(57)【要約】  本発明は、異なる組成の少なくとも２つの溶融物流を同時押出しする方法に関する。本発明により、溶融物を少なくとも２つの溶融物流に分割し、添加剤を少なくとも１つの溶融物流に混入し、溶融物流を同時押出し下で単数または複数の押出し型内で合流させるようにした。この方法は、合わせガラスのための、カラーストライプを有するＰＶＢシートの製造のために特に適している。
2007529341.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
異なる組成の少なくとも２つのポリマー溶融物流を同時押出しする方法において、以下の工程、すなわち、
ａ）ポリマー材料を溶融し、
ｂ）溶融物を少なくとも２つの溶融物流に分割し、
ｃ）添加剤を少なくとも１つの溶融物流に混入し、
ｄ）溶融物流を同時押出し下で単数または複数の押出し型内で合流させるという工程を有しており、前記ポリマー材料がポリビニルブチラール、エチレンビニルアセテート、ポリビニルアルコールおよび／またはエチレン、ビニルアセテートおよびビニルアルコールの単位を有するターポリマーをベースとしている、
ことを特徴とする、異なる組成の溶融物流を同時押出しする方法。
【請求項２】
少なくとも１つの溶融物流を工程ｃ）の前および／または後でダイナミックまたはスタティックな混合区間を通して案内する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１つの溶融物流の工程ｃ）をダイナミック・ミキサ内で実施する、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
溶融物を工程ａ）と工程ｂ）との間で溶融物フィルタに導通する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
工程ｂ）の後、少なくとも１つの溶融物流を、相応の工程ｃ）の前および／または後で溶融物フィルタに導通する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
少なくとも１つの溶融物流を工程ｄ）で、ウェッジ形またはトーピード形の部分領域を備えた押出し型により押出しする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
工程ｃ）における添加剤が、有機または無機の顔料、カーボンブラック、シリカ、ＵＶ安定剤および／または二酸化チタンを含有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
工程ｃ）における添加剤がＰＶＢ、ＥＶＡ、ＰＶＣ、ＰＥ、ＰＰ、ＰＳ、ＰＣ、ＰＡおよび／またはＰＭＭＡを、単独で、ブレンドとしてかつ／または可塑剤および／または充填剤と混合されて含有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
工程ｄ）で、異なる色の少なくとも２つの溶融物流を、異なる色強度の少なくとも２つの領域を有するシートまたはプレートへと押出しする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
有色のストライプを有し、合わせガラス内の中間層として適したシートを製造する方法において、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法で、ポリビニルブチラールを含む材料を溶融し、主流と副流とに分割し、副流に顔料を添加し、両流を、有色のストライプを有するシートへと同時押出しすることを特徴とする、有色のストライプを有し、合わせガラス内の中間層として適したシートを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、異なる組成のポリマー溶融物の少なくとも２つの流れを同時押出しする方法もしくは合わせガラスのための、カラーストライプを有する中間層を押出しする方法に関する。
【０００２】
プラスチックから成る対象物はしばしば、異なる組成のポリマー溶融物の同時押出しにより製造される。つまり、例えば異なる色に着色された領域を有するプラスチックシートの製造時、異なる色を有する少なくとも２つのポリマー流の同時押出しが実施される。
【０００３】
自動車のウインドシールドのための、カラーストライプを有するＰＶＢシートの製造時、無色の主流が、着色された副流と押出し型内で合流され、両流は互いに融合し、異なる色に着色された２つの領域と、滑らかな色の移行部とを有するシートを生ぜしめる。図１は概略的にそのような同時押出し装置を示す。ここでは、可塑剤を含むポリマー材料Ｐが主流では主押出し機ＥＨを通して、かつ副流では副押出し機ＥＳを通してそれぞれ溶融物ポンプＰＨ／Ｓおよび溶融物フィルタＦＨ／Ｓを介して押出し型Ｄ内に導入される。着色剤Ａはポリマー材料Ｐと共に副押出し機ＥＳ内に添加される。型Ｄ内で本来の同時押出しが実施され、カラーストライプＣを有するシートＴが得られる。カラーストライプの均等な幅を得るために、押出し機および溶融物ポンプの圧送出力および圧力は良好に互いに調整されねばならない。
【０００４】
主押出し機と副押出し機とにより同時押出しする方法は多数の特許、例えば欧州特許第０１１１６７８号明細書、米国特許第４３１６８６８号明細書、米国特許第４４７６０７５号明細書または英国特許第１３２３７６３号明細書の対象である。これらの方法では、着色剤または顔料が、いずれにせよ使用される可塑剤中で溶解または分散され、引き続いてＰＶＢ樹脂と共に副押出し機（ＥＳ）内に調量される。択一的には、着色された可塑剤がＰＶＢ樹脂と予め混合され、引き続いて有色のブレンドとして副押出し機ＥＳ内に調量されてもよい。そこで混合物の溶融および均質化ならびに押出し型内への有色の溶融物の排出が実施される。
【０００５】
これらの方法はただし、主ストランドの他に、可塑剤準備部と、成分の重量分析式の調量部と、押出し機と、溶融物ポンプと、溶融物フィルタとを備えた完全な第２の押出しストランドが必要とされるという欠点を有している。そのような設備のための投資は装置の大きさ次第で１００万〜２００万ユーロであり得る。それに加えて、シート生産の、ある色からある別の色への切換えまたは有色から透明への切換えが、色残分を装置から洗い流すために比較的長い時間を必要とすることは欠点である。この時間中に生産されるシートはしばしばなお色の不均質性を有しており、それゆえ合わせガラスのためにもはや使用され得ない。
【０００６】
さらに着色剤および顔料は生産変動を免れ得ない。その結果、同じ配合であっても容易に、異なる色に着色された生産物が得られる可能性がある。誤着色はただし、シートが押出しされ終えて初めて判明し得る。その結果、仕様に合わないシートは多額の費用をかけて処分されねばならない。これらの方法はただし不透明なポリマーに関する。不透明なポリマーの光学的な特性に対しては僅かな要求が課されるにすぎない。例えばガラスのための、光学的な品質での透明なポリマーの製造は、これらの刊行物からは見出せない。
【０００７】
ポリマーフォームを製造するために、ポリマー溶融物を主流および副流に分割し、形状付与のための添加剤の添加後、再び統合する方法が公知である（米国特許第４９１９８６４号明細書；米国特許第５１９０７６６号明細書）。同様に、ストランドの加圧成形時、ポリマー溶融物を別々に着色するために分割し、引き続いて同時押出しすることも公知である（ドイツ連邦共和国特許第２８３５１３９号明細書）。
【０００８】
技術課題
本発明の課題はそれゆえ、上記背景技術の欠点を備えていない、異なる組成のポリマー溶融物流を同時押出しする方法を提供することである。特に、添加剤の交換時間は減じられ、同時押出しされた成形物の不均質性に基づく誤生産はより迅速に認識され、かつ除去されるはずである。
【０００９】
発明の開示
本発明の対象はそれゆえ、異なる組成の少なくとも２つのポリマー溶融物流を同時押出しする方法において、以下の工程、すなわち、
ａ）ポリマー材料を溶融し、
ｂ）溶融物を少なくとも２つの溶融物流に分割し、
ｃ）添加剤を少なくとも１つの溶融物流に混入し、
ｄ）溶融物流を同時押出し下で単数または複数の押出し型内で合流させるという工程を有しており、前記ポリマー材料がポリビニルブチラール、エチレンビニルアセテート、ポリビニルアルコールおよび／またはエチレン、ビニルアセテートおよびビニルアルコールの単位を有するターポリマーをベースとしていることにより特徴付けられている。
【００１０】
本発明による方法により、有利には同じポリマーもしくはポリマー材料から成り、ただし異なる添加剤を含有するポリマー溶融物流は、生産技術的にフレキシブルな形式で同時押出しされることができる。本発明による方法はさらに、添加剤が混入される押出しストランドのための投資の少なくない部分を省略することができるという利点を提供する。
【００１１】
本発明による方法で使用されるポリマー材料は、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）および／またはエチレン、ビニルアセテートおよびビニルアルコールの単位から成るターポリマーをベースとしており、すなわちこれらのポリマーを、工程ａ）で使用されるポリマー材料に関して少なくとも６０、７０、８０、９０、９５または１００質量％の割合で含有する。これらのポリマーはそれぞれ単独で、ブレンドとしてかつ／または可塑剤および／または充填剤および／または別の添加剤と混合されて使用されることができる。
【００１２】
使用されるポリビニルブチラールは、５０〜９５％、有利には６５〜８５％のアセタール化度と、２５〜５％の残留ＰＶＯＨ含有量とを有していることができる。ポリビニルアルコールは特に、約２５〜０％のアセテート含有量に応じて、７５〜１００％の加水分解度を有している。
【００１３】
エチレン、ビニルアルコールおよびビニルアセテートの単位を有するターポリマーは、有利にはそれぞれ０．５〜２０モル％、８０〜９９．５モル％および１０〜０．５モル％の割合を有するこれらのサブストラクチャを有している。
【００１４】
本発明の範囲内での異なるポリマー材料もしくは溶融物流は例えば、同じポリマーから成り、ただし異なる割合の可塑剤、充填剤または添加剤を含有することができる。
【００１５】
工程ｃ）のための添加剤として、上記ポリマー、ブレンド、混合物または有機または無機の顔料、カーボンブラック、シリカ、ＵＶ安定剤および／または二酸化チタンが使用されることができる。合わせガラスのためのＰＶＢシートの製造のために、着色剤としてフタロシアニンまたはその金属錯体が実証された。
【００１６】
本発明による方法は特に、異なる色強度の少なくとも２つの領域を有するシートまたはプレートを製造するために使用されることができる。ここでは、工程ｄ）で、異なる色の少なくとも２つの溶融物流が押出しされる。
【００１７】
特に有利には、本発明による方法は、有色のストライプを有し、合わせガラス内の中間層として適したシートを製造するために使用される。ここでは、ＰＶＢを含むポリマー材料、すなわちＰＶＢ、可塑剤、付着調整剤および場合によっては別の添加剤を含有する材料が１つの押出し機内で溶融され、主流と副流とに分割される。副流には顔料のような着色剤が添加される。引き続いて両流は、有色のストライプを有するシートへと同時押出しされる。
【００１８】
合わせガラスのための、可塑剤を含むＰＶＢシートの製造時、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１０１６２３３８号明細書または国際公開第０２／１０２５９１号パンフレットに記載されたポリマー混合物が使用されることができる。これらのポリマー混合物は、約２０％のＰＶＯＨ含有量を有する約７０〜７５質量％のＰＶＢと、３０〜２５質量％の可塑剤、例えば３Ｇ８とから成る。付加的な成分は粘着防止剤、界面活性剤、付着調整剤、ＵＶ安定剤および酸化防止剤である。
【００１９】
合わせガラスのためのシートをポリビニルブチラール（ＰＶＢ）から、カラーストライプが備わるように製造するために、例えば図２に示した本発明による方法が実施されることができる。ＰＶＢ、可塑剤およびＵＶ安定剤等から成るポリマー材料Ｐは押出し機Ｅ内で溶融される。得られた透明な溶融物ストランドから、押出しノズルＤ内への進入前に、所定の分流が溶融物弁（図示せず）を介して副ストランド内に導入される。そこで、顔料および／または別の添加剤Ａが調量添加され、スタティック・ミキサまたはダイナミック・ミキサＭを介して均質に溶融物流内に混入される。最終的に、透明な主流と添加剤を含む副流とは、例えば欧州特許第１１１６７８号明細書に記載されているように、ノズルＤ内に噴入され、同時押出し層（シート）Ｔとして排出される。型抵抗およびミキサＭの圧力損失を克服するために必要な圧力は溶融物ポンプＰＳおよびＰＨを介して加えられる。場合によっては、主ストランドは溶融物フィルタＦＨに導通させることができる。
【００２０】
粉末状の添加剤、例えば着色剤または顔料を十分な精度で溶融物流内に調量することができるように、これらの添加剤は予めペースト化されることができる。このことは、粉末状の添加剤が、溶融物と添加剤とに適合した液体中に混練されることを意味している。その結果、有利には蜂蜜状の粘度を有するペーストが生ぜしめられる。液体として、溶融物中に既に存在しているか、またはいずれにせよ添加されねばならない物質、例えば可塑剤が考えられる。異なる溶融物流間の液体含有量（可塑剤含有量）の差異が過度に大きくならないように、添加剤ペーストは比較的高く濃縮されているべきである。このことはさらに、調量されるペーストの量が溶融物流との関係で極めて小さいことを意味している。このことは高い要求を調量ユニットの精度に課す。それゆえ、ペーストの添加剤濃度も、非流動性の材料の調量が極めて困難であるためになおさら、過度に大きく選択されてはならない。実際の使用では、１０〜１５％のペースト（すなわち１ｋｇのペースト中に１００〜１５０ｇの添加剤が存在するペースト）の使用が実証された。このことから、溶融物流間（副ストランドと主ストランドとの間）の液体含有量または可塑剤含有量の相違は、０．２〜０．５％であることができる。主ストランドが例えば２７％の可塑剤を含有するとき、１０〜１５％の添加剤ペーストの添加後、２７．２〜２７．５％の可塑剤が溶融物中に存在する。そのことから結果的に生じる粘度差に関連して、後続の同時押出し時に、この差異は許容可能である。
【００２１】
有利には、工程ａ）でのポリマー材料の溶融は、単数または複数の押出し機、特に有利には唯一の押出し機内で実施される。使用されるポリマー材料が、複数の成分から成る混合物、例えばＰＶＢ樹脂と、単数または複数の可塑剤と、付着調整剤と、ＵＶ安定剤とから成る混合物であるとき、これらの成分の混合は有利にはやはり工程ａ）の押出し機内で実施される。
【００２２】
工程ｂ）で、工程ａ）から得られた溶融物が、少なくとも２つ（有利には２つ、３つまたは４つ）の溶融物流に、適当な弁により分割される。
【００２３】
少なくとも１つの溶融物流はその都度相応の工程ｃ）の前および／または後に、ダイナミックまたはスタティックな混合区間を通して案内されることができる。工程ｂ）からの、場合によってはなお存在する不均質性を回避するために、そのような混合区間を、工程ｃ）での添加剤の添加前にも使用することが推奨され得る。
【００２４】
本発明により使用される混合区間は、スタティック・ミキサ（すなわち不動式のミキサ）またはダイナミック・ミキサ（すなわち回転式のミキサ）であることができる。スタティック・ミキサではウェブが溶融物通路内に装入され、複数の開いた、交差する流動通路が生ぜしめられるようになっている。流動通路により、溶融物流は連続的な分割、延伸および移動により全流動横断面積にわたって混合される。混合エネルギはその際溶融物ポンプまたは押出し機により加えられる。混合区間の長さは混合品質を決定する。別の設計値は、混合すべき材料の粘度、密度および温度ならびに流動横断面積および材料の処理量である。
【００２５】
ミキサが当該の溶融物流の流動プロフィールを放物線状の形状からほぼ長方形の形状にするので、着色剤交換時間および清浄化時間をできるだけ小さく維持するために、添加剤調量部の場所から、混合エレメントを備えていない自由な溶融物通路を使用しないことは有意義である。ミキサはモジュール式に、すなわち複数のセグメントから構成されていることができ、湾曲した溶融物通路内にも組込まれることができる。その結果、溶融物の放物線状の流動を大幅に回避することが可能である。
【００２６】
工程ｃ）で添加剤を混入する別の可能性はダイナミック・ミキサの使用により提供される。その結果、少なくとも１つの溶融物流の工程ｃ）は、ダイナミック・ミキサ内で実施されることができる。ここでは、ダイナミックな混合エレメントとして使用可能な、Ｂａｒｍａｇ  ＡＧ社の遊星歯車ポンプ（型式Ｐｒｏｍｉｘ  ＡＣ）が考えられる。この種のポンプは単数または複数の流入開口および流出開口を有している。その際、中央に配置され駆動される遊星歯車は溶融物入口側で溶融物ミキサに結合される。このダイナミック・ミキサはステータ（ポンプケーシング）およびロータ（ポンプシャフト）内にキャビティを有している。このことは３次元の流動を惹起する。分散混合の他に、ダイナミックな混合系内では集中的な分配混合も起こる。ポンプミキサの利点は、ミキサの圧力損失が歯車ポンプにより補償される点にある。添加剤、例えば着色剤ペーストの、溶融物流内への供給は、有利にはミキサの入口通路内で実施される。その結果、押出し機からポンプにかけて延びる溶融物管路は添加剤もしくは着色剤で満たされない。色切換え時、それゆえミキサまでの管路は洗浄除去されずに済む。スタティック・ミキサに対して、ダイナミック・ミキサにおける混合長さは大幅に短い。原理的にポンプおよびミキサの順序は逆であってもよい。その結果、着色剤調量はその場合ポンプとミキサとの間で実施される。
【００２７】
溶融物流を濾過するために相応の溶融物フィルタが使用されることができる。溶融物フィルタは種々異なる場所に配置されることができる。つまり、溶融物は工程ａ）と工程ｂ）との間で溶融物フィルタに導通させることが可能である。択一的には工程ｂ）の後、少なくとも１つの溶融物流が相応の工程ｃ）の前および／または後で溶融物フィルタに導通させることができる。
【００２８】
本発明による方法の最も簡単な実施形態を図３に示す。ここでは、ポリマー溶融物は押出し機Ｅ内で製造され、ポンプＰにより場合による溶融物フィルタＦに導通され、主ストランドと副ストランドとに分割される。副ストランドには添加剤Ａが調量添加され、そうして得られた溶融物流が混合区間Ｍ内で均質化される。両ストランド／ポリマー流はノズルＤ内で合流させられ、添加剤を含む領域Ｃを有するシートＴへと同時押出しされる。
【００２９】
図２に示したように、個々の溶融物流のための処理量を互いに無関係に調節することができるようにし、かつポンプの下流に存在する圧力消費器、例えばスタティック・ミキサ、溶融物フィルタまたは押出しノズルの抵抗を克服するために、有利には２つの溶融物ポンプが使用される。そこで、ミキサおよび添加剤調量部との協働関係においてどこが最適な場所であるのか、或いは、個々の溶融物流のポンプがどこに組付けられるべきか、という問題が生じる。原理的に３つの可能性が存在する：
１．押出し機と添加剤調量部との間
２．添加剤調量部とミキサとの間
３．ミキサと押出し型（ノズル）との間。
【００３０】
変法１は、添加剤をスタティック・ミキサの直前で調量することができるという利点を提供する。それにより、添加剤がすぐに混合エレメントに衝突し、それにより良好に均質化されることができる。この変法の欠点は、添加剤を高い圧力（２００バールまで）に抗して噴入しなければならないという点にある。それというのも、押出しノズルおよびスタティック・ミキサが圧力消費器として働くからである。このことから結果的に、少量の添加剤の調量時に、背圧が過度に大きくなると、調量精度に関する問題が生じ得る。このことは場合によってはＢａｒｍａｇ  ＡＧ社の特別な調量ポンプの使用により回避されることができる。そのようなポンプは、直列に接続された２つの歯車ポンプから成る。その際、第１の歯車ポンプは増圧のために役立ち、第２のポンプは正確な調量のために役立つ。このユニットはばね機構を介して、第２のポンプに関する圧力差がゼロであり、それにより漏れ流が吐出し側と吸込み側との間で発生しないように調節される。
【００３１】
変法２は高い噴入圧の問題を回避する。それというのも、添加剤調量が増圧ポンプの手前で実施され、それにより低い圧力（＜３０バール）に抗して噴入されるにすぎないからである。ただし、添加剤がポンプのデッドゾーンに堆積する恐れがある。
【００３２】
変法３の利点は極めて正確な溶融物調量にある。それというのも、増圧ポンプが押出し型の直前にあるからである。ただしここでも、添加剤は、スタティック・ミキサにより生ぜしめられる比較的高い圧力に抗して調量されねばならない。ミキサの圧力損失はこの場合押出し機により加えられねばならない。このことは押出し機内の溶融物のせん断負荷を高め、材料温度を上昇させる。
【００３３】
図４に示した本発明よる方法の、最適化された変法では、添加剤が溶融物ポンプＰＳの手前で調量される。調量後、予め均質化された溶融物がポンプＰＳ内に到達する前に、短い集中的なスタティック・ミキサＭ１が存在する。その後に、最終的な均質化のためのより長い混合区間Ｍ２が存在する。その際、混合区間は場合によりポンプから押出しノズルまで達する。本発明による方法の前記変法では、添加剤の噴入が比較的低い圧力時に、ポンプ内での添加剤堆積の恐れなしに実施され得る。
【００３４】
ダイナミック・ミキサを使用するとき、ダイナミック・ミキサは有利には押出し型の直前で使用される。ここでも、添加剤、例えば着色剤を比較的低い圧力に抗して噴入することができる。その上、ダイナミック・ミキサをノズルの直前に組込むことは、添加剤で汚染された溶融物区間を極めて短く維持するという利点を提供する。このことは極端に短い添加剤交換時間を生じる。
【００３５】
図５にはそのような変法が略示されている。ここではポリマー材料Ｐが押出し機Ｅ内で溶融され、引き続いて２つの溶融物流に分割される。主流内では、溶融物ポンプＰＨにより、場合によるフィルタＦＨおよび押出し型Ｄの圧力損失が補償される。副流は、フィルタＦＨ内で実施される場合による溶融物清浄化の事例のために、やはり場合によるポンプＰＳ１を有している。添加剤Ａはダイナミック・ミキサＭの直前でまたは直接ダイナミック・ミキサＭ内に供給される。その際、ミキサは付加的なポンプＰＳ２を有している。両流はノズルＤ内で合流させられ、添加剤を含む領域Ｃを有するシートＴへと同時押出しされる。
【００３６】
有利には、本発明による方法において、少なくとも１つの溶融物流が工程ｄ）で、ウェッジ形またはトーピード形の部分領域を備えた押出し型により押出しされる。
【００３７】
ポリマー材料は単数または複数の可塑剤を含有することができる。上記ポリマーのための現行の可塑剤は例えばグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、トリエチルアミン、ポリ（エチレン）グリコール、ＨＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）ｍ−Ｈ（ただしｎ＞２、ｍ＞３、ｎ／ｍ＞０．３および（ｎ＋ｍ）＜２５）のタイプのブロックコポリマーを含むポリ（エチレンオキシド）またはポリ（ブチレンオキシド）ならびにこれらの誘導体である。これらの誘導体では、ポリ（エチレンオキシド）またはポリ（ブチレンオキシド）の末端の両ヒドロキシ基の少なくとも１つが有機基に置換されている。このための例として、エトキシル化された脂肪アルコール、エトキシル化された脂肪酸、例えばオレイン酸ポリエチレングリコールエステル、またはポリアルキレングリコールと、簡単な脂肪族のアルコール、例えばメタノールまたはエタノールとのモノエーテルが挙げられることができる。
【００３８】
さらに、以下のグループの可塑剤が使用されることができる：
・多価の脂肪族または芳香族の酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとから成る混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペートならびにアジピン酸と脂環式のエステルアルコールとのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケート、フタレートエステル、例えばブチルベンジルフタレート；
・多価の脂肪族または芳香族のアルコールまたは単数または複数の非分岐または分岐の脂肪族または芳香族の置換基を有する最高で４つのエチレングリコール単位を有するオリゴエーテルグリコールのエステル、例えばジグリコール、トリグリコールまたはテトラグリコールと、線状または分岐の脂肪族または脂環式のカルボン酸とのエステル；後者のグループの例として、ジエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）（３Ｇ８）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘキサノエートが挙げられるとよい。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】ＰＶＢシートを同時押出しする公知の方法の概略図である。
【図２】本発明による方法の第１実施態様を示す図である。
【図３】本発明による方法の第２実施態様を示す図である。
【図４】本発明による方法の第３実施態様を示す図である。
【図５】本発明による方法の第４実施態様を示す図である。
【図１】
2007529341.tif 000003
【図２】
2007529341.tif 000004
【図３】
2007529341.tif 000005
【図４】
2007529341.tif 000006
【図５】
2007529341.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成18年1月18日(2006.1.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
異なる組成の少なくとも２つのポリマー溶融物流を同時押出しする方法において、以下の工程、すなわち、
ａ）ポリマー材料を溶融し、
ｂ）溶融物を少なくとも２つの溶融物流に分割し、
ｃ）添加剤を少なくとも１つの溶融物流内に調量し、
ｄ）溶融物流を同時押出し下で単数または複数の押出し型内で合流させるという工程を有しており、前記ポリマー材料がポリビニルブチラールおよび／またはエチレン、ビニルアセテートおよびビニルアルコールの単位を有するターポリマーをベースとしている、
ことを特徴とする、異なる組成の溶融物流を同時押出しする方法。
【請求項２】
少なくとも１つの溶融物流を工程ｃ）の前および／または後でダイナミックまたはスタティックな混合区間を通して案内する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１つの溶融物流の工程ｃ）をダイナミック・ミキサ内で実施する、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
溶融物を工程ａ）と工程ｂ）との間で溶融物フィルタに導通する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
工程ｂ）の後、少なくとも１つの溶融物流を、相応の工程ｃ）の前および／または後で溶融物フィルタに導通する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
少なくとも１つの溶融物流を工程ｄ）で、ウェッジ形またはトーピード形の部分領域を備えた押出し型により押出しする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
工程ｃ）における添加剤が、有機または無機の顔料、カーボンブラック、シリカ、ＵＶ安定剤および／または二酸化チタンを含有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
工程ｃ）における添加剤がＰＶＢ、ＥＶＡ、ＰＶＣ、ＰＥ、ＰＰ、ＰＳ、ＰＣ、ＰＡおよび／またはＰＭＭＡを、単独で、ブレンドとしてかつ／または可塑剤および／または充填剤と混合されて含有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
工程ｄ）で、異なる色の少なくとも２つの溶融物流を、異なる色強度の少なくとも２つの領域を有するシートまたはプレートへと押出しする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
有色のストライプを有し、合わせガラス内の中間層として適したシートを製造する方法において、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法で、ポリビニルブチラールを含む材料を溶融し、主流と副流とに分割し、副流に顔料を添加し、両流を、有色のストライプを有するシートへと同時押出しすることを特徴とする、有色のストライプを有し、合わせガラス内の中間層として適したシートを製造する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、異なる組成のポリマー溶融物の少なくとも２つの流れを同時押出しする方法もしくは合わせガラスのための、カラーストライプを有する中間層を押出しする方法に関する。
【０００２】
プラスチックから成る対象物はしばしば、異なる組成のポリマー溶融物の同時押出しにより製造される。つまり、例えば異なる色に着色された領域を有するプラスチックシートの製造時、異なる色を有する少なくとも２つのポリマー流の同時押出しが実施される。
【０００３】
自動車のウインドシールドのための、カラーストライプを有するＰＶＢシートの製造時、無色の主流が、着色された副流と押出し型内で合流され、両流は互いに融合し、異なる色に着色された２つの領域と、滑らかな色の移行部とを有するシートを生ぜしめる。図１は概略的にそのような同時押出し装置を示す。ここでは、可塑剤を含むポリマー材料Ｐが主流では主押出し機ＥＨを通して、かつ副流では副押出し機ＥＳを通してそれぞれ溶融物ポンプＰＨ／Ｓおよび溶融物フィルタＦＨ／Ｓを介して押出し型Ｄ内に導入される。着色剤Ａはポリマー材料Ｐと共に副押出し機ＥＳ内に添加される。型Ｄ内で本来の同時押出しが実施され、カラーストライプＣを有するシートＴが得られる。カラーストライプの均等な幅を得るために、押出し機および溶融物ポンプの圧送出力および圧力は良好に互いに調整されねばならない。
【０００４】
主押出し機と副押出し機とにより同時押出しする方法は多数の特許、例えば欧州特許第０１１１６７８号明細書、米国特許第４３１６８６８号明細書、米国特許第４４７６０７５号明細書または英国特許第１３２３７６３号明細書の対象である。これらの方法では、着色剤または顔料が、いずれにせよ使用される可塑剤中で溶解または分散され、引き続いてＰＶＢ樹脂と共に副押出し機（ＥＳ）内に調量される。択一的には、着色された可塑剤がＰＶＢ樹脂と予め混合され、引き続いて有色のブレンドとして副押出し機ＥＳ内に調量されてもよい。そこで混合物の溶融および均質化ならびに押出し型内への有色の溶融物の排出が実施される。
【０００５】
これらの方法はただし、主ストランドの他に、可塑剤準備部と、成分の重量分析式の調量部と、押出し機と、溶融物ポンプと、溶融物フィルタとを備えた完全な第２の押出しストランドが必要とされるという欠点を有している。そのような設備のための投資は装置の大きさ次第で１００万〜２００万ユーロであり得る。それに加えて、シート生産の、ある色からある別の色への切換えまたは有色から透明への切換えが、色残分を装置から洗い流すために比較的長い時間を必要とすることは欠点である。この時間中に生産されるシートはしばしばなお色の不均質性を有しており、それゆえ合わせガラスのためにもはや使用され得ない。
【０００６】
さらに着色剤および顔料は生産変動を免れ得ない。その結果、同じ配合であっても容易に、異なる色に着色された生産物が得られる可能性がある。誤着色はただし、シートが押出しされ終えて初めて判明し得る。その結果、仕様に合わないシートは多額の費用をかけて処分されねばならない。これらの方法はただし不透明なポリマーに関する。不透明なポリマーの光学的な特性に対しては僅かな要求が課されるにすぎない。例えばガラスのための、光学的な品質での透明なポリマーの製造は、これらの刊行物からは見出せない。
【０００７】
ポリマーフォームを製造するために、ポリマー溶融物を主流および副流に分割し、形状付与のための添加剤の添加後、再び統合する方法が公知である（米国特許第４９１９８６４号明細書；米国特許第５１９０７６６号明細書）。同様に、ストランドの加圧成形時、ポリマー溶融物を別々に着色するために分割し、引き続いて同時押出しすることも公知である（ドイツ連邦共和国特許第２８３５１３９号明細書）。
【０００８】
米国特許第５３３２６４９号明細書および米国特許第５１９０７０６号明細書から、ポリビニルアルコールおよびエチレンビニルアセテートの同時押出しが公知である。ポリビニルアセタールの使用はここには開示されていない。国際公開第９６／２８５０４号パンフレットには、リサイクリング流が新しい材料と合流される、ＰＶＢのリサイクリング法が記載されている。すなわち、当初単一のポリマー溶融物を、当初同じ組成を有する複数の分流に分割することは実施されず、溶融物流は最初から異なる組成を有している。
【０００９】
技術課題
本発明の課題はそれゆえ、上記背景技術の欠点を備えていない、異なる組成のポリマー溶融物流を同時押出しする方法を提供することである。特に、添加剤の交換時間は減じられ、同時押出しされた成形物の不均質性に基づく誤生産はより迅速に認識され、かつ除去されるはずである。
【００１０】
発明の開示
本発明の対象はそれゆえ、異なる組成の少なくとも２つのポリマー溶融物流を同時押出しする方法において、以下の工程、すなわち、
ａ）ポリマー材料を溶融し、
ｂ）溶融物を少なくとも２つの溶融物流に分割し、
ｃ）添加剤を少なくとも１つの溶融物流内に調量し、
ｄ）溶融物流を同時押出し下で単数または複数の押出し型内で合流させるという工程を有しており、前記ポリマー材料がポリビニルブチラールおよび／またはエチレン、ビニルアセテートおよびビニルアルコールの単位を有するターポリマーをベースとしていることにより特徴付けられている。
【００１１】
本発明による方法により、有利には同じポリマーもしくはポリマー材料から成り、ただし異なる添加剤を含有するポリマー溶融物流は、生産技術的にフレキシブルな形式で同時押出しされることができる。本発明による方法はさらに、添加剤が混入される押出しストランドのための投資の少なくない部分を省略することができるという利点を提供する。
【００１２】
本発明による方法で使用されるポリマー材料は、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）および／またはエチレン、ビニルアセテートおよびビニルアルコールの単位から成るターポリマーをベースとしており、すなわちこれらのポリマーを、工程ａ）で使用されるポリマー材料に関して少なくとも６０、７０、８０、９０、９５または１００質量％の割合で含有する。これらのポリマーはそれぞれ単独で、ブレンドとしてかつ／または可塑剤および／または充填剤および／または別の添加剤と混合されて使用されることができる。
【００１３】
使用されるポリビニルブチラールは、５０〜９５％、有利には６５〜８５％のアセタール化度と、２５〜５％の残留ＰＶＯＨ含有量とを有していることができる。ポリビニルアルコールは特に、約２５〜０％のアセテート含有量に応じて、７５〜１００％の加水分解度を有している。
【００１４】
エチレン、ビニルアルコールおよびビニルアセテートの単位を有するターポリマーは、有利にはそれぞれ０．５〜２０モル％、８０〜９９．５モル％および１０〜０．５モル％の割合を有するこれらのサブストラクチャを有している。
【００１５】
本発明の範囲内での異なるポリマー材料もしくは溶融物流は例えば、同じポリマーから成り、ただし異なる割合の可塑剤、充填剤または添加剤を含有することができる。
【００１６】
工程ｃ）のための添加剤として、上記ポリマー、ブレンド、混合物または有機または無機の顔料、カーボンブラック、シリカ、ＵＶ安定剤および／または二酸化チタンが使用されることができる。合わせガラスのためのＰＶＢシートの製造のために、着色剤としてフタロシアニンまたはその金属錯体が実証された。
【００１７】
本発明による方法は特に、異なる色強度の少なくとも２つの領域を有するシートまたはプレートを製造するために使用されることができる。ここでは、工程ｄ）で、異なる色の少なくとも２つの溶融物流が押出しされる。
【００１８】
特に有利には、本発明による方法は、有色のストライプを有し、合わせガラス内の中間層として適したシートを製造するために使用される。ここでは、ＰＶＢを含むポリマー材料、すなわちＰＶＢ、可塑剤、付着調整剤および場合によっては別の添加剤を含有する材料が１つの押出し機内で溶融され、主流と副流とに分割される。副流には顔料のような着色剤が添加される。引き続いて両流は、有色のストライプを有するシートへと同時押出しされる。
【００１９】
合わせガラスのための、可塑剤を含むＰＶＢシートの製造時、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１０１６２３３８号明細書または国際公開第０２／１０２５９１号パンフレットに記載されたポリマー混合物が使用されることができる。これらのポリマー混合物は、約２０％のＰＶＯＨ含有量を有する約７０〜７５質量％のＰＶＢと、３０〜２５質量％の可塑剤、例えば３Ｇ８とから成る。付加的な成分は粘着防止剤、界面活性剤、付着調整剤、ＵＶ安定剤および酸化防止剤である。
【００２０】
合わせガラスのためのシートをポリビニルブチラール（ＰＶＢ）から、カラーストライプが備わるように製造するために、例えば図２に示した本発明による方法が実施されることができる。ＰＶＢ、可塑剤およびＵＶ安定剤等から成るポリマー材料Ｐは押出し機Ｅ内で溶融される。得られた透明な溶融物ストランドから、押出しノズルＤ内への進入前に、所定の分流が溶融物弁（図示せず）を介して副ストランド内に導入される。そこで、顔料および／または別の添加剤Ａが調量添加され、スタティック・ミキサまたはダイナミック・ミキサＭを介して均質に溶融物流内に混入される。最終的に、透明な主流と添加剤を含む副流とは、例えば欧州特許第１１１６７８号明細書に記載されているように、ノズルＤ内に噴入され、同時押出し層（シート）Ｔとして排出される。型抵抗およびミキサＭの圧力損失を克服するために必要な圧力は溶融物ポンプＰＳおよびＰＨを介して加えられる。場合によっては、主ストランドは溶融物フィルタＦＨに導通させることができる。
【００２１】
粉末状の添加剤、例えば着色剤または顔料を十分な精度で溶融物流内に調量することができるように、これらの添加剤は予めペースト化されることができる。このことは、粉末状の添加剤が、溶融物と添加剤とに適合した液体中に混練されることを意味している。その結果、有利には蜂蜜状の粘度を有するペーストが生ぜしめられる。液体として、溶融物中に既に存在しているか、またはいずれにせよ添加されねばならない物質、例えば可塑剤が考えられる。異なる溶融物流間の液体含有量（可塑剤含有量）の差異が過度に大きくならないように、添加剤ペーストは比較的高く濃縮されているべきである。このことはさらに、調量されるペーストの量が溶融物流との関係で極めて小さいことを意味している。このことは高い要求を調量ユニットの精度に課す。それゆえ、ペーストの添加剤濃度も、非流動性の材料の調量が極めて困難であるためになおさら、過度に大きく選択されてはならない。実際の使用では、１０〜１５％のペースト（すなわち１ｋｇのペースト中に１００〜１５０ｇの添加剤が存在するペースト）の使用が実証された。このことから、溶融物流間（副ストランドと主ストランドとの間）の液体含有量または可塑剤含有量の相違は、０．２〜０．５％であることができる。主ストランドが例えば２７％の可塑剤を含有するとき、１０〜１５％の添加剤ペーストの添加後、２７．２〜２７．５％の可塑剤が溶融物中に存在する。そのことから結果的に生じる粘度差に関連して、後続の同時押出し時に、この差異は許容可能である。
【００２２】
有利には、工程ａ）でのポリマー材料の溶融は、単数または複数の押出し機、特に有利には唯一の押出し機内で実施される。使用されるポリマー材料が、複数の成分から成る混合物、例えばＰＶＢ樹脂と、単数または複数の可塑剤と、付着調整剤と、ＵＶ安定剤とから成る混合物であるとき、これらの成分の混合は有利にはやはり工程ａ）の押出し機内で実施される。
【００２３】
工程ｂ）で、工程ａ）から得られた溶融物が、少なくとも２つ（有利には２つ、３つまたは４つ）の溶融物流に、適当な弁により分割される。
【００２４】
少なくとも１つの溶融物流はその都度相応の工程ｃ）の前および／または後に、ダイナミックまたはスタティックな混合区間を通して案内されることができる。工程ｂ）からの、場合によってはなお存在する不均質性を回避するために、そのような混合区間を、工程ｃ）での添加剤の添加前にも使用することが推奨され得る。
【００２５】
本発明により使用される混合区間は、スタティック・ミキサ（すなわち不動式のミキサ）またはダイナミック・ミキサ（すなわち回転式のミキサ）であることができる。スタティック・ミキサではウェブが溶融物通路内に装入され、複数の開いた、交差する流動通路が生ぜしめられるようになっている。流動通路により、溶融物流は連続的な分割、延伸および移動により全流動横断面積にわたって混合される。混合エネルギはその際溶融物ポンプまたは押出し機により加えられる。混合区間の長さは混合品質を決定する。別の設計値は、混合すべき材料の粘度、密度および温度ならびに流動横断面積および材料の処理量である。
【００２６】
ミキサが当該の溶融物流の流動プロフィールを放物線状の形状からほぼ長方形の形状にするので、着色剤交換時間および清浄化時間をできるだけ小さく維持するために、添加剤調量部の場所から、混合エレメントを備えていない自由な溶融物通路を使用しないことは有意義である。ミキサはモジュール式に、すなわち複数のセグメントから構成されていることができ、湾曲した溶融物通路内にも組込まれることができる。その結果、溶融物の放物線状の流動を大幅に回避することが可能である。
【００２７】
工程ｃ）で添加剤を混入する別の可能性はダイナミック・ミキサの使用により提供される。その結果、少なくとも１つの溶融物流の工程ｃ）は、ダイナミック・ミキサ内で実施されることができる。ここでは、ダイナミックな混合エレメントとして使用可能な、Ｂａｒｍａｇ  ＡＧ社の遊星歯車ポンプ（型式Ｐｒｏｍｉｘ  ＡＣ）が考えられる。この種のポンプは単数または複数の流入開口および流出開口を有している。その際、中央に配置され駆動される遊星歯車は溶融物入口側で溶融物ミキサに結合される。このダイナミック・ミキサはステータ（ポンプケーシング）およびロータ（ポンプシャフト）内にキャビティを有している。このことは３次元の流動を惹起する。分散混合の他に、ダイナミックな混合系内では集中的な分配混合も起こる。ポンプミキサの利点は、ミキサの圧力損失が歯車ポンプにより補償される点にある。添加剤、例えば着色剤ペーストの、溶融物流内への供給は、有利にはミキサの入口通路内で実施される。その結果、押出し機からポンプにかけて延びる溶融物管路は添加剤もしくは着色剤で満たされない。色切換え時、それゆえミキサまでの管路は洗浄除去されずに済む。スタティック・ミキサに対して、ダイナミック・ミキサにおける混合長さは大幅に短い。原理的にポンプおよびミキサの順序は逆であってもよい。その結果、着色剤調量はその場合ポンプとミキサとの間で実施される。
【００２８】
溶融物流を濾過するために相応の溶融物フィルタが使用されることができる。溶融物フィルタは種々異なる場所に配置されることができる。つまり、溶融物は工程ａ）と工程ｂ）との間で溶融物フィルタに導通させることが可能である。択一的には工程ｂ）の後、少なくとも１つの溶融物流が相応の工程ｃ）の前および／または後で溶融物フィルタに導通させることができる。
【００２９】
本発明による方法の最も簡単な実施形態を図３に示す。ここでは、ポリマー溶融物は押出し機Ｅ内で製造され、ポンプＰにより場合による溶融物フィルタＦに導通され、主ストランドと副ストランドとに分割される。副ストランドには添加剤Ａが調量添加され、そうして得られた溶融物流が混合区間Ｍ内で均質化される。両ストランド／ポリマー流はノズルＤ内で合流させられ、添加剤を含む領域Ｃを有するシートＴへと同時押出しされる。
【００３０】
図２に示したように、個々の溶融物流のための処理量を互いに無関係に調節することができるようにし、かつポンプの下流に存在する圧力消費器、例えばスタティック・ミキサ、溶融物フィルタまたは押出しノズルの抵抗を克服するために、有利には２つの溶融物ポンプが使用される。そこで、ミキサおよび添加剤調量部との協働関係においてどこが最適な場所であるのか、或いは、個々の溶融物流のポンプがどこに組付けられるべきか、という問題が生じる。原理的に３つの可能性が存在する：
１．押出し機と添加剤調量部との間
２．添加剤調量部とミキサとの間
３．ミキサと押出し型（ノズル）との間。
【００３１】
変法１は、添加剤をスタティック・ミキサの直前で調量することができるという利点を提供する。それにより、添加剤がすぐに混合エレメントに衝突し、それにより良好に均質化されることができる。この変法の欠点は、添加剤を高い圧力（２００バールまで）に抗して噴入しなければならないという点にある。それというのも、押出しノズルおよびスタティック・ミキサが圧力消費器として働くからである。このことから結果的に、少量の添加剤の調量時に、背圧が過度に大きくなると、調量精度に関する問題が生じ得る。このことは場合によってはＢａｒｍａｇ  ＡＧ社の特別な調量ポンプの使用により回避されることができる。そのようなポンプは、直列に接続された２つの歯車ポンプから成る。その際、第１の歯車ポンプは増圧のために役立ち、第２のポンプは正確な調量のために役立つ。このユニットはばね機構を介して、第２のポンプに関する圧力差がゼロであり、それにより漏れ流が吐出し側と吸込み側との間で発生しないように調節される。
【００３２】
変法２は高い噴入圧の問題を回避する。それというのも、添加剤調量が増圧ポンプの手前で実施され、それにより低い圧力（＜３０バール）に抗して噴入されるにすぎないからである。ただし、添加剤がポンプのデッドゾーンに堆積する恐れがある。
【００３３】
変法３の利点は極めて正確な溶融物調量にある。それというのも、増圧ポンプが押出し型の直前にあるからである。ただしここでも、添加剤は、スタティック・ミキサにより生ぜしめられる比較的高い圧力に抗して調量されねばならない。ミキサの圧力損失はこの場合押出し機により加えられねばならない。このことは押出し機内の溶融物のせん断負荷を高め、材料温度を上昇させる。
【００３４】
図４に示した本発明よる方法の、最適化された変法では、添加剤が溶融物ポンプＰＳの手前で調量される。調量後、予め均質化された溶融物がポンプＰＳ内に到達する前に、短い集中的なスタティック・ミキサＭ１が存在する。その後に、最終的な均質化のためのより長い混合区間Ｍ２が存在する。その際、混合区間は場合によりポンプから押出しノズルまで達する。本発明による方法の前記変法では、添加剤の噴入が比較的低い圧力時に、ポンプ内での添加剤堆積の恐れなしに実施され得る。
【００３５】
ダイナミック・ミキサを使用するとき、ダイナミック・ミキサは有利には押出し型の直前で使用される。ここでも、添加剤、例えば着色剤を比較的低い圧力に抗して噴入することができる。その上、ダイナミック・ミキサをノズルの直前に組込むことは、添加剤で汚染された溶融物区間を極めて短く維持するという利点を提供する。このことは極端に短い添加剤交換時間を生じる。
【００３６】
図５にはそのような変法が略示されている。ここではポリマー材料Ｐが押出し機Ｅ内で溶融され、引き続いて２つの溶融物流に分割される。主流内では、溶融物ポンプＰＨにより、場合によるフィルタＦＨおよび押出し型Ｄの圧力損失が補償される。副流は、フィルタＦＨ内で実施される場合による溶融物清浄化の事例のために、やはり場合によるポンプＰＳ１を有している。添加剤Ａはダイナミック・ミキサＭの直前でまたは直接ダイナミック・ミキサＭ内に供給される。その際、ミキサは付加的なポンプＰＳ２を有している。両流はノズルＤ内で合流させられ、添加剤を含む領域Ｃを有するシートＴへと同時押出しされる。
【００３７】
有利には、本発明による方法において、少なくとも１つの溶融物流が工程ｄ）で、ウェッジ形またはトーピード形の部分領域を備えた押出し型により押出しされる。
【００３８】
ポリマー材料は単数または複数の可塑剤を含有することができる。上記ポリマーのための現行の可塑剤は例えばグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、トリエチルアミン、ポリ（エチレン）グリコール、ＨＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）ｍ−Ｈ（ただしｎ＞２、ｍ＞３、ｎ／ｍ＞０．３および（ｎ＋ｍ）＜２５）のタイプのブロックコポリマーを含むポリ（エチレンオキシド）またはポリ（ブチレンオキシド）ならびにこれらの誘導体である。これらの誘導体では、ポリ（エチレンオキシド）またはポリ（ブチレンオキシド）の末端の両ヒドロキシ基の少なくとも１つが有機基に置換されている。このための例として、エトキシル化された脂肪アルコール、エトキシル化された脂肪酸、例えばオレイン酸ポリエチレングリコールエステル、またはポリアルキレングリコールと、簡単な脂肪族のアルコール、例えばメタノールまたはエタノールとのモノエーテルが挙げられることができる。
【００３９】
さらに、以下のグループの可塑剤が使用されることができる：
・多価の脂肪族または芳香族の酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとから成る混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペートならびにアジピン酸と脂環式のエステルアルコールとのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケート、フタレートエステル、例えばブチルベンジルフタレート；
・多価の脂肪族または芳香族のアルコールまたは単数または複数の非分岐または分岐の脂肪族または芳香族の置換基を有する最高で４つのエチレングリコール単位を有するオリゴエーテルグリコールのエステル、例えばジグリコール、トリグリコールまたはテトラグリコールと、線状または分岐の脂肪族または脂環式のカルボン酸とのエステル；後者のグループの例として、ジエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）（３Ｇ８）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘキサノエートが挙げられるとよい。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】ＰＶＢシートを同時押出しする公知の方法の概略図である。
【図２】本発明による方法の第１実施態様を示す図である。
【図３】本発明による方法の第２実施態様を示す図である。
【図４】本発明による方法の第３実施態様を示す図である。
【図５】本発明による方法の第４実施態様を示す図である。
【国際調査報告】
2007529341.tif 000008
2007529341.tif 000009
2007529341.tif 000010
2007529341.tif 000011
2007529341.tif 000012
2007529341.tif 000013