(57)【要約】【課題】優れた皮膚感触に加えて、同時に化粧用配合物中での優れた分散性、化学的および光化学的安定性、ならびに純粋な色を備える機能性顔料を提供する。【解決手段】本発明は、０．１〜１００μｍの粒径を有する球状粒子に基づき、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯＯＨから成る群から選択される凝集体、およびＢａＳＯ４、またはこれらの混合物で表面を被覆されており、場合により金属酸化物、レーキ、またはベルリンブルーを含むさらなる層（第２層）で被覆されている無機球状顔料、ならびに塗料、被覆剤、印刷用インク、機密印刷用インク、プラスチック類、セラミック材料、ガラス類におけるその使用、化粧用配合物におけるその使用、トレーサーとしてのその使用、フィラーとしてのその使用と顔料調製物および乾燥調製物を調製するためのその使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状粒子に基づく顔料であって、前記球状粒子が０．１〜１００μｍの粒径を有し、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯＯＨから成る群から選択される凝集体、もしくはＢａＳＯ４またはこれらの混合物で表面（第１層）を被覆されており、任意に金属酸化物もしくは金属酸化物混合物、レーキ、またはベルリンブルーを含むさらなる層（第２層）で被覆されていることを特徴とする顔料。
【請求項２】
前記球状粒子が、ＳｉＯ２を含む外層（上面層）を有することを特徴とする、請求項１に記載の顔料。
【請求項３】
前記第１層が、０．０１〜２μｍの平均層厚を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の顔料。
【請求項４】
前記最外層（上面層）が、０．０１〜１μｍの平均厚を有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の顔料。
【請求項５】
前記球状粒子が、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルカリ金属アルミニウム、ケイ酸アルカリ土類金属アルミニウム、およびこれらの組み合わせ、二酸化ケイ素、ガラス球、中空ガラス球、ナイロン、ポリアクリレート類、ならびに酸化アルミニウムから成る群から選択されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の顔料。
【請求項６】
前記球状粒子（ベース基材）が、表面に以下の被覆：
球状ベース基材＋ＴｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
球状ベース基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＦｅＯ（ＯＨ）＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋Ｆｅ３Ｏ４＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＦｅ２Ｏ５＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ３Ｏ４＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］３
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］３＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋カーマインレーキ
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋カーマインレーキ＋ＳｉＯ２
を有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載の顔料。
【請求項７】
１０〜２００の吸油値（ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／５−１９８０（Ｅ）に従って測定される）を有することを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項に記載の顔料。
【請求項８】
１〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積（ＤＩＮ  ９２７７：２００３−０５に従って測定される）を有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載の顔料。
【請求項９】
光、温度、および天候安定性を高めるため、外側保護層をさらに有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか１項に記載の顔料。
【請求項１０】
前記球状粒子を、酸または塩基の存在下で、凝集体または層を形成する原材料の溶液を実質的に均一に、同時もしくは非同時に添加することにより、水性懸濁液中に層材料を沈殿させることによって凝集体または層材料で被覆し、濾過し、洗浄し、乾燥し、任意でか焼し、ふるいにかけることを特徴とする、請求項１から９のいずれか１項に記載の顔料の調製方法。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれか１項に記載の顔料の、塗料、被覆剤、印刷用インク、機密印刷用インク、プラスチック類、セラミック材料、ガラス類における使用、化粧用配合物における使用、トレーサーとしての使用、フィラーとしての使用、ならびに顔料調製物および乾燥調製物を調製するための使用。
【請求項１２】
請求項１から９のいずれか１項に記載の顔料を含む配合物。
【請求項１３】
請求項１から９のいずれかに記載の顔料に加えて、吸収剤、収斂剤、抗菌物質、抗酸化剤、制汗剤、消泡剤、抗ふけ活性化合物、帯電防止剤、結合剤、生物学的添加剤、漂白剤、キレート剤、防臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、エマルジョン安定化剤、染料、湿潤剤、フィルム形成剤、フィラー、芳香剤、フレーバー、虫忌避剤、防腐剤、防錆剤、化粧用油、溶剤、酸化剤、植物性成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、噴霧ガス、乳白剤、ＵＶフィルターおよびＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調整剤、香料ならびにビタミンから成る群から選択される少なくとも１つの成分を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１００μｍより小さい直径を有し、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯＯＨおよびＢａＳＯ４から成る群から選択される凝集体、またはこれらの混合物で表面（第１層）を被覆された球状粒子に基づく無機顔料、ならびに塗料、被覆剤、印刷用インク、機密印刷用インク、プラスチック類、セラミック材料、ガラス類におけるその使用、トレーサーとしてのその使用、および特に化粧用配合物におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔料という用語は、塗布媒体に不溶性の着色剤に適用される。有機顔料の典型例は、フタロシアニン、ジケトピロロピロール、アゾ顔料およびキナクリドンである。言及され得る無機顔料は、種々の種類の酸化鉄またはウルトラマリンである。顔料は、一般的に、塗布媒体に可溶性の染料と比較して、より高い化学的および光化学的安定性によって区別される。
【０００３】
フィラーは顔料の特殊な形状とみなすことができる。フィラーにおいて、重視されるのは「着色」機能ではない。それよりも、機械的安定性、耐摩耗性、天候安定性の増加、または製造コストなどの因子が、工業用フィラーの使用にとって重要である。
【０００４】
フィラーは、化粧用配合物にも広く使用される。例えば、パウダーは、最終的な組成に基づいて５０％までのフィラーを含み得る。口紅においては、一般的な値は１０〜１５％のフィラーであり、エマルジョンにおいては２〜６％のフィラーである。化粧用フィラーは、幅広い種類の機能を備える。ファンデーションでは、化粧用フィラーは、いわゆるつや消し効果（マット効果）により皮膚上の望ましくない脂っぽいつやを防ぎ、一方パウダーでは、例えば、流動性挙動または皮膚塗布特性を向上させるのに役立つ。脱臭製品では、いくつかのフィラーによる高い液体吸収能力が利用される。
【０００５】
顔料が添加される系で使用される前に、化粧品中のフィラーまたは顔料は、容易な分散および再現性のある着色を可能にする形状に変えなければならない。顔料のこの前処理、例えば、最終製品の品質に重大な影響を及ぼすすりつぶしは、時間がかかり、費用がかかる。さらなる欠点は、顔料の色は、濡れると変化することである。化粧用配合物にとって、顔料は、伝統的なフィラーが少ししか示さない優れた皮膚感触をさらに備えなければならない。
【０００６】
球状粒子、特にＳｉＯ２球に基づくフィラーは、一方でヒトの皮膚に自然な外観を与え、他方でしわを見えにくくすることができるので、化粧品にますます使用されている。
【０００７】
着色層で被覆された無機球状フィラーは、例えば、公開された明細書であるＪＰ６２−２８８６６２、ＪＰ１１−１３９９２６、ＪＰ１１−３３５２４０およびＤＥ１９９２９１０９から既知である。
【０００８】
ＷＯ００／１５７２０は、高い光拡散を示す球状ＳｉＯ２粒子に基づく顔料混合物を開示しており、そこではＳｉＯ２球の一部はＴｉＯ２／ＳｉＯ２で被覆されており、残りはＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３で被覆されている。
【０００９】
ＷＯ９９／６６８８３は、最終ＳｉＯ２層を有する、酸化チタン、酸化鉄または酸化亜鉛などの金属酸化物で被覆されたＳｉＯ２球を記載している。このようにして被覆されたＳｉＯ２球は、干渉顔料との混合物として化粧用配合物に使用される。
【００１０】
従来技術から既知のＳｉＯ２球に基づくフィラーは、比較的優れた皮膚感触を示すが、過度に高い散乱能力を備えるという欠点を有する。この理由は、球状フィラーの金属酸化物層の構造にある。従来技術の機能性顔料は、一般的に、均一な配列で担体球の表面を被覆する非常に小さい粒子、すなわち０．５〜１００ｎｍの粒径を有する粒子から成る。光は層表面で反射され、光沢をもたらす。しかし、同時に、強い散乱中心として作用する個々の粒子が層上に配列するので、かなりの量の散乱が起こる。これら２つの矛盾した効果（光沢および散乱）の結果として、顔料は皮膚に白く不自然な外観をもたらす。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
それゆえ、本発明の目的は、優れた皮膚感触に加えて、同時に化粧用配合物中での優れた分散性、化学的および光化学的安定性、ならびに純粋な色を備える機能性顔料を提供することである。さらに、顔料は、純粋なパウダーとして、またクリーム、エマルジョン、ファンデーションなどによって皮膚に塗布される場合に、皮膚上で柔らかく、一様で自然な外観を示さなければならない。顔料が、特に、硬さのわずかな増加を伴う液体およびペースト状調製物をもたらすことがさらに望まれている。これは調製物の塗布挙動を著しく向上させる。粘度は、特定の用途にとって望ましい方法で、顔料によって最適化されるべきである。顔料のわずかなチキソトロピー機能は、皮膚上の化粧用調製物の分布を著しく容易にする。したがって、高粘度のクリーム、すなわち固体ファンデーションであって、それにもかかわらずでも皮膚上での非常に優れた広がり性、および／または容器から取り出す際の非常に優れた取り出し挙動を有するものを調製することが可能である。
【００１２】
これらの製品特性に加えて、本発明のさらなる目的は、顔料の単純な工業的調製である。
【００１３】
さらなる目的は、例えば、顔料の隠蔽力および着色強度などの一定の特性の調節を、調製工程中に単純な方法でモニターすることを可能にすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
驚いたことに、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯＯＨおよびＢａＳＯ４から成る群から選択される凝集体、またはこれらの混合物で表面（第１層）を被覆された、０．１〜１００μｍの直径を有する球状粒子に基づく顔料は、従来技術のフィラー／顔料よりも、より優れた隠蔽力の調節および皮膚の著しくより自然な外観を可能にし、さらにより優れた皮膚感触を備えることが分かった。さらに、本発明による顔料は、きめに所望の影響を示す、すなわち、塗布特性に不利に影響することなく、エマルジョンの粘度およびファンデーションの固さをわずかに増加させる。
【００１５】
それゆえ、本発明は、０．１〜１００μｍの粒径を有する球状粒子に基づき、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯＯＨおよびＢａＳＯ４から成る群から選択される凝集体、またはこれらの混合物で表面を被覆され、任意に金属酸化物もしくは金属酸化物混合物、レーキまたはベルリンブルーを含むさらなる層（第２層）で被覆されているという事実によって区別される顔料に関する。
【００１６】
既知の顔料と比較すると、本発明による球状顔料は、
−  皮膚のより自然な外観
−  より容易な分散性
−  向上した加工性
−  広い範囲内で調節することができる隠蔽力
−  向上した皮膚感触
−  化粧用調製物の向上したきめ
−  化粧用配合物の向上した塗布挙動
−  より強い白さ
−  より高い色純度
を示す。
【００１７】
本発明はさらに、本発明による球状顔料の、塗料、被覆剤、好ましくは工業用被覆剤、印刷用インク、機密印刷用インク、プラスチック類、セラミック材料、ガラス類における使用、トレーサーとしての使用、フィラーとしての使用、および特に化粧用配合物における使用に関する。本発明による顔料はさらに、顔料調製物の調製、および例えば顆粒、チップ、ペレット、ソーセージ、ブリケットなどの乾燥調製物の調製にも適している。乾燥調製物は、特に、印刷用インクおよび化粧品において使用される。
【００１８】
適当なベース基材は、例えば、特にＳｕｎｊｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｏｍｅｇａ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、３Ｍ、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇまたはＥｖｏｎｉｋから市販されているような球状粒子である。好ましい球状粒子は、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルカリ金属アルミニウム、ケイ酸アルカリ土類金属アルミニウム、およびこれらの組み合わせ、二酸化ケイ素、ガラス球、中空ガラス球、ナイロン、ポリアクリレート、ならびに酸化アルミニウムから成る群から選択される。
【００１９】
特に好ましい球状基材は、例えば、Ｃｅｒａｍｉｃ  ＭｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓおよびＣｏｓｍｅｔｉｃ  Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ、またはＺｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓという商品名で３Ｍより販売されているケイ酸マグネシウムおよびケイ酸アルカリ金属アルミニウムである。
【００２０】
使用され得る基材は、異なる基材の混合物でもある。２つ以下の異なる基材を使用するのが好ましい。特に好ましい基材混合物は、
−  ケイ酸アルカリ金属アルミニウムおよびケイ酸マグネシウム
−  ケイ酸アルカリ金属アルミニウムおよび二酸化ケイ素
−  ケイ酸アルカリ金属アルミニウムおよびケイ酸アルカリ土類金属アルミニウム
である。
【００２１】
本発明による顔料の微小球状ベース基材は、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．３〜５０μｍ、特に０．５〜１５μｍの粒径を有する。
【００２２】
顔料の微小球状ベース粒子は、好ましくは、特にＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯＯＨまたはこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つの金属酸化物を含む凝集体で表面（第１層）を被覆されている。凝集体はさらに、ＢａＳＯ４、またはＢａＳＯ４と１つもしくは複数の前記金属酸化物との混合物から成っていてもよい。
【００２３】
ベース粒子は、好ましくは、ＴｉＯ２を含む凝集体の被覆を有する。ここでのＴｉＯ２は、ルチルまたはアナターゼ種、好ましくはアナターゼ形態であり得る。
【００２４】
本特許出願中の被覆（単数または複数）は、金属酸化物および／またはＢａＳＯ４によるベース粒子の部分的または完全な被覆を意味するものとし、ここで、金属酸化物（１つまたは複数）またはＢａＳＯ４の両者は凝集体の形状をしている。
【００２５】
本出願中の凝集体は、球状ベース粒子の表面に不規則に分布した酸化物またはＢａＳＯ４粒子を意味するものとする。凝集体の形成は、光散乱中心の数を減らすので、被覆の散乱能力は、凝集していない個々の粒子による被覆の場合よりも、被覆度が増加してもあまり増加しない。凝集体を与える多数の酸化物粒子の部分的垂直配列はまた、被覆の不規則な層の厚さおよび亀裂が生じた表面という結果をもたらす。それゆえ、媒体との相互作用がより強力で、被覆された球状粒子間でネットワークを形成することができ、粘度の所望の増加およびファンデーションの固さの向上をもたらし、同時に塗布挙動を向上させる。
【００２６】
球状粒子を含む第１層の平均層厚は、好ましくは０．０１〜２μｍ、特に０．０２〜１μｍ、特に大変好ましくは０．０５〜０．８μｍである。
【００２７】
凝集体は表面上に非常に不規則に分布しているので、凝集体の平均層厚、すなわち基材表面上の層材料の均一かつコンパクトな（凝集していない）分布を仮定した層厚が本出願で示される。
【００２８】
分散性、化学的および光化学的安定性、ならびに皮膚感触を向上させるため、ＳｉＯ２を含む上面層（最終層）を塗布することがしばしば適切である。ＳｉＯ２層は一般的に、０．０１〜１μｍ、特に０．０２〜０．７μｍ、そして特に大変好ましくは０．０５〜０．５μｍの平均層厚を有する。
【００２９】
この最終ＳｉＯ２層は、凝集体で被覆された球状粒子を薄い層で覆う。それにより、分散性が向上し、本発明による顔料と塗布媒体との化学的および光化学的相互作用が防がれる。
【００３０】
球状ベース粒子は、好ましくは１つまたは２つの層で被覆される。例えばＴｉＯ２などの無色の第１層による球状ベース粒子の被覆、またはＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３の混合物による、および場合によりＳｉＯ２の上面層によるマストーン（実体色：ｍａｓｓ  ｔｏｎｅ）の定着が特に好ましい。
【００３１】
金属酸化物、好ましくはＦｅ２Ｏ３もしくはＦｅ３Ｏ４、レーキまたはベルリンブルーを含む第２被覆を第１被覆に任意で塗布することもできる。第２被覆は、２つ、３つ、またはそれ以上の金属酸化物から成る金属酸化物混合物であってもよい。この金属酸化物混合物は、２つの金属酸化物、特にＴｉＯ２およびＦｅ２Ｏ３から成るのが好ましい。
【００３２】
レーキは、無機の支持マトリクスに結合している有機着色剤である。支持マトリクスとして適当なのは、特に、例えばＡｌ２Ｏ３およびＳｉＯ２などのネットワーク形成無機酸化物である。言及され得る有機着色剤は、レーキに変換され得る全ての着色化合物、特に、カーマインレッド（ＣＡＳ番号１３９０−６５−４）、アルラレッド（ＣＡＳ番号２５９５６−１７−６）、タートラジン（ＣＡＳ番号１９３４−２１−０）、ブリリアントブルーＦＣＦ（ＣＡＳ番号３８４４−４５−９）、エリスロシン（ＣＡＳ番号１６４２３−６８−０）およびフロキシンＢ（ＣＡＳ番号１８４７２−８７−２）のアルカリおよびアルカリ土類金属塩である。このリストは、少数の考えられるレーキを表すに過ぎず、限定的であると理解すべきではない。
【００３３】
ベルリンブルーは、実験式Ｆｅ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］３を有する、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸アニオンの鉄（ＩＩＩ）塩である。これは、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウムと鉄（ＩＩＩ）塩、またはヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸カリウムと鉄（ＩＩ）塩の溶液を弱酸性溶液中で混ぜ合わせることによって容易に調製することができる。
【００３４】
金属酸化物、レーキまたはベルリンブルーを含む第２層の平均層厚は、１０〜５００ｎｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍ、そして特に好ましくは１０〜１００ｎｍである。顔料中のレーキの重量比率は全体として、製品の所望の着色強度、およびそれぞれのレーキの着色効果に依存する。それは、０．１〜３０％、好ましくは０．２〜２５％、そして特に好ましくは０．５〜２０％である。
【００３５】
本発明による特に好ましい顔料は、表面に以下の被覆を有する：
球状ベース基材＋ＴｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
球状ベース基材＋ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＦｅＯ（ＯＨ）＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋Ｆｅ３Ｏ４＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＦｅ２Ｏ５＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ２Ｏ３＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ３Ｏ４＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］３
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋Ｆｅ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］３＋ＳｉＯ２
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋カーマインレーキ
球状ベース基材＋ＴｉＯ２＋カーマインレーキ＋ＳｉＯ２。
【００３６】
ケイ酸ＡｌまたはＭｇ球に基づき、金属酸化物、好ましくはＴｉＯ２またはＦｅ２Ｏ３の被覆、および任意でＳｉＯ２を含む上面層（最終層）を有する顔料が特に好ましい。
【００３７】
本発明による顔料の場合の最終ＳｉＯ２層は、色、色の純度および色の強度における顔料の光学的特性、ならびに例えば、分散性、皮膚感触と化学的および光学的安定性などの塗布特性を向上させることができる。
【００３８】
本発明による球状顔料は、一般的に、１０〜２００、特に２０〜２００、特に大変好ましくは５０〜１５０の吸油値を有する。本特許出願の吸油値は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／５−１９８０（Ｅ）に従って測定される。
【００３９】
窒素吸収によって測定される、本発明による顔料のＢＥＴ表面積は、一般的に、１〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは２〜１５０ｍ２／ｇ、特に３〜１００ｍ２／ｇである。本特許出願のＢＥＴ表面積は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７：２００３−０５に従って測定される。
【００４０】
本発明による顔料は、皮膚上へのより容易な塗布およびより均一な分布を達成し、皮膚感触を向上させることにより、特に化粧品のきめを向上させる。顔料は、鉱物基礎の上に形づくられており、主として無機成分を含むので、皮膚によって非常によく耐えられる。
【００４１】
球状粒子の調製は既知である。したがって、例えば、ケイ酸ＭｇまたはＡｌ球は、一般的に、細かく分割したケイ酸塩原材料および／またはその酸化物出発化合物をガス流中で加熱することによって溶融され、球状形態をとる。融点を下げることによって溶融をより容易にするため、一般的に、細かく分割したアルカリおよび／またはアルカリ土類金属化合物が反応混合物に添加される。
【００４２】
球状ベース粒子の被覆は、ワンポットプロセスで行うことができる。本発明による顔料は、種々の方法で比較的単純に調製することができる。球状粒子は、ウェット化学被覆により、またはＣＶＤもしくはＰＶＤプロセスにより、１つまたは複数の被覆で被覆することができる。
【００４３】
球状ベース粒子の被覆は、好ましくは、金属酸化物または金属水酸化物の塩溶液からの加水分解による金属酸化物または金属水酸化物の堆積によるウェット化学法で行うことができる。凝集体の形成は、沈殿条件の適当な選択により引き起こされ得る。これらは特に、塩溶液の反応温度、ｐＨ、攪拌速度および量り入れ速度（ｍｅｔｅｒｉｎｇ  ｒａｔｅ）である。ＴｉＯ２の沈殿は、一般的に、１．０〜３．０のｐＨ範囲で行われる。凝集体を形成する傾向は、ｐＨ１．０〜ｐＨ３．０で増加する。しかしながら、過度に高いｐＨを選択すると、いわゆる２次的沈殿が生じ得ることがあり、すなわち、ＴｉＯ２粒子がベース粒子と一緒に沈殿し、層を形成しない。前記ベース粒子に関して、顔料の分野の当業者によって容易に決定され得る異なる沈殿条件は、一般的に、異なる表面挙動により選択されるべきである。
【００４４】
本発明は、本発明による顔料の調製方法にも関し、この方法において、球状粒子は、酸または塩基の存在下で、凝集体または層を形成する原材料の溶液を実質的に均一に、同時もしくは非同時に添加することにより、水性懸濁液中に層材料を沈殿させることによって凝集体で被覆され、濾過され、洗浄され、乾燥され、任意でか焼され、ふるいにかけられる。
【００４５】
球状粒子上の金属酸化物層は、好ましくはウェット化学法によって塗布され、ここでは一般に、真珠光沢のある顔料の調製用に開発されたウェット化学被覆法が使用され得る。この種の方法は、例えば、ＵＳ３０８７８２８、ＵＳ３０８７８２９、ＵＳ３５５３００１、ＤＥ１４６７４６８、ＤＥ１９５９９８８、ＤＥ２００９５６６、ＤＥ２２１４５４５、ＤＥ２２１５１９１、ＤＥ２２４４２９８、ＤＥ２３１３３３１、ＤＥ２５２２５７２、ＤＥ３１３７８０８、ＤＥ３１３７８０９、ＤＥ３１５１３４３、ＤＥ３１５１３５４、ＤＥ３１５１３５５、ＤＥ３２１１６０２、ＤＥ３２３５０１７、ＤＥ１９６１８５６８、ＥＰ０６５９８４３、または当業者にとって既知のさらなる特許文書および他の刊行物に記載されている。
【００４６】
ウェット化学被覆の場合、球状粒子を水に懸濁し、１つまたは複数の加水分解性金属塩を、金属酸化物または金属酸化物を、水和物が凝集体として球上に直接沈殿されるように選択された、加水分解に適したｐＨで添加する。ｐＨは通常、塩基または酸を同時に計量しながら添加することによって一定に保たれる。顔料を引き続き、分離し、洗浄し、好ましくは５０〜３５０℃、特に８０〜１５０℃で乾燥し、任意でか焼するが、か焼温度は各々の場合に存在する被覆剤に関して最適化され得る。一般に、か焼温度は２５０℃と１１００℃との間、好ましくは３５０℃と９００℃との間である。所望ならば、顔料を、個々の被覆剤の塗布後に分離し、洗浄し、任意でか焼し、次いでさらなる層の沈殿のために再懸濁することができる。
【００４７】
さらに、被覆は、流動層式反応装置中で気相被覆によって行うこともでき、ここでは、例えば、真珠光沢のある顔料の調製用にＥＰ００４５８５１およびＥＰ０１０６２３５で提案されている方法を対応して用いることができる。着色層がＦｅ３Ｏ４または他の還元された酸化物型を含む場合、還元段階、例えば、還元雰囲気中でのか焼が、最終工程段階として必要となり得る。
【００４８】
最終ＳｉＯ２層の塗布に関しては、好ましくはＤＥ１９６１８５６９に記載されている方法が使用される。ＳｉＯ２層の製造に関しては、好ましくはナトリウムまたはカリウムの水ガラス溶液が使用される。
【００４９】
硫酸バリウムの沈殿の場合、バリウム塩、例えば塩化バリウム、および硫酸塩、例えば硫酸ナトリウムの溶液が同時に量り入れられる。両方法において、溶液中に酸化物または硫酸塩の核が形成され、凝集体として球状粒子の表面に沈殿する。
【００５０】
所望の量の層材料が沈殿したら、反応を中断し、後処理に適したｐＨ、例えばｐＨ５に調整する。
【００５１】
後処理のため、被覆された球状粒子を濾過し、水で洗浄し、好ましくは５０〜３５０℃の温度で１〜２０時間乾燥し、任意で３５０〜１１００℃の温度で０．１〜２時間か焼する。最後に、顔料をふるいにかける。
【００５２】
本発明による顔料の色相および隠蔽力は、被覆材料の選択、およびそこから結果として生じる被覆率または層厚によって幅広い範囲内で変え得る。一定の色相のための良い調整は、量の純粋な選択を越えて、視覚的または測定技術の制御の下で所望の色に近づくことにより達成し得る。
【００５３】
レーキでの被覆の場合、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、またはこれら２つの混合物のマトリクスが、一般的に最初に塗布される。これは、例えば、ＤＥ２４２９７６２およびＥＰ１５９５９２１に記載されている方法により、ケイ酸塩またはアルミン酸塩溶液を加水分解することによって行われる。第２段階では、例えば、ＥＰ１５９５９２１に記載されているように、溶解した形態のレーキの有機成分が、例えばカルシウム、アルミニウムまたはバリウム等の適当なカチオンの存在下でマトリクス上に吸収される。
【００５４】
ベルリンブルーの場合、酸化剤の存在下で、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム溶液および硫酸鉄（ＩＩ）溶液を水性顔料懸濁液に添加する。鉄（ＩＩＩ）溶液、例えば、塩化鉄（ＩＩＩ）を使用する場合、酸化剤の添加は不必要である。ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウムの代替物として、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸カリウムを使用することも可能であるが、この場合、鉄（ＩＩ）化合物、例えば、硫酸鉄（ＩＩ）溶液が添加されなければならない。ベルリンブルー沈殿を行うための対応する方法は、例えば、ＤＥ２３１３３３２、ＥＰ１５９５９２１、ＥＰ１２５４９２８およびＥＰ０６５９８４３に記載されている。
【００５５】
光、水および天候安定性を高めるために、用途領域に応じて、完成顔料または完成フィラーを後被覆または後処理に供することがしばしば推奨される。適当な後被覆または後処理方法は、例えば、ドイツ特許第２２１５１９１号、ＤＥ−Ａ３１５１３５４、ＤＥ−Ａ３２３５０１７またはＤＥ−Ａ３３３４５９８に記載されている方法である。この最終ＳｉＯ２層への後被覆は、化学的および光化学的安定性をさらに増加させる、または吸収顔料の取り扱い、特に種々の媒体への取り込みをより容易にする。濡れ性、分散性および／または塗布媒体との適合性を向上させるために、Ａｌ２Ｏ３もしくはＺｒＯ２またはこれらの混合物を含む機能性被覆剤が顔料表面に形成され得る。さらに、例えば、ＥＰ００９０２５９、ＥＰ０６３４４５９、ＷＯ９９／５７２０４、ＷＯ９６／３２４４６、ＷＯ９９／５７２０４、ＵＳ５７５９２５５、ＵＳ５５７１８５１、ＷＯ０１／９２４２５またはＪ．Ｊ．Ｐｏｎｊｅｅ、Ｐｈｉｌｉｐｓ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ、４４巻、３号、８１ｆｆ．およびＰ．Ｈ．Ｈａｒｄｉｎｇ  Ｊ．Ｃ．Ｂｅｒｇ、Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１１巻４号、４７１〜４９３ページに記載されているシランによる有機性の後被覆が可能である。
【００５６】
本発明による顔料は、好ましくは塗料、被覆剤および印刷用インクの領域の多数の表色系に適合する。多数の結合剤、特に、例えばＢＡＳＦ、Ｍａｒａｂｕ、Ｐｒｏｌｌ、Ｓｅｒｉｃｏｌ、Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｇｅｂｒ．Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｓｉｃｐａ、Ａａｒｂｅｒｇ、Ｓｉｅｇｂｅｒｇ、ＧＳＢ−Ｗａｈｌ、Ｆｏｌｌｍａｎｎ、ＲｕｃｏまたはＣｏａｔｅｓ  Ｓｃｒｅｅｎ  ＩＮＫＳ  ＧｍｂＨによって販売されている水溶性の製品が、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷またはオフセットオーバープリントワニス用の印刷用インクの調製に適している。印刷用インクは、水系または溶剤系であり得る。さらに、顔料は、紙およびプラスチック類のレーザーマーキング、ならびに農業分野における適用、例えば温室用シート、および例えば、防水シートの着色にも適している。
【００５７】
本発明は、特に高い色純度および並外れた高隠蔽力の顔料の調製を可能にする。それゆえ、種々の塗布媒体、例えばマニキュア、口紅、コンパクトパウダー、ジェル、ローション、石鹸、練り歯磨きなどの化粧用配合物、塗料、工業用被覆剤および粉末被覆剤、ならびにプラスチック類およびセラミックにおいて、本発明による顔料により特に有効な効果が達成され得る。
【００５８】
優れた皮膚感触および非常に優れた皮膚粘着性のために、本発明による顔料は、装飾用化粧品におけるフィラーとして特に適しているが、例えば、ボディローション、エマルジョン、石鹸、シャンプーなどのパーソナルケア用途にも適している。
【００５９】
本発明による顔料は、高い比表面積を有する。その結果として、本発明による顔料は、液体吸収性の特性が望まれる化粧品、例えば、消臭剤およびつや消しクリームなどにおける使用に特に適している。
【００６０】
本発明による顔料がまた、例えば、
−  例えば鉄フレークまたはアルミニウムフレークに基づく金属効果顔料、
−  金属酸化物で被覆された、合成雲母フレーク、天然雲母フレーク、ガラスフレーク、Ａｌ２Ｏ３フレーク、Ｆｅ２Ｏ３フレークまたはＳｉＯ２フレークに基づく真珠光沢顔料、
−  金属酸化物で被覆された、合成雲母フレーク、天然雲母フレーク、ガラスフレーク、Ａｌ２Ｏ３フレーク、Ｆｅ２Ｏ３フレークまたはＳｉＯ２フレークに基づく干渉顔料、
−  ゴニオクロマチック顔料（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ  ｐｉｇｍｅｎｔ）、
−  金属酸化物で被覆された、合成雲母フレーク、天然雲母フレーク、ガラスフレーク、Ａｌ２Ｏ３フレーク、Ｆｅ２Ｏ３フレークまたはＳｉＯ２フレークに基づく多層顔料（好ましくは２、３、４、５、または７層を含む）、
−  有機染料、
−  有機顔料、
−  例えば、透明および不透明の白色、有色、ならびに黒色顔料などの無機顔料、
−  フレーク状酸化鉄、
−  ホログラフィック顔料、
−  ＬＣＰｓ（液晶ポリマー）、
−  カーボンブラック、
との混合物として、種々の用途に有利に使用され得ることは言うまでもない。
【００６１】
本発明による顔料は、市販の顔料および／またはさらに市販のフィラーと任意の比率で混合され得る。
【００６２】
言及され得る市販のフィラーには、例えば、天然および合成の雲母、ナイロン粉末、純粋なまたは充填剤入りのメラミン樹脂、タルク、ガラス、カオリン、アルミニウムの酸化物または水酸化物、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素、窒化ホウ素、ならびにこれらの物質の物理的または化学的組み合わせがある。フィラーの粒子形状については、制限はない。粒子形状は、要求に応じて、例えば、フレーク形状、球状または針状とすることができる。
【００６３】
本発明による顔料は、当然、配合物中で任意の種類の化粧用原材料および補助剤と結合させることもできる。これらには、特に、油、脂肪、ワックス、フィルム形成剤、防腐剤、ならびに例えばベントナイト、ヘクトライト、二酸化ケイ素、ケイ酸Ｃａ、ゼラチン、高分子量炭水化物などの増粘剤およびレオロジー添加剤（ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）、および／または表面活性補助剤などの一般的に塗布特性を決定する補助剤が含まれる。
【００６４】
本発明による顔料を含む配合物は、親油性、親水性、または疎水性の型に属することができる。分離した水相および非水相を備える不均一性配合物の場合、本発明による顔料は、各々の場合で、２つの相の１つの相にのみ、あるいは両相にわたって分配されて存在してよい。
【００６５】
配合物のｐＨ値は、１と１４との間、好ましくは２と１１との間、そして特に好ましくは５と８との間であることができる。
【００６６】
配合物中の本発明による顔料の濃度に制限はない。濃度は、用途に応じて、０．００１％（洗い流す製品、例えば、シャワージェル）と６０％との間であることができる。さらに、本発明による顔料は、化粧用活性化合物と結合させてもよい。適当な活性化合物は、例えば虫忌避剤、ＵＶ  Ａ／ＢＣ保護フィルター（例えば、ＯＭＣ、Ｂ３、ＭＢＣ）、抗老化活性化合物、ビタミンおよびその誘導体（例えば、ビタミンＡ、Ｃ、Ｅなど）、セルフタンニング剤（ｓｅｌｆ−ｔａｎｎｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）（例えば、特に、ＤＨＡ、エリトルロース）、ならびに、例えばビサボロール、ＬＰＯ、エクトイン、エンブリカ、アラントイン、ビオフラボノイドおよびこれらの誘導体などのさらなる化粧用活性化合物である。
【００６７】
同様に、本発明は配合物、特に、本発明による顔料に加えて、吸収剤、収斂剤、抗菌物質、抗酸化剤、制汗剤、消泡剤、抗ふけ活性化合物、帯電防止剤、結合剤、生物学的添加剤、漂白剤、キレート剤、防臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、エマルジョン安定化剤、染料、湿潤剤、フィルム形成剤、フィラー、芳香剤、フレーバー、虫忌避剤、防腐剤、防錆剤、化粧用油、溶剤、酸化剤、植物性成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、噴霧ガス、乳白剤、ＵＶフィルターおよびＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調整剤、香料ならびにビタミンから成る群から選択される少なくとも１つの成分を含む化粧用配合物に関する。
【００６８】
本発明は、本発明による顔料の、塗料、被覆剤、印刷用インク、機密印刷用インク、プラスチック類、セラミック材料、ガラス類における使用、トレーサーとしての使用、化粧用配合物における使用、ならびに顔料調製物および乾燥調製物を調製するための使用にも関する。
【実施例】
【００６９】
以下の実施例は、本発明をさらに詳細に説明することを目的とするが、本発明を限定しない。
【００７０】
＜実施例１＞
二酸化チタンおよび二酸化ケイ素で被覆されたセラミック微小球
球状シリカ−アルミナセラミック球（Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓ  Ｗ−２１０、１〜１２μｍ、製造者３Ｍ）２５０ｇを、脱イオン水１．８ｌに懸濁し、激しく攪拌しながら７５℃に加熱する。３９５ｇの量のＴｉＣｌ４溶液（３０％）をｐＨ２．２で３．３ｍｌ／分の速度でこの混合液中へ量り入れ、水酸化ナトリウム溶液（３２％）によってｐＨを一定に保つ。次いで、水酸化ナトリウム溶液（３２％）を用いてｐＨを８．０に調整し、ナトリウム水ガラス溶液（１３％のＳｉＯ２、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ）３８３ｇをこのｐＨで１．７ｍｌ／分の速度で量り入れる。ｐＨを塩酸（１８％）によって一定に保つ。
【００７１】
後処理のために、顔料を濾過し、脱イオン水１５ｌで洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥して、３２μｍのメッシュ幅を有するふるいでふるいにかける。
【００７２】
化粧用配合物、例えばコンパクトパウダー、口紅、ならびに純白色のエマルジョンおよびクリーム用のフィラーとして極めて適した、非常に柔らかな皮膚感触を有する純白色粉末が得られる。
【００７３】
＜実施例２＞
二酸化チタンおよび二酸化ケイ素で被覆されたケイ酸マグネシウム球
球状ケイ酸マグネシウム（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ  ＣＭ−１１１、１〜１２μｍ、製造者３Ｍ）２５０ｇを、脱イオン水１．８ｌに懸濁し、激しく攪拌しながら７５℃に加熱する。３９５ｇの量のＴｉＣｌ４溶液（３０％）をｐＨ２．２で３．３ｍｌ／分の速度でこの混合液中へ量り入れ、水酸化ナトリウム溶液（３２％）によってｐＨを一定に保つ。次いで、水酸化ナトリウム溶液（３２％）を用いてｐＨを８．０に調整し、ナトリウム水ガラス溶液（１３％のＳｉＯ２、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ）３８３ｇをこのｐＨで１．７ｍｌ／分の速度で量り入れる。ｐＨを塩酸（１８％）によって一定に保つ。
【００７４】
後処理のために、顔料を濾過し、脱イオン水１５ｌで洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥して、３２μｍのメッシュ幅を有するふるいでふるいにかける。
【００７５】
化粧用配合物、例えばコンパクトパウダーおよび口紅用のフィラーとして極めて適した、柔らかな皮膚感触を有する白色粉末が得られる。
【００７６】
＜実施例３＞
硫酸バリウムおよび二酸化ケイ素で被覆されたケイ酸マグネシウム球
球状ケイ酸マグネシウム（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ  ＣＭ−１１１、１〜１２μｍ、製造者３Ｍ）２００ｇを、脱イオン水１．８ｌに懸濁し、激しく攪拌しながら７５℃に加熱する。ＢａＣｌ２×２Ｈ２Ｏ２０．９ｇをこの混合液に添加し、次いでこれをさらに１５分間攪拌する。引き続いて、硫酸ナトリウム溶液（ｗ（Ｎａ２ＳＯ４）＝１０％）２５０ｇを約８０分にわたって量り入れる。次いで、水酸化ナトリウム溶液（３２％）によってｐＨを８．０に調整し、ナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ２約２７重量％、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ）１１８ｍｌの脱イオン水１５９ｍｌ中溶液をこのｐＨで１．７ｍｌ／分の速度で添加する。ｐＨを塩酸（１８％）によって一定に保つ。
【００７７】
後処理のために、顔料を濾過し、脱イオン水１５ｌで洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥して、３２μｍのメッシュ幅を有するふるいでふるいにかける。
【００７８】
化粧用配合物、例えばコンパクトパウダーおよび口紅用のフィラーとして極めて適した、優れた皮膚感触を有する白色粉末が得られる。
【００７９】
＜実施例４＞
硫酸バリウムおよび二酸化ケイ素で被覆されたセラミック微小球
微小球（Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓ  Ｗ−２１０、１〜１２μｍ、製造者３Ｍ）２００ｇを、脱イオン水１．８ｌに懸濁し、激しく攪拌しながら７５℃に加熱する。ＢａＣｌ２×２Ｈ２Ｏ１０．５ｇをこの混合液に添加し、次いでこれをさらに１５分間攪拌する。引き続いて、硫酸ナトリウム溶液（ｗ（Ｎａ２ＳＯ４）＝１０％）１２５ｇを約４０分にわたって量り入れる。次いで、水酸化ナトリウム溶液（３２％）によってｐＨを８．０に調整し、ナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ２約２７重量％、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ）１１８ｍｌの脱イオン水１５９ｍｌ中溶液をこのｐＨで１．７ｍｌ／分の速度で添加する。ｐＨを塩酸（１８％）によって一定に保つ。
【００８０】
後処理のために、顔料を濾過し、脱イオン水１５ｌで洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥して、３２μｍのメッシュ幅を有するふるいでふるいにかける。
【００８１】
化粧用配合物、例えばコンパクトパウダー、口紅、ならびに純白色のエマルジョンおよびクリーム用のフィラーとして極めて適した、非常に柔らかな皮膚感触を有する純白色粉末が得られる。
【００８２】
＜実施例５＞
二酸化チタンおよびカーマインレーキおよび二酸化ケイ素で被覆された微小球
球状シリカ−アルミナセラミック球（Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓ  Ｗ−２１０、１〜１２μｍ、製造者３Ｍ）２５０ｇを、脱イオン水１．８ｌに懸濁し、激しく攪拌しながら７５℃に加熱する。３９５ｇの量のＴｉＣｌ４溶液（３０％）をｐＨ２．２で３．３ｍｌ／分の速度でこの混合液中へ量り入れ、水酸化ナトリウム溶液（３２％）によってｐＨを一定に保つ。
【００８３】
１５分の後攪拌（ｐｏｓｔ−ｓｔｉｒｒｉｎｇ）時間の後、水酸化ナトリウム溶液（３２％）によってｐＨを７．５に調整し、ナトリウム水ガラス溶液（５％のＳｉＯ２）１００ｇを３．３ｍｌ／分の速度で量り入れる。塩酸（１０％のＨＣｌ）によってｐＨを一定に保ち、添加が完了したら、混合液をさらに６０分間攪拌する。引き続いて、塩酸（１０％のＨＣｌ）によってｐＨを５．４に下げる。カーマイン４．０ｇの水酸化ナトリウム溶液（１．１％のＮａＯＨ）３５０ｍｌ中溶液、ならびにＣａＣｌ２×２Ｈ２Ｏ１４．１２ｇおよびＡｌＣｌ３×６Ｈ２Ｏ３．５３ｇの脱イオン水３５０ｍｌ中溶液を、各々の場合についてこのｐＨで、５．５ｍｌ／分の量り入れ速度で同時に量り入れる。この添加の間、塩酸（１０％のＨＣｌ）によってｐＨを５．４の一定に保つ。次いで、水酸化ナトリウム溶液（３２％）によってｐＨを８．０に調整し、ナトリウム水ガラス溶液（１３％のＳｉＯ２、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ）３８３ｇをこのｐＨで１．７ｍｌ／分の速度で量り入れる。ｐＨを塩酸（１８％）によって一定に保つ。
【００８４】
後処理のために、顔料を濾過し、脱イオン水１５ｌで洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥して、３２μｍのメッシュ幅を有するふるいでふるいにかける。
【００８５】
化粧用配合物、例えばコンパクトパウダー、口紅、ならびにエマルジョンおよびクリーム用のフィラーとして極めて適した、非常に柔らかな皮膚感触を有するカーマインレッド粉末が得られる。
【００８６】
＜実施例６＞
二酸化チタンおよびベルリンブルーで被覆された微小球
球状シリカ−アルミナセラミック球（Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓ  Ｗ−２１０、１〜１２μｍ、製造者３Ｍ）２５０ｇを、脱イオン水１．８ｌに懸濁し、激しく攪拌しながら７５℃に加熱する。３９５ｇの量のＴｉＣｌ４溶液（３０％）をｐＨ２．２で３．３ｍｌ／分の速度でこの混合液中へ量り入れ、水酸化ナトリウム溶液（３２％）によってｐＨを一定に保つ。１５分の後攪拌時間の後、水酸化ナトリウム溶液によってｐＨを７．０に調整する。ＦｅＳＯ４×７Ｈ２Ｏ２．６ｇ、硫酸（約９７％）０．０６ｇおよび脱イオン水６５ｇから成る溶液を、このｐＨで約４５分にわたって量り入れる。この添加の間、水酸化アンモニウム溶液（１０％）によってｐＨを一定に保つ。引き続いて、Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］×３Ｈ２Ｏ３．６４ｇの脱イオン水１９５ｇ中溶液を、約７０分にわたって量り入れ、この混合液をさらに３０分間攪拌する。反応の間ずっと、空気（４〜６ｌ／ｈ）を懸濁液中に送り込む。反応溶液の添加が完了したら、混合液をさらに３０分間攪拌する。
【００８７】
顔料を吸引漏斗による吸引で濾過し、脱イオン水３０ｌで洗浄し、１００℃で１２時間乾燥して、ふるいにかける（メッシュ幅１００μｍ）。
【００８８】
化粧用配合物、例えばコンパクトパウダー、口紅、ならびにエマルジョンおよびクリーム用の有色フィラーとして極めて適した、非常に柔らかな皮膚感触を有する青色粉末が得られる。
【００８９】
使用例
＜実施例Ａ１＞
アイシャドージェル
【００９０】
【表１】
2011094140.tif 000002
【００９１】
調製
アロエベラ粉末をＡ相の水に溶解し、次いでＣａｒｂｏｐｏｌを除く全ての顔料および残りの成分を添加し、分散する。粘度を下げるために数滴のクエン酸を用いて酸性化し、次いで攪拌しながらＣａｒｂｏｐｏｌを散布して入れる。完全に溶解したら、前もって溶解させたＢ相中でゆっくり攪拌し（ホモジナイズしない）、引き続いて、Ｃ相を添加する。必要ならば、クエン酸溶液を用いてｐＨを７．０〜７．５の間に調整する。
【００９２】
アロエベラを含む水系アイシャドージェル配合物が得られる（速乾性であり、指を使用しての塗布が容易である）。
【００９３】
供給元
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｎｏｖｅｏｎ
（３）Ｔｅｒｒｙ  Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅｓ，Ｉｎｃ．
（４）ＢＡＳＦ  ＡＧ
（５）ＩＳＰ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
（６）Ｇｕａｒｄｉａｎ
【００９４】
＜実施例Ａ２＞
クリーム状アイシャドー
【００９５】
【表２】
2011094140.tif 000003
【００９６】
調製
攪拌しながら、全てが融解するまでＢ相を約８０℃に加熱し、６５℃に冷却する。次いで、攪拌しながらＡ相の成分を添加し、６５℃で組成物を供給容器に注ぐ。室温まで冷却させる。
【００９７】
供給元
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｃｒｏｄａ  ＧｍｂＨ
（３）Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ
（４）ＩＳＰ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
【００９８】
＜実施例Ａ３＞
フェースパウダー
【００９９】
【表３】
2011094140.tif 000004
【０１００】
調製
Ａ相の成分をミキサー（例えば、ＭｏｕｌｉｎｅｘのＬａ  Ｍｏｕｌｉｎｅｔｔｅ）へ添加し、２×１０秒混合する。混合物をビーカーの中へ移し、Ｂ相を添加し、スパチュラを用いて予め攪拌する。再び、Ａ相およびＢ相の混合物をミキサーへ添加し、３×１０秒処理して、均一相を得る。
【０１０１】
３６ｍｍの直径を有する粉末トレーへのプレス圧力は、約２５バールである。
【０１０２】
供給元
（１）Ｌｅｓ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ  Ｗａｃｋｈｅｒｒ
（２）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（３）Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ
（４）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
【０１０３】
＜実施例Ａ４＞
つや消しファンデーション
【０１０４】
【表４】
2011094140.tif 000005
【０１０５】
調製
ＫｅｌｔｒｏｌをＡ相の水にゆっくり添加し、分散する。攪拌しながらＡ相の残りの成分を散布して入れる。Ｂ相の成分をＡ相に添加し、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５（赤−青設定、１３５００〜２０５００ｒｐｍ）を用いて３分間ホモジナイズし、凝集体を調べる。Ａ／Ｂ相およびＣ相を別々に７５℃に加熱する。攪拌しながらＣ相をＡ／Ｂ相に添加し、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５（黄−緑設定、８０００〜９５００ｒｐｍ）を用いて２分間ホモジナイズする。５５℃と６０℃との間でＤ相を添加し、４０℃でＥ相を添加し、さらに攪拌しながら室温まで冷却して、３０％クエン酸を用いてｐＨを７．０に調整する。次いで、適当な容器の中へ移す。全ての皮膚のタイプに適した、明るい、わずかに不透明なファンデーションが得られる。アボガド油、酢酸ビタミンＥおよび細胞を保護するＲｏｎａＣａｒｅ（登録商標）エクトインがスキンケア作用を支える。
【０１０６】
供給元
（１）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）Ｃ．Ｐ．Ｋｅｌｃｏ
（３）ＢＡＳＦ  ＡＧ
（４）Ｋｒｏｎｏｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．
（５）Ｌｅｓ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ  Ｗａｃｋｈｅｒｒ
（６）Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ
（７）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
（８）Ｓｅｐｐｉｃ
（９）Ｇｕｓｔａｖ  Ｈｅｅｓｓ  ＧｍｂＨ
（１０）Ｓｙｍｒｉｓｅ
（１１）Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ
（１２）Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ
【０１０７】
＜実施例Ａ５＞
ボディローション
【０１０８】
【表５】
2011094140.tif 000006
【０１０９】
調製
攪拌しながら、アロエベラおよびＲｏｎａＣａｒｅ（登録商標）アラントインをＡ相の水に予め溶解し、次いでＡ相の他の成分を添加し、６０℃に加熱する。ホホバ油、Ｏｘｙｎｅｘ  Ｋ液体、Ｃｏｓｍａｃｏｌ  ＥＭＩ、Ｅｕｔａｎｏｌ  ＧおよびＴｅｇｏｓｏｆｔ  ＴＮを攪拌した容器の中へ導入し、次いでディスパーサーディスク（約７００ｒｐｍ、２０分）を用いてｃａｒｂｏｐｏｌを均一に取り込む。次いで、Ｂ相の残りの成分を添加し、全てを攪拌して均一な混合物を得て、空気の過剰な取り込みを防ぐために、Ｂ相のちょうど終わりでＰｒｏｔｅｌａｎ  ＡＧＬ９５／Ｃを添加する。ディスパーサーディスクを用いて、６０℃でＡ相をＢ相（ＲＴ）中でゆっくり乳化する。Ｃ相およびＤ相を添加し、次いでＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０、速度４を用いて、４分間ホモジナイズする。室温に冷却する。
ｐＨ（２３℃）＝５．５〜６．０
粘度：Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶＩＩ＋Ｈｅｌｉｐａｔｈ、スピンドルＣ、５ｒｐｍ、２４℃＝１１２００ｍＰａｓ
【０１１０】
供給元
（１）Ｔｅｒｒｙ  Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅｓ
（２）Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ
（３）Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（４）Ｚｓｃｈｉｍｍｅｒ＆Ｓｃｈｗａｒｚ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．
（５）Ｎｏｒｄｍａｎｎ，Ｒａｓｓｍａｎｎ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．
（６）Ｃｏｇｎｉｓ  ＧｍｂＨ
（７）Ｇｕｓｔａｖ  Ｈｅｅｓｓ  ＧｍｂＨ
（８）Ｅｖｏｎｉｋ  Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＧｍｂＨ
（９）Ｎｏｖｅｏｎ
（１０）Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ
（１１）ＢＡＳＦ  ＡＧ
（１２）Ｐａｒｆｅｘ
（１３）ＩＳＰ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
【外国語明細書】
2011094140.tif 000007
2011094140.tif 000008
2011094140.tif 000009
2011094140.tif 000010
2011094140.tif 000011
2011094140.tif 000012
2011094140.tif 000013
2011094140.tif 000014
2011094140.tif 000015
2011094140.tif 000016
2011094140.tif 000017
2011094140.tif 000018
2011094140.tif 000019
2011094140.tif 000020
2011094140.tif 000021
2011094140.tif 000022
2011094140.tif 000023
2011094140.tif 000024
2011094140.tif 000025
2011094140.tif 000026
2011094140.tif 000027
2011094140.tif 000028
2011094140.tif 000029
2011094140.tif 000030
2011094140.tif 000031
2011094140.tif 000032
2011094140.tif 000033
2011094140.tif 000034
2011094140.tif 000035
2011094140.tif 000036
2011094140.tif 000037
2011094140.tif 000038