(57)【要約】【課題】シェル層を薄くしてもヘテロ凝集体を良好に包むことで、耐熱保存性と低温定着性の両方を満足できるトナーを製造するトナーの製造方法及びトナーを提供することにある。【解決手段】少なくとも樹脂粒子と着色剤を含有するヘテロ凝集体の水系分散液を作製する工程、前記ヘテロ凝集体の水系分散液に重合開始剤存在下で重合性単量体を添加し、前記ヘテロ凝集体表面に重合性単量体をシード重合してシェル層を作製する工程を有することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂粒子と着色剤を含有するヘテロ凝集体の水系分散液を作製する工程、
前記ヘテロ凝集体の水系分散液に重合開始剤存在下で重合性単量体を添加し、前記ヘテロ凝集体表面に重合性単量体をシード重合してシェル層を作製する工程
を有することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
前記シード重合してシェル層を作製する工程において、シード重合時の水系分散液のｐＨの変動幅が±０．３０以内になるよう調整することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
前記ヘテロ凝集体１００質量部に対し、前記重合性単量体を１質量部以上２５質量部以下添加することを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されたことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナーの製造方法及び静電荷像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
今後の電子写真法による画像形成装置を考える場合、低温定着技術は省エネルギー対策として非常に重要なものである。
【０００３】
一方、樹脂粒子と着色剤を水系媒体中にて凝集させてなる会合型トナーは形状が球形から不定形までいろいろに制御可能であり、且つ、小粒径のものを効率的に製造できる利点を有しているので、種々の画像形成装置に採用されている。
【０００４】
しかし、会合型トナーで、低温定着化を図るためには、結着樹脂の低軟化点化だけでは不十分で、離型剤も低溶融温度化することが必要である。しかし、通常の樹脂粒子と着色剤を水系媒体中で混合し、凝集・融着させてなる従来の会合型トナーにおいて、離型剤を低融点化した場合、表面に存在する離型剤が感光体等に付着してしまい画像欠陥を発生させる問題があった。
【０００５】
その改善策としては、トナーをコアシェル構造化する方法が知られており、達成方法としては、樹脂粒子、離型剤及び着色剤等を凝集・融着させて核粒子（コア粒子）を作製し、さらに樹脂微粒子を添加して核粒子表面に吸着させ、樹脂微粒子による被膜（シェル層）を形成する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
しかしながら、樹脂微粒子添加によるシェル層の形成は、均一な膜厚のシェル層が得られず、コア粒子を完全に被覆して耐熱保存性を確保しようとすると、シェル層の膜厚を厚くしなければならない。そのため低温定着性が低下するという問題があった。
【０００７】
又、樹脂粒子と着色剤を含有するヘテロ凝集体の水系分散液に、重合性単量体、油溶性重合開始剤、及び半重合された重合性単量体を含有する重合性単量体組成物を添加する工程と、該水系分散液中で、該ヘテロ凝集体と該重合性単量体組成物とを撹拌により造粒し、シード体を形成する工程と、該シード体を含む水系分散液を、水溶性ソープフリー重合開始剤の存在下で重合する工程とを具備するトナーの製造方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−２３１５７０号公報
【特許文献２】特開平８−２６２７９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、前記のトナー製造方法でコア粒子（ヘテロ凝集体）の表面にシェル層を形成すると、シェル層が均一に形成できず、耐熱保管性を確保するには、シェル層の膜厚を厚くする必要があった。そのため、低温定着性が確保できず、耐熱保管性と低温定着性の両方を満足するトナーの製造方法は未だ未達成である。
【００１０】
本発明の目的は、シェル層を薄くしてもヘテロ凝集体を良好に包むことで、耐熱保管性と低温定着性の両方を満足できる静電荷像現像用トナー（以下、単にトナーとも云う）を製造するトナーの製造方法及びトナーを提供することにある。
【００１１】
詳細には、シェル層を形成中にヘテロ凝集体の再凝集や解砕を防止し、少量のシェル用重合性単量体で均一なシェル層を形成するトナーの製造方法で、シェル層を薄くしても、ヘテロ凝集体を良好に包むことができ、耐熱保管性と低温定着性の両方を満足させることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の目的は、下記構成により達成される。
【００１３】
１．少なくとも樹脂粒子と着色剤を含有するヘテロ凝集体の水系分散液を作製する工程、
前記ヘテロ凝集体の水系分散液に重合開始剤存在下で重合性単量体を添加し、前記ヘテロ凝集体表面に重合性単量体をシード重合してシェル層を作製する工程
を有することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【００１４】
２．前記シード重合してシェル層を作製する工程において、シード重合時の水系分散液のｐＨの変動幅が±０．３０以内になるよう調整することを特徴とする前記１に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【００１５】
３．前記ヘテロ凝集体１００質量部に対し、前記重合性単量体を１質量部以上２５質量部以下添加することを特徴とする前記１又は２に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【００１６】
４．前記１〜３の何れかに記載の静電荷像現像用トナーの製造方法により作製されたことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のトナーの製造方法及びトナーは、シェル層を薄くしてもヘテロ凝集体を良好に包むことで、耐熱保管性と低温定着性の両方を満足できる優れた効果を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
電子写真法による画像形成装置において、低温定着性を確保しようとすると、トナーを構成する樹脂の軟化点を低くする必要がある。
【００１９】
しかしながら、単にトナーを構成する樹脂の軟化点を低くすると、保存中にトナーの凝集が起こり、実用上問題となる。
【００２０】
そこで、コア粒子の表面に高軟化点の樹脂を被覆して、低温定着と保存中の凝集防止を両立させる検討がされている。
【００２１】
トナー粒子の表面を高軟化点の樹脂で被覆する手段としては、コアシェル構造のトナーとすることが知られている。
【００２２】
しかしながら、上記の開示された方法でコアシェル構造のトナーを作製すると、ヘテロ凝集体の表面にシェル層を均一に形成できず、耐熱保管性を確保するには、シェル層の膜厚を厚くする必要があった。そのため、低温定着性が確保できず、耐熱保存性と低温定着性の両方を満足するトナーの製造方法は未だ未達成である。
【００２３】
本発明者らは、コアシェル型トナーにおいて、シェル層を薄くしてもヘテロ凝集体を良好に包むことができるトナーの製造方法について検討を行った。
【００２４】
種々検討の結果、ヘテロ凝集体の水系分散液を作製し、該ヘテロ凝集体の水系分散液に重合開始剤存在下で重合性単量体を添加してヘテロ凝集体表面に重合性単量体をシード重合すると、シェル層を薄くしてもヘテロ凝集体を良好に包むことができることを見出した。
【００２５】
更に、シード重合時の水系分散液のｐＨ変動幅が小さくなるよう調整しつつ、重合開始剤存在下で重合性単量体を添加し、ヘテロ凝集体表面に重合性単量体をシード重合すると、ヘテロ凝集体の再凝集やヘテロ凝集体の解砕が抑制され、粒度分布のそろったトナーを安定して作製することができることを見出した。
【００２６】
尚、シード重合時の水系分散液のｐＨ変動幅は、±０．３０以内になるように調整することが好ましい。
【００２７】
樹脂微粒子添加によるシェル層の形成に対して、重合性単量体のシード重合によるシェル層の形成は、薄膜化、均一化が容易であり、低温定着性と耐熱保存性を両立できる。
【００２８】
特に、シード重合時の水系分散液のｐＨ変動幅を一定の幅になるよう調整しつつ重合性単量体のシード重合を行うと、ヘテロ凝集体の粒径を維持しつつ、均一で薄膜のシェル層をヘテロ凝集体の表面に形成することができる。
【００２９】
本発明において、水系分散液のｐＨとは、シード重合する水系分散液を直接測定して得られる値である。
【００３０】
先ず、本発明のトナーの製造方法について説明する。
【００３１】
《トナーの製造方法》
本発明のトナーの製造方法は、少なくとも樹脂粒子と着色剤を含有するヘテロ凝集体の水系分散液を作製する工程、該水系分散液に重合開始剤存在下で重合性単量体を添加し、ヘテロ凝集体表面に重合性単量体をシード重合する工程を有する製造方法である。
【００３２】
好ましくは、
１．樹脂粒子と着色剤を含有するヘテロ凝集体の水系分散液を作製する工程
２．シード重合時の水系分散液のｐＨ変動幅が小さくなるよう調整しつつ重合性単量体を重合開始剤存在下で添加する工程、
３．ヘテロ凝集体の表面に添加した重合性単量体をシード重合する工程
を有するトナーの製造方法である。
【００３３】
本発明において、ヘテロ凝集体とは、少なくとも樹脂粒子と着色剤を含有する凝集体を云う。
【００３４】
本発明において、シード重合方法とは、少なくともヘテロ凝集体と着色剤を融着して形成したヘテロ凝集体の表面に、重合性単量体を吸着させて重合させる方法である。
【００３５】
このシード重合方法は、樹脂粒子を使用してヘテロ凝集体を被覆してシェル層を作製する方法とは異なり、いわゆる重合性単量体をヘテロ凝集体の表面に吸着させ、該重合性単量体を重合することでシェル層を形成する方法であるので、重合性単量体の添加量が少なくとも均一なシェル層を形成することができ、シェル層の機能（例えば、耐熱保管性）とヘテロ凝集体の機能（例えば、低温定着性）を充分に発揮させることができる。
【００３６】
本発明のトナーの製造方法の一例を示すと、
（１）結着樹脂となる重合性単量体に必要に応じて離型剤や荷電制御剤などのトナー粒子構成材料を溶解または分散させて重合性単量体溶液を作製する溶解・分散工程
（２）重合性単量体溶液をマイナスイオン性界面活性剤含有水系媒体中で油滴化し、該油滴中の重合性単量体を重合して樹脂粒子の水系分散液を作製する重合工程
（３）樹脂粒子と着色剤を水系分散液中で凝集・融着してヘテロ凝集体を作製する凝集・融着工程
（４）ヘテロ凝集体を熱エネルギーにより熟成し、形状が調整されたヘテロ凝集体の水系分散液を作製する形状制御工程
（５）ヘテロ凝集体の水系分散液に酸水溶液或いはアルカリ水溶液を添加し、水系分散液のｐＨ変動幅が小さくなるよう調整しつつ重合開始剤の存在下で重合性単量体を添加し、シード重合を行い、ヘテロ凝集体表面にシード重合して得られるシェル層で被覆されたトナー母体粒子の分散液を作製するシード重合工程
（６）トナー母体粒子の分散液を冷却する冷却工程
（７）冷却されたトナー母体粒子の分散液からトナー母体粒子を固液分離し、トナー母体粒子から界面活性剤などを除去する濾過・洗浄工程
（８）洗浄処理されたトナー母体粒子を乾燥する乾燥工程
（９）乾燥処理されたトナー母体粒子に外添剤を添加してトナーを作製する工程
から構成される。
【００３７】
以下、各工程について説明する。
【００３８】
（１）溶解・分散工程；
この工程は、重合性単量体に必要に応じ離型剤や荷電制御剤等の樹脂粒子構成材料を溶解あるいは分散させて重合性単量体溶液を作製する工程である。
【００３９】
この重合性単量体溶液中には、油溶性重合開始剤を添加することができる。
【００４０】
（２）重合工程；
この重合工程の好適な一例においては、マイナスイオン性界面活性剤を含有する水系媒体中に、上記の重合性単量体溶液を添加し、機械的エネルギーを加えて油滴を形成し、次いで水溶性ラジカル重合開始剤からのラジカルにより当該油滴中において重合反応が行われる。
【００４１】
この重合工程において、結着樹脂と必要に応じ離型剤などその他の添加剤を含有する樹脂粒子が得られる。
【００４２】
ここに、「水系媒体」とは、主成分（５０質量％以上）が水からなるものをいう。ここに、水以外の成分としては、水に溶解する有機溶媒を挙げることができ、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらのうち、樹脂を溶解しない有機溶媒であるメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。
【００４３】
重合性単量体溶液を水系媒体中に分散させる方法としては、特に限定されるものではないが、機械的エネルギーにより分散させる方法が好ましい。機械的エネルギーによる油滴分散を行うための分散機としては、例えば「クレアミックス」、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴーリンおよび圧力式ホモジナイザーなどを挙げることができる。また、分散粒子径としては、１０〜１０００ｎｍが好ましく、３０〜３００ｎｍがより好ましい。
【００４４】
（３）凝集・融着工程；
この凝集・融着工程は、上記の重合工程により得られる樹脂粒子の分散液に、着色剤の分散液を添加し、水系分散液中でヘテロ凝集および融着させる工程である。この凝集・融着工程の途中段階においては、樹脂組成の異なる樹脂粒子を添加して凝集させることができる。
【００４５】
また、当該凝集・融着工程においては、樹脂粒子と着色剤と共に、荷電制御剤などの内添剤粒子なども融着させることもできる。
【００４６】
好ましい凝集・融着方法は、樹脂粒子と着色剤とが存在している水系媒体中に、前記樹脂粒子のガラス転移点温度以上に加熱することにより、凝集・融着を行う方法である。
【００４７】
この凝集・融着工程においては、加熱により速やかに昇温させる必要があり、昇温速度は１℃／分以上とすることが好ましい。昇温速度の上限は、特に限定されないが、急速な凝集および融着の進行による粗大粒子の発生を抑制する観点から１５℃／分以下とすることが好ましい。
【００４８】
さらに、樹脂粒子のガラス転移温度以上かつ離型剤の融解ピーク温度以上の温度に到達した後、当該分散液の温度を一定時間保持することにより、ヘテロ凝集および融着を継続させることが肝要である。これにより、凝集と融着（粒子間の界面の消失）とを効果的に進行させることができ、最終的に得られるトナーの耐久性を向上させることができる。
【００４９】
着色剤の分散液は、着色剤を界面活性剤含有水系媒体中に分散することにより作製することができる。着色剤の分散処理に用いる界面活性剤は結着樹脂の作製時に用いた界面活性剤と逆電荷を持つプラスイオン性の界面活性剤を用いる。着色剤の分散処理に使用する分散機としては特に限定されないが、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザーなどの加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミルなどの媒体型分散機が挙げられる。
【００５０】
（４）形状制御工程；
この形状制御工程は、ヘテロ凝集体を含む系を加熱撹拌することにより、ヘテロ凝集体の形状を所望の平均円形度になるまで、加熱温度、撹拌速度、加熱時間により調整し、ヘテロ凝集体が分散されている水系分散液を作製する工程である。
【００５１】
（５）シード重合工程；
このシード重合工程は、シード重合時の水系分散液のｐＨ変動幅が小さくなるよう調整しつつ、この水系分散液中に重合性単量体を重合開始剤の存在下で添加し、シード重合を行いヘテロ凝集体の表面にシェル層を形成し、シェル層で被覆されたトナー母体粒子を作製する工程である。なお、この段階で、重合開始剤は油溶性重合開始剤を重合性単量体中に添加してもよく、水系媒体中に水溶性重合開始剤を添加してもよい。シード重合を行うためには、前記水系媒体中に重合性単量体を序々に滴下する方法がよい。急速に添加してしまうとシード化できず、添加した重合性単量体のみの樹脂粒子が形成してしまう問題が発生する。なお、シード重合せしめる重合性単量体の添加量としては、ヘテロ凝集体１００質量部に対して１質量部以上２５質量部以下とすることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下とすることがより好ましい。
【００５２】
また、添加速度としては前述の問題を引き起こさないためには全体量を３０分から２時間かけて添加するとよい。
【００５３】
尚、シード重合時の水系分散液のｐＨの変動幅が小さくなるよう（例えば、ｐＨの変動幅が±０．３０以内になるよう）調整するｐＨ調整剤として酸水溶液或いはアルカリ水溶液を添加しておこなうことが好ましい。
【００５４】
（６）冷却工程；
この冷却工程では、上記のトナー母体粒子の水系分散液が冷却処理される。冷却処理における冷却速度は、１〜２０℃／ｍｉｎとされる。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
【００５５】
（７）濾過・洗浄工程；
この濾過・洗浄工程では、上記の工程で所定温度まで冷却されたトナー母体粒子の水系分散液からトナー母体粒子を固液分離して濾別する濾過処理と、濾別されたトナー母体粒子（ケーキ状の集合物）から界面活性剤などの付着物を除去する洗浄処理とが施される。
【００５６】
ここに、洗浄処理は、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまで水洗浄することにより行われる。また、濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェなどを使用して行う減圧濾過法、フィルタープレスなどを使用して行う濾過法などがあり、特に限定されるものではない。
【００５７】
（８）乾燥工程；
この工程は、洗浄処理されたケーキ状の集合物を乾燥処理し、乾燥されたトナー母体粒子を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。乾燥されたトナー母体粒子の水分は、５質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは２質量％以下である。なお、乾燥処理されたトナー母体粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサーなどの機械式の解砕装置を使用することができる。
【００５８】
（９）外添処理工程；
この工程は、乾燥処理されたトナー母体粒子に必要に応じて外添剤を添加する工程である。外添剤を添加するために使用される混合装置としては、ヘンシェルミキサー、コーヒーミルなどの機械式の混合装置を挙げることができる。
【００５９】
次に、本発明のトナーの製造方法で用いられる物質について説明する。
【００６０】
《結着樹脂》
トナーを構成する樹脂粒子の作製に用いられる重合性単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンなどのスチレンあるいはスチレンスチレン誘導体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル誘導体；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類；プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物類；ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸またはメタクリル酸誘導体などのビニル系重合性単量体を挙げることができる。これらのビニル系重合性単量体は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６１】
また、重合性単量体としてイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。イオン性解離基を有する重合性単量体は、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などの置換基を構成基として有するものであって、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルホン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。
【００６２】
さらに、重合性単量体として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの多官能性ビニル類を用いて架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。
【００６３】
シード重合してシェル層を作製するのに用いられる重合性単量体としては、保存性などの観点より比較的ガラス転移点（Ｔｇ）が高くできる重合性単量体を使用することが好ましく、５５℃以上のＴｇを有するものが好ましい。さらに、比較的親水性の重合性単量体を用いることが水系媒体中より供給されやすく、さらに、粒子表面に均一な樹脂被覆層を形成しやすい点で、スチレン、メチルメタクリレートが挙げられ、さらにはエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどの親水性ビニル系架橋剤も好ましく使用することができる。
【００６４】
《界面活性剤》
トナーの作製に使用する界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなどのアニオン性のものや、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等などのカチオン性のもの、Ｎ−アルキルニトリロトリ酢酸、Ｎ−アルキルジメチルＮオキサイド、α−トリメチルアンモニオ脂肪酸、Ｎ−アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、Ｎ−アルキル−β−イミノプロピオン酸塩、Ｎ−アルキル−オキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルＮオキサイド、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジアミノエチルグリシン塩酸塩、２−アルキルイミダゾリン誘導体、アミノエチルイミダゾリン有機酸塩、Ｎ−アルキルスルホＮオキサイド、Ｎ−アルキルタウリン塩などの両性のものなどのイオン性界面活性剤を好適なものとして例示することができる。また、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールとのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドとのエステル、ソルビタンエステルなどのノニオン性界面活性剤も使用することができる。
【００６５】
本発明に係る樹脂粒子作製用の重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤を用いることができる。
【００６６】
懸濁重合法を用いる場合においては油溶性ラジカル重合開始剤を用いることができ、油溶性重合開始剤としては、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス−（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤などを挙げることができる。
【００６７】
また、ミニエマルション重合凝集法または乳化重合凝集法を用いる場合においては水溶性ラジカル重合開始剤を使用することができ、水溶性ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素などを挙げることができる。
【００６８】
《シェル層形成用の重合開始剤》
本発明に係るシェル層を形成するシード重合時に用いられる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤を用いることができる。
【００６９】
油溶性重合開始剤としては、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス−（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤などを挙げることができる。
【００７０】
また、水溶性ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素などを挙げることができる。
【００７１】
本発明で用いられるラジカル重合開始剤としては、水溶性ラジカル重合開始剤が好ましい。水溶性ラジカル重合剤が好ましいのは、重合時にシェル層の表面に出たポリマー鎖端末に結合した重合開始剤残基が外添剤との何らかのインターラクションで、低温定着性と耐熱保存性の両方に効果を発揮したものと考えられる。
【００７２】
《連鎖移動剤》
本発明に係るトナーを構成する樹脂粒子を懸濁重合法、ミニエマルション重合凝集法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、結着樹脂の分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることができる。
【００７３】
連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく、例えばｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル、ターピノーレン、四臭化炭素およびα−メチルスチレンダイマーなどが使用される。
【００７４】
《離型剤》
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子中には、オフセット現象の抑止に寄与する離型剤を含有させることが好ましい。この離型剤は前述の樹脂粒子に含有させておく、もしくは別に分散液を作製して添加する。離型剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、低分子量ポリエチレンワックス、低分子量酸化型ポリエチレンワックス、低分子量ポリプロピレンワックス、低分子量酸化型ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスのような炭化水素系ワックス、また、カルナウバワックス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油ワックス、蜜ろうワックスなどの天然物系ワックス、ペンタエリスリトールベヘン酸エステル、ペンタエリスリトールステアリン酸エステル、ベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリルなどの合成エステルワックスなどを挙げることができる。
【００７５】
これらは、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７６】
トナー粒子中における離型剤の含有割合としては、トナー粒子を形成する樹脂１００質量部に対して通常０．５〜５質量部が好ましく、１〜３質量部がより好ましい。オフセット防止剤の含有割合がトナー粒子を形成する樹脂１００質量部に対して０．５質量部未満であると十分なオフセット防止効果が得にくく、一方、トナー粒子を形成する樹脂１００質量部に対して５質量部より多いと耐熱保存性が低下する可能性もある。
【００７７】
《着色剤》
トナーを構成する着色剤としては、公知の無機または有機着色剤を使用することができる。以下に、好ましい着色剤を示す。
【００７８】
黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックや、マグネタイト、フェライトなどの磁性粉が挙げられる。
【００７９】
また、マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
【００８０】
また、オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
【００８１】
また、グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００８２】
以上の着色剤は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００８３】
また、着色剤の添加量はトナー全体に対して１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましい。このものは前述のように、水系媒体中に分散した状態で使用される。
【００８４】
《ｐＨ調整剤》
本発明のトナー製造方法で用いられるｐＨ調整剤としては特に限定されるものではなく、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、蟻酸、酢酸、などの酸性水溶液や、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、アンモニア、メチルアミンなどのアルカリ性水溶液を使用することができる。尚、酸性水溶液及びアルカリ性水溶液の濃度は、０．１〜１０モル／リットルが好ましい。
【００８５】
《荷電制御剤》
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子中には、必要に応じて荷電制御剤が含有されていてもよい。荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることができる。
【００８６】
《外添剤》
本発明に係るトナーには、流動性、帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。これら外添剤としては特に限定されるものではなく、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することができる。
【００８７】
無機微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナなどの無機酸化物粒子を使用することが好ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤などによって疎水化処理されていることが好ましい。
【００８８】
有機微粒子としては、数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形のポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体などの重合体を使用することができる。
【００８９】
これらの外添剤の添加割合は、トナー全量の０．１〜５．０質量％が好ましく、０．５〜４．０質量％がより好ましい。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【００９０】
次に、トナーの特性、現像剤、画像形成装置、転写材について説明する。
【００９１】
《トナーの特性》
〈トナーの粒径〉
本発明に係るトナーの粒径は、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）で３．０〜８．０μｍのものが好ましい。この粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させる場合には、上述したトナーの製造方法において、重合開始剤の濃度や融着時間、さらには重合体性単量体の組成によって制御することができる。
【００９２】
体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が３．０〜８．０μｍであることにより、細線の再現性や、写真画像の高画質化が達成できると共に、トナーの消費量が大粒径トナーを用いた場合に比して削減することができる。
【００９３】
〈トナーの平均形状係数〉
本発明に係るトナーの平均形状係数は、形状制御工程の条件で制御することができる。平均形状係数は０．８５〜０．９６であることが好ましく、より好ましくは０．８６０〜０．９５５である。なお、この形状係数についてはＦＰＩＡ２１００にて測定されるものである。
【００９４】
《現像剤》
本発明に係るトナーは、乾式現像剤であれば特に限定されず、キャリアを用いた公知の二成分現像剤、磁性一成分現像剤、非磁性一成分現像剤に用いることができる。
【００９５】
《画像形成装置》
本発明に係るトナーは、乾式現像、加熱定着、加熱・加圧定着であれば特に限定されず公知の電子写真画像形成装置に用いることができる。
【００９６】
《転写材》
本発明に係るトナーによる画像が形成される転写材は、トナー像を保持する支持体であって、好ましくは、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。
【００９８】
《トナーの作製》
以下のようにしてトナーを作製した。
【００９９】
（樹脂粒子の水系分散液作製）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ポリオキシエチレン−２−ドデシルエーテル硫酸ナトリウム７質量部をイオン交換水８００質量部に溶解させた溶液を仕込み、９０℃に加熱後、スチレン２４１質量部、ｎ−ブチルアクリレート８９質量部、ｎ−ドデシルメルカプタン２質量部、パラフィンワックス（融点６８℃）１８０質量部を９０℃にて溶解させ重合性単量体溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「ＣＲＥＡＲＭＩＸ」（エム・テクニック社製）により１時間混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液を作製した。
【０１００】
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム（関東科学株式会社製：特級）６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８２℃にて３時間にわたって加熱撹拌することにより重合を行い、「樹脂粒子の水系分散液」を作製した。この水系分散液中の樹脂粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、体積基準のメディアン径で１２０ｎｍであった。尚、ガラス転移点は４０℃であった。
【０１０１】
（着色剤分散液の作製）
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン１０質量部をイオン交換水１６０質量部に溶解させた溶液を撹拌しながら、カーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製）３６質量部を徐々に添加し、次いで、機械式分散機「ＣＲＥＡＲＭＩＸ」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤分散液を作製した。この着色剤分散液における着色剤の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、体積基準のメディアン径で１１０ｎｍであった。
【０１０２】
〈トナー１の作製〉
（凝集・融着工程）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、上記「樹脂粒子の水系分散液」とイオンン交換水１０００質量部を仕込み、撹拌下で液温を３０℃に調整した後、５モル／Ｌ（リットル）の水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８．００に調整したした後、「着色剤分散液」を仕込み、１規定の塩酸を加えてｐＨを２．００に調整した。
【０１０３】
その後１５分間保持した後に昇温を開始し、この系を３０分間かけて６０℃まで昇温し、６０℃を保持したまま粒子成長反応を継続してヘテロ凝集体を形成した。
【０１０４】
この状態で、「コールターマルチサイザー３」にてヘテロ凝集体（核粒子）の粒径を測定し、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が５．６μｍになった時点で、トリエタノールアミン３０質量部を添加して粒子成長を停止させた。
【０１０５】
（形状制御工程）
さらに、液温度９０℃にて加熱撹拌することにより、粒子形状を制御した。この形状を「ＦＰＩＡ−２１００」による測定で平均形状係数にて測定し、粒子の形状係数が０．９４０となった時点で２５℃まで冷却して「ヘテロ凝集体の水系分散液」を得た。
【０１０６】
（シード重合工程）
この「ヘテロ凝集体の水系分散液」に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水４０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加した後、水系分散液のｐＨ２．０が２．０±０．１５以内に維持されるよう５モル／Ｌ（リットル）の水酸化ナトリウム水溶液を添加して調整しつつ、この系を６０分間かけて９０℃まで昇温し、ラウリルパーオキサイドを２質量％含有するスチレンを、トナーを形成する樹脂全量に対し５質量％となる量を１時間かけてゆっくり滴下した。ついで７５℃にて６時間反応させ、シード重合を行い、ヘテロ凝集体の表面にシェル層を作製した。その後、形状を球形化するため９５℃まで昇温した。
【０１０７】
（冷却工程）
形状をモニターし、平均形状係数が０．９６になった後に、液温を３０℃まで冷却し、撹拌を停止し、「トナー母体粒子１の水系分散液」を得た。
【０１０８】
（洗浄・乾燥工程）
上記の工程にて得られたトナー母体粒子１の水系分散液中の「トナー母体粒子」をバスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫ  III型式番号６０×４０」（松本機械（株）製）で固液分離し、トナー母体粒子のウェットケーキを形成し、このウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍになるまで４５℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」（セイシン企業社製）に移し、水分量が０．５質量％となるまで乾燥して「トナー母体粒子１」を得た。
【０１０９】
（外添剤混合工程）
上記で得られたトナー母体粒子１に、疎水性シリカ（数平均１次粒子径＝１２ｎｍ）を１質量％、疎水性チタニア（数平均１次粒子径＝２０ｎｍ）を０．３質量％添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、「トナー１」を作製した。
【０１１０】
〈トナー２の作製〉
トナー１の作製で用いたスチレンを、５質量％から１０質量％に変更、ｐＨ調整を２．００±０．１５から２．００±０．２０に変更した以外は同様にして「トナー２」を作製した。
【０１１１】
〈トナー３の作製〉
トナー１のシェル層作製で用いた過硫酸カリウムを、過硫酸アンモニウム（関東科学株式会社製：特級）に変更した以外は同様にして「トナー３」を作製した。
【０１１２】
〈トナー４の作製〉
トナー１のシェル層作製で用いた過硫酸カリウムを、過硫酸ナトリウム（シグマ−アルドリッチ社製：＞９８％グレード）に変更した以外は同様にして「トナー４」を作製した。
【０１１３】
〈トナー５の作製〉
トナー１のシェル層作製で用いたスチレンを、ｐ−クロルスチレンに変更した以外は同様にして「トナー５」を作製した。
【０１１４】
〈トナー６の作製〉
トナー１の作製で用いたスチレンを、５質量％から１質量％に変更した以外は同様にして「トナー６」を作製した。
【０１１５】
〈トナー７の作製〉
トナー１の作製で用いたスチレンを、５質量％から２５質量％に変更した以外は同様にして「トナー７」を作製した。
【０１１６】
〈トナー８の作製〉
トナー１の作製で、ｐＨ調整を、２．００±０．１５から２．００±０．３０に変更した以外は同様にして「トナー８」を作製した。
【０１１７】
〈トナー９の作製〉
トナー１の作製で、ｐＨ調整を、２．００±０．１５から２．００±０．４０に変更した以外は同様にして「トナー９」を作製した。
【０１１８】
〈トナー１０の作製〉
トナー１の作製で用いたスチレンを、５質量％から２８質量％に変更した以外は同様にして「トナー１０」を作製した。
【０１１９】
〈トナー１１の作製〉
トナー２の作製で、シード重合工程を行わす、ヘテロ凝集体の表面にシェル層を作製しなかった以外は同様にして、「トナー１１」を作製した。
【０１２０】
〈トナー１２の作製〉（比較用）
（シェル用樹脂粒子の分散液作製）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム２．３質量部とイオン交換水３０００質量部を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させたものを添加し、再度液温８０℃とし、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製した。これを「シェル用樹脂粒子の分散液」とする。
【０１２１】
スチレン                              ５２０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                ２１０質量部
メタクリル酸                        ６８．０質量部
ｎ−オクチルメルカプタン              ４．０質量部
（シェル層作製工程）
トナー１の作製で用いたヘテロ凝集体の水系分散液に、トナーを構成する樹脂全量に対しシェル用樹脂が５質量％となるよう「シェル用樹脂粒子の分散液」を添加し、ヘテロ凝集体の表面にシェル用樹脂粒子を凝集させ、体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．５μｍになった時、２０％塩化ナトリウム水溶液７５０質量部を添加して凝集を停止させた。（以下、このスキームを追添加凝集法と云う）
その後、９５℃まで昇温し、形状をモニターし、粒子形状が０．９６の形状にした後に、液温３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを４．０に調整し、撹拌を停止し、トナー母体粒子の分散液を得た。
【０１２２】
（洗浄・乾燥工程）
得られたトナー母体粒子の分散液中のトナー母体粒子をバスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫIII型式番号６０×４０（松本機械（株）製）」で固液分離し、トナー母体粒子のウェットケーキを形成した。該ウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍになるまで４５℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー（セイシン企業社製）」に移し、水分量が０．５質量％となるまで乾燥して「トナー母体粒子１２」を作製した。
【０１２３】
（外添剤混合工程）
上記で得られたトナー母体粒子９に、疎水性シリカ（数平均１次粒子径＝１２ｎｍ）を１質量％、疎水性チタニア（数平均１次粒子径＝２０ｎｍ）を０．３質量％添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、「トナー１２」を作製した。
【０１２４】
得られたトナー９の体積基準におけるメディアン径（Ｄ５０）は、６．５μｍ、平均円形度は０．９６５であった。
【０１２５】
〈トナー１３の作製〉（比較用）
トナー１２の作製で用いたシェル用樹脂粒子量を、５質量％から１０質量％に変更した以外は同様にして「トナー１３」を作製した。
【０１２６】
表１に、トナーの作製に用いたヘテロ凝集体、シェル層等を示す。
【０１２７】
【表１】
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【０１２８】
《現像剤の作製》
上記で作製した「トナー１〜１３」の各々に対して、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアをトナー濃度が６％となるよう混合することにより、「現像剤１〜１３」を作製した。
【０１２９】
《評価》
画像評価装置としては、市販の複合プリンタ「ｂｉｚｈｕｂ  Ｐｒｏ  Ｃ５００（コニカミノルタビジネステクノロジー（株）製）」を使用し、上記画像評価装置に上記で作製したトナーと現像剤を順番に装填し、常温常湿（２０℃、５５％ＲＨ）の環境下で、以下の項目について評価を行った。
【０１３０】
〈低温定着性〉
低温定着性は、画像評価装置の加熱ローラーの表面温度（ローラーの中心部で測定）を１１０℃〜１５０℃の範囲で、１０℃刻みで変化させ、それぞれの表面温度の際に、搬送方向に対して垂直方向に５ｍｍ幅のべた黒帯状画像を有するＡ４画像を縦送りで搬送定着した後に、搬送方向に対して垂直に５ｍｍ幅のべた黒帯状画像と２０ｍｍ幅のハーフトーン画像を有するＡ４画像を横送りで搬送し、定着オフセットに起因する画像汚れが発生しない温度（非オフセット領域）により判定を行った。尚、○、△を合格とする。
【０１３１】
評価基準
○：定着オフセットに起因する画像汚れが発生しない
△：定着オフセットに起因する画像汚れが発生するが、実用上問題なし
×：定着オフセットに起因する画像汚れが発生し、実用上問題有り。
【０１３２】
〈耐熱保管性〉
耐熱保管性は、以下の手順で形成される凝集トナーの発生率に基づいて評価を行った。すなわち、
（１）トナー０．５ｇを内径２１ｍｍ、容積１０ｍｌのガラス瓶にとり、蓋を閉めて、タップデンサー「ＫＹＴ−２０００（セイシン企業（株）製）」を用いて室温（２０℃）下で６００回振とうさせる。
（２）上記振とう操作後、蓋を取り外した状態で温度５５℃、相対湿度３５％ＲＨの環境下に２時間放置しておく。
（３）放置しておいたトナーを４８メッシュ（目開き３５０μｍ）のふるいの上に凝集したトナーが解砕しない様に載せ、トナーを載せたふるいを「パウダーテスター（ホソカワミクロン（株）製）」にセットし、押さえバーとノブナットで固定する。
（４）パウダーセットの振動強度を「送り幅１ｍｍ」に調整し、１０秒間振動を加える。（５）振動を加えた後、ふるいの上に残ったトナーの量を測定し、測定値を下記式に代入することにより凝集トナーの発生率を算出する。
【０１３３】
凝集トナーの発生率（質量％）
＝〔ふるいの上に残ったトナーの質量（ｇ）／０．５（ｇ）〕×１００
尚、◎、○を合格とする。
【０１３４】
評価基準
◎：トナー凝集率の値が、１５質量％未満のもの（トナーの耐ブロッキング性能が極めて良好）
○：トナー凝集率の値が、２０質量％以下のもの（トナーの耐ブロッキング性能が良好）
×：トナー凝集率の値が、２０質量％を越えるもの（トナーの耐ブロッキング性能が悪く、使用不可）
表２に、評価結果を示す。
【０１３５】
【表２】
2011227232.tif 000003
【０１３６】
表２に示すとおり、「実施例１〜１０」のトナー１〜１０は、低温定着性が良好で、耐熱保存性にも優れ、本発明の目的或いは効果が達成されていることが判る。一方、「比較例１〜３」のトナー１１〜１３は、評価項目の何れかに問題があり目的或いは効果が達成されていないことが判る。