(57)【要約】【課題】入出力性能を重視した電池に対し、正負極板の集電リードには有機電解液に対して耐溶性を有する絶縁層で被覆することによって、電極反応が高密度でかつ高効率に行われ、信頼性の高いリチウム二次電池を提供する。電極加工（切断）時にバリや切粉等が電池の内部短絡を引き起こす原因の一つで、かつ充放電によって電極の体積変化が起こり、より短絡が発生し易く、電池の信頼性を著しく損なう。【解決手段】帯状の正負極板の集電リードには有機電解液に対して対溶性を有する熱可塑性樹脂もしくは加熱，紫外線照射，電子線照射により架橋する硬化性樹脂の少なくとも一つから選ばれた合成樹脂もしくは絶縁性フィラーと前記合成樹脂の混合物を合剤層の厚み以下の厚みを有する絶縁層で被覆する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
帯状の正負極板が捲回された電極群と、前記電極群の軸方向の両側にそれぞれ配置された板状の集電部材とを備え、前記正負極板からそれぞれ導出された集電リードの先端部が前記集電部材に接合された有機電解液二次電池において、
前記帯状の正負極板の集電リードには、有機電解液に対して耐溶性を有する絶縁層で被覆されていることを特徴とするリチウム二次電池。
【請求項２】
前記絶縁層は、熱可塑性樹脂、及び加熱・紫外線照射又は電子線照射により架橋する硬化性樹脂のいずれかの合成樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のリチウム二次電池。
【請求項３】
前記絶縁層は絶縁性フィラーと合成樹脂の混合物であることを特徴とする請求項１に記載のリチウム二次電池。
【請求項４】
前記絶縁層の厚みは、合剤層の厚み以下であることを特徴とする請求項１に記載のリチウム二次電池。
【請求項５】
前記絶縁層は電極合剤を圧延した後に、正負極板の集電リード部にのみロールコーター方式，グラビア印刷，オフセット印刷，凸版印刷，インクジェット方式のいずれかの方式にて絶縁層を塗布，硬化して作製することを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のリチウム二次電池用電極の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウム二次電池に用いられる電極、並びにその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電解液二次電池に代表されるリチウム二次電池は、高エネルギー密度であるメリットを活かして、主にＶＴＲカメラやノートパソコン，携帯電話等のポータブル機器に使用されている。特に近年は負極に炭素材等の、リチウムを吸蔵，放出可能な材料を用いたいわゆるリチウム二次電池が普及している。
【０００３】
一方、自動車産業界においては環境問題に対応すべく、動力源を完全に電池のみにした排出ガスのない電気自動車や、内燃機関エンジンと電池との両方を動力源とするハイブリッド（電気）自動車の開発が加速され、既に一部実用化されている。このような電気自動車用電源となる電池には、高エネルギー密度のみならず、高出力，高容量の性能が要求されており、これらの要求にマッチした電池としてリチウムイオン二次電池が注目され、一部では実用化されている。また、電気自動車用の電池には、電気自動車の長期の使用期間に対応すべく長寿命な性能が求められている。一般に、電気自動車に限らず、自動車では、乗車（電池使用）時より駐車（電池保存）時の時間の方が圧倒的に長いため、電池保存中の電池性能の低下を抑制する（保存性能を向上させる）ことは、自動車の性能を長期間にわたって維持することに対して大きな意義を有する。
【０００４】
この電池の内部構造は、通常以下に記述するような捲回式にされる。すなわち、正極，負極共に活物質は金属箔に塗着される。そして、セパレータを挟んで正極，負極が直接接触しないように捲回され、容器となる円筒形の缶に収納、電解液注液後、キャップ封口されている。
【０００５】
電池組立時では負極活物質として用いる炭素材は、いわばリチウムが放出しきった状態、即ち放電状態である。従って、通常正極も放電状態の活物質、例えばＬｉＣｏＯ2（コバルト酸リチウム）やＬｉＮｉＯ2（ニッケル酸リチウム）などが用いられる。そして、初充電することによって電池として機能させることができる。こうして必要に応じて充電，放電できるリチウム二次電池となる。
【０００６】
一般にリチウム二次電池は、電極反応に関与する物質が化学的に活性な材料であり、充放電を行われることにより合剤層の体積変化が起こること、水分の混入により性能劣化する有機電解液を用いていること等の理由により、電池外界と電池内部構成物とが完全に隔離された密閉構造をとる。何らかの原因で電池内部もしくは外部で短絡すると発熱し、時には熱暴走を生じて電池が破裂し、周辺機器に損傷を与えてしまうことがある。
【０００７】
リチウム二次電池の入出力特性を高める上で、正負極電極およびセパレータの薄膜化を進めることで単位面積あたりの電流密度を小さくすると共に電極反応の均一化および一定体積中の活物質量を増やして高容量化が図られている。
【０００８】
特にハイブリッド電気自動車用のリチウム二次電池は、充放電電流が非常に大きいため、電極厚みは薄く、電極面積も非常に大きい。
【０００９】
このようにリチウム二次電池は、誤使用，誤操作，誤動作により、場合によっては破裂，爆発等危険な壊れ方をするので、電池の安全性を確保することは、この上ない重要な課題である。更に電池の安全性を確保するためには、上記構造や使用環境への留意と共に、万が一支障が発生しても安全性を確保する必要がある。そのため、電池内部の捲回群、さらに電極にも不具合を未然に防止する対策が必要である。
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、電極加工（切断）時にバリや切粉等の内部短絡の原因の一つを絶縁層で被覆すると共に充放電による体積変化によって短絡し易い集電リードを絶縁することによって、信頼性の高いリチウム二次電池を提供する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第３０１０７８１号公報
【特許文献２】特許第３３０３３１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は入出力性能を重視した電池に対し、正負極板の集電リードには有機電解液に溶解しない絶縁層で被覆することによって、電極反応が高密度でかつ高効率に行われ、信頼性の高いリチウム二次電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、帯状の正負極板が捲回された電極群と、前記電極群の軸方向の両側にそれぞれ配置された板状の集電部材とを備え、前記正負極板からそれぞれ導出された集電リードの先端部が前記集電部材に接合された有機電解液二次電池において、前記帯状の正負極板の集電リードには有機電解液に対して耐溶性を有する熱可塑性樹脂もしくは加熱，紫外線照射，電子線照射により架橋する硬化性樹脂の少なくとも一つから選ばれた合成樹脂もしくは絶縁性フィラーと前記合成樹脂の混合物を合剤層の厚み以下の厚みを有する絶縁層で被覆されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
帯状の正負極板が捲回された電極群と、前記電極群の両側にそれぞれ配置された円盤状の集電部材とを備え、前記正負極板からそれぞれ導出された集電リードの先端部が前記集電部材に接合された有機電解液二次電池において、前記帯状の正負極板の集電リードには有機電解液に溶解しない熱可塑性樹脂もしくは加熱，紫外線照射，電子線照射により架橋する硬化性樹脂の少なくとも一つから選ばれた合成樹脂もしくは絶縁性フィラーと前記合成樹脂の混合物を合剤層の厚み以下の厚みを有する絶縁層で被覆することによって、入出力性能を重視した電池に対し、正負極板の集電リードには有機電解液に溶解しない絶縁層で被覆することによって、電極反応が高密度でかつ高効率に行われ、信頼性の高いリチウム二次電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】この図は、本発明のリチウム二次電池の捲回群断面の一形態を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のリチウム二次電池用電極、並びにリチウム二次電池の製造方法を以下順に説明する。
【００１７】
（電極の作製）
極板群を構成する負極板は、負極集電体として厚さ１０μｍの圧延銅箔を有している。圧延銅箔の両面には、負極活物質としてリチウムイオンを吸蔵，放出可能な黒鉛粉末を含む負極合剤が均等かつ均質に塗着されている。負極合剤には、例えば、黒鉛粉末の９２質量部に対して、バインダ（結着材）のポリフッ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦと略記する。）の８質量部が配合されている。圧延銅箔に負極合剤を塗着するときには、分散溶媒のＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略記する。）が用いられる。黒鉛粉末の塗着量は、電池作製後の初充電時に正極板から放出されるリチウムイオン量と負極板に吸蔵されるリチウムイオン量とが１：１以上となるように設定されている。圧延銅箔の長寸方向一側の側縁には、幅３０mmの負極合剤の未塗着部が形成されている。未塗着部は櫛状に切り欠かれており、切り欠き残部で負極リード片が形成されている。隣り合う負極リード片の間隔が５０mm、負極リード片の幅が５mmに設定されている。
【００１８】
負極板は、乾燥後、負極合剤層の空隙率が約３５体積％となるように、加熱可能なロールプレス機でプレス加工され、次いで負極合剤の未塗着部である負極リード片にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアクリル酸共重合物の混合物をＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解させた溶液をダイコーターにて片面５μｍ厚さで絶縁性樹脂を塗布し、熱風乾燥・架橋させた後、室温まで自然冷却させ、幅８６mmに裁断されている。
【００１９】
一方、正極板は、正極集電体として厚さ２０μｍのアルミニウム箔を有している。アルミニウム箔の両面には、例えば、上述の方法で作製したリチウム遷移金属複酸化物と無機物とを複合させた正極８５質量部に対して、主たる導電材の黒鉛粉末の８質量部、副たる導電材のアセチレンブラックの２質量部及びバインダのＰＶＤＦの５質量部が配合されている。アルミニウム箔に正極合剤を塗着するときには、分散溶媒のＮＭＰが用いられる。アルミニウム箔の長寸方向一側の側縁には、負極板と同様に幅３０mmの正極合剤の未塗着部が形成されており、正極リード片が形成されている。隣り合う正極リード片の間隔が５０mm、正極リード片２の幅が５mmに設定されている。正極板は、乾燥後、正極合剤層の空隙率が３０体積％となるように、負極板と同様にプレス加工された後、同様の絶縁性樹脂を形成させ、幅８２mmに裁断されている。
【００２０】
（セル作製）
図１に示すように、本実施形態の円筒型リチウムイオン二次電池は、ニッケルメッキが施されたスチール製で有底円筒状の電池容器及びポリプロピレン製で中空円筒状の軸芯に帯状の正負極板がセパレータを介して断面渦巻状に捲回された極板群を有している。
【００２１】
極板群の上側には、軸芯のほぼ延長線上に正極板からの電位を集電するためのアルミニウム製の正極集電リングが配置されている。正極集電リングは、軸芯の上端部に固定されている。正極集電リングの周囲から一体に張り出している鍔部周縁には、正極板から導出された正極リード片の端部が超音波溶接されている。正極集電リングの上方には、正極外部端子となる円盤状の電池蓋が配置されている。電池蓋は、蓋ケースと、蓋キャップと、気密を保つ弁押えと、内圧上昇により開裂する開裂弁とで構成されており、これらが積層されて蓋ケースの周縁をカシメることで組立てられている。正極集電リングの上部には複数枚のアルミニウム製リボンを重ね合わせて構成した２本の正極リード板のうち１本の一端が固定されており、蓋ケースの下面には他の１本の一端が溶接されている。２本の正極リード板の他端同士は溶接で接続されている。
【００２２】
一方、極板群の下側には負極板からの電位を集電するための銅製の負極集電リングが配置されている。負極集電リングの内周面には軸芯の下端部外周面が固定されている。負極集電リングの外周縁には、負極板から導出された負極リード片の端部が溶接されている。負極集電リングの下部には電気的導通のための銅製の負極リード板が溶接されており、負極リード板は電池容器の内底部に溶接されている。電池容器は、本例では、外径４０mm，内径３９mmに設定されている。
【００２３】
電池蓋は、絶縁性及び耐熱性のＥＰＤＭ樹脂製ガスケットを介して電池容器の上部にカシメることで固定されている。このため、リチウムイオン二次電池の内部は密封されている。また、電池容器内には、図示しない非水電解液が注液されている。非水電解液には、炭酸エステルのエチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの体積比２：３の混合溶媒中にリチウム塩として６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）を１モル／リットル溶解したものが用いられている。なお、リチウムイオン二次電池には、電池温度の上昇に応じて電気的に作動する、例えば、ＰＴＣ（Positive Temperature Coefficient）素子や、電池内圧の上昇に応じて正極又は負極の電気的リードが切断される電流遮断機構は配置されていない。
【００２４】
極板群は、正極板と負極板とがこれら両極板が直接接触しないように、幅９０mm，厚さ４０μｍで多孔質ポリエチレン製のセパレータを介して軸芯の周囲に捲回されている。正極リード片と負極リード片とは、それぞれ極板群の互いに反対側の両端面に配置されている。極板群及び正極集電リングの鍔部周面全周には、絶縁被覆が施されている。絶縁被覆には、ポリイミド製の基材の片面にヘキサメタアクリレートの粘着剤が塗布された粘着テープが用いられている。粘着テープは鍔部周面から極板群外周面に亘って一重以上巻かれている。正極板，負極板，セパレータの長さを調整することで、極板群の直径が３８±０.１mmに設定されている。
【００２５】
次に、本実施形態に従って作製したリチウムイオン電池の実施例について説明する。
【００２６】
（実施例）
正極活物質として平均粒子径６μｍのリチウムニッケルマンガンコバルト複酸化物（ＬｉＭｎ0.3Ｃｏ0.3Ｎｉ0.4Ｏ2）を合成した。得られたリチウムニッケルマンガンコバルト複酸化物と、導電材として鱗片状黒鉛と、結着材としてポリフッ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦという。）と、を重量比８５：１０：５で混合し、この混合物に分散溶媒のＮ−メチルピロリドン（以下、ＮＭＰという。）を添加，混練したスラリを、厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に塗布した。このとき、正極長寸方向の一方の側縁に幅３０mmの未塗布部を残した。その後、乾燥，プレスした後、側縁に残した未塗布部に切り欠きを入れ、切り欠き残部を正極リード片とした上で、この正極リード片をビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアクリル酸共重合物の混合物をＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解させた溶液をダイコーターにて片面５μｍ厚さで絶縁性樹脂を塗布し、熱風乾燥・架橋させた後、室温まで自然冷却させ、幅８２mmに裁断して正極板を得た。
【００２７】
一方、負極活物質として黒鉛粉末の９２質量部に対して、ポリフッ化ビニリデン８質量部で混合し、この混合物に分散溶媒のＮＭＰを添加，混練したスラリを厚さ１０μｍの圧延銅箔の両面に塗布した。圧延銅箔の長寸方向一側の側縁に幅３０mmの負極合剤の未塗着部を残した。その後、乾燥，プレスした後、側縁に残した未塗布部に切り欠きを入れ、切り欠き残部を負極リード片とした上で、正極リード片と同様に絶縁性樹脂を塗布し、熱風乾燥・架橋させた後、室温まで自然冷却させ、幅８６mmに裁断して負極板を得た。隣り合う負極リード片の間隔が５０mm、負極リード片の幅が５mmに設定されている。
【００２８】
（比較例）
リード片に絶縁層を設けず、上記同様にして正負極板を作製した。
【００２９】
（作製した円筒型セルの出力測定）
実施例及び比較例の各電池について、電池重量の測定を行った後、電池容量，電池抵抗を測定した。電池容量の測定では、電池を２５±２℃の雰囲気にて１時間率（１Ｃ）で定電流定電圧充電（上限電圧４.１Ｖ）を３時間した後、１時間率（１Ｃ）の定電流で２.７Ｖまで放電したときの放電容量を測定した。電池抵抗の測定では、電池を２５±２℃の雰囲気にて１時間率で４.１Ｖ定電圧充電を３時間して満充電状態とした後、１Ａ，３Ａ，６Ａの電流値でそれぞれ１１秒間放電し、５秒目の電池電圧を測定した。各電流値に対して電圧値をプロットしたとき、直線の傾きの絶対値を電池抵抗とした。
【００３０】
（作製した円筒型セルの圧壊試験）
実施例及び比較例の各電池について、完全充電した後２枚の平板間に入れて油圧ラムによって１３ｋＮの力で押し潰した。最大の圧力が得られた後、加圧力を解放して電圧低下，開裂弁の開裂及び内部ガス噴出等の現象発現後の電池外観について目視により観察した。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
表１に示すように、本実施形態のリチウム二次電池は、高容量，高出力でありながらも、安全性に優れている。
【００３３】
電池性能に対しては差は見られないものの、電極作製時の切断加工では刃の磨耗によりその切断面はバリ，かえりなどの欠損の発生が起こり易く、かつ度合いも大きくなる。充放電が繰り返されると正負極合剤層の膨張・収縮により、集電リード片の一部に圧力が加わり、上記のような欠損がセパレータを強く押し当て内部短絡を引き起こす原因となる。本発明では、この内部短絡を引き起こす部分を絶縁層で被覆しているため、切断面が悪化した場合であっても信頼性の高い電池を得ることができる。
【００３４】
上記実施形態では、リチウムニッケルマンガンコバルト複酸化物を用いる例を示したが、本発明はこれに限定されるものではない。リチウム含有金属酸化物としては、リチウムコバルト複合酸化物，リチウムニッケル複合酸化物，リチウムニッケルマンガンコバルト複酸化物，スピネル型のマンガン酸リチウム，リチウム鉄複合酸化物等でもよい。また、Ｌｉ／Ｍｎ比についても制限されるものではなく、酸化マンガンとリチウム塩との仕込み比により所望のＬｉ／Ｍｎ比とすることができる。更に、原料として、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｍｇ等の遷移金属の酸化物等を添加混合することで、結晶中のリチウムや、マンガン等の遷移金属元素の一部をこれらの遷移金属元素で置換又はドープしたリチウム含有金属酸化物としてもよく、結晶中の酸素をＳ，Ｐ等で置換又はドープした材料や層状岩塩型構造を有する材料としてもよい。
【００３５】
また更に、上記実施形態では、円筒型電池について例示したが、本発明は電池の形状については限定されず、角形、その他の多角形の電池にも適用可能である。また、本発明の適用可能な構造としては、上述した電池容器に電池蓋がカシメによって封口されている構造の電池以外であっても構わない。このような構造の一例として正負外部端子が電池蓋を貫通し、電池容器内で軸芯を介して正負外部端子が押し合っている状態の電池を挙げることができる。更に本発明は、正極及び負極を捲回式の構造とせず、積層式の構造としたリチウム二次電池にも適用可能である。
【００３６】
更にまた、上記実施形態では、負極活物質に、晶質の炭素材料を用いた場合と比べて負極集電体への密着性に優れる非晶質炭素を用いる例を示したが、天然黒鉛や、人造の各種黒鉛材，コークスなどの炭素材料等を使用してもよく、その粒子形状についても、鱗片状，球状，繊維状，塊状等、特に制限されるものではない。このような炭素材を負極活物質に用いると、断面渦巻状に捲回して電極群を形成するときの可撓性に優れ、負極からの負極活物質層の剥離離脱を防止することができる。
【００３７】
また、本発明は、上記実施形態で例示した導電材，バインダ（結着材）には限定されず、通常用いられているいずれのものも使用可能である。本実施形態以外で用いることのできるリチウム二次電池用極板活物質結着材としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ），ポリエチレン，ポリスチレン，ポリブタジエン，ブチルゴム，ニトリルゴム，スチレン／ブタジエンゴム，多硫化ゴム，ニトロセルロース，シアノエチルセルロース，各種ラテックス，アクリロニトリル，フッ化ビニル，フッ化ビニリデン，フッ化プロピレン，フッ化クロロプレン等の重合体及びこれらの混合体などがある。
【００３８】
更に、本実施形態では、ＥＣ，ＤＭＣ，ＤＥＣを体積比１：１：１で混合した混合溶媒にＬｉＰＦ6を溶解した非水電解液を例示したが、一般的なリチウム塩を電解質とし、これを有機溶媒に溶解した非水電解液を用いてもよく、本発明は用いられるリチウム塩や有機溶媒には特に制限されない。例えば、電解質としては、ＬｉＣｌＯ4，ＬｉＡｓＦ6，ＬｉＢＦ4，ＬｉＢ（Ｃ6Ｈ5）4，ＣＨ3ＳＯ3Ｌｉ，ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ等やこれらの混合物を用いることができる。また、有機溶媒としては、プロピレンカーボネート，１，２−ジメトキシエタン，１，２−ジエトキシエタン，γ−ブチロラクトン，テトラヒドロフラン，１，３−ジオキソラン，４−メチル−１，３−ジオキソラン，ジエチルエーテル，スルホラン，メチルスルホラン，アセトニトリル，プロピオニトリル等、又はこれらの２種類以上を混合した混合溶媒を用いることができ、更に、混合配合比についても限定されるものではない。このような非水電解液を用いることにより電池容量の向上や寒冷地での使用にも適合させることが可能となる。
【００３９】
絶縁性の合成樹脂として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアクリル酸共重合物の混合物を熱硬化させて絶縁層を形成させたが、上記エポキシ樹脂としては、特に制限はなく、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂，テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂，ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂，ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂，ナフタレン型エポキシ樹脂，ビフェニル型エポキシ樹脂，テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂等の二官能芳香族グリシジルエーテル，フェノールノボラック型エポキシ樹脂，クレゾールノボラック型エポキシ樹脂，ジシクロペンタジエン−フェノール型エポキシ樹脂，テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂等の多官能芳香族グリシジルエーテル，ポリエチレングリコール型エポキシ樹脂，ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂，ネオペンチルグリコール型エポキシ樹脂，ジブロモネオペンチルグリコール型エポキシ樹脂，ヘキサンジオール型エポキシ樹脂等の二官能脂肪族グリシジルエーテル，水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等の二官能脂環式グリシジルエーテル，トリメチロールプロパン型エポキシ樹脂，ソルビトール型エポキシ樹脂，グリセリン型エポキシ樹脂等の多官能脂肪族グリシジルエーテル，フタル酸ジグリシジルエステル等の二官能芳香族グリシジルエステル，テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル，ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル，ダイマー酸ジグリシジルエステル，水添ダイマー酸ジグリシジルエステル等の二官能脂環式グリシジルエステル，Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン，Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトリフルオロメチルアニリン等の二官能芳香族グリシジルアミン，Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−４，４−ジアミノジフェニルメタン，１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン，Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール等の多官能芳香族グリシジルアミン，アリサイクリックジエポキシアセタール，アリサイクリックジエポキシアジペート，アリサイクリックジエポキシカルボキシレート，ビニルシクロヘキセンジオキシド等の二官能脂環式エポキシ樹脂，ジグリシジルヒダントイン等の二官能複素環式エポキシ樹脂，トリグリシジルイソシアヌレート等の多官能複素環式エポキシ樹脂，オルガノポリシロキサン型エポキシ樹脂等の二官能又は多官能ケイ素含有エポキシ樹脂，上記した二官能タイプのエポキシ樹脂と脂肪族ジカルボン酸（コハク酸，グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，アゼライン酸，セバシン酸，ドデカン二酸，エイコサン二酸，アルキレンエーテル結合含有ジカルボン酸，アルキレンカーボネート結合含有ジカルボン酸，ブタジエン結合含有ジカルボン酸，水添ブタジエン結合含有ジカルボン酸，ジメチルシロキサン結合含有ジカルボン酸等）及び／又は脂環式ジカルボン酸（１，４−シクロヘキサンジカルボン酸，ダイマー酸，水添ダイマー酸等）との鎖伸長反応で得られたエポキシ樹脂などが挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で又は二種類以上組み合わせて用いられる。ラウリルアクレート／アクリル酸共重合物とポリオキサゾリン，ポリイソシアナート，メラミン樹脂，ポリカルボジイミド，ポリオール，ポリアミン等アクリル多官能モノマーを混合し、加熱，紫外線照射，電子線照射によりアクリル架橋させる方法やトリアジン系架橋剤，シリコン系架橋剤，ビニルシラン系架橋剤等を用いた架橋方法等も挙げることができる。これらの樹脂を有機溶剤、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類，Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンウレア，Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンウレア，テトラメチルウレア等のウレア類，γ−ブチロラクトン，γ−カプロラクトン等のラクトン類，プロピレンカーボネート等のカーボネート類，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，シクロヘキサノン等のケトン類，酢酸エチル，酢酸ｎ−ブチル，ブチルセロソルブアセテート，ブチルカルビトールアセテート，エチルセロソルブアセテート，エチルカルビトールアセテート等のエステル類，ジグライム，トリグライム，テトラグライム等のグライム類，トルエン，キシレン，シクロヘキサン等の炭化水素類，スルホラン等のスルホン類など単独で又は二種類以上組み合わせて溶媒に溶解させて用いられる。
【００４０】
絶縁性フィラーとしては、アルミナ粉末の他にジルコニア粉末，酸化マグネシウム，窒化ケイ素，酸化チタンなどが挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【符号の説明】
【００４１】
１  正極合剤層
２  正極集電体（アルミ箔）
３  負極合剤層
４  負極集電体（銅箔）
５  セパレータ
６  絶縁層
【図１】
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