(57)【要約】      （修正有）【課題】高発光効率で低電圧駆動が可能な、大面積化、量産化に適した、高分子材料およびこれを用いた有機発光素子を提供する。【解決手段】式（１）2011140649.tif 000059〔式中、Ａはフェニル基が置換されていてもよいトリフェニルホウ素基、Ｒ16は、水素原子、または炭素数１〜１２のアルキル基を表わす。Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表わす。〕で示されるホウ素を含有するモノマー単位と、発光性モノマー単位を含む高分子化合物、前記ホウ素を含有するモノマー単位を含む高分子化合物と発光性化合物を含有する発光性組成物、及び前記発光性組成物を用いた有機発光素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2011140649.tif 000051
〔式中、Ａはフェニル基が置換されていてもよいトリフェニルホウ素基、Ｒ16は、水素原子、または炭素数１〜１２のアルキル基を表わす。Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表わす。〕
で示されるモノマー単位と、発光性モノマー単位（ただし、下記式Ｄ−１〜Ｄ−７
【化２】
2011140649.tif 000052
で示されるモノマーから誘導されるモノマー単位を除く。）とを含む発光性高分子化合物。
【請求項２】
式（１）で示されるモノマー単位が下記式（２）
【化３】
2011140649.tif 000053
〔式中、Ｒ16およびＸは請求項１の記載と同じ意味を表わし、Ｒ1〜Ｒ15は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、炭素数１〜１２の炭化水素アルキル基、または炭素数１〜１２のアルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。また、Ｒ1〜Ｒ15のうち、同一のフェニル基上に隣接して付いているものは結合して縮合環を形成してもよい。〕
で示されるモノマー単位である請求項１に記載の発光性高分子化合物。
【請求項３】
式（２）で示されるモノマー単位が下記式（３）
【化４】
2011140649.tif 000054
〔式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6〜Ｒ8及びＲ11、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ16は請求項２の記載と同じ意味を表わす。〕
で示されるモノマー単位である請求項２に記載の発光性高分子化合物。
【請求項４】
式（２）で示されるモノマー単位が下記式（４）
【化５】
2011140649.tif 000055
〔式中、Ｒ1〜Ｒ6、Ｒ8〜Ｒ13およびＲ16は請求項２の記載と同じ意味を表わし、Ｒ17〜Ｒ26は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、炭素数１〜１２の炭化水素アルキル基、または炭素数１〜１２のアルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。また、Ｒ17 〜Ｒ26のうち、同一のフェニル基上に隣接して付いているものは結合して縮合環を形成してもよい。〕
で示されるモノマー単位である請求項２に記載の発光性高分子化合物。
【請求項５】
前記発光性モノマー単位の発光が燐光発光である請求項１〜４のいずれかに記載の発光性高分子化合物。
【請求項６】
前記発光性モノマー単位が遷移金属錯体を含む請求項５に記載の発光性高分子化合物。
【請求項７】
前記発光性モノマー単位が原子番号３９〜４８、７２〜８０から選ばれる金属を含む請求項６に記載の発光性高分子化合物。
【請求項８】
発光性高分子化合物がホール輸送性モノマー単位を含む請求項１乃至８のいずれか１項に記載の発光性高分子化合物。
【請求項９】
請求項１記載の式（１）で示されるモノマー単位を含む高分子化合物と発光性化合物（ただし、請求項１記載の式Ｄ−１〜Ｄ−７で示されるモノマーから誘導されるモノマー単位を含む発光性化合物、下記式Ｉｒ−１〜Ｉｒ−１３
【化６】
2011140649.tif 000056
で示されるイリジウム化合物、下記Ｐｔ−１〜Ｐｔ−３
【化７】
2011140649.tif 000057
で示される白金化合物、および下記Ａ−１
【化８】
2011140649.tif 000058
で示されるオスミウム化合物を除く）とを含有することを特徴とする発光性組成物。
【請求項１０】
前記発光性化合物が低分子化合物及び／または高分子化合物である請求項９記載の発光性組成物。
【請求項１１】
陽極と陰極に挟まれた一つまたは複数の高分子層を含む有機発光素子において、高分子層の少なくとも一層が請求項１乃至８のいずれか１項に記載の発光性高分子化合物を含む有機発光素子。
【請求項１２】
陽極と陰極に挟まれた一つまたは複数の高分子層を含む有機発光素子において、高分子層の少なくとも一層が請求項９または１０に記載の発光性組成物を含む有機発光素子。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の有機発光素子を用いた、面発光光源、表示装置用バックライト、表示装置、照明装置、インテリア、またはエクステリア。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平面表示パネル等に用いられるバックライト用の有機発光素子（ＯＬＥＤ）に関する。さらに詳しくいえば、有機発光素子の発光層にも用いられるホウ素を含有する高分子化合物及びその高分子化合物を用いた有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、1987年にコダック社のタン（C.W.Tang）らにより高輝度の発光が示されて以来、材料開発、素子構造の改良が急速に進み、最近になってカーオーディオや携帯電話用のディスプレイなどから実用化が始まった。この有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の用途を更に拡大するために、発光効率向上、耐久性向上のための材料開発、フルカラー表示の開発などが現在活発に行われている。特に、中型パネルや大型パネル、あるいは照明用途への展開を考える上では発光効率の向上による更なる高輝度化が必要である。しかし、現在の発光性材料で利用されているのは励起一重項状態からの発光、すなわち蛍光であり、電気的励起における励起一重項状態と励起三重項状態の励起子の生成比が１：３であることから、有機ＥＬにおける発光の内部量子効率は２５％（外部取り出し効率を２０％とすると外部量子効率５％に相当する）が上限とされてきた。
【０００３】
これに対し、バルド（M.A.Baldo）らは室温で励起三重項状態から燐光発光するイリジウム錯体等を用いることにより外部量子効率7.5％（外部取り出し効率を２０％と仮定すると内部量子効率は37.5％に相当する）を得、従来上限値とされてきた外部量子効率５％という値を上回ることが可能なことを示した。更に、ホスト材料や素子構成を工夫することにより２０％近い高効率も達成されており（アプライド・フィジックス・レタース，９０巻，5048頁，2001年；非特許文献１）、超高効率化の方法として注目されている。
【０００４】
しかし、この燐光発光性のイリジウム錯体は低分子化合物であり、真空蒸着法により成膜される。この真空蒸着法は現在低分子系の発光性材料に対して広く用いられている成膜方法ではあるが、真空設備を必要とする点、大面積になるほど有機薄膜を均一の厚さに成膜することが困難になる点、及び高精細のパターンを形成することが困難になる点などの問題点を有しており、必ずしも大面積パネルの量産に適した方法とは言えない。
【０００５】
これに対し、大面積化、量産化に適した素子作製方法としては、高分子系発光性材料をスピンコート法、インクジェット法、印刷法などにより成膜する方法が開発されている。これらの方法は蛍光発光性高分子材料では広く行われている方法であるが、燐光発光性高分子材料についても開発が行われており、側鎖に燐光発光部位とキャリア輸送部位を有する燐光発光性高分子材料を用い、５％を越える外部量子効率が得られることが報告されている（Proceedings of The 11th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence(ＥＬ2002),p.283-286,2002；非特許文献２）。
【０００６】
しかし、上記の燐光発光性高分子材料は、いまだに、外部量子効率は蛍光発光の限界である５％を僅かに越えた６％程度に留まっており、本来燐光発光に期待される高い外部量子効率は得られていない。
【０００７】
一方でパイ電子系有機化合物を光機能材料や電子機能材料に応用しようとする試みが多くの研究機関で行われており、その内容は多種多彩である。中でもホウ素原子を分子内に含むホウ素化合物は、ホウ素原子の空のｐ軌道の存在によって、特異な光学、電子物性が発現されると予想されている。
しかしながら一般にホウ素化合物は空気や水に不安定であるという欠点を有しているため、材料としての使用には不向きであった。このような問題に対し、最近、ホウ素化合物をかさ高い構造にすると空気や水に対し安定になるといった報告がされたこともあり（例えばジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー，１２０巻，10776頁、1998年；非特許文献３）、非線形光学材料や有機ＥＬ材料等に応用できる可能性が広がった。しかし、報告の内容が溶液状態の蛍光物性にとどまるなど、かさ高い構造をもつホウ素化合物を実質的な用途に用いるには、十分な研究が行われていないのが現状である。特に有機ＥＬ材料に応用することが熱望されており、この種の研究が盛んに行われているが、いまだ十分な性能発現には至っていない。
有機ＥＬ素子は基本的には２つの電極に電荷輸送層または／及び発光性材料となる有機化合物を挟んだ構造からなる、低消費電力で高効率な有機ＥＬ素子であることが望ましく、そのためには発光効率の高い材料となる有機化合物を用いる必要がある。
【０００８】
複素環を含むホウ素化合物を電荷輸送剤に用いる論文（ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー，１２０巻，9714頁，1998年；非特許文献４）はあるものの、ホウ素化合物の発光特性および該ホウ素化合物の発光性材料としての適性には全くふれられてはいない。
わずかにホウ素化合物を用いない素子に比べホウ素化合物を用いた素子では、同輝度における電流密度が低いので、発光効率が向上していることを意味するという報告がなされているに過ぎない。また該ホウ素化合物は低分子であり、前述のように、真空蒸着等の製膜法が必要となり、必ずしも大面積パネルの量産に適した方法とは言えない。また、WO00/40586号パンフレット（特許文献１）においてもホウ素化合物を有機ＥＬに利用した例が示されている。しかし、ここで用いられているホウ素化合物も低分子であり、効率が低く、上記論文と同様の問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第００／４０５８６号パンフレット
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】アプライド・フィジックス・レタース，９０巻，5048頁，2001年
【非特許文献２】Proceedings of The 11th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence(ＥＬ2002),p.283-286,2002
【非特許文献３】ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー，１２０巻，10776 頁、1998年
【非特許文献４】ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー，１２０巻，9714頁，1998年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
現在までに、大面積化、量産化に適した高効率発光性の高分子材料が開発されてはいるが、十分な高発光効率で低電圧駆動が可能な発光性材料およびこれを用いた有機発光素子はまだ得られていない。
従って、本発明の課題は、低電圧で高発光効率が得られ、大面積化および量産化に適した高分子材料およびこれを用いた有機発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、これまで高分子材料に用いられている電子輸送部位がオキサジアゾール構造であるため、駆動電圧が高く、電力効率が低いと考え、種々検討した結果、電子輸送部位として特定のトリアリールホウ素構造をもつ高分子材料を用いることにより、駆動電圧が低下し、外部量子効率が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の高分子化合物を用いることにより、低電圧で高発光効率が得られ、大面積化および量産化に適した発光性高分子材料およびこれを用いた有機発光素子を提供することが可能となる。
【００１４】
すなわち、本発明は、以下の有機発光素子に関する。
１．式（１）
【化１】
2011140649.tif 000002
〔式中、Ａはフェニル基が置換されていてもよいトリフェニルホウ素基、Ｒ16は、水素原子、または炭素数１〜１２のアルキル基を表わす。Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表わす。〕
で示されるモノマー単位を含むことを特徴とする高分子化合物。
２．式（２）
【化２】
2011140649.tif 000003
〔式中、Ｒ16およびＸは前記１の記載と同じ意味を表わし、Ｒ1〜Ｒ15は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、炭素数１〜１２の炭化水素アルキル基、または炭素数１〜１２のアルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。また、Ｒ1 〜Ｒ15のうち、同一のフェニル基上に隣接して付いているものは結合して縮合環を形成してもよい。〕
で示されるモノマー単位を含むことを特徴とする前記１に記載の高分子化合物。
３．式（２）で表わされるモノマー単位において、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ13のうち少なくとも４つがＣ１〜Ｃ６のアルキル基またはアルコキシ基である（但しＲ1、Ｒ4はホウ素の置換位置に対してオルト位である。）前記２に記載の高分子化合物。
４．式（３）
【化３】
2011140649.tif 000004
〔式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6〜Ｒ8及びＲ11、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ16は前記２の記載と同じ意味を表わす。〕
で示されるモノマー単位を含む前記２または３記載の高分子化合物。
５．式（４）
【化４】
2011140649.tif 000005
〔式中、Ｒ1〜Ｒ6、Ｒ8〜Ｒ13およびＲ16は前記２の記載と同じ意味を表わし、Ｒ17〜Ｒ26は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、炭素数１〜１２の炭化水素アルキル基、または炭素数１〜１２のアルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。また、Ｒ17 〜Ｒ26のうち、同一のフェニル基上に隣接して付いているものは結合して縮合環を形成してもよい。〕
で示されるモノマー単位を含む前記２または３記載の高分子化合物。
６．前記２に記載の式（２）で示されるモノマー単位と、発光性モノマー単位を含む発光性高分子化合物である前記２乃至５に記載の高分子化合物。
７．発光性モノマー単位の発光が燐光発光である前記６に記載の発光性高分子化合物。
８．発光性モノマー単位が遷移金属錯体を含む前記７に記載の発光性高分子化合物。
９．前記発光性モノマー単位が原子番号３９〜４８、７２〜８０から選ばれる金属を含む前記８に記載の発光性高分子化合物。
１０．発光性高分子化合物がホール輸送性モノマー単位を含む前記２乃至９のいずれか１項に記載の発光性高分子化合物。
１１．前記２記載の式（２）で示されるモノマー単位を含む高分子化合物と発光性化合物を含有することを特徴とする発光性組成物。
１２．前記発光性化合物が低分子化合物及び／または高分子化合物である前記１１記載の発光性組成物。
１３．陽極と陰極に挟まれた一つまたは複数の高分子層を含む有機発光素子において、高分子層の少なくとも一層が前記６乃至９のいずれか１項に記載の発光性高分子化合物を含む有機発光素子。
１４．陽極と陰極に挟まれた一つまたは複数の高分子層を含む有機発光素子において、高分子層の少なくとも一層が前記１１または１２に記載の発光性組成物を含む有機発光素子。
１５．前記１３または１４に記載の有機発光素子を用いた、面発光光源、表示装置用バックライト、表示装置、照明装置、インテリア、またはエクステリア。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の有機発光素子例の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について具体的に説明する。
本発明は高分子化合物に、少なくとも、式（１）で示されるホウ素を含有するモノマー単位を含む。
【００１７】
【化５】
2011140649.tif 000006
式中、Ａはフェニル基が置換されていてもよいトリフェニルホウ素基、Ｒ16は、水素原子、または炭素数１〜１２のアルキル基を表わす。Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表わす。
式（１）で示されるホウ素を含有するモノマー単位は、具体的には下記式（２）で示される。
【００１８】
【化６】
2011140649.tif 000007
式中、Ｒ16およびＸは前記と同じ意味を表わし、Ｒ1〜Ｒ15は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、炭素数１〜１２の炭化水素アルキル基、または炭素数１〜１２のアルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。また、Ｒ1〜Ｒ15のうち、同一のフェニル基上に隣接して付いているものは結合して縮合環を形成してもよい。
【００１９】
式（２）で示されるモノマー単位はトリアリールホウ素構造の部分、炭素−炭素二重結合に由来する重合鎖を形成する部分、およびこれらを結合する連結基Ｘとから構成される。トリアリールホウ素構造は電子移動度が高いため、低電圧駆動が可能となり、高い外部量子効率を得ることが可能となる。すなわち、式（２）で示されるモノマー単位は電子輸送性部位として働く。
【００２０】
式（２）におけるＲ1〜Ｒ15としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、炭素数１〜１２の炭化水素アルキル基、または炭素数１〜１２のアルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族基、ヘテロ環基を挙げることができる。Ｒ1〜Ｒ15に用いられるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素を挙げることができる。Ｒ1〜Ｒ15に用いられる炭素数１〜１２の炭化水素アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等を挙げることができる。Ｒ1〜Ｒ15に用いられる炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等を挙げることができる。Ｒ1〜Ｒ15に用いられるアリールオキシ基としては、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、ナフチルオキシ基、アンスラニルオキシ基等を挙げることができる。Ｒ1〜Ｒ15に用いられる芳香族としては、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基などを挙げることができる。Ｒ1〜Ｒ15に用いられるヘテロ環基としては、ピリジル基、ピロール基、フラニル基、チオフェン基、ピラゾール基、イミダゾール基、トリアゾール基、テトラゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、チアゾール基、チアジアゾール基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェン基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾジチアゾール基、フリル基などを挙げることができる。また、Ｒ1〜Ｒ15のうち、同一のフェニル基上に隣接して付いているものは結合して縮合環を形成してもよい。
【００２１】
ホウ素化合物を空気や水に安定にさせる場合、芳香環のオルト位は置換基を有している方が好ましい。また４位は置換基を有している方が望ましい。
【００２２】
式（２）におけるＲ16としては、水素原子、または炭素数１〜１２のアルキル基を挙げることができる。Ｒ16に用いられる炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等を挙げることができる。
【００２３】
式（２）におけるトリアリールホウ素構造の好ましい具体例としては、下記式（Ａ−１）から式（Ａ−１５）に示すような構造を挙げることができる。
【００２４】
【化７】
2011140649.tif 000008
【００２５】
式（２）における連結基Ｘとしては、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の２価の有機基を挙げることができる。連結基Ｘに用いられる炭素数１〜２０の２価の有機基としては、下記式（Ｓ−１）から式（Ｓ−１５）に示すような構造のものを挙げることができる。
【００２６】
【化８】
2011140649.tif 000009
【００２７】
ここで、Ｒ27、Ｒ28およびＲ29は、それぞれ独立してメチレン基または置換もしくは未置換のフェニレン基を示す。ｋ、ｍおよびｎはそれぞれ独立に０，１または２である。但し、式（Ｓ−３）、式（Ｓ−７）および式（Ｓ−８）においては、ｍとｎが同時に０となることはない。
【００２８】
式（２）におけるトリアリールホウ素構造の好ましい具体例としては、下記式（Ｂ−１）から（Ｂ−２３）に示すような構造を挙げることができる。これらの中でも特に好ましいのは式（Ｂ―４）、（Ｂ−６）、（Ｂ−１９）、（Ｂ−２１）、（Ｂ−２２）、（Ｂ−２３）で示されるものである。
【００２９】
【化９】
2011140649.tif 000010
【００３０】
【化１０】
2011140649.tif 000011
【００３１】
本発明の高分子化合物において、式（２）で表わされるモノマー単位の繰り返し数をｔ、他のモノマー単位の繰り返し数をｕとした場合、全体のモノマー単位の繰り返し数に対する本発明の式（２）で表わされるモノマーの繰り返し割合、すなわちｔ／（ｔ＋ｕ）は望ましくは0.01以上かつ1.00以下である。また、更に望ましくは0.1以上かつ0.9以下である。
【００３２】
本発明の高分子化合物は発光性モノマー単位を含んでも良い。この場合の発光性モノマー単位は、発光部位、炭素−炭素二重結合に由来する重合鎖を形成する部分、およびこれらを結合する連結基とから構成される。ここで、発光は蛍光、燐光いずれでもよいが、好ましくは燐光である。
【００３３】
発光性モノマー単位における蛍光発光性部位としては、室温で蛍光を発光する化合物を用いることができる。発光性部位としては、例えば応用物理，第７０巻，第１２号，1419頁，2001年記載の化合物を用いることができる。
【００３４】
発光性モノマー単位における燐光発光性部位としては、室温で燐光を発光する化合物を用いることができるが、遷移金属錯体が好ましい。上記の遷移金属錯体に使用される遷移金属は、周期律表の第一遷移元素系列すなわち原子番号２１のＳｃから３０のＺｎまで、第二遷移元素系列すなわち原子番号３９のＹから４８のＣｄまで、第三遷移元素系列すなわち原子番号７２のＨｆから８０のＨｇまでを含む。これらの遷移金属の中で、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、ＰｔおよびＡｕが好ましく、さらにＩｒおよびＰｔが好ましく、さらにもっとも好ましいのはＩｒである。
【００３５】
また、上記の遷移金属錯体の配位子としては、ウィルキンソン（G.Wilkinson）編,Comprehensive Coordination Chemistry(Plenum Press,1987)、山本明夫「有機金属化学−基礎と応用−」（裳華房、1982）に記載の配位子などを使用することができる。中でも、ハロゲン配位子、含窒素ヘテロ環配位子（フェニルピリジン系配位子、ベンゾチエニルピリジン系配位子、ベンゾキノリン系配位子、キノリノール系配位子、ビピリジル系配位子、ターピリジン系配位子、フェナントロリン系配位子等）、ジケトン配位子（アセチルアセトン配位子、ジピバロイルメタン配位子等）、カルボン酸配位子（酢酸配位子等）、リン配位子（トリフェニルホスフィン系配位子等、亜リン酸エステル系配位子等）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、およびシアノ配位子が好ましい。
【００３６】
上記の遷移金属錯体の配位子の特に好ましい具体例としては、下記式（Ｌ−１）から（Ｌ−１３）に示す構造のものを挙げることができる。
【化１１】
2011140649.tif 000012
【００３７】
また、１つの遷移金属錯体に複数種類の配位子を含んでいてもよい。更に、上記の遷移金属錯体として二核錯体あるいは多核錯体を使用することもできる。
【００３８】
発光性モノマー単位における連結基は、上記遷移金属錯体と、炭素―炭素二重結合に由来する重合鎖を結合する部分である。この連結基としては、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を挙げることができる。連結基に用いられる炭素数１〜２０の２価の炭化水素基としては、前記式（２）における連結基Ｘの場合と同じ式（Ｓ−１）から式（Ｓ−１５）に示すような構造のものを挙げることができる。
【００３９】
本発明における発光性モノマー単位の好ましい具体例をとしては、式（Ｄ−１）から式（Ｄ−１１）に示すような構造を挙げることができる。
【００４０】
【化１２】
2011140649.tif 000013
【００４１】
本発明の高分子化合物において、発光性モノマー単位の繰り返し数をｒ、他のモノマー単位の繰り返し数（式（２）で表される化合物を含む）をｓとしたとき（ｒ、ｓは１以上の整数）、全体のモノマー単位の繰り返し数に対する発光性モノマー単位の繰り返し数の割合、すなわちｒ／（ｒ＋ｓ）の値は望ましくは0.0001以上かつ0.3以下である。また、更に望ましくは0.001以上かつ0.2以下である。
【００４２】
共重合体におけるモノマーの配列としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体のいずれであってもよい。
また、本発明の高分子化合物は、式（２）で示されるモノマー単位の他にホール輸送性モノマー単位を含んでいてもよい。
【００４３】
ホール輸送性のモノマー単位におけるホール輸送性部位としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−１，１’−（３，３‘−ジメチル）ビフェニル−４，４’ジアミン（ＨＭＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）などのトリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体などを挙げることができ、具体的な例としては、（Ｔ−１）から（Ｔ−８）に示す構造などを挙げることができる。
【００４４】
【化１３】
2011140649.tif 000014
【００４５】
ホール輸送性モノマー単位は、ホール輸送性部位、炭素−炭素二重結合に由来する重合鎖を形成する部分、およびこれらを結合する連結基とから構成される。
【００４６】
ホール輸送性モノマー単位における連結基は、上記ホール輸送部位と、炭素―炭素二重結合に由来する重合鎖を結合する部分である。この連結基としては、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の２価の有機基を挙げることができる。連結基に用いられる炭素数１〜２０の２価の有機基としては、前記式（２）における連結基Ｘの場合と同じ（Ｓ−１）から（Ｓ−１５）に示すような構造のものを挙げることができる。
【００４７】
本発明の高分子化合物において、ホール輸送性モノマー単位の繰り返し数をｖ、他のモノマー（式（２）で表されるモノマー単位を含む）の繰り返し数をｗとしたとき（ｖ、ｗは１以上の整数）、全体のモノマー単位の繰り返し数に対する第三のモノマー単位の繰り返し数の割合、すなわちｖ／（ｖ＋ｗ）の値は、望ましくは0.001以上かつ0.99以下である。また、更に望ましくは0.01以上かつ0.9以下である。
【００４８】
本発明の高分子化合物は、更にその他のモノマー単位を含んでいてもよい。その他のモノマー単位としては、式（２）で示される化合物以外の電子輸送性のモノマー単位、両極性のモノマー単位等をあげることができる。
【００４９】
電子輸送性モノマー単位としては、例えば、トリスアルミニウムキノリノール（Ａｌｑ３）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールホウ素誘導体等に重合性官能基を導入した化合物を重合することにより導入することができる。
【００５０】
本発明に用いられる高分子の重合度は、５〜10,000が好ましく、１０〜5,000が更に好ましい。
高分子の分子量はその構成モノマーの分子量と重合度によって決まるため、本発明に用いられる高分子の分子量の好適な範囲を一概に定めることは困難である。しいて挙げるならば、本発明に用いられる高分子の分子量は、上記の重合度とは独立に重量平均分子量で1,000〜2,000,000が好ましく、5,000〜1,000,000が更に好ましい。
【００５１】
ここで、分子量の測定方法としては、例えば、高分子学会編「高分子化学の基礎」（東京化学同人、1978年）に記載されている方法、すなわち、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法、浸透圧による方法、光散乱法、超遠心法などを挙げることができる。
【００５２】
図１は本発明の有機発光素子構成の一例を示す断面図であり、透明基板（１）上に設けた陽極（２）と陰極（６）の間にホール輸送層（３）、発光層（４）、電子輸送層（５）を順次設けたものである。また、本発明の有機発光素子構成は図１の例のみに限定されず、陽極と陰極の間に順次、１）ホール輸送層／発光層、２）発光層／電子輸送層、のいずれかを設けたものでもよく、更には３）ホール輸送材料、発光性材料、電子輸送材料を含む層、４）ホール輸送材料、発光性材料を含む層、５）発光性材料、電子輸送材料を含む層、６）発光性材料の単独層、のいずれかの層を一層設けるだけでもよい。また、図１に示した発光層は１層であるが、２つ以上の層が積層されていてもよい。
これら、陰極と陽極の間の層は、一般に用いられている成膜方法を種々適用することができるが、ウェットプロセスにて塗布して作製する場合には、スピンコート法、インクジェット法、引き上げ法、ディップ法などを用いて成膜できる。
【００５３】
本発明の有機発光素子においては、発光層の発光性材料として、上記式（２）で示されるホウ素を有するモノマー単位と発光性モノマー単位を含む発光性高分子化合物を用いるか、式（２）で示されるホウ素を有するモノマー単位を含む高分子化合物に対して発光性化合物（低分子化合物あるいは高分子化合物）からなる発光性材料、ホール輸送材料、電子輸送材料を混合したものを用いることができる。
本発明の高分子化合物に発光性材料を混合する場合、前述の発光性部位をもつ化合物を用いることができる。このとき本発明の高分子化合物に対する発光性材料の割合は0.001％から３０％（ｗｔ）が望ましく、さらに望ましくは0.1％から２０％（ｗｔ）である。
発光性材料の好ましい具体例としては、（Ｄ−１２）から（Ｄ−２１）に示すような構造を挙げることができる。
【００５４】
【化１４】
2011140649.tif 000015
【００５５】
また、本発明の高分子化合物のホール輸送性を補う場合にはホール輸送性化合物を混合することができ、また電子輸送性を補う場合には電子輸送性化合物を混合することができる。ここで、本発明の高分子化合物に混合するキャリア輸送性化合物は低分子化合物および高分子化合物のいずれでもよい。
【００５６】
上記の高分子化合物に混合する低分子のホール輸送性化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）などのトリフェニルアミン誘導体などを例示することができる。また、上記の高分子化合物に混合する高分子のホール輸送性化合物としては、ポリビニルカルバゾール、トリフェニルアミン系の低分子化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平8-157575号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物などを例示することができる。
【００５７】
一方、上記の高分子化合物に混合する低分子の電子輸送性化合物としては、トリスアルミニウムキノリノール（Ａｌｑ３）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールホウ素誘導体などを例示することができる。また、上記の高分子化合物に混合する高分子の電子輸送性化合物としては、上記の低分子の電子輸送性化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平10-1665号公報に開示されているポリＰＢＤなどを例示することができる。
【００５８】
また、上記の高分子化合物を成膜して得られる膜の物性等を改良する目的で、高分子化合物の発光特性に直接的には関与しない高分子化合物を混合して組成物とし、これを発光性材料として用いることもできる。例えば、得られる膜に柔軟性を付与するためにポリメチルメタクリレ−ト（ＰＭＭＡ）などを混合することができる。
【００５９】
本発明の有機発光素子において、ホール輸送層を形成するホール輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）などのトリフェニルアミン誘導体、ポリビニルカルバゾールなどを例示することができる。また、トリフェニルアミン系の低分子化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平8-157575号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物なども使用でき、更にポリパラフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレンなどの高分子材料も使用できる。これらのホール輸送材料は単独でも用いられるが、異なるホール輸送材料と混合または積層して用いてもよい。ホール輸送層の厚さは特に限定されるものではないが、１ｎｍ〜５μｍが好ましく、５ｎｍ〜１μｍがより好ましく、１０ｎｍ〜５００ｎｍが更に好ましい。
【００６０】
本発明の有機発光素子において、電子輸送層を形成する電子輸送材料としては、トリスアルミニウムキノリノール（Ａｌｑ３）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールホウ素誘導体などを例示することができる。また、上記の低分子の電子輸送性化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平10-1665号公報に開示されているポリＰＢＤなども使用できる。これらの電子輸送材料は単独でも用いられるが、異なる電子輸送材料と混合または積層して用いてもよい。電子輸送層の厚さは特に限定されるものではないが、１ｎｍ〜５μｍが好ましく、５ｎｍ〜１μｍがより好ましく、１０ｎｍ〜５００ｎｍが更に好ましい。
【００６１】
上記の発光層に用いられる発光性高分子化合物、ホール輸送層に用いられるホール輸送材料および電子輸送層に用いられる電子輸送材料は、それぞれ単独で各層を形成するほかに、高分子材料をバインダとして各層を形成することもできる。これに使用される高分子材料としては、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなどを例示することができる。
【００６２】
上記の発光層、ホール輸送層および電子輸送層法は、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、インクジェット法、スピンコート法、印刷法、スプレー法、ディスペンサー法などにより形成することが可能であり、低分子化合物の場合は主として抵抗加熱蒸着法および電子ビーム蒸着法が用いられ、高分子化合物の場合は主にインクジェット法、印刷法、スピンコート法が用いられる。
【００６３】
また、発光層の陰極側に隣接して、ホールが発光層を通過することを抑え、発光層内で電子と効率よく再結合させる目的で、ホール・ブロック層が設けられてもよい。これに用いられる材料としては、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体などを例示することができる。
【００６４】
本発明の有機発光素子の陽極材料としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性高分子などの既知の透明導電材料が使用できる。この透明導電材料による電極の表面抵抗は１〜５０Ω／□（オーム／スクエアー）であることが好ましい。これらの陽極材料の成膜方法としては、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法などを用いることができる。陽極の厚さは５０〜３００ｎｍが好ましい。
【００６５】
また、陽極とホール輸送層または陽極に隣接して積層される有機層の間に、ホール注入に対する注入障壁を緩和する目的で陽極バッファー層が挿入されていてもよい。これには銅フタロシアニン、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）とポリスチレンスルホン酸（ＰＰＳ）の混合体などを用いることができる。また、陽極材料上に適当な中間層を設けても良い。この場合の中間層は、気体状有機化合物の高周波（ＲＦ）プラズマ処理法により有機薄膜として形成できる。
【００６６】
本発明の有機発光素子の陰極材料としては、仕事関数が低いＬｉ、Ｋなどのアルカリ金属や、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａなどのアルカリ土類金属を用いるのが、電子注入効率の観点から好ましい。また、これらの金属と比較して化学的に安定なＡｌ、Ｍｇ・Ａｇ合金、Ａｌ・ＬｉやＡｌ・ＣａなどのＡｌとアルカリ金属の合金などを用いることも望ましい。電子注入効率と化学的安定性とを両立させるためには、特開平2-15595号公報、特開平5-121172号公報に記載されているように、Ｃｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなどのアルカリ金属やアルカリ土類金属の薄層（0.01〜１０μｍ程度）をＡｌ層の下に（陰極側を上側、陽極側を下側とする）挟んでもよい。これらの陰極材料の成膜方法としては、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などを用いることができる。陰極の厚さは１０ｎｍ〜１μｍが好ましく、５０〜５００ｎｍがより好ましい。
【００６７】
本発明に係る有機発光素子の基板としては、発光性材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が使用でき、ガラスのほか、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を始めとする透明プラスチックが使用できる。
本発明の発光素子は、表示装置、照明、表示装置用バックライト、インテリア、エクステリア、面発光光源に用いることができる。
【実施例】
【００６８】
以下に本発明について代表的な例を示し、更に具体的に説明する。なお、これらは説明のための単なる例示であって、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
＜測定装置等＞
１）1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ
日本電子（ＪＥＯＬ）製  ＪＮＭ  ＥＸ２７０
２７０Ｍｚ  溶媒：重クロロホルム
２）ＧＰＣ測定（分子量測定）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−Ｇ＋ＫＦ８０４Ｌ＋ＫＦ８０２＋ＫＦ８０１
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
温度  ：４０℃
検出器：ＲＩ（Ｓｈｏｄｅｘ  ＲＩ−７１）
３）ＩＣＰ元素分析
島津製作所製  ＩＣＰＳ  ８０００
【００６９】
実施例１：重合性化合物（ホウ素モノマー化合物１）の合成
【化１５】
2011140649.tif 000016
【００７０】
(1)Grignard試薬調製
【化１６】
2011140649.tif 000017
【００７１】
窒素雰囲気下において、１００ｍｌの４つ口フラスコにマグネシウム（1.00ｇ）、脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（５ｍｌ）、ヨウ素２ｍｇを仕込み、室温でヨウ素の色がなくなるまで撹拌した。これに、ドライアイス／メタノール浴上で、４−ブロモスチレン（7.30ｇ）を脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（３０ｍｌ）に溶解させた溶液を反応温度が１５〜２０℃となるように滴下した。滴下後、そのままの温度で６０分間撹拌し、グリニア試薬（ＳｔｙＭｇＢｒ）を調製した。
【００７２】
(2)トリアリールホウ素の合成
【化１７】
2011140649.tif 000018
【００７３】
窒素雰囲気下において、２００ｍｌの４つ口フラスコにジメシチルボロンフルオライド（4.16ｇ）とトルエン（Ｔｏｌ）（１０ｍｌ）を仕込んだ。この溶液に先に調製したグリニア試薬（ＳｔｙＭｇＢｒ）を反応温度が１５〜２０℃となるように加え、さらに同温で６時間撹拌した。
この溶液に0.5Ｎ塩酸（８０ｍｌ）と酢酸エチル（１００ｍｌ）を加え抽出し、ついで有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別し、溶媒を留去して得た粗結晶をエタノールから再結晶して、化合物１を3.64ｇ得た（収率７０％）。
【００７４】
1H-NMR(270MHz,CDCl3)、ppm:2.01(s,12H,Ar-CH3),2.30(s,6H,Ar-CH3),5.30-5.33(d,1H,-CH=CH2),5.82-5.87(d,1H,-CH=CH2),6.60-6.82(m,5H,芳香族,-CH=CH2),7.36-7.49(m,4H,芳香族)。
【００７５】
実施例２：重合性化合物（ホウ素モノマー化合物２）の合成
【化１８】
2011140649.tif 000019
【００７６】
(1)１−ブロモ−２，６−ジメチル−４−tert−ブチルジメチルシロキシベンゼン（化合物３）の合成
【００７７】
【化１９】
2011140649.tif 000020
【００７８】
窒素雰囲気下において、１００ｍｌの３つ口フラスコに４−ブロモ３，５−ジメチルフェノール（5.00ｇ）とtert-ブチルジメチルクロロシラン（3.87ｇ）と脱水ジクロロメタン（ＤＣＭ）（１０ｍｌ）、脱水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（３ｍｌ）を仕込み撹拌した。撹拌下この溶液に、イミダゾール（1.75ｇ）を脱水ＤＣＭ（１０ｍｌ）に溶かした溶液を滴下し、滴下後室温で３時間撹拌した。析出した不溶物をろ過し、ろ液を減圧下に濃縮した後、酢酸エチルと炭酸水素ナトリウム水溶液（５％）を加えた。有機層を分離した後、水と飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を7.45ｇ得た(収率９５％)。
【００７９】
(2)Grignard試薬調製
【化２０】
2011140649.tif 000021
【００８０】
窒素雰囲気下において、１００ｍｌの４つ口フラスコにマグネシウム（0.60ｇ）、脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（５ｍｌ）、ヨウ素２ｍｇを仕込み、室温でヨウ素の色がなくなるまで撹拌した。これに、１−ブロモ−２，６−ジメチル−４−tert−ブチルジメチルシロキシベンゼン（7.25ｇ）を脱水ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解させた溶液を反応温度が６７〜７０℃となるように滴下した。滴下後、そのままの温度で６０分間撹拌し、グリニア試薬（ＯＴＢＳＸｙＭｇＢｒ）を調製した。
【００８１】
(3)ジメシチル（４−tert−ブチルジメチルシロキシ２，６−ジメチルフェニル）ボラン（化合物４）の合成
【化２１】
2011140649.tif 000022
【００８２】
窒素雰囲気下において、２００ｍｌの４つ口フラスコにジメシチルボロンフルオライド（3.32ｇ）と脱水トルエン（Ｔｏｌ）（１０ｍｌ）を仕込んだ。この溶液に先に調製したグリニア試薬（ＯＴＢＳＸｙＭｇＢｒ）を加え、さらに油温１３０℃で６時間撹拌した。
放冷後、この溶液に塩酸（0.5Ｎ，８０ｍｌ）と酢酸エチル（１２０ｍｌ）を加え、有機層を分離し、ついで有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別し、溶媒を留去して得た粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物４を4.75ｇ得た（収率８８％）。
【００８３】
1H-NMR(270MHz,CDCl3)、ppm:0.18-0.19(d,6H,SiCH3),0.97-0.98(t,9H,C(CH3)3),1.94-1.97(m,12H,ArCH3),2.25-2.26(d,6H,ArCH3),6.42-6.73(m,6H,芳香族)
【００８４】
(4)ジメシチル（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）ボラン（化合物５）の合成
【化２２】
2011140649.tif 000023
【００８５】
窒素雰囲気下において、２００ｍｌの４つ口フラスコに化合物４（4.50ｇ）と脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１５ｍｌ）を仕込んだ。この溶液に撹拌下、テトラノルマルブチルアンモニウムフルオライド３水和物（ＴＢＡ−Ｆ）（8.8ｇ）を加えた。３０分後、５％クエン酸水溶液（２０ｍｌ）を加えさらに１０分間撹拌し、析出した固体をろ取した。ろ液に酢酸エチルを加え、抽出し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣と固体を合わせてエタノールで再結晶させ、化合物５を2.93ｇ得た。ろ液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物５を0.32ｇ得た。合計3.25ｇ（収率９４％）。
【００８６】
1H-NMR(270MHz,CDCl3),ppm:1.95-1.98(m,12H,ArCH3),2.26(s,6H,ArCH3),5.4(s,1H,Ar-OH),6.41(s,2H,芳香族),6.73(s,4H,芳香族)
【００８７】
(5)化合物６の合成
【化２３】
2011140649.tif 000024
【００８８】
１００ｍｌのナスフラスコに化合物５（2.81ｇ）と脱水ピリジン（Ｐｙ）（１０ｍｌ）を仕込んだ。この溶液に氷冷下、無水トリフルオロメタンスルホン酸（1.4ｍｌ）を加えた。氷温で１０分、室温で一晩撹拌した後、氷の入った２００ｍｌのコニカルビーカーに移した。酢酸エチルを加え、抽出し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を3.37ｇ得た（収率９９％）。
【００８９】
(6)ジメシチル（４−ビニル−２，６−ジメチルフェニル）ボラン（化合物２）の合成
【化２４】
2011140649.tif 000025
【００９０】
１００ｍｌのナスフラスコに化合物６（2.95ｇ）、脱水ジオキサン（１５ｍｌ）、トリブチルビニルスズ（2.20ｇ）、無水塩化リチウム（0.85ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（0.15ｇ）、２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール（0.05ｇ）を仕込み、この溶液を湯温１００℃で３時間撹拌した。放冷後ピリジン（3.5ｍｌ）とピリジニウムフルオライドテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を（1.4Ｍ，７ｍｌ）加えた。室温で一晩撹拌した後、酢酸エチル（１０ｍｌ）を加え、不溶物をろ過した。ろ液は水、塩酸（４Ｎ）、水、ＮａＯＨ（４Ｎ）、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を1.30ｇ得た（収率５１％）。
【００９１】
1H-NMR(270MHz,CDCl3),ppm:1.98-2.01(m,18H,ArCH3),2.26(s,6H,ArCH3),5.19-5.23(dd,1H,-CH=CH2),5.73-5.80(dd,1H,-CH=CH2),6.58-6.69(dd,1H,-CH=CH2),6.73(s,4H,芳香族),6.96(s,2H,芳香族)
【００９２】
実施例３：重合性化合物（ホウ素モノマー化合物７）の合成
【化２５】
2011140649.tif 000026
【００９３】
(1)ジメシチル（４−スチリル−２，６−ジメチルフェニル）ボラン（化合物７）の合成
【化２６】
2011140649.tif 000027
【００９４】
１００ｍｌのナスフラスコに化合物６（2.22ｇ）、脱水ジオキサン（１２ｍｌ）、トリブチルビニルスズ（1.66ｇ）、無水塩化リチウム（0.64ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（0.11ｇ）、２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール（0.03ｇ）を仕込み、この溶液を湯温１００℃で３時間撹拌した。放冷後ピリジン（2.7ｍｌ）とピリジニウムフルオライドＴＨＦ溶液（1.4Ｍ,3.2ｍｌ）を加えた。室温で一晩撹拌した後、酢酸エチル（１０ｍｌ）を加え、不溶物をろ過した。ろ液は水、塩酸（４Ｎ）、水、ＮａＯＨ（４Ｎ）、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を1.14ｇ得た（収率５０％）。
【００９５】
1H-NMR(270MHz,CDCl3),ppm:1.98-2.01(m,18H,ArCH3),2.26(s,6H,ArCH3),5.21-5.27(dd,1H,-CH=CH2),5.75-5.81(dd,1H,-CH=CH2),6.72-6.88(m,5H,-CH=CH2,ArH),7.20(s,2H,芳香族),7.41-7.66(m,4H,芳香族)
【００９６】
実施例４：重合性化合物（ホウ素モノマー化合物８）の合成
【化２７】
2011140649.tif 000028
【００９７】
（１）４−ブロモ−３，５−ジメチルアニソール（化合物９）の合成
【化２８】
2011140649.tif 000029
２００ｍｌの４つ口フラスコに、４−ブロモ−３，５−ジメチルフェノール（10.0ｇ）と脱水ジメチルスルホキシド（１０ｍｌ）とtert-ブトキシカリウム（11.2ｇ）を仕込み、室温で撹拌した。撹拌下この溶液にヨウ化メチル（8.5ｇ）を加え、室温で２時間撹拌した。反応液に酢酸エチル（２００ｍｌ）と水（５０ｍｌ）を加え、有機層を抽出し、有機層を水、５％水酸化ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を10.36ｇ得た（収率９７％）。
【００９８】
（２）Grignard試薬調製
【化２９】
2011140649.tif 000030
窒素雰囲気下において、１００ｍｌの四つ口フラスコにマグネシウム（1.2ｇ）、脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（５ｍｌ）、ヨウ素２ｍｇを仕込み、室温でヨウ素の色がなくなるまで撹拌した。これに、４−ブロモ−３，５−ジメチル−アニソール（10.3ｇ）を脱水ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解させた溶液を反応温度が６７〜７０℃となるように滴下した。滴下後、そのままの温度で６０分間撹拌し、グリニア試薬を調製した。
【００９９】
（３）化合物１０の合成
【化３０】
2011140649.tif 000031
窒素雰囲気下において、２００ｍｌの４つ口フラスコにボロントリフルオライドエーテルコンプレックス（3.4ｇ）と脱水ＴＨＦ（１０ｍｌ）を仕込んだ。この溶液に先に調製したグリニア試薬（ＯＴＢＳＸｙＭｇＢｒ）を加え、油温７０℃で３時間撹拌した。この反応液に化合物９から調製したグリニア試薬を加え、油温１３０℃で６時間撹拌した。放冷後、反応液に水を少しずつ加え（計１００ｍｌ）、さらに１０％塩酸を２０ｍｌ加えた。酢酸エチルを２００ｍｌ加え、有機層を抽出し、有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーと再結晶にて精製し、目的物を7.4ｇ得た（収率５０％）。
【０１００】
（４）化合物１１の合成
【化３１】
2011140649.tif 000032
窒素雰囲気下において、２００ｍｌの４つ口フラスコに化合物１０（6.8ｇ）と脱水ＴＨＦ（３０ｍｌ）を仕込んだ。この溶液に撹拌下、テトラノルマルブチルアンモニウムフルオライド３水和物（ＴＢＡＦ）（１８ｇ）を加えた。３０分後、５％クエン酸水溶液（８０ｍｌ）を加えさらに１０分間撹拌し、析出した固体をろ取した。ろ液に酢酸エチルを加え、抽出し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣と固体を合わせてエタノールで再結晶させ、化合物１１を4.3ｇ得た（収率９９％）。
【０１０１】
（５）化合物１２の合成
【化３２】
2011140649.tif 000033
１００ｍｌのナスフラスコに化合物１１（4.2ｇ）と脱水ピリジン（Ｐｙ）（２０ｍｌ）を仕込んだ。この溶液に氷冷下、無水トリフルオロメタンスルホン酸（４ｍｌ）を加えた。氷温で１０分、室温で一晩撹拌した後、氷の入った２００ｍｌのコニカルビーカーに移した。酢酸エチルを加え、抽出し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を6.6ｇ得た（収率９３％）。
【０１０２】
（６）化合物１３の合成
【化３３】
2011140649.tif 000034
窒素雰囲気下において、２００ｍｌの４つ口フラスコに化合物１２（3.2ｇ）とジメトキシエタン（ＤＭＥ）（１０ｍｌ）とフェニルホウ酸（1.3ｇ）と炭酸カリウム（2.0ｇ）と水（2.0ｍｌ）を仕込み、加熱還流下で１時間撹拌した。この溶液にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２２０ｍｇ）を加え、加熱還流下で３時間撹拌した。放冷後、酢酸エチルを２０ｍｌ加え、良く撹拌した後、セライトろ過し、ろ液を分液漏斗に移した、有機層を抽出し、これを、水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物１３を2.0ｇ得た（収率８３％）。
【０１０３】
（７）化合物１４の合成
【化３４】
2011140649.tif 000035
２００ｍｌのナスフラスコに化合物１３（2.0ｇ）と脱水ジクロロメタン（ＤＣＭ）（２０ｍｌ）を仕込んだ。この溶液に−７８℃で、１Ｍの三臭化ホウ素ジクロロメタン溶液（５ｍｌ）を加え、同温で１０分、室温で一晩撹拌した。反応液に水を加え、有機層を抽出し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を1.8ｇ得た（収率９３％）。
【０１０４】
（８）化合物１５の合成
【化３５】
2011140649.tif 000036
１００ｍｌのナスフラスコに化合物１４（1.7ｇ）と脱水ピリジン（Ｐｙ）（１０ｍｌ）を仕込んだ。この溶液に氷冷下、無水トリフルオロメタンスルホン酸（0.7ｍｌ）を加えた。氷温で１０分、室温で一晩撹拌した後、氷の入った２００ｍｌのコニカルビーカーに移した。酢酸エチルを加え、抽出し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を2.1ｇ得た（収率９９％）。
【０１０５】
（９）化合物８の合成
【化３６】
2011140649.tif 000037
【０１０６】
窒素雰囲気下において、１００ｍｌの４つ口フラスコに化合物１５（2.0ｇ）とジメトキシエタン（ＤＭＥ）（１０ｍｌ）と４−ビニルフェニルホウ酸（0.52ｇ）と炭酸カリウム（1.3ｇ）と２，６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノール（２ｍｇ）とトリフェニルホスフィン（７５ｍｇ）と水（2.0ｍｌ）を仕込み、加熱還流下で３０分撹拌した。この溶液にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（７５ｍｇ）を加え、加熱還流下で１時間撹拌した。放冷後、酢酸エチルを２０ｍｌ加え、良く撹拌した後、セライトろ過し、ろ液を分液漏斗に移した、有機層を抽出し、これを、水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物８を1.2ｇ得た（収率６６％）。
1H-NMR(270MHz,CDCl3),ppm:2.15(s,18H,ArCH3),5.21-5.27(dd,1H,-CH=CH2),5.75-5.81(dd,1H,-CH=CH2),6.68-6.85(q,1H,-CH=CH2,),7.20-7.68(m,20H,芳香族)
【０１０７】
実施例５：重合性化合物（化合物１６）の合成
【化３７】
2011140649.tif 000038
【０１０８】
（１）化合物１７の合成
【化３８】
2011140649.tif 000039
【０１０９】
（２）化合物１８の合成
【化３９】
2011140649.tif 000040
２００ｍｌのナスフラスコに化合物１７（2.5ｇ）と脱水ジクロロメタン（ＤＣＭ）（１０ｍｌ）を仕込んだ。この溶液に−７８℃で、１Ｍの三臭化ホウ素ジクロロメタン溶液（４ｍｌ）を加え、同温で１０分、室温で一晩撹拌した。反応液に水を加え、有機層を抽出し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を2.4ｇ得た（収率９８％）。
【０１１０】
（３）化合物１９の合成
【化４０】
2011140649.tif 000041
【０１１１】
１００ｍｌのナスフラスコに化合物１８（2.3ｇ）と脱水ピリジン（Ｐｙ）（１０ｍｌ）を仕込んだ。この溶液に氷冷下、無水トリフルオロメタンスルホン酸（0.7ｍｌ）を加えた。氷温で１０分、室温で一晩撹拌した後、氷の入った２００ｍｌのコニカルビーカーに移した。酢酸エチルを加え、抽出し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を2.6ｇ得た（収率９３％）。
【０１１２】
（４）化合物１６の合成
【化４１】
2011140649.tif 000042
【０１１３】
窒素雰囲気下において、１００ｍｌの４つ口フラスコに化合物１９（1.2ｇ）とジメトキシエタン（ＤＭＥ）（８ｍｌ）と４−ビニルフェニルホウ酸（0.24ｇ）と炭酸カリウム（0.61ｇ）と２，６−ジ−tert-ブチル−４−メチルフェノール（２ｍｇ）とトリフェニルホスフィン（５０ｍｇ）と水（1.0ｍｌ）を仕込み、加熱還流下で３０分撹拌した。この溶液にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５０ｍｇ）を加え、加熱還流下で１時間撹拌した。放冷後、酢酸エチルを２０ｍｌ加え、良く撹拌した後、セライトろ過し、ろ液を分液漏斗に移した、有機層を抽出し、これを、水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物１６を0.79ｇ得た。（収率７３％）。
1H-NMR(270MHz,CDCl3),ppm:2.19(s,18H,ArCH3),5.26-5.29(dd,1H,-CH=CH2),5.77-5.82(dd,1H,-CH=CH2),6.68-6.85(q,1H,-CH=CH2,),7.20-7.81(m,28H,芳香族)
【０１１４】
実施例６：重合性化合物（ｖｉＨＭＴＰＤ）（化合物２０）の合成
【化４２】
2011140649.tif 000043
【０１１５】
(1)オルトトリジンのテトラトリル化
窒素雰囲気下において、２００ｍｌの３つ口フラスコにオルトトリジン（5.00ｇ）、３−ヨードトルエン（22.60ｇ）に脱水キシレン（１００ｍｌ）を仕込み、約５０℃で撹拌した。これに、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（13.64ｇ）、酢酸パラジウム（0.46ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（0.46ｇ）を順に加え、１２０℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、反応液に水（１００ｍｌ）を加え、酢酸エチルで２回抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル−ヘキサンの混合溶媒）で精製した。溶媒を留去した後、メタノールから再結晶して３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｍ−トリルベンジジン（化合物２１）を11.46ｇ得た（収率８５％）。
【０１１６】
(2)化合物２２の合成
【化４３】
2011140649.tif 000044
【０１１７】
窒素雰囲気下において、脱水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（４ｍｌ）に氷冷下でオキシ塩化リン（１ｍｌ）を加え、室温で３０分撹拌し、ビールスマイヤー試薬を調整した。
窒素雰囲気下、１００ｍｌの４つ口フラスコに化合物２１（5.25ｇ）と脱水ＤＭＦ（２５ｍｌ）を仕込み、８０℃で撹拌した。この溶液に先に調製したビールスマイヤー試薬を滴下し、さらに８０℃で１時間撹拌した。放冷後、反応溶液を炭酸水素ナトリウム（８ｇ）と水（５０ｍｌ）が入った５００ｍｌのビーカーに移し、さらに酢酸エチル（１５０ｍｌ）を加えた。有機層を取り、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を2.55ｇ得た（収率４６％）。
【０１１８】
(2)化合物２０の合成
【化４４】
2011140649.tif 000045
【０１１９】
窒素雰囲気下、１００ｍｌの４つ口フラスコにメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド（1.93ｇ）と脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１０ｍｌ）を仕込み、氷冷下撹拌した。この溶液にノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（1.58Ｍ，3.2ｍｌ）を１０分かけて加え、氷冷下で１０分、室温で６０分間撹拌した。この溶液に脱水ベンゼン（１０ｍｌ）と化合物２２を加え、２０℃以下で撹拌した。１時間後、反応液に水（５０ｍｌ）を加え、さらに酢酸エチル（１００ｍｌ）とハイドロキノンを少量加えた。有機層をとり、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤をろ別した後、溶媒を留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を2.39ｇ得た（収率９６％）。
【０１２０】
1H-NMR(270MHz,CDCl3)ppm:7.5-6.7(m,22H,ArH),6.65(dd,1H,J=17.4,10.9Hz,-CH=CH2),5.61(d,1H,J=17.6Hz,-CH=CH2(cis)),5.12(d,1H,J=11.1Hz,-CH=CH2(trans)),2.25(s,9H,-CH3),2.08(s,6H,-CH3)
【０１２１】
実施例７：ホウ素ホモポリマー１の合成
密閉容器にホウ素モノマー化合物１（３５２ｍｇ）を入れ、脱水トルエン（５ｍｌ）を加えた後、Ｖ−６０１（和光純薬工業製）のトルエン溶液（0.1Ｍ，１００μｌ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン（２５０ｍｌ）中に滴下して沈殿を生じさせた。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返して精製した後、５０℃で一晩真空乾燥し、白色の固体としてホウ素ホモポリマー１（３００ｍｇ）を得た。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）42,000であった。
【０１２２】
実施例８：ホウ素ホモポリマー２の合成
ホウ素モノマー化合物２を用い、実施例７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）78,000であった。
【０１２３】
実施例９：ホウ素ホモポリマー３の合成
ホウ素モノマー化合物７を用い、実施例７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）67,000であった。
【０１２４】
実施例１０：ホウ素ホモポリマー４の合成
ホウ素モノマー化合物８を用い、実施例７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）88,000であった。
【０１２５】
実施例１１：ホウ素ホモポリマー５の合成
ホウ素モノマー化合物１６を用い、実施例７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）88,000であった。
【０１２６】
実施例１２：ホウ素共重合ポリマー１の合成
密閉容器にホウ素モノマー化合物１（0.2ｍｍｏｌ）と化合物２０（0.2ｍｍｏｌｇ）を入れ、脱水トルエン（２ｍｌ）を加えた後、Ｖ−６０１（和光純薬工業製）のトルエン溶液（0.1Ｍ，４０μｌ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン（１００ｍｌ）中に滴下して沈殿を生じさせた。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返して精製した後、５０℃で一晩真空乾燥し、薄黄色の固体としてホウ素共重合ポリマー１（１５８ｍｇ）を得た。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）70,000であった。またＮＭＲ測定による共重合体の共重合比はホウ素モノマー化合物１：化合物２０＝５０：５０（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１２７】
実施例１３：ホウ素共重合ポリマー２の合成
ホウ素モノマー化合物２と化合物２０を用い、実施例１２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）82,000であった。またＮＭＲ測定による共重合体の共重合比はホウ素モノマー化合物２：化合物２０＝５０：５０（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１２８】
実施例１４：ホウ素共重合ポリマー３の合成
ホウ素モノマー化合物７と化合物２０を用い、実施例１２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）69,000であった。またＮＭＲ測定による共重合体の共重合比はホウ素モノマー化合物７：化合物２０＝５１：４９（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１２９】
実施例１５：ホウ素共重合ポリマー４の合成
ホウ素モノマー化合物８と化合物２０を用い、実施例１２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）88,000であった。またＮＭＲ測定による共重合体の共重合比はホウ素モノマー化合物８：化合物２０＝５２：４８（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１３０】
実施例１６：ホウ素共重合ポリマー５の合成
ホウ素モノマー化合物１６と化合物２０を用い、実施例１２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）81,000であった。またＮＭＲ測定による共重合体の共重合比はホウ素モノマー化合物１６：化合物２０＝５２：４８（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１３１】
実施例１７：ホウ素共重合ポリマー６の合成
密閉容器にホウ素モノマー１（0.4ｍｍｏｌ）、式（５）で示されるＩｒＳＴ（特開2003-113246に記載の方法で合成。）（0.04ｍｍｏｌ）を入れ、脱水トルエン（２ｍｌ）を加えた後、Ｖ−６０１（和光純薬工業製）のトルエン溶液（0.1Ｍ，４０μｌ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン（１００ｍｌ）中に滴下して沈殿を生じさせた。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返して精製した後、５０℃で一晩真空乾燥し、薄黄色の固体としてホウ素共重合ポリマー（１３５ｍｇ）を得た。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）50,000であった。共重合体中のイリジウム元素含量はＩＣＰ元素分析より3.7ｗｔ％であった。これより、共重合体の共重合比はホウ素モノマー化合物１：ＩｒＳＴ＝９２：８（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１３２】
【化４５】
2011140649.tif 000046
【０１３３】
実施例１８：ホウ素共重合ポリマー７の合成
ホウ素モノマー２とＩｒＳＴを用い、実施例１７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）50,700であった。共重合体中のイリジウム元素含量をＩＣＰ元素分析より求めたところ、共重合体の共重合比はホウ素モノマー２：ＩｒＳＴ＝９２：８（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１３４】
実施例１９：ホウ素共重合ポリマー８の合成
ホウ素モノマー７とＩｒＳＴを用い、実施例１７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）59,900であった。共重合体中のイリジウム元素含量をＩＣＰ元素分析より求めたところ、共重合体の共重合比はホウ素モノマー７：ＩｒＳＴ＝９１：９（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１３５】
実施例２０：ホウ素共重合ポリマー９の合成
ホウ素モノマー８とＩｒＳＴを用い、実施例１７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）61,700であった。共重合体中のイリジウム元素含量をＩＣＰ元素分析より求めたところ、共重合体の共重合比はホウ素モノマー８：ＩｒＳＴ＝９１：９（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１３６】
実施例２１：ホウ素共重合ポリマー１０の合成
ホウ素モノマー１６とＩｒＳＴを用い、実施例１７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）58,700であった。共重合体中のイリジウム元素含量をＩＣＰ元素分析より求めたところ、共重合体の共重合比はホウ素モノマー１６：ＩｒＳＴ＝９１：９（ｍｏｌ比）と見積もられた。
実施例２２：ホウ素共重合ポリマー１１の合成
密閉容器にホウ素モノマー１（0.4ｍｍｏｌ）、式（６）で示されるIr錯体（0.04ｍｍｏｌ）を入れ、脱水トルエン（２ｍｌ）を加えた後、Ｖ−６０１（和光純薬工業製）のトルエン溶液（0.1Ｍ，４０μｌ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン（１００ｍｌ）中に滴下して沈殿を生じさせた。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返して精製した後、５０℃で一晩真空乾燥し、薄黄色の固体としてホウ素共重合ポリマー（１３５ｍｇ）を得た。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）49,000であった。共重合体中のイリジウム元素含量はＩＣＰ元素分析より3.7ｗｔ％であった。これより、共重合体の共重合比はホウ素モノマー化合物１：式（６）で示される化合物＝９２：８（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１３７】
【化４６】
2011140649.tif 000047
【０１３８】
式６の化合物は例えば以下のように合成できる。
【化４７】
2011140649.tif 000048
【０１３９】
４−アセチルフェニルボロン酸と２−ブロモピリジンをパラジウム化合物存在下で反応させて得られる、４−アセチルフェニルピリジンをソディウムボロンハイドライドで還元し、アルコール体を得た。このアルコール体と特開2003-113246に記載の方法で合成したIr２核化合物を反応させて、式（６）に示す化合物を得た。
【０１４０】
実施例２３：ホウ素共重合ポリマー１２の合成
ホウ素モノマー２と式（６）で示される化合物を用い、実施例２２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）52,200であった。共重合体中のイリジウム元素含量をＩＣＰ元素分析より求めたところ、共重合体の共重合比はホウ素モノマー２：式（６）で示される化合物＝９２：８（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１４１】
実施例２４：ホウ素共重合ポリマー１３の合成
ホウ素モノマー７と式（６）で示される化合物を用い、実施例２２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）60,100であった。共重合体中のイリジウム元素含量をＩＣＰ元素分析より求めたところ、共重合体の共重合比はホウ素モノマー７：式（６）で示される化合物＝９１：９（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１４２】
実施例２５：ホウ素共重合ポリマー１４の合成
ホウ素モノマー８と式（６）で示される化合物を用い、実施例２２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）62,100であった。共重合体中のイリジウム元素含量をＩＣＰ元素分析より求めたところ、共重合体の共重合比はホウ素モノマー８：式（６）で示される化合物＝９１：９（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１４３】
実施例２６：ホウ素共重合ポリマー１５の合成
ホウ素モノマー１６と式（６）で示される化合物を用い、実施例２２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）58,700であった。共重合体中のイリジウム元素含量をＩＣＰ元素分析より求めたところ、共重合体の共重合比はホウ素モノマー１６：式（６）で示される化合物＝９１：９（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１４４】
実施例２７：ホウ素共重合ポリマー１６の合成
密閉容器にホウ素モノマー化合物１（0.2ｍｍｏｌ）、化合物２０（0.2ｍｍｏｌ）、ＩｒＳＴ（0.03ｍｍｏｌ）を入れ、脱水トルエン（２ｍｌ）を加えた後、Ｖ−６０１（和光純薬工業製）のトルエン溶液（0.1Ｍ，４０μｌ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン（５００ｍｌ）中に滴下して沈殿を生じさせた。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返して精製した後、５０℃で一晩真空乾燥し、薄黄色の固体としてホウ素共重合ポリマー（１８０ｍｇ）を得た。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）52,500であった。共重合体中のイリジウム元素含量はＩＣＰ元素分析より1.9ｗｔ％であった。これと13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果より、共重合体の共重合比はホウ素モノマー化合物１：化合物２０：ＩｒＳＴ＝47.6：48.0：4.4（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１４５】
実施例２８：ホウ素共重合ポリマー１７の合成
ホウ素モノマー化合物２、化合物２０、ＩｒＳＴを用い、実施例２７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）55,200であった。共重合体比はＩＣＰ元素分析と13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果より、ホウ素モノマー化合物２：化合物２０：ＩｒＳＴ＝47.5：48.1：4.4（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１４６】
実施例２９：ホウ素共重合ポリマー１８の合成
ホウ素モノマー化合物７、化合物２０、ＩｒＳＴを用い、実施例２７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）58,400であった。共重合体比はＩＣＰ元素分析と13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果より、ホウ素モノマー化合物７：化合物２０：ＩｒＳＴ＝47.6：48.0：4.4（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１４７】
実施例３０：ホウ素共重合ポリマー１９の合成
ホウ素モノマー化合物８、化合物２０、ＩｒＳＴを用い、実施例２７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）58,200であった。共重合体比はＩＣＰ元素分析と13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果より、ホウ素モノマー化合物８：化合物２０：ＩｒＳＴ＝47.4：48.0：4.6（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１４８】
実施例３１：ホウ素共重合ポリマー２０の合成
ホウ素モノマー化合物１６、化合物２０、ＩｒＳＴを用い、実施例２７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）58,200であった。共重合体比はＩＣＰ元素分析と13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果より、ホウ素モノマー化合物１６：化合物２０：ＩｒＳＴ＝47.7：47.6：4.7（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１４９】
実施例３２：ホウ素共重合ポリマー２１の合成
密閉容器にホウ素モノマー化合物１（0.2ｍｍｏｌ）、化合物２０（0.2ｍｍｏｌ）、式（６）で示される化合物（0.03ｍｍｏｌ）を入れ、脱水トルエン（２ｍｌ）を加えた後、Ｖ−６０１（和光純薬工業製）のトルエン溶液（0.1Ｍ，４０μｌ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン（５００ｍｌ）中に滴下して沈殿を生じさせた。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返して精製した後、５０℃で一晩真空乾燥し、薄黄色の固体としてホウ素共重合ポリマー（１８０ｍｇ）を得た。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）70,000であった。共重合体中のイリジウム元素含量はＩＣＰ元素分析より1.9ｗｔ％であった。これと13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果より、共重合体の共重合比はホウ素モノマー化合物１：化合物２０：式（６）で示される化合物＝47.6：48.0：4.4（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１５０】
実施例３３：ホウ素共重合ポリマー２２の合成
ホウ素モノマー化合物２、化合物２０、式（６）で示される化合物を用い、実施例３２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）50,200であった。共重合体比はＩＣＰ元素分析と13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果より、ホウ素モノマー化合物２：化合物２０：式（６）で示される化合物＝47.5：48.1：4.4（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１５１】
実施例３４：ホウ素共重合ポリマー２３の合成
ホウ素モノマー化合物７、化合物２０、式（６）で示される化合物を用い、実施例３２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）68,000であった。共重合体比はＩＣＰ元素分析と13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果より、ホウ素モノマー化合物７：化合物２０：式（６）で示される化合物＝47.6：48.0：4.4（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１５２】
実施例３５：ホウ素共重合ポリマー２４の合成
ホウ素モノマー化合物８、化合物２０、式（６）で示される化合物を用い、実施例３２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）58,900であった。共重合体比はＩＣＰ元素分析と13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果より、ホウ素モノマー化合物８：化合物２０：式（６）で示される化合物＝47.4：48.0：4.6（ｍｏｌ比）と見積もられた。  
【０１５３】
実施例３６：ホウ素共重合ポリマー２５の合成
ホウ素モノマー化合物１６、化合物２０、式（６）で示される化合物を用い、実施例３２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）70,500であった。共重合体比はＩＣＰ元素分析と13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果より、ホウ素モノマー化合物１６：化合物２０：式（６）で示される化合物＝47.7：47.6：4.7（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１５４】
比較例１：ｐｏｌｙ−ｖｉＰＢＤの合成
密閉容器にｖｉＰＢＤ（0.4ｍｍｏｌ）を入れ、脱水トルエン（５ｍｌ）を加えた後、Ｖ−６０１（和光純薬工業製）のトルエン溶液（0.1Ｍ，１００μｌ）を加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン（２５０ｍｌ）中に滴下して沈殿を生じさせた。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返して精製した後、５０℃で一晩真空乾燥し、白色の固体としてｐｏｌｙ−ｖｉＰＢＤ（１３０ｍｇ）を得た。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）67,000であった。
【０１５５】
比較例２：共重合体（ｐｏｌｙ−（ｖｉＰＢＤ−ｃｏ−ｖｉＨＭＴＰＤ））の合成
ｖｉＰＢＤと、化合物２０を用い、実施例１２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）68,400であった。共重合体の共重合比はｖｉＰＢＤ：化合物２０＝５０：５０（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１５６】
比較例３：共重合体（ｐｏｌｙ−（ｖｉＰＢＤ−ｃｏ−ＩｒＳＴ））の合成
ｖｉＰＢＤと、ＩｒＳＴを用い、実施例１７と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）56,000であった。共重合体の共重合比はｖｉＰＢＤ：ＩｒＳＴ＝９１：９（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１５７】
比較例４：共重合体（ｐｏｌｙ−（ｖｉＰＢＤ−ｃｏ−ｖｉＨＭＴＰＤ−ｃｏ−ＩｒＳＴ））の合成
ｖｉＰＢＤと化合物２０とＩｒＳＴを用い、実施例２２と同様に行った。得られた共重合体の分子量はポリスチレン換算のＧＰＣ測定より重量平均分子量（Ｍｗ）49,200であった。共重合体中のイリジウム元素含量はＩＣＰ元素分析より1.9ｗｔ％であった。これと13Ｃ−ＮＭＲ測定の結果より、共重合体の共重合比はｖｉＰＢＤ：化合物２０：ＩｒＳＴ＝49.0：46.5：4.5（ｍｏｌ比）と見積もられた。
【０１５８】
実施例３７：有機発光素子の製作とＥＬ発光特性評価
２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、陽極となる幅４ｍｍの２本のＩＴＯ電極がストライプ状に形成されたＩＴＯ（酸化インジウム錫）付き基板（ニッポ電機、Nippo Electric Co., LTD.）を用いて有機発光素子を作製した。はじめに、上記ＩＴＯ付き基板のＩＴＯ（陽極）上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル社製、商品名「バイトロンＰ」）をスピンコート法により、回転数3,500ｒｐｍ、塗布時間４０秒の条件で塗布した後、真空乾燥器で減圧下、６０℃で２時間乾燥を行い、陽極バッファ層を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は約５０ｎｍであった。
【０１５９】
次に、発光性材料、電子輸送材料を含む層を形成するための塗布溶液を調製した。たとえば、ホウ素共重合ポリマー７（４５ｍｇ）と、特開平10-1665号公報に記載の方法で合成したＨＭＴＰＤ（４５ｍｇ）をトルエン（和光純薬工業製，特級）（2,910ｍｇ）に溶解し、得られた溶液を孔径0.2μｍのフィルターで濾過して塗布溶液とした。次に、陽極バッファ層上に、調製した塗布溶液をスピンコート法により、回転数3,000ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件で塗布し、室温（２５℃）にて３０分間乾燥することにより、発光層を形成した。得られた発光層の膜厚は約１００ｎｍであった。次に発光層を形成した基板を蒸着装置内に載置し、セシウムを蒸着速度0.01ｎｍ／ｓで２ｎｍの厚さに蒸着し（セシウム源としては、サエスゲッターズ社製アルカリメタルディスペンサーを使用）、続いて、陰極としてアルミニウムを蒸着速度１ｎｍ／ｓで２５０ｎｍの厚さに蒸着し、素子１を作製した。尚、セシウムとアルミニウムの層は、陽極の延在方向に対して直交する２本の幅３ｍｍのストライプ状に形成し、１枚のガラス基板当たり、縦４ｍｍ×横３ｍｍの有機発光素子を４個作製した。
【０１６０】
（株）アドバンテスト社製  プログラマブル直流電圧／電流源  ＴＲ６１４３を用いて上記有機ＥＬ素子に電圧を印加し発光させ、その発光輝度を（株）トプコン社製  輝度計  ＢＭ−８を用いて測定した。その結果得られた、発光開始電圧、最高輝度、および１００ｃｄ／ｍ2点灯時の外部量子効率を表２に示す（各値は１枚の基板に形成された素子４個の平均値）。
【０１６１】
素子１に対して、表１に記載したように発光性材料およびその他の材料を変更した以外は、素子１と同様にして素子２〜７を作製した。これらの素子についても素子１と同様にＥＬ発光特性の評価を行った結果を表２に示す。
【０１６２】
表１、２より、比較例である電子輸送部位にオキサジアゾールを用いた発光性高分子を使用した発光素子に較べて、本発明の電子輸送部位にトリアリールホウ素構造を用いた発光性高分子を使用した発光素子で、発光開始電圧が低く、最高輝度が高く、外部量子効率が高いことがわかる。
【０１６３】
【表１】
2011140649.tif 000049
【０１６４】
【表２】
2011140649.tif 000050
【符号の説明】
【０１６５】
１  ガラス基板
２  陽極
３  ホール輸送層
４  発光層
５  電子輸送層
６  陰極
【図１】
2011140649.tif 000060