(57)【要約】本発明は、凝固及び凝集を起こすのに有効な量の、アクリル酸ナトリウム塩、メタクリル酸ナトリウム塩、又は２−アクリロアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩を含むアニオン性共重合体を固形物に添加し、水及び凝固及び凝集した固形物の混合物を形成する工程；及び、脱水装置を用いて、該凝固及び凝集した固形物から該水を分離する工程を含むトウモロコシの蒸留廃液の固形物を脱水する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
穀物の蒸留廃液の固形物を脱水する方法であって、
（ｉ）凝固及び凝集を起こすのに有効な量の、アクリル酸ナトリウム塩、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩及びメタクリル酸ナトリウム塩からなる群より選択される１以上のアニオン性モノマー、及び、任意で１以上のアクリルアミドモノマーを含むアニオン性ポリマーを該固形物に添加し、水及び凝固及び凝集した固形物の混合物を形成する工程；及び
（ｉｉ）脱水装置を用いて、該凝固及び凝集した固形物から該水を分離する工程を含むことを特徴とする穀物の蒸留廃液の固形物を脱水する方法。
【請求項２】
前記アニオン性ポリマーが、ドライポリマー、エマルジョンポリマー、及びディスパージョンポリマーからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記アニオン性ポリマーが、約１０〜約１００モル％のアニオン電荷を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記アニオン性ポリマーの還元比粘度が、約１０〜約６０ｄｌ／ｇであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記アクリルアミドモノマーが、アクリルアミドであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記アニオン性ポリマーが、更に１以上の架橋剤を約０．００５〜約１０ｐｐｍ含むことを特徴とする、請求項１に記載の高分子量水溶性ポリマー。
【請求項７】
前記架橋剤が、ポリエチレングリコール（４００）−ジメタクリレート、及びトリメチルロールプロパン  エトキシレート（１４ＥＯ／３ＯＨ）トリ（メタ）アクリレートからなる群より選択されることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記アニオン性ポリマーが、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム塩共重合体、及びアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記アニオン性ポリマーが、約１０〜約９０モル％のアニオン電荷を有することを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記アニオン性ポリマーが、約３０〜約７０モル％のアニオン電荷を有することを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記アニオン性ポリマーが、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム−メタクリル酸ナトリウム  ターポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記アニオン性ポリマーが、約１〜約５０モル％のアニオン電荷を有することを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記アニオン性ポリマーが、ドライポリマー、及びエマルジョンポリマーからなる群より選択されることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項１４】
前記アニオン性ポリマーの還元比粘度が、約１５〜約４０ｄｌ／ｇであることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
約５０〜約１０００ｐｐｍのアニオン性ポリマーを前記穀物の蒸留廃液の固形物に添加することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記穀物の蒸留廃液の固形物が、トウモロコシの蒸留廃液の固形物であることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記脱水装置が、遠心分離機、真空ろ過機、リセスチャンバープレス、プレート及びフレームフィルタープレス、スクリュープレス及びベルトフィルタープレスからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、穀物をエタノールに処理する場合における穀物の蒸留廃液の固形物を脱水する方法に関する。特に、本発明は、アニオン性ポリマー脱水補助剤を脱水装置と共に用いて固体−液体の分離を促進し、脱水処理の全体的な効率を上げることに関する。
【背景技術】
【０００２】
トウモロコシ及び他の穀物から食用及び燃料用エタノールを製造するための、乾式製粉処理（dry milling process）において「ビアーマッシュ（beer mash）」が生成され、該ビアーマッシュからストリッパカラム（stripper column）にエタノールが分液される。この残りのマッシュは、燃料用エタノール産業では全蒸留廃液（whole stillage）又は高粘度蒸留廃液（thick stillage）と称され、飲料産業では高粘度スロップ（thick slop）と称されている。該蒸留廃液は、通常１１％〜１４％の固形分を有し、処理を通過してきた穀物のその他の非でんぷん成分（胚芽、プロテイン、グルテン、外皮、繊維等）の全てを含有する。通常は横型遠心脱水機を用いて該高粘度蒸留廃液から固形物の一部を取り除く。
【０００３】
得られる固形物は約６５〜８５％の水を含み、該固形物の水分が約１０％未満となるように乾燥される乾燥工程に送られる。乾燥蒸留穀物（dry distiller grains: DDG’s）と称される乾燥された固形物は、栄養源として動物用飼料に用いられる。動物用飼料を生産するには、該飼料がカビや微生物分解の影響を受け難いようにすることが長期保管や輸送に望ましいため、水分を１０％以下とする必要がある。DDG’sの乾燥にかかるエネルギー費は、脱水をより効率よく行うことによって削減することができる。
【０００４】
分離液（低濃度蒸留廃液（thin stillage））と称される脱水装置から流れ出る液体は、約６〜８ｗｔ％（約３〜４％は懸濁物として、約３〜４％は溶解固形物として）の固形分を含む。分離液すなわち低粘度蒸留廃液の一部は、発酵に戻され、該低粘度蒸留廃液の一部はもろみ残液（backset）と称されている。その他の部分は蒸発器に送られてシロップ（syrup）になるまで濃縮される。その後、該シロップとDDG’sを混合して湿飼料（wet feed）と称される動物用飼料を製造する。該蒸発器において、懸濁物を多量に含む分離液は、（沈殿物による）効率上の問題を招く。したがって、該分離液中の固形分量を最小限にすることが望ましい。
【０００５】
今日の産業界では、全蒸留廃液すなわち高粘度スロップの処理及び脱水に高速横型デカンタ式遠心分離機が標準的に使用されている。遠心分離機は、処理する全蒸留廃液の流液の一部を捕らえるのに効率がよい。高せん断が装置にかけられるため、かなり多くの小さい粒子（微粉）又は細かくされた大きい粒子が該装置を通過することができ、該分離液に排出される。遠心分離機のその他の難点は、運転コスト（エネルギーの使用）が高いこと、並びにメンテナンス及び修理を頻繁に必要とすることである。
【０００６】
したがって、乾燥蒸留穀物の調製に必要なエネルギーの削減と共に、全蒸留廃液をより効率よく固体−液体分離することができる脱水補助剤及び脱水方法が引き続き求められている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
我々は、特定のアニオン性ポリマーの脱水補助剤を用いることによって、様々な脱水装置において全蒸留廃液の脱水が著しく改善可能であることを見出した。水を全蒸留廃液から除去、吸引、又はろ過する速度、及び、該速度がろ過ケーキ又は固形物の乾燥度、及び生成される分離液の質に与える影響の両方に改善が見られる。特定の脱水装置においては、このような脱水の改善により、より細孔の小さいろ過媒体でより良くろ過することができ、固形物をより効率的に捕らえることができ、前記低粘度蒸留廃液中の固形物を低減することができる。
【０００８】
よって、本発明は、穀物の蒸留廃液の固形物を脱水する方法であって、
（ｉ）凝固及び凝集を起こすのに有効な量の、アクリル酸ナトリウム塩、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩及びメタクリル酸ナトリウム塩からなる群より選択される１以上のアニオン性モノマー、及び、任意で１以上のアクリルアミドモノマーを含むアニオン性ポリマーを該固形物に添加し、水及び凝固及び凝集した固形物の混合物を形成する工程；及び
（ｉｉ）脱水装置を用いて、該凝固及び凝集した固形物から該水を分離する工程を含むことを特徴とする穀物の蒸留廃液の固形物を脱水する方法に関する。
【０００９】
このような脱水方法にアニオン性ポリマーを用いることによって、ろ過装置の流動速度を著しく改善することができる。このような流動速度の改善の結果、該装置で得られるケーキを固形分５０％を超えるものとすることができる。本発明のアニオン性ポリマーは、低せん断脱水装置に用いられることが最も好ましいが、高せん断装置に適用しても作用が見られる。脱水能力の向上によって、蒸留廃液の処理に要する時間は著しく短縮され、これにより、プラントの効率及び処理能力が改善される。また、本発明において説明されているようにアニオン性凝集剤の添加によって低粘度蒸留廃液中の沈殿物の低減が可能であることは、処理操作において大きな利点である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の方法は、トウモロコシ、米、ライ麦、オオムギ、麦芽などの発酵による蒸留廃液の固形物など穀物の蒸留廃液の固形物を脱水する全ての方法に適している。該方法は、特にトウモロコシの蒸留廃液の固形物の脱水に適している。
【００１１】
本発明の方法に好適に用いられるアニオン性ポリマーは、既知の重合体合成方法を用いて、アクリル酸ナトリウム塩、メタクリル酸ナトリウム塩、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩、又はこれらの組み合わせ、及び任意で１以上のアクリルアミドモノマーをフリーラジカルが形成される条件下で重合することによって調製することができる。アニオン性ポリマーは、例えば、オンデオ  ナルコ  カンパニー（ネイパーヴィル、イリノイ州）より商業的に入手可能である。
【００１２】
「アクリルアミドモノマー」とは、アクリルアミドから誘導された電子的に中性なモノマーを意味する。代表的なアクリルアミドモノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。好ましいアクリルアミドモノマーとしては、アクリルアミド及びメタクリルアミドが挙げられる。アクリルアミドがより好ましい。
【００１３】
アニオン性ポリマーは、約０．００５〜約１０ｐｐｍの１以上の架橋剤と架橋していてもよい。「架橋剤」とは、１以上のモノマーを重合する時に添加した場合に、１つのポリマー分子の１以上の側鎖が他のポリマー分子と結合して「架橋された」ポリマーとなる多官能モノマーを意味する。代表的な架橋剤としては、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、トリアリルアンモニア塩、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ−ビニルアクリルアミド、Ｎ−メチルアリルアクリルアミド、グリシジルアクリレート、アクロレイン、グリオキサール、ビニルトリアルコキシシラン等が挙げられる。好ましい架橋剤は、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ポリジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレート（ｘＥＯ／ｙＯＨ）トリ（メタ）アクリレート（この場合、ｘ＝１〜２０、ｙ＝１〜５である）、トリメチロールプロパンプロポキシレート（ｘＥＯ／ｙＯＨ）トリアクリレート（この場合、ｘ＝１〜３、ｙ＝１〜３である）、及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートから選択される。
【００１４】
本発明の方法において好ましく用いられるアニオン性ポリマーとしては、ドライポリマー、エマルジョンポリマー、及びディスパージョンポリマーが挙げられる。ドライポリマー及びエマルジョンポリマーがより好ましい。
【００１５】
「エマルジョンポリマー」及び「ラテックスポリマー」とは、水相中の本発明のアニオン性ポリマー、油相としての炭化水素油、油中水滴型乳化剤、及び、場合によっては反転性（inverting）界面活性剤を含む反転性（invertible）油中水滴型ポリマーエマルジョンを意味する。反転性（inverse）エマルジョンポリマーは、炭化水素であって、該炭化水素のマトリクス中にミクロサイズの粒子として分散されている水溶性ポリマーと結合しているものをいう。反転性エマルジョンとして水溶性モノマーを重合する利点としては、１）重合中に低流体粘性を維持することができ、混合及び熱除去を効果的に行うことができる点、２）生成物が液体あり続けるため、生成物を容易にポンプで送り込み、保管し、用いることができる点、及び、３）高分子量の凝集剤では、粘度の問題から活性を下げることは制限されているが、ポリマーの「活性（actives）」又は「固体（solids）」レベルを単純な液体ポリマーを上回るように著しく上げることができる点、が挙げられる。反転性エマルジョンポリマーは、せん断、希釈及び通常は反転性エマルジョンの成分であるか、成分ではない他の界面活性剤を用いて粒子から該ポリマーを離すことによって、使用するために「反転（inverted）」又は活性化される。
【００１６】
反転性エマルジョンポリマーは以下の方法で調製することができる。所望のモノマーを水相に溶解し、乳化剤を油相に溶解し、該水相を該油相に乳化させて油中水滴型エマルジョンを調製し、場合によっては該油中水滴型エマルジョンを均質化し、油中水滴型エマルジョンの水相に溶解されたモノマーを重合して、該ポリマーを油中水滴型エマルジョンとして得ることができる。必要であれば、上記重合が終了した後に自己反転性界面活性剤（self-inverting surfactant）を添加して、油中水滴型自己反転性エマルジョンを得ることができる。
【００１７】
前記油相は、全ての不活性な疎水性溶液を含む。好ましい疎水性液体としては、ベンゼン、キシレン、トルエン、パラフィン油、ミネラルスピリット、ケロシン、ナフサ等の脂肪族又は芳香族炭化水素溶液が挙げられる。パラフィン油が好ましい。
【００１８】
フリーラジカル生成開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＩＶＮ）、過硫酸カリウム等がビニル及びアクリルモノマーを重合する際に有用である。２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＩＶＮ）が好ましい。開始剤の溶解度にもよるが、前記開始剤の使用量は、前記モノマーの約０．００２〜約０．２ｗｔ％の範囲内である。
【００１９】
本発明のエマルジョンポリマーの調製に有用である油中水滴型乳化剤には、脂肪酸のソルビタンエステル、脂肪酸のエトキシル化ソルビタンエステル等又はこれらの混合物が含まれる。好ましい乳化剤には、ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等が含まれる。これらの乳化剤の更なる詳細は、マックカッチェオン著「洗剤及び乳化剤」（McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers）（北米版、１９８０年）に記載されている。従来技術に記載されている全ての反転性界面活性剤又は反転性界面活性剤の混合物を用いることができる。代表的な反転性界面活性剤には、エトキシル化ノニルフェノール、エトキシル化直鎖状アルコール等が含まれる。好ましい反転性界面活性剤は、エトキシル化直鎖状アルコールである。
【００２０】
前記ポリマーは、適切なモノマーを、約３０℃〜約８５℃で約１〜約２４時間、好ましくは、約４０℃〜約７０℃の温度で約３〜約６時間、重合して調製される。
【００２１】
「ディスパージョン」ポリマーは、１種以上の無機塩を含有する水性連続相中に分散された水溶性ポリマーを意味する。水性連続相中の水溶性のアニオン性及びノニオン性モノマーの分散重合の代表的な例は、米国特許第５，６０５，９７０号、米国特許第５，８３７，７７６号、米国特許第５，９８５，９９２号、及び米国特許第６，２６５，４７７号に記載されている。
【００２２】
ディスパージョンポリマーは、水、１以上の無機塩、１以上の水溶性モノマー、キレート化剤（chelants）、ｐＨ緩衝剤又は連鎖移動剤等の任意の重合添加物、及び水溶性安定剤ポリマーを混合することによって調製される。該混合物を、ミキサー、サーモカップル、窒素パージ管及び水凝縮器を装備した反応器に投入する。モノマー溶液を激しく混合し、所望の温度に加熱し、次いで水溶性開始剤を添加する。温度を維持し、数時間混合しながら、溶液を窒素でパージする。反応過程の間に、水溶性ポリマーを含有する不連続相が生成する。この時点から、生成物を室温まで冷却し、任意の重合後添加物を前記反応器に投入する。水溶性ポリマーの水連続分散液は、低剪断で測定したとき一般的に１００〜１０，０００ｃＰの生成物粘度を有する自由流動液体である。水連続分散液として水溶性ポリマーを調製する利点は、反転性エマルジョンポリマーに関連して既に記載したものと同様である。前記水連続ディスパージョンポリマーは、これらに炭化水素油又は界面活性剤が含まれておらず、「反転（inversion）」又は活性化のための界面活性剤を必要としないという利点を更に有する。
【００２３】
「ドライポリマー」は、ゲル重合によって調製されるポリマーを意味する。「ゲル」重合は、乾燥粉末としてポリマーを生成する方法として定義される。ゲル重合を用いた乾燥粉末の高分子量水溶性ポリマーの調製は、一般的に下記のように実施される。一般的に濃度２０〜６０ｗｔ％の水溶性モノマーの水溶液を、連鎖移動剤、キレート化剤、ｐＨ緩衝剤又は界面活性剤等の任意の重合又はプロセス添加物と共に、窒素パージ管を装備した断熱反応容器の中に入れる。重合開始剤を添加し、溶液を窒素でパージし、反応温度を自然に上昇させる。重合した塊を冷却し、得られたゲルを反応器から取り出し、細断し、乾燥し、所望の粒子サイズまで粉砕する。
【００２４】
本発明の方法に好適に用いられるアニオン性ポリマーは、好ましくは約１０〜約１００モル％、より好ましくは約３０〜約７０モル％のアニオン電荷を有する。
【００２５】
本発明の好ましい態様としては、前記アニオン性ポリマーが、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム塩共重合体、及びアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体からなる群より選択される。
【００２６】
他の好ましい態様としては、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム塩共重合体、及びアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体が、約１０〜約９０モル％のアニオン電荷を有する。
【００２７】
他の好ましい態様としては、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム塩共重合体、及びアクリルアミド−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体が、約３０〜約７０モル％のアニオン電荷を有する。
【００２８】
他の好ましい態様としては、前記アニオン性ポリマーが、アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム−メタクリル酸ナトリウム  ターポリマーである。
【００２９】
他の好ましい態様としては、前記アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム−メタクリル酸ナトリウム  ターポリマーが約１〜約５０モル％のアニオン電荷を有する。
【００３０】
前記アニオン性ポリマーの還元比粘度が、約１０〜約６０ｄｌ／ｇ、更には約１５〜約４０ｄｌ／ｇであることが好ましい。
【００３１】
「還元比粘度」（ＲＳＶ）は、ポリマー鎖長及び平均分子量の指標である。ＲＳＶは、任意のポリマー濃度及び温度において測定し、以下のように計算される。
【００３２】
【数１】
2007511336.tif 000002
【００３３】
ここで、η＝ポリマー溶液の粘度
η0＝同じ温度における溶媒の粘度
ｃ＝溶液中のポリマー濃度、である。
【００３４】
ここで、濃度「ｃ」の単位は、（グラム／１００ｍｌ又はｇ／デシリットル）である。従って、ＲＳＶの単位は、ｄｌ／ｇである。ＲＳＶは３０℃で測定する。粘度η及びη0は、サイズ７５のキャノン−ウベローデ型セミミクロ希釈粘度計を用いて測定する。粘度計は、３０±０．０２℃に調節した恒温槽中に完全に垂直に取り付ける。ＲＳＶの計算において、固有の誤差は２ｄｌ／ｇである。ポリマー試料が同一に取り扱われ、且つ、ＲＳＶが同一条件下で測定されるのであれば、同一又は非常に類似する組成の２つの直鎖状ポリマーについて測定された類似のＲＳＶは、それらのポリマーが類似の分子量を有するという指標となる。
【００３５】
アニオン性ポリマーを高粘度スロップ又は全蒸留廃液に添加する時の効果的な用量、添加点及び状態は、適切なポリマー／粒子の相互作用を得ることができるように経験的に決定され、化学処理プログラム性能を最大限にすることができる。高いＲＳＶの生成物サンプルには、該アニオン性ポリマーを通常より多く混合する必要がある。低いＲＳＶのポリマーには該アニオン性ポリマーを少なく混合すればよい。
【００３６】
最適な脱水に必要なアニオン性ポリマーの用量は、反転した（inverted）ポリマーの濃度、全蒸留廃液すなわち高粘度スロップの供給固形物（feed solid）、ポリマー／粒子を混合するためのエネルギー量及び脱水装置の種類など多くの要因に基づく。好ましいポリマーの用量は、高粘度スロップすなわち全蒸留廃液のプロセス流液に約５０〜約５００ｐｐｍのアニオン性ポリマーを添加することである。
【００３７】
本明細書に記載されているようなラテックス凝集剤を反転する標準的技法に従って、通常エマルジョンポリマーは、０．１〜５．０ｗｔ％溶液のきれいな水として反転される。該ポリマーを全蒸留廃液すなわち高粘度スロップのプロセス流液に適用する。ドライ凝集剤を調製するための標準的技法及び推奨されているポリマーの熟成時間に従って、濃度０．１〜１．５％のポリマーからなる生成物と同じ方法でドライアニオン性ポリマー凝集剤を使用する。
【００３８】
水を凝固及び凝集した穀物の蒸留廃液の固形物と分離するには、通常固体−液体分離に用いられる方法のいずれも用いることができる。好ましい分離装置としては、遠心分離機、回転真空ろ過機などの真空ろ過機、リセスチャンバープレス、プレート及びフレームフィルタープレス、スクリュープレス及びベルトフィルタープレス等が挙げられる。
【００３９】
上述したことは、以下の実施例を参照することでより理解することができる。実施例は、説明のために示されているのであって、本発明の範囲を限定するものではない。実施例で用いられているポリマーは、オンデオ  ナルコ  カンパニー（ネイパーヴィル、イリノイ州）より入手可能である。
【実施例】
【００４０】
実施例１
バーボン生産施設からの高粘度スロップを１０５℃のオーブンに入れた。該高粘度スロップを測定した結果、１３．５ｗｔ％の固形分を含有していた。真空ろ過機を組み立て、２５０ｍｌの未処理の「高粘度スロップ」を該ろ過機に投入した。１５分後、漏斗の頂部の物質（ろ過ケーキ）を除去し、水分率分析のための計量済みの瓶に投入した。同様の操作を１００、２００及び３００ｐｐｍのアクリル酸ナトリウム−アクリルアミド共重合体で処理した高粘度スロップについても行った。該高粘度スロップは、１５分の真空ろ過にかけられる前のアニオン電荷が約３０モル％で、還元比粘度は２０〜３０ｄｌ／ｇの範囲であった。試験の結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2007511336.tif 000003
【００４２】
表１に示すように、本発明の代表的なアニオン性ポリマー脱水補助剤を用いた場合には、ケーキの固形分は５０％を超えて増加した。
【００４３】
実施例２
バーボン生産施設から得た高粘度スロップのサンプルを１０５℃のオーブンに２４時間置いた。該高粘度スロップのサンプルを測定した結果、１１．９ｗｔ％の固形分を含有していた。実施例１と同様の真空ろ過機を本実験にも用いた。３０分後、漏斗の頂部の物質（ろ過ケーキ）を除去し、水分率分析のための計量済みの瓶に投入した。同様の操作を実施例１で用いた２００ｐｐｍのポリマーで処理した高粘度スロップについても行い、その後１５分の真空ろ過を行った。試験の結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
2007511336.tif 000004
【００４５】
表２に示すように、本発明の代表的なアニオン性ポリマー脱水補助剤を用いた場合には、ケーキの固形分は５０％を超えて増加し、特に重要なのは、ろ過時間が半分の時間に短縮された。
【００４６】
実施例３
全蒸留廃液の流液は燃料用エタノール製造設備で処理されたものである。プラントの工程の商業用横型デカンタ式遠心分離機を用いて試験を行った。約３０モル％のアニオン電荷を有し、還元比粘度が２５〜３５の範囲であるアクリルアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体を該蒸留廃液の流液に投入し、遠心分離機にかけた。該全蒸留廃液の流液のサンプルを得て１０５℃のオーブンに２４時間放置した。測定した結果、１５．７４ｗｔ％の固形分を含有していた。
【００４７】
【表３】
2007511336.tif 000005
【００４８】
表３のデータより、アニオン性ポリマーを適用した結果、分離液の固形分が０．４％〜１．１％減少したことが分かる。ケーキ固形物は著しく変化することはなく、１５．０〜１５．８％の範囲に留まった。
【００４９】
実施例１及び２においては、脱水装置の自由な脱水ゾーンによる脱水性を評価したのであって、絞り器の高加圧又は圧搾ゾーンによる脱水性を評価したのではない。しかしながら、自由な脱水による除水を行った結果、加圧ゾーンにおいて取り除くべき水が少なくなった。これにより、加圧ろ過後はより乾燥した材料となり、より乾燥した材料が乾燥装置に送られる結果となった。更に試験から、５０％を超える固形分のケーキ固形物が得られることが分かる。
【００５０】
実施例３では、アニオン性ポリマーを高せん断装置に添加して評価した。実施例１及び２ほど目覚しい結果ではないが、特に微粒子（fines）の捕獲において性能が著しく向上し、より透明な廃液を得ることができた。
【００５１】
本明細書に記載してある本発明の方法の組成、操作及び準備は、特許請求の範囲に特定されている本発明の概念及び範囲から外れない限り、変更することができる。
【国際調査報告】
2007511336.tif 000006