(57)【要約】【課題】  粒度の揃った金属粒子を担体の表面に強い吸着力で担持することができる複合粒子製造方法を提供すること。【解決手段】  金属粒子と溶媒とを含有するコロイド溶液を準備する準備工程と、前記コロイド溶液と担体とを混合して、混合溶液を作製する混合溶液作製工程と、前記混合溶液にアルコールを混合して、前記担体の表面に金属粒子が接合又は担持された複合粒子を作製する複合粒子作製工程とを含むことを特徴とする。【選択図】  図３
2011140405.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属粒子と溶媒とを含有するコロイド溶液を準備する準備工程と、
前記コロイド溶液と担体とを混合して、混合溶液を作製する混合溶液作製工程と、
前記混合溶液にアルコールを混合して、前記担体の表面に金属粒子が接合又は担持された複合粒子を作製する複合粒子作製工程とを含み、
前記複合粒子作製工程において、前記アルコールの添加量は、前記混合溶液１００体積部に対して、３０体積部以上１０００体積部以下であることを特徴とする複合粒子製造方法。
【請求項２】
前記アルコールは、メタノール、エタノール又は２−プロパノールであることを特徴とする請求項１に記載の複合粒子製造方法。
【請求項３】
前記溶媒は、水であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の複合粒子製造方法。
【請求項４】
前記金属粒子は、コアシェル構造であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の複合粒子製造方法。
【請求項５】
前記金属粒子の平均粒子径は、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の複合粒子製造方法。
【請求項６】
前記担体の平均粒子径は、３０ｎｍ以上１μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の複合粒子製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、担体の表面に金属粒子が接合又は担持された複合粒子を作製する複合粒子製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、粒子径が１μｍ以下であるナノ粒子は、そのサイズの微小さや表面積の大きさから、医療・診断分野やバイオテクノロジー分野や環境関連分野等への応用が期待されてきている。例えば、生体内に注入された異物は、生体防御機構によって排除されるが、ナノ粒子は異物であっても生体防御機構を回避でき、さらに血管壁を透過して組織や細胞内にも取り込まれるため、ドラッグデリバリーシステム（ＤＤＳ）における薬剤や遺伝子のキャリアとして有望視されている。
【０００３】
さらに、粒子径が１μｍ以下であるナノ粒子（担体）の表面に、粒子径が１０ｎｍ程度である金属粒子を担持させた複合粒子の開発が進められている。このような複合粒子の製造方法としては、例えば、（１）含浸法（加熱法）や（２）還元法等が開示されている（特許文献１参照）。
（１）含浸法では、金属酸化物（担体）を含有する水溶液に、ｐＨ７〜１１の条件下で、Ａｕ化合物を含有する水溶液を滴下した後、１００〜８００℃に加熱することで、金属酸化物の表面に、粒子径が２５０オングストローム（２５ｎｍ）以下であるＡｕ粒子（金属粒子）が担持された複合粒子を作製している。
（２）還元法では、金属酸化物（担体）と金化合物とを含有する水溶液に、ｐＨ７〜１１の条件下で、還元剤（ヒドラジン、ホルマリン等）を滴下することで、金属酸化物の表面に、粒子径が２５０オングストローム以下であるＡｕ粒子（金属粒子）が担持された複合粒子を作製している。
【０００４】
また、他の複合粒子の製造方法として、（３）γ線照射法や（４）超音波を利用する方法も開示されている。
（３）γ線照射法では、ＴｉＯ２ナノ粒子（担体）を含むＡｕ水溶液中に６０Ｃｏガンマ線を照射して、ＴｉＯ２ナノ粒子の表面に、Ａｕ粒子（金属粒子）が担持された複合粒子を作製している。
（４）超音波を利用する方法では、担体を含むテトラクロロパラデート（Ｐｄ）水溶液中に超音波を照射して、担体の表面に、Ｐｄ粒子（金属粒子）が担持された複合粒子を作製している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公平５−３４２８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、（１）含浸法や（２）還元法や（３）γ線照射法や（４）超音波を利用する方法は、担体の表面に担持された金属粒子の粒子径がかなりばらつくものであり、特に、医療・診断分野において実用できる性能を有する複合粒子を作製することができなかった。すなわち、複合粒子は、医療・診断分野での活用が期待されているものの、（１）含浸法や（２）還元法や（３）γ線照射法や（４）超音波を利用する方法では、解明されていない複雑なメカニズムを経るものと考えられ、粒度の揃った金属粒子を担体の表面に担持することができない問題点があった。また、金属粒子を複雑な構造を持つコアシェル構造等とすることもできなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、本件発明者らは、上記課題を解決するために、複合粒子を作製する複合粒子製造方法について検討を行った。（１）含浸法や（２）還元法や（３）γ線照射法や（４）超音波を利用する方法は、金属化合物と溶媒と担体とを混合して、溶液を作製する溶液作製工程と、ある条件下で加熱したり還元剤を滴下したりガンマ線を照射したり超音波を照射したりすることで、担体の表面に金属粒子が担持された複合粒子を作製する複合粒子作製工程とを含むことになる。つまり、複合粒子作製工程で、金属化合物の金属粒子を作製しながら、担体の表面に金属粒子も担持していくことになる。そのため、あらかじめ粒子径、構造を制御して作製した金属粒子を、そのままの状態で担体に担持することは困難であった。
よって、金属化合物の金属粒子を作製する工程と、担体の表面に金属粒子を担持していく工程とを分離することとした。しかし、金属化合物の所望の金属粒子を作製する工程を実行し、その後、担体の表面に金属粒子を担持していく工程を実行したが、担体の表面に所望の金属粒子を強い吸着力で担持することができなかった。そこで、様々な検討をした結果、金属化合物の所望の金属粒子を作製する工程を実行し、その後、担体の表面に金属粒子を担持していく工程を実行する際には、所定量のアルコールを添加することにより、担体の表面に所望の金属粒子を強い吸着力で担持することができることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明の複合粒子製造方法は、金属粒子と溶媒とを含有するコロイド溶液を準備する準備工程と、前記コロイド溶液と担体とを混合して、混合溶液を作製する混合溶液作製工程と、前記混合溶液にアルコールを混合して、前記担体の表面に金属粒子が接合又は担持された複合粒子を作製する複合粒子作製工程とを含み、前記複合粒子作製工程において、前記アルコールの添加量は、前記混合溶液１００体積部に対して、３０体積部以上１０００体積部以下であるようにしている。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の複合粒子製造方法によれば、所望の金属粒子が接合又は担持された複合粒子を、容易に作製することができる。すなわち、粒度の揃った金属粒子を担体の表面に担持することもできし、コアシェル構造の金属粒子を担体の表面に担持することもできる。
【００１０】
（他の課題を解決するための手段および効果）
また、本発明の複合粒子製造方法は、前記アルコールは、メタノール、エタノール又は２−プロパノールであるようにしてもよい。
【００１１】
また、本発明の複合粒子製造方法は、前記溶媒は、水であるようにしてもよい。
また、本発明の複合粒子製造方法は、前記金属粒子は、コアシェル構造であるようにしてもよい。
【００１２】
そして、本発明の複合粒子製造方法は、前記金属粒子の平均粒子径は、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるようにしてもよい。
さらに、本発明の複合粒子製造方法は、前記担体の平均粒子径は、３０ｎｍ以上１μｍ以下であるようにしてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】紫外可視光吸光度スペクトルである。
【図２】紫外可視光吸光度スペクトルである。
【図３】実施例１に係る複合粒子のＴＥＭ写真である。
【図４】実施例２に係る複合粒子のＴＥＭ写真である。
【図５】実施例３に係る複合粒子のＴＥＭ写真である。
【図６】実施例４に係る複合粒子のＴＥＭ写真である。
【図７】実施例５〜７に係る複合粒子のＴＥＭ写真である。
【図８】比較例１に係る複合粒子のＴＥＭ写真である。
【図９】比較例２に係る複合粒子のＴＥＭ写真である。
【図１０】比較例５に係る複合粒子のＴＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は、以下に説明するような実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の態様が含まれることはいうまでもない。
【００１５】
本発明に係る複合粒子製造方法は、金属粒子と溶媒とを含有するコロイド溶液を準備する準備工程（Ａ）と、コロイド溶液と担体粒子とを混合して、混合溶液を作製する混合溶液作製工程（Ｂ）と、混合溶液にアルコールを混合して、担体粒子の表面に金属粒子が担持された複合粒子を作製する複合粒子作製工程（Ｃ）と、複合粒子と溶媒及びアルコールとを分離する回収工程（Ｄ）とを含むことになる。
【００１６】
（Ａ）準備工程
金属粒子と溶媒とを含有するコロイド溶液を準備する。
上記溶媒としては、例えば、水等が挙げられる。
上記金属粒子としては、例えば、Ａｕ−Ｐｄ粒子、金、銀、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、レニウム等が挙げられるが、本発明に係る複合粒子製造方法では、Ａｕ−Ｐｄ粒子等のコアシェル構造を有する金属粒子を使用することができる。そして、金属粒子の平均粒子径としては、所望の平均粒子径とすることができるが、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるものを用いることが好ましい。
なお、コロイド溶液には、界面活性剤（例えば、ドデシル硫酸ナトリウム等）、水溶性高分子化合物（例えば、ポリビニルアルコール等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等）、ポリオール類（アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン等）、カルボン酸類（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、グリコール酸等）等が含有されていてもよい。
また、このようなコロイド溶液は、公知の製造方法にて作製されればよい。例えば、テトラクロロパラデート（Ｐｄ）水溶液中に超音波を照射することにより、Ｐｄ粒子（金属粒子）を作製してもよい。
【００１７】
（Ｂ）混合溶液作製工程
コロイド溶液と所定量の担体粒子とを混合して攪拌して、混合溶液を作製する。
このとき、攪拌の方法としては、担体粒子を均一に分散することができればよく、例えば、超音波洗浄機を用いること等が挙げられる。
上記担体粒子としては、例えば、チタニア（ＴｉＯ２）、アルミナ、セリア等が挙げられる。そして、担体粒子の平均粒子径としては、所望の平均粒子径とすることができるが３０ｎｍ以上１μｍ以下であるものを用いることが好ましい。さらに、混合溶液中における担体粒子の所定量は、１３．２重量％以下であることが好ましく、０．３８重量％以上１３．０重量％以下であることがより好ましい。
【００１８】
（Ｃ）複合粒子作製工程
混合溶液を攪拌しながら所定量のアルコールを混合して、担体粒子の表面に金属粒子が担持された複合粒子を作製する。
このとき、攪拌の方法としては、例えば、スターラを用いること等が挙げられる。
上記アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール等が挙げられるが、エタノール、メタノール、２−プロパノールであることが好ましい。さらに、アルコールの添加量は、混合溶液１００体積部に対して、３０体積部以上１０００体積部以下であり、１００体積部であることが好ましい。３０体積部未満であると、金属粒子が担体粒子の表面に接合又は担持されない。
【００１９】
（Ｄ）回収工程
複合粒子と溶媒及びアルコールとを分離する。
このとき、回収の方法としては、例えば、フィルタ、遠心分離器等を用いること等が挙げられる。
【００２０】
以上のように、本発明に係る複合粒子製造方法によれば、所望の金属粒子が接合又は担持された複合粒子を、容易に作製することができる。すなわち、粒度の揃った金属粒子を担体粒子の表面に担持することもできし、コアシェル構造の金属粒子を担体粒子の表面に担持することもできる。また、加熱する工程や温度を調整する工程も必要でなくなるため、高温で安定性が悪い金属粒子が接合又は担持された複合粒子を、容易に作製することができる。さらに、ｐＨを調整する工程も必要でなくなるため、金属粒子が接合又は担持された複合粒子を、容易に作製することができる。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるものではない。
【実施例１】
【００２２】
＜１００体積部のエタノールの添加によるＡｕ−Ｐｄ粒子の担持＞
（Ａ）準備工程
０．５ｍｍｏｌ／ＬのＮａＡｕＣｌ4・2Ｈ2Ｏと、０．５ｍｍｏｌ／ＬのＰｄＣｌ2・2ＮａＣｌ・3Ｈ2Ｏと、８ｍｍｏｌ／Ｌのドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）と、６０ｍｌの水とを含有する溶液を、ガラス製のバイアルビンに入れた。その後、バイアルビンの内部に存在する空気を、アルゴンガスに置換した。
そして、２０℃で、周波数２００ｋＨｚ、出力４．２Ｗ／ｃｍ２の条件下で超音波照射を行い、Ａｕ−Ｐｄ粒子（コアシェル構造の金属粒子、平均粒子径９ｎｍ）とＳＤＳと水（溶媒）とを含有するコロイド溶液を得た。
【００２３】
（Ｂ）混合溶液作製工程
４０ｍｇのＴｉＯ２（「Ｐ２５」、平均粒子径３０ｎｍ）と、１０ｍｌのコロイド溶液とを混合して、超音波洗浄機を用いて攪拌して、混合溶液を作製した。なお、混合溶液中におけるＴｉＯ２の量は、１３．２重量％である。
（Ｃ）複合粒子作製工程
混合溶液をスターラで攪拌しながら１０ｍｌのエタノールを混合して、ＴｉＯ２の表面にＡｕ−Ｐｄ粒子が担持された複合粒子を作製した。
（Ｄ）回収工程
複合粒子と水及びエタノールとを、口径２５ｎｍのフィルタを用いて分離することにより、実施例１に係る複合粒子を得た。
【実施例２】
【００２４】
＜１００体積部のエタノールの添加によるＡｕ−Ｐｄ粒子の担持＞
実施例１における１０ｍｇのＴｉＯ２（「Ｐ２５」）の代わりに、２５ｍｇのＴｉＯ２（「Ｐ２５」）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、実施例２に係る複合粒子を得た。
【実施例３】
【００２５】
＜１００体積部のエタノールの添加によるＡｕ−Ｐｄ粒子の担持＞
実施例１における４０ｍｇのＴｉＯ２（「Ｐ２５」、平均粒子径３０ｎｍ）の代わりに、４０ｍｇのＴｉＯ２（「ＳＴ４１」、平均粒子径２００ｎｍ）を使用し、さらに１０ｍｌのコロイド溶液と１０ｍｌのエタノールとを混合した代わりに、２０ｍｌのコロイド溶液と２０ｍｌのエタノールとを混合したこと以外は実施例１と同様にして、実施例３に係る複合粒子を得た。
【実施例４】
【００２６】
＜３０体積部のエタノールの添加によるＡｕ−Ｐｄ粒子の担持＞
実施例１における４０ｍｇのＴｉＯ２（「Ｐ２５」、平均粒子径３０ｎｍ）の代わりに、５０ｍｇのＴｉＯ２（「ＳＴ４１」、平均粒子径２００ｎｍ）を使用し、さらに１０ｍｌのコロイド溶液と１０ｍｌのエタノールとを混合した代わりに、１０ｍｌのコロイド溶液と３ｍｌエタノールとをそれぞれ混合したこと以外は実施例１と同様にして、実施例４に係る複合粒子を得た。なお、ＴＥＭ試料として、実施例４に係る複合粒子を含む混合溶液を攪拌して、ＴＥＭメッシュに滴下し作製したものを用いた。
【実施例５】
【００２７】
＜３０体積部のエタノールの添加によるＡｕ粒子の担持＞
（Ａ）準備工程
０．５ｍｍｏｌ／ＬのＮａＡｕＣｌ4・2Ｈ2Ｏと、８ｍｍｏｌ／ＬのＳＤＳと、６０ｍｌの水とを含有する溶液を、ガラス製のバイアルビンに入れた。その後、バイアルビンの内部に存在する空気を、アルゴンガスに置換した。
そして、２０℃で、周波数２００ｋＨｚ、出力４．２Ｗ／ｃｍ２の条件下で超音波照射を行い、Ａｕ粒子（金属粒子、平均粒子径９ｎｍ）とドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）と水（溶媒）とを含有するコロイド溶液を得た。
【００２８】
（Ｂ）混合溶液作製工程
５０ｍｇのＴｉＯ２（「ＳＴ４１」、平均粒子径２００ｎｍ）と、１０ｍｌのコロイド溶液とを混合して、超音波洗浄機を用いて攪拌して、混合溶液を作製した。
（Ｃ）複合粒子作製工程
混合溶液をスターラで攪拌しながら３ｍｌのエタノールを混合して、ＴｉＯ２の表面にＡｕ粒子が担持された複合粒子を作製した。
（Ｄ）回収工程
ＴＥＭ試料として、実施例５に係る複合粒子を含む混合溶液（複合粒子溶液）を攪拌して、ＴＥＭメッシュに滴下し作製したものを用いた。
【実施例６】
【００２９】
＜３０体積部のメタノールの添加によるＡｕ粒子の担持＞
実施例５における３ｍｌのエタノールの代わりに、３ｍｌのメタノールを使用したこと以外は実施例５と同様にして、実施例６に係る複合粒子を含む混合溶液（複合粒子溶液）を得た。
【実施例７】
【００３０】
＜３０体積部の２−プロパノールの添加によるＡｕ粒子の担持＞
実施例５における３ｍｌのエタノールの代わりに、３ｍｌの２−プロパノールを使用したこと以外は実施例５と同様にして、実施例７に係る複合粒子を含む混合溶液（複合粒子溶液）を得た。
【００３１】
＜比較例１＞従来技術によるＡｕ−Ｐｄ粒子の担持
０．５ｍｍｏｌ／ＬのＮａＡｕＣｌ4・2Ｈ2Ｏと、０．５ｍｍｏｌ／ＬのＰｄＣｌ2・2ＮａＣｌ・3Ｈ2Ｏと、８ｍｍｏｌ／Ｌのドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）と、６０ｍｌの水と、３００ｍｇのＴｉＯ２（「ＳＴ−４１」、平均粒子径２００ｎｍ）とを含有する溶液を、ガラス製のバイアルビンに入れた。その後、バイアルビンの内部に存在する空気を、アルゴンガスに置換した。
そして、２０℃で、周波数２００ｋＨｚ、出力４．２Ｗ／ｃｍ２の条件下で超音波照射を行い、ＴｉＯ２とＡｕ−Ｐｄ粒子（コアシェル構造の金属粒子、平均粒子径１７ｎｍ）の混合溶液を作製した。
その後、この混合溶液を、口径２５ｎｍのフィルタを用いて分離することにより、比較例１に係る複合粒子を得た。
【００３２】
＜比較例２＞０体積部のアルコールの添加によるＡｕ−Ｐｄ粒子の担持
実施例４における３ｍｌのエタノールの代わりに、エタノールを使用しなかったこと以外は実施例４と同様にして、比較例２に係る複合粒子を含む混合溶液（複合粒子溶液）を得た。
＜比較例３＞５体積部のエタノールの添加によるＡｕ−Ｐｄ粒子の担持
実施例４における３ｍｌのエタノールの代わりに、０．５ｍｌのエタノールを使用したこと以外は実施例４と同様にして、比較例３に係る複合粒子を含む混合溶液（複合粒子溶液）を得た。
＜比較例４＞１０体積部のエタノールの添加によるＡｕ−Ｐｄ粒子の担持
実施例４における３ｍｌのエタノールの代わりに、１ｍｌのエタノールを使用したこと以外は実施例４と同様にして、比較例４に係る複合粒子を含む混合溶液（複合粒子溶液）を得た。
＜比較例５＞２０体積部のエタノールの添加によるＡｕ−Ｐｄ粒子の担持
実施例４における３ｍｌのエタノールの代わりに、２ｍｌのエタノールを使用したこと以外は実施例４と同様にして、比較例５に係る複合粒子を含む混合溶液（複合粒子溶液）を得た。
【００３３】
＜評価１＞紫外可視光吸光度測定
実施例３〜７及び比較例２〜５に係る複合粒子溶液を遠心分離したのち、上澄み液に対し紫外可視光吸光度測定を行った。なお、遠心分離の条件は、粒子径が大きいＴｉＯ２は沈殿するが、粒子径が小さいＡｕ粒子は沈殿しない５０００ｒｐｍ、５分間とした。このとき、Ａｕ粒子がＴｉＯ２の表面に担持されていれば、ＴｉＯ２とともに沈殿することになる。
図１は実施例３，４及び比較例２〜５に係る複合粒子溶液を遠心分離した後の上澄み液及び複合粒子のみの溶液の紫外可視光吸光度スペクトルであり、図２は実施例５〜７に係るナノ粒子溶液の紫外可視光吸光度スペクトルである。
図１に示すように、エタノールの添加量が２ｍｌ以下であるときには、吸光度スペクトルがＡｕＰｄＳＤＳ（溶液、ベースライン）と比較して大きく変化せずＴｉＯ２の表面にＡｕ−Ｐｄ粒子が担持されていない（比較例２〜５）。一方、エタノール添加量が３ｍｌ以上であるときには、ＴｉＯ２の表面にＡｕ−Ｐｄ粒子が担持された（実施例３、４）。
図２からわかるように、メタノール（実施例６）、エタノール（実施例５）、２−プロパノール（実施例７）いずれのアルコールにおいても吸光度スペクトルは、ＡｕＳＤＳ（溶液、ベースライン）と比較して減少し、Ａｕナノ粒子はＴｉＯ２の表面に担持された。
【００３４】
＜評価２＞透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察
実施例１〜３及び比較例１に係る複合粒子をＴＥＭにより倍率９万倍で写真を撮影した。実施例４〜７及び比較例２，５に係る複合粒子をＴＥＭにより倍率３万６千倍で写真を撮影した。
図３は、実施例１に係る複合粒子のＴＥＭ写真であり、図４は、実施例２に係る複合粒子のＴＥＭ写真であり、図５は、実施例３に係る複合粒子のＴＥＭ写真であり、図６は、実施例４に係る複合粒子のＴＥＭ写真であり、図７は、実施例５〜実施例７に係る複合粒子のＴＥＭ写真である。図８は、比較例１に係る複合粒子のＴＥＭ写真であり、図９は、比較例２に係る複合粒子のＴＥＭ写真であり、図１０は、比較例５に係る複合粒子のＴＥＭ写真である。
【００３５】
図３〜図６に示すように、実施例１〜４に係る複合粒子では、ＴｉＯ２の表面にＡｕ−Ｐｄ粒子（平均粒子径９ｎｍ）が多数担持されている。このとき、ＴｉＯ２の表面に担持されるＡｕ−Ｐｄ粒子の粒子径は、かなり揃っていることがわかる。また、ＴｉＯ２の表面に、Ａｕ−Ｐｄ粒子が強い吸着力で担持されていることもわかる。
また、図７に示すように、実施例５〜７に係る複合粒子（Ａｕ粒子）では、Ａｕ粒子がＴｉＯ２の表面に多数担持されている。すなわち、いずれのアルコールを使用しても、Ａｕ粒子をＴｉＯ２の表面に多数担持することができることがわかる。
一方、図８に示すように、比較例１に係る複合粒子では、ＴｉＯ２の表面にＡｕ−Ｐｄ粒子（平均粒子径１７ｎｍ）がほとんど担持されていない。また、図９に示すように、比較例２に係る複合粒子ではＴｉＯ２の表面にＡｕ−Ｐｄ粒子（平均粒子径９ｎｍ）がほとんど担持されていない。さらに、図１０に示すように、比較例３に係る複合粒子ではＴｉＯ２の表面にＡｕ粒子（平均粒子径９ｎｍ）がほとんど担持されていない。
【００３６】
以上のように、実施例１〜７に係る複合粒子は、粒度の揃ったＡｕ−Ｐｄ粒子やＡｕ粒子をＴｉＯ２の表面に担持することができ、コアシェル構造のＡｕ−Ｐｄ粒子もＡｕ粒子と同等にＴｉＯ２の表面に担持することができた。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明は、担体の表面に金属粒子が接合又は担持された複合粒子を作製する複合粒子製造方法等に利用することができる。
【図１】
2011140405.tif 000003
【図２】
2011140405.tif 000004
【図３】
2011140405.tif 000005
【図４】
2011140405.tif 000006
【図５】
2011140405.tif 000007
【図６】
2011140405.tif 000008
【図７】
2011140405.tif 000009
【図８】
2011140405.tif 000010
【図９】
2011140405.tif 000011
【図１０】
2011140405.tif 000012