(57)【要約】【課題】高い染料転写濃度が得られ、プラテンローラに起因する色ムラの問題が起こりにくい感熱転写受像シートを提供する。【解決手段】支持体上に、少なくとも１層の断熱層、少なくとも１層の塩化ビニル系共重合体ポリマーラテックスを含有する受容層とをこの順に設け、さらに、該断熱層と受容層との間に、少なくとも一層の中間層を設けた感熱転写受像シートであって、該受容層と該中間層の合計の乾燥膜厚が２．５〜４．０μｍであり、該中間層はガラス転移温度３０℃以上のポリマーを９０質量％以上含有する感熱転写受像シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも１層の断熱層と、少なくとも１層の塩化ビニル系共重合体ポリマーラテックスを含有する受容層とをこの順に設け、さらに、該断熱層と受容層との間に、少なくとも１層の中間層を設けた感熱転写受像シートであって、該受容層と該中間層の合計の乾燥膜厚が２．５〜４．０μｍであり、該中間層はガラス転移温度３０℃以上のポリマーを９０質量％以上含有することを特徴とする感熱転写受像シート。
【請求項２】
前記ガラス転移温度３０℃以上のポリマーが、ブタジエンを繰り返し単位として含む樹脂、およびポリエステル樹脂からなる群から選ばれる１種類以上のポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写受像シート。
【請求項３】
前記ガラス転移温度３０℃以上のポリマーが、スチレンブタジエンゴムであることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写受像シート。
【請求項４】
前記中間層の乾燥膜厚が２．１〜３．０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項５】
前記塩化ビニル系共重合体ポリマーラテックスのガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項６】
前記支持体と前記断熱層との間に下引き層を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項７】
前記中間層にゼラチンを含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料拡散転写記録に用いる感熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
染料拡散転写記録方式では、色素（染料とも称す）を含有する感熱転写シート（以下、単にインクシートとも称す）と感熱転写受像シート（以下、単に受像シートとも称す）を重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによって感熱転写シートを加熱することで感熱転写シート中の色素を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色あるいはこれにブラックを加えた４色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００３】
熱転写受像シートを得る方法として、例えば、グラビアコート等により、基材シート上に断熱層や受容層を順次形成する方法が知られている。しかしながら、この方法は各層を順次形成する方法であるため、工程数が多くなるといった問題があった。そのため、より少ない工程数で熱転写受像シートを得るため、同時に複数の層を形成する方法等が注目を浴びている。
【０００４】
例えば、以下のような、各層の塗布液（水系塗布）を支持体上に同時重層塗布して製造された熱転写受像シートが知られている。
特許文献１には基材シート上に断熱性を付与する多孔質層（断熱層）、多孔質層と受容層との接着性を向上させ受容層の表面性を良くするプライマ層（中間層）と受容層をスライドコート法により設ける水系熱転写受像シートが開示されている。
特許文献２には、同様に、受容層と多孔質層との間にプライマ層を設けているが、受容層を溶剤系で設けることを特徴としている。
特許文献３には基材シート、冷却ゲル化剤を含む多孔質層、受容層をこの順で備える熱転写受像シートであって、それぞれ、基材シート及び多孔質層、多孔質層と受容層との間の少なくとも一方にＳＢＲ樹脂とゼラチンとを含有するクッション層が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１０５３６６号公報
【特許文献２】特開２００８−１６２１５５号公報
【特許文献３】特開２００９−８３２７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
感熱転写受像シートの断熱層を水系塗布で構成する場合、既発泡中空粒子をできるだけ断熱層に充填することが所望の断熱性を確保する上で必要であるが、中空粒子含有率が増加すると断熱層がもろくなってクッション性が低下することに加え、断熱層とその上層との界面の乱れが大きくなる。
上記界面の乱れを緩和するために、上記のような受容層と断熱層の間に中間層を配置した感熱転写受像シートが既に知られているが、その場合には中間層が１層挿入されることによって受容層最表面から断熱層までの距離が必然的に拡大する。そのため印画時の断熱性が弱まり、染料転写量が低下し、高速印画には不適なものであった。
また、従来あるいは民生用昇華型プリンターのような低速のプリンターでは中間層のポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）はむしろ低い方が好ましかったが、近年の業務用の昇華型プリンターではプリントスピードの高速化に伴い、サーマルヘッドの温度を高くしているため、中間層のポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が低いとヘッドから伝わる熱により中間層が軟化し、弾性を失うため、断熱層中の中空粒子にかかる圧力が大きくなり、中空粒子が破壊されて感度が低下してしまうという問題も生じていた。
【０００７】
さらに、昇華型プリンターでは転写シートと受像シートとサーマルヘッドとの密着性を高めるために、感熱転写受像シートの背面からプラテンローラというゴムローラでサーマルヘッドに対して材料を押しつけている。印画枚数が増加するにつれて、プラテンローラの真円度が低下して、サーマルヘッドへ押しつける圧力のムラが強くなり、長手方向の色ムラが強く現れるという問題も生じていた。
【０００８】
このような事情に鑑み、本発明の課題は、高い染料転写濃度が得られ、プラテンローラに起因する色ムラの問題が起こりにくい感熱転写受像シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
（１）支持体上に、少なくとも１層の断熱層と、少なくとも１層の塩化ビニル系共重合体ポリマーラテックスを含有する受容層とをこの順に設け、さらに、該断熱層と受容層との間に、少なくとも１層の中間層を設けた感熱転写受像シートであって、該受容層と該中間層の合計の乾燥膜厚が２．５〜４．０μｍであり、該中間層はガラス転移温度３０℃以上のポリマーを９０質量％以上含有することを特徴とする感熱転写受像シート、
（２）前記ガラス転移温度３０℃以上のポリマーが、ブタジエンを繰り返し単位として含む樹脂、およびポリエステル樹脂からなる群から選ばれる１種類以上のポリマーであることを特徴とする（１）項に記載の感熱転写受像シート、
（３）前記ガラス転移温度３０℃以上のポリマーが、スチレンブタジエンゴムであることを特徴とする（１）または（２）項に記載の感熱転写受像シート、
（４）前記中間層の乾燥膜厚が２．１〜３．０μｍであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート、
（５）前記塩化ビニル系共重合体ポリマーラテックスのガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート、
（６）前記支持体と前記断熱層との間に下引き層を有することを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート、および
（７）前記中間層にゼラチンを含有することを特徴とする（１）〜（６）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の感熱転写受像シートは、高い染料転写濃度が得られ、かつ印画枚数を多くしてもプラテンローラの押圧に起因する色ムラの発生の問題が起こりにくい、という優れた作用効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の感熱転写受像シートの好ましい態様を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
［感熱転写受像シート］
本発明の感熱転写受像シートについて説明する。
本発明の感熱転写受像シート（以下本発明の受像シートともいう）は、支持体上に少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層をこの順に有し、さらに該断熱層と該受容層の間に少なくとも１層の中間層を有する感熱転写受像シートである。
本発明の感熱転写受像シートは、受容層と中間層の合計の乾燥膜厚が２．５〜４．０μｍである。
受容層と中間層の合計の乾燥膜厚が２．５μｍを下回るとプラテンローラに起因する色ムラが悪く、４．０μｍを超えると充分な染料転写濃度が得られない。受容層と中間層の合計の乾燥膜厚は、好ましくは２．７〜４．０μｍであり、さらに好ましくは２．９〜３．８μｍである。
【００１３】
＜受容層＞
本発明の受像シートは、塩化ビニル系共重合体ポリマーラテックスを含有する少なくとも１層の受容層を有する。受容層は、感熱転写シートから移行してくる染料を染着し、形成された画像を維持する役割を果たす。
【００１４】
（塩化ビニル系共重合体ポリマーラテックス）
本明細書中、前記塩化ビニル系共重合体とは、重合体を得るためのモノマーとして塩化ビニルを少なくとも使用し、かつ他のモノマーと共重合させたものであり、例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとメタクリレートの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとアクリレートとエチレンの共重合体等が挙げられる。このように２元共重合体でも３元以上の共重合体でもよく、モノマーが不規則に分布していても、ブロック共重合していてもよい。
これらの共重合体にはビニルアルコール誘導体やマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体などの補助的なモノマー成分を添加してもよい。
本発明に用いる塩化ビニル系共重合体において、塩化ビニルを主成分とすることが好ましい。塩化ビニルを主成分とするとは塩化ビニル成分は５０モル％以上含有されていることであり、塩化ビニル成分は５０モル％以上含有されていることが好ましく、またマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体等の補助的なモノマー成分は１０モル％以下であることが好ましい。
受容層に塩化ビニル系共重合体ポリマーラテックスを含有させることで高い染料転写濃度を得ることができる。
【００１５】
本発明において、前記受容層で使用する塩化ビニル系共重合体ポリマーラテックスは、プラテンローラに起因する色ムラの観点から、中間層に用いられるガラス転移温度３０℃以上のポリマーよりもガラス転移温度（Ｔｇ）が高いことが好ましく、特に５０℃以上１００℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましく、７０℃以上９０℃以下が最も好ましい。
なお、このガラス転移温度（Ｔｇ）は実測できない場合、下記式で計算することができる。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）
ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用できる。
【００１６】
また、本発明に好ましく用いられる塩化ビニル系共重合体ポリマーラテックスは、ポリマー濃度がラテックス液に対して１０〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。受容層中の全ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００１７】
塩化ビニル系共重合体ポリマーラテックスとしては、例えば、ビニブラン６０３、ビニブラン６８３、ビニブラン９００、ビニブラン９０１、ビニブラン９０２（以上いずれも日信化学工業（株）製）が挙げられ、これらは本発明において好ましい。
【００１８】
（水溶性ポリマー）
本発明の受像シートにおいては、受容層に水溶性ポリマーを含有してもよく、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体が好ましく用いられ、なかでも塗布時のセット性が良好であるという理由からゼラチンが好ましく用いられる。これらの水溶性ポリマーは受容層の親疎水性の制御に有効であり、多量に使用し過ぎない限りインクシートからの染料転写が良好であり、転写濃度も良好となる。
水溶性ポリマーの使用量は、受容層の固形分全体の質量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００１９】
（ポリエーテル変性シリコーン）
本発明の受像シートにおいて、受容層にはポリエーテル変性シリコーンを含有することが離型性の点で好ましい。前記ポリエーテル変性シリコーンは、２５℃で液体のものが好ましい。また、前記ポリエーテル変性シリコーンは、非反応性のものが好ましく、エポキシ基を含まないものが好ましい。
【００２０】
本発明に好ましく用いられる前記ポリエーテル変性シリコーンは、下記一般式（１）に示す片末端変性型、下記一般式（２）に示す両末端変性型、下記一般式（３）に示す側鎖変性型、または下記一般式（４）に示す主鎖共重合型が好ましい。
【００２１】
【化１】
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【００２２】
一般式（１）〜（４）において、Ｒ1はアルキル基を表し、Ｒ2は−Ｙ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b−Ｒ4を表し、Ｒ3は、水素原子、１個のアシル部を有するアシル基、アルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ4は各々独立に、水素原子、アシル基、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。Ｙは単結合または２価の連結基を表し、Ｘは２価の連結基を表す。ｎは正の数を表し、ｎ'およびｍは正の数を表し、ｓは正の数を表す。ａおよびｂは各々独立に０または正の数を表すが、ａとｂが同時に０であることはない。
【００２３】
前記Ｒ1におけるアルキル基は、分岐したアルキル基であってもよい。前記Ｒ1のアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。なかでもメチル基またはエチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。
前記Ｒ3におけるｌ個のアシル部を有するアシル基は、１個のアシル部を有するアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイル基が挙げられる。これらのアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、炭素数２〜１０のアシル基がより好ましい。
前記Ｒ3におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。これらのアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。
前記Ｒ3におけるシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。シクロアルキル基の炭素数は、５〜１０が好ましい。
前記Ｒ3におけるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。アリール基のアリール部としてはベンゼン環が好ましい。
前記Ｒ3は、アルキル基が好ましい。
【００２４】
前記Ｒ4におけるアシル基の炭素数は２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下がさらに好ましく、アセチル基が最も好ましい。
前記Ｒ4におけるアルキル基は、分岐したアルキル基であってもよい。Ｒ4のアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。なかでもメチル基、エチル基またはブチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。
前記Ｒ4におけるシクロアルキル基は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
前記Ｒ4におけるアリール基は、置換基を有してもよく、フェニル基、ナフチル基が挙げられるが、フェニル基が好ましい。置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子が好ましいが、無置換のフェニル基が最も好ましい。
前記Ｒ4は、水素原子、アシル基、アルキル基またはアリール基が好ましく、水素原子、アシル基またはアルキル基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。
【００２５】
前記Ｘおよび前記Ｙにおける２価の連結基は、それぞれ独立にアルキレン基またはアルキレンオキシ基が好ましく、例えば、前記アルキレン基としてはメチレン基、エチレン基およびプロピレン基が挙げられ、前記アルキレンオキシ基としては、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−および−（ＣＨ2）3Ｏ−が挙げられ、これらが好ましい。前記２価の連結基の炭素数は１〜４が好ましく、２または３がより好ましい。
また、ＸおよびＹは、単結合または上記の好ましい２価の連結基が好ましい。
なお、Ｙにおいては、アルキレンオキシ基がさらに好ましく、プロピレンオキシ基（−（ＣＨ2）3Ｏ−）が特に好ましい。
【００２６】
前記ａおよび前記ｂは、それぞれ独立に０または１以上の整数が好ましく、０〜５００がより好ましく、０〜２００がさらに好ましい。
前記ｎは１〜１０００が好ましく、ｎ'およびｍは０〜１０００が好ましい。
前記ｓは１〜１０が好ましく、１〜６がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。
【００２７】
前記一般式（１）〜（４）で表されるポリエーテル変性シリコーンのなかでも、離型作用としては一般式（２）〜（４）で表されるポリエーテル変性シリコーンが好ましく、一般式（２）または（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンがより好ましく、一般式（３）で表されるポリエーテル変性シリコーンが最も好ましい。
【００２８】
前記ポリエーテル変性シリコーンは、ＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）は、５〜９であることが好ましい。より好ましくは５〜７が好ましい。
本発明において、ＨＬＢ値はグリフィン法に基づき、以下の式で定義された計算式で求める（詳しくは、西一郎、今井怡知朗、笠井正威  共編,「界面活性剤便覧」,産業図書株式会社（１９６０年）に記載されている）。
ＨＬＢ＝２０×Ｍｗ／Ｍ
ここで、Ｍは分子量であり、Ｍｗは親水性部分の式量（分子量）である。ちなみに、Ｍ＝Ｍｗ＋Ｍｏであり、ここで、Ｍｏは親油性部分の式量（分子量）である。なお、親水性部分とは、エチレンオキシ基である。
【００２９】
本発明で好ましく用いられる前記ポリエーテル変性シリコーンオイルの具体例としては、信越化学株式会社製  ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７、Ｘ−２２−４５１５、Ｘ−２２−６１９１、東レ・ダウコーニング株式会社製  ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ８４００、ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２８、ＦＺ−２１０１、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、ＦＺ−２２０８、ＦＺ−７７、Ｌ−７００１、Ｌ−７００２（いずれも商品名）等が挙げられる。
また、本発明で好ましく用いられるポリエーテル変性シリコーンオイルは、例えば、特開２００２−１７９７９７号公報、特開２００８−１８９６号公報、特開２００８−１８９７号公報に記載の方法、または、これに準じた方法で、容易に合成できる。
【００３０】
本発明においては、ポリエーテル変性シリコーンオイルは単独でも、２種類以上混合して使用することもできる。また、本発明においては、ポリエーテル変性シリコーンオイルに他の離型剤を併用してもよい。
【００３１】
ポリエーテル変性シリコーンオイルの添加量としては、受容層中の全ポリマーラテックスに対して１質量％〜２０質量％が好ましく、１質量％〜１０質量％がより好ましい。
本発明における受容層の塗布量は、０．５〜１０．０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１．０〜８．０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。なお、本明細書において「塗布量」とは、特に断らない限り固形分換算の数値である。
【００３２】
＜中間層＞
本発明の感熱転写受像シートは、断熱層と受容層との間に少なくとも１層の中間層を有し、該中間層はガラス転移温度３０℃以上のポリマーを９０質量％以上含有する。
ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃未満では、サーマルヘッドから印加される熱により軟化し中間層が弾性を失うため、プラテンローラの押圧力の変化に起因する色ムラを改良することができない。特に耐熱性を維持するには、ガラス転移温度３０℃以上のポリマーは、さらにガラス転移温度が３０℃以上８０℃以下であることが好ましく、３０℃以上６０℃以下であることがより好ましく、最も好ましくは３５℃以上４５℃以下である。
また、ガラス転移温度３０℃以上のポリマーは、中間層中に９０質量％以上含有するものであり、９０質量％以上９５質量％以下含有することが好ましい。中間層中のガラス転移温度３０℃以上のポリマー含有量が９０質量％未満ではサーマルヘッドから印加される熱により軟化し中間層が弾性を失うため、プラテンローラに起因する色ムラの発生を改良することができない。なお、この含有量は乾燥膜の状態での含有量である。
本発明において好ましく用いられるガラス転移温度３０℃以上のポリマーとしては、例えば、以下の樹脂が挙げられる。
【００３３】
（ブタジエンを繰り返し単位として含む樹脂）
Ｔｇが３０℃以上のブタジエンを繰り返し単位として含む樹脂として、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ））、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲラテックス）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体（ＭＢＲラテックス）、スチレン−ブタジエンアクリル系共重合体が挙げられ、これらの中でも、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＭＢＲが好ましく、ＳＢＲが加熱された中間層の弾性保持の点で最も好ましい。また、ＳＢＲとして、ＳＢＲラッテクスを好ましく用いることができる。
これらの樹脂必要に応じて、単独又は２種類以上混合して用いることができる。
【００３４】
Ｔｇが３０℃以上のブタジエンを繰り返し単位として含む樹脂の具体的な例として、日本エイアンドエル（株）製ＳＲ−１１５、日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ  ２５０７Ｈ、ＬＸ４１６、ＬＸ４３３Ｃなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【００３５】
（ポリエステル樹脂）
Ｔｇが３０℃以上のポリエステル樹脂には、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸成分、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ブチレングリコール、ヘキサンジオールなどのジオール成分が含まれる。テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸成分はジカルボン酸全体の好ましくは３０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下である。
また、ジオール成分にはエチレングリコールに加えて、ネオペンチルグリコールやビスフェノールＡ等を用いることが好ましく、エチレングリコールはポリマー全体の４０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは２０ｍｏｌ％以下にとどめるのが好ましい。
該ポリエステル樹脂の重量平均分子量は３００００以上１０００００以下が好ましく、４５０００以上、８００００以下がさらに好ましい。  
ポリエステル系ポリマーラテックスを挙げることができ、例えば、バイロナール  ＭＤ１１００、１２００、バイロナール  ＭＤ１２２０、バイロナール  ＭＤ１２４５、バイロナール  ＭＤ１２５０、バイロナール  ＭＤ１５００（以上いずれも東洋紡（株）製）が挙げられる。
【００３６】
前記したブタジエンを繰り返し単位として含む樹脂は、前記したポリエステル樹脂よりもプラテンローラに起因する色ムラの観点でより好ましい。
【００３７】
＜断熱層＞
本発明の感熱転写受像シートは少なくとも１層の断熱層を有する。前記断熱層は１層のみでも２層以上あってもよい。前記断熱層は前記受容層と前記支持体の間に設けられる。
【００３８】
（中空ポリマー粒子）
本発明において、前記断熱層は中空ポリマー粒子を含有することが好ましい。
本発明における中空ポリマー粒子（以下、中空粒子ともいう）とは、粒子内部に空隙を有するポリマー粒子のことを言う。前記中空粒子は好ましくは水分散物であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、
２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれかまたはそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、
３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空粒子としたマイクロバルーンなどが挙げられる。
これらの中でも、前記中空粒子は上記１）の非発泡型の中空粒子であることがより好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。具体例としてはロームアンドハース社製  ローペイク  ＨＰ−１０５５、ＪＳＲ社製  ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製  Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００３９】
前記中空粒子の平均粒子径は、０．５μｍ〜５．０μｍであることが好ましく、０．５μｍ〜２．０μｍであることがより好ましい。前記中空粒子の平均粒子径が小さすぎなければ膜の空隙率を高く設計できるため高い断熱性が得られ、前記中空粒子の平均粒子径が大きすぎなければ製造時の乾燥工程での膜収縮による中空粒子の潰れが発生し難くなる。
【００４０】
本発明に用いられる中空粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒子径は、中空粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。
【００４１】
また、本発明に用いられる中空粒子は、中空率が２０〜８０％程度のものが好ましく、３０〜７０％程度のものがより好ましい。中空率が低すぎなければ高い断熱性が得られ、高すぎなければ中空粒子の強度が低下せず、製造時の乾燥工程での膜収縮による中空粒子の潰れが発生し難くなる。
本発明に用いられる中空粒子の中空率は、中空粒子を少なくとも３００個透過型電子顕微鏡を用いて観察し、外径の平均円相当径（Ｒ１）と内径の平均円相当径（Ｒ２）をそれぞれ算出し、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合（Ｒ２／Ｒ１）3×１００を計算して求めることができる。
【００４２】
前記中空粒子は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃〜２００℃であることが好ましく、９０℃〜１８０℃であることがさらに好ましい。前記中空粒子としては、中空粒子を水中に分散したポリマーラテックスのような中空ポリマー粒子ラテックスを用いることが特に好ましい。
【００４３】
本発明の受像シートにおいて、断熱層の全体積に占める前記中空粒子の体積総計の割合は３０％〜９０％であることが好ましく、さらに５０％〜８０％であることがより好ましい。
また、断熱層の全固形分に占める前記中空粒子の固形分総計の割合は２０質量％〜８０質量％であることが好ましく、さらに３０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。
【００４４】
本発明においては、断熱層が２層以上ある場合、例えば断熱層が断熱上層と断熱下層の２層に分かれている態様が好ましい。
【００４５】
（ゼラチン）
本発明において前記断熱層にゼラチンを含有することが好ましい。本発明に用いるゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出前、アルカリ浴に浸漬されるいわゆるアルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその両方に浸漬した二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチンのいずれでもよい。本発明に用いるゼラチンは分子量１０，０００から１，０００，０００までのものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ-、ＳＯ42-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｓｎ2+、Ｚｎ2+などの陽イオンを含んでいてもよい。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００４６】
（ゼラチン以外の水溶性ポリマー）
本発明において前記断熱層にはゼラチン以外の水溶性ポリマーを含有させることができる。本発明に用いることのできるゼラチン以外の水溶性ポリマーとしては、天然高分子（多糖類系、微生物系、動物系）、半合成高分子（セルロース系、デンプン系、アルギン酸系）および合成高分子系（ビニル系、その他）であり、以下に述べるポリビニルアルコールを始めとする合成ポリマーや、植物由来のセルロース等を原料とする天然あるいは半合成ポリマーが本発明で使用できる水溶性ポリマーに該当する。
【００４７】
本発明に併用することのできるゼラチン以外の水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、アラビアガム、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、グアガム（Ｓｑｕａｌｏｎ製Ｓｕｐｅｒｃｏｌなど）、ローカストビーンガム、ペクチン、トラガント、トウモロコシデンプン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製Ｐｕｒｉｔｙ−２１など）、リン酸化デンプン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製Ｎａｔｉｏｎａｌ  ７８−１８９８など）など、微生物系多糖類としては、キサンタンガム（Ｋｅｌｃｏ製Ｋｅｌｔｒｏｌ  Ｔなど）、デキストリン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製Ｎａｄｅｘ３６０など）など、動物系天然高分子としては、カゼイン、コンドロイチン硫酸ナトリウム（Ｃｒｏｄａ製ＣｒｏｍｏｉｓｔＣＳなど）などが挙げられる（いずれも商品名）。セルロース系としては、エチルセルロース（Ｉ．Ｃ．Ｉ．製Ｃｅｌｌｏｆａｓ  ＷＬＤなど）、カルボキシメチルセルロース（ダイセル製ＣＭＣなど）、ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル製ＨＥＣなど）、ヒドロキシプロピルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ製Ｋｌｕｃｅｌなど）、メチルセルロース（Ｈｅｎｋｅｌ製Ｖｉｓｃｏｎｔｒａｎなど）、ニトロセルロース（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ製Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ  Ｗｅｔなど）、カチオン化セルロース（Ｃｒｏｄａ製Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＭなど）などが挙げられる（いずれも商品名）。デンプン系としては、リン酸化デンプン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製Ｎａｔｉｏｎａｌ  ７８−１８９８など）、アルギン酸系としては、アルギン酸ナトリウム（Ｋｅｌｃｏ製Ｋｅｌｔｏｎｅなど）、アルギン酸プロピレングリコールなど、その他の分類として、カチオン化グアガム（Ａｌｃｏｌａｃ製Ｈｉ−ｃａｒｅ１０００など）、ヒアルロン酸ナトリウム（Ｌｉｆｅｃａｒｅ  Ｂｉｏｍｅｄｉａｌ製Ｈｙａｌｕｒｅなど）が挙げられる（いずれも商品名）。
【００４８】
本発明に併用することのできるゼラチン以外の水溶性ポリマーのうち、合成高分子について詳しく説明する。アクリル系としてはポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミド共重合体、ポリジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級塩またはその共重合体など、ビニル系としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコールなど、その他としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチレンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合体、ナフタレンスルホン酸縮合物塩、ポリビニルスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合体、など）、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライドまたはその共重合体、ポリアミジンまたはその共重合体、ポリイミダゾリン、ジシアンシアミド系縮合物、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン縮合物、ポリアクリルアミドのホフマン分解物、水溶性ポリエステル（互応化学（株）製プラスコートＺ−２２１、Ｚ−４４６、Ｚ−５６１、Ｚ−４５０、Ｚ−５６５、Ｚ−８５０、Ｚ−３３０８、ＲＺ−１０５、ＲＺ−５７０、Ｚ−７３０、ＲＺ−１４２（いずれも商品名））などである。このなかでも、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
【００４９】
本発明に用いられるポリビニルアルコールとしては、ＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２２８、ＰＶＡ−２３５、ＰＶＡ−４０３、ＰＶＡ−４０５などである（いずれもクラレ(株)製の商品名）。
【００５０】
上記の好ましい水溶性ポリマーのうち、ポリビニルアルコール、ゼラチンを用いることが好ましい。これらは単独でも混合物でも用いることができ、より好ましくはゼラチンを用いることである。
本発明における断熱層の塗布量は、５．０〜４０．０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１０．０〜３０．０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
【００５１】
＜下引き層＞
また、本発明の感熱転写受像シートは支持体と断熱層との間に下引き層を有することが好ましい。下引き層は、その上下層との密着性を付与する目的あるいはクッション性を付与する目的等で適宜設ける層である。支持体上に予め塗布される下塗り層とは区別される。
下引き層の好ましい態様は、中間層の項で述べられたものと同じであり、下引き層と中間層の構成はそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、特にブタジエン成分を繰り返し単位として含む樹脂を下引き層に含有することが好ましい。ブタジエン成分を繰り返し単位として含む樹脂を下引き層中に８０質量％以上含有することが好ましく、さらに９０質量％以上９５質量％以下含有することが最も好ましく、プラテンローラに起因する色ムラを改良する上で好ましい態様である。
【００５２】
また、下引き層はサーマルヘッドから印加された熱の影響が少ない点で中間層とは異なるが、プラテンローラの押圧力の変化に起因する色ムラの発生を一層高める作用をする。下引き層に好ましいブタジエン成分を繰り返し単位として含む樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以上３０℃以下であることが好ましく、０℃以上２５℃以下であることがより好ましく、最も好ましくは０℃以上１５℃以下である。
ブタジエン成分を繰り返し単位として含む樹脂として、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ））、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲラテックス）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体（ＭＢＲラテックス）、スチレン−ブタジエンアクリル系共重合体が挙げられ、これらの中でも、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＭＢＲが好ましく、ＳＢＲが中間層の弾性保持の点で最も好ましい。また、ＳＢＲとして、ＳＢＲラッテクスを好ましく用いることができる。
これらの樹脂必要に応じて、単独又は２種類以上混合して用いることができる。
下引き層に好ましいブタジエン成分を繰り返し単位として含む樹脂の具体的な例として、日本エイアンドエル（株）製ＳＲ−１０４（商品名）などが挙げられる。
本発明における下引き層の乾燥膜厚は、０．５〜１０．０μｍであることが好ましく、１．０〜５．０μｍであることがより好ましい。
【００５３】
上記以外では、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層を設けても良い。これらの層については、例えば特許第３５８５５９９号公報、特許第２９２５２４４号公報などに記載されたものと同様の構成とすることができる。
【００５４】
＜支持体＞
本発明の感熱転写受像シートには、通常の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。
支持体上には、下塗り層を予め塗布しておくことが通例である。
【００５５】
＜カール調整層＞
本発明の感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００５６】
＜筆記層・帯電調整層＞
本発明の感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００５７】
＜その他の添加剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、必要に応じて前記受容層以外にも、添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、前述した離型剤の他、紫外線吸収剤、界面活性剤、防腐剤、造膜助剤、硬膜剤、マット剤（滑剤を含む）、酸化防止剤、その他の添加剤を含有させることができる。
【００５８】
紫外線吸収剤：
本発明の感熱転写受像シートには、紫外線吸収剤を含有させてもよい。その紫外線吸収剤としては、通常の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６−２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のものでよい。
これら紫外線吸収剤の中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００５９】
界面活性剤：
また、本発明の感熱転写受像シートは、受容層、断熱層、中間層などの任意の層に界面活性剤を含有させることができる。
界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．２質量％であることが特に好ましい。
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の非フッ素系の界面活性剤が知られている。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、「機能性界面活性剤監修／角田光雄、発行／２０００年８月、第６章」で紹介されているもの等を用いることができる。
【００６０】
防腐剤：
本発明の感熱転写受像シートには、防腐剤を添加してもよい。本発明の感熱転写受像シートに含有される防腐剤としては、特に限定されないが、防腐防黴ハンドブック、技報堂出版（１９８６）、堀口博著、防菌防黴の化学、三共出版（１９８６）、防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会発行（１９８６）等に記載されているものを用いることができる。具体的には、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピロジン，キノリン，グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドまたはその塩等が挙げられる。これらの中でも、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オンが好ましい。
【００６１】
造膜助剤：
本発明の感熱転写受像シートには、高沸点溶剤を添加することが好ましい。高沸点溶剤は造膜助剤または可塑剤として機能し、ポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば室井宗一著，「合成ラテックスの化学」，高分子刊行会発行（１９７０年）に記載されている。高沸点溶剤（造膜助剤）の例として以下のものが挙げられる。
Ｚ−１：ベンジルアルコール類
Ｚ−２：２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブチレート類
Ｚ−３：２−ジメチルアミノエタノール類
Ｚ−４：ジエチレングリコール類
これらの高沸点溶剤を添加すると、画像のにじみが見られ、実用上好ましくない場合があるが、塗布膜中の上記溶剤類の含有量が固形分で１％以下であれば、性能上問題がない。
【００６２】
硬膜剤：
本発明の感熱転写受像シートにおいては、硬膜剤を使用してもよい。感熱転写受像シートの塗設層（例えば、受容層、断熱層、下引き層など）中に添加することができる。
本発明で用いることができる硬膜剤としては、特開平１−２１４８４５号公報１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号明細書のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表される化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２号公報８頁右下の式（６）で表される化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号明細書のクレーム１に記載の化合物などが好ましく用いられる。硬膜剤の例としては米国特許第４，６７８，７３９号明細書の第４１欄、同第４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、特開平４−２１８０４４号の公報または明細書等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ'−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号公報などに記載の化合物）が挙げられる。好ましくはビニルスルホン系硬膜剤やクロロトリアジン類が挙げられる。
【００６３】
マット剤：
本発明の感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加してもよい。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。
【００６４】
マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であってもよいし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機／無機複合微粒子であってもよい。マット剤の例としては、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。
【００６５】
［感熱転写受像シートの製造方法］
以下、本発明の感熱転写受像シートの好ましい製造方法について説明する。
本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層を有し、適宜、断熱層と受容層の間に中間層を有しても良いが、その製造方法は各層の塗布液を支持体上に同時重層塗布して製造することが好ましい。
【００６６】
このような同時重層塗布は、水系塗布であることが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【００６７】
支持体上に複数の機能の異なる複数の層（断熱層、中間層、受容層など）からなる多層構成の受像シートを製造する場合、特開２００４−１０６２８３号、同２００４−１８１８８８号、同２００４−３４５２６７号等の各公報に示されている如く各層を順次塗り重ねていくか、あらかじめ各層を支持体上に塗布したものを張り合わせることにより製造することが知られている。一方、写真業界では例えば複数の層を同時に重層塗布することにより生産性を大幅に向上させることが知られている。例えば特開米国特許第２，７６１，７９１号、同第２，６８１，２３４号、同第３，５０８，９４７号、同第４，４５７，２５６号、同第３，９９３，０１９号、特開昭６３−５４９７５号、特開昭６１−２７８８４８号、同５５−８６５５７号、同５２−３１７２７号、同５５−１４２５６５号、同５０−４３１４０号、同６３−８０８７２号、同５４−５４０２０号、特開平５−１０４０６１号、同５−１２７３０５号、特公昭４９−７０５０号の公報または明細書やＥｄｇａｒ  Ｂ．  Ｇｕｔｏｆｆら著，「Ｃｏａｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｒｙｉｎｇ  Ｄｅｆｅｃｔｓ：Ｔｒｏｕｂｌｅｓｈｏｏｔｉｎｇ  Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ  Ｐｒｏｂｌｅｍｓ」，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社，１９９５年，１０１〜１０３頁などに記載のいわゆるスライド塗布（スライドコーティング法）、カーテン塗布（カーテンコーティング法）といわれる方法が知られている。これらの塗布方法では、複数の塗布液を塗布装置に同時に供給して異なる複数の層を形成する。
【００６８】
本発明の感熱転写受像シートを製造する方法としては、同時重層塗布が可能で高い生産性を実現できることから、スライド塗布あるいはカーテン塗布が好ましい。本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも１層の受容層および少なくとも１層の断熱層を水系塗布により、支持体上に塗布して製造されるものであるが、これらが複数の層からなる場合、あるいは、中間層や下引き層を有する場合には、それらを全て含めて支持体上に同時塗布することが好ましい。
同時重層塗布においては、均質な塗膜形成および良好な塗布性の点で、各層を構成する塗布液の粘度および表面張力を調整する必要がある。塗布液の粘度は、通常の増粘剤や減粘剤を他の性能に影響を与えない範囲で使用することにより容易に調整できる。また、塗布液の表面張力は各種の界面活性剤により調整可能である。
【００６９】
これらの各層を塗布するための塗布液の温度は、２５℃〜６０℃が好ましく、３０℃〜５０℃であることがさらに好ましい。特に塗布液にゼラチンを使用する場合の塗布液の温度は３３℃〜４５℃であることが好ましい。
【００７０】
本発明においては多層構成を構成する１層あたりの塗布液の塗布量は１ｇ／ｍ2〜５００ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。多層構成の層数は２以上で任意に選択できる。受容層は支持体から最も遠く離れた層として設けられることが好ましい。
【００７１】
乾燥ゾーンでは、乾燥速度が一定で、材料温度とほぼ湿球温度が等しい恒率乾燥期間と、乾燥速度が遅くなり、材料温度が上昇する減率乾燥期間を経て乾燥が進む。恒率乾燥期間では、外部から与えられた熱はすべて水分の蒸発に使われる。減率乾燥期間では、材料内部での水分拡散が律速になり、蒸発表面の後退等により乾燥速度が低下し、与えられた熱は材料温度上昇にも使われるようになる。
【００７２】
セットゾーンおよび乾燥ゾーンにおいては、各塗布膜の間および支持体と塗布膜の間で水分移動が起こり、また塗布膜の冷却と水分蒸発による固化が起こる。このため、製品の品質・性能には乾燥途中での膜面温度・乾燥時間等の履歴が大きく影響し、要求品質に応じた条件の設定が必要とされる。
【００７３】
セットゾーンの温度は、１５℃以下であり、なおかつその冷却工程時間を５秒以上３０秒未満とすることが好ましい。５秒未満では十分な塗布液粘度上昇が得られずその後の乾燥時に面状が悪化してしまう。また３０秒以上の冷却工程を経るとその後の乾燥工程においての水分除去に時間がかかり、生産効率が低下する。
【００７４】
１５℃以下での冷却工程後、１５℃を越える環境下で乾燥を行うが、その際、本発明においては、冷却終了後から３０秒以内に、重層塗布された塗布膜における水の蒸発量を、塗布直後に１ｍ2あたりに塗りつけられた膜面に含まれる水分の６０％以上とすることが好ましい。塗布直後に１ｍ2あたりに塗りつけられた膜面に含まれる水分とは、塗布前に調液された塗工液中の含水量に等しい。蒸発水分量が少なすぎなければ、塗布面状の水分が多すぎず、面状が良好となる。
一方、該蒸発量を６０％以上とする際に乾燥温度を５０℃より高くしすぎなければ、水分の蒸発が急激とならず、ひび割れなどを起こさず、面状が良好となるため、乾燥温度は５０℃以下に抑えることが好ましい。
蒸発量の規定は、塗布後の感熱転写受像シートを１１０℃１時間の条件（雰囲気）で乾燥させたものの質量を１００％蒸発したものと定義して、質量の差分を量ることで行うことができる。
【００７５】
乾燥された塗布済み品は、一定の含水率に調整され巻き取られるが、巻取り、塗布済み品の保存過程での含水率、温度によって硬膜進行が影響されるため、巻取りでの含水率について適切な調湿過程条件の設定が必要となる。
一般に、硬膜反応は高温・多湿条件ほど進行しやすい。しかし、含水率が高すぎると、塗布品同士が接着したり、性能上の問題が生じたりする場合がある。この為、巻取りの含水率（調湿条件）と貯蔵条件は品質に応じた設定が必要とされる。
代表的な乾燥装置としては、エアループ方式、つるまき方式等がある。エアループ方式は、ローラーで支持された塗布済み品に乾燥風噴流を吹き付ける方式であり、ダクトは縦に配置する方式と、横に配置する方式がある。乾燥機能と搬送機能は基本的に分離されていて、風量等の自由度が大きい。しかし、多くのローラーを使うため、寄り・シワ・スリップ等のベースの搬送不良が発生しやすい。つる巻き方式は、円筒状のダクトに塗布済み品をつる巻き状に巻きつけて乾燥風で浮上させて（エアフローティング）搬送・乾燥する方式で、基本的にローラー支持がいらない（特公昭４３−２０４３８号公報）。その他、上下互いにダクトを設置して搬送する乾燥方式がある。一般的に乾燥分布はつるまき式に比べ良いが、浮上能力が劣る。
【００７６】
［画像形成方法］
本発明の感熱転写受像シートを用いて画像形成する方法としては、本発明の感熱転写受像シートの受容層と感熱転写シートの染料層（熱転写層）とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、さらに好ましくは、３〜７秒である。
【００７７】
上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下が好ましく、１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることがより好ましく、さらに好ましくは０．７３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であり、最も好ましくは０．６５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である。また、高速化条件における転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルヘッド最高到達温度は、１８０℃〜４５０℃が好ましく、さらに好ましくは２００℃〜４５０℃である。さらには３５０℃〜４５０℃が好ましい。
【００７８】
本発明の感熱転写受像シートは、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって画像を形成することができる。また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【００７９】
［感熱転写シート］
感熱転写シートとは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の支持体上に、バインダー樹脂にイエロー、マゼンタ、シアン、の３色の色材をそれぞれ分散させた色材層および転写性保護層を面順次に設けたものである。色材層はブラックを加えた４色とした態様でもよい。
【００８０】
（バインダー樹脂）
感熱転写シートに用いられるバインダー樹脂の例としては、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等の変性セルロース系樹脂ニトロセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びエチルセルロースなどのセルロース系樹脂や、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられる。これらを単独で用いる他、これらを混合、または共重合して用いることも可能である。
【００８１】
（染料）
染料は、熱により拡散し、感熱転写シートに組み込み可能かつ、加熱により感熱転写シートから感熱転写受像シートに転写するものであれば特に限定されず、熱転写シート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を用いることができる。
好ましい染料としては、たとえば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等が挙げられる。
【００８２】
具体例を挙げると、イエロー染料としては、ディスパースイエロー２３１、ディスパースイエロー２０１、ソルベントイエロー９３等が、マゼンタ染料としては、ディスパースバイオレット２６、ディスパースレッド６０、ソルベントレッド１９等が、さらに、シアン染料としては、ソルベントブルー６３、ソルベントブルー３６、ディスパースブルー３５４、ディスパースブルー３５等が挙げられるがこれらに限定されない。また、上記の各色相の染料を任意に組み合わせることも可能である。
【００８３】
（熱転写性保護層）
熱転写性保護層（積層体）は、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するためのものであり、耐擦過性、耐光性、耐候性等の耐久性を向上させるために用いられる。感熱転写受像シート上に転写された染料が表面に曝されたままの状態では耐光性、耐擦過性、耐薬品性等の画像耐久性が不十分な場合があり、このような透明保護層を設けることが好ましい。一例としてＰＥＴ支持体上に、支持体側から離型層、保護層、接着剤層の順に配設されている場合が挙げられる。保護層を複数の層で形成することも可能である。保護層が他の層の機能を兼ね備えている場合には、離型層、接着剤層を省くことも可能である。支持体としては、易接着層の設けられたものを用いることも可能である。
【００８４】
保護層を形成する樹脂としては、耐擦過性、耐薬品性、透明性、硬度に優れた樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これら各樹脂のシリコーン変性樹脂、これら各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例として挙げることができる。この他にも、保護層形成用樹脂として従来から知られている各種の樹脂を用いることができる。また、紫外線吸収性の付与、転写時の膜切れ性、光沢、白色度向上等を目的として、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、有機フィラー及び／又は無機フィラー等を必要に応じて適宜添加することも好ましい。
【００８５】
保護層は、保護層形成用樹脂の種類に依存するが、前記熱転写層の形成方法と同様の、方法で形成され、０．５〜１０μｍ程度の厚さが好ましい。
【００８６】
保護層が転写時に支持体から剥離しにくい場合には、離型層を支持体と保護層との間に形成するのも好ましい態様である。離型層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、弗素樹脂等のような離型性に優れた材料、或はサーマルヘッドの熱によって溶融しない比較的高軟化点の樹脂、例えば、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、あるいはこれらの樹脂にワックス等の熱離型剤を含有させた樹脂からなる塗布液を従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。上記の樹脂の中でも、アクリル樹脂として、アクリル酸やメタクリル酸等の単体、または他のモノマー等と共重合させた樹脂が好ましく、支持体との密着性、保護層との離型性において優れている。また、これらの樹脂は単独で用いても複数を用いても良い。
この離型層は、印画時（転写時）にはＰＥＴ支持体等の支持体側に残る。
層の厚みは０．５〜５μｍ程度が好ましい。離型層中に各種の粒子を含有させることにより、あるいは離型層の保護層側の表面をマット処理することにより表面をマット状にして、印画後の受像シート表面を艶消し状態にすることも可能である。
【００８７】
転写性保護層と離型層の間に剥離層を形成しても良い。剥離層は保護層と共に転写される。転写後は印画された受像シートの最上層となる層であって、透明性、耐磨耗性、耐薬品性に優れた樹脂から形成される。樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂等を例示することができる。充填剤、ワックス類等を添加することも可能である。
【００８８】
本発明の感熱転写受像シートの好ましい具体的な態様を図１に断面図で示す。
図中１は前述の支持体、２は前述の下引き層、３は前述の断熱層であり、４が受容層５と断熱層３との間に設けた中間層である。１０は感熱転写受像シートである。以下の実施例ではこの実施態様の層構成を基本として感熱転写受像シートを作成した。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とある場合、特に断りのない限り質量基準である。
【００９０】
比較例１
［試料１］
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、スライド塗布方式により、同時重層塗布を行い、感熱転写受像シート（試料１）を作成した。各層の乾燥後の厚みが下引き層２．５μｍ、断熱層：２０μｍ、受容層０．８μｍとなるようにスライド塗布方式の流量を設定した。
【００９１】
比較例２
［試料２］
試料１と同様な方法で得られた紙支持体の上に、下記組成の下引き層、断熱層、中間層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、スライド塗布方式により、同時重層塗布を行い、感熱転写受像シート（試料２）を作成した。各層の乾燥後の厚みが下引き層２．５μｍ、断熱層：２０μｍ、中間層２．１μｍ、受容層０．８μｍとなるようにスライド塗布方式の流量を設定した。なお、中間層には下記中間層塗布液１を用いた。
【００９２】
実施例１
［試料３］
中間層に下記中間層塗布液２を用いた以外は、試料２と同様にして、感熱転写受像シート（試料３）を作成した。
【００９３】
比較例３
［試料４］
乾燥後の中間層厚みが１．５μｍとなるように中間層塗布液流量を設定し、受容層と中間層とを合わせた乾燥厚みを２．３μｍとした以外は、試料３と同様にして、感熱転写受像シート（試料４）を作成した。
【００９４】
実施例２
［試料５］
乾燥後の中間層厚みが３．０μｍとなるように中間層塗布液流量を設定し、受容層と中間層とを合わせた乾燥厚みを３．８μｍとした以外は、試料３と同様にして、感熱転写受像シート（試料５）を作成した。
【００９５】
比較例４
［試料６］
乾燥後の中間層厚みが３．７μｍとなるように中間層塗布液流量を設定し、受容層と中間層とを合わせた乾燥厚みを４．５μｍとした以外は、試料３と同様にして、感熱転写受像シート（試料６）を作成した。
【００９６】
比較例５
［試料７］
受容層の厚みが２．４μとなるようにし、受容層と中間層とを合わせた乾燥厚みを４．５μｍとなした以外は、試料３と同様にして、感熱転写受像シート（試料７）を作成した。
【００９７】
比較例６
［試料８］
中間層に下記中間層塗布液３を用いた以外は、試料３と同様にして、感熱転写受像シート（試料８）を作成した。
【００９８】
実施例３
［試料９］
中間層に下記中間層塗布液４を用いた以外は、試料３と同様にして、感熱転写受像シート（試料９）を作成した。
【００９９】
実施例４
［試料１０］
中間層に下記中間層塗布液５を用いた以外は、試料３と同様にして、感熱転写受像シート（試料１０）を作成した。
【０１００】
比較例７
［試料１１］
中間層に下記中間層塗布液６を用いた以外は、試料３と同様にして、感熱転写受像シート（試料１１）を作成した。
【０１０１】
（組成）
受容層塗布液１：
塩化ビニル系共重合体ポリマーラテックス（固形分濃度：３６質量％）    ４０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製；塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合、Ｔｇ７０℃）
ゼラチン（１０％水溶液）                                              ２質量部
ポリエーテル変性シリコーン                                            １質量部
（側鎖型Ｌ−７００１、商品名、東レダウコーニング製）
水                                                                  ５４質量部
【０１０２】
（組成）
断熱層塗布液１：
アクリル系中空粒子        固形分濃度  ２６．５％                    ２５質量部
（ローペイクＨＰ−１０５５、商品名、ロームアンドハース社製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                            ５０質量部
水                                                                  ２７質量部
【０１０３】
（組成）
下引き層塗布液１：
バインダ  クラレ製ポリビニルアルコール  ＰＶＡ２３５
３質量部
バインダ  日本エイアンドエル製ＳＢＲラッテクス  ＳＲ−１０４（商品名、固形分４８％、Ｔｇ３℃）
２５質量部
水                                                                  ２７質量部
【０１０４】
（組成）
中間層塗布液１：
バインダ  日本エイアンドエル製ＳＢＲラッテクス  ＳＲ−１０２（商品名、固形分４８％、Ｔｇ２１℃）                                                    ２５質量部
ゼラチン（１０％水溶液）                                              ２質量部
水                                                                  ２７質量部
中間層塗布液２：
バインダ  日本エイアンドエル製ＳＢＲラッテクス  ＳＲ−１１５（商品名、固形分４８％、Ｔｇ３７℃）                                                    ２５質量部
ゼラチン（１０％水溶液）                                              ２質量部
水                                                                  ２７質量部
中間層塗布液３：
バインダ  日本エイアンドエル製ＳＢＲラッテクス  ＳＲ−１１５（商品名、Ｔｇ３７℃、固形分４８％）                                                    ２３質量部
ゼラチン（１０％水溶液）                                              ２質量部
水                                                                  ２７質量部
中間層塗布液４：
バインダ  東洋紡製ポリエステル樹脂  ＭＤ１５００（商品名、Ｔｇ７７℃、固形分３０％）                                                                ２５質量部
ゼラチン（１０％水溶液）                                              ２質量部
水                                                                  ２７質量部
中間層塗布液５：
バインダ  東洋紡製ポリエステル樹脂  ＭＤ１２００（商品名、Ｔｇ６７℃、固形分３４％）                                                                ２５質量部
ゼラチン（１０％水溶液）                                              ２質量部
水                                                                  ２７質量部
中間層塗布液６：
バインダ  大日本インキ製ポリウレタン  ハイドランＡＰ４０（商品名、Ｔｇ３７℃、固形分３５％）                                                        ２５質量部
ゼラチン（１０％水溶液）                                              ２質量部
水                                                                  ２７質量部
【０１０５】
各実施例および比較例の感熱転写受像シート（試料１〜１１）の層構成を表１に示した。
【０１０６】
（画像形成と濃度測定試験）
画像形成のためのプリンターには、富士フイルム（株）製、フジフイルムサーマルフォトプリンター  ＡＳＫ−２０００Ｌ（商品名）を用いた。プリンター所定の熱転写シートと試料１〜１１の感熱転写受像シートを装填可能なように加工し、出力環境が２５℃５５％の条件で２５６白黒階調表示の１０２グレー設定で全面プリント出力を行った。プリント面をグレタグマクベス社製ＳＰＲＣＴＲＯＬＩＮＯで濃度を測定した。０．８５±０．０５であれば良好である。結果を表１に合わせて示す。
【０１０７】
（長手方向印画ムラ評価試験）
プリンター所定の熱転写シートと試料１〜１１の感熱転写受像シートを装填可能なように加工し、プリンターのトータル印画を２万枚以上行ったプリンタ（ＡＳＫ−２０００Ｌ）を用いて、１５℃２０％ＲＨの環境で１０２グレー全面プリントの色ムラを下記基準により官能評価した。結果を表１に示す。
◎  グレーがほぼ均一に見えて、ムラとして感じられない。
○  わずかに、グレーのムラが観察できるが、実用に支障ないレベルである。
△  若干の色ムラが見られ、実用に支障あるレベルである。
×  明らかなグレーの色ムラが見られ、実用に支障あるレベルである。
【０１０８】
なお、プリンターのトータル印画枚数が１０００枚以下であるプリンタ（ＡＳＫ−２０００Ｌ）を用いて、１５℃２０％ＲＨの環境で１０２グレー全面プリントの色ムラを下記基準により官能評価したところ、いずれの試料も評価は◎であり、ほぼ均一なグレー画像が得られた。
【０１０９】
【表１】
2011073205.tif 000004
【０１１０】
表１に示されるように、比較例１、３、６、７では、長手方向印画ムラ評価試験において△または×の実用に支障のレベルであり、また、比較例２、４、５、７では濃度測定試験では上記基準の範囲外の低い濃度であった。これに対して、実施例の感熱転写受像シートはいずれも、長手方向印画ムラ評価試験において◎または○であり、また濃度測定試験においても上記規定の範囲に入り、高い染料転写濃度が得られ、プラテンローラに起因する色ムラの問題が起こりにくいものであった。
【符号の説明】
【０１１１】
１  支持体
２  下引き層
３  断熱層
４  中間層
５  受容層
１０  感熱転写受像シート
【図１】
2011073205.tif 000005