(57)【要約】【課題】高い導電性を有し、表面および裏面のいずれの側から観察しても黒色を呈する導電性要素を提供すること。【解決手段】支持体と、該支持体上に設けられ、導電性金属を含む複数の細線で構成された金属パターンとを含み、前記細線は、該支持体に近い側から順に、第一の金属層と、第二の金属層と、該第二の金属層の少なくとも一部を覆う黒色化合物層とを有し、該細線の長手方向に直交する断面において、下記の式で表される関係を満たす、導電性要素。ｙ≧ｂ＋（ｒ１＋ｒ２）  式中、ｙ、ｂ、ｒ１およびｒ２は、いずれも上記断面における前記支持体の表面に平行な方向の長さを表し、例えば図２および図３に示す距離を表す。【選択図】図３
2011243302.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、該支持体上に設けられ、導電性金属を含む複数の細線で構成された金属パターンとを含み、
前記細線は、該支持体に近い側から順に、第一の金属層と、第二の金属層と、該第二の金属層の少なくとも一部を覆う黒色化合物層とを有し、該細線の長手方向に直交する断面において、下記の式で表される関係を満たす、導電性要素。
ｙ≧ｂ＋（ｒ１＋ｒ２）
式中、ｙ、ｂ、ｒ１およびｒ２は、いずれも上記断面における前記支持体の表面に平行な方向の長さを表し、
ｙは、第一の金属層の最大幅を表し、
ｂは、第二の金属層が第一の金属層と接する部分の一端ｐ１と他端ｐ２との間の最短長さを表し、
ｒ１は、前記第二の金属層における前記一端ｐ１と、該一端から黒色化合物層の内部方向における、黒色化合物層が第一の金属層と接する部分の端部ｑ１との間の最短長さを表し、
ｒ２は、前記第二の金属層における前記他端ｐ２と、該他端から黒色化合物層の内部方向における、黒色化合物層が第一の金属層と接する部分の端部ｑ２との間の最短長さを表す。
但し、前記黒色化合物層が第一の金属層と接しない場合は、前記端部ｑ１とｑ２は、それぞれ、黒色化合物層のうちで第一の金属層に最も近い部分の端部ｍ１とｍ２とする。
【請求項２】
前記第一の金属層の最大厚みｔ１が０．１μｍ以上である請求項１に記載の導電性要素。
【請求項３】
前記第二の金属層の最大厚みｔ２が１μｍ以上である請求項１または請求項２に記載の導電性要素。
【請求項４】
前記第一の金属層が銀を含む請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載の導電性要素。
【請求項５】
前記第二の金属層が銅を含む請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の導電性要素。
【請求項６】
前記黒色化合物層が黒色ニッケルメッキ層である請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の導電性要素。
【請求項７】
前記第二の金属層の前記支持体に最も近い位置が、前記支持体の表面から離れた位置にある請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の導電性要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電性要素に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な製造方法による導電性要素が検討されている。この中で、銀塩感光層を有する導電性要素形成用感光材料を用いて導電性要素を作製する製造方法が知られている。この製造方法は、上記の導電性要素形成用感光材料の感光層をストライプ状、メッシュ状などの所望の形状にパターン露光し、現像処理して、銀パターンを含む層を形成し、この銀パターンに、導電性を向上させる目的で銅メッキを施す、という各工程を含むものである（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
また、上記のような導電性要素の製造方法に使用される導電性要素形成用感光材料として、支持体上に金属塩微粒子とバインダとを含む感光層を二層以上設け、金属塩微粒子を金属に換算した金属とバインダとの体積比率で表したときに、上記感光層のうちの支持体に近い側の感光層の金属／バインダ体積比率を１／１０〜１／４の範囲とし、支持体から遠い側の感光層の金属／バインダ体積比率を、上記近い側の感光層のそれよりも大きい、例えば１／４〜３／１の範囲としたものが提案されている（特許文献２参照)。
【０００４】
他方、上記のように銅メッキが施された銀メッシュを含む導電性要素の銅メッキ層の表面を黒化処理することも知られている（例えば、特許文献３参照）。
しかし、このように黒化処理された導電性要素は、支持体上に設けられたメッシュを、支持体に対して当該メッシュが設けられた側（以下、「表面」とも言う。）から観察した場合には、メッシュが黒色であるが、反対側である支持体側（以下、「裏面」ともいう。）から観察した場合には、メッシュを構成している複数の交差する線のエッジ部分が、赤色乃至赤褐色になることがあり、導電性要素としての外観に課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２５１４１７号公報
【特許文献２】特開２００９−１０００１号公報
【特許文献３】特開２００６−２２８４６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、高い導電性を有し、表面および裏面のいずれの側から観察しても黒色を呈する導電性要素を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決する手段は以下の通りである。
＜１＞支持体と、該支持体上に設けられ、導電性金属を含む複数の細線で構成された金属パターンとを含み、
前記細線は、該支持体に近い側から順に、第一の金属層と、第二の金属層と、該第二の金属層の少なくとも一部を覆う黒色化合物層とを有し、該細線の長手方向に直交する断面において、下記の式で表される関係を満たす、導電性要素。
ｙ≧ｂ＋（ｒ１＋ｒ２）
式中、ｙ、ｂ、ｒ１およびｒ２は、いずれも上記断面における前記支持体の表面に平行な方向の長さを表し、
ｙは、第一の金属層の最大幅を表し、
ｂは、第二の金属層が第一の金属層と接する部分の一端ｐ１と他端ｐ２との間の最短長さを表し、
ｒ１は、前記第二の金属層における前記一端ｐ１と、該一端から黒色化合物層の内部方向における、黒色化合物層が第一の金属層と接する部分の端部ｑ１との間の最短長さを表し、
ｒ２は、前記第二の金属層における前記他端ｐ２と、該他端から黒色化合物層の内部方向における、黒色化合物層が第一の金属層と接する部分の端部ｑ２との間の最短長さを表す。
但し、前記黒色化合物層が第一の金属層と接しない場合は、前記端部ｑ１とｑ２は、それぞれ、黒色化合物層のうちで第一の金属層に最も近い部分の端部ｍ１とｍ２とする。
【０００８】
＜２＞前記第一の金属層の最大厚みｔ１が０．１μｍ以上である＜１＞に記載の導電性要素。
＜３＞前記第二の金属層の最大厚みｔ２が１μｍ以上である＜１＞または＜２＞に記載の導電性要素。
＜４＞前記第一の金属層が銀を含む＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の導電性要素。
＜５＞前記第二の金属層が銅を含む＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の導電性要素。
＜６＞前記黒色化合物層が黒色ニッケルメッキ層である＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の導電性要素。
＜７＞前記第二の金属層の前記支持体に最も近い位置が、前記支持体の表面から離れた位置にある＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の導電性要素。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い導電性を有し、表面および裏面のいずれの側から観察しても黒色を呈する導電性要素が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明に係る導電性要素の複数の細線で構成された金属パターンの形状の一例を示す平面図である。
【図２】図１におけるＡ−Ａ’線断面の拡大図である。
【図３】図２の円Ｂで囲まれた部分の拡大図である。
【図４】本発明の別の実施態様に係る導電性要素の図３と同様の拡大図である。
【図５】従来の導電性要素の図３と同様の拡大図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明に係る導電性要素を、図面を参照しつつ説明する。
図１に示すように、本発明の一実施態様に係る導電性要素は、支持体１０上に、複数の細線２０で構成された金属パターンを含む層が設けられている。
図２は、図１における細線２０の長手方向に直交するＡ−Ａ’線断面の拡大図であり、支持体１０上に、第１の金属層２１と、第二の金属層２２と、第二の金属層２２の第一の金属層と接していない表面を覆う黒色化合物層２３とで構成された細線２０を有する。
【００１２】
図３は、上記図２の右下部分の円Ｂで囲まれた部分の拡大図である。図２の左下部分を拡大すると、図３と左右対称の拡大図（図示せず）となる。
図３において、第一の金属層２１は、支持体１０と接する一端（右端）から、図示しない他端（左端）までの長さを最大幅ｙとする層である。第二の金属層２２は、第一の金属層２１と接している部分の最短長さｂ（支持体１０の表面に平行な長さを意味する。）が、点ｐ１を一端とし、図示しない点ｐ２を他端としている。黒色化合物層２３は、第二の金属層２２における第一の金属層２１と接していない表面全体を覆っている。そして、黒色化合物層２３は、上記点ｐ１と、当該点ｐ１から黒色化合物層２３の内部方向（図３では右方向）における黒色化合物層２３が第一の金属層と接する部分の端部ｑ１との間の最短長さｒ１（支持体１０の表面に平行な長さを意味する。）を有している。同様に、黒色化合物層２３の図示しない左側端部においては、上記ｒ１に相当する最短長さｒ２を有している。
従って、図３の細線２０は、長手方向に直交する断面が下記の式１を満たしている。
ｙ≧ｂ＋（ｒ１＋ｒ２）・・・式１
【００１３】
図３に示す細線の断面形状を有する導電性要素は、支持体１０側から観察した場合においても、第二の金属層２２が直接見えることはない。従って、例えば、第一の金属層として黒色を呈する銀を含むものを使用し、第二の金属層２２として、導電性の高い銅を含むものを使用した場合であっても、銅の色が支持体側から観察されず、銀を含む第一の金属層２１と、黒色化合物層２３が観察されるだけである。そして、金属パターン側から導電性要素を観察した場合には、黒色化合物層２３が観察されるだけであるので、かかる導電性要素は、表裏いずれの側から見ても黒色を呈するものとなる。更に、第二の金属層２２として導電性に優れる銅を使用しているので、導電性に優れた導電性要素が得られる。ｂ＋（ｒ１＋ｒ２）はｙ以下であればよいが、ｙ未満であることがより好ましい。
【００１４】
図４は、本発明による別の実施態様に係る導電性要素の図３と同様の拡大図である。
図４において、第一の金属層４１は、支持体１０と接する一端（右端）から、図示しない他端（左端）までの長さを最大幅ｙとする層である。第二の金属層４２は、第一の金属層４１と接している部分の最短長さｂ（支持体１０の表面に平行な長さを意味する。）が、点ｐ１を一端とし、図示しない点ｐ２を他端としている。そして、第二の金属層４２は、点ｐ１から端部方向（図４の右方向）に向かって更に延びているが、点ｐ１から先は第一の金属層の表面から離れつつ、支持体１０の表面に近づくように点ｍ１まで延びている。同様に、図４と左右対称位置においても、第二の金属層４２は、図示しない点ｐ２から端部方向に向かって更に延びており、点ｐ２から先は、第一の金属層の表面から離れつつ、支持体１０の表面に近づくように図示しない点ｍ２まで延びている。
【００１５】
他方、図４における黒色化合物層４３は、第一の金属層４１と第二の金属層４２が接している点ｐ１から点ｐ２までを除く第二の金属層の表面の一部を覆っている。即ち、第二の金属層が第一の金属層と接していない点ｐ１から点ｍ１まで、および図示しない点ｐ２から点ｍ２までは、黒色化合物層４３は第二の金属層４２の表面を覆っていない。
【００１６】
図４において、黒色化合物層４３は、支持体１０に最も近い位置が点ｍ１となる。同様に黒色化合物層４３の図示しない他端における上記点ｍ１と左右対称の点ｍ２も、黒色化合物層４３の図示しない他端部の支持体に最も近い位置となる。そして、上記点ｐ１と上記点ｍ１との最短長さ（支持体１０の表面に平行な長さを意味する）をｒ１とし、同じく上記点ｐ２と上記点ｍ２との最短長さをｒ２とする。
【００１７】
図４の細線２０は、長手方向に直交する断面が図３の場合と同様に下記の式１を満たしている。
ｙ≧ｂ＋（ｒ１＋ｒ２）・・・式１
図４に示す細線２０の断面形状を有する導電性要素は、支持体１０側から観察した場合においても、黒色化合物層で覆われていない点ｐ１から点ｍ１まで、および図示しない点ｐ２から点ｍ２までの領域の第二の金属層４２を直接観察することはできない。従って、例えば、第一の金属層４１として黒色を呈する銀を含むものを使用し、第二の金属層４２として、導電性の高い銅を含むものを使用した場合であっても、銅の色が支持体側から観察されることはなく、銀を含む第一の金属層４１と、黒色化合物層４３が観察されるだけである。そして、金属パターン側から導電性要素を観察した場合には、黒色化合物層４３が観察されるだけであるので、かかる導電性要素においても、表裏いずれの側から見ても黒色を呈するものとなる。更に、第二の金属層４２として導電性に優れる銅を使用しているので、導電性に優れた導電性要素が得られる。
【００１８】
これに対して、図５は、従来の導電性要素の図３と同様の拡大図である。
図５においては、支持体１０上に、第一の金属層５１と第二の金属層５２と黒色化合物層５３とが設けられていて、図４と類似する細線２０の断面形状を有しているが、第二の金属層５２が図４における第二の金属層４２よりも更に大きな断面を有しており、第二の金属層５２の端部が第一の金属層の一方の端部を越える位置まで延びて、支持体１０の表面と接した構造となっている。
【００１９】
この図５の態様においては、下記の式２で表され、前記の式１を満たさない。
ｙ＜ｂ＋ｒ１＋ｒ２・・・式２
図５の態様においては、導電性要素を裏面から観察すると、第二の金属層が見えてしまう。従って、例えば、第一の金属層５１として黒色を呈する銀を含むものを使用しても、第二の金属層５２として、導電性の高い銅を含むものを使用すると、黒色化合物層５３で覆っても、銅の赤色ないし赤褐色の色が見えてしまう。
【００２０】
以上説明したように、本発明に係る導電性要素においては、黒色化合物層が第一の金属層と接していない第二の金属層の全てを覆う場合（図３の実施態様）と一部を覆う場合（図４の実施態様）の両者、即ち、少なくとも一部を覆う構成が含まれるが、いずれの態様であっても、式１を満たすことにより、表裏いずれの側から観察しても黒色を呈し、外観に問題のない導電性要素が得られる。
【００２１】
以下、本発明の導電性要素について、使用される各素材を含めて詳細に説明する。
［支持体］
本発明に係る導電性要素に用いられる支持体１０としては、プラスチックフィルム、プラスチック板およびガラス板等を挙げることができる。
プラスチックの材質としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（融点：２５８℃）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）（融点：２６９℃）、ポリエチレン（ＰＥ）（融点：１３５℃）、ポリプロピレン（ＰＰ）（融点：１６３℃）、ポリスチレン（融点：２３０℃）、ポリ塩化ビニル（融点：１８０℃）、ポリ塩化ビニリデン（融点：２１２℃）やトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）（融点：２９０℃）等の融点が約２９０℃以下であるプラスチックが好ましい。
【００２２】
特に本発明の導電性要素を、電磁波遮蔽膜または電極として使用する場合には、光透過性や加工性などの観点から、ＰＥＴが好ましい。また、本発明の導電性要素を透光性電磁波遮蔽膜、透光性電極のような透明性が要求される用途に使用する場合には、支持体の透明度は高いことが好ましい。この場合、支持体の全可視光透過率は７０％以上が好ましく、さらに好ましくは８５％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。
支持体は、本発明による導電性要素が使用される用途に合わせて、最適な厚みのものが使用される。一般的には、５０μｍから３００μｍの範囲から選ばれ、より好ましくは６０μｍから２００μｍの範囲から選ばれる。
【００２３】
上記のようなプラスチックフィルムなどの表面には、下引き層を設けても良い。  下引き層の素材としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロースおよびその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等の水溶性高分子化合物が好ましいものとして挙げられる。これらの化合物は、分子中の含まれる官能基のイオン性によって、中性、陰イオン性、陽イオン性の性質を有する。これらの化合物は二以上を組み合わせて使用しも良い。
本発明では，ゼラチンを用いることが特に好ましい。
【００２４】
［金属パターン］
本発明に係る導電性要素は、支持体１０上に、導電性金属を含む複数の細線２０で構成された金属パターンが設けられる。上記細線２０は、支持体１０に近い側から順に、第一の金属層２１，４１と、第二の金属層２２，４２と、第二の金属層の少なくとも一部を覆う黒色化合物層２３，４３とを有する。
【００２５】
〈第一の金属層〉
第一の金属層２１，４１は、銀を含むものが好ましい。このような銀を含む第一の金属層２１，４１は、支持体１０上に銀塩感光層を有するハロゲン化銀感光材料を前記金属パターンの形状に露光し、現像処理して作製された、現像銀で構成されていることが好ましい。
【００２６】
《銀塩感光材料》
本発明に係る導電性要素の製造に使用される銀塩感光材料は、前述の支持体２０上に、少なくとも一層の銀塩感光層（光センサとして銀塩を含有する感光層）、より好ましくは少なくとも二層の銀塩感光層を有するものである。
銀塩感光層に含まれる銀塩としては、ハロゲン化銀等の無機銀塩及び酢酸銀等の有機銀塩が挙げられるが、光センサとしての特性に優れるハロゲン化銀を用いることが好ましい。
【００２７】
（銀塩感光層）
銀塩感光層は、ハロゲン化銀が保護コロイドとしてのバインダ中に粒子として分散含有するハロゲン化銀乳剤で構成されたものが用いられる。ハロゲン化銀乳剤としては、銀塩写真フィルムや印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等で用いられるものが用いられる。
【００２８】
上記ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素のいずれであってもよく、これらを組み合わせてもよい。例えば、ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、さらにＡｇＢｒやＡｇＣｌを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀もまた好ましく用いられる。より好ましくは、塩臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀であり、最も好ましくは、塩化銀５０モル％以上を含有する塩臭化銀、沃塩臭化銀が用いられる。
【００２９】
ハロゲン化銀は固体粒子状であり、露光および現像処理によって形成されるパターン状の細線２０の第一の金属層２１としての画像品質の観点からは、ハロゲン化銀の平均粒子サイズは、球相当径で０．１ｎｍ〜１０００ｎｍ（１μｍ）であることが好ましく、０．１ｎｍ〜１００ｎｍであることがより好ましく、１ｎｍ〜５０ｎｍであることがさらに好ましい。なお、ハロゲン化銀粒子の球相当径とは、粒子形状が球形の同じ体積を有する粒子の直径である。
【００３０】
本発明で使用される銀塩感光層の好ましい態様に用いられる乳剤層用塗布液であるハロゲン化銀乳剤（以下、単に「乳剤層」とも言う。）は、P. Glafkides著 Chimie et Physique Photographique (Paul Monte 社刊、１９６７年）、G. F. Dufin 著 Photographic Emulsion Chemistry (The Focal Press刊、１９６６年）、V. L. Zelikmaほか著 Making and Coating Photographic Emulsion (The Focal Press刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて調製することができる。
【００３１】
（バインダ）
ハロゲン化銀乳剤に使用されるバインダは、銀塩粒子を均一に分散させ、且つ、銀塩感光層と支持体との接着を補助する等の機能を有するものである。このようなバインダとしては、非水溶性高分子化合物および水溶性高分子化合物のいずれも用いることができるが、後述の温水処理または蒸気処理により除去される水溶性バインダの比率が多いことが好ましい。
【００３２】
上記のようなバインダとして好適な具体例としては、例えば、ゼラチン、カラギーナン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロース及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等が挙げられる。これらは、その中に含まれる官能基のイオン性によって中性、陰イオン性、陽イオン性の性質を有する。
【００３３】
バインダとしては、好ましくはゼラチンが使用される。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチンの加水分解物、ゼラチン酵素分解物、その他（アミノ基、カルボキシル基を修飾したフタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン）を使用することができるが、銀塩調製工程において使用するゼラチンはアミノ基の正の電荷を無電荷あるいは負の電荷に変えたゼラチンを用いることが好ましいが、さらにフタル化ゼラチンを用いるのがより好ましい。
【００３４】
ハロゲン化銀乳剤中に含有されるバインダの含有量は、特に限定されず、ハロゲン化銀の分散性と、銀塩感光層が支持体と接着するような範囲で適宜決定することができる。導電性要素の観点からは、乳剤層中のバインダの含有量は少ない方が好ましい。これらの観点から、ハロゲン化銀の銀換算体積／バインダの体積の比（以下、「銀／バインダ体積比」と言う。）が１／２以上であることが好ましく、１／１以上であることがより好ましい。また、銀／バインダ体積比の上限は４／１が好ましく、３／１がより好ましい。
【００３５】
上記ハロゲン化銀乳剤を支持体２０上に塗布するために用いられる溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、ジオキサンのようなエーテル類等）、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。本発明の乳剤層に用いられる溶媒の含有量は、前記乳剤層に含まれる銀塩、バインダ等の合計の質量に対して３０質量％〜９０質量％の範囲であり、５０質量％〜８０質量％の範囲であることが好ましい。
【００３６】
上記ハロゲン化銀乳剤には、かぶり抑制剤を含有させておくことが好ましい。かぶり抑制剤としては、好ましくは窒素原子含有へテロ環化合物から選ばれ、中でもインダゾール類、イミダゾール類、ベンゾイミダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール類、トリアザインドリジン類である。これらの化合物は、導電性要素の１２に黒色の斑点（クロポツとも言う。）が発生することを抑制し、しかもかぶり抑制剤の添加に伴う導電性要素としての導電性を低下させることがない点で好ましい。かぶり抑制剤の量の好ましい範囲はクロポツの発生量が少なく、しかも導電性要素の表面抵抗の上昇を抑制できるという点から３ｍｇ／ｍ２〜１５ｍｇ／ｍ２であり、更に好ましい範囲は６ｍｇ／ｍ２〜１３ｍｇ／ｍ２である。かぶり抑制剤のモル換算含有量では、０．０２ｍｍｏｌ／ｍ２〜０．１３ｍｍｏｌ／ｍ２であり、更に好ましい範囲は０．０６ｍｍｏｌ／ｍ２〜０．１１ｍｍｏｌ／ｍ２である。
【００３７】
ハロゲン化銀乳剤には、その他に、従来から写真用ハロゲン化銀乳剤に添加される種々の添加剤、例えば染料、ポリマーラテックス、硬膜剤、硬調化剤、調色剤、導電化剤等、を含有させることができる。
【００３８】
支持体１０上に設けられる銀塩感光層は、ハロゲン化銀の銀換算量が５ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２となるように設けられることが好ましく、さらに７ｇ／ｍ２〜２５ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。
また、感光層の厚みは１μｍ〜２０μｍの範囲が好ましく、更に１μｍから１０μｍの範囲がより好ましい。
【００３９】
本発明においては、上記のようなハロゲン化銀感光材料として、支持体１０上に少なくとも二層の銀塩感光層を有しており、支持体に最も近い銀塩感光層（以下、「下層乳剤層」と言う。）の銀／バインダ体積比が１．５以下の範囲であり、支持体から遠い銀塩感光層（以下、「上層乳剤層」と言う。）の銀／バインダ体積比が２／１〜４／１の範囲にあるもの、更に好ましくは、下層乳剤層が上層感光層に比べて高感度であるものを使用することが好ましい。このようなハロゲン化銀感光材料を使用することにより、細線２０の長手方向に直交する断面図が図４に示される形状を有する導電性要素を製造することが容易となる。
【００４０】
本発明に使用されるハロゲン化銀感光材料は、銀塩感光層の上に保護層を、また、銀塩感光層の下にハレーション防止層を、さらにまた、支持体の銀塩感光層が設けられる表面とは反対側の面（以下、「支持体裏面」とも言う。）にバック層を設けてもよい。
【００４１】
保護層は、擦り傷防止や力学特性を改良する等の目的で設けられるものであり、ゼラチン等の高分子化合物で構成された層が使用される。保護層には、保護層はシリカを含有することが好ましい。シリカの含有量は、０．１６ｇ／ｍ２以上がより好ましく、０．２４ｇ／ｍ２以上がさらに好ましい。シリカの含有量は、０．５ｇ／ｍ２以下がより好ましく、０．４ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。
シリカとしては、コロイド状シリカ（コロイダルシリカ）を用いることが好ましい。
保護層の厚みは０．２μm以下が好ましい。保護層の塗布方法及び形成方法は特に限定されず，公知の塗布方法及び形成方法を適宜選択することができる。
【００４２】
支持体裏面に設けられるバック層は、バック層は、導電性要素が湾曲またはカールすることを防止し、平面性の優れた導電性要素をもたらす。
バック層としては、ゼラチン等の高分子化合物で構成された層が使用される。
【００４３】
《第一の金属層の製造方法》
上記のハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、現像処理することにより、支持体１０上に、金属パターンを構成する細線２０における第一の金属層２１としての銀を含む層が形成される。以下、このようにして作製された支持体１０と、その上に形成された上記金属パターン状の銀を含む層とで構成された部材を第一前駆体と言う。
ここで、ハロゲン化銀感光材料を用いる導電膜の製造方法の概要を先に説明する。銀塩感光層に対してメッシュ状パターンの形成に必要な露光を行う。ハロゲン化銀は、光エネルギーを受けると感光して「潜像」と称される肉眼では観察できない微小な銀核を生成する。その後、潜像を肉眼で観察できる可視化された画像に増幅するために、現像処理を行う。具体的には、潜像が形成された銀塩感光層を現像液（アルカリ性溶液と酸性溶液のどちらもあるが通常はアルカリ性溶液が多い）にて現像処理する。この現像処理とは、ハロゲン化銀粒子ないし現像液から供給された銀イオンが現像液中の現像主薬と呼ばれる還元剤により潜像銀核を触媒核として金属銀に還元されて、その結果として潜像銀核が増幅されて可視化された銀画像（現像銀）を形成する。
現像処理を終えたあとに銀塩感光層中には光に感光できるハロゲン化銀が残存するのでこれを除去するために定着処理液（酸性溶液とアルカリ性溶液のどちらもあるが通常は酸性溶液が多い）により定着を行う。
この定着処理を行うことによって、露光された部位には金属銀部が形成され、露光されていない部位にはゼラチンのみが残存し、光透過性部となる。すなわち、透明フイルム上に金属銀部と光透過性部との組み合わせによるメッシュ状パターンが形成されることになる。
ハロゲン化銀として臭化銀を用い、チオ硫酸塩で定着処理した場合の定着処理の反応式を以下に示す。
ＡｇＢｒ（固体）＋２個のＳ２Ｏ３イオン  →  Ａｇ（Ｓ２Ｏ３）２ 
（易水溶性錯体）
すなわち、２個のチオ硫酸イオンＳ２Ｏ３とゼラチン中の銀イオン（ＡｇＢｒからの銀イオン）が、チオ硫酸銀錯体を生成する。チオ硫酸銀錯体は水溶性が高いのでゼラチン中から溶出されることになる。その結果、現像銀が金属銀部として定着されて残ることになる。この金属銀部にてメッシュ状パターンが構成されることになる。
なお、現像工程は、潜像に対し還元剤を反応させて現像銀を析出させる工程であり、定着工程は、現像銀にならなかったハロゲン化銀を水に溶出させる工程である。詳細は、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，  Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ，  ４ｔｈ  ｅｄ．，  Ｍａｃｍｉｌｌｉａｎ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ，  ＮＹ，Ｃｈａｐｔｅｒ１５，  ｐｐ．４３８−４４２．  １９７７を参照されたい。
現像処理は多くの場合アルカリ性溶液で行われることから、現像処理工程から定着処理工程に入る際に、現像処理にて付着したアルカリ溶液が定着処理溶液（多くの場合は酸性溶液である）に持ち込まれるため、定着処理液の活性が変わるといった問題がある。また、現像処理槽を出た後、膜に残留した現像液により意図しない現像反応が更に進行する懸念もある。そこで、現像処理後で、定着処理工程に入る前に、酢酸（酢）溶液等の停止液で銀塩感光層を中和もしくは酸性化することが好ましい。
（パターン露光）
パターン露光は金属パターンの形状に応じてパターン状に行われる。パターン露光する方法は、ハロゲン化銀感光材料の銀塩感光層が感光する光源を用いて行われる。フォトマスクを利用した面露光で行ってもよいし、レーザービームによる走査露光で行ってもよい。この際、レンズを用いた屈折式露光でも反射鏡を用いた反射式露光でもよく、コンタクト露光、プロキシミティー露光、縮小投影露光、反射投影露光などの露光方式を用いることができる。
【００４４】
上記金属パターンの形状としては、本発明に係る導電性要素の用途に応じて、適切なものが選ばれる。例えば、本発明に係る導電性要素を電磁波遮蔽膜として使用する場合、複数の細線２０が互いに交差することなく一定の方向に延在する多数の細線で構成されたストライプであってもよく、また、互いに交叉することなく一定の方向に延在する複数の細線２０で構成された細線群を二以上含み、これら複数の細線群を互いに交差するように配置して形成されるメッシュであっても良い。この場合、複数の細線２０で囲まれる窓部の形状は、正方形、長方形、三角系、六角形など、所望の形状とされる。
【００４５】
金属パターンがストライプである場合、隣接する細線２０のピッチ（細線２０の幅と隣接する細線２０までの間の空間部の最短距離の合計）が６００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましい。下限値は１００μｍであることがより好ましい。また細線２０の線幅は３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍがより好ましい。線幅が大きくなると、導電性は優れるが透明性が低下するようになる。従って、透明性が要求される用途の場合には、細線の幅はできる限り小さい方が有利であるが、あまりに小さくなり過ぎると導電性が低いものとなってしまう。また、金属パターンがメッシュで有る場合は、複数の細線群の各々がストライプの場合と同様のピッチと幅を有するものであることが好ましい。
なお、本明細書では、上記のメッシュにおける「窓部」および上記のストライプにおける「空間部」をまとめて「光透過性領域」とも言う。
【００４６】
本発明に係る導電性要素の単位面積辺りの光透過性領域の割合（即ち、開口率）は、５０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、更に９０％以上であることが好ましく、９５％以上であることが最も好ましい。開口率の上限は９９％である。
【００４７】
細線２０の最大幅は、図２の形状のように、第二の金属層２２の最大幅と、その最大幅を示す支持体１０の表面からの高さにおける黒色化合物層２３の左右両方の厚さとの合計と一致するのが一般的である。これは、細線２０を構成する第一の金属層２１と第二の金属層２２と黒色化合物層２３の内、最も導電性の高い金属で構成される第二の金属層２２が最も大きな断面積となるように構成することによる。
以上のような細線２０を得るため、第一の金属層の最大幅ｂは、目標とする細線２０の最大幅の５０％〜９０％の幅となるようにパターン露光することが好ましい。
【００４８】
（現像処理）
金属パターンの形状に応じて露光されたハロゲン化銀感光材料は、次に現像処理される。現像処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術が用いられる。現像液については特に限定はしないが、ＰＱ現像液、ＭＱ現像液、ＭＡＡ現像液等を用いることもできる。市販品としては、例えば、富士フイルム社処方のＣＮ−１６、ＣＲ−５６、ＣＰ４５Ｘ、ＦＤ−３、パピトールや、ＫＯＤＡＫ社処方のＣ−４１、Ｅ−６、ＲＡ−４、Ｄｓｄ−１９、Ｄ−７２等の現像液、又はそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。リス現像液としては、ＫＯＤＡＫ社処方のＤ８５等を用いることができる。
【００４９】
現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着工程を含むことができる。かかる定着工程は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術が用いられる。
【００５０】
現像処理で用いられる現像液には、画質を向上させる目的で、画質向上剤を含有することができる。上記画質向上剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等の含窒素へテロ環化合物を挙げることができる。また、リス現像液を利用する場合は、特にポリエチレングリコールを使用することも好ましい。
【００５１】
現像処理後の露光部に形成される金属銀の質量は、現像前の露光部に含まれていたハロゲン化銀の銀換算質量に対して５０質量％以上の含有率であることが好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。露光部に形成される銀の質量が現像前の露光部に含まれていたハロゲン化銀の銀換算質量に対して５０質量％以上であれば、高い導電性を得やすいため好ましい。
【００５２】
現像処理後の露光部に形成される金属銀部は、銀および高分子化合物を含み、銀／高分子バインダの体積比率が２／１以上であることが好ましく、３／１以上であることがさらに好ましい。
【００５３】
現像処理後の金属銀部の階調は、特に限定されるものではないが、４．０を超えることが好ましい。現像処理後の階調が４．０を超えると、光透過性部の透明性を高く保ったまま、導電性に優れた細線２０を容易に得ることができるようになる。階調を４．０以上にする手段としては、例えば、ハロゲン化銀乳剤の調製時に、ハロゲン化銀粒子にロジウムイオンまたはイリジウムイオンをドープさせる硬調化手段が挙げられる。
【００５４】
（その他の所望により施される工程）
上記のようにハロゲン化銀感光材料をパターン露光および現像処理して作製された第一前駆体には、更に、以下に説明する酸化処理、パラジウム処理、還元処理、平滑化処理、温水処理または蒸気処理等を施してもよい。
【００５５】
（酸化処理）
第一前駆体は、好ましくは酸化処理が行われる。酸化処理を行うことにより、例えば、第一の金属層２１，４１が形成された領域以外の光透過性領域に銀が僅かに沈着していた場合に、この銀を除去し、光透過性領域の光透過性をほぼ１００％にすることができる。
上記酸化処理としては、例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）イオン処理等、種々の酸化剤を用いた公知の方法が挙げられる。酸化処理は、現像処理後に行なわれる。
【００５６】
（パラジウム処理）
さらに、第一前駆体を、Ｐｄを含有する溶液で処理するパラジウム処理をしてもよい。この処理により現像処理によって得られた第一の金属層２１，４１としての金属銀部の黒色が経時変化することを抑制できる。このパラジウム処理に使用される用液に含まれるＰｄは、２価のパラジウムイオンであっても金属パラジウムであってもよい。
【００５７】
（還元処理）
現像処理により生じる不純物である酸化銀、硫化銀を第一の金属層２１，４１を含む層から除去するために、第一前駆体を水洗する水洗処理を行い、還元水溶液に浸漬する還元処理することが好ましい。これにより、第一の金属層２１，４１を含む層が一段と高い導電性を有するようになる。
【００５８】
還元水溶液としては、亜硫酸ナトリウム水溶液、ハイドロキノン水溶液、パラフェニレンジアミン水溶液、シュウ酸水溶液等を用いることができ、水溶液ｐＨを１０以上とすることがさらに好ましい。
【００５９】
（平滑化処理）
第一前駆体に対して、平滑化処理を施すことが好ましい。これによって第一の金属層２１，４１としての金属銀を含む層が厚み方向に圧縮され、導電性が顕著に増大する。
平滑化処理は、第１カレンダーロールと第２カレンダーロールとを各々の回転軸が平行となるように互いに対向して配置した組合せで構成される少なくとも一対のロールのニップ間を２９４０Ｎ／ｃｍ以上の線圧力で第一前駆体を通すことにより行うことが好ましい。以下、カレンダーロールを用いた平滑化処理を「カレンダー処理」と記す。
【００６０】
上記第１カレンダーロールおよび第２カレンダーロールに使用されるロールとしては、少なくともその表面を形成する素材がエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の樹脂で構成されている樹脂製ロールおよび表面が金属で構成されている金属製ロールが含まれる。特に、支持体の一方の表面のみに第一の金属層２１，４１を含む層を有する第一前駆体の場合には、しわの発生を抑制するために、以下の条件にてカレンダー処理することが好ましい。
【００６１】
（１）第一前駆体の支持体１０の厚みが９５μｍ以上であること。
（２）カレンダー処理は互いに対向して配置された第１カレンダーロールと第２カレンダーロールを用いて、第一前駆体を押圧すること。
（３）支持体１０に接触する第１カレンダーロールが樹脂製ロールであること。
【００６２】
さらに好ましい条件としては、以下の通りである。少なくともいずれか１つを満足すればよい。
（ａ）第一の金属層２１，４１を含む層側が接触する第２カレンダーロールが金属製ロールであること。
（ｂ）金属製ロールの表面が鏡面加工されていること。
（ｃ）金属製ロールの表面がエンボス加工されていること。
（ｄ）エンボス加工された金属製ロールの表面粗さは、最大高さＲｍａｘで０．０５ｓ〜０．８ｓであること。
（ｅ）第一の金属層２１，４１が形成された領域の銀／バインダ体積比が１／１以上であること。
（ｆ）カレンダー処理は、第一前駆体に対してニップ間の線圧が２９４０Ｎ／ｃｍ〜５８８０Ｎ／ｃｍで行うこと。
（ｇ）カレンダー処理は、第一前駆体の搬送速度を１０ｍ／分〜５０ｍ／分で行うこと。
【００６３】
カレンダー処理の適用温度は１０℃（温調なし）〜１００℃が好ましく、より好ましい温度は１０℃〜５０℃の範囲にある。
【００６４】
（温水処理または蒸気処理）
第一前駆体を温水ないしはそれ以上の温度の加熱水に浸漬させる温水処理か、または水蒸気に接触させる蒸気処理を行うことが好ましい。これにより短時間で簡便に第一の金属層２１，４１を含む層の導電性を向上させることができると共に、光透過性領域の透明性を向上させることができる。水溶性バインダの一部が除去されて現像銀（導電性物質）同士の結合部位が増加しているものと考えられる。
本処理は、現像処理後に実施できるが、平滑化処理後に行うことが望ましい。
【００６５】
温水処理で使用される温水の温度は好ましくは６０℃以上１００℃以下であり、より好ましくは８０℃〜１００℃である。また、蒸気処理で使用される水蒸気の温度は、１気圧で１００℃以上１４０℃以下が好ましい。温水処理または蒸気処理の処理時間は、銀塩感光層に使用しれたバインダ（このバインダが第一前駆体の第一の金属層２１を含む層のバインダとなる。）の種類によって異なるが、処理される第一前駆体のサイズが６０ｃｍ×１ｍの場合、約１０秒間〜約５分間程度が好ましく、約１分間〜約５分間がさらに好ましい。
【００６６】
第一の金属層２１，４１の最大厚みｔ１（図２を参照）は、０．１μｍ以上であることが、その上に形成される第二の金属層２２が支持体１０と接する可能性が低くなるので好ましい。更に好ましい最大厚みｔ１は、０．３μｍ以上である。ｔ１の上限は２μｍが好ましく、１μｍが更に好ましい。
【００６７】
〈第二の金属層〉
細線２０の第二の金属層２２，４２の材質としては、銅が好ましい。この場合、前述の第一の金属層にメッキを施すことによって銅で構成された第二の金属層２２を形成することが好ましい。
銅をメッキする方法は、無電解メッキであっても、電解メッキであっても良いが、電解メッキの方が好ましい。
電解メッキで銅メッキする場合のメッキ液は、公知のものが使用される。具体的には、シアン化銅メッキ液、ピロ燐酸銅メッキ液、硫酸銅メッキ液などが挙げられる。
【００６８】
第二の金属層２２，４２としての銅メッキ層は、その最大厚みｔ２、即ち、細線２０の長手方向の中心軸を通る位置（即ち、幅方向の中央部）における支持体１０に垂直な方向の厚さが１μｍ以上であることが、高い導電性を有する導電性要素が得られるので好ましい。より好ましくは３μｍ以上であり、最も好ましくは５μｍ以上である。ｔ２の上限は、１０μｍであり、より好ましくは８μｍである。
【００６９】
本発明においては、ハロゲン化銀感光材料として少なくとも二層の銀塩感光層を有し、下層乳剤層の銀／バインダ体積比が１．５以下の範囲であり、上層乳剤層の銀／バインダ体積比が２／１〜４／１の範囲にあるもの、かつ，下層乳剤層が上層感光層に比べて高感度であるものを使用して作製された第一前駆体に対して電解銅メッキを行うことが好ましい。この場合には、金属銀で構成された第一の金属層が導電性の相違する二層構造を有し、その内の支持体１０から遠い側にある層の導電性がその下にある層に比べて相対的に高いものが得られる。その結果、電解銅メッキ時に、より多くの電流が支持体１０から遠い側にある層に流れ、第二の金属層２２，４２を構成する銅メッキ層が支持体１０の表面から離れた図３または図４に示した点ｐ１および図示しないｐ２を開始点として、それより上方に第二の金属層２２，４２が成長した形状に形成される。そのため、図５に示すような、第二の金属層５２が支持体１０の表面と接してしまうことを効果的に防ぐことが可能となる。
以上のようにして、支持体１０上に、金属パターン状に形成された第一の金属層２１を含む層と第一の金属層２１上に第二の金属層２２，４２を有するもの（以下、これを第二前駆体と言う。）が作製される。
【００７０】
〈黒色化合物層〉
黒色化合物層２３,４３の材質としては、黒色を呈する導電性金属で構成されることが高い導電性を有する導電性要素が得られるので好ましい。このような黒色を呈する導電性金属としては、黒化ニッケルメッキ、銅−コバルト合金メッキ等により形成された金属（合金を含む）が好ましい。
上記のメッキは、無電解メッキであっても、電解メッキであっても良いが、電解メッキの方が短時間で黒色化合物層２３,４３が形成されるので、有利である。
【００７１】
上記のようなメッキを第二前駆体に対して施すことにより、黒色化合物層２３,４３が形成される。このとき、図３に示すように第二の金属層２２の第一の金属層と接していない表面全体を黒色化合物層２３で覆われるように形成された態様であっても、図４に示すように第二の金属層４２における第一の金属層４１と接する部分と接していない点ｐ１から点ｍ１までの領域および図示しない点ｐ２から点ｍ２までの領域とを除く領域の表面が黒色化合物層４３で覆われるように形成された態様であっても良い。
【００７２】
黒色化合物層２３,４３の被覆厚みは、第二の金属層の色相が黒色化合物層によって遮蔽されれば良く、例えば黒色を呈するメッキ層を黒色化合物層とする場合、３００ｎｍから１３００ｎｍの範囲が好ましく、５００ｎｍから１１００ｎｍの範囲が更に好ましい。
【００７３】
なお、図５のように、第二の金属層５２が支持体１０と接してしまっていると、黒色化合物層５３は、当該第二の金属層５２と支持体１０が接している部分近傍までしか形成されず、それより細線２０の中心軸に近い側には黒色化合物層が形成されない。従って、この部分は支持体１０側から見れば第二の金属層が直接観察されてしまい、第二の金属層が銅の場合には、この銅の色が観察されてしまい、本発明の課題が達成されない。
以上のようにして製造された本発明に係る導電性要素は、電磁波遮蔽膜として使用することができる。
【００７４】
［導電性微粒子含有層］
本発明に係る導電性要素は、有機ＥＬ用電極、エレクトロクロミック素子の電極、タッチセンサー用電極等の各種の電極、特に透明電極として使用することができる。このような透明電極として使用する場合には、金属パターンを含む層の上に、導電性微粒子とバインダとしての高分子化合物とを含む導電性微粒子含有層を有するものとすることが好ましい。
【００７５】
（導電性微粒子）
導電性微粒子含有層に使用される導導電性微粒子には、ＳｎＯ２，ＺｎＯ，ＴｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，Ｉｎ２Ｏ３，ＭｇＯ，ＢａＯ，およびＭｏＯ３などの金属酸化物ならびにこれらの複合酸化物、そしてこれらの金属酸化物にさらに異種原子を含む金属酸化物の粒子を挙げることができる。異種原子としては、アンチモンなどがあげられる。金属酸化物としては、ＳｎＯ２，ＺｎＯ，ＴｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，Ｉｎ２Ｏ３，ＭｇＯが好ましく、ＳｎＯ２が特に好ましい。ＳｎＯ２としては、アンチモンがドープされたＳｎＯ２が好ましく、特にアンチモンが０．２〜２．０モル％ドープされたＳｎＯ２が好ましい。
【００７６】
（導電性微粒子含有層のバインダ）
導電性微粒子含有層のバインダは、前記導電性微粒子を導電性微粒子含有層中に均一に分散させ、かつ導電層を前記支持体表面に固着させる機能を有するものから選ばれることが好ましい。このようなバインダとしては、非水溶性高分子化合物および水溶性高分子化合物のいずれもバインダとして用いることができるが、水溶性高分子化合物を用いることが製造の観点から好ましい。水溶性高分子化合物としては、銀塩感光層のバインダと同様のものが使用できる。
【００７７】
金属パターンと導電性微粒子含有層は、金属パターンを構成する細線２０と導電性微粒子との間を電流が流れるように、隣り合うように配置されていることが好ましい。
【００７８】
本発明による導電性要素の金属パターンの表面、または更にその上に導電性微粒子含有層を有する場合は、その導電性微粒子含有層の表面に、金属パターンまたは導電性微粒子含有層の損傷を防ぐ等の目的で、保護層を有していても良い。
更に、本発明による導電性要素の支持体裏面に接着層を設けても良い。この接着層は、本発明による導電性要素を有機ＥＬ等の電極として組み込む場合の接着層として機能するものである
【００７９】
なお、本発明は、下記表１に記載の公開公報及び表２に記載の国際公開パンフレットの技術と適宜組合わせて使用することができる。「特開」、「号公報」、「号パンフレット」等の表記は省略する。
【表１】
2011243302.tif 000003
【表２】
2011243302.tif 000004
【実施例】
【００８０】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。実施例中の「％」は指定のない限り、「質量％」を意味する。なお、以下の実施例に示される材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００８１】
［実施例］（以下感度の記載を定量的にしたいです。一木主任知恵を貸してください）
〈ハロゲン化銀乳剤の調製〉
下記のハロゲン化銀乳剤（以下、単に「乳剤」と言う。）AからＦおよび乳剤Ｏ〜Ｔを用意した。
乳剤Ａ：上層用の乳剤で，Ａｇ／Ｇｅｌ ｖｏｌ比が２．５／１で感度が１（基準）。
乳剤Ｂ：上層用の乳剤で，Ａｇ／Ｇｅｌ ｖｏｌ比が４．０／１で感度が１（基準）。
乳剤Ｃ：上層用の乳剤で，Ａｇ／Ｇｅｌ ｖｏｌ比が２．０／１で感度が１（基準）。
乳剤Ｄ：上層用の乳剤で，Ａｇ／Ｇｅｌ ｖｏｌ比が１．５／１で感度が１（基準）。
乳剤Ｅ：下層用の乳剤で，Ａｇ／Ｇｅｌ ｖｏｌ比が１．０／１で感度が乳剤Ａより高い（ＰＤＫとＣＰＵの差）。
乳剤Ｆ：下層用の乳剤で，Ａｇ／Ｇｅｌ ｖｏｌ比が１．５／１で感度が乳剤Ａより高い（ＰＤＫとＣＰＵの差）。
乳剤Ｏ：下層用の乳剤で，Ａｇ／Ｇｅｌ ｖｏｌ比が１．０／１で感度が乳剤Ａと同じ。
乳剤Ｐ：下層用の乳剤で，Ａｇ／Ｇｅｌ ｖｏｌ比が１．５／１で感度が乳剤Ａと同じ。
乳剤Ｑ：下層用の乳剤で，Ａｇ／Ｇｅｌ ｖｏｌ比が２．５／１で感度が乳剤Ａより高い（ＰＤＫとＣＰＵの差）。
乳剤Ｒ：下層用の乳剤で，Ａｇ／Ｇｅｌ ｖｏｌ比が２．５／１で感度が乳剤Ａと同じ。
乳剤Ｓ：下層用の乳剤で，Ａｇ／Ｇｅｌ ｖｏｌ比が２．０／１で感度が乳剤Ａより高い（ＰＤＫとＣＰＵの差）。
乳剤Ｔ：下層用の乳剤で，Ａｇ／Ｇｅｌ ｖｏｌ比が２．０／１で感度が乳剤Ａと同じ。
【００８２】
《前記乳剤Ａの調製》
下記の１液〜５液を作製した。
（１液）
水・・・                                      ７５０ｍｌ
フタル化処理ゼラチン・・・                     ２０ｇ
塩化ナトリウム ・・・                            ３ｇ
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン・・・ ２０ｍｇ
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム・・・         １０ｍｇ
クエン酸 ・・・                              ０．７ｇ
（２液）
水・・・                                     ３００ｍｌ
硝酸銀・・・                                 １５０ｇ
（３液）
水・・・                                      ３００ｍｌ
塩化ナトリウム・・・                           ３８ｇ
臭化カリウム・・・                             ３２ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム
（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液）・・・         ５ｍｌ
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液）・・・       ７ｍｌ
ここで、上記３液に用いるヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液）及びヘキサクロロロジウム酸アンモニウム（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液）は、それぞれの錯体粉末をそれぞれＫＣｌ２０％水溶液、ＮａＣｌ２０％水溶液に溶解し、４０℃で１２０分間加熱して調製した。
【００８３】
（４液）
水・・・                                     １００ｍｌ
硝酸銀・・・                                   ５０ｇ
（５液）
水・・・                                     １００ｍｌ
塩化ナトリウム・・・                           １３ｇ
臭化カリウム・・・                             １１ｇ
黄血塩・・・                                     ５ｍｇ
【００８４】
３８℃、ｐＨ４．５に保たれた１液に、２液と３液の各々９０％に相当する量を攪拌しながら同時に２０分間かけて加え、平均粒子径０．１６μｍのハロゲン化銀粒子（核粒子）を形成した。続いて下記４液、５液を８分間かけて加え、さらに、２液と３液の残りの１０％の量を２分間かけて加え、上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子径を０．２１μｍまで成長させた。さらに、ヨウ化カリウム０．１５ｇを加え５分間熟成しハロゲン化銀粒子の形成を終了した。
【００８５】
その後、常法に従ってフロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を３５℃に下げ、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでｐＨを下げた（ｐＨ３．６±０．２の範囲であった）。次に、上澄み液を約３リットル除去した（第一水洗）。さらに３リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を３リットル除去した（第二水洗）。第二水洗と同じ操作をさらに１回繰り返して（第三水洗）、水洗・脱塩行程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をｐＨ６．４、ｐＡｇ７．５に調整し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１００ｍｇ、防腐剤としてプロキセル（商品名、ＩＣＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）１００ｍｇを加えた。最終的に塩化銀を７０モル％、沃化銀を０．０８モル％含む平均粒子径０．２２μｍ、変動係数９％のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。最終的に乳剤として、ｐＨ＝６．４、ｐＡｇ＝７．５、電導度＝４０００μＳ/ｃｍ、密度＝１．４×１０3ｋｇ/ｍ3、粘度＝２０ｍＰａ・ｓとなった。 
【００８６】
《前記乳剤Ｂの調製》
乳剤Ａの調製と同様にして、但し、１液のゼラチンを不活性ゼラチン（フタル化処理していないゼラチン）に置き換えてハロゲン化銀粒子を形成後、下記に示すアニオン性沈降剤―１を３ｇ加え、以降乳剤Ａと同様に処理を行い乳剤Ｂを調製した。
【００８７】
【化１】
2011243302.tif 000005
【００８８】
《前記乳剤Ｃの調製》
乳剤Ｂの調製方法と同様にして、但しアニオン性沈降剤―１の添加量を１．５ｇとして、以降乳剤Ｂと同様にして乳剤Ｃを調製した。
【００８９】
《前記乳剤Ｄの調製》
乳剤Ａの調製方法と同様にして、但しハロゲン化銀粒子形成終了後、水洗・脱塩前に、ハロゲン化銀１モル当たり１０−３モルの１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを添加し、その余は乳剤Ａの調製方法と同様にして乳剤Ｄを調製した。
【００９０】
《前記乳剤Ｅの調製》
乳剤Ａの調製方法と同様にして、但し、１液のゼラチン量を８ｇとしたものを使用して乳剤Ｅを調製した。
【００９１】
《前記乳剤Ｆの調製》
乳剤Ａの調製方法と同様にして、但し、１液のゼラチン量を１６ｇとしたものを使用して乳剤Ｆを調製した。
【００９２】
《前記乳剤Ｏ〜Ｔの調製》
銀量およびバインダー量を調整して銀／バインダ体積比を所望の値にした。なお、感度の調整は、ヘキサクロロロジウム酸アンモニウムの添加量を調整することで行った。
【００９３】
〈ハロゲン化銀感光材料１〜１３の作製〉
乳剤Ａ〜Ｆおよび乳剤Ｏ〜Ｔを使用して、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム上に、二層の銀塩感光層を有するハロゲン化銀感光材料１〜１３を作製した。各感光材料に使用した上層乳剤層と下層乳剤層を後述の表３に示した。
各感光材料は、すべて下層乳剤層のハロゲン化銀の銀換算塗布量が１．５ｇ／ｍ２、上層乳剤層のハロゲン化銀の銀換算塗布量が４．５ｇ／ｍ２になるようにした。
【００９４】
各感光材料１〜１３を用いて、下記のようにパターン露光、現像処理、定着処理、カレンダー処理、蒸気処理、電解銅メッキ、および黒化メッキ処理をして導電性要素１〜１３を作製した。
〈パターン露光・現像処理〉
次いで、前記で調製した感光材料１〜１３にライン／スペース＝５μｍ／２９５μｍの現像銀像を与えうる格子状のフォトマスクライン／スペース＝２９５μｍ／５μｍ（ピッチ３００μｍ）の、スペースが格子状であるフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光し、下記の現像液で現像し、さらに定着液（商品名：ＣＮ１６Ｘ用Ｎ３Ｘ−Ｒ：富士フイルム社製）を用いて現像処理を行って、第一前駆体１〜１３を得た。
【００９５】
《現像液の組成］》
現像液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン                    ０．０３７ｍｏｌ／Ｌ
Ｎ−メチルアミノフェノール        ０．０１６ｍｏｌ／Ｌ
メタホウ酸ナトリウム              ０．１４０ｍｏｌ／Ｌ
水酸化ナトリウム                  ０．３６０ｍｏｌ／Ｌ
臭化ナトリウム                    ０．０３１ｍｏｌ／Ｌ
メタ重亜硫酸カリウム              ０．１８７ｍｏｌ／Ｌ
〈電解銅メッキ〉
下記の電解浴を用いて、上記の処理を施した第一前駆体１〜１３を陰極とし、給電ローラとして、鏡面仕上げしたステンレス製ローラ（１０ｃｍφ、長さ１００ｃｍ）を使用し、支持ローラおよびその他の搬送ローラとしては、５ｃｍφ、長さ１００ｃｍのローラを使用した。また、支持ローラの高さを調製することで、ライン速度が違っても一定の液中処理時間が確保されるようにした。また入り口側の給電ローラとフィルムの銀メッシュ面とが接している面の最下部とめっき液面との距離を９ｃｍとした。また、ライン搬送速度は、２〜３．５ｍ／分に適宜変更して処理した。電流密度４〜２５Ａ／ｍ２の条件でメッキして、第二前駆体１〜１３を得た。
・銅めっき液の組成  （補充液も同組成）  
硫酸銅５水塩                                    ２３０ｇ
硫酸（４７％）                                  ２００ｍＬ
純水を加えて                                        １Ｌ
ｐＨ                                              −０．１＊
注  ＊；ｐＨメーターの読み取り値
・黒化液  （補充液も同組成）
硫酸ニッケル６水塩                          １２０ｇ
チオシアン酸アンモニウム                      ２０ｇ
硫酸亜鉛７水塩                                  ４ｇ
硫酸ナトリウム                                １６ｇ
純水を加えて                                    １Ｌ
ｐＨ（硫酸と水酸化ナトリウムでｐＨ調整）      ５．０
・防錆液
上村工業（株）製のスルカップＡＴ−２１          １００ｍｌ
純水を加えて                                    １Ｌ
【００９６】
めっき処理は、水洗い（３０秒間）、乾燥（３０秒間）、銅めっき（４０秒間〜６０秒間）をワンセットとして初期の電流密度を４Ａ／ｍ２と低く設定して徐々に電流密度を高くしながら１８回繰り返し、所望の膜厚の銅めっき層を形成した。また同様に黒化めっきを電流密度４０〜６０Ａ／ｍ２で６０秒を２回行い、黒化めっき層を形成し、防錆液で処理して乾燥した。
また、全ての銅めっき液、水洗及び防錆の温度は２５〜３０℃、硬膜液は３５℃、黒化液は３３℃、乾燥温度は５０℃〜７０℃で処理を行った。
【００９７】
（評価）
裏面から観察し，銅の色の有無を確認した。
結果を表３に示す。
【００９８】
【表３】
2011243302.tif 000006
【００９９】
上層と下層で感度が異なり、下層が上層に対して高感度であることで、金属パターンを所望の形状とすることができ、裏面から見ても銅色が見えず、良好な視認性を維持することができた。
【符号の説明】
【０１００】
１０                透明支持体
２０                細線
２１，４１，５１    第一の金属層
２２，４２，５２    第二の金属層
２３，４３，５３    黒色化合物層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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