(57)【要約】【課題】電子写真感光体の基体上に形成された感光体コーティングを基体から除去する方法を提供する。【解決手段】感光体を再生する方法であって、基体と、前記基体上に形成されたシラン剥離層と、前記シラン剥離層上に形成された１または複数のコーティング層と、を含む感光体を液体浴に浸漬する工程；および前記１または複数のコーティングを前記基体から分離する工程を含み、前記シラン剥離層が、シラン化合物、接着促進剤、およびポリカーボネートバインダーを含む、方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光体を再生する方法であって、
基体と、
前記基体上に形成されたシラン剥離層と、
前記シラン剥離層上に形成された１または複数のコーティング層と、
を含む感光体を液体浴に浸漬する工程；および
前記１または複数のコーティングを前記基体から分離する工程
を含み、前記シラン剥離層が、シラン化合物、接着促進剤、およびポリカーボネートバインダーを含む、方法。
【請求項２】
基体；
前記基体上に形成されたシラン剥離層；および
前記シラン剥離層上に形成された１または複数のコーティング層
を含む感光体であって、前記シラン剥離層が、シラン化合物、接着促進剤、およびポリカーボネートバインダーを含む、感光体。
【請求項３】
前記シラン化合物が、下記式で表される構造を有する、請求項２に記載の感光体。
【化１】
2011100128.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、独立して、水素、置換または未置換の直鎖、分岐鎖、または環式のＣ１〜Ｃ２４のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルキニル基、およびアルキノキシ基からなる群から選択され、
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも１つは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖、または環式のＣ１〜Ｃ２４のアルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基から選択され、
かつ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも１つは、アルコキシ基、アルケノキシ基、またはアルキノキシ基から選択される。）
【請求項４】
基体；
前記基体上に形成されたシラン剥離層；および
前記シラン剥離層上に形成された１または複数のコーティング層
を含む感光体であって、前記シラン剥離層が、シラン化合物、接着促進剤、およびポリカーボネートバインダーを溶媒に溶解してなる溶液から形成され、前記シラン化合物が下記式で表される構造を有する、感光体。
【化２】
2011100128.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、独立して、水素、置換または未置換の直鎖、分岐鎖、または環式のＣ１〜Ｃ２４のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルキニル基、およびアルキノキシ基からなる群から選択され、
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも１つは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖、または環式のＣ１〜Ｃ２４のアルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基から選択され、
かつ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも１つは、アルコキシ基、アルケノキシ基、またはアルキノキシ基から選択される。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広義には、電子写真感光体の基体上に形成された感光体コーティングを基体から除去する方法に関する。より具体的には、本発明は、感光体基体と１または複数のコーティング層の間にシラン剥離層を含む電子写真感光体に基づく、感光体コーティングの除去方法を開示する。本発明は、電子写真感光体を再生、再利用、または再製する、簡便且つ効率的な方法を提供する。
【０００２】
電子写真技術においては、剛性ドラムの形態をした感光体用の基体は直線性および丸み、最適な表面反射率および粗さ、ならびに所望の厚さの点で高い寸法精度を有している必要がある。そのような寸法精度を達成するために、サンドブラスト、ガラスビーズホーニング、ダイヤモンドツール等を用いて高精度で基体表面を研磨する。基体表面を形成した後、電荷発生層および電荷輸送層またはそれらが混合した単層等であり得る１以上の感光性材料コーティングを基体に塗布して感光体デバイスが完成される。
【０００３】
現行の感光体は通常、直線性、丸み、および座ぐり穴（ｃｏｕｎｔｅｒ  ｂｏｒｅ）の同心性に要求される特定の寸法を有するアルミニウム基体からなり得る。例えば、原材料コストの効率化のためには壁を最小限にする必要があるが、１回で加工するための条件と仕上げ後の感光体デバイスの物理的条件とを満たすのに十分な厚さである必要もある。ダイヤモンド加工で鏡面仕上げにした後ガラスビーズホーニングすることで、最大の反射率を有する欠陥のない表面が得られる。最大の表面粗さも特定される。均一で欠陥のない印刷品質を維持するためには、アルミニウム基体表面の加工工程が重要である。表面の反射を最小限に抑えることで、表面反射により印刷物のハーフトーン領域に生じるベニヤ模様の欠陥がなくなる。表面粗さが上限を超えると、電荷注入および高バックグラウンドが生じる。
【０００４】
感光体の最終製品は通常、３つの有機コーティング、すなわち、下塗りとして機能する下引き層（ＵＣＬ）、電荷発生層、および電荷輸送層、ならびに場合によっては反射防止コーティングおよび正孔ブロック層を含む。組立後の完成品は、２つの末端キャップ（またはフランジ）を有する。一方の末端キャップは駆動ギアを含み、もう一方の末端キャップは軸受けと軸受けシャフトへのばね接点および内部基体表面への摩擦接点を有するアース用ストラップとを含む。末端キャップはエポキシ系接着剤で固定されており、所定の熱サイクル試験後に所定のトルクおよび押出力（ｐｕｔ  ｏｕｔ  ｆｏｒｃｅ）を満たす必要がある。
【０００５】
作製された感光体デバイスは、印刷機またはプリンター中で良好な電気的性能および機械的性能を有することが期待される。しかし、製造プロセスが複雑であるため、印刷機またはプリンターの品質条件を満たさない恐れのある種々の欠陥が一部の感光体デバイスに生じることは避けられない。欠陥のあるデバイスは不合格にしなければならない。また、感光体デバイスの使用寿命は有限である。感光体デバイスが機械中で十分に機能できなくなったら、それはデバイスの使用寿命の終わりを意味する。使用済の感光体デバイスは通常、欠陥デバイスが処理されるのと同じように処分されていた。デバイスの処分は非常に出費がかさみ、多くの環境問題を引き起こし得る。
【０００６】
感光体デバイスの寸法は非常に具体的に決まっており、わずかな変化が結果に大きく悪影響を与え得るので、感光体デバイスの再製は困難である。例えば、基体の表面反射率と表面粗さの間には特定のバランスが維持されている必要がある。更に、そのような感光体は壁厚が薄すぎて再度機械加工することができず、コーティング層に含まれるポリマーは、最も浸食性が強く多くの場合環境によくない溶媒以外に対して化学的に抵抗性である。
【０００７】
現在利用されているコーティングプロセスでは、フランジのない状態のアルミニウム基体しかコーティングできない。ライン製造の終わりにおける不合格品（５〜１５％）の場合、ほとんどはコーティングの欠陥で不合格となっており、これらにはフランジがない。しかし、現場から戻ってきたものは、既存の製造プロセスによる再コーティングが容易になるように、また、フランジが摩耗しすぎて新たなまたは再製された感光体の寸法的条件が満たされなくならないように、再製前にフランジを取り外す必要がある。最終的な再製された組立品の全体的な直線性、丸み、および同心性を維持するためには、基体を変形させず、かつ接着剤残渣を完全に除去するようにフランジの取り外しを行うことが重要であるが、現在用いられているプロセスではこれは困難である。例えば、酸は、グラウンドプレーンの表面反射率を変化させるため、更なる加工なしに反射特性を調節するのが困難になることが知られている。パワーウォッシュまたは機械的剥離技術も、基体表面を損傷させるか変化させる可能性があるため、利用は限られている。
【０００８】
更に、コーティングされた感光体を再利用するために基体から効果的且つ完全に除去する方法は、しばしば大量に使用する必要がある酸または溶媒を含む強力な化学物質を使用する必要があり、危険廃棄物処理のコストが大きくなり、安全上の懸念となり得るため、問題がある。コーティングされた剥離層の環境に優しい溶媒中での除去を容易にする剥離層は、基体再生プロセスのコストを低減し、基体の再利用を可能にすることで大幅なコスト削減になる。
【０００９】
したがって、上記の問題が克服された電子写真感光体デバイスの再利用または再生方法が求められている。更に、例えば基体の構造に損傷を与えずに感光層またはコーティング層を除去することで使用不能な感光体デバイスを再利用するなどして電子写真感光体の再製コストを低減することに対するニーズがある。これにより、感光体の製造コストが低減するだけでなく、デバイス中の全ての関連材料の廃棄コストが低減する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第５，４８９，４９６号
【特許文献２】米国特許第４，５７９，８０１号
【特許文献３】米国特許第４，５１８，６６９号
【特許文献４】米国特許第４，７７５，６０５号
【特許文献５】米国特許第５，６５６，４０７号
【特許文献６】米国特許第５，６４１，５９９号
【特許文献７】米国特許第５，３４４，７３４号
【特許文献８】米国特許第５，７２１，０８０号
【特許文献９】米国特許第５，０１７，４４９号
【特許文献１０】米国特許第６，２００，７１６号
【特許文献１１】米国特許第６，１８０，３０９号
【特許文献１２】米国特許第６，２０７，３３４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本開示は、広義には、電子写真感光体の基体上に形成された感光体コーティングを基体から除去するための、環境に優しい方法に関する。より具体的には、本実施形態は、感光体基体と１または複数のコーティング層との間にシラン剥離層を有する電子写真感光体に基づく、感光体コーティング除去方法を開示する。
【００１２】
コーティングされた層を環境に優しい溶媒で除去し易くする剥離層は、基体再生プロセスのコストを低減し、基体の再利用を可能にすることで、大幅にコストを削減する。そこで、本実施形態は、電子写真感光体を再生、再利用、または再製するための、環境に優しく簡便でありながらも効率的な方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本明細書に記載の態様によれば、基体と、基体上に形成されたシラン剥離層と、シラン剥離層上に形成された１または複数のコーティング層とを含む感光体を液体浴に浸漬する工程、および１または複数のコーティング層を基体から分離する工程を含み、シラン剥離層は、シラン化合物、接着促進剤、およびポリカーボネートバインダーを含む、感光体を再生する方法が提供される。
【００１４】
別の実施形態では、基体、基体上に形成されたシラン剥離層、およびシラン剥離層上に形成された１または複数のコーティング層を含む感光体であって、シラン剥離層がシラン化合物、接着促進剤、およびポリカーボネートバインダーを含む、感光体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本開示に係る各種の層を有する電子写真感光体を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
図１は、各種の層を有するドラム形状の典型的な電子写真感光体を示す。図から分かるように、この例示的な画像形成部材は、剛性の支持基体１０、導電性グラウンドプレーン１２、下引き層１４、電荷発生層１８、および電荷輸送層２０を含む。剛性基体は、金属、金属合金、アルミニウム、ジルコニウム、ニオブ、タンタル、バナジウム、ハフニウム、チタン、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、タングステン、モリブデン、およびこれらの混合物からなる群から選択される材料からなり得る。電荷発生層１８および電荷輸送層２０は、別々の２層として、ここに記載した画像形成層を形成する。図示したものの他に、電荷輸送層の上に電荷発生層が形成されてもよい。画像形成部材のその他の層には、例えば必要に応じて用いるオーバーコート層３２が含まれ得る。オーバーコート層は、機械的摩耗およびスクラッチに対する耐性を増加させて感光体デバイスの寿命を延ばすために一般的に含まれる。本実施形態では、剥離層９も含まれ、これは基体１０とその他の層１２、１４、１８、２０、３２との間に位置する。剥離層は、グラウンドプレーン１２と下引き層１４との間に位置する。これらの層の機能性成分を組み合わせて単層にしてもよい。
【００１７】
導電性基体は、任意の金属、例えばアルミニウム、ニッケル、鋼、銅等の金属、炭素、金属粉末等の導電性物質が充填されたポリマー材料、もしくは導電性有機材料等であってもよい。特定の実施形態では、基体はアルミニウムまたはアルミニウム合金から作製される。
【００１８】
電気絶縁性または導電性の基体は、可撓性無端ベルト、ウェブ、剛性シリンダー、シート等の形態であり得る。基体層の厚さは、所望の強度、経済的条件等の多くの要因によって異なる。したがって、ドラムの場合、この層の実質的な厚さは、例えば最大で数センチメートル（ｍａｎｙ  ｃｅｎｔｉｍｅｔｅｒｓ）であってもよく、最も薄くて１ミリメートル未満であってもよい。同様に、可撓性ベルトの実質的な厚さは、最終的な電子写真デバイスに悪影響を与えない限り、例えば約２５０ミクロンであってもよく、最も薄くて５０ミクロン未満であってもよい。ドラム基体の壁の厚さは、感光体デバイスの物理的条件を満たすために、少なくとも約０．２５ｍｍとなるように製造される。ある実施形態では、基体の厚さは約０．２５〜約５ｍｍである。ある実施形態では、基体の厚さは約０．５〜約３ｍｍである。ある実施形態では基体の厚さは約０．９〜約１．１ｍｍである。しかし、基体の厚さはこれらの範囲外であってもよい。
【００１９】
基体の表面は、ダイヤモンド旋削、冶金学的研磨、ガラスビーズホーニング等、またはダイヤモンド旋削とその後の冶金学的研磨またはガラスビーズホーニングの組合せ等の好適なプロセスで研磨して鏡面仕上げにされる。表面反射率を最小限に抑えることで、表面反射により起こる印刷物のハーフトーン領域にベニヤ模様状に現れる欠陥を除くことができる。特定の表面粗さ、例えば５ミクロン、を超えると、デバイス全体の望ましくない非均一な電気的特性につながり、画像形成品質が悪化する。ある実施形態では、基体の表面粗さは１ミクロン未満または０．５ミクロン未満に調整される。
【００２０】
基体層が導電性でない実施形態では、導電性コーティングによって表面を導電性にしてもよい。導電性コーティングの厚さは、光透過性、所望の可撓性の程度、および経済的要因により、かなり広範囲で変わり得る。
【００２１】
本実施形態では、基体上に形成された剥離層９が提供される。シラン剥離層は、グラウンドプレーンとその他のコーティング層との間に位置し、厚さは約１．５〜約３ミクロンであり得る。
【００２２】
シラン剥離層により、製造上のコーティング不合格品の再生または再利用および現場から戻った感光体の再製のための方法が実現される。シラン剥離層は、感光体の再作製に使用するための基体の回収を可能にし、感光体製造コストを大幅に低減する。ある実施形態では、シラン剥離層は、シラン化合物、接着促進剤、およびポリカーボネートを含み、シランは以下の一般的構造を有し得る。
【００２３】
【化１】
2011100128.tif 000002
【００２４】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、独立して、水素、置換または未置換の直鎖、分岐鎖、または環式のＣ１〜Ｃ２４のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルキニル基、およびアルキノキシ基からなる群から選択され、
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも１つは、置換または未置換の直鎖、分岐鎖、または環式のＣ１〜Ｃ２４のアルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基から選択され、
かつ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも１つは、アルコキシ基、アルケノキシ基、またはアルキノキシ基から選択される。
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４中の置換官能基が必要に応じてヒドロキシル、カルボン酸、エステル、カーボネート、またはチオールである
ある特定の実施形態では、シランはガンマアミノプロピルトリエトキシシランである。
【００２５】
本実施形態では、接着促進剤は、例えばＶＩＴＥＬ  ＰＥ−２００（ボスティック社（Ｂｏｓｔｉｋ，Ｉｎｃ．）マサチューセッツ州ミドルトン）から入手可能なＶ２２００）であり得る。このポリエステル樹脂は、２つの二価酸および２つのジオールの直鎖飽和コポリエステルであり、コポリエステル中の二価酸とジオールの比は１：１である。二価酸はテレフタル酸およびイソフタル酸である。テレフタル酸とイソフタル酸の比は１．２：１である。２つのジオールはエチレングリコールおよび２，２−ジメチルプロパンジオールである。エチレングリコールとジメチルプロパンジオールの比は１．３３：１である。グッドイヤー社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ）製ＰＥ−２００直鎖飽和コポリエステルは、上記比率の２つの二価酸と２つのジオールのランダム交互モノマー単位からなり、重量平均分子量は４５，０００、Ｔｇは約６７℃である。
【００２６】
本実施形態では、ポリカーボネートは、例えば重量平均Ｍｗが約１０，０００〜約１００，０００のポリカーボネート（４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール）であり得る。ある実施形態では、ポリカーボネートは、重量平均Ｍｗが約２０，０００のポリカーボネート（４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール）であり得る。剥離層は、溶媒または溶媒混合物にシラン化合物、接着促進剤、およびポリカーボネートを溶解させた溶液から形成される。ある実施形態では、この溶液は、重量比が約１０：１〜約１：１０のテトラヒドロフラン／トルエン混合物に、シラン化合物、接着促進剤、およびポリカーボネートを約１００：１：１〜約１：５０：１００の範囲内の重量比で溶解してなる。ある実施形態では、ポリカーボネートは、重量比７０：３０のテトラヒドロフラン／トルエン混合物中に溶解されており、重量比は２：１：１である。約０〜約１００℃の温度で穏やかに撹拌してこれらの固体を溶解し、最終溶液の固体含有量を約１０ｗｔ％にした。
【００２７】
ある実施形態では、シランは、剥離層の全重量を基準にして、剥離層中に約１〜約９９重量パーセント、約５〜約８０重量パーセント、または約１０〜約５０重量パーセントの量で存在する。別の実施形態では、接着促進剤は、剥離層の全重量を基準にして、剥離層中に約０．１〜約９０重量パーセント、約１〜約５０重量パーセント、または約２〜約３０重量パーセントの量で存在する。更に別の実施形態では、ポリカーボネートは、剥離層の全重量を基準にして、剥離層中に約１〜約９９重量パーセント、約５〜約８０重量パーセント、または約１０〜約５０重量パーセントの量で存在する。
【００２８】
ある実施形態では、基体および座ぐり穴は、感光体上にコーティング層を塗布する前に最初にシランでコーティングされる。乾燥後、プレコートされた薄いシラン剥離層が得られ、この剥離層により、基体への良好な接着、ＵＣＬ層への良好な結合、および末端キャップへの良好な結合が得られる。更に、シラン剥離層は、容易な基体回収処理を提供する安価で非毒性の溶媒に可溶である。
【００２９】
したがって、ある実施形態は、基体を損傷させることなく効率的に基体を回収するために全ての感光体コーティング層および座ぐり穴のフランジを除去する、改善された方法を提供する。本方法におけるシラン剥離層の使用は、基体の表面特性または再生した基体の寸法的完全性を変化させない剥離プロセスを容易にする。更に、この方法では、環境に優しい溶媒を使用し、感光体コーティング層を剥離するために通常必要とされる毒性の溶媒を使用しない。
【００３０】
ある実施形態では、コーティング層は、例えばイソプロパノールまたは水等の溶媒に室温または高温で約１分間〜約７２時間感光体全体を浸漬して液体を浸透させることで、基体から剥離および除去される。別の実施形態では、溶媒はＡＲＭＡＫＬＥＥＮ（ニュージャージー州プリンストンのアルマクリーン社（ＡｒｍａＫｌｅｅｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）またはＮＡＴＲＡＳＯＬＶＥ（ウィスコンシン州スターテバントのジョンソンディバーシー社（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｄｉｖｅｒｓｅｙ  Ｉｎｃ．）から入手可能）であり得る。この液体浴を軽く撹拌してシラン剥離層の溶解を促す。液体浴に浸漬した後、複数のコーティング層をはぎ取る（ｐｅｅｌ  ｏｆｆ）かこそぎ落とす（ｓｃｒａｐｅ  ａｗａｙ）ことで、基体から複数のコーティング層が分離され得る。フランジが存在する場合、フランジは、手作業またはかみそり、ドクターブレード、スカイビング（ｓｋｉｖｅ）、ブラシ、洗浄パッド等の道具を用いて行うことができるはぎ取り、こそぎ落とし、および除去作業により基体から分離することができる。フランジは、グリッパーにトルクおよび引張力を加えるか一方の末端に挿入されたバーまたはロッドを用いた衝撃により除去することができる。コーティング層は部分的または完全に分解されてよい。通常、フランジは損傷を受けるか一部分解され、浸漬後に再利用できなくてもよい。回収された基体はその後、再製に用いることができる。アルミニウム基体等の基体は有機感光体製造における感光体原材料コストの約５０パーセントを占めるので、本実施形態は大幅なコスト削減を容易にする。
【００３１】
画像形成部材のその他の層として、例えば必要に応じて用いるオーバーコート層３２が含まれる。所望により、画像形成部材表面の保護および耐摩耗性向上のために、電荷輸送層２０の上に必要に応じてオーバーコート層３２を形成してもよい。ある実施形態では、オーバーコート層３２の厚さは約０．１〜約１０ミクロン、または約１〜約１０ミクロンであってよく、ある特定の実施形態では約３ミクロンであってよい。これらのオーバーコート層は、電気絶縁性またはわずかに半導電性の熱可塑性有機ポリマーまたは無機ポリマーを含み得る。例えば、オーバーコート層は、樹脂中に微粒子添加剤を含む分散液から作製され得る。オーバーコート層は連続していてもよく、少なくとも約０．５ミクロンまたは１０ミクロン以下の厚さであってよく、別の実施形態では少なくとも約２ミクロンまたは６ミクロン以下であってよい。
【００３２】
導電性のグラウンドプレーン１２は、例えば、真空蒸着技術等の任意の好適なコーティング技術で基体１０上に形成され得る導電性金属層であってよい。この導電層の厚さは、電子光伝導性（ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ）部材に所望の光透過性および可撓性に応じてかなり広範囲に変わり得る。したがって、可撓性の光応答性画像形成デバイスの場合、導電性、可撓性、および光透過の最適な組合せを得るための導電層の厚さは少なくとも約２０オングストローム、または約７５０オングストローム以下、または少なくとも約５０オングストローム、または約２００オングストローム以下であり得る。
【００３３】
金属層の形成に用いられる技術に関係なく、空気にさらされると大抵の金属の外表面には金属酸化物の薄層が形成される。したがって、金属層の上のその他の層を「隣接（ｃｏｎｔｉｇｕｏｕｓ）」層とした場合、これら金属層上の隣接層は事実上、酸化可能な金属層の外表面上に形成された金属酸化物の薄層に接触し得る。通常、背面消去露光（ｒｅａｒ  ｅｒａｓｅ  ｅｘｐｏｓｕｒｅ）のためには、導電層の光透過性は少なくとも約１５％であることが望ましい。導電層は必ずしも金属である必要はない。その他の例としては、導電層は、波長が約４０００〜約９０００オングストロームの光を透過させる層として、導電性酸化インジウムスズ等の材料の組合せであってよく、不透明な導電層として、ポリマーバインダー中に分散された導電性カーボンブラックであってもよい。
【００３４】
導電性グラウンドプレーン層を形成した後、そこに正孔阻止層１４を塗布してもよい。正に帯電した感光体の電子阻止層は、正孔を感光体の画像形成面から導電層に移動させる。負に帯電した感光体では、導電層から反対の光伝導層への正孔注入を阻止する障壁を形成できる任意の好適な正孔阻止層が利用できる。
【００３５】
下引き層の一般的な実施形態は、金属酸化物および樹脂バインダーを含み得る。本明細書の実施形態で用いることのできる金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化シリコン、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化モリブデン、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されるものではない。下引き層バインダー材料としては、例えばポリエステル、モートンインターナショナル社（Ｍｏｒｔｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．）のＭＯＲ−ＥＳＴＥＲ  ４９，０００、グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｔｉｒｅ  ａｎｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏ．）のＶＩＴＥＬ  ＰＥ−１００、ＶＩＴＥＬ  ＰＥ−２００、ＶＩＴＥＬ  ＰＥ−２００Ｄ、およびＶＩＴＥＬ  ＰＥ−２２２；アモコ・プロダクション・プロダクツ（ＡＭＯＣＯ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）のＡＲＤＥＬ等のポリアリレート、アモコ・プロダクション・プロダクツのポリスルホン、ポリウレタン等が含まれ得る。
【００３６】
正孔阻止層は連続的であり、厚さは約１〜約２３ミクロンであり得る。正孔阻止層は、スプレー、ディップコーティング、ドローバーコーティング、グラビアコーティング、シルクスクリーニング、エアナイフコーティング、反転ロールコーティング、真空蒸着、化学処理等の任意の好適な従来技術で形成されてよい。薄層を形成しやすくするために、正孔阻止層は希釈溶液の形態で塗布され、コーティング形成後に減圧、加熱等の従来技術で溶媒を除去する。一般に、スプレーコーティングに適した正孔阻止層材料と溶媒の重量比は約０．０５：１００〜約０．５：１００である。
【００３７】
その後、下引き層１４に電荷発生層１８を塗布してもよい。任意の好適な電荷発生バインダー、例えば、粒子の形態であってもよい電荷発生／光伝導性（ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ）材料が不活性樹脂等の成膜性バインダー中に分散されたもの等、が用いられ得る。光伝導層が電荷発生層の特性を増加または低減する場合、複数の電荷発生層組成物を用いてもよい。選択される電荷発生材料は、静電潜像を形成する電子写真画像形成プロセスの像様放射線露光工程の間、波長が約４００〜約９００ｎｍの活性化放射線に感受性である。例えば、ヒドロキシガリウムフタロシアニンは波長が約３７０〜約９５０ナノメートルの光を吸収する。
【００３８】
本明細書に記載の光伝導体に用いられるチタニルフタロシアニンまたはオキシチタンフタロシアニンの多くは、８００ナノメートル付近の近赤外線を吸収することが知られている光発生顔料であり、例えばヒドロキシガリウムフタロシアニン等のその他の顔料よりも良い感受性を有し得る。一般に、チタニルフタロシアニンはＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、Ｘ、およびＩＶ型として知られる５つの主な結晶形を有することが知られている。
【００３９】
電荷発生層１８中のバインダー材料として任意の好適な不活性樹脂材料が用いられ得る。電荷発生材料は、樹脂性バインダー組成物中に種々の量で存在し得る。通常、少なくとも約５体積パーセントまたは約９０体積パーセント以下の電荷発生材料が、少なくとも約９５体積パーセントまたは約１０体積パーセント以下の樹脂性バインダーに分散され、より具体的には、少なくとも約２０体積パーセントまたは約６０体積パーセント以下の電荷発生材料が少なくとも約８０体積パーセントまたは約４０体積パーセント以下の樹脂性バインダー組成物に分散される。
【００４０】
ある特定の実施形態では、電荷発生層１８の厚さは１μｍ未満、または約０．２５μｍであり得る。これらの実施形態は、クロロガリウムフタロシアニンまたはヒドロキシガリウムフタロシアニン、またはその混合物を含み得る。電荷発生材料および樹脂性バインダー材料を含む電荷発生層１８は、通常、乾燥時の厚さが少なくとも約０．１μｍまたは約５μｍ以下、例えば約０．２〜約３μｍである。電荷発生層の厚さは、通常、バインダー含有量に関連する。バインダー含有量が大きいと、一般に電荷発生層はより厚くなる。
【００４１】
ドラム型感光体では、電荷輸送層は同じ組成の単層から構成される。したがって、電荷輸送層は単層２０として具体的に記載されているが、その詳細は２層の電荷輸送層を有する実施形態にも適用される。その後、電荷発生層１８の上に電荷輸送層２０が塗布される。電荷輸送層２０は、画像形成部材表面上で選択的に表面電荷を放電するために、発生した正孔または電子の電荷発生層１８からの注入を支援できると同時にこれらの正孔／電子の電荷輸送層の通過を可能にする任意の好適な透明有機ポリマーまたは非ポリマー材料を含み得る。ある実施形態では、電荷輸送層２０は、正孔輸送の機能を果たすだけでなく、摩耗または化学的侵食から電荷発生層１８を保護することで、画像形成部材の耐用年数を伸ばすことができる。電荷輸送層２０は、光発生した正孔の電荷発生層１８からの注入を支援できるものであれば、実質的に非光伝導性の材料であってもよい。
【００４２】
電荷輸送層２０は通常、露光時に電子写真画像形成部材が使用される波長域に対して透過性であり、入射された放射線の大部分がその下の電荷発生層１８で利用される。電荷輸送層は、ゼログラフィーに有用な波長、例えば４００〜９００ナノメートルの光に露光された時に、光吸収がごくわずかであり且つ電荷を発生しない、優れた光透過性を示す。透明基体１０、およびこれも透過性または部分的に透過性である導電層１２を用いて感光体を作製する場合、像様の露光または消去は、基体１０で全ての光が基体の背面を通過することでなされ得る。この場合、電荷発生層１８が基体と電荷輸送層２０の間に挟まれていれば、電荷輸送層２０の材料は有用な波長領域の光を透過させる必要はない。電荷輸送層２０と電荷発生層１８の組合せは、照射がない場合には電荷輸送層上の静電荷が伝導されない程度の絶縁性を有する。電荷輸送層２０は、放電プロセス中に電荷輸送層２０を電荷が通過する時、最小限の電荷を捕捉する。
【００４３】
電荷輸送層２０は、任意の好適な電荷輸送性分、またはポリカーボネートバインダー等の電気的に不活性なポリマー材料に溶解または分子的に分散された添加剤として有用な活性化化合物を含んで固溶体を形成してもよく、これにより、材料は電気的に活性になる。「溶解された」とは、例えば、ポリマーに小分子が溶解されて均一な相を形成している溶液を形成することを意味する。ある実施形態では、分子的に分散されたとは、例えば、小分子がポリマーに分子スケールで分散されている、ポリマーに分散された電荷輸送分子を意味する。電荷輸送成分を添加しなければ生成された正孔の電荷発生材料からの注入を支援できないまたは電荷輸送層を通るこれらの正孔の輸送を可能にできない成膜性ポリマー材料には、電荷輸送成分を添加してもよい。電荷輸送成分の添加により、電気的に不活性なポリマー材料が光発生された正孔の電荷発生層１８からの注入を支援でき且つ電荷輸送層２０を通るこれらの正孔の輸送を可能にする材料に変換されて、電荷輸送層上の表面電荷が放出できるようになる。高移動度の電荷輸送成分は、協同して分子間で電荷を輸送して最終的に電荷輸送層表面に電荷を輸送する有機化合物の小分子を含み得る。
【００４４】
電荷輸送層中には各種の電荷輸送化合物を含んでよく、この層の厚さは通常、約１５〜約５０ミクロン、より具体的には約１５〜約４０ミクロンである。電荷輸送性成分の例としては、以下の式／構造で表されるアリールアミン、
【化２】
2011100128.tif 000003
（式中、Ｘは、アルキル、アルコキシ、アリール、およびその誘導体等の好適な炭化水素；ハロゲン、またはその混合物であり、特に、ＣｌおよびＣＨ３からなる群から選択される置換基である。）、ならびに以下の式で表される分子が挙げられる。
【化３】
2011100128.tif 000004
（式中、Ｘ、Ｙ、およびＺは、独立して、アルキル、アルコキシ、アリール、ハロゲン、またはその混合物であり、ＹおよびＺの少なくとも一方は存在する。）
【００４５】
電荷輸送層用に選択することができる具体的なアリールアミンの例としては、アルキルがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル等からなる群から選択されるＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン等；ハロ置換基がクロロ置換基であるＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（ハロフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−トリル−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−トリル−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｏ−トリル−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−イソプロピルフェニル）−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−エチル−６−メチルフェニル）−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，５−ジメチルフェニル）−［ｐ−テルフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−クロロフェニル）−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン等が含まれる。
他の実施形態では、上記の他の公知の電荷輸送層分子を選択してもよい。
【００４６】
ポリマーバインダー材料の具体例としては、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリレートポリマー、ビニルポリマー、セルロースポリマー、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ（シクロオレフィン）、およびエポキシ、およびこれらのランダムまたは交互コポリマーが含まれる。ある実施形態では、正孔輸送層等の電荷輸送層の厚さは少なくとも約１０μｍまたは約４０μｍ以下であり得る。
【００４７】
例えば側方電荷移動（ｌａｔｅｒａｌ  ｃｈａｒｇｅ  ｍｉｇｒａｔｉｏｎ：ＬＣＭ）抵抗の改善を可能にするために、複数の電荷輸送層または少なくとも１つの電荷輸送層に導入してもよい成分または材料の例としては、テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）メタン（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０、チバ・スペシャルティ・ケミカル社から入手可能）、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、ならびにＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（商標）  ＢＨＴ−Ｒ、ＭＤＰ−Ｓ、ＢＢＭ−Ｓ、ＷＸ−Ｒ、ＮＷ、ＢＰ−７６、ＢＰ−１０１、ＧＡ−８０、ＧＭ、およびＧＳ（住友化学株式会社から入手可能）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０３５、１０７６、１０９８、１１３５、１１４１、１２２２、１３３０、１４２５ＷＬ、１５２０Ｌ、２４５、２５９、３１１４、３７９０、５０５７、および５６５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社から入手可能）、ならびにＡＤＥＫＡ  ＳＴＡＢ（商標）ＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−７０、ＡＯ−８０、およびＡＯ−３３０（旭電化工業株式会社から入手可能）等のその他のヒンダードフェノール系酸化防止剤；サノール（商標）ＬＳ−２６２６、ＬＳ−７６５、ＬＳ−７７０、およびＬＳ−７４４（三共株式会社から入手可能）、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）（登録商標）１４４および６２２ＬＤ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社から入手可能）、ＭＡＲＫ（商標）ＬＡ５７、ＬＡ６７、ＬＡ６２、ＬＡ６８、およびＬＡ６３（旭電化工業株式会社から入手可能）、ならびにＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標）ＴＰＳ（住友化学株式会社から入手可能）等のヒンダードアミン系酸化防止剤；ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標）ＴＰ−Ｄ（住友化学株式会社から入手可能）等のチオエーテル系酸化防止剤；ＭＡＲＫ（商標）２１１２、ＰＥＰ−８、ＰＥＰ−２４Ｇ、ＰＥＰ−３６、３２９Ｋ、およびＨＰ−１０（旭電化工業株式会社から入手可能）等のリン酸系酸化防止剤；ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン（ＢＤＥＴＰＭ）、ビス−［２−メチル−４−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−エチル−アミノフェニル）］−フェニルメタン（ＤＨＴＰＭ）等のその他の分子が含まれる。電荷輸送層の少なくとも１つに含まれる酸化防止剤の重量パーセントは約０〜約２０、約１〜約１０、または約３〜約８重量パーセントである。
【００４８】
電荷輸送層は、その上の静電潜像の形成および維持を防止するのに十分な割合の照射がない場合には正孔輸送層上の静電荷が伝導されない程度に絶縁性であるべきである。電荷輸送層は、意図した使用の領域の可視光または放射線を実質的に吸収しないが、光発生層すなわち電荷発生層からの光発生した正孔の注入を可能にし、これらの正孔がこの層を通過して活性層表面上の表面電荷を選択的に放出することを可能にするという点で、電気的に「活性」である。
【００４９】
電荷輸送層混合物を形成し、その後、支持基体層上に塗布するために、任意の好適な従来技術が用いられ得る。電荷輸送層は、単一のコーティング工程で形成してもよく、複数のコーティング工程で形成してもよい。ディップコーティング、リングコーティング、スプレー、グラビアコーティング、または任意のその他のドラムコーティング方法が使用され得る。
【００５０】
形成されたコーティングの乾燥は、オーブン乾燥、赤外線乾燥、風乾等の任意の好適な従来技術でなされ得る。最適な光電気的および機械的結果を得るためには、乾燥後の電荷輸送層の厚さは約１０〜約４０μｍ、または約１２〜約３６μｍである。別の実施形態では、厚さは約１４〜約３６μｍである。
【００５１】
特定の形態、例えば可撓性ウェブの形態では、必要に応じて別個の接着界面層を設けてもよい。図２に示す実施形態では、界面層は、阻止層１４と電荷発生層１８の間に設けられる。界面層はコポリエステル樹脂を含み得る。接着界面層は、正孔阻止層１４に直接塗布してもよい。したがって、ある実施形態の接着界面層は、下側の正孔阻止層１４と上側の電荷発生層１８との両方に直接隣接して接触し、接着接合を強化し、結合を形成する。更に別の実施形態では、接着界面層を完全に省いてもよい。
【００５２】
任意の好適な溶媒または溶媒混合物を用いて接着界面層用のポリエステルのコーティング溶液を形成することができる。溶媒としては、テトラヒドロフラン、トルエン、モノクロロベンゼン、塩化メチレン、シクロヘキサノン等およびその混合物が含まれ得る。接着層コーティング混合物を混合してその後正孔阻止層に塗布するために任意のその他の好適な従来技術を用いてよい。塗布技術としては、スプレー、ディップコーティング、ロールコーティング、巻線ロッドコーティング等が含まれ得る。形成されたウェットコーティングの乾燥は、オーブン乾燥、赤外線乾燥、風乾等の任意の好適な従来プロセスでなされ得る。
【００５３】
接着界面層の乾燥後の厚さは、少なくとも約０．０１ミクロン、または約９００ミクロン以下であり得る。実施形態では、乾燥厚さは約０．０３〜約１ミクロンである。
【００５４】
グラウンドストリップは、成膜性ポリマーバインダーおよび導電性粒子を含み得る。任意の好適な導電性粒子を、導電性グラウンドストリップ１９中で用いてよい。導電性粒子は任意の好適な形状であってよく、不規則な形状、粒形、球形、楕円形、立方体、薄片、フィラメント等が挙げられる。導電性粒子の粒子サイズは、導電性グラウンドストリップ層の外表面が過度に不均一にならないように、導電性グラウンドストリップ層の厚さよりも小さい。通常、平均粒子サイズが約１０ミクロン未満であれば、乾燥後のグラウンドストリップ層の外表面で導電性粒子の突出が極端にならず、乾燥後のグラウンドストリップ層のマトリックス中に比較的均一に粒子が分散される。グラウンドストリップ中で用いられる導電性粒子の濃度は、用いられる具体的な導電性粒子の導電性等の要因により変わる。
【００５５】
グラウンドストリップ層の厚さは、少なくとも約７ミクロン、または約４２ミクロン以下、または少なくとも約１４ミクロン、または約２７ミクロン以下であり得る。
【００５６】
カール防止バックコーティング１は、電気絶縁性またはわずかに半導電性の有機ポリマーまたは無機ポリマーを含み得る。カール防止バックコーティング１は、平坦性および／または耐摩耗性を付与する。
【００５７】
カール防止バックコーティング１は、画像形成層とは反対側の基体２の裏側に形成され得る。カール防止バックコーティングは、成膜性樹脂バインダーおよび接着促進添加剤を含み得る。樹脂バインダーは、前述した電荷輸送層の樹脂バインダーと同じ樹脂であってよい。成膜性樹脂の例としては、ポリアクリレート、ポリスチレン、ビスフェノールポリカーボネート、ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニルカーボネート）、４，４’−シクロヘキシリデンジフェニルポリカーボネート等が含まれる。添加剤として用いられる接着促進剤としては、４９，０００（デュポン社）、Ｖｉｔｅｌ  ＰＥ−１００、Ｖｉｔｅｌ  ＰＥ−２００、Ｖｉｔｅｌ  ＰＥ−３０７（ゴッドイヤー社）等が含まれる。通常、成膜性樹脂の添加には、約１〜約１５重量パーセントの接着促進剤が選択される。カール防止バックコーティングの厚さは少なくとも約３ミクロン、または約３５ミクロン以下、または約１４ミクロンである。
【００５８】
更に、ベルトの形状を有する実施形態では、電荷輸送層は、シングルパス電荷輸送層またはデュアルパス電荷輸送層（または２層の電荷輸送層）からなってよく、輸送分子比は同じであっても異なっていてもよい。これらの実施形態では、２層の電荷輸送層の合計の厚さは約１０〜約４０μｍである。別の実施形態では、２層の電荷輸送層の各層の厚さは約２〜約２０μｍである。更に、電荷輸送層は、電荷輸送層とオーバーコート層の界面での結晶化を防止する感光体のトップ層として使用されるように構成してよい。別の実施形態では、電荷輸送層は、第１パス層と第２パス層の界面で起こる微小結晶化を防止する第１パス電荷輸送層として用いられるように構成されてよい。
【実施例】
【００５９】
本実施形態の複数の例示的な剥離溶液の状態を以下の実施例で調べた。
【００６０】
シラン剥離層の配合
【００６１】
ガンマアミノプロピルトリエトキシシランと、ＶＩＴＥＬ  ＰＥ−２００接着促進剤と、重量平均Ｍｗが約２０，０００のポリカーボネート（４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール）とを２：１：１の重量比で重量比７０：３０のテトラヒドロフラン／トルエンに溶解させて、剥離層溶液を作製した。室温で穏やかに撹拌することで固形分を溶解させ、固体含有量が約１０ｗｔ％の最終溶液を得た。
【００６２】
感光体の形成
【００６３】
洗浄したアルミニウムドラム上に２種の層厚を有する剥離層を有する、複数層の感光体デバイスを作製した。剥離層を、引き上げ速度１００ミリメートル／分および２２５ミリメートル／分でツキアゲ（ｔｓｕｋｉａｇｅ）コーティングし、１２０℃で１０または２０分間乾燥させ、乾燥膜圧を約１．５〜約３ミクロンにした。この剥離層の上、および対照としての裸アルミニウム基体の上に、以下の層をコーティングした。
【００６４】
重量比１：１の１−ブタノールとキシレン混合物に６２重量パーセントの二酸化チタン（テイカ株式会社（日本、大阪）から入手可能なＭＴ１５０Ｗ（商標））および３８重量パーセントのフェノール樹脂（オキシケムカンパニー（テキサス州ダラス）から入手可能なＶＡＲＣＵＭ（商標）２９１５９、Ｍｗ＝約３，６００、粘度＝約２００ｃｐｓ）を含んでなる酸化チタン／フェノール樹脂分散液から下引き層を作製し、その後、１６５℃で１５分間乾燥させた。得られた下引き層（ＵＣＬ）の厚さは１０ミクロンであった。
【００６５】
続いて、クロロガリウム顔料、ｎ−酢酸ブチル溶媒に懸濁された重量比５４：４６の塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー（ＶＭＣＨ）バインダー分散液からなる電荷発生層を、下引き層上に形成した。
【００６６】
最後に、重量比２５：７５のトルエン：ＴＨＦ溶媒系中にＮ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（ｎ−ブチル）フェニル］−［ｐ−テルフェニル］−４，４’’−ジアミン（ＴＰＤ）４０重量パーセント、三菱ガス化学株式会社（日本、東京）から入手可能）なポリ（４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−１−１−シクロヘキサン、Ｍｗ＝４０，０００（ＰＣＺ４００）６０重量パーセント、約１重量パーセントの酸化防止剤、約７％のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子（ＰＴＦＥを分散させるための界面活性剤を含む。）を含む電荷輸送層コーティング溶液を、ディップコーティングプロセスを用いて塗布した。引き上げ速度が１８０ミリメートル／分のとき、電荷輸送層の厚さは３２マイクロメートルとなる。
【００６７】
更なる層としては、１〜１８ミクロンの範囲内のＴｉＯ２ベースのＵＣＬ、および１５〜２８ミクロンの範囲内のＺｎＯベースのＵＣＬが含まれる（３成分ＵＣＬ）。
【００６８】
性能試験
【００６９】
完成したデバイスについて、サイクリック・スキャナ中で電気的に試験を行った。剥離層を有するデバイスは良好な線形の帯電量を示し、また、剥離層なしで作製した対照と同じように電界の消失が少なかった。
【００７０】
感光体の寿命をシミュレートし、高い電界でＵＣＬに応力をかけて、デバイスの実地試験を行った。見かけのＶ０が７００Ｖになるようにデータを標準化し、電荷輸送層の厚さ減少と予測される光放電特性（ＰＩＤＣ）曲線の変化を反映させた。これらのデバイスの最初の名目的な厚さは３０ミクロンであり、ＰＩＤＣは、２０ミクロンおよび１７ミクロンでシミュレートした時に見られるよりも浅かった。より高い電界応力でも、電気的性能に剥離層の影響は検出されず、優れた放電特性が示される。
【００７１】
剥離層コーティングを有する完成品のデバイス、および剥離層を有しない完成品のデバイスについて、７２℃のイソプロパノール浴を用いて剥離を行った。剥離層を有しない対照サンプルでは基体上にコーティングのかなりの部分が残ったが、剥離層でコーティングされたデバイスでは３時間の浸漬でコーティング層が完全に除去されることが実証された。
【図１】
2011100128.tif 000007