(57)【要約】  本発明は漂白組成物中の触媒の保存に関する。漂白組成物はペルオキシジェンブリーチまたはペルオキシ基剤のもしくはペルオキシル発生性の漂白系を実質的に含まない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
漂白組成物が、
（ａ）空中酸素と共に基質を漂白する遷移金属錯体を形成する有機物質と、
（ｂ）０．００１−３重量／重量％の香料組成物と、
（ｃ）全漂白組成物が１００重量／重量％になるようなバランス量の担体及び補助成分と、
を含み、漂白組成物が水性媒体に添加されたときにペルオキシジェンブリーチまたはペルオキシ基剤のもしくはペルオキシル発生性の漂白系を実質的に含まない水性漂白媒体が形成され、
過酸化水素の存在下でアシッドブルー４５に対して示された遷移金属触媒の漂白活性によって測定するかまたはペルオキシル種の非存在下でベータ−カロテンに対して示された漂白活性によって測定した液体漂白組成物の漂白活性が、３７℃で１４日間の保存期間後に、モル均等量のシトロネラルが香料組成物として存在する同じ漂白組成物に比較して少なくとも１０倍に増加している漂白組成物。
【請求項２】
漂白組成物が少なくとも１５倍に増加した漂白活性を有している請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項３】
香料が、アルファデマスコン、デルタデマスコン、ＩＳＯ  Ｅ  ｓｕｐｅｒ、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アルデヒドブチルシンナミック、ベンズアルデヒド、アニシックアルデヒド、リナロール、テトラヒドロリナロール、ウンデカヴェルトール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、シトラール、オキシドドゥローズ、ゲラニルアセテート、シトロネリルアセテート、クマリン、リナリルアセテート、ゲラニルニトレート、シトロネリルニトリル、シンナモニトリル及びシトロニトリル、アルデヒドアミルシンナミック、メチルアントラニレート、ジ−エチル−アントラニレート、メチル−Ｎ−アセチルアントラニレート、ジフェニルオキシド、ヴェルドックス、ベンジルアセテート、ジオラ、オレンジクリスタル、ペオニル、クローナル、リモネン、カンファー、アントラニレート、ジ−イソブチル−アントラニレート、ヴェルディルアセテート、ピナン、ヴェルトーネ、アルファ−メチルイオノン及びダマスセノンから成るグループから選択される請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項４】
０．０５−２重量／重量％の香料組成物を含む請求項１から３のいずれか一項に記載の漂白組成物。
【請求項５】
漂白組成物が１０以下のｐＨを有している請求項１から４のいずれか一項に記載の液体漂白組成物。
【請求項６】
液体漂白組成物が６−９の範囲のｐＨを有している請求項５に記載の液体漂白組成物。
【請求項７】
有機物質が、
【化１】
2007533784.tif 000017
の形態を有している請求項１から６のいずれか一項に記載の漂白組成物。
【請求項８】
水性環境中の請求項１から７のいずれか一項に記載の漂白組成物で基質を処理する段階と、基質をすすぐ段階と、基質を乾燥する段階とを含む布地のしみを漂白する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はペルオキシル種を実質的に含まない漂白組成物の強化に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、しみ抜き用の漂白触媒の開発が進んでいる。最近では、ある種の触媒は添加したペルオキシルソースが存在しなくても有効に漂白作用を発揮できるという新しい知見が最近では注目を集めており、例えば、国際特許ＷＯ９９６５９０５、ＷＯ００１２６６７、ＷＯ００１２８０８、ＷＯ００２９５３７、及び、ＷＯ００６００４５を生み出した。
【０００３】
製品の保存期限は、製品が所望の品質を維持しながら保存できる時間的期間であると考えることができる。多くの場合に、十分な保存期限は商品を成功させるための極めて重大な要因である。保存期限の短い製品の場合には概して、製品を少量バッチで製造して速やかに消費者に販売する必要がある。また、保存期限の短い商品銘柄の所有者は、消費者が保存期限内に製品を使い切ることができなければ消費者は別の銘柄の同様の製品に切り替えたくなるであろうと心配する。対照的に、保存期限の長い同様の製品は大量バッチで製造され、在庫として長期間保存でき、消費者の手元で製品が保存される時間的期間は特定商品銘柄の所有者の大した心配の種にはならない。
【０００４】
本発明の目的は改良された保存特性を有している空気漂白組成物を提供することである。
【発明の開示】
【０００５】
我々は、いくつかの香料成分は時間の経過に伴って自然に分解し漂白触媒の活性を減少させることを知見した。我々は、ある種の香料成分を慎重に選択することによってペルオキシジェンブリーチまたはペルオキシ基剤のもしくはペルオキシル発生性の漂白系を実質的に含まない漂白組成物の安定性を改善できることを知見した。本発明は、顆粒状及び液体状の双方の配合物に応用できる。しかしながら本発明は液体漂白組成物に特に有用である。
【０００６】
本発明は、本文中に記載のように作用する遷移金属触媒の活性を実質的に減少させない香料成分を含む漂白組成物を提供する。
【０００７】
本発明は液体漂白組成物を提供する。
【０００８】
本発明の液体漂白組成物は、
（ａ）空中酸素と共に基質を漂白する遷移金属錯体を形成する有機物質と、
（ｂ）０．００１−３重量／重量％の香料組成物と、
（ｃ）全漂白組成物が１００重量／重量％になるようなバランス量の担体及び補助成分と、
を含み、漂白組成物が水性媒体に添加されたときにペルオキシジェンブリーチまたはペルオキシ基剤のもしくはペルオキシル発生性の漂白系を実質的に含まない水性漂白媒体が形成され、
過酸化水素の存在下でアシッドブルー４５に対して示された遷移金属触媒の漂白活性によって測定した液体漂白組成物の漂白活性が、３７℃で１４日間の保存期間後に、モル均等量のシトロネラルが香料組成物として存在する同じ漂白組成物に比較して少なくとも１０倍に増加している。
【０００９】
あるいは、触媒の活性を測定するモニターとしてベータ−カロテンを使用してもよい。遷移金属触媒が、添加されたペルオキシル種、より特定的には過酸化水素を伴うことなく空気だけによって測定可能な漂白活性を示す場合には、遷移金属触媒の相対的活性を測定するためにベータ−カロテンを使用し得る。
【００１０】
倍率は少なくとも１２、極めて好ましくは１５である。
【００１１】
好ましい香料成分は、アルファデマスコン、デルタデマスコン、ＩＳＯ  Ｅ  ｓｕｐｅｒ、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アルデヒドブチルシンナミック、ベンズアルデヒド、アニシックアルデヒド、リナロール、テトラヒドロリナロール、ウンデカヴェルトール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、シトラール、オキシドドゥローズ、ゲラニルアセテート、シトロネリルアセテート、クマリン、リナリルアセテート、ゲラニルニトレート、シトロネリルニトリル、シンナモニトリル及びシトロニトリル、アルデヒドアミルシンナミック、メチルアントラニレート、ジ−エチル−アントラニレート、メチル−Ｎ−アセチルアントラニレート、ジフェニルオキシド、ヴェルドックス、ベンジルアセテート、ジオラ、オレンジクリスタル、ペオニル、クローナル、リモネン、カンファー、アントラニレート、ジ−イソブチル−アントラニレート、ヴェルディルアセテート、ピナン、ヴェルトーネ、アルファ−メチルイオノン及びダマスセノンから成るグループから選択される。
【００１２】
“ペルオキシジェンブリーチまたはペルオキシ基剤のもしくはペルオキシル発生性の漂白系を実質的に含まない”という表現は、本発明の範囲内で解釈されるべきである。組成物に存在するペルオキシル種はできるだけ少ない含量であるのが好ましい。漂白配合物が過酸または過酸化水素またはそのソースを１重量／重量％の全濃度で含有するのが好ましい。好ましくは、漂白配合物が過酸または過酸化水素またはそのソースを０．３重量／重量％未満の全濃度で含有し、最も好ましくは漂白配合物が過酸または過酸化水素またはそのソースを含有しない。更に、本発明の配位子または錯体を含む漂白組成物中ではアルキルヒドロペルオキシドの存在量が最小値にとどまっているのが好ましい。
【００１３】
本発明の範囲は、本発明の組成物による基質／布地の漂白方法に及ぶ。方法は、水性環境中の漂白組成物で基質を処理する段階と、基質をすすぐ段階と、基質を乾燥する段階とを含む。
【００１４】
本発明の範囲はまた、その使用説明書を添付した包装商品に及ぶ。
【００１５】
安定香料
漂白配合物中の“空気”漂白触媒の安定性に不利な影響を与えない香料成分を以下に挙げる：
【００１６】
【化２】
2007533784.tif 000002
2007533784.tif 000003
2007533784.tif 000004
2007533784.tif 000005
2007533784.tif 000006
2007533784.tif 000007
【００１７】
不安定香料
漂白配合物中の“空気”漂白触媒の安定性に不利な影響を与える香料成分を以下に挙げる：
【００１８】
【化３】
2007533784.tif 000008
2007533784.tif 000009
2007533784.tif 000010
【００１９】
漂白触媒
漂白触媒自体は、広範囲の有機分子の遷移金属錯体（配位子）から選択し得る。典型的な洗浄組成物中の有機物質のレベルは、使用中のレベルが０．０５μＭ−５０ｍＭ、好ましくは家庭洗濯作業に使用中のレベルが１−１００μＭの範囲に維持されるようなレベルである。工業用布地漂白処理ではもっと高いレベルも使用でき、またそのようなレベルが望ましいこともある。漂白組成物中に異なる触媒の混合物を使用してもよい。
【００２０】
錯体を形成する適当な有機分子（配位子）及びその錯体は例えば以下の文献に見出される：英国特許ＧＢ９９０６４７４．３；ＧＢ９９０７７１４．１；ＧＢ９８３０９１６８．７，ＧＢ９８３０９１６９．５；ＧＢ９０２７４１５．０及びＧＢ９９０７７１３．３；ドイツ特許ＤＥ１９７５５４９３；欧州特許ＥＰ９９９０５０；国際特許公開ＷＯ−Ａ−９５３４６２８；欧州特許公開ＥＰ−Ａ−４５８３７９；欧州特許ＥＰ０９０９８０９；米国特許４，７２８，４５５；国際特許公開ＷＯ−Ａ−９８／３９０９８；ＷＯ−Ａ−９８／３９４０６；国際特許ＷＯ９７４８７８７；ＷＯ００２９５３７；ＷＯ００５２１２４及びＷＯ００６００４５。これらの文献に記載された錯体及び有機分子（配位子）、それらの前駆物質は参照によって本発明に含まれるものとする。好ましい触媒の一例は、ＭｅＮ４Ｐｙ配位子（Ｎ，Ｎ−ビス（ピリジン−２−イル−メチル）−１，１−ビス（ピリジン−２−イル）−１−アミノエタン）の遷移金属錯体である。
【００２１】
配位子は１種または複数の遷移金属と共に錯体を形成する。後者の場合には例えば二核錯体が形成される。適当な遷移金属は例えば、酸化状態のマンガンＩＩ−Ｖ、鉄ＩＩ−Ｖ、銅Ｉ−ＩＩＩ、コバルトＩ−ＩＩＩ、チタンＩＩ−ＩＶ、タングステンＩＶ−ＶＩ、バナジウムＩＩ−Ｖ及びモリブデンＩＩ−ＶＩを包含する。
【００２２】
好ましい触媒の一例は、式（Ｉ）：
【００２３】
【化４】
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を有している配位子のモノマー配位子またはその遷移金属触媒である。
【００２４】
式中の、Ｒの各々は独立に、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｈ、−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、−ＮＨ２、−ＮＨ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル及びＣ１−Ｃ４−アルキルから選択され、
Ｒ１及びＲ２は独立に、
Ｃ１−Ｃ４−アルキル、
Ｃ６−Ｃ１０−アリール、及び、
遷移金属に配位し得るヘテロ原子を含有している基、
から選択され、この場合、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がヘテロ原子含有基であり、
Ｒ３及びＲ４は独立に、水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルキル−Ｏ−Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルキル−Ｏ−Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ１−Ｃ８−ヒドロキシアルキル、及び、−（ＣＨ２）ｎＣ（Ｏ）ＯＲ５及びそれらの混合物から選択され、ここにＲ５は独立に、水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキルから選択され、ｎは０−４の整数であり、
ＸはＣ＝Ｏ、−［Ｃ（Ｒ６）２］ｙ−から選択され、ここに、Ｙは０−３であり、Ｒ６の各々は独立に水素、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ及びＣ１−Ｃ４−アルキルから選択される。
【００２５】
遷移金属錯体は好ましくは一般式（ＡＩ）：
［ＭａＬｋＸｎ］Ｙｍ
を有しており、式中の、
Ｍは、Ｍｎ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）、Ｃｕ（Ｉ）−（ＩＩ）−（ＩＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）、Ｃｏ（Ｉ）−（ＩＩ）−（ＩＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）、Ｖ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）、Ｍｏ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）−（ＶＩ）、及び、Ｗ（ＩＶ）−（Ｖ）−（ＶＩ）から成るグループ、好ましくはＦｅ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）から選択された金属を表し、
Ｌは、配位子、好ましくはＮ，Ｎ−ビス（ピリジン−２−イル−メチル）−１，１−ビス（ピリジン−２−イル）−１−アミノエタンまたはそのプロトン付加または脱プロトン類似体を表し、
Ｘは、一価、二価または三価のアニオン、及び、一座、二座または三座の配位子として金属と配位できる中性分子から選択された配位種を表し、
Ｙは、配位しない対イオンを表し、
ａは１−１０の整数を表し、
ｋは１−１０の整数を表し、
ｎは０であるかまたは１−１０の整数を表し、
ｍは０であるかまたは１−２０の整数を表す。
【００２６】
バランス量の担体及び補助成分
これらは一般に、界面活性剤、ビルダー、発泡剤、消泡剤、溶媒及び酵素である。これらの成分は、経済性、環境要因及び漂白組成物の用途に従って漂白組成物の性能が発揮されるような用法及び用量で使用される。
【００２７】
空気漂白触媒は、しみの漂白という目的に特に適した洗剤組成物に使用することができ、これが本発明の第二の目的を構成する。この範囲では組成物が界面活性剤と場合によっては他の慣用の洗剤成分とを含む。本発明の第二の目的は、全洗剤組成物を基準として０．１−５０重量％の１種または複数の界面活性剤を含む酵素系洗剤組成物を提供することである。この界面活性剤系自体は０−９５重量％の１種または複数のアニオン性界面活性剤と５−１００重量％の１種または複数の非イオン性界面活性剤とを含み得る。界面活性剤系が更に、両性または双イオン性の洗浄化合物を含有してもよいが、これらは比較的コストが高いので通常は望ましくない。本発明の酵素系洗剤組成物は一般には水で約０．０５−２％に希釈して使用されるであろう。
【００２８】
一般に、界面活性剤系の非イオン性及びアニオン性の界面活性剤は、以下の文献に記載された界面活性剤から選択し得る：“Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ”Ｖｏｌ．１，Ｓｃｈｗａｒｔｚ  ＆  Ｐｅｒｒｙ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  １９４９，Ｖｏｌ．２，Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ＆  Ｂｅｒｃｈ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  １９５８，“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”の最新版、Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ発行、または、“Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ”，Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ，２ｎｄ  Ｅｄｎ．，Ｃａｒｌ  Ｈａｕｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，１９８１。
【００２９】
使用し得る適当な非イオン性洗浄化合物は、特に、疎水性基と反応性水素原子とを有している化合物、例えば、脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールと、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド単独またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの反応生成物である。具体的な非イオン性洗浄化合物は、一般に５−２５ＥＯ、即ち分子あたり５−２５個のエチレンオキシド単位を有しているＣ６−Ｃ２２アルキルフェノール−エチレンオキシド縮合物、及び、線状または分枝状のＣ８−Ｃ１８の第一級または第二級脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの一般には５−４０ＥＯの縮合生成物である。
【００３０】
使用し得る適当なアニオン性洗浄化合物は通常は、約８−約２２個の炭素原子を含有しているアルキルラジカルを有している有機スルフェート及びスルホネートの水溶性アルカリ金属塩である。使用したアルキルという用語は、高級アシルラジカルのアルキル部分を含意する。適当な合成アニオン性洗浄化合物の例は、アルキル硫酸ナトリウム及びカリウム、特に、例えばタロウもしくはココヤシ油から製造されたＣ８−Ｃ１８高級アルコールの硫酸化によって得られた塩、アルキルＣ９−Ｃ２０ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウム、特に線状第二級アルキルＣ１０−Ｃ１５ベンゼンスルホン酸ナトリウム；及び、アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に、タロウまたはココヤシ油に由来の高級アルコール及び石油に由来の合成アルコールとのこれらのエーテルである。好ましいアニオン性洗浄化合物は、Ｃ１１−Ｃ１５アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びＣ１２−Ｃ１８アルキル硫酸ナトリウムである。また、欧州特許公開ＥＰ−Ａ−３２８１７７（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されているような塩析抵抗性を示す界面活性剤、欧州特許公開ＥＰ−Ａ−０７００７４に記載のアルキルポリグリコシド界面活性剤、及び、アルキルモノグリコシドも使用できる。
【００３１】
好ましい界面活性剤系は、アニオン性洗浄有効成分と非イオン性洗浄有効成分との混合物である。より特定的には、欧州特許公開ＥＰ−Ａ−３４６９９５（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に示されているアニオン性及び非イオン性の界面活性剤のグループ及び実施例である。特に好ましい界面活性剤系はＣ１６−Ｃ１８第一級アルコールスルフェートのアルカリ金属塩とＣ１２−Ｃ１５第一級アルコール３−７ＥＯエトキシレートとの混合物である。
【００３２】
非イオン性洗剤は好ましくは界面活性剤系の１０重量％を上回る量、例えば２５−９０重量％の量で存在する。アニオン性界面活性剤は界面活性剤系の例えば約５−約４０重量％の範囲の量で存在できる。
【００３３】
偶発的な何らかのペルオキシル種が組成物中に存在するかもしれないが、本発明の漂白組成物に存在するペルオキシル種が１％未満、好ましくは０．１％未満、最も好ましくは０．０１％未満であるのが好ましいことは当業者に理解されよう。これらの偶発的なペルオキシルは主として界面活性剤の自然酸化によって形成されたアルキルヒドロペルオキシドである。
【００３４】
組成物が国際特許公開ＷＯ０１／００７６８Ａ１、１５頁、１５行から１９頁、２９行に見出されるような追加の酵素を含有してもよい。該特許の記載内容は参照によって本発明に含まれるものとする。
【００３５】
国際特許ＷＯ００６００４５に見出されるようなビルダー、ポリマー及びその他の酵素が任意成分として存在してもよい。
【００３６】
また国際特許ＷＯ００３４４２７に見出されるような適当な洗浄力ビルダーが任意成分として存在してもよい。
【００３７】
本発明の組成物は、洗濯物の洗浄、硬質表面の洗浄（洗面所、厨房の作業面、床の洗浄、機械による食器洗浄などを含む）に使用し得る。業界で周知のように、漂白組成物は廃水処理、製紙中のパルプ漂白、皮革の製造、移染防止、食品加工、デンプン漂白、滅菌、口腔衛生調製品の増白、及び／または、コンタクトレンズの殺菌にも使用される。
【００３８】
本発明の文脈で、漂白は、基質に付着または結合したしみまたはその他の物質の脱色全般に関係すると理解されたい。しかしながら、基質に付着しているかまたはその他の方法で基質に結合した悪臭またはその他の望ましくない成分を酸化性漂白反応によって除去及び／または中和する必要が生じた場合にも本発明の使用を考えることができる。更に本発明の文脈では漂白が光の存在または光による活性化を必要としない漂白メカニズムまたはプロセスに限定されると理解されたい。
【００３９】
漂白配合物
本発明は液体配合物に特に有用である。何故なら、不均質な固体混合物と対照的に、液体配合物では個々の成分間の接触がより緊密であり、従って成分の相互作用による分解が生じ易いからである。
【００４０】
洗剤、リンスコンディショナーまたはその他の液体製品として多くの市販液体配合物が存在しており、液体配合物に漂白能力を与えることによってこれらの製品が強化され得る。当業者には明らかであろうが、本発明は公知の液体配合物及び今後開発される液体配合物に使用し得る。
【００４１】
市販の漂白組成物中の触媒のレベルは、０．０００１−０．６重量／重量％、好ましくは０．００１−０．１５重量／重量％、最も好ましくは０．０１−０．１重量／重量％である。我々は、市販の漂白組成物中の触媒の最適レベルが０．０３−０．０９重量／重量％であることを知見した。
【００４２】
本発明の範囲は等方性及び複合性の液体組成物及び配合物に及ぶ。これらについて以下に簡単に説明する。ある種の等方性配合物は“マイクロエマルジョン”液体と呼ばれており、透明であって特定された温度範囲で熱力学的に安定である。“マイクロエマルジョン”配合物は油中水型エマルジョンまたは水中油型エマルジョンであろう。ある種の液体配合物は透明でない等方性のマクロエマルジョンである。エマルジョンは準安定性であると考えられる。布柔軟化有効成分を含有している透明な濃縮組成物は、いずれもＰｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ所有の国際特許ＷＯ９８／０８２９４及びＷＯ９８／４７９９に開示されている。このような組成物は生物分解性の布コンディショナーを含む。しかしながら、双方の特許は、油中水型マイクロエマルジョンを形成しない水混和性溶媒を開示している。また、透明な布コンディショニング組成物は欧州特許ＥＰ７３００２３（Ｃｏｌｇａｔｅ  Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ）、国際特許ＷＯ９６／１９５５２（Ｃｏｌｇａｔｅ  Ｐａｌｍｏｌｉｖｅ）、ＷＯ９６／３３８００（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏ．）、ＷＯ９７／０３１７０（Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ）、ＷＯ９７／０３１７２（Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ）、ＷＯ９７／０３１６９（Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ）、米国特許ＵＳ５４９２６３６（Ｑｕｅｓｔ  Ｉｎｔ．）及びＵＳ５４２７６９７（Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ）に開示されている。本発明の液体配合物は、例えば、モノエトキシ第四化合物（ｑｕａｔ）類；ＡＱＡ類及びビス−ＡＱＡ類；カチオン性アミド類；カチオン性エステル類；アミノ／ジアミノ第四化合物（ｑｕａｔ）類；グルカミド；アミンオキシド類；エトキシル化ポリエチレンイミン類；線状アミン基剤ポリマーの形態の強化ポリマー類、例えば、ビス−ヘキサメチレントリアミン；ポリアミン類、例えば、ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡまたはＰＥＩポリマーを含有し得る。
【００４３】
国際特許ＷＯ０２／０６８５７７に見出されるように液体が小袋に収容されていてもよい。
【００４４】
以下は、空中酸素と共に基質を漂白するために遷移金属錯体を形成する有機物質を、選択された安定な香料成分と共に添加し得る液体漂白組成物の一例である。
【００４５】
【表１】
2007533784.tif 000012
【００４６】
以下は、本発明を組込むことができる商業用液体配合物の別の例である：ＷｉｓｋＴＭリキッド  ＵＳＡ，１９９９、ＯＭＯＴＭリキッド  ＮＬ、１９９９、ＯＭＯ−ｌｉｑｕｉｄｏＴＭ  Ｂｒａｚｉｌ、１９９９、及び、リンスコンディショナー（ＲｏｂｉｊｎＴＭ−ＮＬ）。この場合、当該触媒は選択された安定な香料成分と共に添加される。
【００４７】
以下は、選択された安定な香料成分と共に触媒を添加することによって本発明を組込むことができる商業用液体配合物の別の例である。商業用液体配合物はｐＨ７を有している。
【００４８】
【表２】
2007533784.tif 000013
【００４９】
触媒が液体組成物中に存在するとき、それにかかわりなく液体組成物が７以下のｐＨを有しているのが極めて好ましい。
【００５０】
以下の触媒を実験に使用した。９，９−ジヒドロキシ−２，４−ジ−（２−ピリジル）−３−メチル−７−（ピリジン−２−イルメチル）−３，７−ジアザ−ビシクロ［３．３．１］ノナン−１，５−ジカルボキシレート。二塩化鉄（ＩＩ）はＨｅｉｄｉ  Ｂｏｒｚｅｌ，Ｐｅｔｅｒ  Ｃｏｍｂａ，Ｋａｒｌ  Ｓ．Ｈａｇｅｎ、Ｙａｒｏｓｌａｗ  Ｄ．Ｌａｍｐｅｋａ，Ａｃｈｉｍ  Ｌｉｅｎｋｅ，Ｇｅｒａｌｄ  Ｌｉｎｔｉ，Ｍｉｃｈａｅｌ  Ｍｅｒｚ，Ｈａｎｓ  Ｐｒｉｔｚｋｏｗ，Ｌｙｕｄｍｙｌａ  Ｖ．ＴｓｙｍｂａｌによってＩｎｏｒｇａｎｉｃａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ  ３３７（２００２）４０７−４１９に記載されたようにして調製した。国際特許ＷＯ０２４８３０１は同様の化合物の合成を詳細に記載している。
【００５１】
０．０３重量／重量％の漂白成分と０．０６重量／重量％の個々の香料成分とを含有している液体組成物をガラスバイアルに入れ３７℃のキャビネットで１４日間保存する。
【００５２】
Ｈ２Ｏ２含有ＮａＨ２ＰＯ４．Ｈ２Ｏ  ｐＨ７バッファ中、アシッドブルー４５（ＣＡＳ  Ｎｏ．２８６１−０２−１）を基質とし、以下のプロトコルを使用して４０℃で活性を測定した。
【００５３】
７０ｍｇの液体サンプルを１０．００ｍｌのＭｉｌｌｉＱ水に希釈した。４５μｌのこの溶液を２０ｍＭのＨ２Ｏ２、７５μＭのアシッドブルー４５及び５４ｍＭのＮａＨ２ＰＯ４．Ｈ２Ｏ  ｐＨ７バッファを含む２３０μＬのアッセイに加えた。
【００５４】
溶液を混合し、４０℃で１分間プレインキュベートした。分光光度計を使用し、６００ｎｍの吸光度の変化を４０℃で８分間測定した。吸光度の絶対変化を新しく調製した校正サンプルで得られた活性に相関させた。測定した活性をμＭｏｌ／ｌ／として表す。
【００５５】
表１：３７℃で２週間保存後の０．０３重量／重量％の遷移金属触媒の残留活性
【００５６】
【表３】
2007533784.tif 000014
2007533784.tif 000015
2007533784.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】平成17年8月25日(2005.8.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
漂白組成物が、
（ａ）遷移金属系の空気漂白触媒と、
（ｂ）アルファデマスコン、デルタデマスコン、ＩＳＯ  Ｅ  ｓｕｐｅｒ、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アルデヒドブチルシンナミック、ベンズアルデヒド、アニシックアルデヒド、リナロール、テトラヒドロリナロール、ウンデカヴェルトール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、シトラール、オキシドドゥローズ、ゲラニルアセテート、シトロネリルアセテート、クマリン、リナリルアセテート、ゲラニルニトレート、シトロネリルニトリル、シンナモニトリル及びシトロニトリル、アルデヒドアミルシンナミック、メチルアントラニレート、ジ−エチル−アントラニレート、メチル−Ｎ−アセチルアントラニレート、ジフェニルオキシド、ヴェルドックス、ベンジルアセテート、ジオラ、オレンジクリスタル、ペオニル、クローナル、リモネン、カンファー、アントラニレート、ジ−イソブチル−アントラニレート、ヴェルディルアセテート、ピナン、ヴェルトーネ、アルファ−メチルイオノン及びダマスセノンから成るグループから選択された香料成分を含む０．００１−３重量／重量％の香料組成物と、
（ｃ）全漂白組成物が１００重量／重量％になるようなバランス量の担体及び補助成分と、
を含み、漂白組成物が全濃度１重量／重量％未満の過酸または過酸化水素またはそのソースを含み、
過酸化水素の存在下でアシッドブルー４５に対して示された遷移金属触媒の漂白活性によって測定するかまたはペルオキシル種の非存在下でベータ−カロテンに対して示された漂白活性によって測定した液体漂白組成物の漂白活性が、３７℃で１４日間の保存期間後に、モル均等量のシトロネラルが香料組成物として存在する同じ漂白組成物に比較して少なくとも１０倍に増加しているｐＨ１０以下の液体漂白組成物。
【請求項２】
０．０５−２重量／重量％の香料組成物を含む請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項３】
液体漂白組成物が６−９の範囲のｐＨを有している請求項１又は２に記載の液体漂白組成物。
【請求項４】
空気漂白触媒が、式（Ｉ）：
【化１】
2007533784.tif 000018
［式中、Ｒの各々は独立に、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｈ、−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、−ＮＨ２、−ＮＨ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル及びＣ１−Ｃ４−アルキルから選択され、
Ｒ１及びＲ２は独立に、
Ｃ１−Ｃ４−アルキル、
Ｃ６−Ｃ１０−アリール、及び、
遷移金属に配位し得るヘテロ原子を含有している基、
から選択され、この場合、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がヘテロ原子含有基であり、
Ｒ３及びＲ４は独立に、水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルキル−Ｏ−Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルキル−Ｏ−Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ１−Ｃ８−ヒドロキシアルキル、及び、−（ＣＨ２）ｎＣ（Ｏ）ＯＲ５及びそれらの混合物から選択され、ここにＲ５は独立に、水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキルから選択され、ｎは０−４の整数であり、
ＸはＣ＝Ｏ、−［Ｃ（Ｒ６）２］ｙ−から選択され、ここに、Ｙは０−３であり、Ｒ６の各々は独立に水素、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ及びＣ１−Ｃ４−アルキルから選択される］
を有しているモノマーのＦｅ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）遷移金属錯体である請求項１から３のいずれか一項に記載の漂白組成物。
【請求項５】
水性環境中の請求項１から４のいずれか一項に記載の漂白組成物で基質を処理する段階と、基質をすすぐ段階と、基質を乾燥する段階とを含む布地のしみを漂白する方法。
【手続補正書】
【提出日】平成19年7月13日(2007.7.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）遷移金属系の空気漂白触媒と、
（ｂ）アルファデマスコン、デルタデマスコン、ＩＳＯ  Ｅ  ｓｕｐｅｒ、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アルデヒドブチルシンナミック、ベンズアルデヒド、アニシックアルデヒド、リナロール、テトラヒドロリナロール、ウンデカヴェルトール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、シトラール、オキシドドゥローズ、ゲラニルアセテート、シトロネリルアセテート、クマリン、リナリルアセテート、ゲラニルニトレート、シトロネリルニトリル、シンナモニトリル及びシトロニトリル、アルデヒドアミルシンナミック、メチルアントラニレート、ジ−エチル−アントラニレート、メチル−Ｎ−アセチルアントラニレート、ジフェニルオキシド、ヴェルドックス、ベンジルアセテート、ジオラ、オレンジクリスタル、ペオニル、クローナル、リモネン、カンファー、アントラニレート、ジ−イソブチル−アントラニレート、ヴェルディルアセテート、ピナン、ヴェルトーネ、アルファ−メチルイオノン及びダマスセノンから成るグループから選択された香料成分を含む０．００１−３重量／重量％の香料組成物と、
（ｃ）全漂白組成物が１００重量／重量％になるようなバランス量の担体および補助成分と、
を含む、ｐＨ１０以下を有する液体漂白組成物であって、
前記漂白組成物は全濃度１重量／重量％未満の過酸または過酸化水素もしくはそのソースを含み、
過酸化水素の存在下でアシッドブルー４５に対して示された遷移金属触媒の漂白活性によって測定するかまたはペルオキシル種の非存在下でベータ−カロテンに対して示された漂白活性によって測定した液体漂白組成物の漂白活性が、３７℃で１４日間の保存期間後に、モル均等量のシトロネラルが香料組成物として存在する同じ漂白組成物に比較して少なくとも１０倍に増加している、液体漂白組成物。
【請求項２】
０．０５−２重量／重量％の香料組成物を含む請求項１に記載の漂白組成物。
【請求項３】
液体漂白組成物が６−９の範囲のｐＨを有している請求項１又は２に記載の液体漂白組成物。
【請求項４】
空気漂白触媒が、式（Ｉ）：
【化１】
2007533784.tif 000019
［式中、Ｒの各々は独立に、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｈ、−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、−ＮＨ２、−ＮＨ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル及びＣ１−Ｃ４−アルキルから選択され、
Ｒ１及びＲ２は独立に、
Ｃ１−Ｃ４−アルキル、
Ｃ６−Ｃ１０−アリール、及び、
遷移金属に配位し得るヘテロ原子を含有している基、
から選択され、この場合、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がヘテロ原子含有基であり、
Ｒ３及びＲ４は独立に、水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルキル−Ｏ−Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルキル−Ｏ−Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ１−Ｃ８−ヒドロキシアルキル、及び、−（ＣＨ２）ｎＣ（Ｏ）ＯＲ５及びそれらの混合物から選択され、ここにＲ５は独立に、水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキルから選択され、ｎは０−４の整数であり、
ＸはＣ＝Ｏ、−［Ｃ（Ｒ６）２］ｙ−から選択され、ここに、Ｙは０−３であり、Ｒ６の各々は独立に水素、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ及びＣ１−Ｃ４−アルキルから選択される］
を有しているモノマーのＦｅ（ＩＩ）−（ＩＩＩ）−（ＩＶ）−（Ｖ）遷移金属錯体である請求項１から３のいずれか一項に記載の漂白組成物。
【請求項５】
水性環境中の請求項１から４のいずれか一項に記載の漂白組成物で基質を処理する段階と、基質をすすぐ段階と、基質を乾燥する段階とを含む布地のしみを漂白する方法。
【国際調査報告】
2007533784.tif 000020
2007533784.tif 000021