(57)【要約】【課題】皮脂汚れ等の洗浄力が良好であり、かつ、使用時における冷水への希釈溶解性に優れた液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤３０〜７０質量％、（Ｂ）２０℃で液体の疎水性有機溶剤、及び（Ｃ）水を含有し、（Ａ）／（Ｂ）質量比が１００／１〜１００／５０である液体洗浄剤組成物。    Ｒ1−Ｙ−〔（ＥＯ）n／（ＰＯ）m〕−Ｒ2          （Ｉ）〔式中、Ｒ1は炭化水素基であり、−Ｙ−は−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、Ｒ1−Ｙ−は総炭素数８〜２２である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｎ及びｍは平均付加モル数を表し、ｎは５〜２５の数であり、ｍは０〜５の数である。Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基である。“／”はＥＯ及びＰＯが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分３０〜７０質量％、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比〔（Ａ）成分／（Ｂ）成分〕が１００／５０〜１００／１である液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ1−Ｙ−〔（ＥＯ）n／（ＰＯ）m〕−Ｒ2          （Ｉ）
〔式中、Ｒ1は炭化水素基であり、−Ｙ−は−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、Ｒ1−Ｙ−は総炭素数８〜２２である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｎ及びｍは平均付加モル数を表し、ｎは５〜２５の数であり、ｍは０〜５の数である。Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基である。“／”はＥＯ及びＰＯが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（Ｂ）成分：２０℃で液体の疎水性有機溶剤
（Ｃ）成分：水
【請求項２】
（Ｂ）成分が、溶解度パラメータが５〜１０であり、２０℃の水に対する溶解度が０．５質量％以下である、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、直鎖パラフィン化合物、分岐鎖パラフィン化合物、モノテルペン化合物及びセスキテルペン化合物から選ばれる１種以上である、請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
更に、（Ｄ）成分を含有し、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが４〜９である請求項１〜３何れか記載の液体洗浄剤組成物。
（Ｄ）成分：有機酸及び／又はその塩
【請求項５】
更に、（Ｅ）成分を含有し、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが４〜７である請求項１〜４の何れか記載の液体洗浄剤組成物。
（Ｅ）成分：過酸化水素
【請求項６】
更に、（Ｆ）成分を含有する請求項１〜５の何れか記載の液体洗浄剤組成物。
（Ｆ）成分：下記一般式（II）で表される化合物及び下記一般式（III）で表される化合物から選ばれる化合物
【化１】
2011168731.tif 000006
〔式（II）中、Ｒ3〜Ｒ6のうち、２つ以上はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、それ以外は炭素数８〜２２の炭化水素基である。式（III）中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ9は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、Ｒ10は炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｘ-は対イオンである。〕
【請求項７】
更に、（Ｇ）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｇ）成分の質量比〔（Ａ）成分／（Ｇ）成分〕が９８／２〜７０／３０である請求項１〜６何れか記載の液体洗浄剤組成物。
（Ｇ）成分：陰イオン性界面活性剤
【請求項８】
（Ａ）成分が界面活性剤合計量の５０質量％以上である請求項１〜７何れか記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄剤組成物としては、主に、粒状洗浄剤組成物と液体洗浄剤組成物が挙げられる。液体洗浄剤組成物は粒状洗浄剤組成物に比べ、汚れ部分に直接塗布できる、粉むせがないといった点で優れているが、液体洗浄剤組成物においては、洗浄力と液安定性を両立することが重要な技術課題となる。まず、一般的に粒状洗浄剤組成物において洗浄力向上を目的として配合されるゼオライト等のカルシウム捕捉剤は、液安定性の点で十分な量を配合することは難しいため、界面活性剤としては耐硬水性に優れるアルキルエーテル硫酸塩や非イオン性界面活性剤が主に用いられる。
【０００３】
また、近年、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤組成物の登場が渇望されている。従来の洗浄剤組成物より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。
【０００４】
しかしながら、通常の液体洗浄剤組成物において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させると増粘やゲル化が起こり、著しく使用性を損ねてしまうという課題があった。これは、界面活性剤濃度の上昇により、組成物中に液晶や結晶といった粘度が著しく高い相を形成してしまうためである。またこのような界面活性剤高濃度系において、溶剤や可溶化剤等を多量に配合し低粘度組成物を得る方法が一般に知られているが、水、特に冷水による希釈時に組成物が水で希釈されていくと、希釈された組成物は液晶を形成し溶解性不良を起こしたり、また界面活性剤濃度が高まってくると、低温保管時に組成物が固化し易くなるなど、溶解性や安定性に課題があった。
【０００５】
特許文献１〜３には、特定の非イオン性界面活性剤を配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されているが、低温における安定性や冷水に対する溶解性に課題があった。
【０００６】
液体洗浄剤組成物に過酸化水素を添加することで漂白洗浄力が向上することは知られている。例えば特許文献４には、界面活性剤含有量を高めた過酸化水素を含有する組成物が開示されているが、界面活性剤含量は２８質量％以下であり、非イオン界面活性剤は１８質量％以下である。また、特許文献５〜７には、過酸化水素の安定性に優れた、界面活性剤を高配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されているが、冷水による希釈時の溶解性に課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−７７０５号公報
【特許文献２】特開２００８−７７０６号公報
【特許文献３】特開２００８−７７０７号公報
【特許文献４】特表２００１−５０１６４６号公報
【特許文献５】特開２００７−１７７１４５号公報
【特許文献６】特開２００８−３０８５８１号公報
【特許文献７】特開２００８−３３２３６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、皮脂汚れ等の洗浄力が良好であり、かつ、使用時における冷水への希釈溶解性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、（Ａ）成分３０〜７０質量％、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比〔（Ａ）成分／（Ｂ）成分〕が１００／５０〜１００／１である液体洗浄剤組成物に関する。
（Ａ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤
Ｒ1−Ｙ−〔（ＥＯ）n／（ＰＯ）m〕−Ｒ2          （Ｉ）
〔式中、Ｒ1は炭化水素基であり、−Ｙ−は−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、Ｒ1−Ｙ−は総炭素数８〜２２である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｎ及びｍは平均付加モル数を表し、ｎは５〜２５の数であり、ｍは０〜５（０以上、５以下）の数である。Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基である。“／”はＥＯ及びＰＯが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（Ｂ）成分：２０℃で液体の疎水性有機溶剤
（Ｃ）成分：水
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、皮脂汚れ等の洗浄力が良好であり、かつ、使用時における冷水への希釈溶解性に優れた液体洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
〔（Ａ）成分〕
本発明の（Ａ）成分は、一般式（Ｉ）で示される非イオン性界面活性剤である。
Ｒ1−Ｙ−〔（ＥＯ）n／（ＰＯ）m〕−Ｒ2          （Ｉ）
〔式中、Ｒ1は炭化水素基であり、−Ｙ−は−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、Ｒ1−Ｙ−は総炭素数８〜２２である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｎ及びｍは平均付加モル数を表し、ｎは５〜２５の数であり、ｍは０〜５の数である。Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基である。“／”はＥＯ及びＰＯが、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【００１２】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1である炭化水素基は、直鎖、分岐鎖、１級、２級等の何れでもよいが、好ましくは、直鎖１級である。洗浄性能の観点から、Ｒ1−Ｙ−は炭素数１０〜２０が好ましく、炭素数１２〜１８がより好ましく、炭素数１２〜１６が更に好ましく、炭素数１２〜１４が特に好ましい。
【００１３】
また、一般式（Ｉ）において、泡コントロールの観点から、Ｒ2は炭素数１〜３の炭化水素基が好ましく、炭素数１又は２の炭化水素基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。また、ｎは好ましくは８〜２０の数、より好ましくは１０〜１８の数であり、ｍは好ましくは０〜３の数、より好ましくは１〜３の数である。ＥＯとＰＯはランダム付加でもブロック付加でもよく、ブロック付加がより好ましい。
【００１４】
〔（Ｂ）成分〕
本発明の（Ｂ）成分は、２０℃で液体の疎水性有機溶剤である。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分を含有する混合物の希釈によるゲル化を防止できることが見いだされた。これにより、本発明では、使用時における冷水への希釈溶解性に優れた組成物が得られる。本発明の組成では、このような（Ｂ）成分の効果は、製造時の水希釈によるゲル化の防止にも役立つ。一般に、水を含有する液体洗浄剤組成物の工業的な製造方法では、原料混合物に水を添加して希釈することが行われるが、希釈前は（Ａ）成分が相対的に高濃度であるため、通常はゲル化を防止するために加熱して温度を上げた状態で水が添加される。本発明では、（Ｂ）成分を用いることで、室温程度で希釈してもゲル化しないため、加熱が不要ないし僅かですみ、エネルギー効率の観点からも望ましいものとなる。
【００１５】
（Ｂ）成分としては、一般的によく知られている下記式より求められる溶解度パラメーター（以下ｓｐ値）が５〜１０、好ましくは６〜９．５、より好ましくは７〜９の有機溶剤が挙げられる。また、２０℃の水に対する溶解度が０．５質量％以下のものが好ましい。この範囲のｓｐ値、溶解度において、優れた洗浄力を得ることができる。
【００１６】
なお、（Ｂ）成分についての溶解度パラメータ（δ）とは、有機溶剤の１モル当たりの蒸発熱をΔＨ（ｃａｌ／ｍｏｌ）、モル体積をＶ（ｃｍ3・ｍｏｌ）とする時、δ＝（ΔＨ／Ｖ）1/2により、定義される値である。
δ＝（ΔＨ／Ｖ）1/2
δ；溶解度パラメーター（ｓｐ値）〔（Ｊ／ｃｍ3）1/2〕
ΔＨ；モル蒸発熱
Ｖ；モル体積
【００１７】
（Ｂ）成分は、ｓｐ値が上記の範囲であれば、エーテル基、アミド基、エステル基等を有してもよい。（Ｂ）成分としては、例えば、全炭素数が６〜３０の炭化水素、一価の脂肪族アルコール及びそのエステル、その他脂肪酸エステル、並びに脂肪族ケトン等を挙げることができる。本発明では、特に全炭素数が８〜１８、より好ましくは８〜１５の炭化水素が好ましい。
【００１８】
炭化水素の具体例としてはオレフィン炭化水素、パラフィン炭化水素、芳香族炭化水素、及びテルペン系炭化水素を挙げることができる。
【００１９】
オレフィン炭化水素としては、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン、テトラデセン、などの直鎖オレフィン化合物、ジイソブチレン、トリイソブチレンなどの分岐鎖オレフィン化合物、及びシクロヘキセン、ジシクロペンテンなどの環状オレフィン化合物を用いることができる。
【００２０】
パラフィン炭化水素としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカンなどの直鎖パラフィン化合物や、イソヘキサン、イソヘプタン、イソオクタン、イソヘキサン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン、イソヘキサデカン、イソヘプタデカン、イソオクタデカンなどの分岐鎖パラフィン化合物、及びシクロヘキサンなどの環状パラフィン化合物を用いることができる。また、イソパラフィンとして、軽質イソパラフィン、重質イソパラフィン、流動イソパラフィン、ポリイソブテンを用いることができる。
【００２１】
芳香族炭化水素としてはトルエン、キシレン、クメンを挙げることができる。
【００２２】
テルペン系化合物としてはイソプレンの２量体であるモノテルペン化合物、３量体であるセスキテルペン化合物、及び４量体であるジテルペン化合物を用いることができる。具体的なテルペン化合物としてはα−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ジペンテン、テルピノーレン、ミルセン、β−カリオフィレン、セドレンが好適であり、特にリモネン、ジペンテン、テルピノーレンが好ましい。
【００２３】
一価の脂肪族アルコール及びそのエステル、その他脂肪酸エステル、並びに脂肪族ケトンとしては、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸エチル、ジオキサン、シクロヘキサノールアセテート、ジエチルエーテル、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルプロピルケトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等を挙げることができる。
【００２４】
本発明では特に直鎖パラフィン化合物、分岐鎖パラフィン化合物、モノテルペン化合物及びセスキテルペン化合物から選ばれる１種以上が好ましく、特にデカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン、イソヘキサデカン、イソヘプタデカン、イソオクタデカン、リモネン、ジペンテン、テルピノーレンから選ばれる１種以上が、液体洗浄剤組成物の使用時における冷水への希釈溶解性の点から好適である。
【００２５】
〔（Ｃ）成分〕
本発明の（Ｃ）成分は、水である。
【００２６】
〔（Ｄ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、更に、（Ｄ）成分として、有機酸及び／又はその塩を含有することが好ましい。（Ｄ）成分としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、乳酸、安息香酸、サリチル酸、エチル安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、及びこれらの塩が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。これらの中で、特に、液体洗浄剤組成物のｐＨ安定化効果及び組成の保存安定性などの点から、クエン酸、安息香酸、及びこれらの塩から選ばれる化合物がより好ましい。（Ｄ）成分は、１種又は２種以上混合して用いることができる。なお、ｐＨ調整剤として（Ｄ）成分に該当する化合物を用いることもできるが、それらの量は（Ｄ）成分に算入する。
【００２７】
〔（Ｅ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性向上の観点から、更に、（Ｅ）成分として、過酸化水素を含有することが特に好ましい。
【００２８】
〔（Ｆ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、防臭効果向上の観点から、更に、（Ｆ）成分として、下記一般式（II）で表される化合物及び下記一般式（III）で表される化合物から選ばれる化合物を含有することが好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物が（Ｅ）成分を含有する場合は、（Ｆ）成分を含有することがより好ましい。よって、本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分を含有することが好ましい。
【００２９】
【化１】
2011168731.tif 000002
【００３０】
〔式（II）中、Ｒ3〜Ｒ6のうち、２つ以上はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、それ以外は炭素数８〜２２の炭化水素基、好ましくは直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。式（III）中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ9は炭素数８〜２２の炭化水素基、好ましくは直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ10は炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｘ-はハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオン等の対イオンである。〕
【００３１】
〔（Ｇ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、更に、（Ｇ）成分として、陰イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。（Ｇ）成分としては、特に限定されるものではないが、例えばアルキルベンゼンスルホン酸及び／又はその塩（ＬＡＳ）、アルキル硫酸エステル及び／又はその塩（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及び／又はその塩（ＡＥＳ）、α−オレフィンスルホン酸及び／又はその塩（ＡＯＳ）、アルカンスルホン酸及び／又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル及び／又はその塩（α−ＳＦＥ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸及び／又はその塩、高級脂肪酸及び／又はその塩（石鹸）等が挙げられる。
【００３２】
上記のなかでも、アルキルベンゼンスルホン酸及び／又はその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及び／又はその塩、アルカンスルホン酸及び／又はその塩が好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸及び／又はその塩がより好ましい。
【００３３】
具体的には、炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１４のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸及び／又はその塩、炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル及び／又はその塩、炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜１０、好ましくは２〜８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及び／又はその塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸及び／又はその塩、炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１４のアルキル基を有するアルカンスルホン酸及び／又はその塩、好ましくは２級アルカンスルホン酸及び／又はその塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−スルホ脂肪酸メチルエステル及び／又はその塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸及び／又はその塩、炭素数１２〜１４の高級脂肪酸及び／又はその塩（石鹸）等が好ましく挙げられる。
【００３４】
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
【００３５】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を配合して得られる。
【００３６】
使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能、製品のコンパクト化の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、３０〜７０質量％であり、３５〜６５質量％が好ましく、４０〜６０質量％が更に好ましい。
【００３７】
また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比〔（Ａ）成分／（Ｂ）成分〕は、１００／５０〜１００／１であり、１００／４０〜１００／３が好ましく、１００／３０〜１００／５が更に好ましく、１００／２５〜１００／１０が特に好ましい。このような範囲で（Ｂ）成分を配合することで、使用時における冷水への希釈溶解性が向上する。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤組成物は（Ｃ）成分を含有する。本発明の液体洗浄剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の安定性、使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、組成物中、１０〜５０質量％が好ましく、１５〜４５質量％が更に好ましく、２０〜４０質量％が特に好ましい。
【００３９】
液体洗浄剤組成物の安定性、使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物は（Ｄ）成分を含有することが好ましく、本発明の液体洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は、０．０５〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％が更に好ましく、０．２〜１質量％が特に好ましい。（Ｄ）成分は酸型又はその塩であるが、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩であっても、酸型と仮定した時の質量を（Ｄ）成分の質量とする。
【００４０】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を特定条件で配合した本発明の液体洗浄剤組成物は、使用時における冷水への希釈溶解性に優れるため、洗浄性の向上に有効な（Ｅ）成分を配合しても、（Ｅ）成分による被洗浄物の局所劣化（褪色や損傷）を防止できる。これにより、襟、袖口、染みといった局所的に洗浄力を必要とする部位へも局所劣化を気にすることなく塗布等することができるようになった。また、皮脂汚れ等のひどい汚れが付着した衣料は、洗濯によっても皮脂等が残留し易く、洗濯後の乾燥工程で菌に由来する異臭や悪臭が発生する場合があったが、（Ｅ）成分を配合することができるようになったことにより、洗濯後の乾燥工程で洗濯物から発生する臭いを防臭することができるようになった。洗浄性能、安定性の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物における（Ｅ）成分を含有することが好ましく、本発明の液体洗浄剤組成物における（Ｅ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜６質量％が更に好ましく、１〜４質量％が特に好ましい。
【００４１】
洗濯後の乾燥工程で洗濯物から発生する臭いを防臭するという観点から、本発明の液体洗浄剤組成物は（Ｆ）成分を含有することが好ましく、本発明の液体洗浄剤組成物における（Ｆ）成分の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜３質量％が更に好ましく、０．５〜２質量％が特に好ましい。また、（Ｅ）成分と（Ｆ）成分の両方を配合することで、より高い防臭効果を発現することができる。
【００４２】
液体洗浄剤組成物の安定性、使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物は（Ｇ）成分を含有することが好ましく、本発明の液体洗浄剤組成物における（Ｇ）成分の含有量は、１〜１５質量％が好ましく、１．５〜１２質量％が更に好ましく、２〜８質量％が特に好ましい。（Ｇ）成分は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（Ｇ）成分の質量とする。
【００４３】
液体洗浄剤組成物の安定性、使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、（Ａ）成分と（Ｇ）成分の質量比〔（Ａ）成分／（Ｇ）成分〕は９８／２〜７０／３０が好ましく、９７／３〜８０／２０がより好ましく、９６／４〜８５／１５が更に好ましく、９５／５〜９０／１０が特に好ましい。また、（Ｆ）成分と（Ｇ）成分とを併用することで、洗浄力が向上する。
【００４４】
液体洗浄剤組成物の安定性、使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、液体洗浄剤組成物に用いる界面活性剤中、（Ａ）成分は５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。上限値は１００質量％である。
【００４５】
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記の成分以外に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、種々の任意成分を適宜配合することができる。
【００４６】
たとえば、その他の界面活性剤（陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、その他の非イオン性界面活性剤）、粘度低下剤（エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類など）、アルカリ剤（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等）、金属イオン捕捉剤（マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸、又はそれらの塩等）、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤（ジブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等）、酵素、着香剤又は乳濁化剤等の添加剤などが挙げられる。
【００４７】
液体洗浄剤組成物の安定性、使用時における冷水への希釈溶解性、洗浄性能の観点から、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定する本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは４〜９が好ましく、５〜８がより好ましい。（Ｅ）成分を用いる場合は、（Ｅ）成分の安定性の観点から、２５℃でのｐＨは４〜７が好ましく、５〜６がより好ましい。
【００４８】
また、本発明の液体洗浄剤組成物において、ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられ、液体洗浄剤組成物の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましい。
【００４９】
本発明の液体洗浄剤組成物の使用方法は、通常の使用方法、すなわち液体洗浄剤組成物を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに液体洗浄剤組成物を直接塗布する方法、液体洗浄剤組成物を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤組成物を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は衣料用等の繊維製品用として好適である。
【実施例】
【００５０】
〔溶解性のモデル評価〕
液体洗浄剤組成物とイオン交換水を、〔（液体洗浄剤組成物の質量）／（液体洗浄剤組成物の質量＋イオン交換水の質量〕×１００＝５〜９５質量％となるように、５質量％刻みで混合する計１９サンプルを準備し、５℃の恒温室で１日間静置の後、このサンプルの５℃における粘度を以下の条件で測定し、以下の基準で判定する。これは５℃の水に対する溶解性モデル試験である。
測定機器  東京計器（株）製  デジタルＢ型粘度計（型番；ＤＶ  Ｍ−Ｂ）
測定条件  ６０ｒ／ｍｉｎ  ６０秒
○；すべてのサンプルの粘度が１５００ｍＰａ・ｓ未満である。これは、冷水による希釈時に液晶形成や結晶形成等により増粘しないことを意味し、溶解性に優れると判断できる。
×；サンプルの中に粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上のものがある。これは冷水による希釈時に液晶形成、又は結晶形成等により増粘する場合があることを意味し、溶解性が劣ると判断される。
【００５１】
〔洗浄力の評価〕
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２記載の『衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法』に従い、表１、２の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較する。液体洗浄剤組成物の使用濃度は１５ｇ／Ｌとする。結果の解析及び評価において、評価点の合計が０未満の場合を標準洗剤より劣る（×）と判断し、０以上１未満を標準洗剤と同等（○）と判断し、１以上を標準洗剤以上（◎）であると判断する。
【００５２】
〔防臭効果の評価〕
（前処理布の調製）
二槽式洗濯機（東芝銀河３．６ＶＨ−３６０Ｓ１）を準備し、洗濯槽に２５℃の水道水３０Ｌを入れ、これに合計２．０ｋｇになるように木綿メリヤス未着用肌着を入れる。これにＪＡＦＥＴ（Japanese Association for the Function Evaluation of Textiles）標準洗剤（中性液体）を４０ｍＬ入れ、５分間の洗濯、２分間の溜めすすぎ２回、脱水１分後、屋内で自然乾燥させ、前処理布とする。
【００５３】
（着用／洗濯処理）
洗濯処理を行った木綿メリヤス肌着を、成人男性に朝７時〜夜７時までの１２時間着用させる。着用後の木綿メリヤス肌着を、前処理布の調製と同様にして洗濯、乾燥を行う。これを３０回繰り返す。最後の洗濯のみ、表１、２記載の液体洗浄剤組成物を使用濃度１５ｇ／Ｌで用いる。また、乾燥は２５℃、湿度９０％以上の恒温恒湿室内で一昼夜乾燥する。
【００５４】
（防臭性評価）
木綿メリヤス肌着についての「イヤな臭い」を、官能により、下記に示す６段階の評価基準に従って評価する。評価は、専門パネラー１０人の平均値を求めることにより行う。
（評価基準）
０点：無臭
１点：やっと感知できる臭い
２点：何の臭いであるか分かる臭い
３点：楽に感知できる臭い
４点：強い臭い
５点：強烈な臭い
そして、前記６段階の評価基準による評価結果を基に、消臭効果を下記基準に基づいて評価する。評価の平均点が３点未満であれば、一般的な市販洗剤レベルであると判定し、２点未満であれば、消臭効果が良好であると判定する。
◎：１点未満
○：１点以上、２点未満
△：２点以上、３点未満
×：３点以上
【００５５】
【表１】
2011168731.tif 000003
【００５６】
【表２】
2011168731.tif 000004
【００５７】
【表３】
2011168731.tif 000005
【００５８】
表中の成分は以下のものである。また、表中、「調整量」は、ｐＨを表中の値に調整するための量である。なお、表３は、本発明に属する液体洗浄剤組成物の配合例として示した。
・Ａ−１：一般式（Ｉ）中のＲ1が炭素数１１の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−ＣＯＯ−、ｎが１５、ｍが０、Ｒ2がメチル基の非イオン性界面活性剤
・Ａ−２：一般式（Ｉ）中のＲ1が炭素数１１の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−ＣＯＯ−、ｎが１０、ｍが０、Ｒ2がメチル基の非イオン性界面活性剤
・Ａ−３：一般式（Ｉ）中のＲ1が炭素数１１の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−ＣＯＯ−、ｎが２０、ｍが０、Ｒ2がメチル基の非イオン性界面活性剤
・Ａ−４：一般式（Ｉ）中のＲ1が炭素数１２の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−Ｏ−、ｎが１５、ｍが０、Ｒ2が水素原子の非イオン性界面活性剤
・Ａ−５：一般式（Ｉ）中のＲ1が炭素数１２の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−Ｏ−、ｎが１０、ｍが０、Ｒ2が水素原子の非イオン性界面活性剤
・Ａ−６：一般式（Ｉ）中のＲ1が炭素数１２の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−Ｏ−、ｎが２０、ｍが０、Ｒ2が水素原子の非イオン性界面活性剤
・Ａ−７：一般式（Ｉ）中のＲ1が炭素数１１の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−ＣＯＯ−、ｎが１５、ｍが２、Ｒ2がメチル基であり、ＥＯとＰＯの配列がＲ1−ＣＯＯ−（ＰＯ）2−（ＥＯ）15−Ｒ2である非イオン性界面活性剤〔（ＥＯ）、（ＰＯ）の次の数字は平均付加モル数である。〕
・Ａ−８：一般式（Ｉ）中のＲ1が炭素数１２の直鎖１級アルキル基、−Ｙ−が−Ｏ−、ｎが２０、ｍが２、Ｒ2が水素原子であり、ＥＯとＰＯの配列がＲ1−Ｏ−（ＥＯ）10−（ＰＯ）2−（ＥＯ）10−Ｈである非イオン性界面活性剤〔（ＥＯ）、（ＰＯ）の次の数字は平均付加モル数である。〕
【００５９】
・ドデカン：ｓｐ値７．９、溶解度０．５質量％以下（２０℃／水）
・リモネン：ｓｐ値７．５、溶解度０．５質量％以下（２０℃／水）
・イソパラフィン：新日本石油化学株式会社製アイソゾール４００、ｓｐ値７．６、溶解度０．５質量％以下（２０℃／水）
・キシレン：ｓｐ値８．８、溶解度０．５質量％以下（２０℃／水）
・ヘキサン：ｓｐ値７．３、溶解度０．５質量％以下（２０℃／水）
【００６０】
・Ｆ−１：塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（コータミン２４Ｐ、花王（株）製）
・Ｆ−２：塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（コータミン８６Ｐコンク、花王（株）製）
・Ｆ−３：塩化ベンザルコニウム（サニゾールＣ、花王（株）製）
・ＬＡＳ：アルキル（炭素数１２、１４）ベンゼンスルホン酸