(57)【要約】【課題】難燃剤を提供すること。【解決手段】Ａ．少なくとも１種の式Ｉ2007537321.tif 000024（式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、Ｒ’は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基又はＭ1r+／ｒを表し、ｎは０ないし６の整数を表し、Ｍ1r+はｒ価金属イオン又はアンモニウムイオンを表し、ｒは１ないし４の整数を表し、Ｒ13はイソプロピル基、イソブチル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基を表し、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロアルキル基を表し、Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロアルキル基を表し、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロヘキシル基を表し、及びＲ15は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、トリメチルシリル基、ベンジル基、フェニル基又はスルホニル基を表す。）で表される有機ホスホン酸塩；及びＢ．少なくとも１種の窒素化合物に基づく難燃性成分を含む難燃剤が記載される。【選択図】なし
2007537321.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ．少なくとも１種の式Ｉ
【化１】
2007537321.tif 000016
（式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、Ｒ’は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基又はＭ1r+／ｒを表し、ｎは０ない
し６の整数を表し、Ｍ1r+はｒ価金属イオン又はアンモニウムイオンを表し、ｒは１ない
し４の整数を表し、
Ｒ13は、イソプロピル基、イソブチル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基を表し、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロアルキル基を表し、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロアルキル基を表し、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロヘキシル基を表し、及び
Ｒ15は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、トリメチルシリル基、ベンジル基、フェニル基又はスルホニル基を表す。）
で表される有機ホスホン酸塩；及び
Ｂ．少なくとも１種の窒素化合物ベースの難燃性成分
を含む難燃剤。
【請求項２】
前記Ｒ’が、炭素原子数２ないし４のアルキル基又はＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++／２、Ｃａ++／２、Ｂａ++／２、Ｚｎ++／２又はＡｌ+++／３を表す、請求項１記載の難燃剤。
【請求項３】
前記Ｒ13が、第三ブチル基を表し、Ｒ14が水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、及びＲ15が水素原子を表す、請求項１記載の難燃剤。
【請求項４】
前記成分Ｂが、式ＩＩＩないしＶＩＩＩａ
【化２】
2007537321.tif 000017
【化３】
2007537321.tif 000018
【化４】
2007537321.tif 000019
【化５】
2007537321.tif 000020
【化６】
2007537321.tif 000021
【化７】
2007537321.tif 000022
（式中、
Ｒ4ないしＲ6は、互いに独立して、水素原子、各々未置換の又はヒドロキシ基もしくは炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基により置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル−炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基；炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし８のアシル基、炭素原子数１ないし８のアシルオキシ基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、−Ｏ−Ｒ2又は−Ｎ
（Ｒ2）Ｒ3を表し、及びＲ2及びＲ3は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数５又は６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基又は炭素原子数６ないし１２のアリール基を表すが、但し、Ｒ4ないしＲ6は、同時に水素原子を表すことはなく、及びまた、式ＩＩＩ中においては同時に−ＮＨ2を表すことはなく、及び式ＶＩＩ中においてはプロトンを与え得る
少なくとも１つの基が存在しており、
Ｒ7ないしＲ11は、置換基−Ｎ（Ｒ2）Ｒ3以外はＲ4ないしＲ6と同様の基を表し、Ｘはプ
ロトン酸のアニオンを表し、ｘはプロトン酸からトリアジン化合物に転移されたプロトンの数であり、そしてｙは該プロトン酸から放出されたプロトンの数である。）で表される少なくとも１種の窒素含有難燃性成分であり；
又はアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート、メラミンの縮合生成物及び／又はメラミンとリン酸との反応生成物及び／又はメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物又はそれらの混合物である、請求項１記載の難燃剤。
【請求項５】
前記成分Ｂが、少なくとも１種の式ＶＩＩ及び／又はＶＩＩＩａで表される化合物及び／又はアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート、メラミンの縮合生成物及び／又はメラミンとリン酸との反応生成物及び／又はメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物及び／又はそれらの混合物である、請求項１記載の難燃剤。
【請求項６】
前記成分Ｂが、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、ウレアシアヌレート、アンモニウムポリホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンボラート、メラミンアンモニウムポリホスフェート又はメラミンアンモニウムピロホスフェートである、請求項１記載の難燃剤。
【請求項７】
前記成分Ｂが、メレム（ｍｅｌｅｍ）、メラム（ｍｅｌａｍ）、メロン（ｍｅｌｏｎ）系からのメラミンの縮合生成物及び／又は高級縮合化合物、又はメラミンとリン酸との反応生成物及び／又はメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物又はそれらの混合物である、請求項１記載の難燃剤。
【請求項８】
前記成分Ｂが、ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メレムポリホスフェート、メラムポリホスフェート、及び／又はこれら種類の混合ポリ塩（ｐｏｌｙｓａｌｔ）である、請求項７記載の難燃剤。
【請求項９】
更なる難燃性成分Ｃを含む、請求項１記載の難燃剤。
【請求項１０】
前記成分Ｃが、アンチモン化合物、金属酸化物又は水酸化物、ナノコンポジット、鉱物土類、変性された鉱物土類、有機又は無機シリコン化合物、チタネート、ジルコネート、金属ボレート、リン化合物、立体障害性アルコキシアミン化合物及び／又は有機ハロゲン化合物の類からの少なくとも１種の難燃性有効成分である、請求項９記載の難燃剤。
【請求項１１】
前記成分Ｃが、アンチモン化合物、立体障害性アルコキシアミン化合物、リン化合物及び／又は有機ハロゲン化合物の類からの少なくとも１種の難燃性有効成分である、請求項１０記載の難燃剤。
【請求項１２】
前記成分Ｃが、アルキルホスフィン酸エステルの金属塩又はメラミンともしくはメラミン縮合生成物とのアルキルホスフィン酸エステルの金属塩である、請求項１１記載の難燃剤。
【請求項１３】
前記成分Ｃが、式Ｘ及び／又はＸＩ
【化８】
2007537321.tif 000023
（式中、
Ｒ1及びＲ2は同じか又は異なっており、炭素原子数１ないし６のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し；
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１０のアリーレン
基、炭素原子数６ないし１０のアルキルアリーレン基又は炭素原子数６ないし１０のアリールアルキレン基を表し；
Ｍは、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛、メラミン又はメラミンの縮合生成物を表し、
ｍ1は１、２又は３であり；
ｎ1は１又は３であり、及び
ｘは１又は２である。）で表される少なくとも１種のホスフィン酸塩である、請求項１２記載の難燃剤。
【請求項１４】
ａ）合成、好ましくは熱可塑性、ポリマー及び
ｂ）少なくとも１種の請求項１ないし１３のいずれか１項に定義された難燃剤
を含む組成物。
【請求項１５】
前記合成ポリマーが、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）、発泡ポリスチレン（ＸＰＳ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）もしくはＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）型又はＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）型又はＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／耐衝撃性ポリスチレン）型のポリマーブレンドである、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
充填剤又は強化材、特にガラス繊維を含む、請求項１４記載の組成物。
【請求項１７】
付加的な添加剤を含む、請求項１４記載の組成物。
【請求項１８】
前記付加的な添加剤として、抗酸化剤、加工安定剤、光安定剤、金属奪活剤、ヒドロキシルアミン、チオ相乗化合物、銅塩、核剤、充填剤、強化材、顔料及び／又は帯電防止剤を含む、請求項１４記載の組成物。
【請求項１９】
前記抗酸化剤又は加工安定剤として、フェノール系又はアミン型抗酸化剤、ヒドロキシルアミン、ホスフィット、ホスホナイト及び／又はベンゾフラノン及び／又は、光安定剤として、ＵＶ吸収剤及び／又は立体障害性アミン類からの光安定剤を含む、請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
合成ポリマーに難燃性を与えるために請求項１において定義される難燃剤の使用。
【請求項２１】
請求項１において定義される少なくとも１種の難燃剤が、合成ポリマーに配合されるか、又はその表面に適用されるところの、合成ポリマーに難燃性を与える方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規難燃剤の組合せ、及び合成、特に熱可塑性、ポリマーにおけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホスホン酸の金属塩、それ自体又は他の成分との組合せは、多数の熱可塑性ポリマーのための難燃剤として、例えば、メチルホスホン酸のメチルエステルの塩について特に重要視されている特許文献１、特許文献２、特許文献３及び特許文献４から既知である。
窒素含有の難燃剤、特にメラミンに基づいたものは、長い間にわたって既知であり、そして幾つかの場合では商業上入手可能である。それらメラミン誘導体の幾つかはまたリンも含有する。そのような難燃剤に関する文献例は、とりわけ、特許文献５、特許文献６、特許文献７及び特許文献８である。
窒素含有の難燃剤とリン化合物に基づいた難燃剤との組合せがまた既知である。その点においては、例えば特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３及び特許文献１４を参照のこと。窒素含有の化合物との組合せにおける特定のホスフェート又はホスホネートも、また、例えば特許文献１５、特許文献１６、特許文献１７、特許文献１８、特許文献１９及び特許文献２０から既知である。
【特許文献１】英国特許出願公開第２２１１８５０号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第２４５２０７号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第３４３１０９号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第３８３３９７７号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第７８２５９９号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第１０９５０３０号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第４，０１０，１３７号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第３，９１５，７７７号明細書
【特許文献９】独国特許出願公開第１９７３４４３７号明細書
【特許文献１０】独国特許出願公開第１９７３７７２７号明細書
【特許文献１１】国際公開第９７／３９０５３号パンフレット
【特許文献１２】欧州特許出願公開第１０７０７５４号明細書
【特許文献１３】欧州特許出願公開第６５６８号明細書
【特許文献１４】独国特許出願公開第１９６１４４２４号明細書
【特許文献１５】欧州特許出願公開第４８４８３２号明細書
【特許文献１６】欧州特許出願公開第５４５４９６号明細書
【特許文献１７】欧州特許出願公開第７０７０３６号明細書
【特許文献１８】国際公開第０１／９８４０１号パンフレット
【特許文献１９】英国特許出願公開１４６８１８８号明細書
【特許文献２０】欧州特許出願公開第６１７０７９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
改善された特性を有し、そして種々のプラスチック中に使用され得る難燃剤が必要とされ続けている。特に、高まった安全性及び環境的な要求は、従来既知の難燃剤が、もはやすべての要求を満足し得ないことを意味している。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
窒素含有の難燃剤、特にメラミンに基づいたものと、極めて特定の有機ホスホネート誘導体との組み合せた使用が、多数のポリマーに優れた作用をもたらすことが今や見出され
た。
従って本発明は、
Ａ．少なくとも１種の式Ｉ
【化１】
2007537321.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、Ｒ’は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基又はナフチル基又はＭ1r+／ｒを表し、ｎは０ない
し６の整数を表し、Ｍ1r+はｒ価金属イオン又はアンモニウムイオンを表し、ｒは１ない
し４の整数を表し、
Ｒ13はイソプロピル基、イソブチル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基を表し、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロアルキル基を表し、
Ｒ14は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロアルキル基を表し、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたシクロヘキシル基を表し、及び
Ｒ15は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、トリメチルシリル基、ベンジル基、フェニル基又はスルホニル基を表す。）
で表される有機ホスホン酸塩；及び
Ｂ．少なくとも１種の窒素化合物に基づく難燃性成分
を含む難燃剤に関する。
【０００５】
成分Ｂは、例えば式ＩＩＩないしＶＩＩＩａ
【化２】
2007537321.tif 000004
【化３】
2007537321.tif 000005
【化４】
2007537321.tif 000006
【化５】
2007537321.tif 000007
【化６】
2007537321.tif 000008
【化７】
2007537321.tif 000009
（式中、
Ｒ4ないしＲ6は、互いに独立して、水素原子、各々未置換の又はヒドロキシ基もしくは炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基により置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル−炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基；炭素原子数２ないし８のアルケニル基；炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし８のアシル基、炭素原子数１ないし８のアシルオキシ基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、−Ｏ−Ｒ2又は−Ｎ
（Ｒ2）Ｒ3を表し、及びＲ2及びＲ3は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数５又は６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基又は炭素原子数６ないし１２のアリール基を
表すが、但し、Ｒ4ないしＲ6は、同時に水素原子を表すことはなく、及びまた、式ＩＩＩ中においては同時に−ＮＨ2を表すことはなく、及び式ＶＩＩ中においてはプロトンを与
え得る少なくとも１つの基が存在しており、
Ｒ7ないしＲ11は、互いに独立して−Ｎ（Ｒ2）Ｒ3以外はＲ4ないしＲ6と同様の可能な意
味を有し、Ｘはプロトン酸のアニオンを表し、ｘはプロトン酸からトリアジン化合物に転移されたプロトンの数であり、そしてｙは該プロトン酸から放出されたプロトンの数である。）で表される窒素化合物又はそれらの式によって表される化合物の混合物であり；
又はアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート、メラミンの縮合生成物又は／及びメラミンとリン酸との反応生成物又は／及びメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物もしくはそれらの混合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
式Ｉにおいて、Ｒ及びＲ'のようなアルキル基は、１ないし１８個、特に１ないし１２
個、好ましくは１ないし８個又は２ないし８個、より特に２ないし４個の炭素原子を有する。
それらの各々の例は、直鎖及び枝分かれ異性体を含むメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基及びステアリル基である。
フェニル基又はナフチル基が置換されている場合、それらは好ましくは１ないし３個、特に１又は２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基を含有する。そのような置換された芳香族基の例は、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、１−メチルナフチル基、２−メチルナフチル基、４−メチルナフチル基及び４−第三ブチルナフチル基である。
１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロアルキル基は、直鎖又は枝分かれ鎖であり得る好ましくは１ないし２個の前記アルキル基を運ぶ。それらの例は、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基及び第三ブチルシクロヘキシル基である。
式Ｉ中、ｎは、例えば１ないし６、好ましくは１ないし４、特に１又は２、より特に１である。ｒは好ましくは１ないし３、特に１又は２である。
置換基Ｒ及びＲ’は、好ましくは水素以外である。
【０００７】
式Ｉで表される化合物において、Ｒは好ましくは炭素原子数１ないし８のアルキル基、例えば炭素原子数２ないし８のアルキル基、特に炭素原子数２ないし４のアルキル基である。特に好ましくはエチル基である。
式Ｉで表される有利な化合物は、置換基Ｒ’として、炭素原子数１ないし８のアルキル基（特に炭素原子数２ないし８のアルキル基、より特に炭素原子数２ないし４のアルキル基、好ましくはエチル基）又はＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++／２、Ｃａ++／２、Ｂａ++／２、Ｚｎ++／２、Ｂ+++／３、Ａｌ+++／３、Ｃｕ++／２、Ｆｅ+++／３、Ｓｎ4+／４又はＳｂ4+／
４、例えばＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++／２、Ｃａ++／２、Ｂａ++／２、Ｚｎ++／２又はＡｌ+++
／３、特に好ましくはＣａ++／２の系列からのカチオンを含有する。
Ｒ’は、特に炭素原子数２ないし４のアルキル基又はＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++／２、Ｃａ++／２、Ｂａ++／２、Ｚｎ++／２又はＡｌ+++／３、より特にエチル基又はＣａ++／２である
。
Ｒ13は特に第三ブチル基であり、Ｒ14は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基であり、及びＲ15は水素原子である。Ｒ14も、また好ましくは第三ブチル基である。
式Ｉで表される化合物は、既知であり、幾つかの場合では商業的に入手可能であり、又は／及びそれ自体既知の方法により調製され得る。例えば、米国特許出願公開第３，３６７，８７０号明細書、米国特許出願公開第３，２８１，５０５号明細書、米国特許出願公開第３，２８０，０７０号明細書及び米国特許出願公開第４，７７８，８４０号明細書を参照のこと。
式ＶＩＩにおける記号Ｘは、例えばリン酸、ポリリン酸（線状又は枝分かれ状）、ピロリン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸又はホウ酸を意味する。
【０００８】
Ｒ4ないしＲ6は、例えば、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換であるか又は１ないし３個のメチル基又はメトキシ基により又は／及びハロゲン原子により置換されたフェニル基、−ＯＲ2又は−ＮＲ2Ｒ3（式中
、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、メチルシクロヘキシル基又は未置換であるか又は１ないし３個のメチル基又はメトキシ基により又は／及びハロゲン原子により置換されたフェニル基を表す。）である。式ＩＩＩにおいて、好ましいのはＲ2及びＲ3のうちの少なくとも一つが水素原子以外であることである。
Ｒ7ないしＲ11に対しても、Ｒ4ないしＲ6に対して好ましいものと同様なものが類推によ
りあてはまる。
【０００９】
成分Ｂとして、有利な式ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ及びＶＩＩＩａで表される化合物、及びまた具体的に上述されたメラミン化合物、特に式ＶＩＩ、ＶＩＩＩａで表される化合物、及びまた具体的に上述されたメラミン化合物が使用される。
好ましい窒素化合物（成分Ｂ）は、例えば、ベンゾグアナミン（式ＩＩＩ、Ｒ4＝フェ
ニル基、Ｒ5＝Ｒ6＝−ＮＨ2）、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（式ＩＶ
、Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）、アラトイン（式Ｖ、Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｒ11＝Ｈ）、グリコールウリル（式ＶＩ、Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ）及びまたメラミン
ホスフェート、ジメラミンホスフェート及びメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンボラート（全ての式ＶＩＩで表される型）、ウレアシアヌレート（式ＶＩＩＩ型）、メラミンシアヌレート（式ＶＩＩＩａ型）、及びまたメラム（ｍｅｌａｍ）又はメレム（ｍｅｌｅｍ）ホスフェート、メラム又はメレムポリホスフェート、アンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムホスフェート、ピロホスフェート又はポリホスフェートである。
成分Ｂとして使用される化合物は既知であり、又は既知の通常の方法により得られ得る。それらの幾つかは商業的に入手可能である。
成分Bは少なくとも１種の式ＶＩＩ又は／及びＶＩＩＩａで表される化合物又は／及び
アンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート、メラミンの縮合生成物又は／及びメラミンとリン酸との反応生成物又は／及びメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物又は／及びそれらの混合物であるところの本発明に従う難燃剤が重要視される。
有利には、難燃剤中の成分Ｂは、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、ウレアシアヌレート、メラミンポリホスフェート、メラミンボラート、アンモニウムポリホスフェート、メラミ
ンアンモニウムポリホスフェート又はメラミンアンモニウムピロホスフェート、好ましくはメレム、メラム、メロン（ｍｅｌｏｎ）系からのメラミンの縮合生成物及び／又は高級縮合化合物又はメラミンとリン酸との反応生成物及び／又はメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物又はそれらの混合物である。
特にジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メレムポリホスフェート、メラムポリホスフェート、及び／又は前記型の混合ポリ塩（ｐｏｌｙｓａｌｔ）、より特にメラミンポリホスフェートが重要視される。
【００１０】
成分ＡとＢの比は広い限定内で変化し得、及び意図された使用に依る。比Ａ：Ｂ（質量比）の例は、５：９５ないし９５：５であり、例えば１０：９０ないし９０：１０であり、好ましくは２０：８０ないし８０：２０であり、特に３０：７０ないし７０：３０であり、及び４０：６０ないし６０：４０である。
成分Ａと成分Ｂの両方とも、１種又はそれ以上の式Ｉで表される化合物又は式ＩＩＩないしＶＩＩＩａで表される化合物又は具体的に言及されたメラミン化合物を含み得、異なる式で表される化合物の混合物が可能である。
本発明に従う難燃剤は、合成ポリマー、特に熱可塑性樹脂に難燃性を与えるために顕著に適する。
【００１１】
前記合成ポリマーの例は以下の通りである：
１．モノ−及びジ−オレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１−、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、及びまたシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー：及びまたポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、超高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、特にポリエチレン及びポリプロピレンは、様々なプロセスにより、特に以下の方法により調製され得る：
ａ）フリーラジカル重合（通常は高圧及び高温において）によって。
ｂ）触媒を用いて。該触媒は、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一つ又はそれ以上を通常含有する。これらの金属は一般に、一つ又はそれ以上の配位子、例えばπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。前記金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、例えば活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素に固定され得る。前記触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま活性であり得、又は更なる活性化剤、例えば金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、更なるエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で変性され得る。前記触媒系は通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００１２】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
３．モノ−及びジ−オレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテン−１コポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテン−１コポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー、例えば、エチレン／ノルボルネン（ＣＯＣ）、１−オレフィンがその場で生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）、及びまたエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデンノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びまた前記コポリマーの互いの又は１）で言及したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン−エチレン／プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマー及び交互に又はランダムに構築されたポリアルキレン−一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００１３】
４．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
５．例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、例えばｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物から誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックの立体構造を有し得；好ましいのはアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイン酸アミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル酸誘導体及びそれらの混合物から選択された上述された芳香族ビニルモノマー及びコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーからなる高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン−プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
６ｂ．６．）で言及されたポリマーの水素化により調製された水素化芳香族ポリマー、特にアタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と称される。６ｃ．６ａ．）で言及されたポリマーの水素化により調製された水素化芳香族ポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックの立体構造を有し；好ましいのはアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００１４】
７．芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン／スチレン又はポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマーにスチレン、ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイン酸イミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸イミド、ポリ
ブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、及びそれらの６）に言及されたコポリマーとの混合物、例えばいわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー。
８．ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン／イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、特にハロゲン原子含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデン；及び塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルのようなそれらのコポリマーのようなハロゲン原子含有ポリマー。９．α，β−不飽和酸から誘導したポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体、又はブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００１５】
１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ステアレート、ベンゾエート又はマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミン；及び上記１．で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
１２．ポリアルキレングリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
１３．ポリオキシメチレン、コモノマー、例えばエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレンのようなポリアセタール及びまた；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００１６】
１５．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレン、ジアミン及びアジピン酸から誘導した芳香族ポリアミド；ポリアミド６／I（ポリヘキサメチレンイソフタルイミド，ＭＸＤ（ｍ−キシリレンジアミ
ン）；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び所望により変性剤としてのエラストマーから調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとの又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー。ＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
使用され得るポリアミド及びコポリアミドの例は、とりわけ、ε−カプロラクタム、アジピン酸、セバシン酸、ドデカノン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、２−メチル−ペンタメチレンジアミン、２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン又はビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
及びまた例えば７０ないし９５％ポリアミド６／６及び５ないし３０％ポリアミド６／Ｉからなるポリアミド６６／６Ｉのような半−芳香族（ｓｅｍｉ−ａｒｏｍａｔｉｃ）ポリアミド；及びまたいくつかのポリアミド６／６が置き換えられている、例えば６０ないし８９％ポリアミド６／６、５ないし３０％ポリアミド６／Ｉ及び１ないし１０％の他の脂肪族ポリアミドからなるトリコポリマー；後者は例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２又はポリアミド６／１２の構成単位からなり得る。従って、前記トリコポリマーはポリアミド６６／６Ｉ／６、ポリアミド６６／６Ｉ／１１、ポリアミド６６／６Ｉ／１２、ポリアミド６６／６Ｉ／６１０又はポリアミド６６／６Ｉ／６１２と指定される。
【００１７】
１６．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
１７．ジカルボン酸とジアルコールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、及びヒドロキシル末端化ポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
１８．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
１９．ポリケトン。
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
２１．前述されたポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
従って、本発明はまた合成ポリマーに、特に熱可塑性樹脂に耐燃性を与えることにおける本発明に従う難燃剤の使用、及びまた少なくとも一種の本発明に従う難燃剤が合成ポリマーに配合されるか又はそれらの表面に適用される合成ポリマーに耐燃性を与える方法に関する。
【００１８】
本発明はまた、
ａ）合成ポリマー及び
ｂ）本発明に従う難燃剤
を含む組成物であって、好ましくは合成ポリマーは熱可塑性ポリマーであるところの組成物にも関する。
好ましくは、合成ポリマーが、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）、発泡ポリスチレン（ＸＰＳ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）もしくはＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）型又はＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）型又はＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／耐衝撃性ポリスチレン）型のポリマーブレンド、特にポリアミド、ポリエステル、ＰＰＥ／ＨＩＰＳブレンド又はポリエチレンもしくはポリプロピレンホモ−又はコポリマー、後者の例はエチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）、少量のジエンを含むエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、及びポリプロピレン及びポリエチレンの混合物（ＬＤ、ＭＤ、ＬＬＤ、ＭＤ）であるところの組成物である。
特に好ましいのは、充填剤又は強化材、特にガラス繊維強化ポリマー、例えばガラス繊
維強化ポリアミドを含む本発明に従うポリマー組成物である。
【００１９】
本発明に従う組成物の調製は、本発明に従う成分Ａ及びＢからなる難燃剤を添加するか又は塗布することにより、又はしかしながら各々の成分ＡとＢを別々に添加するか又は塗布することのいずれかにより実施され得る。
好ましくは、成分Ａ及びＢは、互いに独立して、プラスチック成形材に基づき、０．１ないし３０質量％、例えば０．２ないし２０質量％、好ましくは０．２ないし１５質量％の濃度で使用される。
本発明に従う組成物は、成分Ａ及びＢからなる難燃剤を、該組成物に基づき、例えば０．１ないし５０％質量％、好ましくは０．３ないし４０質量％、特に０．３ないし３０質量％又は０．８ないし３０質量％の小量で含有する。難燃剤の総量は、とりわけ、使用したポリマー、用いられた難燃剤の組合せ及び達成されるべき難燃性の等級に依る。
【００２０】
難燃成分Ａ及びＢは、例えばミキサー中で粉体及び／又は顆粒の形態にあるすべての構成成分をプレミックスし、そして次に、配合ユニット（とりわけ、二軸スクリュー押出し機）内のポリマー溶融物中で均質化することにより、ポリマー中に配合され得る。溶融物はたいてい、押出物の形態で引出され、冷却されそして顆粒化される。成分Ａ及びＢはまた、供給ユニットにより、直接、別々に配合ユニットへと導入され得る。
難燃成分Ａ及びＢを、完成したポリマー顆粒又は粉体に混合し、混合物を射出成形機を用いて成形品へと直接加工することが同様に可能である。ポリエステルの場合、例えば、難燃添加剤Ａ及びＢはまた、重縮合中にすでにポリエステル材料に添加され得る。
本発明に従うポリマー組成物は、成形材、フィルム、繊維及び他の成形品の形態で、もしくは表面コーティング組成物の形態であり得るか、又はそのような形態へとさらに加工され得る。
【００２１】
本発明に従うポリマー組成物を製造するために、本発明に従う難燃剤は、該ポリマー（群）への添加前に安定な生成物の形態へと加工することが有利であり得る。このことは、一方ではより良好な計量性及びより良好な工場衛生（例えば、ダストが存在しない）の目的を、及び他方では市販のための安定な形態の目的を果し得る。後者の種類の好ましい生成物の形態は、例えば顆粒及び凝集体である。前者は、例えば、押出機から混合物を押出し、そして該押出物を顆粒化することにより得られ得る。又は、混合物は、融点以上に加熱され得、そして該溶融物は慣用の方法により凝固され得る（例えば、冷却ベルトもしくは水のような液体中に滴下するか又は空気中に噴霧する）。そのような方法において、本発明にしたがった難燃剤混合物は、そのまま、又はキャリヤー又は他の補助剤、例えばワックス、可塑剤等の添加後に加工され得る。上記の方法の例は、例えば、欧州特許出願公開第３９２３９２号明細書及び欧州特許出願公開第５６５１８４号明細書に見られ得る。
凝集体を製造するため、例えば、有機補助剤、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン又はポリビニルカプロラクタムが、本発明に従う難燃剤の混合物に添加され、そしてその後噴霧乾燥される。その手法により、易流動性でダストの存在しない凝集体が得られる。それは例えば、国際公開第０３／０３５７３６号パンフレットに記載された方法と同様に得られ得る。
難燃性ポリマー組成物は、例えば射出成形、押出し又は圧縮成形による成形品、フィルム、スレッド及び繊維の製造にとりわけ適している。
本発明に従うＡとＢの難燃性組合せの他に、更なる慣用の成分、例えばガラス繊維、ガラスビーズ又は白亜のような鉱物のような充填剤及び強化材が、ポリマー組成物に添加され得る。加えて、抗酸化剤、光安定剤、滑剤、着色剤、核剤又は帯電防止剤のような他の添加物が含まれ得る。
【００２２】
本発明に従う組成物中に所望により存在する更なる添加剤の例：
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状ノニルフェノール又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルウ
ンデシ−１'−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルヘプタデシ−１'−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１'−メチルトリデシ−１'−イル）
フェノール及びそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００２３】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、σ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２'−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフ
ェノール）、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４'−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４'−ビス（２，６−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２'−メチレンビス［４
−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２'−メチレンビス
（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−ノニル
−４−メチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノー
ル）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス［
６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２'−メチレンビス［６−
（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４'−メチレンビス（２
，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４'−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メ
チルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３'−第三ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３'−第三
ブチル−２'−ヒドロキシ−５'−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００２４】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３'，５'−テトラ−第三ブチル−４，４'−ジヒドロキシジベンジルエ
ーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル  ２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジオクタデシル  ２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル  ２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００２５】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オク
チルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル  ２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル  ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル  ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル  ５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。
【００２６】
１．１３．β−（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエ
ステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウン
デカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウン
デカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−[３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオニルオキシ]−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）−シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００２７】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ'−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペ
ンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキ
サメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス［２−（３−［３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル社製ナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【００２８】
１．１９．アミン型酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ'−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル
−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ'−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
４−（ｐ−トルエンスルフォンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ'−ジ−第三オクチルジフェニルアミ
ン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−４，４'−ジアミノジフェニルメタン
、１，２−ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ジ［４−（１'，３'−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００２９】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロ
キシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）−フェニル−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【化８】
2007537321.tif 000010
式中、Ｒ＝３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニル；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］−ベンゾトリアゾール。
【００３０】
２．２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２'，４'−トリヒドロキシ及び２'−ヒドロ
キシ−４，４'−ジメトキシ誘導体。
２．３．置換された及び置換されてない安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−第三ブチルフェニルエステル、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニルエステル。
２．４．アクリレート、
例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−メトキシカルボニル桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ桂皮酸メチルエステル又はブチルエステル、α−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシ桂皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−メトキシカルボニル−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン。
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノール
アミンのような追加の配位子を所望により有する１：１又は１：２錯体のような２，２'
−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステルの例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、所望により追加の配位子を有する１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００３１】
２．６．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ４−イル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１'
−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ'−ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及び４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ジアミノヘキサンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及びまたＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−
２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ'−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物  α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００３２】
２．７．シュウ酸ジアミド、
例えば、４，４'−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２'−ジエトキシオキサニリド、２，２'−ジオクチルオキシ−５，５'−ジ−第三ブチルオキサニリド、２，２'−ジドデ
シルオキシ−５，５'−ジ−第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２'−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ'−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ
−５−第三ブチル−２'−エチルオキサニリド及びその２−エトキシ−２'−エチル−５，４'−ジ−第三ブチルオキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−並びにまたｏ−
及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．８．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、 ２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，
３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−[２−ヒドロキ
シ−４−［３−（２−エチルヘキシロ−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル]−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００３３】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ'−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド、オキサニ
リド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ビス−フェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ジ
アセチルアジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ'−ビス−サリチロイルシュウ酸ジヒドラジド
、Ｎ，Ｎ'−ビス−サリチロイルチオプロピオン酸ジヒドラジド。
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリル−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジクミルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−４，４'−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４
，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２'，２"−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３'，５，５'−テトラ−第三ブチル−１，１'−ビフェニル−２，２'−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３'，５，５'−テトラ−第三ブチル−１，１'−ビフ
ェニル−２，２'−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６
−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００３４】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから水素化されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン由来のＮ，Ｎ−ジアルキル−ヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
７．チオ相乗化合物、
例えば、チオジプロピオン酸ジラウリルエステル又はチオジプロピオン酸ジステアリルエステル。
【００３５】
８．過酸化物破壊化合物、
例えば、β−チオ−ジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイ
ミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
１０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート、カリウムパルミテート、アンチモニーピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；ポリマー化合物、例えばイオンコポリマー（“アイオノマー”）。特に好ましいのは、１，３：２，４−ビス（３'，４'−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【００３６】
１２．充填剤及び強化材、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ改善剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、発泡剤。
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書、米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書又は欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３'−ビ
ス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシ−フェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【００３７】
例えば、本発明に従うポリマー組成物は、抗酸化剤、加工安定剤、光安定剤、金属奪活剤、ヒドロキシルアミン、チオ相乗化合物、銅塩、核剤、充填剤、強化材、顔料及び／又は帯電防止剤、特にフェノール系又はアミン型抗酸化剤、ヒドロキシルアミン、ホスフィット、ホスホナイト又は／及びベンゾフラノン及びまた、より特に、ＵＶ吸収剤又は／及び立体障害性アミンの類からの光安定剤を含む。
本発明に従う難燃剤及びそれらを含むポリマー組成物はまた、これまで既知である類からのいかなる難燃活性成分も原則的に適する更なる難燃剤（成分Ｃ）をも含み得る。例は
、アンチモン化合物、例えば三酸化アンチモン、過酸化アンチモン又はアンチモン酸ナトリウムを特にハロゲン化合物との組合せで；アルカリ土類金属酸化物、例えば酸化マグネシウム、又は酸化亜鉛、酸化アルミニウム、粘土、シリカ、酸化鉄又は酸化マンガンのような他の金属酸化物；金属水酸化物、例えば水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウム；ナノコンポジット；モンモリロナイト又はカオリンのような鉱物土類；変性された鉱物土類、例えば一級又は四級アンモニウム化合物、メラミン又はリン含有の化合物；ケイ素含有の化合物、例えばシリケート、例えばカルシウムシリケート、有機ケイ素化合物（脂肪族又は芳香族）、例えばシリコン；チタネート又はジルコネート；金属ボレート、例えばホウ酸亜鉛（水和しているか又は非水和の）；硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、三酸化モリブデンのような他の金属化合物；更なるリン化合物、例えばホスフェート、ホスフェートエステル、ホスホネート、ホスフィネート、ホスフィン、ホスファゼン、酸化ホスフィン又はホスフィットであり、その中で好ましいのは、ホスフェート、ホスフィネート及びホスホネートであり；立体障害性アルコキシアミン化合物；及び有機ハロゲン化合物である。
【００３８】
立体障害性アルコキシアミン化合物は、例えば式
【化９】
2007537321.tif 000011
（式中、
Ｇ1及びＧ2は、互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基を表すか、又は一緒になってペンタメチレン基又はヘキサメチレン基を表し、各々好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、特にメチル基を表し、
Ｚ1及びＺ2は、各々メチル基を表すか、又はＺ1及びＺ2は一緒になって、特に５−又は６−員環、好ましくはピペリジン環を完成するための架橋基を表し、生じたＮ−ヘテロ環は、未置換であるか又は例えばエステル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、カルボキシ基又はウレタン基により置換され得、
Ｅは、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シクロアルコキシ基、アラルコキシ基、アリールオキシ基又はＯ−Ｔ−（ＯＨ）bを表し、及びＴは炭素原子数１ないし１８のアルキ
レン基、炭素原子数５ないし１８のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし１８のシクロアルケニレン基、又はフェニル基によりもしくは１個又は２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表し、及び
ｂは１、２又は３であるが、ただしｂはＴ中の炭素原子数よりも大きいことはなく、及びｂが２又は３である場合、各々のヒドロキシル基は異なった炭素原子に結合される。）に対応する。
Ｅは好ましくは、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５又は６のシクロアルコキシ基、又は１ないし３個のＯＨ基により置換された炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基である。
【００３９】
式ＩＸで表される立体障害性アルコキシアミンの例は、米国特許出願公開第４，９８３，７３７号明細書、米国特許出願公開第５，０４７，４８９号明細書及び米国特許出願公開第５，０７７，３４０号明細書、及びまた英国特許出願公開第２３７３５０７号明細書（特に第７頁、１ないし第３１頁１行；第４８頁、１０行ないし第５２頁、下から３行）及び国際公開第０３／０５０１７５号パンフレット（特に第１１頁、下から２行ないし第３７頁、最終行；第５４頁、９行ないし下から３行；第６１／６２頁、化合物ＮＯＲ１な
いしＮＯＲ１２）に見られ得る。言及された文献は、本出願の一部として見られるべきである。
【００４０】
本発明に従う難燃剤中に所望により存在する有機ハロゲン化合物は、非常に多種の化学物質類に属し得る。それらの例は、ハロゲン化芳香族化合物、例えばハロゲン化ベンゼン、ビフェニル；フェノール、それらのエーテル又はエステル；ビスフェノール、ジフェニルオキシド；芳香族カルボン酸又は多酸、それらの無水物、アミド又はイミド；ハロゲン化脂環式又は多脂環式化合物；及びまたハロゲン化脂肪族化合物、例えばハロゲン化パラフィン、オリゴマー及びポリマー、アルキルホスフェート及びアルキルイソシアヌレートである。言及された類の化合物の例は、文献から既知である。それに関し、例えば米国特許出願公開第４，５７９，９０６号明細書（例えば第３段落、３０行ないし４１行）、米国特許出願公開第５，３９３，８１２号明細書及びまたＨ．Ｚｗｅｉｆｅｌ編集"Ｐｌａ
ｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ"，第５版，Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌ
．，Ｍｕｎｉｃｈ ２００１，第６８１ないし６９８頁を参照のこと。
そのようなハロゲン化有機難燃剤成分の各々の例は：クロロアルキルホスフェートエステル（アンチブレイズ（登録商標：Ａｎｔｉｂｌａｚｅ）ＡＢ−１００、フィロール（登録商標：Ｆｙｒｏｌ）ＦＲ−２）、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、ポリ臭素化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ、グレートレイクス（Ｇｒｅａｔ ＬａｋｅｓＣｏ
ｒｐ．）社）、デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ，セイテックス（登録商標：Ｓａｙｔｅｘ）１２０Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ３７０（登録商標），ＦＭＣ社（ＦＭＣ Ｃｏｒｐ．））、トリ
ス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、ビス（Ｎ，Ｎ'−ヒドロキシエチル）−テトラクロロフェニレンジアミン、ポリ−β−クロロエチル
トリホスホネート混合物、ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、臭素化エポキシ樹脂、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）（セイテックス（登録商標：Ｓａｙｔｅｘ）ＢＴ−９３）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエン）シクロオクタン（デクロレーン プラス（登録商標：Ｄｅｃｈｌｏｒａｎｅ Ｐｌｕｓ）、塩素化パラフィン、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８Ｏ）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ（セイテックス（登録商標：Ｓａｙｔｅｘ）ＲＢ１００）、エチレンビス（ジブロモノルボルナン−ジカルボキシイミド）（セイテックス（登録商標：Ｓａｙｔｅｘ）ＢＮ−４５１）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエン）−シクロオクタン、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン（登録商標）ＧＣ）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）である。
これらの中で好ましいのは、有機臭素難燃剤である。
【００４１】
リン含有の難燃剤の例として言及され得るのは、例えば：
テトラフェニルレゾルシノールジホスフィット（フィロフレックス（登録商標：Ｆｙｒｏｆｌｅｘ）ＲＤＰ）、トリフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフィド、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ−エチル）アミノメチルホスホネート、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、アンモニウムポリホスフェート（ＡＰＰ）又は（ホスタフラム（登録商標：Ｈｏｓｔａｆｌａｍ）ＡＰ７５０）、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー（ＲＤＰ）、ホスファゼン難燃剤及びエチレンジアミンジホスフェート（ＥＤＡＰ）である。
リン含有の難燃剤の類からの難燃性成分Ｃは、有利にはメラミンの塩であるか、又はそのリン含有の酸、すなわち一塩基性のリン含有の酸、例えば各々の場合において唯１つの酸当量を有するリン酸、ホスホン酸、又は好ましくはホスフィン酸との縮合生成物であり
；より特に、アルキルホスホン酸エステルであり、及び好ましくは、アルキルホスフィン酸エステルが考慮される。カチオン性成分は例えば、メラミン、メラム、メレム、又はメラミン、好ましくはメラミン又はメラムのより高級縮合生成物である。そのような塩及びその調製は、例えば、欧州特許出願公開第３６３３２１号明細書及び国際公開第０１／５７０５１号パンフレットに記載されている。
【００４２】
本発明に従う難燃剤又は難燃ポリマー組成物中の成分Ｃとして、特に適するのは、有機ホスフィイン酸又はジホスフィン酸の塩、特に式Ｘ及びＸＩ
【化１０】
2007537321.tif 000012
（式中、
Ｒ1及びＲ2は同じか又は異なっており、炭素原子数１ないし６のアルキル基、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し；
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１０のアリーレン
基、炭素原子数６ないし１０のアルキルアリーレン基又は炭素原子数６ないし１０のアリールアルキレン基を表し；
Ｍは、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛、メラミン又はメラミンの縮合生成物を表し、
ｍ1は１、２又は３であり；
ｎ1は１又は３であり、及び
ｘは１又は２である。）
で表される塩である。
Ｍは、好ましくはＺｎ、Ａｌ、メラミン、メラム又はメレム、特にＺｎ又はＡｌである。アリール基及びアリーレン基、アルキルアリーレン基及びアリールアルキレン基は、とりわけ、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、メシチル基、プロピルフェニル基又は第三ブチルフェニル基及びフェニレン基、ナフチレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基又は第三ブチルフェニレン基、メチルナフチレン基、エチルナフチレン基、第三ブチルナフチレン基、フェニルメチレン基、フェニルプロピレン基及び対応するトリル及びキシリル類似体を含む。
【００４３】
特に強調されるべきは、したがって、更なる難燃性活性成分として（成分Ｃ）、アンチモン化合物、金属酸化物又は金属水酸化物、ナノコンポジット、鉱物土類、変性された鉱物土類、有機又は無機ケイ素化合物、チタネート、ジルコネート、金属ボレート、リン化合物、立体障害性アルコキシアミン化合物及び／又は有機ハロゲン化合物からなる類からの少なくとも１種の前記成分を含む本発明に従う難燃剤及び難燃ポリマー組成物であり、
例えば、前記成分Ｃが、アンチモン化合物、立体障害性アルコキシアミン化合物、リン化合物又は／及び有機ハロゲン化合物からなる類からの少なくとも１種であるところのものである。特に成分Ｃとして適するのは、ホスフェート、ホスフェートエステエル、ホスホネート、ホスフィネート、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスフィット又は／及びホスファゼンであり、より特に式Ｘ又は／及びＸＩで表されるホスフィン酸の金属塩又はメラミン（その縮合生成物を含む）塩である。
以下の実施例が本発明をさらに説明する。
【実施例】
【００４４】
実施例：
ポリマー：
デュポン社製ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：アルビス（Ａｌｂｉｓ）製クラスチン（登録商標：Ｃｒａｓｔｉｎ）ＳＫ６０５ＮＣ０１０ガラス繊維充填ポリアミド６６（ＧＦ−ＰＡ６６）（ＢＡＳＦにより製造）：ウルトラミド（登録商標：Ｕｌｔｒａｍｉｄ）Ａ３ＥＧ５。
バセル製成形グレードポリプロピレン（ＰＰ）：モプレン（登録商標：Ｍｏｐｌｅｎ）ＨＦ５００Ｎ。
添加剤：
イルガモド（登録商標：Ｉｒｇａｍｏｄ）［式Ｉ（式中、Ｒ＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ’＝Ｃａ++／２、ｎ＝１、Ｒ13＝Ｒ14＝Ｃ（ＣＨ3）3、及びＲ15＝Ｈ）で表される化合物］。
メラピュール（登録商標：Ｍｅｌａｐｕｒ）ＭＰ（＝メラミンホスフェート）
メラピュール（登録商標：Ｍｅｌａｐｕｒ）ＭＣ（＝メラミンシアヌレート）
メラピュール（登録商標：Ｍｅｌａｐｕｒ）２００（＝メラミンポリホスフェート）
ＮＯＲ１（＝１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとのポリマー、３−ブロモ−１−プロペン、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミン及びＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物、酸化、水素化）；
イルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）ＨＰ２２１５［イルガノックス（登録商標）１０１０  ２部、イルガフォス（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８  ４部、イルガノックス（登録商標）ＨＰ１３６  １部］
イルガノックス（登録商標）Ｂ１１７１（＝イルガノックス（登録商標）１０９８  １部、イルガフォス（登録商標）１６８  １部）
（イルガフォス（登録商標）１６８＝トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット；イルガノックス（登録商標）１０１０＝ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）；
イルガノックス（登録商標）ＨＰ１３６＝３−ヒドロキシ−５，７−ジ−第三ブチル−フラン−２−オンとｏ−キシレンとの反応生成物；
イルガノックス（登録商標）１０９８＝Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス−［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］；
イルガノックス（登録商標）Ｂ２２５（＝イルガノックス（登録商標）１０１０  １部、イルガフォス（登録商標）１６８  １部）；
カルシウムステアラート。
【００４５】
実施例１
以下の表に記載されている成分を乾燥混合し、及び６０℃で少なくとも１２時間減圧で乾燥した。得られた混合物を、円錐スクリューを装着した緊密網の目（ｔｉｇｈｔｌｙ  ｍｅｓｈｉｎｇ）、共回転ハーケ（Ｈａａｋｅ）ＴＷ１００二軸スクリュー押出し機で押し出した。
温度プログラム：２１０ないし２６０℃；減圧；３ｍｂａｒ；回転速度：６０回転／分；押出量：３０ｇ／分；押出しは、ストランド押出しを用いて多孔ダイに通して行った。
押出したストランドの冷却を、水浴において行い、そしてその後に顆粒化を行った。前記顆粒をホットプレート工具において２ｍｍ厚の板に圧縮した。該板から試験片（２０×１２０ｍｍ）を難燃性試験のために切出した。
【００４６】
比較例：
【表１】
2007537321.tif 000013
＊パーセンテージは、総組成物に基づく質量パーセントを意味する。
【００４７】
本発明に従う実施例：
【表２】
2007537321.tif 000014
＊パーセンテージは、総組成物に基づく質量パーセントを意味する。
試験片に点火した。本発明に従う組成物を含む試験片（比較例と対照的に）は、自己消火することが分かった。
【００４８】
実施例２
ポリプロピレン（モプレン（登録商標：Ｍｏｐｌｅｎ）ＨＦ５００Ｎを、下記の表で示す添加剤と一緒に乾燥混合した。ポリプロピレンは、塩基性安定剤として、０．１質量％のカルシウムステアラート及び０．２質量％のイルガノックス（登録商標）Ｂ２２５を含んだ。混合物を最大温度２３０℃（加熱域１ないし６）及び１分間当り１００回転、押出量４ｋｇ／時間、二軸スクリュー押出し機（ＺＳＫ２５、ウェルナー＆フライデラー）で押出し、そして押出されたストランドを水浴での冷却後、顆粒化した。
顆粒を２３０℃及び５０ｋＮの圧力下で熱圧プレス（Ｆｏｎｔｉｊｎｅ  ＴＰ  ２００）において２００μｍの厚さに圧縮した。このフィルムの難燃剤活性を、４８時間、２５℃及び５０％の相対湿度で調整後、ＤＩＮ４１０２、１部、３２分類に従い測定した。
ＤＩＮ４１０２試験、縁着火の結果（フィルムサイズ  １９０×９０ｍｍ）。
【表３】
2007537321.tif 000015
上記結果から、本発明に従う配合物を非常に低い濃度で使用した場合、ポリプロピレンに難燃性及び自己消火性を与えることが分かり得る。
【国際調査報告】
2007537321.tif 000025
2007537321.tif 000026
2007537321.tif 000027