(57)【要約】  【課題】  高い制振性と耐久性とを有する制振用樹脂組成物を提供する。  【解決手段】  本発明の制振用樹脂組成物は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有することを特徴とする。上記（Ａ）成分とはフッ素ゴムであり、上記（Ｂ）成分とは９５〜１５０℃の軟化点を有するロジン系樹脂であり、上記（Ｃ）成分とは気相成長炭素繊維である。また、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が５〜１０重量部、（Ｃ）成分の含有量が５〜１０重量部の割合に設定されている。これらを含有する制振用樹脂組成物は、０〜１５０℃の広い温度範囲で高い制振性を示し、また良好な耐熱性，耐油性，圧縮永久歪特性を示した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が５〜１０重量部、（Ｃ）成分の含有量が５〜１０重量部の割合に設定されていることを特徴とする制振用樹脂組成物。
（Ａ）フッ素ゴム
（Ｂ）９５〜１５０℃の軟化点を有するロジン系樹脂
（Ｃ）気相成長炭素繊維
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、制振用途に用いられる制振用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
モータなどの振動体を内蔵した機械部品を構造体に取り付ける場合、機械部品の微小振動が構造体を伝わることによって共振し比較的大きな騒音となることがあった。
従来、機械部品や構造体等の振動を吸収し減少させるために、樹脂などからなる制振用樹脂組成物が用いられている。
【０００３】
例えば、ＥＰＤＭ（特許文献１参照）やシリコーンゴム（特許文献２、３参照）、アクリルゴム（特許文献４参照）をベース成分とした高減衰材料が各種提案されている。また、双晶変形によって振動エネルギーを吸収する制振合金（特許文献５参照）なども開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−９０７３号公報
【特許文献２】特開平１−１９８２４号公報
【特許文献３】特開平３−２８１６６３号公報
【特許文献４】特開平１１−１９９７４４号公報
【特許文献５】特開２００４-３６７７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
制振性の指標となる損失係数ｔａｎδは、その値が０．２以上あれば優れた制振性があると言われており、広い温度範囲でｔａｎδが０．２以上の制振性をしめす制振用樹脂組成物が求められている。特に、自動車等の車両、建築重機や産業用ロボットにおける制振用樹脂組成物としては、広い温度範囲で安定的な制振効果を発揮でき、耐油性および圧縮永久歪が良好で高い耐久性を有すること求められる。
【０００６】
しかしながら、上述した各特許文献に記載された制振用樹脂組成物は、次のような問題を有している。例えば、上記特許文献１〜３記載のものは、耐油性が良好でないため、耐油性を要求される現場での使用には適さない。上記特許文献４記載のものは、耐油性に優れるものの７０℃以上に温度領域においては高い制振性を得ることはできなかった。上記特許文献５記載のものは、双晶の発生は低温域に限られており、６０℃以上になると制振性が大幅に減少し、１２０℃を超えると制振性がなくなってしまう問題点があった。また、高い制振性と耐油性を備えつつ、優れた圧縮永久歪を備える制振用樹脂組成物は存在しなかった。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、高い制振性と耐久性とを有する制振用樹脂組成物を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１に記載の制振用樹脂組成物は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有することを特徴とする。（Ａ）成分とは、フッ素ゴムであり、（Ｂ）成分とは、９５〜１５０℃の軟化点を有するロジン系樹脂であり、（Ｃ）成分とは、気相成長炭素繊維である。
【０００９】
すなわち、本発明者らは、広い温度範囲における高い制振性に加えて、優れた耐油性、圧縮永久歪特性を有する制振用樹脂組成物を得るべく鋭意検討を重ねた。その結果、各種材料の中から、上記のロジン系樹脂（（Ｂ）成分）に着目した。このロジン系樹脂を、耐熱性，耐油性，圧縮永久歪特性に優れたフッ素ゴムとともに用いると、制振性は向上するが、圧縮永久歪特性が良好に維持できなくなる可能性がある。そこで、圧縮永久歪特性を向上させるために、気相成長炭素繊維（（Ｃ）成分）を添加した。
【００１０】
さらに、上記制振用組成物は、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が５〜１０重量部、（Ｃ）成分の含有量が５〜１０重量部の割合に設定されている。
このような制振用樹脂組成物は、広い温度範囲において高い制振性を有するうえ、優れた耐熱性，耐油性および圧縮永久歪特性を有しており、高い耐久性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の制振用樹脂組成物における（Ａ）成分はフッ素ゴムである。このフッ素ゴムは、それ単体でもよいし、フィラーや添加剤を適宜配合したゴムコンパウンドであってもよい。
【００１２】
フッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロペン3元共重合体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-パーフルオロ（メチルビニルエーテル） 3元共重合体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-プロピレン3元共重合体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロペン- 2 Hペンタフルオプロペン4元共重合体、フッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン-クロロトリフルオロエチレン-パーフルオロ（低級アルキルビニルエーテル） 4元共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン共重合体、テトラフルオロエチレン-プロピレン共重合体等の一般にフッ化ビニリデンと他の含フッ素オレフィンとの共重合体などを用いることができるが、好ましくはフッ化ビニリデン-テトラフルオロエチレン系共重合体が用いられる。
【００１３】
また、これらのフッ素ゴムは、ポリオール加硫されたものを用いてもよいし、フッ素ゴム共重合体中にヨウ素および/または臭素原子を導入したものについては過酸化物加硫されたものを用いてもよい。
【００１４】
また、フッ素ゴムとして、例えばデュポン社製品ＧＬＴ，ＧＦＬＴ、ダイキン工業社製品ダイエルシリーズのもの、旭硝子社製品アフラスシリーズのもの等の市販品を用いてもよい。
【００１５】
本発明の制振用樹脂組成物における（Ｂ）成分は、９５〜１５０℃の範囲に軟化点を有するロジン系樹脂である。ロジン系樹脂としてロジン系化合物は、無色〜淡色のロジンおよびその誘導体を用いることができる。
【００１６】
また、上記ロジン系樹脂の軟化点は、例えば、熱変形温度測定Ｒ＆Ｂ法（ＪＩＳ  Ｋ２２０７）等により測定される。上述した範囲の軟化点を有するロジン系樹脂を用いると、そのガラス転移点において粘性が上がるため、その使用によりゴム組成物の制振性が向上するようになる。
【００１７】
ロジン系樹脂として、軟化点が９５℃以上のものを用いることで、制振用樹脂組成物の実使用時に樹脂が塑性変形してしまうことを抑制でき、製品形状の保持力を向上させることができる。
【００１８】
また、材料の混練時には混練温度を軟化点以上とすることが好ましく、混練温度が１５０℃以下であるとスコーチが起こることが抑制できるため好ましい。そこで、軟化点が１５０℃以下のロジン系樹脂を用いることで、１５０℃以下で混練することができ、スコーチを抑制することができる。
【００１９】
本発明の制振用樹脂組成物における（Ｃ）成分は、気相成長炭素繊維である。この気相成長炭素繊維としては、適宜必要性能に応じた繊維径、繊維長、アスペクト比のものを用いることができるが、平均直径が２０〜２００ｎｍ、好ましくは６０〜１８０ｎｍ、より好ましくは８０〜１６０ｎｍであって、平均長さが５〜２０μｍのものを用いるとよい。
【００２０】
気相成長炭素繊維として、例えば、昭和電工製の気相法炭素繊維ＶＧＣＦ（登録商標）を用いることができる。
本発明の制振用樹脂組成物において、上記（Ａ）成分と、上記（Ｂ）成分との配合割合は、上記（Ａ）成分１００重量部に対して、上記（Ｂ）成分の含有量が５〜１０重量部とすることが好ましい。上記（Ｂ）成分が５重量部以上であることにより、ロジン系樹脂による制振性の効果を充分に得ることができ、制振用樹脂組成物の制振性を高めることができる。また、上記（Ｂ）成分が１０重量部以下であることにより、上記（Ａ）成分との相溶性を損なうことなく、良好に混合された状態とすることができる。
【００２１】
また、本発明の制振用樹脂組成物において、上記（Ａ）成分と、上記（Ｃ）成分との配合割合は、上記（Ａ）成分１００重量部に対して、上記（Ｃ）成分の含有量が５〜１０重量部とすることが好ましい。上記（Ｃ）成分が５重量部以上であることにより、圧縮永久歪を向上させる効果を充分に得ることができる。また、上記（Ｃ）成分が１０重量部以下であることにより、制振用樹脂組成物の剛性を低く保つことができ、制振性および圧縮永久歪を良好な状態とすることができる。
【００２２】
さらに、本発明の制振用樹脂組成物は、上述した（Ａ）〜（Ｃ）の成分を含有することが必須であるが、目標とする各種物性（制振性、圧縮永久歪特性）が損なわれない範囲であれば、上記成分以外の成分が含まれていても構わない。上記成分以外の成分としては、例えば、滑剤、加工助剤、架橋助剤、老化防止剤等、熱伝導剤を挙げることができ、必要があれば、これら以外の各種ゴム用配合剤（例えば、スコーチ防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、耐油性向上剤など）を添加してもよい。
【００２３】
また、架橋受酸剤などを添加剤として配合してもよい。架橋受酸剤としては、酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどが挙げられる。
本発明の制振用樹脂組成物は、例えば、次のようにして作製される。
【００２４】
まず、上述した（Ａ）〜（Ｃ）の成分やその他の添加剤などを配合し、ニーダー，プラネタリーミキサー，混合ロール，２軸スクリュー式攪拌機等を用いて混練する。
ロジン系樹脂や気相成長炭素繊維を均一に混練するには、少なくともロジン系樹脂の軟化点よりも高い温度で混練することが好ましい。さらに、この混練時の温度条件はある程度までは高い方が、混練対象の粘度が低下するので望ましいが、あまり温度を上げすぎるとスコーチが発生しやすくなり、スコーチの発生に伴って粘度上昇を招くので、このような粘度上昇を招かない温度以下で混練することが望ましい。
【００２５】
すなわち、混練時の温度条件は、ロジン系樹脂の軟化点以上、且つ、スコーチの発生に伴う粘度上昇が発生する温度以下という数値範囲に設定することが望ましく、特に、この数値範囲内で最も混練対象の粘度が低くなる温度に設定すると望ましい。
【００２６】
続いて、混練物を所定の成形型に充填し架橋することにより目的の制振用樹脂組成物を得ることができる。架橋条件としては、例えば、１７０℃×３０分間に設定することが好ましい。
【００２７】
以上説明した本発明の制振用樹脂組成物は、広い温度範囲における高い制振性と、耐熱性，耐油性，圧縮永久歪特性を有しており、多くの場面で利用することができる。例えば、内燃機関の燃料インジェクタに用いる制振ガスケットのように、耐熱性および耐油性が必須でかつ長期寿命を求められる場面においても良好な制振性能を発揮することができる。
【００２８】
以下、本発明を実施例、比較例などにより説明するが、本発明は以下に示される例に何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【００２９】
フッ素ゴム（ａ）１００重量部、ロジン系樹脂（ｂ）５重量部、気相成長炭素繊維（ｃ）１０重量部、酸化マグネシウム（ｄ）３重量部、水酸化カルシウム（ｅ）６重量部を配合し、東洋精機製ラボプラストミルを用いて混練した。成分（ａ）〜（ｅ）の詳細は以下に示す。次に、その混練物を、１７０℃×３０分間でプレス加硫し、大きさ７５ｍｍ×７５ｍｍ×厚み３ｍｍおよび厚さ２ｍｍの制振用樹脂組成物を得た。
・フッ素ゴム（ａ）  ダイエルＧ−７２０１（ダイキン工業社製、ポリオール系架橋剤含有）
・ロジン系樹脂（ｂ）  重合ロジン（荒川化学社製、軟化点１４０℃）
・気相成長炭素繊維（ｃ）  ＶＧＣＦ−Ｈ（昭和電工社製）
・酸化マグネシウム（ｄ）  キョーワマグ１５０（協和化学工業社製）
・水酸化カルシウム（ｅ）  ＣＡＬＤＩＣ＃２０００（近江化学工業社製）
【実施例２】
【００３０】
ロジン系樹脂（ｂ）の配合量を１０重量部とした点以外は、前記実施例１と同様にして、制振用樹脂組成物を製造した。
【実施例３】
【００３１】
ロジン系樹脂（ｂ）の配合量を１０重量部とし、気相成長炭素繊維（ｃ）の配合量を５重量部とした点以外は、前記実施例１と同様にして、制振用樹脂組成物を製造した。
【実施例４】
【００３２】
実施例１における（ａ），（ｃ），（ｄ），（ｅ）成分を実施例１と同量配合し、さらにロジン系樹脂（ｆ）（パインクリスタルＫＥ−１００（荒川化学社製、軟化点９５〜１０５℃））５重量部を配合して、実施例１と同様にして制振用樹脂組成物を製造した。
【実施例５】
【００３３】
実施例１における（ａ），（ｄ），（ｅ）成分を実施例１と同量配合し、さらに気相成長炭素繊維（ｃ）５重量部と、ロジン系樹脂（ｆ）１０重量部と、を配合して、実施例１と同様にして制振用樹脂組成物を製造した。
［比較例１］
実施例１における（ａ），（ｄ），（ｅ）成分を実施例１と同量配合して（即ち、実施例１から成分（ｂ），（ｃ）を除いて）、実施例１と同様にして制振用樹脂組成物を製造した。
［比較例２］
実施例１における（ａ），（ｄ），（ｅ）成分を実施例１と同量配合し、さらにロジン系樹脂（ｂ）１０重量部を配合して、実施例１と同様にして制振用樹脂組成物を製造した。
［比較例３］
実施例１における（ａ），（ｄ），（ｅ）成分を実施例１と同量配合し、さらにロジン系樹脂（ｂ）２０重量部を配合して、実施例１と同様にして制振用樹脂組成物を製造した。
［比較例４］
実施例１における（ａ），（ｄ），（ｅ）成分を実施例１と同量配合し、さらにロジン系樹脂（ｆ）１０重量部を配合して、実施例１と同様にして制振用樹脂組成物を製造した。
［比較例５］
実施例１における（ａ），（ｄ），（ｅ）成分を実施例１と同量配合し、さらにロジン系樹脂（ｆ）２０重量部を配合して、実施例１と同様にして制振用樹脂組成物を製造した。
［比較例６］
実施例１における（ａ），（ｄ），（ｅ）成分を実施例１と同量配合し、さらにロジン系樹脂（ｇ）（パインクリスタルＫＲ−８５（荒川化学社製、軟化点８０〜８７℃））１０重量部を配合して、実施例１と同様にして制振用樹脂組成物を製造した。
［比較例７］
ロジン系樹脂（ｂ）の配合量を１０重量部とし、気相成長炭素繊維（ｃ）の配合量を１５重量部とした点以外は、前記実施例１と同様にして、制振用樹脂組成物を製造した。
［比較例８］
ロジン系樹脂（ｂ）の配合量を１０重量部とし、気相成長炭素繊維（ｃ）の配合量を２０重量部とした点以外は、前記実施例１と同様にして、制振用樹脂組成物を製造した。
［比較例９］
実施例１における（ａ），（ｄ），（ｅ）成分を実施例１と同量配合し、さらに気相成長炭素繊維（ｃ）２０重量部を配合して、実施例１と同様にして制振用樹脂組成物を製造した。
［比較例１０］
実施例１における（ａ），（ｄ），（ｅ）成分を実施例１と同量配合し、さらに気相成長炭素繊維（ｃ）３０重量部を配合して、実施例１と同様にして制振用樹脂組成物を製造した。
［比較例１１］
実施例１における（ａ），（ｄ），（ｅ）成分を実施例１と同量配合し、さらにＭＴカーボンブラック（ｈ）（Ｔｈｅｒｍａｘ Ｎ-９９０（Ｃａｎｃａｒｂ社製））１０重量部を配合して、実施例１と同様にして制振用樹脂組成物を製造した。
［比較例１２］
実施例１における（ａ），（ｄ），（ｅ）成分を実施例１と同量配合し、さらにＭＴカーボンブラック（ｈ）２０重量部を配合して、実施例１と同様にして制振用樹脂組成物を製造した。
（評価方法）
上記実施例，実験例，変形例にて製造した制振用樹脂組成物を用いて、下記の方法に従い各特性を測定・評価した。
（ｉ）圧縮永久歪の評価
ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの永久ひずみ試験方法」に準拠して、圧縮永久歪み試験（１５０℃×２４時間）を行い、圧縮永久歪を評価した。評価の基準は、圧縮永久歪率が１０％以下の場合に「○」、１０％を超える場合に「×」とした。
（ｉｉ）損失係数の評価
製造した各制振用樹脂組成物を１０×７×２ｍｍにカットし、０℃，２０℃，６０℃、１００℃、１５０℃の各温度における損失係数（ｔａｎδ）をそれぞれ測定した。なお、上記損失係数は、振動振幅１０μｍ、周波数１０Ｈｚ、昇温速度３℃／ｍｉｎの条件で、（株）レオロジ社製ＤＶＥ−Ｖ４により測定した。
【００３４】
評価の基準は、測定を行った温度ごとに、損失係数が０．２以上のものを「○」、０．２未満のものを「×」とした。
（評価結果）
評価結果を表１に示す。材料欄の数値は配合量（フッ素ゴム１００重量部に対する重量部）を示す。
【００３５】
【表１】
2011099032.tif 000002
【００３６】
総合評価として、圧縮永久歪，各試験温度における損失係数のいずれか一つでも基準を満たすことができなかったものを×、全てにおいて満足のいく結果が得られたものを○として評価した。
【００３７】
表１に示すように、ロジン系樹脂（ｂ）またはロジン系樹脂（ｆ）５〜１０重量部と、気相成長炭素繊維（ｃ）５〜１０重量部と、を含む実施例１〜５の制振性組成物は、０〜１５０℃の広い温度範囲でｔａｎδが０．２以上となる良好な制振性と、１５０℃×２４時間で１０％以下という優れた圧縮永久歪特性を有しており、比較例の場合と比べて、損失係数，圧縮永久歪とも良好な結果を得ることができた。
【００３８】
また、比較例２，４のように気相成長炭素繊維（ｃ）が配合されていないものは、圧縮永久歪において良好な結果を得ることができない。
また、比較例６は、軟化点の低いロジン系樹脂（ｇ）を配合しているため、それを含まない比較例１よりは制振性はやや優れるものの、気相成長炭素繊維（ｃ）を有さないため、圧縮永久歪において良好な結果を得ることができない。
【００３９】
また、比較例３，５のように、ロジン系樹脂（ｂ），ロジン系樹脂（ｈ）が過多に配合されると、制振用樹脂組成物として成形できない。
また、別途耐油性および耐熱性の評価を行ったが、いずれも良好な結果を得ることができた。