(57)【要約】【課題】極めて高効率で、かつ高輝度な光を出力する有機発光素子を提供する。【解決手段】陽極と陰極と、該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物層とから構成され、該有機化合物層のうち少なくとも一層に、下記一般式（１）で示されるイリジウム錯体が含まれることを特徴とする、有機発光素子。2011178727.tif 000019【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されることを特徴とするイリジウム錯体。
【化１】
2011178727.tif 000018
（式（１）において、Ｉｒは、１価のイリジウムイオンであり、Ｘは、置換あるいは無置換のアルキレン基、置換あるいは無置換のアルケニレン基又は置換あるいは無置換のアリーレン基を表す。Ｒ1乃至Ｒ4は、それぞれ置換あるいは無置換のアルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基である。）
【請求項２】
陽極と陰極と、
該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物層とから構成され、
該有機化合物層のうち少なくとも一層に、請求項１に記載のイリジウム錯体が含まれることを特徴とする、有機発光素子。
【請求項３】
前記イリジウム錯体が発光層に含まれることを特徴とする、請求項２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記発光層がホストとゲストとからなり、該ゲストが前記イリジウム錯体であることを特徴とする、請求項３に記載の有機発光素子。
【請求項５】
前記陽極と前記陰極との間に電圧を印加することにより発光する電界発光素子であることを特徴とする、請求項２乃至４のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項６】
請求項２乃至５のいずれか一項に記載の有機発光素子と、
該有機発光素子に電圧を印加する手段と、を備えることを特徴とする、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，イリジウム錯体及びこれを用いた有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、陽極と陰極との間に蛍光性有機化合物又は燐光性有機化合物を含む薄膜を挟持する素子である。また、各電極から電子及びホール（正孔）を注入し蛍光性化合物又は燐光性化合物の励起子を生成させることにより、この励起子が基底状態に戻る際に、有機発光素子は光を放射する。
【０００３】
有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は、低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、発光デバイスの薄型・軽量化が可能であることが挙げられる。このことから、有機発光素子は広汎な用途への可能性が示唆されている。
【０００４】
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気等による劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合には色純度のよい青、緑、赤の発光が必要となるが、これらの問題に関してもまだ十分解決されたとは言えない。
【０００５】
ところで近年、燐光性化合物を発光材料として用い、三重項状態のエネルギーをＥＬ発光に用いる研究が多くなされ、その実例となる有機発光素子が多数提案されている。例えば、プリンストン大学のグループにより、イリジウム錯体を発光材料として用いた有機発光素子が、高い発光効率を示すことが報告されている（非特許文献１）。また、一価のイリジウム錯体をＥＬ発光に用いる検討もなされている（非特許文献２）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｎａｔｕｒｅ，３９５，１５１（１９９８）
【非特許文献２】Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，１３，２６８６（２００７）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、極めて高効率で、かつ高輝度な光を出力する有機発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のイリジウム錯体は、下記一般式（１）で示されることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
2011178727.tif 000002
（式（１）において、Ｉｒは、１価のイリジウムイオンであり、Ｘは、置換あるいは無置換のアルキレン基、置換あるいは無置換のアルケニレン基又は置換あるいは無置換のアリーレン基を表す。Ｒ1乃至Ｒ4は、それぞれ置換あるいは無置換のアルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基である。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、極めて高効率で、かつ高輝度な光を出力する有機発光素子を提供することができる。また本発明の有機発光素子は、真空蒸着、キャステイング法等を用いて作製が可能であるため、比較的安価で大面積のものを容易に作製することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の有機発光素子における第１の実施形態を示す断面模式図である。
【図２】本発明の有機発光素子における第２の実施形態を示す断面模式図である。
【図３】本発明の有機発光素子における第３の実施形態を示す断面模式図である。
【図４】本発明の有機発光素子における第４の実施形態を示す断面模式図である。
【図５】本発明の有機発光素子における第５の実施形態を示す断面模式図である。
【図６】本発明の有機発光素子における第６の実施形態を示す断面模式図である。
【図７】実施例１で合成した例示化合物Ｉｒ−１の結晶状態のＰＬスペクトルを示す図である。
【図８】実施例６で作製した有機発光素子を電圧印加した時におけるＥＬスペクトルを示す図である。
【図９】実施例７で作製した有機発光素子を電圧印加した時におけるＥＬスペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のイリジウム錯体は、下記一般式（１）で示されることを特徴とする。
【００１３】
【化２】
2011178727.tif 000003
（式（１）において、Ｉｒは、１価のイリジウムイオンであり、Ｘは、置換あるいは無置換のアルキレン基、置換あるいは無置換のアルケニレン基又は置換あるいは無置換のアリーレン基を表す。Ｒ1乃至Ｒ4は、それぞれ置換あるいは無置換のアルキル基又は置換あるいは無置換のアリール基である。）
【００１４】
次に、式（１）に示される置換基について説明する。
【００１５】
Ｘで表されるアルキレン基として、メチレン基、エチレン基、ノルマルプロピレン基、イソプロピレン基、ノルマルブチレン基等が挙げられる。
【００１６】
Ｘで表されるアルケニレン基として、ビニレン基、プロペニレン基等が挙げられる。
【００１７】
Ｘで表されるアリーレン基として、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。
【００１８】
上記アルキレン基、アルケニレン基及びアリーレン基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００１９】
Ｒ1乃至Ｒ4で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、ターシャリーブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ1乃至Ｒ4で表されるアリール基として、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。
【００２１】
上記アルキル基及びアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基等のアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基等の複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基等の置換アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００２２】
ところで有機発光素子を構成する発光層が、りん光発光性材料からなる場合、三重項励起子からのりん光発光にいたる主な過程は、以下のいくつかの過程からなる。
１．周辺材料での電子・ホールの輸送
２．発光層内での電子・ホールの輸送
３．周辺材料及び発光層内での励起子生成
４．周辺材料からりん光発光性材料への励起エネルギー移動
５．りん光発光性材料の三重項励起子生成
６．りん光発光性材料の三重項励起子→基底状態時のりん光発光
【００２３】
それぞれの過程における所望のエネルギー移動や発光は、様々な失活過程と競争しながら起るものである。ここで有機発光素子の発光効率を高めるためには、発光中心材料そのものの発光量子収率が大きいことは言うまでもない。しかしながら、周辺材料からりん光発光性材料へのエネルギー移動が如何に効率的にできるかも大きな問題となる。また、通電による発光劣化は今のところ原因は明らかではないが、少なくとも発光中心材料そのもの、又はその周辺材料による発光材料の環境変化に関連したものと想定される。
【００２４】
そこで本発明者らは種々の検討を行い、一般式（１）で示される本発明のイリジウム錯体を見出した。
【００２５】
以下、本発明のイリジウム錯体の具体的な構造式を下記に示す。但し、これらはあくまでも代表例であり、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、式中のＰｈはフェニル基を表し、Ｃｙはシクロヘキシル基を表す。
【００２６】
【化３】
2011178727.tif 000004
【００２７】
【化４】
2011178727.tif 000005
【００２８】
【化５】
2011178727.tif 000006
【００２９】
次に、本発明の有機発光素子について詳細に説明する。
【００３０】
本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、陽極と陰極との間に挟持される有機化合物層とから構成される。そして有機化合物層のうち少なくとも一層に本発明のイリジウム錯体が含まれる。本発明の有機発光素子は、好ましくは、陽極と陰極との間に電圧を印加することにより発光する電界発光素子である。
【００３１】
以下、図面を参照しながら、本発明の有機発光素子を詳細に説明する。
【００３２】
図１は、本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面模式図である。図１の有機発光素子１０は、基板１上に、陽極２、発光層３及び陰極４が順次設けられている。この有機発光素子１０は、発光層３が、ホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を全て有する有機化合物で構成されている場合に有用である。またホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能のいずれかの特性を有する有機化合物を混合して構成される場合にも有用である。
【００３３】
図２は、本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面模式図である。図２の有機発光素子２０は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４が順次設けられている。この有機発光素子２０は、ホール輸送性及び電子輸送性のいずれかを備える発光性の有機化合物と電子輸送性のみ又はホール輸送性のみを備える有機化合物とを組み合わせて用いる場合に有用である。また、有機発光素子２０は、ホール輸送層５又は電子輸送層６が発光層を兼ねている。
【００３４】
図３は、本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面模式図である。図３の有機発光素子３０は、図２の有機発光素子２０において、ホール輸送層５と電子輸送層６との間に発光層３を挿入したものである。この有機発光素子３０は、キャリア輸送と発光の機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した有機化合物を適宜組み合わせて用いることができる。このため、極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の有機化合物が使用できるので、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３にキャリアあるいは励起子を有効に閉じこめて有機発光素子３０の発光効率の向上を図ることも可能になる。
【００３５】
図４は、本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面模式図である。図４の有機発光素子４０は、図３の有機発光素子３０において、陽極２とホール輸送層５との間にホール注入層７を設けたものである。この有機発光素子４０は、ホール注入層７を設けることにより、陽極２とホール輸送層５との間の密着性又はホールの注入性が改善されるので低電圧化に効果的である。
【００３６】
図５は、本発明の有機発光素子における第五の実施形態を示す断面模式図である。図５の有機発光素子５０は、図３の有機発光素子３０において、ホール又は励起子（エキシトン）を陰極４側に抜けることを阻害する層（ホール／エキシトンブロッキング層８）を、発光層３と電子輸送層６との間に挿入したものである。イオン化ポテンシャルの非常に高い有機化合物をホール／エキシトンブロッキング層８として用いることにより、有機発光素子５０の発光効率が向上する。
【００３７】
図６は、本発明の有機発光素子における第六の実施形態を示す断面模式図である。図６の有機発光素子６０は、図４の有機発光素子４０において、ホール／エキシトンブロッキング層８を発光層３と電子輸送層６との間に挿入したものである。イオン化ポテンシャルの非常に高い有機化合物をホール／エキシトンブロッキング層８として用いることにより、有機発光素子６０の発光効率が向上する。
【００３８】
ただし、図１乃至図６はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の縮合環芳香族化合物を含有する有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層の界面に絶縁性層、接着層又は干渉層を設けてもよい。また、ホール輸送層５がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成されてもよい。
【００３９】
本発明のイリジウム錯体は、高い発光効率を示すので発光材料に適している。ここで本発明のイリジウム錯体を発光層３の構成材料（発光材料）として使用する場合、その含有量は、好ましくは、発光層３を構成する材料全体の重量に対して０．１重量％以上１００重量％以下である。ところで本発明のイリジウム錯体を発光層３内において高濃度で用いた場合、発光材料分子間の相互作用によって、基底状態において会合体を形成すること、あるいは励起会合体を形成する濃度消光現象が起こることが懸念される。また、三重項励起子−三重項励起子消滅による効率の低下も懸念される。従って、本発明のイリジウム錯体は、発光層３がホストとゲストとからなり、本発明のイリジウム錯体がゲストであることが好ましい。ここで本発明の錯体を発光層のゲストとして使用する場合、その含有量は、好ましくは、発光層を構成する材料全体の重量に対して０．１重量％以上５０重量％以下である。また、濃度消光及び三重項励起子−三重項励起子消滅の観点からより好ましくは、０．１重量％以上２０重量％以下である。
【００４０】
本発明のイリジウム錯体は、有機発光素子を構成する発光層の構成材料として使用するのが好ましいが、必要に応じ、発光層のホストとして使用してもよい。また発光層３以外の有機化合物層、例えば、正孔注入層７、正孔輸送層５、電子注入層、電子輸送層６、電子障壁層、ホール／エキシトンブロッキング層８等にも含まれていてもよい。
【００４１】
本発明の有機発光素子は、好ましくは、発光層に含ませる発光材料として、燐光発光するイリジウム錯体を使用するものである。ただしこれまで知られているホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物等を必要に応じて一緒に使用することもできる。以下にこれらの化合物例を挙げる。
【００４２】
【化６】
2011178727.tif 000007
【００４３】
【化７】
2011178727.tif 000008
【００４４】
【化８】
2011178727.tif 000009
【００４５】
【化９】
2011178727.tif 000010
【００４６】
陽極２の構成材料は、仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極材料は１種類を単独で使用してもよいし、複数種類の材料を併用して使用してもよい。
【００４７】
一方、陰極４の構成材料は、仕事関数の小さなものがよい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体又はこれらの合金が使用できる。また、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物も使用可能である。また、陰極は一層で構成されていてもよいし、複数の層で構成されていてもよい。
【００４８】
本発明の有機発光素子で使用される基板１は、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜等を用いて発色光をコントロールすることも可能である。
【００４９】
尚、作製した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッソ樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属等をカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【００５０】
本発明の有機発光素子において、有機化合物層は、一般には真空蒸着法又は適当な溶媒に溶解させて塗布法により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【００５１】
上記結着樹脂としては広範囲な結着性樹脂より選択でき、例えばポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独又は共重合体ポリマーとして１種又は２種以上混合してもよい。
【００５２】
本発明の有機発光素子において、本発明のイリジウム錯体を含む層の膜厚は１０μｍより薄く、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．０１μｍ以上０．５μｍ以下にする。
【００５３】
また本発明の有機発光素子は、有機発光素子に電圧を印加する手段であるスイッチング素子と組み合わせて表示装置として用いることが好ましい。本発明の有機発光素子は、省エネルギーや高輝度が必要な製品に応用が可能である。応用例としては表示装置・照明装置やプリンターの光源、液晶表示装置のバックライト等が考えられる。表示装置としては、省エネルギーや高視認性・軽量なフラットパネルディスプレイが可能となる。また、プリンターの光源としては、現在広く用いられているレーザビームプリンタのレーザー光源部を、本発明の発光素子に置き換えることができる。独立にアドレスできる素子をアレイ上に配置し、感光ドラムに所望の露光を行うことで、画像形成する。本発明の素子を用いることで、装置体積を大幅に減少することができる。照明装置やバックライトに関しては、本発明による省エネルギー効果が期待できる。
【００５４】
ディスプレイへの応用では、スイッチング素子としてはＴＦＴ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）素子等を用いて駆動する方式が考えられる。
【００５５】
本発明は、スイッチング素子に特に限定はなく、単結晶シリコン基板やＭＩＭ素子、ａ−Ｓｉ型等でも容易に応用することができる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例中のＰｈはフェニル基を表し、Ｃｙはシクロヘキシル基を表す。
【００５７】
［実施例１］（例示化合物Ｉｒ−１の合成）
【００５８】
【化１０】
2011178727.tif 000011
【００５９】
（１）中間体１の合成
反応容器内に、下記に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
塩化メチレン：５ｍｌ
ジ−・−クロロ−ビス（１，５−シクロオクタジエン）ジイリジウム（ｉ）：５．０２ｇ（７．４７ｍｍｏｌ）
【００６０】
次に、上記反応容器とは別の容器内に、下記に示す試薬、溶媒を仕込んで混合溶液を調製した。
２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ピリジン：２．２０ｇ（１４．９４ｍｍｏｌ）
メタノール：６５ｍｌ
水酸化ナトリウム：１．２０ｇ（２９．８８ｍｍｏｌ）
水：４５ｍＬ
【００６１】
次に、上記混合溶液を室温で３０分攪拌した後、ロータリーエバポレーターでメタノールを除去した。次に、メタノールを除去した混合溶液を反応溶液中に滴下した。次に、反応溶液が均一になるまでメタノールを滴下した後、反応溶液を室温で１５分激しく攪拌した。次に、析出した結晶をろ過し、水、氷冷したメタノールで順次洗浄した後、減圧真空化で乾燥することにより、中間体１を６．４９ｇ（収率９７％）得た。
【００６２】
（２）例示化合物Ｉｒ−１の合成
反応容器内に、下記に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体１：２００ｍｇ（０．４４８ｍｍｏｌ）
テトラヒドロフラン：２０ｍＬ
【００６３】
次に、反応溶液中に、ｃｉｓ−１，２−ビス（ジフェニルフォスフィノ）エチレン１７９ｍｇ（０．４５２ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン７ｍＬとを混合して調製した溶液を滴下した後、反応溶液を室温で１０分間激しく攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物を、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：テトラヒドロフラン）により精製することにより、例示化合物Ｉｒ−１を１３６ｍｇ（収率４１％）を得た。
【００６４】
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
【００６５】
1Ｈ−ＮＭＲ（δH，５００ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2）  ８．５７（ｍ，１Ｈ，ｐｙ−Ｈ6）；８．１４（ｍ，１Ｈ，ｐｙ−Ｈ3）；７．９６（ｍ，１Ｈ，ｐｙ−Ｈ4）；７．８７−７．８２（ｍ，８Ｈ，ｏ−Ｐｈ）；７．４７−７．３６（ｍ，１２Ｈ，ｍ−Ｐｈ，ｐ−Ｐｈ）；７．４７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４９．５，１３．６，８．７，ＰＣＨ＝）；７．３０（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５０．３，１３．４，８．７，ＰＣＨ＝）；７．０１（ｍ，１Ｈ，ｐｙ−Ｈ5）．
【００６６】
13Ｃ−ＮＭＲ（δC，１２６ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2）  １６６．４（ｔ，3ＪCP＝１．７，ｔｅｒｔ−Ｃ）；１５３．７（ｄ，3ＪCP＝４．３，ｐｙ−Ｃ6）；１５０．５（ｂｒ，ｐｙ−Ｃ2）；１５０．３（ｄｄ，1ＪCP＝５３．０，2ＪCP＝２５．０，ＰＣＨ＝）；１４８．１（ｄｄ，1ＪCP＝５２．６，2ＪCP＝２５．０，ＰＣＨ＝）；１３９．７（ｐｙ−Ｃ4）；１３４．８（ｄ，1ＪCP＝５８．０，ｉ−Ｐｈ）；１３４．０（ｄ，2ＪCP＝１１．５，ｏ−Ｐｈ）；１３３．７（ｄ，2ＪCP＝１１．３，ｏ−Ｐｈ）；１３３．０（ｄ，1ＪCP＝５１．５，ｉ−Ｐｈ）；１３１．０（ｄ，4ＪCP＝２．１，ｐ−Ｐｈ）；１３０．６（ｄ，4ＪCP＝２．３，ｐ−Ｐｈ）；１２９．３（ｄ，3ＪCP＝１０．０，ｍ−Ｐｈ）；１２８．８（ｄ，3ＪCP＝１０．５，ｍ−Ｐｈ）；１２６．２（ｄ，4ＪCP＝２．６，ｐｙ−Ｃ5）；１２２．３（ｄ，4ＪCP＝２．０，ｐｙ−Ｃ3）．
【００６７】
31Ｐ−ＮＭＲ（δP，１６２ＭＨｚ，ＣＤ2Ｃｌ2）  ５２．８（ｄ，Ｊ＝５．３），４７．４（ｄ，Ｊ＝５．６）．
【００６８】
また、質量分析によりこの化合物の構造を確認した。
【００６９】
ｍ／ｚ（ＥＩ，７０ｅＶ）  Ｆｏｕｎｄ：Ｍ+＝７３５
【００７０】
また得られた結晶に、３６５ｎｍのブラックライトを照射したところ、赤色発光が確認された。ここで粉末のフォトルミネッセンス（ＰＬ）スペクトルを測定した。その結果、図７に示されるスペクトルが得られた。
【００７１】
［実施例２］（例示化合物Ｉｒ−１４の合成）
【００７２】
【化１１】
2011178727.tif 000012
【００７３】
反応容器内に、下記に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体１：１００ｍｇ（０．２２４ｍｍｏｌ）
テトラヒドロフラン：１０ｍＬ
【００７４】
次に、反応溶液中に、１，２−ビス（メチルフォスフィノ）エタン３９μＬ（０．２２６ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン５ｍＬとを混合して調製した溶液を滴下した後、反応溶液を室温で１０分間激しく攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去することにより、例示化合物Ｉｒ−１４を深赤色結晶として得た。
【００７５】
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
【００７６】
1Ｈ−ＮＭＲ（δH，４００ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）  ８．５６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８，ｐｙ−Ｈ6）；８．０９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７，ｐｙ−Ｈ3）；７．６８（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５，１．８，ｐｙ−Ｈ4）；７．１４（ｍ，１Ｈ，ｐｙ−Ｈ5）；２．４６（ｍ，２Ｈ，ＰＣＨ2）；２．１４（ｍ，２Ｈ，ＰＣＨ2）；１．４８（ｄ，６Ｈ，2ＪHP＝７．２，２×ＣＨ3）；１．２９（ｄ，６Ｈ，2ＪHP＝７．２，２×ＣＨ3）．  
31Ｐ−ＮＭＲ（δP，１６２ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）  １３．４（ｓ）．
また、質量分析によりこの化合物の構造を確認した。
【００７７】
ｍ／ｚ（ＥＩ，７０ｅＶ）  Ｆｏｕｎｄ：４８９［Ｍ+］．
また得られた深赤色結晶に、３６５ｎｍのブラックライトを照射したところ、深赤色発光が確認された。
【００７８】
［実施例３］（例示化合物Ｉｒ−２の合成）
【００７９】
【化１２】
2011178727.tif 000013
【００８０】
反応容器内に、下記に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体１：５０ｍｇ（０．１１２ｍｍｏｌ）
テトラヒドロフラン：５ｍＬ
【００８１】
次に、反応溶液中に、１，２−ビス（ジフェニルフォスフィノ）エタン４５ｍｇ（０．１１３ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン２．６ｍＬとを混合して調製した溶液を滴下した後、反応溶液を室温で１０分間激しく攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去することにより、例示化合物Ｉｒ−２を深赤色結晶として得た。
【００８２】
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
【００８３】
31Ｐ−ＮＭＲ（δP，１６２ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）  ５０．３（ｄ，ｏｂｓｃｕｒｅｄ），４１．０（ｄ，Ｊ＝５．９）．
【００８４】
また、質量分析によりこの化合物の構造を確認した。
【００８５】
ｍ／ｚ（ＥＩ，７０ｅＶ）７３７［Ｍ+］．
また得られた深赤色結晶に、３６５ｎｍのブラックライトを照射したところ、深赤色発光が確認された。
【００８６】
［実施例４］（例示化合物Ｉｒ−３の合成）
【００８７】
【化１３】
2011178727.tif 000014
【００８８】
反応容器内に、下記に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体１：５０ｍｇ（０．１１２ｍｍｏｌ）
テトラヒドロフラン：５ｍＬ
【００８９】
次に、反応溶液中に、１，２−ビス（ジフェニルフォスフィノ）ベンゼン５０ｍｇ（０．１１３ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン２．６ｍＬとを混合して調製した溶液を滴下した後、反応溶液を室温で１０分間激しく攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去することにより、例示化合物Ｉｒ−３を深赤色結晶として得た。
【００９０】
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
【００９１】
31Ｐ−ＮＭＲ（ｄP，１６２ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）  ４７．４（ｄ，Ｊ＝８．９），４２．８（ｄ，Ｊ＝８．０）．
また、質量分析によりこの化合物の構造を確認した。
【００９２】
ｍ／ｚ（ＥＩ，７０ｅＶ）７８５［Ｍ+］．
また得られた深赤色結晶に、３６５ｎｍのブラックライトを照射したところ、深赤色発光が確認された。
【００９３】
［実施例５］（例示化合物Ｉｒ−１１の合成）
【００９４】
【化１４】
2011178727.tif 000015
【００９５】
反応容器内に、下記に示す試薬、溶媒を仕込んだ。
中間体１：２００ｍｇ（０．４４８ｍｍｏｌ）
テトラヒドロフラン：２０ｍＬ
【００９６】
次に、反応溶液中に、１，２−ビス（ジシクロヘキシルフォスフィノ）エタン１９１（０．４５２ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン７ｍＬとを混合して調製した溶液を滴下した後、反応溶液を室温で１０分間激しく攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去することで粗生成物を得た。次に、この粗生成物を、フロリジルクロマトグラフィー（展開溶媒：テトラヒドロフラン）で精製することにより、例示化合物Ｉｒ−１１を深赤色結晶として２８７ｍｇ（収率８４％）得た。
【００９７】
ＮＭＲ測定によりこの化合物の構造を確認した。
【００９８】
1Ｈ−ＮＭＲ（δH，４００ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）  ８．９６（ｂｒｓ，１Ｈ，ｐｙ−Ｈ6）；８．１１（ｍ，２Ｈ，ｐｙ−Ｈ3＋Ｈ4）；７．３４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．２，ｐｙ−Ｈ5）；２．５９（ｍ，２Ｈ，ｃｙ−ＣＨＰ）；２．０８（ｍ，２Ｈ，ｃｙ−ＣＨＰ）；２．００−１．００（ｍ，４４Ｈ，ｃｙ−ＣＨ2＋ＰＣＨ2）．
【００９９】
13Ｃ−ＮＭＲ（δC，１０１ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）  １６６．５（ｔｅｒｔ−Ｃ）；１５４．７（ｐｙ−Ｃ6）；１５２．０（ｐｙ−Ｃ2）；１３９．２（ｐｙ−Ｃ4）；１２５．９（ｐｙ−Ｃ5）；１２２．３（ｐｙ−Ｃ3）；３６．９（ｃｙ−ＣＨ2）；３６．６（ｃｙ−ＣＨＰ）；３１．４−３１．２（ｍ，ｃｙ−ＣＨ2）；３０．２−２９．９（ｍ，ｃｙ−ＣＨ2）；２８．５−２７．９（ｍ，ｃｙ−ＣＨ2）；２７．５（ｄ，ＪCP＝１９．８，ｃｙ−ＣＨ2）；２６．３（ｍ，ＰＣＨ2）；２３．０（ｄｄ，3ＪCP＝３１．８，１０．１，ＰＣＨ2）．
【０１００】
31Ｐ−ＮＭＲ（δP，１６２ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ8）  ６０．９（ｓ），５８．０（ｓ）．
【０１０１】
また得られた深赤色結晶に、３６５ｎｍのブラックライトを照射したところ、深赤色発光が確認された。
【０１０２】
［実施例６］（有機発光素子の作製）
図３に示される有機発光素子を、以下に示す方法により作製した。
【０１０３】
まず基板上１にＩＴＯ（透明電極、陽極２）が成膜されている透明導電性支持基板上に、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ溶液（Ｓｔａｒｋ社製）を滴下し、回転数５０００ｒｐｍ、回転時間６０秒でスピンコートした。次に、基板を１４５℃で１０分間乾燥することにより、ホール輸送層５を形成した。このときホール輸送層５の膜厚は３８ｎｍであった。
【０１０４】
次に、下記に示す試薬、溶媒を混合してクロロベンゼン溶液を調製した。
ポリビニルカルバゾール（ＭＷ＝１，１００，０００、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）：６ｍｇ
例示化合物Ｉｒ−１：１ｍｇ
ＰＢＤ：４ｍｇ
クロロベンゼン：１ｍｌ
下記に、ＰＢＤの構造式を示す。
【０１０５】
【化１５】
2011178727.tif 000016
【０１０６】
次に、ホール輸送層５上に、上記クロロベンゼン溶液を滴下し、回転数１０００ｒｐｍ、回転時間６０秒でスピンコートすることにより、発光層３を形成した。このとき発光層３の膜厚は６６ｎｍであった。
【０１０７】
次に、他の有機化合物層及び陰極となる電極層を、２×１０-6Ｐａの真空チャンバー内におかる抵抗加熱による真空蒸着により連続成膜を行った。具体的には、まず発光層３上に、下記に示すＢＣＰを成膜して電子輸送層６を形成した。このとき電子輸送層６の膜厚を１０ｎｍとした。次に、Ｃａを成膜して第一金属電極層を形成した。このとき第一金属電極層の膜厚を２０ｎｍとした。最後に、Ａｌを成膜して第二金属電極層を形成した。このとき第二金属電極層の膜厚１００ｎｍで成膜した。尚、第一金属電極層及び第二金属電極層は陰極４として機能する。以上のようにして、有機発光素子を作製した。
【０１０８】
【化１６】
2011178727.tif 000017
【０１０９】
得られた有機発光素子に電圧を印加したところ、発光スペクトルから、イリジウム錯体である例示化合物Ｉｒ−１に由来する発光が確認された。図８は、本実施例で作製した有機発光素子を電圧印加した時におけるＥＬスペクトルを示す図である。さらに、この素子に窒素雰囲気下で１００時間電圧を印加したところ、良好な発光の継続が確認された。
【０１１０】
［実施例７］（有機発光素子の作製）
実施例６において、下記に示す試薬、溶媒を混合して調製したクロロベンゼン溶液を用いて発光層３を形成したことを除いては、実施例６と同様の方法により有機発光素子を形成した。
【０１１１】
ポリビニルカルバゾール（ＭＷ＝１，１００，０００、Ａｌｄｒｉｃｈ社製）：２９．６ｍｇ
例示化合物Ｉｒ−１１：２．６ｍｇ
ＰＢＤ：１７．５ｍｇ
クロロベンゼン：２ｍｌ
【０１１２】
得られた有機発光素子に電圧を印加したところ、発光スペクトルから、イリジウム錯体である例示化合物Ｉｒ−１１に由来する発光が確認された。図９は、本実施例で作製した有機発光素子を電圧印加した時におけるＥＬスペクトルを示す図である。さらに、この素子に窒素雰囲気下で１００時間電圧を印加したところ、良好な発光の継続が確認された。
【符号の説明】
【０１１３】
１：基板、２：陽極、３：発光層、４：陰極、５：ホール輸送層、６：電子輸送層、７：ホール注入層、８：ホール／エキシトンブロッキング層、１０（２０、３０、４０、５０、６０）：有機発光素子
【図１】
2011178727.tif 000020
【図２】
2011178727.tif 000021
【図３】
2011178727.tif 000022
【図４】
2011178727.tif 000023
【図５】
2011178727.tif 000024
【図６】
2011178727.tif 000025
【図７】
2011178727.tif 000026
【図８】
2011178727.tif 000027
【図９】
2011178727.tif 000028