【手続補正書】
【提出日】平成28年4月27日(2016.4.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホスホン酸基が直接又は他の原子団を介して表面に結合している自己分散顔料、ポリウレタン樹脂、及び水溶性有機化合物を含有するインクであって、
前記自己分散顔料の表面電荷量が０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以上０．４２ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、
前記ポリウレタン樹脂が、ポリイソシアネート、酸基を有さないポリエーテルポリオール、及び酸基を有するジオールのそれぞれに由来するユニットを有し、
前記水溶性有機化合物が、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（２）で表される化合物、及び下記一般式（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種であり、かつ、インク全質量を基準とした、前記水溶性有機化合物の含有量（質量％）が、前記ポリウレタン樹脂の含有量（質量％）に対する質量比率で、２．０倍以上であることを特徴とするインク。
【化１】
2013253236.tif 000001
（一般式（１）において、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１乃至４のアルキル基である。）
【化２】
2013253236.tif 000002
（一般式（２）において、Ｒ３は置換基を有してもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１乃至４のアルキル基である。）
【化３】
2013253236.tif 000003
（一般式（３）において、ｎは１乃至３である。）
【請求項２】
インク全質量を基準とした、前記水溶性有機化合物の含有量（質量％）が、前記ポリウレタン樹脂の含有量（質量％）に対する質量比率で、１０．０倍以下である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記水溶性有機化合物が、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エチレン尿素、及び１，２−ヘキサンジオールから選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記顔料が、カーボンブラックである請求項１乃至３の何れか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記顔料が、顔料粒子の表面に−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＨ−ＣＨ（ＰＯ３Ｍ２）２基が結合している自己分散顔料である請求項１乃至４の何れか１項に記載のインク。（Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである）
【請求項６】
前記顔料の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下である請求項１乃至５の何れか１項に記載のインク。
【請求項７】
前記ポリイソシアネートが、イソホロンジイソシアネートを含む請求項１乃至６の何れか１項に記載のインク。
【請求項８】
前記ポリウレタン樹脂の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下である請求項１乃至７の何れか１項に記載のインク。
【請求項９】
インク全質量を基準とした、前記ポリウレタン樹脂の含有量（質量％）が、前記顔料の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０５倍以上２．００倍以下である請求項１乃至８の何れか１項に記載のインク。
【請求項１０】
インクを収容するインク収容部を有するインクカートリッジであって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項１乃至９の何れか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１１】
熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録方法であって、前記インクが、請求項１乃至９の何れか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかるインクは、ホスホン酸基が直接又は他の原子団を介して表面に結合している自己分散顔料、ポリウレタン樹脂、及び水溶性有機化合物を含有するインクであって、前記自己分散顔料の表面電荷量が０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以上０．４２ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、前記ポリウレタン樹脂が、ポリイソシアネート、酸基を有さないポリエーテルポリオール、及び酸基を有するジオールのそれぞれに由来するユニットを有し、前記水溶性有機化合物が、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（２）で表される化合物、及び下記一般式（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種であり、かつ、インク全質量を基準とした、前記水溶性有機化合物の含有量（質量％）が、前記ポリウレタン樹脂の含有量（質量％）に対する質量比率で、２．０倍以上であることを特徴とする。
【化４】
2013253236.tif 000004
（一般式（１）において、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１乃至４のアルキル基である。）
【化５】
2013253236.tif 000005
（一般式（２）において、Ｒ３は置換基を有してもよい炭素数２乃至５のアルキレン基であり、Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１乃至４のアルキル基である。）
【化６】
2013253236.tif 000006
（一般式（３）において、ｎは１乃至３である。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
以上の通り、ポリエーテルポリオールに由来するユニットを有するポリウレタン樹脂を含有するインクにより、高い画像の堅牢性が得られることが分かった。しかし、本発明者らが検討した結果、このようなポリウレタン樹脂を含有するインクを長期に保存した場合に、得られる画像の堅牢性が低下することが分かった。本発明者らがこの理由を詳細に検討したところ、上記のポリウレタン樹脂を構成するポリエーテルポリオールに由来するユニットのエーテル結合が、インク中の溶存酸素や光・熱によって開裂することで、ポリウレタン樹脂の分子量が小さくなることが原因であることが分かった。具体的に、上記ポリウレタン樹脂の分子量の低下は以下のような反応機構により生じていると本発明者らは考えている。まず、ポリウレタン樹脂を構成するポリエーテルポリオールに由来するユニットのエーテル結合がインク中の溶存酸素により酸化され、過酸化物へ変化する。このとき、インク中に存在する金属イオンが触媒作用を示すことで、酸化反応が促進される。エーテル結合の酸化反応によって生じた過酸化物は、不安定であるため、光・熱によって開裂し、ラジカルを発生する。このラジカルによって、更に、周囲のポリウレタン樹脂の分解反応が起き、新たなラジカルを発生する。このようなラジカル発生反応が連鎖的に起きることで、インク中のポリウレタン樹脂の分子量が小さくなってしまう。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
以下、実施例、参考例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
【表４】
2013253236.tif 000007