(57)【要約】【課題】  乾燥状態においては低屈折率顔料による色調が視認されると共に、吸液状態では着色剤を含む支持体或いは支持体表面に設けた着色層の鮮明な色調を永続して視認できる商品価値の高い変色性積層体を提供し、より多様な分野への応用展開を図る。【解決手段】  着色剤を含有してなる支持体２上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層３を設けてなり、前記支持体の耐光堅牢度が４級以上である変色性積層体１。【選択図】  図１
2011126273.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤を含有してなる支持体上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を設けてなり、前記支持体の耐光堅牢度が４級以上である変色性積層体。
【請求項２】
支持体上に、着色剤を含む着色層、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を順次設けてなり、前記着色層の耐光堅牢度が４級以上である変色性積層体。
【請求項３】
透明性支持体の下層に着色剤を含む着色層を設け、透明性支持体の上層に低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を設けてなり、前記着色層の耐光堅牢度が４級以上である変色性積層体。
【請求項４】
前記着色層が像を形成してなる請求項２又は３記載の変色性積層体。
【請求項５】
耐光堅牢度が４級以上の着色剤を多孔質層中に含有してなる請求項１乃至４のいずれか一項に記載の変色性積層体。
【請求項６】
前記着色剤が透明性真珠光沢顔料である請求項５記載の変色性積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は変色性積層体に関する。更に詳細には、水等の液体を吸液して乾燥状態とは異なる様相に変化し、乾燥により再び元の状態に復する変色性積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、支持体上に低屈折率顔料と、バインダー樹脂を含む多孔質層を設け、前記多孔質層に液体を吸液させることにより透明化して、下層の色調を現出させる変色性積層体が開示されている（特開平１１−１９８２７２号公報）。
前記変色性積層体は、水等の液体を適用することにより変色し、乾燥により再び元の状態に戻り、繰り返し何度も使用できる利便性に富む積層体であるが、屋外や紫外線が照射される場所で長期間光に晒されると、支持体或いは支持体と多孔質層の間に設けた着色層が劣化して吸液状態では視認される色調が初期と異なり、見栄えを損なうと共に識別性を満足させ難くなることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−１９８２７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、この種の水等の媒体の適用により色変化する積層体について更に追求し、乾燥状態においては白色等の所望の色調を視認でき、吸液状態では乾燥状態と異なる色調が視認される色変化の永続性を満たした変色性積層体を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、着色剤を含有してなる支持体上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を設けてなり、前記支持体の耐光堅牢度が４級以上である変色性積層体、或いは、支持体上に、着色剤を含む着色層、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を順次設けてなり、前記着色層の耐光堅牢度が４級以上である変色性積層体、或いは、透明性支持体の下層に着色剤を含む着色層を設け、透明性支持体の上層に低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を設けてなり、前記着色層の耐光堅牢度が４級以上である変色性積層体を要件とする。
更には、前記着色層が像を形成してなること、耐光堅牢度が４級以上の着色剤を多孔質層中に含有してなること、前記着色剤が透明性真珠光沢顔料であること等を要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、乾燥状態においては低屈折率顔料による色調が視認されると共に、吸液状態では着色剤を含む支持体或いは支持体表面に設けた着色層の鮮明な色調を永続して視認できる商品価値の高い変色性積層体を提供でき、より多様な分野への応用展開を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明変色性積層体の一実施例の縦断面図である。
【図２】本発明変色性積層体の他の実施例の縦断面図である。
【図３】本発明変色性積層体の他の実施例の縦断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
前記支持体としては、紙、合成紙、糸、布帛、植毛或いは起毛布、不織布、合成皮革、レザー、プラスチック、ガラス、陶磁器、木材、石材、金属等の材質が挙げられる。
前記支持体中には耐光堅牢度が４級以上の着色剤を含有してなる。
前記着色剤としては、染料や顔料が用いられる。
前記染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染染料、アゾイック染料、建染染料、分散染料、油溶染料、反応染料等が挙げられ、以下に例示する。
直接染料としては、ダイレクトイエロー１、１２、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、
ダイレクトオレンジ３９、４１、４９、５１、５７、１０７、
ダイレクトレッド７５、７９、８０、８１、８３、８４、９５、９９、１１３、１９７、２１８、２２０、２２４、２２７、２２８、２２９、２３０、
ダイレクトバイオレット４７、４８、５１、９０、９４、
ダイレクトブルー８、７１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６０、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、
ダイレクトグリーン２８、３０、３１、３３、３７、５９、６３、６４、
ダイレクトブラウン５９、９５、１００、１０１、１０６、１１２、１７０、１７３、１９４、１９５、２０９、２１０、２１１、
ダイレクトブラック１９、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、９４、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１３３、１４６等が挙げられる。
【０００９】
酸性染料としては、アシッドイエロー１１、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１１２、１１４、１１６、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１３５、１４１、１４２、１６１、１６２、１６３、１６５、
アシッドオレンジ７、１０、１９、２８、４３、４５、５６、６３、６４、６５、６７、７４、８０、８２、８５、８６、８７、８８、９５、１２２、１２３、１２４、
アシッドレッド１、６、８、１８、２７、３２、３５、３７、４２、５７、７５、８０、８２、８３、８５、１０６、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１３０、１３１、１３３、１３４、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１６、２１７、２１９、２４９、２５２、２５４、２５６、２５７、２６２、２６５、２６６、２７４、２７６、３０３、３１７、３１８、３２０、３２１、３２２、
アシッドバイオレット７、１１、３１、３４、４１、４３、４７、４８、５１、５４、６６、６８、７５、７８、９７、１０６、
アシッドブルー２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６２、７２、７８、８０、８２、９２、１０２、１１２、１１３、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６、
アシッドグリーン７、１２、１９、２５、２７、２８、３５、３６、４０、４１、４３、４４、５６、５７、６０、６１、６５、７３、７５、７６、７８、７９、
アシッドブラウン１３、１９、２０、２７、２８、３０、３１、３９、４４、４５、４６、４８、１０３、１６０、１６１、１６５、１８８、２２４、２２５、２２６、２３１、２３２、２４７、２５６、２５７、２８２、２８９、２９４、２９５、２９６、２９７、２９９、３００、３０２、
アシッドブラック１、７、２６、２９、４４、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７６、１０７、１０８、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１９１等が挙げられる。
【００１０】
塩基性染料としては、ベーシックイエロー１１、１３、１４、１９、２１、２５、２８、３２、３３、３４、３５、３６、
ベーシックオレンジ２１、２２、３２、３３、３４、
ベーシックレッド１３、１４、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、
ベーシックバイオレット７、１５、２１、２５、２６、２７、２８、
ベーシックブルー２１、２２、４０、４１、４４、４５、４７、５４、５８、５９、６０、６４、６５、６６、６７、６８、
ベーシックグリーン６、
ベーシックブラウン１２、
ベーシックブラック２、８等が挙げられる。
【００１１】
媒染染料としては、
モルダントイエロー１、３、５、２３、２６、３０、３８、５９、
モルダントオレンジ１、４、５、６、８、２９、３７、
モリダントレッド３、７、９、１１、１５、１７、１９、２１、２６、２７、３０、６３、８９、
モルダントバイオレット１、５、４４、
モルダントブルー１、７、８、１３、２９、４４、４７、４８、５８、７５、７６、
モルダントグリーン１１、１５、
モルダントブラウン１、１４、１５、１９、２１、３３、３８、４０、５２、８７、
モルダントブラック１、３、７、９、１１、１３、１７、２６、３２、３８、４３、４４、５１、５４、６５、７５、７７、８４、８５、８６、８７等が挙げられる。
【００１２】
アゾイック染料としては、
アゾイックジアゾコンポーネント１、２、３、５、８、９、１０、１１、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２４、２６、２７、３１、３２、３４、３５、３６、３８、４１、４２、４４、４９、
アゾイックイエロー１、
アゾイックオレンジ１、２、３、７、
アゾイックレッド１、２、６、９、１６、２４、
アゾイックバイオレット１、２、
アゾイックブルー６、７、１０、
アゾイックグリーン１、
アゾイックブラウン２、７等が挙げられる。
【００１３】
建染染料としては、
スルファーオレンジ１、
スルファーレッド３、５、７、
スルファーブルー２、３、６、７、９、１３、
スルファーグリーン１、２、３、６、１１、１４、２７、
スルファーブラウン７、８、１０、１２、３１、
スルファーブラック１、２、５、６、１０、１１、１５、
バットイエロー４、１０、２０、２２、３３、３５
バットオレンジ１、２、３、５、７、９、１３、１５、
バットレッド１、２、１０、１３、１５、１６、３１、５２、６１、
バットバイオレット１、２、９、１３、２１、
バットブルー３、４、５、６、８、１４、１８、１９、２０、３５、４１、４２、４３、５６、６４、６６、６７、７２、
バットグリーン１、２、３、８、９、１３、４３、４４、４５、
バットブラウン３、２２、２５、３９、４１、４４、４６、５７、６８、７２、７３、
バットブラック８、９、１３、１４、２０、２５、２７、２９、３６、５６、５７、５９、６０等が挙げられる。
【００１４】
分散染料としては、
ディスパースイエロー１、３、５、７、８、３１、３３、３９、４２、４９、５０、５１、５４、５６、６０、６１、６４、６６、７１、７２、７６、７８、７９、
ディスパースオレンジ１、３、５、１１、１３、２０、２１、３０、３２、４３、４６、４９、５０、５１、
ディスパースレッド１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、４３、５２、５３、５４、５５、５６、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、８０、８８、１００、１０１、１０３、１０４、１１２、１１３、１１６、１１７、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、
ディスパースバイオレット１、４、８、１０、
ディスパースブルー１、３、５、６、７、２０、２６、２７、４３、４４、５２、５４、５５、５６、５８、６０、６１、６２、６４、７２、７３、７５、７９、８８、９０、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０３、１０４、１０５、１０６、１０８、１１３、
ディスパースブラック１、２、１０、２６、２７、２８、２９、３０、３１等が挙げられる。
【００１５】
油溶染料としては、
ソルベントイエロー２１、８０、ソルベントレッド１００、ソルベントバイオレット１、ソルベントブルー１１、３６、７３、ソルベントグリーン７、ソルベントブラック３等が挙げられる。
【００１６】
反応染料としては、
リアクティブイエロー１、２、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、３７、
リアクティブオレンジ１、２、４、５、７、１３、１４、１５、１６、１８、２３、２４、
リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２３、２４、２９、３１、３２、３４、３５、３６、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、
リアクティブバイオレット１、２、４、５、８、１０、
リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、３２、３３、３７、３８、３９、４０、４１、４６、
リアクティブグリーン５、６、７、８、
リアクティブブラウン１、２、７、８、９、１０、１１、１４、１６、
リアクティブブラック１、３、４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８等が挙げられる。
【００１７】
前記顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、黄色酸化鉄、べんがら、群青、金属光沢顔料、真珠光沢顔料等の無機顔料が挙げられる。
金属光沢顔料としては、アルミニウム粉、錫粉、鉛粉、亜鉛粉、ステンレススチール粉、ニッケル粉、鉄粉、銅粉、銅合金粉、錫・鉛・亜鉛・半田粉、真鍮粉、金粉、銀粉が挙げられる。
前記真珠光沢顔料としては、天然雲母、合成雲母、アルミナ、ガラス片等の透明性芯物質の表面をチタン、ジルコニウム、クロム、バナジウム、鉄等の金属酸化物で被覆した透明性真珠光沢顔料が挙げられる。
前記有機顔料としては、ピグメントイエロー１、３、１３、１４、１７、２４、８３、９３、９５、１０８、１０９、１１０、１１７、１２３、１２８、１３８、１６７、
ピグメントオレンジ１３、３１、４０、４３、６１、
ピグメントレッド３、５、２２、３８、８８、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１９０、２０７、２０９、２１６、
ピグメントバイオレット３、１９、２３、３１、３８、５０、
ピグメントブルー６０、６４
ピグメントグリーン７、１０、
ピグメントブラウン２３等が挙げられる。
【００１８】
前記支持体が白色等の淡色の場合は、支持体上に着色層を設けることができ、前記着色層中に含まれる着色剤として前述の耐光堅牢度が４級以上の着色剤が用いられる。
更に、支持体が透明の場合は、支持体の裏側に耐光堅牢度が４級以上の着色剤を含む着色層を設けることもできる。
なお、前記着色層は、文字、記号、図柄、絵柄、模様等の着色像であってもよい。
【００１９】
前記着色剤を含有してなる支持体上、支持体に形成した着色剤を含む着色層上、或いは、下層に着色剤を含む着色層を設けた透明性支持体上には、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、吸液状態と非吸液状態で透明性を異にする多孔質層を設けてなる。
前記低屈折率顔料としては、珪酸及びその塩、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．８の範囲にあり、液体を吸液すると良好な透明性を示すものである。
なお、前記珪酸の塩としては、珪酸アルミニウム、珪酸アルミニウムカリウム、珪酸アルミニウムナトリウム、珪酸アルミニウムカルシウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸カルシウムナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウムカリウム等が挙げられる。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
又、前記低屈折率顔料は２種以上を併用することもできる。
尚、好適に用いられる低屈折率顔料としては珪酸が挙げられる。
前記珪酸は、乾式法により製造される珪酸（以下、乾式法珪酸と称する）であってもよいが、湿式法により製造される珪酸（以下、湿式法珪酸と称する）が好適である。
この点を以下に説明する。
珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるものと、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別される。
乾式法珪酸と湿式法珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法珪酸は珪酸が密に結合した構造であるのに対して、湿式法珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した構造部分を有している。
従って、湿式法珪酸は乾式法珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法珪酸を適用した場合、乾式法珪酸を用いた系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、多孔質層は水を吸液させるものであるから、湿式法珪酸は乾式法珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。
【００２０】
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂等のバインダー樹脂が挙げられる。
前記低屈折率顔料とバインダー樹脂の混合比率は、低屈折率顔料の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、低屈折率顔料１重量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２重量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５重量部である。低屈折率顔料１重量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５重量部未満の場合には、形成される多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２重量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層は、一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いて耐擦過強度を高めることが好ましい。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分比率で３０重量％以上含有させることが好ましい。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
前記多孔質層中には着色剤を含有させることもでき、前述の耐光堅牢度が４級以上の着色剤が好適に用いられる。
また、前記多孔質層中に含有させる着色剤として前述の透明性真珠光沢顔料が好適に用いられる。
前記天然雲母を芯物質とする透明性真珠光沢顔料としては、メルク社製の商品名「イリオジン」品番：１００（１０〜６０μｍ：銀色）、１０３（１０〜５０μｍ：銀色）、１１１（１５μｍ：銀色）、１２０（５〜２０μｍ：銀色）、１５１（５〜１００μｍ：銀色）、１５３（３０〜１００μｍ：銀色）、１６３（４０〜２００μｍ：銀色）、２０１（５〜５０μｍ：金色）、２０５（１０〜６０μｍ：金色）、２４９（１０〜１００μｍ：金色）、２１５（１０〜６０μｍ：赤紫色）、２１７（１０〜６０μｍ：赤銅色）、２１９（１０〜６０μｍ：紫色）、２２５（１０〜６０μｍ：青色）、２３５（１０〜６０μｍ：緑色）、３００（１０〜６０μｍ：金色）、３０２（５〜２０μｍ：金色）、３２０（１０〜６０μｍ：金色）、３５１（５〜１００μｍ：金色）、３５５（３０〜１００μｍ：金色）、５００（１０〜６０μｍ：金色）、５０４（１０〜６０μｍ：赤金色）、５２０（５〜２０μｍ：金色）、５３０（１０〜１００μｍ：金色）、
エンゲルハード社製の商品名「マーリン」品番：マグナパール３０００（２〜１０μｍ：銀色）、サテンホワイト９１３０Ｆ（４〜３２μｍ：銀色）、スーパーホワイト９０２０Ｃ（６〜４８μｍ：銀色）、マグナパール１０００（８〜４８μｍ：銀色）、スパークル９１１０Ｐ（１０〜１１０μｍ：銀色）、スーパースパークル９１１０Ｓ（１０〜１５０μｍ：銀色）、ハイライトスーパーゴールド９２３０Ｚ（６〜４８μｍ：金色）、ハイライトスーパーレッド９４３０Ｚ（６〜４８μｍ：赤色）、ハイライトスーパーグリーン９８３０Ｚ（６〜４８μｍ：緑色）、ハイライトスーパーオレンジ９３３０Ｚ（６〜４８μｍ：橙色）、ハイライトスーパーバイオレット９５３０Ｚ（６〜４８μｍ：紫色）、ハイライトスーパーブルー９６３０Ｚ（６〜４８μｍ：青色）、
エンゲルハード社製の商品名「ルミナ」品番：ゴールド（１０〜４８μｍ：金色）、レッド（１０〜４８μｍ：赤色）、レッド−ブルー（１０〜４８μｍ：紫色）、アクア−ブルー（１０〜４８μｍ：青色）、ターコイズ（１０〜４８μｍ：青緑色）、グリーン（１０〜４８μｍ：緑色）を例示できる。
なお、品番中の括弧内は平均粒子径と顔料の色調を示す。
前記平均粒子径は、レーザー回折法による平均粒子径であり、体積基準のメジアン径が累積分布の５０％に相当する粒子径である。
前記透明性真珠光沢顔料の平均の厚みは０．０１〜１．０μｍである。
【００２１】
前記合成雲母を芯物質とする透明性真珠光沢顔料は、天然雲母を芯物質として用いる系と比較して不純物や鉄等の着色傾向を示す金属イオンの含有量が少なく、透明性に優れる。
合成雲母は酸化チタン及び／又は酸化鉄を主成分とする金属酸化物で被覆してなり、前記金属酸化物の被覆率によって、金色、銀色、或いはメタリック色の金属光沢色を呈する。
前記合成雲母は、その一例としてＫＭｇ3(ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２が挙げられる。なお、前記合成雲母の形状は特に限定されないが、偏平形状や鱗片形状のものを例示できる。
前記合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した透明性真珠光沢顔料としては、日本光研工業（株）製の商品名「アルティミカ」品番：ＳＢ−１００（５〜３０μｍ：銀色）、ＳＤ−１００（１０〜６０μｍ：銀色）、ＳＥ−１００（１５〜１００μｍ：銀色）、ＳＦ−１００（４４〜１５０μｍ：銀色）、ＳＨ−１００（１５０〜６００μｍ：銀色）、ＹＢ−１００（５〜３０μｍ：金色）、ＹＤ−１００（１０〜６０μｍ：金色）、ＹＥ−１００（１５〜１００μｍ：金色）、ＹＦ−１００（４４〜１５０μｍ：金色）、ＲＢ−１００（５〜３００μｍ：メタリックレッド）、ＲＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックレッド）、ＲＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックレッド）、ＲＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックレッド）、ＲＢＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックパープル）、ＶＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックバイオレット）、ＶＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックバイオレット）、ＶＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックバイオレット）、ＶＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックバイオレット）、ＢＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックブルー）、ＢＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックブルー）、ＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックブルー）、ＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックブルー）、ＧＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリックグリーン）、ＧＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタリックグリーン）、ＧＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックグリーン）、ＧＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックグリーン）を例示できる。
なお、品番中の括弧内は平均粒子径及び色調を示し、平均の厚みは０．０１〜１．０μｍである。
【００２２】
前記ガラスを芯物質とする透明性真珠光沢顔料は、扁平ガラス片の表面を酸化チタン及び／又は酸化鉄を主成分とする金属酸化物で被覆してなる、平均の厚みが０．１〜５μｍであり、前記金属酸化物の被覆率によって、金色、銀色、或いはメタリック色の金属光沢色を呈する。
前記ガラス片の表面を金属で被覆した透明性真珠光沢顔料としては、日本板硝子（株）製の商品名「メタシャイン」品番：ＲＣＦＳＸ−５４５０ＴＳ（６０４１）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度４５０±１４５μｍ：金色〕、ＲＣＦＳＸ−５２００ＴＳ（６０４２）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度２００±７０μｍ：銀色〕、ＲＣＦＳＸ−５１４０ＴＳ（６０４３）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度１４０±４５μｍ：銀色〕、ＲＣＦＳＸ−５０８０ＴＳ（６０４４）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度８０±３０μｍ：銀色〕、ＲＣＦＳＸ−２０８０ＴＳ（６０４６）〔平均厚さ２±１μｍ、平均粒度８０±３０μｍ：銀色〕、ＲＣＦＳＸ−Ｋ１２０ＴＳ（６０４３）〔平均厚さ２０±５μｍ、平均粒度１２０±２０μｍ：銀色〕、ＲＣＦＳＸ−５０９０ＲＣ（８０５２）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度９０±３０μｍ：金色〕、ＲＣＦＳＸ−５０９０ＲＣ（８０５３）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度９０±３０μｍ：メタリックグリーン〕、ＲＣＦＳＸ−５０９０ＲＣ（８０６９）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度９０±３０μｍ：メタリックブルー〕、ＲＣＦＳＸ−５０９０ＲＣ（８０７０）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度９０±３０μｍ：メタリックパープル〕、ＲＣＦＳＸ−５０９０ＲＣ（８０７１）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度９０±３０μｍ：メタリックレッド〕を例示できる。
また、ガラス片の表面を二酸化ケイ素で被覆し、更に二酸化チタンで被覆した二層被覆型の透明性真珠光沢顔料を用いることもできる。
前記二酸化ケイ素はガラスよりも硬度が高く、耐酸性に優れているため、芯となるガラス片の厚みを薄くしても割れ難い状態を維持できる。よって、反射面積あたりの質量を小さくすることができると共に、顔料の光透過性を向上することが可能となる。
前記顔料としては、メルク社製の商品名「ミラバル」品番：５３１１  Ｓｃｅｎｉｃ  Ｗｈｉｔｅ（１０〜１００μｍ：銀色）、５４１１  Ｍａｇｉｃ  Ｗｈｉｔｅ（２０〜２００μｍ：銀色）、５４２０  Ｍａｇｉｃ  Ｇｏｌｄ（２０〜２００μｍ：金色）、５４２１  Ｍａｇｉｃ  Ｃｏｐｐｅｒ（２０〜２００μｍ：銅色）、５４２２  Ｍａｇｉｃ  Ｒｅｄ（２０〜２００μｍ：赤銅色）、５４２３  Ｍａｇｉｃ  Ｌｉｌａｃ（２０〜２００μｍ：紫色）、５４２４  Ｍａｇｉｃ  Ｂｌｕｅ（２０〜２００μｍ：青色）、５４２５  Ｍａｇｉｃ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ（２０〜２００μｍ：青緑色）、５４２６  Ｍａｇｉｃ  Ｇｒｅｅｎ（２０〜２００μｍ：緑色）を例示できる。
なお、品番中の括弧内は平均粒子径及び色調を示し、平均の厚みは０．１〜１．０μｍである。
【００２３】
アルミナを芯物質とする透明性真珠光沢顔料は、薄片状酸化アルミニウムの表面を酸化チタン及び／又は酸化鉄を主成分とする金属酸化物で被覆してなり、前記金属酸化物の被覆率によって、金色、銀色、或いはメタリック色の金属光沢色を呈する。
前記アルミナの表面を金属酸化物で被覆した真珠光沢顔料としては、メルク（株）製の商品名「シラリック」品番：Ｔ６０−１０ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：銀色）、Ｔ６０−２０ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：金色）、Ｔ６０−２１ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：赤色）、Ｆ６０−５０ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：銅色）、Ｆ６０−５１ＷＮＴ（１０〜３０μｍ：赤色）、Ｔ５０−１０（１０〜３０μｍ：銀色）を例示できる。
なお、品番中の括弧内は平均粒子径及び色調を示し、平均の厚みは０．１〜１．０μｍである。
【００２４】
前記多孔質層は、公知の手段、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等により形成できる。
【００２５】
前記変色性積層体の用途としては、水着等の衣類、靴類、ウェットスーツ、浮袋、水泳用浮板等の遊泳又は潜水用具類、傘、水鉄砲の標的等が挙げられる。
又、各種インジケーターとして適用することもでき、例えば、配管、パイプ、水槽、タンク等の液洩れ検知、禁水性薬品の輸送や保管場所での水濡れ検知、結露、降雨等の検知、各種容器やプールの液量、水深検知、土壌中の水分検知等が挙げられる。
【００２６】
前記変色性積層体に水を付着させる手段としては、直接水中に浸漬したり、手や指を水で濡らして接触させる他、水付着具を適用することもできる。
前記水付着具としては、放水機や噴霧機のような水を吹き付ける装置、先端部に筆穂や繊維ペン体等を有する塗布具、容器内に水を収容し、且つ、容器内の水を導出する繊維体や刷毛を設けた塗布具、スタンプ具等が挙げられる。
なお、前記水付着具と、変色性積層体を組み合わせて変色性積層体セットを構成することもできる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の部は質量部である。
実施例中に記載された耐光堅牢度は、ＪＩＳ  Ｌ０８４２（カーボンアーク灯法）による８段階評価である。
【００２８】
実施例１（図１参照）
支持体２として紫色染料（ディスパースバイオレット４）を用いて染色された目付量１００ｇ／ｃｍ２のポリエステルトロピカル生地（耐光堅牢度５級）上に、湿式法微粒子シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層３を形成し、変色性積層体１を得た。
前記変色性積層体は、乾燥状態（非吸水状態）では白色の多孔質層が視認され、水を付着させると吸液により多孔質層が透明化して支持体による紫色が視認され、乾燥により再び元の白色の多孔質層が視認される。
前記変色性積層体は、フェードメータ（カーボンアーク）を使用して多孔質層が乾燥した状態で６０時間照射し、次いで、ＪＩＳブルースケールにて前記変色性積層体の多孔質層が吸水状態における色調を判定した結果、多孔質層を設けた部分の耐光堅牢度は５〜６級であった。
前記変色性積層体を裁断、縫製して日傘を作製した。
前記日傘は、直接太陽光に曝しても支持体の色調は退色することなく、雨が降った日に使用すると雨に濡れた箇所が紫色に変化する機能を永続して発現でき、長期間使用しても変色機能を損なうことのない日傘が得られた。
【００２９】
実施例２
支持体２としてカーボンブラックを含有した厚さ０．３ｍｍの軟質ポリ塩化ビニル樹脂シート（耐光堅牢度８級）上に、湿式法微粒子シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用い、１００メッシュのスクリーン版にて水玉柄を印刷し、７０℃で３０分間乾燥硬化させて多孔質層（多孔質像）を形成し、変色性積層体を得た。
前記変色性積層体は、乾燥状態（非吸水状態）では黒地に白色の水玉柄（多孔質層）が視認され、水を付着させると吸液により多孔質層が透明化して全面が黒色になり、乾燥により再び元の黒地に白色の水玉柄が視認される。
前記変色性積層体は、フェードメータ（カーボンアーク）を使用して多孔質層が乾燥した状態で３５０時間照射し、次いで、ＪＩＳブルースケールにて前記変色性積層体の多孔質層が吸水状態における色調を判定した結果、多孔質層を設けた部分の耐光堅牢度は８級であった。
前記変色性積層体を裁断し、ウェルダー加工を施して黒地に白色の水玉柄を有するビーチボールを作製した。
前記ビーチボールは、直接太陽光に曝しても支持体の色調は退色することなく、水に濡れると全面が黒色に変化する機能を永続して発現でき、長期間使用しても変色機能を損なうことのないビーチボールが得られた。
【００３０】
実施例３（図２参照）
支持体２として目付量１２０ｇ／ｃｍ２の白色生地（ポリエステルと綿からなる広幅布帛）上に、緑色顔料（銅フタロシアニン、耐光堅牢度７級）を含む緑色水性スクリーンインキを用いて「養生中」の文字を印刷して着色層（着色像）４を設けた。
前記支持体及び着色層上に、湿式法微粒子シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層３を形成し、変色性積層体１を得た。
前記変色性積層体は、乾燥状態（非吸水状態）では全面が白色の多孔質層が視認され、水を付着させると吸液により多孔質層が透明化して白地に緑色の「養生中」の文字が視認され、乾燥により再び元の白色の多孔質層が視認される。
前記変色性積層体は、フェードメータ（カーボンアーク）を使用して多孔質層が乾燥した状態で３００時間照射し、次いで、ＪＩＳブルースケールにて前記変色性積層体の多孔質層が吸水状態における色調を判定を行った結果、多孔質層を設けた部分の耐光堅牢度は７〜８級であった。
前記変色性積層体を裁断して、目付け量が１２０ｇ／ｍ２の不織布と、目付け量が１２０ｇ／ｍ２の不織布の間に挟みこんで縫製してコンクリート養生用シートを得た。
前記コンクリート養生用シートは、コンクリートを打設した面に載置して直接太陽光に曝しても着色層の色調は退色することなく、水をまくと白地に緑色の「養生中」の文字が視認される機能を永続して発現でき、長期間使用しても変色機能を損なうことのない実用性に富むコンクリート養生用シートが得られた。
【００３１】
実施例４（図３参照）
支持体２として目付量５０ｇ／ｃｍ２の透明性ポリエステルシート下面に、着色剤として黄色顔料（ピグメントイエロー３、耐光堅牢度６級）を含む黄色水性スクリーンインキを用いて全面ベタ印刷して着色層４を設けた。
前記支持体上に、湿式法微粒子シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用い、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、８０℃で１０分間乾燥硬化させて多孔質層３を形成し、変色性積層体１を得た。
前記変色性積層体は、乾燥状態（非吸水状態）では白色の多孔質層が視認され、水を付着させると吸液により多孔質層が透明化して着色層による黄色が視認され、乾燥により再び元の白色の多孔質層が視認される。
前記変色性積層体は、フェードメータ（カーボンアーク）を使用して多孔質層が乾燥した状態で１３０時間照射し、次いで、ＪＩＳブルースケールにて前記変色性積層体の多孔質層が吸水状態における色調を判定した結果、多孔質層を設けた部分の耐光堅牢度は６〜７級であった。
前記変色性積層体を星の形状に裁断し、着色層側に接着剤を塗布して幼児用長靴に貼着した。
前記幼児用長靴の星柄部分は、直接太陽光に曝しても着色層の色調は退色することなく、水に濡れると全面が黄色に変化する機能を永続して発現でき、長期間使用しても変色機能を損なうことのない幼児用長靴が得られた。
【００３２】
実施例５
支持体として目付量１２０ｇ／ｃｍ２の白色生地（ポリエステルと綿からなる広幅布帛）上に、着色剤として青色顔料（銅フタロシアニンブルー、耐光堅牢度８級）を含む青色水性スクリーンインキを用いて「含水中」の文字を印刷して着色層（着色像）を設けた。
前記支持体及び着色層上に、湿式法微粒子シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ピンク色顔料（ピグメントレッド２２、耐光堅牢度：４級）０．５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＨＷ−９３０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０％〕３０部、水５０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成し、変色性積層体を得た。
前記変色性積層体は、乾燥状態（非吸水状態）では全面が淡ピンク色の多孔質層が視認され、水を付着させると吸液により多孔質層が透明化してピンク色と青色となった紫色の「含水中」の文字が視認され、乾燥により再び元の淡ピンク色の多孔質層が視認される。
前記変色性積層体は、フェードメータ（カーボンアーク）を使用して多孔質層が乾燥した状態で４０時間照射し、次いで、ＪＩＳブルースケールにて前記変色性積層体の多孔質層が吸水状態における色調を判定した結果、多孔質層を設けた部分の耐光堅牢度は５級であった。
前記変色性積層体を裁断して、目付け量が１４０ｇ／ｍ２の不織布と、目付け量が１４０ｇ／ｍ２の不織布の間に挟みこんで縫製してコンクリート養生用シートを得た。
前記コンクリート養生用シートは、コンクリートを打設した面に載置して直接太陽光に曝しても支持体の色調は退色することなく、水をまくと紫色の「含水中」の文字が視認される機能を永続して発現でき、長期間使用しても変色機能を損なうことのない実用性に富むコンクリート養生用シートが得られた。
【００３３】
実施例６
支持体としてレーヨン６０％とポリエチレンテレフタレート４０％からなる目付量６０ｇ／ｍ２の不織布（第一不織布）表面に、青色顔料（ファーストスカイブルー、耐光堅牢度：５級）を含む青色水性スクリーン印刷用インキを用いて雪の町並みの絵柄のスクリーン版にて印刷して着色層（着色像）を設けた。
次いで、支持体及び着色層上にシリカ微粉末とウレタン樹脂エマルジョンを含む白色スクリーン印刷用インキを用いて全面にベタ状印刷し、乾燥硬化させて白色の多孔質層を形成した。
更に、親水性ポリエチレンテレフタレート７０％とポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート樹脂３０％からなる目付量１８０ｇ／ｍ２の不織布（第二不織布）と、前記第一不織布の裏面を重ねて、第一不織布側からニードルパンチ法により二種の不織布を一体化して変色性積層体（可逆変色性吸液シート）を得た。
前記可逆変色性吸液シートは、乾燥状態（非吸液状態）では白地に淡青色の雪の町並みの絵柄が僅かに視認されるが、表面に水を付着させると吸液により多孔質層が透明化して青色の雪の町並みの絵柄が視認され、乾燥により再び元の状態に戻った。
また、裏面から吸液させた際にも同様の視覚効果を発現することができた。
前記変色性積層体は、フェードメータ（カーボンアーク）を使用して多孔質層が乾燥した状態で４０時間照射し、次いで、ＪＩＳブルースケールにて前記変色性積層体の多孔質層が吸水状態における色調を判定した結果、多孔質層を設けた部分の耐光堅牢度は５〜６級であった。
前記可逆変色性吸液シートを部屋側のガラス窓に貼着して結露吸収シートとして使用すると、ガラス窓に発生した結露を吸収して青色の像が視認され、換気の合図となった。
前記結露吸収シートが青色に変色したところで窓を開けて空気の入れ換えを行ない、その状態で放置したところ、白地に淡青色の雪の町並みの絵柄が僅かに視認される状態に戻った。
また、長期間使用しても変色機能を損なうことのない実用性に富む結露吸収シートが得られた。
【００３４】
実施例７
支持体として紫色染料（ディスパースバイオレット４）を用いて染色された目付量１００ｇ／ｃｍ２のポリエステルトロピカル生地（耐光堅牢度５級）上に、湿式法微粒子シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１０部、合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した反射光が紫色の透明性真珠光沢顔料〔商品名：アルティミカＶＢ−１００、日本光研工業（株）製〕１０部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層を形成し、変色性積層体を得た。
前記変色性積層体は、乾燥状態（非吸水状態）では白色の多孔質層が視認され、水を付着させると吸液により多孔質層が透明化して支持体による紫色と多孔質層中の透明性真珠光沢顔料の反射光によりキラキラとした光輝性を有する紫色が視認され、乾燥により再び元の白色の多孔質層が視認される。
前記変色性積層体は、フェードメータ（カーボンアーク）を使用して多孔質層が乾燥した状態で６０時間照射し、次いで、ＪＩＳブルースケールにて前記変色性積層体の多孔質層が吸水状態における色調を判定した結果、多孔質層を設けた部分の耐光堅牢度は６級であった。
前記変色性積層体を裁断、縫製して日傘を作製した。
前記日傘は、直接太陽光に曝しても支持体の色調は退色することなく、雨が降った日に使用すると雨に濡れた箇所がキラキラとした光輝性を有する紫色に変化する機能を永続して発現でき、長期間使用しても変色機能を損なうことのない日傘が得られた。
【００３５】
比較例１
支持体として紫色染料（ディスパースバイオレット１２）を用いて染色された目付量１００ｇ／ｃｍ２のポリエステルトロピカル生地（耐光堅牢度２級）を使用した以外は実施例１と同様の方法により変色性積層体を得た。
前記変色性積層体は、実施例１と同様に、乾燥状態（非吸水状態）では白色の多孔質層が視認され、水を付着させると吸液により多孔質層が透明化して支持体による紫色が視認され、乾燥により再び元の白色の多孔質層が視認される。
前記変色性積層体は、フェードメータ（カーボンアーク）を使用して多孔質層が乾燥した状態で１０時間照射し、次いで、ＪＩＳブルースケールにて前記変色性積層体の多孔質層が吸水状態における色調を判定した結果、多孔質層を設けた部分の耐光堅牢度は３級であった。
前記変色性積層体を裁断、縫製して日傘を作製した。
前記日傘は、直接太陽光に曝される環境下で使用したところ、１ヶ月間の使用で支持体の色調が初期と比較して薄くなり、多孔質層が乾燥状態と吸水状態で明瞭な色変化を発現させることができなかった。
なお、実施例１で作製した日傘は、同様の使用において鮮明な色変化を保持することができた。
【００３６】
比較例２
緑色染料（ダイレクトグリーン６、耐光堅牢度１〜２級）を含む緑色水性スクリーンインキを使用した以外は実施例３と同様の方法により変色性積層体を得た。
前記変色性積層体は、乾燥状態（非吸水状態）では全面が白色の多孔質層が視認され、水を付着させると吸液により多孔質層が透明化して白地に緑色の「養生中」の文字が視認され、乾燥により再び元の白色の多孔質層が視認される。
前記変色性積層体は、フェードメータ（カーボンアーク）を使用して多孔質層が乾燥した状態で１０時間照射し、次いで、ＪＩＳブルースケールにて前記変色性積層体の多孔質層が吸水状態における色調を判定した結果、多孔質層を設けた部分の耐光堅牢度は３級であった。
前記変色性積層体を裁断して、目付け量が１２０ｇ／ｍ２の不織布と、目付け量が１２０ｇ／ｍ２の不織布の間に挟みこんで縫製してコンクリート養生用シートを得た。
前記コンクリート養生用シートを用いて、コンクリートを打設した面に載置して直接太陽光に曝したところ、３週間で着色層の色調が初期と比較して薄くなり、多孔質層が吸水状態で明瞭な「養生中」の文字を視認することはできなかった。
なお、実施例３のコンクリート養生用シートを用いて、コンクリートを打設した面に載置して直接太陽光に曝したところ、着色層は何らの退色も無く、多孔質層が吸水状態で明瞭な「養生中」の文字を視認することができた。
【符号の説明】
【００３７】
１  変色性積層体
２  支持体
３  多孔質層
４  着色層
【図１】
2011126273.tif 000003
【図２】
2011126273.tif 000004
【図３】
2011126273.tif 000005