(57)【要約】【課題】  殺菌時間を短縮し、且つ耐性菌を含むあらゆる菌株を殺菌することのできる無菌充填用容器の殺菌方法を提供する。【解決手段】  （１）無菌充填用容器の内表面及び／又は外表面に、４５〜７０℃に調整された過酢酸濃度１０００〜３０００ｐｐｍの過酢酸系殺菌剤を１５〜４０秒間接触させる第一殺菌工程と、（２）前記工程の後、該容器の内表面及び／又は外表面に、さらに４５〜７０℃，ｐＨ５〜６．５に調整された有効塩素濃度２０〜４０ｐｐｍの次亜塩素酸系殺菌剤を５〜３０秒間接触させる第二殺菌工程とを備えることを特徴とする無菌充填用容器の殺菌方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）無菌充填用容器の内表面及び／又は外表面に、４５〜７０℃に調整された過酢酸濃度１０００〜３０００ｐｐｍの過酢酸系殺菌剤を１５〜４０秒間接触させる第一殺菌工程と、
（２）前記工程の後、該容器の内表面及び／又は外表面に、さらに４５〜７０℃，ｐＨ５〜６．５に調整された有効塩素濃度２０〜４０ｐｐｍの次亜塩素酸系殺菌剤を５〜３０秒間接触させる第二殺菌工程と
を備えることを特徴とする無菌充填用容器の殺菌方法。
【請求項２】
請求項１に記載の殺菌方法において、前記過酢酸系殺菌剤が、過酸化水素と過酢酸の混合液を含む殺菌剤であり、前記次亜塩素酸系殺菌剤が、塩酸添加水を電気分解して得られる次亜塩素酸水を含む殺菌剤であることを特徴とする無菌充填用容器の殺菌方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無菌充填用容器の殺菌方法、特に殺菌時間の短縮及び耐性菌等に対する殺菌効果の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の無菌充填用容器の殺菌においては、一般的に、加温した過酢酸系の殺菌製剤が広く用いられている（例えば、特許文献１〜４参照）。過酢酸系の殺菌製剤は、あらゆる菌株に対して強力な殺菌効果を有しているものの、高濃度での使用は、人体への影響、対外環境、廃水への負荷、金属腐食等の問題がある。また、このために殺菌製剤の濃度を低く抑えようとすると、十分な殺菌効果を得るためには殺菌時間を長くする必要があり、生産性の点で問題を生じる。さらに、実際の製造現場においては、近年、過酢酸系殺菌製剤に対して強い耐性を有する菌も数多く発見されている。
【０００３】
一方、次亜塩素酸を主殺菌成分とする微酸性電解水を加温して用いることで、強い殺菌効果が得られることが知られている（例えば、特許文献５〜８参照）。このような次亜塩素酸水は、食品添加物としても承認されていることから、過酢酸系殺菌製剤の代替製剤としての使用が期待されている。しかしながら、次亜塩素酸系の殺菌製剤においても、強い耐性菌株が存在するため、単独での殺菌効果は十分なものとは言えなかった。また、次亜塩素酸の殺菌効果も比較的強いとは言え、現行の一般的な無菌充填ラインの生産速度では、無菌性を確保できるだけの殺菌効果（ＳＡＬ１０−６）が十分に得られないため、生産速度を下げざるを得ないという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−５８７４４号公報
【特許文献２】特開平１１−３４２９１９号公報
【特許文献３】特再ＷＯ２００７／１４８４１０号公報
【特許文献４】特開２００９−１１３８５８号公報
【特許文献５】特開２００２−３３２０１８号公報
【特許文献６】特開２００５−１３８００１号公報
【特許文献７】特開２００６−６１００６号公報
【特許文献８】特開２００６−６８１８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記従来技術の課題に鑑みて行なわれたものであり、すなわち、その解決すべき課題は、殺菌時間を短縮し、且つ耐性菌を含むあらゆる菌株を殺菌することのできる無菌充填用容器の殺菌方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記従来技術の課題に鑑み、本発明者らが鋭意検討を行なった結果、無菌充填用の容器に対して過酢酸系殺菌剤を短時間接触させた後、さらに次亜塩素酸系殺菌剤を短時間接触させることによって、短い殺菌時間でありながら、耐性菌を含むあらゆる菌株を殺菌することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明にかかる無菌充填用容器の殺菌方法は、無菌充填用容器の内表面及び／又は外表面に、４５〜７０℃に調整された過酢酸濃度１５００〜３０００ｐｐｍの過酢酸系殺菌剤を１５〜４０秒間接触させる第一殺菌工程と、前記工程の後、該容器の内表面及び／又は外表面に、さらに４５〜７０℃，ｐＨ５〜６．５に調整された有効塩素濃度２０〜４０ｐｐｍの次亜塩素酸系殺菌剤を５〜４０秒間接触させる第二殺菌工程とを備えることを特徴とするものである。
【０００８】
また、本発明にかかる殺菌方法において、前記過酢酸系殺菌剤が、過酸化水素と過酢酸の混合液を含む殺菌剤であり、前記次亜塩素酸系殺菌剤が、塩酸添加水を電気分解して得られる次亜塩素酸水を含む殺菌剤であることが好適である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明にかかる無菌充填用容器の殺菌方法によれば、短い殺菌時間でありながら、耐性菌を含むあらゆる菌株を殺菌することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明にかかる殺菌方法を実施するための容器の無菌充填ラインの一実施形態を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明にかかる無菌充填用容器の殺菌方法は、（１）無菌充填用容器の内表面及び／又は外表面に、４５〜７０℃に調整された過酢酸濃度１０００〜３０００ｐｐｍの過酢酸系殺菌剤を１５〜４０秒間接触させる第一殺菌工程と、（２）前記工程の後、該容器の内表面及び／又は外表面に、さらに４５〜７０℃，ｐＨ５〜６．５に調整された有効塩素濃度２０〜４０ｐｐｍの次亜塩素酸系殺菌剤を５〜４０秒間接触させる第二殺菌工程とを備えることを特徴とする。
なお、本発明の殺菌方法の対象となる容器については、特に限定されるものではないが、例えば、ＰＥＴボトル容器等のプラスチック製容器、金属缶等の金属製容器が挙げられる。
【００１２】
（１）第一殺菌工程
第一殺菌工程においては、無菌充填用容器の内表面及び／又は外表面に、４５〜７０℃に調整された過酢酸濃度１０００〜３０００ｐｐｍの過酢酸系殺菌剤を１５〜４０秒間接触させる。
ここで、本発明に使用される過酢酸系殺菌剤としては、ＣＨ３ＣＯＯＯＨで表わされる過酢酸を含む製剤であれば、特に限定されることなく用いることができるが、特に過酸化水素と過酢酸との混合液を含む殺菌剤を好適に使用することができる。このような過酸化水素／過酢酸系の殺菌剤としては、例えば、オキソニアアクティブ（エコラボ社製）が挙げられる。
【００１３】
また、（１）第一殺菌工程においては、以上のような過酢酸系殺菌剤を４５〜７０℃に調整し、さらに過酢酸濃度１０００〜３０００ｐｐｍの条件で容器の内表面及び／又は外表面に接触させる。過酢酸系殺菌剤の温度が低すぎると、殺菌効果が十分に得られない場合があり、一方で温度が高すぎると、容器の変形等を生じる恐れがある。また、過酢酸系殺菌剤の濃度が低すぎると、殺菌効果が十分に得られず、一方で濃度が高すぎると、殺菌剤の残存による人体への影響や、廃液による環境への影響、あるいは装置の金属腐食等の問題が生じるため望ましくない。また、上記条件の過酢酸系殺菌剤は、容器の内表面及び／又は外表面に１５〜４０秒間接触させる。接触時間が短いと十分な殺菌効果が得られず、一方で接触時間を長くすると殺菌効果は高くなるものの、生産性の点で望ましくない。
【００１４】
（２）第二殺菌工程
第二殺菌工程においては、前記（１）工程の後、容器の内表面及び／又は外表面に、さらに４５〜７０℃，ｐＨ５〜６．５に調整された有効塩素濃度２０〜４０ｐｐｍの次亜塩素酸系殺菌剤を５〜４０秒間接触させる。
ここで、本発明に使用される次亜塩素酸系殺菌剤とは、ＯＣｌ−で表わされる次亜塩素酸イオンを含む製剤であれば、特に限定されることなく用いることができ、例えば、次亜塩素酸ナトリウムの希塩酸水溶液、次亜塩素酸ナトリウムのアルカリ性水溶液等が挙げられるが、特に塩酸添加水を電気分解して得られる次亜塩素酸水を含む殺菌剤を好適に使用することができる。このような電解次亜塩素酸水を含む殺菌剤としては、例えば、ピュアスター水（森永エンジニアリング社製）が挙げられる。
【００１５】
また、（２）第二殺菌工程においては、以上のような次亜塩素酸系殺菌剤を４５〜７０℃，ｐＨ５〜６．５に調整し、さらに有効塩素濃度２０〜４０ｐｐｍの条件で容器の内表面及び／又は外表面に接触させる。次亜塩素酸系殺菌剤の温度が低すぎると、殺菌効果が十分に得られない場合があり、一方で温度が高すぎると、容器の変形等を生じる恐れがある。また、次亜塩素酸系殺菌剤のｐＨが前記範囲を外れると、十分な殺菌効果が得られない場合がある。また、次亜塩素酸系殺菌剤の濃度が低すぎると、殺菌効果が十分に得られず、一方で濃度が高すぎると、容器中への残存塩素の問題や、装置の金属腐食を生じる恐れがある。また、上記条件の次亜塩素酸系殺菌剤は、容器の内表面及び／又は外表面に５〜４０秒間接触させる。接触時間が短いと十分な殺菌効果が得られず、一方で接触時間を長くすると殺菌効果は高くなるものの、生産性の点で望ましくない。
【００１６】
本発明の殺菌方法においては、上記条件の（１）第一殺菌工程と（２）第二殺菌工程とを行なうことによって、短い殺菌時間でありながら、耐性菌を含むあらゆる菌株を殺菌することができ、より具体的には、生存菌数を６Ｄ（１０−６）未満とすることができる。
なお、仮に次亜塩素酸系殺菌剤による（２）第二殺菌工程を先に行ない、次いで過酢酸系殺菌剤による（１）第一殺菌工程を行なった場合には、適用する殺菌剤の濃度や条件が同一であったとしても、十分な殺菌効果を得ることはできない。
【００１７】
なお、上記（１），（２）の各殺菌工程における過酢酸系殺菌剤、及び次亜塩素酸系殺菌剤の適用条件について、さらに詳しくまとめると以下のようになる。
（１）工程において、４５〜５５℃，過酢酸濃度１５００〜３０００ｐｐｍの条件で、接触時間を２０〜４０秒とした場合、（２）工程において、６０〜７０℃，ｐＨ５〜６．５，有効塩素濃度２０〜４０ｐｐｍの条件で、接触時間を２０〜４０秒とすることで、＞６Ｄの殺菌効果が得られる。
また、（１）工程において、５５〜７０℃，過酢酸濃度１５００〜２０００ｐｐｍの条件で、接触時間を２０〜３０秒とした場合、（２）工程において、６０〜７０℃，ｐＨ５〜６．５，有効塩素濃度２０〜４０ｐｐｍの条件で、接触時間を２５〜４０秒とすることで、＞６Ｄの殺菌効果が得られる。
【００１８】
また、（１）工程において、５５〜７０℃，過酢酸濃度２０００〜２５００ｐｐｍの条件で、接触時間を２０〜２５秒とした場合、（２）工程において、６０〜７０℃，ｐＨ５〜６．５，有効塩素濃度２０〜４０ｐｐｍの条件で、接触時間を１０〜４０秒とすることで、＞６Ｄの殺菌効果が得られる。
また、（１）工程において、５５〜７０℃，過酢酸濃度２５００〜３０００ｐｐｍの条件で、接触時間を１５〜２５秒とした場合、（２）工程において、６０〜７０℃，ｐＨ５〜６．５，有効塩素濃度２０〜４０ｐｐｍの条件で、接触時間を６〜４０秒とすることで、＞６Ｄの殺菌効果が得られる。
【００１９】
通常の無菌充填ラインにおいては、上記（１）及び（２）工程の後、水洗工程を行なうことによって容器の内表面及び／又は外表面に付着した殺菌剤を洗い流すことが望ましい。なお、（２）工程で使用される次亜塩素酸系殺菌剤として次亜塩素酸水が使用され、且つその濃度が十分に低い場合には、当該次亜塩素酸水は食品添加物としても承認されていることから、水洗工程を省略することもできる。
さらに、上記水洗工程の後、充填工程によって、飲料等の各種食品が容器内に充填され、キャップにより密封されて製品とされる。
【００２０】
以下、図面に基づいて、本発明にかかる殺菌方法の好適な実施形態を説明する。
本発明にかかる殺菌方法を実施するための容器の無菌充填ラインの一実施形態を、図１に示す。
【００２１】
図１において、１０は無菌充填ラインにおける殺菌・充填部を抜粋した模式図である。無菌充填ライン１０は、第一殺菌部１２，第二殺菌部１４，水洗部１６，及び充填部１８を備えている。
第一殺菌部１２は、殺菌液を容器に噴射する殺菌ノズル１２ａと、容器を回転搬送するターレット１２ｂとを備える。また、第二殺菌部１４は、殺菌液を容器に噴射する殺菌ノズル１４ａと、容器を回転搬送するターレット１４ｂとを備える。また、水洗部１６は、水を噴射する容器に水洗ノズル１６ａと、容器を回転搬送するターレット１６ｂとを備える。また、充填部１８は、内容物を容器に充填する充填ノズル１８ａと、容器を回転搬送するターレット１８ｂとを備える。
【００２２】
本実施形態において、ＰＥＴボトル容器２０は、ベルトコンベア等の搬送装置によって、第一殺菌部１２へと導入される。ここで、殺菌ノズル１２ａからは、４５〜７０℃に調整された過酢酸濃度１０００〜３０００ｐｐｍの過酢酸系殺菌剤が噴射され、容器の内表面及び／又は外表面へと接触させられる。また、過酢酸系殺菌剤との接触時間は１５〜４０秒間となるように、ターレット１２ｂの回転数が調整される。
【００２３】
第一殺菌部１２を通過したＰＥＴボトル容器２０は、続いて第二殺菌部１４へと導入すされる。ここで、殺菌ノズル１４ａからは、４５〜７０℃，ｐＨ５〜６．５に調整された有効塩素濃度２０〜４０ｐｐｍの次亜塩素酸系殺菌剤が噴射され、容器の内表面及び／又は外表面へと接触させられる。また、次亜塩素酸系殺菌剤との接触時間は５〜４０秒間秒間となるように、ターレット１４ｂの回転数が調整される。
【００２４】
次いで、第二殺菌部１４を通過したＰＥＴボトル容器２０は、水洗部１６へと導入される。水洗ノズル１６ａからは、水洗液が容器の内表面及び／又は外表面へと噴射され、第一殺菌部及び第二殺菌部により容器中へと付着した殺菌剤が洗い流される。また、必要に応じて、ＰＥＴボトル容器２０を倒立あるいは熱風乾燥する等して、容器中から水洗液を除去してもよい。あるいは、第二殺菌部１４において使用される次亜塩素酸系殺菌剤として次亜塩素酸水を使用し、且つその濃度が十分に低い場合には、当該次亜塩素酸水は食品添加物としても承認されていることから、当該水洗部１６における水洗工程を省略してもよい。
【００２５】
水洗工程１６を通過したＰＥＴボトル容器２０は、最後に充填部１８へと導入される。充填ノズル１８ａからは、飲料等の各種食品がＰＥＴボトル２０内部へと充填される。充填部１８において内容物が充填されたＰＥＴボトル２０は、さらに系外へと搬送されて、別途殺菌されたキャップによって密封される。
【実施例１】
【００２６】
以下、本発明にかかる容器の殺菌方法の実施例を挙げてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、各試験において使用した菌株は、予め過酸化水素／過酢酸系殺菌剤、及び電解次亜塩素酸水を単独で用いた殺菌試験において耐性の確認された菌株を中心に、その他一般的な殺菌試験に用いられる芽胞菌株、カビ類や嫌気性菌株等を選択した。
【００２７】
試験例１（過酢酸系殺菌剤による殺菌処理）
予め殺菌した５００ｍｌＰＥＴボトル容器に、下記表１に示す各種菌株をそれぞれ塗布し、クリーンベンチ内で乾燥させた。
菌を塗布したそれぞれのＰＥＴボトル容器を無菌充填ラインへと導入し、６５℃に加温した過酸化水素／過酢酸系殺菌剤（オキソニアアクティブ：エコラボ社製；過酢酸濃度１５００ｐｐｍ）をＰＥＴボトル容器の内表面へと噴霧した。殺菌時間は、噴霧時間と工程間の搬送時間とを併せて２５秒であった。
次いで、殺菌剤の噴霧されたＰＥＴボトル容器の内表面に、６５℃に加温された水洗液を噴霧し、容器内を水洗した。
水洗後のＰＥＴボトル容器に、ＳＣＤ培地を４００ｍｌ充填し、予め殺菌したキャップにより巻き締めた。
以上で得られた各ＰＥＴボトル容器を３０℃で７日間保存し、菌を培養した。
【００２８】
試験例２（過酢酸系殺菌剤→次亜塩素酸系殺菌剤による処理）
予め殺菌した５００ｍｌＰＥＴボトル容器に、下記表１に示す各種菌株をそれぞれ塗布し、クリーンベンチ内で乾燥させた。
菌を塗布した各ＰＥＴボトル容器を無菌充填ラインへと導入し、６５℃に加温した過酸化水素／過酢酸系殺菌剤（オキソニアアクティブ：エコラボ社製；過酢酸濃度１５００ｐｐｍ）をＰＥＴボトル容器の内表面へと噴霧した。殺菌時間は、噴霧時間と工程間の搬送時間とを併せて２５秒であった。
さらに、６５℃に加温した電解次亜塩素酸水（ピュアスター水：森永エンジニアリング社製；ｐＨ５．６５，有効塩素濃度３２ｐｐｍ）をＰＥＴボトル容器の内表面へと噴霧した。殺菌時間は、噴霧時間と工程間の搬送時間とを併せて１０秒であった。
次いで、ＰＥＴボトル容器に、ＳＣＤ培地を４００ｍｌ充填し、予め殺菌したキャップにより巻き締めた。
以上で得られた各ＰＥＴボトル容器を３０℃で７日間保存し、菌を培養した。
【００２９】
試験例３（次亜塩素酸系殺菌剤→過酢酸系殺菌剤による処理）
予め殺菌した５００ｍｌＰＥＴボトル容器に、下記表１に示す各種菌株をそれぞれ塗布し、クリーンベンチ内で乾燥させた。
菌を塗布した各ＰＥＴボトル容器を無菌充填ラインへと導入し、６５℃に加温した電解次亜塩素酸水（ピュアスター水：森永エンジニアリング社製；ｐＨ５．６５，有効塩素濃度３２ｐｐｍ）をＰＥＴボトル容器の内表面へと噴霧した。殺菌時間は、噴霧時間と工程間の搬送時間とを併せて１２秒であった。
さらに、６５℃に加温した過酸化水素／過酢酸系殺菌剤（オキソニアアクティブ：エコラボ社製；過酢酸濃度１５００ｐｐｍ）をＰＥＴボトル容器の内表面へと噴霧した。殺菌時間は、噴霧時間と工程間の搬送時間とを併せて１５秒であった。
次いで、殺菌剤の噴霧されたＰＥＴボトル容器の内表面に、６５℃に加温された水洗液を噴霧し、容器内を水洗した。
水洗後のＰＥＴボトル容器に、ＳＣＤ培地を４００ｍｌ充填し、予め殺菌したキャップにより巻き締めた。
以上で得られた各ＰＥＴボトル容器を３０℃で７日間保存し、菌を培養した。
【００３０】
〈変敗評価〉
以上のようにして得られた各試験例のＰＥＴボトル容器について、７日間培養後の培地の変敗の有無を目視によって評価した。なお、それぞれの試験例について、同条件での試験をそれぞれ３回ずつ行なった。
結果を下記表１に示す。なお、表中、”＋”は陽性（変敗）、”−”は陰性（異常無し）を表す。
【表１】
2011255917.tif 000002
【００３１】
上記表１に示すように、過酢酸系の殺菌剤のみを用いて殺菌した試験例１−１〜１−３では、特にＰａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ属の菌株を殺菌することができておらず、また、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属の菌株の中にも一部殺菌できていないものが存在した。これは、過酢酸系の殺菌剤に対する耐性菌が存在すること、及び殺菌剤の接触時間が比較的短いために十分な殺菌効果が得られていないことによるものと考えられる。
【００３２】
これに対して、過酢酸系殺菌剤による殺菌処理後、次亜塩素酸系殺菌剤を用いて殺菌した試験例２−１〜２−３においては、比較的短い殺菌時間であるにもかかわらず、いずれの菌株に対しても高い殺菌効果を示していることがわかった。特に、過酢酸系殺菌剤のみでは殺菌することのできなかったＰａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ属の菌株に対しても、十分な殺菌効果が得られた。
【００３３】
一方で、先に次亜塩素酸系殺菌剤により殺菌し、次いで過酢酸系殺菌剤を用いて殺菌した試験例３−１〜３−１では、上記試験例２と同一の殺菌剤を同程度使用しているにもかかわらず、過酢酸系殺菌剤単独の試験例１と同様に、Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ属の菌株を殺菌することはできなかった。
以上の結果から、殺菌剤を適用する順序が殺菌効果に大きく影響しており、過酢酸系殺菌剤による殺菌後、次亜塩素酸系殺菌剤による殺菌処理を行なうことが、あらゆる菌株を殺菌するという点で特に重要であることが明らかとなった。
【符号の説明】
【００３４】
１０        無菌充填ライン
１２        第一殺菌部
１４        第二殺菌部
１６        水洗部
１８        充填部
２０        ＰＥＴボトル容器
【図１】
2011255917.tif 000003