(57)【要約】  固定床接触改質装置が、原装置の固定床反応器を再生器容器として再利用することによって、移動床反応器／循環式再生器運転に転換される。この再生器容器は、新しい触媒再生セクションにおいて循環式再生モードで運転される。廃触媒を、新しい移動床反応器セクションの廃触媒出口から、転換された再生器セクションに移送するために、流れの接続、適切には揚送管が設けられ、合わせて、再生器セクションから新しい移動床反応器セクションの再生触媒入口までの、再生触媒用の流れの接続が設けられる。流れ制御分配器が、廃触媒を、再生ガスによる再生を実行するために各再生器容器に順次に送り込む。各再生器容器は、反応器セクションへのおよび反応器セクションからの触媒の連続流れを維持するために、装入、再生、排出の順序で循環使用される。【選択図】図１
2007533832.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの固定床接触改質反応器を有する固定床接触改質装置を、移動床反応器／循環式再生器運転に転換する方法であって、
改質装置の原料油に対する接触改質反応を実行するための、移動床の連続式改質反応器セクションを設ける工程；
前記固定床接触改質装置の少なくとも１つの固定床接触改質反応器を、触媒再生セクションにおける触媒再生器容器に転換する工程；
前記移動床反応器セクションの廃触媒出口から、前記触媒再生器容器までの、廃触媒用の流れの接続を設ける工程；および
前記触媒再生器容器の再生触媒出口から、前記移動床反応器セクションの再生触媒入口までの、再生触媒用の流れの接続を設ける工程
を含むことを特徴とする転換方法。
【請求項２】
前記固定床接触改質装置は、循環式運転の複数の触媒再生器容器に転換される、複数の固定床接触改質反応器を有することを特徴とする請求項１に記載の転換方法。
【請求項３】
（ｉ）前記移動床反応器セクションの廃触媒出口から、前記触媒再生器容器の内の１つの容器までの、廃触媒用の流れの接続；および
（ｉｉ）前記触媒再生器容器の内の１つの容器の再生触媒出口から、前記移動床反応器の再生触媒入口までの、再生触媒用の流れの接続
を設ける工程を含むことを特徴とする請求項２に記載の転換方法。
【請求項４】
前記移動床反応器セクションの廃触媒出口からの前記廃触媒用の流れの接続は、前記反応器セクションから遠方側の端部において、前記複数の触媒再生容器の内の１つの容器に廃触媒を選択的に送り込むための廃触媒流れ分配器に接続されることを特徴とする請求項３に記載の転換方法。
【請求項５】
前記触媒再生器容器からの再生触媒用の流れの接続は、前記触媒再生器容器から遠方側の端部において、前記移動床反応器セクションの触媒入口に再生触媒を送り込むための再生触媒収集器に接続されることを特徴とする請求項３に記載の転換方法。
【請求項６】
それぞれの再生容器は、改質触媒再生ガス用の入口および出口を備えていることを特徴とする請求項４に記載の転換方法。
【請求項７】
前記移動床の連続式改質反応器セクションは、垂直積み重ね構成の複数の改質反応器を含み、前記触媒再生セクションは、前記固定床改質装置の固定床反応器から転換された、複数の触媒再生容器を含むことを特徴とする請求項１に記載の転換方法。
【請求項８】
前記移動床反応器セクションの廃触媒出口は、廃触媒流れのために廃触媒揚送器に接続され、前記廃触媒揚送器は、廃触媒流れのために、廃触媒を廃触媒流れ分配器に移送するための揚送管に接続される廃触媒出口を備えており、前記廃触媒流れ分配器は、廃触媒を前記複数の触媒再生器容器の内の１つの容器に送り込むことを特徴とする請求項７に記載の転換方法。
【請求項９】
前記複数の触媒再生器容器はそれぞれ、再生触媒流れのために再生触媒揚送器に接続され、前記再生触媒揚送器は、再生触媒流れのために、再生触媒を前記移動床反応器セクションの触媒入口に移送するための揚送管に接続される出口を備えていることを特徴とする請求項８に記載の転換方法。
【請求項１０】
再生触媒の流れを、前記複数の触媒再生器容器のそれぞれから、順次に前記再生触媒揚送器に選択的に送り込む手段を含むことを特徴とする請求項９に記載の転換方法。
【請求項１１】
複数の固定床接触改質反応器を有する固定床接触改質装置を移動床反応器／循環式再生器運転に転換し、転換された装置を運転する方法であって、
改質装置の原料油に対する接触改質反応が実行される複数の固定床改質反応器を有する固定床接触改質装置を設ける工程；
改質装置の原料油に対する接触改質反応を実行するための、移動床の連続式改質反応器セクションを設ける工程；
前記固定床接触改質装置の複数の固定床改質反応器を、触媒再生セクションにおける触媒再生器容器に転換する工程であって、前記触媒再生セクションを、廃触媒および再生触媒の流れのために、前記移動床反応器セクションと前記触媒再生セクションとの間で接続する工程；
前記移動床改質反応器セクションの廃触媒出口から、それぞれの触媒再生器容器までの、廃触媒用の流れの接続を設ける工程；
それぞれの触媒再生器容器の再生触媒出口から、前記移動床反応器セクションの再生触媒入口までの、再生触媒用の流れの接続を設ける工程；
改質触媒再生ガスをそれぞれの触媒再生容器に選択的に送り込むための、流れ制御器を設ける工程；
前記移動床反応器セクションにおいて、改質装置の原料油を改質する工程；
前記移動床反応器セクションの廃触媒出口から、廃改質触媒を取り出す工程；
前記移動床反応器セクションの触媒出口から取り出される廃改質触媒を、前記触媒再生セクションの触媒再生容器に移す工程；
前記触媒再生容器内の廃改質触媒を通して改質触媒再生ガスを送り込むことによって、前記再生容器内の触媒を再生する工程；
再生が完了した時に、再生された改質触媒を前記再生容器から引き抜く工程；および
前記再生された改質触媒を、前記改質反応器セクションの触媒入口に戻す工程
を含む方法。
【請求項１２】
前記固定床接触改質装置は、それぞれ前記触媒再生セクションの触媒再生器容器に転換される複数の固定床改質反応器を含み、
それぞれの触媒再生容器は、
（ｉ）廃触媒流れのために、前記移動床反応器セクションの廃触媒出口に接続可能な廃触媒入口；および
（ｉｉ）再生触媒流れのために、前記移動床反応器セクションの触媒入口に接続可能な再生触媒出口
を備えることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記触媒再生器容器の入口を、廃触媒流れのために、前記移動床反応器セクションの廃触媒出口と前記再生器容器の廃触媒入口との間で、それぞれ順次に接続し、それによって廃触媒を再生のために前記再生器容器に順次に装入することを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
それぞれの触媒再生器容器は、順次に、第１に、前記移動床反応器セクションの廃触媒出口から廃触媒を受け入れ、第２に、前記再生容器内の廃改質触媒を再生するための改質触媒再生ガスを受け入れ、第３に、再生された触媒を排出して前記移動床反応器セクションの触媒入口に戻すことを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記触媒再生器容器はそれぞれ、再生触媒を排出するために再生触媒揚送器に順次に接続され、前記再生触媒揚送器は、再生触媒流れのために、再生触媒を前記反応器セクションの触媒入口に移送するための揚送管に接続される出口を備えていることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
再生触媒の流れを、前記複数の触媒再生器容器のそれぞれから前記再生触媒揚送器に順次に選択的に排出する手段を含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記反応器セクションの廃触媒出口は、廃触媒流れのために廃触媒揚送器に接続され、前記廃触媒揚送器は、廃触媒流れのために、廃触媒を廃触媒流れ分配器に移送するための揚送管に接続される廃触媒出口を備えており、前記廃触媒流れ分配器は、廃触媒を前記触媒再生器容器のそれぞれに順次に送り込むことを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
前記固定床接触改質装置は、再生回路を含む循環式の改質装置であり、前記再生回路は、再生工程の間、前記再生容器内の触媒を通して触媒再生ガスを送り込むために、転換された装置に組み込まれることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１９】
触媒を通して送り込まれる前記触媒再生ガスは、一続きの、パージガス、触媒からコークスを除去する酸化性ガスおよび触媒再活性化用のハロゲン含有ガスを含むことを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記移動床の連続式改質反応器セクションは、垂直積み重ね構成の複数の改質反応器を含み、前記触媒再生セクションは、前記固定床改質装置の固定床反応器から転換された複数の触媒再生容器を含むことを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、接触改質装置に関する。より詳しくは、本発明は、高圧固定床接触改質装置を、連続式移動床反応器を備えた接触改質装置に転換または変換する改善された方法に関する。
【０００２】
本出願は、固定床接触改質装置を、移動床反応器の運転に転換または変換する方法に関するものであり、かかる装置として異なる転換方式を記載し２００４年７月８日に公開された特許文献１に関連している。
【背景技術】
【０００３】
接触改質は、確立された石油製油所のプロセスである。それは、炭化水素原料のオクタン価の品質を改善するために使用される。一般に、改質とは、多くの反応によって生成される炭化水素原料の分子的変化の全体効果を指している。代表的な改質反応には、シクロヘキサンの脱水素、アルキルシクロペンタンの脱水素異性化、パラフィンおよびオレフィンの脱水素環化、置換芳香族化合物の異性化、およびパラフィンの水素化分解が含まれる。代表的な改質触媒は、多孔質の無機酸化物担体に分散された、水素化−脱水素化成分を有する多機能触媒である。この担体はまた、一般に、改質反応を仲介するに必要な酸性官能基を含む場合がある。
【０００４】
改質反応は、吸熱性でもあり、発熱性でもある。吸熱反応は、一般に改質の初期段階に支配的であり、一方、発熱反応は改質の終期段階に支配的であるが、このプロセスは全体としては顕著に吸熱性である。改質装置は、一般に、全体としては吸熱性のプロセス特性において吸収される熱を補償するために、反応ストリームが１つの反応器から次の反応器に移行する際に反応ストリームに追加の熱を供給する炉を備えた、直列接続の複数の反応器を含む。従来、改質プロセスは、固定床反応器を使用した半再生式プロセスまたは循環式プロセス、あるいは、ＵＯＰのＣＣＲプラットフォーミング（登録商標：Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  Ｃａｔａｌｙｔｉｃ  Ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｐｌａｔｆｏｒｍｉｎｇ）のような、移動床反応器を使用した連続式プロセスとして運転されてきた。
【０００５】
ハイブリッド構成で使用される反応器型式に適した再生モードを用いて、固定床反応器および移動床反応器を組み合わせる提案が行われている。この場合は、固定床反応器は固定床型式の再生、通常は半再生式の再生を保持し、装置内の移動床反応器は専用の移動床再生器を保持している。このハイブリッド型式の装置は、例えば、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８および特許文献９に開示されている。特許文献９に記載されている装置は、２列からなる固定床反応器を使用し、各列はその末端に最終の移動床反応器を有し、その移動床反応器は１つの移動床再生器を共有している。特許文献３に示される装置は、１つの共用の移動床反応器に供給する、２列からなる固定床装置を使用する。この移動床反応器は、それ自身に専用の完全に一体化された再生器を備えている。固定床および移動床反応器の組み合わせを使用する同様のハイブリッド改質装置が、非特許文献１に記載されている。特許文献１０は、２つの積み重ね移動床反応器が１つの共通再生器を共有する移動床改質装置を記載している。最近、ＵＯＰは、反応器列の最終の反応器として循環式触媒反応器を追加することによって固定床改質装置からの水素生成を増大させる、そのサイクレックス（ＣｙｃｌｅＸ：登録商標）プロセスを発表した。この反応器には、それ自体のヒータおよび再生器が、既存資産の置換というよりはむしろ拡張として設けられている。非特許文献２を参照されたい。
【０００６】
半再生式改質においては、触媒が反応器のケース内に残留したまま実行される触媒の再生および再活性化のために最終的に装置全体が運転停止されるまで、コークスの堆積によって生じる触媒の失活を補償するため、温度を徐々にかつ漸進的に上げることによって全体の改質プロセス装置を運転する。循環式改質においては、反応器は、さまざまな配管構成によって個別に分離される。触媒は、系列の他の反応器をオンラインにしたままで再生、次いで再活性化される。「揺動式反応器」が、反応器に一時的に置き換わって、その反応器を触媒の再生および再活性化のために系列から外し、その後、その反応器をその系列に戻す。連続式改質においては、反応器は、連続的または断続的な触媒の追加および抜き取りを伴う移動床反応器である。触媒はその反応器を通って漸進的に移動し、その後、再生および再活性化のために再生ゾーンを通過し、引き続いて再び反応器に戻される。再生器においては、堆積したコークスの少なくとも一部が燃焼除去され、再生された触媒は反応器にリサイクルされて、サイクルを続ける。商用の連続式改質装置は、並列構成または積み重ね構成に配列された反応器を有する場合がある。その頻繁な再生を伴う連続式運転モードは、触媒上へのコークスの高度の堆積を許容し得るので、連続式装置を、半再生式および循環式装置の場合に標準的に使用される圧力よりも低い圧力で運転することが可能である。その場合、連続する再生の間の触媒寿命を延ばすことが重要であり、あるいは、少なくとも望ましい。
【０００７】
欧州および米国では、環境への懸念が、ガソリンプールからの鉛除去、およびプレミアム品位の高オクタン価無鉛ガソリンの導入の推進力となった。これに応えて、石油精製業者は、高オクタン価無鉛ガソリンの混入物に関する要求に対処するため製油所装置を運転する方法を変えてきた。製油所ガソリンプールの大部分は接触改質装置において製造されており、この理由から、十分なオクタン価を有する無鉛燃料生成物を製造するには、改善された改質方法および装置が必要である。改質はまた、特に、燃料の硫黄レベルを政府規制に適合するように低減しなければならない場合、製油所における魅力的な水素供給源となり得る。
【０００８】
連続式運転に付随する高オクタン価改質油および水素の収率の改善という利点を得るため、半再生式改質装置を連続式の移動床装置に転換する場合があるが、しかし、これまでに考えられてきた転換は本質的に全装置の取り換えであり、すべての既存の容器およびほとんどの付属機器の取り換えと、一体化された触媒再生器の設置とが必要である。この触媒再生器は転換において最も費用が掛かる項目の１つであり、転換に必要な全コストの約８０％にも及ぶことがある。従って、原装置の固定床装置がまだ使用可能である場合は、選択肢としてのこの方式の魅力は減退する。
【０００９】
特許文献１は、連続式再生に付随するコストを低減しながら、固定床接触改質装置を連続式反応器運転に転換する経済的に魅力的な方法を記載している。この転換方式においては、少なくとも１つの固定床を有する固定床接触改質装置が、移動床接触改質反応器の半再生式に転換される。この移動床改質反応器においては、新鮮触媒または再生触媒を、適切な供給設備によってその触媒入口に連続的または断続的に添加することが可能であり、更に、廃触媒回収設備によって廃触媒を反応器の触媒出口から連続的または断続的に取り出すように設備的に配慮される。廃触媒回収設備は、廃触媒を収集して一時貯留し、それを触媒再生設備に転送する。移動床反応器、触媒供給設備、および触媒回収設備は、それら自体の間で、および、取り換えを必要としない固定床装置の既存設備（配管、付属機器）に、運転可能なように接続される。
【００１０】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００４／０１２９６０５Ａ１号明細書
【特許文献２】米国特許第５，１９０，６３８号明細書
【特許文献３】米国特許第５，１９０，６３９号明細書
【特許文献４】米国特許第５，１９６，１１０号明細書
【特許文献５】米国特許第５，２１１，８３８号明細書
【特許文献６】米国特許第５，２２１，４６３号明細書
【特許文献７】米国特許第５，３５４，４５１号明細書
【特許文献８】米国特許第５，３６８，７２０号明細書
【特許文献９】米国特許第５，４１７，８４３号明細書
【特許文献１０】米国特許第４，４９８，９７３号明細書
【非特許文献１】ＮＰＲＡ論文Ｎｏ．ＡＭ−９６−５０「接触改質装置を変換するためのＩＦＰ解決策」（１９９６ＮＰＲＡ年次会議、１９９６年３月１７−１９日）
【非特許文献２】ＮＰＲＡ論文Ｎｏ．ＡＭ−０３−９３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、固定床の接触改質装置を、移動床反応器を備えた装置に転換する方式に関する。本発明の方式は、既存の反応器容器を利用するという点で特許文献１に記載される方式と異なっている。即ち本発明の場合、これらの容器は、新しい用途、今度は触媒再生用に用いられるのである。この転換方式においては、新しい反応器を必要とするだけであるので、移動床再生器の設置に関連する高額の経費が避けられ、従って、移動床反応器運転への転換に対して経済的に好ましい事例が提供される。本発明による転換技術に付随する転換コストは、反応器および再生器の両者を移動床運転に転換する転換方式よりも著しく低くなるであろう。本発明による転換技術は、反応器容器を新しい用途に使用することに加えて、既存の設備を利用し、かつ、それと同時に、専用のオンサイトの連続式触媒再生設備を必要としないからである。本発明の転換方式の１つの利点は、改質油の品質および収率を改善するために連続運転の低圧特性で運転される反応器によって、移動床反応器運転の完全な利点が確保されるという点である。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明によれば、固定床の接触改質装置が移動床反応器／循環式再生器運転に転換される。この場合、原装置の固定床反応器が、転換された再生セクションにおいて、循環式再生モードで運転される再生器容器として再利用される。廃触媒を、新しい移動床反応器セクションの廃触媒出口から、転換された再生器セクションに移送するために、流れの接続、適切には揚送管が設けられ、合わせて、再生器セクションから新しい移動床反応器セクションの触媒入口までの、再生触媒用の流れの接続が設けられる。再生ガスによる再生を実行するために、流れ制御分配器が廃触媒を各再生器容器に順次に導く。反応器セクションへのおよび反応器セクションからの触媒の連続流れを維持するために、各再生器容器は、装入、再生、排出の順序で循環使用される。
【００１３】
本発明による転換技術およびそれに連携する運転モードにおいては、複数の反応器容器を備えた固定床改質装置が、移動床反応器セクションと、循環式に操作される多容器触媒再生セクションとを備えた連続式の改質装置に転換される。この場合、転換前の反応器容器が再生に用いられる。この転換前の反応器容器は、新しい循環式運転においては、一般に３基容器の装入／再生／排出サイクルによる再生用として再使用される。この３基容器のサイクルにおいては、１つの容器が廃触媒を受け入れ、その間、もう１つの容器は再生サイクルの状態にあり、更にもう１つの容器は、再生された触媒を積み重ね反応器にリサイクルするために排出している。この転換方式は、再生回路（圧縮機、炉、化学薬品注入設備、弁類、配管および多岐管類）を、転換された装置における循環式再生目的のために有利に使用することができる循環式改質装置の転換に特によく適している。しかし、この転換方式は、既存の半再生式装置にも適用可能である。但し、この場合は、新規の再生回路を設けなければならないという経済的な不利が若干の問題である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、石油精製業者に対して、既存の固定床改質装置の性能および稼動係数を有意に改善するための実質的に低コストの選択肢を提供する。本発明の転換方式を適用し得る非連続式（または固定床）の接触改質装置として、半再生式の接触改質装置、あるいは揺動式反応器（循環式再生とも呼称される）改質装置、あるいは（固定床および移動床の両セクションを備えた）ハイブリッドシステムを挙げることができるが、これらはすべて周知のものである。
【００１５】
本発明による転換方式は循環式改質装置の転換に最もよく適している。これは、触媒再生に必要な機器が既に必要な場所に存在しており、新しい用途に直接応用し得るからである。即ち、圧縮機、炉、化学薬品注入設備、並びに配管、弁類および多岐管類を、大きく変更することなく、転換された装置において用いられる循環式再生モードに使用することができる。循環式の固定床改質装置はよく知られている。この型式の装置においては、一般に３〜５基の複数の反応器が用いられ、その内の１つの反応器はいわゆる「揺動式」の反応器である。実際の改質は、残りの反応器において標準的な改質反応器シーケンスに従って実行され、一方、「揺動式」反応器内の触媒は、触媒を通過する再生ガスの流れによって再生される。標準的な運転シーケンスにおいては、最も長い運転時間を経た触媒を有する反応器を改質シーケンスから離脱させる（「オフオイル（排油）」される）。即ち、原料油の供給を遮断した後、容器中の触媒を再生シーケンスによって処理する。この再生シーケンスは、一般に、残留炭化水素のパージ（窒素パージ）、触媒上に蓄積したコークスを燃焼するための酸化再生、ハロゲン化による再活性化（通常は塩素化処理）、続いて、酸化物および残留吸蔵ガスのパージ、並びに最終的な水素還元を含んでおり、この後、反応器は、再度「オンオイル（注油）」されてオンラインに戻され、一方、別の容器が再生のためにオフオイルされる。揺動時間は標準的には約３〜５日で行われてきた。ここでは、便宜上、「再生ガス」という用語は、上記に言及した再生シーケンスに使用される種々のガスを含むものとして用いられており、加熱パージガス（通常窒素）、コークス燃焼用の酸化ガス、再活性化用のハロゲン化ガス、パージガス、還元用の水素が含まれ、更に、触媒の化学が必要とする場合はガスによる予備硫化処理も含まれる。
【００１６】
しかし、転換を実施する固定床装置が循環式装置であることは必須ではない。即ち、半再生式装置の転換も可能である。この装置も、循環式再生の用途への転換用資産として、複数の反応器容器を供出すると見込まれるからである。しかるに、この型式の転換には、圧縮機、炉、配管、弁類および多岐管類を含む再生回路用の付加的な付属機器を設ける必要性が伴うであろう。半再生式装置は、一般に、直列で運転される１つ以上の固定床反応器を含んでおり、各反応器は触媒床内部に加熱器を有している。この加熱器によって、触媒が失活した時に反応温度を高めて運転上の厳格さを保持し、かつ、連続する反応器において発熱反応に対する吸熱反応の比が増大した時に、装置断面における所要の温度分布を維持する。最終的に、半再生式装置は、当初の運転モードにおいて触媒再生および再活性化のために停止される。しかし、本発明の方式による転換後は、反応器容器は、連続式の移動床積み重ね反応器用の循環式運転の再生器容器として使用される。
【００１７】
固定床改質装置は、新鮮状態に再生された触媒を反応器の入口に連続的に追加し、反応器の出口から廃触媒を連続的に取り出すことが可能になる移動床改質反応器に転換される。再生は、廃触媒を、新しい移動床反応器セクションと転換前の反応器容器（転換後は再生容器として機能する）との間を連続的に通過させながら、循環式の運転で実行されるが、適切な廃触媒および再生触媒の受け入れ容器（十分な触媒保有量を有する）を用意することによって、反応器セクションへの連続的な触媒の流れが可能になる。
【００１８】
固定床（半再生式または循環式）改質装置を移動床反応器による運転に転換することは、固定床反応器を移動床反応器セクションで置き換えることを含んでいる。普通は、移動床運転は最適の改質性能をもたらすので、すべての転換前の固定床反応器を移動床反応器セクションによって置き換えることになるであろう。しかし何らかの理由によって、固定床／移動床構成のハイブリッド型式の装置を備えることが望まれる場合は、いくつかの固定床反応器をハイブリッド運転用として留保してもよい。反応器セクションは、従来のように、１つの反応器から次の反応器への改質装置の原料油の流れ及び触媒の流れ用として順次に接続された複数の移動床反応器を有することになるであろう。移動床反応器は、サイトの要件に応じて、並列配置または積み重ね配置に配列することができるが、積み重ね構成の場合は、連続する反応器間の重力流れによる触媒移動を利用することができる。転換には、新規の移動床反応器と、転換後には循環式の再生シーケンスに使用される固定床容器との間の触媒移送設備の追加が必要であるが、固定床装置の多くの付属機器はそのまま残して新しい用途に利用することができる。特に上記のように循環式装置に付属する配管がそうである。原料（油）関連設備は、転換された装置のレイアウトおよびその運転要件に適合するのに必要な変更を要するであろう。
【００１９】
上記のように、転換前の循環式改質装置は、必要な触媒再生回路を、新用途において利用可能な形で有している。この回路の機器は、反応器容器内の触媒をその場において、的確な順序の再生ガスによって再生するのに適しているので、この同じ機器を、転換後の装置に用いられる循環式再生モードに直接応用することができる。しかし、転換前の半再生式改質装置が新しい運転モードに転換される場合は、関連する圧縮機、炉、化学薬品注入設備、並びに弁類、配管および多岐管類を含む触媒再生回路を設けて、転換前の反応器容器に的確に接続することが必要になるであろう。これらの機器の一般的な形態並びに使用要件および使用方法は、従来の循環式装置のものに準拠しており、よく知られているので、ここでは詳説しない。
【００２０】
図１は、単に例として示したものであるが、転換前の循環式改質装置から転換された連続式移動床接触改質プロセスを示している。転換された装置は、再生セクション１１と統合された移動床反応器セクション１０から構成される。再生セクション１１は、循環式改質装置の転換前の反応器である３基の再生容器１２、１３、１４を含む。転換前の反応器および再生システムは破線１５で囲まれている。図は、専ら触媒取り扱い回路のみを表現しており、積み重ね反応器にとって在来のものである炭化水素の供給および回収機器並びに炉および他の付属品目の詳細は省略している。
【００２１】
運転においては、反応器セクションは、積み重ね反応器構成に対する従来法で運転される。炭化水素原料油は、積み重ね反応器の頂部において反応器に導入され、流出油は積み重ね反応器の底部において最終反応器から取り出される。触媒は、積み重ね反応器の頂部において触媒の入口１０Ａに導入され、積み重ね反応器を触媒床から触媒床に漸進的に通過して下方へ移動し、積み重ね反応器の最終反応器（図の場合、第４反応器）の底部において廃触媒の出口１０Ｂから流出する。廃触媒は、触媒出口から、廃触媒取り出しライン２０、ロック弁２１を通過して触媒揚送ポットまたは揚送同伴器２３に流下し、その揚送ポットまたは揚送同伴器２３において、揚送ガスに同伴され、揚送ガスによって揚送管２４に持ち上げられる。揚送ガスは、差圧／流量制御器２７に制御されながら導管２５を通して供給される。揚送ガスは、適切なブースターガス、即ちリサイクルガス回路の圧縮機からのガスであり、少量の炭化水素を含有する水素を主に含んでおり、流出油熱交換器２８において約３５０℃（約７００°Ｆ）に加熱される。
【００２２】
廃触媒は揚送管２４内を上方に移送された後、分離器３０、続いてサージ容器／風簸器３１に流入し、そのサージ容器／風簸器３１内で揚送ガスが分離され、微粒子が除去される。微粒子は、フィルター３２Ａおよび３２Ｂと微粒子収集器３３とを備えた微粒子回収セクションにおいて回収される。ガスは、ライン３４を通ってガス回路に流出する。
【００２３】
廃触媒は、サージ容器／風簸器３１から、ロック３５を通って流れ制御ホッパー／分配器３６に流入する。流れ制御ホッパー／分配器３６によって、各再生器容器１２、１３または１４への触媒の分配が可能になる。触媒は、流れ制御ホッパー／分配器からライン３７、３８、３９に入り、ロック４０Ａ、４０Ｂ、４０Ｃと二重遮断およびブリード弁４１Ａ、４１Ｂ、４１Ｃとを通って、再生器容器１２、１３および１４に流入する。二重およびブリード弁への遮断ガスの供給は、適切には製油所の燃料ガスのガス供給設備によって、図示のようにライン４２Ａ、４２Ｂ、４２Ｃを経由して従来の方法で行われる。同様のロック４３Ａ、４３Ｂ、４３Ｃ、および二重遮断およびブリード弁４４Ａ、４４Ｂ、４４Ｃが、容器１２、１３および１４の触媒出口に設けられる。出口の二重およびブリード弁への遮断ガスの供給は、適切には製油所の燃料ガスのガス供給設備によって、図示のようにライン４５Ａ、４５Ｂ、４５Ｃを経由して従来の方法で行われる。メークアップの触媒は、必要な時に、触媒ドラム７０から弁７１を通して入れることができる。
【００２４】
再生器容器１２、１３、１４は、それらが連続式の移動床反応器に置き換えられた際に冗長化されたもので、以前使用されていた縦型の反応器である。一般に、いかなる時点においても、３基の再生容器の内の１基は「廃触媒装入」モードにあり、１基は「再生」モードにあり、残りの１基は「再生触媒排出」モードにある。再生器流れ上の二重遮断およびブリード弁が、反応器が「廃触媒装入」モードまたは「再生触媒排出」モードにある時に、反応器を再生ガスの流れから絶縁することを可能にする。
【００２５】
「廃触媒装入」モード
再生容器が装入されている時、再生容器は、容器の入口における二重遮断およびブリード弁構成４１Ａ、４１Ｂ、４１Ｃと出口における４４Ａ、４４Ｂ、４４Ｃとによって再生ガスの流れから絶縁される。触媒は、流れ制御ホッパー／分配器３６から、廃触媒装入ラインを通って選択された再生器容器に流入する。この廃触媒装入ラインは、選択された容器の再生流れ入口曲がり短管１２Ａ、１３Ａ、１４Ａを貫通して突き出ている。各再生流れ出口曲がり短管１２Ｂ、１３Ｂ、１４Ｂを貫通して突き出ている再生触媒排出ラインは閉じられている。
【００２６】
「再生」モード
３基の再生容器の内の１基における触媒再生の間は、該当する廃触媒装入ライン３７、３８、３９と、対応する再生触媒排出ラインとは閉止される。再生ガスは、図にガス流れの矢印（番号なし）で示されるように、それぞれの再生ガス入口曲がり短管１２Ａ、１３Ａ、１４Ａを通って再生器容器に流入し、再生ガス出口曲がり短管１２Ｂ、１３Ｂ、１４Ｂを通って容器から流出する。再生ガスのオフガスは従来の方法でスクラバーに送られる。触媒ラインは、それぞれ入口側および出口側の二重遮断およびブリード弁構成４１Ａ、４１Ｂ、４１Ｃ、４４Ａ、４４Ｂ、４４Ｃによって再生ガスから絶縁される。転換前に循環式装置において使用されていた再生回路が、再生中の圧縮、加熱、熱交換、および、再生ガスおよび化学薬品の注入に必要な設備を供給する。これらの設備は十分に柔軟性があるので、周知の改質触媒用の再生手順要件によく適合するであろう。再生シーケンス、即ちパージ、コークスの燃焼、ハロゲン化、パージ、還元、および、要すれば予備硫化処理を含む再生シーケンスは、従来の循環式装置に用いられるものと同様の運転条件および触媒の化学によって規定されるような、従来の実施要領に従って実行することができる。
【００２７】
「再生触媒排出」モード
再生器容器が排出されている時、再生器容器は、反応器の蒸気入口および蒸気出口における二重遮断およびブリード弁構成によって再生ガスの流れから絶縁される。触媒は、該当する再生触媒排出ライン５０、５１、５２を通って再生器容器から排出される。この再生触媒排出ライン５０、５１、５２は、それぞれの容器の蒸気出口曲がり短管１２Ｂ、１３Ｂ、１４Ｂを貫通して突き出ており、再生器容器群の下部の揚送同伴器６０に連通している。差圧／流量制御器６２に制御されながらライン６１を通して供給されるリサイクルガスによって、揚送同伴器６０内の再生触媒が同伴搬送され、揚送管６３を通って触媒分離容器６４まで持ち上げられる。触媒分離容器６４は、移動床反応器１０の頂部における還元ゾーン１０Ｂの上部に位置している。再生流れ入口曲がり短管１２Ａ、１３Ａ、１４Ａをそれぞれ貫通して突き出ている廃触媒装入ラインは閉じられている。
【００２８】
サイクル制御
再生サイクルの運転は、順次サイクル制御器（図示なし）および関連する制御機器の制御の下で行われるが、これらはすべて従来型式のものである。制御器は、流れ制御ホッパー／分配器から「廃触媒装入」モードにある選択された再生容器への廃触媒の流れを維持するように作動し、一方同時に、「再生」モードにある再生器容器を再生サイクルに設定すると共に第３の容器を「再生触媒排出」モードに設定するように、他の容器の弁類を制御する。これは、所要の動作を得るための、触媒の流れ弁とガスの流れ弁および弁ブロックとの操作を含んでいるが、これらはすべて、従来型の制御器、制御回路、アクチュエータおよび関連機器によって実行することができる。触媒に対する再生サイクルは、触媒と運転上の要件によって決定されることになろうが、主サイクル制御器、または、主制御器の全体制御の下で作動する再生用副制御器の制御の下で行うことができる。いずれの型式の再生サイクル制御器も、主として、「再生」モードにある容器への再生ガスの流れを制御することが必要である。一般には、これは、炭化水素のパージ（高温窒素）、コークス燃焼（酸素含有高温ガス）、オキシ塩素化、酸化物パージ（高温窒素）、および還元（水素）を含む再生ガスシーケンスを含むであろう。しかし、還元の工程は、例えば積み重ね構成の第１反応器の上部の反応器セクションの入口で実行してもよく、そのような装置構成の場合は、再生セクションで実行されるシーケンスから還元工程を省略することができる。シーケンスにおける他の変形は、触媒の要件によって規定され、従来より行われている変更によって、サイクル制御と再生システムにおける適切な条件とに適応させることができる。
【００２９】
装置レイアウト
これは本質的に転換または変換方式であるので、最終の装置レイアウトは、通常高度に特定のサイト要件によって決定されることになるであろう。従って、反応器セクションの構成および位置は、サイト並びに再生セクションの相対的な位置によって当然制約を受ける。普通は、コスト的な配慮から、転換前の旧固定床反応器を新しい位置に再配置することは、特に、旧装置が再生回路における関連配管を備えた循環式装置である場合は排除されるであろう。この転換方式は、多くの場合、新しい移動床反応器セクションの適切な立地を要求するであろう。積み重ね式の反応器構成と共に、循環式および半再生式の旧装置に典型的な並列構成は、上記のように、廃触媒および再生触媒の流れのための揚送システムの使用を必要とするであろう。しかし、これは、決して転換の特性に固有のものではない。もし代替案の配置がより適していれば、必要または便宜に応じてその代替案の配置に依拠してもよい。
【００３０】
改質触媒
機器の制限と供給および運転上の要件とに整合させた上で、移動床運転に適したいかなる代表的な改質触媒を使用してもよい。適切な触媒には、耐火性担体に担持させた１つ以上の第ＶＩＩＩ族貴金属を含む触媒が含まれる。この触媒は、水素化−脱水素化機能（水素移動）および酸機能を含むであろう。例として、白金、スズ、レニウム、イリジウム、スズまたはこれらの金属の組み合わせを含む触媒がある。好ましい担体には、ほぼ球形のアルミナ担体粒子が含まれる。好ましい触媒は、ほぼ球形のアルミナ担体粒子に担持させた白金、白金およびスズ、あるいは白金およびレニウムを含む。球形粒子は、摩耗が最小であることから、移動床反応器および他の機器を通過する動きにとって好適である。
【００３１】
改質触媒再生
代表的な再生手順は、炭化水素のパージ、コークス燃焼、ハロゲン化（通常オキシ塩素化）、酸化物パージ、および還元手順を含む。しかし、触媒の種類に応じて、再生手順が、再生手順の一部として予備硫化をも含む場合がある。オキシ塩素化手順は大きく変化する可能性がある。最低の場合には、オキシ塩素化手順は、コークス燃焼中に失われた塩化物を置換するための、コークス燃焼後におけるＣｌ２、ＨＣｌのような塩化物含有薬品の添加またはポンプ輸送可能な有機塩化物の添加を含むことができる。しかし、オキシ塩素化手順は、コークス燃焼中における塩化物薬品の連続的添加を含むこともできる。オキシ塩素化手順は、また、コークス燃焼後の過剰塩素化と、それに引き続く、白金金属が完全に再分散された後の塩化物平衡化工程とを含むこともできる。実際の再生手順は、これらの塩素化技術の任意の組み合わせを含むことができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】既存の循環式改質装置から構成された連続式移動床改質プロセスを示す。
【図１】
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【国際調査報告】
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