(57)【要約】【課題】染料および顔料インクの発色性に優れ、インク吸収性を保持しながら、耐擦過性（耐粉落ち性）に優れる記録媒体を提供すること。【解決手段】支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に、無機微粒子、カチオン性ディスパージョン粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層とを有する記録媒体であって、該カチオン性ディスパージョン粒子のヤング率は、２．０Ｐａ以上１２Ｐａ以下であり、該インク受容層中のカチオン性ディスパージョン粒子の含有量は、無機微粒子１００質量部に対して２０質量部以上１２０質量部以下であり、該無機微粒子の平均粒子直径Ｒが、０．５μｍ以上７．０μｍ以下であり、該無機微粒子の平均粒子直径Ｒと、該カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒとが、０．２２５Ｒ×０．５≦ｒ≦０．２２５Ｒ×１．２を満たすことを特徴とする記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に、無機微粒子、カチオン性ディスパージョン粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層とを有する記録媒体であって、
該カチオン性ディスパージョン粒子のヤング率は、２．０Ｐａ以上１２Ｐａ以下であり、
該インク受容層中のカチオン性ディスパージョン粒子の含有量は、該無機微粒子１００質量部に対して２０質量部以上１２０質量部以下であり、
該無機微粒子の平均粒子直径Ｒが、０．５μｍ以上７．０μｍ以下であり、該無機微粒子の平均粒子直径Ｒと、該カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒとが、
０．２２５Ｒ×０．５≦ｒ≦０．２２５Ｒ×１．２
を満たすことを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記カチオン性ディスパージョン粒子が、自己乳化型カチオン性ウレタン系ディスパージョン粒子である請求項１記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体などの記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
低コストである記録媒体を作製するためには、可能な限りインク受容層を薄くすることが求められるが、インク受容層を薄くすると、インク受容層の吸収容量が小さくなりインク吸収性が劣化することがある。さらにインク受容層を薄くするとバインダー成分が支持体に取られ、塗膜強度の低下をまねくことがある。これを補う為にバインダー成分を増やすとインク吸収性が低下することがある。このように、染料および顔料インクのインクジェット記録適性である発色性及びインク吸収性と、記録媒体のコストとはトレードオフの関係にあり、両者を満足させることは、非常に困難であった。さらに、このインクジェット記録適性（発色性、インク吸収性）は耐擦過性（耐粉落ち性）ともトレードオフの関係にあり、両特性を満足させることはさらに困難であった。
【０００３】
特許文献１には、透気性の支持体上に上層および下層の２層を設け、キャスト処理で製造されるインクジェット記録媒体において、下層に無機顔料とスチレン−ブタジエンラテックスと四硼酸ナトリウムとを添加することが記載されている。さらに、上層にアルミナ水和物ゾルとＰＶＡ（ポリビニルアルコール）と平均粒子径が１５０ｎｍ以下の熱可塑性樹脂とを添加することで良好な発色性とインク吸収性と塗膜強度とを提供できると記載されている。
【０００４】
特許文献２では、通気性支持体上の下層に、吸収性無機顔料と引張強さが３０〜７０Ｍｐａ、伸びが３００〜８００％、粒子径が１０〜１００ｎｍのポリウレタン樹脂のディスパージョンを含有する。さらに上層にサブミクロン顔料とＰＶＡとを含有するキャスト処理で製造されるインクジェット記録媒体が記載されている。
【０００５】
特許文献３および特許文献４では、耐擦過性を向上させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１０５８９２号公報
【特許文献２】特開２００７−１１８５３０号公報
【特許文献３】特許第３７１８１４９号公報
【特許文献４】特許第３７１８１５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１の方法では、塗膜強度が低い場合があった。特許文献２の方法では、ポリウレタン樹脂のディスパージョンがアニオン性であり、染料発色性が良好でない場合があった。特許文献３及び４の方法では、平均粒子径１〜１００ｎｍの特殊なカチオン性水系ポリウレタン樹脂のエマルジョンを用いるが、染顔料の発色性が低い場合があり、インク吸収性も満足できるレベルではない場合があった。
【０００８】
従って、本発明の目的は、染料および顔料インクの発色性に優れ、インク吸収性を保持しながら、耐擦過性（耐粉落ち性）に優れる記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に、無機微粒子、カチオン性ディスパージョン粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層とを有する記録媒体であって、該カチオン性ディスパージョン粒子のヤング率は、２．０Ｐａ以上１２Ｐａ以下であり、該インク受容層中のカチオン性ディスパージョン粒子の含有量は、該無機微粒子１００質量部に対して２０質量部以上１２０質量部以下であり、該無機微粒子の平均粒子直径Ｒが、０．５μｍ以上７．０μｍ以下であり、該無機微粒子の平均粒子直径Ｒと、該カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒとが、０．２２５Ｒ×０．５≦ｒ≦０．２２５Ｒ×１．２を満たすことを特徴とする記録媒体である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、染料および顔料インクの発色性に優れ、インク吸収性を保持しながら、耐擦過性（耐粉落ち性）に優れる記録媒体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
上記課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、染料および顔料の発色性に優れ、インク吸収性を保持しながら、耐擦過性（耐粉落ち性）に優れる記録媒体を提供する手段を見出した。無機微粒子の平均粒子径には、適したカチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子径の範囲があり、両者の粒子径を特定の関係にする。また、カチオン性ディスパージョン粒子のヤング率およびインク受容層中の無機微粒子に対するカチオン性ディスパージョン粒子の配合量にも適した範囲がある。これらの条件を満たすことで、染・顔料インクのインクジェット記録適性の発色性とブリード性との両立を実現できる。さらに、インクジェット記録適性（発色性、インク吸収性）と耐擦過性（耐粉落ち性）との両特性をも両立できることを見出した。
【００１２】
具体的には、以下の通りである。無機微粒子の平均粒子直径をＲ、カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径をｒとする。そして、無機微粒子が最密立法構造をとった際、無機微粒子のすきまに収まるカチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒを０．２２５Ｒ×０．５≦ｒ≦０．２２５Ｒ×１．２の関係にすることを見出した。なお、一般的に塗工液を塗工、乾燥した場合、無機微粒子は最密立法構造をとると考えられる。すなわち、このｒが０．２２５Ｒの半分未満（ｒ＜０．２２５Ｒ×０．５）のとき、塗膜強度が低下することを見出した。さらに、無機微粒子の平均粒子直径も上限があり、ｒ＞０．２２５Ｒ×１．２となった場合も塗膜強度が低下することを見出した。
【００１３】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１４】
＜記録媒体＞
本発明の記録媒体は、支持体と、その支持体の少なくとも一方の面に、無機微粒子、カチオン性ディスパージョン粒子、および水溶性樹脂を含むインク受容層とを有する。また、そのインク受容層は、無機微粒子とカチオン性ディスパーションと水溶性樹脂とを含有する塗工液を用いて形成することができる。本発明の記録媒体はインクジェット記録媒体として使用することができる。また、カチオン性ディスパージョン粒子の特性を下記の条件にすることで、染・顔料インクのインクジェット記録適性（発色性、インク吸収性）と耐擦過性（耐粉落ち性）とを両立できることを発見した。即ち、無機微粒子の平均粒子直径Ｒが、０．５μｍ以上７．０μｍ以下であり、その無機微粒子の平均粒子直径Ｒと、カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒとが、以下の関係にあることを特徴とする記録媒体である。尚、無機微粒子の平均粒子直径とは、凝集状態の二次粒子の平均粒子直径のことである。カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径とは、一次粒子（単一粒子）の平均粒子直径のことである。尚、無機微粒子及びカチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径は、レーザー回折法で測定した体積平均粒子直径である。
０．２２５Ｒ×０．５≦ｒ≦０．２２５Ｒ×１．２。
また、カチオン性ディスパージョン粒子のヤング率を２．０Ｐａ以上１２Ｐａ以下にして、インク受容層中のカチオン性ディスパージョン粒子の含有量を、無機微粒子１００質量部に対して２０質量部以上１２０質量部以下とすることを見出した。
【００１５】
上記構成を有する記録媒体により、染・顔料の発色性に優れ、インク吸収性を保持しながら、かつ耐擦過性（耐粉落ち性）を実現することができる。
【００１６】
＜支持体＞
支持体としては、記録媒体に用いることのできる公知の支持体を適宜使用することができるが、例えばＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）、ＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）等の化学パルプや、ＧＰ（砕木パルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）等の機械パルプ及び古紙パルプ（新聞古紙パルプ、雑誌古紙パルプ等）を原料に用いて抄紙したものを挙げることができる。これらのパルプは、必要に応じて単独使用、又は併用することができる。支持体は特にこれらに限定されるものではなく、別の材料を用いて製造したものであっても良い。また、更に支持体中に填料やサイズ剤、紙力増強剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、染料や有色顔料、蛍光染料等を内添しても良い。
【００１７】
＜無機微粒子＞
インク受容層およびインク受容層用塗工液に添加する無機微粒子の例としては、非晶質シリカ、アルミナ、アルミナシリカ複合ゾルの粒子、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成クレー、シリカ、酸化チタンが挙げられる。また、ゼオライト、プラスチックピグメント等が挙げられる。これらの無機微粒子は、単独又は複数種を混合して使用できる。
【００１８】
特にインク吸収性の観点から、非晶質シリカを用いることが好ましい。非晶質シリカとしては、その製法から乾式法シリカ、気相法シリカ、ゾル法シリカ（コロイダルシリカ粒子）、沈降法やゲル法に属する湿式法シリカ等が挙げられる。特に、できるだけ低コストの材料で本発明の効果を得るためには、湿式法シリカが好適に使用できる。
【００１９】
上記の非晶質シリカは公知の方法で製造することができる。以下に湿式法シリカの製造方法の一例を述べる。まず、Ｎａ2ＳＯ4を含有する珪酸ソーダ水溶液に、硫酸を添加して中和する。この後、上記水溶液を昇温した後、ｐＨが２以上４以下になるまで硫酸を加えて反応を終了させた後、乾燥して水などの溶媒を除去する。このようにして無定形の非晶質シリカ微粉末を得た後、濾過、水洗、乾燥後、更に所定の粒径になるまで粉砕、分級を行う。
【００２０】
上記非晶質シリカの製造方法において、反応温度、硫酸の中和量および添加時間、ＳｉＯ2濃度、Ｎａ2ＳＯ4濃度、粉砕、分級の条件等は適宜、調整することができる。この調整により、非晶質シリカの１次粒子（単一粒子）間の細孔径分布および細孔容積量、平均２次粒子径（２次粒子（非晶質シリカ粒子の凝集体）の平均粒子径）を所望の値とすることができる。この際、染料インクおよび顔料インクで記録した際の発色性の観点から、無機微粒子の平均粒子直径は０．５μｍ以上７．０μｍ以下とする。無機微粒子の平均粒子直径は好ましくは、１．０μｍ以上５．０μｍ以下、より好ましくは、１．０μｍ以上３．０μｍ以下である。また、無機微粒子のＢＥＴ比表面積は２０１ｍ2／ｇ以上３３０ｍ2／ｇ以下、吸油量は２０１ｍｌ／１００ｇ以上３４０ｍｌ／１００ｇ以下のものを用いるのが好ましい。インク受容層中の無機微粒子の好ましい含有割合は３０質量％以上、８５質量％以下である。また、インク受容層用塗工液の全固形分中の無機微粒子の好ましい含有割合も、同様に３０質量％以上、８５質量％以下である。
【００２１】
＜水溶性樹脂＞
インク受容層およびインク受容層用塗工液中には、バインダー成分の一つとして水溶性樹脂を用いることができる。なお、水溶性樹脂とは、水に可溶な高分子材料一般を意味する。この水溶性樹脂の種類は特に制限されるわけではなく公知の樹脂から適宜選択することができる。例えば、デンプン及びその変性物、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と記載する場合がある。）及びその変性物、カゼインなどを挙げることができる。さらに、印字濃度の観点からは、水溶性樹脂として、例えば、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコールが挙げられる。さらに、シラノール変性ポリビニルアルコール、酸化デンプン、ヒドロキシエチルエーテル化デンプン、リン酸エステル化デンプン、ＰＶＰなどを挙げることができる。これらのバインダー成分は、単独、又は複数種を混合して使用することができる。
【００２２】
また、水溶性樹脂としては、ＰＶＡを用いることが好ましい。水溶性樹脂としてＰＶＡを用いることにより、より安定した被膜特性及びインク定着性を有することができる。また、このＰＶＡの重合度は５００以上３５００以下のものが好ましい。ＰＶＡの重合度が５００以上であれば、樹脂強度が弱くなることを優れて防ぎ、優れたインク受容層の塗膜強度と、塗工適性とを両立することができる。また、ＰＶＡの重合度が３５００以下であれば、塗工液のハイシェアー粘度を特定の範囲に保つことができなくなることを優れて防ぎ、剥離ムラ等が発生しやすくなることを優れて防ぐとともに、塗膜強度も両立することができる。
【００２３】
尚、インク受容層およびインク受容層用塗工液中の無機微粒子とバインダー成分である水溶性樹脂との比については、質量基準で無機微粒子１００部に対して、水溶性樹脂を５部以上６０部以下とすることが好ましく、より好ましくは５部以上５０部以下である。バインダー成分が５部以上であれば、インク受容層の塗膜強度を保てなくなることを優れて防ぐことができる。また、バインダー成分が６０部以下であれば、インク吸収性が低下することを優れて防ぎ、適切なインク吸収量と、優れた塗膜強度とを両立することができる。
【００２４】
＜カチオン性ディスパージョン粒子＞
インク受容層は、水溶性樹脂以外のバインダー成分としてカチオン性ディスパージョン粒子、すなわちカチオン性ディスパージョンの固形分を含むことができ、そのインク受容層を形成するために、カチオン性ディスパージョンを使用する。カチオン性ディスパージョンを含む塗工液を支持体の少なくとも一方の面に塗布および乾燥して、カチオン性ディスパージョン固形分を含むインク受容層とすることができる。
カチオン性ディスパージョンとしては、アクリル樹脂系ディスパージョンエマルジョン、酢酸ビニル樹脂系接着剤、スチレンブタジエンディスパージョン、ウレタン樹脂系ディスパージョンなどを挙げることができる。なお、カチオン性ウレタンディスパージョンは特開平１０−１８１１８９号公報に記載の作製方法を用いて調製することができる。
【００２５】
耐擦過性（耐粉落ち性）を向上させるべく、必要なカチオン性ディスパージョンの特性を検討した。その結果、インク受容層の無機微粒子の平均粒子直径Ｒとカチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒの関係を種々検討した結果、無機微粒子の平均粒子直径に適したディスパージョン粒子の平均粒子直径の範囲があることを見出した。支持体の少なくとも一方の面に平均粒子直径が０．５μｍ以上７．０μｍ以下の無機微粒子とカチオン性ディスパージョンと水溶性樹脂とを主成分とする塗工液を用いてインク受容層を形成する記録媒体が下記条件を満たすことで耐擦過性を向上することができる。また、カチオン性ディスパージョンの特性を下記の条件にすることで、染・顔料インクのインクジェット記録適性（発色性、ブリード性）と耐擦過性（耐粉落ち性）とを両立できる。即ち、バインダー成分であるカチオン性ディスパージョンが、無機微粒子の平均粒子直径Ｒとカチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒとの関係において、０．２２５Ｒ×０．５≦ｒ≦０．２２５Ｒ×１．２を満たすことが求められる。
【００２６】
カチオン性ディスパージョンとしては、発色性および塗膜強度の関係から、自己乳化性のカチオン性のウレタン樹脂系ディスパージョンを用いることが好ましい。自己乳化型カチオン性ウレタン系ディスパージョンを用いた場合、アニオン性ディスパージョンに比べて、無機微粒子やカチオン樹脂添加の際に、凝集が起きやすくなることを優れて防ぐことができる。また、カチオン性ディスパージョンであるスチレンブタジエンラテックスや酢酸ビニル樹脂系ディスパージョンに比べて、塗料粘度が高くなることおよび塗工性に劣ることを優れて防ぎ、塗膜強度を保ちつつ、染願料発色の低下が著しくなることを優れて防ぐ。また、カチオン性ディスパージョンであるアクリル樹脂系ディスパージョンに比べて、樹脂強度が弱くなることを優れて防ぎ、優れた塗工性と塗膜強度とを両立することができる。よって、塗料安定性、塗工性、染願料発色性、樹脂強度、無機微粒子との接着性の点でも、自己乳化性のカチオン性ウレタン樹脂系ディスパージョンが好ましいといえる。
【００２７】
なお、インク受容層およびインク受容層用塗工液中のカチオン性ディスパージョン粒子の添加量については、無機微粒子１００質量部に対して、２０質量部以上１２０質量部以下とする。バインダー成分であるカチオン性ディスパージョン粒子が２０質量部以上であれば、インク受容層の塗膜強度を優れて保つことができる。また、カチオン性ディスパージョン粒子が１２０質量部以下であれば、インク吸収性の低下の抑制と、優れた塗膜強度とを両立することができる。ディスパーション粒子の添加量は、３０質量部以上がより好ましく、５０質量以上がさらに好ましい。また、１１０質量部以下がより好ましく、９０質量部以下がさらに好ましい。
【００２８】
また、染顔料の発色性、インク定着性、耐水性、耐擦過性、無機微粒子に対するバインダー性の観点から、カチオン性ディスパージョン粒子が、自己乳化型カチオン性ウレタン系ディスパージョン粒子であることが好ましい。
【００２９】
自己乳化型カチオン性ウレタン系ディスパージョンは、自己乳化型でないカチオン性ウレタンディスパージョンと比較して、界面活性剤等の添加が求められることを優れて防ぎ、径時変化で染料のマイグレーションを起こすことを優れて防ぐことができる。また界面活性剤の使用により、水溶性バインダーの基材への浸透速度が速くなることを優れて防ぎ、塗膜強度が低下することを優れて防ぐことができる。
【００３０】
さらに、自己乳化型カチオン性ウレタン系ディスパージョンは、カチオン性アクリル系ディスパージョンと比較して、染料発色を低下させることを優れて防ぎ、インク受容層の塗膜強度を必要な強度まで容易にあげることができる。
【００３１】
よって、自己乳化型カチオン性ウレタン系ディスパージョンを用いると、染料発色・顔料発色・インク吸収性・塗膜強度のバランスが非常にとれたインク受容層を作製することができる。
【００３２】
一方、カチオン性ディスパージョンでない、アニオン系のポリウレタンディスパージョンを用いた場合、定着剤として併用して用いられるカチオン系樹脂と相溶性が低く、安定して水に分散できないと思われる。
【００３３】
また、本発明の記録媒体では、耐擦過性、無機微粒子に対するバインダー性の観点から、カチオン性ディスパージョン固形分のヤング率（抗張力／伸度）を２．０Ｐａ以上１２Ｐａ以下とする。また、耐擦過性、無機微粒子に対するバインダー性の観点から、カチオン性ディスパージョン固形分の抗張力は８ＭＰａ以上５５ＭＰａ以下であることが好ましい。ヤング率および抗張力が上記範囲であれば、適度な硬さに容易になり、無機微粒子に対するバインダー性が得られなくなることを優れて防ぐことができる。ヤング率が１２Ｐａ以下かつ抗張力が５５ＭＰａ以下であれば、無機微粒子に対するバインダー性が低下することを優れて防ぎ、ヤング率が２．０Ｐａ以上、かつ抗張力が８ＭＰａ以上であれば耐擦過性を維持できなくなることを優れて防ぐことができる。さらに、ヤング率（抗張力／伸度）が２．５Ｐａ以上１０Ｐａ以下、抗張力が１５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下であることがより好ましい。
【００３４】
また、耐擦過性、無機微粒子に対するバインダー性の観点から、ディスパージョン固形分の流動開始温度が１３０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１５０℃以上、さらに好ましくは１７０℃以上である。流動開始温度が１３０℃以上であれば、高圧力下での軟化点が下がることを優れて防ぎ、耐擦過性を維持できなくなることを優れて防ぐことができる。また、耐粉落ち性は、流動開始温度の高いポリカーボネート系ポリウレタンディスパージョンを使用することで、特に向上することができる。
【００３５】
無機微粒子１００質量部に対するバインダー比率（水溶性樹脂＋カチオン性ディスパージョン粒子）は、４０質量部以上１２０質量部以下が好ましく、さらに好ましくは、６０質量部以上１００質量部以下である。４０質量部以上であれば、塗膜強度を保つことが難しくなることを優れて防ぐことができる。
【００３６】
＜カチオン性樹脂＞
インク受容層およびインク受容層用塗工液には更に、カチオン性樹脂を添加することが好ましい。カチオン性樹脂を添加することにより、染料インクおよび顔料インクの少なくとも一方を用いた記録において、印字濃度を特に向上させることができる。特に、染料インクにおいて、インク受容層の耐水性を大幅に向上させることができる。なお、カチオン性樹脂とは、カチオン性基を有する樹脂であり、水媒体中でカチオンに解離する樹脂をいう。
【００３７】
このカチオン性樹脂としては、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド樹脂、ジエチレントリアミン・ジシアンジアミド・アンモニウムクロライド縮合物、が挙げられる。さらに、（メタ）アクリルロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウムクロライドの重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合物、エチレンイミン重合物、ジアリルアミン重合物、が挙げられる。また、アンモニア・エピクロロヒドリン・ジメチルアミン共重合物などを挙げることができる。
【００３８】
なお、カチオン性樹脂の添加量については、無機微粒子１００質量部に対して、１０質量部以上５０質量部以下が好ましく、耐マーカー性の観点から、２０質量部以上４０質量部以下がより好ましい。５０質量部以下であれば、耐水性、染料発色性および発色性に優れた記録媒体とすることができる。
【００３９】
＜その他添加物＞
インク受容層およびインク受容層用塗工液に、本発明の効果が損なわない範囲で、サイズ剤、染料、保水剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤、導電剤、２価金など一般に使用されている添加剤を含有していてもよい。
【００４０】
＜塗工量＞
インク受容層用塗工液の塗工量（固形分）は、支持体の片面当り０．２ｇ／ｍ2以上１０．０ｇ／ｍ2未満とすることが好ましい。塗工液の塗工量が０．２ｇ／ｍ2以上であると、適度な印字濃度が得られなくなることを優れて防ぐことができる。一方、塗工液の塗工量が１０．０ｇ／ｍ2未満であれば、染料発色濃度が低下することを優れて防ぎ、コストアップすることを優れて防ぐことができる。より好ましくは、支持体の片面当り１．０ｇ／ｍ2以上８．０ｇ／ｍ2未満であり、さらに好ましくは、１．０ｇ／ｍ2以上７．０ｇ／ｍ2以下である。
【００４１】
＜原材料の物性の測定方法＞
本発明における、無機微粒子、カチオン性ディスパージョン粒子および水溶性樹脂の物性の測定方法は以下の通りである。
【００４２】
（１）無機微粒子の平均粒子直径Ｒ（体積平均粒子直径）
無機微粒子０．０１ｇを２０ｍｌのメタノールに超音波分散（１０分間）したサンプル液を用いて、島津製作所製「粒度分布測定器  ＳＡＬＤ−２１００（商品名）」にて測定することができる。
【００４３】
（２）無機微粒子のＢＥＴ比表面積および細孔容積
窒素吸着法によりシリカなどの無機微粒子の細孔分布を測定し、その細孔容積を算出する。尚、細孔分布の測定には、細孔分布測定装置（商品名：ＴｒｉＳｔａｒ３０００：ＳＨＩＭＡＺＵ社製）を使用することができる。
【００４４】
（３）無機微粒子の吸油量
ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１９９１に準拠して測定する。
【００４５】
（４）カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒ（体積平均粒子直径）
カチオン性ディスパージョンを島津製作所製「粒度分布測定器  ＳＡＬＤ−２１００（商品名）」にて測定することができる。
【００４６】
（５）カチオン性ディスパージョン固形分の抗張力・伸度（ヤング率）
カチオン性ディスパージョンを乾燥機で、１５０℃５分乾燥させ、膜厚１００μｍ以上２００μｍ以下のフィルムを作製する。そのフィルムを２３℃６５％ＲＨ（相対湿度）環境下に１日放置後、島津製作所製「オートグラフ  ＡＧＳ−１ＫＮＧ（商品名）」で、皮膜物性を測定する。
【００４７】
（６）流動開始温度
（５）と同様の方法で作製したフィルムを島津製作所製「フローテスター  ＣＤＴ５００Ｄ−２（商品名）」で、１０ｋｇ／ｃｍ2荷重、１ｍｍφ（直径）×１ｍｍｌオリフィスの条件で測定する。
【実施例】
【００４８】
実施例および比較例では、インクジェット記録媒体を作製した。
【００４９】
［実施例１］
＜塗工液１の調整＞
水４００質量部に、無機微粒子である湿式合成シリカ（トクヤマ社製、Ｆ−４０（商品名）、平均粒子直径１．５μｍ、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積２８０ｍ2／ｇ、細孔容積１．５ｍｌ／ｇ）５０質量部を添加し、分散機を用いて分散した。そして、水溶性樹脂であるＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１０）の１３質量％水溶液を３８．５質量部添加してシリカ分散液を安定化させた。さらにウレタンディスパージョン７（粒子の平均粒子直径１９０ｎｍ、抗張力２１Ｍｐａ、伸度４００％、流動開始温度１９０℃、ヤング率５．３Ｐａ、自己乳化、カチオン性、固形分濃度３０．９質量％）を１１３．３質量部添加して分散させた。なお、ウレタンディスパージョン７（ウレタン７と略記することもある）は、自己乳化型カチオン性ウレタン系ディスパージョンであり、ポリカーボネートポリオール（ポリカーボネートと略記することもある）を用いて調製した。そして、カチオン性樹脂（商品名：ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ、日東紡社製、固形分濃度２０．１質量％）を４９．８質量部と水を３４８．５質量部添加し、さらに攪拌して、固形分濃度１０質量％の塗工液１を得た。なお、これらの原材料の物性は、上述の測定方法を用いて測定した。以下の各例についても上述の測定方法を用いた。また、ウレタンディスパージョンの合成は、特開平１０−１８１１８９号公報に記載されているような、従来公知の方法により行った。以下のウレタンディスパージョンについても同様である。
【００５０】
＜インクジェット記録媒体の作製＞
坪量８０ｇ／ｍ2の原紙に塗工液１を乾燥後の塗工量が、片面当たり１．５ｇ／ｍ2となるように、エアナイフコーターで片面に塗工、乾燥機で乾燥させることにより、実施例１のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５１】
［実施例２〜５、比較例１〜１３］
実施例１の樹脂成分（カチオン性ディスパージョン）であるウレタンディスパージョン７の代わりに、表１にそれぞれ示す自己乳化型カチオン性ポリウレタン系ディスパージョンを固形分換算で同質量部数使用した。なお、実施例１の塗工液調製の後半に入れる水の量を適宜調整して、塗工液の固形分濃度は１０質量％とした。その他は実施例１と同様に、実施例２〜５及び比較例１〜１３のインクジェット記録媒体をそれぞれ作製した。表１および２に、各例で用いたカチオン性ディスパージョンの物性を示す。表中の「Ｎｏ．」には、使用したカチオン性ディスパージョン（実施例１では、ウレタンディスパージョン７）を示す。表中の「ポリオールの種類」には、カチオン性ディスパージョンの調製に使用したポリオール成分の種類（実施例１では、ポリカーボネートポリオール）を示す。
【００５２】
【表１】
2011126018.tif 000002
【００５３】
［実施例６］
＜塗工液２の調整＞
水６００質量部に無機微粒子である湿式合成シリカ（グレース社製、商品名：Ｐ４０７、平均粒子径５．０μｍ、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積２６４ｍ2／ｇ、細孔容積２．０ｍｌ／ｇ）７５質量部を添加した後、分散機を用いて分散した。そして、水溶性樹脂であるＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１０）の１３質量％水溶液を５７．７質量部添加してシリカ分散液を安定化させた。さらにウレタンディスパージョン１５（粒子の平均粒子径８００ｎｍ、抗張力５１Ｍｐａ、伸度５３９％、流動開始温度１３６℃、ヤング率９．５Ｐａ、自己乳化、カチオン性、固形分濃度３９．６質量％）を１３２．６質量部添加して分散させた。なお、ウレタンディスパージョン１５は自己乳化型カチオン性ウレタン系ディスパージョンである。そして、カチオン性樹脂（商品名：ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ、日東紡社製、固形分濃度：２０．１質量％）を７４．６質量部と水を６０．０質量部添加し、さらに攪拌して、固形分濃度１５．０質量％の塗工液２を得た。
【００５４】
＜インクジェット記録媒体の作製＞
坪量１５７ｇ／ｍ2の原紙に塗工液２を乾燥後の塗工量が、片面当たり７．０ｇ／ｍ2となるように、ダイコーターで塗工、乾燥機で乾燥させることにより、実施例６のインクジェット記録媒体を作製した。
【００５５】
［実施例７〜９、比較例１４〜２２］
実施例６の樹脂成分（カチオン性ディスパージョン）であるウレタンディスパージョン１５の代わりに、表２にそれぞれ示す自己乳化型カチオン性ポリウレタンディスパージョンを固形分換算で同質量部数使用した。なお、実施例６の塗工液調製の後半に入れる水の量を適宜調整して、塗工液の固形分濃度は１５質量％とした。そして、その他は実施例６と同様に、実施例７〜９及び比較例１４〜２２のインクジェット記録媒体をそれぞれ作製した。
【００５６】
【表２】
2011126018.tif 000003
【００５７】
［実施例１０〜２１、比較例２３〜２８］
実施例１の湿式合成シリカを湿式合成シリカＣ５０３（商品名、グレース社製、平均粒子径２．０μｍ、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積２７５ｍ2／ｇ、細孔容積２．０ｍｌ／ｇ）に変更した。また、実施例１のウレタンディスパージョン７をウレタンディスパージョン１１（粒子の平均粒子径２５０ｎｍ、抗張力８Ｍｐａ、伸度２４０％、流動開始温度１９０℃、ヤング率３．３Ｐａ、自己乳化、カチオン性、固形分濃度２９．７質量％）に変更した。ＰＶＡは実施例１と同様のＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１０）を使用した。さらに、実施例１のカチオン性樹脂をカチオン性樹脂（商品名：ＰＡＡ−ＨＣＬ−１０Ｌ、日東紡社製、固形分濃度４０．０質量％）に変更した。なお、後半に入れる水の量は適宜調製して、塗工液の固形分濃度は１５質量％とした。
表３に示すように無機微粒子とカチオン性ディスパーション、水溶性樹脂の比率を振った。そして、インク受容層中の無機微粒子１００質量部に対する、カチオン性ディスパージョン粒子であるウレタンディスパージョン粒子、水溶性樹脂であるＰＶＡおよびカチオン性樹脂の添加量を検討した。それら以外は実施例１と同様にして、実施例１０〜２１および比較例２３〜２８の塗工液を調製した。
坪量８０ｇ／ｍ2の原紙に、塗工量が、片面当たり２．０ｇ／ｍ2となるように、エアナイフコーターで各塗工液を塗工、乾燥機で乾燥させることにより、実施例１０〜２１及び比較例２３〜２８のインクジェット記録媒体をそれぞれ作製した。
【００５８】
【表３】
2011126018.tif 000004
【００５９】
＜記録媒体の評価方法＞
得られた各記録媒体の評価方法を以下に説明する。
【００６０】
（１）染料印字濃度
得られた各記録媒体のサンプルにｉＰＦ５００プリンター（商品名、ＣＡＮＯＮ社製）を用いて、ベタパッチ画像（３ｃｍ×３ｃｍ、１００％Ｄｕｔｙ）を印字した。そして、染料ＢＫ（ブラック）の２４時間後の１００％印字濃度を濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、商品名：５００Ｓｅｒｉｅｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）で測定し、以下のように評価した。
◎  ：ＢＫ印字濃度が１．５５以上、
○  ：ＢＫ印字濃度が１．５０以上、１．５５未満、
△  ：ＢＫ印字濃度が１．４５以上、１．５０未満、
×  ：ＢＫ印字濃度が１．４５未満。
【００６１】
（２）顔料印字濃度
染料印字濃度の評価と同様にｉＰＦ５００プリンター（商品名、ＣＡＮＯＮ社製）を用いて、各記録媒体にベタパッチ画像（３ｃｍ×３ｃｍ、１００％Ｄｕｔｙ）を印字した。そして、顔料ＭＢＫ（マットブラック）の２４時間後の１５０％印字濃度を濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、商品名：５００Ｓｅｒｉｅｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）で測定し、以下のように評価した。
◎：ＭＢＫが１．５０以上、
〇：ＭＢＫが１．４５以上、１．５０未満、
△：ＭＢＫが１．４０以上、１．４５未満、
×：ＭＢＫが１．４０未満。
【００６２】
（３）インク吸収性
得られた各記録媒体のサンプルにｉＰＦ５００プリンター（商品名、ＣＡＮＯＮ社製）を用いて、ベタパッチ画像（３ｃｍ×３ｃｍ、１００％Ｄｕｔｙ）を印字し、各記録媒体のインク吸収性を目視で次の５段階で評価した。
◎  ：インク吸収性は非常に良好で、あふれは見られない。
〇  ：インク吸収性は良好で、あふれはほぼ見られない。
△  ：インク吸収性は普通で、ややあふれが見られる。
×  ：インク吸収性は良好でなく、ややあふれが見られる。
××：インク吸収性はかなり良好でなく、かなりのあふれが見られる。
【００６３】
（４）塗膜強度（耐粉落ち性）
得られた各インクジェット記録媒体のサンプルをｉＰＦ５００プリンター（商品名、ＣＡＮＯＮ社製）で印字した。そして、２４時間後、非印字部を堅牢度試験機（ＴＥＳＴＥＲ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．，ＬＴＤ  ＡＢ３０１ＣＯＬＯＲ  ＦＡＳＴＮＥＳＳ  ＲＵＢＢＩＮＧ  ＴＥＳＴＥＲ（商品名））を用いて、５００ｇ荷重で２０往復した。堅牢度試験前後に、堅牢部分に貼り付けた黒画用紙の濃度を、濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、商品名：５００Ｓｅｒｉｅｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて、それぞれ任意の１０点で測定した。各１０点の平均濃度を算出し、（試験後平均濃度／試験前平均濃度）×１００を行うことで濃度残存率を算出し、以下の基準で評価した。
◎  ：濃度残存率９５％以上            粉落ちがないレベル。
〇  ：濃度残存率９０％以上９５％未満  ごくわずかに塗工層の粉落ちがあるレベル。
△  ：濃度残存率８５％以上９０％未満  粉落ちがやや発生するが印字品質は良好。
×  ：濃度残存率８０％以上８５％未満  粉落ちがやや発生し、印字品質はやや劣化。
××：濃度残存率８０％未満            粉落ちがかなり発生し、印字品質は劣化。
（５）総合評価
各記録媒体の上記評価項目の評価結果を以下の基準に基づき判定し、総合評価した。
◎  ：全ての評価結果が◎以上。
〇  ：全ての評価結果が〇以上。
△  ：評価結果に△が一つ以下。
×  ：評価結果に△が二つ以上、もしくは×が一つ。
××：評価結果に×が二つ以上、もしくは、××が一つ以上。
＜評価結果＞
得られた評価結果を表４、表５、表６に示す。
【００６４】
【表４】
2011126018.tif 000005
【００６５】
【表５】
2011126018.tif 000006
【００６６】
【表６】
2011126018.tif 000007
【００６７】
表４の実施例１〜５と比較例１〜１３とを比較する。これらの例に用いたシリカの平均粒子直径Ｒは１５００ｎｍである。このため、本発明の記録媒体を得るためには、カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒは１６９ｎｍ≦ｒ≦４０５ｎｍ（０．２２５Ｒ×０．５≦ｒ≦０．２２５Ｒ×１．２）を満たす必要がある。さらに、カチオン性ディスパージョン固形分のヤング率（抗張力／伸度）を２．０Ｐａ以上１２Ｐａ以下とする必要がある。この条件を満たす実施例１〜５は、染料および顔料の発色性とインク吸収性と粉落ち性とが良好である。
【００６８】
また、実施例１〜５と比較例７とを比較する。カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒと、シリカなどの無機微粒子の平均粒子直径Ｒとの特定の関係の他に以下の関係を満たす必要があることがわかる。すなわち、カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒが上記範囲にあり、かつその固形分のヤング率（抗張力／伸度）が２．０Ｐａ以上１２Ｐａ以下のとき、染料発色性およびインク吸収性・塗膜強度が良好となる。
特に、耐粉落ち性は、流動開始温度の高いポリカーボネート系ポリウレタンディスパージョンを使用することで、特に向上することがわかる。流動開始温度は、好ましくは、１３０℃以上、より好ましくは、１５０℃以上、さらに好ましくは、１７０℃以上である。
【００６９】
同様に、表５より、実施例６〜９と比較例１４〜２２とを比較する。これらの例はシリカの平均粒子直径Ｒが５０００ｎｍの場合である。このため、本発明の記録媒体を得るためには、カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒは５６３ｎｍ≦ｒ≦１３５０ｎｍ（０．２２５Ｒ×０．５≦ｒ≦０．２２５Ｒ×１．２）を満たすことが必要となる。さらに、カチオン性ディスパージョン固形分のヤング率（抗張力／伸度）は２．０Ｐａ以上１２Ｐａ以下とする必要がある。この条件を満たす実施例６〜９は、染料および顔料の発色性とインク吸収性と粉落ち性とが良好である。
さらに、実施例６〜９と比較例１９および２０とを比較する。カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒが、上記範囲であり、その固形分のヤング率（抗張力／伸度）が２．０Ｐａ以上１２Ｐａ以下のとき、顔料発色や塗膜強度が良好となる。
さらに表６に示すように、無機微粒子である湿式合成シリカＣ５０３（商品名、グレース社製、平均粒子直径２．０μｍ）１００質量部に対するバインダー比率（水溶性樹脂（ＰＶＡ）＋カチオン性ディスパージョン粒子（ウレタンディスパージョン粒子））を検討した。その結果、無機微粒子１００質量部に対して上記バインダー比率は４０質量部以上１２０質量部以下が好ましいことが判った。さらに好ましくは、６０質量部以上１００質量部以下である。４０質量部以上であれば、塗膜強度を保つことが難しくなることを優れて防ぐ。
また、カチオン性ディスパージョン粒子であるウレタンディスパージョン粒子は、無機微粒子１００質量部に対して、２０質量部以上１２０質量部以下であり、３０質量部以上がより好ましく、５０質量以上がさらに好ましい。また、１１０質量部以下がより好ましく、９０質量部以下がさらに好ましい。２０質量部以上１２０質量部以下の添加量であれば、優れたインク吸収性と塗膜強度を両立することがわかった。２０質量部以上であれば、塗膜強度を優れて保つことができ、かつ、インク吸収性が良好となる。
比較例２８に示すように、水溶性樹脂であるＰＶＡは、カチオン性ディスパージョンを用いずに単独で４０質量部用いた場合、インク吸収性および塗膜強度が低下することから、単独の使用は難しい。水溶性樹脂とウレタンディスパージョンとの混合系において、インク吸収性と塗膜強度を両立することができた。無機微粒子１００質量部に対して、水溶性樹脂は、５質量部以上６０質量部以下の添加量が好ましい。
よって、インク受容層中のシリカなどの無機微粒子１００質量部に対するウレタンディスパージョン粒子の含有率は、２０質量部以上１２０質量部以下であり、３０質量部以上がより好ましく、５０質量以上がさらに好ましいことが分かる。また、１１０質量部以下がより好ましく、９０質量部以下がさらに好ましいことが分かる。さらに、水溶性樹脂の添加量は、シリカなどの無機微粒子１００質量部に対して、５質量部以上６０質量部以下が好ましく、さらに好ましくは、５質量部以上５０質量部以下であることがわかる。
【００７０】
よって染料および顔料インクの発色性に優れ、インク吸収性を保持し、かつ耐擦過性（耐粉落ち性）に優れるインクジェット記録媒体を提供するには、無機微粒子の平均粒子径に適したディスパージョン粒子の粒子径の最適範囲があることがわかる。
【００７１】
その範囲は、カチオン性ディスパージョン粒子の平均粒子直径ｒと、シリカなどの無機微粒子の平均粒子直径Ｒとの関係において、０．２２５Ｒ×０．５≦ｒ≦０．２２５Ｒ×１．２を満たす範囲である。かつ、カチオン性ディスパージョン粒子のヤング率（抗張力／伸度）が２．０Ｐａ以上１２Ｐａ以下のとき、優れたＩＪ記録適性（染顔発色性、インク吸収性）と耐擦過性（耐粉落ち性）との両立が可能となる。