(57)【要約】【課題】コーティング反射板において、紫外線吸収ポリマーが反射膜と会合するのを防止することで、反射膜が変色し難くなり、高い反射率を維持する。【解決手段】反射板１は、基材２と、この基材２上に設けられた銀を含有する反射膜４と、反射膜４の表面に設けられたコーティング層５と、を備える。コーティング層５は、紫外線吸収基が側鎖に結合している紫外線吸収ポリマーを有する。この反射板１は、コーティング層５における紫外線吸収ポリマーの含有率が反射膜４の表面と接する側よりも反射膜４の表面から離れた側ほど高いので、紫外線吸収ポリマーと反射膜４の会合による化学反応が起き難くなる。これにより、反射膜４は変色し難くなり、高い反射率を維持することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、この基材上に設けられた銀を含有する反射膜と、前記反射膜の表面に設けられたコーティング層と、を備えたコーティング反射板において、
前記コーティング層は、紫外線吸収基が側鎖に結合している紫外線吸収ポリマーを有し、前記反射膜の表面と接する側よりも反射膜の表面から離れた側での前記紫外線吸収ポリマーの含有率が高いことを特徴とするコーティング反射板。
【請求項２】
前記コーティング層は、少なくとも２成分系以上のポリマーを混合して成り、
前記各ポリマーは、互いの溶解度パラメーター（ＳＰ値）の差が４以内であり、かつ、全表面自由エネルギーの最も低いポリマーとそれ以外のポリマーとの全表面自由エネルギーの差が１０ｍＪ／ｍ２以上であり、
前記全表面自由エネルギーの最も低いポリマーは、前記紫外線吸収ポリマーであることを特徴とする請求項１に記載のコーティング反射板。
【請求項３】
前記全表面自由エネルギーの最も低いポリマーは、フッ素変性アクリル樹脂であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のコーティング反射板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、照明器具に用いられ、光源からの光を反射するコーティング反射板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光源からの光を反射する反射板の反射膜の材料には、可視光反射性に優れる銀が使用される。銀から成る反射膜は、高い反射率を有するが、化学的に不安定な銀が変色することで、外観が損なわれると共に、反射率が低下する。
【０００３】
銀の主な変色原因は、光（紫外線）、熱、及び大気中の水分、亜硫酸、硫化水素、アンモニア等のガスである。反射膜は、これら変色原因が相互的に作用し、銀が硫化物イオンや塩化物イオン等と反応して硫化銀や塩化銀などの化合物へと変化することによって、褐色や黒色に変色する。そこで、ポリマーに溶解する紫外線吸収剤が添加されたポリマー保護層を反射膜上に備えたコーティング反射板（以下、反射板という）が知られている。この反射板は、変色原因の１つである紫外線を紫外線吸収剤が吸収して反射膜を保護するが、紫外線吸収剤がブリードアウトすることによって反射膜とポリマー保護層の間にピンホールが発生するので、外観が損なわれると共に、反射率が低下する。また、ポリマー保護層中の紫外線吸収剤が熱により拡散して界面の銀原子と会合し、変色が発生する。
【０００４】
また、図２に示されるように、反射膜の変色を防止する反射板１０１が知られている（例えば、特許文献１参照）。この反射板１０１は、基材１０２と、基材１０２上に、反射膜１０４と、反射膜１０４上に設けられた紫外線吸収性の固形物１０６（以下、固形ＵＶ吸収剤という）を含有するコーティング層１０５と、を備える。固形ＵＶ吸収剤１０６は、紫外線を吸収することで反射膜１０４を変色し難くすると共に、固形物であるのでブリードアウトしないことから反射膜１０４とコーティング層１０５の間にピンホールが発生しない。しかしながら、固形ＵＶ吸収剤１０６は、粒子状の物質であるので、可視光の散乱が発生してコーティング層１０５の光透過率が低下することにより、反射板１０１の反射率が低下する。
【０００５】
また、図３に示されるように、基材１０２と、基材１０２上に、反射膜１０４と、チオール基含有ポリマーから成る第１の保護ポリマー層１０７と、ポリマーに溶解する紫外線吸収剤１０９を含有する第２の保護ポリマー層１０８とが順に積層された反射板１１１が知られている（例えば、特許文献２参照）。この反射板１１１は、第１の保護ポリマー層１０７を形成するポリマーのチオール基が反射膜１０４の銀と結合して薄膜を形成するので、紫外線吸収剤１０９が反射膜１０４と会合し難くなる。また、第１の保護ポリマー層１０７によって反射膜１０４と第２の保護ポリマー層１０８が直接接触していないのでピンホールが発生しない。しかしながら、紫外線吸収剤１０９がポリマー内で容易に拡散するので、紫外線吸収剤１０９と反射膜１０４の会合を確実に防止することができない。また、反射膜１０４上に保護ポリマー層１０７、１０８の２層のコーティング処理を行うので、製造コストが増大する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−１０８６４３号公報
【特許文献２】特開昭６１−１５４９４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、紫外線吸収ポリマーが反射膜と会合するのを防止することで、反射膜が変色し難くなり、高い反射率を維持することができるコーティング反射板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために請求項１の発明は、基材と、この基材上に設けられた銀を含有する反射膜と、前記反射膜の表面に設けられたコーティング層と、を備えたコーティング反射板において、前記コーティング層は、紫外線吸収基が側鎖に結合している紫外線吸収ポリマーを有し、前記反射膜の表面と接する側よりも反射膜の表面から離れた側での前記紫外線吸収ポリマーの含有率が高いものである。
【０００９】
請求項２の発明は、請求項１に記載のコーティング反射板において、前記コーティング層は、少なくとも２成分系以上のポリマーを混合して成り、前記各ポリマーは、互いの溶解度パラメーター（ＳＰ値）の差が４以内であり、かつ、全表面自由エネルギーの最も低いポリマーとそれ以外のポリマーとの全表面自由エネルギーの差が１０ｍＪ／ｍ２以上であり、前記全表面自由エネルギーの最も低いポリマーは、前記紫外線吸収ポリマーであるものである。
【００１０】
請求項３の発明は、請求項１又は請求項２に記載のコーティング反射板において、前記全表面自由エネルギーの最も低いポリマーは、フッ素変性アクリル樹脂であるものである。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１の発明によれば、コーティング層における紫外線吸収ポリマーの含有率が反射膜の表面から離れた側ほど高いので、紫外線吸収ポリマーと反射膜の会合による化学反応が起き難くなる。これにより、反射膜は変色し難くなり、高い反射率を維持することができる。
【００１２】
請求項２の発明によれば、１つの希釈溶剤に溶解した反射膜上の各ポリマーは、紫外線吸収ポリマーが空気との界面側に移動し、それ以外のポリマーが反射膜との界面側に移動する。これにより、コーティング層における紫外線吸収ポリマーが傾斜的に分布されるので、１層のコーティング層で紫外線吸収ポリマーと反射膜の会合による化学反応を起き難くすることができ、製造コストを削減することができる。
【００１３】
請求項３の発明によれば、空気との界面側に位置するフッ素変性アクリル樹脂は、耐光性に優れるので、反射膜の変色を長期間にわたって防止する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態に係る反射板の断面図。
【図２】従来の反射板の断面図。
【図３】従来の他の反射板の断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の一実施形態に係る反射板について、図１を参照して説明する。コーティング反射板１（以下、反射板という）は、基材２と、この基材２上に、基材２の平滑性を向上させる下地層３と、光を反射する反射膜４と、反射膜４上に直接形成されるコーティング層５とが順に積層されている。コーティング層５は、反射板１の最表層であって空気と接しており、反射膜４を保護するために紫外線を吸収する紫外線吸収基が側鎖に結合している紫外線吸収ポリマーを有している。
【００１６】
基材２は、アルミ、鉄、マグネシウム、亜鉛などの純金属若しくは合金、又はポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリカーボネイト（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）等の樹脂から成る。基材２の成形は、材料が純金属又は合金の場合、スピニング成形、プレス成形、チクソモールド成形、ダイキャスト成形などによって行われる。また、材料が樹脂の場合、インジェクション成形、真空成形、圧空成形、押出成形などによって行われる。成形後の反射板１の表面は、滑らかで清浄な状態となるように、成形時に付着した離型剤、ガスマーク、滑剤、オイル等を物理的手段によって除去する。
【００１７】
下地層３は、エポキシ変性アクリルメラミン塗料などのコーティング剤から成り、基材２の平滑性を向上させるので、基材２と反射膜４の密着性を向上させる。下地層３の形成は、スプレー塗装、スピンコート、ロールコート、ディッピング塗装などのコーティングと、熱硬化、紫外線硬化、電子線硬化などの硬化によって行われる。なお、コーティングではなく、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法などの物理蒸着又は化学蒸着であってもよい。また、基材２と反射膜４の密着性が十分に確保されるならば、製造コスト削減のために下地層３を省くことも可能である。
【００１８】
反射膜４は、銀又は銀を主成分とする合金から成り、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法などの物理蒸着、又は銀鏡反応のような化学めっきによって、厚さ２０〜１０００ｎｍで形成される。なお、反射膜４と下地層３の間に、アルミニウム、銅又はニッケル等の金属と銀から成る層が、耐熱性や密着性を高めるために設けられていてもよい。
【００１９】
コーティング層５は、２成分系以上のポリマーを混合して成り、反射膜４の表面と接する側よりも反射膜４の表面から離れた側での紫外線吸収ポリマーの含有率が高い有機被膜である。すなわち、コーティング層５は、反射膜４との界面５ａ側から空気との界面５ｂ側へと向かうに従って紫外線吸収ポリマーが漸増するように構成されている。
【００２０】
ポリマーの溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、化合物の分子を構成する各官能基の分子引力（Ｇ）の合計値とモル体積Ｖ（Ｖ＝Ｍ／ｄ、Ｍ：分子量、ｄ：密度）の値から求める方法（分子引力定数法）に基いて、数１の数式から求められる。なお、Ｇの値としてはｓｍａｌｌ法の値を採用する。
【００２１】
【数１】
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【００２２】
混合物の溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、モル分率の加重平均値として算出される。例えば、２成分の混合物の溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、第１成分の溶解度パラメーター（ＳＰ値）をδ１、モル分率をＸ１とし、第２成分の溶解度パラメーター（ＳＰ値）をδ２とし、モル分率をＸ２とした場合、数２の数式から求められる。
【００２３】
【数２】
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【００２４】
コーティング層５の各ポリマーは、上記数式から求められた溶解度パラメーター（ＳＰ値）の差が、それぞれ４以内となるように構成されている。これにより、混合した各ポリマーを１つの希釈溶剤に溶解させて粘度を調整することができる。溶解度パラメーター（ＳＰ値）の差が４より大きいと、混合時に双方のポリマーを溶解する適当な希釈溶剤がなく、液の相分離が発生する。
【００２５】
また、コーティング層５の各ポリマーは、全表面自由エネルギーの最も低いポリマーとそれ以外のポリマーとの全表面自由エネルギーの差が１０ｍＪ／ｍ２以上となるように構成されている。この全表面自由エネルギーの最も低いポリマーは、紫外線吸収ポリマーから成る。
【００２６】
コーティング層５の各ポリマーは、上記の溶解度パラメーター（ＳＰ値）と全表面自由エネルギーの条件を満たし、透明で可視光吸収が少なく、耐光性に優れる、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂などが用いられる。また、全表面自由エネルギーの値を制御するために、パーフルオロアルキル基、メチルシロキサン基などを有するものが用いられてもよい。具体的には、コーティング層５が２成分系のポリマーを混合して成るとき、全表面自由エネルギーの低いポリマーと高いポリマーの組み合わせは、アクリル樹脂とエポキシ樹脂の組み合わせ、パーフルオロ基で修飾されたアクリル樹脂（フッ素変性アクリル樹脂）とパーフルオロ基を持たないアクリル樹脂の組み合わせ等がある。パーフルオロアルキル基と架橋基として水酸基を側鎖に有するフッ素変性アクリル樹脂は、全表面自由エネルギーの低いポリマーとして用いられるとき、空気との界面５ｂ側に位置し、耐光性に優れるので、反射膜４の変色を長期間にわたって防止する。
【００２７】
紫外線吸収ポリマーは、反応性紫外線吸収剤とポリマーが共重合することによって、ポリマーの側鎖に紫外線吸収基が結合している。反応性紫外線吸収剤は、例えば、ベンゾトリアゾールを骨格に持つ２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが用いられる。
【００２８】
また、紫外線吸収ポリマーは、反応性紫外線吸収剤との共重合によって紫外線吸収基が側鎖に結合したポリマーではなく、あらかじめ紫外線吸収基を分子鎖に持つポリマーであってもよい。このような紫外線吸収ポリマーは、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを樹脂骨格中に共重合させたアクリル樹脂が挙げられる。
【００２９】
コーティング層５は、各ポリマーを溶解させた希釈溶剤を反射膜４上に塗布し、熱や電子線などで塗膜を硬化させることで形成される。希釈溶剤の塗布は、スプレー塗装、スピンコート、ロールコート、ディッピング塗装などによって行われる。１つの希釈溶剤に溶解した２成分系以上のポリマーは、反射膜４への塗布直後は混在した状態で存在している。時間が経過して希釈溶剤が揮発すると、全表面自由エネルギーの差が１０ｍＪ／ｍ２以上であるので、紫外線吸収ポリマーが空気との界面５ｂ側に移動し、それ以外のポリマーが反射膜４との界面５ａ側に移動する。これにより、反射板１は、コーティング層５における紫外線吸収ポリマーが傾斜的に分布されるので、１層のコーティング層５で紫外線吸収ポリマーと反射膜４の会合による化学反応を起き難くすることができ、製造コストを削減することができる。なお、全表面自由エネルギーの差が１０ｍＪ／ｍ２より小さいとポリマー同士の相溶性が高すぎるので、各ポリマーを溶解させた希釈溶剤を反射膜４上に塗布した後、ポリマーの傾斜分布が起こらない。
【００３０】
上記のように構成された反射板１においては、コーティング層５における紫外線吸収ポリマーの含有率が反射膜４の表面と接する側よりも反射膜４の表面から離れた側ほど高いので、紫外線吸収ポリマーと反射膜４の会合による化学反応が起き難くなる。これにより、反射膜４は変色し難くなり、高い反射率を維持することができる。
【００３１】
次に、本発明の反射板１に係る実施例１乃至実施例３と比較例１について説明する。
【００３２】
＜全表面自由エネルギーの測定及び溶解度パラメーター（ＳＰ値）の算出＞
表面張力計（商品名：ＤＹ７００、協和界面科学株式会社製）を用いて、フッ素変性アクリル樹脂（商品名：ＫＤ−２２０、関東電化工業株式会社製）と、アクリル樹脂（商品名：Ａ−８１７、大日本インキ化学工業株式会社製）と、エポキシ樹脂（商品名：エピコート１０１１、ジャパンエポキシレジン株式会社製）の全表面自由エネルギーの測定を行う。測定の結果、全表面自由エネルギーは、フッ素変性アクリル樹脂が１８ｍＪ／ｍ２、アクリル樹脂が３２ｍＪ／ｍ２、エポキシ樹脂が４７ｍＪ／ｍ２であった。また、各樹脂の溶解度パラメーター（ＳＰ値）を算出したところ、フッ素変性アクリル樹脂が８．７、アクリル樹脂が９．５、エポキシ樹脂が１０．０であった。
【００３３】
（実施例１）
全表面自由エネルギーの低いポリマー（以下、低全表面自由エネルギーポリマーという）であるフッ素変性アクリル樹脂５０質量部と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（商品名：ＲＵＶＡ−９３、大塚化学株式会社製）０．１質量部と、反応開始剤とを混合する。この混合によって、フッ素変性アクリル樹脂は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と共重合する。
【００３４】
共重合したフッ素変性アクリル樹脂と、全表面自由エネルギーの高いポリマー（以下、高全表面自由エネルギーポリマーという）であるアクリル樹脂５０質量部と、メラミン樹脂（商品名：ユーバン１２２、三井化学株式会社製）１６質量部と、酢酸エチル５０質量部と、酢酸ブチル５０質量部と、ダイアセトンアルコール３０質量部とを混合する。混合した材料を５分間攪拌することで、コーティング層５の材料を得た。
【００３５】
次に、ＰＢＴ樹脂をインジェクション成形することによって得られた椀形状の基材２の内面を、２-プロパノールを含ませた脱脂綿でふき取る。脱脂綿でふき取って清浄となった基材２の表面上に、下地層３の材料であるエポキシ変性アクリルメラミン塗料（久保孝ペイント株式会社製）をスプレー塗装した後、焼付乾燥を１４０℃で３０分間行い、厚さ５μｍの下地層３を形成する。
【００３６】
下地層３上に、純度９９．９９％の銀から成るターゲットを用いて、マグネトロンスパッタリング法によって、厚さ平均１００ｎｍの反射膜４を形成する。この反射膜４上に、コーティング層５の材料をスプレー塗装した後、焼付乾燥を１２０℃で３０分間行い、厚さ８μｍのコーティング層５を形成し、反射板１を得た。
【００３７】
（実施例２）
低全表面自由エネルギーポリマーであるアクリル樹脂５０質量部と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．１質量部と、反応開始剤とを混合する。この混合によって、アクリル樹脂は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と共重合する。共重合したアクリル樹脂に、メラミン樹脂１６質量部と、高全表面自由エネルギーポリマーであるエポキシ樹脂５０質量部と、酢酸エチル５０質量部と、酢酸ブチル５０質量部と、ダイアセトンアルコール３０質量部とを混合する。混合した材料を５分間攪拌することで、コーティング層５の材料を得た。これ以外は、実施例１と同様にして反射板１を得た。
【００３８】
（実施例３）
低全表面自由エネルギーポリマーである紫外線吸収基を側鎖に持つアクリル樹脂（商品名：ハルスハイブリッドＵＶ−Ｇ１０１、株式会社日本触媒製）１００質量部と、イソシアネート硬化剤（商品名：デスモジュールＮ３２００、住化バイエルウレタン株式会社製）７質量部と、トルエン６２質量部と、高全表面自由エネルギーポリマーであるエポキシ樹脂５０質量部とを混合する。このアクリル樹脂は、アクリル樹脂骨格中に２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２ｈ−ベンゾトリアゾールが共重合している構造である。混合した材料を５分間攪拌することで、コーティング層５の材料を得た。これ以外は、実施例１と同様にして反射板１を得た。
【００３９】
（比較例１）
アクリル樹脂１００質量部と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（商品名：チヌビン３２８、チバ・ジャパン株式会社製）０．２質量部と、メラミン樹脂１６質量部と、酢酸エチル５０質量部と、酢酸ブチル５０質量部と、ダイアセトンアルコール３０質量部とを混合することで、コーティング層５の材料を得た。これ以外は、実施例１と同様にして反射板を得た。
【００４０】
＜光線反射性及び耐光性試験＞
上記のように作製した実施例１乃至３と比較例１に係る反射板のサンプルを３０ｍｍ角に切断したものを用意し、各サンプルについて自記分光光度計を用いて波長５５５ｎｍにおける全光線反射率の測定を行った。
【００４１】
次に、実施例１乃至実施例３及び比較例１のサンプルを５０ｍｍ幅に切断したものを用意し、１００℃雰囲気の恒温槽内で２ｍＷ／ｃｍ２の紫外線強度で３０日間、サンプルに対して水銀灯による紫外線の照射を行った。紫外線照射後、サンプルをさらに３０ｍｍ角に切断し、各サンプルについて自記分光光度計を用いて波長５５５ｎｍにおける全光線反射率の測定を行った。
【００４２】
また、紫外線照射後のサンプルを３０ｍｍ角に切断し、反射光の眩しさを低減するためのトレーシングペーパーで覆われた各サンプルについて外観観察を行った。紫外線照射前と紫外線照射後の全光線反射率の測定結果、及び紫外線照射後の外観観察の結果を下記の表１に示す。
【００４３】
【表１】
2011150258.tif 000005
【００４４】
実施例１乃至実施例３と比較例１に係る反射板のサンプルの全光線反射率の測定結果及び外観観察の結果から明らかなように、本発明の反射板１は、紫外線を長期間照射されても高い反射率を維持すると共に、変色し難い。
【００４５】
なお、本発明は、上記の実施形態の構成に限られず、発明の要旨を変更しない範囲で種々の変形が可能である。例えば、コーティング層上にさらに反射膜を保護する層を備えているものであっても構わない。
【符号の説明】
【００４６】
１  反射板（コーティング反射板）
２  基材
４  反射膜
５  コーティング層
【図２】
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【図３】
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【図１】
2011150258.tif 000008