(57)【要約】【課題】放電時に電流を大きくしても、出力電圧の低下が小さいリチウムイオン二次電池正極材料を作製するための前駆体ガラス粉末の製造方法を提供する。【解決手段】（１）組成として酸化物換算のモル％表示で、Ｌｉ２Ｏ  ２０〜５０％、Ｆｅ２Ｏ３  ５〜４０％、Ｐ２Ｏ５  ２０〜５０％を含有するように原料溶液を調整する工程、（２）原料溶液を高温雰囲気中に噴霧してガラス化反応させた後、急冷する工程、を含むことを特徴とするリチウムイオン二次電池正極材料用前駆体ガラス粉末の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）組成として酸化物換算のモル％表示で、Ｌｉ２Ｏ  ２０〜５０％、Ｆｅ２Ｏ３  ５〜４０％、Ｐ２Ｏ５  ２０〜５０％を含有するように原料溶液を調整する工程、（２）原料溶液を高温雰囲気中に噴霧してガラス化反応させた後、急冷する工程、を含むことを特徴とするリチウムイオン二次電池正極材料用前駆体ガラス粉末の製造方法。
【請求項２】
前駆体ガラス粉末の平均粒子径が０．０１〜１μｍであることを特徴とする請求項１に記載のリチウムイオン二次電池正極材料用前駆体ガラス粉末の製造方法。
【請求項３】
原料溶液が、さらにＮｂ２Ｏ５  ０．１〜２５％を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のリチウムイオン二次電池正極材料用前駆体ガラス粉末の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法により作製されたことを特徴とするリチウムイオン二次電池正極材料用前駆体ガラス粉末。
【請求項５】
請求項４に記載の前駆体ガラスを熱処理して得られたことを特徴とするリチウムイオン二次電池正極材料用結晶化ガラス粉末。
【請求項６】
請求項５に記載の結晶化ガラス粉末を正極材料として用いたことを特徴とするリチウムイオン二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、携帯型電子機器や電気自動車に用いられるリチウムイオン二次電池正極材料（以下、単に「正極材料」ともいう）用前駆体ガラス粉末の製造方法に関する。詳細には、従来のコバルト酸リチウムやマンガン酸リチウムに代わる、安価かつ安全性の高いリン酸鉄リチウム系正極材料用前駆体ガラス粉末に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池は、携帯電子端末や電気自動車に不可欠な、高容量で軽量な電源としての地位を確立している。リチウムイオン二次電池の正極材料には、従来コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）やマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎＯ２）等の無機金属酸化物が用いられてきた。しかし、近年の電子機器の高性能化による消費電力の増大に伴い、更なるリチウムイオン二次電池の高容量化が要求されている。また、環境保全問題やエネルギー問題の観点から、ＣｏやＭｎなどの環境負荷の大きい材料からより環境調和型の材料への転換が求められている。さらに近年、コバルト資源の枯渇問題が注目されており、そのような観点からもコバルト酸リチウムやマンガン酸リチウムに代わる安価な正極材料への転換が望まれている。
【０００３】
近年、コストおよび資源などの面で有利なことから、鉄を含有するリチウム化合物の中で一般式ＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４（０≦ｘ＜１、ＭはＮｂ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉから選ばれる少なくとも1種）で表されるオリビン型結晶が注目されており、種々の研究および開発が進められている（例えば、特許文献１参照）。ＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４はＬｉＣｏＯ２に比べて温度安定性に優れ、高温での安全な動作が期待される。また、リン酸を骨格とする構造であるため、充放電反応による構造劣化への耐性に優れるという特徴を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１３４７２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来のオリビン型ＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４正極材料を用いたリチウムイオン二次電池は、放電時の電流が大きくなると、電池の内部抵抗が高くなり、出力電圧が低下するといった問題があった。これは、正極材料とその周りに存在する電解質との界面では、リチウムイオンと電子の伝導性が低く内部抵抗が発生しやすいからであると考えられている。
【０００６】
そこで、電解質との界面でのリチウムイオンと電子の伝導性に優れる正極材料として、ＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４前駆体ガラスを結晶化することにより得られた正極材料が知られている。ここで当該正極材料は、通常、ガラス溶融プロセスを経て成形されたガラスを機械粉砕して得られるため、粒子径を小さくすることは困難である。例えば、ガラスの機械粉砕では１μｍ以下といった非常に微細な粉末を得ることは現実的に不可能である。正極材料の粒子径が大きい場合、粒子内部の内部抵抗が高くなり、高い放電容量が得られにくいという問題点があった。
【０００７】
したがって、本発明は、放電時に電流を大きくしても、出力電圧の低下が小さいリチウムイオン二次電池正極材料を作製するための前駆体ガラス粉末の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は鋭意検討した結果、従来の溶融プロセスとは異なる特定の製造方法によりＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４前駆体ガラスを作製することにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明として提案するものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、（１）組成として酸化物換算のモル％表示で、Ｌｉ２Ｏ  ２０〜５０％、Ｆｅ２Ｏ３  ５〜４０％、Ｐ２Ｏ５  ２０〜５０％を含有するように原料溶液を調整する工程、（２）原料溶液を高温雰囲気中に噴霧してガラス化反応させた後、急冷する工程、を含むことを特徴とするリチウムイオン二次電池正極材料用前駆体ガラス粉末の製造方法に関する。
【００１０】
本発明によれば、ＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４前駆体ガラスの原料を含む溶液を高温雰囲気中に微細液滴状に噴霧することにより、溶媒が気化または熱分解すると同時に各原料がガラス化反応を起こす。さらにその後急冷することにより、得られたガラスが瞬時に固化するため、ナノサイズの微細なリチウムイオン二次電池正極材料用前駆体ガラス粉末を容易に作製することが可能となる。なお、上記組成を有する化合物はガラス化する際に失透しやすいという問題がある。しかしながら本発明の製造方法によれば、微細な粒子状でガラス化するためガラスの比表面積が大きくなり、その後の冷却工程でガラスの温度が下がりやすく失透が生じにくいという効果も奏する。当該微細な前駆体ガラス粉末を熱処理して得られる結晶化ガラス粉末を正極材料として用いると、放電時の電流が大きくなった場合における電池の内部抵抗の上昇を抑制でき、出力電圧の低下を抑制することができる。
【００１１】
なお本明細書では、本発明の製造方法を「噴霧合成法」ともいう。
【００１２】
第二に、本発明のリチウムイオン二次電池正極材料用前駆体ガラス粉末の製造方法は、前駆体ガラス粉末の平均粒子径が０．０１〜１μｍであることを特徴とする。
【００１３】
第三に、本発明のリチウムイオン二次電池正極材料用前駆体ガラス粉末の製造方法は、原料溶液が、さらにＮｂ２Ｏ５  ０．１〜２５％を含有することを特徴とする。
【００１４】
Ｎｂ２Ｏ５は前駆体ガラスのガラス形成能を向上させる成分である。したがって、原料溶液がＮｂ２Ｏ５を含有することにより、均質なガラスが得られやすくなる。
【００１５】
第四に、本発明は、前記いずれかの製造方法により作製されたことを特徴とするリチウムイオン二次電池正極材料用前駆体ガラス粉末に関する。
【００１６】
第五に、本発明は、前記前駆体ガラスを熱処理して得られたことを特徴とするリチウムイオン二次電池正極材料用結晶化ガラス粉末に関する。
【００１７】
第六に、本発明は、前記結晶化ガラス粉末を正極材料として用いたことを特徴とするリチウムイオン二次電池に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のリチウムイオン二次電池正極材料用前駆体ガラス粉末の製造方法は、（１）組成として酸化物換算のモル％表示で、Ｌｉ２Ｏ  ２０〜５０％、Ｆｅ２Ｏ３  ５〜４０％、Ｐ２Ｏ５  ２０〜５０％を含有するように原料溶液を調整する工程、（２）原料溶液を高温雰囲気中に噴霧してガラス化反応させた後、急冷する工程、を含んでなる。
【００１９】
原料溶液中の各成分の組成を上記のように限定した理由を以下に説明する。
【００２０】
Ｌｉ２ＯはＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４結晶の主成分である。Ｌｉ２Ｏの含有量は２０〜５０％、特に２５〜４５％であることが好ましい。Ｌｉ２Ｏの含有量が２０％より少ない、あるいは５０％より多いと、ＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４結晶が析出しにくくなる。
【００２１】
Ｆｅ２Ｏ３もＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４結晶の主成分である。Ｆｅ２Ｏ３の含有量は５〜４０％、１５〜３５％、２５〜３５％、特に３１．６〜３４％であることが好ましい。Ｆｅ２Ｏ３の含有量が５％より少ないと、ＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４結晶が析出しにくくなる。一方、Ｆｅ２Ｏ３の含有量が４０％より多いと、ＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４結晶が析出しにくくなるとともに、望まないＦｅ２Ｏ３結晶が析出しやすくなる。
【００２２】
Ｐ２Ｏ５もＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４結晶の主成分である。Ｐ２Ｏ５の含有量は２０〜５０％、特に２５〜４５％であることが好ましい。Ｐ２Ｏ５の含有量が２０％より少ない、あるいは５０％より多いと、ＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４結晶が析出しにくくなる。
【００２３】
また上記成分以外に、ガラス形成能を向上させる成分として、Ｎｂ２Ｏ５を添加することが好ましい。Ｎｂ２Ｏ５は均質なガラスを得るために有効な成分である。Ｎｂ２Ｏ５の含有量は０．１〜２５％、特に０．３〜１５％であることが好ましい。Ｎｂ２Ｏ５の含有量が０．１％より少ないと、均質なガラスが得られにくい。一方、Ｎｂ２Ｏ５の含有量が２５％より多いと、結晶化の際にニオブ酸鉄等の異種結晶が析出して、電池の充放電特性が低下する傾向がある。
【００２４】
またＮｂ２Ｏ５以外に、ガラス形成能を向上させる成分として、例えばＶ２Ｏ５、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＧｅＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３およびＢｉ２Ｏ３を添加してもよい。これらの成分の含有量は合量で０．１〜２５％が好ましい。これらの成分の含有量が合量で０．１％より少ないと、ガラス化が困難となりやすく、２５％より多いと、ＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４結晶の割合が低下しやすくなる。
【００２５】
本発明の製造方法により得られる前駆体ガラス粉末の平均粒子径は、０．０１〜１μｍ、０．０２〜０．７５μｍ、特に０．０３〜０．５μｍであることが好ましい。前駆体ガラス粉末の平均粒子径が０．０１μｍより小さいと、ガラス粉末同士の凝集力が強くなり、ペースト化した際に分散しにくくなる。その結果、電池の内部抵抗が高くなり出力電圧が低下しやすくなる。また、電極密度が低下して電池の単位体積あたりの容量が低下する傾向がある。一方、前駆体ガラス粉末の平均粒子径が１μｍより大きいと、ガラス粉末の比表面積が小さくなりやすく、正極材料と電解質との界面におけるリチウムイオンの伝導性が低下する傾向がある。
【００２６】
上記原料成分を含有する溶液としては特に限定されず、有機金属系溶液、アルコール系溶液、硝酸塩系溶液などが挙げられる。有機金属系溶液としては、例えば、ナフテン酸塩、オクチル酸塩、ステアリン酸塩、カルボン酸類の塩、ｎ−デカン酸塩等の脂肪酸金属塩溶液や、酢酸金属塩溶液、金属アルコキシドなどが挙げられる。
【００２７】
各原料成分の溶液を調合し、均一に混合する。得られた原料溶液を高温雰囲気下に噴霧することにより、微細液滴化する。ここで、溶媒が蒸発または熱分解すると同時に、原料成分がガラス化反応を起こす。その後、高温反応雰囲気を出た液滴は急冷され、前駆体ガラス粉末が得られる。原料溶液の噴霧方法は特に限定されるものではないが、ネブライザー、アトマイザー、二流体ノズルなどを用いることができる。
【００２８】
高温雰囲気の作製には、火炎、プラズマガス、パルス燃焼ガス、電子ビーム、レーザービームなどを用いることができる。高温雰囲気には、空気、酸素ガス、メタンガス、プロパンガス、およびそれらの混合ガスを導入してもよい。これらのガスは溶媒と反応し、溶媒の熱分解を促進する働きを有する。溶媒の熱分解が促進されれば、原料成分が高温反応領域に滞留する時間が短くなるため、粒子径の小さい前駆体ガラス粉末が得られやすくなる。
【００２９】
本発明の製造方法において、原料溶液は高温となった反応雰囲気中に噴霧してもよいし、火炎、プラズマガスなどの熱源に直接噴霧してもよい。
【００３０】
なお、本発明において「高温雰囲気」とは、原料成分がガラス化反応し得る温度であれば特に限定されない。具体的には、７００℃以上、９００℃以上、特に１０００℃以上であることが好ましい。
【００３１】
急冷工程については特に限定されず、高温雰囲気に対して相対的に温度の低い雰囲気（例えば常温雰囲気）に反応物を導入してもよいし、高温雰囲気に対して相対的に温度の低い既述のガスを反応物に対して噴射してもよい。
【００３２】
得られた前駆体ガラス粉末に対して熱処理を施すことにより結晶化ガラス粉末が得られる。前駆体ガラス粉末の熱処理は、例えば温度および雰囲気の制御が可能な電気炉中で行われる。
【００３３】
熱処理温度は前駆体ガラス粉末の組成や所望とする結晶子サイズによって異なるため特に限定されるものではないが、少なくともガラス転移温度、さらには結晶化温度以上（具体的には、５００℃以上、好ましくは５５０℃以上）で熱処理を行うことが適当である。熱処理温度がガラス転移温度未満であると、結晶の析出が不十分になり放電容量が低下するおそれがある。一方、熱処理温度の上限は９００℃、特に８５０℃であることが好ましい。熱処理温度が９００℃を超えると、異種結晶が析出しやすくなり、リチウムイオン伝導性が低下するおそれがある。
【００３４】
熱処理時間は、前駆体ガラスの結晶化が十分に進行するよう適宜調整される。具体的には、１０〜１８０分間、特に２０〜１２０分間であることが好ましい。
【００３５】
結晶化ガラスにおいて、ＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４結晶の含有量は２０質量％以上、５０質量％以上、７０質量％以上であることが好ましい。ＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４結晶の含有量が２０質量％未満であると、放電容量が低下する傾向がある。なお、上限については特に限定されないが、現実的には９９質量％以下、さらには９５質量％以下である。
【００３６】
なお熱処理の際、前駆体ガラス粉末にカーボン源を添加し、不活性または還元雰囲気にて焼成を行うことが好ましい。これにより、ガラス粉末を結晶化させると同時に表面をカーボンにより被覆することができる。さらに、カーボン源は焼成することで還元作用を示すため、結晶化する際にガラス中の鉄の価数が２価に変化しやすく、オリビン型のＬｉＭｘＦｅ１−ｘＰＯ４結晶を高い割合で選択的に得ることができる。
【００３７】
結晶化ガラス粉末表面を被覆するカーボンの含有量は０．５〜２０質量％、１〜１５質量％、特に２〜１２質量％であることが好ましい。カーボンの含有量が０．５質量％より少ないと、カーボン被覆が不十分となり、リチウムイオンおよび電子の伝導性に劣る傾向がある。一方、カーボンの含有量が２０質量％より多いと、正極材料における結晶化ガラス粉末の含有量が相対的に少なくなり、正極材料単位質量当たりの容量が小さくなる傾向がある。
【００３８】
カーボン源としては、熱硬化性ポリイミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン等の熱硬化性樹脂を使用することが好ましい。なかでも、フェノール系樹脂等の環状構造を有する樹脂を用いることが特に好ましい。熱硬化性樹脂は加熱に伴い粘度上昇し、次第に硬化するので、前駆体ガラス粉末の軟化流動による変形や、脱ガス起因の空孔等の形状が残りやすい。結果として、得られたカーボン表面に凹凸や空孔が多くなり、比表面積が大きくなる傾向がある。したがって、正極材料と電解質との界面におけるリチウムイオンおよび電子の伝導性を向上させることが可能となる。
【００３９】
カーボン源の添加量としては、前駆体ガラス１００質量部に対して、０．１〜５０質量部、１〜３０質量部、特に５〜２０質量部であることが好ましい。カーボン源の添加量が０．１質量部未満であると、正極活物質粒子表面を十分にカーボンで被覆することが困難になる。カーボン源の添加量が５０質量部を超えると、リチウムイオン二次電池において正極と負極の電位差が小さくなり、所望の起電力が得られなくなるおそれがある。
【００４０】
結晶化ガラス粉末をカーボン被覆して得られた正極材料の比表面積は、５ｍ２／ｇ以上、１５ｍ２／ｇ以上、特に２５ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。正極材料の比表面積が５ｍ２／ｇ以上であることにより、正極材料と電解質との接触面積が大きくなり、リチウムイオンおよび電子の伝導性を改善することができる。一方、上限は特に限定されないが、現実的には２００００ｍ２／ｇ以下、１８０００ｍ２／ｇ以下、さらには１５０００ｍ２／ｇ以下である。
【００４１】
なお、結晶化ガラス粉末を被覆するカーボンは、多数の細孔を有する多孔質構造であると比表面積が大きくなりやすいため好ましい。
【００４２】
本発明の結晶化ガラスを用いた正極材料は、１０Ｃレートにおける放電時の平均出力電圧が２．５Ｖ以上、２．６Ｖ以上、特に２．７Ｖ以上であることが好ましい。また、１０Ｃレートにおける放電容量が３０ｍＡｈｇ−１以上であることが好ましい。さらに、電気伝導度は、１．０×１０−８Ｓ・ｃｍ−１以上、２．０×１０−８Ｓ・ｃｍ−１以上、特に１．０×１０−７Ｓ・ｃｍ−１以上であることが好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４４】
（実施例１〜４）
脂肪酸リチウム溶液、脂肪酸鉄溶液、ホスホノ脂肪酸エステル溶液、有機ニオブ溶液を原料とし、酸化物換算のモル％表示で、表１に記載の組成となるように原料溶液を調合した。バーナーを備えた反応室中において、噴霧装置のノズルより原料溶液をバーナーが発する火炎に向かって噴霧してガラス化反応させ、その後急冷することにより、前駆体ガラス粉末を得た。前駆体ガラス粉末の平均粒子径を表１に示す。
【００４５】
得られた前駆体ガラス粉末１００質量部に対して、カーボン源としてフェノール樹脂２１質量部（グラファイト換算１４．５質量部に相当）、溶剤として８５質量部のエタノールを混合することによってスラリー化し、公知のドクターブレード法によって、厚さ５００μｍのシート状に成形した後、８０℃で約１時間乾燥させた。次いで、得られたシート状成形体を所定の大きさに切断し、窒素雰囲気中５００℃で１時間保持後、８００℃にて３０分間熱処理を行い結晶化させることにより、正極材料（結晶化ガラス粉末の焼結体）を得た。粉末Ｘ線回折パターンを確認したところ、ＬｉＦｅＰＯ４由来の回折線が確認された。
【００４６】
正極材料の比表面積を表１に示す。
【００４７】
前駆体ガラス粉末の平均粒子径は、電子顕微鏡の観察画像から算出した。具体的には、電子顕微鏡画像から２０個の前駆体ガラス粉末をランダムに選択し、それらの平均値を採用した。なお扁平な粒子については、長径と短径を平均することにより算出し、粒子径とした。
【００４８】
また、正極材料の比表面積はＢＥＴ法にて測定した。
【００４９】
また、得られた正極材料の０．１Ｃレートにおける放電容量、１０Ｃレートにおける放電容量および平均出力電圧を測定した。結果を表１に示す。
【００５０】
０．１Ｃレートにおける放電容量、１０Ｃレートにおける放電容量および平均出力電圧は以下のようにして評価した。
【００５１】
正極材料に対し、バインダーとしてポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、導電性物質としてアセチレンブラック（ＡＢ）を、正極材料：バインダー：導電性物質＝６２：１３：２５（質量比）となるように秤量し、これらをメノウ乳鉢を用いて均質に混合した。得られた混合物を約１００〜２００μｍの厚みに成形し、正極集電体である厚み１１０μｍ、１００ｍｅｓｈのアルミメッシュ上に載せて、４０ｋＮの力でプレスし、１６０℃で１０時間乾燥させることにより作用極を得た。
【００５２】
次に、コインセルの下蓋に得られた作用極をアルミメッシュ面を下に向けて載置し、その上に６０℃で８時間減圧乾燥した直径１６ｍｍのポリプロピレン多孔質膜（ヘキストセラニーズ社製  セルガード＃２４００）からなるセパレータ、および対極である金属リチウムを積層し、試験電池を作製した。電解液としては、１Ｍ  ＬｉＰＦ６溶液／ＥＣ（エチレンカーボネート）：ＤＥＣ（ジエチルカーボネート）＝１：１を用いた。なお試験電池の組み立ては露点温度−６０℃以下の環境で行った。
【００５３】
充放電試験は以下のように行った。充電（正極材料からのリチウムイオンの放出）は、２Ｖから４．２ＶまでのＣＣ（定電流）充電により行った。放電（正極材料へのリチウムイオンの吸蔵）は、４．２Ｖから２Ｖまで放電させることにより行った。
【００５４】
（比較例１）
メタリン酸リチウム（ＬｉＰＯ３）、炭酸リチウム（Ｌｉ２ＣＯ３）、酸化第二鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）を原料とし、表１の組成となるように原料粉末を調合し、１２００℃にて１時間、大気雰囲気中にて溶融を行った。その後、一対のロールに溶融ガラスを流し込み、急冷しながらフィルム状に成形することにより前駆体ガラスを作製した。その後、ボールミルで前駆体ガラスを８時間粉砕することにより前駆体ガラス粉末を得た。
【００５５】
得られた前駆体ガラス粉末を用いて、実施例と同様の方法で正極材料を得た。粉末Ｘ線回折パターンを確認したところ、ＬｉＦｅＰＯ４由来の回折線が確認された。
【００５６】
前駆体ガラスの平均粒子径および正極材料の比表面積を実施例１と同様にして測定した。また、得られた正極材料の０．１Ｃレートにおける放電容量、１０Ｃレートにおける放電容量および出力電圧を実施例と同様にして測定した。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
表１から明らかなように、噴霧合成法を用いた実施例１〜４では、平均粒子径が０．０５μｍという非常に微細な前駆体ガラス粉末を製造することができた。これらの前駆体ガラス粉末を用いて作製した正極材料は、０．１Ｃレートでの放電容量が１２５〜１３９ｍＡｈｇ−１、１０Ｃレートでの放電容量が３５〜４５ｍＡｈｇ−１とともに優れていた。
【００５９】
一方、溶融法を用いた比較例１では、ボールミルで８時間という長時間粉砕処理を行ったにもかかわらず、前駆体ガラス粉末の平均粒子径が２．０μｍと大きくなった。また、得られた前駆体ガラス粉末を用いて作製した正極材料は、０．１Ｃレートでの放電容量が１１７ｍＡｈｇ−１、１０Ｃレートでの放電容量が３０ｍＡｈｇ−１といずれも劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の製造方法により得られた前駆体ガラスは、ノートパソコンや携帯電話等の携帯型電子機器や電気自動車などに使用されるリチウムイオン二次電池正極材料用途として好適である。