(57)【要約】  本発明の対象は、有機ケイ素化合物（Ａ）、乳化剤（Ｂ）及び水からせん断により高粘度のプレエマルジョン（Ｖ）を製造し、引き続いてプレエマルジョン（Ｖ）をさらに水で希釈することによる、有機ケイ素化合物（Ａ）、乳化剤（Ｂ）及び水を含む水性エマルジョン（Ｅ）の不連続製造方法であって、前記方法の際に圧力及び温度を調節することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ケイ素化合物（Ａ）、乳化剤（Ｂ）及び水からせん断により高粘度のプレエマルジョン（Ｖ）を製造し、引き続いてプレエマルジョン（Ｖ）をさらに水で希釈することによる、有機ケイ素化合物（Ａ）、乳化剤（Ｂ）及び水を含む水性エマルジョン（Ｅ）の不連続製造方法であって、
前記方法の場合に圧力及び温度を調節することを特徴とする、水性エマルジョン（Ｅ）の不連続製造方法。
【請求項２】
第一工程において乳化剤（Ｂ）を水と乳化剤−水混合物（ＥＷ）へと混合し、第二工程において有機ケイ素化合物（Ａ）を乳化剤−水混合物（ＥＷ）に添加し、かつせん断により高粘度のプレエマルジョン（Ｖ）を製造する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
プレエマルジョン（Ｖ）の製造の際に、エマルジョン（Ｅ）中へ導入される全ての水の多くとも２５％を使用する、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
２５℃でのプレエマルジョン（Ｖ）の粘度が４０，０００〜５，０００，０００ｍＰａｓである、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
圧力の調節をせん断ミキサーの回転数及びポンプの循環速度を介して行う、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
温度の調節を、原料の温度、せん断ミキサーの回転数及びポンプの循環速度により行う、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
有機ケイ素化合物（Ａ）が他の有機ケイ素化合物（Ａ）へと反応される、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
有機ケイ素化合物（Ａ）が２５℃で液体であり、かつ０．５〜１００  ０００  ０００ｍＰａｓの粘度を有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ケイ素化合物、乳化剤及び水を含む水性エマルジョンの不連続製造に関する。
【０００２】
シリコーンエマルジョンは、油中水型（ｗ／ｏ）又は水中油型（ｏ／ｗ）エマルジョンの形の乳白色マクロエマルジョンとして並びに不透明ないし透明なマイクロエマルジョンとして市販されている。これは、少なくとも１つの水に不溶のシラン、シリコーン油、シリコーン樹脂、シリコーンエラストマー又はこれらからなる混合物、少なくとも１つの乳化剤及び水からなる混合物である。エマルジョンの製造のためには、これらの成分は、例えば熱及び冷気、ローター−ステーター−系における狭いスリット、コロイドミル、マイクロチャネル、膜、高圧ホモジナイザー、ジェットノズル等を用いて又は超音波を用いて発生されることができる機械的せん断の使用下に、互いに混合され、かつ分散される。均質化装置及び方法は、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＣＤ−ＲＯＭ版  ２００３、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ、見出語"Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ"に記載されている。
【０００３】
エマルジョンのシリコーン成分は、前接続された反応において乳化ユニットの外部で製造されることができ、ついで乳化ユニット中で分散されることができる。あるいはエマルジョンのシリコーン成分は乳化ユニット中でもちろん製造されることができる（その場での製造；ｉｎ−ｓｉｔｕ−Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ）。その場での製造に特徴的であるのは、エマルジョン製造の直前、その間又はその直後に化学反応が進行することである。
【０００４】
シリコーン成分のその場での製造もしくは重合のためには、シリコーン化学において常用の全ての反応、特に分子量の増大をもたらすそのような反応、例えば鎖長延長反応又は平衡化反応、重合反応、縮合反応又は重付加反応が使用されることができる。
【０００５】
酸性触媒、例えば酸性界面活性剤でのＯＨ末端ポリシロキサンの乳化重合は、米国特許（ＵＳ）第６  １４０  ４１４号明細書、米国特許（ＵＳ）第５  ７２６  ２７０号明細書又は米国特許（ＵＳ）第５  ６２９  ３８８号明細書に記載されている。米国特許（ＵＳ）第５  ５０４  １５０号明細書においては酸性触媒としてホスファゼンが使用される。環状又はＯＨ末端のポリシロキサンの塩基触媒された乳化重合は、例えば米国特許（ＵＳ）第６  ２０１  ０６３号明細書に記載されている。
【０００６】
エマルジョン中での重付加又はヒドロシリル化反応は、例えば、独国特許（ＤＥ）第１９８  ５６  ０７５号明細書、米国特許（ＵＳ）第６  ０５７  ３８６号明細書、欧州特許（ＥＰ）第１  １３５  ４２９号明細書又は欧州特許（ＥＰ）第７８０  ４２２号明細書に記載されている。
【０００７】
分枝鎖状の液状ポリシロキサンをもたらす、エマルジョン中での重合反応は、例えば独国特許（ＤＥ）第１９９  ６０  ２９１号明細書に記載されており、分枝鎖状のエラストマーポリシロキサンをもたらすそのような反応は、例えば国際公開（ＷＯ）第００／３４３５９号パンフレットに記載されている。
【０００８】
せん断の使用下でのシリコーンエマルジョンの製造の場合に、例えばまず最初にシリコーン又はシリコーン混合物は、少なくとも１つの乳化剤及び少量の水と混合され、かつ、例えば狭いスリットを有するローター−ステーターミキサー中で、高せん断に曝される。その場合に、いわゆる"硬い（ｓｔｅｉｆｅ）相"として、極めて高い粘度を有するｗ／ｏ−エマルジョンが生じる。この硬い相の粘度は極めて著しくせん断依存である。この硬い相はついでゆっくりと転相点まで水で希釈される。転相点でｗ／ｏからｏ／ｗエマルジョンになる。硬い相の形成並びにエマルジョンの所望の最終濃度までの水での希釈の方法は、エマルジョンの品質を決定する。エマルジョンの品質は、特に粒度、粒度の分布、貯蔵安定性並びに加熱及び／又は冷却、振動、ｐＨ値の変化、塩含量の変化等に対するエマルジョンの許容度であると理解されるべきである。
【０００９】
せん断を用いるシリコーンエマルジョンの前記製造は、バッチ式に又は連続的に行われることができる。
バッチ式製造は、例えば欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第５７９  ４５８号明細書に記載されている。
【００１０】
本発明の対象は、有機ケイ素化合物（Ａ）、乳化剤（Ｂ）及び水からせん断により高粘度のプレエマルジョン（Ｖ）を製造し、引き続いてプレエマルジョン（Ｖ）をさらに水で希釈することにより、有機ケイ素化合物（Ａ）、乳化剤（Ｂ）及び水を含む水性エマルジョン（Ｅ）の不連続製造方法であって、前記方法の際に圧力及び温度を調節することを特徴とする。
【００１１】
エマルジョン（Ｅ）の品質にとって、個々の方法工程における、特にプレエマルジョン（Ｖ）の製造の際の、圧力及び温度の調節が決定的であり、かつ前記調節により製造されるエマルジョン（Ｅ）の品質が明らかに改善されることができることが見出された。前記調節はマイクロエマルジョンの場合に小さい粒度を有するより澄明な生成物をもたらす。マクロエマルジョンの場合に、明らかにより小さい粒度及び改善された貯蔵安定性及び希釈安定性が達成される。温度制御に伴い粒度の制御が可能である。この効果は圧力調節により支持される。
【００１２】
本方法は図１に基づいて例示的に説明される。乳化剤（Ｂ）及び水の一部を釜（１）中へ添加し、かつ混合する。混合するために、釜（１）は好ましくは少なくとも１つの撹拌機を有する。せん断ミキサー（４）、例えばローター−ステーター−ホモジナイザー及び例えば歯車ポンプ、ロータリーピストンポンプ又はロータリースピンドルポンプであってよい、強制搬送ポンプ（５）を始動し、かつ乳化剤−水混合物（ＥＷ）をポンプ循環し、かつ管路（８）を経て前記釜中へ返送する。管路（２）又は（３）を経て有機ケイ素化合物（Ａ）を釜（１）中へ計量供給する。好ましくは、有機ケイ素化合物（Ａ）を、管路（３）を経てゆっくりと直接にせん断ミキサー（４）中へ押し込み、そこで乳化剤−水混合物（ＥＷ）と混合し、かつ前記混合物を、管路（８）を経て釜（１）中へ返送する。この過程の間に高粘度のプレエマルジョン（Ｖ）が製造される。せん断及びさらなる水の添加下に、せん断ミキサー（４）中でプレエマルジョン（Ｖ）の希釈が行われる。水添加は、好ましくは管路（３）を経て行われ、その場合に混合物を、恒常的に循環させて管路（８）を経てポンプ輸送する。管路（２）又は（３）を経て、添加剤（Ｚ）を添加することができ、かつエマルジョン（Ｅ）を所望の最終濃度に調節することができ、かつ管路（６）を経て取り出すことができる。さらに、エマルジョン（Ｅ）を管路（６）を経ての取り出しの際に、完成した生成物が輸送樽又は販売樽中へ充填される前に、例えばインラインミキサーを用いて又は後接続された混合タンク中で、さらに水で希釈するという可能性が存在する。
【００１３】
混合物のポンプ循環速度並びにポンプ（５）の前及び後の圧力を制御し、かつ所望の範囲内で調節するために、流動方向でせん断ミキサー（４）の後に組み込まれている付加的なポンプ（５）を使用することが特に有利である。プレエマルジョン（Ｖ）は低いポンプ循環速度の場合にせん断ミキサー（４）中でより長くせん断に曝されており、ひいてはより長くエネルギーが導入されるので、低いポンプ循環速度の場合にプレエマルジョン（Ｖ）の温度は高められる。ポンプ循環速度、圧力調節及び温度の相互作用を通じて、プレエマルジョン（Ｖ）及びエマルジョン（Ｅ）の液滴の大きさ並びに液滴の大きさ分布は効率的に制御されることができる。このことはエマルジョンの品質にとって極めて有利である、それというのも、微粒性及び液滴の大きさの狭い分布は、エマルジョン（Ｅ）の高められた安定性をもたらすからである。
【００１４】
０．５〜１０ｂａｒの範囲内の圧力及び５〜１２０℃の温度の調節は、例えばポンプ（５）の循環量を介して行われることができ、かつ測定位置（７）で把握されることができる。１．０〜８ｂａｒの圧力及び８〜１００℃の温度が好ましい。１．５〜６ｂａｒの圧力及び１０〜８０℃の温度が特に好ましい。
【００１５】
ポンプ（５）前／後の圧力及び温度については、プレエマルジョン（Ｖ）及びその粘度に応じて異なる値となる。典型的には圧力及び温度が高ければ高いほど、プレエマルジョン（Ｖ）は粘稠になる。
【００１６】
全ての方法の間に、装置中の全系圧力は好ましくは０〜６ｂａｒ絶対、好ましくは０．０５〜２ｂａｒ絶対及び特に０．１〜１．５ｂａｒである。
【００１７】
好ましい一実施態様において、
第一工程において乳化剤（Ｂ）を水と乳化剤−水混合物（ＥＷ）に混合し、
第二工程において有機ケイ素化合物（Ａ）を乳化剤−水混合物（ＥＷ）に添加し、せん断により高粘度のプレエマルジョン（Ｖ）を製造する。引き続いて第三工程においてプレエマルジョン（Ｖ）を水で希釈する。
【００１８】
好ましくは、プレエマルジョン（Ｖ）の製造の際に、特に前記工程１において、エマルジョン（Ｅ）中へ導入される全ての水の多くとも５０％、特に好ましくは多くとも２５％、殊に多くとも１０％が使用される。好ましくは、プレエマルジョン（Ｖ）の粘度は２５℃で４０，０００〜５，０００，０００ｍＰａｓ、特に５０，０００〜１，０００，０００ｍＰａｓである。
【００１９】
第二工程において、有機ケイ素化合物（Ａ）として、場合により１つ又はそれ以上の有機ケイ素化合物又はそれらの混合物が添加され、かつエネルギーは、特にせん断により、液滴破壊のために導入される。第二工程におけるせん断は、せん断ミキサーにより、例えばローター−ステーター−ホモジナイザーにより行われる。所望の場合には、添加される有機ケイ素化合物（Ａ）はそれ自体と又は別の物質と反応されることができる。そのためには、シリコーン化学において常用の全ての反応、特に分子量の増大をもたらすそのような反応、例えば鎖長延長反応又は平衡化反応、重合反応、縮合反応又は重付加反応が使用されることができる。その場での製造のこれらの方法工程により、高分子量で液状、エラストマー、ゲル様又は固体の有機ケイ素化合物（Ａ）の特にエマルジョンを得ることができる。
【００２０】
本方法において、圧力の調節は好ましくは、せん断ミキサーの回転数及びポンプの循環速度を介して行われる。温度の調節は、好ましくは原料の温度、せん断ミキサーの回転数及びポンプの循環速度により行われる。
【００２１】
乳化容器中へのエマルジョンの成分の添加は好ましくは、せん断ミキサーを用いて高いせん断が発生される領域内で直接行われる。
【００２２】
第三工程において、高粘稠なプレエマルジョン（Ｖ）に、好ましくはせん断下にまず最初に極めてゆっくりと水が、例えば、完成したエマルジョンの全量に対して、０．００４％／ｓｅｃ〜０．１％／ｓｅｃ、特に０．００８％／ｓｅｃ〜０．０５％／ｓｅｃの添加速度で、その後例えば０．０１５％／ｓｅｃで、添加される。水がエマルジョンによってより良好に吸収される場合には、添加速度はさらに高められることができる。
【００２３】
第三工程において又はその後に、さらに添加剤（Ｚ）、例えば乳化剤、増粘剤、殺生物剤及び水溶性の又は分散可能なシリコーン、ポリシロキサン又はシラン並びにｐＨ調節用の酸又はアルカリ液が混入されることができ、かつ固体含量は所望の値に調節される。
【００２４】
好ましくは、水及び乳化剤（Ｂ）は乳化容器中に、例えば混合釜中に装入される。混合は、好ましくは常用の混合工具、特にウォールチャネリング（ｗａｎｄｇａｅｎｇｉｇｅｒ）撹拌機を用いて、又は乳化容器の内容物がポンプ循環されることによって、行われる。
【００２５】
エマルジョン（Ｅ）は好ましくは、少なくとも１〜９９質量％、特に好ましくは１〜７５質量％、殊に９〜８０質量％の有機ケイ素化合物（Ａ）含量を有する。光散乱を用いて測定される平均粒度は、０．００１〜１００μｍの範囲内、好ましくは０．００２〜１μｍである。ｐＨ値は、１〜１４、好ましくは２〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲内であってよい。
【００２６】
本方法において、全てのシリコーン、シロキサン、ポリシロキサン又はシラン、並びにそれらの混合物、溶液又は分散液が有機ケイ素化合物（Ａ）として使用されることができる。（Ａ）の例は、線状のオルガノポリシロキサン及びシリコーン樹脂である。シリコーン樹脂は、一官能性及び二官能性のケイ素単位を有するだけでなく三官能性及び四官能性のケイ素単位も有する生成物であると理解される。
【００２７】
有機ケイ素化合物（Ａ）は、好ましくは２５℃で液体であり、かつ０．５〜１００  ０００  ０００ｍＰａｓ、好ましくは０．５〜５００  ０００ｍＰａｓ、特に２〜８０  ０００ｍＰａｓの粘度を好ましくは有する。
【００２８】
ある有機ケイ素化合物（Ａ）は、本方法において他の有機ケイ素化合物（Ａ）へと反応されることができる（その場での製造）。こうして製造される有機ケイ素化合物（Ａ）は、２５℃で液体、エラストマー又は固体であってよい。
【００２９】
有機ケイ素化合物の例は、一般式Ｉ
ＡａＲｂＳｉＸｃＯ［４−（ａ＋ｂ＋ｃ）］／２  （Ｉ）
で示される単位を有する有機ケイ素化合物であり、ここで
Ｒは、水素原子又は、ハロゲン基、アミン基、アミド基、アンモニウム基、メルカプト基、アクリレート基、ウレタン基、尿素基、カルボキシ基又はマレインイミド基で置換されていてよい、炭素原子１〜２００個を有する一価、二価又は三価の炭化水素基であり、
Ｘは、塩素原子、式−Ｏ−の基（その場合に電荷の補償としてプロトン及び／又は有機もしくは無機のイオン性物質が存在していてよい）、一般式−ＯＲ１の基又は一般式ＩＩ
−（Ｒ２）ｈ−［ＯＣＨ２ＣＨ２］ｅ［ＯＣ３Ｈ６］ｆ［ＯＣ４Ｈ８）４］ｇＯＲ３  （ＩＩ）
で示される基であり、ここで
Ｒ１は、水素原子又は、Ｏ、Ｓ、Ｎ及びＰから選択される１つ又はそれ以上の同じか又は異なるヘテロ原子により中断されていてよい、炭素原子１〜２００個を有する炭化水素基であり、
Ｒ２は、式−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１、−ＮＲ１−、−Ｎ＋ＨＲ１−、−Ｏ−、−Ｓ−の１つ又はそれ以上の基により中断されていてよい及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒで置換されていてよい、炭素原子１〜２００個を有する二価の炭化水素基であり、
Ｒ３は、Ｒ１の意味を有していてよく、又は式−Ｃ（Ｏ）Ｒ１又は−Ｓｉ（Ｒ１）３の基であり、
Ａは、一般式ＩＶ
−Ｒ４（Ｂ）ｚ  （ＩＶ）
示される基であり、ここで
Ｒ４は、式−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ５、−ＮＲ５−、−Ｎ＋ＨＲ５−、−Ｎ＋Ｒ５Ｒ５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＨＯ）Ｐ（Ｏ）−又は−（ＮａＯ）Ｐ（Ｏ）−の１つ又はそれ以上の基により中断されていてよい及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒで置換されていてよい、基１個当たり炭素原子１〜２００個を有する二価、三価又は四価の炭化水素基であり、ここで
Ｒ５は、水素原子又は、式−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ５−、−ＮＲ５−、−Ｎ＋ＨＲ５−、−Ｎ＋Ｒ５Ｒ５−、−Ｏ−又は−Ｓ−の１つ又はそれ以上の基により中断されていてよい及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒで置換されていてよい、基１個当たり炭素原子１〜２００個を有する炭化水素基であり、
Ｂは、Ｒ５の意味を有していてよく、又は−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−ＯＰＯ３Ｈｙ（２−ｙ）−、−Ｎ＋Ｒ５Ｒ５Ｒ５、−Ｐ＋Ｒ５Ｒ５Ｒ５、−ＮＲ５Ｒ５、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−Ｃ６Ｈ４−ＯＨ及び−ＣｍＦ２ｍ＋１、
【化１】
2007537316.tif 000002
【００３０】
【化２】
2007537316.tif 000003
から選択される基であり、
ｘは１〜２０の整数であり、
ｙは０又は１の値であり、
ｚはＲ４の原子価に応じて１、２又は３の値であり、
ｈは０又は１の値であり、
ｍは１〜２０の整数であり、
ａ、ｂ及びｃはその都度０、１、２、３又は４の値であり、かつａ＋ｂ＋ｃの総和は４又は４未満であり、かつ
ｅ、ｆ及びｇはその都度０〜２００の整数を表すが、但しｅ＋ｆ＋ｇの総和は＞１である。
【００３１】
シランの場合に一般式Ｉ中のａ＋ｂ＋ｃは４の値となり、かつシロキサンの場合に一般式Ｉの単位は０〜３．９９の平均値（ａ＋ｂ＋ｃ）を有する。
【００３２】
一般式Ｉの単位１０〜５００００個、好ましくは２０〜２００００個、特に好ましくは５０〜１００００個からなるポリオルガノシロキサンが好ましい。
【００３３】
基Ａ、Ｒ及びＸ中の電荷の補償として、場合によりプロトン及び／又は有機もしくは無機のイオン性物質、例えばアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン、ホスホン酸イオンが存在していてよい。さらに前記の有機ケイ素化合物は、場合により一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）
【化３】
2007537316.tif 000004
で示される単位を有していてよく、ここで
Ａ２は、式−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ５、−ＮＲ５−、−Ｎ＋ＨＲ５−、−Ｎ＋Ｒ５Ｒ５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ−又は−Ｎ＋Ｒ５−の基により中断されていてよい及び／又はＦ、Ｃｌ又はＢｒで置換されていてよい、炭素原子１〜２００個を有する三価の炭化水素基を表し、
Ａ１は二価の基Ｒ２を表し、
ｉ及びｋはその都度０、１、２又は３の値を表すが、但しｉ＋ｋ≦３であり、かつ
Ｒ及びＸは前記の意味を表す。
【００３４】
前記の炭化水素基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１及びＡ２は、飽和、不飽和、線状、環状、芳香族又は非芳香族であってよい。
【００３５】
炭化水素基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基；キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。
水素原子又はメチル基、エチル基、オクチル基及びフェニル基が好ましく、水素原子又はメチル基及びエチル基が特に好ましい。
【００３６】
ハロゲン化された基Ｒの例は、ハロゲンアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基及びハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基である。
【００３７】
基Ｒ１の例は、基Ｒ＝アルキル基について記載された例並びにメトキシエチル基及びエトキシエチル基であり、その場合に基Ｒ１は好ましくは、酸素原子により中断されていてよい、炭素原子１〜５０個を有するアルキル基であり、特に好ましくはメチル基及びエチル基である。
【００３８】
Ｘ＝−Ｏ−の電荷の補償のための有機又は無機の物質の例は、アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン及びホスホニウムイオン並びに一価、二価又は三価の金属イオンであり、アルカリ金属イオンが好ましく、Ｎａ＋及びＫ＋が特に好ましい。
【００３９】
基Ｘの例は、メトキシ基もしくはエトキシ基及び一般式（ＩＩ）の基、例えば
−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３−ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６−ＯＣＨ３、
−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３５−ＯＣＨ３、
−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３−ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）６−ＯＣＨ３、
−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３５−ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３−ＯＣＨ３、
−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）６−ＯＣＨ３、
−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３５−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３５−ＯＣＨ３、
−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３−ＯＳｉ（ＣＨ３）３、−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６−ＯＳｉ（ＣＨ３）３、
−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３５−ＯＳｉ（ＣＨ３）３、
−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３、−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３、
−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３５−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３、
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３−ＯＨ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６−ＯＨ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３５−ＯＨ、
−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３−ＯＨ、−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）６−ＯＨ、
−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３５−ＯＨ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３−ＯＨ、
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）６−ＯＨ、
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３５−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３５−ＯＨ；
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）１８−（Ｏ（ＣＨ２）４）１８−ＯＨ
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３−ＯＣＨ３、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６−ＯＣＨ３、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３５−ＯＣＨ３、
−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３−ＯＣＨ３、−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）６−ＯＣＨ３、
−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３５−ＯＣＨ３、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３−ＯＣＨ３、
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）６−ＯＣＨ３、
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３５−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３５−ＯＣＨ３、
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３−ＯＳｉ（ＣＨ３）３、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６−ＯＳｉ（ＣＨ３）３、
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３５−ＯＳｉ（ＣＨ３）３、
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３、
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３５−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３、
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３−ＯＨ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６−ＯＨ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３５−ＯＨ、
−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３−ＯＨ、−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）６−ＯＨ、
−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３５−ＯＨ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３−ＯＨ、
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）６−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）６−ＯＨ、
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）３５−（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）３５−ＯＨ及び
−（ＯＣＨ２ＣＨ２）１８−（Ｏ（ＣＨ２）４）１８−ＯＨ
である。
【００４０】
基Ｒ２の例は、好ましくは炭素原子２〜１０個を有する線状又は分枝鎖状の、置換又は非置換の炭化水素基であり、その場合に飽和又は不飽和のアルキレン基が好ましく、かつエチレン基又はプロピレン基が特に好ましい。
【００４１】
基Ｒ３の例は、Ｒ＝アルキル基又はアリール基について記載された例及び式−Ｃ（Ｏ）Ｒ１又は−Ｓｉ（Ｒ１）３の基であり、その場合にメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基並びにトリアルキルシリル基及び−Ｃ（Ｏ）−アルキル基が好ましく、かつメチル基、ブチル基、−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ３及びトリメチルシリル基が特に好ましい。
【００４２】
Ｒ４の例は、式
−（ＣＨ２）３−
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−
−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｎ−
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−
−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−
−（ＣＨ２）３−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−
−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−
−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）２−
−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−
−（ＣＨ２）３−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−
−（ＣＨ２）３−Ｃ６Ｈ４−
【化４】
2007537316.tif 000005
の基である。
【００４３】
Ｒ４について好ましくは、式
−（ＣＨ２）３−
−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−
−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−
【化５】
2007537316.tif 000006
の基である。
【００４４】
Ｒ４として−（ＣＨ２）３−及び−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−が特に好ましい。
【００４５】
Ｒ５の例は、前記でＲの場合に記載されたアルキル基及びアリール基及び式
−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ３
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−ＣＨ３、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−ＣＨ３、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３５−ＣＨ３、
−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）３−ＣＨ３、−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）６−ＣＨ３、
−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）３５−ＣＨ３、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）３−ＣＨ３、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）５−ＣＨ３、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）１０−ＣＨ３、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−Ｓｉ（ＣＨ３）３、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３５−Ｓｉ（ＣＨ３）３、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）５−Ｓｉ（ＣＨ３）３、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）１０−Ｓｉ（ＣＨ３）３、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３５−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）５−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）１０−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−Ｈ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６−Ｈ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３５−Ｈ、
−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）３−Ｈ、−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）６−Ｈ、
−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）３５−Ｈ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）３−Ｈ、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）５−Ｈ、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０−（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）１０−Ｈ及び
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１８−（（ＣＨ２）４Ｏ）１８−Ｈ
の基である。
【００４６】
水素原子及びＲについて記載された例が好ましく、水素原子及びアルキル基が特に好ましい。
【００４７】
基Ｂの例は、−ＣＯＯＮａ、−ＳＯ３Ｎａ、−ＣＯＯＨ、−ＳＨ及び特に−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ−ＣＨ３、−ＮＨ−（Ｃ６Ｈ１１）及び−Ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）２であり、その場合に−ＮＨ２、−ＮＨ−ＣＨ３及び−ＮＨ−（Ｃ６Ｈ１１）が特に好ましい。
【００４８】
Ａ１の例は、好ましくは炭素原子２〜２０個を有する線状又は分枝鎖状の二価のアルキル基、又は式
−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）３−ＮＲ５−（ＣＨ２）３−
−（ＣＨ２）３−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｆ−（ＣＨ２）３−
−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｆ−
の基である。
【００４９】
Ａ２の例はＮ［（ＣＨ２）３−］３である。
【００５０】
有機ケイ素化合物（Ａ）は、本方法の間に粗生成物から形成されることもできる。
【００５１】
有機ケイ素化合物（Ａ）の好ましい例は、線状のトリメチルシリル−又はヒドロキシ−ジメチルシリル−末端のポリジメチルシロキサン、例えば
（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２  ９６．５ｍｏｌ％及び（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２  ３．５ｍｏｌ％又は
（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２  ９６．５ｍｏｌ％及び（ＣＨ３）２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２  ３．５ｍｏｌ％
を有する粘度５０ｍＰａｓの油；
（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２  ９８ｍｏｌ％及び（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２  ２ｍｏｌ％又は
（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２  ９８ｍｏｌ％及び（ＣＨ３）２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２  ２ｍｏｌ％
を有する粘度１００ｍＰａｓの油；
（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２  ９９．２ｍｏｌ％及び（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２  ０．８ｍｏｌ％又は
（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２  ９９．２ｍｏｌ％及び（ＣＨ３）２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２  ０．８ｍｏｌ％
を有する粘度１０００ｍＰａｓの油；
（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２  ９９．６３ｍｏｌ％及び（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２  ０．３７ｍｏｌ％又は
（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２  ９９．６３ｍｏｌ％及び（ＣＨ３）２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２  ０．３７ｍｏｌ％
を有する粘度１２５００ｍＰａｓの油；
（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２  ９９．８１ｍｏｌ％及び（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２  ０．１９ｍｏｌ％又は
（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２  ９９．８１ｍｏｌ％及び（ＣＨ３）２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２  ０．１９ｍｏｌ％
を有する粘度１０００００ｍＰａｓの油である。
【００５２】
さらに好ましい線状の有機ケイ素化合物（Ａ）は、付加的な末端の又は鎖中の化学的構成基として、アルキル−、アルケニル−、アリール−、アミン−、アミド−、アンモニウム−、ウレタン−、尿素−、カルボキシ−、グリコール−、エーテル−、エステル−、メルカプト−、フッ素−、又はＳｉＨ−官能基を有するそのような化学的構成基を有していてよい、線状のトリメチルシリル−又はヒドロキシ−ジメチルシリル末端のポリジメチルシロキサンである。
【００５３】
樹脂状有機ケイ素化合物（Ａ）の好ましい例は、例えば式ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．８（Ｏ）１．１の、メチル−エトキシ−樹脂；例えばＣＨ３ＳｉＯ３／２  ８０ｍｏｌ％及び（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２  ２０ｍｏｌ％及び約５０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するか、又はＣＨ３ＳｉＯ３／２  ９８ｍｏｌ％及び（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２  ２ｍｏｌ％及び約５０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する、メチル樹脂である。
【００５４】
有機ケイ素化合物（Ａ）自体が乳化剤として作用する場合には、有機ケイ素化合物（Ａ）及び乳化剤（Ｂ）は同一であってよい。ついで、別個の乳化剤（Ｂ）の添加が省かれることができる。
【００５５】
エマルジョンの成分（Ｂ）は、好ましくは商業的に入手可能でかつ十分調査された乳化剤、例えば炭素原子１０〜２２個を有する脂肪酸のソルビタンエステル；炭素原子１０〜２２個及びエチレンオキシド含量３５％までを有する脂肪酸のポリオキシエチレンソルビタンエステル；炭素原子１０〜２２個を有する脂肪酸のポリオキシエチレンソルビトールエステル；芳香族化合物上に炭素原子６〜２０個及びエチレンオキシド含量９５％までを有するフェノール類のポリオキシエチレン誘導体；炭素原子１０〜２２個を有する脂肪アミノベタイン及びアミドベタイン；エチレンオキシド含量９５％までを有する炭素原子８〜２２個を有する脂肪酸又は脂肪アルコールのポリオキシエチレン縮合物；イオン乳化剤、例えばアルキル基中に炭素原子６〜２０個を有するアルキルアリールスルホン酸塩；炭素原子８〜２２個を有する脂肪酸せっけん；炭素原子８〜２２個を有する脂肪硫酸塩；炭素原子１０〜２２個を有するアルキルスルホン酸塩；ジアルキルスルホスクシネートのアルカリ金属塩；炭素原子１０〜２２個を有する脂肪アミンオキシド；炭素原子６〜２０個を有する脂肪イミダゾリン；炭素原子１０〜２２個を有する脂肪アミドスルホベタイン；第四級乳化剤、例えば炭素原子１０〜２２個を有する脂肪アンモニウム化合物；炭素原子１０〜２２個を有する脂肪モルホリンオキシド；炭素原子１０〜２２個及びエチレンオキシド９５％までを有するカルボキシル化されたエトキシル化アルコールのアルカリ金属塩；炭素原子１０〜２２個及びエチレンオキシド９５％までを有するグリセリンの脂肪酸モノエステルのエチレンオキシド縮合物；炭素原子１０〜２２個を有する脂肪酸のモノエタノールアミド又はジエタノールアミド；リン酸エステル；一般式Ｉの単位を有し、ここでＸが一般式ＩＩの基を表し、かつｃが少なくとも１である有機ケイ素化合物（Ａ）である。
【００５６】
乳化剤の分野に十分公知であるように、アニオン乳化剤の場合の対イオンは、アルカリ金属、アンモニア又は置換アミン、例えばトリメチルアミン又はトリエタノールアミンであってよい。通常、アンモニウムイオン、ナトリウムイオン及びカリウムイオンが好ましい。カチオン乳化剤の場合に、対イオンはハロゲン化物、硫酸塩又はメチル硫酸塩である。塩化物は、たいてい工業的に入手可能な化合物である。
【００５７】
前記の脂肪構造は、通常、乳化剤の親油性半分を表す。常用の脂肪基は、天然又は合成の起源のアルキル基である。公知の不飽和基は、オレイル基、リノレイル基、デセニル基、ヘキサデセニル基及びドデセニル基である。その場合にアルキル基は、環状、線状又は分枝鎖状であってよい。その他の可能な乳化剤は、ソルビトールモノラウレート−エチレンオキシド縮合物；ソルビトールモノミリステート−エチレンオキシド縮合物；ソルビトールモノステアレート−エチレンオキシド縮合物；ドデシルフェノール−エチレンオキシド縮合物；ミリスチルフェノール−エチレンオキシド縮合物；オクチルフェニル−エチレンオキシド縮合物；ステアリルフェノール−エチレンオキシド縮合物；ラウリルアルコール−エチレンオキシド縮合物；ステアリルアルコール−エチレンオキシド縮合物；デシルアミノベタイン；ココアミドスルホベタイン；オリルアミドベタイン；ココイミダゾリン；ココスルホイミダゾリン；セチルイミダゾリン；１−ヒドロキシエチル−２−ヘプタデセニルイミダゾリン；ｎ−ココモルホリンオキシド；デシルジメチルアミンオキシド；ココアミドジメチルアミンオキシド；縮合エチレンオキシド基を有するソルビタントリステアレート；縮合エチレンオキシド基を有するソルビタントリオレエート；ドデシル硫酸ナトリウム又はドデシル硫酸カリウム；ステアリル硫酸ナトリウム又はステアリル硫酸カリウム；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はドデシルベンゼンスルホン酸カリウム；ステアリルスルホン酸ナトリウム又はステアリルスルホン酸カリウム；ドデシル硫酸のトリエタノールアミン塩；トリメチルドデシルアンモニウムクロリド；トリメチルステアリルアンモニウムメソスルフェート；ナトリウムラウレート；ナトリウムミリステート又はカリウムミリステートである。
【００５８】
同じように、周知のように無機固体が乳化剤（Ｂ）として使用されることができる。これらは、例えば、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第１０１７７４５号明細書又は独国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第１９７４２７５９号明細書に記載されているようなケイ酸又はベントナイトである。
【００５９】
非イオン乳化剤が好ましい。
成分（Ｂ）は、前記の乳化剤又は２つ又はそれ以上の前記の乳化剤の混合物からなっていてよく、これは純粋な形で又は水又は有機溶剤中の１つ又はそれ以上の乳化剤の溶液として使用されることができる。
【００６０】
乳化剤（Ｂ）は、その都度有機ケイ素化合物（Ａ）の全質量に対して、好ましくは０．１〜６０質量％、特に好ましくは１〜３０質量％の量で使用される。
【００６１】
シランの例は、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、テトラエトキシシラン、無加水分解された（ａｎｈｙｄｒｏｌｙｓｉｅｒｔｅｓ）テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、無加水分解されたメチルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピル（メチル）ジメトキシシランである。
【００６２】
前記の式の前記の全ての符号は、それらの意味をその都度互いに独立して有する。全ての式中でケイ素原子は四価である。
【００６３】
次の例において、その都度他に記載されない場合には、全ての量及び百分率の記載は質量に基づいており、全ての温度は２０℃であり、かつ全ての圧力は１．０１３ｂａｒ（絶対）である。全ての粘度は、２５℃で決定される。
【実施例】
【００６４】
例１ａ（本発明による）：アミノ官能性ポリシロキサンの澄明なエマルジョンの製造。
釜中に、平均８  ＥＯを有するイソトリデシルアルコールエトキシラート１．６０％（Ａｒｌｙｐｏｎ（登録商標）  ＩＴ  ８）、平均５  ＥＯを有するイソトリデシルアルコールエトキシラート４．１４％（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）  ＴＯ  ５）、酢酸０．２％（８０％濃度）及びＶＥ水３．９３％（完全脱塩水、温度１２℃、温度を±２Ｋに調節する）を装入する。混合釜を４０℃に温度調節し、ホモジナイザーを２０００ｒｐｍに、及び撹拌機並びに循環ポンプのスイッチを入れる。引き続いて、エマルジョンの最終量に対して１％／ｍｉｎの速度で、２０℃の温度を有するアミノ官能性シリコーン油１６．２５％（Ｗａｃｋｅｒ（登録商標）  Ｆｉｎｉｓｈ  ＷＲ  １３００）を、管路（３）を経て供給する。その際に濃い相が生じる。ポンプ循環管路中の圧力は約４ｂａｒであり、かつ温度は４５℃である。引き続いて、完全脱塩水７０．５％（１２℃）を、エマルジョンの最終量に対して０．０２％／ｓｅｃで開始して計量供給する。最後に防腐剤０．０８％（Ｋａｔｈｏｎ（登録商標）  ＬＸＥ）及びグリセリン３．５％を計量供給する。
これは２０ｎｍの粒度及び１０ｐｐｍの曇り度を有する澄明なシリコーンエマルジョンをもたらす。
前記エマルジョンは、５０℃の貯蔵温度で数ヶ月に亘り安定なままである。
【００６５】
比較例１ｂ（本発明によらない）：
例１に記載されたような類似のプロセス条件を選択するが、しかしプロセスを本発明によって実施するのではなく、アミノ官能性シリコーン油を室温（２０℃）で計量供給し、かつミキサーを温度調節しない場合に、このことは約３０℃への明らかな温度低下をまねき、圧力は大体において不変のままであった、それというのも、例１のように高粘稠な硬い相が形成されなかったからである。
製造された生成物は４２ｎｍの明らかにより大きな粒度及び２３ｐｐｍの曇り度を示す。５０℃での貯蔵において３週間後に相分離が見られる。
【００６６】
例２ａ（本発明による）：ポリビニルアルコールで安定化されたシリコーン樹脂エマルジョンの製造
容器中に、ポリビニルアルコール溶液３５．３％（１０％濃度）（２５℃、温度を±２Ｋに一定に保持する）を装入する。撹拌機及び循環ポンプのスイッチを入れ、ホモジナイザーを２０００ｒｐｍに調節する。容器温度を１５℃に調節する。引き続いて、シリコーン樹脂（Ｔ単位８０ｍｏｌ％、Ｄ単位２０ｍｏｌ％、２０℃）及び粘度３０ｍＰａｓのＯＨを末端基とするポリジメチルシロキサンからなる混合物４８．４％を、エマルジョンの最終量に対して１％／ｍｉｎの添加速度で管路（３）を経て計量供給する。循環管路中の圧力は２ｂａｒであり、かつ温度は最大３７℃である。引き続いて、完全脱塩水１６．０６％（１２℃）を、エマルジョンの最終量に対して０．０２％／ｓｅｃで開始して、及び防腐剤０．２４％（Ｒｏｃｉｍａ（登録商標）  ５２３）を添加し、前記混合物を５分間均質化する。所定のプロセスパラメーターを用いて、室温で１年の相分離のない貯蔵安定性を有するエマルジョンが製造される。
【００６７】
比較例２ｂ（本発明によらない）
例２からのプロセスパラメーターが、単にポリビニルアルコール溶液の温度を制御せず、かつ本発明によらずに５０℃に高め、並びに容器を冷却しない以外に変更されない場合に、循環管路中の温度は約４５℃に高められる。得られた生成物は室温での貯蔵２週間後に既にシリコーン樹脂の明らかな沈殿を示す。
【００６８】
例３ａ：（本発明による）：エマルジョン中でのヒドロシリル化
容器中に、水１．７％（１２℃）及び平均式Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈのイソトリデシルアルコールエトキシラート３．２％を導入する。撹拌機及び循環ポンプのスイッチを入れ、ホモジナイザーを２０００ｒｐｍに調節する。容器温度を１５℃に調節する。管路（３）を経て、１３℃の温度を有するトリビニルシクロヘキサン及びＨＭｅ２Ｓｉ−（ＯＳｉＭｅ２）ｘ−Ｈからなる混合物４５％（ここでＣ＝Ｃ対ＳｉＨのモル比は１．７５に等しい）を３０分かけて計量供給する。成分は、極めて高粘稠な相が生じるまで混合される。高粘稠な相の場合の循環速度を、ポンプ（５）を用いて高く調節し、測定位置（７）での温度は２９℃であり、循環管路中の圧力は２．７ｂａｒである。
【００６９】
引き続いて、ヒドロシリル化反応用の反応触媒として、Ｐｔ含量１．１質量％を有するＫａｒｓｔｅｄｔ触媒溶液の形の白金１０ｐｐｍ（米国特許（ＵＳ）第３，７７５，４５２号明細書による白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体）を配合し、ついで高粘稠な相を直ちに、管路（３）を経てエマルジョンの最終量に対して０．０１％／ｓｅｃの添加速度で開始して供給される蒸留水５０．１％と共に、乳白色のなめらかなエマルジョンに希釈する。生じる均質なエマルジョンは２０２ｎｍの平均粒度を有し、かつ９ヶ月を上回り貯蔵安定である。
【００７０】
前記エマルジョンから、アセトンの添加により単離されたシリコーンポリマーは２５℃で１４，５５０ｍＰａｓの粘度を有する。
【００７１】
比較試験３ｂ（本発明によらない）：
例３ａに記載されたような試験の実施、しかしながら、原料を２５℃を有するエマルジョンについて計量供給する。乳化をポンプ（５）なしで実施する。測定位置（７）での温度は、３ａの場合よりも１７℃だけ高い。生じるエマルジョンは不均質であり、かつ粗大なゴム状粒子を有し、これは１日以内に上部に集積する。それゆえエマルジョンは十分な貯蔵安定性を有しない。粒度は２７４ｎｍである。粒度分布は複数の極大を有する。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明による方法を説明する略示図。
【符号の説明】
【００７３】
１  釜、  ２，３  管路、  ４  せん断ミキサー、  ５  ポンプ、  ６  管路、  ７  測定位置、  ８  管路
【図１】
2007537316.tif 000007
【国際調査報告】
2007537316.tif 000008
2007537316.tif 000009
2007537316.tif 000010
2007537316.tif 000011