(57)【要約】      （修正有）【課題】オレフィン重合体の片末端に亜鉛原子を有する亜鉛含有オレフィン重合体を高収率で製造し得るオレフィン重合触媒の製造方法、および該重合触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法を提供する。【解決手段】以下の工程からなるオレフィン重合触媒の製造方法：（１）下式［１］で表される亜鉛化合物１モル部と、下式［２］で表されるパーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール０モル部を超え２モル部未満とを接触させて、亜鉛含有化合物を形成させる工程；および（２）該亜鉛含有化合物と、元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物および／または該遷移金属化合物のμ−オキソタイプの遷移金属化合物と、任意に有機アルミニウム化合物とを接触させる工程；Ｚｎ（Ｌ１）２［１］式中、Ｌ１は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、２つのＬ１は互いに同じか異なる。2011144371.tif 000026【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程からなるオレフィン重合触媒の製造方法：        
（１）下式［１］で表される亜鉛化合物１モル部と、下式［２］で表されるパーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール０モル部を超え２モル部未満とを接触させて、亜鉛含有化合物を形成させる工程；および
（２）該亜鉛含有化合物と、元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物および／または該遷移金属化合物のμ−オキソタイプの遷移金属化合物と、任意に有機アルミニウム化合物とを接触させる工程；
Ｚｎ（Ｌ１）２                           ［１］
式中、Ｌ１は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、２つのＬ１は互いに同じか異なる。
2011144371.tif 000023
【請求項２】
工程（２）が、該亜鉛含有化合物と、元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物とを接触させる工程である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
工程（２）が、該亜鉛含有化合物と、下式［７］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物および／または該遷移金属化合物のμ−オキソタイプの遷移金属化合物とを接触させる工程である請求項１記載の製造方法：
（Ｌ２）ａ−ｂＭ１（Ｘ１）ｂ                      ［７］
式中、Ｍ１は、元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属原子を表し；Ｌ２は、炭素数５〜３０のシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ２が複数存在する場合、複数のＬ２は互いに同じか異なり、複数のＬ２は互いに、直接または炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する連結基を介して連結されていてもよい；Ｘ１は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のヒドロカルビル基または炭素数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｘ１が複数存在する場合、複数のＸ１は互いに同じか異なり、Ｘ１のうち少なくとも１つは炭素数１〜２０のヒドロカルビル基であり；ａは遷移金属原子Ｍ１の原子価に相当する数を表し；ｂは１から（ａ−１）までの整数を表す。
【請求項４】
亜鉛含有化合物が下式［３］で表される亜鉛含有化合物および／または該亜鉛含有化合物の会合体である請求項１記載の製造方法：
2011144371.tif 000024
式中、Ｌ３は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表す。
【請求項５】
請求項１の製造方法によって製造されるオレフィン重合触媒の存在下にオレフィンを重合させる工程からなるオレフィン重合体の製造方法。
【請求項６】
オレフィン重合体が、その片末端に下式［４］で表される亜鉛含有基を有する亜鉛含有オレフィン重合体を含むオレフィン重合体である請求項５記載の製造方法：
2011144371.tif 000025
式中、----は、オレフィン重合体との結合部位を表す。
【請求項７】
請求項６の製造方法によって製造されるオレフィン重合体を酸素と反応させる工程からなる、片末端水酸基化オレフィン重合体を含むオレフィン重合体の製造方法。
【請求項８】
請求項６の製造方法によって製造されるオレフィン重合体のＭｗ／Ｍｎが１．５以上９．０未満である請求項７記載の製造方法。
【請求項９】
請求項６の製造方法におけるオレフィンを重合させる工程が、水素ガスの不存在下に行われる工程である請求項７記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン重合触媒の製造方法、該製造方法で製造される重合触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法、および該重合体製造方法によって製造される特定のオレフィン重合体を用いた片末端水酸基化オレフィン重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン重合体の物性を改良したり、オレフィン重合体に新たな機能を付与したりするために、オレフィン重合体の片末端に亜鉛原子を有する亜鉛含有オレフィン重合体を用いたブロック共重合体の製造方法が知られている。例えば、特許文献１には、第１のオレフィン重合触媒と、第２のオレフィン重合触媒と、ジエチル亜鉛とからなる混合物を用いてオレフィンを重合させる工程からなるマルチブロック共重合体の製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第０５／０９０４２７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ジエチル亜鉛を用いる上記のマルチブロック共重合体の製造方法は、片末端に亜鉛原子を有する亜鉛含有オレフィン重合体の収率が低いので、マルチブロック共重合体の収率も低いという問題を有する。
【０００５】
かかる現状において、本発明の目的は、オレフィン重合体の片末端に亜鉛原子を有する亜鉛含有オレフィン重合体を高収率で製造し得るオレフィン重合触媒の製造方法、および該重合触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち本発明は、以下の工程からなるオレフィン重合触媒の製造方法である：        
（１）下式［１］で表される亜鉛化合物１モル部と、下式［２］で表されるパーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール０モル部を超え２モル部未満とを接触させて、亜鉛含有化合物を形成させる工程；および
（２）該亜鉛含有化合物と、元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物および／または該遷移金属化合物のμ−オキソタイプの遷移金属化合物と、任意に有機アルミニウム化合物とを接触させる工程；
Ｚｎ（Ｌ１）２                           ［１］
式中、Ｌ１は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、２つのＬ１は互いに同じか異なる、以下「触媒製造方法」と言う。
2011144371.tif 000002
本発明はまた、該触媒製造方法によって製造されるオレフィン重合触媒の存在下にオレフィンを重合させる工程からなるオレフィン重合体の製造方法である。以下「重合体製造方法」と言う。
本発明はさらに、該重合体製造方法によって製造される特定のオレフィン重合体を酸素と反応させる工程からなる、片末端水酸基化オレフィン重合体を含むオレフィン重合体の製造方法である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
式［１］のＬ1の炭素数１〜２０のヒドロカルビル基として、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、および炭素数７〜２０のアラルキル基を例示することができる。
【０００８】
Ｌ1の炭素数１〜２０のヒドロカルビル基は、置換基を有していてもよい。置換基として、ヒドロカルビルオキシ基を例示することができる。ヒドロカルビルオキシ基として、メトキシ基およびエトキシ基のようなアルコキシ基；フェノキシ基のようなアリールオキシ基；ならびにベンジルオキシ基のようなアラルキルオキシ基を例示することができる。
【０００９】
Ｌ1の上記炭素数１〜２０のアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、およびｎ−エイコシル基を例示することができる。中でも好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソブチル基である。
【００１０】
Ｌ1の上記炭素数２〜２０のアルケニル基として、ビニル基、アリル基、プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、ホモアリル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、およびデセニル基を例示することができる。
【００１１】
Ｌ1の上記炭素数６〜２０のアリール基として、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、およびアントラセニル基を例示することができる。中でも、好ましくはフェニル基である。
【００１２】
Ｌ1の上記炭素数７〜２０のアラルキル基として、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（イソブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、およびアントラセニルメチル基を例示することができる。中でも、好ましくはベンジル基である。
【００１３】
Ｌ1は、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基であり、特に好ましくはエチル基である。
【００１４】
式［１］で表される亜鉛化合物として、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジ−ｎ−プロピル亜鉛、ジ−ｎ−ブチル亜鉛、ジイソブチル亜鉛、およびジ−ｎ−ヘキシル亜鉛のようなジアルキル亜鉛；ジフェニル亜鉛およびジナフチル亜鉛のようなジアリール亜鉛；ビス（シクロペンタジエニル）亜鉛；ならびにジアリル亜鉛のようなジアルケニル亜鉛を例示することができる。中でも、好ましくはジアルキル亜鉛であり、より好ましくはジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジ−ｎ−プロピル亜鉛、ジ−ｎ−ブチル亜鉛、ジイソブチル亜鉛またはジ−ｎ−ヘキシル亜鉛であり、更に好ましくはジメチル亜鉛またはジエチル亜鉛であり、特に好ましくはジエチル亜鉛である。
【００１５】
式［１］で表される亜鉛化合物と、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールとの接触は、溶媒を用いて又は溶媒を用いないで、不活性気体雰囲気下で行うことが好ましい。接触させる際の温度は、通常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃である。接触させる際の時間は、通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１０分間〜１００時間である。前記の溶媒として、亜鉛化合物、ハロゲン化アルコール、およびそれらの接触物に対して不活性な溶媒が用いられる。該溶媒として、脂肪族炭化水素溶媒、脂環式炭化水素溶媒および芳香族炭化水素溶媒のような非極性溶媒；ならびにハロゲン化物溶媒、エーテル系溶媒、カルボニル系溶媒、リン酸誘導体、ニトリル系溶媒、ニトロ化合物、アミン系溶媒、および硫黄化合物のような極性溶媒を例示することができる。中でも、好ましくは脂肪族炭化水素溶媒、脂環式炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒またはエーテル系溶媒である。
【００１６】
上記の脂肪族炭化水素溶媒として、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、および２，２，４−トリメチルペンタンを例示することができる。脂環式炭化水素溶媒として、シクロヘキサンを例示することができる。芳香族炭化水素溶媒として、ベンゼン、トルエン、およびキシレンを例示することができる。ハロゲン化物溶媒として、ジクロロメタン、ジフルオロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、およびｏ−ジクロロベンゼンを例示することができる。エーテル系溶媒として、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル−エーテル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、およびテトラヒドロピランを例示することができる。カルボニル系溶媒として、アセトン、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン、無水酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、およびＮ−メチル−２−ピロリドンを例示することができる。リン酸誘導体として、ヘキサメチルリン酸トリアミド、およびリン酸トリエチルを例示することができる。ニトリル系溶媒として、アセトニトリル、プロピオニトリル、スクシノニトリル、およびベンゾニトリルを例示することができる。ニトロ化合物として、ニトロメタンおよびニトロベンゼンを例示することができる。アミン系溶媒として、ピリジン、ピペリジンおよびモルホリンを例示することができる。硫黄化合物として、ジメチルスルホキシドおよびスルホランを例示することができる。
【００１７】
パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールは、式［１］で表される亜鉛化合物１モル当たり、０モルを超え２モル未満、好ましくは０．２〜１．８モル、より好ましくは０．４〜１．６モル、更に好ましくは０．６〜１．４モル、特に好ましくは０．８〜１．２モル、最も好ましくは０．９〜１．１モルの量で用いられる。
【００１８】
亜鉛化合物とハロゲン化アルコールとの接触で生成される亜鉛含有化合物は、未反応の亜鉛化合物やハロゲン化アルコールを含んでいてもよいが、未反応物を洗浄によって除去するのが好ましい。洗浄に用いる溶媒は、接触に用いる上記溶媒と同じか異なる。洗浄は不活性気体雰囲気下で実施するのが好ましい。洗浄の温度は通常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃である。洗浄の時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１０分間〜１００時間である。
【００１９】
亜鉛含有化合物は、それに含有される溶媒を留去した後、好ましくは０℃以上で減圧下１〜２４時間、より好ましくは０〜２００℃で１〜２４時間、更に好ましくは１０〜２００℃で１〜２４時間、特に好ましくは１０〜１６０℃で１〜１８時間、最も好ましくは１５〜１６０℃度で１〜１８時間、乾燥するのが好ましい。
【００２０】
以下に、亜鉛化合物がジエチル亜鉛である場合の、亜鉛含有化合物の製造方法について説明する。トルエンを(溶媒)にジエチル亜鉛のヘキサン溶液を加える。それを０℃に冷却し、そこへジエチル亜鉛と等モル量のパーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコールを滴下する。０℃で１０分間〜３時間撹拌し、更に２０〜４０℃で１０分間〜２４時間攪拌する。反応混合物から減圧下で揮発性物質を留去し、室温で減圧下１〜２０時間乾燥し、亜鉛含有化合物を得る。
亜鉛含有化合物は、好ましくは下式［３］で表される亜鉛含有化合物および／または該亜鉛含有化合物の会合体である：
2011144371.tif 000003
式中、Ｌ３は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表す。
【００２１】
上式［３］におけるＬ３の炭素数１〜２０のヒドロカルビル基として、上式［１］におけるＬ１として例示したものと同じものを例示することができる。
上式［３］で表される化合物として、メチル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛、エチル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛、ｎ−プロピル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛、ｎ−ブチル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛、イソブチル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛、ｎ−ヘキシル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛、を例示することができる。
【００２２】
中でも、好ましくは、メチル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛、エチル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛、ｎ−プロピル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛またはｎ−ブチル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛であり、より好ましくは、エチル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛である。
【００２３】
式［３］で表される亜鉛含有化合物の会合体とは、式［３］の構造を１単位とした構成単位が２個以上、集合したものである。会合体として、下式［５］や［６］で表される化合物を例示することができる。
2011144371.tif 000004
2011144371.tif 000005
亜鉛含有化合物は、担体に担持させてもよい。担体としては、粒径の整った多孔性の物質が好ましく、無機物質または有機ポリマーが好適に使用される。
【００２４】
担体に用いられ得る無機物質として、無機酸化物やマグネシウム化合物を例示することができ、粘土や粘土鉱物のような無機酸化物も使用可能である。これらは混合して用いてもかまわない。
【００２５】
無機酸化物として、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、およびＴｈＯ2や、これらの混合物(例えば、ＳｉＯ2−ＭｇＯ、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2−Ｃｒ2Ｏ3、およびＳｉＯ2−ＴｉＯ2−ＭｇＯ)を例示することができる。中でも、ＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3が好ましい。無機酸化物は少量の、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、およびＬｉ2Ｏのような炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物を含有してもかまわない。
【００２６】
上記のマグネシウム化合物として、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、およびフッ化マグネシウムのようなハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウム、およびオクトキシ塩化マグネシウムのようなアルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネシウムおよびメチルフェノキシ塩化マグネシウムのようなアリロキシマグネシウムハライド；エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウム、および２−エチルヘキソキシマグネシウムのようなアルコキシマグネシウム；フェノキシマグネシウムおよびジメチルフェノキシマグネシウムのようなアリロキシマグネシウム；ならびにラウリン酸マグネシウムおよびステアリン酸マグネシウムのようなマグネシウムのカルボン酸塩を例示することができる。中でも、好ましくはハロゲン化マグネシウムまたはアルコキシマグネシウムであり、さらに好ましくは塩化マグネシウムまたはブトキシマグネシウムである。
【００２７】
上記の粘土または粘土鉱物として、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、バイロフィライト、タルク、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、およびハロイサイトを例示することができる。中でも、好ましくはスメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ラポナイト、又はサポナイトであり、さらに好ましくはモンモリロナイト又はヘクトライトである。
無機物質は加熱乾燥されたものが好ましい。加熱温度は通常、温度１００〜１，５００℃、好ましくは１００〜１，０００℃、さらに好ましくは２００〜８００℃である。加熱乾燥の方法として、加熱された無機物質に乾燥された不活性ガス（例えば、窒素またはアルゴン）を一定の流速で数時間以上当てる方法や、加熱された無機物質を数時間減圧する方法を例示することができる。
【００２８】
無機物質の平均粒子径は、好ましくは５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。細孔容量は、好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。比表面積は、好ましくは１０〜１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは１００〜５００ｍ2／ｇである。
【００２９】
担体としての有機ポリマーは、その種類において特に制限されず、複数種の有機ポリマーの混合物でもよい。有機ポリマーは、好ましくは非プロトン供与性のルイス塩基性官能基を有する有機ポリマーである。
非プロトン供与性のルイス塩基性官能基は、活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有する官能基である限り、特に制限されない。該官能基として、ピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル基、ニトリル基、アジド基、Ｎ−置換イミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノオキシ基、Ｎ，Ｎ，Ｎ−置換ヒドラジノ基、ニトロソ基、ニトロ基、ニトロオキシ基、フリル基、カルボニル基、チオカルボニル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、Ｎ，Ｎ−置換カルバモイル基、チオアルコキシ基、置換スルフィニル基、置換スルホニル基、および置換スルホン酸基を例示することができる。中でも、好ましくは複素環基であり、さらに好ましくは酸素原子および／または窒素原子を環内に有する芳香族複素環基であり、特に好ましくはピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基またはＮ−置換インダゾリル基であり、最も好ましくはピリジル基である。これらの基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００３０】
非プロトン供与性のルイス塩基性官能基を有する有機ポリマー中の、非プロトン供与性のルイス塩基性官能基の量は特に限定されない。該量は、有機ポリマーの単位グラム当りの該官能基のモル量として、好ましくは０．０１〜５０ｍｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｇである。
【００３１】
非プロトン供与性のルイス塩基性官能基を有する有機ポリマーの製造方法として、非プロトン供与性のルイス塩基性官能基と、１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーを単独重合する方法や、該モノマーと、他の１個以上の重合性不飽和基を有するモノマーとを共重合する方法を例示することができる。これらのモノマーは、２個以上の重合性不飽和基を有する架橋重合性モノマー（例えばジビニルベンゼン）と組み合わることが好ましい。
【００３２】
上記の、非プロトン供与性のルイス塩基性官能基と、１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーとして、上記の具体的に例示した官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマーを例示することができる。該重合性不飽和基の例として、ビニル基およびアリル基のようなアルケニル基；ならびにエチン基のようなアルキニル基を例示することができる。
【００３３】
非プロトン供与性のルイス塩基性官能基と、１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーとして、ビニルピリジン、ビニル（Ｎ−置換）イミダゾール、およびビニル（Ｎ−置換）インダゾールを例示することができる。
【００３４】
上記の、他の１個以上の重合性不飽和基を有するモノマーとして、エチレン；プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、および４−メチル−ペンテン−１のようなα−オレフィン；スチレンのような芳香族ビニル化合物；ならびにこれらの２以上の組み合わせを例示することができる。中でも、好ましくはエチレンまたはスチレンである。
【００３５】
有機ポリマーの平均粒子径は、好ましくは５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μｍである。細孔容量は、好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。比表面積は、好ましくは１０〜１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは５０〜５００ｍ2／ｇである。
【００３６】
本発明における遷移金属化合物は、好ましくは下式［７］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物および／または該遷移金属化合物のμ−オキソタイプの遷移金属化合物である。
【００３７】
（Ｌ２）ａ−ｂＭ１（Ｘ１）ｂ                      ［７］
式中、Ｍ１は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ１９８９年）第３族〜第１１族の遷移金属原子を表し；Ｌ２は、炭素数５〜３０のシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基、またはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ２が複数存在する場合、複数のＬ２は互いに同じか異なり、複数のＬ２は互いに、直接または炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する連結基を介して連結されていてもよい；Ｘ１は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のヒドロカルビル基または炭素数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｘ１が複数存在する場合、複数のＸ１は互いに同じか異なり、Ｘ１のうち少なくとも１つは炭素数１〜２０のヒドロカルビル基であり；ａは遷移金属原子Ｍ１の原子価に相当する数を表し；ｂは１から（ａ−１）までの整数を表す。
Ｍ１として、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム原子、タンタル原子、クロム原子、鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、およびパラジウム原子を例示することができる。中でも、好ましくは第４族遷移金属原子であり、より好ましくはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、更に好ましくはジルコニウム原子である。
【００３８】
上記Ｌ２の、炭素数５〜３０のシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基として、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、フルオレニル基、および置換フルオレニル基を例示することができる。シクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基として、η5−（置換）シクロペンタジエニル基、η5−（置換）インデニル基、およびη5−（置換）フルオレニル基を例示することができる。
【００３９】
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基として、η5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル基、η5−１−メチル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−１−メチル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、η5−２−メチルインデニル基、η5−３−メチルインデニル基、η5−４−メチルインデニル基、η5−５−メチルインデニル基、η5−６−メチルインデニル基、η5−７−メチルインデニル基、η5−２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−３−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−２，３−ジメチルインデニル基、η5−４，７−ジメチルインデニル基、η5−２，４，７−トリメチルインデニル基、η5−２−メチル−４−イソプロピルインデニル基、η5−４，５−ベンズインデニル基、η5−２−メチル−４，５−ベンズインデニル基、η5−４−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−５−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−４−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−４−ナフチルインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−２，７−ジメチルフルオレニル基、およびη5−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、ならびにこれらの置換体(例えばメチル基で置換されたこれらの基)を例示することができる。
【００４０】
上記Ｌ２の、ヘテロ原子を含有する基におけるヘテロ原子として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子およびリン原子を例示することができる。ヘテロ原子を含有する基として、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオアルコキシ基、チオアリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルホスフィノ基、およびアリールホスフィノ基を例示することができる。更に、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、またはリン原子を環内に有する芳香族もしくは脂肪族複素環基や、キレート性配位子を例示することができる。
【００４１】
ヘテロ原子を含有する基として具体的に、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、２，６−ジメトキシフェノキシ基、３，５−ジメトキシフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−ニトロソフェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−アミノフェノキシ基、３−アミノフェノキシ基、４−アミノチオフェノキシ基、２，３，６−トリクロロフェノキシ基、２，４，６−トリフルオロフェノキシ基、チオメトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ピロリル基、ジメチルホスフィノ基、２−（２−オキシ−１−プロピル）フェノキシ基、１，２−ベンゼンジオキシ、１，３−ベンゼンジオキシ、４−イソプロピル−１，２−ベンゼンジオキシ、３−メトキシ−１，２−ベンゼンジオキシ、１，８−ジヒドロキシナフチル基、１，２−ジヒドロキシナフチル基、２，２’−ビフエニルジオキシ基、１，１’−ビナフチル−２，２’−ジオキシ基、２，２’−ジヒドロキシ−６，６’−ジメチルビフェニル基、４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’メチレンジフェノキシ基、および４，４’，６，６’−テトラメチル−２，２’−イソブチリデンジフェノキシ基を例示することができる。
ヘテロ原子を含有する基としてまた、下式［８］で表される基を例示することができる：
（Ｒ１０）３Ｐ＝Ｎ----                ［８］
式中、----はＭ１との結合を表し；Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、３つのＲ１０は互いに同じか異なり、３つの中の任意の２つは相互に結合して環を形成していてもよい。
【００４２】
Ｒ１０のハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができ、炭素数１〜２０のヒドロカルビル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロへプチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、およびベンジル基を例示することができる。
【００４３】
ヘテロ原子を含有する基としてさらに、下式［９］で表される基を例示することができる：
2011144371.tif 000006
式中、----はＭ１との結合を表し；Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のヒドロカルビル基、炭素数１〜２０のハロゲン化ヒドロカルビル基、炭素数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基、炭素数１〜２０のヒドロカルビルシリル基、炭素数２〜２０のジヒドロカルビルアミノ基または複素環残基を表し、それらは互いに同じか異なり、それら２つ以上は互いに結合して環を形成していても良い。
【００４４】
Ｒ１１のハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができ、炭素数１〜２０のヒドロカルビル基として、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２−フルオレニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、シクロヘキシル基、２−イソプロピルフェニル基、ベンジル基、メチル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、および１，１−ジメチルプロピル基を例示することができ、炭素数１〜２０のハロゲン化ヒドロカルビル基として、４−トリフルオロメチルフェニル基および２−クロロフェニル基を例示することができ、炭素数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基として、メトキシ基を例示することができ、炭素数１〜２０のヒドロカルビルシリル基として、トリエチルシリル基ろおよびジフェニルメチルシリル基を例示することができ、炭素数２〜２０のジヒドロカルビルアミノ基としてジメチルアミノ基を例示することができ、複素環残基として４−ピリジル基を例示することができる。
【００４５】
上記の、ヘテロ原子を含有する基としてのキレート性配位子とは、アセチルアセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾリン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリン、クラウンエーテル、およびクリプタートのような、複数の配位部位を有する配位子を意味する。
【００４６】
Ｌ２において、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基同士、ヘテロ原子を含有する基同士、またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基とヘテロ原子を含有する基とはそれぞれ、直接連結されていてもよく、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する連結基を介して連結されていてもよい。連結基として、エチレン基およびプロピレン基のようなアルキレン基；ジメチルメチレン基およびジフェニルメチレン基のような置換アルキレン基；シリレン基、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、およびテトラメチルジシリレン基のような置換シリレン基；ならびに窒素原子、酸素原子、硫黄原子、およびリン原子のようなヘテロ原子を例示することができる。
【００４７】
式［７］におけるＸ１のハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を例示することができる。式［７］におけるＸ１の、炭素数１〜２０のヒドロカルビル基および炭素数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基は置換基を有していてもよい。該置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子のようなハロゲン原子、ならびにアルコキシ基I(例えば、メトキシ基およびエトキシ基)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ基)およびアラルキルオキシ基(例えば、ベンジルオキシ基)のようなヒドロカルビルオキシ基を例示することができる。
【００４８】
Ｘ１の炭素数１〜２０のヒドロカルビル基として、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基を例示することができる。炭素数１〜２０のアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、およびｎ−エイコシル基を例示することができる。中でも、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基またはアミル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基またはイソブチル基であり、更に好ましくはメチル基である。炭素数６〜２０のアリール基として、フェニル基を例示することができ、炭素数７〜２０のアリール基として、ベンジル基を例示することができる。
【００４９】
Ｘ１の炭素数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、およびｔ−ブトキシ基のような炭素数１〜２０のアルコキシ基；フェノキシ基のような炭素数６〜２０のアリールオキシ基；ならびにベンジルオキシ基のような炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基を例示することができる。
【００５０】
Ｘ１は、好ましくはハロゲン原子、炭素数７〜２０のアラルキル基または炭素数６〜２０のアリールオキシ基であり、より好ましくは塩素原子、ベンジル基またはフェノキシ基である。
【００５１】
式［７］における遷移金属原子Ｍ１が第４族遷移金属原子である場合、好ましくは、ａは４でありｂは２である。
【００５２】
式［７］で表される遷移金属化合物の内、Ｍ１がチタン原子である化合物として、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（インデニル）チタンジクロライド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ビス（フルオレニル）チタンジクロライド、ビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ビス［２−（ビス−３，５−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−メチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（ペンタフルオロフェニル）インデニル］チタンジクロライド、
【００５３】
シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、インデニル（フルオレニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、
【００５４】
エチレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００５５】
エチレン（シクロペンタジエニル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（テトラメチルペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００５６】
イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００５７】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００５８】
ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、
【００５９】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニルチタントリクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド、
【００６０】
シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フェノキシ）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、インデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、
【００６１】
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、  
【００６２】
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６３】
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６４】
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６５】
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６６】
メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６７】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６８】
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６９】
イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７０】
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、  
【００７１】
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７２】
イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、  
【００７３】
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、  
【００７４】
ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７５】
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７６】
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７７】
ジフェニルチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７８】
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド
【００７９】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８０】
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８１】
ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８２】
ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、  
【００８３】
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８４】
ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、  
【００８５】
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８６】
ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８７】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジベンジル、（メチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベンジル、（ベンジルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（フェニルフォスファイド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベンジル、
【００８８】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジメチル、
【００８９】
（ジメチルアミノメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノプロピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタンジクロライド、（Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、シクロペンタジエニル（９−メシチルボラアントラセニル）ジルコニウムジクロライド、
【００９０】
２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、
【００９１】
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、（ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジメチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジブロマイド、
【００９２】
［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイドや、これらの化合物の「チタン」を「ジルコニウム」または「ハフニウム」に変更した化合物、「（２−フェノキシ）」を「（３−フェニル−２−フェノキシ）」、「（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）」、または「（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）」に変更した化合物、「ジメチルシリレン」を「ジエチルシリレン」、「ジフェニルシリレン」、または「ジメトキシシリレン」に変更した化合物、「ジクロライド」を「ジフルオライド」、「ジブロマイド」、「ジアイオダイド」、「ジメトキシド」、「ジエトキシド」、「ジ−ｎ−ブトキシド」、「ジイソプロポキシド」、「ジフェノキシド」、「ジメチド」、「クロライドメチド」に変更した化合物を例示することができる。
【００９３】
式［７］で表される遷移金属化合物の内、Ｍ１がニッケル原子である化合物として、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【００９４】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【００９５】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【００９６】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【００９７】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【００９８】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【００９９】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニ）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１００】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、および上記各化合物の対掌体を例示することができる。また、上記ビスオキサゾリン型化合物の一方のオキサゾリン環の不斉炭素の立体配置を逆の配置にした化合物や、これらの化合物の「ジブロマイド」を「ジクロライド」、「ジメトキシド」、または「ジメチド」に変更した化合物を例示することができる。
【０１０１】
さらにニッケル化合物として、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアイオダイド、下式［１０］で表されるニッケル化合物を例示することができる。
2011144371.tif 000007
式中、Ｘ２、Ｒ１２およびＲ１３は、下表１に表わされる原子または基の組み合わせのいずれかである。
【０１０２】
【表１】
2011144371.tif 000008
遷移金属化合物として更に、上記ニッケル化合物の「ニッケル」を「パラジウム」、「コバルト」、「ロジウム」または「ルテニウム」に置き換えた化合物を例示することができる。
【０１０３】
式［７］で表される遷移金属化合物の内、Ｍ１が鉄である化合物として、２，６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄ブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄アイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄ブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄アイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄ブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄アイオダイドや、これら化合物の「鉄」を「コバルト」または「ニッケル」に置き換えた化合物を例示することができる。
【０１０４】
式［７］で表される遷移金属化合物のμ−オキソタイプの遷移金属化合物として、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、
【０１０５】
μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、
【０１０６】
ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］を例示することができる。
【０１０７】
これらの遷移金属化合物は、任意の二種類以上を組み合わせてもよい。遷移金属化合物は、好ましくは式［７］で表される遷移金属化合物であり、より好ましくは式［７］で表される遷移金属化合物のうちＭ１が第４族遷移金属原子である遷移金属化合物であり、更に好ましくは式［７］で表される遷移金属化合物のうちＭ１が第４族遷移金属原子であって、少なくとも一つのＬ２がシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である遷移金属化合物である。
【０１０８】
上記の更に好まし遷移金属化合物の中、好ましくは下式［１１］で表される遷移金属化合物であり、より好ましくは下式［１２］で表される遷移金属化合物である：
2011144371.tif 000009
式中、Ｍ２は元素の周期律表第４族の遷移金属原子を表し；Ｃｐ１は炭素数５〜３０のシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を表し；Ｒ１４およびＲ１５は水素原子または炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、両者は相異なり；Ｅは元素の周期律表第１４族の原子を表し；Ｘ３はハロゲン原子、炭素数１〜２０のヒドロカルビル基または炭素数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基を表し；Ｇは炭素数５〜３０のシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基または下式［１３］で表される基を表し；ｎは１〜６の整数を表し；ｍは１または２を表し；ｎが２以上の整数の場合、複数のＥは相互に同じか異なり、複数のＲ１４は相互に同じか異なり、複数のＲ１５は相互に同じか異なり；ｍが２の場合、２つのＸ３は相互に同じか異なる；
2011144371.tif 000010
式中、Ｊは元素の周期律表第１６族の原子を表し；Ｒ１６は炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し；-----（Ｍ２）は式［１１］のＭ２との結合を表し；-----（Ｅ）は式［１１］のＥとの結合を表し；ｐは０〜４の整数を表し、ｐが２以上の整数の場合、複数のＲ１６は相互に同じか異なる；
2011144371.tif 000011
式中、Ｍ２は元素の周期律表第４族の遷移金属原子を表し；Ｃｐ２およびＣｐ３は、炭素数５〜３０のシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を表し、相互に異なり；Ｒ１４およびＲ１５は、水素原子または炭素数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、相異なり；Ｅは元素の周期律表第１４族の原子を表し；Ｘ３はハロゲン原子、炭素数１〜２０のヒドロカルビル基または炭素数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基を表し；ｎは１〜６の整数を表し；ｍは１または２を表し；ｎが２以上の整数の場合、複数のＥは相互に同じか異なり、複数のＲ１４は相互に同じか異なり、複数のＲ１５は相互に同じか異なり；ｍが２の場合、２つのＸ３は相互に同じか異なる。
【０１０９】
上式［１１］および［１２］におけるＭ２の元素の周期律表第４族の遷移金属原子として、チタン原子、ジルコニウム原子、およびハフニウム原子を例示することができる。中でも、好ましくはジルコニウム原子である。Ｅの元素の周期律表第１４族の原子として、炭素原子およびケイ素原子を例示することができる。Ｇ、Ｃｐ１、Ｃｐ２およびＣｐ３の炭素数５〜３０のシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基として、上式［７］におけるＬ２として例示したものと同じものを例示することができる。Ｘ３のハロゲン原子、炭素数１〜２０のヒドロカルビル基または炭素数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基として、上式［７］におけるＸ１として例示したものと同じものを例示することができ、Ｒ１４およびＲ１５の炭素数１〜２０のヒドロカルビル基として、上式［１］におけるＬ１として例示したものと同じものを例示することができる。
【０１１０】
上式［１３］におけるＪの元素の周期律表第１６族の原子として、酸素原子および硫黄原子を例示することができる。中でも、好ましくは酸素原子である。Ｒ１６の炭素数１〜２０のヒドロカルビル基として、上式［１］におけるＬ１として例示したものと同じものを例示することができる。
【０１１１】
本発明における有機アルミニウム化合物は、好ましくは下式［１４］で表される有機アルミニウム化合物である：
（Ｒ１７）ｄＡｌ（Ｘ４）３−ｄ                    ［１４］
式中、Ｒ１７は炭素数１〜２４のヒドロカルビル基を表し；Ｘ４は水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜２４のヒドロカルビルオキシ基を表し；ｄは１〜３の整数を表し、ｄが２または３の場合、複数のＲ１７は相互に同じか異なり、ｄが１の場合、２つのＸ４は相互に同じか異なる。
【０１１２】
Ｒ１７のヒドロカルビル基は好ましくはアルキル基である。該アルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルヘキシル基、およびｎ−オクチル基を例示することができる。中でも、好ましくはエチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基またはｎ−オクチル基である。
【０１１３】
Ｘ４のハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を例示することができ、好ましくは塩素原子である。
【０１１４】
Ｘ４のヒドロカルビルオキシ基として、炭素数１〜２４のアルコキシ基、炭素数６〜２４のアリールオキシ基、および炭素数７〜２４のアラルキルオキシ基を例示することができる。
【０１１５】
Ｘ４のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、およびｎ−イコソキシ基を例示することができ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【０１１６】
Ｘ４のアリールオキシ基として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、およびアントラセノキシ基を例示することができる。
【０１１７】
Ｘ４のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、およびアントラセニルメトキシ基を例示することができ、好ましくはベンジルオキシ基である。
【０１１８】
上式［１４］で表される有機アルミニウム化合物として、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、およびトリ−ｎ−オクチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、およびジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムクロライドのようなジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ｎ−プロピルアルミニウムジクロライド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、およびｎ−ヘキシルアルミニウムジクロライドのようなアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、およびジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムハイドライドのようなジアルキルアルミニウムハイドライド；メチル（ジメトキシ）アルミニウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、およびメチル（ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウムのようなアルキル（ジアルコキシ）アルミニウム；ジメチル（メトキシ）アルミニウム、ジメチル（エトキシ）アルミニウム、およびメチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウムのようなジアルキル（アルコキシ）アルミニウム；メチル（ジフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、およびメチルビス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウムのようなアルキル（ジアリールオキシ）アルミニウム；ならびにジメチル（フェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、およびジメチル（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウムのようなジアルキル（アリールオキシ）アルミニウムを例示することができる。これらの有機アルミニウム化合物は、単独で用いても少なくとも二種類を併用してもよい。中でも、好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、より好ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムであり、更に好ましくはトリイソブチルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムである。
【０１１９】
本発明の触媒製造方法において、亜鉛含有化合物の使用量は、亜鉛含有化合物に含まれる亜鉛原子として、遷移金属化合物１ｍｏｌあたり通常１〜１，０００，０００ｍｏｌであり、好ましくは１０〜５００，０００ｍｏｌであり、より好ましくは１００〜１００，０００である。有機アルミニウム化合物の使用量は、有機アルミニウム化合物に含まれるアルミニウム原子として、遷移金属化合物に含まれる遷移金属原子１モルあたり、好ましくは０．０１〜１０，０００，０００モルであり、より好ましくは０．１〜１，０００，０００モルであり、更に好ましくは１〜１００，０００モルであり、特に好ましくは１０〜１０，０００モルである。
【０１２０】
本発明の触媒製造方法の態様として、以下の態様を例示することができる：
（Ｉ）触媒製造用反応器で触媒を製造した後、触媒を重合反応器に供給する態様；
（ＩＩ）重合反応器で触媒を製造する態様；
（ＩＩＩ）亜鉛含有化合物、遷移金属化合物および有機アルミニウム化合物の中の任意の２つの化合物を触媒製造用反応器で接触させ、接触物と残りの１つの化合物とを重合反応器へ供給する態様。
【０１２１】
上記態様（Ｉ）のより具体的な方法として、以下の方法（１）〜（４）を例示することができ、好ましくは方法（４）である（以下、亜鉛含有化合物、遷移金属化合物および有機アルミニウム化合物をそれぞれ、「成分（Ａ）」と「成分（Ｂ）」と「成分（Ｃ）」と言う）：
（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを同時に触媒製造用反応器に供給し接触させる方法；
（２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを触媒製造用反応器に供給して接触させた後、これに成分（Ｃ）を接触させる方法；
（３）成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを触媒製造用反応器に供給して接触させた後、これに成分（Ｂ）を接触させる方法；および
（４）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを触媒製造用反応器に供給して接触させた後、これに成分（Ａ）を接触させる方法。
【０１２２】
上記態様（ＩＩ）のより具体的な方法として、以下の方法（１）〜（４）を例示することができ、好ましくは方法（４）である：
（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを、モノマーの存在下、同時に重合反応器に供給して接触させる方法；
（２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを、モノマーの存在下、重合反応器に供給して接触させた後、これに成分（Ｃ）を接触させる方法；
（３）成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを、モノマーの存在下、重合反応器に供給して接触させた後、これに成分（Ｂ）を接触させる方法；および
（４）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを、モノマーの存在下、重合反応器に供給して接触させた後、これに成分（Ａ）を接触させる方法。
【０１２３】
上記態様（ＩＩＩ）のより具体的な方法として、以下の方法（１）〜（３）を例示することができ、好ましくは方法（３）である：
（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを触媒製造用反応器に供給して接触させた後、その接触物と成分（Ｃ）とを、モノマーの存在下、重合反応器に供給して接触させる方法；
（２）成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを触媒製造用反応器に供給して接触させた後、その接触物と成分（Ｂ）とを、モノマーの存在下、重合反応器に供給して接触させる方法；および
（３）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを触媒製造用反応器に供給して接触させた後、その接触物と成分（Ａ）とを、モノマーの存在下、重合反応器へ供給して接触させる方法。
成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を触媒製造用反応器または重合反応器に供給する方法として、固体状態で供給する方法や、水分や酸素のような触媒成分を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒と組合せて供給する方法を例示することができる。後者の、より具体的な方法として、以下の方法を例示することができる：
（１）該炭化水素溶媒の溶液として供給する方法；
（２）該炭化水素溶媒の懸濁液として供給する方法；および
（３）該炭化水素溶媒のスラリーとして供給する方法。
成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を炭化水素溶媒と組合せる場合、成分（Ａ）の濃度は、成分（Ａ）に含まれる亜鉛原子として、通常０．００１〜１００モル／リットルであり、好ましくは０．０１〜１０モル／リットルである。成分（Ｂ）の濃度は、通常０．００００１〜１モル／リットルであり、好ましくは０．０００１〜０．１モル／リットルである。成分（Ｃ）の濃度は、アルミニウム原子換算で、通常０．０００１〜１００モル／リットルであり、好ましくは０．０１〜１０モル／リットルである。
【０１２４】
本発明の重合体製造方法の重合方法として、ガス状のモノマー中での気相重合方法、溶媒を使用する溶液重合方法、溶媒を使用するスラリー重合方法、およびオレフィン自身を溶媒とするバルク重合方法を例示することができる。溶液重合方法やスラリー重合方法における溶媒として、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタンのような脂肪族炭化水素溶媒；ベンゼンおよびトルエンのような芳香族炭化水素溶媒；ならびにメチレンクロライドのようなハロゲン化炭化水素溶媒を例示することができる。重合は、回分式、連続式またはこれらの組合せで行われ、相互に反応条件の異なる２段階以上に分けて行われてもよい。重合時間は、目的とするオレフィン重合体の種類や反応装置により適宜決定され、一般に１分間〜２０時間である。本発明のオレフィン重合体の製造方法において、その重合工程は好ましくは、水素ガスの不存在下に行われる。
スラリー重合方法は、公知の重合方法や重合条件に従って行ってもよい。スラリー重合方法の好ましい態様は、モノマー（およびコモノマー）、供給物、稀釈剤などを重合反応器に必要に応じて連続的に添加し、かつ、生成ポリマーを連続的または少なくとも周期的に取出す、連続式反応器を用いる態様である。反応器として、ループ反応器や、反応器や反応条件の異なる複数の攪拌反応器を直列または並列に組み合わせた反応器を例示することができる。上記の稀釈剤として、パラフィン、シクロパラフィンおよび芳香族炭化水素のような不活性稀釈剤（媒質）を例示することができる。
スラリー重合方法の重合反応器または反応帯域の温度は、通常約０℃〜約１５０℃、好ましくは３０℃〜１００℃である。圧力は通常約０．１ＭＰａ〜約１０ＭＰａ、好ましくは０．５ＭＰａ〜５ＭＰａである。触媒を懸濁状態に保持し、媒質および少なくとも一部のモノマーおよびコモノマーを液相に維持した状態で、モノマーおよびコモノマーを触媒と接触させることができる圧力を採ることができる。すなわち、オレフィン重合体が固体粒子として生成され、その形態で回収されるように、媒質、温度および圧力を選択すればよい。
【０１２５】
スラリー重合方法において、各触媒成分、モノマー（およびコモノマー）は、公知の任意の方法によって、任意の順序で反応器、または反応帯域に添加できる。例えば、各触媒成分、モノマー（およびコモノマー）を反応帯域に同時に添加する方法、逐次に添加する方法等を用いることができる。所望ならば、各触媒成分はモノマー（およびコモノマー）と接触させる前に、不活性雰囲気中において予備接触させることができる。
【０１２６】
スラリー重合方法で製造されるオレフィン重合体の分子量は反応帯域の温度の調節、水素の導入等、公知の各種の手段によって制御することができる。
【０１２７】
気相重合方法は、公知の気相重合方法、重合条件に従って行えばよいが、それらに限定されることはない。気相重合方法に用いる気相重合反応装置としては、例えば、流動層型反応槽を有する気相重合反応装置等が挙げられ、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する気相重合反応装置である。また、反応槽内に攪拌翼が設置されていてもよい。
【０１２８】
各成分を気相重合槽に供給する方法としては通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する、あるいは溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する等の方法を用いることができる。各触媒成分は個別に供給してもよいし、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
【０１２９】
気相重合条件として、重合温度は好ましくは０℃〜３００℃、更にこのましくは１０℃〜２００℃、特に好ましくは３０℃〜１００℃の範囲である。さらに最終製品の溶融流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添加しても構わない。また、重合に際して、混合ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。
【０１３０】
本発明の触媒製造方法で得られるオレフィン重合触媒は、そのままオレフィンの重合（本重合）に使ってもよいし、該オレフィン重合触媒の存在下に少量のオレフィンを公知の予備重合条件下に予備重合させて得られる予備重合触媒をオレフィンの本重合に使ってもよい。
【０１３１】
本発明の重合体製造方法で使用するオレフィンとして、エチレン；プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、および１−デセンのような炭素数３〜２０のα−オレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、および１，３−シクロヘキサジエンのようなジオレフィン；ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−ブチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン、５−アセチルノルボルネン、５−アセチルオキシノルボルネン、５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−エトキシカルボニルノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−シアノノルボルネン、８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチル−８−テトラシクロドデセン、および８−シアノテトラシクロドデセンのような環状オレフィン；ビニルシクロヘキサンのようなアルケニル脂環式化合物；ならびにこれらの２以上の組合せを例示することができる。
【０１３２】
本発明の重合体製造方法で製造されるオレフィン重合体として、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、１−ブテン単独重合体、および１−ヘキセン単独重合体のような、上記に例示した各オレフィンの単独重合体；エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、およびエチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体のような、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体；プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、およびプロピレン−ビニルシクロヘキサン共重合体のような、プロピレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体；エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、およびエチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体のような、エチレンとプロピレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体を例示することができる。
【０１３３】
本発明の重合体製造方法で製造されるオレフィン重合体は、その片末端に下式［４］で表される構造を有するオレフィン重合体を含む：
2011144371.tif 000012
式中、----は、オレフィン重合体との結合部位を表す。
【０１３４】
本発明の重合体製造方法で製造されるオレフィン重合体は、その片末端に式［４］で表される構造を有するので、物性の改良された又は新たな機能の付与されたオレフィン重合体として、また、他の重合体の改質剤として用いることができる。更に、本発明の重合体製造方法で製造されるオレフィン重合体を、公知の方法で、酸化剤によって酸化することにより、片末端水酸基化オレフィン重合体を製造することができる。酸化剤として、空気、酸素およびオゾンを例示することができ、好ましくは酸素である。該酸化を促進するために、酸素と反応させた後、さらに過酸化水素水と反応させるのが好ましい。
【実施例】
【０１３５】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
【０１３６】
参考例１  エチル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛の合成
窒素置換した５００ ｍＬフラスコにジエチル亜鉛 （２．０１ｍｍｏｌ／ｍＬ、ヘキサン溶液）４０ｍＬ（８０．４ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬを入れ、氷浴で０℃に冷却した。パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１１．２ｍＬ（８０．３ｍｍｏｌ）を０℃で１０分間かけて滴下した後、３０分間撹拌を行った。室温まで昇温した後、６時間撹拌を行った。無色透明溶液となった。減圧下、揮発性物質を留去、乾燥することにより、エチル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛を無色透明オイル状物質として得た。
【０１３７】
１Ｈ  ＮＭＲ（トルエン−ｄ８）：  １．２７ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ，３ＪＨＨ＝８．０Ｈｚ，ＣＨ３），０．６９（ｑ，２Ｈ，３ＪＨＨ＝８．０Ｈｚ，ＣＨ２）；  
１３Ｃ｛１Ｈ｝  ＮＭＲ（トルエン−ｄ８）：  １２１．５２ｐｐｍ（ｑ，１ＪＣＦ＝２９２．２Ｈｚ，ＣＦ３）７９．８８（ｍ，Ｃ（ＣＦ３）３），１０．８５（ｓ，ＣＨ３），３．１４（ｓ，ＣＨ２）；
１９Ｆ  ＮＭＲ（トルエン−ｄ８）：  −７０．７２ｐｐｍ（ｓ，ＣＦ３）
１Ｈ−１３Ｃ  ＨＭＱＣ（トルエン−ｄ８）：  （１３Ｃ／１Ｈ，ｐｐｍ）１０．８５／１．２７，３．１４／０．６９； 
１Ｈ−１３Ｃ  ＨＭＢＣ（トルエン−ｄ８）：  （１３Ｃ／１Ｈ，ｐｐｍ）３．１４／１．２７，１０．８５／０．６９
【０１３８】
上記の測定値は、以下の方法で測定した。
装置：日本電子社製  ＪＮＭ−ＡＬ４００  核磁気共鳴装置
測定溶媒：上記に記載 
測定温度：２５℃
化学シフト値基準：１Ｈ（重水素化溶媒１Ｈ残渣）、１３Ｃ（重水素化溶媒）、１９Ｆ（ヘキサフルオロベンゼンをキャピラリに封入し外部標準として使用）
【０１３９】
参考例２  ｎ−ブチル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛の合成
窒素置換した２００ ｍＬフラスコにジブチル亜鉛（１ｍｍｏｌ／ｍＬ、ヘプタン溶液）２１．１ｍＬ（２１．１ｍｍｏｌ）、トルエン５０ｍＬを入れ、氷浴で０℃に冷却した。パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール３．０ｍＬ（２１．１ｍｍｏｌ）を０℃で５分間かけて滴下した。滴下終了後、室温まで昇温し、２時間撹拌を行った。淡黄色透明溶液となった。減圧下、揮発性物質を留去、乾燥することにより、ｎ−ブチル（パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）亜鉛を淡黄色透明オイル状物質として得た。
【０１４０】
１Ｈ  ＮＭＲ（トルエン−ｄ８）：  １．６２−１．５４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＺｎＣＨ２ＣＨ２），１．４１−１．３２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ３），０．９７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，ＣＨ３），０．７９−０．７５（ｍ，２Ｈ，ＺｎＣＨ２）；
１Ｈ−１Ｈ  ＣＯＳＹ（トルエン−ｄ８）：
以下の相関が観測された。各プロトンに対する相関を括弧内に示した。
ＺｎＣＨＤ２ＣＨＣ２ＣＨＢ２ＣＨＡ３
Ｄ（Ｃ），Ｃ（Ｂ，Ｄ），Ｂ（Ａ，Ｃ），Ａ（Ｂ）
【０１４１】
実施例１
窒素置換した２５ ｍＬフラスコにジエチル亜鉛 （２．０６ｍｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）０．３８８ｍＬ（０．８０ｍｍｏｌ）を入れ、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（０．４０ｍｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）２．０ｍＬ（０．８０ｍｍｏｌ）を室温で滴下した後、３分間攪拌し、亜鉛含有化合物のトルエン溶液を得た（以降、成分（Ａ−１）と呼ぶことがある）。
【０１４２】
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１８０ｍＬ、コモノマーとして１−ヘキセン２０ｍＬを仕込み、反応器を８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、トリイソブチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物、１．０Ｍ、トルエン溶液）０．２５ｍＬ（０．２５ｍｍｏｌ）を投入し、続いてｒａｃ−エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（遷移金属化合物、１．０μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）０．５ｍＬ（０．０５μｍｏｌ）を投入し、さらに上記の亜鉛含有化合物のトルエン溶液の全量（０．８０ｍｍｏｌ−Ｚｎ）を投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
【０１４３】
重合の結果２．０ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性８．０×１０７ ｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ／ｈ、ＳＣＢ＝１５．５５、融点＝１１０．４℃、［η］＝０．５８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝２４０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、オレフィン重合体片末端亜鉛化量＝０．６６／１０００Ｃであった。結果を表３に示した。
【０１４４】
上記の測定値は、以下の方法で測定した。
（１）分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
機種：    ミリポアウオーターズ社製  １５０Ｃ型
カラム：  ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ−ＨＴ  ７．５×６００×２本
測定温度：１４０℃，１５２℃
溶媒：    オルトジクロロベンゼン、
測定濃度：５ｍｇ／５ｍＬ
【０１４５】
（２）オレフィン重合体片末端亜鉛化量（単位：１／１０００Ｃ）
重合停止をＯ−重水素化メタノール（ＣＨ３ＯＤ）で停止することにより、オレフィン重合体片末端に結合した亜鉛原子を重水素原子で置換した。
カーボン核磁気共鳴法によって、次の測定条件により、カーボン核磁気共鳴スペクトル（１３Ｃ ＮＭＲ）を測定し、重水素原子が結合したオレフィン片末端量を、下記算出方法より求めた。
＜測定条件＞
装置    ：Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＡＶＡＮＣＥ６００
測定溶媒：１，２−ジクロロベンゼン／１，２−ジクロロベンゼン−ｄ４＝７５／２５（容積比）の混合液
測定温度：１３０℃
測定方法：プロトンデカップリング法
パルス幅：４５度
パルス繰り返し時間：４秒
化学シフト値基準：テトラメチルシラン
窓関数  ：正の指数関数
＜算出方法＞
５〜５０ｐｐｍの範囲を１０００として積分したときの、２２．７ｐｐｍに観測されるピーク（下図の下線部の炭素原子）の積分値を、オレフィン重合体片末端亜鉛化量とした。
（オレフィン重合体末端図）
（１Ｓ−ｄ）……ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２Ｄ  （三重線，１３．８，１３．７，１３．５ｐｐｍ，ＪＣＤ＝１９Ｈｚ）
（２Ｓ−ｄ）……ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２Ｄ  （一重線，２２．７ｐｐｍ）
（３Ｓ−ｄ）……ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２Ｄ  （一重線，３２．１ｐｐｍ）
また、重水素原子が結合した、メチレン基、メチン基は観測されなかった。
【０１４６】
（３）オレフィン重合体末端不飽和結合量（単位：１／１０００Ｃ）
プロトン核磁気共鳴法によって、次の測定条件により、プロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ ＮＭＲ）を測定し、オレフィン重合体末端不飽和結合量を、下記算出方法より求めた。
＜１Ｈ  ＮＭＲ測定条件＞
装置    ：Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＡＶＡＮＣＥ６００
測定溶媒：１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ2
測定温度：１３０℃
パルス幅：３０度
パルス繰り返し時間：４秒
化学シフト値基準：１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ２を６．０ｐｐｍとした。
＜算出方法＞
０．３〜３．０ｐｐｍの範囲を１０００として積分したときの、以下に示したピークの積分値を、オレフィン重合体不飽和末端量とした。
【０１４７】
４．７０〜４．７５ｐｐｍ（ビニリデン）
４．９２〜５．１２ｐｐｍ（ビニル）
５．１５〜５．５３ｐｐｍ（ビニレン）
ビニリデン：  ＲＲ'Ｃ＝ＣＨ２
ビニル：  ＲＣＨ＝ＣＨ２
ビニレン：  ＲＣＨ＝ＣＨＲ'
（Ｒ，Ｒ'＝アルキル基、またはポリマー鎖）
【０１４８】
（４）オレフィン重合体片末端水酸基化量（単位：１／１０００Ｃ）
カーボン核磁気共鳴法によって、次の測定条件により、カーボン核磁気共鳴スペクトル（１３Ｃ ＮＭＲ）を測定し、オレフィン重合体片末端水酸基化量を、下記算出方法より求めた。
＜測定条件＞
装置    ：Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＡＶＡＮＣＥ６００
測定溶媒：１，２−ジクロロベンゼン／１，２−ジクロロベンゼン−ｄ４＝７５／２５（容積比）の混合液
測定温度：１３０℃
測定方法：プロトンデカップリング法
パルス幅：４５度
パルス繰り返し時間：４秒
化学シフト値基準：テトラメチルシラン
窓関数  ：正の指数関数
＜算出方法＞
５〜５０ｐｐｍの範囲を１０００として積分したときの、６３．０２ｐｐｍに観測されるピーク（下図の下線部の炭素原子）の積分値を、オレフィン重合体片末端水酸基化量とした。
（オレフィン重合体末端図）
……ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ  （一重線，６３．０２ｐｐｍ）
【０１４９】
（５）共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ、単位：１／１０００Ｃ）
赤外分光光度計（Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＥＱＵＩＮＯＸ５５）を用いて、赤外分光法により求めた。なお、ブチル分岐の特性吸収は、１３７８ｃｍ−１〜１３０３ｃｍ−１のピークを用い、１−ヘキセン単位含有量は、エチレン−１−ヘキセン共重合体１０００炭素当たりのブチル分岐数として表した。
【０１５０】
（６）固有粘度（［η］）（単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用い、測定温度１３５℃にて溶媒にテトラリンを用いて測定した。
【０１５１】
（７）融点
熱分析装置  示差走査熱量計（Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製）を用いて下記の方法で測定した。
（１）サンプル約１０ｍｇを窒素雰囲気下、１５０℃  ５分間保持
（２）冷却  １５０℃〜２０℃（５℃／分）２分間保持
（３）測定  ２０℃〜１５０℃（５℃／分）
【０１５２】
実施例２〜６
表２に記載した重合条件を変更した以外は、実施例１と同様の重合条件で重合を行った。結果を表３に示した。
2011144371.tif 000013
【０１５３】
＊EIZC=ｒａｃ−エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
＊TIBA=トリイソブチルアルミニウム
＊TEA=トリエチルアルミニウム
＊TOA=トリノルマルオクチルアルミニウム
【０１５４】
比較例１  ビス（ペンタフルオロフェノキシ）亜鉛の合成
特開２００１−１８１３２７号公報の実施例１に従い合成した。窒素置換した１００ ｍＬフラスコにヘキサン５０ｍＬとジエチル亜鉛 （２．０６ｍｍｏｌ／ｍＬ、ヘキサン溶液）４．８５ｍＬ（１０ｍｍｏｌ）とを入れ、−７８℃に冷却した。これに、ペンタフルオロフェノール（１ｍｍｏｌ／ｍＬ、ヘキサン溶液）２０ｍＬ（２０ｍｍｏｌ）を徐々に滴下した。滴下終了後、室温まで昇温し、４時間撹拌した。生成した白色固体をグラスフィルターで濾別し、減圧下乾燥して、ビス（ペンタフルオロフェノキシ）亜鉛３．６４ｇを白色個体として得た。
【０１５５】
亜鉛含有化合物のトルエン溶液を上記のビス（ペンタフルオロフェノキシ）亜鉛３４０．９ｍｇ（０．７９ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、エチレン／１−ヘキセン共重合体１．０ｇが得られた。重合活性４．０×１０７ ｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ／ｈ、ＳＣＢ＝１６．４１、［η］＝１．０９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝５９０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、オレフィン重合体末端は亜鉛化されていなかった。結果を表３に示した。
【０１５６】
比較例２
トリイソブチルアルミニウムをＭＭＡＯ−３Ａ（東ソー・アクゾ社製）（１．８５Ｍ、トルエン溶液）０．５４ｍＬ（１．０ｍｍｏｌ）に変更したこと、亜鉛含有化合物のトルエン溶液をジエチル亜鉛（２．０６ｍｍｏｌ／ｍＬ、ヘキサン溶液）０．３８８ｍＬ（０．８０ｍｍｏｌ）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、エチレン／１−ヘキセン共重合体１０．８ｇが得られた。重合活性４．３×１０８ ｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ／ｈ、ＳＣＢ＝１９．７７、融点＝１０８．０℃、［η］＝０．７８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝４３，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８、オレフィン重合体片末端亜鉛化量＝０．３９／１０００Ｃであった。結果を表３に示した。
【０１５７】
2011144371.tif 000014
重水素化末端 = CH2Dポリマー鎖末端
【０１５８】
2011144371.tif 000015
開始末端 = CH3ポリマー鎖末端
【０１５９】
実施例７
重合温度８０℃を７０℃に変更したこと、遷移金属化合物をビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド（１．０μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）０．２ｍＬ（０．２μｍｏｌ）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、エチレン／１−ヘキセン共重合体４．４ｇが得られた。重合活性４．４×１０７ ｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ／ｈ、ＳＣＢ＝６．２６、融点＝１２２．０℃、Ｍｗ＝６９０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．１、オレフィン重合体片末端亜鉛化量＝０．４３／１０００Ｃであった。結果を表５に示した。
実施例８〜１１
表４に記載した重合条件を変更した以外は、実施例７と同様の重合条件で重合を行った
2011144371.tif 000016
【０１６０】
＊NBZ=ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド
＊TIBA=トリイソブチルアルミニウム
2011144371.tif 000017
重水素化末端 = CH2Dポリマー鎖末端
【０１６１】
2011144371.tif 000018
開始末端 = CH3ポリマー鎖末端
【０１６２】
実施例１２
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン４０ｍＬ、プロピレン８０ｇを仕込み、反応器を８０℃まで昇温した。系内の温度が安定した後、トリイソブチルアルミニウム（１．０Ｍ、トルエン溶液）０．５０ｍＬ（０．５０ｍｍｏｌ）を投入し、続いてｒａｃ−エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（１．０μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）０．２ｍＬ（０．２μｍｏｌ）を投入し、さらに実施例１で得た亜鉛含有化合物のトルエン溶液の全量（０．８０ｍｍｏｌ−Ｚｎ）を投入して重合を開始した。
重合の結果０．７８ｇのプロピレン重合体が得られた。重合活性７．８×１０６ ｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ／ｈ、［η］＝０．１３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝８２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、オレフィン重合体片末端亜鉛化量＝１．１７／１０００Ｃであった。結果を表７に示した。
【０１６３】
実施例１３
表６に記載した重合条件を変更した以外は、実施例１２と同様の重合条件で重合を行った。結果を表７に示した。
2011144371.tif 000019
【０１６４】
＊EIZC=ｒａｃ−エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
＊TIBA=トリイソブチルアルミニウム
2011144371.tif 000020
【０１６５】
実施例１４
窒素置換した２５ ｍＬフラスコにジエチル亜鉛 （２．０６ｍｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）０．４８５ｍＬ（１．０ｍｍｏｌ）を入れ、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（０．４０ｍｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）２．５ｍＬ（１．０ｍｍｏｌ）を室温で滴下した後、３分間攪拌し、亜鉛含有化合物のトルエン溶液を得た。
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１９０ｍＬ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍＬを仕込み、反応器を３０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、上記の亜鉛含有化合物のトルエン溶液の全量（１．０ｍｍｏｌ−Ｚｎ）を投入し、さらにビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル（１０μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）１．０ｍＬ（１０μｍｏｌ）を投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
重合の結果０．７５ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性１．５×１０５ ｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ／ｈ、ＳＣＢ＝２．６４、融点＝１３４．６℃、［η］＝０．６５ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝３２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、オレフィン重合体片末端亜鉛化量＝０．３３／１０００Ｃであった。結果を表９に示した。
【０１６６】
実施例１５〜２３
表８に記載した重合条件を変更した以外は、実施例１４と同様の重合条件で重合を行った。結果を表９に示した。
2011144371.tif 000021
成分（Ａ−１） = パーフルオロ-tert-ブチルアルコール + ジエチル亜鉛
成分（Ａ−２） = パーフルオロ（ジメチルエチル）カルビノール + ジエチル亜鉛
錯体Ａ = ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル
【０１６７】
2011144371.tif 000022
重水素化末端 = CH2Dポリマー鎖末端
【０１６８】
比較例３
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１９０ｍＬ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍＬを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、比較例１で合成したビス（ペンタフルオロフェノキシ）亜鉛３２９．３ｍｇ（０．７６ｍｍｏｌ−Ｚｎ）を投入し、さらにビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル（２０μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）５．０ｍＬ（１００μｍｏｌ）を投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
【０１６９】
重合の結果０．７８ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性１．６×１０４ ｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ／ｈ、ＳＣＢ＝１．０２、［η］＝１．６１ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝９５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、オレフィン重合体片末端亜鉛化量＝０（ｚｅｒｏ）／１０００Ｃであった。
【０１７０】
実施例２４
窒素置換した５０ ｍＬフラスコにジエチル亜鉛 （２．０８ｍｍｏｌ／ｍＬ、ヘキサン溶液）０．９６ｍＬ（２．０ｍｍｏｌ）を入れ、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（０．８８ｍｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）２．２７ｍＬ（２．０ｍｍｏｌ）を室温で滴下した後、３分間攪拌し、亜鉛含有化合物のトルエン／ヘキサン混合溶液を得た。
内容積５００ｍｌの４つ口フラスコを真空乾燥して窒素で置換後、溶媒としてトルエン１００ｍＬを仕込み、７０℃まで昇温した。昇温後、エチレンを大気圧でフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム（０．８８Ｍ、トルエン溶液）０．２８ｍＬ（０．２５ｍｍｏｌ）を投入し、続いてビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル（３３．３μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）３．０ｍＬ（０．１ｍｍｏｌ）を投入し、上記の亜鉛含有化合物のトルエン／ヘキサン溶液の全量（２．０ｍｍｏｌ−Ｚｎ）を投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
室温まで冷却した後、ポリマー懸濁液１０ｍＬを窒素下でサンプリングした。重水素化メタノール（ＣＨ３ＯＤ）でクエンチすることにより、エチレン重合体０．４４６ｇを得た。融点＝１２８．１℃、Ｍｗ＝８２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５であった。
フラスコ内のポリマー懸濁液を０℃に冷却した後、フラスコ内を大気圧の酸素ガスで置換した。１時間撹拌を行った後、過酸化水素水（３５％）５ｍＬを加えた。室温まで昇温した後、３０分間撹拌を行った。エタノール５ｍＬを投入した後、塩化水素水溶液（１Ｎ）１０ｍＬを含んだエタノール５００ｍＬに内容物を投入した。その結果、５．０１ｇの片末端水酸基化エチレン重合体が得られた。重合活性１．０×１０５ｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ／ｈ、融点＝１２８．５℃、Ｍｗ＝８５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３、オレフィン重合体片末端水酸基化量＝０．７９／１０００Ｃであった。