(57)【要約】【課題】最表面層にフッ素含有粒子以外の粒子を含まない電子写真感光体に比べ、耐摩耗性と耐光性の双方が高い電子写真感光体を提供する。【解決手段】導電性支持体２及び該導電性支持体上に少なくとも感光層３を含む１つ以上の層を備え、最表面層６が、３００ｍ２／ｇ以下の比表面積を有する絶縁性無機粒子が下記一般式（１）で表される化合物を含む材料によって被覆されている被覆粒子と、フッ素含有粒子と、電荷輸送性材料と、を含む電子写真感光体１。Ａ−ＮＨ−Ｘ−Ｓｉ（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）      （１）（式（１）中、Ａは水素原子またはＣ６Ｈ５-を表し、Ｘは２価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、Ｒ２およびＲ３はアルキル基を表す。）【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体及び該導電性支持体上に少なくとも感光層を含む１つ以上の層を備え、
最表面層が、３００ｍ２／ｇ以下の比表面積を有する絶縁性無機粒子が下記一般式（１）で表される化合物を含む材料によって被覆されている被覆粒子と、フッ素含有粒子と、電荷輸送性材料と、を含む電子写真感光体。
Ａ−ＮＨ−Ｘ−Ｓｉ（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）    （１）
（式（１）中、Ａは水素原子またはＣ６Ｈ５-を表し、Ｘは２価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、Ｒ２およびＲ３はアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記絶縁性無機粒子が、二酸化ケイ素粒子である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する静電潜像形成装置、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像装置、及び、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するトナー除去装置からなる群より選ばれる少なくとも一種の装置と、を備えるプロセスカートリッジ。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する静電潜像形成装置と、
前記電子写真感光体に形成された前記静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記電子写真感光体に形成された前記トナー像を被転写媒体に転写する転写装置と、
を備える画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成は、高速且つ高印字品質という利点を有するため、複写機及びレーザービームプリンター等の分野において広く利用されている。画像形成装置に用いられる電子写真感光体（以下、単に「感光体」という場合がある。）としては、無機光導電材料を用いた感光体に比べ、製造及び廃棄の点で安価である有機光導電材料を用いた電子写真感光体が主流を占める様になってきている。中でも、感光層として露光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層とを積層させた機能分離型の有機感光体は、電子写真特性の点で優れており、種々の提案が成され、実用化されている。
【０００３】
有機感光体は無機感光体に比べて一般的に機械的強度が劣るため、例えば、電荷輸送層中にフッ素含有粒子を分散させることにより、感光体の表面層の表面エネルギーを低減し、表面摩擦力を低減する方法が提案されている。また、分散助剤としてフッ素系グラフトポリマーを添加することによって、フッ素含有粒子の分散性を改善する手法が提案されている（例えば特許文献１参照）。
また、感光層の耐摩耗性を向上させるため、例えば、電荷輸送層中にフッ素含有粒子又は導電性金属粒体を含有させて耐摩耗性を向上させる手法が提案されている（例えば特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−２２１３５５号公報
【特許文献２】特開平６−２５０４６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、最表面層にフッ素含有粒子以外の粒子を含まない電子写真感光体に比べ、耐摩耗性と耐光性の双方が高い電子写真感光体を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するため、以下の発明が提供される。
請求項１に係る発明は、導電性支持体及び該導電性支持体上に少なくとも感光層を含む１つ以上の層を備え、最表面層が、３００ｍ２／ｇ以下の比表面積を有する絶縁性無機粒子が下記一般式（１）で表される化合物を含む材料によって被覆されている被覆粒子と、フッ素含有粒子と、電荷輸送性材料と、を含む電子写真感光体である。
Ａ−ＮＨ−Ｘ−Ｓｉ（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）        （１）
（式（１）中、Ａは水素原子またはＣ６Ｈ５−を表し、Ｘは２価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、Ｒ２およびＲ３はアルキル基を表す。）
請求項２に係る発明は、前記絶縁性無機粒子が、二酸化ケイ素粒子である請求項１に記載の電子写真感光体である。
請求項３に係る発明は、請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する静電潜像形成装置、前記電子写真感光体に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像装置、及び、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するトナー除去装置からなる群より選ばれる少なくとも一種の装置と、を備えるプロセスカートリッジである。
請求項４に係る発明は、請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する静電潜像形成装置と、前記電子写真感光体に形成された前記静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像装置と、前記電子写真感光体に形成された前記トナー像を被転写媒体に転写する転写装置と、を備える画像形成装置である。
【発明の効果】
【０００７】
請求項１に係る発明によれば、最表面層にフッ素含有粒子以外の粒子を含まない電子写真感光体に比べ、耐摩耗性と耐光性の双方が高い電子写真感光体が提供される。
請求項２に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、耐摩耗性及び耐光性が一層高い電子写真感光体が提供される。
請求項３に係る発明によれば、最表面層にフッ素含有粒子以外の粒子を含まない電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジに比べ、電子写真感光体が室内光などの外界からの光にさらされた場合でも、画像の濃度差による画質低下が抑制されるプロセスカートリッジが提供される。
請求項４に係る発明によれば、最表面層にフッ素含有粒子以外の粒子を含まない電子写真感光体を備えた画像形成装置に比べ、電子写真感光体が室内光などの外界からの光にさらされた場合でも、画像の濃度差による画質低下が抑制される画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本実施形態に係る電子写真感光体の一部の断面を示す概略図である。
【図２】第１実施形態の画像形成装置の基本構成を示す概略図である。
【図３】第２実施形態の画像形成装置の基本構成を示す概略図である。
【図４】プロセスカートリッジの一例の基本構成を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付することとし、重複する説明は適宜省略する。
【００１０】
本実施形態の電子写真感光体は、導電性支持体及び該導電性支持体上に少なくとも感光層を含む１つ以上の層を備え、最表面層が、３００ｍ２／ｇ以下の比表面積を有する絶縁性無機粒子が下記一般式（１）で表される化合物を含む材料によって被覆されている被覆粒子と、フッ素含有粒子と、電荷輸送性材料と、を含む。
【００１１】
Ａ−ＮＨ−Ｘ−Ｓｉ（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）      （１）
（式（１）中、Ａは水素原子またはＣ６Ｈ５−を表し、Ｘは２価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、Ｒ２およびＲ３はアルキル基を表す。）
【００１２】
例えば、電荷輸送層が最表面層となる電子写真感光体の場合、フッ素含有粒子を電荷輸送層中に分散させることにより、電荷輸送層の表面摩擦力が低減し、クリーニングブレード等の異物除去部材の応力を逃がすために耐摩耗性が向上すると思われる。しかし、フッ素含有粒子は一般的に硬度が低いため、フッ素含有粒子を分散させた電荷輸送層の硬度は低減する。その一方で、硬度が高い絶縁性無機粒子を電荷輸送層中に分散させることにより、電荷輸送層の硬度が高まる。
【００１３】
このように、フッ素含有粒子および絶縁性無機粒子の両方を電荷輸送層中に分散させることにより、表面摩擦力の低減と膜硬度の向上が両立し、耐摩耗性が極めて向上することが期待される。
ところが、絶縁性無機粒子は電荷輸送材料や結着樹脂との親和性が低いために良好な分散状態が得られず、凝集した絶縁性無機粒子が電荷輸送層から脱落し易い。そのため、絶縁性無機粒子をそのままの状態で分散させた場合には、長期に渡って耐摩耗性を維持することが困難である。
【００１４】
また、これらの感光体では室内光などの外界からの光にさらされたときに、光を受けた部分での感光層の感度変化が起こり、画像を出力した際に、画質濃度ムラが発生する。原因は明らかではないが、例えば、光メモリー効果と同様の現象が起こっているためであると推定される（特開平５−０９９７３７号公報参照）。
【００１５】
本発明者らは研究を重ねた結果、比表面積が３００ｍ２／ｇ以下の絶縁性無機粒子をアミノ基及びフェニル基を有する特定の化合物を含む材料で被覆した被覆粒子とし、フッ素含有粒子とともに電荷輸送層中に分散させることにより、長期に渡って耐摩耗性が維持され、また、外界からの光に曝された場合でも画質濃度ムラの発生が効果的に抑制されることがわかった。この理由は定かではないが、以下のように推測される。
【００１６】
比表面積が３００ｍ２／ｇ以下の絶縁性無機粒子をアミノ基及びフェニル基を有する特定の材料で被覆することにより、電荷輸送材料や結着樹脂との親和性が高まり、被覆粒子の凝集及び電荷輸送層からの脱落が大きく抑制され、長期に渡って耐摩耗性が維持されることになる。一方、比表面積が３００ｍ２／ｇを超える絶縁性無機粒子の場合は、絶縁性無機粒子自体の凝集性が増加するために、耐摩耗性が低下してしまう。
また、アミノ基及びフェニル基を有する被覆材料に起因して生じる電荷のトラップにより、光メモリー効果が妨げられ、耐光性が向上する。
【００１７】
＜電子写真感光体＞
図１は本実施形態に係る電子写真感光体の一部の断面を概略的に示している。図１に示した電子写真感光体１は電荷発生層５と電荷輸送層６とが別個に設けられた機能分離型の感光層３を備えるもので、導電性支持体２上に下引き層４、電荷発生層５、電荷輸送層６がこの順序で積層された構造を有している。電荷輸送層６は感光体１における最表面層（支持体２から最も遠い側に配置される層）であり、詳細は後述するが、３００ｍ２／ｇ以下の比表面積を有する絶縁性無機粒子がアミノ基及びフェニル基を有する特定の化合物を含む材料によって被覆されている被覆粒子と、フッ素含有粒子と、電荷輸送性材料と、結着樹脂とを含有して構成されている。
【００１８】
ここで、絶縁性無機粒子の「比表面積」は、前記一般式（１）で表される化合物を含む材料によって被覆されていない状態の値であり、窒素ガスを吸着させるＢＥＴ法によって測定される値である。
また、本明細書において、絶縁性とは、体積抵抗率で１０１２Ωｃｍ以上の範囲を意味する。一方、導電性とは、体積抵抗率で１０１０Ωｃｍ以下の範囲を意味する。
以下、感光体１の各要素について説明する。
【００１９】
−導電性支持体−
導電性支持体２としては、従来から使用されているものであれば、如何なるものを使用してもよい。例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、及びアルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、導電性付与剤を塗布又は含浸させた紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。
支持体２の形状はドラム状に限られず、シート状、プレート状としてもよい。
【００２０】
導電性支持体２として金属パイプを用いる場合、表面は素管のままであってもよいし、予め鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニングなどの処理が行われていてもよい。
【００２１】
−下引き層−
下引き層４は、支持体２の表面における光反射の防止、支持体２から感光層３への不要なキャリアの流入の防止などの目的で、必要に応じて設けられる。
下引き層４としては、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体や、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛などの導電性金属酸化物や、カーボンファイバ、カーボンブラック、グラファイト粉末などの導電性物質等を結着樹脂に分散し、支持体２上に塗布して形成したものが挙げられる。なお、金属酸化物粒子等を２種以上混合して用いてもよい。さらに、金属酸化物粒子をカップリング剤によって表面処理することで粒子抵抗を制御して用いてもよい。
【００２２】
下引き層４に含まれる結着樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などの公知の高分子樹脂化合物、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂などが用いられる。中でも上層（本実施形態では電荷発生層５）の塗布溶剤に不溶な樹脂が望ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが望ましく用いられる。
【００２３】
例えば金属酸化物粒子を用いる場合、下引き層４中の金属酸化物粒子と結着樹脂との比率は特に制限されず、所望する電子写真感光体特性が得られる範囲に設定すればよい。
下引き層４の形成の際には、上記成分を溶媒に加えた塗布液（下引き層形成用の塗布液）が使用される。溶媒としては、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状あるいは直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤、などの有機溶剤が挙げられる。
これらの溶剤は単独又は２種以上混合して用いられる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶解するものを用いればよい。
【００２４】
下引き層形成用の塗布液中に金属酸化物粒子を分散させる手段としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や、液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
【００２５】
下引き層形成用の塗布液を支持体２上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。
下引き層４の厚さは１５μｍ以上が望ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下がより望ましい。
【００２６】
下引き層４には、表面粗さの調整のために下引き層４中に樹脂粒子を添加してもよい。樹脂粒子としては、シリコーン樹脂粒子、架橋型ＰＭＭＡ樹脂粒子等が用いられる。
また、表面粗さ調整のために下引き層４の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、乾式ブラスト、湿式ブラスト（液体ホーニング）、研削処理等を用いてもよい。
【００２７】
−中間層−
電気特性向上、画質向上、画質維持性向上、感光層接着性向上などのために、下引き層４上に必要に応じて中間層（図示せず）をさらに設けてもよい。中間層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂などの高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン原子などを含有する有機金属化合物などがある。これらの化合物は単独にあるいは複数の化合物の混合物あるいは重縮合物として用いてもよい。中でも、ジルコニウムもしくはシリコンを含有する有機金属化合物は残留電位が低く、環境による電位変化が少なく、繰り返し使用による電位の変化が少ないなど性能上有利である。
【００２８】
中間層の形成に使用される溶媒としては、公知の有機溶剤、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状あるいは直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤が挙げられる。
これらの溶剤は単独あるいは２種以上混合して用いられる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶解するものを用いればよい。
【００２９】
中間層を形成するための塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の公知の方法が用いられる。
【００３０】
中間層は上層の塗布性改善の他に、電気的なブロッキング層の役割も果たすが、厚さが大きすぎる場合には電気的な障壁が強くなりすぎて減感や繰り返しによる電位の上昇を引き起こす。このような観点から、中間層を形成する場合には、中間層の厚さは例えば０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲に設定される。また、この場合の中間層を下引き層４として使用してもよい。
【００３１】
−電荷発生層−
電荷発生層５は、電荷発生材料が結着樹脂中に分散して形成されている。
電荷発生材料としては、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等のフタロシアニン顔料が使用され、特に、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．４゜、１６．６゜、２５．５゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．７゜、９．３゜、１６．９゜、１７．５゜、２２．４゜及び２８．８゜に強い回折ピークを有する無金属フタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．５゜、９．９゜、１２．５゜、１６．３゜、１８．６゜、２５．１゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも９．６゜、２４．１゜及び２７．２゜に強い回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶等が使用される。その他、電荷発生材料としては、キノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、アントロン顔料、キナクリドン顔料等が使用される。これらの電荷発生材料は、単独又は２種以上を混合して使用される。
【００３２】
電荷発生層における結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプあるいはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が用いられる。これらの結着樹脂は、単独あるいは２種以上混合して用いられる。
電荷発生材料と結着樹脂の配合比（質量比）は、使用する材料にもよるが例えば１０：１から１：１０の範囲である。
【００３３】
電荷発生層５の形成の際には、上記成分を溶剤に加えた塗布液が使用される。溶剤としては、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状あるいは直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤、などの有機溶剤が挙げられる。
これらの溶剤は単独あるいは２種以上混合して用いられる。混合する際、使用する溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶解するものを用いればよい。
【００３４】
電荷発生材料を結着樹脂中に分散させるために、塗布液には分散処理が施される。分散手段としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や、液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
【００３５】
このようにして得られる電荷発生層形成用の塗布液を下引き層４上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。
電荷発生層５の厚さは、望ましくは０．０１μｍ以上５μｍ以下、より望ましくは０．０５μｍ以上２．０μｍ以下の範囲に設定される。
【００３６】
−電荷輸送層−
電荷輸送層６は、３００ｍ２／ｇ以下の比表面積を有する絶縁性無機粒子が下記一般式（１）で表される化合物を含む材料によって被覆されている被覆粒子と、フッ素含有粒子と、電荷輸送性材料と、を含む層である。
【００３７】
Ａ−ＮＨ−Ｘ−Ｓｉ（Ｒ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）        （１）
（式（１）中、Ａは水素原子またはＣ６Ｈ５−を表し、Ｘは２価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基を表し、Ｒ１はアルキル基、アリール基、またはアルコキシ基を表し、Ｒ２およびＲ３はアルキル基を表す。）
一般式（１）におけるＸで示される２価の炭化水素基としてはアルキレン基、アリーレン基またはこれらを組み合わせた基が好ましい。
また、一般式（１）におけるＲ１は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基が好ましく、Ｒ２およびＲ３は炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。
【００３８】
電荷輸送層に含まれるフッ素含有粒子としては、例えば、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂及びそれらの共重合体の中から１種以上を適宜選択すればよい。特に、耐摩耗性を効果的に発揮させる観点から、４フッ化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が望ましい。
【００３９】
フッ素含有粒子の一次粒径は０．０５μｍ以上１μｍ以下が望ましく、更に望ましくは０．１μｍ以上０．５μｍ以下である。一次粒径が０．０５μｍ以上であれば分散時の凝集が抑制され、一方、１μｍ以下であれば、本実施形態に係る感光体１を用いて画像形成する際に画質欠陥の発生が効果的に抑制される。
【００４０】
電荷輸送層６の固形分全量に対するフッ素含有粒子の含有量は、望ましくは２質量％以上１５質量％以下である。電荷輸送層６の固形分全量に対するフッ素含有粒子の含有量が２質量％以上の場合、フッ素含有粒子の分散による電荷輸送層６の改質が十分となる。また、当該含有量が１５質量％以下であれば、分散性の悪化が抑制され、膜強度の低下が抑制される。
【００４１】
電荷輸送層６には、３００ｍ２／ｇ以下の比表面積を有する絶縁性無機粒子が前記一般式（１）で表される化合物を含む材料によって被覆されている被覆粒子が含まれる。
【００４２】
このような被覆粒子のコア部を構成する絶縁性無機粒子としては、例えば、二酸化ケイ素、アルミナ、ジルコニア、酸化マグネシウム等の粒子が挙げられ、これらの中から１種以上を適宜選択する。耐光性を効果的に発揮させる観点から、二酸化ケイ素粒子及びアルミナ粒子が望ましく、特に、二酸化ケイ素粒子が望ましい。
【００４３】
前記絶縁性無機粒子は、３００ｍ２／ｇ以下の比表面積を有するものを用いる。絶縁性無機粒子の比表面積が３００ｍ２／ｇを超えると粒子の凝集性が増加し、電荷輸送層中への分散時の凝集が進みやすくなり、耐摩耗性が低下する。このような観点から、好ましくは比表面積が２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以下の絶縁性無機粒子を用いる。
【００４４】
また、絶縁性無機粒子の形状は特に限定されないが、分散時の凝集を抑制する観点から、球状であることが好ましく、平均一次粒子径は、分散時の凝集を抑制するともに、耐光性を効果的に発揮させる観点から、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下が望ましく、更に望ましくは１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。
【００４５】
電荷輸送層６に含まれる被覆粒子は、前記絶縁性無機粒子を前記一般式（１）で表される化合物（適宜「アミノ基及びフェニル基を有する化合物」という。）を含む材料で被覆したものである。
絶縁性無機粒子を被覆する一般式（１）で表される化合物としては、分散時の凝集を抑制するともに、耐光性を効果的に発揮させる観点から、例えば、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノメチルフェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリエトキシシラン、フェニルアミノメチルメチルジメトキシシラン、等が望ましい。これらを単独で又は２種以上混合して被覆材料としてもよい。
【００４６】
絶縁性無機粒子をアミノ基及びフェニル基を有する化合物を含む材料によって被覆する方法としては、湿式法、乾式法等の公知の方法が用いられるが、以下の様な湿式法で行うことが望ましい。具体的には、溶媒中に一般式（１）で表される化合物を溶解させた溶液に、３００ｍ２／ｇ以下の比表面積を有する絶縁性無機粒子を加えた後、溶剤を減圧下で溶剤を除去する方法、等が挙げられる。
【００４７】
絶縁性無機粒子を被覆する材料は、前記アミノ基及びフェニル基を有する化合物以外の材料を含んでも良いが、被覆材料中に前記アミノ基及びフェニル基を有する化合物を５０質量％以上含むことが望ましい。
【００４８】
電荷輸送層６の固形分全量に対する被覆粒子の含有量は、望ましくは１質量％以上３０質量％以下である。電荷輸送層６の固形分全量に対する被覆粒子の含有量が１質量％以上であれば、電荷輸送層６の耐光性が十分改質され、当該含有量が３０質量％以下であれば、分散不良や凝集が抑制される。
【００４９】
電荷輸送層６は、感光体１の表面の平滑性を向上させる目的で、下記一般式（２）で表されるフッ素変性シリコーンオイルを添加してもよい。
【００５０】
【化１】
2011043574.tif 000003
【００５１】
式（２）中、ｍ、ｎは互いに独立して１以上の整数を表し、Ｘはフッ素原子を含む基をそれぞれ表す。
【００５２】
このフッ素変性シリコーンオイルは特にフルオロアルキル基を有するものが望ましく用いられる。
前記フッ素変性シリコーンオイルは所望の特性が得られる範囲の量で添加すればよいが、電荷輸送層形成用の塗布液中に０．１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下の範囲が望ましく用いられる。さらに望ましくは０．５ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下の範囲で用いられる。電荷輸送層形成用の塗布液中の前記フッ素変性シリコーンオイルの含有量が０．１ｐｐｍ以上の場合、十分な平滑面が得られ、５００ｐｐｍ以下の場合、繰り返し使用時に残留電位上昇の発生が抑制されるなど電気特性上望ましい。
【００５３】
電荷輸送層６は、電荷輸送という本来的機能を発現させるための電荷輸送材料を含み、さらに必要に応じて結着樹脂を含む。
電荷輸送材料としては、例えば、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、トリ（ｐ−メチルフェニル）アミニル−４−アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４′−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体などの正孔輸送物質、クロラニル、ブロアントラキノン等のキノン系化合物、テトラアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物等の電子輸送物質、及び上記した化合物に由来する基を主鎖又は側鎖に有する重合体などが挙げられる。これらの電荷輸送材料は、１種又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５４】
電荷輸送層６における結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプあるいはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、塩素ゴム等の絶縁性樹脂、及びポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマー等が挙げられる。これ等の結着樹脂は、単独あるいは２種以上混合して用いてもよい。
なお、電荷輸送材料が結着樹脂を兼ねる場合は、結着樹脂を別途用いなくてもよい。
【００５５】
電荷輸送層６は、例えば、上記各成分を溶剤に加えた塗布液を用いて形成される。電荷輸送層の形成に使用される溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状あるいは直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤が挙げられ、これらの溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いられる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶解するものを用いればよい。
なお、電荷輸送材料と結着樹脂との配合比（質量比）は、使用する材料にもよるが例えば１０：１から１：５である。
【００５６】
電荷輸送層６中にフッ素含有粒子及び被覆粒子を分散させるための塗布液の分散手段としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー等のメディアレス分散機が利用される。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や、液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
【００５７】
電荷輸送層６中のフッ素含有粒子の分散安定剤として、フッ素系界面活性剤や、フッ素系グラフトポリマーを用いることで、塗布液としての分散性が安定する。フッ素系グラフトポリマーとしては、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、スチレン化合物等からなるマクロモノマー及びパーフルオロアルキルエチルメタクリレートよりグラフト重合された樹脂が望ましい。
【００５８】
フッ素系界面活性剤やフッ素系グラフトポリマーの含有量は、フッ素含有粒子の質量に対して１質量％以上５質量％以下であることが望ましい。
このようにして得られる電荷輸送層形成用の塗布液を電荷発生層５上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
電荷輸送層の厚さは、摩耗しろ、及び電気特性の観点から、望ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、より望ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下の範囲に設定される。
【００５９】
画像形成装置中で発生するオゾンや窒素酸化物、あるいは光、熱による感光体の劣化を防止する目的で、感光層３を構成する各層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤を添加してもよい。例えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機リン化合物等が挙げられる。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペン等の誘導体が挙げられる。
【００６０】
なお、本実施形態の感光体１は、電荷発生層と電荷輸送層を有する機能分離型であるが、電荷発生層と電荷輸送層とを兼ねた一層の感光層を有する機能一体型を採用してもよい。
【００６１】
次に、本実施形態に係る電子写真感光体を備えた画像形成装置及びプロセスカートリッジについて説明する。
【００６２】
＜画像形成装置＞
−第１実施形態−
図２は、第１実施形態の画像形成装置の基本構成を概略的に示している。図２に示す画像形成装置２００は、本実施形態の電子写真感光体１と、電源２０９に接続され、電子写真感光体１を帯電させる接触帯電方式の帯電装置２０８と、帯電装置２０８により帯電された電子写真感光体１を露光して静電潜像を形成する静電潜像形成装置（露光装置）２１０と、露光装置２１０により形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像装置２１１と、電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像を被転写媒体５００に転写する転写装置２１２と、転写後、電子写真感光体１の表面に残留するトナーを除去するトナー除去装置２１３と、電子写真感光体１の残留電位を除去する除電器２１４とを備える。なお、例えば、除電器２１４は必ずしも設けられている必要はないが、電子写真感光体が繰り返し使用される場合に、電子写真感光体の残留電位が次のサイクルに持ち込まれる現象が防止されるので、画像品質がより高められる。
【００６３】
帯電装置２０８は帯電ロールを有しており、感光体１を帯電させる際には帯電ロールに電圧が印加される。電圧の範囲としては、直流電圧は要求される感光体帯電電位に応じて正又は負の５０Ｖ以上２０００Ｖ以下が望ましく、１００Ｖ以上１５００Ｖ以下がより望ましい。交流電圧を重畳する場合は、ピーク間電圧が４００Ｖ以上１８００Ｖ以下、望ましくは８００Ｖ以上１６００Ｖ以下、さらに望ましくは１２００Ｖ以上１６００Ｖ以下が望ましい。交流電圧の周波数は５０Ｈｚ以上２００００Ｈｚ以下、望ましくは１００Ｈｚ以上５０００Ｈｚ以下である。
【００６４】
帯電ロールとしては、芯材の外周面に弾性層、抵抗層、保護層等を設けたものが好適に用いられる。帯電ロールは、感光体１に接触させることにより特に駆動手段を有しなくとも感光体１の回転に伴って回転し、帯電手段として機能するが、帯電ロールに駆動手段を取り付け、感光体１とは異なる周速度で回転させて帯電させてもよい。なお、印加電圧は直流電圧、直流電圧に交流電圧を重畳したもののいずれでもよい。
【００６５】
露光装置２１０としては、電子写真感光体表面を、半導体レーザ、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッター等の光源により所望の像様に露光する光学系装置等が用いられる。
【００６６】
現像装置２１１としては、一成分系、二成分系等の正規又は反転現像剤を用いた公知の現像装置等が用いられる。現像装置２１１に使用されるトナーの形状については、特に制限はなく、不定形、球形あるいは他の特定形状のものを使用してもよい。
【００６７】
転写装置２１２としては、ローラー状の接触型帯電部材の他、ベルト、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、あるいはコロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等、が挙げられる。
【００６８】
トナー除去装置２１３は、転写工程後の電子写真感光体１の表面に付着する残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体１は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。トナー除去装置２１３としては、異物除去部材（クリーニングブレード）の他、ブラシクリーニング、ロールクリーニング等が用いられるが、これらの中でもクリーニングブレードを用いることが望ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
【００６９】
−第２実施形態−
図３は第２実施形態の画像形成装置の基本構成を概略的に示している。図３に示す画像形成装置２２０は中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄが中間転写ベルト４０９に沿って相互に並列に配置されている。例えば、感光体１ａがイエロー、感光体１ｂがマゼンタ、感光体１ｃがシアン、感光体１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成する。
【００７０】
ここで、画像形成装置２２０に搭載されている電子写真感光体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄは、それぞれ本実施形態の電子写真感光体である。
電子写真感光体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄはそれぞれ一方向（紙面上は反時計回り）に回転し、その回転方向に沿って帯電ロール４０２ａ，４０２ｂ，４０２ｃ，４０２ｄ、現像装置４０４ａ，４０４ｂ，４０４ｃ，４０４ｄ、１次転写ロール４１０ａ，４１０ｂ，４１０ｃ，４１０ｄ、クリーニングブレード４１５ａ，４１５ｂ，４１５ｃ，４１５ｄが配置されている。現像装置４０４ａ，４０４ｂ，４０４ｃ，４０４ｄはそれぞれトナーカートリッジ４０５ａ，４０５ｂ，４０５ｃ，４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーを供給し、また、１次転写ロール４１０ａ，４１０ｂ，４１０ｃ，４１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト４０９を介して電子写真感光体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄに接している。
【００７１】
さらに、ハウジング４００内にはレーザ光源（露光装置）４０３が配置されており、レーザ光源４０３から出射されたレーザ光を帯電後の電子写真感光体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄの表面に照射する。これにより、電子写真感光体１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニング（トナー等の異物除去）の各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト４０９上に重ねて転写される。中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、背面ロール４０８及び支持ロール４０７によって張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転する。また、２次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を介して背面ロール４０８と接するように配置されている。背面ロール４０８と２次転写ロール４１３との間を通った中間転写ベルト４０９は、例えば駆動ロール４０６の近傍に配置されたクリーニングブレード４１６により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
【００７２】
また、ハウジング４００内には被転写媒体を収容する容器４１１が設けられており、容器４１１内の紙などの被転写媒体５００が移送ロール４１２により中間転写ベルト４０９と２次転写ロール４１３との間、さらには相互に接する２個の定着ロール４１４の間に順次移送された後、ハウジング４００の外部に排出される。
【００７３】
なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト４０９を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト４０９のようにベルト状であってもよいし、ドラム状であってもよい。ベルト状とする場合、中間転写体の基材を構成する樹脂材料としては、公知の樹脂が用いられる。例えば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。さらに、樹脂材料と弾性材料をブレンドして用いてもよい。
【００７４】
また、上記実施形態にかかる被転写媒体とは、電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する媒体であれば特に制限はない。例えば、図２に示した第１実施形態のように電子写真感光体１から直接、紙等の被転写媒体に転写する場合は、紙等が被転写媒体である。また、図３に示した第２実施形態のように中間転写体を用いる場合には、中間転写体が被転写媒体である。
【００７５】
上記のように本実施形態に係る電子写真感光体１を備えた画像形成装置２００，２２０であれば、電子写真感光体が画像形成装置に装着される前に室内光などの外界からの光にさらされた場合や、震動が加わったり、長期保管した場合であっても、電気特性の変動や画像の濃度差による画質欠陥の発生が抑制され、長寿命及び高画質が実現される。
【００７６】
＜プロセスカートリッジ＞
図４は、本実施形態の電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジの一例の基本構成を概略的に示している。このプロセスカートリッジ３００は、電子写真感光体１と共に、帯電装置２０８、現像装置２１１、トナー除去装置２１３、露光のための開口部２１８、及び、除電露光のための開口部２１７を、取り付けレール２１６を用いて組み合わせて一体化したものである。
そして、このプロセスカートリッジ３００は、転写装置２１２と、定着装置２１５と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成する。
【００７７】
上記のように本実施形態に係る電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ３００であれば、画像形成装置に装着される前に電子写真感光体が室内光などの外界からの光にさらされた場合や、震動が加わったり、長期保管した場合であっても、電気特性の変動や画像の濃度差による画質欠陥の発生が抑制され、長寿命及び高画質が実現される。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例及び比較例について説明する。
＜実施例１＞
−下引き層の形成−
酸化亜鉛粒子（テイカ社製、平均粒子径：７０ｎｍ、比表面積値：１５ｍ２／ｇ）１００質量部をメタノール５００質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤として、ＫＢＭ６０３（信越化学社製）１．２５質量部を添加し、２時間攪拌した。その後、メタノールを減圧蒸留にて除去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、シランカップリング剤で表面処理した酸化亜鉛粒子を得た。
【００７９】
前記シランカップリング剤で表面処理を施した酸化亜鉛粒子６０質量部と、アリザリン０．６質量部と、硬化剤としてブロック化イソシアネート（スミジュール３１７３、住友バイエルンウレタン社製）１３．５質量部と、ブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１、積水化学社製）１５質量部とを、メチルエチルケトン８５質量部に溶解した溶液３８質量部と、メチルエチルケトン２５質量部とを混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間の分散を行い、分散液を得た。得られた分散液に、触媒としてジオクチルスズジラウレート０．００５質量部と、シリコーン樹脂粒子（トスパール１４５、ＧＥ東芝シリコーン社製）４．０質量部とを添加し、下引き層形成用の塗布液を得た。この塗布液を、浸漬塗布法にて直径３０ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１８０℃、４０分の乾燥硬化を行い厚さ２５μｍの下引き層を得た。
【００８０】
−電荷発生層の形成−
次に、電荷発生材料として、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．４゜、１６．６゜、２５．５゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶１５質量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニオンカーバイト社製）１０質量部及びｎ−ブチルアルコール３００質量部からなる混合物を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散して電荷発生層用の塗布液を得た。この電荷発生層形成用の塗布液を前記下引き層上に浸漬塗布し、乾燥して、厚みが０．２μｍの電荷発生層を得た。
【００８１】
−電荷輸送層の形成−
次に、トルエン１００ｍｌ中にＮ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン２．５ｇを溶解させた溶液に、比表面積が２００ｍ２／ｇの二酸化ケイ素粒子（日本アエロジル社製）２５ｇを加え、９５℃で２時間環流し、その後減圧下で溶剤を除去し、溶剤がなくなった時点で１５０℃に昇温し、２時間保持することでＮ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシランで表面が被覆された二酸化ケイ素粒子を得た。
次に、４フッ化エチレン樹脂粒子（平均粒径：０．２μｍ）０．６質量部及びフッ化アルキル基含有メタクリルコポリマー（重量平均分子量：３００００）０．０１５質量部を、テトラヒドロフラン４質量部、トルエン１質量部とともに２０℃の液温に保ち、４８時間攪拌混合し、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を得た。
【００８２】
次に、電荷輸送物質としてＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’］ビフェニル−４，４’−ジアミン４質量部、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４００００）６質量部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１質量部を混合してテトラヒドロフラン２４質量部及びトルエン１１質量部を混合溶解した。
【００８３】
これに前記４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を加えて攪拌混合した後、さらに前記の表面が被覆された二酸化ケイ素粒子０．３質量部を加え攪拌混合した縣濁液を、微細な流路を持つ貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー（吉田機械興行株式会社製）を用いて、５００ｋｇｆ／ｃｍ２まで昇圧しての分散処理を６回繰り返した液に、フッ素変性シリコーンオイル（商品名：ＦＬ−１００  信越シリコーン社製）を５ｐｐｍ添加し、撹拌して電荷輸送層形成用の塗布液を得た。
この塗布液を電荷発生層上に塗布して１３５℃で３５分間乾燥し、厚さが３２μｍの電荷輸送層を形成した。
これにより実施例１の電子写真感光体を得た。
【００８４】
＜実施例２＞
上記二酸化ケイ素粒子の表面被覆に用いる化合物を、フェニルアミノメチルメチルジメトキシシランに代えた以外は実施例１と同様にして、電荷輸送層形成用の塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ３２μｍの電荷輸送層を形成し、実施例２の電子写真感光体を得た。
【００８５】
＜実施例３＞
上記比表面積が２００ｍ２／ｇの二酸化ケイ素粒子を、比表面積が５０ｍ２／ｇの二酸化ケイ素粒子に代えた以外は実施例１と同様にして、電荷輸送層形成用の塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ３２μｍの電荷輸送層を形成し、実施例３の電子写真感光体を得た。
【００８６】
＜実施例４＞
上記比表面積が２００ｍ２／ｇの二酸化ケイ素粒子を、比表面積が３００ｍ２／ｇの二酸化ケイ素粒子に代えた以外は実施例１と同様にして、電荷輸送層形成用の塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ３２μｍの電荷輸送層を形成し、実施例４の電子写真感光体を得た。
【００８７】
＜実施例５＞
上記比表面積が２００ｍ２／ｇの二酸化ケイ素粒子を、比表面積が５５ｍ２／ｇのアルミナ粒子に代えた以外は実施例１と同様にして、電荷輸送層形成用の塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ３２μｍの電荷輸送層を形成し、実施例５の電子写真感光体を得た。
【００８８】
＜比較例１＞
上記二酸化ケイ素粒子の表面被覆に用いる化合物を、デシルトリメトキシシランに代えた以外は実施例１と同様にして、電荷輸送層形成用の塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ３２μｍの電荷輸送層を形成し、比較例１の電子写真感光体を得た。
【００８９】
＜比較例２＞
上記比表面積が２００ｍ２／ｇの二酸化ケイ素粒子を、比表面積が３８０ｍ２／ｇの二酸化ケイ素粒子に代えた以外は実施例１と同様にして、電荷輸送層形成用の塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ３２μｍの電荷輸送層を形成し、比較例２の電子写真感光体を得た。
【００９０】
＜比較例３＞
実施例１の電荷輸送層形成用の塗布液において、二酸化ケイ素粒子を用いないこと以外は実施例１と同様にして、電荷輸送層形成用の塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ３２μｍの電荷輸送層を形成し、比較例３の電子写真感光体を得た。
【００９１】
＜比較例４＞
実施例１の電荷輸送層形成用の塗布液において、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を用いないこと以外は実施例１と同様にして、電荷輸送層形成用の塗布液を調製し、これを用いて実施例１と同様にして電荷発生層上に厚さ３２μｍの電荷輸送層を形成し、比較例４の電子写真感光体を得た。
【００９２】
［耐光性評価］
実施例１〜５及び比較例１〜４の電子写真感光体の各一部分に、蛍光灯（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  ｏｓｒａｍ  ルピカ  ＦＬ１５ＥＸ−Ｎ−Ｔ  ＨＬ１５Ｗ  ３波長型昼白色蛍光灯）を用いて５分間光照射を行った。このとき、光照射部の光量が約１０００ルクスとなるようにした。
前記光照射を行った感光体を富士ゼロックス製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ１２５０にそれぞれ装着し、Ａ４サイズの普通紙（富士ゼロックス社製、Ｐ紙）を用い短手方向を送り方向として５０％ハーフトーン（黒）の画像形成を行った。得られた画像から、感光体の光照射部に対応する部分の濃度変化を観察し、下記指標で評価した。結果を表１に示す。
Ａ：変化無し
Ｂ：許容程度の濃度ムラ発生
Ｃ：明らかな濃度ムラ発生
【００９３】
［耐摩耗性評価］
実施例１〜５及び比較例１〜４の電子写真感光体をそれぞれ富士ゼロックス製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ１２５０に装着し、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境下にてＡ４サイズの普通紙（富士ゼロックス社製、Ｐ紙）を用い短手方向を送り方向として５０％ハーフトーン（黒）の１万枚の画像形成テストを行い、次に、高温高湿（２８℃、７５％ＲＨ）の環境下で同様にして１万枚の画像形成テストを行った。その後、環境を変えずに連続して５０％ハーフトーン（黒）の画像形成を行い、得られた画像を下記指標で評価した。結果を表１に示す。
Ａ：画像濃度低下せず
Ｂ：わずかに画像濃度低下
Ｃ：著しく低画像濃度
Ｄ：スジ状の欠陥発生
【００９４】
［電気特性評価］
実施例１〜５及び比較例１〜４の電子写真感光体をそれぞれ常温常湿（２０℃、５０％ＲＨ）で−７００Ｖに帯電させ、波長７８０ｎｍ、強度５ｍＪ／ｍ２の条件でフラッシュ露光し、５０ｍｓｅｃ後の表面電位（ＶＬ）を測定した。
結果を表１に示す。
【００９５】
【表１】
2011043574.tif 000004
【００９６】
実施例１〜５の電子写真感光体は、耐光性及び耐摩耗性に優れ、高画質及び長寿命が実現されることが確認された。特に、絶縁性無機粒子として二酸化ケイ素粒子を用いた実施例１〜４では、アルミナ粒子を用いた実施例５に比べ、電気特性も優れていることが確認された。
【００９７】
以上、実施形態及び実施例について説明したが、これらに限定されない。例えば、本実施形態に係る電子写真感光体は、図２及び図３に示した画像形成装置に限定されず、電子写真方式、静電記録方式、イオノグラフィー、磁気記録方式等の画像形成方法を採用し、カラーや白黒の画像を形成する複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置に使用される。
【符号の説明】
【００９８】
１，１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄ  電子写真感光体、２   支持体、３    感光層、３    電荷輸送層、４下引き層、５  電荷発生層、６電荷輸送層、２００   画像形成装置、２０８ 帯電装置、２１０     露光装置、２１１     現像装置、２１２     転写装置、２１３     トナー除去装置、２１４      除電器、２１５定着装置、２２０     画像形成装置、３００ プロセスカートリッジ、４０４ａ，４０４ｂ，４０４ｃ，４０４ｄ   現像装置、５００     被転写媒体
【図１】
2011043574.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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