(57)【要約】【課題】多数枚プリントしても画像メモリが無く、継続して高品質のプリント画像が得られる優れたクリーニングブレードレスの画像形成装置の提供。【解決手段】帯電手段、露光手段、転写手段を備え、該転写手段より下流且つ帯電手段より上流の位置で感光体に接触し、感光体の転写残トナーを一時的に回収するとともに、回収したトナーを感光体上へ吐き出す機能を備えた導電性の接触部材を有し、前記現像手段が感光体上に吐き出されたトナーを現像と同時に回収する機能を有する画像形成装置において、前記感光体が最表面に保護層を有し、該保護層が反応性有機基を有する表面処理剤で表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分を含有することを特徴とする画像形成装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光体上に帯電電位を付与する帯電手段、該帯電電位が付与された感光体上に露光して静電潜像を形成する露光手段、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像手段、該トナー像を転写体に転写する転写手段を備え、該転写手段より下流且つ帯電手段より上流の位置で感光体に接触し、感光体上の残留トナーを一時的に回収するとともに、回収したトナーを感光体上へ吐き出す機能を備えた導電性の接触部材を有し、前記現像手段が感光体上に吐き出されたトナーを現像と同時に回収する機能を有する画像形成装置において、
前記感光体が最表面に保護層を有し、
該保護層が反応性有機基を有する表面処理剤で表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分を含有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項２】
前記保護層が、電荷輸送性構造を有する化合物を含有していないことを特徴とする請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項３】
前記硬化性化合物が、アクリロイル基又はメタクリロイル基の何れかを有する化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成装置。
【請求項４】
前記表面処理剤が、アクリロイル基又はメタクリロイル基の何れかを有する表面処理剤であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法を採用した画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年小型で高信頼性の画像形成装置が求められており、とりわけ高画質を維持しながらコンパクトでメンテナンスの簡便な画像形成装置の要求が高まっている。この目的のため、転写後の感光体上に残留したトナーを掻き取ることなく、感光体に載せたままで、帯電装置及び露光装置を通過させ、現像装置によって回収して再利用するクリーニングレス画像形成装置が提案されている。
【０００３】
しかしながら、上記クリーニングレス画像形成装置では、残留トナーが感光体上に載った状態で帯電・露光を行うため、トナーこぼれによるかぶりがランダムにプリント上に現れ問題となっていた。
【０００４】
そこで、転写後の感光体上に残留したトナーを画像形成時に回転ブラシ等のトナー保持手段に一時的に取り込んで、一旦保持させ、画像形成時以外の時に感光体上にトナーを吐き出して現像装置で回収するクリーニングレス画像形成装置が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
しかしながら、上記のようなクリーニングレスの画像形成装置では、転写の後に感光体上に残留したトナーを効率良くブラシに取り込むことが難しく、また一旦ブラシに保持したトナーを画像形成時以外の時に効率良く感光体上に吐き出すことも難しかった。そのため、ブラシがトナーで汚染され、ブラシ上にトナーが固着し感光体との接触によってトナーのこぼれが発生していた。このトナーが紙の上にこぼれると、やはりかぶりとなって現れた。これらの問題は耐久時において特に顕著であった。
【０００６】
このように、残留トナーをブラシに一時的に取り込み、保持させ、その後、感光体に吐き出させて現像装置で回収するクリーニングブレードレス画像形成装置では、ブラシによる取り込みと吐き出しが不安定であり、長期にわたって高画質画像を安定して得ることができないのが現状であった。
【０００７】
又、転写手段に対して感光体の回転方向下流側の位置に、転写後の感光体の表面電位を調整する電位調整手段を配設するとともに、この電位調整手段と帯電手段の間の位置に、バイアス電圧が印加されつつ感光体表面に接触して回転するトナー撹乱用回転体を配設し、そのトナー撹乱用回転体には、転写後の感光体の画像形成領域部が通過する間は残留トナーがトナー撹乱用回転体側に付着する電界を形成し得るバイアス電圧を印加する一方、その感光体の非画像形成領域部が通過する間はトナー撹乱用回転体に付着した残留トナーが感光体側に付着する電界を形成し得るバイアス電圧を印加するようにしたクリーナーレスタイプの画像形成装置が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−１６７４７６号公報
【特許文献２】特開平９−３２５６０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記で開示された画像形成装置を用い多数枚プリントすると、プリント画像に画像メモリが発生し、継続して高品質のプリン画像が得られないという問題が有った。
【００１０】
本発明の目的は、多数枚プリントしても画像メモリが無く、継続して高品質のプリント画像が得られる優れたクリーニングブレードレスの画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１２】
１．感光体上に帯電電位を付与する帯電手段、該帯電電位が付与された感光体上に露光して静電潜像を形成する露光手段、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像手段、該トナー像を転写体に転写する転写手段を備え、該転写手段より下流且つ帯電手段より上流の位置で感光体に接触し、感光体上の残留トナーを一時的に回収するとともに、回収したトナーを感光体上へ吐き出す機能を備えた導電性の接触部材を有し、前記現像手段が感光体上に吐き出されたトナーを現像と同時に回収する機能を有する画像形成装置において、
前記感光体が最表面に保護層を有し、
該保護層が反応性有機基を有する表面処理剤で表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分を含有することを特徴とする画像形成装置。
【００１３】
２．前記保護層が、電荷輸送性構造を有する化合物を含有していないことを特徴とする前記１に記載の画像形成装置。
【００１４】
３．前記硬化性化合物が、アクリロイル基又はメタクリロイル基の何れかを有する化合物であることを特徴とする前記１又は２に記載の画像形成装置。
【００１５】
４．前記表面処理剤が、アクリロイル基又はメタクリロイル基の何れかを有する表面処理剤であることを特徴とする前記１〜３の何れかに記載の画像形成装置。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のクリーニングブレードレスの画像形成装置は、多数枚プリントしても、画像メモリが無く、継続して高品質のプリントが得られる優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明のクリーニングブレードレスの画像形成装置の一形態例を示す模式図である。
【図２】感光体の画像形成領域部が通過する間のトナーの挙動と感光体の非画像形成領域部が通過する間のトナーの挙動を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
クリーニングブレードレスの画像形成装置を用いて、多数枚プリントすると、開示された感光体とメモリ除去部材（電位調整手段＋トナー撹乱用回転体）の組み合わせでは画像メモリが発生し、継続して高品質のプリントが得られないという問題があった。
【００１９】
本発明者等は、開示された感光体をクリーニングブレードレスの画像形成装置に装填して多数枚プリントすると、感光体上に前の画像が電位メモリとして残ってしまことによると推察している。
【００２０】
電位メモリが発生するのは、転写手段より下流、且つ帯電手段より上流の位置に設けたモリ除去部材によるトナー撹乱効果が小さいためと推察している。
【００２１】
本発明者等は、多数枚プリントしても、画像メモリが無く、継続して高品質のプリントが得られるクリーニングブレードレスの画像形成装置について検討を行った。
【００２２】
種々検討の結果、反応性有機基を有する表面処理剤で表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分を含有する保護層を最表面に設けた感光体を用いると、クリーニングブレードレスの画像形成装置で多数枚プリントしても、画像メモリが無く、継続して高品質のプリントが得られることを見出した。
【００２３】
画像メモリを無くすることができるようになったのは、上記保護層を最表面に設けた感光体では、転写性が良好で残留トナー（以下、転写残トナーとも云う）が少なく、接触部材により回収されるトナー量を少なくできたことによると推察している。その結果、感光体上に前の画像部に相当する場所の電位メモリを少なくできたことによると推察している。
【００２４】
更に、感光体表面に残存するトナーが導電性の接触部材によりが撹乱されること（以下、トナー撹乱効果とも云う）で、残存するトナー部に相当する場所の電位メモリが消滅され、多数枚プリントしても画像メモリの無い画像を継続して得ることができるようになったものと推察している。
【００２５】
更に、電荷輸送性構造を有する化合物或いは電荷輸送性構造を含まない保護層を感光体の最表面に設けた感光体を用いることで、より画像メモリが改善される。この理由は明確ではないが、キャリアが保護層表面まで移動せず、保護層と電荷輸送層の界面にキャリアが滞留しているためトナーの束縛力が弱くなり、導電性の接触部材による掻き取り性が良くなったためと考えている。
【００２６】
又、硬化性化合物及び表面処理剤として、メタクリロイル基を有する化合物を用いると、転写性とトナー離型性が良くなり、多数枚プリントしても画像メモリの発生を防止でき好ましい。
【００２７】
又、本発明のクリーニングブレードレスの画像形成装置は、転写残トナーを回収して再使用できるので、トナーの廃棄が無く、環境にも優しい。
【００２８】
先ず、本発明のクリーニングブレードレスの画像形成装置について説明する。
【００２９】
《画像形成装置》
図１は、本発明のクリーニングブレードレスの画像形成装置の一形態例を示す模式図である。
【００３０】
図１において、１は矢印方向に回転する感光体である。この感光体１の周囲には、主に、帯電装置２、像露光装置３、現像装置４、転写装置５、及び導電性の接触部材（以下、単に接触部材とも云う）８がこの順に配設されている。
【００３１】
本発明の画像形成装置おいて、帯電装置２は、感光体ドラム１の表面に接触して回転する帯電用ロール２０とこの帯電用ロール２０に所定の帯電用電圧を印加する帯電用電源２１とで構成されており、感光体ドラム１の表面を一定電位に帯電させるようになっている。像露光装置３は、例えばレーザ式の露光装置であり、一様に帯電された感光体ドラム表面に画像情報に応じた露光を行って静電潜像を形成する。
【００３２】
尚、帯電装置２は、コロトロン、スコロトロン帯電器を用いても良い。
【００３３】
現像装置４は、感光体ドラムに対向して回転する現像ロール４０を備えた装置本体と現像ロール４０に所定の現像バイアスを印加する現像バイアス用電源４１とで構成されており、上記静電潜像を現像ロール４０にて供給するトナーにて顕像化してトナー像を形成すると同時に、非画像領域部に付着している残留トナーを現像ロール４０側に静電的に引きつけて回収する。
【００３４】
転写装置５は、例えば転写コロトロン５０とコロトロン５０に所定の転写用電圧を印加する転写用電源５１とで構成されており、トナー像を所定のタイミングで供給される記録媒体（転写紙）６に静電的に転写する。詳しくは、転写装置５に対して感光体１の回転方向下流側には剥離装置があり、転写後の記録媒体６を感光体ドラム１表面から静電的あるいは機械的に剥離するようになっている。
【００３５】
接触部材８は、転写装置５と帯電装置２との間に位置し、バイアス電圧が印加されつつ感光体ドラム１の表面に接触しながら回転するものである。この接触部材８として、図１の画像形成装置では回転ブラシ８０を使用しているが、回転弾性ロール等であってもよい。又、この接触部材８は、転写後の感光体の画像形成領域部が通過する間とその感光体の非画像形成領域部が通過する間とで異なるバイアス電圧が撹乱用バイアス電圧電源８１ａ或いは８１ｂから切り換えスイッチ８２により切り換えられて印加される。即ち、転写後の感光体の画像形成領域部が通過する間は、転写後の感光体ドラム１上に残っている残留トナーが接触部材８側に付着するような電界を形成し得るバイアス電圧を印加し、一方、その感光体の非画像形成領域部が通過する間は、接触部材８に付着した残留トナーが感光体ドラム１側に付着するような電界を形成し得るバイアス電圧を印加するようになっている。尚、接触部材８に印加する電圧は、直流電圧、又は直流と交流を重畳した重畳電圧である。
【００３６】
本発明の画像形成装置おいて、転写後の感光体の画像形成領域部が通過する間は、トナーの極性（現像時）と反対の極性であり、且つ、感光体ドラム１の表面全体における電位（画像形成領域部の露光部及び非露光部の電位や、非画像形成領域部の電位のすべて）の絶対値よりも大きい値に電圧を印加するようになっている。
【００３７】
接触部材８に印加するバイアス電圧は、この例に限定されるものではなく、画像形成領域部通過時には残留トナーが接触部材８に静電的に付着し、非画像形成領域部通過時には残留トナーが接触部材８から感光体ドラム１に静電的に付着する電界が発生するものであればよい。従って、このような電界を形成できる場合には、極性は常に同じであって電圧値のみが適宜設定されたバイアス電圧を使用してもよい。
【００３８】
《導電性の接触部材》
導電性の接触部材８として回転ブラシを使用する場合、その回転ブラシ８０は、導電性の回転軸に起毛状の半導電性繊維層を円筒形になるように形成したものである。半導電性繊維層としては、例えば、カーボンブラック等の導電性材料をアクリル、レーヨン、ポリプロピレン、ナイロン等に分散させたものや、金属化合物を複層構造にしたものを繊維状にし、その繊維の体積抵抗値を１０５〜１０１０Ω・ｃｍに、繊維の太さを２．５〜１７デニールにそれぞれ設定した繊維材料を、毛足の長さが２〜１０ｍｍとなるよう起毛状にしたものが使用される。
【００３９】
又、接触部材８として回転弾性ロールを使用する場合、その回転弾性ロールは、導電性の回転軸に半導電性の弾性体層を形成したものである。半導電性の弾性体層としては、例えば、発泡ウレタンやＥＰＤＭ等の弾性部材中に、カーボンブラックや、スズ等の金属酸化物や、過塩素酸塩、４級アンモニウム塩等のイオン導電性物質を分散させて、その体積抵抗値を１０５〜１０１０Ω・ｃｍにしたものが使用される。
【００４０】
接触部材８は、感光体ドラム１の回転速度に対して若干の速度差をもって回転することが望ましいが、これに限定されない。又、この接触部材８は、本例のように感光体ドラム１との対向位置において同じ方向に移動するように回転する場合に限らず、その逆方向に回転させてもよい。
【００４１】
図２は、感光体の画像形成領域部が通過する間のトナーの挙動と感光体の非画像形成領域部が通過する間のトナーの挙動を示す模式図である。
【００４２】
図２において、１は感光体、２は帯電装置、３は像露光装置、４は現像装置、５は転写装置、６は転写紙、８は接触部材、Ｔはトナーを示す。
【００４３】
（ａ）は、感光体の画像形成領域部が通過する間のトナーの挙動を示す模式図である。
【００４４】
転写残のトナーＴが、接触部材８に取り込まれる状態を示している。
【００４５】
（ｂ）は、感光体の非画像形成領域部が通過する間のトナーの挙動を示す模式図である。
【００４６】
接触部材８に取り込まれた（回収された）トナーＴが、感光体上に吐きだされ、現像手段４で回収されている状態を示している。
【００４７】
《感光体》
本発明で用いられる感光体は、転写性を良く、接触部材による撹乱効果を良くする目的でその最表面に保護層を有するものである。
【００４８】
本発明に係る保護層は、反応性有機基を有する表面処理剤で表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分を含有する。
【００４９】
以下、感光体について詳細に説明する。
【００５０】
感光体の層構成は、支持体の上に、感光層、保護層の順に設けられた層構成で、必要に応じ支持体と感光層の間に中間層を有する層構成でも良い。
【００５１】
〈支持体〉
本発明で用いられる支持体は導電性を有するものが好ましく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレスなどの金属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化亜鉛などをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独またはバインダー樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙などが挙げられる。
【００５２】
〈中間層〉
本発明においては、支持体と感光層の間にバリアー機能と接着機能をもつ中間層を設けることもできる。
【００５３】
中間層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、ポリウレタン及びゼラチンなどのバインダー樹脂を公知の溶媒に溶解し、浸漬塗布などによって形成できる。中でもアルコール可溶性のポリアミド樹脂が好ましい。
【００５４】
中間層の形成に使用する溶媒としては、無機粒子（例えば、酸化チタン粒子）を良好に分散し、ポリアミド樹脂を溶解するものが好ましく、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。又、保存性、粒子の分散性を向上するために、前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００５５】
バインダー樹脂の濃度は、中間層の膜厚や生産速度に合わせて適宜選択される。
【００５６】
無機粒子などを分散したと時のバインダー樹脂に対する無機粒子の混合割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して無機粒子２０〜４００質量部が好ましく、更に好ましくは５０〜２００部である。
【００５７】
無機粒子の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
中間層の乾燥方法は、溶媒の種類、膜厚に応じて適宜選択することができるが、熱乾燥が好ましい。
【００５９】
中間層の膜厚は、０．１〜１５μｍが好ましく、０．３〜１０μｍがより好ましい。
【００６０】
〈感光層〉
感光層としては特に限定はないが、電荷発生層と電荷輸送層を有するいわゆる積層型の感光層が好ましい。
【００６１】
（電荷発生層）
本発明に用いられる電荷発生層は、電荷発生物質とバインダー樹脂を含有し、電荷発生物質をバインダー樹脂溶液中に分散、塗布して形成したものが好ましい。
【００６２】
電荷発生物質は、スーダンレッド及びダイアンブルーなどのアゾ原料、ビレンキノン及びアントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの電荷発生物質は単独、もしくは公知の樹脂中に分散する形態で使用することができる。
【００６３】
電荷発生層のバインダー樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、並びにこれらの樹脂の内２つ以上を含む共重合体樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂）及びポリ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
電荷発生層の形成は、バインダー樹脂を溶剤で溶解した溶液中に分散機を用いて電荷発生物質を分散して塗布液を調製し、塗布液を塗布機で一定の膜厚に塗布し、塗布膜を乾燥して作製することが好ましい。
【００６５】
電荷発生層に使用するバインダー樹脂を溶解し塗布するための溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６６】
電荷発生物質の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【００６７】
バインダー樹脂に対する電荷発生物質の混合割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質１〜６００質量部が好ましく、更に好ましくは５０〜５００部である。電荷発生層の膜厚は、電荷発生物質の特性、バインダー樹脂の特性及び混合割合等により異なるが好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．０５〜３μｍである。尚、電荷発生層用の塗布液は塗布前に異物や凝集物を濾過することで画像欠陥の発生を防ぐことができる。前記顔料を真空蒸着することによって形成すこともできる。
【００６８】
（電荷輸送層）
本発明の感光層に用いられる電荷輸送層は、電荷輸送物質とバインダー樹脂を含有し、電荷輸送物質をバインダー樹脂溶液中に溶解、塗布して形成したものが好ましい。
【００６９】
電荷輸送物質は、例えば、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン及びポリ−９−ビニルアントラセン等を２種以上混合して使用してもよい。
【００７０】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては、Ｎ原子の原子量比が４．５％未満の電荷輸送物質を用いることが好ましい。該電荷輸送物質の基本構造としては、トリフェニルアミン誘導体、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができるが、中でも、スチリル系化合物が好ましい。
【００７１】
電荷輸送層用のバインダー樹脂は、公知の樹脂を用いることができ、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂及びスチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられるが、ポリカーボネートが好ましい。更にはＢＰＡ、ＢＰＺ、ジメチルＢＰＡ、ＢＰＡ−ジメチルＢＰＡ共重合体等が耐クラック、耐磨耗性、帯電特性の点で好ましい。
【００７２】
電荷輸送層の形成は、バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶解して塗布液を調製し、塗布液を塗布機で一定の膜厚に塗布し、塗布膜を乾燥して作製することが好ましい。
【００７３】
上記バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶解するための溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７４】
バインダー樹脂に対する電荷輸送物質の混合割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷輸送物質１０〜５００質量部が好ましく、更に好ましくは２０〜１００質量部である。
【００７５】
電荷輸送層の膜厚は、電荷輸送物質の特性、バインダー樹脂の特性及び混合割合等により異なるが好ましくは５〜４０μｍで、更に好ましくは１０〜３０μｍである。
【００７６】
電荷輸送層中には酸化防止剤、電子導電剤、安定剤等を添加してもよい。酸化防止剤については特願平１１−２００１３５号、電子導電剤は特開昭５０−１３７５４３号、同５８−７６４８３号等に記載のものがよい。
【００７７】
〈保護層〉
本発明に係る保護層は、反応性有機基を有する表面処理剤で表面処理した金属酸化物粒子（以下、単に表面処理した金属酸化物粒子とも云う）と硬化性化合物とを反応させて得られる成分を含有する。
【００７８】
（表面処理した金属酸化物粒子）
表面処理した金属酸化物は、反応性有機基を有する表面処理剤と金属酸化物粒子とを反応させて製造することができる。
【００７９】
反応性有機基を有する表面処理剤（以下、単に表面処理剤とも云う）としては、下記一般式（１）で表される化合物を挙げることができる。
【００８０】
【化１】
2011095648.tif 000002
【００８１】
（式中、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアラルキル基、Ｒ４は反応性二重結合を有する有機基、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ基を示し、ｎは１〜３の整数である。）
以下に、上記一般式（１）で示される化合物例を挙げる。
【００８２】
Ｓ−１      ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２      ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−３      ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
Ｓ−４      ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−５      ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−６      ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−７      ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−８      ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−９      ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１０    ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１１    ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−１２    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１３    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１４    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１５    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１６    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１７    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１８    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１９    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−２０    ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２１    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２２    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２３    ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２４    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２５    ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−２６    ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２７    ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２８    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２９    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３０    ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
又、表面処理剤としては、前記一般式（１）の化合物以外でも、下記のラジカル反応可能な反応性基を有する化合物を用いてもよい。
【００８３】
【化２】
2011095648.tif 000003
【００８４】
これらの化合物は単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００８５】
金属酸化物粒子としては、上記表面処理剤と反応するものであれば特に限定されず、好ましくは、酸化スズ粒子、酸化チタン、酸化アルミニウムを挙げることができる。
【００８６】
金属酸化物粒子の数平均一次粒径としては、１〜３００ｎｍのものが好ましく、３〜１００ｎｍのものがより好ましい。粒径が小さい場合は耐磨耗性が十分でなく、また粒径が大きい場合には書き込み光を散乱させるたり、粒子が光硬化を阻害し耐磨耗性が十分でなくなる可能性がある。
【００８７】
上記金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡（日本電子製）により１００００倍の拡大写真を撮影し、ランダムに３００個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像（凝集粒子は除いた）を自動画像処理解析装置ＬＵＺＥＸ  ＡＰ（（株）ニレコ）ソフトウェアバージョン  Ｖｅｒ．１．３２を使用し、算出して求めることができる。
【００８８】
（表面処理した金属酸化物粒子の製法）
表面処理した金属酸化物粒子は公知の製法で作製することができる。
【００８９】
以下、表面処理剤として前記の一般式（１）で表される化合物、金属酸化物粒子として酸化スズ粒子を用いたときの製法について説明する。
【００９０】
表面処理した酸化スズ粒子は、酸化スズ粒子を前記の一般式（１）で表される化合物を用いて表面処理することにより得ることができる。
【００９１】
表面処理するに際し、酸化スズ粒子１００質量部に対し、一般式（１）で表される化合物０．１〜１００質量部、溶媒５０〜５０００質量部を用いて湿式メディア分散型装置を使用して処理することが好ましい。
【００９２】
以下に、均一でより微細に一般式（１）で表される化合物で表面処理された酸化スズ粒子を製造する表面処理方法を述べる。
【００９３】
即ち、酸化スズ粒子と一般式（１）で表される化合物を含むスラリー（固体粒子の懸濁液）を湿式粉砕することにより、酸化スズ粒子を微細化すると同時に酸化スズ粒子の表面処理が進行する。その後、溶媒を除去して粉体化するので、均一でより微細な一般式（１）で表される化合物により表面処理された酸化スズ粒子を得ることができる。
【００９４】
表面処理に用いられる湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、更に回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、アルミナの凝集粒子を砕いて粉砕・分散する工程を有する装置であり、その構成としては、酸化スズ粒子に表面処理を行う際に酸化スズ粒子を十分に分散させ、且つ表面処理できる形式であれば問題なく、例えば、縦型・横型、連続式・回分式など、種々の様式が採用できる。好ましくはサンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミル等が使用できる。これらの分散型装置は、ボール、ビーズ等の粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、専断、ズリ応力等により微粉砕、分散が行われる。
【００９５】
上記サンドグラインダーミルで用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。又、ビーズの大きさとしては、通常、直径１〜２ｍｍ程度のものを使用するが、本発明では０．３〜１．０ｍｍ程度のものを用いるのが好ましい。
【００９６】
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用できるが、本発明では特にジルコニアまたはシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。
【００９７】
以上のような湿式処理により、一般式（１）で表される化合物により表面処理により、反応性基を有する酸化スズ粒子を得ることができる。
【００９８】
（表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分）
表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分（以下、単に反応させて得られる成分とも云う）は、表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて作製することができる。
【００９９】
硬化性化合物としては、アクリロイル基又はメタクリロイル基の何れかを有する下記の化合物を挙げることができる。
【０１００】
本発明では、メタクリロイル基を有する硬化性化合物が好ましい。メタクリロイル基を有する硬化性化合物が好ましいのは、メタクロイル基のＣＨ３がアクロイル基のＨよりかさ高なので、二重結合の所に活性ガスが来るのを防止でき、耐活性ガス性を向上させることができるためである。
【０１０１】
又、本発明では、電荷輸送性構造を有する硬化性化合物を用いることができる。
【０１０２】
本発明においては、硬化性化合物を単独で用いても、混合して用いてもよい。
【０１０３】
以下に、本発明に係る硬化性化合物の例を示す。
【０１０４】
硬化性化合物は、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）或いはメタクリロイル基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ−）を有する化合物である。又、以下に示すＡｃ基数とはアクリロイル基或いはメタクリロイル基の数を表す。
【０１０５】
【化３】
2011095648.tif 000004
【０１０６】
【化４】
2011095648.tif 000005
【０１０７】
【化５】
2011095648.tif 000006
【０１０８】
【化６】
2011095648.tif 000007
【０１０９】
【化７】
2011095648.tif 000008
【０１１０】
【化８】
2011095648.tif 000009
【０１１１】
【化９】
2011095648.tif 000010
【０１１２】
但し、上記においてＲ及びＲ′はそれぞれ下記で示される。
【０１１３】
【化１０】
2011095648.tif 000011
【０１１４】
電荷輸送性構造を有する硬化性化合物としては、以下に示す化合物を挙げることができる。
【０１１５】
【化１１】
2011095648.tif 000012
【０１１６】
本発明においては、硬化性化合物は官能基が２以上であることが好ましく、４以上が特に好ましい。又、前記メタクリル系化合物では、前記メタクリロイル基を有する化合物の分子量Ｍと該メタクリロイル基数Ａｃの比（Ａｃ／Ｍ、メタクリロイル基数／分子量）が０．００５より大きい化合物である。
【０１１７】
Ａｃ／Ｍが０．００５より大きい硬化性化合物を用いることにより、架橋密度が高くなり、感光体の耐磨耗性が向上し、且つ耐活性ガス性も向上する。
【０１１８】
Ａｃ／Ｍの上限値については、値が大きくなると樹脂中の架橋数が増加することから、保護層の硬さは増大し感光体の耐磨耗性は向上する。しかしながら、硬度が高過ぎて保護層のひび割れ、あるいは製造時の塗布液寿命への悪影響が生じやすく、且つ、画像流れや画像ぼけの発生はむしろ増加傾向が出てくる場合もある。従って、Ａｃ／Ｍは０．０５より小さいくするほうが、むしろ望ましい。
【０１１９】
保護層は、上記組成物の他に、必要に応じて重合開始剤、滑剤粒子及び酸化防止剤等を配合した塗布液を塗布し、反応させて硬化膜を形成できる。
【０１２０】
（表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物との反応）
表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物との反応には、電子線開裂で反応させる方法、ラジカル重合開始剤あるいはカチオン重合性開始剤を添加して、光、熱で反応させる等の方法が用いられる。重合開始剤は光重合開始剤、熱重合開始剤の何れも使用することができる。又、光、熱の両方の開始剤を併用することもできる。
【０１２１】
光で反応し硬化する硬化性化合物のラジカル重合開始剤としては、光重合開始剤が好ましく、中でも、アルキルフェノン系化合物、或いはフォスフィンオキサイド系化合物が好ましい。特に、α−ヒドロキシアセトフェノン構造、或いはアシルフォスフィンオキサイド構造を有する化合物が好ましい。又、カチオン重合を開始させる化合物としては、例えば、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−塩などのイオン系重合開始剤やスルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を発生するハロゲン化物或いは、鉄アレン錯体等の非イオン系重合開始剤を挙げることができる。特に、非イオン系重合開始剤であるスルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を発生するハロゲン化物が好ましい。
【０１２２】
下記に好ましく用いられる光重合開始剤を例示する。
α−アミノアセトフェノン系の例
【０１２３】
【化１２】
2011095648.tif 000013
【０１２４】
α−ヒドロキシアセトフェノン系化合物の例
【０１２５】
【化１３】
2011095648.tif 000014
【０１２６】
アシルフォスフィンオキサイド系化合物の例
【０１２７】
【化１４】
2011095648.tif 000015
【０１２８】
その他の重合開始剤の例
【０１２９】
【化１５】
2011095648.tif 000016
【０１３０】
熱で反応し硬化する硬化性化合物の熱重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド系化合物、パーオキシケタール系化合物、ハイドロパーオキサイド系化合物、ジアルキルパオキサイド系化合物、ジアシルパーオキサイド系化合物、パーオキシジカーボネート系化合物、パーオキシエステル系化合物等を挙げることができる。これらの熱重合開始剤は企業の製品カタログ等で公開されている。
【０１３１】
（保護層の作製）
本発明に係る保護層は、硬化性化合物１００質量部に対して表面処理した金属酸化物粒子の割合を好ましくは１〜２００質量部、より好ましくは３０〜１２０質量部配合して設けた塗膜を、反応させて形成することができる。
【０１３２】
光により反応させて保護層を形成するには、上記組成物を含む塗布液を感光層（積層型の場合は電荷輸送層）上に塗布した後、塗膜の流動性が無くなる程度まで１次乾燥した後、紫外線を照射して塗膜を反応させて硬化し、更に塗膜中の揮発性物質の量を規定量にするため２次乾燥を行って作製する方法が好ましい。
【０１３３】
紫外線を照射する装置としては、紫外線硬化樹脂を硬化させるのに用いられている公知の装置を用いることができる。
【０１３４】
塗膜を紫外線硬化させる紫外線の量（ｍＪ／ｃｍ２）は、紫外線照射強度と照射時間で制御することが好ましい。
【０１３５】
熱により反応させて保護層を形成するには、上記の熱重合開始剤を、前記の光重合開始剤と同様に、表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物等とを混合して、保護層の塗布液を作製し、該塗布液を感光層の上に塗布後、加熱乾燥して、本発明に係る保護層を形成する。これらの重合開始剤は１種または２種以上を混合して用いてもよい。重合開始剤の含有量は、硬化性化合物１００質量部に対し０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部である。
【０１３６】
塗布液の塗布方法は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法などの公知の方法を用いることができる。
【０１３７】
これらの中では、保護層の下の感光層の膜を極力溶解させない、スライドホッパー法（円形スライドホッパー型がその代表例）が好ましい。前記円形スライドホッパー型については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【０１３８】
保護層の膜厚は、０．２〜１０μｍが好ましく、０．５〜６μｍがより好ましい。
【０１３９】
〈電荷輸送物質を含有する保護層の作製〉
又、本発明に係る保護層は、反応させて得られる成分以外に、各種の電荷輸送物質を含有させて形成することもできる。
【０１４０】
本発明に係る保護層は、更に各種の滑剤粒子を加えることもできる。例えば、フッ素原子含有樹脂粒子を加えることができる。フッ素原子含有樹脂粒子としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化塩化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、及びこれらの共重合体の中から１種あるいは２種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に四フッ化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。保護層中の滑剤粒子の割合は、反応させて得られる成分１００質量部に対して、好ましくは５〜７０質量部、より好ましくは１０〜６０質量％ある。滑剤粒子の粒径は、平均一次粒径が０．０１〜１μｍのものが好ましい。特に好ましくは、０．０５〜０．５μｍのものである。
【０１４１】
保護層の塗布液を作製するための溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４２】
次に、トナーと現像剤について説明する。
【０１４３】
《トナー》
本発明に用いられるトナーは、特に限定されないが、外添剤として滑材粒子や研磨剤粒子を添加して作製されたものが好ましい。
【０１４４】
上記トナーを用いることにより、感光体表面の磨耗やクリーニングブレード先端の磨耗が抑えられ、且つ、感光体表面や中間転写体表面のクリーニング性が良好になり、クリーニング残やトナーフィルミングが発生しにくくなり好ましい。
【０１４５】
滑材粒子としては、固体潤滑剤として働きをする、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪族金属塩を挙げることができる。滑材粒子の添加割合は、トナーに対して０．１〜０．４質量％が好ましい。
【０１４６】
研磨剤粒子としては、特に限定されないが、好ましくはシリカ粒子、二酸化チタン粒子、硫酸バリウム粒子などの無機粒子を挙げることができる。研磨剤粒子の添加割合は、トナーに対して０．１〜１．０質量％が好ましい。
【０１４７】
《現像剤》
現像手段で用いられる現像剤は、特に限定されないが、一成分現像剤でも、二成分現像剤でも良い。
【０１４８】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、或いはトナー粒子中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、何れも使用することができる。
【０１４９】
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の公知の材料を用いることができる。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒子径が１５〜１００μｍのものであることが好ましく、より好ましくは２５〜８０μｍのものである。
【０１５０】
キャリアの体積平均粒子径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０１５１】
キャリアとトナーの混合比は、キャリア１００質量部に対してトナー２〜１０質量部が好ましい。
【実施例】
【０１５２】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。
【０１５３】
《感光体の作製》
下記の様にして感光体を作製した。
【０１５４】
〈表面処理した金属酸化スズ粒子〉
金属酸化スズ粒子（平均粒径３０ｎｍ）                          １００質量部
例示化合物（Ｓ−１）                                              ５質量部
イソプロピルアルコール                                        ５００質量部
上記組成物（固体粒子の懸濁液）を、湿式メディア分散装置（粉砕媒体としてアルミナを装填したサンドグラインダーミル）に入れ、５時間回転して湿式処理を行い「表面処理した金属酸化スズ粒子」を作製した。
【０１５５】
（表面処理した金属酸化チタン粒子）
表面処理した金属酸化スズ粒子の作製で用いた金属酸化スズ粒子を、金属酸化チタン粒子（粒径３５ｎｍ）に変更した以外は表面処理した金属酸化スズ粒子の作製と同様にして「表面処理した金属酸化チタン粒子」を作製した。
【０１５６】
（表面処理した金属酸化アルミニウム粒子）
表面処理した金属酸化スズ粒子の作製で用いた金属酸化スズ粒子を、金属酸化アルミニウム粒子（平均粒径２５ｎｍ）に変更した以外は表面処理した金属酸化スズ粒子の作製と同様にして「表面処理した金属酸化アルニニウム粒子」を作製した。
【０１５７】
（金属酸化スズ粒子）（比較例用）
未処理の「金属酸化スズ粒子」を比較例用として準備した。
【０１５８】
〈感光体１の作製〉
〈支持体１〉
直径６０ｍｍの円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、表面粗さＲｚ＝１．５（μｍ）の「支持体１」を用意した。
【０１５９】
〈中間層１〉
下記組成物を、分散機としてサンドミルを用い、バッチ式で１０時間の分散を行い、分散液を調製した。この分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュ５μｍフィルター使用）し、中間層塗布液を調製した。
【０１６０】
ポリアミド樹脂ＣＭ８０００（東レ社製）                            １質量部
酸化チタンＳＭＴ５００ＳＡＳ（テイカ社製）                        ３質量部
メタノール                                                      １０質量部
上記中間層塗布液を前記「支持体１」上に、乾燥膜厚２．０μｍとなるよう浸漬塗布法で塗布、乾燥し「中間層１」を形成した。
【０１６１】
〈電荷発生層１〉
電荷発生物質：チタニルフタロシアニン顔料（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、少なくとも２７．３°の位置に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料）                                                                ２０質量部
ポリビニルブチラール樹脂（＃６０００−Ｃ：電気化学工業社製）    １０質量部
酢酸ｔ−ブチル                                                ７００質量部
４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン                      ３００質量部
上記成分を混合後、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記「中間層１」の上に浸漬塗布法で塗布、乾燥し、乾燥膜厚０．３μｍの「電荷発生層１」を形成した。
【０１６２】
〈電荷輸送層１〉
電荷輸送物質：（４，４′−ジメチル−４″−（β−フェニルスチリル）トリフェニルアミン）                                                        ２２５質量部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）                ３００質量部
酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：日本チバガイギー社製）        ６質量部
テトラヒドロフラン                                          １６００質量部
トルエン                                                      ４００質量部
シリコーンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製）                      １質量部
上記成分を溶解、混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記「電荷発生層１」の上に円形スライドホッパー塗布機を用いて塗布、乾燥し、乾燥膜厚２０μｍの「電荷輸送層１」を形成した。
【０１６３】
〈保護層１〉
表面処理した金属酸化スズ粒子                                      ８質量部
硬化性化合物（例示化合物４２）                                  １０質量部
重合開始剤（α−アミノアルキルフェノン）                        １０質量部
１−プロピルアルコール                                          ４０質量部
上記成分を混合撹拌し、十分に溶解、分散して保護層塗布液を作製した。この塗布液を前記「電荷輸送層１」の上に、円形スライドホッパー塗布機を用いて、保護層を塗布した。塗布後、メタルハライドランプを用いて紫外線を５分間照射して、乾燥膜厚２．０μｍの「保護層１」を形成し、「感光体１」を作製した。
【０１６４】
〈感光体２の作製〉
感光体１で形成した保護層１を、下記の「保護層２」に変更した以外は感光体１の作製と同様にして「感光体２」を作製した。
【０１６５】
〈保護層２〉
表面処理した酸化スズ粒子                                          ８質量部
硬化性化合物（例示化合物３２）                                  １０質量部
重合開始剤（α−アミノアルキルフェノン）                        １０質量部
１−プロピルアルコール                                          ４０質量部
上記成分を混合撹拌し、十分に溶解・分散して保護層塗布液を作製した。該塗布液を先に電荷輸送層の上に、円形スライドホッパー塗布機を用いて、塗膜を形成した。塗布後、メタルハライドランプを用いて紫外線を５分間照射して、乾燥膜厚２．０μｍの「保護層２」を形成した。
【０１６６】
〈感光体３の作製〉
感光体１で形成した保護層１を、下記の「保護層３」に変更した以外は感光体１の作製と同様にして「感光体３」を作製した。
【０１６７】
〈保護層３〉
表面処理した酸化スズ粒子                                          ８質量部
レジトップＰＬ−４８５２：群栄化学製）                            ９質量部
ポリビニルフェノール樹脂（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）                    ２質量部
イソプロピルアルコール                                          １０質量部
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ（ＢＨＴ）              ０．２質量部
上記成分を溶解、混合して保護層用塗膜液を調製した。この塗布液を「電荷輸送層１」の上に浸漬塗布法により塗布し、室温で３０分乾燥した後、１５０°Ｃで１時間加熱処理して硬化させ、膜厚３．０μｍの「保護層３」を形成した。
【０１６８】
〈感光体４の作製〉
感光体１で形成した保護層１を、下記の「保護層４」に変更した以外は感光体１の作製と同様にして「感光体４」を作製した。
【０１６９】
〈保護層４〉
硬化性化合物（例示化合物４２）                                  １０質量部
重合開始剤（α−アミノアルキルフェノン）                        １０質量部
１−プロピルアルコール                                          ４０質量部
上記成分を混合撹拌し、十分に溶解、分散し、保護層塗布液を作製した。該塗布液を前記「電荷輸送層１」の上に円形スライドホッパー塗布機を用いて、塗布し塗膜を形成した。その後、メタルハライドランプを用いて紫外線を５分間照射して、乾燥膜厚２．０μｍの「保護層４」を形成した。
【０１７０】
〈感光体５の作製〉
感光体１の保護層１の形成で用いた表面処理した金属酸化スズ粒子を、「表面処理した金属酸化チタン粒子」に変更した以外は感光体１の作製と同様にして「感光体５」を作製した。
【０１７１】
〈感光体６の作製〉
感光体１の保護層１の形成で用いた表面処理した金属酸化スズ粒子を、「表面処理した金属酸化アルミニウム粒子」に変更した以外は感光体１の作製と同様にして「感光体６」を作製した。
【０１７２】
〈感光体７の作製〉
感光体１で形成した保護層１を、下記の「保護層７」に変更した以外は感光体１の作製と同様にして「感光体６」を作製した。
【０１７３】
〈保護層７〉
表面処理した金属酸化スズ粒子                                      ８質量部
電荷輸送構造を有する化合物（ＲＣＴＭ−５）                      １０質量部
重合開始剤（α−アミノアルキルフェノン）                        １０質量部
１−プロピルアルコール                                          ４０質量部
上記成分を混合撹拌し、十分に溶解・分散し、保護層塗布液を作製した。該塗布液を先に電荷輸送層まで作製した感光体上に円形スライドホッパー塗布機を用いて、塗膜を形成した。その後、メタルハライドランプを用いて紫外線を５分間照射して、乾燥膜厚２．０μｍの「保護層７」を形成し、「感光体７」を得た。
【０１７４】
〈感光体８の作製〉
感光体１で形成した保護層１を、下記の「保護層８」に変更した以外は感光体１の作製と同様にして「感光体７」を作製した。
【０１７５】
〈保護層８〉
表面処理した金属酸化スズ粒子                                      ８質量部
硬化性化合物（例示化合物４２）                                  １０質量部
重合開始剤（α−アミノアルキルフェノン）                        １０質量部
電荷輸送化合物（４，４′−ジメチル−４″−（β−フェニルスチリル）トリフェニルアミン）                                                            ５質量部
１−プロピルアルコール                                          ４０質量部
上記成分を混合撹拌し、十分に溶解、分散し、保護層塗布液を作製した。該塗布液を先に電荷輸送層の上に円形スライドホッパー塗布機を用いて、塗膜を形成した。その後、メタルハライドランプを用いて紫外線を５分間照射して、乾燥膜厚２．０μｍの「保護層８」を形成した。
【０１７６】
〈感光体９の作製〉
感光体１の保護層１の作製で用いた表面処理した金属酸化スズ粒子を、表面処理無しの「金属酸化スズ粒子」に変更した以外は感光体１の作製と同様にして「感光体９」を作製した。
【０１７７】
〈感光体１０の作製〉
感光体１の作製で、保護層１を設けなかったものを「感光体１０」とする。
【０１７８】
表１に、感光体１の保護層の有無、保護層の組成を示す。
【０１７９】
【表１】
2011095648.tif 000017
【０１８０】
《現像剤の作製》
個数基準におけるメディアン粒径（Ｄ５０）６．０μｍの着色粒子１００質量部に、数平均一次粒子径が５０ｎｍのシリカ粒子０．１質量部、数平均一次粒子径が２０ｎｍの二酸化チタン粒子０．５質量部、及び数平均一次粒子径が５０ｎｍのステアリン酸亜鉛粒子０．２質量部を外部添加して「トナー」を作製した。
【０１８１】
上記「トナー」の濃度が４質量％になるよう数平均一次粒子径６０μｍのフェライトキャリアを混合して「現像剤」を作製した。
【０１８２】
《画像評価》
画像評価は、前記図１に示す「画像形成装置」に、上記で作製した感光体と現像剤を順次搭載し、印字率が７％の文字画像（３ポイント、５ポイントの文字）、人物顔写真（ハーフトーンを含むドット画像）、べた白画像、べた黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像を、Ａ４判の中性紙（６４ｇ／ｍ２）に、常温常湿（２０℃、５０％ＲＨ）環境で１０万枚プリントを行った。
【０１８３】
（画像メモリ）
画像メモリは、１０万枚プリント修了後、常温常湿（２０℃、５０％ＲＨ）環境で、Ａ３判の上半分に印字率が７％の文字画像、下半分にハーフトーン画像（反射濃度０．４）のオリジナル原稿を２５００枚プリント行い、２５００枚目の画像を目視で評価した。
【０１８４】
評価基準
◎：ハーフトーン画像部に文字画像のメモリが認められず
○：ハーフトーン画像部に文字画像のメモリがやや認められるが実用上問題なし
×：ハーフトーン画像部に文字画像のメモリが認められ、実用上問題あり。
【０１８５】
表２に、評価結果を示す。
【０１８６】
【表２】
2011095648.tif 000018
【０１８７】
表２より、本発明に係る「実施例１〜６」は、何れの評価項目でも問題なく高品質のプリント画像が得られることが判る。一方比較用の「比較例１〜４」は、評価項目の何れに問題が有ることが判る。
【符号の説明】
【０１８８】
１  感光体
２  帯電手段
３  像露光手段
４  現像手段
５  転写手段
６  記録媒体
８  接触部材
【図１】
2011095648.tif 000019
【図２】
2011095648.tif 000020