(57)【要約】  研磨布紙及び木材加工用途において有用である徐放性形式の硬化性尿素ホルムアルデヒド結合剤組成物が提供される。徐放性硬化性結合剤組成物は、尿素ホルムアルデヒド樹脂とさまざまな濃度の亜リン酸アリールとを含む。本発明の硬化性結合剤組成物は、周囲条件下又は周囲条件に近い条件下で望ましい作業時間及びより早い硬化時間を与える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿素ホルムアルデヒド樹脂と
亜リン酸アリール
を含む硬化性結合剤組成物。
【請求項２】
亜リン酸アリールが樹脂の総重量に基づいて約０．０５重量％から約１５重量％の量で存在する、請求項１に記載の硬化性結合剤。
【請求項３】
尿素ホルムアルデヒド樹脂が約１：１から約１：３．５の尿素／ホルムアルデヒド比を有する、請求項１に記載の硬化性結合剤。
【請求項４】
硬化性結合剤がさらに少なくとも１個の触媒を含む、請求項１に記載の硬化性結合剤。
【請求項５】
尿素ホルムアルデヒド樹脂が約４から約９のｐＨを有する、請求項１に記載の硬化性結合剤。
【請求項６】
尿素ホルムアルデヒド樹脂が約４から約９のｐＨを有する、請求項２に記載の硬化性結合剤。
【請求項７】
尿素ホルムアルデヒド樹脂が約４から約９のｐＨを有する、請求項３に記載の硬化性結合剤。
【請求項８】
亜リン酸アリールが、亜リン酸ジフェニル及び亜リン酸トリフェニルからなる群から選択される、請求項１に記載の硬化性結合剤。
【請求項９】
少なくとも１個の触媒が、塩化アルミニウム及び塩化アンモニウムからなる群から選択される、請求項４に記載の硬化性結合剤。
【請求項１０】
少なくとも１個の触媒が、塩化アルミニウムと塩化アンモニウムの組み合わせである、請求項４に記載の硬化性結合剤。
【請求項１１】
約１：１から約１：３．５の尿素／ホルムアルデヒド比を有する尿素ホルムアルデヒド樹脂、
樹脂の総重量に基づいて約２重量％から約１０重量％の量の２５％塩化アンモニウム溶液、
樹脂の総重量に基づいて約０．１重量％から約２重量％の量の２８％塩化アルミニウム溶液、
樹脂の総重量に基づいて約５重量％から約２０重量％の量の水および、
樹脂の総重量に基づいて約０．０５重量％から約１５重量％の量の亜リン酸アリール
を含む硬化性結合剤組成物。
【請求項１２】
亜リン酸アリールが、亜リン酸ジフェニル及び亜リン酸トリフェニルからなる群から選択される、請求項１１に記載の硬化性結合剤。
【請求項１３】
亜リン酸アリールが亜リン酸ジフェニルであり、亜リン酸ジフェニルが樹脂の総重量に基づいて約０．１重量％から約２重量％の量で存在する、請求項１２に記載の硬化性結合剤。
【請求項１４】
亜リン酸ジフェニルが樹脂の総重量に基づいて約０．３０重量％から約２重量％の量で存在する、請求項１３に記載の硬化性結合剤。
【請求項１５】
亜リン酸アリールが亜リン酸トリフェニルであり、亜リン酸トリフェニルが樹脂の総重量に基づいて約０．２５重量％から約５重量％の量で存在する、請求項１２に記載の硬化性結合剤。
【請求項１６】
請求項１に記載の硬化された結合剤を含む研磨布紙製品。
【請求項１７】
請求項１１に記載の硬化された結合剤を含む研磨布紙製品。
【請求項１８】
請求項１に記載の硬化された結合剤を含む加工木製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨布紙及び工業用木製品（ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ｗｏｏｄ  ｐｒｏｄｕｃｔ）に有用な硬化性尿素ホルムアルデヒド結合剤組成物に関する。本組成は、硬化性尿素ホルムアルデヒド樹脂と亜リン酸アリールを含む。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、研磨用砂の薄層又はより一般的には単一層が裏張りに接着された研磨品に関する。かかる製品は、例えば、より一般的には「研磨紙」と呼ばれる研磨布紙材及び繊維状の研磨パッドである。従来、にかわ又はフェノールホルムアルデヒド樹脂（「ＰＦ樹脂」）、尿素ホルムアルデヒド樹脂（「ＵＦ樹脂」）などの熱硬化性樹脂がコーティング処方に使用されてきた。ＵＦ樹脂は、フェノール樹脂よりも安価であり、研磨製品のコスト削減のために使用されてきた。しかし、研磨布紙製品の製造に使用される現行のＵＦ樹脂系は、周囲条件下又は周囲条件に近い条件下では作業時間及び硬化時間が望ましくない。研磨布紙産業は、十分な作業時間を有し、なおかつより早く硬化して鮮明なイメージのカールしない研磨紙を製造するために、徐放性硬化性尿素ホルムアルデヒド結合剤組成物を探索している。
【０００３】
フェノール樹脂組成物は、周囲温度で硬化し、適度な高温で急速に硬化できることが知られている。Ｇｅｒｂｅｒの米国特許第５，２９６，５２０号の樹脂などは、亜リン酸アリール潜伏性酸触媒を用いて周囲温度でフェノール樹脂を固化させるのに作業時間を制御することができる。しかし、Ｇｅｒｂｅｒは、尿素及び他のアミド化合物が、亜リン酸アリール固化剤を用いてこの樹脂を周囲温度で固化させるのにきわめて有効な遅延剤であることを見出した。
【０００４】
それにもかかわらず、ＵＦ樹脂はフェノール樹脂とは異なり、各々は多種多様な化学的性質及び製造方法を有する。ＵＦ樹脂は、尿素の窒素がホルムアルデヒドのカルボニル基と反応する縮合によって調製される。これに対して、例示的なフェノールポリマーは、フェノールの複数の活性部位の芳香族置換、すなわち、最初にホルムアルデヒドによって、続いて他の反応性中間体との反応によって調製されるフェノールホルムアルデヒド樹脂である。フェノール樹脂の調製においては、強塩基、酢酸亜鉛、ボラートなどの触媒はフェノールレゾールを生成するために使用することができ、強酸はフェノールノボラックを生成するために使用することができる。ＵＦ樹脂は、例えば硫酸などの強酸触媒を用いて調製することができる。構造的に、フェノール樹脂は芳香族性が高く、芳香族末端基を含む。これに対して、ＵＦ樹脂はアミノ樹脂であり、本質的に非芳香族である。硬化性に関して、フェノールポリマーは、熱硬化性レゾールから熱可塑性ノボラックまである。ＵＦ樹脂は熱硬化性樹脂である。したがって、Ｇｅｒｂｅｒ（前出）によって示されたように、ＰＦ樹脂の化学的性質からはＵＦ樹脂の化学的性質を予測できない。
【０００５】
ＵＦ予備縮合物（ｐｒｅｃｏｎｄｅｎｓａｔｅ）は、液状フェノール樹脂系と混合することができる。しかし、かかる系は、混合されていない尿素ホルムアルデヒドプレポリマーに使用される酸触媒とは対照的に、塩基性環境（ｐＨ＞７）を用意することによって触媒される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、周囲条件下又は周囲条件に近い条件下で望ましい作業時間及び硬化時間を与える潜伏性酸固化成分を用いた硬化性尿素ホルムアルデヒド結合剤組成物が求められている。以下に示す結果は、尿素ホルムアルデヒド系結合剤組成物に驚くべき予想外の改善をもたらす。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一実施態様においては、
尿素ホルムアルデヒド樹脂と
亜リン酸アリール
を含む硬化性結合剤組成物が提供される。
【０００８】
本発明の別の実施態様においては、
尿素ホルムアルデヒド樹脂と
樹脂の総重量に基づいて約０．０５重量％から約１５重量％の量の亜リン酸アリール
を含む硬化性結合剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の一実施態様によれば、さまざまな濃度の亜リン酸アリールを用いた硬化性結合剤組成物が提供される。本硬化系の独特の利点としては、研磨紙など最終製品の外観を向上させる尿素ホルムアルデヒド結合剤の色調の改善、工業用木製品産業におけるエネルギーを節約するより迅速な硬化などが挙げられる。色調の改善は、主として亜リン酸アリール成分によるものである。亜リン酸アリールは、抗酸化剤として作用し、広範囲のポリマーにおいて安定剤として知られている。
【００１０】
本発明の別の実施態様においては、徐放性硬化性尿素ホルムアルデヒド結合剤組成物が提供される。亜リン酸アリール、例えば亜リン酸トリフェニルは、予備処方された硬化性結合剤において促進剤として作用するが、決定的パラメータが温度である徐放性形式で作用することが発見された。例えば、この硬化系は、約７０°Ｆ（約２１℃）で安定であるが、約８０°Ｆ（約２７℃）を超えると硬化反応が加速される。作業時間は、約０．５時間から１００時間を超える範囲である。本発明の亜リン酸アリールは、樹脂の総重量に基づいて約０．０５重量％から樹脂の総重量に基づいて約１５重量％までの範囲で使用することができる。尿素ホルムアルデヒド樹脂は、本結合剤組成物において特に有用である。したがって、この徐放性硬化性結合剤組成物は研磨布紙製品及び工業用木材用途に有用である。
【００１１】
「固化（ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）」及び「硬化（ｃｕｒｉｎｇ）」という用語は、本明細書では区別なく使用される。
【００１２】
本発明の亜リン酸アリール硬化剤は、２個の芳香族有機エステル基と酸水素、３個の芳香族エステル基、又は２個の芳香族エステル基と１個のアルキル基を有する亜リン酸エステルである。例を挙げると、硬化剤は、亜リン酸水素ジフェニル（「ＤＰＰ」）などの二置換亜リン酸エステル又は亜リン酸トリフェニル（「ＴＰＰ」）などの三置換亜リン酸エステルとすることができる。
【００１３】
本発明の亜リン酸アリールは、水の存在下である期間にわたって制御可能な形式で加水分解してより強い酸生成物、最終的に亜リン酸になる。亜リン酸は、イオン化定数ｐＫａが１．２０の強酸である。亜リン酸は、尿素ホルムアルデヒド樹脂を周囲温度又は周囲温度に近い温度で固化させるのに十分な酸性である。
【００１４】
本発明の亜リン酸アリール硬化剤は、一般式（Ｉ）で表すことができる。
【００１５】
【化１】
2007521351.tif 000002
式中、Ａｒはアリールであり、Ｘは水素、アリール又はアルキルから選択される。２個のエステル基と水素原子を有する亜リン酸アリール、例えば、亜リン酸水素ジフェニルは、本明細書及び文献において単にエステル基の名称によって呼ばれ、水素が省略されることもある（例えば、亜リン酸ジフェニル（「ＤＰＰ」））。有用な亜リン酸アリール硬化剤としては、亜リン酸水素ジフェニル（ＤＰＰ）；亜リン酸水素ジクレシル（好ましくはメタ又はパラ）；亜リン酸水素フェニルｐ−クレシル；亜リン酸水素フェニルｍ−クレシル；亜リン酸水素ジナフチル；亜リン酸ジフェニルイソプロピル；亜リン酸ジフェニルメチル、亜リン酸ジ（ｐ−クレシル）ヘキシル、亜リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）、亜リン酸トリ（ｍ−クレシル）、亜リン酸ジフェニルイソオクチル、亜リン酸ジフェニル２−エチルヘキシル、亜リン酸ジフェニルイソデシル、亜リン酸ジフェニルシクロヘキシル、亜リン酸２−クロロエチルジフェニルなどが挙げられる。１つの有用な市販ＤＰＰ溶液は、Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．、Ｄｏｖｅｒ、Ｏｈｉｏから入手可能なＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  ２１３である。１つの有用な市販ＴＰＰ溶液は、Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．、Ｄｏｖｅｒ、Ｏｈｉｏから入手可能なＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  １０である。
【００１６】
樹脂の作業時間は、全含水量、遅延剤又は促進剤添加剤の使用、特定の亜リン酸エステル硬化剤及びその量並びに温度を変えることによって広範に変わり得る。本発明の室温又は周囲温度固化組成物は、約１５分から最高約２０時間の作業時間を有することができる。ショアーＤ硬度は、Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＳｈｏｒｅ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＆  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  ＣｏｍｐａｎｙのＤ型デュロメータを用いて測定することができる。周囲温度固化の別の試験はスティックアプリケータ（ｓｔｉｃｋ  ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）を用いて測定される。ここで尿素ホルムアルデヒド樹脂、亜リン酸アリール及び水からなる組成物は、混合から２４時間以内に、以下に規定されるＱｕａｌｉｔａｔｉｖｅ  Ｆｌｏｗ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅに記載された「硬く固着（ｓｔｉｃｋ  ｈａｒｄ）」である。周囲温度固化組成物は、好ましくは、亜リン酸水素ジアリール、亜リン酸トリアリール又は亜リン酸ジアリールモノアルキルを含む組成物である。亜リン酸トリアリール又は亜リン酸ジアリールモノアルキルは、亜リン酸アリールの重量に基づいて約１％から１０％の水で前加水分解することができる。３個の有機置換基を有する亜リン酸エステルは、水、アルカノール、グリコール及びそれらの混合物で前加溶媒分解（ｐｒｅ−ｓｏｌｖｏｌｙｚｅｄ）することができる。本発明の亜リン酸アリールは、促進剤と一緒に処方することができる。しかし、これらの前処理は、本発明の徐放性の側面を損なう。
【００１７】
亜リン酸トリアリール、亜リン酸ジアリールモノアルキルなど３個の有機置換基を有する亜リン酸アリールは、固化可能な組成物に周囲温度で長期間の安定性を付与し、６０℃を超えない、例えば、約３５℃から５０℃などの適度な高温で急速固化させる潜伏性固化剤として好ましくは使用される。したがって、かかる硬化剤は、約２３℃の温度で５時間以上流体のままであるが、それよりも高い温度では亜リン酸アリールのレベルに応じて急速に硬化することができる。しかし、低濃度の亜リン酸水素ジアリール又は低濃度の水を用いて、或いは遅延剤を用いることによって、亜リン酸水素ジアリール及び亜リン酸トリアリール又は亜リン酸ジアリールモノアルキルは、周囲温度で安定な期間が延び、次いで適度な高温で急速に固化することもできる。
【００１８】
基本成分、すなわち、尿素ホルムアルデヒド樹脂、亜リン酸アリール及び水の粘度は、亜リン酸アリール濃度に基づいて、周囲温度で数時間から１００時間を超えて流動性を有することができる。
【００１９】
本発明に使用される亜リン酸アリールの量は広範に変わり得る。例えば、本発明の硬化性尿素ホルムアルデヒド結合剤においては、亜リン酸アリールの好ましい範囲は、樹脂の総重量に基づいて約０．０５重量％から約１５重量％の量とすることができる。ＤＰＰが使用されるときには、より好ましい範囲は樹脂の総重量に基づいて約０．１重量％から約２重量％であり、最も好ましい範囲は樹脂の総重量に基づいて約０．３０重量％から約２重量％である。ＴＰＰが使用されるときには、より好ましい範囲は樹脂の総重量に基づいて約０．２５重量％から約５重量％である。
【００２０】
本発明の尿素ホルムアルデヒド樹脂（「ＵＦ樹脂」）は水系樹脂であり、固化剤又は促進剤を用いて固化することができる。例えば、有用なＵＦ樹脂は、Ｕ：Ｆモル比が約１：１から約１：３．５の範囲にある。本発明のＵＦ樹脂は、ｐＨの範囲が約４から約９である。本発明においては、ホルムアルデヒド捕捉剤、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂に後添加（ｂａｃｋ−ａｄｄｅｄ）することができる尿素を使用することができる。変性ＵＦ樹脂を本発明の結合剤に使用することができる。
【００２１】
本発明に有用な塗布可能な結合剤前駆体組成物に使用される尿素−アルデヒド樹脂は、塗装可能にすることができ、触媒の存在下で高速で相互に反応する能力を有し、意図した用途に許容される研磨性能を有する研磨品を与える、尿素又は任意の尿素誘導体と任意のアルデヒドとを含むことができる。この樹脂は、アルデヒドと尿素の反応生成物を含む。尿素−ホルムアルデヒド樹脂は、その熱的性質、入手性、低コスト及び取扱いの容易さから、上述したように研磨産業において好ましい。尿素−アルデヒド樹脂は、好ましくは、固形分３０から９５％、より好ましくは固形分６０から８０％であり、水及び触媒の添加前の粘度が約１２５から約１５００ｃｐｓ（ブルックフィールド粘度計、３番スピンドル、３０ｒｐｍ、２５℃）であり、分子量（数平均）が少なくとも約２００、好ましくは約２００から７００である。
【００２２】
本発明における使用に好ましい尿素−アルデヒド樹脂は、Ｂｏｒｄｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．、Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯＨ製の商品名「ＡＬ３０２９Ｒ」として知られる樹脂である。これは未変性（すなわち、フルフラールを含まない）尿素−ホルムアルデヒド樹脂、６５％固形分粘度（ブルックフィールド、＃３スピンドル、３０ｒｐｍ、２５℃）３２５ｃｐｓ、遊離ホルムアルデヒド含量０．１から０．５重量％である。
【００２３】
亜リン酸と同等以上の酸性である酸、すなわち、ｐＫａ１．２０以下の酸を用いて尿素ホルムアルデヒド樹脂のｐＨを約４以上に低下させると、亜リン酸アリールを用いた樹脂の固化速度は、ｐＫａがそれよりも高い酸を使用したときよりも高くなる。ｐＫａ１．２以下の酸の例としては、スルファミン酸、シュウ酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、メタンスルホン酸、硫酸、塩酸及びフェノールスルホン酸が挙げられる。塩化アンモニウムは、塩酸及び／又は緩衝液成分源として使用することができる。酢酸、ギ酸、安息香酸、サリチル酸などの亜リン酸よりも弱酸性である酸を用いてｐＨを低下させると、亜リン酸エステルとの反応性は、酸の酸性度が亜リン酸と同等以上であるときの反応性よりも低下する。
【００２４】
触媒も本発明の硬化性結合剤に使用することができる。有用な触媒の例としては、ルイス酸、例えば、塩化アルミニウムなどが挙げられるが、これだけに限定されない。塩化アルミニウム、塩化鉄（ＩＩＩ）及び塩化銅（ＩＩ）からなる群から選択されるルイス酸が好ましい。その非水和物（ＡｌＣｌ３）又は六水和物（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）の形のルイス酸塩化アルミニウムが特に好ましい。有用な触媒としては、有機アミン塩又はアンモニウムイオン塩水溶液も挙げられる。アンモニウムイオン塩が使用される場合には、アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）及び塩素イオン（Ｃｌ−）、フッ素イオン（Ｆ−）、臭素イオン（Ｂｒ−）などのハロゲン化物イオンの塩が好ましい。特に好ましいアンモニウムイオン塩は塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）である。硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＳＯ４）、過硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８）、チオ硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ３）及び硝酸アンモニウム（ＮＨ４ＮＯ３）は、共触媒としてＡｌＣｌ３と特異的に併用されたときに有用なアンモニウムイオン塩として本発明において使用するのに適切と考えられる。無機及び有機塩の混合物は、一般に、また、ある場合において、好ましく利用される。
【００２５】
本発明の固化反応は、亜リン酸アリールを、例えば、最終的に亜リン酸に加水分解するために水を必要とする。組成物中の全含水量、すなわち亜リン酸エステルを加水分解するのに利用可能な水は、亜リン酸アリールの各重量部に対して水約０．１５から５重量部、好ましくは亜リン酸エステルの各部数に対して水約０．３から３重量部など広範囲に変わり得る。必要な全含水量は、組成物中の成分のいずれか、例えば尿素ホルムアルデヒド樹脂から得ることができ、又は追加の水を組成物に添加することができる。
【００２６】
本発明の組成物は、尿素ホルムアルデヒド樹脂と一緒に従来から使用されている充填剤、改質剤及び凝集体を含むことができる。凝集体材料は、顆粒状、粉末状、薄片状などの粒子材料とすることができる。適切な凝集体材料としては、砂、アルミナ、ジルコニア、シリカ、ジルコンサンド、オリビンサンド、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ボーキサイト、石英、クロム鉄鉱、コランダム、これらの混合物などが挙げられるが、これらだけに限定されない。ある種の用途に対しては、バーミキュライト、パーライト、軽石などの低密度凝集体材料が好ましい。他の用途では、好ましい高密度凝集体としてケイ砂、砂利、砕石、破砕レンガなどが挙げられる。雲母、カオリン、ケイ灰石、重晶石などの充填剤を使用することができる。本発明の組成物は、研磨布紙製品、例えば研磨紙を製造するために使用することができる。
【００２７】
本発明に有用な塗布可能な結合剤組成物は、充填剤、繊維、潤滑剤、粉砕助剤、静電防止剤、湿潤剤及び界面活性剤、顔料、色素、カップリング剤、可塑剤、分散剤、懸濁剤などの他の添加剤を含むことができる。これらの材料の量は、所望の特性、例えば砥粒のぬれ性の改善が得られるように選択される。或いは、有用な結合剤前駆体組成物をこれらの添加剤なしで処方することができ、基剤に塗布する直前にこれらの添加剤を結合剤前駆体に添加することができる。
【００２８】
本発明の結合剤組成物は、例えば尿素、アンモニウム化合物などのホルムアルデヒド捕捉剤を含むことができる。
【００２９】
充填剤は、コストを削減し、寸法安定性及び他の物理的特性を改善するために研磨品に頻繁に使用される。充填剤は、結合剤前駆体の流体力学的特性又は生成した研磨品の研磨性能に悪影響を及ぼさない任意の充填剤材料から選択することができる。好ましい充填剤としては、メタケイ酸カルシウム、硫酸アルミニウム、酸化アルミニウム三水和物、クリオライト、マグネシア、カオリン、石英、ガラスなどが挙げられる。粉砕助剤として機能する充填剤は、クリオライト、ホウフッ化カリウム、長石及び硫黄である。充填剤は、許容される（柔軟性、靭性などの）機械的性質を研磨品が保持するという前提にのみ限定されるさまざまな量で使用することができる。
【００３０】
本発明の研磨布紙品は、上記塗布可能な結合剤前駆体組成物の硬化品を混入させることによって製造することができる。裏張りは、重合体フィルム、紙シート又は積層体とすることができる。
【００３１】
例えば複合板などの木材加工用途では、リグノセルロース材料を使用することができる。リグノセルロース材料の例としては、木部繊維、木材薄片、木材ストランド、木材チップ及び木材粒子、わら、バガス、樹皮、再生木部繊維、再生紙繊維、これらの混合物などが挙げられるが、これらだけに限定されない。製造される複合板は、繊維板、ウエハーボード、ストランドボード、配向性ストランドボード、フレークボード、パーティクルボードなどとして知られる。
【００３２】
いくつかの比較実験は、本発明の有用性を示している。これらの実験は、研磨及び木工用途用に設計され、したがって、共触媒が結合剤処方に導入された。硬化性結合剤Ａ、Ｂの成分の単位は、所与の質量に設定されたＵＦ樹脂に基づいており、次いで、他の全成分は、所与のＵＦ樹脂の質量当たりの部数に設定された。硬化性結合剤Ａ、Ｂを用いた固化実験を粘度測定及び観測結果とともに表１に示す。粘度は、ブルックフィールド粘度計、モデルＤＶ−１１＋、＃１８スピンドル、２０ｒｐｍを用いて読み取られ、粘度単位はセンチポアズ（ｃｐｓ）である。全反応時間は、全成分の最初の混合から計算される。
【００３３】
比較結合剤Ａ
ＡＬ３０２９Ｒ            ７０
水                        ７
２５％塩化アンモニウム    ３．６４
２８％塩化アルミニウム    ０．４９
これらの成分は、上記順序に従い周囲温度で十分混合され、次いで１５から２０℃の浴中に置かれた。最初の混合から５時間、反応混合物の粘度は１１６．８ｃｐｓであった。５時間３０分後、混合物を３２℃のオーブンに入れた。６時間１０分後、反応混合物の粘度は１３６．５ｃｐｓであった。
【００３４】
硬化性結合剤Ａ１
ＡＬ３０２９Ｒ            ７０
水                        ７
２５％塩化アンモニウム    ３．６４
２８％塩化アルミニウム    ０．４９
ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  １０  ０．８４
これらの成分は、上記順序に従い周囲温度で十分混合され、次いで１５から２０℃の浴中に置かれた。最初の混合から４時間５５分、反応混合物の粘度は１２２．７ｃｐｓであった。５時間２０分後、混合物を３２℃のオーブンに入れた。６時間５分後、反応混合物の粘度は１４９．４ｃｐｓであった。
【００３５】
硬化性結合剤Ａ２
ＡＬ３０２９Ｒ            ７０
水                        ７
２５％塩化アンモニウム    ３．６４
２８％塩化アルミニウム    ０．４９
ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  １０  １．２６
これらの成分は、上記順序に従い周囲温度で十分混合され、次いで１５から２０℃の浴中に置かれた。最初の混合から４時間５０分、反応混合物の粘度は１２８．３ｃｐｓであった。５時間１０分後、混合物を３２℃のオーブンに入れた。６時間後、反応混合物の粘度は１５９．２ｃｐｓであった。
【００３６】
硬化性結合剤Ａ３
ＡＬ３０２９Ｒ            ７０
水                        ７
２５％塩化アンモニウム    ３．６４
２８％塩化アルミニウム    ０．４９
ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  １０  ３．５
これらの成分は、上記順序に従い周囲温度で十分混合され、次いで１５から２０℃の浴中に置かれた。最初の混合から４時間５０分、反応混合物の粘度は１５６．３ｃｐｓであった。５時間５分後、混合物を３２℃のオーブンに入れた。６時間後、反応混合物の粘度は２０８．２ｃｐｓであった。
【００３７】
硬化性結合剤Ａ４
ＡＬ３０２９Ｒ              ７０
水                          ７
２５％塩化アンモニウム      ３．６４
２８％塩化アルミニウム      ０．４９
ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  ２１３  ０．２１
これらの成分は、上記順序に従い周囲温度で十分混合され、次いで１５から２０℃の浴中に置かれた。最初の混合から４時間４５分、反応混合物の粘度は１８８．２ｃｐｓであった。４時間５５分後、混合物を３２℃のオーブンに入れた。６時間後、反応混合物の粘度は４５６．５ｃｐｓであった。粘度は約３．５ｃｐｓ／秒で上昇し続けた。
【００３８】
比較結合剤Ｂ
ＡＬ３０２９Ｒ              ７０
水                          ７
２５％塩化アンモニウム      ３．６４
２８％塩化アルミニウム      ０．４９
これらの成分は、上記順序に従い周囲温度で十分混合され、次いで１５から２０℃の浴中に置かれた。最初の混合から４時間１５分、反応混合物の粘度は１１６ｃｐｓであった。４時間３０分後、混合物を３２℃のオーブンに入れた。５時間１０分後、反応混合物の粘度は１２５．４ｃｐｓであった。
【００３９】
硬化性結合剤Ｂ１
ＡＬ３０２９Ｒ              ７０
水                          ７
２５％塩化アンモニウム      ３．６４
２８％塩化アルミニウム      ０．４９
ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  ２１３  ０．０７
これらの成分は、上記順序に従い周囲温度で十分混合され、次いで１５から２０℃の浴中に置かれた。最初の混合から４時間１０分、反応混合物の粘度は１２１．８ｃｐｓであった。４時間２０分後、混合物を３２℃のオーブンに入れた。５時間後、反応混合物の粘度は１３９．２ｃｐｓであった。
【００４０】
硬化性結合剤Ｂ２
ＡＬ３０２９Ｒ              ７０
水                          ７
２５％塩化アンモニウム      ３．６４
２８％塩化アルミニウム      ０．４９
ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  ２１３  ０．１４
これらの成分は、上記順序に従い周囲温度で十分混合され、次いで１５から２０℃の浴中に置かれた。最初の混合から４時間１０分、反応混合物の粘度は１３０．１ｃｐｓであった。次いで、混合物を３２℃のオーブンに入れた。４時間５０分後、反応混合物の粘度は１６４．３ｃｐｓであった。
【００４１】
硬化性結合剤Ｂ３
ＡＬ３０２９Ｒ              ７０
水                          ７
２５％塩化アンモニウム      ３．６４
２８％塩化アルミニウム      ０．４９
ＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  ２１３  ０．８４
これらの成分は、上記順序に従い周囲温度で十分混合され、次いで１５から２０℃の浴中に置かれた。最初の混合から２時間４０分、反応混合物はゲル化したが、柔らかいままであった。
【００４２】
【表１】
2007521351.tif 000003
上記表１に示すように、本発明の結合剤組成物は、例えば、研磨布紙製品を製造するのに有用な徐放性形式で硬化するように加工することができる。異なるレベルの亜リン酸アリールを含む結合剤の硬化特性が比較される。粘度における予想外の改善が、結合剤中の亜リン酸アリールの比較的低レベルで認められた。例えば、０．２から０．３％のＤＰＰレベルでは、粘度はそれぞれ３２％及び３３４％増加した。より高いＤＰＰレベルにおいては、固化はさらにより速くなった。また、１．８及び５．０％のＴＰＰレベルでは、粘度はそれぞれ１７％及び５２％増加した。亜リン酸アリールの有効量と一緒に温度を上昇させても、本発明の結合剤の硬化を加速することができる。
【００４３】
徐放性形式の促進剤として作用する亜リン酸アリール固化剤を含む硬化性尿素ホルムアルデヒド結合剤組成物を本発明の原理に従って開示した。徐放性硬化性尿素ホルムアルデヒド結合剤組成物は、例えば研磨布紙品において有用である。上記例は、本発明の代表例であるが、添付された特許請求の範囲を限定するものではない。本発明の精神及び添付された特許請求の範囲から逸脱することなく改変できることは当業者には明白である。
【国際調査報告】
2007521351.tif 000004
2007521351.tif 000005