(57)【要約】      （修正有）【課題】着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性等の耐久性にも優れるアゾ顔料、顔料分散物を提供する。【解決手段】一般式（１）で表されるアゾ化合物と、酸若しくは塩基又は酸若しくは塩基を含む良溶媒とを含む溶液（Ａ）を調製する工程、及び、該溶液（Ａ）と貧溶媒とを混合することによりアゾ顔料を析出する工程を含むことを特徴とする下記一般式（１）で表されるアゾ顔料の製造方法。2011144298.tif 000079（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾ化合物と、酸若しくは塩基又は酸若しくは塩基を含む良溶媒とを含む溶液（Ａ）を調製する工程、及び、
該溶液（Ａ）と貧溶媒とを混合することによりアゾ顔料を析出する工程
を含むことを特徴とする下記一般式（１）で表されるアゾ顔料の製造方法。
【化１】
2011144298.tif 000074
（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した４量体を表す。一般式（１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物及びアゾ顔料が、下記一般式（２−１）で表わされることを特徴とする請求項１に記載のアゾ顔料の製造方法。
【化２】
2011144298.tif 000075
（一般式（２−１）中、Ｇ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２２は置換基を表す。Ａ２’は、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した４量体を表す。一般式（２−１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【化３】
2011144298.tif 000076
（一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）中、Ｒ５１〜Ｒ５９は水素原子、又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（２−１）のアゾ基との結合位置を表す。）
【請求項３】
前記Ａが下記一般式（Ａ−１６）を表すことを特徴とする請求項１に記載のアゾ顔料の製造方法。
【請求項４】
下記一般式（９）で表されるアゾ化合物を良溶媒に、酸若しくは塩基、又は酸若しくは塩基を含む良溶媒とを含む溶液（９Ａ）を調製する工程、及び、
溶液（９Ａ）と貧溶媒とを混合することによりアゾ顔料を析出する工程、
溶液（９Ａ）と貧溶媒とを混合することによりアゾ顔料を析出する工程
を含むことを特徴とする下記一般式（９）で表されるアゾ顔料の製造方法。
【化４】
2011144298.tif 000077
【請求項５】
前記式（９）で表されるアゾ顔料がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．５°）が７．１°、２５．３°、２６．０°及び２７．２°に特徴的なＸ線回折ピークを有することを特徴とする請求項４に記載のアゾ顔料の製造方法。
【請求項６】
前記一般式（１）又は式（９）で表されるアゾ化合物と、酸若しくは塩基又は酸若しくは塩基を含む良溶媒とを含む溶液（Ａ）又は溶液（９Ａ）を調整する工程において、該溶液（Ａ）又は溶液（９Ａ）が、さらに一般式（１）又は式（９）で表されるアゾ化合物とは異なる構造を有する顔料誘導体を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
【請求項７】
前記顔料誘導体がヘテリルアゾ顔料であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
【請求項８】
前記顔料誘導体が一般式（Ｓ１）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
【化５】
2011144298.tif 000078
（一般式（Ｓ１）中、Ｇ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ｍ、ｎは一般式（１）におけるＧ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ｍ、ｎと同義であるが、一般式（１）と一般式（Ｓ１）とが同一の構造を表す場合はない。）
【請求項９】
前記顔料誘導体が分子量が１４０〜５００の置換基を有するヘテリルアゾ顔料であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
【請求項１０】
上記請求項１〜９のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法において、顔料誘導体が、顔料に対し、１質量％〜３０質量％であるアゾ顔料の製造方法。
【請求項１１】
上記請求項１〜１０のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法において、良溶媒がメタンスルホン酸であるアゾ顔料の製造方法。
【請求項１２】
上記請求項１〜１１のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法から得られる一般式（１）で表されるアゾ顔料又はその互変異性体。
【請求項１３】
請求項１２に記載のアゾ顔料又はその互変異性体を含有することを特徴とする顔料分散物。
【請求項１４】
請求項１３に記載の顔料分散物を含有することを特徴とする着色組成物。
【請求項１５】
請求項１４に記載の着色組成物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１６】
請求項１４に記載の着色組成物を含有することを特徴とするカラーフィルター用着色組成物。
【請求項１７】
請求項１６に記載のカラーフィルター用着色組成物を用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な含窒素複素環アゾ顔料の製造方法、アゾ顔料、該アゾ顔料を含む顔料分散物、着色組成物、インクジェット記録用インク、カラーフィルター用着色組成物及びカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インキ、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰにおいてカラー画像を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を表示あるいは記録する為に、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、かつさまざまな使用条件、環境条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実情であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
上記の各用途で使用する染料や顔料には、共通して次のような性質を具備している必要がある。即ち、色再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性が良好であること、等が挙げられる。加えて、色素が顔料の場合には更に、水や有機溶剤に実質的に不溶であり耐薬品堅牢性が良好であること、及び、粒子として使用しても分子分散状態における好ましい吸収特性を損なわないこと、等の性質をも具備している必要がある。上記要求特性は分子間相互作用の強弱でコントロールすることができるが、両者はトレードオフの関係となるため両立させるのが困難である。
また、顔料を使用するにあたっては、他にも、所望の透明性を発現させるために必要な粒子径及び粒子形を有すること、使用される環境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他有機溶剤や亜硫酸ガスなどへの耐薬品堅牢性が良好であること、使用される媒体中において微小粒子まで分散し、かつ、その分散状態が安定であること、等の性質も必要となる。
しかしながら、該アゾ顔料はその製造方法によって異なる構造異性及び結晶多形を示すため、所望の特性を発揮する構造異性及び結晶多形を有する該アゾ顔料を再現性よく高純度に製造することは困難であった。
【０００４】
特許文献１には、アゾ顔料を有機酸又は有機酸を含有する溶媒に溶解した顔料溶液と、析出用有機溶媒とを混合して顔料ナノ粒子を製造する方法が記載されている。
特許文献２には、ジスクシネートとニトリルを付加反応させ、その反応の際に存在する成長阻害剤により粒度の小さな１，４−ジケトピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール生成物を得る方法が記載されている。
しかし、更に良好な色相を有し、光、湿熱及び環境中の活性ガス、中でも着色力が高く、光に対して堅牢な顔料を効率良く製造する方法が強く望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３２１１０６号公報
【特許文献２】特開２０００−７６７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れるアゾ顔料の製造方法、アゾ顔料、顔料分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インクを提供することである。
本発明の別の目的は、良好な色相を有し、光、熱及びオゾンに対して良好な堅牢性を発揮し、かつ分散性が良好であり、透明性の高く分光特性、コントラスト、分散物経時安定性に優れたカラーフィルターを提供し得るカラーフィルター用着色組成物及びカラーフィルター用着色組成物の調製方法を提供することにある。
更に本発明の別の目的は、上記カラーフィルター用着色組成物を用いて得られる、透明性が高く、分光特性、コントラスト、分散物経時安定性に優れたカラーフィルターを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、良好な色相を有し、かつ光、熱及びオゾンに対して良好な堅牢性を発揮する特定の含窒素ヘテロ環アゾ顔料を効率良く得られる製造方法を見出した。
以下に具体的手段を以下に示す。
【０００８】
〔１〕
下記一般式（１）で表されるアゾ化合物と、酸若しくは塩基又は酸若しくは塩基を含む良溶媒とを含む溶液（Ａ）を調製する工程、及び、
該溶液（Ａ）と貧溶媒とを混合することによりアゾ顔料を析出する工程
を含むことを特徴とする下記一般式（１）で表されるアゾ顔料の製造方法。
【０００９】
【化１】
2011144298.tif 000002
【００１０】
（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した４量体を表す。一般式（１）がイオン性親水性基を有することはない。）
〔２〕
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物及びアゾ顔料が、下記一般式（２−１）で表わされることを特徴とする〔１に記載のアゾ顔料の製造方法。
【００１１】
【化２】
2011144298.tif 000003
【００１２】
（一般式（２−１）中、Ｇ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２２は置換基を表す。Ａ２’は、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した４量体を表す。一般式（２−１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００１３】
【化３】
2011144298.tif 000004
【００１４】
（一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）中、Ｒ５１〜Ｒ５９は水素原子、又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（２−１）のアゾ基との結合位置を表す。）
〔３〕
前記Ａが前記一般式（Ａ−１６）を表すことを特徴とする〔１〕に記載のアゾ顔料の製造方法。
〔４〕
下記一般式（９）で表されるアゾ化合物を良溶媒と、酸若しくは塩基、又は酸若しくは塩基を含む良溶媒とを含む溶液（９Ａ）を調製する工程、及び、
溶液（９Ａ）と貧溶媒とを混合することによりアゾ顔料を析出する工程、
溶液（９Ａ）と貧溶媒とを混合することによりアゾ顔料を析出する工程
を含むことを特徴とする下記一般式（９）で表されるアゾ顔料の製造方法。
【００１５】
【化４】
2011144298.tif 000005
【００１６】
〔５〕
前記式（９）で表されるアゾ顔料がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．５°）が７．１°、２５．３°、２６．０°及び２７．２°に特徴的なＸ線回折ピークを有することを特徴とする〔４〕に記載のアゾ顔料の製造方法。
〔６〕
前記一般式（１）又は式（９）で表されるアゾ化合物と、酸若しくは塩基又は酸若しくは塩基を含む良溶媒とを含む溶液（Ａ）又は溶液（９Ａ）を調整する工程において、該溶液（Ａ）又は溶液（９Ａ）が、更に一般式（１）又は式（９）で表されるアゾ化合物とは異なる構造を有する顔料誘導体を含むことを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
〔７〕
前記顔料誘導体がヘテリルアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
〔８〕
前記顔料誘導体が一般式（Ｓ１）で表されるアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
【００１７】
【化５】
2011144298.tif 000006
【００１８】
（一般式（Ｓ１）中、Ｇ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ｍ、ｎは一般式（１）におけるＧ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ｍ、ｎと同義であるが、一般式（１）と一般式（Ｓ１）とが同一の構造を表す場合はない。）
〔９〕
前記顔料誘導体が分子量が１４０〜５００の置換基を有するヘテリルアゾ顔料であることを特徴とする〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法。
〔１０〕
上記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法において、顔料誘導体が、顔料に対し、１質量％〜３０質量％であるアゾ顔料の製造方法。
〔１１〕
上記〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法において、良溶媒がメタンスルホン酸であるアゾ顔料の製造方法。
〔１２〕
上記〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載のアゾ顔料の製造方法から得られる一般式（１）で表されるアゾ顔料又はその互変異性体。
〔１３〕
〔１２〕に記載のアゾ顔料又はその互変異性体を含有することを特徴とする顔料分散物。
〔１４〕
〔１３〕に記載の顔料分散物を含有することを特徴とする着色組成物。
〔１５〕
〔１４〕に載の着色組成物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
〔１６〕
〔１４〕に記載の着色組成物を含有することを特徴とするカラーフィルター用着色組成物。
〔１７〕
〔１６〕に記載のカラーフィルター用着色組成物を用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルター。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のアゾ顔料の製造方法は着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐熱性等の耐久性にも優れるアゾ顔料を製造することができる。
本発明の製造方法により製造したアゾ顔料は、高い着色力、色相等の色彩的特性に優れ、かつ耐光性、耐熱性等の耐久性にも優れる。
更に、本発明の顔料分散物は、本発明の製造方法により製造したアゾ顔料を種々の媒体に分散させてなり、色彩的特性、耐久性、インク液安定性及び分散安定性に優れる。
また、本発明によれば種々の用途におけるカラー液晶ディスプレー及びカメラモジュールに要求される高コントラスト、優れた透明性を達成するカラーフィルターが得られる分散性、分散物経時安定性、耐熱性及び耐光性が良好なカラーフィルター用着色組成物、及びカラーフィルターを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】合成例１に従って合成された具体的化合物例Ｄ−８の赤外吸収スペクトルの図である。
【図２】具体的化合物例Ｄ−１の赤外吸収スペクトルの図である。
【図３】具体的化合物例Ｄ−７の赤外吸収スペクトルの図である。
【図４】具体的化合物例Ｄ−３６の赤外吸収スペクトルの図である。
【図５】具体的化合物例Ｄ−１２７の赤外吸収スペクトルの図である。
【図６】具体的化合物例Ｄ−２２２の赤外吸収スペクトルの図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
まず、本発明における脂肪族基、アリール基、アシル基、ヘテロ環基及び置換基について説明する。
本発明における脂肪族基において、その脂肪族部位は直鎖、分岐鎖及び環状のいずれであってもよい。また、飽和であっても不飽和であってもよい。具体的には例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等を挙げることができる。更に脂肪族基は無置換であっても置換基を有していてもよい。
【００２２】
また、アリール基は、単環であっても縮合環であってもよい。また、無置換であっても置換基を有していてもよい。また、ヘテロ環基は、そのヘテロ環部位は環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであればよく、飽和環であっても、不飽和環であってもよい。また、単環であっても縮合環であってもよく、更に無置換であっても置換基を有していてもよい。
アシル基は、脂肪族カルボニル基であっても、アリールカルボニル基であっても、ヘテロ環カルボニル基であってもよく、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、下記置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。例えばアセチル、プロパノイル、ベンゾイル、３−ピリジンカルボニル等が挙げられる。
【００２３】
また、本発明における置換基とは、置換可能な基であればよく、例えば脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシホスフィニル基、ジアリールオキシホスフィニル基等をあげることができる。
【００２４】
本発明のアゾ顔料は溶解性の観点からイオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）を置換基として有さない方が良い。イオン性親水性基を含有する場合は、多価金属カチオンとの塩（例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム）であることが好ましく、レーキ顔料であることがより好ましい。
【００２５】
ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明の一般式（１）、で表される化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００２６】
本発明の製造方法は、下記一般式（１）で表されるアゾ化合物と、酸若しくは塩基又は酸若しくは塩基を含む良溶媒とを含む溶液（Ａ）を調整する工程、及び、
該溶液（Ａ）と貧溶媒とを混合することによりアゾ顔料を析出する工程
を含むことを特徴とする下記一般式（１）で表されるアゾ顔料の製造方法である。本願の製造方法を用いることにより、所望の結晶形態を示す顔料を高収率で得ることができる。
【００２７】
【化６】
2011144298.tif 000007
【００２８】
（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した４量体を表す。一般式（１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００２９】
本発明は、本発明のアゾ顔料の製造方法から得られる一般式（１）で表されるアゾ顔料又はその互変異性体にも関する。
一般式（１）で表されるアゾ化合物及びアゾ顔料について説明する。
〔一般式（１）で表されるアゾ化合物及びアゾ顔料〕
顔料は、色素分子間の強力な相互作用による凝集エネルギーによって、分子同士がお互いに強固に結合しあっている状態のことである。この状態を作るには、分子間のファンデルワールス力、分子間水素結合が必要であることが、例えば、日本画像学会誌、４３巻、１０頁（２００４年）等に記載されている。
分子間のファンデルワールス力を強めるには、分子へ芳香族基、極性基及び／又はヘテロ原子の導入等が考えられる。また、分子間水素結合を形成させるには、分子へヘテロ原子に結合した水素原子を含有する置換基の導入及び／又は電子供与性の置環基の導入等が考えられる。更に分子全体の極性が高い方が好ましいと考えられる。そのためには、例えば、アルキル基等鎖状の基は短い方が好ましく、分子量／アゾ基の値は小さい方が好ましいと考えられる。
これらの観点から、顔料分子は、アミド結合、スルホンアミド結合、エーテル結合、スルホン基、オキシカルボニル基、イミド基、カルバモイルアミノ基、ヘテロ環、ベンゼン環等を含有することが好ましい。
【００３０】
一般式（１）で表されるアゾ化合物は、その特異的な構造により色素分子の分子間相互作用を形成しやすく、水又は有機溶媒等に対する溶解性が低く、アゾ顔料とすることができる。
顔料は、水や有機溶媒等に分子分散状態で溶解させて使用する染料とは異なり、溶媒中に分子集合体等の固体粒子として微細に分散させて用いるものである。
また、本発明にかかるアゾ顔料は下記一般式（１）で表される特定の構造を有することにより、着色力、色相等の色彩的特性において優れた特性を示し、かつ耐光性、耐オゾン性等の耐久性にも優れた特性を示すことができる。
次に一般式（１）で表される顔料について説明する。
【００３１】
【化７】
2011144298.tif 000008
【００３２】
（一般式（１）中、Ｇは水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基又はアリールスルホニル基を表す。Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ａは芳香族５〜６員ヘテロ環基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ａ又はＧを介した４量体を表す。一般式（１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００３３】
Ｇで表される脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８の脂肪族基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
【００３４】
Ｇで表されるアリール基としては、縮環していてもよく、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ニトロ基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表されるアリール基として、好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、４−ニトロフェニル、４−アセチルアミノフェニル、４−メタンスルホニルフェニル等が挙げられる。
【００３５】
Ｇで表されるヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、縮環していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表されるヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２の炭素原子で結合したヘテロ環基であり、より好ましくは炭素原子で結合した総炭素原子数２〜１０の５〜６員へテロ環であり、例えば２−テトラヒドロフリル、２−ピリミジル等が挙げられる。
【００３６】
Ｇで表されるアシル基としては、脂肪族カルボニル基であっても、アリールカルボニル基であっても、ヘテロ環カルボニル基であってもよく、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アリール基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表されるアシル基として、好ましくは総炭素原子数２〜８のアシル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアシル基であり、例えばアセチル、プロパノイル、ベンゾイル、３−ピリジンカルボニル等が挙げられる。
【００３７】
Ｇで表される脂肪族オキシカルボニル基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表される脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、（ｔ）−ブトキシカルボニル等が挙げられる。
【００３８】
Ｇで表されるカルバモイル基としては、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、脂肪族基、アリール基、へテロ環基等が好ましい。Ｇで表される置換基を有してもよいカルバモイル基として、好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素数２〜９のアルキルカルバモイル基、総炭素原子数７〜１１であり、より好ましくは無置換のカルバモイル基、総炭素原子数２〜５のアルキルカルバモイル基であり、例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル等が挙げられる。
【００３９】
Ｇで表される脂肪族スルホニル基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、アリール基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表される脂肪族スルホニル基として、好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルスルホニル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル等が挙げられる。
【００４０】
Ｇで表されるアリールスルホニル基としては、置換基を有していてもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｇで表されるアリールスルホニル基として、好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリールスルホニル基であり、例えばベンゼンスルホニル等が挙げられる。
【００４１】
Ｇとして好ましくは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子である。分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成しやすくなるためである。
【００４２】
Ｒ１で表されるアミノ基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、置換基として好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等が挙げられる。
これらの置換基は、更に置換基を有していてもよく、その置換基としては、脂肪族基、ヒドロキシ基、アミド結合、エーテル結合、オキシカルボニル結合、チオエーテル結合等を有する置換基が好ましく、ヘテロ原子と水素原子の結合を有する置換基が、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易くする観点でより好ましい。
Ｒ１で表される置換基を有してもよいアミノ基として、好ましくは無置換のアミノ基、総炭素原子数１〜１０のアルキルアミノ基、総炭素原子数２〜１０のジアルキルアミノ基、総炭素原子数６〜１３のアリールアミノ基、総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよいヘテロ環アミノ基であり、より好ましくは、無置換のアミノ基、総炭素原子数１〜８のアルキルアミノ基、総炭素原子数６〜１３のアリールアミノ基、総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよいヘテロ環アミノ基であり、例えばメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−（２−ピリミジル）アミノ等が挙げられる。
更に好ましくは、置換基を有していても良い総炭素原子数６〜１３のアリールアミノ基及び置換基を有していても良い総炭素原子数２〜１２の飽和であっても、不飽和であってもよいヘテロ環アミノ基である。
【００４３】
Ｒ１がアリールアミノ基の場合、アリール基上の置換基が、アミノ基との結合位置からパラ位に置換基を有する場合が好ましく、パラ位にのみ置換基を有する場合が最も好ましい。その置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で置換可能な基であればなんでも良く、好ましくは、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良い脂肪族基（例えばメチル、エチル、アリル、（ｉ）−プロピル、（ｔ）−ブチル等）、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良い脂肪族オキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、（ｉ）−プロピルオキシ、アリルオキシ等）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良いカルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル等）、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良いウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−４−ピリジルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド等）、ニトロ基、総炭素原子数１〜７の該アリール基と縮環したヘテロ環（例えばイミダゾロン）、ヒドロキシ基、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良い脂肪族チオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、（ｉ）−プロピルチオ、アリルチオ、（ｔ）−ブチルチオ等）、総炭素原子数２〜７、より好ましくは総炭素原子数２〜４の置換基を有していても良いアシルアミノ基（例えばアセトアミノ、プロピオニルアミノ、ピバロイルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、総炭素原子数１〜７、より好ましくは総炭素原子数１〜４の置換基を有していても良い脂肪族オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、プロピルオキシカルボニルアミノ等）、総炭素原子数２〜７、より好ましくは総炭素原子数２〜４の置換基を有していても良い脂肪族オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等）、総炭素原子数２〜７、より好ましくは総炭素原子数２〜４の置換基を有していても良いアシル基（脂肪族カルボニル基であっても、アリールカルボニル基であっても、ヘテロ環カルボニル基であってもよく、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。好ましくは総炭素原子数２〜７のアシル基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜４のアシル基であり、例えばアセチル、プロパノイル、ベンゾイル、３−ピリジンカルボニル等）が挙げられる。
アリール基上の置換基が、アミノ基との結合位置からパラ位に置換した場合、置換基が分子の末端にあるために、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易く、そのために色相がシャープになる。該アリール基上の置換基が更に置換基を有する場合は、脂肪族基、ヒドロキシ基、アミド結合、エーテル結合、オキシカルボニル結合、チオエーテル結合等を有する置換基が好ましく、ヘテロ原子と水素原子の結合を有する置換基が、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易くする観点でより好ましい。
Ｒ１がへテロ環アミノ基の場合、その置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で置換可能な基であればなんでも良く、好ましくは、前記アリールアミノ基の場合と同じ置換基が好ましい。該ヘテロ環基上の置換基が更に置換基を有する場合は、脂肪族基、ヒドロキシ基、アミド結合、エーテル結合、オキシカルボニル結合、チオエーテル結合等を有する置換基が好ましく、ヘテロ原子と水素原子の結合を有する置換基が、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易くする観点でより好ましい。
【００４４】
Ｒ１がアリールアミノ基、へテロ環アミノ基の場合のより好ましい置換基としては、脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、該アリール基と縮環したへテロ環、脂肪族オキシカルボニル基である。置換基として更に好ましくは総炭素原子数１〜４の脂肪族基、総炭素原子数１〜４の脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、総炭素原子数１〜４のカルバモイル基、ニトロ基、総炭素原子数２〜４の脂肪族オキシカルボニル基である。
【００４５】
Ｒ１で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｒ１の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシ基であって、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルコキシ基であって、更に好ましくは総炭素数１〜２であり、例えば、メトキシ、エトキシ、（ｔ）−ブトキシ、メトキシエトキシ、カルバモイルメトキシ等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ１で表される脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｒ１の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であって、より好ましくは総炭素数数１〜４のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、（ｓ）−ブチル、メトキシエチル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ１で表されるアリール基としては、置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよい。好ましい置換基としては、脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、該アリール基と縮環したへテロ環、脂肪族オキシカルボニル基である。Ｒ１のアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリール基であって、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えば、フェニル、４−メチルフェニル、３−クロルフェニル等が挙げられる。
【００４８】
Ｒ１で表されるヘテロ環基としては、飽和ヘテロ環であっても、不飽和ヘテロ環基であってもよく、置換基を有していてもよく、縮環していてもよい。置換基としては、前述の置換基の項で述べた基であって、置換可能な基であればなんでもよく、好ましい置換基としては、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、該へテロ基と縮環したへテロ環、脂肪族オキシカルボニル基である。Ｒ１のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１０のヘテロ環基であって、より好ましくは総炭素原子数２〜８の窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であり、例えば、１−ピペリジル、４−モルホリニル、２−ピリミジル、４−ピリジル等が挙げられる。
【００４９】
Ｒ１として好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基、脂肪族オキシ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基の場合であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基、脂肪族オキシ基、更に好ましくは置換基を有していてもよいアミノ基である。
【００５０】
Ｒ２で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であればなんでもよく、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、置換基を有していてもよいカルバモイルアミノ基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基であり、より好ましくは、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、置換基を有していてもよいカルバモイルアミノ基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子であり、最も好ましくは、脂肪族オキシ基である。
これらの置換基が更に置換基を有する場合は、脂肪族基、ヒドロキシ基、アミド結合、エーテル結合、オキシカルボニル結合、チオエーテル結合等を有する置換基が好ましく、ヘテロ原子と水素原子の結合を有する置換基が、分子間水素結合等の分子間相互作用をし易くする観点でより好ましい。
【００５１】
Ｒ２で表される脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２の脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロヘキシル、ｔ−ブチル等が挙げられる。
【００５２】
Ｒ２で表されるアリール基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２のアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、３−メトキシフェニル、４−カルバモイルフェニル等が挙げられる。
【００５３】
Ｒ２で表されるヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、縮環していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２のヘテロ環基として、好ましくは総炭素原子数２〜１６のヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１２の５〜６員環のヘテロ環基であり、例えば１−ピロリジニル、４−モルホリニル、２−ピリジル、１−ピロリル、１−イミダゾリル、１−ベンゾイミダゾリル等が挙げられる。
【００５４】
Ｒ２で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２の脂肪族オキシカルボニル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、ｉ−プロピルオキシカルボニル、カルバモイルメトキシカルボニル等が挙げられる。
【００５５】
Ｒ２で表されるカルバモイル基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等である。Ｒ２の置換基を有していてもよいカルバモイル基として、好ましくはカルバモイル基、総炭素原子数２〜９のアルキルカルバモイル基、総炭素原子数３〜１０のジアルキルカルバモイル基、総炭素原子数７〜１３のアリールカルバモイル基、総炭素原子数３〜１２のヘテロ環カルバモイル基であり、より好ましくはカルバモイル基、総炭素原子数２〜７のアルキルカルバモイル基、総炭素原子数３〜６のジアルキルカルバモイル基、総炭素原子数７〜１１のアリールカルバモイル基、総炭素原子数３〜１０のヘテロ環カルバモイル基であり、例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４−ピリジンカルバモイル等が挙げられる。
【００５６】
Ｒ２で表されるアシルアミノ基としては、置換基を有していてもよく、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２のアシルアミノ基として、好ましくは総炭素原子数２〜１２のアシルアミノ基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜８のアシルアミノ基であり、更に好ましくは総炭素原子数２〜８のアルキルカルボニルアミノ基であって、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、２−ピリジンカルボニルアミノ、プロパノイルアミノ等が挙げられる。
【００５７】
Ｒ２で表されるスルホンアミド基としては、置換基を有していてもよく、脂肪族であっても、芳香族であっても、ヘテロ環であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２のスルホンアミド基として、好ましくは総炭素原子数１〜１２のスルホンアミド基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜８のスルホンアミド基であり、更に好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキルスルホンアミド基であって、例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、２−ピリジンスルホンアミド等が挙げられる。
【００５８】
Ｒ２で表されるカルバモイルアミノ基としては置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等である。Ｒ２の置換基を有していてもよいカルバモイルアミノ基として、好ましくはカルバモイルアミノ基、総炭素原子数２〜９のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１０のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７〜１３のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１２のヘテロ環カルバモイルアミノ基であり、より好ましくはカルバモイルアミノ基、総炭素原子数２〜７のアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜６のジアルキルカルバモイルアミノ基、総炭素原子数７〜１１のアリールカルバモイルアミノ基、総炭素原子数３〜１０のヘテロ環カルバモイルアミノ基であり、例えば、カルバモイルアミノ、メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ、フェニルカルバモイルアミノ、４−ピリジンカルバモイルアミノ等が挙げられる。
【００５９】
Ｒ２で表される置換基を有していてもよいスルファモイル基として、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等である。Ｒ２の置換基を有していてもよいスルファモイル基として、好ましくはスルファモイル基、総炭素原子数１〜９のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数２〜１０のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数７〜１３のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２〜１２のヘテロ環スルファモイル基であり、より好ましくはスルファモイル基、総炭素原子数１〜７のアルキルスルファモイル基、総炭素原子数３〜６のジアルキルスルファモイル基、総炭素原子数６〜１１のアリールスルファモイル基、総炭素原子数２〜１０のヘテロ環スルファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル、４−ピリジンスルファモイル等が挙げられる。
【００６０】
Ｒ２で表される脂肪族オキシ基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２の脂肪族オキシ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルコキシ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、ｉ−プロピルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メトキシエトキシ等が挙げられる。
【００６１】
Ｒ２で表される脂肪族チオ基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ２の脂肪族チオ基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキルチオ基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチルチオ、カルバモイルメチルチオ、ｔ−ブチルチオ等が挙げられる。
【００６２】
Ｒ２で表されるハロゲン原子としては、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子であり、より好ましくは塩素原子が挙げられる。
本発明の効果の点で、Ｒ２は、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基である場合が好ましく、脂肪族オキシ基である場合はより好ましい。
【００６３】
Ａで表される芳香族５〜６員ヘテロ環としては、縮環していてもよく、単環であってもよく、縮環は炭素環であってもよく、縮環は炭素環であっても、ヘテロ環であっても、芳香環であっても、非芳香環であってもよく、好ましくは、ヘテロ原子が１〜３個含有の芳香族の５〜６員環である。Ａで表される縮環していてもよい芳香族５〜６員ヘテロ環として、好ましくは、総炭素原子数２〜１５であって、好ましくは２〜１０であって、例えばピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環等及びそれらとベンゼン環誘導体、ヘテロ環誘導体との縮環ヘテロ環基である。
ｍは、０〜３である場合が好ましく、０〜１である場合はより好ましく、０である場合は、更に好ましい。ｎは１又は２である場合が好ましい。
【００６４】
一般式（１）で表されるアゾ化合物及び顔料は、下記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物及びアゾ顔料である場合が好ましい。
【００６５】
【化８】
2011144298.tif 000009
【００６６】
（一般式（２−１）中、Ｇ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２２は置換基を表す。Ａ２’は、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）を表す。ｍ、ｎは一般式（１）で定義したものと同義である。ｎ＝２の場合は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２’を介した４量体を表す。一般式（２−１）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００６７】
【化９】
2011144298.tif 000010
【００６８】
（一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）中、Ｒ５１〜Ｒ５９は水素原子、又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（２−１）のアゾ基との結合位置を表す。）
【００６９】
Ｇ２で表される脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式（１）のＧで説明したものと同じである。本発明の効果の点で、Ｇ２として好ましくは水素原子である。
Ｒ２１で表されるアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式（１）のＲ１で説明したものと同じである。本発明の効果の点で、Ｒ２１として好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよいアミノ基の場合である。
Ｒ２２で表される置換基として好ましくは、一般式（１）で表されるＲ２で説明したものと同じである。
【００７０】
Ａ２’で表される一般式（Ａ−１）〜（Ａ−３２）について説明する。
【００７１】
Ｒ５１〜Ｒ５４で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ５１〜Ｒ５４の置換基として、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等であり、より好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基、シアノ基等である。
【００７２】
本発明の効果の点でＲ５１〜Ｒ５４は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基、シアノ基である場合はより好ましい。
【００７３】
Ｒ５５で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ５５の置換基として、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等であり、より好ましくは脂肪族基、アリール基、窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である。
【００７４】
本発明の効果の点で、Ｒ５５は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基である場合が好ましく、脂肪族基、アリール基、該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である場合はより好ましく、該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である場合は更ｄに好ましい。Ｒ５５が該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基あることにより、色素分子の分子間相互作用だけでなく、分子内相互作用を強固に形成しやすくなる。それにより安定な分子配列の顔料を構成しやすくなり、良好な色相、高い堅牢性（耐光・ガス・熱・水等）を示す点で好ましい。
【００７５】
本発明の効果の点で、Ｒ５５として好ましい、該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基であり、飽和へテロ環であっても不飽和へテロ環であっても、縮環へテロ環であってもよく、好ましくは総炭素原子数２〜１２の該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基であり、より好ましくは総炭素原子数２〜１０の該窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基である。例えば、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−ピラジニル、３−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、２−トリアジニル等が挙げられ、これらのヘテロ環基は置換基と共に互変異性体構造であってもよい。
【００７６】
本発明の効果の点で、Ｒ５５として好ましいアリール基としては、置換基を有していてもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、ニトロ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｒ５５のアリール基として、好ましくは総炭素原子数６〜１２のアリール基であり、より好ましくは総炭素原子数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、３−メトキシフェニル、４−カルバモイルフェニル等が挙げられ、フェニル基が好ましい。
【００７７】
本発明の効果の点で、Ｒ５５として好ましい脂肪族基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。置換してもよい基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよく、好ましい置換基としては、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族チオ基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基である。Ｒ５５で表される脂肪族基として、好ましくは総炭素原子数１〜８の脂肪族基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜４のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ビニル、シクロヘキシル、カルバモイルメチル等が挙げられる。
【００７８】
一般式（２−１）中、Ｒ５５としては、下記（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）のいずれかである場合が好ましく、分子内水素結合構造をとり易い構造にするために６員環の下記（Ｙ−１）〜（Ｙ−６）のいずれかである場合はより好ましく、下記（Ｙ−１）、（Ｙ−３）、（Ｙ−４）、（Ｙ−６）のいずれかである場合は更に好ましく、下記（Ｙ−１）、又は（Ｙ−４）である場合は特に好ましい。一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）中の＊は、ピラゾール環のＮ原子との結合部位を表す。Ｙ１〜Ｙ１１は水素原子又は置換基を表す。（Ｙ−１３）におけるＧ１１は５〜６員ヘテロ環を構成する事ができる非金属原子群を表し、Ｇ１１で表されるヘテロ環は無置換であっても、置換基を有していてもよく、ヘテロ環は単環であっても縮環していてもよい。式（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）は置換基と共に互変異性体構造であってもよい。
【００７９】
【化１０】
2011144298.tif 000011
【００８０】
本発明の効果の点でＹ１〜Ｙ１１は水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、脂肪族オキシ基、シアノ基である場合はより好ましい。
【００８１】
Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５９で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５９の置換基として、好ましくは脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等であり、より好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である。
【００８２】
本発明の効果の点で、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５９は、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基等である場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、シアノ基である場合はより好ましい。
【００８３】
Ｒ５８で表される置換基としては、前述の置換基の項で述べた基で、置換可能な基であれば何でもよい。本発明の効果の点で、Ｒ５８として、好ましくは、ヘテロ環基、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の電子求引性基であり、σｐ値が０．３以上の電子求引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子求引性基である。Ｒ５８はσｐ値がこの範囲であれば、同様な合成方法で合成可能であり、色相長波長化の点で同様の効果を得ることができる。
【００８４】
σｐ値が０．２以上の電子求引性基であるＲ５８の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
【００８５】
本発明の効果の点で、一般式（２−１）で表される顔料は、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０又は１であって、ｍが１の場合は、Ｒ２２が脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、Ａ２’が、（Ａ−１）、（Ａ−１０）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）〜（Ａ-２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合が好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０又は１であって、ｍが１の場合は、Ｒ２２が脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、Ａ２’が、（Ａ−１０）、（Ａ−１１）、（Ａ−１３）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ-２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合がより好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０であって、Ａ２’が、（Ａ−１０）、（Ａ−１１）、（Ａ−１３）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合が更に好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ｍが０であって、Ａ２’が、（Ａ−１６）〜（Ａ−１７）、（Ａ−２０）、（Ａ−２８）、（Ａ−３２）のいずれかであって、ｎが１又は２である場合が特に好ましく、Ｇ２が水素原子であって、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ｍが０であって、Ａ２’が（Ａ−１６）であってｎが１又は２である場合が最も好ましい。
【００８６】
前記一般式（２−１）で表されるアゾ顔料は、一の態様においては、Ａ２’が（Ａ−１０）、（Ａ−１４）〜（Ａ−１６）、（Ａ−２５）又は（Ａ−２６）であることが好ましく、Ａ２’が（Ａ−１０）、（Ａ−１４）〜（Ａ−１６）、又は（Ａ−２６）であることがより好ましく、（Ａ−１６）であることがより好ましい。
【００８７】
本発明の効果の点で、一般式（１）及び一般式（２−１）で表されるアゾ顔料は、下記一般式（３）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【００８８】
以下、一般式（３）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【００８９】
【化１１】
2011144298.tif 000012
【００９０】
（一般式（３）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９、ｍ、ｎは一般式（２−１）で定義したものと同じである。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９又はＺを介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９又はＺを介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９又はＺを介した４量体を表す。一般式（３）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００９１】
Ｚで表されるハメットのσｐ値が０．２以上の置換基としては前述の一般式（２−１）のＲ５８の説明で述べた基が挙げられる。
【００９２】
一般式（３）で表される顔料のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ５５、Ｒ５９、ｍ、ｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（２−１）と同じである。
本発明の効果の点で、Ｚとしては、アシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基が好ましく、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基がより好ましく、シアノ基である場合が最も好ましい。
【００９３】
本発明の効果の点で、一般式（３）で表される顔料は、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０又は１であって、ｍが１の場合は、Ｒ２２が脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、Ｒ５５が、窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基であって、Ｒ５９が水素原子、脂肪族基であって、Ｚがアシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましく、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基、窒素原子で結合した飽和ヘテロ環基であって、ｍが０であって、Ｒ５５が、（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）のいずれかであって、Ｒ５９が水素原子、脂肪族基であって、Ｚがカルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基であって、ｎが１又は２である場合がより好ましく、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ｍが０であって、Ｒ５５が、（Ｙ−１）〜（Ｙ−６）のいずれかであって、Ｒ５９が水素原子、脂肪族基であって、Ｚがカルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基であって、ｎが１又は２である場合が更に好ましく、Ｒ２１が置換基を有していてもよいアミノ基であって、ｍが０であって、Ｒ５５が、（Ｙ−１）、（Ｙ−４）、（Ｙ−６）のいずれかであって、Ｒ５９が水素原子であって、Ｚがシアノ基であって、ｎが１又は２である場合が更に好ましい。
【００９４】
本発明の効果の点で、一般式（１）で表される化合物は、「総炭素数／アゾ基の数」が４０以下であることが好ましく、３０以下である場合はより好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）で表される顔料は、「分子量／アゾ基の数」が７００以下であることが好ましい。本発明の効果の点で、一般式（１）で表される顔料は、スルホ基、カルボキシル基等、イオン性置換基が置換していない。
【００９５】
前記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物は、他の態様においては、Ａ２’が（Ａ−１）〜（Ａ−９）、（Ａ−１１）〜（Ａ−１３）、（Ａ−１７）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）であることが好ましく、（Ａ−１１）〜（Ａ−１３）、（Ａ−１７）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）であることがより好ましく、（Ａ−１７）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３１）、（Ａ−３２）であることがより好ましく、（Ａ−２０）、（Ａ−２８）、（Ａ−３２）であることが更に好ましく、（Ａ−２０）であることが最も好ましい。また、（Ａ−２０）のＲ５６がＲ５９であることが特に好ましい。
【００９６】
中でも、一般式（１）で表されるアゾ化合物は、下記一般式（２−２）のアゾ、その互変異性体、それらの塩又は水和物であることが好ましい。
【００９７】
【化１２】
2011144298.tif 000013
【００９８】
（一般式（２−２）中、Ｇは、水素原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｒ１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ａ２は下記一般式（Ａ−１７）、（Ａ−１８）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ−２４）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３１）、（Ａ−３２）のいずれかを表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、又はＡ２を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ１、Ｒ２、又はＡ２を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、又はＡ２を介した４量体を表す。一般式（２−２）がイオン性親水性基を有することはない。）
【００９９】
【化１３】
2011144298.tif 000014
【０１００】
（一般式（Ａ−１７）、（Ａ−１８）、（Ａ−２０）、（Ａ−２２）〜（Ａ−２４）、（Ａ−２７）、（Ａ−２８）、（Ａ−３１）、（Ａ−３２）中、Ｒ５５〜Ｒ５９は水素原子又は置換基を表す。隣接するＲ５１とＲ５２、Ｒ５２とＲ５３、Ｒ５３とＲ５４、Ｒ５５とＲ５６、Ｒ５６とＲ５７、Ｒ５５とＲ５８、Ｒ５６とＲ５８、Ｒ５７とＲ５８、Ｒ５５とＲ５９は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（２−２）のアゾ基との結合位置を表す。）
【０１０１】
一般式（２−２）で表される顔料のＲ１、Ｒ２、Ａ２、Ｒ５５〜Ｒ５９、ｍ、ｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（２−１）のＲ２１、Ｒ２２、Ａ２’、Ｒ５５〜Ｒ５９、ｍ、ｎと同じである。
【０１０２】
前記一般式（２−２）で表されるアゾ顔料が、下記一般式（２−３）で表わされることが好ましい。
【０１０３】
【化１４】
2011144298.tif 000015
【０１０４】
（一般式（２−３）中、Ｒ１はアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換基を表す。Ｒ５６及びＲ５８は水素原子又は置換基を表す。ｍは０〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。Ｒ５６とＲ５８は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。ｎ＝２の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５６又はＲ５８を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５６又はＲ５８を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ１、Ｒ２、Ｒ５６又はＲ５８を介した４量体を表す。一般式（２−３）がイオン性親水性基を有することはない。）
【０１０５】
一般式（２−３）で表される顔料のＲ１、Ｒ２、Ａ２、Ｒ５６、Ｒ５８、ｍ、ｎの好ましい置換基、範囲は、一般式（２−１）のＲ２１、Ｒ２２、Ａ２’、Ｒ５６、Ｒ５８、ｍ、ｎと同じである。
【０１０６】
本発明は、一般式（１）、一般式（２−１）及び一般式（３）で表されるアゾ顔料の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（１）、一般式（２−１）及び一般式（３）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いてもよい。
例えば、一般式（１）で表される顔料には、下記一般式（１’）で表されるアゾ−ヒドラゾンの互変異性体が考えられる。
本発明は、一般式（１）で表されるアゾ顔料の互変異性体である以下の一般式（１’）で表される化合物もその範囲に含むものである。
【０１０７】
【化１５】
2011144298.tif 000016
【０１０８】
一般式（１’）中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ｍ、ｎは一般式（１）で定義したものと同じである。一般式（１’）中、Ｇ’は一般式（１）で定義したＧに対応する基である。一般式（１’）がイオン性親水性基を有することはない。
【０１０９】
一般式（１）及び一般式（２−１）で表されるアゾ顔料のうち、前述したように特に好ましいアゾ顔料の一般式の例としては、下記一般式（３−１）〜一般式（３−４）で表されるアゾ顔料を挙げることができる。上記一般式（１）で表される顔料は、下記一般式（３−１）〜一般式（３−４）で表されるアゾ顔料であることが好ましい。
【０１１０】
以下、一般式（３−１）〜一般式（３−４）により表されるアゾ顔料、その互変異性体、それらの塩又は水和物について詳細に説明する。
【０１１１】
【化１６】
2011144298.tif 000017
【０１１２】
（一般式（３−１）〜一般式（３−４）中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、及びｎは一般式（１）及び一般式（２−１）で定義したものと同じである。Ｘは炭素原子又は窒素原子を表す。Ａｘ、及びＢｘは、一般式（２−１）のＡ２’で定義した（Ａ−１）〜（Ａ−１８）、（Ａ−２０）〜（Ａ−２８）、（Ａ−３０）〜（Ａ−３２）の中で該当するものを表す。Ｒ２３は一般式（２−１）で規定したＲ５１、Ｒ５４、Ｒ５７、Ｒ５８等の置換基の内、該当する置換基からカルボニル基を除いた置換基を表す。それぞれ形成されるヘテロ環基は、一般式（２−１）のＡ２’で定義した基の中で該当するものを表す。Ｙｘは該窒素原子及び炭素原子と共に一般式（２−１）のＲ５５で定義したへテロ環基のうち該当するものを表す。Ｒ２３は一般式（２−１）で規定したＲ５１、Ｒ５４、Ｒ５８等の置換基の内、該当する置換基からカルボニル基を除いた置換基を表す。Ｒ’１は、一般式（１）で定義したＲ１のアミノ基から−ＮＨ−を除いた相当する置換基を表す。一般式（３−１）〜一般式（３−４）がイオン性親水性基を有することはない。）
【０１１３】
上記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（３）、（３−１）〜（３−４）で表されるアゾ顔料において多数の互変異性体が考えられる。
また、本発明において、一般式（１）で表されるアゾ顔料は、分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましい。少なくとも１個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有することがより好ましく、少なくとも１個以上の分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが特に好ましい。
【０１１４】
この構造が好ましい要因としては、一般式（３−１）〜（３−４）で示すようにアゾ顔料構造に含有するヘテロ環基を構成する窒素原子、ナフタレン置換基のヒドロキシ基の水素原子及び酸素原子、及びアゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子、あるいはアゾ顔料構造に含有するアゾ成分に置換するカルボニル基、ナフタレン置換基のヒドロキシ基の水素原子及び酸素原子、及びアゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子が分子内の交叉水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
その結果、分子の平面性が上がり、更に分子内・分子間相互作用が向上し、一般式（３−１）〜一般式（３−４）で表されるアゾ顔料の結晶性が高くなり（高次構造を形成し易くなり）、顔料としての要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、更に好ましい例となる。
この観点からも、一般式（１）、（２−１）（２−２）及び（２−３）で表される顔料は、一般式（３）、（３−１）〜（３−４）で表される顔料であることが好ましく、一般式（３）、（３−２）又は（３−４）で表される顔料がより好ましく、一般式（３）で表される顔料が特に好ましい。
【０１１５】
以下に前記一般式（１）で表されるアゾ顔料及びアゾ化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ顔料及び本発明のアゾ化合物は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造であってもよいことは言うまでもない。
【０１１６】
【化１７】
2011144298.tif 000018
【０１１７】
【化１８】
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【０１１８】
【化１９】
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【０１１９】
【化２０】
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【０１２０】
【化２１】
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【０１２１】
【化２２】
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【０１２２】
【化２３】
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【０１２３】
【化２４】
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【０１２４】
【化２５】
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【０１２５】
【化２６】
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【０１２６】
【化２７】
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【０１２７】
【化２８】
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【０１２８】
【化２９】
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【０１２９】
【化３０】
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【０１３０】
【化３１】
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【０１３１】
【化３２】
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【０１３２】
【化３３】
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【０１３３】
【化３４】
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【０１３４】
【化３５】
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【０１３５】
【化３６】
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【０１３６】
【化３７】
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【０１３７】
【化３８】
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【０１３８】
一般式（１）で表される顔料は、化学構造式が一般式（１）又はその互変異性体であればよく、多形とも呼ばれるいかなる結晶形態の顔料であってもよい。
【０１３９】
結晶多形は、同じ化学組成を有するが、結晶中におけるビルディングブロック（分子又はイオン）の配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、Ｘ−Ｒａｙ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（粉末Ｘ線回折測定結果）やＸ−Ｒａｙ  Ａｎａｌｙｓｉｓ（Ｘ線結晶構造解析結果）によって確認することもできる。
【０１４０】
本発明の一般式（２）で表される顔料に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であってもよいが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多形が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有するアゾ顔料の含有量はアゾ顔料全体に対し７０％〜１００％、好ましくは８０％〜１００％、より好ましくは９０％〜１００％、更に好ましくは９５％〜１００、特に好ましくは１００％である。単一の結晶型を有するアゾ顔料を主成分とすることで、色素分子の配列に対して規則性が向上し、分子内・分子間相互作用が強まり高次な３次元ネットワークを形成しやすくなる。その結果として色相の向上・光堅牢性・熱堅牢性・湿度堅牢性・酸化性ガス堅牢性及び耐溶剤性等、顔料に要求される性能の点で好ましい。
アゾ顔料における結晶多形の混合比は、単結晶Ｘ線結晶構造解析、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）、結晶の顕微鏡写真（ＴＥＭ）、ＩＲ（ＫＢｒ法）等の固体の物理化学的測定値から確認できる。
【０１４１】
上述した互変異性及び／又は結晶多形の制御は、カップリング反応の際の製造条件で制御することができる。
【０１４２】
また、本発明において一般式（１）で表されるアゾ顔料は、酸基のある場合には、酸基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の顔料と遊離酸型の顔料が混在していてもよい。上記の塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。
【０１４３】
更に、本発明で使用する顔料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型あるいは酸型であり互いに異なるものであってもよい。
【０１４４】
本発明において、前記一般式（１）で表されるアゾ顔料は、結晶中に水分子を含む水和物であってもよい。
【０１４５】
〔一般式（１）で表されるアゾ顔料の製造方法〕
次に本発明の製造方法について説明する。
本発明の製造方法は、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物と、有機酸又は有機酸を含む良溶媒とを含む溶液（Ａ）を調整する工程、及び、
該溶液（Ａ）と貧溶媒とを混合することによりアゾ顔料を析出する工程
を含む。
【０１４６】
本発明の製造方法の好ましい態様として、下記一般式（９）で表されるアゾ化合物と、有機酸又は有機酸を含む良溶媒とを含む溶液（９Ａ）を調製する工程、及び、
溶液（９Ａ）と貧溶媒とを混合することによりアゾ顔料を析出する工程
を含む下記一般式（９）で表されるアゾ顔料の製造方法を挙げることができる。
【０１４７】
【化３９】
2011144298.tif 000040
【０１４８】
式（９）で表されるアゾ顔料がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．５°）が７．１°、２５．３°、２６．０°及び２７．２°に特徴的なＸ線回折ピークを有することが好ましい。以下ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．５°）が７．１°、２５．３°、２６．０°及び２７．２°に特徴的なＸ線回折ピークを有する式（９）で表されるアゾ顔料を「α型」と称する場合がある。α型アゾ顔料は色相の点で優れる。
【０１４９】
〔ジアゾ化工程〕
ジアゾニウム塩の調製及びジアゾニウム塩と式（２）で表される化合物とのカップリング反応は、慣用法によって実施できる。
【０１５０】
ヘテロ環アミンのジアゾニウム塩調製は、例えば酸（例えば、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等）含有反応媒質中で、ニトロソニウムイオン源、例えば亜硝酸、亜硝酸塩又はニトロシル硫酸を用いる慣用のジアゾニウム塩調整方法が適用できる。
【０１５１】
より好ましい酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、リン酸、硫酸を単独又は併用して用いる場合が挙げられ、その中でリン酸、又は酢酸と硫酸の併用系、酢酸とプロピオン酸の併用系、酢酸とプロピオン酸と硫酸の併用系が更に好ましく、酢酸とプロピオン酸の併用系、酢酸とプロピオン酸と硫酸の併用系が特に好ましい。
【０１５２】
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸を用いることが好ましく、特にリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸が好ましく、その中でも酢酸及び又はプロピオン酸が好ましい。
【０１５３】
好ましいニトロソニウムイオン源の例としては、上記の好ましい酸含有含有反応媒質中でニトロシル硫酸を用いることが安定にかつ効率的にジアゾニウム塩を調製できる。
【０１５４】
ジアゾ成分に対する溶媒の使用量は、０．５〜５０質量倍が好ましく、より好ましくは１〜２０質量倍であり、特に３〜１５質量倍が好ましい。
【０１５５】
本発明において、式（２）のジアゾ成分は溶媒に分散している状態であっても、ジアゾ成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
【０１５６】
ニトロソニウムイオン源の使用量はジアゾ成分に対して０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．１０当量であることが好ましい。
【０１５７】
反応温度は、−１５℃〜４０℃が好ましく、より好ましくは−５℃〜３５℃であり、更に好ましくは０℃〜３０℃である。−１５℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また４０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
【０１５８】
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０１５９】
〔カップリング反応工程〕
カップリング反応する工程は、酸性反応媒質中〜塩基性反応媒質中で実施することができるが、本発明のアゾ顔料は酸性〜中性反応媒質中で実施することが好ましく、特に酸性反応媒質中で実施することがジアゾニウム塩の分解を抑制し効率良くアゾ顔料に誘導することができる。
【０１６０】
反応媒質（溶媒）の好ましい例としては、有機酸、無機酸、有機溶媒を用いることができるが、特に有機溶媒が好ましく、反応時に液体分離現象を起こさず、溶媒と均一な溶液を呈する溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール等のアルコール性有機溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のジオール系有機溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系有機溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等が挙げられる、これらの溶媒は２種類以上の混合液であってもよい。
【０１６１】
好ましくは、極性パラメータ（ＥＴ）の値が４０以上の有機溶媒である。なかでも溶媒分子中に水酸基を２個以上有するグリコール系の溶媒、あるいは炭素原子数が３個以下のアルコール系溶媒、総炭素数５以下のケトン系溶媒、好ましくは炭素原子数が２以下のアルコール溶媒（例えば、メタノール、エチレングリコール）、総炭素数４以下のケトン系溶媒（例えばアセトン、メチルエチルケトン）が好ましい。またこれらの混合溶媒も含まれる。
【０１６２】
溶媒の使用量は上記式（２）で表されるカップリング成分の１〜１００質量倍が好ましく、より好ましくは１〜５０質量倍であり、更に好ましくは２〜３０質量倍である。
【０１６３】
本発明において、式（２）のカップリング成分は溶媒に分散している状態であっても、カップリング成分の種類によっては溶解液の状態になっていてもどちらでも良い。
【０１６４】
カップリング成分の使用量は、アゾカップリング部位あたり、ジアゾ成分が０．９５〜５．０当量が好ましく、より好ましくは１．００〜３．００当量であり、特に１．００〜１．５０当量であることが好ましい。
【０１６５】
反応温度は、−３０℃〜３０℃が好ましく、より好ましくは−１５℃〜１０℃であり、更に好ましくは−１０℃〜５℃である。−３０℃未満では反応速度が顕著に遅くなり合成に要する時間が著しく長くなるため経済的でなく、また３０℃を超える高温で合成する場合には、副生成物の生成量が増加するため好ましくない。
【０１６６】
反応時間は、３０分から３００分が好ましく、より好ましくは３０分から２００分であり、更に好ましくは３０分から１５０分である。
【０１６７】
反応後、ジアゾニウム塩をクエンチするために尿素などを加えても加えなくてもよい。
【０１６８】
本発明のアゾ顔料の合成方法においては、これらの反応によって得られる生成物（粗アゾ顔料）は通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製してあるいは精製せずに供することができる。
【０１６９】
すなわち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶、造塩等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、供することができる。
【０１７０】
また、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、又は氷にあけ、中和してあるいは中和せずに、遊離したものをあるいは有機溶媒／水溶液にて抽出したものを、精製せずにあるいは再結晶、晶析、造塩等にて精製する操作を単独に又は組み合わせて行なった後、供することもできる。
【０１７１】
更に詳細に本発明のアゾ顔料の合成方法について説明する。
（一般式（１）で表されるアゾ化合物）
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物はカップリング反応により製造することができる。
【０１７２】
例えば、下記一般式（４）で表されるヘテロ環アミンを酸性条件下でジアゾ化し、下記一般式（５）で表される化合物と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って本発明の一般式（６）で表されるアゾ化合物を製造することができる。一般式（４）に代えて一般式（１）のＡに対応するヘテロ環アミンを用い、同様の操作を行うことにより一般式（１）で表されるアゾ化合物を製造することができる。
【０１７３】
【化４０】
2011144298.tif 000041
【０１７４】
（式中、Ｒ５５、Ｒ５８及びＲ５９は、前記一般式（２−１）で定義したものと同義である。）
【０１７５】
【化４１】
2011144298.tif 000042
【０１７６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びｍは、前記一般式（１）で定義したものと同義である。）
以下に反応スキームを示す。
【０１７７】
【化４２】
2011144298.tif 000043
【０１７８】
（式中Ｇ、Ｒ１〜Ｒ２、Ｒ５５、Ｒ５８、Ｒ５９、ｎ及びｍは一般式（１）及び一般式（２−１）で定義したものと同義である。）
【０１７９】
上記一般式（４）及び（Ａ−１）〜（Ａ−３２）のアミノ体に対応するヘテロ環アミンは、市販品で入手することができるものもあるが、一般的には公知慣用の方法、例えば特許第４０２２２７１号公報、に記載の方法で製造することができる。上記一般式（５）で表されるヘテロ環カプラ−は、市販品で入手することもできるが、特開２００８−１３４７２号公報に記載の方法及びそれに準じた方法で製造することができる。上記反応スキームで表されるヘテロ環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸、塩酸及びこれらの混合溶媒などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（５）で表される化合物とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことが好ましい。
一般式（１）のｎが２以上の場合の合成方法は、一般式（４）又は一般式（５）のＲ１〜Ｒ２、Ｒ５５、Ｒ５９、Ｚ等において、置換可能な２価、３価あるいは４価の置換基を導入した原料を合成し、前記スキームと同様に合成することができる。  
【０１８０】
〔一般式（１）で表されるアゾ化合物と、酸若しくは塩基又は酸若しくは塩基を含む良溶媒とを含む溶液（Ａ）を調整する工程〕
溶液（Ａ）は、一般式（１）で表されるアゾ化合物と、酸若しくは塩基又は酸若しくは塩基を含む良溶媒とを含む。
ここで良溶媒と貧溶媒との組み合わせはアゾ化合物の溶解度に十分な差があることが必要であり、アゾ化合物に合わせて好ましいものを選択する必要があるが、本発明における工程を可能にする組み合わせであればいかなる選択も可能である。
【０１８１】
良溶媒（第１溶媒）は用いるアゾ化合物を溶解することが可能で、前記貧溶媒（第２溶媒）と相溶する若しくは均一に混ざるものであれば特に限定されない。アゾ化合物の良溶媒への溶解性はアゾ顔料の溶解度が０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。アゾ化合物の良溶媒への溶解度に特に上限はないが、５０質量％以下であることが実際的である。この溶解度は酸又はアルカリの存在下で溶解された場合の溶解度であってもよい。なお本発明においては、互いに構造が異なる２種以上のアゾ化合物及びアゾ顔料をそれぞれ良溶媒に溶解する態様を含むが、このとき用いる２種以上の良溶媒は互いに異なるものであっても、同じものであってもよい。
第１溶媒と第２溶媒との相溶性若しくは均一混合性は、第１溶媒の第２溶媒に対する溶解量が３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。第１溶媒の第２溶媒に対する溶解量に特に上限はないが、任意の割合で混じり合うことが実際的である。
【０１８２】
良溶媒としては、例えば、スルホン酸系溶媒、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、アミド化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、芳香族化合物溶媒、二硫化炭素溶媒、脂肪族化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、ハロゲン化合物溶媒、エステル化合物溶媒、イオン性液体、これらの混合溶媒などが挙げられ、スルホン酸系溶媒、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒、エステル化合物溶媒、アミド化合物溶媒、又はこれらの混合物が好ましく、スルホン酸系溶媒、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、エステル化合物溶媒、スルホキシド化合物溶媒又はアミド化合物溶媒が好ましく、スルホン酸系溶媒、水性溶媒、スルホキシド化合物溶媒又はアミド化合物溶媒が更に好ましく、スルホン酸系溶媒が特に好ましい。
【０１８３】
スルホン酸系溶媒としては、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、硫酸などが挙げられ、なかでも硫酸、メタンスルホン酸であることが好ましく、メタンスルホン酸であることがより好ましい。
【０１８４】
また、溶液（Ａ）における一般式（１）で表されるアゾ化合物の濃度としては、溶解時の条件におけるアゾ化合物の良溶媒に対する飽和濃度乃至これの１／１００程度の範囲が好ましい。
溶液（Ａ）の調製条件に特に制限はなく、常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。常圧での温度は−１０〜１５０℃が好ましく、−５〜１３０℃がより好ましく、０〜１００℃が特に好ましい。
【０１８５】
良溶媒の具体例として列挙したものと後述の貧溶媒として列挙したものとで共通するものもあるが、良溶媒及び貧溶媒として同じものを組み合わせることはなく、採用する各アゾ化合物との関係で良溶媒に対する溶解度が貧溶媒に対する溶解度より十分高ければよく、例えばその溶解度差が０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。良溶媒と貧溶媒に対する溶解度の差に特に上限はないが、５０質量％以下であることが実際的である。
【０１８６】
アゾ化合物を良溶媒中に均一に溶解するとき、酸若しくはアルカリなどの顔料溶解促進剤を添加して溶解してもよい。一般に分子内にアルカリ性で解離可能な基を有する顔料の場合はアルカリの添加が、アルカリ性で解離する基が存在せず、プロトンが付加しやすい窒素原子等を分子内に多く有するときは酸の添加が好ましい。例えば、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ジスアゾ縮合化合物顔料はアルカリ性で溶解される。
【０１８７】
アルカリとしては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどの無機塩基、又はトリアルキルアミン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、金属アルコキシドなどの有機塩基が挙げられ、なかでも、トリアルキルアミン、金属アルコキシドが好ましく、金属アルコキシドがより好ましい。アルカリの添加量は特に限定されないが、無機塩基の場合、アゾ化合物に対して１．０〜３０モル当量であることが好ましく、１．０〜２５モル当量であることがより好ましく、１．０〜２０モル当量であることが特に好ましい。有機塩基の場合、アゾ化合物に対して１．０〜１００モル当量であることが好ましく、５．０〜１００モル当量であることがより好ましく、２０〜１００モル当量であることが特に好ましい。
【０１８８】
酸としては、硫酸、塩酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などの酸が挙げられ、なかでも硫酸、メタンスルホン酸であることが好ましく、メタンスルホン酸であることがより好ましい。酸の添加量は特に限定されないが、塩基に比べて過剰量用いられる場合が多い。酸の使用量はアゾ化合物に対して体積比で２倍以上５０倍以下が好ましく、２倍以上３０倍以下がより好ましく、２倍以上１０倍以下が更に好ましく、２倍以上５倍以下が特に好ましい。２倍以上であれば粘度が高くなりすぎず、ハンドリング適正に優れるため好ましい。
【０１８９】
本発明においては、アルカリ又は酸を有機溶媒と混合して、アゾ化合物の良溶媒として用いることもできる。
アルカリ又は酸を有機溶媒と混合して、アゾ化合物の良溶媒として用いる際は、アルカリ又は酸を完全に溶解させるため、若干の水や低級アルコールなどのアルカリ又は酸に対して高い溶解度をもつ溶剤を、有機溶媒に添加することができる。水や低級アルコールの量は、溶液（Ａ）全量に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。具体的には、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブチルアルコールなどを用いることができる。
【０１９０】
良溶媒中においてアゾ化合物の溶解が進む一方、アゾ化合物分子の分解が進んでしまうことがある。顔料分子の分解については後述するが、溶液（Ａ）と貧溶媒とを接触させる時点でのアゾ化合物の分解を抑えることが好ましい。特に、顔料溶解促進剤の作用によりアゾ化合物が溶解されると同時に、アゾ化合物分子の分解が進んでしまう場合は、溶液（Ａ）と貧溶媒とを接触させる直前に、良溶媒に顔料溶解促進剤を添加することが好ましい。このとき、例えば、アゾ化合物を良溶媒（例えばジメチルスルホキシド）に添加し、アゾ化合物が完全には溶解していない分散液として準備しておき、上記酸若しくはアルカリからなる顔料溶解促進剤を添加し顔料溶液とし、その直後に顔料溶液と貧溶媒とを混合する態様が好ましい。
【０１９１】
溶液（Ａ）の粘度は０．５〜８０．０ｍＰａ・ｓであることが好ましく１．０〜５０．０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【０１９２】
本発明において、前記一般式（１）又は式（９）で表されるアゾ化合物と、有機酸又は有機酸を含む良溶媒とを含む溶液（Ａ）又は溶液（９Ａ）を調整する工程において、該溶液（Ａ）又は溶液（９Ａ）が、更に一般式（１）又は式（９）で表されるアゾ化合物とは異なる構造を有する顔料誘導体を含むことが好ましい。溶液（Ａ）又は溶液（９Ａ）が一般式（１）又は式（９）で表されるアゾ化合物と異なる構造を有する顔料誘導体を含むことにより結晶成長を抑制して、過分散による凝集を抑制することができる。その結果分散性、分散安定性及び耐光性の点で優れるためである。
【０１９３】
一般式（１）又は式（９）で表されるアゾ化合物と異なる構造を有する顔料誘導体としては、アゾ顔料誘導体であることが好ましく、ヘテリルアゾ顔料誘導体が更に好ましい。母体骨格であるアゾ顔料と同骨格であるほど顔料への吸着性が向上するためである。
従来の方法により得られるアゾ顔料は粒子サイズが３００ｎｍ〜１０００ｎｍであるが、本発明の方法により粒子サイズが５０ｎｍ〜３００ｎｍのアゾ顔料を析出することができる。
溶液（Ａ）が更に一般式（１）又は式（９）で表されるアゾ化合物とは異なる構造を有する顔料誘導体を含むことで、粒子サイズが１０ｎｍ〜１００ｎｍのアゾ顔料を析出することができるため好ましい。
アゾ顔料を析出することで、粒子サイズを所望の範囲とすることができ、着色組成物やインクに用いた際に、アゾ顔料の凝集を抑制し、諸耐性が向上する。また、α型結晶変換を確実に行うことができる。
ヘテリルアゾ顔料誘導体としては、下記一般式（Ｓ１）で表されるアゾ化合物である場合が好ましい。
【０１９４】
【化４３】
2011144298.tif 000044
【０１９５】
（一般式（Ｓ１）中、Ｇ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ｍ、ｎは一般式（１）におけるＧ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ｍ、ｎと同義であるが、一般式（１）と一般式（Ｓ１）とが同一の構造を表す場合はない。一般式（Ｓ１）において、イオン性親水性基は有してもよい）
【０１９６】
ヘテリルアゾ顔料誘導体は、前述したように、母体骨格であるヘテリルアゾ顔料と同骨格であるほど更に顔料への吸着性が向上する。このため、一般式（１）又は式（９）で表されるアゾ化合物と異なる構造を有する顔料誘導体は、上記一般式（Ｓ１）で表されるアゾ化合物であることが好ましい。一般式（１）と一般式（Ｓ１）とは同一の一般式を表すが、その使用の態様において、置換基の選択により同一の構造を表す場合はない。
前記一般式（Ｓ１）で表されるアゾ化合物は、一般式（Ｓ２）で表されるアゾ化合物である場合が好ましい。
【０１９７】
【化４４】
2011144298.tif 000045
【０１９８】
（一般式（Ｓ２）中、ＲＳ２〜ＲＳ６、及びｎＳは一般式（Ｓ１）で定義したＲ２及びｎと同じである。ＲＳ２１は一般式（１）におけるＲ１と同義である。Ｒ５５及びＲ５９は一般式（２）で定義したものと同じである。Ｚはハメットのσｐ値が０．２以上の電子求引性基を表す。一般式（Ｓ２）において、イオン性親水性基は有してもよい）
【０１９９】
Ｚで表されるハメットのσｐ値が０．２以上の置換基としては前述の一般式（２）のＲ５８の説明で述べた基が挙げられる。
前記一般式（Ｓ１）で表されるアゾ化合物は、一般式（Ｓ３）で表されるアゾ化合物である場合が好ましい。
【０２００】
【化４５】
2011144298.tif 000046
【０２０１】
（一般式（Ｓ３）中、ＲＳ２〜ＲＳ６、Ｒ５５、Ｒ５９、Ｚ及びｎＳは一般式（Ｓ２）で定義したものと同じである。ＲＳ１０は水素原子、アリール基、ヘテロアリール基又は脂肪族基を表す。一般式（Ｓ３）において、イオン性親水性基は有してもよい）
【０２０２】
本発明の効果の点で、ヘテリルアゾ顔料誘導体は、分子量１００〜２０００の置換基を有することが好ましい。分子量１４０〜１０００の置換基を有することがより好ましく、分子量１４０〜５００の置換基を有することが更に好ましい。ここで、分子量１００〜２０００の置換基とは分子量１０１〜２００１の化合物の水素原子を１つ除いたものをいう。また、分子量１００〜２０００の置換基は、炭素原子数５〜１００の置換基であることが好ましく、炭素原子数７〜５０の置換基であることがより好ましく、炭素原子数８〜２０の置換基であることが更に好ましい。
分子量１００〜２０００の置換基は嵩高い置換基であることが好ましく、例えば、カルバゾールアミノ基、ベンズイミダゾリル基、ナフチル基、アントラニル基、キノリニル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、好ましくはカルバゾールアミノ基、ベンズイミダゾリル基、ナフチル基、ｔ−ブチル基であり、より好ましくはカルバゾールアミノ基、ベンズイミダゾリル基である。
ヘテリルアゾ顔料誘導体が嵩高い置換基を有することにより顔料の結晶成長を抑制する効果が向上する点で好ましい。
【０２０３】
嵩高い置換基としては、例えば、ヘテロアリール基又はアリール基を挙げることができる。好ましくは炭素原子数１００〜１０００のヘテロアリール基又は炭素原子数１００〜１０００アリール基であり、より好ましくは炭素原子数１４０〜５００のヘテロアリール基又は炭素原子数１４０〜５００のアリール基である。中でも、ヘテロアリール基が好ましく、親水性基を有するヘテロアリール基がより好ましい。これらは更に置換基を有していてもよく、置換基を有する場合の置換基は置換基を有していてもよいカルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、iso-プロピル基又はｔ−ブチル基を挙げることができ、スルホ基、又はｔ−ブチル基が好ましい。
【０２０４】
ヘテリルアゾ顔料誘導体は嵩高い置換基を有する一般式（Ｓ３）で表される化合物であることが好ましく、一般式（Ｓ３）の中でも、ＲＳ２〜ＲＳ６が水素原子、脂肪族オキシカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基であって、Ｒ５５が、窒素原子との結合部位の隣接位に窒素原子を含有する芳香族５〜６員ヘテロ環基、ナフチル基、アントラニル基、キノリニル基、置換基を有していてもよいフェニル基であってであって、Ｒ５９が水素原子、脂肪族基であって、Ｚがアシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基であって、Ｚがカルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基であって、ｎＳが１又は２であって、ＲＳ１０がエチルカルバゾールアミノ基、ベンズイミダゾリル基、ナフチル基、アントラニル基、キノリニル基、ｔブチル基である化合物が好ましく、ＲＳ２〜ＲＳ６が水素原子又はであって、Ｒ５５が（Ｙ−１）〜（Ｙ−１３）のいずれかであって、Ｒ５９が水素原子、脂肪族基であって、Ｚがカルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基又はであって、ｎＳが１又は２であって、ＲＳ１０がエチルカルバゾールアミノ基、ベンズイミダゾリル基である化合物がより好ましい。
顔料の結晶成長を抑制する効果が向上するためである。
【０２０５】
上記各一般式で表されるアゾ化合物において多数の互変異性体が考えられる。
また、本発明において、一般式（１）で表されるアゾ化合物は、分子内水素結合又は分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが好ましい。少なくとも１個以上の分子内水素結合を形成する置換基を有することがより好ましく、少なくとも１個以上の分子内交叉水素結合を形成する置換基を有することが特に好ましい。
【０２０６】
この構造が好ましい要因としては、アゾ化合物構造に含有する複素環基を構成する窒素原子、ナフタレン置換基のヒドロキシ基の水素原子及び酸素原子、及びアゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子、あるいはアゾ化合物構造に含有するアゾ成分に置換するカルボニル基、ナフタレン置換基のヒドロキシ基の水素原子及び酸素原子、及びアゾ基又はその互変異性体であるヒドラゾン基の窒素原子が分子内の交叉水素結合を容易に形成し易いことが挙げられる。
その結果、分子の平面性が上がり、顔料の母体骨格と相互作用しやすくなり、分散性、分散安定性及び耐光性等が向上することが期待できる。ヘテリルアゾ顔料誘導体は嵩高い置換基を有することがより好ましい。
結晶成長を抑制する効果が向上するためである。
【０２０７】
以下に前記一般式（Ｓ１）〜（Ｓ３）で表されるアゾ化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ化合物は、下記の例に限定されるものではない。また、以下の具体例の構造は化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示されるが、記載された構造以外の互変異性体構造であってもよいことは言うまでもない。なお、以下の化学式において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはｎ−ブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【０２０８】
【化４６】
2011144298.tif 000047
【０２０９】
【化４７】
2011144298.tif 000048
【０２１０】
【化４８】
2011144298.tif 000049
【０２１１】
【化４９】
2011144298.tif 000050
【０２１２】
【化５０】
2011144298.tif 000051
【０２１３】
【化５１】
2011144298.tif 000052
【０２１４】
【化５２】
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【０２１５】
【化５３】
2011144298.tif 000054
【０２１６】
一般式（Ｓ２）及び（Ｓ３）で表されるアゾ顔料誘導体は、化学構造式が一般式（Ｓ２）及び（Ｓ３）又はその互変異性体であればよい。
【０２１７】
本発明において、前記一般式（Ｓ２）及び（Ｓ３）で表されるアゾ顔料誘導体は、結晶中に水分子を含む水和物であってもよい。
【０２１８】
アゾ顔料誘導体の製造方法の一例について説明する。例えば、上記一般式（Ｓ２）で表されるアゾ顔料誘導体を製造する場合、前記一般式（１）で表される化合物の製造と同様に、対応する複素環アミンを酸性でジアゾニウム化し、ナフトール誘導体と酸性状態でカップリング反応を行い、常法による後処理を行って一般式（Ｓ２）で表されるアゾ化合物を製造することができる。一般式（Ｓ２）のＡＢに対応する複素環又は芳香族環アミンを用い、同様の操作を行うことにより一般式（Ｓ２）で表されるアゾ顔料誘導体を製造することができる。
【０２１９】
複素環アミンは、市販品で入手することができるものもあるが、一般的には公知慣用の方法、例えば特許第４０２２２７１号公報、に記載の方法で製造することができる。ナフトール誘導体は、市販品で入手することもできるが、特開２００８−１３４７２号公報に記載の方法及びそれに準じた方法で製造することができる。上記反応スキームで表される複素環アミンのジアゾニウム化反応は例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記ナフトール誘導体とを４０℃以下、好ましくは２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
【０２２０】
〔溶液（Ａ）と貧溶媒とを混合することによりアゾ顔料を析出する工程〕
貧溶媒（第２溶媒）は特に限定されないが、アゾ化合物の溶解度が０．０２質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがより好ましい。アゾ化合物の貧溶媒への溶解度に特に下限はないが、０．０００００１質量％以上が実際的である。この溶解度は酸又はアルカリの存在下で溶解された場合の溶解度であってもよい。また、良溶媒と貧溶媒との相溶性若しくは均一混合性は、良溶媒の貧溶媒に対する溶解量が３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。
【０２２１】
貧溶媒としては、例えば、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、芳香族化合物溶媒、二硫化炭素溶媒、脂肪族化合物溶媒、ニトリル化合物溶媒、ハロゲン化合物溶媒、エステル化合物溶媒、イオン性液体、これらの混合溶媒などが挙げられ、水性溶媒、アルコール化合物溶媒、ケトン化合物溶媒、エーテル化合物溶媒、エステル化合物溶媒、又はこれらの混合物が好ましく、水性溶媒、アルコール化合物溶媒又はエステル化合物溶媒がより好ましい。
【０２２２】
第１溶媒若しくは第２溶媒として好ましく用いられる具体的な溶媒について以下に説明する。
水性溶媒としては、例えば、水、又は塩酸、水酸化ナトリウム水溶液などが挙げられる。
アルコール化合物溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１−メトキシ−２−プロパノールなどが挙げられる。
アミド化合物溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリジノン、ε−カプロラクタム、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロパンアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどが挙げられる。
【０２２３】
ケトン化合物溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンが挙げられる。
エーテル化合物溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
芳香族化合物溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。
脂肪族化合物溶媒としては、例えば、ヘキサンなどが挙げられる。
ニトリル化合物溶媒としては、例えば、アセトニトリルなどが挙げられる。
【０２２４】
スルホキシド化合物溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキド、ヘキサメチレンスルホキシド、スルホランなどが挙げられる。
ハロゲン化合物溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、トリクロロエチレンなどが挙げられる。
エステル化合物溶媒としては、例えば、酢酸エチル、乳酸エチル、２−（１−メトキシ）プロピルアセテートなどが挙げられる。
イオン性液体としては、例えば、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムとＰＦ６−との塩などが挙げられる。
【０２２５】
前記第１溶媒の具体例として列挙したものと、第２溶媒として列挙したものとで共通するものもあるが、第１溶媒及び第２溶媒として同じものを組み合わせることはない。採用する各有機材料との関係で第１溶媒に対する溶解度が、第２溶媒に対する溶解度より十分高ければよい。例えばその溶解度差が０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。有機材料の第１溶媒に対する溶解度と第２溶媒に対する溶解度との差に特に上限はないが、通常用いられる有機材料を考慮すると５０質量％以下であることが実際的である。
【０２２６】
前記溶液（Ａ）と貧溶媒とを混合する際、両者のどちらを添加して混合してもよいが、溶液（Ａ）を貧溶媒に噴流して混合することが好ましく、その際に貧溶媒が撹拌された状態であることが好ましい。
【０２２７】
アゾ顔料を析出生成させる際の貧溶媒の条件に特に制限はなく、常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。常圧での温度は−３０〜１００℃が好ましく、−１０〜６０℃がより好ましく、０〜３０℃が特に好ましい。
【０２２８】
撹拌速度は１００〜１００００ｒｐｍが好ましく、１５０〜８０００ｒｐｍがより好ましく、２００〜６０００ｒｐｍが特に好ましい。添加にはポンプ等を用いることもできるし、用いなくてもよい。また、液中添加でも液外添加でもよいが、液中添加がより好ましい。更に供給管を介してポンプで液中に連続供給することが好ましい。供給管の内径は０．１〜２００ｍｍが好ましく０．２〜１００ｍｍがより好ましい。供給管から液中に供給される速度としては１〜１００００ｍｌ／ｍｉｎが好ましく、５〜５０００ｍｌ／ｍｉｎがより好ましい。
【０２２９】
溶液（Ａ）と貧溶媒との混合に当り、レイノルズ数を調節することにより、析出生成させるアゾ顔料の粒子径を制御することができる。ここでレイノルズ数は流体の流れの状態を表す無次元数であり次式で表される。
Ｒｅ＝ρＵＬ／μ ・・・ 数式（１）
数式（１）中、Ｒｅはレイノルズ数を表し、ρは溶液（Ａ）の密度［ｋｇ／ｍ３］を表し、Ｕは溶液（Ａ）と第２溶媒とが出会う時の相対速度［ｍ／ｓ］を表し、Ｌは溶液（Ａ）と第２溶媒とが出会う部分の流路若しくは供給口の等価直径［ｍ］を表し、μは溶液（Ａ）の粘性係数［Ｐａ・ｓ］を表す。
【０２３０】
等価直径Ｌとは、任意断面形状の配管の開口径や流路に対し等価な円管を想定するとき、その等価円管の直径をいう。等価直径Ｌは、配管の断面積をＡ、配管のぬれぶち長さ（周長）又は流路の外周をｐとすると下記数式（２）で表される。
Ｌ＝４Ａ／ｐ ・・・ 数式（２）
配管を通じて溶液（Ａ）を貧溶媒中に注入して粒子を形成することが好ましく、配管に円管を用いた場合には等価直径は円管の直径と一致する。例えば、液体供給口の開口径を変化させて等価直径を調節することができる。等価直径Ｌの値は特に限定されないが、例えば、上述した供給口の好ましい内径と同義である。
【０２３１】
溶液（Ａ）と貧溶媒とが出会う時の相対速度Ｕは、両者が出会う部分の面に対して垂直方向の相対速度で定義される。すなわち、例えば静止している貧溶媒中に溶液（Ａ）を注入して混合する場合は、供給口から注入する速度が相対速度Ｕに等しくなる。相対速度Ｕの値は特に限定されないが、例えば、０．５〜１００ｍ／ｓとすることが好ましく、１．０〜５０ｍ／ｓとすることがより好ましい。
【０２３２】
溶液（Ａ）の密度ρは、選択される材料の種類により定められる値であるが、本発明に好ましく用いられる材料の範囲では、例えば、０．８〜２．０ｋｇ／ｍ３であることが実際的である。また、溶液（Ａ）の粘性係数μについても用いられる材料や環境温度等により定められる値であるが、その好ましい範囲は、上述した溶液（Ａ）の好ましい粘度と同義である。
【０２３３】
レイノルズ数（Ｒｅ）の値は、小さいほど層流を形成しやすく、大きいほど乱流を形成しやすい。例えば、レイノルズ数を６０以上で調節してアゾ顔料（粒径ナノメートルサイズの顔料粒子）の粒子径を制御して得ることができ、１００以上とすることが好ましく、１５０以上とすることがより好ましい。レイノズル数に特に上限はないが、例えば、１０００００以下の範囲で調節して制御することで良好なアゾ顔料を制御して得ることができ好ましい。あるいは、得られるナノ粒子の平均粒径が６０ｎｍ以下となるようにレイノルズ数を高めた条件としてもよい。このとき、上記の範囲内においては、通常レイノルズ数を高めることで、より粒径の小さなアゾ顔料を制御して得ることができる。
【０２３４】
貧溶媒の使用量はアゾ化合物に対して体積比で１０倍以上５００倍以下が好ましく、２０倍以上３００倍以下がより好ましく、３０倍以上２００倍以下が更に好ましく、３０倍以上１００倍以下が特に好ましい。これは、３０倍以下だと、粘度が高くなってしまい、また、１００倍以上だと、生産性が悪くなってしまうためである。
溶液（Ａ）と貧溶媒との混合比は体積比で１／５０〜２／３が好ましく、１／４０〜１／２がより好ましく、１／２０〜３／８が特に好ましい。
アゾ顔料を析出させた場合液中のアゾ顔料濃度は特に制限されないが、溶媒１０００ｍｌに対してアゾ顔料が１０〜４００００ｍｇの範囲であることが好ましく、より好ましくは２０〜３００００ｍｇの範囲であり、特に好ましくは５０〜２５０００ｍｇの範囲である。
また、アゾ顔料を生成させる際の調製スケールは、特に限定されないが、貧溶媒の混合量が１０〜２０００Ｌの調製スケールであることが好ましく、５０〜１０００Ｌの調製スケールであることがより好ましい。
【０２３５】
アゾ顔料の粒径に関しては、計測法により数値化して集団の平均の大きさを表現する方法があるが、よく使用されるものとして、分布の最大値を示すモード径、積分分布曲線の中央値に相当するメジアン径、各種の平均径（数平均、長さ平均、面積平均、質量平均、体積平均等）などがあり、本発明においては、特に断りのない限り、平均粒径とは数平均径をいう。アゾ顔料（一次粒子）の平均粒径はナノメートルサイズであり、平均粒径が１ｎｍ〜０．５μｍであることが好ましく、１〜２００ｎｍであることがより好ましく、２〜１００ｎｍであることが更に好ましく、５〜８０ｎｍであることが特に好ましい。なお本発明で形成される粒子は結晶質粒子でも非晶質粒子でもよく、又はこれらの混合物でもよい。
【０２３６】
また、粒子の単分散性を表す指標として、本発明においては、特に断りのない限り、体積平均粒径（Ｍｖ）と数平均粒径（Ｍｎ）の比（Ｍｖ／Ｍｎ）を用いる。アゾ顔料（一次粒子）の単分散性、つまりＭｖ／Ｍｎは、１．０〜２．０であることが好ましく、１．０〜１．８であることがより好ましく、１．０〜１．５であることが特に好ましい。
アゾ顔料の粒径の測定方法としては、顕微鏡法、質量法、光散乱法、光遮断法、電気抵抗法、音響法、動的光散乱法が挙げられ、顕微鏡法、動的光散乱法が特に好ましい。顕微鏡法に用いられる顕微鏡としては、例えば、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡などが挙げられる。動的光散乱法による粒子測定装置として、例えば、日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０、大塚電子社製ダイナミック光散乱光度計ＤＬＳ−７０００シリーズなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【０２３７】
本発明では、アゾ顔料を析出させ分散液を調製するに当り、顔料溶液及び貧溶媒の少なくとも一方に分散剤を含有させることが好ましく、少なくとも顔料溶液に分散剤を含有させることが好ましい。
【０２３８】
予め分散剤により表面処理を施されたアゾ顔料を用いることも好ましく、アゾ顔料には分散剤の吸着を促進し得るような表面処理が施されていてもよい。分散剤は（１）析出した顔料表面に素早く吸着して、微細なナノ粒子を形成し、かつ（２）これらの粒子が再び凝集することを防ぐ作用を有するものである。
分散剤としては、例えば、アニオン性、カチオン性、両イオン性、ノニオン性若しくは顔料誘導体の高分子分散剤を使用することができる。
【０２３９】
高分子分散剤としては、その質量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、１０，０００〜５００，０００であることがより好ましく、１０，０００〜１００，０００であることが特に好ましい。
具体的には、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール−部分ホルマール化物、ポリビニルアルコール−部分ブチラール化物、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリアクリル酸塩、ポリビニル硫酸塩、ポリ（４−ビニルピリジン）塩、ポリアミド、ポリアリルアミン塩、縮合ナフタレンスルホン酸塩、セルロース誘導体、澱粉誘導体などが挙げられる。その他、アルギン酸塩、ゼラチン、アルブミン、カゼイン、アラビアゴム、トンガントゴム、リグニンスルホン酸塩などの天然高分子類も使用できる。なかでも、ポリビニルピロリドンが好ましい。これら高分子化合物は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができ、また、低分子量の分散剤を組み合わせて用いてもよい。顔料の分散に用いる分散剤に関しては、「顔料分散安定化と表面処理技術・評価」（化学情報協会、２００１年１２月発行）の２９〜４６頁に詳しく記載されている。
【０２４０】
アニオン性分散剤（アニオン性界面活性剤）としては、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等を挙げることができる。なかでも、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩が好ましい。Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩としては、特開平３−２７３０６７号明細書に記載されているものが好ましい。これらアニオン性分散剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０２４１】
カチオン性分散剤（カチオン性界面活性剤）には、四級アンモニウム塩、アルコキシル化ポリアミン、脂肪族アミンポリグリコールエーテル、脂肪族アミン、脂肪族アミンと脂肪族アルコールから誘導されるジアミン及びポリアミン、脂肪酸から誘導されるイミダゾリン及びこれらのカチオン性物質の塩が含まれる。これらカチオン性分散剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０２４２】
両イオン性分散剤は、前記アニオン性分散剤が分子内に有するアニオン基部分とカチオン性分散剤が分子内に有するカチオン基部分を共に分子内に有する分散剤である。
ノニオン性分散剤（ノニオン性界面活性剤）としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルなどを挙げることができる。なかでも、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルが好ましい。これらノニオン性分散剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０２４３】
顔料誘導体型分散剤とは、親物質としてのアゾ顔料から誘導され、その親構造を化学修飾することで製造される顔料誘導体型分散剤、あるいは化学修飾された顔料前駆体の顔料化反応により得られる顔料誘導体型分散剤と定義する。例えば、糖含有顔料誘導体型分散剤、ピペリジル含有顔料誘導体型分散剤、ナフタレン又はペリレン誘導顔料誘導体型分散剤、メチレン基を介して顔料親構造に連結された官能基を有する顔料誘導体型分散剤、ポリマーで化学修飾された顔料親構造、スルホン酸基を有する顔料誘導体型分散剤、スルホンアミド基を有する顔料誘導体型分散剤、エーテル基を有する顔料誘導体型分散剤、あるいはカルボン酸基、カルボン酸エステル基又はカルボキサミド基を有する顔料誘導体型分散剤などがある。
【０２４４】
分散剤として、アミノ基を含有する顔料分散剤を用いることも好ましい。ここで、アミノ基とは一級アミノ基、二級アミノ基、三級アミノ基を含み、アミノ基の数は一つでも複数でもよい。顔料骨格にアミノ基を有する置換基を導入した顔料誘導体化合物でも、アミノ基を有するモノマーを重合成分としたポリマー化合物でもよい。これらの例として、例えば、特開２０００−２３９５５４号公報、２００３−９６３２９号公報、２００１−３１８８５号公報、特開平１０−３３９９４９号公報、特公平５−７２９４３号公報、国際公開第ＷＯ２００６／１２１０１７号パンフレットの段落００１８〜００３３、特願２００６−１２９７１４号明細書に記載の化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２４５】
分散剤の含有量は、アゾ顔料の均一分散性及び保存安定性をより一層向上させるために、顔料１００質量部に対して０．１〜１０００質量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは１〜５００質量部の範囲であり、更に好ましくは５〜２０質量部の範囲である。０．１質量部未満であるとアゾ顔料の分散安定性の向上が見られない場合がある。また、分散剤は、単独で用いても、複数のものを組み合わせて用いてもよい。
【０２４６】
本発明においては、有機アゾ顔料の分散物を調製した後、該分散物を粒子生成時よりも顔料濃度が高い状態に濃縮して顔料濃縮物を得る。このとき、アゾ顔料を析出させた後、その析出粒子を含有する分散液の溶媒分（第１溶媒及び第２溶媒）を減少させるか、又は除去することが好ましい（以下、これらの工程を「濃縮・除去工程」ということもある。）。また、アゾ顔料微粒子を析出させた後、混合液の溶媒分を第１溶媒及び第２溶媒のいずれとも異なる置換用溶媒（第３溶媒）に置換し、その後に第３溶媒置換用溶媒を含む溶媒分を除去してもよい。ここでの溶媒置換は完全に第１溶媒及び第２溶媒を除去する必要はなく、第３溶媒が作用する範囲で第１溶媒及び第２溶媒が残留していてもよい。なお、第１溶媒及び第２溶媒を減少させる又は除去する量は、「濃縮・除去量」として後述する。これらの操作によって、カラーフィルタ塗布液やインクジェット用インクに適したナノ粒子濃縮液やアゾ顔料粉末とすることができる。
【０２４７】
濃縮・除去工程は特に限定されないが、例えば、フィルタなどによりろ過して濃縮ナノ粒子液とする態様、遠心分離によってアゾ顔料を沈降させて濃縮する態様、限外ろ過により脱塩濃縮を行う態様、噴霧乾燥を用いる態様、真空凍結乾燥により溶媒を昇華させて濃縮する態様、加熱ないし減圧による溶媒を乾燥させて濃縮する態様、それらを組合せた態様などが挙げられ、なかでも、遠心分離によって濃縮する態様、噴霧乾燥を用いる態様、加熱ないし減圧によって溶媒を乾燥させて濃縮する態様が好ましい。
【０２４８】
限外ろ過による場合、例えばハロゲン化銀乳剤の脱塩／濃縮に用いられる方法を適用することができる。リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１０２０８（１９７２）、Ｎｏ．１３ １２２（１９７５）及びＮｏ．１６ ３５１（１９７７）が知られている。操作条件として重要な圧力差や流量は、大矢春彦著「膜利用技術ハンドブック」幸書房出版（１９７８）、ｐ２７５に記載の特性曲線を参考に選定することができるが、目的のアゾ顔料分散物を処理する上では、粒子の凝集を抑えるために最適条件を見いだす必要がある。また、膜透過より損失する溶媒を補充する方法においては、連続して溶媒を添加する定容式と断続的に分けて添加する回分式とがあるが、脱塩処理時間が相対的に短い定容式が好ましい。こうして補充する溶媒には、イオン交換又は蒸留して得られた純水を用いるが、純水の中に分散剤、分散剤の貧溶媒を混合してもよいし、アゾ顔料分散物に直接添加してもよい。
【０２４９】
限外ろ過膜は、すでにモジュールとして組み込まれた平板型、スパイラル型、円筒型、中空糸型、ホローファイバー型などが旭化成（株）社、ダイセル化学（株）社、（株）東レ社、（株）日東電工社などから市販されているが、総膜面積や洗浄性の観点より、スパイラル型若しくは中空糸型が好ましい。また、膜を透過することができる成分のしきい値の指標となる分画分子量は、用いられる分散剤の分子量より決定する必要があるが、５，０００以上５０，０００以下のものが好ましく、５，０００以上１５，０００以下のものがより好ましい。
【０２５０】
フィルタろ過による態様においては、例えば、加圧ろ過のような装置を用いることができる。好ましいフィルタとしては、ナノフィルタ、ウルトラフィルタなどが挙げられる。このとき下記のようにして濃縮抽出した有機ナノ粒子をフィルタろ過することが好ましい。
【０２５１】
濃縮抽出に用いられる抽出溶媒は特に限定されないが、有機ナノ粒子分散液の分散溶媒（例えば、水性溶媒）と実質的に混じり合わず（本発明において、実質的に混じり合わずとは、相溶性が低いことをいい、溶解量５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。この溶解量に特に下限はないが、通常の溶媒の溶解性を考慮すると１質量％以上であることが実際的である。）、混合後、静置すると界面を形成する溶媒であることが好ましい。また、この抽出溶媒は、有機ナノ粒子が抽出溶媒中で再分散しうる弱い凝集（ミリング又は高速撹拌などの高いせん断力を加えなくても再分散が可能であるフロック）を生ずる溶媒であることが好ましい。このような状態であれば、粒子サイズを変化させる強固な凝集を起こさず、目的の有機ナノ粒子を抽出溶媒で湿潤させる一方、フィルタろ過などにより容易に水などの分散溶媒を除去することができる点で好ましい。抽出溶媒としてはエステル化合物溶媒、アルコール化合物溶媒、芳香族化合物溶媒、脂肪族化合物溶媒が好ましく、エステル化合物溶媒、芳香族化合物溶媒又は脂肪族化合物溶媒がより好ましく、エステル化合物溶媒が特に好ましい。
【０２５２】
エステル化合物溶媒としては、例えば、２−（１−メトキシ）プロピルアセテート、酢酸エチル、乳酸エチルなどが挙げられる。アルコール化合物溶媒としては、例えば、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどが挙げられる。芳香族化合物溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。脂肪族化合物溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどが挙げられる。また、抽出溶媒は上記の好ましい溶媒による純溶媒であっても、複数の溶媒による混合溶媒であってもよい。
【０２５３】
抽出溶媒の量は有機ナノ粒子を抽出できれば特に制約されないが、濃縮して抽出することを考慮して有機ナノ粒子分散液より少量であることが好ましい。これを体積比で示すと、有機ナノ粒子分散液を１００としたとき、添加される抽出溶媒は１〜１００の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０〜９０の範囲であり、２０〜８０の範囲が特に好ましい。多すぎると濃縮化に多大な時間を要し、少なすぎると抽出が不十分で分散溶媒中にナノ粒子が残存する。
抽出溶媒を添加した後、分散液と十分に接触するように撹拌混合することが好ましい。撹拌混合は通常の方法を用いることができる。抽出溶媒を添加し混合するときの温度に特に制約はないが、１〜１００℃であることが好ましく、５〜６０℃であることがより好ましい。抽出溶媒の添加、混合はそれぞれの工程を好ましく実施できるものであればどのような装置を用いてもよいが、例えば、分液ロート型の装置を用いて実施できる。
【０２５４】
凍結乾燥は特に限定されず、通常の方法であればいかなるものを採用してもよい。例えば、冷媒直膨方法、重複冷凍方法、熱媒循環方法、三重熱交換方法、間接加熱凍結方法が挙げられるが、好ましくは冷媒直膨方法、間接加熱凍結方法、より好ましくは間接加熱凍結方法を用いるのがよい。いずれの方法においても、予備凍結を行なった後凍結乾燥を行なうことが好ましい。予備凍結の条件は特に限定されないが、凍結乾燥を行なう試料がまんべんなく凍結されている必要がある。
【０２５５】
間接加熱凍結方法の装置としては、小型凍結乾燥機、ＦＴＳ凍結乾燥機、ＬＹＯＶＡＣ凍結乾燥機、実験用凍結乾燥機、研究用凍結乾燥機、三重熱交換真空凍結乾燥機、モノクーリング式凍結乾燥機、ＨＵＬＬ凍結乾燥機が挙げられるが、好ましくは小型凍結乾燥機、実験用凍結乾燥機、研究用凍結乾燥機、モノクーリング式凍結乾燥機、より好ましくは小型凍結乾燥機、モノクーリング式凍結乾燥機を用いるのがよい。
【０２５６】
凍結乾燥の温度は特に限定されないが、例えば−１９０〜−４℃、好ましくは−１２０〜−２０℃、より好ましくは−８０〜−６０℃程度である。凍結乾燥の圧力も特に限定されず、当業者が適宜選択可能であるが、例えば、０．１〜３５Ｐａ、好ましくは１〜１５Ｐａ、更に好ましくは、５〜１０Ｐａ程度で行なうのがよい。凍結乾燥時間は、例えば２〜４８時間、好ましくは６〜３６時間、より好ましくは１６〜２６時間程度である。もっとも、これらの条件は当業者に適宜選択可能である。凍結乾燥方法については、例えば、製剤機械技術ハンドブック：製剤機械技術研究会編、地人書館、ｐ．１２０−１２９（２０００年９月）；真空ハンドブック：日本真空技術株式会社編、オーム社、ｐ．３２８−３３１（１９９２年）；凍結及び乾燥研究会会誌：伊藤孝治他、Ｎｏ．１５、ｐ．８２（１９６５）などを参照することができる。
【０２５７】
遠心分離機は有機ナノ粒子を沈降させることができればどのような装置を用いてもよい。例えば、汎用の装置の他にもスキミング機能（回転中に上澄み層を吸引し、系外に排出する機能）付きのものや、連続的に固形物を排出する連続遠心分離機などが挙げられる。
遠心分離条件は、遠心力（重力加速度の何倍の遠心加速度がかかるかを表す値）で５０〜１００００が好ましく、１００〜８０００がより好ましく、１５０〜６０００が特に好ましい。遠心分離時の温度は、分散液の溶剤種によるが、−１０〜８０℃が好ましく、−５〜７０℃がより好ましく、０〜６０℃が特に好ましい。
【０２５８】
減圧乾燥は溶媒を蒸発させることができれば特に制限はない。例えば、汎用の真空乾燥器及びロータリーポンプや、液を撹拌しながら加熱減圧乾燥できる装置、液を加熱減圧した管中に通すことによって連続的に乾燥ができる装置等が挙げられる。
加熱減圧乾燥温度は３０〜２３０℃が好ましく、３５〜２００℃がより好ましく、４０〜１８０℃が特に好ましい。減圧時の圧力は、１００〜１０００００Ｐａが好ましく、３００〜９００００Ｐａがより好ましく、５００〜８００００Ｐａが特に好ましい。
【０２５９】
また次のような態様によって乾燥させてもよい。例えば、熱風を用いる乾燥機としては棚型乾燥機、バンド乾燥機、撹拌乾燥機、流動層乾燥機、噴霧乾燥機、気流乾燥機など、熱伝導を利用する乾燥機としてはドラム乾燥機、多重管乾燥機、円筒乾燥機などが好適に用いられる。また、溶媒組成によっては凍結乾燥機や赤外線乾燥機も使用することが可能である。
これらの手段の中では、分散液から直接乾燥したアゾ顔料粉末を得るのに適しているという観点から、噴霧乾燥機（例えば大川原化工機（株）製ＣＯＣ−１２）、流動層乾燥機（例えば（株）奈良機械製作所製ＭＳＤ−１００）が特に好ましく用いられる（いずれも商品名）。また、残存溶媒量の少ないアゾ顔料粉末とするために複数の乾燥手段を組み合わせて使用しても良く、例えば円筒乾燥機で予備濃縮した顔料分散物をドラム乾燥機にて完全に乾燥させてアゾ顔料粉末を得る、といったプロセスを使用することができる。
乾燥条件については、溶媒を蒸発させることが可能であり、かつ顔料や分散剤などの材料が変性しない範囲であれば特に制約されない。また、乾燥速度を増加させる目的で、乾燥機の種類によって減圧、撹拌混合、多段化などの手段を組み合わせることが可能である。
【０２６０】
溶媒分を減少させる若しくは除去する量（濃縮・除去量）は特に限定されないが、溶媒分を減少させる態様においては全溶媒分の５０質量％以上を取り除くことが好ましく、７５質量％以上を取り除くことがより好ましい。溶媒分を除去する態様においては全溶媒分の８０質量％以上を取り除くことが好ましく、９０質量％以上を取り除くことがより好ましい。
溶媒分を減少させる若しくは除去することにより溶媒分を減じたとき、残された分散物中の含水率は特に限定されないが、０．０１〜３質量％とすることが好ましく、０．０１〜１質量％とすることがより好ましい。このとき例えば上記の乾燥法等により溶媒分を除去してアゾ顔料の粉末とすることが好ましく、例えば固形分の含率を５０〜１００質量％とすることが好ましく、７０〜１００質量％とすることがより好ましい。
濃縮・除去工程は複数回行ってもよく、例えば、後述する第３溶媒の添加の前及び／又は後に行うことが好ましい。
【０２６１】
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。また、反応液にアルコール系溶媒、水等を添加して結晶を析出させて、析出した結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、一般式（１）で表されるアゾ顔料を得ることができる。
【０２６２】
上記の製造方法によって、上記一般式（１）で表される顔料は粗アゾ顔料（クルード）として得られるが、本発明の顔料として用いる場合、後処理を行うことが望ましい。この後処理の方法としては、例えば、ソルベントソルトミリング、ソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリング、アシッドペースティング等の磨砕処理、溶媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面活性剤及び分散剤等による表面処理工程が挙げられる。
【０２６３】
本発明の一般式（１）で表される顔料は後処理として溶媒加熱処理及び／又はソルベントソルトミリングを行うことが好ましい。
溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、例えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の極性非プロトン性有機溶媒、氷酢酸、ピリジン、又はこれらの混合物等が挙げられる。上記で挙げた溶媒に、更に無機又は有機の酸又は塩基を加えてもよい。溶媒加熱処理の温度は所望する顔料の一次粒子径の大きさによって異なるが、４０〜１５０℃が好ましく、６０〜１００℃が更に好ましい。また、処理時間は、３０分〜２４時間が好ましい。
ソルベントソルトミリングとしては、例えば、粗アゾ顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行うことが挙げられる。上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。当該無機塩の使用量は、粗アゾ顔料に対して３〜２０質量倍とするのが好ましく、５〜１５質量倍とするのがより好ましい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好適に使用でき、混練時の温度上昇により溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール又はこれらの混合物が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、粗アゾ顔料に対して０．１〜５質量倍が好ましい。混練温度は、２０〜１３０℃が好ましく、４０〜１１０℃が特に好ましい。混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。
【０２６４】
本発明の製造方法により得られたアゾ顔料の平均一次粒子サイズは１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが更に好ましい。これは大きな粒子を小さくすることにより過分散状態となってしまい、凝集が起こりやすくなってしまうためである。
【０２６５】
［顔料分散物］
本発明の顔料分散物は、一般式（１）で表されるアゾ顔料、互変異性体、その塩又は水和物を少なくとも１種を含むことを特徴とする。これにより、色彩的特性、耐久性及び分散安定性に優れた顔料分散物とすることができる。
【０２６６】
本発明の顔料分散物は、水系であっても非水系であってもよいが、水系の顔料分散物であることが好ましい。本発明の水系顔料分散物において顔料を分散する水性の液体は、水を主成分とし、所望により親水性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。
【０２６７】
前記親水性有機溶剤としては，例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールものブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０２６８】
更に、本発明の水系顔料分散物には水性樹脂を含んでいてもよい。水性樹脂としては，水に溶解する水溶解性の樹脂、水に分散する水分散性の樹脂，コロイダルディスパーション樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂として具体的には，アクリル系，スチレン−アクリル系，ポリエステル系，ポリアミド系，ポリウレタン系，フッ素系等の樹脂が挙げられる。
【０２６９】
本発明における水系顔料分散物が水性樹脂を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。
【０２７０】
更に，顔料の分散及び画像の品質を向上させるため，界面活性剤及び分散剤を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン性，ノニオン性，カチオン性，両イオン性の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよいが、アニオン性、又は非イオン性の界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０２７１】
本発明における水系顔料分散物が界面活性剤を含有する場合、その含有率は特に制限はない。例えば、顔料に対して０〜１００質量％とすることができる。
【０２７２】
アニオン性界面活性剤としては，例えば、脂肪酸塩，アルキル硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【０２７３】
ノニオン界面活性剤としては，例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン系等が挙げられる。
【０２７４】
本発明の非水系顔料分散物は、前記一般式（１）で表される顔料を非水系ビヒクルに分散してなるものである。非水系ビヒクルに使用される樹脂は、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂を用いてもよい。
【０２７５】
また、非水系ビヒクルに使用される溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【０２７６】
［着色組成物］
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の本発明のアゾ顔料を含有する着色組成物を意味する。本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明のアゾ顔料を分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性インクの場合には、アゾ顔料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０２７７】
〔インクジェット記録用インク〕
次に、本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明のインクジェット記録用インク（以下、「インク」という場合がある）は、上記で説明した顔料分散物を用いる。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調製される。ただし、特に問題がない場合は、前記本発明の顔料分散物をそのまま用いてもよい。
【０２７８】
本発明のインク中の顔料分散物の含有割合は、記録媒体上に形成した画像の色相、色濃度、彩度、透明性等を考慮すると、１〜１００質量％の範囲が好ましく、３〜２０質量％の範囲が特に好ましく、その中でも３〜１０質量％の範囲がもっとも好ましい。
【０２７９】
本発明のインク１００質量部中に、本発明の顔料を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、１〜１０質量部含有するのが更に好ましい。また、本発明のインクには、本発明の顔料とともに、他の顔料を併用してもよい。２種類以上の顔料を併用する場合は、顔料の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０２８０】
本発明のインクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０２８１】
更に、本発明におけるインクは、上記本発明におけるアゾ顔料の他に別の顔料を同時に用いることが出来る。適用できるイエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．７４、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．１５５、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．２１３が挙げられ、適用できるマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｖ．１９、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｒ．１２２が挙げられ、適用できるシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｂ．１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｂ．１５：４が挙げられ、これらとは別に、各々任意のものを使用する事が出来る。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ顔料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０２８２】
本発明のインクジェット記録用インクに用いられる水溶性溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
【０２８３】
前記多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【０２８４】
また、前記含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が各々挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【０２８５】
本発明に使用される水溶性溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性溶媒の含有量としては、インク全体の１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。インク中の水溶性溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、インク液体の噴射特性が不安定になる場合が存在する。
【０２８６】
本発明のインクジェット記録用インクの好ましい物性は以下の通りである。
インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となると記録ヘッドのノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると、印字後の記録媒体への浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
なお、上記表面張力は、前記同様ウイルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定した。
【０２８７】
インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上８．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満である。粘度が８．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合がある。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期噴射性が悪化する場合がある。
なお、上記粘度（後述するものを含む）の測定は、回転粘度計レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、２３℃でせん断速度を１４００ｓ−１として行った。
【０２８８】
インクには、前記各成分に加えて、上記の好ましい表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インク全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。
【０２８９】
更に必要に応じて、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。
【０２９０】
また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
【０２９１】
［カラーフィルター用着色組成物］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、前記一般式（１）で表されるアゾ顔料を含む。本発明のカラーフィルター用着色組成物（以下単に着色組成物と称する場合がある）は、少なくとも一種の一般式（１）で表されるアゾ顔料を含有する着色組成物を意味する。
本発明の着色組成物は、更に重合性化合物及び溶剤を含むことが好ましい。
また、本発明の着色組成物を製造する際、上記のようにして得られたアゾ顔料はそのまま配合しても、溶剤中に分散した顔料分散物を配合してもよい。アゾ顔料は顔料分散物とすることで、色彩的特性、耐久性及び分散安定性、耐光性や耐候性が優れたものとなり好ましい。
【０２９２】
本発明の着色組成物における一般式（１）で表されるアゾ顔料（他の顔料を併用している場合には用いた顔料の合計量）の使用量は、重合性化合物１質量部に対し、０．０１〜２質量部であるのが好ましく、０．１〜１質量部であるのが特に好ましい。
【０２９３】
〔重合性化合物〕
重合性化合物は、カラーフィルターの製造プロセスを考慮して適宜選択すれば良く、重合性化合物としては、感光性化合物及び／又は熱硬化性化合物などが挙げられるが、感光性化合物が特に好ましい。
【０２９４】
感光性化合物としては、光重合性樹脂、光重合性モノマー及び光重合性オリゴマーの少なくとも１種以上から選ばれ、エチレン性不飽和結合を有するものであることが好ましい。カラーフィルター用着色組成物には硬化した状態で樹脂となるものを含めば良く、未硬化の状態では樹脂化していない成分のみが含まれる場合を含む。
光重合性化合物、光重合性モノマー及び光重合性オリゴマーとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。また、アクリル酸（共）重合体、（メタ）アクリル酸（共）重合体、マレイン酸（共）重合体等のビニル樹脂や、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル等の側鎖にエチレン性二重結合を有する樹脂類も挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。重合性化合物の配合量は２０〜９０質量％、好ましくは４０〜８０質量％の範囲がよい。
【０２９５】
重合性化合物の配合率は、カラーフィルター用組成物中の全固形分中４０〜９５質量％であることが好ましく、更には５０〜９０質量％であることが好ましい。組成物中には、必要に応じて他の樹脂類等を配合することができるが、この場合には、他の樹脂類を合わせた合計量が上記範囲に入ることが望ましい。なお、全固形分とは乾燥、硬化後に固形分として残る成分をいい、溶剤を含まず、単量体を含む。
〔光重合開始剤〕
重合性化合物として感光性化合物を用いる場合には、感光性化合物の単量体及び／又はオリゴマーと共に光重合開始剤を用いる。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、及びトリアジン誘導体などの化合物から選択される１種以上が挙げられる。これらの光重合開始剤とともに、更に公知の光増感剤を使用してもよい。
【０２９６】
熱硬化性樹脂としては、例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シクロペンタジエン樹脂などが挙げられる。
【０２９７】
なお、本明細書及び請求の範囲において、「感光性樹脂」、及び「熱硬化性樹脂」は、各々硬化後の樹脂のみではなく、重合性の単量体又はオリゴマーも含むものとする。
【０２９８】
上記の感光性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂とともに、他の重合性化合物として、酸性基を有するバインダー樹脂、及び、アクリル樹脂、ウレタン樹脂など一般的にインクに使用される樹脂を使用してもよい。
【０２９９】
〔溶剤〕
顔料分散物は、水系であっても非水系であってもよいが、そのカラーフィルターの製造方法によって異なり、例えばフォトリソグラフィー法では、非水系が好ましく、インクジェット法では、どちらでもかまわない。
本発明の着色組成物に用いる溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの脂肪酸エステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサントリオールなどのグリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテルなどのアルキレングリコールジアルキルエーテル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３―ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの含窒素極性有機溶媒；水などが挙げられる。
【０３００】
これらの溶剤のうち水溶性であるものは、水と混合して水性媒体として用いてもよい。また、水を除く上記の溶剤から選ばれる二種以上を混合して油性媒体として用いてもよい。
【０３０１】
顔料分散物とされたアゾ顔料は、顔料分散物とされていないアゾ顔料と比較して、耐光性や耐候性が優れたものとなる。
【０３０２】
本発明の着色組成物は、一般式（１）で表されるアゾ顔料を二種以上含むものでもよい。本発明のカラーフィルター用着色組成物は、好ましくは下記一般式（２）’で表されるアゾ顔料を含む。
【０３０３】
【化５４】
2011144298.tif 000055
【０３０４】
（一般式（２）’中、Ｇ２は、水素原子、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ２１は、アミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ２２は置換基を表す。Ａ２は、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−３２）を表す。ｍ、ｎは一般式（１）で定義したものと同義である。ｎ＝２の場合は、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２を介した２量体を表す。ｎ＝３の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２を介した３量体を表す。ｎ＝４の場合はＲ２１、Ｒ２２、Ｇ２又はＡ２を介した４量体を表す。一般式（２）’がイオン性親水性基を有することはない。）
【０３０５】
【化５５】
2011144298.tif 000056
【０３０６】
（一般式（Ａ−１）〜（Ａ−３２）中、Ｒ５１〜Ｒ５９は水素原子、又は置換基を表し、隣接する置換基は互いに結合し、５〜６員環を形成していてもよい。＊は一般式（２）’のアゾ基との結合位置を表す。）
【０３０７】
前記一般式（２）’において、Ａ２は（Ａ−１）、（Ａ−４）〜（Ａ−１１）、（Ａ−１３）〜（Ａ―１７）、（Ａ−１９）〜（Ａ−２３）、（Ａ−２５）〜（Ａ−３２）のいずれかであることが好ましい。
また、本発明のカラーフィルター用着色組成物に用いる一般式（２）’で表される顔料は前記一般式（２）で表される顔料であることが好ましい。
【０３０８】
また、本発明の目的を妨げない範囲において、一般式（１）で表されるアゾ顔料とともに、他種の顔料、例えば、アゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、縮合アゾ系顔料、アゾレーキ系顔料、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料などから選択される１種以上の顔料又はその誘導体を使用してもよい。
【０３０９】
本発明で用いられる併用してもよい顔料は特に限定されない。具体的には、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物、すなわち、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５等のイエロー系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４等のレッド系ピグメント；及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等のブルー系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６等のグリーン系ピグメント；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３：１９などが挙げられる。
【０３１０】
また、前記無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。本発明において顔料は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０３１１】
一般式（１）で表されるアゾ顔料以外の他の顔料を併用する場合、その含有量は、着色組成物中の顔料の総質量中、５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることが特に好ましい。
【０３１２】
なお、以下、本明細書において、「一般式（１）で表されるアゾ顔料」なる語は、一種の一般式（１）で表されるアゾ顔料のみならず、二種以上の一般式（１）で表されるアゾ化合物の組み合わせ、及び一般式（１）で表されるアゾ顔料と他の顔料の組み合わせを含む意味で用いられる。
【０３１３】
［顔料分散物（２）］
顔料分散物は、上記のアゾ顔料及び水系又は非水系の媒体とを、分散装置を用いて分散することで得ることが好ましい。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。
【０３１４】
本発明において、顔料の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料そのものの粒子径、又は顔料に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、顔料の体積平均粒子径の測定装置には、ナノトラックＵＰＡ粒度分析計（ＵＰＡ−ＥＸ１５０；日機装社製）を用いた。その測定は、顔料分散物３ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行った。なお、測定時に入力するパラメーターとしては、粘度にはインク粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を用いた。
【０３１５】
より好ましい体積平均粒子径は、２０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは３０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。顔料分散物中の粒子の数平均粒子径が２０ｎｍ未満である場合には、保存安定性が確保できない場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、光学濃度が低くなる場合が存在する。
【０３１６】
本発明の顔料分散物に含まれる顔料の濃度は、１〜３５質量％の範囲であることが好ましく、２〜２５質量％の範囲であることがより好ましい。上記範囲であれば表面張力、粘度等の分散物の物性値を調整しやすく好ましい。
【０３１７】
本発明のアゾ顔料は、その用途に適した耐溶剤性、分散性、熱移動性などの物性を、置換基で調整して使用する。また、本発明のアゾ顔料は、用いられる系に応じて乳化分散状態、更には固体分散状態でも使用することが出来る。
【０３１８】
また、成分を短時間で良好に分散させるために分散剤を組成物に含めてもよい。
本発明におけるカラーフィルター用着色組成物には、更に、界面活性剤、シリコーン系添加剤、顔料系の添加剤、シラン系カップリング剤及びチタン系カップリング剤から選択される１種以上の分散剤を含むことが好ましい。これらの分散剤は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０３１９】
以下に前記の分散剤の具体例について説明する。
界面活性剤は界面活性作用を有するものであれば特に限定されないが、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、又は両性などの界面活性剤を挙げることができ、その具体例としては、アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルりん酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルりん酸塩、及び脂肪族モノカルボン酸塩などの陰イオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、及び四級アミン塩などの陽イオン性界面活性剤；グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤；アルキルベタインなどの両性界面活性剤；陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、両性のいずれであってもよい高分子系界面活性剤などが挙げられる。
【０３２０】
シリコーン系添加剤の具体例としては、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルフェニルシロキサン、ポリオルガノシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリオルガノシロキサンポリエーテルコポリマー、ポリフルオロシロキサン、オルガノシランなどが挙げられる。これらのシリコーン系添加剤は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０３２１】
顔料系の添加剤とは、顔料骨格に塩基性基、酸性基、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、ポリオキシエチレン基などの置換基を導入した顔料誘導体である。好ましい顔料骨格としては、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、縮合アゾ系顔料、アゾレーキ系顔料、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料などが挙げられる。
【０３２２】
これらの顔料系の添加剤の中でも、アゾ系顔料の骨格に、上記置換基を導入したものが、一般式（１）で表されるアゾ化合物との親和性がよく好ましい。
【０３２３】
シラン系カップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピリトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、及びｎ−オクタデシルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【０３２４】
チタン系カップリング剤の具体例としては、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート、及びジブトキシビストリエタノールアミンチタネートなどが挙げられる。
【０３２５】
上記の分散剤の使用量は、使用する分散剤の種類にもよるが、一般式（１）で表されるアゾ化合物１００質量部に対して、０．１〜１００質量部用いるのが好ましく、０．５〜８０質量部用いるのが特に好ましい。
【０３２６】
分散剤の使用方法は特に制限されず、公知のフォトリソグラフィー法用の着色組成物の調製方法に従えばよい。
本発明はカラーフィルター用着色組成物の調製方法にも関する。本発明のカラーフィルター用着色組成物の調製方法は界面活性剤、シリコーン系添加剤、顔料系の添加剤、シラン系カップリング剤及びチタン系カップリング剤から選択される１種以上の分散剤及び、一般式（１）で表されるアゾ化合物を、溶剤の一部に分散して顔料分散体を得る工程、及び、該顔料分散体を重合性化合物及び残余の溶剤と混合する工程を含む。
カラーフィルター用着色組成物の調製方法としては本発明の方法を用いることが好ましい。
【０３２７】
本発明はまた、上記のカラーフィルター用着色組成物を用いて形成される、カラーフィルターを提供する。該カラーフィルターは、高いコントラスト及び良好な光透過性を示す。具体的には、６５０ｎｍの波長において、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上の光透過性を示す。
【０３２８】
本発明のカラーフィルターを製造するには、公知のいずれの方法を用いてもよく、好適にはフォトリソグラフィー法及びインクジェット法が挙げられる。以下、フォトリソグラフィー法及びインクジェット法について、詳細に説明する。
【０３２９】
１）フォトリソグラフィー法
フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを形成する場合には、本発明のカラーフィルター用着色組成物の重合性化合物として、感光性樹脂を用いる。感光性樹脂は、単量体及び／又はオリゴマーとして光重合開始剤と共に着色組成物中に配合され、光照射により硬化し透明基板上に被膜を形成する。
【０３３０】
感光性樹脂としては、前述の分子中に一つ以上のエチレン性二重結合を有する重合性単量体の重合体又は共重合体が好適に用いられる。
【０３３１】
これらの感光性樹脂（重合性単量体）としては、特にアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルが好ましく、具体的にはメチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレートなどが挙げられる。
【０３３２】
フォトリソグラフィー法を用いる場合、本発明の着色組成物に、前述の感光性樹脂に加え、酸性基を有するバインダー樹脂を用いる。酸性基を有するバインダー樹脂としては、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基などを有する樹脂が挙げられ、カルボキシル基及び／又は水酸基を有するバインダー樹脂が好ましい。
【０３３３】
上記の酸性基を有するバインダー樹脂としては、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン及びアクリルアミドなどから選ばれるエチレン性二重結合を有する単量体と、アクリル酸、メタクリル酸、ｐ−スチレンカルボン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシスチレン及び無水マレイン酸などから選択される、酸性基を有するエチレン性二重結合を有する単量体との共重合体が好ましく使用される。
【０３３４】
酸性基を有するバインダー樹脂は、感光性樹脂（重合性単量体）１質量部に対して、０．５〜４質量部用いるのが好ましく、１〜３質量部用いるのが特に好ましい。
【０３３５】
フォトリソグラフィー法用の着色組成物に用いる溶剤としては、脂肪酸エステル類、ケトン類、芳香族類、アルコール類、グリコール類、グリセリン、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、エーテル類、及び含窒素極性有機溶媒から選択される１種以上の油性媒体が挙げられる。
【０３３６】
これらの溶剤の使用量は、着色組成物中の溶剤以外の成分の総質量に対して３〜３０倍質量であるのが好ましく、４〜１５倍質量であるのが特に好ましい。
【０３３７】
また、本発明におけるフォトリソグラフィー法用の着色組成物に、前述の成分の他に必要に応じて、湿潤剤、褪色防止剤、乳化安定剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤などの公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０３３８】
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、一般式（１）で表されるアゾ化合物、重合性化合物、溶剤、及びその他各種添加剤を、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、二本ロールミル、三本ロールミル、ホモジナイザー、ニーダー、振とう分散機などの機器を用い、均一に混合、分散させる工程、及び前記溶剤等を用いて粘度調整する工程を含む方法により調製することが出来る。
【０３３９】
本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いてカラーフィルターを基板上に形成させる方法は、公知のフォトリソグラフィー法を用いれば良い。例えば、本発明の着色組成物を印刷法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スピンコート法などの公知の方法によりディスプレー基板上に均一に塗布する工程、加熱によりインク中の溶剤を除去する工程、ディスプレー基板上のカラーフィルターパターンを高圧水銀ランプなどを用い露光する工程、アルカリ現像工程、洗浄工程、及び、ベーキング工程を含む方法によりカラーフィルターが得られる。
上記本発明のカラーフィルターの製造方法に用いる現像液としては、本発明の組成物を溶解し、一方、放射線照射部を溶解しない組成物であればいかなるものも用いることができる。具体的には種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
有機溶剤としては、本発明の組成物を調整する際に使用される前述の溶剤が挙げられる。
アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が使用される。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に、現像後、水で洗浄する。
【０３４０】
２）インクジェット法
カラーフィルターをインクジェット法を用いて形成する場合には、本発明のカラーフィルター用着色組成物の重合性化合物としては、インクジェット方式用インクに従来用いられているものであれば特に限定されず、いずれを用いてもよい。感光性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂の単量体が好適に用いられる。
【０３４１】
これらの感光性樹脂としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂及びエポキシ樹脂などが挙げられ、アクリル樹脂、及びメタクリル樹脂が好適に使用される。アクリル樹脂及びメタクリル樹脂は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アルキルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、アミノアルキルメタクリレートなどから選ばれる光重合性の単量体と、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、及びトリアジン誘導体などの化合物から選ばれる光重合開始剤を組み合わせて用いたものが好ましい。また、上記の光重合性単量体の他に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニルなどの親水性基を有する光重合性単量体を加えてもよい。
【０３４２】
熱硬化性樹脂としては、例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びシクロペンタジエン樹脂などが挙げられる。
【０３４３】
インクジェット法を用いる場合、着色組成物に用いる溶剤は、油性媒体でも水性媒体でもよいが、水性媒体がより好適に使用される。水性媒体は水又は、水及び水溶性有機溶媒の混合溶媒が用いられるが、水及び水溶性有機溶媒の混合溶媒が好ましい。また、脱イオン処理されたものを使用することが望ましい。
【０３４４】
上記の着色組成物において使用する油性媒体は特に限定されないが、例えばフォトリソグラフィー法に用いる着色組成物用の溶剤として挙げたものなどを使用することが出来る。
【０３４５】
水性媒体中に使用する溶剤としては、アルコール類、ケトン類、エーテル類、グリコール類、グリセリン、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、アルカノールアミン類、及び含窒素極性有機溶媒などから選択され、水溶性を有するものが挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。
【０３４６】
これらの溶剤の使用量は特に限定されないが、着色組成物の粘度が室温にて２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下となるように使用量を適宜調節するのがよい。
【０３４７】
本発明のインクジェット用の着色組成物は、フォトリソグラフィー法用の着色組成物と同様に成分を分散、混合させる工程を含む方法により調製することが出来る。分散時には必要に応じ、フォトリソグラフィー法の場合と同様に分散剤を配合してもよい。
【０３４８】
また、本発明におけるインクジェット用の着色組成物に、前述の成分の他に必要に応じて、湿潤剤、褪色防止剤、乳化安定剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤などの公知の種々の添加剤を含めてもよい。
【０３４９】
上記のように得られた着色組成物を用いたカラーフィルターの形成方法は、公知のインクジェット方式によるカラーフィルターの形成方法であれば特に限定されない。例えば、基板上に液滴状で所定のカラーフィルターパターンを形成させる工程、これを乾燥させる工程、及び熱処理あるいは光照射あるいはこれらの双方を行って基板上のカラーフィルターパターンを硬化、皮膜化させる工程を含む方法によりカラーフィルターを形成することができる。
【０３５０】
以上、フォトリソグラフィー法とインクジェット法について説明したが、本発明のカラーフィルターは他の方法によって得られたものでもよい。
【０３５１】
上記以外のカラーフィルター形成方法（例えばオフセット印刷法などの種々の印刷法）を用いる場合であっても、着色組成物が前述の重合性化合物及び溶剤を含み、一般式（１）で表されるアゾ顔料を着色剤に使用するものであれば、カラーフィルター用着色組成物、得られたカラーフィルターの何れも本発明の範囲に含まれる。
【０３５２】
例えば、重合性化合物、溶剤、添加剤などの成分、及びカラーフィルター形成時の処方については、慣用例に従って選択すればよく、上述のフォトリソグラフィー法及びインクジェット法の説明に挙げたものに限定されない。
【０３５３】
以上のようにして得られる、本発明のカラーフィルターは、公知の方法によりＧ（緑）、Ｂ（青）のカラーフィルターパターンとともに画素を形成する。かかるカラーフィルターは、透明性が非常に高く、分光特性にすぐれ、消偏光作用の小さい、鮮明な画像を表示可能な液晶ディスプレーを与えることができる。また、このカラーフィルターが形成されたデバイスを使用すると、良好な分光特性を有するカメラモジュールを与える事が出来る。
本発明のカラーフィルターは、液晶表示素子やＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の固体撮像素子に用いることができ、１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ素子等にも好適である。
【実施例】
【０３５４】
以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、特に断りのない限り「％」及び「部」は、「質量％」及び「質量部」を表す。
〔Ｄ−８化合物の製造方法１〕
具体的化合物例Ｄ−８の製造方法
具体的化合物例Ｄ−８の製造方法を以下に示す。
【０３５５】
【化５６】
2011144298.tif 000057
【０３５６】
Ｄ−８化合物の製造方法
１．０ｇの化合物（２）を１０ｍｌのリン酸（和光純薬株式会社；試薬特級純度８５％、以下同様）に加えて溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．３８ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（３）１．０５ｇにアセトニトリル２５ｍｌを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に３時間攪拌した。反応液にアセトニトリル５０ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出している結晶を濾別し、アセトニトリル３０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、炭酸水素ナトリウム０．５ｇを水３０ｍｌに溶かした溶液を添加し、２０〜２５℃で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾別し、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶を乾燥させずにジメチルアセトアミド５０ｍｌに加え、１００℃で加熱攪拌を３０分間行なった。室温で３０分間攪拌し、析出している結晶を濾過し、ジメチルアセトアミド３０ｍｌでかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥させずにジメチルアセトアミド５０ｍｌに加え、水２５ｍｌを徐々に滴下し、８０℃で１時間攪拌し、更に室温下で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、ジメチルアセトアミド／水＝２／１の２０ｍｌ及びメタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−８を１．３ｇ得た。収率７２％。  ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角の特徴的Ｘ線回折ピーク：７．１°、１１．７°、２０．０°及び２７．１°（β体）
その後、１ｇの化合物Ｄ−８をメタンスルホン酸１０ｇに溶解させた溶液を、攪拌している１００ｇのメタノール溶媒に２５度で滴下した。その後、１時間攪拌したのちに、析出している結晶を濾過し、メタノール２０ｇ、水２０ｇでかけ洗いした。その後、得られた結晶を乾燥させずにアセトン５０ｍｌで還流し１時間攪拌した。室温で３０分間攪拌し、析出している結晶を濾過し、アセトン３０ｍｌでかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥し、鮮やかな赤色の本発明の化合物Ｄ−８を０．９ｇ得た。収率９３％。ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角の特徴的Ｘ線回折ピーク：７．１°、２５．３°、２６．０°、２７．２°（α体）
図１に赤外吸収チャートを示す。
化合物Ｄ−８と同様にして他の化合物を合成した。
〔製造方法２〕
具体的化合物例Ｄ−８ａの製造方法
具体的化合物例Ｄ−８ａの製造方法を以下に示す。
Ｄ−８ａの合成
１．０ｇの化合物（２）を１０ｍｌのリン酸（和光純薬株式会社；試薬特級純度８５％、以下同様）に加えて溶かした。この溶液を氷冷して−５〜０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム０．３８ｇを加えて１時間攪拌し、ジアゾニウム塩溶液を得た。別に化合物（３）１．０５ｇにアセトニトリル２５ｍｌを添加し攪拌下に、前述のジアゾニウム塩溶液を８℃以下で加えた。添加終了と同時に氷浴をはずし、更に３時間攪拌した。反応液にアセトニトリル５０ｍｌを添加し、３０分間攪拌し、析出している結晶を濾別し、アセトニトリル３０ｍｌでかけ洗いをした。結晶を乾燥せずに水１００ｍｌに加え、炭酸水素ナトリウム０．５ｇを水３０ｍｌに溶かした溶液を添加し、２０〜２５℃で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾別し、更に水で充分にかけ洗いした。得られた結晶を乾燥させずにジメチルアセトアミド５０ｍｌに加え、１００℃で加熱攪拌を３０分間行なった。室温で３０分間攪拌し、析出している結晶を濾過し、ジメチルアセトアミド３０ｍｌでかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥させずにジメチルアセトアミド５０ｍｌに加え、水２５ｍｌを徐々に滴下し、８０℃で１時間攪拌し、更に室温下で３０分間攪拌した。析出している結晶を濾過し、ジメチルアセトアミド／水＝２／１の２０ｍｌ及びメタノール２０ｍｌでかけ洗いした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−８を１．３ｇ得た。収率７２％。  ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角の特徴的Ｘ線回折ピーク：７．１°、１１．７°、２０．０°及び２７．１°（β体）
その後、１ｇの化合物Ｄ−８と、Ｓ−９５（エチルカルバゾール体）０．１ｇをメタンスルホン酸１０ｇに溶解させた溶液を、攪拌している１００ｇのメタノール溶媒に２５度で滴下した。その後、１時間攪拌したのちに、析出している結晶を濾過し、メタノール２０ｇ、水２０ｇでかけ洗いした。その後、得られた結晶を乾燥させずにアセトン５０ｍｌで還流し１時間攪拌した。室温で３０分間攪拌し、析出している結晶を濾過し、アセトン３０ｍｌでかけ洗いをした。得られた結晶を乾燥し、本発明の化合物Ｄ−８ａを１．０ｇ得た。収率９４％。ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角の特徴的Ｘ線回折ピーク：７．１°、２５．３°、２６．０°、２７．２°（α体）
【０３５７】
〔実施例１〕
具体的化合物例Ｄ−８の顔料２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、５時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、顔料分散物１を得た。
〔実施例２〜７〕
実施例１の顔料に変えてＤ−８ａ、Ｄ−１、Ｄ−７、Ｄ−３６、Ｄ−１２７、Ｄ−２２２）を用いた以外は実施例１と同様にして赤色の顔料分散物を得た。
【０３５８】
〔比較例１〕
実施例１の顔料に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４（チバスペシャリティ社製ＢＴ−ＣＦ）を用いた以外は実施例１と同様にして赤色の比較顔料分散物１を得た。
【０３５９】
［比較例２］
実施例１で用いた顔料（Ｄ−８）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４（チバスペシャリティ社製Ｉｒａｌｉｔｅ  ＹＥＬＬＯＷ  ＧＯ）を用いた以外は実施例１と同様にして黄色の比較顔料分散物２を得た。
【０３６０】
［比較例３］
実施例１で用いた顔料（Ｄ−８）に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５（クラリアント社製ＩＮＫＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４Ｇ  ＶＰ２５３２）を用いた以外は実施例１と同様にして黄色の比較顔料分散物３を得た。
【０３６１】
（評価）
＜製造安定性＞
合成例１を１０回繰り返してＤ−８を製造したところ、目的とするα体が得られるかどうかの確認を行った。
その結果、目的とするα体が１０回とも得られることを確認した。
Ｄ−８ａ、Ｄ−１、Ｄ−７、Ｄ３６、Ｄ１２７、Ｄ２２２においても同じXRDのパターンが得られた。
＜分散性＞
上記で得られた各顔料分散物を動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、常法により体積平均粒子径を測定した。結果を表１に示す。
５０ｎｍ未満のものを◎、５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満のものを○、１００ｎｍ以上２００ｎｍ未満のものを△、２００ｎｍ以上のものを×とした。
＜分散安定性＞
上記で得られた各顔料分散物を動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、常法により体積平均粒子径を測定した。顔料分散物を作製して２時間後に測定した体積平均粒子径、及び７０℃で２日間保存後の体積平均粒子径が、共に、１５０ｎｍ以下のものを◎、いずれかが１５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下のものを○（良好）、いずれかが２００ｎｍ以上のものを×（不良）とした。結果を表１に示す。
＜耐光性評価＞
着色力評価に用いた画像濃度１．０の塗布物を、フェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ．；３２５ｎｍ以下カットフィルター存在下）を１４日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を、反射濃度計を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１００％］として評価した。９０％以上のものを○、８０％以上９０％未満を△、８０％未満を×とした。
【０３６２】
〔実施例２〜８〕
実施例１の具体的化合物例Ｄ−８を表１のように変更した以外は、同様にして、同様な評価を行なった。
【０３６３】
【表１】
2011144298.tif 000058
【０３６４】
〔実施例１０１〕
国際公開番号ＷＯ０６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ  １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、前記合成のアゾ顔料（Ｄ−８）３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散する。混合・粗分散した液にジルコニア・ビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これをポアサイズ５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の顔料分散物１０１（粒径８０ｎｍ：日機装（株）社製Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０（ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定）を得た。
【０３６５】
［実施例１０２］
実施例１０１で用いた顔料（Ｄ−８）に変えてＤ−８ａを用いた以外は実施例１０１と同様にして顔料分散物１０２を得た。
【０３６６】
［比較例１０１］
実施例１０１において用いたアゾ顔料（Ｄ−８）の代わりに、レッド顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４（チバスペシャリティ社製ＢＴ−ＣＦ）を用いた以外は実施例１０１と同様にして比較顔料分散物１０１を得た。
【０３６７】
〔実施例１０３〕  
【０３６８】
実施例１０１で得られた顔料分散物１０１を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液をポアサイズ１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表２に示す本発明の顔料インク液５を得た。
［実施例１０４］  
実施例１０１で得られた顔料分散物１０１の代わりに、実施例１０２で得られた比較顔料分散物１０２を用いた以外は実施例１０３と同様にして比較顔料インク液６を得た。
【０３６９】
［比較例１０４］  
実施例１０１で得られた顔料分散物１０１の代わりに、比較例１０１で得られた比較顔料分散物１０１を用いた以外は実施例１０３と同様にして比較顔料インク液５を得た。
【０３７０】
なお、表２において、「吐出安定性」、「光堅牢性」、「熱堅牢性」、「オゾン堅牢性」、「金属光沢」、「インク液安定性」は、各インクをセイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＸ−Ｖ６３０のマゼンタインク液のカートリッジに装填し、その他の色のインクはＰＸ−Ｖ６３０の顔料インク液を用い、受像シートはセイコーエプソン（株）社製写真用紙＜光沢＞、及びセイコーエプソン（株）社製写真用紙クリスピア＜高光沢＞に推奨モードきれいで階段状に濃度が変化した単色画像パターン並びにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印画させ、画像品質（金属光沢）並びにインクの吐出性と画像堅牢性の評価を行った。金属光沢以外の評価は単色で行った。
【０３７１】
上記実施例１０３（顔料インク液５）、実施例１０４（顔料インク液６）及び比較例１０２（比較顔料インク液５）のインクジェット用インクについて、下記評価を行った。その結果を表２に示した。
【０３７２】
（評価実験）
１）吐出安定性については、カートリッジをプリンターにセットし全ノズルからのインクの突出を確認した後、Ａ４  ２０枚出力し、以下の基準で評価した。
Ａ：印刷開始から終了まで印字の乱れ無し
Ｂ：印字の乱れのある出力が発生する
Ｃ：印刷開始から終了まで印字の乱れあり
【０３７３】
２）画像保存性については、印画サンプルを用いて、以下の評価を行った。
［１］  光堅牢性は印画直後の画像濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像にキセノン光（１０万ルックス）を１４日照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し画像残存率Ｃｆ／Ｃｉ×１００を求め評価を行った。
画像残像率について反射濃度が１、１．５、２の３点にて評価し、いずれの濃度でも画像残存率が８０％以上の場合をＡ、２点が８０％未満の場合をＢ、全ての濃度で８０％未満の場合をＣとした。
【０３７４】
［２］  熱堅牢性については、８０℃６０％ＲＨの条件下に７日間、印字サンプルを保存する前後での濃度を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０にて測定し、画像残存率を求め評価した。画像残像率について反射濃度が１、１．５及び２の３点にて評価し、いずれの濃度でも画像残存率が９５％以上の場合をＡ、２点が９５％未満の場合をＢ、全ての濃度で９５％未満の場合をＣとした。
【０３７５】
［３］  耐オゾン性（オゾン堅牢性）については、オゾンガス濃度が５ｐｐｍ（２５℃；５０％）に設定されたボックス内に１４日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ３１０）を用いて測定し、画像残存率として評価した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも画像残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０３７６】
３）金属光沢の発生有無：イエロー及びグリーン、レッドのベタ印画部を反射光により目視観察し評価した。
金属光沢の見えないものを「○」、金属光沢の見えるものを「×」として評価した。
【０３７７】
４）インク液安定性：実施例及び比較例の顔料インク液を６０℃で１０日間経時した後、顔料インク液中の粒径変化なしを「○」、粒径変化ありを「×」として評価した。下記表２に示した。
【０３７８】
【表２】
2011144298.tif 000059
【０３７９】
表２の結果から、本発明の顔料を使用した顔料インク液は吐出性、耐侯性に優れ、金属光沢の発生が押さえられ、顔料インク液安定性に優れることがわかった。
表２の結果から明らかなように、本発明のインク液を使用した系ではすべての性能に優れていることがわかる。特に比較例に対して、光堅牢性及びインク液安定性が優れている。
【０３８０】
〔実施例１０４〕
実施例１０３や実施例１０４で作製した顔料インク液を、エプソン（株）社製のＰＸ−Ｖ６３０にて画像を富士フイルム（株）社製インクジェットペーパーフォト光沢紙「画彩」にプリントし、実施例１０３と同様な評価を行ったところ、同様な結果が得られた。
表１、表２の結果から明らかなように、本発明の顔料を用いた顔料分散物及び顔料インク液は色調に優れ、高い着色力及び耐光性を示す。
従って、本発明の顔料を用いた顔料分散物は、例えば、インクジェットなどの印刷用のインク等に好適に使用することができる。
【０３８１】
〔実施例２０１〕
〔フォトリソグラフィー法によるカラーフィルターの作製〕
合成例１で合成した化合物Ｄ−８で示される顔料を使用した。７０ｃｃのマヨネーズ瓶に、下記に示す材料を投入し、これを振とう分散機（ＬＡＵ社製ＤＡＳ２００）で６時間振盪して、顔料分散体２０１を得た。
【０３８２】
【表３】
2011144298.tif 000060
【０３８３】
〔実施例２０２〜２０７、比較例２０１〜２０３〕
実施例２０１において使用した顔料の代わりに、表３に記載の顔料を使用し、実施例２０１と同様にして着色組成物を調製した。
＜分散性＞
上記で得られた各顔料分散物を動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、常法により体積平均粒子径を測定した。結果を表１に示す。
５０ｎｍ未満のものを◎、５０ｎｍ以上１００ｎｍ未満のものを○、１００ｎｍ以上２００ｎｍ未満のものを△、２００ｎｍ以上のものを×とした。
＜分散安定性＞
上記で得られた各顔料分散物を動的光散乱粒径測定装置（日機装（株）マイクロトラックＵＰＡ１５０）を用いて、常法により体積平均粒子径を測定した。顔料分散物を作製して２時間後に測定した体積平均粒子径、及び７０℃で２日間保存後の体積平均粒子径が、共に、１５０ｎｍ以下のものを◎、いずれかが１５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下のものを○（良好）、いずれかが２００ｎｍ以上のものを×（不良）とした。結果を表４に示す。
【０３８４】
【表４】
2011144298.tif 000061
【０３８５】
顔料分散体２０１に下記に示す材料を加え、上記振とう分散機にて更に３０分振盪しフォトリソグラフィー法用のカラーフィルター用着色組成物２０１を調製した。
【０３８６】
【表５】
2011144298.tif 000062
【０３８７】
得られたカラーフィルター用着色組成物２０１を、スライドグラスにバーコーター  Ｒｏｄ  Ｎｏ．１０  を用いて塗布した後、８０℃のオーブンで５分間乾燥してインク塗膜を得た。
上記塗膜を、塗膜の一部を適当にマスキングした後、高圧水銀ランプを用い、２００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射して露光した。その後０．５％炭酸ナトリウム水溶液を用い２５℃で現像を行い、更に２２０℃のオーブンで２０分間乾燥を行って、カラーフィルターを作製した。このフィルムの光透過率を、分光光度計（日立製作所（株）製、Ｕ−３３１０）を用いて測定した。また、波長５４０〜６５０ｎｍの間で、得られたカラーフィルターの最低透過率を示す波長を求めた。結果を表８に示す。
【０３８８】
実施例２０１において使用した顔料の代わりに、合成例２で合成した化合物Ｄ−８（Ｓ−９５併用）で示される顔料を使用し、顔、実施例２０１と同様にして着色組成物を調製した。得られた着色組成物を用いてカラーフィルターを作成し、光透過率の測定を行った。また、波長５４０〜６５０ｎｍの間で、得られたカラーフィルターの最低透過率を示す波長を求めた。結果を表８に示す。
【０３８９】
【表６】
2011144298.tif 000063
【０３９０】
〔実施例２１２〕
実施例２０１において、顔料０．６ｇに対して分散剤として界面活性剤（ビックケミー（株）社製顔料湿潤分散剤ＢＹＫ−１６１）を０．５ｇ添加して分散を行ったところ、分散時間６時間で実施例２０１と同等の性能を有するカラーフィルターが得られた。
【０３９１】
〔実施例２１３〜２１８〕
表７に示す分散剤を用い使用量を変更することの他は、実施例２０１と同様に振とう分散機（ＬＡＵ社製ＤＡＳ２００）を用いて顔料を分散させ、顔料分散体を調製したところ、それぞれ分散時間６時間で実施例２０１と同等の性能を有するカラーフィルターが得られた。
【０３９２】
【表７】
2011144298.tif 000064
【０３９３】
〔実施例２１９〕
実施例２０１において使用した顔料の代わりに、合成例２で合成した化合物Ｄ−８（Ｓ−９５併用）で示される顔料を使用した以外同様の作業を行い、実施例２０１と同等の性能を有するカラーフィルターが得られた。
【０３９４】
〔比較例２０１〕
実施例２０１において使用した顔料の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４  （ＩＲＧＡＰＨＯＲＥ  ＤＰＰ  ＲＥＤ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）で示される顔料を、使用した以外は実施例２０１と全く同様にして着色フィルムを調製した。得られたフィルムの光透過率の測定を行い、光透過率の最低の波長と６５０ｎｍの光透過率、５４０ｎｍの光透過率を求めた。結果を表８に示す。
【０３９５】
【表８】
2011144298.tif 000065
【０３９６】
着色剤として化合物Ｄ−８、Ｄ−８（Ｓ−９５併用）で表される化合物を含む本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作成したカラーフィルターは、透過率曲線がシャープに立ち上がり、かつ、６５０〜７５０ｎｍの領域において、透過率が高く、優れた透過率曲線を示すものであった。更に、比較例１のカラーフィルターは、５４０ｎｍに透過率の高い部分があるが、実施例２０１〜２１１のカラーフィルターは５４０ｎｍの透過率は低く、優れたものであった。
【０３９７】
また、本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作成したカラーフィルターは、比較例２０１において得られたカラーフィルターと比較し、３５０〜４００ｎｍの青色光の透過率が非常に低く、色純度の高い赤色を表示可能にするものであった。
【０３９８】
すなわち、本発明のカラーフィルター用着色組成物は、一般式（１）で表されるアゾ顔料の構造を選択することにより、透過率が急激に変化する波長を約５４０ｎｍから約５９０ｎｍの間で適宜調節することを可能とし、ディスプレーのバックライトの光源波長に応じて最適の色相の赤色を得ることができる点で有用なものである。
【０３９９】
〔耐熱性評価〕
実施例２０１及び２０２、比較例２０１で得られたカラーフィルターを用いて、耐熱性試験を行った。
〈耐熱性試験方法〉
カラーフィルターを大気下、２５０℃で９０分間曝露し、その前後の色差（ΔＥ＊ａｂ）を分光光度計（サカタインクス社製Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｃｏｌｏｒｅｙｅ―３０００）で測定を行った。下記判定基準に従って評価しこれらの結果を表９に示した。
＜判定基準＞
○：ΔＥ＊ａｂ＜１．０
△１．０≦ΔＥ＊ａｂ＜１．１
×：１．１≦ΔＥ＊ａｂ
【０４００】
【表９】
2011144298.tif 000066
【０４０１】
着色剤として一般式（１）で表されるアゾ化合物を含む本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作成した実施例２０１及び２０２のカラーフィルターは、比較例２０１の顔料を用いたものと比べて、同等以上の耐熱性を示した。
【０４０２】
（評価）
【０４０３】
＜耐光性＞
上記で得られた各顔料分散物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定し、「着色力（ＯＤ：ＯｐｔｉｃａｌＤｅｎｓｉｔｙ）」が１．０の塗布物を、フェードメーターを用いてキセノン光（１７００００ｌｕｘ．；３２５ｎｍ以下カットフィルター存在下）を１４日間照射し、キセノン照射前後の画像濃度を、反射濃度計を用いて測定し、色素残存率［（照射後濃度／照射前濃度）×１００％］として評価した。
色素残存率が８０％より大きいとき、○
色素残存率が６０％より大きく８０％以下のとき、△
色素残存率が６０以下のとき、×
【０４０４】
【表１０】
2011144298.tif 000067
【０４０５】
着色剤として一般式（１）で表されるアゾ化合物を含む本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作成した実施例２０１〜２１１のカラーフィルターは、比較例２０１、２０２の顔料を用いたものと比べて、同等以上の耐光性を示した。
【０４０６】
（コントラスト評価）
得られたカラーフィルターのコントラストを、壷坂電機株式会社製、コントラストテスター  ＣＴ−１を用いて測定した。評価はコントラスト≧２３０００を○、２３０００＞コントラスト≧１８０００を△、１８０００＞コントラストを×とし、結果を表１１に示す。
【０４０７】
【表１１】
2011144298.tif 000068
【０４０８】
着色剤として一般式（１）で表される化合物を含む本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作成した実施例２０１〜２１１のカラーフィルターは、比較例２０２の顔料を用いたものと比べて、優れたコントラストを示した。
【０４０９】
（分散物経時安定性の評価）
実施例２０１〜２１１、比較例２０１、２０２で作成した着色組成物２０１〜２１１、比較着色組成物１、２を暗所室温で２週間保存した後、異物の析出度合いを目視により下記判定基準に従って評価した。
＜判定基準＞
○：析出は認められなかった。
△：僅かに析出が認められた。
×：析出が認められた。
【０４１０】
【表１２】
2011144298.tif 000069
【０４１１】
着色剤として一般式（１）で表されるアゾ化合物を含む本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて作成した顔料分散体２０１及び２０２は、比較例２０１の顔料を用いたものと比べて、経時による異物が認められず、分散物経時安定性に優れていた。
【０４１２】
（実施例２１９）
＜Ｇｒｅｅｎ顔料分散液の調製＞
−Ｇｒｅｅｎ顔料分散液Ｐ１の調製−
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６とＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９との１００／５５（質量比）混合物１２．６部と、分散剤としてＢＹＫ２００１（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製、固形分濃度４５．１質量％）５．２部と、分散樹脂としてベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（酸価１３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ＝３０，０００）を２．７部と、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７８．３部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、Ｇｒｅｅｎ顔料分散液Ｐ１を調製した。
【０４１３】
＜Ｒｅｄ顔料分散液の調製＞
−Ｒｅｄ顔料分散液Ｐ２の調製−
顔料としてＤ−１とＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９との１００／４５（質量比）混合物１２．１部と、分散剤としてＢＹＫ２００１（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製、固形分濃度４５．１質量％）１０．４部と、分散樹脂としてベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（酸価１３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ＝３０，０００）を３．８部と、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７３．７部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、Ｒｅｄ顔料分散液Ｐ２を調製した。
【０４１４】
＜Ｂｌｕｅ顔料分散液の調製＞
−Ｂｌｕｅ顔料分散液Ｐ３の調製−
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３との１００／２５（質量比）混合物１４部と、分散剤としてＢＹＫ２００１（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ：ビックケミー（ＢＹＫ）社製、固形分濃度４５．１質量％）４．７部と、分散樹脂としてベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（酸価１３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ＝３０，０００）を３．５部と、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７７．８部とからなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、Ｂｌｕｅ顔料分散液Ｐ３を調製した。
【０４１５】
＜Ｇｒｅｅｎ着色感光性組成物（塗布液）Ａ−１の調製＞
上記のＧｒｅｅｎ顔料分散液Ｐ１を用い、下記組成となるように混合、撹拌して着色感光性組成物Ａ−１を調製した。
【０４１６】
【表１３】
2011144298.tif 000070
【０４１７】
＜Ｒｅｄ着色感光性組成物（塗布液）Ｂ１−の調製＞
上記のＲｅｄ顔料分散液Ｐ２を用い、下記組成となるように混合、攪拌して着色感光性組成物Ｂ−１を調整した。
【０４１８】
【表１４】
2011144298.tif 000071
【０４１９】
＜Ｂｌｕｅ着色感光性組成物（塗布液）Ｃ−１の調製＞
上記のＢｌｕｅ顔料分散液Ｐ３を用い、下記組成となるように混合、撹拌して着色感光性組成物Ｃ−１を調製した。
【０４２０】
【表１５】
2011144298.tif 000072
【０４２１】
前記において調製されたＧｒｅｅｎ着色感光性組成物Ａ−１を、あらかじめヘキサメチルジシラザンを噴霧した８インチのデバイス形成済みシリコンウエハの上に塗布し、光硬化性の塗布膜を形成した。そして、この塗布膜の乾燥膜厚が１．０μｍになるように、１００℃のホットプレートを用いて１８０秒間加熱処理（プリベーク）を行った。次いで、ｉ線ステッパー露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して、３６５ｎｍの波長で１．０μｍ四方のベイヤーパターンマスクを通して５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２にて照射した（５０ｍＪ／ｃｍ２ずつ露光量を変化）。その後、照射された塗布膜が形成されているシリコンウエハをスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型；（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の４０％希釈液を用いて２３℃で１８０秒間パドル現像を行ない、シリコンウエハに着色パターンを形成した。
【０４２２】
着色パターンが形成されたシリコンウエハを真空チャック方式で前記水平回転テーブルに固定し、回転装置によって該シリコンウエハを回転数５０ｒｐｍで回転させつつ、その回転中心の上方より純水を噴出ノズルからシャワー状に供給してリンス処理を行ない、その後スプレー乾燥した。
次に、２００℃のホットプレートにて５分間加熱し、パターンが形成されたカラーフィルタを得た。
【０４２３】
更に、上記Ｒｅｄ着色感光性組成物Ｂ−１、Ｂｌｕｅ感光性組成物Ｃ−１を用い、露光パターンを１．０μｍ四方のアイランドパターンマスクを通して露光する以外はＧｒｅｅｎと同様の工程を繰り返すことにより、ＲＧＢのパターンで形成されたカラーフィルタを形成した。
このカラーフィルタが形成されたデバイスを使用してカメラモジュールを作成すると、良好な分光特性を有することが確認できた。
【０４２４】
【化５７】
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【０４２５】
実施例２１２のＤ−１の代わりにＤ−２６、Ｄ−１３６、Ｄ−２０９、Ｄ−２３６を使用し、カラーフィルタを作成し、カメラモジュールを作成すると実施例５と同様に良好な分光特性を有することが確認できた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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