(57)【要約】      （修正有）【課題】共重合成分の含有量が多い場合またはα−オレフィンの単独重合の場合に、分子量が低下する割合を抑えることができる亜鉛含有化合物の提供。【解決手段】アルキル亜鉛化合物と、該亜鉛化合物１モル当たり、２モル以上の下記一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールとを接触させて形成される亜鉛含有化合物。2011144369.tif 000034（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ同一または相異なり、炭素原子数１〜２０のパーハロカルビル基を表し、Ｒ３は炭素原子数１もしくは２のヒドロカルビル基または炭素原子数２〜２０のパーハロカルビル基を表し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で表される亜鉛化合物と、該亜鉛化合物１モル当たり、２モル以上の下記一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールとを接触させて形成される亜鉛含有化合物。
Ｚｎ（Ｌ１）２                           ［１］
（式中、Ｌ１は、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、２つのＬ１は、互いに同じであっても異なっていてもよい。）
2011144369.tif 000032
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ同一または相異なり、炭素原子数１〜２０のパーハロカルビル基を表し、Ｒ３は炭素原子数１もしくは２のヒドロカルビル基または炭素原子数２〜２０のパーハロカルビル基を表し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。）
【請求項２】
亜鉛含有化合物が下記一般式［３］で表される亜鉛含有化合物および／または該亜鉛含有化合物の会合体である請求項１に記載の亜鉛含有化合物。
2011144369.tif 000033
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ同一または相異なり、炭素原子数１〜２０のパーハロカルビル基を表し、Ｒ６およびＲ９は、それぞれ同一または相異なり、炭素原子数１もしくは２のヒドロカルビル基または炭素原子数２〜２０のパーハロカルビル基を表す。Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。）
【請求項３】
請求項１または２に記載の亜鉛含有化合物および／または該亜鉛含有化合物の会合体からなるオレフィン共重合用触媒成分またはα−オレフィン単独重合用触媒成分。
【請求項４】
請求項３に記載のオレフィン共重合用触媒成分またはα−オレフィン単独重合用触媒成分（成分（Ａ））と、元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物（成分（Ｂ））とを接触させて形成されるオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒。
【請求項５】
請求項３に記載のオレフィン共重合用触媒成分またはα−オレフィン単独重合用触媒成分（成分（Ａ））と、元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物（成分（Ｂ））と、有機アルミニウム化合物（成分（Ｃ））とを接触させて形成されるオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒。
【請求項６】
請求項４または５に記載のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒を用いて、オレフィンを共重合またはα−オレフィンを単独重合する、オレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィンの共重合における共重合成分の含有量が多い場合またはα−オレフィンの単独重合の場合に、分子量が低下する割合を抑えることができる亜鉛含有化合物、該亜鉛含有化合物からなるオレフィン共重合用触媒成分またはα−オレフィン単独重合用触媒成分、該オレフィン共重合用触媒成分またはα−オレフィン単独重合用触媒成分を用いるオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒、および該オレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒を用いて、オレフィンを共重合またはα−オレフィンを単独重合する、オレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン重合体は、機械的性質等に優れ、また、安価で経済的であることから、その物性を利用して、種々な用途に、例えば、自動車分野、フィルム分野、産業材分野等で用いられている。
このようなオレフィン重合体の製造方法としては、例えば、特許文献１には、ビス（ペンタフルオロフェノキシ）亜鉛、第３〜１３族もしくはランタノイド系列金属化合物、および有機アルミニウム化合物を接触させてなるオレフィン重合用触媒を用いる方法が記載されている。
しかしながら、一般に、エチレンとα−オレフィンとの共重合においては、共重合成分であるα−オレフィンの含有量が多くなるにつれて、得られるエチレンとα−オレフィンとの共重合体の分子量が低下する傾向にあることが知られており、また、α−オレフィンの単独重合においても、α−オレフィンの単独重合体の分子量がエチレンの単独重合と比べて低下することが知られており、例えば、非特許文献１には、共触媒としてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを用いると、１−ヘキセンの含有量が多くなるにつれて、得られるエチレンと１−ヘキセンとの共重合体の分子量が低下する傾向にあることが記載されており、共重合成分の含有量が多い場合またはα−オレフィンの単独重合の場合に得られるオレフィン重合体の分子量が低下する割合をより抑えることができる方法が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１８１３２７号公報（２００１年７月３日公開）
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．  ２００，  ９１７−９２３（１９９９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かかる現状において、本発明が解決しようとする課題、即ち本発明の目的は、共重合成分の含有量が多い場合またはα−オレフィンの単独重合の場合に、分子量が低下する割合を抑えることができる亜鉛含有化合物、該亜鉛含有化合物からなるオレフィン共重合用触媒成分またはα−オレフィン単独重合用触媒成分、該オレフィン共重合用触媒成分またはα−オレフィン単独重合用触媒成分を用いるオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒、および該オレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒を用いて、オレフィンを共重合またはα−オレフィンを単独重合する、オレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、下記一般式［１］で表される亜鉛化合物と、該亜鉛化合物１モル当たり、２モル以上の下記一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールとを接触させて形成される亜鉛含有化合物に係るものである。
Ｚｎ（Ｌ１）２                           ［１］
（式中、Ｌ１は、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、２つのＬ１は、互いに同じであっても異なっていてもよい。）
2011144369.tif 000002
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ同一または相異なり、炭素原子数１〜２０のパーハロカルビル基を表し、Ｒ３は炭素原子数１もしくは２のヒドロカルビル基または炭素原子数２〜２０のパーハロカルビル基を表し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。）
【０００７】
また、本発明は、上記亜鉛含有化合物からなるオレフィン共重合用触媒成分またはα−オレフィン単独重合用触媒成分（成分（Ａ））に係るものである。
また、本発明は、上記オレフィン共重合用触媒成分またはα−オレフィン単独重合用触媒成分（成分（Ａ））と、元素の周期律表第３族〜第１１族遷移金属化合物（成分（Ｂ））とを接触させて形成されるオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒、または上記オレフィン共重合用触媒成分またはα−オレフィン単独重合用触媒成分（成分（Ａ））と、元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物（成分（Ｂ））と、有機アルミニウム化合物（成分（Ｃ））とを接触させて形成されるオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒に係るものである。
また、本発明は、上記オレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒を用いて、オレフィンを共重合またはα−オレフィンを単独重合する、オレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体の製造方法に係るものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、オレフィンの重合における共重合成分の含有量が多い場合またはα−オレフィンの単独重合の場合に、分子量が低下する割合を抑えることができる。
【０００９】
また、α−オレフィンの単独重合の場合には、分子量が低下する割合を抑えるだけでなく、得られる重合体の立体規則性も向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例３〜１４、実施例１９〜２１および比較例３〜１３で得られたエチレン／１−ヘキセン共重合体のヘキセン含有量（ｍｏｌ％）と重量平均分子量（Ｍｗ）とのプロットを示す図である。
【００１１】
【図２】実施例２３〜２５、および比較例１７〜１９で得られたエチレン／プロピレン共重合体のプロピレン含有量（ｍｏｌ％）と重量平均分子量（Ｍｗ）とのプロットを示す図である。
【００１２】
【図３】参考例１〜６で行った重合中のエチレン濃度の逆数（１／［Ｃ２’］）と得られたエチレン単独重合体の重合度の逆数（１０００／ＰＮ）のプロットを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の亜鉛含有化合物は、下記一般式［１］で表される亜鉛化合物と、該亜鉛化合物１モル当たり、２モル以上の下記一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールとを接触させて形成される。
Ｚｎ（Ｌ１）２                           ［１］
（式中、Ｌ１は、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、２つのＬ１は、互いに同じであっても異なっていてもよい。）
2011144369.tif 000003
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ同一または相異なり、炭素原子数１〜２０のパーハロカルビル基を表し、Ｒ３は炭素原子数１もしくは２のヒドロカルビル基または炭素原子数２〜２０のパーハロカルビル基を表し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。）
【００１４】
上記一般式［１］において、Ｌ１は、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、２つのＬ１は、互いに同じであっても異なっていてもよい。
Ｌ1の炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基等が挙げられる。
【００１５】
Ｌ1の炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、ヒドロカルビルオキシ基等が挙げられる。ヒドロカルビルオキシ基としては、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基等が挙げられ、アラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００１６】
Ｌ1の炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基等が挙げられる。炭素原子数１〜２０のアルキル基として好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソブチル基である。
【００１７】
Ｌ1の炭素原子数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、ホモアリル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等が挙げられる。
【００１８】
Ｌ1の炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、炭素原子数６〜２０のアリール基として好ましくは、フェニル基である。
【００１９】
Ｌ1の炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（イソブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等が挙げられる。炭素原子数７〜２０のアラルキル基として好ましくは、ベンジル基である。
【００２０】
上記式［１］のＬ1として好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキル基または炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基であり、特に好ましくは、エチル基である。
【００２１】
一般式［１］で表される亜鉛化合物としては、例えば、ジアルキル亜鉛、ジアリール亜鉛、ビス（シクロペンタジエニル）亜鉛、ジアルケニル亜鉛等が挙げられる。
ジアルキル亜鉛としては、例えば、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジ−ｎ−プロピル亜鉛、ジ−ｎ−ブチル亜鉛、ジイソブチル亜鉛、ジ−ｎ−ヘキシル亜鉛等が挙げられる。ジアリール亜鉛としては、例えば、ジフェニル亜鉛、ジナフチル亜鉛等が挙げられる。ジアルケニル亜鉛としては、例えば、ジアリル亜鉛等が挙げられる。
【００２２】
一般式［１］で表される亜鉛化合物として好ましくは、ジアルキル亜鉛であり、より好ましくは、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジ−ｎ−プロピル亜鉛、ジ−ｎ−ブチル亜鉛、ジイソブチル亜鉛またはジ−ｎ−ヘキシル亜鉛であり、更に好ましくは、ジメチル亜鉛またはジエチル亜鉛であり、特に好ましくは、ジエチル亜鉛である。
【００２３】
上記一般式［２］において、Ｒ１およびＲ２の炭素原子数１〜２０のパーハロカルビル基としては、例えば、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ（ｎ−プロピル）基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロ（ｎ−ブチル）基、パーフルオロ（ｓｅｃ−ブチル）基、パーフルオロ（ｔｅｒｔ−ブチル）基、パーフルオロイソブチル基、パーフルオロ（ｎ−ペンチル）基、パーフルオロネオペンチル基、パーフルオロ（ｎ−ヘキシル）基、パーフルオロ（ｎ−ヘプチル）基、パーフルオロ（ｎ−オクチル）基、パーフルオロ（ｎ−デシル）基、パーフルオロ（ｎ−ドデシル）基、パーフルオロ（ｎ−ペンタデシル）基、パーフルオロ（ｎ−エイコシル）基や、上記の『フルオロ』をクロロ、ブロモ、ヨードに変えたカルビル基が挙げられる。
【００２４】
パーハロカルビル基として好ましくは、炭素原子数１〜２０のパーフルオロカルビル基である。
炭素原子数１〜２０のパーフルオロカルビル基として好ましくは、炭素原子数１〜６のパーフルオロカルビル基であり、より好ましくは、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ（ｎ−プロピル）基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロ（ｎ−ブチル）基、パーフルオロ（ｓｅｃ−ブチル）基、パーフルオロ（ｔｅｒｔ−ブチル）基またはパーフルオロイソブチル基であり、更に好ましくは、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロイソプロピル基またはパーフルオロ（ｔｅｒｔ−ブチル）基であり、特に好ましくは、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基またはパーフルオロイソプロピル基であり、最も好ましくは、パーフルオロメチル基またはパーフルオロエチル基である。
【００２５】
Ｒ３の炭素原子数１もしくは２のヒドロカルビル基または炭素原子数２〜２０のパーハロカルビル基としては、例えば、メチル基、エチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ（ｎ−プロピル）基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロ（ｎ−ブチル）基、パーフルオロ（ｓｅｃ−ブチル）基、パーフルオロ（ｔｅｒｔ−ブチル）基、パーフルオロイソブチル基、パーフルオロ（ｎ−ペンチル）基、パーフルオロネオペンチル基、パーフルオロ（ｎ−ヘキシル）基、パーフルオロ（ｎ−ヘプチル）基、パーフルオロ（ｎ−オクチル）基、パーフルオロ（ｎ−デシル）基、パーフルオロ（ｎ−ドデシル）基、パーフルオロ（ｎ−ペンタデシル）基、パーフルオロ（ｎ−エイコシル）基が挙げられる。
【００２６】
Ｒ３の炭素原子数２〜２０のパーフルオロカルビル基として好ましくは、炭素原子数２〜６のパーフルオロカルビル基であり、より好ましくは、パーフルオロエチル基、パーフルオロ（ｎ−プロピル）基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロ（ｎ−ブチル）基、パーフルオロ（ｓｅｃ−ブチル）基、パーフルオロ（ｔｅｒｔ−ブチル）基またはパーフルオロイソブチル基であり、更に好ましくは、パーフルオロエチル基、パーフルオロイソプロピル基またはパーフルオロ（ｔｅｒｔ−ブチル）基であり、特に好ましくは、パーフルオロエチル基またはパーフルオロイソプロピル基であり、最も好ましくは、パーフルオロエチル基である。
【００２７】
一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールとしては、例えば、１，１−ジ（トリフルオロメチル）メチルカルビノール（ヘキサフルオロ−ｔｅｒｔ−ブタノールとも称される。）、１，１−ジ（トリフルオロメチル）エチルカルビノール（１，１，１−トリフルオロメチル−２−トリフルオロメチル−２−ブタノールとも称される。）、パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビノール（１,１−ジ（トリフルオロメチル）−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノールとも称される。）、パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（トリエチル）カルビノール（１,１−ビス（１'，１'，２'，２'，２'−ペンタフルオロエチル）−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノールとも称される。）、パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル）カルビノール、パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビノール、パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジエチル）カルビノール、パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチル）カルビノール、パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（トリ−ｔｅｒｔ−ブチル）カルビノール等が挙げられる。
【００２８】
一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールとして好ましくは、１，１−ジ（トリフルオロメチル）メチルカルビノール（ヘキサフルオロ−ｔｅｒｔ−ブタノールとも称される。）、１，１−ジ（トリフルオロメチル）エチルカルビノール（１，１，１−トリフルオロメチル−２−トリフルオロメチル−２−ブタノールとも称される。）、パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビノール（１,１−ジ（トリフルオロメチル）−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノールとも称される。）、パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（トリエチル）カルビノール（１,１−ビス（１'，１'，２'，２'，２'−ペンタフルオロエチル）−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノールとも称される。）、パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビノール、パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビノール、パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビノールまたはパーフロオロ（トリイソプロピル）カルビノールであり、より好ましくは、１，１−ジ（トリフルオロメチル）メチルカルビノール（ヘキサフルオロ−ｔｅｒｔ−ブタノールとも称される。）、パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビノール（１,１−ジ（トリフルオロメチル）−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノールとも称される。）、パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビノールまたはパーフロオロ（トリエチル）カルビノール（１,１−ビス（１'，１'，２'，２'，２'−ペンタフルオロエチル）−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノールとも称される。）である。
【００２９】
一般式［１］で表される亜鉛化合物と、一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールとの接触は、不活性気体雰囲気下で行うことが好ましい。接触させる際の温度は、通常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃である。
【００３０】
接触させる際の時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１０分間〜１００時間である。また、このような処理は溶媒を用いてもよく、または溶媒を用いることなくこれらの化合物を直接接触させてもよい。
【００３１】
溶媒としては、上記一般式［１］で表される亜鉛化合物、上記一般式［２］で表されるハロゲン化アルコール、およびそれらの接触物に対して不活性な溶媒が用いられる。該溶媒としては、例えば、非極性溶媒、極性溶媒が挙げられる。
【００３２】
非極性溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素溶媒、脂環式炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒等が挙げられる。極性溶媒としては、例えば、ハロゲン化物溶媒、エーテル系溶媒、カルボニル系溶媒、リン酸誘導体、ニトリル系溶媒、ニトロ化合物、アミン系溶媒、硫黄化合物等が挙げられる。
【００３３】
脂肪族炭化水素溶媒としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタン等が挙げられる。脂環式炭化水素溶媒としては、例えば、シクロヘキサン等が挙げられる。芳香族炭化水素溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。ハロゲン化物溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、ジフルオロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が挙げられる。エーテル系溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル−エーテル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等が挙げられる。カルボニル系溶媒としては、例えば、アセトン、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン、無水酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。リン酸誘導体としては、例えば、ヘキサメチルリン酸トリアミド、リン酸トリエチル等が挙げられる。ニトリル系溶媒としては、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、スクシノニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられる。ニトロ化合物としては、例えば、ニトロメタン、ニトロベンゼン等が挙げられる。アミン系溶媒としては、例えば、ピリジン、ピペリジン、モルホリン等が挙げられる。硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン等が挙げられる。
【００３４】
溶媒として好ましくは、上記の脂肪族炭化水素溶媒、脂環式炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒またはエーテル系溶媒である。
【００３５】
接触させる際の上記一般式［１］で表される亜鉛化合物と、上記一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールとの使用量は、一般式［１］で表される亜鉛化合物１モル当たり、一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールが２モル以上であり、好ましくは、一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールが２モル以上１００モル以下であり、より好ましくは、一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールが２モル以上２０モル以下であり、更に好ましくは、一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールが２モル以上１０モル以下であり、特に好ましくは、一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールが２モル以上５モル以下であり、最も好ましくは、一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールが２モル以上４モル以下である。
【００３６】
本発明の亜鉛含有化合物は、上記一般式［１］で表される亜鉛化合物と、上記一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールとの接触の結果、原料である亜鉛化合物、ハロゲン化アルコールの少なくとも１種が未反応物として残存していてもよい。しかし、予め未反応物を除去する洗浄処理を行った方が好ましい。その際の溶媒は、接触時の溶媒と同じでも異なっていてもよい。このような洗浄処理は不活性気体雰囲気下で実施するのが好ましい。洗浄処理を行う際の温度は通常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃である。洗浄処理を行う際の時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１０分間〜１００時間である。
【００３７】
また、上記一般式［１］で表される亜鉛化合物と、上記一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールとの接触や未反応物を除去する洗浄処理の後、生成物から溶媒を留去し、その後０℃以上の温度で減圧下１時間〜２４時間乾燥を行うことが好ましい。より好ましくは０℃〜２００℃の温度で１時間〜２４時間であり、更に好ましくは１０℃〜２００℃の温度で１時間〜２４時間であり、特に好ましくは１０℃〜１６０℃の温度で１時間〜１８時間であり、最も好ましくは１５℃〜１６０℃の温度で１時間〜１８時間である。
【００３８】
本発明の亜鉛含有化合物の製造方法の具体例を、亜鉛化合物がジエチル亜鉛である場合についてさらに詳細に以下に示す。
トルエンを溶媒とし、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液を加え、０℃に冷却し、そこへジエチル亜鉛に対して２モル〜４モル量のハロゲン化アルコールを滴下した後に、９０℃〜１２０℃で１０分間〜２４時間攪拌する。減圧下、揮発性物質を留去した後に、室温で減圧下１〜２０時間乾燥を行う。かくして本発明の亜鉛含有化合物を製造することができる。
【００３９】
本発明の亜鉛含有化合物は、上記一般式［１］で表される亜鉛化合物と、該亜鉛化合物１モル当たり、２モル以上の下記一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールとを接触させることによって、例えば、下記一般式［３］で表される亜鉛含有化合物および／または該亜鉛含有化合物の会合体等が得られる。
2011144369.tif 000004
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ同一または相異なり、炭素原子数１〜２０のパーハロカルビル基を表し、Ｒ６およびＲ９は、それぞれ同一または相異なり、炭素原子数１もしくは２のヒドロカルビル基または炭素原子数２〜２０のパーハロカルビル基を表す。Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。）
【００４０】
上記一般式［３］におけるＲ４、Ｒ５、Ｒ７およびＲ８の炭素原子数１〜２０のパーフルオロカルビル基としては、上記一般式［２］におけるＲ１およびＲ２として例示したものと同じものを挙げることができ、Ｒ６およびＲ９の炭素原子数１もしくは２のヒドロカルビル基または炭素原子数２〜２０のパーフルオロカルビル基としては、上記一般式［２］におけるＲ３として例示したものと同じものを挙げることができる。
【００４１】
上記一般式［３］で表される亜鉛含有化合物としては、例えば、ビス｛１，１−ジ（トリフルオロメチル）メチルカルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛１，１−ジ（トリフルオロメチル）エチルカルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（トリ−ｔｅｒｔ−ブチル）カルビルオキシ｝亜鉛などのビス（パーフルオロカルビルオキシ）亜鉛や、上記『フルオロ』を、クロロ、ブロモ、ヨードに変えた亜鉛含有化合物が挙げられる。
【００４２】
上記一般式［３］で表される亜鉛含有化合物として好ましくは、ビス（フッ素化ヒドロカルビルオキシ）亜鉛である。
ビス（フッ素化ヒドロカルビルオキシ）亜鉛として好ましくは、ビス｛１，１−ジ（トリフルオロメチル）メチルカルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛１，１−ジ（トリフルオロメチル）エチルカルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（エチルメチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジエチルイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジイソプロピルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジイソプロピルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛またはビス｛パーフロオロ（トリイソプロピル）カルビルオキシ｝亜鉛であり、より好ましくは、ビス｛１，１−ジ（トリフルオロメチル）メチルカルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジメチルエチル）カルビルオキシ｝亜鉛、ビス｛パーフロオロ（ジエチルメチル）カルビルオキシ｝亜鉛またはビス｛パーフロオロ（トリエチル）カルビルオキシ｝亜鉛である。
【００４３】
上記一般式［３］で表される亜鉛含有化合物の会合体とは、上記一般式［３］の構造を１単位とした構成単位が２個以上、集合したものである。例えば、下記一般式［４］および［５］で表される亜鉛含有化合物等が挙げられる。
成分（Ａ）の亜鉛含有化合物の会合体として、好ましくは、２〜６量体であり、より好ましくは、２〜４量体であり、更に好ましくは、２または３量体である。
2011144369.tif 000005
2011144369.tif 000006
［式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、上記と同じ意味を表す。］
【００４４】
また、本発明のオレフィン共重合用触媒成分またはα−オレフィン単独重合用触媒成分は、上記一般式［１］で表される亜鉛化合物と、該亜鉛化合物１モル当たり、２モル以上の下記一般式［２］で表されるハロゲン化アルコールとを接触させて形成される亜鉛含有化合物からなるオレフィン共重合用触媒成分またはα−オレフィン単独重合用触媒成分（以下、「成分（Ａ）」と記載することがある。）である。
【００４５】
また、成分（Ａ）は、担体に担持させてもよい。担体としては、粒径の整った、多孔性の物質が好ましく、無機物質または有機ポリマーが好適に使用される。
【００４６】
担体に用いられ得る無機物質の例としては、無機酸化物やマグネシウム化合物等が挙げられ、粘土や粘土鉱物等も支障無ければ使用可能である。これらは混合して用いてもかまわない。
無機酸化物の具体例としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2等、およびこれらの混合物、例えば、ＳｉＯ2−ＭｇＯ、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2−Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2−ＭｇＯなどを例示することができる。これらの無機酸化物の中では、ＳｉＯ2および／またはＡｌ2Ｏ3が好ましい。なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有してもかまわない。
【００４７】
マグネシウム化合物としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアリロキシマグネシウムハライド；エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウム、２−エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシウムなどのアリロキシマグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン酸塩などを例示することができる。
これらの中で好ましくは、ハロゲン化マグネシウムまたはアルコキシマグネシウムであり、さらに好ましくは塩化マグネシウムまたはブトキシマグネシウムである。
【００４８】
粘土または粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、バイロフィライト、タルク、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイト等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ラポナイト、サポナイトであり、さらに好ましくはモンモリロナイト、ヘクトライトである。
【００４９】
これらの無機物質は使用にあたって水分を除去する必要はないが、好ましくは加熱処理により乾燥させたものが用いられる。加熱処理は通常、温度１００〜１，５００℃で、好ましくは１００〜１，０００℃で、さらに好ましくは２００〜８００℃で実施される。加熱した上で、例えば、乾燥された不活性ガス（例えば、窒素またはアルゴン等）を一定の流速で数時間以上流通させる方法、あるいは、数時間減圧する方法等が挙げられるが、その方法は限定されることはない。
【００５０】
無機物質の平均粒子径として好ましくは、５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。細孔容量として好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。比表面積として好ましくは、１０〜１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは１００〜５００ｍ2／ｇである。
【００５１】
担体に用いられ得る有機ポリマーとしては、どの有機ポリマーを用いても良く、また複数種の有機ポリマーを混合物として用いても構わない。有機ポリマーとしては、非プロトン供与性のルイス塩基性官能基を有する重合体が好ましい。
【００５２】
非プロトン供与性のルイス塩基性官能基としては、活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有する官能基であれば特に制限はなく、具体例としてはピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル基、ニトリル基、アジド基、Ｎ−置換イミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノオキシ基、Ｎ，Ｎ，Ｎ−置換ヒドラジノ基、ニトロソ基、ニトロ基、ニトロオキシ基、フリル基、カルボニル基、チオカルボニル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、Ｎ，Ｎ−置換カルバモイル基、チオアルコキシ基、置換スルフィニル基、置換スルホニル基、置換スルホン酸基等が挙げられる。好ましくは、複素環基であり、さらに好ましくは、酸素原子および／または窒素原子を環内に有する芳香族複素環基である。特に好ましくは、ピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル基であり、最も好ましくはピリジル基である。なお、これらの基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００５３】
かかる非プロトン供与性のルイス塩基性官能基の量は特に限定されないが、好ましくは、重合体の単位グラム当りの官能基のモル量として０．０１〜５０ｍｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｇである。
【００５４】
かかる官能基を有する重合体は、例えば、非プロトン供与性のルイス塩基性官能基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーを単独重合することにより、またはこれと他の１個以上の重合性不飽和基を有するモノマーとを共重合することにより得ることができる。このときさらに２個以上の重合性不飽和基を有する架橋重合性モノマーをもいっしょに共重合することが好ましい。
【００５５】
かかる非プロトン供与性のルイス塩基性官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマーとしては、上記の活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。かかる重合性不飽和基の例としては、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、エチン基等のアルキニル基等が挙げられる。
【００５６】
活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有する官能基と１個以上の重合性不飽和基を有するモノマーの具体例としては、ビニルピリジン、ビニル（Ｎ−置換）イミダゾール、ビニル（Ｎ−置換）インダゾールを挙げることができる。
【００５７】
他の１個以上の重合性不飽和基を有するモノマーとしては、エチレン、α−オレフィン、芳香族ビニル化合物等が例示され、具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、スチレンなどが挙げられる。好ましくはエチレンまたはスチレンである。これらのモノマーは２種以上を用いても良い。
また、２個以上の重合性不飽和基を有する架橋重合性モノマーの具体例としては、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００５８】
有機ポリマーの平均粒子径として好ましくは、５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μｍである。細孔容量として好ましくは、０．１ｍｌ／ｇ以上、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。比表面積として好ましくは、１０〜１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは５０〜５００ｍ2／ｇである。
【００５９】
また、本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒は、上記成分（Ａ）と、元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物（以下、「成分（Ｂ）」と記載することがある。）とを接触させて形成されるオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（以下、「オレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（１）」と記載することがある。）、または上記成分（Ａ）と、上記成分（Ｂ）と、有機アルミニウム化合物（成分（Ｃ））とを接触させて形成されるオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（以下、「オレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（２）」と記載することがある。）である。
【００６０】
本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（１）およびオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（２）に用いる元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物として好ましくは、下記一般式［６］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物および／または該遷移金属化合物のμ−オキソタイプの遷移金属化合物である。
（Ｌ２）ａ−ｂＭ１（Ｘ１）ｂ                      ［６］
（式中、Ｍ１は、元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属原子を表し、Ｌ２は、炭素原子数５〜３０のシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｘ１は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基または炭素原子数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基を表し、ａは、遷移金属原子Ｍ１の原子価に相当する数を表し、ｂは、１から（ａ−１）までの整数を表し、Ｌ２が複数存在する場合、複数のＬ２は、互いに同じであっても異なっていてもよく、複数のＬ２は、直接または炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。Ｘ１が複数存在する場合、複数のＸ１は、互いに同じであっても異なっていてもよい。）
【００６１】
上記一般式［６］において、Ｍ１は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ１９８９年）第３族〜第１１族の遷移金属原子を表す。その具体例としては、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム原子、タンタル原子、クロム原子、鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラジウム原子等が挙げられる。一般式［６］におけるＭ１として好ましくは、第４族遷移金属原子であり、より好ましくは、チタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、更に好ましくは、ジルコニウム原子である。
【００６２】
一般式［６］において、Ｌ２は、炭素原子数５〜３０のシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基を表し、複数のＬ２は、互いに同じであっても異なっていてもよい。また、複数のＬ２は、直接または炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。
【００６３】
Ｌ２における炭素原子数５〜３０のシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えば、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、フルオレニル基、置換フルオレニル基、アズレニル基、置換アズレニル基、ヘキサヒドロアズレニル基、置換ヘキサヒドロアズレニル基、ヒドロアズレニル基、置換ヒドロアズレニル基等が挙げられる。シクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基は、例えば、η5−（置換）シクロペンタジエニル基、η5−（置換）インデニル基、η5−（置換）フルオレニル基などである。具体的に例示すれば、η5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル基、η5−１−メチル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−１−メチル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、η5−２−メチルインデニル基、η5−３−メチルインデニル基、η5−４−メチルインデニル基、η5−５−メチルインデニル基、η5−６−メチルインデニル基、η5−７−メチルインデニル基、η5−２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−３−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−２，３−ジメチルインデニル基、η5−４，７−ジメチルインデニル基、η5−２，４，７−トリメチルインデニル基、η5−２−メチル−４−イソプロピルインデニル基、η5−４，５−ベンズインデニル基、η5−２−メチル−４，５−ベンズインデニル基、η5−４−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−５−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−４−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−４−ナフチルインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−２，７−ジメチルフルオレニル基、η5−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−３，６−ジクミルフルオレニル基、η5−３，６−ジメチルフルオレニル基、η5−２，７−ジフェニルフルオレニル基、η5−３，６−ジフェニルフルオレニル基、η5−２，７−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）−フルオレニル基、η5−３，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）−フルオレニル基、η5−２，７−ジｉ−プロピルフルオレニル基、η5−３，６−ジ   ｉ−プロピルフルオレニル基、η5−２，７−ジシクロヘキシルフルオレニル基、η5−３，６−ジシクロヘキシルフルオレニル基、アズレニル基、ヘキサヒドロアズレニル基、２−メチル−４−フェニルアズレニル基、４−メチルアズレニル基、２，４−ジメチルアズレニル基、２−エチル−４−フェニルアズレニル基、２−メチル−４−フェニルヘキサヒドロアズレニル基、２−メチル−４−イソプロピルアズレニル基、２，４，４−トリメチルアズレニル基、４−メチル−４−ヒドロアズレニル基、２，４−ジメチル−４−ヒドロアズレニル基、２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロ−アズレニル基、２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル基、２−メチル−４，４−ジフェニルアズレニル基およびこれらの置換体等が挙げられる。
【００６４】
前記ヘテロ原子を含有する基におけるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子等が挙げられ、かかる基の例としてはアルコキシ基、アリールオキシ基、チオアルコキシ基、チオアリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルホスフィノ基、アリールホスフィノ基、あるいは酸素原子、硫黄原子、窒素原子および／またはリン原子を環内に有する芳香族もしくは脂肪族複素環基、キレート性配位子などが挙げられる。
【００６５】
ヘテロ原子を含有する基を具体的に例示すれば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、２，６−ジメトキシフェノキシ基、３，５−ジメトキシフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−ニトロソフェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−アミノフェノキシ基、３−アミノフェノキシ基、４−アミノチオフェノキシ基、２，３，６−トリクロロフェノキシ基、２，４，６−トリフルオロフェノキシ基、チオメトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ピロリル基、ジメチルホスフィノ基、２−（２−オキシ−１−プロピル）フェノキシ基、カテコール、レゾルシノール、４−イソプロピルカテコール、３−メトキシカテコール、１，８−ジヒドロキシナフチル基、１，２−ジヒドロキシナフチル基、２，２’−ヒフエニルジオール基、１，１’−ビ−２−ナフトール基、２，２’−ジヒドロキシ−６，６’−ジメチルビフェニル基、４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’メチレンジフェノキシ基、４，４’，６，６’−テトラメチル−２，２’−イソブチリデンジフェノキシ基等が例示できる。
【００６６】
また、前記ヘテロ原子を含有する基としては下記一般式［７］で表される基も例示することができる。
（Ｒ１０）３Ｐ＝Ｎ----                ［７］
（式中、Ｎ----は、Ｍ１との結合部位を表し、Ｒ１０は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、３つのＲ１０は互いに同じであっても異なっていてもよく、それら２つ以上が互いに結合して、環を形成していてもよい。）
【００６７】
上記一般式［７］のＲ１０におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロへプチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ベンジル基等が挙げられる。
【００６８】
さらに上記ヘテロ原子を含有する基としては下記一般式［８］で表される基も例示することができる。
2011144369.tif 000007
（式中、Ｏ----は、Ｍ１との結合部位を表し、Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化ヒドロカルビル基、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビルシリル基、炭素原子数２〜２０のジヒドロカルビルアミノ基または複素環残基を表し、それらは互いに同じであっても異なっていてもよく、それら２つ以上が互いに結合して、環を形成していてもよい。）
【００６９】
上記一般式［８］のＲ１１におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２−フルオレニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、シクロヘキシル基、２−イソプロピルフェニル基、ベンジル基、メチル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基等が挙げられ、炭素原子数１〜２０のハロゲン化ヒドロカルビル基としては、例えば、４−トリフルオロメチルフェニル基、２−クロロフェニル基等が挙げられ、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基としては、例えば、メトキシ基等が挙げられ、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビルシリル基としては、例えば、トリエチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基等が挙げられ、炭素原子数２〜２０のジヒドロカルビルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基等が挙げられ、複素環残基としては、４−ピリジル基等が挙げられる。
【００７０】
前記キレート性配位子とは複数の配位部位を有する配位子を指し、具体的に例示すれば、アセチルアセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾリン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリン、クラウンエーテル、クリプタートなどが挙げられる。
【００７１】
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基同士、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基とヘテロ原子を含有する基、またはヘテロ原子を含有する基同士は、それぞれ、直接連結されていてもよく、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。かかる残基の例としては、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基などの置換アルキレン基、またはシリレン基、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基などの置換シリレン基、または窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子などのヘテロ原子などが挙げられる。
【００７２】
一般式［６］におけるＸ１は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基または炭素原子数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基を表す。炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基および炭素原子数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロカルビルオキシ基等が挙げられる。該置換基におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、ヒドロカルビルオキシ基としては、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基等が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基等が挙げられ、アラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００７３】
Ｘ１におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００７４】
Ｘ１における炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基等が挙げられる。炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基等が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基またはアミル基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基またはイソブチル基であり、更に好ましくはメチル基である。炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられ、炭素原子数７〜２０のアリール基としては、例えば、ベンジル基等が挙げられる。
【００７５】
Ｘ１における炭素原子数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基としては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基等が挙げられる。炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられ、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基等が挙げられ、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００７６】
Ｘ１として、好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数７〜２０のアラルキル基または炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基であり、より好ましくは、塩素原子、ベンジル基またはフェノキシ基である。
【００７７】
一般式［６］におけるａは、遷移金属原子Ｍ１の原子価に相当する数を表し、ｂは、１から（ａ−１）までの整数を表す。遷移金属原子Ｍ１が第４族遷移金属原子である場合、好ましくは、ａが４であり、ｂが２である。
【００７８】
一般式［６］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物の内、Ｍ１がチタン原子である化合物の具体例としては、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（インデニル）チタンジクロライド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ビス（フルオレニル）チタンジクロライド、ビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ビス［２−（ビス−３，５−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−メチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（ペンタフルオロフェニル）インデニル］チタンジクロライド、
【００７９】
シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、インデニル（フルオレニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、
【００８０】
エチレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００８１】
エチレン（シクロペンタジエニル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（テトラメチルペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、   
【００８２】
イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００８３】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００８４】
ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、
【００８５】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００８６】
シクロペンタジエニルチタントリクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド、
【００８７】
シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フェノキシ）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、インデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、
【００８８】
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００８９】
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００９０】
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００９１】
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００９２】
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００９３】
メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００９４】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００９５】
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００９６】
イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００９７】
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００９８】
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００９９】
イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【０１００】
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【０１０１】
ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【０１０２】
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【０１０３】
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【０１０４】
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【０１０５】
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【０１０６】
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【０１０７】
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【０１０８】
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【０１０９】
ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【０１１０】
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【０１１１】
ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【０１１２】
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【０１１３】
ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル））（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライド、
【０１１４】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）チタンジクロライド、
【０１１５】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）チタニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）   チタニウムジクロリド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）   チタニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）   チタニウムジクロリド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）   チタニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）   チタニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）   チタニウムジクロリド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル）   チタニウムジクロリド、
【０１１６】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、
【０１１７】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジクミルフルオレニル）チタンジクロライド、
【０１１８】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、
【０１１９】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジメチルフルオレニル）チタンジクロライド、
【０１２０】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、
【０１２１】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジフェニルフルオレニル）チタンジクロライド、
【０１２２】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）ブチルフルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、
【０１２３】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）フルオレニル）チタンジクロライド、
【０１２４】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、
【０１２５】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジ−ｉ−プロピルフルオレニル）チタンジクロライド、
【０１２６】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、
【０１２７】
シクロペンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、アダマンチリデン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、モノフェニルモノメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、ジ（ｐ−トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド、ジエチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，６−ジシクロヘキシルフルオレニル）チタンジクロライド
【０１２８】
イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジェニル）（２−メチル−４−フェニルアズレニル）チタニウムジクロリド、メチレンビス（２−メチル−４−フェニルアズレニル）チタンジクロリド、エチレンビス（４−メチルアズレニル）チタンジクロリド、エチレンビス（２，４−ジメチルアズレニル）チタンジクロリド、エチレンビス（２−メチル−４−フェニルアズレニル）チタンジクロリド、エチレンビス（２−エチル−４−フェニルアズレニル）チタンジクロリド、エチレンビス（２−メチル−４−フェニルヘキサヒドロアズレニル）チタンジクロリド、エチレンビス（２−メチル−４−イソプロピルアズレニル）チタンジクロリド、シクロヘキシリデンビス（２，４，４，−トリメチルアズレニル）チタンジクロリド、ジメチルシリレンビス（４−メチル−４−ヒドロアズレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチル−４−ヒドロアズレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス［１，１’−｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロアズレニル｝］チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス｛１，１’−（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロアズレニル）｝チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルアズレニル）チタンジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルヘキサヒドロアズレニル）チタンジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，４−ジフェニルアズレニル）チタンジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−イソプロピロアズレニル）チタンジクロリド、フェニルメチルシリレンビス（２，４，４−トリメチルアズレニル）チタンジクロリド、
【０１２９】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジベンジル、（メチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベンジル、（ベンジルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（フェニルフォスファイド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベンジル、
【０１３０】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジメチル、
【０１３１】
（ジメチルアミノメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノプロピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタンジクロライド、（Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、シクロペンタジエニル（９−メシチルボラアントラセニル）ジルコニウムジクロライド、
【０１３２】
２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、
【０１３３】
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、（ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）−１，３−プロパンジジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジメチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジブロマイド、
【０１３４】
［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイドなどや、これらの化合物の「チタン」を「ジルコニウム」または「ハフニウム」に変更した化合物、「（２−フェノキシ）」を「（３−フェニル−２−フェノキシ）」、「（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）」、または「（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）」に変更した化合物、「ジメチルシリレン」を「ジエチルシリレン」、「ジフェニルシリレン」、または「ジメトキシシリレン」に変更した化合物、「ジクロライド」を「ジフルオライド」、「ジブロマイド」、「ジアイオダイド」、「ジメトキシド」、「ジエトキシド」、「ジ−ｎ−ブトキシド」、「ジイソプロポキシド」、「ジフェノキシド」、「ジメチド」、「クロライドメチド」に変更した化合物などを例示することができる。
【０１３５】
一般式［６］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物の内、Ｍ１がニッケル原子である化合物の具体例としては、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【０１３６】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【０１３７】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１３８】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］、メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１３９】
２，２−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１４０】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１４１】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニ）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１４２】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、および上記各化合物の対掌体などが挙げられる。また、上記ビスオキサゾリン型化合物の一方のオキサゾリン環の不斉炭素の立体配置を逆の配置にした化合物や、これらの化合物の「ジブロマイド」を「ジクロライド」、「ジメトキシド」、または「ジメチド」に変更した化合物が挙げられる。
【０１４３】
さらにニッケル化合物の具体例としては、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアイオダイド、下記一般式［９］で表されるニッケル化合物などが挙げられる。
【０１４４】
2011144369.tif 000008
（式中、Ｘ２、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、下記の表１、表２および表３に表わされる原子または基の組み合わせのいずれかである。）
【０１４５】
【表１】
2011144369.tif 000009
【０１４６】
【表２】
2011144369.tif 000010
【０１４７】
【表３】
2011144369.tif 000011
【０１４８】
また、上記のニッケル化合物において、「ニッケル」を「パラジウム」、「コバルト」、「ロジウム」、または「ルテニウム」に置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１４９】
一般式［６］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物の内、Ｍ１が鉄である化合物の具体例としては、２，６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄ブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄アイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄ブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄アイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄ブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄アイオダイド、などが挙げられる。
また、上記の鉄化合物において、「鉄」を「コバルト」または「ニッケル」に置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１５０】
また一般式［６］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物のμ−オキソタイプの遷移金属化合物の具体例としては、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、
【０１５１】
μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、
【０１５２】
ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］などが挙げられる。
【０１５３】
これらの成分（Ｂ）は一種類のみを用いてもよく、二種類以上を組み合わせてもよい。
成分（Ｂ）として、好ましくは、一般式［６］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物であり、より好ましくは、一般式［６］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物のうち、Ｍ１が第４族遷移金属原子を表す遷移金属化合物であり、更に好ましくは、一般式［６］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物のうち、Ｍ１が第４族遷移金属原子を表し、Ｌ２としてシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を少なくとも一つ有する遷移金属化合物である。
【０１５４】
一般式［６］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物のうち、Ｍ１が第４族遷移金属原子を表し、Ｌ２としてシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を少なくとも一つ有する遷移金属化合物として好ましくは、下記一般式［１０］で表される元素の周期律表第４族の遷移金属化合物であり、より好ましくは、下記一般式［１１］で表される元素の周期律表第４族の遷移金属化合物である。
2011144369.tif 000012
［式中、Ｍ２は、元素の周期律表第４族の遷移金属原子を表し、Ｃｐ１は、炭素原子数５〜３０のシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を表し、Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ相異なり、水素原子または炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、Ｅは、元素の周期律表第１４族の原子を表し、ｎは、１〜６の整数を表す。ｎが２以上の整数の場合、複数のＥは、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ１５は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ１６は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｘ３は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基または炭素原子数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基を表し、ｍは、１または２を表す。ｍが２の場合、２つのＸ３は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｇは、炭素原子数５〜３０のシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基または下記一般式［１２］で表される基を表す。
2011144369.tif 000013
（式中、Ｊは、元素の周期律表第１６族の原子を表し、Ｒ１７は、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、ｐは０〜４の整数を表す。ｐが２以上の整数の場合、複数のＲ１７は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。-----（Ｍ２）は、Ｍ２との結合部位を表し、-----（Ｅ）は、Ｅとの結合部位を表す。）］
2011144369.tif 000014
［式中、Ｍ２は、元素の周期律表第４族の遷移金属原子を表し、Ｃｐ２およびＣｐ３は、それぞれ相違なり、炭素原子数５〜３０のシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基を表し、Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ相異なり、水素原子または炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、Ｅは、元素の周期律表第１４族の原子を表し、ｎは、１〜６の整数を表す。ｎが２以上の整数の場合、複数のＥは、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ１５は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ１６は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｘ３は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基または炭素原子数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基を表し、ｍは、１または２を表す。ｍが２の場合、２つのＸ３は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【０１５５】
上記一般式［１０］および上記一般式［１１］におけるＭ２の元素の周期律表第４族の遷移金属原子としては、例えば、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子が挙げられ、好ましくは、ジルコニウム原子である。Ｅの元素の周期律表第１４族の原子としては、例えば、炭素原子、ケイ素原子等が挙げられる。Ｇ、Ｃｐ１、Ｃｐ２およびＣｐ３の炭素原子数５〜３０のシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基としては、上記一般式［６］におけるＬ２として例示したものと同じものを例示することができ、Ｘ３のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基または炭素原子数１〜２０のヒドロカルビルオキシ基としては、上記一般式［６］におけるＸ１として例示したものと同じものを例示することができ、Ｒ１５およびＲ１６の炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基としては、上記一般式［１］におけるＬ１として例示したものと同じものを例示することができる。
【０１５６】
上記一般式［１２］におけるＪの元素の周期律表第１６族の原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子等が挙げられ、好ましくは、酸素原子である。Ｒ１７の炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基としては、上記一般式［１］におけるＬ１として例示したものと同じものを例示することができる。
【０１５７】
また、本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（１）に用いる成分（Ｂ）として、好ましくは、一般式［６］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物のうち、Ｍ１が第４族遷移金属原子を表し、Ｘ１の少なくとも１つが炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表す遷移金属化合物であり、より好ましくは、一般式［６］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物のうち、Ｍ１が第４族遷移金属原子を表し、Ｘ１の少なくとも１つが炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、Ｌ２としてシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を少なくとも一つ有する遷移金属化合物である。また、一般式［６］で表される元素の周期律表第３族〜第１１族の遷移金属化合物のうち、Ｍ１が第４族遷移金属原子を表し、Ｘ１の少なくとも１つが炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表し、Ｌ２としてシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を少なくとも一つ有する遷移金属化合物として、好ましくは、上記一般式［１０］で表される元素の周期律表第４族の遷移金属化合物であって、Ｘ１の少なくとも１つが炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表す遷移金属化合物であり、より好ましくは、上記一般式［１１］で表される元素の周期律表第４族の遷移金属化合物であって、Ｘ１の少なくとも１つが炭素原子数１〜２０のヒドロカルビル基を表す遷移金属化合物である。
【０１５８】
本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（１）において、成分（Ａ）に含まれる亜鉛原子の使用量は、成分（Ｂ）１ｍｏｌに対し、通常、１〜１，０００，０００ｍｏｌであり、好ましくは、１０〜５００，０００ｍｏｌであり、より好ましくは、１００〜１００，０００である。
【０１５９】
成分（Ａ）と、成分（Ｂ）とを接触させて形成される本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（１）の製造方法は、本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（１）を、
（Ｉ）重合反応器に供給する前に、触媒製造用反応器で製造する方法、または
（ＩＩ）重合反応器で製造する方法、が挙げられる。
【０１６０】
各触媒成分を触媒製造用反応器または重合反応器に供給する方法としては、各成分を固体状態で供給する方法、水分や酸素等の触媒成分を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒を用いて供給する方法等が挙げられる。
【０１６１】
水分や酸素等の触媒成分を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒を用いて供給する場合、例えば、
（１）前記炭化水素溶媒に各触媒成分を溶解させた溶液として供給する方法、
（２）前記炭化水素溶媒に各触媒成分を懸濁させた懸濁液として供給する方法、
（３）前記炭化水素溶媒に各触媒成分をスラリー化させたスラリーとして供給する方法、等が挙げられる。
【０１６２】
各触媒成分を前記炭化水素溶媒を用いて供給する場合、成分（Ａ）に含まれる亜鉛原子の濃度は、通常、０．００１〜１００モル／リットルであり、好ましくは、０．０１〜１０モル／リットルである。成分（Ｂ）の濃度は、通常０．００００１〜１モル／リットルであり、好ましくは、０．０００１〜０．１モル／リットルである。
【０１６３】
本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（２）に用いる有機アルミニウム化合物は、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、下記一般式［１３］で表される有機アルミニウム化合物である。
（Ｒ１８）ｄＡｌ（Ｘ４）３−ｄ                    ［１３］
（式中、Ｒ１８は、炭素原子数１〜２４のヒドロカルビル基を表し、Ｘ４は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２４のヒドロカルビルオキシ基を表し、ｄは、１〜３の整数を表す。ｄが２または３の場合、複数のＲ１８は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、ｄが１の場合、２つのＸ４は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。）
【０１６４】
上記一般式［１３］におけるＲ１８の炭素原子数１〜２４のヒドロカルビル基として、好ましくは、炭素原子数１〜２４のアルキル基である。炭素原子数１〜２４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基等が挙げられ、好ましくは、エチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基またはｎ−オクチル基である。
【０１６５】
上記一般式［１３］におけるＸ４のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは、塩素原子である。
Ｘ４における炭素原子数１〜２４のヒドロカルビルオキシ基としては、例えば、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基等が挙げられる。
【０１６６】
Ｘ４の炭素原子数１〜２４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−イコソキシ基等が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【０１６７】
Ｘ４の炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基等が挙げられる。
【０１６８】
Ｘ４の炭素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基等が挙げられ、好ましくは、ベンジルオキシ基である。
【０１６９】
上記一般式［１３］で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムクロライド、アルキルアルミニウムジクロライド、ジアルキルアルミニウムハイドライド、アルキル（ジアルコキシ）アルミニウム、ジアルキル（アルコキシ）アルミニウム、アルキル（ジアリールオキシ）アルミニウム、ジアルキル（アリールオキシ）アルミニウム等が挙げられる。
【０１７０】
トリアルキルアルミニウムとしては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム等が挙げられる。
【０１７１】
ジアルキルアルミニウムクロライドとしては、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムクロライド等が挙げられる。
【０１７２】
アルキルアルミニウムジクロライドとしては、メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ｎ−プロピルアルミニウムジクロライド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ｎ−ヘキシルアルミニウムジクロライド等が挙げられる。
【０１７３】
ジアルキルアルミニウムハイドライドとしては、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムハイドライド等が挙げられる。
【０１７４】
アルキル（ジアルコキシ）アルミニウムとしては、メチル（ジメトキシ）アルミニウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、メチル（ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等が挙げられる。
【０１７５】
ジアルキル（アルコキシ）アルミニウムとしては、ジメチル（メトキシ）アルミニウム、ジメチル（エトキシ）アルミニウム、メチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等が挙げられる。
【０１７６】
アルキル（ジアリールオキシ）アルミニウムとしては、メチル（ジフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等が挙げられる。
【０１７７】
ジアルキル（アリールオキシ）アルミニウムとしては、ジメチル（フェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等が挙げられる。
これらの有機アルミニウム化合物は、単独で用いても、少なくとも二種類を併用してもよい。
【０１７８】
有機アルミニウム化合物として好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムであり、更に好ましくは、トリイソブチルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムである。
【０１７９】
本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（２）において、成分（Ａ）に含まれる亜鉛原子の使用量は、成分（Ｂ）１ｍｏｌに対して、通常、１〜１，０００，０００ｍｏｌであり、好ましくは、１０〜５００，０００ｍｏｌであり、より好ましくは、１００〜１００，０００である。
また、成分（Ｃ）の使用量は、成分（Ｂ）の遷移金属原子に対する成分（Ｃ）のアルミニウム原子のモル比（Ｃ）／（Ｂ）として、好ましくは、０．０１〜１０，０００，０００であり、より好ましくは、０．１〜１，０００，０００であり、更に好ましくは、１〜１００，０００であり、特に好ましくは、１０〜１０，０００である。
【０１８０】
成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、成分（Ｃ）とを接触させて形成される本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（２）の製造方法は、本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（２）を、
（Ｉ）重合反応器に供給する前に、触媒製造用反応器で製造する方法、
（ＩＩ）重合反応器で製造する方法、または
（ＩＩＩ）任意の２つの成分を予め、触媒製造用反応器で接触させた後、その接触物を重合反応器へ供給して、さらに他の成分を重合反応器へ供給して製造する方法、が挙げられる。
【０１８１】
（Ｉ）本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（２）を、重合反応器に供給する前に、触媒製造用反応器で製造する場合、例えば、
（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを同時に触媒製造用反応器に供給して、接触させて製造する方法、
（２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを触媒製造用反応器に供給して、接触させた後、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との接触物に成分（Ｃ）を接触させて製造する方法、
（３）成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを触媒製造用反応器に供給して、接触させた後、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との接触物に成分（Ｂ）を接触させて製造する方法、
（４）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを触媒製造用反応器に供給して、接触させた後、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との接触物に成分（Ａ）を接触させて製造する方法、等が挙げられる。
上記（Ｉ）の中で好ましくは（４）である。
【０１８２】
（ＩＩ）本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（２）を、重合反応器で製造する場合、例えば、
（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを、モノマーの存在下、同時に重合反応器に供給して、接触させて製造する方法、
（２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを、モノマーの存在下、重合反応器に供給して、接触させた後、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との接触物に、モノマーの存在下、成分（Ｃ）を接触させて製造する方法、
（３）成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを、モノマーの存在下、重合反応器に供給して、接触させた後、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との接触物に成分（Ｂ）を、モノマーの存在下、接触させて製造する方法、
（４）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを、モノマーの存在下、重合反応器に供給して、接触させた後、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との接触物に成分（Ａ）を、モノマーの存在下、接触させて製造する方法、等が挙げられる。
上記（ＩＩ）の中で好ましくは（４）である。
【０１８３】
（ＩＩＩ）本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（２）を、任意の２つの成分を予め、触媒製造用反応器で接触させた後、その接触物を重合反応器へ供給して、さらに他の成分を重合反応器へ供給して製造する場合、例えば、
（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを触媒製造用反応器に供給して、接触させた後、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との接触物を、モノマーの存在下、重合反応器に供給して、さらに成分（Ｃ）を、モノマーの存在下、重合反応器へ供給して、接触させて製造する方法、
（２）成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを触媒製造用反応器に供給して、接触させた後、成分（Ａ）と成分（Ｃ）との接触物を、モノマーの存在下、重合反応器に供給して、さらに成分（Ｂ）を、モノマーの存在下、重合反応器へ供給して、接触させて製造する方法、
（３）成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを触媒製造用反応器に供給して、接触させた後、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との接触物を、モノマーの存在下、重合反応器に供給して、さらに成分（Ａ）を、モノマーの存在下、重合反応器へ供給して、接触させて製造する方法、等が挙げられる。
上記（ＩＩＩ）の中で好ましくは、（３）である。
【０１８４】
各触媒成分を触媒製造用反応器または重合反応器に供給する方法としては、各成分を固体状態で供給する方法、水分や酸素等の触媒成分を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒を用いて供給する方法等が挙げられる。
【０１８５】
水分や酸素等の触媒成分を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒を用いて供給する場合、例えば、
（１）前記炭化水素溶媒に各触媒成分を溶解させた溶液として供給する方法、
（２）前記炭化水素溶媒に各触媒成分を懸濁させた懸濁液として供給する方法、
（３）前記炭化水素溶媒に各触媒成分をスラリー化させたスラリーとして供給する方法、等が挙げられる。
【０１８６】
各触媒成分を前記炭化水素溶媒を用いて供給する場合、成分（Ａ）に含まれる亜鉛原子の濃度は、通常、０．００１〜１００モル／リットルであり、好ましくは、０．０１〜１０モル／リットルである。成分（Ｂ）の濃度は、通常０．００００１〜１モル／リットルであり、好ましくは、０．０００１〜０．１モル／リットルである。成分（Ｃ）の濃度は、アルミニウム原子換算で、通常、０．０００１〜１００モル／リットルであり、好ましくは、０．０１〜１０モル／リットルである。
【０１８７】
また、本発明のオレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体の製造方法は、上記本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィンの単独重合用触媒（１）、または上記本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィン単独重合用触媒（２）を用いて、オレフィンを共重合またはα−オレフィンを単独重合する、オレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体の製造方法である。
重合方法としては、例えば、ガス状のモノマー中での気相重合方法、溶媒を使用する溶液重合方法、溶媒を使用するスラリー重合方法等が挙げられる。溶液重合方法、またはスラリー重合方法に用いる溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒、またはメチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素溶媒が挙げられ、あるいはオレフィン自身を溶媒に用いる（バルク重合）ことも可能である。また、重合は、回分式重合、連続式重合のいずれでも可能であり、さらに重合を反応条件の異なる２段階以上に分けて行ってもよい。重合時間は、一般に、目的とするオレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体の種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。
【０１８８】
スラリー重合方法は、公知のスラリー重合方法、重合条件に従って行えばよいが、それらに限定される事はない。スラリー重合方法における好ましい重合方法として、モノマー（およびコモノマー）、供給物、稀釈剤などを必要に応じて連続的に添加し、かつ、ポリマー生成物を連続的または少なくとも周期的に取出す連続式反応器を用いる重合方法である。反応器としては、ループ反応器、反応器が異なったり、反応条件が異なったりする複数の攪拌反応器を直列または並列に組み合わせた反応器等が挙げられる。
【０１８９】
稀釈剤としては、例えばパラフィン、シクロパラフィンまたは芳香族炭化水素等の不活性稀釈剤（媒質）を用いることができる。重合反応器または反応帯域の温度は、通常約０℃〜約１５０℃、好ましくは３０℃〜１００℃の範囲をとることができる。圧力は通常約０．１ＭＰａ〜約１０ＭＰａに変化させることができ、好ましくは０．５ＭＰａ〜５ＭＰａである。触媒を懸濁状態に保持し、媒質および少なくとも一部のモノマーおよびコモノマーを液相に維持し、モノマーおよびコモノマーを接触させることができる圧力をとることができる。従って、媒質、温度、および圧力は、付加重合体が固体粒子として生成され、その形態で回収されるように選択すればよい。
【０１９０】
この際に製造されるオレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体の分子量は反応帯域の温度の調節、水素の導入等、公知の各種の手段によって制御することができる。
各触媒成分、モノマー（およびコモノマー）は、公知の任意の方法によって、任意の順序で反応器、または反応帯域に添加できる。例えば、各触媒成分、モノマー（およびコモノマー）を反応帯域に同時に添加する方法、逐次に添加する方法等を用いることができる。所望ならば、各触媒成分はモノマー（およびコモノマー）と接触させる前に、不活性雰囲気中において予備接触させることができる。
【０１９１】
気相重合方法は、公知の気相重合方法、重合条件に従って行えばよいが、それらに限定されることはない。気相重合方法に用いる気相重合反応装置としては、例えば、流動層型反応槽を有する気相重合反応装置等が挙げられ、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する気相重合反応装置である。また、反応槽内に攪拌翼が設置されていてもよい。
各成分を重合槽に供給する方法としては通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する、あるいは溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する等の方法を用いることができる。各触媒成分は個別に供給してもよいし、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
【０１９２】
重合条件として、重合温度は好ましくは０℃〜３００℃、更にこのましくは１０℃〜２００℃、特に好ましくは３０℃〜１００℃の範囲である。さらに最終製品の溶融流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添加しても構わない。また、重合に際して、混合ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。
【０１９３】
本発明においては、このような重合（本重合）の実施前に予備重合を行ってもよい。
【０１９４】
本発明のオレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体の製造方法は、上記本発明のオレフィン共重合用触媒またはα−オレフィンの単独重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合することによって行われる。
オレフィンの共重合に使用するオレフィンとしては、例えば、エチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィン、ジオレフィン、環状オレフィン、アルケニル脂環式化合物等が挙げられ、これらのオレフィンを２種以上用いる。
α−オレフィンの単独重合に使用するα−オレフィンとしては、例えば、炭素原子数３〜２０のα−オレフィン等が挙げられる。
【０１９５】
炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等が挙げられ、ジオレフィンとしては、例えば、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等が挙げられ、環状オレフィンとしては、例えば、ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−ブチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン、５−アセチルノルボルネン、５−アセチルオキシノルボルネン、５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−エトキシカルボニルノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−シアノノルボルネン、８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチル−８−テトラシクロドデセン、８−シアノテトラシクロドデセン等が挙げられ、アルケニル脂環式化合物としては、例えば、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
【０１９６】
本発明は、これらのオレフィンの共重合またはα−オレフィンの単独重合に適用される。オレフィンの共重合体を構成するオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、ビニルシクロへキサン等が挙げられ、共重合体を構成するオレフィンの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、エチレンと１−オクテン、エチレンとビニルシクロヘキサン、プロピレンと１−ブテン、プロピレンと１−ヘキセン、プロピレンとビニルシクロヘキサン等が挙げられ、α−オレフィンの単独重合体を構成する炭素原子数３〜２０のα−オレフィンの具体例としてはプロピレン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられる。
【０１９７】
本発明のオレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体の製造方法によって製造されるオレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体として、例えば、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体、プロピレンと炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体、エチレンとプロピレンと炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとの共重合体、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンの単独重合体等が挙げられる。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、上記に例示したものと同じものを挙げることができる。
【０１９８】
本発明のオレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体の製造方法によって製造されるオレフィン共重合体またはα−オレフィン単独重合体として、好ましくは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体またはα−オレフィン単独重合体であり、より好ましくは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、さらに好ましくは、エチレンと１−ブテンとの共重合体、エチレンと１−ヘキセンとの共重合体またはエチレンと１−オクテンである。また、エチレンとα−オレフィンとの共重合体におけるα−オレフィン単位の含有量としては、エチレンとα−オレフィンとの共重合体中、好ましくは、１２．５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％未満であり、より好ましくは１２．５ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましくは１２．５ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％以下であり、最も好ましくは１２．５ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下である。
【実施例】
【０１９９】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
【０２００】
（１）分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
機種：    ミリポアウオーターズ社製  １５０Ｃ型
カラム：  ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ−ＨＴ  ７．５×６００×２本
測定温度：１４０℃，１５２℃
溶媒：    オルトジクロロベンゼン、
測定濃度：５ｍｇ／５ｍＬ
【０２０１】
（２）１３Ｃ  ＮＭＲ
核磁気共鳴装置（日本電子社製、ＪＮＭ−ＡＬ４００）を用いて下記の条件により測定した。ＴＨＦ−ｄ８の炭素の化学シフト値を基準にした。
測定溶媒：ＴＨＦ−ｄ８
測定温度：室温
【０２０２】
（３）１９Ｆ  ＮＭＲ
１３Ｃ  ＮＭＲと同様の機器、条件で測定を行った。ヘキサフルオロベンゼンを溶封したガラスキャピラリをＮＭＲサンプル管中に投入し、外部標準とした。
【０２０３】
（４）会合度測定
分子の会合度はＲ．Ｗ．Ｚｏｅｌｌｎｅｒによって「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ」Ｖｏｌ６７、７１４（１９９０）に発表されている蒸気圧法により求めた。測定に用いた条件を以下に示す。
１）溶媒：オルトジフルオロベンゼン（１．５ｍＬ）
２）標準試料：１，３，５−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（４．６ｍｇ）
３）温度：室温
【０２０４】
（５）エチレン／１−ヘキセン共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（単位：ＳＣＢ、単位：１／１０００Ｃおよびｍｏｌ％）
赤外分光光度計（日本分光（ＪＡＳＣＯ）  ＦＴ−ＩＲ−４７０）を用いて、赤外分光法により求めた。なお、ブチル分岐の特性吸収は、１３７８ｃｍ−１〜１３０３ｃｍ−１のピークを用い、１−ヘキセン単位含有量は、エチレン／１−ヘキセン共重合体１０００炭素当たりのブチル分岐数およびエチレン／１−ヘキセン共重合体中の１−ヘキセンのモル分立で表した。
【０２０５】
（６）固有粘度（［η］）（単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用い、測定温度１３５℃にて溶媒にテトラリンを用いて測定した。
【０２０６】
（７）融点
熱分析装置  示差走査熱量計（Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製）を用いて下記の方法で測定した。
１）サンプル約１０ｍｇを窒素雰囲気下、１５０℃  ５分間保持
２）冷却      １５０℃〜２０℃（５℃／分）２分間保持
３）測定      ２０℃〜１５０℃（５℃／分）
【０２０７】
（８）アイソタクチック・ペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、Ｖｏｌ．６、９２５（１９７３）に発表されている方法、すなわち１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇの重合体を３ｍｌのオルトジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料を１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定した。核磁気共鳴装置（ブルカー社製ＡＶＡＮＣＥ６００）を使用し、以下の条件で測定された値である。ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関しては、Ｆ．Ａ．Ｂｏｖｅｙらの「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、Ｖｏｌ．８、６８７（１９７５）に従った。
測定温度：１３５℃；
パルス繰り返し時間：１０秒；
パルス幅：４５°；
積算回数：２５００回；
【０２０８】
（９）エチレン／プロピレン共重合体中のプロピレンの含有量（単位：ｍｏｌ％）
プロピレンの含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲを用いて求めた。核磁気共鳴装置（ブルカー社製ＡＶＡＮＣＥ６００）を使用し、以下の条件で測定された値である。ピークの帰属は、Ｍ．Ｋａｋｕｇｏらの「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、Ｖｏｌ．１５、１１５０（１９８２）に従った。
測定モード      ：  プロトンデカップリング法
パルス幅        ：  ８μ秒
パルス繰り返し時間：  ４秒
積算回数          ：  ２００００回
溶媒              ：  オルトジクロロベンゼン／オルトジクロロベンゼン−ｄ４＝７５／２５（ｗｔ／ｗｔ）
内部標準          ：  テトラメチルシラン
試料濃度          ：  ２００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒
【０２０９】
（１０）モノマー反応性比
モノマー反応性比の算出は、Ｍ．Ｋａｋｕｇｏらによって発表されている「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、Ｖｏｌ．１５、１１５０（１９８２）に記載の方法に従った。
【０２１０】
（１１）連鎖移動速度解析
連鎖移動速度解析は、Ｈ.Ｈ．Ｂｒｉｎｔｚｉｎｇｅｒらによって発表されている「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、Ｖｏｌ．１５、１１５０（１９８２）に記載の方法に従った。
【０２１１】
［実施例１］
（１）ビス（１,１−ジ（トリフルオロメチル）−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）亜鉛の合成（成分（Ａ１））
窒素置換した３００ ｍＬフラスコにトルエン５０ｍＬ、ジエチル亜鉛 （２．０６ｍｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）１０ｍＬ（２０．６ｍｍｏｌ）を入れ、１,１−ジ（トリフルオロメチル）−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール１０．０ｍＬ（６４ｍｍｏｌ）を氷浴下で滴下した後、５時間還流攪拌を行った。室温まで放冷した後、揮発成分を減圧溜去することにより、ビス（１,１−ジ（トリフルオロメチル）−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）亜鉛（以下、「成分（Ａ１）」と記載することがある。）１２．０ｇ（１９．２ｍｍｏｌ、９３％）を透明オイルとして得た。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8 ）：δ１２２．２（ｑ，ＪC-F ＝２９３Ｈｚ），１１８．４（ｑｔ，１ＪC-F ＝２８７Ｈｚ，２ＪC-F ＝３４．７Ｈｚ），１１３．０（ｑｔ，ＪC-F ＝２３６Ｈｚ，２ＪC-F ＝３６．３Ｈｚ），８２．９（ｍ）
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＴＨＦ-ｄ8）:δ−７５．４（ｓ），−１１２．４（ｓ）
会合度は２．８であった。
【０２１２】
［実施例２］
（１）ビス（１,１−ビス（１'，１'，２'，２'，２'−ペンタフルオロエチル）−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）亜鉛の合成（成分（Ａ２））
窒素置換した３００ ｍＬフラスコにトルエン５０ｍＬ、ジエチル亜鉛 （２．０３ｍｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）１０ｍＬ（２０．６ｍｍｏｌ）を入れ、１,１−ビス（１'，１'，２'，２'，２'−ペンタフルオロエチル）−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール１４．５ｍＬ（６０ｍｍｏｌ）を氷浴下で滴下した後、５時間還流攪拌を行った。室温まで放冷した後、揮発成分を減圧溜去することにより、ビス（１,１−ビス（１'，１'，２'，２'，２'−ペンタフルオロエチル）−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）亜鉛（以下、「成分（Ａ２）」と記載することがある。）２０．７ｇ（３８．７ｍｍｏｌ、９５％）を淡黄色オイルとして得た。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8 ）：δ１１８．３（ｑ，ＪC-F ＝２８６Ｈｚ），１１２．７（ｔｑ，１ＪC-F ＝３１０Ｈｚ，２ＪC-F ＝３８．１Ｈｚ），８７．１（ｍ）
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＴＨＦ-ｄ8）:δ−７０．８（ｓ），−７５．７（ｓ），−１１５．０（ｓ）
【０２１３】
［比較例１］
（１）ビス（１,１−ジ（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエトキシ）亜鉛の合成（成分（Ｘ１））
窒素置換した３００ ｍＬフラスコにトルエン５０ｍＬ、ジエチル亜鉛 （２．０６ｍｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）２０ｍＬ（４１．２ｍｍｏｌ）を入れ、１,１−ジ（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール（別名１：パーフルオロ（トリメチル）カルビノール；別名２：パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルアルコール）１６．７ｍＬ（１２０ｍｍｏｌ）を氷浴下で滴下した後、５時間還流攪拌を行った。室温まで放冷した後、揮発成分を減圧溜去することにより、ビス（１,１−ジ（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエトキシ）亜鉛（以下、「成分（Ｘ１）」と記載することがある。）２０．７ｇ（３８．７ｍｍｏｌ、９５％）を白色固体として得た。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8 ）：δ１２２．２（ｑ，ＪC-F ＝２９２Ｈｚ），８１．１（ｑ，ＪC-F ＝２８．９Ｈｚ）
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＴＨＦ-ｄ8）:δ−７３．２（ｓ）
【０２１４】
［比較例２］
（１）ビス（ペンタフルオロフェノキシ）亜鉛の合成（成分（Ｘ２））
真空減圧乾燥後、アルゴンで置換した２００ｍｌ四つ口フラスコにヘキサン５０ｍｌ、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（１．００ｍｏｌ／Ｌ）１０ｍｌ（１０ｍｍｏｌ）を加え、−７８℃に冷却した。これにペンタフルオロフェノールのヘキサン溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）２０ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）を徐々に滴下した。反応が進行するに従って内容物は白色スラリー状になった。滴下終了後、室温まで徐々に昇温してさらに４時間攪拌を行った。生成した白色固体をグラスフィルターで濾別し、減圧下乾燥を行うことによりビス（ペンタフルオロフェノキシ）亜鉛（以下、「成分（Ｘ２）」と記載することがある。）３．４１ｇ（７．９０ｍｍｏｌ、７９％）を白色固体として得た。
13Ｃ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8 ）：δ１４１．４（ｍ，ＪC-F ＝２３３Ｈｚ），１４１．８（ｍ），１３９．０（ｍ，ＪC-F ＝２４９Ｈｚ），１３１．７（ｍ，ＪC-F ＝２３６Ｈｚ）
【０２１５】
［実施例３］
（１）重合１
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１２０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン８０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、成分（Ｃ）としてトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて成分（Ｂ）としてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（１μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）２μＬ（０．００２μｍｏｌ）を投入し、さらに上記実施例１で得た成分（Ａ１）１００μｍｏｌを投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。このとき重合中の反応溶液の最高温度と反応溶液の重合開始温度の差（以下、発熱量と記載することがある）が１０℃以上とならないよう成分（Ｂ）の投入量を調整した。
重合の結果２．０ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性２．０×１０９ ｇ／ｍｏｌ／ｈ、ＳＣＢ＝３９．６、１−ヘキセン含有量９．４ｍｏｌ％、融点＝６６．１℃、［η］＝０．９７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝６００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２であった。
【０２１６】
［実施例４〜９］
表４に記載した重合条件を変更した以外は、実施例３と同様の重合条件で重合を行った。
【０２１７】
【表４】
2011144369.tif 000015
【０２１８】
［実施例１０］
（１）重合１
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１２０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン８０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、成分（Ｃ）としてトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて成分（Ｂ）としてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（１μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）０．２ｍＬ（０．２μｍｏｌ）を投入し、さらに上記実施例２で得た成分（Ａ２）１００μｍｏｌを投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
重合の結果０．４４ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性４．４×１０６ ｇ／ｍｏｌ／ｈ、ＳＣＢ＝３４．８、１−ヘキセン含有量８．１ｍｏｌ％、融点＝７８．９℃、［η］＝１．０２ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝６２１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２であった。
【０２１９】
［実施例１１〜１４］
表５に記載した重合条件を変更した以外は、実施例１０と同様の重合条件で重合を行った。
【０２２０】
【表５】
2011144369.tif 000016
＊EIZC=ｒａｃ−エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
【０２２１】
［比較例３］
（１）重合１
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１２０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン８０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、成分（Ｃ）としてトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて成分（Ｂ）としてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（１μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）２μＬ（０．００２μｍｏｌ）を投入し、さらに上記比較例１で得た成分（Ｘ１）５５ｍｇ（１０３μｍｏｌ）を投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
重合の結果３．４ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性３．４×１０９ ｇ／ｍｏｌ／ｈ、ＳＣＢ＝４１．５、１−ヘキセン含有量１０．０ｍｏｌ％、融点＝５９．０℃、Ｍｗ＝５５９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２であった。
【０２２２】
［比較例４〜６］
表６に記載した重合条件を変更した以外は、比較例３と同様の重合条件で重合を行った。
【０２２３】
【表６】
2011144369.tif 000017
【０２２４】
［比較例７］
（１）重合１
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１２０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン８０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、成分（Ｃ）としてトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて成分（Ｂ）としてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（０．１μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）２００μＬ（０．０２μｍｏｌ）を投入し、さらに上記比較例２で得た成分（Ｘ２）４５ｍｇ（１０４μｍｏｌ）を投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
重合の結果１．１ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性１．１×１０７ ｇ／ｍｏｌ／ｈ、ＳＣＢ＝４３．８、１−ヘキセン含有量１０．６ｍｏｌ％、融点＝５８．６℃、Ｍｗ＝５８９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
【０２２５】
［比較例８、９］
表７に記載した重合条件を変更した以外は、比較例７と同様の重合条件で重合を行った。
【０２２６】
【表７】
2011144369.tif 000018
＊EIZC=ｒａｃ−エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
【０２２７】
［比較例１０］
（１）重合１
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１２０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン８０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、成分（Ｃ）としてトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて成分（Ｂ）としてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（０．１μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）１００μＬ（０．０１μｍｏｌ）を投入し、さらにトリチルボレート（Ｘ３）（５．０μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）０．６μＬ（３μｍｏｌ）を投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
重合の結果１．１ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性３．０×１０８ ｇ／ｍｏｌ／ｈ、ＳＣＢ＝４０．６、１−ヘキセン含有量９．７ｍｏｌ％、融点＝６２．６℃、Ｍｗ＝４７３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８であった。
【０２２８】
［比較例１１〜１３］
表８に記載した重合条件を変更した以外は、比較例１０と同様の重合条件で重合を行った。
【０２２９】
【表８】
2011144369.tif 000019
【０２３０】
（１）重合結果
実施例３〜１４および比較例３〜１３で得られた重合結果を表９に示す。
【０２３１】
【表９】
2011144369.tif 000020
発熱量は（重合中の反応溶液の最高温度）−（反応溶液の重合開始温度）を表す。
【０２３２】
［実施例１５］
（１）重合１
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内にトルエン１０００ｍＬ、プロピレン１００ｇを仕込み、４０℃まで昇温した。次いでトリイソブチルアルミニウム２．６ミリモル、成分（Ｂ）としてジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド２．５ｍｇ（５．２μｍｏｌ）を混合して投入し、上記実施例１で得た成分（Ａ１）３３．３ｍｇ（５２ｍｍｏｌ）をオートクレーブに投入し、オートクレーブ内圧を０．６ＭＰａに保持するようプロピレンガスを連続的に供給しながら４０℃で重合を行った。２０分後、未反応プロピレンをパージした。
重合の結果１１１ｇのプロピレン単独重合体が得られた。重合活性６．３×１０７ｇ／ｍｏｌ／ｈ、プロピレン単独重合体の[η]１．９３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ  ３７２０００、Ｍｗ／Ｍｎ  １．８、ペンタッド［ｍｍｍｍ］０．９６０、２，１−ｍ結合０．２０、２，１−ｒ結合０．００、１，３−結合０．００であった。
【０２３３】
［比較例１４］
（１）重合１
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内にトルエン１０００ｍＬ、プロピレン  １００ｇを仕込み、４０℃まで昇温した。次いでトリエチルアルミニウム  １．１ミリモル、成分（Ｂ）としてジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド０．５ｍｇ（１．０μｍｏｌ）を混合して投入し、成分（Ｘ３）１．０ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）をオートクレーブに投入し、オートクレーブ内圧を０．６ＭＰａに保持するようプロピレンガスを連続的に供給しながら４０℃で重合を行った。５分後、未反応プロピレンをパージした。  重合の結果７３ｇのプロピレン単独重合体が得られた。重合活性８．４×１０８ｇ／ｍｏｌ／ｈ、プロピレン単独重合体の[η]１．１４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ  １６９０００、Ｍｗ／Ｍｎ  ２．３、ペンタッド［ｍｍｍｍ］０．９２６、２，１−ｍ結合０．１９、２，１−ｒ結合０．００、１，３−結合０．０３であった。
【０２３４】
【表１０】
2011144369.tif 000021
【０２３５】
［実施例１６］
（１）重合１
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内にトルエン１０００ｍＬ、エチレンガス流量を５．２ＮＬ／ｍｉｎ、プロピレンガス流量を６．０ＮＬ／ｍｉｎ、オートクレーブ内圧を０．６ＭＰａ、オートクレーブ内温を４０℃とした。次いでトリイソブチルアルミニウム１．２ミリモル、成分（Ｂ）としてジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド１．１ｍｇ（２．３μｍｏｌ）を混合して投入した。上記実施例１で得た成分（Ａ１）１４．６ｍｇ（２３ｍｍｏｌ）をオートクレーブに投入し、オートクレーブ内圧を０．６ＭＰａに保持するよう混合ガスを連続的に供給しながら４０℃で重合を行った。３０分後、未反応の混合ガスをパージした。
重合の結果１０９ｇのエチレン／プロピレン共重合体が得られた。重合活性９．４×１０７ｇ／ｍｏｌ／ｈ、エチレン／プロピレン共重合体の[η]０．９４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ  ６８０００、Ｍｗ／Ｍｎ  ２．２、プロピレン含有量４２．８１ｍｏｌ％、モノマー反応性比の積rErP０．４１であった。
【０２３６】
［比較例１５］
（１）重合１
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内にトルエン１０００ｍＬ、エチレンガス流量を５．２ＮＬ／ｍｉｎ、プロピレンガス流量を６．０ＮＬ／ｍｉｎ、オートクレーブ内圧を０．６ＭＰａ、オートクレーブ内温を４０℃とした。次いでトリイソブチルアルミニウム１．３ミリモル、成分（Ｂ）としてジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド０．３ｍｇ（０．７μｍｏｌ）を混合して投入した。成分（Ｘ３）０．６ｍｇ（０．７ｍｍｏｌ）をオートクレーブに投入し、オートクレーブ内圧を０．６ＭＰａに保持するよう混合ガスを連続的に供給しながら４０℃で重合を行った。２０分後、未反応の混合ガスをパージした。
重合の結果９５ｇのエチレン／プロピレン共重合体が得られた。重合活性４．２×１０８ｇ／ｍｏｌ／ｈ、エチレン／プロピレン共重合体の[η]０．７４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ  ５００００、Ｍｗ／Ｍｎ  ２．２、プロピレン含有量３９．７１ｍｏｌ％、モノマー反応性比の積rErP０．４６であった。
【０２３７】
［実施例１７］
（１）重合１
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内にトルエン１０００ｍＬ、エチレンガス流量を５．２ＮＬ／ｍｉｎ、プロピレンガス流量を６．０ＮＬ／ｍｉｎ、オートクレーブ内圧を０．６ＭＰａ、オートクレーブ内温を４０℃とした。次いでトリイソブチルアルミニウム１．４ミリモル、成分（Ｂ）としてジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロライド１．０ｍｇ（２．１μｍｏｌ）を混合して投入した。上記実施例１で得た成分（Ａ１）８．７ｍｇ（１４ｍｍｏｌ）をオートクレーブに投入し、オートクレーブ内圧を０．６ＭＰａに保持するよう混合ガスを連続的に供給しながら４０℃で重合を行った。３０分後、未反応の混合ガスをパージした。
重合の結果２４ｇのエチレン／プロピレン共重合体が得られた。重合活性２．２×１０７ｇ／ｍｏｌ／ｈ、エチレン／プロピレン共重合体の[η]２．１６ｄｌ／ｇ、Ｍｗ  １９３０００、Ｍｗ／Ｍｎ  ２．８、プロピレン含有量４７．７３ｍｏｌ％、モノマー反応性比の積rErP２．４０であった。
【０２３８】
［比較例１６］
（１）重合１
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積３リットルの撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内にトルエン１０００ｍＬ、エチレンガス流量を５．２ＮＬ／ｍｉｎ、プロピレンガス流量を６．０ＮＬ／ｍｉｎ、オートクレーブ内圧を０．６ＭＰａ、オートクレーブ内温を４０℃とした。次いでトリイソブチルアルミニウム１．５ミリモル、成分（Ｂ）としてジメチルシリレンビス（２−メチル−4−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロライド０．５ｍｇ（１．１μｍｏｌ）を混合して投入した。成分（Ｘ３）０．７ｍｇ（０．７ｍｍｏｌ）をオートクレーブに投入し、オートクレーブ内圧を０．６ＭＰａに保持するよう混合ガスを連続的に供給しながら４０℃で重合を行った。３０分後、未反応の混合ガスをパージした。
重合の結果９８ｇのエチレン／プロピレン共重合体が得られた。重合活性１．７×１０８ｇ／ｍｏｌ／ｈ、エチレン／プロピレン共重合体の[η]１．０９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ  ８８０００、Ｍｗ／Ｍｎ  ２．２、プロピレン含有量３９．８１ｍｏｌ％、モノマー反応性比の積rErP２．５１であった。
【０２３９】
【表１１】
2011144369.tif 000022
【０２４０】
［実施例１８］
（１）ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロポキシ）亜鉛の合成（成分（Ａ３））
窒素置換した２００ ｍＬフラスコにトルエン１００ｍＬ、ジエチル亜鉛 （２．０６ｍｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）１７．３ｍＬ（３５．６ｍｍｏｌ）を入れ、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール１９．４５ｇ（１０６．８ｍｍｏｌ）を氷浴下で滴下した後、室温で３時間撹拌を行った。生成した無色透明溶液を、還流条件下、８時間撹拌を行った。白色スラリーが生成した。室温まで放冷した後、揮発成分を減圧溜去することにより、ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロポキシ）亜鉛（以下、「成分（Ａ３）」と記載することがある。）１４．１７ｇ（３３．１ｍｍｏｌ、９３％）を白色粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）：δ１．４１８（ｓ，ＣＨ３）
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８）：δ１２６．４２（ｑ，１ＪＣ−Ｆ＝２８８Ｈｚ，ＣＦ３），７７．７６（ｑｕｉｎｔｅｔ，２ＪＣ−Ｆ＝２７．５Ｈｚ，Ｃ（ＣＦ３）２），２１．４５（ｓ，ＣＨ３）
１９Ｆ  ＮＭＲ：δ−７６．６９（ｓ，ＣＦ３）
【０２４１】
［実施例１９］
（１）
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、成分（Ｃ）としてトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて成分（Ｂ）としてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（１μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）０．１ｍＬ（０．１μｍｏｌ）を投入し、さらに上記実施例１８で得た成分（Ａ３）３３．５ｍｇ（７８．４μｍｏｌ）を投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
重合の結果５．１ｇのエチレン／１−ヘキセン共重合体が得られた。重合活性１．０×１０８ ｇ／ｍｏｌ／ｈ、ＳＣＢ＝７．８、１−ヘキセン含有量１．６ｍｏｌ％、融点＝１１５．１℃、［η］＝１．３１ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝７９０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２であった。
【０２４２】
［実施例２０〜２２］
表１２に記載した重合条件を変更した以外は、実施例１９と同様の重合条件で重合を行った。重合結果を、表１３に示した。
【０２４３】
【表１２】
2011144369.tif 000023
ＥＩＺＣ＝エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド
ＮＢＺ＝ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド
【０２４４】
【表１３】
2011144369.tif 000024
[C6']＝１−ヘキセン含有量
【０２４５】
［実施例２３］
（１）
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１８０ｍＬ、コモノマーとしてプロピレン１０ｇを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、成分（Ｃ）としてトリイソブチルアルミニウム０．５０ｍｍｏｌを投入し、続いて成分（Ｂ）としてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（１μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）０．１ｍＬ（０．１μｍｏｌ）を投入し、さらに上記実施例１８で得た成分（Ａ３）３３．４ｍｇ（７８．１μｍｏｌ）を投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
重合の結果５．８ｇのエチレン／プロピレン共重合体が得られた。重合活性１．２×１０８ ｇ／ｍｏｌ／ｈ、プロピレン含有量７．３２ｍｏｌ％、融点＝９３．４℃、［η］＝１．１７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝６４８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
【０２４６】
［実施例２４〜２６］
表１４に記載した重合条件を変更した以外は、実施例２３と同様の重合条件で重合を行った。重合結果を、表１５に示した。
【０２４７】
【表１４】
2011144369.tif 000025
【０２４８】
【表１５】
2011144369.tif 000026
[C3']＝プロピレン含有量
【０２４９】
［比較例１７］
（１）
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン１８０ｍＬ、コモノマーとしてプロピレン１０ｇを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、成分（Ｃ）としてトリイソブチルアルミニウム０．５０ｍｍｏｌを投入し、続いて成分（Ｂ）としてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（０．０１μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）０．１ｍＬ（０．００１μｍｏｌ）を投入し、さらに成分（Ｘ３）（５．０μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）０．６μＬ（３μｍｏｌ）を投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
重合の結果１１．５ｇのエチレン／プロピレン共重合体が得られた。重合活性２．３×１０１０ ｇ／ｍｏｌ／ｈ、プロピレン含有量１０．６７ｍｏｌ％、融点＝７７．７℃、［η］＝０．９１ｄｌ／ｇ、Ｍｗ＝４８５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
【０２５０】
［比較例１８〜２０］
表１６に記載した重合条件を変更した以外は、比較例１７と同様の重合条件で重合を行った。重合結果を、表１７に示した。
【０２５１】
【表１６】
2011144369.tif 000027
【０２５２】
【表１７】
2011144369.tif 000028
[C3']＝プロピレン含有量
【０２５３】
モノマー反応性比の算出
実施例２３〜２５および比較例１７〜１９で得られたエチレン／プロピレン共重合体のポリマー構造より算出されるモノマー反応性比の結果を表１８に示す。
【０２５４】
【表１８】
2011144369.tif 000029
[C3']＝プロピレン含有量、rErP＝モノマー反応性比の積、rE＝エチレンのモノマー反応性比、rP＝プロピレンのモノマー反応性比
【０２５５】
ポリマー構造解析結果
実施例３〜１４、実施例１９〜２１および比較例３〜１３で得られたエチレン／１−ヘキセン共重合体のヘキセン含有量（ｍｏｌ％）と重量平均分子量（Ｍｗ）とのプロット結果を図１に示す。なお、実施例３〜９で得られたエチレン／１−ヘキセン共重合体は、亜鉛含有化合物として、成分（Ａ１）を用いて重合し、実施例１０〜１４で得られたエチレン／１−ヘキセン共重合体は、亜鉛含有化合物として、成分（Ａ２）を用いて重合し、実施例１９〜２１で得られたエチレン／１−ヘキセン共重合体は、亜鉛含有化合物として、成分（Ａ３）を用いて重合し、比較例３〜６で得られたエチレン／１−ヘキセン共重合体は、亜鉛含有化合物として、成分（Ｘ１）を用いて重合し、比較例７〜９で得られたエチレン／１−ヘキセン共重合体は、亜鉛含有化合物として、成分（Ｘ２）を用いて重合し、比較例１０〜１３で得られたエチレン／1−ヘキセン共重合体は、亜鉛含有化合物の代わりとして、トリチルボレート（Ｘ３）を用いて重合して得られた結果を表す。
【０２５６】
実施例２３〜２５および比較例１７〜１９で得られたエチレン／プロピレン共重合体のプロピレン含有量（ｍｏｌ％）と重量平均分子量（Ｍｗ）とのプロット結果を図２に示す。なお、実施例２３〜２５で得られたエチレン／プロピレン共重合体は、亜鉛含有化合物として、成分（Ａ３）を用いて重合し、比較例１７〜１９で得られたエチレン／プロピレン共重合体は、亜鉛含有化合物の代わりとして、トリチルボレート（Ｘ３）を用いて重合して得られた結果を表す。
【０２５７】
［参考例１］
（１）重合１
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン２００ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、成分（Ｃ）としてトリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌを投入し、続いて成分（Ｂ）としてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド（０．１μｍｏｌ／ｍＬ、トルエン溶液）２μＬ（０．０００２μｍｏｌ）を投入し、さらに上記実施例１で得た成分（Ａ１）１００μｍｏｌを投入して重合を開始した。３０分間重合を行った。
重合の結果３．６ｇのエチレン単独重合体が得られた。重合活性３．６×１０１０ ｇ／ｍｏｌ／ｈ、融点＝１３４．９℃、Ｍｎ＝３４０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
【０２５８】
［参考例２〜６］
表１９に記載した重合条件を変更した以外は、参考例１と同様の重合条件で重合を行った。重合結果を、表２０に示した。
【０２５９】
【表１９】
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【０２６０】
【表２０】
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【０２６１】
（１）連鎖移動速度解析結果
参考例１〜６で行った重合中のエチレン濃度の逆数（１／［エチレン濃度］）と得られたエチレン単独重合体の重合度の逆数（１０００／ＰＮ）のプロットを図３に示す。なお、参考例１〜４で得られたエチレン単独重合体は、亜鉛含有化合物として、成分（Ａ１）を用いて重合し、参考例５および６で得られたエチレン単独重合体は、亜鉛含有化合物の代わりとして、トリチルボレート（Ｘ３）を用いて重合して得られた結果を表す。図３の補助線は1000/PN=(kTM/kP)(1/[M])+kTO/kPを表す。このとき、PNは重合度、kTMは金属へのβ水素脱離速度定数、kPは重合速度定数、[M]はモノマー濃度（エチレン濃度）、kTOはモノマーへの連鎖移動速度定数を表す。成分（Ａ１）と成分（Ｘ３）は kTM/kPの値がほぼ等しく、kTO/kPの値は成分（Ｘ３）＞成分（Ａ１）となることから、成分（Ａ１）において、モノマーへの連鎖移動を抑制していることが分かる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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