(57)【要約】【課題】  残香がなく、香り立ちがやわらかな香料組成物を提供する。【解決手段】  ４−メチル−２−（２−メチルプロピル）テトラヒドロ−２Ｈ−４−ピラノール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシ−フェニル)−プロパナール、メチルジヒドロジャスモネート、３，７−ジメチル−７−メトキシ−２−オクタノール、メントール、シトロネロール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、ベルガモット油、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、シトロネリルアセテート、エチルリナロール、リナロール、ターピネオール、シスジャスモン、イラン油、ヒドロキシシトロネロール、オイゲノール、アリルカプロエート、ヘリオトロピン、フェニルアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒドからなる群より選ばれる一種または二種以上の成分を含み、  エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水中に０．０１質量％溶解し得ることを特徴とする香料組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４−メチル−２−（２−メチルプロピル）テトラヒドロ−２Ｈ−４−ピラノール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシ−フェニル)−プロパナール、メチルジヒドロジャスモネート、３，７−ジメチル−７−メトキシ−２−オクタノール、メントール、シトロネロール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、ベルガモット油、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、シトロネリルアセテート、エチルリナロール、リナロール、ターピネオール、シスジャスモン、イラン油、ヒドロキシシトロネロール、オイゲノール、アリルカプロエート、ヘリオトロピン、フェニルアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒドからなる群より選ばれる一種または二種以上の成分を含み、
エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水中に０．０１質量％溶解し得ることを特徴とする香料組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の香料組成物において、前記群から選ばれる一種または二種以上の成分を含み、エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水中に０．０３質量％溶解し得ることを特徴とする香料組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の香料組成物を含むことを特徴とする化粧料。
【請求項４】
請求項３に記載の化粧料において、化粧料中香料組成物を実分として０．００１〜１．０質量％含むことを特徴する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は香料組成物、特に残香がなく、香り立ちがやわらかな香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、香料を含有する賦香した製品としては、香水、オーデコロン等が知られている。通常、これらの製品への香料の配合には、香料用溶媒として多量のエタノールを主成分として配合するか、香料の可溶化剤として界面活性剤または多価アルコールを配合する方法が用いられてきた。
一方、近年では、ライフスタイルの変化に伴い、日常的にフレグランスの使用する場面が増えている。このため、これらの賦香した製品に対し、香気の持続性、ライトな使用感触等の様々な付加価値のニーズが高まっている。
残香がない香料組成物を作成する場合、従来は分子量の小さい、揮発性の高い成分を用いている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−３５５６９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、前記残香のない香料組成物は、揮発性の高い成分を用いているため香り立ちが強く、最初に嗅いだ際の第一印象がきつくなってしまう傾向がある。
一方、スキンケア等に使用される製品の香りには、残り香のなさとともに、香り立ちのやわらかさも求められている。
本発明は上記従来技術に鑑み行われたものであり、その解決すべき課題は、従来得られなかった残香がなく、やわらかな香り立ちの香料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するために本発明者らが鋭意研究を行った結果、特定の香料成分を含み、エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水に特定量溶解するものを選択することにより、残香がなく、やわらかな香り立ちの香料組成物の製造が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明の香料組成物は、４−メチル−２−（２−メチルプロピル）テトラヒドロ−２Ｈ−４−ピラノール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシ−フェニル)−プロパナール、メチルジヒドロジャスモネート、３，７−ジメチル−７−メトキシ−２−オクタノール、メントール、シトロネロール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、ベルガモット油、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、シトロネリルアセテート、エチルリナロール、リナロール、ターピネオール、シスジャスモン、イラン油、ヒドロキシシトロネロール、オイゲノール、アリルカプロエート、ヘリオトロピン、フェニルアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒドからなる群より選ばれる一種または二種以上の成分を含み、
エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水中に０．０１質量％溶解し得ることを特徴とする。
前記香料組成物は、前記群から選ばれる一種または二種以上の成分を含み、エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水中に０．０３質量％溶解することが好適である。
前記香料組成物は、化粧料に配合することが好適である。
前記化粧料において、化粧料中香料組成物を実分として０．００１〜１．０質量％含むことが好適である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、香料組成物が前記した香料成分からなる群より選ばれ、エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水中に０．０１質量％溶解するものを選択することで、残香がなく、やわらかな香り立ちの香料組成物を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明にかかる香料組成物処方１を含む化粧水（試験例５−１）と市販の化粧料用香料を配合した化粧水（試験例５−２）における（Ａ）香りの強さ、（Ｂ）香りの強さの好み、（Ｃ）香りの嗜好の評価を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の好適な実施形態について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１０】
本発明にかかる香料組成物は、４−メチル−２−（２−メチルプロピル）テトラヒドロ−２Ｈ−４−ピラノール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシ−フェニル)−プロパナール、メチルジヒドロジャスモネート、３，７−ジメチル−７−メトキシ−２−オクタノール、メントール、シトロネロール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、ベルガモット油、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、シトロネリルアセテート、エチルリナロール、リナロール、ターピネオール、シスジャスモン、イラン油、ヒドロキシシトロネロール、オイゲノール、アリルカプロエート、ヘリオトロピン、フェニルアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒドからなる群より選ばれる一種または二種以上の成分を含むものである。
これらの香料成分の中でも、特に４−メチル−２−（２−メチルプロピル）テトラヒドロ−２Ｈ−４−ピラノール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシ−フェニル)−プロパナール、メチルジヒドロジャスモネート、３，７−ジメチル−７−メトキシ−２−オクタノール、メントール、シトロネロールを好適に用いることができる。
【００１１】
上記した４−メチル−２−（２−メチルプロピル）テトラヒドロ−２Ｈ−４−ピラノールは、フロローサ（ジボダン社商品名）、２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシ−フェニル)−プロパナールは、ヘリオナール（ＩＦＦ社商品名）、メチルジヒドロジャスモネートは、ヘディオン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社商品名）、３，７−ジメチル−７−メトキシ−２−オクタノールは、オシロール（ＩＮＮＯＳＰＥＣ ＬＩＭＩＴＥＤ社商品名）、３−メチル−５−フェニルペンタノールは、フェノキサノール（ＩＦＦ社商品名）、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピランは、ジャスマール（ＩＦＦ社商品名）として手に入れることができる。
【００１２】
本発明にかかる香料組成物は、エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水中に少なくとも０．０１質量％、好ましくは０．０３質量％溶解し得るものである。エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水中に０．０１質量％未満しか溶解しない場合、残香が残ったり、香り立ちが強くなってしまう。
また、本発明において、溶解しているかどうかは、濁度により判断した。すなわち、本発明では、黒板法で濁度を測定し、濁度が４０以下のものを溶解していると判断した。本発明にかかる香料成分のエタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水への溶解性は、より高い方が残香性のなさ、香り立ちのやわらかさの点から好ましいため、濁度が２０以下であることが特に好ましい。
【００１３】
また、本発明にかかる香料組成物には上記必須成分に加え、本発明の効果を損ねない範囲において通常用いられる他の成分を配合することができる。
例えば、本発明の香料組成物には上記香料成分以外の香料成分を配合することも可能であるが、その配合量は香料組成物中の香料成分全体に対して３０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは１５質量％以下である。さらに、本発明においては、実質的に上記香料成分以外の香料成分を含有しないことが最も好ましい。上記香料成分以外の香料成分の配合量が３０質量％を超えると、残香が残ったり、香り立ちが強くなってしまう。
【００１４】
また、本発明にかかる香料組成物は、香料成分が気化し、吸入し得る形態のものであればどのようなものでもよく、特にその剤型等の形態によって限定されるものではないが、本発明にかかる香料組成物は、化粧料に配合されることが好適である。
【００１５】
本発明にかかる香料組成物を配合される化粧料は、上記した成分の他、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、水等、通常化粧料や医薬部外品に用いられる成分を配合することができ、常法により製造される。
本発明にかかる化粧料の形態は、いずれのものでもよく、フェイシャル化粧料、メーキャップ化粧料、ボディー化粧料、芳香化粧料、毛髪化粧料等が挙げられるが、化粧水、乳液等のスキンケア化粧料に使用することが特に好適である。
【００１６】
本発明にかかる香料組成物を化粧料に配合する際、化粧料中香料組成物が実分として０．００１〜１．０質量％含むことが好適である。化粧料中の香料組成物が実分として０．００１質量％未満では、香りの強さが弱すぎて香りを適度な強さで感じることは難しく、また、化粧料中の香料組成物が実分として１．０質量％を超えると、香りの強さが強すぎて香りを適度な強さで感じることは難しい。また、本発明にかかる香料組成物はエタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水中に０．０１質量％溶解し得るものであるため、従来香料成分を溶解するために使用されてきたアルコールや活性剤等を低減することができる。このため、香り立ちのやわらかさ、残香性のなさだけではなく、低刺激性の化粧料も製造することができる。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の例において、配合量の記載は特に断りがない限り、質量％を意味する。はじめに各試験例で用いた評価方法について説明する。
【００１８】
評価（１）：香り立ち
試料の香り立ちについて専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
◎：１０名中８名以上が、香り立ちがやわらかいと認めた。
○：１０名中６名以上８名未満が、香り立ちがやわらかいと認めた。
△：１０名中４名以上６名未満が、香り立ちがやわらかいと認めた。
×：１０名中４名未満が、香り立ちがやわらかいと認めた。
【００１９】
評価（２）：残香性
試料を肌に塗布１分後の残香性の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
◎：１０名中８名以上が、香りが残っていないと認めた。
○：１０名中６名以上８名未満が、香りが残っていないと認めた。
△：１０名中４名以上６名未満が、香りが残っていないと認めた。
×：１０名中４名未満が、香りが残っていないと認めた。
【００２０】
下記表１に記載した配合組成なる試料について、上記評価方法により実使用試験を実施した。各試料について、香り立ちおよび残香性を上記評価（１）、（２）の基準にて専門パネラー１０名により試験した。結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】
2011084617.tif 000002
【００２２】
メントールおよびシトロネロールを配合した試験例１−１において、試料は残香性のなさだけではなく、香り立ちのやわらかさに非常に優れていた。
一方、メントールおよびリモネンを配合した試験例１−２の試料は、残香性のなさには優れていたものの、香り立ちのやわらかさは劣るものであった。
メントールとチモールを配合した試験例１−３の試料は、香り立ちのやわらかさにやや優れているが、残香性が非常にあるものであった。
シトロネロールとリモネンを配合した試験例１−４の試料は、残香性のなさには優れていたものの、香り立ちのやわらかさは劣るものであった。
シトロネロールとチモールを配合した試験例１−５の試料は、香り立ちのやわらかさにやや優れているが、残香性が非常にあるものであった。
リモネンおよびチモールを配合した試験例１−６の試料は、残香性があり、香り立ちがやわらかではなかった。
【００２３】
本発明者らがさらに詳細に検討を行った結果、４−メチル−２−（２−メチルプロピル）テトラヒドロ−２Ｈ−４−ピラノール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、２−メチル−３−(３，４−メチレンジオキシ−フェニル)−プロパナール、メチルジヒドロジャスモネート、３，７−ジメチル−７−メトキシ−２−オクタノール、メントール、シトロネロール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、ベルガモット油、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、シトロネリルアセテート、エチルリナロール、リナロール、ターピネオール、シスジャスモン、イラン油、ヒドロキシシトロネロール、オイゲノール、アリルカプロエート、ヘリオトロピン、フェニルアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒドを単独で、もしくはいずれかの香料成分を組み合わせて用いることによって、残香性がなく、香り立ちがやわらかな香料組成物が得られることが確認された。
【００２４】
また、上記した香料成分には、揮発性が全く異なっているものも多く存在していた（例えば、シスジャスモンは揮発性が低いのに比べ、メントールは揮発性が高い）。また、香調についてもさまざまであった（例えば、オイゲノールはスパイシーな香調であるのに対し、アリルカプロエートはフルーティな香調である）。このことから、香り立ちがやわらかく残香がない香料成分は、単純に揮発性や分子量、香調等との関係で決定されるものでないことも明らかとなった。
【００２５】
さらに詳しく調べるために、本発明にかかる香料成分であるリナロール、ヘリオトロピン、ターピネオール、オイゲノールを含む下記表２に記載した配合組成なる試料について、各評価方法により実使用試験を実施した。各試料について、香り立ちおよび残香性を上記評価（１）、（２）の基準にて専門パネラー１０名により試験を行った。また、エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水への溶解性を確認するために、濁度を下記評価方法（３）にて測定した。結果を表２に示す。
【００２６】
評価（３）：濁度
香料成分のエタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水への濁度を黒板法により測定した。測定機器は、積分球式濁度計TR-35  TURBIDI METER（三菱化成社製）を用いた。
【００２７】
【表２】
2011084617.tif 000003
【００２８】
リナロールとヘリオトロピンとを配合した試験例２−１は、非常に香り立ちがやわらかく、残香性がなく、濁度は低かった。
リナロールとターピネオールとを配合した試験例２−２は、香り立ちがやわらかく、残香性のなさに非常に優れていて、濁度は低かった。
リナロールとオイゲノールとを配合した試験例２−３は、香り立ちがやわらかく、残香性もなく、濁度は低かった。
ヘリオトロピンとターピネオールとを配合した試験例２−４は、非常に香り立ちがやわらかく、残香性もなく、濁度は低かった。
ヘリオトロピンとオイゲノールとを配合した試験例２−５は、香り立ちがやわらかく、残香性のなさにやや優れており、濁度はやや低かった。
ターピネオールとオイゲノールとを配合した試験例２−６は、香り立ちと残香性にやや優れており、濁度はやや低かった。
したがって、上記香料成分のエタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水への溶解性が高い場合に、特に香り立ちがやわらかく、残香のない香料組成物が得られることが明らかとなった。
【００２９】
次に、上記香料成分のエタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水への溶解性が香りへ与える影響をさらに詳しく調べるために、下記表３に記載した配合組成なる試料について、各評価方法により実使用試験を実施した。各試料について、香り立ちおよび残香性を上記評価（１）、（２）の基準にて専門パネラー１０名により試験を行い、濁度を上記評価方法（３）にて測定した。結果を表３に示す。
【００３０】
【表３】
2011084617.tif 000004
【００３１】
本発明に特徴的な香料成分を適宜配合し、エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水に０．０３質量％溶解させた際の溶解性が高い試験例３−１、３−２は、残香性のなさおよび香り立ちのやわらかさに非常に優れていた。また、本発明に特徴的な香料成分を適宜配合し、エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水に０．０３質量％溶解している試験例３−３は、残香性のなさおよび香り立ちのやわらかさに優れていた。しかし、本発明に特徴的な香料成分を適宜配合したものの、エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水に０．０３質量％溶解していない試験例３−４は、残香性のなさにやや優れているものの、香り立ちのやわらかさに劣ってしまった。
したがって、本発明にかかる香料組成物において、前記香料成分がエタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水に０．０３質量％溶解する場合に、特に残香性がなく、香り立ちがやわらかな香料組成物が得られることが確認された。
【００３２】
次に、本発明にかかる香料組成物を化粧料に配合する際の好適な配合量を検討するために、本発明にかかる香料組成物としてエチルリナロール（エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水へ０．０３質量％溶解する）を用い、下記表４に記載した配合組成なる化粧料（化粧水）の試料を製造し、各評価方法により実使用試験を実施した。各化粧料について、香りの強さの嗜好性を下記評価（４）の基準にて専門パネラー１０名により試験を行った。結果を表４に示す。
【００３３】
評価（４）：香りの強さの嗜好性
化粧料を肌に塗布時の香りの強さを専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
◎：１０名中８名以上が、香りの強さが好きと認めた。
○：１０名中６名以上８名未満が、香りの強さが好きと認めた。
△：１０名中４名以上６名未満が、香りの強さが好きと認めた。
×：１０名中４名未満が、香りの強さが好きと認めた。
【００３４】
【表４】
2011084617.tif 000005
【００３５】
香料組成物を適宜含んだ試験例４−２〜４−５において、化粧料は適度な香りの強さを有しており、嗜好性が高かった。しかし、香料組成物の量が少ない試験例４−１において、化粧料は香りが弱すぎて香りを適度な強さで感じることはできなかった。また、香料組成物の量が多い試験例４−６〜４−７において、化粧料は香りが強すぎて香りを適度な強さで感じることはできなかった。
以上のことから、本発明にかかる香料組成物を含む化粧料は、化粧料中香料組成物を実分として０．００１〜１．０質量％含むことが好適であることがわかる。
【００３６】
つづいて、本発明者らは、本発明にかかる香料組成物を含む化粧料（化粧水）を調製し、当該化粧料の香りの性質について評価を行った。本発明にかかる香料組成物を配合した化粧水の処方を表５（試験例５−１）に示す。対照としては、本発明の香料組成物でない（エタノール３％、ＤＰＧ５％を含有する水に不溶である）市販の化粧料用香料を配合した化粧水（試験例５−２）を使用した。専門パネラー３１名に、それぞれの化粧水の使用中および使用直後の香りの強さについて、１（強い）〜５（弱い）、香りの強さの好みについて、１（強さが嫌い）〜５（強さが好き）、香りの嗜好の使用中および総合評価について、１（嫌い）〜５（好き）の５段階で評価してもらった。結果を図１に示す。
【００３７】
【表５】
2011084617.tif 000006
【００３８】
図１によると、本発明にかかる香料組成物を含む試験例５−１の化粧水では、香りの強さは同程度であるが、香りの強さが好きで、嗜好も高いことから、試験例５−２の市販の化粧料用香料を配合した化粧水より評価が高いことがわかる。
【００３９】
以上の知見に基づいて、本発明者らが実際に調製した香料組成物の処方例を以下に示す。
【００４０】
【表６】
2011084617.tif 000007
香料組成物処方１のエタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水へ０．０３質量％溶解させた際の濁度は１９であった。
【００４１】
【表７】
2011084617.tif 000008
香料組成物処方２のエタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水へ０．０２質量％溶解させた際の濁度は２３であった。
【００４２】
【表８】
2011084617.tif 000009
香料組成物処方３のエタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水へ０．００１質量％溶解させた際の濁度は１２であった。なお、香料組成物処方３は、エタノール３％とジプロピレングリコール５％を含有する水中に０．０１質量％溶解し得るものであった。
【００４３】
以下に本発明の他の実施例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。本発明にかかる香料組成物を配合した化粧料は、いずれも残香性がなく、香り立ちがやわらかであった。
【００４４】
処方例１）化粧水（可溶化系）                                      （質量％）
エチルアルコール                                                    ５
グリセリン                                                          １
１，３−ブチレングリコール                                          ５
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル    ０．２
ヘキサメタリン酸ナトリウム                                          ０．０３
トリメチルグリシン                                                  １
ポリアスパラギン酸ナトリウム                                        ０．１
α−トコフェロール  ２−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム  ０．１
チオタウリン                                                        ０．１
ＥＤＴＡ３ナトリウム                                                ０．１
カルボキシビニルポリマー                                            ０．０５
水酸化カリウム                                                      ０．０２
フェノキシエタノール                                                  適量
本発明の香料組成物処方１                                            ０．１
精製水                                                                残余
【００４５】
処方例２）保湿ジェル（高分子系）        （質量％）
グリセリン                                ２
１，３−ブチレングリコール                ５
水酸化カリウム                            ０．１
魚類コラーゲン                          ２０
エデト酸−３Ｎａ                          ０．０５
カルボキシビニルポリマー                  ０．２５
パラオキシ安息香酸エステル                  適量
本発明の香料組成物処方２                  ０．０５
精製水                                      残余
【図１】
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