(57)【要約】【課題】無溶剤のままで基材に対する塗布が可能であり、密着性に優れ、しかも剥離力が小さく、かつ残留接着率の低下が小さい硬化皮膜を与える無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物、及び該組成物の硬化皮膜が基材表面に形成されてなる剥離シートを提供する。【解決手段】（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個及びケイ素原子に結合した１価の含フッ素置換基を少なくとも１個有し、分子中のフッ素含有率が３０〜５０質量％であり、２５℃での粘度が１００〜２，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）反応制御剤、（Ｄ）白金族金属系触媒を含有し、２５℃での粘度が５０〜２，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個及びケイ素原子に結合した１価の含フッ素置換基を少なくとも１個有し、分子中のフッ素含有率が３０〜５０質量％であり、２５℃での粘度が１００〜２，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）反応制御剤、
（Ｄ）白金族金属系触媒
を含有し、２５℃での粘度が５０〜２，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
【請求項２】
上記（Ａ）成分の含フッ素置換基が、下記式（１）〜（６）で示される１価の基から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
【化１】
2011219630.tif 000017
（式中、ｎは１〜５の整数、ｍは１〜６の整数である。）
【請求項３】
（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｂ）成分を０．１〜３０質量部、（Ｃ）成分を０．０１〜５質量部、及び（Ａ）成分に対して（Ｄ）成分を白金族金属の質量として１〜１，０００ｐｐｍ含有してなる請求項１又は２記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
【請求項４】
（Ｃ）成分の反応制御剤が、下記式（７）で示される含フッ素アセチレンアルコールである請求項１〜３のいずれか１項記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
【化２】
2011219630.tif 000018
（式中、Ｒｆ1は炭素数３〜１００のパーフルオロアルキル基で、途中にエーテル結合を含んでいてもよく、分岐していてもよい。Ｚは単結合又は炭素数１〜２０の２価の有機基である。Ｑは炭素数１〜６の２価の炭化水素基である。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物の硬化皮膜が基材表面に形成されてなる剥離シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面エネルギーの小さいシリコーン硬化皮膜を形成し得る無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物、及び該組成物の硬化皮膜が基材表面に形成されてなる剥離シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙やプラスチックフィルムなどの基材と感圧性粘着物質との間の接着又は固着を防止することを目的として、基材面にシリコーン組成物の硬化皮膜を形成させて剥離性を付与することが行われており、このものは一般に剥離紙と称されている。
上記感圧性粘着物質のうち、オルガノポリシロキサンを主成分としたシリコーン系粘着剤は、耐熱性、耐寒性、耐薬品性、電気絶縁性、低毒性などに優れているため、広範囲の用途に用いられている。シリコーン系粘着剤は粘着力が非常に強いため、これを塗布した粘着テープや粘着ラベルが上記基材から容易に剥離するようにするためには、上記基材上に形成するシリコーン硬化皮膜を離型性に優れたものとすることが必要である。
【０００３】
離型性に優れたシリコーン硬化皮膜を与えるシリコーン組成物としては、（Ａ）ＣnＦ2n+1ＣＨ2ＣＨ2−（ｎは１以上の整数）で表されるパーフルオロアルキル基とアルケニル基を持つオルガノポリシロキサン、（Ｂ）白金を含有するヒドロシリレーション触媒及びオルガノヒドロキシポリシロキサン架橋剤を含む硬化性コーティング組成物（特公平５−７４３４号公報：特許文献１）、（ａ）式Ｆ〔ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ〕nＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−（ｎは１〜５の整数）で表されるパーフルオロポリエーテル基とアルケニル基を持つオルガノポリシロキサン、（ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、（ｃ）付加反応触媒を含む硬化性シリコーン組成物（特公平４−７６３９１号公報：特許文献２）などが提案されている。
【０００４】
これらのオルガノポリシロキサン組成物を基材に塗布する際には、これを溶剤で希釈したものを用いるが、この場合、溶剤としては含フッ素オルガノポリシロキサン組成物の溶解性の点からフッ素系溶剤が好適に用いられる。
しかしながら、フッ素系溶剤は、含フッ素オルガノポリシロキサンを十分に希釈し得るものの、高価なものであり、また、大気中に拡散した場合、自然環境に悪影響を及ぼすという問題がある。
【０００５】
非フッ素系溶剤に希釈可能で、離型性に優れるシリコーン硬化皮膜を与えるシリコーン組成物としては、（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個及びケイ素原子に結合した含フッ素置換基を少なくとも１個有し、フッ素含有量が２０〜４０重量％であるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金族金属系触媒を含有することを特徴とする剥離剤用シリコーン組成物（特開平７−１８１８５号公報：特許文献３）が提案されている。
【０００６】
しかし、この剥離剤用シリコーン組成物を非フッ素系溶剤に溶解させた場合、外見的には透明で、均一溶解してはいるものの、若干の相溶性の違いから泡立ち易く、特には、塗工液中でロールコーターが回転するために泡が多く発生し、塗工面にピンホールやハジキ現象を発生させ、部分的な重剥離化の原因となってしまう場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公平５−７４３４号公報
【特許文献２】特公平４−７６３９１号公報
【特許文献３】特開平７−１８１８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、無溶剤のままで基材に対する塗布が可能であり、密着性に優れ、しかも剥離力が小さく、かつ残留接着率の低下が小さい硬化皮膜を与える無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物、及び該組成物の硬化皮膜が基材表面に形成されてなる剥離シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個及びケイ素原子に結合した１価の含フッ素置換基を少なくとも１個有し、分子中のフッ素含有率が３０〜５０質量％であり、２５℃での粘度が１００〜２，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）反応制御剤、及び（Ｄ）白金族金属系触媒を含有し、２５℃での粘度が５０〜２，０００ｍＰａ・ｓである組成物が、密着性に優れ、しかも剥離力が小さく、かつ残留接着率の低下が小さい硬化皮膜を与えるシリコーン粘着剤用離型剤組成物となり得、また、この組成物は有機溶剤に希釈しなくても無溶剤のままで基材に対する塗布が可能であり、安価に、かつ大気汚染のおそれもなく剥離性シリコーン硬化皮膜を作製することができ、更に、この硬化皮膜は撥水性、撥油性、耐熱性に優れることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１０】
従って、本発明は、下記に示す無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物及び剥離シートを提供する。
〔請求項１〕
（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個及びケイ素原子に結合した１価の含フッ素置換基を少なくとも１個有し、分子中のフッ素含有率が３０〜５０質量％であり、２５℃での粘度が１００〜２，０００ｍＰａ・ｓであるオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）反応制御剤、
（Ｄ）白金族金属系触媒
を含有し、２５℃での粘度が５０〜２，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
〔請求項２〕
上記（Ａ）成分の含フッ素置換基が、下記式（１）〜（６）で示される１価の基から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
【化１】
2011219630.tif 000002
（式中、ｎは１〜５の整数、ｍは１〜６の整数である。）
〔請求項３〕
（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｂ）成分を０．１〜３０質量部、（Ｃ）成分を０．０１〜５質量部、及び（Ａ）成分に対して（Ｄ）成分を白金族金属の質量として１〜１，０００ｐｐｍ含有してなる請求項１又は２記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
〔請求項４〕
（Ｃ）成分の反応制御剤が、下記式（７）で示される含フッ素アセチレンアルコールである請求項１〜３のいずれか１項記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物。
【化２】
2011219630.tif 000003
（式中、Ｒｆ1は炭素数３〜１００のパーフルオロアルキル基で、途中にエーテル結合を含んでいてもよく、分岐していてもよい。Ｚは単結合又は炭素数１〜２０の２価の有機基である。Ｑは炭素数１〜６の２価の炭化水素基である。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
〔請求項５〕
請求項１〜４のいずれか１項記載の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物の硬化皮膜が基材表面に形成されてなる剥離シート。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の無溶剤型シリコーン粘着剤用離型剤組成物は、塗工性に優れ、ピンホールやハジキのない離型性に優れた硬化皮膜を与えるので、シリコーン粘着テープ、シリコーン粘着ラベル用の剥離紙用途に好適であり、また、食品包装用などの撥水剤、撥油剤、耐熱コーティング用途に好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個（通常、２〜２０個）、好ましくは２〜１０個及びケイ素原子に結合した１価の含フッ素置換基を少なくとも１個（通常、１〜１，０００個）、好ましくは２〜５００個有し、分子中のフッ素含有率が３０〜５０質量％であり、２５℃での粘度が１００〜２，０００ｍＰａ・ｓのものである。
【００１３】
分子中のフッ素含有率は３０〜５０質量％であり、好ましくは３５〜４５質量％である。オルガノポリシロキサンとしてフッ素の含有率が５０質量％を超えるものでは過剰品質となり、３０質量％未満のものでは得られる硬化皮膜のシリコーン粘着剤に対する離型性が悪くなってしまう。
【００１４】
また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、２５℃での粘度が１００〜２，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは２００〜１，２００ｍＰａ・ｓである。２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満では組成物の膜特性が低下し、所望の剥離特性が得られない。２，０００ｍＰａ・ｓを超えると組成物の塗工性が低下してしまう。なお、粘度は、回転粘度計により測定することができる（以下、同じ）。
【００１５】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、直鎖状、分岐状のいずれでもよい。（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、下記式で表される直鎖状のものが好適に用いられる。
【化３】
2011219630.tif 000004
【００１６】
ここで、Ｒ6は炭素数２〜１０、好ましくは２〜６のアルケニル基であり、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、へキセニル基などが挙げられる。これらの中でもビニル基、アリル基が好ましい。
Ｒ7は非置換又は置換の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の、脂肪族不飽和基を除く１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をヒドロキシ基、シアノ基等で置換したヒドロキシプロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。これらの中でもメチル基、エチル基、フェニル基が好ましい。
ａは１，２又は３である。また、ｘ，ｙ，ｚは、それぞれ０≦ｘ≦５、１≦ｙ≦１，０００、２≦ｚ≦２，０００の整数であり、好ましくは、０≦ｘ≦２、１≦ｙ≦５００、２≦ｚ≦１，０００の整数である。
【００１７】
Ｒｆ2は１価の含フッ素置換基で、下記式（１）〜（６）で示される１価の基から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【化４】
2011219630.tif 000005
（式中、ｎは１〜５の整数、ｍは１〜６の整数である。）
【００１８】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとして、具体的には、下記式で表されるものが例示される。
【化５】
2011219630.tif 000006
（式中、Ｒｆ2は上記と同じ、Ｖｉはビニル基を表す。ｘ１、ｙ１〜ｙ３、ｚ１〜ｚ３は、それぞれ０≦ｘ１≦５、１≦ｙ１≦１，０００、１≦ｙ２≦２００、１≦ｙ３≦１，０００、２≦ｚ１≦２，０００、２≦ｚ２≦５００、２≦ｚ３≦２，０００の整数である。但し、上記各式において、ｘ１、ｙ１〜ｙ３、ｚ１〜ｚ３は、それぞれ前記フッ素含有率及び粘度を満足するように適宜選定されるものである。）
【００１９】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）を少なくとも３個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは３〜１００個程度有するものであり、また、好適には１分子中にケイ素原子に結合した含フッ素置換基を少なくとも１個、より好ましくは１〜５０個有し、分子中のフッ素含有率が１０〜４５質量％であるものが、（Ａ）成分との相溶性や得られる硬化皮膜のシリコーン粘着剤に対する離型性等の点から好ましい。このＳｉ−Ｈ基と（Ａ）成分中のアルケニル基とが付加反応して硬化皮膜が形成されるものである。
【００２０】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状、三次元網状のいずれであってもよい。また、（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）は、分子鎖末端のケイ素原子に結合したものであっても、分子鎖非末端（分子鎖途中）のケイ素原子に結合したものであってもよく、この両者であってもよいが、少なくとも分子鎖非末端（分子鎖途中）のケイ素原子に結合した水素原子を有するものが好ましく、また分子鎖末端にＳｉ−Ｈ基を有さないものであることが好ましい。（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、下記式で表される直鎖状のものが挙げられる。
【化６】
2011219630.tif 000007
【００２１】
式中、Ｒ7、Ｒｆ2は上記と同じである。ｂは０又は１であり、ｐ，ｑ，ｒは、それぞれ１≦ｐ≦２００、０≦ｑ≦１００、０≦ｒ≦１００の整数であり、好ましくは、３≦ｐ≦１００、１≦ｑ≦５０、１≦ｒ≦５０の整数である。但し、３≦ｐ＋２ｂである。
【００２２】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、具体的には、下記式で表されるものが例示される。
【化７】
2011219630.tif 000008
（式中、Ｒｆ2は上記と同じ、ｐ１〜ｐ４，ｑ１，ｑ３，ｒ１，ｒ４はそれぞれ、３≦ｐ１≦１００、３≦ｐ２≦１００、３≦ｐ３≦１００、３≦ｐ４≦１００、１≦ｑ１≦５０、１≦ｑ３≦５０、１≦ｒ１≦５０、１≦ｒ４≦５０の整数である。）
【００２３】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部、特に０．５〜２０質量部とすることが好ましい。配合量が０．１質量部未満及び３０質量部を超える場合は、いずれも目的とする組成物の硬化性が低下したり、硬化物の物性が低下したりする場合がある。
【００２４】
（Ｃ）成分の反応制御剤は、上記反応の制御剤として公知のものが使用できる。例えば各種有機窒素化合物、有機リン化合物、有機ケイ素化合物、アセチレン化合物、オキシム化合物などが挙げられ、中でも３−メチル−１−ブチン−３−オール、下記式（７）で示される含フッ素アセチレンアルコール等のアセチレン化合物及びそのシリル化物、ジビニルテトラメチルジシロキサン、テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン等のケイ素化合物が好適に用いられる。
【００２５】
（Ｃ）成分の反応制御剤としては、特に下記式（７）で示される含フッ素アセチレンアルコールが好適に用いられる。
【化８】
2011219630.tif 000009
（式中、Ｒｆ1は炭素数３〜１００のパーフルオロアルキル基で、途中にエーテル結合を含んでいてもよく、分岐していてもよい。Ｚは単結合又は炭素数１〜２０の２価の有機基である。Ｑは炭素数１〜６の２価の炭化水素基である。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００２６】
上記式において、Ｒｆ1は、炭素数３〜１００、好ましくは３〜５０のパーフルオロアルキル基で、途中にエーテル結合を含んでいてもよく、分岐していてもよい。このようなＲｆ1としては、以下のような構造が挙げられる。
【００２７】
【化９】
2011219630.tif 000010
【００２８】
Ｚは単結合又は炭素数１〜２０、好ましくは２〜１０の２価の有機基（例えば、アルキレン基、アリーレン基、オキシアルキレン基、オキシアリーレン基や、これらの組み合わせなど）であり、炭素数１〜２０の２価有機基であれば特に制限されるものではないが、途中に酸素原子、窒素原子、カルボニル基などを介してもよく、例えば以下の構造が挙げられる。
【００２９】
−（ＣＨ2）s−
（但し、ｓは１〜１０の整数、好ましくは２〜４の整数である。）
−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2）t−
（但し、ｔは１〜９の整数、好ましくは２〜４の整数である。）
【化１０】
2011219630.tif 000011
（但し、Ｒ4，Ｒ5は、それぞれ独立に炭素数１〜９の１価炭化水素基もしくは水素原子であり、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基などが挙げられる。）
【化１１】
2011219630.tif 000012
（但し、ｕ、ｖは０〜４の整数であり、好ましくは０〜２の整数である。）
【００３０】
また、Ｑは炭素数１〜６の２価の炭化水素基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基などが挙げられる。特に、メチレン基、エチレン基が好ましい。
Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は、それぞれ同一であっても異なってもよい炭素数１〜４のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。特に、Ｒ1はメチル基、Ｒ2及びＲ3はｎ−ブチル基が好ましい。
【００３１】
反応制御剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部、特に０．０２〜３質量部とすることが好ましい。０．０１質量部未満では目的とする組成物がゲル化する場合があり、５質量部を超えると組成物の硬化を阻害する場合がある。
【００３２】
（Ｄ）成分の白金族金属系触媒は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との付加反応を促進させるための触媒であり、反応触媒として公知のものが使用できる。このような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系などの触媒が挙げられ、これらの中で特に白金系触媒が好ましい。このような白金系触媒としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸と各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体などが挙げられる。
【００３３】
これら白金族金属系触媒の添加量は触媒量とすればよいが、硬化皮膜を得る際の反応性と経済性の見地から、（Ａ）成分に対して白金族金属量（質量）として１〜１，０００ｐｐｍ、特に５〜５００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。
【００３４】
本発明の組成物には、更に必要に応じて、安定剤、耐熱向上剤、充填剤、顔料、レベリング剤、基材への密着性向上剤、帯電防止剤、消泡剤、非反応性オルガノポリシロキサンなどを、本発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。
【００３５】
本発明の組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を予め公知の手段、例えばミキサー、プラネタリーミキサー等を用いて、室温で均一に混合することによって、調製することができる。（Ｄ）成分は、塗布する直前に混合することが好ましく、各成分は単一で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００３６】
本発明の組成物は、２５℃での粘度が５０〜２，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１００〜１，５００ｍＰａ・ｓである。該粘度が前記下限値未満であると、高速塗工時のミスト発生が著しくなり、また、所望の剥離性が得られない。一方、前記上限値を超えると、塗工面の平滑性が得られず、高速塗工が難しくなる等、組成物の塗工性が悪い。
【００３７】
本発明の組成物を基材表面に塗布し、硬化させて基材表面に剥離性の硬化皮膜を形成したものは、剥離シートとして使用することができる。この場合、基材としては、ポリエステル，ポリプロピレン，ポリエチレン，ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリ塩化ビニル，ポリテトラフルオロエチレン，ポリイミド等の合成樹脂から得られるプラスチックフィルムやシート、グラシン紙，クラフト紙，クレーコート紙等の紙基材、ポリエチレンラミネート上質紙，ポリエチレンラミネートクラフト紙等のラミネート紙基材、アルミニウム箔などの金属箔などが挙げられる。
【００３８】
これらの基材に本発明の組成物を塗布する方法としては、ロール塗布、グラビア塗布、ワイヤードクター塗布、エアーナイフ塗布、ディッピング塗布などの公知の方法を用いることができる。
組成物の塗布量としては、０．０１〜５０ｇ／ｍ2、好ましくは０．０５〜１０ｇ／ｍ2とすればよく、塗膜の厚さとしては０．０５〜５μｍ程度で、基材の全面又は剥離性の必要な箇所に部分的に塗布する。
なお、上記組成物の硬化は、５０〜２００℃、特に１００〜１６０℃で行うことが好ましく、この場合、加熱時間は１秒〜５分、特に１０秒〜３分とすることができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、粘度は回転粘度計により測定した２５℃における値を示し、組成物粘度は、組成物を調製した直後に測定した。
【００４０】
［実施例１］
下記式（Ｉ）で示されるアルケニル置換基及び含フッ素置換基含有オルガノポリシロキサン（アルケニル基量：０．００３４ｍｏｌ／１００ｇ、フッ素含有率：４４．０質量％、２５℃での粘度：１，０８０ｍＰａ・ｓ）９５．３質量部、下記式（ＩＩＩ）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（フッ素含有率：３７．３質量％）４．７質量部（Ｓｉ−Ｈ基／Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ2基のモル比は２．５）、及び下記式（ＩＶ）で示される反応制御剤０．６５質量部を均一に混合した。得られた混合物に、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩を白金質量で５０ｐｐｍとなるように添加し、組成物１を得た。該組成物の粘度は９８０ｍＰａ・ｓであった。
【化１２】
2011219630.tif 000013
【００４１】
［実施例２］
下記式（ＩＩ）で示されるアルケニル置換基及び含フッ素置換基含有オルガノポリシロキサン（アルケニル基量：０．０１０９ｍｏｌ／１００ｇ、フッ素含有率：３８．８質量％、２５℃での粘度：２８８ｍＰａ・ｓ）８６．４質量部、上記式（ＩＩＩ）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１３．６質量部（Ｓｉ−Ｈ基／Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ2基のモル比は２．５）、及び上記式（ＩＶ）で示される反応制御剤０．６５質量部を均一に混合した。得られた混合物に、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩を白金質量で５０ｐｐｍとなるように添加し、組成物２を得た。該組成物の粘度は３００ｍＰａ・ｓであった。
【化１３】
2011219630.tif 000014
【００４２】
［比較例１］
実施例１において、上記式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサンに代えて、下記式（Ｖ）で示されるアルケニル置換基及び含フッ素置換基含有オルガノポリシロキサン（アルケニル基量：０．００３１８ｍｏｌ／１００ｇ、フッ素含有率：３８．６質量％、２５℃での粘度：２，５４０ｍＰａ・ｓ）９５．６質量部を、また、上記式（ＩＩＩ）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを４．４質量部（Ｓｉ−Ｈ基／Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ2基のモル比は２．５）使用する以外は、実施例１と同様な操作で組成物３を得た。該組成物の粘度は２，３１０ｍＰａ・ｓであった。
【化１４】
2011219630.tif 000015
【００４３】
次に、得られた各組成物（調製直後）をＰＥＴフィルム（５０μｍ）基材に０．２〜０．３ｇ／ｍ2となるように塗布し、１５０℃の熱風式乾燥機中で６０秒間加熱して硬化し、剥離フィルムを得た。なお、組成物３は、同様に塗布、硬化したが、高粘度であることが影響して、平滑な塗工面の硬化物が得られず、後述する剥離力及び残留接着率測定は実施しなかった。
【００４４】
［比較例２］
実施例１において得られた組成物１を、フッ素系溶剤としてハイドロフルオロエーテルＮｏｖｅｃ７３００（住友スリーエム社製）を用い、固形分濃度４．０質量％に希釈し、直ちにＲＫコントロールコータ／コーティングバーＮｏ．１（ＲＫ  ＰＲＩＮＴ−ＣＯＡＴ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ）を用いてＰＥＴフィルム（５０μｍ）基材に０．２〜０．３ｇ／ｍ2（Ｄｒｙ）となるように塗布し、１５０℃の熱風式乾燥機中で６０秒間加熱して硬化し、剥離フィルムを得た。
【００４５】
剥離フィルム調製時における各組成物の塗工性を下記の基準により評価した。結果を表１に示す。
◎：特に良好（滑らかで均一な表面に塗工できる）
○：良好（ほぼ均一な表面に塗工できる）
×：不良（塗工表面にヨリやハジキが見られる）
【００４６】
実施例及び比較例で得られた剥離フィルムを、以降、セパレーターとする。得られたセパレーターを用いて、硬化性、密着性、剥離力、残留接着率を下記に示す測定方法により評価した。結果を表１に示す。
【００４７】
＜測定方法＞
（ａ）硬化性
得られたセパレーターの塗工面を指でこすり、表面のくもり及び脱落の有無を観察し、以下の基準で評価した。
○：くもり及び脱落が全くない
△：くもり又は脱落がわずかに生ずる
×：くもり及び脱落が生ずる
【００４８】
（ｂ）密着性
得られたセパレーターを４０℃×８０％ＲＨの恒温恒湿槽に所定日数保存したのち、塗工面を指で強く１０回こすり、脱落までの日数で密着性の程度を表した。
【００４９】
（ｃ）剥離力
得られたセパレーターに、シリコーン系粘着テープニトフロンＮｏ．９０３ＵＬ（幅１９ｍｍ：日東電工（株）製）を貼り合せ、２５ｇ／ｃｍ2の荷重下、２５℃／２０時間、７０℃／２０時間及び７日間エージングさせた。引張り試験機を用いて貼り合せたテープを１８０度の角度で、剥離速度０．３ｍ／分で剥がし、剥離に要する力（Ｎ）を測定した。
【００５０】
（ｄ）残留接着率
得られたセパレーターに、剥離力測定と同様のシリコーン系粘着テープ（ニトフロンＮｏ．９０３ＵＬ）を貼り合せ、２５ｇ／ｃｍ2の荷重下、７０℃で２０時間エージングさせると共に、基準となる接着力を測定するためにテトラフルオロエチレン板に同様のシリコーン系粘着テープを貼り合せ、同様のエージングを行い、これらのシリコーン系粘着テープを剥がし、ＳＵＳ板に貼り付け、２ｋｇのゴムローラーを１往復させ、室温で３時間放置させた。このシリコーン系粘着テープを、引張り試験機を用いて１８０度の角度で剥離速度０．３ｍ／分で接着力を測定し、基準となるシリコーン系粘着テープの接着力を１００として各セパレーターの残留接着率を百分率で表した。
【００５１】
【表１】
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