(57)【要約】  ２−ピロリドン−４カルボキシル置換ポリシロキサンの性質は、シロキサンのカルボキシル置換ピロリドンモノマーの存在量を増加させることによって、劇的に変化し、前記変化は、アミドポリシロキサンが約３００〜３，０００ダルトンの重さおよび平均分子量で１，０００〜６０，０００ダルトン相当の酸を有すると、洗剤と水への溶解度が高まり、油中水型エマルジョンを形成する能力を持ち、したがって、高められた電解性およびシリコーンおよび/又は炭化水素との親和性およびクリーニング特性を有する広範な配合物での有用性を与える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（式１）のランダムなポリマーで表された２−ピロリドン−４−カルボキシル置換ポリシロキサンであって、以下を含むポリシロキサン：
【化１】
2007535605.tif 000024
式中：Ｒ１は、下記（式２）に示すピロリドン含有官能基である：
【化２】
2007535605.tif 000025
Ｄは酸素または窒素で、モル基準でＤの少なくとも５０％は酸素であり；
Ｒ5は水素、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、または２から２００ユニットのポリオキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキレンであり、モル基準でＲ5の少なくとも５０％が水素であり、
Ｘは１または２であり；
Ｒ6は分枝または分枝していない(Ｃ1-20)アルキルであり；
各Ｒ2は、独立しているが同一又は相違しても良く、（Ｃ1-Ｃ4）アルキル、フェニル、Ｒ7が水素か低級（Ｃ1-6）アルキルである−ＯＲ7から選ばれており；
各Ｒ3は、 独立しているが同一又は相違しても良く、（Ｃ1−Ｃ4)アルキルまたはフェニルから選ばれており；
各Ｒ4は、独立しているが同一又は相違しても良く、フェニル、(Ｃi-36)アルキル,(Ｃi-36)アルケニルおよび/又は（Ｃi-20)アルキルでキャップされたまたはキャップされていない、ユニット数が２〜２００のポリオキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキレンから選ばれており；
ａは、１０〜５６０の整数であり；
ｂは、１〜４０の整数で、ａのｂに対する比率の絶対値が約２．５〜約３５で、ａ＋ｂが１１〜６００の範囲にあり、好ましくは約１１〜約４００で、さらに好ましくは約１５０〜約３５０であり；
ｃは０〜１０の整数であって、ｂのｃに対する比率の絶対値が約４より小さくない。
【請求項２】
請求項１のポリシロキサン組成物であって、
Ｒ1は、ポリピロリドンを含む官能基であり、
Ｄは酸素であり；
Ｒ5は水素、(Ｃ1-Ｃ6)アルキルまたは１〜６ユニットのポリオキシ(Ｃ2-Ｃ3) アルキレンであり；
Ｒ6は分枝または分枝していない（Ｃ3−Ｃ4）アルキルであり；
各Ｒ2は、メチル基、フェニル基、−ＯＲ7から選ばれた基で、前記−ＯＲ7は、Ｒ7がメチル基、エチル基または水素で、集合としてのＲ2が実質的にキャップされており；
各Ｒ3は、メチル基またはフェニル基から選ばれた基であり；
各Ｒ4は、フェニル基、メチル基、（Ｃ1-36）アルキル基または（Ｃ1-20）アルキル基でキャップされた、またはキャップされていない２〜３０ユニットのポリオキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキレンであり；
ａは、 １０〜５６０の整数であり；
ｂは、１〜４０の整数であり、ｂに対するａの比率の絶対値が約２．５〜約３５で；ａ＋ｂの整数の総和の平均が１１〜約４００の範囲にあり、
ｃは０〜１０の整数で、ｃに対するｂの比率の絶対値が約４より小さくない；
ポリシロキサン組成物。
【請求項３】
Ｒ２はメチル基；Ｒ３はメチル基であり；Ｒ５は水素であり；Ｄは酸素であり；Ｒ６はプロピル基またはイソブチル基であり；ａは１０〜５６０の整数であり；ｂは１〜４０の整数であり、ｂに対するａの比率の絶対値が約２．５〜約３５で、ａ＋ｂの整数値の合計の平均が約１５０〜約３５０の範囲にあり；ｃは０である請求項２のポリシロキサン。
【請求項４】
ｂに対するａの比率の絶対値が約２．５〜３５で、置換基ＤとＲ5から形成されたモル基準で約１〜１００％カルボキシル基が中和されて洗剤に可溶なポリシロキサン組成物を与える請求項１のポリシロキサン組成物。
【請求項５】
ｂに対するａの比率の絶対値が約１３〜３３で、置換基ＤとＲ5から形成されたモル基準で約５０〜１００％カルボキシル基が溶液のｐＨで約３．５〜１１に中和された請求項１の組成物。
【請求項６】
ｂに対するａの比率の絶対値が約１３〜３３で、置換基ＤとＲ5から形成されたモル基準で約５０〜１００％カルボキシル基が溶液のｐＨで約４．５〜８に中和された請求項２または請求項３の組成物。
【請求項７】
Ｒ6がプロピル基で、ｂに対するａの比率の絶対値が約２０〜２６である請求項６の組成物。 
【請求項８】
１）請求項４のポリシロキサンの重量比率が約０．１％〜１０％で；
２）重量で９０％〜９９．９％の洗剤系で、前記洗剤系がアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性の界面活性剤から選択され、これらの混合物が水中で透明な一相を形成し、前記界面活性剤が約５重量％〜５０重量％の洗剤系を含むポリシロキサン組成物。
【請求項９】
１）約０．５〜５重量％の請求項６のポリシロキサンで；
２）重量で約９５〜９９．５％の洗剤系で、前記洗剤系がアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性の界面活性剤から選択され、これらの混合物が水中で透明な一相を形成し、前記洗剤が約５重量％〜５０重量％の洗剤系を含むポリシロキサン組成物。
【請求項１０】
ｂに対するａの比率の絶対値が約２０〜２６である、請求項９のポリシロキサン組成物。
【請求項１１】
前記洗剤が、アミン酸化物、ラウリルサルフェートおよびそのカチオン塩類、ラウレスサルフェートおよびそのカチオン塩類、２−（Ｃ14−Ｃi6）アルケンスルホン酸およびそのカチオン塩類、３−ヒドロキシ（Ｃ14−Ｃi6）アルケンスルホン酸およびそのカチオン塩類、４−ヒドロキシ（Ｃ14−Ｃ16）アルケンスルホン酸およびそのカチオン塩類、ココアミドプロピルベタイン、アミン酸化物、第２級アルケンスルホン酸、アルコキシレート化アルカノールアミド類およびそれらの組み合わせ、からなるグループから選択された請求項９のポリシロキサン組成物。
【請求項１２】
前記洗剤が、ラウリルサルフェートナトリウム、ラウレスサルフェートナトリウム、ラルリルサルフェートアンモニウム、ラウリルエーテルサルフェートアンモニウム、２−（Ｃ14−Ｃ16）アルケンスルホン酸ナトリウム、３−ヒドロキシ（Ｃ14−Ｃ16）アルケンスルホン酸ナトリウム、４−ヒドロキシ（Ｃ14−Ｃ16）アルケンスルホン酸ナトリウム、ココアミルプロピルベタイン、およびそれらの組み合わせからなるグループ、から選択された洗剤系であって；約５〜５０重量％の洗剤系を含み；ｂに対するａの比率の絶対値が約２０〜２６である請求項１１のポリシロキサン組成物。
【請求項１３】
Ｒ６がプロピル基で、且平均分子量で約１５，０００〜２５，０００ダルトンである請求項１２のポリシロキサン。
【請求項１４】
ｂに対するａの比率の絶対値が約２．５〜１３で、ＤおよびＲ5置換基から形成されたモル基準で約５０〜１００％のカルボキシル基が中和されて水溶性のポリシロキサンを与える請求項１のポリシロキサン組成物。
【請求項１５】
ｂに対するａの比率の絶対値が約２．５〜１３で、ＤおよびＲ5置換基から形成されたモル基準で約５０〜１００％のカルボキシル基が中和されて水溶性のポリシロキサンを与える請求項２または請求項３のポリシロキサン組成物。
【請求項１６】
１）約０．１〜１０重量％の請求項１４のポリシロキサンで；
２）主に水および他の追加の水溶性添加物を含む９０〜９９．９重量％の透明な水溶系、を含むポリシロキサン組成物。
【請求項１７】
１）約０．５〜５重量％の請求項１５のポリシロキサンで；
２）主に水および他の追加の水溶性添加物を含む透明な９０〜９９．５重量％の水溶系、を含むポリシロキサン組成物。
【請求項１８】
（ａ）約０．１〜約５重量/重量％で、ｂに対するａの比率の絶対値が約１３〜３５の、請求項２または請求項３のポリシロキサン組成物と；
（ｂ）シリコーン、炭化水素油およびそれらの混合物から選択された、約１８〜約５０重量/重量％の油相と；
（ｃ）約２〜約１２のｐＨを有し、約０．１重量％〜約４０重量％の電解質加えた、約５０〜約９０重量/重量％の水相と、を含む油中水型エマルジョンを含むポリシロキサン。
【請求項１９】
ｂに対するａの比率の絶対値が約１５〜３３で、且重量平均分子量Ｍｗが約１５，０００〜２５，０００ダルトンである請求項３のポリシロキサン組成物。
【請求項２０】
ｂに対するａの比率の絶対値が約２０〜２６で、且重量平均分子量Ｍｗが約１５，０００〜２５，０００ダルトンである請求項３のポリシロキサン組成物をさらに含む、請求項１８の油中水型エマルジョン。
【請求項２１】
油相が約２０重量％〜４０重量％のエマルジョンで、前記油がシクロメチコーン類、シクロアルキルメチコーン類、液体トリグリセリド類、（Ｃ1−Ｃ6）アルコールの（Ｃ6−Ｃ18）アルキルエステル類およびこれらの混合物から選択されており；約０．２５重量〜２重量％のエマルジョンを含むポリシロキサン組成物、である請求項１８の油中水型エマルジョン。
【請求項２２】
さらに前記水相の一部にアルミニウムジルコニウム塩を含む請求項２１のエマルジョン。
【請求項２３】
さらにサンスクリーンを含む請求項２１のエマルジョン。
【請求項２４】
イタコン酸と、下記（式３）のポリシロキサン：
【化３】
2007535605.tif 000026
式中の、Ｒ２， Ｒ３， Ｒ４，ａ，ｂ，ｃは請求項１のポリシロキサン組成物に記載されており、（-ＣＨ２-)ｙは分枝または非分枝アルケングループで、ｙは１〜２０、
とを（Ｃ１−Ｃ６）アルコールおよび（Ｃ1−Ｃ6）アルコールの（Ｃ6−Ｃ18）アルキルエステル類を含む溶媒系の存在下で反応させることを含む請求項１のポリシロキサン組成物の生成方法。
【請求項２５】
前記反応を約９０℃〜約１１０℃で、約２〜３時間行い、前記溶媒系がイソプロパノール、プロパノールおよびそれらの混合物から選択されたアルコール、並びにイソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロプロピルパルミチン酸エステル、イソプロピルラウリン酸エステルおよびそれらの混合物から選ばれた（Ｃ６−Ｃ１８）アルキルエステルを含み、ｃが０である請求項２４の方法。
【請求項２６】
前記溶媒系がイソプロピルミリスチン酸およびイソプロパノールを１：１〜１０：１の重量比率で含む、請求項２５の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明では、２−ピロリドン−４カルボキシル置換ポリシロキサンの性質が、ポリシロキサン中のカルボキシル置換ピロリドンモノマーの比率を増加させると、劇的に変化出来るという特性を認識し、前記変化は、結果として得られたアミドポリシロキサンが酸価当量で約３００〜３，０００ダルトンおよび分子量Ｍｗで約１，０００〜６０，０００ダルトンだと、洗剤と、水への溶解度と、油中水型エマルジョンを形成する能力とを高める結果となる程である。
【背景技術】
【０００２】
ポリジメチルシロキサンを含む有機シロキサン流体は、潤滑性、撥水性、ガス透過性、誘電特性、低表面張力と高温・天候・酸化に対する耐久性を含む広範な性質を有している。したがって、シリコーン流体は、潤滑剤、冷却材、保護コーティング剤、撥水剤、界面活性剤、湿潤剤、液体用消泡剤、ブレーキ用液、パーソナルケアその他の化粧品、接着剤、誘電性流体、繊維仕上げ剤、艶出し剤、離型剤、シーラント剤、さび防止剤を含む広範な商業製品中に見出すことが出来る。
【０００３】
シリコーン流体は、広範な極性有機油類に溶解性を有する一方、透明な配合物となるほどの水混和性や水溶性だけでなく、完全な洗剤溶解性はない。しかし、親水性および/又は親油性を高めるために、シリコーン骨格を修飾する数多くの方法がある。シリコーン骨格の修飾例は、以下の官能基の追加による油と水相間の相互作用の改善である：(Ｃ2-Ｃ3)アルコキシアルキレン部分、例えば（ＣＨ2）n−ＥＯm−ＰＯp−ＯＨ；(Ｃ2-Ｃ3)アルコキシレン脂肪族炭水化物部分、例えば、（ＣＨ2）ｎ−ＥＯｍ−ＰＯｐ−（ＣＨ2）ｎ−ＣＨ３；または脂肪族炭水化物、例えば、−（ＣＨ2）ｘ−ＣＨ3式中のｎ、ｍ、ｐとｘは、上記に示された置換基の数を表し、好ましくは約５０までの（up to)整数である。エチレンオキサイド部分は親水性を増加させ、またプロピレンオキサイド部分は疎水性を増加もしくはバランスを取り、脂肪族炭水化物は疎水性を増加させる傾向があり、またシロキサンを溶解するために使用される。しかしながら、エチレンオキシおよびプロピレンオキシ部分は基本的には、シロキサンポリマー骨格によって与えられるシリコーン効果を薄める。
【０００４】
カルボキシル置換ピロリドングループを有する有機ケイ素化合物または、それらのアミドアミン誘導体が、広範なグループの有機ケイ素化合物の一部として米国特許第５，５９６，０６１号に開示されている。しかしながら、これらの組成物は直接的に、水との相溶性や洗剤溶解度（col.１、３１−４２行)を示さない。水溶性を得るためには、さらに例えばシリコーン含有リン脂質（col.１、３８−４２行)が必要となる。しかし、米国デラウェア州ニューキャッスルのユニケマのＭｏｎａｓｉｌＰＬＮのリン脂質シリコーンが、半透明な２相分散液として、２５重量％濃度水溶液で商業的に入手可能である。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の目的上、分子量Ｍｎは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリマー重量の数平均の値である。分子量Ｍｗは、産業界で受け入れられている技術であるポリジメチルシロキサンの流体粘性に相関して推定されるポリマーの重量平均の値である。全酸価とは、１グラムのポリマーの酸性基を中和するために必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム数である。酸当量とは、グラム/モルで表される１モルの酸基を含有するポリマーの重量であり、前記酸性基は１モルの水酸化カリウムと結びつくであろう。洗剤は、界面活性剤、表面活性剤およびそれらの組み合わせを含む。分散剤または分散性洗剤とは、ポリシロキサンが水相から分離した相にあり、分散物が透明でない２相のシステムを言う。洗剤の溶解度では、本発明のカルボキシピロリドンアミドポリシロキサン含有物が水と洗剤の存在下で、透明な系を形成している組成物に言及している。洗剤についての説明（界面活性剤と表面活性剤）は後に記載する。水溶性は、本発明のカルボキシピロリドンアミノシロキサン類が、充分にイオン化されて、洗剤が存在しない水溶系で透明な系を形成している組成物に言及している。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
アミドポリシロキサンとも呼ばれる本発明の２−ピロリドン−４カルボキシル置換ポリシロキサン組成物は、以下の（式４）を含むランダムなポリマーで表される：
【０００７】
【化１】
2007535605.tif 000002
【０００８】
式中：Ｒ1は、以下の（式５）に示されるポリピロリドンを含む官能基である：
【０００９】
【化２】
2007535605.tif 000003
【００１０】
Ｄは酸素または窒素で、モル基準でＤの少なくとも５０％は酸素であり；
Ｒ5は水素、（Ｃ1−Ｃ22）アルキル、または２から２００ユニットのポリオキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキレンであり、モル基準でＲ5の少なくとも５０％が水素であり、
Ｘは１または２であり；
Ｒ6は 分枝または分枝していない(Ｃ1-20)アルキルであり；
各Ｒ2は、独立しているが同一又は相違しても良く、（Ｃ1-Ｃ4）アルキル、フェニル、Ｒ7が水素か低（Ｃ1-6）アルキルである−ＯＲ7、Ｒ2は全体としてキャップ部分である−ＯＲ7、から選ばれており；
各Ｒ3は、独立しているが同一又は相違しても良く、（Ｃ１−Ｃ4)アルキルまたはフェニルから選ばれており；
各Ｒ4は、独立しているが同一又は相違しても良く、フェニル、(Ｃi-36)アルキル,(Ｃi-36)アルケニルおよび/又は（Ｃi-20)アルキルでキャップされたまたはキャップされていないユニット数が２から２００のポリオキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキレンから選ばれており；
ａは、１０〜５６０の整数であり；
ｂは、１〜４０の整数であって、ａのｂに対する比率の絶対値が約２．５〜約３５で、ａ＋ｂが１１〜６００の範囲に存在し、好ましくは約５０〜約４００で、さらに好ましくは約１５０〜約３５０であり；
ｃは０〜１０の整数であって、ｂのｃに対する比率の絶対値が約４より小さくない。
【００１１】
シリコーンの化学で知られているように、（式４）のポリマーのサブユニットａ、ｂ、ｃの分布は、ランダムに並んでおり、それゆえにランダムポリマーと呼ばれている。（式４）のカルボキシピロリドン骨格は、ペンダント型の一級アミン源およびイタコン酸またはイタコン酸エステルから主に得られる。そのままでは、Ｒ1の部分は、一級アミン（-Ｒ6-ＮＨ2)であることが出来、基本的には、最終生成物中に望まれる、あるいは望まれない不反応の副生成物である可能性がある。
【００１２】
Ｒ２に関連したキャップの語は、すぐに加水分解されないシリコーン−炭素結合の存在する場所を示す。同様に、キャップされていないという語は、それが−ＯＲ7の場合はＲ2を示す。なぜなら、それは、反応可能であるし、または加水分解可能であるし、または基質に接着可能であるし、またはポリマーの分子量を縮合で増加させることが可能であるからである。Ｒ２は好ましくは実質的にアルキル基でキャップされている。Ｒ４のポリオキシアルキレンに関連したキャップされていないまたはアルキル基でキャップされたの語とは、ポリオキシアルキレン鎖が−ＯＨ（キャップされていない）またはエーテル結合で繋がっている（キャップされた）ことを言う。
【００１３】
（式４）のもう一つの面としては、アミドポリシロキサンを含んでおり：
Ｒ１は、ポリピロリドンを含む官能基で、Ｄは酸素であり；Ｒ５は水素、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルまたは１〜６ユニットのポリオキシ(Ｃ２-Ｃ３)アルキレンで、モル基準でＲ５の少なくとも５０％が水素であり、
Ｒ６は分枝または分枝していない（Ｃ３−Ｃ４）アルキルであり；
各Ｒ２は、メチル基、フェニル基、−ＯＲ７から選ばれた基で、前記−ＯＲ７は、Ｒ７がメチル基、エチル基または水素で、集合としてのＲ２は実質的にキャップされたアミン類であり；
各Ｒ３は、メチル基またはフェニル基から選ばれた基であり；
各Ｒ４はフェニル基、メチル基、（Ｃ１−３６）アルキル基または（Ｃ１−２０）アルキル基でキャップされた、またはキャップされていない１〜３０ユニットの（Ｃ２−Ｃ３）アルキレンであり；
ａは、１０〜５６０の整数であり；
ｂは、１〜４０の整数であり、ｂに対するａの比率の絶対値が約２．５〜約３５で、好ましくは２０〜２６であり；
ａ＋ｂの整数の平均総和が、１１〜６００の範囲にあり、好ましくは約１１〜約４００で、さらに好ましくは約１５０〜約３５０にあり；
ｃは０〜１０の整数でｂのｃに対する比率の絶対値が約４より小さくない。
【００１４】
（式４）のもう一つの面は、アミドポリシロキサンを含んでいる。式中：
Ｒ２はメチル基であり；Ｒ３はメチル基であり；Ｒ５は水素であり；Ｄは酸素であり；Ｒ６はプロピル基またはイソブチル基であり；ａは１０〜５６０の整数であり；ｂは１〜４０の整数であり、ｂに対するａの比率の絶対値が、約２．５〜約３５で、ａ＋ｂの整数値の平均合計が約１１〜約４００の範囲にあり、さらに好ましくは約１５０〜約３５０の範囲にあり；
ｃは０である。
【００１５】
本発明のアミドポリシロキサン組成物は平均分子量Ｍｗで約1,０００〜６０，０００ダルトンで、酸当量は約３００〜３，０００ダルトンである。これらのパラメーターをこれらの範囲で変化させることで、洗剤の溶解性、水溶性、油中水型エマルジョンの能力の関係した広範な性質が影響を受ける。時折、ポリシロキサン含有２−ピロリドンの一部または全カルボキシル基の中和が、これらの性質を得るために必要となる。その代わり、これらの性質は、（式４）のアミドポリシロキサンの広範な物理的形態を与え、種々の用途例えば、クリーニング、潤滑、シャンプー、コンディショナー、ローション、クリーム、石鹸、ボディーシャンプー、制汗剤等のパーソナルケア製品に資する。
【００１６】
これらの２−ピロリドン−カルボキシル修飾ポリシロキサンは、以下のような能力を有している。(ａ)炭化水素油およびシリコーン油と相溶性があり；(ｂ)乳化剤として働き、水溶液を、シリコーンまたは炭化水素油またはこれらの混合物を含む油相に油中水型エマルジョンとしてすぐに分散可能である：(c)洗剤や水溶液とすぐに相溶し、(ｄ)２−ピロリドン含有ポリシロキサンを、広範な担体に取り込める物理的形態にして、クリーナー、ヘアーコンディショナー、シャンプー、ローション、クリーム、制汗剤、ほかの肌と頭皮ケアー商品と化粧品、潤滑剤、艶出し剤、シーラントに所望の特性を与えることが出来る。
【００１７】
本発明のカルボキシル機能化アミドポリシロキサンと、それらに対応したエステルとアミド誘導体は、既知の技術で調製可能である。例えば米国特許第６，２２８，９６７号を見よ。例えば、Ｒ1が−Ｒ6ＮＨ2である（式４）に対応するアミノポリシリコーン組成物または流体は、機能性一級アミン当たり約１当量までの（up to)または好ましくは化学量論上当量のイタコン酸およびそのエステルと、昇温下で実質的にすべてのイタコン酸またはそのエステルが機能性一級アミングループと反応するための充分な時間を掛けて反応する。一般的には、少なくとも機能性一級アミングループ当たりで約０．５から、好ましくは約０．９〜約１．１当量のイタコン酸またはエステルはシリコーン流体と反応し、すべてのイタコン酸と好ましくはすべての機能性一級アミングループが反応して、（式４）のアミドポリシロキサンを生成する結果となる。アミノポリシリコーン出発物質は商業的に入手可能である。
【００１８】
反応は、生の（neat)または、イソプロパノール（ＩＰＡ）等の低級アルキルアルコール等、炭化水素系溶媒、またはシリコーン溶媒、好ましくは所望の化粧品用(cosmetically)で許容（下に記載する）できる不活性溶媒中で、上限で約１７５℃までの昇温下、好ましくは約９０℃〜約１３０℃で、約１〜５時間、好ましくは２〜３時間行われることが可能である。反応はすぐに進行し、イタコン酸または有用な機能性一級アミングループを有するイタコン酸とのエステルのゆっくりとした、実質的に完全な反応が、イタコン酸の二重結合へのマイケル付加反応、続いて直ちにポリピロリドングループを生成する環化反応を経て起こる。反応の完結を見るために、水および/又はアルコールの発生(evolution)と同様に、アミンと酸価を見るためのルーチンな分析技術が用いられる。
【００１９】
イタコン酸（メチレンコハク酸）またはこれらのエステル誘導体は、以下の化学式を有する化合物である：ＣＨ2＝Ｃ（ＣＯＯＲ9）ＣＨ2ＣＯＯＲ9、式中のＲ9は同一又は相違しても良く、水素または低級アルキル（１〜６の炭素原子数）である。イタコン酸化合物は、Rhone Pouleuc and Pfizerの化学部門から、一方前記化合物のエステル誘導体は、Greensboro、N.C.のMorflex Inc.から商業的に入手可能である。化合物は、化学合成法もまた知られているが、既知の発酵技術で製造される。
【００２０】
出発原料であるポリシロキサンアミンは、イタコン酸と反応して、本発明に係る組成物を生成する。目的物の粘度は通常数倍大きい。時折、組成物はあまりに粘性が高く、スピンドル４を使用してBrookfield、LVTの粘度計で測定すると、約１，０００，０００ｃＰ(センチポイズ)またはそれ以上であり、取り扱いが容易ではなく、簡単に分散または溶解しない。その結果、最終生成物の粘度が高すぎる場合には、出発原料であるポリシロキサンアミンは、溶媒中に溶解されイタコン酸との反応が溶媒の存在下、約９０℃〜１２５℃、好ましくはアミングループの反応が実質的に完結した好ましい結果を得られる１００℃〜１１５℃で、１〜５時間好ましくは２〜３時間行われる。特に極性溶媒で沸点または還流温度が所望の反応温度である９０〜１１０℃、またはその付近である様に、溶媒または溶媒の組み合わせを選択することが好ましい。密閉型反応容器を用いて環境の気圧よりも高い気圧下で行えば、低沸点（大気圧下、約９０℃より低い）の溶媒で、反応速度を上げることが出来る。環境の気圧下で反応速度と反応度を上げる、より高い反応温度が容易なので、低級（Ｃ2−Ｃ6）アルコールおよびそれらの混合物との組み合わせである低級（Ｃ1−Ｃ6）アルコールの（Ｃ6−Ｃ18）アルキルエステル等の極性溶媒が好ましい。 
【００２１】
イタコン酸の溶媒として、低級（Ｃ1−Ｃ6）アルコールが一般的に使用される；しかしながら、前記アルコールの存在下の最終生成物は多くの場合望ましくない。アルコールの濃度が上がると、最終生成物であるアミドポリシロキサンを成分とするエマルジョンを破壊する傾向が強まるからである。しかしながら、低級（Ｃ1−Ｃ6）アルコールの（Ｃ6−Ｃ18）アルキルエステルは、イタコン酸の溶媒として知られていないが、低級アルコールや目的物であるアミドポリシロキサンと相溶性が良い。この様に低級アルコールと低級アルコールのアルキルエステルは、最終生成物中のアルコールの存在下で還元を許容し、反応速度を高め、アルコールだけが溶媒として使用された時よりも、しばしばアミドポリシロキサンは低粘度となる。一般的には、（Ｃ２−Ｃ６）アルコールに対する（Ｃ1−Ｃ6）アルコールの（Ｃ6−Ｃ18）アルキルエステルの比率は、重量比で１：１から１０：１であろう。イタコン酸とシリコーン流体に共通する溶媒であるイソプロピルアルコールは、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルパルミチン酸エステル、イソプロピルラウリン酸エステルを含むアルコールのアルキルエステルが好んで使用される。
【００２２】
（式４）のアミドポリシロキサンに適した溶媒、油、賦形剤、希釈油が、広範なシリコーン類、有機修飾シリコーン類および/又は炭化水素油類から選択可能である。例には、ＩｓｏｐａｒＭ(エクソンモービルから入手可能)等のイソパラフィン酸が含まれ；例えばイソプロピルミリステチン酸、イソプロピルパルミチン酸、イソプロピルラウリン酸等の（Ｃ１−Ｃ６）アルコールの（Ｃ６−Ｃ１８）アルキルエステル；シクロメチオコーンと、シクロテトラジメチコーン、シクロペンタジメチコーン、シクロヘキサジメチコーン、シクロヘプタジメチコーン等のシクロアルキルジメチコーンを有するジメチコーン類、ここでジメチコーン、シクロメチコーン、シクロアルキルジメチコーンは、約２０センチストークスより小さい動粘度を有しており；コーン油、カノーラ油等の液体トリグリセリド；例えばスクアレンなどの皮膚軟化剤；プロパノールを含む(Ｃ３-Ｃ１２)アルキルアルコール、イソプロパノールとほかの化粧品に受け入れられる油類、ここで、ポリシロキサンを含有する２−ピロリドン−カルボキシルは、好ましくは室温で１００グラムの溶媒に対して少なくとも５０グラムの溶解度を有する。さらに本反応混合物は、必要であれば後から相溶性のある油と混合可能である。油を（式４）のアミドポリシロキサンを生成するための溶媒として使用すると、一般的には、前記温度は好ましくは（大気圧下で）約１２０℃より高くなく、油が化学的および物理的劣化を受ける温度を超えない。
【００２３】
油、希釈剤、本発明の特定のアミドポリシロキサンに有用な溶媒の中では、最も低い粘度で、特定の所望の最終用途のために共通の用途を与えるものが好まれる。
【００２４】
ポリシロキサン含有２−ピロリドンの特性のバリエーションは、ａが１０〜５６０；の連続する範囲にあり；ｂが１〜４０の整数、ｂに対するａの比率の絶対値は約２．５〜約３５で、ａ＋ｂの 整数の和の平均は、１１〜６００の範囲にある。アミドポリシロキサンが水溶性の特性を有す、または（洗剤に可溶な）洗浄用の剤形を希望した場合には、アミドポリシロキサンは、適当な塩基でカルボキシル基のグループを少なくとも部分的に中和する必要がある。
【００２５】
一般的には、洗剤に可溶である（式４）のアミドポリシロキサンは、ｂに対するａの比率の絶対値で約２．５〜３５であり、モル基準で１〜１００％のカルボキシル基が中和されて、洗剤に可溶なポリマー組成物を与える。本発明のアミドポリシロキサンの透明度は、ランダムポリマー鎖中にある反応副生成物の量に影響される。（式４）のランダムポリマー組成の例では、適当な洗剤を選べば、洗剤溶解度は上限で約５０％（重量/重量）である。
【００２６】
以下を含む化合物が調製できれば、洗剤を溶解する性質は、さらにはっきりするであろう：
１）前記洗剤系がアニオン、カチオン、非イオン、両性界面活性剤から選ばれた９０〜９９．９重量％の洗剤系で、単独でまたは組み合わさって、１つの透明な相を水中で形成するもの。洗剤についての説明は、後に記載する。界面活性剤は、系の重量で約５％〜５０％であり；
２）（式４）のアミドポリシロキサンは、約０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％で、ａは１０〜５６０の整数であり；ｂは１〜４０の整数であり、ｂに対するａの比率の絶対値は、約２．５〜約３５で、好ましくは約１３〜３３、さらに好ましくは約２０〜２６であり；
３）下にさらに詳細を示す有機または無機塩基は、アミドポリシロキサンのカルボキシル基に対するモル基準で１％〜１００％、好ましくは５０％より大きく、中和するのに充分な量である。中和量は、アミドポリシロキサンを加える前の洗剤系のアルカリ度またはｐＨ、およびポリマーの極性に関係するカルボキシル基を含むポリマーのｂに対するａの比率の絶対値に、依存する。溶液のＰｈは約３．５〜１１であろうし；そして好ましくは約４．５〜８であろう。
【００２７】
具体的な用途の例：シャンプー、ボディーシャンプー、石鹸、洗顔石鹸、殺菌洗剤、ワイプ剤（wipes)を含むクリーナー；拡張剤と湿潤剤(Spreading  agents  and  wetting  agents)；エマルジョン重合剤である。
【００２８】
一般的には、（式４）のアミドポリシロキサンは、水溶性で、ｂに対するａの比率の絶対値が約２．５〜１３であり、モル基準のカルボキシル基が５０〜１００％好ましくは７５％より多く中和されて、水に可溶なポリマー組成物を与える。本発明のアミドポリシロキサンの水に対する溶解度は、（式４）のランダムなポリマー中の反応副生物の量に影響される。（式４）の純粋にランダムポリマーでは、水への溶解度は上限で約４０〜５０重量/重量％である。
【００２９】
以下を含む化合物が調製できれば、洗剤を溶解する性質は、さらにはっきりするであろう：
１）主に水とほかの水に可溶な追加物を含む９０〜９９．９重量％の透明な水系；
２）（式４）のアミドポリシロキサンは、約０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％で、ａは１０〜５６０の整数；ｂは１〜４０の整数で、ｂに対するａの比率の絶対値は、約２．５〜約１３で；
３）下にさらに詳細を示す有機または無機塩基は、アミドポリシロキサンのカルボキシル基のモル基準で、中和するのに充分な量である５０％〜１００％である。中和量は、アミドポリシロキサンを加える前の水系のアルカリ度またはｐＨ、およびポリマーの極性に関係するカルボキシル基を含むポリマーのｂに対するａの比率の絶対値に、依存する。
【００３０】
水溶性製品の具体的な用途の例：水溶性の拡張剤と湿潤剤；紙および繊維処理剤；皮膚と髪のコンディショニング化粧品がある。
【００３１】
中和は、カルボキシル酸のプロトン化物の反対であるイオン化したカルボキシル酸グループの生成と、有機または無機塩基および/又はそれらの塩、広い幅の一価、二価および/又は多価の種の追加によって達成される。アルカリ金属水酸化物とカーボネートを含む例では、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化アルミニウム等のアルカリ金属、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、ＭＥＡ（モノエタノールアミン）、ＤＥＡ（ジエタノールアミン）またはＴＥＡ（トリエチルエタノールアミン）等のアルカノールアミン類、シリコーンアミン、ラウリルアミン、（Ｃ６-Ｃ２２)の脂肪族アミンおよびそれらの混合物等の他のアミン類で、本リストにあげられた１または２以上の塩基による過剰のアルカリ度を有するものがある。透明な組成または高められたエマルジョン安定性を有する様に、アミドポリシロキサンを溶解するのに充分な量の塩基が加えられる。一般的には、完全な中和は、約６．５のｐＨを必要とするだろう。アミドポリシロキサンが加えられた処方または組成物は、中和値よりずっと大きい約１２までのｐＨを有しており、自己中和が起こるであろう。最終的なｐＨは希望する処方の使用法による。
【００３２】
一般的には、カルボキシル基の中和によってあわ立ち性を付与し、（ａ）水の溶解度、または（ｂ）洗剤の溶解度を高めることを見出した。アミドポリシロキサンが中和されていないと、予想されたシリコーンの消泡機能を示した。
【００３３】
中和は、これらのアミドポリシロキサンを均質に混合するどんな方法によっても行うことが可能で、例えば、ポリマーは水または洗剤系に分散され、塩基が加えられて、透明な水または洗剤製品が出来；水または洗剤系に加える前に、ポリマーは前中和されていても良く；または水相のｐＨはポリマーを加える前に適当に調整されていても良い。
【００３４】
ａが１０〜５６０の整数；ｂは１〜４０の整数で、ｂに対するａの比率の絶対値が、約１３〜約３５で，好ましくは約１５〜３３、さらに好ましくは約２２〜２６であり；ａ＋ｂの整数の総和の平均値が、１１〜６００の範囲、好ましくは約５０〜約４００、さらに好ましくは約１５０〜約３５０であれば、一般的には、油中水型エマルジョンの特性は、さらにはっきりするであろう。ｃが０で、アミドポリシロキサンが油中水型エマルジョンで使用されていれば、エマルジョンは、ペンダント型アルコキシレート官能基を有するポリシロキサンを含む当該技術分野で知られている乳化剤に比べて、さらに良い感覚上の感触を示す。アミドポリシロキサンのカルボキシル基の一部または全部を中和すると、所望の最適な油中水型のエマルジョンの特徴を得られるであろう。具体的な用途例：艶出剤；離型剤；ワイプ剤；サンスクリーン；制汗剤；化粧落とし剤；スキンクリームとローション；ヘアークリーム；カラーコスメチックス；活性配送担体(active delivery vehicle)；ヘアーコロン化粧品である。
【００３５】
アミドポリシロキサンは、以下を含む、油中水型エマルジョンに形成できる：
（ａ)（式４）のアミドポリシロキサンが、約０．１〜約５、好ましくは０．２５〜約２重量/重量％で、カルボキシル基がいくらかのエステルおよび/又はアミド官能基を含むが、好ましくは自由な酸形態で；
（ｂ）約８〜約６０重量/重量％のシリコーン、有機シリコーン、および/又は（上記に記載した）油を含有する炭化水素のいずれかを含む油相で；
（ｃ）ｐＨが約２〜約１２で、約４０〜約９０重量/重量％の水相で、約０．１〜約４０重量％の追加電解質を含むもの。
【００３６】
アミドポリシロキサンの量が、エマルジョンの２重量％を超えるにつれて、量が多くなればなるほど、エマルジョンのポテンシャルはさらに不安定となる。さらに好ましくは、油中水型エマルジョンは、約０．２５〜１重量/重量％のアミドポリシロキサンと約２０〜４０重量/重量％の油を含む。
【００３７】
エマルジョン中の電解質の量は、用途(application)に依存する。例えば、制汗剤エマルジョンは一般的には、約２０〜３０重量％の電解質を含み、デオドラントエマルジョンは一般的に１０〜１５重量％の電解質を含んでいる。電気分解とそれらの使用は、エマルジョンの技術分野ではすでに知られており、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムを含むＩＡとＩＩＡ族金属塩、チタニウム、ジルコニウムを含むIVＢ族金属塩、亜鉛を含むIIＢ族金属塩、アルミニウムを含むIIIA族金属塩、およびクロロヒドリンとのカップリング物を含むそれらの組み合わせを含んでいる。
【００３８】
エマルジョンは、アミドポリシロキサンを油相と混合して、水または水系の相と混ぜるかホモジナイズすることで得られる。油中水型エマルジョンは、雰囲気（室）温で、最小量の機械的せん断エネルギーを与えることで混合され、再分散可能および/又は安定なエマルジョンが得られる。
【００３９】
油（ｂ)および/又は水（ｃ)相は、所望によりエマルジョン配合の技術分野で知られている広範で種々のほかの活性および不活性材料を含むことが出来る。例としては、サンスクリーン活性剤、保存料、ビタミン類、酸化チタニウム、酸化亜鉛等の顔料、色素、香料がある。
【００４０】
他の油に相溶性のある添加物もまた、共エマルジョン化剤等のアミドポリシロキサンを含む希釈剤油に存在または添加されても良く、前記共エマルジョン化剤は、好ましくは４〜１２のＨＬＢ（親水親油バランス）値を有する非イオンで、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルコール類、ＰＯＥソルビタンエステル類、ポリソルビタンエステル類と、(米国デラウェア州のユニケマ（Uniqema）から入手可能な)ＡｒｌａｔｏｎｅＰ１３５等のＰＥＧ（ポリエチレングリコール）エステル類；フィルム形成ポリマー、ポリマー安定剤、保存料、エッセンシャル油、香料、色素、薬剤活性剤（drug actives）、ビタミン類、ワックス類、増厚剤、サンスクリーン等のＵＶ活性材料等である。
【００４１】
アミドポリシロキサンは、水相と混合してエマルジョンを作る前に、また油相組成物とアミドポリシロキサンを含むマスターバッチ（master  batches)とすることが可能である。ある技術の例は、出発物であるアミノポリシロキサンにアミン基準の当量で約０．５〜約１．１０モル当量のイタコン酸と、好ましくは相溶性のある不活性油相希釈剤（ニートな反応で粘度が高く（thick)なって自由に流動できなくなるので必要となる）の存在下で反応させる。反応条件は、基本的には上記、後に記述する実施例１２〜１４と、モナインダストリー（Mona  Industries）が受けた特許(例えば米国特許第６，２２８，９６７号で、約９０℃〜約１２５℃で、反応をちょうど２〜３時間で完了するのに充分な反応温度である）に示されており、Ｒ１ピロリドン含有官能基に、この様に基本的にすべての酸の機能を付与できる。
【００４２】
マスターバッチ生成のための別の方法は、アミドポリシロキサンを、好ましくは約２０℃〜約９０℃の間で、主に希釈油または混合油相と混ぜることであり；ここで、油相は、広範なシリコーン、有機修飾シリコーン、および/又は、先に記載した炭化水素含有流体；所望により油と相溶性のある機能性材料で、以下を含むがこれらに限られない、共エマルション低４〜１２ＨＬＢ界面活性剤（例えばＡｒｌａｔｏｎｅ  Ｐ１３５)、フィルム形成ポリマー、ポリマー安定剤、保存料、エッセンシャル油、香料、色素剤、薬剤活性剤、ビタミン類、ワックス類、増厚剤、サンスクリーンなどのＵＶ活性材料 。
【００４３】
水相のｐＨおよび/又は電解質強度は、有機または無機の酸、塩基および/又は塩で、さらに小さいまたはさらに大きい度合に調整され、この様に、広い範囲の種々の一価、二価、および/又は多価の種を表す。所望により水と相溶性の良い以下の、機能性材料が含まれていても良いが、以下に限られているわけではない。前記機能性材料は、水溶性グリコール類、ジオール類、ポリオール類、保存料、色素剤、デオドラント、制汗塩類、高ＨＬＢ界面活性剤、サンスクリーン活性剤、ビタミン類、増厚剤、親水コロイド、（カオリン粘土等の）分散相およびその同類のものである。水相の調整は、特別に製造（tailored）され、最終のエマルジョンの特性に影響し、当該特性は以下を含むがこれらに限定されない。全体的なエマルジョンの安定性、内部の水滴構造とサイズの分散、触ったときの感触の良さ、粘度、内相成分の安定性および配送（delivery)速度である。
【００４４】
本発明のアミドポリシロキサンは、１または２以上の界面活性剤と表面活性剤を含む広範な範囲の洗剤系に均質混合できる可能性がある。界面活性剤と表面活性剤の例は、以下にさらに詳細を記述するアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性または両性イオン性界面活性剤である。
【００４５】
アニオン性表面活性剤は、アルキルとアルキルエーテルサルフェートを含んでいる。これらの材料は、それぞれＲＯＳＯ３ＭとＲＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｘ ＳＯ３Ｍの化学式を有し、Ｒは約８〜約３０炭素原子数のアルキルかアルケニル、Ｘは１〜約１０、Ｍは水素、またはアンモニウム、（例えばトリエタノールアンモニウム等の）アルカノールアンモニウムの等のカチオン、（例えばナトリウムおよびカリウム等の）一価金属カチオン、または（例えばマグネシウムとカルシウム等の）多価の金属カチオンである。Ｍはアニオン性界面活性剤化合物等から選ばれ水溶性であることが望ましい。アニオン性界面活性剤、および界面活性剤は、クラフト(Kraft)温度が約１５℃以下で、好ましくは約１０℃以下、さらに好ましくは約０℃以下であるようなものから選ばれる。 
【００４６】
クラフト温度は、イオン性界面活性剤の溶解度が、結晶格子エネルギーと水和熱で決定される点を表し、温度の上昇に伴い溶解度が鋭い不連続な増加をする点と一致している。各々のタイプの界面活性剤は、それぞれに特徴的なクラフト温度を有するであろう。一般的にイオン性界面活性剤のクラフト温度が、当該技術分野では良く知られており理解されている。クラフト点に達したときの目に見えるインジケーターは、降温すると溶液が曇る時である。 
【００４７】
上記のアルキルおよびアルキルエーテルサルフェートでは、望ましくはアルキルおよびアルキルエーテルサルフェートの両方で、Ｒは約１２〜約１８炭素原子を有している。アルキルエーテルサルフェートは、通常エチレンオキサイドと約８〜約２４の炭素原子を有する一水酸基アルコールとの縮合反応生成物として作られる。前記アルコールは、例えばココナツ油、パーム油、獣脂またはその同類のもの、または合成品である可能性がある脂肪から得ることが出来る。こうしたアルコールは、モル比で１〜約１０、特に約３のエチレンオキサイドと反応し、結果として生じる分子種の混合物は、例えば、１モルのアルコール当たり平均３モルのエチレンオキサイドを有しており、サルフェート化と中和反応を受ける。
【００４８】
本発明で使用されうるアルキルエーテルサルフェートの具体例は、ココナツアルキルトリエチレングリコールエーテルサルフェートのナトリウムおよびアンモニウム塩；獣脂のトリエチレングリコールエーテルサルフェート、およびアルキルヘキサオキシエチレンサルフェートである。好ましいアルキルエーテルサルフェートは、前記平均約１２〜約１６炭素原子のアルキル鎖および、１〜約４モルのエチレンオキサイドから平均的な程度エトキシレート化された、個々の化合物を含むものである。前記混合物は、またＣ１２−１３化合物の重量で０％〜約２０％；Ｃ１４−１６化合物の重量で約６０％〜約１００％、Ｃ１７−１９の化合物で０％〜約２０％；エトキシ化が０の化合物を約３％〜約３０％；エトキシ化が１〜約４の化合物を重量で４５％〜約９０％；エトキシ化が約４〜約８の化合物を重量で約１０％〜約２５％；エトキシ化が約８より大きい化合物を重量で約０．１％〜約１５％含む。
【００４９】
他の適したアニオン性界面活性剤は、水溶性の一般式（Ｒｉ-ＳＯ３-Ｍ）硫酸反応有機生成物で、前記Ｒ１は、直鎖または分枝鎖、約８〜約２４、好ましくは約１０〜約１８の炭素原子を有する飽和脂肪酸炭化水素ラジカルのグループから選ばれており；Ｍは前節ですでに記載したものである。こうした界面活性剤の例には、メタン系炭化水素のサルフェート反応有機生成物の塩で、約８〜約２４炭素原子、好ましくは約１２〜約１８の炭素原子とスルホン化試薬を有するイソ−、ネオ−、ｎ−パラフィンと、例えば、脱色と加水分解を含む既知のスルホン化法で得られたＳＯ３、Ｈ２ＳＯ４といったスルホン化剤が含まれる。
【００５０】
他の適したアニオン性界面活性剤の例は、イセチオン酸と脂肪酸をエステル化反応させ、水酸化ナトリウムで中和した反応性生物で、例えば、ココナツ油またはパーム油から得られた脂肪酸；メチルタウリド(tauride)の脂肪酸アミドのナトリウムまたはカリウム塩で、前記脂肪酸がココナツ油から得られたものである。 
【００５１】
適したアニオン性界面活性剤のさらなる例は、Ｎ-オクタデシルサルフォコハク酸二ナトリウム；ラウリルサルフォコハク酸二ナトリウム；ラウリルサルフォコハク酸二アンモニウム；Ｎ-（ｌ，２-ジカルボキシエチル)-Ｎ-オクタデシルサルフォコハク酸４ナトリウム;サルフォコハク酸ナトリウムのジアミルエステル；サルフォコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステル；サルフォコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルを含む、コハク酸類である。他の適したアニオン性界面活性剤は、アミノ酸から得られたものである。そうした界面活性剤の無数の例には、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタメート（glutamate）、Ｎ−アシルーＮ−メチル−β−アラネート、Ｎ−アシルサルコシネートとそれらの塩を含む。２−アミノエタンスルホン酸としても知られているタウリンから得られた界面活性剤も同様である。こうした酸の例は、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウレートである。
【００５２】
約１０〜約２４の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸は、また本発明の界面活性剤として使用可能である。”オレフィンスルホン酸”の語は、ここではα−オレフィンをコンプレックス化（uncomplexed）していない三酸化硫黄でスルホン化し、次いで反応で生成されたどんなスルホン酸も加水分解された酸反応混合物により中和され、対応するヒドロキシアルカンスルホン酸を与える化合物を意味する。三酸化硫黄は、液体、ガスである可能性があり、普通、必ずしもではないが、液体状態で使用する場合は、例えば液体ＳＯ２、塩素化炭化水素等の不活性な溶媒で希釈されており、ガス状態で使用する場合は、空気、水素ガス、ガス状ＳＯ２等で希釈されている。オレフィンスルホン酸が得られる元のα−オレフィンは、約１２〜約２４炭素原子、好ましくは約１４〜約１６炭素原子を有するモノオレフィンである。 
【００５３】
本来のアルケンスルホン酸と一部のヒドロキシ−アルカンスルホン酸に加えて、オレフィンスルホン酸は、反応条件、反応物の割合、出発物であるオレフィン性質、オレフィン貯蔵物の不純物、スルホン化過程の副反応によっては、例えばアルケンジスルホン酸等の微量の他の材料を含む可能性がある。
【００５４】
適したアニオン性界面活性剤の別のクラスは、β−アルコキシアルカンスルホン酸である。これらの化合物は以下の（式６）の化学式を有している：
【００５５】
【化３】
2007535605.tif 000004
【００５６】
式中、Ｒ１は約６〜約２０炭素原子を有する直鎖アルキルグループである。Ｒ２は、約１〜約３炭素原子を有する低級アルキルグループであり、Ｍは上記の通りである。しばしば使用されるアニオン性の界面活性剤で、本発明に有用なものは、ラウリンサルフェートアンモニウム、ラウレスサルフェートアンモニウム、ラルリルサルフェートトリエチルアミン、ラウレスサルフェートトリエチルアミン、ラルリルサルフェートトリエタノールアミン、ラウレスサルフェートトリエタノールアミン、ラウリルサルフェートモノエタノールアミン、ラウレスサルフェートモノエタノールアミン、ラウリルサルフェートジエタノールアミン、ラウレスサルフェートジエタノールアミン、ラウリルモノグリセリドサルフェートナトリウム、ラウリルサルフェートナトリウム、ラウレスサルフェートナトリウム、ラウリルサルフェートカリウム、ラウレスサルフェートカリウム、ラウリルサルコシネートナトリウム、ラウロイルサルコシネートナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイルサルフェートアンモニウム、ラウロイルサルフェートアンモニウム、ココイルサルフェートナトリウム、ラウロイルサルフェートナトリウム、ココイルサルフェートカリウム、ラウロイルサルフェートカリウム、ラウリルサルフェートトリエタノールアミン、ラロイルサルフェートトリエタノールアミン、ココイルサルフェートモノエタノールアミン、ラウロイルサルフェートモノエタノールアミン、トリデシルベンゼンサルフォネートナトリウム、ドデシルベンゼンサルフォネートトナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタール、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−ｏ−アミノプロピオン酸ナトリウム、およびこれらの混合物である。
【００５７】
脂肪族第２級と第３級アミンの誘導体を含む両性イオン性界面活性剤で、前記界面活性剤における、脂肪族ラジカルが直鎖または分枝鎖で、脂肪族置換基の一つが約８〜約１８の炭素原子を含み、一つが例えばカルボキシ、スルホン酸、サルフェート、ホスフェートまたはホスホネート等のアニオン性水溶性グループを含む。
【００５８】
脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体を含む両性イオン性界面活性剤で、前記界面活性剤における、脂肪族ラジカルが直鎖か分枝鎖で、脂肪族置換基の一つが約８〜約１８の炭素原子を含み、一つが例えばカルボキシ、スルホン酸、サルフェート、ホスフェートまたはホスホネートといったアニオン性水溶性基を含む。 これらの化合物の一般的な化学式は（式７）は、以下の様である：
【００５９】
【化４】
2007535605.tif 000005
【００６０】
式中、Ｒ２は、アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキルラジカルで、約８〜約１８炭素原子数のもの、０〜約１０のエチレンオキサイド部分、０〜約１のグリセロール部分であり；Ｙは窒素、リン、硫黄原子から選ばれたものであり；Ｒ３は、アルキルまたはモノヒドロキシアルキルグループで１〜約３の炭素原子数のものであり；ＸはＹが硫黄原子のときは１で、Ｙが窒素原子かリン原子のときは２であり；Ｒ４は、アルキレンまたはヒドロキシアルキレンで、１〜約４炭素原子数のもので、Ｚはカルボキシレート、スルホン酸、サルフェート、ホスフェート、ホスホネートグループから選ばれたラジカルである。
【００６１】
両性および両性イオン性界面活性剤の例は、またサルテイン（sultaines）とアミドサルテイン（amidosultaines）を含む。アミドサルテインを含むサルテインは、例えば、ココジメチルプロピルサルテイン、ステアリルジメチルプロピルサルテイン、ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシエチル）プロピルサルテインおよびその同類のものを含み；コカミドジメチルプロピルサルテイン、ステアリルアミドジメチルプロピルサルテイン、ラウリルアミドビス−（２−ヒドロキシエチル）プロピルサルテインおよびその同類のものを含む等のアミドサルテイン、を含む。Ｃ１２−Ｃ１８ヒドロカルビルアミドプロピルヒドロキシサルテイン等のアミドヒドロキシサルテインが好ましく、特に、例えばラウリルアミドプロピルヒドロキシサルテインとヤシ油脂肪酸アミドプロピルスルフォベタイン（コカミドプロピルヒドロキシサルテイン）等のＣ１２−Ｃ１４ヒドロカルビルアミドプロピルヒドロキシサルテインが好ましい。
【００６２】
他の両性界面活性剤は、化学式がＲ−ＮＨ（ＣＨ２）ｎＣＯＯＭのアミノアルカノエート、化学式がＲ−Ｎ［（ＣＨ２）ｍＣＯＯＭ］２のイミノジアルカノエートとこれらの混合物であり；式中のｎとｍは１〜約４の数値、ＲはＣ８〜Ｃ２２のアルキルまたはアルケニル、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムである。
【００６３】
アミノアルカノエートの例は、ｎ−アルキルアミノ−プロピオネートとｎ−アルキルイミノジプロパネートで、具体例には、Ｎ−ラウリル−β−アミノプロピオン酸またはこれらの塩類、およびＮ−ラウリル−β−イミノ−ジプロピオン酸とそれらの塩類、およびこれらの混合物を含む。
【００６４】
他の両性界面活性剤は、以下に（式８）の化学式を示す：式中、Ｒ１はＣ８−Ｃ２２、好ましくはＣ１２〜Ｃ１６のアルキルまたはアルケニルで、Ｒ２とＲ３は、水素、ＣＨ２ＣＯ２Ｍ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ、または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨを含むグループから独立に選択されている。
【００６５】
【化５】
2007535605.tif 000006
【００６６】
式中のｍは１〜約２５の整数、Ｒ４は、水素、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２、またはＣＨ２ＣＯＯＭ、Ｚは、ＣＯ２ＭまたはＣＨ２ＣＯ２Ｍ、ｎは２または３、好ましくは２、Ｍは水素、またはアルカリ金属（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム）、アルカリ金属土類金属（例えばベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム）または、アンモニウム等のカチオンである。必ずしも直接的または間接的にイミダゾール中間体から得られているとは限らないことを認識すべきであるが、このタイプの界面活性剤はイミダゾリンタイプ両性界面活性剤として時折分類される。このタイプの適した材料は、複雑な種の混合物を含むと理解されており、Ｒ２が水素の種に応じたｐＨに依存してプロトン化され、あるいはプロトン化されずに存在可能である。そうしたすべてのバリエーションと種とは、上記化学式で包含されることを意味する。
【００６７】
上記化学式の界面活性剤の例は、モノカルボキシレート、ジカルボキシレートである。これらの材料の例は、ココアンフォカルボキシプロピオン酸（cocoamphocarboxypropionate）、ココアンフォカルボキシプロピオン酸、ココアンフォカルボキシグリシネイト（代わってココアンフォジアセテートとも呼ばれる）とココアンフォアセテートを含む。
【００６８】
商業ベースの両性界面活性剤は、ミラノール（Miranol）  Ｃ２Ｍ  Ｃｏｎｃ．  Ｎ．Ｐ．,ミラノール  Ｃ２Ｍ  Ｃｏｎｃ．  Ｏ．Ｐ.,ミラノール  Ｃ２Ｍ  Ｓｆ，  ミラノール  ＣＭ  スペシャル（Special） (Miranol, Inc.); アルカテリック（Alkateric） ２ＣＩＢ (Alkaril Chemicals);アンフォター （Amphoter）ＧＥ  Ｗ−２ (Lonza, Inc.); モナテリック（Monateric） ＣＤＸ−３８，モナテリックＣＳＨ−３２  (Mona Industries); レオテリック（Rewoteric） ＡＭ−２Ｃ (Rewo Chemical Group);およびスケルコテリック（Schercoteric） ＭＳ−２  (Scher Chemicals) のトレードネームで販売されているものを含む。 
【００６９】
たとえば両性イオン性界面活性剤等のベタイン界面活性剤は、以下の（式９）の化学式で表される：
【００７０】
【化６】
2007535605.tif 000007
【００７１】
式中：Ｒ１は、ＣＯＯＭとＣＨ−ＣＨ２ＳＯ３Ｍから選ばれたグループからなり、
Ｒ２は低級アルキルまたはヒドロキシアルキルであり；Ｒ３は低級アルキルまたはヒドロキシアルキルであり；Ｒ４は水素と低級アルキルからなるグループから選ばれており；Ｒ５は高級アルキルまたはアルケニルであり；Ｙは低級アルキル、好ましくはメチルであり；ｍは２〜７の整数で、好ましくは２〜３であり；ｎは１か０の整数、Ｍは、前記のように水素、またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、もしくはアンモニウム等のカチオンである。”低級アルキル”または”ヒドロキシアルキル”の語は、直鎖または分枝鎖、飽和、脂肪族炭化水素ラジカル、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシエチルおよびその同類のもの等の１〜約３の炭素原子数を有する置換炭化水素ラジカルを意味する。”高級アルキルまたはアルケニル”の語は、たとえばラウリル、セチル、ステアリル、オレイルおよびその同類のもの等の約８〜約２０炭素原子数の飽和直鎖または分枝鎖（例えば”高級アルキル”）と不飽和（例えば”高級アルケニル”）脂肪族炭化水素ラジカルを意味する。”高級アルキルまたはアルケニル”の語は、例えばエーテルもしくはポリエーテルリンケージ等の１または２以上の中間リンケージ、または例えばヒドロキシもしくはラジカルが疎水性の性質のままであるハロゲンラジカルを含む可能性がある混合物であることを理解すべきである。
【００７２】
上記化学式のベタイン界面活性剤のここではｎが０の例は、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチル−α−カルボキシエチルベタイン、セチルジメチル−カルボキシメチルベタイン。ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリル−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチル−γ−カルボキシプロピルベタイン、ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）α−カルボキシエチルベタイン等のアルキルベタインを含む。スルホベタインは、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルービス−（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタインおよびその同類のものである。
【００７３】
アミドベタインとアミドスルホベタインの具体的な例は、例えばコカミドプロピルベタイン、コカミドジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミド−ビス−（２−ドロキシエチル）−カルボキシメチルベタイン、コカミド−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−カルボキシメチルベタイン等のアミドカルボキシベタインを含む。アミドサルホベタインは、コカミドジメチルサルフォプロピルベタイン、ステアリルアミドジメチルサルフォプロピルベタイン、ラウリルアミド−ビス−（２−ドロキシエチル）−サルホベタインおよびその同類のもので表すことが出来る。
【００７４】
非イオン系界面活性剤は、本来は親水性であるアルキレンオキサイドグループと、脂肪族またはアルキル芳香族の可能性がある本来疎水性の化合物、との縮合反応による化合物を含む。非イオン系界面活性剤は、以下を含むが以下に限定されない。
【００７５】
（１）例えば、直鎖または分岐鎖コンフィギュレーションの約６〜約２０炭素原子を含むアルキルグループを有するアルキルフェノールと、１モルのアルキルフェノールに対し約１０〜約６０モル当量存在するポリエチレンオキサイドとの縮合反応物等のアルキルフェノールのポリエチレンオキサイド縮合物であり；
【００７６】
（２）エチレンオキサイドと、プロピレンオキサイドとエチレンジアミン反応物との縮合反応から得られる誘導体であり；
【００７７】
（３）化学式（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ−＞O）の長鎖第３級アミンオキサイドで、式中のＲ１はアルキル、アルケニル、約８〜約１８炭素原子数のモノヒドロキシアルキルラジカル、０〜約１０エチレンオキサイド部分、および０〜約１のグリセロイル部分で、Ｒ２とＲ３は、例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、またはヒドロキシラジカル等の約１〜約３の炭素原子と０〜約１のヒドロキシグループであり；
【００７８】
（４）化学式（ＲＲ’Ｒ”Ｐ−＞O）の長鎖第３級ホスフィンオキサイドで、式中のＲはアルキル、アルケニルまたは鎖の長さが約８〜約１８炭素原子数のモノヒドロキシアルキルラジカル、０〜約１０のエチレンオキサイド部分と０〜約１のグリセリル部分で、Ｒ’とＲ”は各々アルキルまたは約１〜約３の炭素原子を含むモノヒドリキシアルキルグループであり；
【００７９】
（５）一つの短鎖アルキルまたは１〜約３炭素原子（通常はメチル）のヒドロキシアルキルラジカル、およびアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキルまたは約８〜約２０炭素原子のケトアルキルラジカル、０〜約１０エチレンオキサイド部分、および０〜１のグリセリル部分を含む一つの長い疎水性鎖を含む長鎖ジアルキルスルホキシドであり；
【００８０】
（６)約６〜約３０炭素原子の疎水性基、および親水性基としてのポリサッカライド（例えばポリグリコシド）を有するアルキル多糖（ＡＰＳ)界面活性剤（例えば、アルキルポリグリコシド）であり；所望により疎水性と親水性部分を加えたポリアルキレンオキサイド基があることが可能で；アルキルグループ(例えば、疎水性部分)は、飽和または不飽和、分枝または非分枝、および（例えば、ヒドロキシ基または環状の）非置換または置換であり、
【００８１】
（７)化学式（ＯＣＨ２ＣＨ２)ｎに対応したエチレンオキサイド部分を有する選ばれたエトキシレート化脂肪酸アルコール、式中のｎは約５〜約１５０、好ましくは約６〜約３１、さらに好ましくは約７〜約２１モルのエトキシル化である。さらにここで有用なエトキシレート化脂肪酸アルコールは、約６〜約３０の炭素原子、好ましくは約８〜約２２の炭素原子、さらに好ましくは約１０〜約１９炭素原子数である脂肪酸アルコール部分を有している。これらの脂肪酸アルコールは、直鎖または分岐鎖である可能性があり、飽和または不飽和である可能性がある。クリーニング組成物での使用に適したエトキシレート化脂肪酸アルコールの例は、ココナツ脂肪アルコールから得られたエトキシレート化された脂肪酸アルコール、セチルアルコールのエチレングリコールエーテルで、数の等級がエチレンオキサイド部分を示すセテス−５からセテス−４５等のセテスシリーズの化合物；ステアレスアルコールのエチレングリコールエーテルで、数の等級がエチレンオキサイド部分を示すステアレス−５からステアレス−１００等のステアレスシリーズの化合物；ラウレスアルコールのエチレングリコールエーテルで、数の等級がエチレンオキサイド部分を示すラウレス−５からラウレス−４０等のラウレスシリーズの化合物；例えば主にセチルおよびステアリルアルコールを含む脂肪酸アルコールの混合物であるセテアレスアルコールのエチレングリコールエーテルで、数の等級がエチレンオキサイド部分を示すセテアレス−５からセテアレス−５０；ちょうど記載したセテス、ステアレス、セテアレス化合物のＣ６−Ｃ３０アルキルエーテル；偶数または奇数炭素鎖長部分を含み合成脂肪酸アルコールのエチレングリコールエーテルで、数の等級がエチレンオキサイド部分を示すパレス−５からパレス−４０等のパレスシリーズの化合物;およびこれらの混合物である。エトキシレート化脂肪酸アルコールの具体的な例は、セテス−１０、セテス−２０、ステアレス−１０、ステアレス−２０、ステアレス−２１、ステアレス−１００、ラウレス−１２、ラウレス−２３、セテアレス−２０、Ｃ１２−１３パレス−７、Ｃ１２−１５パレス−９、Ｃ１４−１５パレス−１３およびこれらの混合物であり、
【００８２】
（８)ＰＰＧ２ヒドロキシエチルコカミド(PromidiumCO、ユニケマ（Uniqema）から入手可能)、ＰＰＧ１、ヒドロキシエチルカプリルアミド(PromidiumCC、ユニケマ（Uniqema）から入手可能)ＰＰＧ１．５ヒドロキシエチルイソステアラミド、ＰＰＧ３ヒドロキシエチルソイアミド(PromidiumSY、ユニケマ（Uniqema）から入手可能)、ＰＰＧ−２ヒドロキシエチルココ/イソステアラミド(Promidium-2、ユニケマ（Uniqema）から入手可能)等のアルコキリル化アルカノールアミド類、を含む。
【００８３】
頻繁に使用される界面活性剤は、アミンオキサイド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、エトキシレート化アルキルサルフェート、アルキルエトキシレート、アルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルグリコシド、メチルグルコースエステル、ラウリルサルフェートナトリウム等のベタイン、ラウレスサルフェートナトリウム、ラウリルサルフェートアンモニウム、ラウリルエーテルサルフェートアンモニウム、Ｃ１４−１７の第二級アルカンサルフェート(ＳＡＳ)、２-(Ｃ１４-Ｃ１６)アルケンスルホン酸、３-(Ｃ１４-Ｃ１６)ヒドロキシ（Ｃ１４-Ｃ１６)アルケンスルホン酸、４−ヒドロキシアルケンスルホン酸、ココアミドプロピルベタイン、アルコキシレート化アルカノールアミド、およびこれらの混合物を含む。
【実施例】
【００８４】
実施例１
（式１０）と表１に実施例のポリシロキサン組成物のまとめを示す。
【００８５】
【化７】
2007535605.tif 000008
【００８６】
【表１】
2007535605.tif 000009
＊出発物質であるアミノポリシロキサンＭｗとＭｎ
【００８７】
米国特許第５，８０７，９５５号の実施例５のポリピロリドンカルボキシ置換ポリシロキサンを、平均分子量（第１級アミン当たりで）が約４４００の信越化学から入手した品番がＫＦ-８６５のラテラル（ペンダント型）アミノ機能性シリコーン流体を使用して準備した。８８グラム（０．０２モル）のシリコーン流体が２．６グラムのイタコン酸（０．０２モル）と混合され、透明な溶融物を得るために１２０℃まで暖められた。さらに２時間加熱し、酸価が１グラム当たり１３ｍｇの水酸化ナトリウムで、平均分子量（Ｍｗ）が約２０，０００で、数平均分子量（Ｍｎ）が約７５００である生成物が得られた。この材料は、Monasil PCA,(ユニケマ（Uniqema）,デラウェア州ニューキャッスル)として商業的に入手可能である。
【００８８】
実施例２
平均分子量（第１級アミン当たりで）が約２２５０で、他は表１に記載された内容のラテラル（ペンダント型）アミノ機能性シリコーン流体１００．０グラム(０．０５モル）を６．５グラム（０．０５モル）のイタコン酸と混合して、透明な溶融物を得るために１２０℃まで加熱した。さらに２時間加熱し、酸価が１グラム当たり２８ｍｇの水酸化ナトリウムで、平均分子量（Ｍｗ）が約４０，０００で、数平均分子量（Ｍｎ）が約２０、０００である生成物が得られた。
【００８９】
実施例３
平均分子量（第１級アミン当たりで）が約２３００で、他は表１に記載された内容のラテラルアミノ機能性シリコーン流体１００．０グラム(０．０４５モル）を５．６グラム（０．０４５モル）のイタコン酸と混合して、透明な溶融物を得るために１２０℃まで加熱した。さらに２時間加熱し、酸価が１グラム当たり２６ｍｇの水酸化ナトリウムで、平均分子量（Ｍｗ）が約５０，０００で、数平均分子量（Ｍｎ）が約３０、０００である生成物が得られた。
【００９０】
実施例４
平均分子量（第１級アミン当たりで）が約４５０で、他は表１に記載された内容のラテラル（ペンダント型）アミノ機能性シリコーン流体１００．０グラム(０．２２モル）を入手し、２８．０グラム（０．２２モル）のイタコン酸と混合して、透明な溶融物を得るために１２０℃まで加熱した。さらに２時間加熱し、酸価が１グラム当たり１２８ｍｇの水酸化ナトリウムで、平均分子量Ｍｗが約３０００で、数平均分子量（Ｍｎ）が約９００である生成物が得られた。生成物は水に溶解しなかった。
【００９１】
実施例５
平均分子量（第１級アミン当たりで）が約２０００で、他は表１に記載された内容のラテラル（ペンダント型）アミノ機能性シリコーン流体１００．０グラム(０．０５モル）を６．５グラム（０．０５モル）のイタコン酸と混合して、透明な溶融物を得るために１２０℃まで加熱した。さらに２時間加熱し、酸価が１グラムのポリシロキサン当たり２８ｍｇの水酸化ナトリウムで、平均分子量（Ｍｗ）が約１０，０００で、数平均分子量（Ｍｎ）が約３３００である生成物が得られた。
【００９２】
実施例６〜１１
さらに、ピロリドンカルボキシル修飾ポリシロキサンが作られた。材料、溶媒、量は表２に示されている。イタコン酸溶液（ＩＴＡ）を過剰量のイソプロパノールに加え、ＩＴＡアルコールに溶けるまで約４０℃〜５０℃に加熱し、冷却したイタコン酸溶液がこれらの実施例で使用された。イタコン酸はイソプロパノールに５０℃で溶解され、５５．１５グラムＩＰＡに等しい１５％重量/重量の活性溶液を得た。出発材料であるポリシロキサンのアルカリ数に基づいて以下の式で計算した量のＩＴＡを加えた：
イタコン酸（グラム）＝（アミノポリシロキサン出発材料（グラム）＊アミノポリシロキサンのアルカリ数）/（ＩＴＡ酸値＊２）
(反応で生成した水は、全体のわずか０．２％に過ぎないため、固体のパーセント計算から無視している）。
【００９３】
出発材料であるアミノポリシロキサンは反応容器に充填され、溶媒が加えられ攪拌機が作動した。還流コンデンサーの冷却水が流れ始め、反応容器はゆっくりと８５℃ ±５℃間で暖められた。反応温度になると、追加中に反応温度が３℃より大きく下がらない様に、ＩＴＡ溶液がゆっくりと加えられた。これらの実施例では、ＩＴＡ溶液は最初の２／３が徐々に加えられて１０分間反応させ、粘度の様子を見た。粘度が５０℃で３００〜１０００ｃＰの範囲であったら、次の１／９のＩＴＡ溶液が加えられ１０分間反応させた。粘度の様子を見て、５０℃で１０００〜１３００ｃＰの範囲であれば、次の１／９のＩＴＡ溶液が３０分以上掛けて加えられ、１０分間反応させて粘度がまた計測された。粘度が５０℃で１３００〜１５００ｃＰの範囲であったら、最後の１／９のＩＴＡ溶液が３０分以上掛けて加えられた。粘度が５０℃で１５００〜１２００ｃＰの範囲になった後、混合物は反応温度に保たれ、２時間ごとに粘度と酸価とアルカリ数を測定し、所望の特性になるまで行う。そして約５０℃まで放冷した後ろ過する。
【００９４】
【表２】
2007535605.tif 000010
【００９５】
＊Ｄ５はシクロペンタジメチコーンで、中位の極性を有している。
*ＩｓｏｐａｒＭは、エクソンモービルの分枝イソパラフィン炭化水素溶媒でかなり非極性である。
実施例９は、溶媒の極性を最終生成物と整合させることの重要性を示している。この実施例では、生成物は、ポリピロリドンカルボキシレートを多く取り込んだため、極性が高くなりすぎて、放冷したイソパラフィン溶媒の相に残留できなかった。低級アルコールＣ６−１２アルキルエステルまたは低級アルコールは、好ましく、また反応速度を上げるであろう。
【００９６】
実施例１２
イタコン酸をイソプロパノール（ＩＰＡ）に５０℃で溶解した前混合物で、５５ｇのＩＰＡに対し、１５％重量/重量の活性溶液を得た。したがって、５０％重量/重量の活性最終生成物を与えるために必要な溶媒の量の計算結果を、表３に示した。 
【００９７】
表１の実施例２に使用されたのと同じアミノシリコーン出発材料を、１５０ｇ反応フラスコに充填した。前記アミノシリコーンのアミノ値が、化学量論反応に必要な量決めるために計算された。本実施例では、出発材料であるアミノポリシリコーンは、２８ｍｇＫＯＨ/ｇのアミン価であったことから、１５０ｇで９．７３ｇのイタコン酸と等しい０．０７４８７モルのアミンを含んでいる。
【００９８】
そこで反応容器内のアミノシロキサンに、溶媒として１０５ｇのイソプロパノールが加えられ、反応温度を８６℃まで上げた。反応温度で、イタコン酸／ＩＰＡの前混合物が約１時間以上掛けて滴下器からゆっくりと加えられ、還流下で全部で１６０ｇのＩＰＡ溶媒を加えた。
【００９９】
残留アミンが１％より小さくなる所望のポイントに反応するまで、酸とアミンの値をモニターして反応の様子を見た。この段階では、熱を冷まして反応は室温まで冷却された。還流は全部で１０時間必要であった。 
【０１００】
実施例１３
イソプロピルミリスチン酸（ＩＰＭ）が還流温度を上げて反応時間を６時間まで下げるために、溶媒の一部として使用された以外は、実施例１３は、表３に記載された材料と条件を使用した一般的工程で行われた。
【０１０１】
実施例１４
実施例１４はＩＰＡを閉鎖系還流器で溶媒として使用し、２気圧（2 Bar gauge pressure）で還流してさらに反応時間を短くした。
【０１０２】
【表３】
2007535605.tif 000011
＊２ＢａｒＧ圧で
【０１０３】
実施例１５
（カルボキシ−ポリシロキサンを従来技術に使用した失敗例）
【０１０４】
油相の準備：１グラムのトリメチルシロキシでキャップした実施例１のポリシロキサン生成物を、室温でゆっくりと１時間掛けて、１９グラムのデカメチルサイクロペンタシロキサンと混合した。水相の準備：０．７０グラムの硫酸マグネシウムを７８．３０グラムの蒸留水に溶解した。
【０１０５】
水相はゆっくりと油相と穏やかなホモジナイゼーション（２０００ｒｐｍ）で混ぜられ、後に２分間１０，０００ｒｐｍでホモジナイズした。生成物の相は直ちに分離した。
【０１０６】
実施例１６
（エマルジョン）
【０１０７】
油相の準備：１グラムのトリメチルシロキシでキャップした実施例２のポリシロキサン生成物を、室温でゆっくりと１時間掛けて、１９グラムのデカメチルサイクロペンタシロキサンと混合した。
【０１０８】
水相の準備と２相の混合は、上記実施例１５に記載された通りである。
【０１０９】
得られた生成物は、低粘度の油中水型エマルションで、４５℃で２週間たっても相分離せず、２５℃で６月後でも安定であった。
【０１１０】
実施例１７
実施例１６と同じ組成と方法を使用して、０．２５グラムのグリコール酸を、エマルジョン化の前に水相に加えた。生成物の相は、（約１０，０００ｃＰ）の中程度の粘度で、油中水型のエマルジョンは、４５℃で２週間後に相分離せず、２５℃で６月後でも安定であった。
【０１１１】
実施例１８
以下の油相成分は２５℃で混ぜられ完全に混合した。
【０１１２】
【表４】
2007535605.tif 000012
【０１１３】
油相は実施例２のポリマーであるカルボキシポリシロキサン生成物と混ぜられ、表５に示す乳化剤と油相Ａを作るまで混合された。 
【０１１４】
【表５】
2007535605.tif 000013
【０１１５】
表５の水相Ｂの成分が加えられ、透明になるまで混合された。水相は油相に穏やかなホモジナーゼーション（２０００ｒｐｍ）の下で加えられ、後に１０，０００ｒｐｍで２分間ホモジナイズされ、得られた油中水型エマルジョンは、−２０℃と２５℃の冷凍融解サイクル後でも安定であった。 
【０１１６】
実施例１９
油中水型有機サンスクリーンエマルジョンが実施例２のトリメチルシロキシキャップポリシロキサン流体の試料として調製された。
【０１１７】
【表６】
2007535605.tif 000014
【０１１８】
上記実施例１８に記載された方法により、水相は油相と合わせられた。安定な偽可塑性（厚みのある）で感覚特性の良いクリームが得られた。
【０１１９】
実施例２０
水系およびオイル相の両方に有機サンスクリーンを有する油中水型エマルジョンが、実施例２のトリメチルシロキシキャップ化ポリシロキサン流体の試料として調製された。
【０１２０】
【表７】
2007535605.tif 000015
＊Parsolはブチルメトキシジベンゾイルメタンである。
【０１２１】
上記実施例１８に記載した方法を使用して、水相が油相とあわせられた。安定な偽可塑性（厚みのある）で感覚特性の良いクリームが得られた。
【０１２２】
実施例２１
最初に、実施例１８の油相混合物と実施例４のポリマー生成物を合わせて、乳化機で油相Ａを形成するまで混合され、制汗／デオドラントタイプの組成物が調製され；続いて水相Ｂとあわせて均一になるまで混合され；続いて上記実施例１８に記載した方法により、水相は油相と混合された。
【０１２３】
【表８】
2007535605.tif 000016
【０１２４】
エマルジョン生成物の粘度は、ロールオン型の商業製品に一般的に見られる範囲と同じであった。エマルジョン製品は室温において６月を超えても安定で、少量のポリマーが非常に強い安定性を示すことが出来る。同様の組成がポリマーなしで作られたが、直ちに分離した。
【０１２５】
実施例２２
実施例１と同部分のシリコーン油と実施例４のポリマーをあわせて、油相Ａを生成するまで混ぜて、半透明の制汗剤混合物が調整された。
【０１２６】
水相Ｂの成分は均一になるまで混合されホモジナイズされた。水相と上記に記載した実施例１８の方法で油相（観察中は格段に厚みがあり透明になった）と合わされた後、両相は約５０℃まで暖められた。両試料生成物は、冷えて安定的な半透明のペーストとなった。これらの実施例は透明性の点で最適化されていると考えられず、当該技術分野で知られている室温での追加的な屈折率のマッチングで、室温で透明な生成物を与える。半透明のエマルジョンは、皮膚に付けると白化せず、透明な外観であった。
【０１２７】
【表９】
2007535605.tif 000017
【０１２８】
実施例２４
上記エマルジョンの実施例に記載された技術を使って、揮発性の有機成分を含まない（ゼロＶＯＣ，揮発性有機化合物）油中水型エマルジョン艶出し剤を調製した。表１０のＰＤＭＳとは、磨き特性を示す艶出し剤を与えるポリジメチルシロキサンを言う。
【０１２９】
【表１０】
2007535605.tif 000018
【０１３０】
＊ダウコーニングの商標
【０１３１】
容易に適用できると考えられた硬い表面を磨くと、エマルジョンは容易に壊れた。水をはじき、汚れを寄せ付けず、１月後でもまだ光沢があり滑らかであった。エマルジョンの群は、多くの艶出しおよび/又は研磨用途で、特に自動車、金属加工、家具、硬い表面物の産業では、有用であると感じられる。
【０１３２】
実施例２５
表１１に示された成分を一緒に混合して調製したテスト洗剤。
【表１１】
2007535605.tif 000019
【０１３３】
実施例４（４５０ｇ/モルの酸当量）の活性ポリマーの重量で２０％を、脱イオン化水と混合して、２相分散液を精製した。この分散液は、ＮａＯＨ（無機）、ＴＥＡ（高親水性）またはココジメチルアミン（ＣＤＡ）（中位の疎水性）でｐＨ６に中和され、続いて下の表１２に示されたテスト洗剤の一部と混ぜられた。結果として生じたテスト洗剤は、観察後表１２に示された。
【０１３４】
【表１２】
2007535605.tif 000020
【０１３５】
イオン対または生成された塩に関係なく、実施例４から本発明のアミドポリシロキサンは、洗剤の系と完全に相溶で、消泡剤として当該技術分野で知られているシリコーンポリマーと対照的に、良く泡を形成したことは顕著であった。
【０１３６】
実施例２６
２５重量％のイソプロピルミリスチン酸を、粘度が下がるようにわずかに薄めた７５重量％の実施例２のポリマーに加えた。本混合物は、重量比５０：５０でＳＬＥＳ-２(疎水性界面活性剤であるラウレス−２サルフェートナトリウム）と混合され、（最終的なポリマー活性が３８％の）水酸化ナトリウムでｐＨ６に中和された。生成物は、中和前は薄く透明であったが、ＮａＯＨ中和後は、透明なゲルを形成した。非イオン系混合物は、透明で取り扱いが容易であり、次の実施例である表１３のパートIIで選ばれて使用されている。
【０１３７】
実施例２６Ａ〜Ｄ
実施例２６の試料は、テスト洗剤に加えられた。しかし、洗剤中のシリコーンポリマーの分解時間が低いため、工程はゆっくりで難しかった。その結果、洗剤のベースを界面活性剤のみとすることで、加える順番が変わり、この様に、ポリマーの前混合物が加えられた後まで、最終的な水の充填が省かれた。この様に、表１３の界面活性剤前混合物、パートＩとポリマー追加、パートIIは、水と混ざり、パートIIIの水、塩およびｐＨが混合しながら加えられた。個々の試料、パートI、IIおよびIIIは、表１４に記載された量で混合された。
【０１３８】
【表１３】
2007535605.tif 000021
【０１３９】
【表１４】
2007535605.tif 000022
全ｐＨは〜６．５に調製された
塩は加えられていない。
濁度は、見かけの段階付け（曇っているかまたは透明）、またはＮＴＵ(Nephelometric turbidity unit)の標準化された数字である。
【０１４０】
約４重量％以上のポリマーでさえ、驚くほど透明である。この結果は、ほとんどの商業ベースのシリコーンポリマーが、(〜７５０−１０００ダルトン)の低分子量で、こうした結果を得るためには、通常高エトキシレート化されていることと比べると非常に好ましい結果である。洗浄と発泡が良く、製品はなんら作られた製品という感触なしで、手に望ましい感触を残した。 
【０１４１】
４０℃で業界標準であるRoss Miles Foam test を使用し、２６Ａの生成はコントロール外であった（ポリシロキサンを除いた実施例２と同じ処方)。下記に示された泡密度（ミリメートル、ｍｍ)は、実際の泡の高さと、そこから排水された液体の５０−７０ｍｍ（ミリメートル）を差し引いて得られた。
【０１４２】
【表１５】
2007535605.tif 000023
【０１４３】
実施例２のアミドポリシロキサンは、透明な洗浄システムで、大きな影響のある泡もなく簡単に形成可能である。界面活性剤のアルカリ度は、アミドポリシロキサンを自己中和する傾向がある。
【国際調査報告】
2007535605.tif 000027