(57)【要約】      （修正有）【課題】従来品とは異なる色調や質感を有するとともに、床材として用いたときに滑りにくい装飾用セラミックタイルを製造する方法の提供。【解決手段】坏土を含むタイル原料をプレス成形してタイル素材を作製した後、該タイル素材の表面上にチタン粉または該チタン粉の予備焼成物を含む金属粉を規則的または不規則的に分散して、得られた金属粉分散タイル素材をチタンの溶融温度未満の温度で焼成することによる装飾用セラミックタイルの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
装飾用セラミックタイルを製造する方法であって、
坏土を含むタイル原料をプレス成形してタイル素材を作製した後、
該タイル素材の表面上にチタン粉または該チタン粉の予備焼成物を含む金属粉を規則的または不規則的に分散して、
得られた金属粉分散タイル素材をチタンの溶融温度未満の温度で焼成することを特徴とする装飾用セラミックタイルの製造方法。
【請求項２】
前記金属粉の粒径が０．０１〜５．００ｍｍである請求項１に記載の装飾用セラミックタイルの製造方法。
【請求項３】
前記焼成を窒素ガス、酸素ガスまたは大気雰囲気で行う請求項１または請求項２に記載の装飾用セラミックタイルの製造方法。
【請求項４】
前記焼成を１０００℃〜１５００℃で行う請求項１〜請求項３のいずれかに記載の装飾用セラミックタイルの製造方法。
【請求項５】
前記チタン粉がスポンジチタン粉、ビビリ粉およびアトマイズ粉から選ばれる一種以上を含むものである請求項１〜請求項４のいずれかに記載の装飾用セラミックタイルの製造方法。
【請求項６】
前記坏土がＳｉＯ２ ５０〜７０質量％、Ａｌ２Ｏ３ ２０〜３０質量％、ＭｇＯ ０．１〜５．０質量％、ＣａＯ １〜１０質量％を含むものである請求項１〜請求項５のいずれかに記載の装飾用セラミックタイルの製造方法。
【請求項７】
チタン粉を含む金属粉の粒状の焼成発色物がタイル表面に規則的または不規則的に分散固着されてなることを特徴とする装飾用セラミックタイル。
【請求項８】
前記金属粉の焼成発色物の少なくとも一部が金色、黄色および褐色から選ばれる少なくとも一種の色彩を呈するものである請求項７に記載の装飾用セラミックタイル。
【請求項９】
前記金属粉の焼成発色物が酸化物層および窒化物層から選ばれる少なくとも一種の表面層を有するものである請求項７または請求項８に記載の装飾用セラミックタイル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装飾用セラミックタイルの製造方法および装飾用セラミックタイルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、建造物の床材等としてセラミックタイルが多用されており、上記セラミックタイルにおいては、建材としての機能に加えて、需要者の嗜好に叶うように、多様な質感を有していたり、種々の模様、図柄、色彩が施されていること、すなわち意匠的な要素を有していることが重要となる。
【０００３】
このような意匠的な要素を加えた装飾用セラミックタイルとしては、例えば、プレス成形機の下型内にタイル原料を充填して原料層を形成した後、さらに該原料層上に顔料等からなる星形、菱形、丸形等の定形状の模様体を形成し、プレス成形することによって両者を密着一体化させ、次いで焼成することにより、表層部に模様を施してなる装飾タイルを製造する方法が報告されている（特許文献１（特開平０５−１６３０５３号公報）参照）。
【０００４】
また、顆粒状の坏土（セラッミクタイル原料）に数種のスラリー状顔料を配合し、次いで焼成することにより、着色斑点模様入りの装飾タイルを製造する方法が報告されている（特許文献２（特開平０７−２４２４６０号公報）参照）。
【０００５】
しかしながら、特許文献１記載の方法は、タイル表面に変化に富んだ模様を付すことができるものの、得られるタイルの色彩が単調であるために、更なる改善が求められている。また、特許文献２記載の方法は、タイル表面に斑点模様を付すことができるものの、タイル表面に微細な色調変化に富んだ絵柄を演出するには、未だ不十分である。
【０００６】
また、近年、タイルの需要も高級志向にあり、金色を帯びた高級感のあるタイルが望まれる傾向にあるが、セラミックタイルに金色の着色を施すことは困難であることから、これまでのところ、金色に着色されたセラミックタイルは報告されるに至っていない。
【０００７】
さらに、上記装飾用タイルは、いわゆるタイル素地と模様が平面的かつ一体的に構成されているため表面の質感が単調になる傾向があり、更なる変化が求められるようになっている。
【０００８】
加えて、セラミックタイルは、タイル素材に釉薬等を塗布して表面保護したり意匠性を付与していることが多いが、表面が平滑になることから、床材に用いたときに滑り易いという本質的な技術課題を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平０５−１６３０５３号公報
【特許文献２】特開平０７−２４２４６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このような状況下、本発明は、従来品とは異なる色調や質感を有するとともに、床材として用いたときに滑りにくい装飾用セラミックタイルを簡便かつ低コストに製造する方法および装飾用セラミックタイルを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記技術課題を解決すべく、本発明者が鋭意検討したところ、坏土を含むタイル原料をプレス成形してタイル素材を作製した後、該タイル素材の表面上にチタン粉または該チタン粉の予備焼成物を含む金属粉を規則的または不規則的に分散し、得られた金属粉分散タイル素材をチタンの溶融温度未満の温度で焼成して、装飾用セラミックタイルを製造することにより、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、
（１）装飾用セラミックタイルを製造する方法であって、
坏土を含むタイル原料をプレス成形してタイル素材を作製した後、
該タイル素材の表面上にチタン粉または該チタン粉の予備焼成物を含む金属粉を規則的または不規則的に分散して、
得られた金属粉分散タイル素材をチタンの溶融温度未満の温度で焼成する
ことを特徴とする装飾用セラミックタイルの製造方法、
（２）前記金属粉の粒径が０．０１〜５．００ｍｍである上記（１）に記載の装飾用セラミックタイルの製造方法、
（３）前記焼成を窒素ガス、酸素ガスまたは大気雰囲気で行う上記（１）または（２）に記載の装飾用セラミックタイルの製造方法、
（４）前記焼成を１０００℃〜１５００℃で行う上記（１）〜（３）のいずれかに記載の装飾用セラミックタイルの製造方法、
（５）前記チタン粉がスポンジチタン粉、ビビリ粉およびアトマイズ粉から選ばれる一種以上を含むものである上記（１）〜（４）のいずれかに記載の装飾用セラミックタイルの製造方法、
（６）前記坏土がＳｉＯ２ ５０〜７０質量％、Ａｌ２Ｏ３ ２０〜３０質量％、ＭｇＯ ０．１〜５．０質量％、ＣａＯ １〜１０質量％を含むものである上記（１）〜（５）のいずれかに記載の装飾用セラミックタイルの製造方法、
（７）チタン粉を含む金属粉の粒状の焼成発色物がタイル表面に規則的または不規則的に分散固着されてなることを特徴とする装飾用セラミックタイル、
（８）前記金属粉の焼成発色物の少なくとも一部が金色、黄色および褐色から選ばれる少なくとも一種の色彩を呈するものである上記（７）に記載の装飾用セラミックタイル、および
（９）前記金属粉の焼成発色物が酸化物層および窒化物層から選ばれる少なくとも一種の表面層を有するものである上記（７）または（８）に記載の装飾用セラミックタイル、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、タイル素材上にチタン粉を含む金属粉を分散した状態で焼成することにより、タイル素材の焼成を行うとともに、チタン粉を含む金属粉の焼成、発色と焼成発色物のタイル地への固着を同時に行うことができることから、装飾用セラミックタイルを簡便かつ低コストに製造する方法を提供することができる。また、本発明によれば、着色成分としてチタン粉またはチタン粉の予備焼成物を含む金属粉の焼成発色物を用いることにより、金色を呈する等の従来品とは異なる色調を有するとともに、上記焼成発色物を表面に粒状に規則的または不規則的に分散固着することにより、従来品とは異なる色調や質感を有し、さらに床材として用いたときに滑りにくい装飾用セラミックタイルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】焼成雰囲気として酸素ガスまたは窒素ガスを使用した場合における、窒素ガスの含有割合と焼成温度が発色性に及ぼす影響を説明する図である。
【図２】本発明の実施例における焼成方法を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
先ず、本発明の装飾用セラミックタイルの製造方法について説明する。
【００１６】
本発明の装飾用セラミックタイルの製造方法は、坏土を含むタイル原料をプレス成形してタイル素材を作製した後、該タイル素材の表面上にチタン粉またはチタン粉の予備焼成粉を含む金属粉を規則的または不規則的に分散して、得られた金属粉分散タイル素材をチタンの溶融温度未満の温度で焼成することを特徴とするものである。
【００１７】
本発明の方法において、坏土は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＣａＯ等を含むものであることが好ましく、具体的には、ＳｉＯ２ ５０〜７０質量％、Ａｌ２Ｏ３ ２０〜３０質量％、ＭｇＯ ０．１〜５．０質量％、ＣａＯ１〜１０質量％を含むものを挙げることができ、ＳｉＯ２  ５５〜６５質量％、Ａｌ２Ｏ３  ２０〜２５質量％、ＭｇＯ ０．５〜３．０質量％、ＣａＯ １．５〜６．０質量％を含むものであることがより適当である。
【００１８】
上記坏土は、後述する焼成処理によってタイル素地を形成するものであり、アイボリー、クリームあるいはホワイトのような白色系のタイル素地が得られるものを用いた場合には、金属粉の焼成発色物との相性に優れ、高級感溢れる装飾用セラミックタイルを得ることができる。また、上記坏土として黒色等のダークカラーのタイル素地が得られるものを用いた場合には、金色を呈する焼成発色物と組み合わせることで、白色系タイル素地とは趣きの違ったシックな色調を呈する装飾用セラミックタイルを得ることができる。
【００１９】
本発明の方法においては、タイル原料は、坏土とともにバインダーを含むものであってもよい。
【００２０】
バインダーとしては、例えば、アルカリシリケート、アルキルシリケート有機金属化合物、金属リン酸化合物等を懸濁させた溶液等を挙げることができる。
【００２１】
また、坏土とバインダーを混合する手段としては、例えば、Ｖ型混合器やヘンシェルミキサーを挙げることができる。
【００２２】
本発明の方法において、タイル原料である坏土中のバインダーの割合は、乾燥基準で５〜１０質量％であることが好ましい。
【００２３】
本発明の方法においては、上記粘土状物をプレス成形してタイル素材を作製する。
【００２４】
粘土状物のプレス成形は、例えば、上下一対の成形型を有するプレス成形機において、下型の成形面上に上記粘土状物を充填した後、上型を下降させまたは下型を上昇させることにより、室温下にて、０．０５〜０．１ＭＰａの押圧力にて５〜１５秒間押圧することにより行うことができる。
【００２５】
得られるタイル素材は、通常平板状で、例えば、縦１００〜３００ｍｍ、横１００〜３００ｍｍ、厚さ５〜２０ｍｍの寸法を有している。
【００２６】
本発明の方法においては、上記タイル素材の表面上にチタン粉を含む金属粉を規則的または不規則的に分散する。
【００２７】
チタン粉としては、クロール法で製造されるスポンジチタン粉のような不定形の微粒粉や、金属インゴットを切削することにより製造されるビビリ粉や、更にはアトマイズ法により製造されるアトマイズ粉のような球状粉等を挙げることができる。
【００２８】
金属粉中に含有されるチタン粉の純度は、２Ｎ（９９％）以上あるいは３Ｎ（９９．９％）以上であることが適当であり、上記純度を有することにより、焼成条件を制御して容易に所望の発色を呈することができる。
【００２９】
本発明の方法において、チタン粉としてスポンジチタン粉を採用した場合には、その多孔質性によってチタン粉表面に不規則な厚みを有する窒化膜や酸化膜を形成することができ、その結果、同チタン粉をタイル素地表面に固着させた場合に、見る角度により色調が微妙に変化する装飾用セラミックタイルを得ることができる。
【００３０】
本発明の方法においては、チタン粉を含む金属粉として、クロール法により塊状スポンジチタンを製造した後、その表面を構成するチタン純度の低い金属粉を用いることもでき、この場合、従来は規格外品とされていたチタン粉を有効に活用することができる。
【００３１】
上記金属粉の粒径は、０．０１〜５．００ｍｍであることが好ましく、０．０５〜３．００ｍｍであることがより好ましい。
【００３２】
なお、本出願書類において、粒径は、ＪＩＳで規定された篩い分け法により測定した値を意味する。
【００３３】
本発明の方法においては、上記チタン粉とともにまたは上記チタン粉に代えてチタン粉の予備焼成物を用いることができる。予備焼成するチタン粉としては、上述したチタン粉と同様のものを挙げることができ、予備焼成条件としては、後述する焼成条件と同様の条件を挙げることができる。チタン粉の予備焼成物を用いることにより、後述する焼成工程において、タイル素材の焼成とチタン粉を含む金属粉の発色を容易に制御することができる。
【００３４】
焼成後の発色を制御するという観点からは、金属粉全体に占めるチタン粉およびチタン粉の予備焼成物の総量の割合は１０〜８０質量％であることが適当であり５０〜７０質量％であることがより適当である。
【００３５】
上記チタン粉またはチタン粉の予備焼成物を含む金属粉は、タイル素材の表面上に分散される。
【００３６】
金属粉は、例えば、タイル素材上に規則的又は不規則的に散布することによって分散することができ、具体的には、振動フィーダー等の原料排出口をタイル素材の上方空間部にてランダムに移動さる方法や、あるいは、金属粉を混合機より空気輸送により旋回式ノズルから大気中に放出させる方法等により分散することが好ましい。
【００３７】
本発明の方法においては、チタン粉またはチタン粉の予備焼成物を含む金属粉の分散に先立ってタイル素材の表面に予め釉薬を塗布しておいてもよい。予め釉薬を塗布しておくことで、金属粉を適確に分散配置することができるとともに、得られる装飾用セラミックタイルに高級感のある色調を付与することができる。上記釉薬としては、例えば、粘土、長石、陶石、カオリン、ベントナイト、珪砂、石灰石、シリカ、焼タルク、酸化アルミナ、籾灰、藁灰、ジルコン、亜鉛華、ガラスフリット等を挙げることができる。
【００３８】
金属粉の分散量は、用途に応じて適宜選択することができ、例えば、平板状タイル素材の何れかの主表面において、その表面積の１０〜３０％程度に分散させると意匠性に優れた装飾用セラミックタイルを製造することができる。
【００３９】
本発明の方法においては、上記分散処理により得られた金属粉分散タイル素材をチタンの溶融温度未満の温度で焼成する。
【００４０】
焼成温度は１０００〜１５００℃であることが好ましく、１０００〜１３００℃であることがより好ましく、１１００〜１２００℃であることがさらに好ましい。
【００４１】
本発明の方法においては、焼成温度をチタンの溶融温度未満（チタンの融点が１６６８℃であることから、通常１６６８℃未満）とすることにより、タイル素材上に分散させたチタン粉末を溶融することなく、粒子形状を保持したまま、タイル素地上に固着することができる。また、焼成温度を上記範囲内に制御することにより、タイル素地の表面に分散させたチタン粉の色彩を種々変化させることができる。
【００４２】
上記焼成は、窒素ガス、酸素ガスまたは大気雰囲気で行うことが好ましい。
【００４３】
上記焼成は、チタン粉末表面に形成される窒化膜や酸化膜の厚みが１０〜５００μｍ程度になるように行うことが好ましく、１００〜３００μｍ程度になるように行うことがさらに好ましい。窒化膜や酸化膜の厚みを上記範囲内とすることにより、優れた色調を有する装飾用セラミックタイルを得ることができる。
【００４４】
本発明の方法においては、焼成雰囲気を例えば窒素ガス雰囲気としてチタン粉を焼成することにより、金色の発色を呈することができ、従来にない高級感を奏する装飾用セラミックタイルを供することができる。
【００４５】
焼成雰囲気を窒素ガス雰囲気とする場合、雰囲気中の窒素ガス分圧は、０．０１〜０．１ＭＰａであることが好ましく、０．０５〜０．１ＭＰａであることがより好ましく、０．０７〜０．１ＭＰａであることがさらに好ましい。
【００４６】
また、本発明の方法においては、例えば、最初に酸素ガス雰囲気で焼成した後に窒素ガス雰囲気で焼成してもよく、この場合、異なる発色を呈する焼成発色物を分散固着することができる。
【００４７】
また、本発明の方法において、チタン粉を含む金属粉として、上述した予備焼成物を用いる場合も、上記と同様の温度および雰囲気下で焼成処理すればよい。上記予備焼成物を用いることにより、チタン粉を含む金属粉の発色と、タイル素材の焼成の制御を容易に行うことができる。
【００４８】
このように、本発明の方法においては、焼成時の雰囲気と温度を適宜選択することによりチタン粉を含む金属粉を所望の色合いに調整することができる。
【００４９】
図１は、焼成雰囲気として酸素ガスまたは窒素ガスを使用した場合における、窒素ガスの含有割合（Ｎ２（ｍＬ）／Ｏ２（ｍＬ）＋Ｎ２（ｍＬ））と焼成温度Ｔ（℃）が発色性に及ぼす関係を示す図である。
【００５０】
図１に示すように、反応温度を高めに設定するほど、チタン粉の色は、焼成前の灰褐色から赤色に変化する傾向を示す。また、雰囲気中の窒素ガスの割合を高めることにより、チタン粉の色を更に金色に近接させることができるという効果を奏する。
【００５１】
焼成時間は１〜５時間であることが好ましく、２〜４時間であることがより好ましい。
【００５２】
本発明の方法においては、タイル素材上にチタン粉を含む金属粉を分散した状態で焼成することにより、タイル素材の焼成を行うとともに、チタン粉を含む金属粉の発色と焼成発色物のタイル地への固着を同時に行うことができることから、装飾用セラミックタイルを簡便かつ低コストに製造することができる。
【００５３】
本発明の方法は、以下に説明する本発明の装飾用セラッミクタイルを製造する方法として好適である。
【００５４】
次に、本発明の装飾用セラミックタイルについて説明する。
【００５５】
本発明の装飾用セラミックタイルは、チタン粉を含む金属粉の粒状の焼成発色物がタイル表面に規則的または不規則的に分散固着されてなることを特徴とするものである。
【００５６】
本発明の装飾用セラミックタイルにおいて、チタン粉を含む金属粉や、タイル素地を形成するタイル素材や、所望により用いられる釉薬や、製造方法等の詳細は、上記本発明の方法で述べたとおりである。
【００５７】
本発明の装飾用セラミックタイルにおいて、タイル表面に分散固着されてなる粒状の焼成発色物は、粒径が０．０１〜５．００ｍｍであることが好ましく、０．０５〜３．００ｍｍであることがより好ましい。焼成発色物が粒状であることにより、タイル表面に微細な凸部を形成し、表面で光が種々の方向に反射されるために、独特の色調を奏することができる。
【００５８】
タイル表面に形成される凸部の高さは、０．００５〜２．５０ｍｍであることが好ましく、０．０２５〜１．５０ｍｍであることがより好ましく、０．０２５〜１．２５ｍｍであることがさらに好ましい。なお、上記凸部の高さは、シックネスゲージにより測定することができる。
【００５９】
本発明の装飾用セラミックタイルは、着色成分としてチタン粉を含む金属粉の焼成発色物を採用し、該焼成発色物を規則的または不規則的に分散させてなるものであることから、金色等の従来品とは異なる発色を呈しつつ、変化に富んだ外観模様を呈することができる。
【００６０】
本発明の装飾用セラミックタイルは、上記金属粉の焼成発色物の少なくとも一部が金色、黄色および褐色から選ばれる少なくとも一種の色彩を有するものであることが好ましい。
【００６１】
上述したように、本発明の装飾用セラミックタイルは、異なる発色を呈する焼成発色物を分散固着させることもできることから全体として変化に富んだ色彩を有する装飾用セラミックタイルを供することができる。
【００６２】
また、本発明の装飾用セラミックタイルは、上記金属粉の焼成発色物が酸化物層および窒化物層から選ばれる少なくとも一種の表面層を有するものであることが好ましい。
【００６３】
表面層の厚みは、１０〜５００μｍであることが好ましく、１００〜３００μｍであることがより好ましい。
【００６４】
上記表面層の厚みは、金属粉の焼成発色物を樹脂に埋め込み、これを電子顕微鏡で観察すると供に、前記金属粉の焼成発色物の表面近傍における酸素濃度あるいは窒素濃度分布を調査することにより測定することができる。
【００６５】
本発明の装飾用セラミックタイルが、本発明の方法で得られたものである場合、焼成時の雰囲気によって焼成発色物表面に酸化膜や窒化膜が形成されるが、個々の焼成発色物表面に形成される酸化膜や窒化膜の厚みが異なることから、この膜厚の相違によっても色調も効果的に変化させることができる。
【００６６】
チタン粉末表面に形成される窒化膜や酸化膜の厚みは１０〜５００μｍ程度であることが好ましい。
【００６７】
本発明の装飾用セラミックタイルは、焼成発色物を表面に粒状に分散固着させたものであることから、タイル表面を立体的に構成することができ、タイル表面に照射される光線の角度や視点の位置により、タイル表面の色彩に変化を持たせることができるとともに、タイル表面に従来品とは異なる質感を付与し、床材として用いたときに滑り止め効果を発揮することもできる。
【００６８】
本発明の装飾用セラミックタイルは、例えば建築物の階段や洗面所等の水廻り、歩道橋等の床材として好適に使用することができる。
【実施例】
【００６９】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の例により何ら制限されるものではない。
【００７０】
（実施例１）
（１）タイル素材の作製
ＳｉＯ２  ５８質量％、Ａｌ２Ｏ３  ２２質量％、ＭｇＯ ２質量％、ＣａＯ ６質量％、粒径５〜１０μｍの坏土３００ｇに、バインダーを３０ｇ混合した粘土状物３３０ｇを、上下一対の成形型を有するプレス成形機の下型上に添加して、常温下０．０８ＭＰａの押圧力にて１０秒間プレス成形することにより、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ１０ｍｍの平板状タイル素材を作製した。
（２）チタン粉の分散
図２の左側に概略的に示すように、（１）で得たタイル素材２上に、スポンジチタンの微粒粉１（粒径８５０μｍ〜１．７ｍｍ、純度３Ｎ）を３ｇ不規則に散布することにより、上記チタン粉を分散させた。
（３）焼成処理
図２の右側に概略的に示すように、（２）で得た微粒粉分散タイル素材を、図２に示す加熱炉４内の台６上に設けられた容器５内に載置し、ガス供給ノズル７から窒素ガスを導入して加熱炉４内を窒素雰囲気にした後、室温から１２００℃まで昇温し、そのまま１０分間保持して焼成することにより、アイボリー色のタイル地表面に金色を呈する粒状のチタン粉焼成発色物が不規則的に分散固着されてなる装飾用セラミックタイル（縦１００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ６ｍｍ）を得た。着色判断は「目視」のみで行った。また、チタン粉焼成発色物は、その一部がセラミックタイル素地と溶着していた。
【００７１】
このようにして、タイル素材を焼成してタイル地を成すとともに、チタン粉を含む金属粉の発色と、金属粉の焼成発色物のタイル地への固着を同時に行うことにより、装飾用セラミックタイルを簡便かつ低コストに得ることができた。
【００７２】
得られた装飾用セラミックタイルは、金色を帯びた粒状のチタン粉焼成発色物がタイル地表面に分散固着されてなるものであるため、色調および質感に優れ、床材として用いたときに滑りにくいものであった。
【００７３】
（実施例２）
実施例１（３）において、ガス供給ノズル７から加熱炉４内に窒素ガスを供給する代わりに酸素ガスを供給し、酸素ガス雰囲気で焼成したことを除けば、実施例１と同様に処理することにより、アイボリー色のタイル地表面に黄色や褐色を呈する粒状のチタン粉焼成発色物が不規則的に分散固着されてなる装飾用セラミックタイル（縦１００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ６ｍｍ）を得た。
【００７４】
このようにして、タイル素材を焼成してタイル地を成すとともに、チタン粉を含む金属粉の発色と、金属粉の焼成発色物のタイル地への固着を同時に行うことにより、装飾用セラミックタイルを簡便かつ低コストに得ることができた。
【００７５】
得られた装飾用セラミックタイルは、黄色や褐色を呈する粒状のチタン粉焼成発色物がタイル地表面に分散固着されてなるものであるため、色調および質感に優れ、床材として用いたときに滑りにくいものであった。
【００７６】
（実施例３）
（１）タイル素材の作製
ＳｉＯ２ ６０質量％、Ａｌ２Ｏ３  ２５質量％、ＭｇＯ ２質量％、ＣａＯ ５質量％  その他成分  ８質量％を含む、粒径が１０〜２０μｍの坏土３００ｇを、上下一対の成形型を有するプレス成形機の下型上に添加して、常温下０．０８ＭＰａの押圧力にて１０秒間プレス成形することにより、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ６ｍｍの平板状タイル素材を作製した。
（２）チタン粉およびチタン粉の予備焼成物の分散
（ｉ）スポンジチタンの微粒粉（粒径０．０５ｍｍ〜２．００ｍｍ、純度３Ｎ）を、大気炉で４５０℃で３時間焼成することにより、表面が酸化膜で覆われた予備焼成粉を得た。
（ii）スポンジチタンの微粒粉（粒径０．０５ｍｍ〜１ｍｍ、純度３Ｎ）を、窒素ガス雰囲気下１２００℃で３時間焼成することにより、表面が金色の窒化膜で覆われた予備焼成粉を得た。
（iii）上記（ｉ）で得た表面が酸化膜で覆われた予備焼成粉と上記（ii）で得た表面が窒化膜で覆われた予備焼成粉とを重量比で１：５になるように混合して予備焼成物混合粉を得、さらに、得られた予備焼成物混合粉とスポンジチタンの微粒粉（粒径０．０５ｍｍ〜１ｍｍ、純度３Ｎ）とを重量比で１：１になるように混合して分散用混合粉を得た。
この分散用混合粉１を、図２の左側に概略的に示すように、（１）で得たタイル素材２上に、タイル１０ｃｍ×１０ｃｍの表面積あたり３ｇ不規則に散布することにより、上記チタン粉およびチタン粉の予備焼成粉を分散させた。
（３）焼成処理
図２の右側に概略的に示すように、（２）で得たチタン粉およびチタン粉の予備焼成粉分散タイル素材を、図２に示す加熱炉４内の台６上に設けられた容器５内に載置し、ガス供給ノズル７から空気を導入して加熱炉４内を空気雰囲気（酸素分圧０．０２ＭＰａ）にした後、室温から１２００℃まで昇温し、そのまま１時間保持して焼成することにより、アイボリー色のタイル地表面に金色等を呈するチタン粉の焼成窒素化物と藤色等を呈する粒状のチタン粉焼成酸化物が不規則的に分散固着されてなる装飾用セラミックタイル（縦１００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ６ｍｍ）を得た。着色判断は「目視」のみで行った。また、チタン粉焼成発色物は、その一部がセラミックタイル素地と溶着していた。
【００７７】
このようにして、タイル素材を焼成してタイル地を成すとともに、チタン粉を含む金属粉の発色と、金属粉の焼成発色物のタイル地への固着を同時に行うことにより、装飾用セラミックタイルを簡便かつ低コストに得ることができた。
【００７８】
得られた装飾用セラミックタイルは、金色等に発色した粒状のチタン粉焼成発色物がタイル地表面に分散固着されてなるものであるため、色調および質感に優れ、床材として用いたときに滑りにくいものであった。
【００７９】
（比較例１）
実施例１（２）において、スポンジチタンの微粒粉に代えて、市販の黄色の顔料を使用した以外は実施例１と同様の条件にて装飾用セラミックタイルを得た。焼成後のタイル表面は、黄色の色調を帯びていたものの実施例１のように金色の色調を観察することはできなかった。また、表面がモノトーンとなり、実施例１で得られたタイルのような金属粉自身の発色による色調や質感も得ることができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明によれば、従来品とは異なる色調や質感を有するとともに、床材として用いたときに滑りにくい装飾用セラミックタイルを簡便かつ低コストに製造する方法および装飾用セラミックタイルを提供することができる。
【符号の説明】
【００８１】
１  金属粉
２  タイル素材
４  加熱炉
５  容器
６  台
７  ガス供給ノズル
【図１】
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【図２】
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