(57)【要約】【課題】導電性、電荷注入性に優れ、又、非極性溶媒への分散性に優れた銀−共役化合物複合体を提供する。【解決手段】数平均のフェレー径が１０００ｎｍ以下の銀粒子と、該銀粒子に吸着した重量平均分子量３．０×１０２以上の共役化合物とを含む銀−共役化合物複合体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均のフェレー径が１０００ｎｍ以下の銀粒子と、該銀粒子に吸着した重量平均分子量３．０×１０２以上の共役化合物とを含む銀−共役化合物複合体。
【請求項２】
前記共役化合物が芳香族化合物である請求項１に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項３】
該銀−共役化合物複合体中の前記共役化合物の割合が１．０重量％以上である請求項１又は２に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項４】
更に、非共役化合物を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項５】
数平均のフェレー径が１１００ｎｍ以下の粒子状である請求項１〜４のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項６】
前記共役化合物が非水溶性である請求項１〜５のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項７】
前記共役化合物がヘテロ原子を含む１価の基を有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項８】
前記共役化合物が、下記式（Ｉ）で表される１価の基、下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、又はこれらの両方を有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体。
【化１】
2011084814.tif 000040
（式中、Ａｒ１は（ｎ１＋１）価の芳香族基であり、Ｒ１は独立に単結合又は（ｍ１＋１）価の基であり、Ｘ１はヘテロ原子を含む１価の基である。ｍ１及びｎ１は、同一又は異なり、１以上の整数である。）
【化２】
2011084814.tif 000041
（式中、Ａｒ２は（ｎ２＋２）価の芳香族基であり、Ｒ２は独立に単結合又は（ｍ２＋１）価の基であり、Ｘ２はヘテロ原子を含む１価の基である。ｍ２及びｎ２は、同一又は異なり、１以上の整数である。）
【請求項９】
上記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の式量が、３．０×１０２以上であることを特徴とする請求項８に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項１０】
前記のＡｒ１で表される（ｎ１＋１）価の芳香族基及び前記のＡｒ２で表される（ｎ２＋２）価の芳香族基が、それぞれ、下記の式（１）〜（５７）で表される芳香族化合物及びこれらが置換された芳香族化合物から芳香環に結合した（ｎ１＋１）個の水素原子を取り除いた残基及び（ｎ２＋２）個の水素原子を取り除いた残基である請求項８又は９に記載の銀−共役化合物複合体。
【化３】
2011084814.tif 000042
【化４】
2011084814.tif 000043
（式中、Ｒは、水素原子又は置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を表す。）
【請求項１１】
前記へテロ原子を含む１価の基が、メルカプト基、メルカプトカルボニル基、メルカプトチオカルボニル基、置換若しくは非置換のヒドロカルビルチオ基、置換若しくは非置換のヒドロカルビルチオカルボニル基、置換若しくは非置換のヒドロカルビルジチオ基、水酸基、置換若しくは非置換のヒドロカルビルオキシ基、カルボキシル基、置換若しくは非置換のヒドロカルビルカルボニル基、シアノ基、アミノ基、モノ（置換若しくは非置換のヒドロカルビル）アミノ基、ジ（置換若しくは非置換のヒドロカルビル）アミノ基、ホスフィノ基、モノ（置換若しくは非置換のヒドロカルビル）ホスフィノ基、ジ（置換若しくは非置換のヒドロカルビル）ホスフィノ基、式：−P(=O)(OH)2で表される基、スルホ基、１価の複素環式基、式：−ＣＯＯＭで表される基、式：−ＳＯ３Ｍで表される基、式：−ＮＲ３Ｍ’で表される基、ハロゲン原子、ホルミル基、置換若しくは非置換のヒドロカルビルオキシカルボニル基、置換若しくは非置換のヒドロカルビルカルボニルオキシ基、ニトロ基、式：−ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＨ)2で表される基、カルバモイル基、モノヒドロカルビルカルバモイル基、ジヒドロカルビルカルバモイル基、式：−Ｃ（＝Ｓ）ＮＲ2で表される基、式：−Ｂ(ＯＨ)2で表される基、式：−ＢＲ2で表される基、式：
【化５】
2011084814.tif 000044
（式中、Ｒａ及びＲｂは独立に１価の炭化水素基であるか、又は、ＲａとＲｂは結合して２価の炭化水素基を形成する。）
で表されるホウ酸エステル残基、式：−Ｓｉ(ＯＲ)3で表されるシリル基、置換若しくは非置換のヒドロカルビルスルホ基、式：−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒで表される基、スルフィノ基、置換若しくは非置換のヒドロカルビルスルフィノ基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＯＲで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＳＲで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＯＲで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＳＲで表される基、式：−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ2で表される基、式：−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＲ2で表される基、式：−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＲ2で表される基、式：−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＲ2で表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＮＲ2で表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＮＲ2で表される基、式：−ＳＭで表される基、式：−Ｃ（＝Ｏ）ＳＭで表される基、式：−ＣＳ2Ｍで表される基、式：−ＯＭで表される基、式：−ＮＭ2で表される基、式：−ＮＲＭで表される基、式：−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）2で表される基、式：−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）2で表される基、式：−Ｃ（＝Ｏ）ＮＭ2で表される基、式：−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：−Ｃ（＝Ｓ）ＮＲＭで表される基、式：−Ｃ（＝Ｓ）ＮＭ2で表される基、式：−Ｂ(ＯＭ)2で表される基、式：−ＢＲ3Ｍで表される基、式：−Ｂ（ＯＲ）3Ｍで表される基、式：−Ｓ（＝Ｏ）２Ｍで表される基、式：−Ｓ（＝Ｏ）ＯＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＯＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＳＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＯＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＳＭで表される基、式：−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＭ2で表される基、式：−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＭ2で表される基、式：−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＲＭで表される基、式：−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＭ2で表される基、式：−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＭ2で表される基、式：−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＲＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＮＭ2で表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＮＭ2で表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＮＲＭで表される基、式：−ＰＲ3Ｍ’で表される基、式：−ＯＲ2Ｍ’で表される基、式：−ＳＲ2Ｍ’で表される基、式：−ＩＲＭ’で表される基、下記式（ｎ−１）〜（ｎ−１３）で表される芳香族化合物中の芳香環から１個の水素原子を取り除いた残りの原子団、
【化６】
2011084814.tif 000045
又は、下記式（ｐ−１）〜（ｐ−９）：
−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）ｍ−Ｒ’’                        （ｐ−１）
【化７】
2011084814.tif 000046
−Ｓ−（Ｒ’Ｓ）ｑ−Ｒ’’                          （ｐ−３）
−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｒ’−Ｃ（＝Ｏ））ｑ−Ｒ’’        （ｐ−４）
−Ｃ（＝Ｓ）−（Ｒ’−Ｃ（＝Ｓ））ｑ−Ｒ’’        （ｐ−５）
−Ｎ{（Ｒ’）ｑＲ’’}2  （ｐ−６）
−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（Ｒ’−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ）ｑ−Ｒ’’    （ｐ−７）
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）ｑ−Ｒ’’              （ｐ−８）
−ＮＨＣ（＝Ｏ）−（Ｒ’ＮＨＣ（＝Ｏ））ｑ−Ｒ’’  （ｐ−９）
（式中、Ｒは、水素原子又は置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｍは金属カチオン又は置換若しくは非置換のアンモニウムカチオンを表し、Ｍ’はアニオンを表し、Ｒ’は置換若しくは非置換の２価の炭化水素基又は式−ＲｄＯ−（ここで、Ｒｄは炭素原子数１〜５０のアルキレン基）を表し、Ｒ’’は水素原子、置換若しくは非置換の１価の炭化水素基、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ3Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＲc2、−ＣＮまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲc2を表し、ここでＲcは置換若しくは非置換の炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換若しくは非置換の炭素原子数６〜５０のアリール基を表し、Ｒ’’’は置換若しくは非置換の３価の炭化水素基を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｑは０以上の整数を表し、Ｒ’、Ｒ’’、及びＲ’’’の各々は複数個ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
で表されるいずれかの１価の基、又は、これらの２種以上の組み合わせである請求項７〜１０のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項１２】
前記のヘテロ原子を含む一価の基が、メルカプト基、ヒドロカルビルチオ基、ヒドロカルビルジチオ基、水酸基、ヒドロカルビルオキシ基、カルボキシル基、ヒドロカルビルカルボニル基、シアノ基、アミノ基、ヒドロカルビルアミノ基、ジヒドロカルビルアミノ基、式：−P(=O)(OH)2で表される基、スルホ基、１価の複素環式基、式：−ＣＯＯＭ、式：−ＳＯ３Ｍで表される基、式：−ＮＲ３Ｍ’で表される基で表される基、ハロゲン原子、ホルミル基、ニトロ基、式：−ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＨ)2で表される基、カルバモイル基、式（ｎ−１）で表される基、式（ｎ−５）で表される基、式（ｐ−１）で表される基、式（ｐ−２）で表される基、又は、これらの２種以上の組み合わせである請求項７〜１１のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項１３】
前記のヘテロ原子を含む一価の基が、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、式：−P(=O)(OH)2で表される基、スルホ基、１価の複素環式基、式：−ＣＯＯＭ、式：−ＳＯ３Ｍで表される基、式：−ＮＲ３Ｍ’で表される基、式（ｐ−１）で表される基、式（ｐ−２）で表される基、又は、これらの２種以上の組み合わせである請求項７〜１２のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項１４】
Ｘ線光電子分光法により求められる該複合体中に存在する全原子の数を１としたときに、銀原子以外のヘテロ原子の割合が０．０１以上である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項１５】
Ｘ線光電子分光法により、純粋な金属銀では検出されない、共役化合物由来のピークが検出されることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項１６】
前記共役化合物の紫外・可視・近赤外分光装置の測定により求めたバンドギャップが２．１ｅＶ以上である請求項１〜１５のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項１７】
前記共役化合物の大気中において光電子分光装置により求めたイオン化ポテンシャルが５．２ｅＶ以上である請求項１〜１６のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体。
【請求項１８】
銀化合物を、重量平均分子量３．０×１０２以上の共役化合物の存在下で還元させる工程を含む請求項１〜１７のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体の製造方法。
【請求項１９】
数平均フェレー径１０００ｎｍ以下の銀粒子を予め非共役化合物で被覆した銀粒子と、重量平均分子量３．０×１０２以上の共役化合物とを溶媒中で接触させる工程を含む、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体の製造方法。
【請求項２０】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体を含む分散液。
【請求項２１】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体を含む電極材料。
【請求項２２】
基体と、該基体上に形成された請求項１〜１７のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体を含む層とを有する積層構造体。
【請求項２３】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の銀−共役化合物複合体を含む有機電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀−共役化合物複合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
銀微粒子と有機化合物との複合体は電子素子の電極、回路パターンなどを形成する材料として近年注目されている。特許文献１には、１分子中に１個以上の不飽和結合を有する有機化合物、具体的にはオレイルアミンを表面に有する平均粒子径２０ｎｍ以下の銀粒子が、インクジェット法用インク材料として記載されている。特許文献２には、導電性部材の形成に用いることは記載されていないものの、平均粒径１０ｎｍ以下の銀粒子の表面に、ポリビニルピロリドン、ポリアリルアミン又はポリエチレンイミンからなる被覆層を設けた銀系粒子を含む銀コロイド溶液が、インクジェットプリンタのインク材料として記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１９００２５号公報
【特許文献２】特開２００７−１４６２７９号公報
【０００４】
しかし、上述の特許文献に記載の銀−有機化合物複合体は、銀粒子が本来有する導電性又は電荷注入性を損なう傾向がある。
【０００５】
更に、特許文献２に記載の銀−有機化合物複合体を塗布用インクの調製に用いる場合、分散媒として非極性溶媒を用いることがあるが、該銀複合体は非極性溶媒中での分散性が悪く凝集してしまうことがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、導電性、電荷注入性に優れ、又、非極性溶媒への分散性に優れた銀−共役化合物複合体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は第一に、数平均のフェレー径が１０００ｎｍ以下の銀粒子と、該銀粒子に結合した重量平均分子量３．０×１０２以上の共役化合物とを含む銀−共役化合物複合体を提供する。
【０００８】
本発明は第二に、銀化合物を、重量平均分子量３．０×１０２以上の共役化合物の存在下で還元させる工程を含む上記銀−共役化合物複合体の製造方法を提供する。
【０００９】
本発明は第三に、数平均フェレー径１０００ｎｍ以下の銀粒子を予め非共役化合物で被覆した銀粒子と、重量平均分子量３．０×１０２以上の共役化合物とを溶媒中で接触させる工程を含む、上記銀−共役化合物複合体の製造方法を提供する。
【００１０】
本発明は第四に、前記銀−共役化合物複合体を含む分散液、電極材料及び有機電子素子を提供する。
【００１１】
本発明は第五に、基体と、該基体上に形成された上記銀−共役化合物複合体を含む層とを有する積層構造体を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の銀−共役化合物複合体は、導電性、電荷注入性に優れ、又、非極性溶媒への分散性に優れた銀−共役化合物複合体である。本発明の銀−共役化合物複合体は、電極、回路パターン等の導電性部材の作製において非極性溶媒を用いた塗布法を適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例１で得られた銀−共役化合物複合体（１）の発光スペクトルである。
【図２】実施例２で得られた銀−共役化合物複合体（２）の発光スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について説明する。
＜銀−共役化合物複合体＞
本発明の銀−共役化合物複合体は、銀粒子と、その表面に吸着した共役化合物とから構成される複合体からなる粒子である。
【００１５】
ここで「吸着(adsorption)」は、化学吸着でも物理吸着でもそれらが組み合わさったものでもよい。吸着の強さの観点からは、化学吸着が好ましい。化学吸着とは、吸着質と吸着媒の間で共有結合、イオン結合、金属結合、配位結合、水素結合等の化学結合を伴って起こる吸着を意味する。物理吸着とは、ファンデルワールス力、静電引力、磁力等の相互作用により起こる吸着を意味する。本発明の銀−共役化合物複合体では、吸着質は共役化合物であり、吸着媒は銀粒子である。
【００１６】
・銀粒子：
本発明の銀−共役化合物複合体において基質である銀粒子は、数平均のフェレー径(Feret径)が、通常、１０００ｎｍ以下であるが、合成の容易さの観点から、好ましくは８００ｎｍ以下、より好ましくは６００ｎｍ以下、更に好ましくは４００ｎｍ以下、特に好ましくは３００ｎｍ以下である。また、前記銀粒子の数平均のフェレー径は、通常、１ｎｍ以上である。
【００１７】
また、銀粒子の形状を規定する指標となるアスペクト比は、通常、１．５未満であり、好ましくは１．４以下、より好ましくは１．２以下である。本明細書において、アスペクト比とは、（最も長い径）/（最も短い径）を意味し、このアスペクト比に分布がある場合には数平均値を意味する。
【００１８】
・共役化合物：
前記共役化合物の重量平均分子量は、銀−共役化合物複合体の安定性の観点から、好ましくは３．０×１０2以上、より好ましくは５．０×１０2以上、更に好ましくは１．０×１０3以上であり、上限は、好ましくは１．０×１０8以下、より好ましくは１．０×１０７以下、更に好ましくは５．０×１０6以下である。従って、該重量平均分子量の範囲としては、好ましくは３．０×１０2〜１．０×１０8であり、より好ましくは５．０×１０2〜１．０×１０7であり、更に好ましくは１．０×１０3〜５．０×１０6である。前記共役化合物の重量平均分子量が３．０×１０2未満である場合、銀−共役化合物複合体に吸着した共役化合物が蒸発等で分離し易くなることがある。なお、本明細書において、化合物の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）を用いて測定したポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量を意味する。
【００１９】
本明細書において、共役化合物とは、主鎖中に複数の多重結合（例えば、二重結合及び三重結合）を有し、その内の隣接する多重結合が単結合で結合されることによって連なっている領域、又は、そのような多重結合の連なりの中に非共有電子対を有するヘテロ原子（例えば、窒素原子及び酸素原子）が介在している領域であって、領域内において共役π電子の非局在化が実現している領域を含む化合物を意味する。
【００２０】
この共役化合物は、電子輸送性の観点から、
｛（主鎖中の、共役π電子の非局在化領域に含まれる原子の数）／（主鎖上の全原子の個数）｝×１００％で計算される値が５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることが更に好ましく、８０％以上であることが特に好ましく、９０％以上であることがとりわけ好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる共役化合物は、非水溶性であることが好ましい。
本発明において共役化合物が非水溶性であるとは、標準温度、標準圧力において、１００ｍｌの水に溶ける共役化合物の量が、２０ｍｇ未満であることを意味する。その量が２０ｍｇ以上である場合、銀−共役化合物複合体を水で洗うと共役化合物が銀粒子から離脱するので水洗が困難になることがある。
【００２２】
本発明に用いられる共役化合物は、芳香族化合物であることが好ましい。
本発明に用いられる銀−共役化合物複合体中における共役化合物の割合は、該複合体の分散性の点で、銀−共役化合物複合体の１．０重量％以上であることが好ましく、５．０重量％以上であることが更に好ましい。銀粒子への共役化合物の吸着量が不十分であると、銀−共役化合物複合体が凝集し易い。
【００２３】
本発明に用いられる共役化合物は、銀−共役化合物複合体の安定性の観点からは、ヘテロ原子を含む１価の基を有することが好ましい。なお、本願において、「ヘテロ原子」とは炭素及び水素以外の元素の原子を意味する。
【００２４】
本発明に用いられる共役化合物としては、下記式（Ｉ）で表される１価の基、若しくは下記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、又はこれらの両方を有する化合物が好ましい。
【００２５】
【化１】
2011084814.tif 000002
【００２６】
（式中、Ａｒ1は（ｎ1＋１）価の芳香族基であり、Ｒ1は独立に単結合又は（ｍ1＋１）価の基であり、Ｘ1はヘテロ原子を含む１価の基である。ｍ1及びｎ1は、同一又は異なり、１以上の整数である。Ｒ1、Ｘ1及びｍ1の各々についてであるが、複数ある場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
【００２７】
【化２】
2011084814.tif 000003
【００２８】
（式中、Ａｒ2は（ｎ2＋２）価の芳香族基であり、Ｒ2は独立に単結合又は（ｍ2＋１）価の基であり、Ｘ2はヘテロ原子を含む１価の基である。ｍ2及びｎ2は、同一又は異なり、１以上の整数である。Ｒ2、Ｘ2及びｍ2の各々についてであるが、複数ある場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
【００２９】
上記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の式量は、銀−共役化合物複合体の安定性の観点から、３．０×１０２以上であることが好ましく、５．０×１０２以上であることがより好ましく、１．０×１０３以上であることが更に好ましい。又、前記繰り返し単位の式量の上限に特に制限は無いが、繰り返し単位を構成するモノマーの合成上の観点及び銀−共役化合物複合体の安定性の観点から、好ましくは１．０×１０8以下であり、より好ましくは１．０×１０7以下、更に好ましくは５．０×１０6以下、特に好ましくは１.０×１０５以下、とりわけ好ましくは１.０×１０４以下である。前記繰り返し単位の式量が３．０×１０2未満である場合、銀−共役化合物複合体に吸着した共役化合物が蒸発等で分離し易くなることがある。
【００３０】
上記繰り返し単位の式量とは、下記式（ＩＩＩ）で表される分子の分子量から、水素原子の原子量２個分を除いたものである。
【００３１】
【化３】
2011084814.tif 000004
【００３２】
上記式（Ｉ）中、Ａｒ1で表される（ｎ1＋１）価の芳香族基は、例えば、下記の式（１）〜（５７）で表される芳香族化合物から（ｎ1＋１）個の水素原子を取り除いた残りの原子団を意味する。この（ｎ1＋１）価の芳香族基Ａｒ1は、少なくとも１個の置換基を有していてもよい。
【００３３】
該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、１価の炭化水素基、メルカプト基、メルカプトカルボニル基、メルカプトチオカルボニル基、ヒドロカルビルチオ基、ヒドロカルビルチオカルボニル基、ヒドロカルビルジチオ基、水酸基、ヒドロカルビルオキシ基、カルボキシル基、ヒドロカルビルカルボニル基、シアノ基、アミノ基、ヒドロカルビルアミノ基、ジヒドロカルビルアミノ基、ホスフィノ基、ヒドロカルビルホスフィノ基、ジヒドロカルビルホスフィノ基、式：−P(=O)(OH)2で表される基、スルホ基、１価の複素環式基、式：−ＣＯＯＭで表される基、式：−ＰＯ３Ｍで表される基、式：−ＳＯ３Ｍで表される基（式中、Ｍは、金属カチオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムカチオンを表す。）、及び式：−ＮＲ３Ｍ’で表される基（式中、Ｒは、水素原子又は１価の炭化水素基を表し、Ｍ’は、アニオンを表す。）からなる群から選ばれる少なくとも一種の置換基が挙げられ、ハロゲン原子、１価の炭化水素基、カルボキシル基、アミノ基、１価の複素環式基、式：−ＣＯＯＭで表される基、式：−ＳＯ３Ｍで表される基が好ましく、１価の炭化水素基、カルボキシル基、アミノ基、ピロリドニル基、ピリジニル基、式：−ＣＯＯＭで表される基がより好ましく、１価の炭化水素基、カルボキシル基、１価の複素環式基、式：−ＣＯＯＭで表される基が更に好ましく、１価の炭化水素基、カルボキシル基、ピリジニル基、式：−ＣＯＯＭで表される基が特に好ましい。
【００３４】
上記式（ＩＩ）中、Ａｒ2で表される（ｎ2＋２）価の芳香族基は、例えば、下記の式（１）〜（５７）で表される芳香族化合物から（ｎ2＋２）個の水素原子を取り除いた残りの原子団を意味する。この（ｎ2＋２）価の芳香族基Ａｒ2は、少なくとも１個の置換基を有していてもよい。該置換基としては、Ａｒ１について上述したものが挙げられる。
【００３５】
下記の式（１）〜（５７）で表される芳香族化合物の中では、合成の容易さの観点から、式（１）〜（８）、（１７）、（２４）〜（３３）、（３６）〜（５１）、（５５）で表される化合物が好ましく、式（１）〜（８）、（１７）、（３０）〜（３３）、（３６）〜（４２）、（４８）〜（５１）、（５５）で表される化合物がより好ましく、式（１）〜（８）で表される化合物が更に好ましく、式（３）、（８）で表される化合物が特に好ましい。
【００３６】
【化４】
2011084814.tif 000005
【００３７】
【化５】
2011084814.tif 000006
【００３８】
（式中、Ｒは、前記と同じ意味を有する。）
上でＡｒ１及びＡｒ2が有していてもよい置換基として挙げられた原子及び基は、本明細書を通じて次の意味で用いられる。
【００３９】
「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。Ａｒ１及びＡｒ2の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【００４０】
「１価の炭化水素基」は置換又は非置換の１価の炭化水素基を意味し、非置換の１価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ノニル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ドコシル基等の炭素原子数１〜５０のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロノニル基、シクロドデシル基等の炭素原子数３〜５０のシクロアルキル基；ノルボルニル基、アダマンチル基等の炭素原子数４〜５０のビシクロアルキル基；エテニル基、プロペニル基、３−ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、２−ノネニル基、２−ドデセニル基等の炭素原子数２〜５０のアルケニル基；フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−アダマンチルフェニル基、４−フェニルフェニル基等の炭素原子数６〜５０のアリール基；フェニルメチル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニル−１−プロピル基、１−フェニル−２−プロピル基、２−フェニル−２−プロピル基、３−フェニル−１−プロピル基、４−フェニル−１−ブチル基、５−フェニル−１−ペンチル基、６−フェニル−１−ヘキシル基等の炭素原子数７〜５０のアラルキル基が挙げられる。置換１価の炭化水素基としては、これらの非置換１価の炭化水素基における水素原子の一部又は全部は、ハロゲン原子、メルカプト基等により置換されものが挙げられる。
【００４１】
Ａｒ１及びＡｒ2の置換基としては、炭素原子数１〜５０のアルキル基、炭素原子数６〜５０のアリール基が好ましく、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数６〜１８のアリール基がより好ましく、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基が更に好ましい。これらの基における水素原子の一部又は全部は、ハロゲン原子、メルカプト基等により置換されていてもよい。
【００４２】
「ヒドロカルビルチオ基」、「ヒドロカルビルチオカルボニル基」、「ヒドロカルビルジチオ基」、「ヒドロカルビルオキシ基」及び「ヒドロカルビルカルボニル基」は、それぞれ、置換又は非置換のヒドロカルビルチオ基、ヒドロカルビルチオカルボニル基、ヒドロカルビルジチオ基、ヒドロカルビルオキシ基及びヒドロカルビルカルボニル基を意味する。
【００４３】
ここで、「ヒドロカルビルチオ基」は、非置換のヒドロカルビルチオ基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基で置換された置換ヒドロカルビルチオ基を意味する。
【００４４】
非置換のヒドロカルビルチオ基としては、非置換の、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、ビシクロアルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基が挙げられる。
【００４５】
非置換のアルキルチオ基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であり、非置換のアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ドデシルチオ基、トリフルオロメチルチオ基が挙げられる。
【００４６】
非置換のシクロアルキルチオ基は、通常炭素原子数３〜５０であり、例えばシクロプロピルチオ基、シクロブチルチオ基、シクロペンチルチオ基、シクロへキシルチオ基、シクロノニルチオ基、シクロドデシルチオ基が挙げられる。
【００４７】
非置換のビシクロアルキルチオ基は、通常炭素原子数４〜５０であり、例えばノルボルニルチオ基、アダマンチルチオ基が挙げられる。
【００４８】
非置換のアルケニルチオ基は、通常炭素原子数２〜５０であり、例えばエテニルチオ基、プロペニルチオ基、３−ブテニルチオ基、２−ブテニルチオ基、２−ペンテニルチオ基、２−ヘキセニルチオ基、２−ノネニルチオ基、２−ドデセニルチオ基等が挙げられる。
【００４９】
非置換のアリールチオ基は、通常炭素原子数６〜５０であり、例えばフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、４−エチルフェニルチオ基、４−プロピルフェニルチオ基、４−イソプロピルフェニルチオ基、４−ブチルフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基、４−ヘキシルフェニルチオ基、４−シクロヘキシルフェニルチオ基、４−アダマンチルフェニルチオ基、４−フェニルフェニルチオ基等が挙げられる。
【００５０】
非置換のアラルキルチオ基は、通常炭素原子数７〜５０であり、例えばフェニルメチルチオ基、１−フェニルエチルチオ基、２−フェニルエチルチオ基、１−フェニル−１−プロピルチオ基、１−フェニル−２−プロピルチオ基、２−フェニル−２−プロピルチオ基、３−フェニル−１−プロピルチオ基、４−フェニル−１−ブチルチオ基、５−フェニル−１−ペンチルチオ基、６−フェニル−１−ヘキシルチオ基等が挙げられる。
【００５１】
「ヒドロカルビルチオカルボニル基」は、非置換のヒドロカルビルチオカルボニル基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基で置換された置換ヒドロカルビルチオカルボニル基を意味する。
【００５２】
非置換のヒドロカルビルチオカルボニル基としては、例えば、非置換の、アルキルチオカルボニル基、シクロアルキルチオカルボニル基、ビシクロアルキルチオカルボニル基、アルケニルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アラルキルチオカルボニル基が挙げられる。
【００５３】
非置換のアルキルチオカルボニル基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数２〜２１、好ましくは２〜１６、より好ましくは２〜１１である。非置換のアルキルチオカルボニル基としては、例えば、メチルチオカルボニル基、エチルチオカルボニル基、プロピルチオカルボニル基、イソプロピルチオカルボニル基、ブチルチオカルボニル基、イソブチルチオカルボニル基、ｓ−ブチルチオカルボニル基、ｔ−ブチルチオカルボニル基、ペンチルチオカルボニル基、ヘキシルチオカルボニル基、ヘプチルチオカルボニル基、オクチルチオカルボニル基、２−エチルヘキシルチオカルボニル基、ノニルチオカルボニル基、デシルチオカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルチオカルボニル基、ドデシルチオカルボニル基、トリフルオロメチルチオカルボニル基が挙げられる。
【００５４】
非置換のシクロアルキルチオカルボニル基は、通常炭素原子数４〜５０であり、例えばシクロプロピルチオカルボニル基、シクロブチルチオカルボニル基、シクロペンチルチオカルボニル基、シクロへキシルチオカルボニル基、シクロノニルチオカルボニル基、シクロドデシルチオカルボニル基等が挙げられる。
【００５５】
非置換のビシクロアルキルチオカルボニル基は、通常炭素原子数５〜５０であり、例えばノルボルニルチオカルボニル基、アダマンチルチオカルボニル基等が挙げられる。
非置換のアルケニルチオカルボニル基は、通常炭素原子数３〜５０であり、例えばエテニルチオカルボニル基、プロペニルチオカルボニル基、３−ブテニルチオカルボニル基、２−ブテニルチオカルボニル基、２−ペンテニルチオカルボニル基、２−ヘキセニルチオカルボニル基、２−ノネニルチオカルボニル基、２−ドデセニルチオカルボニル基等が挙げられる。
【００５６】
非置換のアリールチオカルボニル基は、通常炭素原子数７〜５０であり、例えばフェニルチオカルボニル基、１−ナフチルチオカルボニル基、２−ナフチルチオカルボニル基、２−メチルフェニルチオカルボニル基、３−メチルフェニルチオカルボニル基、４−メチルフェニルチオカルボニル基、４−エチルフェニルチオカルボニル基、４−プロピルフェニルチオカルボニル基、４−イソプロピルフェニルチオカルボニル基、４−ブチルフェニルチオカルボニル基、４−ｔ−ブチルフェニルチオカルボニル基、４−ヘキシルフェニルチオカルボニル基、４−シクロヘキシルフェニルチオカルボニル基、４−アダマンチルフェニルチオカルボニル基、４−フェニルフェニルチオカルボニル基等が挙げられる。
【００５７】
非置換のアラルキルチオカルボニル基は、通常炭素原子数８〜５０であり、例えばフェニルメチルチオカルボニル基、１−フェニルエチルチオカルボニル基、２−フェニルエチルチオカルボニル基、１−フェニル−１−プロピルチオカルボニル基、１−フェニル−２−プロピルチオカルボニル基、２−フェニル−２−プロピルチオカルボニル基、３−フェニル−１−プロピルチオカルボニル基、４−フェニル−１−ブチルチオカルボニル基、５−フェニル−１−ペンチルチオカルボニル基、６−フェニル−１−ヘキシルチオカルボニル基等が挙げられる。
【００５８】
「ヒドロカルビルジチオ基」は、非置換のヒドロカルビルジチオ基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基等で置換された置換ヒドロカルビルジチオ基を意味する。
非置換のヒドロカルビルジチオ基としては、アルキルジチオ基、シクロアルキルジチオ基、ビシクロアルキルジチオ基、アルケニルジチオ基、アリールジチオ基、アラルキルジチオ基が挙げられる。
【００５９】
非置換のアルキルジチオ基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であり、非置換のアルキルジチオ基としては、例えば、メチルジチオ基、エチルジチオ基、プロピルジチオ基、イソプロピルジチオ基、ブチルジチオ基、イソブチルジチオ基、ｓ−ブチルジチオ基、ｔ−ブチルジチオ基、ペンチルジチオ基、ヘキシルジチオ基、ヘプチルジチオ基、オクチルジチオ基、２−エチルヘキシルジチオ基、ノニルジチオ基、デシルジチオ基、３，７−ジメチルオクチルジチオ基、ドデシルジチオ基、トリフルオロメチルジチオ基等が挙げられる。
【００６０】
非置換のシクロアルキルジチオ基は、通常炭素原子数３〜５０であり、例えばシクロプロピルジチオ基、シクロブチルジチオ基、シクロペンチルジチオ基、シクロへキシルジチオ基、シクロノニルジチオ基、シクロドデシルジチオ基が挙げられる。
非置換のビシクロアルキルジチオ基は、通常炭素原子数４〜５０であり、例えば、ノルボルニルジチオ基、アダマンチルジチオ基等が挙げられる。
非置換のアルケニルジチオ基は、通常炭素原子数２〜５０であり、例えばエテニルジチオ基、プロペニルジチオ基、３−ブテニルジチオ基、２−ブテニルジチオ基、２−ペンテニルジチオ基、２−ヘキセニルジチオ基、２−ノネニルジチオ基、２−ドデセニルジチオ基等が挙げられる。
【００６１】
非置換のアリールジチオ基は、通常炭素原子数６〜５０であり、例えばフェニルジチオ基、１−ナフチルジチオ基、２−ナフチルジチオ基、２−メチルフェニルジチオ基、３−メチルフェニルジチオ基、４−メチルフェニルジチオ基、４−エチルフェニルジチオ基、４−プロピルフェニルジチオ基、４−イソプロピルフェニルジチオ基、４−ブチルフェニルジチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルジチオ基、４−ヘキシルフェニルジチオ基、４−シクロヘキシルフェニルジチオ基、４−アダマンチルフェニルジチオ基、４−フェニルフェニルジチオ基等が挙げられる。
【００６２】
非置換のアラルキルジチオ基は、通常炭素原子数７〜５０であり、例えばフェニルメチルジチオ基、１−フェニルエチルジチオ基、２−フェニルエチルジチオ基、１−フェニルプロピルジチオ基、２−フェニル−１−メチルエチルジチオ基、１−フェニル−１−メチルエチルジチオ基、３−フェニルプロピルジチオ基、４−フェニルブチルジチオ基、５−フェニルペンチルジチオ基、６−フェニルヘキシルジチオ基等が挙げられる。
【００６３】
「ヒドロカルビルオキシ基」は、非置換のヒドロカルビルオキシ基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基で置換された置換ヒドロカルビルオキシ基を意味する。
非置換のヒドロカルビルオキシ基としては、例えば、非置換のアルコキシ基、シクロアルコキシ基、ビシクロアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基が挙げられる。
【００６４】
非置換のアルコキシ基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
【００６５】
非置換のシクロアルコキシ基は、通常炭素原子数３〜５０であり、例えばシクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロへキシルオキシ基、シクロノニルオキシ基、シクロドデシルオキシ基等が挙げられる。
【００６６】
非置換のビシクロアルコキシ基は、通常炭素原子数４〜５０であり、例えばノルボルニルオキシ基、アダマンチルオキシ基等が挙げられる。
非置換のアルケニルオキシ基は、通常炭素原子数２〜５０であり、例えばエテニルオキシ基、プロペニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、２−ペンテニルオキシ基、２−ヘキセニルオキシ基、２−ノネニルオキシ基、２−ドデセニルオキシ基等が挙げられる。
【００６７】
非置換のアリールオキシ基は、通常炭素原子数６〜５０であり、例えばフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−エチルフェノキシ基、４−プロピルフェノキシ基、４−イソプロピルフェノキシ基、４−ブチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、４−ヘキシルフェノキシ基、４−シクロヘキシルフェノキシ基、４−アダマンチルフェノキシ基、４−フェニルフェノキシ基等が挙げられる。
【００６８】
非置換のアラルキルオキシ基は、通常炭素原子数７〜５０であり、例えばフェニルメトキシ基、１−フェニルエトキシ基、２−フェニルエトキシ基、１−フェニル−１−プロポキシ基、１−フェニル−２−プロポキシ基、２−フェニル−２−プロポキシ基、３−フェニル−１−プロポキシ基、４−フェニル−１−ブトキシ基、５−フェニル−１−ペンチルオキシ基、６−フェニル−１−ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００６９】
「ヒドロカルビルカルボニル基」は、非置換のヒドロカルビルカルボニル基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基等で置換された置換ヒドロカルビルカルボニル基を意味する。
【００７０】
非置換のヒドロカルビルカルボニル基としては、非置換の、アルキルカルボニル基、シクロアルキルカルボニル基、ビシクロアルキルカルボニル基、アルケニルカルボニル基、アリールカルボニル基、アラルキルカルボニル基が挙げられる。
【００７１】
非置換のアルキルカルボニル基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であり、非置換のアルキルカルボニル基としては、ホルミル基、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ｓ−ブチルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、ヘキシルカルボニル基、ヘプチルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ノニルカルボニル基、デシルカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、トリフルオロメチルカルボニル基等が挙げられる。
【００７２】
非置換のシクロアルキルカルボニル基としては、通常炭素原子数４〜５０であり、例えばシクロプロピルカルボニル基、シクロブチルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロへキシルカルボニル基、シクロノニルカルボニル基、シクロドデシルカルボニル基等が挙げられる。
【００７３】
非置換のビシクロアルキルカルボニル基としては、通常炭素原子数５〜５０であり、例えばノルボルニルカルボニル基、アダマンチルカルボニル基等が挙げられる。
【００７４】
非置換のアルケニルカルボニル基は、通常炭素原子数２〜５０であり、例えばエテニルカルボニル基、プロペニルカルボニル基、３−ブテニルカルボニル基、２−ブテニルカルボニル基、２−ペンテニルカルボニル基、２−ヘキセニルカルボニル基、２−ノネニルカルボニル基、２−ドデセニルカルボニル基等が挙げられる。
【００７５】
非置換のアリールカルボニル基は、通常炭素原子数６〜５０であり、例えばフェニルカルボニル基、１−ナフチルカルボニル基、２−ナフチルカルボニル基、２−メチルフェニルカルボニル基、３−メチルフェニルカルボニル基、４−メチルフェニルカルボニル基、４−エチルフェニルカルボニル基、４−プロピルフェニルカルボニル基、４−イソプロピルフェニルカルボニル基、４−ブチルフェニルカルボニル基、４−ｔ−ブチルフェニルカルボニル基、４−ヘキシルフェニルカルボニル基、４−シクロヘキシルフェニルカルボニル基、４−アダマンチルフェニルカルボニル基、４−フェニルフェニルカルボニル基等が挙げられる。
【００７６】
非置換のアラルキルカルボニル基は、炭素原子数７〜５０であり、例えばフェニルメチルカルボニル基、１−フェニルエチルカルボニル基、２−フェニルエチルカルボニル基、１−フェニル−１−プロピルカルボニル基、１−フェニル−２−プロピルカルボニル基、２−フェニル−２−プロピルカルボニル基、３−フェニル−１−プロピルカルボニル基、４−フェニル−１−ブチルカルボニル基、５−フェニル−１−ペンチルカルボニル基、６−フェニル−１−ヘキシルカルボニル基等が挙げられる。
【００７７】
「ヒドロカルビルアミノ基」、「ジヒドロカルビルアミノ基」、「ヒドロカルビルホスフィノ基」、及び「ジヒドロカルビルホスフィノ基」は、それぞれ、置換又は非置換のヒドロカルビルアミノ基、置換又は非置換のジヒドロカルビルアミノ基、置換又は非置換のヒドロカルビルホスフィノ基及び置換又は非置換のジヒドロカルビルホスフィノ基を意味する。
【００７８】
「ヒドロカルビルアミノ基」は、非置換のヒドロカルビルアミノ基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基等で置換された置換ヒドロカルビルアミノ基を意味する。
非置換のヒドロカルビルアミノ基としては、非置換の、アルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、ビシクロアルキルアミノ基、アルケニルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基が挙げられる。
【００７９】
非置換のアルキルアミノ基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であり、アルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、トリフルオロメチルアミノ基等が挙げられる。
【００８０】
非置換のシクロアルキルアミノ基は、通常炭素原子数３〜５０であり、例えばシクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロへキシルアミノ基、シクロノニルアミノ基、シクロドデシルアミノ基等が挙げられる。
【００８１】
非置換のビシクロアルキルアミノ基は、通常炭素原子数４〜５０であり、例えばノルボルニルアミノ基、アダマンチルアミノ基等が挙げられる。
非置換のアルケニルアミノ基は、通常炭素原子数２〜５０であり、例えばエテニルアミノ基、プロペニルアミノ基、３−ブテニルアミノ基、２−ブテニルアミノ基、２−ペンテニルアミノ基、２−ヘキセニルアミノ基、２−ノネニルアミノ基、２−ドデセニルアミノ基等が挙げられる。
【００８２】
非置換のアリールアミノ基は、通常炭素原子数６〜５０であり、例えばフェニルアミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、２−メチルフェニルアミノ基、３−メチルフェニルアミノ基、４−メチルフェニルアミノ基、４−エチルフェニルアミノ基、４−プロピルフェニルアミノ基、４−イソプロピルフェニルアミノ基、４−ブチルフェニルアミノ基、４−ｔ−ブチルフェニルアミノ基、４−ヘキシルフェニルアミノ基、４−シクロヘキシルフェニルアミノ基、４−アダマンチルフェニルアミノ基、４−フェニルフェニルアミノ基等が挙げられる。
【００８３】
非置換のアラルキルアミノ基は、通常炭素原子数７〜５０であり、例えばフェニルメチルアミノ基、１−フェニルエチルアミノ基、２−フェニルエチルアミノ基、１−フェニル−１−プロピルアミノ基、１−フェニル−２−プロピルアミノ基、２−フェニル−２−プロピルアミノ基、３−フェニル−１−プロピルアミノ基、４−フェニル−１−ブチルアミノ基、５−フェニル−１−ペンチルアミノ基、６−フェニル−１−ヘキシルアミノ基等が挙げられる。
【００８４】
「ジヒドロカルビルアミノ基」としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、メチルブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジ−ｓ−ブチルアミノ基、ジ−ｔ−ブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、エチルヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基のようなのジアルキルアミノ基；メチルフェニルアミノ基、エチルフェニルアミノ基のようなアルキルアリールアミノ基；ジ（４−メチルフェニル）アミノ基、ジ（２，３−キシリル）アミノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルトルイルアミノ基のようなのジアリールアミノ基が挙げられるように、同種又は異種の炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基により二つの水素原子が置換されたアミノ基等が挙げられる。
【００８５】
また、更に、ジヒドロカルビルアミノ基として、１−ピロリジニル、３−メチル−１−ピロリジニル、１−ピロリル、３−エチル−１−ピロリル、１−インドリル、１−ピペリジニル、３−メチル−１−ピペリジニル、１−ピペラジニル、４−メチル−１−ピペラジニル、１−イミダゾリジニル、４−モルホリニル等の５員環又は６員環の環状アミノ基等が挙げられる。
【００８６】
「ヒドロカルビルホスフィノ基」は、非置換のヒドロカルビルホスフィノ基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基等で炭化水素基部分が置換された置換モノヒドロカルビルホスフィノ基を意味する。
【００８７】
非置換のヒドロカルビルホスフィノ基としては、例えば、非置換の、アルキルホスフィノ基、シクロアルキルホスフィノ基、ビシクロアルキルホスフィノ基、アルケニルホスフィノ基、アリールホスフィノ基、アラルキルホスフィノ基が挙げられる。
【００８８】
非置換のアルキルホスフィノ基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であり、アルキルホスフィノ基としては、例えばメチルホスフィノ基、エチルホスフィノ基、プロピルホスフィノ基、イソプロピルホスフィノ基、ブチルホスフィノ基、イソブチルホスフィノ基、ｓ−ブチルホスフィノ基、ｔ−ブチルホスフィノ基、ペンチルホスフィノ基、ヘキシルホスフィノ基、ヘプチルホスフィノ基、オクチルホスフィノ基、２−エチルヘキシルホスフィノ基、ノニルホスフィノ基、デシルホスフィノ基、３，７−ジメチルオクチルホスフィノ基、ドデシルホスフィノ基、トリフルオロメチルホスフィノ基が挙げられる。
【００８９】
非置換のシクロアルキルホスフィノ基は、通常炭素原子数３〜５０であり、例えばシクロプロピルホスフィノ基、シクロブチルホスフィノ基、シクロペンチルホスフィノ基、シクロへキシルホスフィノ基、シクロノニルホスフィノ基、シクロドデシルホスフィノ基が挙げられる。
【００９０】
非置換のビシクロアルキルホスフィノ基は、通常炭素原子数４〜５０であり、例えばノルボルニルホスフィノ基、アダマンチルホスフィノ基が挙げられる。
【００９１】
非置換のアルケニルホスフィノ基は、通常炭素原子数２〜５０であり、例えばエテニルホスフィノ基、プロペニルホスフィノ基、３−ブテニルホスフィノ基、２−ブテニルホスフィノ基、２−ペンテニルホスフィノ基、２−ヘキセニルホスフィノ基、２−ノネニルホスフィノ基、２−ドデセニルホスフィノ基が挙げられる。
【００９２】
非置換のアリールホスフィノ基は、通常炭素原子数６〜５０であり、例えばフェニルホスフィノ基、１−ナフチルホスフィノ基、２−ナフチルホスフィノ基、２−メチルフェニルホスフィノ基、３−メチルフェニルホスフィノ基、４−メチルフェニルホスフィノ基、４−エチルフェニルホスフィノ基、４−プロピルフェニルホスフィノ基、４−イソプロピルフェニルホスフィノ基、４−ブチルフェニルホスフィノ基、４−ｔ−ブチルフェニルホスフィノ基、４−ヘキシルフェニルホスフィノ基、４−シクロヘキシルフェニルホスフィノ基、４−アダマンチルフェニルホスフィノ基、４−フェニルフェニルホスフィノ基が挙げられる。
【００９３】
非置換のアラルキルホスフィノ基は、通常炭素原子数７〜５０であり、例えばフェニルメチルホスフィノ基、１−フェニルエチルホスフィノ基、２−フェニルエチルホスフィノ基、１−フェニル−１−プロピルホスフィノ基、１−フェニル−２−プロピルホスフィノ基、２−フェニル−２−プロピルホスフィノ基、３−フェニル−１−プロピルホスフィノ基、４−フェニル−１−ブチルホスフィノ基、５−フェニル−１−ペンチルホスフィノ基、６−フェニル−１−ヘキシルホスフィノ基等が挙げられる。
【００９４】
「ジヒドロカルビルホスフィノ基」は、非置換のジヒドロカルビルホスフィノ基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基で二つの炭化水素基部分が少なくともモノ置換された置換ジヒドロカルビルホスフィノ基を意味する。
【００９５】
非置換のジヒドロカルビルホスフィノ基としては、例えば、非置換の、ジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、メチルエチルホスフィノ基、ジプロピルホスフィノ基、メチルプロピルホスフィノ基、ジイソプロピルホスフィノ基、ジブチルホスフィノ基、メチルブチルホスフィノ基、ジイソブチルホスフィノ基、ジ−ｓ−ブチルホスフィノ基、ジ−ｔ−ブチルホスフィノ基、ジペンチルホスフィノ基、ジヘキシルホスフィノ基、エチルヘキシルホスフィノ基、ジヘプチルホスフィノ基、ジオクチルホスフィノ基、ジノニルホスフィノ基、ジデシルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェニルホスフィノ基、エチルフェニルホスフィノ基、ジ−４−メチルフェニルホスフィノ基、ジ−２，３−キシリルホスフィノ基、フェニルトルイルホスフィノ基が挙げられるように、同種又は異種の炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基によりホスフィノ基の二つの水素原子が置換されたホスフィノ基が挙げられる。
【００９６】
「１価の複素環式基」とは、複素環式化合物の複素環に結合した水素原子１個を取り除いた残りの原子団である。前記複素環としては、ピリジン環、ピロリドン環、１，２−ジアジン環、１，３−ジアジン環、１，４−ジアジン環、１，３，５−トリアジン環、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、アザジアゾール環等が挙げられ、ピリジン環、１，２−ジアジン環、１，３−ジアジン環、１，４−ジアジン環、１，３，５−トリアジン環が好ましく、ピリジン環、１，３，５−トリアジン環がより好ましい。前記１価の複素環式基はハロゲン原子、１価の炭化水素基等により置換されていてもよい。また、１価の複素環式基としては、１価の芳香族複素環式基が好ましい。
【００９７】
「式：−ＣＯＯＭで表される基」、「式：−ＰＯ３Ｍで表される基」、「式：−ＳＯ３Ｍで表される基」において、Ｍは、金属カチオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムカチオンを表す。
【００９８】
前記金属カチオンとしては、１価、２価又は３価のイオンが好ましく、Li、Na、K、Cs、Be、Mg、Ca、Ba、Ag、Al、Bi、Cu、Fe、Ga、Mn、Pb、Sn、Ti、V、W、Y、Yb、Zn、Zr等の金属のイオンが挙げられる。
【００９９】
前記アンモニウムカチオンが有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の炭素原子数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【０１００】
式：−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、又は−ＳＯ３Ｍで表される基全体の電荷が中和されるように、これらの基にはＭ以外の別の金属カチオンが伴ってもよく、また、アニオンが伴ってもよい。
【０１０１】
前記アニオンとしては、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＯＨ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ2-、ＣｌＯ3-、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、８−キノリノラトアニオン、２−メチル−８−キノリノラトアニオン、２−フェニル−８−キノリノラトアニオン等が挙げられ、８−キノリノラトアニオン、２−メチル−８−キノリノラトアニオンが好ましい。
【０１０２】
−ＮＲ３Ｍ’中、Ｒは、水素原子又は、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基のような１価の炭化水素基を表す。
【０１０３】
−ＮＲ３Ｍ’中、Ｍ’は、アニオンを表す。このアニオンとしては、上述のとおりである。
【０１０４】
前記式（Ｉ）中のＸ１及び式（ＩＩ）中のＸ2で表されるヘテロ原子を含む１価の基は、吸着性、溶媒への分散性の観点から、硫黄原子、酸素原子、窒素原子、リン原子及びハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも１種のヘテロ原子を少なくとも１個含む基が好ましい。
【０１０５】
このようなヘテロ原子を含む一価の基としては、例えば、メルカプト基、メルカプトカルボニル基、メルカプトチオカルボニル基、ヒドロカルビルチオ基、ヒドロカルビルチオカルボニル基、ヒドロカルビルジチオ基、水酸基、ヒドロカルビルオキシ基、カルボキシル基、ヒドロカルビルカルボニル基、シアノ基、アミノ基、ピロリドニル基、ヒドロカルビルアミノ基、ジヒドロカルビルアミノ基、ホスフィノ基、ヒドロカルビルホスフィノ基、ジヒドロカルビルホスフィノ基、式：−P(=O)(OH)2で表される基、スルホ基、１価の複素環式基、式：−ＣＯＯＭで表される基、式：−ＳＯ３Ｍで表される基、式：−ＮＲ３Ｍ’で表される基、ハロゲン原子、ホルミル基、ヒドロカルビルオキシカルボニル基、ヒドロカルビルカルボニルオキシ基、ニトロ基、式：−ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＨ)2で表される基、カルバモイル基、モノヒドロカルビルカルバモイル基、ジヒドロカルビルカルバモイル基、式：−Ｃ（＝Ｓ）ＮＲ2で表される基、式：−Ｂ(ＯＨ)2で表される基、式：−ＢＲ2で表される基、式：
【０１０６】
【化６】
2011084814.tif 000007
【０１０７】
（式中、Ｒａ及びＲｂは独立に１価の炭化水素基であるか、又は、ＲａとＲｂは結合して２価の炭化水素基を形成する。）
で表されるホウ酸エステル残基、式：−Ｓｉ(ＯＲ)3で表される基、ヒドロカルビルスルホ基、式：−Ｓ（＝Ｏ）２Ｒで表される基、スルフィノ基、ヒドロカルビルスルフィノ基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＯＲで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＳＲで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＯＲで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＳＲで表される基、式：−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ2で表される基、式：−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＲ2で表される基、式：−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＲ2で表される基、式：−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＲ2で表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＮＲ2で表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＮＲ2で表される基、式：−ＳＭで表される基、式：−Ｃ（＝Ｏ）ＳＭで表される基、式：−ＣＳ2Ｍで表される基、式：−ＯＭで表される基、式：−ＮＭ2で表される基、式：−ＮＲＭで表される基、式：−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）2で表される基、式：−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）2で表される基、式：−Ｃ（＝Ｏ）ＮＭ2で表される基、式：−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：−Ｃ（＝Ｓ）ＮＲＭで表される基、式：−Ｃ（＝Ｓ）ＮＭ2で表される基、式：−Ｂ(ＯＭ)2で表される基、式：−ＢＲ3Ｍで表される基、式：−Ｂ（ＯＲ）3Ｍで表される基、式：−Ｓ（＝Ｏ）２Ｍで表される基、式：−Ｓ（＝Ｏ）ＯＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＯＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＳＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＯＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＳＭで表される基、式：−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＭ2で表される基、式：−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＭ2で表される基、式：−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＲＭで表される基、式：−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＭ2で表される基、式：−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＭ2で表される基、式：−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＲＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＮＭ2で表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＮＭ2で表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＮＲＭで表される基、式：−ＰＲ3Ｍ’で表される基、式：−ＯＲ2Ｍ’で表される基、式：−ＳＲ2Ｍ’で表される基、式：−ＩＲＭ’で表される基、下記式（ｎ−１）〜（ｎ−１３）で表される芳香族化合物中の芳香環から１個の水素原子を取り除いた残りの原子団、
【０１０８】
【化７】
2011084814.tif 000008
【０１０９】
及び、下記式（ｐ−１）〜（ｐ−９）で表される１価の基がより好ましい。
【０１１０】
−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）ｍ−Ｒ’’                        （ｐ−１）
【０１１１】
【化８】
2011084814.tif 000009
−Ｓ−（Ｒ’Ｓ）ｑ−Ｒ’’                          （ｐ−３）
−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｒ’−Ｃ（＝Ｏ））ｑ−Ｒ’’        （ｐ−４）
−Ｃ（＝Ｓ）−（Ｒ’−Ｃ（＝Ｓ））ｑ−Ｒ’’        （ｐ−５）
−Ｎ{（Ｒ’）ｑＲ’’}2  （ｐ−６）
−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（Ｒ’−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ）ｑ−Ｒ’’    （ｐ−７）
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）ｑ−Ｒ’’              （ｐ−８）
−ＮＨＣ（＝Ｏ）−（Ｒ’ＮＨＣ（＝Ｏ））ｑ−Ｒ’’  （ｐ−９）
【０１１２】
（式中、Ｒは、水素原子又は置換若しくは非置換の１価の炭化水素基を表し、Ｍは金属カチオン又は置換若しくは非置換のアンモニウムカチオンを表し、Ｍ’はアニオンを表し、Ｒ’は置換若しくは非置換の２価の炭化水素基又は式−ＲｄＯ−（ここで、Ｒｄは炭素原子数１〜５０のアルキレン基）を表し、Ｒ’’は水素原子、置換若しくは非置換の１価の炭化水素基、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ3Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＲc2、−ＣＮまたは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲc2を表し、ここでＲcは置換若しくは非置換の炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換若しくは非置換の炭素原子数６〜５０のアリール基を表し、Ｒ’’’は置換若しくは非置換の３価の炭化水素基を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｑは０以上の整数を表し、Ｒ’、Ｒ’’、及びＲ’’’の各々は複数個ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
【０１１３】
これらのヘテロ原子を含む一価の基は、１種でも２種以上の組み合わせでも存在することができる。
【０１１４】
上述したヘテロ原子を含む一価の基の中でも、メルカプト基、ヒドロカルビルチオ基、ヒドロカルビルジチオ基、水酸基、ヒドロカルビルオキシ基、カルボキシル基、ヒドロカルビルカルボニル基、シアノ基、アミノ基、ヒドロカルビルアミノ基、ジヒドロカルビルアミノ基、式：−P(=O)(OH)2で表される基、スルホ基、１価の複素環式基、式：−ＣＯＯＭ、式：−ＳＯ３Ｍで表される基、式：−ＮＲ３Ｍ’で表される基で表される基、ハロゲン原子、ホルミル基、ニトロ基、式：−ＯＰ(＝Ｏ)(ＯＨ)2で表される基、カルバモイル基、式（ｎ−１）で表される基、式（ｎ−５）で表される基、式（ｐ−１）で表される基、式（ｐ−２）で表される基が更に好ましく、メルカプト基、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、式：−P(=O)(OH)2で表される基、スルホ基、１価の複素環式基、式：−ＣＯＯＭ、式：−ＳＯ３Ｍで表される基、式：−ＮＲ３Ｍ’で表される基、式（ｐ−１）で表される基、式（ｐ−２）で表される基が特に好ましく、メルカプト基、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、ピロリドニル基、スルホ基、ピリジニル基、式：−ＣＯＯＭで表される基、式（ｐ−１）で表される基、式（ｐ−２）で表される基がとりわけ好ましく、その中でも水酸基、カルボキシル基、アミノ基、ピロリドニル基、ピリジニル基、式：−ＣＯＯＭで表される基、式（ｐ−１）で表される基、式（ｐ−２）で表される基が一層好ましく、ピロリドニル基、式：−ＣＯＯＭで表される基、式（ｐ−１）で表される基、式（ｐ−２）で表される基が更に一層好ましい。
【０１１５】
上に例示したヘテロ原子を含む１価の基の一部は、Ａｒ１及びＡｒ２が有していてもよい置換基として説明し例示した通りである。それら以外のヘテロ原子を含む１価の基について説明するが、これらは本明細書を通じて次の意味で用いられる。
【０１１６】
「ヒドロカルビルオキシカルボニル基」としては、非置換のヒドロカルビルオキシカルボニル基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基で置換された置換ヒドロカルビルオキシカルボニル基を意味する。
【０１１７】
非置換のヒドロカルビルオキシカルボニル基としては、非置換の、アルコキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、ビシクロアルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基が挙げられる。
【０１１８】
非置換のアルコキシカルボニル基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１１９】
非置換のシクロアルコキシカルボニル基は、通常炭素原子数４〜５０であり、例えばシクロプロポキシカルボニル基、シクロブトキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、シクロへキシルオキシカルボニル基、シクロノニルオキシカルボニル基、シクロドデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１２０】
非置換のビシクロアルコキシカルボニル基は、通常炭素原子数５〜５０であり、例えばノルボルニルオキシカルボニル基、アダマンチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１２１】
非置換のアルケニルオキシカルボニル基は、通常炭素原子数２〜５０であり、例えばエテニルオキシカルボニル基、プロペニルオキシカルボニル基、３−ブテニルオキシカルボニル基、２−ブテニルオキシカルボニル基、２−ペンテニルオキシカルボニル基、２−ヘキセニルオキシカルボニル基、２−ノネニルオキシカルボニル基、２−ドデセニルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１２２】
非置換のアリールオキシカルボニル基は、通常炭素原子数６〜５０であり、例えばフェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、２−メチルフェノキシカルボニル基、３−メチルフェノキシカルボニル基、４−メチルフェノキシカルボニル基、４−エチルフェノキシカルボニル基、４−プロピルフェノキシカルボニル基、４−イソプロピルフェノキシカルボニル基、４−ブチルフェノキシカルボニル基、４−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基、４−ヘキシルフェノキシカルボニル基、４−シクロヘキシルフェノキシカルボニル基、４−アダマンチルフェノキシカルボニル基、４−フェニルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１２３】
非置換のアラルキルオキシカルボニル基は、炭素原子数７〜５０であり、例えばフェニルメトキシカルボニル基、１−フェニルエトキシカルボニル基、２−フェニルエトキシカルボニル基、１−フェニル−１−プロポキシカルボニル基、１−フェニル−２−プロポキシカルボニル基、２−フェニル−２−プロポキシカルボニル基、３−フェニル−１−プロポキシカルボニル基、４−フェニル−１−ブトキシカルボニル基、５−フェニル−１−ペンチルオキシカルボニル基、６−フェニル−１−ヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１２４】
「ヒドロカルビルカルボニルオキシ基」は、非置換のヒドロカルビルカルボニルオキシ基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基で置換された置換ヒドロカルビルカルボニルオキシ基を意味する。
【０１２５】
非置換のヒドロカルビルカルボニルオキシ基としては、非置換の、アルキルカルボニルオキシ基、シクロアルキルカルボニルオキシ基、ビシクロアルキルカルボニルオキシ基、アルケニルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アラルキルカルボニルオキシ基が挙げられる。
【０１２６】
非置換のアルキルカルボニルオキシ基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であり、例えば、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、イソブチルカルボニルオキシ基、ｓ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔ−ブチルカルボニルオキシ基、ペンチルカルボニルオキシ基、ヘキシルカルボニルオキシ基、ヘプチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、２−エチルヘキシルカルボニルオキシ基、ノニルカルボニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、トリフルオロメチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１２７】
非置換のシクロアルキルカルボニルオキシ基は、通常炭素原子数４〜５０であり、例えばシクロプロピルカルボニルオキシ基、シクロブチルカルボニルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロへキシルカルボニルオキシ基、シクロノニルカルボニルオキシ基、シクロドデシルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１２８】
非置換のビシクロアルキルカルボニルオキシ基は、通常炭素原子数５〜５０であり、例えばノルボルニルカルボニルオキシ基、アダマンチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１２９】
非置換のアルケニルカルボニルオキシ基は、通常炭素原子数２〜５０であり、例えばエテニルカルボニルオキシ基、プロペニルカルボニルオキシ基、３−ブテニルカルボニルオキシ基、２−ブテニルカルボニルオキシ基、２−ペンテニルカルボニルオキシ基、２−ヘキセニルカルボニルオキシ基、２−ノネニルカルボニルオキシ基、２−ドデセニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１３０】
非置換のアリールカルボニルオキシ基は、通常炭素原子数６〜５０であり、例えばフェニルカルボニルオキシ基、１−ナフチルカルボニルオキシ基、２−ナフチルカルボニルオキシ基、２−メチルフェニルカルボニルオキシ基、３−メチルフェニルカルボニルオキシ基、４−メチルフェニルカルボニルオキシ基、４−エチルフェニルカルボニルオキシ基、４−プロピルフェニルカルボニルオキシ基、４−イソプロピルフェニルカルボニルオキシ基、４−ブチルフェニルカルボニルオキシ基、４−ｔ−ブチルフェニルカルボニルオキシ基、４−ヘキシルフェニルカルボニルオキシ基、４−シクロヘキシルフェニルカルボニルオキシ基、４−アダマンチルフェニルカルボニルオキシ基、４−フェニルフェニルカルボニルオキシ基が挙げられる。
【０１３１】
非置換のアラルキルカルボニルオキシ基は、炭素原子数７〜５０であり、例えばフェニルメチルカルボニルオキシ基、１−フェニルエチルカルボニルオキシ基、２−フェニルエチルカルボニルオキシ基、１−フェニルプロピルカルボニルオキシ基、２−フェニル−１−メチルエチルプロピルカルボニルオキシ基、１−フェニル−１−メチルエチルカルボニルオキシ基、３−フェニルプロピルカルボニルオキシ基、４−フェニルブチルカルボニルオキシ基、５−フェニルペンチルカルボニルオキシ基、６−フェニルヘキシルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１３２】
「ヒドロカルビルカルバモイル基」としては、非置換のヒドロカルビルカルバモイル基（即ち、モノヒドロカルビルカルバモイル基）及び例えばハロゲン原子、メルカプト基等で炭化水素基部分が置換された置換ヒドロカルビルカルバモイル基を意味する。
【０１３３】
非置換のヒドロカルビルカルバモイル基としては、例えば、非置換の、アルキルカルバモイル基、シクロアルキルカルバモイル基、ビシクロアルキルカルバモイル基、アルケニルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アラルキルカルバモイル基が挙げられる。
【０１３４】
非置換のアルキルカルバモイル基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であり、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−イソプロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−イソブチルカルバモイル基、Ｎ−ｓ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ペンチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−ヘプチルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルカルバモイル基、Ｎ−ノニルカルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモイル基、Ｎ−３，７−ジメチルオクチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基が挙げられる。置換ヒドロカルビルカルバモイル基の例として、Ｎ−トリフルオロメチルカルバモイル基が挙げられる。
【０１３５】
非置換のシクロアルキルカルバモイル基は、通常炭素原子数４〜５０であり、例えばＮ−シクロプロピルカルバモイル基、Ｎ−シクロブチルカルバモイル基、Ｎ−シクロペンチルカルバモイル基、Ｎ−シクロへキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロノニルカルバモイル基、Ｎ−シクロドデシルカルバモイル基が挙げられる。
【０１３６】
非置換のビシクロアルキルカルバモイル基は、通常炭素原子数５〜５０であり、例えばＮ−ノルボルニルカルバモイル基、Ｎ−アダマンチルカルバモイル基が挙げられる。
【０１３７】
非置換のアルケニルカルバモイル基は、通常炭素原子数２〜５０であり、例えばＮ−エテニルカルバモイル基、Ｎ−プロペニルカルバモイル基、Ｎ−３−ブテニルカルバモイル基、Ｎ−２−ブテニルカルバモイル基、Ｎ−２−ペンテニルカルバモイル基、Ｎ−２−ヘキセニルカルバモイル基、Ｎ−２−ノネニルカルバモイル基、Ｎ−２−ドデセニルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１３８】
非置換のアリールカルバモイル基は、通常炭素原子数６〜５０であり、例えばＮ−フェルカルバモイル基、Ｎ−１−ナフチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ナフチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−メチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（３−メチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−メチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−エチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−プロピルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−イソプロピルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−ブチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−ｔ−ブチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−ヘキシルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−シクロヘキシルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−アダマンチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−フェニルフェニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【０１３９】
非置換のアラルキルカルバモイル基は、炭素原子数７〜５０であり、例えばＮ−フェニルメチルカルバモイル基、Ｎ−（１−フェニルエチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−フェニルエチル）カルバモイル基、Ｎ−（１−フェニルプロピル）カルバモイル基、Ｎ−（２−フェニル−１−メチルエチル）カルバモイル基、Ｎ−（１−フェニル−１−メチルエチル）カルバモイル基、Ｎ−（３−フェニルプロピル）カルバモイル基、Ｎ−（４−フェニルブチル）カルバモイル基、Ｎ−（５−フェニルペンチル）カルバモイル基、Ｎ−（６−フェニルヘキシルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１４０】
「ジヒドロカルビルカルバモイル基」としては、非置換のジヒドロカルビルカルバモイル基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基等で炭化水素基部分が置換された置換ジヒドロカルビルカルバモイル基を意味する。
【０１４１】
非置換のジヒドロカルビルカルバモイル基としては、例えば、非置換の、ジアルキルカルバモイル基、ジシクロアルキルカルバモイル基、ビスビシクロアルキルカルバモイル基、ジアルケニルカルバモイル基、ジアリールカルバモイル基、ジアラルキルカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基が挙げられる。
【０１４２】
非置換のジアルキルカルバモイル基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であり、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓ−ブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘプチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジノニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジデシルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−３，７−ジメチルオクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジドデシルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルカルバモイル基等が挙げられる。置換ジヒドロカルビルカルバモイル基の例として、例えばＮ，Ｎ−ビス（トリフルオロメチル）カルバモイル基が挙げられる。
【０１４３】
非置換のジシクロアルキルカルバモイル基は、通常炭素原子数７〜５０であり、例えばＮ，Ｎ−ジシクロプロピルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロペンチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロノニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジシクロドデシルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１４４】
非置換のビスビシクロアルキルカルバモイル基は、通常炭素原子数９〜５０であり、例えばＮ，Ｎ−ジノルボルニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアダマンチルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１４５】
非置換のジアルケニルカルバモイル基は、通常炭素原子数２〜５０であり、例えばＮ，Ｎ−ジエテニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロペニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−ブテニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ブテニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ペンテニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヘキセニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ノネニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ドデセニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【０１４６】
非置換のジアリールカルバモイル基は、通常炭素原子数６〜５０であり、例えばＮ，Ｎ−ジフェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）カルバモイルル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−エチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−プロピルフェニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−イソプロピルフェニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ブチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ヘキシルフェニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−シクロヘキシルフェニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−アダマンチルフェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−フェニルフェニル）カルバモイル基が挙げられる。
【０１４７】
非置換のジアラルキルカルバモイル基は、炭素原子数７〜５０であり、例えばＮ，Ｎ−ジ（フェニルメチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−フェニルエチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−フェニルエチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−フェニルプロピル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−フェニル−１−メチルエチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−（１−フェニル−１−メチルエチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−フェニルプロピル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−フェニルブチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（５−フェニルペンチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（６−フェニルヘキシル）カルバモイル基、Ｎ−フェニルエチル−Ｎ−フェニルメチルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１４８】
非置換のＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基は、炭素原子数７〜５０であり、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ナフチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルフェニル）カルバモイル基が挙げられる。
【０１４９】
−Ｃ（＝Ｓ）ＮＲ２、−ＢＲ２中、Ｒは、水素原子又はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等の１価の炭化水素基を表す。
【０１５０】
「ホウ酸エステル残基」は、式：
式：
【０１５１】
【化９】
2011084814.tif 000010
【０１５２】
（式中、Ｒａ及びＲｂは独立に１価の炭化水素基であるか、又は、ＲａとＲｂは結合して２価の炭化水素基を形成する。１価の炭化水素基としては炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアリール基が挙げられ、２価の炭化水素基としては、炭素原子数２〜１０のアルキレン基、フェニレン基が挙げられる。）
で表され、以下の式で表される基が好ましい。
【０１５３】
【化１０】
2011084814.tif 000011
【０１５４】
式：−Ｓｉ（ＯＲ）３で表される基において、Ｒは、水素原子又はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等の１価の炭化水素基を表す。
【０１５５】
「ヒドロカルビルスルホ基」としては、非置換のヒドロカルビルスルホ基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基で置換された置換ヒドロカルビルスルホ基を意味する。
【０１５６】
非置換のヒドロカルビルスルホ基としては、例えば、非置換の、アルキルスルホ基、シクロアルキルスルホ基、ビシクロアルキルスルホ基、アルケニルスルホ基、アリールスルホ基、アラルキルスルホ基が挙げられる。
【０１５７】
非置換のアルキルスルホ基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であり、例えば、メチルスルホ基、エチルスルホ基、プロピルスルホ基、イソプロピルスルホ基、ブチルスルホ基、イソブチルスルホ基、ｓ−ブチルスルホ基、ｔ−ブチルスルホ基、ペンチルスルホ基、ヘキシルスルホ基、ヘプチルスルホ基、オクチルスルホ基、２−エチルヘキシルスルホ基、ノニルスルホ基、デシルスルホ基、３，７−ジメチルオクチルスルホ基、ドデシルスルホ基が挙げられる。置換アルキルスルホ基としては、例えばトリフルオロメチルスルホ基が挙げられる。
【０１５８】
非置換のシクロアルキルスルホ基は、通常炭素原子数３〜５０であり、例えばシクロプロピルスルホ基、シクロブチルスルホ基、シクロペンチルスルホ基、シクロへキシルスルホ基、シクロノニルスルホ基、シクロドデシルスルホ基等が挙げられる。
【０１５９】
非置換のビシクロアルキルスルホ基は、通常炭素原子数４〜５０であり、例えばノルボルニルスルホ基、アダマンチルスルホ基等が挙げられる。
【０１６０】
非置換のアルケニルスルホ基は、通常炭素原子数２〜５０であり、例えばエテニルスルホ基、プロペニルスルホ基、３−ブテニルスルホ基、２−ブテニルスルホ基、２−ペンテニルスルホ基、２−ヘキセニルスルホ基、２−ノネニルスルホ基、２−ドデセニルスルホ基等が挙げられる。
【０１６１】
非置換のアリールスルホ基は、通常炭素原子数６〜５０であり、例えばフェニルスルホ基、１−ナフチルスルホ基、２−ナフチルスルホ基、２−メチルフェニルスルホ基、３−メチルフェニルスルホ基、４−メチルフェニルスルホ基、４−エチルフェニルスルホ基、４−プロピルフェニルスルホ基、４−イソプロピルフェニルスルホ基、４−ブチルフェニルスルホ基、４−ｔ−ブチルフェニルスルホ基、４−ヘキシルフェニルスルホ基、４−シクロヘキシルフェニルスルホ基、４−アダマンチルフェニルスルホ基、４−フェニルフェニルスルホ基等が挙げられる。
【０１６２】
非置換のアラルキルスルホ基は、炭素原子数７〜５０であり、例えばフェニルメチルスルホ基、１−フェニルエチルスルホ基、２−フェニルエチルスルホ基、１−フェニルプロピルスルホ基、２−フェニル−１−メチルエチルスルホ基、１−フェニル−１−メチルエチルスルホ基、３−フェニルプロピルスルホ基、４−フェニルブチルスルホ基、５−フェニルペンチルスルホ基、６−フェニルヘキシルスルホ基等が挙げられる。
【０１６３】
−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ中、Ｒは、水素原子又はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等の１価の炭化水素基を表す。
【０１６４】
「ヒドロカルビルスルフィノ基」としては、非置換のヒドロカルビルスルフィノ基及び例えばハロゲン原子、メルカプト基等で置換された置換ヒドロカルビルスルフィノ基を意味する。
【０１６５】
非置換のヒドロカルビルスルフィノ基としては、例えば、非置換の、アルキルスルフィノ基、シクロアルキルスルフィノ基、ビシクロアルキルスルフィノ基、アルケニルスルフィノ基、アリールスルフィノ基、アラルキルスルフィノ基が挙げられる。
【０１６６】
非置換のアルキルスルフィノ基は直鎖状でも分岐していてもよく、通常炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であり、例えば、メチルスルフィノ基、エチルスルフィノ基、プロピルスルフィノ基、イソプロピルスルフィノ基、ブチルスルフィノ基、イソブチルスルフィノ基、ｓ−ブチルスルフィノ基、ｔ−ブチルスルフィノ基、ペンチルスルフィノ基、ヘキシルスルフィノ基、ヘプチルスルフィノ基、オクチルスルフィノ基、２−エチルヘキシルスルフィノ基、ノニルスルフィノ基、デシルスルフィノ基、３，７−ジメチルオクチルスルフィノ基、ドデシルスルフィノ基、トリフルオロメチルスルフィノ基等が挙げられる。
【０１６７】
非置換のシクロアルキルスルフィノ基は、通常炭素原子数３〜５０であり、例えばシクロプロピルスルフィノ基、シクロブチルスルフィノ基、シクロペンチルスルフィノ基、シクロへキシルスルフィノ基、シクロノニルスルフィノ基、シクロドデシルスルフィノ基等が挙げられる。
【０１６８】
非置換のビシクロアルキルスルフィノ基は、通常炭素原子数４〜５０であり、例えばノルボルニルスルフィノ基、アダマンチルスルフィノ基等が挙げられる。
【０１６９】
非置換のアルケニルスルフィノ基は、通常炭素原子数２〜５０であり、例えばエテニルスルフィノ基、プロペニルスルフィノ基、３−ブテニルスルフィノ基、２−ブテニルスルフィノ基、２−ペンテニルスルフィノ基、２−ヘキセニルスルフィノ基、２−ノネニルスルフィノ基、２−ドデセニルスルフィノ基等が挙げられる。
【０１７０】
非置換のアリールスルフィノ基は、通常炭素原子数６〜５０であり、例えばフェニルスルフィノ基、１−ナフチルスルフィノ基、２−ナフチルスルフィノ基、２−メチルフェニルスルフィノ基、３−メチルフェニルスルフィノ基、４−メチルフェニルスルフィノ基、４−エチルフェニルスルフィノ基、４−プロピルフェニルスルフィノ基、４−イソプロピルフェニルスルフィノ基、４−ブチルフェニルスルフィノ基、４−ｔ−ブチルフェニルスルフィノ基、４−ヘキシルフェニルスルフィノ基、４−シクロヘキシルフェニルスルフィノ基、４−アダマンチルフェニルスルフィノ基、４−フェニルフェニルスルフィノ基等が挙げられる。
【０１７１】
非置換のアラルキルスルフィノ基は、炭素原子数７〜５０であり、例えばフェニルメチルスルフィノ基、１−フェニルエチルスルフィノ基、２−フェニルエチルスルフィノ基、１−フェニルプロピルスルフィノ基、２−フェニル−１−メチルエチルスルフィノ基、１−フェニル−１−メチルスルフィノ基、３−フェニルプロピルスルフィノ基、４−フェニルブチルスルフィノ基、５−フェニルペンチルスルフィノ基、６−フェニルヘキシルスルフィノ基等が挙げられる。
【０１７２】
式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＯＲで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＳＲで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＯＲで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＳＲで表される基、式：−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ2で表される基、式：−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＲ2で表される基、式：−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＲ2で表される基、式：−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＲ2で表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＮＲ2で表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＮＲ2で表される基、式：−ＳＭで表される基、式：−Ｃ（＝Ｏ）ＳＭで表される基、式：−ＣＳ2Ｍで表される基、式：−ＯＭで表される基、式：−ＮＭ2で表される基、式：−ＮＲＭで表される基、式：−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）2で表される基、式：−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）2で表される基、式：−Ｃ（＝Ｏ）ＮＭ2で表される基、式：−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：−Ｃ（＝Ｓ）ＮＲＭで表される基、式：−Ｃ（＝Ｓ）ＮＭ2で表される基、式：−Ｂ(ＯＭ)2で表される基、式：−ＢＲ3Ｍで表される基、式：−Ｂ（ＯＲ）3Ｍで表される基、式：−ＳＯ2Ｍで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＯＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＳＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＯＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＳＭで表される基、式：−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＭ2で表される基、式：−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＭ2で表される基、式：−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＲＭで表される基、式：−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＭ2で表される基、式：−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＭ2で表される基、式：−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＲＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＮＭ2で表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｏ）ＮＲＭで表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＮＭ2で表される基、式：−ＮＲＣ（＝Ｓ）ＮＲＭで表される基、式：−ＰＲ3Ｍ’で表される基、式：−ＯＲ2Ｍ’で表される基、式：−ＳＲ2Ｍ’で表される基、式：−ＩＲＭ’で表される基、下記式（ｎ−１）〜（ｎ−１３）で表される芳香族化合物中の芳香環から１個の水素原子を取り除いた残りの原子団中、Ｒは水素原子又はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等の１価の炭化水素基を表し、Ｍは、金属カチオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムカチオンを表し、Ｍ’はアニオンを表す。Ｒ、Ｍ及びＭ’は上述のとおりである。
【０１７３】
ヘテロ原子を含む１価の基中、Ｒ’は置換若しくは非置換の２価の炭化水素基又は式：−ＲｄＯ−（ここで、Ｒｄは炭素原子数１〜５０の、好ましくは１〜１０のアルキレン基）を表し、Ｒ’’は水素原子、置換若しくは非置換の１価の炭化水素基、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ3Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＲc2、−ＣＮ又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲc2を表し、ここでＲcは置換若しくは非置換の炭素原子数１〜３０のアルキル基又は置換若しくは非置換の炭素原子数６〜５０のアリール基を表し、Ｒ’’’は置換若しくは非置換の３価の炭化水素基を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｑは０以上の整数を表し、Ｒ’、Ｒ’’、及びＲ’’’のおのおのは複数個ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。）
【０１７４】
Ｒ’で表される２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、１，６−ヘキシレン基、１，９−ノニレン基、１，１２−ドデシレン基等の炭素原子数１〜５０の２価の飽和炭化水素基、エテニレン基、プロペニレン基、２−ブテニレン基、３−ブテニレン基、２−ペンテニレン基、２−ヘキセニレン基、２−ノネニレン基、２−ドデセニレン基等の炭素原子数２〜５０のアルケニレン基、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、シクロノニレン基、シクロドデシレン基等の炭素原子数３〜５０の２価のシクロアルキレン基、ノルボニレン基、アダマンチレン基等の炭素原子数４〜５０の２価のビシクロアルキレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、ビフェニル−４，４’−ジイル基等の炭素原子数６〜５０のアリーレン基が挙げられる。また、上記のアルキレンオキシ基としては、例えば、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基、ヘキシレンオキシ基等の炭素原子数１〜５０のアルキレンオキシ基が挙げられる。
【０１７５】
Ｒ’’で表される１価の炭化水素基は前記定義の通りであり、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基が好ましい。特に、共役化合物の溶媒への溶解性の観点からは、メチル基、エチル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基がより好ましい。
【０１７６】
Ｒ’’’で表される３価の炭化水素基は置換又は非置換の３価の炭化水素基を意味し、通常炭素原子数１〜５０、好ましくは１〜３０のものである。例えばメタントリイル基、エタントリイル基、１，２，３−プロパントリイル基、１，２，４−ブタントリイル基、１，２，５−ペンタントリイル基、１，３，５−ペンタントリイル基、１，２，６−ヘキサントリイル基、１，３，６−ヘキサントリイル基のような炭素原子数１〜２０の非置換アルカントリイル基、及びこれらの基の中の少なくとも１個の水素原子が置換された置換アルカントリイル；１，２，３−ベンゼントリイル基、１，２，４−ベンゼントリイル基、１，３，５−ベンゼントリイル基のような炭素原子数６〜３０の非置換の３価芳香族環式基、及びこれらの基の中の少なくとも１個の水素原子が置換されたものが挙げられる。共役化合物の溶媒への溶解性の観点からは、メタントリイル基、エタントリイル基、１，２，４−ベンゼントリイル基、１，３，５−ベンゼントリイル基が好ましい。
【０１７７】
ｍは１以上の整数を表し、１〜２０が好ましく、３〜２０がより好ましく、３〜１５が更に好ましく、６〜１０がとりわけ好ましい。
ｑは０以上の整数を表す。ｑは、式（ｐ−３）においては、０〜３０が好ましく、３〜２０がより好ましく、３〜１０が更に好ましく、６〜１０がとりわけ好ましい。ｑは、式（ｐ−４）〜（ｐ−７）においては、０〜３０が好ましく、０〜２０がより好ましく、０〜１０が更に好ましく、０〜５がとりわけ好ましい。ｑは、式（ｐ−８）においては、０〜３０が好ましく、０〜２０がより好ましく、３〜２０が更に好ましく、３〜１０がとりわけ好ましい。ｑは、式（ｐ−９）においては、０〜３０が好ましく、０〜２０がより好ましく、０〜１５がより好ましく、０〜１０が更に好ましい。
【０１７８】
Ｒcは、共役化合物の溶媒への溶解性の観点からは、メチル基、エチル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基が好ましい。
【０１７９】
前記式（Ｉ）中、Ｒ1で表される（ｍ1＋１）価の基としては、前記１価の炭化水素基及び前記１価の複素環式基のいずれかからｍ1個の水素原子を取り除いた残りの原子団が挙げられ、好ましくは、アルキル基からｍ1個の水素原子を取り除いた残りの原子団、アリール基からｍ1個の水素原子を取り除いた残りの原子団、１価の複素環式基からｍ1個の水素原子を取り除いた残りの原子団、１価の複素環式基で置換されたアルキル基からｍ1個の水素原子を取り除いた残りの原子団、１価の複素環式基で置換されたアリール基からｍ1個の水素原子を取り除いた残りの原子団であり、より好ましくは、炭素原子数１〜６のアルキル基からｍ1個の水素原子を取り除いた残りの原子団、フェニル基からｍ1個の水素原子を取り除いた残りの原子団、トリアジニル基からｍ1個の水素原子を取り除いた残りの原子団、トリアジニル基で置換されたアルキル基からｍ1個の水素原子を取り除いた残りの原子団、トリアジニル基で置換されたアリール基からｍ1個の水素原子を取り除いた残りの原子団である。
【０１８０】
ここで、アルキル基及びアリール基としては、それぞれ、１価の炭化水素基の説明において上述した置換又は非置換のアルキル基及び置換又は非置換のアリール基が挙げられる。特に述べると、非置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ノニル基、ドデシル基等が挙げられ、非置換のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基等が挙げられる。
【０１８１】
１価の複素環式基は上述した通りである。
１価の複素環式基で置換されたアルキル基としては、例えば２−ピリジニルメチル基、３−ピリジニルメチル基、４−ピリジニルメチル基、３−ピリダジニルメチル基、４−ピリダジニルメチル基、２−ピリミジニルメチル基、４−ピリミジニルメチル基、５−ピリミジニルメチル基、２−ピラジニルメチル基、２−トリアジニルメチル基、キノリルメチル基、キノキサリニルメチル基、１，１０−フェナントロリニルメチル基、２−ピリジニルエチル基、３−ピリジニルエチル基、４−ピリジニルエチル基、３−ピリダジニルエチル基、４−ピリダジニルエチル基、２−ピリミジニルエチル基、４−ピリミジニルエチル基、５−ピリミジニルエチル基、２−ピラジニルエチル基、２−トリアジニルエチル基、キノリルエチル基、キノキサリニルエチル基、１，１０−フェナントロリニルエチル基等の炭素原子数３〜３０の基等が挙げられる。
【０１８２】
１価の複素環式基で置換されたアリール基としては、２−ピリジニルフェニル基、３−ピリジニルフェニル基、４−ピリジニルフェニル基、３−ピリダジニルフェニル基、４−ピリダジニルフェニル基、２−ピリミジニルフェニル基、４−ピリミジニルフェニル基、５−ピリミジニルフェニル基、２−ピラジニルフェニル基、２−トリアジニルフェニル基、キノリルフェニル基、キノキサリニルフェニル基、１，１０−フェナントロリニルフェニル基等の炭素原子数９〜３０の基等が挙げられる。
【０１８３】
前記式（ＩＩ）中、Ｒ2で表される（ｍ2＋１）価の基としては、前記１価の炭化水素基及び前記１価の複素環式基のいずれかからｍ2個の水素原子を取り除いた残りの原子団が挙げられ、好ましくは、アルキル基からｍ2個の水素原子を取り除いた残りの原子団、アリール基からｍ2個の水素原子を取り除いた残りの原子団、１価の複素環式基からｍ2個の水素原子を取り除いた残りの原子団、１価の複素環式基で置換されたアルキル基からｍ2個の水素原子を取り除いた残りの原子団、１価の複素環式基で置換されたアリール基からｍ2個の水素原子を取り除いた残りの原子団であり、より好ましくは、炭素原子数１〜６のアルキル基からｍ2個の水素原子を取り除いた残りの原子団、フェニル基からｍ2個の水素原子を取り除いた残りの原子団、トリアジニル基からｍ2個の水素原子を取り除いた残りの原子団、トリアジニル基で置換されたアルキル基からｍ2個の水素原子を取り除いた残りの原子団、トリアジニル基で置換されたアリール基からｍ2個の水素原子を取り除いた残りの原子団である。アルキル基、アリール基、１価の複素環式基、１価の複素環式基で置換されたアルキル基、１価の複素環式基で置換されたアリール基は上述した通りである。
【０１８４】
本発明に用いられる共役化合物の具体例としては、以下の式（ａ−１）〜（ａ−３５）、（ｂ−１）〜（ｂ−３９）、（ｃ−１）〜（ｃ−３８）、（ｄ−１）〜（ｄ−４８）、（ｅ−１）〜（ｅ−１６）、（ｆ−１）〜（ｆ−３５）、（ｇ−１）〜（ｇ−２４）で表される繰り返し単位を有する共役化合物が挙げられる。これらの式中、ｎ3は２以上の整数を表し、２〜３０の整数が好ましく、２〜２０の整数がより好ましく、６〜１０の整数が更に好ましい。ｎ4は１以上の整数を表し、１〜１０の整数が好ましく、２〜６の整数が更に好ましい。これらの式中、Ｒは前記の通り、水素原子又は１価の炭化水素基を表し、炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が更に好ましい。
【０１８５】
【化１１】
2011084814.tif 000012
【０１８６】
【化１２】
2011084814.tif 000013
【０１８７】
【化１３】
2011084814.tif 000014
【０１８８】
【化１４】
2011084814.tif 000015
【０１８９】
【化１５】
2011084814.tif 000016
【０１９０】
【化１６】
2011084814.tif 000017
【０１９１】
【化１７】
2011084814.tif 000018
【０１９２】
【化１８】
2011084814.tif 000019
【０１９３】
共役化合物としては、銀粒子への吸着性、溶媒への分散性、導電性、電荷注入性がより優れるので、式（ａ−１）〜（ａ−７）、（ａ−１０）〜（ａ−１９）、（ａ−２１）〜（ａ−２７）、（ａ−２９）〜（ａ−３５）、（ｂ−１）〜（ｂ−６）、（ｂ−９）、（ｂ−１１）〜（ｂ−１６）、（ｂ−２２）、（ｂ−３１）〜（ｂ−３９）、（ｃ−１）〜（ｃ−１５）、（ｃ−１７）、（ｃ−２０）〜（ｃ−２２）、（ｃ−２４）〜（ｃ−２７）、（ｃ−２９）、（ｃ−３０）〜（ｃ−３８）、（ｄ−１）〜（ｄ−６）、（ｄ−９）、（ｄ−１１）〜（ｄ−１６）、（ｄ−２２）、（ｄ−３１）〜（ｄ−３９）、（ｄ−４１）〜（d-48）、（ｅ−１）〜（ｅ−３）、（ｅ−５）〜（ｅ−１６）、（ｆ−１）〜（ｆ−６）、（ｆ−９）、（ｆ−１１）〜（ｆ−１６）、（ｆ−２２）、（ｆ−３１）〜（ｆ−３５）、（ｇ−１）〜（ｇ−１３）、（ｇ−１６）〜（ｇ−２４）で表される繰り返し単位を有する共役化合物が好ましく、式（ａ−１）〜（ａ−３）、（ａ−５）、（ａ−７）、（ａ−１０）、（ａ−１２）、（ａ−１４）〜（ａ−１９）、（ａ−２１）〜（ａ−２７）、（ａ−２９）〜（ａ−３３）、（ｂ−１）〜（ｂ−６）、（ｂ−９）、（ｂ−１１）、（ｂ−１３）、（ｂ−１５）、（ｂ−１６）、（ｂ−２２）、（ｂ−３４）〜（ｂ−３９）、（ｃ−１）〜（ｃ−１５）、（ｃ−１７）、（ｃ−２０）〜（ｃ−２２）、（ｃ−２４）〜（ｃ−２７）、（ｃ−２９）〜（ｃ−３８）、（ｄ−１）〜（ｄ−６）、（ｄ−９）、（ｄ−１１）、（ｄ−１３）、（ｄ−１５）、（ｄ−１６）、（ｄ−２２）、（ｄ−３１）〜（ｄ−３９）、（ｄ−４１）、（ｄ−４２）、（ｄ−４７）、（ｄ−４８）、（ｅ−１）、（ｅ−５）〜（ｅ−８）、（ｅ−１１）、（ｅ−１２）、（ｅ−１５）、（ｅ−１６）、（ｆ−１）〜（ｆ−６）、（ｆ−９）、（ｆ−１１）、（ｆ−１３）、（ｆ−１５）、（ｆ−１６）、（ｆ−２２）、（ｆ−３１）、（ｆ−３４）、（ｆ−３５）、（ｇ−１）〜（ｇ−３）、（ｇ−６）〜（ｇ−１３）、（ｇ−１６）〜（ｇ−２４）で表される繰り返し単位を有する共役化合物がより好ましく、式（ａ−１）、（ａ−３）、（ａ−７）、（ａ−１０）、（ａ−１４）、（ａ−１５）、（ａ−１７）、（ａ−１９）、（ａ−２２）、（ａ−２３）、（ａ−２５）〜（ａ−２７）、（ａ−３０）、（ａ−３１）、（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｂ−５）、（ｂ−６）、（ｂ−９）、（ｂ−１１）、（ｂ−１３）、（ｂ−２２）、（ｂ−３４）〜（ｂ−３９）、（ｃ−１）〜（ｃ−４）、（ｃ−１３）（ｃ−１５）、（ｃ−２０）〜（ｃ−２２）、（ｃ−２５）〜（ｃ−２７）、（ｃ−３０）〜（ｃ−３３）、（ｄ−１）、（ｄ−２）、（ｄ−５）、（ｄ−６）、（ｄ−９）、（ｄ−１１）、（ｄ−１３）、（ｄ−２２）、（ｄ−３１）〜（ｄ−３８）、（ｄ−４１）、（ｄ−４２）、（ｄ−４７）、（ｄ−４８）、（ｅ−１）、（ｅ−５）、（ｅ−７）、（ｅ−８）、（ｅ−１１）、（ｅ−１２）、（ｅ−１５）、（ｅ−１６）、（ｆ−１）、（ｆ−２）、（ｆ−５）、（ｆ−６）、（ｆ−９）、（ｆ−１１）、（ｆ−１３）、（ｆ−２２）、（ｆ−３１）、（ｆ−３４）、（ｆ−３５）、（ｇ−１）〜（ｇ−３）、��ｇ−６）、（ｇ−７）、（ｇ−９）〜（ｇ−１３）、（ｇ−１８）〜（ｇ−２１）で表される繰り返し単位を有する共役化合物が更に好ましく、式（ａ−３）、（ａ−１４）、（ａ−２２）、（ａ−１７）、（ａ−２５）、（ａ−３０）、（ａ−３１）、（ｂ−６）、（ｂ−２２）、（ｂ−３４）〜（ｂ−３７）、（ｂ−３９）、（ｃ−１）〜（ｃ−４）、（ｃ−１５）、（ｃ−２２）、（ｃ−２７）、（ｃ−３３）、（ｄ−６）、（ｄ−２２）、（ｄ−３４）〜（ｄ−３８）、（ｄ−４１）、（ｄ−４２）、（ｄ−４８）、（ｅ−１）、（ｅ−５）、（ｅ−８）、（ｅ−１２）、（ｅ−１５）、（ｆ−６）、（ｆ−３４）、（ｇ−２）、（ｇ−６）、（ｇ−７）、（ｇ−１０）〜（ｇ−１２）、（ｇ−１８）〜（ｇ−２１）で表される繰り返し単位を有する共役化合物が特に好ましく、式（ｂ−６）、（ｂ−３４）、（ｂ−３５）、（ｂ−３７）、（ｃ−１）〜（ｃ−４）、（ｃ−３３）、（ｄ−６）、（ｄ−３４）、（ｄ−３６）〜（ｄ−３８）、（ｄ−４１）、（ｄ−４２）、（ｄ−４８）、（ｆ−６）、（ｆ−３４）、（ｇ−２）、（ｇ−１０）〜（ｇ−１２）で表される繰り返し単位を有する共役化合物がとりわけ好ましく、式（ｂ−６）、（ｂ−３４）、（ｂ−３７）、（ｃ−１）〜（ｃ−４）、（ｃ−３３）、（ｄ−３８）、（ｄ−４１）、（ｄ−４２）、（ｄ−４８）、で表される繰り返し単位を有する共役化合物が殊更に好ましく、式（ｃ−３３）、（ｄ−４１）、（ｄ−４８）で表される繰り返し単位を有する共役化合物がとりわけ特に好ましい。
【０１９４】
繰り返し単位を有する共役化合物の前記の例のうち、２つの結合のうちの一つを、水素原子に置き換えたものは、式（Ｉ）で示された基の例となる。
【０１９５】
前記共役化合物は、前記式（Ｉ）で表される基、前記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、又はこれらの両方を有する化合物であるが、更に、前記式（ＩＩ）で表される繰り返
し単位とは別の繰り返し単位を有していてもよい。
【０１９６】
別の繰り返し単位としては、前記式（１）〜（５７）及び前記式（ｎ−１）〜（ｎ−１３）で表される芳香族化合物から２個の水素原子を取り除いた残りの原子団、前記１価の炭化水素基から１個の水素原子を取り除いた残りの原子団、前記１価の複素環式基から１個の水素原子を取り除いた残りの原子団が挙げられ、前記芳香族化合物（好ましくは、式（１）〜（５７）で表される化合物）から２個の水素原子を取り除いた残りの原子団、前記１価の炭化水素基から１個の水素原子を取り除いた残りの原子団が好ましく、前記芳香族化合物（好ましくは、式（１）〜（５７）で表される化合物）から２個の水素原子を取り除いた残りの原子団がより好ましく、式（１）〜（８）、（１７）、（２４）〜（３３）、（３６）〜（５１）、（５５）、（５６）で表される化合物が更に好ましく、式（１）〜（８）、（１７）、（３０）〜（３３）、（３６）〜（４２）、（４８）〜（５１）、（５５）、（５６）で表される化合物が特に好ましく、式（１）〜（８）で表される化合物がとりわけ好ましく、式（３）、（８）で表される化合物がとりわけ特に好ましい。これらの原子団はハロゲン原子等により置換されていてもよい。式（ＩＩ）で表される繰り返し単位は、下記式（ｈ−１）〜（ｈ−１９）で挙げられる２価の基により結合していてもよく、好ましくは式（ｈ−１）、式（ｈ−３）〜（ｈ−６）、式（ｈ−９）、式（ｈ−１３）が挙げられ、より好ましくは式（ｈ−９）、式（ｈ−１３）が挙げられる。前記異なる繰り返し単位を有する場合、共役化合物の共役を妨げない範囲で導入することが好ましい。
【０１９７】
【化１９】
2011084814.tif 000020
【０１９８】
（式中、Ｒは前記の通り、水素原子又は置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を表す。）
本発明に用いられる共役化合物としては、次の１．〜３．が好ましい。これらの共役化合物は上述の意味において非水溶性である。
１．前記式（Ｉ）で表される基を有し、Ａｒ1が水素原子又はハロゲン原子と結合した化合物。
２．前記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する化合物。
３．前記式（Ｉ）で表される基を片末端又は両末端に有し、前記式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する化合物。
【０１９９】
前記２．の化合物を一例として具体的に説明すると、下記式：
【０２００】
【化２０】
2011084814.tif 000021
【０２０１】
で表される繰り返し単位を有する高分子化合物、下記式：
【０２０２】
【化２１】
2011084814.tif 000022
【０２０３】
で表される繰り返し単位を有する高分子化合物が挙げられる。なお、これらの高分子化合物は、芳香族化合物でもある。
共役化合物には、ドーパントをドープして使用することができる。このドーパントは、共役化合物１００重量部あたり、１〜５０重量部の割合で用いることが好ましい。
【０２０４】
ドーパントとしては、ハロゲン、ハロゲン化合物、ルイス酸、プロトン酸、ニトリル化合物、有機金属化合物、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が挙げられる。ハロゲンとしては、塩素、臭素、ヨウ素、ハロゲン化合物としては、塩化ヨウ素、臭化ヨウ素、フッ化ヨウ素のようなハロゲン間化合物が挙げられる。ルイス酸としては、五フッ化リン、五フッ化ヒ素、五フッ化アンチモン、三フッ化硼素、三塩化硼素、三臭化硼素、無水硫酸等が挙げられる。プロトン酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、硼フッ化水素酸、フッ化水素酸、過塩素酸等の無機酸、及びカルボン酸、スルホン酸等の有機酸が挙げられる。有機カルボン酸としては、脂肪族、芳香族、環式のカルボニル基を有するもの、例えば、ギ酸、酢酸、シュウ酸、安息香酸、フタル酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、コハク酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ニトロ酢酸、トリフエニル酢酸が挙げられる。有機スルホン酸としては、脂肪族、芳香族、又は環式炭化水素であって、スルホ基を有するもの、例えば、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ペンタデシルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、１−プロパンスルホン酸、１−ブタンスルホン酸、１−ヘキサンスルホン酸、１−ヘプタンスルホン酸、１−オクタンスルホン酸、１−ノナンスルホン酸、１−デカンスルホン酸、１−ドデカンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸等の分子内に１つのスルホ基を有するスルホン酸化合物と、エタンジスルホン酸、ブタンジスルホン酸、ペンタンジスルホン酸、デカンジスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、トルエンジスルホン酸、ジメチルベンゼンジスルホン酸、ジエチルベンゼンジスルホン酸、メチルナフタレンジスルホン酸、エチルナフタレンジスルホン酸等のスルホ基を複数個有するスルホン酸化合物が挙げられる。また、本発明においるドーパントとして、有機酸はポリマー酸であってもよい。ポリマー酸としては、例えば、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、スルホン化スチレン−ブタジエン共重合体、ポリアリルスルホン酸、ポリメタリルスルホン酸、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ポリイソプレンスルホン酸が挙げられる。ニトリル化合物としては、共役結合に二つ以上のシアノ基を含む化合物が挙げられる。このような化合物としては、テトラシアノエチレン、テトラシアノエチレンオキサイド、テトラシアノベンゼン、テトラシアノキノジメタン、テトラシアノアザナフタレン等が挙げられる。有機金属化合物の例としては、トリス（４−ブロモフェニル）アンモニウムヘキサクロロアンチモネート、ビス（ジチオベンジル）ニッケル、ビス（テトラブチルアンモニウム）ビス（１，３−ジチオール−２−チオン−４，５−ジチオラト）亜鉛錯体、テトラブチルアンモニウムビス（１，３−ジチオール−２−チオン−４，５−ジチオラト）ニッケル（ＩＩＩ）錯体が挙げられる。アルカリ金属としては、Li、Na、K、Rb、Cs等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、Be、Mg、Ca、Sr、Ba等が挙げられる。
【０２０５】
・銀−共役化合物複合体
本発明の銀−共役化合物複合体は、分光学的分析、熱分析、質量分析、元素分析等により分析を行うことで、吸着している共役化合物を検出することもできる。
本発明における分光学的分析とは、例えば、核磁気共鳴スペクトル法、赤外分光法、ラマン分光法、原子吸光分析法、アーク放電発光分析法、スパーク放電発光分析法、誘導結合プラズマ発光分析法、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）、蛍光Ｘ線分析法、紫外・可視分光法、蛍光分析法が挙げられ、熱分析とは、例えば、熱重量測定法、示差熱分析、示差走査熱量測定が挙げられ、質量分析とは、例えば、各種イオン化法を用いた質量分析法、元素分析等により、吸着している共役化合物を検出することもできる。
【０２０６】
本発明の銀−共役化合物複合体は、Ｘ線光電子分光法により求められる該複合体中に存在する全原子の個数を１としたときに、銀原子以外のヘテロ原子の個数の割合は、銀粒子へ吸着した共役化合物の分散性等の効果の点で、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．０２以上であり、更に好ましくは０．０２５以上であり、特に好ましくは０．０３以上であり、また、通常、上限は０．７である。
【０２０７】
本発明の銀−共役化合物複合体は、共役化合物の特性を銀粒子に与えることができる点で、Ｘ線光電子分光法により、純粋な金属銀では検出されない、共役化合物由来のピークが検出されることが好ましい。
【０２０８】
銀−共役化合物複合体をＸ線光電子分光法による測定に供する場合には、該銀−共役化合物複合体を、その表面に弱く付着している共役化合物が溶解可能な溶媒及び銀粒子に付着した他の化合物が溶解可能な溶媒により、５回以上洗浄した後に用いる。ここで洗浄は、試料である銀−共役化合物複合体を溶媒に添加するなどして接触させた後、攪拌、振盪、超音波分散を行い、必要に応じて遠心分離、上澄み除去、再分散、透析、ろ過、加熱等を行うことにより行うことができる。
【０２０９】
本発明において、ヘテロ原子とは、炭素原子、水素原子以外の元素を意味するが、合成の容易さや銀−共役化合物複合体の安定性の観点から、窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びリン原子からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、窒素原子、酸素原子、硫黄原子であることがより好ましい。
【０２１０】
本発明に用いられる共役化合物は、その安定性と発光性の観点から、ひいては複合体の安定性と発光性の観点から、バンドギャップが２．１０ｅＶ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２０ｅＶ以上、更に好ましくは２．４０ｅＶ以上、特に好ましくは２．６０ｅＶ以上である。また、大気中において光電子分光法により（即ち、光電子分光装置を用いて）求めたイオン化ポテンシャルは、好ましくは５．２０ｅＶ以上であり、より好ましくは５．２５ｅＶ以上である。
【０２１１】
前記バンドギャップの値は、紫外・可視・近赤外分光法により（即ち、紫外・可視・近赤外分光装置を用いて）得られる吸収スペクトルの長波長側の吸収端から求めることができる。
本発明の銀−共役化合物複合体は通常粒子状であり、数平均のフェレー径が通常１１００ｎｍ以下であり、７００ｎｍ以下が好ましく、４００ｎｍ以下がより好ましい。粒径の下限は特に制限されないが、通常１ｎｍ以上である。
【０２１２】
＜製造方法＞
・製法１：
本発明の銀−共役化合物複合体は、例えば、数平均フェレー径１０００ｎｍ以下の銀粒子を予め非共役化合物で被覆した銀粒子と、重量平均分子量３．０×１０２以上の共役化合物とを溶媒中で接触させる、例えば混合する、工程を含む方法で製造することができる。
【０２１３】
被覆銀粒子を使用すると、数平均フェレー径が１０００ｎｍ以下の銀粒子を簡便に得ることができる点で有利である。
【０２１４】
この製造方法において、非共役化合物で被覆処理を行った被覆銀粒子を用いた場合には、得られる銀−共役化合物複合体は銀粒子、共役化合物の他に該非共役化合物を含む。該非共役化合物は該製造方法において共役化合物が銀粒子に吸着するのを媒介する役割を果たすと考えられ、非共役化合物のかなりの部分が共役化合物により置き換わる結果、共役化合物の少なくとも一部は銀粒子に直接吸着する。したがって、非共役化合物はこの役割を果たす十分な量存在すればよい。具体的には、該非共役化合物の該複合体中の含有量は０．１重量％以上が好ましく、１重量％以上が更に好ましい。また、上限は９９重量％以下が好ましく、８０重量％以下がより好ましく、５０重量％以下が更に好ましく、３０重量％以下が特に好ましく、１０重量％以下がとりわけ好ましい。
【０２１５】
この製造方法で用いることができる非共役化合物とは、π電子の共役領域、即ち前述した共役化合物の定義における共役π電子の非局在化領域を有しない有機化合物を意味する。
【０２１６】
該非共役化合物としては、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアリルアミド、ポリアクリル酸等が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアリルアミドが好ましく、ポリビニルピロリドン、ポリアリルアミドがより好ましく、ポリビニルピロリドンが更に好ましい。
【０２１７】
非共役化合物による被覆処理は、例えば、非共役化合物を含む溶液に銀粒子を分散させればよく、また、非共役化合物の存在下で銀化合物を還元させる工程により合成してもよい。
【０２１８】
前記製造工程で用いる事ができる溶媒は、特に制限は無いが、重量平均分子量３．０×１０２以上の共役化合物が溶解する溶媒が好ましい。また、被覆銀粒子を用いる場合は、銀粒子に被覆している非共役化合物が溶解する溶媒が好ましい。例えばベンゼン、トルエン、キシレン、オルトジクロロベンゼン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ヘキサン、ジエチルエーテル、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、水を使用することができる。これらの溶媒は、２種類以上を混合して用いてもよく、異なる溶媒で繰り返し接触させる工程を行ってもよい。
【０２１９】
本製法で用いられる重量平均分子量３．０×１０２以上の共役化合物の溶液の濃度は、特に限定は無いが、銀粒子と共役化合物の吸着が進みやすくなる点から、１０μmol/l以上が好ましく、５０μmol/l以上がより好ましく、１００μmol/l以上が更に好ましく、２００μmol/l以上がとりわけ好ましい。上限は特に無いが、溶媒に共役化合物が溶解していれば良い。
【０２２０】
重量平均分子量３．０×１０２以上の共役化合物の溶液が１０ｍｌの場合、銀粒子又は被覆銀粒子の量は、例えば、０．１ｍｇ以上が好ましく、１ｍｇ以上がより好ましく、５ｍｇ以上が更に好ましく、１０ｍｇ以上がとりわけ好ましい。上限は通常１０ｇ程度であり、５ｇ以下が好ましく、１ｇ以下がより好ましく、１００ｍｇ以下が更に好ましい。銀粒子又は被覆銀粒子の量が多い場合は、共役化合物との吸着が不十分となる可能性がある。
【０２２１】
・製法２：
本発明の銀−共役化合物複合体は、例えば、銀化合物を、重量平均分子量３．０×１０２以上の共役化合物の存在下で還元させる工程（以下、「還元工程」と言う。）を含む製造方法によっても得られる。
【０２２２】
銀化合物としては、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、硫化銀、酸化銀、硝酸銀、次亜塩素酸銀、亜塩素酸銀、塩素酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、硫酸銀、炭酸銀、リン酸銀、テトラフルオロホウ酸銀、ヘキサフルオロリン酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀等が挙げられ、銀化合物の還元剤に対する溶解性の観点から、硝酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、硫酸銀、炭酸銀、リン酸銀、テトラフルオロホウ酸銀、ヘキサフルオロリン酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀が好ましく、硝酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、炭酸銀、テトラフルオロホウ酸銀、ヘキサフルオロリン酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀がより好ましい。
これらの銀化合物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２２３】
前記還元工程で用いてもよい還元剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の芳香環を有しない還元剤；フェノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルメチルアミン、フェニルエチルアミン、アニリン、チオフェノール、フェニルメチルチオール、フェニルエチルチオール、チオフェン、ヒドロキシチオフェン、チオフェンアルデヒド、フルフラール、ピロール及びこれらの誘導体等の芳香環を有する還元剤が挙げられ、それらの中でも、還元剤の安定性と還元性の観点から、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、フェノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、アニリン、チオフェノール、フェニルメチルチオール、フェニルエチルチオール、ヒドロキシチオフェンが好ましい。これらの還元剤が有する水素原子の一部又は全部は、置換されていてもよい。これらの還元剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２２４】
前記還元工程では、溶媒として、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、オルトジクロロベンゼン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ヘキサン、ジエチルエーテル、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドンを使用することができる。なお、上記の還元剤を溶媒として使用してもよい。
【０２２５】
前記還元工程は、金属ハロゲン化物、ハロゲン化水素、又はこれらの両方の存在下で行われることが好ましい。
前記金属ハロゲン化物としては、塩化リチウム、塩化セシウム、塩化タングステン、塩化モリブデン、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化スカンジウム、塩化チタン、塩化バナジウム、塩化クロム、塩化マンガン、塩化鉄、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化銅、塩化亜鉛、塩化プラチナ、塩化スズ、塩化銀、臭化ナトリウム、臭化マグネシウム、臭化カリウム、臭化カルシウム、臭化鉄、臭化銅、臭化ニッケル、臭化銀、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化銀等が挙げられ、溶解性の観点から、塩化リチウム、塩化セシウム、塩化タングステン、塩化モリブデン、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化スカンジウム、塩化チタン、塩化バナジウム、塩化クロム、塩化マンガン、塩化鉄、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化銅、塩化亜鉛、塩化プラチナ、塩化スズ、臭化鉄、臭化銅が好ましく、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化銀、塩化鉄、塩化ナトリウム、塩化銅がより好ましい。なお、これらの金属ハロゲン化物は、水和物であってもよい。
【０２２６】
前記ハロゲン化水素としては、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素等が挙げられ、銀化合物との親和性の観点から、塩化水素が好ましい。
【０２２７】
なお、金属ハロゲン化物、ハロゲン化水素は、おのおの、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０２２８】
本発明の製造方法は、前記還元工程のみからなる１工程であっても、その他の工程を含む２以上の工程であってもよい。以下、好ましい実施形態である２以上の工程からなる製造方法を説明する。
【０２２９】
具体的には、前記還元工程と、該還元工程の前に前記芳香環を有する還元剤を加熱する加熱工程を有する製造方法であり、この製造方法は、還元剤の活性化という観点で好ましい。なお、この加熱工程では、還元工程と同様の溶媒を用いてもよい。
【０２３０】
まず、前記芳香環を有する還元剤を、必要に応じて溶媒に溶解させた後に、加熱（予備加熱）する。その後、加熱された還元剤に銀化合物を添加し、必要に応じて分散剤の存在下、該銀化合物を還元させる。こうして、所望の銀−共役化合物複合体を製造することができる。なお、加熱された還元剤に銀化合物を添加する際には、銀−共役化合物複合体が原料である銀粒子に戻ることを制御するため、金属ハロゲン化物及び／又はハロゲン化水素を添加してもよい。
【０２３１】
前記加熱工程は、酸素の存在下で行われることが好ましく、窒素と酸素とを、窒素：酸素＝４：１の割合（体積基準）で混合したガス（空気で代用してもよい）の存在下で行われることがより好ましい。
【０２３２】
前記還元工程は、窒素、アルゴン等の不活性雰囲気で行われることが好ましい
前記加熱工程と前記還元工程における温度は、通常、４０〜２００℃であり、好ましくは、６０〜１９０℃、より好ましくは１００〜１９０℃である。なお、前記加熱工程と前記還元工程では、温度が異なっていてもよい。
【０２３３】
前記加熱工程に必要な時間は、通常、５分以上であり、好ましくは１０分以上、より好ましくは２０分以上であるが、上限は、通常、４００分である。
【０２３４】
前記還元工程に必要な時間は、通常、５分以上であり、好ましくは１０分以上、特に好ましくは１５分以上であるが、上限は、通常、４００分である。
【０２３５】
本発明の製造方法は、前記還元工程の後に、還元工程で得られた未精製の銀−共役化合物複合体を精製する精製工程を有していてもよい。この精製工程は、遠心分離、上澄み除去、再分散、洗浄、加熱、乾燥等により行うことができる。
【０２３６】
また、前記還元工程、前記精製工程で得られた銀−共役化合物複合体が分散液の状態である場合には、遠心分離、ろ過、蒸留等の方法により、固体の状態の銀−共役化合物複合体を得るための回収工程を有していてもよい。
【０２３７】
＜分散液＞
本発明の銀−共役化合物複合体は、そのまま使用してもよいが、塗布等の際の作業性を高めるために溶媒に分散させて、該複合体を含む分散液として使用することもできる。溶媒としては、非極性及び極性の有機溶媒を使用することができる。非極性有機溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、オルトジクロロベンゼン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ヘキサン、ジエチルエーテルが挙げられ、極性有機溶媒としては例えばアセトニトリル；Ｎ−メチルピロリドン；メタノール、エタノール、イソプロパノールのようなアルコールが挙げられる。本発明の銀−共役化合物複合体の分散液において、銀−共役化合物複合体の濃度は、好ましくは０．０１〜７５重量％であり、より好ましくは０．０５〜５０重量％であり、更に好ましくは０．１〜３０重量％である。なお、この分散液には、本発明の銀−共役化合物複合体のほかに、分散安定剤、界面活性剤、粘度調整剤、腐食防止剤等を分散又は溶解させてもよい。
【０２３８】
本発明の分散液は、導電性塗料、熱伝導性塗料、粘着剤、接着剤、機能性コーティング材料として有用である。
【０２３９】
＜積層構造体＞
本発明の銀−共役化合物複合体は、積層構造体に用いることにより、電子素子等の製造に有用な材料となる。この積層構造体は、基体と、該基体上に形成された本発明の銀−共役化合物複合体を含む層とを有するものである。発光素子を一例として説明すると、基体とは、例えばガラス基板、ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等からなるプラスチック基板であり、本発明の銀−共役化合物複合体を含む層は、陽極又は陰極のような電極として機能する。
【０２４０】
＜用途＞
以下、本発明の銀−共役化合物複合体の代表的な用途について説明する。
本発明の銀−共役化合物複合体は、導電性が優れている。そのため、本発明の銀−共役化合物複合体は、例えば、電極材料として用いることができる。
【０２４１】
本発明の銀−共役化合物複合体を上述した分散液の状態で導電性塗料として用いることができ、その場合施与に塗布方法を選択することによって、パターンニングされた導電性部位を作製することが可能である。この方法によれば、蒸着、スパッタリング、エッチング、メッキ等の工程を必要とせずに電極等を作製することができる。また、本発明の銀−共役化合物複合体は高い導電性と電荷注入性を有しているため、こうして得られた電極は、導電性と電荷注入性を両立したものである。この電極は、有機ＥＬ素子等の発光素子、有機トランジスタ、太陽電池等の光電変換素子等の有機電子素子のほか、発熱体、電磁波遮断フィルム、アンテナ、集積回路、帯電防止剤等に用いられる。塗布の際には上述した分散液の状態が適する。
【０２４２】
前記発光素子は、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた発光層とを有するものであって、該電極に本発明の銀−共役化合物複合体が用いられたものである。この発光素子は、基板、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層、電子輸送層、インターレイヤー層等を更に有していてもよい。
【０２４３】
前記有機トランジスタは、ソース電極、ドレイン電極及び絶縁されたゲート電極層を有するものであって、該電極に本発明の銀−共役化合物複合体が用いられたものである。この有機トランジスタは、基板、半導体層を更に有していてもよい。
【０２４４】
前記光電変換素子は、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた有機層とを有するものであって、該電極に本発明の銀−共役化合物複合体が用いられたものである。この光電変換素子は、基板、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層、電子輸送層、インターレイヤー層、電化分離層等を更に有していてもよい。
【０２４５】
なお、如何なる用途であっても、本発明の銀−共役化合物複合体は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【実施例】
【０２４６】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【０２４７】
−測定方法−
・重合体の構造分析はＶａｒｉａｎ社製３００ＭＨｚＮＭＲスペクトロメータ−を用いた、1H−ＮＭＲ解析によって行った。また、測定は、２０ ｍｇ／ｍｌの濃度になるように試料を可溶な重溶媒に溶解させて行った。
【０２４８】
・重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー株式会社製：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量として求めた。また、測定する試料は、約０．５重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに５０μＬ注入する。更に、ＧＰＣの移動相としてはテトラヒドロフランを用い、０．５ｍＬ／分の流速で流した。
【０２４９】
・得られた重合体のイオン化ポテンシャルは、大気中、光電子分光装置（理研計器株式会社製、商品名：ＡＣ２）で測定した。測定用の試料は、重合体の１重量％クロロホルム溶液を調製し、該溶液を回転数１０００ｒｐｍで３０秒間、石英基板上にスピンコートし、１００℃で１５分間乾燥させて作成した。
【０２５０】
・得られた重合体の吸収波長は、紫外・可視・近赤外分光装置（Ｖａｒｉａｎ社製、Ｃａｒｙ 5Ｅ）で測定した。測定用の試料は重合体の１重量％クロロホルム溶液を調製し、回転数１０００ｒｐｍで３０秒間、石英基板上にスピンコートし、１００℃で１５分間乾燥させて作成した。
【０２５１】
・銀−共役化合物複合体の形状は、日本電子社製の走査型電子顕微鏡（商品名：ＪＳＭ−５５００）を用いて、倍率２００００倍で撮影（この撮影の際に試料台の角度は0°、撮影箇所は任意の場所であり、試料作成時に配列させる等の操作はしなかった。）して得られた写真を目視で観察し確認した。数平均のフェレー径は、倍率２００００倍の写真から２００個以上の粒子を任意に抽出し、フェレー径を計測し、算術平均した値である。
【０２５２】
・銀−共役化合物複合体は、走査型Ｘ線光電子分光分析装置（アルバック・ファイ社製、商品名：ＰＨＩ  Ｑｕａｎｔｅｒａ  ＳＸＭ）を用いてＸ線光電子分光スペクトルを測定し、表面組成分析を行った。分析手法はＸ線光電子分光法（以下、「ＸＰＳ」と略す）であり、Ｘ線源はＡｌＫα線（１４８６．６ｅＶ）、Ｘ線のスポット径は１００μｍ、中和条件は中和電子銃・低速Ａｒイオン銃使用した。銀−共役化合物複合体の試料をステンレス製のカップに詰めて測定を行った。
【０２５３】
・合成した銀−共役化合物複合体の固体状態の発光スペクトルを、蛍光分光光度計（ＪＯＢＩＮＹＶＯＮ−ＳＰＥＸ社製、商品名：Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ）を用いて測定した。
【０２５４】
＜合成例１＞（化合物（１）の合成）
５００ ｍｌの３つ口フラスコに、１−フェニル−２−ピロリドン４．１１ ｇ（２５．５ ｍｍｏｌ）を入れ、乾燥、窒素置換を行った。そこにクロロホルム１００ ｍｌを入れ、１‐フェニル−２−ピロリドンを該クロロホルムに溶解させた後、該フラスコに、ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と言う。）５０ ｍｌに溶解させたＮ―ブロモスクシンイミド（以下、「ＮＢＳ」と言う。）４．５２ ｇ（２５．４ ｍｍｏｌ）を仕込み、５時間撹拌した。得られた反応液に蒸留水１５０ｍｌを加え、撹拌後、クロロホルムと蒸留水で分液し、有機層を回収、濃縮した。得られた粗生成物を再結晶により精製し５．９８ ｇの生成物を得た。生成物は１Ｈ−ＮＭＲを用いて構造確認した。その結果、下記式で表される化合物Ａと判断した。
【０２５５】
【化２２】
2011084814.tif 000023
【０２５６】
乾燥、窒素置換した２００ ｍｌの３つ口フラスコに、化合物Ａ ５．８０ ｇ（２４．１ ｍｍｏｌ）、ジフェニルアミン４．２８ ｇ（２５．３ ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム ０．１１ ｇ（０．１２ ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．０７ ｇ（０．２４ ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド４．６３ ｇ（４８．２ ｍｍｏｌ）、及び脱水トルエンを５０ ｍｌ仕込み、還流温度で４時間撹拌した。反応液を室温まで放冷した後、反応液に蒸留水５０ｍｌを加え、蒸留水とクロロホルムで分液し、有機層を回収、濃縮した。得られた粗生成物を再結晶により精製し７．３２ ｇの生成物を得た。生成物は１Ｈ−ＮＭＲを用いて構造確認した。その結果、下記式で表される化合物Ｂと判断した。
【０２５７】
【化２３】
2011084814.tif 000024
【０２５８】
乾燥、窒素置換を行った３００ ｍｌの３つ口フラスコに、化合物Ｂ  ７．０１ ｇ（２１．３ｍｍｏｌ）を仕込み、それを脱水クロロホルム１００ ｍｌに溶解させた。ここにＤＭＦ５０ ｍｌに溶解させたＮＢＳ  ７．３９ ｇ（４１．５ ｍｍｏｌ）を滴下ロートで仕込んだ。室温で５時間攪拌した。得られた反応溶液に蒸留水１００ｍｌを加え、反応液をクロロホルムと蒸留水で分液し、有機層を回収、濃縮した。得られた粗生成物を再結晶により精製し９．８４ ｇの生成物を得た。
生成物は１Ｈ−ＮＭＲを用いて構造確認した。その結果、下記式で表される化合物Ｃと判断した。
【０２５９】
【化２４】
2011084814.tif 000025
【０２６０】
乾燥、窒素置換を行った３００ ｍｌの３つ口フラスコに、化合物Ｃ  １．００ ｇ（２．１１ ｍｍｏｌ）、ビスピナコレート・ジボロン(bis pinacolate dibron)１．３４ ｇ（５．２８ ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム−１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン錯体０．１７２ ｇ（０．２１１ ｍｍｏｌ）、1,1'-ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン０．１１５ ｇ（０．２１１ ｍｍｏｌ）、及び酢酸カリウム２．０７ｇ（２１．１ ｍｍｏｌ）を仕込み、それらを脱水ジオキサン１８ｍｌに溶解させ、１００℃で５時間攪拌した。５時間撹拌後、活性炭を１ｇ入れて更に１時間撹拌した。反応液をセライトでろ過した後、濃縮した。得られた粗生成物を再結晶により精製し０．７３５ｇの生成物を得た。生成物は１Ｈ−ＮＭＲを用いて構造確認した。その結果、下記式で表される化合物（１）と判断した。
【０２６１】
【化２５】
2011084814.tif 000026
【０２６２】
＜合成例２＞（化合物（２）の合成）
不活性雰囲気下、２，７−ジブロモフルオレノン（５０ ｇ）及びカテコール（３４５ｇ）を混合し、１３０℃に昇温した。そこに、３−メルカプトプロピオン酸（１．９６ ｇ）及び硫酸（７ ｇ）を添加し、１３０℃で１．５時間反応させた。反応液を、放冷後、水（２Ｌ）に滴下し、析出した結晶をろ過により回収した。得られた結晶をエタノールに溶解させ、ろ過をした後、ろ液を濃縮し、濃縮液を水に加えて再沈殿を行った。生じた固体をろ過により回収し、トルエンに溶解させ、ろ過をした後、エタノールを加え、溶液をヘキサンに滴下し、５℃に冷却した。生じた固体をろ過により回収し、減圧乾燥することで白色固体を得た。不活性雰囲気下、白色固体２０ｇ、トリエチレングリコールモノメチルエステルトシラート（７２ｇ）、無水炭酸カリウム（５２ｇ）、及びアセトニトリル（５００ｍL）を混合し、加熱還流下、４時間攪拌した。放冷後、反応溶液をろ過し、ろ液を減圧濃縮した。反応混合物を、酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲルクロマトグラフィー、更にテトラヒドロフラン及び酢酸エチルの混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルクロマトグラフィーにより精製することで生成物を１８ｇ得た。生成物は１Ｈ−ＮＭＲを用いて構造確認した。その結果、下記式で表される化合物（２）と判断した。
【０２６３】
【化２６】
2011084814.tif 000027
【０２６４】
＜合成例３＞（重合体（１）の合成）
アルゴン雰囲気下のフラスコに、化合物（１）  １００ ｍｇ、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン  ９３ ｍｇ、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６、Ａｌｄｒｉｃｈ製）（以下、「Ａｌｉｑｕａｔ３３６」と言う。）６．８７ ｍｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１９．６ ｍｇ、及びトルエン１０ ｍｌを混合して、溶液を調製した。この溶液に２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液（１０ ｍｌ）を滴下し、１００℃で２０時間加熱しながら攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却した後、メタノール３００ ｍｌに滴下し、攪拌したところ、固体が析出した。この固体をろ取し、乾燥させて、下記式：
【０２６５】
【化２７】
2011084814.tif 000028
【０２６６】
で表される繰り返し単位を有する化合物（以下、重合体（１）と言う。）を７５．９ｍｇ得た。重合体（１）のポリスチレン換算の数平均分子量は５．１×１０３であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は９．２×１０３であった。重合体（１）の最大発光波長４３２ｎｍであった。重合体（１）のイオン化ポテンシャルは５．２９ｅＶ、バンドギャップは２．８ｅＶであった。
【０２６７】
＜合成例４＞（重合体（２）の合成）
アルゴン雰囲気下のフラスコに、化合物（１）  ３９３ ｍｇ、化合物（２）  ５３０ ｍｇ、Ａｌｉｑｕａｔ３３６  ４０ ｍｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム５８ ｍｇ、及びトルエン１０ ｍｌを混合して、溶液を調製した。この溶液に２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液（１０ ｍｌ）を滴下し、１００℃で６時間加熱しながら攪拌した。
得られた反応液を室温まで冷却した後、メタノール３００ ｍｌに滴下し、１時間攪拌したところ、固体が析出した。この固体をろ取し、乾燥させて、下記式：
【０２６８】
【化２８】
2011084814.tif 000029
【０２６９】
で表される繰り返し単位を有する化合物（以下、重合体（２）と言う。）を５６８ｍｇ得た。重合体（２）のポリスチレン換算の数平均分子量は３．５×１０３であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は６．０×１０３であった。重合体（１）の最大発光波長は４３５ｎｍであった。重合体（２）のイオン化ポテンシャルは５．２９ｅＶ、バンドギャップは２．７５ｅＶであった。
【０２７０】
＜合成例５＞（化合物（３）の合成）
２，７−ジブロモ−９−フルオレノン５２．５ｇ（０．１６ｍｏｌ）、サリチル酸エチル１５４．８ｇ（０．９３ｍｏｌ）、及びメルカプト酢酸１．４ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を３０００ｍＬフラスコに入れ、該フラスコ内を窒素置換した。そこに、メタンスルホン酸（６３０ｍＬ）を添加し、混合物を７５℃で終夜撹拌した。混合物を放冷し、氷水に添加して１時間撹拌した。生じた固体をろ別し、加熱したアセトニトリルで洗浄した。洗浄された固体をアセトンに溶解させ、得られたアセトン溶液から固体を再結晶させ、ろ別した。得られた固体（６２．７ｇ）、２−[２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ]エチル  ｐ−トルエンスルホネート８６．３ｇ（０．２７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム６２．６ｇ（０．４５ｍｍｏｌ）、及び１８−クラウン−６７．２ｇ（０．０２７ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（６７０ ｍL）に溶解させ、溶液をフラスコへ移して１０５℃で終夜撹拌した。得られた混合物を室温まで放冷し、氷水へ加え、１時間撹拌した。反応液にクロロホルム（３００ｍＬ）を加えて分液抽出を行い、分離した有機層を濃縮することで、生成物を５１．２ｇ得た。収率３１％。生成物は１Ｈ−ＮＭＲを用いて構造確認した。その結果、下記式で表される化合物（３）と判断した。
【０２７１】
【化２９】
2011084814.tif 000030
【０２７２】
＜合成例６＞（化合物（４）の合成）
アルゴンガスで置換した１０００ｍｌのフラスコに、化合物（３）（１５ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（８．９ｇ）、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（II）ジクロロメタン錯体（０．８ｇ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（０．５ｇ）、酢酸カリウム（９．４ｇ）、ジオキサン（４００ｍL）を入れて混合し、１１０℃に加熱し、１０時間加熱還流させた。放冷後、反応液をろ過し、ろ液を減圧濃縮した。反応混合物をメタノールで３回洗浄した。沈殿物をトルエンに溶解させ、溶液に活性炭を加えて攪拌した。その後、ろ過を行い、ろ液を減圧濃縮することで、生成物を１１．７ｇ得た。生成物は１Ｈ−ＮＭＲを用いて構造確認した。その結果、下記式で表される化合物（４）と判断した。
【０２７３】
【化３０】
2011084814.tif 000031
【０２７４】
＜合成例７＞（重合体（３）の合成）
【０２７５】
アルゴンガスで置換した１００ｍｌのフラスコに、化合物（３）（０．５５ｇ）、化合物（４）（０．６１ｇ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．０１ｇ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（アルドリッチ製、商品名Ａｌｉｑｕａｔ３３６（登録商標））（０．２０ｇ）、及びトルエン（１０ｍＬ）を入れて混合し、１０５℃に加熱した。得られた反応液に２Ｍ  炭酸ナトリウム水溶液（６ｍＬ）を滴下し、８時間還流させた。反応液に４−ｔ−ブチルフェニルボロン酸（０．０１ｇ）を加え、６時間還流させた。次いで、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液（１０ｍＬ、濃度：０．０５ｇ／ｍＬ）を加え、２時間撹拌した。混合溶液をメタノール３００ｍＬ中に滴下して１時間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して２時間減圧乾燥させ、テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解させた。得られた溶液をメタノール１２０ｍｌ、３重量％酢酸水溶液５０ｍLの混合溶媒中に滴下して１時間攪拌した後、析出した沈殿をろ過し、テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解させた。こうして得られた溶液をメタノール２００ｍｌに滴下して３０分攪拌した後、析出した沈殿をろ過して固体を得た。得られた固体をテトラヒドロフランに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。カラムから回収したテトラヒドロフラン溶液を濃縮した後、メタノール（２００ｍＬ）に滴下し、析出した固体をろ過し、乾燥させることにより、重合体（以下、重合体（３）という。）を５２０ｍｇ得た。
【０２７６】
１Ｈ−ＮＭＲの結果から重合体（３）は、下記式で表される繰り返し単位を有していた。
【０２７７】
【化３１】
2011084814.tif 000032
【０２７８】
重合体（３）のポリスチレン換算の数平均分子量は２．４×１０4であり、重量平均分子量は４．８×１０4であった。
【０２７９】
＜合成例８＞（重合体（４）の合成）
重合体（３）（２００ｍｇ）を１００ｍLフラスコに入れ、該フラスコ内を窒素置換した。そこに、テトラヒドロフラン（２０ｍL）、及びエタノール（２０ｍL）を添加し、混合物を５５℃に昇温した。そこに、水酸化セシウム（２００ｍｇ）を水（２ｍL）に溶解させた水溶液を添加し、５５℃で６時間撹拌した。混合物を室温まで冷却した後、反応溶媒を減圧留去した。生じた固体を水で洗浄し、減圧乾燥させることで下記式：
【０２８０】
【化３２】
2011084814.tif 000033
【０２８１】
で表される繰り返し単位を有する重合体（以下、重合体（４）と言う。）を１５０ｍｇ得た。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、重合体（３）内のエチルエステル部位のエチル基由来のシグナルが完全に消失していることを確認した。重合体（４）のポリスチレン換算の数平均分子量、重量平均分子量は重合体（３）と同様であった。重合体（４）の最大発光波長は４２６ｎｍであった。重合体（４）のイオン化ポテンシャルは５．５０ｅＶ、バンドギャップは２．８０ｅＶであった。
【０２８２】
＜合成例９＞
エチレングリコール１５ｍＬを入れた１００ｍＬフラスコを１６０℃のオイルバスに浸漬しながら、加熱を１時間行った。次いで、そこに、０．１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀−エチレングリコール溶液９ｍＬ、０．１５ｍｏｌ／Ｌのポリビニルピロリドン（以下、「ＰＶＰ」と言う。シグマ−アルドリッチ製、カタログ記載の重量平均分子量：5.5×104）−エチレングリコール溶液９ｍＬ、及び２mmol/Ｌのトリスアセチルアセトナト鉄(ＩＩＩ)−エチレングリコール溶液３６μＬを入れ、６０分間攪拌したところ、被覆銀粒子の分散液が得られた。得られた分散液を４０℃まで冷却した後、遠心分離し、沈殿物を取得した。取得した沈殿物を乾燥し、被覆銀粒子（以下、「被覆銀粒子Ａ」と呼称する。）を得た。
【０２８３】
得られた被覆銀粒子ＡをＳＥＭで観察しフェレー径を計測した結果、数平均のフェレー径は２００ｎｍであった。ＸＰＳ測定を行った結果、銀粒子の表面にポリビニルピロリドンが吸着しているものであることが明らかとなった。
【０２８４】
＜実施例１＞（銀−共役化合物複合体の製造）
ベンジルアルコール５ ｍｌを入れた５０ ｍｌフラスコを１５０℃のオイルバスに浸漬し、このベンジルアルコールを６０分間空気でバブリングしながら、予備加熱を行った。
予備加熱後に、通気する気体を空気から窒素ガスに切り替えて５分後にバブリングを止めた。次いで、そこに、０．１Ｍの硝酸銀−ベンジルアルコール溶液１．５ ｍＬ、０．１５ Ｍの重合体（１）−ベンジルアルコール溶液１．５ ｍｌ、及び４ ｍＭの塩化銅２水和物−ベンジルアルコール溶液４０ μｌを入れ、１２０分間攪拌したところ、分散液が得られた。得られた分散液を４０℃まで冷却した後、遠心分離し、沈殿物を回収した。回収した沈殿物をベンジルアルコールで洗浄、乾燥した後、ＸＰＳ測定を行い、銀と重合体（１）との複合化を確認した。こうして得られた銀と重合体（１）との粒子状の複合体を、以下、銀−共役化合物複合体（１）と呼ぶ。該銀−共役化合物複合体（１）の全原子の個数を１としたときに、窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びリン原子を合計したヘテロ原子の個数の割合は０．１３であった。銀−共役化合物複合体（１）をＳＥＭで観察しフェレー径を計測した結果、数平均のフェレー径は２０５ｎｍ（従って、複合化前の銀粒子のフェレー径は、２０５ｎｍ以下であると認められる。）であった。
【０２８５】
この銀−共役化合物複合体（１）１０ ｍｇを６．２重量％のポリ（メチルメタクリレート）−クロロホルム溶液１ ｍｌに分散させた。こうして得られた分散液をスピンコート法により石英基板上に塗布し、１３０℃のホットプレート上で乾燥させることにより成膜し、蛍光分光光度計で発光スペクトルを測定した。最大発光波長は４３２ ｎｍであった。重合体（１）の最大発光波長とのずれはなかった。
【０２８６】
また、銀−共役化合物複合体（１）１０ｍｇとキシレン１ｍｌとを混合し、超音波によりほぼ均一となるように分散させ、分散液を調製した。前記分散液を１時間放置したが、該分散液中の銀粒子複合体（１）は凝集することなく分散状態を保持していた。更に、銀−共役化合物複合体（１）の石英基板上に成膜した薄膜の導電性を、カスタム社製デジタルテスタＣＤＭ−０３Ｄにて測定すると、導電性が良好であった。
【０２８７】
＜実施例２＞
ベンジルアルコール５ ｍｌを入れた５０ ｍｌフラスコを１５０℃のオイルバスに浸漬し、このベンジルアルコールを６０分間空気でバブリングしながら、予備加熱を行った。
予備加熱後に、通気する気体を空気から窒素ガスに切り替て５分後にバブリングを止めた。次いで、そこに、０．１ Ｍの硝酸銀−ベンジルアルコール溶液１．５ ｍｌ、０．１５ Ｍの重合体（２）−ベンジルアルコール溶液１．５ ｍｌ、及び４ ｍＭの塩化銅２水和物−ベンジルアルコール溶液４０ μｌを入れ、１２０分間攪拌したところ、分散液が得られた。得られた分散液を４０℃まで冷却した後、遠心分離し、沈殿物を回収した。回収した沈殿物をベンジルアルコールで洗浄、乾燥した後ＸＰＳ測定を行い、銀と重合体（２）の複合化を確認した。こうして得られた銀と重合体（２）との粒子状の複合体を、以下、銀−共役化合物複合体（２）と呼ぶ。該銀−共役化合物複合体（２）の全原子の個数を１としたときに、窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びリン原子を合計したヘテロ原子の個数の割合は０．１４であった。銀−共役化合物複合体（２）をＳＥＭで観察しフェレー径を計測した結果、数平均のフェレー径は９８．０ｎｍ（従って、複合化前の銀粒子のフェレー径は、９８．０ｎｍ以下であると認められる。）であった。
【０２８８】
この銀−共役化合物複合体（２）  １０ ｍｇを６．２重量％のポリ（メチルメタクリレート）―クロロホルム溶液１ ｍｌに分散させた。こうして得られた分散液をスピンコート法により石英基板上に塗布し、１３０℃のホットプレート上で乾燥させることにより成膜し、蛍光分光光度計で発光スペクトルを測定した。最大発光波長は４３５ ｎｍであった。重合体（２）の最大発光波長とのずれはなかった。
【０２８９】
また、銀−共役化合物複合体（２）１０ｍｇとキシレン１ｍｌとを混合し、超音波によりほぼ均一となるように分散させ、分散液を調製した。前記分散液を１時間放置したが、該分散液中の銀粒子複合体（２）は凝集することなく分散状態を保持していた。更に、銀−共役化合物複合体（２）の石英基板上に成膜した薄膜の導電性を、カスタム社製デジタルテスタＣＤＭ−０３Ｄにて測定すると、導電性が良好であった。
【０２９０】
＜実施例３＞
重合体（４）のメタノール溶液１０ｍｌ（繰り返し単位換算で１００μＭ）に被覆銀粒子Ａ４０ｍｇを加え、超音波により分散させた。その後、１時間攪拌した後に遠心分離し上澄みを除去した。この残渣に重合体（４）のメタノール溶液１０ｍｌ（繰り返し単位換算で１００μＭ）を加え、超音波により分散、１時間攪拌、遠心分離、上澄み除去の操作を５回繰り返した。次いで、メタノール３０ｍｌを加え、超音波により分散させた。その後、１時間攪拌した後に遠心分離し上澄みを除去し、メタノール３０ｍｌを加え超音波により分散させ、１時間攪拌、遠心分離、上澄み除去の操作を５回繰り返した後に残渣を乾燥させた。得られた固体について、ＸＰＳ測定を行い、銀と重合体（４）の複合化を確認した。こうして得られた銀と重合体（４）との粒子状の複合体を、以下、銀−共役化合物複合体（３）と呼ぶ。該銀−共役化合物複合体（３）の全原子の個数を１としたときに、窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びリン原子を合計したヘテロ原子の個数の割合は０．２０であった。銀−共役化合物複合体（３）をＳＥＭで観察しフェレー径を計測した結果、数平均のフェレー径は２０３ｎｍ（従って、複合化前の銀粒子のフェレー径は、２０３ｎｍ以下であると認められる。）であった。
【０２９１】
この銀−共役化合物複合体（３）１０ ｍｇを６．２重量％のポリ（メチルメタクリレート）―クロロホルム溶液１ ｍｌに分散させた。こうして得られた分散液をスピンコート法により石英基板上に塗布し、１３０℃のホットプレート上で乾燥させることにより成膜し、蛍光分光光度計で発光スペクトルを測定した。最大発光波長は４２６ｎｍであった。重合体（４）の最大発光波長とのずれはなかった。
【０２９２】
また、銀−共役化合物複合体（３）１０ｍｇとキシレン１ｍｌとを混合し、超音波によりほぼ均一となるように分散させ、分散液を調製した。前記分散液を１時間放置したが、該分散液中の銀粒子複合体（３）は凝集することなく分散状態を保持していた。更に、銀−共役化合物複合体（３）の石英基板上に成膜した薄膜の導電性を、カスタム社製デジタルテスタＣＤＭ−０３Ｄにて測定すると、導電性が良好であった。
【０２９３】
＜比較例１＞
特許文献２（特開2007-146279号公報）の実施例４に記載されたポリビニルピロリドンと銀粒子との複合体の発光スペクトルを、実施例１と同様の方法で測定したが、発光は確認できなかった。
【０２９４】
また、前記複合体１０ｍｇとキシレン１ｍｌとを混合し、超音波によりほぼ均一となるように分散させ、分散液を調製した。前記分散液を１時間放置したところ、該分散液中の前記複合体は凝集した。更に、前記複合体の石英基板上に成膜した薄膜の導電性を、カスタム社製デジタルテスタＣＤＭ−０３Ｄにて測定すると、抵抗が高く電流が流れないことから、上述の銀−共役化合物複合体（１）、（２）、（３）に比して、劣ることが分かる。
【０２９５】
＜実施例４＞（発光素子ｋ−１の作製）
第一に、陽極としてＩＴＯが成膜されたガラス基板のＩＴＯの上に、正孔注入材料溶液として、ポリ（３，４‐エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（H.C.Starck製、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ溶液、商品名：CLEVIOS（登録商標） P VP Al ４０８３）０．５ｍｌを塗布し、スピンコート法によって、膜厚が７０ｎｍになるように成膜した。こうして得られた成膜ガラス基板を空気中で、２００℃で１０分間加熱した後、基板を室温まで自然に冷却させることにより、正孔注入層が形成されたガラス基板Ａを得た。
【０２９６】
第二に、正孔輸送材料５．２ｍｇとキシレン１ｍｌとを混合し、正孔輸送材料が０．６重量％の正孔輸送層用組成物を調製した。なお、正孔輸送材料は以下の方法で合成した。
【０２９７】
不活性ガス雰囲気下、２，７−ジブロモ−９，９−ジ（オクチル）フルオレン（１．４ｇ、２．５ｍｍｏｌ）、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル-１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジ（オクチル）フルオレン（６．４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ’，Ｎ'−ビス（４−ブチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（４．１ｇ、６ｍｍｏｌ）、ビス（４−ブロモフェニル）ベンゾシクロブテンアミン（０．６ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（１．７ｇ、２．３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（４．５mｇ、０．０２ｍｍｏｌ）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（０．０３ｇ、０．０８ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍＬ）を混合し、混合物を１００℃で２時間加熱攪拌した。次いで、フェニルボロン酸（０．０６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を１０時間撹拌した。放冷後、水層を除去し、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液を添加し攪拌した後、水層を除去し、有機層を水、３重量％酢酸水で順次洗浄した。有機層をメタノールに注いでポリマーを沈殿させた後、濾取したポリマーを再度トルエンに溶解させ、シリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液した。ポリマーを含む溶出トルエン溶液を回収し、回収した前記トルエン溶液をメタノールに注いでポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマーを濾取後５０℃で真空乾燥し、正孔輸送材料である高分子化合物（１２．１ｇ）を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによれば、得られた正孔輸送材料のポリスチレン換算の重量平均分子量は３．０×１０5であり、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．１であった。
【０２９８】
正孔輸送材料は、下記式：
【０２９９】
【化３３】
2011084814.tif 000034
【０３００】
で表される構成単位と、下記式：
【０３０１】
【化３４】
2011084814.tif 000035
【０３０２】
で表される構成単位と、下記式：
【０３０３】
【化３５】
2011084814.tif 000036
【０３０４】
で表される構成単位とを６２．５：３０：７．５のモル比（原料の仕込量からの理論値）を有する共重合体である。
【０３０５】
正孔輸送層用組成物を、スピンコート法により、正孔注入層が形成されたガラス基板Ａ中の正孔注入層上に塗布し、膜厚３３nmの塗膜を形成させた。この塗膜を形成させたガラス基板を窒素雰囲気下で、２００℃で２０分間加熱し、塗膜を不溶化させた後、室温まで自然に冷却させることにより、正孔輸送層が形成されたガラス基板Ｂを得た。
【０３０６】
第三に、発光材料とキシレンとを混合し、発光材料が１．３重量％の発光層用組成物を調製した。なお、発光材料は以下の方法で合成した。
【０３０７】
不活性ガス雰囲気下、２，７−ジブロモ−９，９−ジ（オクチル）フルオレン（９．０ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）、N,N’-ビス（４−ブロモフェニル）−N,N’−ビス（４−ｔ−ブチル-２，６−ジメチルフェニル）１，４−フェニレンジアミン（１．３ｇ、１．８mmol）、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル-１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジ（４−ヘキシルフェニル）フルオレン（１３．４ｇ、１８．０ｍｍｏｌ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（４３．０ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（８mｇ、０．０４mmol）、トリ（２−メトキシフェニル）ホスフィン（０．０５ｇ、０．１mmol）、トルエン（２００ｍＬ）を混合し、混合物を９０℃で８時間加熱攪拌した。次いで、フェニルボロン酸（０．２２ｇ、１．８mmol）を添加し、得られた混合物を１４時間撹拌した。放冷後、水層を除去し、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液を添加し撹拌した後、水層を除去し、有機層を水、３重量％酢酸水で順次洗浄した。有機層をメタノールに注いでポリマーを沈殿させた後、濾取したポリマーを再度トルエンに溶解させ、シリカゲルカラム及びアルミナカラムに通液した。ポリマーを含む溶出トルエン溶液を回収し、回収した前記トルエン溶液をメタノールに注いでポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマーを５０℃で真空乾燥し、発光材料である高分子化合物（１２．５ｇ）を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによれば、得られた発光材料のポリスチレン換算の重量平均分子量は３．１×１０5であり、分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９であった。
【０３０８】
発光材料は、下記式：
【０３０９】
【化３６】
2011084814.tif 000037
【０３１０】
で表される構成単位と、下記式：
【０３１１】
【化３７】
2011084814.tif 000038
【０３１２】
で表される構成単位と、下記式：
【０３１３】
【化３８】
2011084814.tif 000039
【０３１４】
で表される構成単位とを５０：４５：５のモル比（原料の仕込量からの理論値）を有する共重合体である。
【０３１５】
この発光層用組成物をスピンコート法により、正孔輸送層が形成されたガラス基板Ｂ中の正孔輸送層上に塗布し、膜厚９９ｎｍの塗膜を形成させた。この塗膜を形成させた基板を窒素雰囲気下で、１３０℃で１５分間加熱し、溶媒を蒸発させた後、室温まで自然に冷却させることにより、発光層が形成されたガラス基板Ｃを得た。
【０３１６】
第四に、発光層が形成されたガラス基板Ｃ上に、前記銀−共役化合物複合体（３）の薄膜を形成し、本発明の銀−共役化合物複合体が形成された積層構造体ｍ−１を得た。ここで、銀−共役化合物複合体（３）は陰極として作用する。
【０３１７】
最後に、この陰極が形成された積層構造体ｍ−１を、窒素雰囲気下で、封止ガラスと２液混合型エポキシ樹脂（Ｒｏｂｎｏｒ  ｒｅｓｉｎｓ社製、商品名：ＰＸ６８１Ｃ／ＮＣ）にて封止することにより、発光素子ｋ−１を作製した。
【０３１８】
発光素子ｋ−１に２０Ｖの順方向電圧の印加を行うと、発光が観測された。
【０３１９】
＜比較例２＞（発光素子ｋ−２の作製）
実施例４において、銀−共役化合物複合体（３）の代わりに被覆銀粒子Ａを用いた以外は、実施例４と同様にして、発光素子（以下、「発光素子ｋ−２」と言う。）を作製した。発光素子ｋ−２に２０Ｖの順方向電圧を印加したが、発光は観測されなかった。
【産業上の利用可能性】
【０３２０】
本発明の銀−共役化合物複合体は、塗布電極、透明電極、導電塗料、粘着剤、接着剤、導電性塗料、回路、集積回路、電磁波遮断材料、センサー、アンテナ、発熱体等の材料；繊維；包装材料；抗菌剤、消臭剤、帯電防止剤等の材料、医療用材料等として有用である。
【０３２１】
また、本発明の積層構造体は、前記銀−共役化合物複合体を含む層を有するが、かかる層は導電性が優れているため、該積層構造体は発光素子、太陽電池、有機トランジスタ等の有機電子素子（特にはその電極）に有用である。本発明の銀−共役化合物複合体を用いてなる発光素子は、本発明の銀−共役化合物複合体を用いない発光素子に比べて、発光輝度が優れる。これは、本発明の銀−共役化合物複合体の電荷注入性が優れているためである。
【図１】
2011084814.tif 000047
【図２】
2011084814.tif 000048