(57)【要約】【課題】オフセット印刷用塗工紙の風合いを有し、顔料インクでインクジェット記録を行った印字部分の耐擦過性や印字品質に優れ、さらに縦横でのめくり易さの違いが少ないインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】木材パルプを主成分とする基紙の片面又は両面に炭酸カルシウム及びバインダーを主成分とする下塗り層が形成され、下塗り層の表面に、レーザー回折式粒度分布測定において０．４μｍ以上４．２μｍ未満の粒子が体積基準の積算値で全体の６０％以上となる粒度分布を有するカオリン、平均二次粒子径が０．５μｍ以上４μｍ以下である合成非晶質シリカ、及びバインダーを主成分とするインク受容層を有し、ＩＳＯ  ２４９３による曲げ抵抗値の縦横比（Ｔ／Ｙ）が１．４〜１．８であり、ＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角７５度の白紙光沢度が３５〜７０％であるインクジェット記録媒体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材パルプを主成分とする基紙の片面又は両面に炭酸カルシウム及びバインダーを主成分とする下塗り層が片面あたり少なくとも一層形成され、前記下塗り層の表面に、レーザー回折式粒度分布測定において０．４μｍ以上４．２μｍ未満の粒子が体積基準の積算値で全体の６０％以上となる粒度分布を有するカオリン、コールターカウンター法で測定された平均二次粒子径が０．５μｍ以上４μｍ以下である合成非晶質シリカ、及びバインダーを主成分とするインク受容層を有するインクジェット記録媒体であって、
ＩＳＯ  ２４９３による曲げ抵抗値の縦横比（Ｔ／Ｙ）が１．４〜１．８であり、ＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角７５度の白紙光沢度が３５〜７０％であるインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記合成非晶質シリカがゲル法シリカである請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記インク受容層は、顔料として有機顔料を含有する請求項１又は２記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はオフセット印刷用塗工紙の風合いを持つインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、フルカラー化が容易なことや印字騒音が少ない事などから、印字性能の急速な向上に伴って多くの用途に利用されてきている。これらの用途としては、例えば、文書作成ソフトからの文書記録、デジタル写真などのデジタル画像の記録、銀塩写真や本などの美麗な印刷体をスキャナーで取り込んだものの複製、比較的少枚数のポスターなどの展示用画像作成が挙げられる。
また、これらの用途にそれぞれ適した構成のインクジェット記録媒体が提案されている。例えば、単に文字を記録する場合は、紙上に直接記録する普通紙タイプの媒体が使用され、銀塩写真に匹敵する解像度と色再現性を得たい場合は、塗工層としてインク受容層を設けた塗工紙タイプが使用される。特に高い光沢度が要求される場合、塗工紙タイプの塗工層を、例えばキャスト方式で形成したキャスト紙タイプなどが使用される。また、ポスターや展示用途の場合、塗工層を有するロール状タイプが開発され使用される。
【０００３】
インクジェット記録方式の種々の分野への展開の一つとして、印刷分野が挙げられる。従来この分野では、主にオフセット方式が用いられてきたが、この印刷方式は版を必要とし、製版、印刷の工程を経るため、印刷物の完成までにはある程度の時間を要する。一方、インクジェット記録方式では、記録媒体に直接、画像を形成するだけで印字物が得られることから非常に効率的であり、安価に印字物を作成可能である。ただし、従来の印刷物の代替となるため、印字物にはオフセット印刷物と同等の風合いが求められる。
また、インクジェット記録方式では、同一の情報や図柄を多枚数連続して印字可能であるばかりでなく、一枚毎に情報や図柄を変更して連続印字することも可能である。この特徴を利用して、各種公共料金の請求書や領収書、クレジットカードの利用明細書、ダイレクトメール、テキスト、小冊子、カタログ、書籍等をインクジェットで印字する機会も増えてきている。
一方、小冊子やカタログ、書籍等に利用される場合、機械抄きの紙が有する縦横の特性から、めくり易さが紙の縦横で大きく異なるため、印字する情報や図柄の印字方向に制約を受ける場合がある。従って、縦横でめくり易さがあまり変わらない記録用紙の要望が高い。なお、「縦」とは機械抄き紙の抄紙方向のことであり、また、「横」とは抄紙方向と直角の方向である。
【０００４】
ところで、高品質なインクジェット記録画像を印字する場合、画像の色再現性を向上させるに伴い、プリンターから吐出されるインク量が多くなるため、インク受容層の形成が必要となり、このインク受容層には十分なインク吸収性能（速度及び容量）が求められる。このようなことから、インクジェット記録媒体のインク受容層には合成非晶質シリカなどの多孔性物質が用いられる例が多い。しかし、多孔性物質を用いるとインク吸収性は向上するが、光沢度が低く、質感もオフセット印刷物と異なるという問題がある。
又、インク受容層の光沢度を高めたキャスト紙タイプのインクジェット記録媒体の場合、一般のオフセット印刷用塗工紙と比べて光沢度が非常に高くなり、また用紙が厚手であるため、やはりオフセット印刷物と風合いが異なる。
さらに、これらのインクジェット記録媒体は高価な原料、例えばシリカ、アルミナ、ポリビニルアルコール、エチレン酢酸ビニルエマルジョン、インク定着剤（ポリアミン系、ＤＡＤＭＡＣ系、ポリアミジン系等）などを多量に用いているため、一般のオフセット印刷用塗工紙に比べ、製造原価が高い。
【０００５】
一方、塗工層の顔料としてカオリンや炭酸カルシウムを含有する、一般的なオフセット印刷用塗工紙にインクジェットプリンターで印字を行うと、塗工層のインク吸収容量が低いためにフェザーリング（滲み）、ブリード（色境界滲み）、ベタ部の印字ムラ（印字部の濃度ムラ）、コックリング（印字部の波打ち）、コスレ（印字部の擦過キズ）といった現象が起きる。
【０００６】
これらの問題を解決するために、インクと用紙の両方の側面から検討が行われている。例えば、インク受容層を形成する顔料としてカオリンを９０質量部以上含有し、前記カオリンのうち５〜１５質量部のカオリンの平均粒径が１．５μｍ以上であるインクジェット記録用紙を用い、この用紙に印字するインクとして、顔料と親水性高分子化合物の割合を６０／４０〜９５／５とするインクジェット用水性顔料インクが提案されている（特許文献１）。
また、風合いが一般コート紙に近いインクジェット記録媒体として、支持体表面にカオリン及び非晶質合成シリカを主に含有する下層のインク受容層と、気相法アルミナを主な顔料とする上層のインク受容層を設けたものが開示されている（特許文献２）。
さらに、顔料インクのみならず染料インクへの適性が優れるインクジェット記録シートとして、インク受容層中にシリカ１０〜９０質量％と、炭酸カルシウム及び／またはカオリナイト９０〜１０質量％とを含有するものが開示されている（特許文献３）。
また、記録層（インク受容層）中に、平均粒子径０．２〜２．０μｍで、かつ１≦Ｌ／Ｗ≦５０（Ｌは粒子の長径、Ｗは粒子の短径（厚み）を表す）を満足する顔料を有し、ＪＩＳ  Ｚ８７４１による７５°光沢度が４０％以上であるインクジェット記録用紙が開示されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−９１６２７号公報
【特許文献２】特開２００５−１０３８２７号公報
【特許文献３】特開２００５−２９７４７３号公報
【特許文献４】特開２００４−２０９９６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記した特許文献１に開示された顔料インクは、白紙光沢度が低い記録用紙（マット調のインクジェット記録用紙）に印字する場合には、ある程度の印字部耐擦過性を得ることができるが、それ以外の記録用紙に対して耐擦過性が充分とはいえない。特に白紙光沢度が高い記録用紙（グロス調のインクジェット記録用紙）に記録する場合、特許文献１に開示された顔料インクでは充分な耐擦過性を得ることができない。
また、特許文献２記載のインクジェット記録媒体においては、インク受容層を２層にする必要がありコスト増を招く。
特許文献３記載のインクジェット記録シートにおいては、インク受容層中にシリカ、炭酸カルシウム、及びカオリンを共に含有するため、インク吸収性の向上と、オフセット印刷用塗工紙並みの光沢度を共に実現することが困難である。同様に、特許文献４記載のインクジェット記録用紙では、光沢度に優れるもののインク吸収性や印字部分の耐擦過性が不足する。
【０００９】
従って、本発明はオフセット印刷用塗工紙の風合いを有し、顔料インクでインクジェット記録を行った印字部分の耐擦過性や印字品質に優れ、さらに、小冊子やカタログ、書籍等に加工した際に縦横でのめくり易さの違いが少ないインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は種々検討した結果、基紙上に炭酸カルシウムを含む下塗り層を形成させることで、インクジェット記録媒体の曲げ抵抗値の縦横比を一定の範囲として縦横でのめくり易さの違いを低減できることを見出し、本発明に至った。又、インク受容層中に所定の平均二次粒子径の合成非晶質シリカを含ませることで、インクジェット記録媒体の平滑性や光沢感がオフセット印刷用塗工紙の風合いに近くなることを見出した。
【００１１】
すなわち、本発明のインクジェット記録媒体は、木材パルプを主成分とする基紙の片面又は両面に炭酸カルシウム及びバインダーを主成分とする下塗り層が片面あたり少なくとも一層形成され、前記下塗り層の表面に、レーザー回折式粒度分布測定において０．４μｍ以上４．２μｍ未満の粒子が体積基準の積算値で全体の６０％以上となる粒度分布を有するカオリン、コールターカウンター法で測定された平均二次粒子径が０．５μｍ以上４μｍ以下である合成非晶質シリカ、及びバインダーを主成分とするインク受容層を有し、ＩＳＯ  ２４９３による曲げ抵抗値の縦横比（Ｔ／Ｙ）が１．４〜１．８であり、ＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角７５度の白紙光沢度が３５〜７０％である。
【００１２】
前記合成非晶質シリカがゲル法シリカであることが好ましい。
前記インク受容層は、顔料として有機顔料を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、オフセット印刷用塗工紙の風合いを有し、顔料インクでインクジェット記録を行った印字部分の耐擦過性や印字品質に優れ、さらに、小冊子やカタログ、書籍等に加工した際に縦横でのめくり易さの違いが少ないインクジェット記録媒体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下本発明の実施形態について説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、基紙の少なくとも一方の面に下塗り層が形成され、下塗り層の表面にインク受容層を設けたものである。
【００１５】
（基紙）
基紙は木材パルプを主成分とする。木材パルプとして、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グラウンドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミカルサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等のパルプを単独または任意の割合で混合して使用することができる。
基紙の抄紙ｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。また、基紙中の填料量が増えると、紙の不透明度が向上する傾向があるため、紙中に填料を含有させることが好ましい。填料としては、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料を使用することができる。さらに基紙には必要に応じて硫酸バンド、サイズ剤、紙力増強剤、歩留まり向上剤、着色剤、染料、消泡剤、ｐＨ調整剤等の助剤を含有しても良い。なお基紙の坪量は特に制限されないが、２５〜４００ｇ／ｍ２程度のものが好適に利用できる。
【００１６】
（下塗り層）
上記基紙の片面又は両面に、炭酸カルシウム及びバインダーを主成分とする下塗り層を片面当たり少なくとも一層設ける。インク受容層を両面に設置する場合には、下塗り層も基紙の両面に設ける。インク受容層を片面のみに設ける場合には、少なくともインク受容層を設ける面に下塗り層を設ければよいが、基紙の両面に下塗り層を設けても構わない。
なお、本発明において、「炭酸カルシウム及びバインダーを主成分とする」とは、下塗り層に含まれる全成分に対し、炭酸カルシウム及びバインダーの割合が５０質量％を超えていることをいう。
【００１７】
下塗り層に用いる顔料は、コストの面から炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム又は軽質炭酸カルシウム）が主に用いられるが、その他、カオリン、タルク、サチンホワイト、シリカ、二酸化チタン等を適宜併用することができる。また、下塗り層に用いるバインダーは、例えば酸化澱粉やエーテル化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類；スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢ）ラテックスやアクリロニトリル・ブタジエン共重合体（ＮＢ）ラテックス等のラテックス類；ポリビニルアルコール及びその変性物；カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ポリウレタン、酢酸ビニル及び不飽和ポリエステル樹脂等のバインダーの中から１種類又は２種類以上を適宜選択して使用することができる。特に、下塗り層として調製する塗料の流動性や塗工適性の観点から、ラテックス類若しくは澱粉類、またはそれらの混合物をバインダーに用いることが好ましい。
また、下塗り層に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて蛍光染料、導電剤、保水剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の助剤を任意の割合で含んでもよい。
なお、炭酸カルシウムを含む下塗り層を基紙上に形成するだけでは、曲げ抵抗値の縦横比（Ｔ／Ｙ）が顕著に改善されるとはいえないが、下塗り層とインク受容層の２層を設けると、（Ｔ／Ｙ）が顕著に改善されることが判明した。
【００１８】
下塗り層を設ける方法については特に制限されないが、基紙の抄紙マシンに、２ロール式サイズプレス、フィルムトランスファー方式のゲートロールコーターやブレード、ロッドメタリングサイズプレス、又はブレードコーターを設置し、これらの装置で下塗り層を設けることが好ましい。
下塗り層の塗工量は特に制限を設けないが、基紙の抄紙マシンに設置した上記装置で設ける場合には、基紙の片面あたり１ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２未満であることが好ましく、特に基紙の片面あたり３ｇ／ｍ２以上７ｇ／ｍ２未満であることが好ましい。下塗り層の塗工量が片面あたり１ｇ／ｍ２未満の場合、基紙を充分に被覆することができないため、後述する曲げ抵抗値の縦横比（Ｔ／Ｙ）の改善効果が十分に得られない。一方、下塗り層の塗工量が１０ｇ／ｍ２以上の場合には、塗料の乾燥負荷が大きくなるために操業性が低下することがある。
【００１９】
（インク受容層）
インク受容層は下塗り層の表面に設けられ、以下のカオリン、合成非晶質シリカ、及びバインダーを主成分とする。ここで、「カオリン、合成非晶質シリカ、及びバインダーを主成分とする」とは、インク受容層に含まれる全成分に対し、カオリン、合成非晶質シリカ、及びバインダーの割合が５０質量％を超えていることをいう。
【００２０】
（インク受容層の顔料）
インク受容層の顔料は、レーザー回折式粒度分布測定において０．４μｍ以上４．２μｍ未満の粒子が体積基準の積算値で全体の６０％以上となる粒度分布を有するカオリンを主体とする。ここ主体とは、インク受容層の全顔料に対し、カオリンが５０質量％以上であることをいう。カオリンはカオリナイト、ハロイサイト、ディッカイト、ナックライトといったカオリン鉱物を少なくとも１種類以上含む粘土のことであり、一般的なオフセット印刷用塗工紙に使用される公知のカオリンであればいかなるものを用いてよい。カオリンとしては、例えばジョージア産、ブラジル産、中国産等の産地や、１級、２級、デラミ等のグレードに限定されず、１種類または２種類以上のカオリンを混合したものを適宜選択して使用することができる。前記粒度分布は、純水中に試料スラリーを滴下混合して均一分散体とし、レーザー法粒度測定機（使用機器：マルバーン社製マスターサイザーＳ型）にて測定した値を使用する。
【００２１】
上記した粒度分布を有するカオリンは、一般のカオリンと比較して粒度分布がシャープで、粒子径が揃っており、顔料粒子の充填密度が低く、ポーラスで嵩高なインク受容層を形成する。ポーラスなインク受容層は、顔料の充填が密なインク受容層と比較して平均空隙径が大きいためインク吸収性に優れる。カオリンの粒度分布がシャープであるほどポーラスなインク受容層を形成しやすく、特に、レーザー回折式粒度分布測定において０．４μｍ以上４．２μｍ未満の粒子が体積基準の積算値で全体の６５％以上となる粒度分布を有することが好ましい。
なお、このカオリンは、未焼成のものが好ましい。カオリンを焼成すると結晶系が壊れ、粒径分布も未焼成のものとは大きく異なるため、粒径分布から焼成の有無を区別することができる。
【００２２】
上記した粒度分布を持つカオリンに代えて、レーザー回折式粒度分布測定において０．４μｍ以上４．２μｍ未満の粒子が体積基準の積算値で全体の６０％未満となる粒度分布を有するカオリンであって、０．４μｍ未満の粒子径の粒子を多く含むカオリンを使用した場合、インク受容層が密となるためインク吸収性が低下する。又、レーザー回折式粒度分布測定において０．４μｍ以上４．２μｍ未満の粒子が体積基準の積算値で全体の６０％未満となる粒度分布を有するカオリンであって、４．２μｍを超える粒子径の粒子を多く含むカオリンを使用した場合もインク受容層が密となることに加えて、インク受容層表面に存在する顔料粒子の隙間も少なくなるためインク吸収性が低下する。
【００２３】
また、インク受容層はカオリンの他に、コールターカウンター法で測定した平均二次粒子径が０．５μｍ以上４μｍ以下の合成非晶質シリカを含む。合成非晶質シリカの平均二次粒子径が４μｍを超えると、得られるインクジェット記録媒体の平滑性や光沢感がオフセット印刷用塗工紙と異なると共に、インクの浸透が過剰となって発色性が悪化したり、印字ムラが発生する。合成非晶質シリカの平均二次粒子径が０．５μｍ未満の場合には、インク吸収性が低下したり、顔料を分散する際に塗料粘度が増大して塗料の分散性が悪化する。特に、合成非晶質シリカの平均二次粒子径が０．６μｍ以上３μｍ以下であることが好ましい。
【００２４】
合成非晶質シリカの吸油量については特に制限を設けないが、１５０ｍｌ／１００ｇ以上５００ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ未満であると、インク受容層のインク保持能力が充分ではなく、印字部の耐擦過性やインク吸収性が劣る場合がある。吸油量が５００ｍｌ／１００ｇを超えると、顔料を分散する際、塗料粘度が増大して塗料の分散性が悪化する場合がある。合成非晶質シリカの吸油量は２００ｍｌ／１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ以下であることがより好ましい。なお、吸油量の測定はＪＩＳ  Ｋ５１０１に定められた方法で行うことができる。
【００２５】
合成非晶質シリカはゲル法シリカであることが好ましい。ゲル法シリカとは、ケイ酸ナトリウムと鉱酸（通常は硫酸）の中和反応を酸性のｐＨ領域で進行させることにより、一次粒子の成長を抑えた状態で凝集を起こして得られる、湿式法合成非晶質シリカ微粒子をいう。ゲル法シリカは沈降法シリカ（ケイ酸ナトリウムと鉱酸の中和反応をアルカリ性のｐＨ領域で進行させて製造）に比較して、凝集後の反応時間が長く、一次粒子間結合が強く、また、細孔容積が大きくなる傾向にある。このためインク吸収性と耐擦過性能に優れ、好ましく用いられる。
なお、インク受容層における上述したカオリンと合成非晶質シリカの質量配合比（カオリン／合成非晶質シリカ）は９５／５〜５０／５０であることが好ましい。シリカの配合割合が少ないと、目的とするインク吸収性や耐擦過性が得られにくい。また、シリカの配合割合が多すぎると、インク受容層表面にクラックが発生し、インクの浸透が過剰となり、発色性が悪化したり、ムラが発生することがある。さらにシリカの配合割合が多くなるにつれて、オフセット印刷用紙の風合いから遠ざかる傾向にあるうえ、光沢度の発現性が得られにくくなるため、グロス調の記録用紙を得ることが困難となる場合がある。
【００２６】
インク受容層には、カオリン及び合成非晶質シリカ以外に、他の無機顔料を含有させることができる。これらの他の無機顔料としては、一般的なオフセット印刷用塗工紙に使用される公知の顔料であればいかなるものも用いて良い。上記した他の無機顔料として、上記した粒度分布を有するカオリン以外のカオリン、上記した平均二次粒子径の合成非晶質シリカ以外の重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウム、シリカ、シリカ複合炭酸カルシウム、タルク、上記した未焼成のカオリンを焼成した焼成カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の無機顔料の中から１種類又は２種類以上を適宜選択して使用することができる。これら無機顔料の配合量は、インク受容層中の上記カオリン及び合成非晶質シリカの合計量に対して１０％質量以下であることが望ましい。
【００２７】
本発明においては、インク受容層表面の白紙光沢度を向上させるために、インク受容層に適宜プラスチックピグメント等の有機顔料を含有することが好ましい。有機顔料の配合割合は無機顔料（カオリン及び合成非晶質シリカを含むインク受容層中の全無機顔料の合計量）１００質量部に対し、０〜４０質量部が好ましく、より好ましくは０〜３０質量部、更に好ましくは１〜２５質量部とすることができる。
インク受容層に有機顔料を全く配合しない場合、本発明におけるマット調インクジェット記録媒体を製造することに関しては問題が無いが、グロス調インクジェット用紙を製造するときには光沢度発現性は十分ではないことがある。特に、本発明で使用する合成非晶質シリカの配合割合が増えるのに反比例して、インク受容層の光沢度発現性は低下するため、グロス調インクジェット用紙を製造するためには、合成非晶質シリカの配合割合が増えるのに比例して有機顔料の配合量を増やす必要がある。また、有機顔料を４０質量部より多く配合すると、高温に加熱されたカレンダーを通紙する際に有機顔料が溶融して金属ロールに貼り付き、裂けや断紙トラブル等が発生する。なお、マット調インクジェット用紙を製造するときの有機顔料の配合量は特に制限されない。
【００２８】
インク受容層に用いる有機顔料は、密実型、中空型、または、コア−シェル型等を必要に応じて単独または２種類以上混合して使用することができる。有機顔料の構成重合体成分としては、好ましくは、スチレン及び／または、メチルメタアクリレート等のモノマーを主成分として、必要に応じてこれらと共重合可能な他のモノマーが用いられる。この共重合可能なモノマーとしては、例えば、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ジメチルスチレン等のオレフィン系芳香族系モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリルニトリル等のモノオレフィン系モノマー及び酢酸ビニル等のモノマーがある。また、必要に応じて、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等のオレフィン系不飽和カルボン酸モノマー類；ヒドロキシエチル、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸ヒドロキシプロピル等のオレフィン系不飽和ヒドロキシモノマー類；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ―メチロールメタアクリルアミド、Ｎ―メトキシメチルアクリルアミド等のオレフィン系不飽和アミドモノマー類；ジビニルベンゼン等の二量体ビニルモノマー等を一種または二種以上の組み合わせで用いることができる。これらのモノマーは例示であり、このほかにも共重合可能なモノマーがあれば使用することができる。
【００２９】
（インク受容層のバインダー）
インク受容層に用いるバインダーは、一般的なオフセット印刷用塗工紙に使用される公知のバインダーであればいかなるものも用いて良い。バインダーとして、例えば酸化澱粉やエーテル化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類；スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢ）ラテックスやアクリロニトリル・ブタジエン共重合体（ＮＢ）ラテックス等のラテックス類；ポリビニルアルコール及びその変性物；カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ポリウレタン、酢酸ビニル及び不飽和ポリエステル樹脂等のバインダーの中から１種類ないし２種類以上を適宜選択して使用することができるが、インク受容層として調製する塗料の流動性や塗工適性の観点から、ラテックス類若しくは澱粉類、またはそれらの混合物を用いることが好ましい。
【００３０】
インク受容層に含まれる全ての無機顔料の合計１００質量部に対するバインダーの割合は４質量部以上３５質量部以下であることが好ましい。バインダーの含有量が４質量部未満の場合、インク受容層の強度が不足する傾向にある。一方、バインダーの含有量が３５質量部を超えるとインク受容層中に存在する空隙がバインダーによって満たされ、インクの吸収容量が少なくなるため、良好な印字品質を得ることが困難となる傾向にある。
無機顔料の合計１００質量部に対するバインダーの割合が５質量部以上３０質量部未満であることがさらに好ましい。
【００３１】
（その他の成分）
インク受容層には、その他必要に応じて、顔料分散剤、増粘剤、保水剤、滑剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、防腐剤、耐水化剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤等の助剤を適宜添加することができる。
【００３２】
（インク受容層の塗工量）
インク受容層の塗工量は特に制限を設けないが、片面あたり１ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２未満であることが好ましく、特に片面あたり４ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２未満であることが好ましい。塗工量が多いほどインク受容層の空隙量も多くなるため、インク吸収性が良好となる。インク受容層の塗工量が片面あたり１ｇ／ｍ２未満の場合、基材となる原紙を充分に被覆することができないため、塗工紙表面にガサつきが残り、非塗工紙に似た風合いを帯びる。そして、この場合には、本発明が所望する白紙光沢度を得ることが困難となり、目的としたオフセット印刷用塗工紙の風合いを持つインクジェット記録媒体を得ることができない。また、塗工量が片面あたり１ｇ／ｍ２未満の場合、インク受容層の吸収容量も充分ではないため、フェザーリングやブリードといった印字不良を起こしやすい。一方、インク受容層の塗工量が片面あたり４０ｇ／ｍ２以上となると、塗工時の乾燥負荷が大きいため、作業性が劣り、またコスト増となる。
【００３３】
インク受容層を設ける方法として、一般的な塗工装置である、ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、スプレーコーター、サイズプレス等の各種装置を、オンマシンまたはオフマシンで使用することができる。また、インク受容層は原紙の片面又は両面に設けて良く、一層又は二層以上設けても良い。本発明においてはインク受容層が一層であっても充分な性能が得られるため、コストを下げるという観点から一層のみ設けることが好ましい。
【００３４】
（曲げ抵抗）
以上のようにして得られたインクジェット記録媒体の、ＩＳＯ  ２４９３による曲げ抵抗値の縦横比（Ｔ／Ｙ）は、１．４〜１．８である。曲げ抵抗値の縦横比を１．４〜１．８の範囲とすることで、印字方向に制約がなくなり、例えば、Ａ４縦目の記録媒体でもＡ４横目の記録媒体（Ａ３を半裁して利用する等）でも同じように印字に使用することが可能となる。
なお、パルプ繊維の縦方向への配列や乾燥時の収縮、マシンドロー等を調整し、基紙の段階で曲げ抵抗値の縦横比を極力小さくすることもできるが、本発明においては、上記したように基紙に下塗り層とインク受容層を設けることで、基紙の有する曲げ抵抗値の縦横比を低減させることができる。
ＩＳＯ  ２４９３による曲げ抵抗値は、例えば、Ｌ＆ＷベンディングテスターＣＯＤＥ１６０（Ｌｏｒｅｎｔｚｅｎ  ＆  Ｗｅｔｔｒｅ社製）で測定できる。又、本発明において「縦」とは機械抄き紙の抄紙方向のことであり、また、「横」とは抄紙方向と直角の方向である。
【００３５】
曲げ抵抗値の縦横比が１．４未満の場合、めくり易さの縦横の違いが無く良好であるが、基紙を製造する際に特殊な抄紙機が必要となるため実用的でない。これは、一般的な抄紙機では、パルプ繊維の縦方向への配列や乾燥時の収縮、マシンドロー等の影響で、曲げ抵抗値の縦横の違いを必然的に生じることによる。特殊な抄紙機を用いれば縦横の違いの低減は可能であるが、生産性に劣るために得られた基紙は高価となり、汎用性に乏しく、実用性が大きく劣るものとなる。また、極端に曲げ抵抗値が小さな用紙の縦横比も１．４未満となる場合があるが、このような用紙では非常にこしが無くめくり難いものとなってしまう。
一方、曲げ抵抗値の縦横比が１．８を超える場合には、小冊子やカタログ、書籍等に加工した際にめくり易さの縦横の違いが大きく異なるため、印字する情報及び／又は図柄の印字方向に制約を受け、一方向にしか印字できない。
【００３６】
（白紙光沢度）
インクジェット記録媒体のインク受容層表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１による光入射角７５度の白紙光沢度は３５〜７０％である。白紙光沢度が３５％未満の場合には、オフセット印刷用紙の風合いが得られず、白紙光沢度が７０％を超える場合には、高い光沢度を得るためのカレンダー処理の条件がきつくなるためインク受容層の空隙が減少し、良好なインク吸収性が得られない。
白紙光沢度は、インク受容層を設けた後にマシンカレンダー、マットカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、シューカレンダー等のカレンダー装置を用い、処理温度、処理速度、処理線圧、処理段数およびロールの径、材質等の条件を適宜調整、選択し表面処理することにより得ることができる。
【００３７】
本発明のインクジェット記録媒体は、インクジェット方式のプリンター、特に水性顔料インク搭載のプリンターに印字した際に優れた性能を発揮するが、電子写真方式のプリンターや溶融熱転写方式のプリンター用としても利用可能である。
【実施例】
【００３８】
以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は、特に明示しない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
又、カオリンの粒度分布は、純水中にカオリンを含む試料スラリーを滴下混合して均一分散体とし、レーザー法粒度測定機（使用機器：マルバーン社製マスターサイザーＳ型）にて測定した値を採用した。
合成非晶質シリカの平均二次粒子径は、コールターカウンター法（使用機器：ベックマン・コールター社製マルチサイザー３）で測定した。
【００３９】
（基紙Ａの作製）
広葉樹漂白クラフトパルプ（ろ水度３８０ｍｌ）１００質量％に対し、カチオン化澱粉を対パルプ０．５％添加し、硫酸バンドを対パルプ０．６％添加し、炭酸カルシウムを対パルプ１２％添加して紙料とした。この紙料を用いてオントップツインワイヤータイプの抄紙機で紙匹を形成し、３段のウェットプレスを行い乾燥し、基紙Ａを製造した。
【００４０】
（基紙Ｂの作製）
広葉樹漂白クラフトパルプ（ろ水度３８０ｍｌ）１００質量％に対し、カチオン化澱粉を対パルプ０．５％添加し、硫酸バンドを対パルプ０．６％添加し、炭酸カルシウムを対パルプ１２％添加して紙料とした。この紙料を用いてオントップツインワイヤータイプの抄紙機で紙匹を形成し、３段のウェットプレスを行い乾燥し、基紙Ｂを製造した。
【００４１】
（基紙Ｃの作製）
広葉樹漂白クラフトパルプ（ろ水度３８０ｍｌ）１００質量％に対し、カチオン化澱粉を対パルプ０．５％添加し、アルキルケテンダイマーを対パルプ０．０５％添加し、硫酸バンドを対パルプ０．８％添加し、炭酸カルシウムを対パルプ１５％添加して紙料とした。この紙料を用いてオントップツインワイヤータイプの抄紙機で紙匹を形成し、３段のウェットプレスを行い乾燥し、基紙Ｃを製造した。
【００４２】
（下塗り紙の形成）
基紙Ａに対し、以下の下塗り層塗料Ｆをゲートロールコーターにて、片面あたり５ｇ／ｍ２（固形分として）、両面で合計１０ｇ／ｍ２（固形分として）塗布し、再び乾燥し、坪量８３．０ｇ／ｍ２の下塗り紙Ａを得た。この下塗り紙Ａの縦方向の曲げ抵抗値は、１３０ｍＮであり、横方向の曲げ抵抗値は６２．１ｍＮで、縦横比（Ｔ／Ｙ）は２．０９であった。
同様に、基紙Ｂに対し、以下の下塗り層塗料Ｆをゲートロールコーターにて、片面あたり５ｇ／ｍ２（固形分として）、両面で合計１０ｇ／ｍ２（固形分として）塗布し、再び乾燥し、坪量９７．９ｇ／ｍ２の下塗り紙Ｂを得た。この下塗り紙Ｂの縦方向の曲げ抵抗値は、２２４ｍＮであり、横方向の曲げ抵抗値は１０７ｍＮで、縦横比（Ｔ／Ｙ）は２．０９であった。
下塗り層塗料Ｆ：平均粒子径１．５μｍの軽質炭酸カルシウム１００部に対して、ポリアクリル酸ソーダ系分散剤０．２部、バインダーとしてリン酸エステル化デンプン１８部とスチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢ）ラテックス５部を混合し、固形分４６％の下塗り層塗料Ｆを得た。
【００４３】
一方、基紙Ｃに対し、１０質量％濃度の酸化澱粉水溶液をゲートロールコーターにて、片面あたり２．５ｇ／ｍ２（固形分として）、両面で合計５ｇ／ｍ２（固形分として）塗布し、再び乾燥した後、坪量８３．０ｇ／ｍ２の下塗り紙Ｃを得た。この下塗り紙Ｃの縦方向の曲げ抵抗値は、１６５ｍＮであり、横方向の曲げ抵抗値は７４．７ｍＮで、縦横比（Ｔ／Ｙ）は２．２１であった。
【００４４】
＜実施例１＞
以下のインク受容層用塗料Ｋを、ブレードコーターを用いて片面あたり塗工量１４ｇ／ｍ２となるように下塗り紙Ａ上に両面塗工した。塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が５５％となるように、スーパーカレンダー処理してインクジェット記録媒体を得た。このインクジェット記録媒体の縦方向の曲げ抵抗値は１３２ｍＮであり、横方向の曲げ抵抗値は８２．０ｍＮで、縦横比（Ｔ／Ｙ）は１．６１であった。
インク受容層用塗料Ｋ：カオリンＡ（製品名：Ｃａｐｉｍ  ＤＧ、リオカピム社製、体積基準の積算値で粒子径０．４μｍ以上４．２μｍ未満の粒子の割合：７１％）８０部、合成非晶質シリカＡ（製品名：ＮＩＰＧＥＬ  ＡＹ−２００、東ソーシリカ社製、平均二次粒子径１．８μｍ）２０部、有機顔料Ａ（変性スチレン系共重合体、製品名：Ｌ８９００、旭化成ケミカルズ社製）２０部、バインダーとなるスチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢ）ラテックス（ガラス転移温度１５℃）１０部、水酸化ナトリウム０．２部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部、及び希釈水を混合して固形分４０％の塗料を得た。
【００４５】
＜実施例２＞
スーパーカレンダー処理の条件を変更し、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が６５％となるようにしたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。このインクジェット記録媒体の縦方向の曲げ抵抗値は１１４ｍＮであり、横方向の曲げ抵抗値は７５．１ｍＮで、縦横比（Ｔ／Ｙ）は１．５２であった。
【００４６】
＜実施例３＞
下塗り紙Ｂを用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。このインクジェット記録媒体の縦方向の曲げ抵抗値は２１８ｍＮであり、横方向の曲げ抵抗値は１２７ｍＮで、縦横比（Ｔ／Ｙ）は１．７２であった。
【００４７】
＜実施例４＞
スーパーカレンダー処理の条件を変更し、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が３６％となるようにしたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。このインクジェット記録媒体の縦方向の曲げ抵抗値は１７９ｍＮであり、横方向の曲げ抵抗値は１００ｍＮで、縦横比（Ｔ／Ｙ）は１．７９であった。
【００４８】
＜比較例１＞
下塗り紙Ｃを用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。このインクジェット記録媒体の縦方向の曲げ抵抗値は１６５ｍＮであり、横方向の曲げ抵抗値は９０．６ｍＮで、縦横比（Ｔ／Ｙ）は１．８２であった。
【００４９】
＜比較例２＞
下塗り紙Ｃを用いたこと以外は実施例２と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。このインクジェット記録媒体の縦方向の曲げ抵抗値は１４９ｍＮであり、横方向の曲げ抵抗値は８０．４ｍＮで、縦横比（Ｔ／Ｙ）は１．８５であった。
【００５０】
＜比較例３＞
スーパーカレンダー処理の条件を変更し、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が７５％となるようにしたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。このインクジェット記録媒体の縦方向の曲げ抵抗値は１９１ｍＮであり、横方向の曲げ抵抗値は１１３ｍＮで、縦横比（Ｔ／Ｙ）は１．６９であった。
【００５１】
＜比較例４＞
以下のインク受容層用塗料Ｌを、ブレードコーターを用いて片面あたり塗工量１３ｇ／ｍ２となるように下塗り紙Ａ上に両面塗工した。塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が３０％となるようにスーパーカレンダー処理して、インクジェット記録媒体を得た。このインクジェット記録媒体の縦方向の曲げ抵抗値は６９．５ｍＮであり、横方向の曲げ抵抗値は４７．７ｍＮで、縦横比（Ｔ／Ｙ）は１．４６であった。
インク受容層用塗料Ｌ：カオリンＡ８０部、合成非晶質シリカＥ（製品名：ＮＩＰＧＥＬ  ＡＹ−６０１、東ソーシリカ社製、平均二次粒子径６．０μｍ）２０部、有機顔料Ａ３０部、バインダーとなるＳＢラテックス（ガラス転移温度１５℃）１０部、水酸化ナトリウム０．２部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部及び希釈水を混合して固形分４０％の塗料を得た。
【００５２】
＜比較例５＞
以下のインク受容層用塗料Ｍを、ブレードコーターを用いて片面あたり塗工量１３ｇ／ｍ２となるように下塗り紙Ｃ上に両面塗工した。塗工後、紙中水分率５％となるまで乾燥し、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく光入射角７５度の白紙光沢度が６０％となるようにスーパーカレンダー処理して、インクジェット記録媒体を得た。このインクジェット記録媒体の縦方向の曲げ抵抗値は１３４ｍＮであり、横方向の曲げ抵抗値は６７．７ｍＮで、縦横比（Ｔ／Ｙ）は１．９８であった。
インク受容層用塗料Ｍ：カオリンＢ（製品名：ＫＣＳ、イメリス社製、体積基準の積算値で０．４μｍ以上４．２μｍ未満の粒子が占める割合：５３％、粒子径０．４μｍ未満の粒子の割合：２１％、粒子径４．２μｍ以上の粒子の割合：２６％）８０部、合成非晶質シリカＡ２０部、有機顔料Ａ２０部、バインダーとなるＳＢラテックス（ガラス転移温度１５℃）１０部、水酸化ナトリウム０．２部、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２部及び希釈水を混合して固形分４０％の塗料を得た。
【００５３】
＜評価方法＞
１．白紙品質
１−１．曲げ抵抗
ＩＳＯ  ２４９３に準じて、各インクジェット記録媒体のサンプル幅３８ｍｍ、曲げ長５０ｍｍ、曲げ角度１５°における曲げ抵抗値をＬ＆ＷベンディングテスターＣＯＤＥ１６０（Ｌｏｒｅｎｔｚｅｎ  ＆  Ｗｅｔｔｒｅ社製）で測定した。
１−２．白紙光沢度
ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じて、各インクジェット記録媒体の表面の光入射角７５度の白紙光沢度を光沢度計（村上色彩技術研究所製、Ｔｒｕｅ  ＧＬＯＳＳ  ＧＭ−２６ＰＲＯ）を用いて測定した。
【００５４】
２．インクジェット印字品質
下記の市販の顔料インクジェットプリンターで各インクジェット記録媒体に印字を行い、以下の評価方法に準じて印字評価した。
評価プリンター：セイコーエプソン社製、ＰＸ−Ｖ６３０
２−１．乾燥性（インク吸収性）
評価プリンター（写真用紙／きれいモード）にて１．５ポイントの太さの黒色直線を印字し、印字１０分後に指で擦り、以下の基準で乾燥性を評価した。
○：指で擦っても印字部が殆ど延びず、インク吸収速度が速く、良好なレベルである。
△：指で擦ると印字部が若干延び、ややインク吸収速度が遅いが、実用上問題の無いレベルである。
×：指で擦ると印字部が延び、インク吸収速度が遅く、実用に耐えないレベルである。
【００５５】
２−２．印字部の耐擦過性
評価プリンター（フォトマット紙／きれいモード）にて１．５ポイントの太さの黒色直線を５本並べて印字し、印字５時間後に乾いた綿棒で擦り、以下の基準で耐擦過性を評価した。
○：綿棒で擦ってもインクが剥がれず、良好なレベルである。
△：綿棒で擦るとインクが若干剥がれるが、実用上問題の無いレベルである。
×：綿棒で擦るとインクが剥がれ、実用に耐えないレベルである。
２−３．オフセット印刷用塗工紙の風合い
各インクジェット記録媒体に対し、上記評価プリンターにて所定のパターン（ＪＩＳ  Ｘ６９３３に準拠したカラーテストチャートＮＯ．２）をインクジェット印字した。これと同一のパターンを、オフセット印刷用塗工紙（オーロラコート：日本製紙社製、坪量１０４．７ｇ／ｍ２）にオフセット印刷した。各インクジェット印刷物の見た目や手触り等の質感をオフセット印刷物と比較し、以下の基準で評価した。
○：見た目や手触り等の質感がオフセット印刷用塗工紙に近く、オフセット印刷物の風合いを有している。
×：見た目や手触り等の質感がオフセット印刷用塗工紙と異なり、オフセット印刷物の風合いを有していない。
【００５６】
３．小冊子とした際のめくり感
市販の顔料インクジェットプリンター（ヒューレット・パッカード社製、ＣＭ８０６０）にて、各インクジェット記録媒体に所定のパターン（ＪＥＩＴＡ  プリンタ用標準テストパターンＪ１２／Ｖｅｒ．１）を連続して両面印字し、Ａ４サイズで縦目（繊維が用紙の長辺に平行に走っているもの）と、横目（繊維が用紙の短辺に平行に走っているもの）の小冊子をそれぞれ作製した。そして、以下の基準で各小冊子のページめくりの違和感を評価した。通常、縦目が標準である。評価が○か△であればよい。
○：縦目と横目で違和感なく同じようにめくれる
△：縦目と横目でややめくり感が異なるが気にならない。
×：縦目と横目で大きなめくり感の違いがある。
【００５７】
得られた結果を表１、表２に示す。
【００５８】
【表１】
2011073265.tif 000002
【００５９】
【表２】
2011073265.tif 000003
【００６０】
表１、２から明らかなように、各実施例の場合、画像の耐擦過性が良好で、インク吸収性にも優れ、種々の品質をバランスよく満足すると共に、オフセット印刷用塗工紙の風合いを有し、更に、冊子とした際のめくり感の縦横の違いが小さく、インクジェット記録媒体の印字方向に制約を受けないことがわかった。
【００６１】
一方、下塗り層に炭酸カルシウムを含まず、曲げ抵抗値の縦横比が１．８を超えた比較例１及び２の場合、冊子のめくり感が縦、横で大きく異なり、インクジェット記録媒体の印字の方向に制約を受けることがわかった。なお、実施例１及び２と、比較例１及び２とをそれぞれ比べると、曲げ抵抗値の縦横比は光沢度（すなわちスーパーカレンダー処理条件）の影響はほとんど受けないことがわかった。
また、光沢度が７０％を超えた比較例３の場合、インク吸収性が低下し、印字部の耐擦過性も劣った。これは、インク受容層の空隙が減少したためと考えられる。
インク受容層中の合成非晶質シリカの平均二次粒子径が４μｍを超えた比較例４の場合、オフセット印刷物の風合いが得られなかった。これは、カレンダー処理を行っても表面が非常に粗く光沢ムラがあることによると考えられる。
また、インク受容層中のカオリンの粒度分布として、０．４μｍ以上４．２μｍ未満の粒子が体積基準の積算値で全体の６０％未満であるものを用いた比較例５の場合、インク吸収性が大幅に低下した。