【手続補正書】
【提出日】平成28年3月25日(2016.3.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電界紡糸フルオロエラストマー鞘に入った複数の電界紡糸ポリイミド繊維を含む膜であって、
前記フルオロエラストマー鞘は１５０℃〜３６０℃の硬化温度を有し、
前記複数の繊維は、１０ｎｍ〜５０μｍの直径を有し、
ここで、前記ポリイミド繊維は、以下の化学構造式、
【化１】
2013217008.tif 000001
で表され、ｎは、３０〜５００であり、
前記複数の繊維は、透過性のマットを形成する、膜。
【請求項２】
前記電界紡糸フルオロエラストマー鞘が、ビニリデンフルオリド、ヘキサフルオロプロピレン、およびテトラフルオロエチレンのうちの２つのコポリマー、ビニリデンフルオリド、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンのターポリマー、並びに、ビニリデンフルオリド、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよび硬化部位モノマーのテトラポリマーからなる群から選択される、請求項１に記載の膜。
【請求項３】
前記透過性マットが、５ｎｍ〜５０μｍの孔サイズを有する、請求項１または２に記載の膜。
【請求項４】
前記電界紡糸フルオロエラストマー鞘が、５μｍ〜５ｍｍの厚みを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の膜。
【請求項５】
１００℃を超える温度で９０°を超える油接触角度を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の膜。
【請求項６】
前記透過性マットが、４００ｐｓｉ〜１５００ｐｓｉの引張り強度を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の膜。
【請求項７】
電界紡糸フルオロエラストマー鞘に入った複数の電界紡糸ポリイミド繊維を含む膜であって、前記複数の繊維は、１００ｎｍ〜１μｍの直径を有し、前記ポリイミド繊維は、以下の化学構造式、
【化２】
2013217008.tif 000002
で表され、ｎは、３０〜５００であり、
前記複数の繊維は、透過性のマットを形成し、前記マットは、１００℃を超える温度で９０度よりも大きな油接触角度を有する、膜。
【請求項８】
前記透過性マットが、５ｎｍ〜５０μｍの孔サイズを有する、請求項７に記載の膜。
【請求項９】
前記電界紡糸フルオロエラストマー鞘が、５μｍ〜５ｍｍの厚みを有する、請求項７または８に記載の膜。
【請求項１０】
前記透過性マットが、４００ｐｓｉ〜１５００ｐｓｉの引張り強度を有する、請求項７〜９のいずれか一項に記載の膜。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【図１】図１は、電界紡糸装置の図である。
【図２】図２は、フッ素化ポリイミド（ＦＰＩ）繊維およびこのフッ素化ポリイミド繊維から作られたマットの写真である。
【図３】図３は、ＦＰＩ／Ｖｉｔｏｎコア鞘繊維マットの性質を示す図である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
高性能疎油性ポリイミド膜およびその製造方法が、本明細書中で開示される。芳香族ポリイミドは、その高い機械的強度、高い熱安定性および化学的耐久性について公知の、高性能ポリマーである。１つの実施形態において、膜は、フッ素化ポリイミド（ＦＰＩ）繊維から作られ、その後、フルオロポリマー処理される。実施形態において、この膜は、ＦＰＩ／フルオロポリマーコア−鞘繊維から作られて、不織布マットにされてもよい。より具体的には、この膜は、広範なサイズを有するポリイミド繊維を使用する。実施形態において、繊維は、直径約１０ｎｍ〜約５０μｍ、もしくは直径約５０ｎｍ〜約２０μｍ、もしくは直径約１００ｎｍ〜約１０μｍである。この膜は、ＦＰＩ繊維の電界紡糸によって製造され得る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
高性能疎油性膜は、フッ素化ポリイミド（ＦＰＩ）を合成することによって製造され得る。ＦＰＩは、電界紡糸されて、ＦＰＩ布マットを形成する。ＦＰＩ布マットの表面は、その後、フルオロポリマーで被覆され、そして加熱されてフルオロポリマーを硬化させる。フルオロポリマーは、約１５０℃〜約３６０℃、もしくは約２８０℃〜約３３０℃の硬化温度を有する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
一実施形態において、高性能疎油性膜は、ＦＰＩおよびフルオロポリマー（例えば、Ｖｉｔｏｎ）の同軸電界紡糸によって調製されて、フルオロポリマー鞘で覆われたＦＰＩコア繊維を有する布を形成し得る。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
ＦＰＩ／フルオロポリマー膜またはマットを製造する両方法とも、同じ電界紡糸装置を使用する。電界紡糸は、電荷を使用して、非常に細い（代表的には、マイクロまたはナノ規模である）繊維を液体から引き出す。電荷は、電圧源１０を提供する。この手順は、凝集化学または溶液から硬い糸を産生するための高温の使用を必要としない。このことは、この手順を、ポリマーのような大型かつ複雑な分子を用いる繊維の生産に特に好適にする。充分に高い電圧が液滴に適用された際、液体の本体が帯電し、そして静電反発が表面張力に反作用し、液滴が伸びる。臨界点において、液体の流れが表面から突出する。この突出点は、テイラーコーンとして知られる。液体の分子凝集力が充分に高い場合、流れの破断は起きず、帯電した液体ジェットが形成される。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
図１は、電界紡糸装置を単純化した図である。電界紡糸のための標準設定は、高電圧（５〜５０ｋＶ）直流電源装置１０、シリンジポンプ（図示せず）および接地コレクター１４に接続される、紡糸口金１２（代表的には、皮下シリンジ針）から成る。ポリマー溶液１６または融解物を、シリンジに入れ、この液体を針先１８から一定速度でシリンジポンプによって押し出す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
ＦＰＩおよびフルオロポリマーの同時の電界紡糸の際、針先１８は、ＦＰＩ液の外側にフルオロポリマー液を被覆するように構成される。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
３００ｎｍ〜１μｍの範囲の繊維サイズを有する電界紡糸ＦＰＩ布を、作製した。ＦＰＩ繊維の構造は、以下に示す。操作条件、すなわち、電圧（８〜２０ｋ）、溶液濃度（ジメチルアセトアミド中約５重量％から約２０重量％ＦＰＩ）、流速（０．７〜１．４ｍＬ／ｈ）、針とコレクターとの間の距離（１０〜２０ｃｍ）、および針サイズ（０．５〜１ミクロン）は、所望のサイズの繊維を得るために変動した。均一な不織布は、厚さの範囲（約２０μｍ〜約１２０μｍ）で、多孔性で達成された。ＦＰＩ繊維およびポリイミドマットの写真を、図２に示す。ＦＰＩ布マットを、パーフルオロポリマー（すなわち、Ｔｅｆｌｏｎ  ＡＦ２４００およびＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ｓ１０）で処理し、さらに表面エネルギーを減らした。ＦＰＩ布マットを、Ｔｅｆｌｏｎ  ＡＦ２４００溶液（ＤｕＰｏｎｔから入手可能）、またはＩＰＡ（イソプロピルアルコール）中Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ｓ１０の２重量％溶液中に浸漬した。過剰量の溶液を、パディングによって除去した。処理した布マットを、ＡＦ２４００サンプルについて３４０℃で、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ  Ｓ１０サンプルについて２５０℃で加熱した。処理したＦＰＩマットは、超疎水性を有し、水滴の動的性質および高温での持続的な疎油性（例えば、１５０℃において１日間安定的なパラフィンオイル滴）を有した。測定した固体インク接触角度は、１２０℃にて、１００度〜約１２７度の範囲であった。
【化１０】
2013217008.tif 000003