(57)【要約】【課題】可視光域特に青色〜緑色領域において，高透過率且つ高消光比の偏光子を提供すること。【解決手段】透明無機固体基材中に扁平化金属粒子を分散して含有し，該扁平化金属粒子の短軸が一定方向に配向しているものである，偏光性材料，及び該偏光性材料を板の形に形成してなり，該板の表面に対して，該扁平化金属粒子の短軸の配向方向が平行なものである，偏光子，及び偏光性材料の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明無機固体基材中に扁平化金属粒子を分散して含有し，該扁平化金属粒子の短軸が一定方向に配向しているものである，偏光性材料。
【請求項２】
該金属粒子の該短軸の長さ（ａ）に対する該粒子の幅（ｂ）の比の平均値が少なくとも１．２である請求項１の偏光性材料。
【請求項３】
該透明無機固体基材がガラスである，請求項１又は２の偏光性材料。
【請求項４】
該金属が銀又は銀合金である，請求項１ないし３の何れかの偏光性材料。
【請求項５】
銀が０．０５重量％以上含有されているものである，請求項４の偏光性材料。
【請求項６】
透明無機固体基材中に扁平化金属粒子を分散して含有し，該扁平化金属粒子が短軸とこれに直交し相互にも直交する長さの異なる２本の長軸を有し，該短軸及び該２本の長軸が，それぞれ一定方向に配向しているものである，偏光性材料。
【請求項７】
該金属粒子の該短軸の長さ（ａ）に対する該２本の長軸のうち短い方の長さ（ｂ）の比の平均値が、少なくとも１．２である，請求項６の偏光性材料。
【請求項８】
該２本の長軸のうち，短い方の長軸の長さ（ｂ）に対する長い方の長軸の長さ（ｃ）の比の平均値が，少なくとも１．２である，請求項７の偏光性材料。
【請求項９】
該透明無機固体基材がガラスである，請求項６ないし８の何れかの偏光性材料。
【請求項１０】
該金属が銀又は銀合金である，請求項６ないし９の何れかの偏光性材料。
【請求項１１】
銀が０．０５重量％以上含有されているものである，請求項１０の偏光性材料。
【請求項１２】
偏光性材料の製造方法であって、
ハロゲン化金属の球状粒子を分散して含有するガラスを加熱軟化状態で一軸圧縮に付すことにより，該ガラスを該圧縮の方向（Ｄａ）に扁平化して、該ガラス中の該粒子をＤａ方向の短軸を有する扁平化された粒子とするステップと，
該扁平化された粒子を含有する該ガラスの固化後、これを還元処理に付して該粒子の少なくとも一部を金属へと還元するステップと
を含んでなる，ガラス中に扁平化金属粒子を分散して含有し，該扁平化金属粒子の短軸が一定方向（Ｄａ）に配向しているものである、製造方法。
【請求項１３】
該一軸圧縮が，扁平化後の該ハロゲン化金属粒子の該短軸の長さに対する該粒子の幅の比の平均値が少なくとも１．２となるように行われるものである，請求項１２の製造方法。
【請求項１４】
該圧縮が，Ｄａ方向に少なくとも１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力を加えることにより行われるものである，請求項１２又は１３の製造方法。
【請求項１５】
偏光性材料の製造方法であって，
ハロゲン化金属の球状粒子を分散して含有するガラスを加熱軟化状態で一軸圧縮に付すステップであって，圧縮に際し，該ガラスを該圧縮の方向（Ｄａ）に対して側方から一対の壁面で挟んで該壁面に垂直な方向（Ｄｂ）への該ガラスの変形を抑制又は阻止し該壁面に平行且つ該圧縮の方向に対し垂直である方向（Ｄｃ）への該ガラスの変形は許容することにより，該ガラスを該圧縮の方向（Ｄａ）に扁平化しつつＤｂ方向の拡張を抑制又は阻止し方向Ｄｃ方向には拡張させて，該ガラス中の該粒子をＤａ方向の短軸とＤｂ方向の長軸及びこれより長いＤｃ方向の長軸とを有する，扁平化された粒子とするステップと，
該扁平化された粒子を含有する該ガラスの固化後，これを還元処理に付して該粒子の少なくとも一部を金属へと還元するステップと
を含んでなる，ガラス中に扁平化金属粒子を分散して含有し，該扁平化金属粒子の短軸及び２本の長軸がそれぞれＤａ方向，Ｄｂ方向及びＤｃ方向に配向しているものである，偏光性材料の製造方法。
【請求項１６】
偏光性材料の製造方法であって，
ハロゲン化金属の球状粒子を分散して含有するガラスを加熱軟化状態で直交する二軸方向の圧縮に付すステップであって，第１の方向（Ｄａ）の圧縮に際し，該ガラスを該方向に対して側方から一対の壁面で挟んで該壁面に垂直な第２の方向（Ｄｂ）に，Ｄａ方向の圧縮比より小さい圧縮比で同時に圧縮し，該壁面に平行且つ該圧縮の方向に対し垂直である方向（Ｄｃ）への該ガラスの変形は許容することにより，該ガラスをＤａ方向に扁平化しつつＤｂ方向にも圧縮し，Ｄｃ方向には拡張させて，該ガラス中の該粒子をＤａ方向の短軸とＤｂ方向の長軸及びこれより長いＤｃ方向の長軸とを有する，扁平化された粒子とするステップと，
該扁平化された粒子を含有する該ガラスの固化後，これを還元処理に付して該粒子の少なくとも一部を金属へと還元するステップと
を含んでなる，ガラス中に扁平化金属粒子を分散して含有し，該扁平化金属粒子の短軸及び２本の長軸がそれぞれＤａ方向，Ｄｂ方向及びＤｃ方向に配向しているものである，偏光性材料の製造方法。
【請求項１７】
Ｄｂ方向の圧縮比がＤａ方向の圧縮比の５０％以下である，請求項１６の製造方法。
【請求項１８】
該一軸圧縮が，扁平化後の該ハロゲン化金属粒子の該短軸の長さに対する該粒子の各長軸の長さの比の平均値が共に少なくとも１．２となるように行われるものである，請求項１５ないし１７の何れかの製造方法。
【請求項１９】
該圧縮が，Ｄａ方向に少なくとも１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力を加えることにより行われるものである，請求項１５ないし１８の何れかの製造方法。
【請求項２０】
請求項１ないし５の何れかの偏光性材料を板の形に形成してなり，該板の表面に対して，該扁平化金属粒子の短軸の配向方向が平行なものである，偏光子。
【請求項２１】
請求項６ないし１１の何れかの偏光性材料を板の形に形成してなり，該板の表面に対して，該扁平化金属粒子の短軸及び一方の長軸の配向方向が共に平行なものである，偏光子。
【請求項２２】
該扁平化金属粒子の短軸の長さに対する該板の表面に垂直な方向に配向した長軸の長さの比の平均値が，少なくとも１．４である，請求項２１の偏光子。
【請求項２３】
該扁平化金属粒子の２本の長軸のうち，該板の表面に対して平行に配向した長軸の長さより，該板の表面に対して垂直に配向した長軸の長さの方が長いものである，請求項２１又は２２の偏光子。
【請求項２４】
４３０ｎｍ〜７００ｎｍの何れかの波長の直線偏光について，粒子の短軸の配向方向と該直線偏光の電場ベクトルが平行な場合における透過率が５０％以上であり，且つ消光比が１０ｄＢ以上である，請求項２０ないし２３の何れかの偏光子。
【請求項２５】
４３０ｎｍ〜４５０ｎｍ，４５０ｎｍ〜５００ｎｍ，及び５００ｎｍ〜５５０ｎｍのうち少なくとも何れかの波長範囲にわたって，直線偏光に対する消光比が１５ｄＢ以上である，請求項２０ないし２４の何れかの偏光子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，偏光子に関し，より詳しくは，可視光領域での使用に特に適した偏光子，その製造方法及びその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶プロジェクター，液晶リアプロジェクションディスプレイ等では，主に有機系吸収型偏光子が用いられている。有機系吸収型偏光子には，熱や光（特にエネルギーの高い青色光）により経時劣化が起こってしまうという欠点がある。そのため，耐熱性・耐光性に優れた無機系偏光子が求められている。
【０００３】
無機系吸収型の偏光子としては，形状異方性の金属銀粒子を分散して含んだ偏光子の基本的な製造方法が特許文献１，２に示されている。それらの方法は，Ａｇ及びハロゲン（Ｃｌ，Ｂｒ又はＩ）を成分として含むガラスを熱処理してハロゲン化銀粒子を析出させた後，そのガラスを押し出し又は延伸して紡錘形（prolate）の形状異方性ハロゲン化銀粒子を，その長軸を特定方向に配向させた形で分散して含んだガラスとし，次いでこれを還元処理することにより，紡錘形の金属銀粒子を，その長軸を特定方向に配向させた形で分散して含んだ偏光子とするものである。偏光子として機能するためには，紡錘形の金属銀粒子の長軸の配向する方向と偏光子の光入射面（光を入射させる面）とが平行であることが必要である。
【０００４】
偏光子に用いることのできるガラス組成は特許文献３〜５などにも示されている。また，銀ではなく銅やカドミウムを用いた偏光子が特許文献６，７に示されている。Ａｇの導入方法としてイオン交換を利用したものが特許文献８に示されている。
【０００５】
短時間の還元で高消光比を得る方法として，加圧雰囲気下にて還元処理を行う方法が特許文献９，１０に示されている。
【０００６】
可視光域のうち緑色領域で高透過率且つ高消光比を示す偏光子の製法として，ハロゲン化銀粒子のサイズを小さくする方法が特許文献１１，１２に示されている。
【０００７】
しかしながら，金属銀粒子を用いてこれまでに得られている偏光子には，可視光域特に青色〜緑色領域において，高透過率と高消光比を両立させることが困難であるという欠点があった。
【０００８】
偏光子が偏光特性を発現する原理は，偏光子に含まれている粒子の長軸（これは偏光子の光入射面に平行である）に入射光の光電場が平行な場合（以下ではＥ／／longと表す。）と，そこから９０°回転した状態，すなわち粒子の短軸に光電場が平行な場合（以下Ｅ／／short）とで，光の共鳴吸収の起こる波長が異なるという点にある。
【０００９】
上記の金属銀粒子を利用した偏光子において，青色〜緑色領域において高透過率と高消光比の両立が困難な理由は，Ｅ／／longの場合の吸収極大波長とＥ／／shortの場合の吸収極大波長が近く，それぞれの場合の吸収がオーバーラップしてしまうことにある。
【００１０】
この問題を解決するため，球形の銀粒子の吸収波長を短波長にシフトさせる方法が考えられている。たとえば球形の銀粒子の吸収波長を４２０ｎｍから４１５ｎｍへとシフトすることができれば，紡錘形粒子のＥ／／longの吸収は４２０＋αｎｍから４１５＋αｎｍへ，Ｅ／／shortの吸収は４２０−βｎｍから４１５−βｎｍへとシフトする。特許文献１３では，延伸工程を，ハロゲン化銀を金属銀へと完全に還元した後に配置することで，金属銀粒子周囲にハロゲン化銀を存在させず，それにより金属銀粒子周囲の屈折率を下げ，球形銀粒子の吸収を短波長シフトさせる方法が記載されている。特許文献１４，１５ではハロゲン化銀粒子を用いないことで，金属銀粒子周囲の屈折率を低くする方法が記載されている。
【００１１】
また，銀粒子ではなく，球形の粒子としたとき吸収する波長が３００ｎｍなどの短波長である金属を用いた偏光子が考えられており，例えば特許文献１６ではＡｌ，Ｉｎを使用すればよいことが記載されているが，粒子の析出方法，分散方法については示されていない。また，特許文献１７ではＴｌ粒子を使用しているが，Ｔｌは安全性の面から好ましくない。
【００１２】
更に，特許文献１８では半導体粒子を用いた方法が記載されており，これは金属粒子を用いた場合とは原理が異なると記載されている。
【００１３】
なお非特許文献１には，金属銀粒子が共鳴吸収するときの極大波長について記載されている。また非特許文献２には，共鳴吸収において粒子形状の影響を表す反分極因子の算出方法が記載されている。
【００１４】
更に特許文献１９には，金属銀粒子及び／又はハロゲン化銀粒子を含有するガラスを，ガラスの流動方向に粒子が引き延ばされて整列するような方法で押出し成形することによって，フォトクロミック又は非フォトクロミックの，偏光性を有するガラスを製造する方法が開示されている。同文献には，押出し成形で得られた粒子が紡錘形の場合，二色比は平均で１．８〜３．０となること，及び，粒子が紡錘形よりも偏球形（oblate）の場合に二色比がより大きく（最大５．０まで）なることが述べられている。しかしながら，この程度の二色比の値が示す偏光性は，偏光子に求められる偏光性（消光比）のレベルよりはるかに低い。また，同文献には，押出し成形の具体的方法に関しては，直径１インチのガラスディスクを直径０．２５インチの棒へと，すなわち断面積が１／１６に縮小するように押出し成形したことが記載されているのみである（従って，中心軸方向の寸法は１６倍に延ばされたと推定される）。しかしながら，この方法では元のガラスディスクが，周囲から中心方向へと圧縮されつつ厚さ（長さ）方向に延びるため，含まれていた粒子は紡錘形へと変形される筈であり，偏球形にはなり得ない。すなわち同文献には，偏球形の粒子を形成させる方法についての記載はない。
【００１５】
また，非特許文献３には，塩化銀の微結晶を含んだ円柱状のガラスを加熱下に高さ方向に圧縮してディスク状にし，サンプルを切り出し，含まれる塩化銀の形状について偏球形であったとしている。そして圧縮方向に平行な面で切り出したサンプルに紫外線を照射して着色させた後，圧縮方向と平行な方向に分極した光と，垂直に分極した光をサンプルに入射させてそれぞれ測定した吸光度をグラフで表示している（第９８頁図５(a)及び(b)）。しかしながら，それらのグラフにおいて，青色〜緑色領域の３つの波長４５０ｎｍ，５５０ｎｍ，及び５００ｎｍについて見ると，それら分極方向の異なる２とおりの入射光での吸光度の相違は，それぞれ，約１．６倍，約２．４倍，及び約２．０倍に過ぎず，偏光性が極めて不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】米国特許４３０４５８４号公報
【特許文献２】米国特許４４７９８１９号公報
【特許文献３】米国特許５２５２５２４号公報
【特許文献４】米国特許６６０６８８５号公報
【特許文献５】米国特許６７７７３５９号公報
【特許文献６】米国特許５５１７３５６号公報
【特許文献７】米国特許６３１３９４７号公報
【特許文献８】米国特許７１０４０９０号公報
【特許文献９】米国特許６２２１４８０号公報
【特許文献１０】米国特許６７６１０４５号公報
【特許文献１１】特開２００８−１６２８１０号公報
【特許文献１２】特開２００８−２２５４８３号公報
【特許文献１３】米国公開２００７／０１４１３５０Ａ１公報
【特許文献１４】米国特許７４６８１４８号公報
【特許文献１５】米国特許７５１０９８９号公報
【特許文献１６】特開２００７−１７８９７７号公報
【特許文献１７】特開２００９−１２８６５５号公報
【特許文献１８】特開２００６−３２３１１９号公報
【特許文献１９】米国特許４２８２０２２号公報
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】T.P.Seward III, J.Non-Cryst.Solids, Vol.40, pp499-513 (1980).
【非特許文献２】H.C.van de Hulst , Light Scattering by Small Particles ,Dover Publications Inc. , (1981).
【非特許文献３】Y. Kimura et al., Physics and Chemistry of Glasses, 18(5), p.96-100(1977).
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
上記の背景において本発明の課題は，可視光域特に青色〜緑色領域において，高透過率且つ高消光比の偏光子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者は，上記の特性を有する偏光子の開発にあたり，従来のような紡錘形ではない，別の形状の金属銀粒子の利用の可能性を追求した。
【００２０】
紡錘形の金属粒子は，特定の長軸（軸長ｃ）１本を有する。長軸に垂直な断面は，長軸を中心軸としたほぼ円形の輪郭を有しており，径が最大となる位置の断面内に２本の互いに直交する短軸（軸長ａ，ｂ）を描くことができる。但し，断面の輪郭が実質的に円形であるため，それらの短軸の方向は不定であり，どのように定めるかは任意である。すなわち，紡錘形の金属粒子自体には，「特定方向に固定された」短軸は存在しない。そして，このような紡錘形の金属粒子を，ガラス等の透明材料中に粒子の長軸が光入射面に平行になるように配向させたものをプレート状に形成することによって作製されてきたのが，従来の偏光子である。
【００２１】
上記の特性を有する偏光子を求めて，本発明者は，偏球形（oblate）の金属銀粒子を，短軸を特定の方向に配向させた形で分散して含有するガラスブロックの作製を着想し，これを製造して，そこから短軸の配向方向に平行に薄板を切り出し，当該薄板に直線偏光を照射して光に対する性質を調べた。その結果，同薄板が，青色〜緑色領域において極めて優れた偏光特性を有することを発見した。
本発明者は，更に，短軸と，相互に長さの異なる２本の長軸とを有する金属銀粒子を，短軸及び長軸をそれぞれ特定の方向に配向させた形で分散して含有するガラスブロックの作製も行い，短軸の配向方向と一方の長軸の配向方向との双方に平行に薄板を切り出して，直線偏光に対する性質を同様に調べた結果，同様に優れた偏光特性を示すことをも見出した。
本発明はこれらの発見に基づき，更に検討を加えて完成させたものである。すなわち本発明は，以下を提供する。
【００２２】
（１）透明無機固体基材中に扁平化金属粒子を分散して含有し，該扁平化金属粒子の短軸が一定方向に配向しているものである，偏光性材料。
（２）該金属粒子の該短軸の長さ（ａ）に対する該粒子の幅（ｂ）の比の平均値が少なくとも１．２である上記１の偏光性材料。
（３）該透明無機固体基材がガラスである，上記１又は２の偏光性材料。
（４）該金属が銀又は銀合金である，上記１ないし３の何れかの偏光性材料。
（５）銀が０．０５重量％以上含有されているものである，上記４の偏光性材料。
（６）透明無機固体基材中に扁平化金属粒子を分散して含有し，該扁平化金属粒子が短軸とこれに直交し相互にも直交する長さの異なる２本の長軸を有し，該短軸及び該２本の長軸が，それぞれ一定方向に配向しているものである，偏光性材料。
（７）該金属粒子の該短軸の長さ（ａ）に対する該２本の長軸のうち短い方の長さ（ｂ）の比の平均値が，少なくとも１．２である，上記６の偏光性材料。
（８）該２本の長軸のうち，短い方の長軸の長さ（ｂ）に対する長い方の長軸の長さ（ｃ）の比の平均値が，少なくとも１．２である，上記７の偏光性材料。
（９）該透明無機固体基材がガラスである，上記６ないし８の何れかの偏光性材料。
（１０）該金属が銀又は銀合金である，上記６ないし９の何れかの偏光性材料。
（１１）銀が０．０５重量％以上含有されているものである，上記１０の偏光性材料。
（１２）偏光性材料の製造方法であって，
ハロゲン化金属の球状粒子を分散して含有するガラスを加熱軟化状態で一軸圧縮に付すことにより，該ガラスを該圧縮の方向（Ｄａ）に扁平化して，該ガラス中の該粒子をＤａ方向の短軸を有する扁平化された粒子とするステップと，
該扁平化された粒子を含有する該ガラスの固化後，これを還元処理に付して該粒子の少なくとも一部を金属へと還元するステップと
を含んでなる，ガラス中に扁平化金属粒子を分散して含有し，該扁平化金属粒子の短軸が一定方向（Ｄａ）に配向しているものである，製造方法。
（１３）該一軸圧縮が，扁平化後の該ハロゲン化金属粒子の該短軸の長さに対する該粒子の幅の比の平均値が少なくとも１．２となるように行われるものである，上記１２の製造方法。
（１４）該圧縮が，Ｄａ方向に少なくとも１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力を加えることにより行われるものである，上記１２又は１３の製造方法。
（１５）偏光性材料の製造方法であって，
ハロゲン化金属の球状粒子を分散して含有するガラスを加熱軟化状態で一軸圧縮に付すステップであって，圧縮に際し，該ガラスを該圧縮の方向（Ｄａ）に対して側方から一対の壁面で挟んで該壁面に垂直な方向（Ｄｂ）への該ガラスの変形を抑制又は阻止し該壁面に平行且つ該圧縮の方向に対し垂直である方向（Ｄｃ）への該ガラスの変形は許容することにより，該ガラスを該圧縮の方向（Ｄａ）に扁平化しつつＤｂ方向の拡張を抑制又は阻止し方向Ｄｃ方向には拡張させて，該ガラス中の該粒子をＤａ方向の短軸とＤｂ方向の長軸及びこれより長いＤｃ方向の長軸とを有する，扁平化された粒子とするステップと，
該扁平化された粒子を含有する該ガラスの固化後，これを還元処理に付して該粒子の少なくとも一部を金属へと還元するステップと
を含んでなる，ガラス中に扁平化金属粒子を分散して含有し，該扁平化金属粒子の短軸及び２本の長軸がそれぞれＤａ方向，Ｄｂ方向及びＤｃ方向に配向しているものである，偏光性材料の製造方法。
（１６）偏光性材料の製造方法であって，
ハロゲン化金属の球状粒子を分散して含有するガラスを加熱軟化状態で直交する二軸方向の圧縮に付すステップであって，第１の方向（Ｄａ）の圧縮に際し，該ガラスを該方向に対して側方から一対の壁面で挟んで該壁面に垂直な第２の方向（Ｄｂ）に，Ｄａ方向の圧縮比より小さい圧縮比で同時に圧縮し，該壁面に平行且つ該圧縮の方向に対し垂直である方向（Ｄｃ）への該ガラスの変形は許容することにより，該ガラスをＤａ方向に扁平化しつつＤｂ方向にも圧縮し，Ｄｃ方向には拡張させて，該ガラス中の該粒子をＤａ方向の短軸とＤｂ方向の長軸及びこれより長いＤｃ方向の長軸とを有する，扁平化された粒子とするステップと，
該扁平化された粒子を含有する該ガラスの固化後，これを還元処理に付して該粒子の少なくとも一部を金属へと還元するステップと
を含んでなる，ガラス中に扁平化金属粒子を分散して含有し，該扁平化金属粒子の短軸及び２本の長軸がそれぞれＤａ方向，Ｄｂ方向及びＤｃ方向に配向しているものである，偏光性材料の製造方法。
（１７）Ｄｂ方向の圧縮比がＤａ方向の圧縮比の５０％以下である，上記１６の製造方法。
（１８）該一軸圧縮が，扁平化後の該ハロゲン化金属粒子の該短軸の長さに対する該粒子の各長軸の長さの比の平均値が共に少なくとも１．２となるように行われるものである，上記１５ないし１７の何れかの製造方法。
（１９）該圧縮が，Ｄａ方向に少なくとも１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力を加えることにより行われるものである，上記１５ないし１８の何れかの製造方法。
（２０）上記１ないし５の何れかの偏光性材料を板の形に形成してなり，該板の表面に対して，該扁平化金属粒子の短軸の配向方向が平行なものである，偏光子。
（２１）上記６ないし１１の何れかの偏光性材料を板の形に形成してなり，該板の表面に対して，該扁平化金属粒子の短軸及び一方の長軸の配向方向が共に平行なものである，偏光子。
（２２）該扁平化金属粒子の短軸の長さに対する該板の表面に垂直な方向に配向した長軸の長さの比の平均値が，少なくとも１．４である，上記２１の偏光子。
（２３）該扁平化金属粒子の２本の長軸のうち，該板の表面に対して平行に配向した長軸の長さより，該板の表面に対して垂直に配向した長軸の長さの方が長いものである，上記２１又は２２の偏光子。
（２４）４３０ｎｍ〜７００ｎｍの何れかの波長の直線偏光について，粒子の短軸の配向方向と該直線偏光の電場ベクトルが平行な場合における透過率が５０％以上であり，且つ消光比が１０ｄＢ以上である，上記２０ないし２３の何れかの偏光子。
（２５）４３０ｎｍ〜４５０ｎｍ，４５０ｎｍ〜５００ｎｍ，及び５００ｎｍ〜５５０ｎｍのうち少なくとも何れかの波長範囲にわたって，直線偏光に対する消光比が１５ｄＢ以上である，上記２０ないし２４の何れかの偏光子。
【発明の効果】
【００２３】
上記構成になる本発明によれば，紡錘形金属粒子ではない，扁平化金属粒子を用いた偏光性材料を得ることができ，また当該偏光性材料からなる偏光子を得ることができる。当該偏光子は，紡錘形粒子を用いた偏光子に比べてＥ／／shortの吸収波長を短波長シフトさせることができ，それにより損失あたりの消光比を高めることができることから，可視光領域，特に青色〜緑色領域において，従来より性能が優れるという利点を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】紡錘形銀粒子のＣＥ／／ｌｏｎｇ／ＣＥ／／ｓｈｏｒｔ−１を示すグラフ。
【図２】偏球形銀粒子のＣＥ／／ｌｏｎｇ／ＣＥ／／ｓｈｏｒｔ−１を示すグラフ。
【図３】実施例１〜４，比較例１の熱処理済母材ガラス１ｍｍ厚の透過率曲線。
【図４】実施例１で得た圧縮した円柱（左），偏光子を製造するために板を切り出した円柱の残り（中央），還元して得た偏光子（右）を示す図面代用写真。
【図５】一軸圧縮により変形させた円柱プリフォームの切断方向を示す概念図。
【図６】実施例１のガラスを圧縮方向と平行な方向に破断したものの走査型電子顕微鏡像を示す図面代用写真。楕円形の穴が見える。
【図７】図６に見られる楕円形の穴のアスペクト比の分布を示すグラフ。
【図８】実施例１のガラスを圧縮方向と垂直な方向に破断したものの走査型電子顕微鏡像を示す図面代用写真。円形の穴が見える。
【図９】実施例１で製造した偏光子の透過率曲線。
【図１０】実施例２で製造した偏光子の透過率曲線
【図１１】実施例３で製造した偏光子の透過率曲線
【図１２】一軸拘束一軸圧縮に使用する金型および角柱プリフォームを示す図面代用写真。
【図１３】一軸拘束一軸圧縮後のプリフォーム（上）及び還元して得た偏光子（下）を示す図面代用写真。
【図１４】一軸拘束一軸圧縮により変形させた角柱プリフォームの切断方向を示す概念図。
【図１５】実施例４のガラスをａ軸方向に垂直に破断したものの走査型電子顕微鏡像を示す図面代用写真。
【図１６】実施例４のガラスのアスペクト比ｃ／ｂの分布を示すグラフ。
【図１７】実施例４のガラスをｂ軸方向に垂直に破断したものの走査型電子顕微鏡像を示す図面代用写真。
【図１８】実施例４のガラスのアスペクト比ｃ／ａの分布を示すグラフ。
【図１９】実施例４のガラスをｃ軸方向に垂直に破断したものの走査型電子顕微鏡像を示す図面代用写真。
【図２０】実施例４のガラスのアスペクト比ｂ／ａの分布を示すグラフ。
【図２１】実施例４の透過率曲線。
【図２２】比較例１の透過率曲線。
【図２３】実施例２のガラスを直線偏光の白色光源を通して見た状態を示す図面代用写真。（Ｅ／／long）
【図２４】実施例２のガラスを直線偏光の白色光源を通して見た状態を示す図面代用写真。（Ｅ／／short）
【図２５】実施例２のガラスを直線偏光の白色光源を通して見た状態を示す図面代用写真。図２４の配置のものを斜めから観察した場合。（Ｅ／／longによる吸収が見られる）
【図２６】実施例４のガラスを直線偏光の白色光源を通して見た状態を示す図面代用写真。（Ｅ／／ｂ）
【図２７】実施例４のガラスを直線偏光の白色光源を通して見た状態を示す図面代用写真。（Ｅ／／ａ）
【図２８】実施例４のガラスを直線偏光の白色光源を通して見た状態を示す図面代用写真。図２７の配置のものを斜めから観察した場合。（Ｅ／／ｃによる吸収が見られる）
【図２９】比較例１のガラスを直線偏光の白色光源を通して見た状態を示す図面代用写真。（Ｅ／／long）
【図３０】比較例１のガラスを直線偏光の白色光源を通して見た状態を示す図面代用写真。（Ｅ／／short）
【図３１】比較例１のガラスを直線偏光の白色光源を通して見た状態を示す図面代用写真。図３０の配置を斜めから観察した場合。
【図３２】実施例５及び６の熱処理済母材ガラス１ｍｍ厚の透過率曲線。
【図３３】実施例５でのガラスの変形を表す概念図
【図３４】実施例５で使用した金型
【図３５】実施例５で製造した偏光子の透過率曲線
【図３６】実施例６でのガラスの変形を表す概念図
【図３７】実施例６で使用した金型
【図３８】実施例６で製造した偏光子の透過率曲線
【発明を実施するための形態】
【００２５】
実施例の部において述べるように，実験の結果，本発明の偏光子が従来の紡錘形金属粒子を用いた偏光子に比して，可視光領域，特に青色〜緑色領域において優れた特性を示すことが見出された。
【００２６】
本発明の偏光性材料及び偏光子の製造は，例えば，従来周知の方法で製造した，ハロゲン化銀等のハロゲン化金属粒子（球状）を分散して含有する透明無機固体材料（ガラス等）を準備し，これを加熱下に一軸圧縮して扁平化し，それにより粒子も同時に扁平化させ，得られた材料をそのまま，短軸の方向に（すなわち圧縮方向に）平行な面で板状に切り出し，ハロゲン化金属粒子を金属粒子へと還元することにより行うことができる。
【００２７】
本発明において，球に関して「扁平化」した形状とは，直角座標（デカルト座標）の原点に球の中心を置き，(i) 球の寸法を例えばｘ軸方向に寸法を縮小して得られる形状（偏球形：oblate）のほか，(ii) ｘ軸方向のそのような縮小と同時に例えばｚ軸方向に寸法を拡大することにより得られる形状も包含する。現実の球状粒子は体積が実質上一定であることから，ｘ軸方向への圧縮はこれと直交する放射方向に径の拡張をもたらすが，得られる形状は，上記(i)で得られる何れかの偏球と実質上相似である。また，現実の球状粒子をｘ軸方向に圧縮するのと同時にｙ軸方向へそれが拡張するのを阻止又は抑制することにより，ｚ軸方向への拡張が余分に起こり，上記(ii)で得られる形状に概略相似である。
【００２８】
なお，上記(ii)のタイプの形状も，ｙ軸方向の拡張の抑制の程度小さいほど上記(i)のタイプの形状に近づき，抑制の程度がゼロであれば上記(i)のタイプの形状に完全に一致するから，上記(i)の形状は上記(ii)の形状の特別の場合として，後者に包含される。また，本発明の偏光性材料中の扁平化金属粒子（及び還元前の扁平化したハロゲン化金属粒子）は，数学的な厳密さを以て上記(i)又は(ii)の形状に一致することまでが求められるものでなく，実質上それら(i)又は(ii)のタイプの形状として観念することができるものであれば足りる。すなわち，(i)のタイプの粒子では，１本の短軸を有し，該短軸に垂直な断面において実質的に円形であればよく，(ii)のタイプの粒子では，一本の短軸を有し，該短軸に垂直な断面において実質的に楕円形であればよい。
【００２９】
本発明において，扁平化金属粒子について「短軸」とは，該粒子の３軸中，最も短い長さ（ａ）のものをいう。上記(i)のタイプの偏球形の扁平化金属粒子の場合，２本の長軸の方向は不定であるが，それらの長さ（ｂ，ｃ）は定まり，それらは互いに等しい（すなわち，ａ＜ｂ＝ｃ）。また，異なる長さの３軸を有する上記(ii)のタイプの扁平化金属粒子の場合，短軸（長さａ）以外の２本の軸を長軸とし，それらのうち短い方の長さをｂ，長い方の長さをｃで表す（すなわち，ａ＜ｂ＜ｃ）。
【００３０】
従来の紡錘形金属粒子に基づく偏光子においては，粒子の長軸を偏光子の表面（光入射面）に平行に配向させることで偏光特性を得ているが，本発明の偏光子では，粒子の短軸が偏光子の表面に平行になるように作製される。特に，上記(i)のタイプの扁平化金属粒子では，そもそも長軸の方向は不定である。また長さの異なる３本の軸を有する上記(ii)のタイプの扁平化金属粒子を用いる偏光子では，偏光子の表面に粒子の短軸が平行である一方，粒子は，表面に垂直な深さ方向に，短軸より長い軸を持っており，これは紡錘形の粒子を用いる偏光子には無い重要な特徴の一つである。この表面に垂直な，深さ方向の軸は，２本の長軸の何れであることもできる。また，長い方の長軸を偏光子の表面に対して垂直に，すなわち深さ方向に配向させた場合，青色〜緑色領域に優れた偏光子を製造する上で，とりわけ有利である。
【００３１】
本発明の偏光性材料は，偏光子作製用のものである。
【００３２】
本発明において，透明無機固体基材中に懸濁して含有される粒子のある軸について「配向」しているとは，含有されるそれらの粒子の当該軸の方向の分布に，全体として特定の方向の偏りがある（すなわち，等方性でない）ことをいう。この特定方向の偏りは，必ずしも当該軸の全てが実質上正確に当該特定の方向を向いていることまでは要しない。何故なら，偏光特性は，基材中に分散して含まれるそれらの無数の粒子があくまでも集団として入射光と相互作用する結果として観察される特性であるため，粒子の集団が全体として（すなわち，粒子の軸方向の分布の平均値として），特定方向に軸を向けていれば，偏光特性は得られるからである。
【００３３】
本発明において透明無機材料は，偏光子として利用しようとする波長帯域において，利用しようとする厚みの場合に８０％以上の内部透過率（表面及び裏面での反射損失を除いた，物体の内部を光が横切る際の透過率）を示す無機材料であることが好ましい。また，吸収極大を短波長へシフトさせる上で，透明無機固体材料の屈折率は，１．６０以下であることが有利であり，１．５５以下であることが更に有利である。
【００３４】
本発明において，扁平化金属粒子について「短軸の長さに対する該粒子の幅の比の平均値」とは，上記(i)のタイプの扁平化金属粒子の場合，についていうときは，偏光性材料中に観察される個々の粒子について「幅（すなわち長軸の長さ）／短軸の長さ」により求められる比の個数平均を意味する。また上記(ii)のタイプの扁平化金属粒子についていうときは，同様に，個々の粒子について「長軸の長さに／短軸の長さ」により求められる比の個数平均を意味し，２本の長軸に関してそれぞれ算出される。
【００３５】
本発明において偏光性材料中の扁平化金属粒子の短軸の長さ（ａ）に対する該粒子の幅（又は，長軸の長さ（ｂ＝ｃ））の比の平均値は，１．２以上であることが好ましく，１．４以上であることがより好ましい。この比に特段の上限はないが，通常は１００以下でよく，より好ましくは７０以下，更に好ましくは４０以下，なおも好ましくは１５以下，特に好ましくは１０以下とすればよい。
【００３６】
また，異なる長さの３軸（ａ，ｂ，ｃ）（それぞれの長さ，ａ＜ｂ＜ｃ）を有する上記(ii)のタイプの粒子の場合も，同様に，ａに対する，ｂの比の平均値は，少なくとも１．２であることが好ましく，１．４以上であることがより好ましい。また，ｂに対するｃの比の平均値は，１を超える任意の値に設定することができるが，少なくとも１．２とすることがこのタイプの粒子の更なる利点を生かす上で好ましく，１．４以上とすることがより好ましく，３以上とすることが更に好ましく，５以上とすることが特に好ましい。ｂに対するｃの比に特段の上限はないが，通常は１０以下で十分であり，８以下としてもよい。また，ａに対するｃの比の平均値は，上記のａ及びｂの比の平均値と，ｂ及びｃの比の平均値とに従って定まり，それ以外に特段の制限はない。
【００３７】
扁平化金属粒子は，その粒子径（短軸の長さ）の平均値が小さいほど短波長域でも高透過率となりやすく，その粒子径は１０００ｎｍ以下であることが好ましく，５００ｎｍ以下であることがより好ましく，１００ｎｍ以下であることが更に好ましい。
【００３８】
本発明の偏光性材料は，透明無機固体基材中に，従来周知の紡錘形の金属粒子ではなく，上述の扁平化金属粒子を所定の配向で含有させることにより得られる。すなわち，本発明は，透明無機固体基材中に含有させた金属粒子の形状に特徴があり，それが優れた偏光性をもたらす。従って，透明無機固体基材としては，従来紡錘形の金属粒子を用いた偏光子において基材として用いることができることの知られている種々の材料（例えば様々な組成のガラス）を適宜用いることができ，またそれ以外の透明無機固体材料であっても，扁平化金属粒子を所定の配向で分散して含有させることのできるものであれば，適宜使用することができる。
【００３９】
本発明において，扁平化金属粒子を構成する金属として特に好ましいのは，銀又は銀合金である。他の金属例えば，従来の紡錘形の金属粒子に基づく偏光子に用いられていた銅やカドミウム，それらよりなる合金も適宜使用することができる。「銀合金」としては，銀と銅及び／又はカドミウムとの合金が挙げられるが，それ以外の金属と銀との合金であってもよい。銅及び／又はカドミウム以外の金属と銀と合金の場合，合金中の銀の含有量は，５０重量％以上であることが好ましい。
【００４０】
扁平化金属粒子を構成する金属として銅及び／又はカドミウム，それらの合金，又は銅及び／又はカドミウムと銀との合金の何れを用いる場合も，銀のみを用いる場合も，同様に，ハロゲン化金属の形で，例えばガラス基材中に配合し，加熱して球状のハロゲン化金属粒子として分散して析出させ，ガラスを圧縮して扁平化し，ガラスの固化後に，大気圧下の水素ガス中での加熱等の適宜な方法で還元することにより，本発明の偏光性材料を与え，そこから偏光子を作製することができる。
【００４１】
ハロゲン化金属の球状粒子を分散して含有するガラスは，組成としてハロゲン及び当該金属を含有する適宜の組成になるガラスを製造し，これを熱処理することにより得ることができる。
【００４２】
本発明において，透明無機固体基材中のハロゲン化金属の球状粒子を扁平化し，その短軸を（及び該当する場合は他の軸も）配向させるステップでは，ガラスを軟化する温度まで加熱し，ガラスに一方向から圧力を加えて，ガラスおよびその内部に分散した粒子を変形させ，除荷しても粒子が元の球状へは戻らない温度（通常，ガラス転移温度より５０度低い温度まで冷却すればよい）まで冷却させた後，除荷を行う。軟化させる程度は，加える圧力の種類と大きさ，及び加圧時間によって異なるが，概ねη＝１０８〜１０１４ｄＰａ・ｓの範囲である。
【００４３】
ハロゲン化金属の球状粒子を分散して含有するガラスの一軸圧縮は，例えば，加熱した状態のガラスをプレスして単一の方向に圧力を加えることにより，行うことができる。ガラスにかける圧力の大きさは適宜であるが，ハロゲン化金属粒子を充分に変形させるために，通常は少なくとも１００ｋｇｆ／ｃｍ２とすることが好ましく，２００ｋｇｆ／ｃｍ２以上とすることがより好ましく，３００ｋｇｆ／ｃｍ２以上とすることが更に好ましい。但し，緩やかに圧縮が行われる限り，加熱下におけるガラスの粘度に応じて圧力は適宜設定すればよい。圧縮にかける時間も適宜であってよいが，通常，例えば数分〜数時間とすることができる。勿論，ガラスが圧縮変形の速度に追随する限り，より短時間で圧縮を完了させてもよい。
【００４４】
上述の(ii)のタイプの，異なる長さ（それぞれ，ａ，ｂ，ｃであり，ａ＜ｂ＜ｃ）の３軸を有する扁平化金属粒子を含有する偏光性材料の製造は，種々の方法で行うことができる。例えば実施例に記載されているように，にハロゲン化金属の球状粒子を分散して含有するガラスを決まったサイズの溝の中に嵌めて，これを上から圧縮すること（一軸拘束一軸圧縮）により行うことができる。この場合，溝の壁に垂直な方向へはガラスは変形せず，溝の長手方向にのみ延びる。圧縮方向の寸法が１／ｎ（ｎ＞１）となるようにガラスを圧縮したとすると，圧縮方向寸法：幅方向寸法：長手方向寸法＝１／ｎ：１：ｎ＝１：ｎ：ｎ２となる。これに応じて，元は球状であったハロゲン化金属粒子は，長さの異なる３軸を有するように変形する。
【００４５】
また，別の方法としては，溝の両側を可動の壁で構成し，一軸圧縮の間，それらの壁を両側から所定の力で圧してしておく（緩衝性の材料，ばね，油圧等）ようにすることにより，その両側からの圧力と，一軸方向の加圧によって粘性のガラス内に生じたに横方向の応力（と両者の接触面積との積）とが釣り合う位置まで壁が後退する一方，溝の長手方向にはガラスは自由に延びるため，加圧方向には短縮し，溝の長手方向には自由に拡張し，これに加えて溝と垂直の方向にある程度拡張した形へと，ガラスを変形させることができ，それに応じて，含有されるハロゲン化金属粒子の形状も，短軸及び２本の異なる長さの長軸が生ずるように変形する。
【００４６】
更に別の方法として，ハロゲン化金属の球状粒子を分散して含有するガラスを，直交するニ軸方向から圧縮してもよい（ニ軸圧縮）。これは，例えば，上記において，溝の上方からのガラスの圧縮に際し，溝の両側を構成する可動の壁を内側に圧して溝の幅を狭めるようにすることによって行うことができる。ニ軸圧縮を行う場合，主たる圧縮方向（Ｄａ）の圧縮比（ガラスの圧縮前の寸法／圧縮後の寸法）よりも，これに直交する方向（Ｄｂ）の圧縮比を小さくしておくことが好ましく，Ｄａ方向の圧縮比の５０％以下とするのがより好ましく，４０％以下にするのが好ましく３５％以下とするのが特に好ましい。
【００４７】
上記により得られる，扁平化ハロゲン化金属粒子を含有するガラスを還元処理に付すことによって，扁平化ハロゲン化金属粒子の少なくとも一部を還元して金属粒子に変換することができる。還元処理は，例えば，同ガラスを水素雰囲気中で加熱することにより行うことができる。加熱は，扁平化しているハロゲン化金属粒子が再球状化するおそれのない温度で行うことが好ましい。ガラス転移点より低い温度の加熱であれば，このおそれは回避できる。また，還元処理は，大気圧下で行うことができるが，例えば米国特許６２２１４８０号公報（特許文献９））に記載されているような加圧雰囲気（例えば１０気圧，１００気圧等）の下で行ってもよく，その場合，還元処理の時間は圧力に応じて短縮できる。扁平化ハロゲン化金属粒子を含有するガラスがブロック形状の場合，還元処理は，そのまま行うことも可能であるが，長時間を要する。従って，目的とする偏光子の厚みの板状に該ガラスを切り出して，これを還元処理するのが効率的である。
【００４８】
本発明の偏光子は，４３０ｎｍ〜７００ｎｍの何れかの波長の直線偏光について，粒子の短軸の配向方向と該直線偏光の電場ベクトルが平行な場合における透過率が，好ましくは５０％以上，より好ましくは６０％以上，更に好ましくは７０％以上であり，且つ当該光について消光比が，好ましくは１０ｄＢ以上，より好ましくは１５ｄＢ以上，更に好ましくは２０ｄＢ以上である。
【００４９】
理論に拘束されることは意図しないが，本発明者は，本発明の扁平化金属粒子を含有する偏光性材料が，従来は困難であった青色〜緑色領域での高透過率と高消光比との両立を可能にし，優れた偏光特性を与えた理由を探るため，以下のように理論的解析を試みた。
【００５０】
上述のように，従来の金属銀粒子を利用した偏光子において，青色〜緑色領域で高透過率と高消光比の両立が困難な理由は，青色〜緑色領域においてＥ／／longの場合の吸収とＥ／／shortの場合の吸収とがオーバーラップすることによる。
【００５１】
球形の金属銀粒子が共鳴吸収する極大波長は約４２０ｎｍであり，これを少しだけ延伸した粒子のＥ／／longの吸収極大波長は４２０＋αｎｍ，Ｅ／／shortの吸収極大波長は４２０−βｎｍである。紡錘形金属銀粒子の吸収波長は非特許文献１，２に基づき，以下の（１）〜（７）式により計算することができる。
【００５２】
これらの式においてＣは吸収断面積，Ｖは金属銀粒子の体積，Ｎ０は銀粒子周囲のガラスの屈折率（＝１．５），λは光の波長（μｍ），ε１およびε２は銀の誘電率の実部および虚部である。Ｌは反分極因子（depolarization factor）であり，粒子の形状及びＥ／／longかＥ／／shortかによって異なる。ｅは離心率である。紡錘形の粒子では，粒子の長軸の長さをｃ，これと直交し相互にも直交する２本の短軸の長さをそれぞれａ，ｂとする。このとき，ａとｂは実質的に等しく，それらよりもｃは大である（すなわち，ａ＝ｂ＜ｃ）。
【００５３】
この場合，Ｃが極大となる波長λｍａｘは式（７）によって計算できる。
【００５４】
これらの式を用いてアスペクト比１．４：１の紡錘形粒子の吸収極大波長λｍａｘを算出すると，Ｅ／／longの場合の吸収極大波長は４６０ｎｍ，Ｅ／／shortの場合の吸収極大波長は４００ｎｍであり，２つの吸収波長が近いことがわかる。
【００５５】
【数１】
2011170312.tif 000002
【００５６】
【数２】
2011170312.tif 000003
【００５７】
【数３】
2011170312.tif 000004
【００５８】
【数４】
2011170312.tif 000005
【００５９】
【数５】
2011170312.tif 000006
【００６０】
【数６】
2011170312.tif 000007
【００６１】
【数７】
2011170312.tif 000008
【００６２】
青色〜緑色領域においてＥ／／longの場合の吸収とＥ／／shortの場合の吸収とのオーバーラップと消光比との関係は，次の式８により表すことができよう。
【００６３】
【数８】
2011170312.tif 000009
【００６４】
ＣＥ／／long−ＣＥ／／shortは消光比（ｄＢ）に比例し，ＣＥ／／ｓｈｏｒｔは挿入損失（ｄＢ）に比例するため，この二つ値の比である式（８）は一定の損失あたりの消光比に相当し，この値が高いほど高透過率と高消光比を両立できる。
図１に紡錘形の銀粒子を用いた場合の式（８）の値を示す。赤色領域ではこの値が高いが，青色領域では低くなってしまい，良好な偏光特性を得ることができない。また，式８の値がゼロ（０）となる波長では，偏光特性を示さなくなる。以下ではこの波長をλ０ｄＢと表す。
【００６５】
偏球形（oblate）粒子の反分極因子Ｌは次の式（９）〜（１１）により計算される。ここに，式（１１）は，扁平率ｆを定義し，軸長ａ，ｂ，ｃは，ａ＜ｂ＝ｃの関係を有する。
【００６６】
【数９】
2011170312.tif 000010
【００６７】
【数１０】
2011170312.tif 000011
【００６８】
【数１１】
2011170312.tif 000012
【００６９】
偏球形の粒子について損失あたりの消光比を計算したものが図２であり，紡錘形の場合に比べ高い値を示していることが分かる。
【００７０】
より一般的な形状で，三軸とも長さが異なる回転楕円体（以下，三軸異方性粒子という。）のＬは次の式（１２）により計算できる。各種形状におけるＬの値を区分求積法による数値積分で求めた。各種形状におけるＬ，λｍａｘ，λ０ｄＢを表１に示す。表１に示されるように粒子が二つの長軸ｂ，ｃを持ち，ｃ／ｂが１．２以上の場合に更に高性能となることが分かる。
【００７１】
【数１２】
2011170312.tif 000013
【００７２】
【表１】
2011170312.tif 000014
【００７３】
三軸異方性粒子の場合は光の入射面に対し軸ａが平行となるように配列させる必要があり，青色領域で偏光特性を発現させる場合には，軸ａとｂが光の入射面に対し平行となるように配列させることがとりわけ好ましい。
このときの損失あたりの消光比は式１３のようになる。
【００７４】
【数１３】
2011170312.tif 000015
【００７５】
本発明において，透明無機固体基材としてガラスを用いる場合，種々の組成のガラスを適宜用いてよい。例えば，ＳｉＯ２，Ｂ２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３，アルカリ金属酸化物（Ｒ２Ｏ）などを主成分とするガラスにＡｇ，ハロゲンを添加したものを用いることができる。また例えば，ハロゲン化金属の粒子を分散して含有させたことが知られている，米国特許４３０４５８４号公報（特許文献１），米国特許４４７９８１９号公報（特許文献２），米国特許５２５２５２４号公報（特許文献３），米国特許６６０６８８５号公報（特許文献４），米国特許６７７７３５９号公報（特許文献５），米国特許７４６８１４８号公報（特許文献１４），又は米国特許７５１０９８９号公報（特許文献１５）に記載の組成のガラスを，用いてよい。
【００７６】
例えば組成として，
ＳｉＯ２：２０〜６７重量％
Ｂ２Ｏ３：１４〜３５重量％
Ａｌ２Ｏ３：０〜２５重量％
Ｐ２Ｏ５：０〜２５重量％
Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋Ｃｓ２Ｏ：４〜２０重量％
を主成分とするガラスを好適に使用することができる。
【００７７】
これらのガラスに含有させる銀及びハロゲンとしては，例えば，
Ａｇ：０．０５〜１．５重量％，
Ｃｌ＋Ｂｒ：Ａｇの化学当量以上，
等とすることができるが，この範囲に限定されない。
【００７８】
他に，任意成分として，ＭｇＯ，ＣａＯ，ＳｒＯ，ＢａＯ，ＺｎＯ，ＰｂＯ，ＴｉＯ２，ＺｒＯ２，Ｎｂ２Ｏ５，Ｌａ２Ｏ３，Ｃｕ２Ｏ，ＣｅＯ２，Ｓｂ２Ｏ３，Ｆ等を適宜含有してもよい。
【００７９】
扁平化金属粒子として銀を採用する場合，もとのガラス基材に含有させる銀の量は，０．０５重量％以上とすることが好ましく，０．１０重量％以上とすることがより好ましく，０．１５重量％以上とすることが更に好ましい。
【００８０】
なお，本願の出願人は，本願の出願時点で未公開の特許出願（特願２００９−１３６２０９）において，次の組成を有するガラスを，（紡錘形の銀粒子を含有するものであるが）偏光子の製造に好適に使用できること，特に当該ガラスを延伸後，加熱下において１気圧の水素雰囲気下で短時間に還元処理できることを確認している。
【００８１】
ＳｉＯ２：
４０〜６３重量％
Ｂ２Ｏ３：  １５〜２６重量％
Ａｌ２Ｏ３：  ５〜１５重量％
ＺｒＯ２：   ７〜１２重量％
Ｒ１２Ｏ：    ４〜１６重量％
（Ｒ１は，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ及びＣｓ包括的に表し，但し，Ｌｉ２Ｏ：０〜５重量％，Ｎａ２Ｏ：０〜９重量％，Ｋ２Ｏ：０〜１２重量％，Ｃｓ２Ｏ：０〜６重量％である。）
Ｒ２Ｏ：      ０〜７重量％
（但し，Ｒ２は，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ及びＢａを包括的に表し，但し，ＭｇＯ：０〜３重量％，ＣａＯ：０〜３重量％，ＳｒＯ：０〜５重量％，ＢａＯ：０〜５重量％である。）
ＺｎＯ：    ０〜６重量％
Ａｇ：      ０．４〜１．５重量％
Ｃｌ：      ０．１〜１．０重量％
Ｂｒ：      ０．０１〜０．５重量％
Ｆ：        ０〜０．２重量％
ＴｉＯ２を１．７重量％を超えて含有せず，
Ａｇを０．４重量％以上含有し，且つ，
該偏光ガラスに含まれるＡｇ及びハロゲンの間に，
モル比で，Ａｇ／（Ｃｌ＋Ｂｒ）が０．２〜１．０
モル比で，Ｃｌ／（Ｃｌ＋Ｂｒ＋Ｆ）が０．５〜０．９５，及び
モル比で，Ｂｒ／（Ｃｌ＋Ｂｒ＋Ｆ）が０．０５〜０．４
【００８２】
なお，米国特許７１０４０９０号公報（特許文献８）に記載されているような，銀を含まないガラスにイオン交換処理を施して銀を導入することで，ハロゲン化銀粒子を分散させたガラスを製造する方法も，本願発明の偏光性材料及び偏光子の製造のためのハロゲン化金属の球状粒子を分散して含有するガラス得るために使用することができる。
【実施例】
【００８３】
以下，実施例を参照して本発明を更に詳細に説明するが，本発明が実施例に限定されることは意図しない。
【００８４】
〔実施例１〕
＜母材ガラスの製造＞
重量％でＳｉＯ２：４９．８，Ｂ２Ｏ３：２１．３，Ａｌ２Ｏ３：６．９，ＺｒＯ２：８．５，Ｌｉ２Ｏ：５．０，Ｎａ２Ｏ：５．０，Ｋ２Ｏ：４．２，Ａｇ：０．４３，Ｃｌ：０．３０，Ｂｒ：０．１３の組成からなる母材ガラスを作製した。すなわち，それぞれの組成を与えるように混合した原料を５００ｃｃの白金坩堝にて１４５０℃で溶解した後，鋳型に流し込み，ガラス転移点以下まで一旦冷却し，母材ガラスブロックを得た。作製したガラスのガラス転移点は５０３℃，降伏点は５５７℃（ＴＭＡで測定），屈折率ｎｄは１．５２７であった。
【００８５】
この母材ガラスブロックを７２０℃に保持した電気炉中で４時間熱処理し，熱処理済母材ガラスブロックを作製した。この熱処理済母材ガラスは，ハロゲン化銀結晶の析出によって白色に濁っていた。熱処理済母材ガラスを１ｍｍ厚に研磨し，分光光度計を用いて透過率を測定した。透過率曲線を図３に示す。
【００８６】
また，熱処理済母材ガラスについて，析出したハロゲン化銀結晶の粒子径の計測を行った。計測の手順は次のとおりである。すなわち，熱処理済母材ガラスを破断して平滑面を得た。得られた平滑面を５重量％ＨＦ水溶液で１５秒間エッチングした。析出粒子部分が選択的に溶解してできる球形の孔を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して行った。このときの平均粒子径（個数平均粒子径。以下同じ。）は１３０ｎｍであった。
【００８７】
＜一軸圧縮＞
熱処理済母材ガラスを１５ｍｍφ×１５ｍｍの円柱状に加工し，プリフォームを得た。このプリフォームを，５４０℃まで加熱し，１０００ｋｇｆの圧縮荷重を負荷した（一軸圧縮。圧縮開始時のガラスに加わった圧縮方向の圧力は，５６６ｋｇｆ／ｃｍ２）。圧縮荷重の負荷開始から６分経過後，負荷はそのままで降温させ始めた。さらに４分経過後ガラスの温度が４５０℃になったところで除荷し，その後はガラスをゆっくり室温まで降温させた。
圧縮後のガラスの円柱は図４に示すような形状をしており，約２１ｍｍφ×７．５ｍｍであった。圧縮後の形状から算出した最終段階での圧縮方向の圧力は，約３２０ｋｇｆ／ｃｍ２である。圧縮条件と圧縮後形状から５４０℃における粘性を算出すると約５×１０１０ｄＰａ・ｓである。
【００８８】
＜粒子形状の確認＞
圧縮後の上記ガラス内のハロゲン化銀粒子が扁平化していることを，走査型電子顕微鏡像で確認した。すなわち，圧縮後のガラスを，図５に示すように圧縮方向と平行な方向に破断したものの断面及び垂直な方向に破断したものの断面に対し，５重量％ＨＦ水溶液で１５秒間のエッチングを行い，ハロゲン化銀粒子の除去された穴の形状を観察した。図６は圧縮方向と平行な方向の破断面の走査型電子顕微鏡像であり（画像上，圧縮方向は水平），楕円形の穴が見える。図７にこの楕円形の穴のアスペクト比（ｂ／ａ）の分布を示す。アスペクト比の平均値は１．５５であった。
図８は圧縮方向と垂直な方向の破断面の走査型電子顕微鏡像であり，円形の穴が見える。
【００８９】
＜還元処理＞
上記で圧縮したガラスを圧縮方向に平行に切り出した後，０．４ｍｍ厚に精密研磨し，水素雰囲気での還元処理に付した。還元処理は，大気圧下で１００％水素ガスを流量１０ｍｌ／分でフローしながら４８０℃で４時間行った。
【００９０】
＜評価＞
こうして得られた偏光子について，グラントムソンプリズムを設置した分光光度計を用いて透過率を評価した。得られた透過率曲線を，図９に示す。二つの透過曲線が交わる波長，すなわちλ０ｄＢは４１４ｎｍであった。
【００９１】
〔実施例２〕
実施例１と同じ組成のガラスを用い，６８０℃で４時間熱処理し，熱処理済母材ガラスを得た。この熱処理済母材ガラスを１ｍｍ厚に研磨し，分光光度計を用いて透過率を測定した。透過率曲線を図３に示す。熱処理済母材ガラスを１５ｍｍφ×１５ｍｍの円柱状に加工し，プリフォームを得た。このときのハロゲン化銀の平均粒径は６０ｎｍであった。このプリフォームを，５３０℃まで加熱し，２０００ｋｇｆの圧縮荷重を負荷した（一軸圧縮。圧縮開始時のガラスに加わった圧縮方向の圧力は，１１３２ｋｇｆ／ｃｍ２）。圧縮荷重の負荷開始から５分経過後，負荷はそのままで降温させ始めた。さらに４分経過後ガラスの温度が４５０℃になったところで除荷し，その後はガラスをゆっくり室温まで降温させた。
圧縮後の円柱は約２１．５ｍｍφ×７ｍｍであった。圧縮後形状から算出した圧縮方向の圧力は，約５５０ｋｇｆ／ｃｍ２である。圧縮条件と圧縮後形状から５３０℃における粘性を算出すると約６×１０１０ｄＰａ・ｓである。
圧縮したガラスを圧縮方向と平行に切断した後，０．４ｍｍ厚に精密研磨し，水素雰囲気での還元処理に付した。還元処理は，大気圧下で１００％水素ガスを流量１０ｍｌ／分でフローしながら４８０℃で４時間行った。こうして得られた偏光子について，グラントムソンプリズムを設置した分光光度計を用いて透過率を評価した。得られた透過率曲線を，図１０に示す。
【００９２】
〔実施例３〕
実施例２で作製した０．４ｍｍ厚の還元処理済みのガラスを，０．２ｍｍ厚になるまで片側から研磨した。このガラスは，両面に数十μｍずつ同じ厚みの還元層が存在し，内部は未還元層となっている。従って，ガラスの厚みが半分になるまで片側のみから研磨することで，偏光特性を発現させる還元層としては反対側だけが残り，偏光特性を発現させない未還元層は厚みが半分となって，還元層と非還元層の双方ともに実施例２に比して半分である偏光子が得られた。ある。この偏光子の透過率曲線を，図１１に示す。
【００９３】
〔実施例４〕
＜一軸拘束一軸圧縮＞
実施例２の熱処理済母材ガラスを，１０ｍｍ×１０ｍｍ×２０ｍｍの角柱状に加工し，プリフォームを得た。このプリフォーム表面にｈ−ＢＮ潤滑離型剤を塗布し，図１２に示す１０ｍｍ×４０ｍｍ×４０ｍｍの穴の溝が切られた金型に，被圧縮面が１０ｍｍ×１０ｍｍの面となるように入れ，５４０℃まで加熱し，２５００ｋｇｆの圧縮荷重を負荷した（一軸拘束一軸圧縮。圧縮開始時のガラスに加わった圧縮方向の圧力は，２５００ｋｇｆ／ｃｍ２）。圧縮荷重の負荷開始から１分経過後，負荷はそのままで降温させ始めた。さらに４分経過後ガラスの温度が４５０℃になったところで除荷し，その後はガラスをゆっくり室温まで降温させた。圧縮後の角柱は図１３に示す形状をしており約２２ｍｍ×１０ｍｍ×９ｍｍであった。圧縮後形状から算出した最終段階での圧縮方向の圧力は，約１１００ｋｇｆ／ｃｍ２である。
【００９４】
＜粒子形状の確認＞
圧縮後のガラス中のハロゲン化銀が三軸異方性粒子に変化していることを走査型電子顕微鏡像で確認した。圧縮方向は，ａ軸方向，拘束方向は，ｂ軸方向，そしてａ軸およびｂ軸の双方に垂直なｃ軸方向が，非拘束方向に対応する。ガラスを，各軸方向にそれぞれ垂直な３面に沿って破断し（図１４），各破断面に対し１重量％ＨＦ水溶液で２０秒間のエッチングを行い，ハロゲン化銀粒子の除去された穴の形状を観察した。図１５はａ軸（圧縮方向）に垂直な破断面を示し，図１６は同破断面における穴のアスペクト比の分布を示す。図１７はｂ軸（拘束方向）に垂直な破断面を示し，図１８は同破断面における穴のアスペクト比の分布を示。図１９はｃ軸（非拘束方向）に垂直な破断面を示し，図２０は同破断面における穴のアスペクト比の分布を示す。
これらの穴のアスペクト比の平均値はそれぞれ，ｃ／ｂ＝１．４２，ｃ／ａ＝２．１２，ｂ／ａ＝１．３７であった。
【００９５】
＜還元処理＞
上記で圧縮したガラスを，圧縮方向と拘束方向の双方に平行な面で切断した後，０．４ｍｍ厚に精密研磨し，水素雰囲気での還元処理を施した。還元処理は，大気圧下で１００％水素ガスを流量１０ｍｌ／分でフローしながら４８０℃で４時間行った。
【００９６】
また，ガラス中の銀粒子が三軸異方性粒子であれば，吸収極大波長が三方向のそれぞれで相互に異なる筈である。これを確認するため，上記で圧縮したガラスを拘束方向に垂直（従って圧縮方向と非拘束方向とに平行）な面で切断したものについても同様の還元処理を行い，分光光度計で透過率を測定した。得られた透過率曲線を図２１に示す。
【００９７】
〔比較例１〕
比較例として紡錘形粒子が分散・配向した偏光子を延伸により作製した。
【００９８】
＜母材ガラスの製造＞
重量％でＳｉＯ２：４９．８，Ｂ２Ｏ３：２１．３，Ａｌ２Ｏ３：６．９，ＺｒＯ２：８．５，Ｌｉ２Ｏ：５．０，Ｎａ２Ｏ：５．０，Ｋ２Ｏ：４．２，Ａｇ：０．４３，Ｃｌ：０．２２，Ｂｒ：０．１３，Ｆ：０．０４の組成からなる母材ガラスを作製した。すなわち，それぞれの組成を与えるように混合した原料を５００ｃｃの白金坩堝にて１４５０℃で溶解した後，鋳型に流し込み，ガラス転移点以下まで一旦冷却し，母材ガラスブロックを得た。作製したガラスのガラス転移点は５０３℃，降伏点は５５６℃，屈折率ｎｄは１．５２７であった。この母材ガラスブロックを６８０℃で４時間熱処理し，熱処理済母材ガラスを得た。この熱処理済母材ガラスを１ｍｍ厚に研磨し，分光光度計を用いて透過率を測定した。透過率曲線を図５に示す。熱処理済母材ガラスを６０×５００×５ｍｍの板状に加工し，プリフォームを得た。このときのハロゲン化銀の平均粒径は５０ｎｍであった。
【００９９】
＜延伸＞
このプリフォームを，粘度が約１０８ｄＰａ・ｓとなる６２０℃まで加熱し，３７ｋｇｆの引張荷重をかけて延伸した。延伸後の断面は約１５ｍｍ×０．８ｍｍであった。このときの最終段階での引張応力は約３１０ｋｇｆ／ｃｍ２である。
【０１００】
＜還元処理＞
上記で延伸したガラスを１０ｍｍ×２０ｍｍに切断した後，０．４ｍｍ厚に精密研磨し，水素雰囲気で還元処理を施した。還元処理は，大気圧下で１００％水素ガスを流量１０ｍｌ／分でフローしながら４８０℃で２時間行った。還元処理後のガラスについて分光光度計で透過率を測定した。得られた透過率曲線を図２２に示す。
【０１０１】
〔実施例１〜４及び比較例の偏光子の消光比〕
以上の各実施例及び比較例の結果を以下に纏めて示す。
（１）図９，図１０，図１１，図２１，図２２及び表２より，比較例１の偏光子に比し，実施例１〜４の偏光子の方が，青色領域にて高透過率且つ高消光比である。なお，本明細書において，偏球形の粒子を用いた偏光子について，偏光子の光入射面と平行な断面での粒子の長軸に入射光の光電場が平行であることをＥ／／longと，またそこから９０°回転した状態，すなわち同断面での粒子の短軸に光電場が平行であることをＥ／／shortと，それぞれ表示する。
【０１０２】
【表２】
2011170312.tif 000016
【０１０３】
（２）図２３〜２５に，実施例２のガラスを直線偏光の白色光源を通して見た写真を示す。図２３ではＥ／／longであり，可視光を吸収している様子が見える。図２４ではＥ／／shortであり，可視光を透過している様子が見える。図２５では図２４の配置を斜めから観察した場合であり，可視光を吸収している様子が見える，これは本実施例の扁平化粒子は長軸が２本あるために起こる。
（３）図２６〜２８に，実施例４のガラスを直線偏光の白色光源を通して見た写真を示す。図２６ではＥ／／ｂであり，可視光を吸収している様子が見える。図２７ではＥ／／ａであり，可視光を透過している様子が見える。図２８は図２７の配置を斜めから観察した場合であり，Ｅ／／ｃによる吸収が現れ，青みがかって見える。
【０１０４】
（４）図２９〜３１に，比較例１のガラスを直線偏光の白色光源を通して見た写真を示す。紡錘形粒子では長軸が１つしかないため，図３１において可視光を透過している様子が見える。
【０１０５】
〔実施例５〕
＜母材ガラスの製造＞
重量％でＳｉＯ２：４９．８，Ｂ２Ｏ３：２１．３，Ａｌ２Ｏ３：６．９，ＺｒＯ２：８．５，Ｌｉ２Ｏ：５．０，Ｎａ２Ｏ：５．０，Ｋ２Ｏ：４．２，Ａｇ：０．４３，Ｃｌ：０．３９の組成からなる母材ガラスを作製した。すなわち，それぞれの組成を与えるように混合した原料を５００ｃｃの白金坩堝にて１４５０℃で溶解した後，鋳型に流し込み，ガラス転移点以下まで一旦冷却し，母材ガラスブロックを得た。作製したガラスのガラス転移点は５０３℃，降伏点は５５７℃（ＴＭＡで測定），屈折率ｎｄは１．５２７であった。
【０１０６】
この母材ガラスブロックを，６４０℃に保持した電気炉中で４時間熱処理し，熱処理済母材ガラスブロックを作製した。この熱処理済母材ガラスは，ハロゲン化銀結晶の析出によって白色に濁っていた。このときの平均粒子径は６０ｎｍであった。熱処理済母材ガラスを１ｍｍ厚に研磨し，分光光度計を用いて透過率を測定した。透過率曲線を図３２に示す。
【０１０７】
＜一軸準拘束一軸圧縮＞
熱処理済母材ガラスを，１０ｍｍ×１０ｍｍ×２０ｍｍの角柱状に加工し，プリフォームを得た。このプリフォーム表面にｈ−ＢＮ潤滑離型剤を塗布した。図３３及び３４に示す１０ｍｍ×４０ｍｍ×４０ｍｍの穴の溝が切られた金型を用いた。この金型には，内側の部分型１，１’の外側表面とそれらの周囲を取り囲む円筒状の外枠２との間に隙間が設けられており，そこにはＡｌ２Ｏ３粉末が充填されている。部分型１，１の間に挿入された母材ガラスＧが上から部分型４によって圧縮されるとき，部分型１，１は，水平方向に広がろうとする母材ガラスＧによって相互に離れる方向に圧され，この圧力は，部分型１，１’と外枠３との間の充填物３（Ａｌ２Ｏ３粉末）に伝達される。充填物３は，部分型１，１’同士の間隔が自由に広がるのをほぼ防止するが，それ自身僅かに圧縮変形されて薄くなるため，部分型１，１’の間隔が僅かだけ広がることを許容し，それに応じて母材ガラスＧもその方向に完全には拘束されずに僅かだけ広がることができる（準拘束）。なお，挿入される母材ガラスＧは，図３３においてｃ方向の拘束は受けない。
【０１０８】
この金型に，母材ガラスＧを，圧縮荷重を受ける面が１０ｍｍ×１０ｍｍ面となるように挿入し，５４０℃まで加熱した状態で２５００ｋｇｆの圧縮荷重を負荷した（圧縮開始時のガラスに加わった圧縮方向の圧力は，２５００ｋｇｆ／ｃｍ２）。圧縮荷重の負荷開始から１分経過後，負荷はそのままで降温させ始めた。更に４分経過後，ガラスの温度が４５０℃になったところで除荷し，その後はガラスをゆっくり室温まで降温させた。圧縮後の形状は約２２ｍｍ×１２．６ｍｍ×７．４ｍｍであった。圧縮後の形状から算出した最終段階での圧縮方向の圧力は，約９００ｋｇｆ／ｃｍ２である。
【０１０９】
＜粒子形状の確認＞
圧縮後のガラス中のハロゲン化銀が三軸異方性粒子に変化していることを走査型電子顕微鏡像で確認した。これらの穴のアスペクト比の平均値はそれぞれ，ｃ／ｂ＝１．４２，ｃ／ａ＝２．４６，ｂ／ａ＝１．７３であった。
【０１１０】
＜還元処理＞
上記で圧縮したガラスを，圧縮方向と準拘束方向の双方に対して平行（従って，図３３においてｃ方向に垂直な）な面で切断した後，０．４ｍｍ厚に精密研磨し，水素雰囲気での還元処理を施した。還元処理は，大気圧下で１００％水素ガスを流量１０ｍｌ／分でフローしながら４８０℃で４時間行った。
【０１１１】
上記で圧縮したガラスを準拘束方向（図３３においてｂ方向）に対して垂直（従って圧縮方向と非拘束方向の双方に対して平行）な面で切断したものについても同様の還元処理を行い，分光光度計で透過率を測定した。得られた透過率曲線を図３５に示す。同図は，本実施例で得られた偏光子が，青色領域を含む全可視光領域にて高い偏光性能を有することを示している（Ｅ／／ａとＥ／／ｂを対比）。
【０１１２】
〔実施例６〕
実施例５と同じ母材ガラスブロックを，６５０℃に保持した電気炉中で４時間熱処理し，熱処理済母材ガラスブロックを作製した。この熱処理済母材ガラスは，ハロゲン化銀結晶の析出によって白色に濁っていた。このときの平均粒子径は７０ｎｍであった。熱処理済母材ガラスを１ｍｍ厚に研磨し，分光光度計を用いて透過率を測定した。透過率曲線を図３２に示す。
【０１１３】
＜二軸不均一圧縮＞
熱処理済母材ガラスを，８ｍｍ×１０．４ｍｍ×２４ｍｍの角柱状に加工し，プリフォームを得た。このプリフォーム表面にｈ−ＢＮ潤滑離型剤を塗布した。図３６及び３７に示す内寸４０ｍｍ×１０．４ｍｍ×２５ｍｍの溝が切られた金型を用いた。この金型は，可動の部分型５，６，７とそれらを内部でスライド可能に支持する枠組みとして働く支持ブロック８とからなり，部分型５が上から押し下げられるにつれて，部分型６も押し下げられつつ，その傾斜面が支持ブロック６の傾斜面上をスライドすることにより図において左方に変位し，部分型７がこれに押されて左方に移動させられ，その結果，金型内の母材ガラスＧを，上下（Ｄａ方向）及びこれに垂直な左右（Ｄｂ方向）の二方向に圧縮することができる。Ｄｂ方向の圧縮比は，金型６の傾斜面の角度を変えることによって調整できる。
【０１１４】
この金型に，母材ガラスＧを，Ｄａ方向の圧縮荷重を受ける面が８ｍｍ×１０．４面ｍｍとなるように且つ１０．４ｍｍ幅の面が金型の溝の幅を塞ぐ向きに挿入し，５３０℃まで加熱した状態で３０００ｋｇｆの圧縮荷重を負荷した（圧縮開始時のガラスに加わったＤａ方向の圧力は，３６００ｋｇｆ／ｃｍ２）。圧縮荷重の負荷開始から１分経過後，負荷はそのままで降温させ始めた。さらに４分経過後ガラスの温度が４５０℃になったところで除荷し，その後はガラスをゆっくり室温まで降温させた。圧縮後の形状は約３４ｍｍ×８．８ｍｍ×６．７ｍｍであった。従ってプリフォームの各寸法は，３４／８倍，８．８／１０．４倍（Ｄｂ方向），及び６．７／２４倍（Ｄａ方向）に，それぞれ変形していた。従って，Ｄｂ方向の圧縮比は約１００／８５，Ｄａ方向の圧縮比は，約１００／２５であり，Ｄｂ方向の圧縮比はＤａ方向の圧縮比の約３０％である。圧縮後の形状から算出した最終段階でのＤａ方向の圧力は，約１０００ｋｇｆ／ｃｍ２である。
【０１１５】
＜粒子形状の確認＞
圧縮後のガラス中のハロゲン化銀が三軸異方性粒子に変化していることを走査型電子顕微鏡像で確認した。これらの穴のアスペクト比の平均値はそれぞれ，ｃ／ｂ＝２．６２，ｃ／ａ＝３．７８，ｂ／ａ＝１．３７であった。
【０１１６】
＜還元処理＞
上記で圧縮したガラスを，Ｄａ方向とＤｂ方向の双方に平行（従って非拘束方向に垂直）な面で切断した後，０．４ｍｍ厚に精密研磨し，水素雰囲気での還元処理を施した。還元処理は，大気圧下で１００％水素ガスを流量１０ｍｌ／分でフローしながら４８０℃で４時間行った。
【０１１７】
上記で圧縮したガラスをＤｂ方向に垂直（従ってＤａ方向と非拘束方向とに平行）な面で切断したものについても同様の還元処理を行い，分光光度計で透過率を測定した。得られた透過率曲線を図３８に示す。同図は，本実施例で得られた偏光子が，青色〜紫色の領域において特に高い偏光性能を有することを示している（Ｅ／／ａとＥ／／ｂを対比）。
【０１１８】
〔実施例５〜６の偏光子の消光比〕
実施例５及び６で得られた偏光子の種々４３０〜６５０ｎｍにおける透過性及び消光比（ｄＢ）を表３に纏めて示す。
【０１１９】
【表３】
2011170312.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明は，扁平化金属粒子を用いた偏光性材料及び該偏光性材料からなる偏光子を与える。当該偏光子は，従来の紡錘形粒子を用いたものに比べ，可視光領域，特に青色〜緑色領域において高透過率且つ高消光比の偏光子として有用性が高い。
【図１】
2011170312.tif 000018
【図２】
2011170312.tif 000019
【図３】
2011170312.tif 000020
【図５】
2011170312.tif 000021
【図７】
2011170312.tif 000022
【図９】
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【図１０】
2011170312.tif 000024
【図１１】
2011170312.tif 000025
【図１４】
2011170312.tif 000026
【図１６】
2011170312.tif 000027
【図１８】
2011170312.tif 000028
【図２０】
2011170312.tif 000029
【図２１】
2011170312.tif 000030
【図２２】
2011170312.tif 000031
【図３２】
2011170312.tif 000032
【図３３】
2011170312.tif 000033
【図３５】
2011170312.tif 000034
【図３６】
2011170312.tif 000035
【図３８】
2011170312.tif 000036
【図４】
2011170312.tif 000037
【図６】
2011170312.tif 000038
【図８】
2011170312.tif 000039
【図１２】
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【図１３】
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【図１５】
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【図１７】
2011170312.tif 000043
【図１９】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３４】
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【図３７】
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