(57)【要約】【課題】優れた透明性を確保でき、耐熱性に優れるとともに、タック性を抑制することができ、また、耐黄変性にも優れ、さらには、屈折率にも優れるポリウレタンエラストマー、および、そのポリウレタンエラストマーを用いて得られる成形品を提供すること。【解決手段】１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを含有するポリイソシアネートと、高分子量ポリオールと、分岐状低分子量ジオールをその総モル数に対して５〜４５モル％の割合で含有する鎖伸長剤とを、高分子量ポリオールの水酸基に対する、ポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比が２〜６となる範囲で反応させることにより、ポリウレタンエラストマーを得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネートと、高分子量ポリオールと、鎖伸長剤とを、少なくとも反応させることにより得られるポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリイソシアネートが、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを含有し、
前記鎖伸長剤が、分岐状低分子量ジオールを、前記鎖伸長剤の総モル数に対して５〜４５モル％の割合で含有し、
前記高分子量ポリオールの水酸基に対する、前記ポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比が、２〜６であることを特徴とする、ポリウレタンエラストマー。
【請求項２】
平行光線透過率が、９０％以上であることを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項３】
軟化温度が１３０℃以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項４】
前記分岐状低分子量ジオールにおいて、分岐鎖の総炭素数が、１〜５であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項５】
前記分岐状低分子量ジオールが、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールおよび２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項６】
アントラキノン系ブルーイング剤を、０．１〜５ｐｐｍの割合で含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のポリウレタンエラストマー。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のポリウレタンエラストマーが用いられていることを特徴とする、成形品。
【請求項８】
導光フィルムとして成形されていることを特徴とする、請求項７に記載の成形品。
【請求項９】
導光シートとして成形されていることを特徴とする、請求項７に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタンエラストマー、および、そのポリウレタンエラストマーが用いられる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種電子機器においては、操作性を向上させるため、操作部に設けられる可動接点体を発光素子などにより照光するとともに、その照射される光を透過できる導光性シートにより被覆および保護することが、よく知られている。
【０００３】
このような導光性シートは、従来、光透過性に優れるポリカーボネートなどにより形成されているが、ポリカーボネートは柔軟性が十分ではなく、可動接点体の操作性（クリック感触などのキー操作性）を損なう場合がある。そのため、例えば、導光性シートを柔軟性に優れるポリウレタンエラストマーにより形成することが、提案されている。
【０００４】
より具体的には、例えば、押圧入力型の可動接点と、可動接点を保持する粘着層と、側方位置に備えられた光源から入射された光を導いて可動接点の上面側を照明する、柔軟性に優れるサーモプラスチックポリウレタンからなる絶縁フィルム製のベースシートと、そのベースシートと粘着層との間に介在される、ベースシートよりも屈折率の低い膜とを備える導光機能付き可動接点体が、提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１６４１１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかるに、特許文献１に記載の導光機能付き可動接点体において、サーモプラスチックポリウレタンからなる絶縁フィルムは、特に制限されることなく用いられているが、通常のサーモプラスチックポリウレタンは、耐熱性が十分ではなく、また、タック性が強いため、加工時における作業性および操作性に劣るという不具合がある。
【０００７】
また、導光性シートとしては、意匠性の向上を図るため、透明性を確保するとともに、さらに、優れた耐黄変性を確保することが、要求されている。
【０００８】
本発明の目的は、優れた透明性を確保でき、耐熱性に優れるとともに、タック性を抑制することができ、さらには、耐黄変性にも優れ、屈折率が高いポリウレタンエラストマー、および、そのポリウレタンエラストマーを用いて得られる成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明のポリウレタンエラストマーは、ポリイソシアネートと、高分子量ポリオールと、鎖伸長剤とを、少なくとも反応させることにより得られるポリウレタンエラストマーであって、前記ポリイソシアネートが、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを含有し、前記鎖伸長剤が、分岐状低分子量ジオールを、前記鎖伸長剤の総モル数に対して５〜４５モル％の割合で含有し、前記高分子量ポリオールの水酸基に対する、前記ポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比が、２〜６であることを特徴としている。
【００１０】
また、本発明のポリウレタンエラストマーでは、平行光線透過率が、９０％以上であることが好適である。
【００１１】
また、本発明のポリウレタンエラストマーは、軟化温度が１３０℃以上であることが好適である。
【００１２】
また、本発明のポリウレタンエラストマーでは、前記分岐状低分子量ジオールにおいて、分岐鎖の総炭素数が、１〜５であることが好適である。
【００１３】
また、本発明のポリウレタンエラストマーでは、前記分岐状低分子量ジオールが、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールおよび２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好適である。
【００１４】
また、本発明のポリウレタンエラストマーは、アントラキノン系ブルーイング剤を、０．１〜５ｐｐｍの割合で含有することが好適である。
【００１５】
また、本発明の成形品は、上記のポリウレタンエラストマーが用いられていることを特徴としている。
【００１６】
また、本発明の成形品は、導光フィルムとして成形されていることが好適である。
【００１７】
また、本発明の成形品は、導光シートとして成形されていることが好適である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のポリウレタンエラストマーによれば、優れた耐熱性を確保できるとともに、タック性を抑制することができるため、優れた作業性および操作性を確保することができる。
【００１９】
また、本発明のポリウレタンエラストマーは、屈折率が高く、さらに、透明性および耐黄変性に優れるため、意匠性にも優れる。
【００２０】
そのため、本発明のポリウレタンエラストマーによれば、光学特性および意匠性が要求される成形品を、作業性よく形成し、使用することができる。
【００２１】
そして、本発明の成形品は、本発明のポリウレタンエラストマーが用いられているため、作業性よく形成し、使用することができ、また、優れた屈折率、透明性および意匠性を確保することができる。
【００２２】
そのため、本発明の成形品は、とりわけ、導光フィルム、導光シートなどの光学シートとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明のポリウレタンエラストマーは、ポリイソシアネートと、高分子量ポリオールと、鎖伸長剤とを、少なくとも反応させることにより、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱硬化性ポリウレタンエラストマー（注型ポリウレタンエラストマー）などとして、得られる。
【００２４】
本発明において、ポリイソシアネートは、イソシアネート基を２つ以上有する有機化合物であって、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを含有しており、例えば、イソシアネート基の総モル数に対して、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのイソシアネート基を、５０モル％以上、好ましくは、７０モル％以上、さらに好ましくは、８０モル％以上、とりわけ好ましくは、９０モル％以上の割合で含有している。最も好ましくは、１００モル％含有している。
【００２５】
１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンには、シス−１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、シス１，４体とする。）、および、トランス−１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、トランス１，４体とする。）の立体異性体があり、本発明では、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、トランス１，４体を、好ましくは、８０モル％以上、より好ましくは、８５モル％以上含有している。
【００２６】
１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、例えば、特開平７−３０９８２７号公報に記載される冷熱２段法（直接法）や造塩法、あるいは、特開２００４−２４４３４９号公報や特開２００３−２１２８３５号公報などに記載されるノンホスゲン法などにより、製造することができる。
【００２７】
また、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、変性体として調製することもできる。
【００２８】
１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの変性体としては、例えば、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの多量体（ダイマー（例えば、ウレチジオン変性体など）、トリマー（例えば、イソシアヌレート変性体、イミノオキサジアジンジオン変性体など）など）、ビウレット変性体（例えば、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと水との反応により生成するビウレット変性体など）、アロファネート変性体（例えば、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとモノオールまたは低分子量ポリオール（後述）との反応より生成するアロファネート変性体など）、ポリオール変性体（例えば、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと低分子量ポリオール（後述）または高分子量ポリオール（後述）との反応より生成するポリオール変性体など）、オキサジアジントリオン変性体（例えば、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオンなど）、カルボジイミド変性体（１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド変性体など）などが挙げられる。
【００２９】
また、ポリイソシアネートは、本発明の優れた効果を阻害しない範囲で、その他のポリイソシアネート、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを除く脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートなどを含有することができる。
【００３０】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、２，２’−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカメチレントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアナトメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−５−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテル−ω、ω’−ジイソシアネート、リジンイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、２−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、ビス（４−イソシアネート−ｎ−ブチリデン）ペンタエリスリトール、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエートなどが挙げられる。
【００３１】
脂環族ポリイソシアネート（１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを除く。）としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、トランス，トランス−、トランス，シス−、およびシス，シス−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびこれらの混合物（水添ＭＤＩ）、１，３−または１，４−シクロヘキサンジイソシアネートおよびこれらの混合物、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、２，２’−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、２，５−ジイソシアナトメチルビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、その異性体である２，６−ジイソシアナトメチルビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン（ＮＢＤＩ）、２−イソシアナトメチル２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチルビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチルビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル３−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタンなどが挙げられる。
【００３２】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネートおよび２，６−トリレンジイソシアネート、ならびに、これらトリレンジイソシアネートの異性体混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに、これらジフェニルメタンジイソシアネートの任意の異性体混合物（ＭＤＩ）、トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などが挙げられる。
【００３３】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＸＤＩ）、１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＭＸＤＩ）などが挙げられる。
【００３４】
また、その他のポリイソシアネートは、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、変性体として調製することもできる。
【００３５】
その他のポリイソシアネートの変性体としては、例えば、その他のポリイソシアネートの多量体（ダイマー、トリマーなど）、ビウレット変性体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、オキサジアジントリオン変性体、カルボジイミド変性体などが挙げられる。
【００３６】
その他のポリイソシアネートとして、好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トランス，トランス−、トランス，シス−、およびシス，シス−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびこれらの混合物（水添ＭＤＩ）、２，５−ジイソシアナトメチルビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、その異性体である２，６−ジイソシアナトメチルビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン（ＮＢＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネートおよび２，６−トリレンジイソシアネート、ならびに、これらトリレンジイソシアネートの異性体混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに、これらジフェニルメタンジイソシアネートの任意の異性体混合物（ＭＤＩ）、トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＸＤＩ）、および、これらその他のポリイソシアネートの変性体が挙げられる。
【００３７】
なお、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンには、シス−１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、シス１，３体とする。）、および、トランス−１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、トランス１，３体とする。）の立体異性体があり、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと併用する場合には、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、トランス１，３体を、好ましくは、５０モル％以上、さらに好ましくは、７０モル％以上、とりわけ好ましくは、９０モル％以上含有する。
【００３８】
また、本発明の優れた効果を阻害しない範囲で、上記のポリイソシアネートと、モノイソシアネートとを併用することができる。
【００３９】
モノイソシアネートは、イソシアネート基を１つ有する有機化合物であって、例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ｎ−ヘキシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、２−エチルヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネートなどが挙げられる。
【００４０】
本発明において、高分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有し、その数平均分子量が、例えば、４００〜８０００、好ましくは、８００〜４０００、さらに好ましくは、８００〜３０００の有機化合物である。
【００４１】
なお、高分子量ポリオールの数平均分子量は、高分子量ポリオールの水酸基価（ＪＩＳ  Ｋ  １５５７−１（２００７）から求められる。）および平均官能基数から算出することができる。
【００４２】
高分子量ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオールなどが挙げられる。
【００４３】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
【００４４】
ポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、低分子量ポリオールまたは低分子量ポリアミンを開始剤とする、アルキレンオキサイドの付加重合物である。
【００４５】
アルキレンオキサイドとしては、例えば、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドなどが挙げられる。また、これらアルキレンオキサイドは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドが挙げられる。
【００４６】
また、ポリオキシアルキレンポリオールは、その分子末端の１級水酸基化率が、例えば、少なくとも５０モル％であり、好ましくは、７０モル％である。ポリオキシアルキレンポリオールの分子末端の１級水酸基化率が上記値であれば、ポリイソシアネートとの反応完結率を向上させることができる。
【００４７】
ポリオキシアルキレンポリオールを調製するための触媒としては、例えば、特許第３９０５６３８号公報記載のホスファゼニウム化合物が挙げられる。このような触媒を用いてポリオキシアルキレンポリオールを調製すれば、モノオール副生量が少ないポリオキシアルキレンポリオールを得ることができる。
【００４８】
なお、低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、アルカン（炭素数７〜２２）ジオール、シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、キシレングリコール、ビスヒドロキシエチレンテレフタレート、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリオキシエチレングリコール、テトラオキシエチレングリコール、ペンタオキシエチレングリコール、ヘキサオキシエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリオキシプロピレングリコール、テトラオキシプロピレングリコール、ペンタオキシプロピレングリコール、ヘキサオキシプロピレングリコールなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、２−メチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−３−ブタノールおよびその他の脂肪族トリオール（炭素数８〜２４）などの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。また、低分子量ポリオールとしては、上記の１〜８価アルコールに、さらに、例えば、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加した付加重合体も含まれる。
【００４９】
また、低分子量ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン、例えば、トリレンジアミンなどの芳香族ジアミンなどが挙げられる。
【００５０】
なお、ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量は、好ましくは、８００〜４０００、さらに好ましくは、８００〜３０００である。
【００５１】
ポリテトラメチレンエーテルグリコールとしては、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物や、テトラヒドロフランの重合単位に上記した２価アルコールを共重合した非晶性（常温液状）ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
【００５２】
なお、ポリテトラメチレンエーテルグリコールの数平均分子量は、好ましくは、８００〜８０００、さらに好ましくは、８００〜４０００、とりわけ好ましくは、８００〜３０００である。
【００５３】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールと多塩基酸とを、公知の条件下、反応させて得られる重縮合物が挙げられる。
【００５４】
多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１−ジメチル−１，３−ジカルボキシプロパン、３−メチル−３−エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバチン酸、その他の脂肪族ジカルボン酸（炭素数１１〜１３）、スベリン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、メチルヘキサン二酸、シトラコン酸、水添ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ダイマー酸、ヘット酸などのカルボン酸、および、それらカルボン酸から誘導される酸無水物、酸ハライド、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。
【００５５】
上記した低分子量ポリオールと多塩基酸との重縮合物として、具体的には、ポリ（エチレンブチレンアジペート）ポリオール、ポリ（エチレンアジペート）ポリオール、ポリ（エチレンプロピレンアジペート）ポリオール、ポリ（プロピレンアジペート）ポリオール、ポリ（ブチレンヘキサンアジペート）ポリオール、ポリ（ブチレンアジペート）ポリオールなどのアジピン酸系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００５６】
また、ポリエステルポリオールとして、例えば、ひまし油ポリオール、あるいは、ひまし油ポリオールとポリプロピレングリコールとを反応させて得られる変性ひまし油ポリオールなどが挙げられる。
【００５７】
また、ポリエステルポリオールとして、例えば、上記した低分子量ポリオールを開始剤として、例えば、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン類を開環重合して得られる、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、さらには、それらに上記した２価アルコールを共重合したラクトン系ポリオールなどが挙げられる。
【００５８】
なお、ポリエステルポリオールの数平均分子量は、好ましくは、８００〜４０００、さらに好ましくは、８００〜３０００である。
【００５９】
また、高分子量ポリオールがポリエステルポリオールである場合、カルボジイミド基を有するカルボジイミド基含有化合物を、ポリエステルポリオールに添加することが好ましい。カルボジイミド基含有化合物を添加することにより、ポリウレタンエラストマーの耐加水分解性を向上させることができる。
【００６０】
カルボジイミド基含有化合物としては、例えば、特開平９−２０８６４９号公報に記載のカルボジイミドが挙げられる。より具体的な市販品としては、例えば、カルボジライト（日清紡績株式会社製）、スタバクゾールＩ−ＬＦ（ラインケミー社製）、スタビライザー７０００（ＲＡＳＣＨＩＧ  ＧｍｂＨ製）などが挙げられる。
【００６１】
また、カルボジイミド基含有化合物は、例えば、ポリエステルポリオール１００質量部に対して、０．０１〜２質量部添加することが好ましい。
【００６２】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記した２価アルコールを開始剤とするエチレンカーボネートの開環重合物や、例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールや１，６−ヘキサンジオールなどの２価アルコールと、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートやジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの縮合反応により得られるポリカーボネートジオールや非晶性（常温液状）ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
【００６３】
なお、ポリカーボネートポリオールの数平均分子量は、好ましくは、８００〜４０００、さらに好ましくは、８００〜３０００である。
【００６４】
ポリウレタンポリオールは、上記の高分子量ポリオール（例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなど）を、イソシアネート基に対する水酸基の当量比（ＯＨ／ＮＣＯ）が１を超過する割合で、上記ポリイソシアネートと反応させることによって、ポリエーテルポリウレタンポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリウレタンポリオール、あるいは、ポリエステルポリエーテルポリウレタンポリオールなどとして得ることができる。
【００６５】
これら高分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、アジピン酸系ポリエステルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリカーボネートポリオール、さらには非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコール、非晶性ポリカーボネートポリオールが挙げられる。また、これらの数平均分子量は、８００〜３０００が好適である。
【００６６】
また、詳しくは後述するが、ポリイソシアネート、高分子量ポリオールおよび鎖伸長剤の反応において、これら高分子量ポリオールの水酸基に対する、上記したポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比は、２〜６、好ましくは、２．２〜５．５、さらに好ましくは、２．５〜５である。
【００６７】
本発明において、鎖伸長剤としては、例えば、低分子量ジオールなどが挙げられる。
【００６８】
低分子量ジオールは、水酸基を２つ有し、その数平均分子量が、例えば、４０〜６００、好ましくは、４００未満の有機化合物であって、例えば、直鎖状低分子量ジオール、分岐状低分子量ジオールなどが挙げられる。
【００６９】
直鎖状低分子量ジオールは、分岐鎖を含有しない低分子量ジオールであって、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、ジエチレングリコール、トリオキシエチレングリコール、テトラオキシエチレングリコール、ペンタオキシエチレングリコール、ヘキサオキシエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリオキシプロピレングリコール、テトラオキシプロピレングリコール、ペンタオキシプロピレングリコール、ヘキサオキシプロピレングリコールなどの直鎖状２価アルコールなどが挙げられる。
【００７０】
これら直鎖状低分子量ジオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７１】
直鎖状低分子量ジオールとして、好ましくは、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールが挙げられ、より好ましくは、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールが挙げられ、さらに好ましくは、１，４−ブタンジオールが挙げられる。
【００７２】
このような直鎖状低分子量ジオールを用いれば、軟化温度、タック性および反発弾性を良好とすることができる。
【００７３】
分岐状低分子量ジオールは、分岐鎖を含有する低分子量ジオールであって、例えば、プロピレングリコール（分岐鎖の総炭素数：１）、１，３−ブタンジオール（分岐鎖の総炭素数：１）、１，２−ブタンジオール（分岐鎖の総炭素数：２）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（分岐鎖の総炭素数：１）、ネオペンチルグリコール（分岐鎖の総炭素数：２）、２−メチル−１，５−ペンタンジオール（分岐鎖の総炭素数：１）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（分岐鎖の総炭素数：１）、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール（分岐鎖の総炭素数：４）、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール（分岐鎖の総炭素数：４）、２−エチル−３−プロピル−１，３−プロパンジオール（分岐鎖の総炭素数：５）、１−フェニル−１，２−エタンジオール（分岐鎖の総炭素数：６）などの分岐状２価アルコールなどが挙げられる。
【００７４】
これら分岐状低分子量ジオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００７５】
分岐状低分子量ジオールとして、好ましくは、分岐鎖の総炭素数が１〜５である分岐状低分子量ジオールが挙げられる。
【００７６】
分岐鎖の総炭素数が１〜５である分岐状低分子量ジオールを用いれば、透明性（全光線透過率、平行光線透過率、拡散光透過率およびヘイズ）および屈折率を良好とすることができる。
【００７７】
また、このような分岐状低分子量ジオールとして、好ましくは、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールが挙げられ、より好ましくは、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールが挙げられる。
【００７８】
このような分岐状低分子量ジオールを用いれば、透明性に加えて、屈折率を著しく良好とすることができる。
【００７９】
これら鎖伸長剤は、単独使用または２種類以上併用することができるが、本発明において、鎖伸長剤は、上記した分岐状低分子量ジオールを含有する。
【００８０】
分岐状低分子量ジオールの含有割合は、鎖伸長剤の総モル数に対して、５〜４５モル％、好ましくは、１０〜４０モル％、より好ましくは、２０〜３５モル％である。
【００８１】
分岐状低分子量ジオールの含有割合が上記下限未満であれば、透明性および屈折率が低下する。
【００８２】
一方、分岐状低分子量ジオールの含有割合が上記上限を超過すると、軟化温度、タック性および反発弾性が低下する。
【００８３】
また、鎖伸長剤は、上記した分岐状低分子量ジオールの残部として、例えば、上記した直鎖状低分子量ジオールを含有する。
【００８４】
直鎖状低分子量ジオールの含有割合は、鎖伸長剤の総モル数に対して、例えば、５５〜９５モル％、好ましくは、６０〜９０モル％、より好ましくは、６５〜８０モル％である。
【００８５】
直鎖状低分子量ジオールの含有割合が上記範囲であれば、透明性、軟化温度、タック性、屈折率および反発弾性を良好とすることができる。
【００８６】
また、鎖伸長剤においては、上記した直鎖状低分子量ジオールに代えて、例えば、炭素環含有低分子量ジオールを用いることができる。
【００８７】
炭素環含有低分子量ジオールとしては、例えば、芳香環を含有する芳香環含有低分子量ジオール、脂環を含有する脂環含有低分子量ジオールなどが挙げられる。
【００８８】
芳香環含有低分子量ジオールとしては、例えば、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、キシレングリコール、ビスヒドロキシエチレンテレフタレート、ビスフェノールＡなどの芳香環含有２価アルコールなどが挙げられる。
【００８９】
脂環含有低分子量ジオールとしては、例えば、シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡなどの脂環含有２価アルコールなどが挙げられる。
【００９０】
これら炭素環含有低分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９１】
また、本発明では、ポリイソシアネート、高分子量ポリオールおよび鎖伸長剤とともに、架橋剤を用いることができる。
【００９２】
架橋剤は、活性水素を３つ以上有する数平均分子量４０〜８００の有機化合物であって、例えば、水酸基を３つ以上有する低分子量ポリオール、芳香族ポリアミン、芳香脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、脂肪族ポリアミンなどが挙げられる。
【００９３】
水酸基を３つ以上有する低分子量ポリオールとしては、例えば、上記した３〜８価のアルコールなどが挙げられる。
【００９４】
芳香族ポリアミンとしては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジアミン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジアミン、エタキュアー３００（商品名：アルベマール社製）、ＴＣＤＡＭ（商品名：イハラケミカル社製）などが挙げられる。
【００９５】
芳香脂肪族ポリアミンとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジアミンもしくはその混合物などが挙げられる。
【００９６】
脂環族ポリアミンとしては、例えば、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ジアミノシクロヘキサン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３−および１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよびそれらの混合物、１，３−および１，４−ビス（アミノエチル）シクロヘキサンおよびそれらの混合物などが挙げられる。
【００９７】
脂肪族ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノペンタンなどが挙げられる。
【００９８】
これら架橋剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【００９９】
架橋剤の配合割合は、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【０１００】
そして、本発明のポリウレタンエラストマーは、上記各成分（すなわち、必須成分として、ポリイソシアネート、高分子量ポリオールおよび鎖伸長剤、任意成分として、モノイソシアネートおよび／または架橋剤）を、例えば、ワンショット法やプレポリマー法などの公知の方法で反応させることにより、得ることができる。
【０１０１】
なお、上記いずれの方法においても、予め、高分子量ポリオールを加熱減圧脱水処理し、その水分量を低下させておくことが好ましい。処理後の高分子量ポリオールの水分量は、例えば、０．０５質量％以下であり、好ましくは、０．０３質量％以下である。さらに好ましくは、０．０２質量％以下である。
【０１０２】
ワンショット法では、ポリイソシアネート（さらに、必要によりモノイソシアネート）と、高分子量ポリオールおよび鎖伸長剤（さらに、必要により架橋剤）とを、高分子量ポリオールおよび鎖伸長剤（さらに、必要により架橋剤）の活性水素基に対する、ポリイソシアネート（さらに、必要によりモノイソシアネート）のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／活性水素基（およびアミノ基））が、例えば、０．９〜１．２、好ましくは、０．９５〜１．１、さらに好ましくは、０．９８〜１．０８となる割合で、同時に配合して撹拌混合する。
【０１０３】
この反応における、高分子量ポリオールの活性水素基に対するポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比は、２〜６、好ましくは、２．２〜５．５、さらに好ましくは、２．５〜５である。
【０１０４】
また、この撹拌混合は、例えば、不活性ガス（例えば、窒素）雰囲気下、反応温度４０〜２８０℃、好ましくは、１００〜２６０℃で、反応時間３０秒〜１時間程度実施する。
【０１０５】
撹拌混合の方法としては、特に制限されないが、例えば、ディスパー、ディゾルバー、タービン翼のような混合槽、循環式の低圧または高圧衝突混合装置、高速撹拌ミキサー、スタティックミキサー、ニーダー、単軸または二軸回転式の押出機、ベルトコンベアー式など、公知の混合装置を用いて撹拌混合する方法が挙げられる。好ましくは、高速撹拌ミキサーでポリイソシアネート（さらに、必要によりモノイソシアネート）と、高分子量ポリオールおよび鎖伸長剤（さらに、必要により架橋剤）とを十分に混合し、次いで、スタティックミキサー、単軸式押出機または混練機で混合する方法や、高速撹拌ミキサーでポリイソシアネート（さらに、必要によりモノイソシアネート）と、高分子量ポリオールおよび鎖伸長剤（さらに、必要により架橋剤）とを十分に混合した反応混合液をベルトコンベアーに連続的に流し、反応させる方法が挙げられる。このような方法により各成分を撹拌混合すれば、得られるポリウレタンエラストマーの外観不良（例えば、ブツなど）の発生や、ゲル化を低減することができる。
【０１０６】
また、撹拌混合時には、必要により、アミン類や金属系化合物などの触媒や、溶媒を添加することができる。
【０１０７】
触媒としては、好ましくは、有機金属化合物が挙げられ、そのような有機金属化合物として、例えば、錫系触媒（例えば、酢酸錫、オクチル酸錫（オクチル酸第一スズ）、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロライドなど）、鉛系触媒（例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛など）、例えば、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト、オクテン酸銅、ビスマス系触媒などが挙げられる。
【０１０８】
これら触媒は、単独使用または２種類以上併用することができ、例えば、高分子量ポリオールおよび鎖伸長剤（さらに、必要により架橋剤）の総量１０００質量部に対して、例えば、０．００１〜０．５質量部、好ましくは、０．０１〜０．３質量部添加される。
【０１０９】
また、溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのアルキルエステル類、例えば、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネートなどのグリコールエーテルエステル類、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、例えば、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化メチル、ヨウ化メチレン、ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ´−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミドなどの極性非プロトン類などが挙げられる。
【０１１０】
これら溶媒は、単独使用または２種類以上併用することができ、反応系の粘度などにより、適宜の割合で配合される。
【０１１１】
プレポリマー法では、まず、ポリイソシアネート（さらに、必要によりモノイソシアネート）と、高分子量ポリオールとを反応させて、イソシアネート基末端プレポリマーを合成し、次いで、そのイソシアネート基末端プレポリマーと鎖伸長剤（さらに、必要により架橋剤）とを反応させる。
【０１１２】
上記プレポリマーの合成において、高分子量ポリオールの活性水素基に対するポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比は、２〜６、好ましくは、２．２〜５．５、さらに好ましくは、２．５〜５である。
【０１１３】
また、上記のプレポリマー化反応は、例えば、不活性ガス（例えば、窒素）雰囲気下、反応温度４０〜１５０℃で、反応時間３０秒〜８時間程度、ポリイソシアネート（さらに、必要によりモノイソシアネート）と、高分子量ポリオールとを攪拌混合する。また、この反応には、必要により、上記した触媒や溶媒を添加することができる。
【０１１４】
次いで、イソシアネート基末端プレポリマーと鎖伸長剤（さらに、必要により架橋剤）とを、鎖伸長剤（さらに、必要により架橋剤）の活性水素基に対するイソシアネート基末端プレポリマーのイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／活性水素基（およびアミノ基））が、例えば、０．９〜１．２、好ましくは、０．９５〜１．１、さらに好ましくは、０．９８〜１．０８となる割合で配合し、例えば、ワンショット法で記載した攪拌混合方法により、撹拌混合する。
【０１１５】
この撹拌混合は、例えば、反応温度４０〜２８０℃、好ましくは、５０〜２７０℃、さらに好ましくは、６０〜２６０℃で、必要により、上記した触媒や溶媒を添加し、反応時間０．５分〜３０分程度実施する。
【０１１６】
次いで、攪拌混合した反応液を、窒素気流下で、例えば、８０〜１８０℃に１０〜３０時間暴露し、アニール処理する。
【０１１７】
これにより、反応完結度を向上させることができ、その結果、機械物性に優れるポリウレタンエラストマーを得ることができる。
【０１１８】
このようなポリウレタンエラストマーの合成方法として、機械物性向上の観点から、好ましくは、プレポリマー法が挙げられる。
【０１１９】
また、このようなポリウレタンエラストマーは、さらに、ブルーイング剤を含有することができる。
【０１２０】
ブルーイング剤は、可視光領域のうち、例えば、橙色から黄色などの波長域の光を吸収し、色相を調整する添加剤（染料、顔料）であって、例えば、群青、紺青、コバルトブルーなどの無機系の染料や顔料、例えば、フタロシアニン系ブルーイング剤、縮合多環系ブルーイング剤（例えば、インジゴ系ブルーイング剤、アントラキノン系ブルーイング剤）などの有機系の染料や顔料などが挙げられる。
【０１２１】
ブルーイング剤として、好ましくは、縮合多環系ブルーイング剤が挙げられ、より好ましくは、アントラキノン系ブルーイング剤が挙げられる。
【０１２２】
アントラキノン系ブルーイング剤は、下記式（１）で示されるアントラキノン環を含有するブルーイング剤であって、特に制限されないが、例えば、下記式（２）で示される化合物などが挙げられる。
【０１２３】
【化１】
2011236329.tif 000002
【０１２４】
【化２】
2011236329.tif 000003
【０１２５】
また、このようなアントラキノン系ブルーイング剤は、市販品としても入手可能であり、そのような市販品としては、例えば、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１０、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１４、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１６、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５２０、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５４０、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５８０、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５９０（以上、いずれも有本化学工業社製）など、例えば、マクロレックスバイオレットＢ、マクロレックスバイオレット３Ｒ、マクロレックスブルーＲＲ（以上、いずれもバイエル社製）など、例えば、ダイアレジンブルーＢ、ダイアレジンバイオレットＤ、ダイアレジンブルーＪ、ダイアレジンブルーＮ（以上、いずれも三菱化学社製）など、例えば、スミプラストバイオレットＢ（住友化学工業社製）などが挙げられる。
【０１２６】
これらブルーイング剤として、好ましくは、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１０、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１４、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１６、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５２０、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５４０、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５８０、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５９０が挙げられ、より好ましくは、Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１４が挙げられる。
【０１２７】
ポリウレタンエラストマーがブルーイング剤を含有する場合において、その含有割合は、ポリウレタンエラストマーの総量（ブルーイング剤を含む。）に対して、ブルーイング剤が、例えば、０．１〜５ｐｐｍ、好ましくは、０．２〜３ｐｐｍである。
【０１２８】
なお、ポリウレタンエラストマーには、必要に応じて、他の公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、さらには、可塑剤、ブロッキング防止剤、離型剤、顔料、染料、滑剤、フィラー、加水分解防止剤、防錆剤、充填剤などを添加することができる。これら添加剤は、各成分の合成時に添加してもよく、あるいは、各成分の混合時に添加してもよい。
【０１２９】
酸化防止剤としては、特に制限されず、公知の酸化防止剤（例えば、ＢＡＳＦジャパン社製カタログに記載）が挙げられ、より具体的には、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、フォスファイト系化合物、チオエーテル系化合物などが挙げられる。
【０１３０】
耐熱安定剤としては、特に制限されず、公知の耐熱安定剤（例えば、ＢＡＳＦジャパン社製カタログに記載）が挙げられ、より具体的には、例えば、リン系加工熱安定剤、ラクトン系加工熱安定剤、イオウ系加工熱安定剤などが挙げられる。
【０１３１】
紫外線吸収剤としては、特に制限されず、公知の紫外線吸収剤（例えば、ＢＡＳＦジャパン社製カタログに記載）が挙げられ、より具体的には、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【０１３２】
耐光安定剤としては、特に制限されず、公知の耐光安定剤（例えば、ＡＤＥＫＡ社製カタログに記載）が挙げられ、より具体的には、例えば、ベンゾエート系光安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
【０１３３】
これら添加剤（酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤）は、それぞれポリウレタンエラストマーに対して、例えば、０．０１〜１．２質量％、好ましくは、０．１〜１質量％となる割合で、添加される。
【０１３４】
そして、このようにして得られるポリウレタンエラストマー（厚み２００μｍ）の平行光線透過率は、十分な透明性を確保する観点から、例えば、９０％以上、好ましくは、９０．５％以上である。
【０１３５】
また、同様の観点から、ポリウレタンエラストマー（厚み２００μｍ）の全光線透過率は、例えば、９１％以上、好ましくは、９１．５％以上であり、拡散光透過率は、例えば、２％以下、好ましくは、１．５％以下であり、ヘイズ（濁度）は、例えば、３以下、好ましくは、２以下である。
【０１３６】
なお、平行光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ７１０５（光源：Ｄ６５）に準拠）、全光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１（光源：Ｄ６５）に準拠）、拡散光透過率（ＪＩＳ  Ｋ７１０５（光源：Ｄ６５）に準拠）およびヘイズ（ＪＩＳ  Ｋ７１３６（光源：Ｄ６５）に準拠）は、濁度・曇り度計（例えば、Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ２０００（日本電色工業社製）など）により測定することができる。
【０１３７】
また、ポリウレタンエラストマーの軟化温度は、その加工性向上の観点から、例えば、１３０℃以上、好ましくは、１３５℃以上、より好ましくは、１４０℃以上、通常、２００℃以下である。
【０１３８】
また、ポリウレタンエラストマーの初期黄色度（ｂ＊）は、成形品（後述）の透明性の確保、および、意匠性の観点から、例えば、０．２以下、好ましくは、０．１５以下である。
【０１３９】
また、本発明のポリウレタンエラストマーの、耐熱試験（暴露条件：１２０℃、１００時間）あるいは耐湿熱試験（暴露条件：７０℃、９５％Ｒ．Ｈ、１００時間）の前後における色差（ΔＥ）は、例えば、０．２以下、好ましくは、０．１５以下である。
【０１４０】
色差（ΔＥ）が上記範囲であると、ポリウレタンエラストマーおよび成形品（後述）の黄変性を低減でき、長期間にわたり、優れた透明性および意匠性を確保することができる。
【０１４１】
なお、ポリウレタンエラストマーの初期黄色度（ｂ＊）、および、耐熱試験あるいは耐湿熱試験の前後における色差（ΔＥ）は、色彩測定器（例えば、ＳＭカラーコンピューター  ＳＭ−Ｔ（スガ試験機社製）など）により測定することができる。
【０１４２】
また、ポリウレタンエラストマーの屈折率は、例えば、１．５００以上、好ましくは、１．５１０以上、より好ましくは、１．５３０以上である。
【０１４３】
屈折率が上記範囲であれば、例えば、柔軟で、屈折率が高い成形品を得ることができるため、光学特性が必要な電子・電気材料の部品として有用である。さらに、成形品の曲率を小さくすることができるため、成形品の厚みを低減することができる。
【０１４４】
なお、ポリウレタンエラストマーの屈折率（ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠（光源：白熱灯））は、例えば、その成形品を屈折率計（例えば、アッベ屈折計１Ｔ（ＡＴＡＧＯ社製）など）により測定することにより、求めることができる。
【０１４５】
また、ポリウレタンエラストマーの反発弾性は、ポリウレタンエラストマーを、後述するように、導光フィルムや導光シートなどとして成形した場合において、そのクリック感触などのキー操作性を良好に保持する観点から、例えば、５０％以上、好ましくは、５２％以上、より好ましくは、５５％以上である。
【０１４６】
なお、反発弾性は、ＪＩＳ  Ｋ−７３１１  ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの試験方法に準じて測定することができる。
【０１４７】
そして、このような本発明のポリウレタンエラストマーによれば、優れた耐熱性を確保できるとともに、タック性を抑制することができるため、優れた作業性および操作性を確保することができる。
【０１４８】
また、本発明のポリウレタンエラストマーは、透明性および耐黄変性に優れるため、意匠性にも優れる。
【０１４９】
そのため、本発明のポリウレタンエラストマーによれば、光学特性および意匠性が要求される成形品を、作業性よく形成し、使用することができる。
【０１５０】
そして、本発明は、上記した本発明のポリウレタンエラストマーが用いられる成形品を含んでいる。
【０１５１】
成形品は、例えば、上記のポリウレタンエラストマーを、公知の成形方法、例えば、特定の金型を用いた熱圧縮成形および射出成形や、シート巻き取り装置を用いた押出成形などの熱成形加工方法により、例えば、ペレット状、板状、繊維状、ストランド状、フィルム状、シート状、パイプ状、中空状、箱状などの各種形状に成形することにより、得ることができる。
【０１５２】
また、熱成形では、本発明の効果を損なわない範囲において、ポリウレタンエラストマーとともに、その他の樹脂を用いることができる。
【０１５３】
その他の樹脂としては、例えば、アイオノマー樹脂、透明性樹脂、ジエン系ブロック共重合体などが挙げられる。
【０１５４】
アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したポリマー、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したポリマーなどが挙げられる。
【０１５５】
α，β−不飽和カルボン酸としては、特に制限されないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられる。
【０１５６】
これらα，β−不飽和カルボン酸は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１５７】
α，β−不飽和カルボン酸として、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
【０１５８】
また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フマル酸エステル、マレイン酸エステルなどが挙げられ、より具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などの、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステルなどが挙げられる。
【０１５９】
これらα，β−不飽和カルボン酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１６０】
α，β−不飽和カルボン酸エステルとして、好ましくは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが挙げられる。
【０１６１】
また、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体や、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中の、カルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンなどのアルカリ金属イオン、例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、バリウムイオン、カドミウムイオンなどの２価の金属イオン、例えば、アルミニウムイオンなどの３価の金属イオン、例えば、錫イオン、ジルコニウムイオンなどのその他のイオンなどが挙げられる。
【０１６２】
これら金属イオンは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１６３】
金属イオンとして、反発弾性率の向上の観点から、好ましくは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオンが挙げられる。
【０１６４】
これらアイオノマー樹脂は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１６５】
また、アイオノマー樹脂は、市販品としても入手可能であり、より具体的には、例えば、ハイミラン（商品名、三井デュポンポリケミカル社）、サーリン（商品名、デュポン社）などが挙げられる。
【０１６６】
透明性樹脂としては、特に制限されず、例えば、透明性ポリアミドエラストマー、透明性ポリエステルエラストマー、透明性ポリスチレンエラストマーなどが挙げられる。
【０１６７】
これら透明性樹脂は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１６８】
また、透明性樹脂は、市販品としても入手可能であり、より具体的には、例えば、ペバックス（透明性ポリアミドエラストマー、商品名、アルケマ社）、ハイトレル（透明性ポリエステルエラストマー、商品名、東レ・デュポン）、ラバロン（透明性ポリスチレンエラストマー、商品名、三菱化学社）などが挙げられる。
【０１６９】
また、ジエン系ブロック共重合体としては、特に制限されず、公知のジエン系ブロック共重合体が挙げられる。
【０１７０】
これらその他の樹脂は、単独使用または２種類以上併用することができる。
【０１７１】
熱成形において、ポリウレタンエラストマーとその他の樹脂とを併用する場合には、ポリウレタンエラストマーの含有割合は、ポリウレタンエラストマーとその他の樹脂との総量に対して、例えば、５０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上、より好ましくは、７０質量％以上である。
【０１７２】
なお、このような樹脂（必須成分として、上記のポリウレタンエラストマー、任意成分として、その他の樹脂）の成形条件としては、成形温度が、例えば、１５０〜２５０℃、好ましくは、１７０〜２４０℃であり、成形圧力が、例えば、０．５〜１５ＭＰａ、好ましくは、１〜１０ＭＰａである。
【０１７３】
成形温度および成形圧力が上記範囲であれば、透明性に優れた成形品を得ることができる。
【０１７４】
このようにして得られる成形品は、例えば、導光フィルム、導光シート、携帯機器のキーシート、液晶テレビやノートパソコンのバックライト用導光板、車載用の照明パネル、ヘッドランプレンズ、テールライトのランプカバー、家電用品等の光学レンズ、光ディスク、看板などの電飾、建材用途としての塗装代替フィルム、光ファイバ、雑貨および包装フィルム、合わせガラスの中間膜、航空機等の風防、家具、システムキッチンの保護フィルム、自動車等のチッピングフィルム、防犯ガラス用フィルム、大型水槽壁、透明屋根材、コンタクトレンズなど、光学特性が要求される各種分野において、好適に用いられる。
【０１７５】
とりわけ、成形品は、好ましくは、導光フィルムまたは導光シートとして成形され、用いられる。
【０１７６】
成形品が、導光フィルム、または、導光シートとして成形される場合において、その厚みは、例えば、０．５ｍｍ以下、好ましくは、０．４ｍｍ以下、より好ましくは、０．３ｍｍ以下である。なお、厚みの下限は、特に限定されないが、例えば、０．０５ｍｍである。
【０１７７】
そして、本発明の成形品は、本発明のポリウレタンエラストマーが用いられているため、作業性よく形成し、使用することができ、また、優れた透明性および意匠性を確保することができる。
【０１７８】
そのため、本発明の成形品は、とりわけ、導光フィルム、導光シートなどの光学シートとして好適に用いることができる。
【実施例】
【０１７９】
次に、本発明を、製造例、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に言及がない限り、「部」および「％」は質量基準である。また、実施例などに用いられる測定方法を、以下に示す。
（イソシアネート基末端プレポリマー溶液に含有されるイソシアネート基含量／単位：質量％）
イソシアネート基末端プレポリマー溶液のイソシアネート基含量は、電位差滴定装置を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−１５５６に準拠したｎ−ジブチルアミン法により測定した。
【０１８０】
製造例１（１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、１，４−ＢＩＣ）の製造方法）
１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるトランス／シス比が８５／１５の１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（三菱ガス化学社製）を原料として、冷熱２段ホスゲン化法を加圧下で実施した。
【０１８１】
電磁誘導撹拌機、自動圧力調整弁、温度計、窒素導入ライン、ホスゲン導入ライン、凝縮器および原料フィードポンプを備え付けたジャケット付き加圧反応器に、オルトジクロロベンゼン２５００部を仕込んだ。次いで、ホスゲン１４２５部をホスゲン導入ラインより加え撹拌を開始した。反応器のジャケットには冷水を通し、内温を約１０℃に保った。そこへ、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン４００部をオルトジクロロベンゼン２５００部に溶解した溶液を、フィードポンプにて６０分かけてフィードし、３０℃以下、常圧下で冷ホスゲン化を実施した。フィード終了後、フラスコ内は淡褐白色スラリー状液となった。
【０１８２】
次いで、反応器内液を６０分かけて１４０℃に昇温しながら、０．２５ＭＰａに加圧し、さらに反応温度１４０℃で２時間、熱ホスゲン化した。また、熱ホスゲン化の途中でホスゲンを４８０部追加した。熱ホスゲン化の過程でフラスコ内液は淡褐色澄明溶液となった。熱ホスゲン化終了後、１００〜１４０℃で窒素ガスを１００Ｌ／時で通気し、脱ガスした。
【０１８３】
次いで、減圧下で溶媒のオルトジクロルベンゼンを留去した後、ガラス製フラスコに、充填物（住友重機械工業株式会社製、商品名：住友／スルザーラボパッキングＥＸ型）を４エレメント充填した蒸留管、還流比調節タイマーを装着した蒸留塔（柴田科学株式会社製、商品名：蒸留頭Ｋ型）および冷却器を装備する精留装置を用いて、１３８〜１４３℃、０．７〜１ＫＰａの条件下、さらに還流しながら精留し、３８２部の１，４−ＢＩＣを得た。
【０１８４】
得られた１，４−ＢＩＣのガスクロマトグラフィー測定による純度は９９．９％、ＡＰＨＡ測定による色相は５、１３Ｃ−ＮＭＲ測定によるトランス／シス比は８５／１５であった。
【０１８５】
実施例１（ポリウレタンエラストマー（Ａ）の調製）
攪拌機、温度計、還流管および窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、製造例１の１，４−ＢＩＣを３４８部、数平均分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール（商品名：ＰＴＧ２０００ＳＮ、保土ヶ谷化学工業社製、以下、ＰＴＧ２０００ＳＮと略する）を２６２部、数平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール（商品名：ＰＴＧ１０００、保土ヶ谷化学工業社製、以下、ＰＴＧ１０００と略する）を２５８部装入した。攪拌しながら８０℃に加熱し、同温度で１時間反応後、スズ系触媒液（オクチル酸第一スズ（商品名：スタノクト、ＡＰＩコーポレーション社製）をジイソノニルアジペート（商品名：ＤＩＮＡ、ジェイ・プラス社製）により４質量％に希釈）を、オクチル酸第一スズ基準で５ｐｐｍ添加した。その後、イソシアネート基含量が１３．５質量％になるまで同温度で反応を継続し、イソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーＡ（以下、プレポリマーＡと略する）を得た。なお、この反応において、ＰＴＧ２０００ＳＮおよびＰＴＧ１０００の水酸基に対する、１，４−ＢＩＣのイソシアネート基の当量比は、約４．６であった。
【０１８６】
次いで、予め、８０℃に調整したプレポリマーＡ８６８部に、酸化防止剤（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ２４５、ＢＡＳＦジャパン社製）を０．３部、リン系加工熱安定剤（商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ３８、ＢＡＳＦジャパン社製）を０．３部、紫外線吸収剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４、ＢＡＳＦジャパン社製）を０．１部、耐光安定剤（商品名：アデカスタブＬＡ−７２、ＡＤＥＫＡ社製）を０．１部およびアントラキノン系ブルーイング剤溶液（ブルーイング剤（商品名：Ｐｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１４、有本化学工業社製）をＤＩＮＡにより０．１質量％に希釈）をＰｌａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ８５１４基準で１ｐｐｍ添加した混合液を、８０℃に温調したステンレス容器に入れ、高速ディスパーを使用して、１０００ｒｐｍの撹拌速度のもと、約３分間撹拌混合した。次いで、鎖伸長剤として、予め、１，４−ブタンジオール（三菱化学社製、１，４−ＢＤと略する）８８．５部にネオペンチルグリコール（東京化成工業社製、ＮＰＧと略する）４３．９部を８０℃で溶解した溶解液を添加し、８０℃に温調しながら、全体が均一になるまで、さらに約１０分間、十分に撹拌し、反応混合液を調製した。予め、１５０℃に温調したＳＵＳ製バットに反応混合液を流し込み、１５０℃のオーブン中で２時間、次いで１００℃のオーブン中で２２時間反応させ、ポリウレタンエラストマーＡを合成した。その後、バットからポリウレタンエラストマーＡを取り外し、室温２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿条件下にて、１日間養生した。
【０１８７】
得られたポリウレタンエラストマーＡをベールカッターにより切断し、粉砕機にて粉砕ペレットとした。この粉砕ペレットを窒素気流下、８０℃のオーブン中で一昼夜乾燥した。次いで単軸押出機（型式：ＳＺＷ２０−２５ＭＧ、テクノベル社製）を用いて、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、シリンダー温度１５０〜２５０℃の範囲でストランド成形し、ポリウレタンＡのペレットを得た。得られたペレットを窒素気流下、８０℃にて一昼夜乾燥した後、Ｔダイスを装着した単軸押出機を用いて、スクリュー回転数２０ｒｐｍ、シリンダー温度１５０〜２５０℃の範囲で、厚みが２００μｍとなるようにフィルムに成形した
。
【０１８８】
得られたフィルム（厚み２００μｍ）を室温２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿条件下にて、７日間養生した。
【０１８９】
実施例２〜８および比較例１〜６
表１および表２に示す配合処方において、実施例１と同様の方法により、ポリウレタンエラストマーＢ〜Ｎを合成した。
【０１９０】
また、得られたポリウレタンエラストマーＢ〜Ｎを用いて、実施例１と同様の方法により、フィルム（厚み２００μｍ）を得た。
【０１９１】
また、実施例３、７、比較例１、２および６で得られたポリウレタンエラストマーＣ、Ｇ、Ｉ、ＪおよびＮを、窒素気流下、８０℃のオーブン中で、一昼夜乾燥した後、射出成形機（型式：ＮＥＸ−１４０，日精樹脂工業社製）を使用して、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、バレル温度１５０〜２５０℃、金型温度３０℃、射出時間１０秒、射出速度４０〜１２０ｍｍ／秒および冷却時間４５秒の条件で、射出成形した。その後、室温２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿条件下にて、７日間養生し、ポリウレタンのシート（厚み２ｍｍ）を得た。
【０１９２】
なお、比較例６では、ポリイソシアネートとしてジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを用いた。ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートは、水添ＭＤＩと略する。
【０１９３】
また、鎖伸長剤として用いた１，３−ブタンジオール（和光純薬工業社製）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（東京化成工業社製）および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール（東京化成工業社製）は、それぞれ、１，３−ＢＤ、２−ＭＰＤおよび２，４−ＤＥＰＤと略する。
【０１９４】
物性評価１
各実施例および各比較例で得られたポリウレタンエラストマーの平行光線透過率、軟化温度、黄色度およびタック性を以下の方法で測定した。その結果を表１および表２に示す。
＜平行光線透過率（単位：％）＞
Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ（日本電色工業製、モデル：ＮＤＨ  ２０００）を用いて、２００μｍ厚のポリウレタンエラストマーフィルムの平行光線透過率（ＪＩＳ  Ｋ７１０５（光源：Ｄ６５）に準拠）を測定した。
＜軟化温度（単位：℃）＞
熱機械分析計（Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、モデル：ＴＭＡ／６６００）を用いて、２００μｍ厚のポリウレタンエラストマーフィルムの軟化温度をＪＩＳ  Ｋ７１９６記載の方法で測定した。
＜黄色度（ｂ＊）＞
ＳＭカラーコンピューター（スガ試験機製、モデル：ＳＭ−Ｔ）を用いて、２００μｍ厚のポリウレタンエラストマーフィルムの初期黄色度（ｂ＊）を測定した。
＜タック性＞
フィルム成形後、室温２３℃、相対湿度５０％で２４時間静置後、フィルム同士を重ね合わせ、１分間放置し、これを剥離する際の状態を観察して、タック性として評価した。
【０１９５】
なお、容易に剥離することができるものを○、粘着するが剥離することができるものを△、粘着し、剥離することができないものを×とした。
【０１９６】
【表１】
2011236329.tif 000004
【０１９７】
【表２】
2011236329.tif 000005
【０１９８】
物性評価２
実施例３、７、比較例１、２および６で得られたポリウレタンのシート（厚み２ｍｍ）の屈折率およびアッベ数を以下の方法で測定した。その結果を表３に示す。
＜屈折率およびアッベ数＞
射出成形により製造した１０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍのポリウレタンのシートの試験片を、屈折率計（ＡＴＡＧＯ社製、モデル：アッベ屈折計１Ｔ）を用いて、屈折率およびアッベ数（ＪＩＳ  Ｋ７１０５（光源：白熱灯）に準拠）を測定した。
【０１９９】
【表３】
2011236329.tif 000006