(57)【要約】【課題】汗臭、菌代謝により熟成した汗臭、足臭、及び皮脂臭等の低減効果に優れ、消臭処理後、経時での臭い戻りがない液体消臭剤組成物、並びに該液体消臭剤組成物を用いた消臭方法を提供する。【解決手段】メリット酸、トリメリット酸等の、特定のポリカルボン酸芳香族誘導体類を含有する液体消臭剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるポリカルボン酸芳香族誘導体を含有する液体消臭剤組成物。
【化１】
2011079750.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は水素原子、メチル基、−ＣＯＯＭ基から選ばれる基であって、それぞれ同じでも違っていても良く、Ｒ1〜Ｒ5のうちの少なくとも２つは−ＣＯＯＭ基である。Ｍは水素原子又は対イオンである。）
【請求項２】
更に、（ｂ）下記一般式（II）で表されるポリヒドロキシアミン化合物を含有する、請求項１記載の液体消臭剤組成物。
【化２】
2011079750.tif 000008
（式中、Ｒ6は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ8及びＲ9は、炭素数１〜５のアルカンジイル基である。Ｒ8及びＲ9は、同一でも異なっていてもよい。）
【請求項３】
２０℃でのｐＨが６．０〜８．５である、請求項１又は２記載の液体消臭剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項記載の液体消臭剤組成物を対象物に噴霧して対象物の臭いを低減させる消臭方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体消臭剤組成物に関し、詳しくは、汗臭、菌代謝により熟成した汗臭、足臭、及び皮脂臭等の低減効果に優れ、消臭処理後、経時での臭い戻りがない液体消臭剤組成物、及びそれを用いる消臭方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
消臭剤は不快な臭いを和らげるものであり、芳香剤と共に快適な生活を送る上で重要な部分を担っている。消臭に関する近年のニーズは、強い芳香で悪臭をマスキングする芳香剤から、微香性又は無香性で臭い自体を消す消臭剤へと変化している。
【０００３】
臭い自体を消す技術の一つとして、中和反応を利用した中和消臭技術があげられる。これは、酸性又はアルカリ性の揮発性悪臭成分を、中和により揮発性の低い化合物に変えてしまう技術であり、効果の高い消臭方法として知られている。しかしながら、中和反応はイオン交換平衡によるものであり、乾燥して水分が減少した場合にイオン解離度の平衡がずれると、逆反応（中和塩の加水分解）が進行し、いわゆる‘臭い戻り’が生じることがある。消臭剤適用直後だけでなく、悪臭に対する消臭効果が持続する消臭剤が求められている。
【０００４】
従来、消臭基剤としてポリカルボン酸を用いる例は知られているが、芳香族ポリカルボン酸及び／又はその中和物が汗臭、菌代謝により熟成した汗臭、足臭、及び皮脂臭等の低減効果に優れており、かつ消臭効果の持続性に優れていることは知られていない。
【０００５】
例えば、特許文献１には、少なくとも一つのカルボン酸基を有する総炭素数２〜１６の有機酸類及びその塩の使用が開示されているが、その配合目的は亜硫酸塩の保存安定性向上であり、主に金属キレート効果を期待したものである。また、２〜６のカルボン酸基を有する有機酸類又はその塩を使用できることは記載されているが、汗臭、菌代謝により熟成した汗臭、足臭、及び皮脂臭等の低減効果及び消臭効果の持続性に有効な具体的な構成については示唆がない。
【０００６】
特許文献２には、２５℃における第１番目の酸解離指数と第２番目の酸解離指数の差が１．７以上である有機二塩基酸又はその塩により、酢酸、イソ吉草酸等の低級脂肪酸類やアンモニア、トリメチルアミン等のアミン類等を消臭できることが開示されている。しかしながら、有機二塩基酸又はその塩のみでは、布上で熟成した汗臭の消臭効果の持続性が充分ではなく、ラウリルジメチルアミンオキサイドによる酸臭の可溶化による消臭や、香料の併用による悪臭変調作用を必要とする。
【０００７】
特許文献３には、シクロヘキサンポリカルボン酸誘導体を含有する化粧品組成物が記載されており、従来、ジエチルフタレートのようなエステルが脱臭剤組成物に使用されていたことが開示されている。特許文献３でのシクロヘキサンポリカルボン酸誘導体は主に香料としての使用を意図したものであり、それゆえカルボン酸がエステル化されている方が好ましいと記載されている。しかし、臭い自体を消す効果としては不十分なものである。
【０００８】
また、特許文献４には、アルカノールアミン化合物（成分ａ）、分子中にカルボン酸基を２〜５個有するポリカルボン酸化合物（成分ｂ）、及び水を含有する消臭剤組成物が開示されているが、（成分ａ）の（成分ｂ）に対するモル比が過剰で、ｐＨが高い（９．０〜１１．５）のが特徴であり、アルカノールアミンの緩衝作用による消臭効果を主としたキッチンまわりの洗浄剤に関する技術である。このため（成分ｂ）については、好ましい化合物として金属キレート効果の高いものが開示されており、汗臭、菌代謝により熟成した汗臭、足臭、及び皮脂臭等の低減効果及び消臭効果の持続性に有効な具体的な構成については示唆がない。
【０００９】
また、特許文献５には、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等のポリヒドロキシアミン化合物を０．００５〜３０質量％含有し、かつｐＨ緩衝能が０．３〜３００ｍｍｏｌ／ｋｇである空間及び／又は硬質表面用消臭剤が開示され、酸解離指数（ｐＫａ）が５以上の多塩基酸を併用することが開示されている。しかしながら、特許文献５では、汗臭、菌代謝により熟成した汗臭、足臭、及び皮脂臭等の低減効果及び消臭効果の持続性については、更なる向上が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−８９３５８号公報
【特許文献２】特開２００１−９５９０７号公報
【特許文献３】特表２００６−５２５９７４号公報
【特許文献４】特開２００８−２３０９０号公報
【特許文献５】特開２００６−３２０７１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、汗臭、菌代謝により熟成した汗臭、足臭、及び皮脂臭等の低減効果に優れ、消臭処理後、経時での臭い戻りがない液体消臭剤組成物、並びに該液体消臭剤組成物を用いた消臭方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されるポリカルボン酸芳香族誘導体を含有する液体消臭剤組成物に関する。
【００１３】
【化１】
2011079750.tif 000002
【００１４】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は水素原子、メチル基、−ＣＯＯＭ基から選ばれる基であって、それぞれ同じでも違っていても良く、Ｒ1〜Ｒ5のうちの少なくとも２つは−ＣＯＯＭ基である。Ｍは水素原子又は対イオンである。）
【００１５】
また、本発明は、上記本発明の液体消臭剤組成物を対象物に噴霧して対象物の臭いを低減させる消臭方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の液体消臭剤組成物は、汗臭、菌代謝により熟成した汗臭、足臭、及び皮脂臭等の低減効果に優れ、消臭処理後、経時での臭い戻りがなく、かつ人体に触れても安全である。
【００１７】
また、本発明の消臭方法によれば、汗臭、菌代謝により熟成した汗臭、足臭、及び皮脂臭等に由来する悪臭を簡便かつ経時にわたり効果的に消臭することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
［ポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）］
一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は水素原子、メチル基、−ＣＯＯＭ基から選ばれる基であって、それぞれ同じでも違っていても良く、Ｒ1〜Ｒ5のうちの少なくとも２つは−ＣＯＯＭ基である。−ＣＯＯＭ基はＲ1〜Ｒ5のうちの少なくとも２つなので、一分子中の−ＣＯＯＭ基の数は３〜６である。また、−ＣＯＯＭ基の位置については特に制限はないが、消臭性能及び臭い戻り抑制の観点から分子中の−ＣＯＯＭ基は多い方が好ましい。一分子中の−ＣＯＯＭ基の数は４〜６が好ましく、５〜６がより好ましく、６（Ｒ１〜Ｒ５の全部が−ＣＯＯＭ基）が最も好ましい。
【００１９】
式（Ｉ）中のＭは、水素原子又は対イオンである。消臭性能の点から、対イオンは、アルカリ金属イオン又はアルカノールアミンから得られるアルカノールアンモニウムイオンが好ましい。アルカリ金属としてはＬｉ、Ｎａ、Ｋが好ましく、Ｌｉ、Ｎａがより好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノｎ−プロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジメチルモノエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなどがあげられる。モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましく、モノエタノールアミンがより好ましい。
【００２０】
ポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）の具体例としては、例えば、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、メロファン酸、プレーニト酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸、メリット酸、及びそれらの中和物が挙げられる。これらの中では、消臭性能の持続性の点からピロメリット酸、メリット酸、及びそれらの中和物が好ましく、メリット酸及びそれらの中和物がより好ましい。中和度は、０．５〜１．０、更に０．６〜０．９が好ましい。
【００２１】
［ポリヒドロキシアミン化合物類（ｂ）］
本発明の液体消臭剤組成物は、下記一般式（II）で表されるポリヒドロキシアミン化合物〔以下、ポリヒドロキシアミン化合物類（ｂ）という〕を含有することが好ましい。
【００２２】
【化２】
2011079750.tif 000003
【００２３】
（式中、Ｒ6は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ8及びＲ9は、炭素数１〜５のアルカンジイル基である。Ｒ8及びＲ9は、同一でも異なっていてもよい。）
【００２４】
一般式（II）において、Ｒ6は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基である。炭素数１〜５のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基が挙げられる。また、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ6は、消臭性能及び入手性の観点から、上記の中では水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましい。
【００２６】
Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基である。炭素数１〜６のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、上記Ｒ6で述べたものが挙げられる。Ｒ7は、消臭性能及び入手性の観点から、上記の中では水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
【００２７】
Ｒ8及びＲ9は、炭素数１〜５のアルカンジイル基である。Ｒ8及びＲ9は、同一でも異なっていてもよい。炭素数１〜５のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、テトラメチレン基等が好ましく、特にメチレン基が好ましい。
【００２８】
ポリヒドロキシアミン化合物類（ｂ）の具体例としては、例えば、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００２９】
これらの中では、消臭性能等の観点から、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオールから選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００３０】
一般式（II）で表されるポリヒドロキシアミン化合物を塩酸等の塩として用いる場合は、塩基を添加することによりｐＨを調整することができる。用いることができる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の他、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。これらの中では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
【００３１】
上記のポリヒドロキシアミン化合物類（ｂ）は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。なお、ポリヒドロキシアミン化合物類（ｂ）は、常法により製造することができる。
【００３２】
［液体消臭剤組成物の組成等］
本発明の液体消臭剤組成物において、ポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）の含有量は、液安定性の観点から、塩ではない場合はそのまま、塩の場合はポリカルボン酸（酸型化合物）に換算して、好ましくは０．０２〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜８質量％、更に好ましくは０．０４〜５質量％、より更に好ましくは０．０５〜３質量％、特に好ましくは０．０５〜２質量％である。また、ポリヒドロキシアミン化合物類（ｂ）の含有量は、液安定性の観点から、塩ではない場合はそのまま、塩の場合はポリヒドロキシアミン化合物に換算して、好ましくは０．０５〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜８質量％、更に好ましくは０．０５〜５質量％、より更に好ましくは０．０５〜３質量％、特に好ましくは０．０５〜２質量％である。
【００３３】
また、ポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）の消臭性能を高める観点から、配合するポリヒドロキシアミン化合物類（ｂ）との比率は、ポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）／ポリヒドロキシアミン化合物類（ｂ）のモル比が好ましくは０．２〜５．０、より好ましくは０．３〜４．０、更に好ましくは０．４〜３．０である。ポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）とポリヒドロキシアミン化合物類（ｂ）の含有量は、上記範囲内で、消臭する悪臭の濃度、使用形態、繊維製品の種類によって適宜調整することができる。
【００３４】
本発明の液体消臭剤組成物は、ポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）及びポリヒドロキシアミン化合物類（ｂ）以外に、残部として液体成分を含む。使用する液体成分は、ポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）及びポリヒドロキシアミン化合物類（ｂ）を均一透明に溶解し得るものが好ましく、水や水溶性溶剤及びそれらの組み合わせが好ましい。なかでも、水を含有することが好ましい。水を用いる場合、金属イオン成分、特に多価の金属イオンを含まないものが好ましく、金属イオンを除去した蒸留水やイオン交換水が好ましい。
【００３５】
本発明の液体消臭剤組成物のｐＨは２０℃で６．０〜８．５が好ましい。ｐＨ６．０以上で汗臭や足臭、皮脂臭に対する効果が優れ、またｐＨ８．５以下でアミン類等に対する効果が優れる。
【００３６】
汗臭や足臭、皮脂臭及びアミン類等に対する効果、及び皮膚刺激低減の観点から、ｐＨは２０℃で６．０〜８．３が好ましく、６．５〜８．０が更に好ましい。ｐＨの調整は、ｐＨ調整剤、例えば、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム、アルカノールアミン等のアルカリを添加することにより行うことができる。
【００３７】
また、本発明の液体消臭剤組成物の水分量は、好ましくは８０〜９９．９質量％であり、より好ましくは、８５〜９９質量％、更に好ましくは、８５〜９８質量％である。臭い戻り抑制の観点から、本発明の液体消臭剤組成物の水分量の６０％を蒸発させて濃縮した時、濃縮前と後のｐＨの変化が０〜１であることが好ましく、０〜０．５であることがより好ましく、０〜０．３であることが特に好ましい。
【００３８】
本発明の液体消臭剤組成物を対象物に噴霧して対象物の臭いを低減させると、経時においても臭い戻りがなく、悪臭レベルは噴霧直後と変わらない。その消臭効果の発現機構が全て解明されているわけではないが、以下のように考えられる。
【００３９】
一般に、水性消臭剤による消臭は、緩衝作用を利用した中和消臭である。悪臭成分は有機脂肪酸等の酸やアミン類等のアルカリに起因しているものが多い（汗臭は脂肪酸系）。これらの悪臭成分に対し、水性消臭剤を作用させると、緩衝作用で悪臭成分が中和されて塩を形成し、悪臭成分の揮発が抑制され一時的に消臭される。ところが、放置され乾燥していく過程において、形成されていた塩が加水分解されて悪臭成分の揮発が起こり、経時における臭い戻り現象となるものと考えられる。
【００４０】
従来の緩衝系を利用する水性消臭剤は、消臭剤としての緩衝能を向上させるために、一般的な強酸／弱塩基、又は弱酸／強塩基の緩衝系を採用しているが、乾燥過程で起こるような濃度変化に対するｐＨの安定性に欠ける。すなわち、悪臭成分は、一般的に弱酸、弱塩基であるため、消臭剤噴霧直後に形成される塩が弱酸（悪臭成分）−強塩基の塩、弱塩基（悪臭成分）−強酸の塩の場合、特に緩衝剤濃度が上がり、ｐＨが変動し、中性付近になった時に加水分解が起こり易く、揮発性が高い悪臭成分に戻ると考えられる。
【００４１】
本発明の液体消臭剤組成物による消臭も、緩衝作用による中和消臭が寄与していると考えられるが、緩衝能から予想される効果以上の消臭効果が得られる。これは酸成分としてポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）を採用したことによる。本発明のポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）はクエン酸などと比べて単位質量あたりの緩衝能が必ずしも高いわけではないが、消臭性能が優れているためである。いまだ推論の域を出ないが、本発明のポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）の結晶性が高いことが原因と考えている。すなわち、塩基性の悪臭成分に対しては、中和により対イオンとして悪臭成分を固定し、乾燥過程における濃度変化が生じても系外に析出することで加水分解を抑制して臭い戻りをなくし、また、酸性の悪臭成分に対しては、乾燥過程における濃度変化に対し自身が酸型のまま系外に析出し、悪臭成分との対イオン交換によって、悪臭成分の塩の減少（加水分解）を抑制して臭い戻りをなくすものと考えられる。この結果、本発明の液体消臭剤組成物によれば、悪臭成分の揮発は抑えられたままとなり、臭い戻りがなくなると考えられる。実際に、本発明の液体消臭剤組成物の元の水分量の６０％を蒸発させて濃縮すると、本発明のポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）の析出が観察される。
【００４２】
本発明の液体消臭剤組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、界面活性剤、及び一般に添加される各種の他の消臭剤、溶剤、油剤、ゲル化剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００４３】
界面活性剤としては特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００４４】
通常、臭気成分は、布地、衣類、カーペット、ソファー等の繊維製品等の固体表面に付着するが、界面活性剤は、固体表面に付着した臭気成分の揮発を抑制するばかりでなく、消臭成分である芳香族ポリカルボン酸類（ａ）を安定に分散させ、繊維製品等に対する接触性を向上させて、消臭性能を更に高めることができる。
【００４５】
非イオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４の第１級又は第２級アルコールにエチレンオキサイド（以下、「ＥＯ」という）及び／又はプロピレンオキサイド（以下、「ＰＯ」という）を平均６〜１８モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル；平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、ＥＯを平均６〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸に、ＥＯ及び／又はＰＯを平均６〜１８モル付加したポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；炭素数１０〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸が１〜３モルエステル結合したソルビタン脂肪酸エステル又はグリセリン脂肪酸エステルに、ＥＯ及び／又はＰＯを平均６〜３０モル付加したポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、もしくはＥＯ及び／又はＰＯを平均６〜８０モル付加したポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル；ＥＯ及び／又はＰＯを平均６〜８０モル付加したポリオキシアルキレンヒマシ油又は硬化ヒマシ油；ＰＯとプロピレングリコールとの縮合物にＥＯを付加したもの（プルロニック型界面活性剤）；ＰＯとエチレンジアミンとの縮合物にＥＯを付加したもの（テトロニック型界面活性剤）等が挙げられる。
【００４６】
非イオン性界面活性剤としては、下記一般式（III）で表される化合物が、特に好ましい。
Ｒ10−Ａ−（ＤＯ）d−Ｒ11        （III）
〔式（III）中、Ｒ10は、炭素数８〜２２、好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ11は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ａは、−Ｏ−基又は−ＣＯＯ−基を示し、Ｄは、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−１，２−ジイル基から選ばれる１種以上の基を示し、ｄは平均付加モル数であり、５〜１５の数である。ｄ個の（ＤＯ）は同じでも異なっていてもよい。〕
【００４７】
消臭性能向上の観点から、一般式（III）のＲ10は、好ましくは炭素数１０〜１８、より好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ11は、好ましくは水素原子、又は炭素数１〜２のアルキル基、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくは水素原子である。
【００４８】
一般式（III）のｄは、好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜１３、更に好ましくは５〜１２であり、ポリオキシエチレン（オキシエチレン基の平均付加モル数ｎ＝６〜１２、以下のかっこ内の数字も同じである。）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝５〜１２）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（ｎ＝６〜１３）メチルエーテルから選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００４９】
陽イオン性界面活性剤としては、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの中では、第４級アンモニウム塩が好ましい。第４級アンモニウム塩としては、４つの置換基の少なくとも１つが総炭素数８〜２８のアルキル又はアルケニル基であり、残余がベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である化合物が挙げられる。総炭素数８〜２８のアルキル又はアルケニル基は、この炭素数の範囲で、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基、アルケノイルアミノ基、アルカノイルオキシ基又はアルケノイルオキシ基で置換されていてもよい。特に好適な第４級アンモニウム塩としては、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−テトラデシル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル４級アンモニウムエチルサルフェート等が挙げられる。
【００５０】
両性界面活性剤としては、炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する、アルキル又はアルケニルアミンオキサイド、アルキル又はアルケニルジエタノールアマイド、ジメチルアミノ酢酸ベタイン、又はイミダゾリニウムベタイン；炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルアミン又はアルケニルアミンにＥＯ及び／又はＰＯを平均２〜４０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン；炭素数８〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基を有する、脂肪酸アミドプロピルアミンオキサイド、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、又はＮ−アシルメチルタウリン酸塩等が挙げられる。
【００５１】
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸等）；炭素数１０〜２０の、アルキル硫酸塩もしくはアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩；炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのＥＯ、ＰＯ、ブチレンオキサイド、又はＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加した、アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００５２】
上記の界面活性剤の中では、消臭性能の観点から、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤がより好ましい。
【００５３】
また、溶剤としては、水、エタノール、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。
【００５４】
本発明の液体消臭剤組成物は、特にスプレー、ローション等として用いることが好適である。本発明の液体消臭剤組成物を対象物に噴霧して対象物の臭いを低減させる消臭方法が好ましい。特にミストタイプのスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１〜１．２ｍｌに調整したものを用いることが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器等の公知のスプレー容器を用いることができる。
【００５５】
本発明の液体消臭剤組成物を用いる消臭方法の対象物は、空間又は固体表面を有するものであれば特に制限はない。例えば、リビングや居間の空間、タンスの中の空間、カーテン等の布地、スーツ、セーター等の衣類、カーペット、ソファー等の繊維製品、食器、ゴミ箱、調理台、室内の床、天井、壁等の硬質表面を有する対象物に本発明の液体消臭剤組成物を噴霧して、対象物の臭いを効果的に低減させることができる。特に、繊維製品のような消臭対象の表面積が広い対象物において効果的である。
【００５６】
本発明の液体消臭剤組成物は、汗臭、菌代謝により熟成した汗臭、足臭、及び皮脂臭等の低減効果に優れ、消臭処理後、経時での臭い戻りがなく、かつ人体に触れても安全である。このため、本発明の液体消臭剤組成物は、上記のような各種の対象物に付着した悪臭に対する液体消臭剤組成物として、好適に使用することができる。
【実施例】
【００５７】
＜液体消臭剤組成物の調製＞
下記成分を用いて、表１〜３に示す配合処方の液体消臭剤組成物を調製した。得られた組成物は、トリエタノールアミン（表１の組成物）又は２％水酸化ナトリウム水溶液（表２、表３の組成物）でｐＨを調整した。表中の適量は、ｐＨを所定の値とするための量である。
【００５８】
＊ポリカルボン酸芳香族誘導体類（ａ）
・メリット酸〔１，２，３，４，５，６−ベンゼンヘキサカルボン酸、一般式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5が全て−ＣＯＯＨ基である化合物〕
・トリメリット酸〔１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、一般式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ3が−ＣＯＯＨ基であり、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5が水素原子である化合物〕
・ピロメリット酸〔１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、一般式（Ｉ）中のＲ1、Ｒ3、Ｒ4が−ＣＯＯＨ基であり、Ｒ2、Ｒ5が水素原子である化合物〕
＊比較の酸類
・クエン酸
・テレフタル酸
・安息香酸
・Ｌ−乳酸
＊ポリヒドロキシアミン化合物類（ｂ）
・２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール〔一般式（II）中のＲ6がヒドロキシメチル基、Ｒ7が水素原子、Ｒ8、Ｒ9が炭素数１のアルカンジイル基である化合物〕
【００５９】
＜消臭効果の評価＞
（１）消臭対象物の調製
（１−１）汗臭試験片Ａ
木綿メリヤス布（６ｃｍ×６ｃｍ）に、臭気成分として、イソ吉草酸濃度が１２ｐｐｍ、カプロン酸濃度が４ｐｐｍ、酢酸濃度が４ｐｐｍである水溶液をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて５回スプレーし（約０．２０ｇ）、３０分間乾燥させた後、汗臭試験片Ａとした（表１）。
【００６０】
（１−２）汗臭試験片Ｂ
木綿メリヤス布（６ｃｍ×６ｃｍ）に、臭気成分として、イソ吉草酸濃度が２０ｐｐｍである水溶液をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて５回スプレーし（約０．２０ｇ）、３０分間乾燥させた後、汗臭試験片Ｂとした（表２、表３）。汗臭試験片Ｂは、菌代謝により熟成した汗臭のモデル試験片である。
【００６１】
（２）消臭方法
上記で得られた汗臭試験片に、表１〜３に示す液体消臭剤組成物を、スプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて１６回スプレーし（計約０．６４ｇ）、所定の時間乾燥させた。
【００６２】
（３）消臭性能評価
３０歳代の男性３人及び女性３人の計６人の熟練パネラーに、液体消臭剤組成物をスプレーした後の試験片の臭いを嗅いでもらい、それぞれ下記の６段階の臭気強度表示法で評価し、その平均値を求めた。表１、表２には液体消臭剤組成物をスプレーした後、４時間後の評価結果を示した。また、表３には液体消臭剤組成物をスプレーした後、７時間後の評価結果を示した。
（評価基準）
０：無臭
１：何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２：何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３：明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
上記評価基準に基づいて評価した。表には平均値を示した。評価は２．０以下が好ましい。
【００６３】
【表１】
2011079750.tif 000004
【００６４】
【表２】
2011079750.tif 000005
【００６５】
【表３】
2011079750.tif 000006
【００６６】
表１から、比較例１〜３の液体消臭剤組成物は布上のモデル汗臭に対して、長時間経過後（噴霧後４時間）の消臭性能が低い。これに対して、実施例１〜３の液体消臭剤組成物は、長時間経過後の汗臭に対する消臭性能が高いことが分かる。
【００６７】
表２から、比較例４〜６の液体消臭剤組成物は布上のイソ吉草酸臭（菌代謝により熟成した汗臭）に対して、長時間経過後（噴霧後４時間）の消臭性能が低い。これに対して、実施例４〜５の液体消臭剤組成物は、長時間経過後の熟成した汗臭に対する消臭性能が高いことが分かる。
【００６８】
表３から、比較例７〜８の液体消臭剤組成物は布上のイソ吉草酸臭（菌代謝により熟成した汗臭）に対して、長時間経過後（噴霧後７時間）の消臭性能が低い。これに対して、実施例６〜７の液体消臭剤組成物は、長時間経過後の熟成した汗臭に対する消臭性能が高いことが分かる。