【手続補正書】
【提出日】平成28年3月8日(2016.3.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸の存在下で、式VA：
【化１】
2015221822.tif 000001
の化合物と、式II：
【化２】
2015221822.tif 000002
の化合物を反応させる工程を含む、式V：
【化３】
2015221822.tif 000003
の化合物を調製する方法であって、
式中、
各RA、RB、RCおよびRDは、独立して水素、ハロゲン、-CN、NH2、NR100R101、SR100、OR100、脂肪族、置換脂肪族、アリールおよび置換アリールから選択され；ここでR100およびR101は、独立して水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択され；
nは、0、1、2または3から選択され；
Xは、-S-または-O-であり；
X2は、CHおよびNから選択され；
R1が、H、-C(RJ)(RK)-OR20、-C(RJ)(RK)-OC(O)OR20、-C(RJ)(RK)-OC(O)R20、-C(RJ)(RK)-OC(O)NR20R21、-(C(RJ)(RK))-OPO3MY、-(C(RJ)(RK))-OP(O)(OR20)(OR21)、-[C(RJ)(RK)O]z-R20、-[C(RJ)(RK)O]z-C(O)OR20、-[C(RJ)(RK)O]z-C(O)R20、-[C(RJ)(RK)O]z-C(O)NR20R21、-[C(RJ)(RK)0]z-OPO3MY、-[C(RJ)(RK)O]z-P(O)2(OR20)Mおよび-[C(RJ)(RK)O]z-P(O)(OR20)(OR21)から選択され；
各RJおよびRKが、独立して水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択され；
各R20およびR21が、独立して水素、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択され；
YおよびMが、同一であるかもしくは異なり、それぞれが一価のカチオンであるか；またはMおよびYが一緒に、二価のカチオンであり;
zが、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9または10であり；
R2は、非存在、水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールであり；
R6は、独立して非存在、水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、ヘテロシクリルまたは置換ヘテロシクリルであり；
qは、0、1、2、3、4、5、6、7、8または9であり；
R7およびR8は、独立して非存在、水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択され；
用語「脂肪族」は、飽和され得るかまたは1つ以上の不飽和の単位を含み得る非芳香族部分をいい、該非芳香族部分は、直鎖、分岐または環状であり得、炭素、水素および任意に1つ以上のへテロ原子を含み得；
前記式VAの化合物が、6〜45のpKaを有する第1級アミン、第2級アミンまたは第3級アミンを含む、方法。
【請求項２】
R6が：
【化４】
2015221822.tif 000004
【化５】
2015221822.tif 000005
から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
R1が、-C(RJ)(RK)-OC(O)OR20、-C(RJ)(RK)-OC(O)R20、-C(RJ)(RK)-OC(O)NR20R21、-(C(RJ)(RK))-OPO3MY、-(C(RJ)(RK))-OP(O)(OR20)(OR21)、-[C(RJ)(RK)O]z-R20、-[C(RJ)(RK)O]z-C(O)OR20、-[C(RJ)(RK)O]z-C(O)R20、-[C(RJ)(RK)O]z-C(O)NR20R21、-[C(RJ)(RK)0]z-OPO3MY、-[C(RJ)(RK)O]z-P(O)2(OR20)Mおよび-[C(RJ)(RK)O]z-P(O)(OR20)(OR21)から選択され；
各RJおよびRKが、独立して水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択され；
各R20およびR21が、独立して水素、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択され；
YおよびMが、同一であるかもしくは異なり、それぞれが一価のカチオンであるか；またはMおよびYが一緒に、二価のカチオンであり;
zが、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9または10である、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
酸の存在下で、式VIA：
【化６】
2015221822.tif 000006
の化合物と、式II：
【化７】
2015221822.tif 000007
の化合物を反応させる工程を含む、式VI：
【化８】
2015221822.tif 000008
の化合物を調製する方法であって、
各RA、RB、RCおよびRDは、独立して水素、ハロゲン、-CN、NH2、NR100R101、SR100、OR100、脂肪族、置換脂肪族、アリールおよび置換アリールから選択され；ここでR100およびR101は、独立して水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択される、請求項１記載の方法。
【請求項５】
酸の存在下で、式VIIA：
【化９】
2015221822.tif 000009
の化合物と、式II：
【化１０】
2015221822.tif 000010
の化合物を反応させる工程を含む、式VII：
【化１１】
2015221822.tif 000011
の化合物を調製する方法であって、
各RA、RB、RCおよびRDは、独立して水素、ハロゲン、-CN、NH2、NR100R101、SR100、OR100、脂肪族、置換脂肪族、アリールおよび置換アリールから選択され；ここでR100およびR101は、独立して水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択される、請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記式IIの化合物が、2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノンおよびパラ-ベンゾキノンから選択される、請求項１〜５いずれか記載の方法。
【請求項７】
酸の存在下で、式VA：
【化１２】
2015221822.tif 000012
の化合物と、3,4,5,6-テトラクロロ-1,2-ベンゾキノンまたはオルト-ベンゾキノンから選択される化合物を反応させる工程を含む、式V：
【化１３】
2015221822.tif 000013
の化合物を調製する方法であって、
式中、
nは、0、1、2または3から選択され；
Xは、-S-または-O-であり；
X2は、CHおよびNから選択され；
R1が、H、-C(RJ)(RK)-OR20、-C(RJ)(RK)-OC(O)OR20、-C(RJ)(RK)-OC(O)R20、-C(RJ)(RK)-OC(O)NR20R21、-(C(RJ)(RK))-OPO3MY、-(C(RJ)(RK))-OP(O)(OR20)(OR21)、-[C(RJ)(RK)O]z-R20、-[C(RJ)(RK)O]z-C(O)OR20、-[C(RJ)(RK)O]z-C(O)R20、-[C(RJ)(RK)O]z-C(O)NR20R21、-[C(RJ)(RK)0]z-OPO3MY、-[C(RJ)(RK)O]z-P(O)2(OR20)Mおよび-[C(RJ)(RK)O]z-P(O)(OR20)(OR21)から選択され；
各RJおよびRKが、独立して水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択され；
各R20およびR21が、独立して水素、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択され；
YおよびMが、同一であるかもしくは異なり、それぞれが一価のカチオンであるか；またはMおよびYが一緒に、二価のカチオンであり;
zが、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9または10であり；
R2は、非存在、水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールであり；
R6は、独立して非存在、水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、ヘテロシクリルまたは置換ヘテロシクリルであり；
qは、0、1、2、3、4、5、6、7、8または9であり；
R7およびR8は、独立して非存在、水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択され；
用語「脂肪族」は、飽和され得るかまたは1つ以上の不飽和の単位を含み得る非芳香族部分をいい、該非芳香族部分は、直鎖、分岐または環状であり得、炭素、水素および任意に1つ以上のへテロ原子を含み得；
前記式VAの化合物が、6〜45のpKaを有する第1級アミン、第2級アミンまたは第3級アミンを含む、方法。
【請求項８】
R6が：
【化１４】
2015221822.tif 000014
【化１５】
2015221822.tif 000015
から選択される、請求項７記載の方法。
【請求項９】
R1が、-C(RJ)(RK)-OC(O)OR20、-C(RJ)(RK)-OC(O)R20、-C(RJ)(RK)-OC(O)NR20R21、-(C(RJ)(RK))-OPO3MY、-(C(RJ)(RK))-OP(O)(OR20)(OR21)、-[C(RJ)(RK)O]z-R20、-[C(RJ)(RK)O]z-C(O)OR20、-[C(RJ)(RK)O]z-C(O)R20、-[C(RJ)(RK)O]z-C(O)NR20R21、-[C(RJ)(RK)0]z-OPO3MY、-[C(RJ)(RK)O]z-P(O)2(OR20)Mおよび-[C(RJ)(RK)O]z-P(O)(OR20)(OR21)から選択され；
各RJおよびRKが、独立して水素、ハロゲン、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択され；
各R20およびR21が、独立して水素、脂肪族、置換脂肪族、アリールまたは置換アリールから選択され；
YおよびMが、同一であるかもしくは異なり、それぞれが一価のカチオンであるか；またはMおよびYが一緒に、二価のカチオンであり;
zが、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9または10である、請求項７または８記載の方法。
【請求項１０】
酸の存在下で、式VIA：
【化１６】
2015221822.tif 000016
の化合物と、3,4,5,6-テトラクロロ-1,2-ベンゾキノンまたはオルト-ベンゾキノンから選択される化合物を反応させる工程を含む、式VI：
【化１７】
2015221822.tif 000017
の化合物を調製するための、請求項７記載の方法。
【請求項１１】
酸の存在下で、式VIIA：
【化１８】
2015221822.tif 000018
の化合物と、3,4,5,6-テトラクロロ-1,2-ベンゾキノンまたはオルト-ベンゾキノンから選択される化合物を反応させる工程を含む、式VII：
【化１９】
2015221822.tif 000019
の化合物を調製するための、請求項７記載の方法。
【請求項１２】
前記酸が、トリフルオロ酢酸、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、クロロスルホン酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、酢酸、プロピオン酸、硫酸、リン酸、硝酸、ショウノウスルホン酸、塩酸、シュウ酸、ギ酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、安息香酸、ピルビン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、アスコルビン酸、酒石酸、マレイン酸、臭化水素酸およびそれらの混合物から選択される、請求項１〜１１いずれか記載の方法。
【請求項１３】
反応が、テトラヒドロフラン、tert-ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、酢酸エチル、酢酸n-プロピル、酢酸イソプロピル、メチル-t-ブチルエーテル、メチルブチルケトンおよびそれらの組合せから選択される溶媒中で行なわれる、請求項１〜１２いずれか記載の方法。
【請求項１４】
前記式VAの化合物が、表A：
【化２０】
2015221822.tif 000020
【化２１】
2015221822.tif 000021
【化２２】
2015221822.tif 000022
【化２３】
2015221822.tif 000023
【化２４】
2015221822.tif 000024
【化２５】
2015221822.tif 000025
【化２６】
2015221822.tif 000026
【化２７】
2015221822.tif 000027
【化２８】
2015221822.tif 000028
【化２９】
2015221822.tif 000029
【化３０】
2015221822.tif 000030
から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項１５】
式VIの化合物の合成のための方法であって、式VIAの化合物が、トリフルオロ酢酸の存在下で2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノン(DDQ)との反応によって酸化され、前記式VIの化合物および式VIAの前記化合物は、以下の構造：
【化３１】
2015221822.tif 000031
を有する、請求項４記載の方法。
【請求項１６】
式VIIの化合物の合成のための方法であって、式VIIAの化合物が、トリフルオロ酢酸の存在下で2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノン(DDQ)との反応によって酸化され、前記式VIIの化合物および前記式VIIAの化合物は、以下の構造：
【化３２】
2015221822.tif 000032
を有する、請求項５記載の方法。