(57)【要約】【課題】プリント環境が変わっても帯電量の変動が少なく、微小ドットの再現性及び画像濃度の変動が少なく、安定して高品質のプリント物が得られる静電荷現像用トナーの製造方法及びトナーの提供。【解決手段】少なくともアニオン性活性剤を含有する水媒体中に分散した重合体一次粒子と下記一般式（１）で表される化合物を含有する水媒体中に分散した着色剤とを凝集して凝集粒子を形成する凝集工程、粒子形成工程、形状制御工程をこの順に行う静電荷現像用トナーの製造方法において、前記凝集工程以降に一価の塩を凝集粒子１００ｇに対して５０ｍｍｏｌ以上５００ｍｍｍｏｌ以下の範囲で添加することを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともアニオン性活性剤を含有する水媒体中に分散した重合体一次粒子と下記一般式（１）で表される化合物を含有する水媒体中に分散した着色剤とを凝集して凝集粒子を形成する凝集工程、
前記重合体一次粒子を構成する樹脂のガラス転移点以上の温度に加熱して前記凝集粒子をさらに凝集融着させて着色粒子を形成する粒子形成工程、
前記着色粒子の形状を制御する形状制御工程
をこの順に行う静電荷現像用トナーの製造方法において、
前記凝集工程以降に一価の塩を凝集粒子１００ｇに対して５０ｍｍｏｌ以上５００ｍｍｍｏｌ以下の範囲で添加することを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法。
【化１】
2011227176.tif 000007
（一般式（１）中、ｎは０乃至４の整数を表し、Ｒ１は炭素数１０乃至３０のアルキル基またはアルケニル基を、Ｒ２とＲ３は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記一価の塩が、塩化ナトリウムまたは塩化カリウムであることを特徴とする請求項１に記載の静電荷現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の静電荷現像用トナーの製造方法により作製されたことを特徴とする静電荷現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷現像用トナーの製造方法及び静電荷現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、複写機やプリンタなどの電子写真方式による画像形成技術の分野ではデジタル技術の進展に伴い、１２００ｄｐｉ（ｄｐｉ；２．５４ｃｍあたりのドット数）レベルの微小なドット画像を、正確に再現させる画像形成技術が求められるようになってきた。
【０００３】
このような微小なドット画像を正確に再現させるために、静電荷現像用トナー（以下、単にトナーということもある）の小粒径化が検討され、製造工程で種々の制御を加えることが可能ないわゆるケミカルトナーなどが注目されるようになった。
【０００４】
ところが、これら小径のトナーは個数に比して表面積が大きくなるが故に、温湿度等の外界の環境変動をより受けやすい。
【０００５】
即ち、微小ドットの再現性を高めるためにトナーの小粒径化が求められている反面、小粒径化により環境変動が大きくなってしまう故に、当初目的とした微小ドットの再現性の向上効果がかなり相殺されてしまっていた。
【０００６】
電子写真において、高画質化を目的に粒径の小粒径化、粒度分布のシャープ化が求められている。小粒径化に伴うトナー比表面積の増加により環境変動の影響が大きくなるので、吸湿性の低いトナーが求められている。
【０００７】
一方、凝集工程および熟成工程に０価または２価の鉄元素、３価の塩を存在させることが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００８】
これは、乳化重合で得られた重合体一次粒子を含有する乳化重合ラテックス液と、少なくとも着色剤を混合し分散させて得られる、重合体一次粒子含有分散液中で共凝集を起こさせて粒子凝集体を生成させる凝集工程、並びに凝集工程で得られた粒子凝集体含有分散液中で粒子凝集液中の凝集粒子間の融着を起こさせる熟成工程、を含むトナーの製造方法において、凝集工程及び熟成工程の少なくとも一方において、０価又は２価の鉄元素と３価の塩を存在させることを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法である。
【０００９】
一方、粒子形成工程で、水系媒体中にアニオン性活性剤を用いて分散させた重合体一次粒子と水系媒体中に両性活性剤を用いて分散させた着色剤を凝集させると、トナー粒子中に塩が残存しないためプリント環境が変わっても帯電量の変動は少なくなる。
【００１０】
しかしながら、このトナーは、塩による凝集を行わないため吸湿性は低いが、電気的凝集力を用いて粒子凝集を起こさせているため、それぞれの粒子の電荷がキャンセルされると、電荷の過剰な粒子は凝集せず、小粒径のまま存在し、得られたトナーの粒度分布がシャープにならないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００４−２９４７５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、トナーの作製時、凝集工程および粒子形成工程で０価または２価の鉄元素、３価の塩を存在させると、トナー粒子中にそれらの塩が残存し、プリント環境が変わるとトナーの帯電量が変動する。このトナーを用いてプリントすると、微小ドットの再現性が悪くなったり、画像濃度の変動が大きくなったりして、安定して高品質のプリント物が得られないという問題が有った。
【００１３】
本発明の目的は、プリント環境が変わっても帯電量の変動が少なく、微小ドットの再現性及び画像濃度の変動が少なく、安定して高品質のプリント物が得られる静電荷現像用トナー（以下、単にトナーとも云う）の製造方法及びトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の目的は、下記構成により達成される。
【００１５】
１．少なくともアニオン性活性剤を含有する水媒体中に分散した重合体一次粒子と下記一般式（１）で表される化合物を含有する水媒体中に分散した着色剤とを凝集して凝集粒子を形成する凝集工程、
前記重合体一次粒子を構成する樹脂のガラス転移点以上の温度に加熱して前記凝集粒子をさらに凝集融着させて着色粒子を形成する粒子形成工程、
前記着色粒子の形状を制御する形状制御工程
をこの順に行う静電荷現像用トナーの製造方法において、
前記凝集工程以降に一価の塩を凝集粒子１００ｇに対して５０ｍｍｏｌ以上５００ｍｍｍｏｌ以下の範囲で添加することを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法。
【００１６】
【化１】
2011227176.tif 000002
【００１７】
（一般式（１）中、ｎは０乃至４の整数を表し、Ｒ１は炭素数１０乃至３０のアルキル基またはアルケニル基を、Ｒ２とＲ３は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。）
２．前記一価の塩が、塩化ナトリウムまたは塩化カリウムであることを特徴とする前記１に記載の静電荷現像用トナーの製造方法。
【００１８】
３．前記１または２に記載の静電荷現像用トナーの製造方法により作製されたことを特徴とする静電荷現像用トナー。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のトナーの製造方法及びトナーは、プリント環境が変わっても帯電量の変動が少なく、微小ドットの再現性及び画像濃度の変動が少なく、安定して高品質のプリント物が得られる優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明に係るトナーを用いて画像を形成することができる画像形成装置の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
プリント環境が変わると、帯電量が変動する理由を、以下のように推察している。
【００２２】
トナーの作製時、凝集工程或いは粒子形成工程で、０価または２価の鉄元素、３価の塩を用いると、トナー粒子中にそれらの塩が残存してしまう。それらの塩は水分を吸着しやすいので、プリント環境の変動で水分の吸着量が変わり、それに伴い帯電量が変動する。
【００２３】
一方、凝集工程で、水系媒体中にアニオン性活性剤を用いて分散させた重合体一次粒子と水系媒体中に両性活性剤を用いて分散させた着色剤を凝集させると、トナー粒子中に塩が残存しないためプリント環境が変わっても帯電量の変動は少なくなる。
【００２４】
しかしながら、このトナーは、塩による凝集を行わないため吸湿性は少ないが、電気的凝集力を用いて粒子凝集を起こさせているため、それぞれの粒子の電荷がキャンセルされると、電荷の過剰な粒子は凝集せず、小粒径のまま存在し、得られたトナーの粒度分布がシャープにならないという問題があった。
【００２５】
本発明者らは、吸湿性が少なく、粒度分布がシャープなトナーを作製する方法について検討を行った。
【００２６】
種々検討した結果、凝集工程以降に、特定の物質を併用することにより、凝集工程以降での粒度制御ができ、高温高湿下での帯電量変化が少なく、プリント環境が変わっても高品質のプリント画質が得られるという課題を満足させることができることを見出し、本発明に到達した。
【００２７】
即ち本発明の要旨は、重合体一次粒子の分散液と着色剤の分散液のｐＨ調整により凝集させる凝集工程、凝集粒子を構成する樹脂のガラス転移点以上で粒子形成させて着色粒子分散液を作製する粒子形成工程、着色粒子の形状を制御する形状制御工程をこの順に行うトナーの製造方法において、一価の塩を凝集工程以降に存在させることを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法及びトナーに関するものである。
【００２８】
詳細には、小径で粒子安定性の低い微粒子を含有する水媒体中に塩を添加し、塩による電気二重層の圧縮効果を付与し、安定性を低下させると、凝集粒子に微粒子が取り込まれることを見出した。これにより微粒子が無くなり粒度分布がシャープなトナーを得ることができる。又、塩の添加量には適点があり、添加量が少ないと凝集力が不足し、所望の粒度分布にならず、添加量が多いと着色粒子の安定性が低下し、粒径が大きくなり、粗大化されることを見出した。
【００２９】
本発明では、一般式（１）で表される化合物を用いることにより、高温高湿環境や低温低湿環境等の多少過酷な環境下で画像形成を行う場合でも、環境の影響を受けずに、安定したプリント画像形成が行える様になった。例えば、トナーが過剰帯電を起こし易い低温低湿環境下で画像形成を行っても、本発明によれば安定したトナー画像が得られ、過剰帯電による帯電性変動に伴うドット画像の再現性や細線再現性に変化を起こさない。即ち、環境変化に対し帯電量が変化しにくいトナーが得られる様になった。
【００３０】
この様に、前述の一般式（１）で表される化合物を用いることで、環境の変動に左右されずに安定した帯電性能が得られる様になった理由は、おそらく、当該化合物の分子構造が正負双方の分極構造をとり得るためと推測される。すなわち、トナー表面に電荷が過剰に存在すると、当該化合物が電荷の緩衝剤として作用して電荷をトラップすることにより、トナー表面に電荷が過剰に存在しなくなるものと推測される。一方、トナー表面の電荷が適量な状態になると、化合物中の分極部位が消滅してトナー表面の電荷がトラップされない環境となる。この様に、トナー表面に存在する電荷の量により、一般式（１）で表される化合物の分極構造形成が制御され、トナー表面における帯電量が一定レベルに維持されるものと推測される。
【００３１】
先ず、本発明のトナーの製造方法で用いられる部材について説明する。
【００３２】
《重合体一次粒子》
重合体一次粒子としては、少なくともモノマーを重合して得られる樹脂を含有するものが好ましく用いられる。
【００３３】
モノマーを重合して得られる樹脂を作製する重合反応は、例えば、以下のような手順で行われる。臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以下の界面活性剤を含有した水系媒体（界面活性剤及びラジカル重合開始剤の水溶液）中に、ワックスを溶解させたモノマー溶液を添加し、機械的エネルギーを加えてモノマー溶液の液滴を形成する。次いで、水溶性のラジカル重合開始剤を添加して液滴中で重合反応を進行させる。なお、モノマー液滴中に油溶性の重合開始剤を含有させて重合を行うことも可能である。又、上記モノマー溶液の液滴を形成するための機械的エネルギー付与手段として、ホモミキサー、マントンゴーリン、超音波振動装置などが挙げられる。
【００３４】
この重合工程によりワックスを含有する重合体一次粒子が形成される。
【００３５】
なお、この工程で重合体一次粒子作製に使用可能なワックスとしては、特に限定されるものではなく、低分子量のポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンと他のオレフィン系ポリマーとの共重合体等のオレフィン系ワックス、パラフィンワックス、ベヘン酸ベヘニルやモンタン酸エステル、グリセリンエステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス、水添ひまし油やカルナウバワックス等の植物系ワックス、ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン系ワックス、アルキル基を有するシリコーン系ワックス、ステアリン酸等の高級脂肪酸系ワックス、長鎖脂肪酸アルコール系ワックス、ペンタエリスリトール等の長鎖脂肪酸多価アルコール系ワックス及びその部分エステル体系ワックス、オレイン酸アミドやステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド系ワックス、等が挙げられる。これらの中で、融点が１００℃以下のワックスを用いることで良好な定着性が得られ、４０〜９０℃のものがより好ましく、５０〜８０℃のものが特に好ましい。
【００３６】
次に、重合体一次粒子の作製に用いられるモノマーについて説明する。本発明では極性基を有するモノマーとその他のモノマーとを添加して重合を進行させることにより、ワックスを含有する重合体一次粒子を作製する。複数種類のモノマーを用いて重合体一次粒子を作製する際、モノマー同士を別々に添加したり、複数のモノマーを予め混合しておいてから添加してもよい。さらに、モノマー添加中にモノマー組成を変更することも可能である。
【００３７】
重合体一次粒子の作製にあたり、重合反応をより確実に進行させるために一定量の乳化剤を添加することも可能である。又、重合開始剤を添加する時期は、モノマーの添加前、モノマーと同時に添加、モノマー添加後のいずれの場合でもよく、これらを組み合わせた添加方法でもよい。
【００３８】
酸性の極性基を有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸等のカルボキシル基を有するモノマーや、スルホン化スチレン等のスルホン酸基を有するモノマー等が挙げられる。
【００３９】
又、塩基性の極性基を有するモノマーとしては、例えば、アミノスチレン及びその４級塩、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の窒素含有複素環を含有するモノマーや、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、及び、これらのアミノ基を４級化したアンモニウム塩を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、アクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、アクリル酸アミド等が挙げられる。
【００４０】
さらに、その他のモノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００４１】
本発明では、極性基を有するモノマーとしてメタクリル酸が、又、その他のモノマーとしてスチレン、アクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステルが好適に用いられる。
【００４２】
これらのモノマーは、単独または併用して用いることが可能であるが、重合体のガラス転移温度が４０〜８０℃となるようにモノマーを選択することが好ましい。重合体のガラス転移温度が上記範囲とすることにより、トナーの保存安定性が確保されるとともに定着温度を広範に設定することが可能である。
【００４３】
又、モノマー溶液の液滴を作製する際に使用する乳化剤には、アニオン性界面活が用いられ、これらを単独もしくは２種以上併用することが可能である。
【００４４】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩や、これらの過硫酸塩を一成分として酸性亜硫酸ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレドックス開始剤、過酸化水素、４，４′−アゾビスシアノ吉草酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の水溶性重合開始剤、及び、これらの水溶性重合開始剤を一成分として第一鉄塩等の還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤、過酸化ベンゾイル、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
【００４５】
又、上記重合体一次粒子を作製する際に、連鎖移動剤を使用することも可能である。連鎖移動剤としては、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、ジイソプロピルキサントゲン等が挙げられる。連鎖移動剤は単独あるいは２種以上併用することが可能である。又、連鎖移動剤の添加量は全モノマー量に対して５質量％以下が好ましい。
【００４６】
重合体一次粒子の大きさは、平均粒径で５０〜３０００ｎｍの範囲であり、好ましくは１００〜１０００ｎｍ、１００〜５００ｎｍが特に好ましい。その結果、トナー製造時における凝集速度の制御が行い易くなるので、均一なトナーを作製し易くなる。又、重合体一次粒子の大きさが上記範囲のときに小径のトナーが得られ易くなり、高解像度の画像形成を促進させる。なお、重合体一次粒子の大きさは、前述したワックス粒子の測定と同様、粒度分布測定装置を用いて測定することが可能で、例えば、レーザ回折散乱法を用いたマイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ（日機装株式会社製）等の市販の粒度分布測定装置が挙げられる。
【００４７】
《アニオン性活性剤》
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪族石鹸や、硫酸ドデシルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４８】
《一般式（１）で表される化合物》
本発明では、特定の物質として一般式（１）で表される化合物を用いる。
【００４９】
【化２】
2011227176.tif 000003
【００５０】
（一般式（１）中、ｎは０乃至４の整数を表し、Ｒ１は炭素数１０乃至３０のアルキル基またはアルケニル基を、Ｒ２とＲ３は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。）
Ｒ１が１０以上３０以下の範囲にあると、おそらく、Ｎオキサイド化合物は分子内の近接した部分に分極構造を有するが故に、トナー粒子表層に多く分布し、しかも微量の水を保持しているために、低湿環境下における過剰帯電を緩和することができ、結果として帯電量の環境差が大きく縮小したものと推測される。
【００５１】
しかし、Ｒ１が９より小さく、Ｎオキサイド化合物の疎水性の低下によって、Ｎオキサイド化合物分子のトナー表面への分布量が増えて、表層への水分の存在量が増え、高温高湿環境下での帯電性が低下してしまう。一方、Ｒ１が３０を超えると、Ｎオキサイド化合物の疎水性が増加して、Ｎオキサイド化合物分子のトナー中での分布は中心方向まで拡がり、低湿環境下における過剰帯電を緩和する効果が薄れてしまうと推察している。この効果はＲ１において顕著であるが、Ｒ２、Ｒ３においても若干の傾向が見られる。これは、アルキル鎖末端とＮオキサイド部との距離が関係しているものと推察している。
【００５２】
一般式（１）で表される化合物としては、構造式に示す様に一つの分子中に陽イオンとして第４級アンモニウム、陰イオンとしてカルボン酸の陰イオンを有するいわゆる分子内塩と呼ばれるものが挙げられる。
【００５３】
一般式（１）で表される化合物の例としては、下記表１に記載の化合物を挙げることができる。
【００５４】
【表１】
2011227176.tif 000004
【００５５】
《着色剤》
着色剤としては、以下の様なものを挙げることができる。
【００５６】
黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラックや、マグネタイトやフェライト等の磁性体も使用可能である。
【００５７】
又、マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００５８】
オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００５９】
グリーンもしくはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００６０】
尚、本発明においては、着色剤は表面改質されていてもよい。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散させ、その分子量液中に表面改質剤を添加し、この系を昇温することにより反応させる。反応終了後、着色剤を濾別し、同一の溶媒で洗浄濾過を繰り返した後、乾燥することにより、表面改質剤で処理された着色剤が得られる。
【００６１】
《一価の塩》
一価の塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、沃化ナトリウム、塩化アンモニウム等を挙げることができる。
【００６２】
塩化マグネシウム等の二価の塩を添加すると、シュルツ・ハーディの法則の傾向に従い、凝析価はイオン価数に反比例するため、急激に凝析力が増す。故に凝集力を制御するのが困難になる。
【００６３】
次に、本発明に係るトナーの粒径や形状等の特性について説明する。
【００６４】
《トナーの特性》
本発明に係るトナーの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）は、２．０〜８．０μｍであることが好ましい。より好ましくは３．０〜７．０μｍである。ここで、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）とは、一定個数のトナーを粒径の大きい順または小さい順にカウントしたとき、カウント数（累積値）が全粒子数の５０％に相当するトナーの粒径のものである。
【００６５】
又、本発明に係るトナーは、これを構成するトナーの個数基準の粒度分布における変動係数（以下、ＣＶ値ともいう）が２０％以下であることが好ましい。変動係数が２０％以下の粒度分布がシャープなトナーは、高精細なドット画像や文字画像を形成する上で好ましい。なお、トナーの個数基準の粒度分布における変動係数は、以下の式より算出される。
【００６６】
変動係数（ＣＶ値）（％）＝（Ｓ２／Ｄｎ）×１００
（式中、Ｓ２は個数基準の粒度分布における標準偏差を示し、Ｄｎは個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）を示す。）
本発明に係るトナーの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）や変動係数（ＣＶ値）は、コールターマルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用のコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した装置を用いて測定、算出することができる。
【００６７】
測定手順としては、トナー０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を作製する。このトナー分散液を、サンプルスタンド内の電解液「ＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）」の入ったビーカーに、測定濃度８％になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを２５００個に設定して測定する。なお、コールターマルチサイザーのアパチャー径は５０μｍのものを使用する。
【００６８】
本発明に係るトナーの平均円形度は、０．９１６〜０．９５５のものが好ましい。ここで、トナーの円形度は、下記式より算出される。
【００６９】
円形度＝（粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）
又、平均円形度は、個々のトナー粒子の円形度を足し合わせた値を全粒子数で除して算出した値である。
【００７０】
トナーの円形度を測定する装置としては、例えば、「ＦＰＩＡ−２１００（Ｓｙｓｍｅｘ社製）」が挙げられる。ＦＰＩＡ−２１００を用いた測定では、トナーを界面活性剤入りの水溶液でなじませ、超音波分散処理を１分間行ってトナーを分散させた後、ＦＰＩＡ−２１００を用いて測定を行う。測定条件は、ＨＰＦ（高倍率撮像）モードに設定してＨＰＦ検出数を３０００〜１００００個の適正濃度にして測定するものである。
【００７１】
本発明に係るトナーは、主に黒色トナーとして用いられるが、カラートナーとして用いることも可能である。すなわち、カラートナーを用いて画像を形成する場合においては、色再現性の環境依存が低減でき、常に安定したカラー画像を提供することが可能である。
【００７２】
《トナーの製造方法》
本発明のトナーの製造方法は、
少なくともアニオン性活性剤を含有する水媒体中に分散した重合体一次粒子と上記一般式（１）で表される化合物を含有する水媒体中に分散した着色剤とを凝集して凝集粒子を形成する凝集工程、
前記重合体一次粒子を構成する樹脂のガラス転移点以上の温度に加熱して前記凝集粒子をさらに粒子形成させて着色粒子を形成する粒子形成工程、
前記着色粒子の形状を制御する形状制御工程
をこの順に行う製造方法である。
【００７３】
本発明においては、凝集工程以降に一価の塩を、凝集粒子１００ｇに対して５０ｍｍｏｌ以上５００ｍｍｍｏｌ以下の範囲で添加する。
【００７４】
一価の塩の添加量が、凝集粒子１００ｇに対して５０ｍｍｏｌより少ないと、凝集粒子へ微粒子を取り込む凝集力が不足し、トナー中に微粒子が残存することになり、得られるトナーの粒度分布がブロードになる。
【００７５】
一方、一価の塩の添加量が、凝集粒子１００ｇに対して５００ｍｍｏｌよりも多いと、凝集系内の凝集力が増していき、凝集粒子同士の凝集が起こり、トナーの粒径が大きくなったり、粗大粒子が混在したりして得られるトナー中に粗大粒子が混在し、得られるトナーの粒度分布がブロードになる。
【００７６】
一価の塩の添加時期としては、凝集を施した後であれば良く、粒子形成工程もしくは形状制御工程でも構わない。電気的に過剰な粒子に対して作用するメカニズムのため、凝集工程以降となる。凝集工程前に添加すると、重合体一次粒子と着色剤分散液の静電バランスを崩し、均一な粒子形成ができなくなる。
【００７７】
以下、本発明のトナーの製造方法の一例を挙げて説明する。
（１）重合体一次粒子と着色剤分散液をｐＨ調整により凝集して凝集粒子を作製する凝集工程
（２）凝集粒子を構成する樹脂のガラス転移点以上で、凝集粒子を粒子形成させて着色粒子の分散液を作製する粒子形成工程
（３）着色粒子の形状を制御する形状制御工程
（４）着色粒子分散液を冷却する冷却工程
（５）冷却された着色粒子分散液から着色粒子を固液分離し、着色粒子を洗浄する洗浄工程
（６）洗浄処理した着色粒子を乾燥する乾燥工程
（７）乾燥処理した着色粒子に外添剤を添加する外添剤添加工程。
【００７８】
以下、各工程を詳細に説明する。
【００７９】
（１）「凝集工程」は、水系媒体中にアニオン性界面活性剤を用いて分散された重合体一次粒子と水系媒体中に一般式（１）で表される化合物を用いて分散された着色剤とを凝集させて凝集粒子を作製する工程である。
【００８０】
凝集工程では、重合体一次粒子と着色剤とをｐＨ調整により凝集させることにより凝集粒子が形成される。
【００８１】
凝集を行って粒子形成を行う代表的な方法の１つに「塩析／融着法」がある。この方法は、重合体一次粒子と着色剤とをｐＨ調整剤等を用いて凝集させて粒子形成させる。
【００８２】
又、凝集工程では、重合体一次粒子や着色剤の他に、ワックスや荷電制御剤などの内添剤も粒子にして凝集させることができる。
【００８３】
凝集工程における「水系媒体」とは、主成分（５０質量％以上）が水からなるものをいう。ここに、水以外の成分としては、水に溶解する有機溶媒を挙げることができ、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００８４】
アニオン性活性剤の水媒体中に分散された重合体一次粒子は、重合体一次粒子をアニオン性活性剤が溶解された水系媒体中に分散することにより調製することができる。重合体一次粒子の分散処理は、水系媒体中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行われる。重合体一次粒子の分散処理に使用する分散機は特に限定されないが、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。
【００８５】
一般式（１）で表される化合物の水媒体中に分散された着色剤は、着色剤を一般式（１）で表される化合物が溶解された水系媒体中に分散することにより調製することができる。着色剤の分散処理は、水系媒体中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行われる。着色剤の分散処理に使用する分散機は特に限定されないが、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。
【００８６】
（２）「粒子形成工程」は、金属塩を用いる「塩析／融着法」ではなく、凝集粒子を構成する樹脂のガラス転移点以上に加熱し、凝集融着粒子を形成し、ｐＨをアルカリ側に移行させ、凝集融着粒子の成長を停止させ、凝集融着粒子を作製する工程である。
【００８７】
（３）「形状制御工程」は、凝集融着粒子の分散液を継続して加熱を継続して行うことにより形状を制御し、所望の形状を有する粒子を作製する工程である。
【００８８】
（４）「冷却工程」は、前述の工程で作製された着色粒子の分散液を冷却処理する工程で、１〜２０℃／分の冷却速度で急冷処理するものである。この工程で用いられる冷却処理方法としては、例えば、反応容器外部より冷媒を投入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法等が挙げられる。
【００８９】
（５）「洗浄工程」は、前述の工程で所定温度まで冷却された着色粒子分散液から着色粒子を固液分離する処理と、固液分離によりトナーケーキと呼ばれる塊状の着色粒子集合体を洗浄処理する工程からなる。トナーケーキの洗浄により、着色粒子表面に付着している界面活性剤や凝集剤等の付着物が除去される。
【００９０】
着色粒子分散液の固液分離処理方法には、遠心分離法やヌッチェ等を使用する減圧濾過法、フィルタープレス等を使用する濾過法等が挙げられる。なお、固液分離・洗浄工程を複数回にわたり繰り返し行うことで、着色粒子表面の付着物をより確実に除去できる。
【００９１】
（６）「乾燥工程」工程は、最終の洗浄処理を行ったトナーケーキを乾燥処理する工程である。この工程で使用される乾燥装置としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機の他に、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機等が挙げられる。
【００９２】
乾燥処理後の着色粒子の水分量は、カールフィッシャー法による水分量測定で５質量％以下、好ましくは２質量％以下とすることが好ましい。カールフィッシャー法による水分測定装置としては、例えば、自動水分量測定装置「ＡＱＳ−７２４」（平沼産業株式会社製）などが挙げられ、水分量測定時の条件は例えば気化温度を１１０℃、気化時間を２５秒に設定して測定する。
【００９３】
（７）「外添剤添加工程」は、乾燥させた着色粒子に必要に応じて外添剤を添加して、着色粒子を画像形成に使用可能なトナーにする工程である。外添剤を添加、混合させる装置としては、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル等の機械式の混合装置が挙げられる。
【００９４】
本発明に係るトナーには、流動性、帯電性の改良及びクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を着色粒子に添加することが可能である。これら外添剤としては特に限定されるものではなく、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することが可能である。
【００９５】
無機微粒子としては、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム微粒子等が好ましく用いることができる。これら無機微粒子としては必要に応じて疎水化処理したものを用いてもよい。シリカ微粒子としては、例えば日本アエロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
【００９６】
チタニア微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
【００９７】
アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。
【００９８】
又、有機微粒子としては数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用することができる。好ましくは、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を使用することができる。
【００９９】
これら外添剤の添加量は、トナー全体に対して０．１〜１０．０質量％が好ましい。外添剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用することができる。
【０１００】
本発明に係るトナーには、必要に応じてクリーニング性、転写性の向上の目的で滑剤を添加して用いても良い。滑剤としては、例えば、ステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。
【０１０１】
これら滑剤の添加量は、トナー全体に対して０．１〜１０．０質量％が好ましい。滑剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用することができる。
【０１０２】
《現像剤》
本発明に係るトナーは、一成分現像剤、２成分現像剤として用いることができる。一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤或いはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、いずれにも使用することができる。しかし、本発明の効果を十分に発揮することができ、長期にわたって安定的に微少ドット再現性を発揮するのは、トナーをキャリアと混合して２成分現像剤として用いる場合である。
【０１０３】
この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の鉄含有磁性粒子に代表される従来から公知の材料を用いることができるが、特に好ましくはフェライト粒子もしくはマグネタイト粒子である。上記磁性粒子は、その個数平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍのものがよい。
【０１０４】
キャリアの個数平均粒径の測定は、レーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０１０５】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているコーティングキャリア、或いは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。又、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【０１０６】
又、キャリアとトナーの混合比は、質量比でキャリア：トナー＝１：１〜５０：１の範囲とするのがよい。
【０１０７】
《画像形成方法及び画像形成装置》
以下、本発明のトナー製造方法で得られたトナーが好ましく用いられる画像形成方法、画像形成装置の一例を挙げて説明する。
【０１０８】
図１は、発明に係るトナーを用いて画像を形成することができる画像形成装置の一例を示す断面図である。
【０１０９】
画像形成装置は、原稿搬送装置１、画像読取部２、画像形成部３、転写材収納部４、搬送部５、排紙皿６及び通信部７を有する。原稿搬送部１は多数枚の原稿を１枚ずつ読取位置に搬送する装置であり、片面読取用搬送機能及び読取位置に表面を読取面にして搬送した後に、表裏反転し、読取位置に裏面を読取面にして搬送する両面読取用搬送機能とを有する。
【０１１０】
画像読取部２は原稿搬送装置により搬送される原稿又は原稿台２１上に載置された原稿を読み取って画像データを生成する。
【０１１１】
画像形成部３は画像読取部２が生成した画像データに基づいて又は通信部７が生成した画像データに基づいて転写材Ｐに画像を形成する。画像形成部３は感光体３１、帯電装置３２、露光装置３３、現像装置３４、転写手段としての転写装置３５、分離手段としての分離装置３６、転写材分離爪４０、クリーニング装置３７及び定着器（定着装置）３８を有する。帯電装置３２、露光装置３３及び現像装置３４は感光体３１上にトナー像を形成するトナー像形成手段を構成する。
【０１１２】
転写材収納部４は３個の給紙トレイ４００、４１０、４２０を有する。
【０１１３】
搬送部５は転写材収納部４から画像形成部３へ、更に、画像形成部３から排紙皿６へと転写材Ｐを搬送するものであり、複数の搬送ローラを有し、複数の搬送ローラには、画像形成部３におけるトナー像の形成と同期して、転写材を搬送するレジストローラ５１が含まれる。
【０１１４】
６は画像形成され、装置から排出された転写材Ｐが積載される排紙皿であり、７はネットワークを介して外部機器と通信を行う通信部である。又、８は片面に画像が形成された転写材Ｐを表裏反転した画像形成部３に供給する反転搬送路である。
【０１１５】
画像形成において、感光体３１が矢印で示すように回転して、感光体３１に対して、帯電、露光及び現像が帯電装置３２、露光装置３３及び現像装置３４により行われて、感光体３１上にトナー像が形成される。
【０１１６】
感光体３１上に形成されたトナー像はレジストローラ５１から搬送された転写材Ｐに転写される。トナー像が形成された転写材Ｐは分離装置３６及び転写材分離爪４０により感光体３１から分離され、定着装置３８において定着処理される。
【０１１７】
定着装置３８を通過した転写材Ｐは排紙皿６に排出されるか又は反転搬送路８に搬送される。転写シート（転写紙、転写材、画像支持体等ともいう）Ｐが反転搬送路８に搬送されるのは、両面画像形成の場合であり、反転搬送路８に搬送された転写材Ｐは、再度画像形成部３に搬送され、転写装置３５により、裏面にトナー像が転写された後に定着処理され、定着後に排紙皿６に排出される。
【０１１８】
本発明に係るトナーを用いて形成されるトナー画像を保持する転写シートＰは、通常画像支持体、転写材あるいは転写紙と呼ばれるもので、トナー画像を形成可能なものであれば特に限定されるものではない。好ましくは、薄紙から厚紙にいたるまでの普通紙、アート紙やコート紙等の塗工された印刷用紙、市販の和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布等が挙げられる。
【実施例】
【０１１９】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。
【０１２０】
《トナーの作製》
トナーは以下のようにして作製した。
【０１２１】
（重合体一次粒子分散液１の作製）
スチレン１７５質量部、ｎ−ブチルアクリレート６０質量部、メタクリル酸１５質量部、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート７質量部からなる単量体混合液を、撹拌装置を取り付けたステンレス釜に入れ、そこにペンタエリスリトールテトラベヘン酸エステル１００質量部を添加し、７０℃に加温、溶解させて単量体混合液を調製した。
【０１２２】
一方、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム２質量部をイオン交換水１３５０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を７０℃に加熱し、前記単量体混合液を添加、混合した後、循環経路を有する機械式分散機ＣＬＥＡＲＭＩＸ（エム・テクニック株式会社製）により３０分間分散を行うことにより乳化分散液を調製した。
【０１２３】
次いで、この分散液に過硫酸カリウム７．５質量部をイオン交換水１５０質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を７８℃で１．５時間加熱撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を作製した。この樹脂粒子に対し、さらに過硫酸カリウム１２質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下に、スチレン３２０質量部、ｎ−ブチルアクリレート１００質量部、メタクリル酸３５質量部、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート７．５質量部からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。
【０１２４】
滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌を行って重合を進行させた後、２８℃まで冷却して重合体一次粒子分散液を得た。尚、重合体一次粒子分散液中の重合体一次粒子のガラス転移点は５２℃であった。この重合体一次粒子分散液を「重合体一次粒子分散液１」とする。
【０１２５】
（着色剤分散液１の作製）
「化合物１」１００質量部をイオン交換水５００質量部に投入して撹拌溶解させた。この液を撹拌しながら、カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ（キャボット社製））８０質量部を徐々に添加し、次いで、機械式分散機ＣＬＥＡＲＭＩＸ（エム・テクニック株式会社製）を用いて分散処理することにより、着色剤分散液を調製した。これを「着色剤分散液１」とする。「着色剤分散液１」における着色剤の粒子径を電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子株式会社製）を用いて測定したところ、１３０ｎｍであった。
【０１２６】
（着色剤分散液２〜８の作製）
着色剤分散液１の作製で用いた「化合物１」を、前記化合物に記載の「化合物２〜８」に変更した以外は同様にして「着色剤分散液２〜８」を作製した。
【０１２７】
《着色粒子の作製》
〈着色粒子１の作製〉
撹拌装置、温度センサ、冷却管、温度調整装置、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、前述の「重合体一次粒子分散液１」を固形分換算で３９２質量部、イオン交換水２１００質量部を投入し、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０に調整した。
【０１２８】
その後、「着色剤分散液１」１００質量部を投入し、５モル／リットルの塩酸水溶液を添加してｐＨを３に調整し、重合体一次粒子と着色剤を凝集して凝集粒子を得た。
【０１２９】
その後、１ｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム水溶液を１５０質量部（１３６ｍｍｏｌ／１００ｇの凝集粒子）添加し、更に、８０℃に昇温を行うことで凝集粒子をさらに凝集融着して着色粒子を得た。この状態で「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）を用いて粒子形成粒子の粒径を測定し、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．６μｍになった時点で、ｐＨをアルカリ側に調整し、粒子成長を停止させた。
【０１３０】
さらに、昇温を行い、９０℃の状態で加熱撹拌することにより、粒子の形状を制御し、前述の「ＦＰＩＡ−２１００」を用いて（ＨＰＦ検出数を４０００個）、平均円形度が０．９２５になった時点で３０℃に冷却し、「着色粒子分散液１」を作製した。作製した「着色粒子分散液１」をバスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫ  ３型（型式番号６０×４０）（松本機械製作所株式会社製）」で固液分離し、「着色粒子１」のウェットケーキを形成した。
【０１３１】
形成したウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍになるまで４０℃のイオン交換水で洗浄処理し、その後、気流式乾燥機「フラッシュジェットドライヤー（株式会社  セイシン企業製）」に移して、水分量が０．５質量％になるまで乾燥して「着色粒子１」を作製した。得られた「着色粒子１」の個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）は５．８μｍ、個数平均粒度分布は１８．０であった。
【０１３２】
〈着色粒子２の作製〉
「着色粒子１」の作製において用いた１ｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム水溶液の１５０質量部を６１質量部（５５ｍｍｏｌ／１００ｇの凝集粒子）に変更した以外は同様にして「着色粒子２」を作製した。
【０１３３】
〈着色粒子３の作製〉
「着色粒子１」の作製において用いた１ｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム（一価の塩）水溶液の１５０質量部を５４５質量部（４９５ｍｍｏｌ／１００ｇの凝集粒子）に変更した以外は同様にして「着色粒子３」を作製した。
【０１３４】
〈着色粒子４の作製〉
撹拌装置、温度センサ、冷却管、温度調整装置、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、前述の「重合体一次粒子分散液１」を固形分換算で３９２質量部、イオン交換水２１００質量部を投入し、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０に調整した。
【０１３５】
その後、「着色剤分散液１」１００質量部を投入し、５モル／リットルの塩酸水溶液を添加してｐＨを３に調整し、重合体一次粒子と着色剤を凝集させて凝集粒子を得た。
【０１３６】
更に、８０℃に昇温し凝集粒子を凝集融着して着色粒子を得た。その後、１ｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム水溶液を１５０質量部（１３６ｍｍｏｌ／１００ｇ着色粒子）添加した。この状態で「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）を用いて着色粒子の粒径を測定し、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．６μｍになった時点で、ｐＨをアルカリ側に調整し、粒子成長を停止させた。
【０１３７】
さらに、昇温を行い、９０℃の状態で加熱撹拌することにより、粒子の形状を制御し、前述のＦＰＩＡ−２１００を用いて（ＨＰＦ検出数を４０００個）、平均円形度が０．９２５になった時点で３０℃に冷却し、「着色粒子分散液４」を作製した。作製した「着色粒子分散液４」をバスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫ  ３型（型式番号６０×４０）（松本機械製作所株式会社製）」で固液分離し、「着色粒子４」のウェットケーキを形成した。
【０１３８】
形成したウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍになるまで４０℃のイオン交換水で洗浄処理し、その後、気流式乾燥機「フラッシュジェットドライヤー（株式会社  セイシン企業製）」に移して、水分量が０．５質量％になるまで乾燥して「着色粒子４」を作製した。
【０１３９】
〈着色粒子５の作製〉
「着色粒子１」の作製において用いた１ｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム水溶液の１５０質量部の添加時期を、着色粒子形成する後から、形状制御する工程に変更した以外は同様にして「着色粒子５」を作製した。
【０１４０】
〈着色粒子６の作製〉
「着色粒子１」の作製において用いた１ｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム水溶液を、１ｍｏｌ／Ｌの塩化カリウムに変更した以外は同様にして「着色粒子６」を作製した。
【０１４１】
〈着色粒子７〜１３の作製〉
「着色粒子１」の作製において用いた「着色剤分散液１」を、「着色剤分散液２〜８」に変更して作成した以外は同様にして「着色粒子７〜１３」を作製した。
【０１４２】
〈着色粒子１４の作製〉
「着色粒子１」の作製において用いた１ｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム水溶液の１５０質量部を、５０質量部（４５ｍｍｏｌ／１００ｇの凝集粒子）に変更した以外は同様にして「着色粒子１４」を作製した。
【０１４３】
〈着色粒子１５の作製〉
「着色粒子１」の作製において用いた１ｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム水溶液の１５０質量部を７５０質量部（６８１ｍｍｏｌ／１００ｇの凝集粒子）に変更した以外は同様にして「着色粒子１５」を作製した。
【０１４４】
〈着色粒子１６の作製〉
撹拌装置、温度センサ、冷却管、温度調整装置、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、前述の「重合体一次粒子分散液１」を固形分換算で３９２質量部、イオン交換水２１００質量部を投入し、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを１０に調整した。
【０１４５】
その後、「着色剤分散液１」１００質量部を投入し、５モル／リットルの塩酸水溶液を添加してｐＨを３に調整し、更に、１ｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム水溶液を１５０質量部（１３６ｍｍｏｌ／１００ｇ凝集粒子）添加し、重合体一次粒子と着色剤を凝集させて凝集粒子を得た。
【０１４６】
その後、８０℃に昇温を行うことで凝集粒子を粒子形成させ粒子形成粒子を得た。この状態で「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）を用いて粒子形成粒子の粒径を測定し、個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）が６．６μｍになった時点で、ｐＨをアルカリ側に調整し、粒子成長を停止させた。
【０１４７】
さらに、昇温を行い、９０℃の状態で加熱撹拌することにより、粒子の形状を制御し、前述のＦＰＩＡ−２１００を用いて（ＨＰＦ検出数を４０００個）、平均円形度が０．９２５になった時点で３０℃に冷却し、「着色粒子分散液８」を作製した。作製した「着色粒子分散液１」をバスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫ  ３型（型式番号６０×４０）（松本機械製作所株式会社製）」で固液分離し、「着色粒子８」のウェットケーキを形成した。
【０１４８】
形成したウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍになるまで４０℃のイオン交換水で洗浄処理し、その後、気流式乾燥機「フラッシュジェットドライヤー（株式会社  セイシン企業製）」に移して、水分量が０．５質量％になるまで乾燥して「着色粒子１６」を作製した。
【０１４９】
〈着色粒子１７の作製〉
「着色粒子１」の作製において用いた１ｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム水溶液を、１ｍｏｌ／Ｌの塩化マグネシウムに変更した以外は同様にして「着色粒子１７」を作製した。
【０１５０】
《トナーの作製》
得られた「着色粒子１〜１７」に、各々数平均１次粒子径が１２ｎｍ、疎水化度が６８の疎水性シリカを１質量％、及び、数平均１次粒子径が２０ｎｍ、疎水化度が６３の疎水性酸化チタンを１質量％となるように添加し、「ヘンシェルミキミキサー（三井三池化学工業株式会社製）」を用いて混合した。その後、目開き４５μｍのフルイを用いて粗大粒子を除去して「トナー１〜１７」を得た。
【０１５１】
表２に、トナーの作製に用いた着色粒子、一般式化合物、塩、塩の添加量、添加時期、得られたトナーの個数基準におけるメディアン径（Ｄ５０）、個数平均粒度分布を示す。
【０１５２】
【表２】
2011227176.tif 000005
【０１５３】
《現像剤の作製》
上記で作成した「トナー１〜１７」の各々に対してシリコーン樹脂を被覆した個数平均粒径６０μｍのフェライトキャリアを混合して、トナー濃度が５％の「現像剤１〜１７」を調製した。
【０１５４】
《評価》
〈帯電量の評価〉
現像剤の帯電量は、上記で調製した各現像剤を、低温低湿（例えば、１０℃  ２０％ＲＨ）と高温高湿（例えば、３０℃  ８０％ＲＨ）に１０時間放置した後、下記電解分離法により測定した。
【０１５５】
尚、低温低湿（例えば、１０℃  ２０％ＲＨ）と高温高湿（例えば、３０℃  ８０％ＲＨ）の帯電量の差が１０μＣ／ｇ以下を合格とする。
【０１５６】
（電解分離法による帯電量の測定）
電界分離法による帯電量の測定方法は、以下の手順で行う。
（１）上記で作製した現像剤３０ｇを５０ｍｌのポリ瓶に入れ、当該ポリ瓶を１２０ｒｐｍで２０分間回転させる。
（２）上記ポリ瓶より現像剤１ｇをマグネットローラー上にセットし、予め質量を測定しておいた対向電極をセットする。
（３）トナー極性と同極性に１ｋＶのバイアスを印加し、この状態でマグネットローラーを５００ｒｐｍで１分間回転させる。
（４）上記マグネットローラーの回転終了後、対向電極間の電圧と質量を測定し、対向電極に付着したトナーの質量Ｍ（ｇ）、コンデンサの容量（ここでは１μＦ）と対向電極間の電圧Ｖとの積Ｑより、トナー帯電量Ｑ／Ｍ（μＣ／ｇ）を算出する。
【０１５７】
〈プリント画像の評価〉
プリント画像は、市販のモノクロ画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  １０５０（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）製）」を用いて行った。低温低湿環境（１０℃、２０％ＲＨ）及び、高温高湿環境（３０℃８０％ＲＨ）の環境下でプリント作成を行った。
【０１５８】
（ドット再現性及び細線再現性）
ドット再現性及び細線再現性は、低温低湿環境（１０℃、２０％ＲＨ）及び高温高湿環境（３０℃８０％ＲＨ）の環境下で、１２００ｄｐｉのドット画像と縦横５本／ｍｍの細線画像の原稿を６４ｇ／ｍ２の上質紙にプリントして得られたプリント物を目視で観察し評価した。
【０１５９】
評価基準
◎：ドット再現性および細線再現性に著しく優れている
○：ドット再現性および細線再現性に優れている
△：ドット再現性もしくは細線再現性の低下があるが、実用上全く問題がない
×：再現性もしくは細線再現性の低下があり、実用上問題がある。
【０１６０】
（画像濃度の評価）
画像濃度は、低温低湿環境（１０℃、２０％ＲＨ）及び高温高湿環境（３０℃８０％ＲＨ）の環境下で、ベタ黒原稿を６４ｇ／ｍ２の上質紙にプリントして得られたプリント部の濃度をランダムに５点測定し、その平均濃度で評価した。尚、画像濃度は１．３０以上、低温低湿環境と高温高湿環境の画像濃度差が０．０５以下を合格とする。
【０１６１】
表３に評価結果を示す。
【０１６２】
【表３】
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【０１６３】
表３に示す様に、本発明に該当する実施例では帯電量の環境変動による変動が少なく、プリント画像においてもドット再現性、画像濃度に問題が無く、本発明の効果を奏することが確認された。一方、比較例では上記評価項目の何れかに問題があり本発明の効果を奏していないことが確認された。
【符号の説明】
【０１６４】
１  原稿搬送装置
２  画像読取部
３  画像形成部
４  転写材収納部
５  搬送部
６  排紙皿
７  通信部
３８  定着器（定着装置）
【図１】
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