(57)【要約】【課題】油性インクを用いて印刷した場合、特に、ラインヘッド方式の高速インクジェット印刷装置で300×300dpiのような比較的低解像度で印刷した場合に、高い印刷濃度が得られ、かつ、印刷装置内部のローラーや連続して印刷される印刷用紙のインク汚れを抑制する。【解決手段】無機粒子、重合度が５００以下でけん化度が６０ｍｏｌ％以上であるポリビニルアルコール、及び、水を少なくとも含んでなる塗工処理液で印刷媒体の表面を処理してインク受理層を形成し、該インク受理層に油性インクを用いて印刷する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗工処理液を印刷媒体上へ塗布した後、色材および溶剤を少なくとも含んでなる油性インクにより該印刷媒体上に印刷を行う印刷方法において、前記塗工処理液は、無機粒子、重合度が５００以下でけん化度が６０ｍｏｌ％以上であるポリビニルアルコール、及び、水を少なくとも含んでなる油性インク印刷方法。
【請求項２】
前記無機粒子は、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子及びコロイダルシリカからなる群より選ばれた少なくとも１つである、請求項１に記載の印刷方法。
【請求項３】
塗工処理液を印刷媒体上へ塗布した後、油性インクにより該印刷媒体上に印刷を行うために使用するインクセットであって、色材および溶剤を少なくとも含んでなる油性インクと、無機粒子、重合度が５００以下でけん化度が６０ｍｏｌ％以上であるポリビニルアルコール、及び、水を少なくとも含んでなる塗工処理液とからなるインクセット。
【請求項４】
前記無機粒子は、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子及びコロイダルシリカからなる群より選ばれた少なくとも１つである、請求項３に記載のインクセット。
【請求項５】
塗工処理液を印刷媒体上へ塗布した後、油性インクにより該印刷媒体上に印刷を行うために使用する塗工処理液であって、無機粒子、重合度が５００以下でけん化度が６０ｍｏｌ％以上であるポリビニルアルコール、及び、水を少なくとも含んでなる油性インク印刷用塗工処理液。
【請求項６】
前記無機粒子は、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子及びコロイダルシリカからなる群より選ばれた少なくとも１つである、請求項５に記載の塗工処理液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷媒体内へのインクの浸透を抑制して裏抜け及び滲みを防止することにより、印刷濃度を向上させるとともにインクの乾燥性にも優れた油性インクジェット印刷方法及び該印刷方法に用いるインクセット及び塗工処理液に関する。
【０００２】
油性インクは、色材と溶媒が一緒に印刷用紙へ浸透し易く、その表面に色材が残りにくいため、印刷装置内部や連続して印刷される印刷用紙へインク汚れが生じにくいという利点がある。また、油性インクは、水性インクと比較して耐水性が良好であるという利点もある。また、油性インクは、溶媒が揮発し難いため、インクジェット印刷に用いた場合、インクノズルのクリーニング回数が少なくて済むといった利点があり、高速印刷、特にラインヘッド方式の高速インクジェット印刷に適している。
【０００３】
その一方で、油性インクは、色材が印刷用紙の表面に残りにくいため、画像の濃度向上が難しく、インクの裏抜けが多く、印刷ドットの滲みが生じ、印刷画像の画質に劣るという欠点があった。
【０００４】
ラインヘッド方式の高速インクジェット印刷においては、低解像度でシャープな画像を形成することが求められ、そのために、インクドットが真円形で高い印刷濃度を有することが求められる。さらに、高速印刷であることから、インクは印字直後に印刷用紙にすばやく吸収されて、フィニッシャー装置などによる後加工工程において印刷装置内部や連続して印刷される印刷用紙へインク汚れを発生させないようにすることが必要とされる。
【０００５】
油性インクを用いたインクジェット印刷において印刷画像の画質を向上する方法として、炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を有するアルキル（メタ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルアリール（メタ）アクリルアミド、アルキルスチレン、α−オレフィンなどの化合物を単量体単位として含有する重合体からなるインク受理層に印刷することが提案されている（特許文献１参照）。しかし、このインク受理層は、画像濃度、インク吸収性、画像ムラの向上には効果があるが、印刷装置内部のローラーや連続して印刷される印刷用紙のインク汚れを抑制する効果は持ち合わせていない。
【０００６】
また、他の方法として、特定の平均粒子径、比表面積及び吸油量を有するシリカを５０重量％以上含むインク受理層に印刷することが提案されている（特許文献２参照）。しかし、このインク受理層は、印刷ドット径を大きくして高い印刷濃度を得る効果はあるが、印刷装置内部のローラーや連続して印刷される印刷用紙のインク汚れを抑制する効果は持ち合わせていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−２８６１６６号公報
【特許文献２】特開２００５−９６１６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、油性インクを用いて印刷した場合、特に、ラインヘッド方式の高速インクジェット印刷装置で300×300dpiのような比較的低解像度で印刷した場合に、高い印刷濃度が得られ、かつ、印刷装置内部のローラーや連続して印刷される印刷用紙のインク汚れを抑制する効果も有するインク受理層を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的の下に鋭意研究した結果、無機粒子、重合度が５００以下でけん化度が６０ｍｏｌ％以上であるポリビニルアルコール、及び、水を少なくとも含んでなる塗工処理液で印刷媒体の表面を処理してインク受理層を形成し、該インク受理層に油性インクを用いて印刷することにより、高い印刷濃度が得られ、かつ、印刷装置内部のローラーや連続して印刷される印刷用紙のインク汚れを抑制することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の一局面によれば、塗工処理液を印刷媒体上へ塗布した後、色材および溶剤を少なくとも含んでなる油性インクにより該印刷媒体上に印刷を行う印刷方法において、前記塗工処理液は、無機粒子、重合度が５００以下でけん化度が６０ｍｏｌ％以上であるポリビニルアルコール、及び、水を少なくとも含んでなる油性インク印刷方法が提供される。
【００１１】
また、本発明の他の局面によれば、塗工処理液を印刷媒体上へ塗布した後、油性インクにより該印刷媒体上に印刷を行うために使用するインクセットであって、色材および溶剤を少なくとも含んでなる油性インクと、無機粒子、重合度が５００以下でけん化度が６０ｍｏｌ％以上であるポリビニルアルコール、及び、水を少なくとも含んでなる塗工処理液とからなるインクセットが提供される。
【００１２】
また、本発明のさらに他の局面によれば、塗工処理液を印刷媒体上へ塗布した後、油性インクにより該印刷媒体上に印刷を行うために使用する塗工処理液であって、無機粒子、重合度が５００以下でけん化度が６０ｍｏｌ％以上であるポリビニルアルコール、及び、水を少なくとも含んでなる油性インク印刷用塗工処理液が提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、無機粒子、ポリビニルアルコール、及び、水を少なくとも含んでなる塗工処理液で印刷媒体を表面処理してインク受理層を形成した後、油性インクで該インク受理層に印刷することとしたので、油性インクの印刷媒体への浸透が抑制され、色材を印刷媒体の表面に残し、インクの滲みを抑制することができ、高い印刷濃度が得られる。また、インクジェット印刷の場合は、真円形のインクドットが得られ、低解像度でも印刷濃度の高いシャープな画像が得られる。また、ポリビニルアルコールとして、重合度が５００以下でけん化度が６０ｍｏｌ％以上であるものを使用することとしたので、印刷装置内部のローラーや連続して印刷される印刷用紙のインク汚れを抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１５】
１．油性インク
本発明で使用する油性インクは、溶剤及び色材から主として構成されるが、必要に応じて、その他の成分を含有してもよい。
【００１６】
１−１．溶剤
溶剤は、インクの溶媒すなわちビヒクルとして機能するものであれば特に限定されず、揮発性溶剤及び難揮発性溶剤の何れであってもよい。しかしながら、本発明では環境上の観点から、溶剤は、難揮発性溶剤を主体として含有することが好ましい。難揮発性溶剤の沸点は、200℃以上が好ましく、より好ましくは240℃以上である。
【００１７】
溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤の何れの有機溶剤も使用できる。これらは、単独で使用してもよく、または、単一の相を形成する限り、２種以上組み合わせて使用できる。本発明では、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤を組み合わせて使用することが好ましく、２０〜８０重量％の非極性溶剤と８０〜２０重量％の極性溶剤とから溶剤を構成することが好ましく、３０〜４５重量％の非極性溶剤と５５〜７０重量％の極性溶剤とから溶剤を構成することがより好ましい。
【００１８】
１−１−１．非極性溶剤
非極性有機溶剤としては、ナフテン系、パラフィン系、イソパラフィン系等の石油系炭化水素溶剤を使用でき、具体的には、ドデカンなどの脂肪族飽和炭化水素類、エクソンモービル社製「アイソパー、エクソール」（いずれも商品名）、新日本石油社製「ＡＦソルベント」（商品名）、サン石油社製「サンセン、サンパー」（いずれも商品名）等が挙げられる。これらは、単独で、または、２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１９】
１−１−２．極性溶剤
極性有機溶剤としては、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤などが挙げられる。これらは、単独で、または、２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２０】
エステル系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が５以上、好ましくは９以上、より好ましくは１２乃至３２の高級脂肪酸エステル類が挙げられ、例えば、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルドデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２エチルヘキサン酸グリセリルなどが挙げられる。
【００２１】
アルコール系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が１２以上の脂肪族高級アルコール類が挙げられ、具体的には、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコールが挙げられる。
【００２２】
脂肪酸系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が４以上、好ましくは９乃至２２の脂肪酸類が挙げられ、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などが挙げられる、
【００２３】
エーテル系溶剤としては、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどのグリコールエーテル類の他、グリコールエーテル類のアセタートなどが挙げられる。
【００２４】
１−２．色材
色材としては、顔料及び染料の何れも使用することができ、単独で使用しても両者を併用してもよい。印刷物の耐候性の点から、色材として顔料を使用することが好ましい。
色材は、油性インキ全量に対して０．０１〜２０質量％の範囲で含有されることが好ましい。
【００２５】
１−２−１．染料
染料としては、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用でき、特に限定されない。具体的には、ナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩染料、アントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペリニン染料などの油溶性染料が挙げられる。これらの染料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
１−２−２．顔料
顔料としては、有機顔料、無機顔料を問わず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用でき、特に限定されない。具体的には、カーボンブラック、カドミウムレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、酸化クロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料などが好適に使用できる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
１−２−３．顔料分散剤
油性インク中における顔料の分散を良好にするために、油性インクに顔料分散剤を添加することが好ましい。本発明で使用できる顔料分散剤としては、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されないが、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が好適に使用され、そのうち、高分子分散剤を使用するのが好ましい。
【００２８】
顔料分散剤の具体例としては、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２２０００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６，４７，４８，４９，４０１０，４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）、花王社製「デモールＰ、ＥＰ、ポイズ５２０、５２１、５３０、ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）」（いずれも商品名）、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（高分子ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）、第一工業製薬社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２９】
上記顔料分散剤のうち、ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤が好ましく使用される。ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤とは、ポリエチレンイミンのような主鎖に多数の窒素原子を備え、該窒素原子を介してアミド結合した側鎖を複数備える化合物であって、該側鎖がポリエステル鎖であるものをいい、例えば、特開平５−１７７１２３号公報に開示されているような、ポリエチレンイミンなどのポリアルキレンイミンからなる主鎖一分子当り３〜８０個のポリ（カルボニル―Ｃ３〜Ｃ６―アルキレンオキシ）鎖がアミド架橋によって側鎖として結合している構造の分散剤が挙げられる。なお、かかる櫛形構造のポリアミド系分散剤としては、上記日本ルーブリゾール社製ソルスパース１１２００、ソルスパース２８０００（何れも商品名）が該当する。
【００３０】
顔料分散剤の含有量は、上記顔料を十分に上記有機溶剤中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。
【００３１】
１−３．その他の成分
本発明の油性インクには、インクの性状に悪影響を与えない限り、上記有機溶剤、色材、顔料分散剤以外に、例えば、界面活性剤、定着剤、防腐剤等の他の成分を添加できる。
【００３２】
１−４．油性インクの製造方法
本発明の油性インクは、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。例えば、予め溶剤の一部と顔料の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。
【００３３】
２．塗工処理液
本発明で使用する塗工処理液は、無機粒子、ポリビニルアルコール、及び、水を主成分としてなり、必要に応じて、その他の成分を含有してもよい。
【００３４】
２−１．無機粒子
無機粒子としては、体質顔料として使用されている無機粒子が使用でき、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、白土、タルク、クレー、ケイソウ土、カオリン、マイカなどの無機粒子が挙げられ、その他、コロイダルシリカなどを使用することもできる。これらの無機粒子の平均粒子径は、１５μｍ以下であることが必要であり、１２μｍ以下であることが好ましい平均粒子径が１５μｍより大きい場合、印刷媒体に対する目止め作用が十分でなく、印刷濃度の向上効果が十分に得られない。また、無機粒子は、比重が0.1〜5.7であることが好ましい。
【００３５】
無機粒子は、塗工処理液全量に対して０．０１〜４０質量％の範囲で含有されることが好ましく、より好ましくは、５〜３０質量％の範囲である。
【００３６】
２−２．無機粒子の分散剤
無機粒子の分散剤は、ポリビニルアルコールのイオン性と同様のものであれば、特に限定されない。使用できる分散剤としては、例えば、花王社製「デモールＰ、ＥＰ、ポイズ５２０、５２１、５３０、ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）」（いずれも商品名）、第一工業製薬社製「シャロールDC-303P、DC-902P（第４級アンモニウム塩型高分子界面活性剤）」（いずれも商品名）、等が挙げられる。
【００３７】
２−３．ポリビニルアルコール
ポリビニルアルコールとしては、重合度が５００以下でけん化度が６０ｍｏｌ％以上のものであれば、特に制限されず、各種メーカーのものを使用することができる。好ましいポリビニルアルコールは、水中に添加して撹拌しながら１００℃で３０分間溶解させたときに、その粒状感が消え、均一に溶解し、液全体が透明になるものである。重合度が５００を超えると、印刷時、印刷装置内部のローラーや連続して印刷される印刷用紙のインク汚れの発生が十分に抑制されない。けん化度が６０ｍｏｌ％未満の場合も、印刷時、印刷装置内部のローラーや連続して印刷される印刷用紙のインク汚れの発生が十分に抑制されない。好ましい重合度は180〜500であり、より好ましい重合度は250〜500である。好ましいけん化度は64ｍｏｌ％以上である。
【００３８】
ポリビニルアルコールは、無機粒子量に対して10.0〜35.0質量%の範囲で含有されることが好ましく、20.0〜30.0質量%の範囲で含有されることがより好ましい。ポリビニルアルコールの添加量が多すぎると、インクジェット印刷時のドットサイズが大きくなり、ドットの輝度も高くなるため、画像性が低下する。また、ポリビニルアルコールの添加量が少なすぎると、ドットの輝度は低く画像性は良好であるが、塗工層自体の強度が低下し、印刷媒体表面から剥がれやすくなる。
【００３９】
２−４．水
本発明で使用する塗工処理液の水は、塗工処理液における無機粒子やポリビニルアルコールの分散性に影響を与えない限り、特に制限されず、水道水、イオン交換水等であってよい。
【００４０】
２−５．その他の成分
本発明で使用する塗工処理液には、その性状に悪影響を与えない限り、水、無機粒子、その分散剤、ポリビニルアルコール以外に、例えば、界面活性剤、定着剤、防腐剤等の他の成分を添加できる。
【００４１】
２−６．塗工処理液の製造方法
本発明で使用する塗工処理液は、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。水にポリビニルアルコールを溶解した後、これに分散剤を溶解させ、最後に無機粒子を添加して全体を均一になるまで攪拌する方法が適している。
【００４２】
３．印刷方法
本発明において、印刷方法は、油性インクを用いた印刷方法であれば特に限定されないが、インクジェット印刷が好適である。
本発明によれば、インクジェット印刷方法は、塗工処理液を印刷媒体へ塗布した後、油性インクを該印刷媒体上へ吐出させることにより行われる。塗工処理液の印刷媒体への塗布は、刷毛、ローラー、バーコーター、エアナイフコーター等を使用して印刷媒体の表面を均一にコーティングすることによって行ってもよく、または、インクジェット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷などの印刷手段によって画像を印刷することで行ってもよい。例えば、インクジェットプリンタを使用し、印刷媒体上へ塗工処理液を吐出した後これに重ねて油性インクを連続的に吐出させることにより印刷を行ってもよい。なお、本発明では、塗工処理液を印刷媒体に塗布した後、塗布された処理液が乾燥する前に油性インクを吐出させてもよく、又は、塗布された処理液が乾燥した後に油性インクを吐出させてもよい。
【００４３】
本発明の印刷方法とりわけインクジェット印刷方法を容易に実施できるように、上記塗工処理液と油性インクを少なくとも含むインクセットを構成して販売すると好都合である。
【００４４】
本発明において、印刷媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシートなどが使用できる。とりわけ、本発明によれば、普通紙に印刷する場合でも、色材が印刷用紙に浸透せずに印刷用紙の表面に留まるので、印字濃度が向上し、裏抜けや滲みが低減し、また、印刷中に印刷装置内部のローラーや連続して印刷される印刷用紙のインク汚れの発生も防止できるという大きなメリットが得られる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
【００４６】
製造例１（塗工処理液の作製）
表1に示す各成分を表１に示す割合でプレミックスし、その後、ビーズミル（直径（φ）２．０ｍｍのジルコニアビーズ使用）にて分散し、得られた分散液をメンブレンフィルター（開口径２００μｍ）でろ過し、前処理液を得た。
【００４７】
【表１】
2011126200.tif 000002
【００４８】
尚、表１記載の原材料の詳細は下記のとおりである。
Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５：白石工業社製「Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５（商品名）」（コロイド炭酸カルシウム粉体、平均粒子径１５０ｎｍ）。
デモールＥＰ：花王社製「デモールＥＰ（商品名）」（特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、固形分２５％）。
ＪＭＲ−８Ｍ：日本酢ビ・ポバール製「JMR-8M(商品名)」  重合度190  けん化度65.4mol%
ＪＭＲ−１０Ｍ：日本酢ビ・ポバール製「JMR-10M(商品名)」  重合度250けん化度65.0mol%
ＪＭＲ−２０Ｌ：日本酢ビ・ポバール製「JMR-20L(商品名)」  重合度360 けん化度37.1mol%
ＪＭＲ−２０Ｍ：日本酢ビ・ポバール製「JMR-20M(商品名)」  重合度360 けん化度64.6mol%
ＰＶＡ（ＨＰ−Ｈ２０５）：クラレ製  「HP-H205(商品名)」  重合度500  けん化度87.8mol%
ＰＶＡ（ＰＶＡ２１７）：クラレ製  「PVA217(商品名)」  重合度1700  けん化度88.0mol%
【００４９】
製造例２（油性インクの作製）
表２に示す各成分を表２に示す割合でプレミックスし、その後、ビーズミル（直径（φ）０．５ｍｍのジルコニアビーズ使用）にて分散し、得られた分散液をメンブレンフィルター（開口径３μｍ）でろ過し、油性インク１を得た。
【００５０】
【表２】
2011126200.tif 000003
【００５１】
ＭＡ−１１：三菱化学社製「ＭＡ−１１（商品名）」（カーボンブラック）。
ソルスパース２８０００：ルーブリゾール社製「ソルスパース２８０００（商品名）」（顔料分散剤）。
エキセパールＭ−ＯＬ：花王株式会社製「エキセパールＭ−ＯＬ（商品名）」（オレイン酸メチル）。
エキセパールＩＰＭ：花王株式会社製「エキセパールＩＰＭ（商品名）」（ミリスチン酸イソプロピル）。
ノルマルパラフィンＨ：新日本石油製「ノルマルパラフィンＨ（商品名）」（炭化水素溶剤）。
【００５２】
実施例１〜５、比較例１〜３
表２に記載の油性インクを、理想科学工業株式会社製インクジェットプリンタ「HC５５００（商品名）」の吐出経路に導入し、印刷用紙として理想科学工業株式会社製普通紙「理想用紙薄口（商品名）」を用い、該印刷用紙の片面全面に表３に記載の前処理液を、乾燥後の固形分が約３．６ｇ／ｍ２になるように、自動バーコーターを用いて塗布した後、該印刷用紙の処理表面上に前記油性インクを吐出させ、1dropあたりのインク量を6pLとした2dropから7drop部分のあるベタ画像を印刷した。印刷は、解像度３００×３００ｄｐｉで行った。得られた印刷物を下記方法で測定し評価した。結果を表３に示す。
【００５３】
印刷物の印刷濃度：得られた印刷物を２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．にて約１日放置した後、ベタ画像（インク量３０ｐL／ドット）の表面の印刷画像濃度（OD値）を光学濃度計（RD920：マクベス社製）を用いて測定し、下記基準で評価した。
○：１．１５以上、
△：１．０５以上１．１５未満、
×：１．０５未満。
【００５４】
ロール転写汚れ：得られた印刷物のベタ画像の上に、印刷後直ちに（すなわち５秒後に)、理想用紙IJマット(W)を重ね、該マットの上でプラスチックローラーを５往復させた。インクが転写した理想科学工業株式会社製「理想用紙IJマット(W)」（商品名）の画像を下記条件にてスキャナで取り込んだ。
【００５５】
<取り込み条件>
スキャナ：株式会社リコー製「RICOH Imagio NeoC455i（商品名）」
モード：グレースケール
解像度：600dpi  濃度：最大
ファイル形式：JPEG
【００５６】
得られた画像をアドビシステムズ株式会社製「Adobe PhotoShop（商品名）」にてコントラスト80に設定し、1dropあたりのインク量を6pLとした2dropから7drop部分のベタ転写画像を切り取って保存した後、株式会社日本ローバー製画像解析ソフト「Image Pro Plus（商品名）」にて得られた輝度のヒストグラム値から白紙の理想科学工業株式会社製「理想用紙IJマット(W)」（商品名）のヒストグラム値を差し引いた値を、ロール転写汚れの値とした。理想科学工業株式会社製「理想用紙薄口」（商品名）未処理時のロール転写汚れの値を1000として評価した。
◎：ロール転写汚れの値500未満、
○：ロール転写汚れの値500以上1000未満、
△：ロール転写汚れの値1000以上10000未満
×：ロール転写汚れの値10000以上
【００５７】
【表３】
2011126200.tif 000004
【００５８】
表３の結果から、以下のことがわかる。
本発明の前処理液を用いた実施例１〜5では、十分な印刷濃度が得られると同時にロール転写汚れも抑制されていた。特に実施例１〜４ではロール転写汚れは顕著に抑制されていた。
【００５９】
これに対し、前処理液を用いなかった比較例１では、印刷濃度が低かった。また、けん化度60mol%未満のポリビニルアルコールを含む前処理液を用いた比較例２、重合度500超のポリビニルアルコールを含む前処理液を用いた比較例3では、印刷濃度が低く、ロール転写汚れも生じた。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明のインクジェット印刷方法及びインクセットは、印刷媒体を前処理液で表面処理した後、油性インクをノズルヘッドから吐出して印刷媒体の処理表面に印字できるインクジェットプリンタで簡単に実施することができ、インクジェット印刷の分野で広く利用できる。