(57)【要約】  反応流体中でペンテンニトリルを異性化するための方法であって、前記異性化は均一に溶解した触媒上で行われる前記方法が記載される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応流体中のペンテンニトリルを異性化する方法であって、前記異性化は反応流体に均一に溶解させた少なくとも１つの触媒上で起こる、異性化方法。
【請求項２】
シス−２−ペンテンニトリルがトランス−３−ペンテンニトリルに異性化される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１つのリアクターおよび少なくとも１つの蒸留装置を含む装置連結中で行われ、前記リアクターは、１を超えるリアクターを用いるならば、直接的に直流で連結され、前記蒸留装置は、１を超える蒸留装置を用いるならば、直接的に直列で連結され、および少なくとも１つの蒸留装置は少なくとも１つのリアクターの下流に連結される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
１を超える装置連結中で行われ、個々の装置の連結は直列に連結され、かつ前記個々の装置連結は少なくとも１つのリアクターおよび少なくとも１つの蒸留装置を含み、前記個々の装置連結の前記リアクターは、１を超えるリアクターを装置連結で用いるならば、直接的に直列に連結され、前記個々の装置連結の蒸留装置は、１を超える蒸留装置を特定の装置連結で用いるならば、直接的に直列で連結され、および少なくとも１つの蒸留装置は特定の装置連結中の少なくとも１つのリアクターの下流に連結される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
前記異性化が蒸留カラム中で行われる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項６】
前記異性化が均一に溶解された触媒としてのイオン性液体の存在下に行われ、かつ前記イオン性液体が有機窒素含有物質のブレンステッド酸付加物よりなる群から選択される、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
用いる前記均一に溶解された触媒がＣ１−からＣ２０−モノ−または−ジアミンである、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記反応流体が、さらに、Ｃ５−モノニトリル、Ｃ６−ジニトリル、脂肪族Ｃ１−からＣ１６−アルカン、環状Ｃ１−からＣ１６−アルカン、脂肪族Ｃ１−からＣ１６−アルケン、環状Ｃ１−からＣ１６−アルケンよりなる群から選択される成分を含む、請求項１から７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記反応流体が３−ペンテンニトリルをヒドロシアン化するためのプロセスに由来する、請求項１から８のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応流体中のペンテンニトリルを異性化するための方法に関する。
【０００２】
アジポニトリルはナイロン製造における重要な出発物質であって、１，３−ブタジエンの二重ヒドロシアン化によって得られる。第一のヒドロシアン化においては、１，３−ブタジエンが３−ペンテンニトリルへヒドロシアン化され、その間に、得られる副産物は主としてシス−２−ペンテンニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−メチル−２−ブテンニトリル、Ｃ9ニトリルおよびメチルグルタロニトリルである。第二の引き続いてのヒドロシアン化においては、３−ペンテンニトリルをシアン化水素と反応させて、アジポニトリルが得られる。双方のヒドロシアン化はニッケル（０）−リン錯体によって触媒される。３−ペンテンニトリル、例えばトランス−３−ペンテンニトリルとは異なり、シス−２−ペンテンニトリルは、ニッケル（０）−含有触媒の存在下ではアジポニトリルにヒドロシアン化できない。これは、アジポニトリル合成の収率を低下させる。
【０００３】
従って、それをリサイクルしてアジポニトリル合成に戻すことができるためには、シス−２−ペンテンニトリルをトランス−３−ペンテンニトリルに異性化するのが望ましい。
【背景技術】
【０００４】
米国特許第３，５２６，６５４号は、二酸化ケイ素、アルミナまたはナトリウム−カルシウムシリケートの存在下におけるシス−２−ペンテンニトリルからトランス−３−ペンテンニトリルへの異性化を開示し、触媒は種々の修飾を施して存在させる。異性化は２５℃から５００℃の温度にて液相または気相で行われる。低い変換および長い異性化時間のため、このプロセスは経済的でない。一般には、異性化の速度は反応温度の上昇によって増大することができる。しかしながら、これは、シス−２−ペンテンニトリルからトランス−３−ペンテンニトリルへの本異性化の目的では適切でない。というのは、ペンテンニトリルの場合には、米国特許第３，５２６，６５４号に開示された温度範囲内の反応温度の上昇は、産業的に許容できない多量のオリゴマーおよびポリマーの形成に導くからである。
【０００５】
ＤＡ−Ａ−１０３  ２３  ８０３は、触媒としてのアルミナ上でのシス−２−ペンテンニトリルの３−ペンテンニトリルへの異性化を記載する。この異性化においては、シス−２−ペンテンニトリルに基づく３０％の収率が一般には達成される。シス−２−ペンテンニトリルの変換が増加すると、結果は、トランス−３−ペンテンニトリルの所望の形成に対するトランス−２−ペンテンニトリルの増大した形成である。
【発明の開示】
【０００６】
かくして、本発明の目的は、経済的に許容できる異性化反応体に基づく変換にて、特にシス−２−ペンテンニトリルのトランス−３−ペンテンニトリルへの異性化を可能とする方法を提供することにある。同時に、シス−２−ペンテンニトリルに基づくトランス−３−ペンテンニトリルの高い空間−時間収率が達成されるべきである。
【０００７】
本発明の目的は、反応流体中のペンテンニトリルを異性化する方法によって達成される。
【０００８】
本発明による方法において、異性化は少なくとも１つの均一に溶解した触媒上で起こる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の好ましい実施形態において、シス−２−ペンテンニトリルがトランス−３−ペンテンニトリルに異性化される。
【００１０】
シス−２−ペンテンニトリルの異性化において、反応流体は、さらに、特に、Ｃ５−モノニトリル、Ｃ６−ジニトリル、脂肪族Ｃ１−からＣ１６−アルカン、環状Ｃ１−からＣ１６−アルカン、脂肪族Ｃ１−からＣ１６−アルケン、環状Ｃ１−からＣ１６−アルケンよりなる群から選択される、より好ましくは、トランス−３−ペンテンニトリル、トランス−２−ペンテンニトリル、シス−３−ペンテンニトリル、４−ペンテンニトリル、Ｚ−２−メチル−２−ブテンニトリル、Ｅ−２−メチル−２−ブテンニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、メチルグルタロニトリル、エチルスクシノニトリル、アジポニトリル、バレロニトリル、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ビニルシクロヘキサン、エチニデンシクロヘキセンおよびビニルシクロヘキセンよりなる群から出発する構成要素を含むことができる。
【００１１】
反応流体中のシス−２−ペンテンニトリルの含有量は、好ましくは、０．５から１００重量％、より好ましくは１．０から９８重量％、特に１．５から９７重量％である。
【００１２】
シス−２−ペンテンニトリルを含む、本発明による方法で用いる反応流体は、一般には、自体公知のプロセスで得られる。その例は、３−ペンテンニトリル、トランス−３−ペンテンニトリルという３−ペンテンニトリル、シス−３−ペンテンニトリル、その混合物、またはシス−またはトランス−３−ペンテンニトリルを含む混合物をヒドロシアン化するプロセスである。別法として、反応流体は４−ペンテンニトリル、または４−ペンテンニトリルを含む混合物のアジポニトリルへのヒドロシアン化に由来することもできる。
【００１３】
好ましい実施形態において、本発明による方法は、アジポニトリルを調製するヒドロシアン化プロセスへ一体化させることができる。
【００１４】
実施形態Ｉ
第一の好ましい実施形態において、本発明の異性化は当業者に公知であるいずれの適当な装置で行うこともできる。かくして、反応に適した装置は、各場合、熱移動用の装置で適切ならば、例えば攪拌された槽リアクター、ループリアクター、ガス循環リアクター、バブルカラムリアクターまたはチューブ状リアクター、好ましくはチューブ状リアクターのような、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版、第２０巻、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９６，頁１０４０から１０５５に記載されたような慣用的装置である。反応は２または３のような複数の装置で行うことができる。
【００１５】
反応の後、反応流出液は好ましくは蒸留により仕上げ処理する。
【００１６】
この蒸留は当業者に公知であるいずれの適当な装置で行うこともできる。蒸留に適した装置は、分割壁カラムとしても操作できる、シーブトレイカラム、バブル−キャップトレイカラム、構造パッキングまたはランダムパッキングのような、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版、第２０巻、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９６，頁３３４から３３８に記載されているようなものである。これらの蒸留装置には、各々、フォーリング−フィルムエバポレーター、薄膜エバポレーター、多相ラセンチューブ状エバポレーター、天然循環エバポレーターまたは強制循環フラッシュエバポレーターのような蒸留に適した装置を備えており、また、蒸気流を凝縮するための装置も備えている。蒸留は２または３のような複数の装置で行うことができる。蒸留は、加えて、供給流の部分的蒸発の場合には１段階で行うことができる。
【００１７】
この蒸留においては、反応流出液と比較して、異性化生成物、好ましくは、３−ペンテンニトリルが豊富化した流れが底部で得られ、反応流出液と比較して、異性化生成物、好ましくは３−ペンテンニトリルが枯渇した流れが頂部流として得られる。底部流は、好ましくは、３−ペンテンニトリルをヒドロシアン化するためのプロセスに供給することができ、その場合、残りの均一に溶解された触媒は、適切であれば、好ましくは蒸留によって適当な方法で予め除去される。
【００１８】
従って、実施形態Ｉの方法は、好ましくは、少なくとも１つのリアクターおよび少なくとも１つの蒸留装置を含む装置ユニットで行い、リアクターは、１を超えるリアクターを用いるならば、直接直列に連結され、蒸留装置は、１を超える蒸留装置を用いるならば、直接直列で連結され、少なくとも１つの蒸留装置は少なくとも１つのリアクターの下流に連結される。
【００１９】
本発明の関係では、「下流に直接連結された」および「少なくとも１つの蒸留装置は少なくとも１つのリアクターの下流に直接連結される」は、異性化流が、それが存在する全てのリアクターを通過するまでは第一の蒸留装置に導かれないように、蒸留装置によって中断されることなくリアクターが直列で連結されることを意味する。
【００２０】
実施形態ＩＩ
変換を改良する１つの手段は、かくして、平衡を所望の異性化ペンテンニトリルの側にシフトするために、異性化の反応生成物を除去することである。平衡から異性化されたペンテンニトリルを除去する１つの手段は、異性化すべきペンテンニトリルと比較して異性化されたペンテンニトリルのより高い沸点を利用することである。これより、最初に、第二の好ましい実施形態が生じる。
【００２１】
この第二の好ましい実施形態において、実施形態Ｉによる少なくとも２つの装置ユニットは、異性化生成物、好ましくは３−ペンテンニトリルが枯渇した蒸留装置の頂部流を、実施形態Ｉに従って、蓄電池の下流の、装置の反応流体として用いるように、実施形態Ｉによる少なくとも２つの装置ユニットを直列に連結する。底部流は、好ましくは、蒸留により、別々に、あるいは適切であれば残りの均一に溶解した触媒と共に適切に供給することができ、引き続いて、例えば３−ペンテンニトリルをヒドロシアン化するためのプロセスに供給する。特に好ましいのは一緒に底部流を仕上げ処理し、同様に、まだ変換すべきシス−２−ペンテンニトリルを除去し、およびそれを反応流体として蓄電池にリサイクルして戻すことである。触媒流は実施形態Ｉに従って第一の装置ユニットのリアクターに十分に導き、あるいはこの場合は、実施形態Ｉに従い、直列に連結された装置ユニットのリアクターに少量ずつ分割し、導くことができる。
【００２２】
かくして、実施形態ＩＩによるプロセスは、好ましくは、１を超える装置ユニットで行い、個々の装置ユニットは直列で連結し、個々の装置ユニットは少なくとも１つのリアクターおよび少なくとも１つの上流装置を含み、個々の装置ユニットのリアクターは、１を超えるリアクターを装置ユニットで用いるならば、直接直列で連結され、個々の装置ユニットの蒸留装置は、１を超える蒸留装置を特定の装置ユニットで用いるならば、直接直列にて連結され、少なくとも１つの蒸留装置は特定の装置ユニットにおいて少なくとも１つのリアクターの下流に連結される。
【００２３】
実施形態ＩおよびＩＩにおいて、触媒流は新たに用いる触媒、および少なくとも１つの底部流からの除去で得られたいずれかのリサイクルされた触媒よりなることができる。
【００２４】
実施形態ＩＩＩ
実施形態ＩＩＩは、平衡からの異性化の反応生成物の除去による変換を増加させるさらなる手段を構成する。
【００２５】
第三の好ましい実施形態によると、本発明によるプロセスは、底部ゾーン、反応ゾーンおよび頂部ゾーンを少なくとも含む蒸留カラムで行うことができる。底部ゾーン、反応ゾーンおよび頂部ゾーンは、蒸留カラム中で底部上方から頂部に与えられたシーケンスで配置する。反応が底部または頂部ゾーンでも起こり得るのは排除されない。
【００２６】
異性化が蒸留カラムで行われるならば、蒸留カラムは、加えて、蒸留分離作用を有する内部を含むことができる。これらのさらなる内部は、好ましくは、反応ゾーン上方に配置される。上方分離ゾーン、すなわち、反応ゾーン上方の分離ゾーンにおいて、低沸点二次成分が実質的に高沸点成分から除去される。例えば反応流体で導入されたＥ−２−メチル−２−ブテンニトリルはトランス−３−ペンテンニトリルおよびトランス−２−ペンテンニトリルから分離される。同等に、トランス−３−ペンテンニトリルおよびトランス−２−ペンテンニトリルは非異性化シス−２−ペンテンニトリルから枯渇させることができる。
【００２７】
反応ゾーンにおける内部の分離作用は、異性化生成物を実質的に低沸点成分から除去する。例えばトランス−２−ペンテンニトリルおよびトランス−３−ペンテンニトリルは未変換シス−２−ペンテンニトリルから分離される。
【００２８】
これらの分離は例としてのみ詳細に記載するに過ぎず、限定的なものではない。カラムの純粋に蒸留的分離ゾーンおよび反応ゾーンへの分割は、存在する圧力および温度条件下で、触媒を含む媒体の供給点および触媒の蒸発挙動によって決定される。
【００２９】
最適カラム配置の場合には、反応流体のシス−２−ペンテンニトリルの全てはさらなるリアクターなくして変換することができ、トランス−３−ペンテンニトリルの全てはさらなる分離装置なくして底部で得られる。蒸留的分離作用を有するさらなる内部（分離ゾーン）は、一般には有利であるが、必ずしも必要はない。
【００３０】
用いるいずれの蒸留カラムの分離ゾーンおよび反応ゾーンも、一般には、異なる機能を有する複数の異なるサブ領域よりなる。サブ領域は、カラムの頂部へガスを輸送する仕事、およびカラム底部の方向に液体を吸い取る仕事によって異なる。加えて、カラム断面上での液体の最適な分配を保証するためには、液体ディストリビューターが反応ゾーン内に必要であろう。熱をカラムに導入するための内部を反応ゾーンに設けることもできる。
【００３１】
蒸留カラムの蒸留的分離作用を達成するために、蒸留的分離作用を有する内部を用いる。蒸留カラムで用いる内部は、好ましくは、構造シート金属パッキング、構造ファブリックパッキング、バブル−キャップトレイ、デュアル−流トレイ、またはランダムパッキングのベッド、またはこれらのクラスの分離内部の２以上の組合せである。
【００３２】
また、秩序立った構造を有する金属ファブリックパッキングまたはシート金属パッキング、例えばＳｕｌｚｅｒ  ＭＥＬＡＰＡＫ、Ｓｕｌｚｅｒ  ＢＸ、Ｍｏｎｔｚ  Ｂ１タイプまたはＭｏｎｔｚ  Ａ３タイプのような多数の分離段階を有するカラム内部を用いるのが好ましい。本発明による方法を行うためには、反応および分離ゾーンを含めた、１０から１００トレイ、より好ましくは１０から６０トレイを有する蒸留カラムを用いるのが好ましい。それは、他のカラム内の場合において理論プレートとして公知であるものに適用される。
【００３３】
蒸留カラムの反応ゾーンの寸法は、変換の所望の程度、および反応流体におけるシス−２−ペンテンニトリルの量に依存する。触媒を含む媒体の供給は、頂部ドロー下方、特に、還流がカラムにも導かれる供給点上方にて、好ましくは１０、より好ましくは５の理論蒸留段階である。
【００３４】
触媒は反応流体と共にまたはそれとは別にカラムに導入することができる。
【００３５】
本明細書中においては単に反応流体といわれる反応流体または複数の流れはカラムの種々の供給点を介して供給することができる。
【００３６】
蒸留カラムにおいて、圧力および温度は、好ましくは、高い反応率が十分に高い選択性で得られるように調整される。頂部ゾーンにおける圧力は、有利には、底部ゾーンにおける温度が３０および３００℃の間、好ましくは４０および２５０℃の間、特に５０および２００℃の間になるように調整される。蒸留カラムにおける滞留時間は好ましくは１分から１０時間、より好ましくは１２分から３時間である。
【００３７】
最適温度および圧力条件は、一般には、例えば１，３−ブタジエンのアジポニトリルへの二重ヒドロシアン化での、異性化のプロセスへの挿入、および触媒の作動温度によって決定される。圧力は、圧力条件がプロセスの要求にマッチするように、真空ポンプおよび／または圧力調節デバイスを用いて調整することができる。
【００３８】
反応ゾーンにおける滞留時間を増加させるためには、１以上の容器を通っての蒸留カラムの１以上のサイドドローを通ってサブ流を通過させることが可能であり、適当であれば、各場合にポンプの助けを借りて、これらの容器を去ったサブ流をカラムにリサイクルすることが可能である。容器には不均一触媒を充填することができる。好ましい実施形態において、容器を加熱する。容器における温度は、好ましくは、ドロートレイにおける液相の温度に対応するはずである。
【００３９】
また、熱を、エバポレーターを介するのみならず、加えて、外部熱交換器を介して、またはカラム内部に直接設けられた熱交換器を介して、蒸留カラムおよび、適切であれば、容器または複数容器よりなる蒸留系に供給する場合が有利であることも判明している。
【００４０】
加えて、カラム中のいずれかの地点からサイドドローを介してサブ流を吸い出すことも可能である。例えば触媒パッキングの下方であるが供給の上方のサイドドローを介して、異性化すべきペンテンニトリルおよび異性化されたペンテンニトリルの間の沸点の範囲内で全還流および放出中間ボイラー下でカラムを操作することも可能である。
【００４１】
蒸留カラムを本発明による方法で用いるならば、カラムの頂部において、ある場合には、異性化の低沸点副産物と共に、異性化すべき未変換ペンテンニトリル、および異性化すべきペンテンニトリルよりも低い沸点を有する反応流体からのいずれかの成分が蓄積される。本発明の好ましい実施形態において、この頂部流はラインを介してコンデンサーに導かれ、さらなるラインを介して凝縮され、および排出される。凝縮物の一部は、好ましくは、還流として蒸留カラムに排出して戻すことができる。好ましい実施形態において、カラムに導入して戻される凝縮物の一部の量は凝縮物の５０％を超え、好ましくは凝縮物の９０％を超える。このようにして、カラム中での内部還流は有利な濃度プロフィールが達成されるのを可能とする。
【００４２】
本発明による方法は、好ましくは、Ｃ１−からＣ２０−モノ−および−ジアミン、好ましくはＣ４−からＣ９−ジアミン、より好ましくはヘキシルアミンの群から選択される均一触媒上で行われる。加えて、用いるべき均一触媒は、有機窒素含有物質のブレンステッド酸アダクトよりなる群から選択されるイオン性液体であり得る。
【００４３】
実施形態ＩからＩＩＩの１つによる特に好ましい実施形態において、異性化のための本発明による方法を一連の方法に一体化することができ、そこでは、
ａ）３−ペンテンニトリルまたは３−ペンテンニトリルを含む混合物は、副産物としてシス−２−ペンテンニトリルが得られつつ、自体公知のプロセスによってニッケル（０）−含有触媒の存在下でアジポニトリルへヒドロシアン化され、
ｂ）シス−２−ペンテンニトリルは、例えば蒸留によって、ヒドロシアン化から、適切には、他の物質と共に、生成物混合物から十分にまたは部分的に除去され、
ｃ）工程ｂ）からのシス−２−ペンテンニトリルは本発明による前記方法によって異性化されて、トランス−２−ペンテンニトリル、４−ペンテンニトリルおよびシス−３−ペンテンニトリルよりなる群から選択されるさらなる化合物、および非異性化シス−２−ペンテンニトリル、およびトランス−３−ペンテンニトリルよりも低い沸点を有し、Ｃ５−ニトリル、例えばＺ−２−メチル−２−ブテンニトリル、Ｅ−２−メチル−２−ブテンニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、バレロニトリルから選択されるいずれかの化合物を含む頂部流、およびヒドロシアン化に由来し、かつトランス−３−ペンテンニトリルよりも低い沸点を有する他の成分を含む、または含まない、トランス−３−ペンテンニトリルを含む底部流が得られ、
ｄ）例えば蒸留によって、存在するいずれのシス−２−ペンテンニトリルも工程ｃ）で得られた底部流から除去され、残存流が得られつつ、工程ｃ）にリサイクルされ、
ｅ）工程ｄ）で得られた残存流は、適切であれば、存在するいずれの異性化触媒の適切な除去と共に、工程ａ）に十分にまたは部分的にリサイクルされる。
【００４４】
ｃ）からの底部流は残存割合のシス−２−ペンテンニトリルを含有することができる。この割合は、好ましくは、底部流に基づいて、１０重量％未満、より好ましくは１重量％未満である。
【００４５】
ｃ）からの頂部流は残存する割合のトランス−３−ペンテンニトリルを含有することができる。この割合は、好ましくは、頂部流に基づいて、１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満である。
【００４６】
工程ａ）においては、用いるニッケル（０）−含有触媒は、好ましくは、ニッケル（０）に加えて、一価または多価リガンドまたは一価および多価リガンドの混合物、より好ましくは、一価リガンドおよびキレートリガンド、特に好ましくは、その各々がホスフィン、ホスフィナイト、ホスフォナイトまたはホスファイトとして独立して存在し得る、２または３のような複数の、前記ニッケル（０）に結合することができる三価リン原子を有するキレートリガンドをやはり有するものであり得る。特に有利には、触媒はルイス酸も含有する。そのような触媒系は自体公知である。
【００４７】
以下の実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。
【００４８】
［実施例］
トランス−３−ペンテンニトリルとの混合物中におけるシス−２−ペンテンニトリルの均一触媒異性化
以下の実施例１および２は、均一に溶解された物質を加えた異性化性を説明する意図である。
【実施例１】
【００４９】
手法：
三首フラスコに、まず、３０ｇのシス−ペンテンニトリルを充填する（面積％で表したガスクロマトグラフィー分析：９８．７４％シス−ペンテンニトリル、０．６４％Ｚ−２−メチル−２−ブテンニトリル、０．４０％トランス−２−ペンテンニトリル、０．２２％４−ペンテンニトリル）。規定された量のヘキシルアミンを、引き続いて、シス−２−ペンテンニトリルに加える。１つの首を介して、温度計をフラスコ中に導き、中央の首に還流コンデンサーを取り付け、第三の首において、実験の間のサンプリング用のセプタムを用いてフラスコをシールする。実験の前および間に、装置をアルゴンでフラッシュする。シーリングの後、フラスコを油浴中で１００℃の内温まで加熱する。規則的間隔で、シリンジを用いて試料をセプタムを介して採取し、ガスクロマトグラフィーの手段によって分析する。実験の開始において、透明な無色相があり；実験終了後に、依然として透明な相があり、これは、今やわずかに黄色に着色している。ヘキシルアミンはガスクロマトグラフィーで用いたＳｔａｂｉｌｗａｘカラム上で移動性を有さず、これが、なぜニトリルがＧＣピークの実質的に１００％を担うかの理由である。より高い保持時間を有する全ての成分およびトランス−３−ペンテンニトリルは高ボイラー成分下で合わせる。
【００５０】
この例においては、実験は６．０ｇのヘキシルアミンを加えて行う。
用いる略語：
Ｚ２Ｍ２ＢＮ：Ｚ−２−メチル−２−ブテンニトリル
Ｃ２ＰＮ：シス−２−ペンテンニトリル
Ｔ２ＰＮ：トランス−２−ペンテンニトリル
４ＰＮ：４−ペンテンニトリル
Ｔ３ＰＮ：トランス−３−ペンテンニトリル
【００５１】
【表１】
2007519670.tif 000002
【実施例２】
【００５２】
手法：
実施例１に記載した通り。
本実施例においては、実験は１５．０ｇのヘキシルアミンを加えて行う。
【００５３】
【表２】
2007519670.tif 000003
【００５４】
実施例１および２は、ヘキシルアミンの添加により、シス−２−ペンテンニトリルの異性体の形成が起こることを示す。ヘキシルアミンは均一に溶解する。
【手続補正書】
【提出日】平成17年11月21日(2005.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応流体中のペンテンニトリルを異性化する方法であって、シス−２−ペンテンニトリルがトランス−３−ペンテンニトリルの前記異性化は反応流体に均一に溶解させた少なくとも１つの触媒上で起こり、該触媒が、Ｃ1−からＣ20−モノ−または−ジアミンまたはイオン性液体であり、前記イオン性液体が有機窒素含有物質のブレンステッド酸アダクトよりなる群から選択される異性化方法。
【請求項２】
少なくとも１つのリアクターおよび少なくとも１つの蒸留装置を含む装置連結中で行われ、前記リアクターは、１を超えるリアクターを用いるならば、直接的に直流で連結され、前記蒸留装置は、１を超える蒸留装置を用いるならば、直接的に直列で連結され、および少なくとも１つの蒸留装置は少なくとも１つのリアクターの下流に連結される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
１を超える装置連結中で行われ、個々の装置の連結は直列に連結され、かつ前記個々の装置連結は少なくとも１つのリアクターおよび少なくとも１つの蒸留装置を含み、前記個々の装置連結の前記リアクターは、１を超えるリアクターを装置連結で用いるならば、直接的に直列に連結され、前記個々の装置連結の蒸留装置は、１を超える蒸留装置を特定の装置連結で用いるならば、直接的に直列で連結され、および少なくとも１つの蒸留装置は特定の装置連結中の少なくとも１つのリアクターの下流に連結される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記異性化が蒸留カラム中で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記反応流体が、さらに、Ｃ５−モノニトリル、Ｃ６−ジニトリル、脂肪族Ｃ１−からＣ１６−アルカン、環状Ｃ１−からＣ１６−アルカン、脂肪族Ｃ１−からＣ１６−アルケン、環状Ｃ１−からＣ１６−アルケンよりなる群から選択される成分を含む、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記反応流体が３−ペンテンニトリルをヒドロシアン化するためのプロセスに由来する、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
【国際調査報告】
2007519670.tif 000004
2007519670.tif 000005
2007519670.tif 000006
2007519670.tif 000007
2007519670.tif 000008
2007519670.tif 000009