(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた効力を有する動物外部寄生虫の防除組成物を提供する。【解決手段】殺虫成分（I)[Ｑは少なくとも１つのフッ素原子を含むＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基、またはフッ素原子を、Ｒ1及びＲ3は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子、または水素原子を、Ｒ2及びＲ4は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、-Ｃ(=Ｇ)Ｒ5、シアノ基、ハロゲン原子、または水素原子を表し；Ｇは酸素原子、または硫黄原子を表す]などとアジピン酸エステルとを含有する動物外部寄生虫防除組成物；及び該動物外部寄生虫防除組成物の有効量を、動物に投与することを特徴とする動物外部寄生虫の防除方法。2011153129.tif 000104【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
殺虫成分とアジピン酸エステルとを含有する動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項２】
アジピン酸エステルがアジピン酸ジイソプロピル及びアジピン酸ジイソブチルから選ばれる少なくとも1種である請求項１に記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項３】
殺虫成分とアジピン酸エステルとの重量比が１：０．２から１：５００であることを特徴とする請求項1または２記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項４】
殺虫成分とアジピン酸エステルとの重量比が１：０．２〜１：５０であることを特徴とする請求項１または２記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項５】
殺虫成分とアジピン酸エステルとの重量比が１：０．５〜１：５０であることを特徴とする請求項１または２記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項６】
殺虫成分とアジピン酸エステルとを合計量にして、０．１〜１００重量％含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項７】
殺虫成分とアジピン酸エステルとを合計量にして、１０〜１００重量％含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項８】
殺虫成分とアジピン酸エステルとを合計量にして、３０〜１００重量％含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項９】
殺虫成分が、含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピレスロイド系化合物、ネオニコチノイド系化合物、有機リン系化合物、昆虫成長制御活性化合物、フェニルピラゾール系化合物、カーバメート系化合物及びベンゾイル尿素系化合物から選ばれる少なくとも1種である請求項１〜８いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項１０】
含ハロゲン有機硫黄系化合物が、下記式（Ｉ）
2011153129.tif 000103
〔式中、ｍは０または１を表し、ｎは０、１または２を表し、Ａは群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ７シクロアルキル基、または群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５〜Ｃ７シクロアルケニル基を表し；
Ｑは少なくとも１つのフッ素原子を含むＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基、またはフッ素原子を表し；
Ｒ1及びＲ3は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子、または水素原子を表し；
Ｒ2及びＲ4は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、-Ｃ(=Ｇ)Ｒ5、シアノ基、ハロゲン原子、または水素原子を表し；Ｇは酸素原子、または硫黄原子を表し；
Ｒ5はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、または水素原子を表し；
群Ｅ１は、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、-ＯＲ6、-ＳＲ6、-Ｓ(=Ｏ)Ｒ6、-Ｓ(=Ｏ)2Ｒ6、-Ｃ(=Ｏ)Ｒ7、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ8、ハロゲン原子、シアノ基、及び、ヒドロキシル基からなる一価基の群を表し；
群Ｅ２は、=Ｏ、=ＮＯ-Ｒ6、=Ｃ=ＣＨ2、及び、=Ｃ(Ｒ11)Ｒ12からなる同一の原子からの二価基の群を表し；
群Ｅ３は、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキレン基、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ４−Ｃ６アルケニレン基、-Ｇ-Ｔ1-Ｇ-、及び、-Ｇ-Ｔ1-Ｇ-Ｔ2-からなる異なる原子からの二価基の群を表し；
Ｔ1及びＴ2は同一または相異なり、メチレン基、またはエチレン基を表し；Ｒ6はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基を表し；
Ｒ7はヒドロキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、または水素原子を表し、Ｒ8はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、または水素原子を表し；
Ｒ11およびＲ12は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子、または水素原子を表し；
群Ｌは、ヒドロキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、-Ｎ(Ｒ9)Ｒ10、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、-Ｃ(=Ｏ)Ｒ7、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ8、及び、ハロゲン原子からなる群を表し；
Ｒ9及びＲ10は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、または水素原子を表す。〕で示される含ハロゲン有機硫黄系化合物である請求項９に記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項１１】
前記式（Ｉ）において、ｍが０である請求項１０記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項１２】
前記式（Ｉ）において、ｎが２である請求項１０または１１記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項１３】
前記式（Ｉ）において、Ｒ2が水素原子である請求項１０〜１２いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項１４】
前記式（Ｉ）において、Ｒ2がＣ１〜Ｃ４アルキル基である請求項１０〜１２いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項１５】
前記式（Ｉ）において、Ｒ2がシアノ基である請求項１０〜１２いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項１６】
前記式（Ｉ）において、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ)Ｒ5であり、Ｇが酸素原子であり、Ｒ5がアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、またはＣ２〜Ｃ５環状アミノ基である請求項１０〜１２いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項１７】
前記式（Ｉ）において、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ)Ｒ5であり、Ｇが酸素原子であり、Ｒ5がアミノ基である請求項１０〜１２いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項１８】
前記式（Ｉ）において、Ｒ1が水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である請求項１０〜１７いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項１９】
前記式（Ｉ）において、Ｒ1がハロゲン原子である請求項１０〜１７いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項２０】
前記式（Ｉ）において、Ａが群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である請求項１０〜１９いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項２１】
前記式（Ｉ）において、群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基が=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である請求項１０〜２０いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項２２】
前記式（Ｉ）において、Ａがハロゲン原子で置換されたシクロヘキシル基である請求項１０〜２０いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項２３】
液剤の形態で使用する請求項１〜２２いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項２４】
経口製剤、皮膚外用剤または注射製剤の形態で使用する請求項１〜２３いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項２５】
対象の動物外部寄生虫が、ノミ目、シラミ目またはダニ目である請求項１〜２４いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物。
【請求項２６】
請求項１〜２５いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物の有効量を、動物に投与することを特徴とする動物外部寄生虫の防除方法。
【請求項２７】
動物への投与方法がスポットオン処理またはポアオン処理である請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
請求項１〜２５いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物を、対象となる動物の生体重１ｋｇ当たり、１〜５０００ｍｇ投与することを特徴とする請求項２６または２７記載の方法。
【請求項２９】
請求項１〜２５いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物を、対象となる動物の生体重１ｋｇ当たり、１０〜１０００ｍｇ投与することを特徴とする請求項２６または２７記載の方法。
【請求項３０】
請求項１〜２５いずれか一項記載の動物外部寄生虫防除組成物を、対象となる動物の生体重１ｋｇ当たり、５０〜５００ｍｇ投与することを特徴とする請求項２６または２７記載の方法。
【請求項３１】
対象となる動物が哺乳動物である請求項２６または２７に記載の方法。
【請求項３２】
対象となる動物がイヌまたはネコである請求項２６または２７に記載の方法。
【請求項３３】
対象となる動物がウシ、ウマ、ブタ、またはヒツジである請求項２６または２７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、動物外部寄生虫防除組成物及び動物外部寄生虫の防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、動物に寄生する外部寄生虫を防除する方法として、殺虫成分を動物に投与する方法が知られている（特許文献１〜２参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−３１３１０４号公報
【特許文献２】特表２００７−５３４７１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、優れた効力を有する動物外部寄生虫の防除組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、殺虫成分とアジピン酸エステルとを含有する組成物が、動物外部寄生虫に対して優れた防除効力を有することを見出し、本発明に至った。
【０００６】
即ち、本発明は以下の発明に係るものである。
[１]  殺虫成分とアジピン酸エステルとを含有する動物外部寄生虫防除組成物（以下、本発明組成物と記す。）。
[２]  アジピン酸エステルがアジピン酸ジイソプロピル及びアジピン酸ジイソブチルから選ばれる少なくとも1種である[１]記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[３]  殺虫成分とアジピン酸エステルとの重量比が１：０．２から１：５００であることを特徴とする[１]または[２]記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[４]  殺虫成分とアジピン酸エステルとの重量比が１：０．２〜１：５０であることを特徴とする[１]または[２]記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[５]  殺虫成分とアジピン酸エステルとの重量比が１：０．５〜１：５０であることを特徴とする[１]または[２]記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[６]  殺虫成分とアジピン酸エステルとを合計量にして、０．１〜１００重量％含有することを特徴とする[１]〜[５]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[７]  殺虫成分とアジピン酸エステルとを合計量にして、１０〜１００重量％含有することを特徴とする[１]〜[５]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[８]  殺虫成分とアジピン酸エステルとを合計量にして、３０〜１００重量％含有することを特徴とする[１]〜[５]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[９]  殺虫成分が、含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピレスロイド系化合物、ネオニコチノイド系化合物、有機リン系化合物、昆虫成長制御活性化合物、フェニルピラゾール系化合物、カーバメート系化合物及びベンゾイル尿素系化合物から選ばれる少なくとも1種である[１]〜[８]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[１０]  含ハロゲン有機硫黄系化合物が、下記式（Ｉ）
2011153129.tif 000002
〔式中、ｍは０または１を表し、ｎは０、１または２を表し、Ａは群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ７シクロアルキル基、または群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５〜Ｃ７シクロアルケニル基を表し；Ｑは少なくとも１つのフッ素原子を含むＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基、またはフッ素原子を表し；Ｒ1及びＲ3は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子、または水素原子を表し；Ｒ2及びＲ4は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、-Ｃ(=Ｇ)Ｒ5、シアノ基、ハロゲン原子、または水素原子を表し；Ｇは酸素原子、または硫黄原子を表し；Ｒ5はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、または水素原子を表し；群Ｅ１は、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、-ＯＲ6、-ＳＲ6、-Ｓ(=Ｏ)Ｒ6、-Ｓ(=Ｏ)2Ｒ6、-Ｃ(=Ｏ)Ｒ7、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ8、ハロゲン原子、シアノ基、及び、ヒドロキシル基からなる一価基の群を表し；群Ｅ２は、=Ｏ、=ＮＯ-Ｒ6、=Ｃ=ＣＨ2、及び、=Ｃ(Ｒ11)Ｒ12からなる同一の原子からの二価基の群を表し；群Ｅ３は、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキレン基、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ４−Ｃ６アルケニレン基、-Ｇ-Ｔ1-Ｇ-、及び、-Ｇ-Ｔ1-Ｇ-Ｔ2-からなる異なる原子からの二価基の群を表し；Ｔ1及びＴ2は同一または相異なり、メチレン基、またはエチレン基を表し；Ｒ6はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基を表し；Ｒ7はヒドロキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、または水素原子を表し、Ｒ8はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、または水素原子を表し；Ｒ11およびＲ12は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子、または水素原子を表し；群Ｌは、ヒドロキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、-Ｎ(Ｒ9)Ｒ10、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、-Ｃ(=Ｏ)Ｒ7、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ8、及び、ハロゲン原子からなる群を表し；Ｒ9及びＲ10は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、または水素原子を表す。〕で示される含ハロゲン有機硫黄系化合物である[９]に記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[１１]  前記式（Ｉ）において、ｍが０である[１０]に記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[１２]  前記式（Ｉ）において、ｎが２である[１０]または[１１]記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[１３]  前記式（Ｉ）において、Ｒ2が水素原子である[１０]〜[１２]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[１４]  前記式（Ｉ）において、Ｒ2がＣ１〜Ｃ４アルキル基である[１０]〜[１２]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[１５]  前記式（Ｉ）において、Ｒ2がシアノ基である[１０]〜[１２]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[１６]  前記式（Ｉ）において、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ)Ｒ5であり、Ｇが酸素原子であり、Ｒ5がアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、またはＣ２〜Ｃ５環状アミノ基である[１０]〜[１２]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[１７]  前記式（Ｉ）において、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ)Ｒ5であり、Ｇが酸素原子であり、Ｒ5がアミノ基である[１０]〜[１２]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[１８]  前記式（Ｉ）において、Ｒ1が水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である[１０]〜[１７]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[１９]  前記式（Ｉ）において、Ｒ1がハロゲン原子である[１０]〜[１７]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[２０]  前記式（Ｉ）において、Ａが群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である[１０]〜[１９]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[２１]  前記式（Ｉ）において、群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基が=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である[１０]〜[２０]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[２２]  前記式（Ｉ）において、Ａがハロゲン原子で置換されたシクロヘキシル基である[１０]〜[２０]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[２３]  液剤の形態で使用する[１]〜[２１]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[２４]  経口製剤、皮膚外用剤または注射製剤の形態で使用する[１]〜[２３]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[２５]  対象の動物外部寄生虫が、ノミ目、シラミ目またはダニ目である[１]〜[２４]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物。
[２６]  [１]〜[２５]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物の有効量を、動物に投与することを特徴とする動物外部寄生虫の防除方法。
[２７]  動物への投与方法がスポットオン処理またはポアオン処理である[２６]に記載の方法。
[２８]  [１]〜[２５]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物を、対象となる動物の生体重１ｋｇ当たり、１〜５０００ｍｇ投与することを特徴とする[２６]または[２７]記載の方法。
[２９]  [１]〜[２５]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物を、対象となる動物の生体重１ｋｇ当たり、１０〜１０００ｍｇ投与することを特徴とする[２６]または[２７]記載の方法。
[３０]  [１]〜[２５]いずれかに記載の動物外部寄生虫防除組成物を、対象となる動物の生体重１ｋｇ当たり、５０〜５００ｍｇ投与することを特徴とする[２６]または[２７]記載の方法。
[３１]  対象となる動物が哺乳動物である[２６]または[２７]記載の方法。
[３２]  対象となる動物がイヌまたはネコである[２６]または[２７]記載の方法。
[３３]対象となる動物がウシ、ウマ、ブタ、またはヒツジである[２６]または[２７]記載の方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明組成物を用いることにより、動物外部寄生虫を防除することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明組成物に用いられるアジピン酸エステルとしては、アジピン酸ビス(２−メトキシエチル)、アジピン酸ビス(２−エトキシエチル)、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイデシル、アジピン酸ジイソオクタデシル、アジピン酸モノメチル、アジピン酸モノエチル、アジピン酸モノベンジル、アジピン酸エチレングリコール、アジピン酸ポリエチレングリコール、これらの混合物などが挙げられ、好ましくは炭素数が１〜５の低級アルコールとの２塩基酸エステルであり、具体的にはアジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチルが挙げられ、より好ましくはアジピン酸ジイソプロピルが挙げられる。本発明組成物における殺虫成分とアジピン酸エステルとの重量比は、通常１：０．１〜１：１０００であり、好ましくは１：０．２〜１：５００であり、より好ましくは１：０．２〜１：５０であり、さらに好ましくは１：０．５〜１：５０である。
【０００９】
本発明組成物を構成する殺虫成分としては、公知の殺虫成分を用いることができる。含ハロゲン有機硫黄系化合物としては、具体的には、特開２００９−１５５０号公報、特開２００９−１５５１号公報、特開２００９−１５５２号公報、特開２００９−２５６３０２号公報等に記載される化合物等が挙げられ、該公報に記載される方法により製造することができる。ピレスロイド系化合物としては、例えばメトフルトリン、フェンプロパスリン、ペルメトリン、アレスリン、ｄ−アレスリン、プラレトリン、サイフェノトリン、フェノトリン、レスメトリン、エムペントリン、フェンバレレ−ト、シハロトリン、サイフルトリン、エトフェンプロクス、トラロメトリン、エスビオスリン、トランスフルスリン、テラレスリン、プロフルトリン等が挙げられる。ネオニコチノイド系化合物としては、例えばアセタミプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、イミダクロプリド、ジノテフラン、クロチアニジン等が挙げられる。昆虫成長制御活性化合物としては、例えばピリプロキシフェン、メソプレン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、ジフルベンズロン、クロロフルアズロン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、シロマジン、ルフェヌロン等が挙げられる。有機リン系化合物としては、例えばフェニトロチオン、ナレド、フェンチオン、シアホス、クロルピリホス、ダイアジノン、カルクロホス、サリチオン、テトラクロルビンフォス、ジクロルボス等が挙げられる。フェニルピラゾール系化合物としては、例えばアセトプロール、エチプロール、フィプロニル、バニリプロール、ピリプロール、ピラフルプロール等が挙げられる。カーバメート系化合物としては、例えばアラニカルブ、ベンダイオカルブ、ベンフラカルブ、ＢＰＭＣ、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、クロエトカルブ、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フラチオカルブ、イソプロカルブ、メトルカルブ、  メソミル、メチオカルブ、ＮＡＣ、オキサミル、ピリミカーブ、プロポキスル、ＸＭＣ、チオジカルブ、  キシリルカルブ、アルジカルブ等が挙げられる。ベンゾイル尿素系化合物としては、例えばビストリフルロン、ジアフェンチウロン、フルアズロン、フルシクロクスロン、ノバルロン、ノビフルムロン、テフルベンズロン、トリアズロン等が挙げられる。
【００１０】
好ましい含ハロゲン有機硫黄系化合物としては、次式（Ｉ）
2011153129.tif 000003
〔式中、ｍは０または１を表し、ｎは０、１または２を表し、
Ａは群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ７シクロアルキル基、または群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５〜Ｃ７シクロアルケニル基を表し；Ｑは少なくとも１つのフッ素原子を含むＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基、またはフッ素原子を表し；Ｒ1及びＲ3は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子、または水素原子を表し；Ｒ2及びＲ4は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基、-Ｃ(=Ｇ)Ｒ5、シアノ基、ハロゲン原子、または水素原子を表し；Ｇは酸素原子、または硫黄原子を表し；Ｒ5はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、または水素原子を表し；群Ｅ１は、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６鎖式炭化水素基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、-ＯＲ6、-ＳＲ6、-Ｓ(=Ｏ)Ｒ6、-Ｓ(=Ｏ)2Ｒ6、-Ｃ(=Ｏ)Ｒ7、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ8、ハロゲン原子、シアノ基、及び、ヒドロキシル基からなる一価基の群を表し；群Ｅ２は、=Ｏ、=ＮＯ-Ｒ6、=Ｃ=ＣＨ2、及び、=Ｃ(Ｒ11)Ｒ12からなる同一の原子からの二価基の群を表し；群Ｅ３は、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキレン基、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ４−Ｃ６アルケニレン基、-Ｇ-Ｔ1-Ｇ-、及び、-Ｇ-Ｔ1-Ｇ-Ｔ2-からなる異なる原子からの二価基の群を表し；Ｔ1及びＴ2は同一または相異なり、メチレン基、またはエチレン基を表し；Ｒ6はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基を表し；Ｒ7はヒドロキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、または水素原子を表し、Ｒ8はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、または水素原子を表し；Ｒ11およびＲ12は同一または相異なり、ハロゲン原子で��換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基、ハロゲン原子、または水素原子を表し；群Ｌは、ヒドロキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基、-Ｎ(Ｒ9)Ｒ10、Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基、-Ｃ(=Ｏ)Ｒ7、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ8、及び、ハロゲン原子からなる群を表し；Ｒ9及びＲ10は同一または相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、または水素原子を表す。〕で示される含ハロゲン有機硫黄系化合物が挙げられる。
【００１１】
式（Ｉ）で示される含ハロゲン有機硫黄系化合物には、異性体が存在する場合があるが、本発明にはその各々および任意の異性体比率である化合物を用いることができる。
本明細書中において、例えば「ハロアルキル基」とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子および沃素原子からなる群より選ばれるハロゲン原子１個または２個以上で置換されたアルキル基を表し、Ｃ１〜Ｃ６等の記載は、各置換基を構成する全炭素数を意味する。
【００１２】
式（Ｉ）において、「群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ７シクロアルキル基」におけるＣ３〜Ｃ７シクロアルキル基とは３〜７員の飽和炭素環基であり、具体的にはシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチル基である。「群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５〜Ｃ７シクロアルケニル基」におけるＣ５〜Ｃ７シクロアルケニル基とは５〜７員の最多二重結合を有しない不飽和炭素環基であり、具体的には１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、１−シクロヘプテニル基、２−シクロヘプテニル基、３−シクロヘプテニル基及び４−シクロヘプテニル基があげられる。
【００１３】
当該Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル基および当該Ｃ５〜Ｃ７シクロアルケニル基において、２つ以上の群Ｅ１から選ばれる一価基が環上の異なる炭素原子上の２つ以上の水素原子を置換しても、環上の同一の炭素原子上の２つの水素原子を置換していてもよく、更に２つ以上の群Ｅ１から選ばれる基は同一でも相異なっていてもよい。以下に、シクロヘキシル基に２つの群Ｅ１から選ばれる基が置換した例を示す。
2011153129.tif 000004
また、当該Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル基および当該Ｃ５〜Ｃ７シクロアルケニル基において、群Ｅ２または群Ｅ３から選ばれる二価基が環上の異なる炭素原子上の２つの水素原子を置換していても、環上の同一の炭素原子上で置換していてもよい。以下に、シクロヘキシル基に１つの群Ｅ３から選ばれる基が置換した例を示す。
2011153129.tif 000005
【００１４】
群Ｅ１において、
「群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６鎖式炭化水素基」としては、例えばメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−プロピニルオキシメチル基、２−ブチニルオキシメチル基、ヒドロキシメチル基等の群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基等の群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニル基；３−メトキシ−１−プロピニル基、３−メトキシ−１−ブチニル基、４−メトキシ−１−ブチニル基、４−メトキシ−２−ブチニル基、３−メトキシ−１−ペンチニル基、４−メトキシ−１−ペンチニル基、５−メトキシ−１−ペンチニル基、４−メトキシ−２−ペンチニル基、５−メトキシ−２−ペンチニル基、５−メトキシ−３−ペンチニル基、３−ヒドロキシ１−プロピニル基、３−ヒドロキシ１−ブチニル基、４−ヒドロキシ１−ブチニル基、４−ヒドロキシ２−ブチニル基、３−ヒドロキシ１−ペンチニル基、４−ヒドロキシ１−ペンチニル基、５−ヒドロキシ１−ペンチニル基、４−ヒドロキシ２−ペンチニル基、５−ヒドロキシ２−ペンチニル基、５−ヒドロキシ３−ペンチニル基、３−メチルアミノ１−プロピニル基、３−メチルアミノ１−ブチニル基、４−メチルアミノ１−ブチニル基、４−メチルアミノ２−ブチニル基、３−メチルアミノ１−ペンチニル基、４−メチルアミノ１−ペンチニル基、５−メチルアミノ１−ペンチニル基、４−メチルアミノ２−ペンチニル基、５−メチルアミノ２−ペンチニル基、５−メチルアミノ３−ペンチニル基、３−ジメチルアミノ１−プロピニル基、３−ジメチルアミノ１−ブチニル基、４−ジメチルアミノ１−ブチニル基、４−ジメチルアミノ２−ブチニル基、３−ジメチルアミノ１−ペンチニル基、４−ジメチルアミノ１−ペン
チニル基、５−ジメチルアミノ１−ペンチニル基、４−ジメチルアミノ２−ペンチニル基、５−ジメチルアミノ２−ペンチニル基、５−ジメチルアミノ３−ペンチニル基、３−フェニルアミノ１−プロピニル基、３−フェニルアミノ１−ブチニル基、４−フェニルアミノ１−ブチニル基、４−フェニルアミノ２−ブチニル基、３−フェニルアミノ１−ペンチニル基、４−フェニルアミノ１−ペンチニル基、５−フェニルアミノ１−ペンチニル基、４−フェニルアミノ２−ペンチニル基、５−フェニルアミノ２−ペンチニル基、５−フェニルアミノ３−ペンチニル基、３−メチルフェニルアミノ１−プロピニル基、３−メチルフェニルアミノ１−ブチニル基、４−メチルフェニルアミノ１−ブチニル基、４−メチルフェニルアミノ２−ブチニル基、３−メチルフェニルアミノ１−ペンチニル基、４−メチルフェニルアミノ１−ペンチニル基、５−メチルフェニルアミノ１−ペンチニル基、４−メチルフェニルアミノ２−ペンチニル基、５−メチルフェニルアミノ２−ペンチニル基、５−メチルフェニルアミノ３−ペンチニル基、、３−（１−ピロリジニル）１−プロピニル基、３−（１−ピロリジニル）１−ブチニル基、４−（１−ピロリジニル）１−ブチニル基、４−（１−ピロリジニル）２−ブチニル基、３−（１−ピロリジニル）１−ペンチニル基、４−（１−ピロリジニル）１−ペンチニル基、５−（１−ピロリジニル）１−ペンチニル基、４−（１−ピロリジニル）２−ペンチニル基、５−（１−ピロリジニル）２−ペンチニル基、５−（１−ピロリジニル）３−ペンチニル基、３−（１−ピペリジニル）１−プロピニル基、３−（１−ピペリジニル）１−ブチニル基、４−（１−ピペリジニル）１−ブチニル基、４−（１−ピペリジニル）２−ブチニル基、３−（１−ピペリジニル）１−ペンチニル基、４−（１−ピペリジニル）１−ペンチニル基、５−（１−ピペリジニル）１−ペンチニル基、４−（１−ピペリジニル）２−ペンチニル基、５−（１−ピペリジニル）２−ペンチニル基、５−（１−ピペリジニル）３−ペンチニル基、３−（１−モルホリニル）１−プロピニル基、３−（１−モルホリニル）１−ブチニル基、４−（１−モルホリニル）１−ブチニル基、４−（１−モルホリニル）２−ブチニル基、３−（１−モルホリニル）１−ペンチニル基、４−（１−モルホリニル）１−ペンチニル基、５−（１−モルホリニル）１−ペンチニル基、４−（１−モルホリニル）２−ペンチニル基、５−（１−モルホリニル）２−ペンチニル基、５−（１−モルホリニル）３−ペンチニル基、３−メトキシカルボニル−１−プロピニル基、３−メトキシカルボニル−１−ブチニル基、４−メトキシカルボニル−１−ブチニル基、４−メトキシカルボニル−２−ブチニル基、３−メトキシカルボニル−１−ペンチニル基、４−メトキシカルボニル−１−ペンチニル基、５−メトキシカルボニル−１−ペンチニル基、４−メトキシカルボニル−２−ペンチニル基、５−メトキシカルボニル−２−ペンチニル基、５−メトキシカルボニル−３−ペンチニル基、３−ジメチルアミノカルボニル−１−プロピニル基、３−ジメチルアミノカルボニル−１−ブチニル基、４−ジメチルアミノカルボニル−１−ブチニル基、４−ジメチルアミノカルボニル−２−ブチニル基、３−ジメチルアミノカルボニル−１−ペンチニル基、４−ジメチルアミノカルボニル−１−ペンチニル基、５−ジメチルアミノカルボニル−１−ペンチニル基、４−ジメチルアミノカルボニル−２−ペンチニル基、５−ジメチルアミノカルボニル−２−ペンチニル基、５−ジメチルアミノカルボニル−３−ペンチニル基、３−（１−ピロリジニル）カルボニル−１−プロピニル基、３−（１−ピロリジニル）カルボニル−１−ブチニル基、４−（１−ピロリジニル）カルボニル−１−ブチニル基、４−（１−ピロリジニル）カルボニル−２−ブチニル基、３−（１−ピロリジニル）カルボニル−１−ペンチニル基、４−（１−ピロリジニル）カルボニル−１−ペンチニル基、５−（１−ピロリジニル）カルボニル−１−ペンチニル基、４−（１−ピロリジニル）カルボニル−２−ペンチニル基、５−（１−ピロリジニル）カルボニル−２−ペンチニル基、５−（１−ピロリジニル）カルボニル−３−ペンチニル基、３−（１−ピペリジニル）カルボニル−１−プロピニル基、３−（１−ピペリジニル）カルボニル−１−ブチニル基、４−（１−ピペリジニル）カルボニル−１−ブチニル基、４−（１−ピペリジニル）カルボニル−２−ブチニル基、３−（１−ピペリジニル）カルボニル−１−ペンチニル基、４−（１−ピペリジニル）カルボニル−１−ペンチニル基、５−（１−ピペリジニル）カルボニル−１−ペンチニル基、４−（１−ピペリジニル）カルボニル−２−ペンチニル基、５−（１−ピペリジニル）カルボニル−２−ペンチニル基、５−（１−ピペリジニル）カルボニル−３−ペンチニル基、３−（１−モルホリニル）カルボニル−１−プロピニル基、３−（１−モルホリニル）カルボニル−１−ブチニル基、４−（１−モルホリニル）カルボニル−１−ブチニル基、４−（１−モルホリニル）カルボニル−２−ブチニル基、３−（１−モルホリニル）カルボニル−１−ペンチニル基、４−（１−モルホリニル）カルボニル−１−ペンチニル基、５−（１−モルホリニル）カルボニル−１−ペンチニル基、４−（１−モルホリニル）カルボニル−２−ペンチニル基、５−（１−モルホリニル）カルボニル−２−ペンチニル基、５−（１−モルホリニル）カルボニル−３−ペンチニル基、３−カルボキシ−１−プロピニル基、３−カルボキシ−１−ブチニル基、４−カルボキシ−１−ブチニル基、４−カルボキシ−２−ブチニル基、３−カルボキシ−１−ペンチニル基、４−カルボキシ−１−ペンチニル基、５−カルボキシ−１−ペンチニル基、４−カルボキシ−２−ペンチニル基、５−カルボキシ−２−ペンチニル基、５−カルボキシ−３−ペンチニル基、３−アセトキシ−１−プロピニル基、３−アセトキシ−１−ブチニル基、４−アセトキシ−１−ブチニル基、４−アセトキシ−２−ブチニル基、３−アセトキシ−１−ペンチニル基、４−アセトキシ−１−ペンチニル基、５−アセトキシ−１−ペンチニル基、４−アセトキシ−２−ペンチニル基、５−アセトキシ−２−ペンチニル基、５−アセトキシ−３−ペンチニル基、３−メトキシカルボニルオキシ−１−プロピニル基、３−メトキシカルボニルオキシ−１−ブチニル基、４−メトキシカルボニルオキシ−１−ブチニル基、４−メトキシカルボニルオキシ−２−ブチニル基、３−メトキシカルボニルオキシ−１−ペンチニル基、４−メトキシカルボニルオキシ−１−ペンチニル基、５−メトキシカルボニルオキシ−１−ペンチニル基、４−メトキシカルボニルオキシ−２−ペンチニル基、５−メトキシカルボニルオキシ−２−ペンチニル基、５−メトキシカルボニルオキシ−３−ペンチニル基、２−ブロモエチニル基、２−ヨードエチニル基、３−フルオロ−１−プロピニル基、３，３−ジフルオロ−１−プロピニル基、３，３，３−トリジフルオロ−１−プロピニル基、３−フルオロ−１−プロピニル基、３，３−ジフルオロ−１−プロピニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基、１−フルオロ−２−プロピニル基、１，１−ジフルオロ−２−プロピニル基、３−フルオロ−１−ブチニル基、４−フルオロ−１−ブチニル基、３−フルオロ−１−ペンチニル基、４−フルオロ−１−ペンチニル基、５−フルオロ−１−ペンチニル基、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基等の群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキニル基があげられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基」としては、例えばシクロプロピル基があげられる。
「-ＯＲ6」で示される基としては、例えば群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基；群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニルオキシ基；群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニルオキシ基；群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基があげられ、より具体的には、例えば２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基等のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基；ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ４アルケニルオキシ基；ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ４アルキニルオキシ基；ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基があげられる。
「-ＳＲ6」で示される基としては、例えば群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基があげられる。
「-Ｓ(=Ｏ)Ｒ6」で示される基としては、例えば群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基があげられる。
「-Ｓ(=Ｏ)2Ｒ6」で示される基としては、例えば群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基が挙げられる。
「-Ｃ(=Ｏ)Ｒ7」で示される基としては、例えばＲ7がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である基；Ｒ7がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基である基；Ｒ7がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基である基；Ｒ7がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基である基；Ｒ7がアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基またはハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基である基；Ｒ7がＣ２〜Ｃ５環状アミノ基である基；Ｒ7がヒドロキシル基である基；Ｒ7が水素原子である基があげられる。
「-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ8」で示される基としては、例えばＲ8がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である基；Ｒ8がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基である基；Ｒ8がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基である基；Ｒ8がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基である基；Ｒ8がアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基またはハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基である基；Ｒ8がＣ２〜Ｃ５環状アミノ基である基；Ｒ8が水素原子である基があげられる。
【００１５】
群Ｅ２の二価基は同一の原子上に遊離原子価を２つ有する二価基であり、群Ｅ３の二価基は異なる原子上に遊離原子価が１つづつ有する二価基である。
群Ｅ２において、
「=ＮＯ-Ｒ6」としては、例えばＲ6が群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である基；Ｒ6が群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基である基；Ｒ6が群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基である基；Ｒ6が群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基である基があげられ、より具体的には、例えばメトキシイミノ基、エトキシイミノ基、イソプロポキシイミノ基、シクロプロピルイミノ基、２，２，２-トリフルオロエトキシイミノ基、アリルイミノ基及び３−プロピニルイミノが挙げられる。
「=Ｃ(Ｒ11)Ｒ12」としては、例えばメチリデン基、エチリデン基、１−メチルエチリ
デン基、プロピリデン基及びジクロロメチリデン基が挙げられる。
【００１６】
群Ｅ３において、
「群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキレン基」としては、例えばエタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、２，３−ジクロロブタン−１，４−ジイル基及びペンタン−１，５−ジイル基が挙げられる。
群Ｅ３において、
「群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ４〜Ｃ６アルケニレン基」としては、例えば２−ブテン−１，４−ジイル基及び３−ペンテン−１，５−ジイル基が挙げられる。「Ｇ-Ｔ1-Ｇ-」で示される基としては、例えば-ＯＣＨ2Ｏ-、-ＳＣＨ2Ｓ-、-ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ-及び-ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ-が挙げられる。「-Ｇ-Ｔ1-Ｇ-Ｔ2-」で示される基としては、例えば-ＯＣＨ2ＯＣＨ2-、-ＳＣＨ2ＳＣＨ2-、-ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2-及び-ＳＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2-が挙げられる。
【００１７】
「少なくとも１つのフッ素原子を含むＣ１〜Ｃ５ハロアルキル基」としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１−ジフルオロエチル基、１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピル基、１，１−ジフルオロプロピル基、２，２−ジフルオロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、１，１，２，２，３，３，４，４，４−ノナフルオロブチル基、１，１−ジフルオロブチル基、２，２―ジフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，５−ウンデカフルオロペンチル基、１，１−ジフルオロペンチル基及び２，２−ジフルオロペンチル基等のフッ素原子のみで置換されたＣ１〜Ｃ５アルキル基；クロロジフルオロメチル基、１，２−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロエチル基、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエチル基、１−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，３−ジクロロ−２，３，３−トリフルオロプロピル基及び２，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロピル基等のフッ素原子と塩素原子とで置換されたＣ１〜Ｃ５アルキル基；２，２−ジブロモ−３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，３−ジブロモ−３，３−ジフルオロプロピル基、３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロピル基、１−ブロモ−１，３，３，３−テトラフルオロプロピル基、１−ブロモ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、１，３−ジブロモ−２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、３−ブロモ−２，３，３−トリフルオロプロピル基、３−ブロモ−２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，３−ジブロモ−２，３，３−トリフルオロプロピル基及び３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロピル基等のフッ素原子と臭素原子とで置換されたＣ１〜Ｃ５アルキル基があげられる。「少なくとも１つのフッ素原子を含むＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基」としては、例えばトリフルオロメチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、１，１−ジフルオロエチル基及び１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピル基等のフッ素原子で置換されたＣ１〜Ｃ３アルキル基；クロロジフルオロメチル基、１，２−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロエチル基、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエチル基、１−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，３−ジクロロ−２，３，３−トリフルオロプロピル基及び２，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロピル基等のフッ素原子と塩素原子とで置換されたＣ１〜Ｃ３アルキル基；２，２−ジブロモ−３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，３−ジブロモ−３，３−ジフルオロプロピル基、３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロピル基、１−ブロモ−１，３，３，３−テトラフルオロプロピル基、１−ブロモ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、１，３−ジブロモ−２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、３−ブロモ−２，３，３−トリフルオロプロピル基、３−ブロモ−２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，３−ジブロモ−２，３，３−トリフルオロプロピル基及び３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロピル基等のフッ素原子と臭素原子とで置換されたＣ１〜Ｃ３アルキル基があげられる。
「Ｃ１〜Ｃ５フルオロアルキル基」としては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１−ジフルオロエチル基、１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピル基、１，１−ジフルオロプロピル基、２，２−ジフルオロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、１，１，２，２，３，３，４，４，４−ノナフルオロブチル基、１，１−ジフルオロブチル基、２，２―ジフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，５−ウンデカフルオロペンチル基、１，１−ジフルオロペンチル基及び２，２−ジフルオロペンチル基等が挙げられる。
「Ｃ１〜Ｃ３フルオロアルキル基」としては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、１，１−ジフルオロエチル基及び１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピル基が挙げられる。
【００１８】
「ハロゲン原子」としては、例えばフッ素原子、塩素原子及び臭素原子があげられ、「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４鎖式炭化水素基」としては、例えばハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、及び、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基があげられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基（以下、ｉ−プロピル基を記載する場合もある。）、２，２−ジメチルプロピル基、クロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基及び１，１−ジメチルエチル基（以下、ｔ−ブチル基と記載する場合もある。）があげられる。「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基」としては、例えばビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１，２，２−トリフルオロビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、1−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基及び２−ブテニル基があげられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基」としては、例えばエチニル基、１−プロピニル基及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基、2−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、1−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基があげられる。
【００１９】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基」としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、トリフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基，クロロジフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基及び１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニルオキシ基」としては、例えば１−プロペニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基、１−メチル−２−プロペニルオキシ基、１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシ基及び２，２−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニルオキシ基」としては、例えば２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基、１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、１−メチル−２−ブチニルオキシ基、１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ基及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニルオキシ基が挙げられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基」としては、例えばＮ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ基及びＮ−（２，２，２−トリフルオロエチル）アミノ基があげられる。
「ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基」としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−(１−メチルエチル)アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルエチル）アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）アミノ基及びＮ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）アミノ基があげられる。
「Ｃ２〜Ｃ５環状アミノ基」としては、例えば１−アジリジノ基、１−アゼチジニル基、１−ピロリジニル基、ピペリジノ基、モルホリノ基があげられる。
【００２０】
「群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６鎖式炭化水素基」としては、例えば群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニル基、群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキニル基があげられる。
「群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１−メチルエチル基、２，２−ジメチルプロピル基、クロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基及び１，１−ジメチルエチル基等のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、１−メトキシエチル基、１−エトキシエチル基及びトリフルオロメトキシメチル等のハロゲン原子で置換されていてもよい（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；（１−プロペニルオキシ）メチル基、（２−プロペニルオキシ）メチル基、（１−メチル−２−プロペニルオキシ）メチル基、（１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシ）メチル基、（２，２−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ）メチル基、１−（１−プロペニルオキシ）エチル基、１−（２−プロペニルオキシ）エチル基、１−（１−メチル−２−プロペニルオキシ）エチル基、１−（１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシ）エチル基、１−（２，２−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ）エチル基、２−（１−プロペニルオキシ）エチル基、２−（２−プロペニルオキシ）エチル基、２−（１−メチル−２−プロペニルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジメチル−２−プロペニルオキシ）エチル基及び２−（２，２−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ）エチル基等のハロゲン原子で置換されていてもよい（Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；（２−プロピニルオキシ）メチル基、（１−メチル−２−プロピニルオキシ）メチル基、（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ）メチル基、（２−ブチニルオキシ）メチル基、（１−メチル−２−ブチニルオキシ）メチル基、（１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ）メチル基、（３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニルオキシ）メチル基、１−（２−プロピニルオキシ）エチル基、１−（１−メチル−２−プロピニルオキシ）エチル基、１−（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ）エチル基、１−（２−ブチニルオキシ）エチル基、１−（１−メチル−２−ブチニルオキシ）エチル基、１−（１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ）エチル基、１−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニルオキシ）エチル基、２−（２−プロピニルオキシ）エチル基、２−（１−メチル−２−プロピニルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジメチル−２−プロピニルオキシ）エチル基、２−（２−ブチニルオキシ）エチル基、２−（１−メチル−２−ブチニルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジメチル−２−ブチニルオキシ）エチル基及び２−（３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニルオキシ）エチル基等のハロゲン原子で置換されていてもよい（Ｃ３〜Ｃ６アルキニルオキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基；ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシエチル基及び２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基等のハロゲン原子で置換されていてもよい（ヒドロキシ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル基があげられる。
「群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニル基」としては、例えばビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１，２，２−トリフルオロビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基及び1−メチル−２−プロペニル基等のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニル基があげられる。
「群Ｌから選ばれる基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキニル基」としては、１−エチニル基、２−ブロモエチニル基、２−ヨードエチニル基及び２−（メトキシカルボニル）エチニル基等のエチニル基；１−プロピニル基、３−フルオロ−１−プロピニル基、３，３−ジフルオロ−１−プロピニル基、３−（ジメチルアミノ）−１−プロピニル基、３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基、３−メトキシ−１−プロピニル基及び３−（メトキシカルボニル）−１−プロピニル基等の１−プロピニル基；２−プロピニル基、１−フルオロ−２−プロピニル基及び１，１−ジフルオロ−２−プロピニル基等の２−プロピニル基；1−ブチニル基、４−フルオロ−１−ブチニル基、４−メトキシ−１−ブチニル基、４−（ジメチルアミノ）−１−ブチニル基及び４−（メトキシカルボニル）−１−ブチニル基等の１−ブチニル基；２−ブチニル基、４−フルオロ−２−ブチニル基、４−メトキシ−２−ブチニル基、４−（ジメチルアミノ）−２−ブチニル基及び４−（メトキシカルボニル）−２−ブチニル基等の２−ブチニル基３−ブチニル基及び１，１−ジフルオロ−３−ブチニル基等の３−ブチニル基；１−ペンチニル基、５−フルオロ−１−ペンチニル基、５−メトキシ−１−ペンチニル基、５−（ジメチルアミノ）−１−ペンチニル基及び５−（メトキシカルボニル）−１−ペンチニル基等の１−ペンチニル基；２−ペンチニル基、５−フルオロ−２−ペンチニル基、５−メトキシ−２−ペンチニル基、５−（ジメチルアミノ）−２−ペンチニル基及び５−（メトキシカルボニル）−２−ペンチニル基等の２−ペンチニル基；があげられる。
【００２１】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基」としては、例えばシクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−メチルシクロプロピル基、２，２−ジフルオロシクロプロピル基、２，２−ジフルオロ−１−メチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。
【００２２】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基」としては、例えばフェニル、２−クロロフェニル、３−クロロフェニル、４−クロロフェニル、２，３−ジクロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、２，６−ジクロロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、２−フルオロフェニル、３−フルオロフェニル、４−フルオロフェニル、２，３−ジフルオロフェニル、２，４−ジフルオロフェニル、２，５−ジフルオロフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、２−ブロモフェニル、３−ブロモフェニル、４−ブロモフェニル、２，３−ジブロモフェニル、２，４−ジブロモフェニル、２，５−ジブロモフェニル、２，６−ジブロモフェニル、３，４−ジブロモフェニル及び３，５−ジブロモフェニルがあげられる。
尚、本明細書において使用している略号は、以下の意味を有する。
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｂｎ：べンジル基、Ｐｈ：フェニル基、Ｔｓ：ｐ−トルエンスルホニル基、Ａｃ：アセチル基。
【００２３】
式（Ｉ）で示される含ハロゲン有機硫黄系化合物として、好ましくは、以下の含ハロゲン有機硫黄系化合物があげられる。
【００２４】
式（Ｉ）において、ｍが０である含ハロゲン有機硫黄系化合物。
式（Ｉ）において、ｎが２である含ハロゲン有機硫黄系化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ2が水素原子である含ハロゲン有機硫黄系化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ2がＣ１〜Ｃ４アルキル基である含ハロゲン有機硫黄系化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ2がシアノ基である含ハロゲン有機硫黄系化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ)Ｒ5であり、Ｇが酸素原子であり、Ｒ5がアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルアミノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基、またはＣ２〜Ｃ５環状アミノ基である含ハロゲン有機硫黄系化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ2が-Ｃ(=Ｇ)Ｒ5であり、Ｇが酸素原子であり、Ｒ5がアミノ基である含ハロゲン有機硫黄系化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ1が水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である含ハロゲン有機硫黄系化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ1がハロゲン原子である含ハロゲン有機硫黄系化合物。
式（Ｉ）において、Ａが群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である含ハロゲン有機硫黄系化合物。
式（Ｉ）において、群Ｅ１〜Ｅ３より選ばれる基が=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物。
式（Ｉ）において、Ａがハロゲン原子で置換されたシクロヘキシル基である含ハロゲン有機硫黄系化合物。
【００２５】
本発明の有害生物防除組成物の態様としては、例えば以下のものが挙げられる。
後述の製造例で示す本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物と、アジピン酸ジイソプロピルとを含有する組成物；
後述の製造例で示す本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物と、アジピン酸ジイソブチルとを含有する組成物；
【００２６】
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物と、アジピン酸ジイソプロピルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：アジピン酸ジイソプロピル１：０．２〜１：５００の重量比で含有する組成物；
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物と、アジピン酸ジイソブチルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：アジピン酸ジイソプロピル＝１：０．２〜１：５００の重量比で含有する組成物；
【００２７】
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物と、アジピン酸ジイソプロピルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：アジピン酸ジイソプロピル＝１：０．５〜１：５０の重量比で含有する組成物；
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物と、アジピン酸ジイソブチルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：アジピン酸ジイソプロピル＝１：０．５〜１：５０の重量比で含有する組成物；
【００２８】
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピリプロキシフェンと、アジピン酸ジイソプロピルとを含有する組成物；
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピリプロキシフェンと、アジピン酸ジイソブチルとを含有する組成物；
【００２９】
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピリプロキシフェンと、アジピン酸ジイソプロピルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：ピリプロキシフェン：アジピン酸ジイソプロピル１：０．００５：０．２〜１：０．２５：５００の重量比で含有する組成物；
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピリプロキシフェンと、アジピン酸ジイソブチルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：ピリプロキシフェン：アジピン酸ジイソプロピル＝１：０．００５：０．２〜１：０．２５：５００の重量比で含有する組成物；
【００３０】
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピリプロキシフェンと、アジピン酸ジイソプロピルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：ピリプロキシフェン：アジピン酸ジイソプロピル＝１：０．０１：０．５〜１：０．０１５：５０の重量比で含有する組成物；
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピリプロキシフェンと、アジピン酸ジイソブチルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：ピリプロキシフェン：アジピン酸ジイソプロピル＝１：０．０１：０．５〜１：０．０１５：５０の重量比で含有する組成物；
【００３１】
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物が式（Ｉ）で示されるＡが=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物と、アジピン酸ジイソプロピルとを含有する組成物；
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物が式（Ｉ）で示されるＡが=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物と、アジピン酸ジイソブチルとを含有する組成物；
【００３２】
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物が式（Ｉ）で示されるＡが=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物と、アジピン酸ジイソプロピルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：アジピン酸ジイソプロピル１：０．２〜１：５００の重量比で含有する組成物；
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物が式（Ｉ）で示されるＡが=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物と、アジピン酸ジイソプロピルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：アジピン酸ジイソプロピル１：０．２〜１：５００の重量比で含有する組成物；
【００３３】
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物が式（Ｉ）で示されるＡが=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物と、アジピン酸ジイソプロピルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：アジピン酸ジイソプロピル１：０．５〜１：５０の重量比で含有する組成物；
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物が式（Ｉ）で示されるＡが=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物と、アジピン酸ジイソプロピルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：アジピン酸ジイソプロピル１：０．５〜１：５０の重量比で含有する組成物；
【００３４】
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物が式（Ｉ）で示されるＡが=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピリプロキシフェンと、アジピン酸ジイソプロピルとを含有する組成物；
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物が式（Ｉ）で示されるＡが=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピリプロキシフェンと、アジピン酸ジイソブチルとを含有する組成物；
【００３５】
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物が式（Ｉ）で示されるＡが=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピリプロキシフェンと、アジピン酸ジイソプロピルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：ピリプロキシフェン：アジピン酸ジイソプロピル１：０．００５：０．２〜１：０．２５：５００の重量比で含有する組成物；
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物が式（Ｉ）で示されるＡが=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピリプロキシフェンと、アジピン酸ジイソプロピルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：ピリプロキシフェン：アジピン酸ジイソプロピル１：０．００５：０．２〜１：０．２５：５００の重量比で含有する組成物；
【００３６】
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物が式（Ｉ）で示されるＡが=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピリプロキシフェンと、アジピン酸ジイソプロピルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：ピリプロキシフェン：アジピン酸ジイソプロピル１：０．０１：０．５〜１：０．０１５：５０の重量比で含有する組成物；
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種の含ハロゲン有機硫黄系化合物が式（Ｉ）で示されるＡが=ＮＯ-Ｒ6であり、Ｒ6がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４鎖式炭化水素基である含ハロゲン有機硫黄系化合物、ピリプロキシフェンと、アジピン酸ジイソプロピルとを、含ハロゲン有機硫黄系化合物：ピリプロキシフェン：アジピン酸ジイソプロピル１：０．０１：０．５〜１：０．０１５：５０の重量比で含有する組成物；
【００３７】
式（Ｉ）で示される含ハロゲン有機硫黄系化合物としては、具体的には、例えば以下の参考製造例に示す本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）が挙げられる。
【００３８】
参考製造例１
〔工程１−１〕
１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン−８−メタノール５．４５ｇをピリジン３０mlに溶解し、これにｐ−トルエンスルホニルクロライド６．６４ｇを加え、室温で６時間攪拌した。該反応混合物に水１００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を１Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌで２回、更に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌで１回、飽和食塩水１００ｍｌで１回順次洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000006
で示される１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イルメチル＝p−トルエンスルホナート９．８６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.17-1.28(2H, m), 1.43-1.57(3H, m), 1.71-1.73(4H, m)
, 2.45(3H, S), 3.83(2H, d), 3.88-3.95(4H, m), 7.33(2H, d), 7.77(2H, d)
【００３９】
〔工程１−２〕
１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イルメチル＝p−トルエンスルホナート９．８６ｇをジメチルスルホキシド４０ｍｌに溶解し、これにチオ酢酸カリウム４．００ｇを加え、７０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、該反応混合物に水１００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000007
で示される１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イルメチル＝チオアセテート５．４１ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.29-1.36(2H, m), 1.49-1.52(3H, m), 1.73-1.80(4H, m
), 2.33(3H, s), 2.82(2H, d), 3.93(4H, s)
【００４０】
〔工程１−３〕
１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカ−８−イルメチル＝チオアセテート５．４１ｇをメタノール２０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれに２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液６．７５ｇを加えた。該混合物に３，３，３−トリフルオロ−１−ヨードプロパン７．８１ｇを加え、室温で１時間攪拌後、７０℃で１時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却後、水１００ｍｌを加え、減圧下濃縮し、水層を酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000008
で示される８−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオメチル）−１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）と記す。）３．６９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.25-1.35(2H, m), 1.48-1.58(3H, m), 1.73-1.79(2H, m), 1.84-1.88(2H, m), 2.33-2.43(2H, m), 2.46(2H, d), 2.65-2.69(2H, m), 3.94(4H, s)
【００４１】
参考製造例２
2011153129.tif 000009
で示される８−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）−１，４−ジオキサスピロ〔４．５〕デカン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２）と記す。）４．１０ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.43-1.53(2H, m), 1.58-1.66(2H, m), 1.73-1.79(2H, m), 1.97-2.01(2H, m), 2.15-2.17(1H, m), 2.64-2.74(2H, m), 2.95(2H, d), 3.16-3.20(2H, m), 3.92-3.97(4H, m)
【００４２】
参考製造例３
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２）４．００ｇをアセトン３０ｍｌに溶解し、これにトルエンスルホン酸０．４３ｇを加え、窒素雰囲気下、５０℃で８時間攪拌した。該反応溶液を減圧下濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000010
で示される４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサノン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３）と記す。）３．３５ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.59-1.70(2H, m), 2.33-2.36(2H, m), 2.43-2.46(4H, m), 2.58-2.67(1H, m), 2.2.69-2.73(2H, m), 3.03(2H, d), 3.20-3.25(2H, m)
【００４３】
参考製造例４
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３）０．８２ｇをクロロホルム６ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにジエチルアミノサルファトリフルオリド１．０６ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液をクロロホルム３０ｍｌで希釈し、水３０ｍｌを加え、有機層を分離した。
水層をクロロホルム３０ｍｌで２回抽出し、有機層を合一して、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000011
で示される１，１−ジフルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４）と記す。）０．３０ｇ及び１−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）メチル〕シクロヘキセン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５）と記す。）０．２７ｇを得た。
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４）
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.45-1.56(2H, m), 1.72-1.88(2H, m), 2.05-2.23(5H, m), 2.63-2.75(2H, m), 2.97(2H, d), 3.02-3.22(2H, m)
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５）
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.65-1.73(1H, m), 1.99-2.10(2H, m), 2.19-2.25(1H, m), 2.33-2.43(3H, m), 2.63-2.75(2H, m), 3.02(2H, d), 3.18-3.22(2H, m), 5.11-5.19(1H, m)
【００４４】
参考製造例５
参考製造例５
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３）０．８３ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれに０．５Ｍエチニルマグネシウムブロミド／テトラヒドロフラン溶液７．２ｍｌを加え、０℃で５時間攪拌した。該反応溶液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000012
で示される１−エチニル−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサノール（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６）と記す。）０．４３ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.50-1.59(4H, m), 2.03-2.11(6H, m), 2.53(1H, s), 2.63-2.74(2H, m), 2.97(2H, d), 3.16-3.20(2H, m)
【００４５】
参考製造例６
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６）０．２９ｇをクロロホルム２ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにジエチルアミノサルファトリフルオリド０．３２ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液をクロロホルム２０ｍｌで希釈し、水２０ｍｌを加えた後に、有機層を分離した。水層をクロロホルム２０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一して、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000013
で示される１−エチニル−１−フルオロ−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（７）と記す。）０．１４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.52-1.59(2H, m), 1.72-1.94(4H, m), 2.17-2.28(3H, m), 2.62-2.72(3H, m), 2.95(2H, d), 3.17-3.22(2H, m)
【００４６】
参考製造例７
〔工程７−１〕
ジイソプロピルアミン４．８６ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−５０℃に冷却した。１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液３０ｍｌを該溶液に加え、−５０℃で３０分間攪拌した。更に、該混合物にテトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解した２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デシ−８−イル）酢酸メチル９．２８ｇを１５分かけて滴下後、０℃で３０分間攪拌した。該混合物を−５０℃に冷却し、テトラヒドロフラン３０ｍｌに溶解したＮ−ブロモコハクイミド８．５４ｇを加え、０℃で２時間、室温で５時間攪拌した。該反応混合物に水１００ｍｌを加えて、有機層を分離した。水層を酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌで２回洗浄し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をジメチルスルホキシド５０ｍｌに溶解し、チオ酢酸カリウム５．０４ｇを加え、５０℃で４時間攪拌した。室温まで冷却後、該反応混合物に水１００ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｌで２回抽出した。合わせた有機層を１Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記
式
2011153129.tif 000014
で示される２−（アセチルチオ）−２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）酢酸メチル４．２７ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.36-1.59(4H, m), 1.65-1.81(4H, m), 1.83-1.93(1H, m), 2.33(3H, s), 3.73(3H, s), 3.93(4H, s)4.17(1H, d)
【００４７】
〔工程７−２〕
２−（アセチルチオ）−２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）酢酸メチル４．２７ｇをメタノール３０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれに２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液３．１４ｇを加えた。更に、該混合物に３，３，３−トリフルオロ−１−ヨードプロパン４．３１ｇを加え、室温で１時間攪拌後、７０℃で１時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却後、該反応混合物に水１００ｍｌを加えた後、全量が約１００ｍｌになるまで減圧下濃縮し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000015
で示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオ）酢酸メチル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（８）と記す。）３．６０ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.31-1.81(8H, m), 2.11-2.16(1H, m), 2.34-2.41(2H, m), 2.71-2.78(2H, m), 3.04(1H, d), 3.75(3H, s), 4.91-4.96(4H, m)
【００４８】
参考製造例８
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（８）３．６０ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにm−クロロ過安息香酸４．７５ｇを加えた。該混合物を室温で１時間攪拌後、５０℃で３時間攪拌した。該反応混合物を０℃まで冷却し、５％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、１時間攪拌した後、有機層を分離した。水層をクロロホルム５０ｍｌで抽出後、有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌで２回洗浄し、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000016
で示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（９）と記す。）２．４１ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.50-1.83(7H, m), 2.14-2.17(1H, m), 2.26-2.29(1H, m), 2.66-2.74(2H, m), 3.19-3.27(1H, m), 3.48-3.53(1H, m), 3.75(1H, d), 3.84(3H, s), 3.91-3.96(4H, m)
【００４９】
参考製造例９
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（９）２．４１ｇをアセトン２５ｍｌに溶解し、これにトルエンスルホン酸０．１１ｇを加え、窒素雰囲気下、５０℃で８時間攪拌した。該反応溶液を減圧下濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000017
で示される２−（４−オキソシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１０）と記す。）１．２４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.73-1.86(2H, m), 2.10-2.13(1H, m), 2.40-2.49(5H, m), 2.68-2.77(3H, m), 3.28-3.35(1H, m), 3.47-3.53(1H, m), 3.85(2H, d), 3.87(3H, s)
【００５０】
参考製造例１０
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（９）１．２４ｇをクロロホルム１７ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにジエチルアミノサルファトリフルオリド１．３７ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液をクロロホルム４０ｍｌで希釈し、水３０ｍｌを加えた後、有機層を分離した。水層をクロロホルム３０ｍｌで２回抽出し、有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000018
で示される２−（４，４−ジフルオロシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１１））０．８７ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.67-1.83(6H, m), 2.14-2.37(3H, m), 2.66-2.74(2H, m), 3.22-3.29(1H, m), 3.45-3.52(1H, m), 3.77(1H, d), 3.86(3H, s)
【００５１】
参考製造例１１
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１１）０．５０ｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれに６０％ナトリウムヒドリド０．０７ｇを加えた後、更にＮ−フルオロベンゼンスルホンイミド０．５０ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液に水３０ｍｌを加え、有機層を分離した。水層を酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出し、有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000019
で示される２−（４，４−ジフルオロシクロヘキシル）−２−フルオロ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）酢酸メチル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１２）と記す。）０．４３ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.67-1.89(5H, m), 2.12-2.43(3H, m), 2.55-2.74(3H, m), 3.21-3.40(2H, m), 3.98(3H, s)
【００５２】
参考製造例１２
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１２）０．３３ｇをメタノール３ｍｌに溶解し、０℃でこれに２．０Ｍアンモニア／メタノール溶液３ｍｌを加えた後、室温で１８時間攪拌した。該反応溶液に水３０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出し、有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000020
で示される２−（４，４−ジフルオロシクロヘキシル）−２−フルオロ−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトアミド（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１３）と記す。）０．４３ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.73-1.88(4H, m), 2.21-2.61(4H, m), 2.61-2.77(3H, m), 3.28-3.35(1H, m), 3.40-3.48(1H, m), 5.90(1H, s), 6.53(1H, s)
【００５３】
参考製造例１３
シクロヘキサン−１，４−ジメタノールモノトシレート（trans／cis=６／４）２２．８g及びジメチルスルホキシド１００ｍｌに、チオ酢酸カリウム８．６８ｇを加え、室温で１時間、６０℃で６時間攪拌した。該混合物を室温まで冷却後、飽和食塩水１００ｍｌを加え、ｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水１００ｍｌ、水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣にメタノール１００ｍｌを加え、氷浴で冷却下、これに２８％ナトリウムメトキシド１５．４３ｇをメタノール５０ｍｌの希釈液を３０分かけて滴下後、３０分攪拌した。その後、該混合物に３，３，３−トリフルオロ−１−ヨードプロパン１７．９２ｇを加え、６０℃で６時間攪拌した。該反応混合物を室温に冷却後、飽和食塩水１５０ｍｌを加え、メタノールを減圧留去した。得られた濃縮物をｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌで２回抽出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000021
で示される４−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオメチル）シクロヘキサンメタノール（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１４）と記す。）８．４６ｇを得た。尚、得られた本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１４）は、trans体／cis体＝６／４の混合物であった。
trans−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオメチル）シクロヘキサンメタノール
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 0.96-1.01(4H, m), 1.40-1.47(4H, m), 1.58-1.83(1H, m), 1.92-1.94(1H, m), 2.34-2.40(2H, m), 2.43(2H, d), 2.64-2.68(2H, m)3.45(2H, dd)cis−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオメチル）シクロヘキサンメタノール1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.22-1.27(4H, m), 1.40-1.62(6H, m), 2.34-2.40(2H, m), 2.52(2H, d), 2.64-2.68(2H, m)3.53(2H, dd)
【００５４】
参考製造例１４
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１４）（但し、trans体／cis体＝６／４）７．４ｇをクロロホルム６０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにm−クロロ過安息香酸１０．８５ｇを加え、室温で１時間、５０℃で３時間攪拌した。該反応混合物を０℃まで冷却し、５％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、１時間攪拌した。有機層を分離し、水層をクロロホルム５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌで２回洗浄し、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した後、ｔ−ブチルメチルエーテルで結晶化し、下記式
2011153129.tif 000022
で示される４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサンメタノール（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１５）と記す。）のtrans体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１５ｔ）と記す。）４．１３ｇ及びcis体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１５ｃ）と記す。但し、trans体／cis体=１／９）３．３８ｇを得た。
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１５ｔ）
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.04-1.19(4H, m), 1.30(1H, t), 1.45-1.49(1H, m), 1.84-1.89(2H, m), 2.04-2.10(3H, m), 2.62-2.74(2H, m), 2.93(2H, d), 3.15-3.19(2H, m), 3.45(2H, dd)
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１５ｃ）
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.04-1.19(4H, m), 1.30(1H, t), 1.45-1.49(1H, m), 1.84-1.89(2H, m), 2.04-2.10(3H, m), 2.62-2.74(2H, m), 2.93(2H, d), 3.15-3.19(2H, m), 3.45(2H, dd)
【００５５】
参考製造例１５
オキザリルクロライド７．４６ｇをジクロロメタン５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液にジクロロメタン５０ｍｌに溶解したジメチルスルホキシド９．５３ｇを２０分間かけて滴下し、−５０℃で３０分間攪拌した。該反応混合物にジクロロメタン１５０ｍｌに溶解した本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１５ｔ）１３．５１ｇを３０分間かけて滴下し、−５０℃で４０分間攪拌し、トリエチルアミン１５．７０ｇを４０分間かけて滴下した。該反応混合物を室温で１８時間攪拌した。反応混合物に水１００ｍｌを加え、有機層を分離後、クロロホルム１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸水溶液１５０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１５０ｍｌ、水１５０ｍｌで順に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000023
で示される４−(３，３，３−トリフルオロプロパンスルホニルメチル)シクロヘキサンカルバルデヒド（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１６）と記す。）のtrans体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１６ｔ）と記す。）１０．０４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.18-1.27(2H, m), 1.33-1.43(2H, m), 2.06-2.24(6H, m), 2.63-2.74(2H, m), 2.95(2H, d), 3.16-3.21(2H, m), 9.62(1H, s)
【００５６】
参考製造例１６
四臭化炭素２３．２１gをジクロロメタン１００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃に冷却し、これにトリフェニルホスフィン３６．７２ｇを３０分かけて加え、さらに３０分攪拌した。該溶液にジクロロメタン５０ｍｌに溶解した本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１６ｔ）１０．４ｇを３０分かけて滴下し、室温にて６時間攪拌した。該反応混合物にｔ−ブチルメチルエーテル１５０ｍｌを加え、固体をろ過後、ろ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000024
で示される１−（２，２−ジブロモビニル）−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１７）と記す。）のtrans体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１７ｔ）と記す。）１２．９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.16-1.29(4H, m), 1.84-1.86(2H, m), 2.04-2.08(2H, m), 2.21-2.26(1H, m), 2.62-2.74(2H, s), 2.92(2H, d), 3.15-3.22(2H, m), 6.19(2H, d)
【００５７】
参考製造例１７
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１７ｔ）１２．９０ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液に１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液を３０分間かけて滴下し、−５０℃で１時間、０℃で２時間攪拌した。該反応混合物を氷浴で冷却した１Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌに注ぎ、ｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000025
で示される１−エチニル−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１８）と記す。）のtrans体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１８ｔ）と記す。）５．５９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.11-1.20(2H, m), 1.43-1.53(2H, m), 2.02-2.13(6H, m), 2.19-2.23(1H, m), 2.62-2.73(2H, m), 2.91(2H, d), 3.15-3.19(2H, m)
【００５８】
参考製造例１７
〔工程１７−１〕
オキザリルクロライド７．８７ｇをジクロロメタン５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液にジクロロメタン５０ｍｌに溶解したジメチルスルホキシド４．８５ｇを２０分間かけて滴下し、−５０℃で３０分間攪拌した。該反応混合物にジクロロメタン１５０ｍｌに溶解した本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１５）（但し、trans体／cis体＝６／４）９．２８ｇを３０分間かけて滴下し、−５０℃で４０分間攪拌し、トリエチルアミン１８．２２ｇを４０分間かけて滴下した。該反応混合物を室温で１８時間攪拌した。反応混合物に水１００ｍｌを加え、有機層を分離後、クロロホルム１００ｍｌで２回抽出した。
あわせた有機層を１Ｎ塩酸水溶液１５０ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１５０ｍｌ、水１５０ｍｌで順に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１６）８．４１ｇを得た。尚、得られた本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１６）はtrans体／cis体＝６／４の混合物であった。
【００５９】
〔工程１７−２〕
四臭化炭素１９．９０gをジクロロメタン１００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃に冷却し、これにトリフェニルホスフィン３１．４８ｇを３０分かけて加え、さらに３０分攪拌した。該溶液にジクロロメタン５０ｍｌに溶解した本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１６）（但し、trans体／cis体＝６／４）８．４１ｇを３０分かけて滴下し、室温にて６時間攪拌した。該反応混合物にｔ−ブチルメチルエーテル１５０ｍｌを加え、固体をろ過後、ろ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１７）１２．７ｇを得た。尚、得られた本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１７）はtrans体／cis体＝６／４であった。
【００６０】
〔工程１７−３〕
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１７）（但し、trans／cis=６／４）１２．７ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液に１．６Ｍｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液４０ｍｌを３０分間かけて滴下し、−５０℃で１時間、０℃で２時間攪拌した。該反応混合物を氷浴で冷却した１Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌに注ぎ、ｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌで２回抽出した。合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１８）のcis体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１８ｃ）と記す。）１．６８ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.58-1.67(2H, m), 1.82-1.84(3H, m), 2.01-2.17(5H, m), 2.62-2.74(2H, m), 2.78(1H, br.s), 2.97(2H, d), 3.15-3.19(2H, m)
【００６１】
参考製造例１８
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１７）１．８８ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液に１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液２．８ｍｌを１０分間かけて滴下し、−５０℃で１時間攪拌し、アクリル酸メチル０．３７ｇを加え、０℃で２時間攪拌した。該反応混合物を氷浴で冷却した１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌに注ぎ、ｔ−ブチルメチルエーテル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000026
で示される５−〔４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキシル〕−４−ペンチン酸メチルエステル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１９）と記す。）０．７０ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.14-1.20(2H, m), 1.43-1.56(2H, m), 2.02-2.22(8H, m), 2.31-2.40(2H, m), 2.54-2.60(1H, m), 2.60-2.71(1H, m), 2.89-2.96(3H, m), 3.24-3.26(1H, m), 3.70(3H, s)
【００６２】
参考製造例１９
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１６）０．５７ｇにピリジン０．３２ｇ及びヒドロキシルアミン塩酸塩０．１４ｇを加え、１時間攪拌した。該混合物に無水酢酸１ｍｌを加え、１００℃で２時間攪拌した。該反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水３０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000027
で示される１−シアノ−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）シクロヘキサン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２０）と記す。）０．３２ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.14-1.26(2H, m), 1.63-1.73(1H, m), 2.03-2.43(7H, m), 2.64-2.74(2H, m), 2.92(2H, d), 3.16-3.20(2H, m)
【００６３】
参考製造例２０
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３）０．１９ｇをピリジン１ｍｌに溶解し、これにＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．０８ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液に水３０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000028
で示される４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）−シクロヘキサノン  Ｏ−メチルオキシム（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２１）と記す。）０．１９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.30-1.39(2H, m), 1.84-1.92(1H, m), 2.12-2.23(3H, m), 2.37-2.46(2H, m), 2.65-2.72(2H, m), 2.96(2H, d), 3.17-3.24(2H, m)
【００６４】
参考製造例２１
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（７）０．５８ｇをテトラヒドロフラン４ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれに０．９Ｍ臭化メチルマグネシウム／テトラヒドロフラン溶液２．２ｍｌを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液に水２０ｍｌを加え、酢酸エチル２０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000029
で示される１−エチニル−４−（３，３，３−トリフルオロプロピル−１−スルホニルメチル）シクロヘキセン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２２）と記す。）０．２１ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.47-1.61(1H, m), 1.97-2.06(2H, m), 2.24-2.30(2H, m), 2.42-2.47(2H, m), 2.65-2.75(2H, m)2.84(1H, s), 3.00-3.03(2H, m), 3.17-3.21(2H, m), 6.14(1H, br.s)
【００６５】
参考製造例２２
オキザリルクロライド６２．８３ｇをジクロロメタン２５０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液にジクロロメタン２５０ｍｌに溶解したジメチルスルホキシド７７．３５ｇを６０分間かけて滴下し、−５０℃で６０分間攪拌した。該反応混合物にジクロロメタン２５０ｍｌに溶解した本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１４）（trans体／cis体＝６／４の混合物）８４．５４ｇを６０分間かけて滴下し、−５０℃で９０分間攪拌し、トリエチルアミン１００．１８ｇを９０分間かけて滴下した。該反応混合物を室温で１８時間攪拌した。反応混合物に水３００ｍｌを加え、有機層を分離後、水層をクロロホルム２００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１Ｎ塩酸水溶液３００ｍｌ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍｌ、水３００ｍｌで順に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000030
で示される４−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオメチル）シクロヘキサンカルバルデヒド（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２３）と記す。）のcis体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２３ｃ）と記す。）２３．０３ｇ及びtrans体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２３ｔ）と記す。）３８．５１ｇを得た。本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２３ｃ）
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.05-1.16(2H, m), 1.49-1.66(3H, m), 1.72-1.80(2H, m), 2.07-2.16(2H, m), 2.30-2.47(5H, m), 2.63-2.67(2H, m), 9.62(1H, d)本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２３ｔ）
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 0.99-1.10(2H, m), 1.24-1.34(2H, m), 1.40-1.53(1H, m
), 1.97-2.08(4H, m), 2.13-2.25(1H, m), 2.31-2.43(2H, m), 2.46(2H, m), 2.65-2.69(
2H, m), 9.69(1H, d)
【００６６】
参考製造例２３
四臭化炭素１００．４８gをジクロロメタン３００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃に冷却し、これにトリフェニルホスフィン１５８．８６ｇを９０分かけて加え、さらに３０分攪拌した。該溶液にジクロロメタン１００ｍｌに溶解した本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２３ｔ）３８．５１ｇを３０分かけて滴下し、室温にて６時間攪拌した。該反応混合物にｔ−ブチルメチルエーテル５００ｍｌを加え、固体をろ過後、ろ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000031
で示される１−（２，２−ジブロモビニル）−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルチオメチル）シクロヘキサン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２４）と記す。）のtrans体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２４ｔ）と記す。）６６．５６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 0.98-1.08(2H, m), 1.10-1.20(2H, m), 1.37-1.49(1H, m), 1.78-1.85(2H, m), 1.88-1.95(2H, m), 2.17-2.29(1H, m), 2.31-2.41(2H, m), 2.43(2H, m), 2.64-2.68(2H, m), 6.19(1H, d)
【００６７】
参考製造例２４
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２４ｔ）５３．７８ｇをテトラヒドロフラン３００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−７８℃に冷却した。該溶液に１．６Ｍｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液１８０ｍｌを６０分間かけて滴下し、−５０℃で１時間、０℃で２時間攪拌した。該反応混合物を氷浴で冷却した１Ｎ塩酸水溶液３００ｍｌに注ぎ、ｔ−ブチルメチルエーテル３００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍｌ、飽和食塩水３００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000032
で示される１−エチニル−４−（３，３，３−トリフルオロプロピル−１−スルホニルメチル）シクロヘキサン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２５）と記す。）のtrans体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２５ｔ）と記す。）３１．５４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 0.92-1.03(2H, m), 1.34-1.53(3H, m), 1.86-1.94(2H, m), 1.98-2.06(3H, m), 2.15-2.24(1H, m), 2.30-2.41(2H, m), 2.42(2H, d), 2.64-2.68(2H, m)
【００６８】
参考製造例２５
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２３ｔ）に代えて、含ハロゲン有機硫黄系化合物（２３ｃ）を用いて、参考製造例２３及び参考製造例２４に記載の方法に準じて行い、含ハロゲン有機硫黄系化合物２５のcis体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２５ｃ）と記す。）を製造した。
1H-NMR(CDCl3，TMS，δ(ppm))： 1.38-1.53(5H，m)，1.67-1.75(2H，m)，1.78-1.86(2H，m)，2.05(1H，d)，2.31-2.44(2H，m），2.47(2H，d），2.65-2.69(2H，m)，2.74-2.79(1H，m）
【００６９】
参考製造例２６
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ２ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）２０．３０ｇを水６０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、−２０℃で本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２４ｔ）７．５１ｇのメタノール６０ｍｌ溶液を６０分かけて滴下し、２時間攪拌した。該反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000033
で示される１−エチニル−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルフィニルメチル）シクロヘキサン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２６）と記す。）のtrans体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２６ｔ）と記す。）４．８８ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)): 1.02-1.21(2H, m), 1.41-1.53(2H, m), 1.82-2.00(2H, m), 2.00-2.09(4H, m), 2.20-2.27(1H, m), 2.40-2.46(1H, m), 2.57-2.68(2H, m), 2.71-2.92(3H, m)
【００７０】
参考製造例２７
〔工程２７−１〕
チオ酢酸カリウム７．３５ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン３０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、０℃で３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン１１．３９ｇを１５分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。反応混合物を８０℃に加熱して、減圧下蒸留して、下記式
2011153129.tif 000034
で示される３，３，３−トリフルオロプロピルチオ酢酸エステル９．９９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.35-2.43(2H,m), 2.36(3H, s), 3.01-3.06(2H, m)
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパンに代えて、３−ヨード−１，１，１−トリフルオロプロパンを用いて、同様に反応を行い、３，３，３−トリフルオロプロピルチオ酢酸エステルを得る。
【００７１】
〔工程２７−２〕
３，３，３−トリフルオロプロピルチオ酢酸エステル９．９９ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液１１．２ｇを１５分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル４．３８ｇを加え、室温で３時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却し、飽和食塩水を加え、ｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000035
で示される（３，３，３−トリフルオロプロピルチオ）アセトニトリル７．５６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.44-2.55(2H,m), 2.92-2.98(2H, m), 3.36(2H, s)
【００７２】
〔工程２７−３〕
（３，３，３−トリフルオロプロピルチオ）アセトニトリル４．９７ｇとタングステン酸ナトリウム二水和物０．０７ｇを水７ｍＬに混合した懸濁液を撹拌しながら、３１％過酸化水素水２．３ｍｌを加えた。反応途中、反応液中に析出する固体を一部採取し、薄層クロマトグラフィーにて精製したところ、（３，３，３−トリフルオロプロピルスルフィニル）アセトニトリル（1H-NMRは下記に記載）が生じていることが確認できた。該混合物を６５℃に昇温し、更に３１％過酸化水素水２．３ｍｌを加え、７０℃で１時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで３回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をクロロホルム：ヘキサン＝１：２で結晶化し、下記式
2011153129.tif 000036
で示される（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル５．４４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.73-2.85(2H,m), 3.50-3.56(2H, m), 4.07(2H, s)
2011153129.tif 000037
【００７３】
（３，３，３−トリフルオロプロピルスルフィニル）アセトニトリル
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.66-2.73(2H,m), 3.15-3.23(2H, m), 3.67-3.81(2H, m)  
【００７４】
〔工程２７−４〕
（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル２．０１ｇ、トルエン５０ｍｌ、ＤＬ-プロリン０．１２ｇおよび１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール１．５６ｇを１時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物よりトルエンを常圧下、２０ｍｌまで留去し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イリデン）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル１．５５ｇを得た。
2011153129.tif 000038
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.84-1.90(2Ｈ,m),1.94-1.97(2H,m),2.80-2.89(2H,m),2.89-2.92(2H,m),3.12-3.16（2H,m）,3.40-3.44(2H,m),4.01(4H,br.s)
〔工程２７−５〕
２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イリデン）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル１．５５ｇにテトラヒドロフラン２０ｍｌを加え、０℃に冷却後、水素化ホウ素ナトリウム０．１９ｇを加えた。室温で６時間攪拌後、０℃に冷却し、水５０ｍｌおよび酢酸エチル５０ｍｌを加えた。該溶液を攪拌しながら、１Ｎ塩酸５０ｍｌに滴下し、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下式に示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２７）と記す。）１．３８ｇを得た。
本有機硫黄化合物（２７）
2011153129.tif 000039
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.61-1.90(7H,m), 2.13-2.23(1H,m), 2.39-2.51(1H, m), 2.67-2.86(2H, m), 3.39-3.47(1H, m), 3.51-3.60(1H, m), 3.85(1H, d), 3.92-3.99(4H, m)
【００７５】
参考製造例２８
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２７）３．２０ｇに酢酸７ｍｌおよび水３ｍｌを加え、７０℃に加熱し、１０時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌにゆっくりと加えた。該溶液を１時間攪拌し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000040
で示される２−（４−オキソシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２８）と記す。）２．５９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.87-1.97(2H,m), 2.18-2.25(1H,m), 2.42-2.60(5H, m), 2.73-2.95(3H, m), 3.41-3.51(1H, m), 3.55-3.66(1H, m), 3.97(1H, d)
【００７６】
参考製造例２９
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２８）０．１５ｇをジクロロメタン５ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、−２０℃でこれにジエチルアミノサルファトリフルオリド０．２１ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液をクロロホルム３０ｍｌで希釈し、水３０ｍｌを加え、有機層を分離した。水層をクロロホルム３０ｍｌで２回抽出し、有機層を合一して、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000041
で示される２−（４，４−ジフルオロシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２９）と記す。）０．１６を得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.41-1.99(5H,m), 2.16-2.32(3H,m), 2.42-2.58(1H, m), 2.70-2.86(2H, m), 3.38-3.49(1H, m), 3.54-3.68(1H, m), 3.87(1H, d)
【００７７】
参考製造例３０
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２８）１．４９ｇをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれに０．５Mエチニルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌを加え、０℃で５時間攪拌した。該反応溶液に１Ｎ塩酸水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000042
で示される２−（４−エチニル−４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３０）と記す。）１．６９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.59-2.28(9H,m), 2.28-2.47(1H, m), 2.61(1H, s), 2.71-2.84(2H, m), 3.40-3.48(1H, m), 3.52-3.60(1H, m), 3.87(1H, d)
【００７８】
参考製造例３１
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３０）０．６５ｇをジクロロメタン６ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃でこれにジエチルアミノサルファトリフルオリド０．４８ｇを加え、室温で５時間攪拌した。該反応溶液をクロロホルム２０ｍｌで希釈し、水２０ｍｌを加えた後に、有機層を分離した。水層をクロロホルム２０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一して、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000043
で示される２−（４−エチニル−４−フルオロシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３１）と記す。）０．３１ｇ及び２−（４−エチニル−シクロヘキセン−３−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３２）と記す。）０．２３ｇを得た。尚、得られた本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３２）は、１：１の異性体混合物であった。
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３１）
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.73-2.15(6H,m), 2.25-2.2.39(2H, m), 2.44-2.54(1H, m), 2.66(1H, d), 2.71-2.84(2H, m), 3.40-3.48(1H, m), 3.53-3.61(1H, m), 3.87(1H, d)
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３２）
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.68-2.84(9H,m), 2.84(1H, d), 3.39-3.49(1H, m), 3.51-3.66(1H, m), 3.89(1H, d), 6.10-6.18(2H, m)
【００７９】
参考製造例３２
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２８）２．８１ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、ピリジン０．７５ｇ、メトキシアミン塩酸塩０．７９を加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。
有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000044
で示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３３）と記す。）２．８６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.50-1.71(2H,m), 1.80-1.91(1H, m), 1.95-2.08(1H, m), 2.16-2.27(1H, m), 2.30-2.44(1H, m), 2.49-2.57(1H, m), 2.62-2.71(1H, m), 2.72-2.86(2H, m), 3.32-3.48(2H, m), 3.52-3.61(1H, m), 3.83(3H, s), 3.87(1H, d)
【００８０】
参考製造例３３
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２８）０．２０ｇをピリジン２ｍｌに溶解し、ヒドロキシルアミン塩酸塩０．０６ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液にヘキサン５０ｍｌを加え、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000045
で示される２−〔４−（ヒドロキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３４）と記す。）０．０９３ｇを得た。
1H-NMR(CD3OD, TMS, δ(ppm)):1.29-1.48(2H, m), 1.69-1.85(1H, m), 1.87-2.01(1H, m), 2.07-2.27(2H, m), 2.29-2.38(1H, m), 2.51-2.59(1H, m), 2.67-2.81(2H, m), 3.18-3.22(1H, m), 3.26-3.34(2H, m), 4.47(1H, br.s)
【００８１】
参考製造例３４
ヒドロキシルアミン塩酸塩に代えて、エトキシアミン塩酸塩０．００８ｇを用いて、参考製造例３３に記載の方法に準じて、下記式
2011153129.tif 000046
で示される２−〔４−（エトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３５）と記す。）０．０９５ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3,TMS, δ(ppm)):1.25(3H, t), 1.51-1.72(2H, m), 1.79-1.92(1H, m), 1.95-2.07(1H, m), 2.17-2.27(1H, m), 2.31-2.43(1H, m), 2.49-2.59(1H, m), 2.61-2.71(1H, m), 2.72-2.86(2H, m), 3.35-3.49(2H, m), 3.51-3.61(1H, m), 3.85(1H, d), 4.05(2H, q)
【００８２】
参考製造例３５
ヒドロキシルアミン塩酸塩に代えて、ｔ−ブトキシアミン塩酸塩０．０１ｇを用いて、参考製造例３３に記載の方法に準じて、下記式
2011153129.tif 000047
で示される２−〔４−（ｔ−ブトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３６）と記す。）０．１９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3,TMS, δ(ppm)):1.26(9H, s), 1.49-1.70(2H, m), 1.75-1.88(1H, m), 1.91-2.06(1H, m), 2.14-2.25(1H, m), 2.27-2.42(1H, m), 2.51-2.59(1H, m), 2.59-2.70(1H, m), 2.71-2.88(2H, m), 3.35-3.48(2H, m), 3.52-3.68(1H, m), 3.86-3.88(1H, m)
【００８３】
参考製造例３６
ヒドロキシルアミン塩酸塩に代えて、Ｏ−アリルヒドロキシルアミン塩酸塩０．００９ｇを用いて、参考製造例３３に記載の方法に準じて、下記式
2011153129.tif 000048
で示される２−〔４−（Ｏ−アリルヒドロキシルイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３７）と記す。）０．０６１ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3,TMS, δ(ppm)):1.52-1.72(2H, m), 1.79-1.94(1H, m), 1.96-2.09(1H, m), 2.16-2.28(1H, m), 2.31-2.42(1H, m), 2.50-2.59(1H, m), 2.61-2.72(1H, m), 2.72-2.86(2H, m), 3.38-3.48(2H, m), 3.52-3.61(1H, m), 3.85-3.88(1H, m), 4.52-4.55(2H, m), 5.19-5.33(2H, m), 5.92-6.04(2H, m)
【００８４】
参考製造例３７
ヒドロキシルアミン塩酸塩に代えて、Ｏ−ベンジルヒドロキシルアミン塩酸塩０．００９ｇを用いて、参考製造例３３に記載の方法に準じて、下記式
2011153129.tif 000049
で示される２−〔４−（Ｏ−ベンジルヒドロキシルイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３８）と記す。）０．１０ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3,TMS, δ(ppm)):1.49-1.72(2H, m), 1.81-2.08(2H, m), 2.16-2.27(1H, m), 2.30-2.43(1H, m), 2.50-2.58(1H, m), 2.61-2.70(1H, m), 2.72-2.83(2H, m), 3.38-3.48(2H, m), 3.51-3.61(1H, m), 3.84-3.87(1H, m), 5.07(2H, s), 7.28-7.34(1H, m), 7.35-7.36(4H, m)
【００８５】
参考製造例３８
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２８）０．２０ｇをピリジン２ｍｌに溶解し、Ｏ−カルボキシメチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．０６ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000050
で示される２−〔４−（Ｏ−カルボキシメチルヒドロキシルイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３９）と記す。）０．０９４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3,TMS, δ(ppm)):1.56-1.72(2H, m), 1.88-2.11(2H, m), 2.17-2.29(1H, m), 2.31-2.43(1H, m), 2.47-2.56(1H, m), 2.60-2.70(1H, m), 2.73-2.84(2H, m), 3.38-3.43(4H, m), 4.57(2H, s)
【００８６】
参考製造例３９
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３３）０.１６ｇをジメチルスルホキシド３ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃に冷却した。該混合物に６０％水素化ナトリウム０.０５ｇを加え、３０分間攪拌した後、ヨウ化メチル０.１１ｇを加え、室温にて一晩攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液１０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍｌ、飽和食塩水１０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000051
で示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）プロピオニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４０）と記す。）０.１３ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3,TMS, δ(ppm)):1.31-1.64(2H,m), 1.75(3H, s), 1.76-1.91(1H, m), 2.13-2.32(3H, m), 2.48-2.62(2H, m), 2.69-2.87(2H, m), 3.32-3.47(2H, m), 3.55-3.64(1H, m), 3.83(3H, s)
【００８７】
参考製造例４０
ヨウ化メチルに代えて、ヨウ化エチル０．１３ｇを用いて、参考製造例３９に記載の方法に準じて、下記式
2011153129.tif 000052
で示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）ブチロニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４１）と記す。）０.１３ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3,TMS, δ(ppm))::1.27(3H, t), 1.43-1.69(2H,m), 1.73-1.87(1H, m), 2.10-2.31(5H, m), 2.49-2.61(2H, m), 2.71-2.87(2H, m), 3.33-3.47(2H, m), 3.55-3.66(1H, m), 3.83(3H, s)
【００８８】
参考製造例４１
ヨウ化メチルに代えて、１-ヨードプロパン０．１４ｇを用い、参考製造例３９に記載の方法に準じて、下記式
2011153129.tif 000053
で示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）ペンタンニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４２）と記す。）０.０５５ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.06(3H, t), 1.44-1.71(4H, m), 1.73-1.86(1H, m), 1.94-2.13(2H, m), 2.15-2.31(3H, m), 2.48-2.61(2H, m), 2.73-2.83(2H, m), 3.32-3.46(2H, m), 3.55-3.65(1H, m), 3.83(3H, s)
【００８９】
参考製造例４２
ヨウ化メチルに代えて、３−ブロモプロペン０．１０ｇを用いて、参考製造例３９に記載の方法に準じて、下記式
2011153129.tif 000054
で示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−３−メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）−４−ペンテンニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４３）と記す。）０.１４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.41-1.68(2H, m), 1.73-1.87(1H, m), 2.12-2.33(3H, m), 2.47-2.82(5H, m), 2.86-2.91(1H, m), 3.31-3.48(2H, m), 3.61-3.68(1H, m), 3.83(3H, s), 5.40-5.49(2H, m), 5.87-6.02(1H, m)
【００９０】
参考製造例４３
ヨウ化メチルに代えて、３−ブロモプロピン０．１０ｇを用いて、参考製造例３９に記載の方法に準じて、下記式
2011153129.tif 000055
で示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−３−メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）−４−ペンチンニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４４）と記す。）０.１４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.29-1.47(1H, m), 1.50-1.68(1H, m), 1.74-1.91(1H, m), 2.13-2.35(3H, m), 2.43-2.45(1H, m), 2.49-2.61(1H, m), 2.73-2.86(3H, m), 2.91-3.11(2H, m), 3.32-3.47(1H, m), 3.73-3.89(2H, m), 3.83(3H, s)
【００９１】
参考製造例４４
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３３）０.４５ｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、０℃に冷却した。６０％水素化ナトリウム０.１０ｇを加え、３０分間攪拌した後、Ｎ−クロロこはく酸イミド０.２０ｇを加え、室温にて一晩攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液１０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍｌ、飽和食塩水１０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000056
で示される２−クロロ−２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４５）と記す。）０.３９ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.52-1.91(3H,m), 2.16-2.29(1H, m), 2.34-2.48(2H, m), 2.52-2.63(1H, m), 2.74-2.89(3H, m), 3.36-3.46(1H, m), 3.64-3.82(2H, m), 3.84(3H, s)
【００９２】
参考製造例４５
（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル１.００ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍｌ、ＤＬ-プロリン０．１２ｇおよびシクロペンタノン１.０１ｇを６時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物を０℃に冷却した後、水素化ホウ素ナトリウム０.４２ｇを加え、室温で６時間攪拌した。該反応混合物を０℃に冷却した後、水１０ｍｌおよび酢酸エチル３０ｍｌを加えた。該混合物を攪拌しながら１Ｎ塩酸５０ｍｌを滴下した後、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記の式（４６）
2011153129.tif 000057
で示される２−シクロペンチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４６）と記す。）１.０１ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.46-1.56(1H, m), 1.59-1.71(3H, m), 1.73-1.85(2H, m), 2.02-2.17(2H, m), 2.66-2.86(3H, m), 3.38-3.56(2H, m), 4.03(1H, d)
【００９３】
参考製造例４６
シクロペンタノンに代えて、シクロヘキサノン１.１４ｇを用いて、参考製造例４５に記載の方法に準じて、下記の式（４７）
2011153129.tif 000058
で示される２−シクロヘキシル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４７）と記す。）１.０１ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.16-1.28(1H, m), 1.30-1.47(4H, m), 1.69-1.77(1H, m), 1.79-1.88(3H, m), 2.15-2.22(1H, m), 2.39-2.49(1H, m), 2.70-2.84(2H, m), 3.37-3.46(1H, m), 3.48-3.56(1H, m), 3.80(1H, d)
【００９４】
参考製造例４７
シクロペンタノンに代えて、シクロヘプタノン１.２３ｇを用いて、参考製造例４５に記載の方法に準じて、下記の式（４８）
2011153129.tif 000059
で示される２−シクロヘキシル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４８）と記す。）１.２４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.50-1.86(11H, m), 2.14-2.22(1H, m), 2.56-2.62(1H, m), 2.70-2.83(2H, m), 3.36-3.44(1H, m), 3.48-3.56(1H, m), 3.84(1H, d)
【００９５】
参考製造例４８
シクロペンタノンに代えて、４−メチルシクロヘキサノン１.３４ｇを用いて、参考製造例４５に記載の方法に準じて、下記の式（４９）
2011153129.tif 000060
で示される２−（４−メチルシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４９）と記す。）１.１２ｇを得た。尚、得られた本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４９）は６／４の異性体混合物であった。
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４９）の主異性体
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):0.98(3H, d), 1.00-1.12(1H, m), 1.32-1.97(8H, m), 2.45-2.54(1H, m), 2.71-2.87(2H, m), 3.37-3.59(2H, m), 3.92(1H, d)
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４９）の副異性体
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):0.91(3H, d), 1.32-1.97(8H, m), 2.14-2.23(1H, m), 2.33-2.43(1H, m), 2.71-2.87(2H, m), 3.37-3.59(2H, m), 3.82(1H, d)
【００９６】
参考製造例４９
シクロペンタノンに代えて、４,４−ジメチルシクロヘキサノン１.２４ｇを用いて、参考製造例４５に記載の方法に準じて、下記の式（５０）
2011153129.tif 000061
で示される２−（４,４−ジメチルシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５０）と記す。）０.９８ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):0.93(3H, s), 0.94(3H, s), 1.25-1.36(2H, m), 1.45-1.69(5H, m), 1.94-2.03(1H, m), 2.30-2.39(1H, m), 2.69-2.83(2H, m), 3.37-3.46(1H, m), 3.48-3.56(1H, m), 3.84(1H, d)
【００９７】
参考製造例５０
（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル３.３１ｇ、テトラヒドロフラン６０ｍｌ、ＤＬ-プロリン０．１９ｇおよび４−シアノシクロヘキサノン２.０３ｇを６時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物を０℃に冷却した後、水素化ホウ素ナトリウム０.６２ｇを加え、室温で６時間攪拌した。該反応混合物を０℃に冷却した後、水３０ｍｌおよび酢酸エチル５０ｍｌを加えた。該混合物を攪拌しながら、１Ｎ塩酸９０ｍｌを滴下した後、酢酸エチル５０ｍｌで３回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記の式（５１）
2011153129.tif 000062
で示される２−（４−シアノシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５１）と記す。）のtrans体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５１ｔ）と記す。）０.５１ｇ及びcis体（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５１ｃ）と記す。）０.５９ｇを得た。
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５０ｃ）
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.40-1.54(2H, m), 1.64-1.79(2H, m), 1.89-1.99(1H, m), 2.21-2.30(2H, m), 2.30-2.38(1H, m), 2.41-2.54(2H, m), 2.69-2.84(2H, m), 3.37-3.47(1H, m), 3.51-3.59(1H, m), 3.83(1H, d)
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５０ｔ）
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.64-1.88(4H, m), 1.95-2.02(1H, m), 2.09-2.19(2H, m), 2.19-2.29(1H, m), 2.41-2.51(1H, m), 2.51-2.69(2H, m), 3.00-3.05(1H, m), 3.41-3.50(1H, m), 3.54-3.63(1H, m), 3.83(1H, d)
【００９８】
参考製造例５１
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（２７）０.３４ｇをアセトニトリル１０ｍｌに溶解し、１，２−エタンジチオール０.２１ｇ、テトラブチルアンモニウムトリブロミド０.０５ｇを加え、室温で１時間攪拌した。該反応混合物に酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水５０ｍｌを加えた。該溶液を１時間攪拌し、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000063
で示される２−（１，４−ジチアスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５２）と記す。）０.３６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.67-1.83(2H,m), 1.88-1.97(1H, m), 1.98-2.09(2H, m), 2.17-2.30(3H,m), 2.36-2.48(1H, m), 2.67-2.85(2H, m), 3.24-3.36(4H, m), 3.48-3.50(1H, m), 3.60-3.83(1H, m), 3.86(1H, d)
【００９９】
参考製造例５２
〔工程５２−１〕
チオ酢酸カリウム２２.８５ｇをメタノール２００ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、０℃で１−ヨード−３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタン５４.７９ｇを３０分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。この際、反応溶液をＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）で分析し、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルチオアセテートの生成を確認した。該混合物を０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液４０.５２ｇを１５分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル１６.６１ｇを加え、室温で３時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却し、１Ｎ塩酸水溶液を加え、メタノールを減圧留去した。ｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルチオ）アセトニトリル１７.８１ｇを得た。
2011153129.tif 000064
（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルチオ）アセトニトリル
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.35-2.52(2H,m), 2.94-3.03(2H, m), 3.36(2H, s)
【０１００】
尚、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルチオアセテートの標品は、１−ヨード−３，３，３−トリフルオロプロパンに代えて、１−ヨード−３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタン１．２２ｇを用いて、参考製造例２７の〔工程２７−１〕に記載の方法に準じて、０．８２ｇを得た。
【０１０１】
〔工程５２−２〕
（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルチオ）アセトニトリル１７.８１ｇとタングステン酸ナトリウム二水和物０．２８ｇを水３０ｍＬに混合した懸濁液を撹拌しながら、３１％過酸化水素水８.９４ｍｌを加えた後、６５℃に昇温し、３１％過酸化水素水８.９４ｍｌを加え、７０℃で１時間攪拌した。反応途中、スルホキシド体と推測される化合物の生成がＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）分析にて確認された。該反応混合物を室温まで冷却し、亜硫酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル１５０ｍｌで３回抽出した。有機層を合一し、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をクロロホルム：ヘキサン＝１：２で結晶化し、下記式
2011153129.tif 000065
で示される（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル１７.８４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.66-2.80(2H,m), 3.53-3.58(2H, m), 4.09(2H, s)
【０１０２】
〔工程５２−３〕
（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル７.７４ｇ、トルエン１００ｍｌ、ＤＬ-プロリン０．２３ｇおよび１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール４.８１ｇを３時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物よりトルエンを２０ｍｌ留去した後、室温まで冷却した。該反応混合物にテトラヒドロフラン１００ｍｌを加え、０℃に冷却後、水素化ホウ素ナトリウム１.１７ｇを加えた。室温で６時間攪拌後、０℃に冷却し、水１００ｍｌおよび酢酸エチル１００ｍｌを加えた。該溶液を攪拌しながら、１Ｎ塩酸１００ｍｌを滴下し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌ、水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記の式（５３）
2011153129.tif 000066
で示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５３）と記す。）５.００ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.58-1.91(7H,m), 2.13-2.22(1H, m), 2.39-2.51(1H, m), 2.58-2.82(2H, m), 3.40-3.50(1H, m), 3.53-3.63(1H, m), 3.87(1H, d), 3.93-3.98(4H, m)
【０１０３】
参考製造例５３
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５３）５.００ｇに酢酸１４ｍｌおよび水６ｍｌを加え、７０℃に加熱し、１０時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌにゆっくりと加えた。該溶液を１時間攪拌し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000067
で示される２−（４−オキソシクロヘキシル）−２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５４）と記す。）３.５６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.84-1.97(2H,m), 2.17-2.26(1H,m), 2.40-2.61(5H, m), 2.81-2.85(2H, m), 3.44-3.54(1H, m), 3.59-3.70(1H, m), 3.99(1H, d)
【０１０４】
参考製造例５４
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５４）０.３５ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、ピリジン０．７５ｇ、メトキシアミン塩酸塩０．７９ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000068
で示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５５）と記す。）０.３４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.55-1.72(2H,m), 1.80-1.92(1H, m), 1.95-2.11(1H, m), 2.17-2.28(1H, m), 2.31-2.45(1H, m), 2.48-2.58(1H, m), 2.61-2.80(3H, m), 3.33-3.40(1H, m), 3.42-3.50(1H, m), 3.55-3.65(1H, m), 3.83(3H, s), 3.89(1H, d)
【０１０５】
参考製造例５５
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１５）２.８８ｇをピリジン１０ｍｌに溶解し、p−トルエンスルホニルクロライド１.９１を加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をトルエン２０ｍｌに溶解し、ヨウ化ナトリウム１.５０ｇ、１，８-ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデカ-７-エン１．５２ｇを加え、１１０℃に加熱し、１０時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで順次洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000069
で示される１−メチレン−４−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）−シクロヘキサン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５６）と記す。）１．０１ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.20-1.31(2H, m), 2.03-2.17(4H, m), 2.22-2.36(3H, m), 2.62-2.74(2H, m), 2.95(2H, d), 3.16-3.21(2H, m), 4.66(2H, s)
【０１０６】
参考製造例５６
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５６）０．６０ｇをジクロロメタン４ｍｌに溶解し、ブロモホルム０．８６ｇ、水酸化ナトリウム０．４４ｇ、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド０．０２ｇを加え、超音波照射条件下に３０℃で４時間攪拌した。該反応混合物に２Ｎ塩酸水溶液２０ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０ｍｌ、飽和食塩水３０ｍｌで順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000070
で示される１，１−ジブロモ−６−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）−スピロ〔２．５〕オクタン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５７）と記す。）０．３１ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.23-1.34(2H, m), 1.39(2H, s), 1.59-1.67(2H, m), 1.85-1.95(2H, m), 2.07-2.15(2H, m), 2.16-2.25(1H, m), 2.63-2.75(2H, m), 2.99(2H, d), 3.17-3.21(2H, m)
【０１０７】
参考製造例５７
ブロモホルムに代えて、クロロホルム０．７１ｇを用いて、参考製造例５６に記載の方法に準じて、下記式
2011153129.tif 000071
で示される１，１−ジクロロ−６−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニルメチル）−スピロ〔２．５〕オクタン（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５８）と記す。）０．４１ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.24-1.35(2H, m), 1.53-1.62(4H, m), 1.84-1.93(2H, m), 2.08-2.15(2H, m), 2.16-2.26(1H, m), 2.63-2.75(2H, m), 2.99(2H, d), 3.18-3.22(2H, m)
【０１０８】
参考製造例５８
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５４）０.４６ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、ピリジン０．８６ｇ、３０％エトキシアミン塩酸塩水溶液０．８６gを加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000072
で示される２−〔４−（エトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５９）と記す。）０.３４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3,TMS, δ(ppm)):1.25(3H, t), 1.55-1.73(2H, m), 1.76-1.92(1H, m), 1.94-2.09(1H, m), 2.16-2.29(1H, m), 2.31-2.44(1H, m), 2.48-2.57(1H, m), 2.62-2.79(3H, m), 3.36-3.51(2H, m), 3.54-3.65(1H, m), 3.88(1H, d), 4.08(2H, q)
【０１０９】
参考製造例５９
〔工程５９−１〕
１−ヨード−３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタンに代えて、１−ヨード−３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−テトラフルオロブタン４．１９ｇを用いて、参考製造例５２の〔工程５２−１〕に記載の方法に準じて、（３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチルチオ）アセトニトリル４．７７ｇを得た。
2011153129.tif 000073
【０１１０】
〔工程５９−２〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ２ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）１６．１４ｇを水５０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、（３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチルチオ）アセトニトリル４．７７ｇのメタノール５０ｍｌ溶液を６０分かけて滴下し、２時間攪拌した。該反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000074
で示される（３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル４．００ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.70-2.81(2H,m), 3.50-3.55(2H, m), 4.08(2H, s)
【０１１１】
〔工程５９−３〕
（３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル４．００ｇ、トルエン５０ｍｌ、ＤＬ-プロリン０．１５ｇおよび１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール２．２８ｇを３時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物よりトルエンを３０ｍｌ留去した後、０℃に冷却した。水素化ホウ素ナトリウム０．２５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌを加えた。室温で６時間攪拌後、０℃に冷却し、水５０ｍｌおよび酢酸エチル５０ｍｌを加えた。該溶液を攪拌しながら、１Ｎ塩酸２０ｍｌを滴下し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記の式（６０）
2011153129.tif 000075
で示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６０）と記す。）４．４１ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.51-2.22(8H, m), 2.40-2.51(1H, m), 2.64-2.83(2H, m), 3.37-3.48(1H, m), 3.49-3.61(1H, m), 3.86-3.89(1H, m), 3.90-3.99(4H, m)
【０１１２】
参考製造例６０
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６０）４.４１ｇに酢酸１４ｍｌおよび水６ｍｌ、メトキシアミン塩酸塩１.５０ｇ、酢酸ナトリウム１.４７ｇを加え、１００℃に加熱し、１０時間攪拌した。
該反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌにゆっくりと加えた。該溶液を１時間攪拌し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000076
で示される２−（４−メトキシイミノシクロヘキシル）−２−（３−（トリフルオロメチル）−３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６１）と記す。）３.６１ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.52-1.72(2H,m), 1.81-1.91(1H, m), 1.96-2.08(1H, m), 2.16-2.28(1H, m), 2.31-2.44(1H, m), 2.50-2.57(1H, m), 2.62-2.82(3H, m), 3.33-3.48(2H, m), 3.53-3.63(1H, m), 3.83(3H, s), 3.89(1H, d)
【０１１３】
参考製造例６１
〔工程６１−１〕
３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル−１−トルエンスルホナート４２．６５ｇ、チオ酢酸カリウム１１．６５ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌの混合物を窒素雰囲気下、８０℃で4時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却し、１Ｎ塩酸水溶液を加え、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000077
で示される３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルチオ酢酸エステル１８．９１ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.28-2.45(5H,m),3.04-3.13(2H, m)
【０１１４】
〔工程６１−２〕
３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルチオ酢酸エステル１８．９１ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液１１．３２ｇを１５分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル４．４０ｇを加え、室温で３時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却し、飽和食塩水を加え、ｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルチオ）アセトニトリル１５．７０ｇを得た。
2011153129.tif 000078
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.40-2.59(2H,m), 2.93-3.06(2H, m), 3.38(2H, s)
【０１１５】
〔工程６１−３〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ２ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）１５．１０ｇを水１００ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、−２０℃で（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルチオ）アセトニトリル１５．７０ｇのメタノール１００ｍｌ溶液を６０分かけて滴下し、２時間攪拌した。該反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000079
で示される（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルスルフィニル）アセトニトリル１２．５６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.56-2.79(2H,m), 3.10-3.29(2H, m), 3.63-3.84(2H, m)
【０１１６】
〔工程６１−４〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ２ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）９．２１ｇを水５０ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、（（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルスルフィニル）アセトニトリル６．８０ｇのメタノール５０ｍｌ溶液を６０分かけて滴下し、一晩攪拌した。該反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液２５ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液２５ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000080
で示される（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルスルホニル）アセトニトリル５．４０ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.69-2.83(2H,m), 3.54-3.60(2H, m), 4.09(2H, s)
【０１１７】
〔工程６１−５〕
（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルスルホニル）アセトニトリル５．４０ｇ、トルエン６０ｍｌ、ＤＬ-プロリン０．１８ｇおよび１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール２．７７ｇを３時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物よりトルエンを４０ｍｌ留去した後、０℃に冷却した。水素化ホウ素ナトリウム０．６１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌを加えた。室温で６時間攪拌後、０℃に冷却し、水５０ｍｌおよび酢酸エチル５０ｍｌを加えた。該溶液を攪拌しながら、１Ｎ塩酸２０ｍｌを滴下し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣に酢酸１４ｍｌおよび水６ｍｌを加え、１００℃に加熱し、８時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル１００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌにゆっくりと加えた。該溶液を１時間攪拌し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000081
で示される２−（４−オキソシクロヘキシル）−２−（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６２）と記す。）２．９４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.83-1.98(2H, m), 2.17-2.26(1H, m), 2.38-2.59(5H, m), 2.67-2.97(３H, m), 3.44-3.54(1H, m), 3.60-3.70(1H, m), 4.00(1H, d)
【０１１８】
参考製造例６２
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６２）２．６９ｇをテトラヒドロフラン１２ｍｌに溶解し、ピリジン０．５２ｇ、メトキシアミン塩酸塩０．５５を加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000082
で示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６３）と記す。）２．８６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.49-1.73(2H,m), 1.77-1.91(1H, m), 1.95-2.09(1H, m), 2.17-2.27(1H, m), 2.31-2.43(1H, m), 2.49-2.57(1H, m), 2.62-2.86( 3H, m), 3.32-3.39(1H, m), 3.42-3.53(1H, m), 3.55-3.66(1H, m), 3.84(3H, s), 3.90(1H, d)
【０１１９】
参考製造例６３
〔工程６３−１〕
１−ヨード−４，４，４−トリフルオロブタン２３．８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌ、チオ酢酸カリウム１１．４２ｇの混合物を窒素雰囲気下、８０℃で４時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却し、１Ｎ塩酸を滴下し、ｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000083
で示される４，４，４−トリフルオロブチルチオ酢酸エステル１８．２０ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.82-1.92(2H,m), 2.08-2.23(2H, m), 2.35(3H, s) , 2.8
8-2.99(2H, m)
【０１２０】
〔工程６３−２〕
４，４，４−トリフルオロブチルチオ酢酸エステル１８．２０ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した後、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液１９．２９ｇを１５分かけて滴下し、室温で1時間攪拌した。該混合物に、０℃でクロロアセトニトリル７．５０ｇを加え、室温で３時間攪拌した。反応容器を氷浴で冷却し、飽和食塩水を加え、ｔ−ブチルメチルエーテル２００ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000084
で示される（４，４，４−トリフルオロブチルチオ）アセトニトリル１７．８２ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.91-1.99(2H,m), 2.17-2.32(2H, m), 2.80-2.87(2H, m), 3.32(2H, s) 
【０１２１】
〔工程６３−３〕
２ＫＨＳＯ5・ＫＨＳＯ4・Ｋ２ＳＯ4の複塩（Ｏｘｏｎｅ、登録商標）６７．５０ｇを水１００ｍｌに懸濁し、窒素雰囲気下、（４，４，４−トリフルオロブチルチオ）アセトニトリル１７．８２ｇのメタノール１００ｍｌ溶液を６０分かけて滴下し、一晩間攪拌した。該反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記式
2011153129.tif 000085
で示される（４，４，４−トリフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル２２．３４ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):2.11-2.28(2H,m), 2.32-2.46(2H, m), 3.31-3.43(2H, m), 4.03(2H, s)
【０１２２】
〔工程６３−４〕
（４，４，４−トリフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル２４．１０ｇ、トルエン２００ｍｌ、ＤＬ-プロリン１．１１ｇおよび１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケタール１６．５８ｇを５時間、還流条件下で加熱攪拌した。該反応混合物よりトルエンを１００ｍｌ留去した後、０℃に冷却した。水素化ホウ素ナトリウム１．８９ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌを加えた。室温で１２時間攪拌後、０℃に冷却し、水２００ｍｌおよび酢酸エチル２００ｍｌを加えた。該溶液を攪拌しながら、１Ｎ塩酸１００ｍｌを滴下し、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水１００ｍｌ、飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記の式（６４）
2011153129.tif 000086
で示される２−（１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕デカ−８−イル）−２−（４，４，４−トリオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６４）と記す。）２２．０３ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.56-2.49(13H, m), 3.27-3.43(2H, m), 3.81(1H, ｄ), 3.90-4.00(4H, m)
【０１２３】
参考製造例６４
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６４）２０．０３ｇに酢酸７０ｍｌおよび水３０ｍｌを加え、１００℃に加熱し、８時間攪拌した。該反応混合物を室温まで冷却した後、酢酸エチル３００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム水３００ｍｌにゆっくりと加えた。該溶液を１時間攪拌し、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水３００ｍｌ、飽和食塩水３００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記の式（６５）
2011153129.tif 000087
で示される２−（４−オキソシクロヘキシル）−２−（４，４，４−トリオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６５）と記す。）１５．８２ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.81-1.99(2H, m), 2.17-2.64(10H, m), 2.82-2.95(1H, m), 3.30-3.89(2H, m), 3.93(1H, ｄ)
【０１２４】
参考製造例６５
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６５）３．１１ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、ピリジン０．８７ｇ、メトキシアミン塩酸塩０．９２ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。該反応液に１Ｎ塩酸水溶液３０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を合一し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、飽和食塩水５０ｍｌで洗浄し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、ろ過し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記の式（６６）
2011153129.tif 000088
で示される２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（４，４，４−トリオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６６）と記す。）３．２６ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3, TMS, δ(ppm)):1.49-2.08(4H, m), 2.14-2.44(6H, m), 2.47-2.57(1H, m), 2.59-2.70(1H, m), 3.28-3.45(3H, m), 3.80-3.85(４H, ｍ)
【０１２５】
参考製造例６６
ヒドロキシルアミン塩酸塩に代えて、エトキシアミン塩酸塩１．７２ｇを用いて、参考製造例３５に記載の方法に準じて、下記式（６７）
2011153129.tif 000089
で示される２−〔４−（エトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（４，４，４−トリオロブチルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６７）と記す。）２．８７ｇを得た。
1H-NMR(CDCl3,TMS, δ(ppm)):1.25(3H, t), 1.46-2.07(4H, m), 2.14-2.43(6H, m), 2.48-2.56(1H, m), 2.59-2.70(1H, m), 3.28-3.44(3H, m), 3.83(1H, ｄ), 4.05(2H, q)
【０１２６】
参考製造例６７
ジエチルアミノサルファトリフルオリドに代えて六塩化タングステン２５ｇを用い、また、化合物（２８）８．５ｇを用いて、参考製造例２９に記載の方法に準じて、下記式（６８）
2011153129.tif 000090
で示される２−（４，４−ジクロロシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（以下、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６８）と記す。）６．１ｇを得た。
1H-NMR（CDCl3，TMS，δ(ppm))：1.85-2.03(3H,m)，2.18-2.33(3H,m)，2.45-2.54（1H,m），2.62-2.68（2H,m），2.74-2.86（2H,m），3.39-3.47（1H,ｍ），3.54-3.63（1H,m），3.88（1H,d）
【０１２７】
式（Ｉ）で示される含ハロゲン有機硫黄系化合物として、より好ましくは、次式（ＩＩ）
2011153129.tif 000091
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ａ及びＱは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される含ハロゲン有機硫黄系化合物が挙げられ、具体的には、２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（上記、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３３）。）、２−〔４−（エトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（上記、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３５）。）、２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−３−メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）−４−ペンテンニトリル（上記、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４３）。）、２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−３−メチル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）−４−ペンチンニトリル（上記、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４４）。）、２−クロロ−２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（上記、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（４５）。）、２−〔４−（メトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（上記、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５５）。）、２−〔４−（エトキシイミノ）シクロヘキシル〕−２−（３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルスルホニル）アセトニトリル（上記、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（５９）。）、２−（４，４−ジクロロシクロヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル）アセトニトリル（上記、本含ハロゲン有機硫黄系化合物（６８）。）等が挙げられる。
【０１２８】
本発明組成物の殺虫成分はこれらの例に限定されるものではない。
本発明組成物に於いて、殺虫成分として、上記の殺虫成分の１種以上を用いることができ
る。
【０１２９】
本発明組成物が防除対象とする動物外部寄生虫としては、用いる殺虫成分により多岐にわたるが、ノミ目害虫としてはネコノミ(Ctenocephalides felis)、イヌノミ(Ctenocephalides canis)、ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis)、ヒトノミ(Pulex irritans)、スナノミ(Tunga penetrans)、ヨーロッパネズミノミ(Nosopsyllus fasciatus)等が挙げられ、シラミ目害虫としてはアタマジラミ(Pediculus humanus capitis)、ケジラミ(Pthirus pubis)、ウシジラミ(Haematopinus eurysternus)、ヒツジジラミ(Dalmalinia ovis)、ブタジラミ(Haematopinus suis)、ウシホソジラミ(Linognathus vituli)、ウシハジラミ(Bovicola bovis)、ニワトリハジラミ(Menopon gallinae)、ニワトリオオハジラミ(Menacanthus stramineus)、ケブカウシジラミ(Solenopotes capillatus)、ケモノジラミspp.(Haematopinus spp.)、ケモノホソジラミspp.(Linognathus spp.)、ヒトジラミspp.(Pediculus spp.)、ケジラミspp.(Phtirus spp.)、ソレノポテスspp.(Solenopotes spp)等が挙げられ、ダニ目害虫としてはフタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis) ヤマトチマダニ(Haemaphysalis flava)、タイワンカクマダニ(Dermacentor taiwanicus) アメリカイヌカクマダニ（Dermacentor variabilis）、ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)、シュルツマダニ(Ixodes persulcatus)、ブラックレッグドチック(Ixodes scapularis)、ローンスターチック（Amblyomma americanum）、ウシマダニ(Boophilus microplus)、クリイロコイタマダニ(Rhipicephalus sanguineus)、イキソデス・ホロシクラス(Ixodes holocyclus)、西部クロアシマダニ(Ixodes pacificus)、デルマセントル・アンデルソニ(Dermacentor andersoni)、アンブリオンマ・マクラタム(Ambryomma maculatum)、ミミヒゼンダニ（Octodectes cynotis）、キュウセンヒゼンダニspp.(Psoroptes spp.)、ショクヒヒゼンダニspp.(Chorioptes spp.)、ミミヒゼンダニspp.(Otodectes spp.)、ヒゼンダニspp.(Sarcoptes spp.)、ショウセンコウヒゼンダニspp.(Notoedres spp.)、トリヒゼンダニspp.(Knemidocoptes spp.)、ヒゼンダニ（Sacroptes scabiei）、ニキビダニspp.(Demodex spp.) 、イヌニキビダニ（Demodex canis）トリサシダニ(Ornithonyssus sylvairum)、ワクモ(Dermanyssus gallinae)、ツツガムシspp.(Trombicula spp.)、アオツツガムシ(Leptotrombidium akamushi)、イキソデス・ホロシクラス(Ixodes holocyclus)、西部クロアシマダニ(Ixodes pacificus)、デルマセントル・アンデルソニ(Dermacentor andersoni)、アンブリオンマ・マクラタム(Ambryomma maculatum)、オルニトドルス・ヘルムシ(Ornithodorus hermsi)、オルニトドルス・ツリカタ(Ornithodorus turicata)、イエダニ(Ornithonyssus bacoti)、アカラピスspp.(Acarapis spp.)、チェイレティエラspp.(Cheyletiella spp.)、オルニトチェイレティラspp.(Ornithocheyletia spp.)、ミオビアspp.(Myobia spp.) ソレルガテスspp.(Psorergates spp.)、ニキビダニspp.(Demodex spp.)、ツツガムシspp.(Trombicula spp.)、リストロホラスspp.(Listrophorus spp.)、コナダニspp.(Acarus spp.)、ケナガコナダニspp.(Tyrophagus spp.)、ゴミコナダニspp.(Caloglyphus spp.)、ハイポデクテスspp.(Hypodectes spp.)、プテロリクスspp.(Pterolichus spp.)、キュウセンヒゼンダニspp.(Psoroptes spp.)、ショクヒヒゼンダニspp.(Chorioptes spp.)、ミミヒゼンダニspp.(Otodectes spp.)、ヒゼンダニspp.(Sarcoptes spp.)、ショウセンコウヒゼンダニspp.(Notoedres spp.)、トリヒゼンダニspp.(Knemidocoptes spp.)、サイトジテスspp.(Cytodites spp.)、ラミノシオプテスspp.(Laminosioptes spp)、等が挙げられ、異翅亜目害虫としてはトコジラミ(Cimex lectularius)、ネッタイトコジラミ(Cimex hemipterus)、レジュヴァイアス・セニリス(Reduvius senilis)、サシガメspp.(Triatoma spp.)、ロドニウスspp.(Rhodnius ssp.)、パンストロンギルスspp.(Panstrongylus ssp.)、アリラス・クリタツス(Arilus critatus)等が挙げられ、ハジラミ目(マルツノハジラミ亜目およびホソツノハジラミ亜目) 害虫としてはトリメノポンspp.(Trimenopon spp.)、メノポンspp.(Menopon spp.)、トリノトンspp.(Trinoton spp.)、ボビコラspp.(Bovicola spp.)、ウェルニッキエラspp.(Werneckiella spp.)、レピケントロンspp.(Lepikentron spp.)、ハジラミspp.(Trichodectes spp.)、フェリコラspp.(Felicola spp)等が挙げられ、好ましくはノミ目、シラミ目またはダニ目が挙げられる。
【０１３０】
本発明組成物の投与対象となる動物としては、前記動物外部寄生虫の宿主となり得る動物が挙げられ、通常、ヒトに加えて、家畜やペットとして飼養されている恒温動物および変温動物が挙げられる。恒温動物としては、例えば、哺乳動物としてヒト、ウシ、ヒツジ、ヤギ、ブタ、ラクダ、シカ、ウマ、ウサギ、イヌ、ネコ、フェレット、スイギュウ、ロバ、ファロージカ、トナカイ、マウス、ラット、ハムスター、リス、サル等が挙げられ、さらには毛皮動物としてミンク、チンチラ、アライグマ等が挙げられ、鳥類としてはニワトリ、ガチョウ、シチメンチョウ、アヒル、ハト、オウム、ウズラ等が挙げられる。変温動物としては、例えば、爬虫類としてはリクガメ、ウミガメ、ミドリガメ、ゼニガメ、トカゲ、イグアナ、カメレオン、ヤモリ、ニシキヘビ、ナミヘビ、コブラ等が挙げられる。好ましくは恒温動物であり、より好ましくはイヌ、ネコ、ウシ、ウマ、ブタ、ヒツジ等の哺乳動物であり、さらに好ましくはイヌ、ネコである。
【０１３１】
本発明組成物の有効量を、動物に投与することにより、治療的、抑制的、予防的および保護的に動物外部寄生虫を防除することができる。本発明組成物は、動物外部寄生虫の全身的抑制または非全身的抑制を行うことができ、動物外部寄生虫の発生段階の全てまたは一部に対して用いることができる。
【０１３２】
本発明組成物は、殺虫成分とアジピン酸エステルとの混合物とを単に混合したものでもよいが、通常は液剤等の製剤として使用することができ、好ましくは経口製剤、皮膚外用剤または注射製剤等の製剤として使用することができる。製剤形態にもよるが、本発明組成物には、殺虫成分とアジピン酸エステルとを合計量にして通常０．１〜１００重量％の割合で含有すし、好ましくは１０〜１００、より好ましくは３０〜１００重量％の割合で含有する。
【０１３３】
動物に経口製剤として投与する場合は、本発明組成物は、例えば動物用飼料、動物用飼料予混合物、動物用飼料濃縮物、丸剤、液剤、ペースト剤、サスペンジョン剤、水剤、ゲル剤、錠剤、ボーラス剤、およびカプセル剤の形態で用いることができる。
動物に皮膚外用剤として投与する場合は、本発明組成物は、例えばディップ剤、ダスト剤、粉末剤、スプレー剤、シャンプー、ならびに液剤、軟膏剤または水中油型もしくは油中水型のエマルジョン剤の形態で用いることができ、スポットオン処理、ポアオン処理、浸漬、噴霧、入浴、洗浄、摩り込み、散布により投与することができる。
動物に注射製剤として投与する場合は、反芻胃内注射、筋肉内注射、静脈内注射、または皮下注射により投与することができる。好ましい投与方法としては、スポットオン処理、ポアオン処理である。スポットオン処理とは、通常、宿主動物の頭部や肩胛骨背部等の皮膚に液状の製剤を滴下または塗布する方法であり、ポアオン処理とは、通常、宿主動物体の背中線に沿って液状の製剤を注ぐ方法である。
【０１３４】
本発明組成物の動物への投与量は、対象となる動物または防除する外部寄生虫によっても変わり得るが、対象となる動物の生体重１ｋｇ当たり、通常１〜５０００ｍｇ、好ましくは１０〜１０００ｍｇであり、より好ましくは５０〜５００ｍｇである。
【０１３５】
本発明組成物は、殺虫成分とアジピン酸エステルのみからなるものであってもよいが、必要に応じて、補助溶剤、酸化防止剤、着色剤、光安定剤、粘着剤等の助剤を含有することができる。
【０１３６】
本発明組成物の補助溶剤としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノキシエタノール等のアルコールやグリコール類、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン等のアルキルピロリドン類、ミリスチン酸イソプロピル等の脂肪酸エステル類、γ-ブチロラクトン、炭酸プロピレン、水、パラフィン油、シリコーンオイル、トリグリセリド、界面活性剤、水これらの混合物などが挙げられる。
【０１３７】
本発明組成物の界面活性剤は非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステルとしてステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン等が挙げられ、グリセリン脂肪酸エステルとしてステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、ステアリン酸ポリグリセリル、イソステアリン酸ポリグリセリル、オレイン酸ポリグリセリル等が挙げられ、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしてポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリポキシエチレンスチリルフェニルエーテル等が挙げられ、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしてヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等が挙げられ、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとしてはテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等が挙げられ、その他としてポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルフェノールポリグリコールエーテル等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタインとしてラウリルベタイン、ステアリルベタイン等が挙げられ、イミダゾリン誘導体としてはジ-ナトリウムN-ラウリル−ｐ−イミノジプロピオネート等が挙げられ、その他としてレシチン等が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩としてラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等が挙げられ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としてポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等が挙げられ、アルキルベンゼンスルホン酸塩としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられ、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩としてはジポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ジポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム塩としてセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
【０１３８】
シリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、高重合ジメチルシリコーンオイル、環状シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等が挙げられる。
【０１３９】
酸化防止剤としてはジブチルヒドロキシトルエン（以下、ＢＨＴと記す。）、ＢＨＡ等、着色剤としては、赤色２号（アマランス）、赤色３号（エリスロシン）、黄色４号（タートラジン）、緑色３号（ファストグリーンＦＣＦ）、青色１号（ブリリアントブルーＦＣＦ）等の食用タール色素等、光安定剤としてはベンゾフェノン系化合物等、粘着剤としては、ベントナイト、コロイド状ケイ酸、セルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリアクリレート、天然ポリマー、アルギン酸塩、ゼラチン等が挙げられる。
【実施例】
【０１４０】
以下、製剤例及び試験例等により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。
まず、本発明組成物の製剤例を示す。尚、実施例において、特に明記しない限り、部は質量部を意味する。
【０１４１】
製剤例１
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇに、アジピン酸ジイソプロピル８０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１４２】
製剤例２
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソブチル８０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１４３】
製剤例３
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソプロピル３９．３５ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル３９．３５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１４４】
製剤例４
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソブチル３９．３５ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル３９．３５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１４５】
製剤例５
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇ、シリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイル）１０ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソプロピル３４．３５ｇ、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル３４．３５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１４６】
製剤例６
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇ、シリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイル）１０ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソブチル３４．３５ｇ、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル３４．３５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１４７】
製剤例７
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇ、シリコーンオイル（ポリエーテル変性シリコーンオイル）１０ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソプロピル３４．３５ｇ、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル３４．３５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１４８】
製剤例８
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇ、シリコーンオイル（ポリエーテル変性シリコーンオイル）１０ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソブチル３４．３５ｇ、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル３４．３５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１４９】
製剤例９
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソプロピル３６．８５ｇ、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル３６．８５ｇ、トリグリセリド５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１５０】
製剤例１０
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソブチル３６．８５ｇ、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル３６．８５ｇ、トリグリセリド５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１５１】
製剤例１１
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソプロピル３９．３５ｇ、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル３９．３５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１５２】
製剤例１２
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソブチル３９．３５ｇ、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル３９．３５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１５３】
製剤例１３
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソプロピル３９．３５ｇ、γ-ブチロラクトン３９．３５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１５４】
製剤例１４
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソブチル３９．３５ｇ、γ-ブチロラクトン３９．３５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１５５】
製剤例１５
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、メトフルトリン１０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソプロピル３４．３５ｇ、γ-ブチロラクトン３４．３５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１５６】
製剤例１６
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇ、メトフルトリン１０ｇ、ピリプロキシフェン１ｇおよびＢＨＴ０．３ｇにアジピン酸ジイソブチル３４．３５ｇ、γ-ブチロラクトン３４．３５ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１５７】
製剤例１７
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種５ｇ、メトフルトリン４ｇにアジピン酸ジイソプロピル３７．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３７．５ｇを加えて混合し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１０ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６ｇを加え、よく撹拌混合して乳剤を得る。
【０１５８】
製剤例１８
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種５ｇ、メトフルトリン４ｇにアジピン酸ジイソブチル３７．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３７．５ｇを加えて混合し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１０ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６ｇを加え、よく撹拌混合して乳剤を得る。
【０１５９】
製剤例１９
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種０．５ｇにアジピン酸ジイソプロピル１０ｇ、ニッコールＴＥＡＬＳ−４２（日光ケミカルズ・ラウリル硫酸トリエタノールアミンの４２％水溶液）５０ｇ、プロピレングリコール２０ｇを添加し、均一溶液になるまで充分撹拌混合した後、水１９．５ｇを加えてさらに充分撹拌混合し、均一溶液のシャンプー剤を得る。
【０１６０】
製剤例２０
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種０．５ｇにアジピン酸ジイソブチル１０ｇ、ニッコールＴＥＡＬＳ−４２（日光ケミカルズ・ラウリル硫酸トリエタノールアミンの４２％水溶液）５０ｇ、プロピレングリコール２０ｇを添加し、均一溶液になるまで充分撹拌混合した後、水１９．５ｇを加えてさらに充分撹拌混合し、均一溶液のシャンプー剤を得る。
【０１６１】
製剤例２１
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種０．１ｇにアジピン酸ジイソプロピル０．４ｇを加えて混合し、ヒドロキシプロピルメチルセルロースカプセルに詰め、カプセル製剤を得る。
【０１６２】
製剤例２２
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種０．１ｇにアジピン酸ジイソブチル０．４ｇを加えて混合し、ヒドロキシプロピルメチルセルロースカプセルに詰め、カプセル製剤を得る。
【０１６３】
製剤例２３
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソプロピル１０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル７０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１６４】
製剤例２４
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソブチル１０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル７０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１６５】
製剤例２５
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソプロピル４０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル４０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１６６】
製剤例２６
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソブチル４０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル４０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１６７】
製剤例２７
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソプロピル１０ｇ、炭酸プロピレン７０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１６８】
製剤例２８
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソブチル１０ｇ、炭酸プロピレン７０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１６９】
製剤例２９
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソプロピル４０ｇ、炭酸プロピレン４０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１７０】
製剤例３０
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソブチル４０ｇ、炭酸プロピレン４０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１７１】
製剤例３１
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソプロピル１０ｇ、ミリスチン酸イソプロピル７０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１７２】
製剤例３２
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソブチル１０ｇ、ミリスチン酸イソプロピル７０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１７３】
製剤例３３
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソプロピル４０ｇ、ミリスチン酸イソプロピル４０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１７４】
製剤例３４
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（１）〜（６８）より選ばれる１種２０ｇにアジピン酸ジイソブチル４０ｇ、ミリスチン酸イソプロピル４０ｇを加えて混合し、液剤を得る。
【０１７５】
次に、本発明組成物が動物外部寄生虫に対して優れた除効力を有することを試験例として示す。
【０１７６】
試験例１
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３３）、（３５）、（４３）、（４４）、（４５）、（５５）、（５９）について、各々１９．２ｍｇ/ｍｌとなるようにアジピン酸ジイソプロピルに溶解し、本発明組成物（３３）、（３５）、（４３）、（４４）、（４５）、（５５）、（５９）を得た。直径７ｃｍのガラスシャーレ底面にろ紙を置き、上記本発明組成物０．１ｍｌを処理した。フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ  ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）１０頭をろ紙上に放し、２時間接触させた後に別の容器に移した。当該容器を２５度下で静置し、２４時間後に致死を観察した。
その結果、本発明組成物（３３）、（３５）、（４３）、（４４）、（４５）、（５５）、（５９）は、フタトゲチマダニに対して高い致死効果を示した。
【０１７７】
試験例２
イヌ寄生フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ  ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）に対する滴下投与試験
滴下投与前日、イヌ（ビーグル）に供試ダニ（フタトゲチマダニ、若ダニ）５０頭ずつ接種した。滴下投与前に、寄生マダニを数えた。
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３３）を、表１で示した重量比（％）にてジエチレングリコールモノエチルエーテル（表中、ＥＤＧと記す。）あるいはアジピン酸ジイソブチルに溶解し、薬液を作成した。該薬液をイヌ体重（ｋｇ）あたり０．１ｍｌの用量で、頚背部の被毛をかき分け皮膚上に直接滴下した。これを、試験群とした。一方、プラセボ群は、エチレングリコールモノエチルエーテルのみを滴下投与した。投与後１日目、２日目にイヌに寄生している生存マダニ数を観察した。投与後２日目の観察終了時には全寄生マダニをイヌより除去した。１群あたり３反復実施した。以下の計算式を用い、寄生率及び駆除率を求した。
投与初期（１、２日目）寄生率・駆除率計算法：
・X日目寄生率（%）＝（X日目生存マダニ数／投与前生存マダニ数）×１００
・X日目駆除率（%）＝（試験群投与前寄生率−試験群X日目寄生率）／試験群投与
前寄生率×１００
試験結果を表２に示した。
【０１７８】
【表１】
2011153129.tif 000092
【０１７９】
【表２】
2011153129.tif 000093
【０１８０】
試験例３
イヌ寄生アメリカイヌカクマダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ  ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ）に対する滴下投与試験
滴下投与前日、イヌ（ビーグル）に供試ダニ（アメリカイヌカクマダニ、成ダニ）５０頭ずつ接種した。滴下投与前に、寄生マダニを数えた。
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３３）とピリプロキシフェンを表３で示した重量比（％）にてγ―ブチロラクトン（表中、ＢＬＯと記す。）、アジピン酸ジイソプロピルおよびテトラオレイン酸ＰＯＥソルビットに溶解し、薬液を作成した。該薬液をイヌ体重（ｋｇ）あたり０．１ｍｌの用量で、頚背部の被毛をかき分け皮膚上に直接滴下した。これを、試験群とした。一方、プラセボ群は、エチレングリコールモノエチルエーテルのみを滴下投与した。投与後１４日目、２８日目に供試ダニを５０頭ずつ接種した。それぞれ接種後２日目にイヌに寄生している生存マダニ数を観察した。再接種後２日目の観察終了時には全寄生マダニをイヌより除去した。１群あたり３反復実施した。以下の計算式を用い、寄生率及び駆除率を求した。
投薬後１４日目、２８日目および４２日目接種後の寄生率・駆除率計算法：
・X日目寄生率（%）＝（X日目生存マダニ数／マダニ接種数）×１００
・X日目駆除率（%）＝（プラセボ群X日目寄生率−試験群X日目寄生率）
／プラセボ群X日目寄生率×１００
なお、試験群の寄生率がプラセボ群よりも高値である場合は0％とした。
試験結果を表４に示した。
【０１８１】
【表３】
2011153129.tif 000094
【０１８２】
【表４】
2011153129.tif 000095
【０１８３】
試験例４
イヌ寄生フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ  ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）に対する滴下投与試験
滴下投与前日、イヌ（ビーグル）に供試ダニ（フタトゲチマダニ、若ダニ）１００頭ずつ接種した。滴下投与前に、寄生マダニを数えた。
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３３）およびピリプロキシフェンを表５で示した重量比（％）にてジエチレングリコールモノエチルエーテル（表中、ＥＤＧと記す。）、アジピン酸ジイソプロピルおよびアジピン酸ジイソブチルに溶解し、薬液を作成した。該薬液をイヌ体重（ｋｇ）あたり０．１ｍｌの用量で、頚背部の被毛をかき分け皮膚上に直接滴下した。これを、試験群とした。一方、プラセボ群は、エチレングリコールモノエチルエーテルのみを滴下投与した。  
投与後１４日目に供試ダニを１００頭ずつ接種した。再接種後２日目にイヌに寄生している生存マダニ数を観察した。１群あたり３反復実施した。以下の計算式を用い、寄生率及び駆除率を求した。
投薬後１４日目接種後の寄生率・駆除率計算法：
・X日目寄生率（%）＝（X日目生存マダニ数／マダニ接種数）×１００
・X日目駆除率（%）＝（プラセボ群X日目寄生率−試験群X日目寄生率）
／プラセボ群X日目寄生率×１００
なお、試験群の寄生率がプラセボ群よりも高値である場合は0％とした。
試験結果を表６に示した。
【０１８４】
【表５】
2011153129.tif 000096
【０１８５】
【表６】
2011153129.tif 000097
【０１８６】
試験例５
ネコ寄生ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｆｅｌｉｓ）に対する滴下投与試験
滴下投与前日、ネコに供試ノミ（ネコノミ成虫）５０頭ずつ接種した。滴下投与前に、寄生ノミを数えた。
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３３）およびピリプロキシフェンを表７で示した重量比（％）にてジエチレングリコールモノエチルエーテル（表中、ＥＤＧと記す。）、アジピン酸ジイソプロピルおよびＢＨＴに溶解し、薬液を作成した。該薬液をネコ体重（ｋｇ）あたり０．１ｍｌの用量で、頚背部の被毛をかき分け皮膚上に直接滴下した。これを、試験群とした。一方、プラセボ群は、エチレングリコールモノエチルエーテルのみを滴下投与した。投与後１日目、２日目にネコに寄生している生存ノミ数を観察した。投与後２日目の観察終了時には全寄生ノミをネコより除去した。
また、投与後１４日目、２８日目に供試ノミを５０頭ずつ再接種した。それぞれ再接種後１日目、２日目にネコに寄生している生存ノミ数を観察した。再接種後２日目の観察終了時には全寄生ノミをネコより除去した。１群あたり３反復実施した。以下の計算式を用い、寄生率及び駆除率を求した。
投与初期（１、２日目）寄生率・駆除率計算法：
・X日目寄生率（%）＝（X日目生存ノミ数／投与前生存ノミ数）×１００
・X日目駆除率（%）＝（試験群投与前寄生率−試験群X日目寄生率）／試験群投与
前寄生率×１００
投薬後１４日目、２８日目および４２日目再接種後の寄生率・駆除率計算法：
・X日目寄生率（%）＝（X日目生存ノミ数／ノミ接種数）×１００
・X日目駆除率（%）＝（プラセボ群X日目寄生率−試験群X日目寄生率）
／プラセボ群X日目寄生率×１００
なお、試験群の寄生率がプラセボ群よりも高値である場合は0％とした。
試験結果を表８に示した。
【０１８７】
【表７】
2011153129.tif 000098
【０１８８】
【表８】
2011153129.tif 000099
【０１８９】
試験例６
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３３）および（３５）について、各々６３．６ｍｇ／ｍｌとなるように各溶剤（アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、または炭酸プロピレン）に混合し、薬液を作成した。直径９ｃｍのガラスシャーレ底面にろ紙を置き、該薬液０．２ｍｌを処理した（面積あたりの処理量は２０００ｍｇ／ｍ2となる）。フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ  ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）１０頭をろ紙上に放した。当該シャーレを２５度下で静置し、２４時間後に致死を観察した。試験結果を表９に示す。
【０１９０】
【表９】
2011153129.tif 000100
【０１９１】
試験例７
本含ハロゲン有機硫黄系化合物（３３）および（３５）について、各々溶液中の濃度が１０重量％となるように、あらかじめ混合しておいたアジピン酸ジイソプロピルおよびジエチレングリコールモノエチルエーテル（表中、ＥＤＧと記す。）の混合液に混合し、薬液を作成した。直径９ｃｍのガラスシャーレ底面にろ紙を置き、該薬液０．２ｍｌを処理した。フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ  ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）１０頭をろ紙上に放した。当該シャーレを２５度下で静置し、２４時間後に致死を観察した。試験結果を表１０、表１１に示す。
【０１９２】
【表１０】
2011153129.tif 000101
【０１９３】
【表１１】
2011153129.tif 000102
【産業上の利用可能性】
【０１９４】
本発明の動物外部寄生虫防除組成物を用いることにより、動物外部寄生虫を効率よく防除することができる。