(57)【要約】【課題】本発明は合成スチブンサイト、高分子類、多価アルコールを配合し、十分な保湿効果と使用感（伸びの良さ、塗り心地など）を実現しながらも、経時的に安定で匂い劣化を引き起こさず、乳化型化粧料など種々の剤型に応用可能な液状組成物を提供することを目的とする。【解決手段】合成スチブンサイトと多価アルコールを配合した製剤に、高分子類としてカルボキシメチルセルロースまたは／およびプルランを配合することを特徴とする液状組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）合成スチブンサイト、（ｂ）多価アルコール、並びに（ｃ）カルボキシメチルセルロースまたは／およびプルランを配合することを特徴とする液状組成物。
【請求項２】
合成スチブンサイトの配合量が０．５〜５．０重量％であることを特徴とする請求項１記載の液状組成物。
【請求項３】
カルボキシメチルセルロースの配合量が０．０５〜５．０重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の液状組成物。
【請求項４】
プルランの配合量が０．０５〜１０．０重量％であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の液状組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成スチブンサイトと多価アルコールを配合した液状組成物において、匂いの劣化を抑制し、経時安定性を向上させるためにカルボキシメチルセルロースまたは／およびプルランを配合した液状組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、水膨潤性の粘土鉱物は（１）べたつきがなく滑らかでさわやかなフィーリング、（２）皮膚面上で伸びがよくフィルムを形成して接着する、（３）含水量を高める、（４）エマルジョンやサスペンションの安定、（５）油脂分を含んだローションのべたつきの解消、（６）水や石けんによる洗い落とし性の改善、（７）ポリマーを含んだペーストの曵糸性の減少、（８）粉体の加圧成形性の向上などの性質を有する（非特許文献１）。このため、粘土鉱物を含有する化粧料は、広く利用されている（特許文献１〜４）。
【０００３】
しかし、上記特許文献に記載の粘土鉱物は天然由来の粘土鉱物であるため、水に分散した場合に着色していて、化粧料として使用する際には外観を損なう場合があり、使用量が制限されるという欠点があった。
【０００４】
このような問題を解決すべく、合成スチブンサイトを利用した化粧料が提示されている（特許文献５）。
【０００５】
しかしながら、経時的に凝集などをおこさない安定した化粧料を得るためには、合成スチブンサイトに増粘剤として高分子類を併用するなどの工夫も必要であった。
【０００６】
水溶性粘土鉱物を配合した化粧料において経時安定性を向上させるために一般的に併用する高分子類としては、キサンタンガム（特許文献６）や、カラギーナン（特許文献７）が挙げられる。さらには、使用感や保湿のためグリセリン、ジグリセリン、ブチレングリコール等の多価アルコールを配合することが一般的である。
【０００７】
しかしながら、合成スチブンサイトを配合した化粧料において、経時的に、特に高温条件下で匂い劣化（変臭）を起こすことがしばしばあった。原因を明らかにすべく鋭意検討を行った結果、キサンタンガムやカラギーナン等を配合すると、この匂いの劣化が起こることがわかった。さらに、グリセリン等の多価アルコールを配合すると、経時的な匂いの劣化が助長されることがわかった。化粧料において匂い劣化は大きな問題となり、併用する高分子類や多価アルコールの配合を制限することがしばしば生じた。また、必要に応じて賦香することなどにより、経時的な匂いの劣化に考慮してきたが、十分に満足するものは得られなかった。近年、消費者に無香料や微香性である化粧料が好まれるようになり、匂いの劣化現象がより大きな問題となってきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭５６−１５０００７号公報
【特許文献２】特開昭５７−２２８７９５号公報
【特許文献３】特開昭５９−１７２４０９号公報
【特許文献４】特開平３−８３９０９号公報
【特許文献５】特開平１１−１８０８４８号公報
【特許文献６】特開平１１−１１６４４０号公報
【特許文献７】特開２００４−１０７３０６号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】「粘土ハンドブック、第２版」日本粘土学会編、技報堂出版（１９８７年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記従来技術の問題点に鑑みなされたものであり、合成スチブンサイトと多価アルコールと特定の高分子類を配合することにより、経時的に匂いの劣化を引き起こさない、種々の化粧料に汎用可能な液状組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を達成するために本発明者らが鋭意検討した結果、合成スチブンサイトを配合した液状組成物において、経時安定性を向上させ、さらに使用感改善や保湿の目的でグリセリン、ジグリセリン、ブチレングリコール等の多価アルコールを配合しても、経時的な匂いの劣化がない高分子類としてカルボキシメチルセルロースまたは／およびプルランが良好であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち本発明は、保湿効果、使用感、経時的安定性を保ち、匂い劣化の起こらない液状組成物を提供するものである。本発明における液状組成物は、種々の剤型の化粧料に応用可能であり、クリーム、乳液、化粧水等に用いることができるものであり、特に乳化型化粧料へ応用することができる。
【００１３】
（ａ）合成スチブンサイト、（ｂ）多価アルコールとしてグリセリン、ジグリセリン、ブチレングリコール等から選ばれる１種または２種以上、並びに（ｃ）高分子類としてカルボキシメチルセルロースまたは／およびプルランを用いることで、保湿効果、使用感、経時的安定性を保ち、匂い劣化の起こらない液状組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、保湿効果や使用感に優れ、経時的に安定で匂い劣化を引き起こさず、無香料や微香性の各種化粧料に配合可能な優れた液状組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、実施例により本発明を詳細に説明する。ただし本発明はこれらの実施例に限定されるわけではない。
【００１６】
本発明に用いられる合成スチブンサイトは、スメクタイトに属するケイ酸マグネシウム水和物であり、その特徴として、層内のアルカリ金属部分がマグネシウムとナトリウムであることが挙げられる。化粧料の表示名称はケイ酸（Ｎａ／Ｍｇ）である。そのような合成スチブンサイトとしては、例えばイオナイト（水澤化学工業社製）などがあり、市販されているものを用いてもよい。合成スチブンサイトの液状組成物中の配合量は特に限定されないが、通常は０．０１〜１０．０重量％配合するのがよく、好ましくは０．０５〜５．０重量％である。０．０１％未満では増粘効果が十分でない場合があり、また１０％を超えると粘性が高くなり過ぎ、分散性が悪くなり、経時安定性も悪くなる場合がある。
【００１７】
本発明に用いられる多価アルコールはグリセリン、ジグリセリン、ブチレングリコール等であり、安全性が高く古くから化粧料の原料として広く利用されてきた。液状組成物中の配合量に特に制限はなく、通常化粧料に使用される配合量であれば問題はない。ただし、配合量が少なすぎると保湿効果が発揮されず、著しく過剰に配合した場合はべたつきなどの問題を生じる。
【００１８】
本発明に用いられるカルボキシメチルセルロースは、アルカリセルロースにモノクロロ酢酸ナトリウムを反応後精製して得られるものである。その様なカルボキシメチルセルロースとしては、例えば、ＣＭＣ１３３０（ダイセル化学工業社製）、セロゲンＭＰ−１２０（第一工業製薬社製）などがあり、市販されているものを用いてもよい。カルボキシメチルセルロースの液状組成物中の配合量は特に限定されないが、通常は０．０５〜５．０重量％配合するのがよい。０．０５重量％未満では増粘効果が十分でない場合があり、また５．０重量％を超えると粘性が高くなり過ぎ、分散性が悪くなり、経時安定性が悪くなる場合がある。
【００１９】
本発明に用いられるプルランは、３個のグルコースがα（１→４）結合したマルトトリオース単位が、α（１→６）結合した多糖類である。その分子量は特に限定されないが、化粧料に用いられるプルランは分子量が１０万〜３０万のものである。このようなプルランとしては、プルランＰＩ−２０（健食用）（林原社製）などがあり、市販されているものを用いてもよい。プルランの液状組成物中の配合量は特に限定されないが、通常は０．０５〜１０．０重量％配合するのがよい。０．０５重量％未満では増粘効果が十分でない場合があり、また１０．０重量％を超えると粘性が高くなり過ぎ、分散性が悪くなり、経時安定性が悪くなる場合がある。
【００２０】
本発明の液状組成物は、種々の剤型の化粧料に応用可能であり、化粧水、乳液、クリーム、乳化型ファンデーション等に用いることができるものであり、特に乳化型化粧料へ応用することができる。
【００２１】
本発明の液状組成物は、使用目的に応じて、各種成分、例えば、エタノール、多価アルコールなどのアルコール類、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤などの両親媒性物質、酸化チタン、マイカ、酸化鉄などの顔料、カルボキシビニルポリマー、ヒアルロン酸などの高分子類、色素、ビタミン類、紫外線吸収剤、ホルモン剤、香料、抗酸化剤、防腐剤、キレート剤などを適宜配合することができる。
【００２２】
本発明の方法により、化粧料の匂い劣化を防ぐことができるため、従来試みられていたような香料によるマスキング等を必要とせず、香料の配合量を低減する、または香料を無添加とすることができる。これは、皮膚安全性の観点からも好ましいものである。
【００２３】
次に以下に実施例を挙げてさらに詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例１〜２０および比較例１〜７に示す組成に従って液状組成物および化粧料を調製した。尚、数値の単位は重量％であり、また、精製水により合計量を１００重量％とした。
【実施例】
【００２４】
＜評価方法＞
表１〜４に示す処方の液状組成物を以下の製法に従って調製し、匂い評価試験、使用試験および経時安定性試験を実施した。なお、実施例及び比較例の液状組成物は、室温、４０℃、５０℃、６０℃の４か所で１か月保存した後、匂い評価、経時安定性評価を行った。
【００２５】
＜匂い評価試験＞
上記温度で１か月保存した液状組成物について匂いの評価を行った。専門のパネラー５名によって、以下の評価点にて評価を行い、評価点の平均を算出して以下の基準で評価した。
評価点
３点：匂いの劣化がない
２点：匂いの劣化をかすかに感じる
１点：匂いの劣化を感じる
０点：匂いの劣化を強く感じる
とし、専門パネラー５名の平均値を評価値とした。
（評価）
評価値によって◎、○、△、×にて評価した。
◎：２．０以上
○：１．５以上２．０未満
△：１．０以上１．５未満
×：１．０未満
【００２６】
＜使用試験＞
使用試験として、肌へののび、なじみ、塗布した後のしっとり感の項目について、専門のパネラー５名によって以下の基準で評価した。
評価点  
５点：肌へののび、なじみ、しっとり感に優れていると感じる。
４点：肌へののび、なじみ、しっとり感にやや優れていると感じる。
３点：どちらともいえない。
２点：肌へののび、なじみ、しっとり感にやや劣っていると感じる。
１点：肌へののび、なじみ、しっとり感に劣っていると感じる。
とし、専門パネラー５名の平均値を評価値とした。
（評価）
評価値によって○、△、×にて評価した。
○：３．５以上
△：２．０以上３．５未満
×：２．０未満
【００２７】
＜経時安定性試験＞
経時安定性は、上記温度で１か月保存した液状組成物について、目視で判断し、４０℃以上で離水、沈殿物などを生じたものを×、４０℃、５０℃では外観上変化がないものの６０℃で離水を生じたものを△、各温度条件下で外観上変化がなかったものを○とした。
【００２８】
＜製法＞
成分１０〜１２を溶解した溶液に成分１を添加し、７０℃に加温して３０分間分散後、成分２〜９を添加し、液状組成物を調製した。
【００２９】
【表１】
2011213698.tif 000002
【００３０】
表１から明らかなように合成スチブンサイトおよびグリセリンを配合した液状組成物において、カルボキシメチルセルロースまたは／およびプルランを配合した実施例１〜３では匂い評価試験、使用試験、安定性試験においてすべての項目で良好である結果が得られた。一方、カルボキシメチルセルロース、プルラン以外の高分子類を配合した比較例１〜７では、匂い評価試験、使用試験、経時安定性試験において本発明の効果を得ることができなかった。
【００３１】
合成スチブンサイトの配合量について、表２に示すような配合組成の液状組成物を調製し評価を行った。
【００３２】
＜製法＞
成分３〜５を溶解した溶液に成分１を添加し、７０℃に加温して３０分間分散後、成分２を添加し、液状組成物を調製した。
【００３３】
【表２】
2011213698.tif 000003
【００３４】
表２から明らかなように合成スチブンサイト、ブチレングリコールおよびカルボキシメチルセルロースを配合した液状組成物において、合成スチブンサイトを一定範囲内で配合した実施例４〜８では匂い評価試験、使用試験、経時安定性試験においてすべての項目で良好である結果が得られた。特に合成スチブンサイトを０．５〜５．０重量％の範囲内で配合した実施例５〜７では匂い評価試験、使用試験、経時安定性試験において極めて良好である結果が得られた。本発明において合成スチブンサイトのより好ましい配合量は０．５〜５．０重量％であることが明らかになった。
【００３５】
カルボキシメチルセルロースの配合量について、表３に示すような配合組成の液状組成物を調製し評価を行った。
【００３６】
＜製法＞
成分３〜５を溶解した溶液に成分１を添加し、７０℃に加温して３０分間分散後、成分２を添加分散し、液状組成物を調製した。
【００３７】
【表３】
2011213698.tif 000004
【００３８】
表３から明らかなように合成スチブンサイトおよびグリセリンを配合した液状組成物において、カルボキシメチルセルロースを一定範囲内で配合した実施例９〜１３では匂い評価試験、使用試験、経時安定性試験においてすべての項目で良好である結果が得られた。特にカルボキシメチルセルロースを０．０５〜５．０重量％の範囲内で配合した実施例１０〜１２では匂い評価試験、使用試験、経時安定性試験において極めて良好である結果が得られた。本発明においてカルボキシメチルセルロースのより好ましい配合量は、０．０５〜５．０重量％であることが明らかになった。
【００３９】
プルランの配合量について、表４に示すような配合組成の液状組成物を調製し評価を行った。
【００４０】
＜製法＞
成分３〜５を溶解した溶液に成分１を添加し、７０℃に加温して３０分間分散後、成分２を添加分散し、液状組成物を調製した。
【００４１】
【表４】
2011213698.tif 000005
【００４２】
表４から明らかなように合成スチブンサイトおよびグリセリンを配合した液状組成物において、プルランを一定範囲内で配合した実施例１４〜１８では匂い評価試験、使用試験、経時安定性試験においてすべての項目で良好である結果が得られた。特にプルランを０．０５〜１０．０重量％の範囲内で配合した実施例１５〜１７では匂い評価試験、使用試験、経時安定性試験において極めて良好である結果が得られた。本発明においてプルランのより好ましい配合量は０．０５〜１０．０重量％であることが明らかになった。
【００４３】
以下、本発明の液状組成物を応用した種々の化粧料を例示する。いずれの実施例も匂い劣化などの現象を生じず、使用性に優れ、また、経時安定性も良好であった。なお、これらの実施例における化粧料の製造方法は、一般的に用いられている方法に従った。
【００４４】
実施例１９  水中油型クリーム
成分                                  配合量（重量％）
（１）  モノステアリン酸グリセリル                      ２．０
（２）  オレイン酸ソルビタン                            ２．０
（３）  流動パラフィン                                ２５．０
（４）  トリエチルヘキサノイン                        １５．０
（５）  セチルアルコール                                ３．０
（６）  ステアリルアルコール                            ２．０
（７）  合成スチブンサイト※１                          ３．０
（８）  カルボキシメチルセルロース※２                  ０．１
（９）  グリセリン※３                                  ５．０
（１０）メタリン酸                                      ０．０５
（１１）精製水                                          残余
合計                      １００．０
※１商品名：イオナイト（水澤化学工業社製）
※２商品名：ＣＭＣ−１３３０（ダイセル化学工業社製）
※３商品名：グリセリン  ＲＧ・コ・Ｐ（日本油脂社製）
【００４５】
＜製法＞
成分９〜１１を溶解した溶液に成分７を添加し、７０℃に加温して３０分間分散した。その後、成分８を添加し、本発明の液状組成物を調製し、８０℃まで加温した。別に成分１〜６を８０℃で加温溶解し、成分７〜１１の液状組成物を添加して乳化し、撹拌しながら３０℃まで冷却し調製した。
【００４６】
実施例２０  水中油型ファンデーション
成分                                配合量（重量％）
（１）  モノステアリン酸グリセリル                      １．０
（２）  ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                  １．０
（３）  スクワラン                                      ４．０
（４）  メチルフェニルポリシロキサン                  １０．０
（５）  ステアリン酸                                    ３．０
（６）  ベヘニルアルコール                              １．０
（７）  セタノール                                      ０．５
（８）  合成スチブンサイト※１                          ０．６
（９）  プルラン※２                                    ０．５
（１０）タルク                                          ４．０
（１１）黄酸化鉄                                        １．７
（１２）黒酸化鉄                                        ０．３
（１３）ベンガラ                                        ０．８
（１４）酸化チタン                                      ３．０
（１５）パラオキシ安息香酸エステル                      ０．５
（１６）グリセリン※３                                  ４．０
（１７）ジグリセリン※４                                ０．２
（１８）精製水                                          残余
合計                      １００．０
※１商品名：イオナイト（水澤化学工業社製）
※２商品名：プルランＰＩ−２０（健食用）（林原社製）
※３商品名：グリセリン  ＲＧ・コ・Ｐ（日本油脂社製）
※４商品名：ジグリセリン８０１（阪本薬品社製）
【００４７】
＜製法＞
成分１７、１８を溶解した溶液に成分８を添加し、７０℃に加温して３０分間分散した。その後、成分９を添加し、本発明の液状組成物を調製した。さらに、成分１０〜１６を添加し、８０℃まで加温した。別に成分１〜７を８０℃で加温溶解し、成分８〜１８の組成物を添加して乳化し、撹拌しながら３０℃まで冷却し調製した。
【００４８】
実施例１９、２０はいずれも、匂い評価試験、使用試験、経時安定性試験においてすべての項目で良好であり、優れた化粧料が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明により、保湿効果や使用感に優れ、経時的に安定で匂い劣化を引き起こさず、無香料や微香性の製剤も可能な、優れた液状組成物を提供することができる。さらに乳化型化粧料等の種々の化粧料へ応用可能である。