(57)【要約】  ポリオレフィンのメルトフローインデックスが５ｇ／１０分未満、好ましくは１ｇ／１０分未満、特に０．７ｇ／１０分未満であることを特徴とする、ハロゲンを含まないカレンダー加工された、特に難燃性のポリオレフィン巻き線箔。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンのメルトインデックスが５ｇ／１０分以下、好ましくは１ｇ／１０分以下、特に０．７ｇ／１０分以下であることを特徴とする、ハロゲンを含まないカレンダー加工された、特に難燃性のポリオレフィン巻き線箔。
【請求項２】
箔のブレンド（コンパウンド）が５ｇ／１０分以下の、好ましくは１ｇ／１０分以下の、そして特に０．７ｇ／１０分以下のメルトインデックスを有することを特徴とする、請求項１に記載の巻き線箔。
【請求項３】
難燃剤の部分が少なくとも１００ｐｈｒであることを特徴とする、請求項１あるいは２に記載の巻き線箔。
【請求項４】
巻き線箔の厚さが３０〜１８０μｍ、特に５０〜１５０μｍ、更に特に５５〜１００μｍであり、
１％伸びにおけるマシン方向の力が０．６〜５Ｎ／ｃｍの、特に１〜３Ｎ／ｃｍの値を有し、
１００％伸びにおける力が２〜２０Ｎ／ｃｍの、特に３〜１０Ｎ／ｃｍの値を有し、そして／あるいは
ポリプロピレンコポリマーの結晶子融点が１６６℃未満である
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の巻き線箔。
【請求項５】
ポリオレフィンがポリプロピレンコポリマーであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の巻き線箔。
【請求項６】
好ましいポリプロピレンポリマーのみならず、ＥＰＭおよびＥＰＤＭポリマーの類からのエチレン−プロピレンコポリマーも含んでなることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の巻き線箔。
【請求項７】
９００ＭＰａ未満の、好ましくは５００ＭＰａ以下の、更に好ましくは８０ＭＰａ以下の曲げモジュラス、および／または１２０℃と１６６℃の間の、好ましくは１４８℃以下の、更に好ましくは１４５℃以下の結晶子融点を有する少なくとも一つのポリプロピレンを含んでなることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つに記載の巻き線箔。
【請求項８】
好ましくはポリイソプレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマーおよび／またはポリアクリレートをベースとする接着剤層を片面または両面に、特に片面に有し、そして所望ならばフィルムと接着層の間にプライマー層を有し、
接着層の量が各々の場合１０〜４０ｇ／ｍ２、好ましくは１８〜２８ｇ／ｍ２であり、
鋼への結合強度が１．５〜３Ｎ／ｃｍであり、
巻き戻し力が３００ｍｍ／分の巻き戻し速度において１．２〜６．０Ｎ／ｃｍ、好ましくは１．６〜４．０Ｎ／ｃｍ、さらに好ましくは１．８〜２．５Ｎ／ｃｍであり、そして／あるいは
保持力が１５０分以上である
ことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一つに記載の巻き線箔。
【請求項９】
共押し出し、溶融被覆または分散被覆により製造される溶剤を含まない感圧性接着剤、好ましくは感圧性分散接着剤、特にポリアクリレートをベースとするものを含んでなり、火炎あるいはコロナ前処理により、あるいは共押し出しまたは被覆により施される接着促進剤層によりこの接着剤がこのキャリア箔の表面に結合されていることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一つに記載の巻き線箔。
【請求項１０】
酸素指数（ＬＯＩ）が２０％以上、好ましくは２３％以上、そして更に好ましくは２７％以上であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載の巻き線箔。
【請求項１１】
ＦＭＶＳＳ３０２による水平試料についての火炎伝播速度が２００ｍｍ／分以下、好ましくは１００ｍｍ／分以下であり、そして特にこれらの試験条件下でこの試料が自己消火性であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つに記載の巻き線箔。
【請求項１２】
カーボンブラックの部分が少なくとも５ｐｈｒ、好ましくは少なくとも１０ｐｈｒであり、このカーボンブラックが好ましくは６〜８のｐＨを有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一つに記載の巻き線箔。
【請求項１３】
集束、保護、ラベル、通気パイプまたはワイヤまたはケーブルの絶縁またはシール、および車両のケーブルハーネスまたはブラウン管用界磁の被覆材料への請求項１〜１２のいずれか一つに記載の巻き線箔の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カレンダー加工されたハロゲンを含まないポリオレフィン巻き線箔（ｗｒａｐｐｉｎｇ  ｆｏｉｌ）であって、場合によっては感圧性接着剤被膜を設けられ、例えばエアコンディショニングユニットの通気ライン、ワイヤまたはケーブルの巻き線に使用され、そして特に車両のケーブルハーネスまたはブラウン管用界磁コイルに好適であるものに関する。この巻き線箔は、集束、絶縁、マーキング、シールまたは保護に供せられる。本発明は本発明の箔を製造するための方法を更に含む。
【背景技術】
【０００２】
ケーブルの巻線テープおよび絶縁テープは、通常、片面に感圧性接着剤の被膜を付けた可塑化ＰＶＣフィルムから構成される。これらの製品の欠点を無くしたいという要望が増大している。
【０００３】
在来の絶縁テープおよびケーブル巻線テープ中の可塑剤は徐々に蒸発し、健康被害を生じる；普通に使用されるＤＯＰは、特に好ましくない。更には、この蒸気は自動車のガラス上に堆積し、視認性（したがって、かなりの程度、運転安全性）を損ない、このことはフォギング（ＤＩＮ７５２０１）として当業者に既知である。例えば、車両のエンジン小室中あるいは絶縁テープの場合には電気的な装置中で温度が高い結果として蒸発が更に大きい場合には、それに伴う可塑剤の喪失により巻き線箔は脆化する。
【０００４】
可塑剤は、添加剤無しのＰＶＣの難燃性能を損ない、これは、毒性の観点から極めて好ましくないアンチモン化合物の添加により、あるいは塩素−あるいはリン含有可塑剤の使用により一部埋め合わされる。
【０００５】
車両リサイクルからのシュレッダー廃棄物などのプラスチック廃棄物の焼却に関する議論に対抗して、例えば、ハロゲン含量と、したがってダイオキシンの形成を低減させようとする傾向が存在する。それゆえ、ケーブル絶縁の場合には、壁の厚さが低減され、そして巻き線に使用されるテープの場合にはＰＶＣフィルムの厚さが低減されつつある。巻線テープ用のＰＶＣフィルムの標準の厚さは８５〜２００μｍである。８５μｍ以下では、相当な問題がカレンダー操作で生じ、結果としてＰＶＣ含量が軽減されたこのような製品は実質的に入手できない。
【０００６】
慣用の巻線テープは、毒性の重金属、通常、鉛、更に稀にはカドミウムまたはバリウムをベースとする安定剤を含んでなる。
【０００７】
リード線のセットを巻くための現行技術は、かなりの量（３０〜４０重量％）の可塑剤を組み込むことにより可撓性となされたＰＶＣキャリア材料から構成される、接着剤被膜付きおよび無しの巻き線箔である。このキャリア材料は、ＳＢＲゴムをベースとする自己接着剤体により通常片面を被覆される。これらの接着性ＰＶＣ巻線テープのかなりの欠陥は、低い老化安定性、可塑剤の移行および蒸発、高いハロゲン含量、および火災の場合の高い煙ガス密度である。（特許文献１）、（特許文献２）、（特許文献３）および（特許文献４）は典型的な可塑化ＰＶＣ接着剤テープを述べている。可塑化ＰＶＣ材料において高難燃性を得るためには、例えば（特許文献１）に述べられているように、高毒性化合物の酸化アンチモンを使用することが普通である。
【０００８】
可塑化ＰＶＣフィルムの代わりに織布または不織布を使用する試みが存在する；しかしながら、このような試みから得られる製品は、比較的高価であり、取り扱い（例えば、手
での引き裂き性、弾性）の点で、そして使用条件下（例えば、使用流体に対する抵抗性、電気的性質）で慣用の製品からはっきりと異なるので、実際には僅かしか使用されず、下記に示すように、とりわけ、コンシューマーユニットの数の増加によってケーブルストランドの直径が増大しつつあるので、厚さが特に重要である。織物の接着性テープのいくつかの例は次を含む：
（特許文献５）、（特許文献６）および（特許文献７）は、布様（織）またはウエブ様（不織）キャリア材料を含んでなる接着性巻線テープを述べている。これらの材料は極めて高い引っ張り強さを特徴とする。しかしながら、この結果は、加工時に、はさみまたはナイフの助けなしではこれらの接着性テープが手で引き裂き不能であるという難点である。
【０００９】
しわの無い、可撓性ケーブルハーネスの製造を可能とするために、延伸性と可撓性が接着性巻線テープに課せられる主要な要求の２つである。更には、これらの材料はＦＭＶＳＳ  ３０２などの関連防火標準に合致しない。（特許文献８）に述べられているように、ハロゲン化された難燃剤またはポリマーの使用によってのみ改善された防火性質が実現可能である。
【００１０】
この種の厚さのウエブは、ある領域のケーブルハーネスにおいてのみ利点である防音に及ぼすプラスの効果にも拘わらず、ケーブルハーネスを在来のＰＶＣテープよりも厚く、非可撓性とさせる。しかしながら、ウエブは延伸性を欠き、実質的に弾性を示さない。ケーブルハーネスの薄い分岐は設置時に、ゆるく垂れ下がらずに、そしてプラグを挟んで、取り付ける前に容易に位置付け可能であるように充分な張りをもって巻き取られなければならないという事実によって、このことは重要である。織物の接着性テープの更なる難点は、接着層のみが絶縁性であるので、約１ｋＶの低絶縁破壊電圧であることである。対照的に、フィルムベースのテープは５ｋＶ以上に位置する；これらは良好な電圧抵抗性を有する。
【００１１】
熱可塑性ポリエステルを含んでなる巻き線箔とケーブル絶縁が試験ベースでケーブルハーネスの製造に使用されつつある。これらは、可撓性、加工品質、老化安定性またはケーブル材料との適合性の点でかなりの欠陥を有する。しかしながら、可燃性であることに加えて、ポリエステルの最も深刻な難点は、加水分解に対してかなり鋭敏であることであり、これによって安全性の根拠から自動車での使用が除外されている。
【００１２】
（特許文献９）、（特許文献１０）、（特許文献１１）および（特許文献１２）は、ハロゲンを含まない熱可塑性ポリエステルキャリアフィルムの使用を述べている。（特許文献１３）は、臭素化難燃剤を含んでなるポリエステルキャリアフィルムを含んでなる難燃性の巻き線箔を述べている。
【００１３】
この特許文献にはポリオレフィンを含んでなる巻線テープも述べられている。しかしながら、これらは易燃焼性であるか、あるいはハロゲン化難燃剤を含んでなる。更には、エチレンコポリマーから製造される材料は低すぎる軟化点を有し（一般に、これらは熱老化に対する安定性のための試験の試み時にさえ溶融する）、そしてポリプロピレンポリマーの使用の場合には、この材料は非可撓性である。表示の巻線テープは、押し出し法により、一般にキャスト法（Ｔ−ダイ）により、そして稀にはブローフィルム押し出しにより製造された。それゆえ、この表示の製品は、カレンダー加工された、あるいはキャストされた箔と比較して増大した収縮を有し、そしてロールにテレスコーピングが生じ得る。ＰＶＣ巻線テープに製造者にとっては、新しい、ハロゲンを含まない巻線テープに切り換える場合に、彼らに直面するもう一つの仕事は、現行のカレンダーユニットを充分に利用しなければならないということである。ハロゲンを含まない巻線テープに対する提案されている解決法は、多数の技術的欠陥を有するのみならず、現行のカレンダーユニットに対してどのような解決も提供しない。
【００１４】
（特許文献１４）は、フィルムがエチレンコポリマーベースの材料から構成されている接着性巻線テープを述べている。このキャリアフィルムは、ハロゲン化された難燃剤のデカブロモジフェニルオキシドを含んでなる。このフィルムは９５℃以下の温度で軟化するが、通常の使用温度はしばしば１００℃以上、あるいは短期的にはエンジン小室での使用の場合には異常ではない１３０℃以上でさえある。
【００１５】
（特許文献１５）は、キャリアフィルムが低密度ポリエチレンとエチレン／酢酸ビニルまたはエチレン／アクリレートコポリマーとのポリマーブレンドから構成されるハロゲンを含まない接着性巻線テープを述べている。使用される難燃剤は、２０〜５０重量％の水酸化アルミニウムまたはポリリン酸アンモニウムである。再度になるが、このキャリアフィルムのかなりの難点は低い軟化温度である。これに対応するために、シラン架橋の使用が述べられている。しかしながら、この架橋方法は極めて不均一な架橋を伴う材料しか生じず、実際上安定な製造操作または均一な製品品質を実現することは不可能である。
【００１６】
熱変形抵抗性の不足する類似の問題が（特許文献１６）と（特許文献１７）に述べられている電気的な接着剤テープについて起こる。記述されたキャリアフィルム材料は、難燃剤としてのエチレンジアミンホスフェートと組み合わせたＥＰＤＭとＥＶＡのブレンドである。ポリリン酸アンモニウムと同様に、この難燃剤は加水分解に極めて敏感である。更には、ＥＶＡとの組み合わせで、老化時に脆化が起こる。ポリオレフィンと水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムの標準的なケーブルへの適用は劣った相溶性を生じる。更には、下記に示すように、このような金属水酸化物はリン化合物と拮抗的に作用するのでこのようなケーブルハーネスの難燃性能は劣っている。記述された絶縁テープはケーブルハーネス巻線テープには厚く、剛直過ぎる。
【００１７】
過度に低すぎる軟化温度および可撓性とハロゲンを含まないことの間のジレンマを解決する試みが下記の特許に述べられている。（特許文献１８）は、ＬＬＤＰＥとＥＶＡのポリマーブレンドをケーブル絶縁とフィルム材料としての用途に特許請求している。記述された難燃剤は、特定の表面積の水酸化マグネシウムと赤リンの組み合わせを含んでなる；しかしながら、比較的低い温度での軟化が許容される。
【００１８】
極めて類似の組み合わせが（特許文献１９）に述べられている。しかしながら、この場合には、熱変形抵抗性を改善する目的で、ＬＬＤＰＥが高い軟化温度を有するＰＰポリマーにより置き換えられている。しかしながら、難点は生成する低可撓性である。ＥＶＡまたはＥＥＡとのブレンド化に対しては、このフィルムは充分な可撓性を有するということが保持されている。しかしながら、この文献から、当業者ならば、難燃性を改善するためには、これらのポリマーはポリプロピレンとブレンドされるということに気付く。記述されている製品は、０．２ｍｍのフィルム厚さを有する；可撓性は３次で厚さに依存するので、充填ポリオレフィンフィルムの場合には、この厚さ単独で可撓性が排除される。使用されるポリプロピレンのメルトインデックスが極めて低いことによって、当業者ならば気が付くように、記述された押し出し方法は、製造設備での実施が実質的に不可能であり、そして当業界に合致する薄いフィルムに対しては、そして記述された大量の充填剤と組み合わせた使用の場合には確かに不可能である。
【００１９】
両方の試みられた解決策は、赤リンの水酸化マグネシウムとの既知の相乗的な難燃効果上に組み立てられている。しかしながら、元素リンの使用はかなりの難点とリスクを宿している。加工の過程で、悪臭と高い毒性のホスフィンが放出される。更なる難点は燃焼の場合に極めて密な白煙が生成することから生じる。更には、カラーマーキング用には巻き線箔が広い色範囲で使用されるが、褐色ないしは黒色の製品のみが製造可能である。
【００２０】
（特許文献２０）はポリウレタン巻線テープを述べている：このような製品は上述の通常の用途には高価過ぎる。老化防止剤または水酸化マグネシウムの使用には言及していない。
【特許文献１】ＪＰ  １０  ００１  ５８３  Ａ１
【特許文献２】ＪＰ  ０５  ２５０  ９４７  Ａ１
【特許文献３】ＪＰ  ２０００  １９８  ８９５  Ａ１
【特許文献４】ＪＰ  ２０００  ２００  ５１５  Ａ１
【特許文献５】ＤＥ  ２００  ２２  ２７２  Ｕ１
【特許文献６】ＥＰ  １  １２３  ９５８  Ａ１
【特許文献７】ＷＯ９９／６１５４１  Ａ１
【特許文献８】米国特許第４，９９２，３３１Ａ１号
【特許文献９】ＤＥ  １００  ０２  １８０  Ａ１
【特許文献１０】ＪＰ１０  １４９  ７２５  Ａ１
【特許文献１１】ＪＰ０９  ２０８  ９０６  Ａ１
【特許文献１２】ＪＰ  ０５  ０１７  ７２７  Ａ１
【特許文献１３】ＪＰ  ０７  １５０  １２６  Ａ１
【特許文献１４】ＷＯ００／７１６３４  Ａ１
【特許文献１５】ＷＯ９７／０５２０６  Ａ１
【特許文献１６】ＷＯ９９／３５２０２  Ａ１
【特許文献１７】米国特許第５，４９８，４７６Ａ１号
【特許文献１８】ＥＰ  ０  ９５３  ５９９  Ａ１
【特許文献１９】ＥＰ  １  ０９７  ９７６  Ａ１
【特許文献２０】ＤＥ  ２０３  ０６  ８０１  Ｕ
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
述べてきた先行技術の特許は、述べてきた難点にも拘わらず、更なる要求、例えば手での引き裂き性、熱安定性、ポリオレフィンケーブル絶縁との適合性、または適当な巻き戻し力にも合致するフィルムまたは箔を示さない。
【００２２】
更には、フィルム製造操作における加工の可能性、高フォギング数、および絶縁破壊電圧抵抗性は問題を残している。カレンダー法により製造可能なフィルムは見出されていない。
【００２３】
それゆえ、本発明の目的は、ＰＶＣ巻線テープの機械的性質（弾性、可撓性、および手での引き裂き性など）と織物巻線テープの無ハロゲン性を合せ持ち、加えて充分な熱老化抵抗性を呈する、カレンダー加工された巻き線箔に対する解決策を見出すことである；同時に、軟質ＰＶＣフィルムユニット上での箔の工業的製造の可能性が確保されなければならず、ある用途では高い絶縁破壊電圧抵抗性と高いフォッギング数が望ましい。本発明の更なる目的は、マーキング、保護、絶縁、シールまたは集束の目的で特にワイヤおよびケーブルを特に迅速で、高信頼性で巻き付けることを可能とさせ、少なくとも同一程度では先行技術の難点を起こさない、カレンダー加工可能な、ハロゲンを含まない巻き線箔を提供することである。自動車における更に複雑なエレクトロニクスと電気的なコンシューマーユニットの数の増加と協調して、リード線のセットがますます複雑になりつつある。ケーブルハーネス断面の増加と共に、誘導加熱がますます大きくなり、熱の放散が低下しつつある。結果として使用される材料の熱安定性の要求が増大する。接着性巻線テープに標準として使用されるＰＶＣ材料は限界に近づきつつある。それゆえ、更なる目的は、ＰＶＣの熱安定性に匹敵するのみならず、これを超える添加物組み合わせ物を含むポリプロピレンコポリマーを見出すことであった。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
この目的は主請求項に特定される巻き線箔によって達成される。従属する請求項は、本発明の巻き線箔の有利な展開と、ハロゲンを含まない接着剤テープにおけるこれの使用と、これらの更なる応用と、そして巻き線箔の製造方法に関する。
【００２５】
下記のｐｈｒでの量は、この箔の全ポリマー成分の１００重量部当たりの対象成分の重量部を示す。被覆された巻き線箔（例えば、接着剤により）に対しては、ポリオレフィン含有層の全ポリマー成分の重量部のみが考慮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
従って、本発明は、ハロゲンを含まない、カレンダー加工された、特に難燃性のポリオレフィンの、好ましくはポリプロピレンコポリマーの巻き線箔であって、このポリオレフィンのメルトインデックスが５ｇ／１０分以下、好ましくは１ｇ／１０分以下、特に０．７ｇ／１０分以下であるものを提供する。
【００２７】
本発明の箔の厚さは、３０〜１８０μｍの、好ましくは５０〜１５０μｍの、特に５５〜１００μｍの範囲にある。この表面は加工した（ｔｅｘｔｕｒｅｄ）あるいは平滑であり得る。好ましくは、この表面は若干マットとなされる。このことは、充分に大きい粒子サイズを有する充填剤を使用するか、あるいはカレンダー上でのエンボスローラーにより達成可能である。
【００２８】
好ましい変形においては、貼り付けを簡単にして、巻き付け操作の終わりに巻き線箔を固定する必要がないように、この箔には片面あるいは両面に感圧性接着層が設けられる。
【００２９】
本発明の巻き線箔は、例えばＤＯＰまたはＴＯＴＭなどの揮発性可塑剤を実質的に含まず、それゆえ優れた難燃性能と低い放出物（可塑剤の蒸発、フォギング）を有する。
【００３０】
本発明の箔が製造可能であるということは、当業者にとっては予見不能で、驚くべきことである。加えて、著しいことには、高性能材料としてのＰＶＣと比較して、この熱老化安定性は劣ることはなく、むしろ同等であるか、良好ですらある。
【００３１】
本発明の巻き線箔は、マシン方向において、０．６〜５Ｎ／ｃｍの、好ましくは１〜４Ｎ／ｃｍの１％伸びにおける力と、２〜２０Ｎ／ｃｍの、好ましくは３〜１０Ｎ／ｃｍの１００％伸びにおける力を有する。
【００３２】
特に、１％伸びにおける力は、１Ｎ／ｃｍに等しいか大きく、１００％伸びでの力は、１５Ｎ／ｃｍに等しいかあるいは小さい。
【００３３】
１％における力は箔の剛性の尺度であり、高い巻き付け張力の結果として、１００％における力は箔を鋭い変形で巻く場合の形状順応性の尺度である。１００％における力は低すぎてもいけない。さもないと、この引っ張り強さは不適当となるからである。
【００３４】
これらの力の値を得るためには、この巻き線箔は、好ましくは少なくとも１つのポリオレフィン、特に９００ＭＰａ未満の、好ましくは５００ＭＰａ未満の、特に８０ＭＰａ未満の曲げモジュラスを有するポリプロピレンを含んでなる。更に好ましいのは、このポリオレフィンは、ＰＰホモポリマーまたはランダムＰＰコポリマーをエチレンおよびプロピレンと更に反応させる方法からのものであるポリプロピレンコポリマーである。
【００３５】
カレンダー加工用のポリオレフィンの好ましいメルトインデックスは、５ｇ／１０分以
下、好ましくは１ｇ／１０分以下、特に０．７ｇ／１０分以下である。充填される箔（例えば、難燃剤が）に対しては、このブレンド（コンパウンド）のメルトインデックスは、加えて５ｇ／１０分以下、好ましくは１ｇ／１０分以下、特に０．７ｇ／１０分以下である。
【００３６】
このポリオレフィンの結晶子融点は、１２０℃の１６６℃間、好ましくは１４８℃以下、更に好ましくは１４５℃以下である。このポリオレフィンは、軟質のエチレンホモポリマーまたはエチレンあるいはプロピレンコポリマーであり得る。
【００３７】
このコポリマーの結晶性領域は、好ましくはランダム構造を有する特に６〜１０モル％のエチレン含量のポリプロピレンである。例えば、エチレンにより変成されたポリプロピレンランダムコポリマーは、ポリプロピレンのブロック長さと非晶質相のコモノマー含量に依って１２０℃と１４５℃（これは市販製品の範囲である）の間の結晶子融点を有する。分子量とタクチシティに依って、ポリプロピレンホモポリマーは１６３℃と１６６℃の間にある。このホモポリマーが低分子量を有し、ＥＰゴムにより変成（例えば、グラフト化、反応器ブレンド）されたものならば、融点の低下は、約１４８℃〜１６３℃の範囲の結晶子融点に導く。それゆえ、本発明のポリプロピレンコポリマーに対しては、この好ましい結晶子融点は１４５℃以下であり、結晶相とコポリマー非晶質相中でランダム構造を有するコモノマー変成ポリプロピレンにより最も達成される。驚くべきことには、ポリプロピレンホモポリマーと比較して、１４５℃以下の低融点は加工を更に容易にする利点を有する。高融点ポリプロピレンポリマーの場合には、カレンダー温度を融点に合わせて適合させることが必要である。それゆえに、低い融点によって、カレンダー温度を低下させることができる。驚くべきことには、このことは、低い温度では、カレンダーロール上で溶融物が粘着する問題がかなり低減することが観察されるので利点であることが判る。
【００３８】
このようなコポリマーにおいては、結晶相と非晶質相の両方のコモノマー含量、曲げモジュラス、およびこれから製造される巻き線箔の１％における張力値の間に関係が存在する。この非晶質相中の高コモノマー含量は特に低い１％における力の値を可能とする。驚くべきことには、この硬い結晶相中のコモノマーの存在も充填箔の可撓性にプラスの効果を及ぼす。
【００３９】
α−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブチレン、イソブチレン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセンまたはオクテンを使用することが好ましいが、このポリオレフィン中のモノマーに課せられる制約は存在しない。本発明の目的には３つ以上のコモノマーを有するコポリマーが含まれる。このポリプロピレンコポリマーとして特に好ましいモノマーはプロピレンとエチレンである。これらの極性の変成ポリプロピレンは、カレンダーロールに粘着する強い傾向を有するので、このポリマーは、極性コモノマー、例えばマレイン酸無水物、ビニルエステルまたはアクリレートモノマーを除くグラフト化により追加的に変成され得る。明らかにアイオノマーが生成するので、金属水酸化物が難燃剤として存在する場合には、このポリマー溶融物の粘度はアクリル酸変成時に安定でないと判明する。ポリプロピレンコポリマーは、例えばブロックコポリマーなどのポリマー物理の厳密な意味でのコポリマーのみならず、広範な構造または性質の市販の慣用熱可塑性ＰＰエラストマーも意味する。この種の材料は、同一の反応器中あるいはそれ以降の反応器中でエチレンおよびプロピレンと気相中で更に反応させることにより、前駆体として例えばＰＰホモポリマーまたはランダムコポリマーから製造され得る。ランダムコポリマーの出発材料を使用する場合には、生成するＥＰゴム相中のエチレンとプロピレンのモノマー分布は、更に均一であり、改善された機械的性質を生じる。これは、結晶性ランダムコポリマー相を持つポリマーが本発明の巻き線箔として好ましいもう一つの理由である。
【００４０】
製造には、「Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，６ｔｈ  ｅｄ．，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ２００２に述べられている気相法、Ｃａｔａｌｏｙ法、Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ法、Ｎｏｖｏｌｅｎ法、およびＨｙｐｏｌ法を例として含む慣用の方法を使用することが可能である。
【００４１】
好適なブレンド成分は、例えば軟質のエチレンコポリマー、例えば０．８６〜０．９２ｇ／ｃｍ３の、好ましくは０．８６〜０．８８ｇ／ｃｍ３の密度のＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、メタロセン−ＰＥ、ＥＰＭまたはＥＰＤＭである。エチレンまたは（非置換あるいは置換の）スチレンとブタジエンまたはイソプレンの軟質の水素化ランダムあるいはブロックコポリマーも可撓性、１％伸び時の力、特に巻き線箔の力／伸び曲線の形状を最適な範囲とせしめるのに好適である。本発明のポリプロピレンコポリマーに加えて、更なるエチレンあるいはプロピレンコポリマーを使用する場合には、これは、好ましくはこのポリプロピレンコポリマーのメルトインデックスの±５０％の範囲の規定されたメルトインデックスを有する。これは、エチレンコポリマーのメルトインデックスは一般に１９０℃として規定され、ポリプロピレンの場合のように、２３０℃としてではないという事実を考慮に入れること無しのものである。このブレンド成分は同様に極めて低いメルトインデックスを有すべきである。
【００４２】
カルボニル含有モノマーを持つエチレンコポリマー、例えばエチレン−アクリレート（例えばＥＭＡ、ＥＢＡ、ＥＥＡ、ＥＡＡ）またはエチレン−酢酸ビニルを使用することにより、当業者ならば気付くように、ＰＰポリマーの難燃性能を改善することが可能である。しかしながら、本発明の巻き線箔に対しては、約１０あるいは２０ｐｈｒ以上ではこれらは極性によりカレンダー上で箔の粘着を生じるので、これらのモノマーは望ましくない。例外は、粒子状の架橋された極性ポリマー、例えばアクリレート衝撃変成剤またはポリビニルアルコール殻付きのＥＶＡ分散粉末である。
【００４３】
好適な難燃剤は本質的にハロゲンを含まない材料のみである；すなわち、例えば充填剤、例えばアルミニウムおよび／またはマグネシウムのポリリン酸塩、炭酸塩および水酸化物、ホウ酸塩、スズ酸塩、および窒素ベースの有機難燃剤である。好ましいのは水酸化物である。異なる態様においては、水酸化マグネシウムは過熱（分解を生じる）に対して安全である利点を有し、そして水酸化アルミニウムはコストの利点を有する。
【００４４】
赤リンは、加工が危険を伴う（混合によりポリマーの中に組み込む時に発生するホスフィンの自己着火；被覆されたリンの場合でも生成するホスフィン量は作業者に健康被害を及ぼすのになお充分であり得る）ので、使用可能ではあるが、好ましくは使用されない（言い換えれば、この量はゼロであるか、あるいは燃焼に有効でない）。更には、赤リンを使用する場合には、着色製品の製造は可能でなく、黒色あるいは褐色の製品のみである。
【００４５】
この難燃剤は、混練操作の場合にも、引き続いて施され得る被膜を与えることもできる。好適な被膜は、ビニルシランなどのシランまたはステアリン酸などの遊離脂肪酸（またはこれらの誘導体）、ケイ酸塩、ホウ酸塩、アルミニウム化合物、リン酸塩、チタン酸塩、あるいはキレート化剤である。遊離脂肪酸またはこれらの誘導体の量は好ましくは０．３％と１重量％の間である。
【００４６】
特に好ましいのは摩砕された水酸化マグネシウムであり、例はブルーサイト（水酸化マグネシウム）、コフドルスカイト（水酸化リン酸マグネシウム）、ヒドロマグネサイト（マグネシウムヒドロキシカーボン）、およびハイドロタルサイト（結晶格子中にアルミニウムと炭酸塩を含む水酸化マグネシウム）であり、特に好ましいのはブルサイトの使用である。炭酸マグネシウム、例えばドロマイト［ＣａＣＯ３・ＭｇＣＯ３、Ｍｒ１８４．４１］、マグネサイト（ＭｇＣＯ３）、およびハンタイト［ＣａＣＯ３・３ＭｇＣＯ３、Ｍｒ３５３．０５］の混和物が許容される。
【００４７】
特に好適な水酸化マグネシウムは、メジアン平均（Ｃｉｌａｓ法によりレーザー光散乱により求められるｄ５０）を参照して、２μｍ以上、特に４μｍに等しいか、あるいはそれより大きい平均粒子サイズを有するものである。この比表面積（ＢＥＴ）は、好ましくは４ｍ２／ｇ（ＤＩＮ  ６６１３１／６６１３２）以下である。慣用の湿式沈澱した水酸化マグネシウムは微粉砕されている；一般に、この平均粒子サイズは１μｍ以下であり、この比表面積は５ｍ２／ｇ以上である。粒子サイズ分布の上限のｄ９７は、箔中の穴の発生と脆化を防止するように、好ましくは２０μｍを越えない。それゆえ、この水酸化マグネシウムは好ましくは篩い掛けされる。１０〜２０μｍの直径の粒子の存在は箔に快いマット外観を与える。
【００４８】
好ましい粒子形態は、川の小石のそれに類似して不規則な球状である。これは好ましくは摩砕により得られる。特に好ましいのは、遊離脂肪酸、特にステアリン酸の存在下の乾式摩砕により製造された水酸化マグネシウムである。生成する脂肪酸被膜は、水酸化マグネシウムとポリオレフィンの混合物の機械的性質を増進し、炭酸マグネシウムのブルーミングを低減させる。同様に、脂肪酸塩（例えば、ステアリン酸ナトリウム）の使用は可能であるが、これから製造される巻き線箔は水分の存在下で電導性の増加を呈し、この巻き線箔が絶縁テープの機能も帯びる用途に対しては有害であるという欠点を有する。合成的に沈澱した水酸化マグネシウムの場合には、脂肪酸は常にその水溶性により塩の形で添加される。これは、本発明の巻き線箔に対しては沈澱したものよりも摩砕された水酸化マグネシウムが好ましいもう一つの理由である。
【００４９】
使用されるいかなる難燃剤の量も巻き線箔が難燃性、遅燃焼性となるように選択される。ＦＭＶＳＳ  ３０２による水平試料についての火炎拡散速度は好ましくは２００ｍｍ／分以下、より好ましくは１００ｍｍ／分以下である；この巻き線箔の一つの卓越した態様において、この試料はこれらの試験条件下で自己消火性である。この酸素指数（ＬＯＩ）は、好ましくは２０％以上、特に２３％以上、更に好ましくは２７％以上である。水酸化マグネシウム（天然および合成の）を使用する場合には、この部分は好ましくは７０〜２００ｐｈｒ、特に１１０〜１８０ｐｈｒである。
【００５０】
難燃性要求が無い場合には、難燃剤は好ましくは使用されない。
【００５１】
フィルムの場合に慣用の更なる添加物、例えば充填剤、顔料、老化防止剤、核形成剤、衝撃改質剤または潤滑剤などが巻き線箔の製造に使用可能である。これらの添加物は、例えば「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ  Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ」，Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｈ．Ｓａｅｃｈｔｌｉｎｇ，２８ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎまたは「Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」，Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ，５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎに記述されている。下記の備考においては、理解が困難である化学名を避けるために、それぞれのＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．を使用する。
【００５２】
適当な短期の熱安定性と耐熱性に対する更なる必須条件は、ポリオレフィンの側の充分な融点（少なくとも１２０℃）、架橋、または結晶子融点以上での溶融物の適当な機械的安定性である。後者は本発明による極めて低いメルトインデックスの結果として達成可能である。
【００５３】
巻線テープの安定なフィルム加工性と有効な老化安定性を得るために、正しい老化防止剤の使用に特別な役割が割り当てられる。有利なこととしては、一次酸化防止剤と二次酸化防止剤が使用されなければならない。有利なこととしては、本発明の巻線テープは、少
なくとも４ｐｈｒの一次酸化防止剤、好ましくは少なくとも０．３ｐｈｒの、特に少なくとも１ｐｈｒの一次および二次酸化防止剤の組み合わせ物を含有し、一次および二次酸化防止剤の機能を一つの分子中で一体化することも可能であり、そして表示の量は金属不活性化剤または光安定剤などの随意の安定剤を含まない。一つの好ましい態様においては、二次酸化防止剤の部分は０．３ｐｈｒ以上である。ＰＶＣ製品に対する安定剤はポリオレフィンに移すことはできない。二次酸化防止剤は過酸化物を崩壊させ、それゆえジエンエラストマーの場合には老化防止剤パッケージの一部として使用される。驚くべきこととしては、一次酸化防止剤（例えば、立体障害されたフェノールまたはＣＡＳ  １８１３１４−４８−７などのＣ−ラジカル掃去剤）と二次酸化防止剤（例えば、イオウ化合物、亜リン酸塩または立体障害アミン）の組み合わせは、両方の機能を一つの分子中で一体化することも可能であるが、ポリプロピレンなどのジエンを含まないポリオレフィンの場合にも同様に表示の目的を達成することが見出された。特に好ましいのは、一次酸化防止剤、好ましくは５００ｇ／モル（特に＞７００ｇ／モル）以上の分子量を有する立体障害フェノールと亜リン酸塩系二次酸化防止剤（特に分子量＞６００ｇ／モルの）との組み合わせである。亜リン酸塩または一次および２つ以上の二次老化防止剤の組み合わせ物は、ポリプロピレンコポリマーを含んでなる巻き線箔においてこれまで使用されたことはなかった。低揮発性の一次フェノール系酸化防止剤とイオウ化合物（好ましくは、４００ｇ／モル以上、特に＞５００ｇ／モルの分子量の）の類およびこの亜リン酸塩の類からの１つの二次酸化防止剤の組み合わせ物が好適であり、そしてこの場合には、このフェノール系、イオウ含有および亜リン酸塩系官能基は３つの異なる分子中に存在する必要がなく；その代わりに一つ以上の機能が一つの分子中に一体化され得る。
【００５４】
実施例：
・フェノール系官能基：
ＣＡＳ  ６６８３−１９−８、２０８２−７９−３、１７０９−７０−２、３６４４３−６８−２、１７０９−７０−２、３４１３７−０９−２、２７６７６−６２−６、４０６０１−７６−１、３１８５１−０３−３、９９１−８４−４
・イオウ含有官能基：
ＣＡＳ  ６９３−３６−７、１２３−２８−４、１６５４５−５４−３、２５００−８８−１
・亜リン酸塩官能基：
ＣＡＳ  ３１５７０−０４−４、２６７４１−５３−７、８０６９３−００−１、１４０２２１−１４−３、１１９３４５−０１−６、３８０６−３４−６、８０４１０−３３−９、１４６５０−６０−８、１６１７１７−３２−４
・フェノールおよびイオウ含有官能基：
ＣＡＳ  ４１４８４−３５−９、９０−６６−４、１１０５５３−２７−０、９６−９６−５、４１４８４
・フェノールおよびアミン官能基：
ＣＡＳ  ９９１−８４−４、６３３８４３−８９−０
・アミン官能基：
ＣＡＳ  ５２８２９−０７−９、４１１５５６−２６−７、１２９７５７−６７−１、７１８７８−１９−８、６５４４７−７７−０
【００５５】
ＣＡＳ  ６６８３−１９−８（例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０）とチオプロピオン酸エステルＣＡＳ  ６９３−３６−７（Ｉｒｇａｎｏｘ  ＰＳ８０２）の組み合わせ物、または１２３−２８−４（Ｉｒｇａｎｏｘ  ＰＳ８００）とＣＡＳ３１５７０−０４−４（Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８）の組み合わせ物が特に好ましい。二次酸化防止剤の部分が一次酸化防止剤の部分を超える組み合わせ物が好ましい。加えて、老化接触的に加速し得る痕跡の重金属を錯化するために、金属不活性化剤を添加することが可能である。例は、ＣＡＳ  ３２６８７−７８−８、７０３３１−９４−１、６６２９−１０−３、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパンまたは市販製品、例えば３−（Ｎ−サリチロール）アミノ−１，２，４−トリアゾール（Ｐａｌｍａｒｏｌ
ｅ  ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＣＤＡ−１）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジド（Ｐａｌｍａｒｏｌｅ  ＭＤＡ．Ｐ．１０）または２，２’−オキサミド−ビス［エチル３−（ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Ｐａｌｍａｒｏｌｅ  ＭＤＡ．Ｐ．１１）である。
【００５６】
フェノール系酸化防止剤を用い、単独あるいはイオウ含有共安定剤との組み合わせでさえ、当業界に合致する製品を得ることは一般に可能でないので、この表示の老化防止剤の選択は本発明の巻き線箔に特に重要である。ロール上での比較的長く継続する大気酸素の侵入が不可避であるカレンダー加工においては、ホスファイト安定剤の同時使用は製品の側の充分な熱老化安定性には実質的に避けられないことが判明した。このホスファイト安定剤に対しては、少なくとも０．１ｐｈｒの、好ましくは少なくとも０．３ｐｈｒの量が好ましい。特に、ブルサイトなどの天然の水酸化マグネシウムを使用する場合には、移行性金属不純物、例えば鉄、マンガン、クロムまたは銅の結果として、老化の問題が生じることが可能であり、これは老化防止剤の正しい組み合わせと量の上述の知識によってのみ回避可能である。上述のように、摩砕されたブルサイトは、沈澱した水酸化マグネシウムを超える多数の技術的な利点を有し、従って表示の酸化防止剤との組み合わせが特に賢明である。高温負荷（例えば、自動車のエンジン小室中でのケーブル巻き線箔としての、あるいはＴＶまたはＰＣ表示スクリーン中の磁石コイルの絶縁巻線としての使用）を含む用途に対しては、酸化防止剤のほかに金属不活性化剤も含む態様が好ましい。
【００５７】
本発明の巻き線箔は好ましくは特に黒色に着色される。着色は、ベースフィルム、接着層または任意の他の層において行われ得る。この巻き線箔中での有機顔料または染料の使用が可能であるが、カーボンブラックの使用が好ましい。驚くべきことにはカーボンブラックが耐火性能に著しい影響を及ぼすことが判明したので、カーボンブラック部分は、好ましくは少なくとも５ｐｈｒ、特に少なくとも１０ｐｈｒである。カーボンブラックとして、すべてのタイプ、例えばガスブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラックおよびランプブラックを使用することが可能であり、ファーネスブラックがフィルムの着色に有用であるという事実にも拘わらず、ランプブラックが好ましい。最適老化には、６〜８の範囲のｐＨを有するカーボンブラックグレードが好ましい。
【００５８】
この巻き線箔はカレンダー上で製造される。この方法は、例えば「Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，６ｔｈ  ｅｄ．，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ２００２に述べられている。主要成分またはこの成分の全部を含んでなるコンパウンドは、ニーダー（例えば、プランジャー混練機）または押し出し機（例えば、二軸あるいは遊星型ロール押し出し機）などの混練機中で製造され、次に固体の形（例えば、顆粒）に転換可能であり、これは、次に、押し出し機、混練機またはカレンダー設備のロールミル中で溶融し、更に加工される。大量の充填剤は若干の不均質性（欠陥）を生じ、絶縁破壊電圧を急激に低下させる。それゆえ、この混合操作は、このコンパウンドから製造される箔が少なくとも３ｋＶ／１００μｍの、好ましくは少なくとも５ｋＶ／１００μｍの絶縁破壊電圧に達するように充分に行われなければならない。コンパウンドと箔を単一操作で製造することが好ましい。この溶融物は混練機からカレンダーに直接に供給されるが、所望ならば、例えばフィルター、金属検出器またはロールミルのような外部設備を経て供給され得る。この製造操作の過程で、良好な手での引き裂き性、１％伸びにおける低い力の値、および低い収縮を得るために、この箔はできるだけ少なく配向される。
【００５９】
高温貯蔵（タルク層上に置いて１２５℃においてオーブン中３０分）後のマシン方向での巻き線箔の収縮は５％未満、好ましくは３％未満である。
【００６０】
本発明の巻き線箔の機械的性質は次の範囲にある：
＊３００％〜１０００％の、更に好ましくは５００％〜８００％のマシン方向における破断伸び、
＊４〜１５の、更に好ましくは５〜８Ｎ／ｃｍの範囲のマシン方向における破断強さ。
この箔はデータを求めるために鋭いブレードを用いてサイズに切断されたものである。
【００６１】
好ましい態様においては、巻き付けられた末端を接着剤テープ、ワイヤまたは結び目により固定する必要性を避けるために、巻き線箔は、片面あるいは両面に、好ましくは片面にシール性あるいは感圧接着性被膜を有している。この接着層の量は、各々の場合、１０〜４０ｇ／ｍ２、好ましくは１８〜２８ｇ／ｍ２である（すなわち、必要ならば、水または溶剤の除去後の量；この数値は又μｍでの厚さにもほぼ対応する）。接着性被膜付きの一つの場合には、厚さに依存して厚さと機械的性質に対してここで与えられる数値は、接着層またはこの接着層と関連して有利である他の層を考慮に入れずに、もっぱら巻き線箔のポリプロピレン含有層を指す。この被膜は全体の面積を被覆する必要はないが、部分被覆用にも構成され得る。挙げてもよい例は、各側縁に感圧性接着剤細片を付けた巻き線箔である。この細片は切り離されて、ほぼ長方形のシートを形成することができ、これはケーブル束に１つの接着剤細片により接着され、次にもう一方の接着剤細片がこの巻き線箔の逆面に結合可能となるまで巻き付けられる。この種のホース様のエンベロープは、パッケージングのスリーブ形に類似して、巻き付けの結果としてケーブルハーネスの可撓性の劣化が実質的に存在しないという利点を有する。
【００６２】
好適な接着剤は、すべての慣用のタイプ、特にゴムをベースとするものを含む。この種のゴムは、例えば、イソブチレン、１−ブテン、酢酸ビニル、エチレン、アクリルエステル、ブタジエンまたはイソプレンのホモポリマーまたはコポリマーであり得る。特に好適な配合物は、アクリルエステル、酢酸ビニルまたはイソプレンをベースとするポリマーをベースとするものである。
【００６３】
この性質を最適化するために、使用される自己接着剤体を１つ以上の添加物、例えば粘着付与剤（樹脂）、可塑剤、充填剤、難燃剤、顔料、ＵＶ吸収剤、光安定剤、老化防止剤、光開始剤、架橋剤または架橋促進剤とブレンドしたものとすることが可能である。粘着付与剤は、いくつか挙げれば、例えば炭化水素樹脂（例えば、不飽和のＣ５〜Ｃ９モノマーをベースとするポリマー）、テルペン−フェノール系樹脂、α−あるいはβ−ピネンなどの原料から形成されるポリテルペン樹脂、例えば芳香族樹脂、例えばクマロン−インデン樹脂、またはスチレンまたはα−メチルスチレンをベースとする樹脂、例えばロジンおよびその誘導体、不均化、二量化あるいはエステル化された樹脂、例えばグリコール、グリセロールまたはペンタエリスリトールとの反応生成物であり、そして更なる樹脂（例えば、「Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ」，Ｖｏｌｕｍｅ１２，ｐａｇｅｓ  ５２５〜５５５（４ｔｈ  ｅｄ．），Ｗｅｉｎｈｅｉｍに述べられているような）でもある。易酸化型二重結合を持たない樹脂、例えばテルペン−フェノール系樹脂、芳香族樹脂が好ましく、水素化により製造される樹脂、例えば水素化芳香族樹脂、水素化ポリシクロペンタジエン樹脂、水素化ロジン誘導体または水素化テルペン樹脂が特に好ましい。
【００６４】
好適な充填剤および顔料の例は、二酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、ケイ酸塩またはシリカを含む。好適な混和性可塑剤は、例えば脂肪族、脂環式および芳香族の鉱油、フタル酸、トリメリット酸またはアジピン酸のジエステルあるいはポリエステル、液体ゴム（例えば、低分子量のニトリルゴムまたはポリイソプレンゴム）、ブテンおよび／またはイソブテンの液体ポリマー、アクリルエステル、ポリビニルエーテル、粘着付与剤樹脂の原料をベースとする液体樹脂および軟質の樹脂、ラノリンおよび他のワックスまたは液体シリコーンである。架橋剤の例は、イソシアネート、フェノール系樹脂またはハロゲン化されたフェノール系樹脂、メラミン樹脂およびホルムアルデヒド樹脂を含む。好適な架橋促進剤は、例えばマレイミド、トリアリルシアヌレートなどのアリルエステル、およびアクリル酸およびメタクリル酸の多官能性エステルである。老化防止剤の例は、例えば商品名Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）の下に知られている立体障害フェノールを含む。
【００６５】
剪断強度（例えば、保持力として表される）が増大し、貯蔵時のロールにおける変形傾向（テレスコーピングまたはギャップとも呼ばれるキャビティの形成）が低下するので、架橋は有利である。感圧性接着剤体の浸出も同様に低下する。このことは、ロールの不粘着性の側縁とケーブルの周りにらせん状に巻きつけられた巻き線箔の場合の不粘着性の縁に明白に示される。保持力は好ましくは１５０分以上である。
【００６６】
鋼に対する結合強度は１．５〜３Ｎ／ｃｍの範囲にあるべきである。
【００６７】
要約すれば、この好ましい態様は、メルト被覆または分散被覆の結果として生じた溶剤を含まない自己接着剤体を片面に有する。分散接着剤、特にポリアクリレートベースのものが好ましい。
【００６８】
巻き線箔上の接着剤体の接着性を改善し、それによってロールの巻き戻し時の箔の逆側への接着剤の移行を防止するために、巻き線箔と接着剤体の間のプライマー層の使用が有利である。
【００６９】
使用可能なプライマーは、例えばイソプレンまたはブジエンゴムおよび／または環化ゴムをベースとした既知の分散および溶剤をベースとした系である。イソシアネートあるいはエポキシ樹脂添加物は接着性を改良し、感圧性接着剤の剪断強度も幾分増大させる。火炎、コロナまたはプラズマなどの物理的な表面処理、または共押し出し層は、同様に接着性の改善に好適である。溶剤を含まない接着層、特にアクリレートをベースとするものにこのような方法を適用することが特に好ましい。
【００７０】
逆の面は既知の剥離剤（適切である場合には、他のポリマーとブレンドされた）により被覆可能である。例は、ステアリル化合物（例えば、ポリビニルステアリルカーバメート、ＣｒまたはＺｒなどの遷移金属のステアリル化合物、およびポリエチレンイミンとステアリルイソシアネートから形成される尿素）、ポリシロキサン（例えば、ポリウレタンとのコポリマーあるいはポリオレフィン上のグラフトコポリマーとして）、および熱可塑性フルオロポリマーである。用語ステアリルは、少なくとも１０のＣ数を有するすべての線状あるいは分岐したアルキルあるいはアルケニル、例えばオクタデシルなどに対する同義語である。
【００７１】
慣用の接着剤体の説明と、そして逆面の被膜およびプライマーの説明も例えば「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」，Ｄ．Ｓａｔａｓ，（３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ）に見られる。一つの態様においては、この表示の逆相のプライマーの被覆および接着剤の被覆が共押し出しにより可能である。
【００７２】
しかしながら、この箔の逆面の構成も巻き線箔の逆面への接着剤体の接着性を増大させる役割をなし得る（例えば、巻き戻し力を制御するために）。例えば、アクリレートポリマーをベースとするものなどの極性接着剤の場合には、ポリプロピレンポリマーをベースとする箔への逆面の接着性は、しばしば充分でない。巻き戻し力を増大させる目的で、コロナ処理、火炎前処理または極性原料による被覆／共押し出しによって極性の逆面の表面が得られる態様が主張されている。別法として主張されているのは、スリット化前にログ
製品がコンディショニングされた（高温コンディショニング下で貯蔵された）巻き線箔である。両方の方法も組み合わせで使用され得る。本発明の巻き線箔は、３００ｍｍ／分の巻き戻し速度において好ましくは１．２〜６．０Ｎ／ｃｍの、極めて好ましくは１．６〜４．０Ｎ／ｃｍの、特に１．８〜２．５Ｎ／ｃｍの巻き戻し力を有する。このコンディショニングはＰＶＣ巻線テープの場合には既知であるが、異なる理由によるものである。部分結晶性ポリプロピレンコポリマーフィルムと反対に、可塑化ＰＶＣフィルムは広い軟化範囲を有し、接着剤体が移行性可塑剤により低い剪断強度を有するので、ＰＶＣ巻線テープはテレスコーピングを起こす傾向がある。この材料をスリット化の前に比較的長時間貯蔵するか、あるいはコンディショニング（限定された時間高温条件下での貯蔵）に短く暴露すると、芯がロールから側面に押し出される不利なロールの変形は防止可能である。しかしながら、本発明の方法においては、このコンディショニングの目的は、この接着剤体がＰＶＣに比較してポリプロピレンに対する極めて低い逆面の接着性を呈するので、非極性ポリプロピレンの逆面とポリアクリレートまたはＥＶＡなどの極性接着剤体により材料の巻き戻し力を増大させることである。通常使用される接着剤体は極性のＰＶＣ表面に対して充分に高い接着性を有するので、コンディショニングまたは物理的な表面処理による巻き戻し力の増大は可塑化ＰＶＣ巻線テープについては不必要である。ポリオレフィン巻き線箔の場合には、逆面の接着性の意味は特に顕著である。１％伸びにおける力が大きい（難燃剤と、在来の可塑剤が存在しないことにより）ために、貼り付けのための巻き戻し時に充分な延伸をもたらすために、ＰＶＣフィルムに比較して極めて大きな逆面の接着性と巻き戻し力が必要であるからである。それゆえ、この巻き線箔の好ましい態様は、卓越した巻き戻し力と巻き戻し時の延伸を得るために、コンディショニングまたは物理的な表面処理により製造され、３００ｍｍ／分における巻き戻し力は、好ましくはこのような手段無しのものよりも少なくとも５０％だけ大きい。
【００７３】
接着性被膜の場合には、後結晶化を起こして、ロールがテレスコーピングに対する傾向を獲得する（恐らく、この箔は結晶化時に収縮するために）ことがないように、巻き線箔は、好ましくは被覆の前に少なくとも３日間、更に好ましくは少なくとも７日間貯蔵される。好ましくは、この被覆設備上の箔は、ＰＶＣ巻き線箔には慣用的ではないが、レベリング（平面化の改良）の目的で加熱ローラーの上を案内される。
【００７４】
通常、ポリエチレンおよびポリプロピレンフィルムは手で引き裂くこと、あるいは引き剥がすことができない。部分結晶性材料として、これらは、容易に延伸可能であり、それゆえ一般に５００％を超える高い破断伸びを有する。このようなフィルムを引き裂く試みを行うと、起こることは、引き裂きではなく、延伸である。大きい力でもこの典型的に高い破断力を必ずしも克服し得ない。このことを起こしても、生じる引き裂きは良好な外観でなく、いずれの末端においても薄い、狭い「テール」が形成されるので、接合には使用不能である。また、大量の充填剤が破断伸びを低下させるとしても、この問題は添加物によっても除去不能である。ポリオレフィンフィルムを二軸延伸する場合には、引き裂き性のメリットとしてこの破断伸びは５０％以上低下する。しかしながら、１％の力の値においてかなりの増加があり、そして力／伸び曲線がかなり急峻になるので、この方法を軟質の巻き線箔に移す試みは失敗した。このことの結果は、巻き線箔の可撓性と形状順応性が極めて損なわれるということである。更には、このような高充填剤含量の箔は、引き裂き数が多いことによって、工業的な製造において延伸することが実質的に不可能であることが判明した。
【００７５】
驚くべきことには、ロールを変換した場合には、スリット化により解決策が見出された。巻き線箔のロールを製造する過程で、顕微鏡的に見ると、箔中にクラックを形成し、次に引き裂きの伝播を疑い無く促進する粗いスリット縁が製造される。特にベール形の製品（ジャンボロール、長尺ロール）に対して鋭利でない回転ナイフまたは規定された鋸歯付きの回転ナイフによる圧潰スリット化を使用することによって、あるいはログ形（製造幅および在来の販売する長さのロール）の製品に対して固定されたブレードまたは回転ナイフにより分断スリット化することによって、このことが可能である。この破断伸びはブレードとナイフの適切な研磨により調整可能である。鋭利でない固定ブレードを用いる分断スリットによりログ製品を製造することが好ましい。スリット化の直前にこのログロールを冷却することにより、スリット化操作時のクラックの形成を更に改善することが可能である。好ましい態様においては、この特別にスリットされた巻き線箔の破断伸びは、鋭いブレードによりスリットした場合よりも少なくとも３０％だけ低下する。鋭いブレードによるスリットされる特に好ましい箔の場合には、この破断伸びは５００％〜８００％である；スリット化の過程で側縁が規定された損傷を受ける箔の態様においては、破断伸びは２００％と５００％の間である。
【００７６】
巻き戻し力を増大させるために、ログ製品を前もって高温条件下で貯蔵にかけることができる。布、ウエブまたはフィルムキャリア（例えば、ＰＶＣ）付きの在来の巻線テープは、剪断（２つの回転ナイフの間で）、分断（固定あるいは回転ナイフをこの製品の回転ログロールに中に押し込む）、ブレード（鋭いブレードにより通過過程でウエッブを分割する）または圧潰（回転ナイフとローラーの間で）によりスリットされる。
【００７７】
スリット化の目的は、ジャンボあるいはログロールから販売可能なロールを製造することであるが、手での引き裂き性を容易にする目的で粗いスリット縁を製造することではない。ＰＶＣ巻き線箔の場合には、軟質の箔の場合にはこの方法が経済的であるので、分断スリットが全く慣用的である。しかしながら、ＰＶＣ材料の場合には、ポリプロピレンと違って、ＰＶＣが非晶質であり、それゆえ引き裂き時に延伸されず、僅かに伸長されるだけなので、手による引き裂き性が与えられる。このＰＶＣ箔はさほど容易に引き裂けないので、最適の製造速度に反する箔の製造の過程での適切なゲル化に注意が払われなければならない；それゆえ、多くの場合、６３〜６５のＫ値の標準的なＰＶＣの代わりに、７０以上のＫ値に対応する高分子量の材料が使用される。それゆえ、本発明のポリプロピレン巻き線箔については、分断の理由はＰＶＣで作製したものの場合と異なる。
【００７８】
本発明の巻き線箔は、長い材料、例えば通気パイプ、車両の界磁またはケーブルルームの巻き付けに特に好適である。
【００７９】
高い可撓性によって、リベット、ビーズおよび折り目に対する良好な形状順応性が確保されるので、本発明の巻き線箔は、同様に、他の用途、例えばエアコンディショニング設備の通気パイプに好適である。ハロゲン化された原料を使用しないために今日の職業衛生および環境要求が充たされる；この量が小さく、フォギング数が９０％以上であっても、同じことが揮発性可塑剤にも成り立つ。このような巻線テープを含む廃棄物からの熱の回収（例えば、車両リサイクリング物からのプラスチック部分の焼却）にとってハロゲンが存在しないことは極めて重要である。この原料のハロゲン含量が低く、難燃性において役割を果たさないという意味で本発明の製品はハロゲンを含まない。不純物工程内添加物（フルオロエラストマー）の結果として、あるいは触媒（例えば、ポリマーの重合からの）の残渣として生じ得る痕跡量のハロゲンは無視されたままである。ハロゲンの除去には、易燃焼性が伴い、これは、家庭用品または車両などの電気的な用途における安全要求と合致しない。慣用のＰＶＣ代替材料、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミドまたはポリイミドを巻き線箔に使用する場合の可撓性が不足する問題は、対象の発明においては、揮発性可塑剤によってでなく、代わりにポリオレフィン、好ましくは低曲げモジュラスのポリオレフィンとＰＰコポリマーの混合物の使用、あるいは低曲げモジュラスのＰＰポリマーの使用により解決される。
試験方法
この測定は２３±１℃と５０±５％相対湿度の試験条件の下で行われる。
【００８０】
ポリマーの密度はＩＳＯ１１８３により、そして曲げモジュラスはＩＳＯ１７８により求められ、そしてそれぞれｇ／ｃｍ３とＭＰａで表される（ＡＳＴＭＤ７９０による曲げモジュラスは異なる試料寸法に基づくが、その結果は数として比較可能である）。メルトインデックスはＩＳＯ１１３３により試験され、ｇ／１０分で表される。市場の標準として、この試験条件は、結晶性ポリプロピレンを含有するポリマーに対しては２３０℃および２．１６ｋｇであり、結晶性ポリエチレンを含有するポリマーに対しては１９０℃および２．１６ｋｇである。結晶子融点（Ｔｃｒ）はＭＴＭ  １５９０２（Ｂａｓｅｌｌ法）またはＩＳＯ３１４６によるＤＳＣにより求められる。
【００８１】
充填剤の平均粒子サイズはＣｉｌａｓ法によるレーザー光散乱により求められ、臨界的な数字はｄ５０メディアン値である。
【００８２】
充填剤の比表面積（ＢＥＴ）はＤＩＮ  ６６１３１／６６１３２により求められる。
【００８３】
巻き線箔の引っ張り伸び挙動はタイプ２の試験試料（１５０ｍｍ長および可能限り１５ｍｍ幅の長方形の試験細片）についてＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−３／２／３００により求められ、試験速度は３００ｍｍ／分であり、クランプされた長さは１００ｍｍであり、そして予備張力の力は０．３Ｎ／ｃｍである。粗いスリット縁の試料の場合には、縁は引っ張り試験の前に鋭いブレードにより整えられなければならない。１％伸びにおける力または張力を求めるためには、測定は、モデルＺ０１０の引っ張り試験機（製造者：Ｚｗｉｃｋ）で１０ｍｍ／分の試験速度および０．５Ｎ／ｃｍの予備張力の力により行われる。１％における値は評価プログラムにより若干影響を受け得るので、試験機が特定される。特記しない限り、引っ張り伸び挙動はマシン方向（ＭＤ）で試験される。力はＮ／細片幅で、そして張力はＮ／細片断面で、破断伸びは％で表される。この試験結果、特に破断伸び（破断時の伸び）は充分な数の測定により統計的に確認されなければならない。
【００８４】
結合強度は（可能な限り）１５ｍｍ幅である試験細片についてＡＦＥＲＡ  ４００１により１８０°の剥離角度で求められる。特定される任意の他の基材の不存在下でＡＦＥＲＡ標準鋼板が試験基材として使用される。
【００８５】
巻き線箔の厚さはＤＩＮ  ５３３７０により求められる。感圧性接着層は測定される合計の厚さから差し引かれる。
【００８６】
保持力はＰＳＴＣ  １０７（１０／２００１）により求められ、荷重は２０Ｎであり、そして接合面積の寸法は２０ｍｍ高で１３ｍｍ幅である。
【００８７】
巻き戻し力はＤＩＮ  ＥＮ  １９４４により３００ｍｍ／分で測定される。
【００８８】
破断力、破断伸びおよび張力下の衝撃強さ（すべて、マシン方向で測定される）が実質的に影響するが、この手による引き裂き性は数による表現は不能である。
評価：
・＋＋＋＝極めて容易、
・＋＋＝良好、
・＋＝なお加工可能、
・−＝加工困難、
・−−＝力を強く加えることによってのみ引き裂き可能；末端は整っていない、
・−−−＝加工不能
この難燃性能は水平な試料についてＭＶＳＳ  ３０２により測定される。片面の感圧性接着剤被膜の場合には、この面が上を向く。更なる方法として、酸素指数（ＬＯＩ）の試験が行われる。この目的の試験はＪＩＳ  Ｋ  ７２０１の条件下で行われる。
【００８９】
熱安定性はＩＳＯ／ＤＩＮ  ６７２２に基づく方法により求められる。オーブンはＡＳＴＭＤ２４３６−１９８５により操作され、１時間に１７５回の空気交換が行われる。試験時間は３０００時間にのぼる。選択される試験温度は８５℃（クラスＡ）、１０５℃（クラスＢに類似するが、１００℃でない）、および１２５℃（クラスＣ）である。加速老化は１３６℃で行われ、破断時の伸びが２０日の老化後少なくとも１００％であるならば試験は合格である。
【００９０】
適合性試験の場合には、自動車用のポリオレフィン絶縁（ポリプロピレンまたは照射架橋ポリエチレン）付きの市販の慣用のリード（ケーブル）について高温条件下の貯蔵が行われる。この目的には、試料は５０％の重なりをもって巻き付けることにより３〜６ｍｍ２の断面と３５０ｍｍの長さの５つのリードから巻き線箔と共に作製される。この試料を強制通気のオーブン中で３０００時間（熱安定性試験用の条件）老化させた後、この試料は２３℃でコンディショニングされ、ＩＳＯ／ＤＩＮ  ６７２２によりマンドレルの周りに手で巻き付ける；巻きつけるマンドレルは５ｍｍの直径を有し、荷重は５ｋｇの質量を有し、そして巻き付け速度は１秒当たり１回転である。引き続いて、この試料は巻き線箔中、および巻き線箔の下のワイヤ絶縁中の欠陥に対して検査される。クラックがワイヤ絶縁中に見られる場合、特にマンドレル上で曲がる前でも明白に見られる場合には試験は不合格である。巻き線箔がクラックを有するか、あるいはオーブン中で溶融した場合には、この試験は同様に不合格として分類される。１２５℃の試験の場合には、ある場合には試料は異なる時点でも試験された。個別の場合に特記しない限り、この試験時間は３０００時間である。
【００９１】
短期の熱安定性は、ＩＳＯ  ６７２２に述べられているように、０．５ｍｍ２の断面積のタイプＴＷの１９のワイヤを含んでなるケーブルバンドルについて測定される。この目的に、巻き線箔はケーブル束上に５０％の重なりで巻き付けられ、そしてケーブル束はマンドレルの周りに８０ｍｍの直径で曲げられ、強制通気のオーブン中に１４０℃で貯蔵される。１６８時間後、この試料はオーブンから取り出され、損傷（クラック）に対して検査される。
【００９２】
耐熱性を求めるためには、巻き線箔は１７０℃で３０分間貯蔵され、室温に３０分間冷却し、そして少なくとも３巻きおよび５０％の重なりでマンドレルの周りに１０ｍｍの直径で巻き付けられる。その後、この試料は損傷（クラック）に対して検査される。
【００９３】
低温試験の場合には、この上述の試料はＩＳＯ／ＤＩＳ  ６７２２に基づく方法で−４０℃まで４時間冷却され、そしてこの試料はマンドレル上に５ｍｍの直径で手で巻き付けられる。この試料は接着剤テープ中の欠陥（クラック）に対して検査される。
【００９４】
この絶縁破壊電圧はＡＳＴＭ  Ｄ  １０００により測定される。採用される数値は試料が電圧に１分間耐える最高値である。この数値は１００μｍの試料厚さに変換される。
【実施例１】
【００９５】
２００μｍ厚の試料は６ｋＶの最大電圧に１分間耐える；計算される絶縁破壊電圧は３ｋＶ／１００μｍとなる。このフォギング数はＤＩＮ  ７５２０１  Ａにより求められる。
【国際調査報告】
2007510013.tif 000002
2007510013.tif 000003
2007510013.tif 000004
2007510013.tif 000005
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