(57)【要約】【課題】保湿性に優れ、刺激やべたつきがなく使用感が良好で保湿成分も汗や水で流されてしまうことなく、長時間塗布部位に残存し保湿効果が持続する皮膚化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特徴とする皮膚化粧料。（Ａ）バイオサーファクタント（Ｂ）分子中に  【化３】2011126790.tif 000025（Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜４０の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、アルケニル基又はフルオロアルキル基を示し、Ｒ4は炭素数７〜４０の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、アルケニル基又はフルオロアルキル基を示し、ｌは２以上の数を示し、ｍは３以上の数を示し、更にｌ＋ｍ＝５〜６０００である）を有するオルガノポリシロキサン【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特徴とする皮膚化粧料。
（Ａ）バイオサーファクタント
（Ｂ）分子中に
【化３】
2011126790.tif 000024
（Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜４０の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、アルケニル基又はフルオロアルキル基を示し、Ｒ4は炭素数７〜４０の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、アルケニル基又はフルオロアルキル基を示し、ｌは２以上の数を示し、ｍは３以上の数を示し、更にｌ＋ｍ＝５〜６０００である）を有するオルガノポリシロキサン
【請求項２】
バイオサーファクタントが、マンノース骨格を有することを特徴とする請求項１に記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
バイオサーファクタントが、マンノース骨格の１位の水酸基に糖アルコールがグリコシド結合していることを特徴とする請求項２に記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
マンノース骨格を有するバイオサーファクタントがマンノシルエリスリトールリピッド（ＭＥＬ）、マンノシルマンニトールリピッド（ＭＭＬ）、マンノシルソルビトールリピッド（ＭＳＬ）、マンノシルアラビトールリピッド（ＭＡｒａＬ）及びマンノシルリビトールリピッド（ＭＲＬ）からなる群より選ばれた１種以上の化合物であることを特徴とする請求項２または３に記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
ＭＥＬが、マンノシルエリスリトールリピッドＡ（ＭＥＬ−Ａ）、マンノシルエリスリトールリピッドＢ（ＭＥＬ−Ｂ）、マンノシルエリスリトールリピッドＣ（ＭＥＬ−Ｃ）、マンノシルエリスリトールリピッドＤ（ＭＥＬ−Ｄ）、ＭＥＬ−Ａのトリアシル体、ＭＥＬ−Ｂのトリアシル体、ＭＥＬ−Ｃのトリアシル体及びＭＥＬ−Ｄのトリアシル体からなる群より選ばれた１種以上の化合物であることを特徴とする請求項４に記載の皮膚化粧料。
【請求項６】
バイオサーファクタントが、飽和脂肪酸及び／又は不飽和脂肪酸を含有していることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚化粧料、更に詳しくは、保湿性に優れ、刺激性やべたつきがなく、使用感が良好で持続性の高い皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、肌にうるおいを与え、肌を柔軟にするには、角質層の水分が重要であることが知られている。そして、当該水分の保持は、角質層に含まれている水溶性成分、すなわち遊離アミノ酸、有機酸、尿素又は無機イオンによるものであるとされ、これらの物質は単独であるいは組み合わせて薬用皮膚化粧料あるいは化粧料に配合して、肌あれの改善又は予防の目的で使用されている。
【０００３】
また、これとは別に水と親和性が高い多くの保湿性物質が開発され、同様の目的で使用されている。
【０００４】
更に、近年では、角質細胞間に存在する脂質が高い保湿能を有することが見出され、当該角質細胞間脂質成分の類似構造物質で構成される人工細胞間脂質によって、肌にうるおいを与え、柔軟化させることが行われ、比較的高い効果が得られている。
【０００５】
ところで、近年、様々な分野で両親媒性物質が利用されている。両親媒性物質とは親水性と親油性との二つの異なる性質を併せ持つ物質のことであって、このような性質を有する物質は界面活性物質と呼ばれている。例えば、糖脂質は、糖の性質に由来する親水性と脂質の性質に由来する親油性との二つの性質を併せ持ったものであり、界面活性物質の一例である。
【０００６】
石油化学工業の発展によって合成界面活性剤が開発され、生体成分由来の界面活性物質に比べて合成界面活性剤の生産量は飛躍的に増加し、今や日常生活には無くてはならない物質となった。
【０００７】
しかしながら、合成界面活性剤は生分解性が低いので、合成界面活性剤の使用量の拡大に伴って環境汚染が深刻な問題になりつつある。そこで、環境に対する負荷を低減するために、安全性が高いとともに生分解性が高いバイオサーファクタントが再び見直されており、様々な種類のバイオサーファクタントの開発が望まれるようになった。
【０００８】
上記バイオサーファクタントとしては、糖脂質系、アシルペプタイド系、リン脂質系、脂肪酸系および高分子化合物系の５種類のバイオサーファクタントを挙げることができる。
【０００９】
上記バイオサーファクタントのうち、リン脂質系バイオサーファクタントであるレシチンは、古くから乳化剤として用いられているばかりでなく、水に懸濁させると、当該リン脂質が会合して二重膜を形成し、水相を閉じこめたベシクルを形成することが知られている。このベシクルはリポソームとも呼ばれ、生体膜のモデルまたは化粧品や薬物の担体として利用されている。なお、リン脂質系以外のバイオサーファクタントにおいてベシクルを形成するものは、ほとんど知られていないのが現状である。
【００１０】
一方、糖脂質系のバイオサーファクタントとしては、細菌または酵母によって生産される、多くの種類のバイオサーファクタントが報告されている。糖脂質系のバイオサーファクタントは、生分解性が高く、低毒性であって環境に優しいばかりでなく、優れた生理機能を有している。例えば、糖脂質系のバイオサーファクタントは、それ自体が保湿効果が高いことが知られており、化粧品等の成分として用いることが期待されている。
【００１１】
代表的な糖脂質系バイオサーファクタントの一つにマンノシルエリスリトールリピッド（以下「ＭＥＬ」と示すことがある）がある。ＭＥＬは、Ustilago nuda（ウスチラゴ・ヌーダ）とShizonella melanogramma（シゾネラ・メラノグラマ）から発見された物質である（非特許文献１及び２参照）。その後、イタコン酸生産の変異株であるCandida属酵母（特許文献２及び非特許文献３参照）、Candida antarctica（キャンデダ・アンタークチカ）（現在はPseudozyma antarctica（シュードザイマ・アンタークチカ））（非特許文献４及び５参照）、Kurtzmanomyces（クルツマノマイセス）属（非特許文献６参照）等の酵母らによっても生産されることが報告されている。現在では、長時間の連続培養・生産を行うことで１００ｇ／Ｌ以上の生産が可能となっている。
【００１２】
ＭＥＬには糖骨格のエリスリトールの光学異性体として、以下の一般式（１）に示されるような４−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−ｍｅｓｏ−エリスリトール構造と１−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−ｍｅｓｏ−エリスリトール構造（下記一般式（２））が存在する。
【００１３】
【化１】
2011126790.tif 000002
【００１４】
【化２】
2011126790.tif 000003
【００１５】
この１−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−ｍｅｓｏ−エリスリトール構造を有するＭＥＬの１種を合成し、これとの比較によって従来のＭＥＬの糖骨格が上記一般式（１）の構造であることが証明されている（非特許文献７）。ごく最近、従来の４−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−ｍｅｓｏ−エリスリトール構造を有するＭＥＬに対して、その光学異性体である上記一般式（２）の１−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−ｍｅｓｏ−エリスリトール構造を有するＭＥＬをシュードザイマ・ツクバエンシス（Pseudozyma tsukubaensis）等の微生物を用いて生産することによって、量産できることが判明した（特許文献３）。
【００１６】
従来の４−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−ｍｅｓｏ−エリスリトール構造を有するＭＥＬについては、抗菌性、抗腫瘍性、糖タンパク結合能をはじめ、様々な生理活性を有することが報告されている（非特許文献８）。また、この従来のＭＥＬは極めて特異な自己集合特性を示し、分子構造の僅かな違いが自己集合体の形成に多大な影響を与えるばかりでなく、それを活用したベシクル形成について、希薄溶液（6.3×10-2wt%以下）においてのみ報告されている（非特許文献９）。さらに、従来のＭＥＬの両連続スポンジ構造を用いた液晶乳化技術（特許文献４）についても報告している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特許３０９５４２０号明細書
【特許文献２】特公昭５７−１４５８９６号公報
【特許文献３】ＷＯ２００８／０１８４４８
【特許文献４】特開２００７−１８１７８９号公報
【非特許文献】
【００１８】
【非特許文献１】アール．エイチ．ハスキンス（R. H. Haskins），ジェイ．エー．トーン（J. A. Thorn），B. Boothroyd，「カナデアン ジャーナル オブ ケミストリー（Can. J. Microbiol.）」，１巻，ｐ７４９−７５６（１９５５）．
【非特許文献２】ジー．デム（G. Deml），ティ．アンケ（T. Anke），エフ．オーバーウインカー（F. Oberwinkler），ビー．エム．ジアネッティー（B. M. Giannetti），ダブリュ．ステグリッチ（W. Steglich），「フィトケミストリー（Phytochemistry）」，１９巻，ｐ８３−８７（１９８０）．
【非特許文献３】ティ．ナカハラ（T. Nakahara），エイチ．カワサキ（H. Kawasaki），ティ．スギサワ（T. Sugisawa），ワイ．タカモリ（Y. Takamori），ティ．タブチ（T. Tabuchi），「ジャーナル オブ ファーメンテーション テクノロジー（J. Ferment.Technol.）」，（日本），日本発酵工学会，６１巻，ｐ１９−２３（１９８３）．
【非特許文献４】ディ．キタモト（D. Kitamoto），エス．アキバ（S. Akiba），シー．ヒオキ（C. Hioki），ティ．タブチ（T. Tabuchi）「アグリカリチュラル アンド バイオロジカル ケミストリー（Agric. Biol. Chem.）」，（日本），日本農芸化学会，５４巻．ｐ３１−３６（１９９０）．
【非特許文献５】エイチ．エス．キム（H.-S. Kim），ビー．ディ．ユーン（B.-D. Yoon），ディ．エイチ．チョン（D.-H. Choung），エイチ．エム．オー（H.-M. Oh），ティ．カツラギ（T. Katsuragi），ワイ．タニ（Y. Tani）「アプライド マイクロバイオロジー アンド バイオテクノロジー（Appl. Microbiol. Biotechnol.）」，（ドイツ），スプリンガー−バーラグ（Springer-Verlag），５２巻，ｐ７１３−７２１（１９９９）．
【非特許文献６】角川（K. kakukawa），玉井（M. Tamai），今村（K. Imamura），宮本（K. Miyamoto），三好（S. Miyoshi），森永（Y. Morinaga），鈴木（O. Suzuki），宮川（T. Miyakawa）「バイオサイエンス，バイオテクノロジー アンド バイオケミストリー（Biosci. Biotechnol. Biochem.）」，（日本），日本農芸化学会，６６巻，ｐ１８８−１９１（２００２）．
【非特許文献７】ディ．クリッチ（D. Crich），エム．エー．モーラ（M. A. Mora），アール．クルツ（R. Cruz）「テトラヘドロン（Tetrahedron）」，（オランダ），エルゼビア（Elsevier），５８巻，ｐ３５−４４（２００２）．
【非特許文献８】北本  大「オレオサイエンス」，（日本），日本油化学会，３巻，ｐ６６３−６７２（２００３）．
【非特許文献９】ティ．イムラ（T. Imura），エヌ．オオタ（N. Ohta），ケー．イノウエ（K. Inoue），エヌ．ヤギ（N. Yagi），エイチ．ネギシ（H. Negishi），エイチ．ヤナギシタ（H. Yanagishita），ディ．キタモト（D. Kitamoto）「ケミストリー ア ヨーロピアン ジャーナル（Chem. Eur. J）」，（米国），ワイリー（Wiley），１２巻，ｐ２４３４−２４４０（２００６）．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
しかしながら、角質層内に存在する水溶性成分等の保湿性物質を皮膚に適用した場合、その作用は、皮膚角質上にあって水分を角質に供給するというもので、しかもその効果は一時的であり、根本的に角質層の水分保持能力を改善し、肌あれを本質的に予防あるいは治癒させるというものではなかった。
【００２０】
また、人工細胞間脂質を皮膚に適用した場合には、角質層の水分保持能を根本的に改善し、肌あれの予防あるいは治癒させる効果をある程度得ることはできるが、完全に生体と等しいレベルまでには至ってはおらず、未だ満足し得るものではなかった。
【００２１】
従って、角質層の水分保持能力を根本的に改善し、荒れた角質層を生体健常と同等のレベルまでに機能回復させることができ、肌にうるおい感と柔軟性とを付与する皮膚化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
斯かる実情において、本発明者らは上記問題点を解決すべく角質細胞間脂質分子同士の相互作用に注目して鋭意研究を行ったところ、バイオサーファクタント、例えば上述のＭＥＬと後記共重合体とを組み合わせて含有させた皮膚化粧料が上記課題を解決することを見出し、本発明を完成した。
【００２３】
すなわち、本発明は以下のような構成からなる。
（１）次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特徴とする皮膚化粧料。
（Ａ）バイオサーファクタント
（Ｂ）分子中に
【化３】
2011126790.tif 000004
（Ｒ1及びＲ2はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3は炭素数１〜４０の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、アルケニル基又はフルオロアルキル基を示し、Ｒ4は炭素数７〜４０の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、アルケニル基又はフルオロアルキル基を示し、ｌは２以上の数を示し、ｍは３以上の数を示し、更にｌ＋ｍ＝５〜６０００である）を有するオルガノポリシロキサン
（２）バイオサーファクタントが、マンノース骨格を有することを特徴とする（１）の皮膚化粧料。
（３）バイオサーファクタントが、マンノース骨格の１位の水酸基に糖アルコールがグリコシド結合していることを特徴とする（２）の皮膚化粧料。
（４）マンノース骨格を有するバイオサーファクタントがマンノシルエリスリトールリピッド（ＭＥＬ）、マンノシルマンニトールリピッド（ＭＭＬ）、マンノシルソルビトールリピッド（ＭＳＬ）、マンノシルアラビトールリピッド（ＭＡｒａＬ）及びマンノシルリビトールリピッド（ＭＲＬ）からなる群より選ばれた１種以上の化合物であることを特徴とする（２）または（３）の皮膚化粧料。
（５）ＭＥＬが、マンノシルエリスリトールリピッドＡ（ＭＥＬ−Ａ）、マンノシルエリスリトールリピッドＢ（ＭＥＬ−Ｂ）、マンノシルエリスリトールリピッドＣ（ＭＥＬ−Ｃ）、マンノシルエリスリトールリピッドＤ（ＭＥＬ−Ｄ）、ＭＥＬ−Ａのトリアシル体、ＭＥＬ−Ｂのトリアシル体、ＭＥＬ−Ｃのトリアシル体及びＭＥＬ−Ｄのトリアシル体からなる群より選ばれた１種以上の化合物であることを特徴とする（４）の皮膚化粧料。
（６）バイオサーファクタントが、飽和脂肪酸及び／又は不飽和脂肪酸を含有していることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかの皮膚化粧料。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の皮膚化粧料は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有するものことにより、保湿性に優れ、刺激やべたつきがなく使用感が良好で保湿成分も汗や水で流されてしまうことなく、長時間塗布部位に残存し保湿効果が持続するという優れた改善及び予防効果を発揮することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の皮膚化粧料は、バイオサーファクタント、特にＭＥＬを含むものである。それ故、本発明の皮膚化粧料は、優れた特性を示すという効果を奏する。
【００２６】
（バイオサーファクタント）
成分（Ａ）のバイオサーファクタントとは、生物によって生み出される界面活性能力や乳化能力を有する物質の総称であり、優れた界面活性や、高い生分解性を示すばかりでなく、様々な生理作用を有していることから合成界面活性剤とは異なる挙動・機能を発現する可能性がある。
【００２７】
成分（Ａ）のバイオサーファクタントとしては、マンノシルエリスリトールリピッド（ＭＥＬ）、ＭＥＬ以外のマンノシルアルジトールリピッド（ＭＡＬ）としては、マンノシルマンニトールリピッド（ＭＭＬ）、マンノシルソルビトールリピッド（ＭＳＬ）、マンノシルアラビトールリピッド（ＭＡｒａＬ）、マンノシルリビトールリピッド（ＭＲＬ）などが挙げられ、なかでも、ラメラ構造又は／及びベシクルを形成するバイオサーファクタントを利用するのが好ましく、ＭＥＬが特に好ましい。
【００２８】
（ＭＥＬ)
ＭＥＬの構造を一般式（４）に示す。一般式（４）中、置換基Ｒ１は、同一でも異なっていてもよい炭素数４〜２４の脂肪族アシル基である。ＭＥＬは、マンノースの４位及び６位のアセチル基の有無に基づいて、ＭＥＬ−Ａ、ＭＥＬ−Ｂ、ＭＥＬ−Ｃ及びＭＥＬ−Ｄの４種類に分類される。
【００２９】
【化４】
2011126790.tif 000005
【００３０】
具体的には、ＭＥＬ−Ａは、一般式（４）中、置換基Ｒ２およびＲ３がともにアセチル基である。ＭＥＬ−Ｂは、一般式（４）中、置換基Ｒ２はアセチル基であり、置換基Ｒ３は水素である。ＭＥＬ−Ｃは、一般式（４）中、置換基Ｒ２が水素であり、置換基Ｒ３はアセチル基である。ＭＥＬ−Ｄは、一般式（４）中、置換基Ｒ２及びＲ３がともに水素である。
【００３１】
上記ＭＥＬ−Ａ〜ＭＥＬ−Ｄにおける置換基Ｒ１の炭素数は、ＭＥＬ生産培地に含有させる油脂類であるトリグリセリドを構成する脂肪酸の炭素数、および、使用するＭＥＬ生産菌の脂肪酸の資化の程度によって変化する。また、上記、トリグリセリドが不飽和脂肪酸残基を有する場合、ＭＥＬ生産菌が上記不飽和脂肪酸の二重結合部分まで資化しなければ、置換基Ｒ１として不飽和脂肪酸残基を含ませることも可能である。以上の説明から明らかなように、得られるＭＥＬは、通常、置換基Ｒ１の脂肪酸残基部分が異なる化合物の混合物の形態である。
【００３２】
本発明の組成物には一般式（５）または一般式（６）に示されている構造を有するマンノシルエリスリトールリピッドが含まれている。尚、一般式（５）中、置換基Ｒ１は同一でも異なっていてもよい炭素数４〜２４の脂肪族アシル基であり、置換基Ｒ２は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基であり、置換基Ｒ３は水素または炭素数２〜２４の脂肪族アシル基である。また、一般式（６）中、置換基Ｒ１は同一でも異なっていてもよい炭素数４〜２４の脂肪族アシル基であり、置換基Ｒ２は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基であり、置換基Ｒ３は水素または炭素数２〜２４の脂肪族アシル基である。
【００３３】
一般式（５）及び一般式（６）における置換基Ｒ１は、同一でも異なっていてもよい炭素数４〜２４の脂肪族アシル基である。置換基Ｒ１の炭素数は上記範囲内であれば特に限定されないが、８個〜１４個であることがさらに好ましい。
【００３４】
また、上記一般式（５）及び一般式（６）中の置換基Ｒ１は、飽和脂肪族アシル基であっても不飽和脂肪族アシル基であってもよく、特に限定されるものではない。不飽和結合を有している場合、例えば、複数の二重結合を有していても良い。炭素鎖は直鎖であっても分岐鎖状であってもよい。また、酸素原子含有炭化水素基の場合、含まれる酸素原子の数及び位置は特に限定されない。
【００３５】
【化５】
2011126790.tif 000006
【００３６】
【化６】
2011126790.tif 000007
【００３７】
ＭＥＬ以外のＭＡＬ（マンノシルアルジトールリピッド）の構造は一般式(７)に示す（式中、置換基Ｒ２は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基である）。エリスリトール以外の糖アルコール（アルジトール）としては、マンニトール、アラビトール、リビトール、ソルビトールが付加している(n=４：マンニトール、ソルビトール、n=２：アラビトール、リビトール)。一般式（７）に対応させれば、ＭＡＬはマンノースの２位、３位に炭素数２〜２０、好ましくは炭素数４〜１８、より好ましくは炭素数６〜１４の飽和又は不飽和の直鎖又は分枝を有するアルカノイル基を有する（式中、置換基Ｒ２は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基である）
【００３８】
【化７】
2011126790.tif 000008
【００３９】
（式中、置換基Ｒ１は同一でも異なっていてもよい炭素数２〜２０、好ましくは炭素数４〜１８、より好ましくは炭素数６〜１４の飽和又は不飽和の直鎖又は分枝を有するアルカノイル基を有し、式中、置換基Ｒ２は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基である。好ましくは、式中、置換基Ｒ２のどちらもアセチル基である化合物である。）
【００４０】
（トリアシル体）
本発明に用いられるバイオサーファクタントは、ＭＥＬのトリアシル体及びＭＥＬ以外のＭＡＬのトリアシル体でもよい。トリアシル体のバイオサーファクタントは、ＭＥＬやＭＥＬ以外のＭＡＬよりもさらに高い疎水性を有するバイオサーファクタントである。例えば、ＭＥＬ生産菌の培養液にも存在するし、大量に得る時は、酵素を用いてＭＥＬを種々の植物油と反応することによって製造することもできる。
【００４１】
ＭＥＬのトリアシル体、すなわちトリアシルマンノシルエリスリトールリピッド（トリアシルＭＥＬと称することがある）は、一般式（５）または一般式（６）中、置換基Ｒ１およびＲ３がいずれも脂肪族アシル基であればトリアシルＭＥＬとなり、置換基Ｒ２は同一でも異なっていてもよい水素またはアセチル基である。トリアシルＭＥＬもＭＥＬと同様、マンノースの４位及び６位のアセチル基の有無に基づいて、トリアシルＭＥＬ−Ａ、トリアシルＭＥＬ−Ｂ、トリアシルＭＥＬ−Ｃ及びトリアシルＭＥＬ−Ｄの４種類に分類される。
【００４２】
【化８】
2011126790.tif 000009
【００４３】
【化９】
2011126790.tif 000010
【００４４】
トリアシルＭＥＬは、ジアシルＭＥＬとは異なった性質を示す。具体的には、高い疎水性を有することからエモリエント剤として従来のＭＥＬと比べても種々のオイル成分と馴染みやすい点で優れている。
【００４５】
本発明に好ましく用いられるバイオサーファクタントは、一般式（８）または一般式（９）にて示される構造を有するＭＥＬ−Ｂである。
【００４６】
【化１０】
2011126790.tif 000011
【００４７】
【化１１】
2011126790.tif 000012
【００４８】
（一般式（８）及び一般式（９）中、置換基Ｒ１は同一でも異なっていてもよい炭素数４〜２４の脂肪族アシル基である）
【００４９】
なお、上記バイオサーファクタントは、単独で使用してもよいが、２種以上のバイオサーファクタントを併用することもできる。
【００５０】
（バイオサーファクタントの製造方法）
バイオサーファクタントの製造方法は特に制限されるものはないが、微生物を用いた発酵方法を任意に選択して行えば良い。例えばＭＥＬ (ＭＥＬ−Ａ、ＭＥＬ−Ｂ、ＭＥＬ−Ｃ)の培養生産は常法に従って、Pseudozyma antarctica(NBRC 1073)により生産することができ、微生物としてはPseudozyma  antarctica、Pseudozyma  sp.等を用いることができる。いずれの微生物でも容易にＭＥＬ混合物が得られることは周知の事実である。ＭＥＬ混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し、ＭＥＬ−Ａ、ＭＥＬ−Ｂ及びＭＥＬ−Ｃを単離することが出来る。また、ＭＥＬ−Ｂを生産する菌としては、Pseudozyma antarctica 、及びPseudozyma tsukubaensisが知られており、その菌を用いてもよい。ＭＥＬ−Ｃを生産する菌としては、Pseudozyma hubeiensis、Pseudozyma graminicola等が知られており、その菌を用いてもよい。ＭＥＬを生産する能力を有する微生物としては特に限定するものではなく、目的に応じて適宜使用することができる。
【００５１】
バイオサーファクタントを生産するときの発酵培地は、酵母エキス、ペプトン等のＮ源、グルコース、グリセロール、フルクトース等のＣ源、及び硝酸ナトリウム、リン酸水素二カリウム、硫酸マグネシウム７水塩等の無機塩類からなる一般的な組成の培地を用いることができ、これにオリーブ油、ダイズ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、キャノーラ油、ココナッツ油等の油脂類、並びに、流動パラフィン、テトラデカン等の炭化水素等の非水溶性基質の単独或いは２種以上を添加したものを使用することができる。
【００５２】
ｐＨや温度等の発酵条件や培養時間等は任意に設定でき、発酵後の培養液をそのまま本発明のバイオサーファクタントとして使用することが可能である。また、発酵後の培養液を必要に応じて濾過、遠心分離、抽出、精製、滅菌等の任意の操作を適宜加えることも可能であり、得られたエキスを希釈、濃縮、乾燥することもできる。
【００５３】
原料とする油脂類としては植物油脂が好ましい。植物油脂は特に限定されず、目的に応じて適宜選定することができる。例えば、大豆油、菜種油、コーン油、ピーナッツ油、綿実油、ベニバナ油、ゴマ油、オリーブ油、パーム油などが挙げられ、これらの中でも、大豆油、オリーブ油がバイオサーファクタント（特にＭＥＬ）の生産効率（生産量、生産速度、及び収率）を向上させることができる点で特に好ましい。これらは、１種を単独で、または２種以上を併用しても構わない。
【００５４】
無機窒素源としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、例えば、硝酸アンモニウム、尿素、硝酸ナトリウム、塩化アンモニウム、硫安等が挙げられる。
【００５５】
バイオサーファクタントの回収、精製方法には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、培養液を遠心分離して油分を回収し、酢酸エチル等の有機溶媒で抽出濃縮することにより回収することができる。
【００５６】
抽出溶媒としては、水、アルコール類（例えば、メタノール、無水エタノール、エタノールなどの低級アルコール、またはプロピレングリコール、１，３-ブチレングリコールなどの多価アルコール）、アセトンなどのケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサン、アセトニトリル、酢酸エチルなどのエステル類、キシレン、ベンゼン、クロロホルムなどの有機溶媒を、単独であるいは２種類以上の混液を任意に組み合わせて使用することができ、また、各々の溶媒抽出物が組み合わされたものでも使用することができる。
【００５７】
抽出方法は特に制限されるものはないが、通常、常温から常圧下での溶媒の沸点の範囲であればよく、抽出後は濾過またはイオン交換樹脂を用い、吸着・脱色・精製して溶液状、ペースト状、ゲル状、粉末状とすればよい。多くの場合は、そのままの状態で利用できるが、必要であれば、その効力に影響のない範囲でさらに脱臭、脱色などの精製処理を加えてもよい。脱臭・脱色等の精製処理手段としては、活性炭カラムなどを用いればよく、抽出物質により一般的に適用される通常の手段を任意に選択して行えばよい。必要に応じて、シリカゲルカラムを用いて精製することにより、純度の高いバイオサーファクタントを得ることができる。
【００５８】
（トリアシル体製造方法）
バイオサーファクタントのトリアシル体を得る方法を、ＭＥＬのトリアシル体を製造する方法を例として説明するが、本発明に用いられるバイオサーファクタントのトリアシル体はトリアシルＭＥＬに限定されない。
【００５９】
例えば、トリアシルＭＥＬを得るためには、上記のようにして微生物を発酵して製造した培養液からトリアシルＭＥＬ画分を精製して得ることができる。また、大量に得るためには、ＭＥＬを有機溶媒に溶かし、植物油などの脂肪酸誘導体を添加、加水分解酵素の存在下でエステル化反応またはエステル交換反応を行う。
【００６０】
ＭＥＬのエリスリトール部に導入される脂肪酸は長鎖炭化水素の1価のカルボン酸であればよい。また、飽和脂肪酸であっても不飽和脂肪酸であってもよい。不飽和脂肪酸の場合、複数の二重結合を有していてもよい。炭素鎖は直鎖状であってもよく分岐鎖状であってもよい。さらに、脂肪酸の誘導体である脂肪酸誘導体を本発明に使用してもよいし、脂肪酸と脂肪酸誘導体の混合物を本発明に使用してもよい。ＭＥＬのエリスリトール部に導入される脂肪酸または脂肪酸誘導体は、油類、高級脂肪酸、合成エステル由来であることが好ましい。
【００６１】
「油類」としては、植物油、動物油、鉱物油及びその硬化油であればよい。具体的には、アボカド油、オリーブ油、ゴマ油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアンナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、キリ油、ホホバ油、カカオ脂、ヤシ油、馬油、パーム油、パーム核油、牛脂、羊脂、豚脂、ラノリン、鯨ロウ、ミツロウ、カルナウバロウ、モクロウ、キャンデリラロウ、スクワラン等の動植物油及びその硬化油。流動パラフィン、ワセリン等の鉱物油、トリパルミチン酸グリセリン等の合成トリグリセリンが挙げられる。好ましくはアボカド油、オリーブ油、ゴマ油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアンナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、より好ましくはオリーブ油、大豆油である。
【００６２】
「高級脂肪酸」としては、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、ウンデシン酸、トール酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸などが挙げられる。好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸、ウンデシレン酸、より好ましくはオレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸である。
【００６３】
「合成エステル」としては、例えば、カプロン酸メチル、カプリル酸メチル、カプリン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、オレイン酸メチル、リノール酸メチル、リノレン酸メチル、ステアリン酸メチル、ウンデシン酸メチル、カプロン酸エチル、カプリル酸エチル、カプリン酸エチル、ラウリン酸エチル、ミリスチン酸エチル、パルミチン酸エチル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノレン酸エチル、ステアリン酸エチル、ウンデシン酸エチル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、オレイン酸ビニル、リノール酸ビニル、リノレン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ウンデシン酸ビニル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、オレンイ酸デシル、ジメチルオクタン酸、乳酸セチル、乳酸ミリスチル等が挙げられる。好ましくはラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、オレイン酸メチル、リノール酸メチル、リノレン酸メチル、ステアリン酸メチル、ウンデシレン酸メチル、より好ましくはオレイン酸メチル、リノール酸メチル、ウンデシレン酸メチルである。
【００６４】
トリアシルＭＥＬは、上述のようにＭＥＬを有機溶媒に溶解して反応させることにより生産することができる。有機溶媒としては、ＭＥＬを可溶化できるものであれば限定されない。全部を可溶化できなくても一部を可溶化できるものであればよい。また、有機溶媒は複数の有機溶媒の混合物でもよい。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、プロパノン、ブタノン、ペンタン−２−オン、１，２−エタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジオキサン、アセトニトリル、２−メチル−ブタン−２−オール、第３級ブタノール、２−メチルプロパノール、４−ヒドロキシ−２−メチルペンタノン、テトラヒドロフラン、ヘキサン、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ピリジン、メチルエチルケトンなどを挙げることができる。好ましくはアセトン、テトラヒドロフラン、第３級ブタノール、アセトニトリル、ジオキサン、より好ましくはアセトンである。
【００６５】
加水分解酵素としては、リパーゼ、プロテアーゼ、エステラーゼが挙げられる。これらの中から選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、複数の加水分解酵素を用いてもよい。好ましくはリパーゼ、エステラーゼ、より好ましくはリパーゼである。
【００６６】
具体的には、例えば、ＭＥＬ生産微生物の培養液から精製したＭＥＬを有機溶媒（例えば、アセトン）に溶解し、これに市販のリパーゼ（例えば、ノボザイム４３５（ノボザイムズ社製）など）及び植物油脂を添加する。
【００６７】
この製造方法の場合、反応温度は１０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃、より好ましくは２５〜４０℃で、１日〜７日間攪拌すればよい。また、反応液にモレキュラーシーブスを添加してもよい。この製造方法により、材料として添加したＭＥＬがほぼ定量的にトリアシル体となる。
【００６８】
トリアシルＭＥＬの精製は、上述のＭＥＬの精製に準じて行うことができる。
【００６９】
（飽和脂肪酸側鎖有するＭＥＬの製造方法）
飽和側鎖有するＭＥＬの製造は、上述のバイオサーファクタントの製造方法に準じて行うことができる。その際、原料とする油脂類としては、オリーブ油、飽和脂肪酸あるいはそのエステル体、流動パラフィン、テトラデカン等の炭化水素等の非水溶性基質の単独あるいは２種以上を添加することにより行う。
飽和側鎖有するＭＥＬの精製は、上述のＭＥＬの精製に準じて行うことができる。
【００７０】
（ＭＭＬ等のＭＡＬの製造方法）
ＭＭＬ等のエリスリトール以外のアルジトールを有するＭＡＬの製造は、上述のバイオサーファクタントの製造方法に準じて行うことができる。その際、原料としては、マンニトール、アラビトール、リビトール、ソルビトール等のアルジトールの単独あるいは２種以上を添加することにより行う。
ＭＭＬ等のエリスリトール以外のアルジトールを有するＭＡＬの精製は、上述のＭＥＬの精製に準じて行うことができる。
【００７１】
成分（Ａ）のバイオサーファクタントは、上述のバイオサーファクタントを１種または２種以上を併用してもよく、またその含有量は、皮膚化粧料中の０．００１〜２０重量％が好ましく、更には０．１５〜５重量％、特に０．２〜３重量％が好ましい。
【００７２】
本発明において、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、（Ａ）成分のバイオサーファクタントの保湿作用を持続させる作用を有するとともに、べたつき感、洗浄後の皮膚の感触等の使用感を改善する作用を有するものである。
【００７３】
本発明に使用される（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも３個の炭素数７〜４０の炭化水素基を有するものである。オルガノポリシロキサンの分子形態は直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよい。
【００７４】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）が有するＲ1及びＲ2で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられるが、就中メチル基が好ましい。また、Ｒ3及びＲ4で示されるアルキル、アルケニル又はフルオロアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよいが、Ｒ3が炭素数１〜４のアルキル基であり、かつＲ4が炭素数７〜４０（より好ましくは１２〜２２、特に好ましくは１６〜１８）のアルキル基、アルケニル基又はフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒ4の具体例としてはオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、トリアコンチル、テトラトリアコンチル、オクタトリアコンチル、テトラコンチル、２−ヘプチルウンデシル、２−ウンデシルペンタデシル、２−デシルテトラデシル、２−デシルペンタデシル、２−エチルヘキシル、２−オクチルドデシル、２−ウンデシルテトラデシル、メチル分岐イソステアリル、メチル分岐ドデシル（プロピレンテトラマー）、メチル分岐ノニル（プロピレントリマー）基等が挙げられる。また、ｌ＋ｍは５〜６０００であるが、２００〜３０００であることが好ましく、更には、ｌ＝ｍ＝１５０〜７５０でｌ＋ｍが３００〜１５００であることが好ましい。ここでｌ、ｍは重量平均分子量から算出した平均重合度として求められる。
【００７５】
また、オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、その融点が１０〜５０℃、特に２０〜４０℃であるものが好ましい。なお、当該オルガノポリシロキサンの融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。
【００７６】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、前記両ポリシロキサン単位を分子中のいずれの位置に有している構造であってもよいが、製造の容易性の観点からは、両単位１ブロックずつが直接に結合しており、これに両末端残基が結合した単純な構造であるのが好ましい。また、この両末端残基は−ＯＳｉＲ7Ｒ8Ｒ9 （Ｒ7〜Ｒ9は炭素数１〜４のアルキル基を示す）であることが好ましい。
【００７７】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）の具体例としては、次の一般式（１０）で表わされるものが挙げられる。
【００７８】
【化１２】
2011126790.tif 000013
【００７９】
オルガノポリシロキサン（Ｂ）の市販品としては、ＸＦ４２−Ａ７１５４、ＸＦ４２−Ａ５０４８、ＸＦ４２−Ａ５０４７〔東芝シリコーン（株）製〕等を使用することができる。
【００８０】
かかるオルガノポリシロキサン（Ｂ）は単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができ、本発明皮膚化粧料への配合量は両親媒性脂質（Ａ）の配合量によっても異なるが通常０．０１％〜４０．０％、特に２〜２０％であることが望ましい。
【００８１】
本発明の皮膚化粧料は、その使用形態において、薬用皮膚化粧料と化粧料に大別される。
【００８２】
薬用皮膚化粧料としては、例えば薬効成分を含有する各種軟膏剤を挙げることができる。軟膏剤としては、油性基剤をベースとするもの、油／水、水／油型の乳化系基剤をベースとするもののいずれであってもよい。油性基剤としては、特に制限はなく、例えば植物油、動物油、合成油、脂肪酸及び天然又は合成のグリセライド等が挙げられる。また薬効成分としては、特に制限はなく、例えば鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等を必要に応じて適宜使用することができる。
【００８３】
本発明の皮膚化粧料においては、前記必須成分の他、通常化粧料に用いられる塩、油剤、乳化剤、粉体、紫外線散乱剤、pH調整剤、増粘剤、色素、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、キレート剤、収れん剤、殺菌剤、賦活剤等の薬効剤、エタノール、グリセリン等の水溶性溶剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。更に本発明皮膚化粧料は常法により製造することができ、その剤型には、乳化型、分散型、二層型、可溶化型等どのような剤型のものをも含まれる。
【００８４】
化粧料としては、種々の形態、例えば水／油、油／水型乳化化粧料、クリーム、化粧乳液、化粧水、油性化粧料、口紅、ファウンデーション、皮膚洗浄剤、ヘアートニック、整髪剤、養毛剤、育毛剤等の皮膚化粧料とすることができる。
【００８５】
本発明皮膚化粧料における、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物の作用機構の詳細は完全には解明されていないが、これが角質細胞間で水とともに脂質２重層を構築して、角質層の水分保持機能を発揮するものと考えられる。
【００８６】
以下、本発明を実施例に基づき、より詳細に説明する。なお、本発明は、特に実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００８７】
（ＭＥＬ−Ａ及びトリアシルＭＥＬ−Ａの製造）
種菌培養はPseudozyma antarctica NBRC 10736のコロニーを種培地（２０ｍｌ／５００ｍｌ坂口フラスコ）に１  ｌｏｏｐ植菌して実施した。３０℃にて一晩培養した。得られた培養液を種菌とした。種培地組成は４％  Ｇｌｕｃｏｓｅ、０．３％  ＮａＮＯ3、０．０２％  ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、０．０２％  ＫＨ2ＰＯ4、０．１％  ｙｅａｓｔ  ｅｘｔｒａｃｔであった。培養は上記種菌７５ｍｌを生産培地１．５Ｌ（５Ｌ−ｊａｒ）に植菌し、３０℃、３００ｒｐｍ（攪拌回転）、０．５Ｌ／ｍｉｎ（Ａｉｒ）の条件で５Ｌ−ｊａｒを用いて培養した。生産培地組成は、３％  ダイズ油、０．０２％  ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、０．０２％  ＫＨ2ＰＯ4、０．１％  ｙｅａｓｔ  ｅｘｔｒａｃｔであった。培養液２５０ｍｌを遠心（６５００ｒｐｍ、３０ｍｉｎ）し、上清を取り除き、沈殿（菌体）を回収した。沈殿に、５０ｍｌの酢酸エチルを加え、十分攪拌後、遠心（８５００ｒｐｍ、３０ｍｉｎ）し、沈殿と上清に分け、上清をエバポーレーターで濃縮した。シリカゲルを用いて、クロロホルム：アセトン＝１：０、クロロホルム：アセトン＝９：１、クロロホルム：アセトン１：１、クロロホルム：アセトン＝３：７、クロロホルム：アセトン＝０：１で溶出しＭＥＬ−Ａ及びトリアシルＭＥＬ−Ａ画分を得た。
【実施例２】
【００８８】
（ＭＥＬ−Ｂ及びトリアシルＭＥＬ−Ｂの製造）
０．２ｍｌのPseudozyma tsukubaensisフローズンストックを２０ｍｌのＹＭ培地／５００ｍｌ容坂口フラスコに植菌し、２６℃、１８０ｒｐｍ、１晩培養させ、種種菌とした。０．２ｍｌの種種菌を再度、２０ｍｌのＹＭ種培地／５００ｍｌ容坂口フラスコに植菌し、２６℃、１８０ｒｐｍ、１晩培養させ、種菌とした。２０ｍｌの種菌を２ＬのＹＭ培地／５Ｌ  Ｊａｒに植菌し、２６℃  ３００ｒｐｍ（１／４ＶＶＭ、０．５Ｌ  ａｉｒ／ｍｉｎ）で８日間培養した。培養液を７，９００ｒｐｍ  ６０ｍｉｎ  ４℃で遠心し、菌体（ＭＥＬ−Ｂを含む）と上清に分離した。菌体画分にそれぞれ８０ｍｌの酢酸エチルを加え、菌体が十分懸濁するように上下に攪拌した後、７，９００ｒｐｍ  ３０ｍｉｎ  ４℃で遠心した。得られた上清に等量の飽和食塩水を加え攪拌し酢酸エチル層を得た。酢酸エチル層に無水硫酸Ｎａを適量加え、３０分間精置させた後、エバポレートしＭＥＬ−Ｂ粗精製品を得た。得られたＭＥＬ−Ｂ粗精製品を、シリカゲルカラムを用いて、ヘキサン：アセトン＝５：１、ヘキサン：アセトン＝１：１で溶出しＭＥＬ−Ｂ及びトリアシルＭＥＬ−Ｂ画分精製品を得た。
【実施例３】
【００８９】
（ＭＥＬ−Ｃ及びトリアシルＭＥＬ−Ｃの製造）
０．２ｍｌのPseudozyma hubeiensisフローズンストックを２０ｍｌのＹＭ種培地／５００ｍｌ容坂口フラスコに植菌し、２６℃、１８０ｒｐｍ、１晩培養させ、種種菌とした。０．２ｍｌの種種菌を再度、２０ｍｌのＹＭ種培地／５００ｍｌ容坂口フラスコに植菌し、２６℃、１８０ｒｐｍ、１晩培養させ、種菌とした。２０ｍｌの種菌を２ＬのＹＭ培地／５Ｌ  Ｊａｒに植菌し、２６℃  ３００ｒｐｍ（１／４ＶＶＭ、０．５Ｌ  ａｉｒ  ／ｍｉｎ）で８日間培養した。培養液を７，９００ｒｐｍ  ６０ｍｉｎ  ４℃で遠心し、菌体（ＭＥＬ−Ｃを含む）と上清に分離した。菌体画分にそれぞれ８０ｍｌの酢酸エチルを加え、菌体が十分懸濁するように上下に攪拌した後、７，９００ｒｐｍ  ３０ｍｉｎ  ４℃で遠心した。得られた上清に等量の飽和食塩水を加え攪拌し酢酸エチル層を得た。酢酸エチル層に無水硫酸Ｎａを適量加え、３０分間精置させた後、エバポレートしＭＥＬ−Ｂ粗精製品を得た。得られたＭＥＬ−Ｃ粗精製品を、シリカゲルカラムを用いて、ヘプタン：酢酸エチル＝１：１、ヘプタン：酢酸エチル＝１：２、ヘプタン：酢酸エチル＝１：３で溶出しＭＥＬ−Ｃ及びトリアシルＭＥＬ−Ｃ画分精製品を得た。
【実施例４】
【００９０】
（オリーブ油を用いたＭＥＬの製造）
実施例１におけるＭＥＬの製造では、生産原料にダイズ油を用いたが、その代わりにオリーブ油を用いて実施例１と同様の方法で培養しＭＥＬ−Ａ、ＭＥＬ−Ｂ、ＭＥＬ−Ｃを単離精製する。この時得られるＭＥＬ画分を、実施例１のＭＥＬと区別するためＭＥＬ−Ａ（ＯＬ）、ＭＥＬ−Ｂ（ＯＬ）、ＭＥＬ−Ｃ（ＯＬ）と呼ぶ。
【実施例５】
【００９１】
（マンノシルマンニトールリピッド（ＭＭＬ）の製造）
シュードザイマ・パラアンタクティカ（Pseudozyma parantarctica）JCM 11752株の培養を行った。すなわち、保存培地（麦芽エキス３ｇ／Ｌ、酵母エキス３ｇ／Ｌ、ペプトン５ｇ／Ｌ、グルコース１０ｇ／Ｌ、寒天３０ｇ／Ｌ）に保存しておいたシュードザイマ・パラアンタクティカ（Pseudozyma parantarctica）JCM 11752株を、グルコース２０ｇ／Ｌ、酵母エキス１ｇ／Ｌ、硝酸ナトリウム３ｇ／Ｌ、リン酸２水素カリウム ０．３ｇ／Ｌ、及び硫酸マグネシウム０．３ｇ／Ｌの組成の液体培地２ｍＬが入った試験管に１白金耳接種し、３０℃で１日間振とう培養を行った。続いて、得られた菌体培養液を、植物油脂としてオリーブ油５０ｇ／Ｌ、糖アルコールとしてマンニトール１００ｇ／Ｌ、酵母エキス１ｇ／Ｌ、硝酸ナトリウム３ ｇ／Ｌ、リン酸２水素カリウム０．３ｇ／Ｌ、及び硫酸マグネシウム０．３ｇ／Ｌの組成の液体培地３０ｍＬの入った坂口フラスコに接種して、３４℃で７日間培養を行った。上記の培養液を採取し、培養液中のマンノシルアルジトールリピッドを酢酸エチルで抽出し、シリカゲルクロマトで精製後、13Ｃ−ＮＭＲと1Ｈ−ＮＭＲで生産物の構造解析を行い、構造を確認した。
【実施例６】
【００９２】
（マンノシルアラビトールリピッド（ＭＡｒａＬ）の製造）
実施例５の培養を糖アルコールとしてアラビトール１００ｇ／Ｌを含む培地で行う以外は、実施例５と同様に培養しＭＡｒａＬを製造した。
【実施例７】
【００９３】
（マンノシルソルビトールリピッド（ＭＳＬ）の製造）
実施例５の培養を糖アルコールとしてソルビトール１００ｇ／Ｌを含む培地で行う以外は、実施例５と同様に培養しＭＳＬを製造した。
【実施例８】
【００９４】
（マンノシルリビトールリピッド（ＭＲＬ）の製造）
実施例５の培養を糖アルコールとしてリビトール１００ｇ／Ｌを含む培地で行う以外は、実施例５と同様に培養しＭＲＬを製造した。
【実施例９】
【００９５】
（皮膚化粧料の調製）
表１〜表７に示す組成のうち精製水及び水溶性溶剤を除く全成分を７０〜８０℃で攪拌溶解後、攪拌下７０〜８０℃の精製水及び水溶性溶剤を添加し攪拌を続けながら冷却して各クリームを得た。得られたクリームについて以下の試験方法に基づいて実用テスト及び皮膚保湿効果試験を行なった。
【実施例１０】
【００９６】
（パネルテスト）
女性パネラー１０名に洗浄後の皮膚に使用してもらい、下記の基準より使用感を評価した。評価項目は、塗布時のべたつきの少なさ及び石鹸洗浄後の手肌のしっとり感の２項目である。評価結果は次の４段階の基準に従い、表１〜表４に示す。
◎：良好と回答した者が１０名中９名以上。
○：良好と回答した者が１０名中６〜８名。
△：良好と回答した者が１０名中３〜５名。
×：良好と回答した者が１０名中３名未満。
【実施例１１】
【００９７】
（皮膚保湿効果試験）
人前腕内側にアセトン／エーテル（体積比１：１）を入れたガラス製カップ（内径２cm）を装着し、１０分間脱脂処理を行ない、荒れ肌を誘発させた。荒れ肌部に表１に示す５種のサンプルを均一に塗布（２０μｌ／３．１４cm2）し１０分間かけて乾燥させた。乾燥直後、及び２０℃４０％RHで２４時間保持後に皮表コンダクタンスを測定し、水分保持能を評価した。なお皮表コンダクタンス値が高いほど水分保持量が高く、ひいては保湿効果が高いことを示す。評価結果は次の３段階の基準に従い表１〜表４に示す。
○：健常肌の皮表コンダクタンス値と比して同等以上。
△：健常肌の皮表コンダクタンス値と比してやや低い。
×：健常肌の皮表コンダクタンス値より著しく低い。
【００９８】
【表１】
2011126790.tif 000014
【００９９】
【表２】
2011126790.tif 000015
【０１００】
【表３】
2011126790.tif 000016
【０１０１】
【表４】
2011126790.tif 000017
【０１０２】
【表５】
2011126790.tif 000018
【０１０３】
【表６】
2011126790.tif 000019
【０１０４】
【表７】
2011126790.tif 000020
【０１０５】
１）：オクタデシル変性シリコーン〔式（１０）中、ｌ＝７５０、ｍ＝７５０、Ｒ4＝Ｃ18Ｈ37〕
２）：オクタデシル変性シリコーン〔式（１０）中、ｌ＝５００、ｍ＝５００、Ｒ4＝Ｃ18Ｈ37〕
３）：オクタデシル変性シリコーン〔式（１０）中、ｌ＝５０、ｍ＝５０、Ｒ4＝Ｃ18Ｈ37〕
４）：ヘキサデシル変性シリコーン〔式（１０）中、ｌ＝５００、ｍ＝５００、Ｒ4＝Ｃ16Ｈ33〕
５）：ヘキサデシル変性シリコーン〔式（１０）中、ｌ＝７５、ｍ＝７５、Ｒ4＝Ｃ16Ｈ33〕
６）：オクチル変性シリコーン〔式（１０）中、ｌ＝７５０、ｍ＝７５０、Ｒ4＝Ｃ8Ｈ17〕
７）：ドコシル変性シリコーン〔式（１０）中、ｌ＝５００、ｍ＝５００、Ｒ4＝Ｃ22Ｈ45〕
８）：ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製、ＢＹ−２２−０１２）
【０１０６】
表１〜表７から明らかなように本発明の皮膚化粧料は比較品に比して使用感が良く、かつ保湿効果の持続性にも優れていることがわかる。
【実施例１２】
【０１０７】
（乳液の調製）
表８に示すような組成により配合して、乳液を調製した。（１）〜（６）を混合し、加熱溶解して７０℃に保ち油相部とする。別に（７）〜（９）を加熱溶解して７０℃に保ち水相部とする。この水相部に油相部を添加して乳化機により十分に乳化する。乳化後かきまぜながら冷却し製品とした。
【０１０８】
【表８】
2011126790.tif 000021
【０１０９】
本乳液はさっぱりとした使用感触を有するものであった。
【実施例１３】
【０１１０】
（エッセンス）
表９に示すような組成により配合して、エッセンスを調製した。（１）〜（１１）を７０℃にて加温溶解させた。本エッセンスはさっぱり、しっとりとした使用感を有するものであった。
【０１１１】
【表９】
2011126790.tif 000022
【実施例１４】
【０１１２】
（栄養クリーム）
表１０に示すような組成により配合して、栄養クリームを調製した。（１）〜（７）を７０℃にて加熱溶解し油相部とする。別に（８）〜（１０）を加熱溶解して７０℃に保ち水相部とする。この水相部に油相部を添加して乳化機より十分に乳化した。乳化後かきまぜながら冷却し製品とする。本クリームはべたつかずしっとりとした使用感触を有するものであった。
【０１１３】
【表１０】
2011126790.tif 000023
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明の皮膚化粧料は、保湿性に優れ、刺激やべたつきがなく使用感が良好で保湿成分も汗や水で流されてしまうことなく、長時間塗布部位に残存し保湿効果が持続するものであることから、特に医薬品や化粧品に関する産業界において、大きく寄与することが期待される。