(57)【要約】      （修正有）【課題】ゼオライトを含有する洗剤に安定に配合でき、かつ水に溶解したとき速やかに溶解する被覆過炭酸ナトリウムを提供する。【解決手段】発泡性を有する過炭酸ナトリウム粒子に、ホウ酸、及び／又はホウ酸塩を含有する被覆剤、もしくは芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩を含有する被覆剤を被覆する。または過炭酸ナトリウム粒子に前記被覆剤を被覆した後、１００〜１５０℃に加熱処理することにより発泡化処理を行う。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
過炭酸ナトリウム粒子にホウ酸、及び／又はホウ酸塩を含む被覆剤を被覆した後、加熱温度１１０〜１２０℃で加熱処理をすることにより０．１〜７ｍｌ/ｇの発泡性を有することを特徴とする安定で溶解性に優れた被覆過炭酸ナトリウムの製造方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定性、溶解性に優れた被覆過炭酸ナトリウム、及びその製造方法に関する。更に詳細には、ゼオライトを含有する洗剤に配合しても高い安定性を有するとともに、水に溶解したとき速やかに溶解する、特に溶解性に優れた被覆過炭酸ナトリウム、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
過炭酸ナトリウムは、色柄物の漂白にも使用できること、生地を傷めないこと等のために、単独で、或いは洗剤に配合されて使用されている酸素系漂白剤である。
過炭酸ナトリウムを配合した洗剤は、洗濯と同時に漂白を行うことができ、有用であるが、過炭酸ナトリウムは、ゼオライトが配合された洗剤中では非常に不安定であり、速やかに分解して有効酸素を失ってしまう。
そこで、一般的には、過炭酸ナトリウム粒子とゼオライトとの直接的な接触を避けさせるために、過炭酸ナトリウム粒子をある種の化合物で被覆することが行われており、数多くの提案がある。例えば、特許文献１には、過炭酸ナトリウムをメタホウ酸ソーダと珪酸アルカリ金属塩で被覆する方法が、特許文献２には、珪酸塩、硫酸マグネシウム、及びアルカリ金属の炭酸塩との組み合わせで被覆する方法が開示されている。
【０００３】
過炭酸ナトリウムの対ゼオライト安定性は、上記のように被覆処理されることによって、改善されるが、過炭酸ナトリウムの水に対する溶解性は、この被覆処理によって悪化し、過炭酸ナトリウムの漂白効果が十分に発揮されないときがあり、その改善が強く望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭59-193999号公報
【特許文献２】特開平7-17703号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者等は、対ゼオライト安定性と、水に対する溶解性の二つの要件を充足させた過炭酸ナトリウムを提供することを目的に検討を重ねた結果、安定性を損なうことなく、特に溶解性に優れた被覆過炭酸ナトリウムを見出し、本発明を完成させた。  
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、ホウ酸、及び／又はホウ酸塩を含有する被覆剤、もしくは芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩を含有する被覆剤で被覆された、発泡性を有する安定で特に溶解性に優れた被覆過炭酸ナトリウムに関するものであり、この被覆過炭酸ナトリウムは、発泡性を有する過炭酸ナトリウム粒子に、前記被覆剤を被覆することによって、または過炭酸ナトリウム粒子に前記被覆剤を被覆した後、発泡化させることによって得ることができる。
ホウ酸、及び／又はホウ酸塩を含む被覆剤は、その他に、ケイ酸塩を含有することが好ましく、更には、ケイ酸塩、及び炭酸塩を含有することがより好ましい。
原体として用いる前記発泡性を有する過炭酸ナトリウム粒子のガス発生量は、好ましくは、0.1〜7ml/gであり、また、原体として用いる発泡性を有する過炭酸ナトリウム粒子の粒径は、好ましくは、100〜2000μである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の被覆過炭酸ナトリウムは、安定性、及び溶解性に優れ、特に溶解性に優れているため、ゼオライトを含有する洗剤にも好適に配合することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の被覆過炭酸ナトリウムを得る一方法は、発泡性を有する過炭酸ナトリウム粒子に、ホウ酸、及び／又はホウ酸塩を含む被覆剤、もしくは芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩を含有する被覆剤を被覆する方法であるが、原体として用いる発泡性を有する過炭酸ナトリウム粒子は、乾燥過炭酸ナトリウムを、或いは湿潤過炭酸ナトリウムを乾燥と同時に、100〜150℃、好ましくは、110〜120℃に加熱処理することによって得ることができる。加熱処理時間は、加熱温度、及び所望する発泡量との関係で特に限定できないが、好ましい処理温度、及び処理時間は、それぞれ110〜120℃、及び5〜10分である。
【０００９】
原体の発泡性を有する過炭酸ナトリウム粒子のガス発生量は、被覆過炭酸ナトリウムの安定性、及び溶解性の双方に影響を与える。該ガス発生量を多くすると、被覆過炭酸ナトリウムの溶解速度を速くすることはできるが、安定性を低下させてしまう。安定性と、水に対する溶解性の二つの要件を充足させた被覆過炭酸ナトリウムを得るためには、該ガス発生量を、好ましくは、0.1〜7ml/g、より好ましくは、3〜6ml/gに調整する。
【００１０】
また、原体の発泡性を有する過炭酸ナトリウム粒子の粒径も被覆過炭酸ナトリウムの安定性、及び溶解性の双方に影響を与える。該粒径が小さい程、溶解速度は速くなるが、安定性は損なわれる。被覆過炭酸ナトリウムの安定性への影響を抑えるためには、該粒径が、100〜2000μの原体を用いることが好ましく、500〜2000μの原体を用いるのがより好ましい。
【００１１】
本発明の被覆過炭酸ナトリウムを得る他の方法は、過炭酸ナトリウム粒子に、ホウ酸、及び／又はホウ酸塩を含む被覆剤、もしくは芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩を含有する被覆剤を被覆した後に、発泡化処理を行う方法であるが、発泡化処理は、100〜150℃、好ましくは、110〜120℃に加熱することによって行う。
尚、被覆後に発泡化処理を行う方法においても、ガス発生量は、被覆過炭酸ナトリウムの安定性、及び溶解性の双方に影響を与えるので、そのガス発生量は、好ましくは、0.1〜7ml/g、より好ましくは、3〜6ml/gである。
【００１２】
本発明で用いる被覆剤の一つのグループは、ホウ酸、ホウ酸塩であり、具体的には、オルトホウ酸、メタホウ酸、テトラホウ酸、メタホウ酸ソーダ2水塩、メタホウ酸ソーダ4水塩、及びホウ砂等であり、もう一つのグループは、芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩であり、具体的には、p-トルエンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、m-キシレンスルホン酸ナトリウム等である。
【００１３】
ホウ酸、ホウ酸塩の量は、過炭酸ナトリウムに対して、好ましくは、0.1〜20重量％であり、より好ましくは、1.0〜10重量％である。
尚、前記ホウ酸、又はホウ酸塩等の被覆剤に、メタ珪酸ソーダ、オルソ珪酸ソーダ、粉末珪酸ソーダ１号、２号、３号、及び液体珪酸ソーダ１号、２号、３号等の珪酸塩を併用すると、被覆過炭酸ナトリウムの安定性を高めることができる。その珪酸塩の量は、過炭酸ナトリウムに対して、好ましくは、0.1〜10重量％、より好ましくは、1.0〜5重量％である。珪酸塩の添加は、安定性を高めるが、被覆過炭酸ナトリウムの溶解性を悪くする。しかし、炭酸ナトリウム等の炭酸塩を珪酸塩と共に添加すると、悪化した溶解性を改善することができるので、珪酸塩と炭酸塩を併用して使用することが好ましい。炭酸塩の量は、過炭酸ナトリウムに対して、好ましくは、1.0〜20重量％、より好ましくは、5〜10重量％である。
【００１４】
芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩の量は、過炭酸ナトリウムに対して、好ましくは、1.0〜10重量％であり、芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩を被覆剤として用いる場合も珪酸塩、及び／又は炭酸塩を適宜併用することができる。
【００１５】
被覆処理は、通常行われている手法で行うことができる。例えば、発泡性過炭酸ナトリウムに、被覆剤の水溶液、或いはスラリーを噴霧、或いは滴下する。
【実施例】
【００１６】
参考例１〜３
平均粒径1000μ、ガス発生量5ml/gの発泡性過炭酸ナトリウムを調整し、これに表１に示す各被覆剤の水溶液、もしくはスラリーを、噴霧、又は滴下して被覆した。各被覆剤の添加量は、過炭酸ナトリウムに対する重量％である。  
それぞれの被覆過炭酸ナトリウムについて、対ゼオライト安定性、及び溶解速度を測定し、その結果を表１に示した。被覆過炭酸ナトリウムのガス発生量は、4〜5ml/gであった。尚、安定度、及び溶解速度の測定方法は、次の通りである。
＜安定度＞：サンプルをそれぞれ1.0g（被覆過炭酸ナトリウム0.9gに市販ゼオライト0.1gを混合したもの）を、50ml容プラスチック容器に入れ、蓋（ピンポール付き）をして、50℃、70%RHの条件下に48時間放置した後、有効酸素残存率を次式で求めた。有効酸素の測定は、過マンガン酸カリウム滴定法を用いた。
有効酸素残存率(%)＝（保存後の有効酸素／保存前の有効酸素）×100
＜溶解速度＞：1リットルビーカーに20℃の水 1000mlを入れ、300rpmで攪拌機を攪拌し、その中に試料1gを入れ、電導度が一定になった時点を終点とする。最大電導度に0.99を掛け、得られた電導度に達するのに要した時間を求め溶解速度とした。
【００１７】
【表１】
2011136900.tif 000002
【００１８】
実施例１〜２、及び比較例１
平均粒径1000μの過炭酸ナトリウム粒子に、過炭酸ナトリウムに対して、メタホウ酸ソーダ4水塩を 6重量％、及び1号ケイ酸ソーダ
を1重量％を被覆し、得られた被覆過炭酸ナトリウムを乾燥した後、発泡化処理を行い、表２に示す発泡量を有する発泡性被覆過炭酸ナトリウムを得た。参考例１と同様に安定度、及び溶解速度を測定した。結果は、表２に示す。（比較例１は、発泡化処理を行わなかった）
【００１９】
【表２】
2011136900.tif 000003
【００２０】
実施例３〜４、及び比較例２
平均粒径1000μの過炭酸ナトリウム粒子に、過炭酸ナトリウムに対して、m-キシレンスルホン酸ソーダを５重量％被覆し、得られた被覆過炭酸ナトリウムを乾燥した後、発泡化処理を行い、表３に示す発泡量を有する発泡性被覆過炭酸ナトリウムを得た。参考例１と同様に安定度、及び溶解速度を測定した。結果は、表２に示す。（比較例２は、発泡化処理を行わなかった）
【００２１】
【表３】
2011136900.tif 000004