(57)【要約】【課題】クリヤー層の硬化性、特に表面硬化性に優れ、さらに加工性、外観に優れる加飾フィルムを提供する。【解決手段】ポリグリコール酸シート層上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層が積層されてなる加飾フィルム、ポリグリコール酸シート層上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物を塗布して活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層を積層する工程を有する加飾フィルムの製造方法、及び該加飾フィルムを用いて成型物に加飾してなる加飾成型品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）が積層されてなる加飾フィルム。
【請求項２】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）のガラス転移温度Ｔｇが３０℃以上である請求項１記載の加飾フィルム。
【請求項３】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）の結晶化温度Ｔｃが８５℃以上である請求項１又は２記載の加飾フィルム。
【請求項４】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）の光線透過率が８０％以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
【請求項５】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）の６０℃における伸度が２０％以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
【請求項６】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）の酸素透過度（温度２３℃、相対湿度８０％、２５μｍ厚換算）が１００ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
【請求項７】
さらに活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）上に着色塗膜層（Ｃ）が積層されてなる請求項１〜６のいずれか１項に記載の加飾フィルム。
【請求項８】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物を塗布して活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を積層する工程を有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項９】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物を塗布して活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を積層する工程（Ｉ）、該工程（Ｉ）の後に該活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）上に着色塗料組成物を塗布して着色塗膜層（Ｃ）を積層する工程（ＩＩ）を有する請求項７記載の加飾フィルムの製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の加飾フィルムを用いて成型物に加飾してなる加飾成型品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加飾フィルム、加飾フィルムの製造方法及び加飾成型品、特に自動車車体、自動車部品、家電製品等に用いられる加飾フィルム、加飾フィルムの製造方法及び加飾成型品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車部品、家電製品等の金属、プラスチック等の成型物表面に装飾を施すためには、塗料を塗装したり、可撓性のある加飾フィルムを貼り付けたりすることが一般に行われている。
【０００３】
しかし、上記した塗装による方法では、多くの工数が掛かること、塗装を行うためのブースや焼付乾燥炉の設置のために大きなスペースが必要であること、これらを運転するためには多大なエネルギーが必要であること、また、塗装作業中にゴミが着くなど種々の問題がある。また、フィルムを貼り付ける方法は、加工性に乏しいフィルムの場合には、複雑な形状を有する成型物に適用することが困難であり、成型物表面の装飾を工業的に行うには適さないという問題がある。
【０００４】
また、金型に加飾フィルムを挿入し、加飾面の裏面より溶融樹脂を注入する射出成形によって装飾面を有するプラスチック部品等を製造する方法が提案されている。この方法は、複雑な形状を有する成型物の表面に工業的に効率良く装飾を施すことが可能である。この方法に用いられる加飾フィルムは、樹脂に顔料などを練り込んで着色したものをカレンダーロール法、Ｔダイ法などの方法によりフィルム化したもの、さらに射出成型用樹脂との接着性を向上させるためにベースシートをさらに積層したものが用いられる。しかし、このようにして得られる加飾フィルムは、塗料による塗装に比較して所望の色に着色するための調整が難しく、また着色に長時間を要するために、微妙な色合いが要求される装飾用途に適用することが困難である。また、アルミニウムフレークなどの光輝材を着色材として使用する場合、着色材の練り込み時の粘度が高いために光輝材のフレークが折れ曲がったり、引きちぎれたりするために所望の装飾が得られないなどの欠点がある。さらに、これらの加飾フィルムは、一般に１００μｍから１５０μｍ程度の厚さが必要であり、通常膜厚が２０μｍから５０μｍの範囲である塗装の場合に比較して高価な着色材が多量に必要となり、経済的にも不利である。
【０００５】
上記した加飾フィルムの欠点を解決する方法として、特許文献１及び特許文献２には、キャスティング法により着色層を形成する方法に関する発明が開示されている。この方法は、成形性のある高分子量の熱可塑性樹脂を溶剤に溶解又は分散し、これに着色料を分散したものをキャスティングシートやベースシートなどの上にロールコート法、スプレー法、カーテンコーター法など公知の方法で塗布した後、加熱などにより溶剤を揮発させて着色層を形成させるものである。しかし、使用できる樹脂は熱可塑性のものであるために、表面の装飾面が傷つき易い、溶剤、酸、アルカリ、洗剤などの化学物質で侵されやすい、などの問題がある。
【０００６】
他方、特許文献３〜５には、熱可塑性保護フィルム層又はガードフィルム層の上に、電磁線を照射することによって硬化させうるクリヤー層が積層されてなり、該クリヤー層の上にさらに着色層が積層されてなる積層フィルムに関する発明が開示されている。これらの発明では、電磁線を照射することによって硬化させうるクリヤー層を用いていることから、熱可塑性保護フィルム層又はガードフィルム層は、該クリヤー層を硬化させる際の硬化阻害要因である酸素を遮断する役割をも果たしている。しかしながら、これらの発明で用いられている熱可塑性保護フィルム層又はガードフィルム層は、酸素遮断能力が十分ではなく、その結果クリヤー層の硬化性、特に表面硬化性が十分ではない。また、耐溶剤性が十分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６３−２１６７１７号公報
【特許文献２】特開昭６３−１２３４６９号公報
【特許文献３】特開２００２−２４０２０２号公報
【特許文献４】特開２００４−２９９２２０号公報
【特許文献５】特開２００４−２９９２２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、クリヤー層の硬化性、特に表面硬化性に優れる加飾フィルム、さらに加工性、耐溶剤性に優れる加飾フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層が形成される加飾フィルムにおいて、ポリグリコール酸シート層上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層を積層することにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、
１．ポリグリコール酸シート層（Ａ）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）が積層されてなる加飾フィルム、
２．ポリグリコール酸シート層（Ａ）のガラス転移温度Ｔｇが３０℃以上である１項記載の加飾フィルム、
３．ポリグリコール酸シート層（Ａ）の結晶化温度Ｔｃが８５℃以上である１又は２項記載の加飾フィルム、
４．ポリグリコール酸シート層（Ａ）の光線透過率が８０％以上である１〜３項のいずれか１項に記載の加飾フィルム、
５．ポリグリコール酸シート層（Ａ）の６０℃における伸度が２０％以上である１〜４項のいずれか１項に記載の加飾フィルム、
６．ポリグリコール酸シート層（Ａ）の酸素透過度（温度２３℃、相対湿度８０％、２５μｍ厚換算）が１００ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である１〜５項のいずれか１項に記載の加飾フィルム、
７．さらに活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）上に着色塗膜層（Ｃ）が積層されてなる１〜６項のいずれか１項に記載の加飾フィルム、
８．ポリグリコール酸シート層（Ａ）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物を塗布して活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を積層する工程を有する１〜６項のいずれか１項に記載の加飾フィルムの製造方法、
９．ポリグリコール酸シート層（Ａ）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物を塗布して活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を積層する工程（Ｉ）、該工程（Ｉ）の後に該活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）上に着色塗料組成物を塗布して着色塗膜層（Ｃ）を積層する工程（ＩＩ）を有する７項記載の加飾フィルムの製造方法、
１０．１〜７項のいずれか１項に記載の加飾フィルムを用いて成型物に加飾してなる加飾成型品、
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、酸素遮断能力に優れるポリグリコール酸シート層上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層を積層することにより、クリヤー層の硬化性、特に表面硬化性に優れる加飾フィルムを得ることができる。さらにポリグリコール酸シート層は加工性、耐溶剤性に優れることから、加工性、外観に優れる加飾フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】真空成型装置を用いた真空成型前の概略断面図である。
【図２】真空成型装置を用いた真空成型後の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の加飾フィルムは、ポリグリコール酸シート層（Ａ）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）が積層されてなる加飾フィルムである（以下、「本発明の加飾フィルム」と略すことがある）。
【００１４】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）
本発明の加飾フィルムに用いるポリグリコール酸シート層（Ａ）は、酸素遮断能力に優れることから、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を活性エネルギー線で硬化させる際に硬化阻害要因となる酸素を遮断し、硬化後の活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）の表面硬化性を高める役割を果たす。また、ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、本発明の加飾フィルムを用いて成型物を加飾して加飾成型品を製造した際に、該加飾成型品の表面を保護し、耐傷付性を付与することができる。さらに、ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、本発明の加飾フィルムを製造する際にキャリアフィルム（支持フィルム）としての働きをすることができる。なお、完成した加飾成型品の使用時には、ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、通常、硬化した活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）から剥がされる。
【００１５】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、ポリグリコール酸を含有する。ポリグリコール酸は、下記式（Ｉ）
【００１６】
【化１】
2011079156.tif 000002
【００１７】
で表わされる繰り返し単位を有する単独重合体または共重合体である。ポリグリコール酸における前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位の含有割合は、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００１８】
ポリグリコール酸は、特開平１０−６０１３７号公報、ＷＯ０３／０３７９５６号パンフレット等に記載の方法により製造することができる。具体的には、ポリグリコール酸は、グリコール酸、グリコール酸アルキルエステル、またはグリコール酸塩を重縮合する方法により製造することができる。また、ポリグリコール酸は、グリコール酸の２分子間環状エステルであるグリコリドを開環重合することにより製造することができる。開環重合は、少量の触媒の存在下に行うことが好ましい。触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、ハロゲン化スズ（例えば、二塩化スズ、四塩化スズなど）、有機カルボン酸スズ（例えば、オクタン酸スズ、オクチル酸スズ）などのスズ系化合物；アルコキシチタネートなどのチタン系化合物；アルコキシアルミニウムなどのアルミニウム系化合物；ジルコニウムアセチルアセトンなどのジルコニウム系化合物；ハロゲン化アンチモン、酸化アンチモンなどのアンチモン系化合物；などが挙げられる。グリコリドを単独で開環重合することにより、ポリグリコール酸の単独重合体（即ち、ポリグリコリド）を得ることができる。
【００１９】
共重合体のポリグリコール酸を製造するには、グリコリドやグリコール酸などのモノマーと各種コモノマーとを共重合させる。コモノマーとしては、例えば、シュウ酸エチレン（即ち、１，４−ジオキサン−２，３−ジオン）、ラクチド、ラクトン類（例えば、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、ピバロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等）、トリメチレンカーボネート、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン−２−オン（即ち、ｐ−ジオキサノン）、５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オンなどの環状モノマー；乳酸、３−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸またはそのアルキルエステル；エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジオールと、こはく酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはそのアルキルエステルとの実質的に等モルの混合物；またはこれらの２種以上を挙げることができる。グリコリドとグリコール酸を併用してもよい。
【００２０】
これらの中でも、共重合させやすく、物性に優れた共重合体が得られやすい点で、ラクチド、カプロラクトン、トリメチレンカーボネート、ｐ−ジオキサノン、５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オンなどの環状化合物；乳酸などのヒドロキシカルボン酸が好ましい。コモノマーは、全仕込みモノマーの通常４５質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下の割合で使用する。
【００２１】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、ポリグリコール酸を単独で原料としてもよく、またポリグリコール酸に加え本発明の目的を害しない範囲内において、無機フィラー、ポリグリコール酸以外の熱可塑性樹脂、可塑剤などを有していてもよい。
【００２２】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、必要に応じて、熱安定剤、光安定剤、防湿剤、防水剤、揆水剤、滑剤、離型剤、カップリング剤、顔料、染料などの各種添加剤を含有することができる。
【００２３】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、ポリグリコール酸、並びに必要に応じて無機フィラー、熱可塑性樹脂、可塑剤及び各種添加剤を含有する組成物を従来公知のシート成形方法によりシート状に成形することにより製造することができる。シート成形方法としては、例えば、ポリグリコール酸を含有する組成物をシート状に溶融押出し、必要に応じて熱固定することにより製造することができる。溶融押出成形法としては、Ｔダイなどのフラットダイ、サーキュラーダイなどから溶融押出する方法が挙げられる。例えば、ポリグリコール酸を含有する組成物を、Ｔダイを装着した押出機に供給し、Ｔｍ〜２５５℃の温度（通常１５０〜２５５℃）でシート状に押出し、冷却ロール、冷溶媒等によりガラス転移温度Ｔｇ以下に急冷してシートを得ることができる。
【００２４】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、キャリアフィルムとして使用する際の不粘着性、巻取り保存性の点から、ガラス転移温度Ｔｇが３０℃以上であることが好ましく、より好ましくは３５℃以上である。また、本発明の加飾フィルムを用いて成型物に加飾する際の加工性の点からガラス転移温度Ｔｇは１２０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１００℃以下である。
【００２５】
ここで、本明細書においてガラス転移温度Ｔｇとは、示差走査熱量計「ＤＳＣ−２２０Ｕ」（セイコーインスツルメント社製）を用いて測定されるガラス転移温度Ｔｇである。測定は、測定試料を測定カップにとり、１０℃／分の昇温速度で−２０℃〜＋２００℃の範囲で熱量変化の曲線（熱量曲線）を求めることにより行う。そして測定の際の熱量曲線に表れる２次転移点（オンセット）の温度がガラス転移温度Ｔｇである。
【００２６】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）のガラス転移温度Ｔｇは、ポリグリコール酸を共重合体とすること、及びその共重合体成分、並びにポリグリコール酸シート層（Ａ）が熱可塑性樹脂を含有する場合には、その熱可塑性樹脂の種類、量を適宜変更することなどにより調整することができる。
【００２７】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、本発明の加飾フィルムを用いて成型物に加飾する際の加工性の点から、結晶化温度Ｔｃが８５℃以上であることが好ましく、より好ましくは９０℃以上である。結晶化温度Ｔｃが８５℃未満の場合、本発明の加飾フィルムを用いて成型物に加飾する際の熱によりポリグリコール酸シート層（Ａ）の結晶化が始まり加工性が低下する場合がある。
【００２８】
ここで、本明細書において結晶化温度Ｔｃ（℃）とは、示差走査熱量計「ＤＳＣ−２２０Ｕ」（セイコーインスツルメント社製）を用いて測定される結晶化温度Ｔｃである。測定は、測定試料であるポリグリコール酸シート層（Ａ）を測定カップにとり、１０℃／分の昇温速度で−２０℃〜＋２００℃の範囲で熱量変化の曲線（熱量曲線）を求めることにより行う。そして測定の際の熱量曲線に表れる結晶化による発熱ピークの極大点の温度が結晶化温度Ｔｃである。
【００２９】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）の結晶化温度Ｔｃは、例えば、ＷＯ０３／０３７９５６号パンフレットに記載の方法により調整することができる。具体的には、ポリグリコール酸にその融点より３８℃以上の高温で熱履歴を与えることにより調整することができる。
【００３０】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を活性エネルギー線で硬化させる際の硬化性の点から、光線透過率が８０％以上であることが好ましく、より好ましくは８５％以上である。
【００３１】
ここで、本明細書において光線透過率とは、積分球式光線透過率測定装置を用いて測定した、波長２５０〜４１０ｎｍの入射光量Ｔ１と試験片を通った全光量Ｔ２との比（Ｔ２／Ｔ１）を百分率で示したものである。光線透過率は、数値が大きいほど透過率が高いことを意味する。
【００３２】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、本発明の加飾フィルムを用いて成型物に加飾する際の加工性の点から、６０℃における伸度が２０％以上であることが好ましく、より好ましくは５０％以上、特に好ましくは１００％以上である。
【００３３】
ここで、本明細書において伸度とは、幅１０ｍｍ、厚み１００μｍのポリグリコール酸シート層（Ａ）を測定長さが２０ｍｍとなるようにし、「テンシロンＵＴＭ−II−２０」（オリエンテック社製、商品名）を使用して、６０℃において、引張速度５０ｍｍ／分で測定して破断した際のポリグリコール酸シート層（Ａ）の伸度（％）である。なお伸度（％）は以下の式で表わされる。伸度（％）＝１００×［（破断した時点の長さ）−（試験前の長さ）］／（試験前の長さ）。
【００３４】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を活性エネルギー線で硬化させる際の硬化性の点から、酸素透過度（温度２３℃、相対湿度８０％、２５μｍ厚換算）が１００ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが好ましく、より好ましくは７０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ、特に好ましくは２０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。
【００３５】
ここで本明細書において酸素透過度は、ＪＩＳ  Ｋ−７１２６−２（等圧法、電解センサ法による酸素ガス透過度の試験方法）に準拠して、温度２３℃、相対湿度８０％においてポリグリコール酸シート層（Ａ）の酸素の透過度を測定し、２５μｍ厚に換算した値である。
【００３６】
ポリグリコール酸シート層（Ａ）の厚みは特に限定されるものではない。好ましくは１０〜５００μｍであり、より好ましくは５０〜４００μｍである。これら範囲の下限値は、キャリアフィルムとして使用する際の取り扱いの容易性の点で意義がある。これら範囲の上限値は、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）の硬化性の点で意義がある。
【００３７】
活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）
活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）は、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物により形成される。
【００３８】
活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物としては、紫外線、電子線等の活性エネルギー線で硬化するものであれば特に限定されるものではなく公知のものが使用できる。例えば、ラジカル重合性不飽和化合物及び光重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物が挙げられる。
【００３９】
ラジカル重合性不飽和化合物としては、単官能ラジカル重合性不飽和化合物、多官能ラジカル重合性不飽和化合物が挙げられる。
【００４０】
単官能ラジカル重合性不飽和化合物としては、例えば、一価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物等が挙げられる。具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等が挙げられる。また、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、５−カルボキシペンチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有重合性不飽和化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレン等のビニル芳香族化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の含窒素アルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等の重合性アミド類等が挙げられる。
【００４１】
多官能ラジカル重合性不飽和化合物としては、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物等が挙げられる。具体的には、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート化合物；グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等のトリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート化合物；その他、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。さらに、ラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。ラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂としては、例えば、カルボキシル基含有アクリル樹脂にグリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有ラジカル重合性不飽和化合物を付加して得られるラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂、ヒドロキシル基含有アクリル樹脂に２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基とラジカル重合性不飽和基とを有する化合物を付加して得られるラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂等が挙げられる。
【００４２】
これらラジカル重合性不飽和化合物は単独で又は２種以上組合せて使用することができる。
【００４３】
ラジカル重合性不飽和化合物は、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）の硬化性及び不粘着性、加飾フィルムの加工性の点から、ラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂を含むことが好ましい。
【００４４】
ラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂は、ラジカル重合性不飽和化合物１００質量部に対して、１〜９９質量部であることが好ましく、５〜９５質量部であることがより好ましい。これら範囲の下限値は活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）の不粘着性の点で意義がある。これら範囲の上限値は活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）の硬化性の点で意義がある。
【００４５】
ラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇが３０〜１２０℃であることが好ましく、３５〜９０℃であることがより好ましい。これら範囲の下限値は活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）の不粘着性の点で意義がある。これら範囲の上限値は加飾フィルムの加工性の点で意義がある。
【００４６】
ラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂は、重量平均分子量が５，０００〜２００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１５０，０００であることがより好ましい。これら範囲の下限値は不粘着性の点で意義がある。これら範囲の上限値は他の成分との相溶性の点で意義がある。
【００４７】
ここで、本明細書における数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフ（東ソー社製、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」）で測定した数平均分子量又は重量平均分子量を、標準ポリスチレンの分子量を基準にして換算した値である。その測定は、カラムとして「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−３０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２５００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２０００ＨＸＬ」（いずれも商品名、東ソー社製）の４本を用い、移動相：テトラヒドロフラン、測定温度：４０℃、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ、検出器：ＲＩの測定条件下で行うことができる。
【００４８】
光重合開始剤としては、活性エネルギー線を吸収してラジカルを発生する開始剤であれば特に限定されることなく使用できる。
【００４９】
光重合開始剤としては、例えばベンジル、ジアセチル等のα−ジケトン類；ベンゾイン等のアシロイン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のアシロインエーテル類；チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、チオキサントン−４−スルホン酸等のチオキサントン類；ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；ミヒラーケトン類；アセトフェノン、２−（４−トルエンスルホニルオキシ）−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α，α′−ジメトキシアセトキシベンゾフェノン、２，２′−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、２−メチル〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、α−イソヒドロキシイソブチルフェノン、α，α′−ジクロル−４−フェノキシアセトフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等のアセトフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（アシル）フォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類；アントラキノン、１，４−ナフトキノン等のキノン類；フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン、トリス（トリハロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロゲン化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物等が挙げられる。これらは１種又は２種以上の混合物として使用できる。
【００５０】
光重合開始剤の市販品としては、例えば、イルガキュア（IRGACURE）−１８４、イルガキュア−２６１、イルガキュア−５００、イルガキュア−６５１、イルガキュア−９０７、イルガキュア−ＣＧＩ−１７００（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社製、商品名）、ダロキュア（Darocur）−１１７３、ダロキュア−１１１６、ダロキュア−２９５９、ダロキュア−１６６４、ダロキュア−４０４３（メルクジャパン社製、商品名）、カヤキュア（KAYACURE）−ＭＢＰ、カヤキュア−ＤＥＴＸ−Ｓ、カヤキュア−ＤＭＢＩ、カヤキュア−ＥＰＡ、カヤキュア−ＯＡ（日本化薬社製、商品名）、ビキュア（VICURE）−１０、ビキュア−５５〔ストウファー社（STAUFFER Co., LTD.）製、商品名〕、トリゴナル（TRIGONAL）Ｐ１〔アクゾ社（AKZO Co., LTD.）製、商品名〕、サンドレイ（SANDORAY）１０００〔サンドズ社（SANDOZ Co., LTD.）製、商品名〕、ディープ（DEAP）〔アプジョン社（APJOHN Co., LTD.）製、商品名〕、カンタキュア（QUANTACURE）−ＰＤＯ、カンタキュア−ＩＴＸ、カンタキュア−ＥＰＤ〔ウォードブレキンソプ社（WARD BLEKINSOP Co., LTD.）製、商品名〕等が挙げられる。
【００５１】
光重合開始剤の使用量は、特に限定されるものではないが、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物の不揮発分１００質量部に対して、０.５〜１０質量部が好ましく、さらに好ましくは１〜５質量部の範囲である。これら範囲の下限値は、硬化性の点で意義がある。これら範囲の上限値はコスト低減及び塗膜の深部における硬化性の点で意義がある。
【００５２】
活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物は、必要に応じて各種添加剤、飽和樹脂等を配合してもよく、所望により溶剤で希釈しても良い。添加剤としては、例えば、増感剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、酸化防止剤、消泡剤、表面調整剤、可塑剤、着色剤等が挙げられる。飽和樹脂としては、例えば、飽和アクリル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、飽和ウレタン樹脂等が挙げられる。
【００５３】
活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物は、水性塗料、有機系塗料、無溶剤型塗料のいずれであってもよい。
【００５４】
有機溶剤系塗料の場合に希釈に用いる有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のグリコールエーテル類；芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類等が挙げられる。これらは、粘度の調整、塗布性の調整等を目的に応じて適宜組み合わせて使用することができる。
【００５５】
活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物の不揮発分は特に限定されるものではない。例えば、好ましくは２０〜１００質量％であり、さらに好ましくは２５〜７０質量％である。これら範囲は、得られる塗膜層の平滑性及び乾燥時間の短縮化の点で意義がある。
【００５６】
活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物により活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を形成する方法は特に限定されるものではない。例えば塗布により形成される。塗布方法としては、例えば、ローラー塗装、ロールコーター塗装、スピンコーター塗装、ナイフコーター塗装、カーテンロールコーター塗装、スリットコーター塗装、スプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装、シルク印刷、スピン塗装等が挙げられる。また活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物が無溶剤塗料の場合には、押出機により形成してもよい。
【００５７】
塗布後には、必要により乾燥を行ってもよい。乾燥条件は特に限定されない。例えば、４０〜１００℃、好ましくは５０℃〜９０℃の温度条件で、１〜３０分で行うことができる。
【００５８】
活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）の膜厚は、加飾フィルムの用途、目的に応じて適宜設定される。例えば膜厚は１〜１００μｍが好ましく、１〜５０μｍがさらに好ましい。膜厚がこれら範囲の下限値以上の場合には、塗膜層の平滑性及び外観に優れる。またこれら範囲の上限値以下の場合には塗膜層の硬化性に優れる。
【００５９】
本発明の加飾フィルムは、ポリグリコール酸シート層（Ａ）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）が積層されてなり、さらに該活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）上に着色塗膜層（Ｃ）が積層されていてもよい。この場合、着色塗膜層（Ｃ）は、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）とポリグリコール酸シート層（Ａ）とが接する面の反対面に積層される。
【００６０】
着色塗膜層（Ｃ）
着色塗膜層（Ｃ）は、着色塗料組成物により形成される。
【００６１】
着色塗料組成物としては、基体樹脂、硬化剤及び顔料を含有する塗料組成物を使用することができる。基体樹脂としては、従来から塗料に使用されている公知のものが使用できる。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂などの樹脂が挙げられ、これらの樹脂は、その分子中に、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基などの架橋性官能基を有していることが好ましい。
【００６２】
硬化剤としては、上記架橋性官能基と反応し得るアミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物、オキサゾリン基含有化合物、エポキシ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物などを挙げることができる。なかでも、ポリイソシアネート化合物又はオキサゾリン基含有化合物が、比較的低温での反応性に優れており好適である。
【００６３】
硬化剤は、通常、基体樹脂１００質量部あたり、１〜６０質量部、好ましくは３〜４０質量部、さらに好ましくは５〜２０質量部の割合で使用することができる。
【００６４】
基体樹脂と硬化剤との組み合わせとしては、比較的低温での反応性に優れているという点で、水酸基含有樹脂とポリイソシアネート化合物との組み合わせ又はカルボキシル基含有樹脂とオキサゾリン基含有化合物との組み合わせが好ましい。なかでも、得られる塗膜の平滑性、鮮映性などの観点から、水酸基含有アクリル樹脂とポリイソシアネート化合物との組み合わせが特に好ましい。
【００６５】
この好適な組み合わせにおける両者の割合は、水酸基含有アクリル樹脂とポリイソシアネート化合物の合計不揮発分１００質量部を基準として、水酸基含有アクリル樹脂は一般に３０〜９９質量部、特に６０〜９７質量部、さらに特に８０〜９５質量部の範囲内、そしてポリイソシアネート化合物は一般に１〜７０質量部、特に３〜４０質量部、さらに特に５〜２０質量部の範囲内であるのが好適である。
【００６６】
水酸基含有アクリル樹脂は、例えば、水酸基含有重合性不飽和モノマー及び該水酸基含有重合性不飽和モノマーと共重合可能な他の重合性不飽和モノマーを共重合せしめることによって製造することができる。
【００６７】
水酸基含有重合性不飽和モノマーは、１分子中に水酸基及び重合性不飽和二重結合をそれぞれ１個以上有する化合物であり、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの炭素数が２〜１０のアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸との等モル付加物が挙げられる。
【００６８】
水酸基含有重合性不飽和モノマーと共重合可能な他の重合性不飽和モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と炭素数が１〜２４のモノアルコールとのモノエステル化物；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、５−カルボキシペンチル（メタ）アクリレートなどのカルボキシル基含有不飽和化合物；グリシジル（メタ）アクリレート，アリルグリシジルエーテルなどのグリシジル基カルボキシル基含有不飽和化合物；パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレ−ト、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレートなどのパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレンなどのビニル芳香族化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの含窒素アルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等の重合性アミド類；２−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリドン、４−ビニルピリジンなどの芳香族含窒素モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の重合性ニトリル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００６９】
水酸基含有アクリル樹脂は、通常、水酸基含有重合性不飽和モノマー及び該水酸基含有重合性不飽和モノマーと共重合可能な他の重合性不飽和モノマーを、溶液重合などのそれ自体既知の方法により共重合せしめることによって製造することができる。
【００７０】
水酸基含有アクリル樹脂は、貯蔵安定性や得られる塗膜層の耐水性等の観点から、一般に２〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに特に１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の水酸基価を有することが好適である。また、水酸基含有アクリル樹脂は、得られる塗膜層の耐水性等の観点から、一般に１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に２〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに特に３〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の酸価を有することが好適である。さらに、水酸基含有アクリル樹脂は、一般に１，０００〜２００，０００、特に２，０００〜１００，０００、さらに特に３，０００〜５０，０００の範囲内の重量平均分子量を有することが好適である。
【００７１】
水酸基含有アクリル樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇが−４０〜１２０℃であることが好ましく、０〜１００℃であることがより好ましい。これら範囲の下限値は着色塗膜層（Ｃ）の不粘着性の点で意義がある。これら範囲の上限値は加飾フィルムの加工性の点で意義がある。
【００７２】
水酸基含有アクリル樹脂の含有量は、着色塗料組成物中の樹脂不揮発分１００質量部を基準として、一般に２〜７０質量部、特に１０〜５０質量部、さらに特に１５〜３０質量部の範囲内にあることが好適である。
【００７３】
ポリイソシアネート化合物は、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であって、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類及びこれらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，３−ジ（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ジ（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，２−シクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート類及びこれらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルホン、イソプロピリデンビス（４−フェニルイソシアネート）などの芳香族ジイソシアネート化合物及びこれらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、２，４，６−トリイソシアナトトルエン、４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネートなどの１分子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート類及びこれらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、ポリアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのポリオールの水酸基にイソシアネート基が過剰量となる比率でポリイソシアネート化合物を反応させてなるウレタン化付加物及びこれらのポリイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物等が挙げられる。
【００７４】
ポリイソシアネート化合物は、一般に３，０００以下、特に１２０〜１，５００の範囲内の数平均分子量を有していることが好ましい。
【００７５】
水酸基含有アクリル樹脂に対するポリイソシアネート化合物の使用割合は、特に制限されるものではないが、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基と水酸基含有アクリル樹脂の水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が一般に０．２〜１．５、特に０．３〜０．８の範囲内にあることが着色塗膜層の硬化性、加飾フィルムの加工性などの点から好ましい。
【００７６】
着色塗料組成物において使用される顔料には、通常塗料の分野で用いられる着色顔料及び／又は光輝性顔料が包含され、着色顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸鉛、鉛酸カルシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、紺青、群青、コバルトブルー、銅フタロシアニンブルー、インダンスロンブルー、黄鉛、合成黄色酸化鉄、透明べんがら（黄）、ビスマスバナデート、チタンイエロー、亜鉛黄（ジンクエロー）、クロム酸ストロンチウム、シアナミド鉛、モノアゾイエロー、モノアゾイエロー、ジスアゾ、モノアゾイエロー、イソインドリノンイエロー、金属錯塩アゾイエロー、キノフタロンイエロー、イソインドリンイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、べんがら、鉛丹、モノアゾレッド、キナクリドンレッド、アゾレーキ（Ｍｎ塩）、キナクリドンマゼンダ、アンサンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンマゼンダ、ペリレンレッド、ジケトピロロピロールクロムバーミリオン、クロム酸鉛、酸化クロム、塩素化フタロシアニングリーン、臭素化フタロシアニングリーン、ピラゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンオレンジ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンバイオレットなどが挙げられ、また、光輝性顔料としては、例えば、ノンリーフィング型もしくはリーフィング型アルミニウム（蒸着アルミニウムも含む）、銅、亜鉛、真ちゅう、ニッケル、酸化アルミニウム、雲母、酸化チタンや酸化鉄で被覆された酸化アルミニウム、酸化チタンや酸化鉄で被覆された雲母などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合せて使用することができる。
【００７７】
着色塗料組成物には、必要に応じて、架橋反応を促進させるための硬化触媒として、例えば、オクチル酸錫、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジ（２−エチルヘキサノート）、ジオクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、モノブチル錫トリオクテート、２−エチルヘキシル酸鉛、オクチル酸亜鉛などの有機金属化合物を配合することができる。これらの硬化触媒の配合量は、基体樹脂と硬化剤の合計１００質量部あたり、通常０．００５〜５質量部、好ましくは０．０１〜３質量部の範囲内とすることができる。
【００７８】
着色塗料組成物には、さらに必要に応じて、体質顔料、分散剤、沈降防止剤、有機溶剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤、紫外線吸収剤、表面調整剤などの塗料添加剤を配合してもよい。上記体質顔料としては、例えば、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナホワイト等が挙げられる。
【００７９】
着色塗料組成物の不揮発分は特に限定されるものではない。例えば、好ましくは２０〜１００質量％であり、さらに好ましくは２５〜７０質量％である。これら範囲は、塗膜層の平滑性及び乾燥時間の短縮化の点で意義がある。
【００８０】
着色塗料組成物は、水性塗料、溶剤系塗料、無溶剤型塗料のいずれであってもよい。
【００８１】
着色塗料組成物により着色塗膜層（Ｃ）を形成する方法は特に限定されるものではない。例えば塗布により形成される。塗布方法としては、例えば、ローラー塗装、ロールコーター塗装、スピンコーター塗装、ナイフコーター塗装、カーテンロールコーター塗装、スリットコーター塗装、スプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装、シルク印刷、スピン塗装等が挙げられる。また着色塗料組成物が無溶剤塗料の場合には、押出機により形成してもよい。
【００８２】
塗布後には、乾燥を行ってもよい。乾燥条件は特に限定されない。例えば、４０〜１００℃、好ましくは５０℃〜９０℃の温度条件で、１〜３０分行うことができる。
【００８３】
着色塗膜層（Ｃ）の膜厚は、加飾フィルムの用途、目的に応じて適宜設定される。例えば、塗膜層の平滑性、隠蔽性及び外観の点から、膜厚は１〜１００μｍが好ましく、１〜５０μｍがさらに好ましい。
【００８４】
本発明の加飾フィルムは、着色塗膜層（Ｃ）上にさらに他の着色塗膜層（Ｃ’）が積層されていてもよい。例えば、着色塗膜層（Ｃ）が光輝性顔料を含有するメタリック塗膜層の場合、他の着色塗膜層（Ｃ’）としてグレー色の塗膜層を積層してもよい。他の着色塗膜層（Ｃ’）を構成する成分としては、着色塗膜層（Ｃ）の説明において記載した成分と同じものが挙げられる。
【００８５】
本発明の加飾フィルムは、さらに活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）又は着色塗膜層（Ｃ）上に支持体層、接合剤層、離型性層などが積層されていてもよい。
【００８６】
支持体層は加飾フィルムを製造する際の一態様において、着色塗膜層（Ｃ）を形成する際の支持フィルムとしての働きを有する。支持体層としては、ポリエチレンテレフタレート系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、アクリル系フィルム等が挙げられる。
【００８７】
接合剤層は加飾フィルムと成型物との付着性を向上させるために設けるものである。接合剤層は、粘着剤又は接着剤から形成される。粘着剤及び接着剤としては、例えば、硬化剤を含有する、ビスフェノール型エポキシ樹脂、レゾール型エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アミノプラスト樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリシロキサン樹脂、（イソ）ブチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共共重合体、合成ゴム、天然ゴム等から選ばれた１又は２種以上の樹脂を含む熱硬化性又は熱可塑性の接着剤及び粘着剤等が挙げられる。さらに、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン、２−ジブチルアミノ−４，６−ジメメルカプト−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン−モノソヂウムソルト、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン−トリソヂウムソルトなどのトリアジンチオ−ル系化合物も接着剤として使用することができる。これらは、種類に応じて、感圧性粘着剤、感熱接着剤、硬化タイプの接着剤として使用することができる。接合剤層は、例えば、グラビア印刷やスクリーン印刷、グラビアコート法等で形成できる。接合剤層の膜厚は、通常１〜１００μｍ、特に５〜５０μｍの範囲が好ましい。
【００８８】
離型性層は、加飾フィルムを積み重ねて貯蔵する際や、筒状に巻き取って貯蔵する際の取り扱いを容易にする。離型性層は、加飾フィルムを用いて成型物に加飾する際には着色塗膜層や接合剤層から剥がされる。離型性層としては、例えば、着色塗膜層、接合剤層から容易に剥がれるものであれば特に限定されない。例えば、ポリエチレンテレフタレートシート等のプラスチックシート類や紙、布、プラスチックシートに離型剤（シリコン、ワックス、フッ素等）処理を施したものが一般的に使用できる。離型性層の厚みは、通常１０〜１０００μｍ、好ましくは２０〜５００μｍの範囲である。
【００８９】
本発明の加飾フィルム及び本発明の加飾フィルムに着色塗膜層（Ｃ）、接合剤層、接着剤層などを組み合わせた場合の態様としては、例えば以下のようなものが挙げられる。
（ｉ）：（Ａ）層／（Ｂ）層
（ｉｉ）：（Ａ）層／（Ｂ）層／接合剤層
（ｉｉｉ）：（Ａ）層／（Ｂ）層／接合剤層／離型性層
（iｖ）：（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層
（ｖ）：（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／（Ｃ’）層
（ｖｉ）：（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／（Ｃ’）層／接合剤層
（ｖｉｉ）：（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／（Ｃ’）層／接合剤層／離型性層
（ｖｉｉｉ）：（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／（Ｃ’）層／離型性層
（ｉｘ）：（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／支持体層
（ｘ）：（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／支持体層／接合剤層
（ｘｉ）：（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／接合剤層
（ｘｉｉ）：（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／接合剤層／離型性層
（ｘｉｉｉ）：（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／離型性層
上記において、（Ａ）層はポリグリコール酸シート層（Ａ）を示し、（Ｂ）層は活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を示し、（Ｃ）層は着色塗膜層（Ｃ）を示し、（Ｃ’）層は他の着色塗膜層（Ｃ’）を示す。
【００９０】
加飾フィルムの製造方法
加飾フィルムの製造方法は、特に限定されない。例えば、下記の製造方法が挙げられる。
（１）：ポリグリコール酸シート層（Ａ）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物を塗布して活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を積層する工程を有する製造方法。
【００９１】
また、本発明の加飾フィルムに着色塗膜層（Ｃ）などを積層する場合、その製造方法として、例えば、下記の製造方法が挙げられる。
（２）：ポリグリコール酸シート層（Ａ）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物を塗布して活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を積層する工程（Ｉ）、該工程（Ｉ）の後に該活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）上に着色塗料組成物を塗布して着色塗膜層（Ｃ）を積層する工程（ＩＩ）を有する製造方法。
（３）：ポリグリコール酸シート層（Ａ）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物を塗布して活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を積層する工程（Ｉ’）、支持体層上に着色塗料組成物を塗布して着色塗膜層（Ｃ）を積層する工程（ＩＩ’）、工程（Ｉ’）で得られた活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）と工程（ＩＩ’）で得られた着色塗膜層（Ｃ）とを貼り合せる工程（ＩＩＩ’）を有する製造方法。
（４）：支持体層上に着色塗料組成物を塗布して着色塗膜層（Ｃ）を積層する工程（Ｉ’’）、該工程（Ｉ’’）の後に該着色塗膜層（Ｃ）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物を塗布して活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を積層する工程（ＩＩ’’）、該工程（ＩＩ’’）の後に該活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）とポリグリコール酸シート層（Ａ）とを貼り合わせる工程（ＩＩＩ’’）を有する製造方法。
【００９２】
これらの製造方法において各組成物の塗布方法は特に限定されない。例えば、ローラー塗装、ロールコーター塗装、スピンコーター塗装、カーテンロールコーター塗装、スリットコーター塗装、スプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装、シルク印刷、スピン塗装等が挙げられる。
【００９３】
また、これらの製造方法において貼り合せる方法は特に限定されない。例えば、熱及び／又は圧力を与えながら貼り合せる方法（ラミネート）が挙げられる。
【００９４】
加飾フィルムの製造方法としては、上記（１）〜（３）の製造方法が好ましい。この製造方法の場合、ポリグリコール酸シート層（Ａ）はキャリアフィルム（支持フィルム）としての役割を果たす。そのため、従来の加飾フィルムの製造の際に通常は廃棄されるキャリアフィルムとしてのＰＥＴ等を用いる必要がなく、加飾フィルムの製造において生じる廃棄物を低減することができる。また、ポリグリコール酸シート層（Ａ）は耐熱性に優れるため、加飾フィルムの製造において乾燥工程を行った場合でも、ポリグリコール酸シート層（Ａ）の収縮等が少ない。そのため、加飾フィルムの外観の低下を防ぎ、さらに加飾フィルムを製造する際の不良率を下げることができる。さらに、ポリグリコール酸シート層（Ａ）は耐溶剤性に優れるため、ポリグリコール酸シート層（Ａ）上に有機溶剤を含有する活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物を塗布しても、ポリグリコール酸シート層（Ａ）は有機溶剤による変形が少ない。そのため、加飾フィルムの外観の低下を防ぎ、さらに加飾フィルムを製造する際の不良率を下げることができる。また、ポリグリコール酸シート層（Ａ）は耐溶剤性に優れるため、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物に使用する有機溶剤の自由度が高くなることから、例えば、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物に揮発性の高い有機溶剤を用いて加飾フィルムを製造する際の乾燥時間を短縮することや、各種塗布方法に最も適した有機溶剤を用いて塗膜の平滑性や膜厚の制御を容易にすることなどが可能になる。
【００９５】
加飾フィルムの製造方法において、ポリグリコール酸シート層（Ａ）をキャリアフィルムとして使用する場合［例えば上記（１）〜（３）の製造方法の場合］、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）、及び必要に応じて着色塗膜層（Ｃ）を積層する際に乾燥工程を行うとき、乾燥温度［Ｘ（℃）］は、ポリグリコール酸シート層（Ａ）の結晶化温度Ｔｃ未満［Ｘ＜Ｔｃ］であることが好ましい。乾燥温度を結晶化温度Ｔｃ未満［Ｘ＜Ｔｃ］にすることにより、ポリグリコール酸シート層（Ａ）の結晶化を抑えることができるため、加工性の良好な加飾フィルムを製造することができる。乾燥温度［Ｘ（℃）］は、結晶化温度Ｔｃより５℃低い温度未満［Ｘ＜（Ｔｃ−５℃）］がより好ましく、結晶化温度Ｔｃより１０℃低い温度未満［Ｘ＜（Ｔｃ−１０℃）］が特に好ましい。例えば、結晶化温度Ｔｃが１００℃の場合、乾燥温度は、１００℃未満が好ましく、９５℃未満がより好ましく、９０℃未満が特に好ましい。
【００９６】
加飾成型品
本発明の加飾成型品は、加飾フィルムを用いて成型物に加飾することによって得られる。成型物の素材は、特に限定されるものではない。例えば、鉄、アルミニウム、真鍮、銅、ステンレス鋼、ブリキ、亜鉛メッキ鋼、合金化亜鉛（Ｚｎ−Ａｌ、Ｚｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ等）メッキ鋼等の金属材料；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料等が挙げられる。
【００９７】
成型物の用途は特に限定されないが、例えば、乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車車体；バンパー、モール、グリル、スポイラー、ダッシュボード、コンソール、オーディオグリル等の自動車部品；携帯電話、オーディオ機器等の家電製品等が挙げられる。
【００９８】
成型物への加飾方法は特に限定されない。例えば、加飾フィルムの着色塗膜層（Ｃ）と成型物の表面とが接するように、成型物の表面に加飾フィルムを圧着する方法が挙げられる。
【００９９】
加飾の際には、必要により加飾フィルムを加熱してもよい。加熱温度は特に限定されない。加熱温度［Ｙ（℃）］は、ポリグリコール酸シート層（Ａ）の結晶化温度Ｔｃ未満［Ｙ＜Ｔｃ］であることが好ましい。加熱温度を結晶化温度Ｔｃ未満［Ｙ＜Ｔｃ］にすることにより、ポリグリコール酸シート層（Ａ）の結晶化を抑えることができるため、加飾の際の加飾フィルムの加工性が良好となり、得られる加飾成型品は良好な外観を得ることができる。加熱温度［Ｙ（℃）］は、結晶化温度Ｔｃより５℃低い温度未満［Ｙ＜（Ｔｃ−５℃）］がより好ましく、結晶化温度Ｔｃより１０℃低い温度未満［Ｙ＜（Ｔｃ−１０℃）］が特に好ましい。例えば、結晶化温度Ｔｃが１００℃の場合、加熱温度は、１００℃未満が好ましく、９５℃未満がより好ましく、９０℃未満が特に好ましい。一方、加熱温度が低すぎる場合には加飾の際の加飾フィルムの加工性が劣り、得られる加飾成型品の外観が劣るときがあることから、加熱温度［Ｙ（℃）］は、ポリグリコール酸シート層（Ａ）の結晶化温度Ｔｃより４０℃低い温度以上［Ｙ≧（Ｔｃ−４０℃）］が好ましく、結晶化温度Ｔｃより３０℃低い温度以上［Ｙ≧（Ｔｃ−３０℃）］がより好ましく、結晶化温度Ｔｃより２５℃低い温度以上［Ｙ≧（Ｔｃ−２５℃）］が特に好ましい。例えば、結晶化温度Ｔｃが１００℃の場合、加熱温度は、６０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、７５以上が特に好ましい。加飾の際の加飾フィルムの加工性を考慮すると、加飾の際に加飾フィルムを加熱する温度としては、結晶化温度Ｔｃより４０℃低い温度以上かつ結晶化温度Ｔｃ未満［（Ｔｃ−４０℃）≦Ｙ＜Ｔｃ］の温度の範囲が好ましく、結晶化温度Ｔｃより３０℃低い温度以上かつ結晶化温度Ｔｃより５℃低い温度未満［（Ｔｃ−３０℃）≦Ｙ＜（Ｔｃ−５℃）］の温度の範囲がより好ましく、結晶化温度Ｔｃより２５℃低い温度以上かつ結晶化温度Ｔｃより１０℃低い温度未満［（Ｔｃ−２５℃）≦Ｙ＜（Ｔｃ−１０℃）］の温度の範囲が特に好ましい。
【０１００】
加飾フィルムが接合層を有している場合には、接合層と成型物の表面とが接するように、成型物の表面に加飾フィルムを圧着する。他の方法としては、真空成型を利用した加飾方法、インサート成形を利用した加飾方法等が挙げられる。
【０１０１】
真空成型を利用した加飾方法としては、例えば、特開２００２−６７１３７号公報に記載の真空成型装置を用いた方法が挙げられる。この真空成型装置を用いた場合、以下の方法により成型物を加飾することができる。下成型室(下チャンバーボックス）内のテーブルに成型物を配置する。一方、成型物に接触させる面を下面にした加飾フィルムを下成型室上面に配置する。続いて、上成型室（上チャンバーボックス）を降下させ、上成型室内及び下成型室内をそれぞれ気密状態にする。続いて、真空タンクにより真空吸引して、上成型室内及び下成型室内をそれぞれ真空状態（ごく低圧の状態）とし、ヒーターを点灯して加飾フィルムの加熱を行う。続いて、下成型室内のテーブルを、テーブルに配置された成型物と共に上昇させ、加飾フィルムに成型物を接触させる。その後、上成型室内の真空状態を開放して大気圧状態（下成型室内は依然真空状態である）とすることにより、加圧して加飾フィルムを成型物に押圧させその形状に沿って密着させる。この時、上成型室内に圧空タンクから圧縮空気を入れることにより、加飾フィルムをさらに大きな力で成型物に密着させることもできる。最後に、下成型室内を大気圧状態に戻し、上成型室を上昇させ加飾された成型物を取り出し、必要により成型物からはみ出した加飾フィルムの端部等の不要な箇所をトリミングする。
【０１０２】
インサート成形を利用した加飾方法は、加飾フィルムを金型内に配置した後に、金型内に樹脂を流し込み射出成形することにより、成型物を形成すると同時に成型物の加飾を行う方法である。この方法としては、例えば、特開平６−１０６５６２号公報に記載の方法が挙げられる。具体的には、以下の方法である。加飾フィルムを所望の成型物を成形するための凹部を有する雌型と雄型とからなる射出成形金型に装着する。続いて、金型を閉めた後に金型間に成形樹脂を射出して成型物を形成すると同時に加飾フィルムと成型物とを密着させ、成型物を加飾する。この方法において、雌型と雄型との間に加飾フィルムを装着する際に、雌型の凹部の内面形状に合致するように加飾フィルムを予備成形（プレフォーム）してもよい。また、予備成形の際に加飾フィルムが成型物の表面の周縁よりはみ出ないように加飾フィルムをトリミングしてもよい。
【０１０３】
加飾成型品には、最終的に、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）を硬化させるために、活性エネルギー線が照射される。活性エネルギー線照射の照射源及び照射量は特に限定されるものではない。例えば活性エネルギー線の照射源としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、蛍光灯、タングステン灯、太陽光等が挙げられる。照射量は、例えば、好ましくは５〜２０，０００Ｊ／ｍ２、さらに好ましくは１００〜１０，０００Ｊ／ｍ２の範囲が挙げられる。
【０１０４】
本発明の加飾フィルムは、酸素遮断能力に優れるポリグリコール酸シート層（Ａ）を活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）上に積層しているため、ポリグリコール酸シート層（Ａ）を通して活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）に活性エネルギー線を照射することで、照射の際の雰囲気を酸素雰囲気下で行っても、硬化性、特に表面硬化性に優れる加飾フィルム、及び該加飾フィルムを加飾してなる加飾成型品を得ることができる。なお、完成した加飾成型品の使用時には、ポリグリコール酸シート層（Ａ）は、通常、硬化した活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層（Ｂ）から剥がされる。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、「部」及び「％」は、別記しない限り「質量部」及び「質量％」を示す。
【０１０６】
＜ポリグリコール酸シート層（Ａ−１）＞
ポリグリコール酸シート層（Ａ−１）（厚み：１００μｍ、ガラス転移温度Ｔｇ：４０℃、結晶化温度Ｔｃ：１００℃、光線透過率：８９％、６０℃における伸度：５００％、酸素透過度：１．３ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）
【０１０７】
＜活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−１）＞
ラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂［グリシジルメタクリレート／メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート＝３０／３５．８／３４．２（質量部）を共重合して得られるアクリル共重合体にアクリル酸１５質量部を付加して得られるラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂。重量平均分子量：９９，０００、ガラス転移温度Ｔｇ：  ４８℃］の５０％キシレン溶液２００部、ＵＮ９５２（商品名、根上工業社製、ウレタンアクリレート）１０部、イルガキュア−１８４  ５部、並びに有機溶剤として酢酸エチル２０部及び酢酸ブチル３０部を混合して、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−１）を得た。
【０１０８】
＜活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−２）＞
撹拌装置、冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応装置に、グリシジルメタクリレート（以下、ＧＭＡという）１７５部、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡという）７５部、ラウリルメルカプタン１．３部、酢酸ブチル１０００部及び２、２’−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）７．５部を仕込んだ後、窒素気流下に１時間かけて系内温度が９０℃になるまで昇温し、１時間保温した。次いで、あらかじめＧＭＡ５２５部、ＭＭＡ２２５部、ラウリルメルカプタン３．７部及びＡＩＢＮ２２．５部からなる混合液を仕込んだ滴下ロートより、窒素気流下に混合液を２時間を要して系内に滴下し、３時間同温度に保温後、ＡＩＢＮ１０部を仕込み、１時間保温した。その後、１２０℃に昇温し、２時間保温した。６０℃まで冷却後、窒素導入管を空気導入管につけ替え、アクリル酸（以下、ＡＡという）３５５部、メトキノン２．０部、及びトリフェニルフォスフィン５．４部を仕込み混合した後、空気バブリング下にて、１１０℃まで昇温した。同温度にて８時間保温後、メトキノン１．４部を仕込み、冷却して、不揮発分が５０％となるよう酢酸エチルを加え、ラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂の５０％溶液を得た。ラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂は、アクリル当量２７０ｇ／ｅｑ、水酸基価２０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１８，０００であった。
【０１０９】
上記で製造したラジカル重合性不飽和基含有アクリル樹脂の５０％溶液２００部、ＵＮ９５２（商品名、根上工業社製、ウレタンアクリレート）１０部、イルガキュア−１８４  ５部、並びに有機溶剤として酢酸エチル２０部及び酢酸ブチル３０部を混合して、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−２）を得た。
【０１１０】
＜着色塗料組成物（Ｃ−１）＞
水酸基含有アクリル樹脂［スチレン／メチルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸＝１０／１０／６０／１９／１（質量部）を共重合して得られる水酸基含有アクリル樹脂、重量平均分子量：１６，０００、ガラス転移温度Ｔｇ：６３℃、水酸基価：９１ｍｇＫＯＨ／ｇ］のキシレン溶液（不揮発分５０％）２００部、イソホロンジイソシアネート９．１部（イソホロンジイソシアネートのイソシアネート基と水酸基含有アクリル樹脂の水酸基の当量比：ＮＣＯ／ＯＨ＝０．５）、及び顔料（フタロシアニンブルー）８部を混合して着色塗料組成物（Ｃ−１）を得た。
【０１１１】
＜着色塗料組成物（Ｃ−２）＞
着色塗料組成物（Ｃ−１）の製造において、顔料としてアルペースト７６２０ＮＳ（商品名、東洋アルミニウム社製、不揮発分６５％）３０部を用いる以外は着色塗料組成物（Ｃ−１）と同様にして着色塗料組成物（Ｃ−２）を得た。
【０１１２】
＜実施例１＞
ポリグリコール酸シート層（Ａ−１）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−１）を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにナイフコーター塗装にて塗布し、８０℃で１０分乾燥して溶剤を揮発させ、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層を形成した。続いて、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層上にユニストールＨ−１００（商品名、三菱化学社製、接着剤）を乾燥膜厚が１０μｍとなるようにナイフコーター塗装にて塗装し、８０℃で２分乾燥して溶剤を揮発させ、接合層を形成し、加飾フィルムを得た。
【０１１３】
得られた加飾フィルムのポリグリコール酸シート層（Ａ−１）は、加熱による変形、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−１）に含まれる有機溶剤による変形がなく、そのため加飾フィルムは良好な外観を有していた。
【０１１４】
続いて、得られた加飾フィルムを用いて図１及び図２に示す方法で真空成型を行い、成型物を加飾した。具体的には、以下の方法で行った。ヒーター１及び貫通孔を有するテーブル４を設けた真空成型装置５の上面に、接合層を下面にした前記加飾フィルム２を配置した。一方、テーブル４の上には半球形状の成型物３を配置した。続いて、ヒーター１によって加飾フィルムを８０℃に加熱し、さらに真空タンクにより室内の空気を吸引させた後、テーブル４を固定したままに真空成型装置５を下降させることにより、加飾フィルム２の接合層と成型物３とを接触させて、成型物３を加飾した。
【０１１５】
続いて、真空成型装置から加飾された成型物を取り出し、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層にポリグリコール酸シート層（Ａ−１）を通して超高圧水銀灯を用い１０，０００Ｊ／ｍ２の照射量で活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層を硬化させ、加飾成型品を得た。
【０１１６】
真空成型による加飾の際の加飾フィルムの加工性が良好であったため、加飾フィルムにワレ、しわがなく、得られた加飾成型品は良好な外観を有していた。また、得られた加飾成型品のポリグリコール酸シート層（Ａ−１）を剥がし、硬化した活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層について、メチルエチルケトンを含浸させたガーゼで１０ｃｍの範囲を５往復ラビングしたところ、ツヤ感の低下はなく良好なツヤ感であった。
【０１１７】
＜実施例２＞
実施例１において、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−１）を活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−２）に換えた以外は実施例１と同様にして、加飾フィルムを得た。
【０１１８】
得られた加飾フィルムのポリグリコール酸シート層（Ａ−１）は、加熱による変形、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−２）に含まれる有機溶剤による変形がなく、そのため加飾フィルムは良好な外観を有していた。
【０１１９】
続いて、得られた加飾フィルムを用いて実施例１と同様にして真空成型を行い、成型物を加飾した。加飾された成型物の活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層にポリグリコール酸シート層（Ａ−１）を通して超高圧水銀灯を用い１０，０００Ｊ／ｍ２の照射量で活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層を硬化させ、加飾成型品を得た。
【０１２０】
真空成型による加飾の際の加飾フィルムの加工性が良好であったため、加飾フィルムにワレ、しわがなく、得られた加飾成型品は良好な外観を有していた。また、得られた加飾成型品のポリグリコール酸シート層（Ａ−１）を剥がし、硬化した活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層について、メチルエチルケトンを含浸させたガーゼで１０ｃｍの範囲を５往復ラビングしたところ、硬化した活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層はツヤ感の低下がなく良好なツヤ感であった。
【０１２１】
＜実施例３＞
ポリグリコール酸シート層（Ａ−１）上に活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−１）を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにナイフコーター塗装にて塗布し、８０℃で１０分乾燥して溶剤を揮発させ、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層を形成した。続いて、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層上に着色塗料組成物（Ｃ−１）を乾燥膜厚が２０μｍとなるようにナイフコーター塗装にて塗布し、８０℃で１０分乾燥して溶剤を揮発させ、着色塗膜層を形成した。さらに着色塗膜層上にユニストールＨ−１００（商品名、三菱化学社製、接着剤）を乾燥膜厚が１０μｍとなるようにナイフコーター塗装にて塗装し、８０℃で２分乾燥して溶剤を揮発させ、接合層を形成し、加飾フィルムを得た。
【０１２２】
得られた加飾フィルムのポリグリコール酸シート層（Ａ−１）は、加熱による変形、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−１）に含まれる有機溶剤による変形がなく、そのため加飾フィルムは良好な外観を有していた。
【０１２３】
続いて、得られた加飾フィルムを用いて実施例１と同様にして真空成型を行い、成型物を加飾した。加飾された成型物の活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層にポリグリコール酸シート層（Ａ−１）を通して超高圧水銀灯を用い１０，０００Ｊ／ｍ２の照射量で活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層を硬化させ、加飾成型品を得た。
【０１２４】
真空成型による加飾の際の加飾フィルムの加工性が良好であったため、加飾フィルムにワレ、しわがなく、得られた加飾成型品は良好な外観を有していた。また、得られた加飾成型品のポリグリコール酸シート層（Ａ−１）を剥がし、硬化した活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層について、メチルエチルケトンを含浸させたガーゼで１０ｃｍの範囲を５往復ラビングしたところ、ツヤ感の低下はなく良好なツヤ感であった。
【０１２５】
＜実施例４＞
実施例３において、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−１）を活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−２）に換え、着色塗料組成物（Ｃ−１）を着色塗料組成物（Ｃ−２）に変えた以外は実施例３と同様にして、加飾フィルムを得た。
【０１２６】
得られた加飾フィルムのポリグリコール酸シート層（Ａ−１）は、加熱による変形、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−２）に含まれる有機溶剤による変形がなく、そのため加飾フィルムは良好な外観を有していた。
【０１２７】
続いて、得られた加飾フィルムを用いて実施例１と同様にして真空成型を行い、成型物を加飾した。加飾された成型物の活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層にポリグリコール酸シート層（Ａ−１）を通して超高圧水銀灯を用い１０，０００Ｊ／ｍ２の照射量で活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層を硬化させ、加飾成型品を得た。
【０１２８】
真空成型による加飾の際の加飾フィルムの加工性が良好であったため、加飾フィルムにワレ、しわがなく、得られた加飾成型品は良好な外観を有していた。また、得られた加飾成型品のポリグリコール酸シート層（Ａ−１）を剥がし、硬化した活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層について、メチルエチルケトンを含浸させたガーゼで１０ｃｍの範囲を５往復ラビングしたところ、ツヤ感の低下はなく良好なツヤ感であった。
【０１２９】
＜比較例１＞
実施例１において、ポリグリコール酸シート層（Ａ−１）を未延伸のポリエチレンフタレートフィルム（厚さ１００μｍ）に換える以外は、実施例１と同様にして加飾フィルムを得た。
【０１３０】
得られた加飾フィルムの未延伸のポリエチレンテレフタレートは、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−１）に含まれる有機溶剤によるとみられる変形があり、そのため加飾フィルムには波打ったような外観の低下が見られた。
【０１３１】
＜比較例２＞
実施例１において、ポリグリコール酸シート層（Ａ−１）を延伸したポリエチレンフタレートフィルム（厚さ１００μｍ）に換える以外は、実施例１と同様にして加飾フィルムを得た。
【０１３２】
得られた加飾フィルムの延伸したポリエチレンフタレートフィルムは、加熱による変形、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗料組成物（Ｂ−１）に含まれる有機溶剤による変形がなく、そのため加飾フィルムは良好な外観を有していた。
【０１３３】
続いて、得られた加飾フィルムを用いて実施例１と同様にして真空成型を行い、成型物を加飾した。加飾された成型物の活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層に延伸したポリエチレンフタレートフィルムを通して超高圧水銀灯を用い１０，０００Ｊ／ｍ２の照射量で活性エネルギー線を照射し、活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層を硬化させ、加飾成型品を得た。
【０１３４】
真空成型による加飾の際の加飾フィルムの加工性が悪く、加飾フィルムにわずかなワレがみられ、得られた加飾成型品は外観が劣っていた。また、得られた加飾成型品の延伸したポリエチレンテレフタレートを剥がし、硬化した活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層について、メチルエチルケトンを含浸させたガーゼで１０ｃｍの範囲を５往復ラビングしたところ、硬化した活性エネルギー線硬化性クリヤー塗膜層にはわずかなツヤ感の低下が見られた。
【符号の説明】
【０１３５】
１：ヒーター
２：加飾フィルム
３：成型物
４：テーブル
５：真空成型装置
【図１】
2011079156.tif 000003
【図２】
2011079156.tif 000004