(57)【要約】 【課題】  皮膚表面のｐＨを弱酸性に調整する肌に優しい粉体を提供することを課題とする。 【解決手段】  肌のｐＨをが３．０〜５．０に調整する表面処理粉体であって、カルボン酸官能基を有する樹脂で表面処理したものであることを特徴とする粉体を提供する。前記カルボン酸官能基を有する樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、あるいはアクリル酸とマレイン酸との共重合体、メタクリル酸とマレイン酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸とマレイン酸との共重合体であることをが好ましい。また、該粉体を含有する化粧料を提供し、化粧料としては特にメークアップ化粧料であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
肌のｐＨを３．５〜５．０に調整する表面処理粉体であって、カルボン酸官能基を有する樹脂で表面処理したものであることを特徴とする粉体。
【請求項２】
タルク、セリサイト、マイカ、板状無水ケイ酸、硝子フレーク、雲母チタン、チタンセリサイトから選ばれる１種あるいは２種以上をカルボン酸官能基を有する樹脂で表面処理したものであることを特徴とする請求項１に記載の粉体。
【請求項３】
前記カルボン酸官能基を有する樹脂が、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、あるいはアクリル酸とマレイン酸との共重合体、メタクリル酸とマレイン酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸とマレイン酸との共重合体であることを特徴とする請求項１、２の何れか１項に記載の粉体。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載の粉体を含有する化粧料。
【請求項５】
メークアップ化粧料であることを特徴とする請求項４に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面処理粉体を含有する化粧料に関し、更に詳細には、肌のｐＨを３．５〜５．０に調整するカルボン酸官能基を有する樹脂で表面処理した粉体を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
肌表面のｐＨは、通常、細菌の繁殖を防ぎ、バリア機能を保持するため、弱酸性に保持される。しかしながら、近年、ストレス等により肌荒れ等のトラブルを生じるケースが増えてきており、このような肌のトラブルを抱えた人の肌表面のｐＨは、バランスが崩れたり、洗浄により肌表面のｐＨが変化すると戻りにくい場合があった。かかる状況下、アルカリ石鹸等での洗浄によるアルカリ性への肌表面のｐＨの変化を防ぐ、より肌に優しい化粧品が求められるようになった。通常の固形石鹸、所謂アルカリ石鹸は、弱アルカリ性のｐH７．５〜９又はそれ以上のｐHを示し、健常肌であれば速やかに通常の肌表面のｐHである弱酸性の範囲であるｐH３．５〜５．０程度に戻るが、敏感肌や肌荒れを起こしている人にとっては、洗顔時に刺激を感じる他、なかなか弱酸性の状態に戻りにくい場合があった。そのため、健常の肌に近いｐHを示す弱酸性の洗顔料が開発されるようになり、例えばミリスチルリン酸エステル塩等のリン酸エステル系界面活性剤を配合した水性洗浄料や特定の陰イオン界面活性剤を含む洗浄料（例えば、特許文献１、２参照）等が開発された。また、基礎化粧品としては、クリーム等の乳化化粧料として、水膨潤性層状ケイ酸塩粘土鉱物及び有機変性層状ケイ酸塩粘土鉱物を所定量で併用した乳化組成物により、皮膚刺激性が少ない肌にやさしいクリームが調製できることが報告されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００３】
更に、メークアップ化粧料においても同様に弱酸性に皮膚表面のｐHをコントロールする化粧料が開発され、このような化粧料として、具体的にはメタクリル酸アルキルとメタクリル酸あるいはアクリル酸との共重合体あるいはアクリル酸アルキルとメタクリル酸あるいはアクリル酸との共重合体で処理した粉体を配合したメークアップ化粧料が知られている（例えば、特許文献４参照）。
【０００４】
しかしながら、かかるメークアップ化粧料は、処方によっては酸性に大きく傾き、弱酸性に調整するのが難しい場合が存し、速やかに肌表面のｐＨを通常の弱酸性の範囲に戻すことが可能な処方開発が困難な場合が存した。従って、かかる課題を解決可能な化粧料が求められていた。
【０００５】
カルボン酸官能基を有する樹脂のうち、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、あるいはアクリル酸とマレイン酸との共重合体、メタクリル酸とマレイン酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸とマレイン酸との共重合体で表面処理した粉体は、知られておらず、かかる表面処理粉体が弱酸性、具体的には、肌表面のｐＨを３．５〜５．０の範囲の弱酸性の範囲に調整することは当然知られていなかった。更に、かかる表面処理粉体を配合した化粧料が刺激感を感じることなく、アルカリ石鹸等による洗浄後、かかる表面処理粉体を含有する化粧料を塗布することにより、速やかに弱酸性範囲に皮膚表面を戻すことが出来ることは全く知られていなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２０６４４３号公報
【特許文献２】特開平１１−３４９４２８号公報
【特許文献３】特開２００６−１５１８５１号公報
【特許文献４】特開２００８−１７４５２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、肌を弱酸性に調整する肌に優しい粉体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この様な実状に鑑みて、本発明者らは、肌に優しい弱酸性の粉体を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、カルボン酸官能基を有する樹脂を粉体に表面処理した粉体が、かかる効果を奏し、特にその内、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、あるいはアクリル酸とマレイン酸との共重合体、メタクリル酸とマレイン酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸とマレイン酸との共重合体で表面処理した粉体がかかる効果に優れていることを見いだし、発明を完成するに至った。即ち、本発明は、以下に示すとおりである。
（１）肌のｐＨを３．５〜５．０に調整する表面処理粉体であって、カルボン酸官能基を有する樹脂で表面処理したものであることを特徴とする粉体。
（２）タルク、セリサイト、マイカ、板状無水ケイ酸、硝子フレーク、雲母チタン、チタンセリサイトから選ばれる１種あるいは２種以上をカルボン酸官能基を有する樹脂で表面処理したものであることを特徴とする（１）に記載の粉体。
（３）前記カルボン酸官能基を有する樹脂が、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、あるいはアクリル酸とマレイン酸との共重合体、メタクリル酸とマレイン酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸とマレイン酸との共重合体であることを特徴とする（１）、（２）の何れかに記載の粉体。
（４）（１）〜（３）の何れかに記載の粉体を含有する化粧料。
（５）メークアップ化粧料であることを特徴とする請求項４に記載の化粧料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、肌を弱酸性に調整する肌に優しい粉体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の粉体は、肌のｐＨを３．５〜５．０に調整する表面処理粉体であって、カルボン酸官能基を有する樹脂で表面処理した粉体であることを特徴とする。ここでいうカルボン酸官能基を有する樹脂とは、化粧料で一般的に使用されている樹脂であれば特段限定はないが、具体的なカルボン酸官能基を有する樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、あるいはアクリル酸とマレイン酸との共重合体、メタクリル酸とマレイン酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸とマレイン酸との共重合体が好ましく例示できる。これらの樹脂には、市販されている樹脂もあり、かかる樹脂を用いて表面処理することも可能である。本発明に用いられる樹脂の具体例を示せば、ジュリマーシリーズ（ポリアクリル酸、東亞合成株式会社製）やポリマレイン酸（日油株式会社製）などが挙げられる。また、粉体としては、通常化粧料で使用されているものであれば特段制限はないが、表面処理の容易さ、使用感から板状粉体が好ましく、タルク、セリサイト、マイカ、板状無水ケイ酸、硝子フレーク、雲母チタン、チタンセリサイトが特に好ましく例示でき、これらの１種又は２種以上を使用できる。かかるカルボン酸官能基を有する樹脂を粉体に表面処理する場合、粉体に対して樹脂を１〜２５質量％の割合で表面処理することが好ましく、更に好ましくは３〜２０質量％である。これは下限以下では効果を奏せず、上限以上では効果が頭打ちとなり、樹脂処理量に見合った効果の向上が見られない場合があるためである。
【００１１】
本発明の粉体の製造方法は特に限定されず、常法に従って調製することができる。例えば、上述のカルボン酸官能基を有する樹脂を水に溶解して水溶液とし、これに粉体を加え、更に水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液を加えよく分散させｐＨを弱酸性に調製後、１時間から１昼夜放置した後、濾過した後、自然乾燥させて製造することが出来る。
以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。 
【実施例】
【００１２】
＜タルクをポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸とマレイン酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体、アクリル酸とメタクリル酸とマレイン酸との共重合体で表面処理した粉体の製造例。＞ 
【００１３】
＜実施例１＞
ポリアクリル酸（東亞合成株式会社製）１０ｇを水２００ｍＬに溶解後、タルク１００ｇを加え分散させ、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４．０に調整した。３時間放置後、１昼夜乾燥機で乾燥後、粉砕し粉体１を調製した。
【００１４】
＜実施例２＞
ポリマレイン酸（日油株式会社製）１０ｇを水２００ｍＬに溶解後、タルク１００ｇを加え分散させ、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４．３に調整した。３時間放置後、１昼夜乾燥機で乾燥後、粉砕し粉体２を調製した。
【００１５】
＜実施例３＞
アクリル酸５ｇ、マレイン酸５ｇを量り取り、２００ｍＬの水に溶解し、更に過酸化アンモニウムを加え８０℃に加熱し、４時間重合反応を行い、アクリル酸とマレイン酸との共重合体を調製した。これにタルク１０ｇを加え、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４．７に調整した。３時間放置後、１昼夜乾燥機で乾燥後、粉砕し粉体３を調製した。
【００１６】
＜実施例４＞
アクリル酸５ｇ、メタクリル酸５ｇ、マレイン酸５ｇを量り取り、２００ｍＬのエタノールに溶解し、更に過酸化アンモニウムを加え８０℃に加熱し、４時間重合反応を行い、アクリル酸とメタクリル酸とマレイン酸との共重合体を調製した。これにタルク１０ｇを加え、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４．０に調整した。３時間放置後、１昼夜乾燥機で乾燥後、粉砕し粉体４を調製した。
【００１７】
＜比較例１＞
製造例３と同様な方法でメタクリル酸メチルとメタクリル酸との共重合体を調製し、表面処理して比較粉体１を調製した。
【００１８】
＜比較例２＞
製造例５と同様にアクリル酸メチルとアクリル酸との共重合体で表面処理した比較粉体２を調製した。
【００１９】
本発明の粉体は、皮膚に塗布する外用剤に配合し使用することが出来るが、特に化粧料に使用することが好ましく、そのうち、口紅、日焼け止め化粧料、ファンデーション、下地化粧料、コントロールカラー、白粉、頬紅、ボディーパウダー、アイシャドウ、アイカラー、マスカラ、ネイルカラー、パック等のメークアップ化粧料に含有させることが更に好ましい。
【００２０】
また、本発明の粉体を化粧料として含有させる場合は、通常化粧料で使用される任意成分を発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。このような任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等、ラウリル硫酸カリウム）、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等） 、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン）等、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類 （ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、１、３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペン���ンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類； ベントナイト等の増粘剤、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４ 号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。
【００２１】
（試験例１）
実施例１〜４に示した本発明の粉体１〜４、表面処理を行っていないタルク（未処理タルク）を、アルカリ石鹸で洗浄した健常成人３名の前腕内側に塗布し、速やかに表面ｐＨ測定器（ＨＩ９８１０９ＳＫＩＮＣＨＥＣＫ  ＨＡＮＮＡ社）を用い、皮膚表面のｐＨを測定した。また、経時変化を確認するため、１時間後の皮膚表面のｐＨを測定し、３名の平均値を求めた。結果を表１に示す。
表１から明らかなように、本発明の粉体は、皮膚表面のｐＨを塗布直後に速やかに６．５以下の弱酸性とし、塗布後１時間後もそのｐＨを維持していた。一方、未処理タルクの塗布直後のｐＨは６．５以上であり、塗布１時間後でもｐＨ６以上であった。この結果から、本発明の粉体が速やかに皮膚を弱酸性にすることができることが明らかとなった。一方、比較粉体は皮膚表面のｐＨをｐＨ３．０以下にする傾向があった。
【００２２】
【表１】
2011144145.tif 000002
【００２３】
＜  本発明の化粧料である粉白粉の実施例。＞
【００２４】
＜実施例５，実施例６〜８＞
以下の表２に示す処方に従い、本発明の粉体１を含有する粉おしろいを調製した。同様にして粉体１を粉体２〜４に置換し、実施例６〜８を調製した。また、本発明と比較するため、粉体１を比較粉体１、２及び未処理タルクに置換した比較例３〜５を同様に調製した。
なお、表中の数値は質量％を表す。
【００２５】
【表２】
2011144145.tif 000003
【００２６】
（試験例２）
実施例５〜８及び比較例３〜５を健常成人３人の皮膚に塗布し、１０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ９）を噴霧し、噴霧前後の塗布部位のｐＨを測定し、各サンプルのｐＨ調節力を測定した。値は３名の平均値で示す。結果を３に示す。表３の結果から本発明の実施例５〜８は、比較例５に比べてアルカリ緩衝液の塗布前後のｐＨの変化が少なく、上述のアルカリ溶液によるｐＨの上昇を抑制したことから、ｐＨ調節力が高いことが明らかとなった。また、比較例１および２においては、肌表面の酸性が強く肌表面のｐＨとしては好ましくない。
【００２７】
【表３】
2011144145.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明は、ファンデーション等の粉体含有化粧料に応用できる。