(57)【要約】【課題】インキの流動性の高さと耐ミスチング性を両立させたオフセット印刷インキを提供すること。【解決手段】少なくとも、フェノール類とアルデヒド類との縮合物、ロジン類及びポリオール類を反応させて得られる構造を有するロジン変性フェノール樹脂を含有するオフセット印刷インキ用ワニスであって、該ロジン変性フェノール樹脂が、異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の混合により得られるものであり、かつ、該異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の原料である該フェノール類と該ポリオール類が何れも互いに実質的に同一であることを特徴とするオフセット印刷インキ用ワニス、それをゲル化してなるオフセット印刷インキ用ゲルワニス、それを含有するオフセット印刷インキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、フェノール類とアルデヒド類との縮合物、ロジン類及びポリオール類を反応させて得られる構造を有するロジン変性フェノール樹脂を含有するオフセット印刷インキ用ワニスであって、該ロジン変性フェノール樹脂が、異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の混合により得られるものであり、かつ、該異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の原料である該フェノール類と該ポリオール類が何れも互いに実質的に同一であることを特徴とするオフセット印刷インキ用ワニス。
【請求項２】
上記ロジン変性フェノール樹脂が、重量平均分子量４万以上の高分子量ロジン変性フェノール樹脂と、重量平均分子量３万以下の低分子量ロジン変性フェノール樹脂との混合により得られるものである請求項１に記載のオフセット印刷インキ用ワニス。
【請求項３】
更に、ロジン変性フェノール樹脂の原料であるフェノール類とポリオール類のモル比が、上記異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂において互いに実質的に等しい請求項１又は請求項２に記載のオフセット印刷インキ用ワニス。
【請求項４】
更に、植物油を含有する請求項１ないし請求項３の何れかの請求項に記載のオフセット印刷インキ用ワニス。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４の何れかの請求項に記載のオフセット印刷インキ用ワニスをゲル化剤と共にゲル化してなることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニス。
【請求項６】
請求項５に記載のオフセット印刷インキ用ゲルワニス及び着色剤を含有することを特徴とするオフセット印刷インキ。
【請求項７】
基材に請求項６に記載のオフセット印刷インキを印刷してなることを特徴とする印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷インキ用ワニスに関するものであり、更に詳細には、重量平均分子量の異なる２種類のロジン変性フェノール樹脂を用いたオフセット印刷インキ用ワニスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、オフセット印刷インキは、少なくとも、樹脂、溶媒等を含有するオフセット印刷インキ用ワニスを調製し、更にそこに、ゲル化剤等を加えて加熱しゲル化させてオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得て、更にそこに着色剤等を加えて製造される。
【０００３】
オフセット印刷インキ用ワニスに含有される樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂が知られている。例えば、特許文献１〜４等には、ロジン変性フェノール樹脂にゲル化剤を加えて加熱してゲルワニスを得て、それを用いてインキを製造する技術が記載されている。
【０００４】
近年、オフセット印刷において、印刷機の印刷速度の高速化が進んでいるが、通常、印刷機の印刷速度が速くなるほどインキの流動性の高さが要求され、また、印刷機の印刷速度が速くなるほどミスチングが増加する。しかし、インキの流動性の高さと耐ミスチング性は相反する物性であり、両方の物性を同時に良好の範囲に収めることは難しいとされていた。
【０００５】
一方、２種類の化学構造の異なる樹脂を混合して印刷インキ用ワニスとして使用することは知られている（例えば、特許文献５）。しかしながら、上記の二律背反の問題点に対し、インキの流動性を高くできる樹脂と、ミスチングを抑制できる樹脂とを混合させ、明確に上記の相反する２つの物性を両立させようとしたものは知られておらず、従って、少なくとも、上記した一方の物性（インキの流動性）を十分に良好に保ったまま、他方の物性（耐ミスチング性）も十分に良好な範囲に収めることは実現できていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平３−０９５２５４号公報
【特許文献２】特開平４−１３２７７８号公報
【特許文献３】特開平８−２８３６４３号公報
【特許文献４】特開平１０−０８８０５２号公報
【特許文献５】特開２００６−０４５３９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、インキの流動性の高さと耐ミスチング性を両立させたオフセット印刷インキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、オフセット印刷インキに含有されるゲルワニスの成分（原料）であるゲル化前の樹脂を、互いに異なる重量平均分子量をもち、かつ互いに同種類のロジン変性フェノール樹脂を混合してなる樹脂とすることによって、インキの流動性の高さと耐ミスチング性を両立させたオフセット印刷インキを提供できることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
少なくとも、「フェノール類とアルデヒド類との縮合物」、「ロジン類」及び「ポリオール類」を反応させて得られる構造を有するロジン変性フェノール樹脂を含有するオフセット印刷インキ用ワニスであって、
該ロジン変性フェノール樹脂が、異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の混合により得られるものであり、かつ、
該異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の原料である該フェノール類と該ポリオール類が何れも互いに実質的に同一、
であることを特徴とする、オフセット印刷インキ用ワニス、を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、上記のオフセット印刷インキ用ワニスをゲル化剤と共にゲル化してなることを特徴とするオフセット印刷インキ用ゲルワニスを提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、上記のオフセット印刷インキ用ゲルワニス及び着色剤を含有することを特徴とするオフセット印刷インキを提供するものである。
【００１２】
また、本発明は、基材に上記のオフセット印刷インキを印刷してなることを特徴とする印刷物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のオフセット印刷インキ用ワニスを用いて得られたオフセット印刷インキは、タックを一定値に統一したときに、インキの流動性を十分高い範囲に保持したまま、ミスチング量を良好な範囲にまで抑制することができる。そして、本発明によれば、印刷機の印刷速度が高速化しても、良好な印刷状況と印刷物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について説明するが、本発明は、以下の具体的形態に限定されるものではなく、技術的思想の範囲内で任意に変形することができる。
【００１５】
１．ロジン変性フェノール樹脂
本発明は、オフセット印刷インキを製造する際に用いるオフセット印刷インキ用ワニス（以下、単に「ワニス」と略記することがある。）であって、該ワニスに含有される樹脂としてロジン変性フェノール樹脂を用い、更にロジン変性フェノール樹脂が、異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の混合により得られるものであり、かつ、該異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の原料である該フェノール類と該ポリオール類が何れも互いに実質的に同一であることを特徴とする。
【００１６】
ここで、「１種類のロジン変性フェノール樹脂」とは、１回の合成で得られるロジン変性フェノール樹脂をいい、「２種類のロジン変性フェノール樹脂」とは、２回の合成で得られたものであって、組成及び／又は分子量が異なる２つのロジン変性フェノール樹脂をいう。ロジン変性フェノール樹脂の合成反応が実質的に終了した後に、その反応容器に別途合成した組成及び／又は分子量が異なるロジン変性フェノール樹脂を追加したものは、本発明における「２種類のロジン変性フェノール樹脂」である。
【００１７】
「ロジン変性フェノール樹脂」とは、少なくとも、「フェノール類とアルデヒド類との縮合物」（以下、括弧内を単に「縮合物」と略記することがある）、ロジン類及びポリオール類を必須成分として反応させて得られる構造を有するものをいう。
【００１８】
１．１．フェノール類
上記「フェノール類」としては特に限定はないが、例えば、フェノール（石炭酸）；炭素数が１〜２０の直鎖、分岐又は環状アルキル基で置換されたアルキル基置換フェノール；フェニルフェノール、クミルフェノール等の芳香族基置換フェノール；カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、ピロガロール等の多価フェノール等が挙げられる。
【００１９】
このうち、「炭素数が１〜２０の直鎖、分岐又は環状アルキル基で置換されたアルキル基置換フェノール」が好ましく、「炭素数が４〜１２の直鎖又は分岐アルキル基で置換されたアルキル基置換フェノール」が特に好ましい。具体的には、例えば、ｐ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）、ｐ−アミルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−オクチルフェノール（ＰＯＰ）、ｐ−ノニルフェノール（ＰＮＰ）、ｐ−デシルフェノール（ＰＤＰ）、ｐ−ドデシルフェノール（ＰＤＤＰ）等が好ましいものとして挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を混合して縮合反応に用いられて縮合物が得られる。以下、上記した括弧内の記号によって該当するフェノール類を表記する場合がある。
【００２０】
上記の具体例の中でも、ＰＴＢＰ、ＰＯＰ、ＰＮＰ、ＰＤＰ又はＰＤＤＰを用いたものが特に好ましい。
【００２１】
１．２．アルデヒド類
上記「アルデヒド類」としては特に限定はないが、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、アクロレイン、ベンズアルデヒド、フルフラール等が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を混合して縮合反応に用いられて縮合物が得られる。特に好ましくはホルムアルデヒドである。ホルムアルデヒドは、パラホルムアルデヒドやホルマリンの形で樹脂の合成に用いられることも好ましい。
【００２２】
１．３．縮合物
前記「フェノール類とアルデヒド類との縮合物」は、レゾール型フェノール樹脂であることが、ロジン変性フェノール樹脂の分子量を上げるために好ましい。レゾール型フェノール樹脂の製造方法としては、上記フェノール類と上記アルデヒド類とを、水中、有機溶媒中若しくはバルクで（無溶媒で）、アルカリ触媒の存在下で加熱反応する方法、又は、上記フェノール類と上記アルデヒド類とを、水中、有機溶媒中若しくはバルクで（無溶媒で）、酸触媒の存在下で加熱反応してまずノボラック型フェノール樹脂を製造した後、上記アルデヒド類及びアルカリ触媒の存在下で加熱反応をせしめレゾール化する方法等が挙げられる。
【００２３】
レゾール型フェノール樹脂の具体的製造方法は特に限定はないが、フェノール類１モルに対して、ホルムアルデヒド１．５〜３モルの割合で混合し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ触媒存在下で重縮合して得られる。必要に応じて、反応後にアルカリ触媒を中和及び／又は水洗することも好ましい。
【００２４】
１．４．ロジン類
上記「ロジン類」としては特に限定はないが、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の天然ロジン；該天然ロジンから得られる重合ロジン；該天然ロジンや該重合ロジンを不均化して得られる不均化ロジン、該天然ロジンや該重合ロジンを水素添加して得られる水素添加ロジン等の安定化ロジン；該天然ロジンや該重合ロジンにマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸類を付加して得られる不飽和酸変性ロジン；これらの酸変性ロジン等が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を混合して用いられる。
【００２５】
１．５．ポリオール類
上記「ポリオール類」としては特に限定はないが、例えば、グリセリン（以下、「Ｇｌｙ」と略記することがある）、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、エトキシ化トリメチロールプロパン、プロポキシ化トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール（以下、「ＰＥ」と略記することがある）、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ブタンジオール、２−メチルペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族型の多価アルコール類が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を混合して用いられる。
【００２６】
１．６．ロジン変性フェノール樹脂の構成と製造方法
上記した「少なくとも、フェノール類とアルデヒド類との縮合物、ロジン類及びポリオール類を反応させて得られる構造を有するロジン変性フェノール樹脂」の化学構造は複雑で、また混合物でもあるために化学構造式や化学名では特定できないので、反応に用いる原料で特定せざるを得ない。従って、製造されたロジン変性フェノール樹脂が同一化学構造ならば、該ロジン変性フェノール樹脂の製造方法が異なっても同一物質である。ただし、本発明におけるロジン変性フェノール樹脂の製造方法は、以下に記載するものが好ましい。
【００２７】
本発明における「ロジン変性フェノール樹脂」の具体的な製造方法は特に限定はないが、好ましい製造方法は、例えば、ロジン類と上記縮合物をまず反応させ、次いでその反応物とポリオール類を反応させて製造する方法（以下、「方法Ａ」と略記する）、又は、ロジン類とポリオール類をまず反応させ、次いでその反応物と上記縮合物を反応させて製造する方法（以下、「方法Ｂ」と略記する）等の何れの方法をも採用できる。また、ポリオール類を反応させる際には、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、蟻酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム等のマグネシウム塩類等の金属化合物を存在させてもよい。
【００２８】
上記反応には、必要に応じて、酸触媒を使用することができ、そのような酸触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等が挙げられる。また着色を防止するために、還元剤である次亜燐酸、トリフェニルホスファイト、トリフェニルホスフェート等を併用することもできる。また、反応の促進のため、減圧にすることも好ましい。
【００２９】
方法Ａの具体的製造方法としては特に限定はないが、例えば、ロジン類を１５０〜２５０℃に加熱溶融し、そこに縮合物を滴下反応させた後、ポリオール類を反応器に仕込み、温度２００〜２８０℃で反応させる方法が挙げられる。方法Ｂの具体的製造方法としては特に限定はないが、例えば、ロジン類、ポリオール類を反応器に仕込み、温度２００〜２８０℃で反応させ、次いでこの反応物に縮合物を１５０〜２５０℃で滴下反応させる方法が挙げられる。
【００３０】
それぞれの使用量は、ロジン類１００質量部に対し、縮合物は２０〜１３０質量部が好ましく、４０〜１００質量部が特に好ましい。また、ロジン類１００質量部に対し、ポリオール類は５〜１５質量部が好ましい。また、ロジン類のカルボン酸の１当量に対し、ポリオール類の水酸基が０．５〜１．２当量になるようにポリオール類を使用することも好ましい。この範囲内であれば、ロジン変性フェノール樹脂自体の軟化点、及び、２種類の異なった重量平均分子量の何れをも好適の範囲に収めることが容易であり、ゲル化剤との反応点を好適に残存させることが容易であり、ゲル化剤存在のもと加熱して該ロジン変性フェノール樹脂を高分子量化させてオフセット印刷インキ用ゲルワニスを製造することができる。
【００３１】
本発明におけるロジン変性フェノール樹脂は、異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の混合により得られるものであるが、ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量は、縮合物の重量平均分子量、縮合物とロジン類との比率、ロジン類とポリオール類との比率、各段階での反応温度、各段階での反応時間、各段階での触媒量、撹拌条件、原料添加条件（滴下速度の調整等）等で調整が可能である。
【００３２】
特に、後述する高分子量ロジン変性フェノール樹脂の場合は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）チャートにおいて、高分子量側にテーリングしたり、高分子量側に肩を有するようになったりするが、かかる高分子量ロジン変性フェノール樹脂は、特に限定はないが、主に、減圧下、長時間反応させることによって得られる。
【００３３】
なお、本発明におけるロジン変性フェノール樹脂は、上記成分以外の他の成分が化学反応で樹脂中に導入されることを排除するものではない。他の成分を加えて反応操作をさせ、化学反応でロジン変性フェノール樹脂中に導入させたり、ロジン変性フェノール樹脂と共に残存させたりして（混合させたりして）、軟化点、重量平均分子量、数平均分子量、溶解性、粘度等を調整することもできる。
【００３４】
１．６．１．ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量
本発明におけるロジン変性フェノール樹脂は、異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の混合により得られるものであることを特徴としている。異なる重量平均分子量をもつ３種類以上のロジン変性フェノール樹脂の混合でもよいが、少なくとも、本発明におけるロジン変性フェノール樹脂は、高分子量ロジン変性フェノール樹脂と低分子量ロジン変性フェノール樹脂の２種類の混合により得られるものである。
【００３５】
そのうち、高分子量ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量は、４万以上が好ましく、６万以上がより好ましく、８万以上が特に好ましく、１０万以上が更に好ましい。高分子量ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が低過ぎると、低分子量ロジン変性フェノール樹脂に加えても、耐ミスチング性を向上させられない場合、インキの粘度が十分に上がらない場合等がある。一方、高分子量ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量の上限は特に限定はないが、３０万以下が好ましく、１５万以下が特に好ましい。高分子量ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が高過ぎると、低分子量ロジン変性フェノール樹脂を加えても流動性が改良しない場合、樹脂自体の合成が難しくなる場合、樹脂の取り出しが困難になる場合、ワニス化時の溶解性が劣る場合等がある。
【００３６】
低分子量ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量は、３万以下が好ましく、２．５万以下がより好ましく、２万以下が特に好ましい。低分子量ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が高過ぎると、高分子量ロジン変性フェノール樹脂に加えても、流動性を向上させられない場合、インキの転移性や光沢性等が低下する場合等がある。一方、低分子量ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量の下限は、５０００以上が好ましく、７０００以上がより好ましく、１万以上が特に好ましい。低分子量ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が低過ぎると、高分子量ロジン変性フェノール樹脂を加えても耐ミスチング性が改良しない場合、インクの粘度が上がらない場合、軟化点が低下し過ぎるために、樹脂がブロッキングを起こす場合等がある。
【００３７】
高分子量ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量は、低分子量ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量の１．５倍〜３０倍が好ましく、２倍〜１５倍がより好ましく、４倍〜１０倍が特に好ましい。
【００３８】
ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量は、実施例記載の方法に従って、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、標準ポリスチレン換算値として求めたものである。
【００３９】
高分子量ロジン変性フェノール樹脂と低分子量ロジン変性フェノール樹脂の２種類の混合比率は、高分子量ロジン変性フェノール樹脂と低分子量ロジン変性フェノール樹脂の合計に対して、高分子量ロジン変性フェノール樹脂が、３０〜９７質量％が好ましく、４０〜９５質量％がより好ましく、５０〜９０質量％が特に好ましい。高分子量ロジン変性フェノール樹脂が多過ぎると、充分に流動性が改良されない場合があり、一方、高分子量ロジン変性フェノール樹脂が少な過ぎると、耐ミスチング性が改良されない場合がある。
【００４０】
１．６．２．ロジン変性フェノール樹脂の原料の同一と非同一
本発明におけるロジン変性フェノール樹脂を、高分子量ロジン変性フェノール樹脂と低分子量ロジン変性フェノール樹脂の２種類の混合により調製するのではなく、１回の合成反応で得られた１種類のロジン変性フェノール樹脂で代替しようとすると、比較例３〜６にも示したように、耐ミスチング性と加温流動性の両立がなされない。特に、比較例４のように、中間的な重量平均分子量を有する１種類のロジン変性フェノール樹脂を用いた場合は、耐ミスチング性と加温流動性の何れもが完全には良好な結果を示さない。
【００４１】
上記した通り、本発明におけるロジン変性フェノール樹脂は、異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の混合により得られるものであるが、「該異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂」の原料であるフェノール類とポリオール類は何れも、互いに実質的に同一であることが必須である。すなわち、高分子量ロジン変性フェノール樹脂のフェノール類と低分子量ロジン変性フェノール樹脂のフェノール類とは実質的に同一であり、かつ、高分子量ロジン変性フェノール樹脂のポリオール類と低分子量ロジン変性フェノール樹脂のポリオール類とは実質的に同一であることが必須である。
【００４２】
耐ミスチング性と流動性の両立を図るためには、なるべく物性の異なった２種以上の樹脂を混合させた方が良いようにも考えられ、従来は、ロジン変性フェノール樹脂ではない全く別の樹脂を混合する場合があった（目的は異なるが、例えば、特許文献５）。また、従来、樹脂組成に関しては、そもそも考慮して検討されておらず、本発明の関係については明らかではなかった。すなわち、２種類のロジン変性フェノール樹脂を混合使用する場合でも、ロジン変性フェノール樹脂の原料であるフェノール類とポリオール類を互いに同一のものとはしなかった。
【００４３】
フェノール類とポリオール類の何れをも互いに同一とするくらいならば、１種類のロジン変性フェノール樹脂を用いても同じ物性がでるものと考えられていた。すなわち、ブロードな分子量分布を有する１種類のロジン変性フェノール樹脂や、合成条件を検討した１種類のロジン変性フェノール樹脂で足りると考えられていた。しかしながら、１種類のロジン変性フェノール樹脂を用いた場合には、どのように最適化しても、耐ミスチング性と流動性の両立がなされないことが分かった。すなわち、このことは、高分子量ロジン変性フェノール樹脂と低分子量ロジン変性フェノール樹脂とを混合してなる「耐ミスチング性と流動性の両立が達成された好適なロジン変性フェノール樹脂」は、少なくとも現時点における公知の合成技術では、１回の合成で得られる１種類のロジン変性フェノール樹脂としては得られないことを示している。
【００４４】
更に、フェノール類とポリオール類の何れかを異なるものとした場合には、驚いたことに、２種類のロジン変性フェノール樹脂を混合使用しても、耐ミスチング性と加温流動性の両立が達成されないことが分かった。それどころか、比較例１及び比較例２に示したように、耐ミスチング性と加温流動性の両方ともが不良の結果を示すことが分かった。
【００４５】
更に、高分子量ロジン変性フェノール樹脂と低分子量ロジン変性フェノール樹脂において、それぞれの樹脂合成に用いた「フェノール類とポリオール類のモル比」も実質的に同じであることが特に好ましい。原料種が同じであるだけではなく、それぞれのフェノール類とポリオール類の樹脂合成時における配合比が実質的に同じで、合成されたロジン変性フェノール樹脂中のフェノール類とポリオール類の組成比を実質的に同じにすると、二律背反の関係にある上記した「インキの高流動性」と「低ミスチング量」の両立がより顕著に達成される。
【００４６】
フェノール類及び／又はポリオール類が、２種以上の混合である場合は、それぞれの合計量が、上記「モル比」の計算に用いられる。すなわち、本発明の特に好ましい態様は、ロジン変性フェノール樹脂の原料であるフェノール類とポリオール類のモル比が、上記異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂において互いに実質的に等しいオフセット印刷インキ用ワニスである。
【００４７】
それぞれの樹脂合成に用いた「フェノール類とポリオール類のモル比」までも実質的に同じであれば、なおさら、ブロードな分子量分布を有する１種類のロジン変性フェノール樹脂で足りると通常は考えられる。しかしながら、１種類の（１回の合成で製造された）ロジン変性フェノール樹脂を用いた場合には、どのように最適化しても、本発明のような耐ミスチング性と流動性の両立がなされないことが分かった。
【００４８】
フェノール類としては、具体的には、高分子量ロジン変性フェノール樹脂と低分子量ロジン変性フェノール樹脂の両方とも、ＰＴＢＰ、ＰＯＰ、ＰＮＰ、ＰＤＰ又はＰＤＤＰを用いたものが好ましい。また、ポリオール類としては、具体的には、両方とも、前記した具体例を用いたものが好ましい。
【００４９】
更に、アルデヒド類及び／又はロジン類も、高分子量ロジン変性フェノール樹脂と低分子量ロジン変性フェノール樹脂の両方において同一であることが好ましい。すなわち、フェノール類、アルデヒド類、ロジン類及びポリオール類の全てが両方の樹脂において同一であることが特に好ましい。アルデヒド類は、両方とも、ホルムアルデヒドであることが好ましい。ホルムアルデヒドは、パラホルムアルデヒドやホルマリンの形で樹脂の合成に用いられることが好ましい。また、ロジン類は、高分子量ロジン変性フェノール樹脂と低分子量ロジン変性フェノール樹脂の両方とも、前記した具体例を用いたものが好ましい。
【００５０】
１種類の高分子量ロジン変性フェノール樹脂内において、又は、１種類の低分子量ロジン変性フェノール樹脂内において、２種類以上のフェノール類及び／又は２種類以上のポリオール類が共縮合されていた場合には、本発明においては、共縮合されている全てのフェノール類及び／又はポリオール類が、２種類（高分子量と低分子量）のロジン変性フェノール樹脂間で完全同一である。また、２種類以上のフェノール類及び／又は２種類以上のポリオール類の比率は、２種類（高分子量と低分子量）のロジン変性フェノール樹脂間で実質同一である。
【００５１】
１種類の高分子量ロジン変性フェノール樹脂内において、又は、１種類の低分子量ロジン変性フェノール樹脂内において、２種類以上のロジン類及び／又は２種類以上のアルデヒド類が使用されていた場合には、本発明においては、全てのロジン類又はアルデヒド類が、２種類（高分子量と低分子量）のロジン変性フェノール樹脂間で同一であることが好ましい。また、その含有比も、上記したものと同様であることが好ましい。
【００５２】
１．７．ロジン変性フェノール樹脂の物性等
２種類のロジン変性フェノール樹脂の混合により得られたロジン変性フェノール樹脂の軟化点は、７０〜１５０℃であることが好ましく、８０〜１２０℃であることがより好ましく、１００〜１２０℃であることが特に好ましい。軟化点が低過ぎても高過ぎても、印刷適性が低下する場合がある。
【００５３】
ロジン変性フェノール樹脂に化学結合されたロジン類由来のカルボキシル基、ロジン変性フェノール樹脂に化学結合されたポリオール類由来の水酸基等に、後述するゲル化剤が作用するので、ロジン変性フェノール樹脂は、ゲル化剤によって高分子量化され易い。
【００５４】
２．オフセット印刷インキ用ワニスに含有されるロジン変性フェノール樹脂以外の物質
本発明のオフセット印刷インキ用ワニスは、上記した２種類のロジン変性フェノール樹脂の他に、植物油及び／又は溶媒を含有することが好ましい。また、上記した２種類のロジン変性フェノール樹脂の他に「他の樹脂」を含有することができる。
【００５５】
２．１．植物油
「植物油」は、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセライドであって、その少なくとも１つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも１つ有する脂肪酸であるトリグリセライドである。かかる植物油としては、アサ実油（１４９以上）、エノ油（１９２以上）、オイチシカ油（１４０以上）、カポック油（８５〜１０２）、カヤ油（１３０以上）、オリーブ油、カカオ油、ヤシ油、カラシ油（１０１以上）、キョウニン油（９７〜１０９）、桐油（１４５以上）、ククイ油（１３６以上）、クルミ油（１４３以上）、ケシ油（１３１以上）、ゴマ油（１０４以上）、サフラワー油（１３０以上）、ダイコン種油（９８〜１１２）、大豆油（１１７以上）、大風子油（１０１）、ツバキ油、ヒマシ油、トール油、カノーラ油、トウモロコシ油（１０９以上）、菜種油（９７〜１０７）、ニガー油（１２６以上）、ヌカ油（９２〜１１５）、ヒマワリ油（１２５以上）、ブドウ種子油（１２４以上）、ヘントウ油（９３〜１０５）、松種子油（１４６以上）、綿実油（９９〜１１３）、落花生油（８４〜１０２）、ヒマシ油、脱水ヒマシ油（１４７以上）、熱重合油、オイチシカ油（１４０以上）、中国桐油（１９０以上）、アマニ油（１８０以上）、重合アマニ油、コーン油、カノール油、シナキリ油等が好適に用いられる。これらの植物油は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００５６】
中でも、大豆油、菜種油、コーン油等の半乾性油；アマニ油、桐油、サフラワー油、シナキリ油、ゴマ油等の乾性油；ヒマシ油、オリーブ油、ヤシ油等の不乾性油；脱水ヒマシ油、熱重合油等の合成油や再生油等がより好ましく、大豆油、ヤシ油、アマニ油、菜種油等が特に好ましく、大豆油が最も好ましい。
【００５７】
使用される植物油のヨウ素価は特に限定はないが、１００以上であることが酸化重合による乾燥性をより高めることができる点で好ましい。なお、上記括弧内はヨウ素価を示す。
【００５８】
２．２．溶媒
「溶媒」は、パラフィン系、ナフテン系（シクロパラフィン系）、アロマ系（芳香族系）の溶媒、又はそれらの混合物が用いられるが、好ましくは、アロマ系（芳香族系）の溶媒の含有率が１質量％以下の「低芳香族系溶媒」が用いられる。
【００５９】
非芳香族系溶媒は、アロマレス溶媒（アロマフリー溶媒）とも呼ばれ、具体的には、例えば、新日本石油（株）製のＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、０号ソルベントＨ等；出光興産（株）製のスーパーゾルＬＡ３５、ＬＡ３８等；エクソン化学（株）製のエクソールＤ８０、Ｄ１１０、Ｄ１２０、Ｄ１３０、Ｄ１６０、Ｄ１００Ｋ、Ｄ１２０Ｋ、Ｄ１３０Ｋ等；梨樹化学社製のＤ−ＳＯＬ２８０、Ｄ−ＳＯＬ３００；マギーブラザーズ社製のＭａｇｉｅＳｏｌ−４０、４４、４７、５２、６０等が挙げられる。これらを任意の質量比で混合して用いることも可能である。また、これら市販品に限定されるものではない。
【００６０】
２．３．他の樹脂
本発明のオフセット印刷インキ用ワニスに含有される「他の樹脂」としては特に限定はなく、例えば、「上記した高分子量ロジン変性フェノール樹脂と低分子量ロジン変性フェノール樹脂の混合により得られるロジン変性フェノール樹脂」以外のロジン変性フェノール樹脂（第３種類目のロジン変性フェノール樹脂）、ロジン系ポリエステル樹脂、マレイン化ロジン、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、ギルソナイト樹脂、石油樹脂、炭化水素樹脂、酸変性炭化水素樹脂等が挙げられる。
【００６１】
「他の樹脂」のうち、「ロジン系ポリエステル樹脂」とは、下記（１）〜（５）の全てを反応させて得られる樹脂をいう。
（１）ロジン類及び重合ロジン類
（２）石油系炭化水素樹脂類
（３）不飽和カルボン酸類又は不飽和カルボン酸無水物類
（４）多価アルコール類
（５）脂肪酸類又は脂肪族モノアルコール類
【００６２】
本発明のオフセット印刷インキ用ワニスに含有される樹脂全体における「上記した高分子量ロジン変性フェノール樹脂と低分子量ロジン変性フェノール樹脂の混合により得られるロジン変性フェノール樹脂」の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７５質量％以上がより好ましく、１００質量％が特に好ましい。
【００６３】
「１種類のロジン変性フェノール樹脂を用いたオフセット印刷インキ用ワニス」と、「原料であるフェノール類とポリオール類の何れかが実質的に同一ではない他の１種類のロジン変性フェノール樹脂を用いたオフセット印刷インキ用ワニス」とを、ワニスの段階で（一旦、それぞれをワニスにした後に）混合した場合であっても、ワニス同士を混合した時点で、同時にロジン変性フェノール樹脂同士の混合もなされるので、かかる「混合ワニス」も本発明のオフセット印刷インキ用ワニスに含まれる。
【００６４】
３．オフセット印刷インキ用ゲルワニス
本発明のオフセット印刷インキ用ワニスは、ゲル化剤と共に加熱されオフセット印刷インキ用ゲルワニスとして、オフセット印刷インキ製造に供される。
【００６５】
「ゲル化剤」とは、ロジン変性フェノール樹脂を加熱によって高分子量化させる化合物をいう。ロジン変性フェノール樹脂に結合しているロジン類の有するカルボキシル基、ロジン変性フェノール樹脂に結合しているポリオール類の水酸基等に作用して高分子量化させる。
【００６６】
ゲル化剤としては特に限定はないが、アルミニウム錯体化合物が好ましい。アルミニウム錯体化合物としては、例えば、
環状アルミニウムオキサイドオクテート（川研ファインケミカル社製アルゴマー８００）、環状アルミニウムオキサイドステアレート（川研ファインケミカル社製アルゴマー１０００Ｓ）等の環状アルミニウム化合物類；
アルミニウムエチレート、アルミニウムイソプロピレート（川研ファインケミカル社製ＡＩＰＤ）、アルミニウム−ｓｅｃ−ブチレート（川研ファインケミカル社製ＡＳＰＤ）、アルミニウムイソプロピレート−モノｓｅｃ−ブチレート（川研ファインケミカル社製ＡＭＤ）等のアルミニウムアルコラート類；
アルミニウム−ジｎ−ブトキサイド−エチルアセトアセテート（ホープ製薬製Ｃｈｅｌｏｐｅ−Ａｌ−ＥＢ２）、アルミニウム−ジｉｓｏ−ブトキサイド−メチルアセトアセテート（ホープ製薬製Ｃｈｅｌｏｐｅ−Ａｌ−ＭＢ１２）、アルミニウム−ジｉｓｏ−ブトキサイド−エチルアセトアセテート（ホープ製薬製Ｃｈｅｌｏｐｅ−Ａｌ−ＥＢ１０２）、アルミニウム−ジｉｓｏ−ブトキサイド−エチルアセトアセテート（ホープ製薬製Ｃｈｅｌｏｐｅ−Ａｌ−ＥＢ２）、アルミニウム−ジｉｓｏ−プロポキサイド−エチルアセトアセテート（ホープ製薬社製Ｃｈｅｌｏｐｅ−Ａｌ−ＥＰ１２、川研ファインケミカル社製ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル社製ＡＬＣＨ−５０Ｆ）、アルミニウム−トリス（アセチルアセトナート）（川研ファインケミカル社製ＡＬＣＨ−ＴＲ）、アルミニウム−トリス（アセチルアセトアセテート）（川研ファインケミカル社製アルミキレート−Ａ）、アルミニウム−ビス（エチルアセチルアセトナート）−モノアセチルアセトナート（川研ファインケミカル社製アルミキレートＤ）等のアルミニウムアルキルアセトアセテート類；
アルミキレートＭ（川研ファインケミカル社製）、アルミキレートＮＢ−１５（ホープ製薬社製）、ケロープＳ（ホープ製薬社製）ケロープＡＣＳ−２（ホープ製薬社製、液状オリープＡＯＯ（ホープ製薬社製）、液状オリープＡＯＳ（ホープ製薬社製）；
アルミニウムステアレート（日本油脂（株）製）、アルミニウムオレート、アルミニウムナフトネート、アルミニウムウレート、アルミニウムアセチルアセトネート等のアルミニウム石鹸；
等が挙げられる。
【００６７】
更に、テトライソプロピルチタネート、テトラｎ−ブチルチタネート、テトレオクチルチタネート、チタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル等の有機チタネート；ジルコニウム−テトラブトキシド、ジルコニウムアセチルアセトン、アセチルアセトンジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド等の有機ジルコニム等が挙げられる。
【００６８】
その他のゲル化剤としては、環状ジペプチド類；エチレンビス（１２−ヒドロキシオクタデカン酸）アマイド等のビスアミド類；Ａｌ−Ｍｇ−ヒドロキシカプリレ−ト、Ａｌ−Ｍｇ−ヒドロキシミリステート、Ａｌ−Ｍｇ−ヒドロキシパルミテート、Ａｌ−Ｍｇ−ヒドロキシベヘネート等のアルミニウム−マグネシウム化合物等が挙げられる。
【００６９】
ゲル化剤は、オフセット印刷インキ用ワニス１００質量部に対し、０．１質量部から１０質量部の範囲で使用されることが好ましく、０．３質量部から６質量部の範囲で使用されることがより好ましく、１質量部から４質量部の範囲で使用されることが特に好ましい。ゲル化剤が少な過ぎると高分子量化ができず、前記した本発明の効果が得られない場合があり、一方、多過ぎると、ゲル化が進行してしまう場合がある。
【００７０】
上記した「本発明のオフセット印刷インキ用ワニスに含有されることが好ましい溶媒及び／又は植物油」は、ゲルワニスを調製する際に追加して配合することができる。
【００７１】
４．オフセット印刷インキ
上記オフセット印刷インキ用ゲルワニスに、少なくとも着色剤を含有させてオフセット印刷インキを調製する。また、該オフセット印刷インキ用ゲルワニスに対して、更に、上記した溶媒を追加したり、上記した植物油や脂肪酸エステルを配合したり、下記するその他の添加剤を配合してオフセット印刷インキを調製することもできる。
【００７２】
４．１．着色剤
着色剤としては顔料が挙げられ、体質顔料を含む無機顔料又は有機顔料を挙げることができる。無機顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉、ベンガラ等が挙げられる。また、有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料；β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料；銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化（塩素または臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系等）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系等の多環式顔料及び複素環式顔料等が挙げられる。
【００７３】
４．２．その他の添加剤
更に、オフセット印刷インキには、必要に応じて、その他の添加剤を使用することが可能である。例えば、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤、スリキズ防止剤としては、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の天然ワックス；フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、シリコーン化合物等の合成ワックス等を例示することができる。
【００７４】
オフセット印刷インキ中の溶媒は、前記したロジン変性フェノール樹脂１００質量部に対して、５０質量部から３００質量部の範囲で使用されることが好ましく、８０質量部から２００質量部の範囲で使用されることが特に好ましい。溶媒が少な過ぎると、ロジン変性フェノール樹脂が溶解し難くなる場合があり、一方、多過ぎると、光沢性や乾燥性といった印刷適性が悪くなる場合がある。
【００７５】
オフセット印刷インキ中の植物油は、前記したロジン変性フェノール樹脂１００質量部に対して、１００質量部以下で使用されることが好ましく、２０質量部から１００質量部の範囲で使用されることがより好ましく、２５質量部から８０質量部の範囲で使用されることが特に好ましい。植物油が少な過ぎると、高粘度となり製造時のトラブルが生じ易くなる場合があり、一方、多過ぎると、乾燥性が悪くなる場合がある。
【００７６】
４．３．オフセット印刷インキの製造方法
オフセット印刷用インキの製造方法は特に限定はないが、好ましくは常温から１００℃の間で、オフセット印刷インキ用ゲルワニス、着色剤、要すれば更に、溶媒、植物油、脂肪酸エステル、「その他添加剤」等を配合し、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサー等を用いて製造される。
【００７７】
本発明のオフセット印刷インキ用ワニスを用いて得られたオフセット印刷用インキは、湿し水を使用するオフセット印刷に適用され、好適には、高速オフセット印刷に適用されるが、湿し水を使用しない水無し平版印刷にも適用される。
【実施例】
【００７８】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。以下、「部」は「質量部」を示す。
【００７９】
実施例１
＜オフセット印刷インキ用ワニスの調製＞
ｐ−オクチルフェノール（ＰＯＰ）とホルムアルデヒドとの縮合物、単量体ロジン（ガムロジン）及びペンタエリスリトール（ＰＥ）を、ＰＯＰ：ＰＥ＝１０：１（モル比）で反応させて得られる構造を有し、重量平均分子量１４万のロジン変性フェノール樹脂２０部、同様の化学構造を有し（フェノール類、アルデヒド類、ロジン類及びポリオール類が、それぞれ具体的に全て同じであり、かつ、フェノール類とポリオール類の配合モル比率も同じ）、重量平均分子量２万のロジン変性フェノール樹脂２０部、大豆油の１種である大豆白絞油１０部を、非極性溶媒であるＡＦソルベント７号５０部に、２００℃で３０分かけて溶解させてオフセット印刷インキ用ワニスを得た。
【００８０】
＜オフセット印刷インキ用ゲルワニスの調製＞
上記のオフセット印刷インキ用ワニスを１２０℃まで冷却し、アルミニウムエチルアセトアセテート系のゲル化剤である「ＡＬＣＨ−５０Ｆ」（川研ファインケミカル（株）製）を１．５部加え、１８０℃で６０分かけてゲル化反応をさせ、オフセット印刷インキ用ゲルワニスを得た。
【００８１】
＜オフセット印刷インキの調製＞
上記のオフセット印刷インキ用ゲルワニス６０部、着色剤である「カーミン６Ｂ」１７部を、３本ロールミルを用いて分散させた。得られた分散液を、溶媒であるＡＦソルベント７号と上記ゲルワニスを用いて、総計１００部となるように、かつインキタックが６．３〜６．５となるように調整してオフセット印刷インキを得た。
【００８２】
このようにして、耐ミスチング性は良いと考えられる高分子量ロジン変性フェノール樹脂と、加温流動性は良いと考えられる低分子量ロジン変性フェノール樹脂とを混合させてオフセット印刷インキ用ワニスを調製し、それを用いてオフセット印刷インキが得られた。
【００８３】
実施例２、比較例１〜６
実施例１において、フェノール類とポリオール類を、表１に示したように代え、樹脂の合成時に配合したフェノール類とポリオール類のモル比率（質量比）は同じにして、ロジン変性フェノール樹脂を合成し、そのロジン変性フェノール樹脂４０部（２種類のロジン変性フェノール樹脂を用いた場合は、その合計が４０部）を、表２に組成を示したように単独で又は混合して用いた以外は、実施例１と同様にオフセット印刷インキ用ワニスを得た。
【００８４】
上記オフセット印刷インキ用ワニスを用いて、実施例１と同様にしてオフセット印刷インキ用ゲルワニスを得て、更にそれを用いて、実施例１と同様にしてオフセット印刷インキを得た。
【００８５】
上記のようにして、実施例２は、互いに同様の化学構造を有し、耐ミスチング性は良いと考えられる高分子量ロジン変性フェノール樹脂と、加温流動性は良いと考えられる低分子量ロジン変性フェノール樹脂とを混合させてオフセット印刷インキ用ワニスを調製し、それを用いてオフセット印刷インキを得た。
【００８６】
上記のようにして、比較例１と比較例２は、異なる化学構造を有し（フェノール類とポリオール類が何れも異なっている）、耐ミスチング性は良いと考えられる高分子量ロジン変性フェノール樹脂と、加温流動性は良いと考えられる低分子量ロジン変性フェノール樹脂とを混合させてオフセット印刷インキ用ワニスを調製し、それを用いてオフセット印刷インキを得た。
【００８７】
上記のようにして、比較例３と比較例６は、加温流動性は良いと考えられる低分子量ロジン変性フェノール樹脂を単独で用いてオフセット印刷インキ用ワニスを調製し、それを用いてオフセット印刷インキを得た。
【００８８】
上記のようにして、比較例４は、耐ミスチング性は良いと考えられる重量平均分子量と、加温流動性は良いと考えられる重量平均分子量の中間の重量平均分子量（７．２万）を有するロジン変性フェノール樹脂を単独で用いてオフセット印刷インキ用ワニスを調製し、それを用いてオフセット印刷インキを得た。
【００８９】
上記のようにして、比較例５は、耐ミスチング性は良いと考えられる高分子量ロジン変性フェノール樹脂を単独で用いてオフセット印刷インキ用ワニスを調製し、それを用いてオフセット印刷インキを得た。
【００９０】
評価例
＜重量平均分子量＞
ＲＩ検出器を装備した東ソー社製、ＨＬＣ−８２２０を用い、展開溶媒をＴＨＦとし、分子量標準ポリマーを標準ポリスチレンとして、ＧＰＣを測定し重量平均分子量を求めた。
【００９１】
＜粘度＞
「新聞オフセット輪転インキの試験方法」  団体規格：２０００（印刷インキ工業連合会／新聞インキ協会）の「４．１．３  Ｌ形粘度計による方法」に準拠し、オフセット印刷インキの粘度を測定した。
【００９２】
＜タック＞
「新聞オフセット輪転インキの試験方法」  団体規格：２０００（印刷インキ工業連合会／新聞インキ協会）の「４．２  粘着性」に準拠し、オフセット印刷インキ１．３１ｍＬを東洋精機（株）製のインコメーターに付着させ、２５℃の室温下において、インコメーターのロール温度を３２℃で、ロール回転速度を１２００ｒｐｍにて３０秒間回転させた直後のタック値を測定した。
【００９３】
＜耐ミスチング性＞
インコメーター（（株）東洋精機製作所社製）に、オフセット印刷インキを２．６２ｍＬのせ、４０℃において２０００ｒｐｍで２分間回転させ、ロール下に置いた定型紙への飛散量を目視で観察した。飛散量の評価は次の３段階で行った。
１：ミスチングが多い
２：少しミスチングする
３：わずかしかミスチングしない
【００９４】
＜加温流動性＞
オフセット印刷インキ５０ｇをカップに取り、５０℃の恒温箱中に３時間静置させた後に転倒させ、５分間後の流動具合を目視で観察した。加温流動性の評価は次の３段階で行った。なお、明細書中の前記「流動性」は、実施例においては、この代表的「加温流動性」で評価した。
１：まったく流動しない
２：わずかに流動する
３：流動する
【００９５】
【表１】
2011089021.tif 000002
表１中の記号は以下の通りである。
ＰＯＰ  ：ｐ−オクチルフェノール
ＰＮＰ  ：ｐ−ノニルフェノール
ＰＴＢＰ：ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
ＰＥ    ：ペンタエリスリトール
Ｇｌｙ  ：グリセリン
【００９６】
【表２】
2011089021.tif 000003
【００９７】
＜評価結果＞
【００９８】
実施例１と実施例２は、オフセット印刷インキ用ワニスを構成するロジン変性フェノール樹脂のフェノール類とポリオール類が何れも互いに同一であり、異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の混合により得られたものであるので、タックを一定に保った時に、耐ミスチング性と加温流動性の何れもが優れており、バランスのとれたものであった。
【００９９】
一方、比較例３、５、６は、高分子量（比較例５）又は低分子量（比較性３、６）の１種類のロジン変性フェノール樹脂しか使用していないので、タックを一定に保った時に、耐ミスチング性と加温流動性の何れかが劣っていた。また、比較例４のように、中間的な重量平均分子量を有する１種類のロジン変性フェノール樹脂を用いた場合も、耐ミスチング性と加温流動性の何れもが完全には良好な結果を示さなかった。
【０１００】
比較例１、２は、何れも、高分子量と低分子量の２種類のロジン変性フェノール樹脂の混合ではあるが、フェノール類とポリオール類が異なるので、耐ミスチング性と加温流動性の両立が達成されないことが分かった。
【０１０１】
それどころか、比較例１、２は、耐ミスチング性と加温流動性の両方ともが不良の結果を示した。すなわち、比較例１及び比較例２の結果が示すように、比較例５の高分子量ロジン変性フェノール樹脂に、フェノール類とポリオール類が異なる低分子量ロジン変性フェノール樹脂（比較例１では樹脂Ｑ、比較例１では樹脂Ｒ）を混合しても、比較例５から全く加温流動性が向上しなかった。
【０１０２】
よって、実施例１と実施例２に示したように、フェノール類、アルデヒド類、ロジン類、ポリオール類の全てが同じ、少なくとも、フェノール類とポリオール類が同じで、異なる重量平均分子量をもつ２種類のロジン変性フェノール樹脂の混合によってのみ、タックを一定に保った時に、耐ミスチング性と加温流動性の何れもが優れたオフセット印刷インキが得られた。
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明のオフセット印刷インキ用ワニスをゲル化してなるゲルワニスを含有するオフセット印刷インキは、耐ミスチング性と流動性の何れもが優れているので、高速オフセット印刷を含む全てのオフセット印刷分野に広く一般に利用されるものである。