(57)【要約】  本発明の白色発光ダイオードは、３７０ｎｍ〜４２０ｎｍの間の波長範囲の放射線の発光源、式Ｂａ3(1-x)Ｅｕ3xＭｇ1-yＭｎyＳｉ2Ｏ8（１）（ここで、ｘは０＜ｘ≦０．３、ｙは０＜ｙ≦０．３である）の青色光及び赤色光を発する第１の蛍光体、並びに緑色光を発する第２の蛍光体を含むことを特徴とする。別の具体例において、前記ダイオードは、同じ発光源及び化学組成がＢａ3(1-x)Ｅｕ3xＭｇ1-yＭｎyＳｉ2Ｏ8（ここで、ｘは０＜ｘ≦０．３、ｙは０＜ｙ≦０．３である）であり且つ少なくともＢａ2ＳｉＯ4、Ｂａ2ＭｇＳｉ2Ｏ7及びＢａ3ＭｇＳｉ2Ｏ8の相の混合物の形にある単一の蛍光体を含む。本発明のダイオードは、照明装置に用いることができる。
2007533149.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
３７０ｎｍ〜４２０ｎｍの間の波長範囲の放射線の発光源；
次式：
【化１】
2007533149.tif 000010
（ここで、ｘは０＜ｘ≦０．３、ｙは０＜ｙ≦０．３である）
の青色光及び赤色光を発する第１の蛍光体；並びに
緑色光を発する第２の蛍光体
を含むことを特徴とする、白色光を発する発光ダイオード。
【請求項２】
前記の第２の蛍光体として、
・銅をドープされ又は銅及びアルミニウムをドープされた硫化亜鉛；
・ユーロピウムをドープされたアルカリ土類ケイ酸塩；
・ユーロピウムをドープされたアルカリ土類アルミン酸塩；
・セリウム及びテルビウムをドープされた希土類ホウ酸塩；
・ユーロピウム及び／又はマンガンをドープされた亜鉛、マグネシウム又はアルカリ土類チオ没食子酸塩、チオアルミン酸塩又はチオインデート；
・ユーロピウムをドープされ又はユーロピウム及びテルビウムをドープされたアルカリ土類リン酸塩又はホウリン酸塩；
・ユーロピウム及びテルビウムをドープされた希土類ケイ酸塩；
・ユーロピウムをドープされたイットリウム窒素ケイ酸塩；
・ユーロピウムとセリウム及びテルビウムとの組合せ又はユーロピウムとマンガンとの組合せをドープされたマグネシウムアルカリ土類アルミン酸塩；並びに
・ユーロピウムは随意にマンガンとの組合せとしてドープされたマグネシウムアルカリ土類クロロケイ酸塩：
から選択される蛍光体を含むことを特徴とする、請求項１に記載のダイオード。
【請求項３】
第２の蛍光体としてのユーロピウムをドープされたＢａ2ＳｉＯ4、ユーロピウムをドープされたＳｒＧａ2Ｓ4、銅をドープされ若しくは銅及びアルミニウムをドープされた硫化亜鉛、又はユーロピウムをドープされたＳｒＡｌ2Ｏ4から選択される蛍光体；或は
アルカリ土類から選択される少なくとも１種の元素Ａ、アルミニウム、ガリウム及びインジウムから選択される少なくとも１種の元素Ｂ、硫黄並びに該化合物にルミネセンスを与えることができるドーパントをベースとする化合物（この第２の蛍光体は、主要量のＡＢ2Ｓ4タイプの結晶相とＢ2Ｓ3タイプの結晶相との混合物の形にある）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のダイオード。
【請求項４】
３７０ｎｍ〜４２０ｎｍの間の波長範囲の放射線の発光源；及び
次の化学組成：
【化２】
2007533149.tif 000011
（ここで、ｘは０＜ｘ≦０．３、ｙは０＜ｙ≦０．３である）
の蛍光体：
を含み、前記蛍光体が少なくとも相Ｂａ2ＳｉＯ4、Ｂａ2ＭｇＳｉ2Ｏ7及びＢａ3ＭｇＳｉ2Ｏ8の混合物の形にあることを特徴とする、白色光を発する発光ダイオード。
【請求項５】
式（１）又は前記化学組成において０．０００１≦ｘ≦０．２５且つ０．０００１≦ｙ≦０．２５である蛍光体を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のダイオード。
【請求項６】
式（１）又は前記化学組成において０．０１≦ｘ≦０．２５且つ０．０１≦ｙ≦０．２５である蛍光体を含むことを特徴とする、請求項５に記載のダイオード。
【請求項７】
式（１）又は前記化学組成において０．０１≦ｘ≦０．０３且つ０．０４≦ｙ≦０．０６である蛍光体を含むことを特徴とする、請求項６に記載のダイオード。
【請求項８】
式（１）又は前記化学組成において０．０１≦ｘ≦０．０２且つ０．０５≦ｙ≦０．１である蛍光体を含むことを特徴とする、請求項６に記載のダイオード。
【請求項９】
式（１）又は前記化学組成において０．０９≦ｘ≦０．１１且つ０．０９≦ｙ≦０．１１である蛍光体を含むことを特徴とする、請求項６に記載のダイオード。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載のダイオードを含むことを特徴とする、照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色光を発する発光ダイオードに関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ＬＥＤ）は、現在広く開発されている物質である。特に、白色光を発するＬＥＤを得ることが求められている。このため、そして良好な色の再現を可能にするためには、かかるＬＥＤを製造する際に、それぞれが一次放出色で発光する少なくとも３種の蛍光体の組合せを用いる必要がある。そこで、できるだけ少ない種類の蛍光体を用いてこれらのＬＥＤを製造し且つ／又はそれらの特性を改善することを容易にすることが望ましい。
【特許文献１】国際公開ＷＯ０２／１００９７６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、この要件に適合する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
この目的で本発明に従う白色光を発する発光ダイオードは、
・３７０ｎｍ〜４２０ｎｍの間の波長範囲の放射線の発光源；
・次式：
【化１】
2007533149.tif 000003
（ここで、ｘは０＜ｘ≦０．３、ｙは０＜ｙ≦０．３である）
の青色光及び赤色光を発する第１の蛍光体；並びに
・緑色光を発する第２の蛍光体：
を含むことを特徴とする。
【０００５】
本発明の別の具体例に従えば、白色光を発する前記ダイオードは、
・３７０ｎｍ〜４２０ｎｍの間の波長範囲の放射線の発光源；
・次の化学組成：
【化２】
2007533149.tif 000004
（ここで、ｘは０＜ｘ≦０．３、ｙは０＜ｙ≦０．３である）
の蛍光体：
を含み、前記蛍光体が少なくとも相Ｂａ2ＳｉＯ4、Ｂａ2ＭｇＳｉ2Ｏ7及びＢａ3ＭｇＳｉ2Ｏ8の混合物の形にあることを特徴とする。
【０００６】
本発明の様々な具体例に従うＬＥＤは、少ない種類の蛍光体を含むだけであるという利点を有する。
【０００７】
本発明のその他の特徴、詳細及び利点は、以下の説明及び添付した図面からより一層明らかになるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
用語「希土類」とは、スカンジウム、イットリウム及び周期表の原子番号５７〜７１の元素より成る群の元素を意味する。
【０００９】
以下の説明においては、別途記載がない限り、与えられた数値範囲は境界を含む。
【００１０】
本発明の第１の具体例の場合、ＬＥＤは３種の必須成分を含み、これらは１種の発光源及び２種の蛍光体である。
【００１１】
より正確には、前記発光源は、波長が約３７０ｎｍ〜約４２０ｎｍの範囲にある放射線を発することができる発光源である。これは実際、近紫外〜可視の領域の放射線である。かかる発光源は、当技術分野においてよく知られており、例えばＩｎＧａＮ、ＧａＮ又はＡｌＧａＮタイプの半導体であることができる。
【００１２】
それ自体周知のやり方だが、この発光源には、電気回路に連結するために電気的接続が備え付けられる。この発光源が発する放射線は、本発明のＬＥＤの蛍光体を励起する働きをする。
【００１３】
第１の具体例の場合、前記ＬＥＤは、青色光及び赤色光の両方を発することができる第１の蛍光体を含む。この蛍光体は、上記の式（１）を満たすものである。
【００１４】
この蛍光体は、ケイ酸バリウム／マグネシウムにユーロピウム（これはバリウムの部分置換物と考えてよい）及びマンガン（これはマグネシウムの部分置換物と考えてよい）がドープされたものである。
【００１５】
紫外線励起に付された時、即ち約３７０ｎｍ〜約４２０ｎｍの波長範囲の放射線に曝された時に、この物質は特に赤色で、しかし青色においても（青色光に関しては４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長範囲、赤色光に関しては５５０ｎｍ〜７２０ｎｍ、特に５５０ｎｍ〜７００ｎｍの波長範囲で）良好な収率で発光する特性を有する。
【００１６】
より特定的には、この蛍光体は、上記の式（１）において０．０００１≦ｘ≦０．２５及び０．０００１≦ｙ≦０．２５を満たすものである。
【００１７】
さらにより一層特定的には、前記蛍光体は、上記の式（１）において０．０１≦ｘ≦０．２５及び０．０１≦ｙ≦０．２５を満たすものである。
【００１８】
より高い発光強度を得るためには、この化合物中のユーロピウムの濃度を少なくとも０．０１％にするのが有利であることに注目することができる。また、望ましくない自然消光作用を最小限にするためには、ユーロピウム濃度及びマンガン濃度を２５％以下にするのが有利である。上に示した百分率は、それぞれＢａ2+及びＭｇ2+イオンに対するドーパントイオンＥｕ2+及びＭｎ2+のモル置換度に相当する。
【００１９】
別の態様に従えば、式（１）の蛍光体は、次のｘ及びｙ値を満たすものである：０．０１≦ｘ≦０．０３及び０．０４≦ｙ≦０．０６。これらのｘ及びｙの値については、発光強度が最大になる。
【００２０】
さらに別の態様に従えば、式（１）の蛍光体は、次のｘ及びｙ値を満たすものである：０．０１≦ｘ≦０．０２及び０．０５≦ｙ≦０．１。この場合、この蛍光体は青及び赤のそれぞれの色について実質的に同じ発光強度を有する。
【００２１】
最後の別態様において、式（１）の蛍光体は、次のｘ及びｙ値を満たすものである：０．０９≦ｘ≦０．１１及び０．０９≦ｙ≦０．１１。この場合、この蛍光体は赤色において高い発光強度を有する。
【００２２】
最後に、式（１）の化合物においては、バリウム、マグネシウム及びケイ素の一部が上記のもの以外の元素に置き換えられていてもよい。かくして、バリウムは約３０％までであってよい割合でカルシウム及び／又はストロンチウムに一部置き換えられていてもよい。この割合は、置換物／（置換物＋バリウム）の原子比によって表わされる。マグネシウムは約３０％までであってよい割合で亜鉛に一部置き換えられていてもよい。この割合は、Ｚｎ／（Ｚｎ＋Ｍｇ）の原子比によって表わされる。最後に、ケイ素は約１０％までであってよい割合でゲルマニウム、アルミニウム及び／又はリンに一部置き換えられていてもよい。この割合は、置換物／（置換物＋ケイ素）の原子比によって表わされる。
【００２３】
最後に、この第１の蛍光体は、純粋な相の形にある。実際、この物質のＸ線回折図形は、Ｂａ3ＭｇＳｉ2Ｏ8相に相当する１つの相のみを示す。
【００２４】
第１の具体例に従えば、ＬＥＤの第２の蛍光体は、緑色光を発する蛍光体である。これは、波長が約５００ｎｍ〜約５５０ｎｍの範囲にある光を意味する。この蛍光体は、前記発光源が発する放射線に曝された時にこの光を発することができる。
【００２５】
本発明に従うＬＥＤのためのこのタイプの第２の蛍光体として用いることができる既知の物質がいくつか存在する。
【００２６】
かくして、この第２の蛍光体は、下記の物質群から選択することができる：
・銅をドープされ又は銅及びアルミニウムをドープされた硫化亜鉛（ＺｎＳ）；
・ユーロピウムをドープされたアルカリ土類ケイ酸塩（これは、ＭＳｉ2Ｏ5：Ｅｕ2+又はＭ2ＳｉＯ4：Ｅｕ2+タイプの物質を意味し、ここで、Ｍはバリウム又はストロンチウムのようなアルカリ土類である）；
・ユーロピウム又はユーロピウムとマンガンとの組合せをドープされたアルカリ土類アルミン酸塩、例えば次のタイプの物質：ＭＡｌ2Ｏ4：Ｅｕ2+（ここで、Ｍはストロンチウムのようなアルカリ土類である）、Ｍ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ2+（ここで、Ｍはストロンチウムのようなアルカリ土類である）；又は次のタイプの物質：Ｍ0.82Ａｌ12Ｏ18.82：Ｅｕ2+若しくはＭ0.82Ａｌ12Ｏ18.82：(Ｅｕ2+、Ｍｎ2+)（ここで、Ｍはバリウムのようなアルカリ土類である）；
・セリウム及びテルビウムをドープされた希土類ホウ酸塩、例えば式ＭＢＯ3：(Ｃｅ3+、Ｔｂ3+)の物質（ここで、ＭはＳｃ、Ｇｄ、Ｌｕのような少なくとも１種の希土類であり、これは随意にイットリウムと組み合わされていてもよい）；
・ユーロピウム及び／若しくはマンガンをドープされ又はセリウム及びテルビウムをドープされた亜鉛、マグネシウム又はアルカリ土類チオ没食子酸塩、チオアルミン酸塩又はチオインデート（thioindate）（この場合、これらはＭＮ2Ｓ4：ドーパントタイプの物質であることができ、ここで、Ｍは少なくとも亜鉛、マグネシウム又はアルカリ土類、例えばＣａ、Ｓｒ、Ｂａを表わし、Ｎは少なくともＡｌ、Ｇａ及びＩｎを表わす）；
・ユーロピウムをドープされ又はユーロピウム及びテルビウムをドープされたアルカリ土類リン酸塩又はホウリン酸塩（ここでは、式Ｍ2Ｐ2Ｏ7：(Ｅｕ2+、Ｔｂ3+)又は式Ｍ6ＢＰ5Ｏ20：Ｅｕ2+の物質を挙げることができ、ここで、Ｍは例えばストロンチウムのようなアルカリ土類である）；
・ユーロピウム及びテルビウムをドープされた希土類ケイ酸塩、例えば式Ｍ2ＳｉＯ5：(Ｃｅ3+、Ｔｂ3+)の物質（ここで、ＭはＹ、Ｇｄ及びＬｕのような少なくとも１種の希土類である）；
・ユーロピウムをドープされたイットリウム窒素ケイ酸塩（例えばＹ5(ＳｉＯ4)3Ｎ：Ｃｅ3+）；
・ユーロピウムとセリウム及びテルビウムとの組合せ又はユーロピウムとマンガンとの組合せをドープされたマグネシウムアルカリ土類アルミン酸塩（ＭＭｇＡｌ10Ｏ17：ドーパントタイプの物質を挙げることができ、ここで、Ｍは少なくとも１種のアルカリ土類、例えばＢａ、Ｓｒ組合せ物である）；並びに
・ユーロピウムを随意にマンガンとの組合せとしてドープされたマグネシウムアルカリ土類クロロケイ酸塩（特にＭ8Ｍｇ(ＳｉＯ4)Ｃｌ2：ドーパントタイプの物質であり、ここで、Ｍはアルカリ土類、例えばカルシウムである）。
【００２７】
それ自体周知のやり方だが、直前に挙げた物質中のドーパントとして挙げられる物質は、要求されるルミネセンス特性を与えるために、マトリックスと組み合わせて用いられる。
【００２８】
本発明の範疇内の好ましい第２の蛍光体としては、ユーロピウムをドープされたＢａ2ＳｉＯ4、ユーロピウムをドープされたＳｒＧａ2Ｓ4、銅をドープされ又は銅及びアルミニウムをドープされた硫化亜鉛、並びにユーロピウムをドープされたＳｒＡｌ2Ｏ4を用いることが可能である。
【００２９】
また、第２の蛍光体として、アルカリ土類から選択される少なくとも１種の元素Ａ、アルミニウム、ガリウム及びインジウムから選択される少なくとも１種の元素Ｂ、硫黄並びに該化合物にルミネセンスを与えることができるドーパントをベースとする化合物を用いることもでき、この第２の蛍光体は、主要量のＡＢ2Ｓ4タイプの結晶相とＢ2Ｓ3タイプの結晶相との混合物の形にある。かかる化合物は、国際公開ＷＯ０２／１００９７６号パンフレットに記載されているので、その教示を参照されたい。より特定的には、前記の元素Ｂはガリウムであることができ、前記の元素Ａはストロンチウムであることができる。ドーパントは、二価マンガン、二価希土類から及び三価希土類とアルカリ金属との組合せ物を含む群の中で選択することができ、このドーパントは、より特定的にはユーロピウムII又はイッテルビウムとアルカリ金属との組合せ物であることができる。
【００３０】
本発明のために用いられる式（１）の蛍光体は、一般的に高温における固体状態反応によって調製される。
【００３１】
必要な金属の酸化物、又は加熱することによってこれらの酸化物を生成することができる有機若しくは無機化合物（例えば該金属の炭酸塩、シュウ酸塩、水酸化物、酢酸塩、硝酸塩及びホウ酸塩）を直接出発物質として用いることができる。
【００３２】
好適な濃度のすべての出発物質の微粉砕状態の緊密混合物を、特に粉砕によって形成させる。
【００３３】
また、所望の酸化物の前駆体の（例えば水性媒体中の）溶液からの共沈によって出発混合物を調製することを構想することも可能である。
【００３４】
この出発物質の混合物を次いで、約５００℃〜約１３００℃の範囲の温度において１時間〜約１００時間程度の期間、少なくとも一度加熱する。この加熱は、（例えばＮＨ4Ｃｌタイプの）融剤（flux）の存在下で、そしてユーロピウムを完全に二価状態にするために少なくとも一部は還元性雰囲気（例えばアルゴン中の水素）中で、実施するのが好ましい。
【００３５】
次に、本発明の第２の具体例を説明する。
【００３６】
第１の具体例との違いは、このダイオードは蛍光体を１種類だけ含むということである。これは、上記の化学組成を満たす物質である。この組成は、上記の式（１）においてｘ及びｙが上記の値を有するものに相当する。上に挙げたｘ及びｙのすべてのより一層特定的な値並びにバリウム、マグネシウム及びケイ素の可能な部分置換物について挙げたものは、この蛍光体の場合においても当てはまる。しかしながら、純粋相の形にある第１の具体例の蛍光体とは違って、この蛍光体は少なくとも３つの相の混合物の形にある。これらは、少なくともＢａ2ＳｉＯ4、Ｂａ2ＭｇＳｉ2Ｏ7及びＢａ3ＭｇＳｉ2Ｏ8相である。ＢａＣＯ3タイプの追加の相が随意に存在していてもよい。これらの相の存在は、Ｘ線分析及びその結果としての図形によって示される。
【００３７】
上に示したものと同じタイプの紫外線励起（約３７０ｎｍ〜約４２０ｎｍの範囲）に付した時に、この物質は赤色及び青色に発光するだけでなく、緑色にも発光する（５００ｎｍ及び５５０ｎｍの範囲の発光）。結果として、この第２の具体例の場合、本発明の白色光を発するＬＥＤは、１種類だけの蛍光体を含む。
【００３８】
この第２の具体例の蛍光体もまた、必要な金属の酸化物から、又は加熱することによってこれらの酸化物を生成することができる有機若しくは無機化合物（例えば該金属の炭酸塩、シュウ酸塩、水酸化物、酢酸塩、硝酸塩及びホウ酸塩）から、高温における固体／固体反応によって調製することができる。
【００３９】
この場合、好適な濃度のすべての出発物質の均質混合物を形成させる。この混合物は、出発物質の粉末を粉砕することなく、単純に解凝集によって形成される。次に、焼成操作を実施する。この焼成は、融剤（flux）なしで実施することができる。この焼成の少なくとも一部は、上記の理由で還元性雰囲気（例えばアルゴン中の水素）中で好ましくは５００℃〜１１５０℃の範囲の温度において実施するのが好ましい。
【００４０】
上記の両方の具体例において、せいぜい２０μｍ、好ましくはせいぜい１０μｍの寸法を有する蛍光体を用いるのが好ましく、その平均寸法は例えば３μｍ〜６μｍの範囲であってよい。これらの寸法値は、COULTERタイプの粒子寸法分析機を（４５０Ｗ超音波プローブと組み合わせて）用いてレーザー回折技術によって測定したものである。
【００４１】
上記の両方の具体例において、及びＬＥＤ製造のための既知の態様において、蛍光体は例えばエポキシタイプのポリマーマトリックス中に組み込まれ、これに前記の放射線の発光源が挿入され、この全体がケース中に入れられる。
【００４２】
第１の具体例の場合、ＬＥＤが発する白色光の色は、２つの蛍光体の性状及びそれらそれぞれの特性に依存する。周知のように、これらの特性はそれぞれの蛍光体の相対量子収量を測定することによって決定することができる。
【００４３】
最後に、本発明は、上記のタイプのダイオードを含むことを特徴とする照明装置に関する。かかる装置（例えばランプ）はよく知られており、例えば１つの面が透明なケース中に１種又はそれより多くのＬＥＤを層状で挿入することによって形成される。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例を与える。
【００４５】
例１
【００４６】
この例は、本発明の第１の具体例のために用いることができる蛍光体に関する。この蛍光体は、Ｂａ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：(２％Ｅｕ2+、５％Ｍｎ2+)の組成を満たし、式Ｂａ2.94Ｅｕ0.06Ｍｇ0.95Ｍｎ0.05Ｓｉ2Ｏ8に相当する（示したドーパントイオンの割合は、それぞれＢａ2+及びＭｇ2+イオンについてのＥｕ2+及びＭｎ2+イオンのモル置換度に相当する）。ＢａＣＯ3、Ｅｕ2Ｏ3、(ＭｇＣＯ3)4Ｍｇ(ＯＨ)2・５Ｈ2Ｏ、ＭｎＣＯ3及びＳｉＯ2の酸化物を化学量論的割合で固体状態混合することによってプロセスを開始した。この混合物にＮＨ4Ｃｌ０．４モルを融剤として添加した。
【００４７】
【表１】
2007533149.tif 000005
【００４８】
これらの出発物質を粉砕によって均一に混合した。この混合物をるつぼ中に入れて炉の中に入れ、２回の熱処理に付した。最初の熱処理は、空気中で６００℃において４時間実施した。この混合物の色は灰色だった。この混合物を次いで粉砕し、アルミナるつぼ中で炉の中に戻した。この炉を１０％Ａｒ／Ｈ2混合物で４時間パージした後に、この混合物をこの還元性雰囲気中で１２００℃に４時間加熱した。採用した昇温速度及び温度降下速度は共に３６０℃／時間だった。得られた生成物は、白色粉末の形にあった。
【００４９】
例２
【００５０】
この例は、本発明の第１の具体例のために用いることができる蛍光体に関する。この蛍光体は、Ｂａ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：(２％Ｅｕ2+、２０％Ｍｎ2+)の組成を満たし、式Ｂａ2.94Ｅｕ0.06Ｍｇ0.8Ｍｎ0.2Ｓｉ2Ｏ8に相当する。例１におけるように、ＢａＣＯ3、Ｅｕ2Ｏ3、(ＭｇＣＯ3)4Ｍｇ(ＯＨ)2・５Ｈ2Ｏ、ＭｎＣＯ3及びＳｉＯ2の酸化物を化学量論的割合で固体状態混合することによってプロセスを開始した。この混合物にＮＨ4Ｃｌ０．４モルを融剤として添加した。
【００５１】
【表２】
2007533149.tif 000006
【００５２】
その後の操作態様は例１のものと同じだった。
【００５３】
図１に、こうして得られた化合物に対する３７０ｎｍの励起波長についての発光スペクトルのグラフを示す。紫外領域における励起に対する応答において前記化合物が赤色（６２５ｎｍ付近のピーク）において及び青色（４４０ｎｍ付近のピーク）においても発光することがわかる。
【００５４】
例１の化合物に対する６２３ｎｍの発光波長についての励起スペクトルを図２に示す。この図から、３５０ｎｍの波長について最大収量が達成されることがわかる。３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲で、相対収量は１００％〜７８％の範囲である。
【００５５】
例３
【００５６】
例１の蛍光体と、国際公開ＷＯ０２／１００９７６号パンフレットの例１に記載された態様で得られた式(Ｓｒ0.95Ｅｕ0.05)Ｇａ2.1Ｓ4の化合物との様々な重量割合の混合物を形成させた。得られた混合物の色度座標を下に与える。これらの座標は、混合物の発光スペクトルから、ＮＦ規格Ｘ０８−１２（ＣＩＥ１９３１のｘ、ｙ系）に従って計算した。
【００５７】
【表３】
2007533149.tif 000007
【００５８】
例４
【００５９】
この例は、本発明の第２の具体例のために用いることができる蛍光体に関する。
【００６０】
調製した化合物は、その配合に関しては例１のものと同じだった。例１に記載したものと同じ出発物質を同じ量で用いて、プロセスを開始した。しかしながら、これらの物質は粉砕することなく単純に混合して解凝集させた。
【００６１】
次に、例１におけるように焼成操作を実施した。
【００６２】
図３に、こうして得られた化合物に対する３７０ｎｍの励起波長についての発光スペクトルを示す。紫外領域における励起に対する応答において前記化合物が赤色（６２５ｎｍ付近のピーク）、青色（４４０ｎｍ付近のピーク）において及び緑色（５１０ｎｍ付近のピーク）においても発光することがわかる。
【００６３】
この化合物の色度座標を、図３の発光スペクトルから、前記規格に従って計算した。これらの座標は、ｘ＝０．３６、ｙ＝０．４だった。
【００６４】
例５〜７
【００６５】
これらの例は、本発明の第１の具体例のために用いることができる蛍光体に関する。
【００６６】
これらの物質を調製するために、例１におけるように、出発物質を混合して３０分間粉砕することによってプロセスを開始した。最初の熱処理は、空気中で９５０℃において２時間実施した。この焼成操作から得られた生成物を３０分かけて１重量％ＮＨ4Ｃｌと混合した。次いでこの混合物を、Ｈ2を５％含有させたＡｒ／Ｈ2混合物から成る還元性雰囲気中で１２００℃に４時間加熱した。処理後に、生成物を軽度に粉砕した。
【００６７】
下記の第１表に、用いた出発物質の量（ｇ）を、第２表に得られた蛍光体の式を与える。
【００６８】
【表４】
2007533149.tif 000008
【００６９】
【表５】
2007533149.tif 000009
【００７０】
図４に、こうして得られた化合物に対する３７０ｎｍの励起波長についての発光スペクトルのグラフを示す。例５の化合物は青色及び赤色において実質的に同様の発光強度を有することがわかる。赤色の発光は、例６の化合物において最大になった。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明に従う２種の蛍光体の３７０ｎｍの励起波長についての発光スペクトルを示したグラフである。
【図２】本発明に従う蛍光体の６２３ｎｍの発光波長についての励起スペクトルを示したグラフである。
【図３】本発明に従う蛍光体の３７０ｎｍの励起波長についての発光スペクトルを示したグラフである。
【図４】本発明に従う３種の蛍光体の３７０ｎｍの励起波長についての発光スペクトルを示したグラフである。
【図１】
2007533149.tif 000012
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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