(57)【要約】      （修正有）【課題】直接添加法を用いた場合であっても、成型品の物性に影響を及ぼさないよう使用量を低減でき、かつ良好な顔料分散性を得ることができる顔料分散剤、着色剤組成物、及び着色熱可塑性樹脂の製造方法を提供する。【解決手段】特定のスルホコハク酸エステルと、１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンとの塩、及び下記式［３］で表されるカルボニル基含有芳香族化合物を含む顔料分散剤組成物、該顔料分散剤組成物と顔料と場合により熱可塑性樹脂とを含む着色剤組成物、及び着色熱可塑性樹脂の製造方法。2011168724.tif 000021【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式［１］又は下記式［２］で表されるスルホコハク酸エステルと、１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンと、の塩、及び下記式［３］で表されるカルボニル基含有芳香族化合物を含む顔料分散剤組成物。
【化１】
2011168724.tif 000018
（式［１］中、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよく、直鎖若しくは分岐鎖状の炭素数２〜２２のアルキル基、炭素数３〜２２のアルケニル基、炭素数６〜２２のアリール基又は炭素数７〜２２のアリールアルキル基、あるいはこれらの基のいずれかが繰り返し数２〜３０のポリオキシアルキレン基の末端に結合した基を表す。）
【化２】
2011168724.tif 000019
（式［２］中、Ｒ３は直鎖若しくは分岐鎖状の炭素数２〜２２のアルキル基、炭素数３〜２２のアルケニル基、炭素数６〜２２のアリール基又は炭素数７〜２２のアリールアルキル基、あるいはこれらの基のいずれかが繰り返し数２〜３０のポリオキシアルキレン基の末端に結合した基を表す。）
【化３】
2011168724.tif 000020
（式［３］中、Ｒ４は水素原子、直鎖若しくは分岐鎖状の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基、又は金属イオン若しくは置換基を有していてもよいアンモニウムイオンを表し、ｎは１〜３の整数を示す。）
【請求項２】
前記スルホコハク酸エステルと１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンとの塩と、
前記カルボニル基含有芳香族化合物と、
を１：０．０５〜１：１の質量比で含む請求項１記載の顔料分散剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の顔料分散剤組成物及び顔料を含む着色剤組成物。
【請求項４】
さらに熱可塑性樹脂を含む、請求項３に記載の着色剤組成物。
【請求項５】
請求項１又は２に記載の顔料分散剤組成物、顔料及び熱可塑性樹脂を、溶融混練することを特徴とする着色熱可塑性樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散剤組成物、着色剤組成物、及び着色熱可塑性樹脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂の着色剤には、顔料と分散剤とを混合した粉末状のドライカラー、常温で液状の分散剤中若しくは液状のビヒクルを併用した中に顔料を分散させたペーストカラー又はリキッドカラー、顔料、分散剤及びベース樹脂を溶融混練したカラーマスターバッチがあり、カラーマスターバッチに使用するベース樹脂としては、一般に被着色熱可塑性樹脂への分散、分配性を考慮して被着色熱可塑性樹脂と同一の樹脂が使用されている。
これらの着色剤は、顔料を高濃度に含有しており着色熱可塑性樹脂を製造する際に被着色熱可塑性樹脂によって希望する濃度に希釈して使用されている。
熱可塑性樹脂の着色方法には、（１）着色剤を用いる方法と、（２）直接添加法があり、（１）着色剤を用いる方法とは、上述の着色剤と未着色の被着色熱可塑性樹脂及び樹脂劣化防止等の用途の添加剤とを溶融混練して着色熱可塑性樹脂を得る方法であり、取り扱いの容易さ、使用時の作業環境保全の面から、着色剤としてカラーマスターバッチを使用する方法が好んで用いられている。
（２）直接添加法とは、顔料、上記添加剤及び未着色の熱可塑性樹脂を直接混合、溶融混練して着色熱可塑性樹脂を得る方法である。直接添加法は、その製造方法の容易さから非常に経済性に優れるといった特徴がある。
【０００３】
熱可塑性樹脂の着色は、顔料を樹脂に練り込むことによって行われるが、その顔料には有機物、無機物から構成される様々な種類が存在し、樹脂中の顔料の分散性に違いがあるため、顔料の種類や熱可塑性樹脂の着色方法により適正な分散剤が必要とされる。元来からの一般的な顔料分散剤としては、特許文献１及び特許文献２に挙げられているとおり、金属石鹸や低分子ポリエチレン等が使用され、コスト面を重視して、金属石鹸が通常使用されている。金属石鹸としては、通常ステアリン酸の金属塩（アルミニウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、カルシウム塩等）が用いられている。
【０００４】
また、特許文献３では、高濃度の無機顔料を含有する熱可塑性樹脂中の無機顔料の分散性の改善のために、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩を用いて無機顔料を表面処理する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５２−１５２４４４号公報
【特許文献２】特開２００５−１５６６１号公報
【特許文献３】特開平９−１０４８３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ドライカラー、ペーストカラー、リキッドカラーは、常温の攪拌混合のみで製造可能であり、製造コストが安く熱可塑性樹脂用の着色剤、特に汎用着色剤として有用であるが、着色成型の際の顔料分散性に劣る傾向があり、成型品の品質安定性が低下する傾向にある。またドライカラーは、その製造の際に飛散・汚染性が大であり、貯蔵した際の安定性も充分とはいえない。
カラーマスターバッチを用いる方法は、着色成型の際の顔料分散性に優れるが、直接添加法と比べて工程数が多く、熱可塑性樹脂へ顔料分散するためのコストが大きいことが問題である。さらに特許文献３に開示される表面処理でも、工程数が増加し、製造コストが高くなる問題がある。
【０００７】
そこで、このような問題を解決するためには、直接添加法を用いることが考えられる。しかし、従来の顔料分散剤を使用して、直接添加法により熱可塑性樹脂の着色を行った場合、色再現性が乏しく、成型品に色むらが出やすくなり、その着色性を改善するために顔料分散剤の使用量を増やす、混練時間を伸ばすといった対策をとらざるを得なかった。また、顔料分散剤の使用量が多いと、余分な製造コストがかかる上、成型品の物性に影響を及ぼすおそれがあるため、直接添加法でかつ少ない使用量で顔料分散性、着色性を付与できる顔料分散剤が求められていた。さらに、着色熱可塑性樹脂の用途の一つである自動車分野においては、燃費向上を目的として成型品の厚さを小さくする要望が依然として強く、成型品が薄くなると顔料の凝集がより目立つことになり、こうした分野では特により高い顔料分散性の向上が求められていた。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、直接添加法に用いた場合であっても、成型品の物性に影響を及ぼさないよう顔料分散剤の使用量を低減でき、低コストでかつ良好な顔料分散性を得ることができる顔料分散剤組成物、着色剤組成物、及び着色熱可塑性樹脂の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題に鑑み、直接添加法においても良好な着色性、顔料分散性を発現することができる新規な顔料分散剤組成物について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明では、下記式［１］又は下記式［２］で表されるスルホコハク酸エステルと、１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンと、の塩、及び下記式［３］で表されるカルボニル基含有芳香族化合物を含む顔料分散剤組成物が提供される。
【００１０】
【化１】
2011168724.tif 000002
（式［１］中、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよく、直鎖若しくは分岐鎖状の炭素数２〜２２のアルキル基、炭素数３〜２２のアルケニル基、炭素数６〜２２のアリール基又は炭素数７〜２２のアリールアルキル基、あるいはこれらの基のいずれかが繰り返し数２〜３０のポリオキシアルキレン基の末端に結合した基を表す。）
【００１１】
【化２】
2011168724.tif 000003
（式［２］中、Ｒ３は直鎖若しくは分岐鎖状の炭素数２〜２２のアルキル基、炭素数３〜２２のアルケニル基、炭素数６〜２２のアリール基又は炭素数７〜２２のアリールアルキル基、あるいはこれらの基のいずれかが繰り返し数２〜３０のポリオキシアルキレン基の末端に結合した基を表す。）
【００１２】
【化３】
2011168724.tif 000004
（式［３］中、Ｒ４は水素原子、直鎖若しくは分岐鎖状の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基、又は金属イオン若しくは置換基を有していてもよいアンモニウムイオンを表し、ｎは１〜３の整数を示す。）
【００１３】
本発明の顔料分散剤組成物によれば、直接添加法を用いた場合であっても、高い顔料分散性を有する着色熱可塑性樹脂を得ることができる。また、本発明の顔料分散剤組成物は、金属石鹸や低分子ポリエチレン等の顔料分散剤と比較して、その高い顔料分散性により、熱可塑性樹脂の着色に要する顔料分散剤の使用量を低減でき、成型品の物性向上に寄与できる。
【００１４】
顔料分散剤組成物は、上記スルホコハク酸エステルと１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンとの塩と、上記カルボニル基含有芳香族化合物と、を１：０．０５〜１：１の質量比で含むことが好ましい。配合比率が上記範囲内にある場合には、さらに優れた顔料分散性を発現する。
【００１５】
また、本発明では、上記顔料分散剤組成物及び顔料を含む着色剤組成物が提供される。
【００１６】
また、上記着色剤組成物は、さらに熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
【００１７】
また、本発明では、上記顔料分散剤組成物、顔料及び熱可塑性樹脂を、溶融混練することを特徴とする着色熱可塑性樹脂の製造方法が提供される。本発明の製造方法によれば、式［１］又は式［２］で表されるスルホコハク酸エステルと、１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンと、の塩、及び式［３］で表されるカルボニル基含有芳香族化合物を含む顔料分散剤組成物、顔料、並びに熱可塑性樹脂を、原料のまま又は混合物として直接溶融混練した（直接添加法）場合であっても、着色熱可塑性樹脂の顔料分散性を高く維持できる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の顔料分散剤組成物によれば、金属石鹸や低分子ポリエチレン等の顔料分散剤と比較して優れた顔料分散性が得られ、熱可塑性樹脂を着色する際の顔料分散剤の使用量を減少させることができる。そして、顔料分散剤の使用量を少なくできることによって、成型品の物性低下を防ぐことが可能となる。これによって、成型品の厚さを小さくし、成型品ごとの色再現性の向上、不良率の低減をすることができるだけでなく、着色熱可塑性樹脂を構成する様々な顔料やその他の配合物の分散が容易になるため、成型品の意匠の多様化が可能となる。
本発明の着色熱可塑性樹脂の製造方法によれば、直接添加法を採用した場合であっても、高い顔料分散性と着色力を有する着色熱可塑性樹脂を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の顔料分散剤組成物、着色剤組成物、及び着色熱可塑性樹脂の製造方法に関してその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００２０】
（顔料分散剤組成物）
本発明における顔料分散剤組成物は、下記式［１］又は下記式［２］で表されるスルホコハク酸エステルと、１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンと、の塩、及び下記式［３］で表されるカルボニル基含有芳香族化合物を含む。
【００２１】
【化４】
2011168724.tif 000005
（式［１］中、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよく、直鎖若しくは分岐鎖状の炭素数２〜２２のアルキル基、炭素数３〜２２のアルケニル基、炭素数６〜２２のアリール基又は炭素数７〜２２のアリールアルキル基、あるいはこれらの基のいずれかが繰り返し数２〜３０のポリオキシアルキレン基の末端に結合した基を表す。）
【００２２】
【化５】
2011168724.tif 000006
（式［２］中、Ｒ３は直鎖若しくは分岐鎖状の炭素数２〜２２のアルキル基、炭素数３〜２２のアルケニル基、炭素数６〜２２のアリール基又は炭素数７〜２２のアリールアルキル基、あるいはこれらの基のいずれかが繰り返し数２〜３０のポリオキシアルキレン基の末端に結合した基を表す。）
【００２３】
【化６】
2011168724.tif 000007
（式［３］中、Ｒ４は水素原子、直鎖若しくは分岐鎖状の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数７〜１３のアリールアルキル基、又は金属イオン若しくは置換基を有していてもよいアンモニウムイオンを表し、ｎは１〜３の整数を示す。）
【００２４】
式［１］及び式［２］中のＲ１、Ｒ２及びＲ３のアルキル基の炭素数は、通常２〜２２であるが、２〜１８が好ましく、２〜１２がより好ましい。こうしたアルキル基としては、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、ヘキサデシル基、ステアリル基、エイコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができ、好ましくオクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基である。
【００２５】
アルケニル基の炭素数は、通常３〜２２であるが、３〜１８が好ましく、３〜１２がより好ましい。こうしたアルケニル基としては、例えば、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、リノレイル基、ベヘニル基等が挙げられる。
【００２６】
アリール基の炭素数は６〜２２であり、アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基等のアルキル若しくはアルケニルフェニル基、又はアルキル若しくはアルケニルナフチル基等が挙げられる。
【００２７】
アリールアルキル基の炭素数は７〜２２であり、アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、アルキル若しくはアルケニルベンジル基、又はアルキル若しくはアルケニルフェネチル基等が挙げられる。
【００２８】
また、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の「これらの基のいずれかが繰り返し数２〜３０のポリオキシアルキレン基の末端に結合した基」は、換言すると一般式Ｒ’Ｏ（ＡＯ）ｍ−で表される基である。式中Ｒ’は末端に置換基を有していてもよい直鎖若しくは分岐鎖状の炭素数２〜２２のアルキル基、炭素数３〜２２のアルケニル基、炭素数６〜２２のアリール基又は炭素数７〜２２アリールアルキル基であり、Ａは炭素数２〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり、ｍは２〜３０の整数であり、繰り返し数を示す。ポリオキシアルキレン基としては、例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基等が挙げられる。
顔料及び熱可塑性樹脂を溶融混練する際に、上記顔料分散剤組成物を加えることにより、直接添加法においても均一着色が可能となる。
【００２９】
式［１］又は式［２］で表されるスルホコハク酸エステルと塩を形成する１価の金属イオンとしては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等の金属イオンを挙げることができる。また、式［１］又は式［２］で表されるスルホコハク酸エステルと塩を形成する、置換基を有していてもよいアンモニウムイオンとは、ＮＨ４＋イオン、Ｎ原子上に置換基として有機基を１つ有するアンモニウムイオン、有機基を２つ有するアンモニウムイオン又は有機基を３つ有するアンモニウムイオンである。有機基としては、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシアルキル基等が挙げられる。脂肪族基の炭素数は、通常１〜３０であるが、１〜１８が好ましく、１〜１２がより好ましく、１〜６がさらに好ましい。芳香族基の炭素数は、通常６〜３０であるが、６〜２０が好ましい。ヒドロキシアルキル基の炭素数は、通常２〜１２であるが、２〜８が好ましい。また有機基を２つ以上有する場合は、複数の有機基は互いに同一であっても、異なっていてもよく、さらに互いに結合して環を形成していてもよい。このようなアンモニウムイオンを形成するアミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、ジオクタデシルアミン、メチルドデシルアミン、ブチルオクチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリ（２−エチルヘキシル）アミン等の脂肪族アミン；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ポリアミン；アニリン、メチルアニリン、エチルアニリン、ドデシルアニリン、メチルベンジルアミン等の芳香族アミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール；ピリジン、モルホリン、ピロリジン、ピペリジン等の複素環式アミン等が挙げられる。
上記顔料分散剤組成物には、上述の式［１］又は式［２］で表されるスルホコハク酸エステルと１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンとの塩を、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
式［３］中の、Ｒ４のアルキル基の炭素数は、通常１〜６であるが、好ましくは１〜４である。こうしたアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。アルケニル基の炭素数は、通常２〜６であるが、好ましくは２〜４である。こうしたアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等が挙げられる。アリールアルキル基の炭素数は、通常７〜１３であるが、好ましくは７〜９である。こうしたアリールアルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルベンジル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ４の金属イオンとしては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、コバルト、ニッケル、銅、錫、カドミウム、バリウム又はアルミニウム等の１〜３価の金属イオンが挙げられる。
また、Ｒ４の置換基を有していてもよいアンモニウムイオンは、ＮＨ４＋イオン、Ｎ原子上に置換基として有機基を１つ有するアンモニウムイオン、有機基を２つ有するアンモニウムイオン又は有機基を３つ有するアンモニウムイオンである。有機基は、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシアルキル基を表す。脂肪族基の炭素数は、通常１〜３０であるが、１〜１８が好ましく、１〜１２がより好ましく、１〜６がさらに好ましい。芳香族基の炭素数は、通常６〜３０であるが、６〜２０が好ましい。ヒドロキシアルキル基の炭素数は、通常２〜１２であるが、２〜８が好ましい。また有機基を２つ以上有する場合は、複数の有機基は互いに同一であっても、異なっていてもよく、さらに互いに結合して環を形成していてもよい。このようなアンモニウムイオンを形成するアミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジオクチルアミン、ジオクタデシルアミン、メチルドデシルアミン、ブチルオクチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリ（２−エチルヘキシル）アミン等の脂肪族アミン；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ポリアミン；アニリン、メチルアニリン、エチルアニリン、ドデシルアニリン、メチルベンジルアミン等の芳香族アミン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール；ピリジン、モルホリン、ピロリジン、ピペリジン等の複素環式アミン等が挙げられる。
顔料分散剤組成物に上記カルボニル基含有芳香族化合物を含むことにより、上記スルホコハク酸エステルの塩のみを有する場合と比べて、得られる着色熱可塑性樹脂の顔料分散性が向上する。
上記顔料分散剤組成物には、上記式［３］で表されるカルボニル基含有芳香族化合物を、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
なお、Ｒ４が水素原子であるカルボニル基含有芳香族化合物と、スルホコハク酸エステルの塩とを混合した場合には、Ｒ４の水素原子は、式［１］又は式［２］で表されるスルホコハク酸エステルと塩を形成する１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンにより、置換され得る。
【００３３】
上記スルホコハク酸エステルの塩と上記カルボニル基含有芳香族化合物との配合比は、質量比で１：０．０５〜１：１であることが好ましく、より好ましくは１：０．１〜１：０．５である。配合比率が上記範囲内にある場合には、より優れた顔料分散性を発現することができる。
【００３４】
顔料分散剤組成物は、様々な用途に適用するために、粉末状若しくはフレーク状等の固体、ペースト状又は液体といった形態をとることができ、それぞれにおいて高い顔料分散性を発揮することができるが、取り扱い、顔料との配合のし易さ、混合した際の均一性や顔料分散性の点から、粉末状であることが好ましい。また、各種形態の顔料分散剤組成物を得るためにはそれぞれに適した既存の製造方法を採用することができる。
【００３５】
顔料分散剤組成物が粉末の場合の嵩密度は０．０１〜１ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．８ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましくは０．１〜０．６ｇ／ｃｍ３である。なお、嵩密度は、以下の方法により算出することができる。すなわち、１００ｍｌ（ｃｍ３）のメスシリンダーに顔料分散剤組成物の粉末を、振動を与えずに徐々に加えて、メスシリンダーを顔料分散剤組成物の粉末で満たす。顔料分散剤組成物の粉末を入れる前後のメスシリンダーの質量の差を測定し、以下の式より嵩密度を算出することができる。
（嵩密度（ｇ／ｃｍ３））＝（質量差（ｇ））÷１００（ｃｍ３）
【００３６】
顔料分散剤組成物の粉末の嵩密度が０．０１ｇ／ｃｍ３より小さい場合には、添加、混合・溶融混練の際に飛散し易くなり、作業性、作業環境を悪くさせる傾向がある。一方、嵩密度が１ｇ／ｃｍ３より大きい場合には、混合・溶融混練の際、顔料分散剤の凝集が起こり易くなり、着色熱可塑性樹脂中の顔料分散性が上記範囲内にある場合と比べて低下する傾向がある。
【００３７】
（着色剤組成物）
着色剤組成物は、式［１］又は式［２］で表されるスルホコハク酸エステルと、１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンと、の塩、及び式［３］で表されるカルボニル基含有芳香族化合物を含む顔料分散剤組成物並びに顔料を含有する。
【００３８】
また、着色剤組成物は、式［１］又は式［２］で表されるスルホコハク酸エステルと、１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンと、の塩、及び式［３］で表されるカルボニル基含有芳香族化合物を含む顔料分散剤組成物、顔料並びに熱可塑性樹脂（ベース樹脂）を含有していてもよい。着色剤組成物がカラーマスターバッチの場合に用いられる熱可塑性樹脂（ベース樹脂）としては、被着色熱可塑性樹脂の物性を損なわない限り特に制限はないが、被着色熱可塑性樹脂への分散性、分配性に優れるので、被着色熱可塑性樹脂と同一の樹脂を用いることが好ましい。着色剤組成物に用いられる熱可塑性樹脂（ベース樹脂）の配合量は、用いる顔料や熱可塑性樹脂（ベース樹脂）の種類、着色剤組成物の被着色熱可塑性樹脂に対する使用量、成型品の色濃度等によっても異なるが、着色剤組成物１００質量部に対して通常２０〜９９質量部である。以下に、着色剤組成物を構成する材料について説明する。
【００３９】
（顔料）
顔料は、熱可塑性樹脂の着色に使用される顔料であれば特に限定されず、対象とすることができる。顔料としては、例えば酸化チタン系、酸化鉄系、複合酸化物系等の金属酸化物；それ以外であるクロム酸塩系、硫化物系、ケイ酸塩系、炭酸塩系、フェロシアン化物、カーボンブラック等の金属酸化物以外の無機顔料；溶性アゾ系、不溶性アゾ系（モノアゾ、ジスアゾ）等のアゾ化合物；縮合アゾ系金属錯塩アゾ系、ベンズイミダゾロン系、多環系であるフタロシアニン系、アントラキノン系、インジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、金属錯塩系、メチン・アゾメチン系、ジケトピロロピロール系からなる有機顔料が挙げられる。また水溶性である塩基性、酸性系染料や油溶性であるアゾ系、アントラキノン系、ペリレン系染料を用いることもできる。これらの中でも特に、キナクリドン系、アントラキノン系、ペリレン系、イソインドリノン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、スレン系あるいは銅フタロシアニン系等の有機顔料；赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、チタンブラック、チタンイエロー、群青、コバルトブルー、カーボンブラック等の無機顔料；タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料等が好ましい。
【００４０】
顔料に対する顔料分散剤組成物の配合量は、顔料１００質量部に対して０．０１〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜７５質量部であり、さらに好ましくは０．１〜５０質量部である。顔料分散剤組成物の配合量が顔料１００質量部に対して１００質量部より多い場合、それ以上の顔料分散性の向上は認められない傾向があり、成型体としたときの物性の低下が起こるおそれがある。一方、顔料分散剤組成物の配合量が顔料１００質量部に対して０．０１質量部より少ない場合には、十分な顔料分散性が得られないおそれがある。
【００４１】
（熱可塑性樹脂）
熱可塑性樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン、オクテン等の重合体やＥＶＡ（エチレンビニルアセテート）、ＥＥＡ（エチレンエチルアクリレート）等の共重合体を含むオレフィン系樹脂、スチレン、アクリル酸エステルの重合体やその共重合体、スチレンアクリロニトリル、スチレンアクリロニトリルブタジエン等の共重合体を含むスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリオキシメチレン、ポリアミド６や６６等のエンジニアリング樹脂等が挙げられる。
【００４２】
顔料及び顔料分散剤組成物を混合して着色剤組成物を製造する際に使用される混合機としては従来公知の機器でよく、例えば、水平円筒型、Ｖ型（攪拌羽根付）、二重円錐型、揺動回転型、単軸リボン型、複軸パドル型、回転鋤型、二軸遊星攪拌型、円錐スクリュー型、高速流動型（ヘンシェルミキサー等）、回転円盤型、ローラー付回転容器型（マラー型）、攪拌付回転容器型、高速楕円ロータ型、気流攪拌型、無攪拌型（重量型）等が挙げられる。また、別の混合方法として、顔料に顔料分散剤組成物の溶液を噴霧し乾燥する、加熱乾燥させた顔料に顔料分散剤組成物を混合する方法がある。しかし、混合方法はこれらに限定されるものではなく、既存の方法を採用することができる。混合時間、混合温度は特に限定されず、既存の混合機に適した公知の方法を採用することができる。
【００４３】
着色剤組成物は、ドライカラー、ペーストカラー又はリキッドカラーといった形態をとることができ、それぞれにおいて高い顔料分散性を発揮することができる。また、それら形態を得るために、既存の製造方法を採用することができる。
【００４４】
顔料、顔料分散剤組成物及び熱可塑性樹脂（ベース樹脂）を溶融混練して着色剤組成物を製造する際に使用される混練機としては従来公知の機器でよく、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダー等の通常の混練機を使用することができる。混練時間、混練温度は特に限定されず、既存の混練機及び熱可塑性樹脂（ベース樹脂）に適した公知の方法を採用することができる。着色剤組成物はカラーマスターバッチであり、被着色熱可塑性樹脂への顔料分散性やその取り扱い易さからペレット状、フレーク状、ビーズ状の形態にすることが好ましく、その形態を得るために既存の製造方法を採用することができる。
【００４５】
（着色熱可塑性樹脂の製造方法）
着色熱可塑性樹脂の製造方法は、上述の顔料、顔料分散剤及び熱可塑性樹脂を、溶融混練することを特徴とする。本発明の製造方法は、直接添加法であっても、上述の着色剤組成物を作製し使用する製造方法であってもよい。
【００４６】
また、着色熱可塑性樹脂には、上記成分以外に酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム等のアルカリ土類金属の酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属の水酸化物からなるフォギング防止剤；脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、低分子量ポリオレフィン、スチレン系オリゴマー等の分散剤や滑剤、さらに紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を適宜加えることができる。
また、着色熱可塑性樹脂は、顔料以外のタルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラス繊維等で改質複合化されていてもよい。
【００４７】
本発明の製造方法では、原料を混合せずに直接混練機へ投入して溶融混練してもよいし、原料を混合する種々の工程を経た後に混練機へ投入してもよい。着色熱可塑性樹脂の製造方法としては、例えば、既存の混合機で熱可塑性樹脂、顔料及び顔料分散剤組成物を混合し、顔料及び顔料分散剤組成物を樹脂ペレット上に付着させた熱可塑性樹脂を溶融混練する方法、又は顔料及び顔料分散剤組成物をあらかじめ既存の混合機で混合して、若しくは、顔料、顔料分散剤組成物及び熱可塑性樹脂（ベース樹脂）をあらかじめ既存の混練機で溶融混練して着色剤組成物を得た後、該着色剤組成物と被着色熱可塑性樹脂とを混合し、溶融混練する方法等が挙げられる。
【００４８】
着色熱可塑性樹脂は、顔料、顔料分散剤組成物及び熱可塑性樹脂を原料として直接溶融混練して製造され、又はドライカラー、ペーストカラー、リキッドカラー、カラーマスターバッチといった着色剤組成物を使用しても製造される。つまり、着色剤組成物の違いを問わず、顔料分散性を損なうことなく、着色熱可塑性樹脂を製造することができる。
【００４９】
着色熱可塑性樹脂は、通常の方法に従って加熱溶融して製造される。すなわち、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダー等の通常の混練機を用いて製造することができる。
【００５０】
成型品は、上記着色熱可塑性樹脂を製造した加熱溶融の状態で直接に、若しくは着色ペレットの状態を経て、通常の方法に従って加熱溶融して製造される。すなわち、押出成型、中空成型、射出成型、シート成型、熱成型、回転成型、積層成型等成型法の違いを問わず製造することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲での種々の変更が可能である。本発明の顔料分散剤組成物を使用して得られた着色熱可塑性樹脂の性能は、その顔料分散性によって以下のように評価される。実施例において使用される数値は特に断りのない限り質量基準である。
【００５２】
（顔料分散性の評価）
実施例及び比較例で得られた着色熱可塑性樹脂を熱プレス機によって２００℃で２分間溶融させ、その後同じ温度で１分間１００ｋｇ／ｍ２の圧力でプレスを行い、０．１ｍｍの厚さの着色熱可塑性樹脂の薄膜試料を得た。厚さの調整には、０．１ｍｍの金属型を使用した。次にマイクロスコープで薄膜の拡大画像を撮影し、凝集している顔料を目視にて観察した。マイクロスコープにより倍率４０倍で撮影を行い、１つの試料につき６カ所撮影した。その後、以下の評価基準に従って顔料分散性の評価を行った。
Ａ：凝集物がない
Ｂ：わずかに凝集物がある
Ｃ：部分的に凝集物がある
Ｄ：全体的に凝集物がある
【００５３】
（顔料分散剤組成物１〜５の調製）
式［１］又は式［２］で表されるスルホコハク酸エステルと１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンとの塩と、式［３］で表されるカルボニル基含有芳香族化合物とをそれぞれ表１に示した組成でエタノール中に溶解・分散させ、スプレードライヤーにて噴霧乾燥を行い、嵩密度０．２ｇ／ｃｍ３の粉末状の顔料分散剤組成物を得た。以下で用いられる記号Ｎａ、Ｋ、Ｃａ及びＬｉはそれぞれナトリウム、カリウム、カルシウム及びリチウムを表す。
【００５４】
（顔料分散剤組成物６、７の調製）
式［１］又は式［２］で表されるスルホコハク酸エステルと１価の金属イオン又は置換基を有していてもよいアンモニウムイオンとの塩と、式［３］で表されるカルボニル基含有芳香族化合物とをそれぞれ表１に示した組成でエタノール中に溶解・分散させた後、エタノールを蒸発させて、ペースト状の顔料分散剤組成物を得た。
【００５５】
【表１】
2011168724.tif 000008
【００５６】
（実施例１）
熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ）（メルトフローレート：３０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃））のペレット１００質量部、顔料としてのカーボンブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）０．６７質量部、及び顔料分散剤組成物１（スルホコハク酸ジ２−エチルヘキシルＮａ塩：９０％、安息香酸：１０％）０．３３質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合して、表面に顔料及び顔料分散剤組成物が付着したポリプロピレン樹脂ペレットを作製した。得られたポリプロピレン樹脂ペレットを２軸ニーダーに投入し、２００℃で２分間溶融させ、その後同じ温度で１分間混練を行い、着色熱可塑性樹脂を得た。顔料分散性の評価結果を表２に示した。
【００５７】
（実施例２〜１４）
顔料及び顔料分散剤組成物の種類及び量を表２〜４のように変えた以外は、実施例１と同様にして着色熱可塑性樹脂を得た。なお、下記の表中、カーボンブラックとしてはＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７を、フタロシアニングリーンとしてはＰｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、鉄黒としてはＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １１を、それぞれ使用している。顔料分散剤性の評価結果を表２〜４に示した。
【００５８】
【表２】
2011168724.tif 000009
【００５９】
【表３】
2011168724.tif 000010
【００６０】
【表４】
2011168724.tif 000011
【００６１】
（実施例１５）
顔料としてのカーボンブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）６７質量部、及び顔料分散剤組成物１（スルホコハク酸ジ２−エチルヘキシルＮａ塩：９０％、安息香酸：１０％）３３質量部を、水平円筒型混合機で混合し、粉末状の着色剤組成物を得た。
熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ）（メルトフローレート：３０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃））のペレット１００質量部と、得られた粉末状の着色剤組成物０．７３６質量部とをヘンシェルミキサーにて混合し、表面に顔料及び顔料分散剤組成物が付着したポリプロピレン樹脂ペレットを作製した。得られたポリプロピレン樹脂ペレットを２軸ニーダーに投入し、２００℃で２分間溶融させ、その後同じ温度で１分間混練を行い、着色熱可塑性樹脂を得た。顔料分散性の評価結果を表５に示した。
【００６２】
（実施例１６〜２８）
顔料及び顔料分散剤組成物の種類及び量を表５〜７のように変えた以外は、実施例１５と同様にして着色熱可塑性樹脂を得た。顔料分散剤性の評価結果を表５〜７に示した。
【００６３】
【表５】
2011168724.tif 000012
【００６４】
【表６】
2011168724.tif 000013
【００６５】
【表７】
2011168724.tif 000014
【００６６】
（比較例１）
顔料としてのカーボンブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）９１質量部、及び顔料分散剤としてのスルホコハク酸ジ２−エチルヘキシルＮａ塩９質量部をエタノール１５０質量部に添加し、３０〜６０分攪拌することにより顔料分散液を作製した。その後得られた顔料分散液を連続流動造粒装置内蔵式スプレードライヤで噴霧乾燥し、着色剤組成物を得た。
熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ）（メルトフローレート：３０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃））のペレット１００質量部と、得られた着色剤組成物０．７３６質量部とをヘンシェルミキサーにて混合し、表面に顔料及び顔料分散剤が付着したポリプロピレン樹脂ペレットを作製した。得られたポリプロピレン樹脂ペレットを２軸ニーダーに投入し、２００℃で２分間溶融させ、その後同じ温度で３分間混練を行い、着色熱可塑性樹脂を得た。顔料分散性の評価結果を表８に示した。
【００６７】
（比較例２〜６）
顔料、顔料分散剤の種類を表８のように変えた以外は、比較例１と同様にして着色熱可塑性樹脂を得た。顔料分散性の評価結果を表８に示した。
【００６８】
【表８】
2011168724.tif 000015
【００６９】
（比較例７）
熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ）（メルトフローレート：３０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃））のペレット１００質量部、顔料としてのカーボンブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）０．６７質量部、及びステアリン酸Ｃａ０．０６７質量部を、ヘンシェルミキサーにて混合して、表面に顔料及び顔料分散剤が付着したポリプロピレン樹脂ペレットを作製した。得られたポリプロピレン樹脂ペレットを２軸ニーダーに投入し、２００℃で２分間溶融させ、その後同じ温度で１分間混練を行い、着色熱可塑性樹脂を得た。顔料分散性の評価結果を表９に示した。
【００７０】
（比較例８〜９）
顔料の種類を表９のように変えた以外は、比較例７と同様にして着色熱可塑性樹脂を得た。顔料分散性の評価結果を表９に示した。
【００７１】
【表９】
2011168724.tif 000016
【００７２】
（比較例１０）
顔料としてのカーボンブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）９１質量部、及びステアリン酸Ｃａ９質量部を、水平円筒型混合機で混合し、粉末状の着色剤組成物を得た。
熱可塑性樹脂としてのポリプロピレン（ＰＰ）（メルトフローレート：３０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃））のペレット１００質量部と、得られた粉末状の着色剤組成物０．７３６質量部とをヘンシェルミキサーにて混合し、表面に顔料及び顔料分散剤が付着したポリプロピレン樹脂ペレットを作製した。得られたポリプロピレン樹脂ペレットを２軸ニーダーに投入し、２００℃で２分間溶融させ、その後同じ温度で１分間混練を行い、着色熱可塑性樹脂を得た。顔料分散性の評価結果を表１０に示した。
【００７３】
（比較例１１〜１２）
顔料の種類を表１０のように変えた以外は、比較例１０と同様にして着色熱可塑性樹脂を得た。顔料分散性の評価結果を表１０に示した。
【００７４】
【表１０】
2011168724.tif 000017