(57)【要約】【課題】コーター又は印刷ユニット間にインキ硬化設備を装着することなく印刷物に光沢差をつけることができ、簡便な工程で意匠性の高い印刷物が製造可能な活性光線硬化型ワニス組成物を提供する。【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する活性光線硬化型ワニス組成物。（Ａ）アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、及びアクリル系モノマー又はメタクリル系モノマーに溶解する樹脂から選択される１以上の樹脂（Ｂ）アクリル系モノマー及び／又はメタクリル系モノマー（Ｃ）下記（１）及び（２）を満たすポリアルファオレフィン樹脂    （１）融点（Ｔｍ）が３０〜１００℃    （２）広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来する、単一のピークが観測される【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する活性光線硬化型ワニス組成物。
（Ａ）アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、及びアクリル系モノマー又はメタクリル系モノマーに溶解する樹脂から選択される１以上の樹脂
（Ｂ）アクリル系モノマー及び／又はメタクリル系モノマー
（Ｃ）下記（１）及び（２）を満たすポリアルファオレフィン樹脂
（１）融点（Ｔｍ）が３０〜１００℃
（２）広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来する、単一のピークが観測される
【請求項２】
前記ポリアルファオレフィン樹脂の組成物全体に対する含有量が、９重量％以上〜２９重量％以下である請求項１に記載の活性光線硬化型ワニス組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型ワニス組成物に関する。さらに詳しくは、印刷物の意匠性を向上させるための部分マットの付加を安価な方法で実施可能な活性光線硬化型ワニス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、印刷物の意匠性の向上のため、印刷面の光沢に差を付ける方法がある。
当該方法にはマットインキが用いられ、同一印刷面に部分的なマット部分を印刷するには、透明なインキであるオーバープリントニス（ＯＰニス）の利用が一般的である。ＯＰニスは、特に瞬間乾燥が可能な活性光線硬化型印刷に用いる場合には、安易な工程で意匠性が得られるため、利用度が高い重要なインキである。
【０００３】
活性光線硬化型印刷での部分マット印刷用ＯＰニスは、主に塩ビパウダー等の粒径１〜１０μｍ樹脂粉末等の粒状物質を利用して印刷面に凹凸を付けることによってマット効果を発現する。
この方法では、ＯＰニスを印刷する前のインキ表面が硬化していれば、樹脂パウダーによってＯＰニスの表面に凹凸を付けることは可能であるが、先刷りしたインキが硬化していない場合には、樹脂パウダーはインキ層に沈み込むためにＯＰニスの表面に凹凸ができなくなり、マット効果の発現が不可能である。従って、先刷りのインキをいったん硬化させた後にＯＰニスを印刷してもう一度ＯＰニスを硬化させる必要があった。
【０００４】
このような複雑な工程を簡略化する方法として、先刷りインキが未硬化であってもＯＰニスを部分的に印刷することで光沢差が得られる安易なマット印刷が可能なＯＰニスが望まれている。
【０００５】
特許文献１及び特許文献２は、印刷物の光沢及び磨耗性を向上させるため、粒径が２〜５μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子（ＰＴＦＥ粒子）を配合したＯＰニスを開示する。このＯＰニスは、インキ成分に粒子状物質を添加することなく光沢差をつけることが可能である。しかし、このＯＰニスでは先刷りのインキが乾燥しないとＯＰニスが塗れない問題がある。
【０００６】
特許文献３は、下刷りインキ成分と相溶しない上塗りインキを局所的に塗ることで凹凸の付いた印刷物の製造方法を開示する。この方法では、上塗りインキを一様に全面塗布することが可能であり生産性が高い。
しかし、この方法も先刷りのインキが乾燥しないとＯＰニスが塗れない問題があるうえ、局所的に塗るために型枠等が必要であり、工程が複雑になる問題がある。
【０００７】
特許文献４は、オフセット印刷機の運転操作機能により、印刷面に凹凸をつけることで光沢差（擬似エンボス）を設ける印刷方法を開示する。
この印刷方法は、通常のオフセット印刷機でマット効果を得ることができる。しかし、この方法を使用するには特定の印刷機が必要なうえ、先刷りのインキが乾燥しないとＯＰニスが塗れない問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−０７８２７０
【特許文献２】特開平１１−０８０６４１
【特許文献３】特開２００６−１６８０３２
【特許文献４】特開２００９−１１３４３０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、コーター又は印刷ユニット間にインキ硬化設備を装着することなく印刷物に光沢差をつけることができ、簡便な工程で意匠性の高い印刷物が製造可能な活性光線硬化型ワニス組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、以下の活性光線硬化型ワニス組成物が提供される。
１．下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する活性光線硬化型ワニス組成物
（Ａ）アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、及びアクリル系モノマー又はメタクリル系モノマーに溶解する樹脂から選択される１以上の樹脂
（Ｂ）アクリル系モノマー及び／又はメタクリル系モノマー
（Ｃ）下記（１）及び（２）を満たすポリアルファオレフィン樹脂
（１）融点（Ｔｍ）が３０〜１００℃
（２）広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来する、単一のピークが観測される
２．前記ポリアルファオレフィン樹脂の組成物全体に対する含有量が、９重量％以上〜２９重量％以下である１に記載の活性光線硬化型ワニス組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、コーター又は印刷ユニット間にインキ硬化設備を装着することなく印刷物に光沢差をつけることができ、簡便な工程で意匠性の高い印刷物が製造可能な活性光線硬化型ワニス組成物が提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の活性光線硬化型ワニス組成物は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する。
（Ａ）アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、及びアクリル系モノマー又はメタクリル系モノマーに溶解する樹脂から選択される１以上の樹脂
（Ｂ）アクリル系モノマー及び／又はメタクリル系モノマー
（Ｃ）下記（１）及び（２）を満たすポリアルファオレフィン樹脂
（１）融点（Ｔｍ）が３０〜１００℃
（２）広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来する、単一のピークが観測される
【００１３】
本発明の活性光線硬化型ワニス組成物は、特に特定の要件を満たす（Ｃ）ポリアルファオレフィン樹脂を含有することにより、先刷りのインキが乾燥していない状態であっても、インキと相溶しないので、インキ膜上で弾かれてマット効果を発現することができる。
また、本発明の活性光線硬化型ワニス組成物であるＯＰニスは活性光線により硬化させるが、（Ｃ）ポリアルファオレフィン樹脂は、活性光線による硬化皮膜の軟化を防ぐことができる。これは、ポリアルファオレフィン樹脂が常温で固体であるためである。
ポリアルファオレフィン樹脂は、融点以下の温度において非常に硬度が高い。そのため、本発明の組成物を硬化して得られる先刷りインキの硬化皮膜は強く、また、常温では固体なので低い硬化エネルギーで固化でき、硬化エネルギーの節減ができる。さらに、本発明の組成物は、硬化皮膜の物性を劣化させることなく、耐摩擦性や皮膜の耐剥離性の高い高品位な印刷物を得ることが可能である。
【００１４】
以下、本発明の組成物が含む各成分について説明する。
［（Ａ）アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、及びアクリル系モノマー又はメタクリル系モノマーに溶解する樹脂から選択される１以上の樹脂］
アクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂としては、アクリル変成アルキッド、メタクリル変性アルキッド、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメタクリレート等を挙げることができる。
【００１５】
アクリル系モノマー又はメタクリル系モノマーに溶解する樹脂（ハードレジン）としては、ジアリルフタレートポリマー、水酸基過剰不均化ロジン変性アルキッド樹脂、カルボキシル基過剰アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリエステルレジン等の、固形でアクリル系エステルモノマー又はメタクリル系エステルモノマーに溶解できる樹脂を挙げることができる。
【００１６】
上述した（Ａ）成分のうち、固形樹脂である（Ａ）成分は、印刷基材や用途によって使い分ければよい。
【００１７】
本発明の組成物全体に占める（Ａ）成分の含有量は、好ましくは１０〜４０重量％であり、より好ましくは２０〜３０重量％である。
（Ａ）成分の含有量が、１０重量％未満の場合、硬化膜が形成されないおそれがある。一方、（Ａ）成分の含有量が４０重量％超の場合、マット効果が発現しないおそれがある。
また、（Ａ）成分は、１種単独でもよく、２種以上でもよい。
【００１８】
［（Ｂ）アクリル系モノマー及び／又はメタクリル系モノマー］
アクリル系モノマーとは、分子中に１〜８個のアクリロイル基を有するモノマーであり、メタクリル系モノマーとは、分子中に１〜８個のメタクリル基を有するモノマーである。
単官能モノマーである（Ｂ）成分としては、アルキル（炭素数２〜１８）アルコールのアクリルエステル又はメタクリルエステルが挙げられ、具体的には、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
多官能モノマーである（Ｂ）成分としては、エチレングリコール・ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール・ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコール・ジ（メタ）アクリレート、ノペンチルグリコール・ジ（メタ）アクリレート、１・６ヘキサンジオール・ジ（メタ）アクリレート、１・８オクタンジオール・ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチルジグリコール・ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノール・ジ（メタ）アクリレート、グリセリン・トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン・トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリグリグリコール・トリ（メタ）アクリレート、ジトリネチロールプロパン・テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール・トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール・テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール・ヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール・オクタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパン・テトラアクリレート
等が挙げられる。
【００２０】
（Ｂ）成分は、高硬化性であるポリオールのアクリレート及び低粘度のアクリレートが好ましく、例えば多官能モノマーで高硬化性のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及び単官能モノマーで希釈効果の高いラウリルアクリレート、オクチルアクリレート等の組み合わせが好ましい。
【００２１】
本発明の組成物全体に占める（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは３０〜８０重量％であり、より好ましくは４０〜７０重量％である。
（Ｂ）成分の含有量が、３０重量％未満の場合、硬化膜が形成されないとなるおそれがある。一方、（Ｂ）成分の含有量が８０重量％超の場合、マット効果が発現しないとなるおそれがある。
また、（Ｂ）成分は、１種単独でもよく、２種以上でもよい。
【００２２】
［（Ｃ）ポリアルファオレフィン樹脂］
（Ｃ）ポリアルファオレフィン樹脂は、下記（１）及び（２）を満たす。
（１）融点（Ｔｍ）が３０〜１００℃
（２）広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来する、単一のピークが観測される
【００２３】
（１）融点
本発明の組成物が含む（Ｃ）ポリアルファオレフィン樹脂は、融点（Ｔｍ）が３０〜１００℃であり、好ましくは５０℃〜８０℃である。ポリアルファオレフィンの融点が３０℃未満の場合、組成物の撥液効果が不十分となるおそれがある。一方、ポリアルファオレフィンの融点が１００℃超の場合、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分への分散が非常に困難となるおそれがある。
尚、融点は、示差走査型熱量計（例えばパーキンエルマー社製  ＤＳＣ−７）を用い、ポリアルファオレフィン樹脂を窒素雰囲気下１９０℃で５分間保持した後、−１０℃まで５℃／分で降温させ、−１０℃で５分間保持後、１９０℃まで１０℃／分で昇温させることにより得られる融解吸熱カーブから観測される温度である。
【００２４】
（２）広角Ｘ線散乱強度分布
（Ｃ）ポリアルファオレフィン樹脂は、広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来する単一のピークが観測される。
広角Ｘ線散乱強度分布で上記ピークが観測されることにより、（Ｃ）ポリアルファオレフィンは結晶化が側鎖に起因してのみ起こるので、低融点でも硬化しうる。
尚、広角Ｘ線散乱強度分布は、例えば理学電機社製の対陰極型ロータフレックスＲＵ−２００を用い、３０ｋＶ，１００ｍＡ出力のＣｕＫα線（波長＝１．５４Å）の単色光を１．５ｍｍのピンホールでコリメーションし、位置敏感型比例計数管を用い、露光時間１分で得られる広角Ｘ線散乱（ＷＡＸＳ）強度分布である。
【００２５】
（Ｃ）ポリアルファオレフィン樹脂は、好ましくはさらに下記（３）〜（７）のいずれか１以上を満たす側鎖結晶性ポリアルファオレフィン共重合体（ＣＰＡＯ）である。
【００２６】
（３）重量平均分子量（Ｍｗ）
ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００以上であり、好ましくは８，０００〜１５０，０００の範囲にある。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．０以下であり、好ましくは３．０以下である。
【００２７】
（４）平均側鎖長
オレフィンの主鎖導入部分を除いた炭素数の平均値であり、好ましくは１５以上、特に好ましくは１５〜３０である。
例えば、ヘキサデセン（Ｃ１６）／オクタデセン（Ｃ１８）の９０／１０（モル比）共重合体の場合、側鎖長は（１６−２）×０．９＋（１８−２）×０．１＝１４．２となる。
【００２８】
（５）硬度
ＪＩＳ  Ｋ  ２２３５に準拠し、温度２５℃で測定した硬度は５以下が好ましく、特に好ましい範囲は２〜５である。
【００２９】
（６）立体規則性指標値（Ｍ２）
「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，２３３４（１９９１）：Ｔ．Ａｓａｋｕｒａ，Ｍ．Ｄｅｍｕｒａ，Ｙ．Ｎｉｓｈｉｙａｍａ」記載の方法に準拠して求めたＭ２は、５０モル％以上であることが好ましく、さらに好ましくは５０〜９０モル％である。
Ｍ２が５０モル％以上の場合、重合体がアイソタクチック構造をとり、結晶性が向上する。
【００３０】
（７）融解吸熱カーブの半値幅（Ｗｍ）
示差走査型熱量計により測定されたＷｍは１０℃以下であることが好ましく、さらに好ましくは６℃以下、特に好ましくは２〜４℃である。
半値幅が小さいほど、均一な結晶が形成されていることを意味する。
【００３１】
上述した特性を有する側鎖結晶性ポリα‐オレフィン共重合体は、例えば、特開２００５−７５９０８号公報及びＷＯ２００３／０７０７９０に記載された方法により製造できる。
具体的には、重合用触媒（メタロセン系触媒）の存在下、炭素数１４〜３５の高級αオレフィン１種又は２種以上を単独重合又は共重合させる、又は炭素数１４〜３５の高級αオレフィン１種以上と他のオレフィン１種以上とを共重合させることにより製造できる。
【００３２】
側鎖結晶性ポリアルファオレフィン樹脂の製造に用いる上記重合用触媒は、（ａ）下記式（Ｉ）で表される遷移金属化合物、及び（ｂ）（ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物及びアルミノキサンから選ばれる少なくとも１種類の成分を含有する。
【化１】
2011178909.tif 000002
(式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ１及びＥ２はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ１及びＡ２を介して架橋構造を形成しており、又それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ１，Ｅ２又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ，Ｅ１，Ｅ２又はＸと架橋していてもよく、Ａ１及びＡ２は２つの配位子を結合する２価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｓｅ−、−ＮＲ１−、−ＰＲ１−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−、−ＢＲ１−又は−ＡｌＲ１−を示し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。)
【００３３】
本発明の組成物全体に占める（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは９重量％以上〜２９重量％以下であり、充分なマット効果を付与するため、より好ましくは１０〜２７重量％であり、特に好ましくは１０〜２５重量％である。
（Ｃ）成分の含有量が２９重量％超の場合、ポリアルファオレフィンは、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分との相溶性に乏しいため、ローラー間での転移性が不足し、本発明の組成物を用いて大量に印刷する場合に印刷品質が安定しないおそれがある。（Ｃ）成分の含有量が９重量％より少ない場合、光沢値が高くなり、マット効果が十分に得られないことがある。
また、（Ｃ）成分は、１種単独でもよく、２種以上でもよい。
【００３４】
本発明の組成物において、（Ａ）及び（Ｂ）成分の重量比（（Ａ）成分／（Ｂ）成分）は、好ましくは０．３〜０．６である。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の重量比が当該範囲外である場合、本発明の組成物はインキ組成物として適さないおそれがある。
【００３５】
本発明の組成物において、（Ａ）及び（Ｃ）成分の重量比（（Ａ）成分／（Ｃ）成分）は、好ましくは０．７〜３．０であり、より好ましくは０．８〜２．０であり、さらに好ましくは０．８〜１．０である。
（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の重量比が０．７未満の場合、本発明の組成物のマット効果が低下するおそれがある。一方、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分の重量比が３．０超の場合、（Ｃ）成分が組成物中に均一に分散しないおそれがある。
【００３６】
本発明の組成物において、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の重量比（（Ｂ）成分／（Ｃ）成分）は、好ましくは１．１〜６．０であり、より好ましくは１．３〜５．５であり、さらに好ましくは１．５〜５．３である。
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の重量比が１．１未満の場合、本発明の組成物のマット効果が低下するおそれがある。一方、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の重量比が６．０超の場合、（Ｃ）成分が組成物中に均一に分散しないおそれがある。
【００３７】
本発明の組成物は、上述の（Ａ）〜（Ｃ）成分の他に下記成分をさらに含んでもよい。
［（Ｄ）増粘剤］
本発明の組成物は（Ｄ）増粘剤を含むことができる。増粘剤は、印刷工程での印刷機のローラー間での良好な転移と画像再現性を付与するため、組成物に適性粘度を付与することができる。
増粘剤としては、例えば体質顔料又は架橋性樹脂を用いることができる。
【００３８】
増粘剤である体質顔料としては、例えば水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、沈降性硫酸バリューム、オルガチックベントナイト、炭酸カルシウム等を使用できる。
本発明の組成物全体に占める体質顔料の含有量は、例えば０〜１０重量％である。
【００３９】
増粘剤である架橋性樹脂としては、シランカップリング剤、ポリアミノ樹脂、トリメチロールアミン、ベンゾグアナミン樹脂等を使用することができ、活性光線硬化性樹脂ワニス組成物を架橋することで増粘し、ローラー間の転移性を改良できる。
本発明の組成物全体に占める架橋性樹脂の含有量は、例えば０〜５重量％である。
【００４０】
［（Ｅ）光重合開始剤］
本発明の組成物は（Ｅ）光重合開始剤を含むことができる。
光重合開始剤としては、ベンゾイルエチルエーテル、ベンゾフェノン、ジエチルチオキサントン、２−メチルー１−（４−メチルーチオ）フェニル−２−モルフォリノプロパンー１−オン、４−ベンゾイルー４’−メチルジフェニルサルファイド、１−クロロー４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオオキシーシクロヘキシルーフェニルケトン、ビスー２，６−ジメトキシベンゾイルー２，４，４−トリメチルベンジルフォスフィンオキシド、１−［４−（２−ヒドロエトキシ）、フェニル］−２ヒドロキシー２−メチルー１−プロパンー１−オン、２，２−ジメチルー２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノン、２，４，６−トリネチルベンジルージフェニルフォスフィンオキサイド、２−ベンジルー２−ジメチルアミノー１−（モルフォリノフェニル）−ブタンー１−オン等が挙げられる。
本発明の組成物全体に占める光重合開始剤の含有量は、例えば０〜１５重量％である。
【００４１】
本発明の組成物は、保存安定性が向上する熱重合禁止剤をさらに含んでもよい。
熱重合禁止剤としてはハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン等のキノン系、ニトロソアミノアルミキレート等の公知の熱重合禁止剤を用いることができる。
【００４２】
本発明の活性光線硬化型ワニス組成物は、例えば以下の方法により製造することができる。
はじめに、上述した（Ａ）及び（Ｂ）成分を混合し、さらに、熱重合禁止剤を配合する。得られた混合物に、（Ｃ）成分（ポリアルファオレフィン樹脂）を投入する。
熱重合禁止剤を配合した後で（Ｃ）成分を加えることにより、組成物中において（Ｃ）成分が微分散した状態とすることができる。尚、（Ｃ）成分を加える際に、光重合開始剤等の添加剤も同時に添加し混合することができる。
【００４３】
混合時の温度は、ポリアルファオレフィン樹脂の融点より１０℃程度高くするとよい。これにより、ポリアルファオレフィン樹脂を溶融させ透明液体とし、混合物中に均一分散させることができる。尚、その後、混合物を急冷して、ポリアルファオレフィン樹脂の結晶成長を防ぐことが必要である。
混合は、加温可能な混合釜、加温ニーダー、加熱サンドミル等の混合機を使うことができる。また、急冷機としては、三本ロール、円筒式熱交換機、二重円筒式スタティックミキサー等を使うことができる。
【００４４】
本発明の活性光線硬化型ワニス組成物は、活性光線を照射することにより硬化できる。
活性光線としては、電子線及び紫外線が一般的であるが、特に限定されない。例えば紫外線としては、ＬＥＤ−ＵＶランプが発光する３８５ナノメーター、３９５ナノメーターの光を用いることができる。
【実施例】
【００４５】
実施例で本発明を具体的に説明する。以下の実施例は発明の具体的理解を目的とするものであり、本発明は実施例によって何等限定されるものではない。
【００４６】
製造例１
［側鎖結晶性ポリアルファオレフィン樹脂（融点５０℃：ＣＰＡＯ５０）の製造］
加熱乾燥した１Ｌオートクレーブに、リニアレン２０２４（炭素数１８、２０、２２、２４であるαオレフィンの５／４７／３３／１５％（モル比）混合体、出光興産(株)製）を４００ｍＬを入れ、重合温度９０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌ、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを１μｍｏｌ、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを４μｍｏｌ加え、水素を０．２ＭＰａ導入し、１２０分間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、ＣＰＡＯ５０を２００ｇを得た。
【００４７】
得られたポリマーのＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は２３，０００、融点は５０℃であり、広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来する、単一のピークが観測された。
【００４８】
製造例２
［側鎖結晶性ポリアルファオレフィン樹脂（融点７０℃：ＣＰＡＯ７０）の製造］
加熱乾燥した１Ｌオートクレーブに、炭素数２６、２８のα−オレフィンの４０／６０％（モル比）混合体を４００ｍＬ入れ、重合温度１４０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ｍｍｏｌ、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを１μｍｏｌ、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを４μｍｏｌ加え、水素を０．２ＭＰａ導入し、１２０分間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、ＣＰＡＯ７０を１８０g得た。
【００４９】
得られた重合体のＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は１２，０００、融点は７０℃であり、広角Ｘ線散乱強度分布の１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに、側鎖結晶化に由来する、単一のピークが観測された。
【００５０】
実施例及び比較例で使用した原料成分を以下に示す。
（Ａ）ハードレジン
ダイソーＤＡＰ：大阪ソーダ製ジアリルフタレート樹脂
（Ｂ）モノマー
アロニックスＭ−４０８：東亜合成製ジトリメチロールプロパン・テトラアクリレート
（Ｃ）ポリアルファオレフィン
ＣＰＡＯ５０：融点５０℃の側鎖結晶性ポリα−オレフィン共重合体
ＣＰＡＯ７０：融点７０℃の側鎖結晶性ポリα−オレフィン共重合体
（Ｄ）増粘剤
白艶華Ｏ：白石工業製体質顔料(炭酸カルシューム)
バーサミド１２５：ヘンケル製ポリアミノ樹脂
（Ｅ）光重合開始剤
イルガキュアー９０７：Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ製光重合開始剤
イルガキュアー８１９：チバスペシャルテイーケミカル製光重合開始剤
【００５１】
[活性光線硬化型ワニス組成物の製造]
実施例１
ダイソーＤＡＰ、アロニックスＭ−４０８、イルガキュアー９０７、及びメチルハイドロキノンＣＰＡＯ５０を投入し、ＣＰＡＯ５０の融点より１０℃高い温度である６０℃にて３０分撹拌して溶融分散した。その後３０℃の設定した円筒式熱交換機を通して急冷することでＣＰＡＯコンパウンドを調製した。
このコンパウンドをダイソーＤＡＰ、アロニックスＭ４０８、白艶華Ｏ、バーサミド１２５、イルガキュアー９０７、スリップ性向上剤であるＴＳＦ４５１−１００（モメンティブ  パフォーマンス  マテリアルズ  ジャパン合同会社製シリコーンオイル）からなる活性光線硬化型ＯＰニスに添加し、三本ロールにて混合することで表１に示す組成を有する活性光線硬化型ワニス組成物を製造した。
【００５２】
実施例２−４
表１に示す材料を用いて、実施例１と同様にして表１の組成を有するワニス組成物を製造した。
尚、実施例２−４では、ＣＰＡＯ７０投入後の攪拌を８０℃で行なった。
【００５３】
【表１】
2011178909.tif 000003
【００５４】
比較例１
ＣＰＡＯ５０をＺＥＳＴ  ｐ−２１（第一ビニル製塩ビパウダー）に変更し、バーサミド１２５を配合しない代わりにアロニックスＭ−４０８の配合量を増やした以外は実施例１と同様に混合することで表２に示す組成を有するマットＯＰワニス組成物を製造した。
【００５５】
比較例２
ＣＰＡＯ７０の代わりに融点が高いＡＣポリエチレン１３０（アライドケミカル社製ポリエチレン樹脂）を用いた他は実施例２と同様にして、表２に示す組成を有するＯＰワニス組成物を製造を試みたものの、ＡＰポリエチレン１３０の融点が高いために溶融前に（１３０℃迄昇温した時点）ゲル化して溶融できず、ＯＰワニス組成物の製造はできなかった。
【００５６】
【表２】
2011178909.tif 000004
【００５７】
実施例及び比較例で調製したワニス組成物を以下のようにして評価した。
王子製紙社製ＯＪコート紙上にベストキャー１６１藍インキ（Ｔ＆Ｋトーカ製）を０．２５ＣＣをＲＩテスター全面ローラーにて印刷した。得られた印刷物のインキを硬化させることなく、得られた印刷物にさらに実施例１〜４並びに比較例１のワニス組成物０．３ＣＣをＲＩテスター全面ローラーにてそれぞれ印刷し、印刷物を得た。
実施例１〜３並びに比較例１の印刷物を、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプ下１０ｃｍの距離でＵＶ硬化させ、マット処理した印刷物をそれぞれ得た。
実施例４の印刷物を、アイキュアＡＭＵ５０２４（パナソニック電光製ＬＥＤ−ＵＶ照射装置）波長３８５ｎｍ，φ＝１０ｍｍランプから１０ｍｍの距離で０．１秒間照射し硬化させ、マット処理した印刷物を得た。
【００５８】
得られた実施例１〜４並びに比較例１の印刷物について、その光沢値、マット部の均一性及び皮膜強度を以下の方法で評価した。結果を表３に示す。
参考例１として、ワニス組成物を印刷しなかったマット未処理の印刷物について、その光沢値、マット部の均一性及び皮膜強度を評価した。結果を表３に示す。
参考例２として、インキを硬化させた後に比較例１のマットニスを塗布・硬化させた印刷物について、その光沢値、マット部の均一性及び皮膜強度を評価した。結果を表３に示す。尚、参考例２における硬化条件は実施例１と同様にして行った。
【００５９】
光沢値（％）
ＩＧＴ製グロスメーターＧ６０を用いて印刷物の光沢値を評価した。
光沢値が小さいほどマット効果が大きことを示す。藍インキ上の光沢値（参考例１の光沢値）と比較して、その差が大きい程、得られるマット効果が大きいことを示す。
【００６０】
マット部の均一性
ＲＩテスターのロールにマットニスを乗せて１０分間回転させた後に印刷し、印刷物のマット部の均一性を目視した。均一性を以下の基準で目視で評価した。
◎：５００平方ｃｍの印刷面全体が非常に均一
○：５００平方ｃｍ当たり１個の光沢のあるスポットが認められた
△：５００平方ｃｍ当たり３個の光沢のあるスポットが認められた
×：全体にムラが診られた
【００６１】
皮膜強度
サザーランド摩擦試験機を用いて、印刷物を４ポンド加重で摩擦し、傷付くまでの摩擦回数を測定し、以下の基準で評価した。
○：２１回以上
△：１０回〜２０回
×：１回
【００６２】
【表３】
2011178909.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の活性光線硬化型ワニス組成物は、擬似エンボス印刷用の活性光線硬化型下刷りワニスとして有用である。また、本発明の活性光線硬化型ワニス組成物は、低消費電力且つ長寿命で赤外線を含まないＬＥＤ−ＵＶ照射装置も適用可能な組成物である。