(57)【要約】      （修正有）【課題】最適な工程条件、且つより危険でない原料を有するトナー生成の改善した方法を提供する。【解決手段】ラテックス粒子を連続的に回収する工程を含む方法であって、トナー組成物に適したラテックスエマルジョン生成の工程は、樹脂混合物を形成するために少なくとも一つの有機溶媒および相転移剤と少なくとも一つのポリエステル樹脂を接触させる工程と、前記樹脂混合物に少なくとも第一級アミンを含む中和剤を添加する工程と、樹脂溶液を形成するために、前記樹脂を溶解する工程と、ラテックス粒子を含むラテックスエマルジョンを提供するために、前記混合物に水を添加する工程とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂混合物を形成するために、少なくとも一つの有機溶媒および相転移剤と少なくとも一つのポリエステル樹脂を接触させる工程と、
前記樹脂混合物に少なくとも第一級アミンを含む中和剤を添加する工程と、
樹脂溶液を形成するために、前記樹脂を溶解する工程と、
ラテックス粒子を含むラテックスエマルジョンを提供するために、前記混合物に水を添加する工程と、
前記ラテックス粒子を連続的に回収する工程とを
含む方法。
【請求項２】
混合物を形成するために、有機溶媒の不存在下において、トリス（２−アミノエチル）アミン、メチルアミン、エタノールアミン、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボキサミド、１，２，４，５−ベンゼンテトラミン四塩酸塩、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、１，３−ジアミノアセトン二塩酸塩一水和物、１，４−ジアミノアントラキノン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，９−ジアミノノナン、２，２’−（エチレンジオキシ）ビス（エチルアミン）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，４，６−トリメチル−ｍ−フェニレンジアミン、２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン−３，９−ジプロパンアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，５−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノ−４−クロロピリミジン１−オキサイド、２，６−ジアミノプリン、２，６−ジアミノトルエン、２−アミノフェニルジスルフィド、３，３’−メチレンジアニリン、３，４’−オキシジアニリン、３，４−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−（１，１’−ビフェニル−４，４’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（１，３−フェニレンジオキシ）ジアニリン、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（４，４’−イソプロピリデンジフェニル−１，１’−ジイルジオキシ）ジアニリン、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジアニリン、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジメチルアニリン）、４，７，１０−トリオキサ−１，１３−トリデカンジアミン、４，９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミン、４−アミノフェニルジスルフィド、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、５，５’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジ−ｏ−トルイジン、６−クロロ−３，５−ジアミノ−２−ピラジンカルボキサミド、Ｄｙｔｅｋ（登録商標）ＥＰジアミン、ポリ（１，４−ブタンジオール）ビス（４−アミノ安息香酸塩）、ポリ（１，４−ブタンジオール）ビス（４−アミノ安息香酸塩）、ｐ−キシリレンジアミン、エチルアミン、１−ベンゾフラン−２−アミン、キノリン−４−アミン、４−アミノ安息香酸、ビス−（２−アミノエチル）エーテルおよびそれらの組み合わせを含む群から選択された中和剤と、少なくともポリエステル樹脂を接触させる工程と、
前記混合物を溶融させる工程と、
前記混合物に濃縮界面活性剤を添加する工程と、
ラテックス粒子を含むラテックスエマルジョンを提供するために、前記混合物に水を添加する工程と、
任意に、一つ以上のトナー組成物の付加成分を混合物に添加する工程と、
ラテックス粒子を連続的に回収する工程とを
含むポリエステルエマルジョンを製造する方法。
【請求項３】
溶融を約２５℃から約３００℃の温度で、約１０ｒｐｍから約５，０００ｒｐｍの速度で実施する工程と、
水を添加する工程は約２５℃から約１４０℃までの温度で実施する、請求項９に記載の方法。
【請求項４】
少なくともポリエステル樹脂と、
少なくとも第一級アミンと、
水と、
任意に一つ以上のトナー組成物の付加成分とを
含む、トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
数々のプロセスが当業者の用いるトナー調製の範囲内である。エマルジョン凝集（ＥＡ）はこのうちの一つの方法である。
【背景技術】
【０００２】
低い溶解特性を示すポリエステルトナーを例えば米国特許出願公開第２００８／０１５３０２７号明細書に図解するように、非結晶性および結晶性ポリエステル樹脂を利用して調整した。
【０００３】
ポリエステルトナー製造のために、使用される樹脂を水性の分散物またはエマルジョン中にエマルジョン化することができる。二つの工程をしばしばポリエステル樹脂のエマルジョン化に使用する。第一の方法である相転移エマルジョン（ＰＩＥ）は、水酸化アンモニウム（ＮＨ３溶液１０重量％）を中和剤として、ポリエステル樹脂の酸末端基と反応し、アニオン基を形成するために使用した。これらのアニオン基はエマルジョンの形成を促進し、水相におけるエマルジョン粒子を安定させ、そして最終エマルジョン粒子サイズの調節に重要である。しかしながら、水酸化アンモニウムは水中のアンモニアの揮発性溶液であるため、蒸気が溶液から直ちに漏れ、塩基性溶液の濃度が常に変化する原因となり、従って常に測定してＰＩＥ工程最中に正確な濃度を確かめる必要がある。さらに、水酸化アンモニウムおよびその蒸気にさらすことは、この工程を実施している実施者全員に化学物質過敏症を引き起こすため、危険な健康状態の原因となる。従って、苛性溶液およびアンモニアガスから実施者を守るため、余分な注意を必要とすべきである。
【０００４】
第二の方法は、例えば米国特許出願公開第２００９／０２０８８６４号明細書および米国特許出願公開第２００９／０２４６６８０号明細書に図解するように、界面活性剤溶液、水、そして熱で軟化された樹脂を含むエマルジョンの調製のために、中和剤として水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の添加によるバッチまたは押し出し工程のいずれかによって形成する無溶媒エマルジョン化工程を含む。しかしながら、ＮａＯＨはポリエステル樹脂の分解を導く、強塩基および求核試薬である。従って、この分解が起こらないように保証するため、厳しい制限が必要である。  
【０００５】
従って、これらの無溶剤ラテックスエマルジョンはまた第二級アミン、例えば米国特許出願第１２／４８５，４１５号明細書に図解するように、例えば中和剤としてピペラジンを使用して、これらの工程において従来使用されてきた比較的に揮発性のある水酸化塩基に置換して形成した。ＮａＯＨと異なって、第二級アミンはポリエステル樹脂に混和性があり、融点約１０６℃を有し、従って中和剤として、溶解された樹脂に直接、水の必要性もなく働くことができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、無溶剤工程は高分子量のポリエステル樹脂からの樹脂エマルジョンの生成に、効果が弱いことがある。
【０００７】
最適な工程条件、且つより危険でない原料を有するトナー生成の改善した方法が依然として望まれる。この様な方法は、前記トナーの製造コストを減少し、環境にやさしくすることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示の工程は、樹脂混合物の形成のために、少なくとも一つのポリエステル樹脂に少なくとも一つの有機溶媒および位相反転剤を接触する工程と；少なくとも第一級アミンを樹脂混合物に添加する工程と；樹脂を樹脂混合物に溶解する工程と；ラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンを提供するために、水を混合物に添加する工程と；連続的にラテックス粒子を回収する工程とを含む。
【０００９】
本開示のトナーは少なくとも一つのポリエステル樹脂；少なくとも一つの第一級アミン；水；そして任意に一つ以上のトナー組成物のさらなる原料を含むものを提供する。    
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は本開示の実施例１に従って製造されたラテックスの粒子径分布のグラフを描く。
【図２】図２は本開示の実施例２に従って製造されたラテックスの粒子径分布のグラフを描く。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
水中に分散された（即ち、エマルジョン）ナノスケール粒子を形成するために、本開示はポリエステル樹脂のエマルジョン化を提供する。本開示に従って、水酸化アンモニウムを、ＰＩＥによるポリエステルエマルジョンの調製で中和剤として、第一級アミン、例えば実用的且つ実施上の利点をもたらすトリスヒドロキシメチルアミノメタン等（“トリス”として下記参照）と置換した。同様に、無溶媒エマルジョン化押し出し工程において、第一級アミン、例えばトリスをＮａＯＨに置換し、ポリエステルエマルジョンを形成するために利用することができる。水酸化塩基の代わりにトリスおよび他の第一級アミンの使用することは、エマルジョンまたは製造されたいずれかのトナーの性能に影響がない。
【００１２】
実施形態において、溶媒に基づく相転移工程を提供し、少なくとも一つのポリエステル樹脂に少なくとも一つの有機溶媒および相転移剤を樹脂混合物形成のために接触させる工程と；中和剤、例えば第一級アミンを樹脂混合物に添加する工程と；水をラテックス粒子を含有するラテックスエマルジョンを提供するために添加する工程と；そして連続的にラテックス粒子を回収する工程とを含む。
【００１３】
本開示はまた有機溶媒の不存在下において、混合物を形成するために、少なくとも一つのポリエステル樹脂に中和剤、例えば第一級アミンを接触させる工程と；混合物を溶融混合する工程と；混合物に高濃度の界面活性剤を添加する工程と；ラテックス粒子を含むラテックスエマルジョンを提供するために、水を混合物に添加する工程と；任意に一つ以上のトナー組成物のさらなる原料を混合物に添加する工程と；連続的にラテックス粒子を回収する工程とを含む無溶媒のラテックスエマルジョンの生成工程を提供する。
【００１４】
本開示はまた少なくとも一つのポリエステル樹脂；少なくとも一つの第一級アミン；水；および任意に一つ以上のさらなるトナー組成物の原料を有するトナーを提供する。
【００１５】
第一級アミンは揮発性でないため、簡単且つ安全に取り扱うことができる。第一級アミンはまた無臭で、低濃度の溶液で使用することができる。水酸化アンモニウムの代わりに中和剤としての第一級アミンの使用は、簡単で、相転移エマルジョン化工程の間に、中和溶液の調製を改善することができる。
【００１６】
いずれかの樹脂を、トナー形成および本開示の工程において、使用することができる。実施形態において、樹脂は非結晶性樹脂、結晶性樹脂、および／またはそれらの組み合わせであることができる。実施形態において、樹脂は高分子量の非結晶性樹脂であることができる。
【００１７】
非結晶性樹脂はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の数均分子量（Ｍｎ）約１，０００から約１０，０００まで、実施形態において約２，０００から約８，０００までを有することができる。非結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば約１．５から約５０まで、実施形態において約３から約２５までであることができる。
【００１８】
実施形態において、樹脂は任意の触媒の存在下におけるジオールと二塩基酸の反応において形成するポリエステル樹脂であることができる。
【００１９】
結晶性樹脂は、例えばトナー組成物の約３から約５０重量％まで、実施形態においてトナー組成物の約５から約３５重量％までにおいて存在することができる。
【００２０】
一つ、二つまたはそれを超える樹脂を使用することができる。
【００２１】
実施形態において、樹脂は酸性基を有することができ、実施形態において、樹脂の末端に存在することができる。カルボン酸基等を含む酸性基が存在することができる。カルボン酸基の数は樹脂および反応条件の形成において利用される材料によって調節することができる。
【００２２】
実施形態において、樹脂は酸価を樹脂の約２ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂から樹脂の約２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、実施形態において樹脂の約５ｍｇＫＯＨ／ｇから樹脂の約５００ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリエステル樹脂であることができる。酸を含む樹脂をテトラヒドロフラン溶液に溶解することができる。酸価はフェノールフタレインを指示薬として含むＫＯＨ／メタノール溶液によって検出することができる。酸価をその後、滴定の終点を同定することで、樹脂上の全酸性基を中和するために必要とするＫＯＨ／メタノールの当量に基づいて算出することができる。
【００２３】
一度得られたとき、樹脂を上昇した温度の無溶媒の工程（またはＰＩＥ工程において溶解する）において、弱い塩基または中和剤の添加と溶融混合することができる。実施形態において、塩基は固体であることができる。
【００２４】
実施形態において、中和剤は樹脂の酸性基を中和のために使用することができ、従って本明細書における中和剤はまた塩基の中和剤等として参照することができる。いずれかの適した塩基中和剤を本開示に従って使用することができる。実施形態において、適した塩基中和剤は無機塩基剤および有機塩基剤を共に含むことができる。  
【００２５】
上記のように、酸性基を有する樹脂に塩基中和剤を添加することができる。塩基中和剤の添加は、従って酸性基約５から約１２まで、実施形態において約６から約１１までを有する樹脂を含むエマルジョンのｐＨを上昇することができる。酸性基の中和は、実施形態においてエマルジョンの形成を向上することができる。
【００２６】
塩基溶媒のエマルジョン化工程における、上記塩基中和剤と酸性基を有する樹脂との組み合わせの使用において、中和率約５０％から約５００％まで、実施形態において、約７０％から約３００％までを達成することができる。実施形態において、中和率は以下の式を使用して算出することができる：
等量の３０％トリス（ｇ）の中和率／樹脂（ｇ）／樹脂の酸価／７．２＊１０００
【００２７】
実施形態において、本開示に従って形成されるエマルジョンはまた少量の水、実施形態において脱イオン水（ＤＩＷ）約３０％から約９５％まで、実施形態において約３５％から約６０％まで、樹脂をＰＩＥ工程、無溶媒における樹脂の溶解または軟化に基づいて溶媒に溶解できる温度約２５℃から約１４０℃まで、実施形態において約３５℃から約１２０℃までを含むことができる。
【００２８】
無溶媒エマルジョン工程において、第一級アミン、例えばトリスはポリエステル樹脂に混和性があり、従って直接溶解した樹脂が均一な混合物を形成するために、中和剤として働くことができる。さらに第一級アミンは、比較的に揮発性のあるＮａＯＨ塩基のように、樹脂を分解しない。さらに、実施形態において、トリスは室温で固体であるので、簡単に樹脂と予備混合して、押し出し乾燥供給（ｅｘｔｒｕｄｅｒ  ｄｒｙ  ｆｅｅｄ）の一部を形成する。
【００２９】
これら第一級アミン、例えばトリスの性質は、それらが流体、例えば有機溶媒を押し出し機内に供給する必要性を除外するため、無溶媒のエマルジョン化工程を非常に簡単にする。流体を押し出し機に注ぎ込むことは、実施では完全に解決することができないため、しばしば所望の使用範囲外の生成物を導き、いくつかの難問をもたらす。押し出し機の供給ホッパーの供給材料の焼結（水噴出およびその後の蒸気形成の理由）、水／乾燥した供給料の下手な比率調整、詰まった噴射ノズル、およびポンプの故障が、ラテックス製造の間に直面する少々の失敗形態にすぎない。    
【００３０】
トリスおよび他の第一級アミンによるＮａＯＨの置換はこれら工程における失敗形態を、トナー性能に景況を与えることなく、排除することができる。
【００３１】
実施形態において、本開示の方法は溶融混合前またはその最中に界面活性剤を上昇した温度の樹脂に添加することを含むことができる。実施形態において、界面活性剤を上昇した温度において樹脂の溶融混合前に加えることができる。使用する場合には、樹脂エマルジョンは一つ、二つまたはそれ以上の界面活性剤を含むことができる。
【００３２】
以下にポリエステル樹脂の相転移エマルジョン化を概説する。特定の温度で、溶媒混合物、例えばＭＥＫおよびＩＰＡ内で樹脂を溶解；
（ａ）トリス溶液および／または他の第一級アミン溶液を上記樹脂溶液に添加することによる酸性基の中和；
（ｂ）脱イオン水を上記混合物に添加することによるエマルジョン化；
（ｃ）室温で溶媒の蒸発または密封された化学反応装置で真空蒸留工程による溶媒の除去。
【００３３】
ポリエステルエマルジョンの所望の特徴（すなわち、粒子径、固体の割合、および残留溶媒レベル）を溶媒割合、中和の割合および工程パラメターの調整によって達成することができる（すなわち、化学反応炉、真空および工程時間）。
【００３４】
同様に、第一級アミンをまたＮａＯＨの中和剤の代わりに、無溶媒の押し出し工程に使用することができる。第一級アミンはＮａＯＨより弱い塩基で、従ってポリエステル樹脂の分解を限定する。第二に、第一級アミンは、ＮａＯＨと異なって、樹脂中に混和し、中和剤として直接、溶解樹脂に均一な混合物を形成するために働く。最後に、第一級アミンの大半、例えばトリスは、細かくしたＮａＯＨ粉と比較して、比較的簡単且つ安全に取り扱うことができる微細粒材料である。  
【００３５】
以下にラテックスエマルジョン生成の無溶媒工程による方法を概説する。
（ａ）トリスおよび／または他の第一級アミンを押し出し機に、有機溶媒の不存在下で添加することによる樹脂の酸性基の中和；
（ｂ）界面活性剤との溶融混合；  
（ｃ）脱イオン水の注入によるエマルジョン化。  
【００３６】
本明細書において使用される“有機溶媒の不存在下”とは、実施形態において、例えば有機溶媒をエマルジョン化のために、樹脂溶解に使用されないことを含む。しかしながら、このような少量の溶媒が、ラテックス形成の工程において、それらの使用の結果として、前記樹脂を存在することができることが分かる。
【００３７】
本明細書において“高濃度の界面活性剤”とは、実施形態において、例えば固形濃度約１０％から約１００％まで、実施形態において約１２％から約９８％までを有する界面活性剤を含有する。しかしながら、このような低濃度な固形が、本開示に従った界面活性剤の使用において存在することができると知られている。
【００３８】
一つ以上の樹脂を、エマルジョン形成において使用することができる。上記のように、樹脂は非結晶性樹脂、結晶性樹脂またはそれらの組み合わせであることができる。実施形態において、樹脂とは非結晶性樹脂であることができ、そして高温度とは樹脂のガラス転移温度を超える温度であることができる。
【００３９】
従って、実施形態において、本開示の工程は、ポリエステル樹脂に中和剤および高濃度な界面活性剤を溶融混合する工程と、ラテックスエマルジョンを形成するために、脱イオン水を樹脂混合物に注入する工程と、連続的にラテックス粒子を回収する工程とを含むことができる。上記記載のように、適した中和剤は第一級アミンを含む。実施形態において、樹脂を溶融混合前に前もって混合（ｐｒｅ−ｂｌｅｎｄ）することができる。  
【００４０】
添加より前に中和剤をいずれかの適温、室温約２０℃から約２５℃まで、または上昇した温度、例えば上記の上昇した温度を含むことができる。
【００４１】
実施形態において、中和剤を１０分間ごとに樹脂の約０．０１重量％から約１０重量％まで、実施形態において、１０分間ごとに樹脂の約０．１重量％から約５重量％まで、他の実施形態において、１０分間ごとに樹脂の約０．５重量％から約４重量％までの速度で添加することができる。中和剤の添加速度は一定である必要はなく、変更することができる。
【００４２】
実施形態において、中和剤を約０．４ｇ／分から約４００ｇ／分まで、実施形態において約１ｇ／分から約１００ｋｇ／分までの速度で添加することができる。  
【００４３】
これら第一級アミンの使用は、高温での押し出し機の実施を可能とし、上昇した工程の処理量という結果となることができる。
【００４４】
実施形態において、界面活性剤を溶融前、その最中、またはその後、一つ以上の樹脂組成物の原料に添加することができる。実施形態において、界面活性剤を中和剤の添加前、その最中またはその後に加えることができる。実施形態において、界面活性剤を溶融前、その最中、またはその後、一つ以上の樹脂組成物の原料に添加することができる。        
【００４５】
上記加熱において、上昇した温度は約２５℃から約３００℃まで、実施形態において約５０℃から約２００℃まで、他の実施形態において約７０℃から約１５０℃までであることができる。  
【００４６】
溶融混合は押し出し機、すなわち２軸押し出し機、Ｈａａｋｅ混合機のようなニーダー、バッチ反応機、または近い均一な混合物を作り出すために粘着性物質を密接に混合することができるいずれか他の装置で実行することができる。
【００４７】
樹脂、中和剤、および任意の活性剤を溶融混合した時点で、その後混合物を水と接触させ、ラテックスエマルジョンを形成することができる。    
【００４８】
水および樹脂の混合物との間の接触は、いずれか適切な方法、例えば容器または連続の管路で達成することができる。
【００４９】
相転移工程において、ラテックスエマルジョン生成の工程は、少なくとも一つの樹脂と有機溶媒および相転移剤を接触させる工程と、樹脂混合物を高温にまで加熱する工程と、混合物を撹拌する工程と、樹脂の酸性基を中和する中和剤を添加する工程と、相転移が相転移ラテックスエマルジョンの形成を生じるまで混合物内に水を添加する工程とを含むことができる。
【００５０】
上記記載の、非結晶性および／または結晶性ポリエステル樹脂を低温沸騰有機溶媒に、例えば酢酸エチル、メチルエチルキトンまたはいずれか他の上記本明細書に記載の溶媒に、溶解することができ、溶媒は水に混合しないかまたはわずかに混合し、溶媒に樹脂の約１重量％から約７５重量％まで、実施形態において、溶媒に樹脂の約５重量％から約６０重量％までの濃度である。樹脂混合物をその後約２５℃から約１５０℃まで、実施形態において約３０℃から約８５℃までの温度に加熱した。加熱は一定温度に保持する必要はなく、様々であることができる。例えば、加熱は加熱最中、所望の温度を達成するまで、ゆっくりまたは徐々に上昇することができる。    
【００５１】
ポリエステルラテックスを、分散および溶媒のストリッピング工程を必要とする二つの溶媒ＰＩＥ工程を使用して得た。この工程において、少なくとも一つのポリエステル樹脂を二つの有機溶媒の組み合わせ、実施形態においてＭＥＫおよびＩＰＡに溶解し、均一な有機相を生成した。塩基溶液（例えばトリス）の固定量を、その後有機相に添加し、ポリエステル鎖の酸性末端基を中和し、その後脱イオン水の添加によって均一なポリエステル粒子の分散が水に相転移として形成した。有機溶媒はこの段階において、ポリエステル粒子および水相の両方として残る。真空蒸留によって、溶媒を取り除いた。  
【００５２】
他の実施形態において、上記記載のＰＩＥ工程は溶媒の不存在下において実施することができる。実施形態において、使用することができる中和剤は、上記の薬剤を含むことができる。実施形態において、使用される任意の界面活性剤は、上記本明細書のいずれかの界面活性剤であり、適切な樹脂の中和が生じ低い粗容量で高品質ラテックスに導くことを確実にする。
【００５３】
実施形態において、連続した相転移エマルジョンを形成することができる。相転移は水性のアルカリ性溶液または塩基剤、任意の界面活性剤および／または水の組成物を連続して添加することによって、樹脂組成物の融解原料を有する水滴を含有する分散相を含む相転移エマルジョン、界面活性剤および／または水組成物を含む連続した相を生成するため、達成することができる。    
【００５４】
分解はガラスケトルと固定された羽根または密接に粘着性物質を混合することができる、いずれか他の装置によって、均一に近い混合物を作ることを実施することができる。
【００５５】
必須としない撹拌をラテックス形成の向上に使用することができる。いずれか適切な撹拌装置を利用することができる。
【００５６】
相転移点はエマルジョンの組成物、過熱の温度、撹拌速度等によって異なるが、相転移は塩基中和剤、任意の界面活性剤および／または水の添加によって実施することができ、結果として得られた樹脂はエマルジョンの約５重量％から約７０重量％まで、実施形態においてエマルジョンの約１０重量％から約６５重量％まで、他の実施形態においてエマルジョンの約１５重量％から約６０重量％までである。  
【００５７】
相転移後、さらなる界面活性剤、水および／または水性アルカリ性溶液を任意に相転移エマルジョンの希釈のため、添加することができるが、これは必須ではない。相転移後、相転移エマルジョンを室温、例えば約２０℃から約２５℃までに冷却することができる。    
【００５８】
実施形態において、有機溶媒の撹拌による蒸留は樹脂エマルジョン粒子と平均粒径、例えば実施形態において、約５０ｎｍから約５００ｎｍまで、他の実施形態において約１２０から約２５０ｎｍを提供するために実施した。    
【００５９】
水性のエマルジョン化樹脂粒子は、サブミクロンの大きさ、例えば約５００ｎｍ以下、例えば約１０ｎｍから約５００ｎｍまで、実施形態において約５０ｎｍから約４００ｎｍまで、他の実施形態において約１００ｎｍから約３００ｎｍまで、いくつかの実施形態において約２００ｎｍを有することができる。      
【００６０】
本開示のラテックスの粒子径分布は約３０ｎｍから約５００ｎｍまで、実施形態において約８０ｎｍから約４００ｎｍまでであることができる。  
【００６１】
本開示に従って、本明細書の工程は、同等な電荷および溶解性能を含む開始樹脂と同様な分子量特性を保持するエマルジョン化樹脂粒子を生成することができることを見出した。  
【００６２】
本開示のラテックスエマルジョンをその後エマルジョン凝集超低溶解工程に適した、粒子生成に使用することができる。
【００６３】
樹脂混合物に水を接触させて、上記のようにエマルジョンを形成してから、結果として得られるラテックスをその後、当業者の用いるいずれかのトナー形成の範囲内において、使用することができる。ラテックスエマルジョンに着色剤、任意に分散剤および他の添加剤を、超低溶解トナー形成のため、適した工程、実施形態においてエマルジョン凝集および合体工程によって接触することができる。
【００６４】
実施形態において、任意のトナー組成物のさらなる成分は、着色剤、ワックスおよび他の添加剤を含み、樹脂の溶融前、その間、またはその後に添加して、自己エマルジョン化顆粒を形成することができる。自己エマルジョン化顆粒を水に接触させる条件下において、さらなる原料をラテックスエマルジョンの形成前、その最中、またはその後、添加することができる。さらなる実施形態において、着色剤を界面活性剤の添加前に加えることができる。
【００６５】
着色剤を添加する際、様々な既知の適した着色剤、例えば染料、顔料、染料の混合物、顔料の混合物、染料および顔料の混合物等をトナーに含有することができる。  
【００６６】
実施形態において、着色剤は顔料、染料それらの組み合わせ、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、それらの組み合わせをトナーに所望の色彩を与えるのに十分量含むことができる。他の実用的な着色剤が、本開示に基づき、すぐに分かると理解されている。
【００６７】
実施形態において、顔料または着色剤はトナー粒子の固体分の約１重量％から約３５重量％、他の実施形態において、約５重量％から約２５重量％までの量において実施することができる。しかしながら、実施形態において、これらの範囲外の量においてもまた使用することができる。
【００６８】
任意に、ワックスはまたトナー粒子の形成のために、樹脂および着色剤と組み合わせることができる。ワックスは一種のワックスまたは二つ以上の異なったワックスの混合物を含むことができるワックス分散物に提供することができる。単一のワックスをトナー処方に、例えば特定のトナー粒子の改善のため、例えばトナー粒子形態、トナー粒子表面上のワックスの存在および量、電荷および／または定着性質、光沢、除去、裏移り特徴等のため、添加することができる。別のワックスの組み合わせをトナー組成物の複数の性質を提供するため、添加することができる。
【００６９】
ワックス分散物を使用するとき、ワックス分散物を、従来使用されてきたエマルジョン凝集トナー組成物中に、いずれかの様々なワックスを含むことができる。    
【００７０】
実施形態において、ワックスを一つ以上の水性エマルジョンまたは水中の固形ワックスの分散物の形状のトナーに組み込むことができ、ここで固形ワックス粒子径は約１００から約３００ｎｍまでの範囲であることができる。
【００７１】
トナー粒子を当業者に周知の範囲のいずれかの方法において調製することができる。トナー粒子製造に関する実施形態をエマルジョン凝集工程に関して以下に記載するが、米国特許第５，２９０，６５４号明細書および米国特許第５，３０２，４８６号明細書に開示の化学的方法、例えば懸濁およびカプセル化工程を含むトナー粒子調整のいずれか適切な方法を使用することができる。実施形態において、トナー組成物およびトナー粒子を、凝集および合体の工程によって調製することができ、ここで小型の樹脂粒子を適したトナー粒子の大きさに凝集し、その後最終トナー粒子の形状および形態を達成するために合体した。
【００７２】
実施形態において、トナー組成物をエマルジョン凝集工程、例えば任意の着色剤、任意のワックスおよびいずれか他の所望のまたは必要な添加剤および上記記載の樹脂を含むエマルジョン、上記記載の任意な界面活性剤の混合物を凝集し、その後凝集混合物を合体した。混合物は、樹脂を含む二つ以上のエマルジョンの混合物であることができるエマルジョンに着色剤および任意のワックスまたはさらに界面活性剤を含む任意の分散物であることができる他の材料を加えることによって調製することができる。結果として得られたｐＨは酸、例えば酢酸、硝酸等によって調整することができる。実施形態において、混合物のｐＨは約２から約５までに調整することができる。さらに、実施形態において、混合物は均質であることができる。混合物が均一であるとき、均一化は約６００から約６，０００回転毎分によって混合することによって達成することができる。均一化は、例えばＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０プローブホモジナイザーを含むいずれかの適した方法によって達成することができる。  
【００７３】
上記混合物の調整に続いて、凝集剤を混合物に添加することができる。
【００７４】
凝集剤をトナー形成に使用される混合物に、例えば混合物中の樹脂の約０重量％から約１０重量％まで、実施形態において、約０．２重量％から約８重量％まで、他の実施形態において約０．５重量％から約５重量％までにおいて添加することができるが、しかし凝集剤の量はこれらの範囲外であることもできる。これは凝集に十分な量の薬剤を提供すべきである。
【００７５】
粒子は所定の所望粒子の大きさが得られるまで凝集を可能とした。所定の所望のサイズとは、形成前に決定した得られる所望の粒子径、成長工程の最中にそのような粒子径を達成するまで観測される粒子径を参照する。サンプルを成長プロセス中に得て、例えばコールターカウンターにて平均粒子径を解析することができる。凝集は従って上昇した温度を保持するか、またはゆっくり温度を約４０℃から約１００℃まで上げて、混合物をこの温度に約０．５時間から約６時間まで、実施形態において約１時間から約５時間まで持続する一方、撹拌を維持し、その一方凝集粒子を提供することができる。所定の所望の粒子の大きさを達成したとき、その後成長プロセスを中止した。    
【００７６】
粒子の成長および形状に続く凝集剤の添加をいずれかの適切な条件下において達成することができる。例えば、成長および形状は凝集が合体から別途に実施される条件下において実施することができる。別途の凝集および合体の段階に関して、凝集工程はせん断条件下の上昇した温度、例えば約４０℃から約９０℃まで、実施形態において約４５℃から約８０℃までで実施することができ、上記記載の樹脂のガラス転移温度未満である。    
【００７７】
所望の最終トナー粒子径を達成したとき、混合物のｐＨは塩基によって約３から約１０まで、実施形態において約５から約９までの値に塩基で調整することができる。ｐＨの調製は凍結によるトナー成長の停止を利用することができる。
【００７８】
本開示のトナーは粒子径約２μから約１０μまで、実施形態において約３μから約８μまでを有することができる。
【００７９】
本開示のトナーは平均粒子径の体積分布約１から約１．８まで、実施形態において約１．２から約１．６までを有することができ、数均粒子径分布指数約１から約１．８まで、実施形態において約１．２から約１．６まで、真円度約０．６から約１．０まで、実施形態において約０．８から約０．９９８までを有することができる。  
【００８０】
実施形態において、凝集後であるが合体より前に、樹脂コーティングを凝集粒子の周りにシェルを形成するために、凝集粒子に適応することができる。コア樹脂の形成に適切な上記記載のいずれかの樹脂をシェルに使用することができる。実施形態において、上記記載のポリエステル非結晶性樹脂ラテックスをシェルに含むことができる。また他の実施形態において、上記記載のポリエステル非結晶性樹脂ラテックスをコア形成に使用することができる樹脂と組み合わせることができ、その後粒子に樹脂コーティングとしてシェル形成のため添加することができる。    
【００８１】
実施形態において、シェル形成のために使用することができる樹脂は、制限しないが、コアとしての使用のため、上記記載の結晶性樹脂ラテックスおよび／または上記記載の非結晶性樹脂を含む。実施形態において、本開示に従ってシェル形成に使用される非結晶性樹脂は、非結晶性ポリエステル、任意に上記の結晶性ポリエステル樹脂ラテックスを含有することができる。複数の樹脂をいずれかの適量において使用することができる。実施形態において、第一の非結晶性ポリエステル樹脂、例えば上記一般式Ｉの非結晶系樹脂は、総シェル樹脂の約２０重量％から約１００重量％まで、実施形態において総シェル樹脂の約３０重量％から約９０重量％までの量において存在することができる。従って、実施形態において、第二の樹脂はシェル中に総シェル樹脂の約０重量％から約８０重量％まで、実施形態において樹脂の約１０重量％から約７０重量％までの量において存在することができる。
【００８２】
シェル樹脂を当業者の用いるいずれかの方法の範囲内で、凝集粒子に適応することができる。実施形態において、シェル形成のために利用される樹脂は、いずれかの上記界面活性剤を含むエマルジョンであることができる。樹脂を有するエマルジョンは、任意に上記トリスと中和させる無溶媒ポリエステル樹脂ラテックスまたは溶媒に基づくポリエステル樹脂ラテックスを上記凝集粒子と組み合わせ、その結果凝集粒子の周りにシェルを形成することができる。
【００８３】
凝集粒子の周りのシェルの形成は、約３０℃から約８０℃まで、実施形態において約３５℃から約７０℃までの温度において加熱しているときに発生することができる。シェルの形成は約５分から約１０時間、実施形態において約１０分から約５時間の一定時間に起きることができる。
【００８４】
所望の粒子径までの凝集およびいずれか任意のシェルの適応に続いて、粒子をその後所望の最終形状に合体させ、合体は例えば混合物をトナー粒子形成のために使用される樹脂のガラス転移温度以上の約４５℃から約１００℃まで、実施形態において約５５℃から約９９℃までの温度まで加熱し、そしてまたは撹拌を例えば約１００ｒｐｍから約１，０００ｒｐｍまで、実施形態において約２００ｒｐｍから８００ｒｐｍまでに減少することによって達成することができる。温度は結合剤に使用される樹脂の方程式として理解されるような、高いかまたは低い温度を使用することができる。合体を約０．０１から約９時間、実施形態において約０．１から約４時間の一定時間に達成することができる。      
【００８５】
凝集および／または合体後、混合物を室温、例えば約２０℃から約２５℃までに冷却することができる。冷却は要望に応じて、迅速または遅いことができる。適した冷却方法は化学反応炉の周りのジャケットに冷水を導入することを含むことができる。冷却後、トナー粒子を任意に水で洗浄し、その後乾燥させた。乾燥は、いずれかの適した方法における乾燥、例えば凍結乾燥法によって達成することができる。
【００８６】
実施形態において、トナー粒子はまた要望または要求に応じて、他の任意の添加剤を含むことができる。    
【００８７】
トナー粒子の表面上に存在することができる添加剤であるトナー粒子外部添加剤粒子の形成後に混合することができる。    
【００８８】
一般的に、シリカをトナー表面にトナー流動、摩擦強化、混合調製、改善した成長および転写安定および高いトナーブロッキング温度のために、適応することができる。
【００８９】
これらそれぞれの外部添加剤をトナーの約０．１重量％から約５重量％まで、実施形態においてトナーの約０．２５重量％から約３重量％までの量で存在することができるが、添加剤の量はこの範囲外であることもできる。
【図１】
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【図２】
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