(57)【要約】  本発明は、ウイルスの感染に対抗するための使い捨ての紙をベースとする病院用および手術室用の製品を提供する。当該紙製品は、Ｃｕ２＋陽イオン性の不溶態の銅で被覆された繊維を取り入れており、当該紙製品に接触した流体中のウイルスの不活性化に効果的である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウイルスの感染に対抗するための使い捨ての紙をベースとする病院用および手術室用の製品であって、当該紙製品は、Ｃｕ２＋陽イオン性の不溶態の銅で被覆された繊維を取り入れており、当該紙製品に接触した流体中のウイルスの不活性化に効果的である、製品。
【請求項２】
使い捨ての医療衣、障壁、衣類、マスク、および帽子からなる群より選択される、請求項１に記載の使い捨ての紙をベースとする病院用および手術室用の製品。
【請求項３】
上記被覆された繊維は、紙の層内に無作為にばらまかれた繊維として製品中に存在する、請求項１に記載の使い捨ての紙をベースとする病院用および手術室用の製品。
【請求項４】
病院および手術室においてウイルスの感染に対抗する方法であって、使い捨ての紙をベースとする病院用および手術室用の製品を準備する工程を含み、当該紙製品は、Ｃｕ２＋陽イオン性の不溶態の銅で被覆された繊維を取り入れており、当該紙製品に接触した流体中のウイルスの不活性化に効果的である、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウイルス感染に対抗するための使い捨ての紙をベースとする病院用および手術室用の製品に関するものである。より具体的には、本発明は、使い捨ての紙をベースとする病院用の医療衣（scrubs）、マスク、これらと同様の紙をベースとする病院用および手術室用の製品、ならびに、抗ウイルス性を有するＣｕ２＋（Ｃｕ＋＋）陽イオン性の不溶態の銅で被覆された複数の繊維を含むこれらの紙をベースとする製品の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
様々な形態の銅を含む紙製品が特許文献に記載されており、例えば、１９３４年２月に公開された米国特許第１，９４７，４５１号公報には、所定量のオルトフェニルフェノラート銅沈殿を保有する抗真菌性および抗菌性を有する紙シートが記載されている。
【０００３】
米国特許第１，７４７，２３２号、同第１，８４６，１８５号、同第１，９４６，９５２号、同第１，９８８，２３１号、同第２，７４９，２５６号、同第３，４９２，４６４号、および同第３，７１３，９６３号などの何十年も前からの同様の多くの特許公報が、紙に異なる形態の銅を取り入れるという技術を開示している。しかしながら、米国特許第１，９４７，４５１号だけでなく上記特許の全てが、他の目的のために可溶性形態の銅を取り入れるという技術を教示しており、抗ウイルス性を有するＣｕ２＋（Ｃｕ＋＋）陽イオン性の不溶態の銅の使用、あるいは、病院用および手術室用の紙をベースとする使い捨ての抗ウイルス性製品を製造するためにこれらを使用することについては教示も示唆もしていない。
【０００４】
紙において銅を殺生剤として使用することは、完全に新規であるというわけではないが、本出願において記載されている抗ウイルス剤として使用するために不溶態のカチオン種を添加するという点は新規である。
【０００５】
国際公開第９８／０６５０８号公報および同第９８／０６５０９号公報にはともに、金属あるいは金属酸化物の全部あるいは一部が繊維に直接かつしっかりと付着してめっきされた種々の形態の繊維製品（textile）が開示されている。該繊維製品には、銅を含む金属および金属酸化物がその繊維に付着している。
【０００６】
より具体的には、国際公開第９８／０６５０９号公報には、（ａ）金属被覆された繊維製品（metallized textile）を提供する工程であって、該金属被覆された繊維製品は、（ｉ）天然繊維、合成セルロース系繊維、再生繊維、アクリル系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維、ビニル系繊維、およびこれらの混合繊維からなる群より選択された繊維を含む繊維製品と、（ｉｉ）金属および金属酸化物からなる群より選択される金属を含むめっきと、から構成され、繊維に直接めっきが付着していることを特徴とする工程と、（ｂ）物品を製造する際に上記金属被覆された繊維製品を取り入れる工程と、からなる製法（process）が示されている。
【０００７】
上記の発明において、「繊維製品（textile）」という用語は、繊維、当該繊維を紡いで得られる天然（例えば、綿、絹、羊毛、および、リンネル）あるいは合成の糸、ならびに、これらの糸から作られた織物、編物および不織布を含むものとする。上記の発明の範囲には、あらゆる天然繊維および繊維製品に利用されるあらゆる合成繊維が含まれる。合成繊維には、合成セルロース系繊維（すなわち、レーヨンなどの再生セルロース繊維、および、アセテート繊維などのセルロース誘導体繊維）、再生タンパク繊維、アクリル系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維、およびビニル系繊維が含まれるがこれに限定されるものではない。しかし、ナイロン系繊維およびポリエステル系繊維、ならびに、これらの混合繊維は除かれる。
【０００８】
上記の発明は、プラスチック（特に、プラスチックでできたプリント回路基板）への金属を用いた電解めっきに使用される技術を適応させた製品への適用を含んでいる。例えば、ポリマー科学およびポリマー工学の百科事典（Jacqueline I. Kroschwitz編）、Wiley and Sons、１９８７年、第９巻、５８０−５９８頁を参照。繊維製品に適用する場合には、この製法は２つの工程を含む。第１の工程は、触媒の貴金属核形成部位を繊維製品に沈着させることによって繊維製品を活性化する工程である。この工程は、まず繊維製品を低酸化状態の還元剤陽イオンの溶液に浸し、その後、貴金属陽イオンの溶液、好ましくはＰｄ２＋（Ｐｄ＋＋）イオンの溶液、最も好ましくは酸性ＰｄＣｌ２溶液にその繊維製品を浸すことによって実施される。低酸化状態の陽イオンは貴金属陽イオンを貴金属に還元し、自身は高酸化状態に酸化される。還元剤陽イオンは、例えば、Ｓｎ４＋（Ｓｎ＋＋＋＋）に酸化されるＳｎ２＋（Ｓｎ＋＋）、あるいは、Ｔｉ４＋（Ｔｉ＋＋＋＋）に酸化されるＴｉ３＋（Ｔｉ＋＋＋）のように、最初の低酸化状態および最後の高酸化状態の両状態において可溶性であることが好ましい。
【０００９】
第２の工程は、活性化された繊維製品に非常に近接して起こり、貴金属によって触媒される金属陽イオンの還元反応である。陽イオンを還元するために使用される還元剤は典型的に、例えば、Ｃｕ２＋（Ｃｕ＋＋）の場合のホルムアルデヒドのような分子種である。還元剤は酸化されるため、金属陽イオンはここでは「酸化剤陽イオン」と呼ばれる。このようにして製造される金属被覆された繊維製品は、その繊維に直接金属めっきが付着していることを特徴としている。
【００１０】
国際公開第９８／０６５０８号公報には、（ａ）天然繊維、合成セルロース系繊維、再生タンパク繊維、アクリル系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維、ビニル系繊維、およびこれらの混合繊維からなる群から選択される繊維を含む繊維製品と、（ｂ）金属および金属酸化物からなる群より選択される金属を含むめっきとを含み、上記めっきは上記繊維に直接付着していることを特徴とする物の構成が記載され、クレームされている。
【００１１】
また、上記公報には、（ａ）天然繊維、合成セルロース系繊維、再生タンパク繊維、アクリル系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維、ビニル系繊維、およびこれらの混合繊維からなる群から選択される繊維を含む繊維製品と、（ｂ）それぞれの核形成部位が少なくとも１種の金属を含む複数の核形成部位とを含み、少なくとも１種の金属陽イオン種の還元金属への還元反応を触媒し、これによって上記繊維を上記還元金属で被覆することを特徴とする物の構成がクレームされている。
さらに、上記公報は上記の製品の製法を開示し、クレームしている。
【００１２】
上記公報によれば、金属被覆された繊維製品を製造する好ましい製法は、
（ａ）糸および織物からなる群より選択される形態で、天然繊維、合成セルロース系繊維、再生タンパク繊維、アクリル系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維、ビニル系繊維、およびこれらの混合繊維からなる群から選択される繊維を含む繊維製品を選択する工程と、
（ｂ）上記繊維製品を、少なくとも２つの正の酸化状態（positive oxidation states）を有する少なくとも１種の還元剤陽イオン種を含む溶液に浸す工程であって、上記少なくとも１種の陽イオン種が、上記少なくとも２つの正の酸化状態のうち低い方にある、工程と、
（ｃ）上記繊維製品を、少なくとも１種の貴金属陽イオン種を含む溶液に浸し、これによって活性化された繊維製品を製造する工程と、
（ｄ）媒体（medium）中で、少なくとも１種の酸化剤陽イオン種を上記活性化された繊維製品に接触させて還元し、これによって金属被覆された繊維製品を製造する工程と、
を含む製法である。
【００１３】
上記公報の記載に基づいて製造された金属被覆された布は、ダニ駆除剤として有効であるが、人体の様々な部位を悩ます細菌、真菌、および酵母の感染に対する予防および／または治療にも効果的であり、それゆえ衣類に金属被覆された繊維材料の少なくとも１つのパネルを取り入れることによって、非常に有益な効果が得られ得ることが見出された。
【００１４】
そのため、米国特許第６，１２４，２２１号公報には、抗菌性、抗真菌性および抗酵母性を有する衣類が記載され、クレームされている。上記衣類は、金属被覆された繊維製品の少なくとも１つのパネルを含み、当該繊維製品は天然繊維、合成セルロース系繊維、再生タンパク繊維、アクリル系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維、ビニル系繊維、およびこれらの混合繊維からなる群から選択される繊維を含み、抗菌、抗真菌、および抗酵母に有効な量の少なくとも１種の銅の酸化剤陽イオン種を含むめっきを有している。
【００１５】
上記の特許明細書には、上記衣類は、足白癬（Tinea Pedis）、カンジダ・アルビカンス（Candida Albicans）、がこう瘡（Thrush）、ならびにブレヴバクテリア（brevubacterium）、アシネトバクター（acinetobacter）、ミクロコッカス（micrococcus）、およびこれらの組合せからなる群より選択される足の臭いを引き起こす細菌に対して効果的であると記載されている。
したがって、上記の発明は、特に下着および靴下のような衣類のために設計される。
【００１６】
国際公開第０１／８１６７１号公報には、銅の陽イオン形態で被覆された繊維を取り入れた繊維製品も、抗生物質耐性株の細菌の不活性化に効果的であり、当該銅の陽イオン種は好ましくはＣｕ２＋（Ｃｕ＋＋）イオンを含むことが記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
しかしながら、繊維の化学的性質は紙の化学的性質とは異なっていることに留意すべきであり、本発明の紙をベースとする抗ウイルス性の病院用および手術室用の製品を製造するために、繊維織物用に指向された上記の出願および特許の教示を紙の化学的性質に適用することは自明ではない。
【００１８】
より具体的には、標準的な紙マルチ（mulch）は、通常ｐＨ８〜１１をとり得るアルカリ状態であることに留意すべきである。この雰囲気は、酸化還元工程において陽イオン状態に対する銅の還元が起こることを可能とするが、マルチの成分およびｐＨは、全ての化学反応を阻害するであろう。この還元工程は、マルチの柔順性（malleability）を狂わせるとともに、全ての反応が次々と阻害されることによってマルチの抗ウイルス特性が制限されることになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
抗ウイルス活性を効果的なレベルで有し、紙の適切な製造を損なわせないようにするために、本発明によって、マルチの製造あるいはマルチの抗ウイルス特性に支障をきたすことなく、製造の最終段階で陽イオン種の銅のめっきで製造された繊維をマルチに添加することができることが見出された。繊維上の銅は、アルカリ性の溶液あるいは雰囲気と反応しないので、抗ウイルス特性が完全に維持されることが見出された。
【００２０】
したがって、上記の何れの公報にも、本発明の対象は教示も示唆もされていない。
【００２１】
さらに、後述するように、紙の製造においては結合剤として作用するようにアクリル接着剤が添加されるが、アクリル系の結合剤は銅化合物を封入し、銅イオンが抗ウイルス剤として有効であるのを妨げる可能性があった。驚くことに、このことは問題とはならないことが確認され、そのため、また、本発明の紙をベースとする病院用および手術室用の製品、並びにそれらのウイルス感染防止能は予想外のことであり、先行技術に教示も示唆もされていない。
【００２２】
それゆえ、本発明は、ウイルスの感染に対抗するための使い捨ての紙をベースとする病院用および手術室用の製品を提供する。当該紙製品は、Ｃｕ２＋（Ｃｕ＋＋）陽イオン性の不溶態の銅（Cu++ cationic water-insoluble form of copper）で被覆された繊維を取り入れており、当該紙製品に接触した流体中のウイルスの不活性化に効果的である。
【００２３】
本発明の好ましい実施形態では、上記の製品は使い捨ての医療衣、障壁（barrier）、衣類、マスクおよび帽子からなる群より選択される。
本発明の特に好ましい実施形態では、上記の被覆された繊維は、紙の層内に無作為にばらまかれた繊維として上記製品中に存在する。
本明細書で使用される紙をベースとする製品という用語は、当該技術分野において認識されるあらゆる紙資源から製造された製品を意味するものである。
【００２４】
本発明はまた、病院および手術室においてウイルスの感染に対抗する方法を提供し、この方法は、使い捨ての紙をベースとする病院用および手術室用の製品を準備する工程を含み、当該紙製品は、Ｃｕ２＋（Ｃｕ＋＋）陽イオン性の不溶態の銅で被覆された繊維を取り入れており、当該紙製品に接触した流体中のウイルスの不活性化に効果的である。
【００２５】
本発明の態様についてより理解を深め、正しく認識するために、以下の実施例中の特定の好ましい実施形態および添付した図面に対する参照と関連して本発明を説明するが、これらの特定の実施形態は本発明を何ら限定するものではない。一方、あらゆる代替品、改良品、および同等物が添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の範囲に含まれ得ることを意図している。それゆえ、好ましい実施形態を含む以下の実施例は、本発明の実施を例示する上で役立つであろう。また、以下に示す詳細は一例であって、本発明の好ましい実施形態の例示的な議論のためにのみ用いられ、最も有用であると考えられるものを提供するために示されていることが理解される。そして、本発明の原則および概念的態様の説明と同様に系統化する手順の説明が、直ちに理解される。
【実施例】
【００２６】
〔実施例１〕
ａ）繊維の製造
ｉ）繊維を二塩化錫溶液に曝し、その後、水（plain water）で洗浄した。
ｉｉ）繊維をパラジウム溶液に曝し、その後、水で洗浄した。
ｉｉｉ）繊維を硫酸銅キレート溶液に曝した。
ｉｖ）繊維を還元剤に曝した。
ｖ）繊維を２分間以上、あるいは、全ての繊維が銅によってめっきされ暗褐色になるまで放置した。
【００２７】
ｂ）上記繊維を取り込んだ紙の製造
５０グラム（乾燥重量）の柔軟な繊維質のカートン（carton）を小さな断片に切断することによって製造した。切断されたカートンを石けん溶液中に配し、約８０℃に加熱し、スラリー中であらゆる結合剤の除去を促進させるために、約１５分間そのままの状態に維持した。
【００２８】
次いで、スラリーを冷水で洗浄し、余分な液体を除去するために濾した（strained）。その後、スラリーを少量の水とともにブレンダー中に配し、非常に微細なスラリーが得られるまで混合した。次いで、余分な液体を除去した後、湿った微細なスラリーをそれぞれ約９０グラムになるように計量して小さなバッチに分けた。細かく切断された銅で被覆されたセルロース繊維５グラムを各バッチに加えブレンダー中で混合した。各バッチが各自のブレンダーの中で微細なスラリー状になった段階で、紙の結合剤として作用するアクリル接着剤５グラムを各バッチに添加した。
【００２９】
少量の各スラリーを吸収紙の層間に配し、約８バールの圧力の圧搾ロールを通過させた。上記の圧力は、スラリー中のほとんど全ての液体を取り除き、かつ、平坦な紙の状態を依然として維持するのに充分な圧力であることが証明された。その後、温風乾燥機を使用して上記の紙を乾燥させた。続いて、５００ミクロンの針を有するパンチを用いて１／４ｍｍ間隔で紙に穴を開けた後、円形のカートリッジを形成するために直径４７ｍｍのケースの大きさに紙を切断し、プラスチックのケース内に積層した。穴を開けた他の紙シートを、後述の実施例２において説明するシリンジ内に配した。紙に開けられた穴は、約１／２ｃｍの厚さの紙の層を通る水の流れを妨げないようにするのに充分なものであった。
【００３０】
Ｃｕ２＋（Ｃｕ＋＋）陽イオン性の不溶態の銅で被覆された繊維を取り入れた紙製品の抗ウイルス特性をテストするために、後述の実施例２で説明する貫流（flow-through）テストを設計したことに留意すべきである。なお、本発明にかかる紙製品上にウイルスを含む液体を単純に配することを含む方法は、本発明にかかる紙製品の抗ウイルス効果の真の結果を反映させるために考案されたわけではないので、貫流テストを設計した。
【００３１】
〔実施例２〕
濾過可能な溶液からウイルスを排除するという点に関する適性を評価するために、実施例１に記載の方法で銅イオンを浸透させ、ケースに配した紙の濾過器を、イスラエルのレホボトにあるルツ・ベンアリ（Ruth  Ben-Ari）臨床免疫学研究所およびヘブライ大学のGadi  Borkow博士から頂いた。シリンジ内に入れられたもの、および、円形のカートリッジに入れられたものという２種類の濾過器を頂いた。カートリッジ型の濾過器は、多量の液体を処理できるように設計されていた。
【００３２】
（材料および方法）
ウイルス：インフルエンザウイルスＡ／パナマ型／２００７／９９は、疾病管理予防センター（アトランタ、ＧＡ）から入手した。以下のウイルス：ベネズエラウマ脳炎（ＶＥＥ）ウイルス（トリニダード株）およびワクシニアウイルス（ＷＲ株）、黄熱病ウイルス（１７Ｄ株）は、アメリカ培養細胞系統保存機関（American Type Culture Collection）（ＡＴＣＣ）（マナッサス、ＶＡ）から入手した。インフルエンザウイルスは、マディン・ダービー・イヌ腎臓（Madin Darby canine kidney）（ＭＤＣＫ）細胞において増殖させ、他のウイルスは、アフリカミドリザル腎臓（Ｖｅｒｏ）細胞で継代させた。細胞はＡＴＣＣから入手した。
【００３３】
ウイルス力価測定法（Virus Titration Assay）：ワクシニアウイルス以外のウイルスについては、濾液中の生存しているウイルスを力価測定するために細胞変性効果を使用し、Ｒｅｅｄ−Ｍｕｅｎｃｈ終点希釈法（参考文献１）によって力価を算出した。ワクシニアウイルスのウイルス力価は、プラーク測定法で決定した。
【００３４】
濾過処理：清浄化された（clarified）ウイルス溶解物の上清流体（６００×ｇ、５分）を、血清を含まないＭＥＭで１０倍に希釈した。各ウイルス溶解物２ｍｌを、シリンジのプランジャーに緩やかに圧力をかけることによって、適切なシリンジ型濾過器を通過させた。濾液を滅菌管に集め、生存しているウイルスを上述の方法で測定した。各ウイルスについて２個の濾過器を使用した。２個の濾過器のうち、１つは銅で処理したものであり、他方は銅で処理しなかったものである。もとの清浄化した溶解物それぞれの濾過していないサンプルについても、並行して力価測定を行った。大きいほうの濾過器は、濾過された２０倍希釈の培地１０ｍｌを保持した。これらの濾過器には番号を付した。各ウイルスに使用した濾過器の番号は表に示す通りである。
【００３５】
（結論）
銅処理を行った濾過器は、ウイルスに依存して濾液中のウイルス負荷を減少させた。インフルエンザＡウイルスが、銅処理による影響が最も高く、黄熱病ウイルス、ＶＥＥウイルス、ワクシニアウイルスの順に高い影響が得られた。
【００３６】
（参考文献）
１．Ｒｅｅｄ，Ｌ．Ｊ．ａｎｄ  Ｍｕｅｎｃｈ，Ｍ．  １９３８．  Ａ  ｓｉｍｐｌｅ  ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  ｅｓｔｉｍａｔｉｎｇ  ｆｉｆｔｙ  ｐｅｒｃｅｎｔ  ｅｎｄ  ｐｏｉｎｔｓ．  Ａｍ．Ｊ．Ｈｙｇ．２７：４９３−４９８．
【００３７】
【表１】
2007535333.tif 000002
【００３８】
【表２】
2007535333.tif 000003
【００３９】
上記の表に示すように、本発明にかかる銅イオンが浸透した紙製品は、ウイルス負荷の減少に効果的であり、したがって、当該紙製品に接触した流体中のウイルスの不活性化に効果的である。これにより、本発明にかかる紙製品で製造された病院用および他の作業用の衣類の菌感染の危険性を減少させる。
【００４０】
〔実施例３〕
実施例１に記載の繊維の製造手順およびこの繊維を取り込んだ紙の製造手順を行った後に、使い捨てのガウン、コート、医療衣、障壁、衣類、マスクおよび帽子などの紙をベースとする病院用および手術室用の製品を、上記紙製品の標準的な製造方法にＣｕ２＋（Ｃｕ＋＋）陽イオン性の不溶態の銅で被覆された繊維を取り込むことによって自体公知の方法で製造した。
【００４１】
当業者には、本発明は上述の例示的な実施例の詳細に限定されるものではなく、本発明はその本質的な特性から逸脱しない範囲内で他の特定の形態による実施も可能であることは明らかであろう。それゆえ、本発明の実施形態および実施例は、あらゆる点で例示とみなされるべきであり、これに限定して解釈すべきではない。上述の説明ではなく添付の特許請求の範囲に対して参照がなされるべきである。したがって、請求項と同等の意味および範囲内でなされる全ての変更は、本発明に包含されることを意図している。
【手続補正書】
【提出日】平成17年1月13日(2005.1.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウイルスの感染に対抗するための使い捨ての紙をベースとする病院用および手術室用の製品であって、当該紙製品は、Ｃｕ２＋陽イオン性の不溶態の銅で被覆された繊維を取り入れており、上記被覆された繊維は、紙の層内に無作為にばらまかれた繊維として製品中に存在し、当該紙製品に接触した流体中のウイルスの不活性化に効果的である、製品。
【請求項２】
使い捨ての医療衣、障壁、衣類、マスク、および帽子からなる群より選択される、請求項１に記載の使い捨ての紙をベースとする病院用および手術室用の製品。
【請求項３】
病院および手術室においてウイルスの感染に対抗する方法であって、使い捨ての紙をベースとする病院用および手術室用の製品を準備する工程を含み、当該紙製品は、Ｃｕ２＋陽イオン性の不溶態の銅で被覆された繊維を取り入れており、上記被覆された繊維は、紙の層内に無作為にばらまかれた繊維として製品中に存在し、当該紙製品に接触した流体中のウイルスの不活性化に効果的である、方法。
【国際調査報告】
2007535333.tif 000004
2007535333.tif 000005
2007535333.tif 000006