(57)【要約】【課題】高速剥離力が、低速剥離力よりも低く、かつ濡れ性が良好である表面保護シートを作製できる表面保護シート用粘着剤組成物を提供することである。  【解決手段】成分（Ａ）：（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物３〜４０重量％を含む成分、成分（Ｂ）：前記以外のその他の重合性モノマーを６０〜９７重量％を含む成分とし、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を別個同時に滴下開始し、成分（Ａ）は成分（Ｂ）の１／４〜２／４の滴下時間で終了する滴下重合して得られる理論ガラス転移温度が−５０〜０℃である（メタ）アクリル系ポリマーと、架橋剤を配合し、架橋せしめた粘着剤組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を重合性モノマー全量に対して３〜４０重量％含む重合性モノマーを重合して得られる（メタ）アクリル系ポリマーに、架橋剤を配合して架橋せしめて得られる表面保護シート用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系ポリマーの理論ガラス転移温度が−５０℃〜０℃である、請求項１記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記重合性モノマーとして、さらに（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物以外の（メタ）アクリル系モノマーを含む請求項１または２記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル系ポリマーが、その重合において、前記（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を含む成分と、前記（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物以外のその他の重合性モノマーを含む成分とを、別個同時に滴下開始させるとともに、
前記（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物の滴下終了までの時間を前記その他の重合モノマーの滴下終了までの時間の１／４〜２／４とする滴下重合により得られるものであることを特徴とする
請求項１〜３いずれかの項記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかの項記載の表面保護シート用粘着剤組成物を支持体上に塗工してなる表面保護シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面保護シート用粘着剤組成物に関するものであり、より詳細には、被着体に対して濡れ性が良好でありながら、低速剥離時には接着力が高く、高速剥離時に接着力が低下する表面保護シート用粘着剤組成物及びこれを用いた表面保護シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、再剥離型粘着剤は、表面保護フィルム、マスキングテープなどに広く用いられており、その成分としては天然ゴム、合成ゴムやアクリル系樹脂が用いられている。なかでも、優れた耐候性、耐熱性、粘着性能の制御のしやすさからアクリル系樹脂が多く用いられている。
【０００３】
アクリル系粘着剤では粘着力を弱めて再剥離性を出すため、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高い成分を含有させる、あるいは架橋剤によって高度に架橋させるなどして、粘着剤の流動性を抑えた再剥離型粘着剤が知られている（特許文献１参照）。しかしながら、Ｔｇの高い成分を含有させたり、高度に架橋させるなどした粘着剤では、被着体に対する流動による濡れが不十分となり、空気が残存して発泡が生じてしまうという問題があった。一方、流動による濡れ性（発泡の発生）を改良した再剥離型粘着剤は同時に接着性も高くなり易く、特に実用態様である高速剥離（３０ｍ／ｍｉｎ等）における接着性が大きくなってしまうため、剥離工程の作業性が悪化してしまうという問題があった。
【０００４】
また、アクリル系粘着剤のベースポリマーを構成する共重合性モノマーとして、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を少量使用し、更に架橋剤を含有させた再剥離型粘着剤の技術も知られている（特許文献２）。しかし、この粘着剤組成物ではアクリルアミド系モノマーを添加している事からガラス転移温度が高くなり濡れ性が低下するため、濡れ性と高速剥離性の両立が不十分である。
【０００５】
また、これらの問題点を解消すべく、容易に高速剥離が可能でありながら濡れ性にも優れた再剥離型粘着剤として、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を増量し、架橋剤を含有させた再剥離型粘着剤も公知である。（特許文献３）しかし、この粘着剤組成物では、濡れ性や高速剥離時の接着力が改善されているものの、高速剥離時の接着力が低速剥離時の接着力の２０倍程度の接着力があることから、高接着且つ、高速剥離性を必要とする用途には不向きである。また、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと比較し高価であるため製造コストが高くなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平８−８５７７９号公報
【０００７】
【特許文献２】特開平５−９４４９号公報
【０００８】
【特許文献３】特開２００５−２００５４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、高接着力でありながら、高速剥離時には接着力が低下し、且つ濡れ性も良好な表面保護シート用の粘着剤組成物を提案するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討の結果、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を共重合したアクリルポリマーの理論ガラス転移温度を一定の範囲とし、且つ（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を特定の重合方法で重合を行うことで、高接着力でありながら、高速剥離性に優れ、濡れ性も良好であり、且つ安価である粘着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明の表面保護シート用粘着剤組成物は、
その重合において、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を重合性モノマー全量に対して３〜４０重量％含む成分（以下「成分（Ａ）」という。）と、前記（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物以外のその他の重合性モノマーを重合性モノマー全量に対して６０〜９７重量％を含む成分（以下「成分（Ｂ）」という。）とを別個同時に滴下開始させるとともに、前記成分（Ａ）の滴下終了までの時間を前記成分（Ｂ）の滴下終了まで時間の１／４〜２／４とする滴下重合により得られる理論ガラス転移温度が−５０℃〜０℃である（メタ）アクリル系ポリマーに、架橋剤を配合して架橋せしめて得られることを最も主要な特徴とする。
【００１２】
また本発明は、前記粘着剤組成物を支持体上に塗工してなる表面保護シートを提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物を限定した方法で共重合し、且つ、限定した理論ガラス転移温度とした（メタ）アクリル系ポリマーは、高接着力でありながら、高速剥離時に低速剥離時よりも低い力で剥離でき、濡れ性が良好である表面保護シートを安価に提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
〔重合性モノマー〕
本発明の表面保護シート用粘着剤組成物は、下記重合性モノマーを含む成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を使用し、得られた（メタ）アクリル系ポリマー（アクリル系（共）重合体）を架橋剤で架橋させたものである。
成分（Ａ）：（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物が、重合性モノマー全量に対して３〜４０重量％含まれる成分
成分（Ｂ）：成分（Ａ）以外の重合性モノマーが、重合性モノマー全量に対して６０〜９７重量％含まれる成分
【００１５】
成分（Ｂ）に含まれる重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物以外の（メタ）アクリル系モノマーが含まれていることが好ましく、更には（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物以外の１種類以上の（メタ）アクリル系モノマーからなることがより好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）に含まれる（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物としては、アルコキシポリエチレングリコール（ｎ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、アルコキシポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜３０）（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、柔軟性の点で、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましく、特にｎ＝５〜２０の範囲のものが好適である。なお、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す。
【００１７】
成分（Ａ）に含まれる（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物は、重合性モノマー全量に対して１〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜４０質量％である。（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物が３質量％未満では粘着剤の濡れ性が低下し、一方、４０質量％を超えると高速剥離時の接着力が大きくなる。
【００１８】
成分（Ｂ）に含まれる重合性モノマーとして好ましく用いることのできる（メタ）アクリル系モノマーとしては、炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上混合して用いられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、粘着性の点で、炭素数２〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いて共重合することが好ましい。
【００１９】
成分（Ｂ）に含まれる重合性モノマーとして好ましく用いることのできる官能基含有の（メタ）アクリル系モノマとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸モノグリセリル等の水酸基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等のカルボン酸含有モノマーが挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して用いられる。
【００２０】
官能基含有モノマーは、重合性モノマー全量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜６質量％である。官能基含有モノマーが０．１質量％未満では粘着剤としての架橋度及び凝集力が不足し、一方、１０質量％を超えると架橋度が高くなりすぎるため高速剥離時にジッピングが発生し、濡れ性も悪くなるため表面保護シートの貼り直しをすることができなくなり、生産効率も悪くなる。
【００２１】
〔（メタ）アクリル系ポリマー〕
前記成分（Ａ）に含まれる重合性ポリマーと前記成分（Ｂ）に含まれる重合性ポリマーとを重合させて（メタ）アクリル系ポリマーを得る。本発明では、（メタ）アクリル系ポリマーの重合に際し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを別個同時に滴下開始して重合させ、かつ成分（Ａ）の滴下終了までの時間を、成分（Ｂ）の滴下終了までの時間の１／４〜２／４とすることが求められる。成分（Ａ）を成分（Ｂ）の滴下終了までの時間の１／４よりも速い場合も、２／４よりも遅い場合も濡れ性が悪くなる。
【００２２】
この理由は必ずしも明らかではないが、（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物の共重合性が、その他の重合性モノマー、特に（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイド付加物ではない（メタ）アクリル系モノマーよりも遅いため、ある程度、重合の初期段階で重合系に添加することで均一に共重合することが出来たと考えられ、このことが、濡れ性と高速剥離力の両立を成し遂げたものと考える。
【００２３】
上記重合方法は、成分（Ａ）を成分（Ｂ）よりも先に滴下終了させることを意図しており、かかる意図が満されれば、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の一部を先に滴下して重合させ、その後、成分（Ｂ）を滴下しても良い。
【００２４】
一般的に重合性モノマーからポリマーを得る際には、モノマー成分に重合開始剤が添加される。本発明においても滴下重合で（メタ）アクリル系ポリマーを作製する際には、前記成分（Ａ）もしくは成分（Ｂ）、或いはその両方に、重合性モノマーの他に、重合開始剤を添加して滴下重合させることができる。本発明では、成分（Ｂ）の滴下終了よりも早く成分（Ａ）が滴下終了するため、少なくとも成分（Ｂ）に重合開始剤を添加することが好ましい。
【００２５】
重合開始剤としては公知のものを制限なく用いることができる。具体的な化合物としてはアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、クメンパーオキサイド等のパーオキサイド類などを例示することができるが、これらに限られるものではない。
【００２６】
（メタ）アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が１０万〜１５０万の範囲であれば良い。さらには、２０万〜１００万の範囲であることが好ましい。重量平均分子量が１０万以下の場合は濡れ性の向上により高速剥離時の接着力が高くなり、１５０万以上の場合は濡れ性が不十分となる。
【００２７】
本発明では、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度が−５０℃〜０℃であることが求められる。ポリマーのガラス転移点が０℃より高くなると、濡れ性を維持することができなくなり、また、ガラス転移点が−５０℃より低くなると高速剥離時の接着力が高くなる。前記範囲より高くても低くても、濡れ性と高速剥時の接着力のバランスの維持ができなくなる。
【００２８】
また本発明の（メタ）アクリル系ポリマーでは、前記官能基含有モノマーを共重合することにより、架橋剤がこれらの官能基と反応して架橋構造を形成するため、粘着力と再剥離性のバランスの良い粘着剤を得ることができる。
【００２９】
〔表面保護シート用粘着剤組成物〕
本発明の表面保護シート用粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系ポリマーを架橋剤で架橋反応させることによって得られる。架橋剤としては、公知の３官能イソシアネート、ジイソシアネート化合物等のイソシアネート基を有する化合物や、２官能或いは３官能以上のグリシジル基を有する化合物（エポキシ系化合物）、金属キレート化合物を好適に用いることができる。これらの化合物は単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用しても良い。
【００３０】
イソシアネート基を有する化合物の具体例としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４−トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；トリレンジイソシアネート（３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）の付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート（３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）の付加物、イソホロンジイソシアネート（３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）の付加物、キシレンジイソシアネート（３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）の付加物等のイソシアネート付加物；等が挙げられる。
【００３１】
２官能或いは３官能以上のグリシジル基を有する化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアミン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ´−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等の分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられる。
【００３２】
金属キレート化合物としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属キレート化合物が挙げられる。
【００３３】
本発明の表面保護シート用粘着剤組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、例えば、他のアクリル系粘着剤を併用することもできる。また、必要に応じて、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防黴剤、消泡剤、顔料、ビヒクルなどの添加剤を配合しても良い。
【００３４】
〔表面保護シート〕
本発明の表面保護シート用粘着剤組成物を支持体の表面に塗工、乾燥することにより、粘着剤層が形成された表面保護シートが得られる。支持体としては、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリアミドフィルム等の各種プラスチックフィルム、又はこれらのフィルムの１軸又は２軸延伸処理フィルム等が挙げられる。
【００３５】
本発明の表面保護シートは、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ等の光学部材用の表面保護シートとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３７】
〔（メタ）アクリル系ポリマーの製造〕
（製造例１）
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル７５重量部仕込み、成分（Ａ）としてＭ−９０Ｇ１０重量部を窒素ガス気流中８０℃にて１時間かけて滴下し、同時に成分（Ｂ）として２ＥＨＡ４６重量部、ＭＭＡ４０重量部、２ＨＥＭＡ２重量部、ＡＡ２重量部及び重合開始剤ＡＩＢＮ０．３重量部を加えた混合溶解物を窒素ガス気流中８０℃にて２時間かけて滴下し、重合を行った。滴下終了後、８０℃にて６時間重合を行った。反応終了後、トルエンにて希釈して固形分４５％に調製し理論ガラス転移温度−１７℃の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００３８】
（製造例２）
成分（Ａ）を、Ｍ−９０Ｇ３重量部とし、成分（Ｂ）を２ＥＨＡ５３重量部、ＭＭＡ４０重量部、２ＨＥＭＡ２重量部、ＡＡ２重量部及び重合開始剤ＡＩＢＮ０．３重量部とする以外は製造例１と同様にして固形分４５％に調製し理論ガラス転移温度−１７℃の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００３９】
（製造例３）
成分（Ａ）を、Ｍ−９０Ｇ３５重量部、成分（Ｂ）を２ＥＨＡ２１重量部、ＭＭＡ４０重量部、２ＨＥＭＡ２重量部、ＡＡ２重量部及び重合開始剤ＡＩＢＮ０．３重量部とする以外は製造例１と同様にして固形分４５％に調製し理論ガラス転移温度−１７℃の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００４０】
（製造例４）
成分（Ａ）を、Ｍ−９０Ｇ２０重量部、成分（Ｂ）を２ＥＨＡ５２重量部、ＶＡｃ２４重量部、２ＨＥＭＡ２重量部、ＡＡ２重量部及び重合開始剤ＡＩＢＮ０．３重量部とする以外は製造例１と同様にして固形分４５％に調製し理論ガラス転移温度−４８℃の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００４１】
（製造例５）
成分（Ａ）を、Ｍ−９０Ｇ１０重量部、成分（Ｂ）を２ＥＨＡ４０重量部、ＭＭＡ４６重量部、２ＨＥＭＡ２重量部、ＡＡ２重量部及び重合開始剤ＡＩＢＮ０．３重量部とする以外は製造例１と同様にして固形分４５％に調製し理論ガラス転移温度−６℃の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００４２】
（比較製造例１）
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル７５重量部仕込み、成分（Ｂ）として２ＥＨＡ５６重量部、ＭＭＡ４０重量部、２ＨＥＭＡ２重量部、ＡＡ２重量部及び重合開始剤ＡＩＢＮ０．３重量部を加えた混合溶解物を窒素ガス気流中８０℃にて２時間かけて滴下重合を行った。滴下終了後、８０℃にて６時間重合を行った。反応終了後、トルエンにて希釈して固形分４５％に調製し理論ガラス転移温度−１７℃の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００４３】
（比較製造例２）
成分（Ａ）を、Ｍ−９０Ｇ２重量部、成分（Ｂ）を２ＥＨＡ５４重量部、ＭＭＡ４０重量部、２ＨＥＭＡ２重量部、ＡＡ２重量部及び重合開始剤ＡＩＢＮ０．３重量部とする以外は製造例１と同様にして固形分４５％に調製し理論ガラス転移温度−１７℃の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００４４】
（比較製造例３）
成分（Ａ）を、Ｍ−９０Ｇ４５重量部、成分（Ｂ）を２ＥＨＡ１１重量部、ＭＭＡ４０重量部、２ＨＥＭＡ２重量部、ＡＡ２重量部及び重合開始剤ＡＩＢＮ０．３重量部とする以外は製造例１と同様にして固形分４５％に調製し理論ガラス転移温度−１７℃の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００４５】
（比較製造例４）
成分（Ａ）を、Ｍ−９０Ｇ３０重量部、成分（Ｂ）を２ＥＨＡ５６重量部、ＶＡｃ１０重量部、２ＨＥＭＡ２重量部、ＡＡ２重量部及び重合開始剤ＡＩＢＮ０．３重量部とする以外は製造例１と同様にして固形分４５％に調製し理論ガラス転移温度−５２℃の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００４６】
（比較製造例５）
成分（Ａ）を、Ｍ−９０Ｇ１０重量部、成分（Ｂ）を２ＥＨＡ１６重量部、ＶＡｃ７０重量部、２ＨＥＭＡ２重量部、ＡＡ２重量部及び重合開始剤ＡＩＢＮ０．３重量部とする以外は製造例１と同様にして固形分４５％に調製し理論ガラス転移温度３℃の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００４７】
（比較製造例６）
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル７５重量部仕込み、成分（Ａ）としてＭ−９０Ｇ１０重量部と、成分（Ｂ）として２ＥＨＡ４６重量部、ＭＭＡ４０重量部、２ＨＥＭＡ２重量部、ＡＡ２重量部及び重合開始剤ＡＩＢＮ０．３重量部とを混合した混合溶解物を窒素ガス気流中８０℃にて２時間かけて滴下重合を行った。滴下終了後、８０℃にて６時間重合を行った。反応終了後、トルエンにて希釈して固形分４５％に調製し理論ガラス転移温度−１７℃の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００４８】
（比較製造例７）
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル７５重量部と、成分（Ａ）であるＭ−９０Ｇ１０重量部と、成分（Ｂ）である２ＥＨＡ４６重量部、ＭＭＡ４０重量部、２ＨＥＭＡ２重量部、ＡＡ２重量部及び重合開始剤ＡＩＢＮ０．３重量部とを混合した混合溶解物を、滴下を行うことなく仕込み、窒素ガス気流中８０℃にて８時間重合を行った。反応終了後、トルエンにて希釈して固形分４５％に調製し、理論ガラス転移温度−１７℃の（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００４９】
上記製造例で得た（メタ）アクリル系ポリマーの理論ガラス転移温度（Ｔｇ）を表１に、  上記比較製造例で得た（メタ）アクリル系ポリマーの理論ガラス転移温度（Ｔｇ）を表２に示した。上記製造例で得た（メタ）アクリル系ポリマーの理論ガラス転移温度は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇｎ、℃）として下記ＦＯＸ式（１）より求められる。
１／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ［Ｗｎ／（Ｔｇｎ＋２７３）］    （１）
Ｔｇは（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（℃）、Ｗｎは各モノマーの質量分率、Ｔｇｎは各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度（℃）、ｎは各モノマーの種類を表す。
【００５０】
なお、各ホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｎは次のとおりである。
２ＥＨＡ：−７０℃，２ＨＥＭＡ：５５℃，ＶＡｃ：３２℃，ＭＭＡ：１０５℃,ＡＡ：１０６℃、Ｍ−９０Ｇ：−６９℃
【００５１】
なお、文中、表中の記号の意味は以下の通りである。
（アクリル系モノマー）
２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＡＡ：アクリル酸
２ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＶＡｃ：酢酸ビニル
Ｍ−９０Ｇ：新中村化学工業社製メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ＥＯ９ｍｏｌ付加物）（注：ＥＯ：エチレンオキサイド）
（重合開始剤）
ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル
【００５２】
【表１】
2011127052.tif 000002
【００５３】
【表２】
2011127052.tif 000003
【００５４】
〔粘着剤組成物及び表面保護シートの製造〕
（実施例１）
製造例１で得た重合体１００重量部、イソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネート（３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）の付加物である「コロネートＬ」（登録商標、日本ポリウレタン工業社製）２．５重量部を用い、架橋性組成物溶液を得た。得られた溶液を、厚さ５５μｍのポリエチレン（以下「ＰＥ」と略記する）フィルム（コロナ処理面）上に、乾燥後の厚みが６μｍになるように塗布し、７０℃で溶媒を除去し、表面保護シート用の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物の乾燥面に５５μｍ厚みのＰＥフィルム（非コロナ処理面）を貼り合わせて、２３℃、湿度６５％の雰囲気下で、７日間熟成させ表面保護シートを作製した。
【００５５】
（実施例２）
製造例２で得た重合体１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法により表面保護シートを作製した。
【００５６】
（実施例３）
製造例３で得た重合体１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法により表面保護シートを作製した。
【００５７】
（実施例４）
製造例４で得た重合体１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法により表面保護シートを作製した。
【００５８】
（実施例５）
製造例５で得た重合体１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法により
表面保護シートを作製した。
【００５９】
（比較例１）
比較製造例１で得た重合体１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法に
より表面保護シートを作製した。
【００６０】
（比較例２）
比較製造例２で得た重合体１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法に
より表面保護シートを作製した。
【００６１】
（比較例３）
比較製造例３で得た重合体１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法に
より表面保護シートを作製した。
【００６２】
（比較例４）
比較製造例４で得た重合体１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法に
より表面保護シートを作製した。
【００６３】
（比較例５）
比較製造例５で得た重合体１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法に
より表面保護シートを作製した。
【００６４】
（比較例６）
比較製造例６で得た重合体１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法に
より表面保護シートを作製した。
【００６５】
（比較例７）
比較製造例７で得た重合体１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法により表面保護シートを作製した。
【００６６】
〔評価方法〕
下記の方法で、上記実施例及び比較例の表面保護シートについて低速剥離力、高速剥離力、濡れ性を試験した。表３に試験結果を示す。
【００６７】
（低速剥離力）
上記各表面保護シートを２５ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、カバー用ＰＥフィルムを剥離後、ＳＵＳ３０４ＢＡ鋼板（以下「ＢＡ板」という。）に貼り付け、２３℃、湿度６５％の雰囲気下で１時間放置した。その後、引き剥がし速度３００ｍｍ／分で、１８０°方向に引っ張り、剥離を開始する力を低速剥離力とした。
【００６８】
（高速剥離力）
上記各表面保護シートを２５ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、カバー用ＰＥフィルムを剥離後、ＢＡ板に貼り付け、２３℃、湿度６５％の雰囲気下で１時間放置した。その後、引き剥がし速度３０ｍ／分で、１８０°方向に引っ張り、剥離を開始する力を高速剥離力とした。
【００６９】
（濡れ性）
上記各表面保護シートを２５ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、カバー用ＰＥフィルムを剥離後、ＢＡ板に貼り付けた時の濡れる速度を目視で観察した。以下の基準で評価した。
○：濡れた。
×：ほとんど濡れなかった。
【００７０】
【表３】
2011127052.tif 000004
【００７１】
表３に示すように、実施例の粘着剤組成物を使用した表面保護シートは、高速剥離力が低速剥離力よりも低いものであった。さらに、ＢＡ板に対する濡れ性も優れたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の表面保護シート用粘着剤組成物は、高速剥離力が、低速剥離力よりも低く、且つ、濡れ性が良好である表面保護シートを提供することができる。従って、本発明の表面保護シート用粘着剤組成物を使用した表面保護シートは、貼り付け後に簡単には剥がれないが高速では剥がしやすく、各種表面保護にも有利に使用することができるので、産業上における利用価値が高い。