(57)【要約】      （修正有）【課題】金属粒子と、金属粒子以外の無機粒子とを含む構造体であって、実用上の強度を有する構造体を提供する。【解決手段】平均粒径が１ｎｍ〜３０００ｎｍである金属粒子１と、平均粒径が１ｎｍ〜３０００ｎｍである非金属無機粒子２とを含む構造体。金属粒子の平均粒径Ｄａおよび非金属無機粒子の平均粒径Ｄｂが、０．００１＜Ｄａ／Ｄｂ＜０．５を満たす、前記構造体。金属粒子の平均粒径Ｄａおよび非金属無機粒子の平均粒径Ｄｂが、０．５≦Ｄａ／Ｄｂ≦２を満たし、金属粒子の体積分率Ｖａおよび非金属無機粒子の体積分率Ｖｂが、０＜Ｖａ／Ｖｂ≦０．３を満たす、前記構造体。【選択図】図１
2011025673.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径が１ｎｍ〜３０００ｎｍである金属粒子と、平均粒径が１ｎｍ〜３０００ｎｍである非金属無機粒子とを含む構造体。
【請求項２】
金属粒子の平均粒径Ｄａおよび非金属無機粒子の平均粒径Ｄｂが、０．００１＜Ｄａ／Ｄｂ＜０．５を満たす、請求項１に記載の構造体。
【請求項３】
金属粒子の平均粒径Ｄａおよび非金属無機粒子の平均粒径Ｄｂが、０．５≦Ｄａ／Ｄｂ≦２を満たし、金属粒子の体積分率Ｖａおよび非金属無機粒子の体積分率Ｖｂが、０＜Ｖａ／Ｖｂ≦０．３を満たす、請求項１に記載の構造体。
【請求項４】
非金属無機粒子が無機層状化合物である請求項１に記載の構造体。
【請求項５】
無機層状化合物が、スメクタイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母およびザンソフィライトからなる群より選ばれる１種以上である請求項４に記載の構造体。
【請求項６】
非金属無機粒子がシリカである、請求項１〜３のいずれかに記載の構造体。
【請求項７】
金属粒子が、白金、金、パラジウム、銀、銅、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、鉄、コバルト、ロジウム、ルテニウム、スズ、鉛、ビスマス、タングステン、およびインジウムからなる群より選ばれる１種以上の金属からなる、請求項１〜６のいずれかに記載の構造体。
【請求項８】
膜状である請求項１〜７のいずれかに記載の構造体。
【請求項９】
以下の工程１〜３により得られる、請求項８に記載の構造体の製造方法。
工程１：金属粒子と非金属無機粒子と液体分散媒とを含有する分散液を調製する工程
工程２：該分散液を支持体上に塗工して塗工膜を得る工程
工程３：該塗工膜から液体分散媒を除去する工程
【請求項１０】
前記工程１で、凝集剤を添加して分散液を調製することを特徴とする、請求項９に記載の構造体の製造方法。
【請求項１１】
前記凝集剤が、アルカリ性物質、アルカリ性水溶液およびアルコールからなる群から選択される１種以上である請求項９に記載の構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の金属粒子と特定の非金属無機粒子を含む構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
微細な金属粒子の特徴を生かした金属粒子含有組成物および構造体が種々提案されている。例えば、特許文献１には、金属ナノ粒子を用いた紫外線遮断材料およびこれを用いた画像表示装置が記載され、有機物溶液やエマルションによるバインダを用いて金属粒子を含有する構造体を得ることが記載されている。
一方、有機物溶液などのバインダを用いるのではなく、金属粒子以外のナノオーダーの粒子をバインダとして用いて、金属粒子含有構造体を得ることは、知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１７４７４５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、金属粒子と、金属粒子以外の無機粒子とを含む構造体であって、実用上の強度を有する構造体を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の課題を解決するために、ナノオーダーの粒子バインダについて研究を重ねた結果、特定の粒径の非金属無機粒子をバインダとすることにより、実用上の強度を有する構造体が得られることを見出し、本発明に至った。さらに、金属粒子と非金属無機粒子のそれぞれの平均粒径や体積分率を調整したり、特定の非金属無機粒子を用いることにより、本発明の構造体は、種々の性質を示すことを見出した。
すなわち、本発明は、平均粒径が１ｎｍ〜３０００ｎｍである金属粒子と、平均粒径が１ｎｍ〜３０００ｎｍである非金属無機粒子を含む構造体である。
【０００６】
本発明の第一の態様は、金属粒子の平均粒径Ｄａおよび非金属無機粒子の平均粒径Ｄｂが、０．００１＜Ｄａ／Ｄｂ＜０．５を満たす前記構造体である。
【０００７】
本発明の第二の態様は、金属粒子の平均粒径Ｄａおよび非金属無機粒子の平均粒径Ｄｂが、０．５≦Ｄａ／Ｄｂ≦２を満たし、金属粒子の体積分率Ｖａおよび非金属無機粒子の体積分率Ｖｂが、０＜Ｖａ／Ｖｂ≦０．３を満たす前記構造体である。
【０００８】
本発明の第三の態様は、非金属無機粒子が無機層状化合物である前記構造体である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、金属粒子表面をできるだけ保ちつつ、実用上の強度を有する構造体を得ることができる。さらに、本発明によれば、光を吸収しやすくした実用上の強度を有する構造体、可視光線の透明性を高めた実用上の強度を有する構造体、および、物質透過性を高めた実用上の強度を有する構造体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の第一の態様に係る構造体の微視的な模式図である。
【図２】本発明の第二の態様に係る構造体の微視的な模式図である。
【図３】本発明の第三の態様に係る構造体の微視的な表面模式図である。
【図４】本発明の第三の態様に係る構造体の微視的な断面模式図である。
【図５】本発明の実施例１に係る構造体の表面観察写真である。
【図６】本発明の実施例２に係る構造体の表面観察写真である。
【図７】本発明の実施例３に係る構造体の表面観察写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００１２】
本発明の構造体は平均粒径が１〜３０００ｎｍである金属粒子と、平均粒径が１〜３０００ｎｍである非金属無機粒子を含む。金属粒子の種類および非金属無機粒子の種類は、１種類のみでも、複数の種類の粒子を組み合わせても良い。平均粒径の異なる粒子を組み合わせて構造体を形成することも可能である。
【００１３】
本発明における金属粒子とは、金属原子からなる粒子、または複数の金属元素を含む合金からなる粒子である。具体的に、金属粒子は、白金、金、パラジウム、銀、銅、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、鉄、コバルト、ロジウム、ルテニウム、スズ、鉛、ビスマス、タングステン、およびインジウムからなる群より選ばれる１種以上からなる粒子が挙げられる。金属粒子は、平均粒径の比較的揃った、微小サイズの粒子が得やすいという観点から、銀粒子、金粒子、銅粒子、パラジウム粒子、ニッケル粒子、スズ粒子が好ましく、銀粒子がより好ましい。スズの合金であるはんだは、金属の中では融点が非常に低く、加工性に優れるため好ましい。
【００１４】
本発明における非金属無機粒子とは、無機物のうち金属の性質を持たない元素および化合物からなる粒子である。具体的には、非金属無機粒子は、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属酸化物や、カオリナイトやモンモリロナイトなどの無機層状化合物からなる粒子が挙げられる。本発明の非金属無機粒子は、分散性が良好であることや、粒径分布が小さい粉体の入手が容易であるという観点から、シリカまたは無機層状化合物が好ましい。
【００１５】
本発明における無機層状化合物とは、単位結晶層が互いに積み重なって層状構造を形成している無機化合物をいう。
【００１６】
本発明における無機層状化合物とは、単位結晶層が互いに積み重なって層状構造を形成している無機化合物をいう。例としてカオリナイト族、アンチゴライト族、スメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等を挙げることができる。
【００１７】
大きなアスペクト比が容易に得られる点から、溶媒に膨潤・へき開する性質を有する無機層状化合物が好ましく用いられる。
【００１８】
溶媒に膨潤・へき開する無機層状化合物としては、粘土鉱物が特に好ましく用いられる。粘土鉱物は、一般に、シリカの四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした八面体層を有する２層構造を有するタイプと、シリカの四面体層が、アルミニウム、マグネシウム等を中心金属にした八面体層を両側から狭んでなる３層構造を有するタイプに分類される。前者としては、カオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げることができ、後者としては、層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等を挙げることができる。
【００１９】
本発明で用いる金属粒子の形状、および非金属無機粒子の形状は、任意であって、例えば球状、針状、燐片状、繊維状、板状等であってよい。本発明において、これらの粒子の平均粒径は、動的光散乱法、シアーズ法、又はレーザー回折散乱法で測定される平均粒径、または、ＢＥＴ比表面積から計算される球相当径を指す。
【００２０】
金属粒子および／または非金属無機粒子がアスペクト比２以下である場合の粒子の平均粒径は、光学顕微鏡、レーザー顕微鏡、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡、原子間力顕微鏡等を用いて観察された画像から求めた平均粒径や、ＢＥＴ法の平均粒径、シアーズ法などにより求められる平均粒径である。シアーズ法とは、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．２８，ｐ．１９８１−１９８３，１９５６に記載された方法であって、シリカ粒子の平均粒径の測定に適用される分析手法であり、ｐＨ＝３のコロイダルシリカ分散液をｐＨ＝９にするまでに消費されるＮａＯＨの量からシリカ粒子の表面積を求め、求めた表面積から球相当径を算出する方法である。
【００２１】
本発明の第一の態様を以下に記載する。
【００２２】
本発明の第一の態様は、金属粒子の平均粒径Ｄａおよび非金属無機粒子の平均粒径Ｄｂが、０．００１＜Ｄａ／Ｄｂ＜０．５を満たす構造体である。
金属粒子の平均粒径Ｄａおよび非金属無機粒子の平均粒径Ｄｂを上記範囲とすることにより、本発明の構造体は、非金属無機粒子表面に金属粒子を集合させた構造をとることができる。これにより、金属由来の光反射を抑制し、光を吸収しやすい構造体を得ることができる。
【００２３】
本発明の第一の態様に係る構造体の微視的な模式図を図１に示す。構造体内で金属粒子１は非金属無機粒子２を囲んで存在しているが、他の金属粒子とほとんど連結することなく存在している。前記状態では金属粒子１の表面プラズモン効果により、構造体は特殊な光学特性を示し、光吸収効果を発現する。
【００２４】
本発明の第一の態様では、金属粒子の平均粒子径Ｄａおよび非金属無機粒子の平均粒径Ｄｂが０．００１＜Ｄａ／Ｄｂ＜０．５を満たす。Ｄａ／Ｄｂが０．００１以下であると非金属無機粒子に対する金属粒子の粒径が小さすぎ、構造体における金属粒子の光学特性の発現効果が弱くなる可能性がある。また０．５以上であると金属粒子と非金属無機粒子の粒径が近くなるため、非金属無機粒子の周囲を金属粒子が取り囲む構造を形成しにくくなる。金属粒子の光学特性が効果的に発現すること、構造体における粒子間の形態制御が容易なことから、Ｄａ／Ｄｂが、０．０５≦Ｄａ／Ｄｂ≦０．２５であることが好ましい。
【００２５】
金属粒子の平均粒径および非金属無機粒子の平均粒径は、１〜３０００ｎｍである。原子間力やファンデルワールス力など粒子間の相互作用力の観点から、金属粒子の平均粒径は１〜５００ｎｍが好ましい。非金属無機粒子の平均粒径はアスペクト比が２以下の場合は１〜５００ｎｍであることが好ましい。アスペクト比が２より大きい非金属無機粒子の平均粒径は、上述の粒子間の相互作用の観点から１〜１０００ｎｍであることが好ましい。
【００２６】
第一の態様における金属粒子と非金属無機粒子の割合は、金属粒子の体積分率をＶａ、非金属無機粒子の体積分率をＶｂとすると、０．０１≦Ｖａ／Ｖｂ≦１であることが好ましく、０．０５≦Ｖａ／Ｖｂ≦０．５であることがより好ましい。金属粒子の体積分率Ｖａおよび非金属無機粒子の体積分率Ｖｂを上記範囲とすることにより、本発明の構造体は、非金属無機粒子の周囲を金属粒子が取り囲む構造を形成しやすくなる。
【００２７】
本発明の第二の態様を以下に説明する。
【００２８】
本発明の第二の態様は、金属粒子の平均粒径Ｄａおよび非金属無機粒子の平均粒径Ｄｂが、０．５≦Ｄａ／Ｄｂ≦２を満たし、金属粒子の体積分率Ｖａおよび非金属無機粒子の体積分率Ｖｂが、０＜Ｖａ／Ｖｂ≦０．３を満たす構造体である。
金属粒子の平均粒径Ｄａおよび非金属無機粒子の平均粒径Ｄｂを上記範囲とし、金属粒子の体積分率Ｖａおよび非金属無機粒子の体積分率Ｖｂを上記範囲とすることにより、本発明の構造体は、金属粒子を非金属無機粒子が取り囲んだ構造をとることができる。これにより、可視光線領域で透明性の高い構造体を得ることができる。
【００２９】
本発明の第二の態様に係る構造体の微視的な模式図を図２に示す。構造体内で金属粒子１は非金属無機粒子２に囲まれ、最大でも２０ｎｍ程度のドメインとして存在しており、他の金属粒子とほとんど連結することなく存在している。このような状態の構造体は、バルク金属のような金属光沢を持たないため、光の散乱を感じない。また構造体内における金属粒子の含有量が比較的少ないため可視光線領域に透明性の高い構造体を得ることができる。
【００３０】
本発明の第二の態様では、金属粒子の平均粒径Ｄａおよび非金属無機粒子の平均粒径Ｄｂが０．５≦Ｄａ／Ｄｂ≦２を満たし、金属粒子の体積分率Ｖａおよび非金属無機粒子の体積分率Ｖｂが、０＜Ｖａ／Ｖｂ≦０．３を満たす。Ｄａ／Ｄｂが０．５より小さいと透明性が得られにくい。またＤａ／Ｄｂが２より大きいと非金属無機粒子の周囲を金属粒子が取り囲む構造をとる可能性がある。その場合金属光沢が発現してしまう可能性がある。さらにＶａ／Ｖｂが０．３より大きいと構造体における金属の含有量が増え、透明性が損なわれる。高い透明性が得られること、構造体における粒子間の形態制御が容易なことから、Ｄａ／Ｄｂは、１≦Ｄａ／Ｄｂ≦２であることが好ましく、Ｖａ／Ｖｂは、０．０１＜Ｖａ／Ｖｂ≦０．３であることが好ましい。
【００３１】
金属粒子の平均粒径および非金属無機粒子の平均粒径は、１〜３０００ｎｍである。原子間力やファンデルワールス力など粒子間の相互作用力の観点から、金属粒子の平均粒径は１〜５００ｎｍ、非金属無機粒子の平均粒径はアスペクト比が２以下の場合は１〜５００ｎｍであることが好ましい。アスペクト比が２より大きい非金属無機粒子の平均粒径は、上述の粒子間の相互作用の観点から１〜１０００ｎｍであることが好ましい。
【００３２】
本発明の第三の態様を以下に説明する。
【００３３】
本発明の第三の態様は、非金属無機粒子が無機層状化合物である構造体である。
非金属無機粒子として、粘土鉱物などの無機層状化合物を用いることにより、本発明の構造体は、金属粒子が無機層状化合物の層間にインターカレートした構造をとることができる。これにより、物質透過性の高い構造体を得ることができる。
【００３４】
本発明の第三の態様に係る構造体の微視的な表面模式図を図３に示し、微視的な断面模式図を図４に示す。金属粒子１が、無機層状化合物３の層間にインターカレートすることにより、無機層状化合物３の層間に空隙が生じる。その生じた空隙を物質が透過することができるため、構造体は、物質透過性を有する。
【００３５】
金属粒子の体積分率Ｖａと無機層状化合物の体積分率Ｖｂが、０＜Ｖａ／Ｖｂ≦０．０８である場合、非常に透明性に優れ、金属光沢を抑制した構造体の形成が可能である。また０．０８＜Ｖａ／Ｖｂ≦２である場合、構造体は物質透過性に加えハーフミラー状の金属光沢を持つ構造体の形成が可能である。さらに２＜Ｖａ／Ｖｂである場合、構造体は物質透過性に加え導電性を示す。金属粒子と非金属無機粒子の体積分率を適宜選択することにより、物質透過性のみならず様々な機能を付与することが可能である。
【００３６】
金属粒子の平均粒径および無機層状化合物の平均粒径は、１〜３０００ｎｍである。原子間力やファンデルワールス力など粒子間の相互作用力の観点から、金属粒子の平均粒径は１〜５００ｎｍ、無機層状化合物の平均粒径は１〜１０００ｎｍであることが好ましい。
【００３７】
本発明の構造体の形状は、膜状、繊維状、粒子状などの形状をとることができるが、発現しうる光学特性、物質透過性、導電性などを有効に利用する観点から、膜状であることが好ましい。この場合、膜のフレキシビリティを保つ観点から、構造体の厚みは１０μｍ以下であることが好ましい。
【００３８】
本発明の構造体の製造方法について、膜状の形態をとる構造体を例にとり、以下に説明する。本発明の構造体は、液体分散媒を利用することにより効率的に製造することができる。
工程１：金属粒子と非金属無機粒子と液体分散媒とを含有する分散液を調製する工程
工程２：該分散液を支持体上に塗工して塗工膜を得る工程
工程３：該塗工膜から液体分散媒を除去する工程
【００３９】
本発明で用いる分散液は、典型的には、例えば下記［１］〜［４］のいずれかの方法により調製することができるが、分散液の調製法はこれらの方法に限定されるものではない。
［１］用いる金属粒子および非金属無機粒子を全て同時に共通の液体分散媒中に添加し、分散させる方法。
［２］金属粒子を液体分散媒中に分散させて金属粒子分散液を調製し、別途、非金属無機粒子を液体分散媒中に分散させて非金属無機粒子分散液を調製し、次いでそれぞれの分散液を混合する方法。
［３］金属粒子を液体分散媒中に分散させて金属粒子分散液を調製し、次いで該金属粒子分散液に非金属無機粒子を添加し、分散させる方法。
［４］液体分散媒中で粒成長させて金属粒子を含有する金属粒子分散液を調製し、別途、液体分散媒中で粒成長させて非金属無機粒子を含有する非金属無機粒子分散液を調製し、という手順でそれぞれの分散液を調製し、次いで全ての分散液を混合する方法。
【００４０】
より均一な分散を達成するために、分散液は超音波分散、超高圧分散等の強分散手法を適用し、分散液中において、粒子を特に均一に分散させることが出来る。
また分散液の調製に使用する非金属無機粒子、金属粒子の分散液はコロイド状態であることが好ましく、最終的に得られる分散液中で粒子はコロイド状態であることが好ましい。
また、前記［１］の方法においても、非金属無機粒子の少なくとも一種がアルミナであって、分散液がコロイド状態である場合には、該混合粒子分散液に塩素イオン、硫酸イオン、酢酸イオンなどの陰イオンを添加することが好ましい。
【００４１】
前記［２］、［３］または［４］の方法において、非金属無機粒子分散液のうちの少なくとも一つががコロイダルシリカである場合には、陰性に帯電するシリカ粒子を安定化させるため、コロイダルシリカ中にアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンなどの陽イオンを対カチオンとして添加することが好ましい。コロイダルシリカのｐＨは特に限定されるものではないが、分散液の安定性の観点からｐＨ８〜１１であることが好ましい。
また、前記［１］の方法においても、非金属無機粒子のうちの少なくとも一つがシリカであって、分散液がコロイド状態である場合には、該分散液にアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンなどの陽イオンを添加することが好ましい。
【００４２】
前記［２］、［３］または［４］の方法において、金属粒子分散液を調製する場合、金属粒子を溶液中で安定化させるために、金属粒子表面修飾基を形成すること、安定剤を添加することが可能である。金属コロイド溶液のｐＨは特に限定されるものではないが、たとえば銀粒子分散液においては、安定性の観点からｐＨ８〜１１であることが好ましい。
【００４３】
本発明の液体分散媒は、粒子を分散させる機能を有するものであればよく、水や揮発性の有機溶剤を用いることができるが、取り扱いが容易であることから水が好ましい。また、金属粒子および／または非金属無機粒子は、上記溶媒への分散性を改良するため、粒子に表面処理を施しても良いし、分散媒電解質や分散助剤を添加しても良い。
【００４４】
上記工程１において金属粒子および／または非金属無機粒子をコロイド状に分散させる場合には、必要に応じてｐＨ調整を行うことや電解質、分散剤を添加することができる。
また、非金属無機粒子を均一に分散させるために、必要に応じてスターラーによる攪拌、超音波分散、超高圧分散（超高圧ホモジナイザー）等の手法を適用してもよい。粒子分散液の濃度は特に限定されないが、粒子の溶液内での安定性を保つため、１〜５０重量％であることが望ましい。
【００４５】
上記工程１において、必要に応じて分散液を得る際に凝集剤を添加することができる。
凝集剤を添加することで２次的、３次的に構造制御された複合構造体を得ることができる。
【００４６】
凝集剤の例としては塩酸などの酸性物質またはその水溶液、水酸化ナトリウムなどのアルカリ性物質またはその水溶液、イソプロピルアルコール、イオン液体などが挙げられる。
【００４７】
上記工程２において、該分散液を支持体上に塗工する方法としては特に限定されず、例えば、グラビアコーティング、リバースコーティング、刷毛ロールコーティング、スプレーコーティング、キスコーティング、ダイコーティング、ディッピング、バーコーティングなどの公知の方法で塗布することができる。
【００４８】
上記工程３において、該塗工膜から液体分散媒を除去する工程では、除去時の圧力や温度は使用する非金属無機粒子、金属粒子および液体分散媒により適宜選択できる。たとえば液体分散媒が水である場合は、常圧下、２５℃〜６０℃で液体分散媒の除去が可能である。  
【００４９】
本発明の構造体は、二次加工を施すことができる。二次加工の方法としては、構造体を加熱して、金属粒子を軟化・融解することにより構造体空隙を充填したり、構造体を圧縮して、金属粒子の延性により構造体空隙を充填したり、加熱および圧縮の併用により構造体空隙を充填することが挙げられる。
【実施例】
【００５０】
以下、本件を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限られない。
【００５１】
使用した主な材料は以下のとおりである。
［金属粒子］
銀粒子（石原産業株式会社製の銀コロイド「ＭＧ−１０１」；平均粒径１０ｎｍ；固形分濃度５０ｗｔ％））
［非金属無機粒子］
（１）シリカ粒子（日産化学工業株式会社製のコロイダルシリカ「スノーテックスＳＴ−ＺＬ」；平均粒径７０〜１００ｎｍ；コロイダルシリカの固形分濃度４０重量％）
（２）シリカ粒子（日産化学工業株式会社製のコロイダルシリカ「スノーテックスＳＴ−ＸＳ」；平均粒径４〜６ｎｍ；コロイダルシリカの固形分濃度２０重量％）
（３）モンモリロナイト粒子（クニミネ工業株式会社製の無機層状化合物「クニピアＧ」；平均粒径３００ｎｍ）
［支持体］
ポリエチレンナフタレートフィルム（帝人デュポン株式会社製のポリエチレンナフタレートフィルム「テオネックス」（登録商標）；厚み１２５μｍ；酸素透過度３．０ｃｃ／ｍ２／Ｄａｙ（２３℃、相対湿度０％））
【００５２】
実施例の評価は次の方法で実施した。
［透明性］
可視紫外線分光光度計（島津製作所ＵＶ−３１５０）にて光線透過率を測定した    
［物質透過性］
物質透過性の指標として、酸素透過度を用いた。ＭＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮにて酸素透過度を測定した。
【００５３】
［実施例１］（第一の態様）
スノーテックスＳＴ−ＺＬ２ｇに純水６ｇ、ＭＧ−１０１を２ｇ混合し、分散液を得た。
金属粒子の体積分率Ｖａおよび非金属無機粒子の体積分率Ｖｂを表１に示す。支持体上にバーコーターを用いて該分散液を塗布後、液体分散媒を２３℃で乾燥し膜状の構造体を製造した。構造体の推定厚みは０．１３μｍである。ＡＦＭで構造体表面の粒子形態を観察したところ、非金属無機粒子の周囲を金属粒子が取り囲む構造となっていることを確認した（図５参照）。この構造体の外観は黒色であり、５５０ｎｍにおける透過率は１．７％であった。構造体を支持体ごと屈曲させても、構造体に割れ、はがれはみられず強度にも優れていた。
【００５４】
［実施例２］（第二の態様） 
スノーテックスＳＴ−ＸＳ４ｇに純水４ｇ、ＭＧ−１０１を２ｇ混合し、分散液を得た。
金属粒子の体積分率Ｖａおよび非金属無機粒子の体積分率Ｖｂを表１に示す。支持体上にバーコーターを用いて該分散液を塗布後、液体分散媒を２３℃で乾燥し膜状の構造体を製造した。構造体の推定厚みは０．１３μｍである。ＡＦＭで構造体表面の粒子形態を観察したところ、金属粒子と非金属無機粒子が均一に分散した構造となっていることを確認した（図６参照）。この構造体の外観は透明であり、５５０ｎｍにおける透過率は６０％であった。構造体を支持体ごと屈曲させても、構造体に割れ、はがれはみられず強度にも優れていた。
【００５５】
［実施例３］（第三の態様）
クニピアＧの３重量％水溶液１２ｇにＭＧ−１０１を３．６ｇ混合し、分散液を得た。金属粒子の体積分率Ｖａおよび非金属無機粒子の体積分率Ｖｂを表１に示す。支持体上にバーコーターを用いて該分散液を塗布後、液体分散媒を２３℃で乾燥し膜状の構造体を製造した。構造体の推定厚みは０．０５μｍである。ＡＦＭで構造体表面の粒子形態を観察したところ、非金属無機粒子の淵に金属粒子が点在する構造となっていることを確認した（図７参照）。この粒子膜の酸素透過度は３．０ｃｃ／ｍ２／Ｄａｙ（２３℃、相対湿度０％）で支持体と同等であり、酸素透過性を確認した。構造体を支持体ごと屈曲させても、構造体に割れ、はがれはみられず強度にも優れていた。
【００５６】
表１
2011025673.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の構造体は、フィルム状支持体に形成されるかあるいはフィルム状に形成された場合、帯電防止フィルム、導電フィルム、透明導電フィルム、磁性フィルム、反射フィルム、紫外線遮断フィルム、光拡散フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、ハードコートフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルム、フラットパネルディスプレイの前面板、携帯用ディスプレイ（携帯電話など）の窓、フレキシブル透明基板用フィルム、熱伝導フィルム、放熱性フィルム、抗菌フィルム、触媒担体フィルム、キャパシター電極膜、二次電池の電極膜、燃料電池の電極膜、などに適用の可能性がある。
【符号の説明】
【００５８】
１・・・金属粒子
２・・・非金属無機粒子
３・・・無機層状化合物
【図１】
2011025673.tif 000004
【図２】
2011025673.tif 000005
【図３】
2011025673.tif 000006
【図４】
2011025673.tif 000007
【図５】
2011025673.tif 000008
【図６】
2011025673.tif 000009
【図７】
2011025673.tif 000010