(57)【要約】【課題】カラーフィルター作製時に生ずる位相差を低減させることができる感光性樹脂組成物、及び、当該感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルターを提供する。【解決手段】少なくとも、光硬化性樹脂成分、光重合開始剤、ヒンダードフェノール系化合物、及び、チオール基を含む連鎖移動剤を含有することを特徴とする、カラーフィルター用感光性樹脂組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、光硬化性樹脂成分、光重合開始剤、ヒンダードフェノール系化合物、及び、チオール基を含む連鎖移動剤を含有することを特徴とする、カラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【請求項２】
さらに色材を含有することを特徴とする、請求項１に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記色材が顔料であることを特徴とする、請求項２に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記ヒンダードフェノール系化合物の分子量が、３００〜１５００であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記チオール基を含む連鎖移動剤の分子量が、２００〜１０００であることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【請求項６】
カラーフィルター用感光性樹脂組成物の固形分中における、前記ヒンダードフェノール系化合物の含有割合が０．０１〜２０質量％であることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【請求項７】
カラーフィルター用感光性樹脂組成物の固形分中における、前記チオール基を含む連鎖移動剤の含有割合が０．０１〜２０質量％であることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれか一項に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【請求項８】
基板の一面側に少なくとも請求項１乃至７のいずれか一項に記載のカラーフィルター用感光性樹脂組成物を硬化させた層を有することを特徴とする、カラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画素のような所定パターンの硬化層を形成するのに用いられる感光性樹脂組成物、当該感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は主としてパーソナルコンピュータ用のモニターとして使用されてきたが、近年になって、パーソナルコンピュータ用のモニターとしてだけでなくテレビ用のモニターへの展開も急速に行われるようになってきており、コントラストを高くすることが重要な課題となっている。
一般にカラー液晶表示装置（１０１）は、図２に示すように、カラーフィルター１とＴＦＴ基板等の電極基板２とを対向させて１〜１０μｍ程度の間隙部３を設け、当該間隙部３内に液晶化合物Ｌを充填し、その周囲をシール材４で密封した構造をとっている。カラーフィルター１は、透明基板５上に、着色層間の境界部を遮光するために所定のパターンに形成された遮光層（ブラックマトリックス層）６と、各画素を形成するために複数の色（通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の３原色）を所定順序に配列した着色層７と、保護膜８と、透明電極膜９とが、透明基板に近い側からこの順に積層された構造をとっている。また、カラーフィルター１及びこれと対向する電極基板２の内面側には配向膜１０が設けられる。さらに間隙部３には、カラーフィルター１と電極基板２の間のセルギャップを一定且つ均一に維持するために、スペーサーが設けられる。スペーサーとしては一定粒子径を有するビーズスペーサー１１を分散したり、又は、図３に示すようにセルギャップに対応する高さを有する柱状スペーサー１２を、カラーフィルターの内面側であって遮光層６が形成されている位置と重なり合う領域に形成したりする。そして、各色に着色された着色層それぞれ又はカラーフィルターの背後にある液晶層の光透過率を制御することによってカラー画像が得られる。
【０００３】
液晶表示装置は、テレビ用途などへの普及とともに輝度、コントラスト、視野特性(斜めから見た際の表示特性)などの表示性能の向上が求められている。近年、テレビ用途では、特に視野特性改善が求められており、従来においては、位相差板を改良することにより解決を図っていた。
【０００４】
一方で、位相差板の代わりに位相差薄膜を設けることによって、位相差制御を行う技術も開発されている。特許文献１は、液晶表示装置の視野角特性及びコントラストの向上を図り、液晶表示装置に用いられ、光学的に負の一軸異方性を有し、光軸が薄膜面に対して略垂直であり、かつ、厚み方向の複屈折Δｎが０．０１〜０．３である位相差薄膜を形成するための位相差薄膜用樹脂組成物、並びに、当該樹脂組成物から形成された位相差薄膜が画素を被覆するように形成されていることを特徴とする液晶表示装置用カラーフィルター基板に関する技術を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１０７７６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に開示されたカラーフィルター基板の発明は、画素の上にさらに位相差薄膜を設けるというものであり、したがって当該薄膜の分だけ厚みが増してしまうことから、省体積化の要請に応えるものではない。また、特許文献１に開示されたカラーフィルター基板の発明は、作製時に位相差薄膜を設ける工程を余分に追加しなくてはならないため、製造効率が悪い。
【０００７】
本発明は、層構成の単純化や、液晶表示装置全体のダウンサイジング化及び高機能化を目標として、上述した従来技術とは異なり、位相差板や位相差薄膜等の余分な構成要素を省略しても位相差を制御できるように、カラーフィルター等に含まれる他の機能層において位相差制御の効果を発揮させることを目的とする。
機能層の代表例としては、カラーフィルターの着色層を挙げることができる。発明者らは、カラーフィルターの着色層中の顔料が、焼成時に異方性を持って配向し、その結果、位相差発現の原因になることを見出した。また発明者らは、顔料を含まない樹脂組成物を用いた場合においても、膜の収縮応力を調整することによって、位相差制御が可能となることを発見した。
本発明は発明者らが得た上記知見を鑑みて成し遂げられたものであり、カラーフィルター作製時に生ずる位相差を制御することができるカラーフィルター用感光性樹脂組成物、及び、当該感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、少なくとも、光硬化性樹脂成分、光重合開始剤、ヒンダードフェノール系化合物、及び、チオール基を含む連鎖移動剤を含有することを特徴とする。
【０００９】
このような構成のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、位相差調整剤の役割を果たすヒンダードフェノール系化合物を含有するため、カラーフィルター作製時、特に加熱時に生ずる位相差を低減させることができる。また、本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、チオール基を含む連鎖移動剤を併せて含有するため、良好な製版性を保つことができる。
【００１０】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、さらに色材を含有することを特徴とする。
【００１１】
このような構成のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、特に色材が要因となって生ずる位相差を調整することができる。
【００１２】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、前記色材が顔料であることを特徴とする。
【００１３】
このような構成のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、特に顔料が要因となって生ずる位相差を調整することができる。
【００１４】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、前記ヒンダードフェノール系化合物の分子量が、３００〜１５００であることを特徴とする。
【００１５】
このような構成のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、適切な分子量の前記ヒンダードフェノール系化合物を含有するため、位相差低減の効果をより良好に発揮できる。
【００１６】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、前記チオール基を含む連鎖移動剤の分子量が、２００〜１０００であることを特徴とする。
【００１７】
このような構成のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、適切な分子量の前記チオール基を含む連鎖移動剤を含有するため、製版性をより向上させることができる。
【００１８】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、カラーフィルター用感光性樹脂組成物の固形分中における、前記ヒンダードフェノール系化合物の含有割合が０．０１〜２０質量％であることを特徴とする。
【００１９】
このような構成のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、適切な量の前記ヒンダードフェノール系化合物を有するため、カラーフィルター作製時に光硬化を妨げることなく、位相差低減の効果をより良好に発揮できる。
【００２０】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、カラーフィルター用感光性樹脂組成物の固形分中における、前記チオール基を含む連鎖移動剤の含有割合が０．０１〜２０質量％であることを特徴とする。
【００２１】
このような構成のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、適切な量の前記チオール基を含む連鎖移動剤を有するため、保存安定性を保ちつつ、カラーフィルター作製時の製版性をより向上させることができる。
【００２２】
本発明のカラーフィルターは、基板の一面側に上記感光性樹脂組成物を硬化させた層を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、位相差調整剤の役割を果たすヒンダードフェノール系化合物を含有するため、カラーフィルター作製時、特に加熱時に生ずる位相差を低減させることができる。また、本発明によれば、チオール基を含む連鎖移動剤を併せて含有するため、製版性が損なわれることが無い。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明に係るカラーフィルターの一例を示す模式的縦断面図である。
【図２】液晶パネルの一例についての模式的断面図である。
【図３】液晶パネルの別の例についての模式的断面図である。
【図４】レターデーション（Ｒｔｈ）発現の予想メカニズムを図示した模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、少なくとも、光硬化性樹脂成分、光重合開始剤、ヒンダードフェノール系化合物、及び、チオール基を含む連鎖移動剤を含有することを特徴とする。
以下、ヒンダードフェノール系化合物、チオール基を含む連鎖移動剤、光硬化性樹脂成分、光重合開始剤の順に項を分けて説明する。
【００２６】
（ヒンダードフェノール系化合物）
本発明の感光性樹脂組成物の主な特徴の１つとして、位相差調整剤としての役割を果たすヒンダードフェノール系化合物を含有することが挙げられる。
上述したように、従来の液晶表示装置においては、位相差板により位相差制御を行っていたが、さらなる画質の向上には、カラーフィルターを含む液晶表示装置全体での位相差制御が必要である。また、コスト低減を図るには、位相差板を構成要素から除き、カラーフィルター等に含まれる他の機能層において位相差制御を行うことが必要である。
今回、発明者らの鋭意努力の結果、感光性樹脂組成物中に位相差調整剤としての役割を果たすヒンダードフェノール系化合物を含有させることによって、カラーフィルターにおける位相差低減の目的を達成できることが明らかとなった。
【００２７】
図４は、従来のカラーフィルターにおける位相差（レターデーション）発現の推測メカニズムを図示した模式図である。なお、この図においては色材の一種として顔料を用いた際のメカニズムについて説明する。また、二重波線は図の省略を意味している。
図４（ａ）はポストベイク中の顔料周辺の様子を表した模式図であり、図４（ｂ）はポストベイク後の顔料周辺の様子を表した模式図である。顔料３０は、分散材吸着層３１によって取り巻かれており、当該吸着層３１は、さらに樹脂層３２によって覆われている。分散材吸着層３１中には、主に顔料の粒子から溶け出した顔料の一部である、位相差主要因分子３３がランダムに混在している。
図４（ａ）には、ポストベイク中において発生する、熱膨張による応力の方向が矢印３４によって示されている。このように、熱膨張による応力が、主にカラーフィルターの膜厚方向に沿って生じる。当該応力により位相差主要因分子３３の分子配向が発生し、且つ、位相差主要因分子３３同士が架橋反応を起こすことにより、図４（ｂ）に示すように位相差主要因分子３３が同じ方向、特に熱膨張による応力が生じた方向に整列して結晶化した結果、位相差が発現すると考えられる。また、ポストベイク後において、主にカラーフィルターの膜厚方向に沿って生じる収縮応力も、位相差発現の原因であると考えられる。
【００２８】
位相差調整剤として、ヒンダードフェノール系化合物を感光性樹脂組成物内に含有させることは、このような位相差の発現を阻止するために有効な手段であると考えられる。
位相差主要因分子３３は結晶化を伴い配向することが発明者らにより確認されている。メカニズムの詳細は定かではないが、ヒンダードフェノール系化合物は、位相差主要因分子３３の結晶化を抑制し、位相差の低減に寄与していると考えられる。
またヒンダードフェノール系化合物は、ポストベイク後において生じたカラーフィルターの膜厚方向の収縮応力を緩和させる働きをも有しており、このような応力緩和の働きも、位相差の低減に寄与していると考えられる。
【００２９】
顔料を含まない感光性樹脂組成物を用いた場合については、ポストベイク後において、主にカラーフィルターの膜厚方向に沿って生じた収縮応力により、位相差が発現すると考えられる。
このように顔料を含まない感光性樹脂組成物を用いる場合についても、ヒンダードフェノール系化合物を添加することによって、位相差の発現を阻止することができる。位相差発現阻止のメカニズムの詳細は定かではないが、ヒンダードフェノール系化合物は、ポストベイク後において生じたカラーフィルターの膜厚方向の収縮応力を緩和させる働きを有しており、このような応力緩和の働きが、位相差の低減に寄与していると考えられる。
【００３０】
ヒンダードフェノール系化合物の分子量は、３００〜１５００であることが好ましい。仮に当該分子量が３００未満であるとすると、焼成時の昇華やカラーフィルターの電気特性の低下などがデメリットとして考えられ、また、当該分子量が１５００を超える値であるとすると、製版性の低下や光学特性の低下などがデメリットとして考えられる。
なお、ヒンダードフェノール系化合物の分子量は、４００〜１４００であることが特に好ましく、５００〜１３００であることが最も好ましい。
【００３１】
ヒンダードフェノール系化合物の具体例としては、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール（分子量２０６）、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール（分子量２２０）（商品名：ヨシノックス  ＢＨＴ（エーピーアイコーポレーション社製））、４，４'‐ブチリデンビス（６‐ｔ‐ブチル‐３‐メチルフェノール）（分子量３８３）（商品名：ヨシノックス  ＢＢ（エーピーアイコーポレーション社製））、２，２'‐メチレンビス（４‐メチル‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）（分子量３４１）（商品名：ヨシノックス  ２２４６Ｇ（エーピーアイコーポレーション社製））、２，２'‐メチレンビス（４‐エチル‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）（分子量３６９）（商品名：ヨシノックス  ４２５（エーピーアイコーポレーション社製））、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐エチルフェノール（分子量２３４）（商品名：ヨシノックス  ２５０（エーピーアイコーポレーション社製））、１，１，３‐トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ‐ブチルフェニル）ブタン（分子量５４５）（商品名：ヨシノックス  ９３０（エーピーアイコーポレーション社製））、ｎ‐オクタデシル‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート（分子量５３１）（商品名：トミノックス  ＳＳ（エーピーアイコーポレーション社製）、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６（チバ・ジャパン株式会社製））、テトラキス［メチレン‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（分子量１１７８）（商品名：トミノックス  ＴＴ（エーピーアイコーポレーション社製）、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０（チバ・ジャパン株式会社製））、トリエチレングリコールビス［３‐（３‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐メチルフェニル）プロピオネート］（分子量５８７）（商品名：トミノックス  ９１７（エーピーアイコーポレーション社製）、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ２４５（チバ・ジャパン株式会社製））、トリス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト（分子量７８４）（商品名：ヨシノックス  ３１４（エーピーアイコーポレーション社製）、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４（チバ・ジャパン株式会社製））、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル‐４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン（分子量７４１）（商品名：Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ−８０（住友化学製））、２，２−チオ‐ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（分子量６４３）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５（チバ・ジャパン株式会社製））、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（分子量６３７）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０９８（チバ・ジャパン株式会社製））、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（分子量３９１）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １１３５（チバ・ジャパン株式会社製））、１，３，５−トリメチル‐２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ��−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（分子量７７５）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０（チバ・ジャパン株式会社製））、２，４−ビス（ドデシルチオメチル）−６−メチルフェノール（分子量５３７）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １７２６（チバ・ジャパン株式会社製））、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウムとポリエチレンワックスの混合体（分子量６９５）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １４２５（チバ・ジャパン株式会社製））、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール（分子量４２５）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０（チバ・ジャパン株式会社製））、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（分子量６３９）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ２５９（チバ・ジャパン株式会社製））、２，４−ビス‐（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ‐３，５−ジ‐ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン（分子量５８９）（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５（チバ・ジャパン株式会社製））、ジエチル（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）ホスフォナート（分子量３５６）（商品名：ＩＲＧＡＭＯＤ  ２９５（チバ・ジャパン株式会社製））等が挙げられる。
【００３２】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物の固形分中における、前記ヒンダードフェノール系化合物の含有割合は０．０１〜２０質量％であることが好ましい。なお、固形分とは溶剤以外のすべての成分を指しており、例えば、常温で液状のモノマーも、ここでいう固形分に含まれる。
ヒンダードフェノール系化合物の含有割合が２０質量％よりも多いと、カラーフィルター作製時において樹脂の光硬化を妨げてしまう恐れがある。また、ヒンダードフェノール系化合物の含有割合が０．０１質量％よりも少ないと、十分な位相差低減の効果を得ることが難しい。
なお、ヒンダードフェノール系化合物の含有割合は、本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物の固形分中において０．０２〜１０質量％であることが特に好ましく、０．０３〜５質量％であることが最も好ましい。
【００３３】
（連鎖移動剤）
上述したように、カラーフィルター用感光性樹脂組成物中に、位相差調性剤としてヒンダードフェノール系化合物を添加することが、本願発明の主な特徴の１つである。しかし、ヒンダードフェノール系化合物はラジカル捕捉剤としての機能をも有するため、ヒンダードフェノール系化合物のみを感光性樹脂組成物に添加した場合には、カラーフィルター作製における露光工程時に、十分に感光性樹脂組成物が硬化せず、製版性が損なわれるおそれがある。
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、ヒンダードフェノール系化合物と共に、チオール基を含む連鎖移動剤をさらに含有することにより、カラーフィルター作製時において良好な製版性を維持することができる。チオール基を含む連鎖移動剤、特に、後述するような多官能チオール化合物は、ヒンダードフェノール系化合物よりも連鎖移動定数が高い。したがって、ヒンダードフェノール系化合物がラジカルを捕捉するよりも早く、連鎖移動剤がラジカルを発生させ、それによって感光性樹脂組成物の光硬化を促進させることができる。
【００３４】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物に用いられる連鎖移動剤は、チオール基を含む化合物である。このようなチオール基を含む化合物としては、例えば多官能チオール化合物を用いることができる。多官能チオール化合物は、分子内にメルカプト基（−ＳＨ）を少なくとも２つ、好ましくは３つ以上、さらに好ましくは４つ以上有する化合物である。メルカプト基が多いほど、低露光量に対する感度が向上するため、パターン形成の際、現像後の残膜率を制御しやすいからである。
【００３５】
チオール基を含む連鎖移動剤の分子量は、２００〜１０００であることが好ましい。仮に当該分子量が２００未満であるとすると、保存安定性の低下などがデメリットとして考えられ、また、当該分子量が１０００を超える値であるとすると、反応性の低下がデメリットとして考えられる。
なお、チオール基を含む連鎖移動剤の分子量は、２５０〜９００であることが特に好ましく、３５０〜８００であることが最も好ましい。
【００３６】
多官能チオール化合物として具体的には、エチレングリコールビスチオプロピオネート（ＥＧＴＰ）、ブタンジオールビスチオプロピオネート（ＢＤＴＰ）、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート（ＴＭＴＰ）、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＴＰ）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（分子量：５４４．８）（商品名：カレンズＭＴ  ＰＥ１（昭和電工株式会社製））、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（分子量：５６７．７）（商品名：カレンズＭＴ  ＮＲ１（昭和電工株式会社製））、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（商品名：カレンズＭＴ  ＢＤ１（分子量：２９４．４）（昭和電工株式会社製））、下記式（１）で表されるＴＨＥＩＣ−ＢＭＰＡ
【００３７】
【化１】
2011043707.tif 000003
【００３８】
等のメルカプトプロピオン酸誘導体；エチレングリコールビスチオグリコレート（ＥＧＴＧ）、ブタンジオールビスチオグリコレート（ＢＤＴＧ）、ヘキサンジオールビスチオグリコレート（ＨＤＴＧ）、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート（ＴＭＴＧ）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート（ＰＥＴＧ）等のチオグリコール酸誘導体；１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，６−ヘキサメチレンジチオール、２，２'−（エチレンジチオ）ジエタンチオール、ｍｅｓｏ−２，３−ジメルカプトコハク酸、ｐ−キシレンジチオール、ｍ−キシレンジチオール等のチオール類；ジ（メルカプトエチル）エーテル等のメルカプトエーテル類を例示することができる。
【００３９】
上記の中でも、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＴＰ）、上記式（１）で表されるＴＨＥＩＣ−ＢＭＰＡ、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート（ＰＥＴＧ）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン及び１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタンが好ましく、特にペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン及び１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタンが好ましい。
【００４０】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物の固形分中における、前記チオール基を含む連鎖移動剤の含有割合は、０．０１〜２０質量％であることが好ましく、さらには０．１質量％〜１０質量％の範囲内であることが好ましい。なお、固形分とは上述したように溶剤以外のすべての成分を指す。
チオール基を含む連鎖移動剤の含有割合が２０質量％よりも多いと、保存安定性が悪くなったり、臭気が強くなったりするというデメリットが生じる。また、チオール基を含む連鎖移動剤の含有割合が０．０１質量％よりも少ないと、十分な製版性向上の効果を得ることが難しい。
【００４１】
（光硬化性樹脂成分）
ｉ）重合体
紫外線、電子線等の光により重合硬化させることができる光硬化性樹脂を含むバインダー形成系においては、成膜性や被塗工面に対する密着性を付与することを目的として比較的分子量の高い重合体を含むことが好ましい。ここでいう比較的分子量が高いとは、所謂モノマーやオリゴマーよりも分子量が高いことをいい、重量平均分子量５，０００以上を目安にすることができる。比較的分子量の高い重合体としては、それ自体は重合反応性のない重合体、及び、それ自体が重合反応性を有する重合体のいずれを用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いても良い。そして、比較的分子量の高い重合体を主体とし、必要に応じて、多官能のモノマーやオリゴマー、単官能のモノマーやオリゴマー、光により活性化する光重合開始材、及び、増感剤などを配合して、光硬化性バインダー形成系を構成する。
【００４２】
それ自体は重合反応性のない重合体を比較的分子量の高い重合体として用いる場合には、バインダー形成系に、２官能以上の多官能モノマー、オリゴマーのような多官能重合性成分を配合する。この場合、バインダー形成系内において、多官能重合性成分が光照射によりそれ自体が自発的に重合するか、或いは、光照射により活性化した光重合開始剤等の他の成分の作用により重合して塗工膜中にネットワーク構造を形成し、当該ネットワーク構造内に重合反応性のない樹脂や顔料などの成分が包み込まれて硬化する。
【００４３】
そのような重合反応性のない重合体としては、いわゆるアクリル系重合体、例えば、次のモノマーの２種以上からなる共重合体を用いることができる：（メタ）アクリル酸（以後、この表現はアクリル酸とメタクリル酸の両方を総称するものとする。）、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、ポリスチレンマクロモノマー、及びポリメチルメタクリレートマクロモノマー。
より具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレートマクロモノマー／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート／スチレンマクロモノマー共重合体などを例示することができる。
【００４４】
それ自体が重合反応性を有する重合体としては、重合反応性のない重合体の分子に重合性の官能基を導入してなるオリゴマー又はオリゴマーよりも高分子量のポリマーであって、光照射を受けてそれ自体が重合反応を生じるか、或いは、光照射を受けて活性化した光重合開始剤などの他の成分の作用により重合反応を誘起するものを用いることができる。
各種のエチレン性二重結合含有化合物は、それ自体が重合反応性を有し、光硬化性樹脂として利用できる。
【００４５】
ｉｉ）多官能重合性成分
それ自体が重合硬化できる重合性を有する比較的分子量の高い重合体を用いる場合にも、塗膜の強度や基盤に対する密着性を向上させるためには、多官能のモノマーやオリゴマーなどの多官能重合性成分を配合するのが好ましい。重合性を有する比較的分子量の高い重合体の分子は、比較的分子量の高い重合体同士で重合するだけでなく、多官能モノマー等の他の重合性成分とも重合してネットワークを形成し、硬化する。
塗工膜のネットワーク構造を形成する多官能重合性成分としては、２官能以上のモノマー又はオリゴマーを用いることができる。光硬化性樹脂に十分な膜強度や密着性を付与するために、通常は４官能以上のモノマーやオリゴマーが用いられている。
【００４６】
２官能乃至３官能のモノマーとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、３−ブチレングリコールジメタクリレート等を例示することができる。
【００４７】
４官能以上の多官能モノマー、オリゴマーとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等を例示することができる。
【００４８】
ｉｉｉ）単官能重合性成分
また、光硬化性バインダー形成系には、必要に応じて、単官能のモノマー、オリゴマーを配合してもよい。
単官能のモノマー、オリゴマーとしては、例えば、スチレン、酢酸ビニル等のビニルモノマーや、ｎ−ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等の単官能アクリルモノマーを例示することができる。
【００４９】
ｉｖ）光重合開始剤
光硬化性バインダー形成系には、通常、使用する光源の波長に対して活性を有する光重合開始剤が配合される。光重合開始剤は、樹脂や多官能モノマーの反応形式の違い（例えばラジカル重合やカチオン重合など）や、各材料の種類を考慮して適宜選択されるが、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モンフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビスアシルフォスフィンオキサイド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロポキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロライド、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、１，３，５−トリアクロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、メチルベンゾイルホルメート、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドなどの光重合開始剤を用いることができる。本発明においては、市販の重合開始剤を用いることもでき、例えば、イルガキュア１８４、イルガキュア３６９、イルガキュア６５１、イルガキュア９０７（以上いずれも商品名。チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ダロキュアー（商品名。メルク社製）、アデカ１７１７（商品名。旭電化工業株式会社製）等のケトン系化合物、および２，２'−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４'−テトラフェニル−１，２'ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）等のビイミダゾール系化合物が好ましい。
【００５０】
なお、光重合開始剤の含有量は、固形分全体に対して５〜１５質量％であることが好ましい。
また、硬化した感光性樹脂組成物層に十分な密着性、強度、硬度を付与するためには、顔料やその他の成分を含めた感光性樹脂組成物の固形分全量に占めるバインダー形成系成分の合計割合を３０質量％以上とするのが好ましい。
【００５１】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、さらに色材を含有するという構成をとることができる。また、本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、色材として顔料を含有するという構成をとることができる。
以下、顔料、並びに、必要に応じて使用される顔料分散剤及び溶剤の順に項を分けて説明する。
【００５２】
（顔料）
本発明に用いる感光性樹脂組成物における顔料としては、公知の有機着色剤及び無機着色剤の中から任意のものを選んで使用することができる。有機着色剤としては、例えば、染料、有機顔料、天然色素等を用いることができる。また、無機着色剤としては、例えば、無機顔料、体質顔料等を用いることができる。これらの中で有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いので、好ましく用いられる。有機顔料としては、例えばカラーインデックス（C.I.；The  Society  of  Dyers  and  Colourists  発行)においてピグメント（Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（C.I.）番号が付されているものを挙げることができる。
【００５３】
C.I.ピグメントイエロー１、C.I.ピグメントイエロー３、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１４、C.I.ピグメントイエロー１５、C.I.ピグメントイエロー１６、C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメントイエロー２０、C.I.ピグメントイエロー２４、C.I.ピグメントイエロー３１、C.I.ピグメントイエロー５５、C.I.ピグメントイエロー６０、C.I.ピグメントイエロー６１、C.I.ピグメントイエロー６５、C.I.ピグメントイエロー７１、C.I.ピグメントイエロー７３、C.I.ピグメントイエロー７４、C.I.ピグメントイエロー８１、C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー９３、C.I.ピグメントイエロー９５、C.I.ピグメントイエロー９７、C.I.ピグメントイエロー９８、C.I.ピグメントイエロー１００、C.I.ピグメントイエロー１０１、C.I.ピグメントイエロー１０４、C.I.ピグメントイエロー１０６、C.I.ピグメントイエロー１０８、C.I.ピグメントイエロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、C.I.ピグメントイエロー１１３、C.I.ピグメントイエロー１１４、C.I.ピグメントイエロー１１６、C.I.ピグメントイエロー１１７、C.I.ピグメントイエロー１１９、C.I.ピグメントイエロー１２０、C.I.ピグメントイエロー１２６、C.I.ピグメントイエロー１２７、C.I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１２９、C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７５；
【００５４】
C.I.ピグメントオレンジ１、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグメントオレンジ１３、C.I.ピグメントオレンジ１４、C.I.ピグメントオレンジ１６、C.I.ピグメントオレンジ１７、C.I.ピグメントオレンジ２４、C.I.ピグメントオレンジ３４、C.I.ピグメントオレンジ３６、C.I.ピグメントオレンジ３８、C.I.ピグメントオレンジ４０、C.I.ピグメントオレンジ４３、C.I.ピグメントオレンジ４６、C.I.ピグメントオレンジ４９、C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントオレンジ６３、C.I.ピグメントオレンジ６４、C.I.ピグメントオレンジ７１、C.I.ピグメントオレンジ７３；C.I.ピグメントバイオレット１、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメントバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３６、C.I.ピグメントバイオレット３８；
【００５５】
C.I.ピグメントレッド１、C.I.ピグメントレッド２、C.I.ピグメントレッド３、C.I.ピグメントレッド４、C.I.ピグメントレッド５、C.I.ピグメントレッド６、C.I.ピグメントレッド７、C.I.ピグメントレッド８、C.I.ピグメントレッド９、C.I.ピグメントレッド１０、C.I.ピグメントレッド１１、C.I.ピグメントレッド１２、C.I.ピグメントレッド１４、C.I.ピグメントレッド１５、C.I.ピグメントレッド１６、C.I.ピグメントレッド１７、C.I.ピグメントレッド１８、C.I.ピグメントレッド１９、C.I.ピグメントレッド２１、C.I.ピグメントレッド２２、C.I.ピグメントレッド２３、C.I.ピグメントレッド３０、C.I.ピグメントレッド３１、C.I.ピグメントレッド３２、C.I.ピグメントレッド３７、C.I.ピグメントレッド３８、C.I.ピグメントレッド４０、C.I.ピグメントレッド４１、C.I.ピグメントレッド４２、C.I.ピグメントレッド４８：１、C.I.ピグメントレッド４８：２、C.I.ピグメントレッド４８：３、C.I.ピグメントレッド４８：４、C.I.ピグメントレッド４９：１、C.I.ピグメントレッド４９：２、C.I.ピグメントレッド５０：１、C.I.ピグメントレッド５２：１、C.I.ピグメントレッド５３：１、C.I.ピグメントレッド５７、C.I.ピグメントレッド５７：１、C.I.ピグメントレッド５７：２、C.I.ピグメントレッド５８：２、C.I.ピグメントレッド５８：４、C.I.ピグメントレッド６０：１、C.I.ピグメントレッド６３：１、C.I.ピグメントレッド６３：２、C.I.ピグメントレッド６４：１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８３、C.I.ピグメントレッド８８、C.I.ピグメントレッド９０：１、C.I.ピグメントレッド９７、C.I.ピグメントレッド１０１、C.I.ピグメントレッド１０２、C.I.ピグメントレッド１０４、C.I.ピグメントレッド１０５、C.I.ピグメントレッド１０６、C.I.ピグメントレッド１０８、C.I.ピグメントレッド１１２、C.I.ピグメントレッド１１３、C.I.ピグメントレッド１１４、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントレッド１２３、C.I.ピグメントレッド１４４、C.I.ピグメントレッド１４６、C.I.ピグメントレッド１４９、C.I.ピグメントレッド１５０、C.I.ピグメントレッド１５１、C.I.ピグメントレッド１６６、C.I.ピグメントレッド１６８、C.I.ピグメントレッド１７０、C.I.ピグメントレッド１７１、C.I.ピグメントレッド１７２、C.I.ピグメントレッド１７４、C.I.ピグメントレッド１７５、C.I.ピグメントレッド１７６、C.I.ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメントレッド１７８、C.I.ピグメントレッド１７９、C.I.ピグメントレッド１８０、C.I.ピグメントレッド１８５、C.I.ピグメントレッド１８７、C.I.ピグメントレッド１８８、C.I.ピグメントレッド１９０、C.I.ピグメントレッド１９３、C.I.ピグメントレッド１９４、C.I.ピグメントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメントレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピグメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメントレッド２６５；
【００５６】
C.I.ピグメントブルー１、C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメントブルー１５：１、C.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６０；C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリーン３６；C.I.ピグメントグリーン５８；C.I.ピグメントブラウン２３、C.I.ピグメントブラウン２５；C.I.ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。
【００５７】
また、前記無機顔料あるいは体質顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、アンバー等を挙げることができる。本発明において、他の顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明に用いる感光性樹脂組成物において、顔料は、感光性樹脂組成物中の光硬化性樹脂成分、光重合開始剤、顔料及び顔料分散剤の合計量に対して、通常は１〜６０質量％、好ましくは５〜４０質量％の割合で配合される。顔料が少なすぎると、感光性樹脂組成物を所定の膜厚（通常は０．５〜５．０μｍ）に塗布した際の透過濃度が十分でないおそれがある。また、顔料が多すぎると、感光性樹脂組成物を基板上へ塗布し硬化させた際の基板への密着性、硬化膜の表面荒れ、塗膜硬さ等の塗膜としての特性が不十分となるおそれがある。
【００５８】
（顔料分散剤）
顔料分散剤は、上記顔料を良好に分散させるために顔料分散液中に更に配合されることが好ましい。顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。また、溶剤に少量溶解するような顔料誘導体を顔料分散剤として用いてもよい。
【００５９】
顔料分散剤は、使用される顔料を良好に分散させるために適宜選択して用いられる。具体例としては、ポリエチレンイミン誘導体及びポリアリルアミン誘導体よりなる群から選択される１種以上を好適に用いることができ、その他にも、ノナンアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサデカンアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド及びＮ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン及びトリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１、２−ジアミノエタン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン及び１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン等のヒドロキシ基を有するアミン等を例示することができ、その他にニペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物を挙げることができる。
【００６０】
上記ポリアリルアミン誘導体の市販品としてはアジスパーＰｂ８２１（商品名。味の素ファインテクノ株式会社製）、上記ポリエチレンイミン誘導体の市販品としてはＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３３５００（商品名。日本ルーブリゾール社製）等を用いることができる。
【００６１】
さらに、顔料分散剤の具体例としては、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物；ポリウレタン類；不飽和ポリアミド類；ポリシロキサン類；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類；ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩類等、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸変性ポリエステル類、および３級アミン変性ポリウレタン類を挙げることができる。
本発明においては、市販の分散剤を用いることもでき、例えば、ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、および２８０００等の各種ソルスパース分散剤（以上いずれも商品名。ゼネカ株式会社製）、ならびにＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１（商品名。ビックケミー・ジャパン株式会社製）が好ましい。
【００６２】
（溶剤）
本発明において、カラーフィルター用顔料分散液は、顔料を分散させるために溶剤を含むことが好ましい。
本発明の顔料分散液に用いる溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコールなどのアルコール系溶剤；メトキシアルコール、エトキシアルコールなどのセロソルブ系溶剤；メトキシエトキシエタノール、エトキシエトキシエタノールなどのカルビトール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤；メトキシエチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、セロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶剤；カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテートなどのカルビトールアセテート系溶剤；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラヒドロフラン、などのエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶剤；γ−ブチロラクトンなどのラクトン系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶剤；Ｎ−ヘプタン、Ｎ−ヘキサン、Ｎ−オクタンなどの飽和炭化水素系溶剤などの有機溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、および３−メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどの有機溶剤が挙げられる。中でも、本発明に用いる溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル及び３−メトキシブチルアセテートよりなる群から選択される１種以上であることが、他の成分の溶解性や塗布適性の点から好ましい。
【００６３】
これらの溶剤は単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明において、顔料分散液は、以上のような溶剤を、当該溶剤を含む顔料分散液の全量に対して、通常は６０〜８５質量％の割合で用いて調製する。溶剤が少なすぎると、粘度が上昇し、顔料分散性や顔料分散経時安定性が低下しやすい。また、溶剤が多すぎると塗布性が低下する場合がある。
【００６４】
（その他の成分）
本発明の感光性樹脂組成物には、必要に応じて、その他の添加剤を１種又は２種以上配合することができる。そのような添加剤としては、酸化防止剤、増感剤、分散助剤、充填剤、密着促進剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を例示することができる。
【００６５】
本発明の感光性樹脂組成物は、顔料等の色材を含む場合においては、カラーフィルターの着色層等に用いることができる。
一方、顔料等の色材を含まない場合において、本発明の感光性樹脂組成物は、例えば、カラーフィルターの保護層等に用いることができる。
【００６６】
本発明に係るカラーフィルターは、基板の一面側に少なくとも上述した感光性樹脂組成物を硬化させた層を有することを特徴とする。このような構成のカラーフィルターは、上述した感光性樹脂組成物を硬化させた層を備えることにより、位相差が低減され、その結果、視野特性に優れている。
【００６７】
図１（ａ）は、本発明に係るカラーフィルターに属する表示装置用カラーフィルターの一例（カラーフィルター１０３）を示す縦断面図である。
このカラーフィルター１０３は、透明基板５に必要に応じて、所定のパターンで形成された遮光層６と、当該遮光層上に所定のパターンで形成した着色層７（７Ｒ，７Ｇ，７Ｂ）と、必要に応じて、当該着色層を覆うように形成された保護膜８を備えている。保護膜上に必要に応じて液晶駆動用の透明電極９が形成される場合もある。カラーフィルター１０３の最内面、この場合には透明電極上には、配向膜１０が形成される。
【００６８】
柱状スペーサー１２は凸状スペーサーの一形状であり、遮光層６が形成された領域（非表示領域）に合わせて、透明電極９上の所定の複数箇所に形成されている。柱状スペーサー１２は、透明電極９上若しくは着色層７上若しくは保護膜８上に形成される。カラーフィルター１０３においては、保護膜８上に透明電極９を介して柱状スペーサーが海島状に形成されているが、保護膜８と柱状スペーサー１２を一体的に形成し、その上を覆うように透明電極の層を形成しても良い。
【００６９】
カラーフィルター１０３の透明基板５としては、石英ガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、或いは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可撓性を有する透明なフレキシブル材を用いることができる。
【００７０】
遮光層６は、表示画像のコントラストを向上させるために、着色層７Ｒ，７Ｇ，７Ｂの間及び着色層形成領域の外側を取り囲むように設けられていても良い。本発明においては、遮光層６は、遮光性粒子を含有する樹脂組成物を用いて形成することが好ましい。例えば、遮光層形成用樹脂組成物がアルカリ現像性を有する場合には、先ず、透明基板５上に、遮光層形成用樹脂組成物を塗布し、必要に応じて乾燥させて感光性塗膜を形成し、当該塗膜を遮光層用のフォトマスクを介して露光、現像し、必要に応じて加熱処理を施すことによって、遮光層６を形成することができる。一方、遮光層形成用樹脂組成物が、熱硬化性樹脂組成物である場合やアルカリ現像性を有しない場合には、遮光層形成用樹脂組成物を透明基板５上の所定領域に印刷や、熱転写等により選択的に付着させた後、加熱又は光照射して硬化させることによって、遮光層６を形成することができる。
遮光層の厚さは、適応するカラーフィルターにより異なり、０．５〜３．０μｍ程度とする。
【００７１】
着色層７は、赤色パターン、緑色パターン及び青色パターンがモザイク型、ストライプ型、トライアングル型、４着色層配置型等の所望の形態で配列されてなり、表示領域を形成する。本発明においては、上記本発明に係る感光性樹脂組成物を用いて着色層を形成する。中でも精細なパターニングが可能な点から、感光性バインダー系を含む樹脂組成物を用いて形成することが好ましく、この場合を例にとって以下説明する。
【００７２】
上記本発明に係る赤色用、緑色用、青色用の感光性樹脂組成物を夫々調製する。次に、透明基板５上に、遮光層６を覆うように、ある色、例えば赤色用感光性樹脂組成物をスピンコート等の公知の方法で塗布して感光性赤色樹脂層を形成し、赤色パターン用フォトマスクを介して露光を行い、アルカリ現像後、クリーンオーブン等で加熱硬化することにより赤色着色層７Ｒを形成する。その後、緑色用、及び、青色用の感光性樹脂組成物を順次用いて同様にして各色をパターニングして、緑色着色層７Ｇ及び青色着色層７Ｂを形成する。
着色層の厚さは、通常、０．５〜５．０μｍ程度とする。
【００７３】
保護膜８は、カラーフィルターの表面を平坦化すると共に、着色層７に含有される成分が液晶層に溶出するのを防止するために設けられる。保護膜８は、公知のネガ型の光硬化性透明樹脂組成物又は熱硬化性透明樹脂組成物を、スピンコーター、ロールコーター、スプレイ、印刷等の方法により、遮光層６及び着色層７を覆うように塗布し、光又は熱によって硬化させることにより形成できる。
保護膜を形成する場合の保護膜の厚さは、樹脂組成物の光透過率、カラーフィルターの表面状態等を考慮して設定し、例えば、０．１〜５．０μｍ程度とする。
【００７４】
保護膜上の透明電極膜９は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ）等、およびそれらの合金等を用いて、スパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法等の一般的な方法により形成され、必要に応じてフォトレジストを用いたエッチング又は治具の使用により所定のパターンとしたものである。この透明電極の厚みは２０〜３００ｎｍ程度とすることできる。
【００７５】
凸状スペーサーは、カラーフィルター１０３をＴＦＴアレイ基板等の液晶駆動側基板と貼り合わせた時にセルギャップを維持するために、基板上の非表示領域に複数設けられる。凸状スペーサーの形状及び寸法は、基板上の非表示領域に選択的に設けることができ、所定のセルギャップを基板全体に渡って維持することが可能であれば特に限定されない。凸状スペーサーとして図示したような柱状スペーサー１２を形成する場合には、２〜１０μｍ程度の範囲で一定の高さを持つ。また、柱状スペーサー１２の太さは５〜５０μｍ程度の範囲で適宜設定することができる。また、柱状スペーサー１２の形成密度（密集度）は、適宜設定することができるが、例えば、赤色、緑色及び青色の各着色層の１組に１個の割合で必要充分なスペーサー機能を発現する。このような柱状スペーサーの形状は柱状であればよく、例えば、円柱状、角柱状、截頭錐体形状等であっても良い。
【００７６】
凸状スペーサーは、硬化性樹脂組成物を用いて形成することができる。すなわち、先ず、硬化性樹脂組成物の塗工液をスピンコーター、ロールコーター、スプレイ、印刷等の方法により透明基板上に直接、又は、透明電極等の他の層を介して塗布し、乾燥して、光硬化性樹脂層を形成する。次に、この樹脂層を凸状スペーサー用フォトマスクを介して露光し、アルカリ液のような現像液により現像して所定の凸状パターンを形成し、この凸状パターンを必要に応じてクリーンオーブン等で加熱処理（ポストベーク）することによって凸状スペーサーが形成される。
【００７７】
配向膜１０は、カラーフィルターの内面側に、着色層７を備える表示部及び遮光層６や柱状スペーサー１２を備える非表示部を覆うように設けられる。配向膜は、ポリイミド樹脂等の樹脂を含有する塗工液をスピンコート等の公知の方法で塗布し、乾燥し、必要に応じて熱や光により硬化させた後、ラビングすることによって形成できる。
【００７８】
本発明のカラーフィルターは、上述した図１（ａ）に示された構成には必ずしも限定されない。他にも、図１（ｂ）に示された構成のように、透明導電層９が存在しない構成でもよいし、図１（ｃ）に示された構成のように、透明導電層９が透明基板５をはさんで着色層７とは反対側に配置されていてもよい。
【００７９】
このようにして得られたカラーフィルター１０３（表示側基板）と、ＴＦＴアレイ基板（液晶駆動側基板）を対向させ、両基板の内面側周縁部をシール剤により接合すると、両基板は所定距離のセルギャップを保持した状態で貼り合わされる。そして、基板間の間隙部に液晶を満たして密封することにより、液晶パネルに属する、本発明の表示装置の典型例である、アクティブマトリックス方式のカラー液晶表示装置が得られる。
【実施例】
【００８０】
［実施例１］
（赤色着色組成物の調製）
まず、顔料に配合するための硬化性樹脂組成物を以下の方法で調製した。重合槽中にメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を６３質量部、アクリル酸（ＡＡ）を１２質量部、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）を６質量部、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）を８８質量部仕込み、攪拌し溶解させた後、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（重合開始剤）を７質量部添加し、均一に溶解させた。その後、窒素気流下、８５℃で２時間攪拌し、更に１００℃で１時間反応させた。得られた溶液に、更にメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）を７質量部、トリエチルアミンを０．４質量部、及びハイドロキノンを０．２質量部添加し、１００℃で５時間攪拌し、共重合樹脂溶液（固形分５０％）を得た。
共重合樹脂溶液（固形分５０％）の組成
・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）（株式会社クラレ製）：                  ６３質量部
・アクリル酸（ＡＡ）（日本触媒製）：                                  １２質量部
・メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）（日本触媒製）：        ６質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）（純正化学社製）：  ８８質量部
・２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（重合開始剤）（商品名：ＡＢＮ−Ｒ、株式会社日本ファインケム社製）：                                    ７質量部
・メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）（日本油脂株式会社製）：              ７質量部
・トリエチルアミン（和光純薬社製）：                                ０．４質量部
・ハイドロキノン（精工化学社製）：                                  ０．２質量部
【００８１】
次に、下記の材料を室温で攪拌および混合して硬化性樹脂組成物を得た。
硬化性樹脂組成物の組成
・上記共重合樹脂溶液（固形分５０％）：                                ３２質量部
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（商品名：ＳＲ３９９、サートマー社製）：                                                                    ２４質量部
・オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（商品名：エピコート１８０Ｓ７０、油化シェルエポキシ社製）：                                                  ４質量部
・２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：イルガキュア９０７、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）：３．５質量部
・ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）  （商品名：カレンズＭＴ  ＰＥ１、昭和電工株式会社製）  ：                              ０．３質量部
・ジエチレングリコールジメチルエーテル（純正化学社製）：              ３６質量部
・位相差調整剤：ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］  （商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）                                    ０．２質量部
【００８２】
続いて、下記の材料を、ペイントシェーカー（浅田鉄鋼社製、ビーズ径：０．３ｍｍ）を用いて混合し、赤色着色組成物を得た。
赤色着色組成物の組成
・赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（商品名：Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ  Ｒｅｄ  ６６０５、大日精化製）                                            ３．２質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（商品名：Ｉｒｇａｐｈｏｒ  Ｒｅｄ  ＢＴ−ＣＦ、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）                          ３．６質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（商品名：Ｂｙｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｙ−５６８８、Ｌａｎｘｅｓｓ製）                                １．２質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１（ビックケミー・ジャパン社製）    ２．４質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                              １６質量部
・溶剤：ジエチレングリコールジメチルエーテル（純正化学社製）      ７３．６質量部
【００８３】
（赤色フィルタの製造）
０．７ｍｍのガラス基板（旭硝子株式会社製  ＡＮ材）にスピンコーターを用いて、上記赤色組成物を塗布した後、８０℃で３分間プリベークし赤色塗膜を乾燥させた。次に乾燥塗膜に高圧水銀ランプを用いて２００ｍＪ／ｃｍ２で露光後、２３０℃で３０分間ポストベークして膜厚２．０μｍの赤色フィルタを製造した。
【００８４】
［実施例２］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、位相差調整剤として用いたヒンダードフェノール系化合物の一種であるペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）を０．０６質量部（すなわち、実施例１の添加量の３分の１倍）加え、且つ、溶剤であるＤＭＤＧを０．１４質量部多く加えたこと以外は、上記実施例１と同様に赤色着色組成物を調整し、赤色フィルタを製造した。
【００８５】
［実施例３］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、位相差調整剤として用いたヒンダードフェノール系化合物の一種であるペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）を０．３３質量部（すなわち、実施例１の添加量の３分の５倍）加え、且つ、溶剤であるＤＭＤＧを０．１３質量部少なく加えたこと以外は、上記実施例１と同様に赤色着色組成物を調整し、赤色フィルタを製造した。
【００８６】
［実施例４］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、チオール基を含む連鎖移動剤として、上記実施例１のペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）の替わりに、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（商品名：カレンズＭＴ  ＮＲ１（昭和電工株式会社製））を０．３質量部加えたこと以外は、上記実施例１と同様に赤色着色組成物を調整し、赤色フィルタを製造した。
【００８７】
［実施例５］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、位相差調整剤として用いたヒンダードフェノール系化合物として、上記実施例１のペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］の替わりに、２，２−チオ‐ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５（チバ・ジャパン株式会社製））を０．２質量部加えたこと以外は、上記実施例１と同様に赤色着色組成物を調整し、赤色フィルタを製造した。
【００８８】
［実施例６］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、位相差調整剤として用いたヒンダードフェノール系化合物として、上記実施例１のペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］の替わりに、ｎ‐オクタデシル‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６（チバ・ジャパン株式会社製））を０．２質量部加えたこと以外は、上記実施例１と同様に赤色着色組成物を調整し、赤色フィルタを製造した。
【００８９】
［実施例７］
赤色着色組成物の調整の段階で、顔料分散剤として、上記実施例１のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１の替わりに、アジスパーＰｂ８２１（商品名。味の素ファインテクノ株式会社製）を２．４質量部加えたこと以外は、上記実施例１と同様に赤色着色組成物を調整し、赤色フィルタを製造した。
【００９０】
［比較例１］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、位相差調整剤としてのヒンダードフェノール系化合物、及び、チオール基を含む連鎖移動剤を加えず、且つ、溶剤であるＤＭＤＧを０．５質量部多く加えたこと以外は、上記実施例１と同様に赤色着色組成物を調整し、赤色フィルタを製造した。
【００９１】
［比較例２］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、チオール基を含む連鎖移動剤を加えず、且つ、溶剤であるＤＭＤＧを０．３質量部多く加えたこと以外は、上記実施例１と同様に赤色着色組成物を調整し、赤色フィルタを製造した。
【００９２】
［比較例３］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、チオール基を含む連鎖移動剤を加えず、且つ、位相差調整剤として用いたヒンダードフェノール系化合物の一種であるペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）を０．０６質量部（すなわち、実施例１の添加量の３分の１倍）加え、且つ、溶剤であるＤＭＤＧを０．４４質量部多く加えたこと以外は、上記実施例１と同様に赤色着色組成物を調整し、赤色フィルタを製造した。
【００９３】
［比較例４］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、位相差調整剤としてのヒンダードフェノール系化合物を加えず、且つ、溶剤であるＤＭＤＧを０．２質量部多く加えたこと以外は、上記実施例１と同様に赤色着色組成物を調整し、赤色フィルタを製造した。
【００９４】
［実施例８］
（青色着色組成物の調製）
共重合樹脂溶液（固形分５０％）の調整、及び、当該溶液を用いた硬化性樹脂組成物の調整については、上記実施例１と同様である。
続いて、下記の材料を、ペイントシェーカー（浅田鉄鋼社製、ビーズ径：０．３ｍｍ）を用いて混合し、青色着色組成物を得た。
青色着色組成物の組成
・青色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（商品名：Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ  Ｂｌｕｅ  ５２５０Ａ、大日精化製）                                      ７．２質量部
・紫色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（商品名：ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ、クラリアント製）                                        ０．８質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１（ビックケミー・ジャパン社製）    ２．４質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                              １６質量部
・溶剤：ジエチレングリコールジメチルエーテル（純正化学社製）      ７３．６質量部
【００９５】
（青色フィルタの製造）
０．７ｍｍのガラス基板（旭硝子株式会社製  ＡＮ材）にスピンコーターを用いて、上記青色組成物を塗布した後、８０℃で３分間プリベークし青色塗膜を乾燥させた。次に乾燥塗膜に高圧水銀ランプを用いて２００ｍＪ／ｃｍ２で露光後、２３０℃で３０分間ポストベークして膜厚２．０μｍの青色フィルタを製造した。
【００９６】
［比較例５］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、位相差調整剤としてのヒンダードフェノール系化合物、及び、チオール基を含む連鎖移動剤を加えず、且つ、溶剤であるＤＭＤＧを０．５質量部多く加えたこと以外は、上記実施例８と同様に青色着色組成物を調整し、青色フィルタを製造した。
【００９７】
［実施例９］
（緑色着色組成物の調製）
共重合樹脂溶液（固形分５０％）の調整、及び、当該溶液を用いた硬化性樹脂組成物の調整については、上記実施例１と同様である。
続いて、下記の材料を、ペイントシェーカー（浅田鉄鋼社製、ビーズ径：０．３ｍｍ）を用いて混合し、緑色着色組成物を得た。
緑色着色組成物の組成
・緑色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（商品名：Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｇｒｅｅｎ  ２ＹＫ、ＤＩＣ製）                                                ５．６質量部
・黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（商品名：Ｂｙｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｙ−５６８８、Ｌａｎｘｅｓｓ製）                                ２．４質量部
・分散剤：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１（ビックケミー・ジャパン社製）    ２．４質量部
・上記硬化性樹脂組成物：                                              １６質量部
・溶剤：ジエチレングリコールジメチルエーテル（純正化学社製）      ７３．６質量部
【００９８】
（緑色フィルタの製造）
０．７ｍｍのガラス基板（旭硝子株式会社製  ＡＮ材）にスピンコーターを用いて、上記緑色組成物を塗布した後、８０℃で３分間プリベークし緑色塗膜を乾燥させた。次に乾燥塗膜に高圧水銀ランプを用いて２００ｍＪ／ｃｍ２で露光後、２３０℃で３０分間ポストベークして膜厚２．０μｍの緑色フィルタを製造した。
【００９９】
［実施例１０］
緑色着色組成物調整の段階で、緑色顔料として、上記実施例９のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の替わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５８を５．６質量部加えたこと以外は、上記実施例９と同様に緑色着色組成物を調整し、緑色フィルタを製造した。
【０１００】
［比較例６］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、位相差調整剤としてのヒンダードフェノール系化合物、及び、チオール基を含む連鎖移動剤を加えず、且つ、溶剤であるＤＭＤＧを０．５質量部多く加えたこと以外は、上記実施例９と同様に緑色着色組成物を調整し、緑色フィルタを製造した。
【０１０１】
［比較例７］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、位相差調整剤としてのヒンダードフェノール系化合物、及び、チオール基を含む連鎖移動剤を加えず、且つ、緑色着色組成物調整の段階で、緑色顔料として、上記実施例９のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の替わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５８を５．６質量部加え、且つ、溶剤であるＤＭＤＧを０．５質量部多く加えたこと以外は、上記実施例９と同様に緑色着色組成物を調整し、緑色フィルタを製造した。
【０１０２】
［実施例１１］
（硬化性樹脂組成物の調製）
上記実施例１と同様に、共重合樹脂溶液（固形分５０％）を調整し、当該溶液を用いて硬化性樹脂組成物を調整した。なお、実施例１とは異なり、顔料及び顔料分散剤は加えなかった。
【０１０３】
（無色フィルタの製造）
０．７ｍｍのガラス基板（旭硝子株式会社製  ＡＮ材）にスピンコーターを用いて、上記硬化性樹脂組成物を塗布した後、８０℃で３分間プリベークし無色塗膜を乾燥させた。次に乾燥塗膜に高圧水銀ランプを用いて２００ｍＪ／ｃｍ２で露光後、２３０℃で３０分間ポストベークして膜厚２．０μｍの無色フィルタを製造した。
【０１０４】
［比較例８］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、位相差調整剤としてのヒンダードフェノール系化合物、及び、チオール基を含む連鎖移動剤を加えず、且つ、溶剤であるＤＭＤＧを０．５質量部多く加えたこと以外は、上記実施例１１と同様に硬化性樹脂組成物を調整し、無色フィルタを製造した。
【０１０５】
［比較例９］
硬化性樹脂組成物の調整の段階で、チオール基を含む連鎖移動剤を加えず、且つ、溶剤であるＤＭＤＧを０．３質量部多く加えたこと以外は、上記実施例１１と同様に硬化性樹脂組成物を調整し、無色フィルタを製造した。
【０１０６】
（カラーフィルターの位相差抑制効果及び製版性の評価）
上述した実施例１乃至１０及び比較例１乃至７の着色組成物を有するカラーフィルター、並びに、上述した実施例１１及び比較例８及び９の硬化性樹脂組成物を有するフィルターについて、カラーフィルターの位相差抑制効果及び製版性の評価を行った。結果は下記表１に示した。下記表１においては、材料に関する数値の単位は質量％であり、位相差（Ｒｔｈ）に関する数値の単位はｎｍである。
なお、各評価の評価基準は以下の通りである。位相差抑制効果の評価基準については、位相差測定装置（ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製ＡｘｏｓｃａｎＴＭ  Ｍｕｅｌｌｅｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ）を用いて測定した、着色層が有する位相差（Ｒｔｈ）を用いた。位相差測定においては、赤色着色層には６２０ｎｍの波長を、緑色着色層には５５０ｎｍの波長を、青色着色層には４５０ｎｍの波長を、無色フィルタの場合には５５０ｎｍの波長を、それぞれ測定波長とした。ここで、「着色層が有する位相差（Ｒｔｈ）」とは、着色層の面内における進相軸方向（屈折率が最も小さい方向）の屈折率Ｎｘ、遅相軸方向（屈折率が最も大きい方向）の屈折率Ｎｙ、厚み方向の屈折率Ｎｚ、及び、着色層の厚みｄ（ｎｍ）により、Ｒｔｈ＝｛（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ｝×ｄの式から求められる値である。
また、製版性に関しては、膜荒れ及び画素欠けの２つの観点から評価を行い、○及び×で評価した。評価基準は以下のとおりである。
【０１０７】
【表１】
2011043707.tif 000004
【０１０８】
[膜荒れ評価基準]
○：膜荒れ面積５％未満
×：膜荒れ面積５％以上
[画素欠け評価基準]
○：画素欠け発生数０個
×：画素欠け発生数１個以上
【０１０９】
まず、赤色着色組成物を有するカラーフィルターにおいて、位相差調整剤の有無、チオール基を含む連鎖移動剤の有無の影響を検討するために、実施例１並びに比較例１乃至４について比較検討する。
位相差調整剤の添加率が０質量％、すなわち位相差調整剤無添加であり、且つ、チオール基を含む連鎖移動剤の添加率が０質量％、すなわち連鎖移動剤無添加である場合（比較例１）には、位相差の絶対値は１５．５ｎｍと高い値であった。また、チオール基を含む連鎖移動剤の一種であるペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（以下、商品名よりカレンズＭＴ  ＰＥ１と称することがある）を０．０５質量％の添加率で含有していても、位相差調整剤無添加である場合（比較例４）には、位相差の絶対値は１５．７ｎｍと高い値であった。これは、位相差調整剤無添加である場合には、チオール基を含む連鎖移動剤の有無にかかわらず、本発明の効果である十分な位相差低減の効果が得られないことを示している。
一方、位相差調整剤の一種であるペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（以下、商品名よりＩＲＧＡＮＯＸ１０１０と称することがある）を０．０３質量％、０．０１質量％の添加率でそれぞれ含有し、且つ、連鎖移動剤無添加である場合（比較例２及び３）には、位相差の絶対値はそれぞれ８．５ｎｍ、１０．５ｎｍと比較的低い値であった。しかし、比較例３のようにＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．０１質量％含有する場合には、画素欠けの評価が×であり、比較例２のようにＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．０３質量％含有する場合には、画素欠け及び膜荒れの評価がいずれも×であった。これは、チオール基を含む連鎖移動剤無添加である場合には、位相差調整剤の添加率を上げるほど、位相差調整剤であるヒンダードフェノール系化合物がカラーフィルター作製時に光硬化を妨げてしまい、その結果、画素欠け及び膜荒れが生じたと考えられる。
これら比較例１乃至４に対し、位相差調整剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．０３質量％含有し、且つ、チオール基を含む連鎖移動剤としてカレンズＭＴ  ＰＥ１を０．０５質量％の添加率で含有する場合には（実施例１）、位相差の絶対値は８．７ｎｍと比較的低い値であり、且つ、膜荒れや画素欠けの評価はいずれも○であった。これは、適切な添加率の位相差調整剤及びチオール基を含む連鎖移動剤を含有することによって、良好な製版性を保ったまま、位相差低減の効果を得ることができることを示している。
【０１１０】
次に、赤色着色組成物を有するカラーフィルターにおいて、同一の位相差調整剤をそれぞれ異なる添加率で用いた場合である実施例１乃至３並びに比較例４について比較検討する。
位相差調整剤の一種であるＩＲＧＡＮＯＸ１０１０の添加率が０質量％、すなわち位相差調整剤無添加である場合（比較例４）においては、位相差の絶対値は１５．７ｎｍと高い値であったのに対し、当該添加率が０．０１質量％である場合（実施例２）においては、位相差の絶対値は１０．８ｎｍと比較的低い値であった。これは、当該添加率が０．０１質量％未満においては、位相差調整剤の添加量が低すぎることによって、本発明の効果である十分な位相差低減の効果が得られないことを示している。また、当該添加率が０．０３質量％（実施例１）、０．０５質量％（実施例３）の場合においては、位相差の絶対値はそれぞれ８．７ｎｍ、６．６ｎｍと、比較例４の位相差の絶対値の約半分以下の値であった。
【０１１１】
続いて、赤色着色組成物を有するカラーフィルターにおいて、それぞれ異なるチオール基を含む連鎖移動剤を同一の添加率で用いた場合である実施例１及び４について比較検討する。
チオール基を含む連鎖移動剤の一種であるカレンズＭＴ  ＰＥ１（添加率：０．０５質量％）を加えた場合（実施例１）、チオール基を含む連鎖移動剤の一種である１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（商品名：カレンズＭＴ  ＮＲ１（昭和電工株式会社製））（添加率：０．０５質量％）を加えた場合（実施例４）を比較すると、位相差の絶対値はそれぞれ８．７ｎｍ（実施例１）、８．８ｎｍ（実施例４）であり、且つ、膜荒れ、画素欠け評価はいずれも○であった。この結果は、どの多官能チオールを連鎖移動剤として用いた場合でも、良好な製版性を保ったまま、位相差低減の効果を得ることができることを示している。
【０１１２】
続いて、赤色着色組成物を有するカラーフィルターにおいて、それぞれ異なる位相差調整剤を同一の添加率で用いた場合である実施例１、５及び６について比較検討する。
位相差調整剤の一種であるＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（添加率：０．０３質量％）を加えた場合（実施例１）、位相差調整剤の一種である２，２−チオ‐ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５（チバ・ジャパン株式会社製））（添加率：０．０３質量％）を加えた場合（実施例５）、位相差調整剤の一種であるｎ‐オクタデシル‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６（チバ・ジャパン株式会社製））（添加率：０．０３質量％）を加えた場合（実施例６）を比較すると、位相差の絶対値はそれぞれ８．７ｎｍ（実施例１）、９．０ｎｍ（実施例５）、８．０ｎｍ（実施例６）であり、且つ、膜荒れ、画素欠け評価はいずれも○であった。この結果は、どのヒンダードフェノール系化合物を位相差調整剤として用いたとしても、良好な製版性を保ったまま、位相差低減の効果を得ることができることを示している。
【０１１３】
続いて、赤色着色組成物を有するカラーフィルターにおいて、それぞれ異なる顔料分散剤を同一の添加率で用いた場合である実施例１及び７について比較検討する。
顔料分散剤の一種であるＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１（ビックケミー・ジャパン社製）（添加率：２．４質量％）を加えた場合（実施例１）、顔料分散剤の一種であるアジスパーＰｂ８２１（商品名。味の素ファインテクノ株式会社製）（添加率：２．４質量％）を加えた場合（実施例７）を比較すると、位相差の絶対値はそれぞれ８．７ｎｍ（実施例１）、８．２ｎｍ（実施例７）であり、且つ、膜荒れ、画素欠け評価はいずれも○であった。この結果は、どの顔料分散剤を用いた場合でも、良好な製版性を保ったまま、位相差低減の効果を得ることができることを示している。
【０１１４】
最後に、青色着色組成物を有するカラーフィルター、緑色着色組成物を有するカラーフィルター、及び、顔料を含まない硬化性樹脂組成物を有する無色フィルターにおいて、位相差調整剤の有無、チオール基を含む連鎖移動剤の有無の影響を検討するために、実施例８乃至１１並びに比較例５乃至９について検討する。なお、位相差の度合いは色によって異なるため、同じ色のカラーフィルター同士について比較を行う。
まず、青色着色組成物を有するカラーフィルターについて検討する。位相差調整剤の添加率が０質量％、すなわち位相差調整剤無添加であり、且つ、チオール基を含む連鎖移動剤の添加率が０質量％、すなわち連鎖移動剤無添加である場合（比較例５）には、位相差の絶対値は１３．８ｎｍと高い値であった。これは、位相差調整剤無添加である場合には、本発明の効果である十分な位相差低減の効果が得られないことを示している。この比較例５に対し、位相差調整剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．０３質量％含有し、且つ、チオール基を含む連鎖移動剤としてカレンズＭＴ  ＰＥ１を０．０５質量％の添加率で含有する場合には（実施例８）、位相差の絶対値は９．６ｎｍと比較的低い値であり、且つ、膜荒れや画素欠けの評価はいずれも○であった。これは、青色着色組成物を有するカラーフィルターにおいても、適切な添加率の位相差調整剤及びチオール基を含む連鎖移動剤を含有することによって、良好な製版性を保ったまま、位相差低減の効果を得ることができることを示している。
次に、緑色着色組成物を有するカラーフィルターについて検討する。位相差調整剤の添加率が０質量％、すなわち位相差調整剤無添加であり、且つ、チオール基を含む連鎖移動剤の添加率が０質量％、すなわち連鎖移動剤無添加である場合（比較例６及び７）には、位相差の絶対値はそれぞれ４．７ｎｍ、４．５ｎｍと高い値であった。これは、位相差調整剤無添加である場合には、本発明の効果である十分な位相差低減の効果が得られないことを示している。この比較例６及び７に対し、位相差調整剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．０３質量％含有し、且つ、チオール基を含む連鎖移動剤としてカレンズＭＴ  ＰＥ１を０．０５質量％の添加率で含有する場合には（実施例９及び１０）、位相差の絶対値は２．９ｎｍ、３．４ｎｍと比較的低い値であり、且つ、膜荒れや画素欠けの評価はいずれも○であった。これは、緑色着色組成物を有するカラーフィルターにおいても、適切な添加率の位相差調整剤及びチオール基を含む連鎖移動剤を含有することによって、良好な製版性を保ったまま、位相差低減の効果を得ることができることを示している。
最後に、顔料を含まない硬化性樹脂組成物を有する無色フィルターについて検討する。位相差調整剤の添加率が０質量％、すなわち位相差調整剤無添加であり、且つ、チオール基を含む連鎖移動剤の添加率が０質量％、すなわち連鎖移動剤無添加である場合（比較例８）には、位相差の絶対値はそれぞれ３．１ｎｍと高い値であった。これは、位相差調整剤無添加である場合には、本発明の効果である十分な位相差低減の効果が得られないことを示している。また、位相差調整剤の一種であるＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．０４質量％の添加率で含有し、且つ、連鎖移動剤無添加である場合（比較例９）には、位相差の絶対値は２．０ｎｍと比較的低い値であった。しかし、比較例９の場合には、画素欠け及び膜荒れの評価がいずれも×であった。これは、チオール基を含む連鎖移動剤無添加である場合には、添加された位相差調整剤であるヒンダードフェノール系化合物がカラーフィルター作製時に光硬化を妨げてしまい、その結果、画素欠け及び膜荒れが生じたと考えられる。この比較例８及び９に対し、位相差調整剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．０４質量％含有し、且つ、チオール基を含む連鎖移動剤としてカレンズＭＴ  ＰＥ１を０．０５質量％の添加率で含有する場合には（実施例１１）、位相差の絶対値は１．９ｎｍと比較的低い値であり、且つ、膜荒れや画素欠けの評価はいずれも○であった。これは、顔料を含まない硬化性樹脂組成物を有する無色フィルターにおいても、適切な添加率の位相差調整剤及びチオール基を含む連鎖移動剤を含有することによって、良好な製版性を保ったまま、位相差低減の効果を得ることができることを示している。
【符号の説明】
【０１１５】
１  カラーフィルター
２  電極基板
３  間隙部
４  シール材
５  透明基板
６  ブラックマトリックス層
７（７Ｒ、７Ｇ、７Ｂ）  着色層
８  保護膜
９  透明電極膜
１０  配向膜
１１  ビーズスペーサー
１２  柱状スペーサー
３０  顔料
３１  分散材吸着層
３２  樹脂層
３３  位相差主要因分子
３４  熱膨張等により発生する応力方向を示す矢印
１０１、１０２  カラー液晶表示装置
１０３  カラーフィルター
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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