(57)【要約】【課題】生理効果を奏するのに必要な量のカテキン類を含有するシリアル食品を提供する。【解決手段】カテキン類含有植物抽出物の精製物を配合することにより、カテキン類をシリアル食品乾物質量に対して０．１質量％以上含有するシリアル食品であって、当該カテキン類含有植物抽出物の精製物の０．５質量％水溶液の濁度４０度（ホルマジン）以下であるシリアル食品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カテキン類含有植物抽出物の精製物を配合することにより、カテキン類をシリアル食品乾物質量に対して０．１質量％以上含有するシリアル食品であって、当該カテキン類含有植物抽出物の精製物の０．５質量％水溶液の濁度が４０度（ホルマジン）以下であるシリアル食品。
【請求項２】
前記カテキン類含有植物抽出物の精製物の１．０質量％水溶液の６７１．５ｎｍにおける吸光度が０．４以下である請求項１記載のシリアル食品。
【請求項３】
前記カテキン類含有植物抽出物の精製物の４０質量％水溶液の２０℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１又は２記載のシリアル食品。
【請求項４】
前記カテキン類含有植物抽出物の精製物が、（Ａ）ミリセチン、（Ｂ）ケルセチン及び（Ｃ）ケンフェロールの含有質量の和と、（Ｄ）エピガロカテキンガレート及び（Ｅ）ガロカテキンガレートの含有質量の和との比（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））／（（Ｄ）＋（Ｅ））が０．０００１〜０．１である請求項１〜３のいずれか１項記載のシリアル食品。
【請求項５】
前記カテキン類含有植物抽出物の精製物中の（Ａ）ミリセチン、（Ｂ）ケルセチン及び（Ｃ）ケンフェロールの含有質量の和（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））が０．０００００１〜５質量％である請求項４記載のシリアル食品。
【請求項６】
前記カテキン類含有植物抽出物の精製物中の（Ｄ）エピガロカテキンガレート及び（Ｅ）ガロカテキンガレートの含有質量の和（（Ｄ）＋（Ｅ））が１５〜４５質量％である請求項４又は５記載のシリアル食品。
【請求項７】
前記カテキン類含有植物抽出物の精製物中の（Ｆ）ルチンの含有量が０．００１〜２質量％である請求項１〜６のいずれか１項記載のシリアル食品。
【請求項８】
前記カテキン類含有植物抽出物の精製物が、緑茶抽出物の精製物である請求項１〜７のいずれか１項記載のシリアル食品。
【請求項９】
前記カテキン類含有植物抽出物の精製物を配合する手段が、当該精製物含有水溶液の噴霧である請求項１〜８のいずれか１項記載のシリアル食品。
【請求項１０】
シリアル食品を成形後、カテキン類含有植物抽出物の精製物の水溶液を噴霧するシリアル食品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カテキン類を含有するシリアル食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
カテキンには一般に広く知られている酸化防止剤としての機能の他に、α−アミラーゼ活性阻害作用、コレステロール吸収阻害作用等の生理作用があることが知られており（特許文献１、２参照）、種々の食品に配合することが近年検討さている。当該カテキンとしては、食品に添加するものであることから、茶、ブドウ、リンゴ、大豆等の植物由来のものが広く用いられている。
【０００３】
カテキンを配合したシリアル食品としては、抹茶を用いたシリアル食品が販売されていた。また、ビタミンＡ及びＥと共にカテキンを微量配合したシリアルバーが知られている（特許文献３参照）。
従来、シリアル食品へカテキン類を配合するものは、茶フレーバー付与を目的として抹茶を使用するか、又は酸化防止を目的として粗カテキン製剤を使用するものであった。
カテキン類を酸化防止剤として使用する場合は、粗カテキン製剤を用いればシリアル食品に０．１〜０．２％添加することでその目的は達成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−１５６６１４号公報
【特許文献２】特開平３−１３３９２８号公報
【特許文献３】欧州特許出願公開第１８４４６６４Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記従来技術において、カテキン類の持つ生理効果を発揮させるためには、目的とする生理効果に応じて、摂食量との関係から有効量に達する程度の量のカテキン類をシリアル食品へ含有させる必要がある。しかし、抹茶は茶葉を微粉化した固体粉末であり、そのカテキン類含有量は約１０質量％前後であるため、カテキン類をシリアル食品に高含有させるには、カテキン類有効量の１０倍以上の固体粉末を配合しなければならず、処方上不都合があることが判明した。かかる実情に鑑み、本発明者は、茶葉より抽出し乾燥した、カテキン類を３０〜４０質量％程度含有する市販のカテキン製剤をシリアル食品に配合することを試みた。しかし、シリアル食品中のカテキン類含有量をある程度高めるには、製剤の配合量を多くする必要があり、風味の点で問題が残ることが明らかとなった。そこで、この問題を解決するため、カテキン製剤を最初に配合せず、成形したシリアル食品に対し、カテキン製剤を水溶液として噴霧することを試みた。ここで、噴霧量を多くすると成形シリアル食品がふやけてしまって形状が保てないため、シリアル食品中にカテキン類をある程度高含有させるためには高濃度の水溶液とする必要がある。しかし、高濃度の水溶液とすると不溶分が生じて懸濁状態となり、また粘度が高くなり、霧化ができず、噴霧装置の目詰まりを生じるなどの問題を生じることが判明した。
従って、本発明の課題は、容易に製造可能で、カテキン類を高含有するシリアル食品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者は、カテキン類を含有する植物抽出物の物性とカテキン類含有量との関係を種々検討したところ、カテキン含有濃度は十分に高く、かつ水に溶解させた場合の粘度が一定の範囲にある植物抽出物の精製物を用いれば、カテキン類が一定量以上残存し、また高濃度水溶液による噴霧も容易となるため、カテキン類を高含有するシリアル食品が容易に得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、カテキン類含有植物抽出物の精製物を配合することにより、カテキン類をシリアル食品乾物質量に対して０．１質量％以上含有するシリアル食品であって、当該カテキン類含有植物抽出物の精製物の０．５質量％水溶液の濁度が４０度（ホルマジン）以下であるシリアル食品を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のシリアル食品は、容易な手段で製造可能で、かつカテキン類を高含有したものとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のシリアル食品とは、一般的に朝食シリアル（Ｒｅａｄｙ  ｔｏ  ｅａｔ，Ｂｒｅａｋｆａｓｔ  ｃｅｒｅａｌ）と称される食品であって、とうもろこし、米、玄米、小麦、大麦、ライ麦、燕麦、蕎麦、粟、稗等の穀類から得られる穀類原料を圧扁、成型、膨張、焙焼等により加工したシリアル粒を主原料とする食品であり、一般に牛乳等の液状食品を加えて、加熱し、又は加熱しないで食されることが多い。
【００１０】
本発明においてカテキン類とは、非重合体カテキン類を意味し、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート（ＧＣｇ）等の非エピ体カテキン類；及びエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）等のエピ体カテキン類をあわせての総称である。
【００１１】
本発明においては、シリアル食品中のカテキン類含有量は、シリアル食品乾物質量に対して０．１質量％（以下、単に「％」と記載する）以上であるが、好ましくは０．２〜１０％、より好ましくは０．２１〜５％、さらに０．２５〜３％、特に０．３〜２％とすることが、生理効果の点から好ましい。
【００１２】
本発明においてカテキン類含有植物抽出物の精製物（以下、「カテキン精製物」という）は、カテキン類を含有する植物から得た抽出物をさらに精製したものであり、前記カテキン類に加えて、その重合物や加水分解物、その他のフラボノイド類も含まれ、これらを総称してタンニンとする。カテキン精製物中のタンニンの含有量は４０％以上が好ましく、さらに４５〜９５％以上、特に５０〜８５％であることが、シリアル中に生理作用発現に必要なカテキン類を、安定して含有させることができる点から好ましい。また、カテキン精製物中のカテキン類含有量は３５％以上が好ましく、さらに４０〜９０％、特に４５〜８０％であることが、シリアル食品中に生理作用発現に必要な量のカテキン類を、安定して含有させることができる点から好ましい。
【００１３】
本発明においては、カテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートをあわせて、非重合カテキン類ガレート体と総称する。本発明のカテキン精製物は、エピガロカテキンガレート及び／又はその異性体と、エピカテキンガレート及び／又はその異性体を含有するものが好ましい。またカテキン類中のガレート体率とは、これら４種の総和質量の非重合体カテキン類８種の総和質量に対する百分率で表した数値である。また本発明のエピガロカテキンガレートの異性体とはガロカテキンガレートであり、エピカテキンガレートの異性体とはカテキンガレートである。
【００１４】
本発明においては、カテキン類量は、実施例記載の条件における高速液体クロマトグラフィーにより測定することができ、タンニン量は、実施例記載の条件における酒石酸鉄法により、標準液として没食子酸エチルを用い、没食子酸の換算量により測定することができる。
【００１５】
本発明において使用するカテキン精製物は、０．５％水溶液としたときの濁度が４０度（ホルマジン）以下、さらに３０度以下、特に２０度以下であることが、生理作用発現に必要な量のカテキン類を安定して含有するシリアル食品が、容易かつ安定して得られる点、水溶液を噴霧する際、その粘度が低くまた噴霧装置の目詰まりが生じ難く、噴霧性を良好とする点から好ましい。また、カテキン精製物は、１．０％水溶液において、光路長１０ｍｍのセルを使用した場合の６７１．５ｎｍにおける吸光度が０．４以下、さらに０．３以下、特に０．２以下であることが、生理作用発現に必要な量のカテキン類を安定して含有するシリアル食品が、容易かつ安定して得られる点、水溶液を噴霧する際、その粘度が低く噴霧性を良好とする点から好ましい。
【００１６】
さらに、カテキン精製物は、４０％の水溶液としたときの粘度は温度２０℃において１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、さらに５〜７０ｍＰａ・ｓ、特に１０〜５０ｍＰａ・ｓであることが、生理作用発現に必要な量のカテキン類を安定して含有するシリアル食品が、容易かつ安定して得られる点、水溶液を噴霧する際の噴霧性を良好とする点から好ましい。
【００１７】
当該カテキン精製物は、（Ａ）ミリセチン、（Ｂ）ケルセチン及び（Ｃ）ケンフェロールの含有質量の和と、（Ｄ）エピガロカテキンガレート及び（Ｅ）ガロカテキンガレートの含有質量の和との比（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））／（（Ｄ）＋（Ｅ））が０．０００１〜０．１であるのが、低粘度となるため噴霧性の点で好ましく、当該比がさらに０．００１〜０．０９、特に０．０１〜０．０８であるのが好ましい。なお、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の含有量は、カテキン精製物を加水分解後、実施例記載の条件における高速液体クロマトグラフィーで測定することができる（以下、（Ａ）〜（Ｅ）の含有量の記載において同じ）。
本発明においては、ミリセチン、ケルセチン及びケンフェロールをフラボノール類とし、フラボノール類の含有質量の和とはこれら３種のフラボノール類の総和質量とする。
【００１８】
また、カテキン精製物における前記（Ａ）ミリセチン、（Ｂ）ケルセチン及び（Ｃ）ケンフェロールの含有質量の和（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））は、０．０００００１〜５％、さらに０．００００１〜１％、特に０．００１〜０．１％であるのが、低粘度となるため噴霧性の点で好ましい。
【００１９】
また、カテキン精製物における前記（Ｄ）エピガロカテキンガレート及び（Ｅ）ガロカテキンガレートの含有質量の和（（Ｄ）＋（Ｅ））は１５〜４５％、さらに１８〜４０％、特に２０〜３５％であるのが、低粘度となるため噴霧性の点から好ましい。
【００２０】
また、当該カテキン精製物は、（Ｆ）ルチンの含有量が０．０００１〜２％、さらに０．００１〜１．２％、特に０．０１〜１．０％であるのが、低粘度となるため噴霧性の点から好ましい。なお、成分（Ｆ）の含有量は、実施例記載の条件における高速液体クロマトグラフィーで測定することができる。ルチンとは、フラボノール配糖体の一種であり、ケルセチンの３位の酸素原子にβ−ルチノース（６−Ｏ−α−Ｌ−ラムノシル−Ｄ−β−グルコース）が結合したものである。
【００２１】
本発明におけるカテキン精製物は、カフェインの含有量が０．０００１〜１％、さらに０．００１〜０．５％、特に０．０１〜０．１％であることが、カフェインに起因する頻尿、不眠等を低減する点から好ましい。カフェインの含有量は、実施例記載の条件における高速液体クロマトグラフィーで測定することができる。
【００２２】
本発明に用いられるカテキン精製物は、カテキン類含有植物抽出物（以下、単に「植物抽出物」と記載する）を精製したものであればよく、当該植物としては茶、ブドウ、リンゴ、大豆等が挙げられ、茶としては緑茶、烏龍茶、紅茶、等が挙げられるが、このうち緑茶が特に好ましい。ここで、例えば緑茶から抽出したものを「緑茶抽出物」という。
【００２３】
緑茶抽出物としては、緑茶葉から得られた抽出液が挙げられる。茶葉としては、より具体的には、Ｃａｍｅｌｌｉａ属、例えばＣ．ｓｉｎｅｎｓｉｓ、Ｃ．ａｓｓａｍｉｃａ及びやぶきた種又はそれらの雑種等から得られる茶葉から製茶された茶葉が挙げられる。製茶された茶葉には、煎茶、番茶、玉露、てん茶、釜炒り茶等の緑茶類がある。また、超臨界状態の二酸化炭素接触処理を施した茶葉を用いてもよい。茶を抽出する方法については、攪拌抽出、カラム法、ドリップ抽出など従来の方法により行う。また抽出時の水にあらかじめアスコルビン酸ナトリウムなどの有機酸又は有機酸塩類を添加してもよい。また煮沸脱気や窒素ガス等の不活性ガスを通気して溶存酸素を除去しつつ、いわゆる非酸化的雰囲気下で抽出する方法も併用してもよい。このようにして得られた抽出液は、そのままでも、乾燥、濃縮しても本発明に用いるカテキン精製物の調製に使用できる。茶抽出物の形態としては、液体、スラリー、半固体、固体の状態が挙げられる。
緑茶抽出物には、茶葉から抽出した抽出液を使用する代わりに、緑茶抽出物の濃縮物を水又は有機溶媒に溶解又は希釈して用いても、茶葉からの抽出液と緑茶抽出物の濃縮物とを併用してもよい。
ここで、緑茶抽出物の濃縮物とは、緑茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒により抽出された抽出物を濃縮したものであり、例えば、特開昭５９−２１９３８４号公報、特開平４−２０５８９号公報、特開平５−２６０９０７号公報、特開平５−３０６２７９号公報等に記載されている方法により調製したものをいう。具体的には、緑茶抽出物として、市販の東京フードテクノ社製「ポリフェノン」、伊藤園社製「テアフラン」、太陽化学社製「サンフェノン」等の粗カテキン製剤を固体の緑茶抽出物として用いることもできる。
また、緑茶抽出物以外のカテキン含有植物抽出物は、公知の手段により抽出されたものが使用できる。
【００２４】
本発明におけるカテキン精製物は、植物抽出物、例えば緑茶抽出物をそのまま、又は水若しくは有機溶媒水溶液に分散又は溶解した状態で、活性炭と、酸性白土及び／又は活性白土（以下、「酸性白土等」ともいう）とに接触させることにより製造することができる。
【００２５】
植物抽出物を、活性炭及び酸性白土等と接触させる順序は特に限定されず、例えば、（１）植物抽出物を水又は有機溶媒水溶液に分散又は溶解させた後、活性炭と、酸性白土等と接触させる方法、（２）水又は有機溶媒水溶液に活性炭及び酸性白土等を分散させた後、植物抽出物と接触処理させる方法、（３）植物抽出物と、水又は有機溶媒水溶液とを酸性白土等の存在下に接触させ、次いで活性炭と接触させる方法が挙げられ、中でも（１）及び（３）の方法が好ましい。（１）〜（３）の方法における各工程間にはろ過工程を入れて、ろ別してから次の工程に移行してもよい。
【００２６】
接触処理の際には、ｐＨを４〜６の範囲に調整して行うことが、非重合体カテキン類を効率よく抽出したカテキン精製物を得るために好ましい。ｐＨを調整するために、クエン酸、乳酸、酒石酸、コハク酸、リンゴ酸等の有機酸を、有機酸と非重合体カテキン類の質量比率（有機酸／非重合体カテキン類）が０．０１〜０．２０の範囲で添加することができる。
【００２７】
接触処理は、バッチ式、カラムによる連続処理等のいずれの方法で行ってもよく、例えば、植物抽出物と活性炭との接触方法は、活性炭カラムによる連続処理等の方法で行うことができる。一般には、粉末状の活性炭等を添加、撹拌し、不純物を選択的に吸着後、ろ過操作により不純物を除去したろ液を得る方法又は顆粒状の活性炭等を充填したカラムを用いて連続処理により不純物を吸着する方法等が採用される。
【００２８】
植物抽出物の精製に使用する有機溶媒としては、水溶性有機溶媒が好ましく、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類が挙げられ、特に飲食品への使用を考慮すると、エタノールが好ましい。水としては、イオン交換水、水道水、天然水等が挙げられ、特に味の点からイオン交換水が好ましい。
有機溶媒と水との混合質量比は、好ましくは６０／４０〜９７／３、さらに好ましくは６０／４０〜７５／２５、特に好ましくは８５／１５〜９５／５とするのが、非重合体カテキン類の抽出効率、植物抽出物の精製効率等の点で好ましい。
植物抽出物と、水又は有機溶媒水溶液との割合は、混合液等１００質量部に対して、植物抽出液（乾燥質量換算）を１０〜４０質量部、さらに１０〜３０質量部、特に１５〜３０質量部添加して処理するのが、植物抽出物を効率よく処理できるので好ましい。
【００２９】
接触処理には、１０〜１８０分程度の熟成時間を設けることが好ましく、これらの処理は１０〜６０℃で行うことができ、特に１０〜５０℃、さらに１０〜４０℃で行うのが好ましい。
接触処理に用いる活性炭としては、一般に工業レベルで使用されているものであれば特に制限されず、例えば、ＺＮ−５０（北越炭素社製）、クラレコールＧＬＣ、クラレコールＰＫ−Ｄ、クラレコールＰＷ−Ｄ（クラレケミカル社製）、白鷲ＡＷ５０、白鷲Ａ、白鷲Ｍ、白鷲Ｃ（武田薬品工業社製）等の市販品を用いることができる。
活性炭の細孔容積は０．０１〜０．８ｍＬ／ｇ、特に０．１〜０．８ｍＬ／ｇが好ましい。また、比表面積は８００〜１６００ｍ2／ｇ、特に９００〜１５００ｍ2／ｇの範囲のものが好ましい。なお、これらの物性値は窒素吸着法に基づく値である。
活性炭は、水又は有機溶媒水溶液１００質量部に対して０．５〜８質量部、特に０．５〜３質量部添加するのが、不純物の除去効率、ろ過工程におけるケーク抵抗が小さい点で好ましい。
【００３０】
接触処理に用いる酸性白土又は活性白土は、ともに一般的な化学成分として、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＣａＯ、ＭｇＯ等を含有するものであるが、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が３〜１２、特に４〜９であるものが好ましい。また、Ｆｅ2Ｏ3を２〜５％、ＣａＯを０〜１．５％、ＭｇＯを１〜７％含有する組成のものが好ましい。
活性白土は天然に産出する酸性白土（モンモリロナイト系粘土）を硫酸等の鉱酸で処理したものであり、大きい比表面積と吸着能を有する多孔質構造をもった化合物である。酸性白土をさらに、酸処理することにより比表面積が変化し、脱色能の改良及び物性が変化することが知られている。
酸性白土又は活性白土の比表面積は、酸処理の程度等により異なるが、５０〜３５０ｍ2／ｇであるのが好ましく、ｐＨ（５％サスペンジョン）は２．５〜８、特に３．６〜７のものが好ましい。例えば、酸性白土としては、ミズカエース＃６００（水澤化学社製）等の市販品を用いることができる。
また、活性炭と、酸性白土等との割合は、質量比で活性炭１に対して１〜１０が好ましく、活性炭：酸性白土又は活性白土＝１：１〜１：６であるのが好ましい。
酸性白土等は、水又は有機溶媒水溶液１００質量部に対して２．５〜２５質量部、特に２．５〜１５質量部添加するのが好ましい。酸性白土等の添加量が少なすぎると、カフェイン除去効率が低下する傾向にあり、また多すぎるとろ過工程におけるケーク抵抗が大きくなる傾向にある。
水又は有機溶媒水溶液から活性炭等を分離するときの温度は、−１５〜７８℃、さらに５〜４０℃であるのが好ましい。この温度の範囲外であると、分離性が劣り、また溶液の性状に変化が見られるような場合がある。
分離方法は公知の技術が応用でき、例えば、いわゆるフィルター分離や遠心分離等の手法のほか、活性炭等の粒状物質が詰まったカラムを通すことでの分離等でもよい。
【００３１】
また、カテキン精製物を製造する際に合成吸着剤を使用することができる。合成吸着剤は、一般に不溶性の三次元架橋構造ポリマーでイオン交換基のような官能基を実質的に持たないものが好ましい。好ましくは、イオン交換能が１ｍｅｑ／ｇ未満のものを用いることができる。本発明に用いる合成吸着剤としては、その母体がスチレン系、例えばアンバーライトＸＡＤ４、ＸＡＤ１６ＨＰ、ＸＡＤ１１８０、ＸＡＤ２０００、（供給元：米国ローム＆ハース社）、ダイヤイオンＨＰ２０、ＨＰ２１（三菱化学社製）、セパビーズＳＰ８５０、ＳＰ８２５、ＳＰ７００、ＳＰ７０（三菱化学社製）、ＶＰＯＣ１０６２（Ｂａｙｅｒ社製）；臭素原子を核置換して吸着力を強めた修飾スチレン系、例えばセパビーズＳＰ２０５、ＳＰ２０６、ＳＰ２０７（三菱化学社製）；メタクリル系、例えばダイヤイオンＨＰ１ＭＧ、ＨＰ２ＭＧ（三菱化学社製）；フェノール系、例えばアンバーライトＸＡＤ７６１（ロームアンドハース社製）；アクリル系、例えばアンバーライトＸＡＤ７ＨＰ（ロームアンドハース社製）；ポリビニル系、例えばＴＯＹＯＰＥＡＲＬ、ＨＷ−４０Ｃ（東ソー社製）；デキストラン系、例えばＳＥＰＨＡＤＥＸ、ＬＨ−２０（ファルマシア社製）等が使用できる。
合成吸着剤としては、その母体がスチレン系、メタクリル系、アクリル系、ポリビニル系が好ましく、特にスチレン系がカテキンとカフェインの分離性の点から好ましい。
【００３２】
本発明において植物抽出物を合成吸着剤に吸着させる手段としては、植物抽出物に合成吸着剤を添加、撹拌し吸着後、ろ過操作により合成吸着剤を回収するバッチ方法又は合成吸着剤を充填したカラムを用いて連続処理により吸着処理を行なうカラム方法が採用されるが、生産性の点からカラムによる連続処理方法が好ましい。合成吸着剤の使用量は、植物抽出物に対して、好ましくは１０体積％、さらに好ましくは１５体積％、特に好ましくは２０体積％であることが、非重合体カテキン類の吸着効率等の点で好ましい。
合成吸着剤が充填されたカラムは、予めＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０［ｈ-1］、合成吸着剤に対する通液倍数として２〜１０［ｖ／ｖ］の通液条件で９５ｖｏｌ％エタノール水溶液による洗浄を行い、合成吸着剤の原料モノマーやその他の不純物等を除去するのが好ましい。そして、その後ＳＶ＝０．５〜１０［ｈ-1］、合成吸着剤に対する通液倍数として１〜６０［ｖ／ｖ］の通液条件により水洗を行い、エタノールを除去して合成吸着剤の含液を水系に置換する方法により非重合体カテキン類の吸着能が向上する。
【００３３】
カラムに植物抽出物を通液するときの条件としては、合成吸着剤に吸着させる場合、植物抽出物中の非重合体カテキン類の濃度は、好ましくは０．１〜２２％、さらに好ましくは０．１〜１５％、特に好ましくは０．５〜１０％、殊更好ましくは０．５〜３％が、樹脂への吸着効率の点から好ましい。
植物抽出物を、合成吸着剤を充填したカラムに通液する条件としては、ＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０［ｈ-1］の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数として０．５〜２０［ｖ／ｖ］で通液するのが好ましい。１０［ｈ-1］以下の通液速度や２０［ｖ／ｖ］以下の通液量であると非重合体カテキン類の吸着が十分である。
【００３４】
植物抽出物を吸着後、合成吸着剤は、水又は有機溶媒水溶液で洗浄するのが好ましい。合成吸着剤の洗浄に使用する水溶液としては、非重合体カテキン類の回収率の点からｐＨ７以下の水が好ましく、水溶性有機溶媒との混合系においても使用することができる。水溶性有機溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノールなどが挙げられ、飲食品への使用の観点から、エタノールが好ましい。含有する有機溶媒の濃度は、０〜２０％、好ましくは０〜１０％、より好ましくは０〜５％が非重合体カテキン類の回収率の点から好ましい。
【００３５】
この洗浄工程においては、ＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０［ｈ-1］の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数として１〜１０［ｖ／ｖ］で、合成吸着剤に付着した不純物を除去することが好ましい。さらにＳＶ＝０．５〜５［ｈ-1］の通液速度で、通液倍数として１〜５［ｖ／ｖ］で洗浄することが夾雑物の除去効果及び非重合体カテキン類の回収率の点から好ましい。
【００３６】
次いで、非重合体カテキン類を溶出させるが、溶出液としては有機溶媒水溶液又は塩基性水溶液が好ましい。
有機溶媒水溶液としては、水溶性有機溶媒と水との混合系が用いられ、水溶性有機溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノールなどが挙げられる。中でも、飲食品への使用の観点から、エタノールが好ましい。水溶性有機溶媒の濃度は、２０〜７０％、好ましくは３０〜６０％、より好ましくは３０〜５０％が非重合体カテキン類の回収率の点から好ましい。
非重合体カテキン類の溶出に用いる塩基性水溶液としては、アルカリ金属塩及びアルカリ土類のアルカリ水溶液、好ましくは、ナトリウム系のアルカリ性水溶液、例えば水酸化ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液等を好適に用いることができる。また、アルカリ性水溶液のｐＨは７〜１４の範囲が好ましい。非重合体カテキン類回収率の点から９〜１４、特に１０〜１３．５が好ましい。ｐＨ７〜１４のナトリウム系水溶液としては、４％以下の水酸化ナトリウム水溶液、１Ｎ−炭酸ナトリウム水溶液等が挙げられる。塩基性水溶液に、水溶性有機溶媒を混合することができる。有機溶媒の濃度としては、カフェインとカテキンの分離性の点から０〜９０％の範囲が好ましく、０〜５０％がより好ましく、０〜２０％がさらに好ましい。
【００３７】
溶出工程においては、溶出に用いる塩基性水溶液として互いにｐＨが異なる２種以上の塩基性水溶液を用い、これら塩基性水溶液をｐＨが低い順に合成吸着剤に接触させることができる。それぞれのｐＨ区分で異なる非重合体カテキン類や他の成分を脱着することができる。
ＳＶ（空間速度）＝２〜１０［ｈ-1］の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数として１〜３０［ｖ／ｖ］で、非重合体カテキン類を溶出することが好ましい。さらにＳＶ＝３〜７［ｈ-1］の通液速度で、通液倍数として３〜１５［ｖ／ｖ］で溶出することが生産性及び非重合体カテキン類の回収率の点から好ましい。
合成吸着剤は精製処理後に所定の方法を用いることにより再使用できる。具体的には、エタノールのような有機溶媒を通液し合成吸着剤上に吸着したカフェイン等の不要分を脱着させる。又は水酸化ナトリウムのようなアルカリ水溶液を通液・洗浄し、合成吸着剤上に残存する水溶性成分をすべて脱着できる。さらに水蒸気による洗浄を組み合わせても良い。
【００３８】
非重合体カテキン類を塩基性水溶液で溶出した溶出液は塩基性であるが、非重合カテキン類の安定性の観点から、通常、溶出液のｐＨを７以下に、より好ましくはｐＨを１〜６、さらに好ましくは１〜５、殊更好ましくは２〜４に調整することが望ましい。具体的には酸による中和、電気透析によるアルカリ金属イオンの除去、又はイオン交換樹脂によるアルカリ金属イオンの除去が利用できる。イオン交換樹脂としては特にＨ型のカチオン交換樹脂を用いるのが好ましい。プロセスの簡便性からイオン交換樹脂によるｐＨ調整が好ましい。カチオン交換樹脂としては、具体的には、アンバーライト２００ＣＴ、ＩＲ１２０Ｂ、ＩＲ１２４、ＩＲ１１８（供給元：米国ローム＆ハース社）、ダイヤイオンＳＫ１Ｂ、ＳＫ１ＢＨ、ＳＫ１０２、ＰＫ２０８、ＰＫ２１２（三菱化学社製）等を用いることができる。
非重合体カテキン類の溶出液は、濃縮し析出物を固液分離除去することが、味及び安定性向上のため好ましい。濃縮は、減圧蒸留、薄膜蒸留、膜濃縮等により実施することができる。濃縮倍率としては、味及び析出物の分離性の点から２〜５００倍、さらに２〜２５０倍、特に２〜１２５倍が好ましい。濃縮後の非重合体カテキン類の濃度は、味及び析出物の分離性の点から０．１〜７０％、さらに０．２〜５０％、特に０．５〜２５％が好ましい。固液分離の具体的な操作としては、ろ過及び／又は遠心分離処理等が挙げられる。
【００３９】
固液分離の方法は、食品工業で使用できる方法が適用できる。例えば、固液分離を膜ろ過で行う場合の膜ろ過条件としては、温度が５〜７０℃、さらに１０〜４０℃であるのが好ましい。膜孔径は、所定の濁度になるという点から、０．１〜１０μｍが好ましく、さらに０．１〜５μｍ、特に０．１〜２μｍであるのがろ過に要する時間及び濁り成分の分離性の点から好ましい。膜孔径の測定方法は、水銀圧入法、バブルポイント試験、細菌ろ過法などを用いた一般的な測定方法が挙げられるが、バブルポイント試験で求めた値を用いるのが好ましい。膜ろ過で使用する膜の材質は、高分子膜、セラミック膜、ステンレス膜等が使用できる。
【００４０】
また、遠心分離機は、分離板型、円筒型、デカンター型などの一般的な機器が好ましい。遠心分離条件としては、温度が５〜７０℃、さらに１０〜４０℃であるのが好ましく、回転数と時間は、所定の濁度になるように調整された条件であることが望ましい。例えば分離板型の場合、３０００〜１００００ｒｐｍ、さらに５０００〜１００００ｒｐｍ、特に６０００〜１００００ｒｐｍで、０．２〜３０分、さらに０．２〜２０分、特に０．２〜１５分であるのが好ましい。
また、色調安定の観点から、非重合体カテキン類の溶出液を脱色することが好ましい。具体的な脱色操作としては、カテキン精製物をそのまま、又は水若しくは有機溶媒水溶液に分散又は溶解し、活性炭、活性白土及び酸性白土から選ばれる少なくとも１種に接触させることにより、脱色することができる。なお、接触処理方法は、上記と同様の方法を採用することができる。
【００４１】
植物抽出物は、さらに苦味を低減したい場合はタンナーゼ活性を有する酵素で処理することができる。呈味の点から合成吸着剤に吸着する前に酵素処理することが好ましい。その中でもタンナーゼが好ましい。例えば、アスペルギルス属、ペニシリウム属、リゾプス属のタンナーゼ生産菌を培養して得られるタンナーゼが挙げられる。このうちアスペルギルス  オリーゼ由来のものが好ましい。
具体的には、タンナーゼ活性を有する酵素として市販品では、ペクチナーゼＰＬアマノ（天野エンザイム社製）、ヘミセルラーゼアマノ９０（天野エンザイム社製）、タンナーゼＫＴＦＨ（キッコーマン社製）等が利用できる。本発明で行うタンナーゼ活性を有する酵素処理、即ち酵素反応は、タンニンアシルヒドラーゼＥＣ３．１．１．２０などで行うことが好適である。市販品としては、商品名「タンナーゼ」キッコーマン（株）製及びタンナーゼ「三共」三共（株）製などが挙げられる。
【００４２】
タンナーゼ活性を有する酵素は、５００〜１００，０００Ｕ／ｇの酵素活性を有することが好ましく、５００Ｕ／ｇ以下であると工業的に限られた時間内で処理するためには多量の酵素が必要となり、１００，０００Ｕ／ｇ以上であると酵素反応速度が速すぎる為、反応系を制御することが困難となる。ここで１Ｕｎｉｔは３０℃の水中においてタンニン酸に含まれるエステル結合を１マイクロモル加水分解する酵素量を示す。ここでタンナーゼ活性を有するとは、タンニンを分解する活性を有するものであり、本活性を有すれば任意の酵素が使用できる。
タンナーゼ活性を有する酵素で処理するときの非重合体カテキン類の濃度は、好ましくは０．１〜２２％、さらに好ましくは０．１〜１５％、特に好ましくは０．５〜１０％、殊更好ましくは０．５〜３％である。
【００４３】
植物抽出物中の非重合体カテキン類に対してタンナーゼ活性を有する酵素を、好ましくは１〜３００Ｕｎｉｔ／ｇ−非重合体カテキン類、さらに好ましくは３〜２００Ｕｎｉｔ／ｇ−非重合体カテキン類、特に好ましくは５〜１５０Ｕｎｉｔ／ｇ−非重合体カテキン類になるように添加する。
酵素処理の温度は、最適な酵素活性が得られる０〜７０℃が好ましく、さらに好ましくは０〜６０℃、特に好ましくは５〜５０℃である。
【００４４】
酵素反応を終了させるには、酵素活性を失活させる。酵素失活の温度は７０〜１００℃が好ましく、また、その保持時間は１０秒から２０分が好ましい。失活温度が低すぎると酵素を短時間で充分に失活することが困難であるため反応が進行し、所望の非重合体カテキン類ガレート体率の範囲内で酵素反応を停止することができない。又、失活温度に到達してから保持時間が短すぎると酵素活性を充分に失活させることが困難であるため、酵素反応が進行する。また、保持時間が長すぎると非重合体カテキン類の非エピメリ化が起こる場合があり好ましくない。
酵素反応の失活方法は、バッチ式もしくはプレート型熱交換機のような連続式で加熱を行うことで停止することができる。又、タンナーゼ処理の失活終了後、遠心分離などの操作により植物抽出物を清浄化することができる。
【００４５】
得られたカテキン精製物のシリアル食品への配合手段としては、穀粉原料と同時に配合しても良いが、カテキン類をシリアル食品の成形後に含有させることが、蒸煮や焙焼工程等の熱によるカテキン類含有量の低下を防止することができ、安定したカテキン類含有量を有するシリアル食品を得ることができる点から好ましい。ここで、シリアル食品の成形は、穀類原料を蒸煮、冷却、圧扁、成形、膨張、乾燥及び焙焼する工程を含むが、カテキン精製物の配合は、上記の点から焙焼工程を終了した後がより好ましい。シリアル食品の成形後に含有させる方法としては、カテキン精製物を水溶液とし、これを成形後のシリアル食品に噴霧する方法等が挙げられ、当該噴霧手段が定量性、安定性の点で好ましい。
【００４６】
噴霧処理する場合、カテキン精製物を水に分散又は溶解して、通常の噴霧装置を用いて成形後のシリアル食品表面に噴霧すればよい。例えば、コンベアベルト上に載ったシリアル食品へ噴霧するコンベアベルト方式、回転ドラム内を移動するシリアル食品に噴霧する回転ドラム方式等が挙げられる。ここで、カテキン精製物水溶液中の、カテキン類濃度は１〜５０％、さらに５〜４０％、特に９〜３５％とするのが、シリアル食品の軟化及び凝集防止、噴霧後の乾燥の容易性、シリアル食品中へカテキンを高含有させる点で好ましい。
また、噴霧処理する場合のカテキン水溶液の噴霧量は、シリアル食品１００ｇに対して０．１〜１０ｇが好ましく、さらに０．３〜６ｇ、特に０．５〜５ｇとすることが、シリアル食品の軟化及び凝集防止、噴霧後の乾燥の容易性、シリアル食品中へカテキンを高含有させる点から好ましい。
【００４７】
本発明のシリアル食品は、成形後にカテキン類を含有させる場合以外は、通常のシリアル食品の製造法に従って製造することができる。すなわち、シリアル食品を製造するには、穀類原料を常法により、蒸煮、冷却、圧扁、成形、膨張、乾燥及び焙焼等を行えばよい。
【００４８】
シリアル食品の原料は各種穀類であるが、使用形態により２つに分けられる。１つは穀粒でありこれを加熱調理し加工原料とする。もう一つは穀粉であり、これをクッキングエクストルーダーを用いて加熱調理しペレット状にしたものであり、当該処理により加熱調理された穀粒と同じように用いることができる。
【００４９】
製造法に関してはさまざまなものが提案されているが、代表的なものを以下に示す。
（１）フレークドシリアル
フレークドシリアルには全穀粒又は部分穀粒（例：コーングリッツ）を原料に用いるシリアルフレークと、穀粒粉等を主な原料としこれをエクストルーダーでペレット化し（エクストルードペレット）を中間原料に用いる、エクストルードフレークがある。
【００５０】
シリアルフレークは、コーン、小麦、米などの全穀粒又は部分穀粒（例、コーングリッツ）を主な原料にさらにフレーバー、ビタミン、ミネラル、甘味料、塩と水を加えて大型回転圧力調理釜に入れ混合し加熱調理を行う。温度、時間、回転速度は穀粒の種類により調整される。
加熱調理された穀粒はコンベアベルトで乾燥炉に送られ、穀粒中の水分を調整する。小麦など加熱調理により塊状になったものは粉砕する。
加熱調理された穀粒は穀粒間の水分量を均質化するために数時間冷やされる。この工程をテンパリングいう。このテンパリングされた穀粒は大型金属ロール（フレーキングロール）で薄く潰される。そのフレークはコンベアでオーブンへ送られ、高温熱風で残留水分の除去と好ましい色とフレーバーに焼かれる。
【００５１】
穀粒に変えて穀粉を用いる場合は、クッキングエクストルーダーが用いられる。この装置は外装の加熱装置の中に長いスクリューを持つものである。スクリューの働きは穀粉と水、香料、塩、甘味料、ビタミン、ミネラル、（着色料）を混ぜ合わせることである。混合物はスクリューでエクストルーダー内を移動し加熱調理される。さらにもう一度移動させる場合もある。エクストルーダーの端からは加熱調理された生地が麺帯状に出てくる。麺帯はエクストルーダーの端に取り付けられたロータリーナイフで切られペレット状になる。これらのペレットは加熱調理された穀粒と同じように用いることができる。
【００５２】
（２）パフドシリアル
パフドシリアルには、オーブンパフドシリアルとガンパフドシリアルがある。オーブンパフドシリアルは主に米を原料に製造される。米は加熱、冷却、乾燥された後、バンピング（金属ロールで軽く圧扁すること）される。バンピングされた米は再び乾燥され、高温のオーブンに入れることで膨化される。
【００５３】
ガンパフドシリアルは米又は前処理された小麦が原料として用いられる。穀粒のパフ化は、穀粒をガン（高圧・高温水蒸気を保持できる小さい容器）に入れ加熱加圧後、ガンを一瞬で開放し急激な減圧をすることで穀粒がパフ化する。
米は前処理する必要は無いが、小麦はピーリング処理（石臼によりふすまの外層を部分的に除く）又は、塩水浸漬処理（小麦を塩水の漬ける）が行われる。塩水浸漬処理を行うと小麦のふすまが強くなり、パフ化時にふすまを大きい破片状で破ることができる。
また、穀粒の代わりにエクスルードペレットを使用しても、同様に製造することもできる。
【００５４】
（３）シュレッティドシリアル
シュレッティドシリアルは主に小麦を原料に製造される。小麦は沸騰水中で加熱し穀粒に水分充分に含ませ、穀粒中の水分を均質化するために冷やされる。穀粒を一方が平面、もう一方は溝が付いている二対の金属ロールで圧扁する。穀粒は溝付きロールの溝の中に入り込み、細い糸状が並んだ状態になる。金属製の櫛歯でロールの溝をかき取ることでリボン状に剥ぎ取られる。リボン状物のものは連続的にコンベアベルトに載せられる。コンベアベルトには同様な金属ロール対が複数配置されリボン状物は重ねられる。これを一定のサイズに切り分け、焼成することでシュレッティドシリアルは製造される。
煮た小麦の代わりにエクストルードペレットを使用しても、同様に製造することもできる。
【００５５】
（４）エクストルードエクスパンドシリアル
クッキングエクストルーダーは、加熱調理と膨化を同時に行うこともでき、さらにさまざまな形状（リング、アルファベット等）のものも作ることができる。
クッキングエクストルーダーの出口には望む断面形状のダイとロータリーナイフを設置されている。連続的に送り出されるパフ状の生地はロータリーナイフで小片に切り分けることでその断面形状をもったパフ状のシリアルが製造される。
パフ化の生地の形状は曖昧である。形状をはっきりしたい場合はパフ化を抑える条件で製造される。
【００５６】
（５）グラノーラ及びグラノーラ様食品
グラノーラは主に大麦を原料とし、ナッツ、フルーツ、香料等をベルトコンベアオーブンで焼成し砕いたものである。グラノーラ様食品は大麦の他にさまざまな穀粒を混合したものである。
【００５７】
本発明に用いる原料穀粒としては、とうもろこし、米、玄米、小麦、大麦、ライ麦、燕麦（オーツ）、ハト麦、裸麦、蕎麦（ソバ）、粟（アワ）、黍（キビ）稗（ヒエ）、こうりゃん（マイロ）、アマランスが挙げられる。また、大豆、小豆、グリーンピース、そら豆、いんげん豆等の豆類をも包含する。
【００５８】
本発明におけるシリアル食品の原料としては上記穀粒等のみでもよいが、必要に応じて乳化剤、結着剤、糖類、天然又は人工甘味料、食塩、調味料、香辛料、油脂、着色料、乾燥野菜、乾燥果物、ナッツ類、ビタミン類、ミネラル添加剤、食物繊維、蛋白質などを添加することができる。これらの添加物は、前記溶液中に一緒に混合してもよく、また前記溶液をコーテイングした後のものに添加しても良い。
【００５９】
乳化剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等を挙げることができる。これらの乳化剤は蒸熱処理の際にトウモロコシの粒どうしが付着するのを防止する作用を有する。
また押出機による造粒時に摩擦が減り過度に壊れにくくなり、造粒後に造粒物どうしの付着が防止できる。
【００６０】
結着剤としては、でんぷん、ガム類、増粘剤を用いることができ、これらは少量添加すればよい。
油脂としては、コーン油、ゴマ油、大豆油、小麦胚芽油、やし油、なたね油、ひまわり油、綿実油等が挙げられる。
糖類には、単糖類、二糖類、及び多糖類、例えばブドウ糖、果糖、乳糖、ショ糖、麦芽糖、キシロース、リボース、マンノース、ソルビトール、デキストリン、還元デキストリンなどが含まれ、これらは一種又は二種以上で使用される。又はチミツ、メイプルシュガー、水あめなども同様に使用することができる。
天然又は人工甘味料には、例えばステビア、サッカリンのナトリウム塩又はカルシウム塩、シクラメート、アスパルテーム等も併用することができる。糖類はフレーク１００部に対して１０〜５０部、好ましくは２０〜４０部の割合で使用される。この量は原料穀類の種類及び得ようとする最終製品の性質に応じて適宜増感せしめうるものである。
乾燥野菜としては、人参、ホウレンソウ等を使用することができる。
乾燥果物としては、リンゴ、レーズン、イチゴ、パパイヤ等が挙げられる。また、アーモンド、松の実、クルミ等のナッツ類、その他カカオマス、カカオバター等のカカオ類も用いることができる。
ビタミンＡ、ビタミンＢ群、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ナイアシン等のビタミン類；無機鉄、ヘム鉄、カルシウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、銅、セレン、マンガン、コバルト、ヨウ素、リン等のミネラル類；難消化性デキストリン、結晶セルロース、アップルファイバー、小麦ふすま、米糠、コーンブラン、木材繊維等の食物繊維が用いられる。また蛋白質としては、植物性蛋白質でも動物性蛋白質でもよいが、植物性蛋白質の中では特に大豆蛋白質、小麦蛋白質等の粉末が好ましく、動物性蛋白質の中では特に肉パウダー、ミルクカゼイン、卵白粉末が用いられる。
【実施例】
【００６１】
＜非重合体カテキン類の測定方法＞
非重合体カテキン類の測定は、カテキン製剤（カテキン類含有植物抽出物又はその精製物）を蒸留水で希釈し、フィルター（孔径：０．８μｍ）でろ過後、島津製作所社製、高速液体クロマトグラフィー（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフィー用パックドカラム  Ｌ−カラムＴＭ  ＯＤＳ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人  化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃で、Ａ液及びＢ液を用いたグラジエント法によって行った。移動相Ａ液は酢酸０．１ｍｏｌ／Ｌ含有の蒸留水溶液、Ｂ液酢酸０．１ｍｏｌ／Ｌ含有のアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。
【００６２】
＜タンニンの測定方法＞
タンニンの測定は酒石酸鉄法により、標準液として没食子酸エチルを用い、没食子酸の換算量として求める。（参考文献：「緑茶ポリフェノール」飲食料品用機能性素材有効利用技術シリーズＮｏ．１０）。試料５ｍＬを酒石酸鉄標準液５ｍＬで発色させ、リン酸緩衝液で２５ｍＬに定溶し、５４０ｎｍで吸光度を測定し、没食子酸エチルによる検量線からタンニンを求める。
酒石酸鉄標準液の調製：硫酸第一鉄・７水和物１００ｍｇと酒石酸ナトリウム・カリウム５００ｍｇを蒸留水で１００ｍＬとする。
リン酸緩衝液の調製：１／１５ｍｏｌ／Ｌリン酸水素二ナトリウム溶液と１／１５ｍｏｌ／Ｌリン酸二水素ナトリウム溶液を混合しｐＨ７．５に調整する。
【００６３】
＜ルチンの測定方法＞
試料溶液をフィルター（０．４５μｍ）で濾過し、高速液体クロマトグラフ（型式Ｗａｔｅｒｓ２６９５、ＷＡＴＥＲＳ製）を用い、カラム（Ｓｈｉｍｐａｃｈ  ＶＰ  ＯＤＳ、１５０×４．６ｍｍＩ．Ｄ．）を装着し、カラム温度４０℃でグラジエント法により分析した。移動相Ａ液はリン酸を０．０５質量％含有する蒸留水溶液、Ｂ液はメタノール溶液とし、流速は１ｍＬ／分、試料注入量は１０μＬ、ＵＶ検出器波長は３６８ｎｍの条件で行った。なお、グラジエントの条件は、以下のとおりである。
時間（分）      Ａ液濃度（体積％）      Ｂ液濃度（体積％）
０．０                ９５                      ５
２０．０                ８０                    ２０
４０．０                ３０                    ７０
４１．０                  ０                  １００
４６．０                  ０                  １００
４７．０                ９５                      ５
６０．０                ９５                      ５
【００６４】
＜フラボノール類の測定＞
（１）試料の加水分解
試料溶液５ｍＬにメルカプトエタノール２００μＬ、２Ｎ塩酸５００μＬを添加した。
その後、ドライブロックバス（アズワン株式会社製）にて１２０℃で４０分間加熱し、冷却した。
（２）分析
加水分解後の試料溶液中に存在しているミリセチン、ケルセチン及びケンフェロールを、高速液体クロマトグラフィーにより定量した。なお、定量はグラジエント法により行ったが、その分析方法は上記「ルチンの測定」と同じである。
（３）フラボノール類の総量
上記分析により定量されたミリセチン量、ケルセチン量及びケンフェロール量の総和として求めた。
【００６５】
＜カフェインの測定方法＞
下記の装置を使用した。
ＨＰＬＣ（日立製作所社製）
プロッター：Ｄ−２５００，ディティクター：Ｌ−４２００
ポンプ：Ｌ−７１００，オートサンプラー：Ｌ−７２００
カラム：ｌｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−２、内径２．１ｍｍ×長さ２５０ｍｍ
【００６６】
分析条件は下記の通りである。
サンプル注入量：１０μＬ，流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
紫外線吸光光度計検出波長：２８０ｎｍ
溶離液Ａ：０．１ｍｏｌ／Ｌ酢酸水溶液，溶離液Ｂ：０．１ｍｏｌ／Ｌ酢酸アセトニトリル溶液
濃度勾配条件（体積％）
時間（分）  溶離液Ａ    溶離液Ｂ
０          ９７          ３
５          ９７          ３
３７          ８０        ２０
４３          ８０        ２０
４３．５        ０      １００
４８．５        ０      １００
４９          ９７          ３
６２          ９７          ３
【００６７】
カフェインのリテンションタイムは２７．２分であった。
ここで求めたエリア％から標準物質により質量％を求めた。
【００６８】
＜カテキン製剤水分率の測定方法＞
カテキン製剤を２〜３ｇ秤量し、１０５℃に設定した恒温槽に２時間入れた前後の質量差を水分量として、入れる前のカテキン製剤質量で水分量を割った値の百分率をカテキン製剤水分率とした。
【００６９】
＜固形分の測定方法＞
試料約１ｇを秤量し、１０５℃で３時間以上乾燥させ、秤量し、下記式により算出した。
固形分＝（乾燥後の質量／乾燥前の質量）×１００
【００７０】
＜濁度の測定方法＞
濁度の測定はＪＩＳ  Ｋ０４００−９−１０（水質―濁度の測定）に従い行った。測定装置はヘーズ・透過率計（ＨＭ−１５０，積分球式，（株）村上色彩技術研究所）、吸収セル１０ｍｍ、を用いた。ホルマジン標準液（４００度）（関東化学）を希釈し［５〜１００度（ホルマジン）］検量線を作成した。０．５％水溶液に調整した試料の散乱光の強度（τd）と全透過光の強度(τt)を測定し、τd／τt×１００を算出し、検量線から試料の積分球濁度［度（ホルマジン）］を求めた。
【００７１】
＜吸光度の測定方法＞
日立分光光度計（Ｕ−３３１０）を用いて、サンプルの１．０％水溶液試料の４００〜９００ｎｍの吸光度を、光路長１０ｍｍのディスポセル（ＰＭＭＡ製）を使用して測定した。その時の６７１．５ｎｍの値を吸光度（Ａｂｓ）とした。
【００７２】
＜粘度の測定方法＞
粘度測定はＢ型粘度計（２０℃）を用い３回の平均値を測定値とした。測定サンプルは、予め回転式撹拌機にて数時間攪拌し、充分に溶解した。
【００７３】
＜製造例＞
（カテキン製剤（iii）の製造）
緑茶抽出物の濃縮物（ポリフェノンＨＧ、東京フードテクノ社製）２００ｇを常温、２５０ｒ／ｍｉｎ攪拌条件下の９５％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、酸性白土（ミズカエース＃６００（水澤化学社製））１００ｇを投入後、約１０分間攪拌を続けた。その後、２号ろ紙でろ過した。その後、活性炭２０ｇを添加し再び２号ろ紙でろ過した。次に孔径０．２μｍメンブランフィルターによって再ろ過を行った。イオン交換水２００ｇをろ過液に添加して、４０℃、０．０２７２ｋｇ／ｃｍ2でエタノールを留去し、イオン交換水でカテキン類濃度を調整して緑茶抽出物の濃縮物の精製物を得た。さらにこれを凍結乾燥し、粉末状のカテキン製剤（iii）を得た。
【００７４】
（カテキン製剤（ii）の製造）
緑茶葉（ケニア産、大葉種）３ｋｇに８８℃の熱水４５ｋｇを添加し、６０分間攪拌バッチ抽出したのち、１００メッシュ金網で粗ろ過後、抽出液中の微粉を除去する為に遠心分離操作を行い、「緑茶抽出液」３６．８ｋｇ（ｐＨ５．３）を得た。緑茶抽出液の一部を凍結乾燥し、カテキン製剤（ii）を得た。
【００７５】
また、カテキン製剤（ｉ）として、三井農林社製  ＰＯＬ−ＪＫを使用した。
【００７６】
カテキン製剤（i）〜（iii）の成分分析値を表１に示す。
【００７７】
【表１】
2011030521.tif 000002
【００７８】
実施例１〜７、比較例１及び２
表２に示したカテキン製剤（i）〜（iii）をイオン交換水に溶解し、示した固形分濃度となるようにカテキン水溶液を調製した。これをポンプ式スプレー容器（ニッコー製，ＰＥＴ−Ｓ（１００ｍＬ））へ充填した。シリアル食品は市販品のコーンフレーク（日清シスコ製）を用いた。コーンフレーク１００．００ｇをアルミバットに均等に広げポンプ式スプレー容器にてカテキン水溶液を噴霧した。噴霧後、シリアル食品を別容器へ移して計量し、カテキン水溶液の付着量及びカテキン濃度よりシリアル食品に付着したカテキン量を求めた。噴霧後のシリアル食品は予め１１０℃に余熱しておいたオーブンに１５分間入れ加熱乾燥を行った。
【００７９】
得られたシリアル食品の状態及び用いたカテキン製剤水溶液の噴霧性を以下の基準で評価し、結果を表２に示した。
（１）カテキン製剤水溶液の噴霧性
◎：噴霧良好（霧状に噴霧可能）
○：噴霧不良（水滴が発生するが噴霧は可能）
×：噴霧不可能（不溶物の目詰り又は高粘度のため）
【００８０】
（２）シリアル食品の状態
（乾燥前／乾燥後）
◎：良好（軟化しない／凝集なし）
○：やや不良（多少軟化する／多少凝集あり）
×：不良（軟化する／凝集あり）
【００８１】
【表２】
2011030521.tif 000003
【００８２】
カテキン製剤の溶解性及び噴霧性試験
各カテキン製剤をイオン交換水で希釈し、溶解性は目視にて評価した。噴霧性はカテキン水溶液をポンプ式スプレー容器（ニッコー製，ＰＥＴ−Ｓ（１００ｍＬ））に充填し、用紙に向かって数回噴霧しポンプの作動状態及び飛沫の形態を見て評価した。その結果を表３に示す。
【００８３】
（１）水に対する溶解性（２５℃）
◎：可溶（透明性あり）
○：懸濁状態
×：沈殿不溶物又は析出物がある
【００８４】
（２）カテキン製剤水溶液の噴霧性
◎：噴霧良好（霧状に噴霧可能）
○：噴霧不良（一部霧状化されない液滴が混在するが噴霧は可能）
×：噴霧不可能（不溶物の目詰り又は高粘度のため）
【００８５】
【表３】
2011030521.tif 000004
【００８６】
表１及び表２の結果から、本発明において規定するカテキン精製物（カテキン製剤（ii）、（iii））を使用することにより、カテキンを高含有させたシリアル食品を容易にかつ安定して製造できることがわかった。
また、表３の結果から、本発明において規定するカテキン精製物（カテキン製剤（ii）、（iii））を使用することにより、水溶液中のカテキン濃度を高くしても溶解性が良く、噴霧性も良好となることが分かった。