(57)【要約】  ａ）セラミック形態の不活性担体を、下記金属イオン種を含む一以上の溶液に混合することにより、Ｍｏ、Ｖ、Ｔｅ及びＮｂのイオン種ならびに不活性担体を含むスラリーを調製する工程；ｂ）スラリーを乾燥し、粒子状生成物を得る工程；ｃ）酸素含有雰囲気下、１５０℃〜３５０℃の温度で、乾燥粒子状生成物を事前焼成する工程；ｄ）不活性雰囲気下、３５０℃〜７５０℃の温度で、事前焼成された乾燥粒子状生成物を焼成し触媒を得る工程を含む、Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ触媒の製造方法が記載される。さらに、上記方法により得られ得る触媒ならびにそれらの使用が記載される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）セラミック形態の不活性担体を、Ｍｏ、Ｖ、Ｔｅ及びＮｂの金属イオン種を含む一以上の溶液に混合することにより、Ｍｏ、Ｖ、Ｔｅ及びＮｂのイオン種ならびに不活性担体を含むスラリーを調製する工程；
ｂ）スラリーを乾燥し、粒子状生成物を得る工程；
ｃ）酸素含有雰囲気下、１５０℃〜３５０℃の温度で、乾燥粒子状生成物を事前焼成する工程；
ｄ）不活性雰囲気下、３５０℃〜７５０℃の温度で、事前焼成した乾燥粒子状生成物を焼成し触媒を得る工程；
を含む、Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ触媒の製造方法。
【請求項２】
乾燥が噴霧乾燥により行われ、該噴霧乾燥は好ましくは１００〜２５０℃の温度で行われる、請求項１記載の方法。
【請求項３】
焼成がアルゴン又は窒素雰囲気下で行われる、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
セラミック不活性担体が０．１〜１００ｎｍの平均粒子径を有する、請求項１〜３のいずれか記載の方法。
【請求項５】
触媒粒子が０．１〜５ｍｍの大きさを有するように工程ｄ）の触媒を処理するさらなる工程ｅ）を含む、請求項１〜４のいずれか記載の方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の方法により得られ得る、Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ触媒。
【請求項７】
プロパンの触媒酸化又はアンモ酸化による、それぞれ、アクリル酸又はアクリロニトリルの製造のための請求項６記載の触媒の使用。
【請求項８】
イソブタンの触媒酸化又はアンモ酸化による、それぞれ、メタクリル酸又はメタクリロニトリルの製造のための請求項６記載の触媒の使用。
【請求項９】
エタンの触媒酸化による酢酸の製造のための、請求項６記載の触媒の使用。
【請求項１０】
酸化又はアンモ酸化が固定床反応器内で行われる、請求項７〜９のいずれか記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なＭｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ触媒の製造方法、該方法により得られ得るＭｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ触媒、並びにプロパンの触媒酸化又はアンモ酸化によるアクリル酸又はアクリロニトリルの製造における、イソブタンの触媒酸化又はアンモ酸化によるメタクリル酸又はメタクリロニトリルの製造における、或はエタンの触媒酸化による酢酸の製造における、そのような触媒の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリロニトリルは、様々な高分子、界面活性剤、繊維、ゴム及び被覆材料の出発物質として工業的に重要な化合物である。本明細書で用いられている「（メタ）アクリル酸」との用語は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の両方をいう。同様に、本開示を通じて用いられている「（メタ）アクリロニトリル」との用語は、アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリルの両方をいう。
【０００３】
（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリロニトリルの製造において知られている最も一般的な方法は、触媒存在下、気相中高温での、酸素及び任意でアンモニアとの、プロピレン又はイソブテンのようなオレフィンの触媒反応である。
【０００４】
しかしながら、プロパンとプロピレンとの間の或はイソブタンとイソブテンとの間の相当な価格差を考慮すると、上記アルカンを触媒存在下、気相触媒酸化（又はアンモ酸化）反応に供することにより、エタン、プロパン又はイソブタンなどの低級アルカンから一工程で酢酸、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリロニトリルを製造する方法には関心が高まっている。しかしながら、エタン、プロパン又はイソブタンから酢酸、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルを製造するための商業的に実施可能な方法は未だに達成されていない。
【０００５】
アルカンを不飽和カルボン酸へ触媒変換するための商業的に実施可能な方法を得ることについての障害は、十分な変換及び選択性を有する触媒の識別である。従って、当技術分野においては、プロパン又はイソブタンのような低級アルカンを変換して、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリロニトリルを産生するための、改良された触媒についてかなりの関心がある。
【０００６】
例えば、モリブデン（Ｍｏ）、バナジウム（Ｖ）、テルル（Ｔｅ）及びニオブ（Ｎｂ）を含んだ酸化触媒は、気相中のプロパン又はイソブタンの触媒酸化又はアンモ酸化に用いられる。
【０００７】
そのような酸化触媒は、例えば、ＥＰ  ０  ８９５  ８０９に開示されている。ＥＰ  ０  ８９５  ８０９によると、ニオブ含有水溶液を水性混合物又はＭｏ、Ｖ及びＴｅを含有した水性混合物と混合して、水性化合物の混合物を形成し、次いでそれを乾燥し焼成する。必要に応じて、該水性化合物の混合物は、酸化触媒がシリカ担体に担持されるようにシリカゾルをさらに含む。
【０００８】
しかしながら、そのような触媒の活性及び選択性は、（メタ）アクリル化合物の実施可能な工業的製造には不十分であることが分かっている。従って、当技術分野においては、プロパン又はイソブタンを（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリロニトリルへ触媒変換するための、改良された触媒の必要性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
驚くべきことに、改良された触媒活性及び／又は選択性は、不活性担体がゾルの形態よりもむしろセラミックの形態として提供された場合に得られ得ることが分かっている。本明細書で用いられている「セラミック形態」との用語は、乾燥粉末形態をいう。
【００１０】
それゆえ、本発明は、以下の工程：
ａ）セラミック形態中の不活性担体と、Ｍｏ、Ｖ、Ｔｅ及びＮｂの金属イオン種を含む一以上の溶液を混合することにより、Ｍｏ、Ｖ、Ｔｅ及びＮｂのイオン種ならびに不活性担体を含むスラリーを調製すること；
ｂ）該スラリーを乾燥し乾燥粒子状生成物を得ること；
ｃ）酸素含有雰囲気下、１５０℃〜３５０℃の温度で、該乾燥粒子状生成物を事前焼成すること；
ｄ）不活性雰囲気下、３５０℃〜７５０℃の温度で、事前焼成された乾燥粒子状生成物を焼成し、触媒を得ること；
を含む、Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ触媒の新規な製造方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
上記に記載の、「セラミック形態の不活性担体」とは、セラミック形態で、すなわち、液体ゾルの形態というよりもむしろ十分に乾燥した粉末の形態で提供される不活性担体をいう。乾燥粉末形態の担体の提供は、ゾルを用いて得られた触媒と比較して、特に酸化プロセスに関して改良された活性を有する触媒をもたらす。乾燥担体粉末は、２ｗ／ｗ％までの水を含んでいてもよい。
【００１２】
スラリーはセラミック不活性担体から製造され、それはＭｏ、Ｖ、Ｔｅ及びＮｂイオン種を含む一以上の溶液と合わされる。セラミック不活性担体は、Ｍｏ、Ｖ、Ｔｅ及びＮｂイオン種の全てを含んだ一つの溶液と合わされるのが好ましい。この一つの溶液は、別々の金属又はそれらの二以上の組合せを含む別々の事前溶液から調製されていてもよく、それらは最終的に一以上の溶液を形成するように合わされる。セラミック担体は、スラリーの製造において、上記溶液のうちのいずれか一つ又はそれらの組合せに加えられ得る。スラリー濃度、すなわち乾燥後に残る固体の量は、スラリーの５〜５０ｗ／ｗ％であるのが好ましく、より好ましくは２０〜３０ｗ／ｗ％である。
【００１３】
例えば、モリブデン酸塩、バナジウム酸塩、テルル酸、及び、シュウ酸ニオブアンモニウムなどのニオブ酸塩のような、例えば、可溶性の塩又は酸などの、任意のＭｏ、Ｖ、Ｔｅ及びＮｂイオン種を供給する化合物は、一以上の溶液を調製するのに用いられ得る。当業者であれば、そのような水性の一以上の溶液を調製することが可能である。
【００１４】
セラミック不活性担体は、例えば、アルミナ、シリカゲル、マグネシア、シリカ−マグネシア、カルシア、ジルコニア、チタニア、ゼオライト、及びシリカ−アルミナなどの当技術分野において公知の、任意のセラミック不活性担体であり得る。該セラミック不活性担体は、最も優れた触媒が、セラミック不活性担体としてシリカを用いて得られることが分かっているため、シリカであるのが好ましい。
【００１５】
一以上の溶液／スラリーは、２０〜３０ｗ／ｗ％の最終的なスラリー濃度を用いて、８５０〜９５０ｍＭ  Ｍｏ、２４０〜２８０ｍＭ  Ｖ、１７５〜２３０ｍＭ  Ｔｅ及び７５〜１３０ｍＭ  Ｎｂを含んでいるのが好ましい。しかしながら、通常、任意の所定の触媒組成に関する特定の溶液濃度は、金属の原子比率、触媒への（総）金属添加量（metal(s) loading）、及びスラリー濃度によって決定される。当業者は、容易に適切な濃度を確立することができる。
【００１６】
スラリーのｐＨは、最大で５であるのが好ましく、より好ましくは最大で４であり、そして最も好ましくは２〜４の範囲である。なぜならば、これにより効果的な触媒が得られることが分かっているからである。
【００１７】
工程ｂ）においては、セラミック不活性担体のスラリー及び工程ａ）で得られたＭｏ、Ｖ、Ｔｅ及びＮｂのイオンを含む水溶液を乾燥し、乾燥粒子状生成物を得る。乾燥は、ローターエバポレーション又は噴霧乾燥などの当技術分野で公知の、任意の方法で行うことができる。上記乾燥は、混合物又はスラリーの乾燥のための当技術分野において、特に工業的環境において周知の方法であるため、噴霧乾燥により行うのが好ましい。従って、当業者は、工程ａ）で製造されたスラリーの乾燥のための、適切な手順及び温度や圧力などの対応するパラメーターを容易に決定することができる。このようにして得られた粒子状生成物は、典型的には１〜１００μｍの粒子径を有した自由流動性粉末である。
【００１８】
乾燥は、好ましくは金属前駆相間で高度な混合を維持しながら行われる。これは、例えば、ロータリーエバポレーションにより、攪拌中の乾燥により、凍結乾燥により、又は噴霧乾燥により、達成され得る。
【００１９】
工程ｃ）においては、乾燥粒子状生成物は酸素含有雰囲気下において、１５０〜３５０℃の温度で事前焼成される。酸素含有雰囲気は、例えば、空気雰囲気下又は気流下で行われる。事前焼成は２５０〜３５０℃の温度で、好ましくは１〜５時間、最も好ましくは約１時間、行われるのが好ましい。この事前焼成処理中に、乾燥粒子状生成物はさらに乾燥され、一方で、混合された金属種前駆体は部分的に分解していることも推測される。さらに、前駆焼成工程中に、金属種は、触媒マトリクス中の相対位置に固定されると推測される。
【００２０】
工程ｄ）において、事前焼成された乾燥粒子状生成物は、触媒を得るために、不活性雰囲気中、３５０〜７５０℃の温度で焼成される。焼成は、４５０℃〜７００℃、より好ましくは５５０℃〜６５０℃の温度で、好ましくは０．５〜２４時間、より好ましくは１〜８時間、行われるのが好ましい。事前焼成及び焼成工程は、（事前）焼成容器内の環境の変更により連続して行うことができる。不活性雰囲気は、実質的に酸素のない任意の不活性雰囲気であり得、好ましくは、例えば窒素雰囲気、アルゴン雰囲気又はヘリウム雰囲気などの、不活性ガスの気流下である。
【００２１】
本発明に従った方法により製造された触媒は、下記の表１に示されるように、酸化試験において優れた結果を示すことが分かった。セラミック担体粉末を用いて製造された触媒が、ゾルを用いた結果生じた触媒よりも顕著に高い粒子密度を有していることは容易に推測される。それ故、成形後の触媒容積当たりの触媒活性は、セラミック担体粉末から製造された触媒について、より高くなる。
【００２２】
噴霧乾燥は、例えば、遠心分離、二相フローノズル法又は高圧ノズル法などの、乾燥粒子を得るために当技術分野において公知の、任意の方法で行われ得る。乾燥用の熱源としては、例えば電気加熱器又はスチームにより加熱された空気を用いるのが好ましい。あるいは、噴霧乾燥は、加熱されたスチールプレート上にスラリーを噴霧することにより行うこともできる。
【００２３】
魅力的な実施態様において、噴霧乾燥は、１００〜２５０℃の温度で行われる。噴霧乾燥塔を用いた場合、その乾燥区域の入口における噴霧乾燥器の温度は、１５０〜２５０℃であるのが好ましい。このようにして、改良された活性及び／又は選択性は得られる。
【００２４】
さらなる実施態様において、アルゴン又は窒素雰囲気下で焼成が行われる。なぜならば、このようにして最良な触媒が得られることが分かっているからである。
【００２５】
本発明によるセラミック不活性担体は、スラリーを製造するために一以上の溶液に加える前に、０．１〜１００、好ましくは１〜５０、最も好ましくは３〜２０ｎｍの平均粒子径を有しているのが好ましい。
【００２６】
別の実施態様において、本発明による方法は、触媒粒子が０．１〜５ｍｍの大きさを有するように工程ｄ）の触媒を処理するさらなる工程ｅ）を含む。そのような平均粒子径を有した触媒粒子は、固定床反応器内において特に良く機能することが分かっている。上記処理は、例えば、成形、破砕、押出し、ふるい、又はそれらの任意の組合せなどの、当技術分野において公知の、任意の方法で行われ得る。
【００２７】
第二の局面として、本発明は、本発明による任意の方法により得られ得るＭｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ触媒に関する。そのような触媒は、先行技術による触媒よりも活性及び選択性に関してよりよく機能することが分かっている。
【００２８】
さらなる局面において、本発明は、プロパンの触媒酸化又はアンモ酸化による、それぞれ、アクリル酸又はアクリロニトリルの製造のための、本発明による触媒の使用に関する。
【００２９】
なおさらなる局面において、本発明は、イソブタンの触媒酸化又はアンモ酸化による、それぞれ、メタクリル酸又メタクリロニトリルの製造のための、本発明による触媒の使用に関する。
【００３０】
再びさらなる局面として、本発明は、エタンの触媒酸化による酢酸の製造のための、本発明による触媒の使用に関する。
【００３１】
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル及び酢酸は、例えば、本発明による触媒の存在下、エタン、プロパン又はイソブタンの気相酸化又は気相アンモ酸化等の、任意の従来からの方法で製造され得る。
【００３２】
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル又は酢酸の製造は、例えば、固定床反応器、流動層反応器又は移動床反応器などの、任意の従来からの反応器内で行うことができる。本発明で使用されるエタン、プロパン又はイソブタン及び必要に応じてアンモニアは、高純度であることは必要とされず、市販グレードでも良い。
【００３３】
エタン、プロパン又はイソブタンの酸化のための酸素源の制限のない例示としては、空気、酸素を豊富に含む空気及び純酸素が挙げられる。同様に、そのような酸素源は、必要に応じて、ヘリウム、アルゴン、窒素、二酸化炭素、蒸気で希釈されていても良い。
【００３４】
通常、プロパン又はイソブタンの触媒アンモ酸化は、酸素源に加えて、アンモニアの存在下で行われる。
【００３５】
酸化又はアンモ酸化は、固定床反応器内で行われるのが好ましい。なぜならば、本発明による触媒はそのような反応器内で特に良好に機能するからである。
【００３６】
以下に、本発明を下記の実施例を参照としてより詳細に記載するが、それらは単に本発明を説明することを意図しており、決してその範囲を制限することを意図していない。
【実施例】
【００３７】
実施例１  セラミックシリカ支持体上のＭｏ１Ｖ０．３Ｔｅ０．２３Ｎｂ０．１２
７００ｍｌの水中に、７８．９ｇヘプタモリブデン酸アンモニウム四水和物（Ａｌｄｒｉｃｈ）、１５．７ｇメタバナジウム酸アンモニウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）、及び２３．６ｇテルル酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）を溶解することにより、第一の溶液Ａを調製した。２００ｇ水中に、２４．７ｇシュウ酸ニオブアンモニウム（Ｓｔａｒｃｋ  ＨＣ）及び８．６ｇシュウ酸二水和物（Ａｌｄｒｉｃｈ）を溶解することにより、第二の溶液Ｂを調製した。溶液Ｂを溶液Ａに加えた。次に、１００ｇシリカ粉末（Ａｅｒｏｚｉｌ  ３００、Ｄｅｇｕｓｓａ）を加えた。得られたスラリー（２３重量％固形濃縮物）を噴霧乾燥した。得られた粉末を空気中、３２５℃で１時間、続いてアルゴン気流下、６５０℃で２時間、乾燥した。最終的な触媒は、シリカ（５０重量％Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ金属酸化物）に３３．９重量％Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ―Ｎｂ（金属）を含んでいた。
【００３８】
実施例２  セラミックシリカ支持体上のＭｏ１Ｖ０．３Ｔｅ０．２３Ｎｂ０．１２
実施例１に記載した手順に従って、触媒前駆溶液Ａ及びＢを調製した。溶液Ｂを溶液Ａに加えた。次に、１００ｇシリカ粉末（Ａｅｒｏｓｉｌ  ３００、Ｄｅｇｕｓｓａ）を加えた。得られたスラリー（２３重量％固形濃縮物）をロータリーエバポレーションで乾燥した。得られた粉末を空気中、３２５℃で１時間、続いてアルゴン気流下、６５０℃で２時間、乾燥した。最終的な触媒は、シリカ（５０重量％Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ金属酸化物）に３３．９重量％  Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ―Ｎｂ（金属）である。
【００３９】
比較例１
１００ｇの水中に、７０℃に加熱しながら、１２．０９ｇヘプタモリブデン酸アンモニウム四水和物（Ａｌｄｒｉｃｈ）を溶解することにより、第一の溶液Ａを調製した。モリブデン酸塩の溶解後、２．４０ｇメタバナジウム酸アンモニウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）、及び３．６２ｇテルル酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）を溶解した。全ての塩が溶解した後、溶液を４０℃未満に冷却した。９３５ｇの水中に、６５．０ｇシュウ酸ニオブアンモニウム（Ｓｔａｒｃｋ  ＨＣ）及び２２．７ｇシュウ酸二水和物（Ａｌｄｒｉｃｈ）を溶解することにより、第二の溶液Ｂを調製した。溶液Ａに、５９．４ｇの溶液Ｂを加えた。次に、５．２ｇシリカゾル（Ｌｕｄｏｘ、４０重量％コロイド状シリカ、Ａｌｄｒｉｃｈ）を加えた。混合物をロータリーエバポレーターで乾燥した（５０ｍｂａｒ未満の圧力、５０℃、１５０ｒｐｍ、３時間）。生成物を空気中、２７５℃で１時間、続いてアルゴン気流下、６００℃で２時間、乾燥した。最終的な触媒は、シリカ（５０重量％Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ金属酸化物）に３３．９重量％Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ―Ｎｂ（金属）を含んでいた。
【００４０】
比較例２  （Ｍｏ１Ｖ０．３Ｔｅ０．２３Ｎｂ０．１２）
７００ｍｌの水中に、１５７．７ｇヘプタモリブデン酸アンモニウム四水和物（Ａｌｄｒｉｃｈ）、３１．４ｇメタバナジウム酸アンモニウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）、及び４７．２ｇテルル酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）を溶解することにより、第一の溶液Ａを調製した。２００ｇの水中に、４９．３ｇシュウ酸ニオブアンモニウム（Ｓｔａｒｃｋ  ＨＣ）及び１７．２ｇシュウ酸二水和物（Ａｌｄｒｉｃｈ）を溶解することにより、第二の溶液Ｂを調製した。溶液Ｂを溶液Ａに加えた。得られたスラリー（２４重量％固形濃縮物）を噴霧乾燥した。得られた粉末を空気中、３２５℃で１時間、続いてアルゴン気流下、６５０℃で２時間、乾燥した。最終的な触媒は、６７．８重量％Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ―Ｎｂ（金属）（１００重量％Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ金属酸化物）であった。
【００４１】
比較例３  Ｍｏ１Ｖ０．３Ｔｅ０．２３Ｎｂ０．１２混合金属酸化物
２００ｇの水中に、７０℃で加熱しながら、２４．１８ｇヘプタモリブデン酸アンモニウム四水和物（Ａｌｄｒｉｃｈ）を溶解することにより、第一の溶液Ａを調製した。モリブデン酸塩の溶解後、４．８０ｇメタバナジウム酸アンモニウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）、及び７．２４ｇテルル酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）を溶解した。全ての塩が溶解した後、溶液を４０℃未満に冷却した。９３５ｇの水中に、６５．０ｇシュウ酸ニオブアンモニウム（Ｓｔａｒｃｋ  ＨＣ）及び２２．７ｇシュウ酸二水和物（Ａｌｄｒｉｃｈ）を溶解することにより、第二の溶液Ｂを調製した。溶液Ａに、１１８．８ｇの溶液Ｂを加えた。混合物をロータリーエバポレーターで乾燥した。生成物（オレンジ色の触媒）を空気中、３２５℃で１時間、続いてアルゴン気流下、６５０℃で２時間、乾燥した。
【００４２】
実施例５  触媒試験
１００ｍｇの触媒を、１２００ｈ−１の空間速度、３５０〜４１０℃において、固定床反応器内で試験した。供給ガス組成は、３．３容量％プロパン、１０容量％Ｏ２、４０容量％Ｎ２及び４６．６容量％Ｈ２Ｏであった。活性測定の前に、全ての触媒を、４００℃で２４時間、供給ガス中において安定化させた。触媒性能を以下の表１にまとめる。
【００４３】
【表１】
2007529294.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成18年1月19日(2006.1.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）粉末形態の不活性担体を、Ｍｏ、Ｖ、Ｔｅ及びＮｂの金属イオン種を含む一以上の溶液に混合することにより、Ｍｏ、Ｖ、Ｔｅ及びＮｂのイオン種ならびに不活性担体を含むスラリーを調製する工程；
ｂ）スラリーを乾燥し、粒子状生成物を得る工程；
ｃ）酸素含有雰囲気下、１５０℃〜３５０℃の温度で、乾燥粒子状生成物を事前焼成する工程；
ｄ）不活性雰囲気下、３５０℃〜７５０℃の温度で、事前焼成した乾燥粒子状生成物を焼成し触媒を得る工程；
を含む、Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ触媒の製造方法。
【請求項２】
乾燥が噴霧乾燥により行われ、該噴霧乾燥は好ましくは１００〜２５０℃の温度で行われる、請求項１記載の方法。
【請求項３】
焼成がアルゴン又は窒素雰囲気下で行われる、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
セラミック不活性担体が０．１〜１００ｎｍの平均粒子径を有する、請求項１〜３のいずれか記載の方法。
【請求項５】
触媒粒子が０．１〜５ｍｍの大きさを有するように工程ｄ）の触媒を処理するさらなる工程ｅ）を含む、請求項１〜４のいずれか記載の方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の方法により得られ得る、Ｍｏ−Ｖ−Ｔｅ−Ｎｂ触媒。
【請求項７】
プロパンの触媒酸化又はアンモ酸化による、それぞれ、アクリル酸又はアクリロニトリルの製造のための請求項６記載の触媒の使用。
【請求項８】
イソブタンの触媒酸化又はアンモ酸化による、それぞれ、メタクリル酸又はメタクリロニトリルの製造のための請求項６記載の触媒の使用。
【請求項９】
エタンの触媒酸化による酢酸の製造のための、請求項６記載の触媒の使用。
【請求項１０】
酸化又はアンモ酸化が固定床反応器内で行われる、請求項７〜９のいずれか記載の使用。
【国際調査報告】
2007529294.tif 000003
2007529294.tif 000004