(57)【要約】  本発明は、一般式ＣＡＴ＋Ｙ−（Ｉ）、式中、Ｙ−は、シアノホウ酸、フルオロアルキルリン酸、フルオロアルキルホウ酸またはイミド化物の群から選択された陰イオンであり、ＣＡＴ＋は、アジン、キサンテン、ポリメチン、スチリル、アゾ、テトラゾリウム、ピリリウム、ベンゾピリリウム、チオピリリウム、ベンゾチオピリリウム、チアジン、オキサジン、トリアリールメタン、ジアリールメタン、メチン、アクリジン、キノリン、イソキノリンまたは第四級アザフルオレノン染料の群から選択された陽イオンである、で表される、プラスチックおよびプラスチック繊維を着色するための、フレキソ印刷インクを製造するための、ボールペンペーストとしての、スタンプインクとしての、革および紙を着色するための、データ収集システム、複写、インクマイクロフィルター、感光起電、レーザー技術および写真工業において用いるための染料に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ
ＣＡＴ＋Ｙ−    （Ｉ）
式中、Ｙ−は、ＣＡＢ−、ＦＡＰ−、ＦＡＢ−またはＩｍ−の群から選択された陰イオンであり、
ここで、ＣＡＢ−は、一般式（ＩＩ−１）
［Ｂ（ＣＮ）ｙ１Ｆ４−ｙ１−ｘ１（Ｒ０）ｘ１］−    （ＩＩ−１）
に適合し、
ｙ１は、１、２、３または４を示し、
ｘ１は、０、１、２または３を示し、
Ｒ０は、アルキル、アリール、フッ素化アルキル、フッ素化アリール、シクロアルキルまたはアルキルアリールを示し、ただし、Ｒ０は、ｙ１が＞２である場合には、水素であってもよく、
ＦＡＰ−は、一般式（ＩＩ−２）
［Ｐ（Ｃｐ２Ｆ２ｐ２＋１−ｍ２Ｈｍ２）ｙ２Ｆ６−ｙ２］−    （ＩＩ−２）
に適合し、
ｐ２：１〜２０、
ｍ２：０、１、２または３および
ｙ２：１、２、３または４であり、
ＦＡＢ−は、一般式（ＩＩ−３）
［Ｂ（Ｃｐ３Ｆ２ｐ３＋１−ｍ３Ｈｍ３）ｙ３Ｆ４−ｙ３］−    （ＩＩ−３）
に適合し、
ｐ３  １〜２０、
ｍ３  ０、１、２または３および
ｙ３  １、２、３または４であり、
Ｉｍ−は、一般式（ＩＩ−４）
［（Ｃｐ４Ｆ２ｐ４＋１−ｍ４Ｈｍ４ＸＯｙ４）Ｎ（ＣｑＦ２ｑ＋１−ｋＨｋＸＯｙ４）］−    （ＩＩ−４）
に適合し、
変数
Ｘは、炭素または硫黄を示し、
ｐ４は、０〜２０を示し、かつ０≦ｍ４≦２ｐ４＋１であり、
ｑは、０〜２０を示し、かつ０≦ｋ≦２ｑ＋１であり、
ｙ４は、１または２を示し、
ここで、ｐ４＝０である場合には、ｍ４＝０であり、ｑ＝０である場合には、ｋ＝０であり、
ただし、
Ｘが硫黄である場合には、ｙ４は２を示し、Ｘが炭素である場合には、ｙ４は１を示し、かつｐ４またはｑ≧１であり、
ここで、式ＩＩ−４で表されるアルキル鎖の炭素原子は、互いに単結合により結合していてもよく、ここで、得られたアルキレン鎖は、次に、部分的に、または完全にＦにより置換されていてもよく、
および、
ＣＡＴ＋は、アジン、キサンテン、ポリメチン、スチリル、アゾ、テトラゾリウム、ピリリウム、ベンゾピリリウム、チオピリリウム、ベンゾチオピリリウム、チアジン、オキサジン、トリアリールメタン、ジアリールメタン、アクリジン、キノリン、イソキノリンまたは四級化アザフルオレノン染料の群から選択された陽イオンであり、
ここで、トリフルオロメチルトリフルオロホウ酸３，３’−ジエトキシエチル−２，２’−チアジカルボシアニンは、除外される、
で表される、陽イオン性染料。
【請求項２】
ＣＡＴ＋が、アジン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項３】
ＣＡＴ＋が、キサンテン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項４】
ＣＡＴ＋が、ポリメチン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項５】
ＣＡＴ＋が、スチリル染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項６】
ＣＡＴ＋が、アゾ染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項７】
ＣＡＴ＋が、テトラゾリウム染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項８】
ＣＡＴ＋が、ピリリウム染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項９】
ＣＡＴ＋が、ベンゾピリリウム染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項１０】
ＣＡＴ＋が、チオピリリウム染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項１１】
ＣＡＴ＋が、ベンゾチオピリリウム染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項１２】
ＣＡＴ＋が、チアジン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項１３】
ＣＡＴ＋が、オキサジン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項１４】
ＣＡＴ＋が、トリアリールメタン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項１５】
ＣＡＴ＋が、ジアリールメタン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項１６】
ＣＡＴ＋が、アクリジン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項１７】
ＣＡＴ＋が、キノリン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項１８】
ＣＡＴ＋が、イソキノリン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項１９】
ＣＡＴ＋が、第四級アザフルオレノン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項１に記載の染料。
【請求項２０】
ＣＡＴ＋が、シアニン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項４に記載の染料。
【請求項２１】
ＣＡＴ＋が、カルボシアニン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項４に記載の染料。
【請求項２２】
ＣＡＴ＋が、アザカルボシアニン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項４に記載の染料。
【請求項２３】
ＣＡＴ＋が、ジアザカルボシアニン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項４に記載の染料。
【請求項２４】
ＣＡＴ＋が、トリアザカルボシアニン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項４に記載の染料。
【請求項２５】
ＣＡＴ＋が、ヘミシアニン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項４に記載の染料。
【請求項２６】
ＣＡＴ＋が、ジアザヘミシアニン染料の陽イオンであることを特徴とする、請求項４に記載の染料。
【請求項２７】
Ｙ−が、式ＩＩ−１
［Ｂ（ＣＮ）ｙ１Ｆ４−ｙ１−ｘ１（Ｒ０）ｘ１］−    （ＩＩ−１）
で表されるシアノホウ酸であり、
ｙ１が、１、２、３または４を示し、
ｘ１が、０、１、２または３を示し、
Ｒ０が、アルキル、アリール、フッ素化アルキル、フッ素化アリール、シクロアルキルまたはアルキルアリールを示し、ただし、Ｒ０は、ｙ１が＞２である場合には、水素であってもよい
ことを特徴とする、請求項１〜２６のいずれかに記載の染料。
【請求項２８】
Ｙ−が、式ＩＩ−２
［Ｐ（Ｃｐ２Ｆ２ｐ２＋１−ｍ２Ｈｍ２）ｙ２Ｆ６−ｙ２］−    （ＩＩ−２）
で表されるフルオロアルキルリン酸であり、
ｐ２：１〜２０、
ｍ２：０、１、２または３および
ｙ２：１、２、３または４である
ことを特徴とする、請求項１〜２６のいずれかに記載の染料。
【請求項２９】
Ｙ−が、式ＩＩ−３
［Ｂ（Ｃｐ３Ｆ２ｐ３＋１−ｍ３Ｈｍ３）ｙ３Ｆ４−ｙ３］−    （ＩＩ−３）
で表されるフルオロアルキルホウ酸であり、
ｐ３  １〜２０、
ｍ３  ０、１、２または３および
ｙ３  １、２、３または４であり、
ここで、トリフルオロメチルトリフルオロホウ酸３，３’−ジエトキシエチル−２，２’−チアジカルボシアニンは、除外される
ことを特徴とする、請求項１〜２６のいずれかに記載の染料。
【請求項３０】
Ｙ−が、式ＩＩ−４
［（Ｃｐ４Ｆ２ｐ４＋１−ｍ４Ｈｍ４ＸＯｙ４）Ｎ（ＣｑＦ２ｑ＋１−ｋＨｋＸＯｙ４）］−    （ＩＩ−４）
で表されるイミドであり、
変数
Ｘが、炭素または硫黄を示し、
ｐ４が、０〜２０を示し、かつ０≦ｍ４≦２ｐ４＋１であり、
ｑが、０〜２０を示し、かつ０≦ｋ≦２ｑ＋１であり、
ｙ４が、１または２を示し、
ここで、ｐ４＝０である場合には、ｍ４＝０であり、ｑ＝０である場合には、ｋ＝０であり、
ただし、
Ｘが硫黄である場合には、ｙ４が２を示し、Ｘが炭素である場合には、ｙ４が１を示し、かつｐ４またはｑ≧１であり、
ここで、式ＩＩ−４のアルキル鎖の炭素原子が、互いに単結合により結合していてもよく、ここで、得られたアルキレン鎖が、次に、部分的に、または完全にＦにより置換されていてもよい
ことを特徴とする、請求項１〜２６のいずれかに記載の染料。
【請求項３１】
請求項１〜３０のいずれかに記載の陽イオン性染料の製造方法であって、
一般式ＸＸＩ
ＣＡＴ＋Ａ−    （ＸＸＩ）
式中、ＣＡＴ＋は、アジン、キサンテン、ポリメチン、スチリル、アゾ、テトラゾリウム、ピリリウム、ベンゾピリリウム、チオピリリウム、ベンゾチオピリリウム、チアジン、オキサジン、トリアリールメタン、ジアリールメタン、アクリジン、キノリン、イソキノリンまたは四級化アザフルオレノン染料の群から選択された陽イオンであり、
Ａ−は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、硫酸イオン、トシル酸イオン、ヒドロ硫酸イオン、トリフレート、トリフルオロ酢酸イオン、酢酸イオンまたはシュウ酸イオンを示す、
で表される化合物を、一般式ＸＸＩＩ
Ｅ＋Ｙ−    （ＸＸＩＩ）
式中、Ｙ−は、ＣＡＢ−、ＦＡＰ−、ＦＡＢ−またはＩｍ−の群から選択された陰イオンであり、
ここで、ＣＡＢ−は、一般式（ＩＩ−１）
［Ｂ（ＣＮ）ｙ１Ｆ４−ｙ１−ｘ１（Ｒ０）ｘ１］−    （ＩＩ−１）
に適合し、
ｙ１は、１、２、３または４を示し、
ｘ１は、０、１、２または３を示し、
Ｒ０は、アルキル、アリール、フッ素化アルキル、フッ素化アリール、シクロアルキルまたはアルキルアリールを示し、ただし、Ｒ０は、ｙ１が＞２である場合には、水素であってもよく、
ＦＡＰ−は、一般式（ＩＩ−２）
［Ｐ（Ｃｐ２Ｆ２ｐ２＋１−ｍ２Ｈｍ２）ｙ２Ｆ６−ｙ２］−    （ＩＩ−２）
に適合し、
ｐ２：１〜２０、
ｍ２：０、１、２または３および
ｙ２：１、２、３または４であり、
ＦＡＢ−は、一般式（ＩＩ−３）
［Ｂ（Ｃｐ３Ｆ２ｐ３＋１−ｍ３Ｈｍ３）ｙ３Ｆ４−ｙ３］−    （ＩＩ−３）
に適合し、
ｐ３  １〜２０、
ｍ３  ０、１、２または３および
ｙ３  １、２、３または４であり、
Ｉｍ−は、一般式（ＩＩ−４）
［（Ｃｐ４Ｆ２ｐ４＋１−ｍ４Ｈｍ４ＸＯｙ４）Ｎ（ＣｑＦ２ｑ＋１−ｋＨｋＸＯｙ４）］−    （ＩＩ−４）
に適合し、
変数
Ｘは、炭素または硫黄を示し、
ｐ４は、０〜２０を示し、かつ０≦ｍ４≦２ｐ４＋１であり、
ｑは、０〜２０を示し、かつ０≦ｋ≦２ｑ＋１であり、
ｙ４は、１または２を示し、
ここで、ｐ４＝０である場合には、ｍ４＝０であり、ｑ＝０である場合には、ｋ＝０であり、
ただし、
Ｘが硫黄である場合には、ｙ４は２を示し、Ｘが炭素である場合には、ｙ４は１を示し、かつｐ４またはｑ≧１であり、
ここで、式ＩＩ−４で表されるアルキル鎖の炭素原子は、互いに単結合により結合していてもよく、ここで、得られたアルキレン鎖は、次に、部分的に、または完全にＦにより置換されていてもよく、
Ｅ＋は、アルカリ金属、アルカリ土類金属または１１および１２族からの金属、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルアンモニウム、ホスホニウム、Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルホスホニウムまたはグアニジニウムの陽イオンである、
で表される化合物と反応させることを特徴とする、前記方法。
【請求項３２】
カルボシアニン染料が、式ＸＸＩＩＩ
【化１】
2007503477.tif 000173
式中、
ｎは、０、１、２、３、４または５を示し、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示し、
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキル、部分的に、または完全に塩素化されているアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｏアルキル、Ｏアリール、Ｓアルキル、Ｓアリール、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｃ（Ｏ）Ｈ、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アリール、ＣＮ、Ｎ＝Ｎ−アリール、Ｐ（アリール）２、ＮＨＣ（Ｏ）アルキルまたはＮＨＣ（Ｏ）アリールを示し、
【化２】
2007503477.tif 000174
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する窒素含有不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、さらに、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、Ｚにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｚは、水素、アルキル、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｏアルキル、ＳＣＮ、ＳＣＦ３、ＣＯＯアルキル、ＣＨ２−ＣＯＯアルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキルまたはＮ（アルキル）２を示し、
および、
式中、Ｙ−は、ＣＡＢ−、ＦＡＰ−、ＦＡＢ−またはＩｍ−の群から選択された陰イオンであり、
ここで、ＣＡＢ−は、一般式（ＩＩ−１）
［Ｂ（ＣＮ）ｙ１Ｆ４−ｙ１−ｘ１（Ｒ０）ｘ１］−    （ＩＩ−１）
に適合し、
ｙ１は、１、２、３または４を示し、
ｘ１は、０、１、２または３を示し、
Ｒ０は、アルキル、アリール、フッ素化アルキル、フッ素化アリール、シクロアルキルまたはアルキルアリールを示し、ただし、Ｒ０は、ｙ１が＞２である場合には、水素であってもよく、
ＦＡＰ−は、一般式（ＩＩ−２）
［Ｐ（Ｃｐ２Ｆ２ｐ２＋１−ｍ２Ｈｍ２）ｙ２Ｆ６−ｙ２］−    （ＩＩ−２）
に適合し、
ｐ２：１〜２０、
ｍ２：０、１、２または３および
ｙ２：１、２、３または４であり、
ＦＡＢ−は、一般式（ＩＩ−３）
［Ｂ（Ｃｐ３Ｆ２ｐ３＋１−ｍ３Ｈｍ３）ｙ３Ｆ４−ｙ３］−    （ＩＩ−３）
に適合し、
ｐ３  １〜２０、
ｍ３  ０、１、２または３および
ｙ３  １、２、３または４であり、
Ｉｍ−は、一般式（ＩＩ−４）
［（Ｃｐ４Ｆ２ｐ４＋１−ｍ４Ｈｍ４ＸＯｙ４）Ｎ（ＣｑＦ２ｑ＋１−ｋＨｋＸＯｙ４）］−    （ＩＩ−４）
に適合し、
変数
Ｘは、炭素または硫黄を示し、
ｐ４は、０〜２０を示し、かつ０≦ｍ４≦２ｐ４＋１であり、
ｑは、０〜２０を示し、かつ０≦ｋ≦２ｑ＋１であり、
ｙ４は、１または２を示し、
ここで、ｐ４＝０である場合には、ｍ４＝０であり、ｑ＝０である場合には、ｋ＝０であり、
ただし、
Ｘが硫黄である場合には、ｙ４は２を示し、Ｘが炭素である場合には、ｙ４は１を示し、かつｐ４またはｑ≧１であり、
ここで、式ＩＩ−４のアルキル鎖の炭素原子は、互いに単結合により結合していてもよく、ここで、得られたアルキレン鎖は、次に、部分的に、または完全にＦにより置換されていてもよい、
に適合する、請求項２１に記載のカルボシアニン染料の製造方法であって、
式ＸＸＩＶ
【化３】
2007503477.tif 000175
式中、環系、Ｒ、Ｒ１およびＹ−は、式ＸＸＩＩＩの場合において示した意味の１つを有し、
ｎは、０、１、２、３または４を示し、
Ｇは、水素、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、ＣＯＮＨ−アリール、Ｃ（Ｏ）アリールまたはＣＯＮＨアルキルを示す、
で表される化合物を用いることを特徴とする、前記方法。
【請求項３３】
式ＸＸＩＶ
【化４】
2007503477.tif 000176
式中、
ｎは、０、１、２、３または４を示し、
Ｇは、水素、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、ＣＯＮＨ−アリール、Ｃ（Ｏ）アリールまたはＣＯＮＨアルキルを示し、
Ｒは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示し、
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキル、部分的に、または完全に塩素化されているアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｏアルキル、Ｏアリール、Ｓアルキル、Ｓアリール、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｃ（Ｏ）Ｈ、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アリール、ＣＮ、Ｎ＝Ｎ−アリール、Ｐ（アリール）２、ＮＨＣ（Ｏ）アルキルまたはＮＨＣ（Ｏ）アリールを示し、
【化５】
2007503477.tif 000177
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する窒素含有不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、さらに、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、Ｚにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｚは、水素、アルキル、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｏアルキル、ＳＣＮ、ＳＣＦ３、ＣＯＯアルキル、ＣＨ２−ＣＯＯアルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキルまたはＮ（アルキル）２を示し、
および、
式中、Ｙ−は、ＣＡＢ−、ＦＡＰ−、ＦＡＢ−またはＩｍ−の群から選択された陰イオンであり、
ここで、ＣＡＢ−は、一般式（ＩＩ−１）
［Ｂ（ＣＮ）ｙ１Ｆ４−ｙ１−ｘ１（Ｒ０）ｘ１］−    （ＩＩ−１）
に適合し、
ｙ１は、１、２、３または４を示し、
ｘ１は、０、１、２または３を示し、
Ｒ０は、アルキル、アリール、フッ素化アルキル、フッ素化アリール、シクロアルキルまたはアルキルアリールを示し、ただし、Ｒ０は、ｙ１が＞２である場合には、水素であってもよく、
ＦＡＰ−は、一般式（ＩＩ−２）
［Ｐ（Ｃｐ２Ｆ２ｐ２＋１−ｍ２Ｈｍ２）ｙ２Ｆ６−ｙ２］−    （ＩＩ−２）
に適合し、
ｐ２：１〜２０、
ｍ２：０、１、２または３および
ｙ２：１、２、３または４であり、
ＦＡＢ−は、一般式（ＩＩ−３）
［Ｂ（Ｃｐ３Ｆ２ｐ３＋１−ｍ３Ｈｍ３）ｙ３Ｆ４−ｙ３］−    （ＩＩ−３）
に適合し、
ｐ３  １〜２０、
ｍ３  ０、１、２または３および
ｙ３  １、２、３または４であり、
Ｉｍ−は、一般式（ＩＩ−４）
［（Ｃｐ４Ｆ２ｐ４＋１−ｍ４Ｈｍ４ＸＯｙ４）Ｎ（ＣｑＦ２ｑ＋１−ｋＨｋＸＯｙ４）］−    （ＩＩ−４）
に適合し、
変数
Ｘは、炭素または硫黄を示し、
ｐ４は、０〜２０を示し、かつ０≦ｍ４≦２ｐ４＋１であり、
ｑは、０〜２０を示し、かつ０≦ｋ≦２ｑ＋１であり、
ｙ４は、１または２を示し、
ここで、ｐ４＝０である場合には、ｍ４＝０であり、ｑ＝０である場合には、ｋ＝０であり、
ただし、
Ｘが硫黄である場合には、ｙ４は２を示し、Ｘが炭素である場合には、ｙ４は１を示し、かつｐ４またはｑ≧１であり、
ここで、式ＩＩ−４のアルキル鎖の炭素原子は、互いに単結合により結合していてもよく、ここで、得られたアルキレン鎖は、次に、部分的に、または完全にＦにより置換されていてもよい、
で表される化合物。
【請求項３４】
請求項３３に記載の式ＸＸＩＶで表される化合物の製造方法であって、
式ＸＸＶ
【化６】
2007503477.tif 000178
式中、
Ａ−は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、硫酸イオン、トシル酸イオン、ヒドロ硫酸イオン、トリフレート、トリフルオロ酢酸イオン、酢酸イオンまたはシュウ酸イオンを示し、
【化７】
2007503477.tif 000179
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する窒素含有不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、さらに、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、Ｚにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｚは、水素、アルキル、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｏアルキル、ＳＣＮ、ＳＣＦ３、ＣＯＯアルキル、ＣＨ２−ＣＯＯアルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキルまたはＮ（アルキル）２を示し、
ｎは、０、１、２、３または４を示し、
Ｒは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示し、
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキル、部分的に、または完全に塩素化されているアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｏアルキル、Ｏアリール、Ｓアルキル、Ｓアリール、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｃ（Ｏ）Ｈ、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アリール、ＣＮ、Ｎ＝Ｎ−アリール、Ｐ（アリール）２、ＮＨＣ（Ｏ）アルキルまたはＮＨＣ（Ｏ）アリールを示し、
Ｇは、水素、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、ＣＯＮＨ−アリール、Ｃ（Ｏ）アリールまたはＣＯＮＨアルキルを示す、
で表される化合物を、
式ＸＸＶＩ
Ｅ＋Ｙ−    ＸＸＶＩ
式中、
Ｅ＋は、アルカリ金属、アルカリ土類金属または１１および１２族からの金属、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルアンモニウム、ホスホニウム、Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルホスホニウムまたはグアニジニウムの陽イオンであり、
および、
式中、Ｙ−は、ＣＡＢ−、ＦＡＰ−、ＦＡＢ−またはＩｍ−の群から選択された陰イオンであり、
ここで、ＣＡＢ−は、一般式（ＩＩ−１）
［Ｂ（ＣＮ）ｙ１Ｆ４−ｙ１−ｘ１（Ｒ０）ｘ１］−    （ＩＩ−１）
に適合し、
ｙ１は、１、２、３または４を示し、
ｘ１は、０、１、２または３を示し、
Ｒ０は、アルキル、アリール、フッ素化アルキル、フッ素化アリール、シクロアルキルまたはアルキルアリールを示し、ただし、Ｒ０は、ｙ１が＞２である場合には、水素であってもよく、
ＦＡＰ−は、一般式（ＩＩ−２）
［Ｐ（Ｃｐ２Ｆ２ｐ２＋１−ｍ２Ｈｍ２）ｙ２Ｆ６−ｙ２］−    （ＩＩ−２）
に適合し、
ｐ２：１〜２０、
ｍ２：０、１、２または３および
ｙ２：１、２、３または４であり、
ＦＡＢ−は、一般式（ＩＩ−３）
［Ｂ（Ｃｐ３Ｆ２ｐ３＋１−ｍ３Ｈｍ３）ｙ３Ｆ４−ｙ３］−    （ＩＩ−３）
に適合し、
ｐ３  １〜２０、
ｍ３  ０、１、２または３および
ｙ３  １、２、３または４であり、
Ｉｍ−は、一般式（ＩＩ−４）
［（Ｃｐ４Ｆ２ｐ４＋１−ｍ４Ｈｍ４ＸＯｙ４）Ｎ（ＣｑＦ２ｑ＋１−ｋＨｋＸＯｙ４）］−    （ＩＩ−４）
に適合し、
変数
Ｘは、炭素または硫黄を示し、
ｐ４は、０〜２０を示し、かつ０≦ｍ４≦２ｐ４＋１であり、
ｑは、０〜２０を示し、かつ０≦ｋ≦２ｑ＋１であり、
ｙ４は、１または２を示し、
ここで、ｐ４＝０である場合には、ｍ４＝０であり、ｑ＝０である場合には、ｋ＝０であり、
ただし、
Ｘが硫黄である場合には、ｙ４は２を示し、Ｘが炭素である場合には、ｙ４は１を示し、かつｐ４またはｑ≧１であり、
ここで、式ＩＩ−４のアルキル鎖の炭素原子は、互いに単結合により結合していてもよく、ここで、得られたアルキレン鎖は、次に、部分的に、または完全にＦにより置換されていてもよい、
で表される化合物と反応させることを特徴とする、前記方法。
【請求項３５】
式ＸＸＩＶにおけるｎが、０を示すという制限の下での、請求項３３に記載の式ＸＸＩＶで表される化合物の製造方法であって、
式ＸＸＶＩＩ
【化８】
2007503477.tif 000180
式中、
Ｇは、水素、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、ＣＯＮＨ−アリール、Ｃ（Ｏ）アリールまたはＣＯＮＨアルキルを示し、
Ｒは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示し、
【化９】
2007503477.tif 000181
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する窒素含有不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、さらに、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、Ｚにより単置換または多置換されていてもよく、
Ｚは、水素、アルキル、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｏアルキル、ＳＣＮ、ＳＣＦ３、ＣＯＯアルキル、ＣＨ２−ＣＯＯアルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキルまたはＮ（アルキル）２を示す、
で表される化合物を、ＨＹ
式中、Ｙ−は、ＦＡＰ−、ＦＡＢ−またはＩｍ−の群から選択された陰イオンであり、
ここで、ＦＡＰ−は、一般式（ＩＩ−２）
［Ｐ（Ｃｐ２Ｆ２ｐ２＋１−ｍ２Ｈｍ２）ｙ２Ｆ６−ｙ２］−    （ＩＩ−２）
に適合し、
ｐ２：１〜２０、
ｍ２：０、１、２または３および
ｙ２：１、２、３または４であり、
ＦＡＢ−は、一般式（ＩＩ−３）
［Ｂ（Ｃｐ３Ｆ２ｐ３＋１−ｍ３Ｈｍ３）ｙ３Ｆ４−ｙ３］−    （ＩＩ−３）
に適合し、
ｐ３  １〜２０、
ｍ３  ０、１、２または３および
ｙ３  １、２、３または４であり、
Ｉｍ−は、一般式（ＩＩ−４）
［（Ｃｐ４Ｆ２ｐ４＋１−ｍ４Ｈｍ４ＸＯｙ４）Ｎ（ＣｑＦ２ｑ＋１−ｋＨｋＸＯｙ４）］−    （ＩＩ−４）
に適合し、
変数
Ｘは、炭素または硫黄を示し、
ｐ４は、０〜２０を示し、かつ０≦ｍ４≦２ｐ４＋１であり、
ｑは、０〜２０を示し、かつ０≦ｋ≦２ｑ＋１であり、
ｙ４は、１または２を示し、
ここで、ｐ４＝０である場合には、ｍ４＝０であり、ｑ＝０である場合には、ｋ＝０であり、
ただし、
Ｘが硫黄である場合には、ｙ４は２を示し、Ｘが炭素である場合には、ｙ４は１を示し、かつｐ４またはｑ≧１であり、
ここで、式ＩＩ−４のアルキル鎖の炭素原子は、互いに単結合により結合していてもよく、ここで、得られたアルキレン鎖は、次に、部分的に、または完全にＦにより置換されていてもよい、
と反応させることを特徴とする、前記方法。
【請求項３６】
アゾ染料が、式ＸＸＶＩＩＩ
【化１０】
2007503477.tif 000182
式中、
Ｒ’およびＲ”は、アリールまたはヘテロアリールを示し、２つの芳香族核の１つは、正に帯電しており、
式中、Ｙ−は、ＣＡＢ−、ＦＡＰ−、ＦＡＢ−またはＩｍ−の群から選択された陰イオンであり、
ここで、ＣＡＢ−は、一般式（ＩＩ−１）
［Ｂ（ＣＮ）ｙ１Ｆ４−ｙ１−ｘ１（Ｒ０）ｘ１］−    （ＩＩ−１）
に適合し、
ｙ１は、１、２、３または４を示し、
ｘ１は、０、１、２または３を示し、
Ｒ０は、アルキル、アリール、フッ素化アルキル、フッ素化アリール、シクロアルキルまたはアルキルアリールを示し、ただし、Ｒ０は、ｙ１が＞２である場合には、水素であってもよく、
ＦＡＰ−は、一般式（ＩＩ−２）
［Ｐ（Ｃｐ２Ｆ２ｐ２＋１−ｍ２Ｈｍ２）ｙ２Ｆ６−ｙ２］−    （ＩＩ−２）
に適合し、
ｐ２：１〜２０、
ｍ２：０、１、２または３および
ｙ２：１、２、３または４であり、
ＦＡＢ−は、一般式（ＩＩ−３）
［Ｂ（Ｃｐ３Ｆ２ｐ３＋１−ｍ３Ｈｍ３）ｙ３Ｆ４−ｙ３］−    （ＩＩ−３）
に適合し、
ｐ３  １〜２０、
ｍ３  ０、１、２または３および
ｙ３  １、２、３または４であり、
Ｉｍ−は、一般式（ＩＩ−４）
［（Ｃｐ４Ｆ２ｐ４＋１−ｍ４Ｈｍ４ＸＯｙ４）Ｎ（ＣｑＦ２ｑ＋１−ｋＨｋＸＯｙ４）］−    （ＩＩ−４）
に適合し、
変数
Ｘは、炭素または硫黄を示し、
ｐ４は、０〜２０を示し、かつ０≦ｍ４≦２ｐ４＋１であり、
ｑは、０〜２０を示し、かつ０≦ｋ≦２ｑ＋１であり、
ｙ４は、１または２を示し、
ここで、ｐ４＝０である場合には、ｍ４＝０であり、ｑ＝０である場合には、ｋ＝０であり、
ただし、
Ｘが硫黄である場合には、ｙ４は２を示し、Ｘが炭素である場合には、ｙ４は１を示し、かつｐ４またはｑ≧１であり、
ここで、式ＩＩ−４のアルキル鎖の炭素原子は、互いに単結合により結合していてもよく、ここで、得られたアルキレン鎖は、次に、部分的に、または完全にＦにより置換されていてもよい、
に適合する、請求項６に記載のアゾ染料の製造方法であって、
式ＸＸＩＸ
Ｒ’−Ｎ２＋Ｙ−    ＸＸＩＸ
式中、Ｒ’およびＹ−は、式ＸＸＶＩＩＩの場合において示した意味の１つを有する、
で表される化合物を、芳香族環式または複素環式化合物Ｒ”と反応させることを特徴とする、前記方法。
【請求項３７】
式ＸＸＩＸ
Ｒ’−Ｎ２＋Ｙ−    ＸＸＩＸ
式中、
Ｒ’は、アリールまたはヘテロアリールを示し、
式中、Ｙ−は、ＣＡＢ−、ＦＡＰ−、ＦＡＢ−またはＩｍ−の群から選択された陰イオンであり、
ここで、ＣＡＢ−は、一般式（ＩＩ−１）
［Ｂ（ＣＮ）ｙ１Ｆ４−ｙ１−ｘ１（Ｒ０）ｘ１］−    （ＩＩ−１）
に適合し、
ｙ１は、１、２、３または４を示し、
ｘ１は、０、１、２または３を示し、
Ｒ０は、アルキル、アリール、フッ素化アルキル、フッ素化アリール、シクロアルキルまたはアルキルアリールを示し、ただし、Ｒ０は、ｙ１が＞２である場合には、水素であってもよく、
ＦＡＰ−は、一般式（ＩＩ−２）
［Ｐ（Ｃｐ２Ｆ２ｐ２＋１−ｍ２Ｈｍ２）ｙ２Ｆ６−ｙ２］−    （ＩＩ−２）
に適合し、
ｐ２：１〜２０、
ｍ２：０、１、２または３および
ｙ２：１、２、３または４であり、
ＦＡＢ−は、一般式（ＩＩ−３）
［Ｂ（Ｃｐ３Ｆ２ｐ３＋１−ｍ３Ｈｍ３）ｙ３Ｆ４−ｙ３］−    （ＩＩ−３）
に適合し、
ｐ３  １〜２０、
ｍ３  ０、１、２または３および
ｙ３  １、２、３または４であり、
Ｉｍ−は、一般式（ＩＩ−４）
［（Ｃｐ４Ｆ２ｐ４＋１−ｍ４Ｈｍ４ＸＯｙ４）Ｎ（ＣｑＦ２ｑ＋１−ｋＨｋＸＯｙ４）］−    （ＩＩ−４）
に適合し、
変数
Ｘは、炭素または硫黄を示し、
ｐ４は、０〜２０を示し、かつ０≦ｍ４≦２ｐ４＋１であり、
ｑは、０〜２０を示し、かつ０≦ｋ≦２ｑ＋１であり、
ｙ４は、１または２を示し、
ここで、ｐ４＝０である場合には、ｍ４＝０であり、ｑ＝０である場合には、ｋ＝０であり、
ただし、
Ｘが硫黄である場合には、ｙ４は２を示し、Ｘが炭素である場合には、ｙ４は１を示し、かつｐ４またはｑ≧１であり、
ここで、式ＩＩ−４のアルキル鎖の炭素原子は、互いに単結合により結合していてもよく、ここで、得られたアルキレン鎖は、次に、部分的に、または完全にＦにより置換されていてもよい、
で表される化合物。
【請求項３８】
請求項１〜３０のいずれかに記載の染料の、プラスチックおよびプラスチック繊維を着色するための、フレキソ印刷インクを製造するための、ボールペンペーストとしての、スタンプインクとしての、革および紙を着色するための、塗料工業における、化粧品配合物における、生化学、生物学、医学、分析または電子工学における使用。
【請求項３９】
請求項１〜３０のいずれかに記載の染料の、データ収集システム、複写、インクマイクロフィルター、感光起電、レーザー技術または写真工業における使用。
【請求項４０】
請求項１〜３０のいずれかに記載の染料の、ＣＤレコーダー、ＤＶＤレコーダー（ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷ）、ブルーレイディスク（ＢＤ−ＲＯＭ、ＢＤ−Ｒ、ＢＤ−ＲＥ）、コンピュータから印刷用刷版を直接作成する方式、レーザーフィルター、レーザーマーキングまたは光重合のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックおよびプラスチック繊維を着色するために、フレキソ印刷インク、ボールペンペースト、伝統的用途における革および紙を着色するためのスタンプインクを製造するために、しかしまた写真およびレーザー技術において、並びに電子工学工業において用いることができる、新規な陰イオンを有する陽イオン性染料に関する。
【０００２】
多数の染料が、今日知られている。天然染料と合成染料との間の起源により、区別がなされている。既知の合成染料は、例えば、アニリンブルー、フクシンまたはメチルオレンジである。染料は、（ａ）発色団配置に基づく純粋に化学的な観点による科学的名称により（例えば：アゾ、アジン、アントラキノン、アクリジン、シアニン、オキサジン、ポリメチン、チアジン、トリアリールメタン染料）；（ｂ）繊維上での挙動および用いるべき染色手法により；塩基性または陽イオン性染料、媒染剤、直接、分散、地染の糸、大だる、金属複合体、反応性、酸性または硫黄染料；（ｃ）数系（Ｃ．Ｉ．．．）または言語／数系(Acid Red..)を有する色指数により；（ｄ）登録商標として一般的に保護されている名称により（商業的な染料指定）；例えばシリウス(Sirius)、アントラゾール(Anthrasol)、エリオ(Erio)、インダントレン(Indanthrene)、レマゾール(Remazol)、バシレン(Basilen)、レバフィックス(Levafix)、シバクロン(Cibacron)、ドリマレン(Drimaren)またはプロシオン(Procion)染料と指定されている。
【０００３】
ほとんどの合成染料は、芳香族または複素環式であり、イオン性（例えばすべての水溶性染料）または非イオン性化合物（例えば分散染料）のいずれかである。イオン性染料の場合において、陰イオン性染料と陽イオン性染料との間で区別がされる。
【０００４】
陽イオン性染料は、共役結合にわたり非局在化する正の電荷を有する有機陽イオンおよび通常無機の陰イオンからなる。これらは、通常、また置換されていてもよいアミノ基が共鳴に関与する染料である。H. Zollinger, Color Chemistry, VCH, Weinheim 1991に記載されているように、既知の陽イオン性染料の選択は、大きく、一方陰イオンの数は、塩化物、臭化物、ヨウ化物、過塩素酸、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、アルキルまたはアリール硫酸、特にトシル酸、酢酸またはシュウ酸に限定されている。
【０００５】
既知の陽イオン性染料は、例えば、ローダミン、サフラニンまたはビクトリアブルーであり、これらは、通常、対イオンとして塩化物イオンまたはトシル酸を有する。これらの化合物は、あまり電気化学的に安定ではない。従来技術において、染料を一層電気化学的に安定にする新規な陰イオンを導入する試行が、見出されている。しかし、用いられる陰イオン、例えば（ＢＦ４）−または（ＰＦ６）−は、他の欠点を有する。テトラフルオロホウ酸陰イオンを有する染料は、比較的熱的に安定ではなく、有機溶媒への乏しい溶解度を有する。ヘキサフルオロリン酸陰イオンを有する染料は、良好な熱的安定性も良好な加水分解安定性も有していない。
【０００６】
特開平2-3052号には、光重合開始剤としての染料トリフルオロメチルトリフルオロホウ酸３，３’−ジエトキシエチル−２，２’−チアジカルボシアニンが記載されている。これらのおよび同様の化合物は、６００〜９００ｎｍまたはこれ以上の波長を有する光を照射した際に重合を開始することができる空気に対して安定な開始剤を得るために、合成された。
【０００７】
本発明の目的は、電気化学的に安定であり、熱的に安定であり、加水分解に対して安定であり、有機溶媒への良好な溶解度を有する染料を提供することにあった。
【０００８】
この目的は、一般式（Ｉ）：
ＣＡＴ＋Ｙ−    （Ｉ）
式中、Ｙ−は、ＣＡＢ−、ＦＡＰ−、ＦＡＢ−またはＩｍ−の群から選択された陰イオンであり、
ここで、ＣＡＢ−は、一般式（ＩＩ−１）
［Ｂ（ＣＮ）ｙ１Ｆ４−ｙ１−ｘ１（Ｒ０）ｘ１］−    （ＩＩ−１）
に適合し、
ｙ１は、１、２、３または４を示し、
ｘ１は、０、１、２または３を示し、
Ｒ０は、アルキル、アリール、フッ素化アルキル、フッ素化アリール、シクロアルキルまたはアルキルアリールを示し、ただし、Ｒ０は、ｙ１が＞２である場合には、水素であってもよく、
【０００９】
ＦＡＰ−は、一般式（ＩＩ−２）
［Ｐ（Ｃｐ２Ｆ２ｐ２＋１−ｍ２Ｈｍ２）ｙ２Ｆ６−ｙ２］−    （ＩＩ−２）
に適合し、
ｐ２：１〜２０、
ｍ２：０、１、２または３および
ｙ２：１、２、３または４であり、
【００１０】
ＦＡＢ−は、一般式（ＩＩ−３）
［Ｂ（Ｃｐ３Ｆ２ｐ３＋１−ｍ３Ｈｍ３）ｙ３Ｆ４−ｙ３］−    （ＩＩ−３）
に適合し、
ｐ３  １〜２０、
ｍ３  ０、１、２または３および
ｙ３  １、２、３または４であり、
【００１１】
Ｉｍ−は、一般式（ＩＩ−４）
［（Ｃｐ４Ｆ２ｐ４＋１−ｍ４Ｈｍ４ＸＯｙ４）Ｎ（ＣｑＦ２ｑ＋１−ｋＨｋＸＯｙ４）］−    （ＩＩ−４）
に適合し、
変数
Ｘは、炭素または硫黄を示し、
ｐ４は、０〜２０を示し、かつ０≦ｍ４≦２ｐ４＋１であり、
ｑは、０〜２０を示し、かつ０≦ｋ≦２ｑ＋１であり、
ｙ４は、１または２を示し、
ここで、ｐ４＝０である場合には、ｍ４＝０であり、ｑ＝０である場合には、ｋ＝０であり、
ただし、
Ｘが硫黄である場合には、ｙ４は２を示し、Ｘが炭素である場合には、ｙ４は１を示し、かつｐ４またはｑ≧１であり、
ここで、式ＩＩ−４のアルキル鎖の炭素原子は、互いに単結合により結合していてもよく、ここで、得られたアルキレン鎖は、次に、部分的に、または完全にＦにより置換されていてもよく、
および、
【００１２】
ＣＡＴ＋は、アジン、キサンテン、ポリメチン、スチリル、アゾ、テトラゾリウム、ピリリウム、ベンゾピリリウム、チオピリリウム、ベンゾチオピリリウム、チアジン、オキサジン、トリアリールメタン、ジアリールメタン、アクリジン、キノリン、イソキノリンまたは四級化アザフルオレノン染料の群から選択された陽イオンであり、
ここで、トリフルオロメチルトリフルオロホウ酸３，３’−ジエトキシエチル−２，２’−チアジカルボシアニンは、除外される、
で表される陽イオン性染料により、達成される。
【００１３】
以下でＣＡＢ陰イオン（ＣＡＢ−）と略すシアノホウ酸陰イオンおよびこれらの製造方法は、E. Bernhardt, G. Henkel, H. Willner, Z. Anorg. Allg. Chem. 626 (2000) 560; D. Williams, B. Pleune, J. Kouvetakis, M. D. Williams, R. A. Andersen, J. Amer. Chem. Soc. 122 (2000) 7735; E. Bernhardt, M. Berkei, M. Schuermann, H. Willner, Z. Anorg. Allg. Chem. 628 (2002) 1734)およびE. Bernhardt, G. Henkel, H. Willner, G. Pawelke, H. Buerger, Chem. Eur. J. 7 (2001) 4696; G. Pawelke, H. Buerger, Coord. Chem. Rev. 215 (2001) 243)から知られているか、またはこれらの方法と同様にして製造することができる。
【００１４】
式ＩＩ−１において、ｙ１は、好ましくは１または４、特に好ましくは４である。式ＩＩ−１において、ｘ１は、好ましくは２または３、特に好ましくは３である。
【００１５】
【化１】
2007503477.tif 000002
【００１６】
ＣＡＢ−は、特に好ましくは［Ｂ（ＣＮ）（ＣＦ３）３］−、［Ｂ（ＣＮ）Ｆ３］−、［Ｂ（ＣＮ）２Ｆ２］−または［Ｂ（ＣＮ）４］−である。
ＣＡＢ−は、極めて特に好ましくは、［Ｂ（ＣＮ）４］−である。
【００１７】
以下でＦＡＰ陰イオンと略すフルオロアルキルリン酸陰イオンおよびこれらの製造方法は、EP 0929558 B1および米国特許第6,423,454号から知られている。
式ＩＩ−２において、ｐ２は、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８、特に好ましくは２、３または４である。
特に好ましいＦＡＰ陰イオンは、−ＰＦ３（Ｃ２Ｆ５）３、−ＰＦ３（Ｃ４Ｆ９）３、−ＰＦ３（Ｃ３Ｆ７）３または−ＰＦ４（Ｃ２Ｆ５）２である。
【００１８】
以下でＦＡＢ陰イオンと略すフルオロアルキルホウ酸陰イオンおよびこれらの製造方法は、EP 1174941、EP 1205480およびEP 1229038から知られている。
【００１９】
式ＩＩ−３において、ｍ３は、好ましくは０であり、ｐ３は、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８、特に好ましくは１または２であり、ここで、トリフルオロメチルトリフルオロホウ酸は、除外される。
特に好ましいＦＡＢ陰イオンは、
【化２】
2007503477.tif 000003
である。ＦＡＢ−は、極めて特に好ましくは［Ｂ（ＣＦ３）４］−である。
【００２０】
以下でＩｍ陰イオン（Ｉｍ−）と略すイミド陰イオンおよびこれらの製造方法は、米国特許第5,874,616号、米国特許第5,723,664号、米国特許第5,072,040号、米国特許第4,387,222号、EP 1363345から、またはH. Matsumoto et al, Chem. Commun., 2002, 1726-1727から知られている。環式イミド類の合成は、WO 97/31909、R. Jaeschke, G. Henkel, P. Sartori, Z. Naturforsch, 52 (1997), 359-366またはS. Sukhijinder et al, J. Am. Chem. Soc. 109 (1987), 7194-7196から知られている。
【００２１】
式ＩＩ−４において、ｐ４およびｑは、各々、互いに独立して、好ましくは１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２、特に好ましくは１、２または４である。
式ＩＩ−４で表される環式イミド類は、４員環、５員環、６員環または７員環を形成し、ここで、得られたアルキレン鎖の水素原子は、部分的に、または完全にＦにより置換されていてもよい。好ましいのは、６員環を形成する環式イミド類である。
【００２２】
一般性を限定せずに、Ｉｍ陰イオンの例は、
【化３】
2007503477.tif 000004
である。
【００２３】
特に好ましいＩｍ陰イオンは、
【化４】
2007503477.tif 000005
【００２４】
Ｙ−は、特に好ましくは、
【化５】
2007503477.tif 000006
である。
【００２５】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ここでＣＡＴ＋がアジン染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
アジン骨格を有する化合物は、例えば、フェナジン
【化６】
2007503477.tif 000007
に基づく化合物である。
【００２６】
フェナジン類の群から、次に、好ましいのは、サフラニン、インジュリンおよびニグロシンである。
好ましい陽イオンを、式ＩＩＩ
【化７】
2007503477.tif 000008
式中、
Ｒは、各々の場合において互いに独立して、Ｈ、アルキルまたはアリールを示し、
Ｒ１は、水素またはアリールを示し、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、各々、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アリールまたはＮＲ２を示す、
により記載することができる。
【００２７】
上記または下記の式において、アルキル(alkyl)は、直鎖状または分枝状であり、１〜２０個のＣ原子、好ましくは１〜１２個のＣ原子、特に好ましくは１、２、３または４個のＣ原子を有するアルキル基を示し、随意に完全に、または部分的にフッ素化されている。アルキルは、好ましくは、メチル、さらにエチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル、さらにまたペンチル、１−、２−もしくは３−メチルブチル、１，１−、１，２−もしくは２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピルまたはヘキシルを示す。随意に、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピルまたはノナフルオロブチルである。特に好ましいのは、メチルまたはエチルである。
【００２８】
以下の式において、アルケニル(alkenyl)は、２〜２０個のＣ原子を有し、ここで複数の二重結合がまた存在し得る、直鎖状または分枝状アルケニル、好ましくはアリル、２−または３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニルを意味し、好ましいのは、さらに、４−ペンテニル、イソペンテニルまたは５−ヘキセニルである。
【００２９】
以下の式において、アルキニル(alkynyl)は、２〜２０個のＣ原子を有し、ここで複数の三重結合がまた存在し得る、直鎖状または分枝状アルキニル、好ましくはエチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニルを意味し、好ましいのは、さらに、４−ペンチニル、３−ペンチニルまたは５−ヘキシニルである。
【００３０】
アルキルアリールにおいて、アリール(aryl)は、以下に示す好ましい意味の１つを有する。アルキルアリールについて特に好ましいのは、ベンジル、４−メトキシフェニルエチル、３−メトキシフェニルエチル、２−メトキシベンジル、３−メトキシベンジル、４−メトキシベンジル、２−エトキシベンジル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、２−（トリフルオロメチル）ベンジル、３−（トリフルオロメチル）ベンジル、４−フルオロベンジル、３−ヨードベンジル、４−（トリフルオロメトキシ）ベンジル、３−（トリフルオロメトキシ）ベンジルまたは４−（トリフルオロメチルスルファニル）ベンジルである。
【００３１】
上記または下記の式において、アリールは、好ましくは、Ｚにより単置換、二置換または三置換されているフェニルを示し、ここで、Ｚは、水素、アルキル、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、カルボキシル、アルコキシ、ＯＣＦ３、ＳＣＮ、ＳＣＦ３、Ｃ（Ｏ）Ｏアルキル、ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）Ｏアルキル、アミノまたはアルキルアミノを示すことができる。アリールの定義はまた、パーフルオロ化されているアリール、特にパーフルオロ化されているフェニルを含む。
【００３２】
従って、アリールは、好ましくはフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−エチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−プロピルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−イソプロピルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−アミノフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ニトロフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ヒドロキシフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メトキシフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−エトキシフェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチル）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチルスルファニル）フェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フルオロフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ブロモフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ヨードフェニル、さらに好ましくは２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジヒドロキシフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジフルオロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジクロロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジブロモフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメトキシフェニル、５−フルオロ−２−メチルフェニル、３，４，５−トリメトキシフェニルまたは２，４，５−トリメチルフェニルを示す。
【００３３】
以下の式において、アリールアルキルは、１〜４個のＣ原子を有するアルキルにより単置換または多置換されているアリールを示す。
以下の式において、炭素環(carbocycle)は、上記したようにＺにより単置換または多置換されていてもよい、５〜１４個の環要素を有する不飽和単環式または二環式基、好ましくはシクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、１，３−もしくは１，４−シクロヘキサジエニル、フェニル、シクロヘプタトリエニル、シクロオクテニル、インデニル、フルオレニル、ナフチル、アントラセニルまたはフェナントレニルを示す。
【００３４】
上記または下記の式において、シクロアルキル(cycloalkyl)は、３〜８個のＣ原子を有するシクロアルキル基、好ましくはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルを示す。
以下の式において、シクロアルキレン(cycloalkylene)は、５〜８個のＣ原子を有し、部分的に不飽和であるシクロアルキル基を示す。好ましくは、シクロペント−１−エニル、シクロヘクス−１−エニル、シクロヘクス−１，３−ジエニル、シクロヘクス−１，４−ジエニル、シクロヘプト−１−エニルまたはシクロオクト−１−エニルである。
【００３５】
以下の式において、ヘテロアリール(heteroaryl)は、５〜１３個の環要素を有し、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基が、上記したようにＺにより単置換または多置換されていてもよい、不飽和単環式または二環式複素環式基を示す。
【００３６】
ヘテロアリールは、好ましくは、置換または非置換２−または３−フリル、２−または３−チエニル、１−、２−または３−ピロリル、１−、２−、４−または５−イミダゾリル、３−、４−または５−ピラゾリル、２−、４−または５−オキサゾリル、３−、４−または５−イソキサゾリル、２−、４−または５−チアゾリル、３−、４−または５−イソチアゾリル、２−、３−または４−ピリジル、２−、４−、５−または６−ピリミジニル、さらに好ましくは１，２，３−トリアゾール−１−、−４−または−５−イル、１，２，４−トリアゾール−１−、−４−または−５−イル、１−または５−テトラゾリル、１，２，３−オキサジアゾール−４−または−５−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−または−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−または−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−または−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−４−または−５−イル、２−、３−、４−、５−または６−２Ｈ−チオピラニル、２−、３−または４−４Ｈ−チオピラニル、３−または４−ピリダジニル、ピラジニル、２−、３−、４−、５−、６−または７−ベンゾフリル、２−、３−、４−、５−、６−または７−ベンゾチエニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−または７−１Ｈ−インドリル、１−、２−、４−または５−ベンズイミダゾリル、１−、３−、４−、５−、６−または７−ベンゾピラゾリル、２−、４−、５−、６−または７−ベンゾキサゾリル、３−、４−、５−、６−または７−ベンズイソキサゾリル、２−、４−、５−、６−または７−ベンゾチアゾリル、２−、４−、５−、６−または７−ベンズイソチアゾリル、４−、５−、６−または７−ベンズ−２，１，３−オキサジアゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−キノリニル、１−、３−、４−、５−、６−、７−または８−イソキノリニル、１−、２−、３−、４−または９−カルバゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−アクリジニル、３−、４−、５−、６−、７−または８−シンノリニル、２−、４−、５−、６−、７−または８−キナゾリニルである。
【００３７】
フェナジン骨格に基づく特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下の陽イオンである：
【化８】
2007503477.tif 000009
【００３８】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がキサンテン染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【００３９】
好ましい陽イオンを、式ＩＶ
【化９】
2007503477.tif 000010
式中、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏアルキル、ＯＣ（Ｏ）アルキル、ＮＨ２、ＮＨ−アルキル、ＮＨ−アリール、ＮＨ−ヘテロアリール、ＣｌまたはＢｒを示し、
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、ＯＨ、Ｏアルキル、ＯＣ（Ｏ）アルキル、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
Ｒ２は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アリール、ＯＨ、Ｏアルキル、ＯＣ（Ｏ）アルキル、ＯＣ（Ｏ）アリール、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
Ｒ３は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ＯＨ、Ｏアルキル、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
Ｒ４は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、ＣＯＯシクロアルキル、ＣＯＯアリール、ＣＯＯヘテロアリール、Ｏアルキル、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す、
により記載することができる。
【００４０】
隣接するＲ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４は、互いに、単結合または二重結合により結合していてもよい。
【００４１】
キサンテン類の群からの特に好ましい化合物は、式ＩＶａ
【化１０】
2007503477.tif 000011
式中、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリールまたは部分的にＣＯＯＨで置換されたアルキルを示し、
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、アリール−ＣＯＯＲ、ＮＨ２、ＮＨ−アルキル、ＮＨ−アリール、ＮＨ−ヘテロアリールまたはＮ（アルキル）２を示し、
Ｒ”は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、部分的にＣＯＯＲで置換されたアルキルまたはアリール−ＣＯＯＲを示す、
で表される化合物である。
【００４２】
Ｒは、各々の場合において独立して、特に好ましくはＨまたはアルキルである。Ｒ’は、各々の場合において独立して、特に好ましくはＨまたはアルキルである。Ｒ”は、特に好ましくは、少なくとも１つの置換基ＣＯＯＲにより置換されており、随意にさらにＺにより置換されていてもよいアリールであり、ここでＺは、アリールの場合において上記で示した意味の１つを有する。
隣接するＲ、Ｒ’またはＲ”は、互いに、単結合または二重結合により結合していてもよい。
【００４３】
キサンテン骨格に基づく特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下の陽イオンである：
【化１１】
2007503477.tif 000012
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がポリメチン染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【００４４】
ポリメチン染料の群には、シアニン、カルボシアニン、アザカルボシアニン、ジアザカルボシアニン、トリアザカルボシアニン、ヘミシアニンおよびジアザヘミシアニン染料が含まれる。ヘミシアニン染料は、スチリル染料の選択された群であり、また後者に分類され得る。ジアザヘミシアニン染料は、アゾ染料の選択された群であり、また後者に分類され得る。
【００４５】
シアニン染料の好ましい陽イオンを、式Ｖ−１
【化１２】
2007503477.tif 000013
式中、
ｎは、０、１、２、３、４または５を示し、
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキル、部分的に、または完全に塩素化されているアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｏアルキル、Ｏアリール、Ｓアルキル、Ｓアリール、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｃ（Ｏ）Ｈ、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アリール、ＣＮ、Ｎ＝Ｎ−アリール、Ｐ（アリール）２、ＮＨＣＯアルキルまたはＮＨＣＯアリールを示し、
【化１３】
2007503477.tif 000014
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する窒素含有不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、さらに、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、前に記載したＺにより単置換または多置換されていてもよい、
により記載することができる。
ｎは、特に好ましくは１である。
【００４６】
シアニン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化１４】
2007503477.tif 000015
【００４７】
カルボシアニン染料の好ましい陽イオンを、式Ｖ−２
【化１５】
2007503477.tif 000016
式中、
Ｘは、Ｎ、ＯまたはＳを示し、
Ｘ’は、Ｎ、Ｏ、ＳまたはＣを示し、
ｎは、０、１、２、３、４または５を示し、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示し、
および
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキル、部分的に、または完全に塩素化されているアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｏアルキル、Ｏアリール、Ｓアルキル、Ｓアリール、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｃ（Ｏ）Ｈ、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アリール、ＣＮ、Ｎ＝Ｎ−アリール、Ｐ（アリール）２、ＮＨＣＯアルキルまたはＮＨＣＯアリールを示す、
により記載することができる。
【００４８】
それぞれの基Ｒおよび／またはＲ１は、各々互いに、または環系の置換基に、単結合または二重結合により結合していてもよい。ｎ＝２である式
【化１６】
2007503477.tif 000017
の引用について、これは、シクロヘキセンまたはシクロペンテンが、化合物、例えば
【化１７】
2007503477.tif 000018
中に存在し得ることを意味する。
【００４９】
【化１８】
2007503477.tif 000019
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、前に記載したＺにより単置換または多置換されていてもよい。
【００５０】
環系は、好ましくは、ピリジン、キノリン、α−ピラン、γ−チオピラン、チアゾール、ピロール、イミダゾールまたはオキサゾールを示し、これはさらに、フェニルに縮合していてもよい。閉環は、窒素と隣接する炭素との間のみならず、窒素と、炭素を含む場合には鎖またはＲ１基中の続く炭素原子との間または芳香族系を形成する炭素原子間にも存在し得る。
【００５１】
特に好ましい環系は、３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール、１，１−ジメチル−１Ｈ−ベンゾ［ｅ］インドール、ベンゾ［ｃｄ］インドール、ベンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、ベンズイミダゾールまたはベンゾピリジンであり、これは、随意に、さらにＺにより置換されていてもよい。Ｚはここで、特に好ましくはアルキルまたはＣｌである。
ｎは、好ましくは１、２または３である。
式Ｖ−２中のＲ１は、好ましくはアルキル、Ｃｌ、Ｏアルキル、Ｏアリール、Ｓアリールまたはアリールである。
式Ｖ−２中のＲは、各々の場合において独立して、好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、ここで、それぞれのアルキルは、随意にＳＯ３ＨまたはＣＯＯＨにより置換されていてもよい。
【００５２】
カルボシアニン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化１９】
2007503477.tif 000020
【００５３】
【化２０】
2007503477.tif 000021
【００５４】
【化２１】
2007503477.tif 000022
【００５５】
【化２２】
2007503477.tif 000023
【００５６】
【化２３】
2007503477.tif 000024
【００５７】
【化２４】
2007503477.tif 000025
【００５８】
アザカルボシアニン染料の好ましい陽イオンを、式Ｖ−３
【化２５】
2007503477.tif 000026
式中、
ｎは、１または２を示し、
Ｒ’は、水素またはアルキルを示し、
Ｒは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示し、
および
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキル、部分的に、または完全に塩素化されているアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｏアルキル、Ｏアリール、Ｓアルキル、Ｓアリール、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｃ（Ｏ）Ｈ、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アリール、ＣＮ、Ｎ＝Ｎ−アリール、Ｐ（アリール）２、ＮＨＣＯアルキルまたはＮＨＣＯアリールを示す、
により記載することができる。
【００５９】
それぞれの基Ｒおよび／またはＲ１は、各々互いに、または環系の置換基に、単結合または二重結合により結合していてもよい。
【化２６】
2007503477.tif 000027
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する窒素含有不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、前に記載したＺにより単置換または多置換されていてもよい。
【００６０】
環系は、好ましくは、ピリジン、キノリン、α−ピラン、γ−チオピラン、チアゾール、ピロール、イミダゾールまたはオキサゾールを示し、これはさらに、フェニルに縮合していてもよい。閉環は、窒素と隣接する炭素との間のみならず、窒素と、炭素を含む場合には鎖またはＲ１基中の続く炭素原子との間または芳香族系を形成する炭素原子間にも存在し得る。
【００６１】
特に好ましい環系は、３，３−ジメチル−３Ｈ−インドールである。
【化２７】
2007503477.tif 000028
により表される環系は、５〜１４個の環要素を有する不飽和単環式もしくは二環式炭素環または５〜１３個の環要素を有する不飽和単環式、二環式もしくは三環式複素環を示し、これは、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、炭素環式または複素環式基は、前に記載したＺにより単置換または多置換されていてもよい。
【００６２】
環系は、好ましくはアリールを示す。
ｎは、好ましくは１である。
式Ｖ−３中のＲ１は、好ましくはＨまたはアルキルである。
式Ｖ−３中のＲは、好ましくはアルキルである。
【００６３】
アザカルボシアニン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化２８】
2007503477.tif 000029
【００６４】
ジアザカルボシアニン染料の好ましい陽イオンを、式Ｖ−４
【化２９】
2007503477.tif 000030
式中、
ｎは、１を示し、
Ｒ’は、水素またはアルキルを示し、
Ｒは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示し、
および
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキル、部分的に、または完全に塩素化されているアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｏアルキル、Ｏアリール、Ｓアルキル、Ｓアリール、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｃ（Ｏ）Ｈ、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アリール、ＣＮ、Ｎ＝Ｎ−アリール、Ｐ（アリール）２、ＮＨＣＯアルキルまたはＮＨＣＯアリールを示す、
により記載することができる。
【００６５】
それぞれの基Ｒおよび／またはＲ１は、各々互いに、または環系の置換基に、単結合または二重結合により結合していてもよい。
【化３０】
2007503477.tif 000031
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する窒素含有不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、前に記載したＺにより単置換または多置換されていてもよい。
【００６６】
環系は、好ましくは、ピリジン、キノリン、α−ピラン、γ−チオピラン、チアゾール、ピロール、イミダゾールまたはオキサゾールを示し、これはさらに、フェニルに縮合していてもよい。閉環は、窒素と隣接する炭素との間のみならず、窒素と、炭素を含む場合には鎖またはＲ１基中の続く炭素原子との間または芳香族系を形成する炭素原子間にも存在し得る。
【００６７】
特に好ましい環系は、３，３−ジメチル−３Ｈ−インドールである。
【化３１】
2007503477.tif 000032
により表される環系は、５〜１４個の環要素を有する不飽和単環式または二環式炭素環を示し、これは、前に記載したＺ、好ましくはアリールにより単置換または多置換されていてもよい。
式Ｖ−４中のＲ１は、好ましくはＨまたはアルキルである。
式Ｖ−４中のＲは、好ましくはアルキルである。
【００６８】
ジアザカルボシアニン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化３２】
2007503477.tif 000033
【００６９】
トリアザカルボシアニン染料の好ましい陽イオンを、式Ｖ−５
【化３３】
2007503477.tif 000034
式中、
Ｒ’は、水素またはアルキルを示し、
Ｒは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示す、
により記載することができる。
【００７０】
それぞれの基Ｒおよび／またはＲ’は、各々、環系の置換基に、単結合または二重結合により結合していてもよい。
【化３４】
2007503477.tif 000035
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する窒素含有不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、前に記載したＺにより単置換または多置換されていてもよい。
【００７１】
環系は、好ましくは、ピリジン、キノリン、α−ピラン、γ−チオピラン、チアゾール、ピロール、イミダゾールまたはオキサゾールを示し、これはさらに、フェニルに縮合していてもよい。閉環は、窒素と隣接する炭素との間のみならず、窒素と、炭素を含む場合には鎖またはＲ１基中の続く炭素原子との間または芳香族系を形成する炭素原子間にも存在し得る。特に好ましい環系は、ベンゾチアゾールである。
【００７２】
【化３５】
2007503477.tif 000036
により表される環系は、５〜１４個の環要素を有する不飽和単環式または二環式炭素環を示し、これは、前に記載したＺ、好ましくはアリールにより単置換または多置換されていてもよい。
式Ｖ−５中のＲは、好ましくはアルキルである。
【００７３】
トリアザカルボシアニン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化３６】
2007503477.tif 000037
【００７４】
ヘミシアニン染料の好ましい陽イオンを、式Ｖ−６
【化３７】
2007503477.tif 000038
式中、
ｎは、１、２、３、４または５を示し、
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈまたはアルキルを示し、
Ｒは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示し、
Ｒ２は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、ＮＯ２、ＮＨ２、ＮＨアルキルまたはＮ（アルキル）２を示し、
および
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキル、部分的に、または完全に塩素化されているアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｏアルキル、Ｏアリール、Ｓアルキル、Ｓアリール、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｃ（Ｏ）Ｈ、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アリール、ＣＮ、Ｎ＝Ｎ−アリール、Ｐ（アリール）２、ＮＨＣＯアルキルまたはＮＨＣＯアリールを示す、
により記載することができる。
【００７５】
それぞれの基Ｒ、Ｒ１および／またはＲ２は、各々互いに、または環系の置換基に、単結合または二重結合により結合していてもよい。ｎ＝２である式
【化３８】
2007503477.tif 000039
の引用について、これは、シクロヘキセンが、化合物、例えば
【化３９】
2007503477.tif 000040
中に存在し得、ここで、シクロヘキセンが、随意にさらに前に記載したＺにより置換されていてもよいことを意味する。
【００７６】
【化４０】
2007503477.tif 000041
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、前に記載したＺにより単置換または多置換されていてもよい。
【００７７】
環系は、好ましくは、ピリジン、キノリン、チアゾール、ピロール、イミダゾールまたはオキサゾールを示し、これはさらに、フェニルに縮合していてもよい。閉環は、窒素と隣接する炭素との間のみならず、窒素と、炭素を含む場合には鎖またはＲ１基中の続く炭素原子との間または芳香族系を形成する炭素原子間にも存在し得る。
【００７８】
特に好ましい環系は、３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール、ベンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、ピリジンまたはキノリンであり、これは、随意に、さらにＺにより置換されていてもよい。Ｚはここで、特に好ましくはアルキルである。
ｎは、好ましくは１、２または３である。
式Ｖ−６におけるＲ１は、好ましくは水素である。
Ｒ２は、好ましくは水素またはアルキルである。
式Ｖ−６におけるＲは、好ましくはアルキルである。
【００７９】
ヘミシアニン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化４１】
2007503477.tif 000042
【００８０】
ジアザヘミシアニン染料の好ましい陽イオンを、式Ｖ−７
【化４２】
2007503477.tif 000043
式中、
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈまたはアルキルを示し、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示し、および
Ｒ２は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、ＮＯ２、ＮＨ２、ＮＨアルキルまたはＮ（アルキル）２を示す、
により記載することができる。
【００８１】
それぞれの基Ｒ、Ｒ’および／またはＲ２は、各々互いに、または環系の置換基に、単結合または二重結合により結合していてもよい。
【化４３】
2007503477.tif 000044
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、前に記載したＺにより単置換または多置換されていてもよい。
【００８２】
環系は、好ましくは、ピリジン、キノリン、チアゾール、ピロール、イミダゾールまたはオキサゾールを示し、これはさらに、フェニルに縮合していてもよい。閉環は、窒素と隣接する炭素との間のみならず、窒素と、炭素を含む場合には鎖またはＲ１基中の続く炭素原子との間または芳香族系を形成する炭素原子間にも存在し得る。
【００８３】
特に好ましい環系は、チアゾール、ベンゾチアゾール、イミダゾール、ピリジン、インダゾールまたは１，２，４−トリアゾールであり、これは、随意に、さらにＺにより置換されていてもよい。Ｚはここで、特に好ましくはアルキルである。
Ｒ２は、好ましくは水素である。
式Ｖ−７におけるＲは、各々の場合において独立して、好ましくはアルキルまたはＣＯＮＨ２置換アルキルである。
【００８４】
ジアザヘミシアニン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化４４】
2007503477.tif 000045
【００８５】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がスチリル染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【００８６】
好ましい陽イオンを、式ＶＩ
【化４５】
2007503477.tif 000046
式中、Ａ＋は、ヘテロアリールの場合において上記で定義した、正に帯電した複素環式基であり、これは、部分的に飽和されていてもよく、Ｂは、炭素環式または複素環式基を示し、ここで、各々の場合において、１つまたは２つ以上の二重結合が存在し、
ｎは、１、２または３を示し、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまたはアルキルを示し、ここで、隣接するＲは、随意に不飽和単環式または二環式基を形成してもよい、
により記載することができる。
【００８７】
ｎ＝２である式
【化４６】
2007503477.tif 000047
の引用について、これは、シクロペンテンが、化合物、例えば
【化４７】
2007503477.tif 000048
中に存在し得、ここで、シクロペンテンが、随意にさらに前に記載したＺにより置換されていてもよいことを意味する。
上記で定義したヘミシアニン染料は、除外される。
Ｒは、好ましくはＨを示す。
【００８８】
スチリル染料の群からの好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化４８】
2007503477.tif 000049
【００８９】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋が陽イオン性アゾ染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【００９０】
好ましい陽イオンを、式ＶＩＩ
【化４９】
2007503477.tif 000050
式中、Ｒ’およびＲ”は、各々、互いに独立して、上記で定義したアリールまたはヘテロアリールであり、２つの芳香族核の１つは、正に帯電している、
により記載することができる。
【００９１】
染料分子が２個のアゾ基を含む場合には、ビスアゾ染料が生成し、３個のアゾ基の場合には、トリアゾ染料が生成する。
ジアザヘミシアニン染料は、ここでは除外される。
Ｒ’は、特に好ましくはＮ２＋−置換フェニルであり、ここで、フェニル環は、さらにアルキルもしくはＯアルキルにより置換されていてもよいか、またはチアゾリルもしくはフェナジニルである。
Ｒは、特に好ましくはアリールまたはチエニルである。
【００９２】
アゾ染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化５０】
2007503477.tif 000051
【００９３】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がテトラゾリウム染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【００９４】
好ましい陽イオンを、式ＶＩＩＩ
【化５１】
2007503477.tif 000052
により記載することができる。
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、アリールまたはヘテロアリールを示し、
Ｒ１は、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、アルケニル、シクロアルケニル、ＯＨ、ＳＨ、Ｏアルキル、Ｓアルキル、ＳＯ２−アルキル、ＳＯ２−アリール、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、ＣＯＯアリール、Ｃ（Ｏ）−アリール、Ｃ（Ｏ）−アルキル、Ｃ（Ｏ）−ヘテロアリール、Ｃ（Ｏ）ＮＨアルキル、Ｃ（Ｏ）ＮＨアリール、Ｃ（Ｏ）Ｎ（アルキル）（アリール）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（アルキル）２、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＮＨアリール、Ｎ＝ＮＯＨ、Ｎ＝ＮＯアルキル、Ｎ＝Ｎ−アリール、ＮＨＣＯアルキル、ＮＨＣＯアリール、ＮＨＳＯ２アルキル、ＮＨＳＯ２アリール、ＣＮ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを示す。
【００９５】
Ｒ１は、特に好ましくはフェニルであり、Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、アリールまたはヘテロアリールである。
隣接する置換基ＲまたはＲ１は、互いに、単結合または二重結合により結合していてもよい。
【００９６】
テトラゾリウム染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化５２】
2007503477.tif 000053
【００９７】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がピリリウム染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【００９８】
好ましいピリリウム陽イオンを、式ＩＸ
【化５３】
2007503477.tif 000054
式中、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏアルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、ＣｌまたはＢｒを示し、
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、アルケニル、ＯＨ、Ｏアルキル、ＣＯＯアルキル、ＣＯＯアリール、ＯＣ（Ｏ）−アリール、ＯＣ（Ｏ）−アルキル、Ｃ（Ｏ）−Ｈ、ＣＯＮＨ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨアルキル、Ｃ（Ｏ）ＮＨアリール、Ｃ（Ｏ）アリール、Ｃ（Ｏ）アルキル、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＮＨＣＯアルキル、ＮＨＣＯＣＦ３、ＮＨＣＯアリール、ＮＨＣＯＯアルキル、ＮＯ２、ＣｌまたはＢｒを示す、
により記載することができる。
【００９９】
Ｒは、特に好ましくはフェニルである。
隣接する置換基ＲまたはＲ１は、互いに、単結合または二重結合により結合していてもよい。
【０１００】
式ＩＸで表される好ましい群の陽イオンは、ＲおよびＲ１が縮合したフェニル環を形成する陽イオン、式Ｘ
【化５４】
2007503477.tif 000055
式中、
Ｒは、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏアルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、ＣｌまたはＢｒを示し、
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏアルキル、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＮＨＣＯアリール、ＮＨＣＯＯアルキル、ＣｌまたはＢｒを示し、
【０１０１】
Ｒ２は、水素、アルキル、ＣＨ２−Ｃｌ、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、ヘテロアリール、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、ＯＨ、Ｏアルキル、Ｓアルキル、ＣＯＯアルキル、ＣＯＯアリール、Ｃ（Ｏ）Ｈ、Ｃ（Ｏ）アリール、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アルケニル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＮＨアリール、ＣｌまたはＢｒを示し、
Ｒ３は、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニル、ＯＨ、Ｏアルキル、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アルケニル、ＣＮ、Ｃ（Ｏ）アリール、ＯＣ（Ｏ）アルキル、ＯＣ（Ｏ）アリール、ＮＨＣＯアルキル、ＮＨＣＯＣＦ３、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
【０１０２】
Ｒ４は、水素、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルケニル、アリール、ＯＨ、Ｏアルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＮＨアリール、ＯＣ（Ｏ）アルキル、ＯＣ（Ｏ）アリール、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
Ｒ５は、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、ＮＨＣＯアルキル、ＮＨＣＯＣＦ３、ＯＨ、Ｏアルキル、ＣＮ、ＮＯ２、ＣｌまたはＢｒを示す、
で表されるいわゆるベンゾピリリウム塩である。
【０１０３】
式Ｘにおいて、Ｒは、特に好ましくはアリールであり、Ｒ２は、特に好ましくはアルキルであり、Ｒ１、Ｒ３〜Ｒ５は、特に好ましくはＨである。
隣接する置換基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５は、互いに、単結合または二重結合により結合していてもよい。
【０１０４】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がチオピリリウム染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１０５】
好ましいチオピリリウム陽イオンを、式ＸＩ
【化５５】
2007503477.tif 000056
式中、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニル、アルキニル、ヘテロアリール、ＯＨ、Ｏアルキル、Ｓアルキル、Ｓｅアルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＮＨアリール、Ｎ（アルキル）（アリール）、Ｎ（アリール）２、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アリール、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨアルキル、ＣＯＮ（アルキル）２、ＣＮ、ＣｌまたはＢｒを示し、
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、アルケニル、ＯＨ、Ｏアルキル、Ｓアルキル、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、ＣＯＯアリール、ＯＣ（Ｏ）−アリール、ＯＣ（Ｏ）−アルキル、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨアルキル、ＣＯＮＨアリール、Ｃ（Ｓ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アリール、Ｃ（Ｏ）アルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＮＨアリール、ＣＮ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す、
により記載することができる。
【０１０６】
Ｒは、特に好ましくは、各々の場合において、互いに独立して、フェニルまたは水素であり、Ｒ１は、水素である。
隣接する置換基ＲまたはＲ１は、互いに、単結合または二重結合により結合していてもよい。
【０１０７】
式ＸＩで表される陽イオンの好ましい群は、ＲおよびＲ１が縮合したフェニル環を形成する陽イオン、式ＸＩＩ
【化５６】
2007503477.tif 000057
式中、
Ｒは、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルケニル、Ｏアルキル、Ｓアルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、ＮＨヘテロアリール、Ｎ（アルキル）２、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、ＯＨ、Ｏアルキル、Ｓアルキル、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＣｌまたはＢｒを示し、
【０１０８】
Ｒ２は、水素、アルキル、ＣＨ２−Ｃｌ、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、ヘテロアリール、アルケニル、シクロアルケニル、ＯＨ、Ｏアルキル、Ｓアルキル、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、ＣＯＯアリール、ＯＣ（Ｏ）アルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＮＨアリール、ＣＮ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを示し、
Ｒ３は、水素、アルキル、シクロアルキル、ＯＨ、Ｏアルキル、ＣＮ、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
【０１０９】
Ｒ４は、水素、アルキル、シクロアルキル、Ｏアルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
Ｒ５は、水素、アルキル、シクロアルキル、ＯＨ、Ｏアルキル、ＣＮ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを示す、
で表されるいわゆるベンゾチオピリリウム塩である。
【０１１０】
隣接する置換基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５は、互いに、単結合または二重結合により結合していてもよい。
式ＸＩＩにおいて、Ｒは、特に好ましくはアリールである。
【０１１１】
ピリリウム、ベンゾピリリウムおよびチオピリリウム染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化５７】
2007503477.tif 000058
【０１１２】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がチアジン染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１１３】
好ましい陽イオンを、式ＸＩＩＩ
【化５８】
2007503477.tif 000059
式中、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、ＯアルキルまたはＮＯ２を示し、
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、部分的にヒドロキシルにより置換されているアルキル、部分的にＢｒもしくはＣＯＯＨにより置換されているアルキル、またはＣ（Ｏ）アルキル、ＣＯＯＨまたはＣＯＯアルキルを示す、
により記載することができる。
Ｒは、特に好ましくはＨまたはアルキルである。Ｒ’は、特に好ましくはＨまたはアルキルである。
【０１１４】
チアジン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化５９】
2007503477.tif 000060
【０１１５】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がオキサジン染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１１６】
好ましい陽イオンを、式ＸＩＶ
【化６０】
2007503477.tif 000061
式中、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、ＯＨ、Ｏアルキル、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨアルキル、ＣＯＮ（アルキル）２、ＮＨ２、ＮＨアルキルまたはＮ（アルキル）２を示し、
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキルまたはＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨアルキル、Ｃ（Ｏ）Ｎ（アルキル）２、ＣＯＯＨもしくはＣＯＯヘテロアリールにより部分的に置換されているアルキルを示し、
Ｒ”は、水素、アルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＮＨアリール、ＮＨヘテロアリール、Ｓアリール、ＳＯ２−アリール、Ｓ−Ｃ（Ｏ）−アルキル、ＳＣ（Ｎ）ＮＨ２、またはＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨアルキル、ＣＯＮ（アルキル）２、ＣＯＯＨもしくはＣＯＯヘテロアリールにより部分的に置換されているアルキルを示す、
により記載することができる。
【０１１７】
Ｒは、特に好ましくはＨ、アルキル、ＯＨまたはＣＯＯＨであり、ここで、隣接する置換基Ｒはまた、一緒に、縮合したフェニル環を形成していてもよい。Ｒ’は、特に好ましくはＨまたはアルキルである。Ｒ”は、好ましくはＨ、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２またはＯＨである。
【０１１８】
オキサジン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化６１】
2007503477.tif 000062
【０１１９】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がトリアリールメタン染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１２０】
好ましい陽イオンを、式ＸＶ
【化６２】
2007503477.tif 000063
式中、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、ＣＯＯＨ、ＣｌまたはＦを示し、
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、ＯＨにより部分的に置換されているアルキル、またはアルケニル、アルキニル、アリールまたはＣ（Ｏ）アルキルを示し、
【０１２１】
Ｒ”は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アリール、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＮＨアリール、Ｎ（アルキル）（アリール）、ＯＨ、Ｏアルキル、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、ＳＯ２−アルキル、ＣＮ、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
Ｒ”’は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＮＨアリール、Ｎ（アルキル）（アリール）、ＯＨ、Ｏアルキル、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、ＣＯＯ−ヘテロアリール、ＣＯＮＨアルキル、ＳＯ２−アルキル、ＳＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３アルキル、ＣＮ、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ３またはＮＣＳを示す、
により記載することができる。
【０１２２】
Ｒは、特に好ましくはＨまたはアルキルであり、ここで、隣接する置換基ＲおよびＲ”はまた、一緒に、縮合したフェニル環を形成していてもよい。Ｒ’は、特に好ましくはＨまたはアルキルである。
【０１２３】
トリアリールメタン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化６３】
2007503477.tif 000064
【０１２４】
トリアリールメタン染料のさらに好ましい陽イオンは、
【化６４】
2007503477.tif 000065
である。
【０１２５】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がジアリールメタン染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１２６】
好ましい陽イオンを、式ＸＶＩ
【化６５】
2007503477.tif 000066
式中、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキルまたはＣＯＯＨを示し、
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、ＯＨにより部分的に置換されているアルキル、またはアルキルアリールまたはアリールを示し、
Ｒ”は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アリール、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、ＮＨアリール、Ｎ（アルキル）（アリール）、ＯＨ、Ｏアルキル、ＣＯＯＨ、ＣＮ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを示し、
Ｘは、水素、アルキル、アルケニル、ヘテロアリール、Ｓアルキル、ＯＨ、Ｏアルキル、ＣＮ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを示す、
により記載することができる。
【０１２７】
Ｒは、特に好ましくはＨである。Ｒ’は、特に好ましくはアルキルである。Ｒ”は、特に好ましくはＨである。
Ｘは、特に好ましくはＨまたはアルケニルであり、ここで、アルケニル鎖は、第２のジアリールメタン染料への結合要素であってもよい。
【０１２８】
ジアリールメタン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化６６】
2007503477.tif 000067
【０１２９】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がアクリジン染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１３０】
好ましい陽イオンを、式ＸＶＩＩ
【化６７】
2007503477.tif 000068
式中、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルキルアリール、Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣｌまたはＣ（Ｏ）アルキルを示し、
式ＸＶＩＩにおけるＮＲＲはまた、Ｎ＝Ｎ−アリールを示すことができ、
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、またはＣＯＯＨもしくはＣＯＮＨアリールにより部分的に置換されているアルキルを示し、
Ｒ”は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アリール、アルキルアリール、ＮＨＣＯアルキルまたはＮＨＣＯアリールを示し、
Ｒ”’は、水素、アルキル、アルキルアリール、アリール、ヘテロアリール、ＳアルキルまたはＣＮを示す、
により記載することができる。
【０１３１】
Ｒは、特に好ましくはＨまたはアルキルである。Ｒ’は、特に好ましくはＨまたはアルキルである。Ｒ”は、特に好ましくはＨである。
Ｒ”’は、特に好ましくはＨである。
【０１３２】
アクリジン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化６８】
2007503477.tif 000069
【０１３３】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がキノリン染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１３４】
好ましい陽イオンを、式ＸＶＩＩＩ
【化６９】
2007503477.tif 000070
式中、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、アルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール、ＣＨ２ＣＯＯＨまたはＣＨ２ＣＯアルキルを示し、
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、ヘテロアリールにより部分的に置換されているアルケニル、またはアルキニル、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルアリールを示し、
Ｒ”は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、ヘテロアリールにより部分的に置換されているアルケニル、またはアリール、アルキルアリール、ＯＨ、Ｏアルキル、Ｓアルキル、ＮＨ２、ＮＨアルキル、ＮＨアリール、ＣＯＯＨ、ＣＯＯアルキル、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
Ｒ”’は、水素、アルキル、Ｏアルキル、ＣＮまたはＮＯ２を示す、
により記載することができる。
【０１３５】
隣接する置換基Ｒ、Ｒ’、Ｒ”またはＲ”’は、互いに、単結合または二重結合により結合していてもよい。
キノリン構造の３および４位における隣接する置換基ＲおよびＲ”は、好ましくは、随意にＲ、Ｒ’またはＲ”により置換されていてもよいフェニル環を形成する。
【０１３６】
キノリン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化７０】
2007503477.tif 000071
【０１３７】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋がイソキノリン染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１３８】
好ましい陽イオンを、式ＸＩＸ
【化７１】
2007503477.tif 000072
式中、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、アルキル、アルケニルまたはＣＨ２ＣＯアルキルを示し、
Ｒ’は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルアリールを示し、
Ｒ”は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、Ｏアルキル、ＮＨ２またはＮＨアルキルを示し、
Ｒ”’は、水素、アルキル、Ｏアルキル、ＮＨ２、ＮＨＣＯ−アルケニル、ＣＮまたはＮＯ２を示す、
により記載することができる。
【０１３９】
イソキノリン構造の３および４位における隣接する置換基ＲおよびＲ”は、好ましくは、随意にＲ、Ｒ’またはＲ”により置換されていてもよいフェニル環を形成する。
Ｒは、好ましくはアルキルを示す。Ｒ’は、好ましくはＨまたはアリールを示す。Ｒ”は、好ましくはＨまたはＯアルキルを示す。Ｒ”’は、好ましくはＮＨ２、ＯアルキルまたはＮＨＣＯ−アルケニルを示す。
【０１４０】
イソキノリン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化７２】
2007503477.tif 000073
【０１４１】
好ましいのは、本発明において、Ｙ−が各々の場合において式Ｉの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、ＣＡＴ＋が四級化アザフルオレノン染料の陽イオンである、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１４２】
好ましい陽イオンを、式ＸＸ
【化７３】
2007503477.tif 000074
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、各々、互いに独立して、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、アルキル、Ｏアルキル、１〜４個のＣ原子を有するヒドロキシアルコキシ、ＯＨ、ＮＯ２、ＮＨ２、ＮＨアルキル、Ｎアルキル２またはＣＯアルキルを示し、ここで、２つの基はまた、一緒に縮合した芳香族環を形成していてもよく、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３およびＱ４は、合計で３個の炭素原子および１個の第四級窒素原子において、アルキル、１〜４個のＣ原子を有するヒドロキシアルキル、ＣＯＯアルキル、Ｓアルキル、アリール、アリールアルキルまたはヘテロアリールの意味を有する基Ｒ５を担持し、これはまたＮ−オキシドを形成することができる、
により記載することができる。
Ｒ１〜Ｒ４は、好ましくは水素である。Ｒ５は、好ましくはアルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリールである。
【０１４３】
第四級アザフルオレノン染料の群からの特に好ましい陽イオンＣＡＴ＋は、以下のものである：
【化７４】
2007503477.tif 000075
【０１４４】
好ましいのは、本発明において、ＣＡＴ＋が各々の場合において式Ｉまたは式ＩＩＩ〜ＸＸの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、Ｙ−が上記したように式ＩＩ−１で表されるシアノホウ酸イオン（cyanoborate）である、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１４５】
好ましいのは、本発明において、ＣＡＴ＋が各々の場合において式Ｉまたは式ＩＩＩ〜ＸＸの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、Ｙ−が上記したように式ＩＩ−２で表されるフルオロアルキルリン酸イオン（fluoroalkylphosphate）である、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１４６】
好ましいのは、本発明において、ＣＡＴ＋が各々の場合において式Ｉまたは式ＩＩＩ〜ＸＸの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、Ｙ−が上記したように式ＩＩ−３で表されるフルオロアルキルホウ酸イオン(fluoroalkylborate)であり、ここでトリフルオロメチルトリフルオロホウ酸３，３’−ジエトキシエチル−２，２’−チアジカルボシアニンは除外される、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１４７】
好ましいのは、本発明において、ＣＡＴ＋が各々の場合において式Ｉまたは式ＩＩＩ〜ＸＸの場合において示したかまたは好ましくは記載した意味の１つを有し、Ｙ−が上記したように式ＩＩ−４で表されるイミドである、式Ｉで表される化合物の群である。
【０１４８】
驚異的なことに、本発明の陽イオン性染料は、特に安定であることが見出された。これらの電気化学的、熱的および加水分解安定性は、Ｃｌ−、トシル酸イオン（tosylate）またはヘキサフルオロリン酸陰イオンを有する慣用の陽イオン性染料よりも、顕著に高い。
【０１４９】
さらに、本発明の染料は、有機溶媒への改善された溶解性を示す。慣用の染料、例えばローダミンＢ、ヤヌスグリーンまたはナイルブルーは、例えばベンゼンに不溶である。ＣＡＢ陰イオンを有する本発明の陽イオン性染料、例えばローダミンＣＡＢ、ヤヌスグリーンＣＡＢまたはナイルブルーＣＡＢ、ＦＡＰ陰イオンを有する陽イオン性染料、例えばサフラニンＦＡＰまたはナイルブルーＦＡＰ、ＦＡＢ陰イオンを有する陽イオン性染料、例えばサフラニンＦＡＢまたはナイルブルーＦＡＢおよびＩｍ陰イオンを有する陽イオン性染料、例えばローダミンＩｍ、ヤヌスグリーンＩｍまたはナイルブルーＩｍは、対照的にベンゼンに可溶である。
【０１５０】
陰イオンとして硫酸水素を有する慣用のナイルブルーは、炭酸ジメチルに不溶であり、一方、対照的に、本発明のナイルブルーＣＡＢ、ナイルブルーＦＡＰ、ナイルブルーＦＡＢまたはナイルブルーＩｍは、容易に、または極めて容易に可溶である。
従って、本発明の陽イオン性染料を、溶媒に基づく系において用いることができる。
【０１５１】
本発明の陽イオン性染料の改善された安定性のために、これらは、多数の用途に適する。従って、本発明はまた、随意に補助剤と一緒の本発明の陽イオン性染料の、プラスチック、プラスチック繊維、木材、金属、布地、毛皮製品、セラミック材料、ガラス、フィルムを着色するための、農業部門における、例えば種子の着色における、フレキソ印刷インクを製造するための、ボールペンペーストとしての、スタンプインクとしての、並びに革および紙を着色するための、化粧品配合物における、塗料工業における、生化学、生物学、医学、分析論および電子工学における、顕微鏡法および組織化学における、例えば組織および細菌を染色するための、有毒物質の場合における、例えば液体発泡剤または洗浄剤における警告色としての、光学および電子写真における増感剤としての、動物ケア製品における、クロマトグラフィー物質における、塗料および被膜、印刷インクにおける、セキュリティー印刷、化粧品配合物、コンタクトレンズにおける、薬学における、並びに着色組成物、例えばパーレット(pearlet)およびペースト並びに好ましくは印刷インクおよび塗料において用いられる乾燥製剤、例えばペレット、顆粒、チップなどの製造のための使用に関する。
【０１５２】
塗料および被膜における陽イオン性染料の使用の際に、当業者に知られているすべての適用の分野、例えば粉末被膜、自動車塗料、グラビア、オフセット、スクリーンまたはフレキソ印刷用の、並びに屋内および屋外用途における被膜用の印刷インクが、可能である。適用の特定の分野は、さらに、データ収集システム、複写、インクマイクロフィルター、感光起電、レーザー技術および写真工業（有機着色料の高技術適用、P. Gregory, Plenum Press, N.Y. 1991）においてである。本発明の陽イオン性染料について、また、ＣＤレコーダー（ＣＤ−Ｒ）、ＤＶＤレコーダー（ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷ）、ブルーレイディスク（ＢＤ−ＲＯＭ、ＢＤ−Ｒ、ＢＤ−ＲＥ）、コンピュータから印刷用刷版を直接作成する方式（ＣＴＰ）、レーザーフィルター、レーザーマーキングおよび光重合などの適用の分野がある。
【０１５３】
さらに、本発明の陽イオン性染料をまた、すべての既知の顔料および無機着色料と有利に混合することができる。
本発明の陽イオン性染料を、当業者に知られている好適な添加剤と共に、特定の用途に供給することができる。織った、および編んだ布を着色するために、添加剤、例えば染色補助剤（染料溶媒、分散剤、固定剤および還元剤、湿潤剤、染色促進剤など）、塩、アルカリ類または酸類を含む懸濁液中の染料を、用いる。
【０１５４】
本発明は、さらに、本発明の陽イオン性染料の製造方法に関する。この方法において、一般式ＸＸＩ
ＣＡＴ＋Ａ−    （ＸＸＩ）
式中、ＣＡＴ＋は、式Ｉの場合において示した意味を有するか、または式ＩＩＩ〜ＸＸの１つに適合し、
およびＡ−は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、硫酸イオン（sulfate）、トシル酸イオン（tosylate）、ヒドロ硫酸イオン(hydrosulfate)、トリフレート（triflate）、トリフルオロ酢酸イオン（trifluoroacetate）、酢酸イオン（acetate）またはシュウ酸イオン（oxalate）を示す、
で表される化合物を、一般式ＸＸＩＩ
Ｅ＋Ｙ−    （ＸＸＩＩ）
式中、Ｙ−は、式Ｉ、ＩＩ−１〜ＩＩ−４または好ましい意味の場合において示した意味を有し、
Ｅ＋は、アルカリ金属、アルカリ土類金属または１１および１２族からの金属の陽イオンである、
で表される化合物と反応させる。
【０１５５】
塩交換とも呼ぶことができる反応を、有機溶媒中で、好ましくは水性溶液中で０℃〜１００℃の温度において、好ましくは１０℃〜４０℃において、特に好ましくは室温において行う。しかし、Ｅ＋はまた、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルアンモニウム、ホスホニウム、Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルホスホニウム、イミダゾリウム、グアニジニウム、ウロニウム、チオウロニウム、ピリジニウム、ピロリジニウムまたは他の複素環式陽イオンの意味を有していてもよく、この場合において、反応を、水中で、または有機水混和性溶媒、例えばジメトキシエタン、アセトニトリル、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、メタノール、エタノールまたはイソプロパノール中で行う。
【０１５６】
Ｅ＋は、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属または１１および１２族からの金属、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルアンモニウム、ホスホニウム、Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルホスホニウムまたはグアニジニウムの陽イオンである。Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルアンモニウムは、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基により単置換されているか、または二置換、三置換もしくは四置換されているアンモニウムを共に意味するものと解釈される。Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルホスホニウムは、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基により単置換されているか、または二置換、三置換もしくは四置換されているホスホニウムを共に意味するものと解釈される。Ｅ＋は、極めて特に好ましくは、アルカリ金属陽イオン、例えばＬｉ＋またはＫ＋である。
【０１５７】
本発明はまた、式ＸＸＩＩＩ
【化７５】
2007503477.tif 000076
式中、
ｎは、０、１、２、３、４または５を示し、
Ｒは、各々の場合において、互いに独立して、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示し、
Ｒ１は、各々の場合において、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキル、部分的に、または完全に塩素化されているアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｏアルキル、Ｏアリール、Ｓアルキル、Ｓアリール、ＮＨアルキル、Ｎ（アルキル）２、Ｃ（Ｏ）Ｈ、Ｃ（Ｏ）アルキル、Ｃ（Ｏ）アリール、ＣＮ、Ｎ＝Ｎ−アリール、Ｐ（アリール）２、ＮＨＣＯアルキルまたはＮＨＣＯアリールを示し、
【化７６】
2007503477.tif 000077
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する窒素含有不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、さらに、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、上記したＺにより単置換または多置換されていてもよく、
【０１５８】
式中、Ｙ−は、ＣＡＢ−、ＦＡＰ−、ＦＡＢ−またはＩｍ−の群から選択された陰イオンであり、
式中、ＣＡＢ−は、一般式（ＩＩ−１）
［Ｂ（ＣＮ）ｙ１Ｆ４−ｙ１−ｘ１（Ｒ０）ｘ１］−    （ＩＩ−１）
に適合し、
ｙ１は、１、２、３または４を示し、
ｘ１は、０、１、２または３を示し、
Ｒ０は、アルキル、アリール、フッ素化アルキル、フッ素化アリール、シクロアルキルまたはアルキルアリールを示し、ただし、Ｒ０は、ｙ１が＞２である場合には、水素であってもよく、
【０１５９】
式中、ＦＡＰ−は、一般式（ＩＩ−２）
［Ｐ（Ｃｐ２Ｆ２ｐ２＋１−ｍ２Ｈｍ２）ｙ２Ｆ６−ｙ２］−    （ＩＩ−２）
に適合し、
ｐ２：１〜２０、
ｍ２：０、１、２または３および
ｙ２：１、２、３または４であり、
【０１６０】
式中、ＦＡＢ−は、一般式（ＩＩ−３）
［Ｂ（Ｃｐ３Ｆ２ｐ３＋１−ｍ３Ｈｍ３）ｙ３Ｆ４−ｙ３］−    （ＩＩ−３）
に適合し、
ｐ３  １〜２０、
ｍ３  ０、１、２または３および
ｙ３  １、２、３または４であり、
【０１６１】
式中、Ｉｍ−は、一般式（ＩＩ−４）
［（Ｃｐ４Ｆ２ｐ４＋１−ｍ４Ｈｍ４ＸＯｙ４）Ｎ（ＣｑＦ２ｑ＋１−ｋＨｋＸＯｙ４）］−    （ＩＩ−４）
に適合し、
変数
Ｘは、炭素または硫黄を示し、
ｐ４は、０〜２０を示し、かつ０≦ｍ４≦２ｐ４＋１であり、
ｑは、０〜２０を示し、かつ０≦ｋ≦２ｑ＋１であり、
ｙ４は、１または２を示し、
ここで、ｐ４＝０である場合には、ｍ４＝０であり、ｑ＝０である場合には、ｋ＝０であり、
ただし、
Ｘが硫黄である場合には、ｙ４は２を示し、Ｘが炭素である場合には、ｙ４は１を示し、かつｐ４またはｑ≧１であり、
ここで、式ＩＩ−４のアルキル鎖の炭素原子は、互いに単結合により結合していてもよく、ここで、得られたアルキレン鎖は、次に、部分的に、または完全にＦにより置換されていてもよい、
で表されるカルボシアニン染料の製造方法であって、
【０１６２】
式ＸＸＩＶ
【化７７】
2007503477.tif 000078
式中、環系およびＹ−は、式ＸＸＩＩＩの場合において示した意味の１つを有し、
ｎは、０、１、２、３または４を示し、
Ｒ１は、水素、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、Ｓアリール、Ｓアルキル、Ｏアルキル、ＣＯＮ（アルキル）２、Ｏアリール、Ｎ（アルキル）２、ＮＨ（アリール）、Ｎ（アルキル）（アリール）、ＯＣ（Ｏ）アリール、ＯＨ、ＣＮ、Ｃｌ、Ｆ、アルキルアリール、Ｃ（Ｏ）アルキル、ＣＯＮＨ２またはＣＯＯアルキルを示し、
Ｇは、水素、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、ＣＯＮＨ−アリール、Ｃ（Ｏ）アリールまたはＣＯＮＨアルキルを示し、
Ｒは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示す、
で表される化合物を用いることを特徴とする、前記方法に関する。
【０１６３】
上記した式ＸＸＩＶで表される出発物質を用いた、式ＸＸＩＩＩで表されるカルボシアニン染料の合成を、当業者に知られている方法、特に
T.V.S. Rao, J. B. Huff, C. Bieniarz, Tetrahedron 54 (1998), 10627-10634、
L.G.S. Brooker, F.L. White, G.H. Keyes, C.P. Smyth and P.F. Oesper, J. Am. Chem. Soc, 63, (1941), 3192-3203または
F.M. Hamer and R.J. Rathbone, J. Chem. Soc, (1945), 595-600
からの手順により、行うことができる。
【０１６４】
本発明はまた、式ＸＸＩＶで表される化合物に関する。特に、Ｇが水素を示す、式ＸＸＩＶで表される化合物に関する。
式ＸＸＩＶで表される好ましい化合物は、以下の化合物であり、ここで、Ｙ−は、式Ｉまたは式ＩＩ−１〜ＩＩ−４または好ましい意味の場合における意味を有する：
【化７８】
2007503477.tif 000079
【０１６５】
【化７９】
2007503477.tif 000080
【０１６６】
本発明はさらに、上記で定義した式ＸＸＩＶで表される化合物の製造方法であって、
式ＸＸＶ
【化８０】
2007503477.tif 000081
式中、
Ａ−は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、硫酸イオン、トシル酸イオン、ヒドロ硫酸イオン、トリフレート、トリフルオロ酢酸イオン、酢酸イオンまたはシュウ酸イオンを示し、
【化８１】
2007503477.tif 000082
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する窒素含有不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、さらに、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、前に定義したＺにより単置換または多置換されていてもよく、
【０１６７】
ｎは、０、１、２、３または４を示し、
Ｒ１は、水素、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、Ｓアリール、Ｓアルキル、Ｏアルキル、ＣＯＮ（アルキル）２、Ｏアリール、Ｎ（アルキル）２、ＮＨ（アリール）、Ｎ（アルキル）（アリール）、ＯＣ（Ｏ）アリール、ＯＨ、ＣＮ、Ｃｌ、Ｆ、アルキルアリール、Ｃ（Ｏ）アルキル、ＣＯＮＨ２またはＣＯＯアルキルを示し、
Ｒは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示し、
Ｇは、水素、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、ＣＯＮＨ−アリール、Ｃ（Ｏ）アリールまたはＣＯＮＨアルキルを示す、
で表される化合物を、
【０１６８】
式ＸＸＶＩ
Ｅ＋Ｙ−    ＸＸＶＩ
式中、
Ｙ−は、式Ｉまたは式ＩＩ−１〜ＩＩ−４または好ましい意味の場合において示した意味を有し、
Ｅ＋は、アルカリ金属、アルカリ土類金属または１１もしくは１２族からの金属の陽イオンである、
で表される化合物と反応させることを特徴とする、前記方法に関する。
【０１６９】
塩交換とも呼ぶことができる反応を、好ましくは水性溶液中で０℃〜１００℃の温度において、好ましくは１０℃〜４０℃において、特に好ましくは室温において行う。しかし、Ｅ＋はまた、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルアンモニウム、ホスホニウム、Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルホスホニウム、イミダゾリウム、グアニジニウム、ウロニウム、チオウロニウム、ピリジニウム、ピロリジニウムまたは他の複素環式陽イオンの意味を有していてもよく、この場合において、反応を、好ましくは、有機溶媒、例えばアルコール類中で行う。
【０１７０】
Ｅ＋は、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属または１１および１２族からの金属、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルアンモニウム、ホスホニウム、Ｃ１〜Ｃ４アルキルを含むアルキルホスホニウムまたはグアニジニウムの陽イオンである。Ｅ＋は、極めて特に好ましくは、アルカリ金属陽イオン、例えばＬｉ＋またはＫ＋である。
【０１７１】
本発明はさらに、式ＸＸＩＶにおけるｎが、０を示すという制限の下での、式ＸＸＩＶで表される化合物を製造するための代替の方法であって、
式ＸＸＶＩＩ
【化８２】
2007503477.tif 000083
式中、
Ｇは、水素、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、Ｎ＝Ｃ（Ｒ）２、ＣＯＮＨ−アリール、Ｃ（Ｏ）アリールまたはＣＯＮＨアルキルを示し、
Ｒは、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールを示し、
【０１７２】
【化８３】
2007503477.tif 000084
により表される環系は、５〜１３個の環要素を有する窒素含有不飽和単環式、二環式または三環式複素環を示し、これは、さらに、１、２もしくは３個のＮ原子および／または１もしくは２個のＳもしくはＯ原子を含むことができ、ここで、複素環式基は、上記したＺにより単置換または多置換されていてもよい、
で表される化合物を、ＨＹ、式中、
Ｙ−は、式ＩＩ−２〜ＩＩ−４または好ましい意味の場合において示した意味を有する、
と反応させることを特徴とする、前記方法に関する。
【０１７３】
ＨＦＡＰの製造は、例えば、国際公開第03/02579号に記載されている。
ＨＦＡＢの製造は、例えば、R.D. Chambers et al, J. Am. Chem. Soc. 82, (1960), 5298に記載されている。
Ｙが式ＩＩ−２〜ＩＩ−４の場合において定義された通りである、ＨＹとの反応を、好ましくは、有機溶媒中で、−３０℃〜４０℃の温度において、好ましくは−０℃〜２５℃において、特に好ましくは室温において行う。好ましい溶媒は、エタノールである。
【０１７４】
本発明はまた、式ＸＸＶＩＩＩ
【化８４】
2007503477.tif 000085
式中、
Ｒ’およびＲ”は、アリールまたはヘテロアリールを示し、２つの芳香族核の１つは、正に帯電しており、Ｙ−は、式Ｉまたは式ＩＩ−１〜ＩＩ−４の場合において示した意味の１つを有する、
を有するアゾ染料の製造方法であって、
式ＸＸＩＸ
Ｒ’−Ｎ２＋Ｙ−    ＸＸＩＸ
式中、Ｒ’およびＹ−は、式ＸＸＶＩＩＩの場合において示した意味の１つを有する、
で表される化合物を、芳香族環式または複素環式化合物Ｒ”と反応させることを特徴とする、前記方法に関する。
【０１７５】
この反応を、例えばBeyer Walter, Lehrbuch der Organischen Chemie ［有機化学の教科書］、第２１版、S. Hirzel Verlag Stuttgart 1988からの、アゾカップリングに典型的であり、当業者に適切に知られている反応条件の下で、行う。
【０１７６】
本発明はまた、式ＸＸＩＸで表される化合物に関する。
式ＸＸＩＸで表される好ましい化合物は、以下の化合物であり、ここで、Ｙ−は、式Ｉ、式ＩＩ−１〜ＩＩ−４または好ましい意味の場合において示した意味を有する：
【化８５】
2007503477.tif 000086
【０１７７】
式ＸＸＩＸで表される化合物の合成を、上記したように、後の塩交換を伴うジアゾ化の既知の方法と同様にして、行う。
以下の例は、本発明を一層詳細に説明することを意図するが、これを限定することを意図しない。
【０１７８】
例１：
ヤヌスグリーンからのテトラシアノホウ酸塩としてのアゾ染料の製造
【化８６】
2007503477.tif 000087
【０１７９】
０．４９ｇ（０．９５９ｍｍｏｌ）の染料ヤヌスグリーンを、１００ｃｍ３の水に溶解する。５ｃｍ３の水中の０．１５ｇ（０．９７５ｍｍｏｌ）のテトラシアノホウ酸カリウムＫ［Ｂ（ＣＮ）４］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。反応混合物を、さらに５分間撹拌する。沈殿物を濾別し、５０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、１．３Ｐａの減圧下で８０℃において乾燥し、０．４１ｇのヤヌスグリーンが、テトラシアノホウ酸塩として得られ、これは、７２．４％の収率に相当する。
【０１８０】
【化８７】
2007503477.tif 000088
【０１８１】
例２：
サフラニンＯからのテトラシアノホウ酸塩としてのアジン染料の製造
【化８８】
2007503477.tif 000089
【０１８２】
０．５７ｇ（１．６２ｍｍｏｌ）の染料サフラニンＯを、１００ｃｍ３の水に溶解する。５ｃｍ３の水中の０．２６ｇ（１．６９ｍｍｏｌ）のテトラシアノホウ酸カリウムＫ［Ｂ（ＣＮ）４］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。反応混合物を、さらに５分間撹拌する。沈殿物を濾別し、５０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および８０℃において乾燥し、０．６４ｇのサフラニンＯが、テトラシアノホウ酸塩として得られ、これは、９１．８％の収率に相当する。
【０１８３】
【化８９】
2007503477.tif 000090
【０１８４】
例３：
ローダミンＢからのテトラシアノホウ酸塩としてのキサンテン染料の製造
【化９０】
2007503477.tif 000091
【０１８５】
０．６８ｇ（１．４２ｍｍｏｌ）の染料ローダミンＢを、１００ｃｍ３の水に溶解する。５ｃｍ３の水中の０．２３ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）のテトラシアノホウ酸カリウムＫ［Ｂ（ＣＮ）４］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。反応混合物を、さらに５分間撹拌する。沈殿物を濾別し、５０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および８０℃において乾燥し、０．７５５ｇのローダミンＢが、テトラシアノホウ酸塩として得られ、これは、９５．２％の収率に相当する。
【０１８６】
【化９１】
2007503477.tif 000092
【０１８７】
例４：
ナイルブルーからのテトラシアノホウ酸塩としてのオキサジン染料の製造
【化９２】
2007503477.tif 000093
【０１８８】
０．６２ｇ（１．４９ｍｍｏｌ）の染料ナイルブルー硫酸水素塩を、１００ｃｍ３の水に溶解する。５ｃｍ３の水中の０．２４ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）のテトラシアノホウ酸カリウムＫ［Ｂ（ＣＮ）４］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。反応混合物を、さらに５分間撹拌する。沈殿物を濾別し、５０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および８０℃において乾燥し、０．５９ｇのナイルブルーが、テトラシアノホウ酸塩として得られ、これは、８８．２％の収率に相当する。
【０１８９】
【化９３】
2007503477.tif 000094
【０１９０】
例５：
テトラシアノホウ酸３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムの製造
【化９４】
2007503477.tif 000095
【０１９１】
５ｍｌの水中の１．６４ｇ（１０．６６ｍｍｏｌ）のテトラシアノホウ酸カリウムＫ［Ｂ（ＣＮ）４］を、撹拌しながら、２．７６ｇ（１０．６９ｍｍｏｌ）の臭化３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムを５０ｍｌの水に溶解した溶液に滴加する。下方の液体相を、５０ｍｌのジクロロメタンで多数回抽出し、混ぜ合わせた有機相を、Ｍｇ２ＳＯ４を用いて乾燥する。その後、溶媒を、蒸留により除去し、残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および６０℃において乾燥し、２．７８ｇのテトラシアノホウ酸３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムが得られ、これは、８９．１％の収率に相当する。
【０１９２】
【化９５】
2007503477.tif 000096
【０１９３】
例６：
テトラシアノホウ酸３−エチル−２−［３−（３−エチル−３Ｈ−ベンゾチアゾール−２−イリデン）プロペニル］ベンゾチアゾリウムの製造
【化９６】
2007503477.tif 000097
【０１９４】
２．７３ｇ（９．３２ｍｍｏｌ）のテトラシアノホウ酸３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムを、０．７１０ｇ（４．７９ｍｍｏｌ）のオルトギ酸トリエチルを１５ｍｌの乾燥ピリジンに溶解した溶液に加える。反応混合物を、１１０〜１１５℃の油浴温度において、保護ガス雰囲気下で、１５時間加熱する。１．３Ｐａの減圧下で、および８０℃において、溶媒を蒸留により除去した後に、固体を、冷エタノールで多数回洗浄し、１．３Ｐａの減圧下で、および６０℃において乾燥し、１．７６ｇのテトラシアノホウ酸３−エチル−２−［３−（３−エチル−３Ｈ−ベンゾチアゾール−２−イリデン）プロペニル］ベンゾチアゾリウムが得られ、これは、７８．６％の収率に相当する。
【０１９５】
【化９７】
2007503477.tif 000098
【０１９６】
例７：
テトラシアノホウ酸塩としてのナイルブルーの溶解度検査
例４においてナイルブルーから製造した染料を、種々の溶媒に触れさせる。
基準として、陰イオンとして硫酸水素を有する慣用の染料ナイルブルーを、同一の条件下で検査する。
【０１９７】
【表１】
2007503477.tif 000099
【０１９８】
例８：
テトラシアノホウ酸塩としてのローダミンＢの溶解度検査
例３においてローダミンＢから製造した染料を、種々の溶媒に触れさせる。
基準として、陰イオンとして塩化物を有する慣用の染料ローダミンＢを、同一の条件下で検査する。
【０１９９】
【表２】
2007503477.tif 000100
【０２００】
例９：
テトラシアノホウ酸塩としてのサフラニンＯの溶解度検査
例２においてサフラニンＯから製造した染料を、種々の溶媒に触れさせる。
基準として、陰イオンとして塩化物を有する慣用の染料サフラニンＯを、同一の条件下で検査する。
【０２０１】
【表３】
2007503477.tif 000101
【０２０２】
例１０：
テトラシアノホウ酸塩としてのヤヌスグリーンの溶解度検査
例４においてヤヌスグリーンから製造した染料を、種々の溶媒に触れさせる。
基準として、陰イオンとして塩化物を有する慣用の染料ヤヌスグリーンを、同一の条件下で検査する。
【０２０３】
【表４】
2007503477.tif 000102
【０２０４】
例１１：
ヤヌスグリーンからのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩としてのアゾ染料の製造
【化９８】
2007503477.tif 000103
【０２０５】
０．３４７ｇ（０．６７９ｍｍｏｌ）の染料ヤヌスグリーンを、１００ｃｍ３の水に溶解する。３ｃｍ３の水中の０．３８０ｇ（０．７８５３ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸カリウムＫ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。反応混合物を、さらに５分間撹拌する。沈殿物を濾別し、２０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、減圧下で乾燥し、０．４８１ｇのヤヌスグリーンが、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩として得られる。収率は、７７％である。
【０２０６】
【化９９】
2007503477.tif 000104
【０２０７】
例１２：
サフラニンＯからのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩としてのアジン染料の製造
【化１００】
2007503477.tif 000105
【０２０８】
０．５１３ｇ（１．４６ｍｍｏｌ）の染料サフラニンＯを、１００ｃｍ３の水に溶解する。５ｃｍ３の水中の０．７８０ｇ（１．６１ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸カリウムＫ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。沈殿物を濾別し、２０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、減圧下で乾燥し、１．０１９ｇのサフラニンＯが、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩として得られる。収率は、９１．８％である。
【０２０９】
【化１０１】
2007503477.tif 000106
【０２１０】
例１３：
ローダミンＢからのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩としてのキサンテン染料の製造
【化１０２】
2007503477.tif 000107
【０２１１】
０．４６２ｇ（０．９６４ｍｍｏｌ）の染料ローダミンＢを、１００ｃｍ３の水に溶解する。３ｃｍ３の水中の０．５０２ｇ（１．０３７ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸カリウムＫ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。沈殿物を濾別し、２０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、減圧下で乾燥し、０．６００ｇのローダミンＢが、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩として得られる。収率は、７０％である。
【０２１２】
【化１０３】
2007503477.tif 000108
【０２１３】
例１４：
ピロニンＧからのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩としてのキサンテン染料の製造
【化１０４】
2007503477.tif 000109
【０２１４】
０．３５６ｇ（１．１７６ｍｍｏｌ）の染料ピロニンＧを、１００ｃｍ３の水に溶解する。５ｃｍ３の水中の０．６０２ｇ（１．２４３ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸カリウムＫ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。沈殿物を濾別し、２０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、減圧下で乾燥し、０．６５５ｇのピロニンＧが、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩として得られる。収率は、７８．２％である。
【０２１５】
【化１０５】
2007503477.tif 000110
【０２１６】
例１５：
ナイルブルーからのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩としてのオキサジン染料の製造
【化１０６】
2007503477.tif 000111
【０２１７】
０．５１１ｇ（１．２３ｍｍｏｌ）の染料ナイルブルー硫酸水素塩を、１００ｃｍ３の水に溶解する。５ｃｍ３の水中の０．７２５ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸カリウムＫ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。沈殿物を濾別し、２０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、減圧下で乾燥し、０．８３２ｇのナイルブルーが、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩として得られる。収率は、８９．１％である。
【０２１８】
【化１０７】
2007503477.tif 000112
【０２１９】
例１６：
クリスタルバイオレットからのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩としてのトリフェニルメタン染料の製造
【化１０８】
2007503477.tif 000113
【０２２０】
０．３５９ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）の染料クリスタルバイオレットを、１００ｃｍ３の水に溶解する。５ｃｍ３の水中の０．５０８ｇ（１．０４９ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸カリウムＫ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。沈殿物を濾別し、２０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、減圧下で乾燥し、０．５５９ｇのクリスタルバイオレットが、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩として得られる。収率は、７７．７％である。
【０２２１】
【化１０９】
2007503477.tif 000114
【０２２２】
例１７：
臭化エチジウムからのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩としてのキノリン染料の製造
【化１１０】
2007503477.tif 000115
【０２２３】
０．１１４ｇ（０．２８９ｍｍｏｌ）の染料臭化エチジウムを、５０ｃｍ３の水に溶解する。２ｃｍ３の水中の０．１４０ｇ（０．２８９ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸カリウムＫ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。反応混合物を、５０ｃｍ３のジエチルエーテルで抽出し、抽出物を、４０ｃｍ３の水で２回洗浄し、無水ＭｇＳＯ４を用いて乾燥する。溶媒を濾過して除去し、残留物を、減圧下で乾燥し、０．２０７ｇのエチジウムが、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩として得られる。収率は、９４．５％である。
【０２２４】
【化１１１】
2007503477.tif 000116
【０２２５】
例１８：
メチレンブルーからのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩としてのチアジン染料の製造
【化１１２】
2007503477.tif 000117
【０２２６】
０．２１０ｇ（０．６５７ｍｍｏｌ）の染料メチレンブルーを、５０ｃｍ３の水に溶解する。３ｃｍ３の水中の０．３２５ｇ（０．６７１ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸カリウムＫ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。沈殿物を濾別し、２０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、減圧下で乾燥し、０．４３２ｇのメチレンブルーが、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩として得られる。収率は、９０．２％である。
【０２２７】
【化１１３】
2007503477.tif 000118
【０２２８】
例１９：
サフラニンＯからのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩としてのアジン染料の製造
【化１１４】
2007503477.tif 000119
【０２２９】
０．２５０ｇ（０．７１２ｍｍｏｌ）の染料サフラニンＯを、５０ｃｍ３の水に溶解する。３ｃｍ３の水中の０．３９０ｇ（０．７２７ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸五水和物Ｈ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］５Ｈ２Ｏを、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。沈殿物を濾別し、２０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、減圧下で乾燥し、０．４９０ｇのサフラニンが、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩として得られる。収率は、９０．６％である。
【０２３０】
この物質を、１Ｈ−および１９Ｆ−ＮＭＲ並びに３１Ｐスペクトルにより分析し、例１２に示すデータに相当する。
【０２３１】
例２０：
トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩としてのカルボシアニン染料の製造
【化１１５】
2007503477.tif 000120
【０２３２】
５ｃｍ３の水中の０．０７０ｇ（０．１３０ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸五水和物Ｈ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］５Ｈ２Ｏを、０．０２０ｇ（０．０８６ｍｍｏｌ）の酸化銀を用いて中和する。得られた溶液を、０．０５０ｇ（０．１０３ｍｍｏｌ）のシアニン染料（Ｃ）を２００ｃｍ３の水に溶解した溶液に、撹拌しながら滴加する。沈殿物を濾別し、１０ｃｍ３のメタノールで１２回洗浄する。溶媒を、蒸留により除去し、残留物を、減圧下で６０℃において乾燥し、０．０３５ｇのカルボシアニン染料が、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩として得られる。収率は、４２．２％である。
【０２３３】
【化１１６】
2007503477.tif 000121
【０２３４】
例２１：
トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸１，２，３，３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウムの製造
【化１１７】
2007503477.tif 000122
【０２３５】
４．００ｇ（７．４６ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸五水和物Ｈ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］５Ｈ２Ｏを、１５ｃｍ３の水に溶解する。１．１７５ｇ（６．７８ｍｍｏｌ）の２−メチレン−１，３，３−トリメチルインドリン（フィッシャー塩基）を、この溶液に、撹拌しながら滴加する。沈殿物を濾別し、１０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および室温において８時間乾燥し、４．１６ｇのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸１，２，３，３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウムが得られる。収率は、９９％である。エタノールから結晶させた後の融点は、８１℃である。
【０２３６】
【化１１８】
2007503477.tif 000123
【０２３７】
例２２：
トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムの製造
【化１１９】
2007503477.tif 000124
【０２３８】
４．３９ｇ（８．１９ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸五水和物Ｈ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］５Ｈ２Ｏを、３０ｃｍ３の水に溶解する。２．５ｇ（８．１９ｍｍｏｌ）のヨウ化３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムを、この溶液に、撹拌しながら滴加する。沈殿物を濾別し、１０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および６０℃において８時間乾燥し、５．０３ｇのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムが得られる。収率は、９８．４％である。エタノールから結晶させた後の融点は、６２〜６３℃である。
【０２３９】
【化１２０】
2007503477.tif 000125
【０２４０】
例２３：
トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸３−エチル−２−メチルベンゾキサゾリウムの製造
【化１２１】
2007503477.tif 000126
【０２４１】
４．６３ｇ（８．６４ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸五水和物Ｈ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］５Ｈ２Ｏを、３０ｃｍ３の水に溶解する。２．５ｇ（８．６４ｍｍｏｌ）のヨウ化３−エチル−２−メチルベンゾキサゾリウムを、この溶液に、撹拌しながら滴加する。沈殿物を濾別し、１０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および６０℃において８時間乾燥し、４．４９ｇのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸３−エチル−２−メチルベンゾキサゾリウムが得られる。収率は、８５．６％である。エタノールから結晶させた後の融点は、７１〜７２℃である。
【０２４２】
【化１２２】
2007503477.tif 000127
【０２４３】
例２４：
トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸２，３−ジメチルベンゾキサゾリウムの製造
【化１２３】
2007503477.tif 000128
【０２４４】
９．３７ｇ（１７．４８ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸五水和物Ｈ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＦ３］５Ｈ２Ｏを、１５ｃｍ３の水に溶解する。５０ｃｍ３の水中の４．８１ｇ（１７．４８ｍｍｏｌ）のヨウ化２，３−ジメチルベンゾキサゾリウムを、この溶液に、撹拌しながら滴加する。沈殿物を濾別し、１０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および７０℃において８時間乾燥し、１０．１２ｇのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸２，３−ジメチルベンゾキサゾリウムが得られる。収率は、８５．６％である。エタノールから結晶させた後の融点は、９４〜９５℃である。
【０２４５】
【化１２４】
2007503477.tif 000129
【０２４６】
例２５：
トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸２−［３−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）プロペニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムの製造
【化１２５】
2007503477.tif 000130
【０２４７】
１．６４２ｇ（２．６５ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸１，２，３，３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウムを、０．１９４ｇ（１．３１ｍｍｏｌ）のオルトギ酸トリエチルを１５ｃｍ３のピリジンに溶解した溶液に加える。反応混合物を、１３時間加熱し、その後溶媒を、蒸留により除去する。残留物を、１５ｃｍ３のエタノール中に吸収させ、５０ｃｍ３のエタノール中の０．１１ｇのＮａＯＨを加える。エタノールを蒸留により除去した後に、残留物を、ジクロロメタンで抽出し、有機相を、１００ｃｍ３の水で３回洗浄し、乾燥する。ジクロロメタンを、蒸留により除去し、残留物を、減圧下で６０℃において乾燥し、０．７９ｇのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸２−［３−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）プロペニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムが得られる。収率は、７４．３％である。
【０２４８】
【化１２６】
2007503477.tif 000131
【０２４９】
例２６：
トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸３−エチル−２−［３−（３−エチル−３Ｈ−ベンゾチアゾール−２−イリデン）プロペニル］ベンゾチアゾリウムの製造
【化１２７】
2007503477.tif 000132
【０２５０】
例１５と同様にして、０．２８ｇ（１．８９ｍｍｏｌ）のオルトギ酸トリエチルを、ピリジン中の２．３５ｇ（３．７７ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸１−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムと反応させ、１．００ｇのトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸３−エチル−２−［３−（３−エチル−３Ｈ−ベンゾチアゾール−２−イリデン）プロペニル］ベンゾチアゾリウムが、６５．４％の収率で得られる。
【０２５１】
【化１２８】
2007503477.tif 000133
【０２５２】
例２７：
【化１２９】
2007503477.tif 000134
【０２５３】
例１５と同様にして、０．３８ｇ（２．５６ｍｍｏｌ）のオルトギ酸トリエチルを、ピリジン中の３．０３ｇ（５．１１ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸１，２−ジメチルベンゾキサゾリウムと反応させ、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸３−メチル−２−［３−（３−メチル−３Ｈ−ベンゾキサゾール−２−イリデン）プロペニル］ベンゾキサゾリウムが、トルエン：ジクロロメタン（１：１）からの再結晶の後に、３１．３％の収率で得られる。
【０２５４】
【化１３０】
2007503477.tif 000135
【０２５５】
例２８：
３−ジアゾチオフェン−２−カルボン酸メチルトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩の製造
【化１３１】
2007503477.tif 000136
【０２５６】
１０．３ｇ（６５．５２ｍｍｏｌ）の３−アミノチオフェン−２−カルボン酸メチルを、撹拌しながら、２５ｃｍ３の６Ｍ塩酸溶液に加える。反応混合物を、室温で、さらに３０分間撹拌し、その後−１０℃〜−１５℃に冷却する。４．５２ｇ（６５．５１ｍｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムを１０ｃｍ３の水に溶解した溶液を加え、塩化ジアゾニウムが生成する。次に、３５．１２ｇ（６５．５５ｍｍｏｌ）のＨ［（Ｃ２Ｈ５）３ＰＦ３］×５Ｈ２Ｏを、この温度で加える。得られた沈殿物を、濾別し、１０ｃｍ３のＨ［（Ｃ２Ｈ５）３ＰＦ３］×５Ｈ２Ｏを２０ｃｍ３の水に溶解した冷溶液で、および１０ｃｍ３の冷メタノールで２回洗浄し、その後室温で減圧下で乾燥し、３８．９０ｇの３−ジアゾチオフェン−２−カルボン酸メチルトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸塩が得られる。これは、９６．７％の収率に相当する。
【０２５７】
【化１３２】
2007503477.tif 000137
【０２５８】
例２９：
ナイルブルーＦＡＰの溶解度検査
ＦＡＰがトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸を示す、例１５においてナイルブルーから製造した染料（ナイルブルーＦＡＰ）を、種々の溶媒に触れさせる。
基準として、陰イオンとして硫酸水素を有する慣用の染料ナイルブルーを、同一の条件下で検査する。
【０２５９】
【表５】
2007503477.tif 000138
【０２６０】
例３０：
サフラニンＦＡＰの溶解度検査
例１２においてサフラニンＯから製造した染料を、種々の溶媒に触れさせる。基準は、陰イオンとして塩化物を有するサフラニンＯである。
【０２６１】
【表６】
2007503477.tif 000139
【０２６２】
例３１：
ローダミンＢからのテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸塩としてのキサンテン染料の製造
【化１３３】
2007503477.tif 000140
【０２６３】
０．２３３ｇ（０．７２ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸カリウムＫ［Ｂ（ＣＦ３）４］を５ｃｍ３の水に溶解した溶液を、室温で、０．３１２ｇ（０．６５ｍｍｏｌ）のローダミンＢを５０ｃｍ３の水に溶解した溶液にゆっくりと加える。反応混合物を、室温でさらに３０分間撹拌し、その後沈殿物を濾過する。濾過ケークを、３００ｃｍ３の水で洗浄し、次に減圧下で乾燥する。収率：８６％（０．４５０ｇ；０．６２ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸塩としてのローダミンＢ。
【０２６４】
【化１３４】
2007503477.tif 000141
【０２６５】
例３２：
ナイルブルーからのテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸塩としてのオキサジン染料の製造
【化１３５】
2007503477.tif 000142
【０２６６】
０．３８３ｇ（１．１８ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸カリウムＫ［Ｂ（ＣＦ３）４］を５ｃｍ３の水に溶解した溶液を、室温で、０．４４４ｇ（１．０７ｍｍｏｌ）のナイルブルーを５０ｃｍ３の水に溶解した溶液にゆっくりと加える。反応混合物を、室温でさらに３０分間撹拌し、その後沈殿物を濾過する。濾過ケークを、３００ｃｍ３の水で洗浄し、次に減圧下で乾燥する。収率：８４％（０．５４３ｇ；０．９０ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸塩としてのナイルブルー。
【０２６７】
【化１３６】
2007503477.tif 000143
【０２６８】
例３３：
サフラニンＯからのテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸塩としてのアジン染料の製造
【化１３７】
2007503477.tif 000144
【０２６９】
例３２と同様にして、０．４１２ｇ（１．１７ｍｍｏｌ）のサフラニンＯを５０ｃｍ３の水に溶解した溶液を、０．４２１ｇ（１．２９ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸カリウムＫ［Ｂ（ＣＦ３）４］の溶液と反応させる。
収率：６８％（０．４７９ｇ；０．８０ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸塩としてのサフラニンＯ。
【０２７０】
【化１３８】
2007503477.tif 000145
【０２７１】
例３４：
クリスタルバイオレットからのテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸塩としてのトリフェニルメタン染料の製造
【化１３９】
2007503477.tif 000146
【０２７２】
例３２と同様にして、０．２０４ｇ（０．５０ｍｍｏｌ）のクリスタルバイオレットを５０ｃｍ３の水に溶解した溶液を、０．１７９ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸カリウムＫ［Ｂ（ＣＦ３）４］を５ｃｍ３の水に溶解した溶液と反応させる。
収率：８５％（０．２８１ｇ；０．４３ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸塩としてのクリスタルバイオレット。
【０２７３】
【化１４０】
2007503477.tif 000147
【０２７４】
例３５：
ヨウ化３，３’−ジエチルオキサジカルボシアニン（ＤＯＤＣｌ）からのテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸塩としてのカルボシアニン染料の製造
【化１４１】
2007503477.tif 000148
【０２７５】
０．０５１ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸カリウムＫ［Ｂ（ＣＦ３）４］を５ｃｍ３のエタノールに溶解した溶液を、室温で、０．０３４ｇ（０．０７ｍｍｏｌ）のＤＯＤＣｌを５ｃｍ３のエタノールに溶解した溶液にゆっくりと加える。反応混合物を、１２時間撹拌し、その後溶媒を、蒸留により除去する。残留物を、各々の回において１０ｃｍ３のジクロロメタンで２回抽出し、乾燥し、すべての揮発性の構成成分を、減圧下で除去する。収率：９１％（０．０４１ｇ；０．０６ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸３，３’−ジエチルオキサジカルボシアニン。
【０２７６】
【化１４２】
2007503477.tif 000149
【０２７７】
例３６：
テトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸２−［３−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）プロペニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムの製造
【化１４３】
2007503477.tif 000150
【０２７８】
０．４３６ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）の［Ｈ（ＯＥｔ２）２］［Ｂ（ＣＦ３）４］および０．０９１ｇ（０．５３ｍｍｏｌ）の２−メチレン−１，３，３−メチルインドリンを、各々４ｃｍ３のジクロロメタンにアルゴン雰囲気下で溶解し、０℃で撹拌しながらゆっくりと混ぜ合わせる。反応混合物を、室温に加温し、その後すべての揮発性の構成成分を、減圧下で除去する。アルゴン雰囲気中で、得られたテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸１，２，３，３−テトラメチルインドリウムを、５ｃｍ３の無水ピリジンに溶解し、０．０４３ｇ（０．２９ｍｍｏｌ）のオルトギ酸トリエチルを加える。混合物を、還流下で１５時間加熱する。冷却後、すべての揮発性の構成成分を、減圧下で除去し、固体を、１００ｃｍ３のジクロロメタンに溶解する。０．２５ｇ（４．５ｍｍｏｌ）の水酸化カリウムを、１０ｃｍ３の蒸留水に溶解し、ジクロロメタン溶液に撹拌しながら加える。撹拌しながら２時間後、水性相を、分離して除去し、有機相を、炭酸カリウムを用いて乾燥する。溶液を濾過し、溶媒を、蒸留により除去する。粗製の生成物を、ジクロロメタン／ペンタンからの結晶化により精製する。収率：７５％（０．１１７ｇ；０．２０ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフルオロメチル）ホウ酸２−［３−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）プロペニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウム（２−メチレン−１，３，３−メチルインドリンを基準として）。
【０２７９】
【化１４４】
2007503477.tif 000151
【０２８０】
例３７：
【表７】
2007503477.tif 000152
溶解度を、ｇ／ｃｍ３で示す。
【０２８１】
例３８：
ヤヌスグリーンからのビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとしてのアゾ染料の製造
【化１４５】
2007503477.tif 000153
【０２８２】
０．４３ｇ（０．８４１ｍｍｏｌ）の染料ヤヌスグリーンを、１００ｃｍ３の水に溶解する。５ｃｍ３の水中の０．２５ｇ（０．８７１ｍｍｏｌ）のリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドＬｉ［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。反応混合物を、さらに５分間撹拌する。沈殿物を濾別し、５０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および８０℃において乾燥し、０．４４ｇのヤヌスグリーンが、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとして得られ、これは、６９．３％の収率に相当する。
【０２８３】
【化１４６】
2007503477.tif 000154
【０２８４】
例３９：
サフラニンＯからのビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとしてのアジン染料の製造
【化１４７】
2007503477.tif 000155
【０２８５】
０．６４ｇ（１．８２ｍｍｏｌ）の染料サフラニンＯを、１００ｃｍ３の水に溶解する。５ｃｍ３の水中の０．６０ｇ（２．０９ｍｍｏｌ）のリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドＬｉ［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。反応混合物を、さらに５分間撹拌する。沈殿物を濾別し、５０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および８０℃において乾燥し、０．９９ｇのサフラニンＯが、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとして得られ、これは、９１．３％の収率に相当する。
【０２８６】
【化１４８】
2007503477.tif 000156
【０２８７】
例４０：
ローダミンＢからのビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとしてのキサンテン染料の製造
【化１４９】
2007503477.tif 000157
【０２８８】
０．６１ｇ（１．２７ｍｍｏｌ）の染料ローダミンＢを、１００ｃｍ３の水に溶解する。３ｃｍ３の水中の０．３８ｇ（１．３２ｍｍｏｌ）のリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドＬｉ［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。反応混合物を、さらに５分間撹拌する。沈殿物を濾別し、５０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および８０℃において乾燥し、０．８５ｇのローダミンＢが、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとして得られ、これは、９２．５％の収率に相当する。
【０２８９】
【化１５０】
2007503477.tif 000158
【０２９０】
例４１：
ナイルブルーからのビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとしてのオキサジン染料の製造
【化１５１】
2007503477.tif 000159
【０２９１】
０．６３ｇ（１．５２ｍｍｏｌ）の染料ナイルブルー硫酸水素塩を、１００ｃｍ３の水に溶解する。５ｃｍ３の水中の０．４５ｇ（１．５７ｍｍｏｌ）のリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドＬｉ［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］を、この溶液に、室温で撹拌しながら滴加する。反応混合物を、さらに５分間撹拌する。沈殿物を濾別し、５０ｃｍ３の水で３回洗浄する。残留物を、減圧下で乾燥し、０．８３ｇのナイルブルーが、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとして得られ、これは、８７．８％の収率に相当する。
【０２９２】
【化１５２】
2007503477.tif 000160
【０２９３】
例４２：
１，２，３，３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの製造
【化１５３】
2007503477.tif 000161
【０２９４】
１．８８ｇ（１０．８５ｍｍｏｌ）の２−メチレン−１，３，３−トリメチルインドリン（フィッシャー塩基）を、数分間にわたり、撹拌しながら、３．０５４ｇ（１０．８６ｍｍｏｌ）のビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＣＦ３ＳＯ２）２ＮＨを１５ｍｌの乾燥エタノールに溶解した溶液に加える。反応混合物を、室温においてさらに５分間撹拌する。その後、溶媒を蒸留により除去し、残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および６０℃において乾燥し、４．８６ｇの１，２，３，３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドが得られ、これは、９８．６％の収率に相当する。
【０２９５】
【化１５４】
2007503477.tif 000162
【０２９６】
例４３：
３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの製造
【化１５５】
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【０２９７】
５ｍｌの水中の２．２２ｇ（７．７３ｍｍｏｌ）のリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドＬｉ［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］を、撹拌しながら、２．００ｇ（７．７５ｍｍｏｌ）の臭化３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムを５０ｍｌの水に溶解した溶液に滴加する。下方の液体相を、５０ｍｌのジクロロメタンで多数回抽出し、混ぜ合わせた有機相を、Ｍｇ２ＳＯ４を用いて乾燥する。その後、溶媒を、蒸留により除去し、残留物を、１．３Ｐａの減圧下で、および６０℃において乾燥し、３．１４ｇの３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドが得られ、これは、８８．７％の収率に相当する。
【０２９８】
【化１５６】
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【０２９９】
例４４：
２−［３−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）プロペニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの製造
【化１５７】
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【０３００】
４．７５１ｇ（１０．４６ｍｍｏｌ）の１，２，３，３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを、０．７８３ｇ（５．２８ｍｍｏｌ）のオルトギ酸トリエチルを１５ｍｌの乾燥ピリジンに溶解した溶液に加える。反応混合物を、１２０〜１２５℃の油浴温度において、３０時間加熱する。溶媒を、１．３Ｐａの減圧下で、および８０℃において、蒸留により除去した後に、固体を、冷エタノールで多数回洗浄し、１．３Ｐａの減圧下で、および６０℃において乾燥し、２．９０ｇの２−［３−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）プロペニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドが得られ、これは、８７％の収率に相当する。
【０３０１】
【化１５８】
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【０３０２】
例４５：
３−エチル−２−［３−（３−エチル−３Ｈ−ベンゾチアゾール−２−イリデン）プロペニル］ベンゾチアゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの製造
【化１５９】
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【０３０３】
３．０３ｇ（６．６１ｍｍｏｌ）の３−エチル−２−メチルベンゾチアゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを、０．４８９ｇ（３．３０ｍｍｏｌ）のオルトギ酸トリエチルを１５ｍｌの乾燥ピリジンに溶解した溶液に加える。反応混合物を、１１０〜１１５℃の油浴温度において、１５時間加熱する。溶媒を、１．３Ｐａの減圧下で、および８０℃において、蒸留により除去した後に、固体を、冷エタノールで多数回洗浄し、１．３Ｐａの減圧下で、および６０℃において乾燥し、１．８３ｇの３−エチル−２−［３−（３−エチル−３Ｈ−ベンゾチアゾール−２−イリデン）プロペニル］ベンゾチアゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドが得られ、これは、８５．９％の収率に相当する。
【０３０４】
【化１６０】
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【０３０５】
例４６：
ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとしてのナイルブルーの溶解度検査
例４１においてナイルブルーから製造した染料を、種々の溶媒に触れさせる。
基準として、陰イオンとして硫酸水素を有する慣用の染料ナイルブルーを、同一の条件下で検査する。
【０３０６】
【表８】
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【０３０７】
例４７：
ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとしてのローダミンＢの溶解度検査
例４０においてローダミンＢから製造した染料を、種々の溶媒に触れさせる。
基準として、陰イオンとして塩化物を有する慣用の染料ローダミンＢを、同一の条件下で検査する。
【０３０８】
【表９】
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【０３０９】
例４８：
ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとしてのサフラニンＯの溶解度検査
例３９においてサフラニンＯから製造した染料を、種々の溶媒に触れさせる。
基準として、陰イオンとして塩化物を有する慣用の染料サフラニンＯを、同一の条件下で検査する。
【０３１０】
【表１０】
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【０３１１】
例４９：
ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドとしてのヤヌスグリーンの溶解度検査
例３８においてヤヌスグリーンから製造した固体を、種々の溶媒に触れさせる。
基準として、陰イオンとして塩化物を有する慣用の染料ヤヌスグリーンを、同一の条件下で検査する。
【０３１２】
【表１１】
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【国際調査報告】
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