多くの出版物及び特許に記載されており、本発明のコポリエーテルイミドを製造するためには適当な方法のいずれかを使用できる。ポリエーテルイミドの例示的な製造方法は、例えば米国特許第３８４７８６７号、同第３８１４８６９号、同第３８５０８８５号、同第３８５２２４２号、同第３８５５１７８号、同第３９８３０９３号及び同第５８３０９７４号に開示されたものである。
【００４６】
コポリエーテルイミドを製造するための好適な一方法は、任意には１種以上の連鎖停止剤の存在下で、１種以上のジアミノ化合物を、１種以上のジアンヒドリドを含む混合物と反応させるものである。若干の特定の実施形態では、コポリエーテルイミドを製造するための好適な方法は、任意には１種以上の連鎖停止剤の存在下で、１種以上のジアミノ化合物を、２種以上のジアンヒドリドを含む混合物と反応させるものである。若干の実施形態では、好適な連鎖停止剤は、特に限定されないが無水フタル酸をはじめとするモノアンヒドリドである。好適なジアンヒドリド自体は、公知の方法（例えば、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の二アルカリ金属塩を３−又は４−置換Ｎ−アルキルフタルイミド（大抵はフルオロ、クロロ、ブロモ又はニトロ置換フタルイミド）の１種以上と反応させ、次いで公知の方法で対応するジアンヒドリドに転化させる方法）で製造できる。好適なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の二アルカリ金属塩は、上述のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素から導かれる。好適なジアンヒドリドには、特に限定されないが、２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパンジアンヒドリド、２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパンジアンヒドリド、及び混合ジアンヒドリドである２−［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］−２−［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパンジアンヒドリドがある。二アルカリ金属塩と置換Ｎ−アルキルフタルイミドとの反応は、大抵は相間移動触媒の存在下で行われる。
【００４７】
別の実施形態では、コポリエーテルイミドを製造するための好適な方法は、相間移動触媒の存在下で、３，３’−及び３，４’−二置換ビス（フタルイミド）を含む混合物を式ＨＯ−Ｒ２−ＯＨ（式中、Ｒ２は前記に定義した通りである。）のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の二アルカリ金属塩と反応させるものである。別の実施形態では、コポリエーテルイミドを製造するための好適な方法は、相間移動触媒の存在下で、３，３’−、３，４’−及び４，４’−二置換ビス（フタルイミド）を含む混合物を式ＨＯ−Ｒ２−ＯＨ（式中、Ｒ２は前記に定義した通りである。）のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の二アルカリ金属塩と反応させるものである。別の実施形態では、コポリエーテルイミドを製造するための好適な方法は、相間移動触媒の存在下で、３，３’−及び４，４’−二置換ビス（フタルイミド）を含む混合物を式ＨＯ−Ｒ２−ＯＨ（式中、Ｒ２は前記に定義したようなビスフェノールから導かれる。）のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の二アルカリ金属塩と反応させるものである。これらの方法の各々では、置換基の位置の表示はフタルイミド環内の置換基に関するものである。特定の実施形態では、二アルカリ金属塩はビスフェノールＡの二ナトリウム塩である。様々な実施形態では、３，３’−、３，４’−及び４，４’−二置換ビス（フタルイミド）はそれぞれ下記の式（XIV）、（XV）及び（XVI）で示される。
【００４８】
【化２０】
2007503505.tif 000021
式中、Ｒ１は前記に定義した通りであり、置換基Ｚ２はフルオロ、クロロ、ブロモ又はニトロ置換基である。若干の特定の置換基では、Ｒ１は式（IV）の構造であって、式中のＱが酸素であると共に芳香環に関する指定されない位置異性体が酸素に対してメタ又はパラである構造を有し、置換基Ｚ２はフルオロ、クロロ、ブロモ又はニトロ置換基である。特定の一実施形態では、Ｒ１は式（IV）の構造であって、式中のＱが酸素であると共に芳香環に関する指定されない位置異性体が酸素に対してパラである構造を有し、置換基Ｚ２はクロロである。若干の特定の実施形態では、コポリエーテルイミドを製造するための好適な方法は、相間移動触媒の存在下で、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩を、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルから導かれる３，３’−、３，４’−及び任意には４，４’−ジクロロ置換［Ｎ−フタルイミドフェニル］エーテルを含む混合物と反応させるものである。
【００４９】
様々な実施形態では、相間移動触媒は比較的高い温度で安定なものである。これらには、米国特許第４７２３７１２号に開示されている種類の第四ホスホニウム塩、米国特許第４４６０７７８号及び同第４５９５７６０号に開示されている種類のＮ−アルキル−４−ジアルキルアミノピリジニウム塩、並びに米国特許第５１３２４２３号及び同第５１１６９７５号に開示されている種類のグアニジニウム塩がある。若干の特定の実施形態では、好適な相間移動触媒は、高温で非常に安定であると共に高分子量芳香族ポリエーテルポリマーを高い収率で製造するのに有効であるという理由により、α，ω−ビス（ペンタアルキルグアニジニウム）アルカン塩及びヘキサアルキルグアニジニウム塩（特に限定されないが、ハロゲン化ヘキサアルキルグアニジニウムを含む）である。特定の実施形態では、特に塩化ヘキサアルキルグアニジニウムがしばしば使用される。グアニジニウム塩を使用する方法は、例えば、米国特許第５２２９７８２号に開示されている。
【００５０】
様々な実施形態では、前記ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の二アルカリ金属塩（例えば、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩）を、相間移動触媒の存在下で、１種以上の比較的高沸点の溶媒中で還流させながら二置換ビス（フタルイミド）を含む所望の混合物と接触させることができる。様々な実施形態では、通例は約１２５〜約２５０℃の範囲内の温度を要求する反応を容易にするため、前記溶媒は約１５０℃を超える沸点を有する。この種の好適な溶媒には、特に限定されないが、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ジクロロトルエン、１，２，４−トリクロロベンゼン、ジフェニルスルホン、フェネトール、アニソール及びベラトロール並びにこれらの混合物がある。本発明の若干の実施形態では、コスト及び溶媒リサイクルの容易性のような理由により、双極性非プロトン性溶媒中でコポリエーテルイミドを製造しないことが好ましい場合がある。
【００５１】
本発明のコポリエーテルイミドを製造するための反応混合物は、１種以上の連鎖停止剤（以後は時に「ＣＴＡ」という）も含み得る。好適な連鎖停止剤は、特に限定されないが、重合プロセス中におけるフェノキシド基での置換に適した活性化置換基を有するすべてのものを包含する。様々な実施形態では、好適な連鎖停止剤には、特に限定されないが、塩化アルキルのようなハロゲン化アルキル、並びに下記の式（XVII）及び（XVIII）の塩化物を含むハロゲン化アリールがある。
【００５２】
【化２１】
2007503505.tif 000022
式中、塩素置換基は３位又は４位にあり、Ｚ３及びＺ４は置換又は非置換アルキル又はアリール基からなる。若干の実施形態では、式（XVII）の好適な連鎖停止剤はモノクロロベンゾフェノン又はモノクロロジフェニルスルホンからなる。若干の実施形態では、式（XVIII）の好適な連鎖停止剤は、特に限定されないが、４−クロロ−Ｎ−メチルフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−ブチルフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−オクタデシルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−メチルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−ブチルフタルイミド、３−クロロ−Ｎ−オクタデシルフタルイミド、４−クロロ−Ｎ−フェニルフタルイミド又は３−クロロ−Ｎ−フェニルフタルイミドのようなモノクロロフタルイミドを含む１種以上の一置換モノフタルイミドからなる。他の実施形態では、式（XVIII）の好適な連鎖停止剤は、特に限定されないが、（下記の式（XIX）のような）１−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］−３−（Ｎ−フタルイミド）ベンゼン又は（下記の式（XX）のような）１−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］−３−（Ｎ−フタルイミド）ベンゼンをはじめとするモノクロロビスフタルイミドベンゼンを含む１種以上の一置換ビスフタルイミドからなる。後者のＣＴＡは、しばしば類似のビス（クロロ−Ｎ−フタルイミド）ベンゼンモノマーと混合される。
【００５３】
【化２２】
2007503505.tif 000023
さらに他の実施形態では、式（XVIII）の好適な連鎖停止剤は、特に限定されないが、モノクロロビスフタルイミドジフェニルスルホン、モノクロロビスフタルイミドジフェニルケトン、及び特に限定されないが（下記の式（XXI）のような）４−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］フェニル−４’−（Ｎ−フタルイミド）フェニルエーテル又は（下記の式（XXII）のような）４−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）フェニル］−４’−（Ｎ−フタルイミド）フェニルエーテル或いは３，４’−ジアミノジフェニルエーテルから導かれる対応異性体をはじめとするモノクロロビスフタルイミドジフェニルエーテルを含む他の一置換ビスフタルイミド化合物からなる。
【００５４】
【化２３】
2007503505.tif 000024
連鎖停止剤は、任意には二置換ビス（フタルイミド）モノマーと混合できる。一実施形態では、一置換ビス−フタルイミド連鎖停止剤は、任意には二置換ビス−フタルイミドモノマーと混合できる。特定の一実施形態では、モノクロロビスフタルイミドフェニルエーテル連鎖停止剤は、多くの場合、特に限定されないが１種以上のビス（クロロ−Ｎ−フタルイミド）フェニルエーテルをはじめとする１種以上の二置換（Ｎ−フタルイミド）フェニルエーテルと混合できる。
【００５５】
さらに別の実施形態では、本発明のコポリエーテルイミドを製造するための好適な方法は、相間移動触媒の存在下で、１種以上の３，３’−二置換ビス（フタルイミド）及び１種以上の３−又は４−一置換モノフタルイミドを含む混合物を式ＨＯ−Ｒ２−ＯＨ（式中、Ｒ２は前記に定義した通りである。）のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の二アルカリ金属塩と反応させるものである。特定の実施形態では、好適な３，３’−二置換ビス（フタルイミド）は３，３’−ジクロロ［Ｎ−フタルイミドフェニル］エーテルからなり、好適な３−又は４−一置換モノフタルイミドは３−又は４−モノクロロ［Ｎ−フタルイミドフェニル］エーテルからなる一方、好適なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素の二アルカリ金属塩はビスフェノールＡの二ナトリウム塩からなる。
【００５６】
様々な実施形態では、３，３’−二置換［Ｎ−フタルイミドフェニル］エーテル及びその混合位置異性体は、下記の式（XXIII）（式中、フェニル環に関する指定されない位置異性体は酸素に対してメタ又はパラである。）で示される。特定の実施形態では、式（XXIII）中のフェニル環に関する指定されない位置異性体は酸素に対してパラである。
【００５７】
【化２４】
2007503505.tif 000025
他の特定の実施形態では、３−又は４−一置換［Ｎ−フタルイミドフェニル］エーテルは、（式（XXI）のような）４−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）フェニル］−４’−［Ｎ−（フタルイミド）フェニル］エーテル又は（式（XXII）のような）４−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）フェニル］−４’−（Ｎ−フタルイミド）フェニルエーテルである。
【００５８】
モノクロロフタルイミド又はモノクロロビス（フタルイミド）のような一置換連鎖停止剤によるコポリエーテルイミドの連鎖停止は、非置換フタルイミド末端基を含むコポリエーテルイミド連鎖を生じる。連鎖停止剤の量は、通例、一実施形態ではポリスチレン標準に対してゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して約３００００〜約８００００の範囲内、別の実施形態では約４００００〜約７００００の範囲内の重量平均分子量を有するコポリエーテルイミドを与えるように調整される。これは一般に、一実施形態では二置換ビス（フタルイミド）モノマーを基準にして約１〜約１０モル％、別の実施形態では約２〜約１０モル％の範囲内の連鎖停止剤量である。本発明の様々な実施形態でのコポリエーテルイミドは、反応混合物中に存在するいずれかの連鎖停止剤又は連鎖停止剤混合物から導かれる構造単位からなり得る末端基を有している。一実施形態では、コポリエーテルイミドは、一実施形態では約２〜約８モル％の範囲内、別の実施形態では約２．５〜約８モル％の範囲内、別の実施形態では約３．５〜約８モル％の範囲内、別の実施形態では約４．５〜約７．５モル％の範囲内、さらに別の実施形態では約５〜約７モル％の範囲内の量の非置換フタルイミド末端基で連鎖停止できる。若干の実施形態では、本発明のコポリエーテルイミドは、例えば３，３’−及び３，４’−二置換ビス（フタルイミド）（例えば、対応するクロロ置換モノマー）上のただ１つの置換基が反応することで生じる置換フタルイミド末端基を実質的に含まない。他の実施形態では、本発明のコポリエーテルイミドは約１．５モル％未満の置換フタルイミド末端基を有し、さらに他の実施形態では約１．２モル％未満の置換フタルイミド末端基を有し、さらに他の実施形態では約１モル％未満の置換フタルイミド末端基を有する。特定の一実施形態では、本発明のコポリエーテルイミドは約１．５モル％未満のクロロフタルイミド末端基を有し、別の特定の実施形態では約１．２モル％未満のクロロフタルイミド末端基を有する。別の特定の実施形態では、本発明のコポリエーテルイミドは約１モル％未満のクロロフタルイミド末端基を有する。他の特定の実施形態では、本発明のコポリエーテルイミドはフェノール系末端基を含み得る。本発明のコポリエーテルイミドは、一実施形態では約０．１〜約２．３モル％の範囲内、別の実施形態では約０．３〜約２．３モル％の範囲内、別の実施形態では約０．４〜約２モル％の範囲内、さらに別の実施形態では約０．５〜約１．５モル％の範囲内のフェノール系末端基を有し得る。
【００５９】
本発明のコポリエーテルイミドは、一実施形態では２５℃のｍ−クレゾール中で測定して約０．２デシリットル／グラムを超え、別の実施形態では約０．３５デシリットル／グラム以上の固有粘度を有する。若干の実施形態では、本発明のコポリエーテルイミドは２５℃のｍ−クレゾール中で測定して約０．７デシリットル／グラム以下の固有粘度を有する。
【００６０】
本発明のコポリエーテルイミドはさらに、一実施形態では約２１８℃以上、別の実施形態では約２２０℃以上、さらに別の実施形態では約２２５℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）で特徴づけられる。通例、２２５℃のＴｇは市販ポリエーテルイミドのＴｇより約７℃以上高い。本発明のコポリエーテルイミドの熱変形温度（ＨＤＴ）も、この種の従来公知ポリマーのものより高い。コポリエーテルイミドのＨＤＴは、一実施形態では０．４５５ロガパスカル（ｍＰａ）で測定して約２０５℃以上、別の実施形態では約２１０℃以上、さらに別の実施形態では約２１５℃以上である。
【００６１】
本発明のコポリエーテルイミドは、他の有利な性質も有している。かかる性質には、市販ポリエーテルイミドと同等又はそれより良好な溶融流れ特性及び延性、並びにホモポリエーテルイミドに比べて低い多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）がある。特定の一実施形態では、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルから導かれる構造単位を含む本発明のコポリエーテルイミドは、市販ポリエーテルイミドと同等又はそれより良好な溶融流れ特性及び延性を有すると共に、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル及び２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパンジアンヒドリドからの製造に対応した構造を有するホモポリエーテルイミドに比べて低い多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。本発明のコポリエーテルイミドは、一実施形態では約２．３〜約３の範囲内、別の実施形態では約２．４〜約２．８の範囲内、さらに別の実施形態では約２．４〜約２．６の範囲内の多分散度を有する。延性は、落槍式（Ｄｙｎａｔｕｐ）衝撃試験（ＡＳＴＭ方法Ｄ３７６３）で示されるような、（温度を上昇させた場合に脆性から延性への変化を示す）脆性状態−延性状態間転移温度として測定でき、前記温度は通例は高々３０℃である。
【００６２】
本発明のコポリマーを含むと共に、任意には当技術分野で公知の添加剤の１種以上の有効量を含む組成物を製造できる。かかる添加剤の具体例には、特に限定されないが、酸化防止剤、難燃剤、滴下抑制剤、ＵＶ遮断剤、核生成剤、染料、顔料、着色剤、発泡剤、補強剤、充填材、安定剤、帯電防止剤、加工助剤、可塑剤、離型剤、潤滑剤などがある。これらの添加剤は当技術分野で公知であり、その有効レベル及び混入方法も同様である。添加剤の有効量は広範囲に変化するが、時には組成物全体の重量を基準にして約５０重量％以上までの量で存在する。適当な添加剤量は、過度の実験を行わなくても容易に決定できる。
【００６３】
好適な充填材の具体例には、粒子状充填材（例えば、約３未満のアスペクト比を有する充填材）、補強充填材、導電性充填材（例えば、導電性カーボンブラック、及び約３〜約５００ナノメートルの平均直径を有する気相法炭素繊維）がある。好適な補強充填材は、組成物の剛性を高めるものである。これらのうちでは、繊維状材料、特にＥガラス、Ａガラス、Ｃガラス、ＥＣＲガラス、Ｒガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス及び石英から形成された繊維のようなガラス繊維が好ましい。若干の実施形態では、繊維は低アルカリＥガラスからなる。好適な繊維には、約８〜約１４マイクロメートルの繊維直径を有するものがあり、完成射出成形品中でのガラス繊維の長さは約０．０１〜約０．５ミリメートル（ｍｍ）である。ガラス繊維はロービング或いはチョップト又はミルドガラス繊維として使用でき、好適な仕上剤及びシラン系の密着性向上剤又は向上剤系で処理できる。他の繊維状補強材、例えば炭素繊維や炭素ミクロ繊維、チタン酸カリウム単結晶繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、酸化マグネシウム繊維又は石綿も混入できる。任意の補強充填材の量は、一般に組成物の剛性を高めるのに十分な量である。補強充填材の量は、有利には組成物の全重量を基準にして約５〜約６０重量％、特に約１０〜約４０重量％である。
【００６４】
追加の例示的な充填材には、非繊維状充填材、例えばガラスビーズ、中空ガラスビーズ、チョーク、雲母、タルク、石英及び天然又はか焼カオリンがあり、これらの材料とカラス繊維との組合せも同様である。ガラス繊維と同じく、これら後者の繊維も仕上剤及び／又は密着性向上剤又は密着性向上剤系で処理できる。本発明の組成物中では、充填材の混合物も使用できる。
【００６５】
本発明のコポリエーテルイミドを使用すれば、従来利用可能であったポリエーテルイミドより高い使用温度を要求する物品を製造できる。かかる物品は、特に限定されないが、食品貯蔵、飛行機部品、医療装置及びマイクロエレクトロニクスのような用途で使用できる。
【００６６】
これ以上詳しく説明しなくても、当業者であれば、本明細書中の記載を用いて本発明を十二分に利用できると考えられる。以下の実施例は、特許請求の範囲に記載した本発明を実施する際における追加の指針を当業者に提供するために示される。ここに示す実施例は、本願の教示に役立つ作業を代表するものにすぎない。したがって、これらの実施例は特許請求の範囲に定義された本発明を決して限定するものではない。すべての部、百分率及び比は重量基準である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＤＳＣ−７測定器上で実施される示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）に従い、窒素下で２０℃／分の加熱速度で５０℃から３００℃まで昇温するプログラムによる２回目の加熱からのデータを用いて測定した。
【００６７】
実施例１
４，４’−ジアミノジフェニルエーテルを３−及び４−クロロフタル酸無水物の混合物と反応させることで、３，３’−、３，４’−及び４，４’−ジクロロ［Ｎ−フタルイミドフェニル］エーテルの混合物を製造した。得られたエーテル混合物では、３−結合と４−結合との比は約３：１であった。１３４４２部のエーテル混合物及び９４７．２部の対応モノクロロフタルイミド混合物を含むｏ−ジクロロベンゼン溶液を、水を除去しながら存在する水が１５ｐｐｍ未満になるまで蒸留した。ｏ−ジクロロベンゼン中に７１０２部のビスフェノールＡ二ナトリウム塩を含むスラリーを添加したが、この量は化学量論的量に約３％不足するように計算した。存在する水が１０ｐｐｍ未満になるまで蒸留を続けたところ、４１６８０部のｏ−ジクロロベンゼンが残留し、これは溶媒中での３０％コポリエーテルイミドレベルに相当していた。
【００６８】
ｏ−ジクロロベンゼン中での２０％塩化ヘキサエチルグアニジニウム溶液（３１４部）を分割して添加したが、最初に５０％を添加し、１５分後及び３０分後に２５％ずつを添加した。発熱反応により、混合物は再び還流温度に加熱された。さらに少量ずつビスフェノールＡ二ナトリウム塩スラリーを添加しながら、重量平均分子量（Ｍｗ）が４６７００になるまで還流を続けた。次いで、反応をリン酸で停止させ、混合物を冷却し、ｏ−ジクロロベンゼンで１０％固形分に希釈し、水で洗った。アンチソルベント沈殿による単離後、得られたコポリエーテルイミドは４５５００のＭｗ及び１８５００の数平均分子量（Ｍｎ）を有していた。
【００６９】
実施例２
エーテル混合物１４４２２部、同じモノマーに由来するモノクロロフタルイミド４７３．５部、及びビスフェノールＡ二ナトリウム塩７３２１部を用いて、実施例１の手順を繰り返した。得られたコポリエーテルイミドは６２４００のＭｗ及び２４２００のＭｎを有していた。
【００７０】
実施例３
３−結合と４−結合との比が約９８：２である３，３’−及び３，４’−二置換［Ｎ−フタルイミドフェニル］エーテルの混合物１３７６７部、同じモノマーに由来するモノクロロフタルイミド６４３部、並びにビスフェノールＡ二ナトリウム塩７０７０部を用いて、実施例１の手順を繰り返した。得られたコポリエーテルイミドは５４１００のＭｗ及び２０８００のＭｎを有していた。
【００７１】
実施例１、２及び３の生成物の性質を下記の表中に示す。表中には、ビスフェノールＡ二ナトリウム塩及びｍ−ビス（３−クロロ−Ｎ−フタルイミド）ベンゼン４部とｍ−ビス（３−クロロ−Ｎ−フタルイミド）ベンゼン９６部の混合物からの製造に対応した構造を有する市販のポリエーテルイミドである対照１及び２の性質も含まれている。粘度値（η）は３８０℃及び１０００ｓ−１で測定した。
【００７２】
【表１】
2007503505.tif 000026
表中のデータを検討すれば、いくつかの事実が明らかになろう。第一に、本発明のコポリエーテルイミドのガラス転移温度はいずれも２２５℃を超えており、市販ポリエーテルイミド（対照１及び２）のガラス転移温度より実質的に高い。第二に、本発明のコポリエーテルイミドの分子量（Ｍｗ及びＭｎの両方）は前記市販ポリエーテルイミドのものと同等であり、熱変形温度及び（アイゾット衝撃強さ及び脆性−延性転移で表される）延性は前記市販ポリエーテルイミドのものより高い。
【００７３】
溶融流れに関しては、一般にそれの良好な尺度である粘度（η）値に注意されたい。対照２の分子量より実質的に大きい分子量を有する実施例１の生成物は、同様な溶融流れを有している。同じことは、実施例２の生成物及び対照１についても当てはまる。本発明のコポリエーテルイミドにおける向上した流れと高いＴｇ及び延性との組合せは意外である。様々な実施形態では、本発明のコポリエーテルイミドは、ビスフェノールＡ二ナトリウム塩と４：９６比のｍ−ビス［３−及び４−クロロ−Ｎ−（フタルイミド）ベンゼンとから導かれる同等な分子量のポリエーテルイミドの粘度未満又はそれにほぼ等しい粘度を有する傾向がある。前記粘度は３８０℃及び１０００−１で測定した。本発明の文脈内では、同等な分子量とは、約１５％以下だけ、通常は約１０％以下だけ異なる分子量を意味する。
【００７４】
実施例４
本質的に実施例１に記載した通りの方法を用い、３，３’−ジクロロ［Ｎ−フタルイミドフェニル］エーテルと４−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）フェニル］−４’−［Ｎ−フタルイミドフェニル］エーテル又は４−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）フェニル］−４’−［Ｎ−フタルイミドフェニル］エーテル或いはこれらの混合物との混合物からポリエーテルイミドを製造した。このポリエーテルイミドの性質は、実施例３のコポリエーテルイミドについて得られたものと同様である。
【００７５】
実施例５
以下のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素及びジアミン、即ちヒドロキノン（ＨＱ）、４，４’−ビフェノール（ＢＰ）、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤ）、２，４−トルエンジアミン（ＴＤＡ）、ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）及びＯＤＡから導かれる構造単位を含むポリエーテルイミドを製造した。表２には、ポリエーテルイミドに関する３−結合と４−結合との比、ガラス転移温度、並びに３８０℃及び１０００ｓ−１で測定した粘度値（η）を示す。ここで、３−結合及び４−結合という表示は、ポリマー中のフタルイミド含有構造単位全体におけるフタルイミド環上の異性位置をいう。
【００７６】
【表２】
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これらの例は、ポリエーテルイミドを構成する構造単位にかかわらず、ポリエーテルイミドのガラス転移温度は３−結合含有量の増加に伴って上昇することを示している。
【００７７】
実施例６及び比較例１
実施例３のコポリエーテルイミド及び３０ｗｔ％のガラス繊維からなる組成物を押出しで製造し、試験片に成形した。ガラス繊維は、Ｏｗｅｎｓ−Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手したグレードＯＣ１６５Ａ−１１Ｃであった。ガラス繊維なしに実施例３のコポリエーテルイミドからなる比較例も製造して成形した。成形試験片をＡＳＴＭ試験プロトコルに従って試験した。表３には各組成物の性質を示す。
【００７８】
【表３】
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以上、例示目的のために典型的な実施形態を記載してきたが、上記の説明及び実施例は本発明の技術的範囲を限定するものと解すべきでない。したがって、当業者であれば、本発明の技術思想及び技術的範囲から逸脱せずに様々な修正例、適応例及び代替例を想起できよう。また、現在では言葉の不正確さのために想定されていない同等例や置換例が科学や技術の進歩で可能になることも予想され、このような変形例も可能な場合には特許請求の範囲に含まれると解すべきである。本明細書中に引用されたすべての特許の開示内容は、援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【国際調査報告】
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