(57)【要約】【課題】多価アニオン性化合物およびポリカチオン型抗菌剤を成分として配合した場合においても著しい白濁や沈殿の発生が防止されている水系組成物を提供する。【解決手段】ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び／またはポリエチレングリコール脂肪酸エステルを併せて配合させた水系組成物。ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び／またはポリエチレングリコール脂肪酸エステルのアルキル基がその炭素数が一定以上、直鎖であり、ＨＬＢ値が一定以上のものを配合すると更によい。ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び／またはポリエチレングリコール脂肪酸エステルの配合量がポリカチオン型抗菌剤に対して一定以上配合されることがより好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカチオン型抗菌剤、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／または一般式（２）で表わされるポリエチレングリコール脂肪酸エステル、多価アニオン性化合物、及び水を含有することを特徴とする水系組成物、
【化１】
2011032306.tif 000018
（式中、Ｒ１は飽和または不飽和アルキル基である。）
【化２】
2011032306.tif 000019
（式中、Ｒ２は飽和または不飽和アルキル基である。）。
【請求項２】
ポリカチオン型抗菌剤が、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩であることを特徴とする請求項１に記載の水系組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表わされるポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／または一般式（２）で表わされるポリエチレングリコール脂肪酸エステルのＲ１、Ｒ２が炭素数１１以上、直鎖であり、そのＨＬＢ値が１８．０以上であることを特徴とする請求項１に記載の水系組成物。
【請求項４】
多価アニオン性化合物がグリチルリチン酸、及び／またはその塩であることを特徴とする請求項１に記載の水系組成物。
【請求項５】
多価アニオン性化合物がキレート剤であることを特徴とする請求項１に記載の水系組成物。
【請求項６】
キレート剤がクエン酸、及び／またはその塩であることを特徴とする請求項６に記載の水系組成物。
【請求項７】
一般式（１）で表わされるポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／または一般式（２）で表わされるポリエチレングリコール脂肪酸エステルの配合量がポリカチオン抗菌剤の２倍以上であることを特徴とする請求項１に記載の水系組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水系組成物、例えば水系パーソナルケア製品である化粧品類、薬用化粧品類、洗口液、液体歯磨きなど、水系家庭用品である衣類用洗剤、衣類用柔軟剤、食器洗浄剤、風呂用洗浄剤、トイレ用洗浄剤、抗菌スプレーなどに関し、ポリカチオン型抗菌剤および多価アニオン性化合物を含有する水系組成物に関するものである。
【０００２】
本発明の水系組成物中、ポリカチオン型抗菌剤は組成物の細菌、真菌などの微生物に起因する製品の変質、腐敗を防止するための防腐剤として、また組成物に抗菌性を付与することにより皮膚上や口腔中の細菌、真菌などの微生物による障害の予防や治療、処理した衣類や器物上の微生物除去、また処理面に抗菌性や防臭性を付与するために配合される。
【背景技術】
【０００３】
従来からポリカチオン型抗菌剤は種々ある抗菌剤のひとつとして水系製品の多くの分野で用いられている。
【０００４】
例えば防腐目的に化粧品類に配合される抗菌剤としては本邦薬事法での化粧基準の別表３、欧州化粧品指令別添６や米国香粧品業界ＣＴＦＡによるＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋなどに配合可能な成分が収載されている。
【０００５】
組成物に抗菌性を付与するものとしては塩化ベンザルコニウムや塩化セチルピリジニウムを代表とする４級アンモニウム塩類、トリクロサンやイソプロピルメチルフェノールを代表とするフェノール類、グルコン酸クロルヘキシジンやポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩を代表とするビグアナイド系化合物などが用いられ、手洗い石鹸、洗口液、ニキビ用洗顔料、抗菌効果を謳う繊維用柔軟剤など幅広い分野で応用が行われている。
【０００６】
水系組成物には汎用で多価アニオン性化合物が配合される。例えばガム類やポリアクリル酸誘導体は組成物の粘度調整に、クエン酸及びその塩やＥＤＴＡ及びその塩はキレート剤やｐＨ調整剤として、グリチルリチン酸及びその塩やヒアルロン酸及びその塩やポリリン酸類及びその塩などがパーソナルケア製品等での訴求効果のために配合される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら水系組成物においてはその成分の組み合わせにより著しい白濁や沈殿を生じるという問題があり、透明外観を損ない、また品質保証に問題を生じる。水系組成物にポリカチオン型抗菌剤を多価アニオン性化合物とともに配合する場合、両者間での静電的作用により白濁を生じ、または沈殿が生じるためにその解決方法は有用である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは水系組成物においてポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／またはポリエチレングリコール脂肪酸エステルを配合することにより、多価アニオン性化合物およびポリカチオン型抗菌剤をともに配合した場合においても著しい白濁や沈殿の発生が防止されることを見出した。すなわち、本発明は、ポリカチオン型抗菌剤、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／または一般式（２）で表わされるポリエチレングリコール脂肪酸エステル、多価アニオン性化合物、及び水を含有することを特徴とする水系組成物、
【化１】
2011032306.tif 000002
（式中、Ｒ１は飽和または不飽和アルキル基である）
【化２】
2011032306.tif 000003
（式中、Ｒ２は飽和または不飽和アルキル基である）を提供する。
【０００９】
本発明に用いられるポリカチオン型抗菌剤は水に溶解すると電離して２以上の正電荷を有する有機化合物であり、例えばグルコン酸クロルヘキジン、塩酸クロルヘキシジン、ポリヘキサメチレングアニジン塩酸塩、ポリヘキサメチレングアニジンリン酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイドステアリン酸塩、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロリド］が挙げられる。特にポリヘキサメチレンビグアナイド塩は水溶性が高い一方、皮膚刺激が非常に低いことから水系のパーソナルケア製品や水系の家庭用品により好適な材料である。
【００１０】
ポリヘキサメチレンビグアナイド塩はアーチ・ケミカルズ社より、ＶＡＮＴＯＣＩＬ  ＩＢ、ＶＡＮＴＯＣＩＬ  ＴＧ、ＶＡＮＴＯＣＩＬ  Ｐ、ＰＲＯＸＥＬ  ＩＢの製品名でその塩酸塩の２０％水溶液が市販されている。ポリヘキサメチレンビグアナイドの別称としてポリアミノプロピルビグアナイド（香粧品類でのＩＮＣＩ名称）、ポリヘキサニド（医薬品類でのＩＮＮ名称）があり、アーチ・ケミカルズ社よりＣＯＳＭＯＣＩＬ  ＣＱ、ＣＯＳＭＯＣＩＬ  ＰＧの製品名で塩酸塩の２０％水溶液が市販されている。ポリヘキサメチレンビグアナイドには塩酸塩の他にステアリン酸塩が知られている。
【００１１】
本発明の水系組成物に用いられる多価アニオン性化合物は水に溶解すると電離して２価以上の負電荷を有する有機化合物または無機化合物であり、例えばガム類やポリアクリル酸誘導体は組成物の粘度調整に、クエン酸及びその塩やＥＤＴＡ及びその塩はキレート剤やｐＨ調整剤として、グリチルリチン酸及びその塩やヒアルロン酸及びその塩やポリリン酸類及びその塩などがパーソナルケア製品等での訴求効果のために配合される。
【００１２】
グリチルリチン酸、及びその塩はその抗炎作用や抗アレルギー作用から化粧水、美容液、洗顔料などの化粧品類、薬用化粧品類、洗口液などに配合される。また甘味料として各種口腔用途の水系製品の味覚改良のために配合される。
【００１３】
キレート剤は、洗浄剤において重金属イオンのマスキングや泡安定化による洗浄性の向上成分としてや、各種水系製品のｐＨ調整剤として配合される。例えば、クエン酸及びその塩類、エチレンジアミン四酢酸及びその塩類、エチドロン酸及びその塩類、リンゴ酸及びその塩類、ニトリロ三酢酸及びその塩類、グルタミン酸二酢酸及びその塩類、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸及びその塩類、酒石酸及びその塩類、ポリリン酸及びその塩類、トリポリリン酸及びその塩類、メタリン酸及びその塩類が用いられる。これらの内、クエン酸及びその塩類は安全性が高く、水溶性が高く、また酸と塩類の組み合わせにより組成物のｐＨを弱酸性〜弱アルカリ性に容易に調整できることから幅広い水系のパーソナルケア製品や水系の家庭用品類に配合される。
【００１４】
本発明の水系組成物に用いられる一般式（１）で表わされるポリオキシエチレンアルキルエーテルは加水分解性が低く、水系組成物の高温での調合時においても、また幅広いｐＨの製品で使用可能であることが特長である。Ｒ１の炭素数が単一のものと分布をもつもの、Ｒ１が直鎖のものと分岐のもの、Ｒ１が飽和アルキルのものと不飽和アルキルのものなどの種類がある。エチレンオキサイドの繰り返し数ｎは２以上１００程度までのものが汎用され、分子量分布が割合に広いものから、分子量分布のない単一繰り返し数のものがある。Ｒ１の種類とエチレンオキサイドの繰り返し数ｎの組み合わせにより、幅広いＨＬＢ値（親水性／親油性バランス）のものが選択可能で顔料の分散、香料やオイルなどの油性成分の水相への可溶化などに用いられている。このうち、Ｒ１の炭素数が１２以上で、直鎖、ＨＬＢ値が１８．０以上のものが本発明の水系組成物により好適である。Ｒ１の炭素数は好ましくは２４以下である。エチレンオキサイドの繰り返し数ｎは、好ましくは２〜２００である。
【００１５】
【化３】
2011032306.tif 000004
（Ｒ１及びｎは上記のとおりである）
【００１６】
例えば、表１のポリオキシエチレンアルキルエーテルが使用可能である。
【００１７】
【表１】
2011032306.tif 000005
【００１８】
本発明の水系組成物に用いられる一般式（２）で表わされるポリエチレングリコール脂肪酸エステルは安全性が高く、水系組成物の高温での調合時においても、また幅広いｐＨの製品で使用可能であることが特長である。エチレンオキサイドの繰り返し数ｍは２以上１５０程度までのものが汎用され、Ｒ２の種類とエチレンオキサイドの繰り返し数ｍの組み合わせにより、幅広いＨＬＢ値（親水性／親油性バランス）のものが選択可能で顔料の分散、香料やオイルなどの油性成分の水相への可溶化などに用いられている。このうち、Ｒ２の炭素数が１１以上で、直鎖、ＨＬＢ値が１８．０以上のものが本発明の水系組成物により好適である。Ｒ２の炭素数は好ましくは２３以下である。エチレンオキサイドの繰り返し数ｍは、好ましくは２〜２００である。
【００１９】
【化４】
2011032306.tif 000006
（Ｒ２及びｍは上記のとおりである）
【００２０】
例えば、表２のポリエチレングリコール脂肪酸エステルが使用可能である。
【００２１】
【表２】
2011032306.tif 000007
【００２２】
本発明の水系組成物には必要に応じて、例えば香料の可溶化剤としてや肌への感触向上剤としてや洗浄剤などとしてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル以外の界面活性剤を添加することができる。
【００２３】
本発明の水系組成物には必要に応じて、例えば増粘剤、香料、甘味料、染料、顔料、ＵＶ吸収剤、溶剤、油剤、抗炎症剤、収斂剤、酸化防止剤、ポリカチオン型抗菌剤以外の抗菌剤、多価アニオン性化合物以外のｐＨ調整剤などを添加してもよい。
【００２４】
本発明の水系組成物は香粧品や家庭用品の製造での定法で調合可能であるが、多価アニオン性化合物とポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／またはポリエチレングリコール脂肪酸エステルを含む液を予め調合し、これにポリカチオン型抗菌剤を添加する手順がより好ましい。
【００２５】
本発明の水系組成物中のポリカチオン型抗菌剤の濃度は組成物の防腐の目的には好ましくは０．００１重量％から０．３重量％、より好ましくは０．００５重量％から０．１重量％の濃度で配合される。組成物に抗菌性を付加する目的には好ましくは０．０１重量％から０．５重量％、より好ましくは０．０２重量％から０．３重量％の濃度で配合される。
【００２６】
本発明の水系組成物中の多価アニオン性化合物は好ましくは０．００１重量％から０．５重量％の範囲で配合される。
【００２７】
本発明の水系組成物中のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／またはポリエチレングリコール脂肪酸エステルは、好ましくはポリカチオン型抗菌剤の濃度に対して２倍以上の濃度で配合される。より好ましくは、ポリカチオン型抗菌剤の濃度に対するポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／またはポリエチレングリコール脂肪酸エステルの濃度は４，０００倍以下、より好ましくは２，０００倍以下である。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって制限されるものではない。実施例、比較例中の「％」は「重量％」を表す。
【００２９】
（実施例１）
１０％のポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリエチレングリコール脂肪酸エステル（界面活性剤）の精製水溶液を調製した。リン酸一カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）０．２４％、リン酸二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）０．３６％、グリチルリチン酸ジカリウム０．０５％、所定濃度となるようポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリエチレングリコール脂肪酸エステルの１０％精製水溶液を加えた精製水溶液を５０ｍＬ調製した。スターラーで撹拌しながら、これにポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩の２％水溶液を１．２５ｇ滴下した（ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩０．０５％）。混合後の溶液の外観を観察した。結果を表３に示した。
【００３０】
【表３】
2011032306.tif 000008
【００３１】
（比較例１）
界面活性剤を表４に示したものに変更した以外は実施例１と同一の精製水溶液を５０ｍＬ調製した。スターラーで撹拌しながら、これにポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩の２％水溶液を１．２５ｇ滴下した（ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩０．０５％）。混合後の溶液の外観を観察した。結果を表４に示した。
【００３２】
【表４】
2011032306.tif 000009
【００３３】
（実施例２）
界面活性剤を表５に示したものに変更した以外は実施例１と同一の精製水溶液を５０ｍＬ調製した。スターラーで撹拌しながら、これにポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩の２％水溶液を０．５ｇ滴下した（ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩０．０２％）。混合後の溶液の外観を観察した。結果を表５に示した。
【００３４】
【表５】
2011032306.tif 000010
【００３５】
（実施例３）
クエン酸３ナトリウム２水和物０．１５％、無水クエン酸０．０５ｇ、表６に記載の界面活性剤を所定濃度含んだ精製水溶液を５０ｍＬ調製した。スターラーで撹拌しながら、これにポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩の２％水溶液を０．５ｇ滴下した（ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩０．０２％）。混合後の溶液の外観を観察した。結果を表６に示した。
【００３６】
【表６】
2011032306.tif 000011
【００３７】
（比較例２）
界面活性剤を表７に示したものに変更した以外は実施例３と同一の精製水溶液を５０ｍＬ調製した。スターラーで撹拌しながら、これにポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩の２％水溶液を０．５ｇ滴下した（ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩０．０２％）。混合後の溶液の外観を観察した。結果を表７に示した。
【００３８】
【表７】
2011032306.tif 000012
【００３９】
（実施例４  化粧水）
2011032306.tif 000013
（＊２０％ポリアミノプロピルビグアナイド（アーチ・ケミカルズ社製））
（製法）Ａ、Ｂを５０℃で混合、Ｃを常温で混合する。撹拌しながらＢをＡに徐々に加える。更にＣを滴下し撹拌を続けながら放冷し３０〜３５℃で撹拌を停止する。
【００４０】
（比較例３  化粧水）
2011032306.tif 000014
（＊２０％ポリアミノプロピルビグアナイド（アーチ・ケミカルズ社製））
（製法）Ａ、Ｂを５０℃で混合、Ｃを常温で混合する。撹拌しながらＢをＡに徐々に加える。更にＣを滴下し撹拌を続けながら放冷し３０〜３５℃で撹拌を停止する。
【００４１】
（実施例５  洗口液）
2011032306.tif 000015
（＊２０％ポリアミノプロピルビグアナイド（アーチ・ケミカルズ社製））
（製法）Ａを６０℃で混合、Ｂ、Ｃは常温で混合する。撹拌しながらＢをＡに徐々に加える。更にＣを滴下し撹拌を続けながら放冷し３０〜３５℃で撹拌を停止する。
【００４２】
（比較例４  洗口液）
2011032306.tif 000016
（＊２０％ポリアミノプロピルビグアナイド（アーチ・ケミカルズ社製））
（製法）Ａを６０℃で混合、Ｂ、Ｃは常温で混合する。撹拌しながらＢをＡに徐々に加える。更にＣを滴下し撹拌を続けながら放冷し３０〜３５℃で撹拌を停止する。
【００４３】
実施例４および５と比較例３および４の調合時の外観と−３℃で１日間保管した場合の製剤の安定性を観察した。結果を表８に示した。
【００４４】
【表８】
2011032306.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の水系組成物は多価アニオン性化合物およびポリカチオン型抗菌剤を成分として配合した場合においても著しい白濁や沈殿の発生が防止されている水系組成物を提供するものである。