(57)【要約】      （修正有）【課題】新規樹脂添加剤の合成原料として有用なジアリルイソシアヌレート、ジメタアリルイソシアヌレート、アリルメタアリルイソシアヌレート等の二置換イソシアヌル酸化合物の製造方法の提供。【解決手段】トリアルキルシアヌレート類を非プロトン極性有機溶媒中、水酸化アルカリを用いた部分的加水分解及びハロゲン化アルキルを用いたアルキル化を交互に繰り返すことによる、下記一般式に示される二置換イソシアヌル酸化合物類の合成方法。いずれも安価な原料である塩化シアヌル、水酸化ナトリウム、アルコールおよびハロゲン化アリル類を用いて純度よく合成することができる。2011236189.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリアルキルシアヌレート類を非プロトン極性有機溶媒中、水酸化アルカリを用いた部分的加水分解及びハロゲン化アルキルを用いたアルキル化を交互に繰り返す事を特徴とする、化１の一般式に示される二置換イソシアヌル酸化合物類の合成方法。
【化１】
2011236189.tif 000005
【請求項２】
トリアルキルシアヌレート類がトリメチルシアヌレート、トリエチルシアヌレート、トリイソプロピルシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメタアリルシアヌレートである事を特徴とする請求項１記載の二置換イソシアヌル酸化合物類の合成方法。
【請求項３】
ハロゲン化アルキルが臭化アリル、塩化アリル、塩化メタアリルである事を特徴とする請求項１記載の二置換イソシアヌル酸化合物類の合成方法。
【請求項４】
非プロトン極性有機溶剤がジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロジノン、ジメチルイミダゾリジノンからなる群から選ばれた請求項１記載の二置換インシアヌル酸化合物類の合成方法。
【請求項５】
水酸化アルカリが水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムからなる群から選ばれた請求項１記載の二置換イソシアヌル酸化合物類の合成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  合成ゴム原料及び電気絶縁樹脂などの合成樹脂添加剤の原料として有用な化１の一般式で示されるジアリルイソシアヌレート（以下ＤＡＩＣと略す）、ジメタアリルイソシアヌレート（以下ＤＭＡＩＣと略す）、アリルメタアリルイソシアヌレート（以下ＡＭＡＩＣと略す）等の二置換イソシアヌル酸化合物の合成法に関する。【０００２】
【化１】
2011236189.tif 000002
【背景技術】
【０００３】  シアヌル酸エステルまたはイソシアヌル酸エステル、特に中でもトリアリルイソシアヌレート（以下ＴＡＩＣと略す）、トリアリルシアヌレート（以下ＴＡＣと略す）は、各種合成樹脂のモノマー原料、架橋剤、改質剤等として有用な化合物であり、これを含有する原料から合成されたポリマーは耐摩耗性、耐熱性に優れている。【０００４】  しかし、これらを高い割合で含有する原料から合成したポリマーは脆く可尭性が低くなるという難点がある。これを補う技術として、ジアリルシアヌレート誘導体およびジアリルイソシアヌレート誘導体の開発などが進められてきており（特許文献１）、ジアリルシアヌレート（特許文献２）やＤＡＩＣの効率的な合成法が望まれてきた。【０００５】  これまでＤＡＩＣの合成法の特許文献としては、▲１▼イソシアヌル酸とハロゲン化アリルとの反応（特許文献３）、または▲２▼トリアリルシアヌレートをフェノール及び活性白土存在下にキシレン中で加熱する方法（特許文献４）が報告されている。また、非特許文献でアリルイソシアナートおよびシアン酸塩との反応により合成する方法が報告されている（非特許文献１）。【０００６】  しかし、従来の合成方法ではいずれもＤＡＩＣの収率が低く、モノアリルイソシアヌレートも多量に副生するため、純粋なＤＡＩＣを取り出すためには再結晶を繰り返す必要が有り、製造コストが高くなることにより実用化に制限があった。また、従来の方法ではＡＭＡＩＣのような非対称な二置換イソシアヌル酸化合物の合成は不可能であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】  特開２００７−２３８４７２号  公報
【特許文献２】  特許第４３２９３２５号  公報
【特許文献３】  特開平４−４９２８５号  公報
【特許文献４】  米国特許２８３００５１号  公報
【０００８】
【非特許文献１】  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏ．３５，ＮＯ．７，２２５３−７，１９７０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】  この発明は、二置換イソシアヌル酸化合物の合成に係わる上記の難点を解消し、汎用性の高い多機能性の二置換イソシアヌル酸化合物を安価に合成する手法を提供するためになされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  いずれも安価な原料である塩化シアヌル、水酸化ナトリウム、アルコールおよびハロゲン化アリル類を原料に化１の一般式で示される二置換イソシアヌル酸化合物を合成する方法である。【００１１】  つまり、化２に示される一般式に示すように、まず塩化シアヌル（１）と安価なアルコール（ＲＯＨで示す）を用いてトリアルキルシアヌレート中間体（２）を合成し、これに水酸化ナトリウムを用いた部分的加水分解とハロゲン化アリル類（４）または（７）を用いたアリル化を交互に２回繰り返す事によって（８）を生成させ、最後に１つだけ残った酸素−アルキル結合を酸またはアルカリで加水分解する事によって二置換イソシアヌル酸化合物（９）を合成する方法である。
【化２】
2011236189.tif 000003
【発明の効果】
【００１２】  本発明により、機能性樹脂モノマー、架橋剤、改質剤の原料として従来から期待されていた二置換イソシアヌレート化合物を安価にかつ純度よく合成する事が可能になった。また、本発明に関する技術を用いれば、ＤＡＩＣおよびＤＭＡＩＣだけにとどまらず、ＡＭＡＩＣなど非対称な化合物も合成できる。このことによって、トリアジン環上に３つの異なる置換基を導入することも可能であり、従来のイソシアヌル酸エステルよりもさらに高い性能を持つ新しい化合物へと導ける可能性があり、その効果は多大である。
【発明の形態】
【００１３】  以下、本発明における二置換イソシアヌル酸化合物の合成に関する原理を詳しく説明する（化２参照）。
【００１４】  まず、塩化シアヌル（１）をアルコール溶媒中で水酸化ナトリウムと反応させることでトリアルキルシアヌレート（２）を合成する。
【００１５】  このトリアリルシアヌレート（２）をＤＭＳＯなどの非プロトン極性有機溶媒中で水酸化ナトリウムと接触させると、３つある酸素−アルキル結合のうち１つだけが加水分解され、生じたシアヌル酸ジアルキル塩（３）が生成する。（３）にハロゲン化アリル類（４）を作用させるとトリアジン環中の窒素原子上がアルキル化され、中間体（５）が生成する。
【００１６】  また、トリアリルシアヌレート等の酸素−アルキル結合からなるエステル基は水酸化ナトリウムで容易に加水分解されるが、窒素−アルキル結合は水酸化ナトリウムでは加水分解されないため、もう一度水酸化ナトリウムで処理する事で中間（５）の２つ残った酸素−アルキル結合のうちの１つが加水分解され、中間体（６）が生成し、これに再びハロゲン化アリル類（７）を用いてアルキル化を行う事で、中間体（８）が生成する。
【００１７】  その後、中間体（８）の１つだけ残った酸素−アルキル結合を酸性またはアルカリ性条件で切断すれば、二置換イソシアヌル酸化合物（９）が得られる。
【００１８】  尚、実施例で用いたいずれのトリアルキルシアヌレートでも、５０％水酸化ナトリウム水溶液を用いれば６０℃で１時間加熱する事で完全に加水分解が完結するが（実施例１−５）、ペレット状の水酸化ナトリウムを用いる場合、これがＤＭＳＯに溶解し難いために、温度を８０℃に上昇させる必要が有った（実施例６−８）。
【００１９】  また、本発明において使用したハロゲン化アリルとしては、目的生成物であるＤＡＩＣの収率の点からは臭化アリルを使用するのが良く、より安価な塩化アリルを使用すると反応性が低いために反応時間を長くしても収率が低下した（実施例３，５比較）。しかし、塩化アリルを使用する場合に▲１▼アルカリ加水分解の際にペレット状の水酸化ナトリウムを用いる、▲２▼加水分解及びアリル化の際の反応温度を上げる、▲３▼塩化アリルの当量数を増やす、ことで収率を改善する事ができた（実施例６）。
【００２０】  また、最終の加水分解は酸性条件下で行っても、アルカリ性条件下で行っても収率に影響は無かった（実施例３と実施例４を比較）。
【００２１】  この技術に関して特筆すべき特徴として、上記に示した二置換イソシアヌル酸化合物の合成は複数の段階反応を経ており、本実施例では一旦中間体（２）を取り出すと共に反応容器も取り替えているが、工業的には塩化シアヌル（１）から化合物（９）までの一連の反応は１つの合成反応釜中で連続的に行う事も可能である。
【００２２】  また、この方法によれば、モノアリルシアヌレートは微量しか副生しないため、分液操作と晶析を各々１回行うだけで純粋なＤＡＩＣを製造する事ができる。この方法を見出した事で、熱安定性、高周波電気特性の優れたポリマー材料であるＤＡＩＣ、ＤＭＡＩＣ、ＡＭＡＩＣを安価に製造する事が可能になった。
【００２３】  以下、本発明に関して実施例を挙げて説明すると共に、本発明によって得られた結果を表−１にまとめた。
【実施例１】
【００２４】  ペレット状水酸化ナトリウム１２．５ｇ（３００ｍｍｏｌ）、メタノール１００ｍｌを５００ｍｌの４つ口フラスコに仕込んだ。反応系を氷浴で冷却し撹拌しながら、塩化シアヌル１８．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた。氷浴を取り除き１．５時間室温で撹拌した。反応溶液から減圧蒸留でメタノールを除いた。濃縮物にトルエン４００ｍｌ、水１００ｍｌを加えて分液操作を行った。有機層を濃縮するとトリメチルシアヌレートが１４．９ｇ（８７ｍｍｏｌ）得られた（粗収率８７％）。【００２５】  上記で得られたトリメチルシアヌレートにＤＭＳＯ３０ｍｌおよび５０％水酸化ナトリウム水溶液７．２ｇ（９０ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。臭化アリル１０．８ｇ（９０ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。５０％水酸化ナトリウム水溶液７．２ｇ（９０ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。臭化アリル１０．８ｇ（９０ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。Ｈ２ＳＯ４２．９４ｇ（３０ｍｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ２０ｍｌ加えて６０℃で２時間撹拌した。酸加水分解により生成したＤＡＩＣが析出した。水酸化ナトリウム４．０ｇ（９６ｍｍｏｌ）、水３３０ｍｌ加えて結晶を全て溶解させた後、トルエン５０ｍｌを用いて分液を行い、不純物をトルエン層に抽出した。水層に撹拌しながらＨ２ＳＯ４４．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ２０ｍｌを加えるとＤＡＩＣの固体が析出した。ろ過で得られた固体を５０ｍｌの水で洗浄した後、６０℃で恒量になるまで乾燥した。ほぼ純粋なＤＡＩＣ結晶が４．６０ｇ得られた（通算収率２２％）。
【実施例２】
【００２６】  ペレット状水酸化ナトリウム１２．５ｇ（３００ｍｍｏｌ）、２−プロパノール１００ｍｌを５００ｍｌの４つ口フラスコに仕込み、撹拌しながら塩化シアヌル１８．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた。氷浴を取り除き２時間室温で撹拌した。反応溶液から減圧蒸留で２−プロパノールを除いた。濃縮物にトルエン１００ｍｌ、水１００ｍｌを加えて分液操作を行った。有機層を濃縮するとトリイソプロピルシアヌレートが１４．０ｇ（５５ｍｍｏｌ）得られた（粗収率５５％）。【００２７】  上記で得られたトリイソプロピルシアヌレートにＤＭＳＯ２０ｍｌおよび５０％水酸化ナトリウム水溶液４．４ｇ（５５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。臭化アリル６．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。５０％水酸化ナトリウム水溶液４．４ｇ（５５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。臭化アリル６．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。Ｈ２ＳＯ４２．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ２０ｍｌ加えて６０℃で２時間撹拌した。酸加水分解により生成したＤＡＩＣが析出した。水酸化ナトリウム３．３４ｇ（８４ｍｍｏｌ）、水２２０ｍｌ加えて結晶を全て溶解させた後、トルエン４０ｍｌを用いて分液を行い、不純物をトルエン層に抽出した。水層に撹拌しながらＨ２ＳＯ４４．２ｇ（４２ｍｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ１２ｍｌを加えるとＤＡＩＣの固体が析出した。ろ過で得られた固体を５０ｍｌの水で洗浄した後、６０℃で恒量になるまで乾燥した。ほぼ純粋なＤＡＩＣ結晶が５．４３ｇ得られた（通算収率２６％）。
【実施例３】
【００２８】  ペレット状水酸化ナトリウム１２．５ｇ（３００ｍｍｏｌ）、エタノール１００ｍｌを５００ｍｌの４つ口フラスコに仕込んだ。反応系を氷浴で冷却し撹拌しながら、塩化シアヌル１８．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた。氷浴を取り除き１．５時間室温で撹拌した。反応溶液から減圧ろ過で塩を除いた。ろ液から減圧蒸留でエタノールを除くとトリエチルシアヌレートが１９．７ｇ（９２ｍｍｏｌ）得られた（粗収率９２％）。【００２９】  上記で得られたトリエチルシアヌレートにＤＭＳＯ３０ｍｌおよび５０％水酸化ナトリウム水溶液７．６ｇ（９５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。臭化アリル１１．５ｇ（９５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。５０％水酸化ナトリウム水溶液７．６ｇ（９５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。臭化アリル１１．５ｇ（９５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。Ｈ２ＳＯ４２．９４ｇ（３０ｍｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ２０ｍｌ加えて６０℃で２時間撹拌した。酸加水分解により生成したＤＡＩＣが析出した。水酸化ナトリウム４．０ｇ（９６ｍｍｏｌ）、水３３０ｍｌ加えて結晶を全て溶解させた後、トルエン５０ｍｌを用いて分液を行い、不純物をトルエン層に抽出した。水層に撹拌しながらＨ２ＳＯ４４．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ２０ｍｌを加えるとＤＡＩＣの固体が析出した。ろ過で得られた固体を５０ｍｌの水で洗浄した後、６０℃で恒量になるまで乾燥した。ほぼ純粋なＤＡＩＣ結晶が１１．６ｇ得られた（通算収率５５％）。
【実施例４】
【００３０】  ペレット状水酸化ナトリウム１２．５ｇ（３００ｍｍｏｌ）、エタノール１００ｍｌを５００ｍｌの４つ口フラスコに仕込んだ。反応系を氷浴で冷却し撹拌しながら、塩化シアヌル１８．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた。氷浴を取り除き１．５時間室温で撹拌した。反応溶液から減圧ろ過で塩を除いた。ろ液から減圧蒸留でエタノールを除くとトリエチルシアヌレートが１９．７ｇ（９２ｍｍｏｌ）得られた（収率約９２％）。【００３１】  上記で得られたトリエチルシアヌレートにＤＭＳＯ３０ｍｌおよび５０％水酸化ナトリウム水溶液７．６ｇ（９５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。臭化アリル１１．５ｇ（９５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。５０％水酸化ナトリウム水溶液７．６ｇ（９５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。臭化アリル１１．５ｇ（９５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。５０％水酸化ナトリウム水溶液７．３ｇ（９２ｍｍｏｌ）加えて６０℃で２時間撹拌した。水３３０ｍｌ加えて固体を全て溶解させた後、トルエン５０ｍｌを用いて分液を行い、不純物をトルエン層に抽出した。水層に撹拌しながらＨ２ＳＯ４４．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ２０ｍｌを加えるとＤＡＩＣの固体が析出した。ろ過で得られた固体を５０ｍｌの水で洗浄した後、６０℃で恒量になるまで乾燥した。ほぼ純粋なＤＡＩＣ結晶が１１．６ｇ得られた（通算収率５５％）。
【実施例５】
【００３２】  ペレット状水酸化ナトリウム１２．５ｇ（３００ｍｍｏｌ）、エタノール１００ｍｌを５００ｍｌの４つ口フラスコに仕込んだ。反応系を氷浴で冷却し撹拌しながら、塩化シアヌル１８．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた。氷浴を取り除き１．５時間室温で撹拌した。反応溶液から減圧ろ過で塩を除いた。ろ液から減圧蒸留でエタノールを除くとトリエチルシアヌレートが２０．５ｇ（９６ｍｍｏｌ）得られた（粗収率９６％）。【００３３】  上記で得られたトリエチルシアヌレートにＤＭＳＯ３０ｍｌおよび５０％水酸化ナトリウム水溶液７．６ｇ（９５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。塩化アリル７．３ｇ（９５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。５０％水酸化ナトリウム水溶液７．６ｇ（９５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。塩化アリル７．３ｇ（９５ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。Ｈ２ＳＯ４２．９４ｇ（３０ｍｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ２０ｍｌ加えて６０℃で２時間撹拌した。酸加水分解により生成したＤＡＩＣが析出した。水酸化ナトリウム４．０ｇ（９６ｍｍｏｌ）、水３３０ｍｌ加えて結晶を全て溶解させた後、トルエン５０ｍｌを用いて分液を行い、不純物をトルエン層に抽出した。水層に撹拌しながら、Ｈ２ＳＯ４４．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ２０ｍｌを加えるとＤＡＩＣの固体が析出した。ろ過で得られた固体を５０ｍｌの水で洗浄した後、６０℃で恒量になるまで乾燥した。ほぼ純粋なＤＡＩＣ結晶が６．００ｇ得られた（通算収率２９％）。
【実施例６】
【００３４】  ペレット状水酸化ナトリウム１２．５ｇ（３００ｍｍｏｌ）、エタノール１００ｍｌを５００ｍｌの４つ口フラスコに仕込んだ。反応系を氷浴で冷却し撹拌しながら、塩化シアヌル１８．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた。氷浴を取り除き１．５時間室温で撹拌した。反応溶液から減圧ろ過で塩を除いた。ろ液から減圧蒸留でエタノールを除くとトリエチルシアヌレートが２０．６ｇ（９７ｍｍｏｌ）得られた（粗収率９７％）。【００３５】  上記で得られたトリエチルシアヌレートにＤＭＳＯ３０ｍｌおよびペレット状の水酸化ナトリウム水溶液４．０ｇ（９６ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で１時間撹拌した。塩化アリル９．２ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で２時間撹拌した。ペレット状水酸化ナトリウム４．０ｇ（９６ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で１時間撹拌した。塩化アリル９．２ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を加えて６０℃で２時間撹拌した。５０％水酸化ナトリウム水溶液７．７ｇ（９６ｍｍｏｌ）加えて８０℃で２時間撹拌した。水３３０ｍｌ加えて結晶を全て溶解させた後、トルエン５０ｍｌを用いて分液を行い、不純物をトルエン層に抽出した。水層に撹拌しながらＨ２ＳＯ４４．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ２０ｍｌを加えるとＤＡＩＣの固体が析出した。ろ過で得られた固体を５０ｍｌの水で洗浄した後、６０℃で恒量になるまで乾燥した。ほぼ純粋なＤＡＩＣ結晶が８．４ｇ得られた（通算収率４０％）。
【実施例７】
【００３６】  ペレット状水酸化ナトリウム１２．５ｇ（３００ｍｍｏｌ）、エタノール１００ｍｌを５００ｍｌの４つ口フラスコに仕込んだ。反応系を氷浴で冷却し撹拌しながら、塩化シアヌル１８．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた。氷浴を取り除き１．５時間室温で撹拌した。反応溶液から減圧ろ過で塩を除いた。ろ液から減圧蒸留でエタノールを除くとトリエチルシアヌレートが２０．６ｇ（９７ｍｍｏｌ）得られた（粗収率９７％）。【００３７】  上記で得られたトリエチルシアヌレートにＤＭＳＯ３０ｍｌおよびペレット状の水酸化ナトリウム水溶液４．０ｇ（９６ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で１時間撹拌した。塩化メタリル１０．９ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で２時間撹拌した。ペレット状水酸化ナトリウム４．０ｇ（９６ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で１時間撹拌した。塩化メタリル１０．９ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で２時間撹拌した。５０％水酸化ナトリウム水溶液７．７ｇ（９６ｍｍｏｌ）加えて８０℃で２時間撹拌した。水３３０ｍｌ加えて結晶を全て溶解させた後、トルエン５０ｍｌを用いて分液を行い、不純物をトルエン層に抽出した。水層に撹拌しながらＨ２ＳＯ４４．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ２０ｍｌを加えるとＤＭＡＩＣの固体が析出した。ろ過で得られた固体を５０ｍｌの水で洗浄した後、６０℃で恒量になるまで乾燥した。ほぼ純粋なＤＭＡＩＣ結晶が２．３６ｇ得られた（通算収率１０％）。
【実施例８】
【００３８】  ペレット状水酸化ナトリウム１２．５ｇ（３００ｍｍｏｌ）、エタノール１００ｍｌを５００ｍｌの４つ口フラスコに仕込んだ。反応系を氷浴で冷却し撹拌しながら、塩化シアヌル１８．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた。氷浴を取り除き１．５時間室温で撹拌した。反応溶液から減圧ろ過で塩を除いた。ろ液から減圧蒸留でエタノールを除くとトリエチルシアヌレートが２０．６ｇ（９７ｍｍｏｌ）得られた（収率約９７％）。【００３９】  上記で得られたトリエチルシアヌレートにＤＭＳＯ３０ｍｌおよびペレット状の水酸化ナトリウム水溶液４．０ｇ（９６ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で１時間撹拌した。塩化メタリル１０．９ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で２時間撹拌した。ペレット状水酸化ナトリウム４．０ｇ（９６ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で１時間撹拌した。塩化アリル１０．９ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で２時間撹拌した。５０％水酸化ナトリウム水溶液７．７ｇ（９６ｍｍｏｌ）加えて８０℃で２時間撹拌した。水３３０ｍｌ加えて結晶を全て溶解させた後、トルエン５０ｍｌを用いて分液を行い、不純物をトルエン層に抽出した。水層に撹拌しながらＨ２ＳＯ４４．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）／Ｈ２Ｏ２０ｍｌを加えるとＡＭＡＩＣの固体が析出した。ろ過で得られた固体を５０ｍｌの水で洗浄した後、６０℃で恒量になるまで乾燥した。ほぼ純粋なＡＭＡＩＣ結晶が５．１３ｇ得られた（通算収率２３％）。【００４０】
【表１】
2011236189.tif 000004