(57)【要約】【課題】混錬時の条件による抵抗変動が少なく電気的均一性に優れた半導電性を示し、電子写真装置に用いる導電性部材に使用する導電性ゴム組成物を提供すること。【解決手段】電子写真装置に用いる導電性部材に使用する導電性ゴム組成物であって、天然ゴムおよび合成ゴムからなる群から選択されるゴム成分と導電剤としてカーボンブラックＡおよびＢとを含有し、カーボンブラックＡは平均一次粒子径およびＤＢＰ吸収量が明細書中に定義される特定の範囲の非黒鉛化カーボンでありカーボンブラックＢは揮発分、平均一次粒子径およびＤＢＰ吸収量が明細書に定義される特定の範囲の黒鉛化カーボンブラックでありカーボンブラックＡに対するカーボンブラックＢの含有量、および該ゴム成分に対するカーボンブラックＡおよびＢの総含有量が明細書中に定義される特定の範囲である導電性ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真装置に用いる導電性部材に使用する導電性ゴム組成物であって、
天然ゴムおよび合成ゴムからなる群から選択されるゴム成分と、導電剤として、カーボンブラック（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）とを含有しており、
該カーボンブラック（Ａ）は、平均一次粒子径が２０ｎｍ以上５０ｎｍ以下、かつ、ＤＢＰ吸収量が６０ｃｍ3／１００ｇ以上１５０ｃｍ3／１００ｇ以下の非黒鉛化カーボンブラックであり、
該カーボンブラック（Ｂ）は、揮発分が１質量％以下、平均一次粒子径が２０ｎｍ以上７０ｎｍ以下、かつ、ＤＢＰ吸収量が５０ｃｍ3／１００ｇ以上１７０ｃｍ3／１００ｇ以下の黒鉛化カーボンブラックであり、
該カーボンブラック（Ｂ）の含有量は、該カーボンブラック（Ａ）１００質量％に対して、１質量％以上１５質量％以下であり、かつ、該カーボンブラック（Ａ）および該カーボンブラック（Ｂ）の総含有量は、該ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部以上６０質量部以下であることを特徴とする導電性ゴム組成物。
【請求項２】
平均一次粒子径が０．１μｍ以上２５μｍ以下である無機充填剤を含有する請求項１記載の導電性ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真装置に用いる導電性部材に使用する導電性ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、導電剤としてカーボンブラックを含有する導電性ゴム組成物は、混練時において生じるゴムの状態やカーボンブラックの分散のわずかな変動などによって、体積固有抵抗値が変動する。そのため、電子部品などに求められる体積固有抵抗値１０2Ω・ｃｍ以上１０10Ω・ｃｍ以下の半導電性領域の導電性を有するゴム組成物は、電気的均一性に劣る場合があるという課題を有していた。
【０００３】
上記半導電性領域の導電性を有するゴム組成物を得るための技術としては、粒径が大きいカーボンブラックを使用して半導電性領域の導電性を有するゴム組成物を調製する方法が知られており、これによりゴム組成物の電気的均一性を改善することができる。しかし、このようなカーボンブラックを用いて、半導電性領域のゴム組成物を調製するには、多量のカーボンブラックが必要となる場合があり、得られた組成物は加工性に劣る場合や、用途が限られる場合がある。
【０００４】
また、ＤＢＰ吸収量が大きく、導電性の高いカーボンブラックを使用した場合、導電性ゴム組成物内で一般的にカーボンブラックアグリゲート同士がつながった構造をとりやすく、そのため、少量添加で導電性を付与する効果がある。しかし、混練時において、カーボンブラックの分散の変動が生じやすい場合があり、分散状態の違いにより導電性が異なるため、電気的均一性を示す導電性ゴム組成物を調整するのが難しい場合がある。
【０００５】
これらの課題に対して、平均一次粒子径が異なる２種類のカーボンブラックを併用することで、電気的均一性を改善する方法として以下の提案がされている。
カーボンブラックを添加して、導電性ゴム組成物の分散状態や抵抗値を制御する手段として、体積抵抗率の小さいカーボンブラックと比表面が小さいカーボンブラックとを併用することが提案されている。特許文献１には以下の方法が提案されている。即ちＥＰＤＭ（エチレンプロピレンゴム）にＤＢＰ吸収量が大きく、体積抵抗率が１Ω・ｃｍ以下のケッチェンブラック（商品名）等のカーボンブラックと比表面積が１００ｍ2／ｇ以下のカーボンブラック（例えばＭＴカーボンブラック）とを併用する方法である。
【０００６】
ＤＢＰ吸収量１４０ｃｍ3／１００ｇ以上、平均粒子径５０ｎｍ以下のカーボンブラックと、ＤＢＰ吸収量６０ｃｍ3／１００ｇ以下、平均粒子径７０ｎｍ以下のカーボンブラック及び金属酸化物の少なくとも一方とを配合する方法が提案されている（特許文献２）。
【０００７】
近年の高性能な電子部品においては、より優れた電気的均一性を示すゴム材料が求められている。カーボンブラックを含有するエラストマー組成物として、カーボンブラックと黒鉛とを併用したエラストマー組成物が提案されている。具体的には、ゴム、熱可塑性エラストマーなどの高分子材料に、カーボンブラックおよび平均粒子径が１５μｍ以上である黒鉛を含有することで、高い電磁波シールド性を有する電磁波シールド材料が得られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−５８０７７号公報
【特許文献２】特開２００２−１０５２４６号公報
【特許文献３】特開２００３−２５８４９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１の場合、導電性の調整は、ＤＢＰ吸収量が大きく導電性の高いカーボンブラックであるケッチェンブラック（商品名）に依存することとなる。ケッチェンブラックは、導電性付与効果が高く、少量添加で導電性を付与する効果がある。そのため混練時において、カーボンブラックの分散の変動が生じやすいため、ＭＴカーボンブラックを併用することで、電気的均一性をはかっている。しかし、ケッチェンブラックとＭＴカーボンブラックとはカーボンの物理化学特性が異なるために、導電性ゴム組成物内での分散度が異なり、分散に不均一部分が生じやすい場合があり、十分な電気的均一性が得られない場合がある。
【００１０】
特許文献２の場合、ＤＢＰ吸収量１４０ｃｍ3／１００ｇ以上、平均粒子径５０ｎｍ以下のカーボンブラックの含有量が非常に少ないと体積抵抗率が非常に大きくなる場合があり、その含有量が非常に多いと電気的均一性および加工性に劣る場合がある。また、特許文献２の場合、ＤＢＰ吸収量６０ｃｍ3／１００ｇ以下、平均粒子径７０ｎｍ以下のカーボンブラックおよび金属酸化物は分散が難しい場合があり、電気的均一性および加工性に劣るといった課題が生じる場合がある。
【００１１】
特許文献３に示すようなエラストマー組成物を導電性材料として用いた場合、以下のことが考えられる。即ち、体積固有抵抗値が低い平均粒子径１５μｍ以上の大粒子径黒鉛の作用により局部的に電気抵抗値が低い部分の発生がさけられない場合があり、電気的均一性を示す組成物を得ることが困難な場合がある。
【００１２】
本発明の目的は、混錬時の条件によって抵抗変動が少なく、電気的均一性に優れた半導電性を示し、電子写真装置に用いる導電性部材に使用する導電性ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、電子写真装置に用いる導電性部材に使用する導電性ゴム組成物であって、天然ゴムおよび合成ゴムからなる群から選択されるゴム成分と、導電剤として、カーボンブラック（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）とを含有しており、該カーボンブラック（Ａ）は、平均一次粒子径が２０ｎｍ以上５０ｎｍ以下、かつ、ＤＢＰ吸収量が６０ｃｍ3／１００ｇ以上１５０ｃｍ3／１００ｇ以下の非黒鉛化カーボンブラックであり、該カーボンブラック（Ｂ）は、揮発分が１質量％以下、平均一次粒子径が２０ｎｍ以上７０ｎｍ以下、かつ、ＤＢＰ吸収量が５０ｃｍ3／１００ｇ以上１７０ｃｍ3／１００ｇ以下の黒鉛化カーボンブラックであり、該カーボンブラック（Ｂ）の含有量は、該カーボンブラック（Ａ）１００質量％に対して、１質量％以上１５質量％以下であり、かつ、該カーボンブラック（Ａ）および該カーボンブラック（Ｂ）の総含有量は、該ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部以上６０質量部以下であることを特徴とする導電性ゴム組成物である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、混錬時の条件によって抵抗変動が少なく、電気的均一性に優れた半導電性を示し、電子写真装置に用いる導電性部材に使用する導電性ゴム組成物が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】導電性ゴム組成物の体積抵抗率測定に用いるシートの説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を行った。ベースとなるゴム、カーボンブラック（ＣＢ）の粒子径とストラクチャーとの組み合わせ、カーボンブラックの揮発分などの組み合わせと配合比・量等を最適化することによって、以下の導電性ゴム組成物が得られることを知見した。即ち、混錬時での抵抗変動を抑制でき、カーボンブラックがゴム中に均一分散されており、電気的に均一で半導電性を示し、電子写真装置等に用いる導電性部材用に使用する導電性ゴム組成物を得ることができた。なお本明細書において、半導電性とは、電子部品などに求められる体積固有抵抗値１０2Ω・ｃｍ以上１０10Ω・ｃｍ以下の半導電性領域の導電性のことを意味する。
以下、本発明の実施形態につき具体的に説明する。
【００１７】
＜導電性ゴム組成物＞
本発明の導電性ゴム組成物は、電子写真装置等に用いる導電性部材に使用することができ、天然ゴムおよび合成ゴムからなる群から選択されるゴム成分と、導電剤として、カーボンブラック（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）とを含有する。また、本発明の導電性ゴム組成物は、以下の工程を含む製造方法により製造することができる。
（１）天然ゴムおよび合成ゴムからなる群から選択されるゴム成分と、導電剤として、カーボンブラック（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）とを用意する工程。
（２）前記ゴム成分と、前記カーボンブラック（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）とを含む導電性ゴム組成物を調製する工程。
なお、導電性ゴム組成物は、前記ゴム成分、カーボンブラック（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）、ならびに必要に応じて他の導電剤、無機充填剤、および加硫剤等の各種添加剤を混練して調製することができる。
【００１８】
前記カーボンブラック（Ａ）は、平均一次粒子径が２０ｎｍ以上５０ｎｍ以下、かつ、ＤＢＰ吸収量が６０ｃｍ3／１００ｇ以上１５０ｃｍ3／１００ｇ以下の非黒鉛化カーボンブラックである。以降、このカーボンブラック（Ａ）を、「ＣＢ−Ａ」と称することもある。
前記カーボンブラック（Ｂ）は、揮発分が１質量％以下、平均一次粒子径が２０ｎｍ以上７０ｎｍ以下、かつ、ＤＢＰ吸収量が５０ｃｍ3／１００ｇ以上１７０ｃｍ3／１００ｇ以下の黒鉛化カーボンブラックである。以降、このカーボンブラックＢを「ＣＢ−Ｂ」と称することもある。
導電性ゴム組成物中のカーボンブラック（Ｂ）の含有量は、カーボンブラック（Ａ）１００質量％に対して、１質量％以上１５質量％以下である。導電性ゴム組成物中のカーボンブラック（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）の総含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部以上６０質量部以下である。
【００１９】
なお、透過型顕微鏡を用いて、使用するカーボンブラックの一次粒子１００個を無作為に選択して、その１００個の一次粒子径をそれぞれ測定し、その測定値の平均をカーボンブラックの平均一次粒子径とする。
また、ＤＢＰ吸収量は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４「ゴム用カーボンブラック―基本特性」に規定されている方法を用いて測定される特性である。
揮発分は、カーボンブラックの揮発分の測定ＤＩＮ  ５３５５２に準じて測定する。
【００２０】
本発明では導電性ゴム組成物に用いるカーボンブラックとして、少なくともＣＢ−ＡとＣＢ−Ｂの２種類のカーボンブラックを使用することで所望の効果が発揮される。なお、本発明の導電性ゴム組成物は、電気特性に影響を及ぼさない範囲、即ち本発明の効果を損なわない範囲で、ＣＢ−ＡおよびＣＢ−Ｂ以外の他の導電剤を含むこともできる。
【００２１】
（ゴム成分）
本発明に用いるゴム成分は、天然ゴムおよび合成ゴムのうちから適宜選択した１種または２種以上を用いることができ、特に制限されるものではなく、天然ゴムおよび合成ゴムのいずれをも用いることができる。合成ゴムとしては特に制限されず、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重ゴム（ＮＢＲ）、エピクロロヒドリンゴム（ＥＣＯ）等が挙げられる。これらは、導電性ゴム組成物の使用用途に応じて導電性ゴム組成物に適宜選択して配合することができる。またゴム成分には、加硫剤のほか、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、着色剤などの従来からゴムの配合剤として使用されていたものを適宜配合することができる。
【００２２】
ＣＢ−Ａは、本発明の導電性ゴム層における導電性、すなわち、体積抵抗率を下げる効果の大半を担っていると考えられる。本発明に用いるＣＢ−Ａは、平均一次粒子径が２０ｎｍ以上５０ｎｍ以下、かつ、ＤＢＰ吸収量が６０ｃｍ3／１００ｇ以上１５０ｃｍ3／１００ｇ以下の非黒鉛化カーボンブラックであるのが好ましい。また、ＣＢ−Ａは、平均一次粒子径が２５ｎｍ以上４５ｎｍ以下、ＤＢＰ吸収量は７０ｃｍ3／１００ｇ以上１３０ｄｃｍ3／１００ｇ以下の非黒鉛化カーボンブラックであることがより好ましい。
非黒鉛化カーボンブラックとは、通常のカーボンブラック（黒鉛化処理していないもの）として市販されているものであり、ゴム用途カーボンブラックとして知られるＩＳＡＦ級、ＨＡＦ級、ＭＡＦ級、ＦＥＦ級カーボンブラック等を用いることができる。
【００２３】
ＣＢ−Ａの平均一次粒子径が２０ｎｍ未満であると、非黒鉛化カーボンブラックの分散性が低下し、電気的に均一性に劣る。また、ＣＢ−Ａの平均一次粒子径が５０ｎｍを超えると、半導電性領域の導電性を有するゴム組成物を調製するには、多量のＣＢ−Ａが必要となり、得られた組成物は加工性に劣り、用途が限られてしまう。
【００２４】
またＣＢ−ＡのＤＢＰ吸収量が６０ｃｍ3／１００ｇ未満であると、混練時でのカーボンブラックの分散は難しく、導電性に劣る。ＤＢＰ吸収量が１５０ｃｍ3／１００ｇを超えると、導電チャンネルを形成しやすく、少量添加で導電性を付与する効果があるが、チャンネルの形成の違いにより導電性が異なるため、電気的均一性を示す導電性ゴム組成物を調整するのは難しい。
【００２５】
本発明の導電性ゴム組成物中に分散するＣＢ−Ｂは、黒鉛化カーボンであり、非黒鉛化カーボンに比べ、導電性の付与に優れているカーボンである。ＣＢ−Ｂは、カーボンブラックを２０００℃以上３０００℃以下の高温不活性雰囲気下で処理（黒鉛化処理）することで得ることができる。この際、用いたカーボンブラックの一次凝集体の大きさを保持したまま結晶成長が起こり、球体から多面体に変化したＣＢ−Ｂが得られる。
黒鉛化カーボンブラックとは、高温不活性雰囲気下で処理することで、通常のカーボンブラックに含まれる硫黄、含酸素官能基、および表面官能基が除去された高純度のカーボンブラックを意味する。表面官能基が除去されたカーボンブラックは耐熱性、潤滑性、導電性が向上する。
【００２６】
本発明には、揮発分１質量％以下、平均一次粒子径が２０ｎｍ以上７０ｎｍ以下、かつ、ＤＢＰ吸収量が５０ｃｍ3／１００ｇ以上１７０ｃｍ3／１００ｇ以下の黒鉛化カーボンを用いるのが好ましい。また、ＣＢ−Ｂは平均一次粒子径は２５ｎｍ以上５０ｎｍ以下、かつ、ＤＢＰ吸収量は６０ｃｍ3／１００ｇ以上１２０ｃｍ3／１００ｇ以下がより好ましい。
【００２７】
ＣＢ−Ｂの平均一次粒子径が２０ｎｍ未満であると、ＣＢ−Ａ同様にカーボンの分散性が低下し、電気的に均一性に劣る。平均一次粒子径が７０ｎｍを超えるカーボンブラックを使用して中抵抗領域の導電性を有するゴム組成物を調製するには、多量のカーボンブラックが必要であり、得られた組成物は加工性に劣り、用途が限られてしまう。
またＣＢ−ＢのＤＢＰ吸収量が５０ｃｍ3／１００ｇ未満であると、混練時でのカーボンブラックの分散は難しい。ＣＢ−ＢのＤＢＰ吸収量が１７０ｃｍ3／１００ｇを超えると、導電チャンネルを形成しやすく、極少量添加で導電性を付与する効果があるが、チャンネルの形成の違いにより導電性が異なるため、電気的均一性を示す導電性ゴム組成物を調整するのは難しい。
【００２８】
導電性ゴム組成物中の黒鉛化カーボンＣＢ−Ｂの配合量は、ＣＢ−Ａ１００質量％に対して、１質量％以上１５質量％以下である。添加される黒鉛化カーボンＣＢ−Ｂの配合量が１５質量％を超えると体積抵抗率の低下が生じ目標の体積抵抗率を得ることが難しい。一方、１質量％未満になると電気特性の均一性が劣る。
【００２９】
また、ＣＢ−ＢはＣＢ−Ａよりも高導電性を示すカーボンブラックであるが、ＣＢ−ＡおよびＣＢ−Ｂは平均一次粒子径およびＤＢＰ吸収量が同程度のカーボンブラックである。このため、導電性ゴム組成物内で同様の分散性であることが考えられ、混錬時の条件によって抵抗変動が少なく、電気的に均一な導電性ゴム組成物を得ることができると考えられる。
【００３０】
導電性ゴム層中のＣＢ−Ａのストラクチャー周囲に、官能基をほとんど持たないＣＢ−Ｂが存在するために、ＣＢ−Ａに付着するカーボンゲルの発生量を減らすことができるのではないかと考えられる。カーボンゲルは混練工程において、ゴム成分中のポリマー鎖とカーボンブラックとの相互作用により形成され、カーボンブラックをポリマー鎖に固定化する働きがある。一般的にカーボンゲルの生成にはゴムと充填材であるカーボンブラックとの界面における化学的相互作用が大きな影響を与えていると考えられている。また混練時における発熱やせん断力によって、カーボンゲルの発生量は変化すると考えられてもいる。しかし、官能基をほとんど持たないＣＢ−Ｂが存在するため、混練時において生じるわずかな変動によるＣＢ−Ａに付着するカーボンゲルの発生量を抑制することが出来るのではないかと考えられる。
【００３１】
現時点では、カーボンゲルは、抵抗変動が生じる要因の一つとして考えられている。導電性ゴム組成物はＣＢ−ＡおよびＣＢ−Ｂを含有することにより、混錬時の条件によるカーボンゲルの発生量の変動を抑制することができ、混錬時の条件による抵抗変動を少なく、優れた電気的均一性を得ることが出来るのではないかと考えられる。
【００３２】
さらに、導電性ゴム組成物中のＣＢ−ＡおよびＣＢ−Ｂの合計割合が、ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部以上６０質量部以下添加することで容易に適度な導電性ゴム組成物の導電性を得ることが可能である。添加されるカーボンブラック総含有量が３０質量部未満ではゴム中の導電性を発揮するカーボンブラックの量が少なく抵抗値が安定しにくく、６０質量部より多いと硬度が上昇してしまう。
【００３３】
本発明の導電性ゴム組成物には、平均一次粒子径が０．１μｍ以上２５μｍ以下である無機充填剤を含有すると効果的である。無機充填剤の平均一次粒子径は、上述したカーボンブラックの平均一次粒子径と同様の方法により測定することができる。
【００３４】
無機充填剤としては、ゴム業界で用いられている各種無機添加剤を使用することができ、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜配合することができる。これら導電性ゴム組成物中の無機充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以上８０質量部以下添加することが好ましい。添加される無機充填剤の量が５質量部以上では、分散不良を容易に抑制することができ、適度な加工性を容易に得ることができ、８０質量部以下であると本発明の効果を容易に得ることができる。
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、などが挙げられる。
これら各種無機充填剤の平均一次粒子径が０．１μｍ以上だと、粒子径が小さいことによる分散不良を特に抑制することができ、平均一次粒子径が２５μｍ以下だと、粒子径が大きいことによるカーボンブラックの分散に対する阻害を特に抑制することができる。
【実施例】
【００３５】
以下に、実施例、比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例のみに限定されるものではない。以下の例において、部および％は、特に断りのない限り質量基準である。物性の測定方法は、以下の通りである。
なお、各実施例および比較例で使用した原料は以下の通りである。
１）原料ゴム
・ＮＢＲ：アクリルニトリルブタジエンゴム『Ｎ２３０ＳＶ』（商品名、ＪＳＲ株式会社製、アクリルニトリル量  ３５．０質量％）。
２）カーボンブラック
「ＣＢ−Ａ」：『Ｐｒｉｎｔｅｘ３０  ＯＰ』（商品名、デグサジャパン株式会社製、平均一次粒子径２７ｎｍ、ＤＢＰ吸収量９４ｃｍ3／１００ｇ）。
「ＣＢ−Ｂ」：『黒鉛化カーボン  ３８５５』（商品名、東海カーボン株式会社製、平均一次粒子径２５ｎｍ、ＤＢＰ吸収量１２０ｃｍ3／１００ｇ、揮発分０．１２質量％）。
３）充填剤、加硫剤等
・炭酸カルシウム：『ナノックス＃３０』（商品名、丸尾カルシウム株式会社製、平均一次粒子径７００ｎｍ、ＤＢＰ吸収量３０ｃｍ3／１００ｇ）。
・酸化亜鉛：亜鉛華２種（商品名、ハクスイテック（株）製）。
・ステアリン酸：加硫促進助剤、ルナックＳ２０（商品名、花王株式会社製）。
・ＭＢＴＳ（ジベンゾチアジルジスルフィド）：加硫促進剤、『ノクセラーＤＭ−Ｐ』（商品名、大内新興化学工業株式会社製）。
・ＴＥＴＤ（テトラエチルチウラムジスルフィド）：加硫促進剤、『ノクセラーＴＥＴＤ−Ｇ』（商品名、大内新興化学工業株式会社製）。
・硫黄：加硫剤、サルファックスＰＭＣ（商品名  鶴見化学工業（株）製）。
また、実施例、比較例で作製した導電性ゴム組成物について、それぞれの体積抵抗率の測定評価を以下の方法にて行った。
【００３６】
＜体積抵抗率および抵抗ムラの測定＞
実施例及び比較例の導電性ゴム組成物に、１６０℃で予熱したプレス成形機を用いて、１０ＭＰａの圧力をかけ１００×１００ｍｍ、厚さ２ｍｍ程度のシート（図１の符号９）をそれぞれ作製した。低抵抗測定器ローレスターＧＰ（商品名：ＭＣＰ−Ｔ６１０、株式会社三菱化学製）を用いて、印加電圧１０Ｖ以上９０Ｖ以下で各シートの体積抵抗率を測定した。なおこの時に使用したプローブはＥＳＰで、１枚のシートにつき、図１の符号１〜８に示す８箇所の測定を行った。この８箇所の測定値の平均値を、各導電性ゴム組成物の体積抵抗値とし、表１に示した。また８箇所の測定値における最大値Ｒｍａｘ（Ω・ｃｍ）と最小値Ｒｍｉｎ（Ω・ｃｍ）の比（Ｒｍａｘ／Ｒｍｉｎ）から抵抗ムラを評価した。
なお測定は、作製した導電性ゴム組成物シートを２３℃／６０％ＲＨ（相対湿度）（Ｎ／Ｎ）環境下に２４時間以上置いた後に行った。抵抗ムラの評価基準を以下に示す。
○：抵抗ムラ１．３以下（抵抗ムラ  小）、
△：抵抗ムラ１．３超過１．５未満（抵抗ムラ  中）、
×：抵抗ムラ１．５以上（抵抗ムラ  大）。
【００３７】
（実施例１、２）
原料ゴムとして、ＮＢＲ  １００質量部を用い、これに対して、導電剤として、カーボンブラック（ＣＢ−ＡおよびＣＢ−Ｂ）を合計３０質量部用いた。なお、この合計質量部中のＣＢ−ＡとＣＢ−Ｂとの質量割合は、表１に示す質量割合とした。その他原料として、炭酸カルシウム  ２０質量部、酸化亜鉛  ５質量部、ステアリン酸  １質量部を用いた。これらの全原料を、３Ｌ加圧型ニーダー（商品名：Ｄ３−１０、株式会社モリヤマ製）を用いて、以下の条件にて混練した。まずローター回転数２０ｒｐｍで、原料ゴムのみを２分間素練りし、次いでカーボンブラック、およびその他原料を投入して１６分間混練りした。なお、ニーダー容量に対する原料の充填率は７５ｖｏｌ％で行った。こうして得られた練り組成物を室温（２５℃）で１時間冷ました。その後に、冷却した練り組成物、硫黄（加硫剤）１．２質量部、ＭＢＴＳ（加硫促進剤）１．２質量部及びＴＥＴＤ（加硫促進剤）０．５質量部を混練して未加硫の導電性ゴム組成物を作製した。その際、オープンロール機（１２ｉｎｃｈ、テスト用ロール機、関西ロール（株）製）を用いて、フロントロール１５ｒｐｍ、バックロール１８ｒｐｍで、適宜切り返しながら、表１に示す混練時間条件（ロール練り時間）にて混練を行った。なお、表１中のＣＢ総質量部とは、原料ゴム１００質量部に対するカーボンブラックの総質量部数を意味する。
【００３８】
（実施例３〜１０）
実施例１の原料ゴム１００質量部に対するＣＢ−ＡおよびＣＢ−Ｂの合計質量部を４８質量部に変更し、この合計質量部中のＣＢ−ＡとＣＢ−Ｂとの質量割合、およびオープンロール機の混練時間条件を表１に示す質量割合と混練時間条件にそれぞれ変更した。それら以外は実施例１と同様にして実施例３〜１０の未加硫の導電性ゴム組成物をそれぞれ作製した。
【００３９】
（実施例１１、１２）
実施例１の原料ゴム１００質量部に対するＣＢ−ＡおよびＣＢ−Ｂの合計質量部を６０質量部に変更し、この合計質量部中のＣＢ−ＡとＣＢ−Ｂとの質量割合を表１に示す質量割合に変更した。それら以外は実施例１と同様にして実施例１１、１２の未加硫の導電性ゴム組成物を作製した。
【００４０】
（比較例１）
実施例１の原料ゴム１００質量部に対するＣＢ総質量部は変更せずに、原料ゴム１００質量部に対してＣＢ−Ａの質量部数を３０質量部とし、ＣＢ−Ｂは使用しなかった。それ以外は実施例１と同様にして未加硫の導電性ゴム組成物を作製した。
【００４１】
（比較例２）
実施例１の原料ゴム１００質量部に対するＣＢ総質量部は変更せずに、合計質量部を３０質量部とし、この合計質量部中のＣＢ−ＡとＣＢ−Ｂとの質量割合を表１に示す質量割合に変更した。それら以外は実施例１と同様にして未加硫の導電性ゴム組成物を作製した。
【００４２】
（比較例３〜６）
実施例３の原料ゴム１００質量部に対するＣＢ総質量部は変更せずに、原料ゴム１００質量部に対してＣＢ−Ａの質量部数を４８質量部とし、ＣＢ−Ｂは使用しなかった。また、混練時間条件は、表１に示す条件を用いた。それら以外は実施例３と同様にして比較例３〜６の未加硫の導電性ゴム組成物をそれぞれ作製した。
【００４３】
（比較例７）
実施例１１の原料ゴム１００質量部に対するＣＢ総質量部は変更せずに、原料ゴム１００質量部に対してＣＢ−Ａの質量部数を６０質量部とし、ＣＢ−Ｂは使用しなかった。それ以外は実施例１１と同様にして未加硫の導電性ゴム組成物を作製した。
【００４４】
（比較例８）
実施例１の原料ゴム１００質量部に対するＣＢ総質量部を６０質量部に変更し、この合計質量部中のＣＢ−ＡとＣＢ−Ｂとの質量割合を表１に示す質量割合に変更した。それ以外は実施例１と同様にして未加硫の導電性ゴム組成物を作製した。
【００４５】
（比較例９）
実施例１のＣＢ総質量部は変更せずに、原料ゴム１００質量部に対するＣＢ−Ｂの質量部数を３０質量部とし、ＣＢ−Ａは使用しなかった。それ以外は実施例１と同様にして未加硫の導電性ゴム組成物を作製した。
【００４６】
（比較例１０）
実施例１１の原料ゴム１００質量部に対するＣＢ総質量部は変更せずに、合計質量部を６０質量部とし、この合計質量部中のＣＢ−ＡとＣＢ−Ｂとの質量割合を表１に示す質量割合に変更した。それら以外は実施例１１と同様にして未加硫の導電性ゴム組成物を作製した。
【００４７】
上記の方法により得られた各導電性ゴム組成物の体積抵抗率を上記に示した測定方法に従って評価した結果を表１に示す。なお、表１中の体積抵抗値において、例えば、「４．６３Ｅ＋０５」は、「４．６３×１０5」を意味する。
【００４８】
実施例１、２、１１、１２、比較例１、２、７、８より、ＣＢ−Ａの１００質量部に対して本発明に用いられている、ＣＢ−Ｂである黒鉛化カーボンの配合量は本発明の範囲が適していることがわかる。比較例１、７は、導電性に優れたＣＢであるＣＢ−Ｂ（黒鉛化カーボン）を含まないため、導電性ゴム組成物シートの体積抵抗率が、電子部品などに求められる体積固有抵抗値が得られるが、シート内での体積抵抗率のバラツキが大きくなり、電気的均一性に劣る。また比較例２、８はＣＢ−Ｂの配合量が多いため、ＣＢ−Ｂの分散が低下し、シート内での体積抵抗率のバラツキが大きくなり、電気的均一性に劣る。
実施例１、２、１１、１２、比較例９、１０より、カーボンブラックの配合量は本発明範囲内が適していることがわかる。すなわち、比較例９、１０は導電性に優れたＣＢであるＣＢ−Ｂのみを含有しているため、電子部品などに求められる体積固有抵抗値より低下してしまう。
【００４９】
実施例３〜１０、比較例３〜６より、本発明の導電性ゴム組成物はロール機の混錬時間を延ばしていっても、シートの体積抵抗率の変化およびシート内での体積抵抗率のバラツキも小さく、電気的均一性に優れる。すなわち、黒鉛化カーボンを少量配合することで、練りでの体積抵抗のバラツキを抑制する効果がある。
【００５０】
【表１】
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【図１】
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