(57)【要約】【課題】カラーフィルタにおける緑色着色パターンの形成に用いられ、その形成の際に、硬化性に優れ、現像ラチチュードが大きく、更には、現像時のパターン欠けが抑制され、且つ、光重合開始剤の結晶析出を抑制しうる着色感光性組成物を得ること。【解決手段】（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料、（Ｂ）重合性化合物、及び（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤を含有する着色感光性組成物【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料、（Ｂ）重合性化合物、及び（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤を含有する着色感光性組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が、下記一般式（１）で表され、分子中に臭素原子を平均で９個〜１３個含有する化合物である請求項１に記載の着色感光性組成物。
【化１】
2011099974.tif 000014
（一般式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、又は臭素原子を表す。）
【請求項３】
前記（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤が、光ラジカル重合開始基を有する構造単位と、アルカリ可溶性基を有する構造単位と、を含む共重合体である請求項１又は請求項２に記載の着色感光性組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤における光によりラジカルを発生させる基が、カルボニルのα位が光解裂する構造を有する基、又はオキシムエステル構造を有する基である請求項３に記載の着色感光性組成物。
【請求項５】
前記光によりラジカルを発生させる基を有する構造単位が、前記（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤の全構造単位１００モル％に対して２０モル％〜８０モル％で含まれる請求項３又は請求項４に記載の着色感光性組成物。
【請求項６】
更に、（Ｄ）バインダー樹脂を含有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。
【請求項７】
前記（Ｄ）バインダー樹脂がアルカリ可溶性樹脂である請求項６に記載の着色感光性組成物。
【請求項８】
更に、（Ｅ）エポキシ環を有する化合物を含有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。
【請求項９】
カラーフィルタ用である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。
【請求項１０】
基板上に、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の着色感光性組成物を用いてなる着色パターンを有するカラーフィルタ。
【請求項１１】
請求項１０に記載のカラーフィルタを具備した液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性組成物、それを用いて製造されたカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、携帯電話、モバイルゲーム機、ＰＤＡ等小型の液晶表示装置では、二次電池や乾電池等の電気容量制限のあるバックライト光源の使用が必須であったため、これらの表示装置に使用されるカラーフィルタの色材としては、高透明性であり、バックライトの輝線を良く透過させて色表示できる色材が有利に使用されてきた。
近年、液晶表示装置の大型化が、パーソナルコンピュータの液晶表示モニター、液晶テレビ等の用途で進み、これらの液晶表示装置では、バックライトの電源の制約がなくなり、表示装置のＲＧＢ色再現が重視されている。そのためカラーフィルタの色材には、従来の透明性に加え、より高度な画質、すなわち、コントラスト、及び色純度の向上が求められている。
【０００３】
上記要求に対して、顔料の粒子径をより微細化した顔料組成物に、更にアルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及びその他の成分を着色性組成物とし、これを用いてフォトリソ法などにより、ガラス等の透明基板上に赤色、緑色、青色の３色のパターンが形成されたカラーフィルタが開発され、実用化されている。
その中の緑色着色パターンには、色調及び堅牢性の観点から、一般に塩素化銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｇｒｅｅｎ  ７）や塩素化臭素化銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｇｒｅｅｎ  ３６）等の緑色顔料が使用されている。近年、顔料の彩度（色純度及び色濃度）を挙げる目的で、中心金属が銅ではなく、アルミニウム、チタン、コバルト、ニッケル、亜鉛、錫、鉛等のポリハロゲン化金属フタロシアニン顔料が検討されてきており、特に、彩度が高いポリハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料について種々の顔料が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照。）。例えば、Ｂｒ、Ｃｌの置換度や、ベタイン型界面活性剤を用いた顔料処理法、種々の結晶形等の詳細な研究が進み、Ｘ線回折スペクトルにおいて、Ｃｕ−Ｋα線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が２６．４°や２５．５°に最大回折ピークを有するポリハロゲン化銅フタロシアニンが、高彩度（色純度及び色濃度）であり、かつ、経時安定性に優れ、有用であることが報告されている。
【０００４】
また、上記の各特許文献には、これらの顔料を用いて、透明度が高く、色純度の高いカラーフィルタが得られることが提示されているが、顔料の分散性、現像時のラチチュード等が不足しているため、パターンの欠けを生じたり、パターンサイズの安定性が損なわれたり、現像で残査を生じる問題が発生して、安定に所望の形状のパターンを作製することが難しく、その改良が求められていた。また、硬化性が劣るので、多大な露光量を必要とするため、生産性を悪化させる問題があった。
上記問題を解決するために、カラーフィルタ用の着色感光性組成物に用いる光重合開始剤の改良により感度を向上させる試みが数多く提案されている。（例えば、特許文献４、５参照。）。
しかしながら、これらの技術では十分な感度が得られず、更なる高感度化が求められている。
また、カラーフィルタに、緑色着色パターン用のグリーン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６のようなハロゲン化銅フタロシアニンを用いる場合には、彩度向上のため、顔料濃度を高くする必要があり、その結果、緑色着色パターンの形成時、膜の深部が低露光状態となることから、現像後の着色パターン形状が逆テーパーとなってしまう問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１６１８２３号公報
【特許文献２】特開２００７−２８４５９２号公報
【特許文献３】特開２００８−２４７４３号公報
【特許文献４】特開平６−２８９６１１号公報
【特許文献５】特開平９−８０２２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の第１の目的は、カラーフィルタにおける緑色着色パターンの形成に用いられ、その形成の際に、硬化性に優れ、現像ラチチュードが大きく、更には、現像時のパターン欠けが抑制され、且つ、光重合開始剤の結晶析出を抑制しうる着色感光性組成物を得ることである。
また、本発明の第２の目的は、前記着色感光性組成物を用いることで、色純度が高く、コントラストが高い色特性が良好なカラーフィルタを得ることにあり、更に、このカラーフィルタを用いて、輝度の高い鮮明な画像の液晶表示装置を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための手段は以下の通りである。
本発明の着色感光性組成物は、（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料、（Ｂ）重合性化合物、及び（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤を含有することを特徴とする。
また、（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が、下記一般式（１）で表され、分子中に臭素原子を平均で９個〜１３個含有する化合物であることが好ましい。
【０００８】
【化１】
2011099974.tif 000002
【０００９】
上記一般式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、又は臭素原子を表す。
【００１０】
本発明において、（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤が、光ラジカル重合開始基を有する構造単位と、アルカリ可溶性基を有する構造単位と、を含む共重合体であることが好ましい。
（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤における光によりラジカルを発生させる基が、カルボニルのα位が光解裂する構造を有する基、又はオキシムエステル構造を有する基であることが好ましい。
更に、光によりラジカルを発生させる基を有する構造単位が、（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤の全構造単位１００モル％に対して２０モル％〜８０モル％で含まれることも好ましい態様である。
【００１１】
また、本発明では、更に、（Ｄ）バインダー樹脂を含有することが好ましく、この（Ｄ）バインダー樹脂がアルカリ可溶性樹脂であることがより好ましい。
本発明では、更に、（Ｅ）エポキシ環を有する化合物を含有することも好ましい態様である。
本発明の着色感光性組成物は、カラーフィルタ用であることが好ましい態様である。
【００１２】
本発明のカラーフィルタは、基板上に、本発明の着色感光性組成物を用いてなる着色パターンを有するカラーフィルタである。
また、本発明の液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタを具備した液晶表示装置である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、カラーフィルタにおける緑色着色パターンの形成に用いられ、その形成の際に、硬化性に優れ、現像ラチチュードが大きく、更には、現像時のパターン欠けが抑制され、且つ、光重合開始剤の結晶析出を抑制しうる着色感光性組成物着色感光性組成物を得ることができる。
また、前記着色感光性組成物を用いることで、色純度が高く、コントラストが高い色特性が良好なカラーフィルタを得るができ、更に、このカラーフィルタを用いて、輝度の高い鮮明な画像の液晶表示装置を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の着色感光性組成物、該着色感光性組成物を用いたカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備した液晶表示装置について詳細に説明する。
【００１５】
≪着色感光性組成物≫
本発明の着色感光性組成物は、（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料、（Ｂ）重合性化合物、及び（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤を含有することを特徴とする。
以下、本発明の着色感光性組成物を構成する（Ａ）〜（Ｃ）の必須成分、及びその他の任意成分について詳述する。
【００１６】
＜（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料＞
一般にハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、フタロシアニン環中に１６個の水素原子を有しているため、これらの水素原子を、最大１６個まで臭素原子及び／又は塩素原子で置換することができる。これらハロゲン原子は、全て同一であっても、それぞれ異なっていてもよい。置換基数を一定とした場合には、臭素原子＞塩素原子の順に緑色が濃くなる。これら水素原子を、臭素原子と、例えば塩素原子とで置換すると、臭素原子数が０〜１６個、塩素原子数が０〜１６個、水素原子数が０〜１６個の範囲で、理論上では合計１３６種類の置換体を製造できる。但し、このとき、１６個のうち少なくとも１つはハロゲン原子である。ハロゲン原子の置換数としては、輝度が高いグリーンの色を得る観点から８以上１６以下であることが好ましく、より好ましくは、１２以上１６以下の範囲である。
【００１７】
本発明において、（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料とは、下記一般式（１）で表される化合物を総称したものである。
下記一般式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、又は臭素原子であり、これらの少なくとも１つは塩素原子又は臭素原子である。
本発明では、一般式（１）のＸ１〜Ｘ１６のうち少なくとも８個以上が臭素原子であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が好ましい。
【００１８】
【化２】
2011099974.tif 000003
【００１９】
上記一般式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、又は臭素原子を表し、これらの少なくとも１つは塩素原子又は臭素原子である。
【００２０】
一般式（１）で表される化合物において、Ｘ１〜Ｘ１６の８個以上が臭素原子で置換されることによって、黄味を帯びた明度の高い緑色を呈し、カラーフィルタの緑色着色パターンへの使用に最適である。本発明では、臭素原子で８個以上置換したハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が最も好適である。臭素原子の置換数としては、平均で９個〜１３個であることがより好ましい。
【００２１】
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の平均組成は、マススペクトロスコピーに基づく質量分析と、フラスコ燃焼イオンクロマトグラフによるハロゲン含有量分析から容易に求められる。
【００２２】
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、例えば、クロルスルホン酸法、ハロゲン化フタロニトリル法、溶融法等のような公知の製造方法で製造できる。より具体的な製造方法については、特開２００８−１９３８３号公報、特開２００７−３２０９８６号公報、特開２００４−７０３４２号公報等に詳細に記載されている。
これらの中で、プロセスが簡単な特開２００４−７０３４２号公報に開示のハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が、コストの観点で好ましい。また、安定性の点では、他の添加剤や、後工程の組み方にもよるが、特開２００８−１９３８３号公報に開示の結晶変換したハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が好ましい。また特に、分散性を向上には、特開２００７−３２０９８６号公報に開示の樹脂被覆したハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が好ましい態様である。
【００２３】
本発明に用いられるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料としては、平均一次粒子径が１０ｎｍ〜４０ｎｍの範囲のものが好ましい。この範囲の平均一次粒子径の亜鉛フタロシアニン系顔料を用いることにより、分散性安定性や着色力に優れ、かつ、輝度が高く、コントラストの高いカラーフィルタ用の着色感光性組成物を得ることができる。
【００２４】
なお、本発明における平均一次粒子径とは、透過型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の、凝集体を構成するハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の一次粒子の１００個につき、その長い方の径（長径）と短い方の径（短径）の加重算術平均値を各々求め、それを平均した値である。
【００２５】
平均一次粒子径が１０ｎｍ〜４０ｎｍの範囲であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を得るにあたっては、いずれの方法で微粒子化されたものでもよいが、容易に結晶成長を抑制でき、かつ、平均一次粒子径の比較的小さい顔料粒子が得られる点で、ソルベントソルトミリング処理を採用するのが好ましい。
【００２６】
このソルベントソルトミリングとは、顔料と、無機塩と、有機溶剤と、を混練摩砕する方法である。粒子径の大きいハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、乾式摩砕してからソルベントソルトミリングを行ってもよい。
具体的には、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤と、を混練機に仕込み、その中で混練摩砕を行う。この際の混練機としては、例えば、ニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【００２７】
上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５μｍ〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。このような無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得られる。
【００２８】
平均一次粒子径が１０ｎｍ〜４０ｎｍの範囲であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を得るに当たっては、ソルベントソルトミリングにおけるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の使用量に対する無機塩の使用量の比率を高くするのが好ましい。即ち、当該無機塩の使用量は、質量換算でハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料１部に対して５部〜２０部とするのが好ましく、７部〜１５部とするのがより好ましい。
【００２９】
有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る有機溶剤を使用することが好ましく、このような有機溶剤としては水溶性有機溶剤が好適である。具体的には、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等を用いることができる。
【００３０】
この際の水溶性有機溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、質量換算でハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料１部に対して０．０１部〜５部が好ましく、０．８部〜２部がより好ましい。
【００３１】
ソルベントソルトミリング時の温度は、３０℃〜１５０℃が好ましく、８０℃〜１００℃がより好ましい。
また、ソルベントソルトミリングの時間は、５時間〜２０時間が好ましく、８時間〜１８時間がより好ましい。
【００３２】
こうして、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料、無機塩、及び有機溶剤を主成分として含む混合物が得られるが、この混合物から有機溶剤と無機塩を除去し、必要に応じてハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を主体とする固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等をすることにより、微細なハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の粉体を得ることができる。
【００３３】
洗浄としては、水洗、湯洗のいずれも採用できる。洗浄回数は、１回〜５回の範囲で繰り返すこともできる。
水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を用いた前記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無機塩を除去することができる。
【００３４】
上記した濾別、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等により、顔料の脱水及び／又は脱溶剤をする回分式或いは連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては、一般に、箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー等がある。また、乾燥後の粉砕は、比表面積を大きくしたり、一次粒子の平均粒子径を小さくしたりするための操作ではなく、例えば箱型乾燥機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように顔料がランプ形状等のものとなった際に顔料を解して粉体化するために行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕等が挙げられる。
【００３５】
こうして、微細なハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の粉体が得られる。
本発明で用いる（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、従来のハロゲン化銅フタロシアニン顔料に比べて一次粒子の凝集力が弱く、より解れやすい性質を持つ。そのため、本発明の着色感光性組成物を用いることで高コントラストの皮膜を形成することが可能となる。
【００３６】
本発明に用いるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の一次粒子は、更に、縦横のアスペクト比が１〜３の範囲であると、各用途分野において粘度特性が向上し、流動性がより高くなる。アスペクト比を求めるには、前記したような、一次粒子の平均粒子径を求める場合と同様に、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影する。そして、二次元画像上の、凝集体を構成する一次粒子の１００個につき長い方の径（長径）と、短い方の径（短径）の平均値を求め、これらの値を用いて算出する。
【００３７】
平均一次粒子径が１０ｎｍ〜４０ｎｍの範囲である本発明のハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、例えば、上述の方法によって得ることができるが、ＤＩＣ（株）より購入することも可能である。
【００３８】
＜黄色顔料＞
本発明の着色感光性組成物においては、（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料に、（Ｂ）黄色顔料を併用することで、着色感光性組成物の色相を調整し、透過率を大きくすることができる。
このような黄色顔料としては、従来公知の黄色顔料を用いることができる。
黄色顔料の例としては、ジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、ベンズイミダゾロン系黄色顔料、ニッケルアゾ系黄色顔料などの黄色顔料の他に、ジケトピロロピロール系橙色顔料、ぺリノン系橙色顔料などの橙色顔料も、必要に応じて、使用可能である。
【００３９】
具体例を挙げると、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４、及び
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、７１、７３、などである。
【００４０】
これらのうち好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８０、１８５などであり、更に好ましくは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９である。
特に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９を用いると、透過率が高く、コントラストが高いので好ましい。
【００４１】
これらの顔料の平均一次粒子径は、１０ｎｍ〜４０ｎｍの範囲であることが、透過率が高く、コントラストが高いので好ましい。より好ましくは１０ｎｍ〜３０ｎｍの範囲である。平均一次粒子径を小さく、微細にするためにはハロゲン化亜鉛フタロシアニンと同様にソルベントソルトミリング法が有効であり、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と一緒にソルベントソルトミリングに供してもよいし、別個にソルベントソルトミリングに供してもよい。
【００４２】
（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と黄色顔料との使用比率は、質量換算で、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料１００部に対し、黄色顔料が１０部〜２００部とすることが好ましく、２０部〜１００部とすることがより好ましい。
上記質量比がこの範囲であれば、光透過率が大きく、また、色純度を高くすることができる。
【００４３】
本発明の着色感光性組成物において、（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む顔料の総量は、本発明の着色感光性組成物中の溶剤を除いた総量に対して質量換算で５％〜６０％であることが好ましく、１０％〜５０％であることがより好ましく、最適には１５％〜４５％である。添加量をこの範囲とする本発明の着色感光性組成物を用いて、色特性に優れ、コントラストが高く、輝度の高いカラーフィルタを得ることができる。
【００４４】
＜顔料分散組成物＞
本発明の着色感光性組成物は、予め、（Ａ）ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と、必要に応じて、黄色顔料と、を一緒に或いは別個に分散して、顔料分散組成物を調製し、これを用いて調製することが好ましい態様である。
顔料分散組成物は、顔料を溶剤に分散したものであるが、この際、必要によって分散剤、樹脂等を添加してもよい。更に、顔料誘導体など、必要に応じて更に他の成分を用いて構成することができる。
【００４５】
−顔料分散組成物の調製−
本発明に用いられる顔料分散組成物の調製態様は、特に制限されないが、例えば、顔料と顔料分散剤と溶剤とを、縦型若しくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を用いて、０．０１〜１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで微分散処理を行なうことにより得ることができる。
【００４６】
ビーズ分散を行なう前に、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸若しくは２軸の押出機等を用いて、強い剪断力を与えながら混練分散処理を行なうことも可能である。
【００４７】
なお、混練、分散についての詳細は、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ  Ｆｌｏｗ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ社刊）等に記載されている。
【００４８】
−顔料濃度−
顔料の顔料分散組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分に対して、１０質量％〜６０質量％が好ましく、１５質量％〜５０質量％がより好ましい。顔料の含有量が前記範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。
【００４９】
−分散剤−
顔料分散組成物は、分散剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。この分散剤の含有により、顔料の分散性を向上させることができる。
分散剤としては、例えば、公知の顔料分散剤や界面活性剤を適宜選択して用いることができる。
【００５０】
具体的には、多くの種類の化合物を使用可能であり、例えば、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮo.７５、Ｎo.９０、Ｎo.９５（共栄社化学工業（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（いずれもチバ・スペシャルテイケミカル社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（いずれもサンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（日本ルーブリゾール（株）社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化（株）製）及びイソネットＳ−２０（三洋化成（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １０１、１０３、１０６、１０８、１０９、１１１、１１２、１１６、１３０、１４０、１４２、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１７０、１７１、１７４、１７６、１８０、１８２、２０００、２００１、２０５０、２１５０（ビックケミー（株）製）が挙げられる。その他、アクリル系共重合体など、分子末端若しくは側鎖に極性基を有するオリゴマー若しくはポリマーが挙げられる。
【００５１】
分散剤の顔料分散組成物中における含有量としては、顔料の合計質量に対して、１質量％〜１００質量％が好ましく、３質量％〜７０質量％がより好ましい。
【００５２】
−顔料誘導体−
顔料分散組成物は、必要に応じて、顔料誘導体が添加される。分散剤と親和性のある部分、或いは極性基を導入した顔料誘導体を顔料表面に吸着させ、これを分散剤の吸着点として用いることで、顔料を微細な粒子として着色感光性組成物中に分散させ、その再凝集を防止することができる。その結果、このような顔料分散組成物を、コントラストが高く、透明性に優れたカラーフィルタの形成に好適に用いることができる。
【００５３】
顔料誘導体は、具体的には、有機顔料を母体骨格とし、側鎖に酸性基や塩基性基、芳香族基を置換基として導入した化合物である。ここで、有機顔料は、具体的には、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノリン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ベンゾイミダゾロン顔料等が挙げられる。一般に、色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系、トリアジン系、キノリン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開平１１−１８９７３２号公報、特開平１０−２４５５０１号公報、特開２００６−２６５５２８号公報、特開平８−２９５８１０号公報、特開平１１−１９９７９６号公報、特開２００５−２３４４７８号公報、特開２００３−２４０９３８号公報、特開２００１−３５６２１０号公報等に記載されているものを使用できる。
【００５４】
顔料誘導体の顔料分散組成物中における含有量としては、顔料の質量に対して、１質量％〜３０質量％が好ましく、３質量％〜２０質量％がより好ましい。該含有量が前記範囲内であると、粘度を低く抑えながら、分散を良好に行なえると共に分散後の分散安定性を向上させることができ、透過率が高く優れた色特性が得られ、カラーフィルタを作製するときには良好な色特性を有する高コントラストに構成することができる。
【００５５】
また、更に、顔料分散組成物には後述するアルカリ可溶性樹脂等の高分子化合物等を添加することも可能である。アルカリ可溶性樹脂に含まれる酸基等の極性基は顔料の分散にも有効と考えられ、顔料分散液の分散安定性に有効であることが多い。
【００５６】
−溶剤−
顔料分散組成物における溶剤としては、例えば、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トルエン、キシレンなどの溶剤を挙げることができる。
【００５７】
顔料分散組成物における溶剤の含有量は、取り扱い性の観点から、顔料及び顔料分散剤を含む固形分濃度が５質量％〜５０質量％となるように含有することができる。
【００５８】
本発明の着色感光性組成物中における顔料分散組成物の含有量としては、着色感光性組成物の全固形分に対して、顔料の含有量が５質量％〜７０質量％の範囲となる量が好ましく、１５質量％〜６０質量％の範囲となる量がより好ましい。顔料分散組成物の含有量が前記範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。
【００５９】
＜（Ｂ）重合性化合物＞
本発明に用いられる重合性化合物は、重合可能であれば特に制限はく、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する低分子化合物、２量体、３量体、オリゴマー等の付加重合可能な化合物を好適に使用することができる。
重合性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸、及び前述の脂肪酸ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアナート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有する化合物等が挙げられる。
【００６０】
本発明に用いられる具体的な重合性化合物を、以下に示すように、１分子中の重合性基（エチレン性二重結合）の数で分類して挙げるが、本発明では、これに限定されるものではない。
【００６１】
［１分子中に１個の重合性基を有する化合物］
１分子中に１個の重合性基を有する化合物としては、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈパーフルオロデシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６２】
［１分子中に２個の重合性基を有する化合物］
１分子中に２個の重合性基を有する化合物としては、重合性基として（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好適であり、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル］プロパン、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸変性物、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレートなどが挙げられ、好ましくはジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸変性物などが挙げられる。
【００６３】
［１分子中に３個の重合性基を有する化合物］
１分子中に３個の重合性基を有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート等を挙げることができる。
【００６４】
［１分子中に４個以上の重合性基を有する化合物］
１分子中に４個以上の重合性基を有する化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、共栄社化学（株）製のＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ等のウレタンアクリレートが挙げられる。
【００６５】
これらの中で、溶剤耐性や、ＩＴＯスパッタ適性を好適に保つ膜を形成するという観点で、１分子内に２個以上の重合性基を有する化合物が好ましく、３個以上の重合性基を有する化合物がより好ましい。特に、４個以上の重合性基を有する化合物は有利であり、例えば、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、溶剤耐性や、ＩＴＯスパッタ適性の観点で好ましく、これらの混合物（質量換算の混合比率は、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート＝２〜４：８〜６）の混合物が好適に使用される。
一方、現像ラチチュードの観点からは、１分子内に１個〜３個の重合性基を有する化合物が有利であり、特に分子内に水酸基やカルボキシル基を有する化合物は現像性向上に寄与が大きい。
また、耐溶剤性や、ＩＴＯスパッタ適性と現像ラチチュードを両立させるために、１分子中に１〜２個の重合性基を有する化合物と３個以上の重合性基を有する化合物を併用して使用することも可能である。このように併用する場合、重合性化合物の総量に対して、１分子中に１〜２個の重合性基を有する化合物が、１質量％〜５０質量％の範囲で用いられることが好ましく、１質量％〜４０質量％の範囲で用いられることがより好ましく、５質量％〜２０質量％の範囲で用いられることが更に好ましい。
【００６６】
本発明において、重合性化合物の配合量は、本発明の着色感光性組成物の全質量に対して、好ましくは５質量％〜８０質量％、より好ましくは１０質量％〜６０質量％、更に好ましくは１５質量％〜５０質量％の範囲である。
【００６７】
＜（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤＞
本発明における（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤は、光によりラジカルを発生させる基（以下、光ラジカル発生基と称する場合がある。）を有する高分子化合物であれば、特に制限されるものではない。
特に、側鎖に光ラジカル発生基を有することが好ましい。また、本発明に用いられるポリマー型光重合開始剤中の光ラジカル発生基としては、公知の光ラジカル発生剤に由来する官能基が制限無く用いられるが、中でも、カルボニルのα位が光解裂する構造を有する基、又はオキシムエステル構造を有する基が、露光感度（架橋効率）と経時安定性のバランスがよい点から好ましい。
【００６８】
このようなポリマー型光重合開始剤は、種々の方法より得ることができるが、例えば、水酸基やカルボキシル基を側鎖に有する高分子化合物を合成し、その水酸基、カルボキシル基と反応する基を有する光ラジカル重合開始剤等を反応させ、高分子中に光ラジカル発生基を導入して合成する方法が挙げられる。
また、下記式（２）〜（７）のように、水酸基を有する光ラジカル重合開始剤とアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル化反応により、光ラジカル発生基を有するエチレン性不飽和化合物を合成し、これと他のラジカル重合性化合物を共重合すること等により、得ることもできる。
【００６９】
【化３】
2011099974.tif 000004
【００７０】
本発明におけるポリマー型光重合開始剤中、光ラジカル発生基を有する構造単位の含有率は、高分子化合物の全構造単位を１００モル％とした場合、１０モル％〜１００モル％の範囲であることが好ましく、３０モル％〜１００モル％の範囲であることがより好ましく、５０モル％〜１００モル％の範囲であることが更に好ましい。
光ラジカル発生基の含有量は、着色感光性組成物の感度を高くする観点からは高い方が好ましい。１０モル％以下では十分な硬化性を発現することができず、パターン形成に多大な露光量が必要となる。
また、後述のように、本発明におけるポリマー型光重合開始剤が光ラジカル発生基を有する構造単位以外の他の構造単位を含む場合、高分子化合物の全構造単位を１００モル％とした際、光ラジカル発生基を有する構造単位の含有率は、１０モル％〜９０モル％の範囲であることが好ましく、２０モル％〜８０モル％の範囲であることがより好ましく、３０モル％〜７０モル％の範囲であることが更に好ましい。
【００７１】
また、ポリマー型光重合開始剤の分子量は、重量平均分子量が５００〜２０万の範囲であり、１０００〜１５万の範囲が好ましく、３０００〜１０万の範囲がより好ましい。
従来の着色感光性組成物は、露光により、光重合開始剤が光分解され、ラジカル重合等により硬化するが、一部残存した光重合開始剤が、現像時にアルカリ現像液中に溶出、或いは抽出してしまい、パターンの形状に悪影響を及ぼすことがあった。
これに対し、本発明では、ポリマー型光重合開始剤を用いることで、上記悪影響の低減に顕著な効果を示すが、ポリマー型光重合開始剤の分子量を上記の範囲にコントロールすることにより、更に効果を高めることが可能である。なお、分子量が２０万以上になると、溶剤等への溶解性、増粘度等の問題が発生し、使用し難い。
【００７２】
本発明に用いるポリマー型光重合開始剤は、光ラジカル発生基を有する構造単位以外の他の構造単位を有していてもよい。他の構造単位としては、他の成分との相溶性があればその種類に特に制限されないが、カルボキシル基、リン酸基、スルホン散基などのアルカリ可溶性基を含有する構造単位であることが好ましい。
ポリマー型光重合開始剤にアルカリ可溶性基を導入することにより、着色感光性組成物中の他成分、特に、（Ｄ）バインダー樹脂との相溶性が高くなり均一な硬化膜の形成が容易となり、かつ、アルカリ現像での溶解性コントロールが広い範囲で行えるため、現像ラチチュードの拡大が可能となる。
また、ポリマー型光重合開始剤を用いることで、硬化性も高くなり、形成後のパターン形状の安定性が高くなる予期外の効果も得られることが見出された。この現象の原因は明らかではないが、ホリマー型光重合開始剤から発生したラジカルが、重合性化合物の重合だけでなく、相溶性の良いバインダー樹脂と水素引き抜き等の反応により、着色感光性組成物の反応膜の架橋密度を向上させることに寄与しているものと推定している。
【００７３】
本発明に用いるポリマー型光重合開始剤がアルカリ可溶性基を有する構造単位を含む場合、当該アルカリ可溶性基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などが好ましく、更に好ましくは、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものである。
【００７４】
アルカリ可溶性基を有する構造単位としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、部分エステル化マレイン酸、側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等のラジカル重合性化合物を重合してなるものが好ましい。
【００７５】
また、本発明に用いるポリマー型光重合開始剤は、アルカリ可溶性基を有する構造単位の他に、更に異なる他の構造単位を含んでいてもよく、この構造単位としては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などのラジカル重合性化合物を重合してなるものが挙げられる。ここで、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００７６】
また、ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ＣＨ２＝ＣＲ３１Ｒ３２、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３１）（ＣＯＯＲ３３）〔ここで、Ｒ３１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ３２は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表し、Ｒ３３は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜１２のアラルキル基を表す。〕、等を挙げることができる。
【００７７】
これらの他の構造単位を形成しうるラジカル重合性化合物は、１種単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、好ましいラジカル重合性化合物は、ＣＨ２＝ＣＲ３１Ｒ３２、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３１）（ＣＯＯＲ３３）、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びスチレンから選択される少なくとも１種であり、特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＲ３１Ｒ３２及び／又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３１）（ＣＯＯＲ３３）である。
【００７８】
アルカリ可溶性基を有する構造単位の含有量は、ポリマー型光重合組成物の全構造単位を１００モル％とした場合、３モル％〜９０モル％の範囲であることが好ましく、５モル％〜７０モル％の範囲であることがより好ましく、１０モル％〜５０モル％の範囲が更に好ましい。
【００７９】
具体的なポリマー型光重合開始剤の合成方法（例示化合物ＰＩ−１の合成方法）、及び、それに準じて合成されたポリマー型光重合開始剤（例示化合物ＰＩ−２〜ＰＩ−１０）の具体例を下記に示す。但し、本発明では、これに制限されるものではない。
【００８０】
＜ＰＩ−１の合成方法＞
モノマー成分として、前述の式（３）で表されるエチレン性不飽和化合物（７０．８ｇ）、メタクリル酸（１２．５ｇ）、及びベンジルメタクリレート（１６．７ｇ）を使用し、ラジカル重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（１．５ｇ）を使用し、これらを溶剤ＰＧＭＥＡ（２５０ｇ）中において、重合温度を６０℃〜８０℃に調整して、５時間重合反応させた。その後、アジターで攪拌しながら、１０Ｌのｎ−ヘキサン中で再沈させて、白色の固形分を取り出し、真空乾燥機で溶媒を除去した。乾燥後、このポリマー型光重合開始剤の重量平均分子量を測定したところ、１２，０００であった。
【００８１】
【化４】
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【００８２】
【化５】
2011099974.tif 000006
【００８３】
【化６】
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【００８４】
【化７】
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【００８５】
また、本発明に使用可能なポリマー型光重合開始剤としては、下記構造（ＰＩ−１１）の化合物も使用可能であり、この化合物はチバガイギー・スペシャルケミカルズ（株）からＥＳＣＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ−１５０の商品名で購入することも可能である。
【００８６】
【化８】
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【００８７】
本発明の着色感光性組成物におけるポリマー型光重合開始剤の含有量は、固形分換算で、０．１質量％〜３０質量％の範囲で使用され、好ましくは０．２質量％〜２５質量％の範囲で、より好ましくは０．５質量％〜２０質量％の範囲で使用される。
【００８８】
＜増感色素＞
本発明においては、前述の（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤に、必要に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光波長に応じた増感色素を併用することができる。
用いられる増感色素としては、特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号に記載のキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号に記載の複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号、特開平５−２８９３３５号に記載の３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載のピロメテン色素、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号に記載のジアルキルアミノベンゼン構造を有する色素、キサントン化合物、チオキサントン化合物、アントラキノン系化合物、アンスロン類、ベンゾフェノン類等が挙げられる。
【００８９】
本発明における増感色素の含有量は、着色感光性組成物に対して固形分で、０．０５質量％〜３０質量％程度が好ましく、０．１質量％〜２０質量％であることが更に好ましく、０．２質量％〜１０質量％であることがより好ましい。
また、含有量について、ポリマー型光重合開始剤との関連において述べれば、ポリマー型光重合開始剤：増感色素の質量比で２００：１〜１：２００が好ましく、５０：１〜１：５０がより好ましく、２０：１〜１：５が更に好ましい。
【００９０】
＜他の光重合開始剤＞
本発明の着色感光性組成物は、光重合開始剤として、少なくとも前述のポリマー型光重合開始剤を含むことを要するが、本発明の効果を損なわない限りにおいて、他の光重合開始剤を併用してもよい。
併用可能な公知の光重合開始剤としては、例えば、カンファーキノン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えば、α−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン類又は２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン、ジアルコキシアセトフェノン類、α−ヒドロキシ−又は４−アロイル−１，３−ジオキソラン類、ベンゾインアルキルエーテル類及びベンジルケタール類、例えば、ベンジルジメチルケタール、グリオキサル酸フェニル及びその誘導体、二量体グリオキサル酸フェニル、ペルエステル類、例えば、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ペルエステル類（例えば、ＥＰ  １１２６，５４１に記載されるような）、ハロメチルトリアジン類、例えば、２−〔２−（４−メトキシ−フェニル）−ビニル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（４−メトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル〔１，３，５〕トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール／共同開始剤系、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾールと組合せたオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾール；フェロセニウム化合物又はチタノセン類（ｔｉｔａｎｏｃｅｎｅｓ）、例えば、ジシクロペンタジエニル−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピロロ−フェニル）チタン；例えば、ＧＢ  ２，３３９，５７１に記載されるようなＯ−アシルオキシムエステル化合物との混合物を使用することもできる。共同開始剤として、ホウ酸化合物を使用することもできる。
【００９１】
本発明の着色感光性組成物における他の重合開始剤の含有量は、重合性化合物１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部〜２０質量部が好ましく、より好ましくは０．１質量部〜１０質量部、更に好ましくは０．５質量部〜５質量部である。
【００９２】
＜共増感剤＞
本発明の着色感光性組成物は、共増感剤を含有することも好ましい。
本発明において共増感剤は、増感色素や光重合開始剤の活性放射線に対する感度を一層向上させる、或いは、酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
【００９３】
このような共増感剤の例としては、アミン類、例えば、Ｍ．Ｒ．Ｓａｎｄｅｒら著「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｏｃｉｅｔｙ」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３３８２５号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【００９４】
共増感剤の別の例としては、チオール及びスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。
【００９５】
また、共増感剤の更に別の例としては、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）等が挙げられる。
【００９６】
共増感剤の含有量は、重合成長速度と連鎖移動のバランスによる硬化速度の向上の観点から、着色感光性組成物の全固形分の質量に対し、０．１質量％〜３０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜２５質量％の範囲がより好ましく、０．５質量％〜２０質量％の範囲が更に好ましい。
【００９７】
＜（Ｄ）バインダー樹脂＞
本発明の着色感光性組成物は、前述の（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤以外に、（Ｄ）バインダー樹脂を含有することが好ましい。（Ｄ）バインダー樹脂としては、溶剤に可溶な高分子化合物なら、いずれでも使用できるが、好ましいバインダー樹脂としては、フォトリソ法によるアルカリ現像性を考えるとアルカリ可溶性樹脂が好ましい。
アルカリ可溶性樹脂は、顔料分散組成物の調整の段階で含有することも可能であり、顔料分散組成物の調製及び着色感光性組成物の調製の段階の両方の工程で分割して添加することも可能である。
【００９８】
アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であって、その中に、少なくとも１つのアルカリ可溶性基（例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基など）を有する高分子化合物であることが好ましく、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものがより好ましい。
【００９９】
アルカリ可溶性樹脂の製造には、例えば公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。
【０１００】
上記の線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましい。例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等が挙げられ、更に側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する高分子重合体も好ましいものとして挙げられる。
【０１０１】
これらの中では特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。このほか、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを共重合したもの等も有用なものとして挙げられる。
該ポリマーは任意の量で混合して用いることができる。
【０１０２】
上記以外に、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
また、その他のアルカリ可溶のバインダー樹脂としては、特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号、特開２００３−２３３１７９号、特開２００９−５２０２０号公報等に記載の公知の高分子化合物を使用することができる。
【０１０３】
アルカリ可溶性樹脂としては、特に、構成単位として、（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他の単量体と、を含む共重合体が、簡便に入手でき、アルカリ溶解性等の調整が容易なことから、好適に使用されている。
【０１０４】
前記（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸アリール、ビニル化合物などが挙げられる。ここで、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
【０１０５】
（メタ）アクリル酸アルキル及び（メタ）アクリル酸アリールの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、トリルアクリレート、ナフチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等を挙げることができる。
【０１０６】
ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ＣＨ２＝ＣＲ３１Ｒ３２〔ここで、Ｒ３１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ３２は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表す。〕、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３１）（ＣＯＯＲ３３）〔ここで、Ｒ３１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ３３は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜１２のアラルキル基を表す。〕、等を挙げることができる。
【０１０７】
これら共重合可能な他の単量体は、１種単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましい共重合可能な他の単量体は、ＣＨ２＝ＣＲ３１Ｒ３２、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３１）（ＣＯＯＲ３３）、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びスチレンから選択される少なくとも１種であり、特に好ましくは、ＣＨ２＝ＣＲ３１Ｒ３２及び／又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３１）（ＣＯＯＲ３３）である。これらの、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３はそれぞれ前記したのと同義である。
【０１０８】
本発明の着色感光性組成物中におけるアルカリ可溶性樹脂等のバインダー樹脂の含有量としては、該組成物の全固形分に対して、１質量％〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２質量％〜１５質量％であり、特に好ましくは３質量％〜１２質量％である。
【０１０９】
＜（Ｅ）エポキシ環を有する化合物＞
本発明の着色感光性組成物は、形成された塗布膜の強度を上げるために、熱重合成分として、（Ｅ）エポキシ環を有する化合物を用いる。
エポキシ環を有する化合物を使用することによって、溶剤耐性が向上したり、形成された皮膜のＩＴＯスパッタ適性が向上したりするため、好ましい。
【０１１０】
（Ｅ）エポキシ環を有する化合物としては、ビスフェノールＡ型、クレゾールノボラック型、ビフェニル型、脂環式エポキシ化合物などのエポキシ環を分子中に２個以上有する化合物である。
例えば、ビスフェノールＡ型としては、エポトートＹＤ−１１５、ＹＤ−１１８Ｔ、ＹＤ−１２７、ＹＤ−１２８、ＹＤ−１３４、ＹＤ−８１２５、ＹＤ−７０１１Ｒ、ＺＸ−１０５９、ＹＤＦ−８１７０、ＹＤＦ−１７０など（以上東都化成製）、デナコールＥＸ−１１０１、ＥＸ−１１０２、ＥＸ−１１０３など（以上ナガセ化成製）、プラクセルＧＬ−６１、ＧＬ−６２、Ｇ１０１、Ｇ１０２（以上ダイセル化学製）の他に、これらの類似のビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型も挙げることができる。また、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ３７００、３７０１、６００（以上ダイセルユーシービー製）などのエポキシアクリレートも使用可能である。
【０１１１】
クレゾールノボラック型としては、エポトートＹＤＰＮ−６３８、ＹＤＰＮ−７０１、ＹＤＰＮ−７０２、ＹＤＰＮ−７０３、ＹＤＰＮ−７０４など（以上東都化成製）、デナコールＥＭ−１２５など（以上ナガセ化成製）、ビフェニル型としては、３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’−ジグリシジルビフェニルなど、
脂環式エポキシ化合物としては、セロキサイド２０２１、２０８１、２０８３、２０８５、エポリードＧＴ−３０１、ＧＴ−３０２、ＧＴ−４０１、ＧＴ−４０３、ＥＨＰＥ−３１５０（以上ダイセル化学製）、サントートＳＴ−３０００、ＳＴ−４０００、ＳＴ−５０８０、ＳＴ−５１００など（以上東都化成製）、Ｅｐｉｃｌｏｎ４３０、同６７３、同６９５、同８５０Ｓ、同４０３２（以上大日本インキ製）などを挙げることができる。
また、１，１，２，２−テトラキス（ｐ−グリシジルオキシフェニル）エタン、トリス（ｐ−グリシジルオキシフェニル）メタン、トリグリシジルトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、他に、アミン型エポキシ樹脂であるエポトートＹＨ−４３４、ＹＨ−４３４Ｌ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の骨格中にダイマー酸を変性したグリシジルエステル等も使用できる。
【０１１２】
この中でも、エポキシ環を有する化合物として好ましいのは、「分子量／エポキシ環の数」が１００以上であり、より好ましいものは１３０〜５００である。「分子量／エポキシ環の数」が小さいと硬化性が高く、硬化時の収縮が大きく、また、大きすぎると硬化性が不足し、信頼性に欠けたり、平坦性が悪くなる。
なお、エポキシ環を有する化合物が高分子化合物である場合には、上記の分子量は、重量平均分子量を意味する。
【０１１３】
エポキシ環を有する化合物としては、エポトートＹＤ−１１５、１１８Ｔ、１２７、ＹＤＦ−１７０、ＹＤＰＮ−６３８、ＹＤＰＮ−７０１、プラクセルＧＬ−６１、ＧＬ−６２、３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’ジグリシジルビフェニル、セロキサイド２０２１、２０８１、エポリードＧＴ−３０２、ＧＴ−４０３、ＥＨＰＥ−３１５０などが好ましいものとして挙げられる。
【０１１４】
本発明の着色感光性組成物中の（Ｅ）エポキシ環を有する化合物の含有量としては、着色感光性組成物中の総固形分に対して、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜５質量％がより好ましく、１質量％〜３質量％が更に好ましい。
【０１１５】
＜溶剤＞
本発明の着色感光性組成物は、一般に、上記成分と共に溶剤を用いて好適に調製することができる。
用いられる溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、並びに、３−オキシプロピオン酸メチル及び３−オキシプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル）、並びに、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、及び２−オキシプロピオン酸プロピルなどの２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル）、並びに、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；
【０１１６】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等；
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；
芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン等が挙げられる。
【０１１７】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が好適である。
溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１８】
＜その他の成分＞
本発明の着色感光性組成物には、必要に応じて、フッ素系有機化合物、熱重合防止剤、着色剤、光重合開始剤、その他充填剤、アルカリ可溶性樹脂以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの各種添加物を含有することができる。
【０１１９】
〔フッ素系有機化合物〕
フッ素系有機化合物を含有することで、塗布液としたときの液特性（特に流動性）を改善でき、塗布厚の均一性や省液性を改善することができる。
すなわち、基板等の固体表面と塗布液との界面張力を低下させて、基板への濡れ性が改善され、基板への塗布性が向上するので、少量の液量で数μｍ程度の薄膜を形成した場合であっても、厚みムラの小さい均一厚の膜形成が可能である点で有効である。
【０１２０】
フッ素系有機化合物のフッ素含有率は３質量％〜４０質量％が好適であり、より好ましくは５質量％〜３０質量％であり、特に好ましくは７質量％〜２５質量％である。フッ素含有率が前記範囲内であると、塗布厚均一性や省液性の点で効果的であり、組成物中への溶解性も良好である。
【０１２１】
フッ素系有機化合物としては、例えば、メガファックＦ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７（以上、大日本インキ化学工業（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ−３８１、同ＳＣ−３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）等が挙げられる。
【０１２２】
フッ素系有機化合物は、特に、例えば、塗布形成される塗布膜を薄くしたときの塗布ムラや厚みムラの防止に効果的である。また、液切れを起こしやすいスリット塗布においても効果的である。
フッ素系有機化合物の添加量は、顔料分散組成物又は着色感光性組成物の全質量に対して、０．００１質量％〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５質量％〜１．０質量％である。
【０１２３】
〔熱重合開始剤〕
本発明の着色感光性組成物には、熱重合開始剤を含有させることも有効である。
熱重合開始剤としては、例えば、各種のアゾ系化合物、過酸化物系化合物が挙げられ、前記アゾ系化合物としては、アゾビス系化合物を挙げることができ、前記過酸化物系化合物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなどを挙げることができる。
【０１２４】
〔界面活性剤〕
本発明の着色感光性組成物には、塗布性を改良する観点から、各種の界面活性剤を用いて構成することが好ましく、ノニオン系、カチオン系、アニオン系の各種界面活性剤を使用できる。中でも、ノニオン系界面活性剤でパーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤が好ましい。
フッ素系界面活性剤の具体例としては、大日本インキ化学工業（株）製のメガファック（登録商標）シリーズ、３Ｍ社製のフロラード（登録商標）シリーズなどが挙げられる。
【０１２５】
〔熱重合防止剤〕
本発明の着色感光性組成物には、更に熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０１２６】
上記以外に、着色感光性組成物には、添加物の具体例として、ガラス、アルミナ等の充填剤；イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの、アルコール可溶性ナイロン、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから形成されたフェノキシ樹脂などのアルカリ可溶の樹脂；ノニオン系、カチン系、アニオン系等の界面活性剤、具体的にはフタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫＡ−７４５（森下産業社製））；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業社製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業社製）、Ｗ００１（裕商社製）等のカチオン系界面活性剤；
【０１２７】
その他、添加物等の例として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製  プルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上森下産業社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（ゼネカ社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化社製）及びイソネットＳ−２０（三洋化成社製）；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１２８】
また、未硬化部のアルカリ溶解性を促進し、着色感光性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、本発明の着色感光性組成物に、有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。
有機カルボン酸として具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１２９】
本発明の着色感光性組成物は、既述の顔料分散組成物に、アルカリ可溶性樹脂等のバインダー樹脂、重合性化合物、及び光重合開始剤を（好ましくは溶剤と共に）含有させ、これに必要に応じて界面活性剤等の添加剤を混合することによって調製することができる。
【０１３０】
≪カラーフィルタ及びその製造方法≫
本発明のカラーフィルタは、既述の本発明の着色感光性組成物を用いてガラスなどの基板上に着色された膜（着色パターン）を形成することにより作製されるものである。
より具体的には、例えば、本発明の着色感光性組成物を、基板に直接又は他の層を介して付与（好ましくは、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布）して感光性膜を形成し、形成された感光性膜に、所定のマスクパターンを介して露光し、露光後に未硬化部を現像液で現像除去することにより各色（例えば３色或いは４色）の着色パターン（例えば着色画素）を形成することによって、最も好適にカラーフィルタを作製することができる。
これにより、液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタをプロセス上の困難性が少なく、高品質でかつ低コストに作製することができる。
以下、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
【０１３１】
まず、本発明の着色感光性組成物を基板上に付与して感光性膜を形成する際、その感光性膜の厚みは、乾燥後の厚みとして、一般に０．３μｍ〜５．０μｍであり、好ましくは０．５μｍ〜３．５μｍであり、最も望ましくは１．０μｍ〜２．５μｍである。
【０１３２】
また、本発明の着色感光性組成物が付与される基板としては、例えば、液晶表示装置等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等、並びにプラスチック基板が挙げられる。これらの基板上には、通常、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている。
【０１３３】
なお、プラスチック基板には、その表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることが好ましい。
基板上に他の層を介して着色感光性組成物を付与する場合の、他の層としては、ガスバリヤー層、耐溶剤性層、などが挙げられる。
【０１３４】
基板上に付与（好ましくは塗布）された本発明の着色感光性組成物による感光性膜の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等を用いて５０〜１４０℃の温度範囲で１０〜３００秒の条件にて行なうことができる。
【０１３５】
次に、前述した感光性膜に対する露光に用いる放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線等の紫外線が好ましい。
また、露光にはレーザー光源を用いた露光方式が適用され、光源として紫外光レーザーを用いることができる。ここで、レーザーは、英語のＬｉｇｈｔ  Ａｍｐｌｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｂｙ  Ｓｔｉｍｕｌａｔｅｄ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｒａｄｉａｔｉｏｎ（誘導放出により光の増幅）の頭文字である。反転分布をもった物質中でおきる誘導放出の現象を利用し、光波の増幅、発振によって干渉性と指向性が一層強い単色光を作り出す発振器及び増幅器、励起媒体として結晶、ガラス、液体、色素、気体などがあり、これらの媒質から固体レーザー、液体レーザー、気体レーザー、半導体レーザーなどの公知の紫外光に発振波長を有するレーザーを用いることができる。その中でも、レーザーの出力及び発振波長の観点から、固体レーザー、ガスレーザーが好ましい。
【０１３６】
本発明では、感光性膜に対する露光には、３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲である波長の範囲の紫外光レーザーを用いることが好ましく、３００ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲の波長である紫外光レーザーを用いることが、感光性膜の感光波長に合致しているという点で好ましい。
【０１３７】
紫外光レーザーとして具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧレーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。
感光性膜への露光量としては、１ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、１ｍＪ／ｃｍ２〜５０ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。露光量がこの範囲であると、パターン形成の生産性の点で好ましい。
【０１３８】
上記のような露光が可能な露光装置としては、特に制限はないが市販されているものとしては、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）やＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン株式会社製などが使用可能である。また、上記以外の装置も好適に用いられる。
【０１３９】
また、感光性膜への露光の際には、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を用いることも可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、ＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは、３４０ｎｍ〜３７０ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
【０１４０】
紫外光レーザーは平行度が良好なので、露光の際にマスクを使用せずとも、パターン露光ができる。しかし、マスクを用いてパターンを露光した場合、更にパターンの直線性が高くなるのでより好ましい。
【０１４１】
上述のような露光が行われた後は、感光性膜の現像が行われる。
この現像では、露光後の感光性膜の未硬化部を現像液に溶出させ、硬化部のみを残存させる。現像温度としては、通常２０℃〜３０℃であり、現像時間としては２０秒〜９０秒である。
現像液としては、未硬化部における着色感光性組成物からなる感光性膜を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば、いずれのものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合せやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
【０１４２】
現像に用いられる有機溶剤としては、本発明の顔料分散組成物又は着色感光性組成物を調製する際に使用できる既述の溶剤として列挙したものが挙げられる。
【０１４３】
現像に用いられるアルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０１質量％〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が挙げられる。
なお、アルカリ性水溶液を現像液として使用した場合には、一般に現像後に水で洗浄（リンス）が行なわれる。
【０１４４】
現像後は、余剰の現像液を洗浄除去し、乾燥を施した後、一般に１００℃〜２５０℃の温度で加熱処理（ポストベーク）が施される。
ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱であり、通常約２００℃〜２５０℃の加熱（ハードベーク）を行なう。このポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式或いはバッチ式で行なうことができる。
【０１４５】
以上の操作を所望の色相数に合わせて、各色毎に順次繰り返し行なうことにより、複数色の着色された硬化膜（着色パターン）が形成されてなるカラーフィルタを作製することができる。
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色感光性組成物を用いてなる着色パターンを有していることで、色純度が高く、コントラストが高い色特性が良好なカラーフィルタとなる。
【０１４６】
≪液晶表示装置≫
本発明の液晶表示装置は、本発明のカラーフィルタを具備したものである。
より具体的には、本発明のカラーフィルタの内面側に配向膜を形成し、電極基板と対向させ、間隙部に液晶を満たして密封することにより、本発明の液晶表示装置であるパネルが得られる。
【実施例】
【０１４７】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」「部」は質量基準である。
【０１４８】
−ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の合成−
フタロジニトリル、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造した。
ハロゲン化は、塩化スルフリル３．１部、無水塩化アルミニウム３．７部、塩化ナトリウム０．４６部、亜鉛フタロシアニン１部を４０℃で混合し、臭素２．２部を滴下して行った。８０℃で１５時間反応し、その後、反応混合物を水に投入し、部分臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料を析出させた。この水性スラリーを濾過し、８０℃の湯洗浄を行い、９０℃で乾燥させ、２．６部の精製された部分臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料を得た。
【０１４９】
この部分臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料１部、粉砕した塩化ナトリウム７部、ジエチレングリコール１．６部、キシレン０．０９部を双腕型ニーダーに仕込み、１００℃で６時間混練した。混練後８０℃の水１００部に取り出し、１時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕した部分臭素化亜鉛フタロシアニン顔料（以下、適宜、ＰＧ５８と称する。）を得た。
得られた部分臭素化亜鉛フタロシアニン顔料は、質量分析によるハロゲン含有量分析から、平均組成はＺｎＰｃＢｒ１０Ｃｌ４Ｈ２で（Ｐｃ；フタロシアニン）、１分子中に平均１０個の臭素を含有するものであった。
なお、透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製ＪＥＭ−２０１０）で測定した一次粒径の平均値は０．０６５μｍであった。
【０１５０】
（合成例１）樹脂（ｉ−１）の合成
ｎ−オクタン酸６．４ｇ、ε−カプロラクトン２００ｇ、チタン（IV）テトラブトキシド５ｇを混合し、１６０℃で８時間加熱した後、室温まで冷却しポリエステル樹脂（ｉ−１）を得た。
スキームを以下に示す。
【０１５１】
【化９】
2011099974.tif 000010
【０１５２】
（合成例２）樹脂（Ｊ−１）の合成
ポリエチレンイミン（ＳＰ−０１８、数平均分子量１，８００、日本触媒製）１０ｇ及びポリエステル樹脂（ｉ−１）１００ｇを混合し、１２０℃で３時間加熱して、中間体（Ｊ−１Ｂ）を得た。その後、６５℃まで放冷し、無水コハク酸３．８ｇを含有するプロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテート（以下、ＰＧＭＥＡと称する）２００ｇをゆっくり添加し２時間攪拌した。その後、ＰＧＭＥＡを添加し、樹脂（Ｊ−１）のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液を得た。樹脂（Ｊ−１）は、ポリエステル樹脂（ｉ−１）由来の側鎖と無水コハク酸由来のカルボキシ基を有するものである。
合成スキームを以下に示す。
【０１５３】
【化１０】
2011099974.tif 000011
【０１５４】
−緑色顔料（ＰＧ５８）分散組成物の調製−
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを仕込んだ五十嵐機械製造社製高速分散機「ＴＳＣ−６Ｈ」に、前記した方法で得た部分臭素化亜鉛フタロシアニン顔料１４．９部と、ビックケミー社製アクリル系分散剤「ＢＹＫ−２００１」７．２部と、ＰＧＭＥＡ７８部と、を仕込み、毎分２０００回転で８時間攪拌して、部分臭素化したハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の分散液（緑色顔料（ＰＧ５８）分散組成物）を調製した。
【０１５５】
−黄色顔料（ＰＹ１５０）分散組成物の調製−
顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（平均粒子径６０ｎｍ、以下、ＰＹ１５０と称する。）４０部と、前記樹脂（Ｊ−１）のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液２２３部（固形分換算で２２．３部）と、の混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ）により３時間混合・分散して、黄色顔料（ＰＹ１５０）分散組成物を調製した。
【０１５６】
−黄色顔料（ＰＹ１３８）分散組成物の調製−
顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（平均粒子径６０ｎｍ、以下、ＰＹ１３８と称する。）４０部と、前記樹脂（Ｊ−１）のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液２２３部（固形分換算２２．３部）と、の混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ）により３時間混合・分散して、黄色顔料（ＰＹ１３８）分散組成物を調製した。
【０１５７】
−緑色顔料（ＰＧ３６）分散組成物の調製−
顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（平均粒子径６０ｎｍ、以下、ＰＧ３６と称する。）を４０部と、前記樹脂（ｉ−１）のＰＧＭＥＡ１０質量％溶液２００部（固形分換算２０部）と、の混合液を、ビーズミル（ジルコニアビーズ０．３ｍｍ）により３時間混合・分散して、緑色顔料（ＰＧ３６）分散組成物を調製した。この顔料分散組成物について、顔料の平均１次粒子径を動的光散乱法（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｎａｎｏｔｒａｃ  ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装社製）を用いて、測定したところ、２５ｎｍであった。
【０１５８】
（実施例１）
下記組成１で着色感光性組成物を調製した。
（組成１）
・緑色顔料（ＰＧ５８）分散組成物                                      ２６．１部
・黄色顔料（ＰＹ１５０）分散液組成物                                  １４．３部
・バインダー樹脂（ベンジルメタクリレート−アクリル酸（＝共重合モル比６：４）共重合体、重量平均分子量９０００）                                        ２．２２部
・ペンタエリスリトールトリアクリレート                                ３．５８部
・ポリマー型光重合開始剤（例示化合物ＰＩ−１）                        １．６０部
・エポキシ環を有する化合物（２，２−ビス（ヒドロキシメチル−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキソラニル）シクロヘキサン付加物、ダイセル化学社製  ＥＨＰＥ−３１５０）                                                  ０．４８０部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                            ０．００１８部
・界面活性剤（フッ素系界面活性剤、ＤＩＣ社製商品名メガファックＦ７８１−Ｆ）
０．０３３４部
・シランカップリング剤（３−メタクリロイロキシ−トリメトキシシリルプロパン）                                                                        ０．３２０部
・溶剤（ＰＧＭＥＡ）                                                ５１．４２部
【０１５９】
（実施例２〜１２、比較例１〜４）
（組成１）において、顔料分散組成物、重合性化合物、及び光重合開始剤を下記表１のように変更し、また、重合性化合物及び光重合開始剤においてはその含有量を下記表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１２、及び比較例１〜４のそれぞれの着色感光性組成物を調製した。
【０１６０】
【表１】
2011099974.tif 000012
【０１６１】
−析出の確認試験−
得られた着色硬化性組成物を５０ｃｃの洗浄済みスクリュー管に小分けし、０℃の恒温層に４８時間静置した。その後、常温（２３℃）で１時間静置した後、直ちにガラス基板（コーニング社製ミレニアム  ０．７ｍｍ厚、１０×１０ｃｍ角）にスピン塗布にて膜厚２．４μｍになるように塗布し、塗布後の面状を光学顕微鏡、明視野×２００にて全面観察し突起上の異物（数〜数百ミクロンオーダー）が無いか確認した。結果を表２に示す。
【０１６２】
−感光性膜の形成−
得られた着色感光性組成物を、ガラス基板（コーニング社製ミレニアム  ０．７ｍｍ厚）に塗布した。具体的には、ポストベーク後の感光性層の膜厚が約２．４μｍとなるようにスリットノズルと基板との間隔、吐出量を調節して、塗布速度１２０ｍｍ／秒で、着色感光性組成物の塗布を行った。
【０１６３】
−プリベーク、及び露光−
次いで、塗布後の感光性膜を、真空乾燥装置にて真空度が６６Ｐａに到達するまで乾燥の後、ホットプレートを用いて、１００℃で１２０秒間加熱（プリベーク処理）を行なった。
その後、感光性膜に対して、プロキシミティー露光機（日立ハイテク社製、ＬＥ５５６５Ａ）を用いて、６０ｍＪ／ｃｍ２で露光した。なお、露光の際のパターン形状は、９０μｍ幅のストライプ形状であった。
【０１６４】
−現像、及びポストベーク−
露光後の感光性膜を、現像装置（日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて、水酸化カリウム系現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１．０％現像液（ＣＤＫ−１を１質量部、純水を９９質量部の希釈した液、２５℃）でシャワー圧を０．２ＭＰａに設定して、現像時間を１０秒〜１１０秒の間で１０秒刻みに現像し、純水で洗浄した。
【０１６５】
現像時間１０秒毎の基板を光学顕微鏡で観察し、現像の状況を評価し、下記表２にまとめて示した。表２において、現像時間下限とは、使用可能な現像時間の下限秒数のことであり、この時間より短い時間では非画素部分が除去できていないことを意味する。現像時間上限とは、使用可能な現像時間の上限秒数のことであり、この時間より長い時間では、画素に欠けや脱落が起きることを意味する。現像時間は、プロセス（タクトタイム）の制約から８０秒以下が好ましいとされるため８０秒まで評価した。なお、現像ラチチュードは、現像時間上限と現像時間下限との秒数の差を示している。
現像が終了した後、２２０℃のオーブン中で３０分ベーク（ポストベーク）した。
【０１６６】
−パターン直線性の評価−
光学顕微鏡を用いて反射２００倍で画素パターンのエッジ部分を写真にとり評価した。５センチメートル×５センチメートルの写真内で画素エッジ部分を観察し、画素エッジ部分が直線的に見えるものを「良」、画素エッジ部分が一部（全体の長さの１／３以内が）直線的ではないもののギザギザにはなっていないものを「やや良」、画素エッジ部分が全体の長さの１／３を超えて直線的でないもの、又は、一部（全体の長さの１／４以下が）ギザギザになっているものを「やや悪い」、画素エッジ部分が全体の長さの１／４を超えてギザギザになっているものを「悪い」とした。結果を表２に示す。
画素パターンのエッジ部分は直線的が好ましいとされる。該画素パターンのエッジ部分が残膜やアンダーカットやその他に起因してギザギザになると、ブラックマトリクスとの重なりを大きく取る必要があり、ブラックマトリクスの幅を広げ開口率を下げてしまう。また、ブラックマトリクスとの重なりを大きく取らない場合は、ブラックマトリクスのエッジ付近で、着色層が無く白く抜ける部分ができる恐れがある。更に、画素パターンのエッジ部分がギザギザの場合、その上に形成された透明電極が断線して抵抗値が高くなるなどの問題がある。
【０１６７】
−パターン形状及びカケの評価−
光学顕微鏡を用いて反射２００倍で画素パターンのエッジ部分を写真にとり、その形状とカケ評価した。カケは、５センチメートル×５センチメートルの写真内で画素エッジ部分を観察し、カケ（通常、半月状にエッジ部分がなくなっている形状となる。ケースによっては、更に細長い場合もあるが、周囲より線幅が不連続に細くなり、欠けていると認識される）が１つでも見られる場合、カケ有りと評価している。結果を表２に示す。
カケが発生すると、その部分は白く光が抜けるので、好ましくない。
【０１６８】
【表２】
2011099974.tif 000013
【０１６９】
なお、上記表２の判定の基準を以下に示す。
○：光重合開始剤に起因する析出が確認されず、現像ラチチュードが広く（５０秒以上）、かつ、パターンの直線性がやや良以上で、パターンの形状が順テーパー又は矩形であり、更に輝度に優れるものを「○」とした。
×：上記「○」の何れか一つ以上が該当しないものを「×」とした。
【０１７０】
表２から、（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤を用いた実施例１〜１２は現像ラチチュードが大きく、また、パターンの直線性や形状も良好であり、カケもみられなかった。
これに対し、ポリマー型ではない他の光重合開始剤を用いた比較例３、４は、いずれも現像ラチチュードが小さく、また、パターンの直線性、形状が不良であった。更に、本発明の範囲外である、緑色顔料として従来広く用いられているピグメントグリーン３６を用いた比較例１、２は輝度の指標であるＹ値が５８．５と低かった（実施例ではＹ値＝６０．５）。また、この従来顔料ピグメントグリーン３６を用いた系では、カケが早めに出るため、現像ラチチュードはむしろ狭くなった。
なお、ここでＹ値は、ベーク後の基板を、顕微分光光度計（オリンパス光学社製；ＯＳＰ１００）により測定し、Ｃ光源視野２度の結果として計算した。
更に、（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤を使用した着色硬化性組成物では、塗布面に異物が観察されず、他素材との相溶性や相互作用による析出が無いことが確認された。一方、（Ｃ）ポリマー型光重合開始剤を使用しないものは、異物が観察された。
【０１７１】
（実施例１３）
実施例１の着色感光性組成物を用いて、露光工程を以下のものに変更したこと以外は、同様にして、実施例１と同様のパターンの直線性、形状、及びカケの評価を行ったところ、実施例１と同様の良好な結果が得られた。この結果より、レーザー露光機によるパターン露光でも、高圧水銀灯による露光と同様に、本発明の優れた効果が得られることがわかった。
−露光−
レーザー露光装置としてＥＧＩＳ（ブイテクノロジー（株）、ＹＡＧレーザーの第３高調波  波長３５５ｎｍ、パルス幅６ｎｓｅｃ）を用い、感光性膜表面に対し、約１ｍＪ/ｃｍ２のパルス照射を２０回、フォトマスクを通して行った。