(57)【要約】【課題】  経時においても、ピンク色変色のない変成シリコーン樹脂発泡体を提供すること。【解決手段】  両ヒンダードフェノール系化合物を５０ｐｐｍ以下含有することを特徴とする変成シリコーン樹脂発泡体、好ましくは、片ヒンダードフェノール系化合物を１０００ｐｐｍ以上含有する請求項１記載の変成シリコーン樹脂発泡体。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
両ヒンダードフェノール系化合物の含有量が５０ｐｐｍ以下である変成シリコーン樹脂発泡体。
【請求項２】
片ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）を１０００ｐｐｍ以上含有する請求項１記載の変成シリコーン樹脂発泡体。
【請求項３】
分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）、片ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）を含んでなる発泡性液状樹脂組成物を硬化・発泡してなる請求項２記載の変成シリコーン樹脂発泡体。
【請求項４】
重合体（Ｂ）が、０．１ｗｔ％以上の片ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）をあらかじめ含んでなる、請求項３記載の変成シリコーン樹脂発泡体。
【請求項５】
請求項１〜４何れか一項に記載の発泡体を使用してなる寝具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変成シリコーン系重合体を基材樹脂とする変成シリコーン樹脂発泡体、および、これを用いた枕、マットレス等の寝具に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、枕、マットレス等の寝具、クッション、座布団などの芯材、衣類用のパッド等に軟質発泡体が多く用いられている。中でも、とくに近年、低反発弾性のポリウレタン発泡体を使用したものが注目されている。しかしながら、軟質ポリウレタン発泡体は耐光性が問題となる場合があり、例えば、寝具として使用する際の標準的な使用環境、すなわち、日光の入る寝室内程度の環境においても、黄変したり脆化する場合がある。
【０００３】
この問題点を解決するために、特許文献１では、特定の光安定剤を入れることで耐光性を向上させた軟質ポリウレタン発泡体が開示されている。耐光性の評価としては、引張り強度に関して評価しているにとどまっている。また、ポリウレタンは毒性の懸念されるイソシアネートを使用するという問題がある。
【０００４】
一方、特許文献２においては、この、毒性の懸念されるイソシアネートを使用しない、シリコン系重合体を基材樹脂とする発泡体が開示されている。光安定剤や酸化防止剤の添加しうることが記載されているが、具体的な組み合わせやこれらを添加した場合の具体的効能については記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２４６７５５号公報
【特許文献２】国際公開２００８／１１７７３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献２に記載のシリコーン系重合体からなる発泡体を鋭意検討しているうち、この発泡体は、ウレタンと比較して、光による黄変や脆化が見られない利点があるものの、経時的に表面からピンク色に着色する問題があることがわかった。
【０００７】
本発明の目的は、経時的な表面のピンク色の着色が抑制された変成シリコーン樹脂発泡体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題の解決のため鋭意研究を重ねた結果、変成シリコーン樹脂発泡体中の両ヒンダードフェノール系化合物を５０ｐｐｍ以下にすることで、経時的な表面のピンク色の着色を抑制できることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の構成よりなる。
〔１〕  両ヒンダードフェノール系化合物の含有量が５０ｐｐｍ以下である変成シリコーン樹脂発泡体。
〔２〕  片ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）を１０００ｐｐｍ以上含有する〔１〕記載の変成シリコーン樹脂発泡体。
〔３〕  分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）、片ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）を含んでなる発泡性液状樹脂組成物を硬化・発泡してなる〔２〕記載の変成シリコーン樹脂発泡体。
〔４〕  重合体（Ｂ）が、０．１ｗｔ％以上の片ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）をあらかじめ含んでなる、〔３〕記載の変成シリコーン樹脂発泡体。
〔５〕  〔１〕〜〔４〕何れかに記載の発泡体を使用してなる寝具。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、経時的な表面のピンク色の着色が抑制されたものである。そのため、本発明の変成シリコーン樹脂発泡体を枕類、マットレス類等の寝具として使用した場合、標準的な使用環境において、ピンク色の着色劣化が少ない寝具を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、両ヒンダードフェノール系化合物の含有量が５０ｐｐｍ以下である。５０ｐｐｍを超えて両ヒンダードフェノール系化合物を含有する場合は、経時的にピンク色に着色する。
【００１２】
本発明の両ヒンダードフェノール系化合物は、フェノール性水酸基の２，６位に水素またはメチル基以外の置換基を有するフェノール骨格を有する化合物、および、その変性体を言う。
【００１３】
本発明の両ヒンダードフェノール系化合物としては、以下に示す化合物が例示できる。
【００１４】
具体的には、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（チバ・ジャパン（株）製））、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０３５（チバ・ジャパン（株）製）、ベンゼンプロパン酸，３，５‐ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ，Ｃ7−Ｃ9側鎖アルキルエステル（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１１３５（チバ・ジャパン（株）製））、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（商品名：ノクラック２００（大内新興化学工業（株）製））などがあげられる。
【００１５】
両ヒンダードフェノール系化合物は、光や酸素などの環境要因により酸化などの反応を起こすため、スチルベンキノンに類するキノン骨格が形成され、これを含有する変成シリコーン樹脂発泡体の特に表面近傍で、経時的なピンク色の着色が見られるものと思われる。この両ヒンダードフェノール系化合物の含有量を小さくすることにより、経時的な着色を抑制できたものと思われる。
【００１６】
本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、片ヒンダードフェノール系化合物を１０００ｐｐｍ以上含有することが、通常使用条件で安定して使用するために好ましい。好ましくは３０００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５０００ｐｐｍ以上である。１０００ｐｐｍ未満の片ヒンダードフェノール系化合物を含有する場合は、通常使用環境においても、変成シリコーン樹脂発泡体が酸化劣化する可能性がある。
【００１７】
本発明にいう片ヒンダードフェノール系化合物とは、フェノール性水酸基の２，６位のいずれかに水素またはメチル基を有し、かつ残りのいずれかには水素またはメチル基以外の置換基を有するフェノール骨格を含有する化合物、および、その変性体を言う。
【００１８】
本発明の片ヒンダードフェノール系化合物としては、例えば、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）２４５（チバ・ジャパン（株）製））が例示できる。
【００１９】
本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、主鎖の一部もしくは側鎖や架橋鎖としてシロキサン単位を有するものの、大部分が有機系高分子からなる。
【００２０】
中でも、特に、付加型変成シリコーン樹脂と呼ばれる、ヒドロシリル基を有する化合物、アルケニル基を有する化合物、ヒドロシリル化触媒を含有する混合物を硬化してなる樹脂を使用することが、発泡成形性や機械物性のバランスに優れ、枕類、マットレス類等の寝具としての諸物性のバランスに優れることから好ましい。
【００２１】
とりわけ、分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキレン系単位からなる重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）、および片ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）を含んでなる発泡性液状樹脂組成物を硬化・発泡してなる変成シリコーン樹脂発泡体が柔軟性を有しているため好ましい。
【００２２】
前記ヒドロシリル基を有する化合物としては、分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）（以下、単に硬化剤（Ａ）と称す場合がある）が好ましい。即ち、硬化剤（Ａ）は、後述する、アルケニル基を有する化合物の硬化剤として作用する。
【００２３】
前記硬化剤（Ａ）は、分子鎖中に好ましくは少なくとも２個、より好ましくは２個以上１００個以下、さらに好ましくは２個以上７０個以下、特に好ましくは３個以上５０個以下のヒドロシリル基を有し、そのため、それぞれのヒドロシリル基が後述するアルケニル基を有する化合物の分子鎖中に存在するアルケニル基と反応して硬化する。前記ヒドロシリル基の数が２個より少ないと、本発明の発泡性液状樹脂組成物をヒドロシリル化反応により硬化させる場合の硬化速度が遅くなり、硬化不良を起こす場合がある。また、前記ヒドロシリル基の個数が１００個より多くなると、硬化剤（Ａ）の安定性や本発明の変成シリコーン樹脂発泡体の安定性が悪くなり、その上、硬化後も多量のヒドロシリル基が変成シリコーン樹脂中に残存しやすくなり、クラックの原因となる場合がある。
【００２４】
なお、本発明において、ヒドロシリル基を１個有するとは、ＳｉＨ結合を１個有することを言い、例えば、ＳｉＨ2の場合にはヒドロシリル基を２個有することになる。しかしながら、１つのＳｉに結合するＨの数は、１つである方が硬化性は良くなり、また、柔軟性の点からも好ましい。前記硬化剤（Ａ）の構造について特に制限はないが、例えば、国際公開２００８／１１７７３４号公報記載のポリシロキサン系硬化剤があげられる。中でも、入手のしやすさ、反応性等の観点から、ポリメチルハイドロジェンシロキサン（メチルハイドロジェンシリコーンオイル）や、メチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンやジフェニルシロキサン、メチルフェニルシロキサンの共重合体、及びこれらのスチレンもしくはαメチルスチレンの変成体のいずれかを好適に使用することができる。
【００２５】
本発明におけるアルケニル基を有する化合物としては、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン系単位である重合体（Ｂ）（以下、単に重合体（Ｂ）と称す場合がある）が好適に使用される。重合体（Ｂ）は、硬化剤（Ａ）とヒドロシリル化反応して硬化する成分であり、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有するため、ヒドロシリル化反応が起こって高分子状となり、硬化する。重合体（Ｂ）に含まれるアルケニル基の数は、硬化剤（Ａ）とヒドロシリル化反応するという点から少なくとも１個必要であるが、硬化性、柔軟性の点からは分子鎖の両末端にアルケニル基が存在するのが好ましい。前記重合体（Ｂ）の構造について特に制限はないが、例えば、国際公開２００８／１１７７３４号公報記載のオキシアルキレン系重合体があげられる。具体的には、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド；エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びブチレンオキシドから選ばれる１種以上のランダムまたはブロック共重合体等が挙げられ、中でも、柔軟性、及び触感の点から、ポリプロピレンオキシドを好適に使用することができる。
【００２６】
ただし、オキシアルキレン系重合体において、重合時および重合体の酸化劣化防止を目的として、重合時もしくは重合後製品化段階において、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（チバ・ジャパン（株）製））や、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを含有せしめることが一般に行われている。このような重合体（Ｂ）を用いると、変成シリコーン樹脂発泡体中の両ヒンダードフェノール系化合物の含有量が５０ｐｐｍを超えてしまう恐れがある。
【００２７】
本発明のヒドロシリル化触媒（Ｃ）としては、ヒドロシリル化触媒として使用しうるものである限り、特に制限はなく、任意のものを任意の量だけ、使用し得るが、例えば、国際公開２００８／１１７７３４号公報記載のヒドロシリル化触媒が例示できる。中でも、白金−オレフィン錯体もしくは白金−ビニルシロキサン錯体を重合体（Ｂ）のアルケニル基１モルに対して１０-8モル以上１０-1モル以下使用することが好ましい。
【００２８】
本発明で使用する発泡剤（Ｄ）としては、特に限定するものではないが、例えば、通常、ポリウレタン、フェノール、ポリスチレン、ポリオレフィン等の有機発泡体に用いられる、揮発性液体や気体等の物理発泡剤、加熱分解もしくは化学反応により気体を発生させる化学発泡剤、ヒドロシリル基と反応して水素を発生させる活性水素基含有化合物などがあげられ、これらを併用しても良い。具体的には、国際公開２００８／１１７７３４号公報記載の各種発泡剤があげられる。これらのうちでも、活性水素基含有化合物が、連続気泡率の向上や柔軟性等の物性発現に寄与するため、好ましく用いられる。
【００２９】
前記活性水素基含有化合物としては、１級飽和炭化水素アルコール、カルボン酸または水が好ましく用いられる。
【００３０】
これらの活性水素基含有化合物のなかでも、反応性や取り扱い性の点から、水、アルコール、およびポリエーテルポリオールよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有させることが好ましく、また、柔軟性や透湿性付与の観点からは、酸素が直接炭素に結合している化合物または水が好ましい、即ち水、エタノール、ポリエチレングリコール類が好ましい。
【００３１】
また、本発明の片ヒンダードフェノール系化合物の添加方法は、特に限定するところではないが、重合体（Ｂ）の重合時および重合体の酸化劣化防止のためには、重合時もしくは重合後製品化段階において、重合体（Ｂ）にあらかじめ含ませておくことが好ましい。その際、重合体（Ｂ）にあらかじめ含ませる片ヒンダードフェノール系化合物（Ｅ）の量としては、好ましくは０．１重量％以上、さらに好ましくは０．２重量％以上１０重量％以下、特に好ましくは０．３重量％以上５重量％以下である。
【００３２】
本発明の変成シリコーン樹脂発泡体には、本発明の効果を損なわない限り、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、貯蔵安定剤、気泡調整剤、界面活性剤等を必要に応じて添加しても良い。
【００３３】
耐光性安定剤とは、紫外線領域の波長の光を吸収してラジカルの生成を抑制する機能、または、光吸収により生成したラジカルを捕捉して熱エネルギーに変換し無害化する機能等を有し、光に対する安定性を高める化合物である。耐光性安定剤としては、上記両ヒンダードフェノール系化合物以外の化合物であって、例えば、イオウ原子、リン原子、１級アミン、２級アミンを含まないヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。
【００３４】
紫外線吸収剤とは、紫外線領域の波長の光を吸収してラジカルの生成を抑制する機能を有する化合物である。紫外線吸収剤としては、とくに限定されるものではないが、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が例示される。
【００３５】
耐光性安定剤及び紫外線吸収剤の添加量は、重合体（Ｂ）１００重量部に対して、それぞれ０．０１重量部以上５重量部以下であることが好ましく、さらには０．１重量部以上３重量部以下がより好ましく、特に０．３重量部以上２．０重量部以下が好ましい。耐光性安定剤及び紫外線吸収剤の添加量が当該範囲であると、ピンク色の着色劣化を起こさず、また、経時的な表面粘着性の上昇を抑制する効果が得やすい傾向がある。
【００３６】
貯蔵安定性改良剤としては、硬化剤（Ａ）の貯蔵安定剤として知られている通常の安定剤で所期の目的を達成するものであれば使用することができる。
【００３７】
このような貯蔵安定性改良剤の好ましい例としては、例えば、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、チッ素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、それらの群より選ばれる少なくとも１種を用いることができる。具体例としては、例えばベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルマレート、ジメチルアセチレンジカルボキシレート、２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロロプロペン、キノリン等が挙げられ、それらの群より選ばれる少なくとも１種を用いることができるが、これらに限定されるわけではない。これらの中では、ポットライフや速硬化性の両立という点から、チアゾール、ベンゾチアゾール、ジメチルマレートが特に好ましい。
【００３８】
貯蔵安定性改良剤の使用量は、硬化剤（Ａ）、及び重合体（Ｂ）に均一に分散するかぎりほぼ任意に選ぶことができるが、硬化剤（Ａ）中、ＳｉＨ基１モルに対し、１０-6モル以上１０-1モル以下の範囲で用いるのが好ましい。前記使用量が１０-6モル未満では硬化剤（Ａ）の貯蔵安定性が充分に改良されない場合があり、また１０-1モルを超えると硬化性が不充分になる場合がある。
【００３９】
気泡調整剤の種類には特に限定はなく、通常使用される、例えば、タルク、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、シリカ等の無機固体粉末や、ポリエーテル変成シリコーンオイル等のシリコーンオイル系化合物、フッ素系化合物等が挙げられ、それらの群より選ばれる少なくとも１種用いることができる。気泡調整剤の使用量は、硬化剤（Ａ）、重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）の合計量を１００重量部としたときに、０．１重量部以上１００重量部以下が好ましく、０．５重量部以上５０重量部以下がより好ましい。
【００４０】
界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化アルコキシプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム液、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤等が挙げられ、一種または２種以上を使用することが出来る。
【００４１】
また、特に硬化剤（Ａ）の相溶性を向上する目的では、ポリオキシアルキレン−ポリジメチルシロキサンブロック共重合体のようなシリコーン系界面活性剤を添加することもできる。ポリオキシアルキレン−ポリジメチルシロキサンブロック共重合体としては、特に限定されず、例えば、ＡＢ型のジブロック体、ＡＢＡ型のトリブロック体、（ＡＢ）n型のマルチブロック体のほか、枝分かれ型、ペンダント型、星型等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレンの具体的な構造としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体等が挙げられ、また、その末端構造についても、ＯＨ基末端、メトキシ、ｔ−ブトキシ等のエーテル末端、反応性のアリル基末端等が挙げられる。
【００４２】
その他、必要に応じて、充填剤、ラジカル禁止剤、接着性改良剤、難燃剤、整泡剤、保存安定改良剤、オゾン劣化防止剤、増粘剤、カップリング剤、導電性付与剤、帯電防止剤、放射線遮断剤、核剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、金属不活性化剤、物性調整剤等を、本発明の目的や効果を損なわない範囲において添加することができる。
【００４３】
変成シリコーン樹脂発泡体の製造方法は、特に限定はないが、例えば、変成シリコーン樹脂として、硬化剤（Ａ）、重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）を含んでなる発泡性液状樹脂組成物を使用する場合、以下のように製造できる。
【００４４】
重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）を予め混合しておき、硬化剤（Ａ）を添加し、攪拌混合して調整し、型枠に注入する、或いは、ベルトコンベア上の基材に垂らす等した後、適切な条件で発泡性液状樹脂組成物を発泡させてから硬化する、または硬化と同時に発泡させることにより、本発明の変成シリコーン樹脂発泡体が得られる。
【００４５】
本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、密度が１５０ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましい。より好ましくは１４０ｋｇ／ｍ3以下、さらに好ましくは１３０ｋｇ／ｍ3以下である。密度が当該範囲であると、例えば寝具やクッション等として製品化した場合、比較的軽量であり日常的な持ち運びが楽になるものと想定される。下限は、特に限定するものではないが、好ましくは３０ｋｇ／ｍ3以上、さらに好ましくは５０ｋｇ／ｍ3以上、特に好ましくは７０ｋｇ／ｍ3以上である。密度が小さすぎる場合は、寝具やクッション等として使用する際、圧縮により底付きする場合がある。
【００４６】
以上のようにして得られた本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、経時的な表面のピンク色の着色を抑制されている。したがって、枕、マットレス等の寝具や各種クッション材として好適に使用することが出来る。中でも寝具として使用することが好ましい。
【００４７】
変成シリコーン樹脂発泡体を寝具して使用する場合は、そのまま、あるいは発泡成形時に形成される表皮層を切除したり、適当な形状に切り出したり、打ち抜いたりしたものを使用することができる。あるいは、柔軟性が高く触感が良い特徴を生かす範囲であれば、未発泡体であるプラスチック、発泡倍率の異なる変成シリコーン樹脂発泡体、フィルム、布、不織布、紙、繊維等の素材と一体成形して用いても良く、変成シリコーン樹脂発泡体の表面に綿、アクリル繊維、毛、ポリエステル繊維等でできた織布や不織布を、張り合わす、縫合する等して組み合わせて使用しても良い。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例および比較例中の測定、評価は、次の条件・方法により行った。なお、特にことわりがない場合、実施例および比較例の部や％は重量基準である。
【００４９】
（重合体（Ｂ−１）の合成）
苛性アルカリを用いた重合法により、数平均分子量３０００のオキシプロピレン重合体グリコールを得た。特開平５−１１７５２１号公報の合成例１の方法に準じ、そのオキシプロピレン重合体グリコールを開始剤として複合金属シアン化物錯体触媒（亜鉛ヘキサシアノコバルテート）を用いてプロピレンオキシドを重合し、数平均分子量２８０００の重合物を得た。この重合物に対して、ナトリウムメチラートの２８％メタノール溶液と塩化アリルを使用して末端をアリル基に変換した後、脱塩精製して、１分子中に概ね２個のアリル基末端を有するポリオキシアルキレン重合体（重合体（Ｂ−１））を得た。得られた重合体のアリル末端基量は０．１０ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５０】
（重合体（Ｂ−２）の合成）
上記、重合体（Ｂ−１）と同様の方法で重合、末端アリル化、脱塩精製した後、片ヒンダードフェノール系化合物Ｅ（トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）２４５））を添加、１分子中に概ね２個のアリル基末端を有するポリオキシアルキレン重合体（重合体（Ｂ−２））を得た。得られた重合体のアリル末端基量は０．１０ｍｍｏｌ／ｇであり、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５を１．０重量％含有している。
【００５１】
（重合体（Ｂ−３）の合成）
上記、重合体（Ｂ−１）と同様の方法で、両ヒンダードフェノール系化合物２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ、商品名：ノクラック２００（大内新興化学工業（株）製））存在下で重合、末端アリル化、脱塩精製した後、を添加、１分子中に概ね２個のアリル基末端を有するポリオキシアルキレン重合体（重合体（Ｂ−３））を得た。得られた重合体のアリル末端基量は０．１０ｍｍｏｌ／ｇであった。ＢＨＴ  ２００ｐｐｍ含有。
【００５２】
＜ピンク色着色＞
ピンク色着色は、成形１００日後の着色状態を目視により○△×で評価した。なお、成形当日はいずれのサンプルにおいても着色は見られなかった。
○：ピンク色着色が見られない。
△：部分的にピンク色着色が見られる。
×：全面にピンク色着色が見られる。
【００５３】
＜成形体密度＞
密度は、得られた変成シリコーン樹脂発泡体から３０ｍｍ角程度を切り出し、３辺のサイズを測定して体積（ｍ3）を算出し、測定した重さ（ｋｇ）から除することで算出した。
【００５４】
＜片ヒンダードフェノール系化合物、両ヒンダードフェノール系化合物定量＞
得られた発泡体からアセトン可溶分を抽出、ＧＣ−ＭＳおよびＬＣ−ＭＳにて定量を行った。定量方法としては、各手段で定性的なスクリーニングを行った後、検出した化合物に関して検量線を引き、定量を行った。
【００５５】
＜使用化合物＞
実施例・比較例においては、表１に示す化合物を用いた。
【００５６】
【表１】
2011099015.tif 000002
【００５７】
（実施例１〜５、比較例１〜４）
１００部の重合体Ｂに対して、発泡助剤を２０．０部加えて攪拌し、発泡剤Ｄを１２．３部、触媒Ｃを０．１３０１部加えて十分に混合する。なお、片ヒンダードフェノール系化合物など各種添加剤を添加する場合は、発泡助剤を添加する前に添加し、攪拌混合しておく。特に、片ヒンダードフェノール系化合物であるトリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）２４５（チバ・ジャパン（株）製））や両ヒンダードフェノール系化合物であるペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（チバ・ジャパン（株）製））など、固体の化合物を添加する際には、その融点以上に加熱した重合体Ｂに溶解させ、室温に戻した後、使用する。さらに、硬化剤Ａを１６．１部添加してすばやく混合した。この混合物をディスポカップに注入し、６０℃のオーブンで２時間加熱硬化し、変成シリコーン樹脂発泡体を得た。得られた変成シリコーン樹脂発泡体の密度、着色性の評価結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
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【００５９】
実施例１〜６に示すように、両ヒンダードフェノール系化合物の含有量が５０ｐｐｍ以下の場合、ピンク色の着色が見られず、両ヒンダードフェノール系化合物を５０ｐｐｍより多く含む比較例１〜５ではピンク色の着色が見られる。ただし、片ヒンダードフェノール系化合物を１０００ｐｐｍ以上含まない実施例１は、成形１００日後にピンク色の着色はないものの、表面に粘着性が見られる。また、重合体Ｂに片ヒンダードフェノール系化合物を後添加した実施例２においては、成形１００日後の成形体表面の一部に粘着性が見られるが、重合段階で片ヒンダードフェノール系化合物を添加した実施例４においては、成形１００日後でも成形体表面に粘着性は見られない。
【００６０】
以上の結果より、本発明の変成シリコーン樹脂発泡体は、両ヒンダードフェノール系化合物の含有量を５０ｐｐｍ以下とすることで、経時的なピンク色着色を抑制した変成シリコーン樹脂発泡体となる。
【００６１】
（実施例７〜１２）
実施例１〜６の材料を用いて枕およびマットレスを製造した。これらの枕およびマットレスを寝具として使用した結果、寝具として使用する際の標準的な使用環境で使用した場合もピンク色の着色が見られない点で、良好な寝具であった。