(57)【要約】  第一級または第二級アルコール、アルデヒドおよび／またはケトンと、水素およびアンモニア、第一級および第二級アミンの群から選択された窒素化合物とを銅含有触媒の存在下において６０〜３００℃の範囲の温度で反応させることによるアミンの連続的な製造法において、そのさい水素による還元前の触媒の触媒活性組成物が酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）および／または二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）２０〜８５質量％、ＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物１〜７０質量％、ＭｇＯとして計算される酸素を含有するマグネシウムの化合物、Ｃｒ２Ｏ３として計算される酸素を含有するクロムの化合物、ＺｎＯとして計算される酸素を含有する亜鉛の化合物、ＢａＯとして計算される酸素を含有するバリウムの化合物、および／またはＣａＯとして計算される酸素を含有するカルシウムの化合物０〜５０質量％、およびＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物に対して、ＮｉＯとして計算される酸素を含有するニッケルの化合物３０質量％未満を含有しかつ反応を管型反応器中において気相中で等温により行う。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一級または第二級アルコール、アルデヒドおよび／またはケトンと、水素およびアンモニア、第一級および第二級アミンの群から選択された窒素化合物とを銅含有触媒の存在下において６０〜３００℃の範囲の温度で反応させることによるアミンの連続的な製造法において、水素による還元前の触媒の触媒活性組成物が酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）および／または二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）２０〜８５質量％、ＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物１〜７０質量％、ＭｇＯとして計算される酸素を含有するマグネシウムの化合物、Ｃｒ２Ｏ３として計算される酸素を含有するクロムの化合物、ＺｎＯとして計算される酸素を含有する亜鉛の化合物、ＢａＯとして計算される酸素を含有するバリウムの化合物、および／またはＣａＯとして計算される酸素を含有するカルシウムの化合物０〜５０質量％、およびＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物に対して、ＮｉＯとして計算される酸素を含有するニッケルの化合物３０質量％未満を含有しかつ反応を管型反応器において気相中で等温により行うことを特徴とする、アミンの連続的な製造法。
【請求項２】
反応を等温で、最大＋／−８℃の温度変動により行うことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
反応を等温で、最大＋／−５℃の温度変動により行うことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項４】
反応を管型反応器中で循環ガス法において行うことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
循環ガス量が（作動圧力で）４０〜１５００ｍ３／［触媒ｍ３（床体積）・ｈ］の範囲にあることを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項６】
循環ガス量が（作動圧力で）１００〜７００ｍ３／［触媒ｍ３（床体積）・ｈ］の範囲にあることを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項７】
反応を管束反応器中でかまたはシングルストリーム装置中で行うことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
反応を１〜３００ｂａｒの範囲の絶対圧力において行うことを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
反応管の温度調整を外側からオイル流または溶融塩により行うことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
循環ガスが少なくとも水素（Ｈ２）１０体積％を含有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
水素による還元前の触媒の触媒活性組成物が、ＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物に対して、ＮｉＯとして計算される酸素を含有するニッケルの化合物２５質量％未満を含有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
水素による還元前の触媒の触媒活性組成物が、ＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物に対して、ＮｉＯとして計算される酸素を含有するニッケルの化合物２０質量％未満を含有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
水素による還元前の触媒の触媒活性組成物が、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）および／または二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）３０〜７５質量％、ＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物５〜６０質量％、およびＭｇＯとして計算される酸素を含有するマグネシウムの化合物、Ｃｒ２Ｏ３として計算される酸素を含有するクロムの化合物、ＺｎＯとして計算される酸素を含有する亜鉛の化合物、ＢａＯとして計算される酸素を含有するバリウムの化合物、および／またはＣａＯとして計算される酸素を含有するカルシウムの化合物０〜２０質量％を含有することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとの反応によりモルホリンおよび／または２，２’−ジモルホリノジエチルエーテルを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
シクロヘキサノンおよび／またはシクロヘキサノールとジ（Ｃ１〜４−アルキル）アミンとの反応によりＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜４−アルキル）シクロヘキシルアミンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
１，５−ペンタンジオールとアンモニアとの反応によりピペリジンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
１，４−ブタンジオールとアンモニアとの反応によりピロリジンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１８】
１，６−ヘキサンジオールとアンモニアとの反応によりヘキサメチレンイミンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
ジエチレングリコールとモノ（Ｃ１〜４−アルキル）アミンとの反応によりＮ−（Ｃ１〜４−アルキル）モルホリンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】
Ｎ−エチルモルホリンを製造するための請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
１，５−ペンタンジオールとモノ（Ｃ１〜４−アルキル）アミンとの反応によりＮ−（Ｃ１〜４−アルキル）ピペリジンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２２】
エタノールとジメチルアミンとの反応によりＮ，Ｎ−ジメチルエチルアミンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２３】
ｎ−プロパノールおよび／またはプロパナールとジメチルアミン（ＤＭＡ）との反応によりＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピルアミンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２４】
ｉ−プロパノールおよび／またはアセトンとＤＭＡとの反応によりＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−イソプロピルアミンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２５】
１−ブタノールおよび／またはブタナールとＤＭＡとの反応によりＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ｎ−ブチル）アミンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２６】
ｉ−ブタノールおよび／またはｉ−ブタナールとＤＭＡとの反応によりＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（イソ−ブチル）アミンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２７】
２−ブタノールおよび／またはブタノンとＤＭＡとの反応によりＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ブチル）アミンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２８】
ｎ−プロパノールおよび／またはプロパナールとモノエチルアミンとの反応によりエチルプロピルアミンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２９】
ジエチレングリコールとジ（Ｃ１〜４−アルキル）アミンとの反応により２−（２−ジ（Ｃ１〜４−アルキル）アミノエトキシ）エタノールおよび／またはビス（２−ジ（Ｃ１〜４−アルキル）アミノエチル）エーテルを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３０】
アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）とアンモニアとの反応によりピペラジンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３１】
モノエチレングリコール（ＭＥＧ）とアンモニアとの反応により１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）および／またはピペラジン（ＰＩＰ）を製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３２】
トリエチレングリコール（ＴＥＧ）とアンモニアとの反応により１，８−ジアミノ−３，６−ジオキサ−オクタンおよび／または１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクタンを製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３３】
１−メトキシ−２−プロパノールとアンモニアとの反応により１−メトキシ−２−プロピルアミン（１−メトキシ−イソプロピルアミン、ＭＯＩＰＡ）を製造するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３４】
アミン成分（窒素化合物）を、使用されるアルコール、アルデヒドおよび／またはケトンに対して、０．９０〜１００倍のモル量において使用することを特徴とする、請求項１から３３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３５】
アミン成分（窒素化合物）を、使用されるアルコール、アルデヒドおよび／またはケトンに対して、１．０〜１０倍のモル量において使用することを特徴とする、請求項１から３３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３６】
触媒を反応器中で固定床として配置することを特徴とする、請求項１から３５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３７】
アルコール、アルデヒドおよび／またはケトンを水溶液として使用することを特徴とする、請求項１から３６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３８】
アンモニア、第一級または第二級アミンを水溶液として使用することを特徴とする、請求項１から３７までのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、第一級または第二級アルコール、アルデヒドおよび／またはケトンと、水素およびアンモニア、第一級および第二級アミンの群から選択された窒素化合物とを銅含有触媒の存在下において８０〜３００℃の範囲の温度で反応させることによるアミンの連続的な製造法に関する。
【０００２】
とりわけこの方法生成物は、燃料添加剤（ＵＳ−Ａ−３，２７５，５５４；ＤＥ−Ａ−２１２５０３９およびＤＥ−Ａ−３６１１２３０）、界面活性剤、薬剤および農産物保護剤、エポキシ樹脂用硬化剤、ポリウレタン用触媒を製造する際の中間生成物、第四アンモニウム化合物、可塑剤、腐蝕抑制剤、合成樹脂、イオン交換体、織物用助剤、染料、加硫促進剤および／または乳化剤を製造するための中間生成物として使用される。
【０００３】
ＥＰ−Ａ−２５７４４３（ＢＡＳＦ  ＡＧ）は、アンモニアとアルコールとをアルカリ金属水酸化物の存在下において液相中で、ほぼ銅のみを含有する触媒により反応させることによる、トリアルキルアミン（例えばジメチルエチルアミン）の製造法に関する。
【０００４】
ＥＰ−Ａ−５４２０３９（ＢＡＳＦ  ＡＧ）は、等温条件下での管束反応器中における気相中でケトンをゼオライトにより還元的アミノ化することによる、環状アミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンの製造法を記載している。
【０００５】
ＥＰ−Ａ−２２７９０４（ＢＡＳＦ  ＡＧ）は、アルカリ金属水酸化物と、活性金属としてほぼ銅のみを含有するかもしくは純粋な銅触媒である触媒との存在下でジメチルアミンとシクロヘキサノールとを反応させることによる、液相中でのジメチルエチルアミンまたはＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンの製造を教示している。
【０００６】
ＵＳ−Ａ−４，９１０，３０４（ＢＡＳＦ  ＡＧ）は、ペンタンジオールもしくはジエチレングリコール（ＤＥＧ）とメチルアミンおよび４５％のＫＯＨ−水溶液とをＣｕ／Ａｌ−完全接触触媒(Vollkontakt)により２４５℃および２５０ｂａｒで反応させることによる、Ｎ−メチルピペリジンおよびＮ−メチルモルホリンの製造を開示している。
【０００７】
ＥＰ−Ａ−１３７４７８（ＢＡＳＦ  ＡＧ）は、ペンタンジオールとメチルアミンとを、塩基性の銅とアルミニウムとを含有する炭酸塩の熱処理(Temperung)により得られた銅含有触媒により５〜２５ｂａｒの気相中で触媒的アミノ化させることによる、Ｎ−メチルピペリジンまたはＮ−メチルモルホリンの製造法に関する。
【０００８】
ＥＰ−Ａ−８１６３５０（ＢＡＳＦ  ＡＧ）は、第一級アミンとジオールとを、ＳｉＯ２−球を塩基性の炭酸銅で含浸することにより得られた銅触媒により液相または気相中で反応させることによる、Ｎ−メチルピペリジンおよびＮ−メチルモルホリンの製造法を記載している。
【０００９】
ＵＳ−Ａ−４，７３９，０５１（ＢＡＳＦ  ＡＧ）は、９７もしくは９５％の収率により、ＤＥＧまたはペンタンジオールとアンモニアとを水素化条件下において標準圧力および２００℃の気相中でＣｕ／Ｎｉ／Ａｌ−完全触媒により反応させることによる、モルホリンおよびピペリジンの製造を教示している。
【００１０】
ＥＰ−Ａ−１６７８７２（ＢＡＳＦ  ＡＧ）は、塩基性の銅とアルミニウムとを含有する炭酸塩の熱処理により得られた銅含有触媒による、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルカノールまたはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミンの製造を記載している。
【００１１】
ＤＥ−Ａ−１９８５９７７６（ＢＡＳＦ  ＡＧ）は、触媒材料の成形前に金属銅が添加された、銅とＴｉＯ２とからなる触媒によりアルコールまたはアルデヒドもしくはケトンとアミンとを反応させることによる、アミン（例えばジメチルエチルアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）−エーテル（Ｎｉａｘ）およびイソプロピルアミン）の製造に関する。
【００１２】
ＪＰ−Ａ−０２１１１７６５（Ｋａｗａｋｅｎ  Ｆｉｎｅｃｈｅｍｉｃａｌ）には、２，６−ジメチルモルホリンまたは３，５−ジメチルモルホリンまたは３，６−ジメチルモルホリンとジエチレングリコールとのオートクレーブにおける液相中での反応が記載されている。反応は断続的にラネー−コバルト−触媒により実施される。この場合不利な点は、良好な収率を得るための１５〜７６ｈの長い反応時間である。温度上昇によりたしかに時間はより短くなるがしかし一方で収率の悪化にもつながる。
【００１３】
ＨＵ−Ａ−２１２７１３には、不均一系触媒によるモルホリンおよびＤＥＧからの液相中でのジモルホリノジエチルエーテルの合成が請求されている。０．０２〜０．１ｈ−１の小さい負荷の場合、Ｃｕ，Ｃｒ−触媒による５０ｂａｒでの連続的な運転方法において８０％を上回るほどの収率が達成された。典型的にはそのさい常に、分離後さらに使用することができない約１３％の二次化合物が発生した。
【００１４】
ＤＥ−Ａ−１００５３３８６（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）には、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）エーテルの形成下における、気相中での塩基性のゼオライトによるＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールからの水分離が記載されている。部分的な反応の場合、返送することができない著しい量の３種のカップリング生成物、すなわちＮ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリンおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−エタンジアミンが発生する。
【００１５】
ＥＰ−Ａ２−５１４６９２（ＢＡＳＦ  ＡＧ）は、銅およびニッケルおよび酸化ジルコニウムおよび／または酸化アルミニウムを含有する触媒の存在下でのアルコールからのアミンの製造法を開示している。
【００１６】
ＥＰ−Ａ−１０２０４５５（ＢＡＳＦ  ＡＧ）は、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとを、水素および銅を含有する水素化触媒の存在下において加圧下でかつ高められた温度で反応させることによる、２，２’−ジモルホリノジエチルエーテルの製造法に関する。
【００１７】
本発明の基礎を成しているのは、アミンを製造するための改善された経済的な方法を見つけ出すという課題であった。殊に、該方法はより良好な収率、空時収率（ＲＺＡ）および選択性を可能にしかつ考えられうる暴走反応(Durchgehreaktionen)に関してより高い安全性を伴っている。
【００１８】
［空時収率は、「生成物量／（触媒体積・時間）」（ｋｇ／ｌｋａｔ・ｈ））および／または、「生成物量／（反応器体積・時間）」（ｋｇ／（ｌＲｅａｋｔｏｒ・ｈ）で記載される］。
【００１９】
それに応じて、第一級または第二級アルコール、アルデヒドおよび／またはケトンと、水素およびアンモニア、第一級および第二級アミンの群から選択された窒素化合物とを、銅含有触媒の存在下において６０〜３００℃の範囲の温度で反応させることによるアミンの連続的な製造法が発見され、これは水素による還元前の触媒の触媒活性組成物が、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）および／または二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）２０〜８５質量％、ＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物１〜７０質量％、ＭｇＯとして計算される酸素を含有するマグネシウムの化合物、Ｃｒ２Ｏ３として計算される酸素を含有するクロムの化合物、ＺｎＯとして計算される酸素を含有する亜鉛の化合物、ＢａＯとして計算される酸素を含有するバリウムの化合物、および／またはＣａＯとして計算される酸素を含有するカルシウムの化合物０〜５０質量％、およびＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物に対して、ＮｉＯとして計算される酸素を含有するニッケルの化合物３０質量％未満を含有しかつ反応が管型反応器中において気相中で等温により行われることを特徴とする。
【００２０】
それに従って本発明により、気相中でのこの特殊な触媒と等温による運転方法（記載された（複数の）エダクトのアミノ化）とのとりわけ有利な組み合わせが確認された。
【００２１】
本発明による方法に従う管型反応器中での反応は、特にとりわけ有利には循環ガス法(Kreisgasfahrweise)において行う。
【００２２】
有利には大部分が水素からなる循環ガスは、一方ではエダクトを気化するのにかつ他方では反応相手としてアミノ化反応のために使用される。
【００２３】
循環ガス法において、出発物質（アルコール、アルデヒドおよび／またはケトン、水素および窒素化合物）は循環ガス流中で気化されかつガス状に反応器に供給される。エダクト（アルコール、アルデヒドおよび／またはケトン、窒素化合物）はまた水溶液として気化しかつ循環ガス流により触媒床に導通してもよい。
【００２４】
循環ガス流を有する適切な反応器のための例は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、第Ｂ４巻、第１９９頁〜第２３８頁、「Ｆｉｘｅｄ−Ｂｅｄ  Ｒｅａｃｔｏｒｓ」において見られる。特にとりわけ有利には、反応は管束反応器中かまたはシングルストリーム装置(Monostranganlage)中で行われる。
【００２５】
シングルストリーム装置の場合、等温反応が行われる管型反応器は複数（２つまたは３つ）の個々の管型反応器の直列接続からなっている。
【００２６】
循環ガス量は、有利には（作動圧力で）４０〜１５００ｍ３／［触媒ｍ３（床体積）(Schuettvolumen)・ｈ］の範囲に、殊に（作動圧力で）１００〜７００ｍ３／［触媒ｍ３（床体積）・ｈ］の範囲にある。
【００２７】
循環ガスは、有利には少なくとも１０、とりわけ５０〜１００、特にとりわけ８０〜１００体積％のＨ２を含有する。
【００２８】
有利には本発明による方法に従う等温反応は、最大＋／−８℃、とりわけ最大＋／−５℃、殊に最大＋／−４℃、特にとりわけ最大＋／−３℃、例えば最大＋／−０〜２℃または最大＋／−０〜１℃の温度変動で行う。
【００２９】
これらの温度変動はそのつどの触媒床中のそのつどの温度に関係し、特にエダクトが触媒床中に流入する際のかつ反応混合物が触媒床から流出する際の温度に関係する。この場合、複数の触媒床は並列にかまたは直列に接続されていてよい。
【００３０】
複数の触媒床が直列に接続されている場合、記載された温度変動は本発明による等温運転方法の場合、触媒床中のそのつどの温度に関係し、特にエダクトが最初の触媒床中に流入する際のかつ反応混合物が最後の触媒床から流出する際の温度に関係する。
【００３１】
有利な実施態様において反応管の温度調整は外側から熱媒体流により行い、そのさい熱媒体は例えば油、融解塩、または他の伝熱流体であってもよい。
【００３２】
本発明による反応処理は、液相中での合成と比べてかつ気相中での非等温の合成と比べて、暴走反応に対してとりわけより良好な収率およびより高い安全性の利点を有し、殊に高い反応温度（例えば２００〜３００℃）の際に有する。等温による気相−運転方法により、合成中の暴走反応の可能性が強く低下する。反応器中に存在する、暴走反応に使用することができる組成物は、液相法の組成物のほんの一部にすぎない。
【００３３】
触媒が成形体として使用される場合、本発明による方法において触媒は有利には、触媒活性組成物と場合により（例えばグラファイトまたはステアリン酸のような）変形助剤とからなるのみである触媒の形で使用され、つまりさらに別の触媒活性添加物(Begleitstoffe)を含有しない。この関連において、酸化物の担体材料の二酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）および二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）は触媒活性組成物に属するものとしてみなされる。
【００３４】
該触媒は、触媒活性のある、粉末に粉砕された組成物を反応容器中に導入するかまたは、触媒活性組成物を触媒成形体として−例えばペレット、球、リング、押出物（例えばストランド）として−粉砕、成形助剤による混合、成形および熱処理後に反応器中に配置するようにして使用される。
【００３５】
触媒の成分の濃度記載値（質量％記載）はそのつど−他に記載がない場合−最後の熱処理後のかつ水素による還元前の完成した触媒の触媒活性組成物に関係する。
【００３６】
最後の熱処理後のかつ水素による還元前の触媒の触媒活性組成物は、触媒活性構成成分および上記の触媒担体材料の組成物の合計として定義されかつほぼ以下の構成成分を含有する：
二酸化チタン（ＴｉＯ２）および／または酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）および／または二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）および／または二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）および酸素を含有する銅の化合物および場合により酸素を含有するマグネシウムおよび／またはクロムおよび／または亜鉛および／またはバリウムおよび／またはカルシウムの化合物および場合により酸素を含有するニッケルの化合物であり、そのさいＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物の量に対して、ＮｉＯとして計算されるこの酸素を含有するニッケルの化合物の量は２０質量％未満である。
【００３７】
Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＣｕＯ、ＭｇＯ、Ｃｒ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＣａＯおよびＮｉＯとして計算される、触媒活性組成物の上記の構成成分の合計は通常７０〜１００質量％、有利には８０〜１００質量％、とりわけ有利には９０〜１００質量％、特にとりわけ有利には１００質量％である。
【００３８】
さらに本発明による方法において使用される触媒の触媒活性組成物は、周期表のＩＡ〜ＶＩＡおよびＩＢ〜ＶＩＩＢおよびＶＩＩＩの群から選択された１種以上の元素（酸化数０）またはその無機または有機の化合物を含有してよい。
【００３９】
そのような元素もしくはその化合物のための例は：遷移金属、例えばＣｏもしくはＣｏＯ、Ｒｅもしくは酸化レニウム、ＭｎもしくはＭｎＯ２、Ｍｏもしくは酸化モリブデン、Ｗもしくは酸化タングステン、Ｔａもしくは酸化タンタル、Ｎｂもしくは酸化ニオブまたはシュウ酸ニオブ、Ｖもしくは酸化バナジウムもしくはピロリン酸バナジル；ランタニド、例えばＣｅもしくはＣｅＯ２またはＰｒもしくはＰｒ２Ｏ３；アルカリ金属酸化物、例えばＮａ２Ｏ；炭酸アルカリ金属；アルカリ土類金属酸化物、例えばＳｒＯ；炭酸アルカリ土類金属、例えばＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３およびＢａＣＯ３；三酸化二ホウ素（Ｂ２Ｏ３）である。
【００４０】
本発明による方法において使用される触媒の触媒活性組成物は、最後の熱処理後にかつ水素による還元前に、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）および／または二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）および／または二酸化チタン（ＴｉＯ２）および／または二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）２０〜８５質量％、有利には２５〜８０質量％、とりわけ有利には３０〜７５質量％およびＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物１〜７０質量％、有利には２〜６５質量％、とりわけ有利には５〜６０質量％、特にとりわけ有利には２０〜６０質量％、ＭｇＯとして計算される酸素を含有するマグネシウムの化合物、および／またはＣｒ２Ｏ３として計算される酸素を含有するクロムの化合物および／またはＺｎＯとして計算される酸素を含有する亜鉛の化合物、および／またはＢａＯとして計算される酸素を含有するバリウムの化合物、および／またはＣａＯとして計算される酸素を含有するカルシウムの化合物０〜５０質量％、有利には０〜３０質量％、とりわけ有利には０〜２０質量％、およびＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物に対して、ＮｉＯとして計算される酸素を含有するニッケルの化合物３０質量％未満、例えば５〜２８質量％、有利には２５質量％未満、例えば２０質量％未満、殊に１０質量％未満、例えば５質量または０〜１質量％未満を含有する。
【００４１】
有利な触媒は、その触媒組成物中に２０〜８５質量％の、有利には２５〜８０質量％の、とりわけ有利には３０〜７５質量％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）および／または二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を含有しかつ酸素を含有するジルコニウムおよびチタンの化合物を含有しない。
【００４２】
酸素を含有する銅の化合物は、殊に酸化銅（Ｉ）および酸化銅（ＩＩ）、有利には酸化銅（ＩＩ）である。
【００４３】
本発明による方法において使用される触媒を製造するために種々の方法が可能である。例えば該触媒は成分のアルミニウム、ジルコニウム、チタン、ケイ素、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、バリウムおよびカルシウムの水酸化物、炭酸塩、酸化物および／または他の塩と水との粉状の混合物の解膠(Peptisieren)およびそうして得られた組成物の引き続く押出しおよび熱処理により得られる。
【００４４】
本発明による方法において使用される触媒は、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）または、例えば粉末もしくは成形体、例えばストランド、ペレット、球あるいはリングの形で存在するこれらの無機酸化物の２種以上の混合物を含浸することにより製造することができる。
【００４５】
そのさい酸化アルミニウムは種々の変態で使用してよく、有利なのはα−、γ−（ガンマ）またはθ-Ａｌ２Ｏ３である。
【００４６】
例えば二酸化ジルコニウムは単斜晶系または正方晶系の形で、有利には単斜晶系の形で、かつ二酸化チタンは有利にはアナタースまたはルチルとして使用される。
【００４７】
担体材料として適切な二酸化ケイ素は、例えば水ガラスからの沈殿によるかまたはゾル−ゲル法により得ることができもしくはメソ孔を持つＳｉＯ２またはシリカゲル（例えばＵｌｌｍａｎｎ、Ｅｎｚｙｋｌ．Ｔｅｃｈ．Ｃｈｅｍ．，第４版、第２１巻、第４５７〜６３頁、１９８２に記載）としてかまたはケイ酸塩、例えばベントナイト、モントモリロナイト、カオリン、ヘクトライトまたはアルミノケイ酸（例えばＮａｔｕｒｅ、第３５９巻、第７１０〜１２頁、１９９２記載によるかまたはアルカリ金属−もしくはアルカリ土類金属−アルミノケイ酸（ゼオライト）、例えば一般式Ｍ２／ＺＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯ２・ｙＨ２Ｏ、式中、Ｍは１価または多価の金属、Ｈ、［ＮＨ４］であり、ｚは価数、ｘ＝１．８〜約１２およびｙ＝０〜約８である）、ケイ酸マグネシウム（例えばステアタイト）、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸セリウムまたはケイ酸カルシウムの形で使用してもよい。
【００４８】
上記の無機酸化物の成形体の製造は、通常の方法に従って行ってよい。
【００４９】
同様にこれらの無機酸化物の含浸は、例えばＥＰ−Ａ−５９９１８０、ＥＰ−Ａ−６７３９１８またはＡ．Ｂ．Ｓｔｉｌｅｓ，Ｃａｔａｌｙｓｔ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ−Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  ａｎｄ  Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９８３）に記載されているように通常の方法に従って、１つのまたは複数の含浸工程においてそのつど相応する金属塩溶液の施与により行われ、そのさい金属塩として、例えば相応する硝酸塩、酢酸塩または塩化物が使用される。組成物は含浸に続いて乾燥されかつ場合によりか焼される。
【００５０】
含浸はいわゆる「ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ  ｗｅｔｎｅｓｓ」−法に従って行ってよく、そのさい無機酸化物もしくは無機酸化物の混合物は、その吸水度に応じて含浸溶液により最大で飽和するまで湿らせる。含浸はしかしオーバーフローしている溶液中でも行ってよい。
【００５１】
多工程の含浸法の場合に有効なのは、個々の含浸工程の間に乾燥させかつ場合によりか焼することである。有利には多工程の含浸は、とりわけ無機酸化物もしくは無機酸化物の混合物に比較的大きい金属量が加えられる場合に適用されるべきである。
【００５２】
複数の金属成分を無機酸化物もしくは無機酸化物の混合物に施与するために、含浸を同時に全ての金属塩を用いて行うかまたは個々の金属塩を任意の順番で連続的に行ってよい。
【００５３】
しかしながら有利には、本発明による方法において使用される触媒の製造のために沈殿法が適用される。従って該触媒は例えば、難溶性の、酸素を含有するアルミニウム化合物、チタン化合物、ケイ素化合物および／またはジルコニウム化合物のスラリーの存在下において、銅成分、マグネシウム成分、クロム成分、亜鉛成分、バリウム成分およびカルシウム成分をこれらの元素を含有する水性の塩溶液から無機塩を用いることによりいっしょに沈殿させ(gemeinsame Faellung)、かつ得られた沈殿物を引き続き洗浄、乾燥およびか焼させることにより得ることができる。例えば、難溶性の、酸素を含有するアルミニウム化合物、チタン化合物、ケイ素化合物および／またはジルコニウム化合物として酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素、二酸化ジルコニウムおよび酸化ジルコニウム水和物を使用してよい。難溶性のアルミニウム化合物、チタン化合物、ケイ素化合物および／またはジルコニウム化合物のスラリーは、これらの化合物の微粒子状の粉末を水の中で強力に攪拌しながら懸濁することにより製造することができる。有利にはこれらのスラリーは、難溶性のアルミニウム化合物、チタン化合物、ケイ素化合物および／またはジルコニウム化合物を、水性のアルミニウム−塩溶液、チタン−塩溶液、ケイ素−塩溶液および／またはジルコニウム−塩溶液から無機塩を用いて沈殿させることにより得られる。
【００５４】
有利には本発明による方法において使用される触媒は、その成分の全てをいっしょに沈殿（混合沈殿）させることにより製造される。それに加えて沈殿が完成するまで適切に、触媒成分を含有する水性の塩溶液に、熱時にかつ攪拌しながら水性の無機塩を、殊にアルカリ金属塩−例えば炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムまたは水酸化カリウム−を混合する。使用される塩の種類は一般的に重要ではない：それというのもこの処理方法の場合とりわけ塩の水溶性が問題であるので、判定基準はこれらの比較的濃縮された塩溶液を製造するために不可欠なその良好な水溶性である。個々の成分の塩を選択する際、不所望の沈殿を引き起こすかまたはそれが錯形成により沈殿を阻害するかあるいは妨げるという、障害にいたらないアニオンを有する塩のみが当然のことながら選択されることは自明である。
【００５５】
一般的にこれらの沈殿反応の際に得られた沈殿物は、化学的に均一ではなくかつとりわけ酸化物、酸化水和物、水酸化物、炭酸塩および使用された金属の不溶性でかつ塩基性の塩の混合物とからなる。沈殿物の濾過性は、それが変質する場合、つまりそれを沈殿後にさらにいくらかの時間、場合により熱時下でまたは空気の導通下で放置する場合に有利であると判明しうる。
【００５６】
これらの沈殿方法に従って得られた沈殿物は、例のごとく本発明による触媒のためにさらに加工される。洗浄後、それは有利には８０〜２００℃、さらに有利には１００〜１５０℃の範囲で乾燥されかつその後か焼される。有利にはか焼は、３００〜８００℃、有利には４００〜６００℃、殊に４５０〜５５０℃の温度で実施される。
【００５７】
触媒を粉砕により特定の粒度に設定するにせよまたはその粉砕後に成形助剤、例えばグラファイトもしくはステアリン酸と混合しプレスにより圧縮し成形体、例えばペレットにしかつ熱処理するにせよ、か焼後に触媒は適切に条件付けられる。そのさい熱処理温度は有利にはか焼の際の温度に相当する。
【００５８】
このように製造された触媒は触媒活性金属を、その酸素を含有する化合物の混合物の形で、つまり殊に酸化物および混合酸化物として含有する。
【００５９】
このように製造された触媒は、それ自体貯蔵されかつ場合により取引される。通常、触媒としてのその使用前にこれは前還元される。しかしながらこれは前還元なしでも使用することができ、その後これは水素化アミノ化の条件下で反応器中に存在する水素により還元される。
【００６０】
前還元のために触媒をまず有利には１５０〜２００℃で、例えば１２〜２０時間にわたり窒素−水素−雰囲気にさらしかつ引き続きさらに約２４時間まで有利には２００〜４００℃で水素雰囲気において処理する。この前還元の場合、触媒中に存在する酸素を含有する金属化合物の一部は還元され相応する金属になるので、結果としてそれらは様々な種類の酸素化合物といっしょに触媒の活性の形において存在することになる。
【００６１】
ＥＰ−Ａ−２８４９１９で開示された、一般式ＭｘＭｇｙ（ＳｉＯ２）・ｎＨ２Ｏ、式中、ＭはＣｕ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉの群からの二価の還元可能な金属原子、ｘおよびｙは合わせて１．５の値に到達してもよい数字であり、かつ乾燥後に質量％で記載される、ｎが０〜８０である触媒、例えば上記引用文中の例に記載されたＣｕＯ３５％、ＭｇＯ９％およびＳｉＯ２３８％を含有する触媒およびＥＰ−Ａ−８６３１４０の３頁に記載されたＣｕＯ４５〜４７質量％、ＭｇＯ約１５〜１７質量％からなるケイ酸マグネシウムおよびＳｉＯ２３５〜３６質量％、Ｃｒ２Ｏ３約０．９質量％、ＢａＯ約１質量％およびＺｎＯ約０．６質量％を含有する触媒および
ＷＯ９５／３２１７１およびＥＰ−Ａ−８１６３５０で開示された、か焼された触媒の全質量にそのつど対する、ＣｕＯとして計算される銅５〜５０、有利には１５〜４０質量％、ＳｉＯ２として計算されるケイ素５０〜９５、有利には６０〜８５質量％、ＭｇＯとして計算されるマグネシウム０〜２０質量％、ＢａＯとして計算されるバリウム０〜５質量％、ＺｎＯとして計算される亜鉛０〜５質量％、およびＣｒ２Ｏ３として計算されるクロム０〜５質量％を含有する担体触媒、例えばＥＰ−Ａ−８１６３５０の５頁に開示された、ＣｕＯ３０質量％およびＳｉＯ２７０質量％を含有する触媒は本発明による方法において有利に使用することができる。
【００６２】
とりわけ有利には本発明による方法において、ＤＥ−Ａ−２４４５３０３で開示された、一般の組成物ＣｕｍＡｌ６（ＣＯ３）０．５ｍＯ３（ＯＨ）ｍ＋１２（式中、ｍは任意の、また整数とは限らない値２〜６である）の塩基性の銅およびアルミニウムを含有する炭酸塩の熱処理により、３５０〜７００℃の温度で得られる触媒、例えば上記引用文中の例１に開示された、硝酸銅および硝酸アルミニウムと重炭酸ナトリウムとの溶液の処理および引き続く沈殿物の洗浄、乾燥および熱処理により製造される銅含有沈殿触媒、および
ＥＰ−Ａ−５１４６９２に開示された、水素による還元前のその触媒活性組成物が１：１〜１０：１の原子比の銅およびニッケルの酸化物と酸化ジルコニウムおよび／または酸化アルミニウム５〜１００質量％を含有する触媒、殊に上記引用文中の第３頁、第２０行〜第８０行に開示された、水素による還元前のその触媒活性組成物がＡｌ２Ｏ３および／またはＺｒＯ２２０〜８０、とりわけ４０〜７０質量％、ＣｕＯ１〜３０質量％、ＮｉＯ１〜３０質量％および場合によりＣｏＯ１〜３０質量％を含有する触媒、例えば上記引用文中の例１に記載された、（活性化後に）Ａｌ２Ｏ３５５質量％、Ｃｕ３６質量％およびＮｉ７質量％からなる触媒が使用可能である。
【００６３】
本発明による方法は連続的に実施され、そのさい触媒は有利には固定床として反応器中に配置される。そのさい触媒固定床の流入(Anstroemung)は上方からのみならずまた下方からも可能である。そのさいガス流を、沸騰しにくい（高沸点である）反応生成物が気相中に残るように温度、圧力および量により設定する。
【００６４】
アミン成分（窒素化合物）は、そのつど使用されるアルコール、アルデヒドおよび／またはケトンに対して、有利には０．９０〜１００倍のモル量で、殊に１．０〜１０倍のモル量で使用される。
【００６５】
有利には本発明による方法は、１〜３００ｂａｒ、有利には１〜５０ｂａｒ、とりわけ有利には１〜３０ｂａｒの範囲の絶対圧力で実施される。
【００６６】
有利には本発明による方法は、アルコールアミノ化の場合、８０〜３００℃、有利には１５０〜２５０℃、とりわけ有利には１７０〜２３０℃の範囲の温度で実施される。
【００６７】
有利には本発明による方法は、アルデヒドアミノ化および／またはケトンアミノ化の場合、６０〜２００℃、有利には８０〜１７０℃、とりわけ有利には１００〜１５０℃の範囲の温度で実施される。
【００６８】
有利には、５〜８００標準立方メートル／ｈ、殊に２０〜３００標準立方メートル／ｈの排ガス量が操作される。
【００６９】
有利には触媒負荷は、触媒（床体積）１リットルおよび１時間につきアルコール、アルデヒドおよび／またはケトン０．１〜２．０、有利には０．１〜１．０、とりわけ有利には０．２〜０．６ｋｇの範囲にある。
【００７０】
比較的高い温度、比較的高い全圧力および比較的高い触媒負荷の適用が可能である。記載された温度でのアミノ化剤、アルコール成分、アルデヒド成分および／またはケトン成分および生成された反応生成物の分圧の合計から生じる反応器中の圧力は、適切には水素を所望された反応圧力へ圧入することにより高められる。
【００７１】
反応の過程で生成された反応水は、一般的に反応度(Umsetzungsgrad)、反応速度、選択性および触媒耐用寿命に妨害作用を及ぼさなく、従って適切には反応生成物を後処理する際にはじめて該反応生成物から、例えば蒸留により取り除かれる。
【００７２】
反応搬出物から、これが適切に中和された後に、余分な水素および場合により存在する余分なアミノ化剤が取り除かれかつ得られた反応生成物は、例えば分別精留(fractional rectification)により精製される。適切な後処理方法は、例えばＥＰ−Ａ−１３１２６００およびＥＰ−Ａ−１３１２５９９（いずれもＢＡＳＦ  ＡＧ）に記載されている。
【００７３】
未反応のエダクトおよび場合により生じる適切な副生成物は、再び合成に返送してよい。反応しなかったエダクトは、非連続的なまたは連続的な運転方法で生成物の凝縮後に分離器中で新たに触媒床を介して循環ガス流中に流入してよい。
【００７４】
アンモニアの他に本発明による方法におけるアミノ化剤として適切な第一級および第二級アミンは、その沸点に基づき方法技術的に方法パラメータの範囲内で気相中にとどめることができるアミンである。同じことが方法生成物アミンおよび方法エダクト（アルコール、アルデヒド、ケトン）にも当てはまる。
【００７５】
本発明による方法により製造することができるのは、例えば式Ｉ
【００７６】
【化１】
2007537177.tif 000002
［式中、
Ｒ１、Ｒ２は、水素（Ｈ）、アルキル、例えばＣ１〜２０−アルキル、シクロアルキル、例えばＣ３〜１２−シクロアルキル、アルコキシアルキル、例えばＣ２〜３０−アルコキシアルキル、ジアルキルアミノアルキル、例えばＣ３〜３０−ジアルキルアミノアルキル、アリール、アラルキル、例えばＣ７〜２０−アラルキル、およびアルキルアリール、例えばＣ７〜２０−アルキルアリール、またはいっしょに−（ＣＨ２）ｊ−Ｘ−（ＣＨ２）ｋ−を形成する、
Ｒ３、Ｒ４は、水素（Ｈ）、アルキル、例えばＣ１〜２０−アルキル、シクロアルキル、例えばＣ３〜１２−シクロアルキル、ヒドロキシアルキル、例えばＣ１〜２０−ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、例えばＣ１〜２０−アミノアルキル、ヒドロキシアルキルアミノアルキル、例えばＣ２〜２０−ヒドロキシアルキルアミノアルキル、アルコキシアルキル、例えばＣ２〜３０−アルコキシアルキル、ジアルキルアミノアルキル、例えばＣ３〜３０−ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノアルキル、例えばＣ２〜３０−アルキルアミノアルキル、Ｒ５−（ＯＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９）ｎ−（ＯＣＲ６Ｒ７）、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、例えばＣ７〜２０−アラルキル、ヘテロアリールアルキル、例えばＣ４〜２０−ヘテロアリールアルキル、アルキルアリール、例えばＣ７〜２０−アルキルアリール、アルキルヘテロアリール、例えばＣ４〜２０−アルキルヘテロアリール、およびＹ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＲ５−（ＣＨ２）ｑまたはいっしょに−（ＣＨ２）ｌ−Ｘ−（ＣＨ２）ｍ−を形成するまたは
Ｒ２およびＲ４は、いっしょに−（ＣＨ２）ｌ−Ｘ−（ＣＨ２）ｍ−を形成する、
Ｒ５、Ｒ１０は、水素（Ｈ）、アルキル、例えばＣ１〜４−アルキル、アルキルフェニル、例えばＣ７〜４０−アルキルフェニル、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は、水素（Ｈ）、メチルまたはエチル、
Ｘは、ＣＨ２、ＣＨＲ５、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）またはＮＲ５、
Ｙは、Ｎ（Ｒ１０）２、ヒドロキシ、Ｃ２〜２０−アルキルアミノアルキルまたはＣ３〜２０−ジアルキルアミノアルキル、
ｎは、１〜３０の整数および
ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｑは、１〜４の整数である］のアミンである。
【００７７】
従って本発明による方法は、有利にはアミンＩを製造するために使用され、そのさい式ＩＩ
【００７８】
【化２】
2007537177.tif 000003
の第一級または第二級アルコールおよび／または式ＶＩ
【００７９】
【化３】
2007537177.tif 000004
もしくはＶＩＩ
【００８０】
【化４】
2007537177.tif 000005
のアルデヒドおよび／またはケトンを式ＩＩＩ
【００８１】
【化５】
2007537177.tif 000006
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、上記の意味を有する］の窒素化合物と反応させる。
【００８２】
エダクトのアルコールはアミノアルコールであり、例えば式ＩＩに従うアミノアルコールである。
【００８３】
基Ｒ２およびＲ４の定義から明らかなように、反応はまた相応するアミノアルコール、アミノケトンまたはアミノアルデヒドにおいて分子内で行ってもよい。
【００８４】
それに従って、アミンＩを製造するために純粋に形式的に窒素化合物ＩＩＩの水素原子を−モル当量の水の遊離下で基Ｒ４（Ｒ３）ＣＨ−により置換する。
【００８５】
同様に有利には本発明による方法は、式Ｖ
【００８６】
【化６】
2007537177.tif 000007
のアルコールとアンモニアまたは式ＶＩ
【００８７】
【化７】
2007537177.tif 000008
の第一級アミンとの反応による式ＩＶ
【００８８】
【化８】
2007537177.tif 000009
［式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、水素（Ｈ）、アルキル、例えばＣ１〜Ｃ２０−アルキル、シクロアルキル、例えばＣ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、例えばＣ７〜Ｃ２０−アラルキル、およびアルキルアリール、例えばＣ７〜Ｃ２０−アルキルアリール、
Ｚは、ＣＨ２、ＣＨＲ５、酸素（Ｏ）、ＮＲ５またはＮＣＨ２ＣＨ２ＯＨでありかつ
Ｒ１、Ｒ６、Ｒ７は、上記の意味を有する］の環状アミンの製造の際にも使用される。
【００８９】
置換基Ｒ１〜Ｒ１２、変数Ｘ、Ｙ、Ｚおよび化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩ中の変項ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎおよびｑは、互いに無関係に以下の意味を有する：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２：
−水素（Ｈ）、
Ｒ３、Ｒ４：
−アルキル、例えばＣ１〜２０−アルキル、有利にはＣ１〜１４−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、sec−ペンチル、ネオ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシル、sec−ヘキシル、シクロペンチルメチル、ｎ−ヘプチル、イソ−ヘプチル、シクロヘキシルメチル、ｎ−オクチル、イソ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、２−ｎ−プロピル−ｎ−ヘプチル、ｎ−トリデシル、２−ｎ−ブチル−ｎ−ノニルおよび３−ｎ−ブチル−ｎ−ノニル、
−ヒドロキシアルキル、例えばＣ１〜２０−ヒドロキシアルキル、有利にはＣ１〜８−ヒドロキシアルキル、とりわけ有利にはＣ１〜４−ヒドロキシアルキル、例えばヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピルおよび１−（ヒドロキシメチル）エチル、
−アミノアルキル、例えばＣ１〜２０−アミノアルキル、有利にはＣ１〜８−アミノアルキル、例えばアミノメチル、２−アミノエチル、２−アミノ−１，１−ジメチルエチル、２−アミノ−ｎ−プロピル、３−アミノ−ｎ−プロピル、４−アミノ−ｎ−ブチル、５−アミノ−ｎ−ペンチル、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチルおよびＮ−（２−アミノエチル）アミノメチル、
−ヒドロキシアルキルアミノアルキル、例えばＣ２〜２０−ヒドロキシアルキルアミノアルキル、有利にはＣ３〜８−ヒドロキシアルキルアミノアルキル、例えば（２−ヒドロキシエチルアミノ）メチル、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）エチルおよび３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル、
−Ｒ５−（ＯＣＲ６Ｒ７ＣＲ８Ｒ９）ｎ−（ＯＣＲ６Ｒ７）、有利にはＲ５−（ＯＣＨＲ７ＣＨＲ９）ｎ−（ＯＣＲ６Ｒ７）、とりわけ有利にはＲ５−（ＯＣＨ２ＣＨＲ９）ｎ−（ＯＣＲ６Ｒ７）、
−アルキルアミノアルキル、例えばＣ２〜３０−アルキルアミノアルキル、有利にはＣ２〜２０−アルキルアミノアルキル、とりわけ有利にはＣ２〜８−アルキルアミノアルキル、例えばメチルアミノメチル、２−メチルアミノエチル、エチルアミノメチル、２−エチルアミノエチルおよび２−（イソ−プロピルアミノ）エチル、（Ｒ５）ＨＮ−（ＣＨ２）ｑ、
−Ｙ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＲ５−（ＣＨ２）ｑ、
−ヘテロアリールアルキル、例えばＣ４〜２０−ヘテロアリールアルキル、例えばピリド−２−イル−メチル、フラン−２−イル−メチル、ピロール−３−イル−メチルおよびイミダゾール−２−イル−メチル、
−アルキルヘテロアリール、例えばＣ４〜２０−アルキルヘテロアリール、例えば２−メチル−３−ピリジニル、４，５−ジメチル−イミダゾール−２−イル、３−メチル−２−フラニルおよび５−メチル−２−ピラジニル、
−ヘテロアリール、例えば２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、ピラジニル、ピロール−３−イル、イミダゾール−２−イル、２−フラニルおよび３−フラニル、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４：
−シクロアルキル、例えばＣ３〜１２−シクロアルキル、有利にはＣ３〜８−シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチル、とりわけ有利にはシクロペンチルおよびシクロヘキシル、
−アルコキシアルキル、例えばＣ２〜３０−アルコキシアルキル、有利にはＣ２〜２０−アルコキシアルキル、とりわけ有利にはＣ２〜８−アルコキシアルキル、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、ｎ−プロポキシメチル、イソ−プロポキシメチル、ｎ−ブトキシメチル、イソ−ブトキシメチル、sec−ブトキシメチル、tert−ブトキシメチル、１−メトキシ−エチルおよび２−メトキエチル、とりわけ有利にはＣ２〜４−アルコキシアルキル、
−ジアルキルアミノアルキル、例えばＣ３〜３０−ジアルキルアミノアルキル、有利にはＣ３〜２０−ジアルキルアミノアルキル、とりわけ有利にはＣ３〜１０−ジアルキルアミノアルキル、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）メチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）エチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチルおよび２−（Ｎ，Ｎ−ジ−イソ−プロピルアミノ）エチル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（Ｒ５）２Ｎ−（ＣＨ２）ｑ、
−アリール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリルおよび９−アントリル、有利にはフェニル、１−ナフチルおよび２−ナフチル、とりわけ有利にはフェニル、
−アルキルアリール、例えばＣ７〜２０−アルキルアリール、有利にはＣ７〜１２−アルキルフェニル、例えば２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニル、２，３，５−トリメチルフェニル、２，３，６−トリメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニル、４−エチルフェニル、２−ｎ−プロピルフェニル、３−ｎ−プロピルフェニルおよび４−ｎ−プロピルフェニル、
−アラルキル、例えばＣ７〜２０−アラルキル、有利にはＣ７〜１２−フェニルアルキル、例えばベンジル、ｐ−メトキシベンジル、３，４−ジメトキシベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニル−プロピル、２−フェニル−プロピル、３−フェニル−プロピル、１−フェニル−ブチル、２−フェニル−ブチル、３−フェニル−ブチルおよび４−フェニル−ブチル、とりわけ有利にはベンジル、１−フェネチルおよび２−フェネチル、
−Ｒ３およびＲ４またはＲ２およびＲ４はいっしょになって−（ＣＨ２）ｌ−Ｘ−（ＣＨ２）ｍ−基、例えば−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）−ＮＲ５−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）−ＣＨＲ５−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−ＮＲ５−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−ＣＨＲ５−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２−ＮＲ５−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２−ＣＨＲ５−（ＣＨ２）３−、
Ｒ１、Ｒ２：
−アルキル、例えばＣ１〜２０−アルキル、有利にはＣ１〜８−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、sec−ペンチル、ネオ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシル、sec−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソ−オクチル、２−エチルヘキシル、とりわけ有利にはＣ１〜４−アルキル、または
−Ｒ１およびＲ２はいっしょになって−（ＣＨ２）ｊ−Ｘ−（ＣＨ２）ｋ−基、例えば−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）−ＮＲ５−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）−ＣＨＲ５−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−ＮＲ５−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−ＣＨＲ５−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２−ＮＲ５−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２−ＣＨＲ５−（ＣＨ２）３−、
Ｒ５、Ｒ１０：
−アルキル、有利にはＣ１〜４−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、sec−ブチルおよびtert−ブチル、有利にはメチルおよびエチル、とりわけ有利にはメチル、
−アルキルフェニル、有利にはＣ７〜４０−アルキルフェニル、例えば２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，３，４−ノニルフェニル、２，３，４−デシルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−、３，５−ジノニルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−および３，５−ジデシルフェニル、殊にＣ７〜２０−アルキルフェニル、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９：
−メチルまたはエチル、有利にはメチル、
Ｒ１１、Ｒ１２：
−そのつど上記で定義したように、アルキル、例えばＣ１〜２０−アルキル、シクロアルキル、例えばＣ３〜１２−シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、例えばＣ７〜２０−アラルキル、およびアルキルアリール、例えばＣ７〜２０−アルキルアリール、
Ｘ：
−ＣＨ２、ＣＨＲ５、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）またはＮＲ５、有利にはＣＨ２およびＯ、
Ｙ：
−Ｎ（Ｒ１０）２、有利にはＮＨ２およびＮ（ＣＨ３）２
−ヒドロキシ（ＯＨ）
−Ｃ２〜２０−アルキルアミノアルキル、有利にはＣ２〜１６−アルキルアミノアルキル、例えばメチルアミノメチル、２−メチルアミノエチル、エチルアミノメチル、２−エチルアミノエチルおよび２−（イソ−プロピルアミノ）エチル、
−Ｃ３〜２０−ジアルキルアミノアルキル、有利にはＣ３〜１６−ジアルキルアミノアルキル、例えばジメチルアミノメチル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジエチルアミノエチル、２−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチルおよび２−（ジ−イソ−プロピルアミノ）エチル、
Ｚ：
−ＣＨ２、ＣＨＲ５、Ｏ、ＮＲ５またはＮＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、
ｊ、ｌ：
−１〜４（１、２、３または４）、有利には２および３、とりわけ有利には２の整数、
ｋ、ｍ、ｑ：
−１〜４（１、２、３または４）、有利には２、３および４、とりわけ有利には２および３の整数、
ｎ：
−１〜３０の整数、有利には１〜８（１、２、３、４、５、６、７または８）の整数、とりわけ有利には１〜６の整数。
【００９０】
実地ではアルコールとして上記の前提下で、脂肪族のＯＨ−官能基を有する全ての第一級および第二級アルコールが適している。アルコールは直鎖、分枝鎖状または環状であってよい。第二級アルコールは第一級アルコールと同様にアミノ化される。アルコールはさらに置換基を有しているかまたは水素化アミノ化の条件下で不活性に挙動する官能基、例えばアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基を含有してよく、また一方で場合により水素化アミノ化の条件下で水素化され、例えばＣＣ−二重結合または三重結合が水素化される。多価アルコールがアミノ化される場合、例えば反応条件の制御により有利にはアミノアルコール、環状アミンまたは多重アミノ化生成物を得ることができる。
【００９１】
１，４−ジオールのアミノ化により反応条件の選択に応じて１−アミノ−４−ヒドロキシ化合物、１，４−ジアミノ−化合物ができるかまたは窒素原子を有する５員環（ピロリジン）が出来る。
【００９２】
１，６−ジオールのアミノ化により反応条件の選択に応じて１−アミノ−６−ヒドロキシ−化合物、１，６−ジアミノ−化合物が出来るかまたは窒素原子を有する７員環（ヘキサメチレンイミン）ができる。
【００９３】
１，５−ジオールのアミノ化により反応条件の選択に応じて１−アミノ−５−ヒドロキシ−化合物、１，５−ジアミノ−化合物が出来るかまたは窒素原子を有する７員環（ピペリジン）が出来る。それに従ってジグリコールから、ＮＨ３によるアミノ化によりモノアミノジグリコール（＝ＡＤＧ＝Ｈ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ）、ジアミノジグリコールまたはとりわけ有利にはモルホリンを得ることができる。ジエタノールアミンから、相応してとりわけ有利にはピペラジンが得られる。トリエタノールアミンから、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジンを得ることができる。
【００９４】
有利には、例えば以下のアルコールがアミノ化される：
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、トリデカノール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、シクロブタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェニル−エタノール、２−（ｐ−メトキシフェニル）−エタノール、２−（３，４−ジメトキシフェニル）エタノール、１−フェニル−３−ブタノール、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−１−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、３−アミノ−２，２−ジメチル−１−プロパノール、ｎ−ペンタノールアミン（１−アミノ−５−ペンタノール）、ｎ−ヘキサノールアミン（１−アミノ−６−ヘキサノール）、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−アルキルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）プロパン−１−オール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−イソ−プロピルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−イソ−ブチルアミノ）−エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−sec−ブチルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−tert−ブチルアミノ）エタノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−イソ−プロピルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−イソ−ブチルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−sec−ブチルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−tert−ブチルアミノ）プロパノール、１−ジメチルアミノ−ペンタノール−４、１−ジメチルアミノ−ペンタノール−４、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ビス［４−ヒドロキシシクロヘキシル］プロパン、メトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタノール、ポリイソブチルアルコール、ポリプロピルアルコール、ポリエチレングリコールエーテル、ポリプロピレングリコールエーテルおよびポリブチレングリコールエーテル。最後に記載したポリアルキレングリコールエーテルは本発明による反応において、その遊離ヒドロキシル基の転換により相応するアミンに転換する。
【００９５】
とりわけ有利なアルコールは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、脂肪アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、２−（２−ジメチルアミノ−エトキシ）エタノール、Ｎ−メチルジエタノールアミンおよび２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールである。
【００９６】
本発明による方法において使用可能なケトンとして、実地では上記の前提下で全ての脂肪族および芳香族ケトンが適している。脂肪族ケトンは直鎖、分枝鎖状または環状であってよく、該ケトンはヘテロ原子を含有してもよい。ケトンはさらに置換基を有しているかまたは水素化アミノ化の条件下で不活性に挙動する官能基、例えばアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基を含有してよく、または場合により水素化アミノ化の条件下で水素化されてもよく、例えばＣＣ−二重結合または三重結合が水素化される。多価ケトンがアミノ化される場合、例えば反応条件の制御によりアミノケトン、アミノアルコール、環状アミンまたは多重アミノ化生成物を得ることができる。
【００９７】
有利には、例えば以下のケトンがアミノ化水素化される：
アセトン、エチルメチルケトン、メチルビニルケトン、イソブチルメチルケトン、ブタノン、３−メチルブタン−２−オン、ジエチルケトン、テトラロン、アセトフェノン、ｐ−メチル−アセトフェノン、ｐ−メトキシ−アセトフェノン、ｍ−メトキシ−アセトフェノン、１−アセチル−ナフタリン、２−アセチル−ナフタリン、１−フェニル−３−ブタノン、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロペンテノン、シクロヘキサノン、シクロヘキセノン、２，６−ジメチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロドデカノン、アセチルアセトン、メチルグリオキサールおよびベンゾフェノン。
【００９８】
本発明における方法において使用可能なアルデヒドとして、実地では上記の前提下で全ての脂肪族および芳香族アルデヒドが適している。脂肪族アルデヒドは直鎖、分枝鎖状または環状であってよく、該アルデヒドはヘテロ原子を含有してもよい。アルデヒドはさらに置換基を有しているかまたは水素化アミノ化の条件下で不活性に挙動する官能基、例えばアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基を含有してよく、または場合により水素化アミノ化の条件下で水素化されてもよく、例えばＣＣ−二重結合または三重結合が水素化される。多価のアルデヒドまたはケトアルデヒドがアミノ化される場合、例えば反応条件の制御によりアミノアルコール、環状アミンまたは多重アミノ化生成物を得ることができる。
【００９９】
有利には、例えば以下のアルデヒドがアミノ化水素化される：
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ピバリンアルデヒド、ｎ−ペンタナール、ｎ−ヘキサナール、２−エチルヘキサナール、２−メチルペンタナール、３−メチルペンタナール、４−メチルペンタナール、グリオキサール、ベンズアルデヒド、ｐ−メトキシベンズアルデヒド、ｐ−メチルベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、（ｐ−メトキシ−フェニル）アセトアルデヒド、（３，４−ジメトキシフェニル）−アセトアルデヒド、４−ホルミルテトラヒドロピラン、３−ホルミルテトラヒドロフラン、５−ホルミルバレロニトリル、シトロネラール、アクロレイン、メタクロレイン、エチルアクロレイン、シトラール、クロトンアルデヒド、３−メトキシ−プロピオンアルデヒド、３−アミノプロピオンアルデヒド、ヒドロキシピバリンアルデヒド、ジメチロールプロピオンアルデヒド、ジメチロールブチルアルデヒド、フルフラール、グリオキサール、グルタルアルデヒドならびにヒドロホルミル化されたオリゴマーおよびポリマー、例えばヒドロホルミル化されたポリイソブテン（ポリイソブテンアルデヒド）または１−ペンテンとシクロペンテンとの複分解により得られたかつヒドロホルミル化されたオリゴマー。
【０１００】
アルコール、アルデヒドまたはケトンを水素の存在下で水素化アミノ化する際のアミノ化剤として、アンモニアと同様また第一級のまたは第二級の、脂肪族のまたは脂環式のまたは芳香族のアミンも使用してよい。
【０１０１】
アミノ化剤としてアンモニアを使用する場合、アルコール性ヒドロキシル基もしくはアルデヒド基もしくはケトン基がまず第一級アミノ基（−ＮＨ２）に転換する。そのように生成された第一級アミンは、さらに別のアルコールもしくはアルデヒドもしくはケトンと反応して相応する第二級アミンになりかつこれは一方でさらに別のアルコールもしくはアルデヒドもしくはケトンと反応して、相応する、有利には対称性の第三級アミンとなる。（連続的な運転方法での）反応バッチまたはエダクト流の組成に応じて、かつ適用された反応条件−圧力、温度、反応時間（触媒負荷）−に応じて、この方法で望み通りに有利には第一級アミン、第二級アミンまたは第三級アミンを製造することができる。
【０１０２】
多価アルコールもしくはジアルデヒドまたはオリゴアルデヒドもしくはジケトンまたはオリゴケトンもしくはケトンアルデヒドから、この方法で分子内の水素化アミノ化により環状アミン、例えばピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、ピペラジンおよびモルホリンを製造することができる。
【０１０３】
アンモニアと同様、第一級または第二級アミンをアミノ化剤として使用することができる。
【０１０４】
有利にはこれらのアミノ化剤は、非対称性に置換されたジアルキルアミンまたはトリアルキルアミン、例えばエチルジイソプロピルアミンおよびエチルジシクロヘキシルアミンを製造するために使用される。例えば、以下のモノアルキルアミンおよびジアルキルアミンがアミノ化剤として使用される：メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−プロピル−アミン、ジ−ｎ−プロピル−アミン、イソ−プロピルアミン、ジ−イソプロピル−アミン、イソプロピルエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、ジ−ｓ−ブチルアミン、イソ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｓ−ペンチルアミン、イソ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｓ−ヘキシルアミン、イソ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、トルイジン、ピペリジン、モルホリンおよびピロリジン。
【０１０５】
本発明による方法によりとりわけ有利に製造されたアミンは、例えばモルホリン（アミノジグリコールから）、モルホリンおよび／または２，２’−ジモルホリノ−ジエチルエーテル（ＤＭＤＥＥ）（ＤＥＧおよびアンモニアから）、６−ジメチルアミノヘキサノール−１（ヘキサンジオールおよびジメチルアミン（ＤＭＡ）から）、トリエチルアミン（エタノールおよびジエチルアミン（ＤＥＡ）から）、ジメチルエチルアミン（エタノールおよびＤＭＡから）、Ｎ−（Ｃ１〜４−アルキル）モルホリン（ＤＥＧおよびモノ（Ｃ１〜４−アルキル）アミンから）、Ｎ−（Ｃ１〜４−アルキル）ピペリジン（１，５−ペンタンジオールおよびモノ（Ｃ１〜４−アルキル）アミンから）、ピペラジン（アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）およびアンモニアから）、Ｎ−メチル−ピペラジン（ジエタノールアミンおよびＭＭＡから）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン（Ｎ−メチル−ジエタノールアミンおよびＭＭＡから）、エチレンジアミン（ＥＤＡ）および／またはジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）および／またはＰＩＰ（モノエタノールアミン（ＭＥＯＡ）およびアンモニアから）、２−エチルヘキシルアミンおよびビス（２−エチルヘキシル）アミン（２−エチルヘキサノールおよびＮＨ３から）、トリデシルアミンおよびビス（トリデシル）アミン（トリデカノールおよびＮＨ３から）、ｎ−オクチルアミン（ｎ−オクタノールおよびＮＨ３から）、１，２−プロピレン−ジアミン（２−ヒドロキシ−プロピルアミンおよびＮＨ３から）１−ジエチルアミノ−４−アミノペンタン（１−ジエチルアミノ−４−ヒドロキシペンタンおよびＮＨ３から）、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜４−アルキル）シクロヘキシルアミン（シクロヘキサノンおよび／またはシクロヘキサノールおよびジ（Ｃ１〜４−アルキル）アミンから）、ポリイソブテンアミン（Ｐｉｂ−ＯｘｏおよびＮＨ３から）、ｎ−プロピルアミン（例えばモノプロピルアミン／ジプロピルアミン、ジメチルプロピルアミン）（プロピオンアルデヒドおよび／またはｎ−プロパノールおよびＮＨ３もしくはＤＭＡから）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−イソプロピル−アミン（ｉ−プロパノールおよび／またはアセトンおよびＤＭＡから）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチルアミン（１−ブタノール、２−ブタノールまたはイソ−ブタノールおよび／またはブタナール、ｉ−ブタナールまたはブタノンおよびＤＭＡから）、２−（２−ジ（Ｃ１〜４−アルキル）アミノエトキシ）エタノールおよび／またはビス（２−ジ（Ｃ１〜４−アルキル）アミノエトキシ）エーテル（ＤＥＧおよびジ（Ｃ１〜４−アルキル）アミンから）、１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）および／またはピペラジン（ＰＩＰ）（モノエチレングリコール（ＭＥＧ）およびアンモニアから）、１，８−ジアミノ−３，６−ジオキサ−オクタンおよび／または１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクタン（トリエチレングリコール（ＴＥＧ）およびアンモニアから）、１−メトキシ−２−プロピルアミン（１−メトキシ−イソプロピルアミン、ＭＯＩＰＡ）（１−メトキシ−２−プロパノールおよびアンモニアから）である。
【０１０６】
例
以下の例１〜８のために（最後の熱処理後および水による還元前の）組成ＣｕＯ５５質量％およびγ−Ａｌ２Ｏ３４５質量％の銅−沈殿触媒を使用した。触媒の製造は、ＤＥ−Ａ−２４４５３０３の例１と同様に行いかつ反応前に触媒を水素流中において約２００℃で還元した。
【０１０７】
１．Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンの製造
加圧しないで（１ｂａｒ絶対）新鮮ガス−量を水素１００Ｎｌ／ｈ（Ｎｌ＝標準リットル＝標準条件下で換算された体積）により一定に設定した。ジメチルアミンおよびシクロヘキサノンを別々に気化させかつ混合後に熱い新鮮ガス流に供給した。負荷されたガス流は、管型反応器中で等温により１５０℃（＋／−２℃）および１ｂａｒ絶対で触媒により反応させた。合成は、０．１０ｌＡｌｋｏｈｏｌ／ｌＫａｔ・ｈの触媒負荷、３：１のジメチルアミン／シクロヘキサノンのモル比、８．４Ｎｍ３／ｈ（Ｎｍ３＝標準立方メートル＝標準条件下で換算された体積）の循環ガス量および１００標準リットル／ｌＫａｔ・ｈの新鮮ガス−Ｈ２−量により行った。シクロへキサノンを反応の際に完全に反応させかつ使用されたシクロヘキサノンに関して選択率８８％を達成した。生成物は冷却器により凝縮させかつ蒸留精製のために回収した。
【０１０８】
２．ピペリジンの製造
圧力を２０ｂａｒ（２１ｂａｒ絶対）に、新鮮ガス−量を水素３００Ｎｌ／ｈによりかつ循環ガスを作動圧力で約４００リットル(Drucklitern)／（ｌＫａｔ・ｈ）により一定に設定した。アンモニアおよび１，５−ペンタンジオールを別々に気化させかつまず前加熱したアルコールを熱い循環ガス流に供給し、引き続き熱いアンモニアを圧力ガスポンプにより反応器中に送り込んだ。負荷された循環ガス流は、管型反応器中で等温により２２０℃（＋／−２℃）および２０ｂａｒで触媒により反応させた。合成は、０．２０ｌＡｌｋｏｈｏｌ／ｌＫａｔ・ｈの触媒負荷、６：１のアンモニア／ペンタンジオールのモル比および３００標準リットル／ｌＫａｔ・ｈの新鮮ガス−Ｈ２−量により行った。ペンタンジオールを反応の際に完全に反応させかつ使用されたペンタンジオールに関して選択率８８〜９０％を達成した。生成物は圧力ガス分離器により凝縮させかつ蒸留精製のために回収した。
【０１０９】
３．Ｎ−メチルモルホリンの製造
圧力を２０ｂａｒ（２１ｂａｒ絶対）に、新鮮ガス−量を水素３００Ｎｌ／ｈによりかつ循環ガスを作動圧力で約４００リットル／（ｌＫａｔ・ｈ）により一定に設定した。モノメチルアミンおよびジエチレングリコールを別々に気化させかつまず前加熱したアルコールを熱い循環ガス流に供給し、引き続き熱いモノメチルアミンを圧力ガスポンプにより反応器中に送り込んだ。負荷された循環ガス流は、管型反応器中で等温により２１５℃（＋／−１℃）および２０ｂａｒで触媒により反応させた。合成は、０．２〜０．３５ｌＡｌｋｏｈｏｌ／ｌＫａｔ・ｈの触媒負荷、１：１．２〜１．８のアルコール／アミンのモル比および３００標準リットル／ｌＫａｔ・ｈの新鮮ガス−Ｈ２−量により行った。ジエチレングリコールを反応の際に完全に反応させかつ使用されたジエチレングリコールに関して選択率９０％を達成した。生成物は圧力ガス分離器により凝縮させかつ蒸留精製のために回収した。
【０１１０】
４．Ｎ−メチルピペリジンの製造
圧力を２０ｂａｒ（２１ｂａｒ絶対）に、新鮮ガス−量を水素３００Ｎｌ／ｈによりかつ循環ガスを作動圧力で約４００リットル／（ｌＫａｔ・ｈ）により一定に設定した。モノメチルアミンおよび１，５−ペンタンジオールを別々に気化させかつまず前加熱したアルコールを熱い循環ガス流に供給し、引き続き熱いモノメチルアミンを圧力ガスポンプにより反応器中に送り込んだ。負荷された循環ガス流は、管型反応器中で等温により２０５℃（＋／−２℃）および２０ｂａｒで触媒により反応させた。合成は、０．２〜０．５ｌＡｌｋｏｈｏｌ／ｌＫａｔ・ｈの触媒負荷、１．２〜２．５：１のモノメチルアミン／ペンタンジオールのモル比および３００標準リットル／ｌＫａｔ・ｈの新鮮ガス−Ｈ２−量により行った。ペンタンジオールを反応の際に完全に反応させかつ使用されたペンタンジオールに関して選択率９１〜９６％を達成した。生成物は圧力ガス分離器により凝縮させかつ蒸留精製のために回収した。
【０１１１】
５．Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミンの製造
圧力を２０ｂａｒ（２１ｂａｒ絶対）に、新鮮ガス−量を水素３００Ｎｌ／ｈによりかつ循環ガスを作動圧力で約２００リットル／（ｌＫａｔ・ｈ）により一定に設定した。ジメチルアミンおよびエタノールを別々に気化させかつまず前加熱したアルコールを熱い循環ガス流に供給し、引き続き熱いジメチルアミンを圧力ガスポンプにより反応器中に送り込んだ。負荷された循環ガス流は、管型反応器中で等温により１９０℃（＋／−１℃）および２０ｂａｒで触媒により反応させた。合成は、０．４１ｌＡｌｋｏｈｏｌ／ｌＫａｔ・ｈの触媒負荷、１．７：１のエタノール／ジメチルアミンのモル比および３００標準リットル／ｌＫａｔ・ｈの新鮮ガス−Ｈ２−量により行った。ジメチルアミンを反応の際に完全に反応させかつ使用されたエタノールに関して選択率９４〜９７％を達成した。生成物は圧力ガス分離器により凝縮させかつ蒸留精製のために回収した。
【０１１２】
６．エチルプロピルアミンの製造
圧力を２０ｂａｒ（２１ｂａｒ絶対）に、新鮮ガス−量を水素５００Ｎｌ／ｈによりかつ循環ガスを作動圧力で約４００リットル／（ｌＫａｔ・ｈ）により一定に設定した。エチルアミンおよびプロパナールを別々に気化させかつまず前加熱したエチルアミンを熱い循環ガス流に供給し、引き続き反応器の直前に冷たいプロパナールを固定ミキサーにより反応器中に送り込んだ。負荷された循環ガス流は、管型反応器中で等温により１２０℃（＋／−３℃）および２０ｂａｒで触媒により反応させた。合成は、０．１５ｌＰｒｏｐａｎａｌ／ｌＫａｔ・ｈの触媒負荷、１：２．０のプロパナール／エチルアミンのモル比および５００標準リットル／ｌＫａｔ・ｈの新鮮ガス−Ｈ２−量により行った。プロパナールを反応の際に完全に反応させかつ使用されたプロパナールに関して選択率＞９７％を達成した。生成物は圧力ガス分離器により凝縮させかつ蒸留精製のために回収した。
【０１１３】
７．２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールおよびビス−（２−ジメチル−アミノエチル）−エーテルの製造
圧力を２０ｂａｒ（２１ｂａｒ絶対）に、新鮮ガス−量を水素３００Ｎｌ／ｈによりかつ循環ガスを作動圧力で約４００リットル／（ｌＫａｔ・ｈ）により一定に設定した。ジメチルアミンおよびジエチレングリコールを別々に気化させかつまず前加熱したジエチレングリコールを熱い循環ガス流に供給し、引き続き熱いジメチルアミンを圧力ガスポンプにより反応器中に送り込んだ。負荷された循環ガス流は、管型反応器中で等温により１９０℃（＋／−１℃）および２０ｂａｒで触媒により反応させた。合成は、０．２ｌＡｌｋｏｈｏｌ／ｌＫａｔ・ｈの触媒負荷、１：１．１のジエチレングリコール／ジメチルアミンのモル比および３００標準リットル／ｌＫａｔ・ｈの新鮮ガス−Ｈ２−量により行った。ジエチレングリコールを反応の際に９０％反応させかつ使用されたジエチレングリコールに関して２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールおよびビス−（２−ジメチルアミノエチル）−エーテルは選択率８４％を達成した。生成物は圧力ガス分離器により凝縮させかつ蒸留精製のために回収した。
【０１１４】
８．２，２’−ジモルホリノジエチルエーテル（＝ジモルホリノジグリコール）の製造
圧力を１６ｂａｒ絶対に、新鮮ガス−量を水素３００Ｎｌ／ｈによりかつ循環ガスを作動圧力で約３００リットル／（ｌＫａｔ・ｈ）により一定に設定した。アンモニアおよびジエチレングリコールを別々に気化させかつまず前加熱したジエチレングリコールを熱い循環ガス流に供給し、引き続き熱いアンモニアを圧力ガスポンプにより反応器中に送り込んだ。負荷された循環ガス流は、管型反応器中で等温により２１０℃（＋／−２℃）および１６ｂａｒで触媒により反応させた。合成は、０．３０ｌＡｌｋｏｈｏｌ／ｌＫａｔ・ｈの触媒負荷、３：１のアンモニア／アルコールのモル比および３００標準リットル／ｌＫａｔ・ｈの新鮮ガス−Ｈ２−量により行った。アルコールを反応の際に９０％反応させかつ使用されたジオールに関して選択率５０％を達成した。生成物は圧力ガス分離器により凝縮させかつ蒸留精製のために回収した。
【０１１５】
以下の例９〜１２のために、（最後の熱処理後および水素による還元前の）組成ＣｕＯ４５質量％、γ−Ａｌ２Ｏ３４５質量％およびＮｉＯ１０質量％の銅−触媒を使用した。触媒の製造は、ＥＰ−Ａ−５１４６９２の例１と同様に行いかつ反応の開始前に触媒を約２００℃の水素流中で還元した。
【０１１６】
９．モノイソプロピルアミンの製造
加圧なしで（１ｂａｒ絶対）新鮮ガス−量を水素５００Ｎｌ／ｈ（Ｎｌ＝標準リットル＝標準条件下で換算された体積）により一定に設定した。アンモニアおよびアセトンを別々に気化させかつ混合後に熱い新鮮ガス流に供給した。負荷されたガス流は、管型反応器中で等温により１２０℃（＋／−４℃）および２０ｂａｒ絶対で触媒により反応させた。合成は、０．４０ｌＡｌｋｏｈｏｌ／ｌＫａｔ・ｈの触媒負荷、３：１のアンモニア／アセトンのモル比、４．２Ｎｍ３／ｈの循環ガス量および５００標準リットル／ｌＫａｔ・ｈの新鮮ガス−Ｈ２−量により行った。アセトンを反応の際に完全に反応させかつ使用されたシクロヘキサノンに関して選択率９０％を達成した。生成物は冷却器により凝縮させかつ蒸留精製のために回収した。
【０１１７】
１０．ピペリジンの製造
圧力を２０ｂａｒ（２１ｂａｒ絶対）に、新鮮ガス−量を水素３００Ｎｌ／ｈによりかつ循環ガスを約８．４Ｎｍ３／ｈにより一定に設定した。アンモニアおよび１，５−ペンタンジオールを別々に気化させかつまず前加熱したアルコールを熱い循環ガス流に供給し、引き続き熱いアンモニアを圧力ガスポンプにより反応器中に送り込んだ。負荷された循環ガス流は、管型反応器中で等温により２１０℃（＋／−２℃）および２０ｂａｒで触媒により反応させた。合成は、０．４０ｌＡｌｋｏｈｏｌ／ｌＫａｔ・ｈの触媒負荷、８：１のアンモニア／ペンタンジオールのモル比および３００標準リットル／ｌＫａｔ・ｈの新鮮ガス−Ｈ２−量により行った。ペンタンジールを反応の際に完全に反応させかつ使用されたペンタンジオールに関して選択率９５％を達成した。生成物は圧力ガス分離器により凝縮させかつ蒸留精製のために回収した。
【０１１８】
１１．Ｒ−／Ｓ−ＭＯＩＰＡ（Ｒａｃｅｍａｔ）（＝１−メトキシ−２−アミノプロパン）の製造
圧力を１６ｂａｒ絶対に、新鮮ガス−量を水素３００Ｎｌ／ｈによりかつ循環ガスを作動圧力で約４００リットル／（ｌＫａｔ・ｈ）により一定に設定した。アンモニアおよび１−メトキシ−２−プロパノールを別々に気化させかつまず前加熱したアルコールを熱い循環ガス流に供給し、引き続き熱いアンモニアを圧力ガスポンプにより反応器中に送り込んだ。負荷された循環ガス流は、管型反応器中で等温により１９５℃（＋／−１℃）および１６ｂａｒで触媒により反応させた。合成は、０．２５ｌＡｌｋｏｈｏｌ／ｌＫａｔ・ｈの触媒負荷、１０：１のアンモニア／アルコールのモル比および３００標準リットル／ｌＫａｔ・ｈの新鮮ガス−Ｈ２−量により行った。アルコールを反応の際に９９．５％、つまりほとんど完全に反応させかつ使用されたアルコールに関して選択率９４％を達成した。生成物は圧力ガス分離器により凝縮させかつ蒸留精製のために回収した。
【０１１９】
１２．モルホリンの製造
圧力を１１ｂａｒ絶対に、新鮮ガス−量を水素２００Ｎｌ／ｈによりかつ循環ガスを作動圧力で約４００リットル／（ｌＫａｔ・ｈ）により一定に設定した。アンモニアおよびジエチレングリコールを別々に気化させかつまず前加熱したジエチレングリコールを熱い循環ガス流に供給し、引き続き熱いアンモニアを圧力ガスポンプにより反応器中に送り込んだ。負荷された循環ガス流は、管型反応器中で等温により２１０℃（＋／−２℃）および１１ｂａｒで触媒により反応させた。合成は、０．３０ｌＡｌｋｏｈｏｌ／ｌＫａｔ・ｈの触媒負荷、１０：１のアンモニア／アルコールのモル比および２００標準リットル／ｌＫａｔ・ｈの新鮮ガス−Ｈ２−量により行った。アルコールを反応の際に９７％以上反応させかつ使用されたジオールに関して９７％以上の選択率を達成した。生成物は圧力ガス分離器により凝縮させかつ蒸留精製のために回収した。
【手続補正書】
【提出日】平成18年12月13日(2006.12.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルデヒドおよび／またはケトンと、水素およびアンモニア、第一級および第二級アミンの群から選択された窒素化合物とを銅含有触媒の存在下において６０〜３００℃の範囲の温度で反応させることによるアミンの連続的な製造法において、水素による還元前の触媒の触媒活性組成物が酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）および／または二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）２０〜８５質量％、ＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物１〜７０質量％、ＭｇＯとして計算される酸素を含有するマグネシウムの化合物、Ｃｒ２Ｏ３として計算される酸素を含有するクロムの化合物、ＺｎＯとして計算される酸素を含有する亜鉛の化合物、ＢａＯとして計算される酸素を含有するバリウムの化合物、および／またはＣａＯとして計算される酸素を含有するカルシウムの化合物０〜５０質量％、およびＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物に対して、ＮｉＯとして計算される酸素を含有するニッケルの化合物０〜１質量％を含有し、そのさい触媒を全ての成分の共沈により製造しかつ反応を管型反応器中において気相中で等温により行うことを特徴とする、アミンの連続的な製造法。
【請求項２】
反応を等温で、＋／−８℃を上回らない温度変動により行うことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
反応を等温で、＋／−５℃を上回らない温度変動により行うことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項４】
反応を管型反応器中で循環ガス法において行うことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
循環ガス量が（作動圧力で）４０〜１５００ｍ３／［触媒ｍ３（床体積）・ｈ］の範囲にあることを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項６】
循環ガス量が（作動圧力で）１００〜７００ｍ３／［触媒ｍ３（床体積）・ｈ］の範囲にあることを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項７】
反応を管束反応器中でかまたはシングルストリーム装置中で行うことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
反応を１〜３００ｂａｒの範囲の絶対圧力において行うことを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
反応管の温度調整を外側からオイル流または溶融塩により行うことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
循環ガスが少なくとも水素（Ｈ２）１０体積％を含有することを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項１１】
水素による還元前の触媒の触媒活性組成物が、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、二酸化チタン（ＴｉＯ２）および／または二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）３０〜７５質量％、ＣｕＯとして計算される酸素を含有する銅の化合物５〜６０質量％、およびＭｇＯとして計算される酸素を含有するマグネシウムの化合物、Ｃｒ２Ｏ３として計算される酸素を含有するクロムの化合物、ＺｎＯとして計算される酸素を含有する亜鉛の化合物、ＢａＯとして計算される酸素を含有するバリウムの化合物、および／またはＣａＯとして計算される酸素を含有するカルシウムの化合物０〜２０質量％を含有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
シクロヘキサノンとジ（Ｃ１〜４−アルキル）アミンとの反応によりＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜４−アルキル）シクロヘキシルアミンを製造するための、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
プロパナールとジメチルアミン（ＤＭＡ）との反応によりＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−プロピルアミンを製造するための、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
アセトンとＤＭＡとの反応によりＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−イソプロピルアミンを製造するための、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
ブタナールとＤＭＡとの反応によりＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ｎ−ブチル）アミンを製造するための、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
ｉ−ブタナールとＤＭＡとの反応によりＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（イソブチル）アミンを製造するための、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
ブタノンとＤＭＡとの反応によりＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ブチル）アミンを製造するための、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１８】
プロパナールとモノエチルアミンとの反応によりエチルプロピルアミンを製造するための、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
アミン成分（窒素化合物）を、使用されるアルデヒドおよび／またはケトンのモル量の０．９０〜１００倍のモル量において使用することを特徴とする、請求項１から１８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】
アミン成分（窒素化合物）を、使用されるアルデヒドおよび／またはケトンのモル量の１．０〜１０倍のモル量において使用することを特徴とする、請求項１から１８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２１】
触媒が固定床として反応器中に存在することを特徴とする、請求項１から２０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２２】
アルデヒドおよび／またはケトンを水溶液として使用することを特徴とする、請求項１から２１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２３】
アンモニアまたは第一級または第二級アミンを水溶液として使用することを特徴とする、請求項１から２２までのいずれか１項記載の方法。
【国際調査報告】
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