(57)【要約】【課題】ベタつき等が無く使用感が良好で、且つ安定性が良好で経時的に分離する事が無い為、使用前に振盪し均一化する等の手間が不要であり、メイク、サンスクリーン化粧料等の油中水型乳化化粧料を提供する。【解決手段】成分（１）グリセリン及び／又はポリグリセリンの１モルに対して、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを（ｎ＋２）×０．１モル以上３．０モル未満で付加したポリオキシアルキレンオキサイド化合物成分（２）炭素数８〜２２の脂肪酸であり、その１モル中の炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸が０．７モル以上である脂肪酸から成り、成分（１）の１．０モルに対して成分（２）が（ｎ＋２）×０．５モル以上でエステル化反応物０．１〜１０．０重量％と、環状シリコーン油１０．０重量％以上を含有する油中水型乳化化粧料を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（１）グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度ｎが２〜１５のポリグリセリンの１モルに対して、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを（ｎ＋２）×０．１モル以上（ｎ＋２）×３．０モル未満で付加したポリオキシアルキレンオキサイド化合物
成分（２）炭素数８〜２２の脂肪酸であり、その１モル中の炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸が０．７モル以上である脂肪酸
から成り、成分（１）の１．０モルに対して成分（２）が（ｎ＋２）×０．５モル以上でエステル化反応して得られた油ゲル化剤０．１〜１０．０重量％と、環状シリコーン油１０．０重量％以上を含有する油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油中水型乳化化粧料に関し、更に詳しくは環状シリコーン油を主体として用いるハンドクリーム、メイクアップ化粧料、サンスクリーン化粧料等の油中水型乳化化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、油中水型乳化を利用した化粧料は撥水性、耐水性、耐汗性に優れ、又水中油型乳化物よりも皮膚の保護や柔軟性の維持等に優れ、ハンドクリーム、メイクアップ化粧料、サンスクリーン化粧料、頭髪化粧料等に広く使用されている。
【０００３】
一方、油中水型乳化を利用した化粧料は、連続相が油相である為、ベタつきやテカリ、強い油性感が生じる等官能面が不充分な場合が多く、この対策として、環状シリコーン油を用いたり、水分を高配合すること等が検討されている。しかしながら、油中水型乳化化粧料に水分を多量に配合した場合、油分によるベタつきやテカリ、油性感は軽減されるものの、油性成分が少量しか配合できない為、高内相で不安定な乳化状態となり安定性面上での問題がある。また、期待される撥水性や耐水性、耐汗性が発揮せず、サンスクリーン化粧料に用いる場合は、親油性の紫外線散乱剤や紫外線吸収剤を充分な量配合出来ず、日焼け防止効果の低いものしか調製できなかった。そこで、特許文献１及び２に、油ゲル化剤を用いて油相を増粘する事により、安定性を向上させる方法が報告されている。しかしながら、特許文献１の方法では、多価アルコール及び塩類を多く配合する必要があることから、それに起因するベタつき感、のびの重さ等、使用面上において不充分であった。また、特許文献２で使用している油ゲル化剤は、環状シリコーン油に対するゲル化能が乏しく、得られる乳化物の安定性が悪いものであり、環状シリコーン油を主体とした使用感の良好な油中水型乳化化粧料を得ることは困難であった。
【０００４】
上記の理由により、環状シリコーン油を主体として用いて、安定性が良好で経時的に分離する事が無く、使用前に振盪し均一化する等の手間が不要な油中水型乳化化粧料が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１８７７１１号公報
【特許文献２】特開平５−７０３３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、ベタつき等が無く使用感が良好で、且つ安定性が良好で経時的に分離する事が無い為、使用前に振盪し均一化する等の手間が不要な油中水型乳化化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のポリオキシアルキレンオキサイド化合物と脂肪酸からなるエステル化反応し得た油ゲル化剤を配合する油中水型乳化化粧料が、上記課題を解決し得ることを見出だし、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、成分（１）グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度ｎが２〜１５のポリグリセリンの１モルに対して、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを（ｎ＋２）×０．１モル以上（ｎ＋２）×３．０モル未満で付加したポリオキシアルキレンオキサイド化合物、成分（２）炭素数８〜２２の脂肪酸であり、その１モル中の炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸が０．７モル以上である脂肪酸からなり、成分（１）の１．０モルに対して成分（２）が（ｎ＋２）×０．５モル以上でエステル化反応して得られた油ゲル化剤０．１〜１０．０重量％と、環状シリコーン油１０．０重量％以上を含有する油中水型乳化化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の油中水型乳化化粧料は、ベタつき等が無く使用感が良好で、且つ安定性が良好で経時的に分離する事が無い為、使用前に振盪し均一化する等の手間が不要な油中水型乳化化粧料である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細にする。
【００１０】
本発明の油中水型乳化化粧料に配合するエステル化反応生成物の、成分（１）のグリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度ｎが２〜１５のポリグリセリンとしては、特に限定はなく、化粧品原料として用いられるものであれば良い。例えば、グリセリンは、パーム油等の植物油脂をケン化分解し、その後単離・精製して得られる化粧品グレードのものである。また、ポリグリセリンとしては、グリセリンを原料とし、脱水縮合反応して得ることが出来るポリグリセリンであり、例えばジグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等が挙げられる。これらの内、水酸基価から算出した平均重合度ｎが２〜１０のポリグリセリンが好ましい。より好ましくは、水酸基価から算出した平均重合度が２〜６のポリグリセリンである。平均重合度が１５を超えると、それを用いたアルキレンオキサイド化合物と脂肪酸とのエステル化反応が困難となる。
【００１１】
前記平均重合度ｎとは、水酸基価から算出したものであり、以下（ｉ）式により算出する。また、（ｉ）式中の水酸基価は「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し測定する。具体的には、試料１ｇを無水酢酸・ピリジン溶液によりアセチル化する時、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数で表され、以下（ii）式で求められる。
平均重合度＝（１１２．２×１０３−１８×水酸基価）／（７４×水酸基価−５６．１１×１０３）・・・（ｉ）
水酸基価＝（ａ−ｂ）×２８．０５／試料の採取量（ｇ）・・・（ii）
ａ：空試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：本試験による０．５Ｎ水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
【００１２】
また、成分（１）の炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられ、中でもエチレンオキサイドは、ゲル化物の高温安定性の面で好ましい。
【００１３】
上記アルキレンオキサイドは、グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度ｎが２〜１５のポリグリセリンの１モルに対して、（ｎ＋２）×０．１モル以上（ｎ＋２）×３．０モル未満、好ましくは（ｎ＋２）×０．５〜２．０モルで付加する。アルキレンオキサイドの付加モル数がこの範囲以外では、環状シリコーン油との相溶性が悪化し、これを配合しても目的とする油中水型乳化化粧料は得られない。
【００１４】
本発明の油中水型乳化化粧料に配合するエステル化反応し得た油ゲル化剤の、成分（２）の炭素数８〜２２の脂肪酸としては、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リシノレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、イソアラキジン酸、ベヘン酸、エルカ酸等が挙げられる。炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸としては、特に限定は無く、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等が挙げられ、この中の一種または二種以上を使用する。
【００１５】
上記、炭素数８〜２２の脂肪酸であり、その１モル中の炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸が０．７モル以上である脂肪酸を用いる。炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸が０．７モル未満の脂肪酸を用いたエステル化反応し得た油ゲル化剤は、環状シリコーン油に対する増粘・ゲル化能が発揮できず、それを配合した油中水型乳化化粧料は安定性の不充分なものとなる。
【００１６】
本発明の油中水型乳化化粧料に配合するエステル化反応し得た油ゲル化剤は、上記成分（１）及び（２）から成り、成分（１）の１．０モルに対して成分（２）が（ｎ＋２）×０．５モル以上、好ましくは（ｎ＋２）×０．７５モル以上である。０．５モル未満では環状シリコーン油に対する増粘・ゲル化能が発揮できず、目的とする油中水型乳化化粧料を得ることが出来ない。
【００１７】
本発明の油中水型乳化化粧料に配合するエステル化反応し得た油ゲル化剤は、一般的な製造方法により得られる。例えば、アルキレンオキサイド化合物は、グリセリン及びポリグリセリンをアルカリ触媒存在下、アルキレンオキサイドを付加して得ることが出来る。また、このアルキレンオキサイド化合物と脂肪酸とは、アルカリ触媒存在下でエステル化反応して得ることが出来る。
【００１８】
本発明の油中水型乳化化粧料において、上記エステル化反応し得た油ゲル化剤を０．１〜１０．０重量％、好ましくは１．０〜７．０重量％配合する。０．１重量％未満では、得られる油中水型乳化化粧料の粘度が低く、安定性が悪いものとなり、逆に１０．０重量％を超えて配合した油中水型乳化化粧料は、のびが重い等、使用感上の問題が生じる。
【００１９】
本発明で使用する環状シリコーン油としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーンオイル類が挙げられ、これらの中で安全性面より、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。
【００２０】
本発明では上記環状シリコーン油を１０．０重量％以上、好ましくは２０．０重量％以上７０．０重量％以下配合する。１０．０重量％未満の場合は油中水型とする事が難しく、油分による撥水性や耐水性が不充分となる。また、サンスクリーン化粧料に用いる場合は、親油性の紫外線散乱剤や紫外線吸収剤を充分量配合できず日焼け防止効果の低いものしか調製できない。
【００２１】
本発明の油中水型乳化化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で通常化粧品に配合される成分、例えば流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、パラフィン、プリスタン、α−オレフィンオリゴマー、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン等の炭化水素類、アボガド油、アマニ油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、カロット油、キューカンバー油、ククイナッツ油、グレープシード油、ゴマ油、小麦胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、シア脂、ダイズ油、茶油、月見草油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、ハトムギ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、ラッカセイ油、ローズヒップ油、ツバキ油、サザンカ油、ナタネ油、ハトムギ油、ホホバ油、水添ホホバ油、ヤシ硬化油、チョウジ油、ラベンダー油、ローズマリー油、テレビン油、ユーカリ油等の植物油脂類、オレンジラフィー油、牛脂、馬油、タートル油、ミンク油、卵黄油、ラノリン等の動物油類、ミツロウ、鯨ロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンロウ、ライスワックス、ラノリンワックス、セラック等が挙げられる。また、炭化水素系のワックス類としては、例えば、固形パラフィン、セレシン、オゾケライト、エチレン・プロピレンコポリマー、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、イボタロウ、モクロウ等のロウ類、アラキドン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、エルカ酸、オレイン酸、ステアリン酸、セバシン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、カプリン酸、カプリル酸、ヒドロキシステアリン酸、サフラワー油脂肪酸、コメヌカ脂肪酸、トール油脂肪酸、ヤシ脂肪酸等の脂肪酸類、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、オクチルアルコール、デシルアルコール、アラキルアルコール、ヘキシルデカノール、キミルアルコール、β−グルカン、コレステロール、シトステロール、ジヒドロコレステロール、ステアリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール、フィトステロール、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール、ミリスチルアルコール等の高級アルコール類、アボカド油脂肪酸エチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジヘプチルウンデシル、酢酸ラノリン、安息香酸アルキル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、イソステアリン酸フィトステリル、オクタン酸アルキル、エチレングリコール脂肪酸エステル、エルカ酸オクチルドデシル、オクタン酸ペンタエリスリット、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セテアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸イソ��テアリル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、ジオレイン酸エチレングリコール、トリオレイン酸グリセリル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、カプリン酸セチル、カプリル酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、エチルヘキサン酸セチル、エルカ酸オクチルドデシル、エチルヘキサン酸セトステアリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸エチレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物、ジステアリン酸グリコール、（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリルリチル、ネオデカン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸コレステリル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸バチル、ステアリン酸ブチル、セチルイソオクタネート、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、ダイマー酸ジイソプロピル、炭酸ジアルキル、ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、イソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、ノナイソステアリン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリオクタノイン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、ジペラルゴン酸プロピレングリコール、ペラルゴン酸オクチル、イソペラルゴン酸オクチル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソセチル、イソパルミチン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸コレステリル、リノール酸トコフェロール、リシノール酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ポリプロピレングリコールオリゴエステル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ヘプタン酸ステアリル等のエステル油類、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン等のシリコーン被膜形成剤、アミノプロピルジメチコン、アルキルメチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ステアロキシメチコン／ジメチコン）コポリマー、（ジメチルシロキサン／メチルセチルオキシシロキサン）コポリマー、シメチコン、ステアリルジ��チコン、セチルジメチコンシリコン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレンアルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン等のシリコーンオイル類、エリスリトール、グリセリン、キシリトール、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ソルビット、トレハロース、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリン、ポリプロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリグリセリン、マルチトール、マンニトール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸ナトリウム、アセチルヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等のムコ多糖類、アラビアガム、カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、エチルセルロース、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、カラギーナン、カラヤガム、カルボキシメチルセルローススナトリウム、カンテン、キサンタンガム、グアーガム、クインスシードガム、合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム、（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー、ジェランガム、シクロデキストリン、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、セルロース誘導体、タマリンドガム、デキストリン脂肪酸エステル、デンプン類、デンプンリン酸Ｎａ、トラガントガム、ヒドロキシエチルセルロース、ペクチン、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ローカストビーンガム、ロジン酸ペンタエリスリット、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、ビニルメチルエーテル・マレイン酸ブチル共重合体、クロトン酸・酢酸ビニル・ネオデカン酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アルキル、アクリル酸アミド・スチレン共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、メタクリロイルエチルジメチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等の増粘・被膜形成剤類、フッ素変性オルガノポリシロキサン、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸アルミ��ウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ポリシリコーンー１５、オクトクレリン、サリチル酸エチルヘキシル、ホモサレート、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等の紫外線吸収剤類、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、又それらに金属石鹸、シリカ、シリコン等で表面処理を施した紫外線散乱剤類、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸石鹸、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、Ｎ−アシルタウリン塩等のアニオン性界面活性剤類、酢酸ベタイン型両性活性剤、イミダゾリン型両性活性剤、アルキルアミドプロピルベタイン型両性活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン型両性活性剤、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン型両性活性剤、アルキルジメチルアミンオキサイド等の両性活性剤類、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルアルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アルキルアンモニウム塩、アミドアミン等のカチオン性界面活性剤、水素添加大豆リン脂質、水酸化大豆リン脂質等のレシチン誘導体類、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、でんぷん、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、タルク、カオリン、マイカ、セリサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、硫酸バリウム等の体質顔料、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、カーボンブラック等の無機顔料、酸化チタン、酸化亜鉛等の白色
顔料、ナイロンパウダー、ポリエチレン末等の合成高分子粉末、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等の有機顔料粉体、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エデト酸塩、ヒドロキシエタンジホフホン酸塩、ポリリン酸塩、グルコン酸等のキレート剤類、安息香酸塩、感光素、パラベン類、フェノキシエタノール、サリチル酸、ソルビン酸、イソプロピルメチルフェノール等の防腐剤類、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、アスコルビン酸塩誘導体等の美白剤、ビタミン類、アミノ酸類、グリチルリチン酸誘導体類、植物エキス類、香料、精油、ｐＨ調整剤等を配合する事が出来る。
【００２２】
本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法により製造する事が出来る。例えば、環状シリコーン油及び前記油ゲル化剤を含む油相と、水相をそれぞれ加熱溶解し、油相のホモミキサー攪拌下に水相を徐々に加え乳化し、その後、攪拌冷却する事で得られる。
【００２３】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２４】
油中水型乳化化粧料に配合する油ゲル化剤は、以下のように合成した。
＜合成実施例１＞
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、グリセリンのエチレンオキサイド（付加モル数３）付加物７５．３ｇ、ベヘン酸３４２．９ｇ、水酸化ナトリウム０．１２ｇを仕込み、一定量の窒素を吹き込み、かつ撹拌しながら２５０℃で反応を行った。酸価５以下を確認後、１７０℃まで冷却し、０．１７ｇの８５％リン酸で中和し、油ゲル化剤４００．０ｇを得た。成分（２）の１モル中の炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のモル数は１．００モルであり、また成分（１）の１．０モルに対する成分（２）のモル数÷（ｎ＋２）は１．００である。
【００２５】
＜合成実施例２＞
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度２のポリグリセリン）のエチレンオキサイド（付加モル数４）付加物８３．９ｇ、ベヘン酸３３３．７ｇ、水酸化ナトリウム０．１２ｇを仕込み、一定量の窒素を吹き込み、かつ撹拌しながら２５０℃で反応を行った。酸価５以下を確認後、１７０℃まで冷却し、０．１７ｇの８５％リン酸で中和し、油ゲル化剤４００．０ｇを得た。成分（２）の１モル中の炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のモル数は１．００モルであり、また成分（１）の１．０モルに対する成分（２）のモル数÷（ｎ＋２）は１．００である。
【００２６】
＜合成実施例３＞
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度２のポリグリセリン）のエチレンオキサイド（付加モル数４）付加物８６．９ｇ、ベヘン酸３１１．１ｇ、ラウリン酸２０．３ｇ、水酸化ナトリウム０．１２ｇを仕込み、一定量の窒素を吹き込み、かつ撹拌しながら２００℃で反応後、２５０℃に昇温し反応を行った。酸価５以下を確認後、１７０℃まで冷却し、０．１７ｇの８５％リン酸で中和し、油ゲル化剤４００．０ｇを得た。成分（２）の１モル中の炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のモル数は０．９０モルであり、また成分（１）の１．０モルに対する成分（２）のモル数÷（ｎ＋２）は１．００である。
【００２７】
＜合成実施例４＞
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度２のポリグリセリン）のエチレンオキサイド（付加モル数１１）付加物１５７．９ｇ、ステアリン酸２５８．５ｇ、水酸化ナトリウム０．１２ｇを仕込み、一定量の窒素を吹き込み、かつ撹拌しながら２４５℃で反応を行った。酸価５以下を確認後、１７０℃まで冷却し、０．１７ｇの８５％リン酸で中和し、油ゲル化剤４００．０ｇを得た。成分（２）の１モル中の炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のモル数は１．００モルであり、また成分（１）の１．０モルに対する成分（２）のモル数÷（ｎ＋２）は１．００である。
【００２８】
＜合成実施例５＞
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ヘキサグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度６のポリグリセリン）のエチレンオキサイド（付加モル数８）付加物１２３．１ｇ、ベヘン酸２７７．６ｇ、カプリン酸１５．６ｇ、水酸化ナトリウム０．１２ｇを仕込み、一定量の窒素を吹き込み、かつ撹拌しながら２００℃で反応後、２５０℃に昇温し反応を行った。酸価５以下を確認後、１７０℃まで冷却し、０．１７ｇの８５％リン酸で中和し、油ゲル化剤４００．０ｇを得た。成分（２）の１モル中の炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のモル数は０．９０モルであり、また成分（１）の１．０モルに対する成分（２）のモル数÷（ｎ＋２）は０．７５である。
【００２９】
＜合成比較例１＞
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度２のポリグリセリン）５１．６ｇ、ベヘン酸２９６．１ｇ、ラウリン酸７４．７ｇ、水酸化ナトリウム０．１２ｇを仕込み、一定量の窒素を吹き込み、かつ撹拌しながら２００℃で反応後、２５０℃に昇温し反応を行った。酸価５以下を確認後、１７０℃まで冷却し、０．１７ｇの８５％リン酸で中和し、エステル化反応生成物４００．０ｇを得た。成分（２）の１モル中の炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のモル数は０．９０モルであり、また成分（１）の１．０モルに対する成分（２）のモル数÷（ｎ＋２）は１．００である。
【００３０】
＜合成比較例２＞
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、グリセリンのエチレンオキサイド（付加モル数１５）付加物２８０．８ｇ、ステアリン酸１２７．３ｇ、水酸化ナトリウム０．１２ｇを仕込み、一定量の窒素を吹き込み、かつ撹拌しながら２４５℃で反応を行った。酸価５以下を確認後、１７０℃まで冷却し、０．１７ｇの８５％リン酸で中和し、エステル化反応生成物４００．０ｇを得た。成分（２）の１モル中の炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のモル数は１．００モルであり、また成分（１）の１．０モルに対する成分（２）のモル数÷（ｎ＋２）は０．４０である。
【００３１】
＜合成比較例３＞
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ジグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度２のポリグリセリン）のエチレンオキサイド（付加モル数４）付加物１０５．３ｇ、オレイン酸２４３．０ｇ、ラウリン酸７３．９ｇ、水酸化ナトリウム０．１２ｇを仕込み、一定量の窒素を吹き込み、かつ撹拌しながら２００℃で反応後、２４５℃に昇温し反応を行った。酸価５以下を確認後、１７０℃まで冷却し、０．１７ｇの８５％リン酸で中和し、エステル化反応生成物４００．０ｇを得た。構成する脂肪酸のうちに炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸を含まず、また成分（１）の１．０モルに対する脂肪酸のモル数÷（ｎ＋２）は１．００である。
【００３２】
＜合成比較例４＞
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ヘキサグリセリン（水酸基価から算出した平均重合度６のポリグリセリン）のエチレンオキサイド（付加モル数８）付加物２０１．１ｇ、ベヘン酸１０．１ｇ、イソステアリン酸２０２．１ｇ、水酸化ナトリウム０．１２ｇを仕込み、一定量の窒素を吹き込み、かつ撹拌しながら２５０℃で反応を行った。酸価５以下を確認後、１７０℃まで冷却し、０．１７ｇの８５％リン酸で中和し、エステル化反応生成物４００．０ｇを得た。構成する脂肪酸の１モル中の炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のモル数は０．１０モルであり、また成分（１）の１．０モルに対する脂肪酸のモル数÷（ｎ＋２）は０．４０である。
【００３３】
＜比較例１＞
レオパールＩＳＫ２（千葉製粉(株)製；ステアリン酸イヌリン）
【００３４】
＜比較例２＞
ノムコートＳＧ（日清オイリオ(株)製；ベヘン酸／イソステアリン酸／エイコサジカルボン酸グリセリル）
【００３５】
＜比較例３＞
ＴＡＩＳＥＴ５０（太陽化学(株)製；ベヘン酸グリセリル／オクタステアリン酸ポリグリセリル−６
【００３６】
上記の合成実施例及び合成比較例及び比較例の油ゲル化剤又はエステル化反応生成物を配合し、表１、２記載の油中水型化粧料を調製した。その油中水型化粧料を以下の評価方法により評価した。その結果を表１に示す。
【００３７】
（評価方法）
１）使用感
健常女性パネラー２０名に、上記油中水型化粧料を使用させ「ノビ」及び「ベタつきのなさ」の各項目を１００点満点として採点し、その平均点より以下の基準に従い評価した。
（評価基準）                                  
評    価          平    均    点        判定  
良    好  ：  ７５点以上              ： ◎
やや良好  ：  ５０点以上〜７５点未満  ： ○
やや不良  ：  ２５点以上〜５０点未満  ： △
不    良  ：  ２５点未満              ： ×   
【００３８】
２）耐水性評価
上記油中水型化粧料を上腕内側部に一定量塗布し、流水で１０分間流した後の水弾きを以下の評価基準に従い目視にて評価した。
（評価基準）
◎：非常に水弾きが良い
○：水弾きがある
△：やや水弾きがある
×：水弾きがない
【００３９】
３）温度安定性評価
上記油中水型化粧料を、４０℃及び０℃の恒温槽に放置し、１週間後、及び１ヶ月後の状態を目視観察した。その結果を表１に示す。
（評価基準）
◎：１ヶ月後、状態変化なし
○：１週間後、状態変化なし、１ヶ月後、わずかに分離等の状態変化あり
×：１週間後、分離等の状態変化あり
【００４０】
【表１】
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【００４１】
実施例に示した油中水型化粧料は、全評価項目について十分なものであった。一方、比較例の油中水型化粧料については、評価項目のいずれかの項目で不充分な評価結果であった。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の油中水型乳化化粧料は、環状シリコーン油を主体として用いる事により、ベタつき等が無く使用感が良好で、且つ安定性が良好で経時的に分離する事が無い為、使用前に振盪し均一化する等の手間が不要であり、メイク、サンスクリーン化粧料等の油中水型乳化化粧料の開発に利用が可能である。