(57)【要約】【課題】  水性食品の透明かつ安定な着色を可能にする食品用色素水溶液として利用できる安定なカロチノイド類含有エマルジョン、その製造方法及びそれらの着色料としての用途を提供することを目的とする。【解決手段】  カロチノイド類含有オイル１０重量部に対し、（ａ）グリセリン４０〜７０重量部、（ｂ）グリセリン脂肪酸エステル０．５〜１０重量部、（ｃ）ショ糖脂肪酸エステル０．５〜１０重量部、及び水からなるカロテノイド含有エマルジョンを調整する。このエマルジョンは、飲料などの水性食品の透明かつ安定な着色を可能にする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カロチノイド類含有オイル１０重量部に対し、
（ａ）グリセリン４０〜７０重量部、
（ｂ）グリセリン脂肪酸エステル０．５〜１０重量部、
（ｃ）ショ糖脂肪酸エステル０．５〜１０重量部、
からなり、水性食品の透明かつ安定な着色を可能にすることを特徴とするエマルジョン。
【請求項２】
カロチノイド類１重量部に対し、
（ａ）グリセリン４０〜１１４重量部、
（ｂ）グリセリン脂肪酸エステル０．５〜１０重量部、
（ｃ）ショ糖脂肪酸エステル０．５〜１０重量部、
からなり、水性食品の透明かつ安定な着色を可能にすることを特徴とするエマルジョン。
【請求項３】
カロチノイド類１重量部に対し、
（ａ）グリセリン４０〜７０重量部、
（ｂ）グリセリン脂肪酸エステル０．５〜１０重量部、
（ｃ）ショ糖脂肪酸エステル０．５〜１０重量部、
からなり、水性食品の透明かつ安定な着色を可能にすることを特徴とするエマルジョン。
【請求項４】
カロチノイド類がアスタキサンチンである請求項１〜３のいずれか１項に記載のエマルジョン。
【請求項５】
予め、（ａ）グリセリン、（ｂ）グリセリン脂肪酸エステル及び（ｃ）ショ糖脂肪酸エステルを溶解し、この溶液にカロチノイド類含有オイル（ただしアスタキサンチンを除く）を添加し、さらに水を添加混合することにより得られるエマルジョンであって、
カロチノイド類含有オイル１０重量部又はカロチノイド類１重量部に対し
（ａ）グリセリン４０〜７０重量部、
（ｂ）グリセリン脂肪酸エステル０．５〜１０重量部、
（ｃ）ショ糖脂肪酸エステル０．５〜１０重量部、
からなり、水性食品の透明かつ安定な着色を可能にする請求項１〜４のいずれか１項に記載のエマルジョンの製造方法。
【請求項６】
予め（ａ）グリセリン、（ｂ）グリセリン脂肪酸エステル及び（ｃ）ショ糖脂肪酸エステルを４０℃〜７０℃で溶解し、この溶液にカロチノイド類含有オイルを７０℃以下で添加し、さらに水を添加混合させることにより得られる請求項５に記載のエマルジョンの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のエマルジョンからなる着色料。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のエマルジョンを０．０１重量％〜３重量％となるように水に懸濁させたＯ／Ｗエマルジョン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は酸性水溶液中で安定なカロチノイド含有エマルジョン、好ましくはアスタキサンチン含有エマルジョン、製造方法及びその着色料としての用途に関する。本発明の第２はこの安定なカロチノイド含有エマルジョン、好ましくはアスタキサンチン含有エマルジョンを溶解させた安定なＯ／Ｗエマルジョン、その製造方法及び安定な着色水溶液に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、水性食品の透明かつ安定な着色を可能にする食品用着色料としては、天然由来の安全なものが要求され、また食品の製造において重要となってきている。カロチノイド類、例えばアスタキサンチン及びそのエステル類は、黄色から赤色の範囲の色調であり、これらを用いて安定な着色水溶液を製造する方法が報告されている。
【０００３】
例えば、特開平２−４９０９１号公報（特許第２６１９４９１号）（特許文献１）には、アスタキサンチン及びその粗抽出エキスをエタノールに溶解し、水で希釈した後脂肪酸モノグリセリド類、ポリグリセリン脂肪酸類、ソルビタン脂肪酸エステル類（スパン等）、ショ糖の脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤及びレシチン、酵素処理レシチン、アラビアガム、キラヤ抽出物、卵黄等の天然物これを直接使用、又は乳液状製剤を調製する方法である。乳液状製剤を調製するに当たっては水相部に没食子酸、Ｌ−アスコルビン酸（あるいはそのエステルまたは塩）、ガム質（例えばローカストビーンガム、グァーガム、またはゼラチン等）、さらにビタミンＰ（例えばヘスペリジン、ルチン、ケルセチン、カテキン、チアニジン、エリオジクチン等のフラボノイドあるいはその混合物）等を、また油相部にはアスタキサンチンあるいはアスタキサンチン阻抽出液、またはその混合物を添加し、さらにグリセリン脂肪酸エステルまたは油脂、例えば採種油、大豆油、コーン油等の通常の液状油を加えて乳化する方法、
【０００４】
特開平７−９０１８８号（特許文献２）には、β−カロチン、カンタキサンチン、アスタキサンチン、β−アポ−８'−カロチナール、デュナリエラカロチン、ニンジンカロチン、パーム油カロチン、トマト色素等の油溶性のカロチノイド系色素を微細化した後、乳化剤、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、レシチン、キラヤ抽出物、大豆サポニン等の乳化剤または活性剤、アラビアガム、グアーガム、ペクチン、キサンタンガム等の増粘安定剤、デキストリン、加工澱粉、ワキシスターチ等の澱粉類、カゼイン、ゼラチン等のタンパク質類等の存在下、水、糖類、エタノール、多価アルコール等の水性原料に分散させるか、または水性原料に分散させた後に微細化する赤色着色料の製造方法、
【０００５】
特開平７−９９９２６号公報（特許文献３）には、乳化物を濃縮ファフィア色素油に、脂肪酸モノグリセリド類、ポリグリセリン脂肪酸類、ソルビタン脂肪酸エステル類（スパン等）、ショ糖の脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤及びレシチン、酵素処理レシチン、アラビアガム、キラヤ抽出物、卵黄等の天然物等の食品用乳化剤を添加して撹拌後、濃縮ファフィア色素油を乳化物とする濃縮ファフィア色素油含有水性液状食品の製造方法、
【０００６】
特開平９−８４５６６号公報（特許文献４）には、油溶性のカロチノイド系色素を微細化した後、水性原料に分散させるか、または水性原料に分散させた後に微細化させて得た赤橙色着色料で着色する方法、
【０００７】
特開平１１−２８５３５９号公報（特許文献５）には、カロチノイド−凝集体を含有する着色料等が提案されている。
【０００８】
しかしながら、上記従来の方法には以下に述べる問題点があった。例えば、上記特開平２−４９０９１号公報の方法は、アスタキサンチン及びその粗抽出エキスをエタノールに溶解後、水で希釈する方法であり、
【０００９】
上記特開平７−９０１８８号の方法は、油溶性のカロチノイド系色素を溶解することなく微細化した後、水性原料に分散させるか、または水性原料に分散させた後に微細化する方法、すなわち、油溶性のカロチノイド系色素を溶解することなく微細化する方法であり、従来品よりは改善されているが未だ部分的に結晶が溶解し、安定且つ鮮明に着色できないという問題があった。
【００１０】
上記特開平７−９９９２６号公報の方法は、ファフイア酵母からヘキサン−エタノール混合溶媒で抽出し、さらに抽出した濃縮ファフィア色素の色素濃度高めるため、トリグリセリドと遊離脂肪酸の除去が必要な方法であり、煩雑な方法である。
【００１１】
また、特開平９−８４５６６号公報の方法は、カロチノイド系色素は結晶として粉末状態のもの、および油脂等に結晶を懸濁したものであり、結晶の沈殿により安定性に問題があった。
【００１２】
特開平１１−２８５３５９号公報の方法は、カロチノイド−凝集体を水と混じり得るイソプロパノール、エタノール、アセトン等の有機溶中のカロチノイドの溶液を水と混合して得るものであり、煩雑であり、有機溶媒の残留が見られるものであった。
【００１３】
従って、飲料、炭酸飲料、ゼリー、かき氷シロップ等、酸性域で、しかも透明性を有する着色可能な色素は限られていた。また、カロチノイド類、特に濃度により淡黄色から赤色となり得る天然色素であるアスタキサンチン類を着色料に調製する簡便な方法と、この着色料を用いて透明かつ長時間安定な溶液を調製する満足できる方法はなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開平２−４９０９１号公報
【特許文献２】特開平７−９０１８８号公報
【特許文献３】特開平７−９９９２６号公報
【特許文献４】特開平９−８４５６６号公報
【特許文献５】特開平１１−２８５３５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は水性食品の透明かつ安定な着色を可能にする食品用着色料として利用できるカロチノイド類、好ましくはアスタキサンチン含有オイル含有エマルジョンからなる着色料、その製造方法及びそれらの着色料としての用途を提供することを目的とする。より詳細には本発明は安定なカロチノイド含有エマルジョン（以下原液１）、好ましくはアスタキサンチン含有エマルジョン（以下原液２）、製造方法及びその着色料としての用途を提供することを目的とする。本発明の第２はこの安定なカロチノイド含有エマルジョン、好ましくはアスタキサンチン含有エマルジョンを溶解させた安定なＯ／Ｗエマルジョン、好ましくは酸性水溶液中で安定なＯ／Ｗエマルジョン、その製造方法及びこの着色料を用いた安定な着色溶液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究した結果、予め、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の界面活性剤を溶解し、この溶液にカロチノイド類含有オイル、好ましくはアスタキサンチン含有オイルからなるカロチノイド類含有オイルを添加し、さらに水を添加混合させることにより得られるカロチノイド類含有エマルジョンが水性飲料等の水性食品を透明かつ長時間安定に着色状態を維持することを見出した。
【００１７】
本発明に用いられるカロチノイド類は常法に従って得られるものが使用される。カロチノイド類としては、β−カロチン、カンタキサンチン、アスタキサンチン、β−アポ−８'−カロチナール及びデュナリエラ、ニンジン、パーム油由来のカロチン、トマト色素等から選ばれる１種以上が挙げられる。本発明において用いられるカロチノイド類は好ましくは常温で油状のものである。好適な例として例示される黄色から赤色の範囲の着色料として用いられているアスタキサンチンはポリエン化学構造を有している〔Andrewesら、Acta Chem. Scand., B28, 730(1974)〕。このアスタキサンチン及びアスタキサンチンのエステルを含有するアスタキサンチン含有オイルは、アスタキサンチン及び／又はそのエステルを含有する天然物から分離することができ、例えば、赤色酵母ファフィア、緑藻ヘマトコッカス、海洋性細菌等を培養し、その培養物から抽出したもの、ナンキョクオキアミ等からの抽出物を挙げることができる。抽出物は、抽出エキス、またさらにこの抽出エキスを必要に応じて適宜精製したものでもよい。また合成品であっても良い。
【００１８】
界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等である。好ましくは着色料使用するときに酸性領域で安定なエマルジョンを形成しやすいものである。
【００１９】
グリセリン脂肪酸エステルとしては、ジステアリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１１．０、Ｑ−１８２Ｓ（商品名）、太陽化学（株）製〕、モノミリスチン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１４．５、Ｑ−１４Ｓ（商品名）、太陽化学（株）製〕、クエン酸ステアリン酸グリセリン〔ＨＬＢ９．５、６２１Ｂ（商品名）、太陽化学（株）製〕、モノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕等が挙げられる。
【００２０】
ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖モノステアレート（ＨＬＢ１８．０）、ショ糖モノラウレート〔ＨＬＢ１５．０、ＬＷＡ−１５７０（商品名）、三菱化学フーズ（株）製〕、ショ糖モノステアレート（モノエステルの含有率７５％）、ショ糖モノパルミネート（モノエステルの含有率７０％、ＨＬＢ１４〜１５）、ショ糖モノステアレート〔モノエステルの含有率１００％、ＨＬＢ１４〜１５、ＤＫ−エステルＳＳ（商品名）、第一工業製薬（株）製〕等が挙げられる。
【００２１】
グリセリンとは、市販品であり特に制限はない。
【００２２】
本発明の着色料の使用方法、添加量、ｐＨの範囲、温度等の使用条件については後述する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明により着色料として安定且つ有用なカロチノイド類含有エマルジョン、好ましくはアスタキサンチン含有オイルエマルジョンを提供することができた。本発明の安定なアスタキサンチン含有オイルエマルジョンは、特に酸性水溶液中で長時間、色（黄色から濃赤色の範囲）が光、熱により退色することがなく、飲料、水性食品の透明かつ安定な着色ができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
［安定なカロチノイド類含有オイル（原液１）、好ましくはアスタキサンチン含有オイルエマルジョン（原液２）の製造方法］
グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルを加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイルを加え、分散処理機、例えば、ホモミキサーで緩和な条件下で分散処理（エマルジョン）することにより得られる。
【００２５】
本発明において予め、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルを用いて調製する溶液に使用するグリセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルの量は適宜調整することができる。例えば、アスタキサンチン含有オイル、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル及び水の使用量は、目的とする原液中に含ませるアスタキサンチン含有オイルの濃度により異なり特に限定されるものではないが、通常、アスタキサンチン含有オイルの１０重量部に対し、グリセリンの量は４０重量部〜７０重量部、好ましくは５６重量部〜６８重量部の範囲、グリセリン脂肪酸エステルの量は０．５重量部〜１０重量部、好ましくは２重量部〜７重量部の範囲、ショ糖脂肪酸エステルの使用量は０．５重量部〜１０重量部、好ましくは１．５重量部〜７重量部の範囲、水の使用量は最終的には１０重量部〜５９重量部、好ましくは１６重量部〜３０重量部の範囲である。
【００２６】
この着色料、例えば、このエマルジョン（原液２）を使用するには、ホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水を徐々に添加する。得られた水溶液を脱泡処理することにより製造できる。
【００２７】
本発明の製造方法は、エマルジョン原液１及び２の水分散製性が優れているので比較的緩和な速度の撹拌により安定なエマルジョンを簡便に調製することができるので、高速のホモジナイザー、又は特殊な高速撹拌機を使用する必要がない。従って、高速回転により発生する摩擦熱の発生により加熱されることがなく、熱に対する安定性が劣るカロチノイド類の分解・失活を防ぐことができる。
【００２８】
本発明の着色料は加温下、水に溶解させてもよい。加温の範囲は常温〜約７０℃、好ましくは常温〜６０℃の範囲である。
【００２９】
着色料で着色されたエマルジョンは、常法に従って、例えば、ハイビスダッパー〔商品名、特殊機化工業（株）製〕等を用いて脱泡処理することができる。
【００３０】
このアスタキサンチン含有オイルエマルジョンからなる着色料の使用量は適宜調整することができる。例えば、水１００重量部に対し、アスタキサンチン含有オイル量を、０．０１重量％から５重量％、より好ましくは０．０１〜３重量％、さらに好ましくは０．０１〜２重量％の範囲で使用することができる。
【００３１】
以下に本発明をより詳細に述べる。なお、下記実施例中、アスタキサンチン含有オイルとはＡｓｔａｘ−１００００Ｈ〔商品名、イタノ冷凍（株）製〕を用いている。このものはオイル状でありアスタキサンチンエステルを１０重量％含むものである）。また脱泡機とはハイビスダッパー〔商品名、特殊機化工業（株）製〕を示す。
【実施例】
【００３２】
［実施例１］
グリセリン（５６．０重量部）中にジステアリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１１．０、商品名Ｑ−１８２Ｓ、太陽化学（株）製〕２．５重量部、ショ糖モノステアレート〔ＨＬＢ１４〜１５、ＤＫ−エステルＳＳ、第一工業製薬（株）製〕１．５重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル〔Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ（商品名）、イタノ冷凍（株）製〕１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水３０．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機〔ハイビスダッパー（商品名）〕を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００３３】
［実施例２］
グリセリン（５６．０重量部）中にモノミリスチン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１４．５、Ｑ−１４Ｓ（商品名）、太陽化学（株）製〕２．５重量部、ショ糖モノステアレート〔ＨＬＢ１４〜１５、ＤＫ−エステルＳＳ、第一工業製薬（株）製〕１．５重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水３０．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００３４】
［実施例３］
グリセリン（５６．０重量部）中にクエン酸ステアリン酸グリセリン〔ＨＬＢ９．５、６２１Ｂ、太陽化学（株）製〕２．５重量部、ショ糖モノステアレート〔ＨＬＢ１４〜１５、ＤＫ−エステルＳＳ第一工業製薬（株）製〕１．５重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水３０．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００３５】
［実施例４］
グリセリン（５６．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕２．５重量部、ショ糖モノステアレート〔ＨＬＢ１４〜１５、ＤＫ−エステルＳＳ、第一工業製薬（株）製〕１．５重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水３０．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００３６】
［実施例５］
グリセリン（６８．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕３．０重量部、ショ糖モノステアレート〔ＨＬＢ１４〜１５、ＤＫ−エステルＳＳ、第一工業製薬（株）製〕３．０重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水１６．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００３７】
［実施例６］
グリセリン（６８．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕３．０重量部、ショ糖モノラウレート〔ＨＬＢ１５．０、ＬＷＡ−１５７０（商品名）、三菱化学フーズ（株）製〕３．０重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水１６．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００３８】
［実施例７］
グリセリン（６８．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕３．０重量部、ショ糖モノラウレート〔ＨＬＢ１５．０、ＬＷＡ−１５７０（商品名）、三菱化学フーズ（株）製〕３．０重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）６．００重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水２０．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが０．６０重量％含まれる。
【００３９】
［実施例８］
グリセリン（６８．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）〕３．０重量部、ショ糖モノステアレート（モノエステル含有率７５％）３．００重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）６．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水２０．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが０．６０重量％含まれる。
【００４０】
［実施例９］
グリセリン（６８．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕３．０重量部、ショ糖モノパルミネート〔モノエステル含有率７０％、ＨＬＢ１４〜１５、Ｐ−１５７０（商品名）、三菱化学フーズ（株）製〕３．０重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水１６．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが０．６０重量％含まれる。
【００４１】
上記実施例で得られた原液の透明性を比較した。実施例１〜実施例４の原液の透明性は、使用したグリセリン脂肪酸エステル中、モノラウリン酸デカグリセリンが最も良く、以下、モノラウリン酸デカグリセリン＞モノミリスチン酸デカグリセリン＞ジステアリン酸デカグリセリン、クエン酸ステアリン酸グリセリンであった。
【００４２】
実施例５〜実施例８の原液の透明性は、以下に示す通りであった。ショ糖モノステアレート、ショ糖モノラウレート＞ショ糖モノステアレート（モノエステル含有率７５％）、ショ  糖モノパルミテート（モノエステル含有率７０％）。
【００４３】
［実施例１０］
グリセリン（６０．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕７．０重量部、ショ糖モノステアレート〔ＨＬＢ１４〜１５、商品名、ＤＫ−エステルＳＳ、第一工業製薬（株）製〕７．０重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水１６．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００４４】
［実施例１１］
グリセリン（６０．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕５．０重量部、ショ糖モノステアレート〔ＨＬＢ１４〜１５、商品名、ＤＫ−エステルＳＳ、第一工業製薬（株）製〕５．０重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水２０．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００４５】
［実施例１２］
グリセリン（６０．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕２．０重量部、ショ糖モノステアレート〔ＨＬＢ１４〜１５、商品名、ＤＫ−エステルＳＳ、第一工業製薬（株）製〕２．０重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水２６．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００４６】
［実施例１３］
グリセリン（６０．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕６．０重量部、ショ糖モノラウレート〔ＨＬＢ１５．０、ＬＷＡ−１５４０（商品名）、三菱化学フーズ（株）製〕６．０重量部を５０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水１８．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００４７】
［実施例１４］
グリセリン（６０．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕４．５重量部、ショ糖モノラウレート〔ＨＬＢ１５．０、商品名、ＬＷＡ−１５４０、三菱化学フーズ（株）製〕４．５重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水２１．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００４８】
［実施例１５］
グリセリン（６０．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕３．５重量部、ショ糖モノステアレート〔ＨＬＢ１８．０、商品名、ＤＫ−エステルＳＳ、第一工業製薬（株）製〕６．５重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水２０．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００４９】
［実施例１６］
グリセリン（６０．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製〕６．７重量部、ショ糖モノステアレート〔ＨＬＢ１８．０、商品名、ＤＫ−エステルＳＳ、第一工業製薬（株）製〕３．３重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１００００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水２０．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。この原液にはアスタキサンチンが１．００重量％含まれる。
【００５０】
［比較例１］
グリセリン（６０．０重量部）中にモノラウリン酸デカグリセリン〔ＨＬＢ１５．５、デカグリン１−Ｌ（商品名）、日光ケミカルズ（株）〕１０重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１０００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水２０．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。
【００５１】
［比較例２］
グリセリン（６０．０重量部）中にショ糖モノステアレート〔ＨＬＢ１８．０、ＤＫ−エステルＳＳ（商品名）、第一工業製薬（株）製〕１０．０重量部を６０℃で加温下溶解させ、アスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１０００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理（エマルジョン）し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、このエマルジョンに水２０．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、水溶性アスタキサンチン含有オイルエマルジョンの原液を調製した。
【００５２】
［比較例３］
グリセリン（６０．０重量部）中にアスタキサンチン含有オイル（Ａｓｔａｘ−１０００Ｈ）１０．０重量部を加え、ホモミキサーで分散処理し、さらにホモミキサーで撹拌しながら、水３０．０重量部を徐々に添加し、最終的に１００重量部となるようにして水溶液を調製した。得られた水溶液を脱泡処理機を用いて脱泡処理し、アスタキサンチン含有オイルを含有する原液を調製した。
【００５３】
（透明性試験）
実施例９〜１１は、アスタキサンチン含有オイル抽出物に対する界面活性剤の最適量をモノラウリン酸デカグリセリン（商品名、デカグリン１−Ｌ）とショ糖モノステアレート（ＤＫ−エステルＳＳ）との重量比を１：１として求めたものである。実施例１０のものは透明であった。実施例９と実施例１１の試料ではわずかに濁りを生じた。本発明の中で比較すると実施例１０の処方が最も良い。実施例１２、実施例１３のショ糖モノラウレート（商品名ＬＷＡ−１５４０）を用いた試料は実施例９〜１１の試料よりもさらに透明性が高いものであった。 
【００５４】
（エマルジョンの安定性試験液の調製方法）
［調製例１］
上記実施例１〜１６及び比較例１〜３で得られたアスタキサンチン含量２mg相当量の原液２００mg、ビタミンＣ２０mgを市販の炭酸飲料〔ｐＨ３．３１、商標：スプライト、コカコーラ（株）〕１００mlに加えて対応する試験液Ａ１〜Ａ１６（実施例１〜１６に対応）及び試験液Ａ１７〜Ａ１９（比較例１〜３に対応）を調製した。
【００５５】
［調製例２］
上記実施例１〜１６及び比較例１〜３で得られたアスタキサンチン含量２mg相当量の原液２００mg、ビタミンＣ２０mgを市販の炭酸飲料〔ｐＨ３．４９、商標：アクエリアス、コカコーラ（株）製〕１００mlに加えて対応する試験液Ｂ１〜Ｂ１６（実施例１〜１６に対応）及び試験液Ｂ１７〜Ｂ１９（比較例１〜３に対応）を調製した。
【００５６】
光に対する安定性試験上記処方で得られた試験液を、連続的に光のあたる場所に放置し、色調の変化、表面への油の浮き出し、沈殿物の発生の有無を肉眼比較により確認した。その結果は表１（スプライト）及び表２（アクエリアス）に示すとおりであった。なお、下記表中の記号は、◎：変化なし、○：僅かに退色、△：退色、×：分離を示す。
【００５７】
［表１］スプライトに添加
2011045379.tif 000002
【００５８】
［表２］アクエリアスに添加
2011045379.tif 000003
【００５９】
実施例１〜１６の試料を用いた試験例Ａ１〜Ａ１６及びＢ１〜Ｂ１６の安定性試験の結果、一部退色が見られたが色素が器壁に分離付着することはなかった。一方、比較例の試料を用いた試験例Ａ１７〜Ａ１９及びＢ１７〜Ｂ１９の安定性試験の結果、室温で１０日以降に退色、器壁への分離付着が見られた。