(57)【要約】【課題】凸版印刷の様なロールを介してインキを供給する印刷に用いる場合にも、輝度、偏光性、発色、平滑性等に優れる印刷面を、連続的に印刷することができる活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物を提供すること。【解決手段】活性エネルギー線重合性樹脂成分、表面に金属薄膜を被覆処理されたガラスフレーク顔料、重合反応性分散剤、及び流動性付与剤を含有する活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線重合性樹脂成分、表面に金属薄膜を被覆処理されたガラスフレーク顔料、重合反応性分散剤、及び流動性付与剤を含有する活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物。
【請求項２】
流動性付与剤が、モノアルキルリン酸エステル系界面活性剤である請求項１に記載のインキ組成物。
【請求項３】
上記ガラスフレーク顔料の形状が、厚さ０．５〜３μｍで、長手方向の粒径５〜５０μｍである請求項１又は２に記載のインキ組成物。
【請求項４】
上記ガラスフレーク顔料の配合量が、活性エネルギー線重合性樹脂成分１００重量部に対して、５〜３０重量部である請求項１乃至３に記載のインキ組成物。
【請求項５】
重合反応性分散剤の配合量が、活性エネルギー線重合性樹脂成分１００重量部に対して、５〜４０重量部である請求項１乃至４に記載のインキ組成物。
【請求項６】
流動性付与剤の配合量が、活性エネルギー線重合性樹脂成分１００重量部に対して、０．５〜３重量部である請求項１乃至５に記載のインキ組成物。
【請求項７】
インキの粘度が、２０００〜５００００ｍＰa・ｓである請求項１乃至６に記載のインキ組成物。
【請求項８】
凸版連続印刷用である請求項１乃至７に記載のインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属的光沢等を生じる美装用の印刷インキとして、ガラスフレーク顔料を含有する紫外線硬化性印刷用インキ組成物が知られている（特許文献１参照）。
【０００３】
しかし、この印刷用インキ組成物には、紫外線硬化性樹脂中に分散されたガラスフレーク顔料が分離し易いため、その用途が、主として、高粘度のスクリーン印刷用インキとしての使用に限られるという問題があった。即ち、上記印刷用インキ組成物を、凸版印刷の様なロールを介してインキを供給する印刷に用いた場合には、ガラスフレーク顔料がロール間で分離して、製版上に均一組成で供給されず、目的とする輝度、偏光性、発色等が得られず、又連続的に印刷することが困難であるという問題があった。
【０００４】
また、上記従来の印刷用インキを用いて、スクリーン印刷により得られた印刷面には、インキ粘度が高いため、ガラスフレーク顔料が平坦に配列されず、目的とする輝度、偏光性、発色等が得られず、又平滑性に劣るという欠点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−４４８６０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、凸版印刷の様なロールを介してインキを供給する印刷に用いる場合にも、輝度、偏光性、発色、平滑性等に優れる印刷面を、連続的に印刷することができる活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を達成すべく、鋭意研究した。その結果、活性エネルギー線重合性樹脂成分及び表面に金属薄膜を被覆処理されたガラスフレーク顔料に、重合反応性分散剤及び流動性付与剤を配合した印刷用インク組成物によれば、上記目的を達成し得ることを見出し、これに基づき更に検討を重ねて、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、下記の活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物を提供するものである。
【０００９】
１．活性エネルギー線重合性樹脂成分、表面に金属薄膜を被覆処理されたガラスフレーク顔料、重合反応性分散剤、及び流動性付与剤を含有する活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物。
【００１０】
２．流動性付与剤が、モノアルキルリン酸エステル系界面活性剤である上記項１に記載のインキ組成物。
【００１１】
３．上記ガラスフレーク顔料の形状が、厚さ０．５〜３μｍで、長手方向の粒径５〜５０μｍである上記項１又は２に記載のインキ組成物。
【００１２】
４．上記ガラスフレーク顔料の配合量が、活性エネルギー線重合性樹脂成分１００重量部に対して、５〜３０重量部である上記項１乃至３に記載のインキ組成物。
【００１３】
５．重合反応性分散剤の配合量が、活性エネルギー線重合性樹脂成分１００重量部に対して、５〜４０重量部である上記項１乃至４に記載のインキ組成物。
【００１４】
６．流動性付与剤の配合量が、活性エネルギー線重合性樹脂成分１００重量部に対して、０．５〜３重量部である上記項１乃至５に記載のインキ組成物。
【００１５】
７．インキの粘度が、２０００〜５００００ｍＰa・ｓである上記項１乃至６に記載のインキ組成物。
【００１６】
８．凸版連続印刷用である上記項１乃至７に記載のインキ組成物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、以下の如き顕著な効果を得ることができる。
【００１８】
（１）本発明のインキ組成物によれば、輝度、偏光性、発色、平滑性等に優れた印刷面を得ることができ、特に、キラキラ感のあるラメ風の風合いを有する美装性の印刷面が得られる。
【００１９】
（２）本発明インキ組成物は、凸版印刷の様なロールを介してインキを供給する印刷に用いる場合にも、輝度、偏光性、発色、平滑性等に優れる印刷面を、連続的に印刷することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物
本発明の活性エネルギー線硬化性インキ組成物は、活性エネルギー線重合性樹脂成分、表面に金属薄膜を被覆処理されたガラスフレーク顔料、重合反応性分散剤、及び流動性付与剤を含有するものである。
【００２１】
活性エネルギー線重合性樹脂成分
本発明の活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物における活性エネルギー線重合性樹脂成分は、インキ組成物のビヒクルであり、反応性オリゴマー（プレポリマー）、反応性モノマー、ポリマーなどからなる紫外線硬化性または電子線硬化性樹脂組成物で構成される。反応性オリゴマー（プレポリマー）及び反応性モノマーは必須成分であり、かつこれら両者を併用するのが通常であるが、ポリマーは必要に応じて用いられる任意成分である。溶剤は必要としないことが多いが、少量であれば使用しても差し支えない。
【００２２】
反応性オリゴマー（プレポリマー）としては、たとえば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートなどの多価アルコールのアクリル酸エステル；ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリレート、変性ビスフェノールＡエポキシアクリレート、脂肪族エポキシアクリレートなどのエポキシアクリレート；ロジン変性ウレタンアクリレート、アルキッド変性ウレタンアクリレート、乾性油変性ウレタンアクリレート、カルバミン酸ポリアクリレートなどのウレタンアクリレート；ポリエステルアクリレート；ポリエーテルアクリレート；アクリレートアルキッド；メラミンアクリレート；などがあげられる。
【００２３】
反応性モノマーとしては、粘度が低く、皮膚刺激性および臭気が少なく、溶解力および硬化性にすぐれたものを用いることが好ましく、具体的には、ヒドロキシブチルアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、フェノキシアクリレートなどの単官能モノマー；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートなどの二官能モノマー；トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリセリントリアクリレートなどの三官能モノマー；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの四官能以上のモノマーなどがあげられる。
【００２４】
必要に応じて用いるポリマーとしては、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、石油樹脂をはじめとする種々のポリマーがあげられる。ポリマーの配合は、接着性向上、膜強度向上、柔軟性付与などに貢献する。
【００２５】
表面に金属薄膜を被覆処理されたガラスフレーク顔料
本発明で用いる、表面に金属薄膜を被覆処理されたガラスフレーク顔料は、活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物に、金属光沢等を生じる美装性を付与するものである。このガラスフレーク顔料としては、ガラス表面を、Ａｇ、Ｎｉ、Ａｕ等の金属が０．０１〜０．５μｍ程度の厚さになる様に、無電解メッキ方式、スパッター方式等でコーティングしたものを用いるのが好ましい。
【００２６】
また、このガラスフレーク顔料の形状としては、厚さが０．５〜３μｍ程度で、長手方向の粒径が５〜５０μｍ程度であることが好ましく、厚さが１〜３μｍ程度で、長手方向の粒径が２０〜４０μｍ程度であることがより好ましい。厚さが３μｍを超えると、ガラスフレーク顔料が、ロール間で分離して、滞る傾向にあるので好ましくない。また、長手方向の粒径が、５μｍ未満では輝度が少なくなり、美装性が低下する傾向にあり、又５０μｍを超えると、取り扱い性が低下する傾向にあるので好ましくない。
【００２７】
このガラスフレーク顔料の配合割合は、活性エネルギー線重合性樹脂成分１００重量部に対して、通常、５〜３０重量部程度であるのが、好ましい。配合量が、５重量部未満では美装性が不十分になる傾向にあり、３０重量部を超えると表面のザラツキ、顔料の脱落等が発生する傾向にあるので、いずれも好ましくない。
【００２８】
重合反応性分散剤
本発明で用いる重合反応性分散剤としては、アミノ基等の吸着基と末端二重結合を有する化合物であるのが好ましい。この化合物は、吸着基と末端二重結合を有しているので、表面に金属薄膜を被覆処理されたガラスフレーク顔料に吸着されて、分散剤として機能すると共に、紫外線等の活性エネルギー線照射によって、活性エネルギー線重合性樹脂成分と共に重合反応して、樹脂骨格としてポリマー中に組込まれる。従って、大量に使用しても硬化後タック、べたつきが発生しないという特徴を有している。
【００２９】
重合反応性分散剤の配合割合は、活性エネルギー線重合性樹脂成分１００重量部に対して、通常、５〜４０重量部程度であるのが、好ましい。配合量が、５重量部未満ではガラスフレーク顔料の分散が不十分になる傾向にあり、４０重量部を超えると印刷膜の強度が低下する傾向にあるので、いずれも好ましくない。
【００３０】
流動性付与剤
本発明で用いる流動性付与剤としては、モノアルキルリン酸エステル系界面活性剤であるのが好ましい。モノアルキルリン酸エステル系界面活性剤は、ガラスフレーク顔料表面を被覆している金属の表面に集まって、ガラスフレーク顔料の分散性を向上させて、インキ組成物の流動性を高める作用を発揮する。
【００３１】
流動性付与剤の配合割合は、活性エネルギー線重合性樹脂成分１００重量部に対して、通常、０．５〜３重量部程度であるのが、好ましい。配合量が、０．５重量部未満ではインキ組成物の流動性が不十分になる場合があり、３重量部を超えると硬化後、べたつき、タックが発生することがあるので、いずれも好ましくない。
【００３２】
任意成分
本発明の活性エネルギー線硬化性インキ組成物には、活性エネルギー線重合性樹脂成分、表面に金属薄膜を被覆処理されたガラスフレーク顔料、重合反応性分散剤及び流動性付与剤の他に、必要に応じて、以下の任意成分を含有していてもよい。
【００３３】
本発明のインキ組成物が電子線硬化性であるときは特に光重合開始剤を用いる必要はないが、紫外線硬化性であるときは光重合開始剤を適当量用いることが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、イソブチルベンゾインエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン等を挙げることができる。
【００３４】
本発明のインキ組成物には、また、酸化防止剤（トリフェニルリン等）、キレート剤（ヒドラジン誘導体等）、金属薄膜被覆処理ガラスフレーク顔料以外の色料（透明有機顔料等）、粘度調整剤（チクソ剤等）、熱重合禁止剤、消泡剤、スリップ剤等の添加剤を配合することができる。
【００３５】
インキ組成物の調合
本発明のインキ組成物の調合に際して、各成分の混合順序には特に限定はないものの、反応性オリゴマー成分や重合反応性分散剤及び流動性付与剤は予め反応性モノマーに溶解した形態で、更に表面に金属薄膜を被覆処理されたガラスフレーク顔料を混合に供することが均一混合性の点で有利である。
【００３６】
調合された本発明のインキ組成物は、インキ粘度が、２０００〜５００００ｍＰa・ｓ程度であるのが好ましい。インキ粘度が２０００ｍＰa・ｓ未満ではインキの転移性が低下する傾向にあり、５００００ｍＰa・ｓを超えると印刷面の平滑性が低下する傾向にあるので、好ましくない。
【００３７】
印刷方法
印刷方法としては、凸版印刷が好ましく、凸版連続印刷がより好ましい。そのほか、オフセット印刷、オフセット凸版印刷、フレキソ印刷などが採用される。印刷対象物は、紙、プラスチックス、金属、木板、ガラス、繊維製品をはじめ特に限定はない。パターン印刷のみならず、全面印刷することも多い。印刷後は、紫外線、電子線などの活性エネルギー線を照射して硬化を図る。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は、各例によって、限定されるものではない。
【００３９】
実施例１
下記処方によって、本発明の活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物を調製した。このインキ組成物の粘度は、約８０００ｍＰa・ｓであった。
オリゴウレタンアクリレート(注１)  ６０重量部
アクリルモノマー(注２)            ４０重量部
ガラスフレーク顔料(注３)          ２０重量部
重合反応性分散剤(注４)              ７重量部
流動性付与剤(注５)              １．４重量部
光重合開始剤(注６)                  ７重量部
【００４０】
上記処方において、（注１）〜（注６）は、以下のものを示す。
【００４１】
（注１）：商品名「紫光７６００」、日本合成化学工業（株）製、分子量１２００の２官能性オリゴウレタンアクリレート
【００４２】
(注２)：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとフェノキシアクリレートとを、６０：４０（重量比）で混合したアクリルモノマー
【００４３】
(注３)：商品名「メタシャインＥガラス」、東洋アルミニウム（株）製、ガラスフレークの表面を、無電解メッキ法で銀メッキ（メッキ厚約０．０５μｍ）して得られた、表面に銀薄膜を被覆処理されたガラスフレーク顔料（厚さ約１μｍ、長手方向の粒径約２０μｍ）
【００４４】
(注４)：商品名「ソルスパースＸ３００」、ルーブリゾール社製、アミノ基１個と末端二重結合２個を有する重合反応性分散剤
【００４５】
(注５)：商品名「フォスファノールＲＳ７１０」、東邦化学工業（株）製、モノアルキルリン酸エステル系界面活性剤である流動性付与剤
【００４６】
(注６)：商品名「イルガキュア１８４」（チバガイギー社製、有効成分：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）と、商品名「イルガキュア９０７」（チバガイギー社製、有効成分：２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン）との前者：後者の重量比３：１で混合した混合物である光重合開始剤
【００４７】
比較例１
実施例１の処方において、重合反応性分散剤(注４)及び流動性付与剤(注５)を配合しない以外は、実施例１と同様の処方によって、比較用の活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物を調製した。このインキ組成物の粘度は、約８０００ｍＰa・ｓであった。
【００４８】
次に、実施例１及び比較例１で得た各活性エネルギー線硬化性印刷用インキ組成物について、「高速凸版輪転ラベル印刷機ＳＬ−２２０」（商品名、（株）志機製）を用いて、コート紙上に、凸版連続印刷を行い、紫外線を照射して(照射量４５０ｍｊ／ｃｍ２)硬化し、厚さ２〜３μｍの印刷膜を形成させた。得られた印刷面について、平滑性、均一性、連続印刷適性及びＵＶ硬化性の試験を行った。試験方法は、次の通りである。
【００４９】
平滑性
得られた印刷面の平滑性を、目視で観察し、下記基準によって、評価した。
○：印刷面の平滑性に優れる。
△：印刷面の平滑性にやや劣る。
×：印刷面の平滑性に劣る。
【００５０】
均一性
得られた印刷面を、目視で観察し、銀薄膜被覆処理ガラスフレーク顔料の配列状態、キラキラ感を、下記基準によって、評価した。
◎：銀薄膜被覆処理ガラスフレーク顔料が重なることなく、均一に平坦に配列し、キラキラ感に優れる。
○：銀薄膜被覆処理ガラスフレーク顔料が殆ど重なることなく、ほぼ均一に平坦に配列し、キラキラ感が良好である。
△：銀薄膜被覆処理ガラスフレーク顔料が重なっており、均一に配列せず、キラキラ感が劣る。
×：銀薄膜被覆処理ガラスフレーク顔料がロール間に滞り、少量が不均一に偏在するのみであり、キラキラ感が殆ど無い。
【００５１】
連続印刷適性
凸版連続印刷した場合の印刷面の外観を、目視で観察し、下記基準により、連続印刷適性を評価した。
○：１ロット内の連続印刷において、常に均一なキラキラ感に優れた外観が得られる。
△：１ロット内の連続印刷において、外観の均一なキラキラ感が徐々に低下する。
×：１ロット内の連続印刷において、外観の均一なキラキラ感が当初から殆ど見られない。
【００５２】
ＵＶ硬化性
紫外線を照射して得られた印刷面について、下記基準により、ＵＶ硬化性を評価した。
○：十分に硬化しており、印刷物を積み上げたときに、ブロッキングが起こらず、ＵＶ硬化性に優れる。
×：硬化が不十分で、印刷物を積み上げたときに、ブロッキングが起こり、ＵＶ硬化性に劣る。
【００５３】
各試験結果を、表１に示す。
【００５４】
【表１】
2011032311.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明インキ組成物は、種々の印刷方法に利用することができるが、特に、凸版印刷の様なロールを介してインキを供給する印刷に用いる場合にも、輝度、偏光性、発色、平滑性等に優れる印刷面を、連続的に印刷することができるので、凸版連続印刷用として、好適に利用することができる。