(57)【要約】【課題】炭化水素油及びエステル油からなる群より選択される１種以上の液体油を吸収することができ、それゆえ前記液体油を添加した化粧料の油っぽさ、べたつき及び油膜感を抑制することができ、更に、柔らかい感触を有し、かつ、凝集性が低く分散性に優れた微粒子並びにその製造方法を提供する。【解決手段】体積平均粒径が0.1〜100μｍのエラストマー球状微粒子100質量部と、その表面を被覆するポリオルガノシルセスキオキサン0.5〜25質量部とを有してなり、前記球状微粒子が、（Ａ）１価オレフィン性不飽和基を２個以上有する有機化合物、場合により（Ｂ）１価オレフィン性不飽和基を２個以上有するオルガノポリシロキサン、（Ｃ）ＳｉＨ基を３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び（Ｄ）白金族金属系触媒、を含む液状組成物のヒドロシリル化反応による硬化物からなる複合微粒子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
体積平均粒径が0.1〜100μｍのエラストマー球状微粒子100質量部と、その表面を被覆するポリオルガノシルセスキオキサン0.5〜25質量部とを有してなり、
前記エラストマー球状微粒子が、
（Ａ）一分子中に１価オレフィン性不飽和基を少なくとも２個有する有機化合物、
（Ｃ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および
（Ｄ）白金族金属系触媒
を含む液状組成物のヒドロシリル化反応による硬化物からなる
複合微粒子。
【請求項２】
（Ｃ）成分の量が（Ａ）成分100質量部に対して0.5〜800質量部である請求項１に係る複合微粒子。
【請求項３】
前記液状組成物が更に
（Ｂ）一分子中に１価オレフィン性不飽和基を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン
を含む請求項１に係る複合微粒子。
【請求項４】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計の量が（Ａ）成分100質量部に対して0.5〜800質量部である請求項３に係る複合微粒子。
【請求項５】
（Ａ）成分の有機化合物が、炭化水素、エステル化合物、エーテル化合物および複素環式化合物からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１項に係る複合微粒子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の複合微粒子の製造方法であって、
水媒体中、前記エラストマー球状微粒子とアルカリ性物質との存在下で、オルガノトリアルコキシシランを加水分解・縮合させることにより、前記エラストマー球状微粒子の表面をポリオルガノシルセスキオキサンで被覆することを含む前記製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機化合物とポリシロキサンとに由来するエラストマー球状微粒子をポリオルガノシルセスキオキサンで被覆した複合微粒子およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
肌に柔軟性および平滑性を与え、エモリエント効果を持たせる目的で、炭化水素油、エステル油などの液体油を添加した化粧料が用いられているが、これらの化粧料は、油っぽさ、べたつきおよび油膜感が避けられないという欠点がある。
【０００３】
有機化合物と含ケイ素有機化合物から得られる有機架橋粒子（特許文献１および２参照）は、液体油の吸収性があることから、上記問題を解消できることが期待される。しかしながら、これらの粒子は、凝集性が高く、分散性が悪いという欠点がある。
【０００４】
ところで、シリコーンゴム球状微粒子にポリオルガノシルセスキオキサン樹脂を被覆してなるシリコーン微粒子（特許文献３参照）は、柔らかい感触を有し、かつ、凝集性がなく分散性に優れることから、多くの化粧料に使用されている。しかし、このシリコーン微粒子は、皮脂および液体油の吸収性が乏しく、上記問題を解消できる効果はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開2001-40097号公報
【特許文献２】特開2001-40214号公報
【特許文献３】特開平07-196815号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、炭化水素油およびエステル油からなる群より選択される少なくとも１種の液体油を吸収することができ、それゆえ前記液体油を添加した化粧料の油っぽさ、べたつきおよび油膜感を抑制することができ、更に、柔らかい感触を有し、かつ、凝集性が低く分散性に優れた微粒子ならびにその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、下記の複合微粒子により上記目的を達成することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は第一に、
体積平均粒径が0.1〜100μｍのエラストマー球状微粒子100質量部と、その表面を被覆するポリオルガノシルセスキオキサン0.5〜25質量部とを有してなり、
前記エラストマー球状微粒子が、
（Ａ）一分子中に１価オレフィン性不飽和基を少なくとも２個有する有機化合物、
場合により（Ｂ）一分子中に１価オレフィン性不飽和基を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および
（Ｄ）白金族金属系触媒
を含む液状組成物のヒドロシリル化反応による硬化物からなる
複合微粒子を提供する。
【０００９】
本発明は第二に、前記複合微粒子の製造方法であって、
水媒体中、前記エラストマー球状微粒子とアルカリ性物質との存在下で、オルガノトリアルコキシシランを加水分解・縮合させることにより、前記エラストマー球状微粒子の表面をポリオルガノシルセスキオキサンで被覆することを含む前記製造方法を提供する。
【００１０】
本発明は第三に、炭化水素油およびエステル油からなる群より選択される少なくとも１種の液体油の吸収方法であって、
上記複合微粒子に該液体油を接触させ、該複合微粒子に該液体油を吸収させる
ことを含む上記吸収方法を提供する。
【００１１】
本発明は第四に、上記複合微粒子の、炭化水素油およびエステル油からなる群より選択される少なくとも１種の液体油の吸収剤としての使用を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の複合微粒子は、炭化水素油およびエステル油からなる群より選択される少なくとも１種の液体油を吸収することができる。よって、前記液体油を添加した化粧料の油っぽさ、べたつきおよび油膜感の抑制等の効果が期待できる。更に、柔らかい感触を有するため、化粧料に柔らかい感触を付与することができ、かつ、凝集性が低く分散性に優れるため、化粧料に容易に均一に分散することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明について更に詳しく説明する。なお、粘度は25℃においてオストワルド粘度計により測定した動粘度の値である。
【００１４】
［エラストマー球状微粒子］
本発明の複合微粒子において、ポリオルガノシルセスキオキサンにより表面が被覆されるエラストマー球状微粒子は、体積平均粒径が0.1〜100μm、好ましくは1〜40μmである。該体積平均粒径が0.1μm未満であると、得られる複合微粒子はさらさら感、なめらかさが出にくい。該体積平均粒径が100μmより大きいと、得られる複合微粒子は、さらさら感、なめらかさが低下し、またざらつき感が出る場合がある。なお、体積平均粒径はコールターカウンター法（電気抵抗法）により測定される。また、本明細書において、「球状」とは、微粒子の形状が、真球であるだけでなく、最長軸の長さ／最短軸の長さ（アスペクト比）が平均して、通常、１〜４、好ましくは１〜２、より好ましくは１〜１．６、さらにより好ましくは１〜１．４の範囲にある変形した球でもあることを意味する。微粒子の形状は該微粒子を光学顕微鏡にて観察することにより確認することができる。
【００１５】
エラストマー球状微粒子を構成するエラストマーは、べたつきがないことが好ましく、そのゴム硬度は、JIS K 6253に規定されているタイプＡデュロメータによる測定で、5〜90の範囲であることが好ましく、より好ましくは10〜80の範囲である。ゴム硬度が5〜90の範囲であると、得られる複合微粒子は、凝集性が十分に抑えられ、流動性、分散性、さらさら感、なめらかさ、柔らかな感触に富んだものとなりやすい。
【００１６】
前記エラストマーは、炭化水素油およびエステル油からなる群より選択される少なくとも１種の液体油を、該エラストマー100質量部に対し好ましくは30質量部以上、より好ましくは40質量部以上吸収し得るものである。前記エラストマーによる前記液体油の吸収量が30質量部以上であると、得られる複合微粒子は、該液体油を配合した化粧料の油っぽさ、べたつきおよび油膜感を抑える効果が特に十分となりやすい。なお、液体油の吸収量は多いほど好ましいので、該吸収量の上限は特に限定されないが、該吸収量は実用上、例えば、500質量部以下、特に300質量部以下であればよい。
【００１７】
なお、ここでの炭化水素油およびエステル油は化粧品原料として使用されるものである。炭化水素油としては、例えば、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が挙げられ、揮発性の炭化水素油であっても不揮発性の炭化水素油であってもよい。炭化水素油の具体例としては、合成スクワラン、植物性スクワラン等のスクワラン、スクワレン、軽質流動イソパラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、水添イソポリブテン等が挙げられる。エステル油としては、コハク酸ジエチルヘキシル、セバシン酸ジエチルヘキシル、セバシン酸ジブチルオクチル、アジピン酸ジイソセチル、リンゴ酸ジイソステアリル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、リノール酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、リノール酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸エチルヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル、エチルヘキサン酸セチル、オクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、ジメチルオクタン酸イソセチル、ミリスチン酸イソセチル、パルミチン酸イソセチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル等が挙げられる。
【００１８】
前記エラストマー球状微粒子は、
（Ａ）一分子中に１価オレフィン性不飽和基を少なくとも２個有する有機化合物、
場合により（Ｂ）一分子中に１価オレフィン性不飽和基を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および
（Ｄ）白金族金属系触媒
を含む液状組成物のヒドロシリル化反応による硬化物からなる。
【００１９】
・（Ａ）成分
（Ａ）成分は、一分子中に１価オレフィン性不飽和基を少なくとも２個有する有機化合物である。（Ａ）成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２０】
（Ａ）成分中の１価オレフィン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；ノルボルネニル基等の脂環式不飽和炭化水素基等が挙げられる。
【００２１】
（Ａ）成分の性状は特に限定されず、例えば、固形状、液状が挙げられるが、好ましくは液状である。固形状の（Ａ）成分は、予め（Ｃ）成分に溶解しておくことが好ましく、（Ｂ）成分を用いる場合には、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分のいずれか一方もしくは両方または（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との混合物に溶解しておくことが好ましい。
【００２２】
（Ａ）成分の分子量は特に限定されないが、（Ａ）成分の平均分子量が50〜50,000の範囲であることが好ましい。なお、本明細書において、（Ａ）成分の平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量をいう。
【００２３】
（Ａ）成分としては、例えば、炭化水素、エステル化合物、エーテル化合物、複素環式化合物が挙げられる。前記炭化水素の構造は鎖状でも環状でもよく、該炭化水素としては、例えば、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,6-ヘプタジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、1,9-デカジエン、1,2,4-トリビニルシクロへキサン、ジビニルベンゼン、ビニルノルボルネン、液状ポリブタジエン等が挙げられる。前記エステル化合物の構造は鎖状でも環状でもよく、該エステル化合物としては、例えば、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート等が挙げられる。前記エーテル化合物の構造は鎖状でも環状でもよく、該エーテル化合物としては、例えば、ジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニエーテル、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールジアリルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等が挙げられる。前記複素環式化合物としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００２４】
・（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、一分子中に１価オレフィン性不飽和基を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサンである。（Ｂ）成分は任意成分であり、前記液状組成物に配合されていてもよいし、配合されていなくてもよい。該液状組成物における（Ｂ）成分の配合割合が減少すると、得られるエラストマーによる前記液体油の吸収量が多くなる傾向にある。（Ｂ）成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２５】
（Ｂ）成分の粘度は、100,000mm2/s以下が好ましく、より好ましくは10,000mm2/s以下である。該粘度が100,000mm2/s以下であると、後記の製造方法により粒径分布の狭い複合微粒子を得ることが特に容易である。該粘度の下限は特に限定されないが、該粘度は実用上、例えば、0.7mm2/s以上、特に2mm2/s以上であればよい。また、（Ｂ）成分の構造は、直鎖状、環状、分岐状いずれであってもよいが、特に直鎖状が好ましい。更に、（Ｂ）成分中の１価オレフィン性不飽和基としては、例えば、（Ａ）成分について具体的に例示した基が挙げられる。
【００２６】
（Ｂ）成分は、例えば、平均組成式（１）：
R1aR2bSiO(4-a-b)/2      （１）
（式中、R1は脂肪族不飽和基以外の非置換もしくは置換の炭素原子数1〜30の1価炭化水素基であり、R2は炭素原子数2〜6の1価オレフィン性不飽和基であり、aおよびbは、0＜a＜3、0＜b≦3および0.1≦a+b≦3を満たす正数である。）
で示される。
【００２７】
上記R1の炭素原子数は、通常、1〜30、好ましくは1〜22、より好ましくは1〜18である。上記R1としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；ならびにこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等の原子およびアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基等の置換基の一方または両方で置換した１価炭化水素基等が挙げられる。
【００２８】
上記R2の炭素原子数は、通常、2〜6である。上記R2としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基が挙げられるが、工業的にはビニル基であることが好ましい。
【００２９】
上記aおよびbは、好ましくは0＜a≦2.295、0.005≦b≦2.3、0.5≦a+b≦2.3を満たす正数である。
【００３０】
・（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は、一分子中にケイ素原子に結合した水素原子（以下、「ＳｉＨ基」という場合がある。）を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。（Ｃ）成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３１】
（Ｃ）成分の粘度は、100,000mm2/s以下が好ましく、より好ましくは10,000mm2/s以下である。該粘度が100,000mm2/s以下であると、後記の製造方法により粒径分布の狭い複合微粒子を得ることが特に容易である。該粘度の下限は特に限定されないが、該粘度は実用上、例えば、0.4mm2/s以上、特に2mm2/s以上であればよい。また、（Ｃ）成分の構造は、直鎖状、環状、分岐状いずれであってもよいが、特に直鎖状が好ましい。
【００３２】
（Ｃ）成分は、例えば、平均組成式（２）：
R3cHdSiO(4-c-d)/2      （２）
（式中、R3は脂肪族不飽和基以外の非置換もしくは置換の炭素原子数1〜30の1価炭化水素基であり、cおよびdは、0＜c＜3、0＜d≦3および0.1≦c+d≦3を満たす正数である。）
で示される。
【００３３】
上記R3の炭素原子数は、通常、1〜30、好ましくは1〜22、より好ましくは1〜18である。上記R3としては、R1と同じものが例示される。
【００３４】
上記cおよびdは、好ましくは0＜c≦2.295、0.005≦d≦2.3および0.5≦c+d≦2.3を満たす正数である。
【００３５】
（Ａ）成分、場合により配合される（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分は、互いに溶解し合う必要がある。溶解しないと、（Ａ）成分および（Ｂ）成分中の1価オレフィン性不飽和基と（Ｃ）成分中のＳｉＨ基との間でヒドロシリル化反応が起こらず、エラストマー硬化物が得られない。例えば、（Ａ）成分は、分子量が大きいと、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との溶解性が低下する傾向にある。この場合、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の分子量を小さくすること、ならびに、R1およびR3中の炭素原子数の多い炭化水素基の割合を高くすることの少なくとも一方により、（Ａ）成分と（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との溶解性を改善することができる。
【００３６】
（Ｃ）成分の量は、（Ａ）成分100質量部に対して好ましくは0.5〜800質量部、より好ましくは１〜500質量部である。前記液状組成物が（Ｂ）成分を含む場合、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計の量は、（Ａ）成分100質量部に対して好ましくは0.5〜800質量部、より好ましくは1〜500質量部である。（Ｃ）成分の量または（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計の量が（Ａ）成分100質量部に対して0.5〜800質量部の範囲にあると、得られるエラストマー硬化物はべたつきのあるものとなりにくく、また、前記液体油の吸収量が多いエラストマーが得られる。
【００３７】
上記に加えて、（Ａ）成分、場合により配合される（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の配合割合は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計中の1価オレフィン性不飽和基1個に対し（Ｃ）成分中のＳｉＨ基の個数が好ましくは0.5〜2個、より好ましくは1.0〜1.5個となるように調整される。前記1価オレフィン性不飽和基1個に対し前記ＳｉＨ基の個数が0.5〜2個となるような配合割合で（Ａ）成分、場合により配合される（Ｂ）成分および（Ｃ）成分が前記液状組成物に配合されていると、得られる硬化物はべたつきのあるものとなりにくく、また、反応活性の高すぎるものとなりにくい。
【００３８】
・（Ｄ）成分
（Ｄ）成分の白金族金属系触媒は、（Ａ）成分および場合により配合される（Ｂ）成分中の1価オレフィン性不飽和基と（Ｃ）成分中のＳｉＨ基とのヒドロシリル化反応を促進するための触媒である。（Ｄ）成分は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３９】
（Ｄ）成分としてはヒドロシリル化反応に用いられる周知の触媒が挙げられ、その具体例としては、白金（白金黒を含む）、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体；Ｈ2ＰｔＣｌ4・ｋＨ2Ｏ、Ｈ2ＰｔＣｌ6・ｋＨ2Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ6・ｋＨ2Ｏ、ＫＨＰｔＣｌ6・ｋＨ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ6・ｋＨ2Ｏ、Ｋ2ＰｔＣｌ4・ｋＨ2Ｏ、ＰｔＣｌ4・ｋＨ2Ｏ、ＰｔＣｌ2、Ｎａ2ＨＰｔＣｌ4・ｋＨ2Ｏ（但し、式中、ｋは０〜６の整数であり、好ましくは０又は６である）等の塩化白金、塩化白金酸及び塩化白金酸塩；アルコール変性塩化白金酸（米国特許第３，２２０，９７２号明細書参照）；塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス（米国特許第３，１５９，６０１号明細書、同第３，１５９，６６２号明細書、同第３，７７５，４５２号明細書参照）；白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの；ロジウム−オレフィンコンプレックス；クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）；塩化白金、塩化白金酸又は塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサン、特にビニル基含有環状シロキサンとのコンプレックスなどが挙げられる。
【００４０】
（Ｄ）成分の配合量はヒドロシリル化反応触媒としての有効量でよく、組成物の合計量に対する（Ｄ）成分中の白金族金属の量が質量換算で、通常、０.１〜５００ppm程度、好ましくは０．５〜２００ppm程度、更に好ましくは１〜１００ppm程度となる量である。
【００４１】
・エラストマー球状微粒子の製造方法
エラストマー球状微粒子は、公知の方法によって水分散液の形で製造することができる。例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含む混合溶解物、又は（Ａ）成分および（Ｃ）成分を含む混合溶解物に界面活性剤と水を添加し、乳化を行ってエマルジョンとした後に（Ｄ）成分を添加してヒドロシリル化反応を行う方法が挙げられる。
【００４２】
界面活性剤は、特に限定はされず、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン等の非イオン性界面活性剤；アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、N-アシルタウリン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、N-アシルアミノ酸塩、アルケニルコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、カルボン酸高分子、スチレンオキシアルキレン酸無水物共重合体等のアニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルジメチルアンモニウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、トリポリオキシエチレンアルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、モノアルキルアミン塩、モノアルキルアミドアミン塩、カチオン化セルロース等のカチオン性界面活性剤；アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルジメチルカルボキシベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルカルボキシベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等の両イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種単独で使用することも２種以上を併用することもできるが、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤とを併用することはできない。
【００４３】
乳化を行うには、一般的な乳化分散機を用いればよく、その例としては、ホモディスパー等の高速回転遠心放射型攪拌機；ホモミキサー等の高速回転剪断型攪拌機；ホモジナイザー等の高圧噴射式乳化分散機；コロイドミル；超音波乳化機等が挙げられる。
【００４４】
（Ｄ）成分の白金族金属系触媒は、水に対する分散性が悪い場合には、界面活性剤に溶解した状態でエマルジョンに添加することが好ましい。界面活性剤としては、例えば、前記のものが挙げられる。
【００４５】
ヒドロシリル化反応は、室温で行ってもよいが、反応が完結しない場合には、100℃未満の加熱下で行ってもよい。
【００４６】
［ポリオルガノシルセスキオキサン］
本発明の複合微粒子は、エラストマー球状微粒子をポリオルガノシルセスキオキサンで被覆してなるものであり、ポリオルガノシルセスキオキサンの量は前述のエラストマー球状微粒子100質量部に対し0.5〜25質量部、好ましくは1〜15質量部である。ポリオルガノシルセスキオキサンの量が0.5質量部未満であると、得られる複合微粒子は、凝集性が強く、流動性、分散性、さらさら感、なめらかさが乏しくなりやすく、25質量部より多いと、得られる複合微粒子は、柔らかな感触が乏しくなり、また前記液体油の吸収量が少なくなる傾向がある。
【００４７】
本発明の複合微粒子において、エラストマー球状微粒子の表面はポリオルガノシルセスキオキサンによって隙間なく被覆されているわけではない。該表面が隙間なく被覆されると、エラストマー球状微粒子は前記液体油を吸収できなくなってしまう。後記の製造方法により、前記液体油を通す隙間のある状態で該表面が被覆された複合微粒子を得ることができる。
【００４８】
ポリオルガノシルセスキオキサンとしては、例えば、式：R4SiO3/2（式中、R4は非置換または置換の炭素原子数1〜20、好ましくは1〜6の1価炭化水素基である。以下同じ）で示される単位を含むものが挙げられる。R4としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；ならびにこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等の原子および非置換または置換のアミノ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、メルカプト基、カルボキシル基等の置換基の一方または両方で置換した１価炭化水素基等が挙げられる。
【００４９】
後記の製造方法によって本発明の複合微粒子を得るには、ポリオルガノシルセスキオキサンにおいて、全R4の好ましくは50モル％以上（50〜100モル％）、特に好ましくは80モル％以上（80〜100モル％）がメチル基である。
【００５０】
ポリオルガノシルセスキオキサンは、得られる複合微粒子のさらさら感、なめらかさ等の使用感、柔らかい感触、非凝集性、分散性等の特性を損なわない範囲で、R4SiO3/2単位の他に、R42SiO2/2単位、R43SiO1/2単位およびSiO4/2単位の少なくとも１種を含んでいてもよい。このようなポリオルガノシルセスキオキサンにおいて、R4SiO3/2単位の含有率は、全シロキサン単位中、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは８０〜１００モル％である。
【００５１】
［製造方法］
粒子の表面に他の材料を被覆することは粒子の複合化技術に属するものであり、それには多くの方法がある。例えば、芯となる粒子（以下、「コア粒子」という。）とその表面を被覆する粒子（以下、「被覆材粒子」という。）とを乾式混合することにより、コア粒子の表面に被覆材粒子を付着させる方法、または、さらに衝撃力、圧縮力、摩擦力およびせん断力等を加える処理を行うことにより、コア粒子の表面に被覆材粒子を固定化、膜化させる方法がある。しかし、エラストマー粒子は凝集性が強いため、その表面に乾式混合によって被覆材粒子を薄く均一に付着させることは困難である。また、エラストマー粒子には弾性があるため、該粒子に衝撃力、圧縮力、摩擦力およびせん断力等を加えても、その表面に被覆材粒子を固定化することはできない。コア粒子と被覆材粒子との分散液を噴霧乾燥して、被覆粒子を製造する方法があるが、凝集した粒子、被覆材粒子のみからなる粒子またはこれら粒子の両方が生成する場合がある。
【００５２】
そこで、本発明の複合微粒子は、特許文献３に記載の方法によって製造されたものであることが好ましい。すなわち、水媒体中、体積平均粒径が0.1〜100μｍの上記エラストマー球状微粒子とアルカリ性物質との存在下で、オルガノトリアルコキシシランを加水分解・縮合させて、前記エラストマー球状微粒子の表面をポリオルガノシルセスキオキサンで被覆することによって得られるものであることが好ましい。水媒体、エラストマー球状微粒子、アルカリ性物質およびオルガノトリアルコキシシランは同時に添加しても時間的にずらして添加してもよいが、反応性の観点から、アルカリ性物質を添加したエラストマー球状微粒子の水分散液にオルガノトリアルコキシシランを添加するのが好ましい。
【００５３】
アルカリ性物質はオルガノトリアルコキシシランの加水分解・縮合反応触媒として作用する。アルカリ性物質は１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。アルカリ性物質はそのまま添加してもアルカリ性水溶液として添加してもよい。アルカリ性物質の添加量は、該アルカリ性物質を含む前記エラストマー球状微粒子の水分散液のpHが好ましくは10.0〜13.0、より好ましくは10.5〜12.5の範囲となる量である。該pHが10.0〜13.0となる量のアルカリ性物質を添加すると、オルガノトリアルコキシシランの加水分解・縮合反応の進行およびポリオルガノシルセスキオキサンによるエラストマー球状微粒子表面の被覆が特に十分なものとなる。
【００５４】
アルカリ性物質は特に限定されず、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩；アンモニア；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシドなどのテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド；またはモノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミンなどのアミン類等を使用することができる。なかでも、揮発させることにより、得られる複合微粒子の粉末から容易に除去できることから、アンモニアが最も適している。アンモニアとしては、市販されているアンモニア水溶液を用いることができる。
【００５５】
オルガノトリアルコキシシランとしては、例えば、式：R4Si(OR5)3（式中、R4は前記のとおりであり、R5は非置換の炭素原子数1〜6の１価炭化水素基である。以下同じ）で表されるものが挙げられる。R5としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられるが、反応性の点からメチル基であることが好ましい。ポリオルガノシルセスキオキサン中にR42SiO2/2単位、R43SiO1/2単位およびSiO4/2単位の少なくとも１種を更に導入したい場合には、それぞれに対応するR42Si(OR5)2、R43SiOR5およびSi(OR5)4の少なくとも１種を添加すればよい。ポリオルガノシルセスキオキサンの原料としてR4Si(OR5)3とR42Si(OR5)2、R43SiOR5およびSi(OR5)4の少なくとも１種とを用いる場合、R4Si(OR5)3の含有率は、全原料中、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは８０〜１００モル％である。
【００５６】
オルガノトリアルコキシシランの添加量は、前記したシリコーンエラストマー球状微粒子100質量部に対しポリオルガノシルセスキオキサンの量が0.5〜25質量部、好ましくは1〜15質量部の範囲になるような量とする。
【００５７】
オルガノトリアルコキシシランの添加は、プロペラ翼、平板翼などの通常の攪拌機を用いて攪拌下で行うことが好ましい。オルガノトリアルコキシシランは、一度に添加してもよいが、時間をかけて徐々に添加することが好ましい。また、このときの温度は0〜60℃であることが好ましく、より好ましくは0〜40℃の範囲である。該温度が0〜60℃であると、より良好な状態でエラストマー球状微粒子表面をポリオルガノシルセスキオキサンで被覆することができる。
【００５８】
攪拌はオルガノトリアルコキシシランの添加後もオルガノトリアルコキシシランの加水分解・縮合反応が完結するまで継続する。加水分解・縮合反応を完結させるためには、該反応は室温で行っても40〜100℃程度の加熱下で行ってもよい。
【００５９】
加水分解・縮合反応後、得られた本発明の複合微粒子の水分散液から水分を除去する。水分の除去は、例えば、反応後の水分散液を常圧下又は減圧下に加熱することにより行うことができ、具体的には、分散液を加熱下で静置して水分を除去する方法、分散液を加熱下で撹拌流動させながら水分を除去する方法、スプレードライヤーのように熱風気流中に分散液を噴霧、分散させる方法、流動熱媒体を利用する方法等が挙げられる。なお、この操作の前処理として、加熱脱水、濾過分離、遠心分離、デカンテーション等の方法で分散液を濃縮してもよいし、必要ならば分散液を水で洗浄してもよい。
【００６０】
反応後の水分散液から水分を除去することにより得られた生成物が凝集している場合には、ジェットミル、ボールミル、ハンマーミル等の粉砕機で解砕することにより、複合微粒子を得ることができる。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中、濃度および含有率を表す「％」は特に断りのない限り「質量％」を示す。
【００６２】
〔実施例１〕
粘度が3,000 mm2/sの分子鎖両末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド（平均分子量＝7,400）500gと、下記式（３）で示され、粘度が8mm2/sのオルガノハイドロジェンポリシロキサン20gと（これら２種の成分の配合割合は、前記分子鎖両末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド中のアリル基1個に対し前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基の個数が1.12個となるような配合割合である。）を容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで撹拌混合した。得られた混合液にポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝9モル）0.7gと水100gを加え、ホモミキサーを用いて6,000rpmで撹拌したところ、Ｏ/Ｗ型エマルジョンとなり、増粘が認められた。更に15分間撹拌を継続した。次いで、2,000ｒｐｍで撹拌しながら、水369gを加えたところ、均一な白色エマルジョンが得られた。このエマルジョンを錨型攪拌翼を備えた撹拌装置の付いた容量１リットルのガラスフラスコに移し、15〜20℃に温度調整した後、撹拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）5gおよびポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝9モル）5gの混合溶解物を添加し、同温度で12時間撹拌し、エラストマー微粒子の水分散液を得た。このエラストマー微粒子について、形状を光学顕微鏡にて観察したところ球状であり、体積平均粒径を粒度分布測定装置「マルチサイザー３」（商品名、ベックマン・コールター（株）製）を用いて測定したところ12μｍであった。
【００６３】
得られたエラストマー球状微粒子の水分散液577gを錨型攪拌翼を備えた撹拌装置の付いた容量3リットルのガラスフラスコに移し、水2295g、および28%アンモニア水60ｇを添加した。このときの液のpHは11.2であった。5〜10℃に温度調整した後、メチルトリメトキシシラン68g（エラストマー球状微粒子100質量部に対し、加水分解・縮合反応後のポリメチルシルセスキオキサンの量が11質量部となる量）を25分かけて滴下し、さらに1時間攪拌を行った。この間、液温を5〜10℃に保った。次いで、55〜60℃まで加熱し、その温度を保ったまま1時間攪拌を行い、前記メチルトリメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。
【００６４】
得られたメチルトリメトキシシラン加水分解・縮合反応液を加圧ろ過器を用いて水分約30%となるように脱水した。脱水物をステンレスのトレイに移し、熱風循環乾燥機中で105℃の温度で乾燥し、乾燥物をジェットミルで解砕し、流動性のある微粒子を得た。この微粒子を電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面が粒径約100nmの粒状形状物で被覆された球状粒子であり、エラストマー球状微粒子をポリメチルシルセスキオキサンで被覆した複合微粒子となっていることが確認された。得られた複合微粒子を界面活性剤を用いて水に分散させて、体積平均粒径を「マルチサイザー３」を用いて測定したところ13μｍであった。
【００６５】
前記分子鎖両末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン、および前記塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）を、エラストマー球状微粒子を調製するのに用いた各成分の質量に応じた割合で混合し、厚みが10mmになるようアルミニウムシャーレに流し込んだ。25℃で24時間放置後、50℃の恒温槽内で1時間加熱し、べたつきのないエラストマーを得た。このエラストマーの硬度をJIS K 6253に規定されているタイプＡデュロメータ硬度計で測定したところ、11であった。
【００６６】
前記分子鎖両末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド、前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン、および前記塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）を、エラストマー球状微粒子を調製するのに用いた各成分の質量に応じた割合で混合し、厚みが約1mmになるようテフロン（登録商標）トレイに流し込んだ。25℃で24時間放置後、50℃の恒温槽内で1時間加熱し、エラストマーのシートを得た。得られたシートを約30mm四方の大きさにカットして試験片を得、この試験片の質量を測定した後、表１に示す液体油に該試験片を24時間浸漬した。これにより試験片は液体油を吸収して膨潤した。液体油から試験片を取り出し、その表面の液体油をティッシュで拭き取った後、該試験片の質量を測定した。表１にエラストマーのシートが吸収した液体油の量（吸油量）をエラストマー1ｇ当たりの値として示す。
【００６７】
上記で得られた複合微粒子5.0g、および表１に示す液体油50gを100ｍｌガラス瓶に入れ、30分振とうした後、3日間室温静置保存した。加圧ろ過にて固液分離し、ケーキ状の固形分の質量を測定した。表１に複合微粒子５ｇ当たりの吸油量を式：〔固液分離後の固形分の質量（g）〕-5.0（g）により計算した値として示す。
【００６８】
【化１】
2011219547.tif 000002
【００６９】
〔実施例２〕
1,5-ヘキサジエン54gと、下記式（４）で示され、粘度が390 mm2/sの分子鎖両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン200gと、下記式（５）で示され、粘度が130mm2/sのメチルハイドロジェンポリシロキサン200gと（これら３種の成分の配合割合は、1,5-ヘキサジエンおよび前記分子鎖両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサンの合計中のオレフィン性不飽和基1個に対し前記メチルハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基の個数が1.10個となるような配合割合である。）を容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで撹拌混合した。得られた混合液にポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝9モル）1gと水100gを加え、ホモミキサーを用いて6,000rpmで撹拌したところ、Ｏ/Ｗ型エマルジョンとなり、増粘が認められた。更に15分間撹拌を継続した。次いで、2,000ｒｐｍで撹拌しながら、水443gを加えたところ、均一な白色エマルジョンが得られた。このエマルジョンを錨型攪拌翼を備えた撹拌装置の付いた容量１リットルのガラスフラスコに移し、15〜20℃に温度調整した後、撹拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）1gおよびポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝9モル）1gの混合溶解物を添加し、同温度で12時間撹拌し、エラストマー微粒子の水分散液を得た。このエラストマー微粒子について、形状を光学顕微鏡にて観察したところ球状であり、体積平均粒径を「マルチサイザー３」を用いて測定したところ12μｍであった。
【００７０】
得られたエラストマー球状微粒子の水分散液660gを錨型攪拌翼を備えた撹拌装置の付いた容量3リットルのガラスフラスコに移し、水2295g、および28%アンモニア水60ｇを添加した。このときの液のpHは11.2であった。5〜10℃に温度調整した後、メチルトリメトキシシラン66gおよびγ-アミノプロピルトリメトキシシラン2ｇの混合物（エラストマー球状微粒子100質量部に対し、加水分解・縮合反応後のポリオルガノシルセスキオキサンが11質量部となる量）を25分かけて滴下し、さらに1時間攪拌を行った。この間、液温を5〜10℃に保った。次いで、55〜60℃まで加熱し、その温度を保ったまま1時間攪拌を行い、前記オルガノトリメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。
【００７１】
得られたメトキシシラン加水分解・縮合反応液について実施例１と同様にして水分除去および乾燥を行って、流動性のある微粒子を得た。この微粒子を電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面が粒径約100nmの粒状形状物で被覆された球状粒子であり、エラストマー球状微粒子をポリオルガノシルセスキオキサンで被覆した複合微粒子となっていることが確認された。実施例１と同様にして、この複合微粒子を水に分散させて、体積平均粒径を測定したところ12μｍであった。
【００７２】
1,5-ヘキサジエン、前記分子鎖両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン、前記メチルハイドロジェンポリシロキサン、および前記塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）を、エラストマー球状微粒子を調製するのに用いた各成分の質量に応じた割合で混合し、厚みが10mmになるようアルミニウムシャーレに流し込んだ。25℃で24時間放置後、50℃の恒温槽内で1時間加熱し、べたつきのないエラストマーを得た。このエラストマーの硬度をJIS K 6253に規定されているタイプＡデュロメータ硬度計で測定したところ、59であった。
【００７３】
1,5-ヘキサジエン、前記分子鎖両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン、前記メチルハイドロジェンポリシロキサン、および前記塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）を、エラストマー球状微粒子を調製するのに用いた各成分の質量に応じた割合で混合し、厚みが約1mmになるようテフロン（登録商標）トレイに流し込んだ。25℃で24時間放置後、50℃の恒温槽内で1時間加熱し、エラストマーのシートを得た。実施例１と同様にして、このシートの吸油量を測定した。表１に該吸油量をエラストマー1ｇ当たりの値として示す。
【００７４】
上記で得られた複合微粒子5.0gについて、実施例１と同様にして吸油量を測定した。表１に該吸油量を式：〔固液分離後の固形分の質量（g）〕-5.0（g）により計算した値として示す。
【００７５】
【化２】
2011219547.tif 000003
【００７６】
【化３】
2011219547.tif 000004
【００７７】
〔比較例１〕
下記式（６）で示され、粘度が580mm2/sの分子鎖両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン500gと、下記式（７）で示され、粘度が30mm2/sのメチルハイドロジェンポリシロキサン19gと（これら２種の成分の配合割合は、前記分子鎖両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン中のビニル基1個に対し前記メチルハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基の個数が1.05個となる配合割合である。）を容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで撹拌混合した。得られた混合液にポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝9モル）1.2gと水100gを加え、ホモミキサーを用いて6,000rpmで撹拌したところ、Ｏ/Ｗ型エマルジョンとなり、増粘が認められた。更に、15分間撹拌を継続した。次いで、2,000ｒｐｍで撹拌しながら、水377gを加えたところ、均一な白色エマルジョンが得られた。このエマルジョンを錨型攪拌翼を備えた撹拌装置の付いた容量１リットルのガラスフラスコに移し、15〜20℃に温度調整した後、撹拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）1gおよびポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝9モル）2gの混合溶解物を添加し、同温度で12時間撹拌し、シリコーンエラストマー微粒子の水分散液を得た。このシリコーンエラストマー微粒子について、形状を光学顕微鏡にて観察したところ球状であり、体積平均粒径を「マルチサイザー３」を用いて測定したところ12μｍであった。
【００７８】
得られたシリコーンエラストマー球状微粒子の水分散液1155gを錨型攪拌翼を備えた撹拌装置の付いた容量3リットルのガラスフラスコに移し、水1734g、および28%アンモニア水60ｇを添加した。このときの液のpHは11.3であった。5〜10℃に温度調整した後、メチルトリメトキシシラン50.7g（シリコーンエラストマー球状微粒子100質量部に対し、加水分解・縮合反応後のポリメチルシルセスキオキサンが4.2質量部となる量）を20分かけて滴下し、さらに1時間攪拌を行った。この間、液温を5〜10℃に保った。次いで、55〜60℃まで加熱し、その温度を保ったまま1時間攪拌を行い、前記メチルトリメトキシシランの加水分解・縮合反応を完結させた。
【００７９】
得られたメチルトリメトキシシラン加水分解・縮合反応液について実施例１と同様にして水分除去および乾燥を行って、流動性のある微粒子を得た。この微粒子を電子顕微鏡で観察したところ、粒子表面が粒径約100nmの粒状形状物で被覆された球状粒子であり、シリコーンエラストマー球状微粒子をポリメチルシルセスキオキサンで被覆したシリコーン微粒子となっていることが確認された。実施例１と同様にして、このシリコーン微粒子を水に分散させて、体積平均粒径を測定したところ12μｍであった。
【００８０】
前記分子鎖両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン、前記メチルハイドロジェンポリシロキサンおよび前記塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）を、シリコーンエラストマー球状微粒子を調製するのに用いた各成分の質量に応じた割合で混合し、厚みが10mmになるようアルミニウムシャーレに流し込んだ。25℃で24時間放置後、50℃の恒温槽内で1時間加熱し、べたつきのないシリコーンエラストマーを得た。このシリコーンエラストマーの硬度をタイプＡデュロメータ硬度計で測定したところ、29であった。
【００８１】
前記分子鎖両末端ビニル基含有ジメチルポリシロキサン、前記メチルハイドロジェンポリシロキサンおよび前記塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金含有量0.5％）を、シリコーンエラストマー球状微粒子を調製するのに用いた各成分の質量に応じた割合で混合し、厚みが約1mmになるようテフロン（登録商標）トレイに流し込んだ。25℃で24時間放置後、50℃の恒温槽内で1時間加熱し、シリコーンエラストマーのシートを得た。実施例１と同様にして、このシートの吸油量を測定した。表１に該吸油量をシリコーンエラストマー1ｇ当たりの値として示す。
【００８２】
上記で得られたシリコーン微粒子5.0gについて、実施例１と同様にして吸油量を測定した。表１に該吸油量を式：〔固液分離後の固形分の質量（g）〕-5.0（g）により計算した値として示す。
【００８３】
【化４】
2011219547.tif 000005
【００８４】
【化５】
2011219547.tif 000006
【００８５】
【表１】
2011219547.tif 000007
【００８６】
実施例１および２の複合微粒子は、炭化水素油およびエステル油からなる群より選択される少なくとも１種の液体油の吸収量が多く、前記液体油を添加した化粧料の油っぽさ、べたつきおよび油膜感を抑制する効果が期待できる。一方、比較例１のシリコーン微粒子は、前記液体油の吸収量が少なく、前記効果が期待できないものである。