(57)【要約】【課題】有機ＥＬ発光素子において、光取り出し効率を向上させ、かつ、視認性を向上させることができる。【解決手段】有機ＥＬ発光素子１は、基板２上に第１電極３、有機ＥＬ層４、第２電極５、がこの順に積層されて成る。有機ＥＬ層４は、発光層６の一方の面に微細凹凸構造７と、微細凹凸構造７と接して形成される有機層８と、を備える。有機層８は、微細凹凸構造７が形成された層とは異なる屈折率を有する。発光素子１は、微細凹凸構造７と、微細凹凸構造７が形成された層とは異なる屈折率を有する有機層８が、有機ＥＬ層４を構成する発光層６の一方の面に設置されているので、有機ＥＬ層４内の屈折率段差が傾斜する。これにより、屈折率段差により生じる界面反射が低減するので、光取り出し効率を向上させることができる。また、外光の界面反射が低減するので、視認性を向上させることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に透明導電膜から成る第１電極、発光層となる少なくとも１つの有機層を含む有機ＥＬ層、及び第２電極がこの順に積層されて成り、前記発光層で生じた光を前記基板側から放出する有機ＥＬ発光素子において、
前記有機ＥＬ層は、
当該有機ＥＬ層を構成する少なくとも１つの有機層の一方の面に層状に形成された微細凹凸構造と、
前記微細凹凸構造と接して形成され、該微細凹凸構造が形成された層とは異なる屈折率を有する有機層と、を備えることを特徴とする有機ＥＬ発光素子。
【請求項２】
前記微細凹凸構造が形成された層とは異なる屈折率を有する有機層は、前記微細凹凸構造と接する側と反対の面が平坦であることを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ発光素子。
【請求項３】
前記微細凹凸構造が、単数又は複数の凹又は凸形状若しくはそれらの複合体より成る断面形状を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の有機ＥＬ発光素子。
【請求項４】
前記微細凹凸構造を形成する凹又は凸形状が平面視でストライプ状、格子状、同心円状又はハニカム状に配置されていることを特徴とする請求項３に記載の有機ＥＬ発光素子。
【請求項５】
前記基板と第１電極の間、又は前記基板の光放出面上に散乱部を有することを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の有機ＥＬ発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、照明器具、液晶バックライト、各種ディスプレイ、表示装置などに用いられる有機エレクトロルミネッセンス発光素子（以下、有機ＥＬ発光素子という）に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の面発光体である有機ＥＬ発光素子（以下、発光素子という）の一例を図５に示す。発光素子１０１は、基板２上に順次積層された第１電極３、有機ＥＬ材料から成る発光層（図示せず）を含む有機ＥＬ層４、及び光反射性の第２電極５を備える。
【０００３】
発光素子１０１は、電圧印加によって、第１電極３が有機ＥＬ層４にホールを注入すると共に、第２電極５が有機ＥＬ層４に電子を注入し、注入されたホールと電子が有機ＥＬ層４において結合することによって生成された励起子が基底状態に遷移して発光する。有機ＥＬ層４で発光した光は、第１電極３と基板２を通って発光素子１の外部に放出される。しかし、この発光素子１０１は、有機ＥＬ層４による発光の一部が、第１電極３と基板２の界面や基板２と外部の界面における屈折率段差によって全反射するので、光の取り出し効率が低下する。
【０００４】
そこで、光の取り出し効率を向上させるために、基板と、陽極、有機発光層及び陰極が順次積層された有機ＥＬ素子と、基板と有機ＥＬ素子の間に設けられるレンズシート又は散乱粒子から成る光散乱部と、を備える有機ＥＬ装置が知られている（例えば、特許文献１参照）。この有機ＥＬ装置は、光散乱部と基板の界面や基板と外部の界面における臨界角よりも大きい角度の光が、光散乱部によって前方散乱されることで臨界角以内の光となるので、各界面において全反射しない。しかし、この有機ＥＬ装置の光の取り出し量は、もともと光散乱部で散乱される前から各界面の臨界角以内である光が、光散乱部によって臨界角より大きい角度の光となって各界面で全反射するので、劇的に増加しない。
【０００５】
また、透明基板上に透明樹脂層、透明電極、有機ＥＬ層、及び金属電極、この順に備え、透明樹脂層は複数の逆ドーム形状の凹部を有している有機ＥＬ素子が知られている（例えば、特許文献２参照）。この有機ＥＬ素子は、透明樹脂層とガラス基板の界面やガラス基板と外部の界面に臨界角よりも大きい角度の光が、透明樹脂層の逆ドーム形状が凸レンズとして機能することにより、臨界角以内の光となるので、各界面において全反射しない。しかし、この有機ＥＬ素子は、透明樹脂層とガラス基板の界面に屈折率段差ができ、入射角に依存しない屈折率段差のみによって生じる反射を低減できないので、光の取り出し量が大幅に増加しない。
【０００６】
また、図６に示されるような、基板２上に第１電極３、有機ＥＬ層４、及び第２電極５がこの順に積層されて成り、第１電極３と有機ＥＬ層４の間に、有機ＥＬ層４よりも屈折率が低く、微細な凹凸を有するグリッド構造１１が形成された発光素子１１１が知られている（例えば、非特許文献１参照）。この発光素子１１１は、基板２と第１電極３の界面で全反射した横伝搬光を、グリッド構造１１で屈折させ、有機ＥＬ層４を介して第２電極５で反射させることで、基板２と第１電極３の界面で全反射することなく外部に放出できる。しかし、この発光素子１１１は、グリッド構造１１を形成した部分が発光に寄与できず、また、界面の屈折率差で生じる干渉により光の取り出し量が低下する虞がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−８３６８８号公報
【特許文献２】特開２００４−４７３８３号公報
【非特許文献１】Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  ２  （２００８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、光取り出し効率を向上させることができ、かつ、視認性を向上させることができる有機ＥＬ発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために請求項１の発明は、基板上に透明導電膜から成る第１電極、発光層となる少なくとも１つの有機層を含む有機ＥＬ層、及び第２電極がこの順に積層されて成り、前記発光層で生じた光を前記基板側から放出する有機ＥＬ発光素子において、前記有機ＥＬ層は、当該有機ＥＬ層を構成する少なくとも１つの有機層の一方の面に層状に形成された微細凹凸構造と、前記微細凹凸構造と接して形成され、該微細凹凸構造が形成された層とは異なる屈折率を有する有機層と、を備えるものである。
【００１０】
請求項２の発明は、請求項１に記載の有機ＥＬ発光素子において、前記微細凹凸構造が形成された層とは異なる屈折率を有する有機層は、前記微細凹凸構造と接する側と反対の面が平坦であるものである。
【００１１】
請求項３の発明は、請求項１又は請求項２に記載の有機ＥＬ発光素子において、前記微細凹凸構造が、単数又は複数の凹又は凸形状若しくはそれらの複合体より成る断面形状を含むものである。
【００１２】
請求項４の発明は、請求項３に記載の有機ＥＬ発光素子において、前記微細凹凸構造を形成する凹又は凸形状が平面視でストライプ状、格子状、同心円状又はハニカム状に配置されているものである。
【００１３】
請求項５の発明は、請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の有機ＥＬ発光素子において、前記基板と第１電極の間、又は前記基板の光放出面上に散乱部を有するものである。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１の発明によれば、微細凹凸構造と、微細凹凸構造が形成された層とは異なる屈折率を有する有機層が、有機ＥＬ層を構成する少なくとも１つの有機層の一方の面に設置されているので、有機ＥＬ層内の屈折率段差が傾斜する。これにより、屈折率段差により生じる界面反射が低減するので、光取り出し効率を向上させることができる。また、外光の界面反射が低減するので、視認性を向上させることができる。
【００１５】
請求項２の発明によれば、微細凹凸構造が形成された層とは異なる屈折率を有する有機層の平坦な面上に、発光層などの有機層が形成されるので、発光層などの有機層の膜圧が均一となり、発光を均質化させることができる。
【００１６】
請求項３の発明によれば、微細凹凸構造が凹又は凸形状などより成る断面形状を含むので、有機ＥＬ層内の屈折率段差がより傾斜して、屈折率段差により生じる界面反射が低減する。これにより、光取り出し効率をより向上させることができる。また、外光の界面反射が低減するので、視認性をより向上させることができる。
【００１７】
請求項４の発明によれば、微細凹凸構造を形成する凹又は凸形状が繰り返し形状であることから、発光を均質化させることができる。
【００１８】
請求項５の発明によれば、散乱層が基板と第１電極の間、又は基板の光放出面上に設置されているので、基板と第１電極の間、又は基板と外部の間の屈折率段差が傾斜して、屈折率段差により生じる界面反射が低減する。これにより、光取り出し効率をより向上させることができる。また、外光の界面反射が低減するので、視認性をより向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機ＥＬ発光素子の側断面図。
【図２】同有機ＥＬ発光素子の変形例を示す側断面図。
【図３】（ａ）〜（ｄ）は、同有機ＥＬ発光素子の微細凹凸構造を形成する凹又は凸形状の配置に係る各種パターンを示す平面図。
【図４】同有機ＥＬ発光素子の他の変形例を示す側断面図。
【図５】従来の有機ＥＬ発光素子の断面図。
【図６】従来の他の有機ＥＬ発光素子の断面図。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
図１は、本発明の一実施形態に係る有機ＥＬ発光素子１（以下、発光素子という）の構成を示す。発光素子１は、基板２上に透明導電膜から成る第１電極３、発光層６を含む有機ＥＬ層４及び第２電極５がこの順に積層されて成る。有機ＥＬ層４は、当該有機ＥＬ層４を構成する少なくとも１つの有機層である発光層６の一方の面に微細凹凸構造７と、微細凹凸構造７と接して形成される有機層８と、を備える。発光素子１は、発光層６で生じた光を基板２側から放出する。なお、有機ＥＬ層４は、発光層６、微細凹凸構造７及び有機層８の他にも正孔注入層、正孔輸入層、電子輸送層、電子注入層を備えていてもよい。
【００２１】
基板２の材料は、光を透過させるものであればよく、例えば、ソーダガラスや無アルカリガラス等のリジッドな透明ガラス板、又はポリカーボネートやポリエチレンテレフタレート等のフレキシブルな透明プラスチック板が挙げられる。
【００２２】
第１電極３は、例えば、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、錫酸化物、Ａｕ等の金属の極薄膜、導電性高分子、導電性の有機材料、ドーパント（ドナー又はアクセプタ）含有有機層、導電体と導電性有機材料（高分子含む）の混合物、又はこれらの積層体などが材料として用いられる。第１電極３は、これら材料をスパッタ法やイオンプレーティング法などの気相成長法を用いて成膜される。第１電極３の膜厚は、特に限定されるものではないが、５０〜３００ｎｍが好ましい。
【００２３】
第２電極５は、Ａｌや銀などの単体、又はＡｌや銀などと他の電極材料を組み合わせて積層構造に構成されたものが材料として用いられる。電極材料の組み合わせは、アルカリ金属とＡｌの積層体、アルカリ金属と銀の積層体、アルカリ金属のハロゲン化物とＡｌの積層体、アルカリ金属の酸化物とＡｌの積層体、アルカリ土類金属や希土類金属とＡｌの積層体、これらの金属種と他の金属の合金などが挙げられる。具体的には、例えば、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム、マグネシウム等とＡｌの積層体、マグネシウム−銀混合物、マグネシウム−インジウム混合物、アルミニウム−リチウム合金、ＬｉＦとＡｌの混合物、ＡｌとＡｌ２Ｏ３の混合物などが挙げられる。
【００２４】
発光層６は、例えば、アントラセン、ナフタレン、ピレン、テトラセン、コロネン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム錯体、トリス（４−メチル−８−キノリナート）アルミニウム錯体、トリス（５−フェニル−８−キノリナート）アルミニウム錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、トリ−（ｐ−ターフェニル−４−イル）アミン、ピラン、キナクリドン、ルブレン、及びこれらの誘導体、あるいは、１−アリール−２，５−ジ（２−チエニル）ピロール誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、スチリルアミン誘導体、及びこれらの発光性化合物からなる基を分子の一部分に有する化合物あるいは高分子などが材料として用いられる。さらに、上記化合物に代表される蛍光色素由来の化合物のみならず、いわゆる燐光発光材料、例えば、Ｉｒ錯体、Ｏｓ錯体、Ｐｔ錯体、ユーロピウム錯体などの発光材料、若しくはそれらを分子内に有する化合物又は高分子も用いられる。
【００２５】
微細凹凸構造７は、層状に形成されており、凹凸構造パターンの断面形状が放射線状の凹又は凸形状である。なお、凹凸構造パターンの断面形状が矩形状やＶ字状の凹又は凸形状であってもよい。微細凹凸構造７の材料は、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ等の導電性高分子や、上記の発光層６の材料が用いられる。微細凹凸構造７は、基板２上に上記の材料を蒸着、スパッタ、スピンコート、スクリーン印刷、ディップコート、ダイコート、キャスト、スプレーコート、グラビアコート等でレジスト薄膜が形成され、このレジスト薄膜に光や電子線によるリソグラフィやナノインプリントされて形成される。
【００２６】
ナノインプリントは、ナノオーダの周期構造を形成するのに簡便な方法である。微細凹凸構造７の凹凸構造パターンは、ナノインプリントによって形成される場合、転移温度程度の熱を加えたレジスト薄膜に、電子ビーム等により加工された数十〜数百ｎｍの凹凸構造を持つスタンパを押し付け、同時にレジスト薄膜を冷却して固めた後、スタンパを剥離して形成される。ナノインプリントに用いられるスタンパは、Ｓｉ、ＳｉＯ２等の基材にリソグラフィ、エッチング技術、収束イオンビーム（ＦＩＢ）等の電子線直描技術によって、少なくとも一つの凹凸構造パターンを有するように作成される。
【００２７】
有機層８は、微細凹凸構造７が形成された層とは異なる屈折率を有していればよく、例えば、上記の発光層６の材料の中から用いる材料を選ぶことができる。有機層８は、材料を蒸着、スパッタ、スピンコート、スクリーン印刷、ディップコート、ダイコート、キャスト、スプレーコート、グラビアコート等で形成される。
【００２８】
有機層８は、微細凹凸構造７と接する側と反対の面を平坦としている。発光素子１は、微細凹凸構造７が形成された層とは異なる屈折率を有する有機層８の平坦な面上に、発光層６などの有機層が形成されるので、発光層６などの有機層の膜圧が均一となり、発光を均質化させることができる。
【００２９】
発光素子１は、微細凹凸構造７と、微細凹凸構造７が形成された層とは異なる屈折率を有する有機層８が、有機ＥＬ層４を構成する発光層６の一方の面に設置されているので、有機ＥＬ層４内の屈折率段差が傾斜する。これにより、屈折率段差により生じる界面反射が低減するので、光取り出し効率を向上させることができる。また、外光の界面反射が低減するので、視認性を向上させることができる。
【００３０】
図２は、本実施形態の第１の変形例に係る発光素子１を示す。この発光素子１は、微細凹凸構造７が、単数又は複数の凹又は凸形状若しくはそれらの複合体より成る断面形状を含んでおり、その他の構成は上記第１の実施形態と同様である。この微細凹凸構造７を形成する凹又は凸形状は、光や電子線によるリソグラフィを用いて基板２を加工し、この基板２上に第１電極３、微細凹凸構造７を順に積層して形成される。
【００３１】
図３（ａ）乃至（ｄ）は、微細凹凸構造７の平面視での凹又は凸形状の配置パターン例を示す。凹又は凸形状による凹部又は凸部が、それぞれ等間隔配置のストライプ状、格子状、同心円状、ハニカム状に配置されている。発光素子１は、いずれの配置パターンを用いても、微細凹凸構造７を形成する凹又は凸形状が繰り返し形状であることから、発光を均質化させることができる。
【００３２】
発光素子１は、微細凹凸構造７が凹又は凸形状などより成る断面形状を含むので、有機ＥＬ層４内の屈折率段差がより傾斜して、屈折率段差により生じる界面反射が低減する。これにより、光取り出し効率をより向上させることができる。また、外光の界面反射が低減するので、視認性をより向上させることができる。
【００３３】
図４は、本実施形態の第２の変形例に係る発光素子１を示す。この発光素子１は、基板２と第１電極３の間に散乱層９を備えることが異なり、その他の構成は上記第１の実施形態と同様である。散乱層９は、バインダー形成材料であるシリコーンレジン溶液にメチルシリコーン粒子を添加した溶液を、基板２に塗布した後に焼成して形成される。発光素子１は、散乱層９が基板２と第１電極３の間に設置されているので、基板２と第１電極３の間の屈折率段差が傾斜して、屈折率段差により生じる界面反射が低減するために、光取り出し効率をより向上させることができる。また、外光の界面反射が低減するので、視認性をより向上させることができる。なお、散乱層９は、基板２の光放出面上に備えられてもよい。
【００３４】
次に、本発明に係る発光素子１における実施例１乃至実施例３、及び比較例１について説明する。
【００３５】
（実施例１）
基板２として無アルカリガラス板（コーニングインターナショナル株式会社製、品番：１７３７、波長５００ｎｍにおいて屈折率１．４９〜１．５３）を用いる。基板２上にＩＴＯターゲット（東ソー株式会社製）を用いて、膜圧１５０ｎｍのＩＴＯ膜である第１電極３を形成する。第１電極３を形成した基板２にＵＶ−Ｏ３処理を５分間行う。
【００３６】
次に、断面形状が高さ２０ｎｍの三角形の構造を持つ凸部を有するスタンパを電子ビーム露光により作成する。スタンパを平面視したとき、凸部が５０ｎｍの中心間ピッチで配列されたストライプ状である。
【００３７】
第１電極３は、その表面上にＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ水溶液がスピンコート法により塗布され、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜が形成される。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜付きの基板２は、転移温度以上に加熱され、作成したスタンパをＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜に１０ＭＰａ以上で押し付け、１分間保持してから剥離して微細凹凸構造７を形成した。
【００３８】
微細凹凸構造７が形成された基板２を真空蒸着装置にセットし、有機層８であるホール輸送層と、電子輸送層を兼ねる発光層６と、電子注入層とを含む有機ＥＬ層４を形成する。具体的には、微細凹凸構造７上に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）（ｅＲａｙ社製）を用いて、微細凹凸構造７が形成された層とは異なる屈折率を有する膜圧４０ｎｍのホール輸送層を形成する。このホール輸送層上に、アルミニウム−トリス（８−ヒドロキシキノリン）（Ａｌｑ）（ｅＲａｙ社製）を用いて、膜圧６０ｎｍの発光層６を形成する。この発光層６上に、ＬｉＦ（株式会社高純度化学研究所製）を用いて、膜圧１ｎｍの電子注入層を形成する。有機ＥＬ層４上に、Ａｌ（株式会社高純度化学研究所製）を真空蒸着することにより、膜圧８０ｎｍの陰極である第２電極５を形成する。
【００３９】
第２電極５が形成された基板２は、露点−８０℃以下のドライ窒素雰囲気のグローブボックス内で、各層を囲むようにしてガラス製の封止キャップが取り付けられる。この封止キャップは、吸水剤（ダイニック株式会社製）が貼り付けられ、外周部に紫外線硬化樹脂製のシール剤が塗布される。封止キャップが取り付けられた基板２は、シール剤で封止キャップが張り合わされており、このシール剤を紫外線の照射により硬化させて各層を封止キャップで封止し、発光素子１（図１参照）を得た。
【００４０】
（実施例２）
基板２は、その表面上に１００μｍ周期の高さが５０μｍである波状の凹又は凸形状がレーザ加工により形成される。また、この凹又は凸形状上にＩＴＯターゲット（東ソー株式会社製）を用いて、膜圧１５０ｎｍのＩＴＯ膜である第１電極３が形成されること以外は、実施例１と同様にして発光素子１（図２参照）を得た。
【００４１】
（実施例３）
基板２と第１電極３の間に散乱層９を備えること以外は、実施例１と同様にして発光素子１（図４参照）を得た。具体的には、テトラエトキシシラン８６．８質量部にイソプロピルアルコール８０３．５質量部を加え、さらにγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３４．７質量部、０．１Ｎ−硝酸７５質量部を加え、ディスパーを用いてよく混合することによって溶液を得た。この溶液を４０℃の恒温槽中で２時間撹拌し、重量平均分子量が１０５０のバインダー形成材料であるシリコーンレジン５質量％溶液を得た。このシリコーンレジン溶液に、メチルシリコーン粒子であるトスパール１２０（登録商標、モメンティブ社製、粒子径２μｍ）をメチルシリコーン粒子／シリコーンレジン（縮合化合物換算）の固形分質量基準で８０／２０となるように添加して、ホモジナイザーで分散させ、メチルシリコーン粒子分散シリコーンレジン溶液を得た。なお、縮合化合物換算とは、テトラアルコキシシランの場合は、存在するＳｉがＳｉＯ２であるとしての質量、トリアルコキシシランの場合は、存在するＳｉがＳｉＯ１．５であるとしての質量である。基板２にメチルシリコーン粒子分散シリコーンレジン溶液をスピンコーターによって１０００ｒｐｍの条件で塗布し、２００℃で１０分間焼成することによって、厚み５μｍの散乱層９を有する発光素子１を得た。
【００４２】
（比較例１）
微細凹凸構造７と有機層８を備えないこと以外は、実施例１と同様にして発光素子を得た。
【００４３】
実施例１乃至実施例３に係る発光素子１と比較例１に係る発光素子の電流効率と電力効率を測定した。また、各発光素子の電流効率と電力効率の値が、比較例１の発光素子の各値と比較して何倍となるかを求めた。その測定結果を下記表１に示す。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
実施例１乃至実施例３の発光素子１と比較例１の発光素子の電流効率と電力効率の測定結果から明らかなように、本実施形態の発光素子１によれば、光の取り出し効率が向上している。
【００４６】
なお、本発明は、上記の実施形態の構成に限られず、発明の要旨を変更しない範囲で種々の変形が可能である。例えば、有機ＥＬ層は、微細凹凸構造と、これと接する有機層の組合せを複数備えていても構わない。
【符号の説明】
【００４７】
１  発光素子（有機ＥＬ発光素子）
２  基板
３  第１電極
４  有機ＥＬ層
５  第２電極
６  発光層
７  微細凹凸構造
８  有機層
９  散乱層
【図１】
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【図２】
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【図３】
2011049234.tif 000006
【図４】
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【図５】
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【図６】
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