(57)【要約】【課題】過剰充電時に充電深度の高い状態で内部短絡が発生することを防止する。そして、電池温度が異常に上昇して熱暴走するなどの不安全モードを引き起こさない角形二次電池を提供する。【解決手段】正極板２と負極板３とを多孔質絶縁体としてのセパレータ４を介して巻回し扁平に形成した電極群を非水電解液とともに角形の電池ケース６に封入してなる角形二次電池において、前記電極群を構成する正極板２または負極板３の少なくともいずれか一方の充放電時の伸びによる電極群の幅の変化を前記電池ケース６の内面の幅と初期の電極群の幅との差以下に設定する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極板と負極板とを多孔質絶縁体を介して巻回し扁平に形成した電極群を非水電解液とともに角形の電池ケースに封入してなる角形二次電池において、前記電極群を構成する正極板または負極板の少なくともいずれか一方の充放電時の伸びによる電極群の幅の変化を前記角形ケースの内面の幅と初期の電極群の幅との差以下に設定したことを特徴とする角形二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、角形二次電池の特に正、負極板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＡＶ機器あるいはパソコン等の電子機器のポータブル化、コードレス化が急速に進んでおり、これらの駆動用電源として小型、軽量で高エネルギー密度を有する非水電解質二次電池への要求が高まっている。非水電解質二次電池の代表であるリチウムイオン二次電池は、特に高電圧、高エネルギー密度を有する電池として期待が大きく、高容量化、高出力化の開発競争が激化してきている。
【０００３】
リチウムイオン二次電池は、正極材料としては、例えばＬｉＣｏＯ２等のリチウム遷移金属複合酸化物が、負極材料としては、リチウムイオンを挿入離脱することができる炭素材料が用いられており、リチウム塩を含む非水電解質が使用されている。このような構成の非水電解質二次電池は、適正な範囲で充放電が行われている限り、安全で優れた充放電特性を示す。
【０００４】
しかしながら、過剰充電された場合には、負極で吸蔵しきれないリチウムイオンが負極板上で金属リチウムとして析出し、この析出物が針状（デンドライト）に発達し、セパレータを突き破って正極板に達し微小な内部短絡を引き起こす。そして、場合によってはこの微小な内部短絡により、電池性能が害されるほどに電池温度が上昇する。また、過剰充電により正極の電位が高まると、正極において電解液の分解が生じ、この反応熱で電池温度が上昇する。このように電池温度が上昇すると、電解液の自己分解反応も促進されガスが発生することから、電池内圧も急上昇する。このような現象によって、過剰充電時に電池は不安全モードになり熱暴走するなどの恐れがあった。
【０００５】
この過剰充電時の電池の不安全モードを抑制するため、例えば、過剰充電時の安全性を確保するため、過充電防止剤を電解液中に含有させる方法が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１４９６５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上記特許文献１では、過剰充電時に扁平な電極群の直線になっている部分において、正、負極板のいずれも歪曲することなく直線形状を維持した場合、過剰充電によって正極から放出されたリチウムイオンや遷移金属イオンの負極上での金属析出による内部での微小な短絡の形成が遅れ、高い充電深度にさしかかってから電池の温度が上昇してしまい、場合によっては電池が熱暴走する恐れがあった。
【０００８】
本発明はこのような従来の課題を解決するものであり、電池内部の電極群を構成する正極板または負極板の少なくともいずれか一方の充放電時の伸びによる電極群の幅の変化を前記角形ケースの内面の幅と初期の電極群の幅との差以下に設定することで、過剰充電時であってもより低い充電深度で負極板上に析出する金属リチウムや遷移金属による内部での微小な短絡を発生させることができ、過剰充電時に熱暴走するなどの不安全モードを引き起こさない角形二次電池を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明の角形二次電池は、正極板と負極板とを多孔質絶縁体を介して巻回し扁平に形成した電極群を非水電解液とともに角形の電池ケースに封入してなり、前記電極群を構成する正極板または負極板の少なくともいずれか一方の充放電時の伸びによる電極群の幅の変化を前記角形ケースの内面の幅と初期の電極群の幅との差以下に設定したことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、電極群を構成する正極板または負極板の少なくともいずれか一方の充放電時の伸びによる電極群の幅の変化を前記角形ケースの内面の幅と初期の電極群の幅との差以下に設定することで、過剰充電時であってもより低い充電深度で負極上に析出する金属リチウムや遷移金属による内部での微小な短絡を発生させ、過剰充電時に熱暴走するなどの不安全モードを引き起こさない角形二次電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施形態における非水電解質二次電池の概略外観図
【図２】図１のＡ−Ａ矢視拡大断面図
【図３】図１のＢ−Ｂ矢視拡大断面図
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の実施の形態における角形二次電池は、リチウムとコバルトとの複合酸化物を正極活物質とする正極板と負極板とを多孔質絶縁体を介して捲回してなる電極群を非水電解質とともに角形の電池ケースに収納した角形二次電池であって、電極群を構成する正極板または負極板の少なくともいずれか一方の充放電時の伸びによる電極群の幅の変化を前記角形ケースの内面の幅と初期の電極群の幅との差以下に設定する。
【００１３】
これによれば、過剰充電時であっても、より低い充電深度で負極板上に析出する金属リチウムや遷移金属による内部での微小な短絡を発生させることができるため、角形二次電池を電池パックに組み込んだ場合、電池パックの温度素子による電流遮断をより早く機能させることが可能となり、熱暴走するなどの不安全モードを引き起こさない角形二次電池を提供することができる。
【００１４】
なお、電池パックに角形二次電池を組み込んだ場合、通常は電池パックに電圧を検知する安全回路機能が備えられており、この安全回路機能が温度素子よりも優先して機能し安全性が確保されるが、本願発明によれば電池パックに安全回路機能を備えない場合でも熱暴走する恐れがない角形二次電池を提供することができる。
【００１５】
また、過剰充電時の電極群の伸びについては、同一の応力をかけた時に一般的に負極板よりも伸びにくい正極板の伸びを変化させることが好ましい。正極板の伸びを変化させるためには、集電体の種類を変化させる方法や、正極板の作製の際に所定の温度の下正極板に対し熱処理を施す方法などがある。
【００１６】
また、リチウムとコバルトとの複合酸化物からなる正極活物質は、例えば、Ｌｉ１−ｘＣｏＯ２（０≦ｘ＜１）である。
【００１７】
正極活物質がＬｉｘＮｉ（１−ｙ−ｚ）ＣｏｙＭｚＯ２（ｘは充放電で変化する変数であり、０＜ｘ＜１．１、０＜ｙ≦０．５、０≦ｚ＜０．５、ＭはＡｌ、Ｍｎ、Ｍｇなど）などは、正極の電位が高いときに遷移金属の溶出が少ないため、Ｌｉ１−ｘＣｏＯ２ほどの効果は得られない。
【００１８】
以下、正極板について詳述する。
【００１９】
正極活物質は、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）などのリチウム含有遷移金属酸化物を用いることができる。
【００２０】
正極板の増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシメチルセルロース（ＨＭＣ）、エチルセルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酸化スターチ、リン酸化スターチ、およびガゼインなどを用いると良い。
【００２１】
導電剤は電子伝導性材料であれば良い。例えば、天然黒鉛（鱗片状黒鉛など）、人造黒鉛、膨張黒鉛などのグラファイト類、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、およびサーマルブラックなどのカーボンブラック類、炭素繊維、金属繊維などの導電性繊維類、銅、ニッケルなどの金属粉末類およびポリフェニレン誘電体などの有機導電性材料などを単独又はこれらの混合物として含ませることができる。これらの導電剤の中で、人造黒鉛、アセチレンブラック、および炭素繊維が特に好ましい。導電剤の添加量は特に限定されないが、正極活物質に対して１〜３０重量％が好ましく、さらには１〜１０重量％が好ましい。
【００２２】
正極板の集電体の材質は、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、およびタンタル（Ｔａ）などの金属またはその合金が使用できるが、軽量でエネルギー密度が有利であることから、特に、アルミニウム（Ａｌ）またはその合金が好ましい。
【００２３】
以下、負極板について詳述する。
【００２４】
負極活物質は、黒鉛系、非晶系などの炭素材料あるいはその混合体、合金や金属酸化物などが挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上を混合して用いることができる。合金は、ケイ素、スズ、アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、チタン、およびニッケルよりなる群から選択される少なくとも一種の元素からなるのが好ましい。また、金属化合物はケイ素、スズ、アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、チタン、およびニッケルの酸化物や炭化物よりなる群から選択される少なくとも一種である。負極活物質の平均粒径は特に限定されないが、１〜３０μｍが好ましい。
【００２５】
負極板の集電体は電気化学的に安定な電子伝導体であれば良く、銅（Ｃｕ）、ニッケル、およびステンレスなどの金属が使用できるが、これらの中で薄膜に加工しやすく、低コストであることからＣｕ箔が好ましい。
【００２６】
正極板および負極板の製造に用いられる結着剤については、電極製造時に使用する溶媒や電解質に対して安定な材料であれば、特に限定されない。例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオエチレン（ＰＴＦＥ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプロピレンゴム、ブタジエンゴム、およびエチレンプロピレンジエタンポリマー（ＥＰＤＭ）などを用いると良い。
【００２７】
以下、非水電解質について詳述する。
【００２８】
非水溶媒は炭酸エステルが好ましい。炭酸エステルは、環状、鎖状のいずれも使用することができる。環状炭酸エステルとしては、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、およびブチレンカーボネート（ＢＣ）などが好適に挙げられる。これらの高誘電率溶媒は、１種類、または２種類以上を組み合わせて使用しても良い。鎖
状炭酸エステルとしては、例えばジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジ−ｎ−プロピルカーボネート、メチル−ｎ−プロピルカーボネート、およびエチル−ｉ−プロピルカーボネートなどが挙げられる。これらの低粘度溶媒は、１種類、または２種類以上を組み合わせて使用しても良い。環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルは各々任意に選択して組み合わせて使用することもできる。
【００２９】
電解質塩としては、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ４）、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、および四フッ化ホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ４）から選ばれる無機リチウム塩や、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）、およびＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３などの含フッ素有機リチウム塩などが挙げられる。それら電解質塩の中でも、ＬｉＰＦ６、もしくはＬｉＢＦ４が好ましい。これらの電解質塩は１種類、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの電解質塩は、上述した非水溶媒に、通常０．１〜３．０ｍｏｌ／Ｌ、好ましくは０．５〜２．０ｍｏｌ／Ｌの濃度になるように調製して使用するのが良い。
【００３０】
以下、多孔質絶縁体としてのセパレータについて詳述する。
【００３１】
セパレータとしては大きなイオン透過度を持ち、所定の機械的強度と絶縁性とを兼ね備えた微多孔薄膜、織布又は不織布等が挙げられる。特に、セパレータとして、例えばポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンを用いることが好ましい。ポリオレフィンは耐久性に優れ且つシャットダウン機能を有するため、リチウムイオン二次電池の安全性を向上させることができる。セパレータの厚さは、一般的に１０μｍ以上３００μｍ以下であるが、１０μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。また、セパレータの厚さは、１５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上２５μｍ以下であればさらに好ましい。また、セパレータとして微多孔薄膜を用いる場合には、微多孔薄膜は、１種の材料からなる単層膜であってもよく、１種又は２種以上の材料からなる複合膜又は多層膜であってもよい。また、セパレータの空孔率は、３０％以上７０％以下であることが好ましく、３５％以上６０％以下であればさらに好ましい。ここで空孔率とは、セパレータの全体積に対する孔部の体積の比率を示す。
【００３２】
非水電解質二次電池を製造する方法については、特に限定されず、通常採用されている方法の中から適宜選択することができる。
【００３３】
以下、非水電解質二次電池の構造については図１〜３を参照して説明する。図１は扁平な非水電解質二次電池の概略外観図である。図２は図１のＡ−Ａ矢視拡大断面図、図３は図１のＢ−Ｂ矢視拡大断面図である。
【００３４】
図において、扁平な電池１は、正極板２と負極板３とがセパレータ４を介して積層された電極群５と非水電解質を角形の電池ケース６に収納している。角形の電池ケース６の開口端部が、負極の外部端子となる突起部７を備えた封口板８にレーザーで溶接されて封口されている。封口板８と絶縁されている突起部７は、負極板３と負極リード９を通じて、絶縁物よりなる枠体１０を介してレーザーで溶接されている。
【００３５】
また、図３において、封口板８は正極板２と正極リード１１を通じて枠体１０を介してレーザーで溶接されている。
【実施例１】
【００３６】
以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではなく
、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能なものである。
【００３７】
（１）正極板の作製
以下の手順で正極板２を作製した。
【００３８】
まず、炭酸リチウム（Ｌｉ２ＣＯ３）と四酸化三コバルト（Ｃｏ３Ｏ４）を混合して空気中において９００℃で焼成したコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）からなる正極活物質と、アセチレンブラック（ＡＢ）からなる導電材と、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）からなる結着剤を重量比が１００：２：３となるように混合し、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を分散媒として用いて混練分散し正極ペーストを作製した。この正極ペーストを集電体として厚さ１５μｍのアルミニウム箔に塗着し、乾燥した。アルミニウム箔については、圧延後の熱処理によって正極板の引っ張りによる伸びを変化させることができるように、鉄を含有するアルミニウム（例えば８０００系の集電体）を使用した。その後、正極活物質を含む合剤層の密度が３．５〜３．６ｇ／ｃｍ３になるように圧延し、正極板２の総厚みを０．１５２ｍｍとし、さらに熱ロールに正極板２を接触させることにより熱処理を施した。熱処理条件としては１５０℃２０秒間とした。そして、全長４３５ｍｍ、幅３６ｍｍとなるように裁断した後、正極板２の一部に設けた正極活物質が形成されていない集電体露出部に正極リード１１を溶接した。
【００３９】
（２）負極板の作製
以下の手順で負極板３を作製した。
【００４０】
人造黒鉛からなる負極活物質とＰＶＤＦからなる結着剤を重量比が１００：２となるように混合したものを、ＮＭＰを分散媒として用いて混練分散し負極ペーストを作製した。この負極ペーストを集電体として厚さ１０μｍの銅箔に塗着し、乾燥した。その後、負極活物質を含む合剤層の密度が１．５７ｇ／ｃｍ３になるように圧延し、負極板３の総厚みを０．１５１ｍｍとした。そして、全長４２９ｍｍ、幅３７ｍｍに裁断した後、最内周部に負極リード９を溶接し、負極リード９の周辺部にＰＰテープを貼付した。
【００４１】
（３）非水電解質の調製
非水電解質は、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）を体積比１：１で混合し、１ｍｏｌ／Ｌの六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を溶解して非水電解質を調整した。
【００４２】
（４）電池の組立て
上記で得られた正極板２と負極板３を組み合わせ、セパレータ４を介して捲回して横断面形状が扁平角形に形成された電極群５を作製した。この電極群５を有底筒状で内面の幅が３３．０ｍｍのアルミニウム製で角形の電池ケース６内に収納した。電極群５から上方へ突出する負極リード９は、枠体１０を介して封口板８と絶縁されている突起部７にレーザーで溶接した。正極リード１１は、枠体１０を介して封口板８にレーザーで溶接した。次に、上記で調製した非水電解質を角形の電池ケース６内に注入し、電池ケース６の開口部を封口した。このようにして、外形のサイズが縦４２．０ｍｍ、横３４．０ｍｍ、幅５．４ｍｍで電気容量が９００ｍＡｈの角形リチウムイオン二次電池を作製した。これを実施例１の電池Ａとした。
【実施例２】
【００４３】
正極板２について、圧延後の熱処理温度を１７０℃としたことの他は、実施例１と同様に作製した電池を実施例２の電池Ｂとした。
【実施例３】
【００４４】
正極板２について、圧延後の熱処理温度を１９０℃としたことの他は、実施例１と同様に作製した電池を実施例３の電池Ｃとした。
【実施例４】
【００４５】
正極板２について、圧延後の熱処理温度を２１０℃としたことの他は、実施例１と同様に作製した電池を実施例４の電池Ｄとした。
【実施例５】
【００４６】
正極板２について、全長４８４ｍｍとなるように裁断し、負極板３について、全長４６９ｍｍとなるように裁断し、電池ケース６について、内面の幅が３９．６ｍｍで外形のサイズが横４０．６ｍｍ、幅５．０ｍｍで電気容量が９６０ｍＡｈであることの他は、実施例１と同様に作製した電池を実施例５の電池Ｅとした。
【実施例６】
【００４７】
正極板２について、圧延後の熱処理温度を１７０℃としたことの他は、実施例５と同様に作製した電池を実施例６の電池Ｆとした。
【実施例７】
【００４８】
正極板２について、圧延後の熱処理温度を１９０℃としたことの他は、実施例５と同様に作製した電池を実施例７の電池Ｇとした。
【実施例８】
【００４９】
正極板２について、圧延後の熱処理温度を２１０℃としたことの他は、実施例５と同様に作製した電池を実施例８の電池Ｈとした。
【実施例９】
【００５０】
正極板２について、圧延後の熱処理温度を２２０℃としたことの他は、実施例５と同様に作製した電池を実施例９の電池Ｉとした。
【００５１】
（比較例１）
正極板２について、圧延後の熱処理温度を２２０℃としたことの他は、実施例１と同様に作製した電池を比較例１の電池Ｊとした。
【００５２】
（比較例２）
正極板２について、圧延後の熱処理温度を２３０℃としたことの他は、実施例１と同様に作製した電池を比較例２の電池Ｋとした。
【００５３】
（比較例３）
正極板２について、圧延後の熱処理温度を２３０℃としたことの他は、実施例５と同様に作製した電池を比較例３の電池Ｌとした。
【００５４】
＜事前評価＞
まず、電池ケース６について、内面の幅が４５．０ｍｍで外形のサイズが横４６．０ｍｍとしたことの他は、実施例１〜９の電池Ａ〜Ｉ、および比較例１〜３の電池Ｊ〜Ｌを各１０個ずつ作製し、以下の条件で過剰充電の試験を実施した。
【００５５】
電池Ａ〜Ｄ、および電池Ｊ、Ｋについては、事前に常温にて定電流方式で放電を、定電流９００ｍＡｈ、終止電圧３．０Ｖまで実施し、その後常温にて充電を定電流方式で実施した。充電条件は、定電流９００ｍＡで１０８分間とした。その後、電極群の幅をＣＴにて確認し、電池組立前にそれぞれ測定しておいた電極群の幅との差を算出し、この値を電
池Ａ〜Ｄ、および電池Ｊ、Ｋそれぞれの電極群の過剰充電時の伸びとした。
【００５６】
同様に、電池Ｅ〜Ｉ、および電池Ｌについては、事前に常温にて定電流方式で放電を、定電流９６０ｍＡｈ、終止電圧３．０Ｖまで実施し、その後常温にて充電を定電流方式で実施した。充電条件は、定電流９６０ｍＡで１０８分間とした。その後、電極群の幅をＣＴにて確認し、電池組立前にそれぞれ測定しておいた電極群の幅との差を算出し、この値を電池Ｅ〜Ｉ、および電池Ｌそれぞれの電極群の過剰充電時の伸びとした。この評価結果の平均値を（表１）に示す。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
＜評価＞
次に、実施例１〜９の電池Ａ〜Ｉ、および比較例１〜３の電池Ｊ〜Ｌを各１０個ずつ作製し、以下の条件で過剰充電の試験を実施した。
【００５９】
電池Ａ〜Ｄ、および電池Ｊ、Ｋについては、事前に常温にて定電流方式で放電を、定電流９００ｍＡｈ、終止電圧３．０Ｖまで実施し、その後常温にて充電を定電流方式で実施した。充電条件は、定電流９００ｍＡで電池の温度が１１０℃となるまで充電を継続した。電池の温度は、熱電対を使用して電池の最も広い面の中央部で測定を実施した。充電終了後、電池を静置し、熱暴走の有無を確認した。
【００６０】
同様に、電池Ｅ〜Ｉ、および電池Ｌについては、事前に常温にて定電流方式で放電を、定電流９６０ｍＡｈ、終止電圧３．０Ｖまで実施し、その後常温にて充電を定電流方式で実施した。充電条件は、定電流９６０ｍＡで電池の温度が１１０℃となるまで充電を継続した。電池の温度は、熱電対を使用して電池の最も広い面の中央部で測定を実施した。充電終了後、電池を静置し、熱暴走の有無を確認した。
【００６１】
なお、全ての過剰充電の試験において電池の電圧をモニターしておき、充電中に電圧の低下が確認できたポイントを内部短絡発生時とし、その時の充電深度の確認を実施した。電池ケースの内面の幅と初期の電極群の幅との差の平均値、過剰充電試験中の内部短絡発生時の充電深度の平均値、および過剰充電後の電池の熱暴走の有無を（表１）に示す。
【００６２】
（表１）の結果から実施例１〜９の電池Ａ〜Ｉは、電池ケースの内面の幅と初期の電極
群の幅との差が、事前評価で実施した電極群の過剰充電時の伸びに比べて大きく、過剰充電試験中の内部短絡発生時の充電深度は、比較例１〜３の電池Ｊ〜Ｌよりも小さいことがわかった。一方、比較例１〜３の電池Ｊ〜Ｌの、電池ケースの内面の幅と初期の電極群の幅との差は、事前評価で実施した電極群の過剰充電時の伸びに比べて小さいことがわかる。そして、過剰充電後の電池の熱暴走の有無については、実施例１〜９の電池Ａ〜Ｉは１個も熱暴走していないのに対し、比較例１〜３の電池Ｊ〜Ｌでは３〜４個の熱暴走が確認された。
【００６３】
これは、電池ケースの内面の幅と初期の電極群の幅との差が、事前評価で実施した電極群の過剰充電時の伸びに比べて大きく、内部短絡発生時の充電深度が低いために、熱安定性の高い状態で所定の１１０℃まで電池温度が到達したため、過剰充電後の電池の熱暴走が抑制できたと考えられる。
【００６４】
この効果は、正極活物質としてＬｉ１−ｘＣｏＯ２（０≦ｘ＜１）を用いた場合に、遷移金属の析出が発生しやすいため特に有効である。
【００６５】
なお、上記実施例では角形リチウムイオン二次電池の場合を示したが、角形の非水電解質二次電池であればこれに限定されない。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の角形二次電池は、過剰充電時に電池温度が異常に上昇して熱暴走するなどの不安全モードを防止できるので、電子機器などの主電源に有用である。例えば、携帯電話やノート型パソコン等の民生用モバイルツールの主電源、電動ドライバーなどのパワーツールの主電源、およびＥＶ自動車などの産業用主電源の用途などに適している。
【符号の説明】
【００６７】
１  電池
２  正極板
３  負極板
４  セパレータ
５  電極群
６  電池ケース
７  突起部
８  封口板
９  負極リード
１０  枠体
１１  正極リード
【図１】
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【図２】
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【図３】
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