(57)【要約】【課題】            低湿度下での吸湿性能が優れた吸湿剤を提供すること。【解決手段】        ゾルゲル法により調製された酸化ランタンゲル[Ｌａ２Ｏｘ（ＯＨ）ｙ（Ｈ２Ｏ）Ｚ]を含有することを特徴とする吸湿剤である。【選択図】          図１
2011025146.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゾルゲル法により調製された酸化ランタンゲル[Ｌａ２Ｏｘ（ＯＨ）ｙ（Ｈ２Ｏ）Ｚ]（但し、ｘは０．０５〜２．９、ｙは０．０５〜５．９、ｚは０．０５〜５．９である。）を含有することを特徴とする吸湿剤。
【請求項２】
相対湿度３０％以下の環境下において、環境内の水分を吸湿する請求項１に記載の吸湿剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、吸湿剤に関し、より詳細には、酸化ランタンゲルを含む吸湿剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
空気中の水分を吸収し、又は吸着する吸湿剤としては、潮解性や吸湿性を有する無機化合物である塩化カルシウム、塩化アルミニウム及びシリカゲルなどが知られている。市販品としては、塩化カルシウムが除湿棒や押し入れの湿気取り用タンクなどに用いられている。また、シリカゲルが乾物など乾燥状態で保存しなければいけない食品などの乾燥剤などに用いられている。
【０００３】
ところで、有機ＥＬディスプレイは極薄型ディスプレイとして脚光を浴びている。有機ＥＬ素子は水分が存在するとＥＬ表示機能が劣化するという問題点がある。また、有機ＥＬデバイスにおいては製品寿命の長期化が必須である。そのため、吸湿効果の優れた吸湿剤、特に低湿環境下において短時間で良好な吸湿効果を持つ吸湿剤の開発が望まれている。
【０００４】
また、従来の吸湿剤は、湿度の大きな雰囲気では直ちにその雰囲気内の水蒸気を吸収するのであるが吸湿開始後の一定時間が経過して低湿度になると吸湿性能が低下してしまって、その雰囲気下にある水分を完全に除去することができない。
【０００５】
前記した有機ＥＬ素子は、有機ＥＬ素子の雰囲気が低湿度であってもその機能が阻害されるのであるから、低湿度下であっても有効に吸湿することのできる新しい吸湿剤が望まれている。
【０００６】
ところで、特許文献１に記載された発明の構成は、
「酸化ランタンを含有し、Ｘ線回折において、少なくとも３〜１５°、７〜３５°及び２０〜５０°のそれぞれに回折パターンが存在することを特徴とする層状酸化ランタン」
である（特許文献１の請求項１参照）。
【０００７】
特許文献１には、酸化ランタンにつき、
「酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３）は、六方晶（ヘキサゴナル）の結晶構造を有する。酸化ランタンは、モナズ石又はバストネサイトから分離された硝酸ランタンを原料として、その水溶液にアルカリ、炭酸アルカリ酸又はシュウ酸などを添加して沈澱を得、この沈澱を乾燥し、７００℃以上で焼成して製造される。この酸化ランタンは、空気中の炭酸ガスを吸収して保存中に炭酸ランタンに変わりやすい性質を有する。」
と、記載されている。
【０００８】
特許文献１に記載された「層状酸化ランタン」は、
「ゾルゲル法により調製された酸化ランタンゲルの粉末を１００〜５００℃に焼成することにより得ることができ」（特許文献１の段落番号００１２欄参照）、
「酸化ランタンゲルは酸化ランタンゾルを調製し、次いで乾燥することにより得ることができる」（特許文献１の段落番号００１３欄参照）。
【０００９】
特許文献１には酸化ランタンゲルについての記述があるものの、その性質等についての記述が見当たらない。
【００１０】
特許文献２の段落番号００２７欄には、
「  潮解性の吸収剤が、・・・・、酸化ランタン、・・・のいずれか、または２種以上を混合したものであるが、・・・相応しい。」
との記載がある。
【００１１】
つまり、特許文献２では、酸化ランタンは潮解性であるとしている。
理化学辞典を参照すると、酸化ランタンの項に、「水、アルカリには溶けず、酸に溶解してＬａ３＋を生ずる。空気中の水蒸気、二酸化炭素を吸収しやすい。」との記載がある。この理化学辞典には「酸化ランタンが潮解性を有する」ことの記載がない。後述するが、酸化ランタンは低湿度下で吸湿性がないのだから、酸化ランタンは潮解性を有しないと結論することができる。
【００１２】
特許文献３には、「電子注入電極と有機層との間には、酸化ランタンを含有し、またはこれに安定成分、または仕事関数調整成分のいずれか１種以上が添加されている無機電子注入層」が開示されている（特許文献３の請求項１参照）。この無機電子注入層は、「安定成分として大気中に放置して吸湿性のない酸化物を酸化ランタンに対して、酸化物換算で１〜３０ｍｏｌ含有する」ものである（特許文献３の請求項２参照）。
このような記載から次ぎの結論がこの技術分野に属する通常の知識を有する者においてある。すなわち、有機ＥＬ素子における各層は吸湿性があってはならないことはそもそも常識である。その常識であるが故に、特許文献３に記載の有機ＥＬ素子における無機電子注入層には「大気中に放置して吸湿性のない酸化物」を含有させている。この「酸化物」と共存する「酸化ランタン」については「吸湿性」の有無についての記載が特許文献３には存在しないが、無機電子注入層は絶乾状態若しくはそれに近い状態が好ましいことは技術的常識であるから、低湿度条件下では「酸化ランタン」は吸湿性であるはずがない。
【００１３】
特許文献４の段落番号００１９欄には、
「市販の六方晶酸化ランタンを温度２０℃・湿度６０％における密閉容器内に放置して、その吸湿性を８時間後の質量変化により評価した。・・・吸湿量は約９％であり、」
との記載がある。
【００１４】
特許文献４においては、温度２０℃・湿度６０％という中湿度環境下における酸化ランタンの吸湿量が記載されているのみであり、有機ＥＬ素子を長寿命化するために必要とされる低湿度環境下における吸湿性能についての記載がない。
【００１５】
また、酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３）と酸化ランタンゲル[Ｌａ２Ｏｘ（ＯＨ）ｙ（Ｈ２Ｏ）Ｚ]とは示性式が相違しているので、物質としては別異である。したがって、酸化ランタンに関する上記した記載は、酸化ランタンゲルの特性についての類推を引き起こさない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特開２００４−１９６５７２号公報
【特許文献２】特開２００５−１３２９１１号公報
【特許文献３】特開２０００−１２２３４４号公報
【特許文献４】特開２００５−１１９８９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
この発明は、低湿度下での吸湿性能が優れた吸湿剤を提供することを課題とし、特に、低湿度すなわち相対湿度３０％以下の環境下において、従来の吸湿剤に比べて短時間で環境内の水分を吸湿可能な吸湿剤を提供することをその課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
前記課題を解決するための手段は、
（１）  ゾルゲル法により調製された酸化ランタンゲル[Ｌａ２Ｏｘ（ＯＨ）ｙ（Ｈ２Ｏ）Ｚ]（但し、ｘは０．０５〜２．９、ｙは０．０５〜５．９、ｚは０．０５〜５．９である。）を含有することを特徴とする吸湿剤であり、
（２）  相対湿度３０％以下の環境下において、環境内の水分を吸湿する前記（１）に記載の吸湿剤である。
【発明の効果】
【００１９】
この発明によると、低湿度すなわち相対湿度３０％以下の環境下において、従来の吸湿剤に比べて短時間で環境内の水分を大量に吸湿可能な吸湿剤を提供することができる。
また、この発明に係る吸湿剤は、低湿度の環境下において短時間で環境内の水分を吸湿するので、この吸湿剤を用いることにより長寿命の有機ＥＬディスプレイを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、低湿度下における酸化ランタンゲル粉体Ａ〜Ｄ、酸化ランタン結晶粉体Ｅの保存時間毎の水の吸着比を示す図である。
【図２】図２は、中湿度下における酸化ランタンゲル粉体Ａの保存時間毎の水の吸着比を示す図である。
【図３】図３は、高湿度下における酸化ランタンゲル粉体Ａの保存時間毎の水の吸着比を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
この発明に係る吸湿剤は、ゾルゲル法により調製された酸化ランタンゲルを含む。
【００２２】
この酸化ランタンゲルはＬａ２Ｏｘ（ＯＨ）ｙ（Ｈ２Ｏ）Ｚ（但し、ｘは０．０５〜２．９、ｙは０．０５〜５．９、ｚは０．０５〜５．９の範囲内にある。）で示される不定組成物である。この酸化ランタンゲルは、非晶質固体という物性においてＬａ２Ｏ３という組成を持つ結晶性の酸化ランタンとは異なる物質である。
【００２３】
この酸化ランタンゲルを含む吸湿剤は、優れた吸湿効果を有する。特に、この吸湿剤は、低湿度下すなわち相対湿度３０％以下特に２０％以下の環境下において、従来の吸湿剤に比べて短時間で環境内の水分を大量に吸湿することができる。相対湿度は、飽和水蒸気圧に対する水蒸気圧を百分率で表したものであり、この発明における相対湿度は、常温、常圧環境下（１気圧、２５℃）における相対湿度を表す。
なお、この発明に係る吸湿剤は、乾燥剤、除湿剤及び吸着剤などと称することもできる。
【００２４】
酸化ランタンゲルは以下のプロセスで作製することができる。酢酸ランタンなどのランタンの金属塩、ランタンエトキシドなどのランタンアルコキシドなどの出発物質を、アルコールなどの溶媒に加える。これに水を加えると溶液状態の酸化ランタンゾルが作製されるが、これはLa-O-Laからなるネットワーク構造を持つ無機ポリマーである。このとき、触媒として酸または塩基を用いることができ、短時間でゾルを得るために加熱することもできる。
別の製法は以下のとおりである。出発物質としての水酸化ランタンを水に加えて、ギ酸や酢酸などの有機酸を加える。短時間でゾルを得るために加熱することもできる。また、有機酸に加えて硝酸などの無機酸を加えることもできる。
【００２５】
酸化ランタンゾルを長期間放置することにより溶媒を除去して、またはロータリーエバポレーターなどで濃縮乾固して溶媒を除去することにより、製造された粉体がゲルである。
ゾルをガラスなどの基板に塗布して、その後放置または乾燥することによりゲル膜を製造することもできる。
【００２６】
前記出発物質として用いられるランタン化合物としては、具体的には、ランタンハロゲン化物、ランタンハロゲン酸塩、ランタン過ハロゲン酸塩、ランタン無機酸塩、ランタン有機酸塩、ランタンの水酸化物、ランタンアルコキシド、及びランタン錯体からなる群から選択されたランタン化合物を挙げることができる。
【００２７】
ランタンハロゲン化物としては、例えば、三フッ化ランタン、三塩化ランタン、三臭化ランタン、及び三沃化ランタンを挙げることができる。
ランタンハロゲン酸塩としては、塩素酸ランタン、臭素酸ランタン、及び沃素酸ランタン等を挙げることができる。
【００２８】
ランタン過ハロゲン酸塩としては、過塩素酸ランタン、過臭素酸ランタン、及び過沃素酸ランタン等を挙げることができる。
【００２９】
ランタン無機酸塩としては、例えば、硝酸ランタン、塩化ランタン、硫酸ランタン及び炭酸ランタン等を挙げることができる。
【００３０】
前記ランタンの有機酸塩としては、Ｌａ（ＯＣＯＲ1）３で示されるモノカルボン酸塩、Ｌａ２（ＯＣＯＲ2ＣＯＯ）３（Ｒ1、Ｒ2は、炭素数１〜２０の直鎖状アルキレン基、分岐状アルキレン基、及び環状アルキレン基、並びに炭素数６〜２０の芳香族基）で示されるジカルボン酸塩を挙げることができる。
【００３１】
モノカルボン酸塩としては、酢酸ランタン、プロピオン酸ランタン、酪酸ランタン、吉草酸ランタン、カプロン酸ランタン、ヘプタン酸ランタン、オクタン酸ランタン、ノナン酸ランタン、デカン酸ランタン、ミリスチン酸ランタン、パルミチン酸ランタン、及びステアリン酸ランタン等を挙げることができる。
【００３２】
ジカルボン酸塩としては、蓚酸ランタン、及び琥珀酸ランタン等を挙げることができる。
【００３３】
ランタンアルコキシドとしては、ランタンメトキシド、ランタンエトキシド、ランタンプロポキシド、ランタンブトキシド等を挙げることができる。
【００３４】
ランタン錯体としては、例えばジケトン錯体、ジケトン錯体ハロゲン化物、及びジケトン錯体無機酸塩等を挙げることができる。
【００３５】
ジケトン錯体としては、例えば、アセチルアセトナトランタン、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナトランタン、及びトロポロナトランタン等を挙げることができる。
【００３６】
ジケトン錯体ハロゲン化物としては、アセチルアセトナトランタン塩化物、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナトランタン塩化物、及びトロポロナトランタン塩化物等のジケトン錯体塩化物、アセチルアセトナトランタン臭化物、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナトランタン臭化物、及びトロポロナトランタン臭化物等のジケトン錯体臭化物、アセチルアセトナトランタン沃化物、１，３ージフェニル−１，３−プロパンジオナトランタン沃化物、及びトロポロナトランタン沃化物等のジケトン錯体沃化物、並びに、アセチルアセトナトランタンフッ化物、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナトランタンフッ化物、及びトロポロナトランタンフッ化物等のジケトン錯体フッ化物等を挙げることができる。
【００３７】
前記各種のランタン化合物の中でも、ランタン無機酸塩、ランタン有機酸塩、ランタンの水酸化物が好ましく、特にランタンの硝酸塩、ランタンの塩化物塩、ランタンの硫酸塩、ランタンの炭酸塩、Ｌａ（ＯＣＯＲ1）３で示されるランタンモノカルボン酸塩、ランタンの水酸化物等が好ましい。
【００３８】
ランタンの無機塩若しくは有機塩又は水酸化物と混合される溶媒としては、水、並びに、水に溶解乃至混和するアルコール類、及びエステル類よりなる群から選択される少なくとも一種の水性有機溶媒と水との混合溶媒を挙げることができる。
【００３９】
前記アルコール類としては、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等の低級アルコールが挙げられ、エステル類としては酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル等の低級アルキル低級カルボン酸エステルを挙げることができる。これら各種の溶媒の中でも水及びアルコール類が好ましい。また前記各種の溶媒は単独で使用することも、複数種類の溶媒を組み合わせて使用することができる。複数種類の溶媒を組み合わせる場合、混合溶媒として使用してもよく、また、ランタン化合物と特定の溶媒とを混合し、得られる混合物に他の溶媒をさらに混合するというようにランタン化合物に対して別々に使用しても良い。
【００４０】
ランタン化合物と溶媒との配合割合は、溶媒１００重量部に対しランタン化合物０．１〜５０重量部、好ましくはランタン化合物１〜３０重量部である。
【００４１】
酸化ランタンゾル形成に際しては、ランタン化合物及び溶媒の混合物と酸又は塩基とを混合するのが好ましい。混合物と混合される酸としては、無機酸及び有機酸を挙げることができる。
【００４２】
前記無機酸としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、硝酸、及び硫酸等を挙げることができる。有機酸としては、例えば低級のモノカルボン酸を挙げることができ、具体的には酢酸、シュウ酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、及びイソ酪酸等を挙げることができる。
【００４３】
前記塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化リチウム等の苛性アルカリ類、第一級アミン、第二級アミン、及び第三級アミン等のアミン類、及びエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールアミン等のアルカノールアミン類、及びアンモニア水、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の第四級アンモニウム化合物等を挙げることができる。
【００４４】
溶媒と酸又は塩基との割合は、通常、酸又は塩基／溶媒の重量比が０．０１〜１、好ましくは０．０１〜０．５になるように決定される。
【００４５】
前記ランタン化合物、溶媒及び酸又は塩基との混合物が加熱される温度は、通常０〜１００℃、好ましくは１５〜９５℃である。前記温度範囲で前記混合物を加熱すると短時間で酸化ランタンゾルを得ることができる。
【００４６】
加熱時間は、通常０．１〜５０時間、好ましくは０．１〜１０時間である。
【００４７】
かくして酸化ランタンゾルは、そのまま濃縮、乾固することにより酸化ランタンゲル粉末という態様に調製され、又は用途に応じて適宜の基板上に塗布され、次いで乾燥されて酸化ランタンゲル被膜という態様に調製され、又は用途に応じて適宜の形状の成形体という態様等に調製される。
【００４８】
酸化ランタンゲル粉末は、酸化ランタンゾルを例えばオイルバス等の加熱手段で１００℃を超えないように加熱しながら濃縮、乾固することにより得ることができる。得られた酸化ランタンゲル粉末は、さらに乾燥手段として例えば真空デシケーター中に２４時間以上保存しておくのが好ましい。得られた酸化ランタンゲル粉末を上述のようにさらに乾燥処理することにより、低湿環境下において短時間に大量の水分を吸湿する能力が向上する。
【００４９】
この発明に係る吸湿剤に含まれる酸化ランタンゲルは、相対湿度８５％程度の環境下に１０時間置かれると少なくとも６５ｇ／１００ｇの水分を吸湿し、相対湿度６５％程度の環境下に１０時間置かれると少なくとも５０ｇ／１００ｇの水分を吸湿し、さらに３０％以下という低湿度の環境下に１０時間置かれても少なくとも１５ｇ／１００ｇの水分を吸湿することができる。
【００５０】
この発明に係る吸湿剤は、酸化ランタンゲルのみにより形成されても良いし、酸化ランタンゲル以外の物質を含有しても良い。この吸湿剤において酸化ランタンゲルとともに含有されることのできる物質としては、例えば有機ポリマー、有機モノマー、金属酸化物ゲル及び金属酸化物等を挙げることができる。吸湿剤に含まれる酸化ランタンゲルの含有量としては、通常１０〜１００質量％であり、好ましくは２０〜１００質量％である。これより含有量が少ないと低湿度下での吸湿性が劣る。この発明に係る吸湿剤は、低湿度すなわち相対湿度３０％以下の環境下において、短時間で環境内の水分が大量に吸湿されることが要求される場合に、好適に用いられる。
【００５１】
この発明に係る吸湿剤は、酸化ランタンゲル粉末の形態で用いることができる。酸化ランタンゲル粉末を、通気性のある容器に収容した状態で使用することもでき、酸化ランタンゲル粉末を所定の形状に押し固めて固形剤として使用することもでき、酸化ランタンゾルにポリビニルアルコール等の水酸基含有有機高分子、並びにポリアクリル酸及びポリメタクリル酸等のヒドロキシカルボニル基（−ＣＯＯＨ）含有有機高分子等の有機高分子を一例とする有機物を加えて、酸化ランタン−有機高分子複合ゾル等の酸化ランタン―有機物複合ゾルを作製し、この酸化ランタン−有機物複合ゾルの溶媒が除去されて得られる複合ゲルの形態をもって使用することもできる。複合ゾルをガラスなどの基板上に塗布して、放置または乾燥することにより得られた酸化ランタン−有機物複合ゲル膜として、この発明に係る吸湿剤を使用することもできる。
【００５２】
この発明に係る吸湿剤は、例えば、有機ＥＬディスプレイに好適に用いられる。有機ＥＬディスプレイは、有機材料により構成されており、外気に触れると劣化するおそれがある。そこで、この発明に係る吸湿剤を含む吸湿膜により有機材料が保護されると、長寿命の有機ＥＬディスプレイとすることができる。
有機ＥＬディスプレイにおいては、低湿下での良好な吸湿性能が要求されており、本発明の酸化ランタンゲルや酸化ランタン−有機物複合ゲルおよびそれらの膜は吸湿剤または吸湿膜として用いることができる。
【００５３】
また、この発明に係る吸湿剤は、例えば、乾物の乾燥状態を維持するための乾燥剤として好適に用いられる。この発明に係る吸湿剤は、乾物が環境内の水分を吸湿する前に素早く環境内の水分を吸湿することができるので、乾物が吸湿するのを防止することができ、乾物の長期保存が可能となる。
【実施例】
【００５４】
以下に、実施例を挙げてこの発明をさらに詳細に説明するが、この実施例によってこの発明はなんら限定されるものではない。
【００５５】
（酸化ランタンゾルＡの製造）
酢酸ランタン１．５水和物（（Ｌａ（ＣＨ３ＣＯＯ）３・１．５Ｈ２Ｏ）  ３．４３ｇを９９．５％エタノール（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）  ６０．０ｇに添加し、次いで、６０％硝酸（ＨＮＯ３）  ６．３０ｇと水（Ｈ２Ｏ）  ２７．０ｇとの混合溶液をゆっくり添加した。このようにして得た混合物を７０℃で３時間、加熱撹拌した。次いで、この混合物を室温まで冷却して、酸化ランタンゾルＡを得た。
【００５６】
（酸化ランタンゲル粉体Ａの製造）
前記のとおりに調製して得た酸化ランタンゾルＡを、オイルバスで初めに７０℃で２０分間、次いで９０℃で２０分間加熱しながら、ロータリーエバポレーターで濃縮、乾固し、その後真空デシケーター中に２５℃で２４時間保存して、酸化ランタンゲル粉体Ａを得た。
【００５７】
（酸化ランタンゲル粉体Ｂの製造）
水（Ｈ２Ｏ）の量を３．０ｇとした以外は酸化ランタンゾルＡと同様にして酸化ランタンゾルＢを作製した。得られた酸化ランタンゾルＢを酸化ランタンゾルＡから酸化ランタンゲル粉体Ａを得たのと同様にして、酸化ランタンゲル粉体Ｂを得た。
【００５８】
（酸化ランタンゲル粉体Ｃの製造）
６０％硝酸（ＨＮＯ３）  ６．３０ｇを６０％硝酸（ＨＮＯ３）  ３．０ｇと９９．７％酢酸（ＣＨ３ＣＯＯＨ）  ５．０ｇとに代えたこと以外は酸化ランタンゾルＡと同様にして酸化ランタンゾルＣを作製した。得られた酸化ランタンゾルＣを酸化ランタンゾルＡから酸化ランタンゲル粉体Ａを得たのと同様にして、酸化ランタンゲル粉体Ｃを得た。
【００５９】
（酸化ランタンゲル粉体Ｄの製造）
硝酸ランタン６水和物（ＬａＮＯ３・６Ｈ２Ｏ）  ４．３３ｇを水  ６０．０ｇに添加し、２９％アンモニア水をｐＨ９になるまで添加し、白色沈殿物（水酸化ランタン）を得た。この沈殿をろ過し、ろ液がｐＨ７になるまで水で洗浄した。これを水６０．０ｇに加え次いで、６０％硝酸（ＨＮＯ３）  ６．３０ｇを添加した。このようにして得た混合物を８０℃で３時間、加熱撹拌した後、この溶液を室温まで冷却して、酸化ランタンゾルＤを得た。得られた酸化ランタンゾルＤを酸化ランタンゾルＡから酸化ランタンゲル粉体Ａを得たのと同様にして、酸化ランタンゲル粉体Ｄを得た。
【００６０】
（比較用酸化ランタン結晶粉体Ｅの製造）
酸化ランタンゲル粉体Ａを、アドバンテック社製電気マッフル炉を用いて８００℃で３０分焼成して酸化ランタン結晶粉体Ｅを製造した。この粉体の結晶構造を、リガク製Ｘ線回折装置を用いて、Ｘ線回折パターンを測定して調べた。得られたXRDパターンには、d=3.4047、3.0599、2.9754、2.2753、1.9646、1.7494、1.7007、1.6525および1.6401Åに大きなピークが観測され、これらはXRDの標準データ集であるJCPDSカードNo.5-602（Ｌａ2Ｏ3  六方晶）のそれとほぼ一致した。従って、作製した酸化ランタンは六方晶結晶構造を持つＬａ２Ｏ３であることが分かった。
【００６１】
もう一つの比較例として、塩化カルシウム（関東化学株式会社製試薬、ＣａＣｌ２）を用いた。
【００６２】
（吸湿性能の評価）
１．保存雰囲気の作製
i）低湿度雰囲気
酢酸カリウム（ＣＨ３ＣＯＯＫ）  ７５ｇを水（Ｈ２Ｏ）  ２５ｇに加え、２５℃で３０分間攪拌した後、得られた溶液をシャーレに移してデシケーターに入れた。このデシケーターを２５℃に設定したインキュベーターに入れ、２時間以上放置することにより、デシケーター内の湿度を２０％に保持した。
ii）中湿度雰囲気
亜硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ２）  ７５ｇを水（Ｈ２Ｏ）  ２５ｇに加え、２５℃で３０分間攪拌した後、得られた溶液をシャーレに移してデシケーターに入れた。このデシケーターを２５℃に設定したインキュベーターに入れ、２時間以上放置することにより、デシケーター内の湿度を６４％に保持した。
iii）高湿雰囲気
炭酸ナトリウム１０水和物（Ｎａ２ＣＯ３・１０Ｈ２Ｏ）  ７５ｇを水（Ｈ２Ｏ）  ２５ｇに加え、２５℃で３０分間攪拌した後、得られた溶液をシャーレに移してデシケーターに入れた。このデシケーターを２５℃に設定したインキュベーターに入れ、２時間以上放置することにより、デシケーター内の湿度を８７％に保持した。
【００６３】
２．吸湿性能の測定
上述した試料（酸化ランタンゲル粉体Ａ〜Ｄ、酸化ランタン結晶粉体Ｅ、塩化カルシウム）を清浄なシャーレに入れ、上記ｉ）〜iii）の雰囲気を有するデシケーター内に保存し、１０、２０、３０、４０および５０時間後に、試料の質量の経時変化を電子天秤（電子天秤（PG203‐S、METTLER  TOLEDO））で測定して、吸湿性能を調べた。試料の質量増加分は水の吸着によるので、吸湿性能は試料１００ｇに規格化した時の保存時間による水の吸着量（g）として求めた。結果を表１〜３及び図１〜３に示す。図１〜３は、酸化ランタンゲル粉体Ａ〜Ｄ、酸化ランタン結晶粉体Ｅの保存時間毎の水の吸着比を示す。水の吸着比は、表１〜３に示される値において、酸化ランタンゲル粉体Ａ〜Ｄ及び酸化ランタン結晶粉体Ｅにおける水の吸着量の、塩化カルシウムにおける水の吸着量に対する比を算出して求めた。図１は低湿度下、図２は中湿度下、図３は高湿度下における上述した試料の水の吸着比を示す。
【００６４】
表１〜３に示されるように、すべての酸化ランタンゲル粉体の水の吸着量が、湿度環境及び保存時間によらずに、塩化カルシウムの水の吸着量よりも大きかった。また、酸化ランタン結晶粉体は、水を吸着しなかった。
【００６５】
図１〜３に示されるように、すべての酸化ランタンゲル粉体において、水の吸着比が１より大きく、塩化カルシウムよりも吸湿性能が高かった。また、低湿度下に１０時間という短い時間保存しただけで、すべての酸化ランタンゲル粉体の水の吸着比が１８以上であった。よって、この発明の酸化ランタンゲル粉体は、塩化カルシウムに比べて低湿度下において短時間で吸湿する能力があることが示された。
【００６６】
【表１】
2011025146.tif 000003
【００６７】
【表２】
2011025146.tif 000004
【００６８】
【表３】
2011025146.tif 000005
【図１】
2011025146.tif 000006
【図２】
2011025146.tif 000007
【図３】
2011025146.tif 000008