【手続補正書】
【提出日】平成28年2月9日(2016.2.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
上記の一般式（２）で示すモノマーとしては、一般式（３）〜（５）の少なくともいずれか１つであることが好ましい。
【化３】
2015050442.tif 000001
【化４】
2015050442.tif 000002
【化５】
2015050442.tif 000003
ただし、一般式（３）〜（５）中のＲ９〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ９〜Ｒ１４の全てが水素である場合以外は同一構造であるモノマーよりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
上記のポリフェニレンの好適な例としては、下記の一般式（６）〜（１１）で示す化合物の少なくともいずれか１つを構成単位とするものが挙げられる。
【化６】
2015050442.tif 000004
【化７】
2015050442.tif 000005
【化８】
2015050442.tif 000006
【化９】
2015050442.tif 000007
【化１０】
2015050442.tif 000008
【化１１】
2015050442.tif 000009
ただし、一般式（６）〜（１１）中のＲ１５〜Ｒ７２は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ１５〜Ｒ７２の全てが水素である場合以外は同一構造である化合物よりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
また、上記のようにして、ポリフェニレンを得る際、一般式（２）で示すモノマーは、一般式（３）〜（５）の少なくとも１つで示すモノマーであることが好ましい。
【化３４】
2015050442.tif 000010
【化３５】
2015050442.tif 000011
【化３６】
2015050442.tif 000012
ただし、一般式（３）〜（５）中のＲ９〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ９〜Ｒ１４の全てが水素である場合以外は同一構造であるモノマーよりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
上記のモノマーを重合させることで、下記の一般式（６）〜（１１）で示す化合物の少なくともいずれか１つを構成単位とするポリフェニレンを得ることが好ましい。
【化３７】
2015050442.tif 000013
【化３８】
2015050442.tif 000014
【化３９】
2015050442.tif 000015
【化４０】
2015050442.tif 000016
【化４１】
2015050442.tif 000017
【化４２】
2015050442.tif 000018
ただし、一般式（６）〜（１１）中のＲ１５〜Ｒ７２は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ１５〜Ｒ７２の全てが水素である場合以外は同一構造である化合物よりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
【化６５】
2015050442.tif 000019
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
【化７１】
2015050442.tif 000020
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
なお、ナノグラフェンポリマーは、一般式（１８）〜（３１）で示すナノグラフェンのいずれか１つのみが互いに結合したものに限定されることなく、例えば、一般式（１８）〜（３１）で示す化合物がランダムに結合したものであってもよい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
また、ナノグラフェンポリマーの構成単位は、一般式（１８）〜（３１）で示すナノグラフェンに限定されない。すなわち、ポリフェニレンが一般式（６）〜（１１）で示す化合物が取り得る全ての異性体を構成単位とすることに対応して、該ポリフェニレンを反応させて得られるナノグラフェンポリマーも複数の異性体を含む。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４１】
なお、図３に例示のポリフェニレンａでは、一般式（６）中のＲ１７、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２２にアルコキシ基（ＯＣ10Ｈ21）が導入され、Ｒ２３及びＲ２４にアルキル基（Ｃ12Ｈ25）が導入され、Ｒ１５及びＲ１６にアルキル基（ＣＨ3）が導入されている。なお、導入される可溶性基の種類や配置は、上記に限定されるものではない。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０２】
例えば、一般式（１８）で示すナノグラフェンのＲ１５〜Ｒ２４が全て水素（無置換）であるナノグラフェンポリマー（以下、ナノグラフェンポリマーｃともいう）を得る方法について説明する。この場合、上記のナノグラフェンポリマーａを得る工程において、反応式（３５）で示す反応中のビスシクロペンタジエノンａに代えて、無置換のビスシクロペンタジエノンを用いればよい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０４】
また、一般式（１８）で示すナノグラフェンのＲ１７〜Ｒ１９、Ｒ２０〜２２にアルキル基として、オクチル基を有するナノグラフェンポリマーｄを得る方法について説明する。この場合、上記と同様にポリフェニレンｃを得た後、該ポリフェニレンｃの側鎖にアシル基を導入する。具体的には、一般式（６）中のＲ１７〜Ｒ１９及びＲ２０〜Ｒ２２にアシル基を導入する。このためには、例えば、反応式（４４）で示すように、カルボン酸塩化物をアシル化剤とし、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3）を触媒として、ポリフェニレンｃをアシル化する。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０６】
次に、アシル基が導入されたポリフェニレンｃを、例えば、反応式（４５）で示すように、水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ4）及び塩化アルミニウムを還元剤として還元する。これによって、一般式（６）中のＲ１７〜Ｒ１９及びＲ２０〜Ｒ２２にオクチル基が導入されたポリフェニレンｄが得られる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０９】
【化１０８】
2015050442.tif 000021
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２６０】
これとは別に、図３に示す構成単位からなるナノグラフェンポリマーａ４ｍｇと、ＰＣＢＭ１６ｍｇとを、１．０ｍｌのオルトジクロロベンゼンに溶解させて混合溶液を調整する。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子を供与する電子供与体あるいは電子を受容する電子受容体として機能する光電変換材料であって、
一般式（１）及び（２）で示すモノマーを重合させて得られるポリフェニレンをさらに反応させた炭素縮合環の重合体からなることを特徴とする光電変換材料。
【化１】
2015050442.tif 000022
【化２】
2015050442.tif 000023
ただし、一般式（１）中のＲ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ１〜Ｒ６の全てが水素である場合以外は同一構造であるモノマーよりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。また、一般式（２）中のＡｒは、未置換の若しくは置換された芳香族を表し、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、水素、未置換の若しくは置換された芳香族、メチル基、シリル基のいずれかを表す。
【請求項２】
請求項１記載の光電変換材料において、
一般式（２）は、一般式（３）〜（５）の少なくとも１つで示すモノマーであることを特徴とする光電変換材料。
【化３】
2015050442.tif 000024
【化４】
2015050442.tif 000025
【化５】
2015050442.tif 000026
ただし、一般式（３）〜（５）中のＲ９〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ９〜Ｒ１４の全てが水素である場合以外は同一構造であるモノマーよりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【請求項３】
請求項１又は２記載の光電変換材料において、
前記炭素縮合環の重合体は、構成単位の主鎖骨格に含まれるπ電子の数が６０〜２５０であることを特徴とする光電変換材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の光電変換材料において、
前記ポリフェニレンは、一般式（６）〜（１１）で示す化合物の少なくともいずれか１つを構成単位とすることを特徴とする光電変換材料。
【化６】
2015050442.tif 000027
【化７】
2015050442.tif 000028
【化８】
2015050442.tif 000029
【化９】
2015050442.tif 000030
【化１０】
2015050442.tif 000031
【化１１】
2015050442.tif 000032
ただし、一般式（６）〜（１１）中のＲ１５〜Ｒ７２は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ１５〜Ｒ７２の全てが水素である場合以外は同一構造である化合物よりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【請求項５】
請求項４記載の光電変換材料において、
一般式（１０）で示す化合物は、一般式（１２）〜（１４）の少なくとも１つで示す化合物であることを特徴とする光電変換材料。
【化１２】
2015050442.tif 000033
【化１３】
2015050442.tif 000034
【化１４】
2015050442.tif 000035
ただし、一般式（１２）〜（１４）中のＲ３３〜Ｒ４８は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ３３〜Ｒ４８の全てが水素である場合以外は同一構造である化合物よりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【請求項６】
請求項４記載の光電変換材料において、
一般式（１１）で示す化合物は、一般式（１５）〜（１７）の少なくとも１つで示す化合物であることを特徴とする光電変換材料。
【化１５】
2015050442.tif 000036
【化１６】
2015050442.tif 000037
【化１７】
2015050442.tif 000038
ただし、一般式（１５）〜（１７）中のＲ４９〜Ｒ７２は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ４９〜Ｒ７２の全てが水素である場合以外は同一構造である化合物よりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の光電変換材料において、
前記炭素縮合環の重合体は、一般式（１８）〜（３１）で示すグラフェンの少なくともいずれか１つを構成単位とすることを特徴とする光電変換材料。
【化１８】
2015050442.tif 000039
【化１９】
2015050442.tif 000040
【化２０】
2015050442.tif 000041
【化２１】
2015050442.tif 000042
【化２２】
2015050442.tif 000043
【化２３】
2015050442.tif 000044
【化２４】
2015050442.tif 000045
【化２５】
2015050442.tif 000046
【化２６】
2015050442.tif 000047
【化２７】
2015050442.tif 000048
【化２８】
2015050442.tif 000049
【化２９】
2015050442.tif 000050
【化３０】
2015050442.tif 000051
【化３１】
2015050442.tif 000052
ただし、一般式（１８）〜（３１）中のＲ１５〜Ｒ７２は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ１５〜Ｒ７２の全てが水素である場合以外は同一構造であるグラフェンよりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の光電変換材料において、
前記可溶性基が、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、直鎖アルコキシ基、分岐アルコキシ基の少なくともいずれか１つであることを特徴とする光電変換材料。
【請求項９】
請求項８に記載の光電変換材料において、
前記可溶性基の炭素数が、３〜２０個であることを特徴とする光電変換材料。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光電変換材料において、
前記炭素縮合環の重合体の重合度が、２〜１５０であることを特徴とする光電変換材料。
【請求項１１】
電子を供与する電子供与体あるいは電子を受容する電子受容体として機能する光電変換材料を製造する方法であって、
一般式（１）及び（２）で示すモノマーを重合させて、ポリフェニレンを生成する工程と、
前記ポリフェニレンを反応させて、光電変換材料である炭素縮合環の重合体を生成する工程と、
を有することを特徴とする光電変換材料の製造方法。
【化３２】
2015050442.tif 000053
【化３３】
2015050442.tif 000054
ただし、一般式（１）中のＲ１〜Ｒ６は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ１〜Ｒ６の全てが水素である場合以外は同一構造であるモノマーよりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。また、一般式（２）中のＡｒは、未置換の若しくは置換された芳香族を表し、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に、水素、未置換の若しくは置換された芳香族、メチル基、シリル基のいずれかを表す。
【請求項１２】
請求項１１記載の光電変換材料の製造方法において、
一般式（２）で示すモノマーを、一般式（３）〜（５）の少なくともいずれか１つとすることを特徴とする光電変換材料の製造方法。
【化３４】
2015050442.tif 000055
【化３５】
2015050442.tif 000056
【化３６】
2015050442.tif 000057
ただし、一般式（３）〜（５）中のＲ９〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ９〜Ｒ１４の全てが水素である場合以外は同一構造であるモノマーよりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【請求項１３】
請求項１１又は１２記載の光電変換材料の製造方法において、
前記炭素縮合環の重合体の構成単位の主鎖骨格に含まれるπ電子の数を、６０〜２５０とすることを特徴とする光電変換材料の製造方法。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の光電変換材料の製造方法において、
前記ポリフェニレンの構成単位を、一般式（６）〜（１１）で示す化合物の少なくともいずれか１つとすることを特徴とする光電変換材料の製造方法。
【化３７】
2015050442.tif 000058
【化３８】
2015050442.tif 000059
【化３９】
2015050442.tif 000060
【化４０】
2015050442.tif 000061
【化４１】
2015050442.tif 000062
【化４２】
2015050442.tif 000063
ただし、一般式（６）〜（１１）中のＲ１５〜Ｒ７２は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ１５〜Ｒ７２の全てが水素である場合以外は同一構造である化合物よりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【請求項１５】
請求項１４記載の光電変換材料の製造方法において、
一般式（１０）で示す化合物は、一般式（１２）〜（１４）の少なくとも１つで示す化合物であることを特徴とする光電変換材料の製造方法。
【化４３】
2015050442.tif 000064
【化４４】
2015050442.tif 000065
【化４５】
2015050442.tif 000066
ただし、一般式（１２）〜（１４）中のＲ３３〜Ｒ４８は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ３３〜Ｒ４８の全てが水素である場合以外は同一構造である化合物よりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【請求項１６】
請求項１４記載の光電変換材料の製造方法において、
一般式（１１）で示す化合物は、一般式（１５）〜（１７）の少なくとも１つで示す化合物であることを特徴とする光電変換材料の製造方法。
【化４６】
2015050442.tif 000067
【化４７】
2015050442.tif 000068
【化４８】
2015050442.tif 000069
ただし、一般式（１５）〜（１７）中のＲ４９〜Ｒ７２は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ４９〜Ｒ７２の全てが水素である場合以外は同一構造である化合物よりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【請求項１７】
請求項１１〜１６のいずれか１項に記載の光電変換材料の製造方法において、
前記炭素縮合環の重合体の構成単位を、一般式（１８）〜（３１）で示すグラフェンの少なくともいずれか１つとすることを特徴とする光電変換材料の製造方法。
【化４９】
2015050442.tif 000070
【化５０】
2015050442.tif 000071
【化５１】
2015050442.tif 000072
【化５２】
2015050442.tif 000073
【化５３】
2015050442.tif 000074
【化５４】
2015050442.tif 000075
【化５５】
2015050442.tif 000076
【化５６】
2015050442.tif 000077
【化５７】
2015050442.tif 000078
【化５８】
2015050442.tif 000079
【化５９】
2015050442.tif 000080
【化６０】
2015050442.tif 000081
【化６１】
2015050442.tif 000082
【化６２】
2015050442.tif 000083
ただし、一般式（１８）〜（３１）中のＲ１５〜Ｒ７２は、それぞれ独立に、水素、若しくは該Ｒ１５〜Ｒ７２の全てが水素である場合以外は同一構造であるグラフェンよりも有機溶媒に対する溶解性を高める可溶性基を表す。
【請求項１８】
請求項１１〜１７のいずれか１項に記載の光電変換材料の製造方法において、
前記可溶性基を、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、直鎖アルコキシ基、分岐アルコキシ基の少なくともいずれか１つとすることを特徴とする光電変換材料の製造方法。
【請求項１９】
請求項１８記載の光電変換材料の製造方法において、
前記可溶性基の炭素数を、３〜２０個とすることを特徴とする光電変換材料の製造方法。
【請求項２０】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光電変換材料を用いた有機薄膜太陽電池であって、
前記光電変換材料を電子供与体として含む光電変換層を具備することを特徴とする有機薄膜太陽電池。
【請求項２１】
請求項２０記載の有機薄膜太陽電池において、
前記電子供与体と、該電子供与体から供与された電子を受容する電子受容体とが混在する光電変換層を具備するバルクへテロ接合構造をなすことを特徴とする有機薄膜太陽電池。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図４】
2015050442.tif 000084