(57)【要約】【課題】【解決手段】  ハロゲン及びＩＩＩｂ族金属から成る触媒存在下で重合された粗ポリ（α−オレフィン）中の残留ハロゲン及びＩＩＩｂ族金属レベルを低減させる方法であって、前記方法は、Ａ）水で前記粗ポリ（α−オレフィン）洗浄するステップと；Ｂ）水性相と有機相を分離するステップと；Ｃ）次いで、有機相にケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム及び白土から成る群より選択された吸着剤を加えてスラリーを形成するステップと；Ｄ）減圧下で少なくとも約１８０℃の温度で少なくとも約３０分間、前記スラリーを加熱するステップと；次いでＥ）前記スラリーから前記吸着剤を分離するステップとを具える方法について開示する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン及びＩＩＩｂ族金属を含む触媒の存在下で重合した粗ポリ（α−オレフィン）中の残留ハロゲン及びＩＩＩｂ族金属のレベルを減少する方法であって、前記方法が、      Ａ）水で前記粗ポリ（α−オレフィン）洗浄するステップと；
Ｂ）水性相と有機相を分離するステップと；
Ｃ）次いで、有機相にケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム及び白土から成る群より選択された吸着剤を加えてスラリーを形成するステップと；
Ｄ）減圧下で少なくとも約１８０℃の温度で少なくとも約３０分間、前記スラリーを加熱するステップと；次いで
Ｅ）前記スラリーから前記吸着剤を分離するステップと；
を具えることを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法において、前記ハロゲンが、塩素、臭素、及びこれらの混合物から成る群より選択されることを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項２記載の方法において、前記ハロゲンが臭素であることを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１記載の方法において、前記ＩＩＩｂ族金属がアルミニウムであることを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１記載の方法において、前記吸着剤がケイ酸マグネシウムであることを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１記載の方法において、前記加熱ステップが少なくとも約９０分間継続することを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項１記載の方法において、前記加熱ステップが少なくとも約１８０分間継続することを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項１記載の方法において、前記吸着剤を少なくとも約０．４ｅｑ．金属／ｅｑ．ハロゲンのレベルで使用することを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項１記載の方法において、前記吸着剤をろ過によって前記スラリーから分離することを特徴とする方法。
【請求項１０】
臭素及びアルミニウムを含む触媒の存在下で重合した粗ポリ（α−オレフィン）における残留臭素及びアルミニウムのレベルを減少する方法であって、前記方法が、
Ａ）水で前記粗ポリ（α−オレフィン）を洗浄するステップと；
Ｂ）水性相と有機相を分離するステップと；
Ｃ）次いで、前記有機相に約０．４ｅｑ．Ｍｇ／ｅｑ．ハロゲンのケイ酸マグネシウムを加えてスラリーを形成するステップと；
Ｄ）減圧下で少なくとも約１８０℃の温度で少なくとも約９０分間、前記スラリーを加熱するステップと；次いで
Ｅ）前記スラリーから前記ケイ酸マグネシウムをろ過するステップと；
の各ステップを含むことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の背景
１．本発明の分野
本発明は、オレフィン重合体からの不純物を分離する方法に関する。特に、本発明は、触媒の存在下で得られたオレフィン重合生成物から残留触媒成分を除去する方法に関する。
【０００２】
２．関連技術の説明
液状オレフィン重合体から触媒、特に触媒中の金属及びハロゲン成分の不十分な除去は多くの望ましくない問題をもたらす。例えば、残留触媒の存在は、得られる重合生成物の変色、触媒の熱劣化によるハロゲン化水素ガスの発生、続く蒸留の間の構造的変化による有機化合物の劣化又は分解、続くポリマー処理の間の水素化触媒のハロゲン不純物による被毒等を引き起こす可能性がある。従って、後の処理及び／又はこのような生成物の使用に先立って、可能な限り十分に重合生成物から前記残留触媒を除去することが望ましい。
【０００３】
米国特許第３，９０４，４９８号には、残留物を含む有機溶液から式ＡｌＲｎＸ３−ｎ、（式中、Ｒはアルキルであり、Ｘはハロゲンであり、ｎは０から３を含む整数又は分数である）のアルミニウム化合物から成る触媒の残留物を除去するプロセスであって、水酸化物又は塩として残留触媒を沈殿する有機溶液とアルカリ又はアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を混合するステップと、結果としての混合物から沈殿残留触媒を分離するステップとを具えるプロセスが開示されており、このプロセスは、
ａ．混合結果物で第２液相を形成するのに不十分な量の水溶液を混合し、直接的に分離可能な沈殿残留触媒の非水性懸濁液を形成するステップと；
ｂ．混合結果物から直接的に固相の沈殿残留触媒を分離するステップと；
によって特徴付けられる。
【０００４】
米国特許第４，０２８，４８５号には、水素化オレフィン又はオレフィン重合体の溶液から水素化残留触媒を除去するプロセスが開示されており、このプロセスは、無水塩基で中和してろ過した後、次いで、非水性酸でこのような溶液を処理するステップを具える。
【０００５】
米国特許第４，１２２，１２６号には、重合生成物からハロゲン化アルミニウム又はその複合触媒を除去する方法であって、重合生成物中に存在する触媒中の１モル当たり１．０から６．０モルの量のハロゲン化アルミニウムで非プロトン性極性溶媒に重合生成物を加え、７０℃から１５０℃の温度でそれらを十分に攪拌し、次いで、７０℃から１５０℃の温度で前記混合物をろ過するステップを具える方法が開示されている。非プロトン性極性溶媒の添加は、重合生成物からの前記触媒の分離を容易にする。
【０００６】
米国特許第４，２００，５２８号には、非晶質の水和ケイ酸マグネシウムが水溶液又は放流河川における様々な金属イオンの濃度を減少する効果があることが開示されている。１価及び多価イオン双方を、この方法で処理することが出来、これによって、周辺環境に金属イオンの放出を防ぐ方法を提供している。この方法は、クロムタンニング処理で発生した廃液からのクロム値の除去に特に効果的であると言われている。このクロムを効果的に吸収するには、流出ケイ酸マグネシウムスラリーのｐＨを５．３と９．８との間の値に調整又は維持する必要がある。クロム値は、この複合物を酸性化することによってケイ酸マグネシウムから回収することが出来る。
【０００７】
米国特許第４，２０７，１５２号には、少なくとも約１：１のシリコン対マグネシウムのモル比を有するマグネシウム含有シリケートの固体粒子とブラインを接触させるステップを含むプロセスによって塩化アルカリ金属ブラインからカチオン性汚染物質の除去が開示されている。ブライン中のカチオン性汚染物質は、マグネシウム含有シリケート粒子に付着し、これによってカチオン性汚染物質の濃度が下がる。そこに付着しているカチオン性汚染物質を有するマグネシウム含有シリケートを除去することによって、精製ブラインが得られる。ＶＩＩＩ、ＩＶ、及びＩＩ族の元素を、塩素とアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属塩素化物の生成等の電解プロセスで使用されたブラインから除去することが出来る。
【０００８】
米国特許第４，２５６，５７７号には、流出液を塩基で処理し、次いで非晶質の水和ケイ酸マグネシウムを加えることによりもたらされる水性廃液における金属イオンをほとんど完全に除去出来ることが開示されている。この連続的プロセスは、金属イオン濃度を０．１ｐｐｍ未満に低減させることが出来る一方で、ほんの少量の水和ケイ酸マグネシウムを使用することが出来ると言われている。
【０００９】
米国特許第４，２８４，７６２号及び第４，３４７，３５３号には、約０．０１から約５重量部のハイドロタルサイトを組み込むことによるハロゲン成分を含有するオレフィン重合体又は共重合体の腐食傾向及び着色を阻害する方法の改良であって、重合触媒及び／又は後のハロゲン化に帰するハロゲン成分を含むオレフィン重合体又は共重合体を以下の式のハイドロタルサイトと混合するステップを具える
Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２Ａｎ−ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ
ここで、０＜ｘ＜０．５、ｍは正数であり、Ａｎ−は価数ｎを有するアニオンを表す方法、或いは、このハイドロタルサイトが、（ｉ）３０ｍ２／ｇより大きくないＢＥＴ特定表面積と、（ｉｉ）５ミクロンよりも大きくない平均２次粒径と、好ましくは（ｉｉｉ）Ｘ−線回折法によって決定した＜００３＞方向において少なくとも６００Åの結晶サイズを有する生成物と、が開示されている。
【００１０】
米国特許第４，３７９，８８２号には、（ａ）重合触媒から誘導され、及び／又はポリマーの後のハロゲン化に起因するハロゲンを含有する１００重量部のポリオレフィンと、（ｂ）次式によって表される約０．００１から約１０重量部の水酸化アルミニウム−マグネシウム
Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２＋ｘ・ｍＨ２Ｏ
ここで、ｘは０＜ｘ＜５で表される正数であり、ｍは０＜ｍ＜２で表される正数である、を本質的に含有し、４０ｍ２／ｇより大きくないＢＥＴ特定表面積を有するポリオレフィン化合物を開示している。また、ハロゲン含有ポリオレフィン中のハロゲンを不活性化する方法も開示されている。
【００１１】
米国特許第４，４７６，２９７号には、触媒システムから生じるポリオレフィン中のチタニウム及び軽金属ハライド及びアルミニウム化合物の含有量は、より高次の、好ましくは６から１０個の炭素原子を有する分岐脂肪族モノカルボン酸で処理することによりかなり減少することが出来ることが、開示されている。
【００１２】
米国特許第４，５４７，６２０号には、ハロゲン含有有機化合物からハロゲン成分を除去するプロセスであって、フリーデル−クラフツ触媒及びジーグラー触媒から成る群より選択された触媒を含有するハロゲンを使用することによって製造され、この触媒から取り出されたハロゲン生成物を含有する液体状態の有機化合物を、非水性条件下で、式
Ｍ１−ｘ２＋Ｍｘ３＋（ＯＨ）２＋ｘ−ｎｙＡｙｎ−・ｍＨ２Ｏ
ここで、Ｍ２＋は、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃａ２＋、Ｎｉ２＋、ＣＯ２＋、Ｍｎ２＋及びＣｕ２＋から成る群より選択された２価金属イオンを表し、Ｍ３＋は、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋及びＣｒ３＋から成る群より選択された３価金属イオンを表し、Ａｎ−は、ＨＣＯ３−、ＯＨ−及びＣＯ３２−から成る群より選択された価数ｎを有するアニオンを表し、ｘ、ｙ及びｍは、それぞれ正数で、条件０．１＜ｘ＜０．５、０．１＜ｙ＜０．４、０＜ｍ＜１を満たす、によって表されるハイドロタルサイト化合物と接触させるステップとハイドロタルサイト化合物からの処理された有機化合物を分離するステップとを具える方法が開示されている。
【００１３】
米国特許第４，６４２，４０８号には、ニッケル、アルミニウム及び塩素誘導体の除去であって、酸素又は酸素混入ガス、無水アンモニア、及びアルカリ金属水酸化物の溶液で処理することによって、このような誘導体を含有する触媒の存在下で、オリゴマー化後にオレフィンオリゴマーに溶解したままである誘導体の除去が開示されている。
【００１４】
米国特許第４，７２１，８１８号には、アルカリ金属水酸化物を使用してポリオールから複合金属シアン化物錯体触媒残留物を除去する方法が開示されている。一の実施例では、この触媒残留物は、不溶性イオン化金属種に転化されて、分離を容易にするためにケイ酸マグネシウム又はアルミニウムを使用してろ過によって分離されている。
【００１５】
米国特許第４，８７７，９０６号には、ろ過によって除去出来る残留触媒を沈殿させるアルカリ金属化合物及びリン化合物を使用するポリエーテルポリオールから複合金属シアン化物錯体触媒を除去する方法が開示されている。一の実施例では、酸化プロピレンポリオールをナトリウム金属分散で処理し、酸化エチレンで被覆し、ケイ酸マグネシウムで処理し、次いでろ過して、少なくとも一部の触媒を除去している。次いで、次亜リン酸又はリン酸でポリオールを処理して残留可溶化複合金属シアン化物錯体触媒残留物を沈殿させ、ケイ酸マグネシウムで過剰の酸を中和し、ろ過することによって実質的に完全な触媒除去を達成する。
【００１６】
第４，９９２，５２９号には、重合体から金属残留物を分離する方法であって、重合体の溶液又は懸濁液を、約６から約２０個の炭素原子を含有するモノカルボン酸の存在下で、１又はそれ以上の無機酸を含有する水溶液と接触させる方法が開示されている。重合体溶液又は懸濁液を、無機酸水溶液と接触させる前に又は同時に酸化剤と接触させる。無機酸は、好ましくは、鉱酸であり、モノカルボン酸は、好ましくは、約６から約１０個の炭素原子を有する分岐鎖アルカン酸である。モノカルボン酸を無機酸と共に使用すると、重合体から除去される金属の量は増加すると言われ、有機相で同伴されるイオン化金属を含む水性相の量は減少すると言われている。
【００１７】
米国特許第５，０９３，５０９号には、第３ブチルヒドロペルオキシドとプロピレンのモリブデン触媒化反応によって形成されたエポキシ化反応生成物を分離して、プロピレン留分、酸化プロピレン留分、第３ブチルアルコール留分及び主として第３エチルヒドロペルオキシドから成る重液蒸留留分蒸留、第３ブチルアルコール、溶解モリブデン触媒及び低脂肪族Ｃ１〜Ｃ４カルボン酸を含有する汚染物質へ蒸留することによって酸化プロピレンと第３ブチルアルコールを提供し、必要ならば、沈殿剤で処理を行い、実質的に合成多孔質高表面積非晶質ケイ酸マグネシウムから成る固体吸着剤に接触させることによって、重質蒸留留分の前記溶解モリブデン触媒の量を約３００から５００ｐｐｍの溶解モリブデンに調整することが開示されている。
【００１８】
米国特許第５，１０４，９７２号には、ポリマー溶液を含有する水素化ＶＩＩＩ族金属触媒残留物をケイ酸と接触させ、この溶液に基づいて５重量ｐｐｍ未満のＶＩＩＩ族金属を含むポリマー溶液を回収するステップを含むプロセスが開示されている。
【００１９】
米国特許第５，１９６，６３０号には、オレフィン重合生成物から触媒残留物を含有するハロゲンを除去する簡易な方法が開示されている。単一の腐食剤中の９５％以上の触媒残留物の除去、又は、後に１５分未満の沈降時間を要する水洗浄を容易にするために、処理剤として、第４アンモニウム塩を使用している。
【００２０】
米国特許第６，１８０，７３０号には、中圧溶液重合プロセスからハロゲン含有触媒残留物を沈静させる粒状不活性化剤の使用が開示されている。この不活性化剤を、好ましくは懸濁液の形状をしたポストリアクターに加える。また、前記粒状不活性化剤は、補助的な可溶性不活性剤と一緒に使用してもよい。
【００２１】
米国特許第６，２７４，７７７号には、３フッ化ホウ素触媒化ポリアルキルヒドロキシ芳香族反応生成物からホウ素を除去する方法であって、（ａ）不活性溶媒でポリアルキルヒドロキシ芳香族反応生成物を希釈して、約４０乃至約８０重量％の範囲のポリアルキルヒドロキシ芳香族反応生成物濃度を与えるステップと；（ｂ）（１）ケイ酸マグネシウム、（２）水又は（３）ケイ酸マグネシウムと水の混合物を組み合わせて、補助フィルターの存在下に希釈ポリアルキルヒドロキシ芳香族反応生成物をろ過するステップと；であって、前記水をケイ酸マグネシウムの不存在下で使用する場合、ろ過助剤は珪藻土であるという条件で、希釈ポリアルキルヒドロキシ芳香族反応生成物を基にして、約１００から１，５００ｐｐｍの濃度でのろ過の間に前記水が存在し；及び（ｃ）約１０ｐｐｍ未満で存在するホウ素を有する希釈ポリアルキルヒドロキシ芳香族反応生成物を含有するろ液を回収するステップと；を具える方法が開示されている。
【００２２】
上述の開示は、全体を参照することにより本明細書に組み込まれている。
【００２３】
本発明の要約
金属（アルミニウム）臭素化物重合触媒残留物はポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）中に残留し、最終生成物を販売する前に除去されなければならない。これらの残留物は、フィルターの穴をふさぐので、ＰＡＯの最終製造ステップにおける問題であり、腐食を引き起こし、ＰＡＯの最終加工ステップの間に残留不飽和物を除去するために使用される水素化触媒を汚染する。重合触媒からの残留臭素は、特に水素化触媒効率に有害である。
【００２４】
ＰＡＯの最終加工ステップでは、かなりの金額が水素化触媒及び水素の使用に費やされる。重合触媒からの残留金属及びハロゲンは、粗ＰＡＯ生成物を水素化する間に、必要な高水素化触媒負荷を提供するので、このコストのほとんどは、不完全な生成物中の高残留重合触媒レベルの必然的な結果である。また、残留ハロゲンは、粗生成物を水素化する間に、反応器からの副生ハロゲン化水素の継続的パージを必要とする。このパージは、全水素原料使用のほとんどを占める。更には、重合触媒残留物は、下流フィルターをふさいだり、汚染することによって、操作上の問題を引き起こし、その酸性の性質のために下流側の操作機器に腐食を引き起こすことがある。というのも、ハロゲンは、応力亀裂腐食剤として知られているからである。フィルターの上流側で重合触媒残留物を減少させて水素化操作を行うことは、原材料の使用量を減少すること及び操作効率を改善することによってコストを減少させるであろう。
【００２５】
吸着剤によってＰＡＯから例えば臭素等の残留ハロゲンの除去効率は、前記プロセスで除去ステップを実施する場合に特に敏感であることが、発見された。また、温度及び吸着レベルも重要なパラメーターである。
【００２６】
更には、本発明は、ハロゲン及びＩＩＩｂ族金属を含む触媒の存在下で重合した粗ポリ（α−オレフィン）中の残留ハロゲン及びＩＩＩｂ族金属のレベルを減少する方法であって、
Ａ）水で前記粗ポリ（α−オレフィン）を洗浄するステップと；
Ｂ）水性相と有機相を分離するステップと；
Ｃ）次いで、この有機相にケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム及び白土から成る群より選択された吸着剤を加えてスラリーを形成するステップと；
Ｄ）減圧下で少なくとも約１８０℃の温度で少なくとも約３０分間、前記スラリーを加熱するステップと；次いで
Ｅ）前記スラリーから前記吸着剤を分離するステップと；
を具える。
【００２７】
好ましい実施例の説明
上記のように、本発明は、ハロゲン及びＩＩＩｂ族金属から成る触媒の存在下で重合された粗ポリ（α−オレフィン）における残留ハロゲン及びＩＩＩｂ族金属のレベルを減少する方法であって、
Ａ）水で前記ポリ（α−オレフィン）を洗浄するステップと；
Ｂ）水性相と有機相を分離するステップと；
Ｃ）次いで、前記有機相にケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム及び白土から成る群より選択された吸着剤を加えてスラリーを形成するステップと；
Ｄ）減圧下で少なくとも約１８０℃の温度で少なくとも約３０分間、前記スラリーを加熱するステップと；次いで
Ｅ）前記スラリーから前記吸着剤を分離するステップと；
を具える方法を対象とする。
【００２８】
本明細書で使用されているように、用語「ＩＩＩｂ族金属」は、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム及びタリウムを具える。アルミニウムは、最も高い確率で粗ポリ（α−オレフィン）中の汚染物質である金属であり、従って、本発明のプロセスによる除去に最も好ましい金属である。
【００２９】
用語「ハロゲン」は本明細書中では、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素及びアスタチンを含む通常の意味で使用される。塩素及び臭素が好ましく、臭素が最も好ましい。
【００３０】
ＰＡＯの水抽出前に、５重量％のケイ酸マグネシウム（ＰＡＯに基づく）を不完全なＰＡＯ生成物に加えると、残留アルミニウムを８９０ｐｐｍから７ｐｐｍ未満に減少する一方で、臭素を１２，０００ｐｐｍから１３８５ｐｐｍに減少する。
【００３１】
同様の例で、５重量％ケイ酸マグネシウムが、アルミニウムを８７４ｐｐｍから７ｐｐｍ未満に、臭素を１１，６００ｐｐｍから２７４９ｐｐｍに減少した。更に別の例では、２．５％ケイ酸マグネシウムが、アルミニウムを８７４ｐｐｍから７ｐｐｍ未満に、臭素を１１，６００ｐｐｍから２５３８ｐｐｍに減少した。これらの各例は、残留アルミニウムの検出のために使用される機器による方法の検出限界以下に残留アルミニウムを効果的に除去することを示すが、重合触媒からの残留臭素は、非常に減少するが、依然としてＰＡＯ生成物の更なる精製で使用される水素化触媒を汚染するのに十分高い。
【００３２】
水素化触媒の汚染を軽減するために、可能な限り低いレベルに残留臭素を低減することが高く望まれているであろう。しかしながら、水で洗浄する前に吸収剤で粗ＰＡＯを処理することは、下流フィルターの汚染に関する問題を軽減するのには十分であるが、水素化触媒の汚染又はハロゲン誘導応力亀裂腐食に関する問題には不十分である。これは、総ての無機金属ハロゲン化物は除去されるが、有機ハロゲン化物はポリ（α−オレフィン）中に残留するからである。
【００３３】
本発明に従って、先ず水洗浄及びその後のＰＡＯ及び水相の分離処理を行った後、粗ＰＡＯを吸着剤、好ましくはケイ酸マグネシウムで処理し、これによって、生成物から残留水を除去し、ケイ酸マグネシウムをろ過した後に、非常に減少した臭素及びアルミニウムレベルを有するＰＡＯ生成物を得る。吸着剤は、好ましくは少なくとも約０．４ｅｑ．金属／ｅｑ．ハロゲンのレベルで使用される。
【００３４】
以下の表１に示すように、例２１では、本発明のプロセスによって、真空下に２００℃で３時間、ケイ酸マグネシウム（１．２ｅｑ．Ｍｇ／ｅｑ．ハロゲン）での処理によって、アルミニウムを微量３０ｐｐｍから１ｐｐｍ以下に減少させた一方で、臭素を６４１５ｐｐｍから１０５ｐｐｍに減少させた。真空は、少なくとも約５０ｍｍＨｇであるべきであり、好ましくは１０ｍｍＨｇ又はそれ以下である。例１２において、真空下に２００℃で３時間、ケイ酸マグネシウム（０．７８ｅｑ．Ｍｇ／ｅｑ．ハロゲン）で処理することによって、Ａｌを微量３０ｐｐｍから１ｐｐｍ未満に減少する一方で、臭素を５０２４ｐｐｍから９２ｐｐｍに減少した。例１７及び１９においては、真空下に２００℃で３時間、ケイ酸マグネシウム（０．８ｅｑ．Ｍｇ／ｅｑ．ハロゲン）で処理することによって、臭素を６４１５ｐｐｍから８１ｐｐｍに、真空下に２００℃で１．５時間、ケイ酸マグネシウム（０．８ｅｑ．Ｍｇ／ｅｑ．ハロゲン）で処理することによって、臭素を６４１５ｐｐｍから７０ｐｐｍに減少した。
【００３５】
ケイ酸マグネシウムの存在下で、粗ＰＡＯをストリッピング及びろ過することは、微量１６５０ｐｐｍ臭素及び３０ｐｐｍアルミニウムを有するＰＡＯ生成物を提供する。
【００３６】
温度及び吸着剤使用レベルは、本発明の実施に重要な要素であり、以下の表１に要約される。この表には、ケイ酸マグネシウム使用レベルが、処理されるＰＡＯ生成物の少なくとも約０．４ｅｑ．Ｍｇ／ｅｑ．ハロゲン、好ましくは０．７８から約１．２ｅｑ．Ｍｇ／ｅｑ．ハロゲンでなくてはならず、減圧下でのストリッピング温度が、少なくとも約１６０℃、好ましくは約１６０から約３００℃、最も好ましくは約１８０から約２２０℃であることが、１７０ｐｐｍより大きくない大きさ、好ましくは約１２０ｐｐｍより大きくなく、より好ましくは約１１０ｐｐｍより大きくない残留臭素レベルを達成するために必要であることが分かる。
【００３７】
ケイ酸マグネシウムに加えて、本発明の実施に有用な吸着剤は、本質的に両性であり、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、白土及びその類似物を含む。好ましい吸着剤は、ケイ酸マグネシウムである。例２４を見ても分かるように、これらの吸着剤は、一緒に使用することが出来る。
【００３８】
典型的な実験では、ＰＡＯを攪拌及び不活性ガスパッド付き反応器に入れ、５％水で洗浄する。水性相と有機相を分離し、水性相を排水する。次いで、所望量のケイ酸マグネシウムを加え、真空下で少なくとも１８０℃に反応器を加熱し、残留ハロゲンを反応させるために所望の時間ストリッピング温度で放置して生成物を乾燥させる。ケイ酸マグネシウムをろ過によって除去し、水素化用の生成物を提供する。
【００３９】
更に明確に言えば、ＰＡＯを９５℃で３０分間、５％水で攪拌する。攪拌を停止し、バッチを２０分間沈降させる／分離する。より低い水性相を反応器の底部から除去する。ケイ酸マグネシウム（０．８ｅｑ．Ｍｇ／ｅｑ．ハロゲン）を９５℃で攪拌しながらバッチに加える。バッチを大気圧で２００℃に加熱する。１０ｍｍＨｇの真空を９０分間適用し、次いで、バッチを１８０℃に冷却し、４５μフィルター布でろ過して７０ｐｐｍの残留Ｂｒ及び＜０．１ｐｐｍのＡｌを有する生成物を得る（例１９）。
【００４０】
実施例の結果を表１に示す。
【００４１】
表１
2007510799.tif 000002
＊      Ａはｅｑ．Ｍｇ／ｅｑ．Ｂｒである；Ｂは％（ＰＡＯ）である。
＊＊    １／１は１．０ｅｑ．ケイ酸マグネシウム及び１．０ｅｑ．酸化アルミニウムの混合物を意味する。
＊＊＊  Ｎ．Ｍ．は「測定せず」である。
【００４２】
本発明の基礎となる本質から離れることなく行うことが出来る多くの変化及び変形を考慮して、本発明を実施する保護範囲の理解のためには添付の特許請求の範囲を参照すべきである。
【国際調査報告】
2007510799.tif 000003
2007510799.tif 000004