(57)【要約】【課題】合わせガラスの製造工程において、水分の管理を不要とし、高い生産性で、従来の合わせガラスと同等の性能を有する合わせガラスの製造方法を提供すること。【解決手段】（Ａ）合わせガラス用中間膜を製造する工程、（Ｂ）該中間膜をガラス基材で挟んで貼り合わせる工程、（Ｃ）減圧雰囲気下で加熱しながら圧着する予備接着工程、及び（Ｄ）加圧、加熱して接着する本接着工程を有する合わせガラスの製造方法において、合わせガラス用中間膜が、少なくともα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなる共重合体を含む樹脂組成物からなることを特徴とする合わせガラスの製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）合わせガラス用中間膜を製造する工程、（Ｂ）該中間膜をガラス基材で挟んで貼り合わせる工程、（Ｃ）減圧雰囲気下で加熱しながら圧着する予備接着工程、及び（Ｄ）加圧、加熱して接着する本接着工程を有する合わせガラスの製造方法において、合わせガラス用中間膜が、少なくともα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなる共重合体を含む樹脂組成物からなることを特徴とする合わせガラスの製造方法。
【請求項２】
前記（Ａ）工程及び（Ｂ）工程において、雰囲気中の水分管理を行わない請求項１に記載の合わせガラスの製造方法。
【請求項３】
前記α−オレフィンが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、及び１−デセンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の合わせガラスの製造方法。
【請求項４】
前記エチレン性不飽和シラン化合物が、ビニル基を有するアルコキシシランである請求項１〜３のいずれかに記載の合わせガラスの製造方法。
【請求項５】
エチレン性不飽和シラン化合物の含有量が、共重合体の質量に対して、０．００１〜３０質量％である請求項１〜４のいずれか記載の合わせガラスの製造方法。
【請求項６】
前記樹脂組成物中に、前記共重合体以外のポリオレフィン樹脂を更に含有する請求項１〜５のいずれか記載の合わせガラスの製造方法。
【請求項７】
中間膜の膜厚が０．３〜５ｍｍである請求項１〜６のいずれか記載の合わせガラスの製造方法。
【請求項８】
中間膜が多層構造を有する請求項１〜７のいずれか記載の合わせガラスの製造方法。
【請求項９】
中間膜が複数積層された請求項１〜８のいずれかに記載の合わせガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラスの製造方法に関し、さらに詳しくは、製造工程において水分管理を不要とする合わせガラスの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、合わせガラスは、外部からの衝撃を受けて破損しても、ガラスの破片が飛散せず、安全であることから、車両用、航空機用、建築用などに広く用いられてきた。これらの合わせガラスには、高度の耐貫通性及びガラスの飛散防止性が要求され、その性能は、ガラス板と中間膜との接着力に依存する。
すなわち、ガラス板と中間膜との接着力が小さ過ぎる合わせガラスでは、外部からの衝撃によってガラスが中間膜より剥がれて飛散し、逆にガラス板と中間膜との接着力が大き過ぎる合わせガラスでは、外部からの衝撃によってガラスと中間膜が共に破れて貫通する。
【０００３】
ガラス板と中間膜の接着性は、中間膜中の水分含有量と相関があり、中間膜中の水分含有量が多いと、中間膜とガラスとの接着力が低下し、耐貫通性が向上する。一方、中間膜中の水分含有量が多すぎると製造過程で発泡し、合わせガラス周辺部の白化が問題となる。すなわち、ガラス板と中間膜との接着力を適度に調整し、かつ合わせガラスとしての透明性を確保するためには、中間膜の水分量を特定の範囲に制御する必要がある。
【０００４】
現在、合わせガラスとしては、中間膜としてポリビニルブチラール（以下「ＰＶＢ」と記載する。）を用いるものが主流であり、該中間膜中の水分含有量を制御することは製造過程において極めて重要である。例えば、特許文献１には、可塑化されたＰＶＢを中間膜とした合わせガラスが開示されており、合わせガラスの製造過程において、ＰＶＢからなる中間膜を恒温恒湿室にて、含水率を０．４〜０．６％に制御することが開示されている（特許文献１、実施例１）。
また、特許文献１には、中間膜とガラス基板との接着力を制御する方法として、カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩などの接着力調整剤を、中間膜に練り込むか、中間膜の表面に塗布することが開示されているが（特許文献１、特許請求の範囲）、該接着力調整剤は吸湿性が高く、中間膜にボイドが発生し、合わせガラス周辺部の白化が問題となる。
【０００５】
上記白化を解決するために、特定の構造を有するポリビニルアセタール樹脂を用いた中間膜が提案されているが（特許文献２、特許請求の範囲）、中間膜中の含水量を調節する必要がある点では従来のものと変わらず、具体的には、恒温恒湿室にて、含水率を０．４〜０．５重量％になるように調整されている（特許文献２、段落００２４及び００３４）。
以上のように、ＰＶＢを中間膜とする合わせガラスは、その製造工程において、中間膜の含水率の管理が重要であり、合わせガラスの製造において、生産性を高めることができない原因の一つとなっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭５９−３４１１４２号公報
【特許文献２】特開平７−１０９２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記問題点に鑑み、合わせガラスの製造工程において、水分の管理を不要とし、高い生産性で、従来の合わせガラスと同等の性能を有する合わせガラスの製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、中間膜を構成する樹脂として特定の樹脂を用いることで、合わせガラスの製造工程における水分の管理を不要とすることができることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、（Ａ）合わせガラス用中間膜を製造する工程、（Ｂ）該中間膜をガラス基材で挟んで貼り合わせる工程、（Ｃ）減圧雰囲気下で加熱しながら圧着する予備接着工程、及び（Ｄ）加圧、加熱して接着する本接着工程を有する合わせガラスの製造方法において、合わせガラス用中間膜が、少なくともα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなる共重合体を含む樹脂組成物からなることを特徴とする合わせガラスの製造方法、を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、水分の管理を不要とし、高い生産性で、従来の合わせガラスと同等の性能を有する合わせガラスの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明にかかる合わせガラス用多層中間膜の層構成を示す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の製造方法は、（Ａ）合わせガラス用中間膜を製造する工程、（Ｂ）該中間膜をガラス基材で挟んで貼り合わせる工程、（Ｃ）減圧雰囲気下で加熱しながら圧着する予備接着工程、及び（Ｄ）加圧、加熱して接着する本接着工程を有する。
従来のＰＶＢを中間膜とする合わせガラスの製造工程においては、（Ａ）工程と（Ｂ）工程の間に、該中間膜を恒温恒湿雰囲気下に置き、中間膜中の含水率を特定の範囲にする工程が必須である。そして、上記（Ｂ）工程も、同様に雰囲気中の水分を管理しながら行われ、（Ｂ）工程から（Ｃ）工程に進む過程においても、雰囲気中の水分が管理される。
これに対して、本発明の製造方法は、中間膜を恒温恒湿雰囲気下に置く工程が不要であり、かつ（Ａ）工程から（Ｂ）工程への移行時、及び（Ｂ）工程から（Ｃ）工程への移行時においても、大気に触れても問題なく、雰囲気の水分管理を行う必要がない。
以下、工程ごとに詳細に説明する。
【００１３】
［合わせガラス用中間膜を製造する工程（（Ａ）工程）］
本発明の製造方法においては、合わせガラス用中間膜が、少なくともα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなる共重合体（以下、単に「共重合体」と記載することがある。）を含む樹脂組成物からなることを特徴とする。該樹脂組成物を用いて製造される合わせガラス用中間膜は、従来合わせガラス用中間膜として用いられるＰＶＢとは異なり、雰囲気中の水分の管理が不要である。
【００１４】
［共重合体］
上記共重合体は、少なくともα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなる。この共重合体中の、エチレン性不飽和シラン化合物に由来するユニットは、ガラス基板との接着性に寄与すると考えられる。したがって、該ユニットの導入量を制御することで、合わせガラスとしての強度をコントロールすることができる。
合わせガラスとしての強度については、２５℃雰囲気下における１８０度剥離試験において測定されたガラス基板と中間膜との剥離強度が、１０Ｎ／１５ｍｍ幅〜４０Ｎ／１５ｍｍ幅の範囲内であることが適当であり、本発明の中間膜においては、従来の合わせガラスで用いられる接着力調整剤を必要とせず、上記剥離強度を達成し得る。剥離強度試験の方法としては、実施例において説明する。
【００１５】
また、上記エチレン性不飽和シラン化合物に由来するユニットは、中間膜中に種々の目的で添加されるフィラーなどを高分散させることにも寄与する。これは、該ユニットとフィラーが相互作用することで、フィラーの凝集を抑制することによると考えられる。したがって、本発明に係る中間膜は少量のフィラーで効果を発揮し得るために、合わせガラスの透明性を高めることができる。
【００１６】
本発明の共重合体におけるモノマーは、α−オレフィン及びエチレン性不飽和シラン化合物を含むことが必須であり、必要に応じて、その他のモノマーを含むことができる。また本発明の共重合体には、該共重合体の変性体及び縮合体をも包含するものである。
【００１７】
上記共重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよいが、グラフト共重合体であることが好ましく、更には、α−オレフィンに由来する炭素鎖を主鎖とし、エチレン性不飽和シラン化合物が側鎖として重合したグラフト共重合体が好ましい（以下「シラン変性樹脂」と記載することがある）。
このようなグラフト共重合体は、シラノール基の自由度が高くなるため、ガラス基板と中間膜との剥離強度を適当なものとし、また、フィラーなどを高分散させることができると考えられる。
【００１８】
［α−オレフィン］
α−オレフィンとしては、種々のものを用いることができ、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは１種を単独で、また２種以上を併用することができる。本発明では、これらのα−オレフィンのうち、エチレンが好ましく、前記グラフト共重合体における主鎖は、低密度ポリエチレン、特に直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）であることが好ましい。
【００１９】
［エチレン性不飽和シラン化合物］
エチレン性不飽和シラン化合物としては、ビニル基を有するアルコキシシランが好適であり、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリカルボキシシランなどが挙げられる。これらのエチレン性不飽和シラン化合物は、１種を単独で、又は２種以上を併用することができる。
【００２０】
上記共重合体を構成するエチレン性不飽和シラン化合物の含有量は、共重合体の質量に対して、０．００１〜３０質量％の範囲であることが好ましい。０．００１質量％以上であると、ガラスとの十分な接着性が得られ、機械的強度及び耐熱性等に優れる。一方、３０質量％以下であると、ガラスとの接着性が過度に強くなく、引っ張り伸び及び熱融着性が適度なものとなり、合わせガラスとしての機能を十分に発揮し得る。以上の観点から、該共重合体におけるエチレン性不飽和シラン化合物の含有量は、０．０１〜１０質量％の範囲がより好ましく、０．０１〜５質量％の範囲がさらに好ましく、０．０１〜３質量％の範囲が特に好ましい。
なお、上記エチレン性不飽和シラン化合物の含有量は、上記共重合体を製造する際のコモノマー組成物中の含有量と同様の意味であり、α−オレフィン、エチレン性不飽和シラン化合物、及び必要に応じて加えられる後述するその他のモノマーの全量に対するエチレン性不飽和シラン化合物の含有量と同義である。
【００２１】
［その他のモノマー］
本発明における共重合体は、上記α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物を必須のコモノマーとするが、上述のように、その他のモノマーも本発明の効果を阻害しない範囲で、コモノマーとして加えることができる。
その他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、ビニルアルコ−ルなどが挙げられる。
なお、ここで（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸を意味し、他の同様の記載も同様の意味である。
【００２２】
（共重合体の製造）
共重合体の製造方法としては、α−オレフィンの１種ないし２種以上と、エチレン性不飽和シラン化合物の１種ないし２種以上と、必要に応じて、その他のモノマーの１種ないし２種以上とを、所望の反応容器を使用し、圧力４９ＭＰａ（５００Ｋｇ／ｃｍ2）〜３９２ＭＰａ（４０００Ｋｇ／ｃｍ2）程度、好ましくは９８ＭＰａ（１０００Ｋｇ／ｃｍ2）〜３９２ＭＰａ（４０００Ｋｇ／ｃｍ2）、温度１００〜４００℃程度、好ましくは１５０〜３５０℃の条件下で、ラジカル重合開始剤及び必要に応じて連鎖移動剤の存在下で、同時にあるいは段階的にランダム共重合させ、更には、所望により、その共重合によって生成するランダム共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させて、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体又はその変性ないし縮合体を製造することができる。
【００２３】
または、α−オレフィンの１種ないし２種以上と、必要に応じて、その他のモノマーの１種ないし２種以上とを、所望の反応容器を使用し、上記と同様に、ラジカル重合開始剤及び必要に応じて連鎖移動剤の存在下で、同時にあるいは段階的に重合させ、次いで、その重合によって生成するポリオレフィン系重合体に、エチレン性不飽和シラン化合物の１種ないし２種以上をグラフト共重合させ、更には、必要に応じて、該グラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させて、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体又はその変性ないし縮合体を製造することができる。
【００２４】
上記共重合体の製造に用いられるラジカル重合開始剤としては、例えば、ラウロイルパーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物；分子状酸素；アゾビスイソブチロニトリル、アゾイソブチルバレロニトリル等のアゾ化合物等を使用することができる。
また、連鎖移動剤としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン等のパラフィン系炭化水素；プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１等のα−オレフィン；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド等のアルデヒド；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；芳香族炭化水素；塩素化炭化水素等を使用することができる。
【００２５】
また、上述のランダム共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させる方法、あるいは、グラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させる方法としては、例えば、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等の金属のカルボン酸塩、チタン酸エステル及びキレート化物等の有機金属化合物、有機塩基、無機酸、及び、有機酸等のシラノール縮合触媒等を使用し、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とのランダム共重合体あるいはグラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分のシラノール間の脱水縮合反応等を行うことにより、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体の変性ないし縮合体を製造することができる。
【００２６】
［樹脂組成物］
本発明における樹脂組成物には、上記共重合体と必要に応じて添加されるフィラー、及び希釈剤として加えるその他の樹脂が含まれる。
前記共重合体の樹脂組成物における含有量は、共重合体中のエチレン性不飽和シラン化合物由来の構成単位の含有量にもよるが、一般的には１〜５０質量％の範囲が好ましい。１質量％以上であると、合わせガラスとしたときに、ガラス基材との良好な密着性を示し、特に後述する接着性評価の条件で測定される接着性のうち、接着性基材に対する耐久密着性（例えば８５℃、８５％ＲＨ）が２０Ｎ／１５ｍｍ以上と良好である。一方、５０質量％以下であると、アルコキシシリル基の導入が多過ぎることによる、経時での該官能基の硬化縮合が起こり、体積が収縮するという問題がない。以上の観点から、共重合体の樹脂組成物における含有量は、３〜３０質量％の範囲がより好ましい。
【００２７】
次に、樹脂組成物中のフィラーについては、付与する機能に応じて適宜決定され、例えば、熱線を遮蔽するための、酸化錫微粒子、五酸化アンチモン微粒子、ATO微粒子、ITO微粒子、層状ケイ酸塩、金属酸化物被覆マイカなどが挙げられる。該フィラーの含有量は、通常０．０１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。０．０１質量％以上であると、熱線を遮蔽する効果が十分に得られ、１０質量％以下であると、十分な透明性が確保できる。以上の観点から、該フィラーの含有量は、０．０５〜１質量％の範囲がさらに好ましく、０．０５〜０．５質量％の範囲が特に好ましい。
【００２８】
［その他の樹脂］
本発明の樹脂組成物には、上記共重合体及びフィラーのほかに、希釈剤としての効果を有するその他の樹脂を含有させてもよい。該その他の樹脂としては、本発明の効果を阻害しない範囲で特に制限はないが、前記共重合体以外のポリオレフィン樹脂であることが、前記共重合体との相溶性の点から好ましい。より具体的には、未変性のポリオレフィン樹脂が好適である。また、該その他の樹脂には、前記フィラーや後述する添加剤等をマスターバッチ化するための樹脂を兼ねさせることができる。
その他の樹脂の樹脂組成物における含有量については特に制限はないが、通常５０〜９５質量％の範囲が好ましい。
【００２９】
［添加剤］
前記樹脂組成物中には、必要に応じて、難燃剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤及び酸化防止剤、シランカップリング剤等の添加剤を含有させるこができる。これらの添加剤の配合により、長期に渡って安定した機械強度、黄変防止、ひび割れ防止等の効果を付与できる。
難燃剤としては、テトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェニルエーテルなどの臭素系難燃剤；芳香族リン酸エステル、芳香族縮合リン酸エステル、ハロゲン化リン酸エステルなどのリン系難燃剤；三酸化アンチモン、水酸化マグネシウムなどの無機系難燃剤などを挙げることができる。
光安定化剤は、本発明の中間膜を光劣化させる活性種を補足し、光酸化を防止するものである。具体的には、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードピペリジン系化合物などの光安定化剤が挙げられる。
紫外線吸収剤は、太陽光中の有害な紫外線を吸収して、分子内で無害な熱エネルギーへと変換し、本発明の中間膜の光劣化を開始させる活性種が励起されるのを防止するものである。具体的には、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サルチレート系、アクリロニトリル系、金属錯塩系、ヒンダードアミン系、及び超微粒子酸化チタン（粒子径：０．０１μｍ〜０．０６μｍ）もしくは超微粒子酸化亜鉛（粒子径：０．０１μｍ〜０．０４μｍ）などの無機系等の紫外線吸収剤が挙げられる。
熱安定剤としては、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス［２，４‐ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４´−ジイルビスホスフォナイト、及びビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等のリン系熱安定剤；８−ヒドロキシ−５，７−ジ−ｔ−ブチル−フラン−２−オンとｏ−キシレンとの反応生成物等のラクトン系熱安定剤などを挙げることができる。リン系熱安定剤とラクトン系熱安定剤とを併用することが好ましい。
酸化防止剤は、本発明の中間膜の酸化劣化を防止するものである。具体的には、フェノール系、アミン系、イオウ系、リン系、及びラクトン系などの酸化防止剤が挙げられる。
【００３０】
これらの光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤及び酸化防止剤は、それぞれ１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。また、光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤及び酸化防止剤の含有量は、その粒子形状、密度などにより異なるものではあるが、それぞれ樹脂組成物中に０．００１質量％〜５質量％の範囲内であることが好ましい。
【００３１】
更に、上記樹脂組成物中には、触媒、核剤、架橋剤、分散剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤等を添加することができる。
触媒としては、縮合反応を促進できるものであれば特に限定されず、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレート、酢酸第１錫、オクタン酸第１錫（カブリル酸第１錫）、ナフテン酸鉛、カブリル酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉄、ナフテン酸コバルトなどのカルボン酸塩；チタン酸テトラブチルエステル、チタン酸テトラノニルエステル、ビス（アセチルアセトニトリル）ジ−イソプロピルチタネート等のチタン酸エステル；及びキレート化物のような有機金属化合物、また、エチルアミン、ヘキシルアミン、ジブチルアミン、ピリジン等の有機塩基、更に、無機酸及び脂肪酸等の酸などを挙げることができる。なかでもカルボン酸塩を用いることが好ましく、錫系のシラノール縮合触媒であることがより好ましい。更には錫系のシラノール縮合触媒のなかでも、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレート等を用いることが好ましい。
その他、核剤、架橋剤、分散剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤等は、従来公知のものを、その効果を奏する量、適宜加えることができる。
【００３２】
［樹脂組成物の調製］
本発明における樹脂組成物は、上記の共重合体に、フィラー、他の樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、造核剤、中和剤、滑剤、ブロッキング防止剤、分散剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、着色剤、充填剤等の通常用いられる各種の添加剤を任意に添加し、更に必要ならば、溶剤，希釈剤等を添加し、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸又は多軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー等により溶融混練して、ペレット状あるいはその他の状態の樹脂組成物を調製することができる。
【００３３】
［合わせガラス用中間膜の製造（（Ａ）工程）］
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記樹脂組成物を、従来公知の方法で成形加工してなり、シート状又はフィルム状としたものである。
上記樹脂組成物のシート化又はフィルム化は、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、射出形成、押出成形、中空成形、圧縮成形、回転成形、その他の各種成形法により、上記の樹脂組成物によるフィルムないしシ−トを成形し、そのフィルムないしシ−トを合わせガラス用中間膜として用いることができる。
本発明では、従来のＰＶＢを中間膜とする合わせガラスのような水分管理は不必要である。したがって、シート化又はフィルム化するに際し、雰囲気の水分を制御することなく、大気下で中間膜を製造することができる。
【００３４】
中間膜の厚さについては、特に限定されるものではないが、遮熱性及び耐貫通性を考慮すると、０．３〜５ｍｍの範囲が好ましい。中間膜は１層のみを用いることも、又は複数枚の中間膜を重ねて使用することもできる。１枚あたりの中間膜の厚さは、０．１〜１ｍｍの範囲とすることが好ましく、０．２〜０．８ｍｍの範囲がさらに好ましい。また、防犯ガラスなど防犯用途では、さらに厚い中間膜を有する合わせガラスが要求されるが、その場合には、複数の中間膜が積層され、例えば、厚さ３ｍｍの中間膜が必要な場合には、０．７５ｍｍの中間膜を４枚重ねることで必要な膜厚の中間膜を得ることができる。
【００３５】
また、該中間膜は単層であってもよいし、図１に示すように多層であってもよい。図１に示す多層構成では、種々の態様が挙げられ、例えば、以下のような態様が挙げられる。
（１）図１における層３にのみ遮熱性の性質を有するフィラーを含有させ、層３におけるシラン変性されたポリオレフィン樹脂のエチレン性不飽和シラン化合物の含有量を相対的に少なくし（例えば３質量％）、層２及び４におけるシラン変性されたポリオレフィン樹脂のエチレン性不飽和シラン化合物の含有量を相対的に多くする（例えば２０質量％）という態様がある。エチレン性不飽和シラン化合物は、ガラスとの密着性とフィラー高分散化に寄与するが、上述のような態様をとることにより、少ないエチレン性不飽和シランの含有量であっても、効果的にガラス基板との密着性及びフィラーの高分散化を達成するものであり、経済的に大きなメリットがある。
また、この態様であると、層３と層２及び４との間で屈折率に差を設けることができるため、層と層の界面でも熱線が反射され、遮熱性の性質を有するフィラーの効果と相乗的に遮熱効果を得ることができる。より具体的には、例えば、層２及び４の屈折率を１．４９〜１．５０とし、層３の屈折率を１．４８〜１．４９とすることで、効果的に熱線をカットすることができる。なお、このような多層膜を得る方法としては、Ｔダイ押し出しによる方法が簡便で有利である。
（２）図１における層３に本発明の樹脂組成物からなる層を設け、他の層２及び４には他の機能層を設けること態様がある。層３によって遮熱性を得るとともに、例えば、電磁波の透過を抑制したり、防音効果を付加するなどの効果をもたらすことができる。
【００３６】
［貼り合わせ工程（（Ｂ）工程）］
本発明の（Ｂ）工程は、（Ａ）工程で製造した中間膜をガラス基板で挟んで貼り合わせる工程である。
ここで用いるガラス基板の種類については特に制限されず、用途に応じて適宜選択し得る。具体的には、例えば、無機ガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等の有機ガラスなどが挙げられる。
本発明の合わせガラスは、ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製、製品番号；ＨＭ−１５０）を用いてＪＩＳ  Ｋ−７３６１に従い測定した全光線透過率が８５％以上であることが好ましい。
本発明では、（Ｂ）工程においても、従来のＰＶＢを中間膜とする合わせガラスのような水分管理は不必要である。したがって、中間膜をガラス基板で挟んで貼り合わせるに際し、雰囲気の水分を制御することなく、貼り合わせ工程を行うことができる。
【００３７】
［予備接着工程（（Ｃ）工程）］
上記（Ｂ）工程で貼り合わされた合わせガラスは、（Ｃ）工程において、減圧雰囲気下で加熱しながら圧着される。減圧度としては、０．１〜１０ｋＰａの範囲が好ましい。この範囲であると、本接着時にズレが発生せず良好である。以上の観点から、減圧度は１〜５ｋＰａの範囲がさらに好ましい。
また、温度としては、７０〜１６０℃の範囲が好ましい。この温度範囲であると、上記と同様にズレが発生しない。以上の観点から、予備接着工程の温度としては、７０〜１１０℃の範囲がさらに好ましく、９０〜１１０℃の範囲が特に好ましい。
なお、予備接着工程は、減圧及び加熱ができる装置であれば特に限定されず、例えば、ゴムバックに入れて、吸引減圧しながら、ヒーター等で加熱すればよい。
【００３８】
［本接着工程（（Ｄ）工程）］
上記（Ｃ）工程で予備接着された合わせガラスは、（Ｄ）工程で本接着される。当該工程における圧力は、９８０〜１５００ｋＰａの範囲であることが好ましい。この範囲であると、中間膜の歪みや面内での厚みむら、ガラス端面からの中間膜のはみ出しが起らない。以上の観点から、本接着工程における圧力は、１０００〜１３００ｋＰａの範囲がさらに好ましい。
また、本接着工程の温度としては、１００〜２００℃の範囲が好ましい。この範囲であると、上記と同様に、中間膜の歪みや面内での厚みむら、ガラス端面からの中間膜のはみ出しが起らない。以上の観点から、本接着工程の温度は、１２０〜１５０℃の範囲がさらに好ましい。
なお、本接着工程は、加圧・加熱できる装置であれば特に限定されず、通常のオートクレーブを使用することができる。
【００３９】
本発明の製造方法により得られる合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、航空機や電車等のガラス部位、建築用ガラスなどとして好適である。
【実施例】
【００４０】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの評価は、中間膜及び合わせガラスの吸湿による密着強度への影響、及び外観への影響により評価した。密着強度及び外観の評価は、下記の方法によって行った。
（１）中間膜の密着強度
各実施例及び比較例で用いた中間膜を、透明なフロートガラス（５ｃｍ×７ｃｍ×厚み３ｍｍ）に以下の条件でラミネートした試料について、剥離強度で評価した。測定試料は、各試料を１５ｍｍの幅に裁断したものを用いた。試験機としては、エー・アンド・ディー（Ａ＆Ｄ）（株）製の引っ張り試験機〔機種名：テンシロン〕を用い、測定角度：１８０度剥離、剥離速度：５０ｍｍ/ｍｉｎの条件で行った。
実施例のラミネート条件；１５０℃で１３．５分保持し、真空ラミネートした。
比較例のラミネート条件；１５０℃で１３．５分保持し、真空ラミネートした後に、同温度で３０分間硬化させた。
（２）外観
各実施例及び比較例で製造した合わせガラスについて、４０℃、相対湿度９５％の条件で４日間保管し、該合わせガラスの周辺部の白化状態を目視にて評価した。白化の有無について、また耐貫通性及び飛散防止性について評価した。耐貫通性及び飛散防止性については、いずれにも不具合がない場合を○と表現し、いずれかに不具合がある場合を×と表現した。
【００４１】
実施例1
（１）シラン変性樹脂の調製
密度０．８９８ｇ／ｃｍ3であり、メルトマスフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９９）が２ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン９８質量部に対して、ビニルトリメトキシシラン２質量部と、ラジカル発生剤（反応触媒）としてのジクミルパーオキサイド０．１質量部とを混合し、２００℃で溶融、混練し、シラン変性透明樹脂を得た。
（２）耐候性マスターバッチの調製
密度０．９２０ｇ／ｃｍ3のチーグラー直鎖状低密度ポリエチレンを粉砕したパウダー１００質量部に対して、ベンゾフェノール系紫外線吸収剤３．８質量部とヒンダードアミン系光安定化剤５質量部と、リン系熱安定化剤０．５質量部とを混合して溶融、加工し、ペレット化した耐候性マスターバッチを得た。
【００４２】
（３）中間膜の製造
密度０．８９８ｇ／ｃｍ3のメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンをメイン樹脂として、上記シラン変性樹脂２０質量部に対して、上記耐候性マスターバッチを５質量部と、メイン樹脂８０質量部とを混合して混合物Ａを作製した。
また、密度０．８９８ｇ／ｃｍ3のメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレンをメイン樹脂として、上記シラン変性樹脂５質量部に対して、上記耐候性マスターバッチを５質量部と、メイン樹脂を９５質量部とを混合して混合物Ｂを作製した。
混合物Ａからなる層を混合物Ｂからなる層が上下から挟むようにして、φ１５０ｍｍ押出し機、１０００ｍｍ幅のＴダイスを有するフィルム成形機を用いて、押出し温度２３０℃、引き取り速度１．４５ｍ／ｍｉｎで総厚約５９２μｍの３層シートに加工し、合わせガラス用中間膜を作製した。各層の厚さは、表面からそれぞれ１０８μｍ、５４０μｍ、１８０μｍである。
なお、該中間膜の製造過程で、水分の管理は特に行わず、大気圧下で作製した。
【００４３】
（４）合わせガラスの製造
上記（３）で製造した合わせガラス用中間膜を、３００ｍｍ×３００ｍｍに裁断し、両側から透明なフロートガラス（３００ｍｍ×３００ｍｍ×３ｍｍ）で、該中間膜を挟んでガラス挟持体を得た。該貼り合せ工程（（Ｂ）工程）において、水分の管理は特に行わず、大気圧下で作製した。
次いで、該ガラス挟持体をゴムバッグ内に入れ、２．６７ｋＰａ（２０ｔｏｒｒ）の真空度で２０分間脱気した後、脱気した状態で９０℃のオーブンに移し、さらに９０℃で３０分間保持しつつ真空プレス（圧力３ｋＰａ）することで、予備接着した（予備接着工程（（Ｃ）工程）。
次に、エアー式オートクレーブで、１３５℃、１．１８ＭＰａ（１２ｋｇ／ｃｍ2）の条件で、本接着を行い、合わせガラスを製造した［本接着工程（（Ｄ）工程］。
【００４４】
実施例２〜５
実施例１において、製造した中間膜を、貼り合せ工程（（Ｂ）工程）の後に、２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、それぞれ３ヶ月、６ヶ月、９ヶ月、及び１２ヶ月保管し、次いで、予備接着工程及び本接着工程を経て、合わせガラスを製造したこと以外は実施例１と同様とした。実施例１と同様にして評価した結果を第１表に示す。
【００４５】
実施例６〜９
実施例１において、製造した中間膜を、貼り合せ工程（（Ｂ）工程）の後に、４０℃、相対湿度９０％の雰囲気下で、それぞれ３ヶ月、６ヶ月、９ヶ月、及び１２ヶ月保管し、次いで、予備接着工程及び本接着工程を経て、合わせガラスを製造したこと以外は実施例１と同様とした。実施例１と同様にして評価した結果を第１表に示す。
【００４６】
比較例1
合わせガラス用中間膜として、ＰＶＢ中間膜（積水化学工業（株）製「Ｓ−ＬＥＣ  Ｆｉｌｍ」（商品名）、厚さ；７６０μｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして合わせガラスを製造した。なお、通常、ＰＶＢを中間膜とする合わせガラスの製造過程で行われるような水分管理は行わなかった。上記方法にて評価した結果を第１表に示す。
【００４７】
比較例２〜５
比較例１において、製造した中間膜を、貼り合せ工程（（Ｂ）工程）の後に、２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、それぞれ３ヶ月、６ヶ月、９ヶ月、及び１２ヶ月保管し、次いで、予備接着工程及び本接着工程を経て、合わせガラスを製造したこと以外は比較例１と同様とした。実施例１と同様にして評価した結果を第１表に示す。
【００４８】
比較例６〜９
比較例１において、製造した中間膜を、貼り合せ工程（（Ｂ）工程）の後に、４０℃、相対湿度９０％の雰囲気下で、それぞれ３ヶ月、６ヶ月、９ヶ月、及び１２ヶ月保管し、次いで、予備接着工程及び本接着工程を経て、合わせガラスを製造したこと以外は比較例１と同様とした。比較例１と同様にして評価した結果を第１表に示す。
【００４９】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の製造方法によれば、水分の管理を不要とすることができ、高い生産性で、従来の合わせガラスと同等の性能を有する合わせガラスを製造することができる。本発明の製造方法により製造した合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、航空機や電車等のガラス部位、建築用ガラスに用いる合わせガラスとして好適である。
【符号の説明】
【００５１】
１；合わせガラス用多層中間膜
２〜４；樹脂層
【図１】
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