(57)【要約】【課題】含水率の高い界面活性剤組成物を用いても乾燥工程が不要であり、粒子成長を抑制した、粒径分布がシャープでかつ溶解性等の粉末特性の良好な洗剤粒子群の製造方法を提供すること。【解決手段】工程（Ｂ）：アニオン界面活性剤ペーストとアルキルグリセリルエーテルとを混合してアニオン界面活性剤組成物を調製する工程、及び工程（Ｃ）：工程（Ｂ）で調製されたアニオン界面活性剤組成物と、吸油能が０．２ｍＬ／ｇ以上のベース顆粒群とを混合して洗剤粒子群を調製する工程、を含む、洗剤粒子群の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の工程：
工程（Ｂ）：アニオン界面活性剤ペーストとアルキルグリセリルエーテルとを混合してアニオン界面活性剤組成物を調製する工程、及び
工程（Ｃ）：工程（Ｂ）で調製されたアニオン界面活性剤組成物と、吸油能が０．２ｍＬ／ｇ以上のベース顆粒群とを混合して洗剤粒子群を調製する工程、
を含む、洗剤粒子群の製造方法。
【請求項２】
製造される洗剤粒子群の下記式（１）：
粒子成長度＝［洗剤粒子群の平均粒径］／［ベース顆粒群の平均粒径］      （１）
で規定される粒子成長度が１．２５以下である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
アニオン界面活性剤ペースト中のアニオン界面活性剤１００重量部に対して１０〜４０重量部のアルキルグリセリルエーテルを混合する、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
ベース顆粒群１００重量部に対して５〜１００重量部のアニオン界面活性剤組成物を混合する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
ベース顆粒群が、次のいずれかの工程：
工程（Ａ−１）：水溶性無機塩を含むスラリーを噴霧乾燥してベース顆粒群を得る工程、又は
工程（Ａ−２）：容器回転式造粒機中で、吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の洗剤用粉末原料に多流体ノズルを用いて結合剤を添加して造粒してベース顆粒群を得る工程、
を含む方法で調製されたベース顆粒群である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
アニオン界面活性剤が、下記式（２）：
Ｒ−Ｏ−ＳＯ3Ｍ      （２）
（式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｍはアルカリ金属原子又はアミンを示す。）
で表されるアニオン界面活性剤である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
アルキルグリセリルエーテルがイソデシルグリセリルエーテル及び／又は２−エチルヘキシルグリセリルエーテルである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
アニオン界面活性剤ペースト中の水の含有量が１５〜５０重量％である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
アニオン界面活性剤組成物の粘度（５０℃）が０．０１〜２０Ｐａ・ｓである、請求項１〜８のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１０】
ベース顆粒群の吸油能が０．７ｍＬ／ｇ以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１１】
ベース顆粒群の平均粒径が１４０〜６００μｍである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１２】
洗剤用粉末原料の吸油能が１．０ｍＬ／ｇ以下である、請求項５〜１１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の製造方法によって得られた洗剤粒子群。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤粒子群の製造方法及びその製造方法により得られた洗剤粒子群に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤粒子群の製法の１つとして、粉末状物質と液状界面活性剤組成物を混合する製法が挙げられる。中でも、アニオン界面活性剤をペーストの状態で使用する方法について、これまでに種々開示されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アルキルエーテル硫酸塩のペーストをシリカ又はシリケートに吸油させ、造粒、乾燥する、顆粒状の洗剤組成物の製造方法が開示されている。このような製造方法には、陰イオン性界面活性剤の高配合が可能であるという利点があるものの、このような顆粒状の洗剤組成物の製造を容易にするためには、シリカ又はシリケートといった吸油担体が必要であり、更には、造粒工程の後に前記ペーストに含有される水分を除去するために乾燥工程を必要としている。
【０００４】
また特許文献２には、噴霧乾燥により製造された、水溶性無機塩を含有した担持能が２０ｍＬ／１００ｇ以上のベース顆粒とアルキル硫酸塩のペーストとを混合し、表面改質する製造方法が開示されている。しかしながら、このような製造法の場合、凝集物が多く、粒子成長度の観点からも不満が残るものであった。また、この課題はポリオキシエチレンアルキルエーテルを加えることで改善するものの、大量に配合する必要があり、組成フレキシビリティの観点から不満が残るものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第００３１２２３号パンフレット
【特許文献２】特開２００６−１３７９２５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、含水率の高い界面活性剤組成物を用いても乾燥工程が不要であり、粒子成長を抑制した、粒径分布がシャープでかつ溶解性等の粉末特性の良好な洗剤粒子群の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、
〔１〕次の工程：
工程（Ｂ）：アニオン界面活性剤ペーストとアルキルグリセリルエーテルとを混合してアニオン界面活性剤組成物を調製する工程、及び
工程（Ｃ）：工程（Ｂ）で調製されたアニオン界面活性剤組成物と、吸油能が０．２ｍＬ／ｇ以上のベース顆粒群とを混合して洗剤粒子群を調製する工程、
を含む、洗剤粒子群の製造方法；並びに
〔２〕前記〔１〕に記載の製造方法によって得られた洗剤粒子群；に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の洗剤粒子群の製造方法を使用することにより、アニオン界面活性剤組成物と、吸油能が０．２ｍＬ／ｇ以上のベース顆粒群との混合後に水分を除去する乾燥工程を必要とせずに、粒子成長が抑制された、粒径分布がシャープで、溶解性が高く、更に洗浄効果の高い洗剤粒子群を製造することができるという効果が奏される。粒子成長を抑制し、粒度分布をシャープにすることによって、外観の向上だけでなく、溶解性に優れた洗剤を得ることができる。さらに、ベース顆粒群の粗粒率の違いに関わらず、製造される洗剤粒子群の粗粒率を抑制することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の洗剤粒子群の製造方法は、前記のように、
工程（Ｂ）：アニオン界面活性剤ペーストとアルキルグリセリルエーテルとを混合してアニオン界面活性剤組成物を調製する工程、
工程（Ｃ）：工程（Ｂ）で調製されたアニオン界面活性剤組成物と、吸油能が０．２ｍＬ／ｇ以上のベース顆粒群とを混合して洗剤粒子群を調製する工程、
を含むことを一つの大きな特徴とする。以下、本発明の製造方法について更に詳しく説明する。
【００１０】
＜工程（Ｂ）＞
工程（Ｂ）は、アニオン界面活性剤ペーストとアルキルグリセリルエーテルとを混合してアニオン界面活性剤組成物を調製する工程である。本明細書において、アニオン界面活性剤ペーストとは、アニオン界面活性剤と水との混合物のことである。アニオン界面活性剤ペースト中の水の含有量は好ましくは１５〜５０重量％であり、より好ましくは２５％〜４５重量％であり、さらに好ましくは２５〜４０重量％である。なお、本明細書に記載の各成分の含有量及び配合量の％表示は、別に規定のない限り重量％のことである。
【００１１】
本工程において用いられるアニオン界面活性剤としては、一般に、衣料用洗剤、野菜・食器洗い洗剤や毛髪・皮膚洗浄剤等に使われるものを使用することができる。例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルまたはヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシル化タウリン、Ｎ−アシル化メチルタウリン、Ｎ−アシル化グリシン、Ｎ−アシル化アスパラギン酸、Ｎ−アシル化ザルコシン、Ｎ−アシル化グルタミン酸、高級脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、アルキルアミドエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸モノグリセライド硫酸エステル塩及びアルキルイミノジカルボン酸塩等が挙げられる。かかるアニオン界面活性剤としては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。
【００１２】
かかるアニオン界面活性剤の中で、好ましいアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩及びポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等である。顕著な効果が得られる点で、アルキル硫酸塩がより好ましい。
【００１３】
本工程において調製されるアニオン界面活性剤組成物中のアニオン界面活性剤の含有量は好ましくは４０〜８０重量％であり、より好ましくは４５〜７５重量％であり、更に好ましくは５０〜７０重量％である。
【００１４】
本工程に用いられるアルキルグリセリルエーテルは、以下の一般式（３）：
Ｒ−ＯＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2ＯＨ      （３）
（式中、Ｒは炭素数１〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、又は炭素数３〜８のシクロアルキル基を示す。）で表すことが出来る。
【００１５】
このアルキルグリセリルエーテルとアニオン界面活性剤ペーストとを混合することによって得られるアニオン界面活性剤組成物を使用することによって、凝集物が少なく、粒子成長度の小さな洗剤粒子群を得ることが出来る。
【００１６】
一般式（３）において、Ｒは炭素数１〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、又は炭素数３〜８のシクロアルキル基であり、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数６〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１２のアルキル基がより好ましい。具体的には、Ｒとしては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の直鎖アルキル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘプチル基、２−メチルノニル基、２−オクチルデシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、イソデシル基、イソステアリル基等の分岐鎖アルキル基、オレイル基等のアルケニル基が挙げられる。
【００１７】
本工程におけるアルキルグリセリルエーテルの配合量としては、アニオン界面活性剤ペースト中のアニオン界面活性剤１００重量部に対して１０〜４０重量部が好ましく、１５〜４０重量部がより好ましく、２０〜４０重量部が更に好ましい。本発明の洗剤粒子群の粒子成長度の観点から、当該配合量は１０重量部以上が好ましく、ベース顆粒群に担持可能なアニオン界面活性剤の有効分及びアルキルグリセリルエーテルのコストの観点から、当該配合量は４０重量部以下が好ましい。
【００１８】
本工程のアニオン界面活性剤組成物は、所定量のアニオン界面活性剤ペースト、所定量のアルキルグリセリルエーテルを混合することによって調製することができる。必要に応じて、これらの成分以外の成分を添加してもよい。
【００１９】
本工程のアニオン界面活性剤組成物の粘度は特に限定されないが、ＭＣＲ３００（PHYSICA Messtechnik GmbH製）にて温度５０℃、せん断速度１０[１／ｓ]の条件で当該界面活性剤組成物を測定した場合、ベース顆粒群と混合して洗剤粒子群を調製する工程でのハンドリング性の観点から、０．０１〜２０Ｐａ・ｓの範囲が好ましく、０．０５〜１５Ｐａ・ｓの範囲がより好ましい。
【００２０】
アニオン界面活性剤組成物を調製する具体的な操作としては、例えば、所定量のアニオン界面活性剤ペースト、所定量のアルキルグリセリルエーテルを混合する操作が挙げられる。必要に応じて、これらの成分以外の成分を添加して混合してもよい。用いる混合機としては、洗剤分野で一般的に用いられている混合機を使用することができ、混合時の条件としては、洗剤分野で一般的に採用されている条件を採用することができる。
【００２１】
＜工程（Ｃ）＞
工程（Ｃ）は、上記の工程（Ｂ）で調製されたアニオン界面活性剤組成物と、吸油能が０．２ｍＬ／ｇ以上のベース顆粒群とを混合して洗剤粒子群を調製する工程である。
【００２２】
工程（Ｃ）で用いられるベース顆粒群としては、界面活性剤を担持することができる顆粒群が挙げられる。より具体的には、次のような噴霧乾燥ベース顆粒群(a)及び非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)が挙げられる。
【００２３】
〔噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の調製：工程（Ａ−１）〕
噴霧乾燥ベース顆粒群(a)は水溶性無機塩を含有するスラリーを噴霧乾燥することによって得られる顆粒群である。例えば次の成分を含有するスラリーを噴霧乾燥することによって、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)を調製することができる。
【００２４】
水溶性無機塩としては特に限定されないが、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム及び塩化ナトリウム等が好ましい水溶性無機塩である。かかる水溶性無機塩としては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
水溶性無機塩に加えて、更に次のような成分を用いることができる。例えば、一般的に衣料用洗剤に用いられるビルダー、例えば、ゼオライト、クエン酸塩及びトリポリリン酸ナトリウム等の金属イオン封鎖剤、結晶性ケイ酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能をいずれも有する成分、アクリル酸ポリマー、アクリル酸マレイン酸コポリマー及びカルボキシルメチルセルロース等の再汚染防止剤、蛍光増白剤等が挙げられる。
【００２６】
スラリー中の水分量としては特に限定されないが、例えば、当該スラリーの４０〜６０重量％が好ましい。スラリーを噴霧乾燥する際の条件（温度、噴霧乾燥装置、噴霧方法、乾燥方法等）は公知の条件であればよく、特に限定はない。上記の原料や条件を採用することによって、所定の吸油能を有するベース顆粒群を得ることができる。
【００２７】
〔噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の物性〕
噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の吸油能としては、０．２ｍＬ／ｇ以上が好ましく、０．３ｍＬ／ｇ以上がより好ましい。また、吸油能の好ましい上限値としては０．７ｍＬ／ｇ以下である。この範囲においては、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)同士の凝集が抑制され、洗剤粒子群中の粒子の粒子成長を抑制するのに好適である。よって、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の吸油能は、上記と同様の観点から、０．２〜０．７ｍＬ／ｇが好ましく、０．３〜０．７ｍＬ／ｇがより好ましい。
【００２８】
噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の吸油能の測定法は、下記の通りである。内部に攪拌翼を備えた内径約５ｃｍ×深さ約１５ｃｍの円筒型混合槽に試料（噴霧乾燥ベース顆粒群(a)）１００ｇを入れる。３５０ｒ／ｍｉｎで攪拌翼を攪拌させながら、２５℃の亜麻仁油を約１０ｍＬ／ｍｉｎの速度で投入し、攪拌動力の経時変化を測定する。攪拌動力が最も高くなった時の亜麻仁油の投入量を吸油能（ｍＬ／ｇ）とする。
【００２９】
噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の嵩密度としては、２００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、３００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましく、４００〜１０００ｇ／Ｌが更に好ましく、５００〜８００ｇ／Ｌがより好ましい。本明細書において、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の嵩密度は、別に規定のない限り、ＪＩＳ  Ｋ３３６２に規定された方法で測定する。
【００３０】
噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の平均粒径としては、１４０〜６００μｍが好ましく、１５０〜５００μｍがより好ましく、１８０〜３００μｍが更に好ましい。本明細書において、洗剤粒子群、ベース顆粒群等の平均粒径は、別に規定のない限り、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１に規定の篩を用いて次のようにして求める。
【００３１】
例えば、目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ及び１２５μｍである９段の篩と受け皿を用意し、ロータップマシーン（株式会社田中化学機械製造所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付ける。１００ｇの試料を１０分間振動させて篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩下の質量頻度を積算していく。積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをｘjμｍとし、それよりも一段小さい篩の目開きをｘj+1μｍとした時、受け皿からｘjμｍの篩までの質量頻度の積算をＱj％、受け皿からｘj+1μｍの篩までの質量頻度の積算をＱj+1％とした場合、平均粒径ｘaは、式（Ａ）及び（Ｂ）によって求めることができる。
【００３２】
【数１】
2011144362.tif 000002
【００３３】
噴霧乾燥ベース顆粒群(a)中の水分の測定は、次のような赤外線水分計法により行う。即ち、試料（噴霧乾燥ベース顆粒群(a)）３ｇを重量既知の試料皿に計り採り、赤外線水分計（ケット科学研究所（株）製（赤外線ランプ１８５Ｗ））により３分間試料の加熱、乾燥を行う。乾燥後、試料皿と乾燥試料の重量を測定する。かかる操作により得られる乾燥前後の試料皿と試料の重量の差分を試料の計り採り量で除し、１００を掛けることにより試料中の水分の量（％）を算出する。
【００３４】
噴霧乾燥ベース顆粒群(a)中の水溶性無機塩の含有量としては、洗浄性能及び噴霧乾燥前のスラリーのハンドリング性の観点から、当該顆粒群(a)の４０〜９０重量％が好ましく、５０〜９０重量％がより好ましく、５５〜９０重量％が更に好ましい。
【００３５】
〔非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)の調製：工程（Ａ−２）〕
非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)は、容器回転式造粒機中で、吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の洗剤用粉末原料に多流体ノズルを用いて結合剤を添加して造粒することによって得られる顆粒群である。洗剤用粉末原料としては、例えば、以下に示す粉末原料（「粉末原料（ａ）」とする）が挙げられる。
【００３６】
粉末原料（ａ）の例としては、重曹を焼成して作製したソーダ灰（例えばライト灰及びデンス灰）、芒硝、トリポリリン酸Ｎａの水和物を乾燥して作成した多孔質粉末、粘土鉱物粉末等が挙げられる。ハンドリングの容易さ及び入手のし易さの観点から、ライト灰が好ましい。粉末原料（ａ）としては、一種類の成分を単独で用いてもよく、複数種の成分を併用してもよい。粉末原料（ａ）は通常、その内部に１０μｍ以下の微細な細孔を有し、その細孔に界面活性剤を担持させることができる。
【００３７】
粘土鉱物粉末としては、例えば、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等が挙げられる。
【００３８】
顆粒化の観点から、粘土鉱物粉末を除く粉末原料（ａ）の平均粒径としては１０〜２５０μｍが好ましく、５０〜２００μｍがより好ましく、８０〜２００μｍが更に好ましい。また粘土鉱物粉末の粒径は１０〜１００μｍが好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。また、溶解性の観点からは、粉末原料（ａ）は水溶性の物質であることが好ましい。
【００３９】
本工程において用いられる粉末原料（ａ）の吸油能とは、次の評価方法により決定される値である。
【００４０】
即ち、吸収量測定器（あさひ総研社製Ｓ４１０）に試料（粉末原料（ａ））を３０〜３５ｇ投入し、駆動羽根を２００ｒ／ｍで回転させる。ここに液状のノニオン（花王（株）製エマルゲン１０８）を液供給速度４ｍＬ／ｍｉｎで滴下し、最大トルクとなる点を見極める。この最大トルクとなる点の７０％のトルクとなる点での液添加量を試料投入量で除算し、吸油能とする。
【００４１】
なお、粉末原料（ａ）の吸油能の上限は特に限定されるものでないが、例えば１．０ｍＬ／ｇ以下であることが望ましい。
【００４２】
非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)中の粉末原料（ａ）の含有量としては、吸油能の観点から、当該顆粒群(b)の４０〜９５重量％が好ましく、４５〜９０重量％がより好ましく、５０〜８５重量％が更に好ましく、５０〜８０重量％がより好ましい。
【００４３】
粉末原料（ａ）は、洗剤用粉末原料としてそれぞれ単独で用いてもよく、複数種を用いてもよい。
【００４４】
粉末原料（ａ）の他に、更に次のようなその他の成分を用いて非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)を得ることができる。具体的には、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の説明において言及した、一般的に衣料用洗剤に用いられるビルダー、再汚染防止剤及び蛍光増白剤等が挙げられる。
【００４５】
本工程において用いられる造粒方法としては、洗剤用粉末原料と結合剤とを容器回転式造粒機で造粒する方法が採用される。容器回転式造粒機としては、ドラム型混合機或いはパン型混合機が好ましい。ドラム型混合機としては、ドラム状の円筒が回転して処理を行うものであれば特に限定されるものではなく、水平又はわずかに傾斜させたドラム型混合機の他に円錐ドラム型造粒機（混合機）、多段円錐ドラム型造粒機（混合機）等も使用可能である。これらの装置はバッチ式、連続式いずれの方法においても用いることができる。
【００４６】
添加される結合剤としては、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、水溶性セルロース誘導体（これらの誘導体としては、エーテル化合物等が挙げられる）、カルボン酸系ポリマー、澱粉、糖類等の有機系ポリマー、非晶質の珪酸塩等の無機ポリマー、高級脂肪酸、アルキルベンゼンスルホン酸、周知慣用技術集に記載されるような一般的な界面活性剤等が挙げられる。粘結性及び洗浄力の観点からは、水溶性セルロース誘導体、糖類及びカルボン酸系ポリマーが好ましく、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、ポリアクリル酸塩がより好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。なお、カルボン酸系ポリマーの重量平均分子量としては、１０００〜１０００００が好ましく、２０００〜８００００がより好ましい。
【００４７】
添加される結合剤は水溶液でもよい。水溶液で添加する場合の濃度については特に限定はされないが、非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)の造粒時の粒径は結合剤の体積によって大きく影響を受けるため、必要な結合剤の量と所望の顆粒群の粒径から濃度を決定すれば良い。例えば、水溶液で添加する場合における結合剤の成分の濃度としては、２０〜８０重量％が好ましい。
【００４８】
結合剤は多流体ノズルを用いて添加される。かかるノズルを用いることにより、結合剤の液滴を微細化して分散させることができる。多流体ノズルとは、液体と微粒化用気体（エアー、窒素等）を独立の流路を通してノズル先端部近傍まで流通させて混合・微粒化するノズルであり、２流体ノズルや３流体ノズル、４流体ノズル等を用いることができる。また、結合剤と微粒化用気体の混合部は、ノズル先端部内で混合する内部混合型、或いはノズル先端部外で混合する外部混合型のいずれであっても良い。
【００４９】
このような多流体ノズルとしては、スプレーイングシステムスジャパン（株）製、（株）共立合金製作所製、いけうち（株）製等の内部混合型２流体ノズル、スプレーイングシステムスジャパン（株）製、（株）共立合金製作所製、（株）アトマックス製等の外部混合型２流体ノズル、藤崎電機（株）製の外部混合型４流体ノズル等が挙げられる。
【００５０】
例えば、２流体ノズルを用いる場合、例えば、次の条件で結合剤を供給することが好ましい。微粒化用気体の流量の調整は、微粒化用気体の噴霧圧の調整により行うのが容易であり、結合剤の分散性の観点から、微粒化用気体噴霧圧としては０．１ＭＰａ（ゲージ圧）以上が好ましく、設備負荷の観点から１．０ＭＰａ（ゲージ圧）以下が好ましい。また、結合剤の噴霧圧としては特に制限は無いが、設備負荷の観点から、例えば１．０ＭＰａ以下が好ましい。
【００５１】
非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)中の結合剤の含有量は、粘結性及び吸油能の観点から、非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)中、１〜５０重量％が好ましく、５〜４５重量％がより好ましく、８〜４０重量％が更に好ましく、１０〜３５重量％がより好ましい。
【００５２】
〔非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)の物性〕
非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)は、例えば、粉末原料（ａ）が緩やかに凝集した構造の顆粒の集団となる。その場合、（１）顆粒間の大きな空隙、（２）粉末原料（ａ）内の１０μｍ以下の小さな空隙や層の間の二つの担持サイトを持っている。この二つの担持サイトの調整により所望の吸油能を持つ非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)を得ることができる。
【００５３】
非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)の吸油能は、０．２ｍＬ／ｇ以上であり、０．３ｍＬ／ｇ以上が好ましく、０．４ｍＬ／ｇ以上がより好ましい。一方当該吸油能としては、０．７ｍＬ／ｇ以下が好ましい。かかる範囲においては、非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)同士の凝集が抑制されるため、洗剤粒子群中の粒子の粒子成長度を抑制することができるので好適である。よって、非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)の吸油能は、上記と同様の観点から、０．２〜０．７ｍＬ／ｇが好ましく、０．３〜０．７ｍＬ／ｇがより好ましい。非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)の吸油能の測定方法は、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の吸油能の測定方法と同じである。
【００５４】
非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)の嵩密度は、界面活性剤組成物の担持容量を確保する観点及び界面活性剤組成物を担持した後の高い嵩密度を確保する観点から、２００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、３００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましく、４００〜５５０ｇ／Ｌが更に好ましく、４００〜５００ｇ／Ｌが更により好ましい。本明細書において、非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)の嵩密度の測定方法は、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の嵩密度の測定方法と同じである。
【００５５】
非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)の平均粒径は、１４０〜６００μｍが好ましく、１５０〜５００μｍがより好ましく、２００〜５００μｍが更に好ましい。
【００５６】
非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)中の水分の含量はハンドリング性や吸油能の観点から３０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましく、１５重量％以下がさらに好ましい。非噴霧乾燥ベース顆粒群(b)中の水分の測定方法は、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)中の水分の測定方法と同じである。
【００５７】
〔アニオン界面活性剤組成物とベース顆粒群の混合方法〕
アニオン界面活性剤組成物とベース顆粒群とを混合する際の両成分の比率としては、一様に混合できる限り特に制限されないが、例えば、ベース顆粒群１００重量部に対してアニオン界面活性剤組成物が５〜１００重量部であることが好ましく、１０〜９０重量部であることがより好ましく、２０〜７０重量部であることが更に好ましく、２５〜５０重量部であることがより好ましい。洗浄力の観点から、当該顆粒群１００重量部に対してアニオン界面活性剤組成物が５重量部以上であることが好ましく、１０重量部以上であることがより好ましく、２０重量部以上であることが更に好ましく、２５重量部以上であることが更により好ましい。組成自由度・溶解性等の観点から、当該顆粒群１００重量部に対してアニオン界面活性剤組成物が１００重量部以下であることが好ましく、９０重量部以下であることがより好ましく、７０重量部以下であることが更に好ましく、５０重量部以下であることが更により好ましい。
【００５８】
工程（Ｃ）における混合条件としては、ベース顆粒群の形態を実質的に維持する混合条件、即ち当該顆粒群を崩壊せしめない混合条件を選択すればよい。例えば、少量を混合する場合はスパーテル等を用いて手動で混合してもよく、又は攪拌翼を具備する混合機を用いる場合、ベース顆粒群の崩壊を抑制する観点及び混合効率の観点から、機内に具備された攪拌翼の混合羽根の形状がパドル型の場合は、当該攪拌翼のフルード数が好ましくは０．５〜８．０、より好ましくは０．８〜４．０、更に好ましくは０．５〜２．０とする。また、当該混合羽根の形状がスクリュー型の場合は、当該攪拌翼のフルード数が好ましくは０．１〜４．０、より好ましくは０．１５〜２．０とする。また、当該混合羽根の形状がリボン型の場合は、当該攪拌翼のフルード数が好ましくは０．０５〜４．０、より好ましくは０．１〜２．０とする。
【００５９】
また、本明細書で定義されるフルード数は以下の式で算出する。
フルード数＝Ｖ2／（Ｒ×ｇ）
（ここで、Ｖは攪拌翼の先端の周速[ｍ／ｓ]、Ｒは攪拌翼の回転半径[ｍ]、ｇは重力加速度[ｍ／ｓ2]を表す。）
【００６０】
工程（Ｃ）においては、所望により、ベース顆粒群以外の粉体原料を配合することもできる。その配合量は、溶解性の点から、ベース顆粒群１００重量部に対して、好ましくは３０重量部以下である。
【００６１】
本工程で言うベース顆粒群以外の粉体原料とは、常温で粉末の洗浄力強化剤又は吸油剤を意味する。具体的には、ゼオライト、クエン酸塩等の金属イオン封鎖能を示す基剤、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ能を示す基剤、結晶性ケイ酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能のいずれも有する基剤等や、金属イオン封鎖能は低いが高い吸油能を有する非晶質シリカや非晶質アルミノケイ酸塩等が挙げられる。かかる粉体原料を所望によりベース顆粒群と併用することで、アニオン界面活性剤組成物の高配合化及び混合機内への混合物の付着の低減が達成され、また、洗浄力の向上を図ることもできる。かかる粉体原料としては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。
【００６２】
アニオン界面活性剤組成物とベース顆粒群とを混合後、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び／又は脂肪酸及び／又は石鹸水を、ベース顆粒群１００重量部に対して好ましくは１〜１０重量部加えて更に混合することによって、ベース顆粒群の表面をコーティングしてもよい。このコーティングによって、洗剤粒子群の耐ケーキング性が向上するため好ましい。更に、ＰＥＧ及び／又は脂肪酸及び／又は石鹸水の添加によって、洗剤粒子群を溶解させる際に、凝集を抑制しかつ分散性を高めることが可能となり、結果的に洗剤粒子群の溶解性を向上させることができるので好ましい。
【００６３】
また本発明によって得られる洗剤粒子群は、非イオン界面活性剤を含んでもよい。非イオン界面活性剤は、工程（Ｃ）の前及び／又は後にベース顆粒群に吸油・担持させてもよいし、工程（Ｂ）で用いられるアニオン界面活性剤組成物に混合して、アニオン界面活性剤組成物と同時に吸油・担持させてもよいが、非イオン界面活性剤の染み出しによるケーキングの抑制の観点から、工程（Ｃ）の前に吸油・担持させる方が好ましい。また、かかる非イオン界面活性剤の洗剤粒子群中の含有量としては、染み出しによるケーキングの抑制の観点から洗剤粒子群中の２０重量％以下が好ましく、１５重量％以下がより好ましい。また洗浄力の観点から５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましい。
【００６４】
非イオン界面活性剤の種類については、特に限定はなく、例えば、日本国特許庁発行の周知慣用技術集（衣料用粉末洗剤）に記載の非イオン界面活性剤を使用することができる。
【００６５】
また、混合時の混合機内の温度としては、ベース顆粒群の崩壊を実質的に抑制しながら、アニオン界面活性剤組成物とベース顆粒群とを効率的に混合できる温度が好ましい。例えば、混合するアニオン界面活性剤組成物の流動点以上の温度が好ましく、流動点の１０℃以上の温度がより好ましく、流動点の２０℃以上の温度が更に好ましい。また、混合時の混合時間としては、２〜２０分間程度が好ましく、２〜１０分間程度が更に好ましい。混合機内の温度の調整はジャケット等に冷水や温水を流すことにより行うことができる。そのため、混合に用いる装置はジャケットを備えた構造のものが好ましい。
【００６６】
アニオン界面活性剤組成物とベース顆粒群との混合方法としては、回分式でも連続式でもよい。回分式で混合する場合、予めベース顆粒群を混合機に仕込んだ後、アニオン界面活性剤組成物を添加することが好ましい。供給されるアニオン界面活性剤組成物の温度としては、アニオン界面活性剤組成物の安定性の観点から、好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下である。
【００６７】
回分式で混合する場合の混合機としては、一般に回分式の混合に使用される混合機であれば特に限定されないが、例えば（１）混合羽根の形状がパドル型の混合機として、混合槽内に攪拌軸を有し、この軸に攪拌翼を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサー：例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（（株）マツボー製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ＴＳＫ−ＭＴＩミキサー（月島機械（株）製）、特開平１０−２９６０６４号公報及び特開平１０−２９６０６５号公報に記載の混合装置等、（２）混合羽根の形状がリボン型の混合機として、円筒型、半円筒型又は円錐型の固定された容器内でスパイラルを形成したリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形式のミキサー：リボンミキサー（日和機械工業（株）製）、バッチニーダー（佐竹化学機械工業（株）製）、リボコーン（（株）大順製作所製）、ジュリアミキサー（（株）徳寿工作所製）等、（３）混合羽根の形状がスクリュー型の混合機として、コニカル状の容器に沿ってスクリューが容器の壁と平行の軸を中心として自転しながら公転することにより混合を行う形式のミキサー：例えばナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）、ＳＶミキサー（神鋼パンテック（株）製）等、がある。
【００６８】
また、連続式で混合を行う場合、一般に連続式混合に使用されている連続式混合機であれば特に限定されないが、例えば上記の混合機のうちで連続型の装置を用いてベース顆粒群とアニオン界面活性剤組成物とを混合してもよい。
【００６９】
＜表面改質＞
工程（Ｃ）で得られた洗剤粒子群を、更に表面改質することが望ましい。表面改質を行うことにより、流動性と耐ケーキング性がより向上した洗剤粒子群を得ることができる。表面改質を行う際には微粉体を用いることが好ましい。微粉体を用いる場合、工程（Ｃ）で得られた洗剤粒子群と微粉体とを所定の条件で混合することによって、表面改質を実施することができる。
【００７０】
微粉体としては特に限定されるものではないが、洗剤粒子群の被覆率の向上、洗剤粒子群の流動性と耐ケーキング性の向上の点から、その一次粒子の平均粒径が２０μｍ以下のものが好ましい。平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所（株）製）、又は顕微鏡観察により測定される。
【００７１】
微粉体の具体例としては、例えば、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、トリポリリン酸ナトリウム、タルク、クレイ及び非晶質シリカ誘導体のような無機微粉体や、一次粒子が２０μｍ以下の金属石鹸が挙げられる。かかる微粉体としては、一種類を単独で、又は複数の種類を組み合わせて用いることができる。更には、微粉体が高いイオン交換能やアルカリ能を有することが洗浄力の点で好ましい。これらの中で好ましい微粉体としては、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物及びアルミノケイ酸塩が挙げられる。
【００７２】
微粉体の使用量としては、流動性及び使用感の観点から、ベース顆粒群１００重量部に対して好ましくは０．５〜４０．０重量部、より好ましくは１〜３０重量部である。
【００７３】
表面改質における混合条件としては、アニオン界面活性剤組成物を担持したベース顆粒群の形態を実質的に維持することができる混合条件を選択すればよい。例えば、少量を混合する場合はスパーテル等を用いて手動で混合してもよく、又は攪拌翼と解砕翼を両方具備した混合機を用いることも好ましい。かかる混合機を用いる場合、ベース顆粒群の崩壊を抑制する観点から、機内に具備された攪拌翼のフルード数を好ましくは１０以下、より好ましくは７以下とする。微粉体との混合、微粉体との分散の効率性の観点から、当該フルード数を、好ましくは２以上、更に好ましくは３以上とする。更に、微粉体との混合、微粉体の分散の効率性の観点から、解砕翼のフルード数としては８０００以下が好ましく、５０００以下がより好ましい。フルード数がこの範囲であれば、流動性に優れた洗剤粒子群を得ることができる。
【００７４】
本工程における好ましい混合機としては、工程（Ｃ）で使用される混合機のうち、攪拌翼と解砕翼を両方具備したものが挙げられる。また、工程（Ｃ）と表面改質とをそれぞれ別の混合機を用いて実施することにより、混合される物質の温度調整が容易となる。例えば、表面改質の途中又は終了後に香料、酵素等の非耐熱性成分を添加する場合、表面改質をする際に被混合物の温度調整を行うことが好ましい。ジャケット温度の設定や通気によって、かかる温度調整を行うことができる。工程（Ｃ）で得られた洗剤粒子群を、効率よく表面改質する装置へ移送するために、工程（Ｃ）終了時に微粉体の一部を洗剤粒子群に添加することも好ましい態様である。
【００７５】
＜洗剤粒子群＞
本発明の洗剤粒子群は、以上のような本発明の製造方法によって得ることができる。
【００７６】
〔洗剤粒子群の物性〕
本発明において、洗剤粒子群とは、特に限定されるものではないが、ベース顆粒群を核として製造された洗剤粒子群であって、１個の洗剤粒子中に実質的に１個のベース顆粒を核として有するという特徴を有する洗剤粒子の群が好ましい。
【００７７】
洗剤粒子群のこのような特徴を表す指標として、下記式（１）：
粒子成長度＝［洗剤粒子群の平均粒径］／［ベース顆粒群の平均粒径］      （１）
で規定される粒子成長度を用いることができる。具体的には、粒子成長度が１．２５以下の洗剤粒子群が好ましく、１．２０以下のものがより好ましく、１．１５以下のものが更に好ましい。粒子成長度の下限値については特に限定されないが、１．０以上が好ましい。よって、粒子成長度は、洗剤粒子群の凝集抑制の観点から、１．０〜１．２５が好ましく、１．０〜１．２０がより好ましく、１．０〜１．１５が更に好ましい。
【００７８】
本発明の洗剤粒子群は洗剤粒子間の凝集が抑制されているため、所望の粒径範囲外の粒子（凝集粒子）の生成量がより少なく、洗剤粒子群の溶解性に優れていること、及び洗剤粒子群の粒径分布がシャープであること、という利点を有する。
【００７９】
本発明の洗剤粒子群の平均粒径としては、１５０μｍ以上が好ましく、１５０〜５００μｍの範囲がより好ましく、１８０〜３５０μｍの範囲が更に好ましい。
【００８０】
本明細書における粗粒率とは、ベース顆粒群又は洗剤粒子群に占める５００μｍ以上の大きさの粒子の割合の重量％で定義される。具体的には、本発明における洗剤粒子群又はベース顆粒群の粗粒率としては、３５重量％以下が好ましく、２５重量％以下が好ましく、１５重量％以下がより好ましく、１０重量％以下がさらに好ましく、５重量％以下がさらにより好ましい。
【００８１】
本発明の特徴の一つは、粗粒率が比較的高いベース顆粒群を用いた場合であっても、製造される洗剤粒子群の粗粒率が大きく上昇しないことである。この特徴は、下記に規定される「洗剤粒子群の粗粒率上昇差分」によって明示することができる。本明細書において洗剤粒子群の粗粒率上昇差分とは、洗剤粒子群の粗粒率からベース顆粒群の粗粒率を引いたものと定義される。具体的には、本発明の洗剤粒子群の粗粒率上昇差分としてはより小さいことが好ましいが、例えば１５重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。
【００８２】
洗剤粒子群の嵩密度としては、３００〜２０００ｇ／Ｌが好ましく、５００〜１５００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌが更に好ましい。洗剤粒子群の嵩密度の測定方法は、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の嵩密度の測定方法と同じである。
【００８３】
以上のような構成を有する本発明の製造方法により得られる洗剤粒子群は、前記のように、粒子成長が抑制され、粒径分布がシャープなものであり、外観の向上だけでなく、溶解性に優れた洗剤粒子群である。
【００８４】
本発明における洗剤粒子群の溶解性の指標としては、洗剤粒子群の６０秒間溶解率を用いることができる。６０秒間溶解率としては８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
【００８５】
洗剤粒子群の６０秒間溶解率は、以下の方法で算出する。
５℃に冷却した７１．２ｍｇＣａＣＯ3／リットルに相当する１リットルの硬水（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３）を１リットルビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば、岩城硝子社製１リットルビーカー）の中に満たし、５℃の水温をウォーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば、型式：ADVANTEC社製、商品名：テフロン（登録商標）ＳＡ（丸型細型））にて水深に対する渦巻きの深さが概ね１／３となる回転数（８００ｒ／ｍ）で攪拌する。１．００００±０．００１０ｇとなるように縮分・秤量した洗剤粒子群を攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続ける。投入から６０秒後にビーカー中の洗剤粒子群分散液を、重量既知のＪＩＳＺ８８０１に規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗剤粒子群を篩と共に重量既知の開放容器に回収する。尚、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した洗剤粒子群の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した洗剤の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、式（４）によって洗剤粒子群の溶解率（％）を算出する。
【００８６】
溶解率（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００      （４）
Ｓ：洗剤粒子群の投入重量（ｇ）
Ｔ：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残存する洗剤粒子群の溶残物の乾燥重量（ｇ）
【００８７】
また、本発明の洗剤粒子群は、洗浄性に優れたものである。本明細書における洗浄性の指標としては、別に規定のない限り以下の方法を用いる。
【００８８】
（人工汚染布の調製）
下記組成の人工汚染液を布に付着させて人工汚染布を調製する。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行う。人工汚染液を布に付着させて人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量５８ｃｍ3／ｃｍ2、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分との条件で行う。布は木綿金巾２００３布（谷頭商店製）を使用する。
【００８９】
人工汚染液の組成：
ラウリン酸：０．４４重量％
ミリスチン酸：３．０９重量％
ペンタデカン酸：２．３１重量％
パルミチン酸：６．１８重量％
ヘプタデカン酸：０．４４重量％
ステアリン酸：１．５７重量％
オレイン酸：７．７５重量％
トリオレイン：１３．０６重量％
パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル：２．１８重量％
スクアレン：６．５３重量％
卵白レシチン液晶物：１．９４重量％
鹿沼赤土：８．１１重量％
カーボンブラック：０．０１重量％
水道水：バランス
【００９０】
（洗浄条件）
ターゴトメーターを使用して、回転数８５ｒ／ｍ、洗濯時間１０分、温度２０℃、使用水４°ＤＨ（Ｃａ／Ｍｇ＝３／１）で、洗剤粒子群の濃度０．０６６７重量％にて洗濯を行う。通常、洗濯用水の硬度成分はＣａ2+、Ｍｇ2+に代表され、その重量比はＣａ／Ｍｇ＝（６０〜８５）／（４０〜１５）程度であるが、ここではモデル水としてＣａ／Ｍｇ＝３／１を用いる。４°ＤＨとはＭｇイオンの等モルをＣａに置換した際の硬度である。
【００９１】
（洗浄率の算出）
原布及び洗浄前後の５５０ｍμにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率Ｄ（％）を算出する。洗浄率が高いほど、洗浄性に優れた洗剤粒子群である。
Ｄ＝（Ｌ2−Ｌ1）／（Ｌ0−Ｌ1）×１００（％）
Ｌ0：原布の反射率
Ｌ1：洗浄前汚染布の反射率
Ｌ2：洗浄後汚染布の反射率
【実施例】
【００９２】
以下の実施例等に基づいて本発明を更に説明する。なお、以下の実施例等においては、別に規定のない限り、次の成分を用いた。
【００９３】
ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量１万（花王社製）
ゼオライト：ゼオビルダー（４Ａ型、ゼオビルダー社製：メジアン径：３．０μｍ）
粘土鉱物粉末：ラウンドロジルＤＧＡパウダー；吸油能０．４４ｍＬ／ｇ（ズード・ケミ社製）
ライト灰：平均粒径１００μｍ；吸油能０．４５ｍＬ／ｇ（セントラル硝子社製）
アルキル硫酸ナトリウム：アルキル基の炭素数がＣ１２：Ｃ１４：Ｃ１６＝６７：２８：５（重量比）のもの
結晶性シリケート：プリフィード顆粒品（トクヤマシルテック社製）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル：エマルゲン１０６ＫＨ（花王社製）
【００９４】
製造例１：噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の製造
噴霧乾燥ベース顆粒群(a)を、以下の手順により製造した。
＜工程（Ａ−１）＞
水４０５ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ3の混合槽に加え、水温が５５℃に達した後に、硫酸ナトリウム１１０ｋｇ、炭酸ナトリウム１２３ｋｇ及び亜硫酸ナトリウム４．４ｋｇをこの混合槽に添加した。１０分間攪拌した後に、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液１３７ｋｇをこの混合槽に添加した。更に１０分間攪拌した後に、塩化ナトリウム３７ｋｇ、ゼオライト１２０ｋｇをこの混合槽に添加し、更に３０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５８℃であった。
【００９５】
このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力２．５ＭＰａで噴霧し、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)を製造した。噴霧乾燥塔に供給した高温ガスについては、塔下部より温度が２３５℃で供給され、塔頂より１１９℃で排出された。得られた噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の水分は０．１５重量％であった。
【００９６】
得られた噴霧乾燥ベース顆粒群(a)の物性は、平均粒径が２５７μｍ、嵩密度が５３８ｇ／Ｌ、粗粒率が０．２重量％、吸油能が０．４５ｍＬ／ｇであった。
【００９７】
製造例２：非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-1)の製造
非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-1)を、以下の手順により製造した。
＜工程（Ａ−２）＞
粉末原料（ａ）として、粘土鉱物粉末２．１ｋｇとライト灰４．２ｋｇを、邪魔板を有した７５Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ、回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で混合した。２分間混合した後、２５重量％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液３．８ｋｇを、２流体ノズル（スプレーイングシステムスジャパン（株）製：結合剤噴霧圧０．１５ＭＰａ／微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａ；ただし、いずれもゲージ圧である。）を用いて、５分間かけて当該造粒機に添加した。添加後、更に混合して３分間造粒を行った後、得られた顆粒をドラム型造粒機から排出した。次いでこの顆粒を電気乾燥機を用いて２００℃で３時間かけて乾燥させた。乾燥後の顆粒群（非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-1)）中の水分は１．３重量％であった。
【００９８】
得られた非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-1)の物性は、平均粒径が２８９μｍ、嵩密度が５１１ｇ／Ｌ、粗粒率が１２．２重量％、吸油能が０．５１ｍＬ／ｇであった。
【００９９】
製造例３：非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-2)の製造
非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-2)を、以下の手順により製造した。
＜工程（Ａ−２）＞
粉末原料（ａ）として、ライト灰４．５５ｋｇを、邪魔板を有した７５Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ、回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で混合した。２分間混合した後、４０重量％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液２．４５ｋｇを、２流体ノズル（（株）アトマックス製：結合剤噴霧圧０．１５ＭＰａ／微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａ；ただし、いずれもゲージ圧である。）を用いて、３．７分間かけて当該造粒機に添加した。添加後、更に混合して３分間造粒を行った後、得られた顆粒をドラム型造粒機から排出した。次いでこの顆粒を電気乾燥機を用いて２００℃で３時間かけて乾燥させた。乾燥後の顆粒群（非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-2)）中の水分は１．８重量％であった。
【０１００】
得られた非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-2)の物性は、平均粒径が２７０μｍ、嵩密度が４８４ｇ／Ｌ、粗粒率が２０．４重量％、吸油能が０．５２ｍＬ／ｇであった。
【０１０１】
実施例１〜６
＜工程（Ｂ）＞
アルキル硫酸ナトリウム７５重量％、水２５重量％から成るアニオン界面活性剤ペーストに、アルキル硫酸ナトリウム１００重量部に対して２０重量部（実施例１）、３０重量部（実施例２）若しくは４０重量部（実施例３）のイソデシルグリセリルエーテル９０重量％と水１０重量％とから成る混合物、又は、２０重量部（実施例４）、３０重量部（実施例５）若しくは４０重量部（実施例６）の２−エチルヘキシルグリセリルエーテル９０重量％と水１０重量％とから成る混合物を添加し、温度６０℃で１分間混合して、アニオン界面活性剤組成物を得た。
【０１０２】
実施例１及び実施例４のアニオン界面活性剤組成物の粘度を、ＭＣＲ３００（PHYSICA Messtechnik GmbH製）を用いて、温度５０℃、せん断速度１０[１／ｓ]で測定したところ、１２．２Ｐａ・ｓ（実施例１）、１０．１Ｐａ・ｓ（実施例４）であった。
【０１０３】
＜工程（Ｃ）＞
製造例１で製造された噴霧乾燥ベース顆粒群(a)１００重量部（５０ｇ）に対して、工程（Ｂ）で調製したアニオン界面活性剤組成物を３３．９重量部（実施例１、４）、３６．１重量部（実施例２、５）、３８．３重量部（実施例３、６）添加し、スパーテルを用いて１０分間かけて混合し、それぞれの混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、いずれの混合物についても液体の存在は見られず、当該混合物は凝集物のない造粒物を形成していた。
【０１０４】
以上の操作によって得られたそれぞれの造粒物を、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)１００重量部に対して、結晶性シリケート４．２重量部及びゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、それぞれの洗剤粒子群を得た。
【０１０５】
比較例１
＜工程（Ｃ）＞
製造例１で製造された噴霧乾燥ベース顆粒群(a)１００重量部（５０ｇ）に対して、アルキル硫酸ナトリウム７５重量％、水２５重量％から成るアニオン界面活性剤ペーストを２９．５重量部添加し、スパーテルを用いて１０分間かけて混合し、混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、液体の存在は見られないが、多くの凝集物が観察された。
【０１０６】
以上の操作によって得られた造粒物を、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)１００重量部に対して、結晶性シリケート４．２重量部及びゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、洗剤粒子群を得た。
【０１０７】
比較例２
＜工程（Ｂ）＞
アルキル硫酸ナトリウム７５重量％、水２５重量％から成る混合物に、アルキル硫酸ナトリウム１００重量部に対して２５重量部のポリオキシエチレンアルキルエーテルを添加し、温度６０℃で１分間混合して、アニオン界面活性剤組成物を得た。得られたアニオン界面活性剤組成物の粘度を、ＭＣＲ３００（PHYSICA Messtechnik GmbH製）を用いて、温度５０℃、せん断速度１０[１／ｓ]で測定したところ、１１．２Ｐａ・ｓであった。
【０１０８】
＜工程（Ｃ）＞
製造例１で製造された噴霧乾燥ベース顆粒群(a)１００重量部（５０ｇ）に対して、工程（Ｂ）で調製したアニオン界面活性剤組成物を３５．０重量部添加し、スパーテルを用いて１０分間かけて混合し、混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、液体の存在は見られないが、多くの凝集物が観察された。
【０１０９】
以上の操作によって得られた混合物を、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)１００重量部に対して結晶性シリケート４．２重量部、及びゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、洗剤粒子群を得た。
【０１１０】
実施例１〜６及び比較例１〜２で得られた洗剤粒子群の物性等を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
2011144362.tif 000003
【０１１２】
実施例７〜１０
＜工程（Ｂ）＞
アルキル硫酸ナトリウム７５重量％、水２５重量％から成るアニオン界面活性剤ペーストに、アルキル硫酸ナトリウム１００重量部に対して２０重量部（実施例８）若しくは３０重量部（実施例７）のイソデシルグリセリルエーテル９０重量％と水１０重量％とから成る混合物、又は、２０重量部（実施例９、１０）の２−エチルヘキシルグリセリルエーテル９０重量％と水１０重量％とから成る混合物を添加し、温度６０℃で１分間混合して、アニオン界面活性剤組成物を得た。
【０１１３】
＜工程（Ｃ）＞
製造例２又は３で製造された非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-1)又は(b-2)１００重量部（５０ｇ）に対して、工程（Ｂ）で調製したアニオン界面活性剤組成物を３６．１重量部（実施例７）、３６．２重量部（実施例８、９）、５０．７重量部（実施例１０）添加し、スパーテルを用いて１０分間かけて混合し、それぞれの混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、いずれの混合物についても液体の存在は見られず、当該混合物は凝集物のない造粒物を形成していた。
【０１１４】
以上の操作によって得られたそれぞれの造粒物を、非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-1)又は(b-2)１００重量部に対して、結晶性シリケート４．２重量部及びゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、それぞれの洗剤粒子群を得た。
【０１１５】
比較例３〜５
＜工程（Ｃ）＞
製造例２又は３で製造された非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-1)又は(b-2)１００重量部（５０ｇ）に対して、アルキル硫酸ナトリウム７５重量％、水２５重量％から成るアニオン界面活性剤ペーストを２９．５重量部（比較例３）、３１．５重量部（比較例４）、４４．１重量部（比較例５）添加し、スパーテルを用いて１０分間かけて混合し、それぞれの混合物を得た。得られた混合物を観察したところ、いずれの混合物についても液体の存在は見られないが、多くの凝集物が観察された。
【０１１６】
以上の操作によって得られたそれぞれの造粒物を、非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-1)又は(b-2)１００重量部に対して、結晶性シリケート４．２重量部及びゼオライト２３．１重量部を入れたビニール袋に加えた。このビニール袋を３０回上下に振って、当該造粒物（混合物）の表面改質を実施し、それぞれの洗剤粒子群を得た。
【０１１７】
実施例７〜１０及び比較例３〜５で得られた洗剤粒子群の物性等を表２に示す。
【表２】
2011144362.tif 000004
【０１１８】
表１では、噴霧乾燥ベース顆粒群(a)を用いた結果をまとめた。表１より、比較例１及び２のものに比べて、実施例１〜６で得られた洗剤粒子群は、いずれも、粗粒率、洗剤粒子群の粗粒率上昇差分、粒子成長度、溶解性、洗浄性が良好であること、及び得られた洗剤粒子群の観察結果から、本発明の製造方法によって、凝集物の少ない洗剤粒子群を製造できることが分かる。実施例１〜６と比較例２との比較から、非イオン界面活性剤（比較例２ではポリオキシエチレンアルキルエーテル）とアニオン界面活性剤ペーストとを単に混合しただけでは所定の効果が発揮されず、本願で規定されたようなアルキルグリセリルエーテルを用いることによって、初めて所定の効果が発揮されることが分かった。
【０１１９】
さらに表２では、非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-1)又は(b-2)を用いた結果をまとめた。表２より、比較例３〜５のものに比べて、実施例７〜１０で得られた洗剤粒子群は、いずれも、粗粒率、洗剤粒子群の粗粒率上昇差分、粒子成長度、溶解性、洗浄性が良好であること、及び得られた洗剤粒子群の観察結果から、本発明の製造方法によって、凝集物の少ない洗剤粒子群を製造できることが分かる。さらに、非噴霧乾燥ベース顆粒群(b-1)又は(b-2)は噴霧乾燥ベース顆粒群(a)よりも粗粒率が高い傾向が見られたが、そのような(b-1)又は(b-2)を用いた場合であっても洗剤粒子群の粗粒率上昇差分は小さいことが分かった。このことから、本発明の製造方法によれば、用いるベース顆粒群の粗粒率の違いに関わらず、粗粒率の上昇が抑制された洗剤粒子群を製造できることが示された。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明の洗剤粒子群は、粒度分布がシャープで、凝集物が少なく溶解性に優れたものであるため、例えば、衣料用洗剤、食器洗い器用洗剤等の製造に好適に使用することができる。