(57)【要約】それぞれが少なくとも正極と負極とセパレータとを含む電力発生素子の少なくとも１群と、電力発生素子の１群を含む電池ケースとを有する電池である。電池ケースは、プラスチック、重合体、樹脂又はこれらの組み合わせからなる群より選択されるマトリクス材料を含む混合物から形成される。この混合物は、マトリクス材料中に分布する熱伝導性電気絶縁材料をさらに含む。熱伝導性材料はマトリクス材料の熱伝導度より少なくとも１桁高い熱伝導度を有する。本発明は電池を作製する際に用いられる電池ケース（蓋と収納容器）をも含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれが少なくとも正電極と負電極とセパレータとを含む、電力発生素子の少なくとも１群と、
前記１群の電力発生素子を収納する電池ケースとを含み、
前記電池ケースは、プラスチック、重合体、樹脂又はそれらの組合せ物とから成る群から選ばれたマトリクス材料を含む混合物から形成され、
前記混合物はマトリクス材料全体に亘って分布する熱伝導性電気絶縁材料を更に含み、且つ前記熱伝導性材料はマトリクス材料の熱伝導度より少なくとも１桁大きい熱伝導度を有する電池。
【請求項２】
前記マトリクス材料は、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル、ビニル、過フッ化炭化水素、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリフェニレン・スルフィド、ポリフェニレン・エーテル、ポリフェニレン・オキシド、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン、液晶重合体、及びそれらの組合せ物、混合物、合金、又は共重合体から成る群から選ばれた、少なくとも１つの重合体を含むことを特徴とする請求項１の電池。
【請求項３】
前記少なくとも１つの重合体は、ポリフェニレン・エーテルとポリスチレンの混合物である請求項２の電池。
【請求項４】
前記少なくとも１つの重合体は、ポリプロピレンとポリフェニレン・エーテルである請求項２の電池。
【請求項５】
前記熱伝導性電気絶縁材料は、マトリクス材料中に不連続的に分布している請求項１の電池。
【請求項６】
前記熱伝導性電気絶縁材料は、繊維状材料の微粒子である請求項５の電池。
【請求項７】
前記熱伝導性電気絶縁材料は、マトリクス材料中に連続的に分布している請求項１の電池。
【請求項８】
前記熱伝導性電気絶縁材料は、２又は３次元の網又はマットである請求項７の電池。
【請求項９】
前記熱伝導性電気絶縁材料は、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化亜鉛、窒化珪素、窒化アルミニウム及び窒化ホウ素から成る群から選ばれた少なくとも１種の材料を含む請求項１の電池。
【請求項１０】
前記熱伝導性電気絶縁材料は、微粒の窒化ホウ素である請求項９の電池。
【請求項１１】
前記混合物は、重合体マトリクスを強化するための強化材料を更に含む請求項１の電池。
【請求項１２】
前記強化材料は、繊維の形状をしている請求項１１の電池。
【請求項１３】
前記強化材料は、ガラス及び無機鉱物の少なくとも１つを含む請求項１１の電池。
【請求項１４】
前記強化材料は、ガラス繊維である請求項１１の電池。
【請求項１５】
前記混合物は、マトリクス材料の熱伝導度の少なくとも２倍の熱伝導度を有する請求項１の電池。
【請求項１６】
前記混合物は、マトリクス材料の熱伝導度の少なくとも５倍の熱伝導度を有する請求項１５の電池。
【請求項１７】
前記混合物は、マトリクス材料の熱伝導度の少なくとも１０倍の熱伝導度を有する請求項１６の電池。
【請求項１８】
電池ケースであって、
蓋と収納容器とを含み、
前記の蓋と収納容器は、プラスチック、重合体、樹脂又はそれらの組合物から成る群から選ばれたマトリクス材料を含む混合物から形成され、
前記混合物が、マトリクス材料全体に亘って分布する熱伝導性電気絶縁材料を更に含み、且つ前記熱伝導性材料が、マトリクス材料の熱伝導度より少なくとも１桁大きい熱伝導度を有する電池ケース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的には電気化学的単電池に又は電池に関し、特にアルカリ電池に関するものである。具体的には、本発明は、高い熱伝導性を持つ重合体の混合物材料から形成したプラスチック・ケースを有する、アルカリ電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
蓄電池は、フォークリフト、ゴルフカート、無停電電源及び電気車両などの、多様な産業用及び民生用の用途に利用される。再充電可能な鉛蓄電池は、内燃機関の始動用モーターの有用な電源である。しかし、その低いエネルギー密度（約３０Wh/kg）並びに、その熱を十分に排除する能力が無いことが、電気車両（ＥＶ）、ハイブリッド電気車両（ＨＥＶ）、及び２〜３輪スクーター／モーターサイクルなどの電源として実用性の無いものにしている。鉛蓄電池を使用する電気車両は、短い走行距離を有し、緩慢な加速と、深い放電に対する不十分な許容度と、約２０,０００マイルに過ぎない電池寿命をもっている。
【０００３】
ニッケル金属水素化物電池（「Ｎｉ−ＭＨ電池」）は、鉛蓄電池よりもはるかに優れており、Ｎｉ−ＭＨ電池は、電気車両、ハイブリッド車両、及びその他の車両駆動用として現存する理想的な電池である。例えば、開示内容が引用して此処に取り入れてある、米国特許番号第５,２７７,９９９号に記載されているようなＮｉ−ＭＨ電池は、鉛蓄電池よりもはるかに高いエネルギー密度を有し、再充電を必要とする前に２５０マイル以上も電気車両へ動力供給ができ、１５分間で再充電ができ、且つ有毒材料を含んでいない。
【０００４】
過去において、Ｎｉ−ＭＨ電池の電力及び充電容量の電気化学的特性を改善するのに、広範な研究が行なわれ、米国特許番号第５,０９６,６６７号、第５,１０４,６１７号、第５,２３８,７５６号、及び第５,２７７,９９９号に詳細に論議され、その内容は全て引用して此処に取り入れてある。
【０００５】
最近まで、Ｎｉ−ＭＨ電池の性能については機械的並びに熱的特性が無視されてきた。その例としては、電気車両及びハイブリッド車両において、電池の重量は重要な因子である。そのため、個々の電池の重量を減らすことは、電気及びハイブリッド車両用に電池を設計する上で、重要な考慮すべき事項である。電池の必要な機械的要求事項（即ち、輸送の容易さ、頑丈さ、構造的一体性、など）を満たすと同時に、電池重量を軽減しなければならない。
【０００６】
電気車両及びハイブリッド車両への応用は、熱管理の重要な必要条件を導入する。個々の電気化学的単電池は互いに密に隣接して置かれ、多くの単電池が互いに電気的に連結される。それ故、充放電時に大量の熱を発生するという傾向が原理的にあるので、電気及びハイブリッド車両用の電池設計の実用性は、発生した熱を十分に管理できるか否かによって判定される。熱の発生源は主として３つある。第１は、暑い気候で車両を運転することによる周囲環境の熱。第２は、充放電の際の抵抗熱即ちＩ2Ｒ熱、ここでＩは電池に流入出する電流を表わし、Ｒは電池の電気抵抗である。第３に、莫大な量の熱がガスの再結合によって過充電時に発生する。
【０００７】
過去において、Ｎｉ−ＭＨ電池は、アルミニウム、ニッケル、及びステンレス鋼などの材料から作られた金属電池ケースを採用した。これらのケースは、これらの金属の優れた熱伝導性によって電池に内部熱除去のための効率的な通路を提供した。それ故、ケースの一部だけが冷媒に曝されている場合であっても、電池及びこのような電池のモジュール（束）に効果的な熱冷却を提供することは、非常に難しいということではなかった。
【０００８】
現在では、このような電池（特に車両応用において）の重量を軽減するための努力の結果、このような種類の電池（及び電池モジュール）用のケースはプラスチックで作られている。今日まで使用されてきた特定のプラスチック、及び／又は、混合物/合金は、それらの物理的特性および誘電特性と、環境に対する化学的抵抗性と、電気化学的単電池内部の化学的性質に基づいて選ばれている。不幸なことには、これらのプラスチックが、通常、相対的に低い熱伝導度を有するため、それらの使用は電池を効率よく冷却する能力に一般的に厳しい制限を加え、従って電池の構造的一体性と熱管理の両方を達成するには、更に複雑な装置が必要とされる。
【０００９】
この技術分野で必要とされるものは、電池ケースに要求される機械的、誘電的、及び化学的抵抗性の特性と、高い熱伝導度とを更に有するような、軽量プラスチックの混合物から形成された軽量ケースを用いて作製される電池である。これらの電池は、冷却の容易性及び均一性と、冷却設計選択肢の融通性とを提供することによって、電池、電池モジュール、及び電池パックを（ガス及び／又は液体冷却材を用いた冷却により）熱的に管理するのが更に簡略化される。
【発明の開示】
【００１０】
本発明は、それぞれが少なくとも正電極、負電極、及びセパレータを含む電力発生素子の少なくとも１群と、１群の電力発生素子を収納する電池ケースと、を有する電池を包含している。電池ケースは、プラスチック、重合体、樹脂、又はそれらの組合せ物とから成る群から選ばれたマトリクス材料を含む混合物から形成される。混合物は、マトリクス材料の熱伝導度より少なくとも１桁大きい熱伝導度を有する熱伝導性材料を更に含む。本発明は、電池を作製するのに用いられ、且つ該混合物から形成される電池ケース（蓋と収納容器）を包含している。
【００１１】
重合体マトリクス材料は、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル、ビニル、過フッ化炭化水素、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリフェニレン・スルフィド、ポリフェニレン・エーテル、ポリフェニレン・オキシド、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン、液晶重合体、及びそれらの組合せ物、混合物、合金、又は共重合体から成る群から選ばれた、少なくとも１つの重合体であり得る。特に好ましいのは、ポリフェニレン・ エーテル／ポリスチレンの混合物並びに、ポリプロピレン／ポリフェニレン・エーテルの混合物である。
【００１２】
熱伝導性電気絶縁材料は、マトリクス材料中に連続（２又は３次元の網又はマット）、不連続（微粒状又は繊維状材料）、又はこの二種の混合された形態の諸様式において分布し得る。適切な熱伝導性電気絶縁材料の実例は、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化亜鉛、窒化珪素、窒化アルミニウム、及び窒化ホウ素、並びにそれらの混合物を含む。特に好ましいのは、微粒子状窒化ホウ素である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、高い熱伝導度を有する重合体材料から形成される電池ケースと、このようなケースを含む電池とを包含する。本発明を実施化している二次電池とそのケースの実例の概略図が図１から５までに示してあるが、本発明はこれらの実施形態に限定されない。図１は、高い熱伝導度の重合体材料から形成された収納容器１と蓋２とを含む本発明の電池ケースを示す。蓋２は、負電極端子３及び正電極端子４が設けられている。収納容器１と蓋２は、熱による溶融又は融体接合、又は振動又は音波溶接又はその他の手段で溶接される。
【００１４】
図２は、高い熱伝導度の重合体材料から形成されている長方形電池収納容器１を含む本発明の電池１０の実施形態を図示する。電池は電極群１１と電解液を収納している。電極群は、互いに積み重ねられた正及び負の電極板とセパレータとから構成される。収納容器１と同じく高い熱伝導度の重合体材料から成る蓋２は、電池収納容器１の上部開口に溶接される。蓋２は、電気伝導性材料から作成された正端子４及び負端子３と、安全ガス抜き孔６とを含む。
【００１５】
図３と４は、本発明の別の実施形態による単一ブロック型又は多重電池モジュール型電池用の収納容器を図示している。高い熱伝導度の重合体材料から形成されている収納容器１は、単一のケース内に統合された複数の単電池収納区画５を備えている。収納容器１は、４枚の側壁１３ａ、１３ｂ、１３ｃ、及び１３ｄと、底壁１２（図示せず）とから構成され、互いに一体化され、底壁１２に対向する上面が開いている長方形の箱を形成する。収納容器１は、収納容器１の内側に設けられた複数の仕切り壁１５を更に含んでおり、電気化学的単電池がその中へ挿入される単電池収納区画５を形成する。
【００１６】
図５は、本発明のまた別の実施形態による単一ブロック型又は多重電池モジュール型電池を図示している。電池は、収納容器１とそれに接着した蓋２とを有するケースを含んでいる。電池は、更に正電極端子４及び負電極端子３を含む。電池は、更に安全ガス抜き孔６を含む。
【００１７】
それに加えて、本発明を実施するのに特に必要としないけれども、図２、４、及び５は、構造上／熱的管理上に追加された特徴、即ち、リブ１６及び／又は突起１７を更に示している。
【００１８】
電池の電池ケース（収納容器１と蓋２を組み合わせたものを意味する）は、マトリクス材料とマトリクス材料全体に分布した熱伝導性電気絶縁材料とを含む混合物から形成されている。マトリクス材料は、プラスチック、重合体、樹脂又はそれらの組合せ物であり得る。熱伝導性材料は、マトリクス材料の熱伝導度より少なくとも１桁高い熱伝導度を有するべきである。
【００１９】
重合体マトリクス材料はプラスチック電池ケースの形成用として周知の材料の如何なるものでもよく、特に、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル、ビニル、過フッ化炭化水素、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリフェニレン・スルフィド、ポリフェニレン・エーテル、ポリフェニレン・オキシド、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン、液晶重合体、及びそれらの組合せ物、混合物、合金、又は共重合体から成る群から選ばれた少なくとも１つの重合体を含むことが出来る。特に好ましいのは、ポリフェニレン・エーテル／ポリスチレンの混合物並びに、ポリプロピレン／ポリフェニレン・エーテルの混合物である。
【００２０】
熱伝導性電気絶縁材料は、マトリクス材料中に連続、不連続、又は両者の混合された形態の様式において分布し得る。不連続分布の実例は、微粒状又は繊維状材料を含む。連続分布の実例は、２又は３次元の網又はマットを含む。
【００２１】
適切な熱伝導性電気絶縁材料の実例は、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化亜鉛、窒化珪素、窒化アルミニウム、及び窒化ホウ素、並びにそれらの混合物を含む。特に好ましいのは、微粒状窒化ホウ素である。熱伝導性電気絶縁材料の目的は、電池ケースを形成するのに用いられる混合物の全体としての熱伝導性を増加させることである。従って、熱伝導性電気絶縁材料は、この任務を達成するのに十分な量が含まれていなければならない。他方、添加物が多過ぎると、有用な電池ケースを生産するのに必要な、重要な物理的特性を低下させることになる。好ましくは、混合物は、マトリクス材料の少なくとも２倍の熱伝導度を有する。より好ましくは、混合物は、マトリクス材料の少なくとも５倍の熱伝導度を有し、最も好ましくは、混合物は、マトリクス材料の少なくとも１０倍の熱伝導度を有する。
【００２２】
混合物は、重合体マトリクスを強化するために強化材料を更に含むことも出来る。強化材料は繊維の形態であって、且つ少なくともガラス及び無機鉱物の中の１つからなるのが好ましい。
【００２３】
一般に、本発明の電池において使用される電解液は、如何なる水溶液又は非水溶液電解液でもよい。非水溶液電気化学的電池の実例は、正極及び負極の両方に層間化合物を用い、液体有機電解液又は重合体電解液を用いるリチウムイオン単電池である。水溶液電気化学的単電池は、「酸性」又は「アルカリ性」の何れかに分類できる。酸性電気化学的単電池の実例は、鉛単電池であり、正電極の活性材料として二酸化鉛を、負極活性材料として大表面積多孔質構造の金属鉛を用いる。好ましくは、本発明の電気化学的単電池はアルカリ性電気化学的単電池である。アルカリ性電解液は、アルカリ性水酸化物の水溶液であり得る。好ましくは、アルカリ性電解液は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、又はそれらの１つ又は１つ以上の混合物の水溶液であり得る。アルカリ性電解液は、カリウム及びリチウム水酸化物の混合水酸化物でもよい。
【００２４】
セパレータは、多孔質重合体シートなど、この技術分野で周知のものの何れでもよい。セパレータは、この技術分野で周知のように電解質と組合せることも出来る。即ち、電解質はゲル状の電解質であって、従って単一構成要素において、セパレータ及び電解液として両者の役割を果たすことが出来る。電解質と組合されたセパレータは、単電池において、正と負電極の間のイオン伝導度と同時に、それらの間の電気抵抗も付与しなければならない。
【００２５】
一般に、本発明の電池に用いられる正極及び負極活性材料は、この技術分野で用いられる如何なる種類の活性電池材料であってもよい。正電極材料の実例は、酸化鉛、二酸化コバルト・リチウム、二酸化ニッケル・リチウム、酸化マンガン・リチウム化合物、酸化バナジウム・リチウム化合物、酸化鉄リチウム、リチウム化合物、即ちこれらの化合物と遷移金属酸化物との錯酸化物、二酸化マンガン、酸化亜鉛、酸化ニッケル、水酸化ニッケル、水酸化マンガン、酸化銅、酸化モリブデン、フッ化炭素などの粉体である。好ましくは、活性負電極材料は、水素吸蔵合金である。あらゆる水素吸蔵合金が使用可能であるということが、本発明の精神と意図の範囲内にある。従って、本発明の好ましい実施形態においては、各電気化学的単電池は、活性材料として水素貯蔵材料を含む負電極と、水酸化ニッケル活性材料を含む正電極とから構成されるニッケル−金属水素化物単電池である。
【００２６】
本発明を、好ましい実施形態及び実施段階との関連において記述したが、本発明を記述した実施形態及び実施段階に限定することは意図していないということが理解されるべきである。反対に、意図しているのは、本明細書に添付した特許請求の範囲により定義される本発明の精神と範囲内に含まれる全ての代替物、修正物、及び等価物を包含することである。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、本発明の一実施形態による二次電池ケースの実施例の概略図である。
【図２】図２は、高い熱伝導度を有する重合体材料から形成された長方形電池収納容器を含む本発明の電池の一実施形態を図示する。
【図３】図３は、本発明の更に別の実施形態による単一ブロック型又は多重単電池モジュール型電池ケースの斜視図である。
【図４】図４は、本発明の更に別の実施形態による別の単一ブロック型又は多重単電池モジュール型電池ケースの斜視図である。
【図５】図５は、本発明の更に別の実施形態による単一ブロック型又は多重単電池モジュール型電池を図示する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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