(57)【要約】【課題】塗布済であるか否かの判別が容易なプライマー組成物を提供する。【解決手段】ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、および、ポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂成分と、イソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物と、紫外線または赤外線の照射によって消色する色素と、溶剤と、を含有し、上記色素の含有量が、全固形分の０．０３〜０．５０質量％である、プライマー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、および、ポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂成分と、
イソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物と、
紫外線または赤外線の照射によって消色する色素と、
溶剤と、を含有し、
前記色素の含有量が、全固形分の０．０３〜０．５０質量％である、プライマー組成物。
【請求項２】
前記樹脂成分が、芳香族性のカルボキシ基を２個以上有し数平均分子量が３０００以上１５０００未満のポリエステル樹脂である樹脂（Ａ）を含有する、請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項３】
前記樹脂成分が、ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、および、ポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂であって、数平均分子量が１５０００以上の樹脂（Ｂ）を含有する、請求項２に記載のプライマー組成物。
【請求項４】
前記樹脂（Ａ）と前記樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が、８０／２０〜１／９９である、請求項３に記載のプライマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プライマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、自動車のボディと窓ガラスとの接着にはウインドウシーラントが使用されているが、ウインドウシーラントのみを使用した接着では十分な接着性が得られない場合が多い。このようにシーラントや接着剤単独で十分な接着性が得られない場合には、接着面にあらかじめプライマー組成物を塗布した後、その上に接着剤等を塗布して十分な接着性を確保することが行われている（例えば、特許文献１〜６を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−５１２８７号公報
【特許文献２】特開２００６−３３５９２１号公報
【特許文献３】特開２００１−１２３０９２号公報
【特許文献４】特開２０００−６３７６８号公報
【特許文献５】特開２０００−３２７９５６号公報
【特許文献６】特開２００９−２８０６８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、プライマー組成物に用いられる樹脂成分が透明である場合には、被着体に対して塗布済であるか否かの判別が非常に困難な場合がある。
【０００５】
そこで、本発明の目的は、塗布済であるか否かの判別が容易なプライマー組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、紫外線または赤外線の照射によって消色する色素をプライマー組成物に所定量配合することによって、当該プライマー組成物の視認性が得られるため、塗布済か否かの判別が容易となることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（４）を提供する。
【０００７】
（１）ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、および、ポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂成分と、イソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物と、紫外線または赤外線の照射によって消色する色素と、溶剤と、を含有し、上記色素の含有量が、全固形分の０．０３〜０．５０質量％である、プライマー組成物。
【０００８】
（２）上記樹脂成分が、芳香族性のカルボキシ基を２個以上有し数平均分子量が３０００以上１５０００未満のポリエステル樹脂である樹脂（Ａ）を含有する、上記（１）に記載のプライマー組成物。
【０００９】
（３）上記樹脂成分が、ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、および、ポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂であって、数平均分子量が１５０００以上の樹脂（Ｂ）を含有する、上記（２）に記載のプライマー組成物。
【００１０】
（４）上記樹脂（Ａ）と上記樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が、８０／２０〜１／９９である、上記（３）に記載のプライマー組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、塗布済であるか否かの判別が容易なプライマー組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のプライマー組成物は、ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、および、ポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂成分と、イソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート化合物と、紫外線または赤外線の照射によって消色する色素と、溶剤と、を含有し、上記色素の含有量が、全固形分の０．０３〜０．５０質量％である、プライマー組成物である。
以下に、本発明のプライマー組成物に含有される成分について説明する。
【００１３】
＜樹脂成分＞
本発明のプライマー組成物に含有される上記樹脂成分は、ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、および、ポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、上記群から選ばれる１種の樹脂のみからなっていてもよいし、上記群から選ばれる２種以上の樹脂の混合であってもよい。
このような上記樹脂成分は、後述する理由から、芳香族性のカルボキシ基を２個以上有し数平均分子量が３０００以上１５０００未満のポリエステル樹脂である樹脂（Ａ）を含有することが好ましく、ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、および、ポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂であって、数平均分子量が１５０００以上の樹脂（Ｂ）を含有することがさらに好ましい。
【００１４】
［樹脂（Ａ）］
上記樹脂（Ａ）は、芳香族性のカルボキシ基を２個以上有し、数平均分子量が３０００以上１５０００未満のポリエステル樹脂である。本発明のプライマー組成物は、上記樹脂（Ａ）を含有することにより、難接着性塗板に対する接着性が優れる。これは、芳香族性のカルボキシ基が難接着性塗板に対して良好な親和性を示すためであると考えられる。
【００１５】
上記樹脂（Ａ）の数平均分子量は、難接着性塗板に対する初期接着性および耐水接着性がより良好となる理由から、３０００〜１２０００であるのがより好ましい。
このような上記樹脂（Ａ）として、バイロンＧＫ８１０（数平均分子量：６０００、東洋紡績社製）等の市販品を好適に用いることができる。
【００１６】
上記樹脂（Ａ）は、後述するポリイソシアネート化合物と反応して高分子量化し、初期接着性がより良好となる理由から、水酸基を２個以上有しているのが好ましい。
そのため、上記樹脂（Ａ）は、水酸基と芳香属性のカルボキシ基を導入するのが容易となる理由から、少なくとも３個の水酸基を有するポリエステル（以下、「ポリエステルポリオール」ともいう。）と、芳香族カルボン酸無水物とを反応させて得られるものであるのが好ましい。
【００１７】
（ポリエステルポリオール）
上記ポリエステルポリオールは、カルボキシ基を複数有する多価カルボン酸と水酸基を複数有するポリオール化合物との重縮合により形成され、水酸基を３個以上有するものであれば特に限定されない。
これらのうち、難接着性塗板に対する耐水接着性がより良好となり、また、低温環境下で使用した場合でも十分な接着性が得られるという理由から、芳香族ジカルボン酸および炭素数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸を含むカルボン酸と、ポリオール化合物とを反応させて得られるポリエステルポリオールであるのが好ましい。
【００１８】
上記芳香族ジカルボン酸としては、具体的には、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、オキシビス（安息香酸）、エチレン−１，２−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、４，４′−スルホニルジ安息香酸等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、溶剤に対する溶解性が高く、難接着性塗板に対する初期接着性および耐水接着性がより良好となる理由から、テレフタル酸および／またはイソフタル酸であるのが好ましい。
【００１９】
上記炭素数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸としては、具体的には、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸およびドデカンジカルボン酸等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、難接着性塗板に対する初期接着性および耐水接着性がより良好となる理由から、アジピン酸および／またはセバシン酸であるのが好ましく、耐水接着性がさらに良好となる理由から、セバシン酸であるのがより好ましい。
【００２０】
上記芳香族ジカルボン酸と上記脂肪族ジカルボン酸とのモル比（芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸）は、難接着性塗板に対する初期接着性および耐水接着性がより良好となる理由から、１／９９〜９９／１が好ましく、５／９５〜９５／５がより好ましい。
【００２１】
一方、上記ポリオール化合物は、水酸基を２個以上有する化合物であれば特に限定されず、ポリエステル樹脂の製造に通常用いられるポリオール化合物を使用することができる。
上記ポリオール化合物としては、水酸基を２個有するジオール化合物であるのが好ましい。具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパンなどの低分子量ポリオール；ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコールなどのポリエーテル系ポリオール；ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどのポリオレフィン系ポリオール；アジペート系ポリオール；ラクトン系ポリオール；等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、難接着性塗板に対する初期接着性および耐水接着性がより良好となる理由から、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールが好ましい。
【００２２】
上記ポリエステルポリオールは、上述した芳香族ジカルボン酸や脂肪族ジカルボン酸等の多価カルボン酸と、ポリオール化合物とを用いた公知の製造方法により製造することができる。
また、上記ポリエステルポリオールの数平均分子量は、３０００以上１５０００未満であり、難接着性塗板に対する初期接着性および耐水接着性がより良好となる理由から、３０００〜１２０００であるのが好ましい。
【００２３】
（芳香族カルボン酸無水物）
上記芳香族カルボン酸無水物は、酸無水物基と芳香族性のカルボキシ基とを有する化合物であれば特に限定されず、その具体例としては、無水マレイン酸基とベンゼン環とベンゼン環に直接結合したカルボキシ基とを有する化合物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げられる。
【００２４】
上記ポリエステルポリオールと上記芳香族カルボン酸無水物との反応は、反応により得られる上記樹脂（Ａ）の数平均分子量および官能基数が上述した範囲内になる条件であれば特に限定されないが、上記ポリエステルポリオールの水酸基と上記芳香族カルボン酸無水物の酸無水物基との当量比（水酸基／酸無水物基）が１／１〜３／１の範囲となるように反応させるのが好ましい。
【００２５】
［樹脂（Ｂ）］
上記樹脂（Ｂ）は、ポリエステル樹脂（ｂ１）、ポリアクリレート樹脂（ｂ２）、および、ポリウレタン樹脂（ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂であって、数平均分子量が１５０００以上の樹脂である。本発明のプライマー組成物は、分子量の大きな上記樹脂（Ｂ）を含有することにより、接着初期における膜強度に優れる。
【００２６】
（ポリエステル樹脂（ｂ１））
上記樹脂（Ｂ）が、ポリエステル樹脂（ｂ１）であると、低温接着性に優れ、好ましい。
ポリエステル樹脂（ｂ１）は、数平均分子量が１５０００以上のものであれば特に限定されないが、難接着性塗板に対する耐水接着性がより良好となり、また、低温環境下で使用した場合でも十分な接着性が得られるという理由から、芳香族ジカルボン酸および炭素数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸を含むカルボン酸とポリオール化合物とを反応させて得られる分子内に少なくとも１つの水酸基を有するポリエステル樹脂であるのが好ましい。
ここで、上記芳香族ジカルボン酸および上記炭素数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸ならびに上記ポリオール化合物については、上述した樹脂（Ａ）の生成に好適用いられる上記ポリエステルポリオールにおいて説明したものと同様である。
ポリエステル樹脂（ｂ１）は、上述した芳香族ジカルボン酸や脂肪族ジカルボン酸等の多価カルボン酸と、ポリオール化合物とを用いた公知の製造方法により製造することができる。
【００２７】
このようなポリエステル樹脂（ｂ１）としては、具体的には、例えば、ポリエステル樹脂（バイロン１０３、数平均分子量：２３０００、東洋紡績社製）、ポリエステル樹脂（バイロン２７０、数平均分子量：２３０００、東洋紡績社製）、ポリエステル樹脂（バイロン６３０、数平均分子量：２３０００、東洋紡績社製）、ポリエステル樹脂（バイロンＧＫ３３０、数平均分子量：１７０００、東洋紡績社製）、ポリエステル樹脂（バイロン５００、数平均分子量：２３０００、東洋紡績社製）等の市販品を好適に用いることができる。
【００２８】
（ポリアクリレート樹脂（ｂ２））
上記樹脂（Ｂ）が、ポリアクリレート樹脂（ｂ２）であると、耐ウィンドウォッシャ接着性、および、低温接着性が優れ、好ましい。
ポリアクリレート樹脂（ｂ２）は、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸メチルを含む重合体であり、数平均分子量が１５０００以上であれば特に限定されないが、難接着性アクリルメラミン塗板に対する耐水接着性がより良好となるという理由から、アクリル酸メチルとメタクリル酸メチルとの共重合体であるのが好ましい。また、アクリル酸メチルとメタクリル酸メチルとの重合モル比（アクリル酸メチル／メタクリル酸メチル）は、特に限定されない。
【００２９】
このようなポリアクリレート樹脂（ｂ２）としては、ポリアクリレート樹脂（デルパウダ８０Ｎ、数平均分子量１０００００、旭化成工業社製）、ポリアクリレート樹脂（デルパウダ７２０Ｖ、数平均分子量６５０００、旭化成工業社製）、ポリアクリレート樹脂（ゼムラックＹＣ−３６２３、数平均分子量：３５０００、カネカ社製）等の市販品を好適に用いることができる。
【００３０】
（ポリウレタン樹脂（ｂ３））
上記樹脂（Ｂ）が、ポリウレタン樹脂（ｂ３）であると、初期接着性に優れ、好ましい。
ポリウレタン樹脂（ｂ３）は、イソシアネート基とアルコール基とが縮合してできるウレタン結合によってモノマーを共重合させたものであり、数平均分子量が１５０００以上であれば特に限定されない。
【００３１】
このようなポリウレタン樹脂（ｂ３）としては、ポリウレタン樹脂（パンデックスＴ−５２０５、数平均分子量：６００００、ＤＩＣ社製）、ポリウレタン樹脂（パンデックスＴ−５２０１、数平均分子量：５５０００、ＤＩＣ社製）等の市販品を好適に用いることができる。
【００３２】
上記樹脂成分が上記樹脂（Ａ）と上記樹脂（Ｂ）とを含有する場合、両者の質量比（Ａ／Ｂ）は、８０／２０〜１／９９であるのが好ましい。質量比がこの範囲であると、低温接着性および耐ウィンドウォッシャ接着性がより良好となる。
【００３３】
＜ポリイソシアネート化合物＞
本発明のプライマー組成物に用いられるポリイソシアネート化合物は、イソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネートである。
このようなポリイソシアネート化合物を含有することにより、本発明のプライマー組成物は、難接着性塗板に対する接着性、特に、初期接着性および耐水接着性を改善することができる。
【００３４】
上記ポリイソシアネート化合物としては、具体的には、例えば、ＴＤＩ（例えば、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ））、ＭＤＩ（例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４′−ＭＤＩ）、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４′−ＭＤＩ））、１，４−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）のような脂肪族ポリイソシアネート；トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（Ｈ6ＸＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；これらのカルボジイミド変性ポリイソシアネート；これらのイソシアヌレート変性ポリイソシアネート；等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
本発明においては、難接着性塗板に対する初期接着性および耐水接着性がより良好となる理由から、上記ポリイソシアネート化合物がイソシアネート基を３個以上有していることが好ましい。
イソシアネート基を３個以上有するポリイソシアネート化合物としては、具体的には、例えば、下記式（１）で表されるトリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、下記式（２）で表されるポリメチレンポリフェニルイソシアネート、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物等が好適に挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェートおよび／またはポリメチレンポリフェニルイソシアネートと、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物との組み合わせで用いることが好ましい。また、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェートと、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物との組み合わせで用いることも好ましい。これらを組み合わせて用いることにより難接着性塗板に対する初期接着性および耐水接着性を大幅に向上できる。
【００３６】
【化１】
2011252066.tif 000002
【００３７】
上記式（２）中、ｎは１〜５の整数を表し、１〜３の整数であるのが好ましい。
【００３８】
上記イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物としては、ジイソシアネート化合物を三量化して得られる、ジイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体を好適に用いることができる。
上記ジイソシアネート化合物としては、具体的には、例えば、上記で例示した芳香族ポリイソシアネート等が挙げられる。
これらのうち、ＴＤＩとＨＤＩの混合物を反応させて得られるイソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物であるのが、難接着性塗板に対する初期接着性および耐水接着性がより良好となり、かつ、低温環境下で使用した場合でも十分な接着性が得られるという理由から好ましい。
【００３９】
上記ポリイソシアネート化合物の含有量は、上記樹脂１００質量部に対して５０〜３０００質量部であるのが好ましい。
含有量がこの範囲であると、難接着性塗板に対する初期接着性および耐水接着性がより良好となり、かつ、低温環境下で使用した場合でも十分な接着性が得られる。
【００４０】
上記ポリイソシアネート化合物の市販品としては、例えば、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート（デスモジュールＲＦＥ、住化バイエルウレタン社製）、ＨＤＩとＴＤＩの混合物を反応させて得られるイソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物（デスモジュールＨＬ、住化バイエルウレタン社製）、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（スミジュール４４Ｖ−１０、住化バイエルウレタン社製）等を好適に用いることができる。
【００４１】
＜色素＞
本発明のプライマー組成物に含有される色素は、紫外線または赤外線の照射によって消色する染料および／または顔料である。上記色素の含有量は、本発明のプライマー組成物の全固形分の０．０３〜０．５０質量％である。
上記色素が上記含有量配合された本発明のプライマー組成物は、適度に発色することで視認性が得られるため、接着面に塗布済であるか否かの判別が容易となる。また、この発色は、意図的に紫外光を当てたり屋外暴露したりすることで消色させることができるため、本発明のプライマー組成物が接着面からはみ出ていたとしても美観は損なわれない。
上記色素の含有量は、上記効果がより良好になるという理由から、本発明のプライマー組成物の全固形分の０．０５〜０．４０質量％であることが好ましく、０．０５〜０．３０質量％であることがより好ましい。
【００４２】
ここで、本発明においては、単体で消色機能を有するものが本発明における上記色素に含まれることはいうまでもないが、たとえ単体で消色機能を有していなくても、消色剤と併用されることで紫外線または赤外線の照射によって消色するものであれば、本発明における上記色素に含まれるものとする。
【００４３】
単体で消色機能を有する上記色素としては、市販品を用いることができ、例えば、ＡＩＺＥＮ ＣＯＬＯＵＲ ＳＷＴ−ＹＥＬＬＯＷ−２（保土谷化学工業社製）等が好適に用いられる。
【００４４】
消色剤と併用される上記色素としては、例えば、近赤外線吸収色素等が挙げられ、また、消色剤としては、有機ホウ素化合物等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
このような上記色素ならびに消色剤としては、市販品を用いることができる。上記色素の市販品としては、例えば、下記式（Ｉ）で示される近赤外線吸収色素（商品名：ＩＲ−Ｔ、昭和電工社製）、下記式（ＩＩ）で示される近赤外線吸収色素（商品名：ＩＲ−１３Ｆ、昭和電工社製）等が好適に用いられる。また、併用される消色剤の市販品としては、例えば、下記式（ＩＩＩ）で示される有機ホウ素化合物（商品名：Ｐ３Ｂ、昭和電工社製）、下記式（ＩＶ）で示される有機ホウ素化合物（商品名：Ｎ３Ｂ、昭和電工社製）等が好適に用いられる。
【００４５】
【化２】
2011252066.tif 000003
【００４６】
【化３】
2011252066.tif 000004
【００４７】
＜溶剤＞
本発明のプライマー組成物は、さらに、溶剤を含有する。
上記溶剤の含有量は、本発明のプライマー組成物の全質量の６０質量％以上であることが好ましい。含有量がこの範囲であれば、良好な塗工性を得ることができる。
上記溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル等が挙げられ、中でも、接着速度がより良好になるという理由から、メチルエチルケトンが好ましい。
【００４８】
＜硬化触媒＞
本発明のプライマー組成物は、さらに、硬化触媒を含有することができる。硬化触媒を含有することにより、接着発現が速くなり、低温環境下で使用した場合でも十分な接着性が得られる。
上記硬化触媒としては、例えば、金属系触媒、アミン系触媒等が挙げられる。
上記金属系触媒としては、具体的には、例えば、ジメチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ナフテン酸スズなどのスズカルボン酸塩類；テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネートなどのチタン酸エステル類；アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテートなどの有機アルミニウム化合物類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナートなどのキレート化合物類；オクタン酸鉛、オクタン酸ビスマスなどのオクタン酸金属塩；等が挙げられる。
上記アミン系触媒としては、具体的には、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエチルモルホリン等の第三級アミンが挙げられる。
上記硬化触媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記硬化触媒の含有量は、上記ポリイソシアネート化合物１００質量部に対して０．００１〜１．０質量部が好ましく、０．００１〜０．６質量部がより好ましい。
【００４９】
＜その他含有できるもの＞
本発明のプライマー組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、充填剤、紫外線吸収剤、分散剤、脱水剤、接着付与剤等の各種添加剤等を含有することができる。
上記充填剤としては、各種形状の有機または無機の充填剤が挙げられる。具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；ケイソウ土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー；これらの脂肪酸処理物、樹脂酸処理物、ウレタン化合物処理物、脂肪酸エステル処理物；等が挙げられる。
【００５０】
＜製造方法＞
本発明のプライマー組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、上記の各必須成分と任意成分とを密閉容器中で混合ミキサー等のかくはん機を用いて十分に混合する方法を用いることができる。
【００５１】
本発明のプライマー組成物を適用する被着体としては、特に限定されないが、例えば、ガラス、金属、木材、プラスチックおよびこれらの表面に塗装が施されたもの等が挙げられる。難接着性塗板としては、アクリル系塗板、エポキシ系塗板、シリコーン系塗板等が挙げられる。
本発明のプライマー組成物と共に用いる接着剤またはシーラントとしては、例えば、ウレタン系、ウレタンエポキシ系等が好適に挙げられる。
本発明のプライマー組成物は、ウインドウシーラントと難接着性塗板との接着に用いられるプライマーとして特に有用である。
本発明のプライマー組成物を用いたウインドウシーラントと難接着性塗板との接着方法について、以下に説明する。
被着体の一方は、自動車のボディ等に用いられる塗装鋼板、例えば、電着塗装鋼板等にアクリルメラミン塗料を焼付けた難接着性塗板等が挙げられる。
上記ウインドウシーラントは、自動車のボディと窓ガラスとを接着するためのもので、例えば、一般に用いられるポリウレタン系シーラント等が挙げられる。ウインドウシーラントとしては、例えば、横浜ゴム社製のＷＳ−７０等の市販品を使用することができる。
【実施例】
【００５２】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５３】
＜プライマー組成物＞
下記第１表に示す組成（質量部）で撹拌機を用いて混合し、各プライマー組成物を得た。
【００５４】
＜視認性＞
得られたプライマー組成物をアクリル系塗板に塗布してサンプルを作製し、塗布直後におけるサンプルの外観を目視により観察した。
プライマー組成物が着色等されていて透明でなく、塗板に対して塗布済であることが一目で判別可能な場合には、視認性に優れるものとして「○」と評価した。プライマー組成物の発色等が不十分なため、塗布済であることの確認に困難性を伴なう場合には、視認性にやや劣るものとして「△」と評価した。プライマー組成物が透明であり、塗板に対して塗布済であるか否かの判別ができないものを視認性に劣るものとして「×」と評価した。評価結果を下記第１表に示す。
【００５５】
＜消色性＞
視認性評価のために用いたサンプルを、ＵＶ照射試験機を用いて、１００ｍＷ／Ｊという条件で、２週間紫外線を照射した。その後、サンプルの外観を目視により観察した。
プライマー組成物が消色して透明化していた場合には、消色性に優れるものとして「○」と評価した。プライマー組成物の消色が不十分である場合には、消色性に劣るものとして「△」と評価した。なお、色素１〜３を含有していない比較例１については、消色性の評価ができないため、「−」とした。評価結果を下記第１表に示す。
【００５６】
＜接着性＞
得られたプライマー組成物をアクリル系塗板に塗布し、２０℃で２分間放置した後、ウレタン系のウインドウシーラント（ＷＳ−２０２、横浜ゴム社製）を厚さ３ｍｍとなるように塗布し、以下に示す硬化条件で硬化させて試験体とした。
【００５７】
（硬化条件）
・常態（初期）：２０℃、６５％ＲＨの環境下で１週間放置
・低温（１Ｗ）：５℃、５０％ＲＨの環境下で１週間放置
・低温（２Ｗ）：５℃、５０％ＲＨの環境下で２週間放置
・耐ＷＷ：５０％ウィンドウォッシャ水溶液中に１週間放置
【００５８】
（接着性評価方法）
得られた試験体のウインドウシーラントをナイフでカットし、カット部を手で摘んで引張り、その剥離状態を観察することで、接着性を評価した。接着性の評価は、接着面積に対するウインドウシーラントの凝集破壊（ＣＦ）面積の割合（％）により行い、ＣＦの割合が高いほど接着性に優れると評価した。例えば、接着面の面積に対してウインドウシーラントの凝集破壊の面積の割合が８０％であった場合を「ＣＦ８０」と表記することとした。評価結果を下記第１表に示す。
【００５９】
【表１】
2011252066.tif 000005
【００６０】
【表２】
2011252066.tif 000006
【００６１】
第１表に示す各成分は下記のとおりである。
・樹脂１（樹脂（Ａ））：バイロンＧＫ８１０（数平均分子量：６０００、ガラス転移温度：４６℃、酸成分：テレフタル酸、イソフタル酸およびセバシン酸、東洋紡績社製）
・樹脂２（ポリエステル樹脂（ｂ１））：バイロン１０３（数平均分子量：２３０００、ガラス転移温度：４７℃、酸成分：テレフタル酸、イソフタル酸およびセバシン酸、東洋紡績社製）
・樹脂３（ポリアクリレート樹脂（ｂ２））：デルパウダ８０Ｎ（数平均分子量：１０００００、旭化成工業社製）
・樹脂４（ポリアクリレート樹脂（ｂ２））：デルパウダ７２０Ｖ（数平均分子量：６５０００、旭化成工業社製）
・樹脂５（ポリウレタン樹脂（ｂ３））：パンデックスＴ−５２０５（数平均分子量：６００００、ＤＩＣ社製）
【００６２】
・ポリイソシアネート化合物１：デスモジュールＲＦＥ（住化バイエルウレタン社製；トリス（４−イソシアナトフェニル）チオホスフェート；固形分＝２７質量％、ＮＣＯ％＝７．２％）
・ポリイソシアネート化合物２：デスモジュールＨＬ（住化バイエルウレタン社製；ＨＤＩとＴＤＩとのアダクト；固形分＝６０質量％、ＮＣＯ％＝５．４％）
【００６３】
・色素１：ＩＲ−Ｔ（近赤外線吸収色素、昭和電工社製）
・色素２：ＩＲ−１３Ｆ（近赤外線吸収色素、昭和電工社製）
・色素３：ＡＩＺＥＮ ＣＯＬＯＵＲ ＳＷＴ−ＹＥＬＬＯＷ−２（保土谷化学工業社製）
・消色剤１：Ｐ３Ｂ（有機ホウ素化合物、昭和電工社製）
・消色剤２：Ｎ３Ｂ（有機ホウ素化合物、昭和電工社製）
【００６４】
・溶剤１：酢酸エチル
・溶剤２：メチルエチルケトン
・硬化触媒１：ＤＡＢＣＯ  ＸＤＭ（ジメチルアミノエチルモルホリン、三共エアプロダクツ社製）
・硬化触媒２：ネオスタン  Ｕ−８１０（ジオクチルスズジラウレート、日東化成社製）
【００６５】
第１表に示す結果から、実施例１〜１７は、いずれも、視認性および消色性に優れ、また、接着性も良好であることが分かった。
【００６６】
また、実施例１〜４を見ると、色素１〜３のいずれを用いた場合であっても、接着性に影響を与えないことが分かった。
実施例５〜８を見ると、樹脂２〜５のいずれを用いても、視認性、消色性および接着性に優れることが分かった。
実施例９〜１１を見ると、樹脂２〜５のうちの２種を併用させても、視認性、消色性および接着性に優れることが分かった。
実施例１２を見ると、メチルエチルケトンである溶媒２を用いても、視認性、消色性および接着性に優れることが分かった。
実施例１３〜１７を見ると、樹脂１と樹脂３とを併用する場合、その質量比によらず、視認性、消色性および接着性に優れることが分かった。
【００６７】
これに対して、比較例１〜７について、色素を含有していない比較例１は、視認性に劣ることが分かった。
また、色素の含有量が本発明の範囲の下限を超えている比較例２，３は、視認性に劣ることが分かった。
さらに、色素の含有量が本発明の範囲の上限を超えている比較例４〜７は、消色性に劣ることが分かった。