(57)【要約】【課題】クリーニングブレードのクリーニング能力低下を抑制し、画像濃度むらやスジといった画像欠陥の発生を抑制する。【解決手段】静電荷像現像用トナーは、結着樹脂と、着色剤と、離型剤とを含み体積平均粒径が２．０μｍ以上８．０μｍ以下であるトナーであり、前記トナーが無着色離型剤粒子を含み、かつ該無着色離型剤粒子のうち、前記トナーの体積平均粒径をＤ５０とするとき、該無着色離型剤粒子の体積平均粒径が該トナーのＤ５０に対し０．８倍以上１．２倍以上であるものの割合が、トナー５０００個に対し５０個以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂と、着色剤と、離型剤とを含み体積平均粒径が２．０μｍ以上８．０μｍ以下であるトナーであり、
前記トナーが無着色離型剤粒子を含み、かつ該無着色離型剤粒子のうち、前記トナーの体積平均粒径をＤ５０とするとき、該無着色離型剤粒子の体積平均粒径が該トナーのＤ５０に対し０．８倍以上１．２倍以上であるものの割合が、トナー５０００個に対し５０個以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
請求項１に記載のトナーとキャリアからなることを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項３】
離型剤と分散剤とを混合し分散液スラリーを得る工程と、
前記分散液スラリーを離型剤のガラス転移温度以上に加熱し、高圧にて吐出衝突または吐出衝撃によって乳化してプレ離型剤粒子分散液を調製する工程と、
前記プレ離型剤粒子分散液から体積平均粒径が１．５μｍを超える離型剤粒子を分別する工程と、を有し、
分別された体積平均粒径が１．５μｍ以下の離型剤粒子を分散した離型剤粒子分散液と、着色剤分散液と結着樹脂粒子分散液とを混合し凝集させる凝集工程と、得られた凝集体を結着樹脂粒子のガラス転移以上の温度で融合合一させてトナー粒子を得る融合合一工程とを含むことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーを含むことを特徴とするトナーカートリッジ。
【請求項５】
潜像保持体と、
前記潜像保持体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記潜像保持体を露光して前記潜像保持体上に静電潜像を形成させる露光手段と、
請求項２に記載の静電荷像現像用現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、
前記トナー像を前記潜像保持体から被転写体に転写する転写手段と、
前記潜像担持体の表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、
を含むことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項６】
感光体を帯電する帯電工程と、帯電した感光体に露光して感光体上に潜像を作成する露光工程と、潜像を現像し現像像を作成する現像工程と、現像像を被転写体上に転写する転写工程と、定着基材上のトナーを加熱定着する定着工程とを含む画像形成方法であり、
前記トナーが請求項１に記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】
潜像担持体上に潜像を形成する潜像形成手段と、前記潜像を静電荷像現像用現像剤を用いて現像する現像手段と、現像されたトナー画像を中間転写体を介してまたは介さずに被転写体上に転写する転写手段と、前記被転写体上のトナー画像を定着する定着手段と、を含む画像形成装置であり、
前記静電荷像現像用現像剤が、請求項２に記載の静電荷像現像用現像剤であることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用トナーの製造方法、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法等のように、静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在各種の分野で広く利用されている。前記電子写真法においては、帯電工程、露光工程等を経て電子写真用感光体（静電潜像担持体、以下、「感光体」という場合がある）表面の静電潜像を静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）により現像し、転写工程、定着工程等を経て前記静電潜像が可視化される。
【０００３】
トナーの製造方法には、混練粉砕法や乳化重合凝集法等が知られている。前者の混練粉砕法は得られるトナーの粒度分布が比較的広く、形状が不定形であるため、性能維持性が十分でなかった。
【０００４】
これに対して、乳化重合凝集法では、トナー粒径に相当する凝集粒子を形成し、その後加熱することによって凝集粒子を融合・合一しトナーとする製造方法であるが、さらに、トナーにおける内部層から表面層への自由な制御を行うことにより、より精密な粒子構造制御を実現することができる。
【０００５】
その中で離型剤粒子の調整方法は乳化重合凝集法におけるトナーの特性に影響を与えることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、特許文献２には、樹脂粒子分散液と着色剤粒子分散液と離型剤粒子分散液を混合し、これらの粒子を凝集させ、得られた凝集体粒子を加熱して融合させ静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記離型剤粒子分散液の離型剤粒子が、体積平均粒径で０．５μｍより小さく、且つ、１．０μｍ以上の粒子が５％以下であることが開示されている。
【０００７】
また、特許文献３には、分散安定剤を含有する水系分散媒体中で、少なくともコア用重合性単量体、着色剤、及び離型剤を含有するコア用単量体等組成物を懸濁させ、重合開始剤を用いて重合することにより、コア用着色微粒子を製造し、更に、シェル用重合体単量体を添加し、重合することにより製造されるコア−シェル構造の重合トナーにおいて、前記離型剤は特性の異なる２種類の離型剤からなり、一方のコア用重合性単量体に可溶な離型剤は、重合トナー中で、トナー断面の球形度に対する離型剤断面の球形度比が１．０〜１．５、離型剤断面の最大長径が同一トナーの最大長の長径の０．３〜０．７倍で存在する重合トナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−１１５０１号公報
【特許文献２】特開平１１−２９２２号公報
【特許文献３】特開２０００−６６４４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、トナー中に、トナー粒子と粒径が同じまたは近似する着色剤や結着樹脂を含有しない離型剤粒子（以下、「無着色離型剤粒子」という）が混入している場合、トナー中に混入している前記無着色離型剤粒子は、トナー粒子に比べ帯電量が少なく転写されにくいため、感光体上に残留しやすい。一方、感光体表面は、例えば、クリーニング部材であるクリーニングブレードの先端部付近をその表面に押圧し接触させてクリーニングを行っている。したがって、クリーニングの際に、トナー粒子や外添剤粒子に比べ柔らかい無着色離型剤粒子に、クリーニングブレードによる圧力が加わった場合、クリーニングブレードのエッジ部に無着色離型剤粒子が付着し堆積していき、クリーニングブレードのクリーニング能力が低下し、最終的に、画像濃度ムラやスジといった画像欠陥が発生してしまう場合がある。
【００１０】
本発明は、トナー中における前記無着色離型剤粒子の混入量を制限することにより、クリーニング部材のクリーニング性能の低下を抑制し、画像濃度ムラやスジといった画像欠陥の発生を抑制することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下に示す本発明を完成するに至った。本願発明は、以下の特徴を有する。
【００１２】
（１）結着樹脂と着色剤と離型剤とを含み体積平均粒径が２．０μｍ以上８．０μｍ以下であるトナーであり、前記トナーが無着色離型剤粒子を含み、かつ該無着色離型剤粒子のうち、前記トナーの体積平均粒径をＤ５０とするとき、該無着色離型剤粒子の体積平均粒径が該トナーのＤ５０に対し０．８倍以上１．２倍以上であるものの割合が、トナー５０００個に対し５０個以下である静電荷像現像用トナーである。
【００１３】
（２）上記（１）に記載のトナーとキャリアからなる静電荷像現像用現像剤である。
【００１４】
（３）離型剤と分散剤とを混合し分散液スラリーを得る工程と、前記分散液スラリーを離型剤のガラス転移温度以上に加熱し、高圧にて吐出衝突または吐出衝撃によって乳化してプレ離型剤粒子分散液を調製する工程と、前記プレ離型剤粒子分散液から体積平均粒径が１．５μｍを超える離型剤粒子を分別する工程と、を有し、分別された体積平均粒径が１．５μｍ以下の離型剤粒子を分散した離型剤粒子分散液と、着色剤分散液と結着樹脂粒子分散液とを混合し凝集させる凝集工程と、得られた凝集体を結着樹脂粒子のガラス転移以上の温度で融合合一させてトナー粒子を得る融合合一工程と、を含む静電荷像現像用トナーの製造方法である。
【００１５】
（４）上記（１）に記載の静電荷像現像用トナーを含むトナーカートリッジである。
【００１６】
（５）潜像保持体と、前記潜像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記潜像保持体を露光して前記潜像保持体上に静電潜像を形成させる露光手段と、上記（２）に記載の静電荷像現像用現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記潜像保持体から被転写体に転写する転写手段と、前記像保持体の表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一種と、を含むプロセスカートリッジである。
【００１７】
（６）感光体を帯電する帯電工程と、帯電した感光体に露光して感光体上に潜像を作成する露光工程と、潜像を現像し現像像を作成する現像工程と、現像像を被転写体上に転写する転写工程と、定着基材上のトナーを加熱定着する定着工程とを含む画像形成方法であり、前記トナーが上記（１）に記載の静電荷像現像用トナーである画像形成方法である。
【００１８】
（７）潜像担持体上に潜像を形成する潜像形成手段と、前記潜像を静電荷像現像用現像剤を用いて現像する現像手段と、現像されたトナー画像を中間転写体を介してまたは介さずに被転写体上に転写する転写手段と、前記被転写体上のトナー画像を定着する定着手段と、を含む画像形成装置であり、前記静電荷像現像用現像剤が、上記（２）に記載の静電荷像現像用現像剤である画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１９】
本願請求項１に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、画像濃度ムラやスジといった画像欠陥の発生が抑制される。
【００２０】
本願請求項２に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、画像濃度ムラやスジといった画像欠陥の発生がさらに抑制される。
【００２１】
本願請求項３に記載の発明によれば、プレ離型剤粒子分散液から体積平均粒径が１．５μｍを超える離型剤粒子を分別する工程を含まない場合に比べ、最終的に得られるトナーにおいて、トナー粒子と粒径が同じまたは近似する着色剤や結着樹脂を含有しない離型剤粒子（すなわち、無着色離型剤粒子）の混入が抑制される。
【００２２】
本願請求項４に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、画像濃度ムラやスジといった画像欠陥の発生が抑制される。
【００２３】
本願請求項５に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、画像濃度ムラやスジといった画像欠陥の発生が抑制される。
【００２４】
本願請求項６に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、画像濃度ムラやスジといった画像欠陥の発生が抑制される。
【００２５】
本願請求項７に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比べ、画像濃度ムラやスジといった画像欠陥の発生が抑制される。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の画像形成方法に用いる画像形成装置の構成の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の実施の形態における静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用トナーの製造方法、画像形成方法および画像形成装置について、以下に説明する。
【００２８】
［静電荷像現像用トナーおよびその製造方法］
本実施の形態の静電荷像現像用トナー（以下「トナー」ともいう）は、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含み体積平均粒径が２．０μｍ以上８．０μｍ以下であるトナーであり、前記トナーが無着色離型剤粒子を含み、かつ該無着色離型剤粒子のうち、前記トナーの体積平均粒径をＤ５０とするとき、該無着色離型剤粒子の体積平均粒径が該トナーのＤ５０に対し０．８倍以上１．２倍以上であるものの割合が、トナー５０００個に対し５０個以下である。
【００２９】
後述する乳化重合凝集法に用いる離型剤分散液を作製する場合、離型剤分散液は、例えば、離型剤と分散剤とを混ぜ合わせた混合液を、離型剤の融点以上に加熱した後、高圧タイプの乳化機を用いて乳化し、その後冷却して離型剤微粒子を固化することによって得ることができる。
【００３０】
一方、得られた離型剤粒子分散液中には、トナー製造における乳化重合粒子凝集法では用いることができない大きな粒径を有する粒子が存在する場合がある。より具体的には、通常、トナー製造に用いられる離型剤粒子の粒径が１５０ｎｍから２５０ｎｍであるのに対して、粒径が１．５μｍから５μｍの大きさを有する粗大離型剤粒子が存在する場合がある。仮に、粗大離型剤粒子を含む離型剤分散液と、結着樹脂粒子分散液と、着色剤分散液とを混合し凝集させた場合、粗大離型剤粒子は、結着樹脂粒子や着色剤粒子と正常に凝集されないことから、通常のトナー、すなわち結着樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子を含むトナーと類似した大きさの離型剤成分のみからなる粒子（すなわち、無着色離型剤粒子）が生成してしまうことがある。さらに、上記結着樹脂粒子と着色剤粒子を含まないトナーと類似した大きさの離型剤粒子と、結着樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子を含むトナーとは、粒子径が同等まとは近似するため、トナー製造後は分離することができず、粗大離型剤粒子である無着色離型剤粒子は製造されるトナー中に存在している。
【００３１】
一方、この無着色離型剤粒子の比率がトナーに対して多くなることで、通常のトナー粒子に比べ帯電性が低く転写されにくい無着色離型剤粒子が、潜像担持体である感光体上に残留しやすい。したがって、クリーニング部材であるクリーニングブレードの先端部付近を感光体表面に押圧し接触させてクリーニングを行う場合、トナー粒子や外添剤粒子に比べ柔らかい無着色離型剤粒子が、クリーニングブレードの圧力でクリーニングブレードのエッジ部に付着して堆積していき、その結果、クリーニングブレードのクリーニング能力が低下し、画像濃度ムラやスジのような問題を生じやすくさせる。
【００３２】
そこで、本実施の形態では、従来の離型剤粒子分散液をプレ離型剤粒子分散液とし、プレ離型剤粒子分散液から体積平均粒径が１．５μｍを超える離型剤粒子を分別したのち得られる離型剤粒子分散液を乳化重合凝集法に供し、最終的に得られるトナーにおいて、トナー粒子と粒径が同じまたは近似する着色剤や結着樹脂を含有しない離型剤粒子（すなわち、無着色離型剤粒子）の混入を抑制している。
【００３３】
したがって、トナー中に、帯電しにくい無着色離型剤粒子の混入率が、従来のトナーに比べ低くなり、例えば、従来に比べ、潜像担持体である感光体上に残留する上記無着色離型剤粒子の量が減り、その結果、クリーニング部材であるクリーニングブレードへの無着色離型剤粒子の付着が抑制される。これにより、長期間画像出力を行った後の前記無着色離型剤粒子を含むトナーを現像しても、画像濃度ムラやスジといった画像欠陥の発生が抑制される。
【００３４】
本実施の形態では、体積平均粒径が該トナーのＤ５０に対し０．８倍以上１．２倍以上である無着色離型剤粒子の割合を、トナー５０００個に対し５０個以下であり、これにより、トナー中に、帯電しにくく転写しにくい前記無着色離型剤粒子の混入率を従来のトナーに比べ低くして、例えば、潜像担持体である感光体上に残留する上記無着色離型剤粒子の量が減り、その結果、クリーニング部材であるクリーニングブレードへの無着色離型剤粒子の付着を抑制する。より好ましくは、前記無着色離型剤粒子の数が、トナー５０００個中に３０個以下であり、さらに好ましくはトナー５０００個中に１０個以下である。そして、トナー中に存在する前記無着色離型剤粒子の数は、少なければ少ないほど好ましく、もっとも好ましいものは０個であるが、離型剤粒子の大きさによる分別工程において、０個にすることは処理する時間が掛かりすぎる為、生産性が低下するなどの理由からあまり現実的でない。
【００３５】
また、前記無着色離型剤粒子の体積平均粒径が、該トナーのＤ５０に対し０．８倍以上、１．２倍以下の大きさを規定しているのは、該トナーのＤ５０に対し０．８倍未満であるものは、トナーの乳化重合凝集法により作製される際に凝集されて量が少なくなり問題になりにくいこと、また、該トナーのＤ５０に対し１．２倍を超える粒子は、プレ離型剤粒子分散液からの分別工程で除去できるため、同じく問題になりにくいためである。
【００３６】
本実施の形態のトナーには、離型剤を含有し、含有される離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を示すシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類や、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス、ミツロウのような動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物系・石油系ワックス、脂肪酸エステル、モンタン酸エステル、カルボン酸エステル等のエステル系ワックス、及びそれらの変性物などを挙げることができる。これらの離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
本実施の形態のトナーに用いる好ましい離型剤は、結着樹脂に対して相溶性が低い離型剤、例えば、ポリエチレン、ポリオレフィン等の極性の低い離型剤が該無着色離型剤粒子を含むハーフトーン画像の剥離性が良好になる点で好ましく、またこの重量平均分子量は５００から５０００、溶融温度は６０℃から１００℃がトナーの用紙からの剥離性の良さ、また光沢ムラの現れにくさの観点から好ましい。前述のように、離型剤は、トナー内から短時間で定着部材と画像の間に入る必要があることから、離型剤は、上記例示した離型剤の種類の離型剤が好ましい。
【００３８】
更に、本実施の形態のトナーを構成する各種材料について、詳細に説明する。
【００３９】
使用される結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体および共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等をあげることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等をあげることができる。
【００４０】
また、トナーの着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を代表的なものとして例示することができる。
【００４１】
その他、必要に応じて内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分を添加することができる。内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。帯電制御剤としては、例えば４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミ、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料などが挙げられる。また、無機粉体は主にトナーの粘弾性調整を目的として添加され、例えば、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム、酸化セリウム等の下記に詳細に列挙するような通常、トナー表面の外添剤として使用されるすべての無機粒子が挙げられる。また、凝集剤としては、界面活性剤のほか、無機塩、２価以上の金属塩を好適に用いることができる。特に、金属塩を用いる場合、凝集性制御及びトナー帯電性などの特性において好ましい。
【００４２】
本実施の形態におけるトナーの体積平均粒子径は、２μｍから８μｍであり、３μｍから７μｍが好ましく、４μｍから７μｍがより好ましい。粒子径が小さすぎると帯電性が不十分になり現像性が低下し、画像濃度が低くなりやすいことがあり、大きすぎると該トナーのＤ５０に対し０．８倍以上１．２倍以上であるものの無着色離型剤粒子の強度が低下し、無着色離型剤粒子の数が少なくても色すじの発生が起こりやすくなる。
【００４３】
本実施の形態におけるトナーの製造方法は、離型剤と分散剤とを混合し分散液スラリーを得る工程と、前記分散液スラリーを離型剤のガラス転移温度以上に加熱し、高圧にて吐出衝突または吐出衝撃によって乳化してプレ離型剤粒子分散液を調製する工程と、前記プレ離型剤粒子分散液から体積平均粒径が１．５μｍを超える離型剤粒子を分別する工程と、を有し、分別された体積平均粒径が１．５μｍ以下の離型剤粒子を分散した離型剤粒子分散液と、着色剤分散液と結着樹脂粒子分散液とを混合し凝集させる凝集工程と、得られた凝集体を結着樹脂粒子のガラス転移以上の温度で融合合一させてトナー粒子を得る融合合一工程と、を含む方法である。
【００４４】
分別工程では、例えば調製されたプレ離型剤粒子分散液を、遠心分離装置を用いて遠心分離し、１．５μｍ以下の粒径を有する離型剤粒子とそれ以上の大きさの離型剤粒子とを分別する。その後、遠心分離後の上澄み、すなわち１．５μｍ以下の粒径を有する離型剤分散液を採取し、後段の離型剤粒子分散液に提供する。離型剤の種類や、粒度分布に応じて条件は異なるため、適宜選択されるが、５００Ｇから１０００Ｇの遠心力を加えて分離される。
【００４５】
上記製造方法では、プレ離型剤粒子分散液から体積平均粒径が１．５μｍを超える離型剤粒子を分別する工程を含み、最終的に得られるトナーにおいて、トナー粒子と粒径が同じまたは近似する着色剤や結着樹脂を含有しない無着色離型剤粒子の混入が抑制される。
【００４６】
［静電荷像現像用現像剤］
以上説明した本発明の静電潜像現像トナーの製造方法により得られるトナーは、静電潜像現像剤として使用される。この現像剤は、この静電潜像現像トナーを含有することの外は特に制限はなく、目的に応じて適宜の成分組成をとることができる。静電潜像現像トナーを、単独で用いると一成分系の静電潜像現像剤として調製され、また、キャリアと組み合わせて用いると二成分系の静電潜像現像剤として調製される。
【００４７】
キャリアとしては、特に制限はなく、それ自体公知のキャリアが挙げられ、例えば、特開昭６２−３９８７９号公報、特開昭５６−１１４６１号公報等に記載された樹脂被覆キャリア等の公知のキャリアを使用することができる。
【００４８】
キャリアの具体例としては、以下の樹脂被覆キャリアが挙げられる。即ち、該キャリアの核体粒子としては、通常の鉄粉、フェライト、マグネタイト造型物などが挙げられ、その平均粒径は３０〜２００μｍ程度である。前記核体粒子の被覆樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、エチレン、プロピレン等のポリオレフィン類、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のシリコーン類、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマーの共重合体、ビスフェノール、グリコール等を含むポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、などが挙げられ、特に好ましいのは芳香環を有する重合性単量体を重合して得られた樹脂である。その理由としては、該芳香環を有する重合性単量体を重合して得られた樹脂はトナーとの帯電時に、芳香環部分に静電気を保持しやすく、そのため該無着色離型剤粒子の比率が現像剤内で増加した場合でも、無着色離型剤粒子の過剰な帯電量の発生を制御できると考えられるためである。より好ましくは芳香環部分がトナーと直接接触しやすいスチレンを重合性単量体として含む重合性単量体を重合して得られた樹脂である。その理由としては、該芳香環を有する重合性単量体を重合して得られた樹脂が好ましい。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、あるいは２種以上併用してもよい。該被覆樹脂の量としては、キャリアに対して０．１〜１０質量部程度であり、０．５〜３．０質量部が好ましい。前記キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、ＵＭミキサーなどを使用することができ、前記被覆樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどを使用することができる。
【００４９】
なお、静電潜像現像剤における、静電潜像現像トナーと、キャリアとの混合比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００５０】
［画像形成装置］
次に、本実施の形態の画像形成装置について説明する。
【００５１】
図１は、本実施の形態の画像形成方法により画像を形成するための、画像形成装置の構成例を示す概略図である。図示した画像形成装置２００は、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄが中間転写ベルト４０９に沿って相互に並列に配置されている。電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄは、例えば、電子写真感光体４０１ａがイエロー、電子写真感光体４０１ｂがマゼンタ、電子写真感光体４０１ｃがシアン、電子写真感光体４０１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成することが可能である。
【００５２】
電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄのそれぞれは所定の方向（紙面上は反時計回り）に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄ、現像装置４０４ａ〜４０４ｄ、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄ、クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄが配置されている。現像装置４０４ａ〜４０４ｄのそれぞれにはトナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが供給可能であり、また、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト４０９を介して電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに当接している。
【００５３】
さらに、ハウジング４００内の所定の位置には露光装置４０３が配置されており、露光装置４０３から出射された光ビームを帯電後の電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト４０９上に重ねて転写される。
【００５４】
ここで、帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄは、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に導電性部材（帯電ロール）を接触させて感光体に電圧を均一に印加し、感光体表面を所定の電位に帯電させるものである（帯電工程）。なお本実施形態において示した帯電ロールの他、帯電ブラシ、帯電フィルム若しくは帯電チューブなどを用いて接触帯電方式による帯電を行ってもよい。また、コロトロン若しくはスコロトロンを用いた非接触方式による帯電を行ってもよい。
【００５５】
露光装置４０３としては、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に、半導体レーザー、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。これらの中でも、非干渉光を露光可能な露光装置を用いると、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの導電性基体と感光層との間での干渉縞を防止することができる。
【００５６】
現像装置４０４ａ〜４０４ｄには、上述の二成分静電潜像現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置を用いて行うことができる（現像工程）。そのような現像装置としては、二成分静電荷像現像用現像剤を用いる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜公知のものを選択することができる。一次転写工程では、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄに、像担持体に担持されたトナーと逆極性の１次転写バイアスが印加されることで、像担持体から中間転写ベルト４０９へ各色のトナーが順次１次転写される。
【００５７】
クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄは、転写工程後の電子写真感光体の表面に付着した残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
【００５８】
中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、バックアップロール４０８及びテンションロール４０７により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、２次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を介してバックアップロール４０８と当接するように配置されている。
【００５９】
２次転写ロール４１３に、中間転写体上のトナーと逆極性の２次転写バイアスが印加されることで、中間転写ベルトから記録媒体へトナーが２次転写される。バックアップロール４０８と２次転写ロール４１３との間を通った中間転写ベルト４０９は、例えば駆動ロール４０６の近傍に配置されたクリーニングブレード４１６或いは、除電器（不図示）により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。また、ハウジング４００内の所定の位置にはトレイ（被転写媒体トレイ）４１１が設けられており、トレイ４１１内の紙などの被転写媒体５００が移送ロール４１２により中間転写ベルト４０９と２次転写ロール４１３との間、さらには相互に当接する２個の定着ロール４１４の間に順次移送された後、ハウジング４００の外部に排紙される。
【００６０】
＜画像形成方法＞
本実施の形態における画像形成方法は、少なくとも、像保持体を帯電させる工程と、像保持体上に潜像を形成する工程と、潜像担持体上の潜像を上述した電子写真用現像剤を用いて現像する工程と、現像されたトナー像を中間転写体上に転写する１次転写工程と、前記中間転写体に転写されたトナー像を、記録媒体に転写する２次転写工程と、前記トナー画像を熱と圧力によって定着する工程とを有する。前記現像剤は、少なくとも、本発明の静電荷像現像用トナーを含有する現像剤である。前記現像剤は、一成分系、二成分系のいずれの態様であってもよい。
【００６１】
上記の各工程は、いずれも画像形成方法において公知の工程が利用できる。
【００６２】
潜像保持体としては、例えば、電子写真感光体及び誘電記録体等が使用できる。電子写真感光体の場合、該電子写真感光体の表面を、コロトロン帯電器、接触帯電器等により一様に帯電した後、露光し、静電潜像を形成する（潜像形成工程）。次いで、表面に現像剤層を形成させた現像ロールと接触若しくは近接させて、静電潜像にトナーの粒子を付着させ、電子写真感光体上にトナー画像を形成する（現像工程）。形成されたトナー画像は、コロトロン帯電器等を利用して紙等の被転写体表面に転写される（転写工程）。さらに、必要に応じて、被転写体表面に転写されたトナー画像は、定着機により熱定着され、最終的なトナー画像が形成される。
【００６３】
なお、前記定着機による熱定着の際には、オフセット等を防止するため、通常の定着機における定着部材には、離型剤が供給されるが、本実施の形態における画像形成装置の定着機には、離型剤は供給する必要がなく、オイルレスで定着がなされる。
【００６４】
熱定着に用いる定着部材であるローラあるいはベルトの表面に、離型剤を供給する方法としては、特に制限はなく、例えば、液体離型剤を含浸したパッドを用いるパッド方式、ウエブ方式、ローラ方式、非接触型のシャワー方式（スプレー方式）等が挙げられ、中でも、ウエブ方式、ローラ方式が好ましい。これらの方式の場合、前記離型剤を均一に供給でき、しかも供給量をコントロールすることが容易な点で有利である。なお、シャワー方式により前記定着部材の全体に均一に前記離型剤を供給するには、別途ブレード等を用いる必要がある。
【００６５】
トナー画像を転写する被転写体（記録材）としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、これらにより本発明は限定されるものではない。
【００６７】
まず、本実施例において、各測定は次のように行った。
【００６８】
−粒度及び粒度分布測定方法−
粒径（「粒度」ともいう。）及び粒径分布測定（「粒度分布測定」ともいう。）について述べる。
【００６９】
測定する粒子直径が２μｍ以上の場合、測定装置としてはコールターマルチサイザー−ＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用した。
【００７０】
測定法としては、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。これを前記電解液１００ｍｌ中に添加した。
【００７１】
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザー−ＩＩ型により、アパーチャー径として１００μｍアパーチャーを用いて２〜６０μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布、個数平均分布を求めた。測定する粒子数は５０，０００であった。
【００７２】
また、トナーの粒度分布は以下の方法により求めた。測定された粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、粒度の小さい方から体積累積分布を描き、累積１６％となる累積体積粒径をＤ１６ｖと定義し、累積５０％となる累積体積粒径をＤ５０ｖと定義する。更に累積８４％となる累積体積粒径をＤ８４ｖと定義する。
【００７３】
本発明における体積平均粒径は該Ｄ５０ｖであり、体積平均粒度指標ＧＳＤｖは以下の式によって算出した。
式：ＧＳＤｖ＝｛（Ｄ８４ｖ）／（Ｄ１６ｖ）｝０．５
【００７４】
また、測定する粒子直径が２μｍ未満の場合、レーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定した。測定法としては分散液となっている状態の試料を固形分で約２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、約４０ｍｌにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、約２分間待って、セル内の濃度がほぼ安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とした。
【００７５】
なお、外添剤などの粉体を測定する場合は、界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液５０ｍｌ中に測定試料を２ｇ加え、超音波分散機（１，０００Ｈｚ）にて２分間分散して、試料を作製し、前述の分散液と同様の方法で、測定した。
【００７６】
−トナーの形状係数ＳＦ１測定方法−
トナーの形状係数ＳＦ１は、トナー粒子表面の凹凸の度合いを示す形状係数ＳＦであり、以下の式により算出した。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
式中、ＭＬはトナー粒子の最大長を示し、Ａは粒子の投影面積を示す。形状係数ＳＦ１の測定は、まずスライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じて画像解析装置に取り込み、５０個以上のトナーについてＳＦを計算し、平均値を求めた。
【００７７】
−ガラス転移温度の測定方法−
トナーのガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査型熱量計）測定法により決定し、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークより求めた。
【００７８】
主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いることができる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。
【００７９】
−トナー、樹脂粒子の分子量、分子量分布測定方法−
分子量分布は、以下の条件で行ったものである。ＧＰＣは「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製、６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー社製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ−５００」、「Ｆ−１」、「Ｆ−１０」、「Ｆ−８０」、「Ｆ−３８０」、「Ａ−２５００」、「Ｆ−４」、「Ｆ−４０」、「Ｆ−１２８」、「Ｆ−７００」の１０サンプルから作製した。
【００８０】
−無着色離型剤粒子の個数−
日立社製の電子顕微鏡Ｓ４１００に取り付けたエネルギー分散型Ｘ線分析装置  ＥＭＡＸ  Ｍｏｄｅｌ  ６９２３Ｈ（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、トナー全体の観察画像を撮影し、任意に５０００個程度抽出したトナーについて、画像解析することで求める。そして、８００倍にて観察し、該粒子が無着色であること、前記トナーの体積平均粒径をＤ５０とするとき、該粒子の粒径が該トナーのＤ５０に対し０．８倍以上、１．２倍以下であること、の条件を満たす粒子を求めた。なお、無着色の粒子について、さらにエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）により、粒子表面に含まれる元素を分析し、炭素と水素のみが検出された無着色の粒子を無着色離型剤粒子と特定した。またトナーのＤ５０は小数点以下一桁とし、このＤ５０に対し０．８倍以上、１．２倍以下の径も小数点以下二桁めを四捨五入し小数点以下一桁として示した。
【００８１】
以下に本発明におけるより具体的比較例および実施例について説明を行うが、以下の実施例は本発明の内容について何ら限定するものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を意味する。
【００８２】
［トナーの製造例および現像剤の評価］
−結着樹脂粒子分散液の作製−
重合槽にイオン交換水３７０質量部と界面活性剤０．３質量部を投入し、撹拌混合しながら７５℃まで昇温した。一方、乳化槽には下記成分を投入し、撹拌混合して乳化液を作製した。
【００８３】
イオン交換水                                                    １７０質量部
非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）          ２質量部
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）          ３質量部
スチレン                                                        ２８０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                          １２０質量部
β−カルボキシエチルアクリレート（以下「β−ＣＥＡ」ともいう）    １１質量部
ドデカンチオール                                                    ６質量部
１，１０−デカンジオールジアクリレート                          １．５質量部
重合槽の温度が安定した時点で、作製した乳化液質量の２％を反応槽へ１０分間かけて添加し、その後、過硫酸アンモニウム５質量部をイオン交換水で５倍に希釈して、やはり１０分間かけて反応槽へ添加し、２０分間保持した。次いで、残りの乳化液を３時間かけて反応槽へ添加し、添加終了後、更に３時間保持して反応を完了させた。結着樹脂粒子分散液を作製した。得られた樹脂の質量平均分子量は３５，０００、体積平均粒子径は２１０ｎｍであった。
【００８４】
−離型剤分散液（Ａ）の作製−
ＰＯＬＹＷＡＸ６５５（ベーカーペトロライト社製）              ３０質量部
カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製）          ２質量部
イオン交換水                                                  ７０質量部
上記成分を１２０℃に加熱して、高圧型ホモジナイザーを用い５０ＭＰａで処理し、速やかに冷却してプレ離型剤分散液を得た。得られたプレ離型剤粒子分散液を遠心分離装置により遠心効果として、８００Ｇで１０分間遠心分離を行い、その後総容量に対して５０容量％の上澄みを採取し、採取された１．５μｍ以下の粒径を有する離型剤粒子を含む上澄み液を、離型剤粒子分散液（Ａ）とした。得られた離型剤粒子の体積平均粒径は２０５ｎｍであった。なお、上記ＰＯＬＹＷＡＸ６５５（ベーカーペトロライト社製）は、ポリエチレンワックスであり、数平均分子量が６５５で、融点が９９℃のものである。
【００８５】
−離型剤分散液（Ｂ）の作製−
離型剤粒子分散液（Ａ）と同一組成、同条件により生成したプレ離型剤粒子分散液を遠心分離装置により遠心効果として、８００Ｇで５分間遠心分離を行い、その後総容量に対して５０容量％の上澄みを採取し、採取された１．５μｍ以下の粒径を有する離型剤粒子を含む上澄み液を、離型剤粒子分散液（Ｂ）とした。得られた離型剤粒子の体積平均粒径は２１６ｎｍであった。
【００８６】
−離型剤分散液（Ｃ）の作製−
離型剤粒子分散液（Ａ）と同一組成、同条件により生成したプレ離型剤粒子分散液を遠心分離装置により遠心効果として、８００Ｇで２分間遠心分離を行い、その後総容量に対して６０容量％の上澄みを採取し、採取された１．５μｍ以下の粒径を有する離型剤粒子を含む上澄み液を、離型剤粒子分散液（Ｃ）とした。得られた離型剤粒子の体積平均粒径は２２３ｎｍであった。
【００８７】
−離型剤分散液（Ｄ）の作製−
離型剤粒子分散液（Ａ）と同一組成、同条件により生成したプレ離型剤粒子分散液を遠心分離装置により遠心効果として、５００Ｇで２分間遠心分離を行い、その後総容量に対して７５容量％の上澄みを採取し、採取された１．５μｍ以下の粒径を有する離型剤粒子を含む上澄み液を、離型剤粒子分散液（Ｄ）とした。得られた離型剤粒子の体積平均粒径は２３１ｎｍであった。
【００８８】
−離型剤分散液（Ｅ）の作製−
離型剤粒子分散液（Ａ）と同一組成、同条件により生成したプレ離型剤粒子分散液を遠心分離装置により遠心効果として、８００Ｇで１分間遠心分離を行い、その後総容量に対して８０容量％の上澄みを採取し、採取された１．５μｍ以下の粒径を有する離型剤粒子を含む上澄み液を、離型剤粒子分散液（Ｅ）とした。得られた離型剤粒子の体積平均粒径は２３７ｎｍであった。
【００８９】
−離型剤分散液（Ｆ）の作製−
離型剤粒子分散液（Ａ）と同一組成、同条件により生成したプレ離型剤粒子分散液を遠心分離装置により遠心効果として、２００Ｇで２分間遠心分離を行い、その後総容量に対して８０容量％の上澄みを採取し、採取された１．５μｍ以下の粒径を有する離型剤粒子を含む上澄み液を、離型剤粒子分散液（Ｆ）とした。得られた離型剤粒子の体積平均粒径は２４２ｎｍであった。
【００９０】
−離型剤分散液（Ｇ）の作製−
離型剤粒子分散液（Ａ）と同一組成、同条件により生成したプレ離型剤粒子分散液を遠心分離装置により遠心効果として、２００Ｇで１分間遠心分離を行い、その後総容量に対して８５容量％の上澄みを採取し、採取された１．５μｍ以下の粒径を有する離型剤粒子を含む上澄み液を、離型剤粒子分散液（Ｇ）とした。得られた離型剤粒子の体積平均粒径は２４４ｎｍであった。
【００９１】
−離型剤分散液（Ｈ）の作製−
離型剤粒子分散液（Ａ）と同一組成、同条件により生成しプレ離型剤分散液を得た。このプレ離型剤分散液に対して分別処理を行わずに、離型剤粒子分散液（Ｈ）とした。得られた離型剤粒子の体積平均粒径は２４７ｎｍであった。
【００９２】
−離型剤分散液（Ｊ）の作製−
カルナウバワックス（東亜化成社製）                            ３０質量部
カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製）          ２質量部
イオン交換水                                                  ７０質量部
上記成分を１２０℃に加熱して、高圧型ホモジナイザーを用い５０ＭＰａで処理し、速やかに冷却してプレ離型剤分散液を得た。得られたプレ離型剤粒子分散液を遠心分離装置により遠心効果として、８００Ｇで１０分間遠心分離を行い、その後総容量に対して５０容量％の上澄みを採取し、採取された１．５μｍ以下の粒径を有する離型剤粒子を含む上澄み液を、離型剤粒子分散液（Ｊ）とした。得られた離型剤粒子の体積平均粒径は２０５ｎｍであった。なお、上記カルナウバワックス（東亜化成社製）は、融点が８０℃から８６℃のものである。
【００９３】
−離型剤分散液（Ｋ）の作製−
ＦＴ１０５（日本精鑞社製）                                    ３０質量部
カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王（株）製）          ２質量部
イオン交換水                                                  ７０質量部
上記成分を１２０℃に加熱して、高圧型ホモジナイザーを用い５０ＭＰａで処理し、速やかに冷却してプレ離型剤分散液を得た。得られたプレ離型剤粒子分散液を遠心分離装置により遠心効果として、８００Ｇで１０分間遠心分離を行い、その後総容量に対して５０容量％の上澄みを採取し、採取された１．５μｍ以下の粒径を有する離型剤粒子を含む上澄み液を、離型剤粒子分散液（Ｋ）とした。得られた離型剤粒子の体積平均粒径は２０５ｎｍであった。なお、上記ＦＴ１０５（日本精鑞社製）は、融点が１０５℃のものである。
【００９４】
（着色剤粒子分散液の作製）
−シアン着色剤分散液（１）の調製−
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３：大日精化製）        ３０質量部
イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬）                ３質量部
イオン交換水                                                ７０質量部
上記成分を混合し、超音波分散機を１０パス通過させて、シアン着色剤粒子分散液（１）を得た。分散した顔料の数平均粒径は１３０ｎｍであった。
【００９５】
−ブラック着色剤分散液（２）の調製−
カーボンブラック（キャボット社製、ＲＥＧＡＬ３３０；１次粒子径２５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積９４ｍ２／g）                                    ：  ９０質量部
アニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製：ネオゲンＳＣ）：  １０質量部
イオン交換水                                          ：２４０質量部
以上を混合し、シアン着色剤分散液と同様の条件にてブラック着色剤分散液（２）を調製した。ブラック着色剤分散液における着色剤の数平均粒径は１５０ｎｍであった。
【００９６】
−イエロー着色剤分散液（３）の調製−
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４：大日精化製）    ５０質量部
イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ  （第一工業製薬）            ５質量部
イオン交換水                                            １９５質量部
以上を混合し、アルティマイザ（スギノマシン社製）により１０分間分散し、数平均粒径１６８ｎｍのイエロー着色剤分散液（３）を得た。
【００９７】
−マゼンタ着色剤分散液（４）の調製−
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ  １２２：（クラリアント製）       ５０質量部
イオン性界面活性剤ネオゲンＲＫ（第一工業製薬）                  ６質量部
イオン交換水                                                ２００質量部
以上を混合し、アルティマイザ（スギノマシン社製）により１０分間分散し、数平均粒径１８５ｎｍ、固形分量２３．５質量部のマゼンタ着色剤分散液（４）を得た。
【００９８】
＜トナー１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄの製造＞
反応槽内に下記成分を投入し、十分に攪拌混合した。
イオン交換水              ３００質量部
結着樹脂粒子分散液        １５９質量部
シアン着色剤分散液（１）    ２０質量部
離型剤分散液（Ａ）          ２１質量部
その後、ウルトラタラックスでせん断を加えながら、凝集剤としてポリ塩化アルミニウム１％水溶液１５質量部を徐々に添加した。凝集剤の添加につれてスラリーの粘度が上昇したため、ウルトラタラックスの回転数を上昇させて、添加終了後さらに１０分間の分散処理を行った。
【００９９】
このスラリーを十分な攪拌下で徐々に昇温し、４８℃で２時間保持したところ、凝集粒子の平均粒径が５．１μｍとなった。ここで、新たに樹脂粒子分散液６０質量部を５分間かけて緩やかに添加し、１時間保持したところ、凝集粒子の平均粒径は５．５μｍであった。次いで反応槽内のｐＨを７．０に調製した後、９５℃まで緩やかに昇温して３時間保持し、凝集粒子の合一を行った後、４０℃まで冷却した後、洗浄、乾燥をし、平均粒径５．５μｍのシアントナー１ａを得た。このトナー１ａにおけるトナー５０００個中の４．４μｍから６．６μｍの離型剤粒子の数は７個であった。
【０１００】
同様にして、シアン着色剤分散液（１）に代わりに、ブラック着色剤分散液（２）、イエロー着色剤分散液（３）、マゼンタ着色剤分散液（４）をそれぞれ用いた以外は、上述と同様の手順で、それぞれ黒色トナー１ｂ，イエロートナー１ｃ，マゼンタトナー１ｄを得た。これらトナー１ｂ，１ｃ，１ｄの体積平均粒径は、それぞれシアントナー１ａと同様に、５．５μｍであった。また、トナー１ｂ，１ｃ，１ｄにおけるトナー５０００個中の４．４μｍから６．６μｍの離型剤粒子の数はそれぞれ、６、４、７個であった。
【０１０１】
＜トナー２の製造＞
離型剤分散液（Ａ）の代わりに離型剤分散液（Ｂ）を用いた以外は、トナー１ａの製造例に準じて、トナー２を作製した。得られたトナーの平均粒径は６．０μｍで、トナー５０００個中の４．８μｍ〜７．２μｍの離型剤粒子の数は１２個であった。
【０１０２】
＜トナー３の製造＞
離型剤分散液（Ａ）の代わりに離型剤分散液（Ｃ）を用いた以外は、トナー１ａの製造例に準じて、トナー３を作製した。得られたトナーの平均粒径は４．６μｍで、トナー５０００個中の３．７μｍ〜５．５μｍの離型剤粒子の数は１８個であった。
【０１０３】
＜トナー４の製造＞
離型剤分散液（Ａ）の代わりに離型剤分散液（Ｄ）を用いた以外は、トナー１ａの製造例に準じて、トナー４を作製した。得られたトナーの平均粒径は５．８μｍで、トナー５０００個中の４．６μｍ〜７．０μｍの離型剤粒子の数は２８個であった。
【０１０４】
＜トナー５の製造＞
離型剤分散液（Ａ）の代わりに離型剤分散液（Ｅ）を用いた以外は、トナー１ａの製造例に準じて、トナー５を作製した。得られたトナーの平均粒径は５．６μｍで、トナー５０００個中の４．５μｍ〜６．７μｍの離型剤粒子の数は３３個であった。
【０１０５】
＜トナー６の製造＞
離型剤分散液（Ａ）の代わりに離型剤分散液（Ｆ）を用いた以外は、トナー１ａの製造例に準じて、トナー６を作製した。得られたトナーの平均粒径は５．８μｍで、トナー５０００個中の４．６μｍ〜７．０μｍの離型剤粒子の数は４８個であった。
【０１０６】
＜トナー７の製造＞
離型剤分散液（Ａ）の代わりに離型剤分散液（Ｇ）を用いた以外は、トナー１ａの製造例に準じて、トナー７を作製した。得られたトナーの平均粒径は６．０μｍで、トナー５０００個中の４．８μｍ〜７．２μｍの離型剤粒子の数は５４個であった。
【０１０７】
＜トナー８の製造＞
離型剤分散液（Ａ）の代わりに離型剤分散液（Ｈ）を用いた以外は、トナー１ａの製造例に準じて、トナー８を作製した。得られたトナーの平均粒径は６．０μｍで、トナー５０００個中の４．８μｍ〜７．２μｍの離型剤粒子の数は７２個であった。
【０１０８】
＜トナー９の製造＞
離型剤分散液（Ａ）の代わりに離型剤分散液（Ｊ）を用いた以外は、トナー１ａの製造例に準じて、トナー９を作製した。得られたトナーの平均粒径は６．４μｍで、トナー５０００個中の５．１μｍ〜７．７μｍの離型剤粒子の数は１１個であった。
【０１０９】
＜トナー１０の製造＞
離型剤分散液（Ａ）の代わりに離型剤分散液（Ｋ）を用いた以外は、トナー１ａの製造例に準じて、トナー１０を作製した。得られたトナーの平均粒径は５．６μｍで、トナー５０００個中の４．５μｍ〜６．７μｍの離型剤粒子の数は１５個であった。
【０１１０】
＜トナー１１の製造＞
反応槽内を１５℃に調整しに下記成分を投入し、十分に攪拌混合した。
イオン交換水              ３００質量部
結着樹脂粒子分散液        １５９質量部
シアン着色剤分散液（１）    ２０質量部
離型剤分散液（Ａ）          ２１質量部
その後、ウルトラタラックスでせん断を加えながら、凝集剤として塩化アルミニウム２％水溶液３０質量部を徐々に添加した。添加終了後さらに１０分間の分散処理を行った。
【０１１１】
このスラリーを十分な攪拌下で徐々に昇温し、２８℃で２時間保持したところ、凝集粒子の平均粒径が１．６μｍとなった。ここで、新たに樹脂粒子分散液６０質量部を５分間かけて緩やかに添加し、１時間保持したところ、凝集粒子の平均粒径は１．６μｍであった。次いで反応槽内のｐＨを７．０に調製した後、９５℃まで緩やかに昇温して３時間保持し、凝集粒子の合一を行った後、４０℃まで冷却した後、洗浄、乾燥をし、平均粒径１．８μｍのトナー１１を得た。このトナー１１におけるトナー５０００個中の１．４μｍから２．２μｍの離型剤粒子の数は５７個であった。
【０１１２】
＜トナー１２の製造＞
トナー１１の製造において２８℃で２時間保持を３２℃で２時間保持にした以外はトナー１１の製造と同様の方法で平均粒径２．２μｍのトナー１２を得た。このトナー１２におけるトナー５０００個中の１．８μｍから２．６μｍの離型剤粒子の数は２８個であった。
【０１１３】
＜トナー１３の製造＞
トナー１１の製造において２８℃で２時間保持を３８℃で２時間保持にした以外はトナー１１の製造と同様の方法で平均粒径３．４μｍのトナー１３を得た。このトナー１３におけるトナー５０００個中の２．７μｍから４．１μｍの離型剤粒子の数は１６個であった。
【０１１４】
＜トナー１４の製造＞
トナー１１の製造において塩化アルミニウム２％水溶液３０質量部をポリ塩化アルミニウム１％水溶液１５質量部に、２８℃で２時間保持を４０℃で２時間保持にした以外はトナー１１の製造と同様の方法で平均粒径４．２μｍのトナー１４を得た。このトナー１４におけるトナー５０００個中の３．４μｍから５．０μｍの離型剤粒子の数は９個であった。
【０１１５】
＜トナー１５の製造＞
トナー１４の製造においてポリ塩化アルミニウム１％水溶液１５質量部を２０質量部に、４０℃で２時間保持を５３℃で３時間保持にした以外はトナー１４の製造と同様の方法で平均粒径６．８μｍのトナー１５を得た。このトナー１５におけるトナー５０００個中の５．４μｍから８．２μｍの離型剤粒子の数は７個であった。
【０１１６】
＜トナー１６の製造＞
トナー１４の製造においてポリ塩化アルミニウム１％水溶液１５質量部を２０質量部に、４０℃で２時間保持を５７℃で３時間保持にした以外はトナー１４の製造と同様の方法で平均粒径７．８μｍのトナー１６を得た。このトナー１６におけるトナー５０００個中の６．２μｍから９．４μｍの離型剤粒子の数は６個であった。
【０１１７】
＜トナー１７の製造＞
トナー１４の製造においてポリ塩化アルミニウム１％水溶液１５質量部を２０質量部に、４０℃で２時間保持を５８℃で３時間保持にした以外はトナー１４の製造と同様の方法で平均粒径８．２μｍのトナー１７を得た。このトナー１７におけるトナー５０００個中の６．６μｍから９．８μｍの離型剤粒子の数は４個であった。
【０１１８】
−現像剤１ａ〜１７の調製−
上記トナー１ａからトナー１７のそれぞれに外添剤として、シリカ粒子（日本アエロジル社製、Ｒ９７２ ）をトナー１００質量部に対して１．８質量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合し静電荷像現像用トナーを得た。ついでこれらトナーそれぞれ８質量部とポリメタクリル酸メチル（綜研化学社製、重量平均分子量８００００）樹脂でフェライト粒子に対して１．５質量％被覆されたキャリア粒子（平均粒子径３５μｍ）１００質量部を混合して２成分現像剤を調製した。
【０１１９】
［評価方法］
評価機として、富士ゼロックス社製のＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｅｒ  ｆ４５０改造機を用い、現像器に現像剤として前記トナー１ａ〜１７を用いた現像剤をセットし、プロセススピードを２１０ｍｍ／ｓｅｃに調整し連続１００００枚の連続走行試験を行い評価を行った。なお、出力画像は１枚目にトナーの載り量が４ｇ／ｍ２になるような前面ベタ画像を出力した後、９９枚の白紙を複写することで１００枚に１回トナーがクリーニング部へ供給されるようにしたもので、１０１枚目に再びベタ画像というように出力を行ったものである。１０００１枚目の画像を、その画像濃度とスジについて評価した。
【０１２０】
−画像濃度−
１０００１枚目の画像について初期画像との差を目視で確認した。以下の基準によるものでＣまでが許容できるものである。なお後述するスジが１０００１枚目に許容できない程度に発生している場合は画像濃度の評価は行わなかった。
Ａ・・・画像濃度の低下は確認されない。
Ｂ・・・わずかに画像濃度の低下が確認されるが実用上問題なし。
Ｃ・・・画像濃度は低下しているが許容できる範囲である。
Ｄ・・・顕著な画像濃度の低下が確認され許容できない。
【０１２１】
−スジ評価−
１００００枚の白地画像および１０００１枚目のベタ画像について、画像及び感光体上のスジを目視により以下の基準で評価をした。なおＣまでが許容できるものとする。
Ａ・・・スジは確認されない。
Ｂ・・・感光体上にスジはあるものの画像には現れていない。
Ｃ・・・白地画像またはベタ画像にわずかにスジが確認されるが、使用上問題なし。
Ｄ・・・白地画像またはベタ画像に明らかなスジが確認される。
【０１２２】
【表１】
2011043696.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本発明の活用例として、電子写真方式を用いた複写機、プリンタ等の画像形成装置への適用がある。
【符号の説明】
【０１２４】
２００  画像形成装置、４００  ハウジング、４０１ａ〜４０１ｄ  電子写真感光体、４０２ａ〜４０２ｄ  帯電ロール、４０３  露光装置、４０４ａ〜４０４ｄ  現像装置、４０５ａ〜４０５ｄ  トナーカートリッジ、４０６  駆動ロール、４０７  テンションロール、４０８  バックアップロール、４０９  中間転写ベルト、４１０ａ〜４１０ｄ  １次転写ロール、４１１  トレイ（被転写媒体トレイ）、４１２  移送ロール、４１３  ２次転写ロール、４１４  定着ロール、４１５ａ〜４１５ｄ，４１６  クリーニングブレード、５００  被転写媒体。
【図１】
2011043696.tif 000003