(57)【要約】【課題】  青果物等の生鮮食品、生花等の鮮度保持に有用であり、透明性に優れたプラスチック製の包装材を提供する。【解決手段】  平均粒径が０．０５から１０ミクロン（μｍ）であり、粒径が１０ミクロン（μｍ）を越える粒子の重量が１０重量％未満であるブラックシリカの粉末を０．０１から０．５重量％の割合で含み、その厚さが１０から１００ミクロン（μｍ）であるプラスチックフィルム製鮮度保持包装材である。また、少なくとも１層以上のブラックシリカの粉末を含む層と、少なくとも１層以上のブラックシリカを含まない層との積層フィルムであることを特徴とするプラスチックフィルム製鮮度保持包装材である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径が０．０５から１０ミクロン（μｍ）であり、粒径が１０ミクロン（μｍ）を越える粒子の重量が１０重量％未満であるブラックシリカの粉末を０．０１から０．５重量％の割合で含み、その厚さが１０から１００ミクロン（μｍ）であるプラスチックフィルム製鮮度保持包装材。
【請求項２】
少なくとも１層以上のブラックシリカの粉末を含む層と、少なくとも１層以上のブラックシリカを含まない層との積層フィルムであることを特徴とする請求項１に記載のプラスチックフィルム製鮮度保持包装材。
【請求項３】
ブラックシリカの粉末が配合された層の両側にブラックシリカを含まない層が積層された積層フィルムであることを特徴とする請求項２に記載のプラスチックフィルム製鮮度保持包装材。
【請求項４】
袋状に成形された請求項１ないし３のいずれかに記載のプラスチックフィルム製鮮度保持包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青果物等の生鮮食品、生花等の鮮度保持に有用なプラスチックフィルム製包装材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
青果物、生花等の鮮度保持をするために、従来から種々の提案がされている。そのうち、ブラックシリカ（黒鉛ケイ石ともいう。）を利用した植物鮮度保持材として、陶器類、例えば壺類、植木鉢等が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２５０４３８号  特許請求の範囲  実施例
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、青果物等の生鮮食品、生花等の鮮度保持に有用であり、透明性に優れたプラスチック製の包装材に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、平均粒径が０．０５から１０ミクロン（μｍ）であり、粒径が１０ミクロン（μｍ）を越える粒子の重量が１０重量％未満であるブラックシリカの粉末を０．０１  から０．５重量％の割合で含み、その厚さが１０から１００ミクロン（μｍ）であるプラスチックフィルム製鮮度保持包装材に関する。
【０００６】
本発明はまた、上記の鮮度保持材であって、少なくとも１層以上のブラックシリカの粉末を含む層と、少なくとも１層以上のブラックシリカを含まない層との積層フィルムであることを特徴とするプラスチックフィルム製鮮度保持包装材に関する。
【０００７】
さらに、本発明は上記の鮮度保持材であって、ブラックシリカの粉末が配合された層の両側にブラックシリカを含まない層が積層された積層フィルムであることを特徴とするプラスチックフィルム製鮮度保持包装材に関する。
【０００８】
さらに本発明は、上記の積層フィルムが袋状に成形されたプラスチックフィルム製鮮度保持包装材に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ブラックシリカの割合が比較的わずかなでありならが、優れた鮮度保持効果を効率良く得ることがで、包装材としても透明性に優れたプラスチックフィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、２枚のサンプルフィルムの三方周縁部をヒートシールバーにより熱融着した状態を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
ブラックシリカ
本発明においてプラスチックフィルムに配合されるブラックシリカは、従来からブラックシリカ、黒鉛ケイ石、グラファイトシリカなどの名称で知られているものであり、これらを使用することができる。なかでも、北海道檜山郡上ノ国町湯の袋神明の平成上ノ国鉱山から産出する石墨質断層角礫岩で神明鉱石と呼ばれているものが好適である。
【００１２】
このような鉱石は、通常炭素を０．１から７重量％していることが特徴であり、主な成分であるＳｉＯ２は通常６７から９２重量％含有しているものである。
本発明では、これらブラックシリカは、その平均粒径が０．０５から１０ミクロン（μｍ）であるものが用いられる。平均粒径は、後記する方法により測定することができる。
【００１３】
また、ブラックシリカの平均粒径は、用いられるプラスチックフィルムの厚さの５０％以下、中でも３０％以下、さらに好ましくは１０％以下とすることが望ましい。そして、プラスチックフィルムが後記するように積層フィルムである場合には、ブラックシリカの平均粒径は、それが配合される層のフィルムの厚さの５０％以下、中でも３０％以下、さらに好ましくは１０％以下とすることが望ましい。それを越えると、フィルムの透明性が損なわれるおそれがある。
【００１４】
さらに、ブラックシリカは、その粒径が１０ミクロン（μｍ）を越える成分が１０重量％未満、好ましくは１重量％未満であるものが使用される。平均粒径が１０ミクロン（μｍ）を越え、粒径が１０ミクロン（μｍ）を越える成分が１０重量％を越えると、プラスチックフィルムの透明性が劣る傾向がある。
【００１５】
このようなブラックシリカは予め、表面処理剤で表面処理されているものが好適である。このような表面処理剤には、例えばステアリン酸、ステアリン酸のカルシウム、マグネシウム、亜鉛塩などの高級脂肪酸及びその塩、ステアリルアルコール、ステアリン酸グリセリド、ポリエチレングリコールなどの高級アルコールや高級多価アルコール、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどの各種脂肪酸エステルなどが挙げられる。好ましくは、ステアリン酸グリセリドなどの他、ジメチルシリコーンオイル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイルなどの非反応性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイルなどの反応性シリコーンオイル、流動パラフィン、さらにはＮ‐ラウリル‐Ｄ，Ｌ‐アスパラギン酸‐β‐ラウリルエステルなどが挙げられる。
【００１６】
さらにプラスチックフィルムの製造の際に、プラスチックフィルムの原料にこれらブラックシリカの凝集を防ぐため、これらと共にエチルアルコール、エチレングリコール等の分散助剤を共に配合することも必要に応じて行われる。この場合、分散助剤の配合割合は、（表面処理されている場合はその分散助剤の量を含めて）ブラックシリカの粉末の重量の０．１から１０重量パーセントが通常であり、中でも０．３から３重量％が好適である。
【００１７】
プラスチックフィルムの原料
本発明に用いられるプラスチックフィルムの原料は、フィルム化できるポリマーであれば特に限定されることなく使用することができる。
このようなポリマーのうち、オレフィン系ポリマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等の炭素数１０以下のα−オレフィンの単独重合体、これらのα−オレフィンのランダムないしブロック共重合体、又はオレフィンを主成分とし、これと酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル等との共重合体がある。具体的には、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンゴム、エチレン−ブテン−１−共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンブロック共重合体、ポリ−４−メチル−ペンテン重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体もしくはこれらの金属塩が挙げられる。これらのオレフィン系重合体にはさらにその変性ポリマー、例えば、塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化ポリオレフィン、アクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸で変性された酸変性ポリオレフィンがあり、さらには、ポリ乳酸などの生分解性樹脂、ポリエステル樹脂、６−ナイロン等のポリアミド樹脂、ポリウレタンエラストマー、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、スチレン系樹脂、ポリアクリレート、塩化ビニリデン樹脂などがある。本発明においては、必要に応じてこれらの１種類あるいは２種類以上が用いられる。
【００１８】
プラスチックフィルム
本発明のプラスチックフィルム製の鮮度保持包装材は、上記のブラックシリカの粉末を含み、上記のプラスチックを原料とするフィルムであり、必要に応じて単層フィルムの他、２層以上の積層フィルムの形態で用いられる。このような単層フィルムは未延伸フィルムの場合と、一軸方向あるいは二軸方向に延伸されたフィルムのいずれの場合も含むものである。
【００１９】
延伸フィルムの場合の延伸倍率は、通常タテ方向が約２倍から１０倍、ヨコ方向が約２倍から約１０倍程度であり、必要に応じて一軸延伸、二軸延伸が行われる。
本発明のプラスチックフィルム製鮮度保持材には、上記のブラックシリカと共に、それ以外に、プラスチックに配合される公知の添加剤を配合することも行われる。そのような添加剤には、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等がある。その他の添加剤としては、天然ゼオライトおよび合成ゼオライト、シリカ、二酸化チタン、合成雲母など、さらには着色剤等が、フィルムの透明性を害することがない範囲内において配合されることも行われる。
【００２０】
そのうち、酸化防止剤としては、例えば、３，５―ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（３，５―ジーｔ―ブチルー４―ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン、ｎ−オクタデシルー３−（４'―ヒドロキシー３，５−ジーｔ―ブチルフェニル）プロピオネート、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系酸化防止剤、２（２'−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系酸化防止剤、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、フェニルサルチレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリチレート等が挙げられる。
【００２１】
また、帯電防止剤としては、例えば、アルキルアミンおよびその誘導体、高級アルコール、高級脂肪酸のグリセリンエステル類、ピリジン誘導体、硫酸化油、石鹸類、オレフィンの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル類、脂肪酸エチルスルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ナフタレンスルフォン酸塩、琥珀酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール等がある。その他、高分子型の帯電防止剤も使用することができ、例えば、体積固有抵抗値が１×１０5〜１×１０11Ω・ｃｍの範囲にあるポリオレフィン（ａ）のブロックと親水性ポリマー（ｂ）のブロックとが、繰り返し交互ポリオレフィン（ａ）等の高分子型の帯電防止剤が挙げられる。
【００２２】
このような、繰り返し交互ポリオレフィンのポリオレフィン（ａ）としては、低分子量ポリプロピレン、中でも、その末端をα、β−不飽和カルボン酸および／またはその無水物で変性した低分子量ポリプロピレンがあり、親水性ポリマー（ｂ）には、ポリエーテル、ポリエーテル含有親水性ポリマー、カチオン性ポリマーおよびアニオン性ポリマーなどがある。
【００２３】
さらに、紫外線吸収剤としては、例えば、エチレン−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２、２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００２４】
また、積層フィルムの場合、いずれの層にもブラックシリカを配合してもよいが、その一部の層にのみブラックシリカを配合することも行われる。そして、延伸フィルムの場合、いずれの層も未延伸フィルムの場合や、全ての層が延伸フィルムの場合があり、さらには一部の層が延伸フィルムで残りの層が未延伸フィルムの場合を含むものである。
【００２５】
従って、本発明の鮮度保持材が積層フィルムの場合はブラックシリカの粉末が配合された層と、少なくとも１層以上のそれ以外の層との積層フィルムの態様があり、さらに、ブラックシリカの粉末が配合された層の両側にブラックシリカを実質的に含まない層を設けた積層フィルムの態様がある。
【００２６】
積層フィルムの場合の好適な態様は、上記のブラックシリカを含むオレフィン系ポリマー、中でもプロピレン系ポリマーからなる層と、その両側にブラックシリカを実質的に含まない層、好適にはオレフィン系ポリマー、中でもプロピレン系ポリマーを積層した積層フィルムが好適であり、それら各層はいずれも延伸されていること、中でも二軸方向に延伸されたフィルムであることが透明性、強度の点から望ましい。
【００２７】
これらの場合、表皮層には、ブロッキング防止剤を配合することが望ましい。
ブロッキング防止剤としては、シリカ（合成または天然の二酸化珪素）、ケイ酸マグネシウム、アルミノシリケート、タルク、ゼオライト、硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、燐酸カルシウム等の無機系のブロッキング防止剤、ポリメチルメタクリレート、ホリメチルシリルトセスキオキサン（シリコーン）、ポリアミド、ポリテトラフルオロエチレン、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド（ユリア樹脂）、フェノール樹脂等の有機系ブロッキング防止剤が例示される。これらの中では、ポリメチルメタクリレート、合成シリカが分散性、透明性、傷つき性、ブロッキング防止性等のバランスから好適である。また、アンチブロッキング剤は表面処理されたものを用いてもよく、表面処理剤としては、界面活性剤、金属石鹸、クエン酸等の有機酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、シランカップリング剤等を用いることができる。これらブロッキング防止剤の形状は限定されず、球状、角状、柱状、針状、板状、不定形状等任意の形状とすることができ、その平均粒径は、通常０．５から１２ミクロン（μｍ）程度である。これらの中では、平均粒径０．１から１２ミクロン（μｍ）のシリカが好適である。これらのシリカの市販品には、サイリシア〔富士シリシア化学（株）製、商品名〕、ヒューズレックスクリスタライト〔タツモリ（株）製、商品名〕などがある。
【００２８】
ブロッキング防止剤の配合割合は、配合される層の０．０５ないし１重量パーセントが通常である。
また、他の好適な態様として、ブラックシリカを含む層とブラックシリカを実質的に含まないガスバリア性を有するプラスチックの層から構成される積層フィルムがある。
【００２９】
ガスバリア性を有する層としては、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアミド等の樹脂が例示される。
これらの鮮度保持材であるプラスチックフィルムは単層フィルム、積層フィルムのいずれの場合であっても、その厚さは１０ないし１００ミクロン（μｍ）、好ましくは１５から１００ミクロン（μｍ）である。１０ミクロン未満では、フィルムの強度が充分得られず、内容物を充填した際袋が破れ易い。また、１００ミクロンを越えるとフィルム剛性が高く、内容物を充填し難くなる。
【００３０】
また、コア層の両面に表皮層を設けた三層フィルムの場合、コア層は１０〜９８ミクロン、特に１５から９７ミクロン、表皮層はそれぞれ１〜４５ミクロン、特に１．５〜４２．５ミクロンが好適である。
【００３１】
プラスチックフィルム製鮮度保持材の製法
本発明の鮮度保持材は、前記のブラックシリカの粉末、さらには必要に応じて分散助剤、さらには他の添加材等と前記のポリマーを従来公知の方法により混合して、得られた混合物から従来公知の方法によりフィルム成形することにより製造される。
【００３２】
フィルムに成形する方法としては、例えばＴダイ法、カレンダー法、インフレーション法イ法、カレンダー法等の押出成形法が一般的である。延伸の操作を施すことにより延伸フィルムとすることもできる。
【００３３】
また、積層フィルムの場合は、それぞれの層を押出成形した後、ラミネーションにより貼り合わせて積層フィルムとする方法の他、一部の層に他の層を押出ラミネートする方法や、全ての層を共押成形して積層フィルムとする方法がある。この場合も、いずれかの層を予め延伸して用いたり、得られた未延伸の積層フィルムをさらに延伸することも行われる。
【００３４】
用途
本発明のプラスチックフィルム製鮮度保材は、フィルム状のまま、キャベツ、レタス、ニラ、ブロッコリー等の葉花菜類、きゅうり、なす、トマト等の果菜類、だいこん、かぶ、ごぼう、にんじん等の根茎菜類、ほうれん草、こまつ菜、春菊等の葉物類からなる野菜をはじめ、きのこ類、メロン、バナナ、いちご、もも、かき、うめ、りんご、キーウィ、マンゴー等の果実類、鮮魚、刺身等の水産品、肉類等の生鮮食品、豆類、油脂食品、種子、球根、切り花等の生花等を包む包装材に用いることができる。また、溶断シール、その他の方法により袋状に加工してこれらの包装袋として使用ことも行われる。
【００３５】
さらに、プラスチックフィルムに微少の小孔を多数設けて、それによる酸素の透過をコントロールして、鮮度保持の性能を向上させることも行われる。
以下に本発明のプラスチックフィルム製鮮度保持材の具体例を示す。
（１）第１表皮層／／コア層  ／／第２表皮層（裏面層）
（厚さ２ミクロン／／２１ミクロン／／２ミクロン  ）  
二軸延伸フィルム
延伸倍率    縦方向約５倍  ×  横方向約１０  倍        
第１及び第２表皮層      ポリプロピレン（ＭＦＲ（２３０℃）２から１０ｇ／１０分）
コア層      ポリプロピレン（ＭＦＲ（２３０℃）２から１０ｇ／１０分）
コア層へのブラックシリカの配合割合  ０．０５重量％
ブラックシリカ  平均粒径    ２ミクロン（μｍ）                  
１０ミクロン（μｍ）を越える成分の割合  １重量％未満
分散助剤としてエチルアルコールを０．５重量部使用。
（２）第１表皮層／／コア層／／第２表皮層（裏面層）
（厚さ２ミクロン／／２３ミクロン／／２ミクロン  ）    
一軸延伸フィルム
延伸倍率    縦方向約１０倍        
第１及び第２表皮層、コア層は上記（１）と同様。
【００３６】
コア層には上記（１）と同様のブラックシリカを配合した。
分散助剤も上記（１）と同様に使用した。
このように成形した本発明のプラスチックフィルム製鮮度保持材は、生鮮食品等に対して広く鮮度保持の性能を示し、数日から数十日の期間においても、生鮮食品等の経済的価値を低下させることなく保存できる。
【００３７】
実施例
コア層として、ポリプロピレン（プライムポリマー（株）製Ｆ１５３Ｚ）に、ブラックシリカ（コールター社製のコールカウンターを用いて測定した平均粒径は２．０ミクロン（μｍ）であり、粒径１０ミクロンを越える成分は１重量％未満である。）を０．０５重量％の割合で配合した組成物を使用し、第１及び第２表皮層としてポリプロピレン（サンアロマー（株）製５Ｃ３０Ｆ）に、アンチブロッキング剤としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）０．１重量％を添加して用い、多層Ｔダイフィルム成形機を用いて、コア層とその両面に表皮層からなる未延伸の積層フィルムを成形し、次にそれを延伸倍率が縦方向に５倍、横方向に１０倍で、逐次二軸延伸して二軸延伸フィルム（第１表皮層／コア層／第２表皮層＝２ミクロン（μｍ）／２１ミクロン（μｍ）／２ミクロン（μｍ））を成形した。
【００３８】
得られた二軸延伸フィルムから大きさ２０ｃｍ×３０ｃｍのサンプルフィルムを切り出し、その２枚のサンプルフィルムの三方周縁部をヒートシールバーにより、図１に示すように熱融着して包装袋を作成した。
【００３９】
この袋に、ほうれん草、又は春菊をそれぞれ入れ、袋を１０℃の恒温下に保持して、内容物のしおれを目視により観察し下記の５段階で評価した。
（良）○  ，  ○△  ，  △  ，  △×  ，  ×（悪）
また、水蒸気の蒸散量（％）は、袋に入れた、ほうれん草、又は春菊の重量（Ｗ１）を測定し、一定保管後に再度重量を測定し（Ｗ２）、その減少分を次の式で求めた。
蒸散量（％）＝｛（Ｗ１）−（Ｗ２）｝／（Ｗ１）×１００
蒸散量が少ないほど、鮮度保持効果は高いと判断できる。その結果を表１に示す。
【００４０】
比較例
上記の実施例において、ブラックシリカを配合しないこと以外は、同様に行った。その結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2011229460.tif 000003
【００４２】
本発明のプラスチックフィルム製鮮度保持材は、生鮮食品等に対して広く鮮度保持の性能を示し、数日から数十日の期間においても、生鮮食品等の経済的価値を低下させることなく保存できる期間を延長することができ、その透明性に優れ、フィルム強度も十分あるので、包装材として好適である。
【図１】
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