(57)【要約】【課題】ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの重合体の品質を向上させる。【解決手段】本発明は、（メタ）アクリル酸無水物とペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとを含有する混合物（Ｉ）中の（メタ）アクリル酸無水物を水又はアルコールで分解する分解工程と、分解工程に付された混合物（Ｉ）を蒸留することにより、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸無水物の分解物とを分離する分離工程と、を含む。分離工程の蒸留を実行する圧力下における、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの沸点をＴ１（℃）とし、（メタ）アクリル酸無水物の沸点をＴ２（℃）とし、（メタ）アクリル酸無水物の分解物の沸点をＴ３（℃）としたとき、分解工程において、下記式（ａ）を満たす（メタ）アクリル酸無水物の分解物を得る。（ａ）｜Ｔ１−Ｔ２｜＜｜Ｔ１−Ｔ３｜【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸無水物とペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとを含有する混合物（Ｉ）中の（メタ）アクリル酸無水物を水又はアルコールで分解する分解工程と、
前記分解工程に付された前記混合物（Ｉ）を蒸留することによりペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸無水物の分解物とを分離する分離工程と、
を含み、
前記分離工程の蒸留を実行する圧力下における、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの沸点をＴ１（℃）とし、（メタ）アクリル酸無水物の沸点をＴ２（℃）とし、（メタ）アクリル酸無水物の前記分解物の沸点をＴ３（℃）としたとき、前記分解工程において、下記式（ａ）を満たす（メタ）アクリル酸無水物の分解物を得ることを特徴とするペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（ａ）｜Ｔ１−Ｔ２｜＜｜Ｔ１−Ｔ３｜
【請求項２】
前記分解工程において、さらに下記式（ｂ）を満たす（メタ）アクリル酸無水物の分解物を得る、請求項１に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（ｂ）Ｔ１＞Ｔ２＞Ｔ３
【請求項３】
前記分解工程において、アルコールで（メタ）アクリル酸無水物を分解し、
前記分離工程の蒸留を実行する圧力下において、（メタ）アクリル酸エステルの沸点をＴ４（℃）とし、（メタ）アクリル酸の沸点をＴ５（℃）としたとき、前記分解工程で得られる（メタ）アクリル酸エステルが下記式（ｃ）を満たす、請求項１又は２に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（ｃ）｜Ｔ１−Ｔ４｜≧｜Ｔ１−Ｔ５｜
【請求項４】
前記分解工程において、メタクリル酸無水物とペンタフルオロフェニルメタクリレートとを含有する混合物（Ｉ）中のメタクリル酸無水物をアルコールで分解し、前記分離工程の蒸留を実行する圧力下におけるペンタフルオロフェニルメタクリレートの沸点と前記分解物の沸点との差が２０℃以上の前記分解物を得る、請求項３に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
【請求項５】
前記分解工程において、混合物（Ｉ）中に含まれる（メタ）アクリル酸無水物の物質量よりも過剰量のアルコールを用いて（メタ）アクリル酸無水物を分解し、前記分離工程の蒸留を実行する圧力下におけるアルコールの沸点をＴ６（℃）としたとき、さらに下記式（ｄ）を満たすアルコールを用いる、請求項１乃至４いずれか１項に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（ｄ）｜Ｔ１−Ｔ２｜＜｜Ｔ１−Ｔ６｜
【請求項６】
前記分解工程において、メタクリル酸無水物とペンタフルオロフェニルメタクリレートとを含有する混合物（Ｉ）中のメタクリル酸無水物の物質量よりも過剰量のアルコールを用いてメタクリル酸無水物を分解し、前記分離工程の蒸留を実行する圧力下におけるペンタフルオロフェニルメタクリレートの沸点と前記分解工程で得られるメタクリル酸エステルの沸点との差が２０℃以上であり、かつ、前記分離工程の蒸留を実行する圧力下におけるペンタフルオロフェニルメタクリレートの沸点と前記アルコールの沸点との差が２０℃以上の前記分解物を得る、請求項５に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
【請求項７】
前記分解工程を０℃以上２００℃以下の条件下に実行する、請求項１乃至６いずれか１項に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
【請求項８】
アルコールが一級アルコールである請求項７に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
【請求項９】
（メタ）アクリル酸ハライドとペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとを含む混合物（ＩＩ）から前記分解工程に付する混合物（Ｉ）を取得する前処理工程をさらに含み、
前記前処理工程において、前記混合物（ＩＩ）中の（メタ）アクリル酸ハライドとアルコールとを反応させて（メタ）アクリル酸エステルを得る、請求項１乃至８いずれか１項に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
【請求項１０】
前記前処理工程を−１０℃以上２００℃以下の条件下に実行する、請求項９に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
【請求項１１】
アルコールが一級アルコールである請求項１０に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
【請求項１２】
ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物が０．２重量％以下であることを特徴とする高純度ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート。
【請求項１３】
ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物が０．１重量％以下であることを特徴とする高純度ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート。
【請求項１４】
ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物を０．２重量％以下に精製するペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製工程と、
精製したペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを重合させる重合工程と、
を含む樹脂組成物の製造方法。
【請求項１５】
前記精製工程において、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物を０．１重量％以下に精製する、請求項１４に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項１６】
請求項１４又は１５に記載の樹脂組成物の製造方法を用いて得られる樹脂組成物。
【請求項１７】
ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物を０．２重量％以下に精製するペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製工程と、
精製したペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを重合させる重合工程と、
前記重合工程で得られたペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの重合体又は共重合体を成型する成型工程と、
を含む成型体の製造方法。
【請求項１８】
前記精製工程において、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物を０．１重量％以下に精製する、請求項１７に記載の成型体の製造方法。
【請求項１９】
請求項１７又は１８に記載の成型体の製造方法を用いて得られる成型体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートは、アクリル樹脂の改質材などとしてよく使用されている。例えば、レジスト材料（特許文献１）、コンタクトレンズ材料（非特許文献１）、耐磨耗性向上効果を利用した電子写真感光体への利用（特許文献２）、及び低複屈折光学材料（特許文献３）などへの展開が提案されている。
【０００３】
一方、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの製造法は、三級アミン存在下、ペンタフルオロフェノールに（メタ）アクリル酸ハライドを反応させる方法（特許文献１、非特許文献１、特許文献３、特許文献４）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６３−２３４００６号公報
【特許文献２】特開昭６３−６５４５０号公報
【特許文献３】国際公開第２００７／１２９４１８号パンフレット
【特許文献４】特開平１０−０９５７５１号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｒｅｐｏｒｔｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｆｏｒ  Ｍｅｄｉｃａｌ  ＆  Ｄｅｎｔａｌ，  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  （医療材研報）、１９８１年、ｖｏｌ．１５、ｐｐ．２３−２９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、上記文献記載に従って製造したペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを重合したところ、得られる重合体がゲル化、離型不良等の不具合を起こすことを知見した。また、市販されたペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを用いた場合も、同様な問題が発生した。そこで、従来の製法ではペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートから除去できないような特定の不純物によって、このような不具合が生じることが考えられた。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの重合体の品質を低下させるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中の特定の不純物を工業的に効率よく除去することができるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、従来の製法によるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中の不純物の解析を行い、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレーには、不純物として、（メタ）アクリル酸無水物が含まれることを知見した。そして、（メタ）アクリル酸無水物の含有量が多いペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを用いて重合反応を行うことで、ゲル化や離型不良といった不具合が起こることを明らかにした。（メタ）アクリル酸無水物とペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとは沸点が近似するため、蒸留などの工業生産に一般的に用いられる精製方法では、分離が困難であるものと推察される。そこで、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸無水物とを容易に分離できる条件でペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを精製することにより、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの重合体の品質を向上させることを期待した。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下のとおりのものである。
（１）  （メタ）アクリル酸無水物とペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとを含有する混合物（Ｉ）中の（メタ）アクリル酸無水物を水又はアルコールで分解する分解工程と、
前記分解工程に付された前記混合物（Ｉ）を蒸留することによりペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸無水物の分解物とを分離する分離工程と、
を含み、
前記分離工程の蒸留を実行する圧力下における、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの沸点をＴ１（℃）とし、（メタ）アクリル酸無水物の沸点をＴ２（℃）とし、（メタ）アクリル酸無水物の前記分解物の沸点をＴ３（℃）としたとき、前記分解工程において、下記式（ａ）を満たす（メタ）アクリル酸無水物の分解物を得ることを特徴とするペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（ａ）｜Ｔ１−Ｔ２｜＜｜Ｔ１−Ｔ３｜
（２）  前記分解工程において、さらに下記式（ｂ）を満たす（メタ）アクリル酸無水物の分解物を得る、（１）に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（ｂ）Ｔ１＞Ｔ２＞Ｔ３
（３）前記分解工程において、アルコールで（メタ）アクリル酸無水物を分解し、
前記分離工程の蒸留を実行する圧力下において、（メタ）アクリル酸エステルの沸点をＴ４（℃）とし、（メタ）アクリル酸の沸点をＴ５（℃）としたとき、前記分解工程で得られる（メタ）アクリル酸エステルが下記式（ｃ）を満たす、（１）又は（２）に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（ｃ）｜Ｔ１−Ｔ４｜≧｜Ｔ１−Ｔ５｜
（４）  前記分解工程において、メタクリル酸無水物とペンタフルオロフェニルメタクリレートとを含有する混合物（Ｉ）中のメタクリル酸無水物をアルコールで分解し、前記分離工程の蒸留を実行する圧力下におけるペンタフルオロフェニルメタクリレートの沸点と前記分解物の沸点との差が２０℃以上の前記分解物を得る、（３）に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（５）  前記分解工程において、混合物（Ｉ）中に含まれる（メタ）アクリル酸無水物の物質量よりも過剰量のアルコールを用いて（メタ）アクリル酸無水物を分解し、前記分離工程の蒸留を実行する圧力下におけるアルコールの沸点をＴ６（℃）としたとき、さらに下記式（ｄ）を満たすアルコールを用いる、（１）〜（４）に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（ｄ）｜Ｔ１−Ｔ２｜＜｜Ｔ１−Ｔ６｜
（６）  前記分解工程において、メタクリル酸無水物とペンタフルオロフェニルメタクリレートとを含有する混合物（Ｉ）中のメタクリル酸無水物の物質量よりも過剰量のアルコールを用いてメタクリル酸無水物を分解し、前記分離工程の蒸留を実行する圧力下におけるペンタフルオロフェニルメタクリレートの沸点と前記分解工程で得られるメタクリル酸エステルの沸点との差が２０℃以上であり、かつ、前記分離工程の蒸留を実行する圧力下におけるペンタフルオロフェニルメタクリレートの沸点と前記アルコールの沸点との差が２０℃以上の前記分解物を得る、（５）に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（７）  前記分解工程を０℃以上２００℃以下の条件下に実行する、（１）〜（６）に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（８）  アルコールが一級アルコールである（７）に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（９）  （メタ）アクリル酸ハライドとペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとを含む混合物（ＩＩ）から前記分解工程に付する混合物（Ｉ）を取得する前処理工程をさらに含み、
前記前処理工程において、前記混合物（ＩＩ）中の（メタ）アクリル酸ハライドとアルコールとを反応させて（メタ）アクリル酸エステルを得る、（１）〜（８）に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（１０）  前記前処理工程を−１０℃以上２００℃以下の条件下に実行する、（９）に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（１１）  アルコールが一級アルコールである（１０）に記載のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法。
（１２）  ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物が０．２重量％以下であることを特徴とする高純度ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート。
（１３）  ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物が０．１重量％以下であることを特徴とする高純度ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート。
（１４）  ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物を０．２重量％以下に精製するペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製工程と、
精製したペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを重合させる重合工程と、
を含む樹脂組成物の製造方法。
（１５）  前記精製工程において、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物を０．１重量％以下に精製する、（１４）に記載の樹脂組成物の製造方法。
（１６）  （１４）又は（１５）に記載の樹脂組成物の製造方法を用いて得られる樹脂組成物。
（１７）  ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物を０．２重量％以下に精製するペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製工程と、
精製したペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを重合させる重合工程と、
前記重合工程で得られたペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの重合体又は共重合体を成型する成型工程と、
を含む成型体の製造方法。
（１８）  前記精製工程において、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物を０．１重量％以下に精製する、（１７）に記載の成型体の製造方法。
（１９）  （１７）又は（１８）に記載の成型体の製造方法を用いて得られる成型体。
【００１０】
本発明によれば、上記式（ａ）を満たすようにペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中の（メタ）アクリル酸無水物を分解する。これにより、蒸留によりペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸無水物の分解物とを容易に分離して（メタ）アクリル酸無水物を分解物としてペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートから効率よく除去することができる。したがって、高純度のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを得ることが可能になる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中の（メタ）アクリル酸無水物を工業的に効率よく除去することができ、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの重合体の品質を向上させることが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施の形態を説明するフローチャートである。
【図２】実施例を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について図を用いつつ説明する。図１は、本発明の精製方法の一例を説明するフローチャートである。本発明は、（メタ）アクリル酸無水物とペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとを含有する混合物（Ｉ）中の（メタ）アクリル酸無水物を水又はアルコールで分解する分解工程（ステップＳ１０１）と、ステップＳ１０１の工程に付された混合物（Ｉ）を蒸留することにより、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸無水物の分解物とを分離する分離工程（ステップＳ１０２）と、を含む。ステップＳ１０２の蒸留を実行する圧力下における、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの沸点をＴ１（℃）とし、（メタ）アクリル酸無水物の沸点をＴ２（℃）とし、（メタ）アクリル酸無水物の分解物の沸点をＴ３（℃）としたとき、Ｓ１０１の分解工程において、下記式（ａ）を満たす（メタ）アクリル酸無水物の分解物を得る。
（ａ）｜Ｔ１−Ｔ２｜＜｜Ｔ１−Ｔ３｜
【００１４】
Ｓ１０１の分解工程では、さらに下記式（ｂ）を満たす（メタ）アクリル酸無水物の分解物を得ることが好ましい。
（ｂ）Ｔ１＞Ｔ２＞Ｔ３
こうすることで、（メタ）アクリル酸無水物の分解物を除去した後、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを分留することでき、（メタ）アクリル酸とペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとを確実に分離することができる。
【００１５】
たとえば、上記混合物（Ｉ）を水に晒すことで、（メタ）アクリル酸無水物を（メタ）アクリル酸に分解することができる。水は、原理的には、１モルの（メタ）アクリル酸無水物に対して、１モルの水分子を用いればよいが、分解効率を高めるため、（メタ）アクリル酸無水物の物質量に対して過剰量を用いることが好ましい。また、常圧〜減圧下（０．１ｋＰａ〜１００ｋＰａ）において、水の沸点は、（メタ）アクリル酸よりも低いため、過剰量の水は、常圧蒸留又は減圧蒸留により容易にペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートから分離することができる。
【００１６】
また、ステップＳ１０１では、（メタ）アクリル酸無水物を含むペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの混合物（Ｉ）をアルコールに晒してもよい。こうすることで、（メタ）アクリル酸無水物を（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸とに分解することができる。ステップＳ１０１において、アルコールを用いる場合、ステップＳ１０２の蒸留を実行する圧力下において、（メタ）アクリル酸エステルの沸点をＴ４（℃）とし、（メタ）アクリル酸の沸点をＴ５（℃）としたとき、下記式（ｃ）を満たすアルコールを用いることが好ましい。こうすることで、水を用いた場合よりも効率よくペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを精製することができる。
（ｃ）｜Ｔ１−Ｔ４｜≧｜Ｔ１−Ｔ５｜
【００１７】
アルコールを用いる場合もまた、原理的には、１モルの（メタ）アクリル酸無水物のモルに対して、１モルのアルコール分子を用いればよいが、分解効率を高めるため、（メタ）アクリル酸無水物の物質量よりも過剰量のアルコールを用いることが好ましい。すなわち、用いるアルコールの量は、（メタ）アクリル酸無水物に対して１モル当量よりも多くすることが好ましい。この場合、（メタ）アクリル酸無水物に対して過剰に添加したアルコールが残存するため、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートと残存するアルコールとを分離する必要がある。そのため、ステップＳ１０２の蒸留を実行する圧力下において、アルコールの沸点をＴ６（℃）としたとき、上記式（ａ）に加え、下記式（ｄ）を満たすアルコールを用いることが好ましい。
（ｄ）｜Ｔ１−Ｔ２｜＜｜Ｔ１−Ｔ６｜
【００１８】
より具体的な説明のため、ペンタフルオロフェニルメタクリレートを例に挙げて以下に説明する。ステップＳ１０２の蒸留を実行する圧力下、例えば、０．４ｋＰａ〜０．５ｋＰａにおいて、ペンタフルオロフェニルメタクリレートの沸点（Ｔ１）とメタクリル酸無水物の沸点（Ｔ２）との差（｜Ｔ１−Ｔ２｜）は、約０℃である。そこで、０．４ｋＰａ〜０．５ｋＰａにおけるペンタフルオロフェニルメタクリレートの沸点とメタクリル酸エステルの沸点との差（｜Ｔ１−Ｔ４｜）を１０℃以上とすると、ペンタフルオロフェニルメタクリレートの単離が容易になり、｜Ｔ１−Ｔ４｜≧２０（℃）とするとペンタフルオロフェニルメタクリレートの単離がさらに容易になる。
【００１９】
一方、メタクリル酸無水物の物質量よりも過剰量のアルコールを用いた場合は、残存するアルコールとペンタフルオロフェニルメタクリレートとの分離も考慮する必要がある。そこで、この場合は、０．４ｋＰａ〜０．５ｋＰａにおけるペンタフルオロフェニルメタクリレートの沸点と（メタ）アクリル酸エステルの沸点との差（｜Ｔ１−Ｔ４｜）を１０℃以上とし、かつ、０．４ｋＰａ〜０．５ｋＰａにおけるペンタフルオロフェニルメタクリレートの沸点とアルコールとの沸点との差（｜Ｔ１−Ｔ６｜）を１０℃以上とすることが好ましい。また、｜Ｔ１−Ｔ４｜≧２０（℃）とし、かつ、｜Ｔ１−Ｔ６｜≧２０℃とすると、より好ましい。
【００２０】
なお、０．４ｋＰａ〜０．５ｋＰａにおいて、ペンタフルオロフェニルメタクリレートの沸点（Ｔ１）とメタクリル酸の沸点（Ｔ５）との差（｜Ｔ１−Ｔ５｜）は、約２０℃であり、ペンタフルオロフェニルメタクリレートとメタクリル酸との分離は、容易である。
【００２１】
ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを主成分とする混合物（Ｉ）としては、混合物（Ｉ）中に含まれる（メタ）アクリル酸無水物の含有量が０．５重量％以上であるものであれば、どのようなものも用いることができるが、この粗生成物におけるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの純度が５０重量％以上のものが好ましい。混合物（Ｉ）中に（メタ）アクリル酸ハライドを含む混合物（ＩＩ）の場合は、アルコールを用いた前処理により（メタ）アクリル酸ハライドから（メタ）アクリル酸エステルとする前処理を行うことが好ましい。ここで用いるアルコールとしては、ステップＳ１０１の分解工程で用いるアルコールと同様なものを用いることができる。
【００２２】
Ｓ１０２の分離工程では、常圧〜減圧下（０．０１ｋＰａ〜１００ｋＰａ）に混合物（Ｉ）を蒸留することにより、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸無水物の分解物とを分離することができる。
【００２３】
本発明の精製方法により得られるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製物は、（メタ）アクリル酸無水物の含有量が０．２重量％以下である。また、本発明では、ステップＳ１０１の水又はアルコールの選択により、（メタ）アクリル酸無水物の含有量が精製物全体に対して０．１重量％以下の高純度のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを得ることも可能である。
【００２４】
また、本発明の精製方法は、成形材料（樹脂組成物）の製造工程に組み込むこともできる。すなわち、上記精製方法を実行した後、得られたペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを重合させてペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの重合体又は共重合体を得ることも可能である。
【００２５】
具体的には、Ｓ１０１及びＳ１０２の精製工程を行って、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物を０．２重量％以下に精製し、精製したペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを重合させることができる。精製工程では、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に含有する（メタ）アクリル酸無水物を０．１重量％以下に精製することがより好ましい。また、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを重合させて得られたペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの重合体又は共重合体を成型することもできる。このようにして得られるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの重合体又は共重合体は、成型工程で、ゲル化や離型不良といった不具合が起こりにくいため高品質の成型体を得ることができる。
【００２６】
以下、本発明について、詳細に説明する。
ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの製造は、既に知られており、ペンタフルオロフェノールに（メタ）アクリル酸ハライドを反応させて行なわれる。本発明の精製方法は、従来の製造法で得られたペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを含む溶液又は混合物を、アルコール又は水を添加して処理する分解工程に供し、分解処理後に蒸留等の精製を行なうものである。
【００２７】
先ず、公知であるが、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの製造方法について説明する。ペンタフルオロフェノールと（メタ）アクリル酸ハライドとの反応は、急激な反応熱による内温上昇を抑制するために、ペンタフルオロフェノール、又は、（メタ）アクリル酸ハライドの何れかの原料を徐々に反応系内に装入する（滴下）方法がよく用いられる。
【００２８】
ペンタフルオロフェノールに反応させる（メタ）アクリル酸ハライドとしては、（メタ）アクリル酸クロリド、（メタ）アクリル酸ブロミド、（メタ）アクリル酸フルオライド、（メタ）アクリル酸ヨーダイドなどが挙げられ、（メタ）アクリル酸クロリドが好ましく用いられる。
【００２９】
ペンタフルオロフェノールと（メタ）アクリル酸ハライドとを反応させる場合、何れかの一部を溶剤の代わりとして利用する場合がある。この場合、（メタ）アクリル酸ハライドの使用量は、ペンタフルオロフェノールに対して、０．１当量〜５．０当量、好ましくは０．２当量〜２．０当量、さらに好ましくは０．３当量〜１．５当量である。三級アミンと不活性溶剤を用いる反応形式の場合は、０．７当量〜３．０当量、好ましくは０．８当量〜２．０当量、さらに好ましくは０．９当量〜１．５当量である。
【００３０】
反応速度を向上させるには、三級アミンの添加が好ましい。一般的に用いられる三級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、トリ（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ，Ｎ，−ジメチルアリルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン、ピリジン、２，６−ルチジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどが挙げられる。これらの中では、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンが好ましい傾向にある。
【００３１】
三級アミンの使用量は、ペンタフルオロフェノールに対して、０．７当量〜３．０当量、好ましくは０．８当量〜２．０当量、さらに好ましくは０．９当量〜１．５当量である。
【００３２】
三級アミンを用いる場合、副生する三級アミンハロゲン化水素塩により攪拌が困難になるため、通常、反応溶剤として不活性溶剤が用いられる。不活性溶剤とは、（メタ）アクリル酸ハライドとペンタフルオロフェノールとから目的物のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを製造（反応、分解及び精製）する際に、自身が安定で化学反応を起さない溶剤である。反応に三級アミンを使用しない場合、反応速度が低下しやすいので不活性溶剤は用いないほうが好ましい。反応に三級アミンを添加する場合は、生成する三級アミンハロゲン化水素塩で攪拌不良にならない程度に不活性溶剤を添加した方が好ましい。
【００３３】
反応に用いられる不活性溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、フルオロベンゼン、ペンタフルオロベンゼンなどのハロゲン系溶剤などが挙げられる。場合によっては、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤も挙げられる。
【００３４】
これらの中では、副生した三級アミンハロゲン化水素塩が、濾過及び水洗によって最も効率よく除去できる脂肪族炭化水素系溶剤が好ましい。脂肪族炭化水素系溶剤以外の溶剤系を用いた場合、三級アミンハロゲン化水素塩などの不純物の分離が悪くなる場合がある。
【００３５】
不活性溶剤の使用量は、原料（ペンタフルオロフェノールと（メタ）アクリル酸ハライドとの合計量）に対して、０．３重量〜２０重量倍、好ましくは０．５重量〜１０重量倍、さらに好ましくは１重量〜５重量倍である。
【００３６】
ペンタフルオロフェノールと（メタ）アクリル酸ハライドの反応温度は、三級アミンと不活性溶剤を用いて反応を行う場合、１０℃〜１００℃、好ましくは−５℃〜８０℃、さらに好ましくは０℃〜６０℃の範囲である。
【００３７】
三級アミンと不活性溶剤を使用しないで、ペンタフルオロフェノールと（メタ）アクリル酸ハライドだけで反応を行う場合、１０℃〜１５０℃、好ましくは２０℃〜１２０℃、さらに好ましくは３０℃〜１００℃の範囲である。
【００３８】
以下、こうして得られた公知の製造方法による反応液、又は、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを含む溶液、並びに混合物を使った本発明の精製について、さらに詳細に説明する。
【００３９】
本発明の精製方法は、公知の製造方法により得られた反応液、又は、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを含む溶液、並びに混合物に、アルコール又は水を添加して処理する分解工程に供することにより、その中に含まれる分離困難な不純物とその原料を分解し、蒸留等により精製するものである。
【００４０】
分解工程を設ける箇所としては、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートが含まれる溶液又は混合物であれば特に限定されないが、通常、
（Ａ）反応液又は反応濾液
（Ｂ）反応液を洗浄した洗浄工程の有機層
（Ｃ）洗浄後の有機層から溶剤を留去した濃縮液
（Ｄ）蒸留精製後のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート
が挙げられる。（Ｄ）の方法は、不純物を含む低純度のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの再精製方法としても使用できる。
【００４１】
本発明で示すペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートは、一般式（１）で示す化合物をいう。
【００４２】
【化１】
2011213696.tif 000003
【００４３】
本発明で示す（メタ）アクリル酸ハライドは、一般式（２）で示す化合物をいう。
【００４４】
【化２】
2011213696.tif 000004
【００４５】
本発明で示す（メタ）アクリル酸無水物は、一般式（３）で示す化合物をいう。
【００４６】
【化３】
2011213696.tif 000005
【００４７】
以下、アルコール又は水による分解工程についてより詳細に説明する。
本発明者らによれば、公知のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの製造法において、反応液中には、目的物であるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの他に、未反応の（メタ）アクリル酸ハライド又はペンタフルオロフェノールなどが含まれ、さらに反応系内の微量水分により生成すると考えられる（メタ）アクリル酸無水物も含まれる場合がある。残存する（メタ）アクリル酸ハライドは、水と反応して（メタ）アクリル酸に変化し、この（メタ）アクリル酸がさらに（メタ）アクリル酸ハライドと反応することによって（メタ）アクリル酸無水物が生成する。即ち、不純物の原因物質は（メタ）アクリル酸ハライドと水分で、（メタ）アクリル酸ハライドが（メタ）アクリル酸無水物の原料である。生成した（メタ）アクリル酸無水物は、室温付近での単純な水洗などでは分解されず、しかも目的物のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートと性状が近いため、蒸留などの一般的な精製方法では分離されず、製品中に混入してくる。
【００４８】
本発明の分解工程は、（メタ）アクリル酸ハライドをアルコール又は水で分解する工程（以下、「（メタ）アクリル酸ハライド分解工程」ともいう。）と、（メタ）アクリル酸無水物をアルコールで分解する工程（以下、「（メタ）アクリル酸無水物分解工程」ともいう。）を含む。
【００４９】
不具合の原因物質である（メタ）アクリル酸無水物の生成を抑制し、かつ効率的に（メタ）アクリル酸無水物を分解するには、その原料となる（メタ）アクリル酸ハライドを先ず分解することが肝要である。
【００５０】
以下に（メタ）アクリル酸ハライド分解工程について説明する。
具体的には、（Ａ）の洗浄前の反応液又は反応濾液にアルコールを添加することにより、含まれる（メタ）アクリル酸ハライドを（メタ）アクリル酸エステルに分解する。先ず（メタ）アクリル酸ハライドを分解する理由は、（メタ）アクリル酸ハライドが残存していると周辺の水分等と反応して（メタ）アクリル酸無水物が増加するためである。分解工程には、アルコール、水、又はアルコールと水との混合物を用いることができる。アルコールを用いた場合、（メタ）アクリル酸ハライドの分解が容易に起こり好ましい。
【００５１】
（Ａ）で（メタ）アクリル酸ハライドを分解後、さらにアルコール又は水を添加し加熱することによって、（メタ）アクリル酸無水物も（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリル酸に分解することもできる。
【００５２】
以下に（メタ）アクリル酸無水物分解工程について説明する。
同様に、（メタ）アクリル酸無水物の分解を（Ｂ）の洗浄工程で行なってもよい。この場合、（Ｂ）の洗浄工程の分液された有機層にアルコール又は水を添加して加熱することにより（メタ）アクリル酸無水物を分解するか、若しくは水が添加されている（Ｂ）の洗浄工程そのものを加熱して（メタ）アクリル酸無水物を分解すればより好ましい。
【００５３】
残存の（メタ）アクリル酸無水物を分解する箇所としては、分解時間が短縮されるため、（Ｃ）の溶剤留去後の濃縮液が特に好ましい。（Ｃ）の濃縮液にアルコール又は水を添加する方法についても、水よりもアルコールを用いる方が好ましい。アルコールでの分解は、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを含む濃縮液とアルコールが分離しないため好ましい。また、水よりも沸点の低いアルコールを用いることで、短時間で低温下に分解工程を行うことができ好ましい。水で分解工程を行う場合は公知公用の界面活性剤の添加が有効である。
【００５４】
（Ｄ）のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートについては、（Ｃ）と同様の条件で分解することができ、例えば、アルコール又は水による分解工程を行わずに蒸留された低純度のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを、蒸留後に分解工程に供し、再度蒸留してもよい。例えば、市販の低純度ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを、アルコール又は水の分解工程に供し蒸留精製することにより、高純度のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートに再製させもよい。
【００５５】
前述のいずれかの方法などで分解生成した（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリル酸は、蒸留によって容易に、目的物であるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートと分離除去される。
【００５６】
例えば、市販のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートは（Ｃ）と同様の条件で不純物の分解ができ、分解液を蒸留することによって高純度のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートが容易に得られるため、低純度品の再生方法として極めて有用である。
【００５７】
（メタ）アクリル酸ハライド分解工程及び（メタ）アクリル酸無水物分解工程に用いられるアルコールの種類としては、前述の（ａ）｜Ｔ１−Ｔ２｜＜｜Ｔ１−Ｔ３｜の条件を満たすアルコールであれば特に限定されず、一、二、三級アルコールを用いることができる。これらの中では、反応性に優れる一級、二級アルコール類が好ましく、さらに好ましくは一級アルコールである。一級アルコールとしては炭素数１〜４又は炭素数８〜３０の一級アルコール、ネオペンタノールである。（メタ）アクリル酸無水物または（メタ）アクリル酸ハライドに対してアルコールを過剰量用いる場合は、炭素数１〜４又は炭素数９〜３０の一級アルコール（３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールを除く）、ネオペンタノールを用いることが好ましい。具体的には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール、イソブタノール、ネオペンタノール、ｎ−ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール及びステアリルアルコールなどの一級アルコール類が挙げられる。また、イソプロパノール、２−ブタノール、３−ペンタノールなどの二級アルコール類、及びｔ−ブタノールなどの三級アルコール類なども使用できる。一級アルコール類の中では、分解生成する（メタ）アクリル酸エステルの沸点が、（メタ）アクリル酸（蒸留分離が容易な分解生成物）と同等以下となる炭素数４以下のアルコール（メタノール、エタノール、１−プロパノール、又は１−ブタノール）又はネオペンタノールがより好ましい。沸点が目的物であるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートよりも高くなる高沸点アルコール、例えば、１−ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール及びステアリルアルコールを用いることもできる。
【００５８】
同様に（メタ）アクリル酸ハライド分解工程及び（メタ）アクリル酸無水物分解工程に用いられる水の種類としては、ｐＨが６〜８の中性水、酸性物質を含むｐＨが６未満の酸性水、及び塩基性物質を含むｐＨが８を超える塩基性水などが挙げられる。中性水としては、例えば、純水、イオン交換水、水道水、工業水、河川の水などが挙げられるが、塩分を含む海水（ｐＨは８付近）なども挙げられる。酸性水に含まれる酸性物質としては、例えば、炭酸、塩酸、硫酸、（メタ）アクリル酸に代表されるカルボキシル基を有する化合物、ペンタフルオロフェノールに代表されるヒドロキシフェニル基を有する化合物などが挙げられる。塩基性水に含まれる塩基性物質としては例えば、水酸化ナトリウムに代表される金属水酸化物、炭酸ナトリウムに代表されるアルカリ金属炭酸塩、炭酸カルシウムに代表されるアルカリ土類金属炭酸塩、トリエチルアミンに代表される３級アミンなどが挙げられる。
【００５９】
分解に使用するアルコール及び水の添加量は、残存する（メタ）アクリル酸無水物と（メタ）アクリル酸ハライドの量によって適宜決められる。通常、（メタ）アクリル酸無水物と（メタ）アクリル酸ハライドの各々の分解に必要なアルコール及び水の量を合計した量が添加される。（メタ）アクリル酸無水物に対しては、１モル当量〜１００００モル当量の範囲、好ましくは１０モル当量〜５０００モル当量の範囲、より好ましくは２０モル当量〜１０００モル当量の範囲である。（メタ）アクリル酸ハライドに対しては、１モル当量〜１０００モル当量の範囲、好ましくは１モル当量〜１００モル当量の範囲、より好ましくは１モル当量〜５０モル当量の範囲である。
【００６０】
次に分解温度については、（メタ）アクリル酸ハライドをアルコール又は水で分解する場合は、−１０℃〜２００℃の範囲が好ましく、０℃〜１５０℃の範囲がより好ましく、５℃〜１３０℃の範囲であればさらに好ましい。
【００６１】
（メタ）アクリル酸無水物をアルコール又は水で分解する場合は、０℃〜２００℃の範囲が好ましく、２０℃〜２００℃の範囲がより好ましく、４０℃〜１５０℃の範囲がさらに好ましく、６０℃〜１３０℃の範囲であれば特に好ましい。上記の好ましい温度範囲とすることで、充分に分解反応を進行させることができ、かつ、目的物であるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの分解または重合などを抑制することができる。
【００６２】
水で（メタ）アクリル酸ハライド及び（メタ）アクリル酸無水物を分解する際に、主に分解速度を向上させる目的で添加される界面活性剤は、公知物質の陰イオン（アニオン）界面活性剤、陽イオン（カチオン）界面活性剤、非イオン（ノニオン）界面活性剤を用いることができ、目的及び状況などに応じて適時選択される。
【００６３】
陰イオン（アニオン）界面活性剤とは、水中で界面活性剤本体が陰イオンになる界面活性剤を表し、例えば、オクチル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セチリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、リノリル硫酸ナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩、ラウリル酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、プルチミン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸金属塩（石鹸）、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、オクチルポリ（オキシエチレン）リン酸ナトリウムなどのリン酸エステル塩などが挙げられる。
【００６４】
陽イオン（カチオン）界面活性剤とは、水中で界面活性剤本体が陽イオンになる界面活性剤を表し、例えば、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリエチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルトリエチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド及びトリオクチルメチルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム塩、ヘキサデシルトリエチルホスホニウムブロマイド、ヘキサデシルトリブチルホスホニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、トリオクチルエチルホスホニウムブロマイド及びテトラフェニルホスホニウムブロマイドなどの４級ホスホニウム塩などが挙げられる。
【００６５】
非イオン（ノニオン）界面活性剤とは、水中で界面活性剤本体がイオン化しない界面活性剤を表し、例えば、ドデシルポリ（オキシエチル）アルコール、セチルポリ（オキシエチル）アルコール、ステアリルポリ（オキシエチル）アルコール、オレイルポリ（オキシエチル）アルコール、リノリルポリ（オキシエチル）アルコールなどのポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル化合物、オクチルフェニルポリ（オキシエチル）アルコール、ノニルフェニルポリ（オキシエチル）アルコールなどのポリ（オキエチレン）アルキルフェニルエーテル化合物、ドデシルポリ（オキシプロピル）アルコール、セチルポリ（オキシプロピル）アルコール、ステアリルポリ（オキシプロピル）アルコール、オレイルポリ（オキシプロピル）アルコール、リノリルポリ（オキシプロピル）アルコールなどのポリ（オキシプロピレン）アルキルエーテル化合物、オクチルフェニルポリ（オキシプロピル）アルコール、ノニルフェニルポリ（オキシプロピル）アルコールなどのポリ（オキシプロピレン）アルキルフェニルエーテル化合物などが挙げられる。
【００６６】
尚、これらの界面活性剤は、目的に応じて、適時選択され、単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。これら界面活性剤の使用量は、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートに対して、０．０１重量％〜２０重量％の範囲であり、好ましくは０．１重量％〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは０．５重量％〜５重量％の範囲である。
【００６７】
アルコール又は水での分解工程を経た有機層及び濃縮液などを、蒸留などで精製することにより、本発明の高純度ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートが得られる。また、（メタ）アクリル酸無水物が含まれる低純度ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを、アルコール又は水で分解処理した液を、同様に精製することによっても本発明の高純度ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートが得られる。
【００６８】
蒸留に用いられる蒸留塔の理論段数は、不純物の分離性と目的物であるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの熱劣化（収率）を勘案して適宜決められる。一般的には、１〜５０段の範囲、好ましくは１〜３０段の範囲、さらに好ましくは１〜２５段の範囲である。
【００６９】
このようにアルコール又は水による分解工程を経て蒸留精製して得られる本発明のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートは、不具合の原因物質である（メタ）アクリル酸無水物の含有量が極めて少なく、少なくとも０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、最も好ましくはゼロに近い領域（検出限界０．０１重量％以下）まで低減される。ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの純度もその分向上し、少なくとも９９．０％重量以上、好ましくは９９．５重量％以上、より好ましくは９９．７重量％以上、さらに好ましくは９９．９重量％以上となり、極めて高純度となる。
【００７０】
ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートは公知の重合性モノマーであり、重合によってポリマーを得る事ができる。（メタ）アクリル酸無水物の含有量が０．２重量％以下の高純度のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを重合して得られたポリマーは、（メタ）アクリル酸無水物の架橋反応によるゲル状物質が生成しにくいため均質なポリマーが得られ、離型性に優れるため、高品質のポリマーからなる成型物及びフィルムなどが容易に得られる。
【００７１】
例えば、注型重合で成型物を得る場合、ポリマーがモールド型から容易に離型するため、平滑で均質な成型物が簡単に得られ易い。例えば、溶剤に溶解したポリマーをフィルターに通してガラス板などの平面な基材にキャストし、溶剤を乾燥させてフィルムを作製する場合、フィルター（濾過）での目詰まりがなくスムーズにキャストでき、且つ基材からの離型性も良好になることから、均質で平滑性に優れるフィルムが同様に簡単に得られる。
【００７２】
本発明のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートは、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートのみを単独重合させてホモポリマーを製造することも、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の重合性モノマーの少なくとも１種以上と共重合させてコポリマー（共重合体）を製造することもできる。本発明のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを用いた共重合においても、（メタ）アクリル酸無水物の架橋反応によるゲル状物質が生成しにくくなることにより、均質なポリマーが得られ、離型性に優れるため、高品質のポリマーからなる成型物及びフィルムなどが容易に得られる。
【００７３】
共重合に用いられるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の重合性モノマーとしては、例えば、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、（メタ）アクリロイルアミド基を有する化合物、（メタ）アクリロイルチオ基を有する化合物、アリル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物、エポキシ基を有する化合物、及びチオエポキシ基を有する化合物が挙げられるが、中でも好ましく用いられる化合物はペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、（メタ）アクリロイルアミド基を有する化合物、（メタ）アクリロイルチオ基を有する化合物である。
【００７４】
さらにそれらの中で最も好ましく共重合に用いられる重合性化合物は、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。該化合物について、具体的な化合物名を挙げて、さらに説明するならば、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、ペンタフルオロオクチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ステアリル、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸テトラシクロドデカニル、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、（メタ）アクリロイルオキシエチル燐酸、２−スルホエチル（メタ）アクリル酸ナトリウム、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸カリウム、（メタ）アクリル酸亜鉛、トリメトキシシリル−プロピル−（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ'−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩酸塩、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でより好ましい化合物を挙げるならば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸テトラシクロドデカニルが挙げられ、さらに好ましい化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ベンジルが挙げられる。
【００７５】
本発明の高純度ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを単独重合又はペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の重合性化合物と共重合する方法としては、例えば、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合などの公知の重合法が用いられるが、これらの中ではラジカル重合が比較的に好ましく用いられる。ラジカル重合は、熱又は放射線（ＵＶ、電子線など）などにより実施できるが、どちらかと言えば熱によるラジカル重合が好ましく用いられる。
さらに熱ラジカル重合の形態としては、大きくわけて
（Ｅ）バルク重合法
（Ｆ）溶液重合法
があり、目的に応じて適宜選択される。
【００７６】
（Ｅ）のバルク重合法は、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート、又はペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の重合性化合物との混合物に、重合開始剤を加えて均一になるまで混合溶解し、減圧又は超音波などで脱泡を行う。得られた脱泡液を成型モールドに注入し、酸素が混入しないように密栓した後、加熱する事により重合が行なわれる。冷却後、硬化物（ポリマー）を成型モールドから剥離させるか、成型モールドを破壊して内部の硬化物（ポリマー）を取り出す。
【００７７】
（Ｆ）の溶液重合法は、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート、又はペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の重合性化合物との混合物に、溶剤を加え、必要に応じて窒素バブリングなどで脱酸素（重合阻害物質となるため）を行った後、重合開始剤を添加し、所定の温度で混合攪拌し重合を行う。次いで、得られた重合液をポリマーの溶解度が低い溶剤（貧溶媒）に徐々に装入（滴下）してポリマーを析出させ、析出物を濾別乾燥して目的のポリマーを得る。得られたポリマーは、再び溶剤に溶解されキャストによってフィルムに加工されたり、溶融押し出しによって成型物又はフィルムに加工されたりすることもできる。
【００７８】
熱ラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ジメチル−２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（Ｖ−６０１）などのアゾ系重合開始剤、イソブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド系重合開始剤、メチルイソブチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシドなどのケトンパーオキシド系重合開始剤、クメンハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオキシドなどのハイドロパーオキシド系重合開始剤、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ヘキサンなどのジアルキルパーオキシド系重合開始剤、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール系重合開始剤、２，４，４−トリメチルペンチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（パーブチル−Ｏ）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどのアルキルパーエステル系重合開始剤、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどのパーカボネート系重合開始剤が挙げられる。これらの中では、アゾ系重合開始剤、ジアシルパーオキシド系重合開始剤、アルキルパーエステル系重合開始剤が比較的好ましく用いられる。
【００７９】
これら重合開始剤の添加量は、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート、又はペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の重合性化合物との混合物に対して、０．００１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％の範囲、好ましくは、０．０１ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％の範囲、さらに好ましくは０．０５ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％の範囲である。
【００８０】
重合温度は、一般的に、選択した開始剤の分解温度により決定される。例えば、１０時間半減期温度付近から加熱される場合が多い。一般的な重合温度としては、３０℃〜２００℃の範囲、好ましくは４０℃〜１８０℃の範囲、さらに好ましくは５０℃〜１５０℃の範囲である。
【００８１】
（Ｆ）の溶液重合法に用いられる重合溶剤としては、例えば、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の重合性モノマー、及び重合して生成するポリマーに対する溶解度が高く、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート（重合性モノマー）と反応せず、且つ重合開始剤を失活させないような溶剤が選択される。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ペンタフルオロベンゼンなどのハロゲン系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、及びテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）、ジオキサンなどのエーテル系溶剤などが好ましい溶剤として挙げられる。これらの中では芳香族炭化水素系溶剤が好ましい傾向にある。
【００８２】
同様に（Ｆ）の溶液重合法に於いて、ポリマーの析出に用いられる貧溶剤としては、重合溶剤とは逆に、生成したポリマーに対する溶解度が低い溶媒が選択される。例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール（ＩＰＡ）、１−プロパノール、１−ブタノール、メトキシエタノールなどのアルコール、及び水などが挙げられる。これらの中では脂肪族炭化水素系溶剤、及び炭素数が１〜３のアルコールがより好ましい。
【００８３】
本発明の高純度ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを単独重合して得られるホモポリマー（単独重合体）、及びペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の重合性化合物とを共重合して得られるコポリマー（共重合体）に、目的及び用途に応じて公知の添加剤を加えても良い。例えば、紫外線吸収剤、（近）赤外線吸収剤、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）、酸化防止剤、色素、フィラーなどの補強剤、及び充填剤などが挙げられる。
【００８４】
本発明の高純度ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートから得られるホモポリマー（単独重合体）及びペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートとペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の重合性化合物とを共重合して得られるコポリマー（共重合体）は、無色透明で、光学特性に優れ、耐熱性、及び耐吸湿性などに優れているため、特にガラス代替材料として有用で、例えば、プラットパネルなどの表示材料、光学レンズ材料、眼鏡レンズ及びサングラス材料、コンタクトレンズ材料、有機窓ガラス（建築及び車両など）材料、有機鏡材料、ランプ材料、透明屋根材料、遮音板材料、透明保護板材料、及び透明フィルムなどへの展開が期待される。
【００８５】
つづいて、本発明の作用効果について説明する。
本発明者らは、従来の製造法に従ってペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを製造したところ、目的物であるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中に一般的な精製方法では分離が困難な不純物が約１重量％も含まれている事と、この不純物を含んだままのペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを重合した場合、ゲル化、離型不良等の不具合を起こすことを確認した。
【００８６】
一般的な精製方法では分離困難な不純物の解析を行ったところ、該不純物は（メタ）アクリル酸無水物であり、この（メタ）アクリル酸無水物は重合及び重合物に不具合（ゲル化及び離型不良）を起こすことを突き止めるとともに、その許容量も解明した。
【００８７】
さらに本発明者らは、その（メタ）アクリル酸無水物の除去方法についても鋭意検討を重ねた結果、単純にアルコール又は水を添加して加熱処理することにより、（メタ）アクリル酸無水物及びその原料である（メタ）アクリル酸ハライドを、蒸留により容易に分離できる分解物へ選択的に変換できるペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの精製方法を見出した。
【００８８】
また、こうした精製方法を用いることにより、本発明では、高純度のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート、及びその高純度のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートを重合して得られるポリマーを見出した。
【００８９】
すなわち、本発明によれば、ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート中の（メタ）アクリル酸無水物の許容量は少なくとも０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％以下であり、本発明の精製方法によって、それらの許容量以下まで容易に低減可能であり、さらにゼロに近い領域（検出限界以下）までも低減することができる。
【実施例】
【００９０】
以下本発明を実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。尚、本発明において、高純度ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの製造に係わる分析、及び該高純度ペンタフルオロフェニルメタクリレート（以下、ＰＦＰＭともいう。）を重合して得られるポリマーに係わる分析並びに評価は以下の方法で行った。
【００９１】
＜ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート製造に係わる組成分析及びポリマー中の残モノマー＞
蒸留留分のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート及び市販のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの分析については以下のガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略す）分析を行い、面積％を重量％と換算した。
【００９２】
ＧＣ−面積法
サンプル調整及び分析方法：  分析サンプル約１００ｍｇと溶剤クロロホルム１０ｇを２０ｍｌサンプル瓶に入れて混合溶解し、得られた均一溶液をマイクロシリンジにて１μｌ採取して、下記条件のＧＣに注入し分析した。
・  ＧＣ条件
カラム：  Ｊ＆Ｗ  キャピラリーカラム，ＤＢ−１  Φ０．２５ｍｍ×３０ｍ（膜厚０．２５μｍ）
キャリアー：  ヘリウムガス，１４０ｍｌ／分（スプリット＝１／１００，カラム内線速＝４６ｃｍ／秒、６０℃）
カラム温度：  ６０℃×６分間保持→昇温１０℃／分→２００℃×７分間保持
注入部温度：  １６０℃
検出部温度：  ２００℃
検出：  水素炎イオン検出器（ＦＩＤ）
検出限界：  ０．０１重量％（試料中の（メタ）アクリル酸無水物の含有量として）
【００９３】
上記以外（蒸留留分のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート及び市販のペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外）のＧＣ分析については以下の分析法により定量した（重量％）。
ＧＣ−ＩＳ（内部標準物質）法
サンプル調整及び検量線作成：  ２０ｍｌサンプル瓶に、分析サンプル約１００ｍｇとＩＳ（内部標準物質）であるジフェニルエーテル約４０ｍｇを秤量し、次いで溶剤クロロホルム１０ｇを入れて混合溶解し、得られた均一溶液をマイクロシリンジにて１μｌ採取して、ＧＣ−面積法と同じ条件のＧＣに注入し分析することにより、検量線を作成した。
サンプルの定量：  上記と同様にサンプルを調整し、上記の検量線が作成されたＧＣに１μｌ注入して、定量した。
【００９４】
＜純度換算収率＞
以下の式により算出した。
・仕込みペンタフルオロフェノールに対する純度換算収率：
純度換算収率（ｍｏｌ％）＝［｛ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート）の収量（重量部）×ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート）の純度（重量％）÷ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの分子量｝／ペンタフルオロフェノールの仕込みモル数］×１００
・仕込みペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートに対する純度換算収率：
純度換算収率（ｍｏｌ％）＝［｛精製後ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの収量（重量部）×精製後ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの純度（重量％）÷ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの分子量｝／ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートの仕込みモル数］×１００
【００９５】
＜外観＞
目視により判定した。
【００９６】
＜アセトンへの溶解性試験＞
ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート系ポリマー（ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートのみを単独重合させたホモポリマー及びペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の重合性モノマーの少なくとも１種以上と共重合させたコポリマー）７５ｍｇに、アセトン１０ｍｌを加えて混合（ポリマー濃度８重量％）し、不溶物の有無を目視で確認した。必要に応じて、０．４５μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製フィルターで濾過し、濾過性の良否、及び不溶物を定量した。
【００９７】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＞
ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート系ポリマー（ペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレートのみを単独重合させたホモポリマー及びペンタフルオロフェニル（メタ）アクリレート以外の重合性モノマーの少なくとも１種以上と共重合させたコポリマー）７５ｍｇに、ＴＨＦ１０ｍｌを加えて混合（ポリマー濃度８重量％）し、０．４５μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製フィルターで濾過して得られた濾液の１００μｌを、下記条件のＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）に注入し、分析した。
ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）条件
カラム：  Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｌｔｄ，Ｐｌｇｅｌ ５μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｃ（２００−３００００００Ｍｗ）
移動相：  ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）  １．０ｍｌ／分
検出：  示差屈折率（ＲＩ）
【００９８】
＜透明性＞
ヘーズメーターにより測定した。
【００９９】
＜黄色度ｂ＊＞
ＭＩＮＯＬＴＡ社製  「色彩色差計ＣＲ−３００」にて測定した。
【０１００】
＜屈折率  アッベ数＞
（株）アタゴ製  「アッベ屈折計  ＤＲ−Ｍ２／１５５０」にて測定した。
【０１０１】
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
（株）リガク製 「ＴＭＡ  ８１４０Ｃ」にて測定した。
サンプル厚み：  １２０μｍ
荷重：  ５０ｇ
昇温速度：  １０℃／分
【０１０２】
［実施例１］：  ＰＦＰＭの製造
（反応）
本反応工程は、系内窒素気流下で行った。
反応フラスコに、ペンタフルオロフェノール（ＰＦＰと略す）１８４．１ｇ（１．０ｍｏｌ）、ピリジン９４．９ｇ（１．２ｍｏｌ）、安定剤としてｐ−メトキシフェノール１．３ｇ（メタクリル酸クロリドに対して１重量％）及び溶剤としてヘキサン８５０ｍｌを装入し、混合攪拌しながら５℃まで冷却した。
次いで、メタクリル酸クロリド１２５．４ｇ（１．２ｍｏｌ）を、０℃〜１０℃の範囲に調節しながら２時間かけて滴下し、滴下終了後１０℃〜１５℃で２時間熟成した。
得られた反応液９６６．０ｇ中のＰＦＰＭは２５．９重量％（０．９９２ｍｏｌ）、メタクリル酸クロリドは２．１重量％（０．１９ｍｏｌ）、メタクリル酸無水物は、０．１０重量％（０．００６５ｍｏｌ，０．７ｍｏｌ％／ＰＦＰＭ）であった。
【０１０３】
（メタクリル酸クロリドの分解工程）
本分解工程も反応工程と同様に系内窒素気流下で行った。
１０℃で混合攪拌されている上記反応液に、残存メタクリル酸クロリドに対して５倍モルのメタノール３０．７ｇ（０．９６ｍｏｌ）を１０〜４０℃で滴下し、４０℃で３０分間攪拌熟成し、室温まで冷却した。メタノール分解処理後のメタクリル酸クロリドは不検出（＜０．０１重量％）であった。
【０１０４】
（洗浄）
次に、上記のメタノール処理液に水２００ｇを加えて、激しく混合攪拌し、静置後、下層の水層を分液廃棄した。次に、上層（有機層）に３５重量％の塩酸４０ｇと水３６０ｇを加えて同様に洗浄し、下層の水層を分液廃棄後、残った上層（有機層）に水４００ｇを加えて同様に洗浄分液し、さらにもう一度上層（有機層）に水４００ｇを加えて洗浄分液した。
【０１０５】
（脱溶剤・濃縮）
得られた有機層（上層）を、７ｋＰａ〜１３ｋＰａ（５０ｍｍＨｇ〜１００ｍｍＨｇ）の減圧下、エバポレーターにて濃縮した。この濃縮液２５５．４ｇ中には、ＰＦＰＭは９６．３重量％（０．９７６ｍｏｌ）、メタクリル酸無水物は０．６７重量％（０．０１１ｍｏｌ，１．１ｍｏｌ％／ＰＦＰＭ）が含まれていた。
【０１０６】
（メタクリル酸無水物のアルコール分解）
上記で得られた、濃縮液２５５．４ｇに、１−プロパノール１２７．７ｇ（０．５重量倍／濃縮液，２．１２ｍｏｌ，１９０倍モル／メタクリル酸無水物）を加えて、加熱還流下（１０３℃）２時間攪拌した。
得られた分解液３８３．２ｇ中に含まれたＰＦＰＭは６４．０重量％（０．９７３ｍｏｌ）、メタクリル酸無水物は不検出（＜０．０１重量％）であった。
【０１０７】
（蒸留）
本蒸留工程では、蒸留釜底部から窒素をごく僅かに吹き込みながら減圧蒸留した。段数８段の蒸留塔を用いて、上記のアルコール分解液３８８．２ｇの蒸留を開始し、溶剤及び低沸分を主に含む初留分１３９．４ｇをカット（ＰＦＰＭロス＝５．３重量％／蒸留前ＰＦＰＭ量）して、塔頂温度５７〜６４℃／真空度０．４ｋＰａ〜０．５ｋＰａ（３ｍｍＨｇ〜４ｍｍＨｇ）の主留分を分留し、分留した主留分に安定剤としてｐ−メトキシフェノールを０．０１ｇ（５０ｐｐｍ／主留分ＰＦＰＭ）を加えて混合溶解した。その結果、純度９９．９重量％の無色透明のＰＦＰＭが２１６．３ｇ得られた。なお、メタクリル酸無水物は不検出であった（＜０．０１重量％）。（純度換算収率８５．７ｍｏｌ％／仕込みＰＦＰモル）。結果を表１に掲載する。
【０１０８】
［比較例１］：  アルコール分解を行わないＰＦＰＭの製造
メタノールによるメタクリル酸クロリドの分解、及び１−プロパノールによるメタクリル酸無水物の分解を行わずに、実施例１と同様に試験を行った。
但し、反応終了後の水洗では、水浴下、内温を室温付近に保持しながら、水２００ｍｌを徐々に装入した。その結果、１．２重量％のメタクリル酸無水物（２．０ｍｏｌ％／ＰＦＰＭ）を含む純度９８．７重量％のＰＦＰＭが２１９．７ｇ得られた（純度換算収率８６．０ｍｏｌ％／仕込みＰＦＰモル）。結果を表１に掲載する。
【０１０９】
【表１】
2011213696.tif 000006
【０１１０】
［実施例２］：  比較例１・ＰＦＰＭの１−プロパノールによる分解精製
比較例１のＰＦＰＭ（メタクリル酸無水物の含有量；１．２重量％，純度９８．７重量％）２００ｇ（０．７８３モル）に、安定剤としてｐ−メトキシフェノール０．６ｇ（０．３重量％／ＰＦＰＭ）、及び１−プロパノールを１００ｇ加えて、加熱還流下（１０３℃）で２時間攪拌し、段数８段の蒸留塔で蒸留精製した。結果、メタクリル酸無水物が不検出（＜０．０１重量％）で、純度９９．９重量％の無色透明のＰＦＰＭが１７３．３ｇ（０．６８７モル，純度換算収率８７．７ｍｏｌ％／仕込みＰＦＰＭモル）得られた。結果を表２に掲載する。
【０１１１】
［実施例３］：  Ｓｙｎ  Ｑｕｅｓｔ品の１−ブタノールによる分解精製
Ｓｙｎ  Ｑｕｅｓｔ社のＰＦＰＭ（Ｌｏｔ．Ｑ１４８−３２）には不溶物が含まれていたため、０．４５μｍＰＴＦＥ（テフロン（登録商標））製フィルターで濾過した。得られた濾液のＧＣ分析結果は、メタクリル酸無水物１．１重量％、純度９８．６重量％で、ｐ−メトキシフェノールと同一リテーションタイムのピークが１５０ｐｐｍ検出された。次に、この濾液２００ｇに、安定剤としてｐ−メトキシフェノール０．６ｇ（０．３重量％／ＰＦＰＭ）、及び１−ブタノールを１００ｇ加えて、加熱還流下（１１８℃）で０．５時間攪拌し、実施例１と同様に蒸留した。その結果、メタクリル酸無水物が不検出（＜０．０１重量％）で、純度９９．９重量％の無色透明のＰＦＰＭが１６５．８ｇ（純度換算収率８４．０ｍｏｌ％／仕込みＰＦＰＭモル）得られた。結果を表２に掲載する。
【０１１２】
［実施例４］：  Ｓｙｎ  Ｑｕｅｓｔ品のメタノールによる分解精製
０．４５μｍＰＴＦＥ（テフロン（登録商標））製フィルターで濾過されたＳｙｎ  Ｑｕｅｓｔ社のＰＦＰＭ（Ｌｏｔ．Ｑ１４８−３２，メタクリル酸無水物１．１重量％，純度９８．６重量％）２００ｇに、安定剤としてｐ−メトキシフェノール０．６ｇ（０．３重量％／ＰＦＰＭ）、及びメタノールを１００ｇ加えて、加熱還流下（６７℃）で１６時間攪拌し、実施例１と同様に蒸留した。その結果、メタクリル酸無水物が不検出（＜０．０１重量％）で、純度９９．９重量％の無色透明のＰＦＰＭが１７３．７ｇ（純度換算収率８８．０ｍｏｌ％／仕込みＰＦＰＭモル）得られた。結果を表２に掲載する。
【０１１３】
［実施例５］：  Ｓｙｎ  Ｑｕｅｓｔ品の水による分解精製
０．４５μｍＰＴＦＥ（テフロン（登録商標））製フィルターで濾過されたＳｙｎ  Ｑｕｅｓｔ社のＰＦＰＭ（Ｌｏｔ．Ｑ１４８−３２，メタクリル酸無水物１．１重量％，純度９８．６重量％）２００ｇ（ＰＦＰＭ含量０．７８２ｍｏｌ）に、安定剤としてｐ−メトキシフェノール１．０ｇ（０．５重量％／ＰＦＰＭ）、界面活性剤としてテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド（陽イオン界面活性剤）２．０ｇ（１重量％／ＰＦＰＭ）、及び水を１００ｇ加えて、メタクリル酸無水物が不検出（＜０．０１重量％）になるまで加熱還流下（１０３℃〜１０５℃）で分解をおこなったところ、２６時間を要した。分解液（有機層＋水層）３０３．０ｇ中のＰＦＰＭ（分子量２５２．１４）は４３．０重量％（残存率６６ｍｏｌ％／分解前ＰＦＰＭ量）、ＰＦＰＭが分解して生成したペンタフルオロフェノール（ＰＦＰ，分子量１８４．０６）は１．４重量％（生成率３ｍｏｌ％／分解前ＰＦＰＭ）、ＧＣにて検出されなかったＰＦＰＭの重合物と思われるものは２０．４重量％（ＰＦＰＭとして０．２４５ｍｏｌ，試験前のＰＦＰＭモル数−分解後のＰＦＰＭモル数−分解後のＰＦＰモル数，重合率３１ｍｏｌ％分解前ＰＦＰＭ）であった。
分析終了後、上記の分解液（有機層＋水層）を３μｍＰＴＦＥ（テフロン（登録商標））フィルターで濾過し、濾液を静置して分離した上層（水層）を分液廃棄して得られた有機層（下層）は１３８．１ｇであった。この有機層中には、メタクリル酸無水物が不検出（＜０．０１重量％）、ＰＦＰ（ペンタフルオロフェノール，分子量１８４．０６）が２．４重量％、ＰＦＰＭ（分子量２５２．１４）が９７．５重量％（０．５３４ｍｏｌ）含まれていた。
最後にこの有機層を塔段数２２段の蒸留塔で蒸留精製し、分留した主留分に安定剤としてｐ−メトキシフェノールを０．００５ｇ（５０ｐｐｍ／主留分ＰＦＰＭ）を加えて混合溶解させた。
その結果、メタクリル酸無水物及びＰＦＰが不検出（＜０．０１重量％）で、純度９９．９重量％のＰＦＰＭが１０２．２ｇ（０．４０５ｍｏｌ，純度換算収率５１．８ｍｏｌ％／仕込みＰＦＰＭモル）得られた。結果を表２に掲載する。
【０１１４】
【表２】
2011213696.tif 000007
【０１１５】
［実施例６］：  高純度ＰＦＰＭとＭＭＡの共重合
（重合性組成物の調製１）
実施例３のＰＦＰＭ ２．０ｇ（７．９ｍｍｏｌ）、共重合モノマーとしてメチルメタクリレート（三井化学製，グレード；５Ａ５ＰＰＭ，ロット；Ｇ０９３０２−Ｎ）８．０ｇ（８０ｍｍｏｌ）、重合開始剤として「Ｖ−６０１」（２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート），分子量２３０．２６）２０ｍｇ（０．０８７ｍｍｏｌ，０．１ｍｏｌ％）を混合溶解し、減圧下で脱泡後、常圧（１０１ｋＰａ）に戻して均一な重合性組成物を得た。
【０１１６】
（重合１）
（株）マルエム製の５０ｍｌスクリュー管瓶（無色）に、泡を巻き込まないように上記の重合性組成物を移液し、気相部を窒素ガスで置換しながら蓋を閉めた。このサンプル瓶を温風循環式のオーブンに入れて、７０℃で３時間、ついで、９０℃で３時間、ついで、１２０℃×２時間で加熱して内部の重合性組成物を重合硬化させ、室温まで冷却した。
内部で硬化した共重合ポリマーは、室温まで冷却する間にガラス瓶内面からほぼ離型した状態となった。このガラス瓶をハンマーで割ると、ガラス瓶と塊状共重合ポリマーが容易に分離し、ガラス片が全く密着していないコポリマー（共重合ポリマー）からなる円柱状の成型物が得られた。
【０１１７】
（アセトンへの溶解性試験）
得られたコポリマー（共重合ポリマー）のアセトンへの溶解性試験を行ったところ、ゲルなどの不溶物が確認されず、０．４５μｍのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製フィルターで濾過しても全量スムーズに通液し、フィルター上に残渣はなかった。
【０１１８】
（ＧＰＣ分析）
得られたコポリマー（共重合ポリマー）をＧＰＣ分析したところ、共重合ポリマーはポリスチレン換算でＭｗ＝３３８，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８であった。結果を表３に掲載する。
【０１１９】
（光学物性及び熱物性の測定）
得られたコポリマー（共重合ポリマー）からなる成型物は、透明で、屈折率（５８９ｎｍ）ＮＤ；  １．４８９、アッベ数νＤ；  ５８、Ｔｇ；  １２４℃（ＴＭＡ（熱機械分析）にて測定）であった。結果を表３に掲載する。
【０１２０】
［実施例７〜８、比較例２］：  メタクリル酸無水物が添加されたＰＦＰＭを用いたＭＭＡとの共重合
実施例３のＰＦＰＭにメタクリル酸無水物を添加してメタクリル酸無水物含有量を調節したＰＦＰＭを用いて、ＭＭＡ（メチルメタクリレート）との共重合を実施例６と同様に行った。結果を表３に掲載する。
【０１２１】
［比較例３〜４］：  低純度ＰＦＰＭ及び市販ＰＦＰＭを用いたＭＭＡとの共重合
比較例１のＰＦＰＭ及び０．４５μｍＰＴＦＥ（テフロン（登録商標））フィルターで濾過されたＳｙｎ  Ｑｕｅｓｔ社品のＰＦＰＭ（Ｌｏｔ．Ｑ１４８−３２）を用いて、ＭＭＡとの共重合を実施例６と同様に行なった。結果を表３に掲載する。
【０１２２】
【表３】
2011213696.tif 000008
【０１２３】
［実施例９〜１１、比較例５〜８］：  モールドを用いた共重合及び成型体の製造
（重合性組成物の調製２）
ＰＦＰＭ中のメタクリル酸無水物の含有量が０〜５重量％になるように、実施例１のＰＦＰＭとメタクリル酸無水物（アルドリッチ試薬）を混合して調節した（メタ）アクリル酸無水物の含有量が異なるＰＦＰＭを用いて、実施例６と同様に重合性組成物を調製した。但し、重合開始剤を「Ｖ−６０１」から「パーブチル−Ｏ」（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート，分子量２１６．３２）に変更した。結果を表４に掲載する。
【０１２４】
（モールドの作製）
図２にモールドの模式図を示す。２枚のガラス板１（厚さ２ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍ）の間に、軟質のポリ塩化ビニルからなる２ｍｍ×５ｍｍの角型の紐２を挟みこんで、内径２ｍｍのキャビティーＣを形成し、周囲をクリップ３で挟み固定化してモールドを作製した。
【０１２５】
（重合２）
モールドのポリ塩化ビニル紐２を少しずらして隙間を空け、その隙間から上記で調整した重合性組成物をキャビティーＣ内に流し込み、再びポリ塩化ビニル紐２をずらして隙間を埋めた。
次に、この充填されたモールドを温風循環式のオーブンに入れて、７０℃で３時間加熱し、ついで、９０℃で３時間加熱し、ついで、１２０℃で２時間加熱して内部の重合性組成物を重合硬化させた。
冷却後、クリップ３を外し、ガラス板１を離型させて得られたコポリマー（共重合ポリマー）からなるシート状の成型体は、外周部にポリ塩化ビニル紐２が溶着し、ポリ塩化ビニル紐２からの溶出物によって、溶着部分から内側（コポリマー側）に約２ｍｍ〜３ｍｍ幅で紫色に着色していた。溶出部以外の大部分は無色透明で、ガラス板１から離型した表面は平滑で厚さ約２ｍｍのシートだった。シート状の成型体の評価は無色透明部分で行った。その結果を表４に掲載する。
【０１２６】
［比較例９］：  ＳｙｎＱｕｅｓｔ社のＰＦＰＭを用いたモールドでの共重合
ＰＦＰＭを不溶物除去のため０．４５μｍＰＴＦＥ（テフロン（登録商標））製フィルターで濾過されたＳｙｎＱｕｅｓｔ社品（Ｌｏｔ．Ｑ１４８−３２）に変更して、実施例９と同様に試験した。結果を表４に掲載する。
【０１２７】
【表４】
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【０１２８】
［実施例１２］：  実施例１の高純度ＰＦＰＭの単独重合
実施例１のＰＦＰＭ５．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）に、重合開始剤として「パーブチル−Ｏ」（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート，分子量＝２１６．３２）２０ｍｇ（０．０９２ｍｍｏｌ，０．５ｍｏｌ％）を混合溶解し、減圧下で脱泡後、常圧に戻して均一な重合性組成物を得た。
得られた重合組成物を実施例６（重合１）と同様に重合し、ＰＦＰＭホモポリマーからなる成型物を得た。その結果を表５に掲載する。
【０１２９】
［比較例１０］：  Ｓｙｎ  Ｑｕｅｓｔ社品のＰＦＰＭの単独重合
実施例１のＰＦＰＭの代わりに不溶物除去のため０．４５μｍＰＴＦＥ（テフロン（登録商標））製フィルターで濾過されたＳｙｎ  Ｑｕｅｓｔ社のＰＦＰＭ（Ｌｏｔ．Ｑ１４８−３２，メタクリル酸無水物１．１重量％，純度９８．６重量％） に変更して、実施例１２と同様に試験した。結果を表５に掲載する。
【０１３０】
【表５】
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【図１】
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【図２】
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