(57)【要約】  酸基を有するポリマーゲル形成剤の少なくとも一種と、前記ポリマーゲル形成剤の酸基を部分的に又は完全に中和するのに十分な量の水ガラスと、毛髪固定ポリマーの少なくとも一種を含有し、水性ベースの濃縮形態の毛髪処理剤が開示されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酸基を有するポリマーゲル形成剤の少なくとも一種、
（Ｂ）水ガラス、
（Ｃ）毛髪固定ポリマーの少なくとも一種、及び
（Ｄ）水
を含有した毛髪処理剤であって、当該毛髪処理剤が濃縮調合物の形態であることを特徴とする毛髪処理剤。
【請求項２】
前記ポリマーゲル形成剤（Ａ）が０．０１〜１０重量％の量であり、前記毛髪固定ポリマー（Ｃ）が０．１〜２０重量％の量であり、しかも、水含有量が少なくとも５０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
前記ポリマーゲル形成剤が、網状化した又は網状化していない合成ポリマーで、しかも、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸モノエステル、アクリルアミドアルキルスルホン酸及び／又はメタクリルアミドアルキルスルホン酸から選ばれた少なくとも１種のモノマー種から構成されたものであるか、あるいは、前記ポリマーゲル形成剤（Ａ）が、天然由来の酸基含有ポリマーであることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項４】
前記毛髪固定ポリマー（Ｃ）が、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、ポリアクリルアミド、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、網状化した又は網状化していないビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドンとビニルアセテートとビニルアルカノエートからなるターポリマー、ビニルアセテートとクロトネートとビニルアルカノエートからなるターポリマー、ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸との間が部分的にエステル化したコポリマー、アクリル酸及び／又はメタクリル酸とアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、Ｎ‐アルキルアクリルアミド、Ｎ‐アルキルメタクリルアミド及び／又はポリスチレンスルホネートからなるコポリマー、アルキルアクリルアミドとアルキルアミノアルキルメタクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸又はそのＣ１‐〜Ｃ４‐アルキルエステルから選ばれた二以上のモノマー（但し、該モノマーの少なくとも一種は酸基を有する）からなるコポリマー、アクリル酸とメチルアクリレートとメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドからなるコポリマー、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリレートからなるコポリマー、アクリルアミドとアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドと２‐アミドプロピルアクリルアミドスルホネートとジメチルアミノプロピルアミンからなるコポリマー、メタクリロイルエチルベタインと、アクリル酸又はその単一エステルからの二以上のモノマーからなるコポリマー、メチルビニルイミダゾリウムクロリド／ビニルピロリドンコポリマー、ポリビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルメタクリレートコポリマー、第四級化ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルメタクリレートコポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドからなるホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドと更に別のモノマー、第四級化ヒドロキシエチルセルロース又は第四級化グアー誘導体の少なくとも１種からなるコポリマー、ビニルピロリドンとビニルカプロラクタムと塩基性アクリルアミド‐又はメタクリルアミドモノマーからなるターポリマー、及び、ビニルピロリドン／メタクリルアミドアルキルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーから選ばれたものであることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項５】
前記薬剤が、１〜４個の炭素原子を有する一価アルコール及び２〜６個の炭素原子を有する多価アルコールから選ばれるアルコールの少なくとも一種をさらに含有することを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項６】
前記薬剤が、５〜８．５のｐＨ値を有していることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項７】
前記薬剤が、水ガラスの他に少なくとも１種の更に別の中和剤を含有していることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記ポリマーゲル形成剤（Ａ）が、網状化した又は網状化していないアクリル酸の合成ホモポリマーから選ばれたものであり、しかも、前記毛髪固定ポリマーが、ビニルラクタムのホモポリマー、ビニルラクタムと更に別のモノマーの少なくとも１種からなるコポリマー及び、クロトネートと更に別のモノマーの少なくとも１種からなるコポリマーから選ばれたものであることを特徴とする前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項９】
前記ポリマーゲル形成剤（Ａ）が、イタコン酸モノエステルと更に別のモノマーの少なくとも１種からの合成ポリマーから選ばれたものであり、しかも、前記毛髪固定ポリマー（Ｃ）が、ビニルラクタムのホモポリマー及び、ビニルラクタムと更に別のモノマーの少なくとも１種からなるコポリマーから選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１０】
前記薬剤が、毛髪染色性顔料をさらに含有することを特徴とする、毛髪のセットと一時的着色を同時に行なうための前記請求項のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１１】
前記顔料が、０．０１〜２５重量％含有されており、しかも、金属酸化物、ウルトラマリン、光沢顔料、金属エフェクト‐顔料、真珠光沢顔料、蛍光顔料、燐光顔料、金属ヒドロオキシド、金属オキシドハイドレート、混合相顔料、硫黄含有珪酸塩、金属硫化物、錯体金属シアン化物、金属硫酸塩、金属クロム酸塩、金属モリブデン酸塩、銅顔料、カルミン、金属酸化物または金属オキシ塩化物の一種および場合によっては酸化鉄、藍鉄鉱、ウルトラマリン、カルミンなど他の着色物質で被覆されたマイカもしくは雲母ベースの顔料で、及び／又はその色が被膜厚の変動により規定されるもの、から選ばれたものであることを特徴とする請求項１０に記載の薬剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、酸基を有するポリマーゲル形成剤の少なくとも一種と、前記ポリマーゲル形成剤の酸基を部分的に又は完全に中和するのに十分な量の水ガラスと、毛髪固定ポリマーの少なくとも一種とを含有した水性ベースの濃縮形態の毛髪処理剤である。
【背景技術】
【０００２】
ヘアゲルは、ヒトの毛髪をセットし固定するために使用される。通常のヘアゲルは、一般的にゲル形成性で毛髪セット能を有するポリマー類の配合物を含有している。このような目的のために一般に使用されている化粧用の毛髪固定ポリマーは、水性溶媒、アルコール性溶媒、または水‐アルコール性溶媒中で優れたセット性能を示し、使用した際に毛髪の形を多かれ少なかれ強く維持して固定する。一般に使用されるゲル形成剤とは、主にアニオン性ポリマー、即ち、酸基を有したポリマーであり、この際、水性系における増粘効果は、当該酸基と適した中和剤との中和によって誘発される。この一般に使用される中和剤は、一般的には、異常な製品粘性とレオロギー特性に関して大きな変化を起こす可能性はない。これらは、しばしばヘアゲルの他の望ましい特性に悪影響を及ぼす。これらは、固定性能、使用特性（例えば毛髪における分配性や作用性）又は毛髪特性（例えば光沢や手触り）に望ましくない影響を及ぼすことがあったり、あるいは、不適合性のために、その他の点で望ましい別の内容物の使用を妨げることがある。
【０００３】
スタイリングゲルにおいて頻繁に添加される中和剤は、有機アミン又は無機水酸化物である。これらは、例えばアンモニア、エタノールアミン又はアミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）のように、揮発し易く、望ましくない特有の臭いを有しているという欠点があるか、あるいは、例えばアンモニア又はアルカリ水酸化物（水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム）等の中和剤は、ポリマーフィルムの品質に望ましくない様式で影響を及ぼすという欠点がある。更に、このフィルムはしばしば、十分な屈曲性がなく、毛髪は自然でない手触りとなる。非揮発性で高分子のアミン類を使用した場合には、易揮発性のアミンと製造条件での汚染物質によって、望ましくない特有の臭いが完全に排除されない。幾つものアミンは皮膚刺激作用を有しており、着色安定性が十分でないか、あるいは、健康上の疑いが持たれているＮ‐ニトロアミン類と共に汚染されることがある。更に、一般的に困難であるのは、高温（例えば４０〜５０℃）で長期間保存の場合であっても、望ましい粘性の十分な安定性が守られるということである。これまでにしばしば使用されている中和剤の一つはＡＭＰであり、これは、プラスの特性とマイナスの特性との間に受け入れ得る妥協をもたらすからである。しかし、ＡＭＰによる固定の場合には、レオロギー特性、製品粘性及び毛髪上での使用特性に関して制限がある。ＡＭＰ及びこれに類似の中和剤を用いると、製品粘性及びレオロギー特性の根本的な変化が簡単には得られない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
それゆえ、本発明の課題は、得られる製品粘性の幅広い変化の可能性が達成可能である一方、上述の欠点ができるだけ少ないか、あるいは有しない、アニオン性増粘剤を主剤とするスタイリングゲル用の代替の中和剤を見出すことである。本発明の課題は、特に、できるだけ特有の臭いが少なく、同時に良好な毛髪への使用特性（分配性、固定性、毛髪束の状態決めなど）と、できるだけ魅力的で非常に触覚的及び／又はレオロギー的な特性を更に有したヘアゲルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
今ここに、水ガラスの使用によって上記の課題が解決されることが見出された。この場合において、唯一の中和剤として水ガラスを添加することができ、あるいは、少なくとも１種の他の中和剤と組み合わせて添加することもできる。
【０００６】
本発明の対象は、
（Ａ）酸基を有するポリマーゲル形成剤の少なくとも一種、
（Ｂ）水ガラス、
（Ｃ）毛髪固定ポリマーの少なくとも一種、及び
（Ｄ）水
を含有した毛髪処理剤であって、この際、当該毛髪処理剤が濃縮調合物の形態であることを特徴とする。
【０００７】
この濃縮調合物は、種々の粘性を有することができ、特にゲル状、ぼろぼろ砕れやすい状態、又はプリン状である。前記ポリマーゲル形成剤（Ａ）の酸基は、水ガラスによって少なくとも部分的に、好ましくは完全に中和される。
【０００８】
水ガラスは、熔融物から凝固したガラス状の、水溶性のカリウム‐及び／又はナトリウム‐珪酸塩（珪酸の塩類）又は、その粘性のある水性溶液の名称である。水ガラスにおいては、アルカリオキシド１分子あたり２〜４分子のＳｉＯ２が存在しており、それゆえ、ソーダ水ガラス及びカリ水ガラスは通常、ＳｉＯ２／アルカリオキシドの質量‐又はモル比率並びに、水性溶液の濃度によっても特徴付けられる。これは、加水分解のために、とりわけＭ３ＨＳｉＯ４、Ｍ２Ｈ２ＳｉＯ４及びＭＨ３ＳｉＯ４（Ｍ＝Ｋ又はＮａ）などの水素塩を含有する。このような水ガラスは、純粋な状態では透明で、無色であり、工業製品としては少量の鉄によって青みを帯びた色から緑がかった色であるか、あるいは、黄色から茶色に着色されたガラスであり、これは、高温高圧において水とコロイド状の透明な、強いアルカリ性の反応性溶液を生成する。水ガラスは、１４００〜１５００℃にてナトリウム‐又はカリウムカーボネートと共に珪砂を熔融させることによって製造することができ、この際、ＣＯ２は含まれない。この凝固した熔融物は、粉砕された状態で市販されるか、あるいは、所望の濃度の水溶液の形態で市販される。本発明では、ソーダ水ガラスが好ましい。
【０００９】
成分（Ａ）のポリマーゲル形成剤は、本発明の毛髪処理剤中において、成分（Ｂ）の水ガラスによって部分的に又は完全に中和され得る。好ましいのは、前記成分（Ａ）のポリマーゲル形成剤における酸基が５０〜１００％又は８０〜９０％、成分（Ｂ）の水ガラスによって中和されているような薬剤である。さらに別の中和は、追加の共‐中和剤を用いて行うことができる。適した共‐中和剤は、例えば第１級又は第２級アミン、特に好ましくは１〜１０個の炭素原子を有し、かつ１〜３個のヒドロキシ基を有したアミノアルカノール類であり、例えばアミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジエタノールアミン又はモノエタノールアミンであるが、アンモニア、ＮａＯＨ、ＫＯＨなども挙げられる。好ましいのは、共‐中和剤を含まないが、水ガラスとしてこれらを少量含有する本発明の薬剤である。
【００１０】
水ガラス及び必要に応じて更に別の中和剤の量は、そのｐＨ値が約５〜８．５の範囲、特に５．５〜８又は６〜７．５となるようにして選択されることが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
ポリマーゲル形成剤
このポリマーゲル形成剤（Ａ）は、０．０１〜１０重量％の量であることが好ましく、０．１〜５重量％又は０．５〜３重量％の量が特に好ましい。
【００１２】
ポリマーゲル形成剤とは、合成のホモ‐又はコポリマーを意味し、この際、モノマーの少なくとも１種は、酸基を少なくとも１個有しており、好ましくはカルボン酸‐、スルホン酸‐又はリン酸基である。しかしながら、これは、天然成分を主剤とするポリマーであってもよく、特にポリサッカリドであり、この際、少なくとも１個のサッカリド種が含有され、これは少なくとも１種の酸基を有しており、例えばグルクロン酸である。
【００１３】
適した合成のポリマーゲル形成剤は、例えば少なくとも１個のモノマー種から合成され、これは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸モノエステル、アクリルアミドアルキルスルホン酸及び／又はメタクリルアミドアルキルスルホン酸から選ばれたものである。合成のゲル形成剤としては、例えば以下のものが挙げられる。網状化した又は網状化していないアクリル酸のホモポリマー（カルボマー）で、例えば２，０００，０００〜６，０００，０００の分子量を有するもの（相当するゲル形成剤は、商品名：カルボポール（登録商標）として市販されているものが入手できる）、アクリル酸とアクリルアミドから成るコポリマーで、例えば２，０００，０００〜６，０００，０００の分子量を有するもの、アクリレート／ステアレス‐２０メタクリレートコポリマー、アクリル‐又はメタクリル酸とアクリル酸‐又はメタクリル酸エステルとのコポリマー（アクリレートコポリマー）、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレート交差ポリマー、アクリレート／ビニルアルコールコポリマー、ポリスチレンスルホン酸及びこれらの混合物。
【００１４】
天然成分を主剤としたゲル形成剤は、天然の、又は変性された天然のポリマーであっても良く、例えばアルギン酸、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルデキストラン、カルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー、セルローススルフェート、デキストランスルフェート、カラヤガム、キサンタンガム及びこれらの混合物である。
【００１５】
適したゲル形成剤は、特に一般式（Ｉ）：ＣＨ２＝ＣＲ１Ｒ２で表されるエチレン性不飽和モノマーの少なくとも１種から構成されたホモ‐又はコポリマーであり、この際、Ｒ１は、Ａ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−Ｒ３及びＣＯＯＨから選ばれたものであり、Ａは、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ及びＣＨ２Ｏから選ばれたものであり、ｘは１〜１００、好ましくは１０〜５０の数であり、Ｒ３はＣ１‐〜Ｃ３０‐アルキル残基、好ましくはＣ８‐〜Ｃ３０‐アルキル残基であり、Ｒ２はＨ、Ｃ１−Ｃ３０‐アルキル基及びＣＨ２−Ｒ１から選ばれたものであるが、但し、前記残基Ｒ１とＲ２の少なくとも一つは、基Ａ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ−Ｒ３を含有する。適したコポリマーは、例えば前記一般式（Ｉ）のエチレン性不飽和モノマーの少なくとも１種から構成されたもの、並びに、一般式（ＩＩ）：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）ＣＯＯＲ５で表されるエチレン性不飽和モノマーの少なくとも１種から構成されたものであり、この際、Ｒ４及びＲ５は独立して互いに、Ｈ及び、１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子、特に好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基から選ばれたものである。好ましいものは、ＡがＣ（＝Ｏ）Ｏ及びＣＨ２Ｏから選ばれたものであり、Ｒ２がＨ及びメチルから選ばれたもの、又は、前記式（Ｉ）のモノマーがイタコン酸誘導体であるものである。同様に、前記式（ＩＩ）のモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸又はそのＣ１‐〜Ｃ４‐アルキルエステルであるものが好ましい。
【００１６】
適したコポリマーは、例えばアクリル‐又はメタクリル酸／アクリル‐又はメタクリル酸ポリエトキシアルキルエステルコポリマー（ＩＮＣＩ‐名称：アクリレート／ステアレス‐２０メタクリレートコポリマー、アクリレート／パルメス‐２５アクリレートコポリマー）で、例えばアクリゾール（登録商標）‐２２、アクリゾール（登録商標）‐ＩＣＳ、アクリン（登録商標）‐２２又はシンタレン（登録商標）Ｗ−２０００という名称で市販されているもの、又は、アクリル‐又はメタクリル酸／ポリエトキシアルキルアリルエーテルコポリマー（ＩＮＣＩ‐名称：ステアレス‐１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー）、例えばサルケア（登録商標）ＳＣ９０という名称で市販されているものである。
【００１７】
適したゲル形成剤は、例えば一般式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＯＯＲ１）ＣＨ２ＣＯＯＲ２で表されるイタコン酸モノエステル類から構成されたコポリマーであり、この際、置換基Ｒ１及びＲ２のうちの一つは水素であり、もう一方は基‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ‐Ｒ３基であり、ｘは１〜１００の間の数、好ましくは１０〜４０の間の数、特に好ましくは２０であり、Ｒ３は８〜３０個の炭素原子、好ましくは１２〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくはセチル又はステアリルであり、しかも、２つのモノマー種の少なくとも一方はアクリレート‐モノマー類から選ばれたものである。このアクリレート‐モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの単一エステル、特にアルキル基中に１〜１０個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルエステル類およびメタクリル酸アルキルエステル類から選ばれたものが好ましい。好適なコポリマーは、例えば、アクリル‐又はメタクリル酸／イタコン酸ポリエトキシアルキルエステルコポリマー（ＩＮＣＩ名：アクリレート／ステアレス‐２０イタコネートコポリマー、及びアクリレート／セテス‐２０イタコネートコポリマー、アクリレート／アミノアクリレート／Ｃ１０−３０アルキルＰＥＧ−２０イタコネートコポリマー）であり、これらは、ストラクチャー（登録商標）２００１、ストラクチャー（登録商標）３００１及びストラクチャー（登録商標）プラスという名称で市販されている。
【００１８】
又、適したゲル形成剤は、アクリル‐又はメタクリルアミドアルキルスルホン酸から選ばれたモノマー種の少なくとも１種から構成されたホモ‐又はコポリマーでもある。このポリマーは、一般式Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ａ−ＳＯ３Ｈのモノマー類から構成されたものが好ましく、この際、Ａは、二価のＣ２‐〜Ｃ６‐、好ましくはＣ３‐又はＣ４‐炭化水素基を示し、特に好ましいのは、基−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−である。このようなモノマーは、非イオン性で、ラジカル性の共重合可能なモノマーの少なくとも１種と共重合することが好ましく、特にビニルラクタム、特に好ましくはビニルピロリドンである。このようなゲル形成剤は、例えばアンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ＶＰコポリマーというＩＮＣＩ名である。適した市販品は、アリストフレックス（登録商標）ＡＶＣである。
【００１９】
更に、本発明の薬剤中には、共‐増粘剤として、非ポリマー性及び／又は非イオン性のポリマー増粘剤、例えばヒドロキシエチルセルロースが含有されても良い。
【００２０】
毛髪固定ポリマー
前記毛髪固定ポリマー（Ｃ）は、好ましくは０．１〜２０重量％、特に０．５〜１５重量％または１〜１０重量％の量で添加される。
【００２１】
この毛髪固定ポリマー（Ａ）は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、双性イオン性又は両性ポリマー性であってよい。これは天然または合成のポリマーであってよい。天然ポリマー類とは、化学的に改質された天然由来のポリマー類をも意味する。好ましくは特に水、アルコールまたは水／アルコール混合物中において十分な溶解性を有しており、本発明の薬剤中にて溶解された形態となるようなポリマー類である。毛髪固定ポリマー類とは、本発明において、０．０１〜５％の水性、アルコール性または水‐アルコール性の溶液、又は分散液中で使用された際に、毛髪上に毛髪固定効果を生じさせる、すなわち、形成した理髪形態を安定化させるようなポリマーである。
【００２２】
好適な合成の非イオン性毛髪固定ポリマーは、以下のモノマーの少なくとも１種から構成されたホモ‐またはコポリマーである：ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、たとえば酢酸ビニルのようなビニルエステル、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル‐及びジアルキルアクリルアミド、アルキル‐及びジアルキルメタクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、プロピレングリコール又はエチレングリコールで、この際、これらモノマーのアルキル基は、好ましくはＣ１‐〜Ｃ７‐アルキル基、特に好ましくはＣ１‐〜Ｃ３‐アルキル基である。好ましいものは、例えばビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン又はＮ‐ビニルホルムアミドのホモポリマー類である。その他の好適な毛髪固定ポリマー類は、たとえばビニルピロリドンと酢酸ビニルからなるコポリマー、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとプロピオン酸ビニルからなるターポリマー、ビニルピロリドンとビニルカプロラクタムとジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートからなるターポリマー、ビニルピロリドンとビニルカプロラクタムとジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドからなるターポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールならびに毛髪固定性ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールコポリマーである。特に好ましい非イオン性ポリマーは、ポリビニルピロリドン及びポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマーである。非イオン性のビニルラクタムホモ‐又はコポリマーが好適である。適したビニルラクタムは、例えばビニルカプロラクタム及びビニルピロリドンである。特に適しているのは、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム及びビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマーである。市販の製品は、例えばルビスコール（登録商標）ＶＡ３７及びルビスコール（登録商標）ＶＡ６４である。
【００２３】
好適なアニオン性毛髪固定ポリマーは、酸基を含有しないコモノマー類と場合によっては共重合化される、酸基を含有するモノマー単位を有した天然の又は合成のホモ‐又はコポリマー類であっても良い。この酸基は、好ましくは−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＳＯ３Ｈ、−ＯＰＯ２Ｈ及び−ＯＰＯ３Ｈ２から選択され、これらの中ではカルボン酸基が好ましい。酸基は非中和化、一部または全部中和化されて存在してよい。これらの酸基は、好ましくは５０〜１００％まで、アニオン性もしくは中和化形態で存在する。中和剤としては、前述の中和剤を使用することができる。好適なモノマーは、不飽和のラジカル重合可能な、少なくとも１種の酸基をもつ化合物類、特にカルボキシビニルモノマー類である。好適な酸基を含有するモノマー類は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸もしくは無水マレイン酸またはこれらのモノエステル、アルデヒドカルボン酸又はケトカルボン酸である。
【００２４】
酸基で置換されていないコモノマー類は、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル‐およびジアルキルアクリルアミド、アルキル‐およびジアルキルメタクリルアミド、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルカプロラクトン、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルアルコール、プロピレングリコールまたはエチレングリコール、例えばジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレートおよびモノアルキルアミノアルキルメタクリレートのようなアミン置換ビニルモノマー類であり、この際、前記モノマー類のアルキル基は、好ましくはＣ１‐〜Ｃ７‐アルキル基、特に好ましくはＣ１‐〜Ｃ３‐アルキル基である。
【００２５】
好適なアニオン性ポリマーは、特にアクリル酸‐またはメタクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類およびビニルピロリドンから選択されたモノマー類と、アクリル酸またはメタクリル酸との（前記成分（Ａ）とは異なる）コポリマー、クロトン酸のホモポリマー、ならびにビニルエステル類、アクリル酸‐およびメタクリル酸エステル類、アクリルアミド類およびメタクリルアミド類から選択されるモノマー類とクロトン酸とのコポリマーである。好適な天然ポリマーは、たとえばシェラックである。
【００２６】
好ましいアニオン性ポリマーは、網状化または非網状化酢酸ビニル／クロトン酸コポリマーである。同様に好ましいのは、ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸との間で部分エステル化されたコポリマーである。その他の好ましいアニオン性ポリマーは、たとえばアクリル酸、アクリル酸アルキルおよびＮ‐アルキルアクリルアミドからなるターポリマー、特にアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ‐ｔ‐ブチルアクリルアミドターポリマー又は、酢酸ビニル、クロトネートおよびビニルアルカノエートからなるターポリマー、特に酢酸ビニル／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマーである。
【００２７】
好適なフィルム形成性の両性ポリマーは、酸性基またはアニオン性基の他にさらなる官能基として塩基性基またはカチオン性基（特に、第一級、第二級、第三級または第四級のアミン基）を有するポリマーである。これに関する具体例としては、アルキルアクリルアミド（特にオクチルアクリルアミド）、アルキルアミノアルキルメタクリレート（特にｔ‐ブチルアミノエチルメタクリレート）、およびアクリル酸、メタクリル酸またはこれらのエステルから選ばれる２以上のモノマーから構成されたコポリマー（但し、炭素原子が１〜４個のアルキル基を有し、前記モノマーの少なくとも１個は酸性基を有する）が挙げられ、例えば米国のナショナルスターチ社からＡｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）又はＡｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）ＬＶ−７１という商品名で入手可能なものなどが挙げられる。
【００２８】
さらに、好適な毛髪セット性ポリマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸およびメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドからなるコポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクアテルニウム（Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）−４７）、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリレートから成るコポリマー、またはアクリルアミド、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２‐アミドプロピルアクリルアミドスルホネートおよびジメチルアミノプロピルアミンからなるコポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクアテルニウム（Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）−４３）又はキトサンが挙げられる。ベタイン基を有するモノマーとのポリマーも好ましく、例えばメタクリロイルエチルベタインと、アクリル酸またはこれの単純エステルの２以上のモノマーからなるコポリマーなどが挙げられ、これはメタクリロイルエチルベタイン／アクリレートコポリマーというＩＮＣＩ名で知られている。
【００２９】
好適なカチオン性ポリマーは、カチオン性基、好ましく第四級アンモニウム基又はイミニウム基又は、カチオン活性基、好ましくは第一級、第二級又は第三級アミン基を有するポリマーである。好適なカチオン性ポリマーは、好ましくは第四級アンモニウム基を含有する。このカチオン性ポリマーはホモ‐又はコポリマーであってよく、この際、第四級窒素基は、ポリマー鎖の中に、または好ましくは置換基として１個またはそれ以上のモノマーのいずれかに含有されている。アンモニウム基を含有するモノマーは非カチオン性モノマーと共重合してもよい。好適なカチオン性モノマーは、少なくとも１種のカチオン性基をもつ不飽和のラジカル重合可能な化合物、特に、たとえばトリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム、ジアルキルジアリルアンモニウムのようなアンモニウム置換ビニルモノマー類および、ピリジニウム、イミダゾリウムのような環状のカチオン性窒素を含有する基をもつ第四級ビニルアンモニウムモノマーまたは第四級ピロリドン、たとえばアルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、またはアルキルビニルピロリドン塩である。これらのモノマー類のアルキル基は、好ましくは、たとえばＣ１‐〜Ｃ７‐アルキル基、特に好ましくはＣ１‐〜Ｃ３‐アルキル基のような低アルキル基である。アンモニウム基を含有するモノマーは、非カチオン性モノマーと共重合化されてもよい。好適なコモノマーは、たとえばアクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル‐およびジアルキルアクリルアミド、アルキル‐およびジアルキルメタクリルアミド、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルカプロラクトン、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、ビニルエステル、たとえば酢酸ビニル、ビニルアルコール、プロピレングリコールまたはエチレングリコールであり、この際、これらのモノマー類のアルキル基は、好ましくはＣ１‐〜Ｃ７‐アルキル基、特に好ましくはＣ１‐〜Ｃ３‐アルキル基である。
【００３０】
第四級アミン基を有するカチオン性ポリマーは、例えばＣＴＦＡ化粧品成分事典においてポリクアテルニウムという名称で記載されている、メチルビニルイミダゾリウムクロリド／ビニルピロリドンコポリマー（ポリクアテルニウム−１６）または第四級化ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（ポリクアテルニウム−１１）並びに、例えば第四級化末端基を有するシリコーンポリマー（クアテルニウム−８０）のような第四級化シリコーンポリマーもしくは‐オルゴマーのようなポリマー類である。カチオン性ポリマーの中で、たとえば商品名Ｇａｆｑｕａｔ（登録商標）７５５ＮおよびＧａｆｑｕａｔ（登録商標）７３４で販売されているビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートメトサルフェートコポリマーが特に好適である。その他のカチオン性ポリマーは、たとえば商品名ＬＵＶＩＱＵＡＴ（登録商標）ＨＭ５５０で販売されている、ポリビニルピロリドンおよびイミダゾールイミンメトクロリドからなるコポリマー、商品名Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）Ｐｌｕｓ３３００で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アクリル酸ナトリウムおよびアクリルアミドからなるターポリマー、商品名Ｇａｆｆｉｘ（登録商標）ＶＣ７１３で販売されている、ビニルピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレートおよびビニルカプロラクタムからなるターポリマーおよび商品名Ｇａｆｑｕａｔ（登録商標）ＨＳ１００で販売されている、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーである。
【００３１】
天然ポリマーから誘導される好適なカチオン性ポリマーは、ポリサッカライドのカチオン性誘導体、たとえばセルロース、デンプンまたはグアーのカチオン性誘導体である。さらにキトサンまたはキトサン誘導体が好適である。カチオン性ポリサッカライドは下記の一般式：
Ｇ−Ｏ−Ｂ−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７ Ｘ−
を有し、Ｇはアンヒドログルコース残基、たとえばデンプン‐またはセルロースアンヒドログルコースであり、Ｂは二価の結合基、たとえばアルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立してそれぞれ１８以下の炭素原子数を有するアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシアリールであり、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７中の炭素原子の総数は、好ましくは最大２０であり、Ｘ−はアニオン、たとえばハロゲン、酢酸塩、リン酸塩、硝酸塩または硫酸アルキル、好ましくはクロリドである。カチオン性セルロースは、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社の名称ポリマーＪＲで販売されており、ＩＮＣＩ名称はポリクアテルニウム−１０である。その他のカチオン性セルロースは、ＩＮＣＩ名称ポリクアテルニウム−２４と呼ばれ、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社の商品名ポリマーＬＭ−２００で販売されている。好適なカチオン性グアー誘導体は、商品名Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｒで販売されており、ＩＮＣＩ名称はグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。特に好ましいカチオン活性物質は、キトサン、キトサン塩およびキトサン誘導体である。本発明において添加されるキトサンは、全部または一部脱アセチル化キチンである。キトサンの分子量は広範囲なスペクトル、たとえば２万〜約５００万ｇ／ｍｏｌにわたって分布していてよい。好適なものは、たとえば分子量３万〜７万ｇ／ｍｏｌを有する低分子キトサンである。しかしながら、分子量は１０万ｇ／ｍｏｌ以上も好ましく、特に好ましいのは２０万〜７０万ｇ／ｍｏｌである。脱アセチル化率は、好ましくは１０〜９９％、特に好ましくは６０〜９９％である。好適なキトサンは、たとえば協和油脂社、日本からフロナック（登録商標）という名称で市販されている。これは約３０万〜７０万ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、７０〜８０％まで脱アセチル化されている。好ましいキトサン塩は、キトソニウムピロリドンカルボキシレートであり、これは例えばＫｙｔａｍｅｒ（登録商標）ＰＣという名称で販売されている。含有されるキトサンは約２０万〜３０万ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、７０〜８５％まで脱アセチル化されている。キトサン誘導体としては、第四級化され、アルキル化またはヒドロキシアルキル化された誘導体、たとえばヒドロキシエチル‐、ヒドロキシプロピル‐またはヒドロキシブチルキトサンが考慮される。キトサン類またはキトサン誘導体は、好ましくは中和化または部分中和化した形態で存在する。キトサンまたはキトサン誘導体の中和率は、フリーな塩基基の数に対して、好ましくは少なくとも５０％、特に好ましくは７０と１００％の間である。中和剤としては、基本的に全ての化粧品親和性のある無機または有機酸、たとえばギ酸、リンゴ酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、塩酸等を使用してよく、これらの中でピロリドンカルボン酸および乳酸が特に好ましい。
【００３２】
適した毛髪固定ポリマーは、特に以下のものである。ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、スタイレゼＣＣ−１０、ＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ビニルピロリドンとビニルカプロラクタムと３‐（Ｎ‐ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドとからなるターポリマー、ガフクァット７３４又は７５５Ｎ、クアテルニウム‐２３、ガントレッツＥＳ４２５、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのブチルエステル、ポリビニルピロリドン、フレキサン１３０、ナトリウムポリスチレンスルホネート、アンフォマー２８−４９１０、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノメタクリレートコポリマー、アンフォマーＬＶ−７１、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、バランス０／５５、メタクリレートポリマー、バーサチル４２、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、レジン２８−２９３０、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、ロボクリル−４７、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アメイズスターチポリマー、ポリエーテル‐ポリウレタン、ポリウレタン、例えばルビセットＰＵＲ、アクリレートコポリマー、アクリルアミドコポリマー、アクリルアミド／ナトリウムアクリレートコポリマー、アクリレート／アンモニウムメタクリレートコポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、アジピン酸／エポキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、アリルステアレート／ＶＡコポリマー、ＡＭＰアクリレート／ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ＡＭＰＤアクリレート／ジアセトンアクリルアミドコポリマー、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのエチル‐、イソプロピル‐又はブチルエステル、ＰＶＭ／ＭＡコポリマー、コーンスターチ／アクリルアミド／ナトリウムアクリレートコポリマー、ジエチレングリコールアミン／エピクロロヒドリン／ピペラジンコポリマー、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート／スルホイソフタレートコポリマー（例えばＡＱ５５Ｓポリマー）、ジグリコール／イソフタレート／スルホイソフタレートコポリマー（例えばＡＱ２９Ｓポリマー）、ドデカン二酸／セテアリルアルコール／グリコールコポリマー、グラフト‐コポリ（ジメチルシロキサンイソブチルメタクリレート）、グラフト‐コポリ（ＩＢＭＡ／ＭＥＦＯＳＥＡ／ＰＤＭＳ）、メタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレートコポリマー、無水フタル酸／グリセリン／グリシジルデカノエートコポリマー、フタリック／トリメリティック／グリコールコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチルアクリレート、ポリエチレン、ポリメタクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、ポリクアテルニウム‐１、ポリクアテルニウム‐２、ポリクアテルニウム‐４、ポリクアテルニウム‐５、ポリクアテルニウム‐６、ポリクアテルニウム‐７、ポリクアテルニウム‐８、ポリクアテルニウム‐９、ポリクアテルニウム‐１０、ポリクアテルニウム‐１１、ポリクアテルニウム‐１２、ポリクアテルニウム‐１３、ポリクアテルニウム‐１４、ポリクアテルニウム‐１５、ポリクアテルニウム‐１６、ポリクアテルニウム‐２４、ポリクアテルニウム‐２８、ポリクアテルニウム‐３７、ポリクアテルニウム‐４６、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、ポリビニルイミダゾリニウムアセテート、ポリビニルメチルエーテル、ＰＶＭ／ＭＡコポリマー、ＰＶＰ、ＰＶＰ／アクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートターポリマー、ＰＶＰ／エイコセンコポリマー、ＰＶＰ／エチルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー、ＰＶＰ／ヘキサデセンコポリマー、ＰＶＰ／ＶＡ／ビニルプロピオネートコポリマー、ＰＶＰ／ビニルアセテートコポリマー、ＰＶＰ／ビニルアセテート／イタコン酸コポリマー、クアテルニウム‐２３、シェラック、ナトリウムアクリレート／ビニルアルコールコポリマー、スクロースベンゾエート／スクロースアセテートイソブチレート／ブチルベンジルフタレートコポリマー、スチレン／ＰＶＰコポリマー、スクロースベンゾエート／スクロースアセテートイソブチレート／ブチルベンジルフタレート／メチルメタクリレートコポリマー、スクロースベンゾエート／スクロースアセテートイソブチレートコポリマー、トリコンタニルＰＶＰ、ビニルアセテート／クロトネートコポリマー、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアセテートコポリマー、ビニルアセテート／クロトン酸／メタクリロキシベンゾフェノン‐１コポリマー、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルネオデカノエートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー及びこれらの混合物。
【００３３】
溶剤
本発明の薬剤は、好ましくは少なくとも５０重量％の水と、好ましくは最大４０重量％のアルコールを含む水性溶媒または水‐アルコール性溶媒中で調製されることが好ましい。アルコールとしては、１〜４個の炭素原子を有する化粧品用に一般的に用いられる低級モノアルコール（例えばエタノールやイソプロパノールなど）を含有することができる。好ましい実施形態においては、このゲルは、処理する毛髪の光沢を改良するために、好ましくは２〜６個の炭素原子と２〜６個のヒドロキシ基を有するような多価アルコールを０．１〜１５重量％の量、好ましくは１〜１０重量％の量にて含有する。特にグリセリン、エチレングリコール及びプロピレングリコールが好ましく、１，２‐プロピレングリコールとソルビトールが特に好ましい。又、光沢を改良するために、シリコーン油、特にポリジメチルシロキサン（ジメチコン）及びアリール置換ポリジメチルシロキサン（例えばフェニルトリメチコン）が添加されてもよい。
【００３４】
レオロジー
典型的にゲル状で、しかもプディング状の本発明の薬剤の粘度は特に、ＨＡＡＫＥ  ＶＴ−５５０レオメーターを用いた動的粘性の測定（測定条件：測定胴体ＳＶ−ＤＩＮ、温度２５℃、剪断速度５０ｓ−１）において、１０００〜１０００００ｍＰａ ｓであることが好ましく、２０００〜５００００ｍＰａ ｓ又は２５００〜１５０００ｍＰａ ｓが特に好ましい。
【００３５】
酸性のゲル形成剤のための中和剤として、本発明による水ガラスの使用は、特に添加されるゲル形成剤及び／又は毛髪固定ポリマーに応じて、有利な特別なレオロギー状態、改良された使用特性及び魅力的な触感を有した種々の粘性に関する利点を有するヘアスタイリングゲルを製造することが可能であり、このようなことは、例えばＡＭＰを使用した場合には達成できない。
【００３６】
実施形態においては、スタイリングゲルはプディング状の粘性を有しており、特にゲルの場合には、前記ポリマーゲル形成剤（Ａ）は、イタコン酸モノエステルと少なくとも１種の更に別のモノマーからの合成ポリマーから選ばれたもの（例えばアクリレート／セテス‐２０イタコネートコポリマー）であり、毛髪固定ポリマー（Ｃ）は非イオン性ポリマーから選ばれたものであり、特にビニルラクタムのホモポリマー及び、ビニルラクタムと少なくとも１種の更に別のモノマーからのコポリマー（例えばポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー）である。この場合、せん断モジュールは、アミノメチルプロパノール（２‐アミノ‐２‐メチル‐１‐プロパノール）を用いて中和したものよりも大きく、比較し得る粘性である。
【００３７】
更に別の実施形態においては、スタイリングゲルは崩壊しやすく脆い粘性（フレーク状で粒子状、グミ状）を有し、沸騰したミルクライスに似ており、特にゲルの場合には、前記ポリマーゲル形成剤（Ａ）は、網状化した又は網状化していないアクリル酸の合成ホモポリマーから選ばれたもの（例えばカルボマー）であり、毛髪固定ポリマー（Ｃ）はビニルラクタムのホモポリマー、ビニルラクタムと少なくとも１種の更に別のモノマーからのコポリマーから選ばれたものであり、例えばビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーである。
【００３８】
更に別の実施形態においては、スタイリングゲルは典型的な粘性を有し、比較的小さなせん断モジュールを有した典型的なカルボマー‐ゲルの粘性に似ており、特にゲルの場合には、前記ポリマーゲル形成剤（Ａ）は、網状化した又は網状化していないアクリル酸の合成ホモポリマーから選ばれたもの（例えばカルボマー）であり、毛髪固定ポリマー（Ｃ）はアニオン性ポリマーから選ばれたものであり、特にクロトン酸モノマーと少なくとも１種の更に別のモノマーからのポリマー（例えばビニルアセテート／クロトネートコポリマー）である。
【００３９】
顔料
特別な実施態様においては、本発明のゲルは、毛髪固定と一時的な毛髪染色を同時に行うのに好適であり、一時的な毛髪染色性のある顔料の少なくとも１種を更に含有する。一時的な毛髪染色とは、人間の頭髪の色を変更することを意味し、これは、次回の洗髪までの間は色を保ち、市販のシャンプーを用いた洗髪によって色落ちして再び除去することが可能である。上記の顔料は、０．０１〜２５重量％の量にて含まれることが好ましく、５〜１５重量％の量にて含まれることが特に好ましい。この顔料は、ナノ顔料であってもマイクロ顔料であっても構わない。好ましい粒子サイズは１〜２００μｍであり、特に３〜１５０μｍが好ましく、とりわけ１０〜１００μｍが好ましい。
【００４０】
上記の顔料は、使用溶媒中で実質的に不溶性の着色剤であり、無機性または有機性であってよい。また無機−有機混合顔料も可能である。無機顔料が好ましい。無機顔料の利点は、これらの優れた耐光性、耐候性および耐熱性である。無機顔料は、たとえば白亜、黄土、アンバー、緑土、焼シエナ土または黒鉛から製造される天然由来としてよい。顔料は、たとえば二酸化チタンまたは酸化スズのような白色顔料、たとえば黒酸化鉄のような黒色顔料、たとえばウルトラマリンまたは赤酸化鉄のような色付顔料、光沢顔料、金属効果顔料、真珠光沢顔料ならびに蛍光‐または燐光顔料としてよく、好ましくは１種の顔料は１種の有色の非白色顔料である。好適であるのは、金属酸化物、‐ハイドロオキサイドおよび‐水酸化物、混合相顔料、含硫黄ケイ酸塩、金属硫化物、錯金属シアン化物、金属硫酸塩、‐クロム酸塩および‐モリブデン酸塩ならびに金属自体（ブロンズ顔料）としてよい。好適であるのは、特に二酸化チタン（ＣＩ ７７８９１）、黒酸化鉄（ＣＩ ７７４９９）、黄酸化鉄（ＣＩ ７７４９２）、赤および褐酸化鉄（ＣＩ ７７４９１）、マンガンバイオレット（ＣＩ ７７７４２）、ウルトラマリン（ナトリウム−硫ケイ酸アルミニウム、ＣＩ ７７００７、顔料ブルー２９）、水酸化クロム（ＣＩ ７７２８９）、藍鉄鉱（フェリックフェロシアニド、ＣＩ ７７５１０）、カルミン（コキニール）である。
【００４１】
特に好適なのものは、二酸化チタンまたはオキシ塩化ビスマスなどの金属酸化物または金属オキシ塩化物の一種ならびに場合によっては他の着色物質（例えば酸化鉄、藍鉄鉱、ウルトラマリン、カルミンなど）によって被覆されたマイカもしくは雲母ベースの顔料であり、その色が被膜厚の変動により規定できるものである。このような顔料は、例えばローナ（Ｒｏｎａ）（登録商標）、コロロナ（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）（登録商標）、ジクロナ（Ｄｉｃｈｒｏｎａ）（登録商標）およびチミロン（Ｔｉｍｉｒｏｎ）（登録商標）等の商品名でドイツのメルク社から市販されている。
【００４２】
有機顔料には、例えば天然顔料セピア、藤黄、骨炭、カッセル褐、インディゴ、クロロフィル、およびその他の植物顔料がある。合成有機顔料には、例えばアゾ顔料、アントラキノイド、インジゴイド、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ペリレン顔料およびペリノン顔料、金属錯塩顔料、アルカリブルー顔料およびジケトピロロピロール顔料などが挙げられる。
【００４３】
本発明の薬剤は、その上さらに毛髪処理剤用の一般的な添加成分、例えば非イオン性、アニオン性、カチオン性または両親媒性の界面活性物質の属からの湿潤剤又は乳化剤（例えば脂肪アルコールスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、エトキシル化された脂肪アルコール、エトキシル化された脂肪酸グリセリド）を０．１〜１５重量％の量にて、保湿剤、香料油を０．１〜１重量％の量にて、乳濁剤（例えばエチレングリコールジステアレート）を約０．２〜５．０重量％の量にて、パール光沢剤（例えば脂肪酸モノアルキロールアミドとエチレングリコールジステアレートとの混合物）を約１．０〜１０重量％の量にて、殺菌性物質および殺真菌性物質（例えば２，４，４‐トリクロロ‐２‐ヒドロキシジフェニルエーテル又はメチルクロロイソチアゾリノン等）を０．０１〜１．０重量％の量にて、増粘剤（例えばヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等）を約０．２〜３．０重量％の量にて、緩衝物質（例えばクエン酸ナトリウム又はリン酸ナトリウム等）を０．１〜１．０重量％の量にて、着色剤（例えばフルオレシインナトリウム塩等）を約０．１〜１．０重量％の量にて、保護物質（例えば植物抽出物および薬草抽出物、たんぱく質加水分解物およびシルク加水分解物、ラノリン誘導体等）を０．１〜５重量％の量にて、生理学的に温和なシリコーン誘導体（例えば揮発性もしくは非揮発性シリコーン油、あるいは高分子シリコーンポリマー等）を０．０５〜２０重量％の量にて、光防御剤、抗酸化剤、ラジカル捕捉剤、フケ防止剤を約０．０１〜４重量％の量にて、脂肪アルコール、光沢付与剤、ビタミン類、柔軟化剤、櫛通り向上化剤、油分補充剤、および起泡剤を含有することができる。
【００４４】
使用特性
本発明の薬剤は、湿った又は乾燥した毛髪をヘアスタイリングするのに使用できる。又、異常な、崩れやすい又はプディング状の粘性は、良好に手で擦り込むことができ、毛髪に良好に作用し、「通常の」ゲルのように使用できる。この製品は、滑らかな癖のない毛髪だけでなく、カールした毛髪にも好適である。特に崩れやすい粘性を有した種類のものは、細くて、より長い毛髪に特に好適であり、簡単に、ベトツキのないスタイリングを生じさせる。又、髪型の一部分だけを強調するため、例えば毛髪束を規定したり、あるいは毛髪の先端を形付けるために使用することも好ましい。粘性に応じて、光沢効果、いわゆる「湿潤効果(Wet-Effekt)」又はいわゆる「汚れた外観(Dirty Look)」を生じさせることができる。特に、創造的でモダンなスタイリング使用も可能であり、例えば「寝起きの外観(Out of bed-Looks)」、「乱れた外観(Grunge-Looks)」を生じさせたり、スパイク及びロープを形成させたりすることができる。特に、プディング状のゲル粘性を有した種類のものは、強い接着相を有しており、軽く細い毛髪に対して特に好適である。この製品は、特に簡単に作用し、毛髪上において最初は柔らかく弾力性があり、その後、固まって良好な仕上げ効果を有した個々の毛髪部分を容易に規定することができ、これは、縁がもつれたボリュームのあるヘアスタイルを形成させるのに特に適している。
【００４５】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳しく説明するためのものである。
【実施例】
【００４６】
ソーダ水ガラスは、１．３７ｇ／ｃｍ３（２０℃）の密度を有した３０％水溶液となるようにして添加する。この添加量は、固体含有量に関するものであり、明確に示されていない限り、市販品を示す。
【００４７】
実施例１：ヘアスタイリング剤、「脆い」粘性
１−４ｇ      カルボマー
０．５−３ｇ  ソーダ水ガラス
１−８ｇ      ＶＰ／ＶＡコポリマー
２−２０ｇ    光沢成分（ジメチコーン、グリセリン、プロピレングリコール、
グリコール及び／又はソルビトール）
適量          香料、乳化剤、ＵＶ‐吸収剤
添加して１００ｇとなる水
【００４８】
実施例１．１：ヘアスタイリング剤、「脆い」粘性
１．５ｇ    カルボマー
１ｇ        ソーダ水ガラス
２ｇ        ＶＰ／ＶＡコポリマー
５ｇ        ジメチコーン
８ｇ        プロピレングリコール
適量        香料、乳化剤、ＵＶ‐吸収剤
添加して１００ｇとなる水
【００４９】
実施例２：ヘアスタイリング剤、「脆い」粘性
１−４ｇ      カルボマー
０．５−３ｇ  ソーダ水ガラス
１−１３ｇ    アドバンテージ（登録商標）ＬＣ−Ｅ＊
２−２０ｇ    光沢成分（ジメチコーン、グリセリン、プロピレングリコール、
グリコール及び／又はソルビトール）
適量          香料、乳化剤、ＵＶ‐吸収剤
添加して１００ｇとなる水
＊ビニルカプロラクタム／ＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（３７％）、ラウリルピロリドン（０．１％）、エタノール（６２．９％）
【００５０】
実施例２．１：ヘアスタイリング剤、「脆い」粘性
１．５ｇ    カルボマー
１ｇ        ソーダ水ガラス
２．２ｇ    アドバンテージ（登録商標）ＬＣ−Ｅ＊
５ｇ        ジメチコーン
８ｇ        プロピレングリコール
適量        香料、乳化剤、ＵＶ‐吸収剤
添加して１００ｇとなる水
＊ビニルカプロラクタム／ＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（３７％）、ラウリルピロリドン（０．１％）、エタノール（６２．９％）
【００５１】
実施例２．２：ヘアスタイリング剤、「脆い」粘性
代わりとなる中和剤を用いた比較実験
【００５２】
【表１】
2007511551.tif 000002
【００５３】
【表２】
2007511551.tif 000003
【００５４】
水ガラスの代わりに、他の中和剤を用いて中和を行うと、所望の脆い粘性は生じない。
【００５５】
実施例３：ヘアスタイリング剤、「ゲル」粘性
０．５−４ｇ  カルボマー
０．４−３ｇ  ソーダ水ガラス
１−８ｇ      ＶＡ／クロトネートコポリマー
２−２０ｇ    光沢成分（ジメチコーン、グリセリン、プロピレングリコール、
グリコール及び／又はソルビトール）
適量          香料、乳化剤、ＵＶ‐吸収剤
添加して１００ｇとなる水
【００５６】
実施例３．１：ヘアスタイリング剤、「ゲル」粘性
１．５ｇ    カルボマー
２．５ｇ    ソーダ水ガラス
２ｇ        ＶＡ／クロトネートコポリマー
５ｇ        ソルビトール
適量        香料、乳化剤、ＵＶ‐吸収剤
添加して１００ｇとなる水
【００５７】
実施例４：ヘアスタイリング剤、「ゲル」粘性
０．５−４ｇ  カルボマー
０．４−３ｇ  ソーダ水ガラス
１−４ｇ      ポリビニルピロリドン
２−２０ｇ    光沢成分（ジメチコーン、グリセリン、プロピレングリコール、
グリコール及び／又はソルビトール）
適量          香料、乳化剤、ＵＶ‐吸収剤
添加して１００ｇとなる水
【００５８】
実施例４．１：ヘアスタイリング剤、「ゲル」粘性
０．５ｇ    カルボマー
０．４ｇ    ソーダ水ガラス
３ｇ        ポリビニルピロリドンＫ８５
５ｇ        ジメチコーン
８ｇ        プロピレングリコール
適量        香料、乳化剤、ＵＶ‐吸収剤
添加して１００ｇとなる水
【００５９】
実施例５：ヘアスタイリング剤、「プディング」粘性
１−８ｇ      ＶＰ／ＶＡコポリマー
０．５−３ｇ  ソーダ水ガラス
３−１０ｇ    アクリレート／セテス‐２０イタコネートコポリマー
１−１０ｇ    光沢成分（ジメチコーン、グリセリン、プロピレングリコール、
グリコール及び／又はソルビトール）
適量          香料、乳化剤、ＵＶ‐吸収剤
添加して１００ｇとなる水
【００６０】
実施例５．１：ヘアスタイリング剤、「プディング」粘性
８ｇ    ＶＰ／ＶＡコポリマー
２ｇ    ソーダ水ガラス
３ｇ    アクリレート／セテス‐２０イタコネートコポリマー
４ｇ    プロピレングリコール
適量    香料、乳化剤、ＵＶ‐吸収剤
添加して１００ｇとなる水
【００６１】
実施例５．２：ヘアスタイリング剤、「プディング」粘性
代わりとなる中和剤を用いた比較実験
【００６２】
【表３】
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【００６３】
【表４】
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【００６４】
水ガラスの代わりに、他の中和剤を用いて中和を行うと、所望のプディング状のゲル粘性は生じない。
【国際調査報告】
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