(57)【要約】【課題】密着性向上効果に優れるチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体を提供する。【解決手段】チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体は、下記式１で表される化合物である。2011136985.tif 000038（式中のａは０〜３の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは１〜４の整数であり、ａとｂとｃの和は４である。ｍは１または２である。Ｒ１は−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−あるいは−Ｃ（ＣＨ３）２−で表される２価の基であり、Ｒ２はメチル基またはエチル基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式１で表されるチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体。
【化１】
2011136985.tif 000030
（式中のａは０〜３の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは１〜４の整数であり、ａとｂとｃの和は４である。ｍは１または２である。Ｒ１は−ＣＨ２−ＣＨＲ５−あるいは−ＣＲ５（ＣＨ３）−で表される２価の基であり（Ｒ５は水素原子またはメチル基である）、Ｒ２はメチル基またはエチル基である。）
【請求項２】
下記式２で表されるチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体。
【化２】
2011136985.tif 000031
（式中のｄは０〜５の整数であり、ｅは０〜２の整数であり、ｆは１〜６の整数であり、ｄとｅとｆの和は６である。ｍは１または２である。Ｒ１は−ＣＨ２−ＣＨＲ５−あるいは−ＣＲ５（ＣＨ３）−で表される２価の基であり（Ｒ５は水素原子またはメチル基である）、Ｒ２はメチル基またはエチル基であり、Ｒ３は下記式３で表される６価の基である。）
【化３】
2011136985.tif 000032
【請求項３】
下記式４で表されるアルコキシシリル基含有化合物と下記式５で表される多価チオール化合物とを反応させてなる、請求項１に記載のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体。
【化４】
2011136985.tif 000033
（式中のＲ５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２はメチル基またはエチル基である。）
【化５】
2011136985.tif 000034
（式中のｇは０または１であり、ｈは３または４であり、ｇとｈの和は４であり、ｍは１または２である。）
【請求項４】
下記式４で表されるアルコキシシリル基含有化合物と下記式６で表される多価チオール化合物とを反応させてなる、請求項２に記載のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体。
【化６】
2011136985.tif 000035
（式中のＲ５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２はメチル基またはエチル基である。）
【化７】
2011136985.tif 000036
（式中のｉは０〜２の整数であり、ｊは４から６の整数であり、ｉとｊの和は６であり、ｍは１または２である。Ｒ４は下記式３で表される６価の基である。）
【化８】
2011136985.tif 000037
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体を有効成分とする密着性向上剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、密着性向上剤等に好適に用いられる新規なチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体および当該チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体の用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、各種塗料をガラス等の無機基材に塗工する際に、密着性を向上させる目的でシランカップリング剤が塗料に添加されている（例えば、特許文献１を参照）。しかしながら、シランカップリング剤の多くは沸点が低く、高温塗工が必要な塗料に対しては多量に添加する必要があった。また、密着性向上効果も充分とは言えず、例えばチタン、ジルコニウム等の塩や、イミダゾール等のアミン、リン酸エステル、ウレタン樹脂、チオール化合物等の密着性助剤も同時に添加することによって初めて密着性を達成できる場合も多かった。しかしながら、これら密着性助剤の配合は工程数が増加するだけではなく、塗料特性を損なわない密着性助剤種や添加量の最適化作業が必要であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−３００４９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記実状に鑑みて成し遂げられたものであり、その第一の目的は、密着性向上効果に優れるチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体を提供することにある。
さらに、本発明の第二の目的は、上記のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体の用途を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは前記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有するチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体が優れた密着性向上効果を有することを見出し発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は次の〔１〕から〔５〕である。
〔１〕下記式１で表されるチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体。
【０００７】
【化１】
2011136985.tif 000002
（式中のａは０〜３の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは１〜４の整数であり、ａとｂとｃの和は４である。ｍは１または２である。Ｒ１は−ＣＨ２−ＣＨＲ５−あるいは−ＣＲ５（ＣＨ３）−で表される２価の基であり（Ｒ５は水素原子またはメチル基である）、Ｒ２はメチル基またはエチル基である。）
〔２〕下記式２で表されるチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体。
【０００８】
【化２】
2011136985.tif 000003
（式中のｄは０〜５の整数であり、ｅは０〜２の整数であり、ｆは１〜６の整数であり、ｄとｅとｆの和は６である。ｍは１または２である。Ｒ１は−ＣＨ２−ＣＨＲ５−あるいは−ＣＲ５（ＣＨ３）−で表される２価の基あり（Ｒ５は水素原子またはメチル基である）、Ｒ２はメチル基またはエチル基であり、Ｒ３は下記式３で表される６価の基である。）
【０００９】
【化３】
2011136985.tif 000004
〔３〕下記式４で表されるアルコキシシリル基含有化合物と下記式５で表される多価チオール化合物とを反応させてなる、前記〔１〕に記載のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体。
【００１０】
【化４】
2011136985.tif 000005
（式中のＲ５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２はメチル基またはエチル基である。）
【００１１】
【化５】
2011136985.tif 000006
（式中のｇは０または１であり、ｈは３または４であり、ｇとｈの和は４であり、ｍは１または２である。）
〔４〕下記式４で表されるアルコキシシリル基含有化合物と下記式６で表される多価チオール化合物とを反応させてなる、前記〔２〕に記載のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体。
【００１２】
【化６】
2011136985.tif 000007
（式中のＲ５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２はメチル基またはエチル基である。）
【００１３】
【化７】
2011136985.tif 000008
（式中のｉは０〜２の整数であり、ｊは４から６の整数であり、ｉとｊの和は６であり、ｍは１または２である。Ｒ４は下記式３で表される６価の基である。）
【００１４】
【化８】
2011136985.tif 000009
〔５〕前記〔１〕から〔４〕のいずれか１項に記載のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体を有効成分とする密着性向上剤。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体は、優れた密着性向上効果を有しており、塗料に例えば０．１〜１０質量％という比較的少量添加することで、密着性助剤の添加を必要とすることなく塗料に高い密着性を付与することが可能である。
【００１６】
また、チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体は密着性の付与効果に優れているため、塗料などに密着性を付与する密着性向上剤として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例１で得られた化合物の核磁気共鳴スペクトルを示すチャート。
【図２】実施例２で得られた化合物の核磁気共鳴スペクトルを示すチャート。
【図３】実施例３で得られた化合物の核磁気共鳴スペクトルを示すチャート。
【図４】実施例４で得られた化合物の核磁気共鳴スペクトルを示すチャート。
【図５】実施例５で得られた化合物の核磁気共鳴スペクトルを示すチャート。
【図６】実施例１１で得られた化合物の核磁気共鳴スペクトルを示すチャート。
【図７】実施例１２で得られた化合物の核磁気共鳴スペクトルを示すチャート。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。
＜チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体＞
本実施形態のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体は、下記式１で表される化合物である。
【００１９】
【化９】
2011136985.tif 000010
（式中のａは０〜３の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは１〜４の整数であり、ａとｂとｃの和は４である。ｍは１または２である。Ｒ１は−ＣＨ２−ＣＨＲ５−あるいは−ＣＲ５（ＣＨ３）−で表される２価の基であり（Ｒ５は水素原子またはメチル基である）、Ｒ２はメチル基またはエチル基である。
【００２０】
また、本実施形態のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体は、下記式２で表される化合物である。
【００２１】
【化１０】
2011136985.tif 000011
（式中のｄは０〜５の整数であり、ｅは０〜２の整数であり、ｆは１〜６の整数であり、ｄとｅとｆの和は６である。ｍは１または２である。Ｒ１は−ＣＨ２−ＣＨＲ５−あるいは−ＣＲ５（ＣＨ３）−で表される２価の基であり（Ｒ５は水素原子またはメチル基である）、Ｒ２はメチル基またはエチル基であり、Ｒ３は下記式３で表される６価の基である。）
【００２２】
【化１１】
2011136985.tif 000012
式１のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体は多くの樹脂に相溶するため幅広い用途に用いることが可能であり、式２のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体は少量の添加で高い密着性を得たい場合に好適に用いられる。
＜チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体の製造方法＞
前記式１または式２で表されるチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体は、例えばアルコキシシリル基〔−Ｓｉ（ＯＲ２）３〕と二重結合を有する化合物（以降、Ａ成分という）と、チオール基（−ＳＨ）を有する多価チオール化合物（以降、Ｂ成分という）とを反応させることによって得ることができる。この２成分は、Ａ成分の二重結合と、Ｂ成分のチオール基とが下記式７で表される反応式で反応する。なお、Ｘは水素原子またはメチル基、ＹはＡ成分の二重結合に結合するＸ以外の残基を表し、ＺはＢ成分のチオール基に結合する残基を表す。
【００２３】
【化１２】
2011136985.tif 000013
式７に示すように、Ａ成分の二重結合を形成する２つの炭素のどちらもチオールのＳと結合する。２つの生成物の生成比率は反応条件により異なり、例えば本反応の触媒にアミンなどの塩基触媒を反応系に添加した場合には、生成物（１）が多く生成し、ラジカル発生剤を反応系に添加した場合には生成物（２）が多く生成する傾向にある。多くの場合、製造後のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体は生成物（１）と（２）の混合物となっている。
【００２４】
また、チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体を製造するにあたり、Ｂ成分はチオール基を３〜６個有しているため、式８のようにＢ成分のチオール基のうち一部がＡ成分と反応した生成物を得ることができる。なお、ＶはＢ成分のチオール基に結合する残基を表す。
【００２５】
【化１３】
2011136985.tif 000014
式８におけるＡ成分の付加個数が式１のｃや式２のｆに相当する。多くの場合、製造後のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体は付加反応した置換基の数が異なる物質の混合物となっている。
【００２６】
チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体の製造方法においては、５℃以上の温度で反応させることができるが、５時間以内といった短時間で反応させるためには、６０〜８０℃で反応させることがより好ましい。塩基触媒やラジカル発生剤を添加すれば、より短時間で高収率にて反応させることができる。
【００２７】
チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体の製造方法においては、無溶剤でも反応を進行させることができるが、低温で反応させる場合など、粘度を下げたい場合には溶剤を加えて反応させることもできる。その際には、アルコキシシリル基、二重結合、チオール基と反応しない溶剤、例えばアルコール類、ケトン類、エステル類または芳香族類が好ましい。
【００２８】
チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体のうち、式１で表される化合物は、下記式４で表されるアルコキシシリル基含有化合物と下記式５で表される多価チオール化合物とを反応させることにより得ることができる。
【００２９】
【化１４】
2011136985.tif 000015
（式中のＲ５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２はメチル基またはエチル基である。）
【００３０】
【化１５】
2011136985.tif 000016
（式中のｇは０または１であり、ｈは３または４であり、ｇとｈの和は４であり、ｍは１または２である。）
チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体のうち、式２で表される化合物は、前記式４で表されるアルコキシシリル基含有化合物と下記式６で表される多価チオール化合物とを反応させることにより得ることができる。
【００３１】
【化１６】
2011136985.tif 000017
（式中のｉは０〜２の整数であり、ｊは４から６の整数であり、ｉとｊの和は６であり、ｍは１または２である。Ｒ４は下記式３で表される６価の基である。）
【００３２】
【化１７】
2011136985.tif 000018
＜密着性向上剤＞
チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体は、特にガラスや金属等の無機基材に対して高い密着性向上性能を有していることから、密着性向上剤として用いることができる。チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体を有効成分とする密着性向上剤は、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、二重結合を有する化合物等に配合することによって、高い密着性向上効果を発揮することができる。
【００３３】
さらに、式１で表される化合物であり、ａが０でないチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体、あるいは式２で表される化合物であり、ｄが０でないチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体はチオール基を有し、エポキシ基、二重結合、イソシアネート基と反応する。このため、チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体をエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、二重結合を有する化合物に添加することにより、さらに高い密着性効果を発揮することができる。
【００３４】
チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体を有効成分とする密着性向上剤は、有効成分として樹脂に対し好ましくは０．１〜３０質量％、さらに好ましくは０．１〜１０質量％添加すると高い密着性を発揮することができる。
【実施例】
【００３５】
以下に、合成例、実施例および比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。各実施例および比較例で用いた測定方法と評価方法を下記に示す。
＜赤外線吸収スペクトル分析（ＩＲ）＞
機種；日本分光（株）製  FT/IR-600
セル；ＫＢｒ上に展開、分解；４ｃｍ−１、積算回数；１６回
＜核磁気共鳴スペクトル分析（ＮＭＲ）＞
機種；日本ブルカー（株）製、４００ＭＨｚ−Ａｄｖａｎｃｅ４００、条件；積算回数１６回、溶媒；重クロロホルム
＜粘度＞
機種；東機産業（株）製（Ｒ型粘度計）、温度；２５℃
＜密着性評価＞
硬化膜を形成したサンプルを温度１２１℃、相対湿度（ＲＨ）１００％で８時間処理した後、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に規定される塗膜の機械的性質−付着性（クロスカット法）試験法で評価を行った。そして、全く剥離の無いものを合格とした。
【００３６】
以下に、本実施例および比較例で用いた試薬を示す。
＜アルコキシシリル基を有する化合物：Ａ成分＞
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（以降、Ａ−１という）。その構造を下記式９に示す。
【００３７】
【化１８】
2011136985.tif 000019
３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（以降、Ａ−２という）。その構造を下記式１０に示す。
【００３８】
【化１９】
2011136985.tif 000020
３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（以降、Ａ−３という）。その構造を下記式１１に示す。
【００３９】
【化２０】
2011136985.tif 000021
＜多価チオール化合物：Ｂ成分＞
トリメチロールプロパントリス（3-メルカプトプロピオネート）（以降、Ｂ−１という）。その構造を下記式１２に示す（粘度０．１Ｐａ・ｓ）。
【００４０】
【化２１】
2011136985.tif 000022
ペンタエリスリトールテトラキス（3-メルカプトプロピオネート）（以降、Ｂ−２という）。その構造を下記式１３に示す（粘度０．４Ｐａ・ｓ）。
【００４１】
【化２２】
2011136985.tif 000023
ジペンタエリスリトールヘキサキス（3-メルカプトプロピオネート）（以降、Ｂ−３という）。その構造を下記式１４に示す（粘度２．５Ｐａ・ｓ）。
【００４２】
【化２３】
2011136985.tif 000024
メチル-3-メルカプトプロピオネート（以降、β−１という）。その構造を下記式１５に示す。
【００４３】
【化２４】
2011136985.tif 000025
テトラエチレングリコールビス（3-メルカプトプロピオネート）（以降、β−２という）。その構造を下記式１６に示す。
【００４４】
【化２５】
2011136985.tif 000026
（実施例１〜５および１１、１２）
セパラブルの４つ口フラスコに温度計と還流管を備え、内部を窒素雰囲気にした。この４つ口フラスコに、下記表１に従いＡ成分とＢ成分を仕込み、９０℃で６時間反応させた。６時間反応後の粘度を表１に示す。また、ＩＲとＮＭＲの結果を表１に従い下記に示すと共に、図１〜図７に示す。
（合成例１および２）
セパラブルの４つ口フラスコに温度計と還流管を備え、内部を窒素雰囲気にした。この４つ口フラスコに下記表１に従いＡ成分とＢ成分を仕込み、９０℃で６時間反応させた。
【００４５】
【表１】
2011136985.tif 000027
＜ＩＲの結果＞
（結果Ｉ１）
２９４５ｃｍ−１：５７％Ｔ、２８４１ｃｍ−１：６４％Ｔ、１７３６ｃｍ−１：４１％Ｔ、１４６４ｃｍ−１：７２％Ｔ、１４１４ｃｍ−１：７０％Ｔ、１３８８ｃｍ−１：７８％Ｔ、１３５２ｃｍ−１：７６％Ｔ、１１９２ｃｍ−１：４９％Ｔ、１０８６ｃｍ−１：４１％Ｔ、８２０ｃｍ−１：５７％Ｔ
（結果Ｉ２）
２９４５ｃｍ−１：４４％Ｔ、２８４１ｃｍ−１：５０％Ｔ、１７３６ｃｍ−１：２６％Ｔ、１４６６ｃｍ−１：６１％Ｔ、１４１４ｃｍ−１：７０％Ｔ、１３８８ｃｍ−１：６６％Ｔ、１３５２ｃｍ−１：６３％Ｔ、１１９２ｃｍ−１：３１％Ｔ、１０８６ｃｍ−１：２５％Ｔ、９８２ｃｍ−１：７０％Ｔ、８２０ｃｍ−１：５７％Ｔ
（結果Ｉ３）
２９４５ｃｍ−１：４７％Ｔ、２８４１ｃｍ−１：５２％Ｔ、１７３６ｃｍ−１：３０％Ｔ、１４６４ｃｍ−１：６２％Ｔ、１４１４ｃｍ−１：７１％Ｔ、１３８８ｃｍ−１：６７％Ｔ、１３５２ｃｍ−１：６４％Ｔ、１１９２ｃｍ−１：３５％Ｔ、１０８６ｃｍ−１：３０％Ｔ、９８２ｃｍ−１：７０％Ｔ、８２０ｃｍ−１：４５％Ｔ
（結果Ｉ４）
２９４５ｃｍ−１：４６％Ｔ、２８４１ｃｍ−１：５４％Ｔ、２５６９ｃｍ−１：９４％Ｔ、１７３６ｃｍ−１：２２％Ｔ、１４６４ｃｍ−１：６０％Ｔ、１４１４ｃｍ−１：６３％Ｔ、１３８８ｃｍ−１：６０％Ｔ、１３５４ｃｍ−１：５４％Ｔ、１１９２ｃｍ−１：３０％Ｔ、１０８６ｃｍ−１：２７％Ｔ、８２２ｃｍ−１：４５％Ｔ
（結果Ｉ５）
２９４５ｃｍ−１：５７％Ｔ、２８４１ｃｍ−１：６８％Ｔ、２５６９ｃｍ−１：９２％Ｔ、１７３８ｃｍ−１：２４％Ｔ、１４６４ｃｍ−１：６７％Ｔ、１３９０ｃｍ−１：６２％Ｔ、１３５６ｃｍ−１：５６％Ｔ、１１５３ｃｍ−１：３３％Ｔ、１０８４ｃｍ−１：３６％Ｔ、８２２ｃｍ−１：５９％Ｔ
（結果Ｉ６）
２９４５ｃｍ−１：６０％Ｔ、２８４１ｃｍ−１：６７％Ｔ、１７３７ｃｍ−１：２９％Ｔ、１４６５ｃｍ−１：７９％Ｔ、１４１４ｃｍ−１：７８％Ｔ、１３８９ｃｍ−１：７７％Ｔ、１３５５ｃｍ−１：７３％Ｔ、１１９３ｃｍ−１：３９％Ｔ、１０８６ｃｍ−１：３０％Ｔ、８２１ｃｍ−１：５３％Ｔ
（結果Ｉ７）
２９７４ｃｍ−１：５２％Ｔ、２９２７ｃｍ−１：６３％Ｔ、１７３８ｃｍ−１：３６％Ｔ、１４６０ｃｍ−１：７６％Ｔ、１３８９ｃｍ−１：６７％Ｔ、１３５３ｃｍ−１：７４％Ｔ、１１６６ｃｍ−１：４２％Ｔ、１０７９ｃｍ−１：３９％Ｔ、９５８ｃｍ−１：５９％Ｔ、７９１ｃｍ−１：６６％Ｔ
上記結果Ｉ４およびＩ５における２５６９ｃｍ−１のピークはチオール基によるものである。結果Ｉ１〜Ｉ７において、Ｃ＝Ｃに由来する１６００〜１７００ｃｍ−１のピークが観測されないことから、Ａ−１、Ａ−２およびＡ−３が反応していることがわかる。
＜ＮＭＲの結果＞
表１に示した結果Ｎ１のＮＭＲスペクトルを図１、結果Ｎ２のＮＭＲスペクトルを図２、結果Ｎ３のＮＭＲスペクトルを図３、結果Ｎ４のＮＭＲスペクトルを図４、結果Ｎ５のＮＭＲスペクトルを図５、結果Ｎ６のＮＭＲスペクトルを図６および結果Ｎ７のＮＭＲスペクトルを図７に示した。
【００４６】
各ＮＭＲスペクトルにおけるピークの帰属を下記の式１５に示す。
【００４７】
【化２６】
2011136985.tif 000028
ａ：３．４〜３．６ｐｐｍ、ｂ：０．６〜０．７ｐｐｍ、ｃ：１．７〜１．８ｐｐｍ、ｄ：４．０〜４．２ｐｐｍ、ｅ、ｇ、ｈ、ｉ：２．６〜２．８ｐｐｍ、ｆ：１．１〜１．３ｐｐｍ、ｊ：３．９〜４．２ｐｐｍ、ｋ：１．５〜１．６ｐｐｍ、ｌ：０．６〜０．７ｐｐｍ、ｍ：１．６〜１．７ｐｐｍ
結果Ｎ４および結果Ｎ５はチオールに由来するピークが確認されたが、結果Ｎ１〜結果Ｎ３および結果Ｎ６、結果Ｎ７においてはチオール基由来のピークは観測されなかった。また、結果Ｎ１〜結果Ｎ７より、ＣＨ２＝Ｃに由来するピークが観測されないことから、Ａ−１、Ａ−２およびＡ−３は反応していることがわかった。
（実施例６〜１０および１３、１４）
エポキシ樹脂として、９８質量％のＹＤＰＮ６３８〔フェノールノボラック型エポキシ樹脂：東都化成（株）製、商品名〕と、２質量％のＥＨ−４３４４Ｓ〔イミダゾール型触媒：（株）アデカ製、商品名〕の混合物を選択した（以降、Ｅ−１という）。このＥ−１と実施例１〜５および実施例１１、１２で得られた密着性向上剤とを表２の配合量に従って配合した。配合したサンプルをＯＡ−１０〔無アルカリガラス：日本電気硝子（株）製、商品名〕にバーコーターで塗布し、１５０℃、１時間の条件で硬化させて樹脂成形物としての硬化膜を得た。得られた硬化膜の密着性を評価し、それらの結果を表２に示す。
（比較例１〜３）
Ｅ−１と合成例１または２で得られたサンプルあるいはＡ−１を表２の配合量に従って配合した。配合したサンプルをＯＡ−１０〔無アルカリガラス：日本電気硝子（株）製、商品名〕にバーコーターで塗布し、１５０℃、１時間の条件で硬化させて樹脂成形物としての硬化膜を得た。得られた硬化膜の密着性を評価し、それらの結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
2011136985.tif 000029
表２に示した結果より、実施例６〜１０および実施例１３、１４では全く剥離は見られず、密着性が良好であった。その一方、比較例１〜３では本発明のチオエーテル含有アルコキシシラン誘導体以外の化合物を用いたことから、いずれも剥離が生じて密着性は不良であった。
【図１】
2011136985.tif 000039
【図２】
2011136985.tif 000040
【図３】
2011136985.tif 000041
【図４】
2011136985.tif 000042
【図５】
2011136985.tif 000043
【図６】
2011136985.tif 000044
【図７】
2011136985.tif 000045