(57)【要約】  本発明は、１−オキサスピロ［２．１１］テトラデカンの使用ならびに前記化合物を含有する香料組成物または賦香製品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１−オキサスピロ［２．１１］テトラデカンの香料成分の使用
【請求項２】
ｉ）香料成分としての、１−オキサスピロ［２．１１］テトラデカン；
ｉｉ）香料キャリアーおよび香料ベースから成る群から選択された、少なくとも１種の成分；および
ｉｉｉ）場合によっては少なくとも１種の香料アジュバント；
を含有する香料組成物、但し、
Ａ）それぞれ混合物の全質量に対してシクロトリデカノン５０〜６０質量％、１−オキサスピロ［２．１１］テトラデカン約２５〜３５質量％およびシクロドセダコン５〜１０質量％を含有する混合物；および
Ｂ）それぞれ混合物の全質量に対して１−オキサスピロ［２．１１］テトラデカン９０〜９５質量％およびシクロドセダコン５〜１０質量％から成る混合物を除く。
【請求項３】
ｉ）香料成分としての、１−オキサスピロ［２．１１］テトラデカン；および
ｉｉ）消費製品ベース
を含有する、賦香製品。
【請求項４】
消費製品ベースが、固体または液体洗剤、繊維柔軟剤、香水、コロンまたはアフターシェイブローション、化粧石けん、シャワーまたはバスソルト、ムース、オイルまたはジェル、衛生製品またはヘアケア製品、シャンプー、ボディケア製品、デオドラント、制汗剤、空気清浄化剤、化粧品組成物、ファブリックリフレッシュナー、アイロン用水、紙、タオルまたは漂白剤である、請求項３に記載の賦香製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料分野に関する。特に、１−オキサスピロ[２．１１]テトラデカンの香料成分としての使用に関する。さらに本発明は、前記化合物を含有する香料組成物または賦香製品に関する。
【０００２】
１−オキサスピロ[２．１１]テトラデカンは公知の化学物質であり、この場合、これらは多くの従来技術に係る文献において、種々の化学的変換における化学的中間産物として、たとえばNagelら、in Synlett, 2002,280に記載されている。
【０００３】
しかしながら、我々の認識するかぎりにおいて、従来の技術文献においては、任意の官能的性質についてまたは前記化合物の香料分野での使用に関しては、何ら報告または示唆がされていない。
【０００４】
驚くべきことに、式（Ｉ）
【０００５】
【化１】
2007511624.tif 000002
の１−オキサスピロ[２．１１]テトラデカンが有用な香料成分であって、現代的な香料に係る種々の分野において、ウッディータイプの香調を付与するために使用することができることが見いだされた。
【０００６】
本発明による化合物は、ウッディーな、押し入れの樟脳様の香気およびアーシー−ベチバー（Vetyver）な側面を有する。本発明による化合物の香気は、Cashmeran  （Ｒ）（６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、ＩＦＦ）の香気をどことなく思いおこさせるものである。
【０００７】
１−オキサスピロ[２．１１]テトラデカンの香気の性質は、ファインパフュームの分野において極めて有用でありことが証明されている。さらに、本発明による化合物は、ファインパフュームベースに、暖かみのあるシアーなウッディーキャラクタを付与するために添加することができ、この場合、これはさらに、力強くかつ拡散性を有する。本発明による化合物の添加によって付与される包括的効果としては、パフューマーのパネルによって考察され、これによれば、他の従来の化合物、たとえば同様の香調を付与するものとして知られているCashmeran （Ｒ）を添加することによって付与されうる効果よりも、よりバランスがよくかつエレガントである。
【０００８】
さらに、式（Ｉ）の化合物は、機能的香料のための香料ベースに付与することが有利であってもよく、その際、良好に感知可能なウッディーキャラクタを、特にフレグランスのトップノートにおいて与えることが可能である。
【０００９】
さらに、１−オキサスピロ[２．１１]テトラデカンの驚くべき性質の点において、本発明による第１の対象は、香料成分としての式（Ｉ）の使用に関する。いいかえれば、これは、香料組成物または賦香製品の香気特性を付与、増強、改善または改質化するための方法に関し、この場合、この方法は、前記組成物または製品に、式（Ｉ）の化合物を有効量を添加することを含む。「式（Ｉ）の化合物の使用」については、さらに式（Ｉ）の化合物を含有する任意の組成物の使用であると理解されるべきであり、かつ、この場合、これらは、有利には活性成分として、香料分野において使用することができる。
【００１０】
実際に、香料成分として有利に使用することができる前記組成物は、さらに本発明の対象である。
【００１１】
したがって、本発明の他の対象は、
ｉ）香料成分としての、前記本発明による化合物；
ｉｉ）香料キャリアーおよび香料ベースから成る群から選択された、少なくとも１種の成分；および
ｉｉｉ）場合によっては少なくとも１種の香料アジュバント
を含有する香料組成物である。
【００１２】
「香料キャリアー」とは、ここでは、特に香りの点において特にニュートラルな材料、すなわち、香料成分の官能的性質をほとんど変化されることがない材料を意味する。前記キャリアーは液体または固体であってもよい。
【００１３】
液体キャリアーとしては、制限のない例として、乳化剤系、すなわち、溶剤および界面活性剤系であるか、あるいは、香料において通常使用される溶剤が挙げられてもよい。香料中で通常使用される溶剤の性質および型の詳細については余すところなく挙げられるものではない。しかしながら、制限のない例として、たとえば、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、ベンジルベンゾエート、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノールまたはエチルシトレートであり、この場合、これらは通常よく使用されるものである。
【００１４】
固体キャリアーとしては、制限のない例として、吸収ゴムまたはポリマー、またはさらには封入材料を挙げることができる。このような材料の例は、たとえば壁形成（wall-forming）材料および可塑剤、たとえば、モノ−、ジーまたはトリサッカリド、天然または改質化デンプン、ハイドロコロイド、セルロース誘導体、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、タンパク質またはペクチンであるか、あるいは、さらには参考文献、たとえばH.Scherz, Hydrokolloid: Stabilisatioren, Dickungs-und Gehermittel in Lebensmittel, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelschemie, Lebensmittelqualitaet, Beher's VerlagGmbH & Co., Hamburg, 1996で挙げられた材料を含むことができる。
【００１５】
一般的に「香料ベース」とは、少なくとも１種の香料助成分を有する組成物を意味するものと解される。
【００１６】
「香料助成分」とは、ここでは、賦香製品または組成物に快楽的効果を付与するために使用される化合物であると意味する。いいかえれば、香料成分の一つとして考慮されるべきこのような助成分は、いわゆる当業者により、組成物の香気をポジティブまたは好ましいように付与または改質化することができるものと解されるものであり、香気を有するものにとどまらない。
【００１７】
ベース中に存在する香料助成分の性質および型は、ここで詳細には記載しないが、これらはいかなる場合においても余すことなく挙げられるものではなく、いわゆる当業者がその一般的知識に基づいて、かつ、用途または適用および好ましい官能的効果に応じて選択可能なものである。一般的に、これらの香料助成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン炭化水素、窒素または硫黄含有ヘテロ環式化合物およびエッセンシャルオイルの広範囲に亘る化学物質分に属し、かつ前記香料助成分は、天然または合成由来のものであってもよい。これらの助成分の多くは、任意の場合において、参考文献、たとえば、S,Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair New Jersey, USAに示されているものであるか、あるいは、そのより最近の文献、または香料分野における同種の文献ならびに放棄された特許文献に挙げられていてもよい。さらに、前記助成分は香料化合物の様々な型を、制御された方法で放出することが知られた化合物であってもよいと解される。
【００１８】
香料キャリアーおよび香料ベースの双方を含有する組成物に関しては、前記に示したもの以外に適した香料キャリアーは、さらにエタノール、水／エタノール混合物、リモネンまたは他のテルペン、イソパラフィン、たとえば商標Isopar（Ｒ）(Exxon Chemical)として公知のもの、またはグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、たとえば商標Dowanol（Ｒ）(Dow Chemical)として公知のものであってもよい。
【００１９】
一般に「香料アジュバント」とは、ここでは、付加的な効果、たとえば色、特に耐光性、化学的安定性等を付与する能力を有する成分を意味する。香料ベース中で通常使用されるアジュバントの性質および型の詳細については余すところなく挙げられるものではないが、前記成分がいわゆる当業者に公知であることについて強調する。
【００２０】
式（Ｉ）の化合物および少なくとも１種の香料キャリアーから成る本発明による組成物は、本発明の特別な実施態様を示すと同様に、式（Ｉ）の化合物、少なくとも１種の香料キャリアー、少なくとも１種の香料ベースおよび場合によっては少なくとも１種の香料アジュバントを含有する香料組成物を示す。
【００２１】
さらに本発明においては、化学合成から、たとえば、適当な精製なしに直接的に得られる任意の化合物、この場合、これらは、本発明による化合物が出発材料、中間体または最終生成物として含まれうるものについては、本発明による香料組成物としてされるものではないと理解される。
【００２２】
したがって、Nagelら、Synlett, 2002, 280による最終生成物として得られた、かつ、本発明による化合物を含む化合物の混合物は特に除外される。
【００２３】
これらの除外される混合物は：
Ａ）シクロトリデカノン５０〜６０質量％、１−オキサスピロ［２．１１］テトラデカン  約２５〜３５質量％およびシクロドセダコン５〜１０％を含有する混合物；および
Ｂ）１−オキサスピロ［２．１１］テトラデカン９０〜９５％およびシクロドセダコン５〜１０％から成る混合物、
であり、この場合、％は混合物の全質量に対するものである。
【００２４】
さらに、本発明による化合物は、すべての現代香料分野において、前記化合物（Ｉ）を添加することにより消費製品の香気をポジティブに付与するかまたは改質化するのに、有利に使用することができる。したがって、
ｉ）香料成分としての、式（Ｉ）の化合物または本発明による組成物；および
ｉｉ）消費製品ベース；
を含有する賦香製品もまた本発明による対象である。
【００２５】
明りょうにする目的のために説明するが、本発明において、「消費製品ベース」とは、香料成分と混和性の消費製品を意味する。いいかえれば、本発明による賦香製品は、機能的配合物と同様に、場合によっては、消費製品に応じての付加的な効果を与える薬剤、たとえばデタージェントまたは空気清浄化剤、および少なくとも１種の本発明による化合物の嗅覚的効果量を含有する。
【００２６】
消費製品の成分の性質および型は、ここで詳細に記載しないが、これはいかなる場合においても余すところなく挙げることができるものではなく、いわゆる当業者がその知識および前記製品の性質および望ましい効果に応じて、選択することができるものである。
【００２７】
適した消費製品の例は、固体または液体洗剤および繊維柔軟剤ならびに香料分野において常用の他の製品を含み、すなわち香水、コロンまたはアフターシェイブローション、化粧石けん、シャワーまたはバスソルト、ムース、オイルまたはジェル、衛生製品またはヘアケア製品、たとえばシャンプー、ボディケア製品、デオドラントまたは制汗剤、空気清浄化剤およびさらには化粧品組成物である。洗剤として意図される適用はたとえば、種々の表面、たとえば衣類、皿または硬質表面の処理を意図した洗浄または清浄化のための洗剤組成物または清浄化製品であり、この場合、これらは家庭内における使用または工業的使用を意図したものであってもよい。他の賦香製品は、ファブリックリフレッシュナー、アイロン用水、紙、タオルまたは漂白剤である。
【００２８】
前記消費製品ベースのいくつかは、本発明による化合物に対してアグレッシブな媒体を示してもよく、この場合、これらはたとえばカプセル化によって、早期の分解から本発明による化合物を保護することが必要であってもよい。
【００２９】
本発明による化合物が、種々の前記製品または組成物中に混合されていれもよい割合については、広い範囲の値で可変である。これらの値は、本発明による化合物が、香料分野において常用の香料助成分、溶剤または添加剤と一緒に混合される場合には、賦香製品の性質および好ましい嗅覚的効果ならびに与えられたベース中での助成分の性質に依存する。
【００３０】
たとえば、香料組成物の場合において、本発明による化合物は、組成物の質量に対して典型的な濃度０．０１〜４０質量％またはそれ以上で含有される。これらの化合物が賦香製品中に混合される場合には、製品の質量に対して、これを下廻る濃度、たとえば０．１〜１５質量％の濃度で使用することができる。
【００３１】
前記のように、本発明による化合物は、従来より知られているものであって、その製造方法に関してはさらに詳細に開示する必要はない。しかしながら、合成の単純方法として、シクロドデカノンを出発材料として使用するCorey-Chaykovsky反応を挙げることができる。
【００３２】
本発明は以下の実施例によってさらに説明することができる。
【００３３】
実施例
例１
香料組成物の製造
アルコール性香料組成物を、以下の成分を混合することによって製造した：
成分 質量部
ベンジルアセテート                                              ２５０
ゲラニルアセテート                                              ６００
１０％＊メチルノニルアルデヒド                                    ２５
１０％＊Ambox（Ｒ）１）                                              ２５
ベルガモットアベルガプト（Bergamot abergapt）                  ７５０
カリヨフェレン                                                    ２５
レモン油カリフォルニア                                          ３００
シクロネロール                                                  ４５０
１０％＊ダマスセノン２）                                        １００
ジヒドロミセノール                                            １０００
オイゲノール                                                      ５０
１０％＊７−メチル−２Ｈ，４Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン
１５０
３−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロパナル              １２５
ガルバニウムエッセンシャル油                                      ７５
Iralia（Ｒ）３）                                                      ３００
ISO E Super （Ｒ）４）                                              １０００
１０％＊イソオクタジエノン                                        １０
Lilial（Ｒ）５）                                                      ４００
Lyral（Ｒ）６）                                                      ８００
マンダリンエッセンシャル油                                      ４００
Muscenone７）                                                    ３００
Hedione（Ｒ）５）                                                    ７５０
フェニルエチルアルコール                                        ３００
Romandolide（Ｒ）５）                                                ７５０
３−（５，５，６−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル）−１−シクロヘキサノール                                                  ７５０
バニリン                                                          １５
全量                                                          ９７００
＊ジプロピレングリコール中
１）８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６，１７−テトラノルラブダン；Firmenich SA，Geneva, Switzerland
２）１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン；Fiemenich SA, Geneva, Switzerland
３）メチルイオノン：Fiemenich SA, Geneva, Switzerland
４）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；International Flavors & Fraghrancess, USA
５）３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナル：Givaudan-Roure SA, Vernier, Switzerland
６）４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド；International Flavors & Fragrances, USA
７）メチル−シクロペンタデセノン；Fiemenich SA, Geneva, Switzerland
８）メチルジヒドロジャスモネート：Fiemenich SA, Geneva, Switzerland
９）（１Ｓ，１’Ｒ）−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチル  プロパノエート；Fiemenich SA, Geneva, Switzerland
１−オキサスピロ［２．１１］テトラデカン３００質量部を、前記香料組成物に添加することによって、香料組成物に極めて重要な、暖かみのある、拡散的であって、シアーな、さらに力強い、エレガントでウッディな様相（aspect）をフレグランスに付与する。前記ウッディな様相は、同量のCedramber（Ｒ）（８−メトキシ−２，６，６，８−テトラメチル−トリシクロ［５．３．１．０（１，５）］ウンデカン；IFF）を添加することにより得られるよりもよりエレガントであり、かつ良好な性能を示し、この場合、これらは、前記香料組成物のアーシーな香調をより際だたせるものである。さらに、１−オキサスピロ［２．１１］テトラデカンの添加によって提供される効果はさらに、同量のCashmeran（Ｒ）を添加することにより得られるものよりも、よりバランスのとれたものであることが見いだされた。
【００３４】
例２
香料組成物の製造
粉末洗剤のための香料組成物を、以下の成分を混合することにより製造した：
成分 質量部
ヘキシルアセテート                                                      ３０
イソボルニルアセテート                                                ２７５
ベンジルジメチルカルビノールアセテート                                １１０
シクロネリルアセテート                                                  ２５
ステアリルアセテート                                                    １５
ドデカナル                                                              １０
アニシルアセトン                                                        １０
ベンジルアセトン                                                        １５
ボルネオール                                                            １５
シトロネロール                                                        ２００
ベルジルアセテート                                                    １００
ベルジルプロピオネート                                                １００
ジヒドロミルセノール                                                  ２８０
ジフェニルオキシド                                                      ３０
４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテート            ２５
５０％＊Galaxolide（Ｒ）１）                                                ５５０
Iralia（Ｒ）２）                                                            １７０
メチルフェニルカルビノール                                              ２５
Hedione（Ｒ）３）                                                            ３５
ネロール                                                                ２０
ローズオキサイド                                                        １５
シクロヘキシルサリチレート                                            ２７０
α−テルペノール                                                        ２０
リナロール                                                              ８５
（E）−４−メチル−３−デセン−５−オール                              ３０
Verdox（Ｒ）４）                                                            ７０
（２，２−ジメトキシエチル）ベンゼン                                    ３５
β−イオノン                                                          １００
全量        ２６６５
＊ＭＩＰ中
１）１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン；International Flavors & Fragrances, USA
２）メチルイオノン；Firmenich SA, Geneva, Switzerland
３）メチルジヒドロジャスモネート；Firmenich SA, Geneva, Switzerland
４）２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセトネート；International Flavors & Fragrances, USA
１−オキサスピロ［２．１１］テトラデカン１１００部を前記香料組成物に添加することにより、組成物のウッディなトップノートを高め、ISO E Super （Ｒ）（１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン；International Flavors & Fragrances, USA）と比較した場合に、ニートな適用および湿性の繊維上での優れた性能を得ることが可能となった。
【国際調査報告】
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