(57)【要約】  本発明は、日焼け用製品セットおよび様々な日焼け用製品で肌を手入れする美容方法に関する。  本発明方法は、肌が集中的に紫外線で照射される前にプレサン製品を肌に塗り、次いでサン製品を、更にアフターサン製品を繰り返し肌に塗ることを特徴とする。  プレサン製品は、ラジカル捕獲剤、カフェインと複合アミノ酸塩から成る複合体、酵素フォトリアーゼとＵＶエンドヌクレアーゼとの複合体、及びＣｏｒａｌｌｉｎａ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓの海草エキスとからなる。  サン製品はＡ紫外線とＢ紫外線フィルタの複合紫外線フィルタからなり、Ａ紫外線フィルタは少なくとも３.０重量％を含む。  アフターサン製品はプレサン製品に用いられているものと同様の成分からなり、ラジカル捕獲剤と酵素フォトリアーゼ成分の割合が５０〜９０重量％だけ低く、酵素ＵＶエンドヌクレアーゼ成分の割合が５０〜９０重量％だけ高く、海草エキスの代わりに爽快感のある植物エキスを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
集中的に紫外線で照射する前に、主成分としてラジカル捕獲剤、カフェインと複合アミノ酸塩から成る複合体、リポソーマルを含めた酵素フォトリアーゼとＵＶエンドヌクレアーゼとＣｏｒａｌｌｉｎａ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓの海草エキスから成る複合体を含むプレサン製品を、毎日１〜数回、２〜７日間肌に塗り、集中的に紫外線で照射する際に、Ａ紫外線フィルタとＢ紫外線フィルタから成り、日焼け用製品の全重量に対して少なくとも３.０重量％のＡ紫外線フィルタを含む紫外線フィルタ複合物を含むサン製品を肌に塗り、集中的に紫外線で照射した後に、前記プレサン製品とほぼ同じ成分を含み、その場合に、該プレサン製品に対して、ラジカル捕獲剤と酵素フォトリアーゼの割合がそれぞれ総重量に対して５０〜９０重量％低く、酵素ＵＶエンドヌクレアーゼの割合が５０〜９０重量％高く、海草エキスの代わりに爽快感のある植物エキスまたは植物エキス混合物を含むアフターサン製品を、少なくとも１回または１〜数回、１〜７日間肌に塗ることを特徴とする、肌を日焼け用製品で手入れする美容方法。
【請求項２】
プレサン製品を、毎日２〜３回、５〜７日間塗ることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
アフターサン製品を、毎日２〜３回、３〜６日間塗ることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項４】
日焼け用製品の総重量に対して、０.３〜０.７重量％が光安定有機Ａ紫外線フィルタであり、２.８〜３.２重量％が光不安定有機Ａ紫外線フィルタである有機Ａ紫外線フィルタを、少なくとも３.５重量％含むサン製品を塗ることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項５】
日焼け止め指数（ＳＰＦ）がＳＰＦ８〜ＳＰＦ３０の範囲のサン製品を塗ることを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項６】
プレサン製品、サン製品、アフターサン製品により構成され、その場合に前記プレサン製品は、主成分としてラジカル捕獲剤、カフェインと複合アミノ酸塩から成る複合体、リポソーマルを含めた酵素フォトリアーゼとＵＶエンドヌクレアーゼとＣｏｒａｌｌｉｎａ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓの海草エキスから成る複合体を含み、サン製品は、Ａ紫外線フィルタとＢ紫外線フィルタから成り、その場合に日焼け用製品の全重量に対して少なくとも３.０重量％のＡ紫外線フィルタが含まれる紫外線フィルタ複合物を含み、アフターサン製品は、前記プレサン製品とほぼ同じ成分を含み、その場合に、ラジカル捕獲剤と酵素フォトリアーゼの割合がそれぞれ総重量に対して５０〜９０重量％低く、酵素ＵＶエンドヌクレアーゼの割合が５０〜９０重量％高く、海草エキスの代わりに爽快感のある植物エキスまたは植物エキス混合物を含むことを特徴とする、美容日焼け用製品セット。
【請求項７】
プレサン製品、サン製品、アフターサン製品の重量比が１：０.５〜２：０.８〜１のセットであることを特徴とする、請求項６記載の日焼け用製品。
【請求項８】
プレサン製品およびアフターサン製品が、ラジカル捕獲剤としてそれぞれ１つの作用物質複合体をリン脂質およびイオン性または非イオン性ゲルおよび水と共に含み、該作用物質複合体が、続いて酵素により加水分解されるマイクロカプセル化シロケブラコ樹皮エキス、ペプチドＣｅｃｒｏｐｉｎｅを含むカイコエキス、アミノ酸およびビタミンにより構成されることを特徴とする、請求項６記載の日焼け用製品。
【請求項９】
それぞれ日焼け用製品の総重量に対して、ラジカル捕獲剤の割合が０.１〜２重量％の範囲にあり、カフェイン／複合アミノ酸塩の複合体の割合が、１：１０〜３００の比率の場合に０.０１〜３.０重量％の範囲にあり、その場合に最大０.５％のカフェインが含まれ、フォトリアーゼとＵＶエンドヌクレアーゼの割合が合わせて０.１〜１.５重量％の範囲にあり、海草エキスの割合が０.２〜２.５重量％の範囲にあり、および植物エキスの割合が０.１〜２.５重量％の範囲にあることを特徴とする、請求項６記載の日焼け用製品。
【請求項１０】
アフターサン製品中の植物エキスが、該アフターサン製品の総重量に対して０.１〜２.０重量％の割合のスイカエキスであることを特徴とする、請求項６記載の日焼け用製品。
【請求項１１】
アフターサン製品中の植物エキス混合物として、スイカエキス、バラの花エキス、およびジャスミンの花エキスを１.５〜２.５重量％の割合で含むことを特徴とする、請求項６記載の日焼け用製品。
【請求項１２】
サン製品またはアフターサン製品若しくはその両方に追加の作用物質として、０.５〜３.０重量％の作用複合体が含まれ、該作用複合体は、１〜９重量％のクレアチンまたはクレアチン誘導体、０.１〜４０重量％の水溶性グリコーゲン、１〜１０重量％のリン脂質、０.１〜５重量％の美容に受入可能なゲルおよび１００重量％までの残りの水により構成され、その場合にこのパーセントによる記述は前記複合体の総重量に対するものであり、その場合にクレアチン、グリコーゲンおよびリン脂質により構成される混合物は、水性ゲル中に均一に分散して存在することを特徴とする、請求項６記載の日焼け用製品。
【請求項１３】
組合せの各部分が、追加の補助物質、担持物質または別の作用物質を含むことを特徴とする、請求項６記載の日焼け用製品。
【請求項１４】
プレサン製品のラジカル保護指数が６０〜２０００×１０１４ラジカル／ｍｇであることを特徴とする、請求項６記載の日焼け用製品。
【請求項１５】
サン製品およびアフターサン製品中のラジカル捕獲剤の割合が、プレサン製品中の割合より低い８０〜９０％であることを特徴とする、請求項６記載の日焼け用製品。
【請求項１６】
アフターサン製品中の酵素フォトリアーゼの割合が、プレサン製品中の割合より７５〜９０％だけ低いことを特徴とする、請求項６記載の日焼け用製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、様々な日焼け用製品セットおよび日焼け用製品で肌を手入れする美容方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
美容では、しばしばＢ紫外線を十分に保護するためだけに成果を上げている、異なる組成のサンスクリーンフィルタを含む多くの日焼け止め調合剤が知られている。さらにそのものに日焼け効果がある製品や、日光照射が終わってから肌に塗るアフターサンスプレーなどの製品が知られている。肌を保護する作用と特定の紫外線フィルタ複合物を含む構成はＥＰ−Ａ−１３８０２７９から知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、改良された日焼け予防作用と改良された日焼け効果、および同時に肌を保護する作用を備えた新しい日焼け用製品セット並びにこの日焼け用製品セットで肌を手入れする美容方法を提供するという課題に基づいている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によって、日焼け用製品で肌を手入れする方法は、
（ａ）集中的に紫外線で照射する前に、主成分としてラジカル捕獲剤、カフェインと複合アミノ酸塩から成る複合体、リポソーマルを含めた酵素フォトリアーゼとＵＶエンドヌクレアーゼとＣｏｒａｌｌｉｎａ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓの海草エキスから成る複合体を含むプレサン製品を、毎日１〜数回、２〜７日間肌に塗り、
（ｂ）集中的に紫外線で照射する際に、Ａ紫外線フィルタとＢ紫外線フィルタから成り、日焼け用製品の全重量に対して少なくとも３.０重量％のＡ紫外線フィルタを含む紫外線フィルタ複合物を含むサン製品を肌に塗り、
（ｃ）集中的に紫外線で照射した後に、前記プレサン製品とほぼ同じ成分を含み、その場合に、ラジカル捕獲剤と酵素フォトリアーゼの割合がそれぞれ総重量に対して５０〜９０重量％だけ低く、酵素ＵＶエンドヌクレアーゼの割合が５０〜９０重量％だけ高く、海草エキスの代わりに爽快感のある植物エキスまたは植物エキス混合物を含むアフターサン製品を、少なくとも１回または１〜数回、１〜７日間肌に塗ることにある。
【０００５】
プレサン製品は、好ましくは毎日２〜３回、５〜７日間塗り、アフターサン製品は、好ましくは毎日２〜３回、３〜６日間塗る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の好ましい実施形態では、０.３〜０.７重量％が光安定有機Ａ紫外線フィルタであり、２.８〜３.２重量％が光不安定有機Ａ紫外線フィルタである有機Ａ紫外線フィルタを、日焼け用製品の総重量に対して少なくとも３.５重量％含むサン製品が塗られる。
【０００７】
好ましくは日焼け止め指数（ＳＰＦ）がＳＰＦ８〜ＳＰＦ３０の範囲のサン製品が塗られる。
【０００８】
集中的な日光照射は、明るい砂浜で肌を３０分間以上直射日光にさらすことによるか、日光シミュレータ（キセノンランプＸＢＯ４５０Ｗ／２０ＦＲ）を用いてＥＵＶＡ＝８.４ｍＷ／ｃｍ２とＥＵＶＢ＝０.１８ｍＷ／ｃｍ２で２０分間以上人工的に照射し、この工程を少なくとも３〜６日間継続することにより達成される照射量と理解される。
【０００９】
本発明のその他の対象は、プレサン製品、サン製品、およびアフターサン製品により構成される日焼け用製品セットであり、その場合に前記プレサン製品は、主成分としてラジカル捕獲剤、カフェインと複合アミノ酸塩から成る複合体、リポソーマルを含めた酵素フォトリアーゼとＵＶエンドヌクレアーゼとＣｏｒａｌｌｉｎａ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓの海草エキスから成る複合体を含み、サン製品は、Ａ紫外線フィルタとＢ紫外線フィルタから成り、その場合に日焼け用製品の全重量に対して少なくとも３.０重量％のＡ紫外線フィルタが含まれる紫外線フィルタ複合物を含み、アフターサン製品は、前記プレサン製品とほぼ同じ成分を含み、その場合に、ラジカル捕獲剤と酵素フォトリアーゼの割合がそれぞれ総重量に対して５０〜９０重量％低く、酵素ＵＶエンドヌクレアーゼの割合が５０〜９０重量％高く、海草エキスの代わりに爽快感のある植物エキスまたは植物エキス混合物を含む。
【００１０】
本発明のその他の実施形態では、本発明の日焼け用製品は、プレサン製品、サン製品、アフターサン製品を１：０.５〜２：０.８〜１の重量比で含むセットとして存在する。
【００１１】
好ましい割合は、ラジカル捕獲剤は０.１〜２重量％、カフェイン／複合アミノ酸塩の複合体は１：１０〜３００の比率の場合に０.０１〜３.０重量％で、その場合に最大で０.５％のカフェインが含まれ、フォトリアーゼとＵＶエンドヌクレアーゼは合わせて０.１〜１.５重量％の範囲、海草エキスは０.２〜２.５重量％、および植物エキスは０.１〜２.５重量％で、その場合に全ての割合は、それぞれ日焼け用製品の総重量に対するものである。
【００１２】
水溶性および／または油溶性ＡおよびＢ紫外線フィルタを添加することができる。Ａ紫外線領域でもＢ紫外線領域でも有効な好ましい広帯域フィルタには、ベンゾフェノン−３およびベンゾフェノン−４を使用することができる。
【００１３】
好ましいＢ紫外線フィルタには、４−(ジメチルアミノ)−安息香酸−(２−エチルヘキシル)エステルなどの４−アミノ安息香酸誘導体、４−メトキシケイ皮酸(２−エチルヘキシル)エステルなどのケイ皮酸エステル、３−ベンジリデンショウノウなどの３−ベンジリデンショウノウ誘導体またはそのスルホン酸誘導体、メトキシケイ皮酸オクチル、ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、サリチル酸オクチル、４−メチルベンジリデンショウノウ、ホモサレートおよびオクチルジメチルＰＡＢＡ、ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体または２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸のＮａ−またはＫ−塩若しくはサリチル酸エチルヘキシルなどのサリチル酸誘導体が属する。
【００１４】
好ましいＡ紫外線フィルタは、ブチルメトキシベンゾイルメタン、１−フェニル−４−(４’−イソプロピルフェニル)プロパン−１，３−ジオン、アントラニル酸メンチルおよびビスエチルヘキシルオキシフェノール／メトキシフェニルトリアジンである。
【００１５】
ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ（メルク、ドイツ）などのＡ／Ｂ紫外線フィルタを使用することもできる。
【００１６】
その他のＡ紫外線フィルタには、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｎＯ、Ａｌ２Ｏ３などの金属酸化物をベースにした無機顔料も属し、これらは混合して使用することもできる。
【００１７】
無機フィルタとしては、球状および多孔性ＳｉＯ２粒子を含有するＴｉＯ２および／またはＺｎＯの凝集基質が特に好ましく、その場合に該ＳｉＯ２粒子の粒径は０.０５〜１.５μｍの範囲であり、ＳｉＯ２粒子以外に球状構造の別の無機の粒子状物質が存在し、その場合に球状のＳｉＯ２粒子は該別の無機物質と共に０.０６〜５μｍの範囲の粒径を有する決められた凝集体を形成する（ＷＯ９９／０６０１２による）。
【００１８】
波長領域２９０〜３２０ｎｍのＢ紫外線が表皮内に約５０μｍの深さまでしか浸透しないのに対して、Ａ紫外線は下層の真皮層内へ約３ｍｍの深さまで浸透する。したがって、太陽光スペクトルの主にＡ紫外領域によって皮膚内に遊離基が生成される。しかしながらこのＡ紫外領域は、しばしば周知の日焼け止め調合剤ではフィルタによって十分に防ぐことができないので、遊離基が制限無く生じるおそれがあり、それによってそれに応じた組織の損傷が後になって初めて分かることになる。したがって本発明では有機Ａ紫外線フィルタの割合は最小量で３％、好ましくは３.５％であり、特により高いＳＰＦではさらに物理フィルタによって高められる。
【００１９】
有機Ａ紫外線フィルタの好ましい組合せは、例えばブチルメトキシジベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９）３.０重量％の割合を、ビスエチルヘキシルオキシフェノール／メトキシフェニルトリアジン（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ）０.５重量％の割合と組み合わせたものである。
【００２０】
驚くことに、例えばビスエチルヘキシルオキシフェノール／メトキシフェニルトリアジンなどの光安定Ａ紫外線フィルタが、ブチルメトキシジベンゾイルメタンまたはＴｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｍなどの光不安定フィルタに対して安定化作用を招き得るので、総じて比較的安定なＡ紫外線フィルタ混合物が存在することが判明した。そのことから上述のＡ紫外線フィルタの、互いの特に好ましい比率も結果として生じる。
【００２１】
さらに広帯域フィルタとして、水、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、シリカ、ＰＶＰ、エタノール、クエン酸ナトリウム、クロルフェネシン、塩化セントリモニウムにより構成されるＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）（メルク、ドイツ）を０.３〜０.７重量％添加することができる。
【００２２】
複合アミノ酸塩は、好ましくはソルビトールなどの多糖、例えば血清研究所（プルノイ、フランス）のＰｈｏｔｏｔａｎ（登録商標）ＬＳ２２６１Ｅと混合したヒスチジン−ＨＣｌ、アルギニン−ＨＣｌ、オルニチン−ＨＣｌ、チロシンおよびグルタチオンの混合物である。
【００２３】
さらに場合によっては生じ得る遊離基を除去できるラジカル捕獲剤の添加が必要である。その割合は、製品の総重量に対して０.１〜２重量％である。
【００２４】
本発明の調合剤用の、よく知られていて特に有効なラジカル捕獲剤は、少なくとも９０重量％のプロアントシアニジンオリゴマーと高々１０重量％の没食子酸をマイクロカプセル内に含む、シロケブラコの樹皮を抽出し、続いて酵素により加水分解することによって得られた生成物のある量と、ペプチドセクロピンとアミノ酸とビタミン混合物を含む、抽出によって得られたカイコエキスのある量と、非イオン性、カチオンまたはアニオンヒドロゲルまたはヒドロゲル混合物、および１つまたは複数のリン脂質および水を含有する、ラジカル保護指数が高い作用物質（ＲＰＦ複合体）である。これに関しては、ＷＯ９９／６６８８１の例えば実施例１または２の作用物質複合体またはＷＯ０１／２６６１７の例えば実施例１の作用物質複合体が引用される。ＲＰＦ複合体と呼ばれるこの複合体は、酵母、並びに果実をプロピルグリコールで抽出することによって得られたオレンジエキスの、予め別の作用物質として挙げられた分解生成物を添加することによって完成される。
【００２５】
本発明の美容の日焼け用製品は、高いラジカル保護指数を有する前述のＲＰＦ複合体を好ましくは０.１〜１重量％含み、プレサン製品に関するＲＰＦを６０〜２０００×１０１４ラジカル／ｍｇの範囲で有し、したがって約１０〜４０の値に達する公然のラジカル捕獲剤を有する慣例の化粧品組成より高くなる。サン製品およびアフターサン製品中のラジカル捕獲剤の割合は、好ましくは８０〜９０％で、プレサン製品中の割合を下回る。
【００２６】
ラジカル保護指数（ＲＰＦ）は、酸化防止剤による、試験物質に対する遊離基の結合活性を決定する。この試験物質は、ＤＭＰＯ（５，５’−ジメチル−１−プロリン−Ｎ−オキシド）またはＰＢＮ（フェニル−tert.−ブチル−ニトロン）などの、周知の全酸化防止剤と反応する非常に反応性の高い半安定ラジカルにより構成される。ＲＰＦ測定は、試験ラジカルのシグナル振幅を電子スピン共鳴（ＥＳＲ／ＥＰＲ）によって酸化防止剤混合前および混合後に測定する方法で行われ、それによってＲＰＦが算出される。一連の標準酸化防止剤に関してはＲＰＦは周知であり、オールトランスレチノールでは８２７、オールトランス酢酸レチノールでは１９６、ＤＬ−α−トコフェロールでは４１２００、およびα−酢酸トコフェロールでは４８のそれぞれ×１０１４ラジカル／ｍｇである。
【００２７】
正確な測定方法は、Ｈｅｒｒｌｉｎｇ、Ｇｒｏｔｈ、ＦｕｃｈｓおよびＺａｓｔｒｏｗによりコンファレンスマテリアルズの「モデルン  チャレンジーズ  トゥー  ザ  コスメティック  フォーミュレーション（美容組成への最新の挑戦）」（５.５.−７.５.９７、デュッセルドルフ、１５０〜１５５ページ、ｆ.ｃｈｅｍ.Ｉｎｄ.出版、１９９７年）に記載されている。その場合に、試験ラジカルの周知の濃度またはその遊離基数（ｍｌ当たりのラジカル）から出発して、シグナル振幅Ｓ１をＥＳＲ分光計を用いて測定する。この試験ラジカルは酸化防止剤と同様に水／アルコール溶液に溶解する。それから酸化防止剤のシグナル振幅Ｓ２を測定する。両シグナル振幅間の規格化された差は約分係数ＲＦである。
ＲＦ＝(Ｓ１−Ｓ２)／Ｓ１
試験ラジカル約分結果ＲＣ×ＲＦは、積入力量ＰＩ（ｍｇ／ｍｌ）へ規格化される。ラジカル保護指数は、下記の等式によって算出される。
ＲＰＦ＝（ＲＣ［ラジカル／ｍｌ］×ＲＦ）／Ｐｌ［ｍｇ／ｍｌ］
結果はＲＰＦ＝Ｎ×１０１４［ｍｇ当たりのラジカル］となる。但しＮは一般にべき数なしで与えられる正の実数である（ＷＯ９９／６６８８１参照）。
【００２８】
カフェイン／複合アミノ酸塩の組合せは、驚くことに増大した微小循環を招く。さらにこれは、紫外線によって肌に引き起こされる褐色化作用を強化する。ここで強化というのは、８日までになり得る、特に持続的な褐色化作用を意味する。複合アミノ酸塩は、ソルビトール、アルギニンＨＣｌ、オルニチンＨＣｌ、チロシンおよびＳｉＯ２により構成される。好ましい組合せは、カフェイン／Ｐｈｏｔｏｔａｎ（登録商標）ＬＳ２２６１Ｅである。
【００２９】
本発明の日焼け用製品中０.０１〜３.０重量％のカフェイン／複合アミノ酸塩の組合せが好ましく、その場合に複合アミノ酸塩に対するカフェインの比率は、１：１０−３００となる。しかしながら最大で０.５重量％のカフェインは含まれる。
【００３０】
本発明の日焼け用製品セット中で、サン製品中にさらに、コルヒビンおよびコラーゲンをコラゲナーゼの有害作用から保護し、そのコラゲナーゼ抑制剤活性が２０コラゲナーゼ抑制剤単位より大きい加水分解コメタンパク質などの皺をのばす効果をもつ作用物質を含ませることができる。
【００３１】
本発明でプレサン製品に使用されたＣｏｒａｌｌｉｎａ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓの海草エキスは、酵素触媒活性および鉄、銅、ヨウ素、コバルト、マンガンなどの微量元素の多様性による、好ましく使用されたＲＰＦ複合体のラジカル捕獲作用を強化する。好ましい製品は、オリゴフィココレイル（Ｓｅｍｃａ、Ｐｏｎｔｒｉｅｕｘ、フランス）である。好ましくはプロピレングリコール中のエキスを使用する。
【００３２】
本発明の調合剤はさらに、水、保存料、色素、着色効果をもつ顔料、粘稠剤、香料、アルコール、ポリオール、エステル、電解液、ゲル形成体、極性および非極性オイル、ポリマー、共重合体、乳化剤、ワックス、安定剤などの、そのような調剤に通常使用される美容補助物質および担持物質を含む。
【００３３】
その他の作用物質を含むことも可能である。それには、例えば保湿剤、皮膚柔軟剤、酸化防止剤、ビタミン、酵素、植物性作用物質、ポリマー、酸化防止剤、炎症抑制天然作用物質、ＷＯ９４／００１０９による酸素担持非対称薄層凝集体、ＷＯ９４／１３７８３の慎重な超音波分解法により製造される酵母または植物性物質の分解生成物、カオリン並びにＷＯ９４／１７５８８によるＳｉＯ２修飾カオリンが属する。
【００３４】
追加の作用物質として使用される酸化防止剤には、ビタミンＣなどのビタミンおよび酢酸アスコルビル、リン酸アスコルビルおよびパルミチン酸アスコルビルなどのその誘導体、ビタミンＡおよびその誘導体、葉酸およびその誘導体、ビタミンＥおよび酢酸トコフェリルなどのその誘導体、フラボンまたはフラボノイド、ヒスチジン、グリシン、チロシン、トリプトファンなどのアミノ酸およびその誘導体、カロテノイドおよびα-カロテン、β-カロテンなどのカロテン、尿酸およびその誘導体、クエン酸、乳酸、リンゴ酸などのα-ヒドロキシ酸、スチルベンおよびその誘導体、並びに様々な植物エキスが属する。
【００３５】
リポソームに関しては、Ａｎａｃｙｓｔｅｓ  ｎｉｄｕｌａｎｓ属のシアノバクテリアから得られ、酵素フォトリアーゼの有効量を含むプランクトンエキスが作用物質として含まれる。この酵素は、紫外線照射の結果生じたシクロブタンピリミジン二量体を、日光を取り入れることで再び開裂させ、皮膚の修復作用がなされることに寄与する。
【００３６】
ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルコリン／オレイン酸およびヘミコハク酸コレステリルの三種のリン脂質により形成される特殊なリポソーム内にプランクトンエキスをカプセル化することが特に好ましい。その種のリポソームは、ケラチン生成細胞内で高い浸透力を示し、例えばｐＨ６からｐＨ４へｐＨを下げると、その内容物を急激に遊離する。プランクトンエキスを含む好ましい製品は、バーネット  プロダクツ社（ニュージャージー／米国）のＰｈｏｔｏｓｏｍｅｓ（登録商標）である。
【００３７】
同様にリポソームには、酵素ＵＶエンドヌクレアーゼを有する球菌溶菌液が含まれ、これは長時間持続する肌修復作用を有する。このリポソームは、プランクトンエキスに関して記載した好ましい実施形態を有することができる。好ましい製品は、バーネット  プロダクツ社（ニュージャージー／米国）のＵｌｔｒａｓｏｍｅｓ（登録商標）である。
【００３８】
前述の市販品の形でのフォトリアーゼとＵＶエンドヌクレアーゼの割合は０.１〜１.５重量％である。アフターサン製品中の酵素フォトリアーゼの割合は好ましくは７５〜９０％であり、プレサン製品中のフォトリアーゼの割合より少ない。
【００３９】
さらに新しい活力を与える作用複合体を、本発明のサン製品またはアフターサン製品若しくはその両方に添加することが好ましい。この複合体は、１〜９重量％のクレアチンまたはクレアチン誘導体、０.１〜４０重量％の水溶性グリコーゲン、１〜１０重量％のリン脂質、０.１〜５重量％の美容に受入可能なゲルおよび１００重量％までの残りの水により構成される（ＷＯ０２／０６０３９４による）。この作用複合体はＬＤＨ遊離（ＬＤＨ＝ラクトデスヒドロゲナーゼ、Ｂ紫外線照射で細胞から遊離されるストレス酵素）を減少させる。さらに細胞をこの複合体で処理する場合には、細胞活力の印としての酸素消費量が増大し、細胞修復が行われ、それによって細胞が若返るように見え、姿が改良される。グリコーゲンとクレアチンの合わせた単独効果を、抗ＵＶ試験（＋１５３％まで）でも酸素消費試験（＋１７４％まで）でも明らかに上回っているので、生じた効果はこの意味では相乗作用である。この複合体を、調合剤の重量に対して０.５〜５重量％添加することができる。
【００４０】
本発明の日焼け用製品は総合作用で、Ａ紫外線フィルタの割合を増加することによって遊離基が発生する危険を明らかに減少することができ、その場合にこの非常に良好な日焼け止めの性質は、プレサン製品およびアフターサン製品の形の肌の手入れの性質と一致する。
【００４１】
慣例の製品そのものは、Ａ紫外線およびＢ紫外線フィルタが存在する場合にこれらの比率が１：３を超えないのに対して、本発明ではこれが約１：１.８−２.２まで上昇する。さらに本発明の光安定および光不安定Ａ紫外線フィルタの組成は相当する比率では、肌をＡ紫外線による損傷から保護するのに特に有効であると立証される。
【００４２】
肌をプレサン製品で予め手入れをすることによって、さらに提案された期間使用する場合に、続く日光照射に対する卓越したベースとなる成分と組み合わせた特別な手入れの効果が達成される。
【００４３】
肌は、比較的長時間集中的に日光にさらされた場合にも非常に美しく保たれ、ＤＮＡ損傷や皺のマイナスの変化もほとんどなく、長期間健康な褐色の色調に保たれることが立証される。
【００４４】
驚くことに、特にスイカエキスの形の比較的少量の植物性エキスを保湿剤としてアフターサン製品に添加すると、製品の別の成分や相当する予備処置と共同して、特に長期間持続する効果が示される。比較試験では、期待される保湿効果は調合剤のその他の必要成分と共同して１.５〜１.８倍優れていることが判明した。
【００４５】
スイカのエキス（Ｃｉｔｒｕｌｌｕｓ  ｖｕｌｇａｒｉｓ）は、少なくとも２％の果実成分を含む水−グリセリン抽出物である。この抽出物の割合は、アフターサン製品の総重量に対して０.１〜２.０重量％、特に０.１〜０.５重量％である。
【００４６】
好ましくはバラの花エキスおよびジャスミンの花エキス（それぞれ水／グリセリンを含める）またはその種の植物性エキスの混合物も同様の効果を有する。特に好ましいエキス混合物は、スイカ、バラおよびジャスミンにより構成され、１.５〜２.５重量％の総比率を含むものである。
【００４７】
総じて保護物質および増成物質を日焼け止めと組み合わせることによって肌の手入れが改良され、それによって紫外線に対する皮膚の抵抗力が明らかに高まり、肌の健康的な外観が保証され、損傷が大幅に減少される。
【００４８】
本発明の方法および日焼け用複合品は、日光が乏しい季節に日焼けスタジオで人工的に日焼けを行う場合にも特に重要である。特にこの適用形では、両方とも紫外線保護と肌の手入れの組合せを著しく改良させるのに役立つ。これに関連してここで使用している概念「日光照射」または「紫外線照射」は、日焼けスタジオなどの太陽光に類似のランプの光線をも意味する。
【００４９】
本発明で使用されたオイルは、鉱油、水素化ポリイソブテン、合成または天然品から製造されたスクアラン、分岐または非分岐、飽和または不飽和であり得る美容のエステルまたはエーテル、植物性油またはそれら２つまたは複数の混合物などの慣例の美容オイルである。
【００５０】
特に適するオイルは、例えばシリコーン油、並びにキンセンカ油、ホホバ油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ひまし油、ココア脂油、ココナッツ油、コーン油などの植物性油である。
【００５１】
本発明の調合剤は、ゲル形成剤を用いて調合することもできる。適切なゲル形成剤には、カルボマー、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、グアルゴム、寒天、アルギン酸塩およびチロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、第四級セルロース、第四級グアル、特定のポリアクリル酸エステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、モンモリロナイトが属する。カルボマーが好ましい。
【００５２】
さらに顔料、顔料混合物または顔料のような効果をもつ粉末を添加することができ、それらは真珠光沢効果を有するものとも理解される。これらは、例えば酸化鉄、オーカーなどの天然のケイ酸アルミニウム、二酸化チタン、雲母、カオリン、マンガン含有粘土、炭酸カルシウム、タルカム、雲母−酸化チタン、雲母−酸化チタン−酸化鉄、ビスマスオキシクロリド、ナイロン球、セラミック球、膨張および非膨張合成ポリマー粉末、粉砕固体藻類、粉砕植物部分などの粉末状天然有機化合物、カプセル化および非カプセル化穀物澱粉並びに雲母−酸化チタン−有機色素を含み得る。
【００５３】
ポリオールは、同様に本発明の日焼け用製品の考えられる成分である。ポリオールは、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、ブチレングリコール、ソルビトールおよびそれらの混合物である。ポリオールの割合は、製品の総重量に対して２〜１０重量％、好ましくは約２〜７重量％の範囲にある。
【実施例】
【００５４】
本発明を下記に実施例によって詳しく説明する。全ての数値は、特に明記されない限り重量パーセントで挙げられている。これに属する図では、図１が皮膚の皺形成に関する電子顕微鏡写真を示す。
【００５５】
［実施例１］
（クリームI  ＳＰＦ＊２８）
相Ａ
水（ｑ.ｓ.）足して１００、プロピレングリコール２.０、キサンタンガム０.２５、アクリル酸エステル橋かけ重合体０.５、カフェイン０.５
相Ｂ
p−メトキシケイ皮酸イソアミル６.０、サリチル酸エチルヘキシル４.０、ブチルメトキシジベンゼンメタン３.０、ビスエチルヘキシルオキシフェノール／メトキシフェニルトリアジン０.５、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル５.０、炭酸ジカプリリル５.０、ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）０.５
相Ｃ
エタノール３.０、ＲＰＦ−複合体＊０.５、保存料１.５、Ｐｈｏｔｏｓｏｍｅｓ（登録商標）０.６、Ｕｌｔｒａｓｏｍｅｓ（登録商標）０.１、リポソーム中のビタミンＥおよびＭｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ  Ｌｙｓａｔ０.１、加水分解コメタンパク質０.５、大豆タンパク質０.５、Ｐｈｏｔｏｔａｎ（登録商標）０.５、香料０.８、＊酵素加水分解およびマイクロカプセル化したシロケブラコ樹皮エキス、ゲル中リン脂質および水を含めたカイコエキス、ＷＯ９９／６６８８１実施例１による作用物質複合体
＊２ＳＰＦ＝日焼け止め指数（Ｃｏｌｅ，Ｃ．のｉｎ  Ｐｈｏｔｏｄｅｒｍ．Ｐｈｏｔｏｉｍｍｕｎ．Ｐｈｏｔｏｍｅｄ．１７：２−１０，２００１年参照）
相ＡおよびＢを別々に製造し、７５℃に加熱して撹拌しながら合わせる。２８００〜３２００回転／分で約１〜２０分間均一化した後にこの混合物を４０℃に冷却する。撹拌しながら相Ｃを添加し、さらに数分間撹拌する。
【００５６】
［実施例２］
（クリームII  ＳＰＦ８）
相Ａ
水（ｑ.ｓ.）足して１００、プロピレングリコール２.０、キサンタンガム０.２５、アクリル酸エステル橋かけ重合体０.５、カフェイン０.５
相Ｂ
ＴｉＯ２５.０、ＺｎＯ２.０、サリチル酸エチルヘキシル４.０、ビスエチルヘキシルオキシフェノール／メトキシフェニルトリアジン０.５、メチレンビスベンゾトリアジリル／テトラメチルブチルフェノール／デシルグリコシン／ＰＰＧ／キサンタンガム／水（ＴｉｎｏｓｏｒｂＭ（登録商標））２.０、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル５.０、炭酸ジカプリリル５.０、ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）０.５
相Ｃ
エタノール３.０、ＲＰＦ−複合体＊０.５、保存料１.０、Ｐｈｏｔｏｓｏｍｅｓ（登録商標）０.６、Ｕｌｔｒａｓｏｍｅｓ（登録商標）０.１、リポソーム中のビタミンＥおよびＭｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ  Ｌｙｓａｔ０.１、加水分解コメタンパク質０.５、大豆タンパク質０.５、Ｐｈｏｔｏｔａｎ（登録商標）０.５、香料０.８、
実施例１のように行う。＊実施例１参照
［実施例３］
（クリームI  ＳＰＦ１５）
相Ａ
水（ｑ.ｓ.）足して１００、グリセリン３.０、キサンタンガム０.４、カフェイン０.５
相Ｂ
トリベヘニンＰＥＧ２０エステル１.０、ステアリン酸１.５、ＰＥＧ１００ステアリン酸塩  ステアリン酸グリセリル３.０、炭酸ジカプリリル６.５ｍ、シクロヘキサシロキサン３.０、ブチルメトキシジベンゼンメタン３.０、ビスエチルヘキシルオキシフェノール／メトキシフェニルトリアジン０.５、４−メチルベンジリデンショウノウ４.０、ＴｉｎｏｓｏｒｂＭ（登録商標）３.０、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル７.５、サリチル酸エチルヘキシル５.０
相Ｃ
ＲＰＦ−複合体＊０.１５、ＵＶ−Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）０.１、Ｃｏｌｈｉｂｉｎ（登録商標）０.５、保存料１.０、Ｐｈｏｔｏｓｏｍｅｓ（登録商標）０.６、Ｕｌｔｒａｓｏｍｅｓ（登録商標）０.１、大豆タンパク質０.５、Ｐｈｏｔｏｔａｎ（登録商標）０.５、香料０.８、
実施例１のように行った。
【００５７】
［実施例４］
（クリームII  ＳＰＦ１５）
ブチルメトキシジベンゼンメタンとビスエチルヘキシルオキシフェノール／メトキシフェニルトリアジンの代わりに３％のＺｎＯと５％のＴｉＯ２を使用し、両方とも相Ａと共に処理した。サリチル酸エチルヘキシルの割合を１％に減らした。それ以外は実施例１と同様に行った。
【００５８】
［実施例５］
（クリームI  ＳＰＦ３０）
相Ａ
水（ｑ.ｓ.）足して１００、プロピレングリコール２.５、ＥＤＴＡ０.１、カフェイン０.５、ＴｉＯ２２.０
相Ｂ
p−メトキシケイ皮酸イソアミル７.５、ブチルメトキシジベンゼンメタン３.０、ＰａｒｓｏｌＭＣＸ（登録商標）４.０、ビスエチルヘキシルオキシフェノール／メトキシフェニルトリアジン２.０、４−メチルベンジリデンショウノウ２.０、ＴｉｎｏｓｏｒｂＭ（登録商標）４.０、パウダー２.０、ジメチコン２.０、パルミチン酸イソプロピル３.０、リシノール酸セチル２.０
相Ｃ
エタノール３.０、Ｃｏｌｈｉｂｉｎ（登録商標）０.５、ＲＰＦ−複合体＊０.１、保存料１.０、Ｐｈｏｔｏｓｏｍｅｓ（登録商標）０.６、Ｕｌｔｒａｓｏｍｅｓ（登録商標）０.１、大豆タンパク質０.５、Ｐｈｏｔｏｔａｎ（登録商標）０.５、香料０.９、
実施例１のように行った。
【００５９】
［実施例６］
（クリームII  ＳＰＦ３０）
ブチルメトキシジベンゼンメタンの代わりに１％のＺｎＯと７％のＴｉＯ２を使用し、両方とも相Ａと共に処理した。
【００６０】
［実施例７］
（プレサンクリーム）
相Ａ
水（ｑ.ｓ.）足して１００、プロピレングリコール２.０、グリセリン４.０、カルボマー０.２、カフェイン０.５
相Ｂ
セテアリールアルコール３.０、ベヘネス-２５  ３.５、炭酸ジカプリリル１０.０、ジメチコン５.０
相Ｃ
トリエタノールアミン０.２
相Ｄ
エタノール５.０、海草エキスオリゴフィココレイル０.７、ＲＰＦ−複合体＊１.０、保存料１.０、
Ｐｈｏｔｏｓｏｍｅｓ（登録商標）０.６、Ｕｌｔｒａｓｏｍｅｓ（登録商標）０.１、大豆タンパク質１.０、Ｐｈｏｔｏｔａｎ（登録商標）０.５、香料０.８
実施例１と同様に行い、その場合に相Ｃは、相ＡとＢを合わせた後で６０℃で添加する。
【００６１】
［実施例８］
（プレサンローション）
相Ａ
水（ｑ.ｓ.）足して１００、プロピレングリコール１.０、グリセリン７.０、カルボマー０.０８、カフェイン０.５
相Ｂ
セテアリールアルコール５.０、ベヘネス-２５  ４.０、炭酸ジカプリリル１２.０、ジメチコン６.０
相Ｃ
トリエタノールアミン０.０８
相Ｄ
エタノール６.０、オリゴフィココレイル０.５、ＲＰＦ−複合体＊１.０、保存料１.０、Ｐｈｏｔｏｓｏｍｅｓ（登録商標）０.６、Ｕｌｔｒａｓｏｍｅｓ（登録商標）０.１、大豆タンパク質１.０、Ｐｈｏｔｏｔａｎ（登録商標）０.５、香料０.８
実施例７と同様に行った。
【００６２】
［実施例９］
（アフターサンクリーム）
相Ａ
水（ｑ.ｓ.）足して１００、ブチレングリコール３.０、グリセリン４.０、ＥＤＴＡ０.１、カフェイン０.５
相Ｂ
セテアリールアルコール３.０、ベヘネス-２５  ３.５、炭酸ジカプリリル８.５、ジメチコン２.０、シアバター７.０
相Ｃ
エタノール３.０、ＲＰＦ−複合体＊０.１、スイカエキス０.１、保存料１.０、Ｐｈｏｔｏｓｏｍｅｓ（登録商標）０.１、Ｕｌｔｒａｓｏｍｅｓ（登録商標）０.６、大豆タンパク質１.０、Ｐｈｏｔｏｔａｎ（登録商標）０.８、バラエキス１.０、Ｊａｓｍｉｎｕｍ  Ｏｆｆ．エキス１.０、香油０.５
実施例１と同様に行った。
【００６３】
［実施例１０］
（アフターサンローション）
相Ａ
水（ｑ.ｓ.）足して１００、ブチレングリコール２.０、グリセリン２.０、ＥＤＴＡ０.１、カフェイン０.５
相Ｂ
セテアリールアルコール１.０、ベヘネス-２５  ３.５、炭酸ジカプリリル１０.０、ジメチコン３.０、シアバター５.０
相Ｃ
エタノール４.０、ＲＰＦ−複合体＊０.１、スイカエキス０.５、保存料１.０、Ｐｈｏｔｏｓｏｍｅｓ（登録商標）０.１、Ｕｌｔｒａｓｏｍｅｓ（登録商標）０.６、大豆タンパク質１.０、Ｐｈｏｔｏｔａｎ（登録商標）０.８、バラエキス１.０、Ｊａｓｍｉｎｕｍ  Ｏｆｆ．エキス１.０、香油０.５
実施例１と同様に行った。
【００６４】
［実施例１１］
組成は、実施例３に１％のクレアチンを添加したものに相当する。
【００６５】
［実施例１２］
（比較例）
乾燥した種々雑多な肌の１２人の被検査者で、角質測定装置を用いて肌の水分量を測定した。２３℃、５２％の相対湿度で角質測定装置ＣＭ８２５（Ｃｏｕｒａｇｅ＆Ｋｈａｚａｋａ、ドイツ）を使用した。皮膚の予備洗浄後２時間してから異なるクリームを顔の皮膚（頬）に塗った。
クリームＡ：実施例１０の組成、但し
カフェイン／複合アミノ酸塩（Ｐｈｏｔｏｔａｎ（登録商標））なし
クリームＢ：実施例１０の組成、但し
スイカエキスなし
クリームＣ：実施例１０の組成
時間    クリームＡ    クリームＢ    クリームＣ
ｔ０       １２０        ９８          １１９
４時間後    ７９        ７４            ９８
８時間後    ５４        ４９            ８８
１２時間後  ４６        ４１            ８１
１２時間後  ４６        ４１            ８１
２４時間後  ４５        ３９            ７２
比較試験は、クリームＣ中の１.０％のスイカエキス量がカフェイン／アミノ酸塩と共同して、スイカエキスを単独で含むクリームＡより明らかに卓越した肌の水分との結合を示すことを表している。その２４時間後の効果は長時間効果と考えられる。
【００６６】
［実施例１３］
（適用試験）
年齢が３５〜５６歳の１００人の被検査者で適用試験を行った。試験段階１で被検査者は、よく知られた製造元のプレサン製品、ＳＰＦ１５のサン製品、およびアフターサン製品として評判のよい３種の市販のクリーム／ローションを与えられた。この製品を毎日１回１４日間使用した。その後４週間の休みを取った。続く試験段階２で被検査者は、本発明の実施例３、８および１０のクリーム／ローションを与えられた。被検査者は、本発明の製品を例外なく明らかにより良く評価した。個々に下記のプラスの意見が本発明の複合品に対して（％で）与えられた。
爽やか            90    刺激を和らげる  90
火照りを静める    91    日焼けを弱める  85
すぐに鎮める      85    長期間の鎮静    94
肌の快感          96    美しい肌        87
軟らかな肌        99    丈夫な肌        79
肌の修復          93    柔軟な肌        96
黄金色の日焼け    86    集中的日焼け    70
長期間の日焼け    81    均一な日焼け    89
光り輝く日焼け    85    心地よい焼き色  74
心地よい組織      97
［実施例１４］
（試験管内でのＤＮＡ−修復／損傷）
正常なヒトケラチン生成細胞で試験管内試験（コメットアッセイ＝単細胞電気泳動分析；ジャーナル  オブ  クロマトグラフィーＢ７２２（１９９９年）２２５−２４７ページ）を実施した。ＳＰＦ段階８と３０では、処置せずに照射したケラチン生成細胞に対する、処置して照射したケラチン生成細胞のＤＮＡ修復効果は＋５２％であることが判明した。ＳＰＦ段階８、１５および３０でのＤＮＡ−損傷の減少は、それぞれ約−８３％であった。
【００６７】
［実施例１５］
（試験管内での真皮−修復／繊維保護）
正常なヒト線維母細胞で試験管内試験（ＥＬＩＳＡイムノアッセイ）を実施した。ＳＰＦ段階８、１５および３０では、処置しない線維母細胞に対する処置した線維母細胞の真皮修復効果は＋２０％であることが判明した。
【００６８】
処置せずに紫外線照射した線維母細胞および処置して紫外線照射した線維母細胞の真皮繊維保護は−３８％であった。金属プロテイナーゼ基質での割合を測定した。
【００６９】
［実施例１６］
（試験管内での皮膚の日焼け）
正常なヒトメラニン形成細胞で試験管内試験を実施した。ＳＰＦ段階８、１５および３０ではＢ紫外線照射後に、処置しないメラニン形成細胞に対する処置したメラニン形成細胞で＋４５％のメラニン量増加が判明した。
【００７０】
［実施例１７］
（皮膚保護／皺形成）
白人系の皮膚種の２０人の被検査者での臨床試験で本発明の実施例５、７および９の製品を使用した。実施例５の製品は、紫外線照射前の４日間毎日１回塗り、実施例９の製品は、紫外線照射後の３日間塗った。その後評価を行った。
【００７１】
図１に、保護せず照射もしない肌（Ａ）と保護せずに紫外線照射した肌（Ｂ）並びに保護して紫外線照射した肌（Ｃ）の電子顕微鏡写真を表す。Ｃの皺の深さはＢに対して明らかに減少していて、Ｃは明らかに皮膚の外見が改良されたことを示す。
【００７２】
［実施例１８］
（紫外線保護）
ＳＰＦ段階８、１５および３０でのフィルタの組合せの保護の影響に対する細胞試験で、下記の結果が示された。
【００７３】
SPF8  SPF15  SPF30
Ａ紫外線カット（％）      74      85      89
Ｂ紫外線カット（％）      87      93      97
Ａ＋Ｂ紫外線カット（％）  88      91      94
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】図１に、保護せず照射もしない肌（Ａ）と保護せずに紫外線照射した肌（Ｂ）並びに保護して紫外線照射した肌（Ｃ）の電子顕微鏡写真を表す。
【図１】
2007533690.tif 000002
【国際調査報告】
2007533690.tif 000003
2007533690.tif 000004
2007533690.tif 000005
2007533690.tif 000006
2007533690.tif 000007
2007533690.tif 000008