(57)【要約】      （修正有）【課題】成形時におけるバリの発生が少なく、成形品の外観が美しく、さらに成形品の塗装性も良い樹脂組成物を提供する。【解決手段】Ａ）ポリアミド６／６６共重合体とポリアミド６及びポリアミド６６の混合物、ポリアミド６／６６共重合体とポリアミド６の混合物、ポリアミド６とポリアミド６６の混合物、ポリアミド６／６６共重合体とポリアミド６６の混合物、から選ばれるいずれか１つ50〜90質量％、Ｂ）カルボン酸又はその無水物変性オレフィン樹脂、カルボン酸変性ＡＳ樹脂、カルボン酸変性アクリル樹脂、カルボン酸又はその無水物変性マレイミド樹脂、カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂、カルボン酸又はその無水物変性ＳＥＢＳ樹脂、カルボン酸又はその無水物変性ＥＰＤＭ、ＡＳ樹脂から選ばれる１種以上10〜50質量％、Ｃ）ガラス繊維及び／又は炭素繊維をＡとＢ成分の合計100質量部に対し10〜150質量部含有する樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミド系樹脂混合物であり、前記ポリアミド系樹脂混合物が下記の（A-1）〜（A-5）から選ばれるいずれか１つのもの５０〜９５質量％
（A-1）ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体、ポリアミド６及びポリアミド６６の混合物
（A-2）ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体とポリアミド６の混合物、
（A-3）ポリアミド６とポリアミド６６の混合物、
（A-4）ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体とポリアミド６６の混合物、
（A-5）ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体
（Ｂ）カルボン酸変性オレフィン樹脂、カルボン酸変性ＡＳ樹脂、カルボン酸変性アクリル樹脂、カルボン酸変性マレイミド樹脂、カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂、カルボン酸変性ＳＥＢＳ樹脂、カルボン酸変性ＥＰＤＭ、ＡＳ樹脂から選ばれる１種以上を５〜５０質量％
（Ｃ）ガラス繊維及び／又は炭素繊維を（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して１０〜１５０質量部含有する、樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分が、（B-1）成分と（B-2）成分の組み合わせからなるものであり、
前記（B-1）成分が、カルボン酸変性ＡＳ樹脂、カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂、カルボン酸又はその無水物変性オレフィン樹脂、マレイミド系モノマーを４０質量％以上含むモノマー混合物から得られたカルボン酸又はその無水物変性マレイミド樹脂、カルボン酸又はその無水物変性ＥＰＤＭから選ばれるものを１０〜１００質量％であり、
前記（B-2）成分が、ＡＳ樹脂０〜９０質量％である、請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分中、（B-1）成分の含有量が１５〜８０質量％、（B-2）成分の含有量が８５〜２０質量％である、請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
さらに（Ｂ）成分としてＡＢＳ樹脂を含んでおり、組成物中のＡＢＳ樹脂の含有量は５質量％以下である、請求項１〜３のいずれか１項記載の樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分のガラス繊維又は炭素繊維が、幅方向の断面の長軸長さと短軸長さの比率（長軸長さ／短軸長さ）が１．２〜５．０の範囲のものである、請求項１〜４のいずれか１項記載の樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｃ）成分のガラス繊維又は炭素繊維が、幅方向の断面の長軸長さと短軸長さの比率（長軸長さ／短軸長さ）が２．０〜５．０の範囲のものである、請求項１〜４のいずれか１項記載の樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｃ）成分のガラス繊維又は炭素繊維が、幅方向の断面形状が略繭玉形又は略長円形のものである、請求項１〜６のいずれか１項記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形時におけるバリの発生が少なく、外観が美しい成形体が得られる樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、ポリアミドとポリオレフィンからなるポリマーアロイ樹脂とテルペン系樹脂を配合したポリアミド系ポリマーアロイ樹脂組成物が記載されている。実施例１では、ナイロン６とポリプロピレンに対して、相溶化剤として無水マレイン酸変性ポリプロピレンを配合し、実施例７では、ナイロン６６に対して無水マレイン酸変性ＥＰＤＭを配合している。この組成物は、流動性が良く、機械的性質や耐熱性が良いことが記載されている（表１）。
【０００３】
特許文献２には、ナイロン６、ナイロン６６、ＡＢＳ樹脂、無水マレイン酸をグラフトしたスチレン−マレイミド共重合体等を配合した組成物が記載されている（実施例の表Ｉ、II参照）。この組成物は、機械的性質や耐熱性が良いことが記載されている（表III）。
【０００４】
特許文献３には、ＡＢＳ樹脂、ナイロン６、マレイミド重合体等を配合した組成物が記載されている。この組成物は、耐熱性、機械的性質、成形品の外観、耐薬品性が良いことが記載されている（実施例の表３）。
【０００５】
特許文献４には、ナイロン６、ナイロン１２、マレイミド系共重合体、変性ポリオレフィン系共重合体対して、ガラス繊維、カーボン繊維等の繊維状フィラーを配合した組成物が記載されている。この組成物は、流動性（MFR）、機械的性質、耐熱性等が良いことが記載されている（実施例の表−３）。なお、繊維状フィラーは目的によって使い分けることが記載されており、表面状態が問題になるときはウィスカー系を使用することが記載されている（７欄４〜８行）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１４３９７３号公報
【特許文献２】特表２００４−５２１９８０号公報
【特許文献３】特許第３３８９６５２号公報
【特許文献４】特許第２７３５６０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記文献中、特許文献３では、成形品の表面外観が良いことが記載されているが、ガラス繊維等の繊維状充填剤を配合することは全く記載されていない。さらに特許文献４では、ガラス繊維等の繊維状フィラーを配合することが記載されているが、表面状態が問題になるときはウィスカーを使用することが記載されている。
【０００８】
本願発明は、成形時におけるバリの発生が少なく、成形品の外観が美しく、さらに成形品の塗装性も良い樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、課題の解決手段として、
（Ａ）ポリアミド系樹脂混合物であり、前記ポリアミド系樹脂混合物が下記の（A-1）〜（A-5）から選ばれるいずれか１つのもの５０〜９５質量％
（A-1）ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体、ポリアミド６及びポリアミド６６の混合物
（A-2）ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体とポリアミド６の混合物、
（A-3）ポリアミド６とポリアミド６６の混合物、
（A-4）ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体とポリアミド６６の混合物、
（A-5）ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体
（Ｂ）カルボン酸無水物変性オレフィン樹脂、カルボン酸変性ＡＳ樹脂、カルボン酸変性アクリル樹脂、カルボン酸無水物変性マレイミド樹脂、カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂、カルボン酸無水物変性ＳＥＢＳ樹脂、カルボン酸無水物変性ＥＰＤＭ、ＡＳ樹脂から選ばれる１種以上を５〜５０質量％
（Ｃ）ガラス繊維及び／又は炭素繊維を（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して１０〜１５０質量部含有する、樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、成形時におけるバリの発生が少ない。さらに本発明の樹脂組成物は、ガラス繊維等を含有しているにも拘わらず外観が良いほか、塗装性の良い成形品を得ることができ、ガラス繊維を含有しているため、機械的性質も良い成形品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例で使用したガラス繊維の長軸長さ／短軸長さの比率と断面形状を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分のポリアミド系樹脂混合物は、（A-1）〜（A-5）から選ばれるいずれか１つのものである。
（A-1）ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体、ポリアミド６及びポリアミド６６の混合物
（A-2）ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体とポリアミド６の混合物
（A-3）ポリアミド６とポリアミド６６の混合物
（A-4）ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体とポリアミド６６の混合物
（A-5）ポリアミド６とポリアミド６６の共重合体
【００１３】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）カルボン酸無水物変性オレフィン樹脂、カルボン酸変性ＡＳ樹脂、カルボン酸変性アクリル樹脂、カルボン酸無水物変性マレイミド樹脂、カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂、カルボン酸無水物変性ＳＥＢＳ樹脂、カルボン酸無水物変性ＥＰＤＭ、ＡＳ樹脂から選ばれる１種以上である。（Ｂ）成分としては、さらに必要に応じてＡＢＳ樹脂を含有することもできる。（Ｂ）成分は２種以上を組み合わせることが好ましい。
【００１４】
（Ｂ）成分は、下記の（B-1）成分から選ばれるもの、下記の（B-1）成分と（B-2）成分の組み合わせからなるものが好ましい。
【００１５】
（B-1）成分としては、カルボン酸変性ＡＳ樹脂、カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂、カルボン酸又はその無水物変性オレフィン樹脂、カルボン酸又はその無水物変性ＥＰＤＭ、マレイミド系モノマーを４０質量％以上含むモノマー混合物から得られたカルボン酸又はその無水物変性マレイミド樹脂を挙げることができる。
（B-1）成分として更に好ましくは、カルボン酸変性ＡＳ樹脂、カルボン酸無水物変性ＥＰＤＭ、マレイミド系モノマーを４０質量％以上含むモノマー混合物から得られたカルボン酸無水物変性マレイミド樹脂を挙げることができる。
【００１６】
カルボン酸変性ＡＳ樹脂は公知のものであり、ＡＳ樹脂にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等から選ばれるカルボン酸が共重合したものを挙げることができる。
【００１７】
カルボン酸変性ＡＢＳ樹脂は公知のものであり、ＡＢＳ樹脂にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等から選ばれるカルボン酸が共重合したものを挙げることができる。
【００１８】
カルボン酸無水物変性オレフィン樹脂とカルボン酸又はその無水物変性ＥＰＤＭは公知のものであり、いずれも末端に無水マレイン酸等が結合したものを挙げることができる。（B-1）成分としてカルボン酸又はその無水物変性ＥＰＤＭを含有すると、成形時のバリの発生を抑制する効果が高められる。
【００１９】
マレイミド系モノマーを４０質量％以上（好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上）含むモノマー混合物から得られたカルボン酸無水物変性マレイミド樹脂は、マレイミド系モノマー、不飽和ジカルボン酸無水物、その他芳香族ビニルモノマー等の共重合可能なモノマーから得られたものを挙げることができる。
【００２０】
上記樹脂の製造方法は、個々のモノマー成分を重合することにより、目的組成の共重合体を製造する方法や、不飽和ジカルボン酸無水物と芳香族ビニルモノマー成分等を共重合した後、得られた共重合体とアンモニア又はメチルアミン、エチルアミン、アニリン等の第1級アミンを反応させて無水カルボン酸残基をイミド化することにより目的組成の共重合体を製造する方法があり、いずれを採用しても良い。
【００２１】
前記モノマー混合物は、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−トルイルマレイミド、Ｎ−キシリールマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−オルトクロルフェニルマレイミド、Ｎ−オルトメトキシフェニルマレイミドから選ばれるマレイミド系単量体と、前記単量体と共重合できる他の単量体単位からなるものを挙げることができる。
【００２２】
（B-2）成分はＡＳ樹脂であるが、必要に応じて（B-2）成分としてＡＢＳ樹脂も含有することができる。（B-2）成分としてＡＳ樹脂を含有すると、特に塗装性の向上に効果があり、ＡＢＳ樹脂を含有すると、成形時のバリの発生を抑制する効果が高められる。
【００２３】
（Ｂ）成分として（B-1）成分と（B-2）成分を含有するときは、
（Ｂ）成分中の（B-1）成分の含有量は１０〜１００質量％が好ましく、１５〜１００質量％がより好ましく、１５〜８０質量％がさらに好ましく、２０〜７０質量％が特に好ましく、
（Ｂ）成分中の（B-2）成分の含有量は９０〜０質量％が好ましく、８５〜０質量％がより好ましく、８５〜２０質量％がさらに好ましく、８０〜３０質量％が特に好ましい。
【００２４】
なお、（B-2）成分としてＡＢＳ樹脂を含有するときには、組成物中のＡＢＳ樹脂の含有量は５質量％以下である。
【００２５】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、ガラス繊維及び炭素繊維のいずれか一方を使用するか、ガラス繊維と炭素繊維を併用する。
【００２６】
ガラス繊維は、Ｅ−ガラス、Ｄ−ガラスからなるガラス繊維を挙げることができ、炭素繊維は、ポリアクリロニトリル系、ピッチ系、レーヨン系等からなるものを挙げることができる。
【００２７】
（Ｃ）成分のガラス繊維又は炭素繊維は、長軸長さと短軸長さの比率（長軸長さ／短軸長さ）が１．０〜５．０の範囲のものが好ましく、１．２〜５．０の範囲のものがより好ましく、２．０〜５．０の範囲のものがさらに好ましく、３．０〜５．０の範囲のものが特に好ましい。なお、長軸長さと短軸長さの比率が１．０の場合は、断面が円形であることを意味する。
【００２８】
（Ｄ）成分のガラス繊維又は炭素繊維は、幅方向の断面形状が円形（図１に示すガラス繊維１）のもの、楕円形、多角形（二等辺三角形、正三角形、長方形、正方形、六角形、台形、菱形等）又は前記の多角形で角のみに丸みが付けられているものでもよいが、略繭玉形（図１に示すガラス繊維２）、略長円形（図１に示すガラス繊維３）のものが特に好ましい。
【００２９】
なお、略繭玉形は、長さ方向及び幅方向の２つの中心軸からみて、左右対称のものでもよいし、非対称（但し、近似した形状）のものでもよいことを意味し、略長円形は、長さ方向及び幅方向の２つの中心軸からみて、左右対称（但し、近似した形状）のものでもよいし、非対称のものでもよいことを意味する。
【００３０】
本発明の組成物中、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の含有量は、以下のとおりである。
【００３１】
（Ａ）成分の含有量は５０〜９５質量％、好ましくは６０〜９０質量％、より好ましくは６０〜８５質量％、さらに好ましくは６５〜８０質量％である。
【００３２】
（Ｂ）成分の含有量は５〜５０質量％、好ましくは４０〜１０質量％、より好ましくは４０〜１５質量％、さらに好ましくは３５〜２０質量％である。
【００３３】
（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して１０〜１５０質量部であり、好ましくは２０〜１３０質量部、より好ましくは３０〜１００質量部である。
【００３４】
本発明の組成物は、上記課題を解決できる範囲内にて、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、離型剤等を含有することができる。
【実施例】
【００３５】
実施例及び比較例
表１に示す各成分を用い、日本製鋼社製の二軸押出機TEX30α（スクリュー径３２mm）にて、２７０℃で溶融混練し、ストランド状に押し出した後に冷却し、切断してペレットを得た（スクリュー回転数：２５０rpm、投入量：３０ｋｇ／時間）。ガラス繊維は、サイドフィードを用いて、途中から投入した。各例の組成物について、下記の各試験をした。結果を表１に示す。
【００３６】
（１）バリの評価
縦120mm×横120mm×厚み3mmの成形品を金型温度120℃で射出成形した時のバリの幅をキーエンス社製デジタルマイクロスコープYHX-200により測定し評価した。
○：バリの幅が30μm未満
△：バリの幅が30μm以上、50μm未満
×：バリの幅が50μm以上
【００３７】
（２）成形品外観の評価
縦120mm×横120mm×厚み3mmの成形品を金型温度120℃で射出成形した時の外観を目視評価した。
○：フィラー浮きが無く、平滑で外観が良い。
△：一部にフィラー浮きが見られる。
×：全体にフィラー浮きが見られ、平滑性にも劣る。
【００３８】
（３）塗装性の評価
射出成形で作製した平板（100×100×２mm）の表面をイソプロパノールで脱脂し、２液型アクリルウレタン塗料（カシュー（株）製，ストロン100）で塗装し、乾燥（80℃×２時間）後、JIS K5400-1990の碁盤目テスト法で100マスの残目を数えて、塗装性を評価した。○表示は、100/100を示している。
【００３９】
（４）そりの評価
縦120mm×横120mm×厚み2mmのサイズに成形した平板を、平らな水平面の上に、開いたの中央部が水平面と接触するように（そりが生じている場合には各コーナー部が浮き上がるように）載置した。次に、各コーナー部を水平面に固定した後、固定したコーナー部に対して対角線上にあるコーナー部の水平面に対する高さ（持ち上がり高さ）を測定した。これを各コーナー部についても測定し、もっとも大きい持ち上がり高さについて、以下の基準で評価した。
◎：5mm未満
○：5mm以上8mm未満
△：8mm以上10mm未満
×：10mm以上
【００４０】
（５）荷重たわみ温度
ＩＳＯ７５に準拠して測定した。
【００４１】
（６）曲げ弾性率
ＩＳＯ１７８に準拠して測定した。
【００４２】
＜（Ａ）成分＞
PA-1：ポリアミド６／６６共重合体，宇部興産（株）のUBEナイロン5013B（温度25℃、９６重量％硫酸中に樹脂濃度を 1g／100mlとして測定したときの相対粘度が２．５のポリアミド６／６６共重合体）
PA-2：ポリアミド６／６６共重合体，宇部興産（株）のUBEナイロン5023B（温度25℃、９６重量％硫酸中に樹脂濃度を 1g／100mlとして測定したときの相対粘度が３．０のポリアミド６／６６共重合体
PA-3：ポリアミド６６，宇部興産（株）のUBEナイロン2015B（温度25℃、９６重量％硫酸中に樹脂濃度を 1g／100mlとして測定したときの相対粘度が２．５のポリアミド６６）
PA-4：ポリアミド６，宇部興産（株）のUBEナイロン1013B（温度25℃、９６重量％硫酸中に樹脂濃度を 1g／100mlとして測定したときの相対粘度が２．５のポリアミド６）
＜（Ｂ）成分＞
酸変性マレイミド樹脂：スチレン４７質量％−Nフェニルマレイミド５１質量％−無水マレイン酸２質量％の共重合体，ガラス転移温度１９６℃，重量平均分子量１２万，265℃10ｋｇでのメルトフローレート:4
酸変性AS:スチレン71質量％，アクリロニトリル24質量％メタクリル酸5質量％
酸変性EPDM：Shanghai SUNNY New Technology Development CMG9802
AS樹脂：ダイセルポリマー（株）のセビアンN 050SF
ABS樹脂：日本エイアンドエル（株）のサンタック AT-08
＜（Ｃ）成分＞
ガラス繊維：日本電気硝子（株）製のECS-03-T-120，長軸長さ／短軸長さ＝1.0（断面が円形）（図１参照）
ガラス繊維２：日東紡績（株），CSH 3PA-870S，長軸長さ／短軸長さ＝2.0（断面が略繭玉形）（図１参照）
ガラス繊維３：日東紡績（株），CSG 3PA-820S，長軸長さ／短軸長さ＝4.0（断面が略長円形）（図１参照）
【００４３】
【表１】
2011080029.tif 000002
【００４４】
（Ｃ）成分のガラス繊維としてガラス繊維２、３を配合した実施例１７〜１９は、そりが小さく、特に実施例１８、１９はそりが小さかった。
表１の結果から、本発明の組成物は、各種成形品の成形材料として適していることが確認され、特にそりの小さい実施例１７〜１９の組成物は、薄肉成形品（例えば、厚さ０．４〜２．０ｍｍ）の成形材料として適していることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の樹脂組成物は、携帯電話の外装部材、自動車の内装部品及び外装部品等の成形用材料として利用することができる。
【図１】
2011080029.tif 000003