【手続補正書】
【提出日】平成27年12月21日(2015.12.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、モノマーと、開始剤とを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを用いた、１Ｐａｓｓ印刷方式により硬化する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法であって、
前記モノマーが、２官能以上の多官能モノマーを含み、かつ、
分子量３００以上のモノマーを含まないか、または、分子量３００以上のモノマーがインキ全重量中１５重量％以下であり、
０≦単官能モノマー量／多官能モノマー量≦０．２（重量比）であり、
０．０２≦開始剤量／モノマー量≦０．１６（重量比）であり、
インキ粘度が、２０ｍＰａ・ｓ以下であり、
活性エネルギー線照射時の酸素濃度が、大気中の酸素濃度未満の雰囲気下で硬化されることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法。
【請求項２】
モノマーが、ＥＯ（エチレンオキシド）またはＰＯ（プロピレンオキシド）を主骨格としたモノマーを含むことを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法。
【請求項３】
ＥＯ（エチレンオキシド）またはＰＯ（プロピレンオキシド）を主骨格としたモノマーが、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、または、ジプロピレングリコールジアクリレートを含むことを特徴とする請求項２記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法。
【請求項４】
ＥＯ（エチレンオキシド）またはＰＯ（プロピレンオキシド）を主骨格としたモノマーの含有量が、モノマー成分中３０〜１００重量％であることを特徴とする請求項２または３記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法。
【請求項５】
インキ着弾後の活性エネルギー線照射時の酸素濃度が、０．５〜１０体積％である、請求項１〜４いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法。
【請求項６】
開始剤が、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン］、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、［４−［４−メチルフェニル］チオ］フェニル〕フェニルメタノン、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４，４’−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、および、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンから選択される少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法。
【請求項７】
開始剤が、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２、４、６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、および、２、４、６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドから選択される少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
【特許文献１】特開２００３−２６０７９０号公報
【特許文献２】特開２００７−１４４６８５号公報
【特許文献３】特開２００８−０６８５１６号公報
【特許文献４】特開２００８−１０５３８７号公報
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
すなわち本発明は、着色剤と、モノマーと、開始剤とを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを用いた、１Ｐａｓｓ印刷方式により硬化する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法であって、
前記モノマーが、２官能以上の多官能モノマーを含み、かつ、
分子量３００以上のモノマーを含まないか、または、分子量３００以上のモノマーがインキ全重量中１５重量％以下であり、
０≦単官能モノマー量／多官能モノマー量≦０．２（重量比）であり、
０．０２≦開始剤量／モノマー量≦０．１６（重量比）であり、
インキ粘度が、２０ｍＰａ・ｓ以下であり、
活性エネルギー線照射時の酸素濃度が、大気中の酸素濃度未満の雰囲気下で硬化されることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
また、本発明は、モノマーが、ＥＯ（エチレンオキシド）またはＰＯ（プロピレンオキシド）を主骨格としたモノマーを含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法に関する。
また、本発明は、ＥＯ（エチレンオキシド）またはＰＯ（プロピレンオキシド）を主骨格としたモノマーが、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、または、ジプロピレングリコールジアクリレートを含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法に関する。
また、本発明は、ＥＯ（エチレンオキシド）またはＰＯ（プロピレンオキシド）を主骨格としたモノマーの含有量が、モノマー成分中３０〜１００重量％であることを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法に関する。  また、本発明は、インキ着弾後の活性エネルギー線照射時の酸素濃度が、０．５〜１０体積％である、上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法に関する。
また、本発明は、開始剤が、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン］、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、［４−［４−メチルフェニル］チオ］フェニル〕フェニルメタノン、４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４，４’−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、および、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンから選択される少なくとも１つを含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法に関する。
さらに本発明は、開始剤が、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２、４、６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、および、２、４、６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドから選択される少なくとも１つを含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ硬化膜の製造方法に関する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
モノマーとして、２官能モノマーを使用することが好ましく、さらに、硬化性の点から、ＥＯ（エチレンオキシド）またはＰＯ（プロピレンオキシド）を主骨格としたモノマーを使用することが好ましい。ＥＯまたはＰＯを主骨格としたモノマーとは、反応性基である、アクリロイル基や、ビニル基、ビニルエーテル基を除いた部分にＥＯまたはＰＯ基を含有するモノマーを示す。具体的には、ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル）、ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート）から選択される２官能モノマーが好ましい。これらの２官能モノマーは開始剤からラジカルを伝搬しやすいため、開始剤とモノマー間の反応速度を向上させると思われ、単独もしくは併用することにより、高速印刷においても硬化膜中のモノマーおよび開始剤の残留量を低減させることができる。