【手続補正書】
【提出日】平成28年3月4日(2016.3.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともテトラヒドロフラン（Ａ）、水（Ｂ）およびジヒドロフラン（Ｃ）０．００２〜０．５重量％を含有するテトラヒドロフラン含有物の精製方法であって、少なくとも下記工程（ａ）を実施した後、下記工程（ｂ）を実施することにより、精製テトラヒドロフラン中のジヒドロフラン（Ｃ）含有量を０．００５重量％以下とすることを特徴とするテトラヒドロフラン含有物の精製方法。
（ａ）テトラヒドロフラン含有物中に酢酸を添加し、テトラヒドロフラン含有物中のジヒドロフラン（Ｃ）を、テトラヒドロフラン含有物と酢酸の合計１００重量％に対して０．０３〜３重量％の酢酸と１時間以上接触させる工程
（ｂ）酢酸を含むテトラヒドロフラン含有物を蒸留し、テトラヒドロフラン（Ａ）−水（Ｂ）混合物を留出させる工程
【請求項２】
前記工程（ｂ）を実施した後、さらに下記工程（ｃ）を実施することを特徴とする請求項１記載のテトラヒドロフラン含有物の精製方法。
（ｃ）工程（ｂ）で得られたテトラヒドロフラン（Ａ）−水（Ｂ）混合物をさらに蒸留する工程
【請求項３】
前記（ａ）工程を、温度６６℃以下の条件下において実施することを特徴とする請求項１または２記載のテトラヒドロフラン含有物の精製方法。
【請求項４】
前記テトラヒドロフラン含有物が、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸と１，４−ブタンジオールを主成分とするジオールとをエステル化反応させた後、次いで重縮合反応させてポリエステルを製造するに際して、エステル化反応時に生成するテトラヒドロフランを含有する留出物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載のテトラヒドロフラン含有物の精製方法。
【請求項５】
前記テレフタル酸が酢酸を含有していないことを特徴とする請求項４記載のテトラヒドロフランの精製方法。
【請求項６】
前記テレフタル酸が酢酸を含有することを特徴とする請求項４記載のテトラヒドロフラン含有物の精製方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。すなわち本発明は、主として下記の構成を有する。
（１）少なくともテトラヒドロフラン（Ａ）、水（Ｂ）およびジヒドロフラン（Ｃ）０．００２〜０．５重量％を含有するテトラヒドロフラン含有物の精製方法であって、少なくとも下記工程（ａ）を実施した後、下記工程（ｂ）を実施することにより、精製テトラヒドロフラン中のジヒドロフラン（Ｃ）含有量を０．００５重量％以下とすることを特徴とするテトラヒドロフラン含有物の精製方法。
（ａ）テトラヒドロフラン含有物中に酢酸を添加し、テトラヒドロフラン含有物中のジヒドロフラン（Ｃ）を、テトラヒドロフラン含有物と酢酸の合計１００重量％に対して０．０３〜３重量％の酢酸と１時間以上接触させる工程。
（ｂ）酢酸を含むテトラヒドロフラン含有物を蒸留し、テトラヒドロフラン（Ａ）−水（Ｂ）混合物を留出させる工程
（２）前記工程（ｂ）を実施した後、さらに下記工程（ｃ）を実施することを特徴とする（１）記載のテトラヒドロフラン含有物の精製方法。
（ｃ）工程（ｂ）で得られたテトラヒドロフラン（Ａ）−水（Ｂ）混合物をさらに蒸留する工程
（３）前記（ａ）工程を、温度６６℃以下の条件下において実施することを特徴とする（１）または（２）記載のテトラヒドロフラン含有物の精製方法。
（４）前記テトラヒドロフラン含有物が、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸と１，４−ブタンジオールを主成分とするジオールとをエステル化反応させた後、次いで重縮合反応させてポリエステルを製造するに際して、エステル化反応時に生成するテトラヒドロフランを含有する留出物を含むことを特徴とする（１）〜（３）のいずれか記載のテトラヒドロフラン含有物の精製方法。
（５）前記テレフタル酸が酢酸を含有していないことを特徴とする（４）記載のテトラヒドロフランの精製方法。
（６）前記テレフタル酸が酢酸を含有することを特徴とする（４）記載のテトラヒドロフラン含有物の精製方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
テトラヒドロフラン含有物中、ジヒドロフラン（Ｃ）の含有量は０．００２〜０．５重量％である。前記方法によりポリエステルを製造するに際して、エステル化反応時に生成するテトラヒドロフランを含有する留出物を含むテトラヒドロフラン含有物の場合は、ジヒドロフラン（Ｃ）の含有量は０．０１重量％以上であることが一般的である。一方、ジヒドロフラン（Ｃ）の含有量が０．５重量％を超える場合、後述する工程（ａ）において高沸点物を得ることが困難となったり、後述する工程（ｂ）における蒸留による除去が困難となったりすることにより、精製テトラヒドロフランに残留するジヒドロフラン（Ｃ）含有量が高くなる場合がある。０．４重量％以下が好ましく、０．３重量％以下がより好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
比較例３
工程（ａ）において、テトラヒドロフラン含有物貯槽Ｘ１へ酢酸を投入せず、テトラヒドロフラン含有物貯槽Ｘ１中の酢酸濃度が０．０１重量％となったこと以外は実施例９と同様にしてテトラヒドロフランの精製を実施した。その結果、精製テトラヒドロフランの塔頂組成は表１のとおりとなった。また、第１蒸留塔１の塔底物抜き出しライン３から排出された排水のＴＯＤ濃度は７４７９ｍｇ／Ｌであった。上記で得られた精製テトラヒドロフランを用いて、実施例１と同様の方法でＰＴＭＧを得た。得られたＰＴＭＧの色調は無色であった。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
比較例４
テトラヒドロフラン含有物をテトラヒドロフラン含有物貯槽Ｘ１へ溜め、温度を７０℃にした。テトラヒドロフラン含有物貯槽Ｘ１の圧力が上昇し、テトラヒドロフラン含有物１００重量％中の各成分の含有量は、テトラヒドロフラン（Ａ）１２．１重量％、水（Ｂ）８７．６重量％、ジヒドロフラン（Ｃ）０．０２０重量％、その他不純物０．２８０重量％となった。このテトラヒドロフラン含有物について、工程（ａ）におけるテトラヒドロフラン含有物貯槽Ｘ１の温度を７０℃にしたこと以外は実施例３と同様にテトラヒドロフランの精製を実施した。その結果、精製テトラヒドロフランの塔頂組成は表１のとおりとなった。また、第１蒸留塔１の塔底物抜き出しライン３から排出された排水のＴＯＤ濃度は７９０９ｍｇ／Ｌであった。上記で得られた精製テトラヒドロフランを用いて、実施例１と同様の方法でＰＴＭＧを得た。得られたＰＴＭＧの色調は褐色を帯びていた。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
比較例５
工程（ａ）においてテトラヒドロフラン含有物貯槽Ｘ１での貯留時間を０．５時間にしたこと以外は実施例４と同様にテトラヒドロフランの精製を実施した。その結果、精製テトラヒドロフランの塔頂組成は表１のとおりとなった。また、第１蒸留塔１の塔底物抜き出しライン３から排出された排水のＴＯＤ濃度は７９７０ｍｇ／Ｌであった。得られた精製テトラヒドロフランを用いて、実施例１と同様の方法でＰＴＭＧを得た。得られたＰＴＭＧの色調はやや褐色を帯びていた。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
比較例６
第３蒸留塔８および第４蒸留塔１１を使用せず、第３蒸留塔供給ライン７から得られた脱水テトラヒドロフランを精製テトラヒドロフランとしたこと以外は実施例５と同様にテトラヒドロフランの精製を実施した。その結果、精製テトラヒドロフランの組成は表１のとおりとなった。得られた精製テトラヒドロフランを用いて、実施例１と同様の方法でＰＴＭＧを得た。得られたＰＴＭＧの色調は褐色を帯びていた。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
【表１】
2014210736.tif 000001