(57)【要約】【課題】  光沢性を発現させるためにコロイダルシリカを配合した光沢層を効率よく形成させ、銀塩写真と同等の光沢感を持つ安価なインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】  透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、インク吸収層を設け、例えば、インク吸収層上に硼酸及び／又は硼砂を含有する水溶液を塗布し、該インク吸収層が湿潤状態にある状態でコロイダルシリカを主成分とする塗工液を塗布した後、高温の鏡面ドラムに圧着して最表面に光沢層を形成させることによって、インクジェット用記録用紙を製造する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、インク吸収層を設け、該インク吸収層が湿潤状態にある状態でコロイダルシリカを主成分とする塗工液を塗布した後、高温の鏡面ドラムに圧着して最表面に光沢層を形成することを特徴とするインクジェット用記録用紙の製造方法。
【請求項２】
透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、インク吸収層を設け、該インク吸収層が湿潤状態にある状態で、該インク吸収層上に硼酸及び／又は硼砂を含有する水溶液を塗布した後、さらにコロイダルシリカを主成分とする塗工液を塗布した後、高温の鏡面ドラムに圧着して最表面に光沢層を形成することを特徴とする請求項１記載のインクジェット用記録用紙の製造方法。
【請求項３】
透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、インク吸収層を設け、該インク吸収層が湿潤状態にある状態でコロイダルシリカを主成分とする塗工液を塗布した後、高温の鏡面ドラムに圧着して最表面に光沢層を形成したことを特徴とするインクジェット用記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方式に適用するインクジェット記録用紙の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクあるいは色剤を分散させた顔料インクを微細なノズルから吐出することによって記録用紙に画像を形成するインクジェット記録方式は、フルカラー印刷でのコストパフォーマンスに優れ、高速記録も可能であることから記録が必要な種々の機器に搭載され利用されている。
【０００３】
一方、デジタルカメラの普及とインクジェット記録方式の高精細化により従来の銀塩写真に代わりインクジェット記録方式による写真出力が増加している。写真用のインクジェット記録用紙には、画像再現性とインク吸収性に優れること、高い平滑度と光沢度、保存性等が求められる。
【０００４】
写真用インクジェット記録用紙は、支持体上に印字されたインクを吸収するため微細粒子を含有するインク吸収層を塗工し、また、そのインク吸収層は、インクを吸収して保持しながらも高い発色性を有し、かつ鮮明である必要があるため高い透明性が必要である。さらに該塗工層の上に、銀塩写真用紙と同等以上の高い光沢性を付与するため、キャストコート法で光沢層を製造し、写真用インクジェット用紙を製造するのが一般的である。キャストコート法は顔料と結着剤を主成分とする塗工液を基紙上に塗工して塗工層を設け、その塗工層を鏡面仕上げした加熱ドラムに押し当て、乾燥と同時に鏡面を写し取る方法である。キャストコート法としては、（１）塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦乾燥あるいは半乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェット法、（３）湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類が一般に知られている。各方法の原理は、湿潤状態の塗工層を鏡面仕上げの面に押し当てて、塗工層表面に光沢を付与するという点では同一である。こうして得られた写真用インクジェット記録用紙は表面が平滑で艶があり従来の銀塩写真の代替としてなりうるものである。
【０００５】
一方、近年のデジタルカメラの普及に伴い、家庭用インクジェットプリンター、または業務用端末による出力が増え、写真画像を出力する機会が増加している。こうした背景もあり写真用インクジェット記録用紙は価格低下が求められている。
【０００６】
一方で、写真用インクジェット記録用紙は、インクを記録層で保持し、かつ発色が良く、鮮鋭性が良いことが求められるため、その記録層は多孔質体であり、かつ透明であることが要求される。このような理由により、特許文献１に提案されているようなアルミナ水和物、アルミナゾルなどのアルミニウム化合物が提案され広く使用されてきた。しかし、アルミナ化合物は高価であり、インクジェット記録層の顔料主成分として使用するにはコストが高くなり、現在、市場が要求する製品価格にはそぐわない材料となっている。
【０００７】
近年、市場にあるインクジェット記録用紙は顔料の主成分を高価なアルミニウム化合物に使用した製品から、安価であるシリカを顔料の主成分とした製品に移行している。インクを吸収させるため、比表面積が大きい湿式シリカまたは気相法シリカが使用されており、光沢性の発現のためコロイダルシリカが使用されている。インク吸収層には比表面積が大きな湿式シリカまたは気相法シリカを主成分として配合し、光沢層には、前記シリカに加えてコロイダルシリカを配合した塗工層となっている。より理想的には、最表層は光沢性を発現するための塗工層でコロイダルシリカが主成分で良く、該塗工層より下はインクを吸収するための吸収性の高い塗工層が望まれ、塗工層ごとに機能を持つことが良いと考えられている。
【０００８】
上述した透明性と光沢性に優れる光沢層を形成させるためには、特許文献２に提案されているようなシリカの中でも比較的高価なコロイダルシリカを使用せざるを得ない。特に、特許文献３に提案されているような多層構成のインクジェット記録用紙における光沢層として最表面に使用した場合には、ある程度の塗工量が必要なためコスト高となる。
【０００９】
また、透気性がある支持体の上にインクを吸収するための層を二層以上とし光沢を発現する少なくとも１層以上の光沢層を設けた場合、最低でも塗料を２回以上塗工する必要があるため煩雑になり製造コストが上昇する原因でもある。
【００１０】
【特許文献１】特許第３０２５７７３号公報
【特許文献２】特開平７−１１７３３５号公報
【特許文献３】特開２００６−２４００７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、少なくとも支持体の一方にインクジェット記録用紙としての機能があり、かつ銀塩写真と同等の光沢感を持つインクジェット記録用紙を提供することである。さらに、その際に使用される光沢性を発現させる高価なコロイダルシリカを配合した光沢層を効率よく形成させ安価な製品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記のインクジェット記録用紙を提供するために発明者等が鋭意検討を重ねた結果、透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、インク吸収層を設け、該インク吸収層が湿潤状態にある状態でコロイダルシリカを主成分とする塗工液を塗布した後、高温の鏡面ドラムに圧着して、最表面に光沢層を形成することで、一回の工程でインク吸収層と光沢層の両方を同時に形成させる製造方法を見出した。好ましくは、透気性を有する紙の少なくとも一方の面に、顔料として湿式シリカおよび気相法シリカを主成分とし、バインダーとしてポリビニルアルコールを含有するインク吸収層用の塗料を塗工し、ホウ酸またはナトリウムホウ酸塩を含有する凝固液を塗布しインク吸収層の塗料をゲル化する。その後、ゲル化したインク吸収層上の過剰な凝固液をエアナイフ等で払いのけた後、前記インク吸収層が湿潤にある状態で高温の鏡面ドラムへ弾性ロールで圧着する際に、そのニップされた領域に、コロイダルシリカを主成分とする光沢層を形成する塗料を上方より滴下または流し込み、インク吸収層と共に、高温の鏡面ドラムに圧着し、鏡面を写し取ると同時に塗工層の乾燥を行う。
【００１３】
本製造方法によって製造されたインクジェット記録用紙はコスト的に非常に優れており高い光沢性を有する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明で製造した写真用インクジェット記録用紙は、一回の工程でインク吸収層と光沢層を形成させることができる。また、光沢の発現性に優れる高価なコロイダルシリカを、その効果を発現させるために最も効率の良い最表面に配することができるため過剰な配合をする必要が無く、製造コストも安く、高い光沢性を有するインクジェット記録用紙を提供することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
＜支持体＞
インクジェット記録用紙に用いる支持体は、その種類、形状、寸法などについては特に制限はないが、透気性を有する吸収性支持体が望ましい。
＜吸収性支持体＞
吸収性支持体としては、例えば、塗工紙、非塗工紙等の紙を好適に用いることができる。紙の主成分はパルプと内添填料である。パルプとしては通常公知のパルプであればいずれのものを使用することができる。例えば、化学パルプとして広葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹未晒クラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプ、針葉樹未晒クラフトパルプ、広葉樹晒亜硫酸パルプ、広葉樹未晒亜硫酸パルプ、針葉樹晒亜硫酸パルプ、針葉樹未晒亜硫酸パルプ、木材、綿、麻、じん皮等の繊維原料を化学的に処理して作製されたパルプなどを使用できる。また、木材やチップを機械的にパルプ化したグランドウッドパルプ、木材やチップに薬液を染み込ませた後に機械的にパルプ化したケミメカニカルパルプ、及び、チップをやや軟らかくなるまで蒸解した後にリファイナーでパルプ化したサーモメカニカルパルプ等も使用できる。
【００１６】
また、古紙を原料とするパルプ、すなわち、製本、印刷工場、断裁所等において発生する裁落、損紙、幅落しした上白、特白、中白、白損等の未印刷古紙；印刷やコピーが施された上質紙、上質コート紙等の上質印刷古紙；水性インク、油性インク、鉛筆などで筆記された古紙；印刷された上質紙、上質コート紙、中質紙、中質コート紙等のチラシを含む新聞古紙；中質紙、中質コート紙、更紙等の古紙等を離解して得られるパルプを使用することもできる。インクジェット用紙には高白色度で地合に優れる広葉樹晒クラフトパルプを使用することが好ましい。
【００１７】
またパルプは、漂白することにより高白色とすることができる。パルプの漂白方法としては、元素状塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素、酸素、過酸化水素、苛性ソーダ等の薬品の組合せにより漂白する塩素漂白法、二酸化塩素を使用する漂白方法（ＥＣＦ）、塩素化合物を一切使用せずに、オゾン／過酸化水素等を主に使用して漂白する方法（ＴＣＦ）といった方法がある。このうち塩素漂白法からなる有機塩素化合物負荷が環境に悪影響を与える恐れがあることから、ＥＣＦやＴＣＦといった方法で漂白することが好ましい。またＥＣＦでは、二酸化塩素はリグニンと選択的に反応するため、セルロースに損傷を与えずにパルプの白色度を高めることができるので、さらに好ましい。
【００１８】
支持体の不透明度、白色度向上を目的とし、填料を含有（内添）させてもよい。内添填料は、例えばクレー、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の白色顔料を使用できるが、高白色度を得やすいことから炭酸カルシウムが好ましく、特に、ロゼッタ（ｒｏｓｅｔｔｅ）型軽質炭酸カルシウムが好ましい。ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムとは、紡錘形状の軽質炭酸カルシウムの一次粒子が放射状に凝集してロゼッタ型の二次粒子を形成したものであり、具体的にはＳｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｉｎｃ．社のアルバカーＨＯ、アルバカー５９７０、アルバカーＬＯ等の製品を好ましく挙げることができる。ここで、放射状とは、例えば前記二次粒子の中心近傍から、各一次粒子の長手方向が放射状に伸びたものである。なお、基紙の密度は０．８ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。
【００１９】
該パルプは抄紙適性、強度、平滑性、地合の均一性等といった紙の諸特性等を向上させるため、ダブルディスクリファイナー等の叩解機により叩解される。叩解の程度は、カナディアン  スタンダード  フリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）で２５０ｍｌ〜５５０ｍｌ程度の通常の範囲で目的に応じて選択することが出来る。前記パルプのｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよい。
【００２０】
叩解されたパルプスラリーは、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、または、丸網抄紙機等の抄紙機により抄紙され支持体を得ることができるが、この際、通常抄紙に際して用いられるパルプスラリーに、分散助剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、ｐＨ調節剤、染料、有色顔料、及び蛍光増白剤等を添加することが可能である。
【００２１】
分散助剤としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、とろろあおい等が用いられる。紙力増強剤としては、例えば、植物性ガム、澱粉、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のアニオン性紙力増強剤、カチオン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性紙力増強剤が用いられる。サイズ剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、ジアルキルケテンダイマー、アルケニル或いはアルキルコハク酸塩、エポキシ化脂肪酸アミド、多糖類エステル等が用いられる。定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性ポリマー等が用いられる。ｐＨ調節剤としては、例えば、塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が用いられる。
【００２２】
また、上記支持体には、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤を含有する塗工液を、タブサイズ、サイズプレス、ゲートロールコーター又はフィルムトランスファーコーター等を用い、オンマシン又はオフマシンで塗工することが可能である。
【００２３】
上記水溶性高分子添加剤としては、例えば、澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体；ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等、無水マレイン酸樹脂等の水溶性高分子；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性高分子接着剤等が用いられる。その他の添加剤としては、サイズ剤として石油樹脂エマルション、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン等のディスパーションが挙げられる。その他の添加剤としては、帯電防止剤として、無機電解質である塩化ナトリウム、塩化カルシウム、ボウ硝等が、吸湿性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。その他の添加剤としては、顔料としてクレー、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。その他の添加剤としては、ｐＨ調節剤として塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が用いられ、その他染料、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を組み合わせて使用することも可能である。
【００２４】
＜インク吸収層について＞
支持体上に、インク吸収層を形成することにより、インクジェットプリンターで印刷した際のインクの吸収性を好適に調整でき、印字濃度や印字にじみ、ベタ均一性等の記録適性が向上する傾向にある。インク吸収層は、インクの溶媒成分をいち早く吸収する機能を有する層であり、顔料と結着剤を主成分とする。より効果的にインクを吸収させるために、２層以上のインク吸収層を設けても構わないが、本発明の目的とする効率的な製造のためには、インク吸収層は１層とすることが望ましい。
【００２５】
（インク吸収層の顔料について）
インク吸収層に配合される顔料としては、公知の無機微粒子や有機微粒子を用いることができる。例えば、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ（無定形シリカともいう）、合成非晶質シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、アルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等）、アルミナ（α型結晶のアルミナ、θ型結晶のアルミナ、γ型結晶のアルミナ等）、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料を１種もしくはそれ以上、併用することができる。これらの中で、酸化亜鉛、酸化チタン、プラスチックピグメント類は、白紙部の黄変を防ぐことができるので配合することが好ましい。また、無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトはインク吸収性が高いので主成分として含有させることが好ましいが、特に発色性の点からコロイダルシリカを顔料に含むことが好ましく、インク吸収性、コストの点から合成非晶質シリカを顔料に含むことが好ましい。
【００２６】
上記合成非晶質シリカはその製造法により、湿式法シリカと気相法シリカとに大別できる。湿式法で製造された合成非晶質シリカは、顔料の透明性が気相法シリカに劣るが、ポリビニルアルコールと併用した場合の塗料安定性に優れる。さらに、湿式法シリカは、内部空隙の無い気相法シリカに比べて分散性が良好であり、塗料濃度を高くすることが可能である。そのため、インク吸収層中の（結着剤に対する）顔料の割合を高くすることができ、インク吸収性を向上できると共に染料インクの発色性を向上できる。高い光沢感を得るという点から上記湿式法シリカの二次粒子径は１〜５μｍであることが好ましく、ＢＥＴ比表面積は１５０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。また、透明度の高い塗工層を得るという点から、上記気相法シリカの一次粒子径が５ｎｍ〜７０ｎｍであることが好ましく、ＢＥＴ比表面積は３０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。なお、インク吸収層の顔料として平均粒子径の異なる２種類以上の顔料を用いる場合、「顔料の平均粒子径」とは、各顔料の平均粒子径を各顔料の含有割合で加重平均した値とする。インク吸収層の顔料の平均粒子径は１〜５μｍであることが好ましい。１μｍより小さいとインク吸収性が劣り、５μｍを超えると光沢感が低下する傾向にある。
【００２７】
（インク吸収層の結着剤）
インク吸収層の結着剤としては、水系バインダー樹脂を用いることができる。「水系」とは、水又は水と少量の有機溶剤からなる媒体中で樹脂が溶解又は分散し、安定化すること（水溶性又は／及び水分散性の樹脂エマルジョン）を意味する。又、水系バインダー樹脂とは水溶性樹脂及び水分散性樹脂を意味する。水系バインダー樹脂は、支持体に塗工する塗工液中では溶解又は粒子となって分散しているが、塗工し乾燥した後に顔料の結着剤となり、インク吸収層を形成する。
【００２８】
水系バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール及びその誘導体；ポリビニルピロリドン；ウレタン樹脂エマルジョン由来のウレタン樹脂；酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン；ゼラチン；大豆タンパク；スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体；スチレン−ブタジエン樹脂ラテックス；アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、尿素樹脂エマルジョン、アルキッド樹脂エマルジョン及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらの水系バインダー樹脂を単独又は混合して用いることができる。
【００２９】
本発明においては、発色性とコストの点からポリビニルアルコールを結着剤に含有することが好ましく、特に、部分鹸化のポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールの添加量は、インク吸収層中の全顔料１００質量部に対して３質量部から３０質量部であることが好ましい。但し、必要な塗工層強度が得られる限り、結着剤の種類は特に限定されるものではない。
【００３０】
インク吸収層は、上記した顔料と結着剤を含むが、その他の成分、例えば、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、顔料分散剤、離型剤、発泡剤、ｐＨ調整剤、表面サイズ剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、防腐剤、耐水化剤、染料定着剤、界面活性剤、湿潤紙力増強剤、保水剤、カチオン性高分子電解質等を、本発明の効果を損なわない範囲内で、インク吸収層の前駆体となる塗工層に適宜添加することができる。
【００３１】
支持体上にインク吸収層となる塗工液を塗布する方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコータ、ゲートロールコーター、ショートドウェルコーター等の公知の塗工機をオンマシン、又はオフマシンで用いた塗工方法の中から適宜選択して使用することができる。
【００３２】
また、インク吸収層は必要に応じて２層以上塗工しても構わないが、インク吸収層用塗工液の塗工量は、乾燥質量で、好ましくは２〜６０ｇ／ｍ２、より好ましくは２〜３０ｇ／ｍ２程度、更に好ましくは４〜２０ｇ／ｍ２程度である。塗工量を２ｇ／ｍ２以上とすることにより、インク吸収性改良効果が充分に得られ、インク吸収層を設けた際に優れた光沢性が得られ、６０ｇ／ｍ２以下とすることにより、印字濃度が高くなり、塗工層の強度が向上し、粉落ちや傷が付きにくくなる傾向がある。
【００３３】
本発明において、インク吸収層の塗工量を多く必要とする場合には、インク吸収層を多層にすることも可能である。また、支持体とインク吸収層の間にインク吸収性、接着性その他の各種機能を有するアンダーコート層を設けても良い。さらに、インク吸収層を設けた面の反対側にさらにインク吸収性、筆記性、プリンター印字適性他各種機能を有するバックコート層を設けても良い。
【００３４】
［凝固剤について］
インク吸収層を形成する塗工液と接触してゲル化する作用を有する凝固剤としては、例えば、ホウ素化合物、エポキシ化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等が挙げられる。これらの中でも、上述の結着剤として使用されるポリビニルアルコールと組み合わせる場合、ゲル化する進行が速いことから、ホウ素化合物が好ましく、ホウ酸、ホウ砂、またはそれらの混合物が好ましい。ホウ酸としては、例えば、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸等が挙げられる。また、凝固剤液には、水溶性金属塩、水溶性樹脂、水溶性エマルジョン、染料、離型剤などを添加できる。
【００３５】
＜光沢層について＞
光沢層を形成する塗工液は、光沢性を発現するためのコロイダルシリカを主成分とする。さらに、一次粒子径が２０〜７０ｎｍであるコロイダルシリカを用いると、光沢度を向上させ、顔料インク印字時の印字ムラを抑制する点でさらに好ましい。このコロイダルシリカの一次粒子径が２０ｎｍ未満であると、光沢層の透明性が高くなるが、インク吸収性が低下し、印字品質が低下することもある。
【００３６】
一方、一次粒子径が大きいほど、インク吸収性が良好であるが７０ｎｍを超えるとインク吸収層の透明性が低下し、染料インク印字時の印字濃度が低下して染料インク適性が劣ることがある。また、コロイダルシリカ以外に、水溶性金属塩、水溶性樹脂、水溶性エマルジョン、染料などを添加できる。
【００３７】
光沢層の塗工量は固形分で１〜１０ｇ／ｍ２とすることが好ましい。塗工量が１ｇ／ｍ２未満であると、光沢の付与が不十分となる場合がある。一方、塗工量が１０ｇ／ｍ２を超えても、光沢の向上効果が頭打ちとなる。
【００３８】
本発明の光沢層は、具体的には、透気性を有する支持体上に、インク吸収層用の塗料を塗工してインク吸収層を設け、該インク吸収層上に凝固剤液を塗布してインク吸収層をゲル化させ、ゲル化したインク吸収層上の過剰な凝固液をエアナイフ等で除いた後、前記インク吸収層が湿潤状態で高温の鏡面ドラムへ弾性ロールで圧着する際に、そのニップされた領域に、コロイダルシリカを主成分とする光沢層を形成する塗料を上方より滴下または流し込み、インク吸収層と共に高温の鏡面ドラム（ロール）に圧着して、鏡面を写し取るのと同時に光沢層及びインク吸収層の乾燥を行うことによって設ける。光沢層の塗料の滴下方法については、特に限定されないが、飛散が激しい方法では作業効率の問題が生じるため、光沢層用塗料を適量で滴下できる方法が望ましい。特に、カーテン塗工による薄液膜による滴下、シャワー状による滴下などが好ましい。
【実施例】
【００３９】
以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は、特に明示しない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【００４０】
［実施例１］
広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）９０部と針葉樹晒クラフトパルプ（Ｎ−ＢＫＰ）１０部とからなるカナディアン  スタンダード  フリーネス３５０ｍｌの混合パルプスラリーに対し、填料としてロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（アルバカー５９７０：ＳＭＩ社製）を灰分２０％となるように添加し、さらに硫酸アルミニウム１．０部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）０．１５部、歩留向上剤０．０５部を添加した。このスラリーを用いて抄紙機で抄紙し、その際に固形分濃度５％のデンプンと固形分濃度０．２％の表面サイズ剤（ＡＫＤ）とを含有する表面サイズ塗布液を固形分で１．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１８０ｇ／ｍ２の支持体を得た。
この支持体にロールコーターでインク吸収層用の下記の塗工液Ａを固形分で塗工量１３ｇ／ｍ２となるように塗工し、塗工層が湿潤状態にある間に、下記の塗工液Ｂ（凝固剤液）を固形分で塗布量２．０ｇ／ｍ２となるように塗布して凝固させ、次いで弾性体で覆われたプレスロールで加熱された鏡面仕上げされたロールに圧着する部分に下記の光沢層用の塗工液（Ｃ）を滴下し、プレスロールを介して加熱された鏡面仕上げされたロール面に圧着して鏡面を写し取ると同時に乾燥させた。本製造方法により、坪量１９５ｇ／ｍ２でＪＩＳ  Ｚ  ８７４１で規定する２０°光沢度が３１％、７５°光沢度が８５％の光沢を有するインクジェット記録用紙を作製した。
＜塗工液Ａ（インク吸収層用塗工液）＞
顔料として、湿式法合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：トクヤマ株式会社製、平均二次粒子径２．６μｍ）１００部、バインダーとしてポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７：クラレ株式会社製）１２部、蛍光染料（BLANKOPHOR  Ｐ  liquid０１：LANXESS社製）１．５部、離型剤（ＳＮコート２８９：サンノプコ社製）０．５部を配合して濃度２０％の塗工液を調整した。最終的なｐＨの調整にはアンモニア水溶液を使用した。
＜塗工液Ｂ（凝固剤液）＞
ホウ酸４％、ホウ砂４％、離型剤（ＰＥＭ−１７：サンノプコ社製）０．５％を含有する凝固剤（水溶液）を調製した。
＜塗工液Ｃ（光沢層用塗工液）＞
コロイダルシリカ（ＳＴ−ＡＫ−Ｌ：日産化学製）７％、離型剤（ＰＥＭ−１７：サンノプコ社製）０．５％を調整した。
【００４１】
［実施例２］
塗工液ＣのコロイダルシリカをＳＩ−５０（触媒化成製）を使用した。その他は、実施例１と同様の方法で、坪量１９５ｇ／ｍ２で、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１で規定する２０°光沢度が３０％、７５°光沢度が７８％の光沢を有するインクジェット記録用紙を作製した。
【００４２】
［比較例１］
広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）９０部と針葉樹晒クラフトパルプ（Ｎ−ＢＫＰ）１０部とからなる叩解度３５０ｍｌのパルプスラリーに対し、填料としてロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（アルバカー５９７０：ＳＭＩ社製）を灰分２０％となるように添加し、さらに硫酸アルミニウム１．０部、ＡＫＤ０．１５部、歩留向上剤０．０５部を添加した。このスラリーを用いて抄紙機で抄紙し、その際に５％のデンプンと０．２％の表面サイズ剤（ＡＫＤ）とを固形分で１．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１８０ｇ／ｍ２の支持体を得た。
この支持体にロールコーターでインク吸収層用の塗工液（Ａ）を固形分で塗工量１３ｇ／ｍ２となるように塗工し、塗工層が湿潤状態にある間に、塗工液（Ｂ）を固形分で塗布量２．０ｇ／ｍ２となるように塗布して凝固させ、次いで弾性体で覆われたプレスロールで加熱された鏡面仕上げされたロールに圧着し鏡面を写し取ると同時に乾燥させた。本製造方法により、坪量１９５ｇ／ｍ２で、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１で規定する２０°光沢度が１５％、７５°光沢度が５８％の光沢を有するインクジェット記録用紙を作製した。
【００４３】
（評価）
１．インクジェット記録方式による出力画像の評価
得られたインクジェット記録媒体に対し、染料インクジェットプリンター（ＰＭ―９７０Ｃ：エプソン株式会社製）を用いて所定のデジタル写真を出力した。レジンコート紙を基紙とするインクジェット写真用紙との画像を比較評価した。
【００４４】
○：インクジェット写真用紙とほとんど差がない
△：インクジェット写真用紙より少し劣る
×：インクジェット写真用紙より明らかに劣る
２．２０°光沢度、７５°光沢度
得られたインクジェット記録用紙の２０°光沢度、７５°光沢度をＪＩＳ−Ｚ８７４１に従い、光沢度計（村上色彩技術研究所製、Ｔｒｕｅ  ＧＬＯＳＳ  ＧＭ−２６ＰＲＯ）を用いて測定した。
【００４５】
得られた結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2011073369.tif 000002
【００４７】
本発明の方法で製造された実施例１、２のインクジェット記録用紙は光沢度が高かった。一方、比較例１のインクジェット記録用紙は光沢度が低くなった。