(57)【要約】【課題】  製造の際における剥離ムラの発現を抑制し、インク吸収性に優れたインクジェット記録媒体を提供すること。【解決手段】  互いに圧接した２本のローラー間に支持体を通過させて、該支持体の少なくとも一方の表面に無機微粒子とバインダーとを含有するインク受容層用塗工液を塗工し、該支持体の少なくとも一方の表面にインク受容層を形成する工程を有するインクジェット記録媒体の製造方法であって、該バインダーはアミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂を含有し、該塗工液中の無機微粒子の含有量をＡ質量部、アミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂の含有量をＢ質量部としたときに、３０≦（Ｂ／Ａ）×１００≦１００となることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに圧接した２本のローラー間に支持体を通過させて、該支持体の少なくとも一方の表面に無機微粒子とバインダーとを含有するインク受容層用塗工液を塗工し、該支持体の少なくとも一方の表面にインク受容層を形成する工程を有するインクジェット記録媒体の製造方法であって、
該バインダーはアミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂を含有し、
該インク受容層用塗工液中の無機微粒子の含有量をＡ質量部、アミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂の含有量をＢ質量部としたときに、
３０≦（Ｂ／Ａ）×１００≦１００
となることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項２】
該アミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂が両イオン性ポリアクリルアミド系樹脂であるインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項３】
該無機微粒子が非晶質シリカである請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項４】
該インク受容層用塗工液がインク定着剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録媒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然パルプ基材（普通紙）の表面にシリカ等の無機微粒子を相当量含有するインク受容層を形成すると、インク吸収性が良好で、高いインクジェット適性を有するインクジェット記録媒体を得ることが知られている。インク受容層の形成方法として、サイズプレス方式がある。サイズプレス方式とは、互いに圧接した２本のローラー間、所謂サイズプレス機に天然パルプ基材などの支持体を通過させ、天然パルプ基材の表面に塗工液を塗工する方法である。
【０００３】
サイズプレス機のローラー間において無機微粒子およびバインダーを含有させた塗工液を塗工すると、以下のような課題が生じることがある。即ち、支持体がローラーから剥離する際に、塗工液の付着ムラが発生して、支持体への無機微粒子の均質な付着が得られにくいという課題である。この結果、得られる記録媒体の表面に、ローラーパターン、オレンジピールパターン、スプリットパターンなどと呼ばれるムラ（剥離パターン）が発生してしまう可能性がある。
【０００４】
このような剥離パターンの問題を解決するために、塗工液の粘度をコントロールする方法（特許文献１参照）や、塗工液に特定のエマルジョンを添加する方法（特許文献２参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−９６４３４号公報
【特許文献２】特開２００５−２９０５７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１、２の方法では、製造の際における剥離ムラの発現を抑制し、インク吸収性に優れたインクジェット記録媒体を製造することは困難である。
【０００７】
そこで本発明は、製造の際における剥離ムラの発現を抑制し、インク吸収性に優れたインクジェット記録媒体を製造することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。
【０００９】
即ち本発明は、互いに圧接した２本のローラー間に支持体を通過させて、該支持体の少なくとも一方の表面に無機微粒子とバインダーとを含有するインク受容層用塗工液を塗工し、該支持体の少なくとも一方の表面にインク受容層を形成する工程を有するインクジェット記録媒体の製造方法であって、該バインダーはアミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂を含有し、該インク受容層用塗工液中の無機微粒子の含有量をＡ質量部、アミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂の含有量をＢ質量部としたときに、３０≦（Ｂ／Ａ）×１００≦１００となることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、剥離ムラの発現を抑制し、インク吸収性に優れたインクジェット記録媒体を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のインクジェット記録媒体の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態を説明する。
【００１３】
本発明で製造されるインクジェット記録媒体は、支持体と、支持体の少なくとも一方の面上にインク受容層を有する。該インク受容層は、無機微粒子と、アミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂を少なくとも１種含有するバインダーとを有する。
【００１４】
図１は、本発明で製造されるインクジェット記録媒体の一例を示す概略断面図である。支持体（１）の面上には、無機微粒子（３）と、バインダーとを含有するインク受容層（２）が形成されている。次に、図１で示すインクジェット記録媒体の各層の材料構成を説明する。
【００１５】
＜支持体＞
本発明に用いられる支持体の原料としては、例えば、木綿パルプ、麻パルプ、三椏パルプ、楮パルプ、ワラパルプ、竹パルプ、バガスパルプ、葦パルプ、木材パルプ、および故紙パルプなどの各種パルプが挙げられる。この原料に、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、澱粉、ＰＶＡなどのバインダー、サイズ剤、定着剤、歩留り剤、紙力増強剤などを好適に配合し、紙料とする。この紙料を酸性、中性、アルカリ性の何れの状態とし、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種抄紙機により抄紙することによって支持体とする。支持体には、表面性や密度を得るために各種カレンダー処理を施してもよい。
【００１６】
＜インク受容層＞
インク受容層は、支持体の少なくとも一方の表面にインク受容層用塗工液を塗工することで形成する。インク受容層用塗工液は、少なくとも無機微粒子とバインダーとを含有する。
【００１７】
１、無機微粒子
無機微粒子としては、例えば非晶質シリカ、アルミナ、アルミナシリカ複合ゾル、炭酸カルシウム、カオリン、クレー等が挙げられる。これらの無機微粒子は、１種類又は複数種を混合して使用できる。インク吸収性の観点から、非晶質シリカを用いることが好ましい。非晶質シリカとしては、乾式法シリカ、気相法シリカ、ゾル法シリカ（コロイダルシリカ）、沈降法やゲル法に属する湿式法シリカ等が挙げられる。特に、低コストな材料で本発明の効果を良好に発現可能であるという点で、湿式法シリカが好ましい。非晶質シリカとしては、平均二次粒子径が１μｍ以上のものが好ましい。また、１５μｍ以下のものが好ましく、７μｍ以下のものがより好ましい。平均二次粒子径が１μｍ未満であると、染料インクによる印字を行った場合、染料インクの吸収性が低下することがある。また、光透過性がより高くなるので、染料インクによる印字部の耐光性が低下することがある。さらに、塗膜強度が低下することもある。或いは、顔料インクによる印字を行った場合は、顔料インクの定着性が低下することがある。一方、シリカの平均二次粒子径が１５μｍを超えると、印字した場合、印字濃度低下に伴う画像鮮明性の低下や、表面の粗さが目立ち、印字ムラが生じやすいといった課題が生じることがある。尚、本発明における平均二次粒子径とは、コールターカウンター法で測定した体積平均粒子径のことである。非晶質シリカのＪＩＳ  Ｋ−５１０１に準ずる吸油量は、染料インクおよび顔料インクで記録した際の発色性が優れるため、９０ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましく、２１０ｍｌ／１００ｇ以上であることがより好ましい。また、３２０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましく、２８０ｍｌ／１００ｇ以下であることがより好ましい。非晶質シリカの吸油量が９０ｍｌ／１００ｇより少ないと、インク吸収量が不足し、にじみが発生しやすい。また、非晶質シリカの吸油量が３２０ｍｌ／１００ｇより多くなると、印字濃度が低下しやすい。
【００１８】
上記の非晶質シリカは公知の方法で製造することができる。以下に製造方法の一例を示す。まず、Ｎａ２ＳＯ４を含有する珪酸ソーダ水溶液（液温２０〜４０℃）に、硫酸を添加して中和（中和率３０〜７０％）する。この後、上記水溶液を昇温（７０〜１００℃）、熟成（５〜９０分）した後、ｐＨが２〜４になるまで硫酸を加えて反応を終了させた後、乾燥して水などの溶媒を除去する。このようにして無定形の非晶質シリカ微粉末を得た後、濾過、水洗、乾燥後、更に所定の粒径になるまで粉砕、分級を行う。
【００１９】
上記非晶質シリカの製造方法において、反応温度、硫酸の中和率、添加時間、ＳｉＯ２濃度、Ｎａ２ＳＯ４濃度、粉砕、分級の条件等を適宜、調整してもよい。これらによって、１次粒子間の細孔径分布・細孔容積量、平均２次粒子径を所望の値とすることができる。
【００２０】
無機微粒子は、インク受容層中の固形分質量が０．２ｇ／ｍ２以上、２．０ｇ／ｍ２以下とすることが好ましい。
【００２１】
２、バインダー
本発明のバインダーは、アミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂を含有する。重量平均分子量が１００万より小さくなると、インク受容層の塗膜強度が低下するだけではなく、剥離ムラが発生してしまう。剥離ムラが発生する原因は、塗工液の塗工ローラーに対する離型性が劣化するためと考えられる。さらには、塗工液中でバインダーと無機微粒子との親和性が小さくなり、バインダー成分のみが支持体に浸透塗工され、無機微粒子成分は塗工されにくいことが考えられる。また、塗工液と支持体との親和性が小さくなり塗工液の付着性が劣化することが考えられる。重量平均分子量は１０００万以下が好ましい。重量平均分子量が１０００万を超えると、塗工液が塗工ローラーから非常に離型しづらくなる。尚、本発明における重量平均分子量は、光散乱法を用いることによって求めることができる。具体的には、多角度光散乱計等を用いてＺｉｍｍプロット等を作成し、濃度０、測定角度０に外挿することによって求めることができる。
【００２２】
アミノ基を有する水溶性樹脂は、分子構造内にアミノ基を有するものである。例えば、アリルアミンやアクリルアミド等のアミノ基を有するモノマーと共重合し得るモノマーとを共重合させて合成したものでもよい。アミノ基を有する水溶性樹脂は、直鎖構造であっても分岐構造でもあってもよい。
【００２３】
尚、本発明のバインダーは、アミノ基を有する水溶性樹脂を少なくとも１種含有していればよく、複数種を混合して含有させてもよい。
【００２４】
本発明では、互いに圧接した２本のローラー間に支持体を通過させて該支持体の少なくとも一方の表面に無機微粒子とバインダーとを含有する塗工液を塗工する。この時、バインダーがアミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂を含有することで、剥離ムラの発現を抑制し、塗工ムラを抑制できる理由は以下のように考えられる。
【００２５】
まず、本発明で使用されるアミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂が含有された塗工液は、従来のバインダーが含有された塗工液と比べて、ローラーに対して高い離型性が得られることが考えられる。この結果、剥離ムラの発現が抑制され、塗工ムラが抑制される。高い離型性が得られる理由としては、水溶性樹脂内にアミノ基を有することで、水溶性樹脂が極性を持ちやすい性質となることが考えられる。尚、分子内における官能基の極性は「表面薄膜分子設計シリーズ５；表面高分子と静電気」によれば、以下のような傾向がある。
＋）−ＮＨ２＞−ＯＨ＞−ＣＯＯＨ＞−ＯＣＨ２＞−Ｃ６Ｈ５＞−ＯＣ２Ｈ５＞−ＯＣＯＣＨ３＞−ＣＯＯＣＨ３＞−Ｃｌ＞−ＮＯ２（−
サイズプレス機に用いられるローラーの表面は一般には無極性的であるゴム材質から成っており、極性を持つ水溶性樹脂等とは静電気的な相互作用等が働きにくい。従って、ローラーに対して高い離型性が得られると考えられる。尚、−ＮＯ２等の負の極性を持ちやすい性質を持つ官能基を有する水溶性樹脂も高い離型性が得られると考えられるが、正の極性を持つ官能基を有する水溶性樹脂を用いる方が好ましい。これは、インクジェットプリンターで用いられるインクが一般的にアニオン性の性質を持つため、インク受容層でのインクの定着が良好であるためである。
【００２６】
また、本発明のインク受容層用塗工液は、塗工液中においてバインダーと無機微粒子との親和性が高く、溶解性成分と無機微粒子とが一体となって支持体上に塗工されやすいことが考えられる。この結果、溶解性成分のみが天然パルプ基材に浸透塗工され、無機微粒子成分が塗工できない状態を抑制できる。
【００２７】
或いは、本発明のインク受容層用塗工液は、支持体との親和性が高いため塗工液の付着性が高いことが考えられる。さらに、支持体上でのレベリング性が高く、表面の凹凸が少なくなり、剥離ムラが発生しにくくなることも考えられる。
【００２８】
本発明のバインダーは、本発明で使用されるアミノ基を有する水溶性樹脂を１種以上含有する。良好な離型性を発現させるためには、バインダー中の、アミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂は、７０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。
【００２９】
また、アミノ基を有する水溶性樹脂の他の水溶性樹脂やエマルジョン樹脂等を併用してもよい。他の水溶性樹脂としては例えば、ポリビニルアルコール及びその変性物、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール、ポリアクリロニトリル、酢酸ビニル、デンプン（酸化デンプン、エーテル化デンプン、カチオン化ＳＢデンプン等）、ＮＢラテックス、エチレン酢酸ビニル系ラテックス、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂等、アリルアミン系樹脂、エチレンイミン系樹脂、エチレンオキサイド系樹脂（ポリエチレンオキサイド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体等）、セルロース誘導体系樹脂（カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース等）、グアーガム、キトサン、ゼラチン、キサンタンガム、ペクチン、カゼインが挙げられる。エマルジョン樹脂としては、例えば、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、エチレン酢ビ系、スチレンブタジエン系等の共重合体及びこれらの変性品が挙げられる。これらのバインダーは、１種類又は複数種を混合してよい。さらに、公知の架橋剤を使用することもできる。
【００３０】
３、その他の添加材料
インク受容層には、上記成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、ｐＨ調整剤、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、蛍光染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、防腐剤、インク定着剤、浸透剤を使用してもよい。インク定着剤とは、主に酸性染料インクの画像にじみの防止、画像耐水性の向上を目的として使用される添加剤である。具体的にはポリアリルアミン、或いはその塩酸塩、ポリアミンスルホン或いは塩酸塩、ポリビニルアミン或いはその塩酸塩、キトサン或いはその酢酸塩等を挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。インク定着剤の添加量は、無機微粒子１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。また、６０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましい。インク定着剤が５質量部未満であると、インクの画像にじみが起こりやすくなり、６０質量部を超えると、インク吸収性の低下、印字ムラ、画像の鮮明性の低下が起こりやすくなる。
【００３１】
４、無機微粒子と水溶性樹脂の比
支持体に塗工するインク受容層用塗工液中の無機微粒子の含有量をＡ質量部、アミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂の含有量をＢ質量部とすると、
３０≦（Ｂ／Ａ）×１００≦１００
となる必要がある。（Ｂ／Ａ）×１００が３０より小さくなると、インク受容層の塗膜強度低下が見られ、インクジェット記録媒体表面が擦過されることで無機微粒子の粉落ちが発生することがある。また、（Ｂ／Ａ）×１００が１００より大きくなると、インク吸収容量・吸収スピードが低下し、得られる記録媒体が良好な印画画像が得られないことがある。
【００３２】
＜インク受容層用塗工液の塗工方式＞
インク受容層は、互いに圧接した２本のローラー間に支持体を通過させて該支持体の少なくとも一方の表面に無機微粒子とバインダーとを含有するインク受容層用塗工液を塗工するサイズプレス方式により設ける。サイズプレス方式としては、ゲートロール式、ロッドメタリング式、シムサイザー式、トランスファーロール式等が挙げられる。
【００３３】
また、サイズプレス方式は、オンラインでもオフラインで行ってもよい。オンラインとは支持体の製造機上に設置されて支持体の製造と同じラインで塗工するものである。オフラインとは、支持体の製造機とは別に設置され、製造された支持体を一旦巻き取り、別ラインのコーターで塗工液を塗工するものである。尚、生産効率上、オンラインの方が好ましい。インク受容層は、支持体の一方の面に設けても両面に設けてもよい。
【００３４】
塗工後は、表面平滑性及び塗膜強度を向上させるために、必要に応じて、カレンダー工程（スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等）を行ってもよい。
【００３５】
インク受容層の塗工量は特に限定されるものではないが、受容層中の無機微粒子の含有量は片面で０．２ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。また、２０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、７．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。塗工量が０．２ｇ／ｍ２未満だと、インク吸収性、画像の鮮明性、印字保存性が低下しやすく、２０ｇ／ｍ２より多いと、塗膜強度や画像の鮮明性が低下しやすい。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施例中の部及び％は、特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。
【００３７】
各実施例及び各比較例で使用するバインダーの特徴を表１に示す。尚、バインダーＡ〜Ｅはアミノ基を有する水溶性樹脂であり、バインダーＦ、Ｇはアミノ基を有する水溶性樹脂ではない。バインダーＡ、Ｂ、Ｅのポリアクリルアミド系樹脂は、両イオン性ポリアクリルアミド系樹脂である。
【００３８】
【表１】
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【００３９】
（実施例１）
まず、純水中に、顔料として湿式シリカＡ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＦ８０、二次粒子径１．８μｍ、吸油量２４０ｃｍ３／１００ｇ）を１３０部添加した。次に、バインダーとしてバインダーＡを７０部、インク定着剤として、バインダー以外の樹脂であるポリアリルアミン塩酸塩樹脂（日東紡社製、商品名ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣｌ）２０部を順に添加して混合攪拌した。この後、上記混合溶液をイオン交換水で希釈して、固形分１４質量％のインク受容層用塗工液を得た。支持体として坪量８０ｇ／ｍ２の中性パルプ原紙を用い、この支持体上に、サイズプレス装置を用いて上記塗工液を乾燥塗工量が３ｇ／ｍ２になるように塗工・乾燥した。これにより、支持体と１層のインク受容層からなるインクジェット記録媒体１を得た。
【００４０】
（実施例２）
実施例１において、バインダーＡをバインダーＢに変更した以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体２を作製した。
【００４１】
（実施例３）
実施例１において、バインダーＡをバインダーＣに変更した以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体３を作製した。
【００４２】
（実施例４）
実施例１において、バインダーＡの添加量を３９部とした以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体４を作製した。
【００４３】
（実施例５）
実施例１において、バインダーＡの添加量を１３０部とした以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体５を作製した。
【００４４】
（実施例６）
実施例１において、バインダーＡをバインダーＢに変更し、バインダーの添加量を３９部にした以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体６を作製した。
【００４５】
（実施例７）
実施例１において、バインダーＡをバインダーＢに変更し、バインダーの添加量を１３０部にした以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体７を作製した。
【００４６】
（実施例８）
実施例１において、湿式シリカＡを湿式シリカＢ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−３７、二次粒子径２．６μｍ、吸油量２５０ｃｍ３／１００ｇ）に変更した。これ以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体８を作製した。
【００４７】
（実施例９）
実施例１において、湿式シリカＡを湿式シリカＣ（グレースデビソン社製、商品名：ＳＹＬＯＢＬＯＣ  Ｅ３００、二次粒子径３．４μｍ、吸油量２８０ｃｍ３／１００ｇ）に変更した。これ以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体９を作製した。
【００４８】
（実施例１０）
実施例１において、湿式シリカＡを湿式シリカＤ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−６０、二次粒子径６．２μｍ、吸油量２４０ｃｍ３／１００ｇ）に変更した。これ以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体１０を作製した。
【００４９】
（実施例１１）
実施例１において、ポリアリルアミン塩酸塩樹脂の添加量を５０部とした以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体１１を作製した。
【００５０】
（実施例１２）
実施例１において、ポリアリルアミン塩酸塩樹脂を添加しなかった以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体１２を作製した。
【００５１】
（実施例１３）
実施例１において、バインダーＡを４９部とし、さらにバインダーＦを２１部添加した以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体１３を作製した。
【００５２】
（比較例１）
実施例１において、バインダーＡをバインダーＤに変更した以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体１４を作製した。
【００５３】
（比較例２）
実施例１において、バインダーＡをバインダーＥに変更した以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体１５を作製した。
【００５４】
（比較例３）
実施例１において、バインダーＡをバインダーＦに変更した以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体１６を作製した。
【００５５】
（比較例４）
実施例１において、バインダーＡをバインダーＧに変更した以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体１７を作製した。
【００５６】
（比較例５）
実施例１において、バインダーＡの添加量を５部に変更した以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体１８を作製した。
【００５７】
（比較例６）
実施例１において、バインダーＡの添加量を２００部に変更した以外は実施例１と同じ方法でインクジェット記録媒体１９を作製した。
【００５８】
上記実施例及び比較例のバインダーの重量平均分子量は、多角度レーザー光散乱検出器（ＤＡＷＮ  ＤＳＰ、Ｗｙａｔｔ社製）によって測定した。
【００５９】
また、上記実施例及び比較例の無機微粒子の平均二次粒子径は、ベックマンコールター社の粒度分布測定装置Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３にて測定した。具体的には、無機微粒子０．０１ｇを２０ｍｌのメタノールに超音波分散（１０分間）したサンプル液を用い、コールターカウンター法により体積平均径を求め、二次粒子径とした。
【００６０】
＜剥離ムラ評価＞
インクジェット記録装置としてｉｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  ５００（キヤノン製）を用いた。該インクジェット記録装置により、各インクジェット記録媒体に染料シアンインク（ＰＦＩ−１０２  Ｃ）で１００％打込み量（１２００×２４００ｄｐｉ）の画像を印画した。得られた画像の剥離ムラを、目視により以下の基準に従って評価した。
Ａ  剥離ムラは確認できない。
Ｂ  僅かに剥離ムラが生じている。
Ｃ  剥離ムラがかなり生じている。
【００６１】
＜インク吸収性評価＞
インクジェット記録装置としてｉｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  ５００（キヤノン製）を用いた。該インクジェット記録装置により、各インクジェット記録媒体にグリーンの１００％打込み量（１２００×２４００ｄｐｉ）で１００％打込み量（１２００×２４００ｄｐｉ）の画像を印画した。得られた画像のビーディングを、目視により以下の基準に従って評価した。
Ａ  ビーティングは確認できない、または僅かである。
Ｂ  ビーティングがやや生じている。
Ｃ  ビーティングがかなり生じている。
【００６２】
上記剥離ムラ及びインク吸収性の評価結果を表２に示す。尚、表中「（Ｂ／Ａ）×１００」とあるのは、インク受容層用塗工液中の無機微粒子の含有量をＡ質量部、アミノ基を有する重量平均分子量１００万以上の水溶性樹脂の含有量をＢ質量部とした時の値である。
【００６３】
【表２】
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【００６４】
表２に示すように、実施例１〜１３においては、インク吸収性及び剥離ムラの両方が良好であった。
【００６５】
これに対して、比較例１、２においては、剥離ムラが発生した。これは、比較例１、２の塗工液は、アミノ基を持つ水溶性樹脂を含有してはいるものの、水溶性樹脂の重量平均分子量が１００万よりも低いためと考えられる。比較例３、４においても剥離ムラが発生した。これは、比較例３の塗工液はアミノ基を含有する水溶性樹脂を有していないためと考えられる。また、インク吸収性が良好でなかったが、これは重量平均分子量が低いため水溶性樹脂成分が支持体に残ったことによるものと考えられる。比較例４の塗工液はポリビニルピロリドンが３級アミンを有しているものの、３級アミンは極性効果がアミノ基よりも小さく、この結果ゴムとの離型性が良好でなかったと考えられる。比較例５においては、剥離ムラが生じた。これは、無機微粒子に対するバインダーの含有量が少ないためと考えられる。比較例６においては、インク吸収性が良好でなかった。これは、無機微粒子に対するバインダーの含有量が多いためと考えられる。
【図１】
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