(57)【要約】【課題】画像ヒビが抑制された白色トナー画像が得られる静電荷像現像用白色トナーを提供すること。【解決手段】白色の着色剤と、非晶性樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、を含有し、前記結晶性ポリエステル樹脂が、重合成分としてジカルボン酸成分と炭素数が異なる第１ジオール成分及び第２ジオール成分とを少なくとも含んで構成され、且つ結着樹脂全体に対して２０質量％以上５０質量％以下で含有された静電荷像現像用白色トナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色の着色剤と、
非晶性樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、
を含有し、
前記結晶性ポリエステル樹脂が、重合成分としてジカルボン酸成分と炭素数が異なる２種のジオール成分とを少なくとも含んで構成され、且つ結着樹脂全体に対して２０質量％以上５０質量％以下で含有された静電荷像現像用白色トナー。
【請求項２】
前記２種のジオール成分の炭素数の差（絶対値）が、３以上６以下である請求項１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項３】
前記２種のジオール成分のうち、炭素数が小さい方のジオール成分と炭素数が大きい方のジオール成分との成分比（前記炭素数が小さい方のジオール成分：前記炭素数が大きい方のジオール成分）が、モル比で５：９５乃至４５：５５の範囲である請求項１又は２に静電荷像現像用白色トナー。
【請求項４】
前記白色の着色剤が、中空構造を有する顔料である請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項７】
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーによる白色トナー画像を、被転写体に形成する第１画像形成手段と、
静電荷像現像用カラートナーによるカラー画像を、前記被転写体に形成する第２画像形成手段と、
を備える画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用白色トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、特許文献１には、「少なくとも結着樹脂と熱硬化性樹脂小粒子又は該結着樹脂より高軟化点を有する樹脂小粒子を含む白色トナー」が提案されている。
特許文献２には、「白色の填料粒子を含有することを特徴とする電子写真画像形成用トナー」、「比重が２．５〜２．７、体積平均粒径が１〜１００μｍである白色の填料粒子が、トナー全体の０．０１〜０．２重量含有されることを特徴とする電子写真画像形成用トナー」が提案されている。
特許文献３には、「着色剤及びバインダー樹脂を含有してなるトナー粒子を含有する静電潜像現像用トナーにおいて、このトナーの安息角Ｘ（°）、体積平均粒径Ｄ５０（μｍ）及びゆるみ見掛け比重ＡＤ（ｇ／ｃｃ）が特定の条件を満足することを特徴とするトナー」が提案されている。
特許文献４には、「基体粒子の表面に光の散乱反射により白色を付与することができる結晶化微粒子と該結晶化微粒子相互間に空隙を有する結晶化微粒子の集合体として構成された被覆膜を少なくとも１層有する白色粉体を含有する白色色材組成物」が提案されている。
特許文献５には、「転写材上に固着される白色トナーにおいて、白色部を核とし、外側に透明部を有することを特徴とする白色トナー」が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０５−１０７７９８号公報
【特許文献２】特開平０８−３３９０９５号公報
【特許文献３】特開平１０−０１０７７１号公報
【特許文献４】特開２００１−０４９１４６号公報
【特許文献５】特開２００２−１０８０２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、結晶性ポリエステル樹脂が１種のみのジオール成分を含んで構成される場合に比べ、画像ヒビの発生が抑制された白色トナー画像が得られる静電荷像現像用白色トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
白色の着色剤と、
非晶性樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、
を含有し、
前記結晶性ポリエステル樹脂が、重合成分としてジカルボン酸成分と炭素数が異なる２種のジオール成分とを少なくとも含んで構成され、且つ結着樹脂全体に対して２０質量％以上５０質量％以下で含有された静電荷像現像用白色トナー。
【０００６】
請求項２に係る発明は、
前記２種のジオール成分の炭素数の差（絶対値）が、３以上６以下である請求項１に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【０００７】
請求項３に係る発明は、
前記２種のジオール成分のうち、炭素数が小さい方のジオール成分と炭素数が大きい方のジオール成分との成分比（前記炭素数が小さい方のジオール成分：前記炭素数が大きい方のジオール成分）が、モル比で５：９５乃至４５：５５の範囲である請求項１又は２に静電荷像現像用白色トナー。
【０００８】
請求項４に係る発明は、
前記白色の着色剤が、中空構造を有する顔料である請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナー。
【０００９】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。
【００１０】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーを収納し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【００１１】
請求項７に係る発明は、
請求項５に記載の静電荷像現像剤を収納し、潜像保持体上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【００１２】
請求項８に係る発明は、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用白色トナーによる白色トナー画像を、被転写体に形成する第１画像形成手段と、
静電荷像現像用カラートナーによるカラー画像を、前記被転写体に形成する第２画像形成手段と、
を備える画像形成装置。
【発明の効果】
【００１３】
請求項１に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂が１種のみのジオール成分を含んで構成される場合に比べ、画像ヒビの発生が抑制された白色トナー画像が得られる。
請求項２に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂における２種のジオール成分の炭素数差が上記範囲外である場合に比べ、画像ヒビの発生が抑制された白色トナー画像が得られる。
請求項３に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂の２種のジオール成分の成分比が上記範囲外である場合に比べ、画像ヒビの発生が抑制された白色トナー画像が得られる。
請求項４に係る発明によれば、中空構造を有する顔料を適用しない場合に比べ、画像ヒビの発生が抑制された白色トナー画像が得られる。
請求項５、６、７、８に係る発明によれば、結晶性ポリエステル樹脂が１種のみのジオール成分を含んで構成される静電荷像現像用白色トナーを適用した場合に比べ、画像ヒビの発生が抑制された白色トナー画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の静電荷像現像用白色トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置の一例である実施形態について詳細に説明する。
【００１６】
（静電荷像現像用白色トナー）
本実施形態に係る静電荷像現像用白色トナー（以下、単に「白色トナー」と称する）は、白色の着色剤と、結着樹脂と、を含んで構成される。この結着樹脂としては、非晶性樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含む。そして、この結晶性ポリエステル樹脂は、重合成分としてジカルボン酸成分と炭素数が異なる２種のジオール成分とを少なくとも含んで構成され、且つ結着樹脂全体に対して２０質量％以上５０質量％以下で含有させる。
【００１７】
ここで、白色トナーの使用方法としては、例えば、色紙や黒紙など色のついた被転写体や透明素材などの被転写体に白色トナー画像により下引きを行い、つまり、白色トナーで隠蔽層を形成し、その上にカラー画像を形成し、描画することで地色の影響を軽減し発色性を向上する方法がある。無論、色紙や黒紙など色のついた被転写体や透明素材などの被転写体に、白色トナー画像自体で、描画する方法もある。
この白色トナー画像における白色の着色力や遮蔽力は、白色顔料と結着樹脂との屈折率差を利用して光を散乱させるという原理に基づくものであり、本質的に光の透過を遮断するものではないことから、例えば、実用上充分な白色の着色力（白色度）及び隠蔽性を得るためには、他のカラートナーに比べ、結着樹脂に対して白色の着色剤を多く添加することが多い。
このため、この白色トナーよるトナー画像の低温定着性（例えば１２０℃以下での定着）が悪くなってしまうことがある。そして、トナー自体の軟化温度を変えずに、この白色トナーよるトナー画像の低温定着性を改善させるためには、結着樹脂として非結晶樹脂と共に結晶性樹脂を多量に含ませることがよいが、多量の結晶性樹脂を含ませると（例えば、結着樹脂全体に対して２０質量％以上５０質量％以下で含ませると）、トナー画像（その定着画像）の画像ヒビが生じることがある。これは、トナー画像（その定着画像）において、結晶性樹脂の再結晶化が生じるためであると考えられる。つまり、トナー画像（その定着画像）において、再結晶化した結晶性樹脂に由来する部分は他の部分から分離しやすくなったり、当該部分が脆くなり易くなるためと考えられる。
【００１８】
そこで、本実施形態に係る白色トナーでは、上記構成とすることで、画像ヒビの発生が抑制された白色トナー画像が得られる。
【００１９】
この理由は定かではないが、次の理由によるものと考えられる。
結晶性ポリエステル樹脂において、一般的に、その溶融温度、結晶化度はジオール成分の炭素数が大きくなるほど高くなる傾向にある。一方、結晶性ポリエステル樹脂の結晶化度を低下させるには、ある程度分子鎖中にランダムな構造（無作為な構造）を導入することが有効であるものの、結晶化度の低下と共に融点も低下してしまうことがある。また、分子鎖中にランダムな構造（無作為な構造）を導入すると分子鎖が動きやすくなり、トナー中での結晶性ポリエステル樹脂の分散性を悪化させる（ドメイン構造を作り出す）ことがある。
【００２０】
一方で、炭素数の異なる２種のジオール成分により構成された結晶性ポリエステル樹脂は、炭素数の異なる２種のジオール成分のうち、炭素数の大きい方のジオール成分が溶融温度の維持する役割を担い（つまり溶融温度の低下を抑制する役割を担い）、これに炭素数の小さい方のジオール成分を含ませることで、炭素数の小さいジオール成分が局所的なランダムな構造（無作為な構造）を作り出し、その結果、炭素数の大きい方のジオール成分（その結晶性部分）における分子の規則性が全体として維持されつつ、つまり溶融温度が維持しつつ（溶融温度が低下せずに）、結晶化度が低下するものと考えられる。
【００２１】
その結果、結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化が抑制されるため、低温定着性を改善する目的で結晶性ポリエステル樹脂を結着樹脂全体に対して２０質量％以上５０質量％以下で含ませても、画像ヒビの発生が抑制された白色トナー画像が得られると考えられる。
なお、単に結晶性ポリエステル樹脂の結晶化度を低くすると溶融温度も低下してしまい、その結果、白色トナー自体の軟化温度が下がってしまい、ブロッキング（トナーが凝集する現象）の発生と共に、ホットオフセット（トナー画像の一部又は全部が定着部材側に付着する現象）の発生が生じることがある。
【００２２】
ここで、白色トナーの軟化温度は、例えば、８０℃以上１３０℃以下の範囲に存在することが望ましく、より望ましくは９０℃以上１２０℃以下の範囲である。
この軟化温度の測定はフローテスター（島津社製：  ＣＦＴ−５００Ｃ）、  予熱：  ８０℃／３００ｓｅｃ，  プランジャー圧力：  ０．９８０６６５ＭＰａ，  ダイサイズ：  １ｍｍφ×１ｍｍ，  昇温速度：  ３．０℃／ｍｉｎ  の条件下における溶融開始温度と溶融終了温度との中間温度を指す。
【００２３】
以下、本実施形態に係る白色トナーの詳細について説明する。
本実施形態に係る白色トナーは、具体的には、例えば、白色トナー粒子と、必要に応じて外添剤と、を含んで構成される。そして、白色トナー粒子は、例えば、白色の着色剤と、結着樹脂と、必要に応じて、離型剤や、その他添加剤と、を含んで構成される。
【００２４】
まず、結着樹脂について説明する。
結着樹脂は、非晶性樹脂と、結晶性ポリエステル樹脂と、を含む。
なお、「結晶性樹脂（結晶性ポリエステル樹脂）」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものを指す。具体的には、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際の吸熱ピークの半値幅が６℃以内であることを意味する。一方、半値幅が６℃を超える樹脂や、明確な吸熱ピークが認められない樹脂は、非晶性樹脂を意味するが、本実施形態において用いられる非晶性樹脂としては、明確な吸熱ピークが認められない樹脂を用いることがよい。
【００２５】
結晶性ポリエステル樹脂は、重合成分としてジカルボン酸成分とジオール成分とを含んで構成されるものであるが、具体的には、ジカルボン酸とジオールとの共重合体である。つまり、ジカルボン酸成分とはジカルボン酸に由来する構成成分であり、ジオール成分とはジオールに由来する構成成分である。
そして、結晶性ポリエステル樹脂は、ジオール成分として、炭素数が異なる２種のジオール成分を少なくとも含んで構成されている。
なお、結晶性ポリエステル主鎖に対して他成分を共重合したポリマーの場合、他成分が５０質量％以下であれば、この共重合体も結晶性ポリエステル樹脂と呼ぶ。
【００２６】
ジカルボン酸成分に由来するジカルボン酸としては、例えば、種々のジカルボン酸が挙げられるが、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸が挙げられ、特に脂肪族ジカルボン酸は直鎖型のカルボン酸がよい。
【００２７】
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸、３，３’−チオジプロピオン酸など、或いはその低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられるが、この限りではない。
これらのうち、入手容易性を考慮すると、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸が好ましい。２種のジオールに対して、炭素数の大きいものを用いることが望ましい。
【００２８】
ジオール成分に由来するジオールとしては、炭素数の異なるジオールが併用される。
【００２９】
炭素数が異なる２種のジオールは、その炭素数が４以上２０以下（望ましくは６以上１４以下、より望ましくは８以上１２以下）から選択されることがよい。この炭素数の範囲で、炭素数が異なる２種のジオールを選択することで、結晶性ポリエステル樹脂の軟化温度を低下させずに、結晶化度を低下させ易くなり、その結果、画像ヒビの発生が抑制された白色トナー画像が得られ易くなる。
【００３０】
炭素数が異なる２種のジオールは、その炭素数の差（絶対値）が３以上６以下（望ましくは４以上５以下）であることがよい。この炭素数差を上記範囲とすることで、軟化温度が低下することが抑制され、結晶性ポリエステル樹脂の軟化温度を低下させずに、結晶化度を低下させ易くなり、その結果、画像ヒビの発生が抑制された白色トナー画像が得られ易くなる。
【００３１】
炭素数が異なる２種のジオールは、その比（成分比：炭素数が小さい方のジオール成分：炭素数が大きい方のジオール成分）がモル比で５：９５乃至４５：５５の範囲（望ましくは２０：８０乃至３０：７０の範囲）がよい。炭素数が異なる２種のジオールの比（成分比）を上記範囲とすることで、結晶性ポリエステル樹脂の軟化温度を低下させずに、結晶化度を低下させ易くなり、その結果、画像ヒビの発生が抑制された白色トナー画像が得られ易くなる。
【００３２】
炭素数が異なる２種のジオールとして具体的は、結晶性ポリエステル樹脂の軟化温度を低下させずに、結晶化度を低下させ易くする点から、例えば、脂肪族ジオールから選択されることがよく、特に直鎖型脂肪族ジオールから選択されることがよい。
脂肪族ジオールとしては、具体的には、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのうち、入手容易性を考慮するとエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールがよい。
【００３３】
ここで、炭素数が異なる２種のジオールにおいて、炭素数の小さい方のジオールとしては、例えば１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられ、炭素数の大きい方のジオールとしては、例えば１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール等が挙げられる。
【００３４】
なお、ジオール（ジオール成分）を３種以上用いる場合、少なくとも２種のジオール（ジオール成分）が上記炭素数が異なる関係を満たしていればよい。
【００３５】
結晶性ポリエステル樹脂の融解温度としては、望ましくは５０℃以上１００℃以下であり、より望ましくは６０℃以上８０℃以下である。
この融解温度とは、前記の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求められた値をいう。また結晶性樹脂は複数の融解ピークを示す場合があるが、本実施形態においては、最大のピークをもって融解温度とみなす。
【００３６】
結晶性ポリエステル樹脂の結晶化度としては、望ましくは２０％以上４０％以下であり、より望ましくは２５％以上３５％以下である。
この結晶化度とは、ＤＳＣ（示差走査熱分析装置）により検出された、完全結晶ポリエステルの溶融熱量（吸熱ピークから計算される吸熱量）に対する吸熱量の比より求められた値をいう。
【００３７】
結晶性ポリエステル樹脂は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）法による分子量測定で、例えば、重量平均分子量が５０００以上２００００以下、数平均分子量が２５００以上５０００以下の範囲がよい。
この分子量は、ＴＨＦ可溶物を、東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して分子量を算出したものである。
【００３８】
結晶性ポリエステル樹脂は、結着樹脂全体に対して２０質量％以上５０質量％以下（望ましくは３５質量％以上４０質量％）で含まれる。結晶性ポリエステル樹脂が上記範囲で含まれることで、白色トナーの低温定着性が獲得され易くなると共に、過度な量の結晶性ポリエステル樹脂に起因して、結晶化度に関わらず画像ヒビが発生してしまうことが抑制される。
【００３９】
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、重縮合（化学同人）、高分子実験学（重縮合と重付加：共立出版）やポリエステル樹脂ハンドブック（日刊工業新聞社編）等に記載の従来公知の方法を用いて合成してもよいし、エステル交換法や直接重縮合法等単独、又は組み合わせて合成してもよい。
【００４０】
ここで、白色トナー（白色トナー粒子）に含まれる成分から、結晶性ポリエステル樹脂中のジオール成分の比率を求めるには、以下の方法により行う。
まず、トナー中の結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂とを分離する。はじめに、トナーを、温度５０℃、湿度５５ＲＨ％の恒温槽中で２４時間放置する。その後、トナー１０ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００ｇに常温（２０〜２５℃）で加え混合する。常温ではＭＥＫ中にほとんど非晶性ポリエステル樹脂のみが溶解するため、結晶性ポリエステル樹脂との分離が可能となるからである。ＭＥＫ可溶分中には非晶性ポリエステル樹脂が含まれることから、前記溶解後、遠心分離（遠心機「Ｈ−１８」、株式会社コクサン社、３５００回転で２０分間）により分離した上澄み液から非晶性ポリエステル樹脂が得られると考えてよい。遠心分離後の固形分を再度、ＭＥＫ１００ｇに溶解して遠心分離し、上澄みを廃棄する。一方、遠心分離後の固形分を７０℃の加熱下でＭＥＫ１００ｇに溶解しこれを遠心分離により分離した上澄み液から結晶性ポリエステル樹脂が得られる。
次いで、分離した上澄み液を、エバポレーターなどにより濃縮・乾燥した後、固形分を重クロロホルムあるいは重ＴＨＦなどの重溶媒に溶解させ、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、各元素の積分比率から、各樹脂の構成成分種や比率を算出する。
【００４１】
次に、非晶性樹脂について説明する。
非結晶樹脂としては、公知の樹脂材料が挙げられるが、非晶性ポリエステル樹脂が特に望ましい。非晶性ポリエステル樹脂としては、主として多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
【００４２】
非結晶ポリエステル樹脂は上記多価アルコールと多価カルボン酸を常法に従って縮合反応させることによって製造することがよい。例えば、上記多価アルコールと多価カルボン酸、必要に応じて触媒を入れ、温度計、撹拌器、流下式コンデンサを備えた反応容器に配合し、不活性ガス（窒素ガス等）の存在下、１５０℃以上２５０℃以下で加熱し、副生する低分子化合物を連続的に反応系外に除去し、特定の酸価に達した時点で反応を停止させ、冷却し、目的とする反応物を取得することによって製造ことがよい。
【００４３】
ここで、非晶性樹脂は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００以上１００００００以下であることが望ましく、更に望ましくは７０００以上５０００００以下であり、数均分子量（Ｍｎ）は２０００以上１００００以下であることが望ましく、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５以上１００以下であることが望ましく、更に望ましくは２以上６０以下である。
この分子量は、ＴＨＦ可溶物を、東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で測定し、単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して分子量を算出したものである。
【００４４】
非晶性樹脂のガラス転移温度は、３５℃以上１００℃以下であることが望ましく、５０℃以上８０℃以下であることがより望ましい。
このガラス転移温度は、前記の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られた吸熱ピークのピーク温度として求めた。
【００４５】
次に、白色の着色剤について説明する。
白色の着色剤としては、例えば、白色顔料、及びこれらを樹脂に分散・含有した白色樹脂粒子が挙げられる。
白色顔料として具体的には、例えば、無機顔料（例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ホワイトカーボン、カオリン、焼成カオリン、デラミネートカオリン、アルミノ珪酸塩、セリサイト、ベントナイト、スメクサイト等）、有機顔料（例えば、ポリスチレン樹脂粒子、尿素ホリマリン樹脂粒子等）が挙げられる。
また、白色有機粒子を構成する樹脂としては、例えば、後述する結着樹脂が挙げられる。
【００４６】
また、白色の着色剤としては、中空構造を有する顔料も挙げられる。白色の着色剤として、中空構造を有する顔料を適用すると、白色トナー画像（その定着画像）において、結晶性樹脂の再結晶化が生じ難くると考えられ、画像ヒビの発生が抑制された白色トナー画像が得られ易くなる。これは、結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化は温度変化が緩やかな程起こる現象であると考えられることから、着色剤（顔料）として中空構造を有する顔料を適用すると、白色トナー画像の定着により熱が付与されても、当該中空構造により熱放出がされ易くなり、非中空構造の顔料に比べ、定着後、急速に温度変化が生じ易くなるためと考えられる。
【００４７】
この中空構造を有する顔料としては、中空無機顔料（例えば、中空シリカ、中空酸化チタン、中空炭酸カルシウム、中空酸化亜鉛、酸化亜鉛チューブ粒子等）、中空有機粒子（スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、スチレン／アクリル酸エステル／アクリル酸樹脂、スチレン／ブタジエン樹脂、スチレン／メタクリル酸メチル／ブタジエン樹脂、エチレン／酢酸ビニル樹脂、アクリル／酢酸ビニル樹脂、アクリル／マレイン酸樹脂等）が挙げられる。これらの中でも、中空無機粒子（特に中空シリカ）は、着色力・遮蔽力が高いといる利点があり、中空樹脂粒子は、圧力（例えば定着等による圧力）が加わると扁平形状となり易く、得られる白色トナー画像の光沢性が向上する。
【００４８】
白色着色剤の体積平均粒径は、１μｍ以下がよく、望ましくは１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。
なお、体積平均粒径の測定は、レーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定を行う。測定法としては、分散液となっている状態の試料を固形分で２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、４０ｍｌにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、２分待って、セル内の濃度が安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とする。
【００４９】
白色の着色剤の含有量は、２０質量％以上４０質量％以下（望ましくは２５質量％以上３５質量％以下、より望ましくは２８質量％以上３３質量％以下）あることがよい。これにより、着色力・遮蔽力が高い白色トナー画像が得られ易くなる。
【００５０】
次に、離型剤について説明する。
離型剤は、白色トナー粒子を構成する成分のうち、１質量％以上１０質量％以下の範囲で用いてもよく、より望ましくは２質量％以上８質量％以下の範囲である。
【００５１】
離型剤としては、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークが５０℃以上１４０℃以下の範囲内にある物質がよい。
主体極大ピークの測定には、例えばパーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いる。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融解温度を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。
【００５２】
離型剤の１６０℃における粘度η１は２０ｃｐｓ以上６００ｃｐｓ以下の範囲内であることがよい。
【００５３】
離型剤の具体的な例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス；ミツロウのごとき動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物；石油系ワックス、及びそれらの変性物が挙げられる。
【００５４】
次に、その他添加剤について説明する。
その他添加剤としては、離型剤、内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分が挙げられる。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
無機粒子としては、シリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、あるいはこれらの表面を疎水化処理した粒子等、公知の無機粒子が挙げられる。これら無機粒子は、種々の表面処理を施されてもよく、例えばシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理したものがよい。
【００５５】
次に、外添剤について説明する。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられ、該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００５６】
外添剤の表面は、予め疎水化処理をしてもよい。この疎水化処理により白色トナー粒子の粉体流動性が改善されるほか、帯電の環境依存性、及び耐キャリア汚染性に対しても有効である。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
外添剤の外添量としては、例えば、白色トナー粒子１００質量部に対して０．５質量部以上２．５質量部以下がよい。
【００５８】
次に、本実施形態に係る白色トナーの製造方法について説明する。
まず、白色トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁造粒法、溶解懸濁法、溶解乳化凝集合一法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
【００５９】
そして、得られた白色トナー粒子に対して、例えば、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーなどによっておこなうことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機などを使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【００６０】
ここで、トナー粒子の体積平均粒子径は４μｍ以上９μｍ以下の範囲であることが望ましい。
なお、体積平均粒子径の測定は、マルチサイザーＩＩ（ベックマン−コールター社製）を用いて、５０μｍのアパーチャー径で行う。この際、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
【００６１】
（静電荷像現像剤）
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る白色トナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係る白色トナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該白色トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【００６２】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア、樹脂分散型キャリア等が挙げられる。
【００６３】
前記二成分現像剤における、本実施形態に係る白色トナーと上記キャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００程度の範囲が望ましく、３：１００乃至２０：１００程度の範囲がより望ましい。
【００６４】
（トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置）
本実施形態に係る画像形成装置は、本実施形態に係る白色トナーによる白色トナー画像を、被転写体に形成する第１画像形成手段と、静電荷像現像用カラートナーによるカラー画像を、被転写体に形成する第２画像形成手段と、を備える。
本実施形態に係る画像形成装置は、これらの第１及び第２画像形成手段として、それぞれ、例えば、潜像保持体と、前記潜像保持体に形成された静電潜像をトナーによりトナー画像として現像する現像手段と、前記潜像保持体に形成されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段と、必要に応じて前記潜像保持体の転写残留成分をクリーニングするクリーニング手段等のその他の手段と、を備え、被転写体に転写されたトナー画像（白色トナー画像及びカラー画像）を定着する定着手段を備える。無論、第１及び第２画像形成手段は、例えば、像保持体や、転写手段等を共用した構成としてもよい。
【００６５】
本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、潜像保持体上に保持された各トナー像を中間転写体に順次一次転写を繰り返す画像形成装置や、各色毎の現像手段を備えた複数の潜像保持体を中間転写体上に直列に配置したタンデム型画像形成装置等であってもよい。
【００６６】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、本実施形態に係る静電潜像現像剤を収容した現像手段を含む部分が画像形成装置に対して脱着するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、また、現像手段に供給する補充用のトナーとして本実施形態に係る静電潜像現像用白色トナーを収容する部分が画像形成装置に対して脱着するカートリッジ構造（トナーカートリッジ）であってもよい。
【００６７】
以下に、図面を参照しながら本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。本実施形態に係る画像形成装置は、潜像保持体としての感光体が複数、即ち画像形成ユニット（画像形成手段）が複数設けられたタンデム型の構成に係るものである。
【００６８】
本実施形態に係る画像形成装置は、図１に示すように、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンそしてブラックの各色のトナー画像を形成する４つの画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋと、白色トナー画像を形成する画像形成ユニット５０Ｗが、間隔をおいて並列的に（タンデム状に）配置されている。なお、各画像形成ユニットは、中間転写ベルト３３の回転方向下流側から、画像形成ユニット５０Ｗ、５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋの順に配列されている。
ここで、各画像形成ユニット５０Ｙ、５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｗは、収容されている現像剤中のトナーの色を除き同様の構成を有しているため、ここではイエロー画像を形成する画像形成ユニット５０Ｙについて代表して説明する。尚、画像形成ユニット５０Ｙと同様の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、白色（Ｗ）を付した参照符号を付すことにより、各画像形成ユニット５０Ｍ、５０Ｃ、５０Ｋ、５０Ｗの説明を省略する。本実施形態においては、画像形成ユニット５０Ｗに収容されている現像剤中のトナー（白色トナー）として本実施形態に係る白色トナーが用いられる。
【００６９】
イエローの画像形成ユニット５０Ｙは、潜像保持体としての感光体１１Ｙを備えており、この感光体１１Ｙは、図示の矢印Ａ方向に沿って図示しない駆動手段によって予め定められたプロセススピードで回転駆動されるようになっている。感光体１１Ｙとしては、例えば、赤外領域に感度を持つ有機感光体が用いられる。
【００７０】
感光体１１Ｙの上部には、帯電ロール（帯電手段）１８Ｙが設けられており、帯電ロール１８Ｙには、不図示の電源により予め定められた電圧が印加され、感光体１１Ｙの表面が予め定められた電位に帯電される。
【００７１】
感光体１１Ｙの周囲には、帯電ロール１８Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向下流側に、感光体１１Ｙの表面を露光して静電潜像を形成する露光装置（静電潜像形成手段）１９Ｙが配置されている。なお、ここでは露光装置１９Ｙとして、スペースの関係上、小型化が実現されるＬＥＤアレイを用いているが、これに限定されるものではなく、他のレーザービーム等による静電潜像形成手段を用いても勿論問題無い。
【００７２】
また、感光体１１Ｙの周囲には、露光装置１９Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向下流側に、イエロー色の現像剤を保持する現像剤保持体を備える現像装置（現像手段）２０Ｙが配置されており、感光体１１Ｙ表面に形成された静電潜像を、イエロー色のトナーによって顕像化し、感光体１１Ｙ表面にトナー画像を形成する構成になっている。
【００７３】
感光体１１Ｙの下方には、感光体１１Ｙ表面に形成されたトナー画像を一次転写する中間転写ベルト（一次転写手段）３３が、５つの感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｋ、１１Ｗの下方に渡るように配置されている。この中間転写ベルト３３は、一次転写ロール１７Ｙによって感光体１１Ｙの表面に押し付けられている。また、中間転写ベルト３３は、駆動ロール１２、支持ロール１３及びバイアスロール１４の３つのロールによって張架され、感光体１１Ｙのプロセススピードと等しい移動速度で、矢印Ｂ方向に周動されるようになっている。中間転写ベルト３３表面には、イエローのトナー画像が一次転写され、更にマゼンタ、シアン、ブラック、及びホワイト（白色）の各色のトナー画像が順次一次転写され、積層される。
【００７４】
また、感光体１１Ｙの周囲には、一次転写ロール１７Ｙよりも感光体１１Ｙの回転方向（矢印Ａ方向）下流側に、感光体１１Ｙの表面に残留したトナーやリトランスファーしたトナーを清掃するためのクリーニング装置１５Ｙが配置されている。クリーニング装置１５Ｙにおけるクリーニングブレードは、感光体１１Ｙの表面にカウンター方向に圧接するように取り付けられている。
【００７５】
中間転写ベルト３３を張架するバイアスロール１４には、中間転写ベルト３３を介して二次転写ロール（二次転写手段）３４が圧接されている。中間転写ベルト３３表面に一次転写され積層されたトナー画像は、バイアスロール１４と二次転写ロール３４との圧接部において、図示しない用紙カセットから給紙される記録紙（被転写体）Ｐ表面に、静電的に転写される。この際、中間転写ベルト３３上に転写、積層されたトナー画像は白色トナー画像が一番上（最上層）になっているため、記録紙Ｐ表面に転写されたトナー画像では、白色トナー画像が一番下（最下層）になる。
【００７６】
また、二次転写ロール３４の下流には、記録紙Ｐ上に多重転写されたトナー画像を、熱及び圧力によって記録紙Ｐ表面に定着して、永久像とするための定着器（定着手段）３５が配置されている。
【００７７】
なお、定着器３５としては、例えば、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、ベルト形状を有する定着ベルト、及び、表面にフッ素樹脂成分やシリコーン系樹脂に代表される低表面エネルギー材料を用い、円筒状の定着ロールが挙げられる。
【００７８】
次に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、そしてホワイト（白色）の各色の画像を形成する各画像形成ユニット５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋ、５０Ｗの動作について説明する。各画像形成ユニット５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋ、５０Ｗの動作は、それぞれ同様であるため、イエローの画像形成ユニット５０Ｙの動作を、その代表として説明する。
【００７９】
イエローの現像ユニット５０Ｙにおいて、感光体１１Ｙは、矢印Ａ方向に予め定められたプロセススピードで回転する。帯電ロール１８Ｙにより、感光体１１Ｙの表面は予め定められた電位にマイナス帯電される。その後、感光体１１Ｙの表面は、露光装置１９Ｙによって露光され、画像情報に応じた静電潜像が形成される。続いて、現像装置２０Ｙによりマイナス帯電されたトナーが反転現像され、感光体１１Ｙの表面に形成された静電潜像は感光体１１Ｙ表面に可視像化され、トナー画像が形成される。その後、感光体１１Ｙ表面のトナー画像は、一次転写ロール１７Ｙにより中間転写ベルト３３表面に一次転写される。一次転写後、感光体１１Ｙは、その表面に残留したトナー等の転写残留成分がクリーニング装置１５Ｙのクリーニングブレードにより掻き取られ、清掃され、次の画像形成工程に備える。
【００８０】
以上の動作が各画像形成ユニット５０Ｙ，５０Ｍ，５０Ｃ，５０Ｋ、５０Ｗで行われ、各感光体１１Ｙ，１１Ｍ，１１Ｃ，１１Ｋ、１１Ｗ表面に可視像化されたトナー画像が、次々と中間転写ベルト３３表面に多重転写されていく。カラーモード時は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、そしてホワイト（白色）の順に各色のトナー画像が多重転写されるが、二色、三色モード時のときもこの順番で、必要な色のトナー画像のみが単独又は多重転写されることになる。その後、中間転写ベルト３３表面に単独又は多重転写されたトナー画像は、二次転写ロール３４により、図示しない用紙カセットから搬送されてきた記録紙Ｐ表面に二次転写され、続いて、定着器３５において加熱・加圧されることにより定着される。二次転写後に中間転写ベルト３３表面に残留したトナーは、中間転写ベルト３３用のクリーニングブレードで構成さえたベルトクリーナ１６により清掃される。
【００８１】
なお、イエローの画像形成ユニット５０Ｙは、イエロー色の静電潜像現像剤を保持する現像剤保持体を含む現像装置２０Ｙと感光体１１Ｙと帯電ロール１８Ｙとクリーニング装置１５Ｙとが一体となって画像形成装置本体から着脱するプロセスカートリッジとして構成されている。また、画像形成ユニット５０Ｗ、５０Ｋ、５０Ｃ及び５０Ｍも画像形成ユニット５０Ｙと同様にプロセスカートリッジとして構成されている。
【００８２】
また、トナーカートリッジ４０Ｙ、４０Ｍ、４０Ｃ、４０Ｋ及び４０Ｗは、各色のトナーが収容され、画像形成装置に着脱するカートリッジであり、それぞれの色に対応した現像装置と、図示しないトナー供給管で接続されている。そして、各トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジの交換がなされる。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、「部」とは、特に断りがない限り、「質量部」を意味する。
【００８４】
（白色着色剤分散液の作製）
−白色着色剤分散液（１）−
・中空ナノシリカ（シリナックス：日鉄鉱業（株）製）：６０部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：５部
・イオン交換水：２４０部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて１０分間分散処理して平均粒径が１００ｎｍである着色剤（白色顔料）粒子が分散された着色剤分散剤（固形分濃度：２０質量％）を調製した。
【００８５】
−白色着色剤分散液（２）−
・二酸化チタン：６０部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成（株）製）：５部
・イオン交換水：２４０部
以上の成分を混合して、溶解、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１０分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて１０分間分散処理して平均粒径が１００ｎｍである着色剤（白色顔料）粒子が分散された着色剤分散剤（固形分濃度：２０質量％）を調製した。
【００８６】
（結晶性ポリエステル樹脂の作製）
−結晶性ポリエステル樹脂（１）−
・デカンジカルボン酸    １００モル％
・１，１０−デカンジジオール  ７０モル％
・１，６−ヘキサンジオール    ３０モル％
・ドデセニルコハク酸  １０モル％
・触媒：ジブチル錫オキサイド０．２５質量％
以上の成分を１８０℃で２時間加熱して結晶性ポリエステル樹脂（１）を得た。
【００８７】
−結晶性ポリエステル樹脂（２）−
・デカンジカルボン酸    １００モル％
・１，１０−デカンジジオール  ７０モル％
・１，４−ブタンジオール    ３０モル％
・ドデセニルコハク酸  １０モル％
・触媒：ジブチル錫オキサイド０．２５質量％
以上の成分を１８０℃で２時間加熱して結晶性ポリエステル樹脂（２）を得た。
【００８８】
−結晶性ポリエステル樹脂（３）−
・デカンジカルボン酸    １００モル％
・１，１０−デカンジオール  ７０モル％
・１，７−へプタンジオール    ３０モル％
・ドデセニルコハク酸  １０モル％
・触媒：ジブチル錫オキサイド０．２５質量％
以上の成分を１８０℃で２時間加熱して結晶性ポリエステル樹脂（３）を得た。
【００８９】
−結晶性ポリエステル樹脂（４）−
・デカンジカルボン酸    １００モル％
・１，１０−デカンジジオール  ５５モル％
・１，６−ヘキサンジオール    ４５モル％
・ドデセニルコハク酸  １０モル％
・触媒：ジブチル錫オキサイド０．２５質量％
以上の成分を１８０℃で２時間加熱して結晶性ポリエステル樹脂（４）を得た。
【００９０】
−結晶性ポリエステル樹脂（５）−
・デカンジカルボン酸    １００モル％
・１，１０−デカンジジオール  ９５モル％
・１，６−ヘキサンジオール    ５モル％
・ドデセニルコハク酸  １０モル％
・触媒：ジブチル錫オキサイド０．２５質量％
以上の成分を１８０℃で２時間加熱して結晶性ポリエステル樹脂（５）を得た。
【００９１】
−結晶性ポリエステル樹脂（６）−
・デカンジカルボン酸    １００モル％
・１，１０−デカンジジオール  ７０モル％
・１，２−エタンジオール（エチレングリコール）    ３０モル％
・ドデセニルコハク酸  １０モル％
・触媒：ジブチル錫オキサイド０．２５質量％
以上の成分を１８０℃で２時間加熱して結晶性ポリエステル樹脂（６）を得た。
【００９２】
−結晶性ポリエステル樹脂（７）−
・デカンジカルボン酸    １００モル％
・１，１０−デカンジジオール  ７０モル％
・１，８−オクタンジオール３０モル％
・ドデセニルコハク酸  １０モル％
・触媒：ジブチル錫オキサイド０．２５質量％
以上の成分を１８０℃で２時間加熱して結晶性ポリエステル樹脂（７）を得た。
【００９３】
−結晶性ポリエステル樹脂（８）−
・デカンジカルボン酸    １００モル％
・１，１０−デカンジジオール  ４０モル％
・１，６−ヘキサンジオール６０モル％
・ドデセニルコハク酸  １０モル％
・触媒：ジブチル錫オキサイド０．２５質量％
以上の成分を１８０℃で２時間加熱して結晶性ポリエステル樹脂（８）を得た。
【００９４】
−結晶性ポリエステル樹脂（９）−
・デカンジカルボン酸    １００モル％
・１，１０−デカンジジオール  ９８モル％
・１，６−ヘキサンジオール２モル％
・ドデセニルコハク酸  １０モル％
・触媒：ジブチル錫オキサイド０．２５質量％
以上の成分を１８０℃で２時間加熱して結晶性ポリエステル樹脂（９）を得た。
【００９５】
−結晶性ポリエステル樹脂（１０）−
・デカンジカルボン酸  １００モル％
・１，９−ノナンジオール  １００モル％
・ドデセニルコハク酸  １０モル％
・触媒：ジブチル錫オキサイド０．２５質量％
以上の成分を１８０℃で２時間加熱して結晶性ポリエステル樹脂（１０）を得た。
【００９６】
−結晶性ポリエステル樹脂（１１）−
・デカンジカルボン酸    １００モル％
・１，４−ブタンジオール  ４０モル％
・１，８−オクタンジオール    ３０モル％
・１，１２-ドデカンジオール    ３０モル％
・ドデセニルコハク酸  １０モル％
・触媒：ジブチル錫オキサイド０．２５質量％
以上の成分を１８０℃で２時間加熱して結晶性ポリエステル樹脂（１１）を得た。
【００９７】
−結晶性ポリエステル樹脂分散液（１）〜（１１）−
上記各結晶性ポリエステル樹脂３００部を酢酸エチル９６部及び２−プロパノール９６部と共にフラスコに秤量し、ウォーターバス（ＩＷＢ．１００、アズワン社製）で６０℃に加熱し、攪拌機（ＢＬ６００、ＨＥＩＤＯＮ社製）により回転数２０ｒｐｍで攪拌しながら溶融した。溶融完了後、１０％アンモニア水溶液を１６．５部をスポイトで滴下しながら徐々に加えた後、イオン交換水１５００部を定量送液ポンプ（ＭＰ−３Ｎ、ＥＹＥＬＡ社製）を使用して、滴下速度７〜８ｇ／分を保ちながら徐々に滴下していき、同時に攪拌速度を１００ｒｐｍに変更して攪拌した。
３時間後、イオン交換水７００部の滴下が終了したところで、窒素フローを行い、樹脂分散液中の酢酸エチル除去を行った。１時間後、酢酸エチルの除去が終了したところでフラスコをウォーターバスから外し、室温で冷却した。樹脂分散液が室温にまで冷却したところでナスフラスコに移し変え、ウォーターバス（Ｂ−４８０、ＳＨＩＢＡＴＡ社製）で４０℃に加熱しながら、エバポレーター（ＲｏｔａｖａｐｏｒＲ−１１４、ＳＨＩＢＡＴＡ社製）、バキュームコントローラー（ＮＶＣ−１１００、ＥＹＥＬＡ社製）を用いて、２−プロパノールの除去を行い、平均粒子径１１０ｎｍの結晶性ポリエステル樹脂分散液を得た。
【００９８】
（非晶性ポリエステル分散液の作製）
−非晶性ポリエステル樹脂（１）−
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド（ＥＯ）：１０モル％
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド（ＰＯ）：９０モル％
・テレフタル酸：１０モル％
・フマル酸：４０モル％
・ドデセニルコハク酸（ＤＳＡ）：２５モル％
以上成分を２４０℃で６時間加熱反応して、非晶性ポリエステル樹脂（１）を得た。この非晶性ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇ＝６０℃、重量平均分子量１９０００であった。
【００９９】
−非晶性ポリエステル樹脂（２）−
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物：５０モル％
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド１モル付加物：５０モル％
・テレフタル酸：１６モル％
・ドデセニルコハク酸：２０モル％
上記成分を２４０℃で６時間加熱反応して、非晶性ポリエステル樹脂（２）を得た。この非晶性ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇ＝５８℃、重量平均分子量１６０００であった。
【０１００】
−非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）〜（２）−
上記各非晶性ポリエステル樹脂３００部を酢酸エチル９６部及び２−プロパノール９６部と共にフラスコに秤量し、ウォーターバス（ＩＷＢ．１００、アズワン社製）で６０℃に加熱し、攪拌機（ＢＬ６００、ＨＥＩＤＯＮ社製）により回転数２０ｒｐｍで攪拌しながら溶融した。溶融完了後、１０％アンモニア水溶液を１６．５部をスポイトで滴下しながら徐々に加えた後、イオン交換水１５００部を定量送液ポンプ（ＭＰ−３Ｎ、ＥＹＥＬＡ社製）を使用して、滴下速度７〜８ｇ／分を保ちながら徐々に滴下していき、同時に攪拌速度を１００ｒｐｍに変更して攪拌した。
３時間後、イオン交換水７００部の滴下が終了したところで、窒素フローを行い、樹脂分散液中の酢酸エチル除去を行った。１時間後、酢酸エチルの除去が終了したところでフラスコをウォーターバスから外し、室温で冷却した。樹脂分散液が室温にまで冷却したところでナスフラスコに移し変え、ウォーターバス（Ｂ−４８０、ＳＨＩＢＡＴＡ社製）で４０℃に加熱しながら、エバポレーター（ＲｏｔａｖａｐｏｒＲ−１１４、ＳＨＩＢＡＴＡ社製）、バキュームコントローラー（ＮＶＣ−１１００、ＥＹＥＬＡ社製）を用いて、２−プロパノールの除去を行い、平均粒子径１１０ｎｍの非晶性ポリエステル樹脂分散液を得た。
【０１０１】
（離型剤分散液（１）の作製）
・パラフィンワックス（日本精鑞社製）：５０部
・イオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬（株）製）：１．０部
・イオン交換水：２００部
以上の成分を混合して９５℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０）にて分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザー（ゴーリン社）で１１０℃に加温して分散処理を５時間行い、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分濃度が２０質量％の離型剤分散液を得た。
【０１０２】
（白色トナー粒子の作製）
−トナー粒子（１）〜（１６）−
下記各白色トナー粒子の組成（但し、下記各トナー粒子の組成において、各樹脂分散液のＳＣ（固形分濃度）はすべて２５質量％とした。）に従った成分を上丸型ステンレス製フラスコ中に混合し、室温（２５℃）で３０分間攪拌した。攪拌終了後、１０％硫酸アルミニウム水溶液（浅田化学社製）７５部をスポイトで滴下しながら、ホモジマイザー（ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０）で混合分散した後、フラスコ内の内容物を攪拌しながら４５℃まで加熱攪拌し、４５℃で３０分間保持した。
得られた内容物を光学顕微鏡で観察すると、粒径が約５．６μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。ここで、非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）１２０部をｐＨ３に調整後、前記凝集粒子分散液に加えた。その後、得られた内容物の温度を徐々に上げて５５℃にした。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８に調整し、その後、温度を上げて９０℃にしたのち約１時間かけて凝集粒子を合一させた。冷却後、ろ過し、イオン交換水で充分洗浄後、乾燥して各白色トナー粒子を得た。
【０１０３】
−白色トナー粒子（１）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：３８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５０部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（１）：１００部
【０１０４】
−白色トナー粒子（２）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：２８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：２００部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：２００部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（１）：１００部
【０１０５】
−白色トナー粒子（３）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：６００部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：６０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：６０部
・白色着色剤分散液（１）：３６０部  
・離型剤分散液（１）：１１０部
【０１０６】
−白色トナー粒子（４）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：７００部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５部
・白色着色剤分散液（１）：３５０部  
・離型剤分散液（１）：１０５部
【０１０７】
−白色トナー粒子（５）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１００部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：２５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：２５０部
・白色着色剤分散液（１）：３００部  
・離型剤分散液（１）：９０部
【０１０８】
−白色トナー粒子（６）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：３８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５０部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（１）：１００部
【０１０９】
−白色トナー粒子（７）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（３）：３８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５０部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（１）：１００部
【０１１０】
−白色トナー粒子（８）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（４）：３８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５０部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（１）：１００部
【０１１１】
−白色トナー粒子（９）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（５）：３８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５０部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（１）：１００部
【０１１２】
−白色トナー粒子（１０）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（６）：３８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５０部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（１）：１００部
【０１１３】
−白色トナー粒子（１１）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（７）：３８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５０部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（１）：１００部
【０１１４】
−白色トナー粒子（１２）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（８）：３８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５０部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（１）：１００部
【０１１５】
−白色トナー粒子（１３）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（９）：３８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５０部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（１）：１００部
【０１１６】
−白色トナー粒子（１４）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（１０）：３８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５０部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（１）：１００部
【０１１７】
−白色トナー粒子（１５）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：３８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５０部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（２）：１００部
【０１１８】
−白色トナー粒子（１６）の組成−
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（１１）：３８０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（１）：１５０部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（２）：１５０部
・白色着色剤分散液（１）：３３０部  
・離型剤分散液（１）：１００部
【０１１９】
＜実施例１〜１３、比較例１〜３＞
−白色トナー（１）〜（１５）の調整−
白色トナー粒子１００部に対して疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社製、ＲＹ―５０）１部を加え、ヘンシェルミキサーにて外添混合を行うことで、白色トナー（１）〜（１６）を得た。これらを実施例、比較例とした。詳細は表１〜４に示す。
【０１２０】
＜評価＞
−静電荷像現像剤の調製−
トルエン１．２５部にカーボンブラック（商品名；ＶＸＣ−７２、キャボット社製）０．１２部を混合し、サンドミルで２０分攪拌分散したカーボン分散液に、３官能性イソシアネート８０％酢酸エチル溶液（タケネートＤ１１０Ｎ、武田薬品工業社製）１．２０部を混合攪拌したコート剤樹脂溶液と、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子（体積平均粒径：３５μｍ）をニーダーに投入し、常温で５分間混合攪拌した後、常圧にて１５０℃まで昇温し溶剤を留去した。さらに３０分混合攪拌後、ヒーターの電源を切り５０℃まで攪拌しながら降温した。得られたコートキャリアを７５μｍメッシュで篩分し、キャリアを作製した。このキャリア９５部と、得られた各白色トナー８部とをＶブレンダーにて混合し、k各静電荷像現像剤を得た。
【０１２１】
得られた各静電荷像現像剤について、富士ゼロックス（株）社製ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ５５０改造機（定着装置設定温度及びトナー現像量を変更できるように改造）を用いて、紙（ＯＫトップコート１２７ｇｓｍ；王子製紙）に対してトナー量を５．０ｇ／ｍ２となるように調整した５ｃｍ×５ｃｍのパッチを作成し、定着温度１３０で定着した。
【０１２２】
−画像ヒビ評価−
定着画像を一日常温（２５℃）に放置した後、定着画像を折り曲げ１ＫｇＮの荷重を掛けた後、布地のタオル（ウェスタオル）で折り目を軽く擦った。
そして、この時に発生した画像ヒビの線幅を測定し、以下の評価基準で評価した。
・評価基準
◎：画像ヒビの線幅０ｍｍ以上３０ｍｍ未満・・全く問題なし
○：画像ヒビの線幅３０ｍｍ以上６０ｍｍ未満・・ほぼ問題なし
△：画像ヒビの線幅６０ｍｍ以上１００ｍｍ未満・・少し脆いが一応問題なし
×：画像ヒビの線幅１００ｍｍ以上１６０ｍｍ未満・・結構脆い
ＮＧ：画像ヒビの線幅１６０ｍｍ以上・・完全にヒビ割れが生じている
【０１２３】
−低温定着性−
画像定着温度を、８０℃から２００℃まで１０℃刻みで実施し、明らかに未定着画像が発生した温度を最低定着温度とし、以下の評価基準で評価した。
・評価基準
◎：最低定着温度１００℃以上１１０℃未満
○：最低定着温度１１０℃以上１２０℃未満
△：最低定着温度１２０℃以上１３０℃未満
×：最低定着温度１３０℃以上１５０℃未満
【０１２４】
以下、各例のトナーの詳細と共に、評価結果につき、下記表１〜４に示す。
【０１２５】
【表１】
2011150257.tif 000002
【０１２６】
【表２】
2011150257.tif 000003
【０１２７】
【表３】
2011150257.tif 000004
【０１２８】
【表４】
2011150257.tif 000005
【０１２９】
上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、画像ヒビ、及び低温定着性につき、共に良好な結果が得られたことがわかる。
【符号の説明】
【０１３０】
１１  感光体
１２  駆動ロール
１３  支持ロール
１４  バイアスロール
１５  クリーニング装置
１６  ベルトクリーナ
１７  一次転写ロール
１８  帯電ロール
１９  露光装置
２０  現像装置
３４  二次転写ロール
３５  定着器
４０  トナーカートリッジ
５０  画像形成ユニット
【図１】
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