(57)【要約】【課題】ティッシュペーパー、トイレットペーパー等の拭取り紙に柔軟性、平滑性等の点で優れた風合いを付与することが可能であり、拭取り紙を変色させず、また、吸水性を阻害することのない拭取り紙処理用組成物を提供すること。【解決手段】所定のアミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンを拭取り紙処理用組成物に配合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式：
【化１】
2011084845.tif 000017
〔式中、
Ａは、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２２のアルキル基又は水酸基であり、
Ｒ１は、炭素原子数１〜２２のアルキル基であり、
Ｒ２は、
【化２】
2011084845.tif 000018
｛式中、Ｒ５は、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１〜２２の一価炭化水素基、アシル基、及び、式
【化３】
2011084845.tif 000019
（式中、Ｒ８は、炭素原子数１〜２２の一価炭化水素基である）で表される基からなる群より選択される有機基であり；ｅは０〜５の整数である｝で表される基であり、
Ｒ３は、−Ｒ９−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（ＣｌＨ２ｌＯ）ｇ−Ｒ１０（式中、Ｒ９は、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ１０は、水素原子又は炭素原子数が１〜２２の一価炭化水素基であり；ｆ及びｇは共に０〜５０であり、但し、ｆ及びｇが同時に０になることはなく；ｌは３以上の整数である）で表される基であり、
Ｒ４は、
【化４】
2011084845.tif 000020
又は、
【化５】
2011084845.tif 000021
｛式中、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１５は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１６は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜２２の一価炭化水素基であり；Ｘは−Ｒ１７−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｈ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｉ−Ｒ１８（式中、Ｒ１７は、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ１８は、水素原子又は炭素原子数が１〜２２の一価炭化水素基であり；ｈ及びｉは共に０〜５０であり、但し、ｈ及びｉが同時に０になることはなく；ｍは３以上の整数である）で示される基である｝で表される基であり、
ａ、ｂ及びｃは、それぞれ、０〜５００であり；１≦ｄ≦５００であり；１０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦１０００である〕で表されるアミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンを含む拭取り紙用処理剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）請求項１に記載のアミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサン、及び、
（Ｂ）式：
−Ｒ1９−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｊ（ＣnＨ2nＯ）ｋ−Ｒ２０（式中、Ｒ1９は、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ２０は、水素原子又は炭素原子数が１〜２２の一価炭化水素基であり；ｊ及びｋは、共に０〜５０であり、但し、ｊ及びｋが同時に０になることはなく；ｎは３以上の整数である）で表されるケイ素原子に結合する有機基を含有するオキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサン
を含む拭取り紙用処理剤組成物。
【請求項３】
さらに（Ｃ）界面活性剤を含む、請求項１または請求項２記載の拭取り紙用処理剤組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を、前記（Ａ）成分１００質量部に対して前記（Ｂ）成分５〜２，０００質量部の割合で含む、請求項２又は３記載の拭取り紙用処理剤組成物。
【請求項５】
（Ｄ）多価アルコールを更に含む、請求項２乃至４のいずれかに記載の拭取り紙用処理剤組成物。
【請求項６】
前記（Ｄ）成分を、前記（Ａ）成分１００質量部に対して前記（Ｄ）成分５０〜２０，０００質量部の割合で含む、請求項５記載の拭取り紙用処理剤組成物。
【請求項７】
前記（Ｄ）成分が、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、及び、ソルビトールからなる群から選択される少なくとも１種である請求項５又は６記載の拭取り紙用処理剤組成物。
【請求項８】
（Ｅ）水を更に含む、請求項２乃至７のいずれかに記載の拭取り紙用処理剤組成物。
【請求項９】
エマルジョンの形態である、請求項１乃至８のいずれかに記載の拭取り紙用処理剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９の拭取り紙用処理剤組成物で処理したことを特徴とする拭取り紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は拭取り紙処理用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ティッシュペーパー、トイレットペーパーに代表される拭取り紙の柔軟性及び平滑性を改善するために各種の処理が従来より行われている。
【０００３】
例えば、特開平３−９００号公報及び特開平２−２２４６２６号公報には、各種のポリオルガノシロキサンで表面処理したソフトティッシュペーパーが記載されている。また、特開平７−１４５５９６号公報には、ポリオルガノシロキサン及び多価アルコールにより拭取り紙の表面を処理する方法が提案されている。しかし、これらの拭取り紙は柔軟性及びがさつきの点で更に改善の余地があった。
【０００４】
一方、特開平６−３１１９４３号公報には、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン及びポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンの水分散液により拭取り紙を処理する方法が開示され、更に、特開２００６−１６９６９０号公報には、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン、グリセリン及びソルビトールで拭取り紙を処理する方法も提案されている。しかし、これらの方法では、柔軟性は向上するものの、黄変・吸水性の点で改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平３−９００号公報
【特許文献２】特開平２−２２４６２６号公報
【特許文献３】特開平７−１４５５９６号公報
【特許文献４】特開平６−３１１９４３号公報
【特許文献５】特開２００６−１６９６９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等の拭取り紙に柔軟性、平滑性等の点で優れた風合いを付与することが可能であり、且つ、拭取り紙を変色させず、また、吸水性を阻害することのない拭取り紙処理用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の目的は、下記一般式：
【化１】
2011084845.tif 000002
〔式中、
Ａは、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２２のアルキル基又は水酸基であり、
Ｒ１は、炭素原子数１〜２２のアルキル基であり、
Ｒ２は、
【化２】
2011084845.tif 000003
｛式中、Ｒ５は、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１〜２２の一価炭化水素基、アシル基、及び、式
【化３】
2011084845.tif 000004
（式中、Ｒ８は、炭素原子数１〜２２の一価炭化水素基である）で表される基からなる群より選択される有機基であり；ｅは０〜５の整数である｝で表される基であり、
Ｒ３は、−Ｒ９−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（ＣｌＨ２ｌＯ）ｇ−Ｒ１０（式中、Ｒ９は、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ１０は、水素原子又は炭素原子数が１〜２２の一価炭化水素基であり；ｆ及びｇは共に０〜５０であり、但し、ｆ及びｇが同時に０になることはなく；ｌは３以上の整数である）で表される基であり、
Ｒ４は、
【化４】
2011084845.tif 000005
又は、
【化５】
2011084845.tif 000006
｛式中、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１５は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１６は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜２２の一価炭化水素基であり；Ｘは−Ｒ１７−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｈ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｉ−Ｒ１８（式中、Ｒ１７は、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ１８は、水素原子又は炭素原子数が１〜２２の一価炭化水素基であり；ｈ及びｉは共に０〜５０であり、但し、ｈ及びｉが同時に０になることはなく；ｍは３以上の整数である）で示される基である｝で表される基であり、
ａ、ｂ及びｃは、それぞれ、０〜５００であり；１≦ｄ≦５００であり；１０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦１０００である〕で表されるアミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンを含む拭取り紙用処理剤組成物によって達成される。
【０００８】
好ましくは、本発明の拭取り紙用処理剤組成物は、
（Ａ）上記アミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサン、及び、
（Ｂ）式：−Ｒ1９−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｊ（ＣnＨ2nＯ）ｋ−Ｒ２０（式中、Ｒ1９は、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ２０は、水素原子又は炭素原子数が１〜２２の一価炭化水素基であり；ｊ及びｋは、共に０〜５０であり、但し、ｊ及びｋが同時に０になることはなく；ｎは３以上の整数である。）で表されるケイ素原子に結合する有機基を含有するオキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサン
を含む。
【０００９】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物は、更に（Ｃ）界面活性剤を含むことが好ましい。
【００１０】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物において、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して前記（Ｂ）成分５〜２，０００質量部の割合で存在することができる。
【００１１】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物は、（Ｄ）多価アルコールを更に含むことが好ましい。
【００１２】
前記（Ｄ）成分は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して前記（Ｄ）成分５０〜２０，０００質量部の割合で存在することができる。
【００１３】
前記（Ｄ）成分は、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、及び、ソルビトールからなる群から選択される少なくとも１種であることができる。
【００１４】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物は、（Ｅ）水を更に含むことが好ましい。
【００１５】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物は、エマルジョンの形態であってもよい。
【００１６】
本発明は、上記の拭取り紙用処理剤組成物で処理した拭取り紙にも関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物をティッシュペーパー、トイレットペーパー等の拭取り紙の処理剤として使用した場合、当該拭取り紙の拭取り性及び吸水性を損なわず、当該拭取り紙を変色させず、且つ、当該拭取り紙の柔軟性、平滑性等の風合いを向上させることができる。
【００１８】
また、本発明の拭取り紙用処理剤組成物は、エマルジョン形態の場合に、アミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンを含む分散相の粒径が小さいので、保存安定性にも優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物はアミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンを含む。本発明に使用されるアミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンは、主鎖のシロキサン鎖により平滑性及び柔軟性をティッシュペーパーやトイレットペーパー等の拭取り紙に付与し、更に、アミドポリエーテル基により、吸水性を低下させずに、拭取り紙によく吸着して、平滑性、柔軟性、及び、保湿性を拭取り紙に付与するものであり、下記一般式：
【化６】
2011084845.tif 000007
で表される。
【００２０】
上記一般式中、
Ａは、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２２のアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜３のアルキル基、又は、水酸基であり、
Ｒ１は、炭素原子数１〜２２のアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基、より好ましくは炭素原子数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ２は
【化７】
2011084845.tif 000008
｛式中、Ｒ５は炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素原子数１〜２２の一価炭化水素基、アシル基、及び、式
【化８】
2011084845.tif 000009
（式中、Ｒ８は、炭素原子数１〜２２の一価炭化水素基である）で表される基からなる群より選択される有機基であり；ｅは０〜５の整数であり、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。｝で表される基であり、
Ｒ３は、−Ｒ９−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｆ（ＣlＨ2lＯ）ｇ−Ｒ１０（式中、Ｒ９は、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ１０は、水素原子又は炭素原子数１〜２２、好ましくは炭素原子数１〜６の一価炭化水素基であり；ｆ及びｇは共に０〜５０であり、但し、ｆ及びｇが同時に０になることはなく；ｌは３以上の整数であり、好ましくは３〜６の整数であり、より好ましくは３、または４である）で表される基であり、
Ｒ４は、
【化９】
2011084845.tif 000010
又は、
【化１０】
2011084845.tif 000011
｛式中、Ｒ１１、Ｒ１３及びＲ１５は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１６は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜２２の一価炭化水素基であり；Ｘは、−Ｒ１７−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（ＣmＨ2mＯ）ｉ−Ｒ１８（式中、Ｒ１７は、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ１８は、水素原子又は炭素原子数が１〜２２の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜６の一価炭化水素基であり；ｈ及びｉは共に０〜５０であり、但し、ｈ及びｉが同時に０になることはなく；ｍは３以上の整数であり、好ましくは３〜６の整数であり、より好ましくは３、または４である）で示される基である｝で表される基であり、
ａ、ｂ及びｃは、それぞれ、０〜５００であり；１≦ｄ≦５００であり、；１０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦１０００である。
【００２１】
ａ、ｂ、ｃ及びｄの値は、上記の範囲であれば特に限定されないが、吸水性の観点からｂ≦ｃ＋ｄであることが好ましく、黄変の観点から、０≦ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≦０．１であることが好ましい。また、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ１以上であることがより好ましい。
【００２２】
ｆ、ｇ、ｈ、ｉは上記の範囲であれば特に限定されないが、吸水性の観点から、ｇ≦ｆであり、ｉ≦ｈであることが好ましく、１≦ｆ＋ｇ≦３０、１≦ｈ＋ｉ≦３０であることが好ましく、特に好ましくは、１≦ｆ＋ｇ≦２０、１≦ｈ＋ｉ≦２０である。
【００２３】
上記式において、オキシエチレン単位（Ｃ2Ｈ4Ｏ）、及び、ＣｌＨ2ｌＯ又はＣmＨ2mＯで表されるオキシアルキレン単位はブロック共重合していてもランダム共重合していてもよい。
【００２４】
二価炭化水素基としては、例えば、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等の炭素原子数１〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基；フェニレン基、ジフェニレン基等の炭素原子数６〜２２のアリーレン基；ジメチレンフェニレン基等の炭素原子数７〜２２のアルキレンアリーレン基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換された基が挙げられる。二価炭化水素基は、非置換の炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数１〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基であることが好ましく、メチレン基、ジメチレン基、又はトリメチレン基が特に好ましい。
【００２５】
一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の炭素原子数１〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基等の炭素原子数２〜１０のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜２２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素原子数７〜２２のアラルキル基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、カルビノール基、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基、アミド基、オキシアルキレン基等を含む有機基で置換された基が挙げられる。一価炭化水素基は、非置換の炭素原子数１〜２２の一価炭化水素基であることが好ましく、非置換の炭素原子数１〜６の一価炭化水素基であることがより好ましく、メチル基、エチル基、又は、フェニル基が特に好ましい。
【００２６】
アミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンの２５℃における粘度は、特に限定されないが、５０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。本成分の２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満であると、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等の拭取り紙に平滑性、柔軟性を十分に付与できないおそれがある。
【００２７】
本発明で使用されるアミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンは、例えば、アミノ基含有ポリオルガノシロキサン、又は、アミノ基及びポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンをポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸を用いて、アミノ基の一部もしくは全てをアミド化することで得ることができる。
【００２８】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物は、上記アミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンの他に、例えば、アルコール等の各種の溶媒乃至媒体を含むことができる。アルコールとしては、炭素原子数１〜６の低級アルコールが好ましく、エタノールが特に好ましい。この場合の本発明の拭取り紙用処理剤組成物は好ましくは溶液の形態である。
【００２９】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物にはオキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサンを配合することもできる。拭取り紙に平滑性、柔軟性を付与でき、並びに、エマルジョンの保存安定性、及び、後述する多価アルコールに対する配合安定性が良好なことから、オキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサンを配合することが好ましい。
【００３０】
本発明に使用されるオキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサンは、ケイ素原子に結合する、式：−Ｒ1９−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｊ（ＣnＨ2nＯ）ｋ−Ｒ２０（式中、Ｒ1９は、炭素原子数１〜２２の二価炭化水素基であり；Ｒ２０は、水素原子又は炭素原子数が１〜２２の一価炭化水素基あり；ｊ及びｋは、共に０〜５０であり、但し、ｊ及びｋが同時に０になることはなく、好ましくは１≦ｊであり；ｎは３以上の整数である）で表される有機基を含有するオルガノポリシロキサンである。オキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサンのケイ素原子に結合する上記有機基以外の基としては、炭素原子数1〜６の炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数1〜６のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。オキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサンは、少量のアルコキシ基または水酸基を含有してもよい。オキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサンの25℃における粘度は５〜２，０００ｍPa・ｓの範囲オキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサンのであることが好ましく、１０〜１，０００ｍPa・ｓであることがより好ましく、１００〜１，０００ｍPa・ｓであることが更に好ましい。
【００３１】
上記式において、オキシエチレン単位（Ｃ2Ｈ4Ｏ）及びＣnＨ2nＯで表されるオキシアルキレン単位はブロック共重合していてもランダム共重合していてもよい。また、上記式で表される有機基の結合位置は分子鎖の側鎖、両末端、片末端の何れでもよい。ｎの値は、３以上の整数であれば特に限定されないが、吸水性の観点から３〜５の整数であることが好ましい。ｊ、ｋは上記の範囲であれば特に限定されないが、吸水性の観点から、１≦ｊ＋ｋ≦３０であることが好ましく、特に好ましくは、ｋ≦ｊであり、１≦ｊ＋ｋ≦２０である。本成分中のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基、すなわち、上記式における（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｊ（ＣnＨ2nＯ）ｋ、好ましくは（Ｃ２Ｈ４Ｏ）で表される単位の含有量は１５質量％以上であり、好ましくは３０〜７０質量％の範囲である。これは、１５質量％未満であると本成分の水溶性が低下して、本発明に係る組成物で処理した拭取り紙の吸水性が低下するおそれがあるためである。
【００３２】
オキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサンの配合量は、アミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサン１００質量部に対して５〜２，０００質量部であることが好ましく、２０〜１，０００質量部がより好ましく、５０〜５００質量部が更により好ましく、１００〜５００質量部が最も好ましい。
【００３３】
また、本成分のオキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサンは、不快臭の主因となるアルデヒド類及びケトン類の総含有量が１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、さらに５０ｐｐｍ以下であることが好ましい。これは、１００ｐｐｍを越えると、本発明に係る組成物で拭取り紙を処理した際に不快臭を与えるおそれがあるためである。
【００３４】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物には更に界面活性剤を配合することもできる。本発明に係る組成物に使用されるオキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサン及び前記界面活性剤は、アミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンを安定に乳化させる成分である。したがって、この場合の本発明の拭取り紙用処理剤組成物は好ましくはエマルジョンの形態である。エマルジョンの形態としては、アミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンを含む相が分散相又は連続相のいずれを構成してもよいが、分散相を構成することが好ましい。
【００３５】
界面活性剤としては、カチオン系界面活性剤、オキシアルキレン基含有ポリオルガノシロキサン以外のノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、及び、両性界面活性剤を使用できる。このような界面活性剤の一種を単独で用いてもよく、種類の異なる界面活性剤を２種類以上併用してもよい。中でも、カチオン系界面活性剤が、拭取り紙に平滑性、柔軟性を付与でき、並びに、エマルジョンの保存安定性、及び、後述する多価アルコールに対する配合安定性が良好なことから、好ましい。
【００３６】
カチオン系界面活性剤は特に限定されないが、例えば、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジヘキサデシルトリジアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド等のジアルキルジメチルアンモニウム塩に代表される第４級アンモニウム型塩の界面活性剤が挙げられる。
【００３７】
ノニオン系界面活性剤は特に限定されないが、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合型ノニオン乳化剤等が挙げられる。ここで、アルキル基としては、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、セチル基、ステアリル基等の中・高級アルキル基が例示される。また、脂肪酸としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高・中級脂肪酸が例示される。
【００３８】
アニオン系界面活性剤は特に限定されないが、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルナフチルスルホン酸塩、不飽和脂肪族スルホン酸塩、水酸化脂肪族スルホン酸塩等が挙げられる。ここで、アルキル基として、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、セチル基、ステアリル基等の中・高級アルキル基が例示される。また、不飽和脂肪族基としては、オレイル基、ノネニル基、オクチニル基等が例示される。また、対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムまたはアンモニウムイオン等が例示され、中でもナトリウムが一般的である。
【００３９】
両性界面活性剤は特に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩、及び、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン等のアルキルベタイン、並びに、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルイミダゾリンが例示される。
【００４０】
界面活性剤の配合量は、アミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサン１００質量部に対して５〜２，０００質量部であることが好ましく、１０〜１，０００質量部がより好ましく、１５〜５００質量部が更により好ましい。
【００４１】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物には多価アルコールを配合することも可能である。多価アルコールは保湿剤としての作用を有しており、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等の拭取り紙にしっとりとした感触を付与し、さらにその平滑性、柔軟性を一段と向上させる作用を有する。多価アルコールとは、分子内に２個以上の水酸基を有する化合物であり、エチレングライコール、ポリエチレングライコール、ジエチレングライコール、トリエチレングライコール、プロピレングライコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリトリオール、ソルビトール、マンニトール、ブドウ糖、蔗糖、果糖、および式：
【化１１】
2011084845.tif 000012
で表されるグルコン酸が例示される。これらの中でも、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、及び、ソルビトールが特に有用である。本成分の配合量は、アミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサン１００質量部に対して５０〜２０，０００質量部が好ましく、１００〜１５，０００質量部がより好ましい。これは、５０質量部未満であると保湿剤としての作用が不十分となる一方、２０，０００質量部を越えると柔軟性、平滑性が不十分となるおそれがあるためである。
【００４２】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物には水を配合することも可能である。本発明に使用する水は、乳化及び乳化物の貯蔵安定性を阻害する成分を含まないものが好ましく、イオン交換水、蒸留水、井戸水、水道水が例示される。水の量は、安定な水性エマルジョン状態を保つのに十分な量であればよく、配合量は特に限定されない。
【００４３】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物は、例えば、アミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンをエタノール等の溶剤で希釈して溶液として製造することができる。また、アミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサン及び界面活性剤を均一に混合した後、例えば水を加えて撹拌することにより水中油型又は油中水型エマルジョン、好ましくは水中油型エマルジョンとして製造することも可能である。なお、エマルジョンを製造する際には、例えば、２枚羽根、４枚羽根、６枚羽根等のプロペラ式攪拌機、ホモゲナイザー、コロイドミル、ソノレーター、ラインミキサー及びホモミキサー等を適宜使用することができる。
【００４４】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物は、ｐＨ５．５以下の酸性側で長期間保存すると不快臭の主因となるアルデヒド類、ケトン類の生成が促進されるのに対し、ｐＨ６〜１０の微酸性〜アルカリ性側では不快臭の発生が抑制されることから、臭気の抑制にはｐＨ調整が重要である。このため、本発明に係る組成物のｐＨは６〜１０の範囲であることが好ましく、７〜９であることがより好ましい。
【００４５】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物には、本発明の目的を損なわない限り、香料、着色料、保存料、防腐剤、防黴剤等を配合することも可能である。
【００４６】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物は、ティッシュペーパー、トイレットペーパーに代表される拭取り紙の処理に好適に使用することができる。本発明に係る組成物による拭取り紙の処理方法としては、抄紙工程中のパルプに添加する方法；グラビアロール、キスロールを用いて拭取り紙の片面又は両面にコーティングして付着させる方法；例えば乾燥工程中又はその前後にスプレー装置を用いて噴霧して拭取り紙に付着させる方法が挙げられる。本発明に係る組成物の付着量は、拭取り紙の目的、用途によって異なるが、拭取り紙に対するポリオルガノシロキサン類の付着量が０．１〜２０．０質量％の範囲となる量が好ましく、より好ましくは０．５〜１０．０質量％の範囲となる量である。
【００４７】
本発明の拭取り紙用処理剤組成物によれば、これをティッシュペーパー、トイレットペーパー等の拭取り紙に適用した後、溶剤、水等の希釈剤を蒸発させるだけで、ティッシュペーパー、トイレットペーパー等の拭取り紙の吸水性を保持しつつ、優れた平滑性及び柔軟性を付与し、しかも拭取り紙を黄変することがないという利点を有する。
【００４８】
また、本発明の拭取り紙用処理剤組成物は、エマルジョン形態である場合に、アミドポリエーテル基含有ポリオルガノシロキサンを含む分散相の粒径が小さいので、乳化物の安定性が高く、したがって、保存安定性にも優れている。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例及び比較例により本発明をより詳細に例証するが、本発明は実施例に限定されるものではない。以下、「部」とあるのは質量部を意味し、粘度は２５℃における値である。なお、エマルジョン粒径は、サブミクロン粒子アナライザー（コールターエレクトロニクス社製のCOULTER MODEL N4 MD）を用いて動的光散乱法により測定し、単分散モード解析で算出した。
【００５０】
拭取り紙の評価は次に示す試験方法によって行なった。
【００５１】
［平滑性及び柔軟性］
拭取り紙処理用組成物で処理された２枚重ねのティッシュペーパー５組を折り畳み、指触にて平滑性及び柔軟性を調べた。評価基準は以下のとおりである。
◎：非常に良好であった。
○：やや良好であった。
△：やや悪かった。
×：非常に悪かった。
【００５２】
なお、ティッシュペーパーは、市販されているものを購入し、これをトルエン及びエタノールの混合溶剤（トルエン及びエタノールの混合比率は１：１である。）で抽出して処理剤が付着していないことを確認したものを使用した。
【００５３】
［吸水性］
拭取り紙処理用組成物で処理されたティッシュペーパーの表面にシリンジで水を２０μＬ滴下し、この水滴がティッシュペーパーに吸収されて拡散するまでの時間（秒）を測定した。３点の測定を行い、平均値より判断した。評価基準は以下のとおりである。
◎：３秒以下
○：３〜１０秒
△：１０〜６０秒
×：６０秒以上
【００５４】
［黄変］
拭取り紙処理用組成物で処理された２枚重ねのティッシュペーパー４組を２つ折りにし、色差計（ＢＹＫ-Ｇａｒｄｎｅｒ社製  Ｃｏｌｏｒ-ｇｕｉｄｅ ４５゜/０゜）を用い、ｂ*を測定することで、黄変の程度を測定した。５点の測定を行い、平均値より判断した。評価基準は以下のとおりである。
◎：ｂ*がブランク以下
×：ｂ*がブランク以上
【００５５】
［参考例１］
アミノ基及びポリエーテル基含有オルガノポリシロキサン（粘度１，０００ｍＰａ・ｓ）とポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸をかくはん機、温度計、窒素ガス吹き込み管、水分離機を備えた４ツ口フラスコに仕込んだ。この混合物を１３０℃で２時間反応させた。得られた反応混合物は下記（化１２）で示されるアミドポリエーテル基含有オルガノポリシロキサン（粘度１，０００ｍＰａ・ｓ）であった。
【００５６】
［実施例１］
５０ｍｌのビーカーに、式
【化１２】
2011084845.tif 000013
で表される粘度１，０００ｍＰａ・ｓのアミドポリエーテル基含有オルガノポリシロキサン０．５ｇ、及び、エタノール４９．５ｇを入れ、これらを混合して処理剤組成物の溶液を調製した。この処理剤組成物の溶液を角バットに移液し、これに２枚重ねの２００ｍｍ×２０５ｍｍのティッシュペーパー５組を浸漬した。１０秒間浸漬後、絞りローラを用いて絞り、ティッシュペーパーを室温で乾燥させた。このようにして得られたティッシュペーパーに対する処理剤組成物の付着量は０．９質量％であった。これらの平滑性、柔軟性、吸水性、及び、黄変を評価した。結果を表１に示す。
【００５７】
［実施例２］
実施例１で使用したアミドポリエーテル基含有オルガノポリシロキサン１０部、及び、式
【化１３】
2011084845.tif 000014
で示される粘度３００ｍＰａ・ｓのオキシエチレン基含有オルガノポリシロキサン２０部を４枚羽根の攪拌機を用いて５分間高速で攪拌した。これに水１０部を添加し、３０分間高速攪拌して、更に水６０部を添加し、１５分間高速攪拌した。これに炭酸ナトリウム水溶液を適量添加することでｐＨを８に調整し、拭取り紙処理用シリコーンエマルジョン組成物を得た。エマルジョン粒径は５８ｎｍであった。５０ｍｌのビーカーに、このエマルジョン組成物１．７ｇ及びエタノール４８．３ｇを入れ、これらを混合して処理剤組成物の溶液を調製した。次に、実施例１と同様の手順でティッシュペーパーに処理を行った。得られたティッシュペーパーに対する処理剤組成物の付着量は０．９質量％であった。これらの平滑性、柔軟性、吸水性、及び、黄変を評価した。結果を表１に示す。
【００５８】
［実施例３］
実施例１で使用したアミドポリエーテル基含有オルガノポリシロキサン１０部、及び、実施例２で使用したオキシエチレン基含有オルガノポリシロキサン２０部、並びに、カチオン界面活性剤であるヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライドの３０％水溶液３部を４枚羽根の攪拌機を用いて５分間高速で攪拌した。これに水１０部を添加し、３０分間高速攪拌して、更に水５７部を添加し、１５分間高速攪拌した。これに炭酸ナトリウム水溶液を適量添加することでｐＨを８に調整し、拭取り紙処理用シリコーンエマルジョン組成物を得た。エマルジョン粒径は２１ｎｍであった。５０ｍｌのビーカーに、このエマルジョン組成物１．７ｇ及びエタノール４８．３ｇを入れ、これらを混合して処理剤組成物の溶液を調製した。次に、実施例１と同様の手順でティッシュペーパーに処理を行った。得られたティッシュペーパーに対する処理剤組成物の付着量は０．９質量％であった。これらの平滑性、柔軟性、吸水性、及び、黄変を評価した。結果を表１に示す。
【００５９】
［実施例４］
実施例１で使用したアミドポリエーテル基含有オルガノポリシロキサン１０部、及び、実施例２で使用したオキシエチレン基含有オルガノポリシロキサン２０部を４枚羽根の攪拌機を用いて５分間高速で攪拌した。これに水１０部を添加し、３０分間高速攪拌して、更に水５５部を添加し、１５分間高速攪拌した。これにポリオキシエチレン（１０モル）イソセチルエーテルを５部添加し、１５分間高速攪拌後、炭酸ナトリウム水溶液を適量添加することでｐＨを８に調整し、拭取り紙処理用シリコーンエマルジョン組成物を得た。エマルジョン粒径は１６ｎｍであった。５０ｍｌのビーカーに、このエマルジョン組成物１．７ｇ及びエタノール４８．３ｇを入れ、これらを混合して処理剤組成物の溶液を調製した。次に、実施例１と同様の手順でティッシュペーパーに処理を行った。得られたティッシュペーパーに対する処理剤組成物の付着量は１．１質量％であった。これらの平滑性、柔軟性、吸水性、及び、黄変を評価した。結果を表１に示す。
【００６０】
［実施例５］
実施例２で使用したオキシエチレン基含有オルガノポリシロキサンの添加量を２０部から３０部に変更し、その分水の添加量を減らした以外は、実施例２と同様の手順で拭取り紙処理用シリコーンエマルジョン組成物を得た。エマルジョン粒径は７９ｎｍであった。５０ｍｌのビーカーに、このエマルジョン組成物１．７ｇ及びエタノール４８．３ｇを入れ、これらを混合して処理剤組成物の溶液を調製した。次に、実施例１と同様の手順でティッシュペーパーに処理を行った。得られたティッシュペーパーに対する処理剤組成物の付着量は１．３質量％であった。これらの平滑性、柔軟性、吸水性、及び、黄変を評価した。結果を表１に示す。
【００６１】
［実施例６］
５０ｍｌのビーカーに、実施例２で調製した拭取り紙処理用シリコーンエマルジョン組成物１．７ｇ、グリセリン２ｇ、及び、エタノール４６．３ｇを入れ、これらを混合して処理剤組成物の溶液を調製した。次に、実施例１と同様の手順でティッシュペーパーに処理を行った。得られたティッシュペーパーに対する処理剤組成物の付着量は４．５質量％であった。これらの平滑性、柔軟性、吸水性、及び、黄変を評価した。結果を表１に示す。
【００６２】
［実施例７］
実施例３で使用したカチオン界面活性剤であるヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライドの３０％水溶液３部を６．５部に変更し、その分水の添加量を減らした以外は、実施例３と同様の手順で拭取り紙処理用シリコーンエマルジョン組成物を得た。エマルジョン粒径は２４ｎｍであった。５０ｇのビーカーに、この拭取り紙処理用シリコーンエマルジョン組成物１．７ｇ、及び、グリセリン４８．３ｇを入れ、これらを混合して処理剤組成物を調製した。これを絞りローラに均一に塗布した後、２枚重ねの２００ｍｍ×２０５ｍｍのティッシュペーパー１組を処理した。このようにして得られたティッシュペーパーに対する処理剤組成物の付着量は６．５質量％であった。これらの平滑性、柔軟性、吸水性、及び、黄変を評価した。結果を表１に示す。
【００６３】
［比較例１］
実施例１〜７で用いた処理剤の塗布されていない市販のティッシュペーパーの平滑性、柔軟性、吸水性、及び、黄変を評価した。結果を表１に示す。
【００６４】
［比較例２］
５０ｍｌのビーカーに、実施例２で使用したオキシエチレン基含有オルガノポリシロキサン０．５ｇ、及び、エタノール４９．５ｇを入れ、これらを混合して処理剤組成物の溶液を調製した。次に、実施例１と同様の手順でティッシュペーパーに処理を行った。得られたティッシュペーパーに対する処理剤組成物の付着量は０．９質量％であった。これらの平滑性、柔軟性、吸水性、及び、黄変を評価した。結果を表１に示す。
【００６５】
［比較例３］
５０ｍｌのビーカーに、式
【化１４】
2011084845.tif 000015
で表される粘度１１００ｍＰａｓのアミノ基含有ポリジオルガノシロキサン０．５ｇ、及び、エタノール４９．５ｇを入れ、これらを混合して処理剤組成物の溶液を調製した。次に、実施例１と同様の手順でティッシュペーパーに処理を行った。得られたティッシュペーパーに対する処理剤組成物の付着量は０．９質量％であった。これらの平滑性、柔軟性、吸水性、及び、黄変を評価した。結果を表１に示す。
【００６６】
［比較例４］
比較例３で使用したアミノ基含有ポリジオルガノシロキサン１０部、及び、実施例２で使用したオキシエチレン基含有オルガノポリシロキサン２０部を４枚羽根の攪拌機を用いて５分間高速で攪拌した。これに水１０部を添加し、３０分間高速攪拌して、更に水６０部を添加し、１５分間高速攪拌した。これに炭酸ナトリウム水溶液を適量添加することでｐＨを８に調整し、拭取り紙処理用シリコーンエマルジョン組成物を得た。エマルジョン粒径は９５ｎｍであった。５０ｍｌのビーカーに、このエマルジョン組成物１．７ｇ及びエタノール４８．３ｇを入れ、これらを混合して処理剤組成物の溶液を調製した。次に、実施例１と同様の手順でティッシュペーパーに処理を行った。得られたティッシュペーパーに対する処理剤組成物の付着量は０．９質量％であった。これらの平滑性、柔軟性、吸水性、及び、黄変を評価した。結果を表１に示す。
【００６７】
［比較例５］
５０ｍｌのビーカーに、比較例４で調製した拭取り紙処理用シリコーンエマルジョン組成物１．７ｇ、グリセリン２ｇ、及び、エタノール４６．３ｇを入れ、これらを混合して処理剤組成物の溶液を調製した。次に、実施例１と同様の手順でティッシュペーパーに処理を行った。得られたティッシュペーパーに対する処理剤組成物の付着量は４．５質量％であった。これらの平滑性、柔軟性、吸水性、及び、黄変を評価した。結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
2011084845.tif 000016