(57)【要約】【課題】良好に乳化するエアゾール組成物および乳化効率に優れたエアゾール製品の製造方法を提供すること。【解決手段】乳化剤を含む水性原液と、液化ガスと、パウダーとを含有するエアゾール組成物であって、前記パウダーの平均一次粒子径が５〜２５ｎｍであり、液化ガスとパウダーの重量比が９９／１〜９９．９９／０．０１であり、前記水性原液と液化ガスとが乳化している。また、該エアゾール組成物を充填したエアゾール製品の製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化剤を含む水性原液と、液化ガスと、パウダーとを含有するエアゾール組成物であって、
前記パウダーの平均一次粒子径が５〜２５ｎｍであり、
液化ガスとパウダーの重量比が９９／１〜９９．９９／０．０１であり、
前記水性原液と液化ガスとが乳化しているエアゾール組成物。
【請求項２】
前記水性原液中の水と、液化ガスとの重量比が１０／９０〜６０／４０である請求項１記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
前記パウダーの比表面積が７０〜５００ｍ2／ｇである請求項１または２記載のエアゾール組成物。
【請求項４】
前記パウダーが、乾式法により調製した親水性シリカである請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール組成物。
【請求項５】
（１）乳化剤を含む水性原液にパウダーを添加する工程と、
（２）（１）の工程の後に、パウダーを添加した前記水性原液を耐圧容器に充填する工程と、
（３）（２）の工程の後に、耐圧容器にエアゾールバルブを固着してエアゾール容器を密封する工程と、
（４）（３）の工程の後に、エアゾールバルブから液化ガスを充填する工程とからなるエアゾール製品の製造方法であって、
前記パウダーの平均一次粒子径が５〜２５ｎｍであり、
液化ガスとパウダーの重量比が９９／１〜９９．９９／０．０１であり、
前記水性原液と液化ガスをエアゾール容器の内部で乳化させることを特徴とするエアゾール製品の製造方法。
【請求項６】
（１）乳化剤を含む水性原液にパウダーを添加する工程と、
（２）（１）の工程の後に、パウダーを添加した前記水性原液を耐圧容器に充填する工程と、
（３）（２）の工程の後に、液化ガスを充填する工程と、
（４）（３）の工程の後に、耐圧容器にエアゾールバルブを固着してエアゾール容器を密封するとからなるエアゾール製品の製造方法であって、
前記パウダーの平均一次粒子径が５〜２５ｎｍであり、
液化ガスとパウダーの重量比が９９／１〜９９．９９／０．０１であり、
前記水性原液と液化ガスをエアゾール容器の内部で乳化させることを特徴とするエアゾール製品の製造方法。
【請求項７】
前記水性原液中の水と、液化ガスとの重量比が１０／９０〜６０／４０である請求項５または６記載のエアゾール製品の製造方法。
【請求項８】
前記パウダーの比表面積が７０〜５００ｍ2／ｇである請求項５または６記載のエアゾール製品の製造方法。
【請求項９】
前記パウダーが、乾式法により調製した親水性シリカである請求項５または６記載のエアゾール製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾール組成物および該エアゾール組成物を充填したエアゾール製品の製造方法に関する。さらに詳しくは、特定の粒子径を有するパウダーを、液化ガスに対する重量比が特定の範囲になるよう配合することにより良好に乳化するエアゾール組成物および該エアゾール組成物を充填したエアゾール製品の簡便な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、水性原液と液化石油ガスとをエアゾール容器内で乳化させるエアゾール組成物の製造方法が開示されている。このエアゾール組成物を大気中に噴射すると、液化石油ガスは水性原液との乳化により水性原液中に長く保持され、水性原液が氷結するとの効果を奏する。
【０００３】
また、特許文献２には、乾式法シリカを含有する水性エアゾール組成物が開示されている。乾式法シリカを含有することで金属への腐蝕を軽減でき、この防錆効果が得られる量として乾式法シリカをエアゾール組成物中０．１〜５重量％配合することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３４３９６７２号公報
【特許文献２】特開２０００−３４２０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の発明では、水性原液と液化ガスとを乳化させるためには、エアゾール容器内に両者を充填した後で容器を上下に振り、容器内で混合させるため乳化効率が悪く、充填工程とは別の、乳化のための振とう工程を要するなど製造工程が煩雑になるという問題がある。また、特許文献２に記載の発明では、防錆効果を奏するために、乾式法シリカを０．１〜５重量％を含有することが好ましいとの記載があるが、実施例では１〜３重量％と多く配合されている。かかる特許文献２では乳化剤が配合されているが、水性原液と液化ガスとの乳化を改善する目的で少量の乾式法シリカを使用する思想はない。
【０００６】
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、良好に乳化するエアゾール組成物および該エアゾール組成物を充填するエアゾール製品の製造方法において、乳化効率に優れたエアゾール製品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のエアゾール組成物は、乳化剤を含む水性原液と、液化ガスと、パウダーとを含有するエアゾール組成物であって、前記パウダーの平均一次粒子径が５〜２５ｎｍであり、前記液化ガスとパウダーの重量比が９９／１〜９９．９９／０．０１であり、前記水性原液と液化ガスとが乳化していることが好ましい。
【０００８】
また、本発明のエアゾール製品の製造方法は、（１）乳化剤を含む水性原液にパウダーを添加する工程と、（２）（１）の工程の後に、パウダーを添加した前記水性原液を耐圧容器に充填する工程と、（３）（２）の工程の後に、耐圧容器にエアゾールバルブを固着しエアゾール容器を密封する工程と、（４）（３）の工程の後に、エアゾールバルブから液化ガスを充填する工程とからなるエアゾール製品の製造方法であって、前記パウダーの平均一次粒子径が５〜２５ｎｍであり、液化ガスとパウダーの重量比が９９／１〜９９．９９／０．０１であり、前記水性原液と液化ガスをエアゾール容器の内部で乳化させることを特徴とする。
【０００９】
さらに、本発明のエアゾール製品の製造方法は、（１）乳化剤を含む水性原液にパウダーを添加する工程と、（２）（１）の工程の後に、パウダーを添加した前記水性原液を耐圧容器に充填する工程と、（３）（２）の工程の後に、液化ガスを充填する工程と、（４）（３）の工程の後に、耐圧容器にエアゾールバルブを固着してエアゾール容器を密封するとからなるエアゾール製品の製造方法であって、前記パウダーの平均一次粒子径が５〜２５ｎｍであり、液化ガスとパウダーの重量比が９９／１〜９９．９９／０．０１であり、前記水性原液と液化ガスをエアゾール容器の内部で乳化させることを特徴とする。
【００１０】
前記水性原液中の水と、液化ガスとの重量比が１０／９０〜６０／４０であることが好ましい。
【００１１】
前記パウダーの比表面積が７０〜５００ｍ2／ｇであることが好ましい。
【００１２】
前記パウダーが、乾式法により調製した親水性シリカであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のエアゾール組成物および該エアゾール組成物を充填したエアゾール製品の製造方法によれば、水性原液と液化ガスが良好に乳化するエアゾール組成物および水性原液と液化ガスをエアゾール容器内で容易に乳化することができるエアゾール製品の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のエアゾール組成物は、乳化剤を含む水性原液と、液化ガスと、パウダーとを含有するエアゾール組成物であって、前記パウダーの平均一次粒子径が５〜２５ｎｍであり、液化ガスとパウダーの重量比が９９／１〜９９．９９／０．０１であり、水性原液と液化ガスが乳化している。
【００１５】
前記水性原液は、乳化剤を含む。また、必要に応じて水溶性高分子、有効成分、アルコール類、油分などを配合することができる。水性原液はエアゾール容器内では後述する液化ガスと乳化しており、エアゾール容器から外部に噴射されると液化ガスとの乳化により、水性原液は冷却されてシャーベット状になる、泡の内部に液化ガスを長く保持して泡が破れたときにパチパチと破泡音を発するフォームになる、泡と泡が独立したシャボン玉状のスプレーになる、などの噴射物になる。
【００１６】
乳化剤としては、たとえば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー；モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ＰＯＥ硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；モノステアリン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグルセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；モノオレイン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビットなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；などのＨＬＢが１０〜１９、好ましくは１１〜１８である非イオン系界面活性剤、などがあげられる。ＨＬＢが１０よりも小さい場合は、液化ガスが連続相になりやすい傾向があり、ＨＬＢが１９よりも大きい場合は液化ガスを乳化しにくくなる傾向がある。
【００１７】
前記乳化剤の配合量は、水性原液中０．０１〜１０重量％、さらには０．０５〜８重量％であることが好ましい。界面活性剤の配合量が０．０１重量％よりも少ない場合は、水性原液と液化ガスとの乳化安定性が悪くなり、１０重量％よりも多い場合は付着面上で残りやすく使用感が悪くなる。なお、本発明のエアゾール組成物は特定の粒子径を有するパウダーを液化ガスに対して特定の重量比で配合することにより、乳化剤の配合量を従来よりも少なくしても容易に乳化させることができる。
【００１８】
水性原液の主溶媒は水であり、乳化剤により液化ガスと乳化する。該水としては、たとえば、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水などがあげられる。
【００１９】
前記水の配合量は、水性原液中５０〜９９．９９重量％、さらには６０〜９９．９５重量％であることが好ましい。水の配合量が５０重量％よりも少ない場合は液化ガスとの重量比が小さくなって乳化しにくくなる。９９．９９重量％よりも多い場合は液化ガスと乳化させるための乳化剤を必要量配合しにくくなる。
【００２０】
前記水溶性高分子は水性原液の粘度を調整してパウダーを沈降しにくくして液化ガスとの乳化安定性を良くし、また大気中に噴射された後でも乳化状態を維持してパチパチ音を大きくしたり、噴射物を凍結しやすくする、シャボン玉状の泡を大きくするなどの作用がある。
【００２１】
前記水溶性高分子としては、たとえば、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガム、ローカストビーンガムなどのガム質；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ニトロセルロース、結晶セルロースなどのセルロース系高分子；デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、デンプン、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマーなどがあげられる。
【００２２】
前記水溶性高分子を配合する場合の配合量は、水性原液中０．０１〜５重量％、さらには０．０５〜３重量％であることが好ましい。水溶性高分子の含有量が０．０１重量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくく、５重量％を超える場合は水性原液の粘度が高くなりすぎ、液化ガスとの乳化を阻害する。
【００２３】
なお、水性原液の粘度は１〜２０，０００（ｍＰａ・ｓ  ２０℃）であることが好ましく、さらには３〜１０，０００（ｍＰａ・ｓ）であることが好ましい。水性原液の粘度が１（ｍＰａ・ｓ）よりも小さい場合は乳化安定性が悪く、２０，０００（ｍＰａ・ｓ）よりも大きい場合は粘度の低い液化ガスと乳化しにくくなる。
【００２４】
前記有効成分としては、たとえば、クロタミトン、ｄ−カンフルなどの鎮痒剤、サリチル酸メチル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤、オキシコナゾール、クロトリマゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ミコナゾール、イソコナゾール、エコナゾール、チオコナゾール、ブテナフィン、およびこれらの塩酸塩、硝酸塩、酢酸塩などの塩、などの抗真菌剤、酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤、アラントイン、グリシルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤、塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、リドカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤、ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどの抗ヒスタミン剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどの殺菌・消毒剤、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、レシチン、尿素などの保湿剤、ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジルなどの消臭剤、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、カプリル酸ジエチルアミドなどの害虫忌避剤、フタルスリン、アレスリン、ペルメトリン、シスメスリン、プロパルスリン、レスメトリン、ｄ−フェノトリン、テフルスリン、ベンフルスリンなどの殺虫成分、サイネピリン、ピペロニルブトキサイト、オクタクロロジプロピルエーテルなどの効力増強剤、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾンなどの紫外線吸収剤、酸化亜鉛、酸化チタンなどの紫外線散乱剤、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロールおよびこれらの混合物などのビタミン類、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液、アルブチン、コウジ酸などの美白剤；天然香料、合成香料などの各種香料、などがあげられる。
【００２５】
前記有効成分を配合する場合の配合量は、水性原液中０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％配合される。有効成分の配合量が０．０５重量％よりも少ない場合は、有効成分の効果が充分に発揮できない傾向があり、１０重量％よりも多い場合は、有効成分濃度が高くなりすぎ、有効成分によっては人体へ悪影響を及ぼす場合がある。
【００２６】
前記アルコール類は、水に溶解しにくい有効成分を溶解するための溶媒として、また噴射したときのパチパチ音や凍りやすさを調整するなどの目的で用いられる。
【００２７】
前記アルコール類としては、たとえば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどの２〜３価のポリオールなどがあげられる。
【００２８】
前記アルコール類を配合する場合の配合量は、水性原液中０．１〜４０重量％であることが好ましく、さらには０．３〜３０重量％であることが好ましい。前記アルコール類の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくく、４０重量％よりも多い場合は水性原液と液化ガスとが乳化しにくく、パチパチ音が小さく、また凍りにくくなる。
【００２９】
前記油分は、水性原液と液化ガスとの乳化状態を調整する、対象物の油を除去する、あるいは対象物に浸透しやすくする、などの目的で用いられる。
【００３０】
前記油分としては、たとえば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィンなどの炭化水素油；アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、ステアリン酸イソセチル、セトステアリルアルコール、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール、アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂、ミツロウ、ラノリンロウなどのロウ類などがあげられる。
【００３１】
前記油分を配合する場合の配合量は、水性原液中０．１〜１０重量％、さらには０．５〜８重量％であることが好ましい。油分の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は油分を配合する効果が得られにくく、１０重量％よりも多い場合は乾燥性が悪くなるなど、使用感が低下する。
【００３２】
本発明に用いられる水性原液は、乳化剤、必要に応じて配合される水溶性高分子などを水やアルコール類に溶解させて調製する。なお、水性原液は、必要に応じて油分を乳化させたり、後述するパウダーを分散させてもよい。
【００３３】
前記水性原液の配合量は、エアゾール組成物中４．５〜６０重量％であることが好ましく、さらには９．７〜５５重量％であることが好ましく、特に１４．８〜５０重量％であることが好ましい。水性原液の配合量が４．５〜６０重量％から外れると液化ガスと乳化しにくくなるという問題がある。
【００３４】
前記液化ガスは、エアゾール容器内では蒸気圧を有する液体になり、水性原液と乳化して乳化物を形成する。
【００３５】
前記液化ガスとしては、たとえば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、フロン類、およびこれらの混合物などが挙げられる。また液化ガス中にノルマルペンタン、イソペンタンを配合してもよい。
【００３６】
前記液化ガスの配合量は、エアゾール組成物中３９．５〜９５重量％であり、４４．５〜９０重量％であることが好ましく、さらに４９．７〜８５重量％であることが好ましい。液化ガスの配合量が３９．５〜９５重量％から外れると水性原液と乳化しにくくなるという問題がある。
【００３７】
本発明では、前記水性原液中の水と液化ガスの重量比が１０／９０〜６０／４０であることが好ましく、さらには１５／８５〜５５／４５、特に２０／８０〜５０／５０にすることが好ましく、後述するパウダーの乳化促進効果が得られやすくなるという効果を奏する。
【００３８】
前記パウダーは特定の粒子径と見かけ比重を有するため、液化ガスの充填により水性原液中に分散していたパウダーが攪拌され、水性原液と液化ガスの混合物中に長時間分散して水性原液と液化ガスを乳化しやすくする、乳化安定性を向上させるなど、乳化補助剤として用いられる。
【００３９】
前記パウダーは、一次粒子の平均粒子径が５〜２５ｎｍ、好ましくは７〜２０ｎｍであるものを用いる。粒子径が５ｎｍよりも小さい場合は大気中で浮遊しやすいため取り扱いにくくなり、２５ｎｍよりも大きい場合は乳化促進効果が得られにくいという問題がある。また、比表面積が７０〜５００ｍ2／ｇであるものが好ましく、特に９０〜４００ｍ2／ｇであるものが好ましい。比表面積が７０ｍ2／ｇよりも小さい場合はパウダーの表面が滑らか過ぎて乳化促進効果が得られにくくなるという問題があり、５００ｍ2／ｇよりも大きい場合は、乳化しにくくなるという問題がある。また、見かけ比重が０．０１〜０．１ｇ／ｍｌであるものが好ましく、特に０．０３〜０．０８ｇ／ｍｌであるものが好ましい。見かけ比重が０．０１よりも小さい場合は水性原液に添加する際などで浮遊しやすく取り扱いにくく、０．１ｇ／ｍｌよりも大きい場合は液化ガス中での沈降が速くなり、乳化促進効果が得られにくくなる。
【００４０】
前記パウダーとしては、たとえば、乾式法により調製したシリカ、湿式法により調製したシリカ、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などがあげられる。水性原液と液化ガスの混合物中に長時間分散でき、乳化促進効果が高く、再分散性に優れている点から、表面が親水性であるパウダーを用いることが好ましい。特に、前記粒子径の範囲に調製しやすく、乳化促進効果が高い点から乾式法により調製されたシリカを用いることが好ましい。
【００４１】
前記パウダーの配合量は、エアゾール組成物中０．０１〜０．７重量％であり、０．０２〜０．５重量％であることが好ましく、さらには０．０３〜０．３重量％であることが好ましい。パウダーの配合量が０．０１重量％よりも少ない場合は、後述する液化ガスに対する重量比が９９．９９／０．０１よりも大きくなって乳化促進効果が得られにくく、０．７重量％よりも多い場合は液化ガスに対する重量比が９９／１よりも小さくなって乳化促進効果が得られにくくなる。
【００４２】
前記液化ガスとパウダーの重量比は９９／１〜９９．９９／０．０１であり、９９．３／０．７〜９９．９７／０．０３であることが好ましい。液化ガスとパウダーの重量比が９９／１よりも小さい場合はパウダー濃度が高すぎて詰まりやすくなり、９９．９９／０．０１よりも大きい場合は乳化促進効果が得られにくくなる。
【００４３】
なお、前記液化ガスとパウダーの容積比は９０／１０〜９９．６／０．４であり、９３／７〜９９．５／０．５であることが好ましく、さらには９５／５〜９９．４／０．６であることが好ましい。液化ガスとパウダーの容積比が９０／１０よりも小さい場合はパウダー濃度が高すぎて詰まりやすくなり、９９．６／０．４よりも大きい場合は乳化促進効果が得られにくくなる。
【００４４】
また、前記水と液化ガスの合計量とパウダーの容積比は９５／５〜９９．７／０．３
であり、好ましくは９６／４〜９９．５／０．５である。水と液化ガスの合計量とパウダ
ーの容積比が９５／５よりも小さい場合はパウダーにより水性原液の粘度が高くなって液
化ガスと乳化しにくくなり、９９．７／０．３よりも大きい場合は水と液化ガスの乳化促
進効果が得られにくくなる。なお、液化ガスの容積はエアゾール容器内で液体化した容積であり、パウダーは大気圧下での容積である。
【００４５】
本発明のエアゾール組成物は、たとえば、耐圧容器に水性原液、パウダー、液化ガスを充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着してエアゾール容器を密封し、水性原液と液化ガスをエアゾール容器内で乳化させることにより製造することができる。なおパウダーは予め水性原液の一部または全部に分散させてから充填してもよい。また液化ガスはエアゾールバルブを固着してからエアゾールバルブを通じて充填してもよく、エアゾールバルブを固着する直前にアンダーカップ充填により充填しても良い。特にエアゾールバルブを固着してからエアゾールバルブを通じで充填する場合は、液化ガスがバルブのディップチューブの先端開口から水性原液中に直接充填され、充填時の流れによりエアゾール容器内で原液と対流して混合され、原液と液化ガスとが乳化しやすくなる。すなわち、本発明のエアゾール組成物は特定の粒子径を有するパウダーを、液化ガスに対して特定の重量比で配合しているため水性原液と液化ガスが乳化しやすく、容器を長時間上下に振らなくても短時間で乳化するため生産効率が高くなる。
【００４６】
次に、本発明のエアゾール製品の製造方法について説明する。
【００４７】
本発明のエアゾール製品の製造方法は、（１）乳化剤を含む水性原液にパウダーを添加する工程と、
（２）（１）の工程の後に、パウダーを添加した前記水性原液を耐圧容器に充填する工程と、
（３）（２）の工程の後に、耐圧容器にエアゾールバルブを固着してエアゾール容器を密封する工程と、
（４）（３）の工程の後に、液化ガスを充填する工程とからなるエアゾール製品の製造方法であって、
前記パウダーの平均一次粒子径が５〜２５ｎｍであり、
前記液化ガスとパウダーの重量比が９９／１〜９９．９９／０．０１であり、
前記水性原液と液化ガスをエアゾール容器の内部で乳化させることを特徴とする。
【００４８】
（１）の工程は、乳化剤を含む水性原液にパウダーを添加する工程である。添加方法としては特に限定されず、前述のとおり、予め水性原液の一部または全部に分散させてもよい。
【００４９】
（２）の工程は、（１）の工程の後に、パウダーを添加した前記水性原液を耐圧容器に充填する工程である。耐圧容器としては、特に限定されないが、たとえばアルミやブリキなどの金属製容器、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂製容器等を使用することができる。
【００５０】
（３）の工程は、（２）の工程の後に、耐圧容器にエアゾールバルブを固着してエアゾール容器を密封する工程である。エアゾールバルブとしては、特に限定されないが、たとえば開口部にビード部を備える耐圧容器に装着されるインチバルブ、円筒状の開口部を備えた耐圧容器に装着される外ハメ式バルブなどが例示される。また、固着方法は特に限定されないが、たとえばマウンティングカップの側壁をクリンチにより外側に変形させて耐圧容器のビード部に装着する方法、マウンティングカップの下端をクリンチして内側に変形させて耐圧容器の円筒状の開口部に固着する方法を採用することができる。
【００５１】
（４）の工程は、（３）の工程の後に、液化ガスを充填する工程である。液化ガスを充填する工程は特に限定されないが、前述のとおり、エアゾールバルブを固着してからエアゾールバルブを通じて充填する方法があげられる。なお、液化ガスをアンダーカップ充填した後でエアゾールバルブを固着する方法を採用することもできる。
【００５２】
（４）の工程では、液化ガスは先に充填されている水性原液と混合されるが、液化ガスは高圧で充填されるため、充填時に生じる流れにより水性原液と液化ガスは攪拌される。従来の乳化型エアゾール組成物では液化ガスをエアゾールバルブから高圧で充填しても乳化せず、水性原液と液化ガスを充填した後でエアゾール容器を長時間振とう混和しなければ乳化されなかったが、本発明のエアゾール組成物は、特定の大きさのパウダーを用い、かつ液化ガスに対して特定の重量比で配合しているため乳化促進効果が得られやすく、液化ガスの充填工程で水と液化ガスの大部分を乳化させることができ、エアゾール容器を振とう混和する工程を短時間にするあるいは省略することができる。特に、従来振とうし難かった満注量が４００〜７００ｍｌの大型の耐圧容器や、攪拌効率が悪かった満注量１０〜１００ｍｌの小型の耐圧容器に充填する場合であっても効率が良い。
【００５３】
本発明により得られたエアゾール製品は、充填後もパウダーによる乳化促進を有するため、エアゾール製品が長期間静置され水と液化ガスとが分離してしまっても、消費者が使用する前に数回振ることで容易に再乳化することができる。
【００５４】
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５５】
評価方法を下記に示す。
【実施例】
【００５６】
実施例１  シャーベットスプレー
表１の水性原液Ａを調製した。この水性原液Ａ９．９５ｇ（２４．８７５重量％）にパウダーとして乾式法により調製したシリカ（＊２）を０．０５ｇ（０．１２５重量％）添加して分散させ、ポリエチレンテレフタレート製耐圧容器（満注量１００ｍｌ）に充填した。次いで耐圧容器の開口部にエアゾールバルブを固着し、エアゾール容器を密封した。次いで液化ガスとして液化石油ガス３０ｇ（７５重量％）を充填した。表２にパウダーの性状を、表３に容積比を示す。
【００５７】
【表１】
2011178685.tif 000002
【００５８】
実施例２  シャーベットスプレー
パウダーとして乾式法により調製した親水性シリカ（＊３）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を充填した。
＊３：アエロジル＃１３０Ｇ（商品名）、日本アエロジル（株）製
【００５９】
実施例３  シャーベットスプレー
パウダーとして乾式法により調製した親水性シリカ（＊４）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を充填した。
＊４：アエロジル＃２００Ｇ（商品名）、日本アエロジル（株）製
【００６０】
実施例４  シャーベットスプレー
パウダーとして乾式法により調製した親水性シリカ（＊５）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を充填した。
＊５：アエロジル＃３８０Ｇ（商品名）、日本アエロジル（株）製
【００６１】
比較例１  シャーベットスプレー
パウダーとして乾式法により調製した親水性シリカ（＊６）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を充填した。
＊６：アエロジル＃５０Ｇ（商品名）、日本アエロジル（株）製
【００６２】
比較例２  シャーベットスプレー
パウダーとして湿式法により調製したシリカ（＊７）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を充填した。
＊７：サイリシア７４０（商品名）、富士シリシア化学（株）製
【００６３】
比較例３  シャーベットスプレー
パウダーとしてタルク（＊７）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を充填した。
＊８：クラウンタルク（商品名）、松村産業（株）製
【００６４】
比較例４  シャーベットスプレー
水性原液Ａを９．６７g（２４．１７５重量％）充填し、パウダーとして湿式法により調製したシリカ（＊７）を０．３３g（０．８２５重量％）添加して分散させたこと以外は、実施例１と同様にしてエアゾール組成物を充填した。
【００６５】
比較例５  シャーベットスプレー
パウダーとしてタルク（＊８）を用いたこと以外は比較例４と同様にしてエアゾール組成物を充填した。
【００６６】
【表２】
2011178685.tif 000003
【００６７】
【表３】
2011178685.tif 000004
【００６８】
評価方法
１．乳化に要する振とう回数
液化ガスをエアゾールバルブから充填した後、エアゾール容器を手にとって上下に３０ｃｍ振り、１往復を１回として乳化するまでの回数を数えた。
◎：振らなくても大部分が乳化していた。
○：３〜８回
△：１０〜２０回
×：５０回以上
【００６９】
２．乳化安定性
２５℃の恒温室にエアゾール製品を静置して保存し、乳化の安定性を評価した。
○：３日経過しても乳化は壊れない。
△：２日で乳化が壊れ、水性原液と液化ガスが分離した。
×：１日で乳化が壊れ、水性原液と液化ガスが分離した。
【００７０】
３．再乳化
分離したエアゾール製品を再度振とうし、乳化に要する振とう回数を数えた。
◎：１〜２回
○：３〜５回
△：１０〜２０回
×：３０回でも再乳化しない。
【００７１】
４．噴射物の状態
エアゾール製品を２５℃の恒温水槽に３０分間浸漬し、エアゾール組成物を噴射して噴射物を評価した。
※１：シャーベット状に凍結した。
×１：シャーベット状に凍結しなかった。
××１：パウダー詰まりが生じ、噴射できなかった。
○２：噴射物を手のひらで擦るとパチパチと破泡音を発した。
×２：噴射物を手のひらで擦ってもパチパチと破泡音を発しなかった。
※３：浮遊するシャボン玉状のスプレーになった。
×３：浮遊せずに落下した。
【００７２】
【表４】
2011178685.tif 000005
【００７３】
実施例５  シャーベットスプレー
表５の水性原液Ｂを調製した。この水性原液Ｂ９．９５ｇ（２４．８７５重量％）にパウダーとして乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０５ｇ（０．１２５重量％）添加して分散させ、ポリエチレンテレフタレート製耐圧容器（満注量１００ｍｌ）に充填した。次いで耐圧容器の開口部にエアゾールバルブを固着し、エアゾール容器を密封した。次いで液化ガスとして液化石油ガス３０ｇ（７５重量％）を充填した。
【００７４】
【表５】
2011178685.tif 000006
【００７５】
実施例６  シャーベットスプレー
水性原液Ｂ９．９９ｇ（２４．９７５重量％）にパウダーとして乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０１ｇ（０．０２５重量％）添加して分散させたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。
【００７６】
実施例７  シャーベットスプレー
水性原液Ｂ９．９８ｇ（２４．９５重量％）にパウダーとして乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０２ｇ（０．０５重量％）添加して分散させたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。
【００７７】
実施例８  シャーベットスプレー
水性原液Ｂ９．９ｇ（２４．７５重量％）にパウダーとして乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．１ｇ（０．２５重量％）添加して分散させたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。
【００７８】
実施例９  シャーベットスプレー
水性原液Ｂ９．８ｇ（２４．５重量％）にパウダーとして乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．２ｇ（０．５重量％）添加して分散させたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。
【００７９】
比較例６  シャーベットスプレー
水性原液Ｂ９．６ｇ（２４重量％）にパウダーとして乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．４ｇ（１重量％）添加して分散させたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。
【００８０】
【表６】
2011178685.tif 000007
【００８１】
【表７】
2011178685.tif 000008
【００８２】
実施例１０  シャーベットスプレー
水性原液Ｂ１５．９５ｇ（３９．８７５重量％）にパウダーとして乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０５ｇ（０．１２５重量％）添加して分散させ、ポリエチレンテレフタレート製耐圧容器（満注量１００ｍｌ）に充填した。次いで耐圧容器の開口部にエアゾールバルブを固着し、エアゾール容器を密封した。次いで液化ガスとして液化石油ガス２４ｇ（６０重量％）を充填した。
【００８３】
実施例１１  シャーベットスプレー
水性原液Ｂ１９．０３ｇ（４７．５７５重量％）にパウダーとして乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０５ｇ（０．１２５重量％）添加して分散させ、液化ガスとして液化石油ガス２０．９２ｇ（５２．３重量％）を充填したこと以外は実施例１０と同様にしてエアゾール組成物を製造した。
【００８４】
実施例１２  シャーベットスプレー
水性原液Ｂ２５．３５ｇ（６３．３７５重量％）にパウダーとして乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０５ｇ（０．１２５重量％）添加して分散させ、ポリエチレンテレフタレート製耐圧容器（満注量１００ｍｌ）に充填した。次いで耐圧容器の開口部にエアゾールバルブを固着し、エアゾール容器を密封した。次いで液化ガスとして液化石油ガス１４．６ｇ（３６．５重量％）を充填した。
【００８５】
実施例１３  シャーベットスプレー
液化ガスとして、液化石油ガス２４ｇ（６０重量％）、ジメチルエーテル６ｇ（１５重量％）を用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。
【００８６】
実施例１４  シャーベットスプレー
水性原液Ｂを１９．９５ｇ（４９．８７５重量％）、乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０５ｇ（０．１２５重量％）、液化ガスとして、液化石油ガス１６．０ｇ（４０重量％）、ジメチルエーテル４．０ｇ（１０重量％）を用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。
【００８７】
【表８】
2011178685.tif 000009
【００８８】
【表９】
2011178685.tif 000010
【００８９】
実施例１５  クラッキングフォーム
表１０の水性原液Ｃを調製した。この水性原液Ｃ１９．９５ｇ（３９．８７５重量％）にパウダーとして乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０５ｇ（０．１２５重量％）添加して分散させ、ポリエチレンテレフタレート製耐圧容器（満注量１００ｍｌ）に充填した。次いで耐圧容器の開口部にエアゾールバルブを固着し、エアゾール容器を密封した。次いで液化ガスとして液化石油ガス２４ｇ（６０重量％）を充填した。
【００９０】
【表１０】
2011178685.tif 000011
【００９１】
実施例１６  クラッキングフォーム
水性原液Ｃを１１．９５ｇ（２９．８７５重量％）、乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０５ｇ（０．１２５重量％）、液化ガスとして、液化石油ガス２８．０ｇ（７０重量％）を用いたこと以外は実施例１５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。
【００９２】
実施例１７  クラッキングフォーム
水性原液Ｃを２７．９５ｇ（６９．８７５重量％）、乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０５ｇ（０．１２５重量％）、液化ガスとして、液化石油ガス８．０ｇ（２０重量％）、ジメチルエーテル４．０ｇ（１０重量％）を用いたこと以外は実施例１３と同様にしてエアゾール組成物を製造した。
【００９３】
実施例１８  シャボン玉スプレー
表１１の水性原液Ｄを調製した。この水性原液Ｄ１１．９５ｇ（２９．８７５重量％）にパウダーとして乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０５ｇ（０．１２５重量％）添加して分散させ、ポリエチレンテレフタレート製耐圧容器（満注量１００ｍｌ）に充填した。次いで耐圧容器の開口部にエアゾールバルブを固着し、エアゾール容器を密封した。次いで液化ガスとして液化石油ガス２４ｇ（６０重量％）とジメチルエーテル４ｇ（１０重量％）を充填した。
【００９４】
【表１１】
2011178685.tif 000012
【００９５】
実施例１９  シャボン玉スプレー
水性原液Ｄを１５．９５ｇ（３９．８７５重量％）、乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０５ｇ（０．１２５重量％）、液化ガスとして、液化石油ガス１６．０ｇ（４０重量％）、ジメチルエーテル８．０ｇ（２０重量％）を用いたこと以外は実施例１８と同様にしてエアゾール組成物を製造した。
【００９６】
実施例２０  シャボン玉スプレー
水性原液Ｄを２７．９５ｇ（６９．８７５重量％）、乾式法により調製したシリカ（＊４）を０．０５ｇ（０．１２５重量％）、液化ガスとして、液化石油ガス８．０ｇ（２０重量％）、ジメチルエーテル４．０ｇ（１０重量％）を用いたこと以外は実施例１８と同様にしてエアゾール組成物を製造した。
【００９７】
【表１２】
2011178685.tif 000013
【００９８】
【表１３】
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