(57)【要約】【課題】艶等の優れた外観と適度な耐久性を有する、タイヤ用表面処理組成物を提供すること。【解決手段】下記（Ａ）及び（Ｂ）を含むことを特徴とする、タイヤ用表面処理組成物。（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含むものである、不飽和単量体の重合体（上記で、R1，R2は、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基を表し、R1とR2は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。）（Ｂ）主たる側鎖及び末端基が、下記R3及び／又はR4であるシリコーンオイル（上記で、R3，R4は、炭素数１乃至５のアルキル基又はフェニル基を表し、R3とR4は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）及び（Ｂ）を含むことを特徴とする、タイヤ用表面処理組成物。
（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含むものである、不飽和単量体の重合体
（上記で、R1，R2は、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基を表し、R1とR2は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。）
（Ｂ）主たる側鎖及び末端基が、下記R3及び／又はR4であるシリコーンオイル
（上記で、R3，R4は、炭素数１乃至５のアルキル基又はフェニル基を表し、R3とR4は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。）
【請求項２】
（Ａ）のガラス転移温度が、−５〜１５℃であることを特徴とする、請求項１記載のタイヤ用表面処理組成物。
【請求項３】
（Ｂ）のR3がメチル基，R4がフェニル基であることを特徴とする、請求項１又は２記載のタイヤ用表面処理組成物。
【請求項４】
（Ａ）のR1，R2が、メチル基及び／又はエチル基であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載のタイヤ用表面処理組成物。
【請求項５】
更に下記（Ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載のタイヤ用表面処理組成物。
（Ｃ）消泡剤
【請求項６】
更に下記（Ｄ）を含むことを特徴とする、請求項１乃至５のいずれかに記載のタイヤ用表面処理組成物。
（Ｄ）アルコール
【請求項７】
（Ａ）中の、NR1R2又はNR1を含むモノマー成分の割合が、（Ａ）の重合体総量を１００として０．１〜１０質量％であることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載のタイヤ用表面処理組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤに、艶や光沢等を付与し得るタイヤ用表面処理組成物に関するものであり、適度な耐久性を有する、タイヤ用表面処理組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車等に用いられるタイヤは、酸化や紫外線劣化、走行による摩耗・劣化により白ぼけたり、茶色く変色してタイヤの美観を損ねるものが多い。
【０００３】
そのため、タイヤ表面に、艶出し剤や、光沢付与剤その他の、各種の表面処理組成物を付与して使用するのが一般的である。
【０００４】
特に、艶出し剤としては、従来、シリコーンオイルが用いられて来た。
【０００５】
しかしながら、シリコーンオイルには、艶出し効果には優れるものの、施与面がべたつき、埃等を吸着し、却って美観を損ねる，水との接触で溶出したシリコーンオイルがスリップの原因になる，等の問題がある。
【０００６】
これらの問題を解消するため、近年、シリコーンオイルを主成分としないタイヤ用表面処理組成物が、種々研究されており、例えば、特許文献１や２等のように、アクリル系樹脂を主成分とするものが開発されている。
【０００７】
特許文献１には、ガラス転移温度が０〜５０℃の、（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いた、良好な外観とともに、耐久性，密着性，耐水性等を有し、長期間、タイヤ表面を保護し得るタイヤ用艶出し塗料組成物が記載されている。
【０００８】
しかし、この特許文献１の組成物は、確かに耐久性，耐水性等に優れるが、強固な塗膜を形成するあまり、縁石等との接触により塗膜に一旦ひび割れが生じたり、経時変化で塗膜が劣化した場合等に、洗浄によって全体的に除去しようとしても容易に除去できずにまだらに残ってしまい、その結果、艶出し塗料組成物によって付与された機能や外観も不均一となって、不都合であるという問題を有していた。
そして、機能や外観の回復のために、まだらに残った上から重ね塗りをすると、今度は次第に外観を損ねるという問題もあった。
【０００９】
特許文献２では、この問題を解消するため、可塑剤を水分散性又は水溶性とすることで、敢えて、塗膜強度を落とし、水洗容易性を付与することによって、このまだら残りを解消する工夫がなされている。
【００１０】
ところが、この特許文献２の艶出し剤は、水洗容易性は付与されるものの、特許文献１の本来目指していた耐久性が落ち過ぎてしまうという問題を抱えている。
【００１１】
しかも、この水洗容易性の付与というのは、いわば上記のまだら残りを、洗浄という人為的な作業によって修復しようとするものであって、根本的な解決とは言えない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０００−１４４０３８号公報
【特許文献２】特開２００２−２５６２２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明者は、上記の問題を解決するために鋭意検討した結果、例えばアクリル系樹脂のような重合体にアミノ基を導入することによって、特許文献１や２で使用を避けたシリコーンオイルを併用しても塗膜とタイヤの密着性は十分担保され、その一方で、劣化時のまだら残りは、タイヤの継続使用により自動的に目立たなくなる，という絶妙な塗膜耐久性を達成することができるばかりか、タイヤへの施与時においては、ムラ無くすばやく乾燥し、深い艶の付与等によってタイヤの外観もより良好にできることを見いだし、本発明に到達したものであって、その目的とするところは、塗膜に、適度な耐久性と、良好な外観・作業性を付与し得る、タイヤ用表面処理組成物を提供するにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上述の目的は、下記第一の発明から第七の発明によって、達成される。
【００１５】
＜第一の発明＞
下記（Ａ）及び（Ｂ）を含むことを特徴とする、タイヤ用表面処理組成物。
（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含むものである、不飽和単量体の重合体
（上記で、R1，R2は、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基を表し、R1とR2は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。）
（Ｂ）主たる側鎖及び末端基が、下記R3及び／又はR4であるシリコーンオイル
（上記で、R3，R4は、炭素数１乃至５のアルキル基又はフェニル基を表し、R3とR4は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。）
【００１６】
＜第二の発明＞
（Ａ）のガラス転移温度が、−５〜１５℃であることを特徴とする、第一の発明に記載のタイヤ用表面処理組成物。
【００１７】
＜第三の発明＞
（Ｂ）のR3がメチル基，R4がフェニル基であることを特徴とする、第一又は第二の発明に記載のタイヤ用表面処理組成物。
【００１８】
＜第四の発明＞
（Ａ）のR1，R2が、メチル基及び／又はエチル基であることを特徴とする第一乃至第三の発明のいずれかに記載のタイヤ用表面処理組成物。
【００１９】
＜第五の発明＞
更に下記（Ｃ）を含むことを特徴とする、第一乃至第四の発明のいずれかに記載のタイヤ用表面処理組成物。
（Ｃ）消泡剤
【００２０】
＜第六の発明＞
更に下記（Ｄ）を含むことを特徴とする、第一乃至第五の発明のいずれかに記載のタイヤ用表面処理組成物。
（Ｄ）アルコール
【００２１】
＜第七の発明＞
（Ａ）中の、NR1R2又はNR1を含むモノマー成分の割合が、（Ａ）の重合体総量を１００として０．１〜１０質量％であることを特徴とする、第一乃至第六の発明のいずれかに記載のタイヤ用表面処理組成物。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のタイヤ用表面処理組成物は、ムラ無くすばやく乾燥し、しかも艶等の優れた外観と、適度な耐久性を有する塗膜を形成し得るものである。
ここで言う「適度な耐久性」とは、実用上十分な耐久性を有するものの、万が一、使用時にひび割れや劣化等の損傷が生じても、タイヤの継続使用によって、時間の経過とともに目立たなくなることを意味する。
つまり、従来技術のような、タイヤに強固に結合し過ぎ、損傷部位とそれ以外の部分の差が目立ったり、再度のタイヤへの施与時に重ね塗り等による外観の損傷が起こる，という問題が起きにくいことを意味する。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２４】
本発明のタイヤ用表面処理組成物は、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含むことを特徴とするものである。
【００２５】
（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含むものである、不飽和単量体の重合体
【００２６】
（上記で、R1，R2は、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基を表し、R1とR2は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。）
【００２７】
（Ｂ）主たる側鎖及び末端基が、下記R3及び／又はR4であるシリコーンオイル
【００２８】
（上記で、R3，R4は、炭素数１乃至５のアルキル基又はフェニル基を表し、R3とR4は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。）
【００２９】
［（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含むものである、不飽和単量体の重合体］
本発明のタイヤ用表面処理組成物に用いられる「（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含むものである、不飽和単量体の重合体」は、塗膜を形成することによってタイヤ表面に艶や光沢を付与する成分としての機能を発揮しうるものである。
【００３０】
《不飽和単量体の重合体》
本発明において、「不飽和単量体の重合体」とは、（メタ）アクリル酸等の不飽和単量体を主なモノマー成分とする重合体であり、１種類のモノマーからなる重合体のほか、２種以上のモノマー成分からなる共重合体を含むものである。
【００３１】
《NR1R2又はNR1を含むモノマー成分》
「NR1R2又はNR1を含むモノマー成分」とは、
（Ｘ）（メタ）アクリル酸等の、アクリル系樹脂原料モノマーの水素が、NR1R2に置換されたもの，
（Ｙ）メタ（アクリル）アミド，アリルアミン，エチレンイミン，
（Ｚ）上記（Ｙ）のＮＨ2基やＮＨ基の水素が、水素以外のR1やR2等に置換されたもの
等の、アミノ基等を含有する不飽和単量体を言う。
【００３２】
NR1R2又はNR1において、R1，R2は、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基を表し、R1とR2は、互いに同じであっても異なるものであっても良いが、R1，R2が、メチル基及び／又はエチル基であるものが好ましく、特に、R1，R2が、ともにメチル基（又はエチル基）であるのが好ましい。
【００３３】
上記の具体的なモノマーとしては、例えば下記のようなものが挙げられる。
【００３４】
アミノエチル（メタ）アクリレート
アミノプロピル（メタ）アクリレート
アミノブチル（メタ）アクリレート
【００３５】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート
【００３６】
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル（メタ）アクリレート
【００３７】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド
【００３８】
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド
【００３９】
アリルアミン，エチレンイミン又はこれらのアルキル置換物
【００４０】
尚、上記の「プロピル」は、「ｎ−プロピル」又は「ｉ−プロピル」であり、「ブチル」は、「ｎ−ブチル」，「ｉ−ブチル」，又は「ｔ−ブチル」である。
【００４１】
これらの中でも、市場からの入手が容易で、しかも広く一般に使用されており、安全性も確立している等の点で、以下のものが好ましい。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
【００４２】
《その他のモノマー成分》
「NR1R2又はNR1を含むモノマー」以外のモノマー成分としては、重合体の製造に一般に使用されるエチレン性不飽和単量体であれば良く、例えば、下記のようなものが挙げられる。
【００４３】
（メタ）アクリル酸エステルモノマー：
メチル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）アクリレート，ｎ−ブチル（メタ）アクリレート，ｉ−ブチル（メタ）アクリレート，ｔ−ブチル（メタ）アクリレート，２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート，ラウリル（メタ）アクリレート，ステアリル（メタ）アクリレート，シクロヘキシル（メタ）アクリレート，ｎ−デシル（メタ）アクリレート，グリコールジ（メタ）アクリレート，エチレングリコールジ（メタ）アクリレート，ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート，ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート等
【００４４】
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート：
メトキシエチル（メタ）アクリレート，エトキシエチル（メタ）アクリレート等
【００４５】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート：
２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等
【００４６】
カルボン酸含有エチレン性不飽和モノマー：
アクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸等
【００４７】
官能基を持つエチレン性不飽和モノマー：
グリシジル（メタ）アクリレート，（メタ）アクリロニトリル，（メタ）アクリルアミド等
【００４８】
その他：
酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，スチレン，αメチルスチレン等
【００４９】
（Ａ）を製造するに際し、上記の「NR1R2又はNR1を含むモノマー成分」や「その他のモノマー成分」を用いる際には、各々１種又は２種以上を用いることができる。
【００５０】
《「NR1R2又はNR1を含むモノマー」の割合》
本発明のタイヤ用表面処理組成物に用いられる（Ａ）の不飽和単量体の重合体成分における、このような「NR1R2又はNR1を含むモノマー」の共重合比率は、（Ａ）の重合体総量を１００として、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは０．２〜５質量％，特に好ましくは、０．３〜２質量％である。
【００５１】
０．１質量％以上で、タイヤを構成するゴムへのアミノ基の吸着性により、組成物の施与面への密着性が向上し、塗膜の耐久性を、より向上させることができるからである。
また、１０質量％以下で、被膜の無色透明性により優れ、また艶やムラも少なく、タイヤの外観が、より優れるからである。
【００５２】
《（Ａ）の重量平均分子量》
（Ａ）は、その重量平均分子量が、８０００〜１０００００であることが好ましい。
【００５３】
８０００以上で、タイヤ用表面処理組成物中で（Ａ）が適度な耐久性を有し、また、１０００００以下で均一に造膜し易くなるためである。
【００５４】
《（Ａ）のガラス転移温度》
（Ａ）は、そのガラス転移温度が、−５〜１５℃であることが好ましく、更に好ましくは０〜１０℃，特に好ましくは、２〜８℃である。
【００５５】
−５℃以上で、乾燥性に優れるため、タイヤ用表面処理組成物のべたつきが殆ど無くなり、３５〜４０℃となる戸外での使用にも耐えうる耐久性を特に発揮し易く、また、１５℃以下で、塗膜の柔軟性や密着性がより向上し、タイヤ応力歪みによる剥離の可能性もより少なくなるからである。
尚、このような望ましいガラス転移温度は、それぞれ固有のガラス転移温度を示す種々のモノマー成分を、適宜組み合わせることで、自由に調整可能である。
【００５６】
（Ａ）は、１種類の重合体であっても、２種類以上の重合体のアロイであっても良い。
【００５７】
《（Ａ）の含有量》
本発明のタイヤ用表面処理組成物における、（Ａ）の含有量は、組成物の剤形によって異なり、一概には言えないが、おおよそ、５〜５０質量％が好ましく、更に好ましくは、１０〜３０質量％，である。
特に、スプレータイプの場合、塗布タイプよりも低濃度で良く、上記範囲のうちでも、低い濃度が好ましい。
【００５８】
５質量％以上で、耐久性が特に優れ、５０質量％以下で、レベリング性に、より優れるからである。
レベリング性とは、組成物を塗装した表面の平滑性を言い、刷毛の跡やスプレーの滴跡が目立たないほど、レベリング性が高いと評価される。
【００５９】
《（Ａ）の製造方法》
上記の「NR1R2又はNR1を含むモノマー」を含むモノマーを重合して、（Ａ）の不飽和単量体の重合体を製造する方法としては、公知の方法が使用でき、特に制限されないが、例えば、塊状重合，溶液重合，懸濁重合，乳化重合等が挙げられる。
【００６０】
尚、溶液重合の場合の重合溶媒としては、不飽和単量体の重合体が溶解又は分散できるものであれば、特に制限されないが、特に、有機溶媒が好ましく、具体的には下記のようなものが挙げられる。
【００６１】
尚、本発明のタイヤ用表面処理組成物に用いられる「（Ｄ）アルコール」と、同じものであることが、組成物全体としての均質性・安定性等の点から好ましい。
【００６２】
（アルコール類）
メチルアルコール，エチルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，ｉ−プロピルアルコール，ｎ−ブチルアルコール，ｉ−ブチルアルコール，ｔ−ブチルアルコール等
【００６３】
（セロソルブ類）
セロソルブアセテート，メチルセロソルブ，エチルセロソルブ，ｎ−ブチルセロソルブ，ｉ−ブチルセロソルブ，ｔ−ブチルセロソルブ，ｎ−プロピルセロソルブ，ｉ−プロピルセロソルブ等
【００６４】
（プロピレングリコールエーテル類）
プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル，プロピレングリコールメチルエーテル，プロピレングリコールフェニルエーテル，ジプロピレングリコールメチルエーテル，プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等
【００６５】
（その他）
トルエン，酢酸エチル，酢酸ブチル，アセトン，メチルエチルケトン，芳香族系（石油留分）溶剤，フタル酸エステル系可塑剤，アルキルリン酸エステル等
【００６６】
［（Ｂ）主たる側鎖及び末端基が、下記R3及び／又はR4であるシリコーンオイル］
本発明のタイヤ用表面処理組成物に用いられる「（Ｂ）主たる側鎖及び末端基が、下記R3及び／又はR4であるシリコーンオイル」は、塗膜を形成することによってタイヤ表面に艶や光沢を付与する成分としての機能を発揮しうるのに加えて、タイヤ用表面処理組成物に、レベリング性，リコート性を向上させる機能を付与するものである。
レベリング性とは、施与後の表面の平滑性等の意味である。
また、リコート性とは、組成物を、再度施与する際の施与容易性を言う。
【００６７】
《主たる側鎖及び末端基が、R3及び／又はR4であるシリコーンオイル》
シリコーンオイルとは、シロキサン結合による主骨格を持つ、液体の人工高分子化合物の総称である。
【００６８】
上記で、R3，R4は、炭素数１乃至５のアルキル基又はフェニル基を表し、R3とR4は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。
【００６９】
上記の中でも、R3，R4は、メチル基とフェニル基，メチル基とメチル基，又はフェニル基とフェニル基の組み合わせであることが好ましく、特に、メチル基とフェニル基の組み合わせが好ましい。
【００７０】
これらの組み合わせをとることによって、（Ｂ）が、（Ｄ）のアルコール等に溶解し易く、均一な塗布が可能な、使い勝手の良いタイヤ用表面処理組成物が得られ易いからである。
尚、均一に塗布できるということは、耐久性や、艶，水洗容易性等の、本発明のタイヤ用表面処理組成物の機能も、施与面に均一に付与することができることを意味する。
【００７１】
「主たる」とは、側鎖又は末端基の、おおよそ８０％以上であることを意味し、好ましくは、９０％以上，更に好ましくは、９５％であることを意味し、R3，R4以外の置換基の含有を一切排除する趣旨では無いことを意味する。
【００７２】
尚、R3，R4以外の置換基であっても、疎水性の置換基であることが、タイヤ用表面処理組成物の耐久性を維持する点で好ましい。
【００７３】
《（Ｂ）のシリコーンオイルの具体例》
（Ｂ）のシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン，メチルフェニルシリコーン，ジフェニルシリコーン，又は、これらに、多少の「R3，R4以外の置換基」が含まれるもの等が挙げられるが、黄変等の点から、「R3，R4以外の置換基」が少ないほど好ましく、中でも、メチルフェニルシリコーンが好ましい。
メチルフェニルシリコーンの場合、溶媒であるアルコールへの溶解性に優れ、組成物中の成分が均一になるため、ムラの無い均一な塗膜が得られ易い他、耐久性も特に優れるからである。
【００７４】
（Ｂ）のシリコーンオイルは、１種類のシリコーンオイルであっても、２種類以上のシリコーンオイルを併用しても良い。
【００７５】
《（Ｂ）の含有量》
本発明のタイヤ用表面処理組成物における、（Ｂ）の含有量は、組成物の剤形によって異なり、一概には言えないが、おおよそ、１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは、２〜１５質量％，特に好ましくは、３〜１０質量％である。
特に、スプレータイプの場合、塗布タイプよりも低濃度で良く、上記範囲のうちでも、低い濃度が好ましい。
１質量％以上で、艶出し性が特に優れ、２０質量％以下で、造膜性に、より優れ、その結果、塗膜の乾燥性や耐久性もより向上するからである。
【００７６】
《（Ｂ）の製造方法》
（Ｂ）は、シラン類を加水分解し、生成したシラノールを脱水縮合する、公知の重合方法で製造することができるが、下記のような製品として、市場からも容易に入手可能である。
【００７７】
例えば、信越化学工業株式会社製の、ＫＦ５０，ＫＦ５４，ＫＦ５６，ＫＦ９６等が挙げられる。
【００７８】
［（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率］
上記の（Ａ）と（Ｂ）は、（Ａ）：（Ｂ）＝１．５：１〜１０：１であることが好ましく、より好ましくは、２：１〜５：１である。
１．５：１〜１０：１の範囲内で、塗膜の艶，レべリング性等に優れるからである。
【００７９】
［（Ｃ）消泡剤］
本発明のタイヤ用表面処理組成物には、上記（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、更に下記の（Ｃ）を含有させることが好ましい。
（Ｃ）消泡剤
【００８０】
この（Ｃ）消泡剤は、一般的に、表面処理組成物をタイヤ表面に施与する際に表面に生じ、作業性を低下させるばかりか、塗膜の仕上がりをも低下させる原因となる、プツプツした泡を防止するのに役立つものである。
【００８１】
（Ｃ）消泡剤には様々な種類があるが、ジメチルシリコーン等の溶剤に、疎水性シリカ等の、消泡性を付与し得る固形分（粉末等）を分散させたものが特に好適である。
【００８２】
《（Ｃ）消泡剤の含有量》
本発明のタイヤ用表面処理組成物における、（Ｃ）の含有量は、タイヤ用表面処理組成物を１００として、０．０１〜１０質量％となるようにすれば良く、更に好ましくは、０．０２〜５質量％，特に好ましくは、０．０５〜１質量％である。
【００８３】
０．０１質量％以上で、消泡性の付与効果に特に優れ、１０質量％以下で、造膜性に、より優れるからである。
【００８４】
《（Ｃ）の製造方法》
（Ｃ）は、シリコーンオイルに疎水性シリカを分散することで製造することができるが、下記のような製品として、市場からも容易に入手可能である。
【００８５】
例えば、
信越化学工業株式会社製：KS-508，KS-530, KS-531, KS-537, KS-538, KS-66, KS-69, KS-604, KF-6702, FA-630, KS-602A, KS-603, FA-600, KM-88P, KM-91P，
東レダウコーニングシリコーン株式会社製：BY-28-503
等が挙げられる。
【００８６】
［（Ｄ）アルコール］
本発明のタイヤ用表面処理組成物には、上記（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、更に下記の（Ｄ）を含有させることが好ましい
（Ｄ）アルコール
【００８７】
この（Ｄ）アルコールによって、艶，光沢をタイヤに均一に塗り広げることができる。
【００８８】
アルコールとしては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を、タイヤ用表面処理組成物に溶解又は分散できるものであれば、特に種類は問わないが、具体的には下記のようなものが挙げられる。
【００８９】
メチルアルコール，エチルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，ｉ−プロピルアルコール，ｎ−ブチルアルコール，ｉ−ブチルアルコール，ｔ−ブチルアルコール等
【００９０】
上記のうち、タイヤへの施与後の乾燥が早いだけでなく、異臭も殆ど無く、ある程度の極性があるために油分を多く含むタイヤへの攻撃性が少なく、本発明の（Ｂ）成分との相性が特に良いという点で、ｉ−プロピルアルコールが好ましい。
また、ｉ−プロピルアルコールは、同じく乾燥性に優れるメチルエチルケトンと比較して、塗膜のムラが生じ難いと言う利点もある。
【００９１】
《（Ｄ）アルコールの含有量》
本発明のタイヤ用表面処理組成物における、（Ｄ）の含有量は、３０〜９５質量％が好ましく、更に好ましくは、４０〜９０質量％，特に好ましくは、６０〜９０質量％である。
【００９２】
３０質量％以上で、塗り広げ性が特に優れ、９５質量％以下で、艶や光沢に、より優れるからである。
【００９３】
［その他の成分］
本発明のタイヤ用表面処理組成物には、上記成分の他、各種の溶剤や、染料，顔料，可塑剤，艶出し剤，光沢付与剤，紫外線防止剤，老化防止剤，防腐剤，防錆剤，香料その他の、タイヤ用表面処理剤に通常含有される各種の添加剤を、本発明の目的を阻害しない範囲で、必要に応じて適宜含有させることができる。
【００９４】
［本発明のタイヤ用表面処理組成物の製造方法］
本発明のタイヤ用表面処理組成物は、各種成分を溶剤に溶解，分散する等、公知の表面処理組成物の製造方法によって、製造することができ、例えば、「（Ｄ）のアルコール」に、「（Ａ）の重合体」を添加し、「（Ｂ）のシリコーンオイル」、「（Ｃ）の消泡剤」の順序に配合する等の方法が一般的であるが、この順序に限られるものでは無い。
【００９５】
［本発明のタイヤ用表面処理組成物の使用方法］
本発明のタイヤ用表面処理組成物は、均一にタイヤ面に施与することができる方法であれば良く、各種の公知の方法を採用することができ、例えば、トリガー（ハンド）スプレーやエアゾールスプレー等によるスプレー塗布の他、スポンジに含浸させて施与する方法，ローラーや刷毛等によって施与する方法等が挙げられる。
【００９６】
以下、本発明を、実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限られるものでは無い。
【実施例】
【００９７】
実施例に先立って、本発明のタイヤ用表面処理組成物の評価方法を、下記に示す。
【００９８】
［試験方法］
試験は、2007年式カローラフィールダー装着のタイヤ（横浜ゴム株式会社製：ＡＳＰＥＣ  195/65R15）を用いて行った。
【００９９】
下記に、各試験の試験方法及び評価基準を示す。
【０１００】
《耐久性評価試験方法》
上記タイヤの一部に実施例又は比較例の組成物をスポンジで塗布し、一ヶ月間使用後の艶耐久性を未処理部と比較し、目視評価した。
（走行距離＝５００ｋｍ）
具体的には、タイヤを５分割し、１箇所未処理とし、他の４箇所に実施例又は比較例の各タイヤ表面処理組成物をスポンジで塗布した（１本のタイヤで、４種類の組成物を試験）。
【０１０１】
［耐久性評価基準］
◎：艶の落ちは殆ど感じられず、未処理部に比較して十分に艶がある。
○：艶の落ちはあるが、未処理部に比較して十分に艶がある。
△：わずかに艶が感じられるが、未処理部との差は小さい。
×：殆ど艶が落ち、未処理部と差がない。
【０１０２】
《艶評価試験方法》
上記タイヤに実施例又は比較例の組成物をスポンジで塗布し、塗布直後の艶を目視で評価した。
【０１０３】
［艶評価基準］
◎：非常に深い艶がある。
○：深い艶がある。
△：薄い艶がある。
×：殆ど艶がない。
【０１０４】
《乾燥性評価試験方法》
上記タイヤに実施例又は比較例の組成物をスポンジで塗布し、タイヤの表面状態を指触で確認した。
【０１０５】
［乾燥性評価基準］
◎：5分以内にべたつき感がなくなる。
○：10分以内にべたつき感がなくなる。
△：10分を超えても若干べたつきあり。
×：べたつき感が強い。
【０１０６】
《ムラ評価試験方法》
上記タイヤに組成物をスポンジで塗布し、塗布直後のムラを目視で評価した。
【０１０７】
［ムラ評価基準］
◎：５０ｃｍの距離から見て、ムラが見られない。
○：２ｍの距離から見て、ムラが見られない。
△：２ｍの距離から見て、一部わずかにムラが見られる。
×：全体的にムラが見られる。
【０１０８】
［実施例１〜１３，比較例１〜２］
下記の表１の組成に従って、実施例及び比較例の各タイヤ用表面処理組成物（塗布用液剤）を製造した。
具体的には、下記のようにして製造した。
【０１０９】
「（Ｄ）のアルコール」に、「（Ａ）の重合体」を添加し、「（Ｂ）のシリコーンオイル」、「（Ｃ）の消泡剤」の順に配合した。
【０１１０】
実施例又は比較例の各タイヤ用表面処理組成物を、上記のタイヤに、スポンジで塗布し、上記の各種試験に供した。
【０１１１】
【表１】
2011143799.tif 000002
【０１１２】
尚、表１において示した「不飽和単量体の重合体（重合体１〜６）」は、表２に示した組成に従って以下のようにして製造した。
【０１１３】
＜不飽和単量体の重合体（重合体１〜６）の調製＞
下記表２に従って、「不飽和単量体の重合体」の製造のための各種不飽和単量体を準備し、重合のための装置として、攪拌機，窒素ガス導入口，温度計，還流コンデンサーを備える容量５００mlの反応容器を準備した。
【０１１４】
下記表２に示すように、重合体１〜６用の不飽和単量体合計１００重量部各々に対し、重合溶剤として、イソプロピルアルコール（IPA）１００重量部，及び重合開始剤として2，2’−アゾビスイソブチロニトリルを2重量部加えた。
【０１１５】
これを、上記反応容器中で、窒素ガス気流中、８０℃で反応させ、所定の分子量になるまで重合し、透明で粘稠性を有する樹脂成分（本発明に用いられる「不飽和単量体の重合体」）を含む樹脂溶液を得た。
得られた各樹脂溶液から、減圧下に溶媒を除去し、重合体１〜６を得た。
【０１１６】
重合体の平均分子量は、下記の条件のGPC法により、各試料を、固形分について１０mg／mlとなるようにTHF溶液で調整し、各々インジェクション量１００μlにて測定した。
【０１１７】
・GPC測定装置：昭和電工社製SHODEX SYSTE  11
・カラム：KF800P，KF−805，KF803，KF−801の４本直列
・移動層：THF
・流量：１ml／分
・カラム温度：45℃
・検出器：RI
・換算：ポリスチレン
【０１１８】
また、重合体１についてのガラス移転温度の算出結果も併せて表２に示す。
【０１１９】
尚、重合体１〜５は、本発明に用いられる、「（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含む重合体」である。
重合体６は、NR1R2又はNR1を含むモノマー成分を、モノマー成分として含まない重合体である。
【０１２０】
【表２】
2011143799.tif 000003
【０１２１】
尚、実施例のものは、特許文献１のもの（ガラス転移温度が０〜５０℃の、（メタ）アクリル酸エステル重合体と可塑剤を含有するもの）で問題となっていた、縁石等との接触による塗膜のひび割れや、経時変化による塗膜劣化が、タイヤの継続使用によって、自然に目立ちにくくなることが判明した。
具体的には、実施例の組成物を塗布したタイヤに、ひび割れや、経時劣化が生じた後、更に１０００ｋｍ走行させた後に観察した。
【０１２２】
また、（Ｄ）のアルコールとして、IPAを使用した実施例２は、IPAに替えてメチルエチルケトンを使用した実施例１０と比較して、ムラがより少なかった。
【０１２３】
表１の試験結果から、本発明の実施例のタイヤ用表面処理組成物は、比較例のものに比べて、乾燥性や、艶や外観等の維持，使用による耐久性等を総合的に見て、優れていた他、万が一、使用時にひび割れや劣化が生じても、時間の経過とともに目立たなくなり、再度のタイヤへの施与時に、重ね塗り等による外観の損傷という問題も無いということが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１２４】
本発明のタイヤ用表面処理組成物は、ムラ無くすばやく乾燥し、艶等の優れた外観及び、適度な耐久性を有する塗膜を形成し得るものである。