(57)【要約】【課題】対向する一対の電極の間に挟持して調光体としたときに機械的強度に優れ、信頼性の高い調光フィルムを提供する。【解決手段】エレクトロクロミック層と電解質層とを有し、対向する一対の電極の間に挟持して電圧を印加することにより光の透過率が変化する調光フィルムであって、前記エレクトロクロミック層は、エレクトロクロミック性を有する化合物を含有する部位Ａと、前記部位Ａよりも前記電極に対する接着力が高い部位Ｂとが水平方向に配置されている調光フィルム。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エレクトロクロミック層と電解質層とを有し、対向する一対の電極の間に挟持して電圧を印加することにより光の透過率が変化する調光フィルムであって、
前記エレクトロクロミック層は、エレクトロクロミック性を有する化合物を含有する部位Ａと、前記部位Ａよりも前記電極に対する接着力が高い部位Ｂとが水平方向に配置されている
ことを特徴とする調光フィルム。
【請求項２】
エレクトロクロミック層の部位Ｂは、電解質層を構成する組成物と同じ組成物、又は、ポリビニルアセタール樹脂を含有する組成物により形成されていることを特徴とする請求項１記載の調光フィルム。
【請求項３】
対向する一対の電極と、該電極間に挟持された請求項１又は２記載の調光フィルムとを備えることを特徴とする調光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、対向する一対の電極の間に挟持して調光体としたときに機械的強度に優れ、信頼性の高い調光フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
電圧を印加することにより光の透過率が変化する調光体は、広く用いられている。更に調光体を、建築物等や、電光板等の表示装置に応用することを目的とする検討が重ねられてきた。
調光体は、液晶材料を用いた調光体と、エレクトロクロミック材料を用いた調光体とに大別される。なかでも、エレクトロクロミック材料を用いた調光体は、液晶材料を用いた調光体に比べて光散乱の影響が少なく、偏光の影響を受けない等の優れた性質を有している。
【０００３】
エレクトロクロミック材料として、無機エレクトロクロミック材料と、有機エレクトロクロミック材料とが知られている。また、有機エレクトロクロミック材料として、低分子量の有機エレクトロクロミック材料と、エレクトロクロミック性を示す高分子化合物を用いた有機エレクトロクロミック材料とが検討されている。
【０００４】
エレクトロクロミック材料を用いた調光体として、対向する一対の電極の間にエレクトロクロミック層と電解質層との積層体を備える調光フィルムが挟持された調光体が挙げられる。例えば、特許文献１及び特許文献２には、２枚の導電性基板間に、無機酸化物を用いたエレクトロクロミック層、イオン伝導層、無機酸化物を用いたエレクトロクロミック層の３層が順次積層された積層体が挟持された調光体が開示されている。また、特許文献３及び特許文献４には、対向する一対の電極の間に、有機エレクトロクロミック材料を用いたエレクトロクロミック層と電解質層との積層体が挟持された調光体が開示されている。
【０００５】
しかしながら、無機酸化物や有機エレクトロクロミック材料を用いたエレクトロクロミック層は、一般に電極に対する接着力が低い。このため、従来の調光フィルムを用いた調光体は機械的強度が弱く、衝撃等を与えることで容易にエレクトロクロミック層が電極から剥離してエレクトロクロミック性を失ってしまう等、信頼性に乏しいという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−０６２０３０号公報
【特許文献２】特開２００５−０６２７７２号公報
【特許文献３】特表２００２−５２６８０１号公報
【特許文献４】特表２００４−５３１７７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、対向する一対の電極の間に挟持して調光体としたときに機械的強度に優れ、信頼性の高い調光フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、エレクトロクロミック層と電解質層とを有し、対向する一対の電極の間に挟持して電圧を印加することにより光の透過率が変化する調光フィルムであって、前記エレクトロクロミック層は、エレクトロクロミック性を有する化合物を含有する部位Ａと、前記部位Ａよりも前記電極に対する接着力が高い部位Ｂとが水平方向に配置されている調光フィルムである。
以下に本発明を詳述する。
【０００９】
本発明の調光フィルムは、エレクトロクロミック層と電解質層とを有する積層体である。
上記電解質層に含有される電解質は特に限定されず、例えば、過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウム、リンフッ化リチウム等の無機酸アニオンリチウム塩や、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、ビストリフルオロメタンスルホン酸イミドリチウム等の有機酸アニオンリチウム塩が挙げられる。
【００１０】
上記電解質は、アンモニウムカチオンと、アニオンとの塩であってもよい。
上記アンモニウムカチオンは特に限定されず、例えば、テトラエチルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウム、メチルプロピルピロリジニウム、メチルブチルピロリジニウム、メチルプロピルピペリジニウム、メチルブチルピペリジニウム等のアルキルアンモニウムカチオンや、エチルメチルイミダゾリウム、ジメチルエチルイミダゾリウム、メチルピリジニウム、エチルピリジニウム、プロピルピリジニウム、ブチルピリジニウム等が挙げられる。
上記アニオンは特に限定されず、例えば、過塩素酸アニオン、ホウフッ化アニオン、リンフッ化アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ビストリフルオロメタンスルホン酸イミドアニオン等が挙げられる。
【００１１】
上記電解質層における上記電解質の含有量の好ましい下限は０．５重量％、好ましい上限は３０重量％である。上記電解質の含有量が０．５重量％未満であると、イオン伝導性が低くなるため、電圧を印加しても上記エレクトロクロミック層の光の透過率が変化しないことがある。上記電解質の含有量が３０重量％を超えると、エレクトロクロミック層の応答性が低くなることがある。
【００１２】
上記電解質層は、溶媒を含有することが好ましい。
上記電解質層に含有される溶媒は特に限定されず、例えば、アセトニトリル、ニトロメタン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン等のエステル類や、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン等の置換テトラヒドロフラン類や、１，３−ジオキソラン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン、ｔ−ブチルエーテル、イソブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，２−エトキシメトキシエタン等のエーテル類や、エチレングリコール、ポリエチレングリコールスルホラン、３−メチルスルホラン、蟻酸メチル、酢酸メチル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒が挙げられる。
【００１３】
上記電解質層に含有される溶媒は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）等の液状可塑剤を用いることができる。上記液状可塑剤を溶媒として用いることにより、電解質層に柔軟性を付与することができる。
【００１４】
上記電解質層における上記溶媒の含有量の好ましい下限は５重量％、好ましい上限は５５重量％である。上記溶媒の含有量が５重量％未満であると、イオン伝導性が低くなるため、電圧を印加しても上記エレクトロクロミック層の光の透過率が変化しないことがある。上記溶媒の含有量が５５重量％を超えると、上記電解質層が膜形状を維持できないことがある。
【００１５】
上記電解質層は、バインダー樹脂を含有することが好ましい。
上記電解質層に含有されるバインダー樹脂は特に限定されず、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、ポリビニルアセタールがより好ましい。特に、透明性が高い電解質層が得られることから、上記バインダー樹脂は、ポリビニルブチラールであることが好ましい。
【００１６】
上記電解質層における上記バインダー樹脂の含有量の好ましい下限は１５重量％、好ましい上限は９４．５重量％である。上記バインダー樹脂の含有量が１５重量％未満であると、上記電解質層が膜形状を維持できないことがある。上記バインダー樹脂の含有量が９４．５重量％を超えると、イオン伝導性が低くなるため、電圧を印加しても上記エレクトロクロミック層の光の透過率が変化しないことがある。
【００１７】
上記電解質層は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着力調整剤、赤外線吸収剤を含有してもよい。
上記紫外線吸収剤は特に限定されず、ベンゾトリアゾール化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、トリアジン化合物、ヒンダードベンゾエート化合物が挙げられる。
上記酸化防止剤は特に限定されず、ヒンダードフェノール化合物、ヒドロキシルアミン化合物、フェニレンジアミン化合物が挙げられる。
上記電解質層における上記紫外線吸収剤、酸化防止剤の含有量の好ましい下限は０．０１重量％、好ましい上限は１０重量％である。上記紫外線吸収剤、酸化防止剤の濃度が０．０１重量％未満であると、紫外線吸収剤、酸化防止剤の効果が得られないことがあり、１０重量％を超えるとイオン伝導性が低くなり、電圧を印加しても上記エレクトロクロミック層の光の透過率が変化しないことがある。
【００１８】
上記接着力調整剤は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられ、なかでも、炭素数２〜１６のカルボン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好適である。具体的には、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。これらの接着力調整剤は単独で用いられてもよく、併用されてもよい。
【００１９】
上記赤外線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム微粒子、アンチモンドープ酸化錫微粒子、亜鉛以外の元素がドープされた酸化亜鉛微粒子、六ホウ化ランタン微粒子、アンチモン酸亜鉛微粒子、及び、フタロシアニン構造を有する赤外線吸収剤からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。
【００２０】
上記電解質層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は０．１μｍ、好ましい上限は３．０μｍである。上記電解質層の厚さが０．１μｍ未満であると、上記エレクトロクロミック層に電圧を印加しても光の透過率が変化しないことがあり、３．０μｍを超えると、上記エレクトロクロミック層に電圧を印加した場合、光の透過率が変化する速度が低下することがある。上記電解質層の厚さのより好ましい下限は０．３μｍ、より好ましい上限は１．０μｍである。
【００２１】
上記エレクトロクロミック層は、エレクトロクロミック性を有する化合物を含有する部位Ａと、該部位Ａよりも電極に対する接着力が高い部位Ｂとが水平方向に配置されている。上記部位Ａは、本発明の調光フィルムにエレクトロクロミック性を付与する役割を有する。一方、上記部位Ｂは、電極に密着することにより、本発明の調光体に機械的強度を付与して、信頼性を向上する役割を有する。
【００２２】
上記エレクトロクロミック層の部位Ａは、エレクトロクロミック性を有する化合物（以下、「エレクトロクロミック化合物」ともいう。）を含有する。
上記エレクトロクロミック化合物は、無機エレクトロクロミック材料であってもよく、有機エレクトロクロミック材料であってもよい。なかでも、容易にエレクトロクロミック層を形成できることから、エレクトロクロミック性を示す高分子化合物が好適である。
【００２３】
上記無機エレクトロクロミック材料は、例えば、Ｍｏ２Ｏ３、Ｉｒ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３等が挙げられる。
上記有機エレクトロクロミック材料は、例えば、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリエチレンジオキシチオフェン、金属フタロシアニン、ビオロゲン、ビオロゲン塩、フェロセン、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル等が挙げられる。なかでも、ポリアセチレンが好適である。
【００２４】
上記エレクトロクロミック層の部位Ａにおけるエレクトロクロミック化合物の含有量の好ましい下限は１重量％である。上記エレクトロクロミック化合物の含有量が１重量％未満であると、充分なエレクトロクロミック性が発揮できないことがある。上記エレクトロクロミック化合物の含有量のより好ましい下限は２重量％である。上記エレクトロクロミック化合物の含有量の上限は特に限定されず、全てが上記エレクトロクロミック化合物からなっていてもよい。
【００２５】
上記エレクトロクロミック層の部位Ａは、紫外線吸収剤、酸化防止剤を含有してもよい。
上記紫外線吸収剤、酸化防止剤は、上記電解質層に用いる化合物と同様の化合物を用いることができる。
上記エレクトロクロミック層の部位Ａにおける上記紫外線吸収剤、酸化防止剤の含有量の好ましい下限は０．０１重量％、好ましい上限は１０重量％である。上記紫外線吸収剤、酸化防止剤の含有量が０．０１重量％未満であると、紫外線吸収剤、酸化防止剤の効果が得られないことがあり、１０重量％を超えると、イオンの伝導性が低くなり、電圧を印加してもエレクトロクロミック層の光の透過率が変化しないことがある。
【００２６】
上記エレクトロクロミック層の部位Ａは、バインダー樹脂を含有してもよい。
上記バインダー樹脂は特に限定されず、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
【００２７】
上記エレクトロクロミック層の部位Ｂは、上記部位Ａよりも電極に対する接着力が高い部位であれば特に限定されず、例えば、上記電解質層を構成する組成物と同じ組成物、又は、ポリビニルアセタール樹脂を含有する組成物により形成されていることが好ましい。
上記エレクトロクロミック層の具体的な態様について図をもって説明する。
【００２８】
図１（ａ）に、本発明の調光フィルムの１態様を説明する模式図を示した。
図１（ａ）に示した態様の調光フィルムは、電解質層２とエレクトロクロミック層１との積層体において、電解質層上の両端部のエレクトロクロミック層を欠いた構造を有する。即ち、図１（ａ）に示した態様の調光フィルムでは、上記部位Ｂに該当する部分（１２）が欠けた状態にある。このような態様であっても、後述するように上記エレクトロクロミック層は上記電解質層に比べて充分に薄いことから、対向する一対の電極の間に挟持して圧着することにより、上記電解質層の一部が部位Ｂの役割を果たす（図１（ｂ））。
【００２９】
図２に、本発明の調光フィルムの１態様を説明する模式図を示した。
図２に示した態様の調光フィルムは、図１に示した態様の調光フィルムにおいて、電解質層２上のエレクトロクロミック層１（部位Ａ１１）と接する部位に溝２１を設けた構造である。溝２１は、対向する一対の電極の間に挟持して圧着する際に、エレクトロクロミック層の段差部分に生じた空気を逃がす役割を果たす。
【００３０】
図１、２に示した態様の調光フィルムは、例えば、予め調製した電解質層上に、部位Ｂに相当する両端部を残して、エレクトロクロミック層（部位Ａ）を形成する組成物を溶解した溶液をスピンコート法やスプレーコート法により塗工した後、乾燥させる方法により製造することができる。
【００３１】
図３に、本発明の調光フィルムの１態様を説明する模式図を示した。
図３に示した態様の調光フィルムは、電解質層２の表面に設けた凹部にエレクトロクロミック層１を嵌めこんだ構造を有する。図３に示した態様の調光フィルムでは、電解質層の一部がエレクトロクロミック層の部位Ｂに該当する。
【００３２】
図３に示した態様の調光フィルムは、例えば、電解質層の所定の位置に凹部を設けた後、該凹部に、エレクトロクロミック層（部位Ａ）を形成する組成物を溶解した溶液をスプレーコート法により塗工した後、乾燥させる方法により製造することができる。
【００３３】
図４に、本発明の調光フィルムの１態様を説明する模式図を示した。
図４に示した態様の調光フィルムは、エレクトロクロミック層１と電解質層２との積層体の両端部に、別の層４を接合した構造を有する。図４に示した態様の調光フィルムでは、接合した別の層４の一部がエレクトロクロミック層の部位Ｂに該当する。
なお、別の層４は、上記電解質層を構成する組成物と同じ組成物、又は、ポリビニルアセタール樹脂を含有する組成物により形成されていることが好ましい。
【００３４】
図４に示した態様の調光フィルムは、例えば、電解質層とエレクトロクロミック層（部位Ａ）との積層体を調製し、その両端部に別の層を配置した上で、熱プレス等により貼り合わせる方法により製造することができる。
【００３５】
上記エレクトロクロミック層における部位Ａと部位Ｂとの面積比は、４０：６０〜９５：５であることが好ましい。部位Ａの範囲が広すぎると、部位Ｂを設けた効果が得られず、電極に対する充分な接着力が得られないことがある。部位Ｂの範囲が広すぎると、エレクトロクロミック性を発揮できる部位Ａの面積が小さくなり、目的を達成できないことがある。
【００３６】
上記エレクトロクロミック層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は０．０５μｍ、好ましい上限は２μｍである。上記エレクトロクロミック層の厚さが０．０５μｍ未満であると、上記エレクトロクロミック層に電圧を印加しても充分に光の透過率が変化しないことがあり、２μｍを超えると、調光フィルムの透明性が低下することがある。
【００３７】
本発明の調光フィルムは、片面又は両面の表面にエンボスが形成されていてもよい。
上記エンボスの粗さは特に限定されないが、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１で定義される十点平均粗さが２０〜５０μｍの範囲内にあることが好ましい。
【００３８】
本発明の調光フィルムは、エレクトロクロミック層に電極に対する接着力の高い部位Ｂが配置されていることから、電極に対する密着力が高い。そのため、対向する一対の電極の間に挟持して調光体としたときに機械的強度に優れ、衝撃等によってもエレクトロクロミック性を失うことがなく信頼性が高い。
【００３９】
対向する一対の電極と、該電極間に挟持された調光フィルムとを備える調光体もまた、本発明の１つである。
上記電極は特に限定されず、例えば、金、銀、クロム、銅、タングステン等の金属薄膜、金属酸化物により形成された導電膜、導電性化合物又はこれらの積層体等が挙げられる。
【００４０】
上記金属酸化物は、例えば、錫をドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）、アルミニウムをドープした酸化亜鉛、フッ素ドープした酸化錫（ＦＴＯ）、アンチモンをドープした酸化錫（ＡＴＯ）、酸化銀、酸化バナジウム等が挙げられる。
上記導電性化合物は、例えば、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリアニリン、ポリアセン、ポリエチレンジオキシチオフェン等が挙げられる。
【発明の効果】
【００４１】
本発明によれば、対向する一対の電極の間に挟持して調光体としたときに機械的強度に優れ、信頼性の高い調光フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明の調光フィルムの１態様を説明する模式図である。
【図２】本発明の調光フィルムの１態様を説明する模式図である。
【図３】本発明の調光フィルムの１態様を説明する模式図である。
【図４】本発明の調光フィルムの１態様を説明する模式図である。
【図５】比較例３、４で製造した調光フィルムを説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００４４】
（実施例１）
（１）電解質層の調製
プロピレンカーボネート２７．６重量部に過塩素酸リチウム３．４重量部を溶解した電解質溶液を調製した。得られた電解質溶液の全量を、ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール基量７４モル％、水酸基量２２モル％、アセチル基量４モル％、平均重合度３６０）６９重量部に添加して混合した後、得られた混合物を熱プレスにて１２０℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で１０分間加圧し、厚み０．８ｍｍの電解質層を得た。
【００４５】
（２）ポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）の調製
窒素雰囲気下−５０℃で９−エチニルフェナントレン３ｇを溶解させたテトラヒドロフラン溶液３０ｍＬにノルマルブチルリチウムの１．６ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液を添加した。次いで、−９０℃に冷却後、カリウムターシャリーブトキシド１．８ｇを溶解させたテトラヒドロフラン溶液１５ｍＬを添加し、−８０℃で１時間撹拌し、５℃まで昇温した。次いで、−７０℃で１−ヨードオクタデカン５．６ｇを滴下し、−３０℃で１２時間撹拌した。０℃で水１００ｍＬを滴下し、ヘキサンを加え、生成した化合物を抽出した。このヘキサン層を蒸留水３００ｍＬで３回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで１時間乾燥させ、濾過後、溶媒を留去した。カラム精製後溶媒を留去し、ヘキサンを展開溶媒としてカラム精製することにより３．５ｇの９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレンを得た。
得られた９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレンについて１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）により分析を行ったところ、δ８．７（２Ｈ）、８．５（１Ｈ）、８．１（１Ｈ）、７．７（４Ｈ）、３．７（１Ｈ）、３．５（２Ｈ）、１．７（２Ｈ）、１．６（３０Ｈ）、１．０（３Ｈ）のピークが認められた。
得られた９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン０．３５ｇをＷＣｌ６触媒を用いて重合させ、ポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）０．２７ｇを得た。
【００４６】
（３）調光フィルム及び調光体の製造
得られたポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）９ｍｇをトルエン０．４５ｇに溶解し、縦１１０ｍｍ、横２０ｍｍの大きさのＩＴＯガラス（ジオマテック社製）の電極面上に、乾燥後の厚さが０．３μｍとなるようにコントロールコーターで塗布し、乾燥してポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層を形成した。その後、ポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層の両端３ｍｍをトルエンで拭き取った。
次いで、得られた電解質層を、ポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層上に重ね、更に別のＩＴＯガラスを電極面が電解質層側になるように重ねた後オートクレーブにより圧着させ、図１に示した態様の調光フィルムが対向する一対の電極の間に挟持された調光体を得た。
なお、得られた調光フィルムのエレクトロクロミック層において、部位Ａと部位Ｂとの面積比は７：３である。
【００４７】
（実施例２）
ＩＴＯガラスの代わりにＦＴＯガラス（ＡＧＣファブリテック社製）を用いた以外は実施例１と同様にして、図１に示した態様の調光フィルム及び調光体を製造した。
【００４８】
（実施例３）
実施例１で得られたポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）９ｍｇをトルエン０．４５ｇに溶解し、縦１１０ｍｍ、横２０ｍｍの大きさのＩＴＯガラス（ジオマテック社製）の電極面上に、両端３ｍｍを残して、乾燥後の厚さが０．３μｍとなるようにコントロールコーターで塗布し、乾燥してポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層を形成した。
次いで、実施例１で得られた電解質層を、ポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層上に重ね、更に別のＩＴＯガラスを電極面が電解質層側になるように重ねた後オートクレーブにより圧着させ、図１に示した態様の調光フィルムが対向する一対の電極の間に挟持された調光体を得た。
【００４９】
（実施例４）
実施例１で得られたポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）９ｍｇをトルエン０．４５ｇに溶解し、縦１１０ｍｍ、横２０ｍｍの大きさに切断した実施例１で得られた電解質層の両端３ｍｍをマスクしたうえで、乾燥後の厚さが０．３μｍとなるようにスプレーで塗布し、乾燥してポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層を形成して図１に示した態様の調光フィルムを得た。
次いで、得られた調光フィルムを、２枚のＩＴＯガラスの間に挟持した後オートクレーブにより圧着させ、調光体を得た。
【００５０】
（実施例５）
実施例１で得られたポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）９ｍｇをトルエン０．４５ｇに溶解し、縦１１０ｍｍ、横２０ｍｍの大きさに切断した実施例１で得られた電解質層上に、両端３ｍｍを残して、乾燥後の厚さが０．３μｍとなるようにコントロールコーターで塗布し、乾燥してポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層を形成して図１に示した態様の調光フィルムを得た。
次いで、得られた調光フィルムを、２枚のＩＴＯガラスの間に挟持した後オートクレーブにより圧着させて、調光体を得た。
【００５１】
（実施例６）
実施例１で得られた電解質層を、縦１１０ｍｍ、横２０ｍｍの大きさに切断し、更に、両端から３ｍｍのところに幅１．０ｍｍ、深さ０．３ｍｍの溝を設けた。
実施例１で得られたポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）９ｍｇをトルエン０．４５ｇに溶解し、得られた電解質層上の溝の間に、乾燥後の厚さが０．３μｍとなるようにコントロールコーターで塗布し、乾燥してポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層を形成して図２に示した態様の調光フィルムを得た。
次いで、得られた調光フィルムを、２枚のＩＴＯガラスの間に挟持した後オートクレーブにより圧着させて、調光体を得た。
【００５２】
（実施例７）
実施例１で得られた電解質層を、縦１１０ｍｍ、横２０ｍｍの大きさに切断し、更に、両端から３ｍｍを残して、深さ３０μｍの凹部を設けた。
実施例１で得られたポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）９ｍｇをトルエン０．４５ｇに溶解し、得られた電解質層上の凹部に、乾燥後の厚さが０．３μｍとなるようにスプレーで塗布し、乾燥してポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層を形成して図３に示した態様の調光フィルムを得た。
次いで、得られた調光フィルムを、２枚のＩＴＯガラスの間に挟持した後オートクレーブにより圧着させて、調光体を得た。
【００５３】
（実施例８）
実施例１で得られた電解質層を、縦１１０ｍｍ、横１４ｍｍの大きさに切断した。
実施例１で得られたポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）９ｍｇをトルエン０．４５ｇに溶解し、得られた電解質層上の片面に、乾燥後の厚さが０．３μｍとなるようにコントロールコーターで塗布し、乾燥してポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層を形成した。
別に準備した縦１１０ｍｍ、横３ｍｍの大きさに切断した実施例１で得られた電解質層をポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層が形成された電解質層の両端に配置して、熱プレスにより貼り合わせて図４で示した態様の調光フィルムを得た。なお、得られた調光フィルムのエレクトロクロミック層において、部位Ａと部位Ｂとの面積比は７：３である。
次いで、得られた調光フィルムを、２枚のＩＴＯガラスの間に挟持した後オートクレーブにより圧着させて、調光体を得た。
【００５４】
（実施例９）
調光フィルムのエレクトロクロミック層において、部位Ａと部位Ｂとの面積比が１：９となるようにした以外は実施例８と同様にして、調光フィルム及び調光体を製造した。
【００５５】
（実施例１０）
調光フィルムのエレクトロクロミック層において、部位Ａと部位Ｂとの面積比が９：１となるようにした以外は実施例８と同様にして、調光フィルム及び調光体を製造した。
【００５６】
（実施例１１）
（１）ポリビニルブチラール膜の調製
ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール基量６８．５モル％、水酸基量３０．５モル％、アセチル基量１モル％、平均重合度１７００）１０ｇにトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４ｇを添加して混合した後、得られた混合物を熱プレスにて１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で１０分間加圧し、厚み０．８ｍｍのポリビニルブチラール膜を得た。
【００５７】
（２）調光フィルム及び調光体の製造
実施例１で得られた電解質層を、縦１１０ｍｍ、横１４ｍｍの大きさに切断した。
実施例１で得られたポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）９ｍｇをトルエン０．４５ｇに溶解し、得られた電解質層上の片面に、乾燥後の厚さが０．３μｍとなるようにコントロールコーターで塗布し、乾燥してポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層を形成した。
別に準備した縦１１０ｍｍ、横３ｍｍの大きさに切断したポリビニルブチラール膜をポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層が形成された電解質層の両端に配置して、熱プレスにより貼り合わせて図４で示した態様の調光フィルムを得た。なお、得られた調光フィルムのエレクトロクロミック層において、部位Ａと部位Ｂとの面積比は７：３である。
次いで、得られた調光フィルムを、２枚のＩＴＯガラスの間に挟持した後オートクレーブにより圧着させて、調光体を得た。
【００５８】
（実施例１２）
プロピレンカーボネート４４．４重量部に過塩素酸リチウム０．６重量部を溶解して電解質溶液を調製した。得られた電解質溶液の全量を、ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール基量７４モル％、水酸基量２２モル％、アセチル基量４モル％、平均重合度３６０）５５重量部に添加して混合した後、得られた混合物を熱プレスにて１２０℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で１０分間加圧し、厚み０．８ｍｍの電解質層を得た。
得られた電解質層を用いた以外は実施例１と同様の方法により、調光フィルム及び調光体を製造した。
【００５９】
（実施例１３）
プロピレンカーボネート９．１重量部に過塩素酸リチウム０．９重量部を溶解して電解質溶液を調製した。得られた電解質溶液の全量を、ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール基量７４モル％、水酸基量２２モル％、アセチル基量４モル％、平均重合度３６０）５５重量部に添加して混合した後、得られた混合物を熱プレスにて１２０℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で１０分間加圧し、厚み０．８ｍｍの電解質層を得た。
得られた電解質層を用いた以外は実施例１と同様の方法により、調光フィルム及び調光体を製造した。
【００６０】
（比較例１）
実施例で得られた電解質膜を、２枚のＩＴＯガラスの間に挟持した後オートクレーブにより圧着させ、調光体を得た。
【００６１】
（比較例２）
ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール基量６８．５モル％、水酸基量３０．５モル％、アセチル基量１モル％、平均重合度１７００）７１重量部にトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）２９重量部を添加して混合した後、得られた混合物を熱プレスにて１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で１０分間加圧し、厚み０．８ｍｍのポリビニルブチラール膜を得た。
得られたポリビニルブチラール膜を、２枚のＩＴＯガラスの間に挟持した後オートクレーブにより圧着させ、調光体を得た。
【００６２】
（比較例３）
実施例１で得られたポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）９ｍｇをトルエン０．４５ｇに溶解し、縦１１０ｍｍ、横２０ｍｍの大きさのＩＴＯガラス（ジオマテック社製）の電極面上に、乾燥後の厚さが０．３μｍとなるようにコントロールコーターで塗布し、乾燥してポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層を形成した。
次いで、得られた電解質層を、ポリ（９−エチニル−１０−ｎ−オクタデシルフェナントレン）層上に重ね、更に別のＩＴＯガラスを電極面が電解質層側になるように重ねた後オートクレーブにより圧着させ、図５に示した態様の調光フィルムが対向する一対の電極の間に挟持された調光体を得た。
【００６３】
（比較例４）
ＩＴＯガラスの代わりにＦＴＯガラス（ＡＧＣファブリテック社製）を用いた以外は比較例３と同様にして、調光フィルム及び調光体を製造した。
【００６４】
（評価）
実施例及び比較例で得られた調光フィルム及び調光体について、以下の方法で評価を行った。
結果を表１に示した。
【００６５】
（１）エレクトロクロミック性の評価
得られた調光体の電極に＋２Ｖの直流電圧を印加した後、−２Ｖの直流電圧を印加した。
調光体の透過率の変化を目視にて観察して、透過率の変化が認められた場合を「○」と、認められなかった場合を「×」と評価した。
【００６６】
（２）調光フィルムと電極面との接着性評価
実施例及び比較例と同様に、ＩＴＯガラス又はＦＴＯガラスの電極面にエレクトロクロミック層が接触するように調光フィルムを積層し、さらに、電解質層と接触するようにＰＥＴフィルムを積層し、積層体を作製した。得られた積層体を温度１２０℃、圧力１３ｋｇ／ｋｍ２で２０分間オートクレーブにより圧着した。その後ＰＥＴフィルムのみをはがしてピール試験用のサンプル（縦１１０ｍｍ×横２０ｍｍ）を作製した。
ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２に準拠し、引張試験機でピール試験を行い、エレクトロクロミック層と電極面との接着性を評価した。試験条件は、剥離角度を１８０度、温度を２５℃、剥離速度を２００ｍｍ／秒とした。
得られたピール強度が、５０Ｎ／２０ｍｍ以上であった場合を「優」、２０Ｎ／２０ｍｍ以上、５０Ｎ／２０ｍｍ未満であった場合を「良」、３Ｎ／２０ｍｍ以上、２０Ｎ／２０ｍｍ未満であった場合を「可」、３Ｎ／２０ｍｍ未満であった場合を「不可」と評価した。
【００６７】
【表１】
2011070100.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明によれば、対向する一対の電極の間に挟持して調光体としたときに機械的強度に優れ、信頼性の高い調光フィルムを提供できる。
【符号の説明】
【００６９】
１  エレクトロクロミック層
１１  部位Ａ
１２  部位Ｂ
２  電解質層
２１  溝
３  電極
４  他の層
【図１】
2011070100.tif 000004
【図２】
2011070100.tif 000005
【図３】
2011070100.tif 000006
【図４】
2011070100.tif 000007
【図５】
2011070100.tif 000008