(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つのＣ８−Ｃ２２−アルキル鎖を有する、式（Ｉ）の［３．３．１］ビシクロ化合物を含んでいる漂白組成物であって、過酸素源（Ｉ）を実質的に持っていない組成物を提供する。2007533788.tif 000020
2007533788.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
漂白組成物であって、
ａ）モノマー配位子Ｌ、または式（Ｉ）：
【化１】
2007533788.tif 000015
（式中、Ｒ１およびＲ２は、
遷移金属へ配位しうるヘテロ原子を含有する基；
場合により置換された−Ｃ１−Ｃ２２−アルキル；
−Ｃ６−Ｃ１０−アリール；
−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−Ｃ６−Ｃ１０−アリール
からなる群から選択され、および
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、非芳香族炭化水素基であり、前記非芳香族炭化水素基は、Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖であり；
Ｒ３およびＲ４は独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、フェニル、電子求引性基、および還元生成物、およびこれらの誘導体から選択され；
Ｘは、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏのケタール誘導体、Ｃ＝Ｏの誘導体のチオケタール、および−［Ｃ（Ｒ６）２］ｙ−（式中、ｙは、０または１の値を取り；各Ｒ６は独立して、水素、ヒドロキシル、Ｏ−Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、Ｏ−ベンジル、Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、およびＣ１−Ｃ２４−アルキルから選択される）から選択され；
ｚ基は、式：
【化２】
2007533788.tif 000016
（式中、Ｒは、−Ｃ０−Ｃ４−アルキルである）の同じ単環式または二環式へテロ芳香族Ｎ−ドナー基である））
を有するこの配位子の遷移金属触媒；および
ｂ）バランスキャリヤおよび付加成分
を含んでいる、前記組成物。
【請求項２】
遷移金属へ配位しうるヘテロ原子を含有する基が、式−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−ＮＲ７Ｒ８（式中、Ｒ７およびＲ８は独立して、直鎖、分岐、またはシクロＣ１−Ｃ１２−アルキル、ベンジルからなる群から選択され、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−ＮＲ７Ｒ８の−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−は、１から４のＣ１−Ｃ２−アルキルによって置換されていてもよく、またはＣ３からＣ６アルキル環の一部を形成してもよく、Ｒ７およびＲ８はともに、１つまたはそれ以上のほかのヘテロ原子を含有する飽和環を形成してもよい）の場合により置換された第三アミン；
ヘテロシクロアルキルであって、ピロリニル、ピロリジニル、モルホリニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ヘキサメチレンイミン、１，４−ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、およびオキサゾリジニルからなる群からなる群から選択され、前記ヘテロシクロアルキルは、選択されたヘテロシクロアルキルの環中のいずれかの原子を介して配位子へ連結されていてもよいヘテロシクロアルキル；
−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ヘテロシクロアルキル（ここにおいて、前記−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ヘテロシクロアルキルのヘテロシクロアルキルは、ピペリジニル、ピペリジン、１，４−ピペラジン、テトラヒドロチオフェン、テトラヒドロフラン、ピロリジン、およびテトラヒドロピランからなる群から選択され、前記ヘテロシクロアルキルは、選択されたヘテロシクロアルキルの環中のいずれかの原子を介して−Ｃ１−Ｃ６−アルキルへ連結されていてもよい）；および
−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ヘテロアリール（ここにおいて、−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ヘテロアリールのヘテロアリールは、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアゾリル、ピリダジニル、１，３，５−トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ベンゾイミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリジニル、ピロリル、カルバゾリル、インドリル、およびイソインドリルからなる群から選択され、前記ヘテロアリールは、選択されたヘテロアリールの環中のいずれかの原子を介して−Ｃ１−Ｃ６−アルキルへ連結されていてもよく、前記選択されたヘテロアリールは場合により、−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、−Ｃ０−Ｃ６−アルキル−フェノール、−Ｃ０−Ｃ６−アルキル−チオフェノール、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−チオール、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−チオエーテル、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−アルコール、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−アミン、および−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−カルボキシレートからなる群から選択された１つの基によって置換されている）
からなる群から選択される、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項３】
ｚ基は、ピリジニル、キノリニル、ピラゾリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、およびチアゾリルからなる群から選択された、式：
【化３】
2007533788.tif 000017
（式中、Ｒは、−Ｃ０−Ｃ４−アルキルである）の同じへテロ芳香族基である、請求項１または２に記載の漂白組成物。
【請求項４】
ｚは、場合により−Ｃ０−Ｃ４−アルキルによって置換されたピリジニルである、請求項３に記載の漂白組成物。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、非芳香族炭化水素基であり、前記非芳香族炭化水素基は、Ｃ１０−Ｃ２０−アルキル鎖である、請求項１から４のいずれか一項に記載の漂白組成物。
【請求項６】
Ｒ１およびＲ２の１つは、Ｍｅ、ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５、およびピリジン−２−イルメチルからなる群から選択され、前記ピリジン−２−イルメチルは場合により、Ｃ１−Ｃ４−アルキルによって置換されている、請求項１から５のいずれかに記載の漂白組成物。
【請求項７】
Ｒ１およびＲ２の１つは、場合によりＣ１−Ｃ４−アルキルによって置換されたピリジン−２−イルメチルである、請求項６に記載の漂白組成物。
【請求項８】
Ｒ１およびＲ２の１つは、
式−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−ＮＲ７Ｒ８（式中、Ｒ７およびＲ８は独立して、直鎖、分岐、またはシクロＣ１−Ｃ１２アルキル、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５（ここにおいて、Ｃ６Ｈ５は場合により、−Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたは−Ｏ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルによって置換されている）、およびピリジン−２−イルメチル（ここにおいて、ピリジンは場合によりＣ１−Ｃ４−アルキルによって置換されている）からなる群から選択され、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−ＮＲ７Ｒ８の−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−は、１から４のＣ１−Ｃ２−アルキルによって置換されていてもよく、またはＣ３からＣ６アルキル環の一部を形成してもよく、Ｒ７およびＲ８はともに、１つまたはそれ以上のほかのヘテロ原子を含有する飽和環を形成してもよい）の場合により置換された第三アミンからなる群から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の漂白組成物。
【請求項９】
場合により置換された第三アミンが、式−Ｃ３−アルキル−ＮＲ７Ｒ８を有する、請求項８に記載の漂白組成物。
【請求項１０】
−Ｃ３−アルキル−ＮＲ７Ｒ８が、
【化４】
2007533788.tif 000018
である、請求項９に記載の漂白組成物。
【請求項１１】
場合により置換された第三アミンが、式−Ｃ２−アルキル−ＮＲ７Ｒ８を有する、請求項８に記載の漂白組成物。
【請求項１２】
−ＮＲ７Ｒ８が、−ＮＭｅ２、−ＮＥｔ２、−Ｎ（ｉ−Ｐｒ）２、
【化５】
2007533788.tif 000019
からなる群から選択される、請求項８に記載の漂白組成物。
【請求項１３】
Ｒ３およびＲ４は、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ１−Ｃ２４−アリール  −ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、ベンジルエステル、フェニル、ベンジル、ＣＮ、水素、メチル、およびＣ１−Ｃ４−ＯＲ（ここにおいて、Ｒは、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、またはＣ（Ｏ）−Ｃ１−Ｃ２４−アルキルからなる群から選択される）からなる群から選択される、請求項１から１２のいずれかに記載の漂白組成物。
【請求項１４】
Ｒ３およびＲ４は、−ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５および−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルからなる群から選択される、請求項１３に記載の漂白組成物。
【請求項１５】
Ｒ３およびＲ４は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ３、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５およびＣＨ２ＯＨからなる群から選択される、請求項１４に記載の漂白組成物。
【請求項１６】
Ｒ３＝Ｒ４である、請求項１から１５のいずれかに記載の漂白組成物。
【請求項１７】
Ｘが、Ｃ＝Ｏ、ＣＨ２、Ｃ（ＯＨ）２、ｓｙｎ−ＣＨＯＲ、およびａｎｔｉ−ＣＨＯＲ（ここにおいて、ＲはＨ、Ｃ１−Ｃ２４−アルキルまたはＣ（Ｏ）−Ｃ１−Ｃ２４−アルキルである）からなる群から選択される、請求項１から１６のいずれかに記載の漂白組成物。
【請求項１８】
Ｘが、Ｃ＝ＯまたはＣ（ＯＨ）２である、請求項１７に記載の漂白組成物。
【請求項１９】
ＸがＣ＝Ｏである、請求項１８に記載の漂白組成物。
【請求項２０】
錯体が、一般式（Ａ１）：
［ＭａＬｋＸｎ］Ｙｍ                          （Ａ１）
（式中、Ｍは、Ｍｎ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）、Ｃｕ（Ｉ）−（ＩＩ）−（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）、Ｃｏ（Ｉ）−（ＩＩ）−（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）、Ｖ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）、Ｍｏ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）−（ＶＩ）およびＷ（ＩＶ）−（Ｖ）−（ＶＩ）から選択された金属であり；
Ｘは、あらゆる一、二、または三荷電アニオン、および一、二、または三座的に金属を配位しうるあらゆる中性分子から選択される配位種を表わし；
Ｙは、あらゆる非配位対イオンを表わし；
ａは、１から１０の整数を表わし；
ｋは、１から１０の整数を表わし；
ｎは、０から１０の整数を表わし；
ｍは、ゼロ、または１から２０の整数を表わし；および
Ｌは、請求項１から１９に規定された配位子、またはこのプロトン化または脱プロトン化類似体を表わす）
を有する、請求項１から１９に記載の漂白組成物。
【請求項２１】
Ｍが、Ｆｅ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）から選択された金属を表わす、請求項２０に記載の漂白組成物。
【請求項２２】
Ｍが、Ｆｅ（ＩＩ）およびＦｅ（ＩＩＩ）から選択された金属を表わす、請求項２１に記載の漂白組成物。
【請求項２３】
配位子が、［ＦｅＬＣｌ］Ｃｌ；［ＦｅＬ（Ｈ２Ｏ）］（ＰＦ６）２；［ＦｅＬＣｌ］ＰＦ６および［ＦｅＬ（Ｈ２Ｏ）］（ＢＦ４）２からなる群から選択された形態で存在する、請求項２２に記載の漂白組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ペルオキシル種を実質的に欠いている環境において、基体を触媒的に漂白するための触媒として有用な配位子またはこれの錯体の一種に関する。
【背景技術】
【０００２】
染みの除去のための漂白触媒の使用が、近年開発されてきた。いくつかの触媒が、ペルオキシル源の添加なしに効果的に漂白しうるという最近の発見は、近年、関心の中心になっている。例えば、第ＷＯ９９６５９０５号；第ＷＯ００１２６６７号；第ＷＯ００１２８０８号；および第ＷＯ００２９５３７号である。
【０００３】
空気漂白触媒として適切な新しい種類の化合物の調査が進行中である。
【０００４】
様々な［３．３．１］ビシクロ化合物およびこれらの錯体が、文献において考察されている。例えば、Ｃｏｍｂａ．Ｐ．ら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ，１９９８，（２３）３９９７−４００１；Ｂｏｅｒｚｅｌら、Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．１９９９、５、Ｎｏ．６、１７１６−１７２１、および「配位化学評論（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｒｅｖｉｅｗｓ  ２０００）」、２００−２０２、２１７−２４５、「エンタクティック状態における配位化合物（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  Ｅｎｔａｃｔｉｃ  Ｓｔａｔｅ）」という題名のＰ．Ｃｏｍｂａによる評論参照。これらの化合物は、これらの物理的性質の点に関して考察されている。
【０００５】
プロクター・アンド・ギャンブル（Ｐｒｏｃｔｏｒ  ａｎｄ  Ｇａｍｂｌｅ）の第ＷＯ００６００４５号は、漂白系であって、ａ）ｉ）遷移金属；ｉｉ）式（Ｉ）：
【０００６】
【化６】
2007533788.tif 000003
（式中、各Ｒは独立して、水素、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、およびこれらの混合物であり；Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、およびこれらの混合物であり；Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、およびこれらの混合物であり；Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ１−Ｃ８ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ２）ｘＣＯ２Ｒ５（式中、Ｒ５は、Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり、ｘは、０から４である）、およびこれらの混合物であり；Ｘは、カルボニル、−Ｃ（Ｒ６）２−（式中、Ｒ６は独立して水素、
ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、およびこれらの混合物である）を有する配位子を含んでいる遷移金属触媒約１重量ｐｐｂ；ｂ）場合により過酸化水素源；およびｃ）バランスキャリヤおよび付加成分を含んでいる系を開示している。しかしながら、第ＷＯ００６００４５号の教示は、ビシクロ構造の窒素（３および７位）における置換基を、ホモ芳香族炭素基、すなわちアルキルおよびアリールに限定している。
【０００７】
ユニリーバ（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）の第ＷＯ０２４８３１０号は、第ＷＯ００６００４５号とは対照的に、同様なコア構造を有するが、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが、遷移金属へ配位しうるヘテロ原子を含有する基であるという必要条件を有する化合物を開示している。
【発明の開示】
【０００８】
（発明の概要）
２０００年１２月１５日に出願された第ＧＢ００３０６７３．８号からの優先権を主張する、２００２年１１月１５日に出願された、本発明者らの以前に出願された特許出願第ＷＯ０２４８３０１号は、様々なビスピドン化合物の使用について開示している。上記の構造を参照すると、第ＷＯ０２４８３０１号は、遷移金属へ配位しうるヘテロ金属を含有する基として、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つを有することによって確保される利点があることを教示している。本発明者らは今や、Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖としてＲ１およびＲ２の少なくとも１つを有することによって、さらなる利点が確保されることを発見した。
【０００９】
ペルオキシル種による染みの漂白は、活性遷移金属触媒の存在によって補助される。洗濯物漂白組成物中に通常見られるペルオキシル種は、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）またはこれの前駆体、例えば過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウムである。多くの例において、活性化剤／前駆体、例えばＴＡＥＤ（テトラアセチルエチレンジアミン）が存在し、これは、過酸化水素とともに用いられて過酸［ＲＣ（Ｏ）ＯＯＨ］を形成し、漂白を容易にする。
【００１０】
最近、本発明者らは、油性の染みが、選択された遷移金属触媒の存在下、添加されたペルオキシル源の不存在下に漂白されることを発見した。添加されたペルオキシル源の不存在下における油性の染みの漂白は、空気に由来する酸素によるものとされてきた。漂白は、空気を源とする酸素によって実施されることは事実であるが、酸素がある役割を果たす経路は、理解されつつあるところである。この点に関して、「空気漂白」という用語が用いられる。
【００１１】
本発明者らは、調査により、油性の染みにおける発色団の漂白は、この油性の染みの中の成分の外来酸化によって形成された生成物によって実施されると結論付けた。これらの生成物、すなわちアルキルヒドロペルオキシドは、油性の染みの自動酸化により自然に発生され、アルキルヒドロペルオキシドは、遷移金属触媒とともに油性の染みにおける発色団を漂白するのに役立つ。アルキルヒドロペルオキシド（ＲＯＯＨ）は一般に、ほかのペルオキシ種、例えば過酸（ＲＣ（Ｏ）ＯＯＨ）、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、過炭酸塩、および過ホウ酸塩よりも一般に反応性が低い。
【００１２】
したがって、第一の側面において、本発明は、次のものを含んでいる漂白組成物を提供する：
ａ）モノマー配位子Ｌ，または次の一般式（Ｉ）を有するこの配位子の遷移金属触媒：
【００１３】
【化７】
2007533788.tif 000004
（式中、Ｒ１およびＲ２は、
遷移金属へ配位しうるヘテロ原子を含有する基；
場合により置換された−Ｃ１−Ｃ２２−アルキル；
−Ｃ６−Ｃ１０−アリール；
−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−Ｃ６−Ｃ１０−アリール
からなる群から選択され、および
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、非芳香族炭化水素基であり、前記非芳香族炭化水素基は、Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖であり；
Ｒ３およびＲ４は独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、フェニル、電子求引性基、および還元生成物、およびこれらの誘導体から選択され；
Ｘは、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏのケタール誘導体、Ｃ＝Ｏの誘導体のチオケタール、および−［Ｃ（Ｒ６）２］ｙ−（式中、ｙは、０または１の値を取り；各Ｒ６は独立して、水素、ヒドロキシル、Ｏ−Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、Ｏ−ベンジル、Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、およびＣ１−Ｃ２４−アルキルから選択される）から選択され；
ｚ基は、式：
【００１４】
【化８】
2007533788.tif 000005
（式中、Ｒは、−Ｃ０−Ｃ４−アルキルである）の同じ単環式または二環式へテロ芳香族Ｎ−ドナー基である））
を有する配位子のこの遷移金属触媒；および
ｂ）バランスキャリヤおよび付加成分。
【００１５】
第二の側面において、本発明は、漂白組成物であって、遷移金属との錯体を形成する、一般式（Ｉ）のビシクロ配位子を水性媒質中に含み、この錯体は、基体の漂白を触媒し、この水性媒質が、過酸素（ｐｅｒｏｘｙｇｅｎ）漂白剤またはペルオキシベースの、またはペルオキシ発生の漂白剤系を実質的に欠いている組成物を提供する。この媒質が、ｐＨ６から１２、最も好ましくはｐＨ８から１１の範囲内のｐＨ値を有することが好ましい。
【００１６】
「過酸素漂白剤またはペルオキシベースの、またはペルオキシ発生の漂白剤系を実質的に欠いている」という用語は、本発明の精神の中で解釈されるべきである。この組成物は、存在するペルオキシル種のできるだけ低い含量を有することが好ましい。この漂白配合物は、過酸または過酸化水素またはこれの源を１％ｗｔ／ｗｔ総濃度未満含有することが好ましく、好ましくはこの漂白配合物は、過酸または過酸化水素またはこれの源を０．３％ｗｔ／ｗｔ総濃度未満含有し、最も好ましくはこの漂白配合物は、過酸または過酸化水素またはこれの源を欠いている。
【００１７】
本発明によるこの種類の配位子および錯体の利点は、この錯体が、大気酸素を介して基体の漂白を触媒することができ、例えば過酸漂白剤またはペルオキシベースの、またはペルオキシ発生の漂白剤系を実質的に欠いている水性媒質中におけるこの使用を可能にするということである。本発明者らはまた、この種類の錯体が、基体の処理後、大気酸素を介した基体の漂白を触媒することにおいて、驚くほど効果的であることも発見した。
【００１８】
当業者なら、すべてのペルオキシル活性化触媒が、染みの中に存在する外来ヒドロペルオキシドを用いて、認識しうる漂白活性を与えうるわけではないことが分かるであろう。しかしながら、この逆は真ではない。どの「空気漂白」触媒も、ペルオキシル活性化触媒として機能しないであろうことを示す証拠はない。この点に関して、本明細書に開示されているすべての「空気漂白」触媒は、ペルオキシル活性化触媒として用いられてもよい。本発明の触媒は、ペルオキシル種またはこれの源とともに組成物中に組み込まれてもよい。ペルオキシル種またはこれの源、および存在しうるほかのアジュバントの許容しうる範囲の考察については、米国特許第６，０２２，４９０号を参照されたい。この特許の内容は、参照により組み込まれる。
【００１９】
本発明は、基体の漂白方法であって、水性媒質中で、本発明による漂白組成物を基体へ適用する工程を含む方法にまで及ぶ。
【００２０】
本発明は、本発明による漂白組成物を、この使用説明書とともに含んでいる商品パッケージにまで及ぶ。
【００２１】
本発明はさらに、上に規定された有機物質が上に塗布されるか、または付着されており、これによって大気酸素由来アルキルヒドロペルオキシドを介した漂白が、布地上で触媒される乾燥布地も提供する。
【００２２】
有利には、この布地が処理された後でさえ漂白効果を可能にすることによって、漂白効果を布地上で延長することができる。さらには、漂白効果が処理後に布地へ付与されるので、処理自体、例えば洗濯物洗浄サイクルが短縮されうる。さらにはまた、漂白効果が、布地の処理後に大気酸素を介して達成されるので、過酸化水素またはペルオキシベースの漂白剤系を、処理物質から省くことができる。
【００２３】
有機物質は、あらゆる適切な方法で織布に接触させることができる。例えばこれは、乾燥形態で、例えば粉末形態で、またはついで乾燥される液として、例えば水性吹き付け用織物処理流体、または洗濯物クリーニング用洗浄液、または非水性ドライクリーニング流体、または吹き付け用エアゾール流体として適用されてもよい。この有機物質を布地に接触させるほかの適切な手段を、下でさらに詳しく説明されるように用いることができる。
【００２４】
漂白しやすいあらゆる適切な布地、または漂白に付したいと思う布地を用いることができる。好ましくはこの布地は、洗濯用織物または衣服である。
【００２５】
好ましい実施態様において、処理された布地は、周囲温度下または高温で乾燥させておくことによって乾燥される。高温は通常、例えば回転式乾燥機に見られるような熱攪拌環境によって供給される。これは、「空気漂白」効果を加速し、向上させることが発見されている。
【００２６】
有機物質は、あらゆる従来の方法で、織布と接触させることができる。例えばこれは、乾燥形態で、例えば粉末形態で、またはついで乾燥される液として、例えば水性吹き付け用織物処理流体、または洗濯物クリーニング用洗浄液、または非水性ドライクリーニング流体、または吹き付け用エアゾール流体として適用されてもよい。
【００２７】
特に好ましい実施態様において、本発明による方法は、水性処理液を用いて、洗濯用織物に対して実施される。特にこの処理は、洗濯物のクリーニングのための本質的に従来の洗浄サイクルにおいて、またはこれへの付加として実施されてもよい。より好ましくはこの処理は、水性洗剤洗浄液中で実施される。この有機物質は、粉末、グラニュール、ペレット、タブレット、ブロック、バー、またはほかのこのような固体形態から洗浄液中に送達することができる。この固体形態は、微粒子、シート様であってもよいキャリヤを含んでいてもよく、または三次元物体を含んでいてもよい。このキャリヤは、洗浄液中に分散可能であるか、または可溶であってもよく、または実質的にこのままであってもよい。ほかの実施態様において、この有機物質は、ペースト、ゲル、または液体濃縮物から洗浄液中に送達することができる。
【００２８】
本発明の方法に用いられる有機物質は、この漂白活性において大気酸素を利用することが特に有利である。このことは、過酸素漂白剤、および／またはほかの比較的多量の反応性物質が、処理プロセスに用いられる必要があるという必要条件を省く。この結果、比較的少量の漂白剤活性物質を用いる必要があるだけであり、このことによって、以前には用いることができなかったような用量決定（ｄｏｓａｇｅ）経路を開発することができる。このようにして、洗浄プロセス、例えば予備処理、主洗浄、コンディショニング組成物、またはアイロン助剤に通常用いられている組成物中にこの有機物質を含めることが好ましいが、この有機物質が洗浄液中に存在することを確実にするためのほかの手段も考えることができる。
【００２９】
例えば、この有機物質は、洗濯プロセスの全体または一部の間にゆっくりと放出される塊体（ｂｏｄｙ）の形態で提示されうることが考えられる。
【００３０】
このような放出は、単一洗浄の間に、または複数の洗浄にわたって発生しうる。後者の場合、有機物質は、洗浄プロセスと関連して用いられたキャリヤ基体から、例えば洗濯機の引き出し型ディスペンサー（ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ  ｄｒａｗｅｒ）に入れられた塊体から、または送達系のどこか、または洗濯機のドラムにおいて放出させうると考えられる。洗濯機のドラムで用いられるとき、このキャリヤは、ドラムに対して自由に移動するか、または固定されていてもよい。このような固定は、機械的手段によって、例えばドラム壁と相互作用する羽枝（ｂａｒｂ）によって達成することができる。またはほかの力、例えば磁力を用いることができる。このようなキャリヤを保持および維持するための手段を提供するための洗濯機の修正も、同様な手段がトイレブロック（ｔｏｉｌｅｔ  ｂｌｏｃｋ）製造の類似技術から公知であるので、考えられる。自由に動くキャリヤ、例えば界面活性剤材料および／またはほかの洗剤成分の、洗濯槽（ｗａｓｈ  ｃａｎ）中への用量決定用シャトルは、洗浄液中への有機物質の放出のための手段を含んでいてもよい。
【００３１】
代替方法として、この有機物質は、好ましくは可溶性の洗浄添加剤の形態で提示することができる。この添加剤は、粉末、グラニュール、ペレット、シート、タブレット、ブロック、バー、またはほかのこのような固体形態を包含する、洗浄添加剤のために用いられる物理的形態のどれを取ってもよく、またはペースト、ゲル、または液体の形態を取ってもよい。添加剤の用量は、一単位（ｕｎｉｔａｒｙ）であってもよく、またはユーザーによって決定された量であってもよい。このような添加剤を、主洗浄サイクルにおいて用いることができると考えられるが、コンディショニングまたは乾燥サイクルにおけるこれらの使用が、これによって除外されるわけではない。
【００３２】
本発明は、洗濯機が用いられている環境に限定されず、洗浄がいくつかの代替容器で実施される場合にも適用することができる。これらの環境において、有機物質は、使用されているボウル、バケツ、またはほかの容器から、または用いられているあらゆる用具、例えばブラシ、バット、またはかき混ぜ棒（ｄｏｌｌｙ）から、またはあらゆる適切なアプリケーターからのゆっくりとした放出によって送達することができると考えられる。
【００３３】
主洗浄に先立つ布地材料への有機物質の適用に適した予備処理手段には、スプレー、ペン、ローラー−ボール器具、バー、柔らかな固体アプリケータースティック、および含浸クロス、またはマイクロカプセルを含有するクロスが含まれる。このような手段は、脱臭用途の類似技術、および／または布地の斑点処理において周知である。適用のための同様な手段は、主洗浄および／またはコンディショニング工程が実施された後、例えば衣服のアイロンまたは乾燥に先立って、またはこの後に、有機物質が適用されるこれらの実施態様において用いられる。例えば有機物質は、この物質でコーティングされるか、または含浸されるか、またはこの物質のマイクロカプセルを含有するテープ、シート、またはプラスターを用いて適用されてもよい。この有機物質は例えば、回転乾燥機サイクルの間に活性化または放出されるように、ドライヤーシート（ｄｒｉｅｒ  ｓｈｅｅｔ）中に組み込まれてもよく、またはこの物質は、アイロン掛けされたときに布地に送達されるように、含浸されるかまたはマイクロカプセル含有シート中に備えられてもよい。
【００３４】
多くの遷移金属錯体は、可視域において（ｉｎ  ｔｈｅ  ｖｉｓｉｂｌｅ）高い消散係数を有する。この点に関して、経時的な使用は、反復洗浄後、基体へのいくらかの色彩付着を結果として生じることがある。限定量のペルオキシル源の添加は、次のような場合、色彩付着を減少させるのに役立つ。すなわち、これが発生するが、一方で、依然として「空気漂白」を可能にする場合である。にもかかわらず本発明者らは、あるいくつかの場合、本発明の漂白組成物において、遊離配位子が用いられてもよいことを発見した。遊離配位子を用いることによって、消費者の配合物色彩への予想と一貫性がある漂白配合物が調製されうる。このような配合物において、金属イオンは、この組成物によって、または染みの中に見られる痕跡金属によって供給されうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
（発明の詳細な説明）
本明細書に記載されている配位子は、動的反転（ｄｙｎａｍｉｃ  ｉｎｖｅｒｓｉｏｎ）が可能である。配位子がＴＭにキレート化する能力は、置換基の立体化学による。置換基は、エンド−エンドであるのが好ましいが、立体化学的転換が、逆−マンニッヒ転換（ｒｅｔｒｏ−Ｍａｎｎｉｃｈ  ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）によって発生する可能性がある。逆−マンニッヒは、逆−マンニッヒ反応が不利になるように、存在する基を変えることによって防ぐことができる。にもかかわらず、本明細書に記載されているエンド−エキソおよびエキソ−エキソ配位子は、多くの例において遷移金属イオンへ配位する可能性があり、空気漂白触媒として機能しうる。
【００３６】
この配位子および錯体、および式（Ｉ）に関してこれから誘導された漂白組成物を参照すると、式（Ｉ）の配位子において示されているようなＲ１およびＲ２の少なくとも１つは、非芳香族炭化水素基でなければならず、この非芳香族炭化水素基は、Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖である。Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖は、分岐、環状部分、またはこれらの混合物を、Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖の一部として組み込んでいてもよい。Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖は、直鎖部分であることが好ましい。次のものは、Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖の例示された好ましい基として提供される：−（ＣＨ２）７ＣＨ３、−（ＣＨ２）８ＣＨ３、−（ＣＨ２）９ＣＨ３、−（ＣＨ２）１０ＣＨ３、−（ＣＨ２）１１ＣＨ３、−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−（ＣＨ２）１３ＣＨ３、−（ＣＨ２）１４ＣＨ３、−（ＣＨ２）１５ＣＨ３、−（ＣＨ２）１６ＣＨ３、−（ＣＨ２）１７ＣＨ３、−（ＣＨ２）ｌ８ＣＨ３、−（ＣＨ２）１９ＣＨ３、−（ＣＨ２）２０ＣＨ３、および−（ＣＨ２）２１ＣＨ３。
【００３７】
次のものは、Ｒ１およびＲ２基として用いることができる、分岐および環状Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖の例である：
【００３８】
【化９】
2007533788.tif 000006
【００３９】
上記の構造に関して、各構造は、これが環状であれ、線状であれ、分岐であれ、少なくとも１つのＣ８−アルキル鎖を有する。Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖は、上記のエーテルにおいて例示されているように、アルキル基の連続連結、またはフェニルスペーサーである必要はないが、アルキル鎖の少なくとも８つのアルキル基が、非アルキル基による分離をともなわない連続連結にあるのが好ましい。Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖は、ある程度の不飽和を含有してもよく、Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖の疎水性の効果を減じない懸垂基を有してもよい。Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖は飽和であることが好ましい。Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖は、懸垂フェニル置換基を有していてもよい。存在する懸垂基とは無関係に、Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖は、環状または分岐であってもよいが、好ましくは線状である少なくとも１つのＣ８−アルキル鎖を有していなければならない。より狭い範囲のアルキル鎖が最も好ましい。すなわちＣ１０−Ｃ２０−アルキル鎖である。アルキル鎖の最も好ましい上限の長さは、Ｃ１８である。
【００４０】
Ｒ１またはＲ２の１つが、遷移金属へ配位しうるヘテロ原子を含有する基であるとき、この基が、１つのヘテロ原子を含んでいるキレート化４から７員環、好ましくは５から６員環であること、およびこの環が、この基への非配位１から５連結鎖、例えばエーテル連結によって、ビスピドンの３または７位において窒素へ連結されることが好ましい。この１から５連結鎖が炭化水素鎖であることが最も好ましく、例えば−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、および−（ＣＨ２）５−であり、これらが好ましい。これらのキレート化環は好ましくは、ヘテロ原子として窒素を有する芳香環である。最も好ましい基は、ｚと、３または７位における窒素との間が、少なくとも１つのメチレン鎖だけ間隔があけられているｚについて規定されている基であり、最も好ましくはピリジン基である。ほかの好ましい基は第三アミンであり、これらの好ましい種類は、本明細書において規定されている。
【００４１】
遷移金属へ配位しうるヘテロ原子を含有する基は、
式−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−ＮＲ７Ｒ８（式中、Ｒ７およびＲ８は独立して、直鎖、分岐、またはシクロＣ１−Ｃ１２−アルキル、ベンジルからなる群から選択され、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−ＮＲ７Ｒ８の−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−は、１から４Ｃ１−Ｃ２−アルキルによって置換されていてもよく、またはＣ３−Ｃ６−アルキル環の一部を形成してもよく、Ｒ７およびＲ８はともに、１つまたはそれ以上のほかのヘテロ原子を含有する飽和環を形成してもよい）の場合により置換された第三アミン；
ヘテロシクロアルキルであって、ピロリニル、ピロリジニル、モルホリニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ヘキサメチレンイミン、１，４−ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、およびオキサゾリジニルからなる群からなる群から選択され、前記ヘテロシクロアルキルは、選択されたヘテロシクロアルキルの環中のいずれかの原子を介して配位子へ連結されていてもよいヘテロシクロアルキル；
−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ヘテロシクロアルキル（ここにおいて、前記−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ヘテロシクロアルキルのヘテロシクロアルキルは、ピペリジニル、ピペリジン、１，４−ピペラジン、テトラヒドロチオフェン、テトラヒドロフラン、ピロリジン、およびテトラヒドロピランからなる群から選択され、前記ヘテロシクロアルキルは、選択されたヘテロシクロアルキルの環中のいずれかの原子を介して−Ｃ１−Ｃ６−アルキルへ連結されていてもよい）；および
−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ヘテロアリール（ここにおいて、−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ヘテロアリールのヘテロアリールは、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアゾリル、ピリダジニル、１，３，５−トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ベンゾイミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリジニル、ピロリル、カルバゾリル、インドリル、およびイソインドリルからなる群から選択され、前記ヘテロアリールは、選択されたヘテロアリールの環中のいずれかの原子を介して−Ｃ１−Ｃ６−アルキルへ連結されていてもよく、前記選択されたヘテロアリールは場合により、−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、−Ｃ０−Ｃ６−アルキル−フェノール、−Ｃ０−Ｃ６−アルキル−チオフェノール、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−チオール、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−チオエーテル、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−アルコール、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−アミン、および−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−カルボキシレートからなる群から選択された１つの基によって置換されている。
【００４２】
好ましいｚ基は、ピリジニル、キノリニル、ピラゾリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、およびチアゾリルからなる群から選択された式：
【００４３】
【化１０】
2007533788.tif 000007
の同じ基であり、式中、Ｒは、−ＣＯ−Ｃ４−アルキルであり、最も好ましくはｚは、場合により−ＣＯ−Ｃ４−アルキルによって置換されたピリジニルである。
【００４４】
好ましくはＲ１およびＲ２の１つは、Ｍｅ、ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５、およびピリジン−２−イルメチルから選択され、この場合、ピリジン−２−イルメチルは場合により、Ｃ１−Ｃ４−アルキルによって置換されている。最も好ましくは、Ｒ１およびＲ２の１つは、場合によりＣ１−Ｃ４−アルキルによって置換されているピリジン−２−イルメチルである。
【００４５】
Ｒ１およびＲ２の１つのところに存在しうる第三アミンのうち、次のものが好ましい：
式−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−ＮＲ７Ｒ８（式中、Ｒ７およびＲ８は独立して、直鎖、分岐、またはシクロＣ１−Ｃ１２−アルキル、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５（ここにおいて、Ｃ６Ｈ５は場合により、−Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたは−Ｏ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルによって置換されている）、およびピリジン−２−イルメチル（ここにおいてピリジンは場合により、Ｃ１−Ｃ４−アルキルによって置換されている）からなる群から選択され、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−ＮＲ７Ｒ８の−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−は、１から４Ｃ１−Ｃ２−アルキルによって置換されていてもよく、またはＣ３−Ｃ６−アルキル環の一部を形成してもよく、Ｒ７およびＲ８はともに、１つまたはそれ以上のほかのヘテロ原子を含有する飽和環を形成してもよい）の場合により置換された第三アミン。形態−Ｃ２−アルキル−ＮＲ７Ｒ８および−Ｃ３−アルキル−ＮＲ７Ｒ８の場合により置換された第三アミンが好ましい。
【００４６】
次の構造
【００４７】
【化１１】
2007533788.tif 000008
が、好ましい−Ｃ３−アルキル−ＮＲ７Ｒ８を例証する。
【００４８】
次のものが、好ましい−ＮＲ７Ｒ８基である：−ＮＭｅ２、−ＮＥｔ２、−Ｎ（ｉ−Ｐｒ）２、
【００４９】
【化１２】
2007533788.tif 000009
【００５０】
好ましくはＲ３およびＲ４は、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ１−Ｃ２４−アリール  −ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、ベンジルエステル、フェニル、ベンジル、ＣＮ、水素、メチル、およびＣ１−Ｃ４−ＯＲ（ここにおいて、Ｒは、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２４−アルキルまたはＣ（Ｏ）−Ｃ１−Ｃ２４−アルキルからなる群から選択される）からなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ３およびＲ４は、−ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５および−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルから選択される。−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル基のうち、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ３および−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３が最も好ましい。最も好ましくは、Ｒ３＝Ｒ４である。
【００５１】
Ｘの好ましい基は、Ｃ＝Ｏ、ＣＨ２、Ｃ（ＯＨ）２、ｓｙｎ−ＣＨＯＲ、およびａｎｔｉ−ＣＨＯＲ（ここにおいて、Ｒは、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、またはＣ（Ｏ）−Ｃ１−Ｃ２４−アルキルである）である。Ｘの最も好ましい基はＣ＝Ｏである。
【００５２】
この触媒は、配位子と遷移金属との予め形成された錯体として用いられてもよい。また、この触媒は、水中に既に存在する遷移金属と錯体化するか、または基体中に存在する遷移金属と錯体化する遊離配位子から形成されてもよい。この組成物はまた、遊離配位子または遷移金属−置換可能な金属−配位子錯体の組成物、および遷移金属源として配合されてもよく、これによってこの錯体は、現場で媒質中に形成される。
【００５３】
この配位子は、１つまたはそれ以上の遷移金属と錯体を形成し、後者の場合、例えば複核錯体としてである。適切な遷移金属には例えば、酸化状態にあるマンガンＩＩ−Ｖ、鉄ＩＩ−Ｖ、銅Ｉ−ＩＩＩ、コバルトＩ−ＩＩＩ、チタンＩＩ−ＩＶ、タングステンＩＶ−ＶＩ、バナジウムＩＩ−Ｖ、およびモリブデンＩＩ−ＶＩが含まれる。
【００５４】
この配位子は、一般式（Ａ１）の錯体を形成する。
【００５５】
［ＭａＬｋＸｎ］Ｙｍ        （Ａ１）
（式中、
Ｍは、Ｍｎ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）、Ｃｕ（Ｉ）−（ＩＩ）−（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）、Ｃｏ（Ｉ）−（ＩＩ）−（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）、Ｖ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）、Ｍｏ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）−（ＶＩ）およびＷ（ＩＶ）−（Ｖ）−（ＶＩ）から選択された、好ましくはＦｅ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）から選択された金属を表わし；
Ｌは、本明細書に規定された配位子、またはこのプロトン化または脱プロトン化類似体を表わし；
Ｘは、あらゆる一、二、または三荷電アニオン、および一、二、または三座的に金属を配位しうるあらゆる中性分子から選択され、好ましくはＯ２−、ＲＢＯ２２−、ＲＣＯＯ−、ＲＣＯＮＲ−、ＯＨ−、ＮＯ３−、ＮＯ、Ｓ２−、ＲＳ−、ＰＯ４３−、ＰＯ３ＯＲ３−、Ｈ２Ｏ、ＣＯ３２−、ＨＣＯ３−、ＲＯＨ、Ｎ（Ｒ）３、ＲＯＯ−、Ｏ２２−、Ｏ２−、ＲＣＮ、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＯＣＮ−、ＳＣＮ−、ＣＮ−、Ｎ３−、Ｆ−、Ｉ−、ＲＯ−、ＣｌＯ４−、およびＣＦ３ＳＯ３−から選択され、より好ましくはＯ２−、ＲＢＯ２２−、ＲＣＯＯ−、ＯＨ−、ＮＯ３−、Ｓ２−、ＲＳ−、ＰＯ３４−、Ｈ２Ｏ、ＣＯ３２−、ＨＣＯ３−、ＲＯＨ、Ｎ（Ｒ）３、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＯＣＮ−、ＳＣＮ−、ＲＣＮ、Ｎ３−、Ｆ−、Ｉ−、ＲＯ−、ＣｌＯ４−、およびＣＦ３ＳＯ３−から選択された配位種を表わし；
Ｙは、好ましくはＣｌＯ４−、ＢＲ４−、［ＭＸ４］−、［ＭＸ４］２−、ＰＦ６−、ＲＣＯＯ−、ＮＯ３−、ＲＯ−、Ｎ＋（Ｒ）４、ＲＯＯ−、Ｏ２２−、Ｏ２−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｆ−、Ｉ−、ＣＦ３ＳＯ３−、Ｓ２Ｏ６２−、ＯＣＮ−、ＳＣＮ−、Ｈ２Ｏ、ＲＢＯ２２−、ＢＦ４−およびＢＰｈ４−から選択され、より好ましくはＣｌＯ４−、ＢＲ４−、［ＦｅＣｌ４］−、ＰＦ６−、ＲＣＯＯ−、ＮＯ３−、ＲＯ−、Ｎ＋（Ｒ）４、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｆ−、Ｉ−、ＣＦ３ＳＯ３−、Ｓ２Ｏ６２−、ＯＣＮ−、ＳＣＮ−、Ｈ２ＯおよびＢＦ４−から選択されたあらゆる非配位対イオンを表わし；
ａは、１から１０、好ましくは１から４の整数を表わし；
ｋは、１から１０の整数を表わし；
ｎは、１から１０、好ましくは１から４の整数を表わし；
ｍは、ゼロ、または１から２０、好ましくは１から８の整数を表わし；および
各Ｒは独立して、水素、ヒドロキシル、−Ｒ’および−ＯＲ’（ここにおいて、Ｒ’＝アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、またはカルボニル誘導体基であり、Ｒ’は場合により、１つまたはそれ以上の官能基Ｅによって置換され、Ｅは独立して、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＨ２、−ＮＨＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｎ（Ｒ’）３＋、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−（Ｎａ＋、Ｋ＋）、−ＣＯＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、ヘテロアリール、−Ｒ’、−ＳＲ’、−ＳＨ、−Ｐ（Ｒ’）２、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ’）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）２、−ＮＯ２、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−（Ｎａ＋、Ｋ＋）、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ’、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ’、および−Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｏ）Ｒ’から選択された官能基を表わし、Ｒ’は、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、または場合により−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＮＨ３＋、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−（Ｎａ＋、Ｋ＋）、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−（Ｎａ＋、Ｋ＋）、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、または−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−（Ｎａ＋、Ｋ＋））２によって置換されたアルキルを表わす）から選択された基を表わし、好ましくは各Ｒは独立して、水素、場合により置換されたアルキル、または場合により置換されたアリール、より好ましくは水素、または場合により置換されたフェニル、ナフチル、またはＣ１−４−アルキルを表わす）。
【００５６】
式（Ａ１）中の対イオンＹは、配位子Ｌ、金属Ｍ、および配位種Ｘによって形成された錯体上の電荷ｚとバランスしている。このようにして、電荷ｚが正であるならば、Ｙはアニオン、例えばＲＣＯＯ−、ＢＰｈ４−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＲＳＯ３−、ＲＳＯ４−、ＳＯ４２−、ＮＯ３−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、またはＩ−であってもよく、Ｒは、水素、場合により置換されたアルキル、または場合により置換されたアリールである。ｚが負であるならば、Ｙは、普通のカチオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、または（アルキル）アンモニウムカチオンであってもよい。
【００５７】
適切な対イオンＹは、保存安定性固体の形成を生じるものを包含する。好ましい金属錯体に好ましい対イオンは、Ｒ７ＣＯＯ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＲＳＯ３−（特にＣＦ３ＳＯ３−）、ＲＳＯ４−、ＳＯ４２−、ＮＯ３−、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、およびＩ−（ここにおいて、Ｒは、水素、または場合により置換されたフェニル、ナフチル、またはＣ１−４−アルキルを表わす）から選択される。
【００５８】
本発明によって提供される式（Ｉ）の新規化合物はまた、これらの様々な遷移金属錯体にまで及び、これらの遷移金属錯体は、（Ａ１）に関連して上で考察されているものである。
【００５９】
錯体（Ａ１）は、あらゆる適切な手段によって形成することができることが理解されるであろう。この手段には、現場形成が含まれ、これによって錯体の前駆体が、保存または使用条件下、一般式（Ａ１）の活性錯体に転換される。好ましくはこの錯体は、十分に規定された錯体として、または金属Ｍの塩、および配位子Ｌまたは配位子Ｌ発生種を含んでいる溶媒混合物中に形成される。またこの触媒は、錯体に適した前駆体から、例えば前駆体材料を含有する溶液または分散液中で現場で形成されてもよい。１つのこのような例において、活性触媒は、適切な溶媒中、金属Ｍの塩、および配位子Ｌまたは配位子Ｌ発生種を含んでいる混合物中に、現場で形成されてもよい。このようにして例えば、Ｍが鉄であるならば、鉄塩、例えばＦｅＳＯ４は、溶液中で、配位子Ｌまたは配位子Ｌ発生種と混合され、活性錯体を形成することができる。このようにして例えば、この組成物は、配位子Ｌと金属塩ＭＸｎ（ここにおいて、好ましくはｎ＝１から５、より好ましくは１から３である）との混合物から形成されてもよい。もう１つのこのような例において、配位子Ｌまたは配位子Ｌ発生種は、基体または洗浄液中に存在する金属Ｍイオンと混合され、現場で活性触媒を形成することができる。適切な配位子Ｌ発生種は、金属を含まない化合物、または金属配位錯体を包含する。これらの錯体は、配位子Ｌを含み、金属Ｍイオンによって置換されて、式（Ａ１）による活性錯体を形成しうる。
【００６０】
本発明による触媒は、洗濯物のクリーニング、硬質表面クリーニング（洗面所、台所の調理台、床、自動食器洗い機（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｗａｒｅ  ｗａｓｈｉｎｇ）などを包含する）に用いられてもよい。当分野において一般に公知であるように、漂白組成物はまた、廃水処理、製紙中のパルプ漂白、皮革製造、染料移行の阻害、食品加工、デンプン漂白、滅菌、口腔衛生調製物におけるホワイトニング、および／またはコンタクトレンズ消毒にも用いられる。
【００６１】
典型的な洗浄組成物において、有機物質のレベルは、使用中レベルが１μＭから５０ｍＭであるようなものであり、家庭用洗濯操作に好ましい使用中レベルは、１０から１００μＭの範囲内に入る。より高いレベルを望むこともでき、工業用漂白プロセス、例えば布地および紙パルプ漂白において適用しうる。これらのレベルは、洗浄剤組成物の洗濯用量中に存在しうる触媒の量を反映する。この漂白組成物は、配位子またはこの錯体を少なくとも１ｐｐｂ含んでいる。
【００６２】
本発明において、漂白は、基体に付着するか、またはこれと関係した染みまたはほかの物質の脱色と一般的に関連すると理解すべきである。しかしながら、必要条件が、基体に付着するか、またこれと関係した、悪臭があるかまたはほかの望ましくない成分の酸化漂白反応による除去および／または中和である場合に、本発明を適用しうると考えられる。さらには、本発明において、漂白は、光の存在または光による活性化を必要としない、あらゆる漂白メカニズムまたはプロセスに制限されているものと理解すべきである。
【００６３】
（合成）
本発明の配位子および錯体の触媒としての有用性に加えて、もう１つの利点は、これらの配位子が一般に、ほかの配位子と比べて一般に合成が比較的容易であるということである。次のものは、戦略的合成方法の一例である。本発明における使用のための配位子および錯体を得るために多くの研究方法が選択されうるということは、合成有機化学の当業者には明らかであろう。式（Ｉ）の配位子の合成の容易さは、この構造についての置換基の性質による。式（Ｉ）の配位子は、最も好ましくは対称である。これらの型の分子の合成は、Ｕ．Ｈｏｌｚｇｒａｂｅらによる、Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．（ドイツ国ヴァインハイム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ））１９９２年、３２５、６５７、およびＡ．Ｓａｍｈａｍｍｅｒら、Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．（ドイツ国ヴァインハイム）１９８４年、３２２、５５７における論文に見られる。下に、合成の容易さを例証する概略例が示されている。この合成は、２工程合成として、図式１および図式２に示されているが、置換基の性質に応じた「ワンポット合成」として実施されてもよい場合がある。にもかかわらず、７位および３位における置換基が異なる場合、２工程合成が好ましい。図式１に見られる反応生成物は、ジメチル２，６−ジ−（２−ピリジル）−１−ドデカン−ピペリド−４−オン−３，５−ジカルボキシレートと呼ばれる。これらは、エノールへ容易に互変異性化しうる。この合成は、Ｒ．Ｈａｌｌｅｒ、Ｋ．Ｗ．Ｍｅｒｚ、Ｐｈａｒｍ．Ａｃｔａ  Ｈｅｌｖ．，１９６３年、４４３に例示されているものと同様である。
【００６４】
【化１３】
2007533788.tif 000010
【００６５】
もう１つの中間体は、図式１（ここにおいて、ＣＨ３（ＣＨ）１１ＮＨ２は、Ｍｅ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２によって置換されている）の一般的教示にしたがって生成することができ、したがってジメチル２，６−ジ−（２−ピリジル）−１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチレン−ピペリド−４−オン−３，５−ジカルボキシレートと呼ばれる生成物が生成され、これの構造は、下に示されている。
【００６６】
【化１４】
2007533788.tif 000011
【００６７】
当業者なら、Ａｃ［−ＣＯ（Ｏ）Ｍｅ］が、電子求引性基であり、電子求引性基が一般に合成を容易にするために好ましいが、ほかの基もまた反応を進行させうることが分かるであろう。適切な電子求引性基の例は上に示されており、当業者には明らかであろう。この反応はまた、溶液からのこの生成物の沈殿によっても推進される。
【００６８】
場合により（ｉｎ  ｉｎｓｔａｎｃｅｓ）、置換基、例えばフェノール基の種類に応じて、あるいくつかの官能基を保護することが必要であろう。望ましくない反応を防ぐための、合成の間の保護基の選択は、当業者には明白であろう。有機合成における保護基の考察については、Ｔ．Ｗ．ＧｒｅｅｎおよびＰ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ、「有機合成における保護基（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  Ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）」、第３版；Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，１９９９年を参照されたい。
【００６９】
図式２に図解されている反応において、Ｍｅ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２についてジアミンが置換されているならば、２つの構造は、下記の構造に見られるように、７位を介してともに連結されていてもよいことは明白であろう。
【００７０】
【化１５】
2007533788.tif 000012
【００７１】
加えて、ジアミンが、図式１に図解されている反応において、ＣＨ３（ＣＨ）１１ＮＨ２についてジアミンが置換されているならば、３位において連結されている１つの構造が形成される。明らかにこのダイマーは、ほかのダイマーおよびポリマー型構造への前駆体として役立つであろう。本発明は、「モノマー」配位子に限定され、上記のような共有結合によって連結されたダイマーおよびポリマー単位ではない。本明細書において用いられている「モノマー」という用語は、共有結合されたポリ配位子型構造が形成されている、これらの生成物を除外するために用いられている。
【００７２】
（洗剤組成物）
空気漂白触媒は、染み漂白の目的に特に適した洗剤組成物において用いられてもよく、このことが、本発明の第二の側面を構成する。それ故、この組成物は界面活性剤、および場合によりほかの従来の洗剤成分を含んでいる。本発明はこの第二の側面において、総洗剤組成物を基準にして、１つまたはそれ以上の界面活性剤０．１から５０重量％を含む酵素洗剤組成物を提供する。この界面活性剤系自体は、１つまたはそれ以上のアニオン性界面活性剤０から９５重量％、および１つまたはそれ以上の非イオン性界面活性剤５から１００重量％を含んでいてもよい。この界面活性剤系はさらに、両性または双性洗剤化合物を含有してもよいが、これは通常、これらの比較的高いコストによって望まれない。本発明による酵素洗剤組成物は一般に、約０．０５から２％の水中希釈として用いられる。
【００７３】
「バランスキャリヤおよび付加成分」の条件は、界面活性剤の少なくとも１％ｗｔ／ｗｔ、好ましくは少なくとも５％ｗｔ／ｗｔであると考えるべきであろう。適切なキャリヤは、水、充填剤、およびビルダーから選択されてもよい。
【００７４】
一般に、この界面活性剤系の非イオン性およびアニオン性界面活性剤は、Ｓｃｈｗａｒｔｚ  ＆  Ｐｅｒｒｙによる「界面活性剤（Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ）」第１巻、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  １９４９年、Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ＆  Ｂｅｒｃｈによる第２巻、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  １９５８年、マニュファクチャリング・コンフェクショナーズ社（Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）によって出版された「マクカッチェンの乳化剤および洗剤（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）」の現代版において、または「界面活性剤−ポケットブック（Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）」、Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ、第二版、Ｃａｒｌ  Ｈａｕｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，１９８１年に記載されている界面活性剤から選択されてもよい。
【００７５】
用いることができる適切な非イオン性洗剤化合物には特に、疎水基および反応性水素原子を有する化合物、例えば脂肪族アルコール、酸、アミド、またはアルキルフェノールと、酸化アルキレン、特に単独で、または酸化プロピレンをともなう酸化エチレンとの反応生成物が含まれる。具体的な非イオン性洗剤化合物は、一般に５から２５ＥＯ、すなわち１分子あたり５から２５単位の酸化エチレンを持つＣ６−Ｃ２２アルキルフェノール−酸化エチレン縮合物、および脂肪族Ｃ８−Ｃ１８第一または第二線状または分岐アルコールと酸化エチレン（一般に５から４０ＥＯ）との縮合生成物である。
【００７６】
用いることができる適切なアニオン性洗剤化合物は通常、有機スルフェートの水溶性アルカリ金属塩、および約８から約２２個の炭素原子を含有するアルキル基を有するスルホネートであり、アルキルという用語は、高級アシル基のアルキル部分を含めるのに用いられる。適切な合成アニオン性洗剤化合物の例は、ナトリウムおよびカリウムアルキルスルフェート、特に、例えばタローまたはココナッツ油から得られる高級Ｃ８−Ｃ１８アルコールをスルフェート化することによって得られるもの、ナトリウムおよびカリウムアルキルＣ９−Ｃ２０ベンゼンスルホネート、特にナトリウム線状第二アルキルＣ１０−Ｃ１５ベンゼンスルホネートから生成されたもの；およびナトリウムアルキルグリセリルエーテルスルフェート、特にタローまたはココナッツ油に由来する比較的高級なアルコールのエーテル、および石油に由来する合成アルコールである。好ましいアニオン性洗剤化合物は、ナトリウムＣ１１−Ｃ１５アルキルベンゼンスルホネート、およびナトリウムＣ１２−Ｃ１８アルキルスルフェートである。同様に適用可能なものは、界面活性剤、例えば塩析へ抵抗を示す、第ＥＰ−Ａ−３２８１７７号（ユニリーバ）に記載されているもの、第ＥＰ−Ａ−０７００７４号に記載されているアルキルポリグリコシド界面活性剤、およびアルキルモノグリコシドである。
【００７７】
好ましい界面活性剤系は、アニオン性と、非イオン性洗剤活性材料との混合物であり、特に第ＥＰ−Ａ−３４６９９５号（ユニリーバ）において指摘されているアニオン性および非イオン性界面活性剤のグループおよび例である。特に好ましくは、Ｃ１６−Ｃ１８第一アルコールスルフェートのアルカリ金属塩とＣ１２−Ｃ１５第一アルコール３−７ＥＯエトキシレートとの混合物である界面活性剤系である。
【００７８】
非イオン性洗剤は好ましくは、この界面活性剤系の１０％超、例えば２５から９０重量％の量で存在する。アニオン性界面活性剤は、例えばこの界面活性剤系の約５から約４０重量％の範囲の量で存在しうる。
【００７９】
この洗剤組成物は、あらゆる適切な物理的形態、例えば粉末、グラニュール組成物、タブレット、ペースト、または無水ゲルの形態を取ってもよい。
【００８０】
（酵素）
本発明の洗剤組成物はさらに、洗浄性能、織物の手入れ、および／または衛生効果を与える、１つまたはそれ以上の酵素を含んでいてもよい。
【００８１】
前記酵素には、オキシドレダクターゼ、トランスフェラーゼ、ヒドロラーゼ、リアーゼ、イソメラーゼ、およびリガーゼが含まれる。これらの酵素の適切な構成は、「酵素の命名法（Ｅｎｚｙｍｅ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ）」１９９２年、酵素の命名法および分類に関する生化学および分子生物学の国際連合の命名法委員会（Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｂｉｏｌｏｇｙ  ｏｎ  ｔｈｅ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  ａｎｄ  Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｅｎｚｙｍｅｓ）１９９２年、ＩＳＢＮ０−１２−２２７１６５−３、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓの提言に記載されている。
【００８２】
ヒドロラーゼの例は、エステル結合に対して作用するカルボン酸エステルヒドロラーゼ、チオールエステルヒドロラーゼ、リン酸モノエステルヒドロラーゼ、およびリン酸ジエステルヒドロラーゼ；Ｏ−グリコシル化合物に対して作用するグリコシダーゼ；Ｎ−グリコシル化合物を加水分解するグリコシラーゼ；エーテル結合に対して作用するチオエーテルヒドロラーゼ；およびペプチド結合に対して作用するエキソペプチダーゼおよびエンドぺプチダーゼである。これらのうち好ましくは、カルボン酸エステルヒドロラーゼ、グリコシダーゼ、およびエキソ−およびエンドぺプチダーゼである。適切なヒドロラーゼの具体例には、次のものが含まれる：（１）エキソペプチダーゼ、例えばアミノペプチダーゼおよびカルボキシペプチダーゼＡおよびＢ、およびエンドぺプチダーゼ、例えばペプシン、ペプシンＢ、キモシン、トリプシン、キモトリプシン、エラスターゼ、エンテロペプチダーゼ、カテプシンＢ、パパイン、キモパパイン、フィカイン、トロンビン、プラスミン、レニン、サブチリシン、アスペルギロペプシン、コラゲナーゼ、クロストリパイン、カリクレイン、ガストリクシン、カテプシンＤ、ブロメライン、キモトロプシンＣ、ウロキナーゼ、ククミシン、オリジン、プロテイナーゼＫ、テルモミコリン、テルミターゼ、ラクトセピン、テルモリシン、バシロリシンであり、これらのうち好ましくは、サブチリシンである；（２）グリコシダーゼ、例えばα−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコアミラーゼ、イソアミラーゼ、セルラーゼ、エンド−１，３（４）−β−グルカナーゼ（β−グルカナーゼ）、キシラナーゼ、デキストラナーゼ、ポリガラクツロナーゼ（ペクチナーゼ）、リソザイム、インベルターゼ、ヒアルロニダーゼ、プルラナーゼ、ネオプルラナーゼ、キチナーゼ、アラビノシダーゼ、エキソセロビオヒドロラーゼ、ヘキソサミニダーゼ、マイコデキストラナーゼ、エンド−１，４−β−マンナナーゼ（ヘミセルラーゼ）、キシログルカナーゼ、エンド−β−ガラクトシダーゼ（ケラタナーゼ）、マンナナーゼ、および第ＷＯ−Ａ−９９／０９１２７号に記載されているほかの糖類ガム分解酵素であり、これらのうち好ましくは、α−アミラーゼおよびセルラーゼである；（３）カルボキシルエステラーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、ぺクチンエステラーゼ、コレステロールエステラーゼ、クロロフィラーゼ、タンナーゼ、およびワックス−エステルヒドロラーゼを包含するカルボン酸エステルヒドロラーゼであり、これらのうち好ましくは、リパーゼである。
【００８３】
トランスフェラーゼおよびリガーゼの例は、第ＷＯ−Ａ−９８／５９０２８号に記載されているグルタチオンＳ−トランスフェラーゼおよび酸−チオールリガーゼ、および第ＷＯ−Ａ−９８／３８２８８号に記載されているキシログリカンエンドトランスグリコシラーゼである。
【００８４】
リアーゼの例は、ヒアルロネートリアーゼ、ペクテートリアーゼ、リペックス、コンドロイチナーゼ、ペクチンリアーゼ、アルギナーゼＩＩである。特に好ましくは、ペクトリアーゼであり、これは、ペクチナーゼとペクチンリアーゼとの混合物である。
【００８５】
オキシドレダクターゼの例は、オキシダーゼ、例えばグルコースオキシダーゼ、メタノールオキシダーゼ、ビリルビンオキシダーゼ、カテコールオキシダーゼ、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、例えばリグニナーゼおよび第ＷＯ−Ａ−９７／３１０９０号に記載されているもの、モノオキシゲナーゼ、ジオキシゲナーゼ、例えばリポキシゲナーゼ、および第ＷＯ−Ａ−９９／０２６３２号、第ＷＯ−Ａ−９９／０２６３８号、第ＷＯ−Ａ−９９／０２６３９号に記載されているほかのオキシゲナーゼ、および第ＷＯ−Ａ−９９／０２６４１号に記載されているシトクロムベースの酵素漂白系である。
【００８６】
オキシドレダクターゼ、特に織物上の染み、および／または溶液状および／または抗菌処理中の染料の漂白方法において酵素を酸化するフェノールの活性は、エンハンサーと呼ばれるあるいくつかの有機化合物を添加することによって向上させることができる。エンハンサーの例は、２，２’−アゾ−ビス−（３−エチルベンゾ−チアゾリン−６−スルホネート）（ＡＢＴＳ）およびフェノチアジン−１０−プロピオネート（ＰＴＰ）である。より多くのエンハンサーが、第ＷＯ−Ａ−９４／１２６１９号、第ＷＯ−Ａ−９４／１２６２０号、第ＷＯ−Ａ−９４／１２６２１号、第ＷＯ−Ａ−９７／１１２１７号、第ＷＯ−Ａ−９９／２３８８７号に記載されている。エンハンサーは一般に、洗剤組成物の０．０１から５重量％のレベルで添加される。
【００８７】
任意成分としてのビルダー、ポリマー、およびほかの酵素もまた、第ＷＯ００６００４５号に見られるように存在してもよい。
【００８８】
任意成分として適切な洗浄性ビルダーもまた、第ＷＯ００３４４２７号に見られるように存在しうる。
【実施例】
【００８９】
本発明はここでさらに、次の非限定的な実施例によって例証される。
【００９０】
実験
（合成）
ジメチル２，４−ジ−（２−ピリジル）−３−メチル−７−（ピリジン−２−イルメチル）−３，７−ジアザ−ビシクロ［３．３．１］ノナン−９−オン−１，５−ジカルボキシレート（Ｎ２ｐｙ３ｏ−Ｃ１）およびこの鉄錯体であるＦｅＮ２ｐｙ３ｏ−Ｃ１を、第ＰＣＴ／ＥＰ０１／１３３１４号に記載されているように調製した。３位のメチル基（Ｃ１）に替え、イソブチル、（ｎ−ヘキシル）Ｃ６、（ｎ−オクチル）Ｃ８、（ｎ−ドデシル）Ｃ１２、および（ｎ−テトラデシル）Ｃ１４を有するビスピドン類を類似の方法で調製した。ほかに指摘されていなければ、アルキル鎖置換基は線状である。
【００９１】
（漂白実験（空気モード））
６ＦＨ水硬度（オプゾエケン（ｏｐｚｏｅｋｅｎ））中の２ｇ／ｌ  ＯＭＯマルチアカオ（Ｍｕｌｔｉ  Ａｃａｏ）（商標）を含有する水溶液中に、トマト−大豆油の染みがついているか、またはカレー−大豆油の染みがついている衣服を加え、３０℃で３０分間攪拌しつつ、この溶液と接触させておいた。比較実験を、下記の表に参照されている金属錯体１０μＭを用いて実施した。
【００９２】
洗浄後、これらの衣服を水で濯ぎ、この後３０℃で乾燥し、４５℃で３時間の乾燥直後、リノタイプ−ヘル（Ｌｉｎｏｔｙｐｅ−Ｈｅｌｌ）スキャナー（リノタイプ社製）を用いて測定した。色彩の変化（漂白を含む）を、白色に対するΔＥ値として表示する。表中の値は１００−ΔＥである；より高いＳＲＩ値は、よりきれいな衣服を意味する（１００＝白色）。洗浄された衣服と未洗浄衣服との間の測定された色差（ΔＥ）は、次のように規定する：
ΔＥ＝［（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２］１／２
（ここにおいて、ΔＬは、洗浄されたテスト衣服と未洗浄テスト衣服との間の暗さの差についての尺度であり；ΔａおよびΔｂは、それぞれ両方の衣服間の赤さおよび黄色さの差についての尺度である。この色彩測定技術に関して、国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｄｅ  ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）（ＣＩＥ）；均一色彩空間に関する提言（Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎ  ｏｎ  Ｕｎｉｆｏｒｍ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｓｐａｃｅｓ）、色差方程式、精神測定色彩用語（ｐｓｙｃｈｏｍｅｔｒｉｃ  ｃｏｌｏｕｒ  ｔｅｒｍｓ）、ＣＩＥ出版の増補Ｎｏ．２、Ｎｏ．５、色彩測定、ＣＩＥの中央事務局（Ｂｕｒｅａｕ  Ｃｅｎｔｒａｌ  ｄｅ  ｌａ  ＣＩＥ）、パリ、１９７８年を参照する。これらの結果を、下記の表に示し、列挙する。
【００９３】
【表１】
2007533788.tif 000013
【００９４】
【表２】
2007533788.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成17年6月8日(2005.6.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
ユニリーバ（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）の第ＷＯ０２４８３０１号は、第ＷＯ００６００４５号とは対照的に、同様なコア構造を有するが、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つが、遷移金属へ配位しうるヘテロ原子を含有する基であるという必要条件を有する化合物を開示している。
【手続補正書】
【提出日】平成17年12月2日(2005.12.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
漂白組成物であって、
ａ）モノマー配位子Ｌ、または式（Ｉ）：
【化１】
2007533788.tif 000021
（式中、Ｒ１およびＲ２は、
遷移金属へ配位しうるヘテロ原子を含有する基；
場合により置換された−Ｃ１−Ｃ２２−アルキル；
−Ｃ６−Ｃ１０−アリール；
−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−Ｃ６−Ｃ１０−アリール
からなる群から選択され、および
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、非芳香族炭化水素基であり、前記非芳香族炭化水素基は、Ｃ８−Ｃ２２−アルキル鎖であり；
Ｒ３およびＲ４は、同一であり、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ１−Ｃ２４−アリール  −ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、ベンジルエステル、フェニル、ベンジル、ＣＮ、水素、メチル、およびＣ１−Ｃ４−ＯＲ（ここにおいて、Ｒは、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２４−アルキル、またはＣ（Ｏ）−Ｃ１−Ｃ２４−アルキルからなる群から選択される）からなる群から選択され；
Ｘは、Ｃ＝Ｏであり；
Ｒは、−Ｃ０−Ｃ４−アルキルである）を有するこの配位子の遷移金属触媒；および
ｂ）バランスキャリヤおよび付加成分
を含んでいる、前記組成物。
【請求項２】
遷移金属へ配位しうるヘテロ原子を含有する基が、式−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−ＮＲ７Ｒ８（式中、Ｒ７およびＲ８は独立して、直鎖、分岐、またはシクロＣ１−Ｃ１２−アルキル、ベンジルからなる群から選択され、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−ＮＲ７Ｒ８の−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−は、１から４のＣ１−Ｃ２−アルキルによって置換されていてもよく、またはＣ３からＣ６アルキル環の一部を形成してもよく、Ｒ７およびＲ８はともに、１つまたはそれ以上のほかのヘテロ原子を含有する飽和環を形成してもよい）の場合により置換された第三アミン；
ヘテロシクロアルキルであって、ピロリニル、ピロリジニル、モルホリニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ヘキサメチレンイミン、１，４−ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、およびオキサゾリジニルからなる群からなる群から選択され、前記ヘテロシクロアルキルは、選択されたヘテロシクロアルキルの環中のいずれかの原子を介して配位子へ連結されていてもよいヘテロシクロアルキル；
−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ヘテロシクロアルキル（ここにおいて、前記−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ヘテロシクロアルキルのヘテロシクロアルキルは、ピペリジニル、ピペリジン、１，４−ピペラジン、テトラヒドロチオフェン、テトラヒドロフラン、ピロリジン、およびテトラヒドロピランからなる群から選択され、前記ヘテロシクロアルキルは、選択されたヘテロシクロアルキルの環中のいずれかの原子を介して−Ｃ１−Ｃ６−アルキルへ連結されていてもよい）；および
−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ヘテロアリール（ここにおいて、−Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ヘテロアリールのヘテロアリールは、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアゾリル、ピリダジニル、１，３，５−トリアジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ベンゾイミダゾリル、チアゾリル、オキサゾリジニル、ピロリル、カルバゾリル、インドリル、およびイソインドリルからなる群から選択され、前記ヘテロアリールは、選択されたヘテロアリールの環中のいずれかの原子を介して−Ｃ１−Ｃ６−アルキルへ連結されていてもよく、前記選択されたヘテロアリールは場合により、−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、−Ｃ０−Ｃ６−アルキル−フェノール、−Ｃ０−Ｃ６−アルキル−チオフェノール、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−チオール、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−チオエーテル、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−アルコール、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−アミン、および−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−カルボキシレートからなる群から選択された１つの基によって置換されている）
からなる群から選択される、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項３】
Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、非芳香族炭化水素基であり、前記非芳香族炭化水素基は、Ｃ１０−Ｃ２０−アルキル鎖である、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項４】
Ｒ１およびＲ２の１つは、Ｍｅ、ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５、およびピリジン−２−イルメチルからなる群から選択され、前記ピリジン−２−イルメチルは場合により、Ｃ１−Ｃ４−アルキルによって置換されている、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ２の１つは、
式−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−ＮＲ７Ｒ８（式中、Ｒ７およびＲ８は独立して、直鎖、分岐、またはシクロＣ１−Ｃ１２アルキル、−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５（ここにおいて、Ｃ６Ｈ５は場合により、−Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたは−Ｏ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルによって置換されている）、およびピリジン−２−イルメチル（ここにおいて、ピリジンは場合によりＣ１−Ｃ４−アルキルによって置換されている）からなる群から選択され、−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−ＮＲ７Ｒ８の−Ｃ２−Ｃ４−アルキル−は、１から４のＣ１−Ｃ２−アルキルによって置換されていてもよく、またはＣ３からＣ６アルキル環の一部を形成してもよく、Ｒ７およびＲ８はともに、１つまたはそれ以上のほかのヘテロ原子を含有する飽和環を形成してもよい）の場合により置換された第三アミンからなる群から選択される、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項６】
場合により置換された第三アミンが、式−Ｃ３−アルキル−ＮＲ７Ｒ８を有する、請求項５に記載の漂白組成物。
【請求項７】
−Ｃ３−アルキル−ＮＲ７Ｒ８が、
【化２】
2007533788.tif 000022
である、請求項６に記載の漂白組成物。
【請求項８】
場合により置換された第三アミンが、式−Ｃ２−アルキル−ＮＲ７Ｒ８を有する、請求項６に記載の漂白組成物。
【請求項９】
−ＮＲ７Ｒ８が、−ＮＭｅ２、−ＮＥｔ２、−Ｎ（ｉ−Ｐｒ）２、
【化３】
2007533788.tif 000023
からなる群から選択される、請求項６に記載の漂白組成物。
【請求項１０】
Ｒ３およびＲ４は、−ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５および−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルからなる群から選択される、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項１１】
Ｒ３およびＲ４は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ３、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５およびＣＨ２ＯＨからなる群から選択される、請求項１０に記載の漂白組成物。
【請求項１２】
錯体が、一般式（Ａ１）：
［ＭａＬｋＸｎ］Ｙｍ                          （Ａ１）
（式中、Ｍは、Ｍｎ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）、Ｃｕ（Ｉ）−（ＩＩ）−（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）、Ｃｏ（Ｉ）−（ＩＩ）−（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）、Ｖ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）、Ｍｏ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）−（ＶＩ）およびＷ（ＩＶ）−（Ｖ）−（ＶＩ）から選択された金属であり；
Ｘは、あらゆる一、二、または三荷電アニオン、および一、二、または三座的に金属を配位しうるあらゆる中性分子から選択される配位種を表わし；
Ｙは、あらゆる非配位対イオンを表わし；
ａは、１から１０の整数を表わし；
ｋは、１から１０の整数を表わし；
ｎは、０から１０の整数を表わし；
ｍは、ゼロ、または１から２０の整数を表わし；および
Ｌは、請求項１から１９に規定された配位子、またはこのプロトン化または脱プロトン化類似体を表わす）
を有する、請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項１３】
Ｍが、Ｆｅ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）から選択された金属を表わす、請求項１２に記載の漂白組成物。
【請求項１４】
Ｍが、Ｆｅ（ＩＩ）およびＦｅ（ＩＩＩ）から選択された金属を表わす、請求項１３に記載の漂白組成物。
【請求項１５】
配位子が、［ＦｅＬＣｌ］Ｃｌ；［ＦｅＬ（Ｈ２Ｏ）］（ＰＦ６）２；［ＦｅＬＣｌ］ＰＦ６および［ＦｅＬ（Ｈ２Ｏ）］（ＢＦ４）２からなる群から選択された形態で存在する、請求項１４に記載の漂白組成物。
【国際調査報告】
2007533788.tif 000024
2007533788.tif 000025