(57)【要約】【課題】高い吸液性と優れたゲル化能とを有し、皮膚に対する被覆基材としての役割だけでなく保湿ゲルや薬効ゲルなどの役割を有することができ、液ダレしにくく、使用者の好み及び使用箇所に応じて適切な使用効果及び使用感を得ることができ、安価に製造することができる湿潤用基材を提供すること。【解決手段】酸化されたセルロース繊維を含む不織布を含む湿潤用基材であって、上記酸化されたセルロース繊維のグルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基の少なくとも一部が、−ＣＯＯＨ基又はその金属塩に酸化されており、そして上記酸化されたセルロース繊維の酸化度が、０．０１〜０．５であることを特徴とする湿潤用基材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化セルロース繊維を含む不織布を含む湿潤用基材であって、
前記酸化セルロース繊維のグルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基の少なくとも一部が、−ＣＯＯＨ基又はその金属塩に酸化されており、そして
前記酸化されたセルロース繊維の酸化度が、０．０１〜０．５であることを特徴とする、
湿潤用基材。
【請求項２】
前記酸化セルロース繊維が連続長繊維である、請求項１に記載の湿潤用基材。
【請求項３】
グルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基が酸化されていないセルロース繊維及び／又は合成繊維をさらに含む、請求項１又は２に記載の湿潤用基材。
【請求項４】
前記酸化セルロース繊維からなる不織布の層と、前記グルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基が酸化されていないセルロース繊維及び／又は合成繊維からなる不織布の層とを含む、請求項３に記載の湿潤用基材。
【請求項５】
前記酸化セルロース繊維と、前記グルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基が酸化されていないセルロース繊維及び／又は合成繊維とが混繊又は混抄され、単一の不織布を形成している、請求項３に記載の湿潤用基材。
【請求項６】
前記酸化セルロース繊維を含む不織布が、単糸太さが０．１〜３ｄｔｅｘの繊維を含んでなり、バインダーを含まず、そして１２〜１５０ｇ／ｍ2の目付を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の湿潤用基材。
【請求項７】
化粧用パックの前駆材である、請求項１〜６のいずれかに記載の湿潤用基材。
【請求項８】
請求項７の湿潤用基材を含む化粧用パックであって、
水、乳液、化粧水、又はクリームを含ませ、皮膚を被覆するための化粧用パック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿潤用基材、特に化粧用パックの前駆材としての湿潤用基材、及び化粧用パックに関し、さらに詳しくは、本発明は、使用時に使用者の好み等に応じた水、乳液、化粧水、クリーム等で膨潤させ、膨潤した湿潤用基材で皮膚を被覆し、皮膚を湿潤状態に保ち、優れた保湿又は美容効果を与えることができる安価な湿潤用基材及び化粧用パックに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の化粧用パックを初めとする皮膚被覆用シートには、その基材としてセルロース繊維系の不織布が多く用いられている。しかし、セルロース繊維自身が高い吸液倍率を有しているにもかかわらず、基材である不織布から皮膚に水又は成分の移行が行われにくいため、液垂れが生じやすく、また皮膚とのフィット性が悪く、長時間使用すると剥がれやすい等の問題があった。
【０００３】
近年、皮膚へのフィット感や冷涼感又は薬効を得るために、ヒアルロン酸やアルギン酸等の親水性のゲル化剤をセルロース繊維不織布等の基材に積層したシートが提案されている。しかし、このような積層シートは、前述のような液垂れは防止できるが、セルロース繊維不織布が単なる基材として用いられているにすぎず、セルロース繊維の優れた吸収性や安全性が充分に生かされているとは言い難いものであった。またあらかじめ定められたゲル化剤が積層されているため、一定の使用感しか得られず、使用者の好みや使用箇所に応じた水溶液等を使用して湿潤状態を保持することができないという欠点があった。さらにゲル化剤の積層によりシートの厚みが厚くなるため、皮膚へのフィット感が低下し、また製品コストが高くなるなどの欠点があった。
【０００４】
セルロース繊維を含む不織布そのものを、湿潤用基材として用いるために、その構成単位であるグルコースをカルボキシメチル化することが提案されている（特許文献１）。しかし、カルボキシメチル化（以下、「ＣＭ化」と称する場合がある）に関与するセルロース中の水酸基は、選択性がなくランダムに反応するため、湿潤用基材として優れた膨潤性能を得るためには、セルロース繊維を含む不織布が溶解しない範囲でカルボキシメチル化度を最大限高くする必要があった。しかし、ＣＭ化度が低いと膨潤性能が得られず、ＣＭ化度が高すぎると崩壊しやすく、適正なゲル化状態を得るための製造条件にも注意が必要であった。
【０００５】
また、ポリノジック短繊維をあらかじめカルボキシメチル化し、カードウェブとしたのち、ニードルパンチ方式により高吸水性の短繊維不織布を得ることも提案されている（特許文献２）。しかし、特許文献２に記載の発明は、重合度の高いポリノジックレーヨンのみに適用可能な技術であり、所望の吸水性を得るためには、０．２以上のエーテル化度を達成する必要があった。従って、特許文献２に記載の発明は、重合度の高いセルロース素材以外の素材には適用できないという問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１７０１０４号
【特許文献２】特開平３−２６９１４４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、高い吸液性と優れたゲル化能とを有し、皮膚に対する被覆基材としての役割だけでなく保湿ゲルや薬効ゲルなどの役割を有することができ、液ダレしにくく、使用者の好み及び使用箇所に応じて適切な使用効果及び使用感を得ることができ、安価に製造することができる湿潤用基材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題について鋭意検討した結果、酸化セルロース繊維を含む不織布を含む湿潤用基材であって、上記酸化セルロース繊維のグルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基の少なくとも一部が、−ＣＯＯＨ基又はその金属塩に酸化されており、そして上記酸化セルロース繊維の酸化度が、０．０１〜０．５であることを特徴とする湿潤用基材により上記課題を達成できることを見いだし、本発明に到達したものである。
すなわち、本願で特許請求される発明は以下のとおりである。
【０００９】
［態様１］
酸化セルロース繊維を含む不織布を含む湿潤用基材であって、
上記酸化セルロース繊維のグルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基の少なくとも一部が、−ＣＯＯＨ基又はその金属塩に酸化されており、そして
上記酸化セルロース繊維の酸化度が、０．０１〜０．５であることを特徴とする、
湿潤用基材。
［態様２］
上記酸化セルロース繊維が連続長繊維である、態様１に記載の湿潤用基材。
【００１０】
［態様３］
グルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基が酸化されていないセルロース繊維及び／又は合成繊維をさらに含む、態様１又は２に記載の湿潤用基材。
［態様４］
上記酸化セルロース繊維からなる不織布の層と、上記グルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基が酸化されていないセルロース繊維及び／又は合成繊維からなる不織布の層とを含む、態様３に記載の湿潤用基材。
【００１１】
［態様５］
上記酸化セルロース繊維と、上記グルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基が酸化されていないセルロース繊維及び／又は合成繊維とが混繊又は混抄され、単一の不織布を形成している、態様３に記載の湿潤用基材。
［態様６］
上記酸化セルロース繊維を含む不織布が、単糸太さが０．１〜３ｄｔｅｘの繊維を含んでなり、バインダーを含まず、そして１２〜１５０ｇ／ｍ2の目付を有する、態様１〜５のいずれかに記載の湿潤用基材。
【００１２】
［態様７］
化粧用パックの前駆材である、態様１〜６のいずれかに記載の湿潤用基材。
［態様８］
態様７の湿潤用基材を含む化粧用パックであって、
水、乳液、化粧水、又はクリームを含ませ、皮膚を被覆するための化粧用パック。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の湿潤用基材は、酸化セルロース繊維を含む不織布を含むため、高い吸液性と優れたゲル化能とを有し、皮膚に対する被覆基材としての役割だけでなく、保湿ゲルや薬効ゲルなどの役割を有することができる。
本発明の湿潤用基材は、従来のセルロース繊維系不織布と比較して保液性に優れているため、使用時に液ダレしにくい。
【００１４】
本発明の湿潤用基材は、使用に際して使用者が、水、乳液、化粧水、クリーム等を自由に選択し、その量を自由に変更できるため、使用者の好み及び使用箇所に応じて適切な使用効果及び使用感を得ることができる。
本発明の湿潤用基材は、従来のゲル化剤積層シートよりも安価に提供することができる。
【００１５】
また、本発明の湿潤用基材は、使用時に上記酸化セルロース繊維を含む不織布そのものがゲル化するため、従来のゲル積層シートに比べてシートの厚みを薄くすることができ、さらにフィット性が向上し、長時間の使用でも剥がれ落ちにくい。
本発明の湿潤用基材は、皮膚に直接接する部分がセルロースであることから、使用者への安全性や安心感が得られやすく、酸化セルロース繊維は、水、乳液、化粧水、クリーム等を含浸させることにより透明性を示すため、使用者に与える冷涼感やしっとり感などが向上する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明に用いられる酸化セルロース繊維は、グルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基の少なくとも一部が、−ＣＯＯＨ基又はそのアルカリ金属塩に酸化されている。上記アルカリ金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ、人の肌に使用する点を考慮すると、ナトリウム又はカリウムが好ましい。上記アルカリ金属塩としては、例えば、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫが挙げられる。
【００１７】
なお、本明細書において、「酸化セルロース繊維」は、グルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基の少なくとも一部が、−ＣＯＯＨ基又はそのアルカリ金属塩に酸化されているセルロース繊維を意味する。
本明細書において、「グルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基」は、セルロースの構成単位であるグルコース、より正確には、Ｄ−グルコースの６位の炭素を含む−ＣＨ2ＯＨ基を意味する。
【００１８】
上記酸化セルロース繊維を製造するために用いられる繊維、すなわち、グルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基が−ＣＯＯＨ基又はそのアルカリ金属塩に酸化されていないセルロース繊維（以下、「未酸化のセルロース繊維」と称する）は、特に制限されず、銅アンモニアレーヨン、ビスコースレーヨン、コットン、パルプ、ポリノジック、リヨセル（テンセル（登録商標））などの公知の繊維を用いることができる。上記未酸化の繊維は、連続長繊維でも短繊維でもよいが、連続長繊維を含む不織布が、短繊維を含む不織布よりも皮膚との接触面積が大きく、溶液の肌への移行がスムーズであり、しっとり感が得やすい点で好ましい。
本発明に用いられる酸化セルロース繊維を含む不織布は、最初にセルロースを酸化し、次いで酸化されたセルロースから不織布を製造してもよく、又は未酸化のセルロースから不織布を製造し、次いで未酸化のセルロースを含む不織布を酸化し、酸化されたセルロースを含む不織布を製造してもよい。
【００１９】
上記未酸化のセルロース繊維を含む不織布としては、特公昭５２−６３８１号公報に開示された、銅アンモニアレーヨンの連続フィラメントからなる、単糸２ｄｔｅｘ前後の複数の連続長繊維フィラメントを交絡させて接着剤を用いることなく多孔性に形成した不織布が挙げられる。当該不織布は、重合度が５００前後と高いため引張強度も高く、柔軟性に富み、風合いも良好であり、さらに当該不織布に、酸化、架橋等の処理を行っても引張強度の低下が少なく、組織の破壊及び柔軟性の著しい低下が生じにくい点で好ましい。上記連続長繊維フィラメントを用いると、重合度が高く、後述の酸化度が比較的高くても崩壊しにくいので、幅広い酸化度を選択することが可能である。
【００２０】
上述の連続長繊維フィラメントを含む不織布を酸化すると、純水の吸液倍率（吸水倍率）１０〜６０倍、生理食塩水の吸液倍率７〜５０倍を示し、さらに架橋構造化されたものは純水の吸液倍率１２〜８０倍、生理食塩水の吸液倍率１０〜７０倍を示す。
【００２１】
一方、短繊維セルロース繊維を含む不織布では、重合度の低いセルロース繊維が用いられ、酸化により崩壊する場合があり、そして短繊維であることから、酸化度を高くすると、繊維が分解する場合があるので、酸化度は、低い方が好ましい。
【００２２】
上記酸化セルロース繊維を含む不織布は、未酸化のセルロース繊維を含む不織布を、繊維学会誌Ｖｏｌ．５７  Ｎｏ．６（２００１）に記載されるように、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシル（以下、「ＴＥＭＰＯ」と略する）を触媒とし、臭化アルカリ金属の存在下で、酸化剤を用いて酸化することにより製造することができる。酸化により、セルロース繊維を含む不織布のセルロース繊維のグルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基が、−ＣＯＯＨ又はそのアルカリ金属塩に酸化される。
【００２３】
また、未酸化のセルロース繊維を含む不織布に対し、酸化触媒として０．００１〜０．２ｍｍｏｌ／ｇのＮ−オキシル化合物を用いて、酸化セルロース繊維を含む不織布を製造することができる。Ｎ−オキシル化合物としては特に限定されるものではないが、ＴＥＭＰＯ触媒が好ましい。Ｎ−オキシル化合物の使用量は、セルロース系繊維の不織布に対して０．００１〜０．２ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、さらには０．０１〜０．１ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。Ｎ−オキシル化合物が０．００１ｍｍｏｌ／ｇ未満の場合、反応が進行しにくい場合があり、また、０．２ｍｍｏｌ／ｇを超える場合、不織布の形状を維持することができなくなる場合がある。
【００２４】
上記工程において、未酸化のセルロース繊維を含む不織布に対し、水中で、０．５〜１０ｍｍｏｌ／ｇのハロゲン化物存在下、０．１〜５ｍｍｏｌ／ｇの反応開始剤を用いて、酸化セルロース繊維を含む不織布を製造することができる。上記ハロゲン化物としては、臭化物又はヨウ化物が好ましく、例えば、臭化アルカリ金属やヨウ化アルカリ金属を挙げることができる。より好ましくは、臭化ナトリウムである。上記ハロゲン化物の使用量は、セルロース繊維を含む不織布に対して０．５〜１０ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。上記ハロゲン化物が０．５ｍｍｏｌ／ｇ未満の場合、反応が進行しにくくなり、また、１０ｍｍｏｌ／ｇを超える場合、不織布の形状を維持することが困難となる場合がある。
【００２５】
上記反応開始剤としては、ハロゲン、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン酸、過ハロゲン酸又はそれらの塩、ハロゲン酸化物、窒素酸化物、過酸化物等が挙げられる。好ましくは、次亜塩素酸ナトリウムである。充分な反応速度と、反応中に溶解等で酸化セルロース繊維を含む不織布が崩壊、流出しないこととを考慮すれば、反応開始剤の使用量は、セルロース系繊維の不織布に対して０．１〜５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、更には１〜３ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。反応開始剤が０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満の場合、反応が進行しにくくなり、また、５ｍｍｏｌ／ｇを超える場合、反応が過剰に進行し、不織布の形状を維持することができなくなる場合がある。
上記反応を組み合わせて、酸化セルロース繊維を含む不織布を製造することもできる。
【００２６】
上記酸化セルロース繊維の酸化度は、主に反応に用いられる酸化触媒や反応開始剤により制御することができる。また、反応時間や温度によっても制御可能である。反応に用いられる酸化触媒又は反応開始剤の使用量が増えると酸化度は高くなる傾向があり、反応時間が長くなると参加度は高くなる傾向があり、そして反応温度が高くなると、酸化度が酸化度は高くなる傾向がある。
【００２７】
上記方法に従うと、セルロース分子鎖を構成するグルコース残基中の３つの水酸基のうち、１級水酸基を含む−ＣＨ2ＯＨ基を、特異的に酸化することができる。これにより、比較的低い酸化度であっても、高い吸液性と透明性とを得ることができる。
酸化度は、反応温度、反応時間、及びＴＥＭＰＯ触媒濃度によって制御することができる。
また、上記酸化セルロース繊維を含む不織布の架橋処理も、従来公知の架橋剤を用いて、公知の方法で行うことができる。
【００２８】
本発明において、酸化セルロース繊維の酸化度は、基材の湿潤性、ゲル化能、保液性等の点から、０．０１〜０．５の範囲であり、０．０２〜０．５が好ましく、そして０．０５〜０．３がより好ましい。酸化度が０．０１を下回ると、湿潤性、ゲル化能は酸化されていないセルロース繊維からなる不織布と大差ない状態となり、そして酸化度が０．５を上回ると、セルロース繊維の分子鎖間の水素結合の多くが切断されてしまい、結果溶解しやすくなる。
なお、本明細書において、単に「酸化」と称する場合には、セルロース繊維のグルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基の少なくとも一部を、−ＣＯＯＨ又はそのアルカリ金属塩に転化させることを意味する。
本発明の酸化セルロース繊維を含む不織布を含む湿潤用基材は、セルロース繊維のグルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基の少なくとも一部が、−ＣＨＯ基に転化された繊維を含んでもよい。
【００２９】
本明細書において、「酸化度」は、以下のように定義される。
酸化セルロース繊維を含む不織布１００ｍｇを、９質量％のアルカリ性重水溶液２ｍＬに溶解し、その溶液の１３Ｃを、核磁気共鳴  ＢＲＵＫＥＲ  ＮＭＲ  ＡＶＡＮＣＥ  ４００  にて測定する。セルロースの１位炭素の積分値Ａに対するカルボニルの炭素の積分値Ｂから、酸化度を次式により算出する。
酸化度＝Ｂ／Ａ
【００３０】
上記酸化セルロース繊維を含む不織布は、単糸太さが０．１〜３ｄｔｅｘの繊維を含むことが好ましい。上記不織布を構成する繊維の単糸太さが０．１ｄｔｅｘを下回ると、繊維の均一な分布を得にくくなり、不織布の形態を保つことが困難となる傾向があり、そして上記不織布を構成する繊維の単糸太さが３ｄｔｅｘを上回ると、不織布の柔軟性が低下しやすく、加工性に問題を生じやすい傾向がある。
また、上記酸化セルロース繊維を含む不織布は、バインダーを含まないことが好ましい。バインダーを付与した不織布は、溶液の浸透速度が遅く、さらにバインダー成分の溶出が懸念されるからである。
【００３１】
上記酸化セルロース繊維を含む不織布は、１２〜１５０ｇ／ｍ2の目付を有することが好ましく、１８〜６０ｇ／ｍ2の目付を有することがより好ましい。上記酸化セルロース繊維を含む不織布が１２ｇ／ｍ2未満の目付を有すると、吸水した際の形態保持が困難な場合があり、そして１５０ｇ／ｍ2超の目付を有すると、不織布そのものの製造が困難となり、さらに他の繊維と積層する際等に技術的問題を生じる場合がある。
なお、上記酸化セルロース繊維を含む不織布は、ゲル化時の強度を得るために、酸化されたカルボキシル基同士、カルボキシル基及び未反応の水酸基、又は未反応の水酸基同士を分子内又は分子間架橋させるための従来公知の架橋剤による架橋構造を有していてもよい。
【００３２】
本発明の湿潤用基材には、本発明の効果を失わない範囲で、酸化セルロース繊維以外の他の繊維、例えば、セルロース繊維のグルコース残基内の−ＣＨ2ＯＨ基が酸化されていないセルロース繊維（以下、単に、「酸化されていないセルロース繊維」と称する）、合成繊維、例えば、疎水性合成繊維、例えば、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ナイロン繊維等が含まれていてもよい。上記合成繊維は、連続長繊維又は短繊維であることができる。
【００３３】
また、本発明の湿潤用基材において、上記他の繊維は、酸化セルロース繊維に、混合、例えば、混繊若しくは混抄され、又はスライバーのようなヤーンとして混合され、単一の不織布を形成していてもよい。さらに、上記他の繊維は、不織布の形態で、上記酸化セルロース繊維からなる不織布に積層されていてもよい。上記合成繊維と併用することにより、本発明の湿潤用基材の強度が向上するので好ましい。他の繊維等と混合する場合には、酸化セルロース繊維の量は、その用途に応じて適宜選定することができるが、一般的には、酸化セルロース繊維の量は、酸化セルロース繊維及び他の繊維の総質量に基づいて、８〜１００質量％の範囲であることが好ましく、５０〜１００質量％であることがより好ましく、そして７０〜１００質量％であることがさらに好ましい。
【００３４】
本発明の湿潤用基材が、例えば、化粧用パックの前駆材である場合には、酸化セルロース繊維を含む不織布を、適量の水、乳液、化粧水、クリーム等、使用者の好みや使用箇所にあったもので膨潤させ、次いで、膨潤させた不織布を含む化粧用パックとして、湿潤すべき皮膚を被覆することができる。
【００３５】
本発明において、酸化されていないセルロース繊維を含む不織布の酸化の工程において、ヒアルロン酸、アルギン酸、コラーゲン等の各種保湿成分やビタミン類を、上記不織布にあらかじめ添加しておくこともできる。また、本発明の効果を失わない限りにおいて、酸化の工程において、香料、防腐剤、粉末、薬剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤等の各成分を添加することができる。本発明の湿潤用基材は、化粧用パックとして、顔の全面又は目元、口元、頬等の一部分のみならず、腕や足等の体の所定位置に清涼感やうるおいなどの保湿又は美容効果を与えるために用いられうる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中における各種評価は、下記に従って行った。
［引張強度］
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６に準じて測定した。
【００３７】
［吸液倍率］
標準状態下の不織布から１０ｃｍ×１０ｃｍの試料を切り取り、当初質量を正確に測定する。上記試料を、メッシュ（１０メッシュ、線径０．５ｍｍ）上に載せ、これをバットに入れた水又は水溶液の中に入れて３０秒間浸漬する。その後、メッシュを引き上げて１０分間放置した後、過剰な水、水溶液を濾紙等で拭き取り、試料の質量を測定し、次式により吸液倍率を算出する。
吸液倍率＝［（吸液後の試料の質量）−（試料の当初質量）］／（試料の当初質量）
なお、「標準状態」とは、２０℃、相対湿度６５％を意味する。
また、吸収する対象が水である場合の吸液倍率を、特に、「吸水倍率」と称する。
【００３８】
［ＣＭ化度］
セルロース誘導体１００ｍｇを、９質量％のアルカリ性重水溶液２ｍＬに溶解し、その溶液の１３Ｃを、核磁気共鳴  ＢＲＵＫＥＲ  ＮＭＲ  ＡＶＡＮＣＥ  ４００  にて測定した。セルロースの１位炭素の積分値Ａに対するカルボニルの炭素の積分値ＣからＣＭ化度を次式により算出した。
ＣＭ化度＝Ｃ／Ａ
【００３９】
［保液性］
不織布から、１８ｃｍ×１５ｃｍの試料を切り出してその質量（初期質量：Ｗ０）を測定し、次いで霧吹きを用いて各試料に自重の３倍程度の水を吸収させ、その質量（含水質量：Ｗ１）を測定する。次に吸水した不織布を標準状態の恒温室で風乾させ、所定時間経過毎の不織布の質量（測定時間毎の質量：Ｗ２）を測定し、下記式に基づいて各時間経過後の保液率を算出する。
保液率＝〔（Ｗ２−Ｗ０）÷（Ｗ１−Ｗ０）〕×１００
【００４０】
［製造例１］酸化セルロース繊維を含む不織布の製造
酸化されていないセルロース繊維を含む不織布として、特公昭５２−６３８１号公報に開示される銅アンモニアレーヨンの連続フィラメントからなる不織布を準備した。上記不織布は、単糸０．２〜２．２ｄｔｅｘ前後の多数の連続フィラメントを交絡させて多孔性に形成した不織布であり、綿ガーゼ様の風合いを有していた。上記不織布は、目付１００ｇ／ｍ2、厚み０．３８ｍｍ、引張強度１９７Ｎ（タテ）、３１Ｎ（ヨコ）、及び吸水倍率６．６を有していた。
【００４１】
ＴＥＭＰＯ触媒０．５６ｇと、臭化ナトリウム７．２ｇとを５００ｍＬの水に溶解させた水溶液に、上記酸化されていないセルロース繊維を含む不織布２４ｇを分散させた。次に、次亜塩素酸ナトリウム溶液（Ｃｌ＝５％）９４ｍＬを添加して、酸化反応を開始させた。反応温度は室温であった。反応中は系内のｐＨが低下するが、０．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を逐次添加し、ｐＨ１０付近に調整した。１０分後、メタノールを添加して反応を停止させ、水及びアルコールで洗浄した後、８０℃で乾燥させ、酸化セルロース繊維を含む不織布１を得た。酸化セルロース繊維を含む不織布１の酸化度は、０．４０であった。
【００４２】
酸化セルロース繊維を含む不織布１は、目付１００ｇ／ｃｍ2、厚み０．３４ｍｍ、引張強度１５２Ｎ（タテ）、２４Ｎ（ヨコ）、及び吸水倍率３４．５を有していた。酸化セルロース繊維を含む不織布１は、水の吸収により透明なゲル状を示したが、形態は保持されていた。
【００４３】
［製造例２］
ＴＥＭＰＯ触媒量を０．３８ｇとした以外は製造例１と同様の条件にて酸化を行い、酸化セルロース繊維を含む不織布２を得た。酸化セルロース繊維を含む不織布２の酸化度は０．２０であった。
酸化セルロース繊維を含む不織布２は、目付１００ｇ／ｃｍ2、厚み０．３４ｍｍ、引張強度１５３Ｎ（タテ）、２５Ｎ（ヨコ）、及び吸水倍率２３．４を有していた。酸化セルロース繊維を含む不織布２は、水の吸収により透明なゲル状を示したが、形態は保持されていた。
【００４４】
［製造例３］
ＴＥＭＰＯ触媒量を０．０４ｇとした以外は製造例１と同様の条件にて酸化を行い、酸化セルロース繊維を含む不織布３を得た。酸化セルロース繊維を含む不織布３の酸化度は０．０９であった。
酸化セルロース繊維を含む不織布３は、目付１００ｇ／ｃｍ2、厚み０．３４ｍｍ、引張強度１５８Ｎ（タテ）、２５Ｎ（ヨコ）、及び吸水倍率１３．６を有していた。この不織布は水の吸収により透明なゲル状を示したが、形態は保持されていた。
【００４５】
［比較製造例１］
製造例１で用いられた、酸化されていないセルロース繊維を含む不織布を、不織布１として用いた。
【００４６】
［比較製造例２］
直径６０ｍｍ、長さ３００ｍｍの円筒外周壁に直径１ｍｍの噴射孔を２７６個均一に分散させて設けた内噴式筒を用意し、この円筒に、製造例１で用いられた、酸化されていないセルロース繊維を含む不織布を巻き付けてロール状にした。当該不織布の幅は４０ｃｍ、長さは３０ｍであった。これを処理浴槽中に浸漬し、６５℃まで加温して処理液を循環させてカルボキシメチルセルロースナトリウム化を行った。処理液にはセルロース２５０ｇに対し、イソプロパノール１０．３Ｌ、メタノール２．０Ｌ、水１．７Ｌの溶液にＮａＯＨ濃度６．０重量％、モノクロル酢酸Ｎａ濃度０．６重量％になるように調整した溶液を用いた。また循環ポンプの送液圧は３〜４ｋｇ／ｃｍ2であり、処理時間は３〜４時間とした。
【００４７】
処理後、不織布を筒より外してセントル脱水機により含水率１００〜１５０質量％程度まで脱水し、その後、メタノールによる洗浄を行い、完全にメタノール置換を行った後、乾燥してＣＭ化セルロース繊維を含む不織布１を得た。ＣＭ化セルロース繊維を含む不織布１のＣＭ化度は約０．１９であった。ＣＭ化セルロース繊維を含む不織布１は、目付１００ｇ／ｃｍ2、厚み０．３７ｍｍ、引張強度１３２Ｎ（タテ）、２３Ｎ（ヨコ）、及び吸水倍率１４．９を有していた。ＣＭ化セルロース繊維を含む不織布１は、水の吸収により透明なゲル状を示したが、形態は保持されていた。
【００４８】
［比較製造例３］
モノクロル酢酸Ｎａ濃度を０．３重量％とする以外は比較製造例２と同様の手法でカルボキシメチル化を施し、ＣＭ化セルロース繊維を含む不織布２を得た。ＣＭ化セルロース繊維を含む不織布２のＣＭ化度は０．１０であった。
ＣＭ化セルロース繊維を含む不織布２は、目付１００ｇ／ｃｍ2、厚み０．３７ｍｍ、引張強度１３５Ｎ（タテ）、２７Ｎ（ヨコ）、及び吸水倍率１０．３を有していた。ＣＭ化セルロース繊維を含む不織布２は、水の吸収により透明なゲル状を示したが、形態は保持されていた。
製造例１〜３及び比較製造例１〜３において得られた不織布の酸化度又はＣＭ化度と、吸水倍率とを表１に示す。
【００４９】
【表１】
2011126874.tif 000002
【００５０】
表１より、本発明の酸化セルロース繊維を含む不織布１〜３は、不織布１、並びにＣＭ化セルロース繊維を含む不織布１及び２よりも高い吸液性を示すことがわかる。
【００５１】
［実施例１及び比較例１］
酸化セルロース繊維を含む不織布１〜３と、不織布１、並びにＣＭ化セルロース繊維を含む不織布１及び２とについて、保液性の評価を行った。得られた結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
2011126874.tif 000003
【００５３】
表２から本発明の酸化セルロース繊維を含む不織布１〜３は、不織布１，並びにＣＭ化セルロース繊維を含む不織布１及び２と比較して、経時の保液性に優れることが分かる。