(57)【要約】【課題】層間密着、塗料の硬化収縮に耐え、かつ印刷時に転写シートを巻き取ったときにインキが基材シートから剥離する通称ブロッキングという現象が起きにくい転写シート及びこれを用いた化粧材を提供すること。【解決手段】基材シート上に転写性を有するガラス転移点５℃以下のインキからなる転写層を設けてなる転写シートであって、前記インキ中にメジウム１００重量部に対してシリカを１０〜１００重量部を含有したことを特徴とし、化粧材基材上に下地塗料層を設け、転写シートの転写層を転写し、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を設けてなることを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に転写性を有するガラス転移点５℃以下のインキからなる転写層を設けてなる転写シートであって、前記インキ中にメジウム１００重量部に対してシリカを１０〜１００重量部を含有したことを特徴とする転写シート。
【請求項２】
化粧材基材上に下地塗料層を設け、請求項１記載の転写シートの転写層を転写し、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を設けてなることを特徴とする化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、住宅、店舗等の建築物の内装、壁、天井、キッチンバックパネル、ユニットバス壁面等の表面に用いる化粧材およびこれに用いる転写シートであって、特には印刷時に巻き取った後ブッロッキングしにくく、転写後の密着の良い転写シート及びこれを用いた化粧材に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷時に転写シートを巻き取ったときにインキが基材シートから剥離する通称ブロッキングという現象がおこることが多かった。表面保護層／転写層／下地塗膜の層間密着、塗料の硬化収縮に耐えるために、転写層のインキのガラス転移点を温度  ２０±１５℃、相対湿度  ６５±２０％ＲＨ（ＪＩＳ  Ｚ  ８７０３）より低い氷点下以下にすれば層間密着、塗料の硬化収縮に耐えるようになるが、印刷時に転写シートを巻き取ったときにインキが基材シートから剥離する通称ブロッキングという現象がおこることが多かった。
【０００３】
インキとしては、アクリル系樹脂、硝化綿系樹脂、ウレタン系樹脂、及びこれらの混合物のインキが知られている。この中で、印刷時にブロッキングしにくく、２液ウレタン樹脂を塗工した無機系基材に転写した後に密着が良いインキがなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４２１２６６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、層間密着、塗料の硬化収縮に耐え、かつ印刷時に転写シートを巻き取ったときにインキが基材シートから剥離する通称ブロッキングという現象が起きにくい転写シート及びこれを用いた化粧材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は前記課題を解決したものでありすなわちその請求項１記載の発明は、基材シート上に転写性を有するガラス転移点５℃以下のインキからなる転写層を設けてなる転写シートであって、前記インキ中にメジウム１００重量部に対してシリカを１０〜１００重量部を含有したことを特徴とする転写シートである。
【０００７】
またその請求項２記載の発明は、化粧材基材上に下地塗料層を設け、請求項１記載の転写シートの転写層を転写し、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を設けてなることを特徴とする化粧材である。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１記載の発明は、インキのガラス転移点を５℃未満とすることで層間密着にすぐれたものとなり、かつインキ中にシリカを１０−１００重量部含有することでブロッキングを防止することが可能となった。
【０００９】
またその請求項２記載の発明により、請求項１記載の転写シートを用いて化粧材を設ける際の表面保護層に用いる電離放射線硬化型樹脂の硬化収縮に耐えるインキとなり意匠性の優れた化粧材を得ることが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の転写シートの一実施例の断面の構造を示す説明図である。
【図２】本発明の化粧材の一実施例の断面の構造を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下本発明を図面に基づき詳細に説明する。
図１に、本発明の転写シートの一実施例の断面の構造を示す。転写シートは基材シート１と表面層２と転写層３とからなる。
【００１２】
基材シート１としては、後述する転写層３を、転写性を有しつつ印刷などにより設けることが可能とするものであれば特に限定されるものではない。特には坪量３０〜１００ｇ／ｍ２程度の上質紙が好適である。
【００１３】
表面層２は基材シート１の表面にラミネートあるいはコーティングにより設けられる。表面層に用いられるものとしてはポリオレフィン系樹脂たとえばポリプロピレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、ポロメチルペンテン樹脂などが使用可能である。これらの単体あるいは混合物からなる単層あるいは複層のものが適用可能である。
【００１４】
転写層３は本発明で定められるインキが用いられる。用いるインキのバインダーの樹脂系としては、要求品質により塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂系、ウレタン樹脂系、ポリビニルブチラール樹脂系、消化綿系樹脂及びこれらの混合物等が使える。転写層３はグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、インキジェット法、リソグラフィー法等の公知の方法により設け得る。
【００１５】
本発明で用いるインキのガラス転移点は、インキ密着を考慮して５℃未満のものを用いる。また、タックを切るためにインキ中の体質顔料を適宜添加するのが好ましい。そして、ブロッキングを防止するために、各色インキのメジウム樹脂１００重量部中にシリカを１０〜１００重量部添加する。絵柄の濃度を低くする為の透明のインキとして使うメジウムインキにはメジウム樹脂１００重量部中にシリカを５０〜１００重量部添加するのが好ましい。共に１０重量部未満ではブロッキングしやすくなり、１００重量部を越えるとインキ層間密着が弱くなる。
【００１６】
また、インキ中には、被転写材であるウレタン樹脂塗料、アクリル系樹脂の紫外線硬化型樹脂への熱転写性を確保するために、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂またはアクリル樹脂を適宜添加するのが好ましい。具体的なそれぞれの添加量としては、インキ樹脂分１００重量部中、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂が１〜３０重量部程度であることが好ましい。
【００１７】
転写層３としては、例えば住宅、店舗等の建築物や、電車、自動車等の車両や、飛行機、船舶等の内装材や外装材、床材等の表面を化粧するための化粧柄や、模様、彩色、木目柄、目地、木目導管柄等の絵柄模様が適用可能であるが、特に限定されるものではない。
【００１８】
図２に、本発明の化粧材の一実施例の断面の構造を示す。化粧材基材４に下地塗料層５、前記転写シートの転写層３、表面保護層６が設けられてなる。
【００１９】
化粧材基材４としては、珪酸カルシウム板、石綿セメント板、石膏スラグ板等の無機板状基材が使用可能であり、この表面をシーラー処理、表面研磨処理等を施したものであって、厚みとしては５〜２５ｍｍ程度が好適である。表面はフラットでも凹凸でも良い。
【００２０】
下地塗料層５としては、ポリイソシアネートを硬化剤としたウレタン系の塗料や紫外線硬化型塗料が好適に用いられる。紫外線硬化型塗料の場合は、酸素によって硬化阻害を生じないものを使用する。ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、シリコーンアクリレート等のアクリル酸エステルオリゴマー、またはメタクリル酸エステルオリゴマーに、単官能または多官能のアクリル酸エステルモノマーまたはメタクリル酸エステルモノマーを加えたものが使用できる。また、マット剤、表面に浮き出るワックスなどの添加剤を添加し、光開始剤を添加しても良い。
【００２１】
転写方法としては、転写シートの転写層３側と化粧材の下地塗料層５側とを合わせて、加熱したシリコンゴムロール等で加熱加圧することで転写可能である。
【００２２】
表面保護層６としては、公知の電離放射線硬化型樹脂からなるものが用いられる。例えば前記紫外線硬化型樹脂や電子線硬化型樹脂が使用可能である。透明であれば転写絵柄が表面からより立体的に見えるようになり、意匠的にも好ましいものとなる。表面保護層６を設ける方法としては、これに溶剤を配合して０．０１Ｐａ・ｓ〜９Ｐａ・ｓ（数十から数千ｃｐｓ程度）に調整し、塗工により設ける。塗布量は５〜数百ｇ／ｍ２が適当であり、通常は２０〜１５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【実施例１】
【００２３】
＜転写シートの作成１＞
基材シート１として、坪量５２．３ｇ／ｍ２のフォーム印刷用紙を用い、表面層２として厚さ２０μｍのポリプロピレン樹脂シートと貼り合わせた。
【００２４】
＜インキの作成＞
ウレタン樹脂８５重量部に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂１５重量部を添加したものに対してシリカ１０重量部を添加して、これをアルコールとエステル系溶剤で溶解して黄、赤、藍、墨のグラビアインキを作成した。ガラス転移度は４℃であった。また、同様にシリカの添加量を５０重量部とした透明メジウムのグラビアインキを作成した。
【００２５】
＜転写シートの作成２＞
前記基材シート１の表面層２側に、前記インキを、グラビア印刷法にて１μｍの印刷膜厚の線状柄のパターンを印刷して、転写層３とした。印刷時に巻き取った転写シートを常温で７日放置後巻替え検査をしたが、ブロッキングは発生しなかった。
【００２６】
＜化粧材の作成１＞
化粧材基材４として厚さ５ｍｍの珪酸カルシウム板を用い、ウレタン系樹脂によるシーラーを施した。その後、下地塗料層５の下地塗料として、紫外線硬化型樹脂（ダイセルユーシービー（株）製：「エベクリル８１０」）１００部、２官能アクリル酸エステルモノマー４０部、顔料（酸化チタン）８０部、光開始剤（２エトキシ−２フェニルアセトフェノン）０．５部からなるものを用い、これを２００ｃｐｓに調整してフローコーターにて５０ｇ／ｍ２塗布した後、ライン速度１０ｍ／ｍｉｎで、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯６灯で紫外線を照射し表面と内部を硬化させた。常温雰囲気中で指にて指触乾燥を確認した。
【００２７】
＜転写層３の転写＞
前記転写シートの転写層３側と下地塗料層５側とを合わせてゴム硬度８０度で１６０℃に加熱したシリコンゴムロールで線圧２０ｋｇｆ／ｃｍ、ライン速度１０ｍ／ｍｉｎで転写した。
【００２８】
＜表面保護層の作成＞
表面保護層６として、紫外線硬化型樹脂（ダイセルユーシービー（株）製：「エベクリル８１０」）１００部、２官能アクリル酸エステルモノマー４０部、ワックス（大日本インキ化学工業（株）製：「ＲＳ−４０１」）１部、光開始剤（チバガイギー（株）製：「ダロキュア＃１１７３」）０．５部を用い、これを前記転写層３の上から４０ｇ／ｍ２塗布し、空気中で１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯６灯で紫外線を照射して硬化させて化粧材を得た。得られた化粧材は、各層が完全に密着して一体化しており、耐汚染性（５％水酸化ナトリウム水溶液６時間被覆で問題無し）、耐光性（フェードメーター（スガ試験機株式会社製２００時間変色無し）等の諸物性に優れたものであった。
【００２９】
＜比較例１＞
前記インキのシリカの部数を３重量部とした他は実施例１と同様にして転写シートを作成し多。印刷時に巻き取った転写シートを常温で７日放置後巻替え検査したらブロッキングしていた。
【００３０】
＜比較例２＞
前記インキのシリカの部数を１３０重量部とした他は実施例１と同様にして転写シートを作成した。印刷時に巻き取ったらブロッキングは問題なかったが、実施例１と同様にして化粧材を作成したところ、紫外線硬化型樹脂の硬化収縮により転写層と表面保護層６との界面剥離が発生した。
【００３１】
＜ブロッキング試験方法＞
転写シートの印刷面／印刷面、及び転写シート印刷面／転写シート裏面を重ねた。次に９．８Ｎ／ｃｍ２の荷重をかけた後に４０℃９０％ＲＨ（相対湿度）の雰囲気中に２４時間おいた後に各層間のインキのブロッキングの度合いを外観観察した。
【００３２】
＜塗膜密着試験方法＞
化粧材の表面保護層６に２ｍｍ間隔の碁盤目状にカッターにて切れ目を入れた後、幅２５のセラファンテープを貼り１分経ってから４５度方向に引張り、剥離した個数を調べた。剥離が０個から５個は合格：○、６個以上は不合格：×とした。以上の結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明により、住宅、店舗等の建築物の内装、壁、天井、キッチンバックパネル、ユニットバス壁面等の表面に用いる化粧材およびそれに模様などを転写する転写シートであって、印刷時に巻き取った後ブッロッキングしにくく、転写後の密着より転写シート及び化粧材であり、特に転写法を用いた意匠性の高い化粧板等を得ることができる。
【符号の説明】
【００３５】
１…基材シート
２…表面層
３…転写層
４…化粧材基材
５…下地塗料層
６…表面保護層
【図１】
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【図２】
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