(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性、機械特性、電気特性、物理特性に優れる硬化物となり得るアダマンタン誘導体を含む組成物を提供する。【解決手段】下記式（Ｉ）で表わされるアダマンタン誘導体及びエポキシ樹脂を含む樹脂組成物。式中、Ａｄは式（Ｉ'）で表される置換されてもよいアダマンチル基、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換されてもよい炭素数１〜１０のアルキル基等である。2011168776.tif 000013【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表わされるアダマンタン誘導体及びエポキシ樹脂を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【化９】
2011168776.tif 000011
（式中、Ａｄは式（Ｉ'）で表される置換されてもよいアダマンチル基、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換されてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換されてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、カルボキシ基又は置換されてもよい炭素数２〜１１アルコキシカルボニル基、ａは１〜５の整数、ｂは０〜４の整数、ｃは１〜５の整数、ａ＋ｂ＋ｃ≦６、ｄは１〜５の整数、ｅは０〜４の整数、ｄ＋ｅ≦５、ｆは０〜１５の整数であり、ｃ×ｄ≧２である。ａ〜ｆが２以上の場合、複数の基はそれぞれ同一でも異なってもよい。）
【請求項２】
前記アダマンタン誘導体が下記式（II）で表されることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【化１０】
2011168776.tif 000012
（Ａｄ、Ｒ１，Ｒ２及びｂ，ｄ，ｅは、式（Ｉ）と同じである。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物から得られる硬化物。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物又は請求項３に記載の硬化物を用いてなることを特徴とする液晶シール剤。
【請求項５】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物又は請求項３に記載の硬化物を用いてなることを特徴とする光半導体用封止剤及び電子回路用封止剤。
【請求項６】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物又は請求項３に記載の硬化物を用いてなることを特徴とするプリント回路基板形成用レジスト材料及びソルダーレジスト。
【請求項７】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物又は請求項３に記載の硬化物を用いてなることを特徴とする光学記録材料。
【請求項８】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物又は請求項３に記載の硬化物を用いてなることを特徴とするディスプレイ保護膜。
【請求項９】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物又は請求項３に記載の硬化物を用いてなることを特徴とするプリント配線板プリプレグ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアダマンタン誘導体を含む樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ジアミンはエポキシ樹脂の硬化剤として用いられている（特許文献１）。しかしながら、同じ硬化剤である酸無水物と比較すると、耐薬品性及び耐溶剤性に優れる反面、耐熱性に劣るという欠点があった（非特許文献１）。
【０００３】
また、ビス（ｏ−アミノフェノール）化合物は、芳香族ジカルボン酸又はそのアミド形成性誘導体を含む酸成分との反応により、ポリベンゾオキサゾールに誘導することができる。このポリベンゾオキサゾールは、多層配線用層間絶縁膜や表面保護膜等として利用することができる（例えば、特許文献２、特許文献３）。
【０００４】
一方、アダマンタンは、シクロヘキサン環が４個、カゴ形に縮合した構造を有し、対称性が高く、安定な化合物であって、脂環式化合物特有の低誘電率を有し、その誘導体は特異な機能を示すことから、例えば医薬品原料や高機能性工業材料の原料等として有用である。具体的には、光学特性や耐熱性等を有することから、光ディスク基板、光ファイバー又はレンズ等に用いる試みがなされている（例えば、特許文献４、特許文献５）。また、アダマンタンエステル類は、酸感応性、ドライエッチング耐性、紫外線透過性等を有するため、フォトレジスト用樹脂原料として用いる試みがなされている（例えば、特許文献６）。
【０００５】
さらに、半導体素子分野においては、半導体素子の微細化技術が進むに伴い、鉛フリー半田の使用や銅配線が使用されるようになってきた。また、パーケージ（樹脂封止、リードフレーム装着・ワイヤーボンディング）の際の熱及び機械的衝撃（例えば３００℃、３０ＭＰａ）からＬＳＩチップを保護する必要もあり、その結果、製造工程全体において、半導体素子自体の高耐熱性がますます重要視されるようになってきた。このような問題を解決すべく、我々は層間絶縁膜に用いる材料としてビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン誘導体を提案している（特許文献７）。この誘導体は、アダマンチル基の効果により、耐薬品性、耐溶剤性及び耐熱性に優れるが、水酸基の存在によりエポキシ樹脂との反応性が高すぎるため、ポットライフが短く実用面で支障をきたすことがあった。また、特許文献８、９に低誘電率層間絶縁膜に用いることのできるアダマンタン誘導体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−１８９７９４号公報
【特許文献２】特開２００２−２７５２６４号公報
【特許文献３】特開平５−１０２１２５号公報
【特許文献４】特開平６−３０５０４４号公報
【特許文献５】特開平９−３０２０７７号公報
【特許文献６】特開平４−３９６６５号公報
【特許文献７】特開２００４−２６２８８９号公報
【特許文献８】特開２００８−２４９００号公報
【特許文献９】国際公開第２００７−１１１１６８号パンフレット
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】室井宗一著「入門エポキシ樹脂」、（株）高分子刊行会、１９８８年発行、ｐ．８１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、耐熱性、機械特性、電気特性、物理特性に優れる硬化物となり得るアダマンタン誘導体を含む樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、以下の樹脂組成物等が提供される。
１．下記式（Ｉ）で表わされるアダマンタン誘導体及びエポキシ樹脂を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【化１】
2011168776.tif 000002
（式中、Ａｄは式（Ｉ'）で表される置換されてもよいアダマンチル基、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換されてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換されてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、カルボキシ基又は置換されてもよい炭素数２〜１１アルコキシカルボニル基、ａは１〜５の整数、ｂは０〜４の整数、ｃは１〜５の整数、ａ＋ｂ＋ｃ≦６、ｄは１〜５の整数、ｅは０〜４の整数、ｄ＋ｅ≦５、ｆは０〜１５の整数であり、ｃ×ｄ≧２である。ａ〜ｆが２以上の場合、複数の基はそれぞれ同一でも異なってもよい。）
２．前記アダマンタン誘導体が下記式（II）で表されることを特徴とする１に記載の樹脂組成物。
【化２】
2011168776.tif 000003
（Ａｄ、Ｒ１，Ｒ２及びｂ，ｄ，ｅは、式（Ｉ）と同じである。）
３．１又は２に記載の組成物から得られる硬化物。
４．１又は２に記載の樹脂組成物又は３に記載の硬化物を用いてなることを特徴とする液晶シール剤。
５．１又は２に記載の樹脂組成物又は３に記載の硬化物を用いてなることを特徴とする光半導体用封止剤及び電子回路用封止剤。
６．１又は２に記載の樹脂組成物又は３に記載の硬化物を用いてなることを特徴とするプリント回路基板形成用レジスト材料及びソルダーレジスト。
７．１又は２に記載の樹脂組成物又は３に記載の硬化物を用いてなることを特徴とする光学記録材料。
８．１又は２に記載の樹脂組成物又は３に記載の硬化物を用いてなることを特徴とするディスプレイ保護膜。
９．１又は２に記載の樹脂組成物又は３に記載の硬化物を用いてなることを特徴とするプリント配線板プリプレグ。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐熱性、機械特性、電気特性、物理特性に優れる硬化物となり得るアダマンタン誘導体を含む組成物が提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の樹脂組成物は、下記式（Ｉ）で表わされるアダマンタン誘導体及びエポキシ樹脂を含む。
【化３】
2011168776.tif 000004
式中、Ａｄは式（Ｉ'）で表される置換されてもよいアダマンチル基、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換されてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換されてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、カルボキシ基又は置換されてもよい炭素数２〜１１アルコキシカルボニル基を示す。
ａは１〜５の整数、ｂは０〜４の整数、ｃは１〜５の整数、ａ＋ｂ＋ｃ≦６、ｄは１〜５の整数、ｅは０〜４の整数、ｄ＋ｅ≦５、ｆは０〜１５の整数であり、ｃ×ｄ≧２である。ａ〜ｆが２以上の場合、複数の基はそれぞれ同一でも異なってもよい。
【００１２】
Ｒ１は好ましくは水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子である。Ｒ２は好ましくは水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子である。Ｒ３は好ましくは水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子である。ａは好ましくは１〜３、より好ましくは２である。ｂは好ましくは０〜１、より好ましくは０である。ｃは好ましくは２又は３、より好ましくは２である。ｄは好ましくは１〜２、より好ましくは１である。ｅは好ましくは０〜２、より好ましくは０である。ｆは好ましくは０〜３、より好ましくは０である。
【００１３】
式（Ｉ）で表わされるアダマンタン誘導体としては、例えば２−アダマンチル（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，６−ビスアダマンチル（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４−ビス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，５−ビス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、３−アダマンチル−１，２−ビス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，３，５−トリス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、
２−アダマンチル−１，４，５−トリス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２−アダマンチル−１，４，５−トリス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４−アダマンチル−１，２，３−トリス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，５−ビスアダマンチル−１，４−ビス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，５−ビス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、
１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビスアダマンチル−２，３−ビス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４−ビスアダマンチル−１，３，５−トリス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３−ビスアダマンチル−２，４，５−トリス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，５−ビスアダマンチル−２，３，４−トリス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、
２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、２，４，６−トリスアダマンチル−１，３，５−トリス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、１，３，６−トリスアダマンチル−２，４，５−トリス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（３−メチル−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（５−メチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（６−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（２−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（４−メチル−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（４−アセチル−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（５−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（３−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（４−フルオロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（２−フルオロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（２−フルオロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（４−フルオロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（５−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（３−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（４−クロロ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（２−クロロ−５−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（２−クロロ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（４−クロロ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（４−ブロモ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（４−ブロモ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（２−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（３−ヒドロキシ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（４−ヒドロキシ−３−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（２−シアノ−４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（４−シアノ−２−アミノフェニルオキシ）ベンゼン、４，５，６−トリスアダマンチル−１，２，３−トリス（２，４−ジアミノフェニルオキシ）ベンゼン等が挙げられる。
【００１４】
アダマンタン誘導体は、好ましくは式（II）で表される。
【化４】
2011168776.tif 000005
式中、Ａｄ、Ｒ１，Ｒ２及びｂ，ｄ〜ｅは、式（Ｉ）と同じである。
【００１５】
次に上記のアダマンタン誘導体の製造方法について説明する。
式（Ｉ）で表わされるアダマンタン誘導体は、対応する下記式（III）で表わされるニトロ化合物であるアダマンタン誘導体を還元処理して製造することができる。
【化５】
2011168776.tif 000006
【００１６】
還元処理については特に制限はなく、従来公知の方法を採用することができるが、式（III）で表わされるアダマンタン誘導体を溶媒中、還元触媒の存在下で水素ガス等の還元剤により還元する方法を好ましく採用することができる。
【００１７】
溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
還元触媒としては、例えばパラジウム／カーボン（Ｐｄ／Ｃ）触媒や、ニッケルや白金等の金属触媒をアルミナ、シリカ、ゼオライト、ＺＳＭ−５、ＭＣＭ−４１等の担体に担持させたもの等を用いることができる。
【００１８】
還元剤としては、通常水素ガスが用いられる。還元処理の反応条件として、反応温度は通常−７８〜１００℃、好ましくは０℃〜室温であり、反応圧力は通常０．１〜１０ＭＰａ、好ましくは常圧、反応時間は通常１〜４８時間、好ましくは１０〜３０時間である。
反応温度が低すぎる場合、反応の進行が遅いため長時間を必要とし、反応温度が高すぎる場合、過水添反応等の副反応が進行するおそれがある。また、圧力が１０ＭＰａ越であると特殊な反応容器を必要とするため好ましくない。このように反応温度、反応圧力を設定することで、上記の時間内で反応を完結することができる。
【００１９】
原料濃度としては特に制限はなく、飽和溶解度以下であればよく、通常０．１〜２．０モル／リットルである。０．１モル／リットル未満では生産性が低く非効率的になるおそれがあり、２．０モル／リットル超では、反応時の温度上昇が激しく反応の制御が困難になるおそれがある。
【００２０】
式（III）で表わされるアダマンタン誘導体は、対応する式（IV）で表されるアダマンタン誘導体と式（Ｖ）で表されるニトロベンゼン誘導体を、溶媒中アルカリ存在下で反応させて製造することができる。
【化６】
2011168776.tif 000007
Ａｄ、Ｒ１、Ｒ2及びａ〜ｅは、式（III）と同じである。Ｘはハロゲン原子を示す。Ｘは好ましくは臭素原子である。
【００２１】
アルカリは特に制限されず、有機、無機いずれも使用することができる。例えば、ナトリウムアミド、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン−５（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、燐酸カリウム、酸化銀、ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等が挙げられる。
【００２２】
溶媒は特に制限されない。例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）等が挙げられる。これらの溶媒は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
原料濃度は特に制限はないが、飽和溶解度以下であればよく、通常０．１〜２．０モル／リットルである。
反応温度は通常０〜２５０℃であり、望ましくは５０〜２００℃である。温度が低すぎる場合、反応速度が低下し反応時間が長くなる場合がある。温度が高すぎる場合、副反応が増加するおそれがある。
圧力は絶対圧力で通常０．０１〜１０ＭＰａであり、望ましくは常圧〜１ＭＰａである。圧力が高すぎる場合は、特別な装置が必要となり経済的でない。
反応時間は通常１〜２４時間であり、望ましくは２〜１２時間である。
【００２４】
エポキシ樹脂としては、架橋ネットワーク化前のプレポリマーを用いることができる。公知のエポキシ樹脂を混合してもよい。
【００２５】
混合使用できるエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂（ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＤジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＧジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールヘキサフルオロアセトンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＣジグリシジルエーテル等）、フェノールノボラック型エポキシ樹脂やクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート等の脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、ヒダントインエポキシ樹脂等の含窒素環エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、低吸水率硬化体タイプの主流であるビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロ環型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等の多官能エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂等の含フッ素エポキシ樹脂、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記エポキシ樹脂は、常温で固形でも液状でもよいが、一般に、使用するエポキシ樹脂の平均エポキシ当量は、１００〜２０００程度のものが好ましい。エポキシ当量が１００以上であると、樹脂組成物の硬化物が脆くならず適度の強度が得られる。また、エポキシ当量が２０００以下であると、その硬化体のガラス転移温度（Ｔｇ）が低くならず適度なものとなる。このエポキシ樹脂は、式（Ｉ）で表されるアダマンタン誘導体との合計量に対して、通常７０〜３０質量％、好ましくは６０〜４０質量％の割合で用いられる。
【００２７】
本発明の樹脂組成物には、硬化物の機械強度や樹脂組成物の溶解性、作業性等の最適化のために、他の公知の硬化剤を混合してもよい。
【００２８】
硬化剤としては、カチオン重合開始剤、酸無水物系硬化剤、フェノール系硬化剤及びアミン系硬化剤から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。
硬化剤の含有量は、上記アダマンタン誘導体とエポキシ樹脂との混合物（以下、硬化性化合物と称する）に対して、０．０１〜５．０質量％であることが好ましく、より好ましくは、０．１〜３．０質量％である。硬化剤の含有量を上記範囲とすることにより、樹脂組成物の硬化が円滑に進み、また、得られる硬化物の光学的特性等が優れている。
【００２９】
カチオン重合開始剤としては、熱あるいは紫外線によりエポキシ基と反応するものであれば特に制限はないが、例えば、ｐ−メトキシベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート等の芳香族ジアゾニウム塩、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等の芳香族スルホニウム塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート等の芳香族ヨードニウム塩、芳香族ヨードシル塩、芳香族スルホキソニウム塩、メタロセン化合物等が挙げられる。中でも、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等の芳香族スルホニウム塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート等の芳香族ヨードニウム塩が好ましい。
【００３０】
酸無水物系硬化剤としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水ナジック酸、無水グルタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。中でも、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。
【００３１】
フェノール系硬化剤としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂、トリアジン変性フェノールノボラック樹脂等が挙げられる。
【００３２】
アミン系硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミドや、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等が挙げられる。
これらの硬化剤は２種以上を併用してもよい。
【００３３】
これらの硬化剤の中では、特に硬化物の透明性等の物性の点から、光半導体用封止剤には酸無水物系硬化剤が好適であり、中でも、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸が最適である。
【００３４】
また、本発明の樹脂組成物には必要に応じて、従来から用いられている公知の各種添加剤を適宜配合してもよい。添加材としては例えば、硬化促進剤、劣化防止剤、変性剤、シランカップリング剤、脱泡剤、無機粉末、溶剤、レべリング剤、離型剤、染料、顔料等が挙げられる。
【００３５】
硬化促進剤は特に限定されるものではなく、例えば１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、トリエチレンジアミン、トリス（２，４，６−ジメチルアミノメチル）フェノール等の３級アミン類、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム−ｏ，ｏ−ジエチルホスホロジチオエート等のリン化合物、４級アンモニウム塩、有機金属塩類、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、併用してもよい。この中でも３級アミン類、イミダゾール類、リン化合物を用いることが好ましい。
【００３６】
硬化促進剤の含有率は、上記硬化性化合物に対して、０．０１〜８．０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜３．０質量％である。硬化促進剤の含有率を上記範囲とすることにより、充分な硬化促進効果を得られ、また得られる硬化物に変色が見られない。
【００３７】
劣化防止剤は、硬化物の耐熱性や透明性等を保持するために添加される。この劣化防止剤としては、例えばフェノール系化合物、アミン系化合物、有機硫黄系化合物、リン系化合物等の従来から公知の劣化防止剤が挙げられる。
【００３８】
フェノール系化合物としては、イルガノクス１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社、商標）、イルガノクス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社、商標）、イルガノクス１３３０（Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社、商標）、イルガノクス３１１４（Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社、商標）、イルガノクス３１２５（Ｉｒｇａｎｏｘ３１２５、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社、商標）、イルガノクス３７９０（Ｉｒｇａｎｏｘ３７９０、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社、商標）、ＢＨＴ、シアノクス１７９０（Ｃｙａｎｏｘ１７９０、サイアナミド社、商標）、スミライザーＧＡ−８０（ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ−８０、住友化学社、商標）等の市販品を挙げることができる。
【００３９】
アミン系化合物としては、イルガスタブＦＳ０４２（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社、商標）、ＧＥＮＯＸ  ＥＰ（クロンプトン社、商標、化合物名；ジアルキル−Ｎ−メチルアミンオキサイド）等、さらにはヒンダードアミン系である旭電化社製のＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８、ＬＡ−７７、ＬＡ−８２、ＬＡ−８７、ＬＡ−９４、ＣＳＣ社製のＴｉｎｕｖｉｎ１２３、１４４、４４０、６６２、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０、１１９、９４４、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＨｏｓｔａｖｉｎ  Ｎ３０、Ｃｙｔｅｃ社製のＣｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−３３４６、ＵＶ−３５２６、ＧＬＣ社製のＵｖａｌ  ２９９、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＳａｎｄｕｖｏｒＰＲ−３１等を挙げることができる。
【００４０】
有機硫黄系化合物としては、ＤＳＴＰ（ヨシトミ）（吉富社、商標）、ＤＬＴＰ（ヨシトミ）（吉富社、商標）、ＤＬＴＯＩＢ（吉富社、商標）、ＤＭＴＰ（ヨシトミ）（吉富社、商標）、Ｓｅｅｎｏｘ  ４１２Ｓ（シプロ化成社、商標）、Ｃｙａｎｏｘ  １２１２（サイアナミド社、商標）等の市販品を挙げることができる。
【００４１】
リン系化合物としては、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、テトラトリデシル−４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）−ジホスファイト、４，４’−イソプロピリデン−ジフェノールアルキルホスファイト（ただし、アルキルは炭素数１２〜１５程度）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）］・１，６−ヘキサンジオールジホスファイト、ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス［４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）］ホスファイト、トリス（１，３−ジステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−ホスファフェナンスレン−１０−オキシド、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル・４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト及びフェニルビスフェノール−Ａ−ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【００４２】
この中で、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト及びテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイトが好ましく、特にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好適である。
【００４３】
変性剤としては例えば、グリコール類、シリコーン類、アルコール類等の従来から公知の変性剤が挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤等の、従来から公知のシランカップリング剤が挙げられる。
脱泡剤としては、例えば、シリコーン系脱泡剤等の、従来から公知の脱泡剤が挙げられる。
無機粉末としては、用途に応じて粒径が数ｎｍ〜１０μｍ程度のものが使用でき、例えば、ガラス粉末、シリカ粉末、チタニア、酸化亜鉛、アルミナ等の公知の無機粉末が挙げられる。
【００４４】
溶剤としては、アダマンタン誘導体又はアダマンタン誘導体とエポキシ樹脂が粉末の場合や、コーティングの希釈溶剤として、トルエンやキシレン等の芳香族系溶剤やメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤等が使用可能である。
【００４５】
本発明の硬化物は、上記の樹脂組成物から得られる。
上記のアダマンタン誘導体はエポキシ樹脂を硬化させる際に硬化剤として働く。
【００４６】
本発明の樹脂組成物の硬化方法としては、例えば、必要に応じて各種添加剤を混合した組成物を、成型する金型（樹脂金型）へ注入、あるいはコーティングにより所望の形状にした後に、加熱あるいは紫外線等の活性エネルギー線照射等で光硬化する方法を用いることができる。
硬化温度は通常０〜２５０℃程度であり、好ましくは２５〜１８０℃である。０℃以上とすることにより硬化不良となることがなく、２５０℃以下とすることにより着色等を生じることがなくなる。硬化時間は、使用するアダマンタン誘導体又はアダマンタン誘導体とエポキシ樹脂、硬化剤、促進剤並びにその他の添加剤によって異なるが、０．５〜６時間が好ましい。
【００４７】
紫外線の照射強度は、通常５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２程度、好ましくは１０００〜４０００ｍＪ／ｃｍ２である。紫外線照射後に後加熱を行ってもよく、２５〜１８０℃程度で０．５〜１２時間程度行うことが好ましい。成形方法としては射出成形、ブロー成形、プレス成形等が挙げられ、特に限定されるものではない。
【００４８】
本発明の樹脂組成物及び硬化物は液晶シール剤、光半導体用封止剤、電子回路用封止剤、プリント回路基板形成用レジスト材料、ソルダーレジスト、光学記録材料、ディスプレイ保護膜、プリント配線板プリプレグ等に好適に用いられる。
【実施例】
【００４９】
合成例１
２，４−ビス（１−アダマンチル）−１，５−ジヒドロキシベンゼンの合成
還流冷却管、攪拌機、温度計及び窒素導入管を備え付けた５００ｍＬの４つ口フラスコに１−アダマンタノール２８．１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１５．８４ｇ及びヘプタン３００ｍｌを仕込み、窒素置換した。そこにレゾルシノール９．９ｇを加えた。これを１００℃のオイルバスに入れ、１時間加熱攪拌した。反応液を冷却後、固形分をろ過して集めた。これを減圧乾燥させた後、メタノール水溶液で再結晶させ、２，４−ビス（１−アダマンチル）−１，５−ジヒドロキシベンゼンを得た（収率８６％、ＬＣ（液体クロマトグラフィ）純度９９．７％、融点１４６℃）。
【００５０】
合成例２
２，４−ビス（１−アダマンチル）−１，５−ビス（４−ニトロフェニルオキシ）ベンゼンの合成
還流冷却器、攪拌機、温度計を備えた１Ｌ四つ口フラスコに、合成例１で得られた２，４−ビス（１−アダマンチル）−１，５−ジヒドロキシベンゼン３７．８６ｇ（分子量３７８．５５：１００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４００ｍＬ、４−ブロモニトロベンゼン５０．５０ｇ（分子量２０２．０１：２５０ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（分子量１３８．２１：２００ｍｍｏｌ）を投入し、オイルバスにて１４０℃に昇温した。６時間後加熱を停止、冷却後、固形物をろ過した。ろ液を３Ｌ分液ロートに移し、トルエン１２００ｍＬ、純水４００ｍＬ、飽和食塩水４００ｍＬを投入し、よく攪拌した後、有機層を分液した。エバポレーションにてトルエンを留去後、得られた粗体にメタノール３００ｍＬを加え、得られた懸濁液をよく攪拌した。固形物をろ過し、乾燥することで目的の２，４−ビス（１−アダマンチル）−１，５−ビス（４−ニトロフェニルオキシ）ベンゼン５０．０ｇ（分子量６２０．７３：収率８０．６％）を得た。
【化７】
2011168776.tif 000008
【００５１】
核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）により核磁気共鳴スペクトル（溶媒：ＣＤＣｌ３）（日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＥＣＡ５００）を測定した。結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）：１．５７〜２．０６（ｍ，３０Ｈ），６．３７（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，４Ｈ），７．４３（ｓ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，４Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ）：２８．９３，３６．８３，３７．２０，４１．３８，１１５．０１，１１７．２０，１２６．１４，１２７．２０，１３８．８４，１４２．７４，１５２．１５，１６３．１９
【００５２】
合成例３
２，４−ビス（１−アダマンチル）−１，５−ビス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼンの合成
還流冷却器、攪拌機、温度計を取り付けた１Ｌガラス製反応容器に合成例２で得られた２，４−ビス（１−アダマンチル）−１，５−ビス（４−ニトロフェニルオキシ）ベンゼン３１．０ｇ（５０ｍｍｏｌ）、エタノール３１０ｍＬ、トルエン３１０ｍＬ及び１０ｗｔ％Ｐｄ／Ｃ触媒１．５５ｇを投入した後、窒素で置換した。その後、室温で液相部に水素ガスを吹き込み、反応を開始した。２０時間後、水素ガスを窒素ガスに切り替え、ガス置換を行ったのち、セライトを用いて、１０ｗｔ％Ｐｄ／Ｃ触媒をろ過した。ろ液に純水３１０ｍＬを加え、攪拌・静置後、有機層を分液した。有機層を乾燥後、溶媒を減圧留去することで、目的の２，４−ビス（１−アダマンチル）−１，５−ビス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン２６．６ｇ（分子量５６０．７７、収率９５％、ＬＣ純度９５％）が得られた。
【化８】
2011168776.tif 000009
【００５３】
核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）により核磁気共鳴スペクトル（溶媒：ＣＤＣｌ３）（日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＥＣＡ５００）を測定した。結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）：１．７３〜２．１３（ｍ，３０Ｈ），６．２４（ｓ，１Ｈ），６．６７（ｍ，４Ｈ），６．７０（ｍ，４Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ）：２９．２１，３６．８８，３７．１２，４１．３２，１１１．２６，１１６．３１，１１９．３６，１２５．２５，１３４．６９，１４１．３７，１５０．２９，１５４．７９
【００５４】
実施例１
樹脂組成物の作製と評価
ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂（エポキシ当量１９０）５ｇに、合成例３で得られた２，４−ビス（１−アダマンチル）−１，５−ビス（４−アミノフェニルオキシ）ベンゼン４．２１ｇを混ぜ、組成液を調製した。
【００５５】
得られた組成液について以下の評価をした。結果を表１に示す。
（１）反応性試験
示唆走査熱量測定（ＤＳＣ）にて、昇温速度５℃／分で、硬化発熱の立ち上がりの温度、最大発熱温度を測定した。
【００５６】
（２）保存安定性試験
硬化する時間又は日数を調べた。硬化した時は、ガラス棒でつついた時に、組成液に刺さらなかった時とした。
【００５７】
比較例１
樹脂組成物の作製と評価
ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂（エポキシ当量１９０）５ｇに、メタフェニレンジアミン０．８９ｇを混ぜ、組成液を調製した。実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５８】
比較例２
ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂（エポキシ当量１９０）５ｇに、１，３−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン２．３７ｇを混ぜ、組成液を調製した。実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
2011168776.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の樹脂組成物は半導体素子の層間絶縁膜、保護膜、多層配線基板の層間絶縁膜、フレキシブル配線板のカバーコート、液晶配向膜、液晶シール剤等に使用できる。