(57)【要約】  改良されたコントラストおよび鮮鋭度並びに低減されたカブリを伴う画像を提供する、1100以上の全体システム・スピードを有する対称的なラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムを含んで成るラジオグラフィ画像形成集成体。画像形成集成体は、支持体の各側に、平板上ハロゲン化銀を含む少なくとも少なくとも２種類のハロゲン化銀乳剤を有する700以上のスピードを有する対称的なラジオグラフィフィルムを有する。支持体により近い乳剤は好適なクロスオーバー制御剤を含む。また画像形成集成体は、図4の基準曲線Aよりも大きい平均スクリーン鮮鋭度測定値を有する一対の燐光増感スクリーンも含む。このスクリーンは、連続的なポリエステル相とポリエステル相内に分散された無機粒子を含有するマイクロボイドとを含む反射基層を含む支持体を有することができる。
2007510962.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
800以上のシステム・スピードを有し、そして、
A)  700以上のフィルム・スピードを有し、そして、第1及び第2の主面を有する支持体を含む対称的なラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルム、ここで
前記ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムは、前記支持体第1主面上に配置された、第1及び第2のハロゲン化銀乳剤層を含む2つ又は3つ以上の親水性コロイド層を有し、そして、前記支持体第2主面上に配置された、第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層を含む2つ又は3つ以上の親水性コロイド層を有し、
前記第1及び第3のハロゲン化銀乳剤層は、前記支持体のそれぞれの側の最外乳剤層であり、
前記第2及び第4のハロゲン化銀乳剤層は、クロスオーバーを15%未満に低減するのに十分なクロスオーバー制御剤を含み、そして、
B)  前記ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムの各側に配置された蛍光増感スクリーン、ここで
該スクリーン対は400以上のスクリーン・スピードを有し、そして前記スクリーン対は図4の基準曲線Aよりも大きい平均スクリーン鮮鋭度測定値を有し、そして各スクリーンは、X線を吸収して、300 nmを上回る波長を有する電磁線を放射することができる無機燐光体を含み、前記燐光体は、支持体上の燐光体層内で高分子バインダーと混和された状態でコーティングされている、
を含んで成るラジオグラフィ画像形成集成体。
【請求項２】
前記第1、第2、第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれが、同じ又は異なる組成を有し、そして独立に、15以上のアスペクト比及び3.0 μm以上の平均直径を有し、そして、50 モル%以上の臭化物及び5 モル%以下のヨウ化物を含む（両方とも粒子中の総銀量を基準とする）平板状ハロゲン化銀粒子を含む、請求項1に記載の画像形成集成体。
【請求項３】
前記第1、第2、第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層内の前記平板状ハロゲン化銀粒子が、90 モル%以上の臭化物及び1 モル%以下のヨウ化物（両方とも該乳剤層内の総銀量を基準とする）、アスペクト比25〜45、平均直径3.5 μm以上、並びに独立して、平均厚0.06〜0.16 μmから成っている、請求項2に記載の画像形成集成体。
【請求項４】
前記第1、第2、第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層内の前記平板状ハロゲン化銀粒子が、前記高分子ビヒクル混合物の総乾燥重量を基準として、0.05%以上の酸化ゼラチンを含む親水性高分子ビヒクル混合物中に分散されている、請求項1に記載の画像形成集成体。
【請求項５】
前記第1、第2、第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層内の前記平板状ハロゲン化銀粒子が、前記高分子ビヒクル混合物の総乾燥重量を基準として、1〜15%の脱イオン酸化ゼラチン中に分散されている、請求項4に記載の画像形成集成体。
【請求項６】
前記第1のハロゲン化銀乳剤層内の銀と前記第2のハロゲン化銀乳剤層内の銀とのモル比は、1超:1であり、そして前記第3のハロゲン化銀乳剤層内の銀と前記第4のハロゲン化銀乳剤層内の銀とのモル比は、独立して1超:1であり、前記支持体の各側の高分子ビヒクルの量は、20〜40 mg/dm2であり、そして前記支持体の各側の銀レベルは、10〜25 mg/dm2である、請求項1に記載のラジオグラフィ画像形成集成体。
【請求項７】
前記ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルム内の前記クロスオーバー制御剤が、クロスオーバーを12%未満に低減するのに十分な量で存在する、請求項1に記載の画像形成集成体。
【請求項８】
前記クロスオーバー制御剤が、粒子状のメロシアニン又はオキソノール色素であり、該色素が、0.75〜1.5 mg/dm2の量で前記第2及び第4ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれに存在する、請求項1に記載の画像形成集成体。
【請求項９】
前記無機燐光体が：
a)  下記式(1):
M'(w-n)M''nOwX'                  (1)
(上記M'は、金属イットリウム(Y)、ランタン(La)、ガドリニウム(Gd)、又はルテチウム(Lu)のうちの1種以上であり、M''は、希土類金属、好ましくはジスプロシウム(Dy)、エルビウム(Er)、ユウロピウム(Eu)、ホルミウム(Ho)、ネオジミウム(Nd)、プラセオジミウム(Pr)、サマリウム(Sm)、タンタルム(Ta)、テルビウム(Tb)、ツリウム(Tm)、又はイッテルビウム(Yb) のうちの1種以上であり、X'は、中央カルコゲン(S, Se又はTe)、又はハロゲンであり、nは0.002〜0.2であり、そしてX'がハロゲンであるときにはwは1であり、あるいはX'が中央カルコゲンであるときにはwは2である)
によって表される希土類オキシカルコゲニド及び酸ハロゲン化物燐光体、
b)  ランタン酸臭化物、
c)  テルビウム活性化型もしくはツリウム活性化型のガドリニウム酸化物もしくはガドリニウム酸硫化物、又は
d)  任意の酸化物と、下記式(2)：
MFX1-zIzuMaXa:yA:eQ:tD          (2)
(「M」はマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、又はバリウム(Ba)であり、「F」はフッ化物であり、「X」は塩化物(Cl)又は臭化物(Br)であり、「I」はヨウ化物であり、Maはナトリウム(Na)、カリウム(K)、ルビジウム(Rb)、又はセシウム(Cs)であり、Xaはフッ化物(F)、塩化物(Cl)、臭化物(Br)、又はヨウ化物(I)であり、「A」はユウロピウム(Eu)、セリウム(Ce)、サマリウム(Sm)、又はテルビウム(Tb)であり、「Q」はBeO、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、Al2O3、La2O3、In2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、GeO2、SnO2、Nb2O5、Ta2O5、又はThO2であり、「D」はバナジウム(V)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、又はニッケル(Ni)であり、「z」は0〜1であり、「u」は0〜1であり、「y」は1 x 10-4〜0.1であり、「e」は0〜1であり、そして「t」は0〜0.01である)
によって特徴付けられる種の組み合わせとを含む出発材料を焼成物であるアルカリ土類金属燐光体
である、請求項1に記載の画像形成集成体。
【請求項１０】
前記無機燐光体が、テルビウム活性化型ガドリニウム酸硫化物である、請求項1に記載の画像形成集成体。
【請求項１１】
前記蛍光増感スクリーン支持体が、連続的なポリエステル第1相と、前記連続的なポリエステル第1相内に分散された第2相とを含む反射基層を含み、前記第2相が、無機粒子を含有するマイクロボイド含む、請求項1に記載の画像形成集成体。
【請求項１２】
前記無機粒子が硫酸バリウム粒子である、請求項11に記載の画像形成集成体。
【請求項１３】
前記ポリエステル第1相と前記第2相との屈折率の比が1.4:1〜1.6:1であり、前記マイクロボイドが、前記反射基層の35〜60%(容積)を占め、前記反射基層が乾燥厚が100〜400 nmであり、そして硫酸バリウム平均粒子サイズが0.6〜2 μmであり、そして総基層重量の35〜65重量%を占める、請求項11に記載の画像形成集成体。
【請求項１４】
1100以上のシステム・スピードを有し、そして、
A)  800以上のフィルム・スピードを有し、そして、第1及び第2の主面を有する支持体を含む対称的なラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルム、ここで
前記ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムは、前記支持体第1主面上に配置された、第1及び第2のハロゲン化銀乳剤層を含む2つ又は3つ以上の親水性コロイド層を有し、そして、前記支持体第2主面上に配置された、第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層を含む2つ又は3つ以上の親水性コロイド層を有し、
前記第1及び第3のハロゲン化銀乳剤層は、前記支持体のそれぞれの側の最外乳剤層であり、
前記第1、第2、第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれは、同じ組成を有し、独立してアスペクト比38〜45、平均直径3.5 μm以上、及び平均厚0.08〜0.14 μmを有し、そして両方とも前記粒子中の総銀量を基準として、95 モル%以上の臭化物及び0.1 モル%以下のヨウ化物を含む（両方とも粒子中の総銀量を基準とする）平板状ハロゲン化銀粒子を含み、
前記第2及び第4のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれは、クロスオーバーを12%未満に低減するのに十分であり且つ現像中に45秒以内で脱色される1〜1.3 mg/m2の量で存在する粒子状オキソノール色素を、クロスオーバー制御剤として含み、
前記フィルムはさらに、前記支持体の両側に、前記ハロゲン化銀乳剤層の全ての上に被さるように配置された保護オーバーコートを含み、
前記第1、第2、第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層内の前記平板状ハロゲン化銀粒子は、親水性高分子ビヒクル混合物の総乾燥重量を基準として、5%〜15%の脱イオン酸化ゼラチンを含む前記親水性高分子ビヒクル混合物中に分散されており、
前記第1ハロゲン化銀乳剤層と前記第2ハロゲン化銀乳剤層との乾燥未処理厚の比が、3:1〜1:1であり、そして前記第3ハロゲン化銀乳剤層と前記第4ハロゲン化銀乳剤層との乾燥未処理厚の比が、独立して、3:1〜1:1であり、そして、
前記第1ハロゲン化銀乳剤層内と前記第2ハロゲン化銀乳剤層内との銀のモル比が、1.5:1〜3:1であり、そして、前記第3ハロゲン化銀乳剤層内と前記第4ハロゲン化銀乳剤層内との銀のモル比が、1.5:1〜3:1であり、そして、
B)  前記フィルムの両側に配置された蛍光増感スクリーン、ここで
該スクリーン対は600以上のスクリーン・スピードを有し、そして前記スクリーン対は所与の空間周波数において図4の基準曲線Aの値の1.1倍以上である平均スクリーン鮮鋭度測定(SSM)値を有し、そして各スクリーンは、X線を吸収して300 nmを上回る波長を有する電磁線を放射することができるテルビウム活性化型ガドリニウム酸硫化物燐光体を含み、前記燐光体は、フレキシブルな高分子支持体上の燐光体層内で高分子バインダーと混和された状態でコーティングされている、
を含んで成るラジオグラフィ画像形成集成体。
【請求項１５】
前記フレキシブルな高分子支持体が、連続的な二軸延伸ポリエステル第1相と、前記連続的なポリエステル第1相内に分散された第2相とを含む反射基層を含み、前記第2相が、前記反射基層の35〜60%(容積)を占めるマイクロボイドから成り、そして前記マイクロボイドが平均粒子サイズが0.06〜2 μmの硫酸バリウム粒子を含有し、総基層重量の35〜65重量%を占める、請求項14に記載の画像形成集成体。
【請求項１６】
前記ポリエステル第1相が、二軸延伸ポリ(1,4-シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)又はポリ(エチレンテレフタレート)である、請求項14に記載の画像形成集成体。
【請求項１７】
請求項1に記載のラジオグラフィ画像形成集成体内のラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムに露光を施し、そして前記フィルムを順次、黒白現像用組成物そして定着用組成物で処理することを含む、黒白画像を提供する方法。
【請求項１８】
請求項14に記載のラジオグラフィ画像形成集成体内のラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムに露光を施し、そして前記フィルムを順次、黒白現像用組成物そして定着用組成物で処理することを含む、黒白画像を提供する方法。
【請求項１９】
医療診断のために黒白画像を使用することをさらに含む、請求項17に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はラジオグラフィに関する。具体的には本発明は、ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムと蛍光増感スクリーンとを有する、低減された画像形成放射線量で改善された医療診断画像を提供する超高スピード画像形成集成体に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンベンショナルな医療診断用画像形成において、その目的は、できるだけわずかなX線照射線量で、患者体内の生体構造の画像を得ることである。最速の画像形成スピードは、像様露光のための一対の蛍光増感スクリーンの間にデュアルコート型ラジオグラフィ要素を設けることにより実現される。患者を通過する露光用X線の5%以下が、デュプリタイズ型ラジオグラフィ要素内部の、潜像を形成するハロゲン化銀層によって直接的に吸着される。画像形成に関与するX線のほとんどは、蛍光スクリーン内部の燐光体粒子によって吸収される。このことは、ラジオグラフィ要素のハロゲン化銀乳剤層によってより容易に吸収される発光を誘発する。
【０００３】
医療診断を目的とするラジオグラフィ要素構造の例は、米国特許第4,425,425号明細書(Abbott他)、同第4,425,426号明細書(Abbott他)、同第4,414,310号明細書(Dickerson)、同第4,803,150号明細書(Dickerson他)、同第4,900,652号明細書(Dickerson他)、及び同第5,252,442号明細書(Tsaur他)、及び同第5,576,156号明細書(Dickerson)、並びにリサーチディスクロージャ、第184巻、1979年8月、第18431項によって提供される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
画質及び放射線量が、フィルム-スクリーン・ラジオグラフィ複合体(又は画像形成集成体)の2つの重要な特徴である。高画質(高い分解能又は鮮鋭度)が望まれるのはもちろんであるが、しかし、患者の放射線による被爆量を最小限にすることも望まれる。従って「高スピード」画像形成集成体が必要となる。しかし周知の画像形成集成体の場合、2つの特徴は一般に相反する方向に進む。従って、低い放射線量(すなわち「高スピード」集成体)とともに使用することができる画像形成集成体は、画質がより劣った(より劣った分解能)画像を提供する。画像形成集成体のスピードが低ければ低いほど、一般には、必要とされる放射線量は高くなる。
【０００５】
一般的なラジオグラフィに有用な画像形成集成体(又はシステム)として知られているコンベンショナルなラジオグラフィ・フィルム-スクリーン複合体のシステム・スピードは400以下であるがしかし、十分なクロスオーバー制御を欠いている。このような集成体においてより高いスピードのフィルムを使用することは、フィルムの非画像形成領域におけるカブリ又は望ましくない濃度の制御が必要となるため、有用でない場合がある。
【０００６】
画質(例えば分解能又は鮮鋭度)の犠牲を最小限に抑えながら、最小限の放射線量しか必要としない、特に一般的な目的に有用な高スピード画像形成集成体が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、800以上のシステム・スピードを有し、そして、
A)  700以上のフィルム・スピードを有し、そして、第1及び第2の主面を有する支持体を含む対称的なラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルム、ここで
前記ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムは、前記支持体第1主面上に配置された、第1及び第2のハロゲン化銀乳剤層を含む2つ又は3つ以上の親水性コロイド層を有し、そして、前記支持体第2主面上に配置された、第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層を含む2つ又は3つ以上の親水性コロイド層を有し、
前記第1及び第3のハロゲン化銀乳剤層は、前記支持体のそれぞれの側の最外乳剤層であり、
前記第2及び第4のハロゲン化銀乳剤層は、クロスオーバーを15%未満に低減するのに十分なクロスオーバー制御剤を含み、そして、
B)  前記ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムの各側に配置された蛍光増感スクリーン、ここで
該スクリーン対は400以上のスクリーン・スピードを有し、そして前記スクリーン対は図4の基準曲線Aよりも大きい平均スクリーン鮮鋭度測定値を有し、そして各スクリーンは、X線を吸収して、300 nmを上回る波長を有する電磁線を放射することができる無機燐光体を含み、前記燐光体は、支持体上の燐光体層内で高分子バインダーと混和された状態でコーティングされている、
を含んで成るラジオグラフィ画像形成集成体を提供する。
【０００８】
好ましい態様の場合、本発明は、1100以上のシステム・スピードを有し、そして、
A)  800以上のフィルム・スピードを有し、そして、第1及び第2の主面を有する支持体を含む対称的なラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルム、ここで
前記ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムは、前記支持体第1主面上に配置された、第1及び第2のハロゲン化銀乳剤層を含む2つ又は3つ以上の親水性コロイド層を有し、そして、前記支持体第2主面上に配置された、第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層を含む2つ又は3つ以上の親水性コロイド層を有し、
前記第1及び第3のハロゲン化銀乳剤層は、前記支持体のそれぞれの側の最外乳剤層であり、
前記第1、第2、第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれは、同じ組成を有し、独立してアスペクト比38〜45、平均直径3.5 μm以上、及び平均厚0.08〜0.14 μmを有し、そして両方とも前記粒子中の総銀量を基準として、95 モル%以上の臭化物及び0.1 モル%以下のヨウ化物を含む（両方とも粒子中の総銀量を基準とする）平板状ハロゲン化銀粒子を含み、
前記第2及び第4のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれは、クロスオーバーを12%未満に低減するのに十分であり且つ現像中に45秒以内で脱色される1〜1.3 mg/m2の量で存在する粒子状オキソノール色素を、クロスオーバー制御剤として含み、
前記フィルムはさらに、前記支持体の両側に、前記ハロゲン化銀乳剤層の全ての上に被さるように配置された保護オーバーコートを含み、
前記第1、第2、第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層内の前記平板状ハロゲン化銀粒子は、親水性高分子ビヒクル混合物の総乾燥重量を基準として、5%〜15%の脱イオン酸化ゼラチンを含む前記親水性高分子ビヒクル混合物中に分散されており、
前記第1ハロゲン化銀乳剤層と前記第2ハロゲン化銀乳剤層との乾燥未処理厚の比が、3:1〜1:1であり、そして前記第3ハロゲン化銀乳剤層と前記第4ハロゲン化銀乳剤層との乾燥未処理厚の比が、独立して、3:1〜1:1であり、そして、
前記第1ハロゲン化銀乳剤層内と前記第2ハロゲン化銀乳剤層内との銀のモル比が、1.5:1〜3:1であり、そして、前記第3ハロゲン化銀乳剤層内と前記第4ハロゲン化銀乳剤層内との銀のモル比が、1.5:1〜3:1であり、そして、
B)  前記フィルムの両側に配置された蛍光増感スクリーン、ここで
該スクリーン対は600以上のスクリーン・スピードを有し、そして前記スクリーン対は所与の空間周波数において図4の基準曲線Aの値の1.1倍以上である平均スクリーン鮮鋭度測定(SSM)値を有し、そして各スクリーンは、X線を吸収して300 nmを上回る波長を有する電磁線を放射することができるテルビウム活性化型ガドリニウム酸硫化物燐光体を含み、前記燐光体は、フレキシブルな高分子支持体上の燐光体層内で高分子バインダーと混和された状態でコーティングされている、
を含んで成るラジオグラフィ画像形成集成体を提供する。
【０００９】
本発明はまた、本発明のラジオグラフィ画像形成集成体内のラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムに露光を施し、そして前記フィルムを順次、黒白現像用組成物及び定着用組成物で処理することを含む、黒白画像を提供する方法を提供する。その結果として得られた黒白画像を医療診断のために使用することができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、一般的な目的のラジオグラフィ画像を提供する手段であって、フィルムとスクリーンとの独自の組み合わせによって高いシステム・スピード(1100以上)が提供されるため、低減された画像形成用X放射線量(おそらく3分の1までの低減)を使用して、所望の画質を有する一般的な目的のラジオグラフィ画像を提供する手段を提供する。
【００１１】
加えて、全ての他の望ましいセンシトメトリー特性が維持され、そして画像形成集成体のラジオグラフィ・フィルムは、コンベンショナルな処理装置内及び処理用組成物中で容易に処理することができる。
【００１２】
これらの利点は、高スピードの対称的なラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルム(700以上のフィルム・スピード)と、フィルムの互いに対向する側に配置された蛍光増感スクリーン対(600以上のスクリーン・スピード)との新規の組み合わせを用いて達成される。対称的なラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムは、フィルム支持体の両側に2つのハロゲン化銀乳剤層から成るセットを有し、これらのハロゲン化銀乳剤層は、特定のフィルム・スピードを達成するために、特定のハロゲン化物組成、粒子サイズ、及びアスペクト比を有する平板状ハロゲン化銀粒子を含む。加えて、両側で支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層は、クロスオーバー制御剤を含む。好ましい態様の場合、全ての乳剤層内の平板状粒子は、(親水性高分子ビヒクル混合物の総乾燥重量を基準として)0.05重量%以上の酸化ゼラチンを含む親水性高分子ビヒクル混合物中に分散されている。本発明の蛍光増感スクリーンとラジオグラフィ・フィルムとを独自に選択することにより、鮮鋭度が増大した画像を高スピードで(従って、より低い放射線量で)得ることができる。このような画質改善は、スクリーンSSM値が、空間周波数の範囲にわたって図4の基準曲線Aによって表される値を上回ることによって特徴付けることができる。いくつかの好ましい態様の場合、画質改善は、スクリーンSSM値が、空間周波数の範囲にわたって図5の基準曲線Aによって表される値を上回ることによって特徴付けることができる。
【００１３】
画像形成集成体に使用される蛍光増感スクリーンのフレキシブルな支持体内に設けられた特定のマイクロボイド含有反射基層を有する好ましい態様において、更なる利点が提供される。マイクロボイド内部に好適な反射無機粒子、特に硫酸バリウム粒子が存在する。結果として、このスクリーンは、電磁線、特に350 nm〜450 nmの領域の輻射線に対する反射能が増大する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
用語の定義：
特に断りのない限り、「ラジオグラフィ画像形成集成体」及び「画像形成集成体」という用語は、本発明の実施態様を意味する。
【００１５】
本明細書中に採用された「コントラスト」という用語は、第1基準点(1)として、最小濃度を0.25上回る濃度(D1)を使用し、そして第2基準点(2)として、最小濃度を2.0上回る濃度(D2)を使用して、ラジオグラフィ・フィルムの特性曲線から導き出された平均コントラストを示す。この場合コントラストは、
ΔD(すなわち1.75)÷Δlog10E(log10E2-log10E1)であり、E1及びE2は、基準点(1)及び(2)における露光量レベルである。
【００１６】
「ガンマ」は、D logEセンシトメトリー曲線の瞬間変化率、又は任意のlogE値における瞬間コントラストとして記載される。
【００１７】
「システム・スピード」は、ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムと蛍光増感スクリーンとの組み合わせ(「システム」又は画像形成集成体)に与えられた量であって、コンベンショナルなISO 9236-1:1996(E)標準を使用して計算される値を意味する。この場合、ラジオグラフィ・フィルムは、Eastman Kodak Company's Service Bulletin 30に規定された条件下で露光され、処理される。一般にシステム・スピードはこうして、1ミリGray/Ksとして定義される。Ksは、濃度＝1.0 ＋ Dmin ＋カブリ、を達成するのに必要な空気カーマ(Gray)である。加えて、1ミリ・レントゲン(mR)は0.008732ミリ・グレイ(mGray)に等しい。例えば定義によれば、フィルム-スクリーン・システム上に入射した0.0025ミリ・グレイ(0.286 mRに等しい)が、Dmin ＋カブリを1.0上回る濃度を形成する場合、フィルム-スクリーン・システムは、スピード「400」を有すると考えられる。
【００１８】
しかし、ISOスピードは、X線スペクトルに依存し、そして4つのISO条件によって異なる。システム・スピードの「スケール」バージョンを使用することが一般的である。この場合、以下では「X」と呼ばれる一対の蛍光増感スクリーンとの組み合わせで使用される下記ラジオグラフィ・フィルムAが、約0.15秒間の露光時間で、80 kV(定電位)X線スペクトルで露光され、0.5 mmの銅及び1 mmのアルミニウムでフィルタリングされる場合に、スピード値400がこのフィルムに割り当てられ、又は指定される。
【００１９】
このシステムに対応するISO条件4スピードは、約500である。従って、ISO条件4スピードと本出願において使用されるシステム・スピードの定義との関係は、ほぼ比500/400 ＝ 1.25である。すなわち、本明細書中のシステム・スピードの数値は、上記ISO 9236-1:1996(E)標準の等式7.1を使用して直接に得られた値の0.80倍である。このように、「スケール」システム・スピード値を本明細書中に使用する。しかし、これらの値を、0.80で割算することにより、ISOスピード値に換算することもできる。
【００２０】
本出願において、下記例1に記載されたラジオグラフィ・フィルムAに対応する「フィルム・スピード」には、標準「400」が与えられている。ラジオグラフィ・フィルムAは、テルビウム活性化型ガドリニウム酸硫化物燐光体を含有する蛍光増感スクリーン対(例えば下記スクリーンX)を使用して、例1に示された条件に従って、約0.15秒間にわたって露光され処理された。このように、所与のラジオグラフィ・フィルムを使用する所与のシステムのKs値が、同じスクリーン並びに露光条件及び処理条件を用いた第2のフィルムの50%である場合、この第1のフィルムは、第2のフィルムよりも200 %高いスピードを有すると考えられる。
【００２１】
また本出願において、以下にスクリーン「X」と呼ばれるスクリーン対に対応する「スクリーン・スピード」には、標準「400」が与えられている。各スクリーンは、テルビウム活性化型ガドリニウム酸硫化物燐光体を含有している。このように、所与のラジオグラフィ・フィルムを有する所与のスクリーン対を使用した所与のシステムのKs値が、同じフィルム並びに露光条件及び処理条件を用いた第2のスクリーン対の50%である場合、この第1のスクリーン対は、第2のスクリーン対よりも200 %高いスピードを有すると考えられる。
【００２２】
本明細書中に記載された「スクリーン・スピード」は、ラジオグラフィ・フィルムの互いに対向する側に配置された一対のスクリーン(対称的又は非対称的)に関するものである。
【００２３】
本明細書中に記載された「スクリーン鮮鋭度測定値」(SSM)は、他の条件が一定に保たれている場合に、画像鮮鋭度の視覚的外観と十分に相関することが判っているパラメーターである。
【００２４】
本出願において記載された各スクリーン鮮鋭度測定は、図1に示されているような下記試験システムを使用して行われた。光学スリット20と接触した燐光体スクリーン試料15(表側スクリーン形態)上に、スリット形X線露光10を施した。X線スリット(又はマスク)25に対して光学スリット20を走査し、そしてその結果としての信号をデジタル化することにより、スクリーンから放射された光のプロファイル又は広がり45を測定した。光電子増倍管30(PMT)を使用して、光学スリット20を通る光を検出した。収集及び分析中にデータ処理を行うことにより、結果として生じた光広がりプロファイル(LSP)におけるノイズを最小化した。LSPのフーリエ変換を計算することにより、空間周波数の関数としてのSSMを提供した。
【００２５】
図1において、X線スリット25として、極めて狭幅の炭化タングステン(10〜15 μ幅、0.64 cm厚、及び0.64 cm長)を使用することにより、スリット形状のX線露光10を施した。X線スリット25は、X線源に対して固定されるように保持した。先の尖った2片の工具鋼から形成された光学スリット20の頂部上に、燐光体スクリーン試料15を下向きにして(射出面)置いた。鋼は、化学処理により暗くしてあり、さらに、黒のフェルトペンで黒く塗っておいた。炭素繊維カセット・パネル片(図示せず)により、燐光体スクリーン試料15を所定の位置に保持した。炭素繊維カセット・パネル片は、ばね負荷型プランジャー(図示せず)からの圧力によって押さえつけた。光学スリット20を通る光を、積分球35によって捕集し、次いで、PMT 30によってこれを検出した。燐光体スクリーン試料15と、光学スリット20と、積分球35と、PMT 30とから成る集成体を、X線スリット25に対して並進させた。光学スリット20をX線スリット25と整列させた。燐光体スクリーン試料15がX線スリット25の下方を通過するのに伴って、光学スリット20を通る光は、燐光体スクリーン試料15内部の横方向の光の広がりのプロファイルに従って変化した。
【００２６】
この試験には、任意の好適なX線源を使用することができる。本出願に記載されたデータを得る際のX線源は、商業的に入手可能なTorrex 120D X線検査システムであった。このシステム内部では、集成体全体を保持する線形並進テーブルは、コンピューター制御下(任意の好適なコンピューターを使用することができる)にあった。積分球35は4インチ(10.2 cm)直径を有し、好適に反射性であった。このような1つの積分球は、Labsphereから得ることができた。光学スリット20から光を受容する積分球35の頂部は、直径1インチ(2.54 cm)であった。PMT 30のために使用される側部も直径1インチ(2.54 cm)であった。任意の好適なPMTを使用することができるが、我々は広範囲のUV応答のための石英窓を有するHamamatsu 81925を使用した。これは直径1インチ(2.54 cm)であり、極めてコンパクトなダイノード鎖を有するので、PMTの長さが最小化された。0-1 kV電源(図示せず)によってPMT 30に高電圧を供給した。1 kHz周辺の単純な単一TC帯域幅制限を有するトランスインピーダンス増幅器(図示せず)を構成した。300ヘルツの帯域幅で設定された24 dB/オクターブ活性フィルターを使用して、PMT 30からの信号をローパス・フィルタリングした。好適なコンピューター・システム(例えばIntel 486DX-33MHz DOSコンピューター・システム)を、データ収集及び分析のために使用した。X線源を僅かに改変することにより、コンピューター制御及びコンピューターによるユニットのモニタリングを可能にした。X線管電流のSTART及びSTOPのために、2つのデジタル出力ラインを使用し、そして1つのデジタル入力ラインを使用して、XRAY ON信号をモニタリングすることにより、ユニットが確かにオンの状態であることを保証した。
【００２７】
LSPを下記のように測定した。光学スリット/積分球/PMT集成体をX線スリット25に対して移動させた。X線発生ユニットはX線を発生させ、この場合、強度は図2に示すような、時間における60 Hz単一波整流型波形に従うようにした。これを利用して、各空間位置におけるデータアレイを収集することにより、所与の空間位置におけるLSPの値を表す単一のデータポイントを生成した。データアレイの収集は、X線強度波形をこのデータアレイによって適切に表すのに十分に小さなこの時間アレイ内のポイント間の時間インターバルを用いて行われた。波形のいくつかの反復を1データアレイ内に捕捉した。このデータアレイのフーリエ変換は、種々の時間周波数における信号の振幅を与えるデータアレイをもたらした。この振幅は図3に示されているもののように見えた。変換が為された後、60及び120 Hzピーク下における積分(和)を、目下の区間位置におけるLSP値として使用した。
【００２８】
燐光体スクリーン試料をX線発生ユニット内に置き、そして収集用コンピューター・プログラムを開始すると、プログラムは先ず適正な高電圧をPMTに設定した。これにより、明るさが変化する燐光体スクリーンを試験することが可能になる。コンピューターがX線発生ユニットをオンにした後で、しかも実際のLSPデータ収集を開始する前に、コンピューターはLSPのピーク領域近くの短いデータ収集を実施して、実際のピークを見いだせるようにする。次いでコンピューターは、並進ステージをこのピーク信号位置に位置決めし、そしてPMT高電圧を調節することにより、アナログ-デジタル変換器範囲の1/2スケールとフルスケールとの間のピーク信号を提供した。次いで並進ステージを、ピークから500位置分だけ離れるように動かし、そしてデータ収集を開始した。
【００２９】
それぞれ10 mμだけ離された空間位置が1000個あり、これらの位置でLSP値が測定された。LSPのピークをデータポイント500で概算した。収集されたLSPデータの大部分が、LSPの最初の400個の値及びLSPの最後の400個の値に対して、ベースラインを表すならば、収集される実際のデータポイントが少なくなり、(実際のポイント間の)中間点を単純な線形補間によって測定した。これらの「ベースライン」領域内のそれぞれの実際のデータポイントに関して、時間データアレイは、単一波整流型X線発生器波形の8つの反復を捕捉するのに十分に長かった。PMTにおける電流バーストから生じるベースラインのエラーを最小限に抑えようと、ベースラインの移動平均値が測定され、そして次のデータポイントは、その移動平均の或る所定の範囲に入らなければならず、あるいは収集が反復される。LSPデータ値401-600に関して、各空間位置でデータポイントを取得した。LSPのこの位置における信号対ノイズを改善するために、波形の効果的には32反復が捕捉された(8波形収集の平均4回の反復)。収集完了時には、PMT高電圧をゼロに低減し、X線発生ユニットをオフにし、そしてステージをほぼデータポイント500(LSPのピーク)に位置決めした。
【００３０】
データアレイのベースラインを相当に平滑化することにより、後続の分析を助けた。ミラー分析を行うことにより、LSPに対する対称性を保証した。このミラー分析は、完全データポイント間隔よりも少ない量だけLSPアレイの中間点を変化させ、補間によりアレイを再サンプリングし、次いで所与の中間点に対するミラー位置におけるポイント間の差を計算することから成る。左と右との最小の差を与える中間点の値が最適中間点である。次いで、ミラー集合内の各ポイントに対応する実際のデータ値の代わりに2つのミラーポイントの平均値を使用することにより、LSPアレイを強制的に対称的にした。ピーク位置の各側の2つの点に放物線を適合させることにより、ピーク位置におけるLSP値を測定した。
【００３１】
このミラー分析が完了した後、ベースラインを差し引いた。除去されるベースライン値は、データアレイの開始時及び終了時の値を平均することにより決定した。ベースライン・データ内のノイズによって引き起こされるSSM内のノイズを排除するために、ピーク値の4%から1%までのLSPデータに指数関数を適合させること(最小二乗法)により、ベースライン・データの代わりに、LSPの外挿値を使用した。次いでHanning窓をデータに適用した：
(x'n ＝ xn[0.5(1-cos(2π n/1000))])。
【００３２】
最後に、LSPのフーリエ変換をコンピューターによって計算した。この変換に使用された等式は
【００３３】
【数１】
2007510962.tif 000003
【００３４】
であった。上記式中Xkは、周波数kにおける変調を表し、そしてxnは、空間位置nにおいて測定されたLSPである。離散型フーリエ変換の特性によって、10 mμの間隔を置いた1000個のデータポイントの組み合わせは、0.1 サイクル/mm毎に間隔を置かれた、フーリエ変換後のデータアレイをもたらした。変調アレイを、ゼロ空間周波数における1.0の値に対して基準化した。この変調データは、スクリーン鮮鋭度の尺度を与えた。すなわち、より高い空間周波数における変調が高ければ高いほど(1に近ければ近いほど)、燐光スクリーンが生成することができる画像が鮮鋭になる。選択された空間周波数における変調値が、「スクリーン鮮鋭度測定値(Screen Sharpness Measurement)」(SSM)である。
【００３５】
画像形成集成体におけるラジオグラフィ・フィルムの互いに対向する側に、同じスクリーンの2つ(「対称的なスクリーン」)が使用されると、SSM値は各スクリーンに関して同じものになる。ラジオグラフィ・フィルムの互いに対向する側に、2つの異なるスクリーン(「非対称的なスクリーン」)が使用される場合には、本発明の実施において用いられるSSM値は、2つのスクリーンの個々のSSM値の平均である。
【００３６】
例えば、本発明の実施において使用された蛍光増感スクリーンは、0〜10サイクル/mmの空間周波数範囲全体にわたる曲線Aに沿った任意の点で、図4の基準曲線Aによって表された値よりも大きいSSM値を提供することができる。下記表Iは、選択されたSSM対空間周波数データを挙げる。これらのデータから図4が生成された。本発明の実施において使用される好ましいスクリーンは、1〜10サイクル/mmの空間周波数範囲全体にわたって、図4の基準曲線Aによって表された値の1.1倍以上のSSM値を有するものである。
【００３７】
【表１】
2007510962.tif 000004
【００３８】
「デュプリタイズ型」という用語は、支持体の表側及び裏側の両方にハロゲン化銀乳剤層が配置されたラジオグラフィ・フィルムを定義するために使用される。本発明において有用なラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムは「デュプリタイズ型」である。
【００３９】
本発明において有用なラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムは、一般に「対称的」フィルムであり、センシトメトリー応答及び特性は、支持体の各側で事実上同じである。しかしこのことは、支持体の各側のハロゲン化銀乳剤層が組成上同じであることを必ずしも意味するものではない。好ましい態様の場合、フィルムは、支持体の両側に事実上同じ画像形成層及び非画像形成層を有することにより、事実上同じセンシトメトリー応答及び特性を与える。
【００４０】
「クロスオーバー」は、支持体の一方の側の乳剤層に画像を形成し、この乳剤層を通過して、支持体の他方の側の乳剤層に画像を形成する輻射線を意味する。クロスオーバーは、支持体の所与の側で現像された銀の濃度を見極めることにより測定される。濃度は標準的な濃度計によって測定することができる。コンベンショナルなステップ・ウェッジ(露光の尺度)のステップに対して、支持体の各画像形成側に生成された濃度をプロットすることにより、材料の各画像形成側に関して、特徴的なセンシトメトリー曲線が生成される。センシトメトリー曲線の足部分と肩部分との間の、センシトメトリー曲線の比較的真直ぐな線部分における3つの異なる濃度レベルにおいて、2つのセンシトメトリー曲線の間のスピードの差(Δlog E)を測定する。次いで3つの濃度差を平均し、そして下記等式においてこれらを使用してクロスオーバー%を計算する：
【００４１】
【数２】
2007510962.tif 000005
【００４２】
2種又は3種以上のハロゲン化物を含有する粒子及びハロゲン化銀乳剤に関して、ハロゲン化物は、モル濃度が増加する順番に名付けられる。
【００４３】
「等価円直径」(ECD)という用語は、ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径を定義するために使用される。これは周知の技術によって測定することができる。
【００４４】
「アスペクト比」という用語は、粒子ECDと粒子厚との比を定義するために使用される。
【００４５】
「変動係数」(COV)という用語は、粒子ECDの標準偏差(a)を平均粒子ECDで割算した値を100倍したものとして定義される。
【００４６】
「蛍光増感スクリーン」という用語は、X線を吸収し、そして光を放射するスクリーンを意味する。「即時」発光性燐光スクリーンは、輻射線による露光時に直ちに光を放射するのに対して、「貯蔵性」蛍光スクリーンは、スクリーンに他の輻射線(通常は可視光)が当てられると、後で発光するために露光用X線を「貯蔵」することができる。
【００４７】
「表」(又は表側)及び「裏」(又は裏側)はそれぞれ、X線源からより近い側及びより遠い側の層、フィルム、又は蛍光増感スクリーンを意味する。
【００４８】
リサーチディスクロージャ（Research Disclosure）は、Kenneth Mason Publications Ltd, Dudley House, 12 North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, Englandによる刊行物である。この刊行物は、Emsworth Design Inc., 147 West 24th Street, New York, NY 10011からも入手可能である。
【００４９】
ラジオグラフィ・フィルム
本発明において有用なラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムは、700以上、好ましくは800以上のスピードを有し、そして、2つ又は3つ以上のラジオグラフィ・ハロゲン化銀乳剤層と、任意には1つ又は2つ以上の非輻射線感光性親水性層とが両側に配置された支持体を含む。好ましい態様の場合、支持体の表側には、「第1」及び「第2」のハロゲン化銀乳剤層が配置され、支持体の裏側には、「第3」及び「第4」のハロゲン化銀乳剤層が配置されており、第2及び第4のハロゲン化銀乳剤層は、第1及び第3のハロゲン化銀乳剤層(最も外側のハロゲン化銀乳剤層)よりも支持体寄り(最も内側のハロゲン化銀乳剤層)である。
【００５０】
より好ましい態様の場合、支持体の各側に位置する2つのハロゲン化銀乳剤層は、化学組成(例えば成分、粒子のタイプ、ハロゲン化銀組成、親水性コロイド・バインダー組成、及びg/m2被覆率)、並びにセンシトメトリー特性が事実上同じであるが、しかし(下記のように)、厚さ、ひいては銀及び親水性バインダーの被覆率が異なる。このような態様の場合、第1及び第2のハロゲン化銀乳剤層の厚さが異なり、そして第3及び第4のハロゲン化銀乳剤層の厚さが異なる。より好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層の全ては、事実上同じ化学組成を有している。
【００５１】
支持体は、X線及び光を通す任意のコンベンショナルなラジオグラフィ支持体の形態を成すことができる。本発明のフィルムのための有用な支持体は、リサーチディスクロージャ、1996年9月、第38957項(セクションXV Supports)、及びリサーチディスクロージャ、第184巻、1979年8月、第18431項(セクションXII Film Supports)に記載されたものから選択することができる。支持体は、好ましくは透明なフィルム支持体である。最も単純な考えられ得る形態の場合、透明フィルム支持体は、親水性ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性層の直接的な接着を可能にするように選択された透明フィルムから成る。より一般的には、透明フィルムはそれ自体疎水性であり、下塗り層をフィルム上にコーティングすることにより、親水性ハロゲン化銀乳剤層の接着を容易にする。典型的には支持体は無色又は青色に着色されている(着色色素は支持体フィルム及び下塗り層のうちの一方又は両方に存在する)。ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートが、好ましい透明フィルム支持体材料である。
【００５２】
より好ましい態様の場合、支持体の各側に、2つ又は3つ以上のハロゲン化銀乳剤層と共に、1つ以上の非感光性層が含まれる。この層は中間層又はオーバーコートであってよく、あるいは、両タイプの非感光性層が存在することもできる。
【００５３】
第1、第2、第3、及び第4ハロゲン化銀乳剤層は、主として(粒子の総投影面積の50%超、好ましくは70%以上)平板状ハロゲン化銀粒子を含む。粒子組成は、層の間で変化することができるが、しかし好ましくは、粒子組成は、第1、第2、第3、及び第4ハロゲン化銀乳剤層において事実上同じである。これらの平板状ハロゲン化銀粒子は一般に、乳剤層内の総銀量を基準として50モル%以上、好ましくは90モル%以上、より好ましくは95モル%以上の臭化物を含む。このような乳剤は、例えばヨウ臭化銀、塩臭化銀、ヨウ塩臭化銀、及び塩ヨウ臭化銀から成るハロゲン化銀粒子を含む。ヨウ化物粒子含有率は一般に、乳剤層内の総銀量を基準として最大5モル%である。好ましくは、ヨウ化物粒子含有率は、(乳剤層内の総銀量を基準として)最大3モル%、より好ましくは最大1モル%である。異なる平板状ハロゲン化銀粒子の混合物を、ハロゲン化銀乳剤層のいずれにも使用することができる。
【００５４】
ハロゲン化銀乳剤層のいずれも、任意の望ましい非平板状形態を有する何らかの非平板状ハロゲン化銀粒子を含むこともでき、あるいは、このような形態のうちの2つ又は3つ以上の混合物から成ることもできる。このようなハロゲン化銀を形成する組成物及び方法は当業者に知られている。
【００５５】
平板状ハロゲン化銀粒子は任意の好適なアスペクト比を有することができるが、特に第1、第2、第3、及び第4ハロゲン化銀乳剤層内に使用される平板状ハロゲン化銀粒子のアスペクト比は一般に、そして独立して、15以上、好ましくは25〜45、そしてより好ましくは38〜45である。
【００５６】
一般に、ハロゲン化銀乳剤層のいずれかにおける平板状粒子の平均粒子直径(ECD)は、3.0 μm以上、好ましくは3.5 μm以上である。平均粒子直径は、種々の乳剤層において同じであっても異なっていてもよい。100個以上のオーバーラップしない平板状粒子を測定して、「平均」ECDが得られる。
【００５７】
加えて、第1、第2、第3、及び第4ハロゲン化銀乳剤層内の平板状粒子の平均厚は、0.06〜0.16 μm、好ましくは0.08〜0.14 μmである。好ましくは、平均平板状粒子厚は、全てのハロゲン化銀乳剤層において事実上同じである。
【００５８】
平板状粒子サイズ(及びアスペクト比)を測定するために用いられる手順及び装置は、当業者によく知られている。所望の組成及びサイズを有する平板状粒子乳剤が、下記特許明細書にさらに詳しく記載されている。
【００５９】
米国特許第4,414,310号明細書(Dickerson)、同第4,425,425号明細書(Abbott他)、同第4,425,426号明細書(Abbott他)、同第4,439,520号明細書(Kofron他)、同第4,434,226号明細書(Wilgus他)、同第4,435,501号明細書(Maskasky)、同第4,713,320号明細書(Maskasky)、同第4,803,150号明細書(Dickerson他)、同第4,900,355号明細書(Dickerson他)、同第4,994,355号明細書(Dickerson他)、同第4,997,750号明細書(Dickerson他)、同第5,021,327号明細書(Bunch他)、同第5,147,771号明細書(Tsaur他)、同第5,147,772号明細書(Tsaur他)、同第5,147,773号明細書(Tsaur他)、同第5,171,659号明細書(Tsaur他)、同第5,252,442号明細書(Dickerson他)、同第5,370,977号明細書(Zietlow)、同第5,391,469号明細書(Dickerson)、同第5,399,470号明細書(Dickerson他)、同第5,411,853号明細書(Maskasky)、同第5,418,125号明細書(Maskasky)、同第5,494,789号明細書(Daubendiek他)、同第5,503,970号明細書(Olm他)、同第5,536,632号明細書(Wen他)、同第5,518,872号明細書(King他)、同第5,567,580号明細書(Fenton他)、同第5,573,902号明細書(Daubendiek他)、同第5,576,156号明細書(Dickerson)、同第5,576,168号明細書(Daubendiek他)、同第5,576,171号明細書(Olm他)、及び同第5,582,965号明細書(Deaton他)。
【００６０】
支持体の互いに対向する側に位置するハロゲン化銀乳剤層の総乾燥未処理厚及びコーティング重量は、同じであっても異なっていてもよいが、しかし好ましくは同じである。支持体の各側に2つのハロゲン化銀乳剤層が設けられている場合、これらのハロゲン化銀乳剤層は異なる乾燥厚を有し、最も外側のハロゲン化銀乳剤層は、支持体により近いハロゲン化銀乳剤層よりも厚い。これらの評価は、フィルムを処理用溶液と接触させる前に、乾燥済フィルム上で行う。従って、第1ハロゲン化銀乳剤層と前記第2ハロゲン化銀乳剤層との乾燥未処理厚の比は、1超:1(好ましくは3:1〜1:1)であり、そして前記第3ハロゲン化銀乳剤層と前記第4ハロゲン化銀乳剤層との乾燥未処理厚の比は、独立して、1超:1(好ましくは3:1〜1:1)である。これは一般に、第1ハロゲン化銀乳剤層内の銀と第2ハロゲン化銀乳剤層内の銀とのモル比、及び第3ハロゲン化銀乳剤層内の銀と第4ハロゲン化銀乳剤層内の銀とのモル比が独立して、1超:1(好ましくは1.5:1〜3:1)であることを意味する。
【００６１】
加えて、両側の支持体寄りのハロゲン化銀乳剤層(すなわち第2及び第4のハロゲン化銀乳剤層)は、1種又は2種以上の「クロスオーバー制御剤」を含み、クロスオーバー制御剤は、支持体を通って反対側の層に透過される光を15%未満まで、好ましくは12%未満まで、そしてより好ましくは10%未満に低減するのに十分な量で存在する。クロスオーバーは上記のように本発明の実施において測定される。
【００６２】
有用なクロスオーバー制御剤は当業者に知られており、好ましい波長545 nmで0.3以上(好ましくは0.45以上)及び0.9以下の総濃度を提供し、そして透明支持体上に配置された1種又は2種以上の化合物を含む。濃度は標準的な濃度計(「視覚的状態」を使用)によって測定することができる。一般に、「第2」ハロゲン化銀乳剤層内のクロスオーバー制御剤の量は、所与の化合物の吸収強度に応じて変化するが、しかし大抵の顔料及び色素の場合、その量は概ね0.75〜1.5 mg/m2(好ましくは1 mg〜1.3 mg/m2)である。
【００６３】
加えて、クロスオーバー制御剤は、処理中(一般には現像中)に90秒以内(好ましくは45秒以内)で実質的に除去されなければならない。「実質的に」とは、処理後のフィルム内に残るクロスオーバー制御剤によって提供される光学濃度が、コンベンショナルな濃度計で測定して0.05以下であることを意味する。フィルムからこれらを移動させることにより、クロスオーバー制御剤を除去することができるが、しかし好ましくは、これらは物理的に除去されるのではなく、処理中に脱色される。
【００６４】
クロスオーバー制御剤として使用することができる顔料及び色素は、種々の水溶性、液晶性、又は粒子状のマゼンタ又はイエローのフィルター色素又は顔料を含む。これらの色素又は顔料は例えば、米国特許第4,803,150号明細書(Dickerson他)、同第5,213,956号明細書(Diel他)、同第5,399,690号明細書(Diel他)、同第5,922,523号明細書(Helber他)、及び同第6,214,499号明細書(Helber他)、及び特開平2-123349号公報に記載されたものを含む。これら全てを、本発明の実施において有用な顔料及び色素に関して本明細書中に引用する。クロスオーバー制御剤として有用な粒子状色素の1つの有用なクラスは、米国第4,803,150号明細書(上述、この明細書をこれらの色素の定義のために本明細書中に引用する)に記載されているような非イオン性ポリメチン色素、例えばメロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリル、及びアリールイデン色素を含む。粒子状マゼンタ・メロシアニン及びオキソノール色素が好ましく、マゼンタ・オキソノール色素が最も好ましい。
【００６５】
クロスオーバー制御剤として使用することができる特に有用な1つのマゼンタ・オキソノール色素は、下記化合物M-1である：
【００６６】
【化１】
2007510962.tif 000006
【００６７】
ハロゲン化銀乳剤層のうちの1つ又は2つの層内に、種々のハロゲン化銀ドーパントを独立して、そして組み合わせで使用することにより、コントラスト、並びにその他の一般的なセンシトメトリー特性を改善することができる。コンベンショナルなドーパントの概要は、リサーチディスクロージャ, 第38957項[セクションI. Emulsion grains and their preparation、サブセクションD、及びgrain modifying conditions and adjustments, パラグラフ(3), (4)及び(5)]に記載されている。
【００６８】
ハロゲン化銀乳剤及びこれらの調製の概要が、リサーチディスクロージャ、第38957項(セクションI. Emulsion grains and their preparation)によって示される。析出後、そして化学増感前に、リサーチディスクロージャ、第38957項(セクションIII. Emulsion washing)によって開示された技術を用いて任意の好都合なコンベンショナルな技術によって、乳剤を洗浄することができる。
【００６９】
リサーチディスクロージャ、第38957項(セクションIV. Chemical Sensitization)によって示されたような任意の好都合なコンベンショナルな技術によって、乳剤を化学増感させることができる。硫黄、セレニウム又は金増感(又はこれらの任意の組み合わせ)が特に考えられる。硫黄増感が好ましく、そして例えばチオスルフェート、チオスルホネート、チオシアネート、イソチオシアネート、チオエーテル、チオ尿素、システイン又はロダニンを使用して実施することができる。金増感と硫黄増感との組み合わせが最も好ましい。
【００７０】
加えて、所望の場合には、ハロゲン化銀乳剤のいずれかが、1種又は2種以上の好適な分光増感色素を含むことができる。これらの色素は、例えば、シアニン及びメロシアニン分光増感色素を含む。このような色素の有用な量は当業者によく知られているが、一般には、所与の乳剤層内の銀1モル当たり200〜1000 mgの範囲内にある。本発明において(全てのハロゲン化銀乳剤層内に)使用される平板状ハロゲン化銀粒子の全てが「緑増感型」であること、すなわち電磁スペクトル470〜570 nmの輻射線に対して分光増感されることが特に好ましい。このような特徴を達成するために、種々の分光色素が知られている。
【００７１】
ネガティブ・タイプの乳剤コーティングにおける最小濃度を増大させる不安定性(すなわちカブリ)は、安定剤、カブリ防止剤、キンク防止剤、潜像安定剤及び同様の添加物を、コーティング前に乳剤層及び隣接層内に内蔵することにより、防ぐことができる。このような添加物は、リサーチディスクロージャ、第38957項(セクションVII. Antifoggants and stabilizers)及び第18431項(セクションII. Emulsion Stabilizers, Antifoggants and Antikinking Agents)によって示されている。
【００７２】
1つ又は2つ以上のハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲン化銀粒子の表面に吸着された1種又は2種以上の被覆力増強化合物を含むことが望ましい場合もある。数多くのこのような材料が当業者に知られているが、しかし好ましい被覆力増強化合物は、-S-又は＝S部分の形態を成すことができる1つ以上の二価硫黄原子を含有する。このような化合物は、米国特許第5,800,976号明細書(Dickerson他、硫黄含有被覆力増強化合物の教示内容に関して本明細書中に引用する)に記載されている。
【００７３】
ラジオグラフィ・フィルムの支持体の両側に設けられたハロゲン化銀乳剤層及びその他の親水性層は一般には、コンベンショナルなポリマー・ビヒクル(ペプタイザー及びバインダー)を含有する。これらのビヒクルは、合成型及び自然発生型双方のコロイド又はポリマーを含む。最も好ましいポリマー・ビヒクルは、ゼラチン又はゼラチン誘導体を、単独で又は他のビヒクルとの組み合わせで含む。コンベンショナルなゼラチン・ビヒクル及び関連層の特徴が、リサーチディスクロージャ、第38957項(セクションII. Vehicles, vehicle extenders, vehicle-like addenda and vehicle related addenda)に開示されている。乳剤それ自体が、セクションII、パラグラフA. Gelatin and Hydrophilic colloid peptizers に示されたタイプのペプタイザーを含有することができる。親水性コロイド・ペプタイザーはバインダーとしても有用であり、従って一般には、ペプタイズ機能だけを実施するのに必要とされるよりも著しく高い濃度で存在する。好ましいゼラチン・ビヒクルは、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、又はゼラチン誘導体(例えばアセチル化ゼラチン、脱イオン・ゼラチン、酸化ゼラチン、及びフタル酸化ゼラチン)を含む。平板状粒子のためのペプタイザーとして使用されるカチオン性澱粉は、米国特許第5,620,840号明細書(Maskasky)及び米国特許第5,667,955号明細書(Maskasky)に記載されている。疎水性及び親水性双方の合成型高分子ビヒクルを使用することもできる。このような材料の一例としては、米国特許第5,876,913号明細書(Dickerson他)に記載されているようなポリアクリレート(ポリメタクリレートを含む)、ポリスチレン、ポリアクリルアミド(ポリメタクリルアミドを含む)、及びデキストランが挙げられる。
【００７４】
核生成工程及びこれに続く成長工程を含むプロセスによって、本発明において有用な薄い高アスペクト比の平板状粒子ハロゲン化銀乳剤が典型的には調製される。核生成中、銀塩溶液とハロゲン化物塩溶液とを合体させることにより、ハロゲン化銀核個体群を反応容器内で析出させる。ダブル・ジェット(銀塩溶液とハロゲン化物塩溶液とを同時に添加する)、及びシングル・ジェット(一方の塩溶液、例えば銀塩溶液を、過剰の他方の塩溶液を既に含有する容器に添加する)の方法が知られている。後続の成長工程中に、銀塩溶液及びハロゲン化物塩溶液、及び/又は、予め形成されたハロゲン化銀微粒子を、反応容器内の核に添加し、そして添加された銀及びハロゲン化物は、既存の粒子核個体群と合体することにより、より大きな粒子を形成する。高アスペクト比平板状粒子臭化銀及びヨード臭化銀乳剤を形成するための条件の制御は、例えば米国特許第4,434,226号明細書(Wilgus他)、同第4,433,048号明細書(Solberg他)、及び同第4,439,520号明細書(Kofron他)に基づき知られている。例えば、粒子の所望の平板度を達成するためには、粒子形成段階における溶液中の臭化物イオン濃度を所定の限度内に維持しなければならないことが認識されている。粒子の成長が続くにつれて、溶液中の臭化物イオン濃度の、最終的に達成される粒子形状に与える影響が徐々に少なくなる。例えば米国特許第4,434,226号明細書(上述)の教示によれば、粒子核生成中に、pBr範囲0.6〜1.6の臭化物イオン濃度で、高アスペクト比平板状粒子ブロモヨウ化銀乳剤が析出し、後続の粒子成長中にはpBr範囲は0.6〜2.2に広がる。米国特許第4,439,520号明細書(上述)は、これらの教示内容の範囲を、高アスペクト比平板状粒子臭化銀乳剤の析出に広げる。pBrは、溶液の臭化物イオン濃度の負の対数として定義される。米国特許第4,414,310号明細書(Daubendiek他)には、粒子核生成中に1.64を超えない値のpBr条件下で、高アスペクト比平板状ブロモヨウ化銀乳剤を調製する方法が記載されている。米国特許第4,713,320号明細書(Maskasky)の教示によれば、高アスペクト比ハロゲン化銀乳剤の調製において、1グラム当たり30マイクロモル未満のメチオニン(例えば酸化ゼラチン)を含有するゼラチン様ペプタイザーの存在において、平板状臭化銀粒子又はブロモヨウ化銀粒子が析出する場合、核生成中の有用なpBr範囲を2.4の値まで広げることができる。このような酸化ゲルを使用すると、より薄い且つ/又はより大きい直径の粒子、及び/又は、含有する非平板状粒子がより少ない、より均一な粒子個体群の調製も可能になる。
【００７５】
ダブル又はシングル・ジェット核生成法を採用して、本発明において使用するための薄い高アスペクト比平板状粒子乳剤を形成するためには、核生成中のペプタイザーとして、米国特許第4,713,320号明細書(上述)によって教示されたような酸化ゼラチンを使用することが特に好ましい。核生成中にペプタイザーとして採用されるゼラチンは典型的には、乳剤中に採用される総ゼラチン量のうちの僅かな割合しか占めないので、結果として生じる乳剤中の酸化ゼラチンのパーセンテージは、比較的小さく、すなわち(親水性高分子ビヒクル混合物の総乾燥重量を基準として)0.05%以上であってよい。しかし、後の段階(例えば成長段階)で、配合物により多くのゼラチン(酸化ゼラチンを含む)が添加されるので、総酸化ゼラチン量はより多くなることができ、そして実際の目的では(ハロゲン化銀乳剤層内の親水性高分子ビヒクル混合物の総乾燥重量を基準として)18%もの高さになることができる。
【００７６】
従って、コーティングされた第1、第2、第3、及び第4平板状粒子ハロゲン化銀乳剤層が、当該コーティングされたハロゲン化銀乳剤層内の親水性高分子ビヒクル混合物の総乾燥重量を基準として、0.05%以上、好ましくは1%以上、そしてより好ましくは5%以上の酸化ゼラチンを含む親水性高分子ビヒクル混合物中に分散された平板状ハロゲン化銀粒子を含む。酸化ゼラチンの上限はさほど重要ではないが、実際の目的では、親水性高分子ビヒクル混合物の総乾燥重量を基準として、18%であり好ましくは15%以下である。好ましくは、親水性高分子ビヒクル混合物の5〜15%(乾燥重量)が酸化ゼラチンである。乳剤層内の酸化ゼラチンの量は同じであっても異なっていてもよい。好ましくは酸化ゼラチンの量は、全てのハロゲン化銀乳剤層において同じ量である。
【００７７】
酸化ゼラチンは、脱イオン酸化ゼラチンの形態を成してよいが、しかし、イオンの存在のため、非脱イオン酸化ゼラチンが好ましいことがあり、あるいは、脱イオン酸化ゼラチンと非脱イオン酸化ゼラチンとの混合物を使用することもできる。脱イオン又は非脱イオン酸化ゼラチンは一般に、ゼラチン1グラム当たりのメチオニン量が他のゼラチン形態よりも比較的低いという特性を有している。好ましくは、メチオニン量は、ゼラチン1グラム当たり0〜3 μモルであり、より好ましくは0〜1 μモルである。この材料は周知の手順によって調製することができる。
【００７８】
高分子ビヒクル混合物の残りは、上記親水性ビヒクルのいずれかであってよいが、しかし好ましくは、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、アセチル化ゼラチン、及びフタル酸化ゼラチンから成っている。
【００７９】
上記平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤は、粒子の核生成中及び成長中に、相当な量の酸化ゼラチン(好ましくは脱イオン酸化ゼラチン)を使用して上記のように調製することができ、次いで付加的な高分子バインダーを添加してコーティング配合物を提供することができる。乳剤中の酸化ゼラチンの量は乳剤中の銀1モル当たり0.3gの低さであること、また銀1モル当たり27gの高さであることが可能である。好ましくは、乳剤中の酸化ゼラチン量は、銀1モル当たり1〜20 gである。
【００８０】
ラジオグラフィ・フィルム内のハロゲン化銀乳剤層(及びその他の親水性層)は一般に、1種又は2種以上のコンベンショナルな硬化剤を用いて完全に硬化される。従って、支持体の各側の硬化剤の量は、同じであっても異なっていてもよく、一般に、支持体の各側の高分子ビヒクルの総乾燥重量を基準として1%以上、好ましくは1.5%以上である。
【００８１】
ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルム内の銀及び高分子ビヒクルのレベルは、種々のハロゲン化銀乳剤層において変化することができる。一般に、支持体の各側の総銀量は、10 mg/dm2以上、25 mg/dm2以下(好ましくは18〜24 mg/dm2)である。加えて、支持体の各側の高分子ビヒクルの総被覆率は一般に、20 mg/dm2以上、40 mg/dm2以下(好ましくは30〜40 mg/dm2)である。ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルム内の支持体の2つの側に位置する銀及び高分子ビヒクルの量は、両側のセンシトメトリー特性が同じである限り、同じであっても異なっていてもよい。これらの量は乾燥重量を意味する。
【００８２】
加えて、第1のハロゲン化銀乳剤層内の銀と第2のハロゲン化銀乳剤層内の銀とのモル比は、1超:1(好ましくは1.5:1〜3:1)であり、そして第3のハロゲン化銀乳剤層内の銀と第4のハロゲン化銀乳剤層内の銀とのモル比は、独立して1超:1(好ましくは1.5:1〜3:1)である。
【００８３】
ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムは、一般に、支持体の各側に配置された表面保護オーバーコートを含む。この表面保護オーバーコートは典型的には、下側に位置する種々の層の物理的な保護を可能にする。各保護オーバーコートをさらに小さく分けて2つ又は3つ以上の個々の層にすることができる。例えば、保護オーバーコートをさらに小さく分けて、表面オーバーコートと中間層(オーバーコートとハロゲン化銀乳剤層との間)とにすることができる。上述のビヒクルの特徴に加えて、保護オーバーコートは、オーバーコートの物理特性を変えるために種々の添加物を含有することができる。このような添加物は、リサーチディスクロージャ、第38957項(セクションIX. Coating physical property modifying addenda, A. Coating aids, B. Plasticizers and lubricants, C. Antistat, 及びD. Matting agent)に記載されている。典型的には薄い親水性コロイド層である中間層を使用することにより、ハロゲン化銀乳剤層と表面オーバーコートとを分離可能にし、又はハロゲン化銀乳剤層間を分離可能にすることができる。支持体の少なくとも一方の側に設けられたオーバーコートは、所望の場合には、青調色色素又はテトラアザインデン(例えば4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラアザインデン)を含むこともできる。
【００８４】
保護オーバーコートは一般に、乳剤層との関連において上に開示したのと同じタイプから選択された1種又は2種以上の親水性コロイド・ビヒクルから成っている。
【００８５】
ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムの種々のコーテッド層は、透過光又は反射光に対する画像トーンを改変するための着色色素を含有することもできる。これらの色素は処理中に脱色されず、そして種々の層内に均一又は不均一に分散されてよい。好ましくは、このような非漂白性着色色素はハロゲン化銀乳剤層内に存在する。
【００８６】
画像形成集成体
ラジオグラフィ画像形成集成体は、本明細書中に記載された1つのラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムと、2つの蛍光増感スクリーンとから成ることにより、画像形成「システム」全体として、累積システム・スピード800以上(好ましくは1100以上)を提供する。フィルム及びスクリーンは一般に、このことを目的として構成された好適な「カセット」内に配列される。一方のスクリーンはフィルムの「表側」(最初にX線によって露光される)にあり、そして他方のスクリーンはフィルムの「裏側」にある。これらのスクリーンは燐光体、燐光体被覆率、スピード、又はその他の特性において同じであっても異なっていてもよい。蛍光増感スクリーンは典型的には、X線を吸収し、そして300 nmを上回る波長を有する電磁線を放射するように構成される。これらのスクリーンは、ラジオグラフィ画像形成において使用するための通常の要件の全てを満たすものであれば、いかなる好都合な形態を成していてもよい。コンベンショナルな有用な蛍光増感スクリーンの例は、リサーチディスクロージャ, 第18431項(セクションIX, X-ray Screens/Phosphors)、及び米国特許第5,021,327号明細書(Bunch他)、同第4,994,355号明細書(Dickerson他)、同第4,997,750号明細書(Dickerson他)、同第5,108,881号明細書(Dickerson他)によって示されている。蛍光層は、燐光体粒子及びバインダーを含有し、そして光散乱材料、例えばチタニアを含有してもよい。
【００８７】
本発明の実施において使用される増感スクリーンには、任意のコンベンショナルな又は有用な燐光体を単独又は混合物中で使用することができる。例えば有用な燐光体は、蛍光増感スクリーンに関連する多数の参考文献に記載されており、これらの文献の一例としては、リサーチディスクロージャ, 第184巻, 1979年8月, 第18431項, (セクションIX, X-ray Screens/Phosphors), 及び米国特許第2,303,942号明細書(Wynd他)、同第3,778,615号明細書(Luckey)、同第4,032,471号明細書(Luckey)、同第4,225,653号明細書(Brixner他)、同第3,418,246号明細書(Royce)、同第3,428,247号明細書(Yocon)、同第3,725,704号明細書(Buchanan他)、同第2,725,704号明細書(Swindells)、同第3,617,743号明細書(Rabatin)、同第3,974,389号明細書(Ferri他)、同第3,591,516号明細書(Rabatin)、同第3,607,770号明細書(Rabatin)、同第3,666,676号明細書(Rabatin)、同第3,795,814号明細書(Rabatin)、同第4,405,691号明細書(Yale)、同第4,311,487号明細書(Luckey他)、同第4,387,141号明細書(Patten)、同第4,021,327号明細書(Bunch他)、同第4,865,944号明細書(Roberts他)、同第4,994,355号明細書(Dickerson他)、同第4,997,750号明細書(Dickerson他)、同第5,064,729号明細書(Zegarski)、同第5,108,881号明細書(Dickerson他)、同第5,250,366号明細書(Nakajima他)、同第5,871,892号明細書(Dickerson他)、欧州特許出願公開第0 491 116号明細書(Benzo他)が挙げられる。これら全ての開示内容を燐光体に関して本明細書中に引用する。
【００８８】
無機燐光体は、タングステン酸カルシウム、活性化型又は不活性化型スズ酸リチウム、ニオビウム及び/又は希土類活性化型又は不活性化型タンタル酸イットリウム、タンタル酸ルテチウム、又はタンタル酸ガドリニウム、希土類活性化型又は不活性化型中央カルコゲン燐光体、例えば希土類オキシカルコゲニド及び酸ハロゲン化物、又はテルビウム活性化型又は不活性化型ランタン及びルテチウム中央カルコゲン燐光体であってよく、あるいは無機燐光体はハフニウムを含有することができる。
【００８９】
さらに別の有用な燐光体は、例えば米国特許第4,988,880号明細書(Bryan他)、同第4,988,881号明細書(Bryan他)、同第4,994,205号明細書(Bryan他)、同第5,095,218号明細書(Bryan他)、同第5,112,700号明細書(Lambert他)、同第5,124,072号明細書(Dole他)、及び同第5,336,893号明細書(Smith他)に記載されているようなハフニウムを含有する燐光体である。
【００９０】
あるいは、無機燐光体は、下記式(1)：
M'(w-n)M''nOwX'                  (1)
によって表される希土類オキシカルコゲニド及び酸ハロゲン化物燐光体であり、
上記式中、M'は、金属イットリウム(Y)、ランタン(La)、ガドリニウム(Gd)、又はルテチウム(Lu)のうちの一種以上であり、M''は、希土類金属、好ましくはジスプロシウム(Dy)、エルビウム(Er)、ユウロピウム(Eu)、ホルミウム(Ho)、ネオジミウム(Nd)、プラセオジミウム(Pr)、サマリウム(Sm)、タンタルム(Ta)、テルビウム(Tb)、ツリウム(Tm)、又はイッテルビウム(Yv) のうちの一種以上であり、X'は、中央カルコゲン(S, Se又はTe)、又はハロゲンであり、nは0.002〜0.2であり、そしてX'がハロゲンであるときにはwは1であり、あるいはX'が中央カルコゲンであるときにはwは2である。
【００９１】
式(I)の特に好ましい燐光体は、ランタン酸臭化物、及びテルビウム活性化型又はツリウム活性化型ガドリニウム酸化物又はガドリニウム酸硫化物(例えばGd2O2S:Tb)を含む。
【００９２】
他の好適な燐光体が、米国特許第4,385,397号明細書(Arakawa他)及び同第5,381,015号明細書(Dooms)に記載されており、そして例えば二価ユウロピウム及びその他の希土類活性化型アルカリ土類金属ハロゲン化物燐光体、及び希土類活性化型希土類酸ハロゲン化物燐光体を含む。これらのタイプの燐光体のうち、より好ましい燐光体は、アルカリ土類金属フルオロハロゲン化物即時発光性燐光体及び/又は貯蔵燐光体[特にヨウ化物含有燐光体、例えば米国特許第5,464,568号明細書(Bringley他)に記載されたアルカリ土類金属フルオロブロモヨウ化物貯蔵燐光体]を含む。
【００９３】
別のクラスの有用な燐光体は、希土類ホスト、例えば希土類活性化型混合型アルカリ土類金属硫酸塩、例えばユウロピウム活性化型硫酸バリウムストロンチウムを含む。
【００９４】
さらに別の有用な燐光体は、ドープ型又は非ドープ型タンタル、例えばYTaO4、YTaO4:Nb、Y(Sr)TaO4、及びY(Sr)TaO4:Nbである。これらの燐光体は、米国特許第4,226,653号明細書(Brixner)、同第5,064,729号明細書(Zegarski)、同第5,250,366号明細書(Nakajima他)、同第5,626,957号明細書(Benso他)に記載されている。
【００９５】
他の態様の場合、無機燐光体は、任意の酸化物と、下記式(2)：
MFX1-zIzuMaXa:yA:eQ:tD          (2)
(「M」はマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、又はバリウム(Ba)であり、「F」はフッ化物であり、「X」は塩化物(Cl)又は臭化物(Br)であり、「I」はヨウ化物であり、Maはナトリウム(Na)、カリウム(K)、ルビジウム(Rb)、又はセシウム(Cs)であり、Xaはフッ化物(F)、塩化物(Cl)、臭化物(Br)、又はヨウ化物(I)であり、「A」はユウロピウム(Eu)、セリウム(Ce)、サマリウム(Sm)、又はテルビウム(Tb)であり、「Q」はBeO、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、Al2O3、La2O3、In2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、GeO2、SnO2、Nb2O5、Ta2O5、又はThO2であり、「D」はバナジウム(V)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、又はニッケル(Ni)であり、「z」は0〜1であり、「u」は0〜1であり、「y」は1 x 10-4〜0.1であり、「e」は0〜1であり、そして「t」は0〜0.01である) によって特徴付けられる種の組み合わせとを含む出発材料を焼成物であるアルカリ土類金属燐光体である。これらの定義は、特に別の断りのない限り、本出願において見いだされたいずれの箇所にも適用される。「M」、「X」、「A」及び「D」は、上に特定された群における複数の元素を表すことも考えられる。
【００９６】
燐光体は、燐光体層内の好適なバインダー中に分散することができる。特に有用なバインダーは、ポリウレタン・バインダー、例えばPermuthaneの登録で商業的に入手可能なバインダーである。
【００９７】
本発明において有用な蛍光増感スクリーンは、600以上の写真スピードを示す。好ましい1燐光体は、テルビウム活性化型ガドリニウム酸硫化物である。当業者であれば、好適な無機燐光体、その粒子サイズ及び燐光体層内の被覆率を選択することにより、所望のスクリーン・スピードを提供することができる。好ましい態様の場合、燐光体層内の無機燐光体の被覆率は、燐光体とバインダーとの重量比18:1〜20:1において、4〜15 g/dm2である。この燐光体層を含有する特に有用な蛍光増感スクリーンは、Eastman Kodak Companyから入手可能なKodak Lanex（登録） Fastであり、下記例1においてスクリーンYとして一般的に記載されている。このスクリーンは、当業者によって知られた成分及び手順を用いて調製することができる。
【００９８】
本発明によるラジオグラフィ・スクリーンのための支持体材料は、厚紙、プラスチック・フィルム、例えばセルロースアセテート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、セルローストリアセテート、及びポリカーボネートから成るフィルム、金属シート、例えばアルミニウム・フォイル及びアルミニウム合金フォイル、普通紙、バリタ紙、樹脂コーテッド紙、二酸化チタンなどを含有する顔料紙、及びポリビニルアルコールなどでサイズされた紙を含む。支持体材料として、フレキシブルなプラスチック・フィルムが使用されることが好ましい。
【００９９】
プラスチック・フィルムは、光吸収性材料、例えばカーボンブラックを含有することができ、あるいは、光反射材料、例えば二酸化チタン又は硫酸バリウムを含有することができる。前者は、高分解能タイプのラジオグラフィ・スクリーンを調製するのに適しているのに対して、後者は、高感度タイプのラジオグラフィ・スクリーンを調製するのに適している。本発明における使用のために、支持体は、燐光体によって放射された輻射線の実質的に全てを吸収することが特に好ましい。特に好ましい支持体の例は、青又は黒に着色されたポリエチレンテレフタレートを含む(例えば日本国東京、Toray Industriesによって供給されるLUMIRROR C、X30タイプ)。これらの支持体の厚さは、支持体の材料に応じて異なってよく、そして一般には60〜1000 μm、より好ましくは取り扱いの見地から80〜500 μmであってよい。
【０１００】
本発明の好ましい態様の場合、スクリーンのためのフレキシブルな支持体材料は、単層又は多層反射シートである特定の反射基層を含む。このシートの層の1つ以上は、連続的なポリマー(特にポリエステル)第1相と、この連続的なポリマー第1相内部に分散された第2相とを含む反射基層である。この第2相は、好適な反射無機粒子(特に硫酸バリウム粒子)を含有するマイクロボイドを含む。
【０１０１】
このような支持体は、波長300〜700 nmの入射線の90%以上(好ましくは94%以上)を反射することができる。この特性は、ポリマー第1相、マイクロボイド及びこれらの比率、硫酸バリウムの量、マイクロボイド及び/又は硫酸バリウム粒子を有する多層の使用を賢明に選択することにより達成される。
【０１０２】
反射基層の連続的なポリマー第1相は、反射基層の他の成分のためのマトリックスを提供し、そしてより長い波長の電磁線を通す。このポリマー相は、1種又は2種以上の熱可塑性ポリエステルのフィルム又はシートを含むことができる。このフィルムは二軸延伸する(すなわち、長手方向及び横方向の両方において延伸する)ことにより、硫酸バリウム粒子を取り囲む、フィルム内のマイクロボイドを形成している。キャスティング、スピン、モールディング、又はその他の形式でフィルム又はシートを形成することができ、しかもこれを上記のように二軸延伸することができるものであれば、いかなる好適なポリエステルを使用することもできる。一般には、ポリエステルのガラス転移温度は、示差走査熱量計(DSC)によって測定して、50〜150℃(好ましくは60〜100℃)である。
【０１０３】
使用することができる好適なポリエステルの一例としては、ポリ(1,4-シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(エチレンナフタレート)、及びポリ(1,3-シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)が挙げられる。ポリ(1,4-シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)が最も好ましい。
【０１０４】
連続的なポリマー第1相と第2相との屈折率の比は、1.4:1〜1.6:1である。
【０１０５】
上記のように、硫酸バリウム粒子は、下記連続的なポリエステル相内に内蔵されることが好ましい。これらの粒子の平均サイズは、0.6〜2 μm(好ましくは0.7〜1.0 μm)である。加えてこれらの粒子は、反射基層総乾燥重量の35〜65重量%(好ましくは55〜60重量%)、及び反射基層総容積の15〜25%を占める。
【０１０６】
硫酸バリウム粒子は、種々の手段によって連続的なポリエステル相内に内蔵することができる。例えばこれらは、連続的なポリエステル第1相を形成するのに使用されるジカルボン酸とポリオールとの重合中に内蔵することができる。あるいはそして好ましくは、硫酸バリウム粒子をポリエステルのペレット中に混入し、そして混合物を押し出して溶融流を生成することにより、硫酸バリウム粒子を内蔵し、この溶融流を冷却して、硫酸バリウム粒子が分散された所望のシートにする。
【０１０７】
これらの硫酸バリウム粒子は、ボイドと少なくとも部分的に隣接している。なぜならば、これらの粒子は、連続的なポリエステル第1相全体にわたって分配されたマイクロボイド内に埋め込まれるからである。こうして、粒子を含有するマイクロボイドは、連続的なポリエステル第1相内部に分散された第2相を構成する。マイクロボイドは一般には、乾燥反射基層の35〜60容積%を占める。
【０１０８】
マイクロボイドは、任意の特定の形状を成すことができる。この形状は、円形、楕円形、凸面状、又はフィルム延伸プロセス並びに硫酸バリウム粒子の形状及びサイズを反映する任意のその他の形状である。マイクロボイドのサイズ及び最終的な物理的特性は、延伸の程度及びバランス、延伸の温度及び速度、ポリエステルの結晶化特性、硫酸バリウム粒子のサイズ及び分布、及び当業者に明らかなその他の検討事項に依存する。一般には、硫酸バリウム粒子を含有する押し出されたシートがコンベンショナルな延伸技術によって二軸延伸されたときに、マイクロボイドは形成される。
【０１０９】
従って一般には、本発明の実施において使用される反射基層は：
(a)  連続相としての所望のポリマー(例えばポリエステル)中に無機粒子(例えば硫酸バリウム粒子)をブレンドし、
(b)  粒子を含有するポリマーのシートを例えば押出により形成し、そして
(c)  シートを一方の方向又は横方向に延伸することにより、硫酸バリウム粒子の周りにマイクロボイドを形成する
ことにより調製される。
【０１１０】
本発明は、種々の有機及び無機材料、例えば顔料、粘着防止剤、静電防止剤、可塑剤、色素、安定剤、成核剤、及び当業者に知られたその他の添加物の使用、又は反射基層への添加を必要とはしていないが、しかし可能にする。これらの材料はポリマー相内に内蔵されてよく、あるいは、別個の分散相として存在してもよく、そして既知の技術によってポリマー中に内蔵することができる。
【０１１１】
フレキシブルな支持体の基層の厚さ(乾燥)は、100〜400 μm(好ましくは150〜225 μmであってよい。支持体内に複数の反射基層がある場合には、これらの厚さは同じでも異なっていてもよい。
【０１１２】
上記のように、反射基層は、燐光スクリーンのための支持体の単独の層であることが可能であるが、しかしいくつかの好ましい態様の場合、付加的な層を形成するか、又は1つ又は2つ以上の反射基層と貼り合わせることにより多層支持体を形成する。好ましい態様の場合、支持体はさらに、付加層、例えば硫酸バリウム粒子が省かれていることを除けば反射基層と同様の組成を有する延伸マイクロボイド含有ポリエステル層を含む。この付加的なポリエステル層は、反射基層と隣接して、しかし燐光層とは反対側に配置される。換言すれば、反射層はこのマイクロボイド含有ポリエステル層よりも燐光体層に近い。
【０１１３】
マイクロボイド含有ポリマー層は、(層の総容積の)35〜60%の量のマイクロボイドを含む。付加層(マイクロボイドを有するか又は有しない)の乾燥厚は30〜120 μm(好ましくは50〜70 μm)であってよい。付加層におけるポリマーは、反射基層内のものと同じであっても異なっていてもよい。
【０１１４】
これらの付加的なマイクロボイド含有ポリマー層は、粒子が一次反射層内の粒子と同じものでない限り、マイクロボイド内に有機又は無機粒子を含むこともできる。有用な粒子は、高分子ビーズ(例えば酢酸セルロース粒子)、架橋型高分子ミクロビーズ、不混和性ポリマー粒子(例えばポリプロピレン粒子)、及び本発明に必要とされる支持体の所期反射能を妨げることのない、当業者に知られた他の粒子材料を含む。
【０１１５】
本発明において有用な別の代表的な蛍光増感スクリーンが、下記例2のスクリーンVとして記載されている。
【０１１６】
画像形成及び処理
ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムの露光及び処理は、任意の好都合なコンベンショナルな形式で行うことができる。米国特許第5,021,327号明細書及び同第5,576,156号明細書(両方とも上述)の露光技術及び処理技術は、ラジオグラフィ・フィルムの処理には典型的である。露光用X線は一般に、患者を通り、そしてフィルムの表側に当て付けられるように配列された蛍光増感スクリーンを通って導かれ、その後、ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルム及び第2の蛍光増感スクリーンを通過する。
【０１１７】
処理用組成物(現像用組成物及び定着用組成物の両方)が、米国特許第5,738,979号明細書(Fitterman他)、同第5,866,309号明細書(Fitterman他)、同第5,871,890号明細書(Fitterman他)、同第5,935,770号明細書(Fitterman他)、及び同第5,942,378号明細書(Fitterman他)に記載されている。処理用組成物は単一部分又は多部分から成る配合物として、そして濃縮形態で、又はより希釈された使用濃度溶液として供給することができる。
【０１１８】
ラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルムが、乾燥前の現像工程、定着工程及び任意の洗浄(又は)すすぎ工程を含めて90秒(「乾燥から乾燥まで」)以内、好ましくは20秒以上60秒以下で処理されることが特に望ましい。このような処理は、例えばKodak Rapid Access 処理化学反応を利用することができるKodak X-OMAT（登録）RA 480処理装置を含む任意の好適な処理装置で行われる。他の「急速アクセス処理装置」が、例えば米国特許第3,545,971号明細書(Barnes他)、及び欧州特許出願公開第0 248,390号明細書(Akio他)に記載されている。好ましくは、処理中に使用される黒白現像用組成物は、グルタルアルデヒドのようないかなるゼラチン硬化剤も含まない。
【０１１９】
ラジオグラフィ・キットは、画像形成集成体、付加的な蛍光増感スクリーン及び/又は金属スクリーン、付加的なラジオグラフィ・ハロゲン化銀フィルム、及び/又は1種又は2種以上の好適な処理用組成物(例えば黒白現像用組成物及び定着用組成物)を含むことができる。
【実施例】
【０１２０】
下記例は説明を目的として提示するものであって、本発明がこれにより限定されるものとして解釈されるべきではない。
【０１２１】
例1:
ラジオグラフィ・フィルムA:
ラジオグラフィ・フィルムAは、青みがかった170 μm透明ポリ(エチレンテレフタレート)フィルム支持体の各側に設けられた同じハロゲン化銀乳剤と、各乳剤層上の中間層及びオーバーコート層とを有するデュプリタイズ型フィルムであった。フィルムAの乳剤は、酸化ゼラチンを使用して調製されたものではなかった。
【０１２２】
ラジオグラフィ・フィルムAは下記層配列を有した：
オーバーコート
中間層
乳剤層
支持体
乳剤層
中間層
オーバーコート
【０１２３】
上記層は、下記配合物から調製された。
オーバーコート配合物 被覆率(mg/dm2)
ゼラチン・ビヒクル                         3.4
メチルメタクリレート艶消しビーズ           0.14
カルボキシメチル・カゼイン                 0.57
コロイドシリカ(LUDOX AM)                   0.57
ポリアクリルアミド                         0.57
クロム・ミョウバン                         0.025
レゾルシノール                             0.058
スペルマフォール                           0.15
【０１２４】
中間層配合物 被覆率(mg/dm2)
ゼラチン・ビヒクル                         3.4
カルボキシメチル・カゼイン                 0.57
コロイドシリカ(LUDOX AM)                   0.57
ポリアクリルアミド                         0.57
クロム・ミョウバン                         0.025
レゾルシノール                             0.058
ニトロン                                   0.044
【０１２５】
乳剤層配合物 被覆率(mg/dm2)
平板状粒子
[AgBr 2.9 μm平均直径 x 0.10 μm厚]     16.1 Ag
ゼラチン・ビヒクル                        26.3
4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-
テトラアザインデン                         2.1 g/Agモル
硝酸カリウム                               1.8
マレイン酸ヒドラジド                       0.0087
ソルビトール                               0.53
グリセリン                                 0.57
臭化カリウム                               0.14
レゾルシノール                             0.44
ビスビニルスルホニルメタン          同じ側の全ての層内の総ゼラチン量を
基準として2%
【０１２６】
ラジオグラフィ・フィルムB:
ラジオグラフィ・フィルムBは、平均直径2.9 μm及び厚さ0.12 μmのより大きな平板状ハロゲン化銀粒子を乳剤層内で使用する以外は、ラジオグラフィ・フィルムAと同様であった。これらの平板状ハロゲン化銀粒子は、各乳剤層において18.3 mg/dm2でコーティングした。
【０１２７】
ラジオグラフィ・フィルムC:
ラジオグラフィ・フィルムCは、支持体の各側に2つの異なるハロゲン化銀乳剤層を有するデュプリタイズ型の対称的なラジオグラフィ・フィルムであった。2つの乳剤層が含有する平板状ハロゲン化銀粒子は、酸化ゼラチン中で調製され分散された。酸化ゼラチンは、その中に分散される臭化銀平板状粒子の核生成及び初期成長前及び/又は核生成及び初期成長中に複数回にわたって添加されたものであった。各ハロゲン化銀乳剤層内の平板状粒子の平均アスペクト比は約44であった。平板状粒子の核生成及び初期成長は、「臭化物イオン濃度自由降下」法を用いて実施した。この方法では、希釈硝酸銀溶液を、臭化物イオンが豊富な脱イオン酸化ゼラチン環境にゆっくりと添加した。コンベンショナルな手順を用いて、粒子を硫黄、金及びセレニウムで化学増感した。アンヒドロ-5,5-ジクロロ-9-エチル-3,3'-ビス(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンヒドロキシド(銀1モル当たり680 mg)、及びこれに続いてヨウ化カリウム(銀1モル当たり400 mg)を使用して、約560 nmに対する分光増感を行った。
【０１２８】
ラジオグラフィ・フィルムCは、下記の層配列及びフィルム支持体上の配合物を有した：
オーバーコート
中間層
乳剤層1
乳剤層2
支持体
乳剤層2
乳剤層1
中間層
オーバーコート
【０１２９】
オーバーコート配合物 被覆率(mg/dm2)
ゼラチン・ビヒクル                         3.4
メチルメタクリレート艶消しビーズ           0.14
カルボキシメチル・カゼイン                 0.57
コロイドシリカ(LUDOX AM)                   0.57
ポリアクリルアミド                         0.57
クロム・ミョウバン                         0.025
レゾルシノール                             0.058
スペルマフォール                           0.15
【０１３０】
中間層配合物 被覆率(mg/dm2)
ゼラチン・ビヒクル                         3.4
カルボキシメチル・カゼイン                 0.57
コロイドシリカ(LUDOX AM)                   0.57
ポリアクリルアミド                         0.57
クロム・ミョウバン                         0.025
レゾルシノール                             0.058
ニトロン                                   0.044
【０１３１】
乳剤層1配合物 被覆率(mg/dm2)
平板状粒子
[AgBr 4.4 μm平均直径 x 0.10 μm厚]     12.9 Ag
酸化ゼラチン・ビヒクル                     2.2
非酸化ゼラチン・ビヒクル                  15
4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-
テトラアザインデン                         2.1 g/Agモル
硝酸カリウム                               1.8
ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム       0.0022
マレイン酸ヒドラジド                       0.0087
ソルビトール                               0.53
グリセリン                                 0.57
臭化カリウム                               0.14
レゾルシノール                             0.44
【０１３２】
乳剤層2配合物 被覆率(mg/dm2)
平板状粒子
[AgBr 4.4 μm平均直径 x 0.10 μm厚]      6.5 Ag
酸化ゼラチン・ビヒクル                     1.1
非酸化ゼラチン・ビヒクル                   7.5
ミクロ結晶性色素M-1(上に示す)              1.08
5-ブロモ-4-ヒドロキシ-6-メチル-
1,3,3a,7-テトラアザインデン                0.7 g/Agモル
硝酸カリウム                               1.1
ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム       0.013
マレイン酸ヒドラジド                       0.0053
ソルビトール                               0.32
グリセリン                                 0.35
臭化カリウム                               0.083
レゾルシノール                             0.26
ビスビニルスルホニルメタン              同じ側の総ゼラチン量を
基準として2%
【０１３３】
画像形成のために使用されるカセットは、上記ラジオグラフィ・フィルムの互いに対向する側に下記スクリーンから成る対を含有した：
白色顔料含有ポリ(エチレンテレフタレート)フィルム支持体上に、Permuthane（登録）ポリウレタン・バインダー中に分散されたテルビウム活性化型ガドリニウム酸硫化物燐光体(メディアン粒子サイズ7.8〜8 μm)を有するように、周知の手順及び成分を用いて、蛍光増感スクリーン「X」を調製した。総燐光体被覆率は4.83 g/ dm2であり、そして燐光体とバインダーとの重量比は19:1であった。スクリーン・スピードは440であった。
【０１３４】
周知の手順及び成分を用いて、蛍光増感スクリーン「Y」を調製した。蛍光増感スクリーン「Y」は、2つの異なる(「非対称的」)スクリーンを含んだ。一方のスクリーンはフィルムの表側のために、他方のスクリーンはフィルムの裏側のために形成された。各スクリーンは、白色顔料含有ポリ(エチレンテレフタレート)フィルム支持体上にテルビウム活性化型ガドリニウム酸硫化物燐光体を含んだ。燐光体(メディアン粒子サイズ7.8〜8 μm)は、Permuthane（登録）ポリウレタン・バインダー中に分散された。表側(「露光側」)に使用されるスクリーン内の総燐光体被覆率は4.83 g/ dm2であり、そして裏側に使用されるスクリーン上の総燐光体被覆率は13.5 g/ dm2であった。各スクリーンにおける燐光体とバインダーとの重量比は19:1であった。スクリーン・スピードは600であった。
【０１３５】
逆二乗X線感光度計(再現性が極めて高いX線露光を形成する装置)を用いて、画像形成集成体内のフィルムの試料に露光を施した。送りねじが露光間に検出器を動かした。逆二乗の法則を用いることにより、0.1 logEだけ異なる露光をもたらす距離を選択した。露光の長さは一定であった。この機器は、像様露光に対して検出器を応答させるセンシトメトリーを可能にする。この場合、画像の全てが同じ時間長さにわたって露光されるが、しかし生体構造が透過させるX線フラックスが多いか又は少ないかによって、強度が変化する。
【０１３６】
商業的に入手可能なKODAK RP X-OMAT（登録）フィルム・プロセッサーM6A-N、M6B又はM35Aを使用して、露光済フィルム試料を処理した。下記黒白現像用組成物を使用して、現像を行った：
ヒドロキノン                      30 g
フェニドン                         1.5 g
水酸化カリウム                    21 g
NaHCO3                             7.5 g
K2SO3                             44.2 g
Na2S2O5                           12.6 g
臭化ナトリウム                    35 g
5-メチルベンゾトリアゾール         0.06 g
グルタルアルデヒド                 4.9 g
1リットルまでの水、pH 10
【０１３７】
KODAK RP X-OMAT（登録）LO定着剤及び補充定着用組成物(Eastman Kodak Company)を用いて、定着を実施した。フィルム試料を90秒未満(乾燥から乾燥まで)で、各事例において処理した。
【０１３８】
ANSI標準PH 2.19に対して較正され、そしてNational Bureau of Standards較正ステップ・タブレットに遡ることができるコンベンショナルなX-rite（登録）Model 310濃度計によって測定して、光学濃度を拡散濃度の意味において以下に表す。上述のように露光して処理したラジオグラフィ・フィルム毎に、特性濃度対logE曲線をプロットした。写真スピードを1.0 + Dminの濃度で測定した。下記表IIは、画像形成集成体のシステム・スピードの変化を示す。スクリーンの「SSM」データを上記のように測定した。2サイクル/mmにおけるSSM値だけを、表IIにおいて報告するが、図4は、本発明の画像形成集成体内のスクリーンYの空間周波数範囲全体にわたるSSMデータを示す(2つの非対称的スクリーンの平均SSM値)。上記のような手順を用いて、クロスオーバー%を測定した。
【０１３９】
下記表IIは、種々のスクリーンを有する露光時のラジオグラフィ・フィルムA-Cのセンシトメトリー・データを示す。データが示すように、より高いスピードのフィルムを使用することによって、システム・スピードを高めることができ、そして、このシステム・スピードは、これらのフィルムを有するスクリーンXと比較してスピードが高いスクリーンYを使用することにより、さらに高めることができる。しかしシステム・スピードがこのように高くなると、スクリーンYを使用した場合、SSM値が低下した。
【０１４０】
さらに、フィルムCとスクリーンXとの組み合わせは、より高いシステム・スピードを提供するとともに、そのSSM値は、フィルムA又はBとスクリーンX又はYとの組み合わせよりも高かった。加えて、フィルムCとスクリーンYとの組み合わせは、さらに高いシステム・スピードを提供するとともに、そのSSM値は「最低速」のフィルム/スクリーンの組み合わせに匹敵した。こうして、本発明の高スピード画像形成集成体は、患者のX線被爆量(放射線量)を増大させる必要なしに、許容可能な画像を提供した。
【０１４１】
【表２】
2007510962.tif 000007
【０１４２】
例2:
画像形成のために使用されるカセットは、例1に記載された上記ラジオグラフィ・フィルムA, B又はCの互いに対向する側に、スクリーンX, Y又はVから成る対を含有した：
蛍光増感スクリーン「V」は、マイクロボイド含有ポリ(エチレンテレフタレート)フィルム支持体上の単一燐光体層内のPermuthane（登録）ポリウレタン・バインダー中に分散されたテルビウム活性化型ガドリニウム酸硫化物燐光体(メディアン粒子サイズ7.8〜8 μm)を含む蛍光増感スクリーンであった。総燐光体被覆率は9.2 g/ dm2であり、そして燐光体とバインダーとの重量比は27:1であった。スクリーン・スピードは600であった。
【０１４３】
スクリーンV内に使用されるマイクロボイド含有支持体を、ボイド含有ポリエステル・マトリックス層を含む三層フィルム(層1、層2、層3と呼ぶ)として調製した。フィルムの層1及び3の調製の際に使用される材料は、直径がほぼ0.7 μmの60重量%の硫酸バリウム(BaSO4)粒子(Sachtleben Corp.から入手可能なBlanc Fixe SR-HN)と、40重量%のPETG 6763樹脂(IV＝0.73 dl/g)(Eastman Kodak Companyから入手可能な非晶質ポリエステル樹脂)とから成る配合ブレンドであった。ストランド・ダイに取り付けられた対向回転型二軸スクリュー押出機内で混合することにより、BaSO4無機粒子をPETGポリエステル樹脂と配合した。押出物のストランドを水浴に通して搬送し、凝固させ、そしてペレタイザーに通し、これにより樹脂混合物のぺレットを形成した。次いでぺレットを12時間にわたって65℃で乾燥ドライヤー内で乾燥させた。
【０１４４】
層2の材料としては、ポリ(エチレンテレフタレート)(Eastman Kodak Companyから入手した#7352)を25重量%のポリプロピレン(「PP」、Huntsman P4G2Z-073AX)と乾燥ブレンドし、そして12時間にわたって65℃で乾燥ドライヤー内で乾燥させた。
【０１４５】
層2を押し出すために2.5インチ(6.35 cm)押出機を使用し、そして層1及び3を押し出すために1インチ(2.54 cm)押出機を使用して、下記層配列：層1/層2/層3を有する複合支持体を製造するために、上記材料のキャストシートを同時押し出しした。275℃の溶融流を、やはり275℃で加熱された7インチ(17.8 cm)のマルチ・マニホルド・ダイ内に供給した。押し出されたシートがダイから現れたら、このシートを、55℃に設定した急冷ロール上にキャスティングした。層2内のPPは、押出中にサイズ10〜30 μmの球体として分散された。連続的なキャスト多層シートの最終寸法は幅18 cm及び厚さ860 μmであった。層1及び3はそれぞれ厚さ215 μmであるのに対して、層2は厚さ430 μmであった。次いで、キャスト多層シートを先ずX方向において110℃で3.0倍に延伸し、次いでY方向において3.4倍に延伸した。次いで、延伸シートを150℃で熱硬化させ、その最終厚は175 μmであった。
【０１４６】
容積比93:7のジクロロメタン及びメタノール中10重量%のポリウレタン・バインダー(登録Permuthane U-6366) 117 gから調製された溶液中に、平均粒子サイズ6.8 μmの緑発光性のテルビウム・ドープ型ガドリニウム酸硫化物燐光体の分散体を、100 gの燐光体量で調製した。結果として得られた分散体を、上記三層反射支持体上に燐光体被覆率605 g/m2でコーティングすることにより、スクリーンVを製造した。
【０１４７】
3つの画像形成集成体内のフィルムの試料を、例1において記載されたように露光して処理した。ANSI標準PH 2.19に対して較正され、そしてNational Bureau of Standards較正ステップ・タブレットに遡ることができるコンベンショナルなX-rite（登録）Model 310TM濃度計によって測定して、光学濃度を拡散濃度の意味において以下に表す。上述のように露光して処理したラジオグラフィ・フィルム毎に、特性濃度対logE曲線をプロットした。写真スピードを上記のように測定した。コントラスト(ガンマ)は、濃度対logEセンシトメトリー曲線の勾配(導関数)である。スクリーンのSSMデータを上記のように測定した。2サイクル/mmにおけるSSM値だけを、表IVにおいて報告するが、図5は、本発明の画像形成集成体内のスクリーンVの空間周波数範囲全体にわたるSSMデータを示す。
【０１４８】
表IIIに示された下記値から図5を生成した：
【０１４９】
【表３】
2007510962.tif 000008
【０１５０】
下記表IVは、種々のスクリーンを有する露光時のフィルムA-Cのセンシトメトリー・データを示す。データが示すように、フィルムA及びBが使用されるときにシステム・スピード全体は、より高いスピードのスクリーンYを使用することにより、高めることができる。しかしシステム・スピードがこのように高くなると、SSM値が低下した。フィルムCは、スクリーンX又はYとの組み合わせで使用されると、システム・スピードを高めた。しかし、フィルムCとスクリーンVとを含有する画像形成集成体は、望ましい画質とともに最高のシステム・スピードを提供した。クロスオーバー%は、この画像形成集成体の場合には8%未満であることが測定された。
【０１５１】
【表４】
2007510962.tif 000009
【０１５２】
例3:
ラジオグラフィ・フィルムD:
ラジオグラフィ・フィルムDは、支持体の各側に2つの異なるハロゲン化銀乳剤層を有するデュプリタイズ型ラジオグラフィ・フィルムであった。乳剤層が含有する平板状ハロゲン化銀粒子は、ゼラチン中で分散され、そしてコンベンショナルな手順を用いて、コンベンショナルな硫黄、金及びセレニウムを含有する化合物で化学増感された。アンヒドロ-5,5-ジクロロ-9-エチル-3,3'-ビス(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンヒドロキシド(銀1モル当たり560 mg)、及びこれに続いてヨウ化カリウム(銀1モル当たり400 mg)を使用して、約530-570 nm領域に対する分光増感を行った。フィルムDの乳剤は酸化ゼラチンを使用して調製されたものではなかった。
【０１５３】
ラジオグラフィ・フィルムDは、下記の層配列及びフィルム支持体上の配合物を有した：
オーバーコート
中間層
乳剤層1
乳剤層2
支持体
乳剤層2
乳剤層1
中間層
オーバーコート
【０１５４】
オーバーコート配合物 被覆率(mg/dm2)
ゼラチン・ビヒクル                         3.4
メチルメタクリレート艶消しビーズ           0.14
カルボキシメチル・カゼイン                 0.57
コロイドシリカ(LUDOX AM)                   0.57
ポリアクリルアミド                         0.57
クロム・ミョウバン                         0.025
レゾルシノール                             0.058
スペルマフォール                           0.15
【０１５５】
中間層配合物 被覆率(mg/dm2)
ゼラチン・ビヒクル                         3.4
カルボキシメチル・カゼイン                 0.57
コロイドシリカ(LUDOX AM)                   0.57
ポリアクリルアミド                         0.57
クロム・ミョウバン                         0.025
レゾルシノール                             0.058
ニトロン                                   0.044
【０１５６】
乳剤層1配合物 被覆率(mg/dm2)
平板状粒子
[AgBr 2.9 μm平均直径 x 0.10 μm厚]      9.1 Ag
ゼラチン・ビヒクル                         8.1
ミクロ結晶性色素M-1(上に示す)              1.08
4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-
テトラアザインデン                         2.1 g/Agモル
硝酸カリウム                               1.1
ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム       0.0013
マレイン酸ヒドラジド                       0.0053
ソルビトール                               0.32
グリセリン                                 0.35
臭化カリウム                               0.083
レゾルシノール                             0.26
ビスビニルスルホニルメタン              同じ側の総ゼラチン量を
基準として2%
【０１５７】
ラジオグラフィ・フィルムE:
ラジオグラフィ・フィルムEは、支持体の各側に2つの異なるハロゲン化銀乳剤層を有するデュプリタイズ型ラジオグラフィ・フィルムであった。2つの乳剤層が含有する平板状ハロゲン化銀粒子は、酸化ゼラチン中で調製され分散された。酸化ゼラチンは、その中に分散される臭化銀平板状粒子の核生成及び初期成長前及び/又は核生成及び初期成長中に複数回にわたって添加されたものであった。各ハロゲン化銀乳剤層内の平板状粒子の平均アスペクト比は約40であった。平板状粒子の核生成及び初期成長は、「臭化物イオン濃度自由降下」法を用いて実施した。この方法では、希釈硝酸銀溶液を、臭化物イオンが豊富な脱イオン酸化ゼラチン環境にゆっくりと添加した。コンベンショナルな手順を用いて、粒子を硫黄、金及びセレニウムで化学増感した。アンヒドロ-5,5-ジクロロ-9-エチル-3,3'-ビス(3-スルホプロピル)オキサカルボシアニンヒドロキシド(銀1モル当たり680 mg)、及びこれに続いてヨウ化カリウム(銀1モル当たり400 mg)を使用して、約560 nmに対する分光増感を行った。
【０１５８】
オーバーコート配合物 被覆率(mg/dm2)
ゼラチン・ビヒクル                         3.4
メチルメタクリレート艶消しビーズ           0.14
カルボキシメチル・カゼイン                 0.57
コロイドシリカ(LUDOX AM)                   0.57
ポリアクリルアミド                         0.57
クロム・ミョウバン                         0.025
レゾルシノール                             0.058
スペルマフォール                           0.15
【０１５９】
中間層配合物 被覆率(mg/dm2)
ゼラチン・ビヒクル                         3.4
カルボキシメチル・カゼイン                 0.57
コロイドシリカ(LUDOX AM)                   0.57
ポリアクリルアミド                         0.57
クロム・ミョウバン                         0.025
レゾルシノール                             0.058
ニトロン                                   0.044
【０１６０】
乳剤層1配合物 被覆率(mg/dm2)
平板状粒子
[AgBr 4.0 μm平均直径 x 0.10 μm厚]     12.9 Ag
酸化ゼラチン・ビヒクル                     2.2
非酸化ゼラチン・ビヒクル                  15
4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-
テトラアザインデン                         2.1 g/Agモル
硝酸カリウム                               1.8
ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム       0.0022
マレイン酸ヒドラジド                       0.0087
ソルビトール                               0.53
グリセリン                                 0.57
臭化カリウム                               0.14
レゾルシノール                             0.44
【０１６１】
乳剤層2配合物 被覆率(mg/dm2)
平板状粒子乳剤
[AgBr 4.0 μm平均直径 x 0.10 μm厚]       6.5
酸化ゼラチン・ビヒクル                      0.09
非酸化ゼラチン・ビヒクル                    1.1
ミクロ結晶性色素M-1(上に示す)               7.5
5-ブロモ-4-ヒドロキシ-6-メチル-
1,3,3a,7-テトラアザインデン                 0.7 g/Agモル
硝酸カリウム                                1.1
ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム        0.0013
マレイン酸ヒドラジド                        0.0053
ソルビトール                                0.32
グリセリン                                  0.35
臭化カリウム                                0.083
レゾルシノール                              0.26
ビスビニルスルホニルメタン              同じ側の総ゼラチン量を
基準として2%
【０１６２】
本発明の実施において使用されるカセットは、ラジオグラフィにおいて共通に使用されるものであり、フィルムD及びEの互いに対向する側に、上記フィルム対と蛍光増感スクリーンX(上記)とを含有することにより、画像形成集成体を提供した。
【０１６３】
画像形成集成体におけるフィルムD及びEの試料を、例1に記載されているように露光して処理した。
【０１６４】
ANSI標準PH 2.19に対して較正され、そしてNational Bureau of Standards較正ステップ・タブレットに遡ることができるコンベンショナルなX-rite（登録）Model 310濃度計によって測定して、光学濃度を拡散濃度の意味において以下に表す。上述のように露光して処理したラジオグラフィ・フィルム毎に、特性濃度対logE曲線をプロットした。上記のような手順を用いてシステム・スピード、SSM値、及びクロスオーバー%を測定した。2サイクル/mmにおけるSSM値だけを、表VIにおいて報告するが、図6は、本発明の画像形成集成体内のスクリーンXの空間周波数範囲全体にわたるSSMデータを示す
表Vに示された下記値から図6を生成した：
【０１６５】
【表５】
2007510962.tif 000010
【０１６６】
コンベンショナルな手順を用いて、濃度対Log Eセンシトメトリー曲線の勾配として測定した。
【０１６７】
下記表VIは、スクリーンXを有する露光時のラジオグラフィ・フィルムA, B, D及びEのセンシトメトリー・データを示す。データが示すように、画像形成集成体のスピードは、フィルムAよりも高いスピードのフィルムBを使用することにより高められるが、しかしコントラストは改善されなかった。フィルムDを使用した画像形成集成体のスピードは高められなかった。フィルムEを含有する画像形成集成体だけが、スピード及びコントラストの両方を高めた。
【０１６８】
【表６】
2007510962.tif 000011
【０１６９】
例4:
ラジオグラフィ・フィルムA及びC(例1に記載)及びフィルムFを、種々の蛍光増感スクリーン対X, Y及びZを有するカセット内に挿入することにより、画像形成集成体を形成した。ラジオグラフィ・フィルムFは、商業的に入手可能なKODAK T-MAT（登録）Hラジオグラフィ・フィルムの試料であった。スクリーンX及びYは上に定義した通りである。スクリーンZは、「Toshiba TO880」として商業的に入手可能な非対称的スクリーン対であった。スクリーン・スピードは780であり、そして両スクリーンとも、バインダー中の燐光体として、テルビウム活性化型ガドリニウム酸硫化物を含有した。表側(露光側)のスクリーンは、8.1 mg/dm2の燐光体を含有し、そして裏側のスクリーンの燐光体被覆率は14.5 mg/dm2であった。
【０１７０】
画像形成集成体における露光フィルム試料を、上記例1に記載されているように露光して処理した。結果として生じたセンシトメトリー特性(システム・スピード及び画像コントラスト)を上述のように測定し、そして下記表VIIに示す。2サイクル/mmにおけるSSM値だけを、表VIIにおいて報告する。これらのデータが示すように、より高いスピードのスクリーンを使用してシステム・スピードを高めることはできるが、しかし分解能が減小する。ラジオグラフィ・フィルムCとスクリーンXとの組み合わせは、スクリーン内の燐光体の所要量が最小であるため有利である。ラジオグラフィ・フィルムCとスクリーンZとの組み合わせは、極めて高いシステム・スピード及び許容可能な分解能の両方を提供した。
【０１７１】
【表７】
2007510962.tif 000012
【図面の簡単な説明】
【０１７２】
【図１】図1は、SSM値を測定するために使用される試験システムを単純化して示す概略図である。
【図２】図2は、SSM値を測定するために使用される典型的な試験システムから得られるX線波形を示すグラフである。
【図３】図3は、X線波形の反復から得られるデータのフーリエ変換を示すグラフである。
【図４】図4は、フィルムC及びスクリーンYを使用して例1において記載された本発明の画像形成集成体に対応する、空間周波数に対するSSMを示すグラフである。
【図５】図5は、フィルムC及びスクリーンVを使用して例2において記載された本発明の画像形成集成体に対応する、空間周波数に対するSSMを示すグラフである。
【図６】図6は、フィルムC及びスクリーンXを使用して例3において記載された本発明の画像形成集成体に対応する、空間周波数に対するSSMを示すグラフである。
【図１】
2007510962.tif 000013
【図２】
2007510962.tif 000014
【図３】
2007510962.tif 000015
【図４】
2007510962.tif 000016
【図５】
2007510962.tif 000017
【図６】
2007510962.tif 000018
【国際調査報告】
2007510962.tif 000019
2007510962.tif 000020
2007510962.tif 000021