(57)【要約】【課題】パンのような含水量の少ない食品のみならず多量の水分や液状成分を含有する食品をも長期間に亘って高品位保存したり、包装体のまま加熱調理に供することが可能な、新規且つユニークで汎用性に優れる食品包装材等を提供すること。【解決手段】ＪＩＳ  Ｌ１０９９  Ａ−２法に準拠して６０％ＲＨの湿度条件下で測定した温度（℃）−水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／ｍ2・ｈ）のプロットチャートにおいて、基準温度ＴS（℃）からＴS＋１０（℃）の水蒸気透過量ＷVTRの増加量がＴS−１０℃（℃）から基準温度ＴS（℃）の水蒸気透過量ＷVTRの増加量の２倍以上１００倍以下となる遷移領域を有し、該基準温度領域未満の温度における水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／ｍ2・ｈ）が０より大きく５０以下であり、且つ、該基準温度Ｔｓ（℃）が０℃以上１００℃以下の範囲にある熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を成形してなる透湿制御層を少なくとも一層備えることを特徴とする食品包装材。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を成形してなり、ＪＩＳ  Ｌ１０９９  Ａ−２法に準拠して６０％ＲＨの湿度条件下で測定した温度（℃）−水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））のプロットチャートにおいて、基準温度ＴS（℃）からＴS＋１０（℃）の水蒸気透過量ＷVTRの増加量がＴS−１０℃（℃）から基準温度ＴS（℃）の水蒸気透過量ＷVTRの増加量の２倍以上１００倍以下となる遷移領域を有し、該遷移領域未満の温度における水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））が０より大きく５０以下であり、且つ、該基準温度ＴS（℃）が０℃以上１００℃以下の範囲にある、透湿制御層を少なくとも一層備えることを特徴とする、
食品包装材。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂は、２種以上のモノマーからなる共重合体、１種以上のプレポリマーと１種以上のモノマーからなる重合体、２種以上のポリマーのポリマーブレンド、及び／又は２種以上のポリマーのポリマーコンプレックスである、
請求項１に記載の食品包装材。
【請求項３】
前記透湿制御層の少なくとも片面に、０℃以上１００℃以下の範囲内における水蒸気透過量ＷVTRが前記透湿制御層よりも常に大きい透湿層を有する、
請求項１又は２に記載の食品包装材。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の食品包装材を含む、
おにぎり用包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、温度によって水蒸気透過量が劇的に変化する食品包装材、及び、おにぎり用包装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、食品の保護・保存を目的として、樹脂フィルムや樹脂成形体等の包装材が広く用いられている。この種の食品包装材においては、一般に、被包装物である食品を外界から遮断する性能、すなわち高い密閉性が要求され、これにより、水分や液状成分等の包装外への滲出防止、塵埃や異物等の包装内への侵入による食品汚染防止、さらには外気中のバクテリアや細菌等の病原体等の包装内への侵入による感染防止等が実現されている。また、多量の水分や液状成分を含有する食品の包装体を室温近傍〜冷蔵庫等の低温環境下で長期間保存するような場合には、経時的に水分が失われて食品が乾燥し、食品本来の風味や食感が損なわれることを防止すべく、気密性にも優れる、より具体的には水蒸気透過量の小さな食品包装材が用いられている。
【０００３】
一方、食品包装材の水蒸気透過量が過度に小さいと、調理直後の高温の食品を包装したり、外部から包装体又はその中の被包装物を加熱したりする等、包装体内で食品から水蒸気が大量に発生した際に、体積膨張により包装体が変形したり、場合によっては包装材が破損したり、これに伴い食品が飛散して外部環境を汚染し得る。また、発生した水蒸気が包装材内面に凝集・結露し、それが食品表面に再吸収或いは部分的に滞留する等して、部位によって食品の水分量を大きく異ならしめ、その結果、食品本来の風味や食感が損なわれる等の品質劣化を生じさせ得る。さらに、水分量の部分的な増加は細菌等の増殖を促進させ得るので、長期保存が困難となったり、その保存条件が制約されたりする等の不都合を招く。
【０００４】
そのため、水蒸気透過量を増大させるべく、包装材として用いる樹脂フィルムに数ｍｍ程度の孔を多数形成する試みが為されていたが、このようにすると密閉性が損なわれるので、現状では、かかる試みは、高い密閉性が要求されない一部の用途において実施されているに過ぎない。
【０００５】
かかる問題を解決するため、特許文献１においては、透過性基材の少なくとも片側に水蒸気透過度が５００〜４０００ｇ・３０μｍ／（ｍ2・２４ｈ、４０℃・９０％ＲＨ）の熱可塑性樹脂被膜を有するパン包装用積層フィルムが提案されている。そして、かかるパン包装用積層フィルムによれば、密閉性を過度に損なうことなく、水蒸気透過性の熱可塑性樹脂被膜を介して内部水蒸気を適度に放出し得るので、異物の進入を抑制しつつ内部水蒸気を放出して包装材内部での結露や包装体の変形を抑制できる、と記載されている。
【０００６】
また、特許文献２においては、繊維布帛の少なくとも片面にウレタン系高分子フィルムが積層されてなり、該ウレタン系高分子フィルムのガラス転移点温度は０〜６０℃の範囲内であり、且つ、該ポリウレタン系高分子の重量平均分子量は１５０００以上であることを特徴とする透湿性防水布帛が提案されている。そして、かかる透湿性防水布帛は、外気温度によって水蒸気透過量が変動するので、これを用いて衣類を作成すれば、外気温度に拘らず、身体を快適な環境におくことができる、と記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−３７０３２０号公報
【特許文献２】特許第３０７４３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１に記載の積層フィルムは、パンの包装用途に特化したものであり、水蒸気透過性が比較的に高いので、これを用いてパン以外の食品、特に、多量の水分や液状成分を含有する食品を包装すると、保存環境や期間によっては包装体内の水蒸気が徐々に放出して食品が乾燥し、食品本来の風味や食感が損なわれる等、被包装物の品質劣化を生じさせ得るという問題があった。
【０００９】
一方、特許文献２に記載の透湿性防水布帛は、衣料用途を指向したものであり、以下の理由により、食品の包装用途に転用することができなかった。すなわち、かかる透湿性防水布帛は、低透湿領域であっても約１００〜１０００ｇ／（ｍ2・ｈ）程度の透湿量を呈する結果を実施例にて示していることからも明らかなように、水蒸気透過性が比較的に高いので、これを食品の包装に用いると、保存環境や期間によっては包装体内の水蒸気が徐々に放出して食品が乾燥し、食品本来の風味や食感が損なわれ易いという問題があった。
その上さらに、特許文献２に記載の透湿性防水布帛は剛性が高いため、フィルム状に成形した場合には包装される食品への追従性・密着性が乏しいという問題があり、一方、容器状に成形した場合には強度不足で容器形状を維持できないという問題があった。また、特許文献２に記載の透湿性防水布帛は、透明性が低く視認性に劣り、包装される食品の状態を外部から確認することが困難であるという問題があった。さらに、特許文献２に記載の透湿性防水布帛は、表面平滑性に劣り、しかも、布帛表面の空隙内に食品が侵入し易いので、布帛表面に付着した食品の剥離性が悪いという問題があった。
【００１０】
本発明は、かかる課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、パンのような含水量の少ない食品のみならず多量の水分や液状成分を含有する食品をも、長期間に亘って高品位保存したり、包装体のまま加熱調理に供することが可能な、新規且つユニークで汎用性に優れる食品包装材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、鋭意研究を行った結果、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を成形してなる透湿制御層であって、温度による水蒸気透過量の変化が特定の挙動を示す透湿制御層を採用することで、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、以下、（１）〜（４）を提供する。
（１）熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を成形してなり、ＪＩＳ  Ｌ１０９９  Ａ−２法に準拠して６０％ＲＨの湿度条件下で測定した温度（℃）−水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））のプロットチャートにおいて、基準温度ＴS（℃）からＴS＋１０（℃）の水蒸気透過量ＷVTRの増加量がＴS−１０℃（℃）から基準温度ＴS（℃）の水蒸気透過量ＷVTRの増加量の２倍以上１００倍以下となる遷移領域を有し、該遷移領域未満の温度における水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））が０より大きく５０以下であり、且つ、該基準温度ＴS（℃）が０℃以上１００℃以下の範囲にある、透湿制御層を少なくとも一層備えることを特徴とする、
食品包装材。
【００１３】
（２）前記熱可塑性樹脂は、２種以上のモノマーからなる共重合体、１種以上のプレポリマーと１種以上のモノマーからなる重合体、２種以上のポリマーのポリマーブレンド、及び／又は２種以上のポリマーのポリマーコンプレックスである、
上記（１）に記載の食品包装材。
【００１４】
（３）前記透湿制御層の少なくとも片面に、０℃以上１００℃以下の範囲内における水蒸気透過量ＷVTRが前記透湿制御層よりも常に大きい透湿層を有する、
上記（１）又は（２）に記載の食品包装材。
【００１５】
（４）上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の食品包装材を含む、
おにぎり用包装材。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、パンのような含水量の少ない食品のみならず多量の水分や液状成分を含有する食品をも長期間に亘って高品位保存したり、包装体のまま加熱調理に供することが可能な、新規且つユニークで汎用性に優れる食品包装材が実現される。
【００１７】
すなわち、本発明の食品包装材は、遷移領域Ｓ未満すなわち比較的に低温環境下では水蒸気透過量が小さく水蒸気バリア性に優れる。したがって、これを用いて食品を包装することで、低温環境下で長期保存する際の水分の経時的な減少を十分に抑制される。しかも、本発明の食品包装材は、遷移領域Ｓ以上すなわち比較的に高温環境下では水蒸気透過量が大きく透湿性に優れる。したがって、これを用いて食品を包装した際に包装体内で水蒸気が多量に発生しても、体積膨張による包装体の変形や包装材の破損及びこれに伴う食品の飛散、包装材内面への結露や食品の水分量のばらつきの発生等が抑制される。よって、本発明の食品包装材を用いることで、長期間に亘って食品を高品位保存したり、あるいは包装体をそのまま加熱調理に供することが可能となる。その上さらに、本発明の食品包装材は、従来に比して、優れた成形性、優れた透明性（視認性）、及び、優れた表面平滑性をも具備し得るので、フィルムや成形体等の種々の形態を採用したり、商品表示等における意匠性を高めたりすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】食品包装材の水蒸気透過量の温度依存性を説明するためのグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、以下の実施の形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明はその実施の形態のみに限定されるものではない。
【００２０】
本実施形態の食品包装材は、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を成形してなる透湿制御層を少なくとも一層備えるものであり、この透湿制御層が、ＪＩＳ  Ｌ１０９９  Ａ−２法に準拠して６０％ＲＨの湿度条件下で測定した温度（℃）−水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））のプロットチャートにおいて、基準温度ＴS（℃）からＴS＋１０（℃）の水蒸気透過量ＷVTRの増加量がＴS−１０℃（℃）から基準温度ＴS（℃）の水蒸気透過量ＷVTRの増加量の２倍以上１００倍以下となる遷移領域Ｓを有し、該遷移領域Ｓ未満の温度における水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））が０より大きく５０以下であり、且つ、該基準温度ＴS（℃）が０℃以上１００℃以下の範囲にあることを特徴とする。
【００２１】
本明細書において、水蒸気透過量ＷVTRは、ＪＩＳ  Ｌ１０９９  Ａ−２法に準拠して測定されるものを意味し、特に記載のない限り、６０％ＲＨの湿度条件下で測定される値を意味する。なお、本実施形態の食品包装材は、水蒸気透過量が温度依存性を示すものであるため、水蒸気透過量ＷVTRの測定は、試験毎に温度を種々に設定して行なう必要があり、好ましくは１０℃毎、より好ましくは５℃毎に行う。
【００２２】
また、本明細書において、食品包装材とは、食品の保存、移動、加工、保護、加熱、冷却等を目的として、被包装物である食品を包装するために用いられるものを意味する。食品包装材の形態は、特に限定されず、目的に応じて任意の形態を採用することができ、例えば、フィルム状、シート状、袋状、蓋付容器や箱などの成形品等を採り得る。さらに、本明細書において、包装体とは、食品が食品包装材で包装された状態のものを意味する。なお、食品とは、すべての飲食物を意味し、食材、生鮮食品、加工食品、機能性食品、特定保健用食品の他、調味用材料や食品添加物等を含む概念である。
【００２３】
透湿制御層は、基準温度ＴSを基準として高温領域側と低温領域側とで水蒸気透過量ＷVTRが劇的に変化する遷移領域Ｓを有し、この遷移領域Ｓ（基準温度ＴS）の前後で水蒸気透過量ＷVTRが特異的に増大（減少）する点に特徴がある。かかる遷移領域Ｓは、基準温度ＴS（℃）からＴS＋１０（℃）までの水蒸気透過量ＷVTRの増加量と、ＴS−１０℃（℃）から基準温度ＴS（℃）までの水蒸気透過量ＷVTRの増加量と、を比較することにより判別される。
【００２４】
通常、０℃以上１００℃以下の範囲では水分は液体と気体の平衡状態となっており、この範囲において前述した食品の乾燥や包装体内の結露等の問題が生じる。したがって、基準温度ＴSは、０℃以上１００℃以下の範囲内に設定する必要があり、好ましくは０℃以上８０℃以下の範囲内、より好ましくは１０℃以上６０℃以下の範囲内である。基準温度ＴSが１００℃を超えるような場合及び基準温度ＴSが０℃以下である場合には、実用的な包装環境及び保存環境の温度範囲内における水蒸気透過量ＷVTRの変動幅が小さく、当該温度範囲内において放湿効果と乾燥抑制効果の双方の機能を両立することができないので、本実施形態の食品包装材として適当ではない。なお、（長期）保存時の食品の保存温度は保存環境温度近傍に収束し、また、その保存環境温度近傍での保存時間が大きな割合を占めることになる。したがって、長期保存時の乾燥抑制効果を重視した設計とするには、基準温度ＴSを当該包装する食品毎に推奨される（長期）保存環境温度より若干高い温度に設定することが好ましい。一方、包装体または包装体内の食品を開封前に電子レンジやオーブンその他の加温手段或いは加湿加温手段にて温める場合が想定される等、放湿効果を重視した設計とするには、基準温度ＴSを当該食品の加温温度より若干低い温度に設定することが好ましい。
【００２５】
遷移領域Ｓ未満の温度における透湿制御層の水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））は、０より大きく５０以下であることが必要であり、好ましくは１以上３０以下、より好ましくは５以上２０以下である。遷移領域Ｓ未満の温度におけるＷVTRが５０（ｇ／（ｍ2・ｈ））を超えると、水蒸気バリア性が不十分で食品の乾燥抑制効果が効果的に発揮されず、比較的に低温環境下でも食品の水分が迅速に失われて食品包装材として求められる機能を十分に果たすことができない。
【００２６】
一方、基準温度ＴS（℃）からＴS＋１０（℃）までの水蒸気透過量ＷVTRの増加量は、ＴS−１０℃（℃）から基準温度ＴS（℃）までの水蒸気透過量ＷVTRの増加量の２倍以上１００倍以下であることが必要であり、好ましくは２倍以上５０倍以下、より好ましくは３倍以上２０倍以下である。このように水蒸気透過量ＷVTRが基準温度ＴSを境として急激に変化することにより、基準温度ＴSより低温側では優れた水蒸気バリア性が、基準温度ＴSより高温側では優れた水蒸気透過性が発揮され、放湿効果と乾燥抑制効果の双方の機能が両立する。かかる水蒸気透過量ＷVTRの増加量の差が１００倍を超えると、基準温度ＴSより高い温度における水蒸気透過量ＷVTRが大きすぎて食品の乾燥抑制効果が不十分となり、また、２倍未満では変動幅が小さいので放湿効果と乾燥抑制効果の双方の機能を両立することができない。
【００２７】
透湿制御層は、遷移領域Ｓ未満の温度で水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））が十分に低い一方、遷移領域Ｓを超える温度で水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））が劇的に大きくなるという、特異的な挙動を示す。言い換えれば、透湿制御層は、基準温度ＴSの直前まで優れた乾燥抑制効果を発揮して水蒸気バリア層として機能する一方、基準温度ＴSを超えるにしたがい急激に放湿効果が出現して水蒸気透過膜として機能する。この特性により、本実施形態の食品包装材が食品包装に最適化された透湿制御効果を発揮する理由は、以下のように説明できる。
【００２８】
図１は、ＪＩＳ  Ｌ１０９９  Ａ−２法に準拠して６０％ＲＨの湿度条件下で測定した温度（℃）−水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））のプロットチャートである。上記従来の食品包装材の水蒸気透過性は、図中、点線ａ又は点線ｃの挙動を示す。点線ａで示すもの、例えば、不織布や紙等から形成されるポーラスな食品包装材である場合、基準温度ＴSより高温領域において十分な水蒸気透過量を有するため、高温下で水蒸気が包装体内に充満して包装体が膨張したり包装材の内面に結露が発生したりする等の問題は生じ難いものの、基準温度ＴS未満の温度領域においても水蒸気透過量が大きいため長期保存した際に食品が乾燥したり、食品本来の風味や食感が損なわれたり、異物が混入したりする等の問題が生じ易い。また、点線ｃで示すもの、例えば、市販されているポリエチレン製の食品包装用ラップやポリプロピレン製の包装容器等である場合、基準温度ＴS未満の温度における水蒸気透過性が低く水蒸気バリア性に優れるので長期保存した際に食品が乾燥したり異物が混入したりする等の問題は生じ難いものの、基準温度ＴS以上の温度領域においても水蒸気透過量が小さいため食品が加温される等した際に発生した水蒸気を包装体内から外界へ十分に放出できず、包装体が膨張したり、包装材が伸長したり、包装材が破損したり、包装材の内面に結露が発生したりする等の問題を避け難く、包装体の肥大による取扱性の低下、内部高温蒸気の噴出による安全性の低下等を引き起こし得る。表１に、上記従来の代表的な包装材の水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））の挙動例を具体的に示す。
【００２９】
【表１】
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注１）０℃以上１００℃以下の範囲内に水蒸気透過量ＷVTRが飛躍的に増大する特異点を有さず、遷移領域Ｓが存在しない。０℃においても５０（ｇ／（ｍ2・ｈ））以上である。このような挙動を示す包装材を用いて中心温度８０℃のおにぎりを包装した後に２０℃にて８時間保管した場合、乾燥が生じ食味が損なわれ易く、そればかりか、異物が混入し易い。このような挙動を呈する包装材は、例えば、コットンリンターの再生セルロースをスパンボンド法により１０〜５０ｇ／ｍ2の坪量の不織布を形成することにより得ることができる。
注２）０℃以上１００℃以下の範囲内に水蒸気透過量ＷVTRが飛躍的に増大する特異点を有さず、遷移領域Ｓが存在しない。８０℃においても５０（ｇ／（ｍ2・ｈ））未満である。このような挙動を示す包装材を用いて中心温度８０℃のおにぎりを包装した後に２０℃にて８時間保管した場合、包装材の内面に結露が発生して食味が損なわれ易い。このような挙動を呈する包装材は、例えば、軟質ポリ塩化ビニル樹脂等を融点以上で熱溶融して広幅のスリットから押し出して約５〜５０μｍ程度の厚みに製膜することにより得ることができる。
【００３０】
一方、本実施形態の食品包装材の水蒸気透過性は、図中、実線ｂの挙動を示す。上述した通り、本実施形態の食品包装材は、基準温度ＴS以下の温度領域において水蒸気透過量が十分に小さいので、包装体内から外界への放湿が抑制され、その結果、食品の乾燥が抑制される。このとき、基準温度ＴS以下の温度領域では包装体内の湿度は高められ得るが、比較的に低温環境下なので水蒸気の発生量自体が相対的に少なく、たとえ凝結した水滴が発生しても食味や衛生面への影響はまったくないか無視できる程度に軽微である。一方、上述した通り、本実施形態の食品包装材は、基準温度ＴS近辺から温度が上がるにしたがい水蒸気透過量が著しく増大し、発生する水蒸気を速やかに放出し得るほどの水蒸気透過性を示す。そのため、包装材の内面に結露が発生し難くなるとともに、結露によって生じた水滴による食品への悪影響や包装体の膨張等が抑制される。表２に、本実施形態の食品包装材の水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））の挙動例を具体的に示す。
【００３１】
【表２】
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注３）５０〜７０℃に遷移領域Ｓが存在し、基準温度ＴSが６０℃に存在する。このような挙動を示す食品包装材を用いて中心温度８０℃のおにぎりを包装した後に２０℃にて８時間保管した場合、結露の発生、食品の乾燥、食味の悪化、異物の混入は生じ難い。また、上記従来の不織布等の包装材に比して、視認性（透明性）、形状追従性、剥離性にも優れる。このような挙動を呈する食品包装材は、例えば、スチレン・ブタジエン共重合高分子（旭化成ケミカルズ株式会社製樹脂、商品名「アスマー」）を、融点以上で熱溶融して広幅のスリットから押し出して約５〜５０μｍ程度の厚みに製膜することにより得ることができる。
注４）２５〜４５℃に遷移領域Ｓが存在し、基準温度ＴSが３５℃に存在する。このような挙動を示す食品包装材を用いて中心温度８０℃のおにぎりを包装した後に２０℃にて８時間保管した場合、結露の発生、食品の乾燥、食味の悪化、異物の混入は生じ難い。また、上記従来の不織布等の包装材に比して、視認性（透明性）、形状追従性、剥離性にも優れる。このような挙動を呈する食品包装材は、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとポリプロピレングリコールを共重合させて得たウレタンプレポリマーをエチレングリコールと反応させて得られるウレタン系高分子を、融点以上で熱溶融して広幅のスリットから押し出して約５〜５０μｍ程度の厚みに製膜することにより得ることができる。
【００３２】
本実施形態の食品包装材の透湿制御層は、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を成形することで得ることができる。より具体的には、ガラス転移温度、融点、結晶性、分子量、分子鎖長、立体構造、分子間隙、極性、親水性等が異なる複数成分を重合或いは配合してなる熱可塑性樹脂を用い、このような熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を成形することで、上記の範囲内に水蒸気透過性（水蒸気透過量の温度依存性）が制御された透湿制御層を簡易に得ることができる。
【００３３】
透湿制御層を構成する熱可塑性樹脂の具体例としては、特に限定されないが、例えば、２種以上のモノマーからなる共重合体（好ましくは、ブロック共重合体又はグラフト共重合体）、１種以上のプレポリマーと１種以上のモノマーからなる重合体（好ましくは、ブロック共重合体又はグラフト共重合体）、２種以上のポリマーのポリマーブレンド（物理的ブレンド、化学的ブレンド、ポリマーアロイを含む）、及び、２種以上のポリマーのポリマーコンプレックス等が挙げられる。透湿制御層の水蒸気透過性が上記の範囲内に調整される理由は、種々の要因が絡み合うため一義的に述べることは不可能であるが、主として、透湿制御層が、熱可塑性樹脂を構成する複数成分の化学的性質、物理的性質、熱的性質に起因して、例えば、部分的に結晶構造と非晶構造を有する等、ソフトユニット（ソフトセグメント）及びハードユニット（ハードセグメント）で不均一に構築されていることによるものと推定される。そのため、例示したものの如く、透湿制御層の形成時に、ソフトユニット及びハードユニットを容易に構築し得る熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。
【００３４】
透湿制御層の水蒸気透過性（水蒸気透過量、水蒸気透過量の温度依存性、基準温度ＴS）の制御方法は、特に限定されず、任意の方法を採用することができる。例えば、熱可塑性樹脂を構成する各成分のガラス転移温度や融点、結晶性、分子量、分子鎖長、立体構造、分子間隙、極性、親水性等の他、複数成分の配合比率、成形時の溶融或いは冷却の条件（温度、時間、プロセス管理等）、成形時のフィルムやシートの厚み、成形体厚み等を適宜調整することで、透湿制御層の水蒸気透過性を制御することができる。
【００３５】
例えば、ガラス転移温度の違いを利用してＴSを決定するような場合では、水蒸気透過量の制御は以下のように説明できると推測される。すなわち、通常、ソフトユニットは、ハードユニットに比してガラス転移点が低く、ガラス転移温度以上では分子のミクロブラウン運動が活発化して分子間隙が増大し、水蒸気透過量が著しく増大する。一方、同温度において、ハードユニットの物理特性には殆ど変化がなく剛性や形状を維持することが可能である。したがって、これらが不均一に存在している透湿制御層は、ソフトユニットのガラス転移温度以上の高温環境下において、食品包装材として求められる形状や剛性をハードユニットの特性により維持すると同時に、水蒸気透過量の著しい増大をソフトユニットの特性により引き起こすことが可能である。一般的には、ハードユニットの配合割合が高くなるほど全体としてのガラス転移温度は高くなり、ハードユニットを構成する成分やソフトユニットを構成する成分の分子量が大きいほどガラス転移温度は低くなり、それぞれ成分の立体的な剛直性が増大するほどガラス転移点は高くなる。そして、それぞれの成分の親水性が増大すると水蒸気透過量は増大し、ソフトユニットのミクロブラウン運動の活性が高いほど水蒸気透過量の増大幅が大きくなる傾向にある。したがって、熱可塑性樹脂を構成する各成分の組み合せや配合割合を調整することで、透湿制御層の水蒸気透過性を精密に制御することが可能である。
【００３６】
２種以上のモノマーからなる共重合体の具体例としては、特に限定されないが、例えば、スチレン系アロイであるスチレン−ブタジエン共重合体が挙げられる。この場合、例えば、１２０℃程度の高温下で溶融しそれ以下の温度においては形状や剛性に大きな変化が殆ど生じないポリスチレンをハードユニットとして採用し、６０〜８０℃程度で結晶が溶融して水蒸気透過性が著しく増加する結晶性ポリブタジエンをソフトユニットとして採用することで、温度による水蒸気透過量の変化が特定の挙動を示す本実施形態の透湿制御層を実現することができる。かかるスチレン−ブタジエン共重合体においては、例えば、ポリスチレンと結晶性ポリブタジエンとの配合比率を変更することにより、基準温度ＴS前後の水蒸気透過量ＷVTRの変動量を任意に調整することができる。
【００３７】
１種以上のプレポリマーと１種以上のモノマーからなる重合体の具体例としては、特に限定されないが、例えば、一般式ＯＣＮＲ1ＮＣＯで表わされるポリイソシアネートとＨＯＲ2ＯＨで表わされるジオールとを共重合させて得られるウレタンプレポリマーを、ＨＯＲ3ＯＨで表わされる鎖延長剤と反応させて得られるウレタン系高分子ＯＣＮ［（Ｒ1ＮＨＣＯＯＲ2ＯＣＯＮＨ）m（Ｒ1ＮＨＣＯＯＲ3ＯＣＯＮＨ）n］lＲ1ＮＣＯ［但し、ｍ、ｎ及びｌは正の整数を表わし、特に１〜１６であることが好ましい］が挙げられる。かかるポリウレタン系高分子は、分子レベルで完全な均一状態にはならず、ジオールの非結晶ユニットからなるソフトセグメントと、鎖延長剤及びポリイソシアネートからなるハードセグメントとで不均一に構成されていると考えられ、そのガラス転移温度と水蒸気透過特性は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の剛直性、分子量、立体構造、極性、親水性等の他、ｍ及びｎの数等によって変動し得る。すなわち、Ｒ2、Ｒ3の分子量が大きくなるほどガラス転移温度が低くなり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の剛直性が増すほどガラス転移温度が高くなる傾向にある。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の親水性が高いほど水蒸気透過量が増大し、Ｒ3の分子鎖長が長いなどミクロブラウン運動の活性が高い場合にはガラス転移温度における水蒸気透過量の増大幅が大きくなる傾向にある。したがって、かかるポリウレタン系高分子においては、これらを考慮して組み合わせることで、基準温度ＴSや基準温度ＴS前後の水蒸気透過量ＷVTRの変動量を精密に調整することができ、これにより、温度による水蒸気透過量の変化が特定の挙動を示す本実施形態の透湿制御層を実現することができる。
【００３８】
ポリイソシアネートの具体例としては、特に限定されないが、例えば、末端にイソシアネート基を２つ以上有するもの、より具体的には、２，４−トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プレポリマー型のポリイソシアネート等が挙げられる。これらは、一種単独で或いは二種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
ジオールの具体例としては、特に限定されないが、例えば、分子中にヒドロキシル基を２個以上有するもの、より具体的には、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタングリコールアジペート、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ＋プロピレンオキサイドなどといったポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びこれらを重合させたポリエーテルポリエステルポリオール等が挙げられる。これらは、一種単独で或いは二種以上を混合して用いることができる。
【００４０】
鎖延長剤の具体例としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタングリコール、ビス（２−ハイドロキシエチル）ハイドロキノン、ビスフェノールＡ＋エチレンオキサイド、ビスフェノールＡ＋プロピレンオキサイド等が挙げられる。これらは、一種単独で或いは二種以上を混合して用いることができる。
【００４１】
２種以上のポリマーのポリマーブレンド及び２種以上のポリマーのポリマーコンプレックスの具体例としては、特に限定されないが、例えば、スチレン系、オレフィン系、エステル系、アミド系、カーボネート系のポリマーブレンド、ポリマーアロイ又はポリマーコンプレックスが挙げられ、より具体的には、例えば、ポリアミド・ポリプロピレン、ポリアミド・エラストマー、ポリカーボネート・ポリスチレン、ポリカーボネート・ポリプロピレン、ポリカーボネート・ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート・ポリエチレンテレフタレート、変性ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ・ポリオレフィン及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。これらは、一種単独で或いは二種以上を混合して用いることができる。
【００４２】
上記の他に、結晶・非結晶部位を有する素材として、例えば、結晶性ポリ塩化ビニル部位及び非結晶ポリ塩化ビニル部位を有するポリ塩化ビニルが挙げられる。この場合、結晶性ポリ塩化ビニル部位がハードユニットとして、また非結晶ポリ塩化ビニル部位がソフトユニットとして機能し、ソフトユニットのミクロブラウン運動が温度に依存して増減することで水蒸気透過量が増減すると考えられる。同様の効果を発揮する素材として、例えば、ビスコース、トランスイソプレン、ポリノルボルネン、ポリブタジエンゴム等が挙げられる。
【００４３】
熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物は、必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、特に限定されず、公知の添加剤、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、内部離型剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料、各種溶媒等が挙げられる。
【００４４】
熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物から透湿制御層を成形するにあたっては、公知の熱可塑性樹脂の製膜・成形方法等を用いることができる。具体的には、例えば、溶液キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、圧空成形法、真空成形法、発泡成形法等が挙げられるが、これらに特に限定されない。
【００４５】
透湿制御層の厚みは、特に限定されず、要求される水蒸気透過性に応じて、適宜設定される。通常、透湿制御層の厚みが増すほど、水蒸気透過性が低下する傾向にある一方、透湿制御層の厚みが薄いほど、水蒸気透過性が増大する傾向にあり、また、視認性（透明性）や形状追従性が高められる傾向にある。
【００４６】
食品包装材は、上述した透湿制御層単独の構成であっても、フィルム状又はシート状に成形した透湿制御層の片面若しくは両面に他の機能層を部分的或いは全面に設置した構成であっても、透湿制御層中に他の機能層が含まれる構成であっても、透湿制御層が他の機能層と一体化した構成であってもよい。
【００４７】
機能層の具体例としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、高吸水性樹脂、天然ゴムや合成ゴム等のエラストマー等の他、天然繊維、合成繊維又は半合成繊維等を用いた不織布や織布、紙等が挙げられる。かかる機能層との積層構成を採用することで、粘着性、滑り性、吸水性、吸油性、剥離性、密着性等の機能を付与する或いは向上することができ、これにより、用途に応じた高機能な食品用包装材として利用価値が高められる。
【００４８】
機能層は、０〜１００℃の温度領域全般に亘り、水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））が透湿制御層よりも常に大きいものが好ましい。機能層の水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））が透湿制御層より小さい場合は食品包装材全体の水蒸気透過量ＷVTR（ｇ／（ｍ2・ｈ））が機能層に支配され得るので、透湿制御層の透湿制御効果を十分に発揮し得なくなる場合がある。また、機能層は、吸湿性が乏しいものであることが好ましい。機能層の吸湿性が高いと使用時における透湿性の調整が困難になるので、透湿制御層の透湿制御効果を十分に発揮し得なくなる場合がある。
【００４９】
食品包装材は、布帛を含有しないことが望ましい。食品包装材が布帛を含むと、布帛が不透明なため包装体内の食品を外部から視認し難くなるので、包装体内の食品を確認するためには解包する必要がある等、不都合が生じ得る。また、布帛を含む食品包装材がフィルム状又はシート状である場合には、布帛の持つ厚みと剛性によってフィルム又はシートの成形時或いは成形後の取り扱い時の柔軟性や形状追従性が損なわれ、生産性、取扱性及び汎用性が低下する傾向にある。その一方、布帛を含む食品包装材が容器形状の成形体である場合には、布帛の柔軟性によって成形体の成形時或いは成形後の取り扱い時の形状維持が困難となり易く、生産性、形状安定性及び寸法安定性が低下する傾向にある。さらに布帛は表面に凹凸を有し平滑性が乏しく剥離性に劣るので、包装時或いは保存時に包装体内の食品が布帛の表面の空隙に侵入する等の不都合が生じ得る。また、布帛を構成する繊維が脱落して食品に混入し得るので、食品包装材としての用途が制限され得る。
【００５０】
機能層の形成方法は、特に限定されないが、例えば、シート状に別途成形した機能層を接着剤や熱によってラミネートしてフィルム状又はシート状に成形した透湿制御層に積層又は一体化する方法、溶融した機能層をフィルム状又はシート状に成形した透湿制御層に直接押し出して製膜しながら積層又は一体化する方法、別途溶液に溶解させた機能層を透湿制御層に塗布或いは噴霧する等した後に乾燥して積層又は一体化する方法、共押出或いは蒸着等によって機能層を透湿制御層に積層又は一体化するする方法等が挙げられる。
【００５１】
以上、詳述した通り、本実施形態の食品包装材は、パンのような含水量の少ない食品のみならず多量の水分や液状成分を含有する食品をも長期間に亘って高品位保存することが可能であり、例えば、炊いたり蒸したり発酵した米や穀物を含有する食品を包装する包装材として好適に用いることができる。例えば、おにぎりは、通常、６０〜９０℃程度の高温状態で成形され、その風味を維持するため一定時間放熱させた後に包装され、包装体のまま保存され或いは搬送されることが多いが、本実施形態の食品包装材は、比較的に高温時の放湿効果と比較的に低温時の乾燥抑制効果の双方の機能を両立しているので、これを用いることにより、放熱するプロセスを省略して包装することができる。したがって、本実施形態の食品包装材を用いることにより、プロセス裕度が飛躍的に高められ、その結果、生産性及び経済性が高められる。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の食品包装材及びおにぎり包装材は、比較的に高温時の放湿効果と比較的に低温時の乾燥抑制効果の双方の機能を両立しており、パンのような含水量の少ない食品のみならず多量の水分や液状成分を含有する食品をも長期間に亘って高品位保存したり、包装体のまま加熱調理に供することが可能なので、食品の保存、移動、加工、保護、加熱、冷却に用いる素材として、広く且つ有効に利用可能である。
【図１】
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