(57)【要約】【課題】洗浄時の洗浄力、及び泡立ち性が優れ、しかもすすぎ工程においてすばやく泡が消え、すすぎが速やかに完了する洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）一般式（１）で表される非イオン界面活性剤、（ｂ）（ｂ１）特定のアルキルベンゼンスルホン酸塩、（ｂ２）特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（ｂ３）特定のアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤、及び（ｃ）炭素数８〜１８の脂肪酸又はその塩を、（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］＝５／９５〜７０／３０の質量比で含有する洗浄剤組成物。  Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ                    （１）〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基、ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基、ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１８〜６０の数、ｎは０〜５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、
（ｂ）（ｂ１）炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、（ｂ２）炭素数１０〜２０のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（ｂ３）炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、及び
（ｃ）炭素数８〜１８の脂肪酸又はその塩〔以下、（ｃ）成分という〕を、
（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比が５／９５〜７０／３０の割合で含有する、洗浄剤組成物。
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ                    （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１８〜６０の数であり、ｎは０〜５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【請求項２】
一般式（１）において、Ｒ1−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−である化合物の割合が、（ａ）成分を構成している化合物中の７５モル％以上である、請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分中、一般式（１）において、末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの構造を有する化合物が７０モル％以上である、請求項２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ａ）成分が、下記一般式（１−２）、（１−４）又は（１−５）の化合物である、請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m−（ＡＯ）nＨ                              （１−２）
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−［（ＡＯ）n・（ＥＯ）m2］Ｈ            （１−４）
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−（ＡＯ）n−（ＥＯ）m2Ｈ                （１−５）
〔式中、Ｒ1、ｍ、ｎ、ＥＯ、ＡＯは前記の意味であり、ｍ１、ｍ２は平均付加モル数であって、ｍ＝ｍ１＋ｍ２である。“・”はランダム結合であることを示す。〕
【請求項５】
一般式（１）もしくは一般式（１−２）中のｍ、又は一般式（１−４）もしくは一般式（１−５）中のｍ１＋ｍ２が、２０以上の数である、請求項１〜４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
一般式（１）もしくは一般式（１−２）中のｍ、又は一般式（１−４）もしくは一般式（１−５）中のｍ１＋ｍ２が、２２以上の数である、請求項１〜５の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
一般式（１）、一般式（１−２）、一般式（１−４）又は一般式（１−５）中のｎが３以下の数である、請求項１〜６の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項８】
一般式（１）、一般式（１−２）、一般式（１−４）又は一般式（１−５）中のＲ1が炭素数１０〜１８の炭化水素基である、請求項１〜７の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項９】
一般式（１）、一般式（１−２）、一般式（１−４）又は一般式（１−５）中のＲ1が炭素数１０〜１４の炭化水素基である、請求項１〜８の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項１０】
一般式（１）、一般式（１−２）、一般式（１−４）又は一般式（１−５）中のＲ1がアルキル基又はアルケニル基である、請求項１〜９の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項１１】
一般式（１）、一般式（１−２）、一般式（１−４）又は一般式（１−５）中のＲ1−Ｏ−の酸素原子に結合するＲ1の炭素原子が第１炭素原子である、請求項１〜１０の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項１２】
（ａ）成分が、Ｒ1−ＯＨで表される化合物（Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基）１モル当たりに、エチレンオキシドをｍ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｎモル付加させた後、更にエチレンオキシドをｍ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｍ１が３〜３０の数であり、ｎが１〜５の数であり、ｍ１＋ｍ２＝１８〜６０である非イオン界面活性剤である請求項１〜１１の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
【請求項１３】
前記非イオン界面活性剤が、ｍ１／（ｍ１＋ｍ２）＝０．２〜０．８である請求項１２記載の洗浄剤組成物。
【請求項１４】
（ｂ）成分として（ｂ１）及び（ｂ２）を含有し、且つ（ｂ１）／（ｂ２）の質量比が７０／３０〜１０／９０である、請求項１〜１３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項１５】
（ｂ１）／（ｂ２）の質量比が５０／５０〜２０／８０である、請求項１４記載の洗浄剤組成物。
【請求項１６】
（ｂ）成分を構成する塩が、アルカノールアミン塩である、請求項１〜１５の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項１７】
（ｃ）成分が、炭素数８〜１８の脂肪酸のアルカノールアミン塩である、請求項１〜１６の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項１８】
更に、（ｄ）（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕を含み、且つ、その割合が、全界面活性剤中の２０質量％以下である、請求項１〜１７の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
【請求項１９】
（ｄ）成分が、脂肪族アルコール、アルカノールアミド、アミンオキシド、及びベタインから選ばれる界面活性剤である、請求項１８記載の洗浄剤組成物。
【請求項２０】
（ｄ）成分が、（ｄ１）下記一般式（Ｄ１）で表される化合物及び（ｄ２）下記一般式（Ｄ２）で表される化合物から選ばれる界面活性剤である、請求項１８又は１９記載の洗浄剤組成物。
【化１】
2011089107.tif 000006
〔式中、Ｒ1dは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、Ｒ2dは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ3d及びＲ4dはそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ5dはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｙ-は陰イオン性基である。〕
Ｒ6d−（ＯＲ7d）q−ＯＨ      （Ｄ２）
〔式中、Ｒ6dは炭素数６〜１８の炭化水素基、Ｒ7dはプロピレン基又はグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑは１〜５の数である。〕
【請求項２１】
（ｄ１）の陰イオン性基Ｙ-が、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＣＯＯ-から選ばれる基である、請求項２０記載の洗浄剤組成物。
【請求項２２】
（ｄ）成分として（ｄ１）及び（ｄ２）を含有し、（ｄ１）／（ｄ２）の質量比が８０／２０〜２０／８０である、請求項２０又は２１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項２３】
（ｄ）成分の割合が、全界面活性剤中の１０質量％以下である、請求項１８〜２２の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項２４】
（ｄ）成分の割合が、全界面活性剤中の５質量％以下である、請求項１８〜２３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項２５】
更に、（ｅ）アルカリ剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有する、請求項１〜２４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項２６】
（ｅ）成分が、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩及びアルカノールアミンから選ばれる１種以上である、請求項２５記載の洗浄剤組成物。
【請求項２７】
形態が液体であり、２５℃におけるｐＨが８．７〜９．７である、請求項１〜２４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項２８】
更に、（ｆ）分子量が１０００以下のキレート剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有する、請求項１〜２７の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項２９】
（ｆ）成分が、アミノポリ酢酸又はこれらの塩、有機酸又はこれらの塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、又はこれらのアルカリ金属若しくはアミン塩である、請求項２８記載の洗浄剤組成物。
【請求項３０】
洗浄剤組成物中、（ａ）成分を２〜１０質量％含有する、請求項１〜２９の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項３１】
洗浄剤組成物中、（ａ）成分を２〜５質量％含有する、請求項１〜３０の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項３２】
洗浄剤組成物中、（ｂ）成分を５〜１２質量％含有する、請求項１〜３１の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項３３】
洗浄剤組成物中、（ｃ）成分を２〜１０質量％含有する、請求項１〜３２の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項３４】
（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比が、１０／９０〜５０／５０である、請求項１〜３３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項３５】
（ｃ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比が、５／９５〜４５／５５である、請求項１〜３４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項３６】
（ｃ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比が、２０／８０〜３５／６５である、請求項１〜３５の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項３７】
（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］の質量比が、５／９５〜４５／５５である、請求項１〜３６の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項３８】
（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］の質量比が、２０／８０〜３５／６５である、請求項１〜３７の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項３９】
更に、（ｈ）水混和性有機溶剤としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを含む、請求項１〜３８の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４０】
請求項１〜３９の何れか１項記載の洗浄剤組成物を、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の含有量の合計で１００〜１０，０００ｐｐｍの濃度で含有する洗浄水を用いて被洗浄物を手洗いする洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤組成物及び手洗い洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では洗濯機の普及により洗濯機洗濯が増加する傾向にあるが、汚れ落ちや経済性の観点から、依然、手洗い洗濯に対するニーズも多い。また、世界的にみても水資源の少ない地域では出来るだけ少ない水で洗濯できるように手洗い洗濯を採用する場合が多い。特許文献１には、手洗い洗濯に使用される洗濯用スベリ性改善剤が開示されている。
【０００３】
一方、比較的アルキレンオキシ基の付加モル数が多いポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有する衣料用洗浄剤の技術はすでに知られており、例えば特許文献２、３などを参考にすることが出来る。また、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有する界面活性剤は特許文献４を参考にすることができ、また、特許文献５には衣料用液体洗浄剤に応用した例示が示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３５９９４９号公報
【特許文献２】特開平９−２３５５８８号公報
【特許文献３】特開平０６−２２０４９９号公報
【特許文献４】国際公開第１９９８／０２４８６４号パンフレット
【特許文献５】特開２００１−１６４２８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
手洗い洗濯及び洗濯機洗濯、中でも手洗い洗濯においては、洗浄力に加え、洗浄時の泡立ちの豊かさ、及び洗浄後のすすぎのし易さが重要な課題であると推察され、特に水資源の少ない地域においては、すすぎ工程においてすばやく泡が消え、少量の水ですすぎが完了する洗濯が強く望まれる。しかしながら、すすぎを改善する場合は泡切れのよい界面活性剤を使用する必要があるが、このような界面活性剤を用いた場合、洗浄力は低下するばかりか、洗浄時の泡立ち性が大きく損なわれる。特に手洗いの場合、洗浄時に泡立ちが良くない場合は洗剤を足して泡を増やすケースもあることから、手洗い洗濯においては洗浄時の泡立ちの豊かさと洗浄後のすすぎのし易さの両立が重要な課題であった。
【０００６】
従って本発明の課題は、洗浄時の洗浄力、及び泡立ち性が優れ、しかもすすぎ工程においてすばやく泡が消え、すすぎが速やかに完了する洗浄剤組成物又は手洗い洗濯方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（ａ）下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、
（ｂ）（ｂ１）炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、（ｂ２）炭素数１０〜２０のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（ｂ３）炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、及び
（ｃ）炭素数８〜１８の脂肪酸又はその塩〔以下、（ｃ）成分という〕を、
（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比が５／９５〜７０／３０の割合で含有する、洗浄剤組成物に関する。
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ                    （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１８〜６０の数であり、ｎは０〜５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の洗浄剤組成物を、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の含有量の合計で１００〜１０，０００ｐｐｍの濃度で含有する洗浄水を用いて被洗浄物を手洗いする洗濯方法に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、洗浄時の洗浄力、及び泡立ち性が優れ、しかもすすぎ工程においてすばやく泡が消え、すすぎが速やかに完了する洗浄剤組成物又は手洗い洗濯方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤である。
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ                    （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１８〜６０の数であり、ｎは０〜５の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
【００１１】
（ａ）成分の一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、炭素数１０〜１８、更に１０〜１６、更に１０〜１４の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1は鎖式炭化水素基、更に直鎖の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1の炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ1は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。本発明では酸素原子に結合するＲ1の炭素原子が第一炭素原子であってもよい。このようなアルキル基は天然油脂由来の脂肪族アルコールを原料として用いることができる。一般式（１）中のＲ1−Ｏ−の酸素原子に結合するＲ1の炭素原子が第１炭素原子であるものは、第２炭素原子による化合物よりも洗浄力に優れる。特にＲ1は第１炭素原子を有する直鎖アルキル基が好ましい。
【００１２】
一般式（１）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数８〜２２のアルコールにエチレンオキシドを付加反応すること、あるいはエチレンオキシドと炭素数３〜５のアルキレンオキシドを付加反応することによって得ることができる。
【００１３】
一般式（１）中のｍはエチレンオキシ基の平均付加モル数であって、ｍの下限値は、すすぎ性、洗浄性能の点から、好ましくは２０以上、より好ましくは２２以上、より好ましくは２６以上、より好ましくは３０以上であり、上限値は、製造し易さの点から、好ましくは４５以下、より好ましくは３５以下である。従って、（ａ）成分として、一般式（１）中のｍが１８〜６０好ましくは２６〜６０の数の非イオン界面活性剤を用いることができる。ｎは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は０以上、好ましくは１以上であり、上限値は５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。
【００１４】
一般式（１）中のＡＯであるアルキレンオキシ基は、アルキレンオキシドの付加反応による場合はメチル分岐、エチル分岐ないしプロピル分岐した構造を有する。ＡＯは、プロピレンオキシドを付加反応させて得られるプロピレンオキシ基（以下、ＰＯと表記する場合がある）であることが好ましい。
【００１５】
ところで、Ｒ1Ｏ−の近い位置にＡＯが存在する構造の場合、ＡＯは疎水性基であることから、Ｒ1である鎖式炭化水素基が延長された構造に類似する構造になり、疎水性が高まる傾向を示す。本発明の（ａ）成分は、一般式（１）において、Ｒ1−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−である化合物の割合が、（ａ）成分を構成している化合物中の７５モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることが好ましい。このような化合物は未反応アルコールを除去することによっても得られるが、本発明では特に、Ｒ1ＯＨの１モルに対して、エチレンオキシドを６モル以上、特には８モル以上付加させることで、この要件を達成することができる。この規定は、後述する一般式（１−２）、（１−４）及び（１−５）においても適用してもよい。
【００１６】
更には（ａ）成分は、一般式（１）において、前記の、Ｒ1−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−の条件を満たした上で、末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの割合も高いものが、末端が疎水性基の炭素数３〜５のアルキレンオキシ基の−ＡＯ−Ｈである場合よりも、繊維の吸着性が低いことから好ましい。特には末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの構造を有する化合物が７０モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることがより好ましい。このような化合物は、一般式（１）を製造する上で、最初にエチレンオキシドを前記条件で付加反応させるか、エチレンオキシドの付加後、未反応アルコールを除去させた後、次いでＡＯの元となる炭素数３〜５のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加反応工程を行い、最後にエチレンオキシドだけを６モル以上、特には８モル以上付加させることで得ることができる。この規定は後述する一般式（１−５）においても適用してもよい。なおＲ1−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−や−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの割合はＣ13−ＮＭＲを用いた定量測定で求めることができる。
【００１７】
本発明の一般式（１）で示される化合物としては下記一般式（１−１）〜（１−５）の化合物であってもよい。一般式（１−１）〜（１−５）で示される化合物は、Ｒ1ＯＨに対するアルキレンオキシドの反応割合及び反応順序を考慮することで調製することができる。
Ｒ1Ｏ−（ＡＯ）n−（ＥＯ）mＨ                              （１−１）
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m−（ＡＯ）nＨ                              （１−２）
Ｒ1Ｏ−［（ＥＯ）m1・（ＡＯ）n］−（ＥＯ）m2Ｈ            （１−３）
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−［（ＡＯ）n・（ＥＯ）m2］Ｈ            （１−４）
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−（ＡＯ）n−（ＥＯ）m2Ｈ                （１−５）
〔式中、Ｒ1、ｍ、ｎ、ＥＯ、ＡＯは前記の意味であり、ｍ１、ｍ２は平均付加モル数であって、ｍ＝ｍ１＋ｍ２である。“・”はランダム結合であることを示す。〕
【００１８】
本発明では一般式（１−２）、（１−４）又は（１−５）の化合物が、特に一般式（１−２）又は（１−５）の化合物が、すすぎ性の点からより好ましい。
【００１９】
本発明の（ａ）成分は、Ｒ1−ＯＨで表される化合物（Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基、好ましくは、前記一般式（１）におけるＲ1と同じ）１モル当りに、エチレンオキシドをｍ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｎモル付加させた後、更にエチレンオキシドをｍ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｍ１が３〜３０の数、好ましくは５〜２５、より好ましくは８〜２０の数であり、ｎが１〜５の数、好ましくは１〜３の数であり、ｍ１とｍ２は合計でｍ１＋ｍ２＝１８〜６０、好ましくは２２〜４５、より好ましくは２６〜３５の数である非イオン界面活性剤が好ましい。ｍ２は前記ｍ１とｍ１＋ｍ２より求めることができるが、本発明で、ｍ２が好ましくは３〜３０の数、より好ましくは７〜２５の数、好ましくは８〜２０の数である。本発明では特にＡＯが末端、及びＲ1に結合していないことが好ましく、ｍ１とｍ２は、ｍ１／（ｍ１＋ｍ２）＝０．２〜０．８、更に０．３〜０．７が好ましい。この場合、Ｒ1、ｍ１、ｍ２及びｎは前記一般式（１−５）と同じ意味である。
【００２０】
（ａ）成分の製造に関して、Ｒ1−ＯＨのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムがより好ましく、水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。
【００２１】
水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数８〜２２の高級アルコール（Ｒ1−ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、１〜７ｋＰａで３０分〜１時間脱水を行う。次いで１００〜１７０℃、０．３〜０．６ＭＰａでエチレンオキシドの付加を行い、次に１００〜１５０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件で炭素数３〜５のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加を行い、再度１００〜１７０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でエチレンオキシドを付加した後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお各エチレンオキシド及び炭素数３〜５のアルキレンオキシドの使用量は、組成物中のｍ、ｎの平均値の条件を満たすように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。
【００２２】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、下記（ｂ１）〜（ｂ３）から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤である。
（ｂ１）炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。〔以下、（ｂ１）成分ともいう〕
（ｂ２）炭素数１０〜２０のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。〔以下、（ｂ２）成分ともいう〕
例えば、炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１〜５であり、アルキレンオキシ基としてエチレンオキシ基を含み、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でプロピレンオキシ基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。
（ｂ３）炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基（好ましくはアルキル基）を有するアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩。〔以下、（ｂ３）成分ともいう〕
【００２３】
更に、（ｂ）成分は、洗浄力及び泡立ち性の点、また、泡立ち性とすすぎ性を両立する点から（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる一種以上を用いることが好ましく、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の両方を用いること、すなわち、（ｂ）成分として（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を含有することがより好ましい。（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とを併用する場合、（ｂ１）／（ｂ２）が質量比で７０／３０〜１０／９０、更に５０／５０〜２０／８０、更に４５／５５〜２５／７５、特に４０／６０〜３０／７０であることが好ましい。
【００２４】
（ｂ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、本発明の組成物には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ｂ）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（ｅ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、変色防止剤や酵素安定化剤として亜硫酸ナトリウムなどの塩として配合する場合の他に（ａ）成分の製造工程を経て、或いは金属イオン封鎖剤やその他の陰イオン性化合物の塩として含有する可能性がある。
【００２５】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は炭素数８〜１８の脂肪酸塩又はその塩である。前述したように、（ｂ）成分として（ｂ１）成分と（ｂ２）成分の両方を（ｃ）成分と組み合わせて使用することは、特に、泡立ち性とすすぎ性を両立する点で好適である。
【００２６】
（ｃ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、本発明の組成物には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ｃ）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（ｅ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、変色防止剤や酵素安定化剤として亜硫酸ナトリウムなどの塩として配合する場合の他に（ａ）成分の製造工程を経て、或いは金属イオン封鎖剤やその他の陰イオン性化合物の塩として含有する可能性がある。
【００２７】
＜その他の成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外に、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕、一般に洗浄剤に使用されているアルカリ剤、キレート剤、酵素、増量剤、香料、洗浄補助剤などを含有することが好ましい。これらの一部を以下に説明する。
【００２８】
＜（ｄ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。本発明では、（ｄ）成分の割合が、全界面活性剤中の２０質量％以下、更に１０質量％以下、より更には５質量％以下であることが好ましい。
【００２９】
（ｄ）成分としては、特に限定されるものでないが、脂肪族アルコール、アルカノールアミド、アミンオキシド、ベタインなどが挙げられる。これらは、例えば、「泡のエンジニアリング」（株式会社テクノシステム発行、２００５年）に記載されているように、泡ブースターとしての機能を持つため、本発明の洗浄剤組成物の起泡力を高めることができる。（ｄ）成分のうち、脂肪族アルコール、アルカノールアミド、アミンオキシド、及びベタインから選ばれる泡ブースターは、すすぎ性を損なわないために、全界面活性剤中の５質量％以下、さらには３質量％以下、より更には１．５質量％以下が好ましい。
【００３０】
脂肪族アルコールとしては、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４の脂肪族アルコールが挙げられる。中でも、ドデシルアルコールが好ましい。アルカノールアミドとしては、モノエタノールアミド、ジエタノールアミドやＮ−メチルエタノールアミドなどが好ましいが、イソプロパノールアミドタイプやアルキレンオキシドを付加したものなどを用いることができる。アミンオキシドとしては、炭素数８〜１８、好ましくは１２〜１４の長鎖長のアルキル基と炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基とを有する、モノ長鎖アルキルアミンオキシドなどを挙げることができる。ベタインとしては、アルキルアミドプロピルベタインを挙げることができる。中でも、炭素数が１２のラウラミドプロピルベタインやヤシ油組成のココアミドプロピルベタインが一般的である。
【００３１】
特に、起泡力、すすぎ性の観点から、（ｄ１）下記一般式（Ｄ１）で表される化合物及び（ｄ２）下記一般式（Ｄ２）で表される化合物から選ばれる界面活性剤を用いるのが好ましい。これらは、２種以上を用いることができる。
【００３２】
【化１】
2011089107.tif 000002
【００３３】
〔式中、Ｒ1dは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、Ｒ2dは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ3d及びＲ4dはそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ5dはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｙ-は陰イオン性基である。〕
Ｒ6d−（ＯＲ7d）q−ＯＨ      （Ｄ２）
〔式中、Ｒ6dは炭素数６〜１８の炭化水素基、Ｒ7dはプロピレン基又はグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑは１〜５の数である。〕
【００３４】
（ｄ１）成分は上記一般式（Ｄ１）で表される化合物である。一般式（Ｄ１）において、Ｒ1dは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１５、更に１１〜１３のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ2dは炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数３のアルキレン基がより好ましい。また、Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、具体的には−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基が挙げられる。Ｘは、アミド基、更に−ＣＯＮＨ−で表される基が好ましい。ｐは０または１が好ましい。Ｒ3d及びＲ4dはそれぞれメチル基又はヒドロキシエチル基が好ましいが、メチル基がより好ましい。Ｙ-は陰イオン性基であり、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＣＯＯ-から選ばれる基が挙げられる。Ｙ−は−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-が好ましく、Ｙ-が−ＳＯ3-の場合には、Ｒ5dは−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−が好ましく、Ｙ-が−ＣＯＯ-の場合には、Ｒ5dはメチレン基（−ＣＨ2−）が好ましい。
【００３５】
（ｄ２）成分は上記一般式（Ｄ２）で表される化合物である。（Ｄ２）の化合物は起泡力を高めるために好適であるが、同時にすすぎ性も良好であることが望まれる。これらを両立させるには（Ｄ２）の親水基構造と疎水性構造の両方が以下のように限定された構造であることが好ましい。必ずしも定かではないが、以下の構造にすることで、衣類や汚れへ配向性よりも気液界面への配向性が高まるものと思われる。一般式（Ｄ２）において、Ｒ6dは炭素数６〜１８、更に６〜１４、より更に６〜１０のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ7dがプロピレン基の場合、起泡性とすすぎ性の観点から、ｑは２〜４が好ましい。また、同様の観点から、Ｒ7dが、グリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基の場合、ｑは１〜３の数が、更に１の数が好ましい。Ｒ7dは、グリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基が好ましい。
【００３６】
（ｄ２）成分としては、一般式（Ｄ２）中のＲ6dが炭素数６〜１０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ7dがグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑが１のグリセリルエーテルが好ましい。例えば、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル、イソノニルモノグリセリルエーテル、イソデシルモノグリセリルエーテルなどが挙げられる。特に、起泡性とすすぎ性を両立するには２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが好ましい。
【００３７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性とすすぎ性の観点から、（ｄ１）成分を０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、より更に０．４〜２．７質量％含有することが好ましい。
【００３８】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性とすすぎ性の観点から、（ｄ２）成分を０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、より更に０．４〜２．７質量％含有することが好ましい。
【００３９】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性の観点から、（ｄ１）と（ｄ２）の両方を含むことが好ましい。このとき、（ｄ１）／（ｄ２）の質量比が８０／２０〜２０／８０、更に７０／３０〜３０／７０、より更に６０／４０〜４０／６０であることが好ましい。
【００４０】
＜（ｅ）アルカリ剤＞
本発明の洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（ｅ）成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、特に制限されるものではないが、例えば、ｐＫａが９．０〜１０．６の化合物であることが好ましく、具体的には、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的な、炭素数２〜４のアルカノール基を１〜３つ有するアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、炭素数１〜５のアルキル基、特にはメチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではアルカノールアミンが好ましく、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンが最も好ましい。さらに、これらのアルカノールアミンを炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩と併用することが、すすぎ性、及び低温安定性や着色抑制等の保存安定性をより向上できる点で好ましい。
【００４１】
（ｅ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。また前記した（ｂ）成分乃至（ｃ）成分の対塩として配合してもよい。なおアルカノールアミンは、（ｂ）成分乃至（ｃ）成分の塩などの対イオンとして配合することもでき、それらの量も（ｅ）成分として算入する。
【００４２】
本発明の洗浄剤組成物から調製した洗浄水のｐＨが高いと手肌には好ましくなく、本発明に係る（ｅ）成分は洗浄水の２０℃におけるｐＨが６〜１１、更に７〜１０、更に７．５〜９．５になる量で用いることが好ましい。
【００４３】
＜（ｆ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物はキレート剤を含有することができるが、分子量が１０００以下のキレート剤〔以下、（ｆ）成分という〕が好ましい。（ｆ）成分のキレート剤は、例えば、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、
ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属又はアミン塩、
等が挙げられる。本発明では前記（ｅ）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤で中和した塩であってもよい。
【００４４】
（ｆ）成分は任意成分であるが、酢酸、グリコール酸又は乳酸などの有機酸を（ａ）成分のアルキレンオキシドの付加反応の際に用いた塩基触媒の中和剤として用いることが一般に行われており、キレート剤を中和剤として用いた場合に（ａ）成分に混じって本発明の洗浄剤組成物中に含有されることがある。
【００４５】
〔その他の成分〕
更に本発明の洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜（xiii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５，０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００〜約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約２，０００のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
（xii）ゼオライトや結晶性層状シリケートなどの金属イオン交換剤
（xiii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
【００４６】
本発明の洗浄剤組成物は、（ａ）成分を好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは１．５〜２０質量％、より好ましくは２〜１０質量％、特に好ましくは２〜５質量％含有し、（ｂ）成分を好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは２〜３０質量％、より好ましくは４〜２０質量％、特に好ましくは５〜１２質量％含有し、（ｃ）成分を好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは１．５〜３０質量％、更に好ましくは２〜１０質量％、特に好ましくは３〜７質量％含有する。また、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計濃度は好ましくは２〜８０質量％、より好ましくは４〜６０質量％、より好ましくは６〜４５質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％である。
【００４７】
また、（ａ）成分と、（ｂ）成分及び（ｃ）成分との質量比は、すすぎ性と洗浄力の観点から、（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］で５／９５〜７０／３０であり、好ましくは７／９３〜６０／４０、より好ましくは１０／９０〜５０／５０、特に好ましくは１５／８５〜４０／６０である。
【００４８】
また、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の質量比は、すすぎ性と泡立ちの観点から、（ｃ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比で５／９５〜４５／５５であることが好ましく、より好ましくは１０／９０〜４０／６０、更に好ましくは２０／８０〜３５／６５である。
【００４９】
また、（ｃ）成分と、（ａ）成分及び（ｂ）成分との質量比は、すすぎ性と泡立ちの観点から、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］の質量比で５／９５〜４５／５５であることが好ましく、より好ましくは１０／９０〜４０／６０、更に好ましくは２０／８０〜３５／６５である。
【００５０】
なお（ｂ）成分及び（ｃ）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ｂ）成分及び（ｃ）成分の質量とする。
【００５１】
（ｄ）成分の含有量は、すすぎ性の点から必要最小限に抑えることが好ましく、組成物中に好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。さらに（ｅ）成分の含有量は組成物中に好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％である。なかでも、（ｅ）成分としてアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩及びアルカノールアミンから選ばれる１種以上を、組成物中、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜６質量％含有する。また、（ｆ）成分の含有量は、製品安定性の点から、０．００１〜１０質量％、更に０．０１〜３質量％、より更に０．０３〜１質量％が好ましい。
【００５２】
また前記（ｉ）〜（xiii）について、各成分の組成物中の含有量は以下の通りである。
（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。（ix）の可溶化剤は０．１〜２質量％が好ましい。（ｘ）のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は０．０１〜２質量％が好ましい。（xi）の水非混和性有機溶剤は０．００１〜２質量％が好ましい。（xii）及び（xiii）のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。
【００５３】
＜（ｇ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物を液体洗剤組成物とする場合は、（ｇ）成分として、水を含有する。水は組成物中に５〜８０質量％、更には、１０〜７０質量％含有する。界面活性剤濃度が濃縮系の場合、例えば（ａ）+（ｂ）+（ｃ）＋（ｄ）成分が組成物中５０質量％を超えるような場合は、水は３０質量％以下であることが好ましい。また、界面活性剤濃度が濃縮系ではない場合は、水は４０質量％を超える量であってもよい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。
【００５４】
＜（ｈ）成分＞
また、本発明の洗浄剤組成物を液体洗剤組成物とする場合は、安定性、溶解性向上の点で、（ｈ）成分として水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。（ｈ）成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、１〜４０質量％であり、２〜３５質量％が好ましい。界面活性剤濃度が濃縮系ではない場合は、１０質量％未満であってもよい。
【００５５】
（ｈ）成分としては、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。
【００５６】
水混和性有機溶剤としては、（ｈ１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ｈ２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（ｈ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのグリコール類、（ｈ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブトキシジグリコールとも呼ばれる）などのアルキルエーテル類、（ｈ５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、が挙げられる。
【００５７】
（ｈ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｈ１）アルカノール類、（ｈ２）グリコール類、（ｈ４）アルキルエーテル類、（ｈ５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、より好ましくは（ｈ２）グリコール類、（ｈ４）アルキルエーテル類、（ｈ５）芳香族エーテル類から選ばれるものであり、特に好ましくは、少なくとも（ｈ４）アルキルエーテル類を含むものである。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。（ｈ）成分は粘度調整やゲル化抑制に効果的である。
【００５８】
本発明の洗浄剤組成物が液体である場合の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜２，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１００〜１，５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、３００〜１，０００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。冬場等での使用も考えて５℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１００〜２，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、３００〜１，５００ｍＰａ・ｓがより好ましい。（ｈ）成分や可溶化剤または無機塩などによりこのような範囲になるように調整することが好ましい。本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗剤組成物の粘度とする。
【００５９】
本発明の洗浄剤組成物が液体である場合のｐＨはＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載で測定する。洗浄性の点から、液体洗浄剤組成物の場合、該ｐＨは、好ましくは６〜１１、より好ましくは８〜１０、更に好ましくは８．７〜９．７（２５℃）である。また、本発明の洗浄剤組成物を、０．５ｇ／Ｌとなるようにイオン交換水にて希釈溶解せしめた水溶液のｐＨが、好ましくは６〜１０、より好ましくは７〜９．５（２０℃）である。
【００６０】
本発明の洗浄剤組成物は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。
【００６１】
＜手洗い洗濯方法＞
本発明の洗浄剤組成物は、該本発明の洗浄剤組成物と水とを含有する洗浄水、すなわち、上述の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分、並びに所望により（ｄ）成分、（ｆ）成分、さらには上述のその他成分を所望により含有する洗浄水を用いて布帛のような被洗浄物を手洗い洗濯する方法に供することができる。洗浄水中の（ａ）成分、（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計濃度は１００〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは２００〜５，０００ｐｐｍ、特に好ましくは４００〜２，５００ｐｐｍである。かかる洗浄水にも、洗浄剤組成物における（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］の質量比等が反映される。また、洗浄水中の（ａ）成分の濃度は、好ましくは１０〜５，０００ｐｐｍ、より好ましくは２０〜２，０００ｐｐｍ、更に好ましくは４０〜１，０００ｐｐｍであり、最も好ましくは５０〜３００ｐｐｍである。また、洗浄水中の（ｂ）成分の濃度は、好ましくは２０〜９，０００ｐｐｍ、より好ましくは４０〜４，０００ｐｐｍ、更に好ましくは１００〜２，０００ｐｐｍである。また、洗浄水中の（ｃ）成分の濃度は、好ましくは１０〜５，０００ｐｐｍ、より好ましくは３０〜２，０００ｐｐｍ、更に好ましくは５０〜１，０００ｐｐｍである。
【００６２】
（ｄ）成分は、すすぎ性の点から必要最小限に抑えるべきであり、洗浄水中の濃度は好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。本発明に用いられる洗浄水の２０℃のｐＨは、６〜１１、更に７〜１０が好ましく、（ｅ）成分はこのようなｐＨとなるような量で用いることが好ましい。手洗いの場合は手への刺激性の観点から中性領域が好まれる場合も多く、その場合はｐＨ７〜９．５更に７〜９がより好適である。なお、ｐＨはＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載で測定する。
【００６３】
本発明では上記洗浄水に布帛にような被洗浄物を接触、浸漬させて布帛を手洗いする。布帛の質量に対する洗浄水の質量は、好ましくは２〜１００倍、より好ましくは３〜５０倍、特に好ましくは５〜２５倍である。本発明に係る洗浄水で布帛を十分に手でこすり洗いすると高い洗浄力が得られるばかりか豊かな泡立ちがあるため、視覚的に好ましい。こすり洗い後は洗浄水から布帛を取り出し、絞って水を切るか脱水機を用いて水を切り、新しい水〔以下すすぎ水という〕に再度浸漬させる。すすぎ水は、洗面器などにためた水でも流水でもどちらでも良い。布帛に対するすすぎ水の質量は、すすぎに用いたすすぎ水の全量基準で、好ましくは２〜１０００倍、より好ましくは５〜５００倍、特に好ましくは１０〜１００倍である。すすぎ水を浸漬させた段階で布帛に残存している界面活性剤などが、すすぎ水に再溶解するため、泡立ちが見られる。この操作を数回繰り返すと泡立ちがなくなりすすぎ終了となるが、通常の洗浄剤を用いた場合には一般的に５回以上必要となるが、本発明では３回以下ですすぎが終了し、非常に少ないすすぎ水ですすぎを終了させることができる。
【実施例】
【００６４】
（１）泡立ち評価
洗面器（直径３０ｃｍ、深さ１２ｃｍ）に、湿式油０．５ｇ／枚に含浸された肌着（グンゼ社製  白シャツ  丸首Ｌサイズ、木綿製）３枚を投入後、水温２０℃、１７９ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ（Ｃａ／Ｍｇ＝７／３、モル比）の硬水２Ｌを注入する。その後、表１の液体洗浄剤組成物を７ｇ添加する。予備混合後、１５分間浸漬し、肌着を１枚ずつ５０回もみ洗いする。その後、肌着を取り出し、肌着の含水量が肌着に対して４０〜６０％程度になるように洗面器の上で手で絞り、その直後洗濯液面の状態を確認し下記基準で泡立ちを評価する。ここで用いた湿式油は、トリグリセリド４０質量％、脂肪酸３０質量％、コレステロール１０質量％、パラフィン１０質量％、スクワレン１０質量％からなるものである。
泡立ちの評価基準
○：洗濯液面半分以上泡が残っている。
×：洗濯液面に半分以下の泡または泡が殆どない。
【００６５】
表２の液体洗浄剤組成物については、添加量を７ｇから１２ｇとし、実施例１４の組成物と泡立ち性の比較を行い、実施例１４より泡量が多い場合は◎、実施例１４よりも少ない場合は×とした。
【００６６】
（２）すすぎ性評価
洗面器（直径３０ｃｍ、深さ１２ｃｍ）に、水温２０℃、１７９ｍｇＣａＣＯ3／Ｌ（Ｃａ／Ｍｇ＝７／３、モル比）の硬水５Ｌを注入し、上記泡立ち評価で絞った肌着３枚を投入する。肌着をすすぎ水中でほぐした後、ほぐした肌着を１枚ずつ浴中から上に持ち上げ、その後再び浴中へ戻す。このような上下運動によるすすぎを１枚の肌着につき１０回繰り返した後、肌着の含水量が肌着に対して４０〜６０％程度になるように洗面器の上で手で絞る。３枚の肌着のすすぎ、脱水が終わった直後のすすぎ水の液面状態を観察し、下記の基準でポイントをつける。脱水した肌着と新しいすすぎ水（前記硬水）を洗面器に投入し、この評価を更に２回繰り返し行い（上記泡立ち評価から含めて１つの液体洗浄剤組成物について用いる肌着は３枚）、３回のすすぎにおけるポイントの総和ですすぎ性を評価した。
ポイント
５：液面ほぼ全体に泡が残っている
４：液面の１／２程度に泡が残っている
３：液面の１／４程度に泡が残っている
２：液面に細かい泡が残っている
１：液面に泡が残っていない
【００６７】
（３）洗浄力評価
ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８  記載の襟あか布を調製する。ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１、２の液体洗剤組成物から調製した洗浄水の洗浄力を比較した。表１、２の液体洗剤組成物の使用濃度を２ｇ／Ｌとした。洗浄力の判定は、表１の比較例１より勝る場合を「○」、同等の場合を「△」、比較例１より劣る場合を「×」とした。
【００６８】
【表１】
2011089107.tif 000003
【００６９】
【表２】
2011089107.tif 000004
【００７０】
（注）表中の成分は以下のものである。
（ａ）成分
（ａ−１）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均９モル、プロピレンオキシドを平均２モル、エチレンオキシドを平均９モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−２）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均１５モル、プロピレンオキシドを平均２モル、エチレンオキシドを平均１５モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−３）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均２５モル、プロピレンオキシドを平均２モル、エチレンオキシドを平均２５モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−４）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均２０モル付加させたもの
（ａ−５）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均３２モル付加させたもの
（ａ−６）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均５２モル付加させたもの
【００７１】
（ｂ）成分
（ｂ−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸
（ｂ−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、エチレンオキシド平均付加モル数２、ナトリウム塩）
【００７２】
（ｃ）成分
（ｃ−１）：ルナックＭＹ−９８（商品名）（ミリスチン酸；花王株式会社製）
【００７３】
（ｄ）成分
（ｄ−１）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにエチレンオキシドを平均１２モル付加させたもの（なお、（ａ）成分の構造に置き換えた構造を表中に示した。）
（ｄ−２）：炭素数１６の飽和α−スルホ脂肪酸（炭素数１６）メチルエステルナトリウム塩（エステル化率９６％、スルホン化率９９％）
（ｄ−３）：下記式で表されるスルホベタイン、アンヒトール２０ＨＤ（花王（株）製）
【００７４】
【化２】
2011089107.tif 000005
【００７５】
（ｄ−４）：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
【００７６】
その他の成分
（ｅ）：モノエタノールアミン（組成物のｐＨが表中の値となるように適量を加えた）
（ｅ）：炭酸カリウム
（ｈ）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル