(57)【要約】【課題】燃料油中の含酸素化合物を迅速に、且つ高精度で定量可能な、燃料油の分析方法。【解決手段】燃料油の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定する工程と、上記１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける、酸素原子のα位の炭素原子に結合した水素原子を有する含酸素化合物由来のピークの積分値に基づき、上記燃料油中の上記含酸素化合物の含有割合を求める工程と、を有する、燃料油の分析方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料油の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定する第１工程と、
前記１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける、酸素原子のα位の炭素原子に結合した水素原子を有する含酸素化合物由来のピークの積分値に基づき、前記燃料油中の前記含酸素化合物の含有割合を求める第２工程と、を有する、燃料油の分析方法。
【請求項２】
前記含酸素化合物が、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール及びｎ−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１に記載の燃料油の分析方法。
【請求項３】
前記燃料油がガソリンを含む、請求項１又は２に記載の燃料油の分析方法。
【請求項４】
前記第２工程の前に、
前記含酸素化合物を含有し、その含有割合が互いに異なる複数の試料の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、その積分値に基づいて検量線を作成する準備工程を有しており、
前記第２工程では、前記燃料油の前記１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける前記ピークの積分値と、前記検量線とに基づいて、前記燃料油中の前記含酸素化合物の含有割合を求める、請求項１〜３のいずれか一項に記載の燃料油の分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料油の分析方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
日本国内では、ガソリン等の石油製品におけるメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、メタノール、エタノール等の含酸素化合物の含有割合について、揮発油等の品質の確保等に関する法律（品確法）に基づく強制規格が定められている。このため、当該規格を満たさない石油製品を販売することは認められていない。そのため、石油製品の含酸素化合物の定量分析には、高い精度が求められている。
【０００３】
従来、石油製品中の含酸素化合物の定量分析法としては、ガスクロマトグラフによる測定法が知られている（例えば、非特許文献１及び非特許文献２）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】ＪＩＳハンドブック  ２５  石油  ２００７，１４２８〜１４６３頁（ＪＩＳ  Ｋ２５３６−２）
【非特許文献２】ＪＩＳハンドブック  ２５  石油  ２００７，１４９１〜１４９６頁（ＪＩＳ  Ｋ２５３６−６）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、非特許文献１及び２のガスクロマトグラフによる含酸素化合物の定量分析法は、操作が煩雑であり、分析に長時間を要する。そのため、多くの燃料油サンプルにおける含酸素化合物の含有割合を短時間で測定することが可能な分析方法を確立することが求められている。
【０００６】
そこで、本発明は、燃料油中の含酸素化合物の含有割合を迅速且つ高精度で測定することが可能な燃料油の分析方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、燃料油の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定する第１工程と、上記１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける、酸素原子のα位の炭素原子に結合した水素原子を有する含酸素化合物由来のピークの積分値に基づき、上記燃料油中の上記含酸素化合物の含有割合を求める第２工程と、を有する、燃料油の分析方法を提供する。本発明の燃料油の分析方法では、１Ｈ−ＮＭＲ測定よって得られるピークの積分値を用いていることから、迅速且つ高精度に、燃料油中の含酸素化合物の含有割合を測定することができる。
【０００８】
本発明の燃料油の分析方法における含酸素化合物は、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール及びｎ−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。このような含酸素化合物の含有割合は、一層高精度に測定することができる。
【０００９】
また、本発明で分析される燃料油としては、ガソリンを含む燃料油が挙げられる。ガソリンは、品確法により、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、メタノール、エタノール等の含酸素化合物の含有割合が厳格に規定されている。本発明に係る燃料油の分析方法によれば、これらの含酸素化合物の含有割合を迅速且つ高精度で測定することが可能となり、品質規格を満足する燃料油を安定的に供給することができる。
【００１０】
本発明はまた、上記第２工程の前に、上記含酸素化合物を含有し、その含有割合が互いに異なる複数の試料の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、その積分値に基づいて検量線を作成する準備工程を有しており、上記第２工程では、上記燃料油の上記１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける上記ピークの積分値と、上記検量線とに基づいて、上記燃料油中の上記含酸素化合物の含有割合を求める、燃料油の分析方法を提供する。このような燃料油の分析方法は、１Ｈ−ＮＭＲ測定によって得られるピークの積分値を用いていることから、迅速且つ高精度に燃料油中の含酸素化合物の含有割合を測定することができる。また、検量線を用いていることから、複数の分析対象の燃料油を迅速且つ簡便に分析することができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、燃料油中の含酸素化合物の含有割合を迅速且つ高精度で測定することが可能な、燃料油の分析方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施例１で得られた検量線を示す図である。
【図２】本発明の実施例２で得られた検量線を示す図である。
【図３】本発明の実施例３で得られた検量線を示す図である。
【図４】本発明の実施例４で得られた検量線を示す図である。
【図５】本発明の実施例５で得られた検量線を示す図である。
【図６】本発明の実施例６で得られた検量線を示す図である。
【図７】本発明の実施例８で得られた検量線を示す図である。
【図８】本発明の実施例９で得られた検量線を示す図である。
【図９】本発明の実施例１０で得られた検量線を示す図である。
【図１０】本発明の実施例１１で得られた検量線を示す図である。
【図１１】本発明の実施例１２で得られた検量線を示す図である。
【図１２】本発明の実施例１３で得られた検量線を示す図である。
【図１３】ＥＴＢＥを含有するガソリンの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの一例を示す図である。
【図１４】ＭＴＢＥを含有するガソリンの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの一例を示す図である。
【図１５】ＩＰＡを含有するガソリンの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの一例を示す図である。
【図１６】メタノールを含有するガソリンの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの一例を示す図である。
【図１７】エタノールを含有するガソリンの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの一例を示す図である。
【図１８】ｎ−ブタノールを含有するガソリンの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の燃料油の分析方法の好適な実施形態について以下に説明する。
【００１４】
本実施形態に係る燃料油の分析方法は、燃料油の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（水素−核磁気共鳴スペクトル）を測定する第１工程と、上記１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける、酸素原子のα位の炭素原子に結合した水素原子を有する含酸素化合物由来のピークの積分値に基づき、上記燃料油中の上記含酸素化合物の含有割合を求める第２工程と、を有する。
【００１５】
第１工程では、まず燃料油を準備する。燃料油としては、原油又はその混合物に対して、蒸留、分解、改質、その他の精製処理等を適宜行うことによって得られる留分又は残渣が挙げられる。より具体的には、自動車エンジン用ガソリン、農業用内燃機関用ガソリン、林業用内燃機関用ガソリン等に代表されるガソリン留分；燃料用ナフサ等に代表されるナフサ留分（軽質ナフサ、重質ナフサ、ホールレンジナフサ等）；ジェット燃料、航空ガソリン等に代表されるジェット燃料留分；冷暖房用灯油、厨房用灯油、石油発動機用灯油、工業燃料用灯油等に代表される灯油留分；自動車ディーゼルエンジン用軽油、加熱燃料用軽油等に代表される軽油留分；ボイラー用重油、ビル暖房用重油、船舶ディーゼルエンジン用重油、窯業用重油等に代表される重油留分（Ａ重油、Ｂ重油、Ｃ重油等）；及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００１６】
本実施形態に係る燃料油の分析方法は、上述した各種の燃料油及びそれらの混合物の何れも分析可能であるが、特に、ガソリンを含有する燃料油を分析することに優れる。ここでガソリンとしては、ＪＩＳＫ２２０２「自動車ガソリン」で規定される１号ガソリンや２号ガソリン等が挙げられる。
【００１７】
本実施形態における含酸素化合物とは、構成元素として、酸素原子と、該酸素原子に結合した炭素原子と、該炭素原子に結合した水素原子とを有する化合物であり、下記式（１）で表される構造を有する化合物をいう。
【００１８】
【化１】
2011095170.tif 000002
【００１９】
このような含酸素化合物としては、種々のエーテル類及びアルコール類が挙げられる。これらの含酸素化合物のうち、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等の含酸素化合物については、より高精度に含有割合を測定することができる。
【００２０】
本実施形態に係る燃料油の分析方法によれば、燃料油中に含酸素化合物が複数種存在する場合でも、各含酸素化合物の含有割合を同時に、高精度且つ迅速に測定することができる。
【００２１】
本実施形態の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける「含酸素化合物由来のピーク」は、当該ピークの観測位置（ケミカルシフト）が、含酸素化合物以外の成分のピークが観測されない位置にあることが好ましい。このようなピークとしては、例えば、酸素原子のα位の炭素水素に結合した水素原子由来のピークが挙げられる。当該ピークの積分値に基づき燃料油中の含酸素化合物の含有割合を求めることで、種々の燃料油（特にガソリン）に対して、高精度の分析を確実に行うことができる。なお、含酸素化合物以外の成分のピークが観測されない位置としては、具体的には、テトラメチルシランを基準として３．０〜４．５ｐｐｍの範囲、より高精度の分析を行う観点からは３．１〜４．１ｐｐｍの範囲が挙げられる。
【００２２】
本実施形態の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、上述の燃料油を、市販のＮＭＲ装置を用いて通常の方法で分析することによって得られる。ＮＭＲ装置による分析の際、燃料油は重溶媒で希釈されていることが好ましい。重溶媒としては、重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）、重ＤＭＳＯ（（Ｄ３Ｃ）２Ｓ＝Ｏ）、重水（Ｄ２Ｏ）、重メタノール（ＣＤ３ＯＤ）、重テトラヒドロフラン（Ｃ４Ｄ８Ｏ）、重アセトニトリル（ＣＤ３ＣＮ）、重ジクロロメタン（ＣＤ２ＣＣｌ２）、重ベンゼン（Ｃ６Ｄ６）、重トルエン（Ｃ６Ｄ５ＣＤ３）、重Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（（ＣＤ３）２Ｎ−ＣＤＯ）等が挙げられる。これらのうち、より安全に分析を行うことができ、取扱性に優れる観点から、重クロロホルムが好ましい。
【００２３】
第２工程では、含酸素化合物由来のピークの積分値に基づき、燃料油中の含酸素化合物の含有割合を求める。例えば、第１工程において燃料油に所定量の標準物質を添加しておき、当該標準物質のピーク積分値と含酸素化合物由来のピークの積分値とを対比することにより、含酸素化合物の含有割合を求めることができる。
【００２４】
また、事前に検量線を求め、含酸素化合物由来のピークの積分値及び当該検量線に基づき、燃料油に含まれる含酸素化合物の含有割合を求めることもできる。事前に検量線を求めることにより、複数種類の燃料油の分析を行う場合に、一層迅速に分析を行うことができる。
【００２５】
検量線を用いる分析方法としては、例えば、酸素原子のα位の炭素原子に結合した水素原子を有する含酸素化合物の含有割合が互いに異なる複数の試料の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して上記含酸素化合物由来のピークの積分値を求める工程と、上記複数の試料について求めたそれぞれの上記含酸素化合物由来のピークの積分値に基づいて、検量線を作成する工程と、分析対象の燃料油の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して上記含酸素化合物由来のピークの積分値を求める工程と、上記分析対象の燃料油について求めた上記含酸素化合物由来のピークの積分値と、上記検量線とに基づいて、上記分析対象の燃料油中の上記含酸素化合物の含有割合を求める工程と、を有する分析方法が挙げられる。
【００２６】
試料としては、含酸素化合物無添加の燃料油と、含酸素化合物と、を含む混合物（以下、「検量線作成用燃料油」という。）を用いることが好ましい。
【００２７】
なお、上記複数の試料は、例えば、所定の含酸素化合物を燃料油に添加して、含有割合が各々異なるように調製することができる。また、上記複数の試料における、含酸素化合物の含有割合は、例えば、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）による含酸素化合物の定量分析法（例えば、ＪｄＩＳ  Ｋ２５３６−２）により求めることができる。
【００２８】
検量線を得る方法としては、例えば、上記含酸素化合物の含有割合が互いに異なる複数の検量線作成用燃料油に、それぞれ標準物質を添加して１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、上記標準物質由来のピークの積分値Ｂ’に対する、上記含酸素化合物由来のピークの積分値Ａ’の比Ａ’／Ｂ’を求める。そして、当該比Ａ’／Ｂ’と上記複数の検量線作成用燃料油における上記含酸素化合物の含有割合とに基づいて検量線を得る方法が挙げられる。
【００２９】
このようにして得た検量線に基づき、分析対象の燃料油中の含酸素化合物の含有割合を求める場合には、分析対象の燃料油に標準物質を添加して１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、上記標準物質由来のピークの積分値Ｂに対する、上記含酸素化合物由来のピークの積分値Ａの比Ａ／Ｂを求めることにより、当該比Ａ／Ｂと上記検量線とに基づいて、上記分析対象の燃料油中の上記含酸素化合物の含有割合を求めることができる。
【００３０】
上記標準物質としては、含珪素化合物が好ましい。また、含珪素化合物としては、テトラメチルシラン、ヘキサメチルジシラン、ヘキサメチルジシロキサン等が挙げられ、これらのうち、より高精度の分析結果を得る観点から、テトラメチルシランが好ましい。なお、上記標準物質が含珪素化合物である場合の「標準物質由来のピーク」としては、珪素原子のα位の炭素原子に結合した水素原子由来のピークが好ましい。当該ピークは、標準物質以外の成分のピークが観測されにくい位置にあるため、種々の燃料油に対して高精度の分析を確実に行うことができる。
【００３１】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、上記実施形態では燃料油の分析方法として説明したが、本発明は、燃料油に含まれる含酸素化合物の定量方法であってもよい。また、本実施形態の分析方法は、含酸素化合物を含む燃料油のみならず、含酸素化合物を含有しない燃料油に対しても適用可能であることはいうまでもない。この場合、本実施形態の分析方法を行うことによって、含酸素化合物を含有しないことを確認することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００３３】
（１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定方法）
直径５ｍｍのＮＭＲ試料管に試料を入れ、次いで、マイクロピペットを用いて、テトラメチルシラン０．０３質量％を含有する重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）溶液８００μＬを加えた。このＮＭＲ試料管をテトラフルオロエチレン製のキャップで封止し、後述のＮＭＲ測定装置及び測定条件により、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【００３４】
＜ＮＭＲ測定装置及び測定条件＞
ＮＭＲ測定装置は、Ｖａｒｉａｎ社製のＮＭＲ  Ｓｙｓｔｅｍ５００（商品名）を用いた。
ＮＭＲ測定は、絶対値モードで以下の条件で行った。
待ち時間（Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ  Ｄｅｌａｙ）：２秒
積算回数（Ｎｕｍｂｅｒ  ｏｆ  Ｓｃａｎｓ）：３２回
検出感度（Ｒｅｃｅｉｖｅｒ  Ｇａｉｎ）：２４
【００３５】
（実施例１：エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）の定量）
エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを含酸素化合物無添加の市販のレギュラーガソリンで希釈して、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合がそれぞれ０．９質量％、１．８質量％、０．４５質量％の試料を調製した。調製した各試料について、それぞれ上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【００３６】
得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、テトラメチルシラン由来のピークの積分値を１としたときの、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル由来のピーク（テトラメチルシランを基準として３．４ｐｐｍ付近に観測されたピーク）の積分値ａを求めた。次いで、積分値ａを、試料１００ｍｇあたりの値に質量補正した質量補正値ａ’を求めた。そして、各試料について得られた質量補正値ａ’を横軸、各試料におけるエチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合を縦軸として、検量線を作成した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた各試料の量、積分値ａ及び質量補正値ａ’は、下記表１に示すとおりであった。また、作成された検量線は、図１に示すとおりであった。なお、図中、Ｒ２は相関係数を示す。
【００３７】
【表１】
2011095170.tif 000003
【００３８】
次いで、測定対象試料１として、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを含有するガソリンを準備し、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、積分値ａを求め、質量補正値ａ’を算出した。得られた質量補正値ａ’と上記検量線とを用いて、測定対象試料１中のエチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合を算出した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた試料の量、積分値ａ、質量補正値ａ’及び算出されたエチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合は、下記表２に示すとおりであった。
【００３９】
下記ＧＣ（ガスクロマトグラフ）装置及び測定条件により、測定対象試料１のガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合を測定した。エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合の測定値は、下記表２に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【００４０】
＜ＧＣ装置及び測定条件＞
ＧＣ装置は、島津製作所製のＧＣ−２０１０（商品名）を用いた。
ＧＣ装置を用いた全成分分析は、以下の条件で行った。
カラム：スペルコ製  Ｐｅｔｒｏｃｏｌ  ＤＨ（１００ｍ×０．２５ｍｍφ）
キャリアガス：Ｈｅ２７７ｋＰａ
検出器：ＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）
検出器温度：２５０℃
注入口温度：２５０℃
オーブン温度：５℃（５分間）〜５０℃（４３分間）〜２５０℃（６分間）
昇温速度：５℃／分（５〜５０℃）、１．６℃／分（５０〜２５０℃）
注入量：０．４μＬ
スプリット比：  １：１００
【００４１】
【表２】
2011095170.tif 000004
【００４２】
（実施例２：メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の定量）
メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを含酸素化合物無添加の市販のレギュラーガソリンで希釈して、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合がそれぞれ２．０８質量％、５．２４質量％、１．４４質量％の試料を調製した。調製した各試料について、それぞれ上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【００４３】
得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、テトラメチルシラン由来のピークの積分値を１としたときの、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル由来のピーク（テトラメチルシランを基準として３．２ｐｐｍ付近に観測されたピーク）の積分値ｂを求めた。次いで、積分値ｂを、試料１００ｍｇあたりの値に質量補正した質量補正値ｂ’を求めた。そして、各試料について得られた質量補正値ｂ’を横軸、各試料におけるメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合を縦軸として、検量線を作成した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた各試料の量、積分値ｂ及び質量補正値ｂ’は、下記表３に示すとおりであった。また、作成された検量線は、図２に示すとおりであった。
【００４４】
【表３】
2011095170.tif 000005
【００４５】
次いで、測定対象試料２として、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを含有するガソリンを準備し、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、積分値ｂを求め、質量補正値ｂ’を算出した。得られた質量補正値ｂ’と上記検量線とを用いて、測定対象試料２中のメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合を算出した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた試料の量、積分値ｂ、質量補正値ｂ’及び算出されたメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合は、下記表４に示すとおりであった。
【００４６】
また、測定対象試料２について、実施例１と同様にして、ガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合を測定した。メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合の測定値は、下記表４に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【００４７】
【表４】
2011095170.tif 000006
【００４８】
（実施例３：エタノール（ＥｔＯＨ）の定量）
エタノールを含酸素化合物無添加の市販のレギュラーガソリンで希釈して、エタノールの含有割合がそれぞれ４．１３質量％、２．６３質量％、１．１３質量％の試料を調製した。調製した各試料について、それぞれ上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【００４９】
得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、テトラメチルシラン由来のピークの積分値を１としたときの、エタノール由来のピーク（テトラメチルシランを基準として３．７ｐｐｍ付近に観測されたピーク）の積分値ｃを求めた。次いで、積分値ｃを、試料１００ｍｇあたりの値に質量補正した質量補正値ｃ’を求めた。そして、各試料について得られた質量補正値ｃ’を横軸、各試料におけるエタノールの含有割合を縦軸として、検量線を作成した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた各試料の量、積分値ｃ及び質量補正値ｃ’は、下記表５に示すとおりであった。また、作成された検量線は、図３に示すとおりであった。
【００５０】
【表５】
2011095170.tif 000007
【００５１】
次いで、測定対象試料３として、エタノールを含有するガソリンを準備し、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、積分値ｃを求め、質量補正値ｃ’を算出した。得られた質量補正値ｃ’と上記検量線とを用いて、測定対象試料３中のエタノールの含有割合を算出した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた試料の量、積分値ｃ、質量補正値ｃ’及び算出されたエタノールの含有割合は、下記表６に示すとおりであった。
【００５２】
また、測定対象試料３について、実施例１と同様にして、ガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、エタノールの含有割合を測定した。エタノールの含有割合の測定値は、下記表６に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【００５３】
【表６】
2011095170.tif 000008
【００５４】
（実施例４：メタノール（ＭｅＯＨ）の定量）
メタノールを含酸素化合物無添加の市販のレギュラーガソリンで希釈して、メタノールの含有割合がそれぞれ３．９８質量％、１．７２質量％、１．１８質量％の試料を調製した。調製した各試料について、それぞれ上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【００５５】
得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、テトラメチルシラン由来のピークの積分値を１としたときの、メタノール由来のピーク（テトラメチルシランを基準として３．５ｐｐｍ付近に観測されたピーク）の積分値ｄを求めた。次いで、積分値ｄを、試料１００ｍｇあたりの値に質量補正した質量補正値ｄ’を求めた。そして、各試料について得られた質量補正値ｄ’を横軸、各試料におけるメタノールの含有割合を縦軸として、検量線を作成した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた各試料の量、積分値ｄ及び質量補正値ｄ’は、下記表７に示すとおりであった。また、作成された検量線は、図４に示すとおりであった。
【００５６】
【表７】
2011095170.tif 000009
【００５７】
次いで、測定対象試料４として、メタノールを含有するガソリンを準備し、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、積分値ｄを求め、質量補正値ｄ’を算出した。得られた質量補正値ｄ’と上記検量線とを用いて、測定対象試料４中のメタノールの含有割合を算出した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた試料の量、積分値ｄ、質量補正値ｄ’及び算出されたメタノールの含有割合は、下記表８に示すとおりであった。
【００５８】
また、測定対象試料４について、実施例１と同様にして、ガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、メタノールの含有割合を測定した。メタノールの含有割合の測定値は、下記表８に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【００５９】
【表８】
2011095170.tif 000010
【００６０】
（実施例５：イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の定量）
イソプロピルアルコールを含酸素化合物無添加の市販のレギュラーガソリンで希釈して、イソプロピルアルコールの含有割合がそれぞれ３．５９質量％、１．４２質量％、２．２０質量％の試料を調製した。調製した各試料について、それぞれ上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【００６１】
得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、テトラメチルシラン由来のピークの積分値を１としたときの、イソプロピルアルコール由来のピーク（テトラメチルシランを基準として４．０ｐｐｍ付近に観測されたピーク）の積分値ｅを求めた。次いで、積分値ｅを、試料１００ｍｇあたりの値に質量補正した質量補正値ｅ’を求めた。そして、各試料について得られた質量補正値ｅ’を横軸、各試料におけるイソプロピルアルコールの含有割合を縦軸として、検量線を作成した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた各試料の量、積分値ｅ及び質量補正値ｅ’は、下記表９に示すとおりであった。また、作成された検量線は、図５に示すとおりであった。
【００６２】
【表９】
2011095170.tif 000011
【００６３】
次いで、測定対象試料５として、イソプロピルアルコールを含有するガソリンを準備し、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、積分値ｅを求め、質量補正値ｅ’を算出した。得られた質量補正値ｅ’と上記検量線とを用いて、測定対象試料５中のイソプロピルアルコールの含有割合を算出した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた試料の量、積分値ｅ、質量補正値ｅ’及び算出されたイソプロピルアルコールの含有割合は、下記表１０に示すとおりであった。
【００６４】
また、測定対象試料５について、実施例１と同様にして、ガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、イソプロピルアルコールの含有割合を測定した。イソプロピルアルコールの含有割合の測定値は、下記表１０に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【００６５】
【表１０】
2011095170.tif 000012
【００６６】
（実施例６：ｎ−ブタノール（ｎ−ＢｕＯＨ）の定量）
ｎ−ブタノールを含酸素化合物無添加の市販のレギュラーガソリンで希釈して、ｎ−ブタノールの含有割合がそれぞれ５．７９質量％、３．１３質量％、１．０９質量％の試料を調製した。調製した各試料について、それぞれ上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【００６７】
得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、テトラメチルシラン由来のピークの積分値を１としたときの、ｎ−ブタノール由来のピーク（テトラメチルシランを基準として３．６ｐｐｍ付近に観測されたピーク）の積分値ｆを求めた。次いで、積分値ｆを、試料１００ｍｇあたりの値に質量補正した質量補正値ｆ’を求めた。そして、各試料について得られた質量補正値ｆ’を横軸、各試料におけるｎ−ブタノールの含有割合を縦軸として、検量線を作成した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた各試料の量、積分値ｆ及び質量補正値ｆ’は、下記表１１に示すとおりであった。また、作成された検量線は、図６に示すとおりであった。
【００６８】
【表１１】
2011095170.tif 000013
【００６９】
次いで、測定対象試料６として、ｎ−ブタノールを含有するガソリンを準備し、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、積分値ｆを求め、質量補正値ｆ’を算出した。得られた質量補正値ｆ’と上記検量線とを用いて、測定対象試料６中のｎ−ブタノールの含有割合を算出した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた試料の量、積分値ｆ、質量補正値ｆ’及び算出されたｎ−ブタノールの含有割合は、下記表１２に示すとおりであった。
【００７０】
また、測定対象試料６について、実施例１と同様にして、ガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、ｎ−ブタノールの含有割合を測定した。ｎ−ブタノールの含有割合の測定値は、下記表１２に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【００７１】
【表１２】
2011095170.tif 000014
【００７２】
（実施例７）
エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール及びｎ−ブタノールを含有するガソリン（以下、測定対象試料７）について、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。測定に使用した測定対象試料７の量は、３２．７ｍｇであった。エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール及びｎ−ブタノールのそれぞれについて、酸素原子のα位の炭素原子に結合した水素原子由来のピークの積分値を、テトラメチルシラン由来のピークの積分値を１としてときの積分値として求めた。
【００７３】
得られた各ピークの積分値を、試料１００ｍｇの値に質量補正して質量補正値を得た。得られた質量補正値と、実施例１〜６で得られた検量線とから、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール及びｎ−ブタノールのそれぞれについて測定対象資料７中の含有割合を算出した。算出された含有割合は、下記表１３に示すとおりであった。
【００７４】
次いで、測定対象試料７について、実施例１と同様にしてガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール及びｎ−ブチルアルコールのそれぞれの含有割合を測定した。含有割合の測定値は下記表１３に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【００７５】
【表１３】
2011095170.tif 000015
【００７６】
（実施例８：エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）の定量）
エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを含酸素化合物無添加の市販のレギュラーガソリンで希釈して、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合がそれぞれ１９．９質量％、５．１質量％、２．６質量％、１．１質量％、０．６質量％の試料を調製した。調製した各試料について、それぞれ上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【００７７】
得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル由来のピーク（テトラメチルシランを基準として３．４ｐｐｍ付近に観測されるピーク）の積分値ｇを求めた。ここで、ピークの積分値は、ピークの積分曲線を描画させ、その積分曲線の高さを測定し、その高さを当該ピークの積分値とした。なお、以下の実施例において、ピークの積分値は同様の方法（同様の積分曲線描画条件で描画した積分曲線の高さを測定して、その高さをピークの積分値とする方法）にて測定した。
【００７８】
次いで、各試料について得られたピークの積分値ｇを、試料１００ｍｇあたりの値に質量補正して質量補正値ｇ’を求めた。そして、各試料について得られた質量補正値ｇ’を横軸、各試料におけるエチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有量を縦軸として、検量線を作成した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた各試料の量、積分値ｇ及び質量補正値ｇ’は、下記表１４に示すとおりであった。また、作成された検量線は、図７に示すとおりであった。
【００７９】
【表１４】
2011095170.tif 000016
【００８０】
次いで、測定対象試料８として、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを含有するガソリンを準備し、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、積分値ｇを求め、質量補正値ｇ’を算出した。得られた質量補正値ｇ’と上記検量線とを用いて、測定対象試料８中のエチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合を算出した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた試料の量、積分値ｇ、質量補正値ｇ’及び算出されたエチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合は、下記表１５に示すとおりであった。
【００８１】
また、測定対象試料９について、実施例１と同様にして、ガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合を測定した。エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合の測定値は、下記表１５に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【００８２】
【表１５】
2011095170.tif 000017
【００８３】
（実施例９：メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の定量）
メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを含酸素化合物無添加の市販のレギュラーガソリンで希釈して、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合がそれぞれ２０．１質量％、５．３質量％、２．７質量％、１．１質量％、０．５質量％の試料を調製した。調製した各試料について、それぞれ上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【００８４】
得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル由来のピーク（テトラメチルシランを基準として３．２ｐｐｍ付近に観測されるピーク）の積分値ｈを求めた。ここで、ピークの積分値は、実施例１と同様の描画条件にてピークの積分曲線を描画させ、その積分曲線の高さを測定し、その高さを当該ピークの積分値とした。
【００８５】
次いで、各試料について得られたピークの積分値ｈを、試料１００ｍｇあたりの値に質量補正して質量補正値ｈ’を求めた。そして、各試料について得られた質量補正値ｈ’を横軸、各試料におけるメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有量を縦軸として、検量線を作成した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた各試料の量、積分値ｈ及び質量補正値ｈ’は、下記表１６に示すとおりであった。また、作成された検量線は、図８に示すとおりであった。
【００８６】
【表１６】
2011095170.tif 000018
【００８７】
次いで、測定対象試料９として、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを含有するガソリンを準備し、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、積分値ｈを求め、質量補正値ｈ’を算出した。得られた質量補正値ｈ’と上記検量線とを用いて、測定対象試料９中のメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合を算出した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた試料の量、積分値ｈ、質量補正値ｈ’及び算出されたメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合は、下記表１７に示すとおりであった。
【００８８】
また、測定対象試料９について、実施例１と同様にして、ガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合を測定した。メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの含有割合の測定値は、下記表１７に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【００８９】
【表１７】
2011095170.tif 000019
【００９０】
（実施例１０：イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の定量）
イソプロピルアルコールを含酸素化合物無添加の市販のレギュラーガソリンで希釈して、イソプロピルアルコールの含有割合がそれぞれ２０．２質量％、５．３質量％、２．６質量％、１．４質量％、１．０質量％の試料を調製した。調製した各試料について、それぞれ上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【００９１】
得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、イソプロピルアルコール由来のピーク（テトラメチルシランを基準として４．０ｐｐｍ付近に観測されるピーク）の積分値ｉを求めた。ここで、ピークの積分値は、実施例１と同様の描画条件にてピークの積分曲線を描画させ、その積分曲線の高さを測定し、その高さを当該ピークの積分値とした。
【００９２】
次いで、各試料について得られたピークの積分値ｉを、試料１００ｍｇあたりの値に質量補正して質量補正値ｉ’を求めた。そして、各試料について得られた質量補正値ｉ’を横軸、各試料におけるイソプロピルアルコールの含有量を縦軸として、検量線を作成した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた各試料の量、積分値ｉ及び質量補正値ｉ’は、下記表１８に示すとおりであった。また、作成された検量線は、図９に示すとおりであった。
【００９３】
【表１８】
2011095170.tif 000020
【００９４】
次いで、測定対象試料１０として、イソプロピルアルコールを含有するガソリンを準備し、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、積分値ｉを求め、質量補正値ｉ’を算出した。得られた質量補正値ｉ’と上記検量線とを用いて、測定対象試料１０中のイソプロピルアルコールの含有割合を算出した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた試料の量、積分値ｉ、質量補正値ｉ’及び算出されたイソプロピルアルコールの含有割合は、下記表１９に示すとおりであった。
【００９５】
また、測定対象試料１０について、実施例１と同様にして、ガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、イソプロピルアルコールの含有割合を測定した。イソプロピルアルコールの含有割合の測定値は、下記表１９に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【００９６】
【表１９】
2011095170.tif 000021
【００９７】
（実施例１１：メタノール（ＭｅＯＨ）の定量）
メタノールを含酸素化合物無添加の市販のレギュラーガソリンで希釈して、メタノールの含有割合がそれぞれ２０．３質量％、５．４質量％、２．３質量％、１．４質量％、０．６質量％の試料を調製した。調製した各試料について、それぞれ上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【００９８】
得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、メタノール由来のピーク（テトラメチルシランを基準として３．５ｐｐｍ付近に観測されるピーク）の積分値ｊを求めた。ここで、ピークの積分値は、実施例１と同様の描画条件にてピークの積分曲線を描画させ、その積分曲線の高さを測定し、その高さを当該ピークの積分値とした。
【００９９】
次いで、各試料について得られたピークの積分値ｊを、試料１００ｍｇあたりの値に質量補正して質量補正値ｊ’を求めた。そして、各試料について得られた質量補正値ｊ’を横軸、各試料におけるメタノールの含有量を縦軸として、検量線を作成した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた各試料の量、積分値ｊ及び質量補正値ｊ’は、下記表２０に示すとおりであった。また、作成された検量線は、図１０に示すとおりであった。
【０１００】
【表２０】
2011095170.tif 000022
【０１０１】
次いで、測定対象試料１１として、メタノールを含有するガソリンを準備し、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、積分値ｊを求め、質量補正値ｊ’を算出した。得られた質量補正値ｊ’と上記検量線とを用いて、測定対象試料１１中のメタノールの含有割合を算出した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた試料の量、積分値ｊ、質量補正値ｊ’及び算出されたメタノールの含有割合は、下記表２１に示すとおりであった。
【０１０２】
また、測定対象試料１１について、実施例１と同様にして、ガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、メタノールの含有割合を測定した。メタノールの含有割合の測定値は、下記表２１に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【０１０３】
【表２１】
2011095170.tif 000023
【０１０４】
（実施例１２：エタノール（ＥｔＯＨ）の定量）
エタノールを含酸素化合物無添加の市販のレギュラーガソリンで希釈して、エタノールの含有割合がそれぞれ２０．２質量％、５．４質量％、３．２質量％、１．３質量％、０．６質量％の試料を調製した。調製した各試料について、それぞれ上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【０１０５】
得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、エタノール由来のピーク（テトラメチルシランを基準として３．７ｐｐｍ付近に観測されるピーク）の積分値ｋを求めた。ここで、ピークの積分値は、実施例１と同様の描画条件にてピークの積分曲線を描画させ、その積分曲線の高さを測定し、その高さを当該ピークの積分値とした。
【０１０６】
次いで、各試料について得られたピークの積分値ｋを、試料１００ｍｇあたりの値に質量補正して質量補正値ｋ’を求めた。そして、各試料について得られた質量補正値ｋ’を横軸、各試料におけるエタノールの含有量を縦軸として、検量線を作成した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた各試料の量、積分値ｋ及び質量補正値ｋ’は、下記表２２に示すとおりであった。また、作成された検量線は、図１１に示すとおりであった。
【０１０７】
【表２２】
2011095170.tif 000024
【０１０８】
次いで、測定対象試料１２として、エタノールを含有するガソリンを準備し、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、積分値ｋを求め、質量補正値ｋ’を算出した。得られた質量補正値ｋ’と上記検量線とを用いて、測定対象試料１２中のエタノールの含有割合を算出した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた試料の量、積分値ｋ、質量補正値ｋ’及び算出されたエタノールの含有割合は、下記表２３に示すとおりであった。
【０１０９】
また、測定対象試料１２について、実施例１と同様にして、ガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、エタノールの含有割合を測定した。エタノールの含有割合の測定値は、下記表２３に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【０１１０】
【表２３】
2011095170.tif 000025
【０１１１】
（実施例１３：ｎ−ブタノール（ｎ−ＢｕＯＨ）の定量）
ｎ−ブタノールを含酸素化合物無添加の市販のレギュラーガソリンで希釈して、ｎ−ブタノールの含有割合がそれぞれ１９．５質量％、５．１質量％、２．６質量％、１．１質量％、０．５質量％の試料を調製した。調製した各試料について、それぞれ上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。
【０１１２】
得られた１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、ｎ−ブタノール由来のピーク（テトラメチルシランを基準として３．６ｐｐｍ付近に観測されるピーク）の積分値ｌを求めた。ここで、ピークの積分値は、実施例１と同様の描画条件にてピークの積分曲線を描画させ、その積分曲線の高さを測定し、その高さを当該ピークの積分値とした。
【０１１３】
次いで、各試料について得られたピークの積分値ｌを、試料１００ｍｇあたりの値に質量補正して質量補正値ｌ’を求めた。そして、各試料について得られた質量補正値ｌ’を横軸、各試料におけるｎ−ブタノールの含有量を縦軸として、検量線を作成した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた各試料の量、積分値ｌ及び質量補正値ｌ’は、下記表２４に示すとおりであった。また、作成された検量線は、図１２に示すとおりであった。
【０１１４】
【表２４】
2011095170.tif 000026
【０１１５】
次いで、測定対象試料１３として、ｎ−ブタノールを含有するガソリンを準備し、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、積分値ｌを求め、質量補正値ｌ’を算出した。得られた質量補正値ｌ’と上記検量線とを用いて、測定対象試料１３中のｎ−ブタノールの含有割合を算出した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定でＮＭＲ試料管に入れた試料の量、積分値ｌ、質量補正値ｌ’及び算出されたｎ−ブタノールの含有割合は、下記表２５に示すとおりであった。
【０１１６】
また、測定対象試料１３について、実施例１と同様にして、ガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、ｎ−ブタノールの含有割合を測定した。ｎ−ブタノールの含有割合の測定値は、下記表２５に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示すことがわかった。
【０１１７】
【表２５】
2011095170.tif 000027
【０１１８】
（実施例１４）
エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エタノール、メタノール及びイソプロピルアルコールを含有するガソリン（以下、測定対象試料１４）について、上記測定方法に従って１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定を行った。測定に使用した測定対象試料１４の量は、６９．５ｍｇであった。エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エタノール、メタノール及びイソプロピルアルコールのそれぞれについて、酸素原子のα位の炭素原子に結合した水素原子由来のピークの積分値を求めた。ここで、ピークの積分値は、実施例１と同様の描画条件にてピークの積分曲線を描画させ、その積分曲線の高さを測定し、その高さを当該ピークの積分値とした。
【０１１９】
得られた各ピークの積分値を、試料１００ｍｇの値に質量補正して質量補正値を得た。得られた質量補正値と、実施例８〜１２で得られた検量線とから、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エタノール、メタノール及びイソプロピルアルコールのそれぞれについて上記ガソリン中の含有割合を算出した。算出された含有割合は、下記表２６に示すとおりであった。
【０１２０】
次いで、測定対象試料１４について、実施例１と同様にしてガスクロマトグラフによる全成分分析を行い、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エタノール、メタノール及びイソプロピルアルコールのそれぞれの含有割合を測定した。含有割合の測定値は下記表２６に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示した。
【０１２１】
【表２６】
2011095170.tif 000028
【０１２２】
（実施例１５）
エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エタノール、メタノール及びイソプロピルアルコールを含有するガソリン（以下、測定対象試料１５）について、実施例１４と同様にして、各含酸素化合物の含有割合を１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びガスクロマトグラフにより測定した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定に使用した測定対象試料１５の量は、４５．９ｍｇであった。含有割合の測定値は下記表２７に示すとおりであり、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき算出された含有割合はガスクロマトグラフで測定された含有割合と良い一致を示した。
【０１２３】
【表２７】
2011095170.tif 000029
【０１２４】
（実施例１６）
測定対象試料１４について、実施例１４と同様の方法により、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づき含酸素化合物の含有割合を算出した。これを４回実施し、繰返し精度の検証を行った。各回における含酸素化合物の含有割合の算出結果は、表２８に示すとおりであった。いずれの含酸素化合物の含有割合についても、標準偏差σは約０．１以内となり、本発明に係る燃料油の分析方法が繰返し精度に優れていることが確認された。
【０１２５】
【表２８】
2011095170.tif 000030
【図１】
2011095170.tif 000031
【図２】
2011095170.tif 000032
【図３】
2011095170.tif 000033
【図４】
2011095170.tif 000034
【図５】
2011095170.tif 000035
【図６】
2011095170.tif 000036
【図７】
2011095170.tif 000037
【図８】
2011095170.tif 000038
【図９】
2011095170.tif 000039
【図１０】
2011095170.tif 000040
【図１１】
2011095170.tif 000041
【図１２】
2011095170.tif 000042
【図１３】
2011095170.tif 000043
【図１４】
2011095170.tif 000044
【図１５】
2011095170.tif 000045
【図１６】
2011095170.tif 000046
【図１７】
2011095170.tif 000047
【図１８】
2011095170.tif 000048