(57)【要約】本発明は、以下の構成成分：炭酸アルカリ、ポリカルボキシレート(コ)ポリマーおよび陽イオン性界面活性剤を有する本質的にアルミノシリケートを含有しない溶解性ビルダー系に関する。また、本発明は、このタイプの剤およびこれらの剤を含有する洗剤および洗浄剤に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成成分：
ａ)炭酸アルカリ、
ｂ)ポリカルボキシレート(コ)ポリマー、
ｃ)陽イオン性界面活性剤
を含んでなる、本質的にアルミノシリケートを含有しない溶解性ビルダー系。
【請求項２】
上記組成物は、炭酸アルカリを、ビルダー系全体に基づいて、９０重量％までの量、好適には５０〜７５重量％の量で含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
上記組成物は、ポリカルボキシレート(コ)ポリマーを、ビルダー系全体に基づいて、２０重量％までの量、好適には５〜１５重量％の量で含んでなる、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
上記組成物は、陽イオン性界面活性剤を、ビルダー系全体に基づいて、５重量％までの量、好適には１〜３重量％の量で含んでなる、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
上記組成物は、少なくとも一つのさらなる錯化剤、好適にはホスホネートおよび／またはシトレートを含んでなる、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
上記組成物は、好適には１：１.９〜１：３.３の範囲のＭ２Ｏ：ＳｉＯ２率(式中、Ｍは、アルカリ金属イオンを意味する)を有するケイ酸アルカリを含んでなる、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
ケイ酸アルカリは、好適には１：２〜１：２.８の範囲のＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２率を有する無定形ケイ酸ナトリウムである、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
上記組成物は、酸性化成分、好適にはカルボン酸、有利にはポリカルボン酸、特にクエン酸を含んでなる、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
陽イオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物、好適にはアルキル化第四級アンモニウム化合物である、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
第四級アンモニウム化合物は、式(I)
(I)    Ｒ１(Ｒ２)(Ｒ３)(Ｒ４)Ｎ＋Ｘ−
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび-(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｘＨ(式中、ｘは、２〜５である)から選択され、Ｒ４は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルであり、およびＸ−は、陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンあるいはそれらの混合物である〕
で示されるものである、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
第四級アンモニウム化合物は、式(II)
(II)    Ｒ５Ｒ６ｎＲ７３−ｎＮ＋Ｘ−
〔式中、Ｒ５は、Ｃ６〜Ｃ２４アルキルまたはアルケニルであり、各Ｒ６は、互いに独立して、-(ＣｎＨ２ｎＯ)ｘＲ８基(式中、ｎは、１〜４であり、ｘは、１〜１４であり、およびＲ８は、メチル、エチルまたは好適には水素である)であり、各Ｒ７は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルまたはアルケニル基であり、ｍは、１〜３であり、およびＸ−は、陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンあるいはそれらの混合物である〕
で示されるものである、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
Ｒ６は、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり、各Ｒ７は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、ｍは、１または２であり、およびＲ５は、直鎖状Ｃ６〜Ｃ１４アルキル基である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
陽イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルジ(ヒドロキシエチル)-メチルアンモニウム化合物、好適にはＣ１２〜Ｃ１４アルキルジ(ヒドロキシエチル)-メチルアンモニウム化合物および／またはＣ８〜Ｃ１６アルキルヒドロキシエチル-ジメチルアンモニウム化合物、好適にはＣ１２〜Ｃ１４アルキル(ヒドロキシエチル)-ジメチルアンモニウム化合物、特にそれらのハロゲン化物、メト硫酸塩、メトリン酸塩またはリン酸塩あるいはそれらの混合物である、請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物を含んでなる、洗剤または洗浄剤。
【請求項１５】
上記組成物は、洗剤または洗浄剤全体に基づいて、５０重量％までの量、好適には２５〜４５重量％の量で溶解性ビルダー系を含んでなる、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
上記組成物は、洗剤または洗浄剤全体に基づいて、１０重量％未満、好適には５重量％未満、有利には３重量％未満のアルミノシリケートを含み、特には、アルミノシリケートを完全に含まない、請求項１４または１５に記載の組成物。
【請求項１７】
堆積物を抑制するための、請求項１〜１６のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項１８】
特に繊維製品の自動洗濯方法における、少なくとも部分的に疎水性のまたは疎水化処理した基材表面、好適には繊維製品上の堆積物を抑制するための、請求項１７に記載の使用。
【請求項１９】
繊維製品の洗濯における、特に少なくとも部分的に疎水性のまたは疎水化処理した繊維製品の、洗濯物の白色度および／または色の輝度を高めるための、請求項１７または１８に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、構成成分：炭酸アルカリ、ポリカルボキシレート(コ)ポリマーおよび陽イオン性界面活性剤を含む、本質的にアルミノシリケートを含有しない溶解性ビルダー系、ならびに、このような組成物の使用およびこれらの組成物を含んでなる洗剤および洗浄剤に関する
【背景技術】
【０００２】
洗剤および洗浄剤中のビルダーまたはビルダー系は、組成物、供与形態、さらには洗剤の製造における絶え間ない変化のため、増大する変化を受ける複数の機能を果たす。今日、現代の洗剤は、約６０重量％までのビルダーを含むことができるので、これらは、疑いなく洗剤および洗浄剤の設計のための最も重要なクラスの材料に属する。
【０００３】
洗剤系の既存の多様性の結果として、ビルダーの機能は、多様であり、完全に定義することはできない。しかしながら、通常の主要な機能は、広く述べられている。ここでは、とりわけ、水軟化、洗浄力の向上、灰色化抑制およびよごれの分散を挙げることができる。概して、ビルダーは、洗浄方法に必要とされるアルカリ度に貢献し、界面活性剤に対する高い吸着を示し、界面活性剤の活性を改善し、例えば粉末形態の固体生成物の特性に対して積極的な貢献を与えることが意図されており、これにより構造形成剤として作用するか、あるいは発塵性問題を低減させる。これらの異なる要求は、通常、一つのビルダー成分のみで満足させることはできないか、または非常に不十分でしかなく、その結果、通常、人は、ビルダーおよびコビルダーの系に頼らざるを得なかった。
【０００４】
今日、三次元的に架橋された水不溶性アルミノケイ酸ナトリウムゼオライトＮａＡは、特に繊維製品用洗剤処方物において広く許容されている。さらに、大抵の場合、特に繊維製品用洗剤において、コビルダーを用いる使用は、特に不要な堆積物を防止するために必要である。その結果として、今日、堆積問題を解決するために、大抵の場合ゼオライトＮａＡと一緒に、カルボキシレートポリマー、特に２００００〜１０００００ｇ／モルの範囲の分子量を有するアクリル酸とマレイン酸に基づくコポリマーは、ソーダと一緒に添加される。これらの不飽和モノまたはジカルボン酸の合成ポリマーは、困難な生分解性でしかないが、水精製プラントにおいて沈殿および吸着によって９０％を超えて除去されるので、生態学的見地から害にはならない。
【０００５】
ゼオライトの重要性に関わらず、ゼオライトが低減された、またはゼオライト非含有でさえの、ビルダー系を提供するため、多くの努力がなされてきている。
【０００６】
独国特許出願公開DE 22 40 309Aには、５〜４０重量％の界面活性剤、３０〜７０重量％の炭酸アルカリ、１〜３０重量％の錯化剤、好適にはシトレートならびに０.０５〜１５重量％の炭酸カルシウム用抗堆積剤を含んでなるゼオライト非含有組成物が記載されている。この抗堆積剤は、ホスフェイト、ホスホン酸またはカルボキシレートポリマーのいずれかである。
【０００７】
独国特許出願公開DE 44 42 977は、低減されたゼオライト含量を有する洗剤および洗浄剤に関するものである。コンパウンド中に陰イオン性界面活性剤、および必要に応じて非イオン性界面活性剤、ならびに水溶性ビルダー(例えば炭酸ナトリウムおよび無定形ケイ酸ナトリウム)を含んでなる、６００ｇ／ｌを超えるかさ密度を有する押出成形された洗剤および洗浄剤が製造されており、これは、該組成物の製造の間、いかなる押出成形に関連した加工問題も発生させることなく、部分的または全体的にゼオライトをなしで済ますことができる。これは、ゼオライト含量を１９重量％(無水物質に基づいて算出される)未満まで低減し、および炭酸ナトリウムおよび無定形ケイ酸ナトリウムを、炭酸ナトリウムとケイ酸ナトリウムの重量比が５：１〜１：１０の範囲内になるように添加して１０〜４０重量％(同様に無水物質に基づいて算出される)の総量を与えることによって、および少なくとも一部の炭酸ナトリウムを顆粒形態で添加することによって達成される。
【０００８】
ホスフェイト非含有およびアルミノシリケート非含有組成物が、国際特許出願公開WO 98/20105に開示されている。これは、界面活性剤およびポリエチレングリコールに加えて、カーボネート、スルフェート、シリケートおよびポリカルボキシレートに基づくビルダー系を含んでなる。この組成物の利点は、価格およびビルダー系の環境特性にある。好適な実施態様は、１：１〜１：３の炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムの比を有する。
【０００９】
ゼオライト非含有ビルダー系は、独国特許出願公開DE 199 12 679から既知である。これは、ケイ酸アルカリ、炭酸アルカリ、１００００ｇ／モル未満の分子量を有するポリカルボキシレートポリマー、ホスホネートおよび酸成分からなる。この溶解性ビルダー系は、少量、すなわち、このビルダー系から構成される洗剤の４０重量％未満で添加され、およびこの組成物のアルカリは、７.０〜１１.４の範囲である。ゼオライト系ビルダー系と比較して、この溶解性ビルダー系は、特に残留物の挙動に関して利点を示す。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
この背景に照らして、本発明の主題は、本質的にアルミノシリケートを含有しない新規溶解性ビルダー系を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
したがって、本発明の主題は、成分ａ)炭酸アルカリ、ｂ)ポリカルボキシレートポリマー(好適には１００００ｇ／モル未満の分子量を有する)および／またはポリカルボキシレートコポリマー(好適には２００００〜７００００ｇ／モルの範囲の分子量を有する)、ならびにｃ)陽イオン性界面活性剤を含んでなる、本質的にアルミノシリケートを含有しない溶解性ビルダー系である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
ビルダー系に使用される炭酸アルカリは、好適には炭酸ナトリウムおよび／または炭酸カリウムであり、炭酸ナトリウムを使用することが特に好適である。本発明の好適な実施態様によれば、炭酸アルカリは、ビルダー系全体に基づいて、９０重量％までの量、好適には５０〜７５重量％の量で含まれる。これらの量の利点は、当該組成物が添加される洗剤および／または洗浄剤および洗い液の必要とされるアルカリ度に関して見られる。
【００１３】
ポリカルボキシレートポリマーは、好適にはアクリル酸および／またはマレイン酸単位を含んでなるホモポリマーまたはコポリマーである。本発明においては、ホモポリマーが特に好適に使用され、必要に応じてコポリマーと組み合わせて使用される。また、ポリアクリレートが好適である。通常、ポリアクリレートは、それらのナトリウム塩の形態で使用される。特に、３０００〜８０００ｇ／モルおよび特に好適には４０００〜５０００ｇ／モルの分子量を有するポリアクリレートが、本発明に特によく適していることが分かった。ポリカルボキシレートポリマーについて本明細書に記載した分子量は、ＵＶ検出器を備えたゲル透過クロマトグラフィー(ＧＰＣ)によって基本的に決定された重量平均分子量Ｍｗである。測定は、調査したポリマーに構造が類似するために現実的な分子量の値を与える外部ポリアクリル酸標準に対して行った。これらの値は、標準としてポリスチレンスルホン酸に対して測定した分子量とは明確に異なる。ポリスチレンスルホン酸に対して測定した分子量は、通常、本明細書に記載した分子量よりも高い。
【００１４】
ポリカルボキシレートコポリマーは、特に、２００００ｇ／モルと７００００ｇ／モルとの間の分子量を有する、アクリル酸とメタクリル酸のコポリマー、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸のコポリマーである。５０〜９０重量％のアクリル酸と５０〜１０重量％のマレイン酸を含んでなるアクリル酸とマレイン酸のコポリマーが、特に適当であることが分かった。水溶性を改善するため、ポリマーは、モノマーとしてアリルスルホン酸、例えば、欧州特許EP-B-727448中のアリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸なども含むことができる。２より多くの異なるモノマー単位を含んでなる生分解性ポリマーは特に好適であり、その例は、モノマーとして、アクリル酸塩およびマレイン酸塩ならびにビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体を含んでなるもの(独国特許出願公開DE-A 43 00 772)、または、モノマーとして、アクリル酸塩および２-アルキルアリルスルホン酸塩ならびに糖誘導体を含んでなるもの(独国特許DE-C-42 21 381)が挙げられる。さらに好適なコポリマーは、独国特許出願DE-A-43 03 320およびDE-A-44 17 734中に記載されているものであり、好適には、モノマーとして、アクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩またはアクロレインおよび酢酸ビニルを含むものである。好適な変形において、これらのコポリマーならびに本発明に本質的であるポリアクリレートは、当該方法において使用され、ポリアクリレートとアクリル酸-マレイン酸-コポリマーの比は、２：１〜１：２０、好適には１：１〜１：１５の範囲である。
【００１５】
本発明の好適な実施態様によれば、ポリカルボキシレートポリマーおよび／またはコポリマーは、ビルダー系全体に基づいて、２０重量％までの量、好適には５〜１５重量％の量で当該組成物中に含まれる。これらの量の利点は、これらの量のポリカルボキシレートが灰色化抑制に関して最適な作用を有するので、洗浄方法において当該組成物を使用することによって、洗濯機の洗濯物および加熱棒上への難溶性アルカリ土類塩の可能性のある沈殿が最適に妨げられ、洗濯物の色の輝度が助長されることである。
【００１６】
同様に、本発明の別の好適な実施態様において、当該組成物は、１００００ｇ／モル未満の分子量を有するポリカルボキシレートポリマーのほかに、さらなるアクリル酸ポリマー、特にアクリル酸とマレイン酸のコポリマーを含まない。
【００１７】
当該組成物は、さらなる錯化剤を含むことができる。本発明の好適な実施態様によれば、当該組成物は、少なくとも一つのさらなる錯化剤、好適にはホスホネートおよび／またはシトレートを含む。
【００１８】
特に、ホスホネートは、ヒドロキシアルカンホスホネートまたはアミノアルカンホスホネートである。ヒドロキシアルカンホスホネートのなかでも、１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホネート(ＨＥＤＰ)は特に重要なものである。それは、通常、ナトリウム塩、中性反応する二ナトリウム塩およびアルカリ性(ｐＨ９)反応する四ナトリウム塩として添加される。エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート(ＥＤＴＭＰ)、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート(ＤＴＰＭＰ)およびそれらのより高級な同族体は、好適にはアミノアルカンホスホネートとして選択される。それらは、好適には中性反応するナトリウム塩の形態で、例えばＥＤＴＭＰの六ナトリウム塩のような、またはＤＴＰＭＰの七および八ナトリウム塩のような形態で添加される。また、ＨＥＤＰ(１-(ヒドロキシエチリデン)ビスホスホネート)も好適に使用される。アミノアルカンホスホネートは、重金属と錯化する顕著な能力をさらに有する。したがって、特に当該剤が漂白剤も含有する場合、アミノアルカンホスホネート(特にＤＴＰＭＰ)または上記ホスホネートの混合物を使用することが好適であり得る。これらのタイプのホスホネートは、有利には、０.０５〜２.０重量％の量、好適には０.１〜１重量％の量で当該組成物中に含まれる。
【００１９】
シトレートは、クエン酸の塩である。本発明において、アルカリ金属シトレートが特に好適である。シトレートは、有利には、２.５〜１０重量％の量、好適には３.５〜６.０重量％の量で当該組成物中に含まれる。
【００２０】
シトレートおよび／またはホスホネートの代わりに、他の錯化剤を代替品として(またはさらに必要とされる場合には)使用することができる。ＩＮＣＩにおいて英語で命名されたような、さらなる適当な錯化剤は、例えば、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook中により詳細に記載された以下のものである：アミノトリメチレンホスホン酸、β-アラニン二酢酸、カルシウム二ナトリウムＥＤＴＡ、シクロデキストリン、シクロヘキサンジアミン四酢酸、二アンモニウムＥＤＴＡ、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、二カリウムＥＤＴＡ、二ナトリウムアザシクロヘプタンジホスホネート、二ナトリウムＥＤＴＡ、ピロリン酸二ナトリウム、ＥＤＴＡ、エチドロン酸、ガラクタル酸、グルコン酸、グルクロン酸、ＨＥＤＴＡ、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、メチルシクロデキストリン、三リン酸五カリウム、ペンテト酸五ナトリウム、三リン酸五ナトリウム、ペンテト酸、フィチン酸、クエン酸カリウム、グルコン酸カリウム、ポリリン酸カリウム、リボン酸、ジヒドロキシエチルグリシン酸ナトリウム、グルセプトン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、ポリリン酸グリセレス-１ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、フィチン酸ナトリウム、ポリジメチルグリシノフェノールスルホン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、ＴＥＡ-ＥＤＴＡ、ＴＥＡ-ポリホスフェイト、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチドロン酸四カリウム、ピロリン酸四カリウム、四ナトリウムＥＤＴＡ、エチドロン酸四ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、三カリウムＥＤＴＡ、ジカルボキシメチルアラニン酸三ナトリウム、三ナトリウムＥＤＴＡ、三ナトリウムＨＥＤＴＡ、三ナトリウムＮＴＡおよびリン酸三ナトリウム。
【００２１】
また、第三級アミン、特に第三級アルカノールアミン、(アミノアルコール)も錯化剤として有用である。アルカノールアミンは、官能基として、アミノ基とヒドロキシル基および／またはエーテル基の両方を有する。特に好適な第三級アルカノールアミンは、トリエタノールアミンおよびテトラ-２-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン(Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラキス-(２-ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン)である。特に好適な第三級アミンと、リシノール酸亜鉛および非イオン性可溶化剤としての一または複数のエトキシル化脂肪アルコールならびに任意の溶媒の組合せは、独国特許DE 40 14 055 C2(Grillo-Werke；参照によりその内容は本明細書中に組み込まれる)に記載されている。
【００２２】
さらなる可能性のあるビルダーは、ケイ酸アルカリである。本発明の好適な実施態様におけるケイ酸アルカリは、１：１.９〜１：３.３の範囲の係数Ｍ２Ｏ：ＳｉＯ２(式中、Ｍは、アルカリ金属イオンを意味する)を有するものであり、特に１：２〜１：３.３、好適には１：２〜１：２.８および特に１：２〜１：２.６の係数Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２を有する無定形シリケートである。これは、遅延溶解し、二次洗浄特性を有する。従来の無定形ケイ酸ナトリウムにする溶解遅延は、表面処理、コンパウンド処理、圧縮または過乾燥のような、種々の方法で得ることができる。本明細書において、「無定形」なる用語は、「Ｘ線無定形」を意味する。すなわち、該シリケートは、Ｘ線回折実験において、結晶性物質に典型的である鋭敏なＸ線反射を全く示さず、最良でも、数度の回折角度幅を有する散乱Ｘ線の最大値を１つまたはそれ以上しか示さない。しかしながら、電子線回折実験において、シリケート粒子が漠然とした回折最大値または鋭敏な回折最大値を形成する場合でも、特に良好なビルダー特性を達成することがある。これは、生成物の微結晶域が寸法１０ｎｍと数百ｎｍの間であることを意味するものと説明され、好適には最大で５０ｎｍまで、特には最大で２０ｎｍまでの値である。同様に、このようなＸ線無定形シリケートは、従来の水ガラスに比べて遅延した溶解特性を示す(例えば、独国特許出願DE-A-44 00 024に記載)。圧縮無定形シリケート、コンパウンド化無定形シリケートおよび過乾燥Ｘ線無定形シリケートが特に好ましい。少なくとも７００ｇ／ｌのかさ密度を有する顆粒状無定形ケイ酸アルカリは、例えば、国際公開WO 97/34977に記載の方法の一つにしたがって製造することができる。この方法は、噴霧乾燥と共に開始し、噴霧乾燥ビーズを圧縮することを含む。ここで、噴霧乾燥ビーズを、ミルにかけ、同時またはその後、液体顆粒化助剤の存在下顆粒化する。ここでかさ密度を、少なくとも７００ｇ／ｌから１０００ｇ／ｌを超えるまでに調整する。
【００２３】
本発明のさらなる好適な実施態様において、一般式Ｎａ２ＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ〔式中、ｘは１.９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数であり、ｘについての好適な数は、２、３または４である〕で示される結晶性層状ケイ酸ナトリウムが使用される。結晶性層状ケイ酸塩のこれらのタイプは、例えば、欧州特許出願EP-A-0 164 514に記載されている。上記式の好適な結晶性層状ケイ酸塩は、Ｍがナトリウムを意味し、ｘが２または３と推測されるケイ酸塩である。β-およびδ-二ケイ酸ナトリウム(Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５・ｙＨ２Ｏ)の両方が特に好適である。
【００２４】
これらのケイ酸アルカリは、独立して、好適には０.５〜２０重量％、特に３〜１０重量％の範囲の総ケイ酸アルカリ含量で当該組成物中に使用される。
【００２５】
これらの好適な量の結果は、有利には、本発明の組成物が好適には組み込まれる洗剤または洗い液のアルカリ度に本質的に最適に貢献するので、総洗浄力を補強し、そして洗濯機の特定の構造要素の腐食を抑制するのに貢献する。
【００２６】
本発明の好適な実施態様によれば、当該組成物は、酸性化成分を含んでなる。洗剤および洗浄剤において使用されるすべての適当な酸成分が、この目的に適当である。好適には、それらはカルボン酸ならびに鉱酸または鉱酸の酸性塩の両方であり得る。有利には、カルボン酸のなかでも、ポリカルボン酸、例えば、特にクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸(ＮＴＡ)(ただし、その使用は、生態学的に安全でないものではない)およびそれらの混合物が好適である。これらの酸は、無水であっても、それらの水和物の形態で使用されてもよい。適当な鉱酸のなかでも、特に硫酸、リン酸、炭酸および塩酸、ならびにそれらの塩を挙げることができる。好適には、クエン酸および／または硫酸水素ナトリウムが、酸成分として本発明の組成物中に添加される。ここでクエン酸のみの添加が特に有利な実施態様を示す。しかしながら、当該組成物中の酸性化成分の含量は、好適には、１０.０重量％以下であり、特に好適な実施態様においては、０.１〜５重量％の範囲である。原理上、酸成分は、当該組成物の製造工程の全てにおいて添加することができる。しかしながら、酸性化成分を後で洗剤または洗浄剤と混合する場合、酸性化成分は、単独で、あるいは、他の成分(好適には中性反応する洗剤または洗浄剤の成分)とのコンパウンドの形態のいずれかで存在することが好適である。
【００２７】
もちろん、カルボン酸の塩、好適にはクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸、アミノカルボン酸および／またはニトリロ三酢酸(ＮＴＡ)の塩および／またはそれらの混合物も、当該組成物中に有利に含まれ得る。
【００２８】
本発明のさらなる好適な実施態様において、陽イオン性界面活性剤は、ビルダー系全体に基づいて、５重量％までの量、好適には４重量％までの量、特に１〜３重量％の量で組成物に含まれる。したがって、これらの量は、第一に、本発明の溶解性ビルダー系に通常含まれる洗剤の洗浄力を本質的に損なわず、第二に、洗浄方法における繊維製品が非常に柔らかく、柔軟になり、乾燥時間が低減し、アイロンがけが容易になり、および必要な場合、帯電防止性にさえなるので、非常に有利である。さらに、驚くべきことに、ある程度、基材表面上への堆積物の形成に関する極めて顕著な利点が生じる。特に少なくとも部分的に疎水性または撥水性の基材表面(好適には繊維製品)上で、堆積傾向の顕著な低減および白色度の改善が観察され得る。これは大きな利点である。柔らかさの局面に加えて、灰色化および二次洗浄力の改善も、全く予期せぬことであった。そして、陽イオン性界面活性剤は、本発明のビルダー系の少なくとも内部で活性であり、本発明のビルダー系の他の成分、好適には炭酸アルカリおよびポリカルボキシレート(コ)ポリマーと相乗作用することが実証された。
【００２９】
本発明の好適な実施態様において、当該組成物中に含まれる陽イオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物、好適にはアルキル化第四級アンモニウム化合物である。
好適な実施態様によれば、第四級アンモニウム化合物は、式(Ｉ)：
(Ｉ)    Ｒ１(Ｒ２)(Ｒ３)(Ｒ４)Ｎ＋Ｘ−
〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび-(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｘＨ(ここでｘは２〜５である)から選択され、およびＲ４は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルであり、およびＸ−は、陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンならびにそれらの混合物である〕
で示される。
【００３０】
本発明のさらなる好適な実施態様によれば、第四級アンモニウム化合物は、式(II)：
(II)    Ｒ５Ｒ６ｎＲ７３−ｎＮ＋Ｘ−
〔式中、Ｒ５は、Ｃ６〜Ｃ２４アルキルまたはアルケニルであり、各Ｒ６は、互いに独立して-(ＣｎＨ２ｎＯ)ｘＲ８基(ここでｎは１〜４であり、ｘは１〜１４であり、およびＲ８は、メチル、エチル、または好適には水素である)であり、および各Ｒ７は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルまたはアルケニル基であり、ｍは、１〜３であり、およびＸ−は、陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンならびにそれらの混合物である〕
で示される。特に、Ｒ６は、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基であり、特に各Ｒ７は、互いに独立してＣ１〜Ｃ４アルキルであり、ｍは、１または２であり、および特にＲ５は、直鎖状Ｃ６〜Ｃ１４アルキル基である。
【００３１】
式(Ｉ)および／または(II)で示される第四級アンモニウム化合物を含んでなる本発明のビルダー系は有利である。なぜなら、適当な用途について、それらは、繊維製品が非常に柔らかく、柔軟になり、乾燥時間が低減し、アイロンがけが容易になり、および必要な場合、帯電防止性にさえなるばかりでなく、幾つかの場合、堆積挙動、白色度、灰色化および二次洗浄力に関する顕著な改善も達成することができるという事実を導くからである。基材表面への堆積物の形成に関して顕著な利点が生じる。特に少なくとも部分的に疎水性または撥水性の基材表面(主として繊維製品)上で、堆積傾向の顕著な低減および白色度の顕著な改善が観察され得る。また、白色度の局面に加えて、通常、灰色化および二次洗浄力に関する顕著な改善も得られる。
【００３２】
極めて好適な実施態様において、陽イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルジ(ヒドロキシエチル)-メチルアンモニウム化合物、好適にはＣ１２〜Ｃ１４アルキルジ(ヒドロキシエチル)-メチルアンモニウム化合物、および／またはＣ８〜Ｃ１６アルキルヒドロキシエチル-ジメチルアンモニウム化合物、好適にはＣ１２〜Ｃ１４アルキルヒドロキシエチル-ジメチルアンモニウム化合物、特には、それらのハロゲン化物、メト硫酸塩、メトリン酸塩またはリン酸塩ならびにそれらの混合物である。
【００３３】
最後の実施態様の重要な利点は、これらの特定の陽イオン性界面活性剤を含んでなるそれらのビルダー系が、特に堆積物に関して、優れた洗浄結果を示すことである。このようなビルダー系を用いた場合、特に自動洗浄方法において、堆積物の形成傾向は大幅に低減する。本発明の溶解性ビルダー系を含有する洗剤の使用は、特に疎水性にされた基材表面上で、特に少なくとも部分的に疎水性繊維を含んでなるか、または疎水性にされた繊維製品において、非常に顕著に堆積物を低減する。同様に、これらの繊維製品の白色度は、特に非常に顕著に改善される。全体的に、これらの特定の溶解性ビルダー系の添加は、特に繊維製品の灰色化および二次洗浄力に関して、特に少なくとも部分的に疎水性の繊維製品または疎水性にされた繊維製品に関して、全く異例の結果を与える。これらの利点は、本発明のビルダー系の適当な適用後、これらの繊維製品の最適な柔軟性に付随する。
【００３４】
本発明において、上記陽イオン性化合物は、実際、非常に顕著に予定されていたものである。しかしながら、それにもかかわらず、他の陽イオン性界面活性剤、例えば、アルキル化第四級アンモニウム化合物、好適には、特に第四級化ジまたはトリエタノールアミンまたは類似化合物と、エステル結合またはアミド結合を通じて結合した、２つの疎水性基を有するものも、利点とともに使用できる。
【００３５】
このような化合物は、有利には、以下の式(III)：
【００３６】
【化１】
2007511647.tif 000002
【００３７】
〔式中、Ｒ９は、０、１、２または３つの二重結合を有する１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基を意味し、
Ｒ１０は、Ｈ、ＯＨまたは特にＯ(ＣＯ)Ｒ１２を意味し、
Ｒ１１は、Ｒ１０と独立して、Ｈ、ＯＨまたはＯ(ＣＯ)Ｒ１３を意味し、
ここでＲ１２およびＲ１３は、互い独立して、それぞれ０、１、２または３つの二重結合を有する１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルキル基を意味し、
ａ、ｂおよびｃは、互い独立して、それぞれ１、２または３の数値であり得、
Ｘ−は、適当な陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンならびにそれらの混合物である〕
および／または式(IV)：
【００３８】
【化２】
2007511647.tif 000003
【００３９】
〔式中、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、Ｃ１〜４アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基を意味し、
Ｒ１７およびＲ１８は、互い独立して選択され、０、１、２または３つの二重結合を有するＣ８〜２８アルキル基を示し、
ｕは、０と５の間の数値であり、
Ｘ−は、適当な陰イオン、好適にはハロゲン化物イオン、メト硫酸イオン、メトリン酸イオンまたはリン酸イオンならびにそれらの混合物である〕
で示されるものから選択される。
【００４０】
このファミリーの好適な代表例は、Ｎ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(ジタローアシルオキシエチル)アンモニウムメトスルフェートまたはＮ-メチル-Ｎ(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ-(ジパルミトイルエチル)アンモニウムメトスルフェートである。
【００４１】
本発明のさらなる主題は、上記特徴の少なくとも一つを有する本発明の剤を含んでなる洗剤および／または洗浄剤からなる。
【００４２】
本発明の好適な実施態様によれば、本発明の洗剤または洗浄剤は、本発明の溶解性ビルダー系が、洗剤または洗浄剤全体に基づいて、５０重量％までの量、好適には２５〜４５重量％の量で含まれることを特徴とする。
【００４３】
当該組成物は、アルミノシリケートまたはゼオライトを含まないか、またはそれを少量しか含まない。しかしながら、それらが存在する場合、それらの水軟化作用またはそれらの担体機能のためではない。それらは、それらが顆粒化助剤として、または発塵のために使用される場合のみ存在し得る。本発明のさらなる好適な実施態様において、当該洗剤および／または洗浄剤は、当該洗剤または洗浄剤全体に基づいて、１０重量％未満、好適には５重量％未満、有利には３重量％未満、さらにより有利には２重量％未満、最も有利には１重量％未満のアルミノシリケートを含むが、特にはゼオライトを完全に含有しない。
【００４４】
ゼオライトＡ、Ｐ、ＸおよびＹは、好適にはアルミノシリケートとして使用される。しかしながら、Ａ、Ｘ、Ｙおよび／またはＰの混合物も適当である。ゼオライトMAP TM (Crossfield社の市販品)は、例えば、ゼオライトＰとして特に好適である。ゼオライトＡおよびゼオライトＸからの共結晶化ナトリウム／カリウムアルミニウムシリケートは、VEGOBOND AX TM(Condea Augusta S.p.A.からの市販品)として入手可能であり、特に興味深いものである。
【００４５】
本発明の洗剤および／または洗浄剤の重要な成分は、陰イオン性、双性イオン性、両性および／または非イオン性界面活性剤、特に陰イオン性界面活性剤であり、これは、好適には本発明の洗剤および／または洗浄剤中に少なくとも０.５重量％の量で含まれる。これらとしては、特にスルホネートおよびスルフェートが挙げられるが、石鹸も挙げられる。陽イオン性界面活性剤も、本発明のビルダー系の成分として洗剤および洗浄剤中に含まれるが、上記の量を超えない。
【００４６】
スルホネートタイプの適当な界面活性剤は、有利には、Ｃ９〜１３アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、すなわち、例えば、末端または内部二重結合を有するＣ１２〜Ｃ１８モノオレフィンの三酸化硫黄ガスを用いるスルホン化およびその後の該スルホン化生成物のアルカリまたは酸加水分解によって得られるような、アルケン-およびヒドロキシアルカンスルホネートならびにジスルホネートの混合物である。
【００４７】
Ｃ１２〜Ｃ１８アルカンから、例えば、スルホクロロ化またはスルホキシド化およびその後の加水分解または中和により得られる、それらのアルカンスルホネートも適当である。
【００４８】
また、α-スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば、脂肪酸分子中に８〜２０個の炭素原子を有する植物および／または動物起源の脂肪酸のメチルエステルのα-スルホン化およびその後の水溶性モノ塩への中和によって得られる、水素化ココナッツ脂肪酸、パーム核脂肪酸または獣脂脂肪酸のα-スルホン化メチルエステルも適当である。それらは、好適には水素化ココナッツ脂肪酸、パーム核脂肪酸または獣脂脂肪酸のα-スルホン化エステルである。ここで不飽和脂肪酸（例えばオレイン酸）のスルホン化生成物も、少量（好適には約２〜３重量％以下の量）で存在し得る。エステル基中に４個以下の炭素原子を有するα-スルホ脂肪酸エステル、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびブチルエステルは、特に好適である。α-スルホ脂肪酸のメチルエステル(ＭＥＳ)ならびにそれらの鹸化二塩は、特に有利に使用される。
【００４９】
さらに適当な陰イオン性界面活性剤は、モノ、ジ-およびトリエステルならびにそれらの混合物によって代表される硫酸化脂肪酸グリセリンエステル、例えば、１〜３モルの脂肪酸によるモノグリセリンのエステル化によって、またはトリグリセリドと０.３〜２モルのグリセリンとのエステル交換によって得られるものである。
【００５０】
好適な硫酸アルキル(アルケニル)は、Ｃ１２〜Ｃ１８-脂肪アルコール(例えば、ココナッツ脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールまたはステアリルアルコール)またはＣ１０〜Ｃ２０-オキソアルコールからの硫酸半エステルおよびこれらの鎖長の第二級アルコールの硫酸半エステルのアルカリ金属塩(特にはナトリウム塩)である。さらに好適なものは、石油化学に基づいて製造される合成直鎖アルキル基を含有し、脂肪化学原材料に基づく当価化合物の分解挙動と類似した分解挙動を有する、当該鎖長の硫酸アルキル(アルケニル)である。洗濯挙動の観点から、硫酸Ｃ１２〜Ｃ１６-アルキルおよび硫酸Ｃ１２〜Ｃ１５-アルキル、および硫酸Ｃ１４〜Ｃ１５-アルキルが特に好適である。また、例えば、米国特許3,234,258または5,075,041にしたがって製造された、DAN(登録商標)の名称のもと、Shell Oil Companyから入手可能であり得る硫酸２,３-アルキルも適当な陰イオン性界面活性剤である。
【００５１】
また、１〜６モルのエチレンオキシドを用いてエトキシル化された直鎖状または分枝状Ｃ７〜２１-アルコール(例えば、平均３.５モルのエチレンオキシド(ＥＯ)を有する２-メチル-分枝状Ｃ９〜１１-アルコールまたは１〜４のＥＯを有するＣ１２〜１８-脂肪アルコール)由来の硫酸モノエステルも適当である。それらの高い発泡挙動のために、それらは、洗剤中に比較的少量(例えば、１〜５重量％の量)でのみ使用される。
【００５２】
他の適当な陰イオン性界面活性剤は、アルキルスルホコハク酸の塩である。これは、スルホスクシナートまたはスルホコハク酸エステルとも称され、および、スルホコハク酸とアルコール(好適には、脂肪アルコールおよび特にはエトキシル化脂肪アルコール)のモノエステルおよび／またはジエステルである。好適なスルホスクシナートは、Ｃ８〜１８-脂肪アルコール基またはそれらの混合物を含有する。特に好適なスルホスクシナートは、非イオン性界面活性剤(以下の説明を参照のこと)であると考えられるエトキシル化脂肪アルコール由来の脂肪アルコール残基を含有する。また、特に好適なスルホスクシナートは、その脂肪アルコール残基が狭範囲の分布を有するエトキシル化脂肪アルコールに由来するものである。アルキル(アルケニル)鎖中に好適には８〜１８個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)コハク酸またはその塩を使用することもできる。
【００５３】
アミノ酸の脂肪酸誘導体、例えばＮ-メチルタウリン(タウリド)および／またはＮ-メチルグリシンは、さらなる陰イオン性界面活性剤と考えることができる。ここで、サルコソイドまたはサルコシネート、とりわけ、高級および必要に応じてモノまたはポリ不飽和脂肪酸のサルコシネート(例えばオレイルサルコシネート)が特に好適である。
【００５４】
適当なさらなる陰イオン性界面活性剤は、特に、好適には洗剤または洗浄剤全体に基づいて０.２〜５重量％の量の、石鹸である。飽和脂肪酸石鹸が適当であり、例えば、ラウリン酸の塩、ミリスチン酸の塩、パルミチン酸の塩、ステアリン酸の塩、水素化エルカ酸の塩およびベヘン酸の塩、および、特に天然脂肪酸(例えば、ココナッツ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸または獣脂脂肪酸)由来の石鹸混合物である。
【００５５】
陰イオン性界面活性剤（および石鹸）は、それらのナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩の形態で、および、有機塩基(例えば、モノ、ジまたはトリエタノールアミン)の可溶性塩としても存在し得る。好適には、陰イオン性界面活性剤は、それらのナトリウム塩またはカリウム塩の形態、特には、ナトリウム塩の形態で存在する。陰イオン性界面活性剤は、好適には１〜３０重量％の量で、および特には５〜２５重量％の量で、本発明の洗剤および／または洗浄剤中に含まれるか、または本発明の方法に使用される。
【００５６】
陰イオン性界面活性剤および双性イオン性および両性界面活性剤に加えて、非イオン性界面活性剤は、特に好適である。
【００５７】
好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化された(有利にはエトキシル化された)、特には、好適には８〜１８個の炭素原子とアルコール１モル当たり平均して１〜１２モルのエチレンオキシド(ＥＯ)を有する第一級アルコールである。ここで、アルコール基は、直鎖状、または好適には２位でメチル分岐されたものでよく、あるいは、直鎖状基とメチル分枝状基をオキソアルコール基において典型的に存在する混合物の形態で含有してもよい。
【００５８】
しかしながら、１２〜１８個の炭素原子を有する天然起源のアルコール(例えば、ココナッツアルコール、パームアルコール、獣脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコール)由来の直鎖状基とアルコール１モル当たり平均して２〜８のＥＯを有するアルコールエトキシレートが特に好適である。好適なエトキシル化アルコールの例としては、３のＥＯまたは４のＥＯを有するＣ１２〜１４-アルコール、７のＥＯを有するＣ９〜１１-アルコール、３のＥＯ、５のＥＯ、７のＥＯまたは８のＥＯを有するＣ１３〜１５-アルコール、３のＥＯ、５のＥＯまたは７のＥＯを有するＣ１２〜１８-アルコールおよびこれらの混合物(例えば、３のＥＯを有するＣ１２〜１４-アルコールと７のＥＯを有するＣ１２〜１８-アルコールの混合物)が挙げられる。引用されたエトキシル化度は、統計的平均値である。これは、特定の生成物について、自然数または分数であり得る。好適なアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布を有する(狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ)。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、１２より多いＥＯを有する脂肪アルコールも使用することができる。これらの例は、１４のＥＯ、１６のＥＯ、２０のＥＯ、２５のＥＯ、３０のＥＯまたは４０のＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。
【００５９】
また、非イオン性界面活性剤としては、一般式：
ＲＯ(Ｇ)Ｘ
〔式中、Ｒは、主として直鎖状の、またはメチル分岐した、特には２-メチル分岐した、８〜２２個、好適には１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基であり、およびＧは、５個または６個の炭素原子を有するグリコース単位(好適にはグルコース)を示す記号である。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を規定するオリゴマー化度ｘは、分析的に決定したパラメーターとして少数値とも推測することができる、１と１０の間の任意の数、好適には１.２と１.４の間の数である〕
を満足するアルキルグリコシドが挙げられる。
【００６０】
同様に、式(Ｖ)
【００６１】
【化３】
2007511647.tif 000004
【００６２】
〔式中、Ｒ１９ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシル基、Ｒ２０は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基、およびＺは、３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を有する直鎖状または分枝状ポリヒドロキシアルキル基である〕
で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドも適当である。
【００６３】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、有利には、５個または６個の炭素原子を有する還元糖、特にグルコースから誘導される。また、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群としては、式(VI)：
【００６４】
【化４】
2007511647.tif 000005
【００６５】
〔式中、Ｒ２１は、７〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基またはアルケニル基、Ｒ２２は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキレン基またはアリーレン基、およびＲ２３は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基であり、Ｃ１〜４-アルキル基またはフェニル基が好適であり、およびＺは、アルキル鎖が少なくとも２個のヒドロキシル基で置換された直鎖状ポリヒドロキシアルキル基、または、アルコキシル化された(好適にはエトキシル化またはプロポキシル化された)その基の誘導体である〕
で示される化合物が挙げられる。Ｚは、好適には、糖(例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロース)の還元アミノ化によって得られる。Ｎ-アルコキシ-またはＮ-アリールオキシ-置換化合物は、例えば、国際出願 WO 95/07331の教示にしたがって、触媒としてのアルコキシドの存在下、脂肪酸メチルエステルと反応させることによって、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換することができる。
【００６６】
単独の非イオン性界面活性剤として、または、他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて、特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび／またはアルキルグリコシドと一緒に組み合わせて、のいずれかで使用される好適な非イオン性界面活性剤の別のクラスは、アルコキシル化、好適にはエトキシル化、またはエトキシル化およびプロポキシル化された、好適にはアルキル鎖中に１〜４個の炭素原子を含有する、脂肪酸アルキルエステル、より詳細には、例えば、日本特許出願JP 58/217598中に記載されるような、または、好適には国際特許出願WO-A-90/13533中に記載される方法によって製造される、脂肪酸メチルエステルである。平均３〜１５のＥＯ、特に平均５〜１２のＥＯを有するＣ１２〜Ｃ１８脂肪酸メチルエステルは、非イオン性界面活性剤として好適であり、これに対して、上記のように、主として高度エトキシル化脂肪酸メチルエステルは、結合剤として有利である。特に、１０〜１２のＥＯを有するＣ１２〜Ｃ１８脂肪酸メチルエステルは、界面活性剤および結合剤の両方として使用することができる。
【００６７】
アミンオキシドタイプの非イオン性界面活性剤、例えば、Ｎ-ココアルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミンオキシドおよびＮ-タローアルキル-Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、および脂肪酸アルカノールアミドも適当であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の使用量は、好適にはエトキシル化脂肪アルコールの使用量以下、特にはその半分の量以下である。
【００６８】
いわゆるゲミニ界面活性剤は、さらなる界面活性剤として考えることができる。一般的にいえば、このような化合物は、１分子当たり２つの親水性基および２つの疎水性基を有する化合物を意味すると理解される。一般に、これらの基は、「スペーサー」によって互いに分離されている。スペーサーは、通常、親水性基が互いに独立して作用できるように十分な距離離れるように、十分に長いことが意図される炭化水素鎖である。
【００６９】
これらのタイプの界面活性剤は、通常、非常に低い臨界ミセル濃度および水の表面張力を強く低減する能力を特徴とする。しかしながら、例外的なケースとして、用語「ゲミニ界面活性剤」は、二量体界面活性剤ばかりでなく、三量体界面活性剤も意味する。
【００７０】
適当なゲミニ界面活性剤の例は、独国特許出願DE-A-43 21 022によるスルフェート化ヒドロキシ混合エーテルまたは独国特許出願DE-A-195 03 061による二量体アルコール-ビス-および三量体アルコール-トリス-スルフェートおよびエーテルスルフェートである。独国特許出願DE-A-195 13 391によるブロックト末端基二量体および三量体混合エーテルは、特にそれらの二官能性および多官能性を特徴とする。したがって、引用したブロックト末端基界面活性剤は、良好な湿潤特性を有し、したがって、貧発泡体であり、その結果、それらは、自動洗いまたは洗浄方法における使用に特に適している。
【００７１】
しかしながら、ゲミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えば、国際特許出願WO-A-95/19953、WO-A-95119954およびWO95-A-/19955中に記載されているものも使用することができる。
【００７２】
漂白剤として役立ち、水中にＨ２Ｏ２を遊離させる化合物の中でも、過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムが特に重要である。使用され得るさらなる漂白剤の例は、ペルオキシピロホスフェート、シトレートペルハイドレート、およびＨ２Ｏ２遊離過酸塩または過酸(例えば、過安息香酸塩、ペルオキシフタル酸塩、ジペルオキシアゼライン酸、フタロイミノ過酸またはジペルオキシドデカン二酸)である。上記したように、過炭酸ナトリウムは、好適な実施態様において漂白剤として使用される。
【００７３】
他の洗剤成分としては、灰色化抑制剤(汚れ担体)、抑泡剤、漂白活性剤、蛍光増白剤、酵素、繊維製品柔軟剤、着色剤および芳香剤および中性塩、例えば、それらのナトリウム塩またはカリウム塩の形態のスルフェートおよびクロリドが挙げられる。
【００７４】
使用され得る漂白活性剤は、過加水分解条件下、好適には１〜１０個の炭素原子(特には２〜４個の炭素原子)を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸および／または置換されてもよい過安息香酸を産出する化合物である。上記炭素原子数のＯ-アシル基および／またはＮ-アシル基および／または置換されていてもよいベンゾイル基を有する物質が適当である。
【００７５】
好適には、ポリアシル化アルキレンジアミン(特には、テトラアセチルエチレンジアミン(ＴＡＥＤ))、アシル化トリアジン誘導体(特には、１,５-ジアセチル-２,４-ジオキソヘキサヒドロ-１,３,５-トリアジン(ＤＡＤＨＴ))、アシル化グリコールウリル(特には、テトラアセチルグリコールウリル(ＴＡＧＵ))、Ｎ-アシルイミド(特にはＮ-ノナノイルスクシンイミド(ＮＯＳＩ))、アシル化フェノールスルホネート(特には、ｎ-ノナノイル-またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(ｎ-またはイソ-ＮＯＢＳ))、カルボン酸無水物(特にはフタル酸無水物)、アシル化多価アルコール(特には、トリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび２,５-ジアセトキシ-２,５-ジヒドロフラン)および独国特許出願DE-A-196 16 693およびDE-A-196 16 767から既知のエノールエステルおよび欧州特許出願 EP-A-0 525 239に記載されているアセチル化ソルビトールおよびマンニトールまたはそれらの混合物(ＳＯＲＭＡＮ)、アシル化糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース(ＰＡＧ)、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロースおよびオクタアセチルラクトース、ならびに、国際特許出願WO-A-94/27970、WO-A-94/28102、WO-A-94/28103、WO-A-95/00626、WO-A-95/14759およびWO-A-95/17498から既知のアセチル化、必要に応じてＮ-アルキル化、グルカミンおよびグルコノラクトン、および／またはＮ-アシル化ラクタム、例えばベンゾイルカプロラクタムが挙げられる。また、独国特許出願DE-A-196 16 769から既知の親水性的に置換されたアシルアセタールおよび独国特許出願DE-A-196 16 770ならびに国際特許出願WO-A-95/14075に記載されているアシルラクタムも好適に使用される。また、独国特許出願DE-A-44 43 177から既知の従来の漂白活性剤の組合せも使用することができる。これらのタイプの漂白活性剤は、通常の量、好適には、当該洗剤および／または洗浄剤全体に基づいて、１重量％〜１０重量％の量、特に２重量％〜８重量％の量で含まれる。
【００７６】
自動洗い方法に使用する場合、従来の抑泡剤を、当該洗剤および／または洗浄剤に添加することが有利であり得る。適当な抑泡剤としては、例えば、高含量のＣ１８〜Ｃ２４脂肪酸を有する天然または合成起源の石鹸が挙げられる。適当な非表面活性タイプの抑泡剤は、例えば、有機ポリシロキサンおよびそれらの超微粒の、必要に応じてシラン化された、シリカとの混合物、ならびにパラフィン、ワックス、微結晶性ワックスおよびそれらのシラン化シリカまたはビス-ステアリルエチレンジアミドとの混合物である。また、種々の抑泡剤の混合物、例えば、シリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物も有利に使用される。好適には、抑泡剤、特にシリコーン含有および／またはパラフィン含有抑泡剤は、粒状の水溶性または分散性担体材料上に取り付けられる。
特にこの場合、パラフィンとビスステアリルエチレンジアミドの混合物が好適である。
【００７７】
適当な酵素は、特に、加水分解酵素のクラスからのもの、例えば、プロテアーゼ、リパーゼまたは脂肪分解酵素、アミラーゼ、セルラーゼまたはそれらの混合物である。また、酸化還元酵素も適当である。
【００７８】
細菌起源または真菌、例えば、バシラス・スブティリス(Bacillus subtilis)、バシラス・リシェニフォルミス(Bacillus licheniformis)、ストレプトミセス・グリセウス(Streptomyces griseus)およびフミコーラ・インソレンス(Humicola insolens)から得られた酵素活性材料が特によく適している。スブチリシンタイプのプロテアーゼ、および特にバシラス・レントゥス(Bacillus lentus)から得られるプロテアーゼが好適に使用される。ここで、特に興味深い酵素の混合物は、例えば、プロテアーゼおよびアミラーゼまたはプロテアーゼおよびリパーゼまたは脂肪分解酵素またはプロテアーゼおよびセルラーゼまたはセルラーゼおよびリパーゼまたは脂肪分解酵素またはプロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼまたは脂肪分解酵素またはプロテアーゼ、リパーゼまたは脂肪分解酵素およびセルラーゼであるが、特には、プロテアーゼおよび／またはリパーゼ含有混合物または脂肪分解酵素との混合物である。このような脂肪分解酵素の例は、既知のクチナーゼである。また、特定の場合、ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼも適当であることが分かった。適当なアミラーゼとしては、特にα-アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼが挙げられる。セロビアーゼまたはそれらの混合物としても既知である、セロビオ加水分解酵素、エンドグルカナーゼおよびβ-グルコシダーゼは、セルラーゼとして有利に使用される。異なるセルラーゼタイプは、それらのＣＭＣアーゼおよびアビセラーゼ活性において異なるので、必要とされる活性は、制御されたセルラーゼの混合物によって調節することができる。
【００７９】
酵素は、早過ぎる分解に対してそれらを保護するために、担体上に吸着され得るか、および／または被覆物質中に埋め込まれ得る。酵素、酵素混合物または酵素顆粒の含量は、例えば、約０.１〜５重量％であり得、好適には０.１〜約２重量％であり得る。
【００８０】
ホスホネートに加えて、当該洗剤および／または洗浄剤は、さらなる酵素安定剤を含み得る。例えば、０.５〜１重量％のギ酸ナトリウムが添加され得る。また、溶解性カルシウム塩および酵素に基づいて好適には約１.２重量％のカルシウム含量により安定化されるプロテアーゼを添加することもできる。カルシウム塩はさておき、マグネシウム塩も、安定剤として役立つ。しかしながら、ホウ素化合物、例えば、ホウ酸、ホウ素の酸化物、ホウ砂および他のホウ酸アルカリ金属、例えば、オルトホウ酸(Ｈ３ＢＯ３)、メタホウ酸(ＨＢＯ２)およびピロホウ酸(テトラホウ酸Ｈ２Ｂ４Ｏ７)の塩の添加は、特に有利である。
【００８１】
灰色化抑制剤は、洗い液中に懸濁した繊維から分離した汚れを保持し、これにより汚れが再付着するのを防止する働きを有する。大抵は有機性の水溶性コロイドがこの目的に適当であり、例えば、カルボン酸ポリマーの水溶性塩、接着剤、ゼラチン、デンプンまたはセルロースのエーテルカルボン酸またはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースまたはデンプンの酸性硫酸エステルの塩である。水溶性酸性基含有ポリアミドもこの目的に適当である。さらに、可溶性デンプン調製物、および上記デンプン生成物として使用され得る他のもの、例えば、分解デンプン、アルデヒドデンプンなどを使用することができる。ポリビニルピロリドンを使用することもできる。しかしながら、好適には、セルロースエーテル、例えば、カルボキシメチルセルロース(Ｎａ塩)、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよび混合エーテル、例えば、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースおよびそれらの混合物を使用することが挙げられる。これらは、当該洗剤および／または洗浄剤に基づいて、例えば、０.１〜５重量％の量で添加することができる。
【００８２】
当該洗剤および／または洗浄剤は、蛍光増白剤として、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体またはそのアルカリ金属塩を含有し得る。適当な蛍光増白剤は、例えば、４,４'-ビス-(２-アニリノ-４-モルホリノ-１,３,５-トリアジニル-６-アミノ)スチルベン-２,２'-ジスルホン酸の塩、またはモルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基およびアニリノ基または２-メトキシエチルアミノ基を含有するその類似構造の化合物の塩である。また、置換ジフェニルスチリルタイプの増白剤、例えば、４,４'-ビス-(２-スルホスチリル)ジフェニル、４,４'-ビス(４-クロロ-３-スルホスチリル)ジフェニルまたは４-(４-クロロスチリル)-４'-(２-スルホスチリル)ジフェニルのアルカリ金属塩も存在し得る。また、上記増白剤の混合物も使用することができる。
【００８３】
本発明の洗剤および／または洗浄剤は、任意のかさ密度を有することができる。可能性のあるかさ密度の範囲は、６００ｇ／ｌ未満、例えば３００ｇ／ｌの低かさ密度から、６００〜７５０ｇ／ｌの中程度のかさ密度まで、さらに少なくとも７５０ｇ／ｌの高かさ密度までの範囲である。しかしながら、高かさ密度を有する本発明の洗剤および／または洗浄剤の好適な変形において、かさ密度は、実際には、８００ｇ／ｌを超える。ここで、８５０ｇ／ｌを超えるかさ密度が特に有利であり得る。溶解性ビルダー系の利点は、これらのタイプの超圧縮体に特に重要である。なぜなら、このような圧縮洗剤および／または洗浄剤は、成分の良好な分散性に関して、特定の要件を定めるからである。
【００８４】
先行技術から既知の任意の方法は、このような洗剤および／または洗浄剤を製造するために適当である。
【００８５】
当該洗剤および／または洗浄剤は、当該洗剤および／または洗浄剤の成分を含んでなる異なる粒状成分を一緒に混合することによって製造される。これらは一緒になって洗剤および／または洗浄剤全体の少なくとも６０重量％を形成する。
【００８６】
しかしながら、酸性化成分は、当該洗剤または洗浄剤とその後に混合することが好適であり得る。ここで、酸性化成分は、単独で、または、他の、好適には中和反応する洗剤または洗浄剤成分とのコンポウンドの形態で混合される。
【００８７】
このように、粒状成分は、噴霧乾燥、単純な混合または複雑な顆粒化方法、例えば流動床顆粒化によって製造することができる。好適には、少なくとも一つの界面活性剤含有成分は、流動床顆粒化によって製造される。
【００８８】
さらに、ケイ酸アルカリの水性調製物および炭酸アルカリの水性調製物を、乾燥機中、当該洗剤および／または洗浄剤の他の成分と一緒に噴霧する場合、乾燥と同時に顆粒化が起こるので特に好適であり得る。
水性調製物が噴霧される乾燥機は、任意の乾燥装置であり得る。
好適な方法の手順において、乾燥は、乾燥塔中で噴霧乾燥として行われる。これに関して、既知の方法において、細粒化水性調製物は、乾燥ガス流と接触する。また、噴霧乾燥は、超加熱流を用いて行うこともできる。
【００８９】
別の好適な変形において、特に高いかさ密度の洗剤および／または洗浄剤を製造することが意図される場合、混合物は、その後圧縮工程を受ける。ここで、さらなる成分は、圧縮工程後にのみ、当該洗剤および／または洗浄剤にブレンドされる。
【００９０】
本発明の好適な実施態様において、成分の圧縮は圧力凝集方法で行う。固体プレミックス(乾燥洗剤ベース)が受ける圧力凝集方法は、種々の装置中で行うことができる。異なる圧力凝集方法は、使用される凝集器のタイプにしたがって区別される。本発明において最もよく使用される好適な４つの圧力凝集方法は、押出、ローラープレスまたは圧縮、パンチプレス(ペレット化)および錠剤化であり、本発明において、好適な圧力凝集操作は、押出-、ローラー圧縮-、ペレット化-または錠剤化操作である。
【００９１】
引用した全ての好適な圧縮方法は、プレミックスは、圧力下で密度を高め、かつ可塑化され、および個々の粒子は、それらの空隙率を低減することによって互いに押し付けられ、互いに結合するという共通点を有する。全ての方法において、(制限を有する錠剤化に関して)工作機械は、より高い温度に加熱でき、あるいは剪断加熱を除去するために冷却できる。全ての方法において結合剤を圧縮助剤として使用することができる。
【００９２】
この方法に関連して、欧州特許EP 0 486 592 B1 A1およびEP 0 931 137 B1の内容に対して明らかに参照がなされる。
【００９３】
さらに本発明の主題は、堆積物を抑制するための、本発明の本質的にアルミノシリケートを含有しない溶解性ビルダー系の使用または本発明の洗剤および／または洗浄剤の使用によって示される。
【００９４】
本発明の好適な実施態様において、この使用は、特に繊維製品の自動洗濯方法における、少なくとも部分的に疎水性のまたは疎水化処理した基材表面、好適には繊維製品上の堆積物を抑制することに関する。
【００９５】
疎水性基材表面は、本質的に疎水性である全てのこのような表面、例えば、多くのプラスチック表面、ならびに、多くの合成繊維の織布または合成繊維を少なくとも部分的に含む織布を意味すると理解される。疎水性(撥水性)は、水に対して親性を示さない分子または分子群の特性として定義される。すなわち、それらは、水に浸透しない傾向または水相から離れる傾向を有する。撥水性は、例えば、芳香族基または炭化水素鎖に関連する。したがって、疎水性基材表面は、本質的に撥水性である。これらの疎水性基材表面は、特に疎水化処理した繊維製品であるか、または、例えば、ゴム、ポリカーボネートまたはポリプロピレンまたは類似材料からなるプラスチック表面である。
【００９６】
疎水化処理した繊維製品は、例えば、繊維製品への撥水剤の浸透によって得ることができる。用いられる疎水化剤は、例えば、比較的多くの撥水性、疎水性基を有する、例えば、薄層で繊維製品基材を被覆する。このような基は、例えば、とりわけ、アルキル長鎖またはシロキサン基である。適当な疎水化剤の例は、シリコーン、アルキルアルコキシシランである。同様に、適当な基材表面用の疎水化剤は、例えば、アルミニウム-またはジルコニウム塩、長鎖アルキル基を有する第四級アンモニウム化合物、尿素誘導体、脂肪酸変性メラミン樹脂、クロム錯体の塩、シリコーン、有機スズ化合物およびグルタルジアルデヒドが添加された、例えば、パラフィン、ワックスおよび／または金属石鹸である。硬質または軟質基材または基材表面、例えば、織物の繊維製品は、これらのまたは他の疎水化剤で疎水化処理できる。また、疎水化処理は、「ドライクリーニング」で用いられるような、テトラクロロエテン溶解性添加剤を用いて行うことができる。また、ペルフルオロ化合物も、疎水化処理に使用することができる。
【００９７】
もちろん、繊維製品も、プラスチックまたはゴム被覆によって疎水性にされ得る。同様に、繊維製品は、それらの製造において疎水性の種類の繊維を主に使用することによって、それ自体疎水性であり得る。.
【００９８】
さらに好適な実施態様は、繊維製品の洗濯における、特に少なくとも部分的に疎水性のまたは疎水化処理した繊維製品の、洗濯物の白色度および／または色の輝度を高めるための、本発明の本質的にアルミノシリケートを含有しない溶解性ビルダー系の使用または本発明の洗剤および／または洗浄剤の使用により示される。
【実施例】
【００９９】
種々の繊維製品または種々のタイプの布地を用いる洗濯試験を行った。ここでは２つの洗剤組成物ＡおよびＢを用いた。組成物Ｂは、本発明のビルダー系を含有する本発明の洗剤である。コントロールとして用いた組成物Ａは、いかなる陽イオン性界面活性剤も含まない点のみが本質的にＢと異なった。
【０１００】
【表１】
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【０１０１】
洗濯試験の条件：
洗濯温度：６０℃、洗濯機タイプ：Miele Novotronic W135、洗濯プログラム：Boil/colored wash。ａ)WFK(標準綿布地)、ｂ)H-FT-B(綿タオル地)、ｃ)Noblesse(疎水化処理した綿)およびｄ)ビスコースを試験布地として使用した。
【０１０２】
結果：
本発明の溶解性ビルダー系を含んでなる本発明の洗剤Ｂを使用することによって、主として疎水化処理した繊維製品上で、堆積物(表１参照)が顕著に低減されたことが決定された。同様に、主としてこれらの繊維製品において、白色度が改善された(表２参照)。
【０１０３】
堆積物は、いずれも２５回洗濯後の灰化によって決定した。各タイプの布地についての灰の量（重量％）を、以下の表１に示す。本発明の実施例としての本発明の溶解性ビルダー系を含んでなる洗剤（組成物Ｂ）の場合、４つのタイプの布地の全ての洗濯した繊維製品は、低い灰含量により示されるように、比較例の組成物Ａの洗剤で得られた結果と比較して、一貫して堆積に関して利点を示した。
灰の低減は、疎水化処理した綿(Noblesse)およびビスコースについて特に顕著であった。両方のタイプの布地について、４０％より多くの灰の低減が観察された。
【０１０４】
【表２】
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【０１０５】
したがって、当該試験は、本発明の溶解性ビルダー系を含む洗剤を使用する場合、繊維製品、特に疎水化処理した繊維製品上への堆積傾向が顕著に低減されることを示した。
【０１０６】
同様に、白色度は、本発明の洗剤(組成物Ｂ)およびその関連したビルダー系を使用した場合、繊維製品について有利に改善された。このことは、表２において、２５回洗濯した後の三刺激値Ｙについて一貫したより高い値によって示される。
【０１０７】
【表３】
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【国際調査報告】
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