【手続補正書】
【提出日】平成28年9月27日(2016.9.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂を構成するポリマーの少なくとも一部が、ポリマーの主鎖を構成する繰り返し構造単位とは異なる構造単位から構成されるアルキレンオキシド単位を含む末端構造体をポリマーの末端基に有する、末端基が変性された末端変性ポリマーであるポリエステル樹脂であって、ポリエステル樹脂の総末端基量に対する変性された末端構造体の割合Ｒｔ（％）が６％以上２０％以下であり、絶対数平均分子量が３，０００以上１００，０００以下であるポリエステル樹脂。
【請求項２】
絶対分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２．５以下である請求項１に記載のポリエステル樹脂。
【請求項３】
ポリマーの主鎖を構成する繰り返し構造単位数１００に対する、アルキレンオキシド単位を含む末端構造体の構造単位数の割合Ｒｃが１以上２０以下である請求項１または２に記載のポリエステル樹脂。
【請求項４】
前記末端変性ポリマーの変性された末端構造体のソース化合物が、アルキレンオキシド単位を１個以上１５個未満含む飽和脂肪族化合物である請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
【請求項５】
前記末端変性ポリマーの変性された末端構造体のソース化合物の絶対数平均分子量が、３００以上７００未満である請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、流動性に優れ、かつ、機械特性に優れる熱可塑性樹脂を見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、ポリエステル樹脂を構成するポリマーの少なくとも一部が、ポリマーの主鎖を構成する繰り返し構造単位とは異なる構造単位から構成されるアルキレンオキシド単位を含む末端構造体をポリマーの末端基に有する、末端基が変性された末端変性ポリマーであるポリエステル樹脂であって、ポリエステル樹脂の総末端基量に対する変性された末端構造体の割合Ｒｔ（％）が６％以上２０％以下であり、絶対数平均分子量が３，０００以上１００，０００以下であるポリエステル樹脂であることを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】
［参考例１］
熱可塑性樹脂の粗原料樹脂としてポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ（絶対数平均分子量７，５００））を選択し、ＰＢＴ樹脂の総末端基量の少なくとも一部に、ＰＢＴ由来の末端構造とは異なる末端構造体を存在させるためのソース化合物として、構造単位数が約７、分子量が３５０の片末端メトキシ基封鎖ＰＥＧ（ＭＰＥＧ）（東京化成）を選択した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３３】
［参考例２］
熱可塑性樹脂の粗原料樹脂としてポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を選択し、ＰＢＴの総末端基量の少なくとも一部に、ＰＢＴ由来の末端構造とは異なる末端構造体を存在させるためのソース化合物として、構造単位数が約１１、分子量が５００のＭＰＥＧ（東京化成）を選択した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３４】
参考例１においては主成分である繰り返し構造単位とは異なる末端構造体のソース化合物を溶融混練時に添加する方法をとっていたが、これをＰＢＴ生成時にＰＢＴの原料であるジカルボン酸成分とジオール成分を反応槽に投入する際に同時に添加する方法に変更した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
［参考例３］
参考例１で用いたＭＰＥＧの添加量を０．４重量部に変更したこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
［参考例４］
参考例２で、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）（東京化成）０．４ｇ（熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．１重量部、テレフタル酸１００モル％に対して０．２モル％）を追加で添加したこと以外は参考例２と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３８】
［参考例５］
参考例４で、ＭＰＥＧを構造単位数が１、分子量が２２４の３−スルホ安息香酸モノナトリウム（ＳＳＢＡ）（東京化成）に変更し、添加量を０．７ｇ（熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．２重量部、テレフタル酸１００モル％に対して０．２モル％）に変更したこと以外は参考例４と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＳＳＢＡ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３９】
［実施例６］
参考例１で用いたＭＰＥＧの添加量を０．６重量部に変更したこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４０】
［実施例７］
参考例１で用いたＭＰＥＧの添加量を０．８重量部に変更したこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４１】
［実施例８］
参考例１で用いたＭＰＥＧの添加量を１．１重量部に変更したこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４２】
［実施例９］
参考例１で用いたＰＢＴを低粘度ＰＢＴ（絶対数平均分子量５，５００）に変更し、ＭＰＥＧを構造単位数が約１１、分子量が５００のＭＰＥＧ（東京化成）に変更し、添加量を２．１重量部とし、ＴＢＴ添加量を０．０４重量部としたこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４３】
［実施例１０］
参考例１で用いたＰＢＴを低粘度ＰＢＴ（絶対数平均分子量７，０００）に変更し、ＭＰＥＧを構造単位数が約１１、分子量が５００のＭＰＥＧ（東京化成）に変更し、添加量を１．７重量部とし、ＴＢＴ添加量を０．０４重量部としたこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４４】
［実施例１１］
参考例１で用いたＭＰＥＧを、構造単位数が約１１、分子量が５００のＭＰＥＧ（東京化成）に変更し、添加量を１．５重量部としたこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４５】
［実施例１２］
参考例１で用いたＰＢＴを高粘度ＰＢＴ（絶対数平均分子量２００，０００）に変更し、ＭＰＥＧを構造単位数が約１１、分子量が５００のＭＰＥＧ（東京化成）に変更し、添加量を０．６重量部とし、ＴＢＴ添加量を０．０４重量部としたこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４６】
［実施例１３］
参考例１で用いたＰＢＴを高粘度ＰＢＴ（絶対数平均分子量２５０，０００）に変更し、ＭＰＥＧを構造単位数が約１１、分子量が５００のＭＰＥＧ（東京化成）に変更し、添加量を０．５重量部とし、ＴＢＴ添加量を０．０４重量部としたこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４７】
［実施例１４］
参考例１で用いたＭＰＥＧを、構造単位数が約３、分子量が１５０のＭＰＥＧ（東京化成）に変更し、添加量を０．４重量部としたこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４８】
［実施例１５］
参考例１で用いたＭＰＥＧを、構造単位数が約１５、分子量が７００のＭＰＥＧ（東京化成）に変更し、添加量を２．１重量部とし、ＴＢＴ添加量を０．０４重量部としたこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４９】
［実施例１６］
参考例１で用いたＭＰＥＧの添加量を１．３重量部に変更したこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５０】
［実施例１７］
参考例１で用いたＭＰＥＧの添加量を１．８重量部に変更し、ＴＢＴ添加量を０．０４重量部としたこと以外は参考例４と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５１】
［参考例１８］
実施例１７で用いたＭＰＥＧの添加量を２．４重量部に変更したこと以外は実施例１７と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５２】
［参考例１９］
実施例１７で用いたＭＰＥＧを、構造単位数が約９、分子量が４５０のＭＰＥＧ（東京化成）に変更し、添加量を３．１重量部としたこと以外は実施例１７と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５３】
［参考例２０］
実施例１７で用いたＭＰＥＧを、構造単位数が約１１、分子量が５００のＭＰＥＧ（東京化成）に変更し、添加量を３．４重量部としたこと以外は実施例１７と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５４】
［実施例２１］
参考例１で用いたＭＰＥＧを、構造単位数が約１３、分子量が６００のＰＥＧ（シグマアルドリッチ）に変更し、添加量を１．５重量部にし、ＴＢＴを添加しないこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５５】
［参考例２２］
実施例２１で用いたＰＥＧを、構造単位数が約４、分子量が２００のＰＥＧに変更し、添加量を０．４重量部に変更し、Ｌ／Ｄ＝２０のベント部を一箇所有するベント式二軸押出機を用い、圧力１００ｋＰａの条件にて溶融混練を１分間実施したこと以外は実施例２１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＰＥＧ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５６】
［参考例２３］
参考例１で用いたＭＰＥＧを、構造単位数が１、分子量が２０８の９−アントラセンメタノール（９−ＡＭ）（東京化成）に変更し、添加量を０．３重量部とし、ＴＢＴ添加量を０．０４重量部に変更したこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性ポリマー（末端ＡＭ変性ＰＥＴＧ）を得た。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５７】
［実施例２４］
参考例１で用いたＭＰＥＧを、構造単位数が３、分子量が２６６のオキシエチレントリメチロールプロパン（ＴＭＰ−３０Ｕ）（日本乳化剤）に変更し、添加量を１．４重量部としたこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＴＭＰ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５８】
［実施例２５］
参考例１で用いたＭＰＥＧを、構造単位数が６、分子量が３９８のポリオキシエチレントリメチロールプロパン（ｐｏｌｙｏｌＲ３４３０）（パーストープ）に変更し、添加量を３．０重量部としたこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＴＭＰ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６４】
［参考例３１］
実施例３０で、シリンダー温度を３１０℃で行ったこと以外は実施例３０と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＴＭＰ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６６】
［実施例３３］
参考例１で用いたＰＢＴ樹脂を共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴＧ、テレフタル酸／エチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール＝１００／６９／３１）（イーストマン）に変更し、実施例１で用いたＭＰＥＧを、構造単位数が約１１、分子量が５００のＭＰＥＧ（東京化成）に変更し、ＭＰＥＧ添加量を１．６重量部に変更し、ＴＢＴ添加量を０．０４重量部に変更したこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＥＴＧ）を得た。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６７】
［参考例３４］
実施例３３で用いたＭＰＥＧ添加量を３．５重量部に変更したこと以外は実施例３３と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＭＰＥＧ変性ＰＥＴＧ）を得た。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６８】
［参考例３５］
実施例３３で用いたＭＰＥＧを、構造単位数が１、分子量が２０８の９−アントラセンメタノール（９−ＡＭ）（東京化成）に変更し、添加量を０．３重量部とし、ＴＢＴ添加量を０．０２重量部に変更したこと以外は実施例３３と同様に実施し、熱可塑性ポリマー（末端ＡＭ変性ＰＥＴＧ）を得た。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６９】
［参考例３６］
実施例２４で用いたＴＭＰ−３０Ｕの添加量を０．４重量部に変更したこと以外は実施例２４と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端ＴＭＰ変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７０】
［比較例１］
参考例１で、ＭＰＥＧおよびＴＢＴを添加しないこと以外は参考例１と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端無変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７３】
［比較例４］
参考例２で、ＭＰＥＧを添加しないこと以外は参考例２と同様に実施し、熱可塑性樹脂（末端無変性ＰＢＴ）を得た。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７５】
【表１】
2014129513.tif 000001
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７６】
【表２】
2014129513.tif 000002
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７７】
【表３】
2014129513.tif 000003
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７８】
【表４】
2014129513.tif 000004
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８０】
参考例１、３、実施例６〜８、１６、１７、参考例１８の結果から、Ｒｔ（％）の下限値は、流動性により優れるという点から、４％以上がより好ましく、６％以上がさらに好ましく、９％以上が特に好ましいことがわかる。また、機械強度により優れる点から、Ｒｔ（％）の上限値は２０％以下がより好ましいことがわかる。
【手続補正４１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８１】
参考例１、２、実施例９〜１３の結果から、機械特性により優れるという点で、熱可塑性樹脂の絶対数平均分子量Ｍｎは、３，０００以上である必要があり、５，０００以上が好ましく、より好ましくは６，０００以上であり、特に好ましくは７，０００以上であることがわかる。また、流動性により優れるという点で、熱可塑性樹脂の絶対数平均分子量Ｍｎは、２０，０００以下が好ましいことがわかる。
【手続補正４２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８２】
参考例３、４の結果から、流動性により優れるという点で、熱可塑性樹脂の絶対分子量分布は、２．５以下が好ましく、２．４以下がより好ましいことがわかる。
【手続補正４３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８３】
実施例８、１１、１４、１５、参考例１８〜２０の結果から、Ｒｃを１以上とすることにより、流動性をより向上させることができ、３以上がより好ましいことがわかる。また、引張強度および耐衝撃性の点から、Ｒｃは１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、８以下が特に好ましいことがわかる。
【手続補正４４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８４】
実施例７、２１、参考例２２、２３、実施例２４の結果から、流動性に優れるという点で、末端構造体のソース化合物が、飽和脂肪族化合物であることが好ましいことがわかる。
【手続補正４５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８５】
実施例７、２１、参考例２３の結果から、流動性がより向上するという点で、末端構造体のソース化合物がアルキレンオキシド構造を有することが好ましいことがわかる。
【手続補正４６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８７】
実施例７、８、１１、１４、１５、参考例１９、２０、実施例２１、参考例２２の結果から、より流動性に優れ、かつ、より引張強度および耐衝撃性に優れるという点から、末端構造体ソース化合物の数平均分子量が３００以上７００未満であることが好ましく、３５０以上７００未満であることがより好ましく、３５０以上５５０以下であることが特に好ましいことがわかる。
【手続補正４７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８９】
参考例２、実施例９〜１３の結果から、引張強度がより向上するという点から、Ｒｗ（％）の上限値は、２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましく、９％以下が特に好ましいことがわかる。また、流動性がより向上するという点から、Ｒｗ（％）の下限値は、１％以上が好ましく、３％以上がより好ましく、４％以上が特に好ましいことがわかる。
【手続補正４８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９０】
参考例１、２の結果から、流動性に優れ、かつ、引張強度に優れるという点から、熱可塑性樹脂の粗原料樹脂と変性された末端構造体のソース化合物の混練方法が、二軸押出機で均一に混練する方法が好ましいことがわかる。
【手続補正４９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９２】
実施例２９、３０、参考例３１の結果から、機械特性を維持したまま、流動性がより向上するという点で、溶融混練する場合に、粗原料樹脂と変性された末端構造体のソース化合物の混練温度は、２７０℃以下が特に好ましいことがわかる。