(57)【要約】  本発明は、基板、反射層、及び式（Ｉ）の化合物［式中、Ｇ1、Ｇ2及びＧ3は、それぞれ、互いに独立し、Ａ1、Ａ2及びＡ3は、それぞれ、互いに独立して、Ｎ（Ｒ14）、Ｏ、Ｓ又はＳｅであり、Ａ4は、Ｃ（Ｃ1〜Ｃ5アルキル）2、Ｃ（Ｃ4〜Ｃ5アルキレン）、Ｎ（Ｒ14）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ＝Ｃ（Ｒ15）又はＣＨ＝Ｃ（Ｒ16）であり；Ｍ1は、第３〜１５群の少なくとも三価の金属、最も好ましくはＣｏ（III）又はＣｒ（III）であり；Ｑ1、Ｑ2及びＱ3は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ（Ｒ17）、Ｎ又はＰである］、又はその互変異性体を含む記録層を含む光学的記録媒体に関する。記録及び再生は、たとえば青色レーザーを用いて、特に３５０〜５００nmの波長で実施される。
2007535778.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板、記録層、及び場合により一つ以上の反射層を含む光学的記録媒体であって、記録層が、式（Ｉ）：
【化１】
2007535778.tif 000038
［式中、Ｇ1、Ｇ2及びＧ3は、それぞれ、互いに独立して、
【化２】
2007535778.tif 000039
であり；
Ａ1、Ａ2及びＡ3は、それぞれ、互いに独立して、Ｎ（Ｒ14）、Ｏ、Ｓ又はＳｅであり、Ａ4は、Ｃ（Ｃ1〜Ｃ5アルキル）2、Ｃ（Ｃ4〜Ｃ5アルキレン）、Ｎ（Ｒ14）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ＝Ｃ（Ｒ15）又はＣＨ＝Ｃ（Ｒ16）であり；
Ｍ1は、第３〜１５群（以前の第IIIＡ〜ＶＢ群）の少なくとも三価の金属、好ましくはＣｏ（III）、Ｃｒ（III）、Ｒｕ（III）、Ｆｅ（III）、Ｍｎ（III）、Ｖ（III）、Ｔｉ（III）、Ｙ（III）、Ｍｏ（III）、Ｗ（III）、Ｎｂ（III）、Ｒｈ（III）、Ｔａ（III）、Ｉｒ（III）、Ａｕ（III）、Ａｌ（III）、Ａｓ（III）、Ｓｂ（III）、Ｂｉ（III）、Ｓｃ（III）、Ｌａ（III）、Ｃｅ（III）、Ｐｒ（III）、Ｎｄ（III）、Ｐｍ（III）、Ｓｍ（III）、Ｅｕ（III）、Ｇｄ（III）、Ｔｂ（III）、Ｄｙ（III）、Ｈｏ（III）、Ｅｒ（III）、Ｔｍ（III）、Ｙｂ（III）又はＬｕ（III）、最も好ましくはＣｏ（III）又はＣｒ（III）であり；
Ｑ1、Ｑ2及びＱ3は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ（Ｒ17）、Ｎ又はＰであり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ16は、それぞれ、互いに独立して、水素、Ｒ18、又はＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル若しくはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ18で置換されている）であるか；あるいは
Ｒ1及びＲ2、Ｒ3及びＲ4、Ｒ5及びＲ6、Ｒ7及びＲ8、Ｒ7及びＲ15、ならびに／又はＲ7及びＲ16は、対になって一緒に、Ｃ3〜Ｃ6アルキレン若しくはＣ3〜Ｃ6アルケニレン（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ19で置換され、かつ中断されていないか、又はＯ、Ｓ若しくはＮ（Ｒ14）で中断されていてもよい）、又は１，４−ブタ−１，３−ジエニレン：
【化３】
2007535778.tif 000040
（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ18で置換され、かつ一つ又は二つの炭素原子が窒素原子で置き換えられていてもよい）であり；
Ｒ11、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−［Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］m若しくはＣ1〜Ｃ4アルキル−［ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］m（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ19で置換されている）、又はＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル若しくはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ18で置換されている）であり；
Ｒ12、Ｒ13及びＲ18は、それぞれ、互いに独立して、Ｒ20、又はＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ19で置換されている）であり；
Ｒ17は、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、アミノ、ニトロ、ホルミル、Ｃ（Ｒ16）＝ＣＲ21Ｒ22、Ｃ（Ｒ16）＝ＮＲ23、Ｎ＝ＣＲ23Ｒ24、ＮＨＲ25、ＮＲ26Ｒ27、ＣＯＯ−Ｒ26、カルボキシル、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、Ｒ28、Ｎ＝Ｎ−Ｒ28又はＲ29であり；
Ｒ19は、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｏ−Ｒ26、Ｏ−ＣＯ−Ｒ26、Ｓ−Ｒ26、ＮＨ2、ＮＨ−Ｒ26、ＮＲ26Ｒ27、ＮＨ3+、ＮＨ2Ｒ26+、ＮＨＲ26Ｒ27+、ＮＲ25Ｒ26Ｒ27+、ＮＲ26−ＣＯ−Ｒ25、ＮＲ26ＣＯＯＲ25、シアノ、ホルミル、ＣＯＯ−Ｒ26、カルボキシル、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ウレイド、ＮＨ−ＣＯ−ＮＨＲ25、ＮＲ26−ＣＯ−ＮＨＲ25、ホスファト、ＰＲ25Ｒ26、ＰＯＲ25ＯＲ26、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ25ＯＲ26、ＯＰＲ25Ｒ26、ＯＰＲ25ＯＲ26、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ25ＯＲ26、ＯＰＯ3Ｒ26、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ25ＯＲ26、ＳＯ2Ｒ26、スルファト、スルホ、Ｒ28、Ｎ＝Ｎ−Ｒ28、又はＣ1〜Ｃ12アルコキシ若しくはＣ1〜Ｃ12シクロアルコキシ（それぞれ、非置換であるか、又はハロゲンでモノ−若しくはポリ−置換されている）であり；
Ｒ20は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオシアナト、ヒドロキシル、Ｏ−Ｒ23、Ｏ−ＣＯ−Ｒ23、Ｓ−Ｒ23、ＣＨＯ、ＣＯＲ24、ＣＨＯＲ23ＯＲ30、ＣＲ24ＯＲ23ＯＲ30、Ｒ31、Ｎ＝Ｎ−Ｒ31、Ｎ＝ＣＲ23Ｒ24、Ｎ＝ＣＲ21Ｒ22、Ｃ（Ｒ32）＝ＮＲ23、Ｃ（Ｒ32）＝ＮＲ21、Ｃ（Ｒ32）＝ＣＲ21Ｒ22、ＮＨ2、ＮＨ−Ｒ23、ＮＲ23Ｒ24、ＮＨ3+、ＮＨ2Ｒ23+、ＮＨＲ23Ｒ24+、ＮＲ23Ｒ24Ｒ30+、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ23、ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＳＯ2Ｒ23、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ23、ＳＯ2ＮＲ23Ｒ24、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ23、ＯＣＯＯＲ23、ＮＨＣＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＲ30、ＮＨＣＯＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＯＲ30、ウレイド、ＮＲ23−ＣＯ−ＮＨＲ30、Ｂ（ＯＨ）2、Ｂ（ＯＨ）（ＯＲ23）、Ｂ（ＯＲ23）ＯＲ30、ホスファト、ＰＲ23Ｒ30、ＰＯＲ23ＯＲ30、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ30、ＯＰＲ23Ｒ30、ＯＰＲ23ＯＲ30、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ23ＯＲ30、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ30、ＯＰＯ3Ｒ23、スルファト又はスルホであり；
Ｒ21及びＲ22は、それぞれ、互いに独立して、ＮＲ26Ｒ27、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ23、ＣＯＮＲ23Ｒ24又はＣＯＯＲ24であり；
Ｒ23、Ｒ24及びＲ30は、それぞれ、互いに独立して、Ｒ31、又はＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル若しくはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上のハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ若しくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基で置換されている）であるか；あるいは
Ｒ16及びＲ23は一緒になって、Ｒ17及びＲ23は一緒になって、ならびに／又はＲ23及びＲ30は一緒になって、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレン若しくはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニレン（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上のハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基で置換されている）であるか；あるいは
Ｒ23及びＲ24は、共有される窒素と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン若しくはモルホリン（それぞれ、非置換であるか、又はＣ1〜Ｃ4アルキルでモノ−ないしテトラ−置換されている）；又はカルバゾール、フェノキサジン若しくはフェノチアジン（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ33で置換されている）であり；
Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル又はＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであるか；あるいは
Ｒ26及びＲ27は、共有される窒素と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン若しくはモルホリン（それぞれ、非置換であるか、又はＣ1〜Ｃ4アルキルでモノ−ないしテトラ−置換されている）であり；
Ｒ28は、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル又はＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ20又はＲ29で置換されている）であり；
Ｒ29は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル又はＣ3〜Ｃ12シクロアルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上のハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基で置換されている）であり；
Ｒ31は、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル又はＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ33で置換されている）であり；
Ｒ32は、水素、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、アミノ、ＮＨＲ25、ＮＲ26Ｒ27、Ｒ28、ハロゲン、ニトロ、ホルミル、Ｎ＝Ｎ−Ｒ28、ＣＯＯ−Ｒ26、カルボキシル、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、Ｎ＝ＣＲ23Ｒ24、又はＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル若しくはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上のハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基で置換されている）であり；
Ｒ33は、ニトロ、ＳＯ2ＮＨＲ26、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27、又はＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ若しくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ19で置換されている）であり；
ｍは、１〜１０の数である］
で示される化合物、又はその互変異性体を含む光学的記録媒体。
【請求項２】
Ｍ1が、正に荷電した三価のカチオン、好ましくはＣｏ3+、Ｃｒ3+、Ｒｕ3+、Ｆｅ3+、Ｍｎ3+、Ａｕ3+、Ａｌ3+、Ｓｂ3+、Ｂｉ3+、Ｓｃ3+、Ｌａ3+、又はＣｅ3+、最も好ましくはＣｏ3+又はＣｒ3+である、請求項１記載の光学的記録媒体。
【請求項３】
記録層が、式（Ｉ）
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4が、それぞれ、互いに独立して、Ｏ、Ｓ若しくはＮ（Ｒ14）であり、かつ／又はＱ1、Ｑ2及びＱ3が、Ｃ（Ｒ17）若しくはＮであり；
Ｇ1、Ｇ2及びＧ3が、それぞれ、互いに独立して、
【化４】
2007535778.tif 000041
であり；
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ10及びＲ16が、それぞれ、互いに独立して、水素、Ｒ18、又はＣ6〜Ｃ12アリール若しくはＣ7〜Ｃ12アラルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、基Ｒ18で置換されている）であり；
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ8及びＲ9が、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＯＨ、ＯＣＨ3、ＯＣＦ3、ＣＨ3、ＣＦ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ2Ｆ3、Ｃ2Ｈ3Ｆ2、Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2ＯＨ、ＣＦ2ＯＨ又はＣＨ2ＯＣＨ3であり；
Ｒ14及びＲ15が、それぞれ、互いに独立して、非置換又はＲ19置換Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり；
Ｒ12及びＲ18が、それぞれ、互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ23、ＣＨＯ、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＨ2、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＨＲ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ23）ＣＯＯＲ24、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ23、ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＳＯ2−Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ23、ＳＯ2ＮＲ23Ｒ24、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ23、ＮＨＣＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＲ30、ＮＨＣＯＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＯＲ30、ウレイド、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ30、スルホ、又はＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ若しくはＣ1〜Ｃ12アルコキシ（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ19で置換されている）であり；
Ｒ17が、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、Ｃ（Ｒ16）＝ＣＲ21Ｒ22、Ｃ（Ｒ16）＝ＮＲ23、ＣＯＯ−Ｒ26、カルボキシル、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、Ｎ＝Ｎ−Ｒ28、又はＣ1〜Ｃ12アルキル（非置換であるか、又は一つ以上のハロゲン置換基で置換されている）であり；
Ｒ19が、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｏ−Ｒ26、ＮＨ2、ＮＨ−Ｒ26、ＮＲ26Ｒ27、ＮＲ26−ＣＯ−Ｒ25、ＮＲ26ＣＯＯＲ25、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ26、カルボキシル、ＣＯＮＨ−Ｒ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、スルファト、スルホ、又はＣ1〜Ｃ12アルコキシ（非置換であるか、又はハロゲンでモノ−若しくはポリ−置換されている）であり；
Ｒ23、Ｒ24及びＲ30が、それぞれ、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル（非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上のハロゲン、ヒドロキシル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシ基で置換されている）、又は非置換Ｃ6〜Ｃ12アリール若しくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか、あるいは；
Ｒ23及びＲ24が、共有される窒素と一緒になって、モルホリン、又はＣ1〜Ｃ4アルキルでＮ−置換されたピペリジンであり；
Ｒ25、Ｒ26及びＲ27が、それぞれ、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか；あるいは
Ｒ26及びＲ27が、共有される窒素と一緒になって、モルホリン、又はＣ1〜Ｃ4アルキルでＮ−置換されたピペリジンであり；
Ｒ31が、非置換又は置換Ｃ6〜Ｃ12アリール若しくはＣ7〜Ｃ12アラルキル、特にメタロセニル基であり；かつ／あるいは
ｍが、１〜４の数である〕
の化合物を含む、請求項１又は２記載の光学的記録媒体。
【請求項４】
記録層が、式（Ｉ）
〔式中、Ｑ1、Ｑ2及びＱ3が、Ｃ（Ｒ17）であり；Ｇ1、Ｇ2及びＧ3が、
【化５】
2007535778.tif 000042
であり；Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4が、Ｏ、Ｓ又はＮ（Ｒ14）であり；
Ｒ14が、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−［Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］m若しくはＣ1〜Ｃ4アルキル−［ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］m（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ19で置換されている）、又はＣ6〜Ｃ12アリール（非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ18で置換されている）であり；
Ｒ17が、水素、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ26又はＣ1〜Ｃ12アルキルであり；
Ｒ18が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、ＣＯＯＲ23、ウレイド、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＳＯ2Ｒ26、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ30、又は非置換若しくは置換Ｃ1〜Ｃ12アルキルであり；
Ｒ19が、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｏ−Ｒ26、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ26又はカルボキシルであり；
Ｒ37が、Ｈ、メチル、エチル又はイソプロピル、特にＨである〕
の化合物を含む、請求項１、２又は３に記載の光学的記録媒体。
【請求項５】
記録層が、式（Ｉ）
〔式中、
【化６】
2007535778.tif 000043
である〕の化合物を含む、請求項１、２、３又は４に記載の光学的記録媒体。
【請求項６】
記録層が実質的にアモルファスである、請求項１、２、３、４又は５に記載の光学的記録媒体。
【請求項７】
被覆層を更に含み、基板、反射層、記録層及び被覆層がこの順に配置されている、請求項１、２、３、４、５又は６に記載の光学的記録媒体。
【請求項８】
式（Ｉ）の化合物を含むことに加えて、メタルフリー発色団を含む、請求項１、２、３、４、５、６又は７に記載の光学的記録媒体。
【請求項９】
データを記録又は再生する方法であって、請求項１、２、３、４、５、６、７又は８に記載の光学的記録媒体上のデータを、３５０〜５００nmの波長で記録又は再生する方法。
【請求項１０】
請求項１記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項１１】
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9及びＲ11が水素である、請求項１０記載の化合物。
【請求項１２】
好ましくは３５０〜５００nmの波長での光学的記録のための、請求項１０又は１１に記載の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に３５０〜５００nmの波長で、優れた記録及び再生の品質を有する新規な光学的記録材料に関する。記録及び再生は、非常に好都合にも、同じ波長で高い感度で実施することができ、達成できる記憶密度は、公知材料の場合より有意に高い。加えて、本発明による材料は、特に過酷な条件、たとえば日光若しくは蛍光、熱及び／又は高湿度への露出の下でさえ、記録の前後で非常に優れた記憶特性を有する。加えて、その製造は、慣用のコーティング法、たとえばスピンコーティングを用いて、簡単かつ容易に再現可能である。
【０００２】
国際公開第０２／０８２  ４３８号公報（WO 02/082 438）は、光学的記録材料のための、金属錯体アニオンによるものをはじめとする、イオン性塩の使用を開示している。これらの着色剤は、常に、窒素原子において、アルキル、アルケニル、アリール又はヘテロアリールで置換されている。しかし、その光学的特性は、増大する要求を充分には満足しない。特に、固体におけるその長波長の側での、屈折率はもとより、吸収及び吸収帯の勾配も、所望されるべき何かを依然として放置している。
【０００３】
特開平１１／３４５００号公報（JP-A-11/34500）、同１１／９２４７９号公報（JP-A-11/92479）及び欧州特許出願公開第０  ９０３  ７３３号公報（EP-A-0 903 733）は、５２０〜６９０nmで、ＣＤ−Ｒ又はＤＶＤ−Ｒのような光学的記録材料のために用いることができる、式：
【０００４】
【化７】
2007535778.tif 000003
【０００５】
で示される着色剤の金属及びホウ素錯体を開示している。しかしここでも、できるだけ最高の記憶密度、及び単位表面積あたりの情報密度に必要な、ＵＶ範囲内又は近傍における光学的特性、特にスペクトル特性は、所望通りの最高の要求を満足することができない。単位表面積あたりの情報密度は、望ましいそれよりはるかに低い。
【０００６】
そのため、従来の光学的記録材料は、高い要求をある程度までのみ満足するにすぎないか、又はすべての要求を同時に完全に満足できる程度に満たしてはいない。
【０００７】
J. Org. Chem., 67/16, 5753-5772 (2002)は、多数のビス（ｏ−アザヘテロアリール）メタンの合成、ならびに二価の遷移金属に関するその配位特性を記載している（ヘテロアリールは、１，３−アゾール−２−イル、１，３−ベンゾアゾール−２−イル及びアジニルであり、遷移金属は、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｈｇ++及びＰｄ++である）。
【０００８】
本発明の目的は、高い情報密度、感度及びデータ信頼性を有する光学的記録媒体である。そのような記録媒体は、堅牢で長持ちし、用いるのに容易でなければならない。更に、大量生産される製品として、製造するのに廉価でなければならず、できるだけ小さく、廉価な設備を必要とするのでなければならない。
【０００９】
したがって、本発明は、基板、記録層、及び場合により一つ又はそれ以上の反射層を含む、光学的記録媒体であって、記録層が、式（Ｉ）：
【００１０】
【化８】
2007535778.tif 000004
【００１１】
［式中、Ｇ1、Ｇ2及びＧ3は、それぞれ、互いに独立して、
【００１２】
【化９】
2007535778.tif 000005
【００１３】
であり；
Ａ1、Ａ2及びＡ3は、それぞれ、互いに独立して、Ｎ（Ｒ14）、Ｏ、Ｓ又はＳｅであり、Ａ4は、Ｃ（Ｃ1〜Ｃ5アルキル）2、Ｃ（Ｃ4〜Ｃ5アルキレン）、Ｎ（Ｒ14）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ＝Ｃ（Ｒ15）又はＣＨ＝Ｃ（Ｒ16）であり；
【００１４】
Ｍ1は、第３〜１５群（以前の第IIIＡ〜ＶＢ群）の少なくとも三価の金属、好ましくはＣｏ（III）、Ｃｒ（III）、Ｒｕ（III）、Ｆｅ（III）、Ｍｎ（III）、Ｖ（III）、Ｔｉ（III）、Ｙ（III）、Ｍｏ（III）、Ｗ（III）、Ｎｂ（III）、Ｒｈ（III）、Ｔａ（III）、Ｉｒ（III）、Ａｕ（III）、Ａｌ（III）、Ａｓ（III）、Ｓｂ（III）、Ｂｉ（III）、Ｓｃ（III）、Ｌａ（III）、Ｃｅ（III）、Ｐｒ（III）、Ｎｄ（III）、Ｐｍ（III）、Ｓｍ（III）、Ｅｕ（III）、Ｇｄ（III）、Ｔｂ（III）、Ｄｙ（III）、Ｈｏ（III）、Ｅｒ（III）、Ｔｍ（III）、Ｙｂ（III）又はＬｕ（III）、最も好ましくはＣｏ（III）又はＣｒ（III）であり；
【００１５】
Ｑ1、Ｑ2及びＱ3は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ（Ｒ17）、Ｎ又はＰであり；
【００１６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ16は、それぞれ、互いに独立して、水素、Ｒ18、又はＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル若しくはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ18で置換されている）であるか；あるいは
【００１７】
Ｒ1及びＲ2、Ｒ3及びＲ4、Ｒ5及びＲ6、Ｒ7及びＲ8、Ｒ7及びＲ15、ならびに／又はＲ7及びＲ16は、対になって一緒に、Ｃ3〜Ｃ6アルキレン若しくはＣ3〜Ｃ6アルケニレン（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ19で置換され、かつ中断されていないか、又はＯ、Ｓ若しくはＮ（Ｒ14）で中断されていてもよい）、又は１，４−ブタ−１，３−ジエニレン：
【００１８】
【化１０】
2007535778.tif 000006
【００１９】
（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ18で置換され、かつ一つ又は二つの炭素原子が窒素原子で置き換えられていてもよい）であり；
【００２０】
Ｒ11、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−［Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］m若しくはＣ1〜Ｃ4アルキル−［ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］m（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ19で置換されている）、又はＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル若しくはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ18で置換されている）であり；
【００２１】
Ｒ12、Ｒ13及びＲ18は、それぞれ、互いに独立して、Ｒ20、又はＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ19で置換されている）であり；
【００２２】
Ｒ17は、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、アミノ、ニトロ、ホルミル、Ｃ（Ｒ16）＝ＣＲ21Ｒ22、Ｃ（Ｒ16）＝ＮＲ23、Ｎ＝ＣＲ23Ｒ24、ＮＨＲ25、ＮＲ26Ｒ27、ＣＯＯ−Ｒ26、カルボキシル、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、Ｒ28、Ｎ＝Ｎ−Ｒ28又はＲ29であり；
【００２３】
Ｒ19は、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｏ−Ｒ26、Ｏ−ＣＯ−Ｒ26、Ｓ−Ｒ26、ＮＨ2、ＮＨ−Ｒ26、ＮＲ26Ｒ27、ＮＨ3+、ＮＨ2Ｒ26+、ＮＨＲ26Ｒ27+、ＮＲ25Ｒ26Ｒ27+、ＮＲ26−ＣＯ−Ｒ25、ＮＲ26ＣＯＯＲ25、シアノ、ホルミル、ＣＯＯ−Ｒ26、カルボキシル、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ウレイド、ＮＨ−ＣＯ−ＮＨＲ25、ＮＲ26−ＣＯ−ＮＨＲ25、ホスファト、ＰＲ25Ｒ26、ＰＯＲ25ＯＲ26、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ25ＯＲ26、ＯＰＲ25Ｒ26、ＯＰＲ25ＯＲ26、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ25ＯＲ26、ＯＰＯ3Ｒ26、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ25ＯＲ26、ＳＯ2Ｒ26、スルファト、スルホ、Ｒ28、Ｎ＝Ｎ−Ｒ28、又はＣ1〜Ｃ12アルコキシ若しくはＣ1〜Ｃ12シクロアルコキシ（それぞれ、非置換であるか、又はハロゲンでモノ−若しくはポリ−置換されている）であり；
【００２４】
Ｒ20は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオシアナト、ヒドロキシル、Ｏ−Ｒ23、Ｏ−ＣＯ−Ｒ23、Ｓ−Ｒ23、ＣＨＯ、ＣＯＲ24、ＣＨＯＲ23ＯＲ30、ＣＲ24ＯＲ23ＯＲ30、Ｒ31、Ｎ＝Ｎ−Ｒ31、Ｎ＝ＣＲ23Ｒ24、Ｎ＝ＣＲ21Ｒ22、Ｃ（Ｒ32）＝ＮＲ23、Ｃ（Ｒ32）＝ＮＲ21、Ｃ（Ｒ32）＝ＣＲ21Ｒ22、ＮＨ2、ＮＨ−Ｒ23、ＮＲ23Ｒ24、ＮＨ3+、ＮＨ2Ｒ23+、ＮＨＲ23Ｒ24+、ＮＲ23Ｒ24Ｒ30+、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ23、ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＳＯ2Ｒ23、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ23、ＳＯ2ＮＲ23Ｒ24、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ23、ＯＣＯＯＲ23、ＮＨＣＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＲ30、ＮＨＣＯＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＯＲ30、ウレイド、ＮＲ23−ＣＯ−ＮＨＲ30、Ｂ（ＯＨ）2、Ｂ（ＯＨ）（ＯＲ23）、Ｂ（ＯＲ23）ＯＲ30、ホスファト、ＰＲ23Ｒ30、ＰＯＲ23ＯＲ30、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ30、ＯＰＲ23Ｒ30、ＯＰＲ23ＯＲ30、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ23ＯＲ30、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ30、ＯＰＯ3Ｒ23、スルファト又はスルホであり；
【００２５】
Ｒ21及びＲ22は、それぞれ、互いに独立して、ＮＲ26Ｒ27、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ23、ＣＯＮＲ23Ｒ24又はＣＯＯＲ24であり；
【００２６】
Ｒ23、Ｒ24及びＲ30は、それぞれ、互いに独立して、Ｒ31、又はＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル若しくはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上のハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ若しくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基で置換されている）であるか；あるいは
【００２７】
Ｒ16及びＲ23は一緒になって、Ｒ17及びＲ23は一緒になって、ならびに／又はＲ23及びＲ30は一緒になって、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレン若しくはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニレン（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上のハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基で置換されている）であるか；あるいは
【００２８】
Ｒ23及びＲ24は、共有される窒素と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン若しくはモルホリン（それぞれ、非置換であるか、又はＣ1〜Ｃ4アルキルでモノ−ないしテトラ−置換されている）；又はカルバゾール、フェノキサジン若しくはフェノチアジン（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ33で置換されている）であり；
【００２９】
Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル又はＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであるか；あるいは
【００３０】
Ｒ26及びＲ27は、共有される窒素と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン若しくはモルホリン（それぞれ、非置換であるか、又はＣ1〜Ｃ4アルキルでモノ−ないしテトラ−置換されている）であり；
【００３１】
Ｒ28は、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル又はＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ20又はＲ29で置換されている）であり；
【００３２】
Ｒ29は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル又はＣ3〜Ｃ12シクロアルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上のハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基で置換されている）であり；
【００３３】
Ｒ31は、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル又はＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ33で置換されている）であり；
【００３４】
Ｒ32は、水素、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、アミノ、ＮＨＲ25、ＮＲ26Ｒ27、Ｒ28、ハロゲン、ニトロ、ホルミル、Ｎ＝Ｎ−Ｒ28、ＣＯＯ−Ｒ26、カルボキシル、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、Ｎ＝ＣＲ23Ｒ24、又はＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル若しくはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上のハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基で置換されている）であり；
【００３５】
Ｒ33は、ニトロ、ＳＯ2ＮＨＲ26、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27、又はＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ若しくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ19で置換されている）であり；
【００３６】
ｍは、１〜１０の数である］
で示される化合物、又はその互変異性体を含む光学的記録媒体に関する。
【００３７】
Ｒ7がＲ8とともに架橋を形成するとき、Ｒ7は、好ましくは、同時にＲ15又はＲ16とともに架橋を形成しない。
【００３８】
式（Ｉ）の化合物は、非平面的配位の幾何学を有しており、概して、合成の際に、それ自体は有用である異性体混合物へと導く。通常の分離方法によって容易に得られる、単一の異性体はもとより、その高度に対称的な配位子のために異性体を欠く式（Ｉ）の化合物も、すべて、この目的に適切であり、やはり本発明の目的である。
【００３９】
Ｇ1、Ｇ2及びＧ3は、その窒素原子において、金属に配位すると考えられる：
【００４０】
【化１１】
2007535778.tif 000007
【００４１】
しかしながら、Ａ4がＮ（Ｒ14）、Ｏ、Ｓ若しくはＳｅであるときか、又はＱ1、Ｑ2又はＱ3がＮ又はＰであるときは、Ａ4、Ｑ1、Ｑ2及び／又はＱ3が金属と配位して、こうして更なる異性体へと導くことも可能である。好適ではあるが、Ｇ1、Ｇ2及びＧ3が金属と配位することは、必要でさえない。
【００４２】
以下に開示されるような、他のいかなる好ましいものとも独立してか、又はそれらとの組合せで、式（Ｉ）におけるＲ2、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9及び／又はＲ11は、好ましくは、互いに独立して、水素であり；最も好ましくは、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9及びＲ11は、すべて、水素である。これは、式（Ｉ）の化合物の形成を促進し、その安定性を強化するようである。したがって、本発明は、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9及びＲ11が水素である式（Ｉ）の化合物、及び光学的記録のためのその使用にも関する。
【００４３】
酸性基、たとえばカルボキシル、スルホ、スルファト及びホスファトは、塩、たとえばアルカリ金属、アルカリ土類金属の塩、アンモニウム又はホスホニウム塩、たとえば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｚｎ2+、Ｓｎ2+、Ｌａ3+、アンモニウム、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、Primene 81-R（商標）、Rosin Amine D（商標）、ペンタデシルアンモニウム、Primene JM-T（商標）、ジシクロヘキシルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、ブチルトリフェニルホスホニウム若しくはエチルトリフェニルホスホニウム、又は米国特許第６，２２５，０２４号明細書（US-6,225,024：ここで、これに対する参照を個別的に明示する）に列挙されたカチオンＢ−１〜Ｂ−１６９のいずれかの形態をなしてもよいことが理解されよう。
【００４４】
ハロゲンは、塩素、臭素、フッ素又はヨウ素、好ましくはフッ素、臭素又は塩素、特にアルキル上のフッ素（たとえばトリフルオロメチル、α，α，α−トリフルオロエチル、又は過フッ素化されたアルキル基、たとえばヘプタフルオロプロピル）、及びアリール、ヘテロアリール上のか、又はアラルキルのアリール部分上のか、若しくはヘテロアラルキルのヘテロアリール部分上の塩素若しくは臭素である。
【００４５】
アルキル、シクロアルキル、アルケニル又はシクロアルケニルは、直鎖若しくは分枝鎖状、又は単環若しくは多環式であることができる。アルキルは、たとえば、メチル、直鎖又は分枝鎖Ｃ2〜Ｃ24アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、特にメチル、エチル又はイソプロピルである。アルケニルは、たとえば、直鎖また分枝鎖Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、好ましくはＣ2〜Ｃ3アルケニル、特にビニル、アリル又は２−プロピレンである。したがって、本発明は、特に、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ2〜Ｃ3アルケニルを含む式（Ｉ）の化合物にも、またそのような化合物を含む光学的記録材料にも関する。これらの好適さは、式（Ｉ）中のＣ2〜Ｃ24アルキル又はＣ2〜Ｃ20アルケニルの位置とは無関係である。
【００４６】
Ｃ1〜Ｃ24アルキルは、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル又はテトラコシルである。Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキルは、たとえば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、メンチル、ツイル、ボルニル、１−アダマンチル又は２−アダマンチル、好ましくはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルである。
【００４７】
Ｃ2〜Ｃ20アルケニル及びＣ3〜Ｃ20シクロアルケニルは、二つ又はそれ以上の二重結合が隔離されているか、又は共役していてもよい、モノ−又はポリ−不飽和のＣ2〜Ｃ20アルキル及びＣ3〜Ｃ20シクロアルキル、たとえば、ビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−シクロブテン−１−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−ヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツイエン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル、又はヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコセニル、ヘンエイコセニル、ドコセニル、テトラコセニル、ヘキサジエニル、オクタジエニル、ノナジエニル、デカジエニル、ドデカジエニル、テトラデカジエニル、ヘキサデカジエニル、オクタデカジエニル若しくはエイコサジエニルの様々な異性体である。
【００４８】
Ｃ7〜Ｃ12アラルキルは、たとえば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニルエチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチル又はω−フェニルヘキシルである。Ｃ7〜Ｃ12アラルキルが置換されているとき、アラルキル基のアルキル部分及びアリール部分は、ともに置換されていることができて、後者の選択肢が好ましい。
【００４９】
Ｃ6〜Ｃ12アリールは、たとえば、フェニル、ナフチル、ビフェニリル又は２−フルオレニルである。
【００５０】
Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールは、不飽和であるか、又は４ｎ＋２個の共役π電子を有する芳香族の基、たとえば、２−チエニル、２−フリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、又はチオフェン、フラン、ピリジン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、トリアゾール、ピリジン及びベンゼン環からなり、非置換であるか、又は１〜６個のエチル、メチル、エチレン及び／若しくはメチレン置換基で置換された、その他のいかなる環系、たとえばベンゾトリアゾリルでもあり、ならびに適切な場合のＮ−複素環の場合は、そのＮ−オキシドの形態のものもそうである。
【００５１】
Ｃ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルは、たとえば、Ｃ4〜Ｃ11ヘテロアリールで置換されたＣ1〜Ｃ8アルキルである。
【００５２】
更に、アリール及びアラルキルは、金属に結合した芳香族の基、たとえば、それ自体は公知である遷移金属のメタロセンの形態での芳香族の基、より特別には、下式：
【００５３】
【化１２】
2007535778.tif 000008
【００５４】
で示されるものであることもできる。
金属Ｍ1は、好ましくは、正に荷電した三価のカチオン、たとえば、Ｃｏ3+、Ｃｒ3+、Ｒｕ3+、Ｆｅ3+、Ｍｎ3+、Ａｕ3+、Ａｌ3+、Ｓｂ3+、Ｂｉ3+、Ｓｃ3+、Ｌａ3+又はＣｅ3+、最も好ましくはＣｏ3+又はＣｒ3+の形態をなす。
【００５５】
式（Ｉ）の化合物は、たとえば、一つ若しくはそれ以上のアンモニウム基が存在するときか、又は金属Ｍ1が一つ若しくはそれ以上の過剰な正電荷を有するとき、たとえばＴｉ4+、Ｚｒ4+又はＶ5+のとき、無機、有機又は有機金属のアニオンで中和されたカチオンであってもよく；網羅的でないその例は、Ｔｉ（Ｃｌ）3+、Ｚｒ（ＯＨ）3+又はＶＯ3+である。Ｍ1が一つ又はそれ以上の過剰な正電荷を有する式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉ）の配位子中にアニオンの置換基を有する、両性イオンであってもよい。
【００５６】
無機、有機又は有機金属のアニオンは、たとえば、鉱酸、有機酸の共役塩基（たとえばアルコラート、フェノラート、カルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸）又は有機金属錯体のアニオン、たとえば、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、過塩素酸、過ヨウ素酸、硝酸、炭酸水素、1/2炭酸、1/2硫酸、硫酸Ｃ1〜Ｃ4アルキル、硫酸水素、1/3リン酸、1/2リン酸水素、リン酸二水素、1/2Ｃ1〜Ｃ4アルカンホスホン酸、Ｃ1〜Ｃ4アルカンＣ1〜Ｃ12アルキルホスホン酸、ジＣ1〜Ｃ4アルキルホスフィン酸、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、ヘキサフルオロアンチモン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ヘプタフルオロ酪酸、1/2シュウ酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トシラート、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、ｐ−ニトロベンゼンスルホン酸、フェノラート、安息香酸、又は負に荷電した金属錯体イオンであり得る。
【００５７】
当業者は、熟知しているその他のアニオンを用いることもできることを容易に認識すると思われる。当業者には、ｘ個の負電荷を有する無機、有機又は有機金属のアニオンの1/x、たとえば1/2ＳＯ42-が、場合に応じて、一価に荷電した数個のカチオン、又はｘ個の電荷を有する一個のカチオンを中和する、複数価に荷電したアニオンであることは自明であると思われる。
【００５８】
フェノラート又は炭酸イオンは、たとえば、下式：
【００５９】
【化１３】
2007535778.tif 000009
【００６０】
［式中、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36は、それぞれ、互いに独立して、水素、Ｒ18、又はＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル若しくはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ18で置換されている）］で示され、たとえばＣ1〜Ｃ12アルキル化された、特にtert−Ｃ4〜Ｃ8アルキル化された、フェノール及び安息香酸のアニオン、たとえば下式で示される：
【００６１】
【化１４】
2007535778.tif 000010
【００６２】
しかし、好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、中性であり、かつ両性、又は特に非イオン性であるため、追加的な対イオンは、全く必要でない。
【００６３】
特に、好ましいのは、Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4が、それぞれ、互いに独立して、Ｏ、Ｓ若しくはＮ（Ｒ14）であり、かつ／又はＱ1、Ｑ2及びＱ3が、Ｃ（Ｒ17）若しくはＮであり；
【００６４】
Ｇ1、Ｇ2及びＧ3が、それぞれ、互いに独立して、
【００６５】
【化１５】
2007535778.tif 000011
であり；
【００６６】
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ10及びＲ16が、それぞれ、互いに独立して、水素、Ｒ18、又はＣ6〜Ｃ12アリール若しくはＣ7〜Ｃ12アラルキル（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、基Ｒ18で置換されている）であり；
【００６７】
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ8及びＲ9が、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＯＨ、ＯＣＨ3、ＯＣＦ3、ＣＨ3、ＣＦ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ2Ｆ3、Ｃ2Ｈ3Ｆ2、Ｃ2Ｆ5、ＣＨ2ＯＨ、ＣＦ2ＯＨ又はＣＨ2ＯＣＨ3であり；
【００６８】
Ｒ14及びＲ15が、それぞれ、互いに独立して、非置換又はＲ19置換Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり；
【００６９】
Ｒ12及びＲ18が、それぞれ、互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ23、ＣＨＯ、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＨ2、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＨＲ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ23）ＣＯＯＲ24、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ23、ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＳＯ2−Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ23、ＳＯ2ＮＲ23Ｒ24、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ23、ＮＨＣＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＲ30、ＮＨＣＯＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＯＲ30、ウレイド、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ30、スルホ、又はＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ若しくはＣ1〜Ｃ12アルコキシ（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ19で置換されている）であり；
【００７０】
Ｒ17が、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ホルミル、Ｃ（Ｒ16）＝ＣＲ21Ｒ22、Ｃ（Ｒ16）＝ＮＲ23、ＣＯＯ−Ｒ26、カルボキシル、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、Ｎ＝Ｎ−Ｒ28、又はＣ1〜Ｃ12アルキル（非置換であるか、又は一つ以上のハロゲン置換基で置換されている）であり；
【００７１】
Ｒ19が、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｏ−Ｒ26、ＮＨ2、ＮＨ−Ｒ26、ＮＲ26Ｒ27、ＮＲ26−ＣＯ−Ｒ25、ＮＲ26ＣＯＯＲ25、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ26、カルボキシル、ＣＯＮＨ−Ｒ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、スルファト、スルホ、又はＣ1〜Ｃ12アルコキシ（非置換であるか、又はハロゲンでモノ−若しくはポリ−置換されている）であり；
【００７２】
Ｒ23、Ｒ24及びＲ30が、それぞれ、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル（非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上のハロゲン、ヒドロキシル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシ基で置換されている）、又は非置換Ｃ6〜Ｃ12アリール若しくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか、あるいは；
【００７３】
Ｒ23及びＲ24が、共有される窒素と一緒になって、モルホリン、又はＣ1〜Ｃ4アルキルでＮ−置換されたピペリジンであり；
【００７４】
Ｒ25、Ｒ26及びＲ27が、それぞれ、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか；あるいは
【００７５】
Ｒ26及びＲ27が、共有される窒素と一緒になって、モルホリン、又はＣ1〜Ｃ4アルキルでＮ−置換されたピペリジンであり；
【００７６】
Ｒ31が、非置換又は置換Ｃ6〜Ｃ12アリール又はＣ7〜Ｃ12アラルキル、特にメタロセニル基であり；かつ／あるいは
【００７７】
ｍが、１〜４の数である、
式（Ｉ）の化合物である。
【００７８】
特に好ましいのは、Ｑ1、Ｑ2及びＱ3が、Ｃ（Ｒ17）であり；Ｇ1、Ｇ2及びＧ3が、
【００７９】
【化１６】
2007535778.tif 000012
【００８０】
であり；Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4が、Ｏ、Ｓ又はＮ（Ｒ14）であり；
【００８１】
Ｒ14が、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−［Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］m若しくはＣ1〜Ｃ4アルキル−［ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］m（それぞれ、非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ19で置換されている）、又はＣ6〜Ｃ12アリール（非置換であるか、又は適用できる場合に同一若しくは異なる、一つ以上の基Ｒ18で置換されている）であり；
【００８２】
Ｒ17が、水素、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ26又はＣ1〜Ｃ12アルキルであり；
【００８３】
Ｒ18が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、ＣＯＯＲ23、ウレイド、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＳＯ2Ｒ26、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ30、又は非置換若しくは置換Ｃ1〜Ｃ12アルキルであり；
【００８４】
Ｒ19が、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｏ−Ｒ26、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ26又はカルボキシルであり；
【００８５】
Ｒ37が、Ｈ、メチル、エチル又はイソプロピル、特にＨである、
式（Ｉ）の化合物である。
【００８６】
これらの好適な意味は、個別にか、又はいかなる組合せでも該当する。式（Ｉ）の化合物は、一般的には、より好都合な特性を示し、より好適な個々の特徴を、それらは有する。
【００８７】
やはり好ましいのは、
【００８８】
【化１７】
2007535778.tif 000013
【００８９】
である式（Ｉ）の化合物である。
この記録層は、好都合には、たとえば少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも８０重量％の式（Ｉ）の化合物、又は主成分としてそのような混合物を含む。更に、慣用の成分、たとえばその他の発色団［たとえば、国際公開第１０／７５８７３号公報（WO 01/75873）に開示されたもの、又は３００〜１，０００nmに吸収最大値を有するその他のもの］、安定剤、1Ｏ2-、三重項−若しくはルミネセンス−消光剤、融点降下剤、分解促進剤、又は光学的記録媒体において既に記載されたその他いかなる添加剤も可能である。好ましくは、安定剤又は蛍光消光剤を、所望であれば加える。
【００９０】
記録層が更に発色団を含むとき、そのような発色団の量は、好ましくは、固体層全体の吸収の最長波長両側の逆転温度の波長におけるその吸収が、全固体層中の式（Ｉ）の純粋な化合物の同じ波長における吸収の分数、好都合には多くとも１／３、好ましくは多くとも１／５、特に多くとも１／１０になるような、少量でなければならない。吸収最大値は、好ましくは、４２５nm以上、特に５００nm以上である。
【００９１】
安定剤、1Ｏ2-、三重項−又はルミネセンス−消光剤は、たとえば、Ｎ若しくはＳを含有するエノラート、フェノラート、ビスフェノラート、チオラート又はビスチオラートの金属錯体、あるいはアゾ、アゾメチン若しくはホルムアザン染料の金属錯体、たとえばビス（４−ジメチルアミノジチオベンジル）ニッケル［ＣＡＳ番号第３８４６５−５５−３］、Irgalan Bordeaux EL（登録商標）、Cibafast N（登録商標）又は類似の化合物、ヒンダードフェノール及びその誘導体（場合により対イオンＸも）、たとえばCibafast AO（登録商標）、ｏ−ヒドロキシフェニル−トリアゾール若しくは−トリアジン、又はその他のＵＶ吸収剤、たとえばCibafast W（登録商標）若しくはCibafast P（登録商標）又はヒンダードアミン（ＴＥＭＰＯ又はＨＡＬＳ、場合により対イオンＸも）及びカチオンのジイモニウムも、Paraquat（商標）又はOrthoquat（商標）塩、たとえばKayasorb IRG 022（登録商標）、Kayasorb IRG 040（登録商標）、場合によりラジカルイオンも、たとえばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンアミンアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、＝ヘキサフルオロアンチモナート若しくは＝ペルクロラートである。後者は、Organica（Wolfen、ドイツ国）から入手可能であり；Kayasorb（登録商標）の銘柄は、日本化薬株式会社から入手可能であり；Irgalan（登録商標）及びCibafast（登録商標）の銘柄は、Ciba Spezialitaeten-chemie AGから入手可能である。
【００９２】
多くのそのような構造は、たとえば米国特許第５，２１９，７０７号明細書（US-5,219707）、特開平０６／１９９０４５号公報（JP-A-06/199045）、同０７／７６１６９号公報（JP-A-07/76169）、同０７／２６２６０４号公報（JP-A-07/262604）又は同１２／２７２２４１号公報（JP-A-12/272241）から、それらのいくつかは光学的記録媒体と関連して、公知である。それらは、たとえば、上記に開示された金属錯体アニオンと、所望のいかなるカチオン、たとえば上記に開示されたカチオンとの塩、又はたとえば下式で例示される、金属錯体であり得る：
【００９３】
【化１８】
2007535778.tif 000014
【００９４】
当業者は、いずれかの濃度でのいずれかの添加剤がいずれかの目的に特に充分に適するかを、その他の光学的情報媒体から知るか、又は容易に特定するものと思われる。添加剤の適切な濃度は、たとえば、式（Ｉ）の記録媒体を基準にして０．００１〜１，０００重量％、好ましくは１〜５０重量％である。
【００９５】
本発明による光学的記録材料は、固体のアモルファス記録層の優れたスペクトル特性を示す。屈折率は、異例に高く、ある場合には２．５を上回りさえする。そのような化合物としては驚異的に低い、固体における凝集傾向のために、吸収帯は、狭く、かつ強くて、吸収帯は、長波長側で特に急勾配である。結晶子は、予想外にも、かつ非常に好都合にも形成されないか、又は無視できる程度にのみ形成されるにすぎない。書込み及び読取り波長の範囲内での層の反射率は、未書込み状態で非常に高い。
【００９６】
これらの優れた層特性のために、高い感度、高い再現性、及び幾何学的に非常に正確なマーク境界を有する迅速な光学的記録を得ることが可能であって、屈折率及び反射率は、実質的に変化して、それが高度なコントラストを与える。マーク長と間隔距離との差（「ジター」）は、非常に小さくて、狭いトラック間隔（「ピッチ」）の相対的に薄い記録チャネルを用いて、高い記憶密度を得るのを可能にする。加えて、記録されたデータは、驚異的に低いエラー率で再生される結果、エラー修正は、少量の記憶スペースのみを必要とするにすぎない。
【００９７】
非極性溶媒中でのそれをはじめとする、優れた溶解度のために、溶液は、高い濃度でさえ、たとえば貯蔵の際に、面倒な沈澱なしに用いることができる結果、スピンコーティングの際の問題は、大幅に削減される。これは、分枝鎖Ｃ3〜Ｃ8アルキルを有する化合物に特に該当する。
【００９８】
記録及び再生は、同じ波長で実施することができ、そのため、好都合には３５０〜５００nm、好ましくは３７０〜４５０nmの単一レーザー源を有する簡単な光学的装置系を好都合には必要とする。特に好適なのは、３７０〜３９０nm、特に約３８０nmのＵＶ範囲であるか、又は特に３９０〜４３０nm、より特別には約４０５±５nmの可視範囲の辺縁においてである。高い開口数の光学的装置系による青又は菫色のコンパクトレーザーダイオード（たとえばＮｉｃｈｉａ  ＧａＮ  ４０５nm）の分野では、マークは非常に小さく、トラックを非常に狭くすることができるため、１記録層あたり最高２０〜２５Gbを、１２０mmディスクで達成することができる。３８０nmでは、インジウムドーピングされたＵＶ−ＶＣＳＥＬ（垂直キャビティ表面発光レーザー）を用いることが可能であり、このレーザー源は、原型として既に存在する［Jung Hanら、MRS Internet J. Nitride Semicond. Res. 5S1, W6.2 (2000)を参照されたい］。
【００９９】
したがって、本発明は、データを記録又は再生する方法であって、本発明による光学的記録媒体上のデータを、３５０〜５００nmの波長で記録又は再生する方法にも関する。
【０１００】
記録媒体は、公知の記録媒体の構造に基づき、たとえば、上に列挙されたものに類似する。それは、たとえば、透明な基板、式（Ｉ）の化合物の少なくとも一つを含む記録層、反射層、及び被覆層で構成されていて、書込み及び読取りは、基板を通じて実施される。
【０１０１】
適切な基板は、たとえば、ガラス、鉱物、セラミックス、ならびに熱硬化性及び熱可塑性プラスチックである。好適な支持体は、ガラス、及びホモ又はコポリマープラスチックである。適切なプラスチックは、たとえば、熱可塑性のポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、熱硬化性のポリエステル及びエポキシ樹脂である。特に好ましいのは、たとえば射出成形によって製造することができる、ポリカーボネート基板である。基板は、純粋な形態であることができるか、又は慣用の添加剤、たとえば、たとえば特開平０４／１６７２３９号公報（JP-A-04/167239）に記録層のための光安定剤として提唱されたような、ＵＶ吸収剤又は染料を含んでもよい。後者の場合、書込み波長（レーザーの発光波長）の範囲内では、支持体基板に加えられた染料は、記録層上に集束するレーザー光の吸収は、皆無であるか、又はせいぜい非常に僅か、好ましくは約２０％の最大値以下であるにすぎないこともある。
【０１０２】
基板は、好都合には、３５０〜５００nmの範囲の少なくとも一部分にわたって透明である結果、書込み又は読取り波長の入射光の、たとえば少なくとも８０％に対して透過性である。基板は、好都合には、１０μm〜２mm、好ましくは１００〜１２００μmの厚さ、特に６００〜１１００nmの厚さであって、好ましくは、１０〜２００nm、好ましくは８０〜１５０nmの溝深さ、１００〜４００nm、好ましくは１５０〜２５０nmの溝幅、及び２００〜６００nm、好ましくは３５０〜４５０nmの２巻き間の間隔を有する、らせん形の案内溝（トラック）をコーティング側に有する。異なる断面の形状、たとえば矩形、台形又はＶ字形の溝が、公知である。公知のＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ−Ｒ媒体と同様に、案内溝は、小さな周期的又は準周期的な横方向の変形（揺れ）を更に受けるため、回転速度と、読取りヘッド（ピックアップ）の絶対的位置との同期を可能にさせる。これに代えてか、又は加えて、偏光、すなわち同じ機能を、隣接する溝の間にマーキングすること（プレピット）によって実施することができる。
【０１０３】
記録媒体は、たとえば、スピンコーティングによる溶液の塗布によって施すことができるが、その目的は、層の厚さが、表面（「ランド」）上で、好都合には０〜４０nm、好ましくは１〜２０nm、特に２〜１０nmであり、溝の中では、その幾何学に応じて、好都合には２０〜１５０nm、好ましくは５０〜１２０nm、特に６０〜１００nmである、可能な限りアモルファスな層を形成することである。
【０１０４】
反射層に適切な反射材料は、特に、記録及び再生に用いられるレーザー放射線の優れた反射を与える金属、たとえば、元素の周期表の主族１３〜１５及び副族３〜１２の金属を包含する。Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、及びランタニド金属のＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕ、ならびにそれらの合金は、特に適切である。その高い反射率、及び製造の容易さのために、アルミニウム、銀、金又はそれらの合金（たとえばホワイトゴールドなる合金）、特に経済及び環境保全的見地からアルミニウムが特に好ましい。反射層は、好都合には、厚さが５〜２００nm、好ましくは１０〜１００nm、特に４０〜６０nmであるが、より大きい厚さの反射層、たとえば１mm又はそれ以上の厚ささえも可能である。
【０１０５】
被覆層に適切な材料は、主に、プラスチックを包含して、それらは、薄層として反射層に、直接にか、又は接着促進剤の助けをかりて塗布する。たとえば書き込んだ際に更に変更することができる、優れた表面特性を有する、機械的及び熱的に安定なプラスチックを選ぶのが好都合である。このプラスチックは、熱硬化性プラスチック及び熱可塑性プラスチックであり得る。直接塗布される被覆層は、好ましくは、（たとえばＵＶ放射線を用いて）放射線硬化されたコーティングであって、製造するのが特に簡単かつ経済的である。非常に様々な放射線硬化性材料が、公知である。放射線硬化性モノマー及びオリゴマーの例は、ジオール、トリオール及びテトロールのアクリラート及びメタクリラート、芳香族テトラカルボン酸や、アミノ基の少なくとも二つのオルト位にＣ1〜Ｃ4アルキル基を有する芳香族ジアミンのポリイミド、ならびにジアルキルマレインイミジル基、たとえばジメチルマレインイミジル基を有するオリゴマーである。接着促進剤を用いて塗布される被覆層には、基板層に用いられるのと同じ材料、特にポリカーボネートを用いるのが好ましい。用いられる接着促進剤は、好ましくは、同様の放射線硬化性モノマー及びオリゴマーである。接着促進剤を用いて塗布される被覆層に代えて、記録層及び反射層を含む第二の基板を用いてもよく、その結果、この記録媒体は、両面で作動することができる。好ましいのは、対称的構造であって、二つの部分を、接着促進剤によって直接にか、又は中間層を用いて、反射層側で一緒に結合する。
【０１０６】
そのような構造では、被覆層又は被覆材料の光学特性は、適用できる場合に、たとえばＵＶ放射線による硬化が達成されさえすれば、それ自体は本質的に重要ではない。被覆層の機能は、記録媒体の全体としての機械的強度、及び必要ならば、薄い反射層の機械的強度を確保することである。たとえば厚い反射層が存在するときに、記録媒体が充分に強固ならば、被覆層を全く省くことさえ可能である。被覆層の厚さは、約２mmの厚が最大値であるべきなのが好ましい、記録媒体の全体としての厚さに依存する。被覆層は、好ましくは、１０μm〜１mmの厚さである。
【０１０７】
本発明による記録媒体は、追加的な層、たとえば干渉層又はバリヤ層を有してもよい。複数（たとえば２〜１０）の記録層を有する記録媒体を構成することも可能である。そのような材料の構造及び使用は、当業者に公知である。存在する場合、干渉層は、好ましくは、記録層と反射層との間、及び／又は記録層と基板との間に配置し、たとえば欧州特許出願公開第０  ３５３  ３９３号公報（EP-A-0 353 393）に記載されたような、ＴｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＺｎＳ又はシリコーン樹脂という誘電体材料からなる。
【０１０８】
本発明による記録媒体は、それ自体は公知である方法によって製造することができ、用いられる材料及びそれらの機能に応じて、様々なコーティング法を用いることが可能である。
【０１０９】
適切なコーティング法は、たとえば浸漬、注ぎ掛け、刷毛塗り、ブレードコーティング及びスピンコーティング、ならびに高真空下で実施される蒸着法である。たとえば注ぎ掛け法を用いるときは、有機溶媒中の溶液を用いるのが一般的である。溶媒を用いるときは、用いる支持体がこれらの溶媒に敏感でないよう注意を払わなければならない。適切なコーティング法及び溶媒は、たとえば欧州特許出願公開第０  ４０１  ７９１号公報（EP-A-0 410 791）に記載されている。
【０１１０】
記録層は、好ましくは、スピンコーティングによる染料液の塗布によって施すが、満足すべきであると判明している溶媒は、特に、アルコール、たとえば２−メトキシエタノール、イソプロパノール若しくはｎ−ブタノール、ヒドロキシケトン、たとえばジアセトンアルコール若しくは３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン、ヒドロキシエステル、たとえば乳酸メチルエステル若しくはイソ酪酸メチルエステル、又は好ましくはフッ素化アルコール、たとえば２，２，２−トリフルオロエタノール若しくは２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、及びそれらの混合物である。更に適切な溶媒は、当技術に周知であり、たとえば欧州特許出願公開第０  ４８３  ３８７号公報（EP-A-0 483 387）に開示されている。
【０１１１】
金属の反射層の塗布は、好ましくは、スパッタリング又は真空中での蒸着によって実施する。そのような手法は、公知であり、専門的文献［たとえばJ.L. Vossen & W. Kern, "Thin Film Processes", Academic Press, 1978］に記載されている。操作は、好都合には、連続的に実施し、金属の反射層の優れた反射率、及び高度の接着性が達成される。
【０１１２】
記録は、公知の方法に従って、記録層の表面上を定常的又は可変的速度で案内される、変調された、集束したレーザービームを用いて、固定長又は可変長のピット（マーク）を書き込むことによって実施する。情報の読取りは、それ自体は公知である方法に従って、たとえば「CD-Player and R-DAT Recorder」［Claus Biaesch-Wiepke, Vogel Buchverlag, Wuerzburg 1992］に記載されたように、レーザー放射線を用いて反射の変化を登録することによって実施する。当業者は、必要条件に精通していると思われる。
【０１１３】
本発明による情報含有媒体は、特に、ＷＯＲＭ型の光学的情報材料である。たとえば、コンピューターにおけるＣＤ−Ｒ（コンパクトディスク−記録可能）又はＤＶＤ−Ｒ（ディジタルビデオディスク−記録可能）と同様に、また身分証明書及び保安カードのためか、又は回折による光学的エレメント、たとえばホログラムの製造のための記憶材料としても用いることができる。
【０１１４】
あるいはしかし、ＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ−Ｒとは実質的に異なり、記録及び再生が基板ではなく被覆層を通じて行われる（「溝内記録」）記録媒体も存在する。したがって、被覆層及び基板のそれぞれの役割、特に幾何学的及び光学的特性は、上記の構造と比較すると逆転する。同様な概念は、Proceedings SPIE-Int. Soc. Opt. Eng., 1999, 3864に、青色ＧａＮレーザーダイオードと結合したディジタルビデオ記録について多数回記載されている。高い記憶密度に特に適切であり、相応して小さいマーク（「ピット」）を有する、そのような記録媒体については、正確な集束が重要であるため、製造法は、基本的には類似するが、それより著しく厄介である。
【０１１５】
しかし、本発明による式（Ｉ）の化合物は、逆転した層構造の増大する要求も驚異的にも充分に満たす。そのため、好ましいのは、基板、反射層、記録層及び被覆層という層順序を有する、逆転した層構造である。したがって、記録層は、反射層と被覆層との間に位置する。厚さが約５０〜４００μmの薄い被覆層が、（代表的には０．８５の開口数で１００μm）特に好都合である。
【０１１６】
逆転した層構造での記録層及び反射層は、原理的には、上に示したのと同じ機能を有する。したがって、それらは、溝の幾何学によるとおり、上に示した範囲内の寸法を有するのを常とする。
【０１１７】
逆転した層構造は、特に高い水準を必要とするが、それは、本発明に従って用いられる化合物が、たとえば記録層を金属の反射層に施したとき、また特に被覆層を記録層に塗布したときに、驚異的に充分に応えて、被覆層は、記録層に、摩擦、光酸化、指紋、湿分及びその他の環境の影響に対する適切な防護を与えることが必要とされ、０．０１〜０．５mmの範囲内、好ましくは０．０５〜０．２mmの範囲内、特に０．０８〜０．１３mmの範囲内の厚さを好都合には有する。
【０１１８】
被覆層は、好ましくは、レーザーの書込み又は読取り波長で、８０％若しくはそれ以上の透過率を示す材料からなる。被覆層に適切な材料は、たとえば、上に列挙されたような材料、しかし特にポリカーボネート［たとえばピュアエース（登録商標）又はパンライト（登録商標）、帝人化成株式会社］、三酢酸セルロース［たとえばフジタック（登録商標）、富士写真フィルム株式会社］又はポリエチレンテレフタレート［たとえばルミラー（登録商標）、東レ株式会社］を含み、ポリカーボネートが特に好ましい。被覆層を直接塗布する場合は特に、放射線硬化性コーティング、たとえば、上に既に記載されたもの、たとえばＳＤ３４７（商標）（大日本インキ株式会社）が好都合である。
【０１１９】
被覆層は、適切な接着促進剤を用いて、固体の記録層に直接塗布することができる。もう一つの実施態様では、固体の記録層には、金属、架橋結合させた有機金属、又は好ましくは誘電体無機材料の薄い分離層を、たとえば０．００１〜１０μm、好ましくは０．００５〜１μm、特に０．０１〜０．１μmの、たとえば、誘電体分離層の場合には０．０５〜０．０８μm、金属の分離層の場合には０．０１〜０．０３μmの厚さで追加的に塗布する。分離層、及び対応する方法は、国際公開第０２／０８２  ４３８号公報（WO 02/082 438：ここで、これに対する参照を明示的に行う）に開示されている。所望であれば、そのようなコーティングは、たとえば、支持材料と金属の反射層との間、又は金属の反射層と光学的記録層との間と同じ厚さで塗布することができる。これは、特定の場合、たとえば銀の反射体を含硫添加剤と組み合わせて記録層に用いるときには、好都合であり得る。
【０１２０】
特殊な変化形では、固体の記録層には、金属、架橋結合させた有機金属、又は誘電体無機材料の薄い分離層を、たとえば０．００１〜１０μm、好ましくは０．００５〜１μm、特に０．０１〜０．１μmの厚さで追加的に塗布する。その高い反射率のために、金属の反射層は、最大０．０３μmの厚さが好都合であろう。分離層、及び対応する方法は、国際公開第０２／０８２  ４３８号公報（WO 02/082 438：ここで、これに対する参照を明示的に行う）に開示されている。
【０１２１】
本発明に従って用いられる式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物は、新規であるが、公知化合物から、公知の方法によって、たとえばJ. Org. Chem., 67/16, 5753-5772 (2002)と同様にして、容易に製造される。
【０１２２】
したがって、本発明は、式（Ｉ）の化合物にも関する。
【０１２３】
特に興味深い特性は、本発明の式（Ｉ）の化合物の混合物、ならびに本発明の式（Ｉ）の１種類又はそれ以上の化合物と、国際／欧州特許出願公開第２００４／０５０  １８５号公報（PCT/EP 2004/050 185）の式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）及び／又は（Ｖ）による１種類若しくはそれ以上の化合物との混合物によって示される。
【０１２４】
成分を一緒にして混合することによって混合物を調製することに代えて、混合合成によって混合物を調製することも好都合には可能であって、金属を、所望のいかなる順序でも連続的にか、若しくは好ましくは同時に、予め調製されたリガンドの混合物に加えるか、又は逆に、リガンドを所望のいかなる順序でも連続的にか、若しくは好ましくはそれらのすべてを、予め調製された金属の混合物に加える。混合合成によって調製された混合物は、概して、おそらくはそれらの非対称的な成分のためか、物理的な混合物より多少とも優れた溶解度を有する。
【０１２５】
式（Ｉ）の１種類又はそれ以上の化合物、及び場合により慣用の添加剤に加え、本発明による光学的記録媒体は、その他の発色団、好ましくはメタルフリー発色団を含んでもよい。その他の発色団は、所望であれば、式（Ｉ）の化合物の総量を基準にして、１〜２００重量％の量として加えてよい。その他の発色団の量は、式（Ｉ）の化合物の総量を基準にして、好ましくは５〜１００重量％、特に１０〜５０重量％である。発色団は、好ましくは３５０〜４００nm又は６００〜７００nm、たとえば３８０又は６３０nm前後で吸収最大値を有する、染料若しくはＵＶ吸収剤である。
【０１２６】
追加される特に好適なメタルフリー発色団は、シアニン、アザシアニン、メロシアニン及びオキソノール、ならびにローダミン、たとえば、国際公開第０４／００６８７８号公報（WO 04/006878）、同第０２／０８２４３８号公報（WO 02/082438）又は欧州特許出願公開第１  ０８３  ５５５号公報（EP-A-0 083 555）に開示されたもの、及び下式：
【０１２７】
【化１９】
2007535778.tif 000015
【０１２８】
で示されるものもそうである。上式中、Ｒ38は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＣ2〜Ｃ24アルケニル（それぞれ、非置換であるか、又は置換されていることができる）であり、Ｒ39は、いかなる置換基でもある。Ｒ38は、たとえば、メチル、エチル、ビニル、アリル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−イソプロピルオキシエチル、ｎ−ペンチル、３−メチルブチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルヘキシル、２−シアノエチル、フラン−２−イルメチル又は２−ヒドロキシメチルであってよく；Ｒ39は、たとえば、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＣ2〜Ｃ24アルケニルである。そのような発色団の純然たる例示的な例は、下式で示される：
【０１２９】
【化２０】
2007535778.tif 000016
【０１３０】
以下の実施例は、本発明を例示するが、その範囲を限定するものではない（別途指示されない限り、「％」は常に重量％を意味する）。
【０１３１】
実施例１
エタノール１３ml中の酢酸コバルト（III）四水和物２４９mgの溶液を、エタノール１３ml中の２−（４−イソプロピルチアゾリル）アミノチアゾール４６５mgの溶液に加えた。混合物を、空気の存在下、〜２３℃で７０時間撹拌した。溶液の色は、橙色から紫色に、最後に暗青色に変化した。溶媒を、減圧下で除去して、暗青色の残渣を得た。少量のメタノール及びエタノールを残渣に加えた。沈澱を、濾過によって回収し、少量の冷エタノールで洗浄し、５０℃、１．２ｘ１０3Paで乾燥した。こうして、未精製生成物１７０mgを、下式の異性体混合物（６：４の比）として得た：
【０１３２】
【化２１】
2007535778.tif 000017
【０１３３】
実施例２
下式の生成物を、実施例１と極めて同様にして得た：
【０１３４】
【化２２】
2007535778.tif 000018
【０１３５】
【表１】
2007535778.tif 000019
【０１３６】
実施例３
下式の生成物を、実施例１と極めて同様にして得た：
【０１３７】
【化２３】
2007535778.tif 000020
【０１３８】
【表２】
2007535778.tif 000021
【０１３９】
実施例４
下式の生成物を、実施例１と極めて同様にして得た：
【０１４０】
【化２４】
2007535778.tif 000022
【０１４１】
【表３】
2007535778.tif 000023
【０１４２】
実施例５
下式の生成物を、実施例１と極めて同様にして得た：
【０１４３】
【化２５】
2007535778.tif 000024
【０１４４】
【表４】
2007535778.tif 000025
【０１４５】
実施例６
下式の生成物を、実施例１と極めて同様にして得た：
【０１４６】
【化２６】
2007535778.tif 000026
【０１４７】
【表５】
2007535778.tif 000027
【０１４８】
実施例７
下式の生成物を、実施例１と極めて同様にして得た：
【０１４９】
【化２７】
2007535778.tif 000028
【０１５０】
【表６】
2007535778.tif 000029
【０１５１】
実施例８
下式の生成物を、実施例１と極めて同様にして得た：
【０１５２】
【化２８】
2007535778.tif 000030
【０１５３】
【表７】
2007535778.tif 000031
【０１５４】
実施例９
実施例１による生成物（１７０mg）を、シリカゲルでのカラムクロマトグラフィー（溶離剤：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝体積比で２：１）によって二つの異性体に分離した。より低い極性の異性体（収量：９０mg）は、下記のデータを有した：
【０１５５】
【表８】
2007535778.tif 000032
【０１５６】
より高い極性の異性体（収量：６０mg）は、下記のデータを有した：
【０１５７】
【表９】
2007535778.tif 000033
【０１５８】
実施例１０
下式の生成物を、実施例１と極めて同様にして得た：
【０１５９】
【化２９】
2007535778.tif 000034
【０１６０】
【表１０】
2007535778.tif 000035
【０１６１】
実施例１１
下式の生成物を、実施例１及び１０と極めて同様にして、しかしビス（２−チアゾリル）アミン及びビス（４−イソプロピル−２−チアゾリル）アミンの１：１混合物で出発して得た：
【０１６２】
【化３０】
2007535778.tif 000036
【０１６３】
この混合物のＴＬＣ（溶離剤としてＣＨ2Ｃｌ2−アセトン＝２０：１）は、４色のスポットを示し、最低の極性のスポットは、実施例１０の化合物に相当した。
【０１６４】
【表１１】
2007535778.tif 000037
【０１６５】
実施例１２〜１３
実施例１による混合物の純粋な異性体（実施例９に従って単離した）を、それぞれ、１００倍の量の２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解し、厚さ１．２mmの平坦なポリカーボネート板（直径１２０mm）にスピンコーティングした。淡青色の固体層を、光学的測定装置系［ＥＴＡ−ＲＴ（商標）ディスク分析システム、STEAG ETA-Optik］を用いて測定した。屈折率は、４０５nmの波長で決定した。あるいはまた、化合物を、シリコンウェーハ上にスピンコーティングし、固体層を、分光エリプソメーター（Sopra）を用いて測定してもよい。
より低い極性の異性体は、以下のデータを有した：ｎ＝２．１１８、ｋ＝０．０３４。
より高い極性の異性体は、以下のデータを有した：ｎ＝２．１４２、ｋ＝０．０４４。
【０１６６】
実施例１４
実施例１による異性体混合物１００mgを、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１２．０gに溶解し、０．２μmテフロンフィルターを通して濾過した。次いで、染料溶液を、２５０rpmの回転によって、厚さ１．２mmの平坦なポリカーボネート板（直径１２０mm）に塗布した。次いで、回転速度を１，２００rpmまで増加させた結果、過剰な溶液が振り落とされ、均一な固体層が形成された。乾燥した後、固体層は、３７１nmで０．４４の吸収を有した。光学的測定装置系［ＥＴＡ−ＲＴ（商標）、STEAG ETA-Optik］を用いて、層の厚さ、及び複素屈折率を決定した。４０５nmでは、染料層は、３４nmの層の厚さ、２．１２の屈折率ｎ、及び０．０３０の減衰係数を有した。
【０１６７】
実施例１５
真空コーティング装置［Twister（商標）、Balzers Unaxis］内で、厚さ３０nmの銀の反射層を、厚さ１．１mmの有溝ポリカーボネートディスク（直径１２０mm、溝ピッチ４００nm、溝深さ８０nm、溝幅１７０nm）に塗布した。実施例１による異性体混合物４０mgを、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１mlに溶解し、０．２μmテフロン（商標）フィルターを通して濾過した。染料溶液を、スピンコーティング法によって反射層に塗布して、均一な固体層を形成した。場合により、厚さ４０nmの誘電体層（ＳｉＯＮ）を、真空コーティング装置［Cube（商標）、Balzers Unaxis］内でのＲＦスパッタリングによって連続的に塗布してもよい。最後に、感圧接着剤（総厚さ１００μm、リンテック株式会社）を用いて一方の側に被覆したポリカーボネート薄膜を、誘電体層に接着した。４０７nmレーザーダイオード、及び０．８５の対物レンズ開口数に基づく、市販のディスク試験機器［ブルーレイ（登録商標）ディスク用ＯＤＵ−１０００（商標）、パルステック工業株式会社］を用いて、５．２８m／秒の直線速度、及び７mWのレーザー出力で、マークをディスク上に記録した。次いで、記録された部域を、０．３５mWのレーザー出力で成功裡に再生した。
【０１６８】
実施例１６
真空コーティング装置［Twister（商標）、Balzers Unaxis］内で、厚さ５０nmの銀の反射層を、厚さ１．１mmの有溝ポリカーボネートディスク（直径１２０mm、溝ピッチ３２０nm、溝深さ２１nm、溝幅１５０nm）に塗布した。実施例２による化合物１４mgを、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１mlに溶解し、０．２μmテフロン（商標）フィルターを通して濾過した。染料溶液を、スピンコーティング法によって反射層に塗布して、均一な固体層を形成した。場合により、厚さ４０nmの誘電体層（ＳｉＯＮ）を、真空コーティング装置［Cube（商標）、Balzers Unaxis］内でのＲＦスパッタリングによって連続的に塗布してもよい。最後に、感圧接着剤（総厚さ１００μm、リンテック株式会社）を用いて一方の側に被覆したポリカーボネート薄膜を、誘電体層に接着した。４０７nmレーザーダイオード、及び０．８５の対物レンズ開口数に基づく、市販のディスク試験機器［ブルーレイ（登録商標）ディスク用ＯＤＵ−１０００（商標）、パルステック工業株式会社］を用いて、５．２８m／秒の直線速度、及び１．５mWのレーザー出力で、マークをディスク上に記録した。次いで、記録された部域を、０．３mWのレーザー出力で成功裡に再生した。
【国際調査報告】
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