(57)【要約】【課題】前処理液を印刷媒体へ塗布した後、顔料を含有する油性インクを該印刷媒体上へ吐出させることにより印刷を行う油性インクジェット印刷システム、特に、ラインヘッド式インクジェットプリンタを用いて普通紙に印刷するインクジェット印刷システムにおいて、新規な前処理液を提供することにより、印刷物の印刷濃度を高め、滲み及び裏抜けを防止するとともに、印刷媒体の変形を防止して、印刷媒体の搬送性を良好に維持する。【解決手段】前処理液として、平均粒子径が０．１５μｍ〜１５μｍの無機粒子、水および水溶性有機溶剤を少なくとも含んでなり、該前処理液中の水の含有量に対する水溶性有機溶剤の含有量の質量比（水溶性有機溶剤含有量／水含有量）が、０．１〜０．８の範囲であるものを使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
前処理液を印刷媒体へ塗布した後、顔料および溶剤を少なくとも含んでなる油性インクを該印刷媒体上へ吐出させることにより印刷を行う油性インクジェット印刷方法において、前記前処理液は、平均粒子径が０．１５μｍ〜１５μｍの無機粒子、水および水溶性有機溶剤を少なくとも含んでなり、該前処理液中の水の含有量に対する水溶性有機溶剤の含有量の質量比（水溶性有機溶剤含有量／水含有量）が、０．１〜０．８の範囲である油性インクジェット印刷方法。
【請求項２】
前記前処理液に含まれる水溶性有機溶剤の溶解度パラメータ（ＳＰ値）が、８．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上、１７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることを特徴とする、請求項１に記載の油性インクジェット印刷方法。
【請求項３】
該前処理液中の水の含有量に対する水溶性有機溶剤の含有量の質量比（水溶性有機溶剤含有量／水含有量）が、０．１〜０．７の範囲である請求項１に記載の油性インクジェット印刷方法。
【請求項４】
前記油性インクはラインヘッド方式のインクジェットプリンタにより前記印刷媒体上へ吐出される請求項１に記載の油性インクジェット印刷方法。
【請求項５】
前処理液を印刷媒体へ塗布した後、油性インクを該印刷媒体上へ吐出させることにより印刷を行う油性インクジェット印刷に使用するインクセットであって、顔料および溶剤を少なくとも含んでなる油性インクと、平均粒子径が０．１５μｍ〜１５μｍの無機粒子、水および水溶性有機溶剤を少なくとも含んでなる前処理液とからなり、該前処理液中の水の含有量に対する水溶性有機溶剤の含有量の質量比（水溶性有機溶剤含有量／水含有量）が、０．１〜０．８の範囲である油性インクジェット印刷用インクセット。
【請求項６】
前記前処理液に含まれる水溶性有機溶剤の溶解度パラメータ（ＳＰ値）が、８．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上、１７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることを特徴とする、請求項５に記載のインクセット。
【請求項７】
該前処理液中の水の含有量に対する水溶性有機溶剤の含有量の質量比（水溶性有機溶剤含有量／水含有量）が、０．１〜０．７の範囲である請求項５に記載のインクセット。
【請求項８】
前記油性インクはラインヘッド方式のインクジェットプリンタにより前記印刷媒体上へ吐出される請求項５に記載のインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷媒体内へのインクの浸透を抑制して裏抜け及び滲みを防止することにより、印刷濃度を向上させる油性インクジェット印刷方法及び該印刷方法に用いるインクセットに関する。
【０００２】
インクジェット印刷システムにおいては、近年、記録媒体の制約を受けずに高速でフルカラー印刷が行えることが益々要求されている。この要求に応えるためには、ラインヘッド方式のインクジェットプリンタの使用が適しており、その場合、普通紙への浸透が早く、乾燥が早く、かつ、印刷濃度が高く、滲みや裏抜けの少ない高画質な印刷画像の得られるインクが必要となる。
【０００３】
インクジェット印刷方式に用いられるインクジェットインクは、水性インクと非水性インクに大別される。
水性インクは、溶媒として水を含有するため、印刷媒体として普通紙を用いた場合、溶媒が印刷媒体に容易に浸透し、顔料が印刷媒体の表面に留まり易いため、高濃度・高画質の印刷画像が得られ易い一方で、印刷媒体がカールやコックリングを起こし易く、印刷媒体の搬送性に悪影響を及ぼし、高速印刷の弊害となるという欠点がある。
【０００４】
非水性インクは、主として高揮発性の有機溶剤を溶媒として含有する溶剤インクと、主として低揮発性の有機溶剤を溶媒として含有する油性インクに大別される。
溶剤インクは、乾燥性に優れているが、溶媒が大量に揮発するため使用環境が制限される。他方、油性インクは、印刷媒体として普通紙を用いた場合、印刷媒体への浸透性及び乾燥性に優れる一方で、水性インク及び溶剤インクよりも溶媒が揮発し難いため、インクノズルにおける目詰まりが生じにくく、インクノズルのクリーニング回数が少なくて済むといった利点があり、高速印刷、特にラインヘッド方式の高速インクジェット印刷に適している。
【０００５】
しかし、油性インクは、印刷媒体上での色材と溶媒の離脱性が悪く、特に印刷媒体として普通紙を用いた場合、色材と溶媒が一緒に印刷媒体の繊維間隙に浸透し易く、画像濃度の低下、裏抜けの増大、印刷ドットの滲みが生じ、印刷画像の画質が悪化するという欠点があった。
【０００６】
従来、水性インクでは、色材を溶媒と一緒に浸透させずに普通紙表面に留める方法として、インク中に反応性をもった物質を含有させ、その物質と反応する物質を含む処理液を用意し、該インクに重ねて該処理液を吐出し、紙表面で両物質を反応させることにより、色材を凝集させ、浸透しにくくする方法が提案されている（特許文献１及び特許文献２）。また、カチオン性の無機粒子を含む前処理液と、アニオン性染料を含む水性インキを反応させて定着させる方法が提案されている（特許文献３）。しかし、非水性インクについて同様の効果を示す方法は未だ提案されていない。
【０００７】
また、無機粒子を含む前処理液で普通紙を処理する場合、前処理液の溶媒としては、乾燥性が良好で安全な水を使用することが好ましいが、前処理液中の水分量が多いと普通紙の変形が起こり、印刷媒体の搬送性に悪影響を与え、高速印刷の阻害要因となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平０８−２８１９３０号公報
【特許文献２】特開２０００−１９８２６３号公報
【特許文献３】特開２００７−２７６３８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前処理液を印刷媒体へ塗布した後、顔料を含有する油性インクを該印刷媒体上へ吐出させることにより印刷を行う油性インクジェット印刷システム、特に、ラインヘッド式インクジェットプリンタを用いて普通紙に印刷するインクジェット印刷システムにおいて、新規な前処理液を提供することにより、印刷物の印刷濃度を高め、滲み及び裏抜けを防止するとともに、印刷媒体の変形を防止して、印刷媒体の搬送性を良好に維持することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的の下に鋭意研究した結果、上記油性インクジェット印刷システムにおいて、平均粒子径が０．１５μｍ〜１５μｍの無機粒子、水および水溶性有機溶剤を少なくとも含んでなり、該前処理液中の水の含有量に対する水溶性有機溶剤の含有量の質量比（水溶性有機溶剤含有量／水含有量）が、０．１〜０．８の範囲である前処理液を使用することにより、印刷媒体へ吐出された油性インク中の顔料が印刷媒体上に留められるとともに印刷媒体への浸透も抑制されて、印刷濃度を向上させると同時に裏抜けと滲みを防止できるだけでなく、印刷時の印刷媒体の変形も防止され、印刷媒体の搬送性も良好に維持できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の一局面によれば、前処理液を印刷媒体へ塗布した後、顔料および溶剤を少なくとも含んでなる油性インクを該印刷媒体上へ吐出させることにより印刷を行う油性インクジェット印刷方法において、前記前処理液は、平均粒子径が０．１５μｍ〜１５μｍの無機粒子、水および水溶性有機溶剤を少なくとも含んでなり、該前処理液中の水の含有量に対する水溶性有機溶剤の含有量の質量比（水溶性有機溶剤含有量／水含有量）が、０．１〜０．８の範囲である油性インクジェット印刷方法が提供される。
【００１２】
また、本発明の他の局面によれば、前処理液を印刷媒体へ塗布した後、油性インクを該印刷媒体上へ吐出させることにより印刷を行う油性インクジェット印刷に使用するインクセットであって、顔料および溶剤を少なくとも含んでなる油性インクと、平均粒子径が０．１５μｍ〜１５μｍの無機粒子、水および水溶性有機溶剤を少なくとも含んでなる前処理液とからなり、該前処理液中の水の含有量に対する水溶性有機溶剤の含有量の質量比（水溶性有機溶剤含有量／水含有量）が、０．１〜０．８の範囲である油性インクジェット印刷用インクセットが提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、水および水溶性有機溶剤からなる溶剤中に、平均粒子径が０．１５μｍ〜１５μｍの無機粒子を分散させることにより前処理液を構成することとしたので、該前処理液で印刷媒体の表面を処理することで、印刷媒体の表面が目止めされて、印刷された油性インク中の顔料が印刷媒体上に留まるとともに該色材の印刷媒体への浸透が抑制され、印刷濃度が向上すると同時に裏抜けと滲みが防止される。さらに、前処理液の溶剤は、水および水溶性有機溶剤を質量比（水溶性有機溶剤含有量／水含有量）０．１〜０．８で含有するので、該前処理液で印刷媒体の表面を処理した場合でも、印刷媒体にカール等の変形を生じさせることがなく、印刷媒体の搬送性が良好に保たれるので、高速印刷を阻害することがない。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１５】
１．油性インク
本発明で使用する油性インクは、溶剤及び顔料から主として構成されるが、必要に応じて、その他の成分を含有してもよい。
【００１６】
１−１．溶剤
溶剤は、インクの溶媒すなわちビヒクルとして機能するものであれば特に限定されず、揮発性溶剤及び難揮発性溶剤の何れであってもよい。しかしながら、本発明では環境上の観点から、溶剤は、難揮発性溶剤を主体として含有することが好ましい。難揮発性溶剤の沸点は、200℃以上が好ましく、より好ましくは240℃以上である。
【００１７】
溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤の何れの有機溶剤も使用できる。これらは、単独で使用してもよく、または、単一の相を形成する限り、２種以上組み合わせて使用できる。本発明では、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤を組み合わせて使用することが好ましく、２０〜８０重量％の非極性溶剤と８０〜２０重量％の極性溶剤とから溶剤を構成することが好ましく、３０〜４５重量％の非極性溶剤と７０〜５５重量％の極性溶剤とから溶剤を構成することがより好ましい。
【００１８】
１−１−１．非極性溶剤
非極性有機溶剤としては、ナフテン系、パラフィン系、イソパラフィン系等の石油系炭化水素溶剤を使用でき、具体的には、ドデカンなどの脂肪族飽和炭化水素類、エクソンモービル社製「アイソパー、エクソール」（いずれも商品名）、新日本石油社製「ＡＦソルベント」（商品名）、サン石油社製「サンセン、サンパー」（いずれも商品名）等が挙げられる。これらは、単独で、または、２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１９】
１−１−２．極性溶剤
極性有機溶剤としては、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤などが挙げられる。これらは、単独で、または、２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２０】
エステル系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が５以上、好ましくは９以上、より好ましくは１２乃至３２の高級脂肪酸エステル類が挙げられ、例えば、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルドデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２エチルヘキサン酸グリセリルなどが挙げられる。
【００２１】
アルコール系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が１２以上の脂肪族高級アルコール類が挙げられ、具体的には、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコールが挙げられる。
【００２２】
脂肪酸系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が４以上、好ましくは９乃至２２の脂肪酸類が挙げられ、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などが挙げられる、
【００２３】
エーテル系溶剤としては、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどのグリコールエーテル類の他、グリコールエーテル類のアセタートなどが挙げられる。
【００２４】
１−２．顔料
顔料としては、有機顔料、無機顔料を問わず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用でき、特に限定されない。具体的には、カーボンブラック、カドミウムレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、酸化クロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料などが好適に使用できる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
顔料は、油性インキ全量に対して０．０１〜２０質量％の範囲で含有されることが好ましい。
【００２６】
１−３．顔料分散剤
油性インク中における顔料の分散を良好にするために、油性インクに顔料分散剤を添加することが好ましい。本発明で使用できる顔料分散剤としては、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されないが、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が好適に使用され、そのうち、高分子分散剤を使用するのが好ましい。
【００２７】
顔料分散剤の具体例としては、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２２０００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６，４７，４８，４９，４０１０，４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）、花王社製「デモールＰ、ＥＰ、ポイズ５２０、５２１、５３０、ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）」（いずれも商品名）、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（高分子ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）、第一工業製薬社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２８】
上記顔料分散剤のうち、ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤が好ましく使用される。ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤とは、ポリエチレンイミンのような主鎖に多数の窒素原子を備え、該窒素原子を介してアミド結合した側鎖を複数備える化合物であって、該側鎖がポリエステル鎖であるものをいい、例えば、特開平５−１７７１２３号公報に開示されているような、ポリエチレンイミンなどのポリアルキレンイミンからなる主鎖一分子当り３〜８０個のポリ（カルボニル―Ｃ３〜Ｃ６―アルキレンオキシ）鎖がアミド架橋によって側鎖として結合している構造の分散剤が挙げられる。なお、かかる櫛形構造のポリアミド系分散剤としては、上記日本ルーブリゾール社製ソルスパース１１２００、ソルスパース２８０００（何れも商品名）が該当する。
【００２９】
顔料分散剤の含有量は、上記顔料を十分に上記有機溶剤中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。
【００３０】
１−４．その他の成分
本発明の油性インクには、インクの性状に悪影響を与えない限り、上記有機溶剤、顔料、顔料分散剤以外に、例えば、染料、界面活性剤、定着剤、防腐剤等の他の成分を添加できる。
【００３１】
１−５．油性インクの製造方法
本発明の油性インクは、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。例えば、予め溶剤の一部と顔料の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。
【００３２】
２．前処理液
本発明で使用する前処理液は、無機粒子、水および水溶性有機溶剤を少なくとも含んでなり、必要に応じて、その他の成分を含有してもよい。
【００３３】
２−１．無機粒子
無機粒子としては、体質顔料として使用されている無機粒子が使用でき、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、白土、タルク、クレー、ケイソウ土、カオリン、マイカなどの無機粒子が挙げられる。これらの無機粒子の平均粒子径は、０．１５μｍ〜１５μｍであることが必要であり、１μｍ〜１２μｍであることが好ましい。平均粒子径が０．１５μｍより小さい場合及び平均粒子径が１５μｍより大きい場合の何れでも、印刷媒体に対する目止め作用が十分でなく、印刷濃度の向上効果が十分に得られない。
【００３４】
無機粒子は、前処理液全量に対して０．０１〜２０質量％の範囲で含有されることが好ましく、より好ましくは、５〜２０質量％の範囲である。
【００３５】
２−２．溶剤
本発明で使用する前処理液の溶剤は、水および水溶性有機溶剤からなる。
水溶性有機溶剤としては、グリコール系溶剤、グリコールエーテル類、グリコールエーテル類のアセタート、低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、イミダゾリジノン系溶剤、３−メチル−２，４−ペンタンジオールなどが挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、また、単一の相を形成する限り、2種以上混合して使用してもよい。
【００３６】
グリコール系溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコール類が挙げられる。
【００３７】
グリコールエーテル類としては、アルキレングリコールアルキルエーテル及びポリアルキレングリコールアルキルエーテル（本明細書では、両者を（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルと総称する）が挙げられ、例えば、下記式（１）で示される化合物が挙げられる。
【００３８】
【化１】
2011098454.tif 000002
【００３９】
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜６好ましくは４〜６のアルキル基であり、ｎは１乃至４の整数である。）
【００４０】
上記式（１）で示される（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルの具体例としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテルなどが挙げられる。
【００４１】
他の（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルの具体例としては、下記式（２）で示される化合物が挙げられる。
【００４２】
【化２】
2011098454.tif 000003
【００４３】
（式（２）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜６好ましくは４〜６のアルキル基であり、ｎは１乃至４の整数である。）
【００４４】
上記式（２）で示される（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルの具体例としては、例えば、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテルなどが挙げられる。
【００４５】
低級アルコールとしては、例えば一分子中の炭素数が１〜６の脂肪族アルコール類が挙げられ、具体的には、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。
【００４６】
これらの水溶性有機溶剤のうち、グリコール系溶剤、グリコールエーテル類、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン及びポリグリセリンが好ましく使用される。
【００４７】
本発明で使用する前処理液中の水の含有量に対する水溶性有機溶剤の含有量の質量比（水溶性有機溶剤含有量／水含有量）は、０．１〜０．８の範囲内であることが必要であり、０．１〜０．７の範囲内であることが好ましい。当該質量比が０．１よりも小さい場合及び０．８よりも大きい場合の何れの場合でも、印刷媒体が普通紙等の印刷用紙である場合、用紙の変形が生じ、印刷媒体の搬送性が低下し、高速印刷の阻害要因となる。また、このような用紙の変形が生じるのを防止するために、上記水溶性有機溶剤として、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が、８．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上、１７．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下のものを使用することが好ましい。
【００４８】
２−３．その他の成分
本発明で使用する前処理液には、その性状に悪影響を与えない限り、上記溶剤、無機粒子以外に、例えば、分散剤、界面活性剤、定着剤、防腐剤等の他の成分を添加できる。特に、定着剤は、印刷画像の滲みを防止するために有用である。定着剤としては、各種の水溶性高分子または水分散性の高分子粒子などが使用可能である。高分子の種類としては、アクリル酸系共重合体、アクリル／スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、スチレン−ブタジエンゴム（SBR）、デンプン、アルキド樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルアセタール等が好ましい。
【００４９】
２−４．前処理液の製造方法
本発明で使用する前処理液は、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。例えば、予め溶剤の一部と顔料の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。
【００５０】
３．インクジェット印刷方法
本発明のインクジェット印刷方法は、前処理液を印刷媒体へ塗布した後、油性インクを該印刷媒体上へ吐出させることにより行われる。前処理液の印刷媒体への塗布は、刷毛、ローラー、バーコーター等を使用して印刷媒体の表面を均一にコーティングすることによって行ってもよく、または、インクジェット印刷及びグラビア印刷などの印刷手段によって画像を印刷することで行ってもよい。例えば、インクジェットプリンタを使用し、印刷媒体上へ前処理液を吐出した後これに重ねて油性インクを連続的に吐出させることにより印刷を行ってもよい。なお、本発明では、前処理液を印刷媒体に塗布した後、塗布された処理液が乾燥する前に油性インクを吐出させてもよく、又は、塗布された処理液が乾燥した後に油性インクを吐出させてもよい。■
【００５１】
本発明のインクジェット印刷方法を容易に実施できるように、上記前処理液と油性インクを少なくとも含むインクセットを構成して販売すると好都合である。
【００５２】
本発明において、印刷媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシートなどが使用できる。とりわけ、本発明によれば、普通紙に印刷する場合でも、顔料が印刷用紙に浸透せずに印刷用紙の表面に留まるので、印字濃度が向上し、裏抜けや滲みが低減し、また、印刷中の印刷用紙のカールが防止され、高速印刷を阻害しないという大きなメリットが得られる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
【００５４】
製造例１（無機粒子を含む前処理液の作製）
表1に示す各成分を表１に示す割合でプレミックスし、その後、ビーズミル（直径（φ）２．０ｍｍのジルコニアビーズ使用）にて分散し、得られた分散液をメンブレンフィルター（開口径２００μｍ）でろ過し、前処理液を得た。
【００５５】
【表１】
2011098454.tif 000004
【００５６】
尚、表１記載の原材料の詳細は下記のとおりである。
スノーテックスＡＫ−ＹＬ：日産化学社製「スノーテックスＡＫ−ＹＬ（商品名）」（コロイダルシリカ・固形分３１％）。
ミズカシルＰ−７３：水澤化学工業株式会社製「ミズカシルＰ−７３（商品名）」（粉体シリカ）。
ミズカシルＰ−７４Ｆ：水澤化学工業株式会社製「ミズカシルＰ−７４Ｆ（商品名）」（粉体シリカ）。
アロンＳＤ−１０：東亞合成株式会社製分散剤「アロンＳＤ−１０（商品名）」（ポリアクリル酸系共重合体・固形分４０％）
エリーテルＫＺＴ−０５０７：ユニチカ株式会社製「エリーテＫＺＴ−０５０７（商品名）」（ポリエステル樹脂エマルション・固形分３０％）。
【００５７】
製造例２（油性インクの作製）
表２に示す各成分を表２に示す割合でプレミックスし、その後、ビーズミル（直径（φ）０．５ｍｍのジルコニアビーズ使用）にて分散し、得られた分散液をメンブレンフィルター（開口径３μｍ）でろ過し、油性インクを得た。
【００５８】
【表２】
2011098454.tif 000005
【００５９】
カーボンブラックＭＡ−１００：三菱化学社製「ＭＡ−１００（商品名）」（カーボンブラック）。
ソルスパース−１１２００：ルーブリゾール社製「ソルスパース１１２００（商品名）」（脂肪族炭化水素(非極性)溶剤を５０％含有する顔料分散剤）。
ソルスパース−２８０００：ルーブリゾール社製「ソルスパース２８０００（商品名）」（顔料分散剤）。
ファインオキソコール１４０Ｎ：日産化学工業株式会社製「ファインオキソコール１４０Ｎ（商品名）」（高級アルコール）。
ＡＦソルベント７号：新日本石油社製「ＡＦ７（商品名）」（炭化水素系溶剤）。
【００６０】
実施例１〜５、比較例１〜５
表２に記載の油性インクを、理想科学工業株式会社製インクジェットプリンタ「HC５５００（商品名）」の吐出経路に導入し、印刷用紙として理想科学工業株式会社製普通紙「理想用紙薄口（商品名）」を用い、該印刷用紙の片面全面に表３に記載の前処理液を、乾燥後の固形分が３ｇ／ｍ２になるように、バーコーターで塗布した後、直ちに、該印刷用紙の処理表面上に前記油性インクを吐出させ、ベタ画像を印刷した。印刷は、解像度３００×３００ｄｐｉにて、1ドット当りのインク量が３０ｐｌの吐出条件で行った。得られた印刷物の印刷濃度及び裏抜けを下記方法で測定し評価した。また、印刷ドット面積、印刷ドット濃度及び用紙変形を下記方法で測定し評価した。結果を表３に示す。
【００６１】
印刷物の印刷濃度：得られた印刷物のベタ画像の表面の印刷画像濃度（OD）を光学濃度計（RD920：マクベス社製）を用いて測定した。
【００６２】
印刷物の裏抜け：得られた印刷物のベタ画像の裏面の印刷画像濃度（OD）を光学濃度計（RD920：マクベス社製）を用いて測定した。
【００６３】
印刷ドット面積：上記同様の方法でベタ画像の代わりに１ドットが複数並んだ画像を印刷した印刷物を、ズーム顕微鏡（ＡＺ−１００：ニコン  インストルメンツカンパニー社製）にて、露光時間１０ｍS、取り込み画素数４０７６×３１１６ｐｉｘｅｌの条件で対物レンズ1倍で撮影した。得られた画像を画像編集ソフトウェアＡｄｏｂｅ  ＰｈｏｔｏＳｈｏｐ（アドビシステムズ社製）にて8ビット２５６階調のグレースケール化し、画像計測・解析ソフトＩｍａｇｅ  Ｐｒｏ  Ｐｌｕｓ（ローバー社製）で、約９００個のドットの面積を計測し、その平均値を「印刷ドット面積」とし、下記基準で評価した。
評価基準：
○：８０００μｍ２≦印刷ドット面積＜１２０００μｍ２
△：１２０００μｍ２≦印刷ドット面積＜１７０００μｍ２未満
×：１７０００μｍ２≦印刷ドット面積
【００６４】
用紙変形：ベタ画像を印刷１秒後に、印刷物を平坦な場所に置き、用紙が最もカールしている部分の高さ（変形量）を測定し、下記評価基準に従い評価した。
評価基準：
○：変形量が１１ｍｍ未満
△：変形量が１１ｍｍ以上２０ｍｍ未満
×：変形量が２０ｍｍ以上筒状まで
【００６５】
【表３】
2011098454.tif 000006
【００６６】
表３の結果から、以下のことがわかる。
本発明の前処理液を用いた実施例１〜５では、十分な印刷濃度が得られると同時に裏抜けも防止され、また、印刷用紙の変形も抑制されていた。
【００６７】
これに対し、前処理液を用いなかった比較例１では、印刷濃度が低く、裏抜け及び滲みも生じた。また、溶剤が水のみからなる前処理液を用いた比較例２では、印刷用紙の変形が生じた。また、平均粒子径が本発明の範囲外である無機粒子を含有する前処理液を用いた比較例３及び４では、印刷濃度が低く、裏抜け及び滲みが生じた。また、水溶性溶剤を過剰に含有する前処理液を用いた比較例５では、印刷用紙の変形が生じた。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明のインクジェット印刷方法及びインクセットは、印刷媒体を前処理液で表面処理した後、油性インクをノズルヘッドから吐出して印刷媒体の処理表面に印字できるインクジェットプリンタで簡単に実施することができ、インクジェット印刷の分野で広く利用できる。