(57)【要約】【課題】大幅な省力化が可能で、微細化顔料が安定して分散されている超易分散顔料分散体の製造方法および超易分散顔料分散体を提供すること。【解決手段】分散剤を含む分散安定化剤、顔料および水溶性溶剤からなる分散安定化組成ならびに水溶性無機塩を含む混合物を摩砕混練した後、洗浄、脱水して、含水顔料ペーストを得、該含水顔料ペーストをフラッシング処理することを特徴とする超易分散顔料分散体の製造方法。該製造方法では、フラッシング処理において、顔料を水相から油相に転相し、水をデカンテーションして除去した後、更に減圧蒸留をしてもよい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散剤を含む分散安定化剤、顔料および水溶性溶剤からなる分散安定化組成ならびに水溶性無機塩を含む混合物を摩砕混練した後、洗浄、脱水して、含水顔料ペーストを得、該含水顔料ペーストをフラッシング処理することを特徴とする超易分散顔料分散体の製造方法。
【請求項２】
前記分散安定化剤が、顔料誘導体および／または樹脂をさらに含む請求項１記載の超易分散顔料分散体の製造方法。
【請求項３】
前記顔料が、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、および縮合多環系顔料から選択される少なくとも一種である請求項１又は２に記載の超易分散顔料分散体の製造方法。
【請求項４】
前記縮合多環系顔料が、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、金属錯体顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料から選択される少なくとも一種である請求項３記載の超易分散顔料分散体の製造方法。
【請求項５】
前記水溶性無機塩が、芒硝または食塩である請求項１〜４のいずれかに記載の超易分顔料分散体の製造方法。
【請求項６】
前記含水顔料ペーストの顔料濃度が１０〜７０重量％である請求項１〜５のいずれかに記載の超易分散顔料分散体の製造方法。
【請求項７】
前記フラッシング処理において、顔料を水相から油相に転相し、水をデカンテーショして除去した後、更に減圧蒸留する請求項１〜６のいずれかに記載の超易分散顔料分散体の製造方法。
【請求項８】
前記減圧蒸留により顔料分散体中の残留水分を１．０重量％以下にする請求項７記載の超易分散顔料分散体の製造方法。
【請求項９】
前記超易分散顔料分散体がカラーフィルター用である請求項１〜８のいずれかに記載の超易分散顔料分散体の製造方法。
【請求項１０】
分散剤を含む分散安定化剤、顔料および溶剤からなる分散安定化組成を含み、下式（１）を満たす超易分散顔料分散体。
ＣＲ（６０）／ＣＲ（０）≦１．３        （１）
（式中、ＣＲ（６０）は、前記分散安定化組成を含む顔料分散体を６０分間分散処理した後、形成した塗膜のコントラスト比であり、ＣＲ（０）は、前記分散安定化組成を含む顔料分散体を分散処理せずに、形成した塗膜のコントラスト比である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、超易分散顔料分散体およびその製造方法に関し、更に詳しくは、各種インクジェットプリンター用インキや、カラーフィルター（フォトリソグラフィー方式、およびインクジェット方式のカラーフィルターを含む）用分散体、カラートナーなどに用いられる超易分散超易分散顔料分散体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔料（特にことわらない限り有機顔料を指す。）は塗料、印刷インキ、樹脂の着色材料として使用されてきたが、近年、顔料の耐熱性、耐光性、耐水性などの優れた特性が着目され、種々の用途に用いられるようになり、例えば、透明性が要求される樹脂製品用の着色材料、液晶表示装置用のカラーフィルターの着色材料、インクジェットインキ、電子写真方式現像剤などの用途においても広く使用されるようになってきている。これらの用途の中でも、カラーフィルター、インクジェットインキなどに使用される顔料は、着色力、色相、透明性等の着色効果における向上に加え、低粘度、高流動性等の取扱い性の向上などが強く要請されている。
【０００３】
このような着色効果の向上に対応する方法としては、より微細化された顔料を均一分散した状態で得ようとする方法が検討されており、上記のような要請に対応するには顔料の一次粒子径をできるだけ小さくすることが必要であり、所謂ソルトミリング法が広く採用されている。
【０００４】
しかし、ソルトミリング法により顔料を微細化する場合、一般に、粗顔料、水溶性無機塩、水溶性溶剤等を含有する組成物をニーダー等で混練後、水洗し、脱水した後、箱型乾燥機やバンド乾燥機で乾燥し、更にハンマーミル等で粉砕して粉末の微細化され、各種用途の顔料として使用される。そのため、当該一般的なソルトミリング法により一定の微細化顔料が得られたとしても、その後の乾燥粉砕工程を経て、所望の目的の顔料分散体とした段階で、強固な凝集が生じたり、容易に再凝集が生じたりすることとなる。このように、一般的なソルトミリング法により得られた微細化顔料を用いて最終的に微細化顔料の分散体を得るためには、更なる分散操作が必要である。
【０００５】
このような課題に対しては、ミリング時に顔料誘導体を添加したり、ミリング時の温度調整をしたり、食塩などの水溶性無機塩を微粒化したりする試みがなされている（特許献１〜３）。また、前記のような乾燥工程を経ることなく、脱水後の顔料の水ペーストと所定の溶剤とを混合し、フラッシングして顔料分散体を得る方法なども試みられている（特許文献４）。
【０００６】
しかし、一般に、顔料の一次粒子径が小さくなるほど、再凝集が起こり易く、顔料分散体の粘度は上昇しやすくなるため、微細化した顔料が安定して分散した状態である顔料分散体を得ることは極めて困難である。そのため、顔料を再分散させるためには相応の動力が必要になるという問題がある。
本発明者らは、既に、特定条件下でソルトミリングすることによる顔料の極めて有効な微細化法を提案しているが（特許文献５）、省力化の点で検討の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−５７４２５号公報
【特許文献２】特開２００６−３３５９２０号公報
【特許文献３】特開２００８−５０５８８号公報
【特許文献４】特開２００７−１９１６９９号公報
【特許文献５】特願２００９−１８０１３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであり、その目的は、大幅な省力化が可能で、微細化顔料が安定して分散されている超易分散顔料分散体の製造方法および超易分散顔料分散体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、最終的に得られる顔料分散体を分散性良好にさせ得る分散剤を含む分散安定化剤を顔料の微細化時に用いることで、微細顔料粒子形成時から顔料粒子表面への保護効果が働き顔料同士の接触が妨げられる、すなわち顔料同士の凝集を妨げるという、顔料の微細化から顔料分散体の製造に至るまで一貫した非凝集の概念を取り入れ、顔料の摩砕混練時から顔料分散体の製造まで、分散安定系で一連の操作を行うことにより、顔料が分散安定化した超易分散顔料分散体の製造が可能であることを見出し、本発明に到達した。即ち、本発明の要旨は以下のとおりである。
【００１０】
本発明の第１は、分散剤を含む分散安定化剤、顔料および水溶性溶剤からなる分散安定化組成ならびに水溶性無機塩を含む混合物を摩砕混練した後、洗浄、脱水して、含水顔料ペーストを得、該含水顔料ペーストをフラッシング処理することを特徴とする超易分散顔料分散体の製造方法に関する。
【００１１】
本発明では、前記分散安定化剤が、顔料誘導体および／または樹脂をさらに含むものであっても良い。
【００１２】
また本発明では、前記顔料が、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、および縮合多環系顔料から選択される少なくとも一種であっても良く、前記縮合多環系顔料としては、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、金属錯体顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料から選択される少なくとも一種であるのが好ましい。
【００１３】
また本発明では、前記水溶性無機塩が、芒硝または食塩であってもよい。
【００１４】
また本発明では、含水顔料ペーストの顔料濃度が１０〜７０重量％であってもよい。
【００１５】
また本発明では、前記フラッシング処理において、顔料を水相から油相に転相し、水をデカンテーションして除去した後、更に減圧蒸留してもよく、減圧蒸留を行った場合は、超易分散顔料分散体中の残留水分を１．０重量％以下にするのが好ましい。
【００１６】
また本発明では、前記超易分散顔料分散体がカラーフィルター用であってもよい。
【００１７】
本発明の第２は、分散剤を含む分散安定化剤、顔料および溶剤からなる分散安定化組成を含み、下式（１）を満たす超易分散顔料分散体に関する。
ＣＲ（６０）／ＣＲ（０）≦１．３        （１）
（式中、ＣＲ（６０）は、前記分散安定化組成を含む顔料分散体を６０分間分散処理した後、形成した塗膜のコントラスト比であり、ＣＲ（０）は、前記分散安定化組成を含む顔料分散体を分散処理せずに、形成した塗膜のコントラスト比である。）
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、顔料の微細化から顔料分散体の調製に至るまで一貫した非凝集の概念を取り入れ、最終的に調製する顔料分散体を分散性良好にさせ得る、分散剤を含む分散安定化剤、顔料および水溶性溶媒からなる分散安定化組成ならびに水溶性無機塩を含む混合物を摩砕混練し、得られた含水顔料ペーストをフラッシング処理することで、所望の顔料分散体調製時に再分散処理を行うことなく、顔料が微細かつ均一で、分散安定性に優れた超易分散顔料分散体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の意義は、顔料の微細化時から顔料分散体を製造するに至るまで一貫した非凝集の概念を取り入れ、かつ溶剤転相（フラッシング処理）を併用することで、微細化と同時に、極めて安定に分散した優れた顔料分散体を得ることにある。すなわち、顔料の摩砕混練時においては、特定の分散安定化剤、顔料および水溶性溶剤からなる分散安定化組成ならびに水溶性無機塩を含むソルトミリング組成物（混合物）を得、次いで該組成物（混合物）を洗浄、脱水し、フラッシング処理することにより、最終的には、微細化されかつ顔料が極めて安定して分散した超易分散顔料分散体を得ることができる。
【００２０】
本発明では、最終的に得られる顔料分散体の使用用途に応じて選択される顔料、および該顔料に適した、分散剤を含む分散安定化剤の組合せを、ソルトミリングを行う段階から使用することが重要である。そして、該分散安定化剤と顔料の組合せに水溶性溶剤と加えて分散安定化組成とし、該組成に水溶性無機塩を加えてソルトミリングする。
その後、得られる含水顔料ペーストを、乾燥処理を行わずにフラッシング処理する。これにより、驚くべきことに、ソルトミリングにより微細化された状態をほぼ維持し、再分散処理を行うことなく、微細化された顔料が極めて安定に分散された超易分散顔料分散体を所望の用途に応じて容易に得ることが可能となる。
従って、本発明では、先ず顔料分散体の用途を決定すると、その用途で分散安定系を形成するのに適した顔料、および、分散剤を含む分散安定化剤の組合せを特定の手段を用いて決定し、当該組合せを顔料のソルトミリングによる微細化時から採用する。当該組合せを採用することにより、ミリングに適した任意の溶媒を用いても、微細顔料粒子形成時から顔料粒子表面への保護効果が働き、微細化した顔料同士の接触が妨げられる、即ち、微細化した顔料同士の凝集を妨げることが可能となる。また、所望の顔料分散体調製に至るまで、顔料粒子表面に分散安定化剤が保持されることから、最終的に調製される顔料分散体においても微細化された顔料が極めて安定に分散されたものとなる。
【００２１】
尚、前記「分散安定系を形成する」とは、顔料分散体中において、微細化された顔料がフロキュレーションやアグロメレーションといった凝集状態を形成することなく、単分散に近い状態を維持し、再凝集することがないか、再凝集が殆ど起きない状態を形成していることを意味する。
顔料が再凝集することがないか、再凝集が殆ど起きない状態を形成しているか否かを判断する指標としては、再凝集すれば顔料分散体の粘度が上昇することに着目し、ニュートニアン流動の指標であるチキソトロピックス・インデックス（ＴＩ値）を用いて、顔料分散体が分散安定系を形成した状態にあるか否かを評価する。具体的評価基準は、以下のとおりである。
即ち、顔料分散体について、剪断速度が１０［１／ｓｅｃ］および１００［１／ｓｅｃ］の時の粘度をレオメーターを用いて測定し、剪断速度が１０［１／ｓｅｃ］の時の粘度が１００［ｍＰａ・ｓ］以下で、ＴＩ値＝（１０［１／ｓｅｃ］の時の粘度）／（１００［１／ｓｅｃ］の時の粘度）が１．５以下、より好ましくは１．２以下である場合に、顔料分散体が分散安定系を形成した状態にあることとする。また、ここでいう顔料分散体とは、通常、最終的に得られる顔料分散体を意味するが、本発明では、前記した「分散安定化剤」、顔料、溶剤とを含む顔料分散体が、「分散安定系」を形成し得るか否かを評価する指標として用いる。なお、前記溶剤としては、最終的に得られる分散体において使用する溶剤を用い、顔料濃度（顔料誘導体を用いる場合は、顔料誘導体が含まれる。）を最終的に得られる分散体と同一濃度として測定する。
【００２２】
以下に、本発明に係る製造方法の各工程について、具体的に説明する。
【００２３】
＜微細化（ソルトミリング）工程＞
本発明では、ソルトミリング法を用いて顔料を微細化する。当該方法は、分散剤を含む分散安定化剤、顔料および溶剤からなる分散安定化組成ならびに水溶性無機塩（無機摩砕剤ともいう）を混合し、混練機等を用いて機械的に摩砕混練し（このように摩砕混練された混合物をマグマと称する場合がある。）、顔料を微細化する方法である。
【００２４】
前記水溶性溶剤は、顔料、水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ、用いる水溶性無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。但し、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤を用いることが好ましい。また、水溶性溶剤としては、親水性の溶剤を用いる必要があり、具体的には、例えば、水２５℃における水１００ｇに対する溶解度が３ｇ以上の液体を用いることができる。
【００２５】
前記水溶性溶剤としては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（へキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられ、これらを単独または２種以上併用しても良い。
【００２６】
水溶性溶剤の添加量としては、特に限定はないが、前記水溶性無機塩に対して５〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ましく、１５〜３５重量％が特に好ましい。添加量が５重量％未満であると、均一な混練が難しくなり、顔料の粒子サイズが不ぞろいになる傾向にある。また、添加量が５０重量％を超えると、混練組成物が柔らかくなり過ぎ、混練組成物にシェアがかかりにくくなるために、十分な微細化効果が得られない傾向にある。
【００２７】
また、水溶性溶剤は、ソルトミリングする際の初期に全量添加してもよいし、ソルトミリング中に適宜分割して添加してもよい。
【００２８】
本発明では、使用する顔料について特に制限は無いが、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、および縮合多環系顔料から選択される少なくとも一種の有機顔料を用いることができる。また、縮合多環系顔料としてはアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、金属錯体顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が例示できる。
【００２９】
前記分散安定化剤は、分散剤を必須成分として含むものであり、必要により、顔料誘導体および／または樹脂を更に含むものであっても良い。当該分散安定化剤は、上記の通り、使用する顔料との関係で、その構成を適宜選択すれば良い。従って、分散安定化剤の態様としては、分散剤のみからなるもの、分散剤と顔料誘導体または樹脂とからなるもの、分散剤、顔料誘導体および樹脂からなるもの等が例示できる。
【００３０】
前記分散剤は、顔料との組合せにおいて、結晶安定化、易分散化、および／または分散安定化の機能を示すものであり、例えば、樹脂型または界面活性剤型の顔料分散剤を用いることができる。分散剤の使用量としては、特に制限はないが、顔料１００重量部（顔料誘導体を用いる場合は、顔料誘導体が含まれる）に対して５〜２００重量部が好ましい。５重量部より少ない場合は期待する効果が乏しく、２００重量部より多い場合は、例えば、最終的にカラーフィルター、インクジェットプリンター用インキまたはカラートナー用の組成物として加えられる熱硬化性樹脂、熱可塑性、感光性樹脂、モノマー、オリゴマー、光開始剤等の機能を損なうなど悪影響を及ぼす可能性がある。また分散剤は、微細化時に全量用いても良いし、微細化時に一部を使用し、後述する転相工程（フラッシング処理）時に残りの一部を使用しても良い。
【００３１】
樹脂型顔料分散剤として、具体的にポリウレタン、ポリエステル、不飽和ポリアミド、燐酸エステル、ポリカルボン酸及びそのアミン塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩、ポリカルボン酸エステル、水酸基含有ポリカルボン酸エステル、ポリシロキサン、変性ポリアクリレートなどの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体などの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物が用いられ、これらは単独もしくは２種以上を混合して用いることができる。樹脂型顔料分散剤の重量平均分子量は１０００〜３００００程度のものが好ましい。
【００３２】
具体的には、ソルスパース３０００、９０００、１３２４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３２５００、４１０００（以上、日本ルーブリゾール（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０８、１１０、１１２、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６４、１６６、２０００、２００１、２０５０、２０７０、２１５０（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＥＦＫＡ−４４０１、４４０３、４４０６、４０１０、４０１５、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、５０６４、５２０７、５２４４（以上、ＥＦＫＡ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ社製）、アジスパーＰＢ８２１（Ｆ）、ＰＢ８２２、ＰＢ８８０（以上、味の素ファインテクノ（株）製）、ヒノアクトＴ−８０００（川研ファインケミカル（株）製）、ディスパロンＰＷ−３６、ＤＡ−３２５、３７５、７３０１（楠本化成（株）製）などが挙げられる。
【００３３】
界面活性剤型顔料分散剤としては、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル等のアニオン活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン活性剤、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン活性剤等が挙げられる。
【００３４】
具体的には、デモールＮ、ＲＮ、ＭＳ、ＳＮ−Ｂ、エマルゲン１２０、４３０、アセタミン２４、８６、コータミン２４Ｐ（以上、花王（株）製）、プライサーフＡＬ、Ａ２０８Ｆ（以上、第一工業製薬（株）製）、アーカードＣ−５０、Ｔ−２８、Ｔ−５０（以上、ライオン（株））などが挙げられる。
【００３５】
前記顔料誘導体は、顔料の結晶安定化、分散安定化のために適宜使用するものである。この誘導体は、前記顔料を基本骨格とし、分子内に酸性を付与する置換基や、塩基性を付与する置換基を導入した化合物であり、分散対象となる顔料に吸着して極性を与えることで分散剤や適宜使用する樹脂との相互作用から分散効果を与えると考えられるものである。
【００３６】
当該顔料誘導体の具体例としては、ＥＦＫＡ−６７４５、６７５０（ＥＦＫＡ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ社製）、ＢＹＫ−Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ２１００（ビックケミー・ジャパン（株）製）、ソルスパース５０００、１２０００、２２０００（以上、日本ルーブリゾール（株）製）などが挙げられる。また、公知の方法（特開２００７−１８６６８１号公報）により作製することもできる。
【００３７】
顔料誘導体の使用量としては、顔料１００重量部（顔料誘導体を用いる場合は、顔料誘導体が含まれる）に対して、０．０１重量部〜５０重量部である。さらに好ましくは０．５重量部〜４０重量部である。これはフラッシング処理時の顔料の水相から油相への転相性、顔料分散体の色相、粘度安定性等によって決定される。
また顔料誘導体は、微細化時に全量用いても良いし、微細化時に一部を使用し、後述する転相工程（フラッシング処理）時に残りの一部を使用しても良い。
【００３８】
前記樹脂は、分散剤に補助的効果を付与するものであり、例えば、最終製品であるカラーフィルター、インクジェットプリンター用インキまたはカラートナーの性能に悪影響を及ぼすことが無く、水不溶性で、かつ室温では固体状態になるもの（例えば合成樹脂）を使用することができる。また、繊維素誘導体や、ゴム誘導体、タンパク誘導体も、前記樹脂に準じて同様の性能を有するものを選択して使用することができる。
前記樹脂としては、特にエポキシ樹脂および（メタ）アクリル樹脂が好適に使用される。汎用性が広く、透明性が高く、またカラーフィルターにした時の諸耐性においても優れているためである。
【００３９】
エポキシ樹脂とは、分子中にエポキシ基を１個以上含むエポキサイドをいい、本発明では硬化剤で架橋されていない、溶解性のものが好ましい。エポキサイドとしてはビスフェノール系、ノボラック系、アルキルフェノール系、レゾルシン系、ポリグリコール系、エステル系、Ｎ−グリシジルアミンなどのグリシジル型や，環状脂肪族エポキサイド等があげられる。
【００４０】
（メタ）アクリル樹脂とは、アクリル酸とメタクリル酸およびそれらのエステルのモノマーの単体あるいは混合物の共重合体で、他にスチレン、酢酸ビニル、無水マレイン酸等のラジカル重合性のモノマーとの共重合体であってもよい。
【００４１】
これら樹脂の添加量は特に制限はないが、顔料１００重量部（顔料誘導体を用いる場合は、顔料誘導体が含まれる）に対し５〜２００重量部が好ましく、５重量部より少ない場合は期待する効果が乏しく、２００重量部より多い場合は、例えば、最終的にカラーフィルター、インクジェットプリンター用インキまたはカラートナー用の組成物として加えられる熱硬化性樹脂、熱可塑性、感光性樹脂、モノマー、オリゴマー、光開始剤等の機能を損なうなど悪影響を及ぼす可能性がある。また、それら添加組成物との相溶性の悪さが目立ち、目的とする分散安定化に効果が発揮されないことがある。また当該樹脂は、微細化時に全量用いても良いし、微細化時に一部を使用し、後述する転相工程（フラッシング処理）時に残りの一部を使用しても良い。
【００４２】
前記水溶性無機塩としては、食塩（塩化ナトリウム）、芒硝（硫酸ナトリウム、無水物を含む）、塩化カリウム等が例示できる。水溶性無機塩の使用量としては、顔料１００重量部に対して１００重量部〜３０００重量部が好ましい。上記無機塩の使用量が少な過ぎると、顔料の微細化が不十分となり、一方、上記無機塩の使用量が多過ぎると不経済である。
【００４３】
ソルトミリング時に使用可能な混練機等は公知のものを使用可能であるが、高速撹拌装置、またはニーダー等の高トルク混練装置を用いることにより、顔料の微細化が容易となり、高速の処理が可能となる。
【００４４】
＜含水顔料ペーストの調製＞
前記の微細化工程が終了した後、マグマを取り出し、水中に投じて撹拌分散し、ろ過と洗浄を行い、水溶性無機塩および水溶性溶剤を取り除き、含水顔料ペースト（顔料水ペーストという場合がある）を得ることができる。
【００４５】
この際、前記顔料水ペーストは、微細化した顔料の濃度が１０〜７０重量％であることが好ましく、２０〜５０重量％であることがより好ましい。この範囲の顔料濃度にあると、成分として含まれるその他樹脂等固形分により顔料水ペーストの取扱いが容易であり、その後のフラッシング処理（溶剤転相工程ともいう）でも、機械力の掛かり方から混練性、水分離性の点で有利である。
【００４６】
＜溶剤転相（フラッシング処理）＞
上記のようにして得られた微細化顔料を含む顔料水ペーストは、そのまま乾燥、粉砕し、さらに分散工程を経て、例えば、カラーフィルター用顔料分散体とすれば、従来のソルベントソルトミリングにより得た微細化顔料より優れた分散性を示し、カラーフィルターとしての性能も向上するが、本発明では、大幅な省力化、易分散化のために、顔料水ペーストを乾燥することなく溶剤転相を行う。これにより、超易分散顔料分散体を調製する製造方法を極めて有効に実施することができる。
【００４７】
即ち、上記のようにして得られた微細化顔料を含む顔料水ペーストと非水溶性溶剤をフラッシャーに仕込み、非水溶性溶剤でフラッシングし、顔料を水相から油相へ転相した後、水をデカンテーションして除去することで、超易分散顔料分散体を容易に製造するこができる。この方法により、分散処理を行うことなく、かつ顔料が微細に分散された状態で分散剤により包含処理され、乾燥工程で強い凝集を生じることがないため、より凝集性の低い微細化顔料の分散体を得ることができる。また、このように分散工程や乾燥工程を必要としないことから大きなエネルギーを必要とすることも無い。
【００４８】
本発明では、当該フラッシング処理において、顔料を水相から油相に転相し、水をデカンテーションして除去した後、更に減圧蒸留しても良い。またその際、得られる顔料分散体中に残存する水分含量（残留水分）としては、特に限定はないが、顔料分散体中で１．０重量％以下まで除去することが好ましい。これより残存量が多いと、例えば、最終的なカラーフィルターの製膜性やその他必要特性に悪影響を及ぼすことがある。
また減圧蒸留する前および／または後に、必要により、顔料分散体中に残存している水分をさらに吐き出させるため、混練を行っても良い。
【００４９】
この溶剤転相の工程（フラッシング処理）で用いられる溶剤としては、顔料の水ペーストから溶剤ペーストに転相でき、そのまま目的の最終顔料分散体の溶剤とするもの、または転相後、最終分散体溶剤で置換できる（即ち、蒸留で除去することが可能である）ものから選択し、使用している各種分散剤、顔料誘導体、樹脂等を考慮して選択する必要がある。
【００５０】
前記溶剤としては、非水溶性溶剤であることが必要であり、例えば、カラーフィルター用の顔料分散体を調製する場合は、アルコール系溶剤（非水溶性のものに限る）、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、エーテル系溶剤などが挙げられる。
【００５１】
前記のアルコール系溶剤としては、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール；ケトン系溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケントン、シクロヘキサノン；エステル系溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、エトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル；脂肪族炭化水素系溶剤としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン；芳香族炭化水素系溶剤としては、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、メシチレン；エーテル系溶剤としては、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートなどが挙げられる。前記の溶剤は、単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。尚、上記エーテル系溶剤は顔料分散体を調製する際に用いる溶剤でもある。
【００５２】
尚、顔料種によっては、ソルトミリング後の顔料の水ペーストをトルエンなどでフラッシングした後、そのトルエンを除去した上で、分散体で使用する溶剤に置換し、所望の顔料分散体を得ることができる。
【００５３】
また、フラッシャーとしては、公知のものを用いることができ、例えば、ニーダー、サンドグラインダーミル、双腕型混練機、３軸遊星運動方式の縦型混練機などが挙げられるが、顔料を水相から油（溶剤）相に転相することが可能であれば、その他装置を用いてもよく、何ら制限されるものではない。
【００５４】
例えば、上記のようにして得られる顔料分散体は、分散剤を含む分散安定化剤、顔料および溶剤からなる分散安定化組成を含み、下式（１）を満たす超易分散顔料分散体である。
ＣＲ（６０）／ＣＲ（０）≦  １．３      （１）
（式中、ＣＲ（６０）は、前記分散安定化組成を含む顔料分散体を６０分間分散処理した後、形成した塗膜のコントラスト比であり、ＣＲ（０）は、前記分散安定化組成を含む顔料分散体を分散処理せずに、形成した塗膜のコントラスト比である。）
尚、分散処理、塗膜の調製、コントラスト比の測定は、後述する方法を用いる。
【００５５】
ＣＲ（６０）／ＣＲ（０）が１．３より大きいと、到達品質に達するためには更に相応の分散力が必要であることを意味し、超易分散とは言い難く、補完的に分散処理が必要な場合がある。従って、当該比としては、好ましくは１．２以下であり、より好ましくは１．１以下である。
また当該比の値は、基本的に１に近い（分散処理前後で変化が小さい）ほうが良いといえるが、顔料分散体のコントラスト比が、分散処理を行う前より後のほうが低下する場合は、分散力を追加しても分散性は向上しない、即ち、分散処理せずとも既に到達品質に達していることを意味しており、ＣＲ（６０）／ＣＲ（０）の値が１より小さくなる場合は、下限値に限定はない。但し、分散処理後にコントラスト比が低下するものについては分散剤等の分散安定化剤の不足によって顔料粒子の凝集が発生したと考えられ、このような顔料分散体は分散処理前も概して長期保存安定性が不良の傾向にあることから当該比の値は、０．７以上であると好ましい。
【実施例】
【００５６】
以下に、本発明を、実施例および比較例により、カラーフィルター用として用いる場合についてより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００５７】
（実施例１）
＜微細化工程＞
ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６（Ｂｌｕｅ１５：６と略称する場合がある。）、ＤＩＣ（株）製、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＥＰ−２０７」）８０ｇ、中性無水芒硝（平均粒径約５μｍ、三田尻化学工業（株）製）４８０ｇ、顔料誘導体（日本ルーブリゾール（株）製、「顔料誘導体系分散剤  ソルスパース５０００」）８．８８ｇ（全顔料に対して１０重量％）、高分子分散剤（味の素ファインテック（株）製、「アジスパーＰＢ８２１Ｆ」）４４．５ｇ（全顔料に対して５０重量％）、アクリル系樹脂（新中村化学工業（株）製、「バナレジンＰＳＹ−Ｃ１」）１７．８ｇ（固形分換算、全顔料に対して２０重量％）、水溶性溶剤としてエチレングリコール（以下、ＥＧと略す。（株）日本触媒製）３５ｇを双腕型混練機（以下、ニーダーという。（株）モリヤマ製、１ＬニーダーΣ型。）に添加し、ニーダー中の混練物の温度が５０℃になるように温度コントロールして８時間摩砕混練した（以下、混練物をマグマという。）。以上により微細化工程が終了した。
【００５８】
尚、前記組成物のうち中性無水芒硝およびＥＧを含めず、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＭＡという。協和発酵ケミカル（株）製、「アーコソルブＰＭＡ」）を用いて顔料分１０重量％に濃度調整した系で、別途、ペイントコンディショナー（以下、ＰＣと称する場合がある。）で分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｂ−１と略称する。）の粘度測定の結果より、ＴＩ値が１．５以下であることから、分散安定系が形成されている（分散安定化組成である）ことを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００５９】
微細化工程が終了したマグマを取り出し、４０℃の温水１．５Ｌに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が完全に取り除けるまで水洗を繰り返した。水洗された水分を多く含んだ顔料水ペーストは、顔料濃度が２３．６重量％であった。
【００６０】
＜溶剤転相（フラッシング処理）＞
微細化後の顔料水ペースト（固形分４０．２重量％）４２．３ｇ（顔料純分で１０ｇに相当）を、実験用自動乳鉢に投入し、撹拌運転しながら、溶剤ＰＭＡ８ｇを加えて１０分間混練した。その後、デカンテーションにより分離水を取り除いた後、実験用自動乳鉢により１時間混練し、ＰＭＡを主体に多く含む微細化顔料のペーストを得た。次に、更にＰＭＡを加えて顔料濃度が約９重量％になるまで希釈し、６０℃の減圧蒸留により残留する水を１．０％以下まで脱水した。この段階で顔料濃度約１１重量％の顔料分散体を得た。該顔料分散体にＰＭＡを添加して、顔料濃度１０重量％の顔料分散体を得た（当該顔料分散体をＣＦ１−０と称する。）。
【００６１】
＜評価用サンプルの調製＞
次いで、顔料分散体（ＣＦ１−０）２０ｇ（顔料純分で２．０ｇに相当）を秤量し、７０ｍＬのガラス製の瓶に入れ、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ８０ｇを加えてＰＣで所定時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して顔料分散体を得た。５分間分散後と６０分間分散後のものを後述のカラーフィルター評価用の分散体として使用した。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ１−５と、６０分間分散後のものをＣＦ１−６０と称する。
【００６２】
ここで、ＰＣの分散時間として前記２点の試料を評価する理由は以下の通りである。
前記のとおり、本発明の課題の一つとして、大幅な省力分散による製造コストの削減が挙げられるが、本発明の超易分散顔料分散体の分散の容易さを確認するために、溶剤転相を経た顔料分散体にごく僅かな分散力を加えたタイプとしてＰＣの分散時間が５分間である分散体を作製した（以下、ＰＣ５分と称する場合がある）。一方、十分分散エネルギーを加えたタイプ、即ち到達品質確認用としてＰＣの分散時間が６０分間である分散体を作製した（以下、ＰＣ６０分と称する場合がある）。両者の特性値の開きが小さいほど易分散性であると判断する指標とした。但し、溶剤転相を経た顔料分散体の特性値が、ＰＣ分散を行った後と同等あるいは上まわる場合は、分散力を追加しても向上しない、即ち、到達品質に達していることを意味しており、超易分散と判断した。
【００６３】
（実施例２）
実施例１において作製した微細化後の顔料水ペーストを用いて溶剤転相を行った。即ち、当該顔料水ペースト（固形分４０．２重量％）６３４ｇ（顔料純分で１５０ｇに相当）を、３軸遊星運動方式の縦型混練機（トリミックスＴＸ−２、株式会社井上製作所製）に投入し、撹拌運転しながら溶剤ＰＭＡ１２０ｇを加えて１０分間混練した。その後、デカンテーションにより分離水を取り除いた後、６０℃の減圧蒸留により残留する水を１．０％以下まで脱水した。その後１時間混練し、ＰＭＡを主体に多く含む微細化顔料のペーストを得た。
尚、本実施例の混合組成は実施例１と同じであるため、実施例１におけるＰＣ−Ｂ−１と同様に分散安定系が形成されている。
【００６４】
次にＰＭＡを加えて希釈することで、顔料濃度１０重量％の顔料分散体を得た（当該顔料分散体をＣＦ２−０と称する。）。
【００６５】
＜評価用サンプルの調製＞
次いで、得られた顔料分散体（ＣＦ２−０）２０ｇ（顔料純分で２．０ｇに相当）を秤量し、７０ｍＬのガラス製の瓶に入れ、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ８０ｇを加えてＰＣで所定時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去してＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ２−５と、６０分間分散後のものをＣＦ２−６０と称する。
【００６６】
（実施例３）
ε型銅フタロシアニン顔料の微細化工程においてアクリル系樹脂を使用せず、溶剤転相工程においてアクリル系樹脂を使用したことを除き、実施例１と同様にして顔料濃度１０重量％の顔料分散体（当該顔料分散体をＣＦ３−０と称する。）を得た。また実施例１と同様にして評価用サンプル、５分間分散後の顔料分散体ＣＦ３−５と、６０分間分散後の顔料分散体ＣＦ３−６０を得た。
【００６７】
尚、微細化工程における組成物のうち中性無水芒硝およびＥＧを含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０重量％に濃度調整した系で、別途、ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｂ−２と略称する。）の粘度測定の結果より、ＴＩ値が１．５以下であることから、分散安定系が形成されている（分散安定化組成である）ことを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００６８】
（比較例１）
ε型銅フタロシアニン顔料の微細化工程において、高分子分散剤を使用せず、溶剤転相工程において高分子分散剤を使用したことを除き、実施例１と同様にして顔料濃度１０重量％の顔料分散体（当該顔料分散体をＣＦ４−０と称する。）を得た。また実施例１と同様にして評価用サンプル、５分間分散後の顔料分散体ＣＦ４−５と、６０分間分散後の顔料分散体ＣＦ４−６０を得た。
【００６９】
尚、微細化工程における組成物のうち中性無水芒硝及びＥＧを含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０重量％に濃度調整した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｂ−３と略称する。）の粘度測定の結果から、ＴＩ値は１．５より大きく、分散安定系が形成されていない（分散安定化組成でない）ことを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００７０】
（比較例２）
ε型銅フタロシアニン顔料の微細化工程において、高分子分散剤およびアクリル系樹脂を使用せず、溶剤転相工程において高分子分散剤およびアクリル系樹脂を使用したことを除き、実施例１と同様にして顔料濃度１０重量％の顔料分散体（当該顔料分散体をＣＦ５−０と称する。）を得た。また実施例１と同様にして評価用サンプル、５分間分散後の顔料分散体ＣＦ５−５と、６０分間分散後の顔料分散体ＣＦ５−６０を得た。
【００７１】
尚、微細化工程における組成物のうち中性無水芒硝及びＥＧを含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０重量％に濃度調整した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｂ−４と略称する。）の粘度測定の結果から、ＴＩ値は１．５より大きく、分散安定系が形成されていない（分散安定化組成でない）ことを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００７２】
（比較例３）
ε型銅フタロシアニン顔料の微細化工程において、高分子分散剤、顔料誘導体およびアクリル系樹脂を使用せず、溶剤転相工程において高分子分散剤、顔料誘導体およびアクリル系樹脂を使用したことを除き、実施例１と同様にして顔料濃度１０重量％の顔料分散体（当該顔料分散体をＣＦ６−０と称する。）を得た。また実施例１と同様にして評価用サンプル、５分間分散後の顔料分散体ＣＦ６−５と、６０分間分散後の顔料分散体ＣＦ６−６０を得た。
【００７３】
尚、微細化工程における組成物のうち中性無水芒硝及びＥＧを含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０重量％に濃度調整した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｂ−５と略称する。）の粘度測定の結果から、ＴＩ値は１．５より大きく、分散安定系が形成されていない（分散安定化組成でない）ことを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００７４】
（比較例４）
ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６（Ｂｌｕｅ１５：６と略称する場合がある。）、ＤＩＣ（株）製、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＥＰ−２０７」）８０ｇ、中性無水芒硝（平均粒径約５μｍ、三田尻化学工業（株）製）４８０ｇ、水溶性溶剤としてＥＧ１３０ｇをニーダーに添加し、ニーダー中の混練物の温度が５０℃になるように温度コントロールして８時間混練した。以上により微細化工程が終了した。
【００７５】
尚、前記微細化工程における組成物のうち中性無水芒硝およびＥＧを含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０重量％に濃度調整した系で、別途、ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｂ−６と略称する。）の粘度測定の結果より、ＴＩ値が１．５より大きく、分散安定系が形成されていない（分散安定化組成でない）ことを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００７６】
微細化工程が終了したマグマを取り出し、４０℃の温水１．５Ｌに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が完全に取り除けるまで水洗を繰り返し、顔料水ペーストを得た。
【００７７】
水洗後の顔料水ペーストを取り出し、乾燥用棚（材質、ＳＵＳ３０４）に採り、乾燥機に移して８０℃で２０時間乾燥させた（乾燥後の微細化顔料を乾燥ブロックと称する。）。乾燥ブロックを粉砕機（協立理工（株）製、小型粉砕機、サンプルミルＳＫ−Ｍ２）で粉砕した。このものをカラーフィルター用微細化顔料として用いた。
【００７８】
＜評価用サンプルの調製＞
次いで、得られた前記微細化顔料を２．０ｇ、ソルスパース５０００を全顔料に対して１０重量％、アジスパーＰＢ８２１Ｆを全顔料に対して５０重量％、バナレジＰＳＹ−Ｃ１を全顔料に対して固形分換算で２０重量％となるように７０ｍＬのガラス製の瓶に入れ、顔料濃度が１０重量％となるようにＰＭＡを添加した。このときの顔料分散体をＣＦ７−０とする。
次いで、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ８０ｇを加えてＰＣで所定時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して顔料分散体を得た。５分間分散後と６０分間分散後のものを後述のカラーフィルター評価用の分散体として使用した。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ７−５と、６０分間分散後のものをＣＦ７−６０と称する。
【００７９】
（実施例４）
＜微細化工程＞
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４（Ｒｅｄ２５４と略称する場合がある。）、Ｃｉｂａ社製、イルガホア  レッド  ＢＴ−ＣＦ）８０ｇ、中性無水芒硝（平均粒径約５μｍ、三田尻化学工業（株）製）４００ｇ、高分子分散剤（川研ファインケミカル（株）製、「ヒノアクト  Ｔ−８０００」）４４．５ｇ（全顔料に対して５０重量％）、赤色顔料誘導体（山陽色素（株）製、特開２００７−１８６６８１号公報記載の誘導体）８．８８ｇ（全顔料に対して１０重量％）、アクリル系樹脂（新中村化学工業（株）製、「バナレジＰＳＹ−Ｃ１」）２６．７ｇ（固形分換算、全顔料に対して３０重量％）、水溶性溶剤としてジエチレングリコール（ＤＥＧ）（（株）日本触媒製）４５ｇをニーダーに添加し、ニーダー中の混練物の温度が５０℃になるように温度コントロールして８時間摩砕混練した。以上により微細化工程が終了した。
【００８０】
尚、前記微細化工程における組成物のうち中性無水芒硝およびＤＥＧを含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０重量％に濃度調整した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｒ−１と略称する。）の粘度測定の結果より、ＴＩ値が１．５以下であることから、分散安定系が形成されている（分散安定化組成である）ことを予め確認した。
これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００８１】
微細化工程が終了したマグマを取り出し、４０℃の温水１．５Ｌに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が完全に取り除けるまで水洗を繰り返し、顔料水ペーストを得た。水洗された水分を多く含んだ顔料水ペーストは、顔料濃度が２５．０重量％であった。
【００８２】
＜溶剤転相（フラッシング処理）＞
微細化後の顔料水ペースト（固形分４５．５重量％）３９．７ｇ（顔料純分で１０ｇに相当）を、実験用自動乳鉢に投入し、撹拌運転しながら溶剤ＰＭＡ８ｇを加えて１０分間混練した。その後、デカンテーションにより分離水を取り除いた後、実験用自動乳鉢により１時間混練し、ＰＭＡを主体に多く含む微細化顔料のペーストを得た。
【００８３】
次にＰＭＡを加えて顔料濃度が約９重量％になるまで希釈し、６０℃の減圧蒸留により残留する水を１．０％以下まで脱水した。この段階で顔料濃度約１１重量％の顔料分散体を得た。該顔料分散体にＰＭＡを添加して、顔料濃度１０重量％の顔料分散体を得た（当該顔料分散体をＣＦ８−０と称する。）。
【００８４】
＜評価用サンプルの調製＞
次いで、得られた顔料分散体（ＣＦ８−０）２０ｇ（顔料純分で２．０ｇに相当）を秤量し、７０ｍＬのガラス製の瓶に入れ、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ８０ｇを加えてＰＣで所定時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去してＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ８−５と、６０分間分散後のものをＣＦ８−６０と称する。
【００８５】
（実施例５）
実施例４において作製した微細化後の顔料水ペーストを用いて溶剤転相を行った。即ち、当該顔料水ペースト（固形分４５．５重量％）７９．４ｇ（顔料純分で２０ｇに相当）を、双腕型混練機（ラボプラストミル４Ｃ１５０。株式会社東洋精機製作所製）に投入し、撹拌運転しながら溶剤ＰＭＡ１６ｇを加えて１０分間混練した。その後、デカンテーションにより分離水を取り除いた後、１時間混練し、ＰＭＡを主体に多く含む微細化顔料のペーストを得た。
尚、本実施例の混合組成は実施例４と同じであるため、実施例４におけるＰＣ−Ｒ−１と同様に分散安定系が形成されている。
【００８６】
次にＰＭＡを加えて顔料濃度が約９重量％になるまで希釈し、６０℃の減圧蒸留により残留する水を１．０％以下まで脱水した。この段階で顔料濃度約１１重量％の顔料分散体を得た。該顔料分散体にＰＭＡを添加して、顔料濃度１０重量％の顔料分散体を得た（当該顔料分散体をＣＦ９−０と称する。）。
【００８７】
＜評価用サンプルの調製＞
次いで、得られた顔料分散体（ＣＦ９−０）２０ｇ（顔料純分で２．０ｇに相当）を秤量し、７０ｍＬのガラス製の瓶に入れ、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ８０ｇを加えてＰＣで所定時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去してＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ９−５と、６０分間分散後のものをＣＦ９−６０と称する。
【００８８】
（実施例６）
実施例４において作製した微細化後の顔料水ペーストを用いて溶剤転相を行った。即ち、当該顔料水ペースト（固形分４５．５重量％）５９５．５ｇ（顔料純分で１５０ｇに相当）を、３軸遊星運動方式の縦型混練機（トリミックスＴＸ−２、株式会社井上製作所製）に投入し、撹拌運転しながら溶剤ＰＭＡ１１０ｇを加えて１０分間混練した。その後、デカンテーションにより分離水を取り除いた後、６０℃の減圧蒸留により残留する水を１．０％以下まで脱水した。その後１時間混練し、ＰＭＡを主体に多く含む微細化顔料のペーストを得た。
尚、本実施例の混合組成は実施例４と同じであるため、実施例４におけるＰＣ−Ｒ−１と同様に分散安定系が形成されている。
【００８９】
次にＰＭＡを加えて希釈することで、顔料濃度１０重量％の顔料分散体を得た（当該顔料分散体をＣＦ１０−０と称する。）。
【００９０】
＜評価用サンプルの調製＞
次いで、得られた顔料分散体（ＣＦ１０−０）２０ｇ（顔料純分で２．０ｇに相当）を秤量し、７０ｍＬのガラス製の瓶に入れ、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ８０ｇを加えてＰＣで所定時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去してＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ１０−５と、６０分間分散後のものをＣＦ１０−６０と称する。
【００９１】
（実施例７）
赤色顔料の微細化工程において、赤色顔料誘導体及びアクリル系樹脂を使用せず、溶剤転相工程中に赤色顔料誘導体及びアクリル系樹脂を使用したことを除き、実施例３と同様にして顔料濃度１０重量％の顔料分散体を得た（当顔料分散体をＣＦ１１−０と称する）。さらに実施例３と同様にして、評価用サンプル、５分間分散後の顔料分散体ＣＦ１１−５と、６０分間分散後の顔料分散体ＣＦ１１−６０を得た。
【００９２】
尚、微細化工程における組成物のうち無水芒硝及びＤＥＧを含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０重量％に濃度調製した系で、別途、ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｒ−２と略称する。）の粘度測定の結果より、ＴＩ値が１．５以下であることから、分散安定系が形成されている（分散安定化組成である）ことを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００９３】
（比較例５）
＜微細化工程＞
赤色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、Ｃｉｂａ社製、イルガホア  レッド  ＢＴ−ＣＦ）８０ｇ、中性無水芒硝（平均粒径約５μｍ、三田尻化学工業（株）製）４００ｇ、水溶性溶剤としてジエチレングリコール（ＤＥＧ）（（株）日本触媒製）１２０ｇをニーダーに添加し、混練物の温度が５０℃になるように温度コントロールして８時間摩砕混練した。以上により微細化工程が終了した。
【００９４】
尚、前記微細化工程における組成物のうち中性無水芒硝およびＤＥＧを含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０％に濃度調整した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｒ−３と略称する。）の粘度測定の結果より、ＴＩ値が１．５より大きく、分散安定系が形成されていない（分散安定化組成でない）ことを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【００９５】
微細化工程が終了したマグマを取り出し、４０℃の温水１．５Ｌに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が完全に取り除けるまで水洗を繰り返し、顔料水ペーストを得た。
【００９６】
水洗後の顔料水ペーストを取り出し、乾燥用棚（材質、ＳＵＳ３０４）に採り、乾燥機に移して８０℃で２０時間乾燥させた（乾燥後の微細化顔料を乾燥ブロックと称する。）。乾燥ブロックを粉砕機（協立理工（株）製、小型粉砕機、サンプルミルＳＫ−Ｍ２）で粉砕した。このものをカラーフィルター用微細化顔料として用いた。
【００９７】
＜評価用サンプルの調製＞
７０ｍＬのガラス製の瓶に得られた微細化顔料２．０ｇを秤量し、さらに、ヒノアクトＴ−８０００を全顔料に対して顔料５０重量％、バナレジンＰＳＹ−Ｃ１を固形分換算で全顔料に対して顔料２０重量％、赤色顔料誘導体（山陽色素（株）製、特開２００７−１８６６８１号公報記載の誘導体）を全顔料に対して１０重量％となるように添加し、顔料濃度が全組成物に対して１０重量％になるようにＰＭＡを加えた。このときの顔料分散体をＣＦ１２−０とする。
【００９８】
さらに、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ１００ｇを加えてＰＣで所定時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去してＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ１２−５と、６０分間分散後のものをＣＦ１２−６０と称する。
【００９９】
（実施例８）
＜微細化工程＞
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０（Ｙｅｌｌｏｗ１５０と略称する場合がある。）、ＬＡＮＸＥＳＳ製、イエローＥ４ＧＮ−ＧＴ）９０ｇ、中性無水芒硝（平均粒径約５μｍ、三田尻化学工業（株）製）５４０ｇ、高分子分散剤（川研ファインケミカル（株）製、「ヒノアクトＴ−８０００」）４５ｇ（全顔料に対して５０重量％）、黄色顔料誘導体（山陽色素（株）製、特願２００７−３０５６８０に記載の誘導体）１０ｇ（全顔料に対して１０重量％）、アクリル系樹脂（新中村化学工業（株）製、「バナレジンＰＳＹ−Ｃ１」）１３．５ｇ（固形分換算、全顔料に対して１５重量％）、水溶性溶剤としてＥＧ１３９ｇを１Ｌニーダーに添加し、ニーダー中の混練物の温度が６０℃になるように温度コントロールして３時間摩砕混練した。以上により微細化工程が終了した。
【０１００】
尚、前記組成物のうち中性無水芒硝およびＥＧを含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０重量％に濃度調整した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｙ−１と略称する。）の粘度測定の結果より、ＴＩ値が１．５以下であることから、分散安定化組成であることを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【０１０１】
微細化工程が終了したマグマを取り出し、４０℃の温水１．５Ｌに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が完全に取り除けるまで水洗を繰り返し、顔料水ペーストを得た。水洗された水分を多く含んだ顔料水ペーストは、顔料濃度が２７．３重量％であった。
【０１０２】
＜溶剤転相（フラッシング処理）＞
微細化後の顔料水ペースト（固形分４５．０重量％）３６．６ｇ（顔料純分で１０ｇに相当）を、実験用自動乳鉢に投入し、撹拌運転しながら溶剤ＰＭＡ８ｇを加えて１０分間混練した。その後、デカンテーションにより分離水を取り除いた後、実験用自動乳鉢により１時間混練し、ＰＭＡを主体に多く含む微細化顔料のペーストを得た。
【０１０３】
次にＰＭＡを加えて顔料濃度が約９重量％になるまで希釈し、６０℃の減圧蒸留により残留する水を１．０％以下まで脱水した。この段階で顔料濃度約１１重量％の顔料分散体を得た。次にＰＭＡを加えて、顔料濃度が１０重量％の顔料分散体（ＣＦ１３−０と称する）を得た。
【０１０４】
＜評価用サンプルの調製＞
次いで、得られた顔料分散体（ＣＦ１３−０）２０ｇ（顔料純分で２．０ｇに相当）を秤量し、７０ｍＬのガラス製の瓶に入れ、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ８０ｇを加えてＰＣで所定時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去してＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ１３−５と、６０分間分散後のものをＣＦ１３−６０と称する。
【０１０５】
（比較例６）
＜微細化工程＞
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、ＬＡＮＸＥＳＳ製、イエローＥ４ＧＮ−ＧＴ）９０ｇ、中性無水芒硝（平均粒径約５μｍ、三田尻化学工業（株）製）５４０ｇ、水溶性溶剤としてエチレングリコール（ＥＧ）（（株）日本触媒製）１３９ｇを１Ｌニーダーに添加し、混練物の温度が６０℃になるように温度コントロールして３時間摩砕混練した。以上により微細化工程が終了した。
【０１０６】
尚、前記微細化工程における組成物のうち中性無水芒硝およびＥＧを含めず、ＰＭＡを用いて顔料分１０％に濃度調整した系で、別途ＰＣで分散調製して得られる分散体（以下、ＰＣ−Ｙ−２と略称する。）の粘度測定の結果から、ＴＩ値が１．５より大きく、分散安定系が形成されていない（分散安定化組成でない）ことを予め確認した。これらの確認方法等は後述のとおりである。
【０１０７】
微細化工程が終了したマグマを取り出し、４０℃の温水３０Ｌに撹拌分散し、その後ヌッチェに移してろ過し、芒硝が完全に取り除けるまで水洗を繰り返し、顔料水ペーストを得た。
【０１０８】
水洗後の顔料水ペーストを取り出し、乾燥用棚（材質、ＳＵＳ３０４）に採り、乾燥機に移して８０℃で２０時間乾燥させた（乾燥後の微細化顔料を乾燥ブロックと称する。）。乾燥ブロックを粉砕機（協立理工（株）製、小型粉砕機、サンプルミルＳＫ−Ｍ２）で粉砕した。このものをカラーフィルター用微細化顔料として用いた。
【０１０９】
＜評価用サンプルの調製＞
７０ｍＬのガラス製の瓶に得られた微細化顔料２．０ｇを秤量し、さらに、ヒノアクトＴ−８０００を固形分換算で全顔料に対して５０重量％、黄色顔料誘導体（山陽色素（株）製、特願２００７−３０５６８０記載の誘導体）を全顔料に対して１０重量％、バナレジンＰＳＹ−Ｃ１を固形分換算で全顔料に対して１５重量％になるよう添加し、顔料濃度が全組成物に対して１０重量％になるようにＰＭＡを加えた。このときの顔料分散体をＣＦ１４−０とする。
【０１１０】
さらに０．５ｍｍφのジルコニアビーズ８０ｇを加えて、ＰＣで所定時間分散処理した後、ジルコニアピーズを除去してＣＦ評価用分散体２種を得た。尚、５分間分散後の顔料分散体をＣＦ１４−５と、６０分間分散後のものをＣＦ１４−６０と称する。
【０１１１】
（分散安定系確認用分散体の評価）
＜分散安定系確認用分散体の調製＞
≪Ｂｌｕｅ１５：６の分散安定化組成確認用分散体の調製≫
［ＰＣ−Ｂ−１の調製］
３５ｍＬのガラス製の瓶に、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＥＰ−２０７を０．９ｇ、ソルスパース５０００を０．１ｇ（全顔料に対して１０重量％）、アジスパーＰＢ８２１Ｆを０．５ｇ（全顔料に対して５０重量％）、バナレジンＰＳＹ−Ｃ１を０．２ｇ（固形分換算、全顔料に対して２０重量％）、溶剤としてＰＭＡを８．５ｇ、組成中の顔料分が１０重量％となるように加えた。０．５ｍｍφのジルコニアビーズ４０ｇを加えてＰＣで６０分間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して分散安定化組成確認用分散体であるＰＣ−Ｂ−１を得た。尚、前記顔料分には、ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＥＰ−２０７とソルスパース５０００が含まれる。
【０１１２】
［ＰＣ−Ｂ−２の調製］
バナレジンＰＳＹ−Ｃ１を未添加としたことを除き、ＰＣ−Ｂ−１の調製と同様にして、ＰＣ−Ｂ−２を調製した。
【０１１３】
［ＰＣ−Ｂ−３の調製］
アジスパーＰＢ８２１Ｆを未添加としたことを除き、ＰＣ−Ｂ−１の調製と同様にして、ＰＣ−Ｂ−３を調製した。
【０１１４】
［ＰＣ−Ｂ−４の調製］
バナレジンＰＳＹ−Ｃ１およびアジスパーＰＢ８２１Ｆを未添加としたことを除き、ＰＣ−Ｂ−１の調製と同様にして、ＰＣ−Ｂ−４を調製した。
【０１１５】
［ＰＣ−Ｂ−５、ＰＣ−Ｂ−６の調製］
ソルスパース５０００、バナレジンＰＳＹ−Ｃ１およびアジスパーＰＢ８２１Ｆを未添加としたことを除き、ＰＣ−Ｂ−１の調製と同様にして、ＰＣ−Ｂ−５およびＰＣ−Ｂ−６を調製した。
【０１１６】
≪Ｒｅｄ２５４の分散安定化組成確認用分散体の調製≫
［ＰＣ−Ｒ−１の調製］
３５ｍＬのガラス製の瓶に、イルガホア  レッド  ＢＴ−ＣＦを０．９ｇ、赤色顔料誘導体を０．１ｇ（全顔料に対して１０重量％）、ヒノアクトＴ−８０００を０．５ｇ（全顔料に対して５０重量％）、バナレジンＰＳＹ−Ｃ１を０．３０ｇ（固形分換算、全顔料に対して３０重量％）、溶剤としてＰＭＡを８．２ｇ添加し、組成中の顔料分を１０重量％とした。さらに、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ４０ｇを加えてＰＣで６０分間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して分散安定組成確認用分散体であるＰＣ−Ｒ−１を得た。尚、前記顔料分には、イルガホア  レッド  ＢＴ−ＣＦと赤色顔料誘導体が含まれる。
【０１１７】
［ＰＣ−Ｒ−２の調製］
赤色顔料誘導体およびバナレジンＰＳＹ−Ｃ１を未添加としたことを除き、ＰＣ−Ｒ−１の調製と同様にして、ＰＣ−Ｒ−２を得た。
【０１１８】
［ＰＣ−Ｒ−３の調製］
赤色顔料誘導体、ヒノアクトＴ−８０００及びバナレジンＰＳＹ−Ｃ１を未添加としたことを除き、ＰＣ−Ｒ−１の調製と同様にして、ＰＣ−Ｒ−３を得た。
【０１１９】
≪Ｙｅｌｌｏｗ１５０の分散安定化組成確認用分散体の調製≫
［ＰＣ−Ｙ−１の調製］
３５ｍＬのガラス製の瓶に、イエローＥ４ＧＮ−ＧＴを０．９ｇ、黄色顔料誘導体を０．１ｇ（全顔料に対して１０重量％）、ヒノアクトＴ−８０００を０．５ｇ（全顔料に対して５０重量％）、バナレジンＰＳＹ−Ｃ１を０．１５ｇ（固形分換算、全顔料に対して１５重量％）、溶剤としてＰＭＡを８．３５ｇ添加し、組成中の顔料分を１０重量％とした。さらに、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ４０ｇを加えてＰＣで６０分間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して分散安定組成確認用分散体であるＰＣ−Ｙ−１を得た。尚、前記顔料分には、イエローＥ４ＧＮ−ＧＴと黄色顔料誘導体が含まれる。
【０１２０】
［ＰＣ−Ｙ−２の調製］
黄色顔料誘導体、ヒノアクトＴ−８０００およびバナレジンＰＳＹ−Ｃ１を未添加としたことを除き、ＰＣ−Ｙ−１の調製と同様にして、ＰＣ−Ｙ−２を得た。
【０１２１】
＜分散安定系確認用分散体の物性測定＞
得られた各分散安定化組成確認用分散体について、剪断速度が１０［１／ｓ］の時の粘度と１００［１／ｓ］の時の粘度を粘弾性測定装置（アントンパール社製、Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ−３０１）を用いて測定し、さらにＴＩ値を算出した。
粘度の測定結果およびＴＩ値の算出結果を表１に示す。
【０１２２】
【表１】
2011213999.tif 000002
【０１２３】
（実施例および比較例の評価）
＜分散液物性の測定、およびコントラスト評価用カラーフィルターの作製＞
実施例１〜８および比較例１〜６で得られた顔料分散体について、コントラスト比測定のために各分散体を用いてスピンコート液（以下、ＳＰＣ液という。）を調製した。ＳＰＣ液中の顔料以外の固形分が顔料に対して１：１（重量比）になるようにバインダー樹脂（新中村化学（株）製、バナレジンＰＳＹ−Ｃ１）を加えて調製した。ＳＰＣ液を厚さ１ｍｍ、１００ｍｍ角のガラス板にスピンコーター（ミカサ（株）製、スピンコーターＭＳ−１５０Ａ）で回転数３段階に設定して個々に塗布し、エアバス内で９０℃、２．５分間乾燥させた（プリベイク工程）。このようにして、各試料につき、３枚のガラス塗板を作製した。
【０１２４】
＜コントラストの測定＞
続いてプリベイク工程後の３枚のガラス塗板を分光測色計（コニカミノルタセンシング（株）製、分光測色計  ＣＭ−３７００ｄ）で測色した。
次に、ガラス塗板の輝度を色彩輝度計（コニカミノルタセンシング（株）製、ＬＳ−１００）で測定した。バックライト上に偏光板を設置し、偏光板とガラス塗板の間隔が１ｍｍになるように設置した。バックライトの輝度が十分安定したことを確認した後、ガラス塗板の輝度を測定した。偏光板をクロスニコルの位置に調節して輝度を測定し、次いで９０°回転させ、パラレルの位置で輝度を測定した。ある色度の位置でＹｘｙ色度と各々の輝度を、解析ソフトを用いて解析した。標準品のコントラストの測定値を基準に、評価対象の本発明の顔料分散体を用いて作製したＣＦのコントラストの相対比を求め比較した。その結果を表２に示す。尚、実施例１〜３並びに比較例１〜４では、ＣＦ７−６０を標準品とし、実施例４〜７ならびに比較例５では、ＣＦ１２−６０を標準品とし、実施例８および比較例６ではＣＦ１４−６０を標準品とした。これら標準品が従来の製造方法による顔料分散体である。
【０１２５】
＜易分散性の確認＞
実施例および比較例の６０分間ＰＣ分散を行った顔料分散体（例えばＣＦ１−６０）およびＰＣ分散を行わなかった顔料分散体（例えばＣＦ１−０）について上記のようにしてコントラストを測定し、６０分間ＰＣ分散を行った顔料分散体のコントラスト比をＣＲ（６０）とし、ＰＣ分散を行わなかった顔料分散体のコントラスト比をＣＲ（０）としたときのＣＲ（６０）とＣＲ（０）の比を算出し、易分散性の指標とした。即ち、易分散性指標値をａとし、ａ＝ＣＲ（６０）／ＣＲ（０）とした場合に、ａ≦１．３を満たすものを超易分散とする。算出結果を表２に示す。
【０１２６】
【表２】
2011213999.tif 000003
【０１２７】
前述の従来の製造方法（得られた顔料水ペーストを乾燥・粉砕した後にビーズミル分散行う方法。比較例４〜６）では、弱い分散力（ＰＣ５分）では、著しく分散性が悪くコントラスト相対比の評価が不可能であった。また乾燥による疑集を免れるため弱い分散力で分散することが知られているフラッシング法では、標準品作製方法と比較して弱い分散力で高度な分散状態を得ることが可能なものの、標準品並みの品質を得るには追加でのビーズ分散が必要である（比較例３）。
これに対して、本発明においては、最終的に得られる顔料分散体を分散性良好になしうる分散安定化剤を微細化工程時に添加して、フラッシング処理することで得られた分散体は、追加のビーズ分散が不要で標準品以上の高度な分散（超易分散）状態を有し、カラーフィルターとして優れた性能を示すことが分かる。また標準品作製方法に比べて、乾燥・粉砕工程及びビーズミル分散工程を省略し得ることから省力製造が可能になることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明の超易分散顔料分散体の製造方法によれば、特定の分散安定化剤を顔料の微細化時から用いるとともに、乾燥工程等を経ないで顔料水ペーストの状態で顔料分散体の調整に使用できるため、再分散処理を行わずとも、再凝集することが殆どなく、微細化顔料の分散安定性に優れた超易分散顔料分散体を提供することができる。しかも、このように乾燥工程や再分散処理等が不要となり、大幅な省力化が可能となるため、当該超易分散顔料分散体を安価に提供することができる。
従って、本発明は、溶剤系分散体を用いて得られる顔料分散体に広く使用可能であり、カラーフィルターだけでなく、インクジェットインク、カラートナー、その他特に優れた光透過性を必要としたり、高着色力を求められる分野など、安定して分散した微細化顔料が要請される用途に極めて有用である。