(57)【要約】【課題】本発明の課題は、吸着剤と結着剤とを含有してなる吸着層がシート基材上に設けられてなる吸着用シートにおいて、高い吸着特性を示す吸着用シートを提供することである。また、塗工液のゲル化等を抑制し、吸着用シートの製造安定性を高めることである。【解決手段】Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１．０で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルで−７８ｐｐｍ付近と−８７ｐｐｍ付近とにピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩である吸着剤と結着剤とを含有してなる吸着層がシート基材上に設けられてなる吸着用シート、吸着層を設けるための塗工液において、媒体が有機溶剤であり、かつ、結着剤が有機溶剤溶解性高分子である塗工液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも吸着剤と結着剤とを含有してなる吸着層をシート基材上に設けてなる吸着用シートにおいて、吸着剤が、Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１．０で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルで−７８ｐｐｍ付近と−８７ｐｐｍ付近とにピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩であることを特徴とする吸着用シート。
【請求項２】
結着剤が有機溶剤溶解性高分子である、請求項１記載の吸着用シート。
【請求項３】
有機溶剤溶解性高分子が、フッ化ビニリデン系高分子である、請求項２記載の吸着用シート。
【請求項４】
有機溶剤溶解性高分子が、Ｎ−アルコキシアルキル化ポリアミドである、請求項２記載の吸着用シート。
【請求項５】
吸着層における吸着剤と結着剤との質量比率が９３／７〜７０／３０である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の吸着用シート。
【請求項６】
少なくとも吸着剤、結着剤及び媒体を含有してなる塗工液であって、吸着剤が、Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１．０で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルで−７８ｐｐｍ付近と−８７ｐｐｍ付近とにピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩であり、媒体が有機溶剤であり、かつ、結着剤が有機溶剤溶解性高分子である塗工液。
【請求項７】
有機溶剤溶解性高分子が、フッ化ビニリデン系高分子である、請求項６記載の塗工液。
【請求項８】
有機溶剤溶解性高分子が、Ｎ−アルコキシアルキル化ポリアミドである、請求項６記載の塗工液。
【請求項９】
請求項６〜８のいずれか１項に記載の塗工液をシート基材に塗工してなる吸着層を有する、吸着用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸着用シート及び塗工液に関する。
【背景技術】
【０００２】
吸着剤の吸着能及び脱着能を利用して、有機ガス（ＶＯＣ）、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素酸化物（ＮＯＸ）等のガス除去システム、熱交換又は熱移動システム、調湿（除湿又は加湿）システム等が開発されている。これら各種システムで使用される吸着素子は、紙、布帛、フィルム、多孔質フィルム、金属箔、金属板等のシート基材に、吸着剤と結着剤とを含有してなる吸着層が設けられた吸着用シートで構成されている。
【０００３】
吸着用シートの吸着層は、吸着剤を結着剤とともに媒体である水に分散した塗工液をシート基材に塗工することで製造される（例えば、特許文献１〜３参照）。吸着剤としては、シリカゲル、ゼオライト、活性アルミナ、活性炭等の多孔質材料が主に用いられる。また、結着剤として水溶性高分子を用いると、高湿雰囲気で吸着用シートに結露が生じた場合、吸着剤が結着剤とともにシート基材から脱離するという問題があるため、結着剤としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、（メタ）アクリル・スチレン共重合樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂、スチレン・アクリロニトリル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合樹脂、酢酸ビニル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合樹脂等の非水溶性高分子からなるエマルジョンが用いられる。
【０００４】
しかし、吸着剤として用いられるシリカゲル等の多孔質材料の吸着特性は、必ずしも満足できるものではなく、近年において、吸着特性がより優れる各種の吸着剤が提案されている。例えば、シリカゲルやゼオライトよりも高い吸着特性を有する吸着剤として、Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１．０で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルで、−７８ｐｐｍ付近と−８７ｐｐｍ付近とにピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩が開示されている（例えば、特許文献４及び非特許文献１参照）。なお、特許文献４及び非特許文献１には、非晶質アルミニウムケイ酸塩を用いた吸着剤は記載されているものの、この吸着剤を吸着用シートに適用することは、何ら検討されていない。
【０００５】
この非晶質アルミニウムケイ酸塩をシート基材に塗工するために、従来の吸着剤であるシリカゲル等の多孔質材料と共に使用されていた結着剤である非水溶性高分子のエマルジョンを用いると、塗工液のゲル化、非晶質アルミニウムケイ酸塩やエマルジョンの沈降が起こって、吸着層がムラになる、塗工量が低下する、塗工できない等の問題が発生する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２８６４６０号公報
【特許文献２】特開２００２−０９５９６４号公報
【特許文献３】特開２００７−２４５０２５号公報
【特許文献４】特開２００８−１７９５３３号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】「二酸化炭素吸着性能に優れ、生産性に優れた無機多孔質材」、［online］、平成２０年１２月４日、独立行政法人産業技術総合研究所、［平成２１年７月１４日検索］、インターネット＜http://www.aist.go.jp/aist_j/press_release/pr2008/pr20081204/pr20081204.html＞
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、少なくとも吸着剤と結着剤とを含有してなる吸着層をシート基材上に設けてなる吸着用シートにおいて、高い吸着特性を示す吸着用シートを提供することである。また、塗工液のゲル化等を抑制し、吸着用シートの製造安定性を高めることである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（１）少なくとも吸着剤と結着剤とを含有してなる吸着層をシート基材上に設けてなる吸着用シートにおいて、吸着剤が、Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１．０で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルで−７８ｐｐｍ付近と−８７ｐｐｍ付近とにピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩であることを特徴とする吸着用シート。
（２）結着剤が有機溶剤溶解性高分子である上記（１）記載の吸着用シート。
（３）有機溶剤溶解性高分子が、フッ化ビニリデン系高分子である上記（２）記載の吸着用シート。
（４）有機溶剤溶解性高分子が、Ｎ−アルコキシアルキル化ポリアミドである上記（２）記載の吸着用シート。
（５）吸着層における吸着剤と結着剤との質量比率が９３／７〜７０／３０である、上記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の吸着用シート。
（６）少なくとも吸着剤、結着剤及び媒体を含有してなる塗工液であって、吸着剤が、Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１．０で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルで−７８ｐｐｍ付近と−８７ｐｐｍ付近とにピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩であり、媒体が有機溶剤であり、かつ、結着剤が有機溶剤溶解性高分子である塗工液。
（７）有機溶剤溶解性高分子が、フッ化ビニリデン系高分子である、上記（６）記載の塗工液。
（８）有機溶剤溶解性高分子が、Ｎ−アルコキシアルキル化ポリアミドである、上記（６）記載の塗工液。
（９）上記（６）〜（８）のいずれか１項に記載の塗工液をシート基材に塗工してなる吸着層を有する、吸着用シート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、シート基材から吸着剤の脱落が抑制され、高い吸着特性を有する吸着用シートを提供することができる。また、本発明の塗工液は、ゲル化等が抑制され、吸着用シート製造時の製造安定性を高めることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の吸着用シートは、少なくとも吸着剤と結着剤とを含有してなる吸着層をシート基材上に設けてなるものであり、吸着剤が、Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１．０で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルで−７８ｐｐｍ付近と−８７ｐｐｍ付近とにピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩（以下、「非晶質吸着剤」という）である。
【００１２】
また、本発明の吸着用シートの吸着層を構成する塗工液は、少なくとも吸着剤、結着剤及び媒体を含有し、吸着剤が、Ｓｉ／Ａｌ比が０．７〜１．０で、かつ、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルで−７８ｐｐｍ付近と−８７ｐｐｍ付近とにピークを有する非晶質アルミニウムケイ酸塩であり、媒体が有機溶剤であり、かつ、結着剤が有機溶剤溶解性高分子である。
【００１３】
非晶質吸着剤は、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、酸素（Ｏ）及び水素（Ｈ）を主構成元素とし、多数のＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合で組み立てられた水和ケイ酸アルミニウムであり、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて−７８ｐｐｍ付近のピークが見られる。また、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおける、−８７ｐｐｍ付近のピークは、ＳｉＯ４四面体においてＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が少なくとも１つ含まれる状態が存在することを示している。非晶質吸着剤は、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて−７８ｐｐｍ付近と−８７ｐｐｍ付近のピークを必須とするが、その他のピークを有していても良い。
また、非晶質吸着剤の粉末Ｘ線回折測定を行うと、２θ＝２７°付近と４０°付近にブロードなピークが見られる。
【００１４】
非晶質吸着剤は、無機ケイ素化合物の溶液と無機アルミニウム化合物の溶液を混合し、ケイ素とアルミニウムの重合化、脱塩処理を施した後、加熱熟成により人工的に得ることが可能である。
【００１５】
非晶質吸着剤の調製には、原料として、通常、ケイ素源であるケイ素化合物とアルミニウム源であるアルミニウム化合物が用いられる。ケイ素化合物としては、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、無定形コロイド状二酸化ケイ素（エアロジル等）、水ガラス等が好適なものとして挙げられる。また、アルミニウム化合物としては、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウムおよびアルミン酸ナトリウム等が好適なものとして挙げられる。これらのケイ素源及びアルミニウム源は、上記の化合物に限定されるものではなく、それらと同等のものであれば同様に使用することができる。
【００１６】
これらの原料を適切な水溶液に溶解させ、所定の濃度の溶液を調製する。高中低湿雰囲気において優れた水分吸着量を示すには、ケイ素／アルミニウム（Ｓｉ／Ａｌ）比は０．７〜１．０となるように混合することが必要である。なお、本発明における、Ｓｉ／Ａｌ比はモル基準である。溶液中のケイ素化合物の濃度は１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌで、アルミニウム化合物の溶液の濃度は１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌである。好適な濃度としては、ケイ素化合物の濃度が１〜７００ｍｍｏｌ／Ｌであり、アルミニウム化合物の濃度が１〜１０００ｍｍｏｌ／Ｌである。これらの比率及び濃度に基づいて、アルミニウム化合物溶液にケイ素化合物溶液を混合し、酸又はアルカリを用いてｐＨ６〜９に調製し、前駆体を形成した後、遠心分離、濾過、膜分離等により、溶液中の共存イオンを取り除き、前躯体を回収する。次いで、前駆体を弱酸性〜弱アルカリ性水溶液に分散させ、加熱合成することにより、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて、−７８ｐｐｍ及び−８７ｐｐｍ付近にピークを有する、固形分としての非晶質アルミニウムケイ酸塩（非晶質吸着剤）を得ることができる。
【００１７】
非晶質吸着剤は、非晶質アルミニウムケイ酸塩単独粒子（以下、「単独粒子」という）と非晶質アルミニウムケイ酸塩が低結晶性粘土で結着してなる複合粒子（以下、「複合粒子」という）とから構成されている。２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルにおいて、単独粒子は−７８ｐｐｍ付近にピークを有し、複合粒子は−７８ｐｐｍ及び−８７ｐｐｍ付近にピークを有する。
【００１８】
非晶質吸着剤を構成する単独粒子と複合粒子は、各粒子表面に水酸化アルミニウム由来の水酸基が存在するため、高い表面活性を示し、水分や各種ガス（以下、「水分等」という）が付着しやすい。また、複合粒子は非晶質アルミニウムケイ酸塩と低結晶性粘土との隙間でも水分等を吸着することができる。さらに、各粒子は凝集構造体を形成し、この凝集構造体が擬似的なメソ孔を形成している。粒子表面の水酸基によって、この擬似的なメソ孔内部は高い表面活性を示し、水分等を効率的に吸着することができる。
【００１９】
このように、非晶質吸着剤は粒子の表面、隙間（複合粒子の場合）、凝集構造体の擬似的なメソ孔という細孔径が異なる３つのサイトで水分等を吸着することができるため、水分等の吸着量が大きい。また、擬似的なメソ孔の孔径は２〜２０ｎｍにまで広がっているため、水分等の脱着速度も大きい。よって、この非晶質吸着剤を吸着層に含有してなる本発明の吸着用シートは、高い吸着特性を示す。
【００２０】
単独粒子の一次粒子径は、２〜５ｎｍであり、複合粒子の粒子径は、２〜４０ｎｍである。また、単独粒子と複合粒子は凝集構造体を形成し、この凝集構造体の粒子径は、０．１〜１００μｍである。また、凝集構造体に存在する擬似的なメソ孔の細孔径は、２〜２０ｎｍである。単独粒子の一次粒子径は、透過型電子顕微鏡で測定することができ、複合粒子の粒子径は、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡で測定することができ、凝集構造体の粒子径及び擬似的なメソ孔の細孔径は、走査型電子顕微鏡で測定することができる。
【００２１】
非晶質吸着剤は、表面活性が高いため、水分等の吸着量が大きい反面、結着剤も付着しやすく、吸着用シートの吸着特性の低下といった問題が生じる。従来使用されていた非水溶性高分子のエマルジョンは、水への分散安定性を高めるために、アニオン性基、カチオン性基等の官能基が付与されている。そのため、非水溶性高分子は、非晶質吸着剤に付着しやすく、表面に被膜を形成して、吸着特性を低下させてしまう。
また、非晶質吸着剤を含有する塗工液において、結着剤として従来使用されていた非水溶性高分子のエマルジョンを使用し、水に分散させると、非晶質吸着剤に非水溶性高分子のエマルジョンが付着しやすいため、塗工液がゲル化したり、エマルジョンや吸着剤が沈降する。
【００２２】
そこで、本発明の吸着用シートは、結着剤として、有機溶剤溶解性高分子を用いることが好ましい。本発明において有機溶剤溶解性高分子とは、水よりも誘電率が低く、有機溶剤に溶解することができる高分子である。これを満たすものであれば、有機溶剤溶解性高分子の分子量は特に制限されないが、質量平均分子量が１万〜２００万のものが好ましい。有機溶剤溶解性高分子は、非晶質吸着剤との相互作用が小さいので、結着剤として使用した場合に、非晶質吸着剤の表面で被膜を形成しにくく、水分等の吸着特性の低下を抑制することができる。
【００２３】
また、本発明の塗工液のように、媒体として有機溶剤を使用し、結着剤として有機溶剤溶解性高分子を使用すると、非晶質吸着剤に結着剤が付着しにくく、塗工液のゲル化や沈降を抑制することができ、吸着用シートの製造安定性を得ることができる。また、本発明の塗工液を用いると、塗工液がゲル化しにくいので、吸着剤が均一に担持された吸着用シートが得られる。
【００２４】
有機溶剤溶解性高分子としては、酢酸ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン−ブタジエン、ポリスチレン、ポリクロロプレン、塩化ビニリデン−（メタ）アクリロニトリル共重合体、アルコキシアルキル化ナイロン、ポリジメチルシロキサン、ポリビニルアセタール、フッ化ビニリデン系高分子、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体、ブチルゴム、天然ゴム、水添ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ニトリルゴム、ポリサルファイド、ポリビニリデンクロライド、ポリ（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。中でも、フッ化ビニリデン系高分子又はＮ−アルコキシアルキル化ポリアミドを用いることが好ましい。さらに、Ｎ−アルコキシアルキル化ポリアミドを用いることがより好ましい。
【００２５】
有機溶剤溶解性高分子として、フッ化ビニリデン系高分子又はＮ−アルコキシアルキル化ポリアミドを用いた場合は、いずれの高分子にも非晶質吸着剤の表面に吸着しやすい官能基が存在しないので、非晶質吸着剤との相互作用がより小さく、非晶質吸着剤の表面を被覆し難い反面、シート基材と非晶質吸着剤とを強固に接着するため、非晶質吸着剤のシート基材からの脱落を抑制することができる。さらに、Ｎ−アルコキシアルキル化ポリアミドは、水分等が透過しやすい材料であるため、非晶質吸着剤表面にＮ−アルコキシアルキル化ポリアミドが存在しても、吸着特性の低下をより抑制することができる。
【００２６】
本発明におけるフッ化ビニリデン系高分子とは、ポリフッ化ビニリデンのほか、ポリ（ビニリデンフロライド−ヘキサフルオロプロピレン）共重合体、ポリ（ビニリデンフロライド−パーフルオロビニルエーテル）共重合体、ポリ（ビニリデンフロライド−テトラフルオロエチレン）共重合体、ポリ（ビニリデンフロライド−ヘキサフルオロプロピレンオキシド）共重合体、ポリ（ビニリデンフロライド−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンオキシド）共重合体、ポリ（ビニリデンフロライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン）共重合体が挙げられる。これらフッ化ビニリデン成分含有ポリマーは単独でも混合体でも用いることができる。フッ化ビニリデン系高分子の質量平均分子量は、好ましくは１０万〜２００万であり、より好ましくは１５万〜５０万である。
【００２７】
Ｎ−アルコキシアルキル化ポリアミドとは、ポリアミドの主鎖に存在するＮＨの水素原子をアルコキシアルキル化したものである。ポリアミドとしては、ωアミノ酸の重縮合反応やアミンとジカルボン酸の共縮重合反応によりなるものを使用できる。例えば、Ｎ−メトキシメチル化ポリアミドは、蟻酸のようなポリアミドを溶解する酸溶媒中において、メタノールなどの低級アルコールの存在下で、ポリアミドとホルムアルデヒドと反応させることにより合成されるものである。メトキシメチル以外のアルコキシアルキルの具体例としては、エトキシメチル、ｎ−ブトキシメチル、ｎ−ヘキシルオキシメチル、（２−エチルブチルオキシ）メチル、ｎ−オクチルオキシメチル、ｎ−デシルオキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ｎ−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ｎ−ブトキシエチル、２−ｎ−ペンチルオキシエチル、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル、２−（２′−エチルブチルオキシ）エチル、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル、２−ｎ−オクチルオキシエチル、２−（２′−エチルヘキシルオキシ）エチル、２−ｎ−デシルオキシエチル、２−ｎ−ドデシルオキシエチル、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル、２−シクロヘキシルオキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、３−ｎ−プロポキシプロピル、３−イソプロポキシプロピル、３−ｎ−ブトキシプロピル、３−ｎ−ペンチルオキシプロピル、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル、３−（２′−エチルブトキシ）プロピル、３−ｎ−オクチルオキシプロピル、３−（２′−エチルヘキシルオキシ）プロピル、３−ｎ−デシルオキシプロピル、３−ｎ−ドデシルオキシプロピル、３−ｎ−テトラデシルオキシプロピル、３−シクロヘキシルオキシプロピル、４−メトキシブチル、４−エトキシブチル、４−ｎ−プロポキシブチル、４−イソプロポキシブチル、４−ｎ−ブトキシブチル、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル、４−ｎ−オクチルオキシブチル、４−ｎ−デシルオキシブチル、４−ｎ−ドデシルオキシブチル、５−メトキシペンチル、５−エトキシペンチル、５−ｎ−プロポキシペンチル、６−エトキシヘキシル、６−イソプロポキシヘキシル、６−ｎ−ブトキシヘキシル、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル、６−ｎ−デシルオキシヘキシル、４−メトキシシクロヘキシル、７−エトキシヘプチル、７−イソプロポキシヘプチル、８−メトキシオクチル、１０−メトキシデシル、１０−ｎ−ブトキシデシル、１２−エトキシドデシル、１２−イソプロポキシドデシル、テトラヒドロフルフリルなどを挙げることができる。Ｎ−アルコキシアルキル化ポリアミドの質量平均分子量は、好ましくは１万〜１０万、より好ましくは１．５万〜５万である。
【００２８】
本発明に塗工液に使用される有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤；ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、ブロモホルム、ヨウ化メチル、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、フルオロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、α−クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、１，５−ヘキサジエン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサジエン、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、クメン等の炭化水素系溶剤等を挙げることができる。これらの中でも、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、アミド系溶剤を用いることが好ましい。これらの有機溶剤の使用により、塗工液のゲル化が起こりにくく、高い分散性を示し、塗工性も良好になる。アルコール系溶剤、アミド系溶剤が特に好ましい。これらの有機溶剤は単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００２９】
吸着層における非晶質吸着剤と結着剤との質量比率は、９３／７〜７０／３０が好ましく、９２／８〜７５／２５がより好ましく、９２／８〜８５／１５が更に好ましい。吸着層の非晶質吸着剤と結着剤との質量比率において、結着剤の含有比率が３０質量％を超えると、吸着特性が低下したり、塗工液の分散性が低下したり、ゲル化したりすることがある。また、結着剤の含有比率が７質量％未満になると、吸着剤がシート基材から脱落する場合がある。
【００３０】
塗工液中における、非晶質吸着剤と結着剤の合計の濃度は、塗工液全量に対して１２〜５０質量％が好ましく、１５〜４５質量％がより好ましく、１８〜４０質量％が更に好ましい。塗工液における非晶質吸着剤と結着剤の合計の濃度が１２質量％未満であると、塗工量が低くなりすぎて、要求される吸着シートの吸着特性が満たされない場合がある。塗工液における非晶質吸着剤と結着剤の合計の濃度が５０質量％を超えると、塗工液の分散安定性の低下する場合がある。
【００３１】
塗工液の製造において、非晶質吸着剤を有機溶剤中に分散させた吸着剤分散液を製造した後、この吸着剤分散液と、結着剤又は結着剤と有機溶剤との混合液とを、混合して塗工液を製造することが好ましい。非晶質吸着剤を有機溶剤中に分散させる際に使用する装置としては、ボールミル、ペイントコンディショナー、縦型ビーズミル、水平型（横型）ビーズミル、アトライター等の分散メディアを用いる分散機を使用することができる。分散メディアの材質としては、ソーダガラス、低アルカリガラス、イットリア含有ジルコニアが好ましく、直径数ｍｍのビーズ状のものを使用することができる。
【００３２】
本発明の吸着用シートは、非晶質吸着剤と結着剤とを少なくとも含有してなる塗工液を、シート基材に塗工し、必要に応じて乾燥することで吸着層を形成し、吸着層をシート基材上に設けてなる吸着用シートを製造することができる。塗工には、サイズプレス、ゲートロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、コンマコーター、バーコーター、グラビアコーター、キスコーター等の含浸又は塗工装置を使用することができる。
【００３３】
塗工液をシート基材上に塗工する塗工量としては、要求される吸着特性に応じて適宜設定することが可能であり、特に限定はされないが、吸着用シートに対する非晶質吸着剤の量が１０〜２００ｇ／ｍ２であることが好ましく、２０〜１００ｇ／ｍ２であることがより好ましく、４０〜７０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。２００ｇ／ｍ２を超えた場合、吸着層の内奥部の非晶質吸着剤が吸着に寄与しなくなる恐れがある。また、１０ｇ／ｍ２未満では、所望の吸着特性を達成できない場合がある。
【００３４】
シート基材としては、例えば、紙、多孔質フィルム、織布、乾式不織布、湿式不織布、編物等の多孔質基材、フィルム、板状物等の無孔質基材がある。これらの基材は、単独で用いてもよいし、貼り合わせ等によって積層複合化して用いてもよい。
【００３５】
紙、織布、乾式不織布、湿式不織布、編物を構成する繊維としては、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ジエン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、尿素樹脂、アニリン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂を含有してなる繊維を用いることができる。また、木材パルプ、楮、三椏、藁、ケナフ、竹、リンター、バガス、エスパルト、サトウキビ等の植物繊維、あるいはこれらを微細化したものを用いることができる。さらに、セルロース再生繊維であるレーヨン繊維、アセテート等の半合成繊維、ステンレスやニッケルウール等の金属繊維、炭素繊維、セラミック繊維、ガラス繊維等も用いることができる。
【００３６】
フィルム、多孔質フィルム、板状物を構成する樹脂としては、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ジエン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリイミド系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、尿素樹脂、アニリン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などを用いることができる。また、多孔質フィルムとしては、パンチングメタルシート、発泡金属シート、無機粒子の凝集体フィルムといった無機多孔質フィルムを使用することもできる。フィルムや板状物として、金属箔、金属板を使用してもよい。
【００３７】
本発明の吸着用シートは、そのままで使用しても良いし、プリーツ加工、コルゲート加工、積層加工、ロールコア加工、ドーナツ加工などの２次加工を施して使用しても良い。２次加工は、シート基材に吸着層を塗工した後でもよいし、先にシート基材を２次加工して、吸着層を塗工しても良い。
【００３８】
本発明の吸着用シートにおいて、非晶質吸着剤の吸着特性を補強する物質（補強物質）を非晶質吸着剤に担持させたり、吸着層に含有させたりすることができる。例えば、金属、金属イオン；塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等のハロゲン化金属塩；硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛等の金属硫酸塩；酢酸カリウム等の金属酢酸塩；塩酸ジメチルアミン等のアミン塩類；オルトリン酸等のリン酸化合物；塩酸グアニジン、リン酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン等のグアニジン塩；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物等；イオン性液体；シリカゲル、活性炭、ゼオライト等の多孔質材料を挙げることができる。これらの補強物質は吸着剤塗工液に添加しても良いし、吸着剤層を設けた後に、補強物質塗工液を塗工することもできる。
【実施例】
【００３９】
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００４０】
＜非晶質吸着剤の合成＞
Ｓｉ濃度が３８３ｍｍｏｌ／Ｌになるように、純水で希釈したオルトケイ酸ナトリウム水溶液４００ｍｌを調製した。また、これとは別に、塩化アルミニウムを純水に溶解させ、Ａｌ濃度が４５０ｍｍｏｌ／Ｌの水溶液４００ｍｌを調製した。次に、塩化アルミニウム水溶液にオルトケイ酸ナトリウム水溶液を混合し、マグネティックスターラーで撹拌した。このときのＳｉ／Ａｌ比は０．８５であった。さらに、この混合溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１８ｍｌを滴下し、ｐＨを７とした。この溶液から遠心分離により前駆体を回収し、４Ｌの純水中に分散させた。室温下で１時間攪拌した後、４Ｌの密閉容器に移し替え、恒温槽にて９８℃で２日間加熱を行った。冷却後、遠心分離により３回洗浄後、６０℃で乾燥を行い、非晶質吸着剤を得た。
【００４１】
非晶質吸着剤の２９Ｓｉ固体ＮＭＲ測定において、−７８ｐｐｍ、−８７ｐｐｍ付近にピークが確認された。また、粉末Ｘ線回折測定では、２θ＝２７°と４０°付近にブロードなピークが確認された。透過型電子顕微鏡と走査型電子顕微鏡で、非晶質吸着剤を観察したところ、単独粒子の一次粒子径は２〜５ｎｍであり、複合粒子の粒子径は２〜４０ｎｍであり、凝集構造体の粒子径は０．１〜１００μｍであり、凝集構造体に存在する擬似的なメソ孔の細孔径は２〜２０ｎｍであった。
【００４２】
実施例１
＜吸着剤塗工液の作製＞
５００質量部の非晶質吸着剤、４８０質量部のメタノール、２０質量部のポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテルを混合し、２ｍｍφのジルコニアビーズを充填した横型湿式分散機ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製）で分散し、吸着剤分散液を作製した。
【００４３】
次に、１００質量部のＮ−メトキシメチル化ナイロン（ナガセケムテック社製、商品名：トレジン（登録商標）Ｆ−３０Ｋ、結着剤）と９００部のメタノールとを混合し、結着剤溶液を得た。１０００部の吸着剤分散液に３１９質量部の結着剤溶液を加えて混合し、吸着剤塗工液を得た。吸着剤／結着剤の質量比率は９４／６であり、吸着剤塗工液の塗工液全量に対する吸着剤と結着剤との合計の濃度は、４０質量％であった。
【００４４】
＜下引層用塗工液Ａの作製＞
１．５質量部のポリビニルブチラール（電気化学工業社製、商品名：６０００−Ｃ）、３０質量部のメタノール、５５質量部の２−プロパノール、１５質量部の１−ブタノールを混合して、下引層用塗工液Ａを作製した。
【００４５】
＜吸着用シートの作製＞
２５μｍのアルミ箔を段高１．５ｍｍ、ピッチ２．４ｍｍで片段コルゲート加工し、これを筒状に巻き上げて、直径１０ｃｍ、長さ１０ｃｍの円筒形のアルミハニカム体を作製した。このアルミハニカム体を下引層用塗液Ａに浸漬させて、引き上げ、上部からエアをかけて円筒形内の余剰のアルコールを吹き落とした。その後、８０℃で３０分加熱して、下引層を作製した。次に、吸着剤塗工液中に浸漬後に引き上げて、８０℃で１時間加熱して、吸着層を形成させて、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、７０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００４６】
実施例２〜８
吸着剤／結着剤の質量比率を表１に示したように変更した以外は、実施例１と同様の方法で、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量を、表１に示した。
【００４７】
実施例９
２０μｍ厚のポリエチレンシートの両面に、２０ｇ／ｍ２のガラス繊維不織布（王子特殊紙社製）を各々ラミネート加工法で貼り合わせて、２００μｍ厚のシート基材を作製した。得られたシート基材の両面に、実施例１で作製した吸着剤塗工液を塗工して、その後、８０℃で１時間加熱して、吸着用シートを製造した。この吸着用シートを段高１．９ｍｍ、ピッチ３．２ｍｍで片段コルゲート加工し、これを筒状に巻き上げて、直径１０ｃｍ、長さ１０ｃｍの円筒形のフィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、１００ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００４８】
実施例１０
２０μｍ厚のポリエチレンシートの両面に、２５ｇ／ｍ２のポリエチレンテレフタレート不織布（三菱製紙社製）を各々ラミネート加工法で貼り合わせて、１６０μｍ厚のシート基材を作製した。得られたシート基材の両面に、実施例１で作製した吸着剤塗工液を塗工して、その後、８０℃で１時間加熱して、吸着用シートを製造した。ここの吸着用シートを段高１．９ｍｍ、ピッチ３．２ｍｍで片段コルゲート加工し、これを筒状に巻き上げて、直径１０ｃｍ、長さ１０ｃｍの円筒形のフィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、１００ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００４９】
実施例１１
＜吸着剤塗工液の作製＞
５００質量部の非晶質吸着剤、４８０質量部のＮ−メチル−２−ピロリドン(ＮＭＰ)、２０質量部のポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテルを混合し、２ｍｍφのジルコニアビーズを充填した横型湿式分散機ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製）で分散し、吸着剤分散液を作製した。
【００５０】
次に、１００質量部のフッ化ビニリデン系高分子（商品名：クレハＫＦポリマー（登録商標）  １１２０、クレハ社製、結着剤）と９００部のＮＭＰとを混合し、結着剤溶液を得た。１０００部の吸着剤分散液に３１７質量部の結着剤溶液を加えて混合し、吸着剤塗工液を得た。吸着剤／結着剤の質量比率は９４／６であり、吸着剤塗工液の塗工液全量に対する吸着剤と結着剤との合計の濃度は、４０質量％であった。
【００５１】
２０μｍ厚のポリエチレンシートの両面に、２０ｇ／ｍ２のガラス繊維不織布（王子特殊紙社製）を各々ラミネート加工法で貼り合わせて、２００μｍ厚のシート基材を作製した。得られたシート基材の両面に、吸着剤塗工液を塗工して、その後、８０℃で１時間加熱して、吸着用シートを製造した。この吸着用シートを段高１．９ｍｍ、ピッチ３．２ｍｍで片段コルゲート加工し、これを筒状に巻き上げて、直径１０ｃｍ、長さ１０ｃｍの円筒形のフィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、９０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００５２】
実施例１２〜１９
吸着剤／結着剤の質量比率を表１に示したように変更した以外は、実施例１１と同様の方法で、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量を、表１に示した。
【００５３】
実施例２０
＜吸着剤塗工液の作製＞
５００質量部の非晶質吸着剤、４８０質量部のメタノール、２０質量部のポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテルを混合し、２ｍｍφのジルコニアビーズを充填した横型湿式分散機ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製）で分散し、吸着剤分散液を作製した。
【００５４】
次に、１００質量部のポリビニルブチラール（電気化学工業社製、商品名：３０００−Ｋ、結着剤）と９００部のメタノールとを混合し、結着剤溶液を得た。１０００部の吸着剤分散液に２４７質量部の結着剤溶液を加えて混合し、吸着剤塗工液を得た。吸着剤／結着剤の質量比率は９１／９であり、吸着剤塗工液の塗工液全量に対する吸着剤と結着剤との合計の濃度は、３７質量％であった。
【００５５】
＜吸着用シートの作製＞
２５μｍのアルミ箔を段高１．５ｍｍ、ピッチ２．４ｍｍで片段コルゲート加工し、これを筒状に巻き上げて、直径１０ｃｍ、長さ１０ｃｍの円筒形のアルミハニカム体を作製した。このアルミハニカム体を下引層用塗液Ａに浸漬させて、引き上げ、上部からエアをかけて円筒形内の余剰のアルコールを吹き落とした。その後、８０℃で３０分加熱して、下引層を作製した。次に、吸着剤塗工液中に浸漬後に引き上げて、８０℃で１時間加熱して、吸着層を形成させて、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、７０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００５６】
実施例２１
＜吸着剤塗工液の作製＞
５００質量部の非晶質吸着剤、４８０質量部の１−メトキシ−２−プロパノール、２０質量部のポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテルを混合し、２ｍｍφのジルコニアビーズを充填した横型湿式分散機ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製）で分散し、吸着剤分散液を作製した。
【００５７】
次に、１００質量部のメチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／メタクリル酸を質量比４／４／２で共重合させた質量平均分子量４万の共重合体（結着剤）と９００部の１−メトキシ−２−プロパノールとを混合し、結着剤溶液を得た。１０００部の吸着剤分散液に３４１質量部の結着剤溶液を加えて混合し、吸着剤塗工液を得た。吸着剤／結着剤の質量比率は８８／１２であり、吸着剤塗工液の塗工液全量に対する吸着剤と結着剤との合計の濃度は、３４質量％であった。
【００５８】
＜吸着用シートの作製＞
２５μｍのアルミ箔を段高１．５ｍｍ、ピッチ２．４ｍｍで片段コルゲート加工し、これを筒状に巻き上げて、直径１０ｃｍ、長さ１０ｃｍの円筒形のアルミハニカム体を作製した。このアルミハニカム体を下引層用塗液Ａに浸漬させて、引き上げ、上部からエアをかけて円筒形内の余剰のアルコールを吹き落とした。その後、８０℃で３０分加熱して、下引層を作製した。次に、吸着剤塗工液中に浸漬後に引き上げて、８０℃で１時間加熱して、吸着層を形成させて、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、７０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００５９】
実施例２２
結着剤として、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／メタクリル酸を質量比４／３／３で共重合させた質量平均分子量４万の共重合体を使用した以外は、実施例２１と同様の方法で、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、７０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００６０】
比較例１
＜吸着剤塗工液の作製＞
５００質量部のシリカゲル（商品名：シリカゲルＡ、ＢＥＴ法による比表面積７００ｍ２／ｇ、豊田化工社製、吸着剤）、４８０質量部のメタノール、２０質量部のポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテルを混合し、２ｍｍφのジルコニアビーズを充填した横型湿式分散機ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製）で分散し、吸着剤分散液を作製した。
【００６１】
次に、１００質量部のＮ−メトキシメチル化ナイロン（ナガセケムテック社製、商品名：トレジン（登録商標）Ｆ−３０Ｋ、結着剤）と９００部のメタノールとを混合し、結着剤溶液を得た。１０００部の吸着剤分散液に２４７質量部の結着剤溶液を加えて混合し、吸着剤塗工液を得た。吸着剤／結着剤の質量比率は９１／９であり、吸着剤塗工液の塗工液全量に対する吸着剤と結着剤との合計の濃度は、３７質量％であった。
【００６２】
＜吸着用シートの作製＞
２５μｍのアルミ箔を段高１．５ｍｍ、ピッチ２．４ｍｍで片段コルゲート加工し、これを筒状に巻き上げて、直径１０ｃｍ、長さ１０ｃｍの円筒形のアルミハニカム体を作製した。このアルミハニカム体を下引層用塗液Ａに浸漬させて、引き上げ、上部からエアをかけて円筒形内の余剰のアルコールを吹き落とした。その後、８０℃で３０分加熱して、下引層を作製した。次に、吸着剤塗工液中に浸漬後に引き上げて、８０℃で１時間加熱して、吸着層を形成させて、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、８０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００６３】
比較例２
吸着剤として、シリカゲル（商品名：シリカゲルＢ、ＢＥＴ法による比表面積４５０ｍ２／ｇ、豊田化工社製）を使用した以外は、比較例１と同様の方法で、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、８０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００６４】
比較例３
吸着剤として、シリカゲル（商品名：シリカゲルＢ、ＢＥＴ法による比表面積４５０ｍ２／ｇ、豊田化工社製、吸着剤）を使用した以外は、実施例１２と同様の方法で、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、１００ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００６５】
比較例４
＜吸着剤塗工液の作製＞
５００質量部のシリカゲル（商品名：シリカゲルＢ、ＢＥＴ法による比表面積４５０ｍ２／ｇ、豊田化工社製、吸着剤）、４８０質量部のメタノール、２０質量部のポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテルを混合し、２ｍｍφのジルコニアビーズを充填した横型湿式分散機ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製）で分散し、吸着剤分散液を作製した。
【００６６】
次に、１００質量部のポリビニルブチラール（電気化学工業社製、商品名：３０００−Ｋ、結着剤）と９００部のメタノールとを混合し、結着剤溶液を得た。１０００部の吸着剤分散液に２４７質量部の結着剤溶液を加えて混合し、吸着剤塗工液を得た。吸着剤／結着剤の質量比率は９１／９であり、吸着剤塗工液の塗工液全量に対する吸着剤と結着剤との合計の濃度は、３７質量％であった。
【００６７】
＜吸着用シートの作製＞
２５μｍのアルミ箔を段高１．５ｍｍ、ピッチ２．４ｍｍで片段コルゲート加工し、これを筒状に巻き上げて、直径１０ｃｍ、長さ１０ｃｍの円筒形のアルミハニカム体を作製した。このアルミハニカム体を下引層用塗液Ａに浸漬させて、引き上げ、上部からエアをかけて円筒形内の余剰のアルコールを吹き落とした。その後、８０℃で３０分加熱して、下引層を作製した。次に、吸着剤塗工液中に浸漬後に引き上げて、８０℃で１時間加熱して、吸着層を形成させて、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、７０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００６８】
比較例５
吸着剤として、ゼオライト（商品名：１３Ｘ、純正化学社製、細孔径（カタログ値）１ｎｍ）、吸着剤）を使用した以外は、比較例１と同様の方法で、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、８０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００６９】
比較例６
吸着剤として、ゼオライト（商品名：１３Ｘ、純正化学社製、細孔径（カタログ値）１ｎｍ）、吸着剤）を使用した以外は、実施例１２と同様の方法で、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、１００ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００７０】
比較例７
吸着剤として、ゼオライト（商品名：１３Ｘ、純正化学社製、細孔径（カタログ値）１ｎｍ）、吸着剤）を使用した以外は、比較例４と同様の方法で、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、７０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００７１】
比較例８
１０質量％の非晶質吸着剤水分散液１００質量部を作製し、２８質量％アンモニア水１質量部を混合した。次いで、アニオン性エマルジョン（主成分：アクリル樹脂及びコロイダルシリカ、商品名：モビニール（登録商標）８０２０、ニチゴー・モビニール社製、濃度４３質量％、媒体：水、結着剤）を吸着剤／結着剤の質量比率が９１／９になるように混合したところ、液がすぐにゲル化し、吸着剤塗工液は作製できなかった。
【００７２】
比較例９
１０質量％の非晶質吸着剤水分散液１００質量部を作製し、２８質量％アンモニア水１質量部を混合した。次いで、ノニオン性エマルジョン（主成分：ポリウレタン、商品名：ボンディック１９１０ＮＥ、大日本インキ社製、濃度４０質量％、媒体：水、結着剤）を吸着剤／結着剤の質量比率が９１／９になるように混合したところ、液がすぐにゲル化し、吸着剤塗工液は作製できなかった。
【００７３】
比較例１０
１０質量％の非晶質吸着剤水分散液１００質量部を作製し、酢酸１質量部を混合した。次いで、カチオン性エマルジョン（主成分：ポリウレタン、商品名：ハイドラン２０７、大日本インキ社製、濃度４０質量％、媒体：水、結着剤）を吸着剤／結着剤の質量比率が９１／９になるように混合したところ、液がすぐにゲル化し、塗工液は作製できなかった。
【００７４】
比較例１１
＜吸着剤塗工液の作製＞
１０質量％のシリカゲル（商品名：シリカゲルＢ、ＢＥＴ法による比表面積４５０ｍ２／ｇ、豊田化工社製、吸着剤）水分散液１００質量部を作製し、２８質量％アンモニア水１質量部を混合した。次いで、アニオン性エマルジョン（主成分：アクリル樹脂及びコロイダルシリカ、商品名：モビニール８０２０、ニチゴー・モビニール社製、濃度４３質量％、媒体：水、結着剤）を吸着剤／結着剤の質量比率が９１／９になるように混合し、吸着剤塗工液を作製した。吸着剤塗工液の塗工液全量に対する吸着剤と結着剤との合計の濃度は、１１質量％であった。
【００７５】
＜吸着用シートの作製＞
２５μｍのアルミ箔を段高１．５ｍｍ、ピッチ２．４ｍｍで片段コルゲート加工し、これを筒状に巻き上げて、直径１０ｃｍ、長さ１０ｃｍの円筒形のアルミハニカム体を作製した。このアルミハニカム体を下引層用塗液Ａに浸漬させて、引き上げ、上部からエアをかけて円筒形内の余剰のアルコールを吹き落とした。その後、８０℃で３０分加熱して、下引層を作製した。次に、吸着剤塗工液中に浸漬後に引き上げて、８０℃で１時間加熱して、吸着層を形成させて、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、６０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００７６】
比較例１２
吸着剤として、ゼオライト（商品名：１３Ｘ、純正化学社製、細孔径（カタログ値）１ｎｍ）、吸着剤）を使用した以外は、比較例１０と同様の方法で、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、６０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００７７】
比較例１３
次の処方で湿式抄紙法により、非晶質吸着剤含有紙（６０ｇ／ｍ２）を作製した。
非晶質吸着剤                                      ５０質量部
パルプ（ＮＢＫＰ、ＣＳＦ  ４８０ｍｌ）            ４５質量部
微細セルロース（ダイセル社製  セリッシュ１００Ｓ）  ５質量部
【００７８】
得られた非晶質吸着剤含有紙を段高１．９ｍｍ、ピッチ３．２ｍｍで片段コルゲートして、直径１０ｃｍ、長さ１０ｃｍの円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、８０ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００７９】
比較例１４
３０ｇ／ｍ２のガラス繊維不織布（王子特殊紙社製）を段高１．９ｍｍ、ピッチ３．２ｍｍで片段コルゲートして、直径１０ｃｍ、長さ１０ｃｍの円筒形の不織布ハニカム体を作製した。３０質量部の水ガラス３０質量部と７０質量部の非晶質吸着剤との混合液中にこの不織布ハニカム体を浸漬し、目詰まりがないように、エア抜きした後、１２０℃の温風を不織布ハニカム体内に２時間吹き込んで、予備乾燥を行い、さらに、５５０℃で３時間焼成して、円筒形フィルターを作製した。得られた円筒形フィルターの吸着剤の担持量は、１００ｇ／リットル（円筒形フィルター容積）であった。
【００８０】
【表１】
2011036765.tif 000002
【００８１】
［吸着剤塗工液の保存性］
吸着剤塗工液を作製後、２５℃で２４時間放置したときの状態変化を目視で観察し、結果を表２に示した。
【００８２】
［粉落ち］
円筒形フィルターを９０℃で３時間乾燥させたのち、直ちに２５℃相対湿度３０％の条件下に１５時間放置した。その後、２５℃、相対湿度８０％で１５時間放置し、さらに、相対湿度を３０％にまで下げた時点で、円筒形フィルターからの吸着剤の脱離の有無を目視で確認し、結果を表２に示した。
【００８３】
［吸湿特性］
面速２ｍ／ｓｅｃで、５０℃、絶対湿度１２ｇ／ｋｇ（ＤＡ）の空気を３０分送風して、円筒形フィルターを乾燥させ、その後、２０℃で絶対湿度１２ｇ／ｋｇ（ＤＡ）の空気を送風して、円筒形フィルターの質量変化を追跡した。水分を吸着することによって、円筒形フィルターの質量が増加する。この水分吸着量Ｗ１を円筒形フィルター中の吸着剤量Ｗ２で除した値である「吸着剤１ｇ当たりの水分吸着量」を、表２に示した。質量測定は、２０℃で絶対湿度１２ｇ／ｋｇ（ＤＡ）の空気を送風開始時を基点として、１分後、２分後及び１０分後に測定し、１０分後の値を飽和点とした。
【００８４】
【表２】
2011036765.tif 000003
【００８５】
実施例１〜８と比較例１、２及び５は、吸着剤とＮ−アルコキシアルキル化ポリアミド（Ｎ−メトキシメチル化ナイロン）とを含有してなる吸着層をアルミハニカム体に設けている。吸着剤として非晶質吸着剤を用いた実施例１〜８は、シリカゲルＡを用いた比較例１、シリカゲルＢを用いた比較例２及びゼオライトを用いた比較例５よりも、高い水分吸着量を示した。
【００８６】
実施例１１〜１９と比較例３及び６は、吸着剤とポリフッ化ビニリデン系高分子（ポリフッ化ビニリデン）とを含有してなる吸着層をガラス繊維シートとポリエチレンシートとを貼り合わせたシート基材に設けている。吸着剤として非晶質吸着剤を用いた実施例１１〜１９は、シリカゲルＢを用いた比較例３及びゼオライトを用いた比較例６よりも、高い水分吸着量を示した。
【００８７】
実施例２０と比較例４及び７は、吸着剤とポリビニルブチラールとを含有してなる吸着層をアルミハニカム体に設けている。吸着剤として非晶質吸着剤を用いた実施例２０は、シリカゲルＢを用いた比較例４及びゼオライトを用いた比較例７よりも、高い水分吸着量を示した。
【００８８】
実施例１〜１９と実施例２０〜２２とを比較すると、結着剤として、Ｎ−アルコキシアルキル化ポリアミド（Ｎ−メトキシメチル化ナイロン）またはポリフッ化ビニリデン系高分子（ポリフッ化ビニリデン）を用いた実施例１〜１９の方が、高い水分吸着量を示した。結着剤がポリビニルブチラール、アクリル系樹脂である実施例２０〜２２では、非晶質吸着剤表面を結着剤が被覆したために、水分吸着剤が低くなったと考えられる。
【００８９】
湿式抄紙時に非晶質吸着剤を添加した比較例１３の非晶質吸着剤含有紙は、水分吸着量が低かったが、これは、水酸基を有するパルプやセルロースによって、非晶質吸着剤が被覆されたためと考えられる。これに対し、非晶質吸着剤に吸着しやすい官能基を持たない結着剤を用いた実施例１〜１９では、高い水分吸着量を示した。
【００９０】
焼成処理を施した比較例１４では、水分吸着量が低かった。これは、焼成処理で非晶質吸着剤が変性したためと考えられる。実施例１〜２２では、焼成工程が不要なので、非晶質吸着剤の変性はない。また、不織布、フィルム、金属箔等、各種シート基材に塗工可能である。
【００９１】
比較例８〜１２において、媒体として水を用いた場合、吸着剤がシリカゲルＢ又はゼオライトである比較例１１及び１２では、塗工液に発生した沈殿物が原因となって、吸着剤の担持量が少なくなったが、塗工することはできた。これに対し、吸着剤が非晶質吸着剤である比較例８〜１０では、塗工液はゲル化してしまい、シート基材への塗工ができなかった。非晶質吸着剤の場合、実施例１〜２２のように、媒体として有機溶剤を用いると、シート基材への塗工が可能となった。
【００９２】
実施例２、３、１２〜１４、実施例２０〜２２では、吸着剤／結着剤の質量比率が約９０／１０（９２／８〜８８／１２）である。結着剤がポリビニルブチラール、アクリル系樹脂である実施例２０〜２２では、吸着剤塗工液が徐々にゲル化したが、結着剤がＮ−アルコキシアルキル化ポリアミド（Ｎ−メトキシメチル化ナイロン）またはポリフッ化ビニリデン系高分子（ポリフッ化ビニリデン）である実施例２、３、１２〜１４では、吸着剤塗工液に変化は見られなかった。
【００９３】
実施例１〜８において、吸着剤／結着剤の質量比率が９４／６である実施例１では、粉落ちが確認された。吸着剤／結着剤の質量比率が８０／２０以下である実施例５〜８では、吸着剤塗工液が徐々にゲル化し、吸着剤の担持量が少なくなった。吸着剤／結着剤の質量比率が９２／８〜８５／１５実施例２〜４では、吸着剤塗工液の保存性が良く、粉落ちも見られなかった。
【００９４】
実施例１０〜１９において、吸着剤／結着剤の質量比率が９４／６である実施例１１では、粉落ちが確認された。吸着剤／結着剤の質量比率が８６／１４以下である実施例１５〜１９では、吸着剤塗工液のゲル化や沈殿物の発生が見られ、吸着剤の担持量が少なくなった。吸着剤／結着剤の質量比率が９２／８〜８８／１２である実施例１２〜１４では、吸着剤塗工液の保存性が良く、粉落ちも見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の塗工液は、シート基材表面に対して吸着剤を付着させることができ、本発明の吸着用シートは、包装材料、除湿シート、内装材料、フィルター、調湿素子、熱交換素子等に使用することができ、例えば、ビル空調気化式加湿用素子、燃料電池用加湿用素子、除湿器用除湿素子、自動販売機等の吸水蒸散素子、冷却用吸水蒸散素子、デシカント空調の除湿ローター素子、有機ガス（ＶＯＣ）、一酸化炭素、二酸化炭素、窒素酸化物（ＮＯＸ）等のガス除去システム、熱交換又は熱移動システム、調湿（除湿又は加湿）システム等に利用できる。