(57)【要約】【課題】耐熱保存安定性に優れた水性カーボンブラック分散液を提供する。【解決手段】少なくともカーボンブラック、ポリマー、及び水性媒体を含み、粘度が４．０ｃｐ以下で、密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨの下がり幅が１．０以下であるカーボンブラック分散液。粘度が４．０ｃｐ以下で、密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨの下がり幅が１．０以下である本発明のカーボンブラック分散液は、従来のものと比較して良好な耐熱保存安定性を有する。好ましくは、ポリマーの酸価は２４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、ポリマーの重量平均分子量が１５，０００以上で、且つ重量平均分子量４，０００以下の成分の含有量が２０重量％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともカーボンブラック、ポリマー、及び水性媒体を含み、粘度が４．０ｃｐ以下で、密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨの下がり幅が１．０以下であることを特徴とするカーボンブラック分散液。
【請求項２】
前記ポリマーの酸価が２４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１に記載のカーボンブラック分散液。
【請求項３】
前記ポリマーの重量平均分子量が１５，０００以上であり、且つ重量平均分子量４，０００以下の成分の含有量が２０重量％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のカーボンブラック分散液。
【請求項４】
前記水性媒体が水のみであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のカーボンブラック分散液。
【請求項５】
前記ポリマーの１．０重量％水溶液のｐＨと、該ポリマーを含む前記カーボンブラック分散液のｐＨとの差が０．５以下であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のカーボンブラック分散液。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかに記載のカーボンブラック分散液を含むことを特徴とするインク組成物。
【請求項７】
請求項６に記載のインク組成物の液滴をインクジェットヘッドから吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくともカーボンブラック、ポリマー、及び水性媒体を含み、粘度と、密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨの下がり幅が特定の範囲であるカーボンブラック分散液に関する。詳しくは、インクジェットプリンター等の記録液として好適なカーボンブラック分散液と、このカーボンブラック分散液を含むインク組成物と、このインク組成物を用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは、フルカラーの高解像画像が容易に得られること、消費電力が少ないこと、導入コストやランニングコストが安いこと、更には電子写真印刷同等の高速印字が出来るようになってきたこと、などの理由から、ビジネスユースの利用が急速に広がりつつある。現在、インクジェットプリンターに用いる記録液としては水性の記録液が主流であり、特にブラックインクに関しては、色材に顔料であるカーボンブラックを用いた水性記録液が主流となりつつある。
【０００３】
インクジェット記録においては、近年、印刷物の解像度の向上に伴い、インク吐出ノズルからの１回のインク吐出量が著しく少なくなっている。更に、ビジネスユースをターゲットにした場合には、電子写真印刷並みの印字速度、高印字濃度、更には高印字耐久性といった要求が益々高まっている。このため、顔料分散型の水性記録液に対して、これまでよりも高い顔料分散安定性が求められてきている。
【０００４】
これに対して現在、顔料を水溶性高分子で分散した高分子分散型顔料分散液の開発が進められている。しかし、このものは顔料の分散には寄与しない遊離の水溶性高分子が水性媒体中に存在してしまうため、この分散液を用いたインクは粘度が高くなり、保存安定性や吐出安定性が不十分となりやすいといった問題点があった。特にカーボンブラック分散液は保存時における凝集傾向が強く、この点における改善が強く望まれていた。
【０００５】
そこで、上記のような点を改善するために開発が行われてきた。
例えば、特許文献１においては、水、水溶性有機溶剤、分散染料あるいは顔料、アルカリ可溶性水溶性高分子及び／又は特定の界面活性剤を含有する水系分散インクが、分散安定性と吐出安定性が優れていることが開示されている。
また、特許文献２においては、顔料と樹脂分散剤との重量比を特定範囲とすると共に、熱可塑性樹脂エマルジョンをも含有するインクジェット記録用インク組成物が、保存中に物性変化がなかったことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平８−２０９０４８号公報
【特許文献２】特開平９−１７６５３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１には、顔料として実際にカーボンブラックを用いた実施例はなく、本発明者らの検討によると、この特許文献１に例示されているようなインクを、顔料としてカーボンブラックを用いて調製した場合の保存安定性は不十分であった。
【０００８】
また、特許文献２に記載されるようなエマルジョンを含む分散液は、本発明者らの検討によると、粘度が高く、十分な保存安定性が得られないことが判明した。
【０００９】
本発明は上記従来の問題点を解決し、顔料としてカーボンブラックを用いた水性顔料分散液であって、分散性、保存安定性、特に７０℃程度の比較的高い温度での保存安定性（耐熱保存安定性）に優れ、且つ低粘度であるため、特にインクジェットプリンター等の記録液に好適に用いることができるカーボンブラック分散液と、このカーボンブラック分散液を含むインク組成物と、このインク組成物を用いて、高品質かつ高耐久性のインクジェット記録物を得るインクジェット記録方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記課題を解決すべく、カーボンブラックの水性分散液について鋭意検討を行った。その結果、カーボンブラックの水性分散液では、一般的に不純物や未反応物の影響で経時によりｐＨが低下する傾向があり、加温条件で保存した際はその傾向が特に顕著に見られること、このようなカーボンブラックの水性分散液の中で、特にそのｐＨ低下幅が少ない、且つ低粘度のカーボンブラック分散液が、保存安定性、特に耐熱保存安定性に優れることを見出した。すなわち、少なくともカーボンブラック、ポリマー、及び水性媒体を含み、粘度が４．０ｃｐ以下で、密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨの下がり幅が１．０以下であるカーボンブラック分散液が、耐熱保存安定性等の保存安定性、吐出耐久性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明の要旨は、少なくともカーボンブラック、ポリマー、及び水性媒体を含み、粘度が４．０ｃｐ以下で、密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨの下がり幅が１．０以下であることを特徴とするカーボンブラック分散液（請求項１）、に存する。
【００１２】
本発明の別の要旨は、このカーボンブラック分散液を含むことを特徴とするインク組成物（請求項６）、に存する。
【００１３】
本発明の更に別の要旨は、このインク組成物の液滴をインクジェットヘッドから吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させることを特徴とするインクジェット記録方法（請求項７）、に存する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のカーボンブラック分散液は、分散性、保存安定性に優れ、且つ低粘度であるため、このような本発明のカーボンブラック分散液は特にインクジェットプリンター等の記録液に好適に用いることができ、本発明のカーボンブラック分散液を含む本発明のインク組成物を用い、本発明のインクジェット記録方法に従って高品質かつ高耐久性のインクジェット記録物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施形態の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容には特定されない。
【００１６】
［カーボンブラック分散液］
本発明のカーボンブラック分散液は、少なくともカーボンブラック、ポリマー、及び水性媒体を含み、粘度が４．０ｃｐ以下で、密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨの下がり幅が１．０以下であることを特徴とするものである。
【００１７】
｛作用機構｝
本発明のカーボンブラック分散液が、本発明の効果を奏する作用機構の詳細は明らかではないが、次のように考えられる。
即ち、カーボンブラック分散液中において、カーボンブラックを安定的に分散させる役割を担うのはポリマーが有する電荷の量及び立体障害であるが、分散液のｐＨが低下するとこのうち特に電荷量が減少し、その結果、分散体同士の斥力が分散状態を保つのに十分でなくなってカーボンブラックが凝集してしまう。また、分散液の粘度が高いと、ポリマー鎖同士の絡み合いが大きく、分散体同士の橋かけ凝集が起こりやすい。そして、このような凝集傾向は加温条件下においてより顕著である。従って、凝集を抑制するためには分散液のｐＨ低下を抑え、低粘度にすることが必要となる。
このようなことから、本発明では、密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨの下がり幅を１．０以下、また、粘度を４．０ｃｐ以下にすることによって、高い保存安定性、吐出耐久性に優れたカーボンブラック分散液が得られるものと考えられる。
【００１８】
｛カーボンブラック｝
本発明に用いられるカーボンブラックとしては、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等の各種のカーボンブラックが使用できる。これらの中では、チャンネルブラック又はファーネスブラックが好ましく、特にファーネスブラックが好ましい。
【００１９】
上記のカーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、分散性の観点から、３０ｍｌ／１００ｇ以上２５０ｍｌ／１００ｇ以下の範囲が好ましい。中でも、普通紙上での印字濃度の観点からは８０ｍｌ／１００ｇ以上２００ｍｌ／１００ｇ以下の範囲がより好ましく、１００ｍｌ／１００ｇ以上１５０ｍｌ／１００ｇ以下の範囲が特に好ましい。ＤＢＰ吸収量が小さすぎるカーボンブラックは、普通紙で裏抜けしやすく、紙上面に留まりにくく、印字濃度が低くなる場合がある。ＤＢＰ吸収量が大きすぎるカーボンブラックは難分散性であり、更には保存安定性、吐出安定性も悪くなる場合がある。
なお、ここでのＤＢＰ吸収量は、ＪＩＳＫ６２２１で定められたカーボンブラック１００ｇが吸収するジブチルフタレート（ＤＢＰ）量である。
【００２０】
また、カーボンブラックの平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましく、１５ｎｍ以上４０ｎｍ以下がより好ましく、１５ｎｍ以上３０ｎｍ以下がさらに好ましい。平均一次粒子径が小さすぎると、印字濃度が低くなる傾向にあり、更には吐出安定性や分散性も悪くなる場合がある。また、平均一次粒子径が大きすぎると、保存安定性が悪くなり、また比表面積が小さくなりすぎて印字濃度が低下する場合がある。
ここで、カーボンブラックの一次粒子径は電子顕微鏡による算術平均径（数平均）である。
【００２１】
また、カーボンブラックのｐＨは分散液、更にはインク組成物の保存安定性の観点から３以上、中でも６以上であることが好ましく、その上限は１１以下、中でも８以下が好ましい。ｐＨが低すぎるものは、カーボンブラック表面の酸性基量が多くなるために、分散剤である後述のポリマーの吸着が阻害され、十分な保存安定性、吐出安定性が確保できなくなる場合がある。逆に高すぎるものは、カーボンブラック表面の塩基性官能基と分散剤である後述のポリマーのアニオン性基との間の相互作用により、ポリマーの電荷発現が抑制されるため、分散安定性や吐出安定性が不十分となる場合がある。
なお、ここでのカーボンブラックのｐＨは、カーボンブラック１０ｇに蒸留水１００ｍｌを加え、ホットプレート上で１０分間煮沸し、室温までに冷却した後、上澄みを分離し、泥状物のｐＨを、ガラス電極ｐＨメーターを用いて測定した値である。
【００２２】
上記カーボンブラックの具体例としては、下記に限定されるわけではないが、以下の（１）〜（４）に示す商品が挙げられる。
【００２３】
（１）＃２７００Ｂ，＃２６５０，＃２６５０Ｂ，＃２６００，＃２６００Ｂ，２４５０Ｂ，２４００Ｂ，＃２３５０，＃２３００，＃２３００Ｂ，＃２２００Ｂ，＃１０００，＃１０００Ｂ，＃９９０，＃９９０Ｂ，＃９８０，＃９８０Ｂ，＃９７０，＃９６０，＃９６０Ｂ，＃９５０，＃９５０Ｂ，＃９００，＃９００Ｂ，＃８５０，＃８５０Ｂ，ＭＣＦ８８，ＭＣＦ８８Ｂ，ＭＡ６００，ＭＡ６００Ｂ，＃７５０Ｂ，＃６５０Ｂ，＃５２，＃５２Ｂ，＃５０，＃４７，＃４７Ｂ，＃４５，＃４５Ｂ，＃４５Ｌ，＃４４，＃４４Ｂ，＃４０，＃４０Ｂ，＃３３，＃３３Ｂ，＃３２，＃３２Ｂ，＃３０，＃３０Ｂ，＃２５，＃２５Ｂ，＃２０，＃２０Ｂ，＃１０，＃１０Ｂ，＃５，＃５Ｂ，ＣＦ９，ＣＦ９Ｂ，＃９５，＃２６０，ＭＡ７７，ＭＡ７７Ｂ，ＭＡ７，ＭＡ７Ｂ，ＭＡ８，ＭＡ８Ｂ，ＭＡ１１，ＭＡ１１Ｂ，ＭＡ１００，ＭＡ１００Ｂ，ＭＡ１００Ｒ，ＭＡ１００ＲＢ，ＭＡ１００Ｓ，ＭＡ２３０，ＭＡ２２０，ＭＡ２００ＲＢ，ＭＡ１４，＃３０３０Ｂ，＃３０４０Ｂ，＃３０５０Ｂ，＃３２３０Ｂ，＃３３５０Ｂ（以上、三菱化学（株）製品）。
【００２４】
（２）Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １４００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ７００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ２０００，ＶｕｌｃａｎＸＣ７２Ｒ，Ｖｕｌｃａｎ  ＸＣ７２，Ｖｕｌｃａｎ  ＰＡ９０，Ｖｕｌｃａｎ  ９Ａ３２，Ｍｏｇｕｌ  Ｌ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ，Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ６６０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ５７０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ５２０，Ｒｅｇａｌ  ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ４００，Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ３３０，Ｒｅｇａｌ  ３００Ｒ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４９０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４８０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４７０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４６０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４５０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４３０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４２０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４１０，Ｒｅｇａｌ  ３５０Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ３５０，Ｒｅｇａｌ  ２５０Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ２５０，Ｒｅｇａｌ  ９９Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ９９Ｉ，Ｅｌｆｔｅｘ  Ｐｅｌｌｅｔｓ  １１５，Ｅｌｆｔｅｘ  ８，Ｅｌｆｔｅｘ  ５，Ｅｌｆｔｅｘ  １２，Ｍｏｎａｒｃｈ  ２８０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ２８０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １７０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １６０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １３０，Ｍｏｎａｒｃｈ  １２０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １２０（以上、キャボット社製品）。
【００２５】
（３）Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ９５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ９０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ８５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ８０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ７５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ５５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ４５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ４０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｐ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ６０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ＸＥ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ６，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３００，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ２５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ２００，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ａ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｇ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５５０，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ２５０，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  １００（以上、デグッサ社製品）。
【００２６】
（４）Ｒａｖｅｎ  ７０００，Ｒａｖｅｎ  ５７５０，Ｒａｖｅｎ  ５２５０，Ｒａｖｅｎ  ５０００  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  ３５００，Ｒａｖｅｎ  ２０００，Ｒａｖｅｎ  １５００，Ｒａｖｅｎ  １２５５，Ｒａｖｅｎ  １２５０，Ｒａｖｅｎ  １２００，Ｒａｖｅｎ  １１７０，Ｒａｖｅｎ  １０６０  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  １０４０，Ｒａｖｅｎ  １０３５，Ｒａｖｅｎ  １０２０，Ｒａｖｅｎ  １０００，Ｒａｖｅｎ  ８９０Ｈ，Ｒａｖｅｎ  ８９０，Ｒａｖｅｎ  ８５０，Ｒａｖｅｎ  ７９０  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  ７６０  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  ５２０，Ｒａｖｅｎ  ５００，Ｒａｖｅｎ  ４５０，Ｒａｖｅｎ  ４３０，Ｒａｖｅｎ  ４２０，Ｒａｖｅｎ  ４１０，ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ９７５  ＵＬＴＲＡ，ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ＳＣＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  Ｈ２Ｏ，Ｒａｖｅｎ  ＣＵＬＴＲＡ（以上、コロンビア社製品）。
【００２７】
なお、上記カーボンブラックとしては、化学修飾がされておらず、また、カーボンブラックの小粒径化を促進するための結晶化抑止剤等の、カーボンブラック以外の不純物を含まないものが、ポリマーのカーボンブラックへの吸着を阻害しないことから好ましい。ただし、カーボンブラックに自己分散性を持たせるために、予め公知の化学修飾を行った自己分散性を有するカーボンブラックを使用することもできる。即ち、本発明のカーボンブラック分散液において用いるカーボンブラックは、先述したような、未処理のカーボンブラックでも、また表面を化学修飾したカーボンブラックでも、任意のカーボンブラックを使用することができる。
【００２８】
また、安全性の観点から、６００〜１５００℃での焼成や、水、温水、溶剤等で洗浄することにより、多環芳香族成分を低減させたカーボンブラックを使用することが好ましい。特に高温での焼成処理は、カーボンブラック表面の官能基が除去されることにより、分散剤としてのポリマーがカーボンブラック表面により効率よく、より堅固に吸着されるため、より好ましい。  
【００２９】
本発明に係るカーボンブラックとしては、前記のカーボンブラックの１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、他の色材と組み合わせて用いることもできる。
【００３０】
また、カーボンブラックの形状は、ペースト、パウダー、固溶体等のいずれの形態であっても良い。
【００３１】
｛ポリマー｝
本発明におけるカーボンブラック分散液には、ポリマーが含まれる。このポリマーとしては公知のものが使用されるが、中でも分散性の観点から少なくとも１種類以上の疎水性モノマーと、１種類以上の親水性モノマーとを構成単位とするポリマーであることが好ましい。
【００３２】
ここでいう構成単位とは、ポリマーの基本構造の構成単位であり、合成高分子の場合には、重合又は共重合による当該ポリマーの製造に用いられたモノマー分子に由来する単位、もしくはそれらが変性などにより修飾された単位である。また、天然高分子の場合には、繰り返し単位もしくはそれが変性等により修飾された単位である。
また、以下において「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。
【００３３】
＜疎水性モノマー＞
ポリマーの構成単位である疎水性モノマーとしては、特に限定されるものではなく、従来公知の疎水性モノマーが使用できるが、特に、疎水性モノマーの少なくとも１つが以下に記載するような芳香環含有モノマー及び／又は脂肪族炭化水素基を含有するモノマーであることが好ましい。
【００３４】
芳香環含有モノマーとは、芳香族複素環含有モノマー又は芳香族炭化水素環含有モノマーであり、例えばベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、９−アントラセニル（メタ）アクリレート、１−ピレニルメチル（メタ）アクリレートスチレン、ビニルナフタレン、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、ビニルフェノール、安息香酸ビニル、ビニルナフタレン、ベンジルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００３５】
これらの中で、カーボンブラックとの親和性の観点から、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレンのような無置換のフェニル基を有するモノマー構造が好ましく、中でもスチレン、ベンジルメタクリレートがより好ましく、スチレンが最も好ましい。
【００３６】
脂肪族炭化水素基含有モノマーに含まれる脂肪族炭化水素基は、直鎖状、環状、分岐状のいずれであってもよい。
【００３７】
直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基を有するモノマーとしては、例えば、次のようなものが挙げられる。
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｉ−デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｉ−ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベへニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートエステル類；
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；
酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；
マレイン酸エステル、イタコン酸エステル等のジカルボン酸エステル誘導体；
ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；
酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステル類：
【００３８】
環状の脂肪族炭化水素基を有するモノマーとしては、例えばシクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロノニル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート等、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート等、アダマンチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートエステル類、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロドデセン、１，５−シクロオクタジエン、シクロペンタジエン、１，５，９−シクロドデカトリエン、１−クロロ−１，５−シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、５−ノルボルネン−２−カルボン酸メチル、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチル等の環状オレフィン類などが挙げられる。
【００３９】
これらの中でも、カーボンブラックとの親和性の観点から直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートエステル類が好ましい。中でも、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートがより好ましく、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが最も好ましい。
【００４０】
これらの疎水性モノマーは、１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００４１】
＜親水性モノマー＞
ポリマーの構成単位である親水性モノマーとしては、特に限定されるものではなく、従来公知の親水性モノマーが使用できるが、中でもアニオン性モノマー、カチオン性モノマー、ノニオン性モノマーが好ましい。その中でも分散性の観点からアニオン性モノマーが最も好ましい。
【００４２】
（アニオン性モノマー）
アニオン性モノマーとしては以下に例示されるものを用いることができるが、これらに限定されるものではなく、従来公知のものが使用できる。
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、或いはこれらの塩等のカルボン酸系モノマー；
ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミドエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミドエタンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−アクリロイルオキシプロパンスルホン酸、４−アクリロイルオキシブタンスルホン酸、２−メタクリロイルオキシエタンスルホン酸、３−メタクリロイルオキシプロパンスルホン酸、４−メタクリロイルオキシブタンスルホン酸、或いはこれらの塩等のスルホン酸系モノマー；
ビニルホスホン酸、メタアクリロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート或いはこれらの塩等のリン酸系モノマー：
【００４３】
アニオン性モノマーとしては、印字濃度やにじみが少ないといった印字品位の観点から、カルボキシル基を有するモノマー或いはその塩が好ましく、メタクリル酸、アクリル酸或いはその塩、中でもアクリル酸或いはその塩がより好ましい。
【００４４】
また、アニオン性モノマーは塩であることが好ましい。中でもアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩であることがより好ましく、ナトリウム塩であることが特に好ましい。
【００４５】
（カチオン性モノマー）
カチオン性モノマーとしては以下に例示されるものを用いることができるが、これらに限定されるものではなく、従来公知のものが使用できる。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドのような３級アミノ基含有重合性不飽和モノマー；
（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルオクチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルオクチルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルドデシルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルドデシルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルヘキサデシルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルオクチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルオクチルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルドデシルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルドデシルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルヘキサデシルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルオクチルアンモニムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルオクチルアンモニムブロマイド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルドデシルアンモニムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルドデシルアンモニムブロマイド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルヘキサデシルアンモニムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルヘキサデシルアンモニムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルスルフェー卜、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエチルスルフェー卜、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネートのような４級アンモニウム塩基含有重合性不飽和モノマー；
その他、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類；４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン等のビニルピリジン類；又はこれらをハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル若しくはアリールスルホン酸又は硫酸ジアルキル等の公知の四級化剤を用いて四級化したもの、重合後に加水分解することによってアミノ基を生成するＮ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニルアセトアミド、アリルアミン塩酸塩など：
【００４６】
中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有重合性不飽和モノマー、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルスルフェー卜等の４級アンモニウム塩基含有重合性不飽和モノマーが好ましく、その中でも４級アンモニウム塩基含有重合性不飽和モノマーが更に好ましい。その中でも、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドが最も好ましい。
【００４７】
４級アンモニウム塩基含有重合性不飽和モノマーを構成単位とするポリマーは、３級アミノ基含有重合性不飽和モノマーを重合した後、塩化メチルなどのハロゲン化アルキル、ベンジルクロライドなどのベンジルハライド、エピクロロヒドリン、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのアルキル化剤を用いて４級化反応により合成してもよいし、モノマーの状態で４級化したものを重合して合成してもよい。中でも、モノマーの状態で４級化したものを重合して得られるポリマーが好ましい。
【００４８】
（ノニオン性モノマー）
ノニオン性モノマーとしては、以下のものが挙げられるが、以下の例示に限定されるものではなく、従来公知のものを用いることができる。
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピルなどの第１級アミノ基を有するモノマー；
（メタ）アクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸エチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸エチルアミノプロピル、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどの第２級アミノ基を有するモノマー；
（メタ）アクリルアミド、アルキル基の炭素数が１〜６のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル基の炭素数が１〜３のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエタノール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−（２−（ポリエチレングリコール）エチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（２，２’−（ポリエチレングリコール）ジエチル）（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；
２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルー２−オキサゾリン、５−メチル−２−ビニル−２−オキサゾリン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、２−Ｎ−ピロリドンエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、９−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルフタルイミド、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジン環含有モノマーなどのヘテロ環を有するモノマー；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル酸エステル、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルなどの水酸基を含有するモノマー；
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）（メタ）アクリレート、プロピレングリコールポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）（メタ）アクリレートなどの含オキシアルキレン鎖モノマー；
グルコース、マンノース、ガラクトース、グルコサミン、マンノサミン、ガラクトサミン等の六炭糖類、アラビノース、キシロース、リボース等の五炭糖類、マルトース、ラクトース、トレハロース、セロビオース、イソマルトース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラミナリビオース、キトビオース、キシロビオース、マンノビオース、ソホロース等の二糖類、その他、マルトトリオース、イソマルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マンノトリオース、マンニノトリオース等のオリゴ糖、セルロース、変性セルロース等の多糖類に由来するような構造を持ちグリコシル基を有するモノマー、例えばグルコシルエチルメタクリレート等のようなモノマー；
ポリビニルアルコール構造を側鎖に有するマクロモノマー：
【００４９】
ノニオン性モノマーとしては、これらのうち、分散性、保存安定性の観点から、アミド基含有モノマー、ヘテロ環を有するモノマー、水酸基を含有するモノマー、含オキシアルキレン鎖モノマー、ポリビニルアルコール構造を側鎖に有するマクロモノマーが好ましく、写真専用紙用の記録液として使用する場合は、印字物の光沢性の観点から、アミド基含有モノマー、水酸基を含有するモノマー、含オキシアルキレン鎖モノマーが好ましく、その中でも含オキシアルキレン鎖モノマーが特に好ましい。
【００５０】
これらの親水性モノマーは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００５１】
＜モノマー組成＞
ポリマーは少なくとも１種類以上の疎水性モノマーと、１種類以上の親水性モノマーを構成単位とするポリマーであることが好ましいが、モノマー組成は以下の通りであることが好ましい。
【００５２】
疎水性モノマー構成単位の含有量は、ポリマーの全構成単位に対して１０モル％以上が好ましく、より好ましくは２０モル％以上である。上限としては９０モル％以下が好ましく、８８モル％以下が更に好ましい。この下限より少ないとポリマーがカーボンブラックに吸着しにくくなり遊離したポリマーが増大するため分散液の粘度が高くなりこの分散液を記録液に使用したとき吐出性が低下したり、記録液の保存安定性が低下する場合がある。この上限より多い場合、カーボンブラック分散液の水分散性が低下する場合がある。
【００５３】
親水性モノマー構造単位の含有量は、ポリマーの全構成単位に対して１０モル％以上が好ましく、１２モル％以上がより好ましい。上限としては、９０モル％以下が好ましく、８０モル％以下がより好ましく、７０モル％以下が最も好ましい。この下限より少ないとカーボンブラック分散液の水分散性が極端に低下し、この上限より多いとポリマーがカーボンブラックに吸着しにくくなり遊離したポリマーが増大するため分散液の粘度が高くなりこの分散液を記録液に使用したとき吐出性が低下したり、記録液の保存安定性が低下する場合がある。
【００５４】
＜ポリマー構造＞
疎水性／親水性ポリマーのポリマー構造は、ランダムコポリマー、ジブロックコポリマー、トリブロック以上のマルチブロックコポリマー、グラジエントコポリマー、グラフトコポリマー、スターコポリマー等いずれでもよいが、中でもランダムコポリマー、ブロックポリマーであることが好ましく、ランダムコポリマーであることが最も好ましい。
【００５５】
＜酸価＞
ポリマーの酸価としては２４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２００以下が更に好ましい。
ポリマーの酸価の下限としては、２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。
ポリマーの酸価が上記下限より少ないとカーボンブラック分散液の水分散性が低下する傾向があり、この上限より多いとポリマーがカーボンブラックに吸着しにくくなり遊離したポリマーが増大するため、分散液の粘度が高くなり、この分散液を記録液に使用したとき吐出性が低下したり、記録液の保存安定性が低下する傾向がある。
【００５６】
＜分子量＞
ここでいう数平均分子量及び重量平均分子量の値は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって測定されるポリスチレン換算の値である
【００５７】
本発明に係るポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、上限としては１５０，０００以下であることが好ましく、１００，０００以下がより好ましく、５０，０００以下であることが特に好ましい。下限としては、１，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、７，０００以上であることが特に好ましい。この範囲よりも分子量が大きいと分散液、記録液の粘度が高くなり吐出性が低下し、小さいと記録液を調製した際にカーボンブラックからポリマーがはがれて分散性が低下する場合がある。
【００５８】
ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、上限としては３００，０００以下であることが好ましく、２００，０００以下であることがより好ましく、１００，０００以下であることが特に好ましい。下限としては２，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１５，０００以上であることが特に好ましい。この範囲よりも分子量が大きいと分散液、記録液の粘度が高くなり吐出性が低下する場合があり、小さいと記録液を調製した際にカーボンブラックからポリマーがはがれて分散性が低下する場合がある。
【００５９】
また、本発明に係るポリマーの低分子量成分の存在量は、重量平均分子量４，０００以下の成分が、２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。この低分子量成分の割合は、分散性、分散安定性、保存安定性を左右するパラメーターの一つと考えられるが、低分子量成分が上記範囲よりも多い場合、分散性を確保するのは容易であるが、分散安定性や保存安定性を確保するのが困難となる場合がある。また、サーマルタイプの印字ヘッドでは、長期の吐出安定性も悪化する傾向にある。
ポリマー中のこのような重量平均分子量４，０００以下の低分子量成分の含有量は、ポリマーのゲルパーミエーショングロマトグラフィー（ＧＰＣ）で得られるクロマトグラフにおける、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）４，０００以下の成分の面積から、未反応モノマー及び重合溶媒のピーク面積を除いた面積の全面積に対する比率を計算することにより求めることができる。
【００６０】
なお、ポリマー中のこれらの低分子量成分は、限外濾過膜や透析膜などを用いたり、低分子量成分が溶解する溶媒中でポリマーを再沈殿させる方法により低減することができる。
【００６１】
＜水溶性＞
ポリマーとしては、ポリマー中に存在しているイオン性基の９０モル％を中和した状態において、そのポリマーの２重量％の濃度の水分散液において沈殿を生じない「水分散性」のものが好ましく、中でもポリマーの２５℃の水に対する溶解度が２重量％以上である「水溶性」のものが特に好ましい。通常は２５℃で２０重量％以下の濃度の水分散液において沈殿が生じないものが使用される。沈殿が生じるか否かはポリマー水分散液を調製した直後に目視で確認するものとする。
【００６２】
上述の「イオン性基」とは、水中でイオンに解離し得る基をいい、例えばアミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、又はこれらの塩等が挙げられる。上述の「ポリマー中に存在しているイオン性基の９０モル％を中和した状態において」とは、ポリマー中に含まれるイオン性基の９０モル％が中和剤によって塩になっている状態を指す。上記定義範囲にポリマーが入っていることを確認する手順としては、例えば、ポリマー中のイオン性基全体のうち中和されて塩になっている割合（イオン性基の中和度）を測定し、イオン性基の中和度を９０モル％に調整し、これを２５℃、２重量％濃度で水に溶解又は分散させて、その外観を目視観測する。イオン性基の中和度は、例えば１Ｈ−ＮＭＲでポリマー全体に対するイオン性基の組成比を測定し、また、塩を形成しているポリマーのカウンターイオン、例えばカルボキシル基がＮａと塩を形成している場合はＮａ＋電荷を測定し、実際にＮａ＋塩となっている量を、組成比より計算される全部がＮａ＋塩になっていると仮定した場合の電荷量で割ることによって、求めることができる。測定の結果、中和度がイオン性基の中和度が９０％に満たない場合は、アルカリを添加することで中和度を調整する。また別の方法としては、アルカリを添加することによってポリマー中のイオン性基と重合しないで残ったモノマーのイオン性基が同じ割合で中和されると仮定し、ポリマーの合成からインクの調製までの一連の工程において添加したアルカリのモル数をポリマー合成時の仕込モノマーのイオン性基全体のモル数で割ることによって、ポリマー中のイオン性基の中和度を見積もって確認することもできる。
【００６３】
＜ポリマーの合成方法＞
本発明に係るポリマーの合成法は特に限定されず、例えばラジカル重合、イオン重合、重付加、重縮合などの公知の重合方法を選択でき、またポリマーは、これらの公知の方法で合成したポリマーの誘導体や変性体であってもよい。また、水や有機溶媒中にカーボンブラックとモノマー、重合開始剤、必要に応じて界面活性剤、反応性界面活性剤、ポリマーを同時に混合し、重合しても良い。更に、カーボンブラック表面にモノマーを直接反応させ重合しても良い。中でも、合成手法が簡便であることから、ラジカル重合を用いて合成されるポリマーが好ましい。
【００６４】
以下に本発明に係るポリマーとして好適なランダムコポリマーの好ましい合成法であるラジカル重合によるポリマーの合成方法について説明する。
【００６５】
（重合反応溶媒）
本発明に係るポリマーはランダムコポリマーであることが特に好ましい。その好ましい合成法であるラジカル重合反応は、無溶媒又は溶媒の存在下に行なうことができるが、溶媒存在下で重合反応を行うことが好ましい。
【００６６】
重合反応溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、アニソール、ジメトキシベンゼン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカルボニル化合物、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソアミルアルコール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；クロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類が挙げられるが、中でも、重合反応溶媒としては水性溶媒が好ましい。
【００６７】
水性溶媒とは、水１００％もしくは水と極性有機溶媒とを任意の比率で混合した溶媒を指す。ここで用いる極性有機溶媒は、水と任意の比率で混合可能なものであれば良く、具体的にはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトニトリル、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジチルスルホキシド、テトラヒドロフラン等が例示される。これらの中で、特にテトラヒドロフラン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールが好ましい。
【００６８】
また、重合反応溶媒は１種類のみからなる単一溶媒でも良いし、２種類以上からなる混合溶媒でも良い。
【００６９】
（重合開始剤）
ポリマーを合成する際のラジカル重合反応には公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤としては、水溶性の重合開始剤でも油溶性の重合開始剤でも使用できる。
【００７０】
水溶性の重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二硫酸塩二水和物、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン｝ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６，−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］二塩酸塩等のアゾ化合物系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸ソーダ、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の酸化剤単独；或いはこれらの酸化剤と亜硫酸ソーダ、次亜硫酸ソーダ、硫酸第１鉄、硝酸第１鉄、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、チオ尿素等の水溶性還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。
【００７１】
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００７２】
油溶性の重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビスシクロヘキサン１−カーボニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物系開始剤；アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノニルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、プロピオニトリルパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジイソブチルジパーオキシフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、パラメンタンヒドロパーオキサイド、ピナンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド及びクメンパーオキサイド等のパーオキサイド重合開始剤；さらにヒドロペルオキサイド（ｔｒｅｔ−ブチルヒドロキシペルオキサイド、クメンヒドロキシペルオキサイド等）、過酸化ジアルキル（過酸化ラウロイル等）及び過酸化ジアシル（過酸化ベンゾイル等）等の油溶性過酸化物と、第三アミン（トリエチルアミン、トリブチルアミン等）、ナフテン酸塩、メルカプタン（メルカプトエタノール、ラウリルメルカプタン等）、有機金属化合物（トリエチルアルミニウム、トリエチルホウ素及びジエチル亜鉛等）等の油溶性還元剤とを併用する油溶性レドックス重合開始剤が挙げられる。
【００７３】
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００７４】
（その他の添加剤）
ラジカル重合反応には、上記の重合開始剤に加え、得られる重合体を好ましい分子量に調節するために、連鎖移動剤、連鎖停止剤、重合促進剤等、公知のものを添加使用することができる。
【００７５】
（重合条件）
ラジカル重合反応を行う際、モノマー、重合反応溶媒、ラジカル開始剤等の添加順序等は任意であるが、例えば、モノマー、重合反応溶媒、ラジカル重合開始剤を反応容器に一括で仕込んだ後に温度を上昇させて重合反応を行う方法が挙げられる。この場合、モノマーあるいはラジカル重合開始剤をそのままの状態あるいは溶液にして追加添加してもよい。また、別の方法としては、重合性モノマー、重合反応溶媒を反応容器に仕込んで温度を上昇させた後に、ラジカル重合開始剤を含有するモノマー溶液、重合反応溶媒、又はこれらの混合物を、連続的に又は分割して添加し、重合反応を行う方法等が挙げられる。
中でも操作の簡便性から、原料を一括で仕込んだ後に温度を上昇させて重合反応を行う方法が好ましい。
【００７６】
重合反応溶媒の使用量は特に限定されないが、モノマー１００重量部に対し、通常１重量部以上、通常２０００重量部以下、好ましくは１０００重量部以下である。
【００７７】
重合開始剤の使用量は、用いる重合開始剤の種類によっても異なり、特に限定されないが、モノマー１００重量部に対して、通常０．５重量部以上、１５重量部以下である。
【００７８】
重合温度は特に限定されないが、通常０℃以上、好ましくは２０℃以上であり、その上限は通常２００℃以下、好ましくは１５０℃以下である。
【００７９】
重合により得られたポリマーは未精製のまま使用しても特に問題はないが、常法に従って精製し、次のカーボンブラック分散工程へ供されるのが好ましい。精製方法としては、ポリマーが不溶でモノマーと重合開始剤が可溶な溶媒へポリマー溶液を滴下し、ポリマーの沈澱、濾別を繰り返す再沈精製、ポリマー溶液にポリマーが不溶でモノマーと重合開始剤が可溶な溶媒を滴下し、ポリマーの沈澱、濾別を繰り返す分別沈澱精製、加熱蒸留や、減圧蒸留等によって未反応モノマーや反応溶媒を除去した後に、溶媒を水及び／又は水性溶媒に置換する方法、さらには限外濾過膜や透析膜などを用いて低分子不純物や低分子量オリゴマー成分を除去する方法などが挙げられる。
【００８０】
カーボンブラック分散液中に含まれるポリマーは、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。上述の通り、ポリマーは少なくとも１種類以上の疎水性モノマーと、１種類以上の親水性モノマーとを構成単位とするポリマーであることが好ましいが、親水性モノマーとしてアニオン性モノマーを使用したアニオンポリマーや、カチオン性モノマーを使用したカチオンポリマーや、ノニオン性モノマーを使用したノニオンポリマーをそれぞれ単独で用い、カーボンブラックをポリマーで分散したカーボンブラック分散液を作ってもよいし、これらを併用してもよい。併用した例としては、例えば、アニオンポリマーとカチオンポリマーの静電相互作用を利用し、カーボンブラックをポリマーで被覆した複合ポリマーカプセルなどが挙げられる。
【００８１】
｛水性媒体｝
本発明のカーボンブラック分散液に用いる水性媒体としては、水及び／又は水溶性の有機溶媒が挙げられる。
水溶性の有機溶媒としては、この用途に一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、具体的には、水よりも蒸気圧の小さいものであり、次のようなものが挙げられる。
【００８２】
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、グリセリン等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピレンエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等の多価アルコールエーテル類；
アセトニルアセトン等のケトン類；
γ−ブチロラクトン、ジアセチン、リン酸トリエチル等のエステル類；
２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等の低級アルコキシアルコール類；
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタメチルジエチレントリアミン等のアミン類；
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；
２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、イミダゾール、メチルイミダゾール、ヒドロキシイミダゾール、ジメチルアミノピリジン、１，３−プロパンスルトン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジン等の複素環類；
ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；
スルホラン等のスルホン類：
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００８３】
本発明で用いる水性媒体としては、水又は水と上述のような水溶性有機溶媒との混合物であることが好ましい。中でも、水のみであることが特に好ましい。
【００８４】
｛カーボンブラック分散液の組成｝
本発明のカーボンブラック分散液は、少なくとも上述のようなカーボンブラック、ポリマー、及び水性媒体を含み、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。
【００８５】
本発明のカーボンブラック分散液中のカーボンブラック濃度としては、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。ここで、カーボンブラック濃度が高過ぎるとカーボンブラックが分散不良となり、また、分散液の粘度が増大し、分散液がゲル化したり、また、分散破壊により分散液が使用できなくなる場合があるが、カーボンブラック濃度が低すぎるとインク組成物とした際に十分な印字濃度が出ないため、通常、０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上である。
【００８６】
また、本発明のカーボンブラック分散液中におけるカーボンブラックとポリマーとの重量比は、適宜選択し決定すればよいが、一般的にはカーボンブラック１重量部に対してポリマー（２種以上のポリマーを含む場合はその合計）が０．００１重量部以上、中でも０．０１重量部以上、特に０．０５重量部以上、とりわけ０．０８重量％以上であることが好ましく、その上限は２重量部以下、中でも１．５重量部以下であることが好ましい。この範囲よりもポリマーが少ないと分散安定性が低下し、多いと分散液、インクの粘度が高くなって吐出性が低下してしまう。
【００８７】
なお、本発明のカーボンブラック分散液中には、カーボンブラック、ポリマー、水性媒体以外の成分が含まれていても良く、特に、後述するような本発明のインク組成物に含有され得る他の添加剤としてエマルジョン粒子、非イオン性水溶性ポリマーなど、その他の成分が含まれても良い。  
【００８８】
｛カーボンブラック分散液の物性｝
＜表面張力＞
本発明のカーボンブラック分散液の表面張力は特に限定されないが、水性媒体のみの表面張力と比較して上限は通常＋１ｄｙｎｅ／ｃｍであり、下限は、通常−５０ｄｙｎｅ／ｃｍ、好ましくは−４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上である。例えば水性媒体として水を用いた場合、水の表面張力は７２．７５ｄｙｎｅ／ｃｍであるため、カーボンブラック分散液の表面張力の上限は通常７３．７５ｄｙｎｅ／ｃｍであり、下限は通常２２．７５ｄｙｎｅ／ｃｍ、好ましくは３２．７５ｄｙｎｅ／ｃｍである。カーボンブラック分散液の表面張力が上記範囲から外れた場合、印字濃度の低下や吐出安定性や保存安定性の低下が見られる場合がある。
【００８９】
＜粘度＞
本発明のカーボンブラック分散液液の粘度は４．０ｃｐ以下であるが、中でも３．５ｃｐ以下がより好ましく、３．０ｃｐ以下が更に好ましく、２．５ｃｐ以下が特に好ましい。粘度の下限としては１．０ｃｐ以上が好ましく、１．５ｃｐ以上が特に好ましい。カーボンブラック分散液の粘度が低すぎると、インクジェット液滴の生成／飛翔をコントロールするのが難しくなる場合があり、高すぎるとインクジェットの駆動周波数が低くなってしまう場合がある。また、粘度の高いカーボンブラック分散液は、前述の如く、ポリマー同士の絡み合いが大きく、凝集し易いために保存安定性に劣るものとなる。
【００９０】
＜カーボンブラックの平均分散粒子径＞
本発明のカーボンブラック分散液中のカーボンブラックの平均分散粒子径は、通常３００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下である。また下限としては、通常２０ｎｍ以上である。カーボンブラックの平均分散粒子径が小さすぎる場合は、分散安定性を保つのが非常に難しくなり、かつ普通紙の紙上表面に残りにくくなるために印字濃度が低くなってしまう場合がある。また、平均分散粒子径が大きすぎる場合も、保存中にカーボンブラックが沈降しやすくなり、分散液の分散安定性や記録液の保存安定性が低くなってしまう場合がある。
上記平均分散粒子径は、ＳＥＭやＴＥＭ等の電子顕微鏡を用いて測定するか、市販の動的光散乱測定装置を使用して測定することができる。
【００９１】
＜ｐＨ＞
本発明のカーボンブラック分散液のｐＨは、通常３以上、好ましくは５以上、更に好ましくは７以上である。ｐＨの上限としては、通常１２以下であり、好ましくは１１以下である。カーボンブラック分散液のｐＨが低いと、アニオン性基の解離度が抑えられ、分散液の分散性や分散安定性、記録液の保存安定性、吐出性が低下し、逆に高すぎるとプリントヘッドを傷めてしまう場合がある。  
【００９２】
また、本発明のカーボンブラック分散液のｐＨは、保存安定性の観点から、カーボンブラック分散液の調製に用いた、即ち、カーボンブラック分散液中に含有されるポリマーを用いて別途調製した１．０重量％のポリマー水溶液のｐＨとの差が０．５以下であることが好ましい。
このｐＨ差が大きいことは、その理由は定かではないが恐らくカーボンブラックが共存することによってポリマー構造のコンフォメーションが大きく変わって分散安定性が十分に保たれないと考えられ、カーボンブラック分散液の保存安定性が良好でないことを意味する。このｐＨ差は好ましくは０．４以下で、小さい程好ましい。
なお、カーボンブラック分散液中にポリマーを２種以上含有する場合、後述の比較例２に示されるように、カーボンブラック分散液中の含有重量比で混合したポリマー混合物の１重量％水溶液を調製し、そのｐＨについて評価を行えばよい。
【００９３】
＜保存安定性＞
本発明のカーボンブラック分散液を密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨの下がり幅は１．０以下であるが、長期間の保存安定性の観点からこの下がり幅は０．９５以下であることが好ましく、０．９０以下であることが更に好ましい。即ち、本発明のカーボンブラックの上記保存前のｐＨを「ｐＨ０」、本発明のカーボンブラック分散液を密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨを「ｐＨ１」としたとき、その差ΔｐＨ＝ｐＨ０−ｐＨ１が１．０以下であり、好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．９０以下である。このΔｐＨの下限としては、−１．０以上であることが好ましく、−０．９５以上であることがより好ましく、−０．９０以上であることが更に好ましい。
このΔｐＨが大き過ぎても、小さ過ぎても、本発明で目的とする保存安定性を達成し得ない。
【００９４】
｛カーボンブラック分散液の製造方法｝
本発明のカーボンブラック分散液の製造方法において、カーボンブラック、ポリマー、及び水性媒体の混合方法や添加順序は任意であるが、例えば、カーボンブラック、ポリマー、及び水性媒体を一度に混合し、この混合液に対して一般的な分散機を用いて分散処理を施せばよい。
【００９５】
分散処理に用いる分散機としては、通常、顔料分散に使用される各種分散機が使用できる。
【００９６】
分散機としては、特に限定されるものではないが、ニーダー、ソルトミリング、ロールミル、プラネタリーミキサー、ペイントシェーカー、ボールミル、サンドミル、アトライ  ター、パールミル、コボールミル、ホモミキサー、ホモジナイザー、湿式ジェットミル、  高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等を用いることができる。分散機としてメディアを使うものには、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、磁性ビーズ、  スチレンビーズを用いることができる。このうち、好ましい分散処理方法は、超音波ホモジナイザーで分散する方法である。
【００９７】
超音波ホモジナイザーで分散処理を行う際は、予め上記のニーダー、ソルトミリング、ロールミル、プラネタリーミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザー、湿式ジェットミル、高圧ホモジナイザー、ビーズミルなどの各種方法でカーボンブラック、ポリマー、及び水性媒体を予備分散した後に行うのがよい。
【００９８】
超音波ホモジナイザーによる分散処理時のカーボンブラック濃度は、通常３〜３０重量％であり、好ましくは５〜２０重量％、より好ましくは６〜１６重量％である。この範囲よりもカーボンブラック濃度が低い場合は、カーボンブラック粒子が希薄なために分散効率が悪く、更には長時間超音波を照射してもカーボンブラックの粒子径が小さくならない場合がある。逆に、この範囲よりも高い場合は、カーボンブラック粒子の濃度が高すぎることに加え、分散液粘度が高くなるので攪拌効率が下がるため、超音波が均一にカーボンブラック粒子当りにくくなり、分散が不均一となる場合がある。
従って、目的とするカーボンブラック分散液のカーボンブラック濃度が、上記の超音波ホモジナイザーによる分散処理に好適なカーボンブラック濃度と異なる場合は、水を加えて希釈したり加熱して濃縮したりして好適な濃度に合わせる。
【００９９】
また、超音波ホモジナイザーによる分散処理時は、超音波の照射により著しく発熱するので、氷水などで冷却しながら分散処理を行うのが好ましく、その際、分散液温度が６０℃以下、例えば０〜５０℃となるように冷却を行うのが好ましい。分散液の温度が上がりすぎると、分散の進行よりもカーボンブラック同士の凝集の方が起こりやすくなるために分散は進まず、更には壁面で凝集したカーボンブラックが分散液に混入し、粗大粒子混入の原因となり、吐出性を悪化させるのでよくない。
【０１００】
超音波ホモジナイザーの出力は、カーボンブラックの粒子径が目標とする大きさになれば特に限定しないが、通常５０Ｗ以上１２００Ｗ以下である。出力が小さすぎると目標の粒子径まで小粒径化できなかったり、分散処理に長時間を要し、出力が大きすぎるとカーボンブラックやポリマー構造が破壊されたり、あるいは振動素子（金属チップ）から微小の金属片が多量に剥離し、不純物として分散液中に混入し、その結果、吐出性や保存安定性、あるいは、濾過性を悪化させる原因となるので注意が必要である。
【０１０１】
分散処理時間は、カーボンブラックの粒子径が目標とする大きさになればよく、特に限定しないが、通常１分／分散液１ｋｇ以上８００分／分散液１ｋｇ以下であり、好ましくは１０分／分散液１ｋｇ以上である。分散処理時間が短すぎると、粗大粒子が多く残ったり、分散剤であるポリマーのカーボンブラック表面への吸着が不十分となり、分散安定性や保存安定性が悪くなるので好ましくない。一方で、分散処理時間が長すぎると、数ナノから数十ナノメートルレベルのカーボンブラック微粒子が多く発生し、それらが分散安定性、保存安定性、更には吐出安定性を悪化させ、更には印字濃度を低下させる原因となるので好ましくない。
【０１０２】
［インク組成物］
本発明のカーボンブラック分散液を含む本発明のインク組成物は、特に記録液、とりわけインクジェット用記録液として優れた効果を奏する。
【０１０３】
記録液等として用いられる本発明のインク組成物は、上述の本発明のカーボンブラック分散液の着色剤濃度を必要に応じて調整し、更には用途に応じて各種添加剤を加えて調製される。もしくは、カーボンブラック分散液の製造時に、用途に応じて各種添加剤を加えて調製してもよい。
【０１０４】
着色剤としては、上述の本発明のカーボンブラック分散液中のカーボンブラックに加え、更に調色等の目的などで表面処理された自己分散性顔料や、染料、界面活性剤、ポリマー分散剤等で分散された顔料、あるいは、染料等を追加で含んでいても良い。
【０１０５】
本発明のインク組成物における全着色剤の濃度は、インク組成物全量に対する、全着色剤の濃度として、通常０．１重量％以上、中でも０．５重量％以上であることが好ましく、その上限は通常２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下である。この着色剤濃度が高過ぎると増粘し、かつ吐出性が悪化し、低すぎると印字濃度が低くなりすぎる場合がある。一方で、カーボンブラック分散液に追加する着色剤の量は、カーボンブラック分散液中のカーボンブラック１００重量部に対して、通常１００重量部以下、好ましくは７５重量部以下、より好ましくは５０重量部以下、特に好ましくは２５重量部以下である。この着色剤の追加量が多過ぎると本発明の効果が低下する場合がある。
【０１０６】
また、本発明のインク組成物に用いる溶媒は、水及び水溶性有機溶媒を含むことが好ましく、更に所望により他の成分を含むことができる。
【０１０７】
本発明のインク組成物中の水溶性有機溶媒濃度は、適宜選択し決定すればよいが、通常、インク組成物に対して１重量％以上４５重量％以下、中でも４０重量％以下であることが好ましい。またインク組成物における水の含有量は、上述の着色剤や水溶性有機溶媒、及び以下に記載される任意の添加成分の濃度を適宜設定できる量であればよい。
【０１０８】
水溶性の有機溶媒としては、前述の本発明のカーボンブラック分散液の水性媒体として例示したものを用いることができる。
【０１０９】
本発明のインク組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて各種添加剤を含んでいても良い。
【０１１０】
このような添加剤としては例えば、浸透促進剤、表面張力調整剤、ヒドロトロピー剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、粘度調整剤、保湿剤、防黴剤、防錆剤等の記録液用添加剤として公知のものが挙げられる。
【０１１１】
本発明のインク組成物における、これら添加剤の含有量は、インク組成物の全量に対して、通常その合計で３０重量％以下、中でも１５重量％以下であることが好ましい。
【０１１２】
浸透促進剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール等の低級アルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルグリコールエーテル等のカルビトール類、界面活性剤等の１種又は２種以上が挙げられる。
【０１１３】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びポリマー系の界面活性剤等、任意のものの１種又は２種以上を使用できる。中でも非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤及びポリマー系の界面活性剤が好ましい。
【０１１４】
非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体類、オキシエチレン／オキシプロピレンブロックコポリマー類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類等が挙げられる。
【０１１５】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルフォン酸塩類、アルキルナフタレンスルフォン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカンスルフォン酸塩類、ナフタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物類  、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類、  α−オレフィンスルフォン酸塩等が挙げられる。
【０１１６】
また、ポリマー系界面活性剤としては、ポリアクリル酸、スチレン／アクリル酸コポリマー、スチレン／アクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、スチレン／マレイン酸コポリマー、スチレン／マレイン酸／アクリル酸エステル共重合、スチレン／メタクリル酸コポリマー、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、スチレン／マレイン酸ハーフエステルコポリマー、スチレン／スチレンスルフォン酸コポリマー、ビニルナフタレン／マレイン酸コポリマー、ビニルナフタレン／アクリル酸コポリマーあるいはこれらの塩等が挙げられる。
【０１１７】
カチオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【０１１８】
その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、ラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等の界面活性剤も使用することができる。
【０１１９】
これらの界面活性剤の含有量は、適宜選択し決定すればよい。通常はインク組成物に対して０．００１重量％以上５重量％以下の範囲で添加することによって、印刷物の速乾性及び印字品位をより一層改良できる。
【０１２０】
表面張力調整剤としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセリン、ジエチレングリコール等のアルコール類、ノニオン、カチオン、アニオン、あるいは両性界面活性剤の１種又は２種以上を挙げることができる。
【０１２１】
ヒドロトロピー剤としては、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン価テトラアルキルアンモニウム等の１種又は２種以上が好ましい。
【０１２２】
保湿剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール等の１種又は２種以上を水溶性有機溶媒と兼ねるものとして添加することもできる。
【０１２３】
更に、固体保湿剤（保水機能を有する２５℃で固体の水溶性物質）を添加することもできる。好ましい固体保湿剤としては、糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸塩、トリメチロールプロパン、１，２，６−トリオール等が挙げられる。糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、具体的には、グルコース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、ソルビット、マルトース、ラクトース、スクロース、トレハロース等が挙げられる。糖アルコール類  としては、マルチトール、ソルビトール、キシリトール等が挙げられ、これらの固体保湿剤の１種又は２種以上を添加することもできる。
【０１２４】
キレート剤としては、特に限定されるものではないが、エチレンジアミンテトラアセティックアシッドのナトリウム塩、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのジアンモニウム塩等の１種又は２種以上が用いられる。これらは、インク組成物に対して０．００５重量％以上０．５重量％以下の範囲で用いられることが好ましい。
【０１２５】
防黴剤としては、特に限定されるものではないが、デヒドロ酢酸ナトリウム、ジクロロフェン、ソルビン酸、安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（製品名：プロキセルＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製））等が用いられる。これらは、インク組成物に対して０．０５重量％以上１重量％以下の範囲で含まれることが好ましい。
【０１２６】
また、インク組成物のｐＨを調整し、インク組成物の安定性を得るため、特に限定されるものではないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、硝酸、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、リン酸等の緩衝液を用いることができる。
なお、インク組成物のｐＨとしては、通常、中性からアルカリ性の範囲であり、中でもｐＨ６〜１１程度に調整することが好ましい。
【０１２７】
本発明のカーボンブラック分散液から本発明のインク組成物を調製する際、エマルジョン粒子や非イオン性水溶性ポリマーなどのポリマー成分を追加添加してもよい。この際に添加するポリマー成分量は、通常、インク組成物に対して０．０５重量％以上、好ましくは０．２５重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、その上限は２０重量％以下、中でも１０重量％以下であることが好ましい。また、カーボンブラック分散液中に含有されるポリマーに対する上記追加添加されるポリマー成分の割合としては、５００重量％以下であることが好ましい。
【０１２８】
本発明のインク組成物は、本発明のカーボンブラック分散液の製造方法に記載の方法で製造されたカーボンブラック分散液に、必要に応じて着色剤や各種添加剤を加えて同様に混合、分散処理することにより調製される。もしくは、カーボンブラック分散液の製造時に、必要に応じて着色剤や各種添加剤を加えて分散処理することにより調製してもよい。
【０１２９】
［記録方法］
本発明のインク組成物を用いる記録方法としては、本発明のインク組成物の液滴をインクジェットヘッドから吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させてインクジェット記録する方法が好ましく、本発明のインク組成物を用いて本発明のインクジェット記録方法に従って高品質かつ高耐久性のインクジェット記録物を得ることができる。
【実施例】
【０１３０】
以下に合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１３１】
なお、以下の諸例においては、ポリマーＡ〜Ｇの数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用した下記条件で行った。
カラム充填剤：  スチレン−ジビニルベンゼン共重合体
溶媒：          テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：          ０．７ｍＬ／ｍｉｎ
温度：          ４０℃
また、キャリブレーションはポリスチレンを用いて行った。
なお、今回は、以下の装置、検出器及びカラムを使って測定した。
装置：      日本ウォーターズ（株）製  Ｗａｔｅｒｓ  ２６９０
検出器：    日本ウォーターズ（株）製  Ｗａｔｅｒｓ  ２４１０
カラム：    昭和電工株式会社製  Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−６０４・
ＫＦ−６０３・ＫＦ−６０２．５
【０１３２】
以下の表記において、「ｃｏ」はcopolymerの「ｃｏ」を意味し、「ｂ」はblockcopolymerの「ｂｌｏｃｋ」を意味する。
【０１３３】
［ポリマーの合成］
以下に実施例及び比較例で分散剤として用いたポリマーの合成例を示す。なお、以下の合成例で製造されたポリマーは、いずれも、本発明でいう「水溶性」のものであった。
【０１３４】
＜合成例１＞
ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン）（ポリマーＡ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０ｇを仕込み、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３５００．０ｇ、モノマーとしてアクリル酸４００．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６００．０ｇ、及びスチレン４００．０ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで１時間かけて上昇させ、７０℃で８時間、重合反応を行った。
【０１３５】
反応終了後、反応液を室温まで冷却し、エバポレーターで溶媒であるＴＨＦの一部を留去した濃縮液を、アセトニトリル中に再沈殿させた。上澄みをデカンテーションし、真空乾燥して溶媒を完全に除去した後、水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和することでポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン）：ポリマーＡを含む水溶液を得た。
この水溶液を真空乾燥することで、ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン）：ポリマーＡとアクリル酸ナトリウムの混合物を得た。
このポリマーＡの数平均分子量（Ｍｎ）は１１，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．４であった。また、重量平均分子量４，０００以下の低分子量成分は８．８重量％であった。
【０１３６】
上記ポリマーＡとアクリル酸ナトリウムの混合物３０．０ｇを水９７０．０ｇに溶解した後、限外濾過により、アクリル酸ナトリウムを除去した。アクリル酸ナトリウム除去後、ポリマーＡ水溶液を濃縮・乾固することにより、上記ポリマーＡを得た。
このポリマーＡの構造を、重水を溶媒とした１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＡの中のアクリル酸構成単位、ｎ−ブチルアクリレート構成単位、スチレン構成単位の組成比は、４０／２１／３９（モル比）＝３０／２８／４２（重量比）（酸価２３３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。
また、ポリマーＡの１．０重量％水溶液のｐＨは８．８８であった。
【０１３７】
＜合成例２＞
ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−スチレン）（ポリマーＢ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３．１５ｇを仕込み、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３８４ｇ、モノマーとしてアクリル酸４７．３５ｇ、及びスチレン１０２．６５ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで１時間かけて上昇させ、７０℃で８時間、重合反応を行った。
【０１３８】
反応終了後、反応液を室温まで冷却し、エバポレーターで溶媒であるＴＨＦの一部を留去した濃縮液を、アセトニトリル中に再沈殿させた。上澄みをデカンテーションし、真空乾燥して溶媒を完全に除去し、水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和し、限外濾過膜で精製することで、ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−スチレン）：ポリマーＢを含む水溶液を得た。
この水溶液を真空乾燥することで、ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−スチレン）：ポリマーＢとアクリル酸ナトリウムの混合物を得た。
このポリマーＢの数平均分子量（Ｍｎ）は１２，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７であった。また、重量平均分子量４，０００以下の低分子量成分は４．２重量％であった。
【０１３９】
上記ポリマーＢとアクリル酸ナトリウムの混合物３０．０ｇを水９７０．０ｇに溶解した後、限外濾過により、アクリル酸ナトリウムを除去した。アクリル酸ナトリウム除去後、ポリマーＢ水溶液を濃縮・乾固することにより、上記ポリマーＢを得た。
このポリマーＢの構造を、重水を溶媒とした１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＢの中のアクリル酸構成単位、スチレン構成単位の組成比は、１３／８７（モル比）＝９／９１（重量比）（酸価７３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。
また、ポリマーＢの１．０重量％水溶液のｐＨは９．１であった。
【０１４０】
＜合成例３＞
ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−２−エチルヘキシルアクリレート）（ポリマーＣ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．０５ｇを仕込み、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０５ｇ、モノマーとしてアクリル酸５５．４６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート９４．５４ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで１時間かけて上昇させ、７０℃で８時間、重合反応を行った。
【０１４１】
反応終了後、反応液を室温まで冷却し、エバポレーターで溶媒であるＴＨＦの一部を留去した濃縮液を、アセトニトリル中に再沈殿させた。上澄みをデカンテーションし、真空乾燥して溶媒を完全に除去した後、水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和することでポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−２−エチルヘキシルアクリレート）：ポリマーＣを含む水溶液を得た。
この水溶液を真空乾燥することで、ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−２−エチルヘキシルアクリレート）：ポリマーＣとアクリル酸ナトリウムの混合物を得た。
このポリマーＣの数平均分子量（Ｍｎ）は１８，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２であった。また、重量平均分子量４，０００以下の低分子量成分は７．２重量％であった。
【０１４２】
上記ポリマーＣとアクリル酸ナトリウムの混合物３０．０ｇを水９７０．０ｇに溶解した後、限外濾過により、アクリル酸ナトリウムを除去した。アクリル酸ナトリウム除去後、ポリマーＣ水溶液を濃縮・乾固することにより、上記ポリマーＣを得た。
このポリマーＣの構造を、重水を溶媒とした１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＣの中のアクリル酸構成単位、２−エチルヘキシルアクリレート構成単位の組成比は、４０／６０（モル比）＝２１／７９（重量比）（酸価１６１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。
また、ポリマーＣの１．０重量％水溶液のｐＨは８．９５であった。
【０１４３】
＜合成例４＞
ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ステアリルアクリレート−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン）（ポリマーＤ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３７．５ｇを仕込み、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４３７５．０ｇ、モノマーとしてアクリル酸６００．０ｇ、ステアリルアクリレート４００．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６００．０ｇ、及びスチレン４００．０ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで１時間かけて上昇させ、７０℃で８時間、重合反応を行った。
【０１４４】
反応終了後、反応液を室温まで冷却し、水酸化ナトリウム／メタノール溶液で中和後、イソプロピルアルコール中に沈殿させた。沈殿を濾過し、真空乾燥することで、アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ステアリルアクリレート−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン）：ポリマーＤとアクリル酸ナトリウムの混合物を得た。
このポリマーＤの数平均分子量（Ｍｎ）は１０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１８，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。また、重量平均分子量４，０００以下の低分子量成分は９．５重量％であった。
【０１４５】
上記ポリマーＤとアクリル酸ナトリウムの混合物３０．０ｇを水９７０．０ｇに溶解した後、限外濾過により、アクリル酸ナトリウムを除去した。アクリル酸ナトリウム除去後、ポリマーＤ水溶液を濃縮・乾固することにより、上記ポリマーＤを得た。
【０１４６】
このポリマーＤの構造を、重水を溶媒とした１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＤ中のアクリル酸構成単位、ステアリルアクリレート構成単位、ｎ−ブチルアクリレート構成単位、スチレン構成単位の組成比は、４０／１１／１４／３５（モル比）＝２４／３０／１５／３１（重量比）（酸価１８８ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。
また、ポリマーＤの１．０重量％水溶液のｐＨは９．１３であった。
【０１４７】
＜合成例５＞
ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ラウリルアクリレート−ｃｏ−スチレン）（ポリマーＥ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０ｇを仕込み、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３５００．０ｇ、モノマーとしてアクリル酸６００．０ｇ、ラウリルアクリレート６００．０ｇ、及びスチレン４００．０ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで１時間かけて上昇させ、７０℃で８時間、重合反応を行った。
【０１４８】
反応終了後、反応液を室温まで冷却し、エバポレーターで溶媒であるＴＨＦの一部を留去した濃縮液を、アセトニトリル中に再沈殿させた。上澄みをデカンテーションし、真空乾燥して溶媒を完全に除去した後、水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和することでポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ラウリルアクリレート−ｃｏ−スチレン）：ポリマーＥの水溶液を得た。
この水溶液を真空乾燥することで、ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ラウリルアクリレート−ｃｏ−スチレン）：ポリマーＥとアクリル酸ナトリウムの混合物を得た。
このポリマーＥの数平均分子量（Ｍｎ）は１２，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３であった。また、重量平均分子量４，０００以下の低分子量成分は５．８重量％であった。
【０１４９】
上記ポリマーＥとアクリル酸ナトリウムの混合物３０．０ｇを水９７０．０ｇに溶解した後、限外濾過により、アクリル酸ナトリウムを除去した。アクリル酸ナトリウム除去後、ポリマーＥ水溶液を濃縮・乾固することにより、上記ポリマーＥを得た。
このポリマーＥの構造を、重水を溶媒とした１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＥの中のアクリル酸構成単位、ラウリルアクリレート構成単位、スチレン構成単位の組成比は、６６／７／２７（モル比）＝５２／１８／３０（重量比）（酸価４００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。
また、ポリマーＥの１．０重量％水溶液のｐＨは９．１９であった。
【０１５０】
＜合成例６＞
ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン）（ポリマーＦ）の合成
内部を窒素置換したコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０ｇを仕込み、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３５００．０ｇ、モノマーとしてアクリル酸６００．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６００．０ｇ、及びスチレン４００．０ｇを仕込んだ。バス温度を室温から７０℃まで１時間かけて上昇させ、７０℃で８時間、重合反応を行った。
【０１５１】
反応終了後、反応液を室温まで冷却し、水酸化ナトリウム／メタノール溶液で中和後、イソプロピルアルコール中に沈殿させた。沈殿を濾過し、真空乾燥することで、ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−スチレン）：ポリマーＦとアクリル酸ナトリウムの混合物を得た。
このポリマーＦの数平均分子量（Ｍｎ）は１１，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１８，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６であった。また、重量平均分子量４，０００以下の低分子量成分は５．６重量％であった。
【０１５２】
上記ポリマーＦとアクリル酸ナトリウムの混合物３０．０ｇを水９７０．０ｇに溶解した後、限外濾過により、アクリル酸ナトリウムを除去した。アクリル酸ナトリウム除去後、ポリマーＦ水溶液を濃縮・乾固することにより、上記ポリマーＦを得た。
このポリマーＦの構造を、重水を溶媒とした１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ランダムコポリマーＦの中のアクリル酸構成単位、ｎ−ブチルアクリレート構成単位、スチレン構成単位の組成比は、４３／２２／３５（モル比）＝３２／３０／３８（重量比）（酸価２５２ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。
また、ポリマーＦの１．０重量％水溶液のｐＨは８．６６であった。
【０１５３】
＜合成例７＞
ポリビニルアルコール−ｂ−ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−アクリル酸メチル−ｃｏ−メタクリル酸ナトリウム−ｃｏ−メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−スチレン）（ブロックコポリマーＧ）の合成
内部が窒素置換された、コンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、酢酸ビニル３５８７ｇ、連鎖移動剤及び溶媒としてクロロホルム１９０７ｇを仕込み、１時間掛けて７０℃に昇温した。次いで、クロロホルム５３４ｇに重合開始剤としてアゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．３ｇを溶解した重合開始剤溶液を、６時間かけて滴下した。その後、クロロホルム４４４．５ｇに、重合開始剤としてアゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．５ｇを溶解した重合開始剤溶液を、５時間かけて滴下した。触媒溶液の滴下後、加熱し、還流条件下、１０時間重合反応を行った。反応終了後反応溶液中に０．０１Ｎ水酸化ナトリウム／メタノール溶液を連続的に滴下しながら、内温４０℃で未反応の酢酸ビニルとクロロホルムを減圧留去し、ポリ酢酸ビニルメタノール溶液（ポリ酢酸ビニル濃度７４重量％）を得た。このポリ酢酸ビニルは数平均分子量３，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．４であった。
【０１５４】
次いで、内部が窒素置換された、コンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのフラスコに、溶媒としてメタノール１７ｇ、及びイソプロピルアルコール１０４８．５ｇモノマーとしてアクリル酸メチル２６２３ｇ、メタクリル酸ベンジル２１４２ｇ、及びスチレン６３．５ｇ、マクロ開始剤として前記のポリ酢酸ビニルメタノール溶液１３５３ｇを仕込み、室温から６０℃まで１時間で昇温した。内温が６０℃に達した時点で、メタノール３０ｇに触媒として臭化第一銅０．６ｇ、配位子としてトリス（２−ジメチルアミノ）エチルアミン１２．０ｇを溶解した触媒溶液を添加した。触媒溶液添加後、加熱し、還流条件下、３０時間重合反応を行った。
【０１５５】
次いで、コンデンサー、撹拌機及び温度計付きの反応釜中でメタノール２７６ｇとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５５２ｇ、水１３８ｇの混合溶媒に上記の重合溶液５０２ｇを溶解した後、６０℃まで昇温し、５Ｎ水酸化ナトリウム７２８ｇ加え、６５℃で７時間反応を行った。反応終了後、上澄み液を除去して得られたポリマー塊にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５５０ｇ、水１４０ｇを加え、懸濁させた後に、メタノール２８０ｇを加えてポリマーを沈殿させた。再度上澄み液を除去し、水３００ｇを加えた後、酢酸で中和し、溶液を９０℃まで加熱し、残ＴＨＦとメタノールを留去し、ポリマー水溶液を得た。その後、限外濾過膜（ＡＣＰ−１０５０旭化成株式会社製）を用いてポリマー水溶液から不純物を除去した。限外濾過後のポリマー水溶液を濃縮、乾固することにより、ポリビニルアルコール系ブロックと連結したコポリマーがグラジエントコポリマーであるポリビニルアルコール−ｂ−ポリ（アクリル酸ナトリウム−ｃｏ−アクリル酸メチル−ｃｏ−メタクリル酸ナトリウム−ｃｏ−メタクリル酸ベンジル−ｃｏ−スチレン）：ポリマーＧを得た。
【０１５６】
上記のポリマーＧの構造を、重水を溶媒とした１Ｈ−ＮＭＲにより確認したところ、ブロックコポリマーＧの中のビニルアルコール構成単位、アクリル酸ナトリウム構成単位、アクリル酸メチル構成単位、メタクリル酸ナトリウム構成単位、メタクリル酸ベンジル構成単位、スチレン構成単位の組成比は、２５／２６／２１／２／２１／５（モル比）＝１２／２０／２０／２／４０／６（重量比）（酸価１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。
また、ポリマーＧの数平均分子量（Ｍｎ）は１４，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２２，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５７であった。また、重量平均分子量４，０００以下の低分子量成分は３．０重量％であった。
【０１５７】
また、ポリマーＧの１．０重量％水溶液のｐＨは８．０１であり、前記ポリマーＡとポリマーＧを重量比で５対６で混合したポリマー混合物の１．０重量％水溶液のｐＨは８．２５であった。
【０１５８】
［実施例及び比較例］
以下に、合成例１〜７で得られたポリマーＡ〜Ｇを用いた、カーボンブラック分散液の製造例とそれを用いた評価結果を示す。
【０１５９】
＜実施例１：カーボンブラック顔料分散液（１）＞
カーボンブラック（三菱化学（株）試作品；  ＤＢＰ吸収量１０２ｃｍ３／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、ｐＨ７）３６．０ｇ、ポリマーＡ水溶液（固形分１９．７６重量％）１６．６３ｇ、及び蒸留水２４７．３７ｇを混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散した。
【０１６０】
上記予備分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、分散液の温度を０〜５０℃に保って、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で６０分間分散し、１２重量％カーボンブラック分散液（１）を得た。
この分散液（１）のｐＨは９．１３であり、表面張力は７１．１ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
【０１６１】
カーボンブラック分散液（１）中のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を以下の方法で測定したところ１２３ｎｍ及び２．１ｃｐであった。
【０１６２】
（平均分散粒子径の測定）
分散液を脱イオン水で１０，０００倍に希釈し、大塚電子（株）ＦＰＡＲ−１０００で希釈用プローブを使用して測定し、平均分散粒子径の値はＣｕｍｕｌａｎｔ法により算出した。
【０１６３】
（粘度の測定）
レオメーター（ＲＥＯＬＯＧＩＣＡ  ＡＢＩｎｓｔｕｒｕｍｅｎｔｓ；ＶＡＲ−１００；コーン１°／５５φ）を使用し、剪断速度１００／秒の時の値を読み取った。
【０１６４】
また、カーボンブラック分散液（１）を密閉状態で７０℃で１週間保存した後のｐＨを測定したところ、８．１７であった。（ｐＨ変化＝０．９６）
【０１６５】
（分散液の耐熱保存安定性の評価）
上記カーボンブラック分散液（１）を７０℃で２週間保存した後のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を上記の方法で測定したところ、１３０ｎｍ及び２．１ｃｐであった。
【０１６６】
（インク組成物の調製）
カーボンブラック分散液（１）を用いて下記組成のインク組成物（１）を調製し、後述の評価を実施した。ここで、インク組成物は、それぞれ下記成分を混合し１５分撹拌後、３０分間超音波分散処理することにより得た。
【０１６７】
<インク組成>
カーボンブラック分散液（１）：５０．０重量部
蒸留水：３９．５重量部
ジエチレングリコール：５重量部
グリセリン：５重量部
オルフィンＥ１０１０（エアプロダクツ社製界面活性剤）：０．５重量部
【０１６８】
インク組成物（１）中のカーボンブラックの平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ１２０ｎｍであった。
【０１６９】
（インク組成物の耐熱保存安定性の評価）
上記インク組成物（１）を７０℃で２週間保持した後のカーボンブラックの平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、１２１ｎｍであった。
【０１７０】
＜実施例２：カーボンブラック顔料分散液（２）＞
カーボンブラック（三菱化学（株）試作品；  ＤＢＰ吸収量１０２ｃｍ３／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、ｐＨ７）３６．０ｇ、ポリマーＢ水溶液（固形分９．２８重量％）１６．６３ｇ、及び蒸留水２２７．５３ｇを混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散した。
【０１７１】
上記予備分散液に対して、実施例１と同様にして、超音波ホモジナイザーによる分散処理を行い、１２重量％カーボンブラック分散液（２）を得た。
この分散液（２）のｐＨは９．２６であり、表面張力は７１．８ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
このカーボンブラック分散液（２）中のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を実施例１と同様の方法で測定したところ１２１ｎｍ及び２．２ｃｐであった。
また、カーボンブラック分散液（２）を密閉状態で７０℃で１週間保存した後のｐＨを測定したところ、８．６３であった。（ｐＨ変化＝０．６３）
【０１７２】
（分散液の耐熱保存安定性の評価）
上記カーボンブラック分散液（２）を７０℃で２週間保存した後のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を上記の方法で測定したところ、１１６ｎｍ及び１．９ｃｐであった。
【０１７３】
（インク組成物の調製）
カーボンブラック分散液（１）をカーボンブラック分散液（２）に変えた以外は実施例１と同様にしてインク組成物（２）を調製し、平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、１２０ｎｍであった。
【０１７４】
（インク組成物の耐熱保存安定性の評価）
上記インク組成物（２）を７０℃で２週間保持した後のカーボンブラックの平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、１２３ｎｍであった。
【０１７５】
＜実施例３：カーボンブラック顔料分散液（３）＞
カーボンブラック（三菱化学（株）試作品；ＤＢＰ吸収量１０２ｃｍ３／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、ｐＨ７）３６．０ｇ、ポリマーＣ水溶液（固形分１３．８４重量％）２６．５３ｇ、及び蒸留水２３７．４７ｇを混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散した。
【０１７６】
上記予備分散液に対して、実施例１と同様にして、超音波ホモジナイザーによる分散処理を行い、１２重量％カーボンブラック分散液（３）を得た。
この分散液（３）のｐＨは９．４２であり、表面張力は６８．７ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
このカーボンブラック分散液（３）中のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を実施例１と同様の方法で測定したところ１１９ｎｍ及び２．０ｃｐであった。
また、カーボンブラック分散液（３）を密閉状態で７０℃で１週間保存した後のｐＨを測定したところ、８．７６であった。（ｐＨ変化＝０．８３）
【０１７７】
（分散液の耐熱保存安定性の評価）
上記カーボンブラック分散液（３）を７０℃で２週間保存した後のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を上記の方法で測定したところ、１１６ｎｍ及び１．９ｃｐであった。
【０１７８】
（インク組成物の調製）
カーボンブラック分散液（１）をカーボンブラック分散液（３）に変えた以外は実施例１と同様にしてインク組成物（３）を調製し、平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、１２２ｎｍであった。
【０１７９】
（インク組成物の耐熱保存安定性の評価）
上記インク組成物（３）を７０℃で２週間保持した後のカーボンブラックの平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、１２３ｎｍであった。
【０１８０】
＜実施例４：カーボンブラック顔料分散液（４）＞
カーボンブラック（三菱化学（株）試作品；ＤＢＰ吸収量１０２ｃｍ３／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、ｐＨ７）１８．０ｇ、ポリマーＤ水溶液（固形分１５．３０重量％）８．８２ｇ、及び蒸留水１２３．１８ｇを混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散した。
【０１８１】
上記予備分散液に対して、実施例１と同様にして、超音波ホモジナイザーによる分散処理を行い、１２重量％カーボンブラック分散液（４）を得た。
この分散液（４）のｐＨは８．９４であり、表面張力は６７．４ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
このカーボンブラック分散液（４）中のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を実施例１と同様の方法で測定したところ１２１ｎｍ及び２．０ｃｐであった。
また、カーボンブラック分散液（４）を密閉状態で７０℃で１週間保存した後のｐＨを測定したところ、８．２５であった。（ｐＨ変化＝０．６９）
【０１８２】
（分散液の耐熱保存安定性の評価）
上記カーボンブラック分散液（４）を７０℃で２週間保存した後のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を上記の方法で測定したところ、１２０ｎｍ及び２．０ｃｐであった。
【０１８３】
（インク組成物の調製）
カーボンブラック分散液（１）をカーボンブラック分散液（４）に変えた以外は実施例１と同様にしてインク組成物（４）を調製し、平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、１１９ｎｍであった。
【０１８４】
（インク組成物の耐熱保存安定性の評価）
上記インク組成物（４）を７０℃で２週間保持した後のカーボンブラックの平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、１１６ｎｍであった。
【０１８５】
＜実施例５：カーボンブラック顔料分散液（５）＞
カーボンブラック（三菱化学（株）試作品；ＤＢＰ吸収量１０２ｃｍ３／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、ｐＨ７）１８．０ｇ、ポリマーＥ水溶液（固形分１９．８０重量％）５．９１ｇ、及び蒸留水１２６．０９ｇを混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散した。
【０１８６】
上記予備分散液に対して、実施例１と同様にして、超音波ホモジナイザーによる分散処理を行い、１２重量％カーボンブラック分散液（５）を得た。
この分散液（５）のｐＨは９．２０であり、表面張力は７１．１ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
このカーボンブラック分散液（５）中のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を実施例１と同様の方法で測定したところ１３２ｎｍ及び２．１ｃｐであった。
また、カーボンブラック分散液（５）を密閉状態で７０℃で１週間保存した後のｐＨを測定したところ、８．５５であった。（ｐＨ変化＝０．６４）
【０１８７】
（分散液の耐熱保存安定性の評価）
上記カーボンブラック分散液（５）を７０℃で２週間保存した後のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を上記の方法で測定したところ、１３３ｎｍ及び２．４ｃｐであった。
【０１８８】
（インク組成物の調製）
カーボンブラック分散液（１）をカーボンブラック分散液（５）に変えた以外は実施例１と同様にしてインク組成物（５）を調製し、平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、１２４ｎｍであった。
【０１８９】
（インク組成物の耐熱保存安定性の評価）
上記インク組成物（５）を７０℃で２週間保持した後のカーボンブラックの平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、１２１ｎｍであった。
【０１９０】
＜比較例１：カーボンブラック顔料分散液（６）＞
カーボンブラック（三菱化学（株）試作品；ＤＢＰ吸収量１０２ｃｍ３／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、ｐＨ７）１８．０ｇ、ポリマーＦ水溶液（固形分１８．３２重量％）７．３７ｇ、及び蒸留水１２４．６３ｇを混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散した。
【０１９１】
上記予備分散液に対して、実施例１と同様にして、超音波ホモジナイザーによる分散処理を行い、１２重量％カーボンブラック分散液（６）を得た。
この分散液（６）のｐＨは９．４７であり、表面張力は７０．３ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
このカーボンブラック分散液（６）中のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を実施例１と同様の方法で測定したところ１２２ｎｍ及び２．１ｃｐであった。
また、カーボンブラック分散液（６）を密閉状態で７０℃で１週間保存した後のｐＨを測定したところ、８．３８であった。（ｐＨ変化＝１．０９）
【０１９２】
（分散液の耐熱保存安定性の評価）
上記カーボンブラック分散液（６）を７０℃で２週間保存した後のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を上記の方法で測定したところ、２４０ｎｍ及び１３．０ｃｐであった。
【０１９３】
（インク組成物の調製）
カーボンブラック分散液（１）をカーボンブラック分散液（６）に変えた以外は実施例１と同様にしてインク組成物（６）を調製し、平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、１２０ｎｍであった。
【０１９４】
（インク組成物の耐熱保存安定性の評価）
上記インク組成物（６）を７０℃で２週間保持した後のカーボンブラックの平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、３５１ｎｍであった。
【０１９５】
＜比較例２：カーボンブラック顔料分散液（７）＞
カーボンブラック（三菱化学（株）試作品；ＤＢＰ吸収量１０２ｃｍ３／１００ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、ｐＨ７）１８．０ｇ、ポリマーＡ水溶液（固形分１９．７６重量％）４．５５ｇ、ポリマーＧ水溶液（固形分１３．０７重量％）８．２５ｇ、及び蒸留水１１９．２ｇを混合し、ホモミキサーで１０分間予備分散した。
【０１９６】
上記予備分散液に対して、実施例１と同様にして、超音波ホモジナイザーによる分散処理を行い、１２重量％カーボンブラック分散液（７）を得た。
この分散液（７）のｐＨは９．０４であり、表面張力は７０．１ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
このカーボンブラック分散液（７）中のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を実施例１と同様の方法で測定したところ１２２ｎｍ及び４．１ｃｐであった。
また、カーボンブラック分散液（７）を密閉状態で７０℃で１週間保存した後のｐＨを測定したところ、８．２８であった。（ｐＨ変化＝０．７６）
【０１９７】
（分散液の耐熱保存安定性の評価）
上記カーボンブラック分散液（７）を７０℃で２週間保存した後のカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度を上記の方法で測定したところ、４２０ｎｍ及び８．５ｃｐであった。
【０１９８】
（インク組成物の調製）
カーボンブラック分散液（１）をカーボンブラック分散液（７）に変えた以外は実施例１と同様にしてインク組成物（７）を調製し、平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、１５６ｎｍであった。
【０１９９】
（インク組成物の耐熱保存安定性の評価）
上記インク組成物（７）を７０℃で２週間保持した後のカーボンブラックの平均分散粒子径を上記と同様の方法で測定したところ、６４３ｎｍであった。
【０２００】
上記実施例１〜５及び比較例１，２の結果を表１〜３にまとめて示す。
ここで、分散液の耐熱保存安定性の評価（○△×）の基準は以下の通りとした。
○・・・７０℃で２週間保存の前後で平均分散粒子径の変化が２０ｎｍ以下であり、
粘度の変化が０．５ｃｐ以下である。
△・・・７０℃で２週間保存の前後で平均分散粒子径の変化が２１〜１００ｎｍであり
、粘度の変化が０．６〜２．０ｃｐである。
×・・・７０℃で２週間保存の前後で平均分散粒子径の変化が１０１ｎｍ以上であり、
粘度の変化が２．１ｃｐ以上である。
【０２０１】
【表１】
2011219556.tif 000002
【０２０２】
【表２】
2011219556.tif 000003
【０２０３】
【表３】
2011219556.tif 000004
【０２０４】
表１〜３より以下のことが明らかである。
【０２０５】
比較例１の分散液（６）は、カーボンブラック分散液の粘度は２．１ｃｐと低い値であるが、密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨの下がり幅ΔｐＨが１．０より大きいため、分散液及びこれを用いて調製したインク組成物の耐熱保存安定性が悪い。
比較例２の分散液（７）は、密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨの下がり幅ΔｐＨが１．０以下であるが、粘度が４．１ｃｐと高いため、分散液及びこれを用いて調製したインク組成物の耐熱保存安定性が悪い。
【０２０６】
これに対して、実施例１〜５の分散液（１）〜（５）では、７０℃で２週間保存した前後でカーボンブラックの平均分散粒子径と粘度がほぼ変わらず、良好な耐熱保存安定性を示しており、調製されたインク組成物の耐熱保存安定性も良好である。
【０２０７】
以上の結果から、密閉状態で７０℃で１週間保存したときのｐＨの下がり幅ΔｐＨが１．０以下であり、粘度が４．０ｃｐ以下である本発明のカーボンブラック分散液及びこれを用いて調製したインク組成物は、従来のものと比較して良好な耐熱保存安定性を有することが明らかである。