(57)【要約】  少なくとも以下の成分：（Ａ）少なくとも１の効果顔料１０〜６５質量％、（Ｂ）分散相として疎水核および親水シェル型コーティングからなる１０〜５００ｎｍの平均粒径の粒子を含有する、１５〜４０質量％の固体含有率の少なくとも１の水性で中和後に構造粘性で、単峰性の一次分散液１〜２０質量％、その際、該粒子は少なくとも１の、３０〜１００℃のガラス転移温度および１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価の（メタ）アクリラートコポリマーから構成されており、（Ｃ）少なくとも１の有機アミンおよび／またはアンモニア０．０１〜２質量％、（Ｄ）少なくとも１の非イオン界面活性剤０．１〜３．０質量％および（Ｅ）有機溶剤少なくとも１０質量％、から製造可能である効果顔料を含有する顔料ペースト、この際、質量％記載はそのつど顔料ペーストの全量に対してのものである；該顔料ペーストの製造方法、および着色混合物、とりわけ水性および非水性被覆材料の製造のための該顔料ペーストの使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも以下の成分：
（Ａ）少なくとも１の効果顔料１０〜６５質量％、
（Ｂ）分散相として疎水核および親水シェル型コーティングからなる１０〜５００ｎｍの平均粒径の粒子を含有する、１５〜４０質量％の固体含有率の少なくとも１の水性で中和後に構造粘性で、単峰性の一次分散液１〜２０質量％、その際、該粒子は少なくとも１の、３０〜１００℃のガラス転移温度および１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価の（メタ）アクリラートコポリマーから構成されている、
（Ｃ）少なくとも１の有機アミンおよび／またはアンモニア０．０１〜２質量％、
（Ｄ）少なくとも１の非イオン界面活性剤０．１〜３．０質量％および
（Ｅ）有機溶剤少なくとも１０質量％、
から製造可能であり、この際、質量％記載はそのつど顔料ペーストの全量に対するものである、効果顔料を含有する顔料ペースト。
【請求項２】
一次分散液（Ｂ）の（メタ）アクリラートコポリマーが４０〜９０℃のガラス転移温度Ｔｇを有することを特徴とする、請求項１記載の顔料ペースト。
【請求項３】
一次分散液の粒子が１００〜３００ｎｍの粒径を有することを特徴とする、請求項１または２記載の顔料ペースト。
【請求項４】
一次分散液（Ｂ）の（メタ）アクリラートコポリマーが、メチルメタクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート、ｎ−ブチルメタクリラート、アクリル酸、メタクリル酸からなる群から選択される（メタ）アクリラートを共重合して含有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の顔料ペースト。
【請求項５】
効果顔料（Ａ）が、有機および無機の、光学効果を付与する、色彩および光学効果を付与する、磁気遮断性、導電性、耐食性、蛍光性および発光性顔料からなる群から選択されていることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか1項記載の顔料ペースト。
【請求項６】
効果顔料（Ａ）が、有機および無機の、光学効果を付与する、色彩および光学効果を付与する顔料の群から選択されていることを特徴とする、請求項５記載の顔料ペースト。
【請求項７】
効果顔料（Ａ）が、金属効果顔料、金属と非金属とから調製された効果顔料および非金属効果顔料からなる群から選択されていることを特徴とする、請求項６記載の顔料ペースト。
【請求項８】
金属効果顔料（Ａ）が、アルミニウム効果顔料、鉄効果顔料および銅効果顔料からなる群から、金属と非金属とから調製された効果顔料（Ａ）が、酸化鉄により被覆された小板状のアルミニウム顔料、金属により被覆されているガラス小板、および金属からなる反射層を含有しかつ強いカラーフロップを有する干渉顔料からなる群から、かつ非金属効果顔料（Ａ）が、真珠箔顔料、金属酸化物により被覆された小板状のグラファイト顔料、金属からなる反射層を含有せずかつ強いカラーフロップを有する干渉顔料、ピンク色から赤褐色までの色相を有する酸化鉄を基礎とする小板状の効果顔料、および有機の液晶効果顔料からなる群から選択されていることを特徴とする、請求項７記載の顔料ペースト。
【請求項９】
顔料ペーストが、有機および無機の、色彩を付与する顔料、充填剤およびナノ粒子からなる群から選択される、少なくとも１の顔料を含有することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか1項記載の顔料ペースト。
【請求項１０】
顔料ペーストが、水０．５〜２０質量％を含有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか1項記載の顔料ペースト。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか1項記載の効果顔料を含有する顔料ペーストの製造方法において、この際、少なくとも
（Ａ）少なくとも１の効果顔料１０〜６５質量％、
（Ｂ）分散相として疎水核および親水シェル型コーティングからなる１０〜５００ｎｍの平均粒径の粒子を含有する、１５〜４０質量％の固体含有率の少なくとも１の水性で中和後に構造粘性で、単峰性の一次分散液１〜２０質量％、その際、該粒子は少なくとも１の、３０〜１００℃のガラス転移温度および１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価の（メタ）アクリラートコポリマーから構成されている、
（Ｃ）少なくとも１の有機アミンおよび／またはアンモニア０．０１〜２質量％、
（Ｄ）少なくとも１の非イオン界面活性剤０．１〜３．０質量％および
（Ｅ）有機溶剤少なくとも１０質量％、
を互いに混合し、かつ結果として生じる混合物を均質化し、その際、質量％記載はそのつど顔料ペーストの全量に対するものである、請求項１から１０までのいずれか1項記載の効果顔料を含有する顔料ペーストの製造方法。
【請求項１２】
請求項１から１０までのいずれか1項記載の効果顔料を含有する顔料ペースト、および請求項１１記載の方法により製造された効果顔料を含有する顔料ペーストの、着色混合物の製造のための使用。
【請求項１３】
着色混合物が、水性または非水性被覆材料であることを特徴とする、請求項１２記載の使用。
【請求項１４】
水性被覆材料が、水系ベースコートであることを特徴とする、請求項１３記載の使用。
【請求項１５】
着色混合物を、効果を付与するかまたは色彩および効果を付与する被覆およびコーティングの製造に使用することを特徴とする、請求項１２から１４までのいずれか１項記載の使用。
【請求項１６】
着色混合物を、あらゆる種類の支持体上へ装飾的、機械的損傷から保護された、耐食性、磁気遮断性、電気伝導性かつ／または信号を付与する被覆およびコーティングの製造に使用することを特徴とする、請求項１５記載の使用。
【請求項１７】
コーティングが、多層コーティングの光学効果を付与する、および色彩および光学効果を付与するベースコーティングであることを特徴とする、請求項１３記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、効果顔料を含有する新規の顔料ペーストに関する。さらに本発明は効果顔料を含有する顔料ペーストの新規の製造方法に関する。そのほかに本発明は効果顔料を含有する新規の顔料ペーストの使用および、とりわけ、水性または非水性の、とりわけ水性被覆材料の製造のために新規の方法を用いて製造された効果顔料を含有する顔料ペーストの使用に関する。
【０００２】
水系ベースコートのような水性被覆材料、および非水性被覆材料における効果顔料の使用は、従来公知である。
【０００３】
効果顔料はその機械的作用に対する比較的高い感度に基づき、水性被覆材料、とりわけ水系ベースコートへの混合に際して問題を引き起こす。例えば水系メタリックベースコートの製造に際して、効果顔料をペーストまたは懸濁液の形で液体有機相中において水系ベースコートのその他の成分と混合する必要がある。
【０００４】
通常、そのために効果顔料を有機溶剤中で分散樹脂を用いてまたは用いずにペースト化するかまたは分散させる。通常、溶剤として効果顔料を良好に濡らす有機溶剤または溶剤混合物を使用する。通常、そのほかにポリエステルを分散樹脂として使用する（例えばＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｒｅｓｉｎｓ社の２００１年２月２３日刊行の冊子「Ｓｔａｒｔｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  Ｓｅｔａｌｕｘ（Ｒ）６８０２ＡＱ−２４」を参照のこと）。これらのペーストの種類は、当該被覆材料を用いて製造される被覆の効果の品質に重要な影響を与える。
【０００５】
ところが効果顔料を含有する非水性の従来公知の顔料ペーストは、最大で数日の非常に限定された貯蔵性を有するにすぎないという欠点を有する。その後に効果顔料は沈殿しかつまだら（不均質部分（Ｓｔｉｐｐｅｎ））の形成および凝固につながる。これらの顔料ペーストを用いて製造される水性被覆材料、とりわけ水系ベースコートおよび非水性被覆材料は、より光学的品質の劣った被覆を供給するにすぎない。
【０００６】
自動車製造者におけるラインでの大工業的なコーティングにおいても、効果顔料を含有する公知の非水性顔料ペーストの貯蔵性が不十分であることは大きな問題である。経済的な理由から望ましいものの、例えばこれらの顔料ペーストを比較的大量に製造して貯蔵することはできない。またこれらの輸送性もなお強く所望される。それゆえこれらを最適な製造条件を有する製造場所において製造しかつ顧客に輸送することもできない。そのほかに、例えば水系ベースコート、とりわけ水系メタリックベースコートの後着色のためにこれらを毎回新たに製造しなければならない。
【０００７】
Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｒｅｓｉｎｓ社の２０００年１月刊行の冊子「Ｓｅｔａｌｕｘ（Ｒ）６８０２ＡＱ−２４」から、（メタ）アクリラートコポリマーの水性一次分散液が公知である。一次分散液は２２〜２６質量％の固体および３．５〜５．２ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価（それ自体）を有する。（メタ）アクリラートコポリマー粒子の粒径は、１８０〜２５５ｎｍである。一次分散液はその中和後に構造粘性となる。これは水系ベースコートにおいてアルミニウム効果顔料の良好な配向をもたらす。これは非常に安定しており、有機溶剤中で不溶性であり、かつ良好に噴霧することができる。Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｒｅｓｉｎｓ社の２００１年２月２３日刊行の冊子「Ｓｔａｒｔｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  Ｓｅｔａｌｕｘ（Ｒ）６８０２ＡＱ−２４」によると、この一次分散液もしくは該一次分散液中に含有される（メタ）アクリラートコポリマーをバインダーとして水系メタリックベースコートにおいて使用する。水系メタリックベースコートは、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂の溶液、アルミニウム効果顔料、ブチルグリコール、ポリエステルおよびジメチルエタノールアミンからなる通常かつ公知の顔料ペースト、ブチルグリコールおよびジメチルエタノールアミン中のポリエステルの溶液を、大量の一次分散液および水と混合して製造される。このため、アルミニウム効果顔料を含有する顔料ペーストを製造するための一次分散液の使用は記載されない。
【０００８】
本発明の課題は、従来技術の欠点をもはや有しないだけでなく、安定で、貯蔵性、輸送性があり効果顔料を損傷させることなくより容易な方法で製造可能な効果顔料を含有する新規の顔料ペーストを提供することである。有利に、効果顔料を含有する新規の顔料ペーストは、長期間（例えば３ヶ月まで）沈殿せずかつまだらの形成および凝固につながらず貯蔵性があるべきである。
【０００９】
効果顔料を含有する新規の顔料ペーストは、最適な条件を提供する製造場所において製造されかつ顧客に、とりわけ自動車製造者に輸送されることができるべきである。こうして貯蔵維持のための費用は著しく減らされるべきである。そのほかに、該顔料ペーストを損傷させることなく塗装装置の循環配管中において、効果顔料を含有する新規の顔料ペーストを問題なくせん断することができるべきである。
【００１０】
効果顔料を含有する新規の顔料ペーストは、貯蔵性、輸送性、色彩安定性、効果安定性でかつ容易に適用可能な水性被覆材料、とりわけ水系ベースコート、および非水性被覆材料の製造を実現させるべきであり、該効果顔料はきわめて優れた色彩を付与しかつ／または効果を付与するコーティング、とりわけ自動車品質の多層コーティング（これに関して、ヨーロッパ特許ＥＰ０３５２２９８Ｂ１、第１５頁第４２行〜第１７頁第４０行も参照のこと）を供給する。
【００１１】
とりわけ、効果顔料を含有する新規の顔料ペーストは比較的大きな組成変化を行う必要なく可能な限り大きい顔料のスペクトルと相容性であるべきである。
【００１２】
これに応じて、少なくとも以下の成分：
（Ａ）少なくとも１の効果顔料１０〜６５質量％、
（Ｂ）分散相として疎水核および親水シェル型コーティングからなる１０〜５００ｎｍの平均粒径の粒子を含有する、１５〜４０質量％の固体含有率の少なくとも１の水性で中和後に構造粘性で、単峰性の一次分散液１〜２０質量％、その際、該粒子は少なくとも１の、３０〜１００℃のガラス転移温度および１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価の（メタ）アクリラートコポリマーから構成されている、
（Ｃ）少なくとも１の有機アミンおよび／またはアンモニア０．０１〜２質量％、
（Ｄ）少なくとも１の非イオン界面活性剤０．１〜３．０質量％および
（Ｅ）有機溶剤少なくとも１０質量％、
から製造可能な、効果顔料を含有する新規の顔料ペーストが判明し、この際、質量％記載はそのつど顔料ペーストの全量に対する。
【００１３】
以下では、効果顔料を含有する新規の顔料ペーストを「本発明による顔料ペースト」として記載する。
【００１４】
そのほかに、効果顔料を含有する顔料ペーストの新規の製造方法が判明し、この際、少なくとも
（Ａ）少なくとも１の効果顔料１０〜６５質量％、
（Ｂ）分散相として疎水核および親水シェル型コーティングからなる１０〜５００ｎｍの平均粒径の粒子を含有する、１５〜４０質量％の固体含有率の少なくとも１の水性で中和後に構造粘性で、単峰性の一次分散液１〜２０質量％、その際、該粒子は少なくとも１の、３０〜１００℃のガラス転移温度および１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価の（メタ）アクリラートコポリマーから構成されている、
（Ｃ）少なくとも１の有機アミンおよび／またはアンモニア０．０１〜２質量％、
（Ｄ）少なくとも１の非イオン界面活性剤０．１〜３．０質量％および
（Ｅ）有機溶剤少なくとも１０質量％、
を互いに混合しかつその結果として生じる混合物を均質化するが、その際、質量％記載はそのつど顔料ペーストの全量に対する。
【００１５】
以下では、効果顔料を含有する顔料ペーストの新規の製造方法を「本発明による方法」と記載する。
【００１６】
そのほかに、水性および非水性被覆材料の製造のための本発明による顔料ペーストの新規の使用が判明し、この使用を以下で「本発明による使用」として記載する。
【００１７】
冒頭に記述した従来技術の欠点が現れることなく、本発明の根底にあった課題を本発明による顔料ペースト、本発明による方法、および本発明による使用により解決できたことは、従来技術を顧慮すると意想外でありかつ当業者にとって予測できないことであった。
【００１８】
本発明による顔料ペーストは、顔料を損傷させることなくより容易な方法で製造可能であった。また、ただ比較的少量の添加剤を添加する必要があるだけであった。それでもなお、本発明による顔料ペーストは意想外にも安定で、輸送性および貯蔵性があった。とりわけ意想外だったのは、本発明による顔料ペーストは、数ヶ月沈殿せずかつまだらの形成および凝固につながらず貯蔵性があったことであった。
【００１９】
それゆえ、本発明による顔料ペーストを、最適な条件を提供する製造場所において製造しかつ顧客に、とりわけ自動車製造者に輸送することができた。このようにして貯蔵維持のための費用を著しく減らすことができた。そのほかに、該顔料を損傷させることなく塗装装置の循環配管中において、本発明による顔料ペーストを問題なくせん断することができた。
【００２０】
意想外にも、本発明による顔料ペーストは、貯蔵性、輸送性があり、色彩安定性、効果安定性でかつ容易に適用可能な水性被覆材料、とりわけ水系ベースコートおよび非水性被覆材料を供給した。
【００２１】
水系ベースコートは、きわめて優れた効果を付与するかまたは色彩および効果を付与する自動車品質の多層コーティングを可能にした。ヨーロッパ特許ＥＰ０３５２２９８Ｂ１、第１５頁第４２行〜第１７頁第１４行によると、これは当該多層コーティングが
（１）高い光沢
（２）高い鮮鋭性（ｄｉｓｔｉｎｃｔｉｖｅｎｅｓｓ  ｏｆ  ｉｍａｇｅ）
（３）高いかつ均質な隠ぺい力
（４）均一な乾燥膜厚
（５）高い耐ガソリン性
（６）高い耐溶剤性
（７）高い耐酸性
（８）高い硬度
（９）高い耐摩耗性
（１０）高い耐引掻性
（１１）高い耐衝撃性
（１２）高い中間層付着および支持体への付着および
（１３）高い耐候性および耐ＵＶ性
を有することを意味する。
【００２２】
そのうえ、顔料ペーストの配合を変更する必要なしに、本発明による顔料ペーストが相応する非水性被覆材料においても使用可能であるのはとりわけ意想外であった。
【００２３】
多数の効果顔料を用いて本発明による顔料ペーストが製造可能であることも意想外であった。
【００２４】
本発明による顔料ペーストは、少なくとも１の効果顔料（Ａ）を、顔料ペーストに対して１０〜６５質量％、有利に１５〜６０質量％およびとりわけ２０〜５５質量％の量で含有する。
【００２５】
そのためこれは、相応する顔料ペーストから製造される被覆材料中に通常存在するような顔料濃度よりさらに高い顔料の濃度である。この高い濃度は顔料ペーストの重要な特徴である。
【００２６】
効果顔料（Ａ）は、有利に有機および無機の、光学効果を付与する、色彩および光学効果を付与する、磁気遮断性、導電性、耐食性、蛍光性および発光性顔料からなる群から、有利に有機および無機の、光学効果を付与する、および色彩および光学効果を付与する顔料からなる群から、かつとりわけ金属効果顔料、金属と非金属とから調製された効果顔料および非金属効果顔料からなる群から選択される。
【００２７】
とりわけ、金属効果顔料（Ａ）はアルミニウム効果顔料、鉄効果顔料または銅効果顔料、例えば市販のアルミニウム青銅、ＤＥ３６３６１８３Ａ１に記載のクロム酸塩処理したアルミニウム青銅、市販のステンレス鋼青銅および市販の銅粉である。
【００２８】
とりわけ、例えばヨーロッパ特許出願ＥＰ０５６２３２９Ａ２に記載されているような、酸化鉄により被覆された小板状のアルミニウム顔料を有する金属と非金属とから調製された効果顔料（Ａ）；金属、とりわけアルミニウムにより被覆されているガラス小板；または金属、とりわけアルミニウムからなる反射層を含有しかつ強いカラーフロップ（Ｆａｒｂｆｌｏｐ）を有する干渉顔料であり、これらは例えばアメリカ合衆国特許ＵＳ４４３４０１０Ａ１、ＵＳ４７０４３５６Ａ１、ＵＳ４７７９８９８Ａ１、ＵＳ４８３８６４８Ａ１、ＵＳ４９３０８６６Ａ１、ＵＳ５０５９２４５Ａ１、ＵＳ５１３５８１２Ａ１、ＵＳ５１７１３６３Ａ１またはＵＳ５２１４５３０Ａ１に記載されている。
【００２９】
とりわけ、非金属効果顔料（Ａ）は、例えばＭｅｒｃｋ  Ｋｏｎｔａｋｔｅ、１９９２、第２号、第３頁〜第６０頁に記載されているように、真珠箔顔料、とりわけマイカ顔料；例えば日本国特許出願ＪＰ５−３１１０９８Ａに記載されているように、金属酸化物により被覆された小板状のグラファイト顔料；例えばアメリカ合衆国特許ＵＳ４４３４０１０Ａ１、ＵＳ４７０４３５６Ａ１、ＵＳ４７７９８９８Ａ１、ＵＳ４８３８６４８Ａ１、ＵＳ４９３０８６６Ａ１、ＵＳ５０５９２４５Ａ１、ＵＳ５１３５８１２Ａ１、ＵＳ５１７１３６３Ａ１またはＵＳ５２１４５３０Ａ１に記載されているように、金属からなる反射層を含有せずかつ強いカラーフロップを有する干渉顔料；例えば特許出願および特許ＤＥ３６３６１５６Ａ１、ＤＥ３７１８４４６Ａ１、ＤＥ３７１９８０４Ａ１、ＤＥ３９３０６０１Ａ１、ＥＰ００６８３１１Ａ１、ＥＰ０２６４８４３Ａ１、ＥＰ０２６５８２０Ａ１、ＥＰ０２８３８５２Ａ１、ＥＰ０２９３７４６Ａ１、ＥＰ０４１７５６７Ａ１、ＵＳ４８２８８２６ＡまたはＵＳ５２４４６４９Ａに記載されているように、ピンク色から赤褐色までの色相を有する酸化鉄を基礎とする小板状の効果顔料；または有機の液晶効果顔料である。
【００３０】
補足的に、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、１９９８、第１７６頁「Ｅｆｆｅｋｔｐｉｇｍｅｎｔｅ」および第３８０頁〜第３８１頁「Ｍｅｔａｌｌｏｘｉｄ−Ｇｌｉｍｍｅｒ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」から「Ｍｅｔａｌｌｐｉｇｍｅｎｔｅ」を指摘する。
【００３１】
蛍光性および発光性顔料（昼光蛍光顔料）のための例は、ビス（アゾメチン）−顔料である。
【００３２】
適切な導電性顔料のための例は、二酸化チタン／酸化スズ−顔料および粉末状の金属顔料である。
【００３３】
磁気遮断性顔料のための例は、酸化鉄または二酸化クロムを基礎とする顔料である。
【００３４】
適切な耐食性顔料のための例は、亜鉛粉、ケイ酸鉛、リン酸亜鉛またはホウ酸亜鉛である。
【００３５】
それゆえ、本発明による顔料ペーストは、多数の適切な効果顔料（Ａ）に基づき汎用な使用領域を保証しかつ本発明による被覆材料の製造を可能にし、該被覆材料により種々の物理的効果を有するきわめて多様性に富んだ被覆を実現することができる。
【００３６】
それに加えて、本発明による顔料ペーストは、有機および無機の、色彩を付与する体質顔料、少なくともこれらの特性の２つを有する顔料、並びにナノ粒子からなる群から選択される、金属顔料（Ａ）とは異なる少なくとも１の顔料をなお含有するが、これはこうした付加的な顔料が本発明による顔料ペーストの適用技術的な特性に不利に影響を及ぼさない場合に限る。
【００３７】
適切な無機の色彩を付与する顔料のための例は、白色顔料、例えば亜鉛白、硫化亜鉛またはリトポン；黒色顔料、例えばカーボンブラック、鉄−マンガン−ブラックまたはスピネルブラック；有彩顔料、例えば酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン、コバルトグリーンまたはウルトラマリングリーン、コバルトブルー、ウルトラマリンブルーまたはマンガンブルー、ウルトラマリンバイオレットまたはコバルトバイオレットおよびマンガンバイオレット、ベンガラ、硫セレン化カドミウム、モリブデン酸塩レッドまたはウルトラマリンレッド；酸化鉄ブラウン、混合ブラウン、スピネル相およびコランダム相またはクロムオレンジ；または酸化鉄イエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、硫化カドミウム、硫化亜鉛カドミウム、クロムイエローまたはバナジン酸ビスマスである。
【００３８】
適切な有機の色彩を付与する顔料のための例は、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アントラキノン顔料、ベンズイミダゾール顔料、キナクリドン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ジオキサジン顔料、インダントロン顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、アゾメチン顔料、チオインジゴ顔料、金属錯体顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料またはアニリンブラックである。
【００３９】
補足的に、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、１９９８、第１８０頁〜第１８１頁「Ｅｉｓｅｎｂｌａｕ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」から「Ｅｉｓｅｎｏｘｉｄｓｃｈｗａｒｚ」、第４５１頁〜第４５３頁「Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」から「Ｐｉｇｍｅｎｔｖｏｌｕｍｅｎｋｏｎｚｅｎｔｒａｔｉｏｎ」、第５６３頁「Ｔｈｉｏｉｎｄｉｇｏ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」、第５６７頁「Ｔｉｔａｎｄｉｏｘｉｄ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」、第４００頁〜第４６７頁「Ｎａｔｕｅｒｌｉｃｈ  ｖｏｒｋｏｍｍｅｎｄｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」、第４５９頁「Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｓｃｈｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」、第５２頁「Ａｚｏｍｅｔｈｉｎ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」、「Ａｚｏｐｉｇｍｅｎｔｅ」、および第３７９頁「Ｍｅｔａｌｌｋｏｍｐｌｅｘ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ」を指摘する。
【００４０】
適切な体質顔料または充填物の例は、白亜、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸塩、例えばタルクまたはカオリン、ケイ酸、酸化物、例えば水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウム、または有機充填物、例えば紡織繊維、セルロース繊維、ポリエチレン繊維またはポリマー粉末である；補足的に、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、１９９８、第２５０頁以下「Ｆｕｅｌｌｓｔｏｆｆｅ」を指摘する。
【００４１】
有利に、ナノ粒子は、主族および副族の金属、および該金属の化合物からなる群から選択される。有利に、元素の周期表の３〜５族の主族、３〜６族並びに１および２族の副族の金属、並びにランタン系列元素からの主族および副族の金属が選択される。とりわけ有利に、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、ヒ素、アンチモン、銀、亜鉛、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タングステンおよびセリウム、とりわけアルミニウム、ケイ素、銀、セリウム、チタンおよびジルコニウムが使用される。有利に、金属の化合物は酸化物、酸化水和物、硫酸塩またはリン酸塩である。有利に、銀、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム三水和物、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウムおよびこれらの混合物、とりわけ有利に銀、酸化セリウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム三水和物およびこれらの混合物、非常に有利に、酸化アルミニウム三水和物およびとりわけベーマイトが使用される。有利に、ナノ粒子は＜５０ｎｍ、有利に５〜５０ｎｍ、とりわけ１０〜３０ｎｍの一次粒径を有する。
【００４２】
本発明によれば、本発明による顔料ペーストは、少なくとも１の、とりわけ１の水性で中和後に構造粘性で、単峰性の一次分散液（Ｂ）を本発明による顔料分散液に対して１〜２０質量％、有利に２〜１８質量％およびとりわけ５〜１５質量％の量で使用して製造可能である。
【００４３】
一次分散液（Ｂ）は、１０〜４０質量％、有利に１０〜３５質量％およびとりわけ１５〜３０質量％の固体含有率を有する。
【００４４】
一次分散液（Ｂ）は、分散相として、１０〜５００ｎｍ、有利に５０〜４００ｎｍおよびとりわけ１００〜３００ｎｍの平均粒径の粒子を含有する。有利に、粒径は５０〜４５０ｎｍ、有利に８０〜４００ｎｍおよびとりわけ１００〜３００ｎｍの範囲に存在する。
【００４５】
粒子は疎水核および親水シェルを有する。疎水性という特性は、水に対して外親性に挙動する分子または官能基の構造的な特性と理解すべきである。つまり粒子は水中に浸透しないかさもなければ水相を出る傾向にある。逆に、親水性は非極性の疎水相に対して外親性に挙動する分子または官能基の構造的な特性を意味する。つまり粒子は水中に浸透するかさもなければ非極相を出る傾向にある（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９８、「Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｅ」、「Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｅ」、第２９４頁〜第２９５頁も参照のこと）。
【００４６】
粒子は本発明による分散液の固体の大部分を形成するか、有利にはそのつど固体に対して８０質量％より多くまで、とりわけ９０質量％より多くまで、または完全に本発明による分散液の固体を形成する。
【００４７】
粒子は、少なくとも１の、とりわけ１の（メタ）アクリラートコポリマーから構成されている。つまり粒子は大部分、有利にはそのつど粒子に対して８０質量％より多くまで、とりわけ９０質量％より多くまで、または完全に１もしくは複数の（メタ）アクリラートコポリマーから成り立っている。
【００４８】
（メタ）アクリラートコポリマーは３０〜１００℃、有利に３５〜９０℃およびとりわけ４０〜８０℃のガラス転移温度（示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定）および１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、および有利に１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【００４９】
有利に、（メタ）アクリラートコポリマーは、例えば概観的にドイツ国特許出願ＤＥ１９９３００６７Ａ１、第７頁第２５行〜第８頁第５９行において記載されているように反応性官能基を含有する。とりわけ該コポリマーはヒドロキシル基を含有する。
【００５０】
（メタ）アクリラートコポリマーは、通常かつ公知の（メタ）アクリラートおよび場合によりこれとは異なる通常かつ公知のオレフィン性不飽和モノマーを共重合して含有する。（メタ）アクリラートと、場合によりこれとは異なるオレフィン性不飽和モノマーの選択は、（メタ）アクリラートコポリマーの前記の特性側面が結果として生じるように行う。適切な（メタ）アクリラートおよび場合によりこれとは異なるオレフィン性不飽和モノマー並びにその選択規則の例は、ドイツ国特許出願ＤＥ１９７２５１８８Ａ１、第３頁第４行〜第４頁第３８行から公知である。
【００５１】
とりわけ、メチルメタクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート、ｎ−ブチルメタクリラート、アクリル酸およびメタクリル酸からなる基から選択される１または複数の（メタ）アクリラートが使用される。
【００５２】
（メタ）アクリラートコポリマーは、通常かつ公知のラジカル乳化共重合方法により水相において製造され、それゆえ直接本発明により使用されうる一次分散液が結果として生じる。
【００５３】
一次分散液（Ｂ）は構造粘性である。これは一次分散液が、そのせん断に依存して激しく変化する粘性を有することを意味している：激しくせん断される場合、粘性は低下する；もはやせん断されない場合、粘性は再び上昇する。
【００５４】
有利に、一次分散液（Ｂ）は、１００／ｓより小さいせん断速度で０．１〜０．１３Ｐａｓ、および約１０００／ｓのせん断速度で０．０７〜０．０８Ｐａｓの粘性を有する（せん断速度制御式回転粘度計ＲＦＳＩＩにおいて２３℃で測定；シリンダーの形状寸法：カップ直径３４ｍｍ；シリンダー直径３２ｍｍ；シリンダー長さ３６．３５ｍｍ；クエット型、ＤＩＮ５３０１８）。
【００５５】
一次分散液（Ｂ）は、少なくとも１の有機アミンおよび／またはアンモニア（Ｃ）によりこの構造粘性をその中和後に構成する。
【００５６】
非常に有利に、商標ＳＥＴＡＬＵＸ（Ｒ）６８０２ＡＱ２４としてＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｒｅｓｉｎｓ社から販売されている一次分散液（Ｂ）を使用する。
【００５７】
本発明による顔料ペーストは、その全量に対して少なくとも１の、とりわけ１の有機アミンおよび／またはアンモニアを成分（Ｃ）として０．０１〜２質量％、有利に０．０２〜１質量％およびとりわけ０．０２〜０．５質量％含有する。有利に、アミン（Ｃ）は第３級アミン、有利に第３級アルキルアミンおよびとりわけ第３級ヒドロキシアルキルアミンの群から選択される。適切な第３級ヒドロキシアルキルアミンの例は、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミンおよびジメチルエタノールアミン、とりわけジメチルエタノールアミンである。
【００５８】
さらに本発明による顔料ペーストは、その全量に対して少なくとも１の、とりわけ１の非イオン界面活性剤を０．１〜３質量％、有利に０．２〜２質量％およびとりわけ０．２〜１質量％含有する。発明によれば、非イオン界面活性剤またはニオテンシド（Ｎｉｏｔｅｎｓｉｄｅ）（Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、１９９８、第４１０頁「Ｎｉｏｔｅｎｓｉｄｅ」を参照のこと）として、その親水性がポリエーテル鎖、ヒドロキシル基、カルボン酸アミド基、ウレタン基および／またはエステル基により調整される界面活性剤が考慮に入れられる。ニオテンシドは市販製品であり、例えば商標Ｔｅｇｏｄｉｓｐｅｒｓ（Ｒ）７４０としてＴｅｇｏ社から、または商標Ｈｙｄｒｏｐａｌａｔ（Ｒ）３０３７としてＣｏｇｎｉｓ社から販売されている。有利に、Ｔｅｇｏｄｉｓｐｅｒｓ（Ｒ）７４０およびＨｙｄｒｏｐａｌａｔ（Ｒ）３０３７を使用する。Ｈｙｄｒｏｐａｌａｔ（Ｒ）３０３７は、７３〜８３ｍｇＫＯＨ／ｇおよびけん化数（ＤＧＦ  Ｃ−Ｖ  ３）５６〜６２を有する水系のためのシリコーン不含の界面活性レベリング剤である。Ｔｅｇｏｄｉｓｐｅｒｓ（Ｒ）７４０は、芳香族化合物不含、アミン不含およびノニルフェノールエトキシレート不含の非イオン性の変性した脂肪酸誘導体である。
【００５９】
とりわけ本発明による顔料ペーストは、その全量に対して、通常、被覆材料分野で使用されるような有機溶剤を少なくとも１０質量％、有利に少なくとも２０質量％およびとりわけ少なくとも４０質量％含有する。適切な溶剤の例は、Ｄｉｅｔｅｒ  ＳｔｏｙｅおよびＷｅｒｎｅｒ  Ｆｒｅｉｔａｇ（編）の著書「Ｐａｉｎｔｓ、Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ａｎｄ  Ｓｏｌｖｅｎｔｓ」、第２改訂版、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ．、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９８、第３２７頁〜第３７３頁から公知である。
【００６０】
有利に、本発明による顔料ペーストは、０．５〜２０質量％、有利に１〜１５質量％およびとりわけ２〜１０質量％の量の水を、そのつど本発明による顔料ペーストに対して含有する。
【００６１】
それに加えて、本発明による顔料ペーストは、例えばＪｏｈａｎ  Ｂｉｅｌｅｍａｎの教科書「Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ」、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９８に記載されているような通常かつ公知の添加剤をなお含有してよい。その一方で、本発明による顔料ペーストが本発明による利点を達成するために別の添加剤を含有する必要がないのは特別な利点である。
【００６２】
本発明による顔料ペーストの製造には方法上の特殊性は必要でなく、むしろ顔料ペーストまたは顔料調製物の製造の通常かつ公知の方法により、前記成分を攪拌槽、ディゾルバー、ウルトラツラックス、インラインディゾルバー、攪拌ミル、ビーズミルまたは押出機のような適切な混合装置中で混合することにより行う。この際、そのつど分散されうる効果顔料（Ａ）を損傷させないように当業者は自らの一般的専門知識に基づいて方法および装置を選択してよい。
【００６３】
本発明による顔料ペースト（Ａ）、非常に多岐にわたる着色混合物の製造のために使用してよい。とりわけ、本発明による顔料ペーストは、効果を付与するかまたは色彩および効果を付与する水性または非水性被覆材料、有利に水性被覆材料とりわけ水系ベースコートの製造のために使用する。
【００６４】
この場合、本発明による顔料ペーストを必要な量で、そのつどの着色混合物、有利に水性または非水性の被覆材料、有利に水性被覆材料およびとりわけ水系ベースコートの残りの成分と混合し、その後に結果として生じる混合物を均質化する。このために有利に前記の方法および装置を使用する。
【００６５】
適切な成分の例は、水溶性および／または水分散可能の、並びに有機溶剤中で可溶性および／または分散可能であるポリマーおよびオリゴマーのバインダーである。有利に、バインダーはランダムに、交互に、およびブロック状に構成された、線状、分枝鎖状かつ櫛状に構成されたエチレン性不飽和モノマーの（コ）ポリマー、重付加樹脂および重縮合樹脂からなる群から選択される。この概念について、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９８、第４５７頁「Ｐｏｌｙａｄｄｉｔｉｏｎ」および「Ｐｏｌｙａｄｄｉｔｉｏｎｓｈａｒｚｅ（Ｐｏｌｙａｄｄｕｋｔｅ）」、並びに第４６３頁〜第４６４頁「Ｐｏｌｙｋｏｎｄｅｎｓａｔｅ」、「Ｐｏｌｙｋｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ」および「Ｐｏｌｙｋｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｓｈａｒｚｅ」、並びに第７３頁〜第７４頁「Ｂｉｎｄｅｍｉｔｔｅｌ」を参照されたい。
【００６６】
有利に、（コ）ポリマーは、（メタ）アクリラート（コ）ポリマーおよび一部がけん化したポリビニルエステル、とりわけ（メタ）アクリラートコポリマーからなる群から、かつ重付加樹脂および重縮合樹脂はポリエステル、アルキド、ポリウレタン、ポリラクトン、ポリカーボナート、ポリエーテル、エポキシド樹脂−アミン−付加物、ポリウレア、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタンまたはポリエステル−ポリエーテル−ポリウレタン、とりわけポリエステル−ポリウレタンからなる群から選択される。
【００６７】
非常に有利に、通常かつ公知の水系ベースコートにおいて使用されるバインダーが使用される。この種のバインダーは、例えばドイツ国特許出願ＤＥ１９６５２８４２Ａ１、第２欄第５３行目〜第３欄第４６行目、およびドイツ国特許出願ＤＥ１９９１４８９６Ａ１、第５欄第３４行目〜第１１欄第５行目に記載されている。
【００６８】
適切な成分の他の例は、例えばドイツ国特許出願ＤＥ１９９１４８９６Ａ１、第１１欄第６行目〜第１６欄第１６行目に記載されているような通常かつ公知の架橋剤および添加剤である。
【００６９】
適切な成分の他の例は、前記の色彩を付与する顔料である。
【００７０】
結果として生じる着色混合物、有利に水性または非水性被覆材料、有利に水性被覆材料およびとりわけ水系ベースコートは、物理的に、熱により自己架橋性であるか、および／または外部架橋剤により架橋性であるか、化学線または熱および化学線により硬化性であってもよい。化学線とは、近赤外線（ＮＩＲ）、可視光線、紫外線、Ｘ線またはガンマ線、とりわけ紫外線、並びにα線、β線、中性子線または電子線のような粒子線、とりわけ電子線と理解されうる。熱および化学線による同時の硬化は、専門領域ではデュアルキュア（Ｄｕａｌ−Ｃｕｒｅ）と記載される。
【００７１】
有利に、あらゆる支持体上に効果を付与するかまたは色彩および効果を付与する、装飾的、機械的損傷から保護された、耐食性、磁気遮断性、電気伝導性かつ／または信号を付与する被覆およびコーティング、とりわけ光学効果を付与する、および色彩および光学効果を付与する被覆およびコーティングを製造するための着色混合物、有利に水性または非水性被覆材料、有利に水性被覆材料およびとりわけ水系ベースコートが使用される。
【００７２】
支持体として、その上に施与された被覆材料を熱または熱および化学線の使用下で硬化することにより損傷しない、被覆されうるかまたはコーティングされうる全ての表面が考慮に入れられる。適切な支持体は、例えば金属、プラスチック、木材、セラミックス、石材、テキスタイル、繊維複合材料、革、ガラス、ガラス繊維、ガラスウールおよび岩綿、プラスター板およびセメント板または屋根瓦のような無機物および樹脂と結合した建築材料、並びにこれらの材料の複合材からなる。これらの材料の表面はすでに前コーティングまたは前被覆されていてよい。
【００７３】
これに応じて、着色混合物、とりわけ被覆材料は、あらゆる種類の移動手段（自転車、馬車またはドライジーネのような、とりわけ筋力により動く移動手段、飛行機またはツェッペリン型飛行船のような航空機、船舶またはブイのような浮遊構造物、レール車両および２輪車、バス、トラックまたは乗用車のような自動車両）の車体またはこれらの部材；屋内領域および屋外領域にある建築物を；家具、窓および扉を；工業的小部品を、コイル、コンテナおよび包装を；白物家電品を；シートを；光学、電子技術的および機械的部品を、並びに中空ガラス物体を被覆するかまたはコーティングするために際立って適している。
【００７４】
ただしそのなかでも、被覆材料およびとりわけ水系ベースコートは、自動車両の、とりわけ乗用車のオリジナルコーティング（ＯＥＭ）および補修用コーティングの製造のために適している。この際、水系ベースコートは、とりわけ効果を付与するかまたは色彩および効果を付与する多層コーティングのベースコートの製造のために役立つ。
【００７５】
多層コーティングは種々の方法で製造することができる。有利に、ドイツ国特許出願ＤＥ１９９３０６６４Ａ１、第１５頁第３６行目〜第５８行目に、またはドイツ国特許出願ＤＥ１９９１４８９６Ａ１、第２欄第１５行目〜第３欄第２４行目、および第１６欄第５４行目〜第１８欄第５４行目に記載されているウェット・オン・ウェット法を使用する。この際、通常かつ公知の方法および装置を被覆材料、とりわけ水性被覆材料の施与および硬化のために適用する。
【００７６】
本発明による顔料ペーストへの効果顔料（Ａ）の際立った分散およびその際立った貯蔵安定性に基づき、最終的には際立った色彩安定性および光学効果の安定性をもつ被覆およびコーティング、とりわけ多層コーティングが結果として生じる。それゆえ、多層コーティングを高級車のオリジナルコーティングおよび補修用コーティングのために有利に使用することができる。
【００７７】
実施例
製造例１
水系ベースコートの通常かつ公知の成分からの顔料不含の混合物の製造
通常、水系ベースコートの製造のために使用されるような水性ポリウレタン分散液５７．４質量部を、通常、水系ベースコートの製造のために使用されるようなメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（架橋剤）１２．３質量部と、通常、水系ベースコートの製造のために使用されるようなメタアクリラートコポリマー１．８質量部と混合した。この混合物に、通常かつ公知の水系ベースコート添加剤６質量部、市販のつや消しペースト１質量部およびタルクペースト３質量部を混合した。最後に、水４．５質量部および通常かつ公知のポリウレタン増粘剤０．５質量部を滴加し、その後に結果として生じる混合物を均質化した。
【００７８】
実施例１
アルミニウム効果顔料を含有する顔料ペーストの製造
最初に、水５２質量部を、Ｈｙｄｒｏｐａｌａｔ（Ｒ）３０３７（Ｃｏｇｎｉｓ社の市販の非イオン界面活性剤）０．５質量部と混合する。次いで、市販のアルミニウム効果顔料３７．５質量部を添加した。引き続き、Ｓｅｔａｌｕｘ（Ｒ）６８０２ＡＱ２４（Ａｋｚｏ社の市販の水性一次分散液）１０質量部を添加した。生じた混合物に、１０％のジメチルエタノールアミン溶液０．５質量部を中和のためにさらに添加した。引き続き、全混合物を２０分のあいだ均質化した。
【００７９】
結果として生じる顔料ぺーストは、極めて良好に輸送可能でありかつ沈殿傾向を伴わず数ヶ月の貯蔵安定性を有していた。該ペーストは、より長期の貯蔵の場合にもガス発生またはメタリック効果の低下を示さなかった。
【００８０】
実施例２
水系ベースコートの製造
製造例1による顔料不含の混合物８６質量部に、実施例１による顔料ペースト１２質量部を添加し、その後に両方の成分を水２質量部を混ぜながら注意深く混合した。
【００８１】
結果として生じる水系ベースコートは、極めて良好に輸送可能でありかつ際立った貯蔵安定性を有していた。アルミニウム効果顔料の際立った配向に基づき、これから製造されたベースコートコーティングは、際立った、とりわけ特色のあるメタリック−効果を有していた。それゆえ、水系ベースコートは高級車用の効果を付与する多層コーティングの製造のためにとりわけ適していた。
【国際調査報告】
2007510030.tif 000002
2007510030.tif 000003
2007510030.tif 000004
2007510030.tif 000005
2007510030.tif 000006
2007510030.tif 000007
2007510030.tif 000008
2007510030.tif 000009