(57)【要約】【課題】レジスト膜の面内膜厚均一性の保証エリア（実パターン形成領域）が拡大されても、所定の保証エリアで所望のレジスト膜の面内膜厚均一性（１００Å以下）を得るマスクブランクの製造方法を提供する。【解決手段】四角形状の基板２上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液１３を滴下し、前記基板２を回転させ、滴下されたレジスト液１３を前記基板２上に広げるとともに、前記基板２上のレジスト液１３を乾燥させて、前記基板２上に前記レジスト材料からなるレジスト塗布膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法である。ここで、前記レジスト塗布膜を形成する工程において前記基板２が回転している間、前記基板２の上面に沿って基板２の中央側から外周方向に気流１９を発生させるように排気手段１８による排気を行い、基板２の回転により基板周縁部に形成されるレジスト液１３の液溜まりが、基板中央方向へ移動するのを抑制する。【選択図】図１
2011040770.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト塗布膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、
前記レジスト塗布膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させ、基板の回転により基板周縁部に形成されるレジスト液の液溜まりが、基板中央方向へ移動するのを抑制することを特徴とするマスクブランクの製造方法。
【請求項２】
四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト塗布膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、
前記レジスト塗布膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させるとともに、
前記レジスト塗布膜を形成する工程における基板の回転を途中で変更し、その前段と後段とで基板の回転を異ならしめ、
前記レジスト液が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルイソアミルケトンのうちの何れかを溶剤とし、又は何れかを主成分とする溶剤を含み、
前記前段の基板回転数を８５０〜１９００ｒｐｍ、前記前段の基板回転時間を１〜５秒、前記後段の基板回転数を１００〜４５０ｒｐｍとすることを特徴とするマスクブランクの製造方法。
【請求項３】
四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト塗布膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、
前記レジスト塗布膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させるとともに、
前記レジスト塗布膜を形成する工程における基板の回転を途中で変更し、その前段と後段とで基板の回転を異ならしめ、
前記レジスト液が、乳酸エチルを溶剤とし、又は乳酸エチルを主成分とする溶剤を含み、
前記前段の基板回転数を８５０〜２０００ｒｐｍ、前記前段の基板回転時間を１〜１０秒、前記後段の基板回転数を１００〜４５０ｒｐｍとすることを特徴とするマスクブランクの製造方法。
【請求項４】
四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト塗布膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、
前記レジスト塗布膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させるとともに、
前記レジスト塗布膜を形成する工程における基板の回転を途中で変更し、その前段と後段とで基板の回転を異ならしめ、
前記レジスト液が、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アニソール、メチルセルソルブアセテート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートのうちの何れかを溶剤とし、又は何れかを主成分とする溶剤を含み、
前記前段の基板回転数を８５０〜２０００ｒｐｍ、前記前段の基板回転時間を２〜１５秒、前記後段の基板回転数を５０〜４５０ｒｐｍとすることを特徴とするマスクブランクの製造方法。
【請求項５】
前記レジスト材料は、化学増幅型レジストであることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載のマスクブランクの製造方法。
【請求項６】
前記前段の基板回転数による基板の回転の後、それに続き前記後段の基板回転数により基板を回転させることを特徴とする請求項２乃至４の何れかに記載のマスクブランクの製造方法。
【請求項７】
前記基板上に形成されたレジスト塗布膜のうち基板周縁部に形成されたパターン形成に関与しないレジスト塗布膜を除去することを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載のマスクブランクの製造方法。
【請求項８】
前記基板は、基板上にマスクパターンとなる薄膜を形成した薄膜付き基板であることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載のマスクブランクの製造方法。
【請求項９】
前記レジスト塗布膜を形成する前記薄膜は、クロムと、酸素及び／又は窒素を含む材料からなることを特徴とする請求項８記載のマスクブランクの製造方法。
【請求項１０】
請求項１乃至９の何れかに記載の製造方法によって得られたマスクブランクの前記薄膜をパターニングして、前記基板上に実パターンと補助パターンを有するマスクパターンを形成することを特徴とする転写マスクの製造方法。
【請求項１１】
基板上に被転写体に転写される転写パターンと、被転写体に転写されない補助パターンとなる薄膜と、レジスト塗布膜とが形成されたマスクブランクにおいて、
前記レジスト塗布膜における基板中央部の被転写体に転写される実パターンが形成される実パターン形成領域内での平均膜厚を基準にして、
前記基板中央部の実パターン形成領域の周辺部にある補助パターン形成領域におけるレジスト塗布膜の最大膜厚と前記平均膜厚との差が、前記平均膜厚の１／２以下であることを特徴とするマスクブランク。
【請求項１２】
基板上に実パターンと補助パターンを有するマスクパターンとなる薄膜と、レジスト塗布膜とが形成されたマスクブランクにおいて、
前記レジスト塗布膜における基板中央部に配置される実パターンが形成される実パターン形成領域内での平均膜厚を基準にして、
前記基板中央部の実パターン形成領域の周辺部にある補助パターン形成領域におけるレジスト塗布膜の最大膜厚と最小膜厚との差が、前記平均膜厚の１／２以下であることを特徴とするマスクブランク。
【請求項１３】
前記基板上に形成されたレジスト塗布膜のうち基板周縁部に形成された前記補助パターン形成に関与しないレジスト塗布膜が除去されていることを特徴とする請求項１１又は１２記載のマスクブランク。
【請求項１４】
前記基板周縁部のレジスト塗布膜が除去されて残ったレジスト塗布膜の端部形状が、略直角または縁だれ形状であることを特徴とする請求項１３記載のマスクブランク。
【請求項１５】
前記基板周縁部のレジスト塗布膜が除去されている領域の辺全体における基板端から除去端までの除去幅の標準偏差が０．２ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１３又は１４記載のマスクブランク。
【請求項１６】
前記レジスト塗布膜を形成するレジスト材料は、化学増幅型レジストであることを特徴とする請求項１１乃至１５の何れかに記載のマスクブランク。
【請求項１７】
請求項１１乃至１６の何れかに記載のマスクブランクにおける前記薄膜をパターニングして、前記基板上に実パターンと補助パターンを有するマスクパターンを形成することを特徴とする転写マスクの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、四角形状のマスクブランク用基板上にレジスト液を均一に回転塗布してレジスト膜を形成するレジスト塗布工程を有するマスクブランクの製造方法、及び転写マスクの製造方法、並びに基板上にレジスト膜が形成されたマスクブランクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、四角形状の基板と、この基板上、または、この基板上に成膜された各種薄膜の単体或いは積層膜を有するマスクブランク上にレジスト膜を形成する場合、基板を回転させてレジスト液を塗布する基板塗布装置を利用したレジスト回転塗布方法が一般に用いられる。この回転塗布方法の代表例として、特に基板四隅に厚膜が形成されることなく均一なレジスト膜を形成するために、特許文献１にあるレジスト回転塗布方法がある。
このレジスト回転塗布方法は、基板の回転数及び回転時間との積が２４０００（ｒｐｍ・秒）以下になるように選定すると共に、回転時間を２０秒以下に選定することにより、設定回転数及び設定回転時間を定め、レジスト液を基板に滴下した後、前記設定回転数で前記設定回転時間、基板を回転させ、レジスト膜の膜厚を主に均一化させる膜厚均一化工程と、その後、膜厚均一化工程の設定回転数よりも低い回転数で基板を回転させて、膜厚均一化工程により得られたレジスト膜の膜厚の均一性を保持しながら、当該レジスト膜を主に乾燥させる乾燥工程とを含むレジスト回転塗布方法である。
この特許文献１では、クロムマスク基板（１２７ｍｍ×１２７ｍｍ）上に、粘度３０ｃｐのポリブデン−１−スルホンや、粘度１５ｃｐのポリグリシジルメタアクリレートの比較的高粘度な高分子樹脂からなる主鎖切断型レジストと溶剤を含むレジスト液を、上記の回転条件の範囲内で設定して塗布し、所定の加熱乾燥処理を行った後、基板中央部の被転写体に転写される実パターンが形成される１０７ｍｍ×１０７ｍｍの実パターン形成領域内でのレジスト膜厚の面内均一性を９０Å、５０Åに抑えた例が記載されている。
【０００３】
近年、ステップ・アンド・リピート方式の縮小投影露光装置（ステッパー）の露光面積の拡大や、ステップ・アンド・スキャン方式の縮小投影露光装置（スキャナー）の登場により、転写マスク及びその原版であるマスクブランクは、１２７ｍｍ×１２７ｍｍ角から、１５２．４ｍｍ×１５２．４ｍｍ角へと基板サイズが拡大された。これにともない、被転写体に転写される実パターンが形成された実パターン形成領域が１３２ｍｍ×１３２ｍｍに拡大され、さらにはまた、実パターン形成領域の長辺（上記スキャナーの走査方向）が１４０ｍｍまで拡大されつつある。
また、近年、上述したマスクブランクから製造される転写マスクにより半導体基板等へ転写されるパターンの微細化に伴うＣＤばらつき（寸法精度）の向上要求により、マスクブランクに形成されるレジスト膜厚の面内均一性への要求も厳しくなってきており、上述した実パターン形成領域内でレジスト膜厚の面内均一性（レジスト膜厚の一基板内における最大値と最小値との差）で１００Å以下、さらには５０Å以下が要求されてきている。
また、転写マスクにおいては、実パターン以外にアライメントマーク、バーコード、品質保証パターンなどの補助パターンが、転写マスクの基板中央部の実パターン形成領域の周辺部（外周部）に形成されるが、これらの補助パターンは、実パターン形成領域の拡大から、基板主表面の周辺部ぎりぎりの領域にまで形成されるようになった。
【０００４】
さらに、またレジスト材料も、パターンの微細化にともない、例えばポジ型レジストでは、従来の高分子量樹脂からなる主鎖切断型レジスト或いはノボラック樹脂と溶解阻害剤等からなる溶解阻害型レジストから、例えばポリヒドロキシスチレン（ＰＨＳ）系樹脂と酸発生剤等からなる、より高解像度とより高い感度が得られる化学増幅型レジストへと移行しつつある。
また、基板上に形成されたレジスト膜のうち、基板周縁部に形成されたレジスト膜は、基板を取り扱う際に、剥離・脱落などが発生して塵埃となり、製品の欠陥の原因になるだけでなく、後工程において基板を精度よく支持する際の妨げとなる可能性も有る。そのため、基板に形成されたレジスト膜のうち、基板周縁部に形成された不要部分を除去する要求がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平４−２９２１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
マスク作製用途には現在さまざまなレジスト種が提案されているが、マスクブランク製造における従来のレジスト回転塗布方法では、それらのレジストにおいて、上述したパターン領域の拡大により実パターン形成領域内でのレジスト膜の面内膜厚均一性を１００Å以下、さらには５０Å以下に抑えることが困難になってきた。
特に、近年注目されている化学増幅型レジストは、例えばポリヒドロキシスチレン系樹脂と酸発生剤等からなるレジスト材料と、一般に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、メチルイソアミルケトン（ＭＡＫ）、乳酸エチル（ＥＬ）の何れか、又は何れかを主成分とする溶剤を含む溶液では、平均分子量が１０万未満でレジスト液の粘性が一般に低く（１０ｍＰａ・ｓ未満）、乾燥しやすい。そのため回転塗布方法により四角形状の基板上にレジスト膜を形成する場合、均一化工程において一旦均一に形成されたレジスト膜が、基板外周部（特に四隅）に溜まったレジスト液が均一化工程や、均一化工程に続く乾燥工程の基板の回転中においても基板の中心方向に引き戻され易く、また引き戻される過程で乾燥されやすい。
それにより、上述のように実パターン形成領域が拡大し、マスクブランクにおけるレジスト膜の面内膜厚均一性の保証エリアが拡大した状況下（例えば、基板中央の１３２ｍｍ×１３２ｍｍ角エリア）では、１００Å以下、さらには５０Å以下といった所望のレジスト膜の面内膜厚均一性を得ることできないという問題が発生するようになった。
また、上述のように、転写マスクに形成される補助パターンが、実パターン形成領域の拡大から、基板周辺部ぎりぎりの領域にまで形成されるようになり、従来のレジスト回転塗布方法では、補助パターンが形成される領域に形成されるレジスト膜の膜厚が極度に厚くなり、場合によっては、極度に薄くなり、補助パターンのパターンが設計の寸法或いは形状どおりに形成されない（パターン不良）といった問題が発生するようになった。
【０００７】
また、例えば、ポリヒドロキシスチレン系樹脂と酸発生剤等からなる化学増幅型レジストは、レジスト塗布膜形成後に加熱乾燥してレジスト膜にしたとき、一般に、従来の高分子量樹脂からなる主鎖切断型レジスト或いは架橋型レジストに比べて脆く、基板周縁部（主表面端部）に形成されたレジスト膜が除去されていない場合は、保管容器或いは搬送容器或いは各種処理装置等との接触あるいは衝撃により剥離・脱落などが発生して塵埃となり、マスクブランク（製品）の欠陥が多くなるという問題が発生した。
そこで本発明は、第一に、レジスト膜の面内膜厚均一性の保証エリア（実パターン形成領域）が拡大されても、所定の保証エリアで所望のレジスト膜の面内膜厚均一性（１００Å以下）を得るマスクブランクの製造方法を提供することを目的とする。
第二に、レジスト膜の面内膜厚均一性の保証エリア（実パターン形成領域）が拡大されても、基板中心の実パターン形成領域の外周部の補助パターン形成領域に形成されるレジスト膜の膜厚が極度に変化することを抑止し、補助パターンにパターン不良が発生しないマスクブランクを提供することを目的とする。
第三に、基板周縁部に著しく厚く形成されたレジスト膜が剥離・脱落することによる塵埃の発生を防止し、さらには、基板周縁部のレジスト膜が除去された後でも、その除去端からの塵埃の発生を抑制・防止できるマスクブランク及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上述したマスクブランクにおけるレジスト膜厚の保証エリア拡大にともない、従来特には問題視されていなかった基板外周部（特に基板に内接する円の外側に位置する基板四隅の領域）におけるレジスト液の挙動を観察し、塗布されたレジスト液が基板の回転数、回転時間の変化とともにどのように変化していくか、数多くの実験を重ねた結果、以下のことが判った。
以降、上述の「前段」は、例えば、滴下されたレジスト液を基板上に広げて、主に均一な膜厚のレジスト膜とさせる第１工程（均一化工程）とし、さらに、第１工程（均一化工程）における基板の回転数を主回転数、基板の回転時間を主回転時間とし、上述の「後段」は、例えば、上述の均一な膜厚のレジスト膜を主に乾燥させる第２工程（乾燥工程）とし、さらに、第２工程（乾燥工程）における基板の回転数を乾燥回転数とする場合として説明する。尚、本発明において「前段」は、第１工程（均一化工程）、「後段」は、第２工程（乾燥工程）をそれぞれ含んでいれば良く、同じでも良い。
上述の第１工程（均一化工程）において：
まず、上述の第２工程（乾燥工程）での乾燥回転数が小さい（例えば５０ｒｐｍ）場合、
（１）主回転数が小さく、主回転時間が短い場合は、塗布ノズルから滴下されたレジスト液を均一に広げるための遠心力が不十分で、塗布ノズルから滴下されたレジスト液が基板外周部まで均一に広げられず、基板面内（保証エリア内）のレジスト膜の膜厚分布は基板中央部の膜厚が大きく、基板外周部の膜厚が小さい凸状の形状となる。
（２）主回転数が小さく、主回転時間が長い場合も上述の（１）と同様で、レジスト液を基板外周部まで均一に広げられず、全体としては、レジスト膜の膜厚分布は基板中央部の膜厚が大きく、基板外周部の膜厚が小さい凸形状（台地型）となる。その一方で、主回転時間が長いことにより、基板四隅にはレジスト液の液溜まりを生じ、また、基板中央方向への戻りも生じて、基板面内（保証エリア内）の四隅のレジスト膜厚が基板中央部に比べてやや厚くなる。
（３）主回転数が大きく、主回転時間が短い場合、（２）の場合と同様に、全体としては、レジスト膜の膜厚分布は基板中央部の膜厚が大きく、基板外周部の膜厚が小さい僅かに凸型の形状となる。その一方で、主回転数が大きいことにより、基板四隅ではレジスト液の液溜まりを生じ、また、基板中央方向への戻りも生じて、基板面内（保証エリア内）の四隅のレジスト膜厚が基板中央部に比べてやや厚くなる。
（４）主回転数が大きく、主回転時間が長い場合は、（３）に比較して、より強く長い時間作用する遠心力により、全体としては、基板中央部でより平坦なレジスト膜の膜厚分布が得られる。その一方で、主回転時間が長く主回転速度が速いことにより、基板四隅では、レジスト液の液溜まりが基板中央側に戻りきることなく乾燥し、基板面内（保証エリア内）の四隅のレジスト膜厚が基板中央部に比べて極端に厚くなり、結果として、基板面内のレジスト膜厚均一性は著しく劣化する。
【０００９】
次に、上述の第２工程（乾燥工程）での乾燥回転数が比較的大きい（高い）（例えば５００ｒｐｍ）場合は、
（５）主回転数が小さく、主回転時間が短い場合は、塗布ノズルから滴下されたレジスト液は、基板外周部まで均一に広げられないものの、高速な乾燥回転により乾燥工程初期の過程で（段階で）基板外周部に偏り、基板面内（保証エリア内）のレジスト膜の膜厚分布は、基板中央部の膜厚が小さく、基板外周部の膜厚が大きい、著しい凹型形状となる。
（６）主回転数が小さく、主回転時間が長い場合は、（５）に比較して、基板中央に僅かに凹部を残しながらも、全体としては、概ね平坦な膜厚分布となる。その一方で、基板四隅ではレジスト液の液溜まりが基板中央側に戻りきることなく乾燥し、基板面内（保証エリア内）の四隅のレジスト膜厚が基板中央部に比べて厚くなる。
（７）主回転数が大きく、主回転時間が短い場合、上述の（６）の場合と同様に、基板中央に凹部を残しながらも、全体としては、概ね平坦な膜厚分布となる。その一方で、基板四隅ではレジスト液の液溜まりが基板中央側に戻りきることなく乾燥し、基板面内（保証エリア内）の四隅のレジスト膜厚が基板中央部に比べてやや厚くなる。
（８）主回転数が大きく、主回転時間が長い場合は、（７）に比較して、全体としては、基板中央部ではより平坦なレジスト膜の膜厚分布が得られる。しかしながら、基板四隅ではレジスト液の液溜まりが基板中央側に戻りきることなく乾燥し、基板面内（保証エリア内）の四隅のレジスト膜厚が基板中央部に比べて極端に厚くなり、結果として、基板面内のレジスト膜厚均一性は劣化する。
ここで、上述の第２工程（乾燥工程）において、乾燥回転時間は、基板上に塗布されたレジスト液に含まれる溶剤が蒸発して乾燥するまでに要する時間である。即ち、レジストが熱的要因以外の外的要因により膜厚変動が実質的に起こらない状態になるまでに要する時間を言う。
上述の課題を解決するために、「保証エリア内でのレジスト膜厚分布と回転数、回転時間の関係」を考慮し、本発明は以下の構成を有する。
【００１０】
（構成１）四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト塗布膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、前記レジスト塗布膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させ、基板の回転により基板周縁部に形成されるレジスト液の液溜まりが、基板中央方向へ移動するのを抑制することを特徴とするマスクブランクの製造方法。
構成１にあるように、レジスト塗布膜（以下、レジスト膜という）を形成する工程において基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流が流れるように気流を発生させる。このレジスト塗布膜を形成する工程は上述の第１工程（均一化工程）及び第２工程（乾燥工程）を含む。第１工程（均一化工程）では、上記基板の四隅や基板外周部（基板主表面端部）に生じるレジスト液の液溜まりを、基板の中央側から外周方向に流れる気流の発生によって、効果的に基板外方に飛散させることができ、又、基板の四隅や基板外周部に生じるレジスト液の液溜まりが基板中央部へと引き戻されるのを効果的に抑制できるので、基板の四隅及び周縁部に形成されるレジスト膜の厚膜領域を低減させる、或いはその領域の膜厚の盛り上がりを低減させる（厚膜化を抑制する）ことができる。また、第２工程（乾燥工程）では、上記気流の発生と乾燥回転数の条件により、基板中央部へと引き戻されるレジスト液を効果的に抑制し、レジスト膜の厚膜領域を低減させる、或いはその領域の膜厚の盛り上がりを低減させる（厚膜化を抑制する）ことができる。従って、レジスト膜の面内膜厚均一性の保証エリアが拡大されても、所定の保障エリア（例えば、基板中央の１３２ｍｍ×１３２ｍｍ角エリア）において、所望のレジスト膜の面内膜厚均一性（１００Å以下）を得ることができる。
【００１１】
（構成２）四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、前記レジスト膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させるとともに、前記レジスト膜を形成する工程における基板の回転を途中で変更し、その前段と後段とで基板の回転を異ならしめ、前記レジスト液が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルイソアミルケトンのうちの何れかを溶剤とし、又は何れかを主成分とする溶剤を含み、前記前段の基板回転数を８５０〜１９００ｒｐｍ、前記前段の基板回転時間を１〜５秒、前記後段の基板回転数を１００〜４５０ｒｐｍとすることを特徴とするマスクブランクの製造方法。
ここで、上記前段は例えば上述の「第一工程（均一化工程）」に、上記後段は例えば上述の「第二工程（乾燥工程）」にそれぞれ対応させることが出来るので、本明細書では以降、上記前段は上述の「第一工程（均一化工程）」、上記後段は上述の「第二工程（乾燥工程）」とする場合を一例として説明することにする。
構成２にあるように、レジスト液が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、メチルイソアミルケトン（ＭＡＫ）のうち何れかを溶剤とし、又は何れかを主成分とする溶剤を含む乾燥しやすいレジスト液であっても、第一工程（均一化工程）における基板回転数（以下、主回転数と称する）、第一工程（均一化工程）の基板回転時間（以下、主回転時間と称する）、第二工程（乾燥工程）における基板回転時間（以下、乾燥回転数と称する）を上述の範囲にすることにより、レジスト膜の面内膜厚均一性の保証エリアが拡大されても、所定の保障エリア（例えば、基板中央の１３２ｍｍ×１３２ｍｍ角エリア）において、所望のレジスト膜の面内膜厚均一性（１００Å以下）を維持することができる。
【００１２】
（構成３）四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、前記レジスト膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させるとともに、前記レジスト膜を形成する工程における基板の回転を途中で変更し、その前段と後段とで基板の回転を異ならしめ、前記レジスト液が、乳酸エチルを溶剤とし、又は乳酸エチルを主成分とする溶剤を含み、前記前段の基板回転数を８５０〜２０００ｒｐｍ、前記前段の基板回転時間を１〜１０秒、前記後段の基板回転数を１００〜４５０ｒｐｍとすることを特徴とするマスクブランクの製造方法。
構成３にあるように、レジスト液が、乳酸エチルを溶剤とし、又は乳酸エチルを主成分とする溶剤を含む比較的乾燥しにくいレジスト液であっても、第一工程（均一化工程）における主回転数、主回転時間、第二工程（乾燥工程）における乾燥回転数を上述の範囲にすることにより、レジスト膜の面内膜厚均一性の保証エリアが拡大されても、所定の保障エリア（例えば、基板中央の１３２ｍｍ×１３２ｍｍ角エリア）において、所望のレジスト膜の面内膜厚均一性（１００Å以下）を維持することができる。
【００１３】
（構成４）四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、前記レジスト膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させるとともに、前記レジスト膜を形成する工程における基板の回転を途中で変更し、その前段と後段とで基板の回転を異ならしめ、前記レジスト液が、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アニソール、メチルセルソルブアセテート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートのうちの何れかを溶剤とし、又は何れかを主成分とする溶剤を含み、前記前段の基板回転数を８５０〜２０００ｒｐｍ、前記前段の基板回転時間を２〜１５秒、前記後段の基板回転数を５０〜４５０ｒｐｍとすることを特徴とするマスクブランクの製造方法。
構成４にあるように、レジスト液が、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＹＧＬＹＭＥ）、アニソール（ＡＮＩＳＯＬＥ）、メチルセルソルブアセテート（ＭＣＡ）、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）のうちの何れかを溶剤とし、又は何れかを主成分とする溶剤を含むレジスト液であっても、第一工程（均一化工程）における主回転数、主回転時間、第二工程（乾燥工程）における乾燥回転数を上述の範囲にすることにより、レジスト膜の面内膜厚均一性の保証エリアが拡大されても、所定の保障エリア（例えば、基板中央の１３２ｍｍ×１３２ｍｍ角エリア）において、所望のレジスト膜の面内膜厚均一性（１００Å以下）を維持することができる。
（構成５）前記レジスト材料は、化学増幅型レジストであることを特徴とする構成１乃至３の何れかに記載のマスクブランクの製造方法。
構成５にあるように、例えば、ポリヒドロキシスチレン系樹脂と酸発生剤等からなる化学増幅型レジストのように一般に粘性が低く、乾き易い化学増幅型レジストであっても、レジスト膜の面内膜厚均一性の保証エリアが拡大されても、所定の保障エリア（例えば、基板中央の１３２ｍｍ×１３２ｍｍ角エリア）において、所望のレジスト膜の面内膜厚均一性（１００Å以下）を維持することができる。
【００１４】
（構成６）前記前段の基板回転数による基板の回転の後、それに続き前記後段の基板回転数により基板を回転させることを特徴とする構成２乃至４の何れかに記載のマスクブランクの製造方法。
（構成７）前記基板上に形成されたレジスト膜のうち基板周縁部に形成されたパターン形成に関与しないレジスト膜を除去することを特徴とする構成１乃至６の何れかに記載のマスクブランクの製造方法。
構成７のように、基板周縁部に形成されたパターン形成に関与しないレジスト膜が擦れ等により剥離・脱落して塵埃を発生することを防止することができる。
（構成８）前記基板は、基板上にマスクパターンとなる薄膜を形成した薄膜付き基板であることを特徴とする構成１乃至７の何れかに記載のマスクブランクの製造方法。
（構成９）前記レジスト塗布膜を形成する前記薄膜は、クロムと、酸素及び／又は窒素を含む材料からなることを特徴とする構成８記載のマスクブランクの製造方法。
構成９のように、前記レジスト塗布膜を形成する前記薄膜を、クロムと、酸素及び／又は窒素を含む材料とすることにより、レジスト膜形成時の濡れ性、付着性が良いので、高い信頼性でレジスト膜の面内膜厚均一性が１００Å以下のマスクブランクが得られる。
（構成１０）構成１乃至９の何れかに記載の製造方法によって得られたマスクブランクの前記薄膜をパターニングして、前記基板上に実パターンと補助パターンを有するマスクパターンを形成することを特徴とする転写マスクの製造方法。
（構成１１）基板上に被転写体に転写される転写パターンと、被転写体に転写されない補助パターンとなる薄膜と、レジスト膜とが形成されたマスクブランクにおいて、前記レジスト膜における基板中央部の被転写体に転写される実パターンが形成される実パターン形成領域内での平均膜厚を基準にして、前記基板中央部の実パターン形成領域の周辺部にある補助パターン形成領域におけるレジスト膜の最大膜厚と前記平均膜厚との差が、前記平均膜厚の１／２以下であることを特徴とするマスクブランク。
構成１１のように、レジスト膜における基板中央部の被転写体に転写される実パターンが形成される実パターン形成領域内での平均膜厚を基準にして、前記基板中央部の実パターン形成領域の周辺部（外周部）にある補助パターン形成領域におけるレジスト膜の最大膜厚と前記平均膜厚との差が前記平均膜厚の１／２以下であることで、バーコード、品質保証パターン、アライメントマークなどの補助パターンのパターン不良を防止することができる。
（構成１２）基板上に実パターンと補助パターンを有するマスクパターンとなる薄膜と、レジスト塗布膜とが形成されたマスクブランクにおいて、前記レジスト塗布膜における基板中央部に配置される実パターンが形成される実パターン形成領域内での平均膜厚を基準にして、前記基板中央部の実パターン形成領域の周辺部にある補助パターン形成領域におけるレジスト塗布膜の最大膜厚と最小膜厚との差が、前記平均膜厚の１／２以下であることを特徴とするマスクブランク。
構成１２のように、レジスト膜における基板中央部の実パターンが形成される実パターン形成領域内での平均膜厚を基準にして、前記基板中央部の実パターン形成領域の周辺部（外周部）にある補助パターン形成領域におけるレジスト膜の最大膜厚と最小膜厚との差が前記平均膜厚の１／２以下であることで、バーコード、品質保証パターン、アライメントマークなどの補助パターンのパターン不良を防止することができる。
【００１５】
（構成１３）前記基板上に形成されたレジスト膜のうち基板周縁部に形成された前記補助パターン形成に関与しないレジスト膜が除去されていることを特徴とする構成１１又は１２記載のマスクブランク。
構成１３のように、補助パターンが形成される領域よりも外側の基板周縁部に著しく厚く形成されているレジスト膜の前記補助パターン形成に関与しない部位が除去されているので、収納ケースへのマスクブランクの収納による擦れや、マスクブランクを搬送する際の接触部との擦れに起因するレジスト膜からの発塵を抑制・防止することができる。
（構成１４）前記基板周縁部のレジスト膜が除去されて残ったレジスト膜の端部形状が、略直角または縁だれ形状であることを特徴とする構成１３記載のマスクブランク。
構成１４にあるように、基板周縁部のレジスト膜が除去されて残ったレジスト膜の端部形状（側壁の肩部）が略直角又は縁だれ形状とすることにより、基板周縁部に形成されたレジスト膜が剥離・脱落することによる塵埃の発生を抑制・防止することができる。また、マスク作製工程（マスクブランク使用工程）でのレジスト剥離の際に剥離残滓が発生することを防止できる。
（構成１５）前記基板周縁部のレジスト膜が除去されている領域の辺全体における基板端から除去端までの除去幅の標準偏差が０．２ｍｍ以下であることを特徴とする構成１３又は１４記載のマスクブランク。
構成１５にあるように、基板周縁部のレジスト膜が除去されている領域の辺全体における基板端から除去端までの除去幅の標準偏差を０．２ｍｍ以下とすることにより、除去残滓の発生を抑え、後工程での基板周縁部のレジスト膜が除去されて残ったレジスト膜の端部からのパーティクルの発生を抑制・防止できる。
（構成１６）前記レジスト膜を形成するレジスト材料は、化学増幅型レジストであることを特徴とする構成１１乃至１５の何れかに記載のマスクブランク。
構成１６にあるように、特にレジスト材料が、例えば、ポリヒドロキシスチレン系樹脂と酸発生剤等からなる化学増幅型レジストである場合には、形成されたレジスト膜が脆く、上述の構成１１乃至１５の効果が顕著になる。
（構成１７）構成１１乃至１６の何れかに記載のマスクブランクにおける前記薄膜をパターニングして、前記基板上に実パターンと補助パターンを有するマスクパターンを形成することを特徴とする転写マスクの製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、基板上にレジスト膜を形成する工程において基板が回転している間、基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流が流れるように気流を発生させるので。基板の四隅や基板外周部に生じるレジスト液の液溜まりを効果的に基板外方に飛散させることができ、この液溜まりが基板中央方向へ引き戻されるように移動するのを抑制することができる。従って、レジスト膜の面内膜厚均一性の保証エリアが拡大されても、所定の保障エリア（例えば、基板中央の１３２ｍｍ×１３２ｍｍ角エリア）において、所望のレジスト膜の面内膜厚均一性（１００Å以下）を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】レジスト塗布工程に使用する回転塗布装置の構造図である。
【図２】レジスト塗布工程における回転時間と回転数の関係を示す図である。
【図３】基板周縁部のレジスト膜を除去しないマスクブランクを示す断面図である。
【図４】基板周縁部の不要なレジスト膜を除去したマスクブランクを示す断面図である。
【図５】実施例１及び比較例１乃至３で得られたマスクブランクのレジスト膜の膜厚分布を測定した結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のマスクブランクの製造方法におけるレジスト塗布工程について、図１、図２を参照しながら説明する。図１はレジスト塗布工程に使用する回転塗布装置を示す構造図、図２はレジスト塗布工程における回転時間と回転数の関係を示す図である。
＜回転塗布装置の説明＞
回転塗布装置１は、図１に示すように、四角形状の基板２上に、例えば遮光膜３を形成した薄膜付き基板１１を載置し回転可能に保持するスピンナーチャック１２と、薄膜付き基板１１上にレジスト液１３を滴下するためのノズル１４と、滴下されたレジスト液１３が基板の回転により基板外方に飛散した後回転塗布装置の周辺に飛散するのを防止するためのカップ１５と、カップ１５の上方に、基板外方に飛散したレジスト液をカップ１５の外側下方へと誘導するインナーリング１７と、薄膜付き基板１１に向かう気流を生起させるように排気を行う排気手段１８を備えている。
上述のスピンナーチャック１２には、基板を回転させるためのモーター（図示せず）が接続されており、このモーターは後述する回転条件に基づいてスピンナーチャック１２を回転させる。
また、カップ１５の下方には、排気量を制御する排気量制御手段が備えられた排気手段１８と、回転中に基板外に飛散したレジスト液を回収し排液する排液手段が設けられている。
排気量は、第１工程（均一化工程）、第２工程（乾燥工程）において、基板が回転している間、基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流が流れるように気流１９を発生することにより、基板外周部（基板主表面端部）に生じるレジスト液の液溜まりを効果的に基板外に飛散させることができ、又、基板の四隅や基板外周部に生じるレジスト液の液溜まりが基板中央部へと引き戻されるのを効果的に抑制できるので、基板の四隅及び周縁部に形成されるレジスト膜の厚膜領域を低減させる、或いはその領域の膜厚の盛り上がりを低減させる（厚膜化を抑制する）ことができるように設定する。具体的には、基板の上面に当たる気流の速度が、０．５ｍ／秒以上５ｍ／秒以下となるように排気量を制御する。
さらに、基板上面とカップ上方に設けられたインナーリング（開口部）までの高さ（距離）と、インナーリングの開口径を制御することによって、基板上面から基板外周部に当たる気流の流速を制御することで、基板外周部（基板主表面端部）に生じるレジスト液の液溜まりを効果的に基板外に飛散させ、又、基板の四隅や基板外周部に生じるレジスト液の液溜まりが基板中央部へと引き戻されるのを効果的に抑制できるに必要な流速に維持することが可能である。
【００１９】
＜回転塗布装置を用いたレジスト塗布方法の説明＞
次に、上述の回転塗布装置１を用いたレジスト塗布方法について図２を用いて説明する。
まず始めに薄膜付き基板１１を基板搬送手段によって回転塗布装置１のスピンチャック１２上に載置する。
次に、レジスト液１３をノズル１４より薄膜付き基板１１上に滴下した後、後述する回転条件に従って回転塗布し、薄膜付き基板１１上にレジスト膜４を均一に形成する。
本発明のレジスト塗布方法の塗布対象である基板は、四角形状であるため、少なくとも以下の２つの工程を経由しなければ、四角形状基板（マスクブランク）の内接円の外側の領域まで広がる矩形なパターン領域において、均一なレジスト膜を形成することができない。
まず、第一工程は、基板（薄膜付き基板）上にレジスト液を滴下し、所定の主回転数と所定の主回転時間とで基板を回転させ、主に、レジスト膜厚を均一化させる第１工程（均一化工程）であり、次に、前記第１工程（均一化工程）の後、前記主回転数より小さい所定の乾燥回転数で基板を回転させ、均一化されたレジスト膜を主に乾燥させる第２工程（乾燥工程）である。
そして、本発明の特徴は、第１工程（均一化工程）及び第２工程（乾燥工程）において、基板が回転している間、基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流が流れるように気流を発生させ、基板の回転により基板外周部（基板主表面端部）に生じるレジスト液の液溜まりを効果的に基板外に飛散させ、又、基板の四隅や基板外周部に生じるレジスト液の液溜まりが基板中央部へと引き戻されるのを効果的に抑制させ、基板の四隅及び周縁部に形成されるレジスト膜の厚膜領域を低減させる、或いはその領域の膜厚の盛り上がりを低減させる（厚膜化を抑制する）ことを特徴とする。
【００２０】
本発明の実施の形態において使用するレジストは、特に限定されない。レジスト塗布する際のレジスト液の粘度が１０ｍＰａ・ｓを超える例えば、平均分子量が１０万以上である高分子量樹脂からなる主鎖切断型レジスト或いは架橋型レジスト（高分子量レジスト）や、レジスト塗布する際のレジスト液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満の例えば、平均分子量が１０万未満であるノボラック樹脂と溶解阻害剤等からなる溶解阻害型レジスト（ノボラック系レジスト）や、例えば、ポリヒドロキシスチレン系樹脂と酸発生剤等からなる化学増幅型レジストなどであっても良い。中でも特に効果があるのは、化学増幅型レジスト等の乾燥しやすい（乾燥が速い）レジスト種である。
化学増幅型レジストでは、さらに、ベースポリマー毎に分類すると、ＰＨＳ（ポリヒドロキシスチレン）系、ノボラック系等がある。また、ＰＨＳ系の化学増幅型レジストとしては、例えば、ＦＥＰ１７１、ＦＥＮ２７０：富士フィルムアーチ社製、ＮＥＢ２２：住友化学工業社製、ＯＥＢＲ−ＣＡＰ２０９：東京応化工業社製などがある。
上述の化学増幅型レジストに使われる溶剤としては、一般に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、乳酸エチル（ＥＬ）、メチルイソアミルケトン（ＭＡＫ）のうち何れかの溶剤、或いは何れかを主成分とする溶剤が使用される。
これらの化学増幅型レジストのレジスト液は、一般に平均分子量が１０万未満であり、上記溶剤に溶解してレジスト液にしたときの粘度が１〜１０ｍＰａ・ｓと低く、乾燥しやすいために、均一化工程において均一に塗布されたレジスト液が、均一化工程や、均一化工程に続く乾燥工程において基板外周部に溜まったレジスト液が基板の中心方向に引き戻されやすく、また、引き戻される過程で乾燥しやすい。そのため、レジスト膜の厚膜領域が拡大し、基板面内のレジスト膜の膜厚分布は悪化する傾向にある。
また、上述のノボラック系レジストに使われる溶剤としては、一般に、平均分子量が１０万未満であり、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、メチルイソアミルケトン（ＭＡＫ）、乳酸エチル（ＥＬ）のうち何れか、或いは何れかを主成分とする溶剤が使用される。これらの溶剤を含むノボラック系レジストのレジスト液も一般に粘度が１〜１０ｍＰａ・ｓと低いために、上述の化学増幅型レジストと同様の傾向となる。
また、上述の高分子量型レジストに使われる溶剤としては、一般に、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＩＧＬＹＭＥ）、アニソール、メチルセルソルブアセテート（ＭＣＡ）、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）の何れか、或いは何れかを主成分とする溶剤が使用される。これら高分子量型レジストのレジスト液は、一般に平均分子量が１０万以上であり、上記溶剤に溶解してレジスト液にしたときの粘度が１０ｍＰａ・ｓ超と高く、比較的乾燥されにくい。
【００２１】
上述の「保証エリア内でのレジスト膜厚分布・面内膜厚均一性と回転数、回転時間の関係」の考察から、レジストに使用する溶剤、さらにレジスト種に応じて以下の回転条件の範囲から設定する。
（ａ）レジスト塗布する際のレジスト液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ超（好ましくは１０ｍＰａ・ｓ超５０ｍＰａ・ｓ以下）のレジスト種（例えば、上記溶剤を含む高分子量型レジスト）
主回転数：８５０〜２０００ｒｐｍ
主回転時間：２〜１５秒
乾燥回転数：５０〜４５０ｒｐｍ
（ｂ）レジスト塗布する際のレジスト液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下のレジスト種（例えば、上記溶剤を含む化学増幅型レジストやノボラック系レジスト）
主回転数：８５０〜２０００ｒｐｍ
主回転時間：１〜１０秒
乾燥回転数：１００〜４５０ｒｐｍ
（ｂ１）レジスト塗布する際のレジスト液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下のレジスト種であって、溶剤が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、メチルイソアミルケトン（ＭＡＫ）のうち何れか、或いは何れかを主成分とする場合、
主回転数：８５０〜１９００ｒｐｍ
主回転時間：１〜５秒
乾燥回転数：１００〜４５０ｒｐｍ
（ｂ２）レジスト塗布する際のレジスト液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下のレジスト種であって、溶剤が、乳酸エチル（ＥＬ）か、それを主成分とする場合、
主回転数：８５０〜２０００ｒｐｍ
主回転時間：１〜１０秒
乾燥回転数：１００〜４５０ｒｐｍ
尚、乾燥回転時間は、レジスト膜が完全に乾燥するまでに（それ以上乾燥回転を続けてもレジスト塗布膜厚が減少しなくなるまでに）要する時間で設定する。
尚、本発明における粘度は、ＪＩＳＺ８８０３（１９９１）「液体の粘度−測定方法」内で規定されている毛細管粘度計（キャノン−フェンスケ粘度計）により、室温にて測定した粘度とする。
【００２２】
尚、上述の（ａ）において、例えばレジストがポジ型高分子量型レジスト（高分子量樹脂からなる主鎖切断型レジスト）：ＺＥＰ７０００（日本ゼオン社製）の場合、主回転数を８５０〜２０００ｒｐｍ、主回転時間を５〜１５秒、乾燥回転数を５０〜４５０ｒｐｍとすることにより、所定（基板中央の１３２ｍｍ×１３２ｍｍ角）エリアにおいて、確実にレジスト膜の面内膜厚均一性を１００Å以下にすることができる。好ましくは、主回転数を１０００〜１７００ｒｐｍ、主回転時間を７〜１３秒、乾燥回転数を１５０〜３００ｒｐｍとすることにより、面内膜厚均一性を５０Å以下にすることができる。
また、上述の（ｂ）において、例えばレジストがポジ型化学増幅型レジスト（ポリヒドロキシスチレン系樹脂と酸化剤とを含む化学増幅型レジスト）：ＦＥＰ１７１（富士フィルムアーチ社製）の場合、主回転数を１２００〜１９００ｒｐｍ、主回転時間を１〜５秒、乾燥回転数を１００〜４５０ｒｐｍとすることにより、所定（基板中央の１３２ｍｍ×１３２ｍｍ角）エリアにおいて、確実にレジスト膜の面内膜厚均一性を１００Å以下にするができる。好ましくは、主回転数を１３５０〜１７５０ｒｐｍｍ、主回転時間を１．５〜２．５秒、乾燥回転数を１５０〜３００ｒｐｍとすることにより、面内膜厚均一性を５０Å以下にすることができる。
【００２３】
次に、上述のレジスト塗布方法を利用したマスクブランクの製造方法について説明する。
本発明のマスクブランクの製造方法は、上述のレジスト塗布方法を利用したレジスト塗布工程を有する。従って、本発明の実施の形態は大きく分けて以下の６つの形態からなる。
（第１の実施の形態）
四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト塗布膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、前記レジスト塗布膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させ、基板の回転により基板周縁部に形成されるレジスト液の液溜まりが、基板中央方向へ移動するのを抑制することを特徴とするマスクブランクの製造方法。
（第２の実施の形態）
四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト塗布膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、前記レジスト塗布膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させるとともに、前記レジスト塗布膜を形成する工程における基板の回転を途中で変更し、その前段と後段とで基板の回転を異ならしめ、前記レジスト液が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルイソアミルケトンのうちの何れかを溶剤とし、又は何れかを主成分とする溶剤を含み、前記前段の基板回転数を８５０〜１９００ｒｐｍ、前記前段の基板回転時間を１〜５秒、前記後段の基板回転数を１００〜４５０ｒｐｍとすることを特徴とするマスクブランクの製造方法。
【００２４】
（第３の実施の形態）
四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト塗布膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、前記レジスト塗布膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させるとともに、前記レジスト塗布膜を形成する工程における基板の回転を途中で変更し、その前段と後段とで基板の回転を異ならしめ、前記レジスト液が、乳酸エチルを溶剤とし、又は乳酸エチルを主成分とする溶剤を含み、前記前段の基板回転数を８５０〜２０００ｒｐｍ、前記前段の基板回転時間を１〜１０秒、前記後段の基板回転数を１００〜４５０ｒｐｍとすることを特徴とするマスクブランクの製造方法。
（第４の実施の形態）
四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト塗布膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、前記レジスト塗布膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させるとともに、前記レジスト塗布膜を形成する工程における基板の回転を途中で変更し、その前段と後段とで基板の回転を異ならしめ、前記レジスト液の粘度が１〜１０ｍＰａ・ｓであって、前記前段の基板回転数を８５０〜２０００ｒｐｍ、前記前段の基板回転時間を１〜１０秒、前記後段の基板回転数を１００〜４５０ｒｐｍとすることを特徴とするマスクブランクの製造方法。
【００２５】
（第５の実施の形態）
四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト塗布膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、前記レジスト塗布膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させるとともに、前記レジスト塗布膜を形成する工程における基板の回転を途中で変更し、その前段と後段とで基板の回転を異ならしめ、前記レジスト液が、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アニソール、メチルセルソルブアセテート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートのうちの何れかを溶剤とし、又は何れかを主成分とする溶剤を含み、前記前段の基板回転数を８５０〜２０００ｒｐｍ、前記前段の基板回転時間を２〜１５秒、前記後段の基板回転数を５０〜４５０ｒｐｍとすることを特徴とするマスクブランクの製造方法。
（第６の実施の形態）
四角形状の基板上に、レジスト材料及び溶剤を含むレジスト液を滴下し、前記基板を回転させ、滴下されたレジスト液を前記基板上に広げるとともに、前記基板上のレジスト液を乾燥させて、前記基板上に前記レジスト材料からなるレジスト塗布膜を形成する工程を有するマスクブランクの製造方法であって、前記レジスト塗布膜を形成する工程において前記基板が回転している間、前記基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させるとともに、前記レジスト塗布膜を形成する工程における基板の回転を途中で変更し、その前段と後段とで基板の回転を異ならしめ、前記レジスト液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ超であって、前記前段の基板回転数を８５０〜２０００ｒｐｍ、前記前段の基板回転時間を２〜１５秒、前記後段の基板回転数を５０〜４５０ｒｐｍとすることを特徴とするマスクブランクの製造方法。
前述したように、ここで、上記前段は例えば前述の「第一工程（均一化工程）」、上記後段は例えば前述の「第二工程（乾燥工程）」をそれぞれ含んでいれば良く、同じでもよい。
尚、本発明の実施の形態において、本発明の効果を逸脱しない範囲内で、第一工程（均一化工程）の主回転数や、第二工程（乾燥工程）の主回転数を段階的又は連続的に変化させてもよい。
【００２６】
さらに、本発明のマスクブランクの製造方法においては、上述のレジスト塗布方法によりレジスト膜を基板上に形成するレジスト塗布工程の後、形成されたレジスト膜に含まれる溶剤を蒸発させるために基板上に形成されたレジスト膜を加熱乾燥処理する加熱乾燥処理工程を有しても良い。レジスト塗布工程の後、加熱乾燥処理等を行って薄膜付き基板１１上にレジスト液に含まれる溶剤を蒸発させ、レジスト膜４を形成したマスクブランク１０を得る。
尚、基板は、被転写体に転写すべく転写パターンとなる薄膜が形成された薄膜付き基板や、被転写体に転写すべく転写パターンとなる薄膜のパターンが形成された薄膜パターン付き基板、或いは、単に基板であってもよい。単に基板の場合、基板を掘り込んで基板に凹凸の段差を有するクロムレスの位相シフトマスク用原版のマスクブランクとなる。さらに、基板は、基板を掘り込んで基板に凹凸の段差とパターンが形成された薄膜の両者を有するものであってもよい。
薄膜付き基板は、基板上に露光光に対し光学的変化をもたらして被転写体に転写すべく転写パターンとなる薄膜をスパッタリング法や、蒸着法、ＣＶＤ法などによって形成する工程を含む。
加熱乾燥処理工程は、基板上に形成されたレジスト膜に含まれる溶剤を蒸発させて被膜にする工程である。加熱乾燥処理工程は、通常、基板を加熱する加熱プレート等により加熱する加熱工程と、基板を冷却プレート等により冷却する冷却工程とを含む。加熱工程における加熱温度及び加熱時間、冷却工程における冷却温度及び冷却時間は、レジスト種に応じて適宜調整される。
【００２７】
また、必要に応じて、レジスト塗布工程の後に、基板周縁部に形成された補助パターンの形成されない領域の不要なレジスト膜を除去するレジスト不要膜除去工程を行っても良い。
レジスト不要膜除去工程で使用する不要膜除去装置としては、例えば、特開２００１−２５９５０２号公報に記載されているような、基板周縁部に形成されている不要な膜部分にレジスト膜が可溶な溶媒を供給して除去する方法が良い。特に、レジスト膜がポジ型のレジストである場合は、上記加熱乾燥処理工程の前或いは後に、基板周縁部に形成された不要な膜部分に露光処理を行い、露光領域と未露光領域との間で現像液による溶解速度差が得られるようにし、上記露光領域に選択的に現像液を供給することにより不要なレジスト膜を除去することも可能である。露光処理と現像処理による不要膜除去は、基板周縁部のレジスト膜が除去されて残ったレジスト膜の端部形状（除去端の肩部）に著しく厚膜な部分が形成されずに、除去部の端（除去部の側壁部）の肩部（上端部）は概ね垂直となり、また、除去部の側壁部はおおむね直角となり、縁だれ形状となる。また、レジスト膜が除去されている領域の辺全体における基板端から除去端までの除去幅バラツキも殆どなく直線状になるので好ましい。
以下、本発明のマスクブランクについて図３、４を用いて説明する。図３は基板周縁部のレジスト膜を除去しないマスクブランクを示す断面図、図４は基板周縁部の不要なレジスト膜を除去したマスクブランクを示す断面図である。
【００２８】
図３、４に示すように本発明のマスクブランクは、四角形状の基板２上に、露光光に対し光学的変化をもたらして被転写体に転写すべく転写パターンとなる薄膜（例えば、遮光膜３）と、遮光膜３上にレジスト膜４が形成されている。
マスクブランクには、転写マスクにしたときに、基板主表面上の中心部の領域に、半導体基板等の被転写体に回路パターン（デバイスパターン）として転写される実パターンが形成される実パターン形成領域と、該実パターン形成領域の外側に、バーコード、品質保証パターン、アライメントマーク等の補助パターン形成領域がある。実パターン形成領域と、補助パターン形成領域は、マスクブランクの基板サイズや転写マスクの設計で異なるが、例えば、大きさが６インチ×６インチの場合、実パターン形成領域は、例えば、基板主表面上の中心部１３２ｍｍ×１３２ｍｍの領域、補助パターン形成領域は、１３２ｍｍ×１３２ｍｍの領域より外側から１５０ｍｍ×１５０ｍｍの領域で設定される。
そして本発明におけるマスクブランクは、バーコード、品質保証パターン、アライメントマークなどの補助パターンが形成される、前記基板中央部の実パターン形成領域の周辺部（外周部）にある補助パターン形成領域におけるレジスト膜の最大膜厚と前記平均膜厚との差が前記平均膜厚の１／２以下であることを特徴とする。
例えば、実パターン形成領域におけるレジスト膜の平均膜厚が３０００Åの場合、遮光膜表面から平均膜厚３０００Åを基準面として、バーコード、品質保証パターン、アライメントマークなどの補助パターンが形成される、前記基板中央部の実パターン形成領域の周辺部（外周部）にある補助パターン形成領域におけるレジスト膜の最大膜厚は、該基準面から１５００Å以下（遮光膜表面から４５００Å以下）に形成される。このようにすることで、転写マスク製造工程における露光・現像処理により形成される補助パターンのパターン不良を防止することができる。好ましくは補助パターン形成領域におけるレジスト膜の最大膜厚と基板中央部の実パターン形成領域の平均膜厚の差が、前記平均膜厚の１／５以下、さらに好ましくは１／１０以下とすることが望ましい。
【００２９】
図４に示すように、前記バーコード、品質保証パターン、アライメントマークが形成される補助パターン形成領域よりも外側に形成されている基板周縁部の不要なレジスト膜が溶媒等により除去されている方が、塵埃の発生防止の点で好ましい。さらに好ましくは、基板周縁部の不要なレジスト膜が除去されて残ったレジスト膜の端部形状が略直角又は縁だれ形状が好ましい。また、好ましくは、基板周縁部のレジスト膜が除去されている領域の辺全体における基板端から除去端までの除去幅の標準偏差が０．２ｍｍ以下とする方が、後工程での塵埃発生防止の点で好ましい。
本発明でいうマスクブランクは、透過型マスクブランク、反射型マスクブランクの何れも指し、これらの構造は、基板上に露光光に対し光学的変化をもたらして被転写体に転写すべく転写パターンとなる薄膜と、レジスト膜を有する。
透過型マスクブランクは、基板として透光性基板を使用する。露光光に対し光学的変化をもたらすとは、露光光を遮断する遮光膜や、露光光の位相を変化させる位相シフト膜（位相シフト膜には、遮光機能と位相シフト機能を有するハーフトーン膜を含む）などを指す。
従って、透過型マスクブランクは、遮光膜が形成されたフォトマスクブランク、位相シフト膜（ハーフトーン膜を含む）が形成された位相シフトマスクブランクなどを含む。
また、反射型マスクブランクは、基板として熱膨張係数の小さいものを使用し、この基板上に光反射多層膜、転写パターンとなる光吸収体膜とを有するマスクブランクである。この場合における露光光に対し光学的変化をもたらすとは、露光光を反射する多層反射膜と露光光を遮断する光吸収体膜などを指す。
また、本発明のマスクブランクには、上述の膜以外に、レジスト下地反射防止膜（ＢＡＲＣ：Ｂｏｔｔｏｍ  Ａｎｔｉ−Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  Ｃｏａｔｉｎｇ）、レジスト上層反射防止膜（ＴＡＲＬ：Ｔｏｐ  Ａｎｔｉ−Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  Ｌａｙｅｒ）、レジスト上層保護膜、導電性膜等の膜が形成されていても良い。
また、本発明におけるレジスト膜は、平均膜厚で５０００Å以下、好ましくは５００Å〜５０００Åの範囲で形成される。
【００３０】
以下、第１の実施の形態における本発明のマスクブランクの製造方法を実施例により詳細に説明する。
＜実施例１、比較例１〜３＞
基板サイズが１５２．４ｍｍ×１５２．４ｍｍの合成石英ガラス基板上に、スパッタリング法によりクロム膜と酸化クロム膜を順次積層し、遮光膜と反射防止膜が形成された薄膜付きガラス基板を得た。
得られた薄膜付き基板に、上述の回転塗布装置を用いて、以下の塗布条件でレジスト液を回転塗布し、レジスト膜を形成した。尚、均一化工程と乾燥工程の両方で基板が回転している間、常時連続して強制排気を行い、基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流を発生させた場合を実施例１、均一化工程での強制排気を行わず、乾燥工程のみ基板が回転している間、強制排気を行い上記気流を発生させた場合を比較例１、均一化工程のみ強制排気を行い上記気流を発生させ、乾燥工程では強制排気をしなかった場合を比較例２、均一化工程及び乾燥工程で基板が回転している間、強制排気を行わず上記気流を発生させなかった場合を比較例３とした。また、乾燥工程は、均一化工程の後、それに続いて連続して行った。
レジスト：ポジ型化学増幅型レジストＦＥＰ１７１（富士フィルムアーチ社製）
溶剤：ＰＧＭＥＡとＰＧＭＥの混合溶剤
主回転数：１５００ｒｐｍ
主回転時間：２秒
乾燥回転数：２５０ｒｐｍ
レジスト平均膜厚：２０００Å
基板上面に当たる気流の速度：２ｍ／秒
その後、加熱乾燥装置及び冷却装置に基板を搬送し、所定の加熱乾燥処理を行ってレジスト膜付きフォトマスクブランクを作製した。
得られたフォトマスクブランクのレジスト膜について、レジスト膜の膜厚分布を測定した。その結果を、図５に示す。
【００３１】
尚、レジスト膜の膜厚分布は、基板中央のエリア１４０ｍｍ×１４０ｍｍ角エリア（実パターン形成領域）の全体に均等に配置した２９×２９＝８４１点で分光反射型膜厚計（ナノメトリックスジャパン社製：ＡＦＴ６１００Ｍ）を用いて膜厚測定した。尚、面内膜厚分布は、各測定点における膜厚データを求め、この膜厚データから「（膜厚の最大値）−（膜厚の最小値）＝（面内膜厚均一性）」とした。
図５に示すように、均一化工程及び乾燥工程において、基板が回転している間、常時強制排気を行い、基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流が流れるように気流を発生させることで、面内膜厚均一性は５２Åとなり、かつ基板の四隅に極端に膜厚が厚い領域は形成されていない。一方、均一化工程、乾燥工程の何れか一方、又は両方の工程において、強制排気を行わず、上記気流を発生させなかった場合は、基板の四隅に極端に膜厚が厚い領域が形成され、面内膜厚均一性も４００Åを超え悪化していることが判る。
尚、因みに、従来の実パターン形成領域（１１０ｍｍ×１１０ｍｍ）での面内膜厚均一性を図５に示した。従来の実パターン形成領域では、基板の四隅に形成されている極端に膜厚が厚い領域は形成されておらず、面内膜厚均一性は、それぞれ１６Å（実施例１）、２６Å（比較例１）、４１Å（比較例２）、３５Å（比較例３）と全て５０Å以下となり、何れの回転条件であっても良好な結果となっている。
よって、基板の面内膜厚均一性の有効エリアが拡大した状況において、所望の面内膜厚均一性（１００Å以下）にするためには、均一化工程及び乾燥工程において、基板が回転している間、常時連続して強制排気を行い、基板の上面に沿って基板の中央側から外周方向に気流が流れるように気流を発生させなければならないことが言える。
【００３２】
以下、第２、第３及び第４の実施の形態における本発明のマスクブランクの製造方法を実施例により詳細に説明する。
＜実施例２＞
基板サイズが１５２．４ｍｍ×１５２．４ｍｍの合成石英ガラス基板上に、スパッタリング法によりクロム膜と酸化クロム膜を順次積層し、遮光膜と反射防止膜が形成された薄膜付きガラス基板を得た。
得られた薄膜付き基板に、上述の回転塗布装置を用いて、以下の塗布条件でレジスト液を回転塗布し、レジスト膜を形成した。
レジスト：ポジ型化学増幅型レジストＦＥＰ１７１（富士フィルムアーチ社製）
溶剤：ＰＧＭＥＡとＰＧＭＥの混合溶剤
レジスト液の粘度：３ｍＰａ・ｓ
主回転数：１５００ｒｐｍ
主回転時間：２秒
乾燥回転数：２５０ｒｐｍ
乾燥回転時間：２０秒
レジスト平均膜厚：４０００Å
基板上面に当たる気流の速度：２ｍ／秒
尚、排気は、均一化工程と乾燥工程が行われている基板が回転している間、常時連続して行った。
その後、加熱乾燥装置及び冷却装置に基板を搬送し、所定の加熱乾燥処理を行ってレジスト膜付きフォトマスクブランクを作製した。
【００３３】
得られたフォトマスクブランクのレジスト膜について、レジスト膜の面内膜厚均一性を測定した。
その結果、面内膜厚均一性は３５Åであった。尚、レジスト膜の面内膜厚均一性は、基板中央の保証エリア１３２ｍｍ×１３２ｍｍ（実パターン形成領域）内の全体に均等に配置した（１１×１１＝１２１点）で分光反射型膜厚計（ナノメトリックスジャパン社製：ＡＦＴ６１００Ｍ）を用いて膜厚測定し、面内膜厚分布（各測定点における膜厚データ）を求め、この面内膜厚分布データから「（膜厚の最大値）−（膜厚の最小値）＝（面内膜厚均一性）」とした。
また、実パターン形成領域より外側に形成されているレジスト膜厚（補助パターン形成領域）をさらに０．１ｍｍピッチで分光反射型膜厚計にて測定したところ、最大膜厚は４３８０Åであり、補助パターン形成領域におけるレジスト膜の最大膜厚と平均膜厚との差が３８０Åで、平均膜厚の約１／１０であった。
【００３４】
＜実施例３〜７、比較例４〜５＞
上述の実施例１において、主回転数、主回転時間は固定にして、乾燥回転数を５０〜５００ｒｐｍの範囲で変化させて、面内膜厚均一性を評価したところ、乾燥回転数が２５０ｒｐｍのときに最も良好な面内膜厚均一性が得られた。乾燥回転時間は適宜調整して行った。（表１）
また、乾燥回転数が５０ｒｐｍ、５００ｒｐｍの場合、レジスト膜の面内膜厚均一性は１００Åを超え悪化した。乾燥回転数が５０ｒｐｍの場合、乾燥工程においてレジスト膜が完全に乾燥するまでに時間を要し（乾燥回転時間を長く要し）、基板外周部に溜まったレジスト液が基板の中心方向に引き戻されつつ乾燥されるので、レジスト膜の厚膜領域が拡大して、レジスト膜の膜厚分布が悪化し、面内均一性が１００Åを超えたと考えられる。また、乾燥回転数が５００ｒｐｍの場合、乾燥工程において、基板四隅ではレジスト液の液溜まりが基板中央側に戻りきることなく乾燥し、基板面内（保証エリア内）の四隅のレジスト膜厚が基板中央部に比べて極端に厚くなり、結果として、レジスト膜の膜厚分布が悪化し、面内均一性が１００Åを超えたと考えられる。
【００３５】
【表１】
2011040770.tif 000003
上述のように、面内膜厚均一性１００Å以下とするためには、乾燥回転数は、１００〜４５０ｒｐｍ、さらに、面内膜厚均一性５０Å以下とするためには、乾燥回転数は、１５０〜３００ｒｐｍでなければならないことが判った。
【００３６】
＜実施例８〜１１、比較例６〜９＞
次に、乾燥回転数を面内膜厚均一性が最も良い結果となった２５０ｒｐｍに固定し、均一化工程における主回転数、主回転時間を以下のようにした以外は実施例２と同様にしてレジスト膜付きフォトマスクブランクを作製した。得られたレジスト膜の面内膜厚均一性は以下の通りになった。（表２）
【００３７】
【表２】
2011040770.tif 000004
以上の結果から、上述のポジ型化学増幅型レジストＦＥＰ１７１（富士フィルムアーチ社製）において、拡大された保証エリア内（１３２ｍｍ×１３２ｍｍ）で面内膜厚均一性１００Å以下を維持するためには、主回転数を１２００〜１９００ｒｐｍ、主回転時間を１〜５秒、乾燥回転数を１００〜４５０ｒｐｍとし、さらに面内膜厚均一性５０Å以下を維持するためには、主回転数を１４００〜１７５０ｒｐｍ、主回転時間を１．５〜２．５秒、乾燥回転数を１５０〜３００ｒｐｍとすれば良いことが判った。
【００３８】
＜実施例１２＞
次ぎに、レジストをポジ型化学増幅型レジストＯＥＢＲ−ＣＡＰ２０９（東京応化工業社製）にし、以下の条件にてレジスト膜付きフォトマスクブランクを作製した。
溶剤：ＥＬ
レジスト液の粘度：３．８ｍＰａ・ｓ
主回転数：１２５０ｒｐｍ
主回転時間：１０秒
乾燥回転数：３００ｒｐｍ
乾燥回転時間：６０秒
レジスト平均膜厚：３５００Å
基板上面に当たる気流の速度：２ｍ／秒
面内膜厚均一性：９６Å
尚、排気は、均一化工程と乾燥工程が行われている基板が回転している間、常時連続して行った。
＜実施例１３＞
次ぎに、レジストをポジ型化学増幅型レジストＮＥＢ２２（住友化学工業社製）にし、以下の条件にてレジスト膜付きフォトマスクブランクを作製した。
溶剤：ＰＧＭＥＡ
レジスト液の粘度：１．８ｍＰａ・ｓ
主回転数：８５０ｒｐｍ
主回転時間：４秒
乾燥回転数：３００ｒｐｍ
乾燥回転時間：６０秒
レジスト平均膜厚：４０００Å
基板上面に当たる気流の速度：３ｍ／秒
面内膜厚均一性：９１Å
尚、排気は、均一化工程と乾燥工程が行われている基板が回転している間、常時連続して行った。
【００３９】
＜実施例１４＞
次ぎに、レジストをポジ型ノボラック系レジストＴＨＭＲ−ｉＰ３６００（東京応化工業社製）にし、以下の条件にてレジスト膜付きフォトマスクブランクを作製した。
溶剤：ＭＡＫ
レジスト液の粘度：２．１ｍＰａ・ｓ
主回転数：１２００ｒｐｍ
主回転時間：３秒
乾燥回転数：２５０ｒｐｍ
乾燥回転時間：３０秒
レジスト平均膜厚：５５００Å
基板上面に当たる気流の速度：０．８ｍ／秒
面内膜厚均一性：９３Å
尚、排気は、均一化工程と乾燥工程が行われている基板が回転している間、常時連続して行った。
以上、上述の実施例２〜１４までの結果から、レジスト液が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、メチルイソアミルケトン（ＭＡＫ）、乳酸メチル（ＥＬ）のうちの何れかを溶剤とし、又は何れかを主成分とする溶剤を含むレジスト液及び／又はレジスト液の粘度が１〜１０ｍＰａ・ｓであって、均一化工程における主回転数を８５０〜２０００ｒｐｍ、主回転時間を１〜１０秒、乾燥工程における乾燥回転数を１００〜４５０ｒｐｍとすることにより、レジスト膜の面内膜厚均一性の保証エリアが１３２ｍｍ×１３２ｍｍに拡大されても、所望のレジスト膜の面内膜厚均一性（１００Å以下）を維持することができることが判った。
【００４０】
＜実施例１５＞
実施例２において、レジスト回転塗布後加熱乾燥前のレジスト膜に対し、以下に示す不要膜除去工程を行い、補助パターン形成領域より外側の基板周縁部に形成されたレジスト膜を除去した。
まず、焦点距離１０ｍｍの集光レンズを先端に装着した石英ファイバー製ライトガイド（１０ｍｍφ）を備えた水銀ランプ（ＨＯＹＡ−ＳＨＯＴＴ社製ＵＬ５００Ｌ）を露光光源とし、焦点部に３ｍｍ×３ｍｍの正方形の開口部を持つステンシルマスクを取りつけ、当該ステンシルマスク（露光窓）のうち約１．５ｍｍが基板端から基板中心方向に重なるように、かつ、上記基板の上面３ｍｍの位置に設置した。次いで、上記露光光源を点灯すると同時に、走査手段によって基板周縁部の辺に沿って毎秒約１０ｍｍの速度で上記露光窓を移動させた。一辺１５２ｍｍの露光を終了した後、基板を９０度回転させて次ぎの辺を露光し、同様に基板の四辺全てを露光して、基板周縁部の不要なレジスト膜を露光処理した。
次ぎに、特開２０００−２５９５０２号公報に記載の装置を用いて、上記の選択的に露光された部位に選択的に現像液が供給されるよう適宜調整して、基板を５００ｒｐｍに回転させながら、標準現像液２．３８％ＴＭＡＨ（東京応化工業社製ＮＭＤ−３）を用い、流量毎分１００ｃｃで３０秒間処理を行った。その後直ちに現像液に変えて超純水を供給し、現像除去処理部をリンスし、次いで、基板を２０００ｒｐｍで回転させて回転乾燥を行い、基板周縁部の不要なレジスト膜の除去処理を終えた。
最後に、上記処理を終えた基板を１５０℃に設定したホットプレート（プロキシミティーギャップ：０．２ｍｍ）を用いて１０分間、レジスト膜の加熱乾燥処理を行ってマスクブランクを作製した。
【００４１】
基板周縁部のレジスト膜を除去した部位（除去端）の断面を触針式段差（膜厚）測定機で計測した結果、除去端部の著しい盛りあがりはまったく認められず、除去部の側壁部は概ね垂直であり、端部形状は縁だれ形状となっていた。
また、基板周縁部のレジスト膜を除去した部位の除去幅（基板端から除去端までの距離）を各辺の全体に渡って測定した。測定には、レジスト膜厚計（ナノメトリックスジャパン社製ＡＦＴ６１００Ｍ）を用い、基板の一辺について１０ｍｍ間隔で除去幅を測定し、その標準偏差を求めた。その結果、０．１ｍｍと良好であった。
この得られたマスクブランクを使って転写マスクを作製したが、実施例２に記載しているように、補助パターン形成領域におけるレジスト膜の最大膜厚と平均膜厚との差が、平均膜厚の約１／１０であったので、バーコード、品質保証パターン、アライメントマーク等の補助パターンのパターン不良や、基板周縁部の不要なレジスト膜の剥離・脱落による塵埃を原因とするパターン欠陥等もない転写マスクが得られた。
【００４２】
＜参考例＞
実施例２において、レジスト回転塗布後加熱乾燥前のレジスト膜に対し、特開２０００−２５９５０２号公報に記載の装置を用い、補助パターン形成領域より外側の基板外周部に形成されたレジスト膜をアセトンにより除去した。その後、実施例１３と同様に１５０℃に設定したホットプレート（プロキシミティーギャップ：０．２ｍｍ）を用いて１０分間、塗布後ベーク処理を行ってマスクブランクを作製した。
基板周縁部のレジスト膜を除去した部位（除去端）の断面を触針式段差（膜厚）測定機で計測した結果、除去端部に高さ約１．５μｍの著しく厚膜な部分が形成されていた。
また、基板周縁部のレジスト膜を除去した部位の除去幅（基板端から除去端までの距離）を各辺の全体に渡って測定した。測定には、レジスト膜厚計（ナノメトリックスジャパン社製ＡＦＴ６１００Ｍ）を用い、基板の一辺について１０ｍｍ間隔で除去幅を測定し、その標準偏差を求めた。その結果、０．２４ｍｍと悪化した。
この得られたマスクブランクを使って転写マスクを作製したところ、除去端部の厚膜領域にかかったアライメントマークのパターン不良（解像不良）が確認され、また、除去端部から発生したと思われる塵埃によるパターン不良が一部確認された。
以下、第５及び第６の実施の形態における本発明のマスクブランクの製造方法を実施例により詳細に説明する。
【００４３】
＜実施例１６〜２３、比較例１０〜１３＞
基板サイズが１５２．４ｍｍ×１５２．４ｍｍの合成石英ガラス基板上に、スパッタリング法によりクロム膜と酸化窒化クロム膜を順次積層し、遮光膜と反射防止膜が形成された薄膜付きガラス基板を得た。
得られた薄膜付き基板に、上述の回転塗布装置を用いて、以下の塗布条件でレジスト液を回転塗布し、レジスト膜を形成した。
レジスト：ポジ型高分子量型レジストＺＥＰ７０００（日本ゼオン社製）
溶剤：ＤＩＧＬＹＭＥ
レジスト液の粘度：１７ｍＰａ・ｓ
レジスト平均膜厚：３０００Å
基板上面に当たる気流の速度：３ｍ／秒
尚、排気は、均一化工程と乾燥工程が行われている基板が回転している間、常時連続して行った。また、乾燥回転時間は、レジスト膜が完全に乾燥するまで（それ以上乾燥回転を続けてもレジスト塗布膜厚が減少しなくなるまで）回転させた。
得られたレジスト膜の面内膜厚均一性は以下の通りになった。（表３）
【００４４】
【表３】
2011040770.tif 000005
【００４５】
＜実施例２４＞
次ぎに、レジストをポジ型高分子量型レジストＰＢＳ（ポリブテン−１−スルホン）（チッソ社製）にし、以下の条件にてレジスト膜付きフォトマスクブランクを作製した。
溶剤：ＭＣＡ
主回転数：１１００ｒｐｍ
主回転時間：１５秒
乾燥回転数：３００ｒｐｍ
乾燥回転時間：１００秒
レジスト平均膜厚：４０００Å
基板上面に当たる気流の速度：３ｍ／秒
面内膜厚均一性：９１Å
尚、排気は、均一化工程と乾燥工程が行われている基板が回転している間、常時連続して行った。
尚、実施例に示さないが、溶剤をアニソール、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとしたレジスト液についても上述と同様の結果が得られた。
以上の結果から、レジスト液が、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＩＧＬＹＭＥ）、アニソール（ＡＮＩＳＯＬＥ）、メチルセルソルブアセテート（ＭＣＡ）、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）のうちの何れかを溶剤とし、又は何れかを主成分とする溶剤を含むレジスト液及び／又はレジスト液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ超５０ｍＰａ・ｓ以下であって、拡大された保証エリア内（１３２ｍｍ×１３２ｍｍ）で面内膜厚均一性１００Å以下を維持するためには、主回転数を８５０〜２０００ｒｐｍ、主回転時間を２〜１５秒、乾燥回転数を５０〜４５０ｒｐｍとし、さらに面内膜厚均一性を５０Å以下とするためには、主回転数を１０００〜１７００ｒｐｍ、主回転時間を５〜１３秒、乾燥回転数を１５０〜３００ｒｐｍとすれば良いことが判った。
【符号の説明】
【００４６】
１  回転塗布装置
２  基板
３  遮光膜
４  レジスト膜
１１  薄膜付き基板
１３  レジスト液
１８  排気手段
１９  気流
【図１】
2011040770.tif 000006
【図２】
2011040770.tif 000007
【図３】
2011040770.tif 000008
【図４】
2011040770.tif 000009
【図５】
2011040770.tif 000010