(57)【要約】      （修正有）【課題】効率的、経済的な高純度イオン性ビニルモノマーの製造法を提供する。【解決手段】溶解度パラメーターが８〜１６(cal/cm3)0.5である有機溶媒中で４級カチオン性ビニルモノマーとチオシアン酸塩をイオン交換反応後、副生成塩を沈殿、分離し、薄膜蒸発処理で有機溶媒を回収することにより、一般式（１）(式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ２及びＲ３は各々独立に炭素数１〜３のアルキル基で互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルケニル基またはベンジル基を表し、Ｙは酸素原子または−ＮＨ−を表し、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基を表す。)で示されるイオン性ビニルモノマーを合成することができる。2011140455.tif 000013【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2011140455.tif 000010
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ２及びＲ３は各々独立に炭素数１〜３のア
ルキル基で互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基
、炭素数１〜３のアルケニル基またはベンジル基を表し、Ｙは酸素原子または−ＮＨ−を
表し、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基を表す。）で表されるイオン性ビニルモノマーが
有機溶媒中で、
一般式（３）
【化３】
2011140455.tif 000011
（式中、Ｍｎ＋はカチオンを表す。）で表されるチオシアン酸塩と、
一般式（２）
【化２】
2011140455.tif 000012
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ２及びＲ３は各々独立に炭素数１〜３のアルキル基で互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルケニル基またはベンジル基を表し、Ｙは酸素原子または−ＮＨ−を表し、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｘ-はアニオンを表す。）で表される４級カチオン性ビニルモノマーのイオン交換反応により合成されることを特徴とする製造方法。
【請求項２】
溶解度パラメーターが８〜１６(cal/cm3)0.5である有機溶媒からなる群から選択された１種または２種以上である請求項１記載のイオン性ビニルモノマーの製造方法。
【請求項３】
４級カチオン性ビニルモノマーとチオシアン酸塩を有機溶媒に溶解、イオン交換反応を行
い、副生成物であるＭｎ＋（Ｘ-）ｎ塩が有機溶媒から析出、分離することを特徴とする請求項１と２記載のイオン性ビニルモノマー製造方法。
【請求項４】
副生成物分離後、有機溶媒を薄膜蒸発処理で回収することを特徴とする請求項１乃至請求
項３記載のイオン性ビニルモノマー製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至４の方法により得られたイオン性ビニルモノマーをラジカル重合させること
により得られるイオン性ホモオリゴマーとホモポリマー。
【請求項６】
請求項１乃至４の方法により得られたイオン性ビニルモノマーと他の共重合可能なビニル
系単量体との共重合で得られるイオン性コオリゴマーとコポリマー。
【請求項７】
請求項１乃至４の方法により得られたイオン性ビニルモノマー及び／又は請求項５又は６
のイオン性ビニルオリゴマー若しくはポリマーからなる帯電防止剤。
【請求項８】
請求項７記載の帯電防止剤又は該帯電防止剤を含有する帯電防止組成物であって、請求項
１記載のイオン性ビニルモノマーを構成単位として０．１〜９０重量％含有するもの。
【請求項９】
請求項７記載の帯電防止剤を含有する帯電防止組成物であって、さらに多官能（メタ）ア
クリレート及び／又は多官能（メタ）アクリルアミドを含有する帯電防止組成物。
【請求項１０】
基材上に請求項７〜９いずれか一項に記載の帯電防止剤又は帯電防止組成物を塗布した後
、活性エネルギー線又は熱により重合して形成されることを特徴とする帯電防止層。
【請求項１１】
少なくとも片面に請求項７記載の帯電防止層を有することを特徴とする帯電防止フィルム
、シート。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は室温で液体であるイオン性ビニルモノマーの製法方法、該モノマーからなる帯電
防止剤及び該帯電防止剤を含有する帯電防止性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
第４級アンモニウム塩は優れた帯電防止性能を有するため、樹脂用帯電防止剤として従来
から知られている（特許文献１、２）。特に近年、樹脂表面にブリードアウトし難く、持
続的に帯電防止効果を維持できる高分子型の第４級アンモニウム塩が多く報告されている
（特許文献３）。
【０００３】
アクリレート系とアクリルアミド系カチオン性第４級アンモニウム塩が高分子型帯電防止
組成物のベースモノマーとして使用することが一般的である。しかし、多くの重合性アン
モニウム塩は室温で固体であり、極性が高く、吸湿性が高く、また製造上の関係で通常水
溶液の状態で流通している。例えば、不飽和第３級アミンであるＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミドに４級化剤としてメチルクロライドを加えて、水とアプロティッ
クな有機溶媒からなる混合溶媒存在下で４級化反応を行う方法がよく使われている（特許
文献４）。当然ながら、この方法により得られるカチオン性第４級アンモニウム塩モノマ
ーは通常水溶液タイプであるため、塗膜時の乾燥性が悪く、また、汎用樹脂、多官能アク
リルモノマー、オリゴマー、有機溶媒などとの相溶性が乏しく、均一に分散できず、有効
な帯電防止性が発現できないという問題点があった。仮に第４級アンモニウム塩モノマー
を高純度に精製し、極性有機溶媒に溶解させたとしても、これらのモノマー自身の親水性
が高く、室温で固体であるために、有機溶媒を除去して使用する際に樹脂中の他成分に対
する溶解性が低く、樹脂中で凝縮するか樹脂から析出し、連続した帯電防止膜を形成でき
ず、目標とする帯電防止性能を達成できない場合があった。
【０００４】
そこで、樹脂、有機溶媒との相溶性を改良しようとする種々の試みも行われてきた。例え
ば、アクリレート系第４級アンモニウムモノマーと他の重合可能なビニルモノマーを共重
合して使用する方法が報告されている（特許文献５、６）。しかし、これらの方法では、
帯電防止組成物中のカチオン性ビニルモノマーの含有量が低下するため、目標とする帯電
防止性能を得るためには、この共重合体を多量に添加する必要があり、その結果、樹脂の
各種特性が低下するとともに、樹脂組成物の価格が高くなってしまうという問題点があっ
た。
【０００５】
また、第４級アンモニウム塩モノマー自身の相溶性向上の目的で、例えば、特許文献７、
８、９では、弱配位性アニオンを有する重合性化合物を提案している。しかし、これらの
提案のビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等のアニオンは一分子に４〜６個の
フッ素原子を含有する有機フッ素化合物であり、自然環境において極めて難分解性である
ため、環境有害化学物質としてその使用量の削減と全面廃止が環境対策として求められて
いる。
【０００６】
一方、透明性及び樹脂、溶剤への溶解性を持たせるため、チオシアナートイオンをアニオ
ンとするアンモ二ウム塩が提案された（特許文献１０、１１、１２）。しかし、これらの
提案のアンモニウムチオシアン酸塩は全てアンモニウムのクロリド塩又はブロミド塩を原
料とする公知化された金属塩反応法で合成されている。即ち、水溶液中で、第４級アンモ
ニウムのクロリド塩又はブロミド塩とチオシアン酸の金属塩とのアニオン交換反応を行い
、目的生成物を酢酸エチルなどの有機溶媒により抽出、分離する方法である。公知の通り
、水溶液から有機溶媒へ抽出できる前提条件として、目的生成物が水に難溶、有機溶媒に
可溶又は易溶であることが必須であるが、特許文献１１と１２に報告された一部のアクリ
レート系又はアクリルアミド系のアンモニウムカチオンは水溶性であり、それらの水溶性
のチオシアン酸アニオンから構成されるアクリレート系又はアクリルアミド系アンモニウ
ムチオシアン酸４級塩、即ち本発明のイオン性ビニルモノマー、も勿論水溶性である。し
かも、該イオン性ビニルモノマーは水と任意比例で混合でき、酢酸エチルに対する溶解度
は５％未満である。従って、公知の抽出分離方法では本発明のイオン性ビニルモノマーを
効率よく製造、分離することは明らかに困難であった。 
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２３１２４０号公報
【特許文献２】特開２００８−１３６３６号公報
【特許文献３】特開２００８−２３１１９６号公報
【特許文献４】特開昭６３−２０１１５１号公報
【特許文献５】特開２００７−３３２１８１号公報
【特許文献６】特開２０００−１２９２４５号公報
【特許文献７】特開２００７−９０４２号公報
【特許文献８】特開２００５−２５５８４３号公報
【特許文献９】特開２００６−４５４２５号公報
【特許文献１０】特開２００９−１３２９５号公報
【特許文献１１】特開２００９−１９７０７４号公報
【特許文献１２】特開２００９−１７９６７１号公報
【０００８】
以上述べたように、アンモニウムカチオンとチオシアナートアニオンから構成される、室
温で無色の透明液体であるイオン性ビニルモノマーを高収率、高純度、工業的に製造する
方法は従来知られていない。また、汎用アクリルモノマーとの相溶性が良好で、優れた耐
加水分解性を有し、ＵＶ硬化に応用でき、しかも硬化後長く帯電防止効果が持続できる、
帯電防止剤用の安価な、室温で液体であるイオン性ビニルモノマー、該モノマーからなる
帯電防止剤、帯電防止組成物は未だに簡便に得られていない。 
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の第一目的は、室温で液体である高純度の第４級アンモニウム塩イオン性ビニルモ
ノマーの効率的且つ経済的な製造方法を提供することにある。本発明の第二目的は、該第
４級アンモニウム塩イオン性ビニルモノマーを構成成分とする、汎用アクリルモノマーや
他の帯電防止剤組成物に均一に分散でき、帯電防止効果が優れ且つ長期持続可能な耐加水
分解性を有する帯電防止剤および該帯電防止剤を含有する帯電防止性組成物を提供するこ
とにある。 
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者はこれらの課題を解決するために鋭意検討を行った結果、溶解度パラメーターが
８〜１６ (cal/cm3)0.5である有機溶媒中で４級カチオン性ビニルモノマーとチオシアン
酸塩のアニオン交換反応を行った後、有機溶媒から析出する副生成塩を分離して、薄膜蒸
発機により有機溶媒を回収することにより下記一般式（１）で示されるイオン性ビニルモ
ノマーを高純度、高収率で得られる方法を見出し、さらに該イオン性ビニルモノマーを用
いることで前記帯電防止剤と帯電防止組成物の課題が解決できることを見出した。 
【００１１】
すなわち本願発明は、１）一般式（１）で表される化合物であるイオン性ビニルモノマー
が、一般式（１）
【化１】
2011140455.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ２及びＲ３は各々独立に炭素数１〜３のア
ルキル基で互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基
、炭素数１〜３のアルケニル基またはベンジル基を表し、Ｙは酸素原子または−ＮＨ−を
表し、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基を表す。）有機溶媒中で、一般式（２）で表され
る４級カチオン性ビニルモノマー
【化２】
2011140455.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ２及びＲ３は各々独立に炭素数１〜３の
アルキル基で互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル
基、炭素数１〜３のアルケニル基またはベンジル基を表し、Ｙは酸素原子または−ＮＨ−
を表し、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｘ-はアニオンを表す。）と一般式（
３）、
【化３】
2011140455.tif 000004
（式中、Ｍｎ＋はカチオンを表す。）で表されるチオシアン酸塩とのイオン交換反応により合成されることを特徴とする製造方法、
２）溶解度パラメーターが８〜１６(cal/cm3)0.5である有機溶媒からなる群から選択された１種または２種以上の有機溶媒中で前記１）記載のイオン性ビニルモノマーの製造方法、
３）４級カチオン性ビニルモノマーとチオシアン酸塩を有機溶媒に溶解、イオン交換反応を行い、副生成物であるＭｎ＋（Ｘ-）ｎ塩が有機溶媒から析出、分離することを特徴とする前記１）と２）記載のイオン性ビニルモノマー製造方法、
４）副生成物分離後、有機溶媒を薄膜蒸発処理で回収することを特徴とする前記１乃至請求３）記載のイオン性ビニルモノマー製造方法、
５）前記１）乃至４）記載のイオン性ビニルモノマーをラジカル重合させることにより得られるイオン性ホモオリゴマーとホモポリマー、
６）前記１）乃至４）記載のイオン性ビニルモノマーと他の共重合可能なビニル系単量体
との共重合で得られるイオン性コオリゴマーとコポリマー、
７）前記１）乃至６）記載のイオン性ビニルモノマー及び／又はオリゴマー若しくはポリ
マーからなる帯電防止剤、
８）前記７）記載の帯電防止剤又は該帯電防止剤を含有する帯電防止組成物であって、請
求項１記載のイオン性ビニルモノマーを構成単位として０．１〜９０重量％含有するもの
、９）前記７）記載の帯電防止剤を含有する帯電防止組成物であって、さらに多官能（メ
タ）アクリレート及び／又は多官能（メタ）アクリルアミドを含有する帯電防止組成物、
１０）基材上に前記７〜９）いずれか一項に記載の帯電防止剤又は帯電防止組成物を塗布
した後、活性エネルギー線又は熱により重合して形成されることを特徴とする帯電防止層
、
１１）少なくとも片面に前記７）記載の帯電防止層を有することを特徴とする帯電防止
フィルム、シートを提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の方法によると、室温で無色の透明液体である高純度のイオン性ビニルモノマーを
高収率且つ簡便に製造することができる。また、該イオン性ビニルモノマーを構成成分と
する帯電防止剤及び帯電防止剤組成物は、耐加水分解性を有し、透明で着色せず、汎用ア
クリルモノマーや有機溶媒への溶解性、親和性に優れるため、他の帯電防止剤組成物に均
一に分散でき、帯電防止効果が優れ且つ長期持続できる。帯電防止剤および該帯電防止剤
を含有する帯電防止性組成物、帯電防止層、帯電防止膜または帯電防止フィルム、シート
が提供できる。 
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のイオン性ビニルモノマーは、一般式（１）で表
わされるイオン性（メタ）アクリルアミド系モノマー、イオン性（メタ）アクリレート系
モノマー、及びそれらのモノマーから構成されるオリゴマー若しくはポリマーのうちいず
れか１種以上からなるものである。
【００１４】
一般式（１）の式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ２及びＲ３は各々独立に炭素
数１〜３のアルキル基で互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４は炭素数１〜３
のアルキル基、炭素数１〜３のアルケニル基またはベンジル基を表し、Ｙは酸素原子また
は−ＮＨ−を表し、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基を表す。
【００１５】
本発明のイオン性ビニルモノマーとして、具体的には、アクリロイルアミノメチルトリメ
チルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルアミノメチルトリエチルアンモニウムチ
オシアナート、アクリロイルアミノメチルトリプロピルアンモニウムチオシアナート、ア
クリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルアミノプ
ロピルトリメチルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルアミノプロピルメチルジエ
チルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルアミノプロピルエチルジメチルアンモニ
ウムチオシアナート、アクリロイルアミノプロピルメチルジプロピルアンモニウムチオシ
アナート、アクリロイルアミノプロピルトリエチルアンモニウムチオシアナート、アクリ
ロイルアミノプロピルトリプロピルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルアミノエ
チルジメチルベンジルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルアミノプロピルジメチ
ルベンジルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルアミノプロピルジエチルベンジル
アンモニウムチオシアナート、アクリロイルアミノプロピルメチルジベンジルアンモニウ
ムチオシアナート、アクリロイルアミノプロピルエチルジベンジルアンモニウムチオシア
ナート、メタクリロイルアミノメチルトリメチルアンモニウムチオシアナート、メタクリ
ロイルアミノメチルトリエチルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルアミノメチ
ルトリプロピルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルアミノエチルトリメチルア
ンモニウムチオシアナート、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムチオ
シアナート、メタクリロイルアミノプロピルメチルジエチルアンモニウムチオシアナート
、メタクリロイルアミノプロピルエチルジメチルアンモニウムチオシアナート、メタクリ
ロイルアミノプロピルメチルジプロピルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルア
ミノプロピルトリエチルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルアミノプロピルト
リプロピルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルアミノエチルジメチルベンジル
アンモニウムチオシアナート、メタクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニ
ウムチオシアナート、メタクリロイルアミノプロピルジエチルベンジルアンモニウムチオ
シアナート、メタクリロイルアミノプロピルメチルジベンジルアンモニウムチオシアナー
ト、メタクリロイルアミノプロピルエチルジベンジルアンモニウムチオシアナートなどの
（メタ）アクリルアミド系アンモニウムアルキルチオシアナート４級カチオン性モノマー
などが挙げられ、またはアクリロイルオキシメチルトリメチルアンモニウムチオシアナー
ト、アクリロイルオキシメチルトリエチルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルオ
キシメチルトリプロピルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム
チオシアナート、アクリロイルオキシプロピルメチルジエチルアンモニウムチオシアナー
ト、アクリロイルオキシプロピルエチルジメチルアンモニウムチオシアナート、アクリロ
イルオキシプロピルメチルジプロピルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルオキシ
プロピルトリエチルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルオキシプロピルトリプロ
ピルアンモニウムチオシアナート、アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニ
ウムチオシアナート、アクリロイルオキシプロピルジメチルベンジルアンモニウムチオシ
アナート、アクリロイルオキシプロピルジエチルベンジルアンモニウムチオシアナート、
アクリロイルオキシプロピルメチルジベンジルアンモニウムチオシアナート、アクリロイ
ルオキシプロピルエチルジベンジルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルオキシ
メチルトリメチルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルオキシメチルトリエチル
アンモニウムチオシアナート、メタクリロイルオキシメチルトリプロピルアンモニウムチ
オシアナート、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムチオシアナート、メ
タクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルオ
キシプロピルメチルジエチルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルオキシプロピ
ルエチルジメチルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルオキシプロピルメチルジ
プロピルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルオキシプロピルトリエチルアンモ
ニウムチオシアナート、メタクリロイルオキシプロピルトリプロピルアンモニウムチオシ
アナート、メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムチオシアナート、
メタクリロイルオキシプロピルジメチルベンジルアンモニウムチオシアナート、メタクリ
ロイルオキシプロピルジエチルベンジルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルオ
キシプロピルメチルジベンジルアンモニウムチオシアナート、メタクリロイルオキシプロ
ピルエチルジベンジルアンモニウムチオシアナートなどの（メタ）アクリレート系アンモ
ニウムアルキルチオシアナート４級カチオン性モノマーなどが挙げられる。これらの中で
は、安価な工業的原料を入手しやすい点で、特にアクリロイルアミノプロピルトリメチル
アンモニウムチオシアナート、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムチ
オシアナート、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムチオシアナート、メタ
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムチオシアナートが好ましい。
【００１６】
本発明の出発物質である一般式（２）で表わされる４級カチオン性ビニルモノマーは４級
カチオン性（メタ）アクリルアミド系モノマーと４級カチオン性（メタ）アクリレート系
モノマーである。
【００１７】
一般式（２）の式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ２及びＲ３は各々独立に炭素
数１〜３のアルキル基で互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４は炭素数１〜３
のアルキル基、炭素数１〜３のアルケニル基またはベンジル基を表し、Ｙは酸素原子また
は−ＮＨ−を表し、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｘ-はＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-な
どハロゲンイオンまたはＯＨ-、ＣＨ３ＣＯＯ-、ＮＯ３-、ＣｌＯ４-、ＰＦ６-、ＢＦ４-
、ＨＳＯ４-、ＣＨ３ＳＯ３-、ＣＦ３ＳＯ３-、ＣＨ３Ｃ６Ｈ６ＳＯ３-、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３
-、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ-、など無機酸アニオンまたは有機酸アニオンを表す。
【００１８】
４級カチオン性ビニルモノマーは公知の方法を用いて製造することができる。例えば、下
記一般式（４）
【化４】
2011140455.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ２及びＲ３は各々独立に炭素数１〜３のア
ルキル基で互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基
、炭素数１〜３のアルケニル基またはベンジル基を表し、Ｙは酸素原子または−ＮＨ−を
表し、Ｚは炭素数１〜３のアルキレン基を表し、）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ
アルキル（メタ）アクリルアミド又は／及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリレートに４級化剤としてのハロゲン化アルキルまたはジアルキル硫酸、炭酸ジアル
キルあるいはアルキルトルエンスルフォネート、ベンゼンスルフォネート、ｐ−トルエン
スルフォネートを水または有機溶媒中で４級化反応させ、ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリルアミド４級塩又は／及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
レート４級塩を得ることができる。さらに、必要に応じ４級アンモニウム水酸化物を経由
して無機酸や有機酸で中和処理することによりアニオンを変化させ、種々のジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリルアミド４級塩又は／及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキ
ル（メタ）アクリレート４級塩を得ることができる。
【００１９】
上記Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルプロピルアミノエチル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチルプロピ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミド等が挙げられる。
【００２０】
上記Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−メチルプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチ
ルエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチルプロピルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙
げられる。
【００２１】
また、水溶性４級カチオン性ビニルモノマーを原料として使用する場合、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミドのメチルクロライド塩水溶液（株式会社興人製「ＤＭＡ
ＰＡＡ−Ｑ」）とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートのメチルクロライド塩水溶
液（株式会社興人製「ＤＭＡＥＡ−Ｑ」）が安価な工業品原料として入手し易い観点から
特に好ましい。
【００２２】
本発明のもう一種の出発物質は一般式（３）で表わされるチオシアン酸又はチオシアン酸
塩である。チオシアン酸塩は具体的には、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸亜鉛、チオシアン
酸カルシウム、チオシアン酸バリウム、チオシアン酸アルミニウムなどの一価と多価のチ
オシアン酸塩が挙げられる。
【００２３】
反応の有機溶媒としては、溶解度パラメーター（ＳＰ値）の範囲が８〜１６(cal/cm3)0.5
であり、さらに好ましくは９〜１５である。８〜１６の範囲であると、本発明の原料であ
る４級カチオン性ビニルモノマーとチオシアン酸またはチオシアン酸塩が可溶、生成物で
あるイオン性ビニルモノマーが可溶、副生成物が不溶又は難溶（１００ｇ溶媒に対して３
ｇ以上溶解する）となり、副生成物の析出によりアニオン交換反応が促進され、イオン性
ビニルモノマーを高収率で取得することができる。なお、本発明の溶解度パラメーターは
、H.BurrellのPolymer Handbook, 2版（J.Brandrup and E.H.Immergut編）Wiley Intersc
ience, New York, （1975年）のIV−337〜IV−359頁によって示される値である。
【００２４】
このような有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２
−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、tert−ブタノール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、エチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル
、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。これらの中では、メタノ
ール、イソプロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルが安価の工業品を入
手し易く、安全性が高く、取り扱いやすいため、好ましい。これらの溶媒は、１種あるい
は２種以上を用いることができる。
【００２５】
有機溶媒の使用量は特に制限する必要がないが、目的イオン性ビニルモノマーの濃度が１
〜９０％となるような範囲が好ましい。さらに５〜７０となるような範囲が特に好ましい
。１％未満であれば、副生成物が効率的に析出させることは困難であり、９０％を越える
と反応後反応液の粘度が高くなり、析出した副生成物の分離、除去は難しくなる。
【００２６】
本発明のイオン性ビニルモノマーを合成するときの反応温度は、通常１０℃以上、１５〜
６０℃が好ましく、２０〜４０℃が特に好ましい。反応温度が１０℃未満の場合、反応速
度が遅くなり、完結する所要反応時間が長くなる。一方、６０℃を超えると原料の４級カ
チオン性ビニルモノマーと生成物のイオン性ビニルモノマーが重合してしまう可能性があ
る。
【００２７】
有機溶媒中から析出した副生物の分離、除去する方法は特に限定されず、公知の沈殿分離
、ろ過分離、遠心分離などの固液分離の方法で行うとよい。また、経済的且つ効率よく副
生成物を除去するため、フィルターによるろ過と遠心分離機による遠心分離が好ましい。
【００２８】
副生成物を除去した後、薄膜蒸発機を用いて有機溶媒を回収することで、本発明のイオン
性ビニルモノマーを高純度、高収率で取得することができる。本発明のイオン性ビニルモ
ノマーは高粘度、しかも蒸気圧がないため、通常の蒸留では、約１０％の有機溶媒が残存
し、高純度製品の取得はできないという問題があった。そこで、本発明者らは、薄膜蒸発
機の大きい伝熱面積と伝熱係数を有する特徴に注目し、室温で液体である本発明のイオン
性ビニルモノマーを薄膜蒸発機で処理することを提案し、純度９９％以上の高純度品を取
得することに至った。即ち、有機溶媒とイオン性ビニルモノマーの混合物を薄膜蒸発機に
仕込んで、減圧下、薄膜を形成、流下させながら、有機溶媒を蒸発させ、回収する方法で
ある。
【００２９】
薄膜蒸発処理の減圧真空度は、回収する有機溶媒の品種によって変わるが、冷却トラップ
で有機溶媒を液化できる真空度で行えばよい。薄膜蒸発処理の温度は２０〜１００℃が好
ましく、４０〜６０℃が特に好ましい。処理温度２０℃未満であれば、イオン性ビニルモ
ノマーの粘度が高く、有機溶媒を完全に除去できない可能性があり、また、１００℃以上
になると、イオン性ビニルモノマーが重合してしまう可能性がある。
【００３０】
以上の方法により９９％以上の高純度イオン性ビニルモノマーを得ることができる。さら
に、必要に応じて、逆浸透膜処理やイオン交換樹脂処理、キレート樹脂処理などによる残
存金属イオンの低減、カラムクロマトグラフィーなどの精製手段により精製してもよい。
【００３１】
本発明のイオン性ビニルモノマーは室温で液体であり、高純度のままで帯電防止剤として
使用することができる。また、水、有機溶媒に溶解させ、溶液状態での使用も可能である
。有機溶媒で薄めて使用する場合、反応溶媒と同様に溶解度パラメーター（ＳＰ値）の範
囲が８〜１６(cal/cm3)0.5であるものがよい。
【００３２】
本発明のイオン性ビニルモノマー及び／又は該モノマーを構成成分とするオリゴマー又は
／及びポリマーは、プラスチックなどの成形品に塗布した後、乾燥して使用する場合、単
独でも帯電防止性、プラスチックへの塗膜性、耐擦傷性、高硬度の効果を十分に示すこと
ができる。また、本発明の本来の帯電防止性、耐加水分解性などの特性を阻害しない範囲
で、２個以上のエチレン基を有する多官能（メタ）アクリレートまたは多官能（メタ）ア
クリルアミドを添加し、イオン性ビニルモノマーと多官能（メタ）アクリレートまたは多
官能（メタ）アクリルアミドとの優れた相溶性を利用し、均一な架橋性被膜を基材表面に
形成させることができ、さらなる製膜性や耐擦傷性などの塗膜の性能を向上させることが
できる。
【００３３】
このような多官能（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ
）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン
トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１、６
−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジテトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）ア
クリレート等のモノマーとオリゴマーが挙げられる。
【００３４】
このような多官能（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、アロニックスＭ−４
００、Ｍ−４５０、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２０、Ｔ
Ｏ−１２００、ＴＯ−１２３１、ＴＯ−５９５、ＴＯ−７５６（以上、東亞合成製）、Ｋ
ＡＹＡＲＤ Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＤＰＨＡ、ＤＰＨＡ−２Ｃ（以上、日本化薬製）
、ニカラックＭＸ−３０２（三和ケミカル社製）等が挙げられる。
【００３５】
また、多官能（メタ）アクリルアミドとしては、メチレンビスアクリルアミド、メチレン
ビスメタアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド、エチレンビスメタアクリルアミ
ド、ジアリルアクリルアミド等のモノマーとウレタンアクリルアミド（特開２００２−３
７８４９）等のオリゴマーが挙げられる。
【００３６】
これらの多官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリルアミドは、１種類でも、
複数の多官能モノマー、オリゴマーを組み合わせて使用してもよい。また、このような多
官能モノマー、オリゴマーを使用する場合、本発明のイオン性ビニルモノマー構成単位に
対して０．００１〜２５０００重量％含有させることが好ましく、また５０〜２００００
重量％含有させることが特に好ましい。含有量が０．１重量％未満ではその添加効果が認
められず、２５０００重量％を越えると、架橋率が高くなるため、塗膜の硬度、耐擦傷性
は向上するが、弾力性が失われて割れやすくなる。
【００３７】
本発明のイオン性ビニルモノマーはラジカル開始剤存在下、単独重合によりオリゴマー又
は／及びポリマーを得ることができる。さらに、帯電防止組成物及び帯電防止層の種々の
性能、例えば硬化物性を硬くあるいは、柔らかく調整する際には、他の重合性化合物を混
合し、共重合させてもよく、重合性化合物としては、アルキル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、不飽和ニトリルモノマー、不飽和カルボン酸、
アミド基含有モノマー、メチロール基含有モノマー、アルコキシメチル基含有モノマー、
エポキシ基含有モノマー、多官能性モノマー、ビニルエステル、オレフィンなど分子鎖中
に反応性二重結合をもつラジカル重合化合物が挙げられる。
【００３８】
アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブ
チルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなどが挙げられる。
【００３９】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート等が挙げられる。
【００４０】
不飽和ニトリルモノマーの例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙
げられる。
【００４１】
不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、モノアルキルイタコネート等がある。
【００４２】
このような重合性化合物は、１種類に限らず、複数の種類を組み合わせて使用してもよい
。
【００４３】
本発明のイオン性ビニルモノマーは重合性化合物と公知の方法によって重合体または共重
合体とすることができる。重合方法としては、例えば、乳化重合、溶液重合、懸濁重合、
塊状重合等の方法を用いることができる。
【００４４】
ラジカル重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等
のアゾ化合物系触媒や、ベンゾイルパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系触媒、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩系触媒等を用いることができる。重合
開始剤の使用量は、重合性単量体１００重量％に対して０．０５〜１０重量％、好ましく
は０．２〜３重量％である。
【００４５】
本発明のイオン性ビニルモノマーの含有量は、使用する多官能（メタ）アクリレート、多
官能（メタ）アクリアミドの粘度、他の重合性化合物の配合量、樹脂組成物に要求される
物性によるので、特に限定されるものではないが、帯電防止組成物中の固形分比で０．１
〜９０重量％、好ましくは１〜６０重量％である。このイオン性ビニルモノマーの含有量
が０．１重量％以下では帯電防止性能が不十分となり、９０重量％を超えると透明性に劣
るものとなる。
【００４６】
本発明のイオン性ビニルモノマー及び／又は該モノマーを構成成分とするオリゴマーもし
くはポリマーを含む帯電防止剤、該帯電防止剤に多官能（メタ）アクリレート又は／及び
多官能（メタ）アクリルアミドをさらに含有する帯電防止組成物は基材上に塗布して硬化
させることによりコーティングすることから、塗布可能な粘度に調整するため、反応性希
釈剤や有機溶媒を含有していることが好ましい。
【００４７】
反応性希釈剤は２５℃の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である低粘度ビニルモノマーであれ
ば、特に限定するものではないが、速硬性、低臭気、高引火点、高塗膜硬度が要求される
観点から、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド
、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
アクリロイルモルホリンなどが好ましい。
【００４８】
有機溶媒は本発明のイオン性ビニルモノマー、該モノマーを構成成分とするオリゴマー及
びポリマーを溶解できるものが好ましい。特に、該イオン性ビニルモノマー及び単独重合
で得られるオリゴマーとポリマーに対して、溶解度パラメーターが９〜１２(cal/cm3)0.5
の有機溶媒が好ましい。
【００４９】
本発明のイオン性ビニルモノマーを構成成分として含む帯電防止組成物は、活性エネルギ
ー線又は熱による硬化が可能であるので、プラスチックなどの成形品に塗布し、乾燥後、
硬化することによって、帯電防止性ハードコート樹脂組成物として使用することができる
。
【００５０】
本発明の活性エネルギー線とは、活性種を発生する化合物（光重合開始剤）を分解して活
性種を発生させることのできるエネルギー線と定義される。このような活性エネルギー線
としては、可視光、紫外線（ＵＶ）、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線等の光エネルギー
線が挙げられる。ただし、一定のエネルギーレベルを有し、硬化速度が速く、しかも照射
装置が比較的安価で、小型である点から、紫外線を使用することが好ましい。
【００５１】
本発明のイオン性ビニルモノマーを光硬化させる際は、光開始剤を添加しておく。光開始
剤は、活性エネルギー線として電子線を用いる場合には特に必要はないが、紫外線を用い
る場合には必要となる。光開始剤はアセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系
、チオキサントン系等の通常のものから適宜選択すればよい。光開始剤のうち、市販の光
開始剤としてはチバ・スペシャルティーケミカルズ社製、商品名Darocure１１１６、Daro
cure１１７３、IRGACURE１８４、IRGACURE３６９、IRGACURE５００、IRGACURE６５１、IR
GACURE７５４、IRGACURE８１９、IRGACURE９０７、IRGACURE１３００、IRGACURE１８００
、IRGACURE１８７０、IRGACURE２９５９、IRGACURE４２６５、IRGACURE TPO、UCB社製、
商品名ユベクリルP３６、などを用いることができる。
【００５２】
本発明のイオン性ビニルモノマーの帯電防止性や相溶性などの特性を阻害しない範囲で、
顔料、染料、界面活性剤、ブロッキング防止剤、バインダー、架橋剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤等の他の任意成分を併用してもよい。
【００５３】
本発明の帯電防止組成物を調製する際に、これらの組成成分の添加順序としてはイオン性
ビニルモノマー及び／又は該モノマーを構成成分とするオリゴマーもしくはポリマー、反
応性希釈剤及び／又は有機溶媒、多官能（メタ）アクリレート又は／及び多官能（メタ）
アクリルアミド、光重合開始剤、その他の添加剤の順に行うことが好ましい。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【００５５】
なお、以下の実施例、比較例において、帯電防止組成物の特性評価は、以下の方法により
行った。（１）４級塩の定量方法電位差自動滴定装置（装置名：ＡＴ−５１０ 京都電子
工業株式会社製）を用いて、濃度０．１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液（和光純薬工業製）に
より滴定を行い、滴定量から第４級アンモニウム塩濃度を求める。（２）塗布及び紫外線
硬化厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）フィルムをガラス製板（縦
２００×横２００×厚さ５ｍｍ）の上に貼り付け、動かないように水平面に固定した。Ｐ
ＥＴフィルムの先方の端に帯電防止ハードコート剤を帯状に滴下して、バーコーター（Ｒ
ＤＳ１２）で全体に均等な力がかかるように両端を押さえ、回転させずに同じ速さ（５ｃ
ｍ／ｓｅｃ）で手前まで引いて塗布し、熱風乾燥機で１００℃、３分の条件で溶媒を除去
し、塗膜を得た。塗膜の付着状態を目視によって観察し、塗膜の形成性とべたつき性を評
価した。塗膜の形成性◎：ハジキがなく、均一な塗布膜である；○：ハジキが極めて僅に
あるが、ほぼ均一な塗布膜である；△：ハジキが幾分あるが、全体としてはほぼ均一な塗
布膜である；×：ハジキが多く、不均一な塗布膜である。 べたつき性◎：ベタツキが全
くない；○：僅かにベタツキがある；△：若干のベタツキがある； ×：明らかなベタツ
キがある。（３）紫外線硬化塗布面を上向きにして紫外線照射を行って硬化させ、帯電防
止ハードコート膜を得た。紫外線硬化条件は、出力３００Ｗ、単位当たり出力５０Ｗ／ｃ
ｍの高圧水銀灯１本を設置した紫外線照射装置（オーク製作所  モデルＯＨＤ３２０Ｍ）
を使用し、１秒当たりに紫外線エネルギーは１０ｍＪ／ｃｍ２であるように試料板とラン
プの距離を調節した。塗膜の表面がベタつかなくなるまでに必要な照射時間を硬化時間と
して測定した。硬化後、各ＰＥＴフィルム上の塗膜の透明性を目視によって観察し、下記
方法により表面抵抗率測定、耐擦傷性試験、鉛筆硬度試験を行った。硬化後塗膜の透明性
◎：透明で表面が平滑；○：透明だが凹凸がある；△：僅かな曇りや凹凸がある；×：極
度な曇りや凹凸がある（４）表面抵抗率測定  型板 (縦１１０×横１１０ｍｍ) を用い、
カッターナイフで帯電防止ハードコート膜を裁断し、温度２５℃、相対湿度６０％に調整
した恒温恒室機に入れ、２４時間静置し、表面抵抗率測定用試料を得た。ＪＩＳ  ６９１
１ に基づき、YOKOGAWA HEWLETT-PACKARD製HIGH RESISTANFE METER 4329Aを用いて測定を
行った。（５）耐擦傷性試験  スチールウールを＃００００のスチールウールを用いて、
２００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけながら帯電防止ハードコート膜の上で１０往復させ、傷の
発生の有無を評価した。耐擦傷性評価◎：膜の剥離や傷の発生がほとんど認められない；
○：膜にわずかな細い傷が認められる；△：膜全面に筋状の傷が認められる；×：膜の剥
離が生じる。（６）鉛筆硬度試験ガラス製板（縦２００×横２００×厚さ５ｍｍ）の上に
帯電防止ハードコート剤を帯状に滴下して、同様にバーコーター（ＲＤＳ１２）で全体に
均等な力がかかるように両端を押さえ、回転させずに同じ速さ（５ｃｍ／ｓｅｃ）で手前
まで引いて塗布し、熱風乾燥機で１００℃、３分の条件で溶媒を除去した。得られた塗膜
の塗布面を上向きにして紫外線照射を行って硬化させ、鉛筆硬度測定用試料を得た。ＪＩ
Ｓ Ｋ ５４００ に基づき、鉛筆硬度試験を行った。
【００５６】
イオン性ビニルモノマーの製造実施例である合成例、比較合成例を以下に示す。
【００５７】
〈イオン性ビニルモノマーの合成〉 
合成例１  
窒素雰囲気下で、１Ｌオートクレーブガラス容器にＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（興人製：ＤＭＡＰＡＡ）１００ｇ、イソプロパノール（ＩＰＡ）５２９ｇを加え、内温を３０℃以下に調整し、撹拌しながら塩化メチルを注入し、４級化反応を実施した。反応液中の残存遊離アミン（残存ＤＭＡＰＡＡ）が０．２％以下になったところで反応液中の過剰の塩化メチルを減圧留去し、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ）２０％含有ＩＰＡ液６４０ｇ（収率９６．７％）を得た。続いて、１Ｌの三つ口フラスコに、チオシアン酸ナトリウム２０ｇ、ＩＰＡ４６０ｇを加え、攪拌しながら均一な溶液を調製した。該溶液を攪拌しながら、上記で合成したＤＭＡＰＡＡ−Ｑ２０％含有ＩＰＡ液２５２ｇを２５℃で１時間をかけて滴下し、同時に白色結晶状固形物が析出した。滴下終了後、さらに２５℃で２時間攪拌した後、結晶をろ過し、ＩＰＡで洗浄した後、ろ液中のＩＰＡを２６ｈＰａの減圧下、５０℃で薄膜蒸発機によって回収し、目的のイオン性ビニルモノマー、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムチオシアナートを無色の透明液体として５４ｇ得た。電位差滴定で第４級アンモニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純度は１００％であった。また、収率は９６．５％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：５２．３２％、Ｈ：８．２８％、Ｎ：１８．３３％）が理論値（Ｃ：５２．３７％、Ｈ：８．３５％、Ｎ：１８．３２％）と一致した。
【００５８】
合成例２ 
合成例１において、チオシアン酸ナトリウムに替えてチオシアン酸カリウム２３．８ｇを
用い、合成例１と同様に反応し、目的生成物アクリロイルアミノプロピルトリメチルアン
モニウムチオシアナートを無色の透明液体として５３ｇ得た。電位差滴定で第４級アンモ
ニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純度は１００％であった。また、収率は９
５．１％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：５２．１８％、Ｈ：８．３７％、Ｎ：１
８．２１％）が理論値（Ｃ：５２．３７％、Ｈ：８．３５％、Ｎ：１８．３２％）と一致
した。
【００５９】
合成例３
合成例１において、チオシアン酸ナトリウムに替えてチオシアン酸アンモニウム１８．７
ｇを用い、合成例１と同様に反応し、目的生成物アクリロイルアミノプロピルトリメチル
アンモニウムチオシアナートを無色の透明液体として５２ｇ得た。電位差滴定で第４級ア
ンモニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純度は１００％であった。また、収率
は９３．７％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：５２．３１％、Ｈ：８．２６％、Ｎ
：１８．１５％）が理論値（Ｃ：５２．３７％、Ｈ：８．３５％、Ｎ：１８．３２％）と
一致した。
【００６０】
合成例４ 
合成例１において、チオシアン酸ナトリウムに替えてチオシアン酸カルシウム
２０ｇを用い、合成例１と同様に反応し、目的生成物アクリロイルアミノプロピルトリメ
チルアンモニウムチオシアナートを無色の透明液体として５４ｇ得た。電位差滴定で第４
級アンモニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純度は１００％であった。また、
収率は９５．９％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：５２．２３％、Ｈ：８．３３％
、Ｎ：１８．０４％）が理論値（Ｃ：５２．３７％、Ｈ：８．３５％、Ｎ：１８．３２％
）と一致した。
【００６１】
合成例５  
窒素雰囲気下で、１Ｌオートクレーブガラス容器にＤＭＡＰＡＡ３００ｇ、メ
タノール２１４ｇを加え、内温を３０℃以下に調整し、撹拌しながら塩化メチルを注入し
、４級化反応を実施した。反応液中の残存遊離アミン（残存ＤＭＡＰＡＡ）が０．２％以
下になったところで反応液中の過剰の塩化メチルを減圧留去し、アクリロイルアミノプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ）６５％含有メタノール液５
９０ｇ（収率９６．６％）を得た。続いて、１Ｌの三つ口フラスコに、チオシアン酸ナト
リウム３０ｇ、メタノール６００ｇを加え、攪拌しながら均一な溶液を調製した。該溶液
を攪拌しながら、上記で合成したＤＭＡＰＡＡ−Ｑ６５％含有メタノール液１１６ｇを２
５℃で１時間をかけて滴下し、同時に白色結晶状固形物が析出した。滴下終了後、さらに
２５℃で２時間攪拌した後、結晶をろ過し、メタノールで洗浄した後、ろ液中のメタノー
ルを１００ｈＰａ（＝７５ｔｏｒｒ）の減圧下、５０℃で薄膜蒸発機によって回収し、目
的のイオン性ビニルモノマー、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムチオ
シアナートを無色の透明液体として８０ｇ得た。電位差滴定で第４級アンモニウム塩濃度
を求めたところ、該目的生成物の純度は１００％であった。また、収率は９５．３％であ
った。元素分析では、実測値（Ｃ：５１．９７％、Ｈ：８．１４％、Ｎ：１８．１１％）
が理論値（Ｃ：５２．３７％、Ｈ：８．３５％、Ｎ：１８．３２％）と一致した。
【００６２】
合成例６  
窒素雰囲気下で、１Ｌの三つ口フラスコにＤＭＡＰＡＡ１００ｇ、ＩＰＡ２６
７ｇを加え、内温２５℃に調整し、撹拌しながらｐ−トルエンスルホン酸メチル１１８．
８ｇを滴下し、４級化反応を実施した。反応液中の残存遊離アミン（残存ＤＭＡＰＡＡ）
が０．３％以下になったことを確認し、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニ
ウムｐ−トルエンスルホナート（ＤＭＡＰＡＡ−ＴＳＭＱ）４５％含有ＩＰＡ液４７３ｇ
（収率９７．２％）を得た。続いて、１Ｌの三つ口フラスコに、チオシアン酸ナトリウム
２０ｇ、ＩＰＡ４６０ｇを加え、攪拌しながら均一な溶液を調製した。該溶液を攪拌しな
がら、上記で合成したＤＭＡＰＡＡ−ＴＳＭＱ４５％含有ＩＰＡ液１８５．８ｇを２５℃
で１時間をかけて滴下し、同時に白色結晶状固形物が析出した。滴下終了後、さらに２５
℃で２時間攪拌した後、結晶をろ過し、ＩＰＡで洗浄した後、ろ液中のＩＰＡを２６ｈＰ
ａの減圧下、５０℃で薄膜蒸発機によって回収し、目的のイオン性ビニルモノマー、アク
リロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムチオシアナートを無色の透明液体として
５４ｇ得た。電位差滴定で第４級アンモニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純
度は１００％であった。また、収率は９６．４％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：
５２．０９％、Ｈ：８．２２％、Ｎ：１８．０１％）が理論値（Ｃ：５２．３７％、Ｈ：
８．３５％、Ｎ：１８．３２％）と一致した。
【００６３】
合成例７
合成例６において、チオシアン酸ナトリウムに替えてチオシアン酸アンモニウム２０ｇ
を用い、合成例６と同様に反応し、目的生成物アクリロイルアミノプロピルトリメチルア
ンモニウムチオシアナートを無色の透明液体として５８ｇ得た。電位差滴定で第４級アン
モニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純度は９９．８％であった。また、収率
は９７．２％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：５１．９９％、Ｈ：８．２１％、Ｎ
：１８．１３％）が理論値（Ｃ：５２．３７％、Ｈ：８．３５％、Ｎ：１８．３２％）と
一致した。
【００６４】
合成例８
窒素雰囲気下で、１Ｌの三つ口フラスコにＤＭＡＰＡＡ２００ｇ、メタノール１８５．
５ｇを加え、内温２５℃に調整し、撹拌しながらｐ−トルエンスルホン酸メチル２３５．
５ｇを滴下し、４級化反応を実施した。反応液中の残存遊離アミン（残存ＤＭＡＰＡＡ）
が０．３％以下になったことを確認し、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニ
ウムｐ−トルエンスルホナート（ＤＭＡＰＡＡ−ＴＳＭＱ）７０％含有メタノール液６０
２ｇ（収率９７．１％）を得た。続いて、１Ｌの三つ口フラスコに、チオシアン酸ナトリ
ウム２０ｇ、メタノール４００ｇを加え、攪拌しながら均一な溶液を調製した。該溶液を
攪拌しながら、上記で合成したＤＭＡＰＡＡ−ＴＳＭＱ７０％含有メタノール液１１９．
４ｇを２５℃で１時間をかけて滴下し、同時に白色結晶状固形物が析出した。滴下終了後
、さらに２５℃で２時間攪拌した後、結晶をろ過し、メタノールで洗浄した後、ろ液中の
メタノールを１００ｈＰａの減圧下、５０℃で薄膜蒸発機によって回収し、目的のイオン
性ビニルモノマー、アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムチオシアナート
を無色の透明液体として５４．２ｇ得た。電位差滴定で第４級アンモニウム塩濃度を求め
たところ、該目的生成物の純度は１００％であった。また、収率は９６．８％であった。
元素分析では、実測値（Ｃ：５２．３１％、Ｈ：８．２１％、Ｎ：１８．２７％）が理論
値（Ｃ：５２．３７％、Ｈ：８．３５％、Ｎ：１８．３２％）と一致した。
【００６５】
合成例９
窒素雰囲気下で、１Ｌの三つ口フラスコにＤＭＡＰＡＡ１００ｇ、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）３２７．７ｇを加え、内温２５℃に調整し、撹拌しな
がらｐ−トルエンスルホン酸メチル１１７．７ｇを滴下し、４級化反応を実施した。反応
液中の残存遊離アミン（残存ＤＭＡＰＡＡ）が０．３％以下になったことを確認し、アク
リロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホナート（ＤＭＡＰＡ
Ａ−ＴＳＭＱ）４０％含有ＰＧＭＥ液５４１．８ｇ（収率９８．６％）を得た。続いて、
１Ｌの三つ口フラスコに、チオシアン酸ナトリウム１５ｇ、ＰＧＭＥ４２０ｇを加え、攪
拌しながら均一な溶液を調製した。該溶液を攪拌しながら、上記で合成したＤＭＡＰＡＡ
−ＴＳＭＱ４０％含有ＰＧＭＥ液１５６．８ｇを２５℃で１時間をかけて滴下し、同時に
白色結晶状固形物が析出した。滴下終了後、さらに２５℃で２時間攪拌した後、結晶をろ
過し、ＰＧＭＥで洗浄した後、ろ液中のＰＧＭＥを１．３３ｈＰａの減圧下、５５℃で薄
膜蒸発機によって回収し、目的のイオン性ビニルモノマー、アクリロイルアミノプロピル
トリメチルアンモニウムチオシアナートを無色の透明液体として５４．２ｇ得た。電位差
滴定で第４級アンモニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純度は１００％であっ
た。また、収率は９６．８％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：５２．２２％、Ｈ：
８．１３％、Ｎ：１８．３１％）が理論値（Ｃ：５２．３７％、Ｈ：８．３５％、Ｎ：１
８．３２％）と一致した。
【００６６】
合成例１０  
合成例１において、ＤＭＡＰＡＡに替えてＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
メタクリルアミド（Ｄｅｇｕｓｓａ社製：ＤＭＡＰＭＡ）を用い、メタクリロイルアミノ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＤＭＡＰＭＡ−Ｑ）１５％含有ＩＰＡ液を
合成した。続いて、１Ｌの三つ口フラスコに、チオシアン酸ナトリウム１５ｇ、ＩＰＡ３
４５ｇを加え、攪拌しながら均一な溶液を調製した。該溶液を攪拌しながら、上記で合成
したＤＭＡＰＭＡ−Ｑ１５％含有ＩＰＡ液２６９ｇを２５℃で１時間かけて滴下し、合成
例１と同様に反応させて、目的生成物メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニ
ウムチオシアナートを無色の透明液体として４３．５ｇ得た。電位差滴定で第４級アンモ
ニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純度は９９．８％であった。また、収率は
９７．６％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：５４．１２％、Ｈ：８．５９％、Ｎ：
１７．０４％）が理論値（Ｃ：５４．２９％、Ｈ：８．７０％、Ｎ：１７．２７％）と一
致した。
【００６７】
合成例１１  
窒素雰囲気下で、２Ｌの三つ口フラスコにＤＭＡＰＭＡ２００ｇ、メチルエ
チルケトン（ＭＥＫ）６９３ｇを加え、内温２５℃に調整し、撹拌しながらｐ−トルエン
スルホン酸メチル２３０ｇを滴下し、４級化反応を実施した。２時間後、析出した結晶を
ろ過し、減圧下で乾燥した結果、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム
ｐ−トルエンスルホナート（ＤＭＡＰＭＡ−ＴＳＭＱ）のサラサラした白色結晶４１１．
７ｇが得られた。電位差滴定で第４級アンモニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物
の純度は１００％であった。また、収率は９８．３％であった。続いて、１Ｌの三つ口フ
ラスコに、チオシアン酸ナトリウム２０ｇ、メタノール４００ｇを加え、攪拌しながら均
一な溶液を調製した。該溶液を攪拌しながら、上記で合成したＤＭＡＰＭＡ−ＴＳＭＱを
メタノールに溶解させた溶液（４級塩濃度６０％）１４５ｇを２５℃で１時間をかけて滴
下し、同時に白色結晶状固形物が析出した。滴下終了後、さらに２５℃で２時間攪拌した
後、結晶をろ過し、メタノールで洗浄した後、ろ液中のメタノールを１００ｈＰａの減圧
下、５０℃で薄膜蒸発機によって回収し、目的のイオン性ビニルモノマー、メタクリロイ
ルアミノプロピルトリメチルアンモニウムチオシアナートを無色の透明液体として５６．
７ｇ得た。電位差滴定で第４級アンモニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純度
は１００％であった。また、収率は９５．７％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：５
４．０２％、Ｈ：８．１３％、Ｎ：１７．１９％）が理論値（（Ｃ：５４．２９％、Ｈ：
８．７０％、Ｎ：１７．２７％）と一致した。
【００６８】
合成例１２  
窒素雰囲気下で、１Ｌオートクレーブガラス容器にＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート（興人製：ＤＭＡＥＡ）１００ｇ、イソプロパノール（ＩＰＡ）５７
８ｇを加え、内温を３０℃以下に調整し、撹拌しながら塩化メチルを注入し、４級化反応
を実施した。反応液中の残存遊離アミン（残存ＤＭＡＥＡ）が０．３％以下になったとこ
ろで反応液中の過剰の塩化メチルを減圧留去し、アクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライド（ＤＭＡＥＡ−Ｑ）２０％含有ＩＰＡ液７０３ｇ（収率９８．６％
）を得た。高速液体クロマトグラフィ−法により求めた該反応液中の反応副生物であるア
クリル酸の量は７０５ｐｐｍであった。続いて、１Ｌの三つ口フラスコに、チオシアン酸
ナトリウム２０ｇ、ＩＰＡ４６０ｇを加え、攪拌しながら均一な溶液を調製した。該溶液
を攪拌しながら、上記で合成したＤＭＡＥＡ−Ｑ２０％含有ＩＰＡ液２３６ｇを２５℃で
１時間をかけて滴下し、同時に白色結晶状固形物が析出した。滴下終了後、さらに２５℃
で２時間攪拌した後、結晶をろ過し、ＩＰＡで洗浄した後、ろ液中のＩＰＡを２６ｈＰａ
の減圧下、５０℃で薄膜蒸発機によって回収し、目的のイオン性ビニルモノマー、アクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムチオシアナートを無色の透明液体として４９
．３ｇ得た。電位差滴定で第４級アンモニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純
度は１００％であった。また、収率は９３．４％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：
４９．９３％、Ｈ：７．４２％、Ｎ：１２．３９％）が理論値（Ｃ：４９．９８％、Ｈ：
７．４６％、Ｎ：１２．９５％）と一致した。
【００６９】
合成例１３  
窒素雰囲気下で、１Ｌの三つ口フラスコにＤＭＡＥＭＡ１３０ｇ、メタノー
ル３６０．１ｇを加え、内温２５℃に調整し、撹拌しながらｐ−トルエンスルホン酸メチ
ル１６６．７ｇを滴下し、４級化反応を実施した。反応液中の残存遊離アミンが０．３％
以下となり、ＧＣ分析によりｐ−トルエンスルホン酸メチルが未検出であることを確認し
、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホナート（ＤＭＡ
ＥＡ−ＴＳＭＱ）４５％含有メタノール液６４５ｇ（収率９８．３％）を得た。続いて、
１Ｌの三つ口フラスコに、チオシアン酸ナトリウム２５ｇ、メタノール５００ｇを加え、
攪拌しながら均一な溶液を調製した。該溶液を攪拌しながら、上記で合成したＤＭＡＰＡ
Ａ−ＴＳＭＱ４５％含有メタノール液１６７．５ｇを２５℃で１時間をかけて滴下し、同
時に白色結晶状固形物が析出した。滴下終了後、さらに２５℃で２時間攪拌した後、結晶
をろ過し、メタノールで洗浄した後、ろ液中のメタノールを１００ｈＰａの減圧下、５０
℃で薄膜蒸発機によって回収し、目的のイオン性ビニルモノマー、アクリロイルオキシエ
チルトリメチルアンモニウムチオシアナートを無色の透明液体として６３．４ｇ得た。電
位差滴定で第４級アンモニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純度は９９．９％
であった。また、収率は９６．０％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：４９．５１％
、Ｈ：７．２９％、Ｎ：１２．４８％）が理論値（Ｃ：４９．９８％、Ｈ：７．４６％、
Ｎ：１２．９５％）と一致した。
【００７０】
合成例１４  
合成例１において、ＤＭＡＰＡＡに替えてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タクリレート（和光純薬工業社製：ＤＭＡＥＭＡ）を用い、メタクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウムクロライド（ＤＭＡＥＭＡ−Ｑ）２０％含有ＩＰＡ液を合成した
。続いて、１Ｌの三つ口フラスコに、チオシアン酸ナトリウム２０ｇ、ＩＰＡ４６０ｇを
加え、攪拌しながら均一な溶液を調製した。該溶液を攪拌しながら、上記で合成したＤＭ
ＡＥＭＡ−Ｑ２０％含有ＩＰＡ液２５４ｇを２５℃で１時間かけて滴下し、合成例１と同
様に反応させて、目的生成物メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムチオシ
アナートを無色の透明液体として５３．２ｇ得た。電位差滴定で第４級アンモニウム塩濃
度を求めたところ、該目的生成物の純度は１００％であった。また、収率は９４．６％で
あった。元素分析では、実測値（Ｃ：５２．１２％、Ｈ：７．５９％、Ｎ：１２．０４％
）が理論値（Ｃ：５２．１５％、Ｈ：７．８８％、Ｎ：１２．１６％）と一致した。
【００７１】
合成例１５  
合成例５において、ＤＭＡＰＡＡに替えてＤＭＡＥＭＡを用い、メタクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＤＭＡＥＭＡ−Ｑ）５０％含有メ
タノール液を合成した。続いて、１Ｌの三つ口フラスコに、チオシアン酸ナトリウム２０
ｇ、メタノール４００ｇを加え、攪拌しながら均一な溶液を調製した。該溶液を攪拌しな
がら、上記で合成したＤＭＡＥＭＡ−Ｑ５０％含有メタノール液１０１ｇを２５℃で１時
間かけて滴下し、合成例５と同様に反応させて、目的生成物メタクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウムチオシアナートを無色の透明液体として５４．５ｇ得た。電位差
滴定で第４級アンモニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純度は１００％であっ
た。また、収率は９６．９％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：５１．９８％、Ｈ：
７．６１％、Ｎ：１２．３１％）が理論値（Ｃ：５２．１５％、Ｈ：７．８８％、Ｎ：１
２．１６％）と一致した。
【００７２】
合成例１６  
窒素雰囲気下で、１Ｌの三つ口フラスコにＤＭＡＥＭＡ２００ｇ、ＩＰＡ１
８３．５ｇを加え、内温２５℃に調整し、撹拌しながらｐ−トルエンスルホン酸メチル２
３２．４ｇを滴下し、４級化反応を実施した。反応液中の残存遊離アミンが０．３％以下
となり、ＧＣ分析によりｐ−トルエンスルホン酸メチルが未検出であることを確認し、メ
タクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホナート（ＤＭＡＥ
ＭＡ−ＴＳＭＱ）７０％含有ＩＰＡ液６００ｇ（収率９７．７％）を得た。続いて、１Ｌ
の三つ口フラスコに、チオシアン酸ナトリウム２０ｇ、ＩＰＡ４６０ｇを加え、攪拌しな
がら均一な溶液を調製した。該溶液を攪拌しながら、上記で合成したＤＭＡＥＭＡ−ＴＳ
ＭＱ７０％含有ＩＰＡ液１２０ｇを２５℃で１時間をかけて滴下し、同時に白色結晶状固
形物が析出した。滴下終了後、さらに２５℃で２時間攪拌した後、結晶をろ過し、ＩＰＡ
で洗浄した後、ろ液中のＩＰＡを２６ｈＰａの減圧下、５０℃で薄膜蒸発機によって回収
し、目的のイオン性ビニルモノマー、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムチオシアナートを無色の透明液体として５４．５ｇ得た。電位差滴定で第４級アンモニ
ウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純度は９９．９％であった。また、収率は９
６．９％であった。元素分析では、実測値（Ｃ：５１．９２％、Ｈ：７．２３％、Ｎ：１
１．９８％）が理論値（Ｃ：５２．１５％、Ｈ：７．８８％、Ｎ：１２．１６％）と一致
した。
【００７３】
比較合成例１  
１Ｌの三口フラスコにチオシアン酸ナトリウム８１．１ｇをイオン交換水
に１６５ｇに溶解させ、チオシアン酸ナトリウム水溶液を得た。この水溶液にアクリロイ
ルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（興人製：ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ）７５
％水溶液２８６ｇをイオン交換水３００ｇに溶解させて得たＤＭＡＰＡＡ−Ｑ３７％水溶
液を２５℃で２時間かけて滴下した。反応液は均一透明であった。続いて、酢酸エチル２
００ｇで３回抽出を行い、酢酸エチル層を濃縮した。電位差滴定で第４級アンモニウム塩
濃度を求めたところ、未検出であり、目的生成物は得られなかった。
【００７４】
比較合成例２  
１Ｌの三口フラスコにチオシアン酸カリウム９７ｇをイオン交換水に２０
０ｇに溶解させ、チオシアン酸カリウム水溶液を得た。この水溶液にアクリロイルアミノ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド（興人製：ＤＭＡＰＡＡ−Ｑ）７５％水溶液
２８６ｇをイオン交換水３００ｇに溶解させて得たＤＭＡＰＡＡ−
Ｑ３７％水溶液を２５℃で２時間かけて滴下した。反応液は均一透明であった。続いて、
酢酸エチル２００ｇで３回抽出を行い、酢酸エチル層を濃縮した。電位差滴定で第４級ア
ンモニウム塩濃度を求めたところ、未検出であり、目的生成物は得られなかった。
【００７５】
比較合成例３  
１Ｌの三口フラスコにチオシアン酸ナトリウム８１．１ｇをイオン交換水
に１０００ｇに溶解させ、チオシアン酸ナトリウム水溶液を得た。この水溶液にメタクリ
ロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＲＣユニテック社製：ＭＡ
ＰＴＡＣ）２６１ｇをイオン交換水１０００ｇに溶解させて得たＤＭＡＰＭＡ−Ｑ２６％
水溶液を２５℃で２時間かけて滴下した。反応液は均一透明であった。続いて、酢酸エチ
ル２００ｇで３回抽出を行い、酢酸エチル層を濃縮した。電位差滴定で第４級アンモニウ
ム塩濃度を求めたところ、未検出であり、目的生成物は得られなかった。
【００７６】
比較合成例４  
１Ｌの三口フラスコにチオシアン酸ナトリウム８１．１ｇをイオン交換水
に１６５ｇに溶解させ、チオシアン酸ナトリウム水溶液を得た。この水溶液にアクリロイ
ルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（興人製：ＤＭＡＥＡ−Ｑ）７９％水
溶液２５０ｇをイオン交換水２８０ｇに溶解させて得たＤＭＡＥＡ−Ｑ３７％水溶液を２
５℃で２時間かけて滴下した。反応液は均一透明であった。続いて、酢酸エチル２００ｇ
で３回抽出を行い、酢酸エチル層を濃縮した。電位差滴定で第４級アンモニウム塩濃度を
求めたところ、未検出であり、目的生成物は得られなかった。
【００７７】
比較合成例５  
１Ｌの三口フラスコにチオシアン酸カリウム９７ｇをイオン交換水に１０
００ｇに溶解させ、チオシアン酸カリウム水溶液を得た。この水溶液にメタクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（共栄社化学社製：ＤＱ−１００）２０５
ｇをイオン交換水１０００ｇに溶解させて得たＤＭＡＰＡＡ−Ｑ２０．５％水溶液を２５
℃で２時間かけて滴下した。反応液は均一透明であった。続いて、酢酸エチル２００ｇで
３回抽出を行い、酢酸エチル層を濃縮した。電位差滴定で第４級アンモニウム塩濃度を求
めたところ、未検出であり、目的生成物は得られなかった。
【００７８】
比較合成例６ 
１Ｌの三つ口フラスコに、チオシアン酸ナトリウム２０ｇ、ＩＰＡ４６０
ｇを加え、攪拌しながら均一な溶液を調製した。該溶液を攪拌しながら、合成例１と同様
に反応して得たアクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＤＭＡ
ＰＡＡ−Ｑ）２０％含有ＩＰＡ液２５２ｇを２５℃で１時間をかけて滴下し、同時に白色
結晶状固形物が析出した。滴下終了後、さらに２５℃で２時間攪拌した後、結晶をろ過し
、ＩＰＡで洗浄した後、ろ液中のＩＰＡをエバポレーターで２６ｈＰａの減圧下、５０℃
で減圧濃縮した。濃縮液のＩＰＡ濃度をガスクロマトグラフで測定したところ、１０重量
％残存していた。電位差滴定で第４級アンモニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物
の純度は８８．６％であった。また、濃縮液は黄色であった。
【００７９】
比較合成例７  
１Ｌの三つ口フラスコに、チオシアン酸ナトリウム２０ｇ、ＩＰＡ４６０
ｇを加え、攪拌しながら均一な溶液を調製した。該溶液を撹拌しながら、合成例１６と同
様に反応して得たメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスル
ホナート（ＤＭＡＥＭＡ−ＴＳＭＱ）７０％含有ＩＰＡ液を２５℃で１時間をかけて滴下
し、同時に白色結晶状固形物が析出した。滴下終了後、さらに２５℃で２時間攪拌した後
、結晶をろ過し、ＩＰＡで洗浄した後、ろ液中のＩＰＡをエバポレーターで４ｈＰａの減
圧下、５０℃で減圧濃縮した。濃縮液のＩＰＡ濃度をガスクロマトグラフで測定したとこ
ろ、９．５重量％残存していた。濃縮液は曳糸性があり、重合していた。電位差滴定で第
４級アンモニウム塩濃度を求めたところ、該目的生成物の純度は８７．１％であった。ま
た、濃縮液は黄色であった。
【００８０】
合成例１〜１６の結果から分かるように、本発明の合成方法によると、重合などのトラブ
ルを発生することなく、高純度、高収率で目的のイオン性ビニルモノマーが取得できた。
【００８１】
一方、アニオン交換反応の反応溶媒として水を用いて実施した比較合成例１〜５では、目
的のイオン性ビニルモノマー、副生する金属塩共に水に溶解するため、イオン性ビニルモ
ノマーを単離することが困難である。また、有機溶媒で抽出を行っても、有機溶媒層に水
溶性である目的のイオン性モノマーを取り出すことができない。
【００８２】
副生成物を除去した後、薄膜蒸発機を用いなかった比較合成例６〜７では、完全に有機溶
媒を除去することが困難であり、濃縮液には着色が見られた。また、真空度を高めても、
濃縮液が高粘度で、目的のイオン性モノマーが非揮発性であるため、有機溶媒は完全に除
去できず、イオン性ビニルモノマーが重合してしまった。
【００８３】
本願の製造方法により得られたイオン性ビニルモノマーを組成物とする帯電防止剤とする
実施例、比較例を以下に示す。
【００８４】
実施例Ａ−１
帯電防止ハードコート剤の作製
合成例１で合成したアクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムチオシアナート
１４重量部をＩＰＡ１２０重量部に溶解してから、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト（共栄社化学（株）社製：ライトアクリレートＰＥ−３Ａ）６２重量部、光開始剤とし
て、チバ・スペシャルティーケミカルズ社製、商品名Darocure１１７３  ３重量部を加え
、均一に混合し、紫外線硬化可能な帯電防止ハードコート剤を得た。その後、得られたハ
ードコート剤を厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムに塗装し、紫外線硬化を行い、帯電防止性
ハードコートを作製した。
【００８５】
実施例Ａ−２〜１０、比較例Ａ−１１〜１８
表１と表２に記載の組成に変えた以外は実施例Ａ−１とで同様に帯電防止ハードコート
を作製、評価した。
【００８６】
【表１】
2011140455.tif 000006
【００８７】
【表２】
2011140455.tif 000007
【００８８】
実施例Ｂ−１
〈ホモポリマー溶液の合成〉
撹拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに、合成例１で合成したアクリロイル
アミノプロピルトリメチルアンモニウムチオシアナート２０重量部とアゾイソブチロニト
リル（ＡＩＢＮ）０．２重量部をＩＰＡ  ６０重量部に混合溶解し、窒素気流下７０℃で
８時間重合し、イオン性ホモポリマー溶液（ａ）を得た。
〈イオン性ポリマー含有の帯電防止ハードコート剤の作製〉
イオン性ホモポリマー溶液（ａ）５重量部に、ペンタエリスリトールトリアクリレート（
共栄社化学社製：ライトアクリレートＰＥ−３Ａ）５０重量部とジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート（共栄社化学社製：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）５０重量部、
及び光開始剤として、チバ・スペシャルティーケミカルズ社製、商品名Darocure１１７３
５重量部を、ＩＰＡとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の１：１重量比の混合溶媒１２０
重量部に混合溶解して、紫外線硬化可能な４級塩ポリマー含有の帯電防止ハードコート剤
を得た。その後、得られたハードコート剤を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに塗装し、
紫外線硬化を行い、帯電防止性ハードコートを作製した。
【００８９】
実施例Ｂ−２
〈コポリマー溶液の合成〉
撹拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに、合成例１で合成したアクリロイル
アミノプロピルトリメチルアンモニウムチオシアナート１０重量部、２−エチルヘキシル
アクリレート（ＥＨＡ）１０重量部とＡＩＢＮ  ０．２重量部をＩＰＡ  ６０重量部に混
合溶解し、窒素気流下７０℃で８時間重合し、イオン性コポリマー溶液（ｂ）を得た。
コポリマー溶液の合成におけるモノマーの配合比を表３に示す。
【００９０】
【表３】
2011140455.tif 000008
【００９１】
実施例Ｂ−２〜７、比較例Ｂ−８〜９
表４に記載の組成に変えた以外は実施例Ｂ−１とで同様に帯電防止性ハードコートを作製
、評価した。
【表４】
2011140455.tif 000009
【００９２】
実施例と比較例のＵＶ硬化性と塗膜の帯電防止性評価結果から、市販の４級カチオン性ビ
ニルモノマーがアニオンとして塩素イオンを有するため、それから得られた塗膜がべとつ
き、透明性が悪く、また、それらの原因で均一な塗膜が得られず、耐擦傷性や硬度が低下
し、帯電防止効果も低いことが分かった。本発明のイオン性ビニルモノマーは、室温で無
色の透明液体であり、多官能モノマーや有機溶媒との相溶性が高く、特に帯電防止剤組成
物中の非極性成分とも相溶するので、均一且つ透明な、着色しない帯電防止性塗膜が得ら
れた。本発明の製造方法で得られた高品質イオン性ビニルモノマーは、ＵＶ硬化に要する
エネルギーが少なく、透明性がよく、着色せず、高耐擦傷性、高硬度、高耐加水分解性を
併せ持ち、優れた帯電防止効果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
以上説明してきたように、本発明のイオン性ビニルモノマーは、常温、常圧でも十分な速
度で高純度かつ高収率で製造することができる。また、非ハロゲン系アニオンを有するた
め、環境負荷が少ないと共に、他の多官能モノマーなどの帯電防止組成物及び有機溶媒と
の相溶性が良好である。このイオン性ビニルモノマーからなる帯電防止組成物を用いて形
成される帯電防止層は、帯電防止性、透明性、耐擦傷性、高硬度、着色し難く、さらに耐
加水分解性に優れる。本発明のイオン性ビニルモノマーからなる帯電防止層は、紫外線硬
化型樹脂組成物、粘着剤組成物等の樹脂にあらかじめ添加して使用する場合などに好適に
用いることができる。