(57)【要約】【課題】スパンライクな外観を有するポリ乳酸複合仮撚加工糸を提供する。【解決手段】伸度の小なるフィラメント糸が芯部を構成し、該芯部フィラメント糸より伸度の大なるフィラメント糸が芯部の周りを交互撚糸状にとりまいて外層部を構成しており、芯部と外層部の境界部において両フィラメント糸の一部が互いに混合、交錯して、交絡部を形成してなる２層構造仮撚糸であって、該フィラメント糸の少なくとも一方が特定のリン酸エステル金属塩を含むポリ乳酸繊維であるスパンライクポリ乳酸仮撚糸。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
伸度の小なるフィラメント糸が芯部を構成し、該芯部フィラメント糸より伸度の大なるフィラメント糸が芯部の周りを交互撚糸状にとりまいて外層部を構成しており、芯部と外層部の境界部において両フィラメント糸の一部が互いに混合、交錯して、交絡部を形成してなる２層構造仮撚糸であって、下記要件を満足することを特徴とするスパンライクポリ乳酸仮撚糸。
ａ）該フィラメント糸の少なくとも一方がポリ乳酸繊維であること。
ｂ）芯部のフィラメント糸の伸度が２５％以上、外層部のフィラメント糸の伸度が４５％以上であること。
ｃ）ポリ乳酸繊維が（ｉ）重量平均分子量１０万〜２０万のポリＬ−乳酸（Ａ成分）、（ｉｉ）重量平均分子量１０万〜２０万のポリＤ−乳酸（Ｂ成分）および（ｉｉｉ）Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部当たり０．０１〜５重量部の燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）を含有する組成物からなり、融点が２００℃以上であること。
【請求項２】
伸度の小なるフィラメント糸と伸度の大なるフィラメント糸の伸度差が４０％以上で仮撚加工することを特徴とする請求項１のスパンライクポリ乳酸仮撚糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は環境配慮型の非石油由来ポリマーから、スパンライクな外観、風合を有する仮撚２層構造糸（複合捲付糸）及びその製造法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
石油資源の過剰消費により地球温暖化が進行し森林破壊を更に加速させているなかで、再生可能資源への切り替えが強く望まれている。中でもポリ乳酸繊維は植物原料由来で、汎用合成繊維として多用されているポリエステル繊維に近い物性を持ち、溶融紡糸可能な繊維で使用後の処理も生分解可能で、非石油資源由来の合成繊維として大きな期待が寄せられている。
【０００３】
また、伸度の異なる２種以上の糸条を合糸して、供給ローラに供給し、仮撚スピンドルで施撚すると、伸度の小なる糸条は伸びにくい為、糸条の芯部を構成し、伸度の大なる糸条は伸びやすい為、糸条の外層部をとりまくように撚糸される。この撚糸状態を熱固定してから、解撚すると伸度の小なる糸条が芯となり、伸度の大なる糸条がそのまわりを交互撚糸状にとりまいた仮撚２層構造糸が得られる。尚、前記“糸条”なる語は別にことわらない限りフイラメント糸を指称する。
【０００４】
これらの糸を汎用ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）を用いて製造できることは既に知られており、国内外を問わず商業的生産も広く行われているが、石油資源由来であり将来的に資源枯渇によるコスト高の懸念と、なによりも環境意識の高まりから消費者ニーズを満足する事が出来なかった。
【０００５】
一方、ポリ乳酸繊維の商品化検討として様々な製造技術について報告されているが、仮撚り加工糸をバランスの取れた品位で安定的にかつコストも汎用ポリエステルと遜色ない範囲で製造することは達成されていなかった。特に、ポリ乳酸繊維は無配向状態での紡糸原糸は環境変化が著しく、紡糸段階で部分配向にまで到達させる必要があり無配向糸を安定してえる事が出来ず、その為前述の交互撚糸状にとりまいた仮撚２層構造糸をえがたく、満足に製造するに至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５４−１８９４７号公報
【特許文献２】特開昭６３−２４１０２４号公報
【特許文献３】特開２００３−２９３２２０号公報
【特許文献４】特開２００５−２３５１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
スパンライクな外観を有するポリ乳酸複合仮撚加工糸（仮撚２層構造糸）及び安定的かつ商業的に製造する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は下記のような手段により解決される。
即ち、本発明によれば、
伸度の小なるフィラメント糸が芯部を構成し、該芯部フィラメント糸より伸度の大なるフィラメント糸が芯部の周りを交互撚糸状にとりまいて外層部を構成しており、芯部と外層部の境界部において両フィラメント糸の一部が互いに混合、交錯して、交絡部を形成してなる２層構造仮撚糸であって、下記要件を満足するスパンライクポリ乳酸仮撚糸、
ａ）該フィラメント糸の少なくとも一方がポリ乳酸繊維であること。
ｂ）芯部のフィラメント糸の伸度が２５％以上、外層部のフィラメント糸の伸度が４５％以上であること。
ｃ）ポリ乳酸繊維が（ｉ）重量平均分子量１０万〜２０万のポリＬ−乳酸（Ａ成分）、（ｉｉ）重量平均分子量１０万〜２０万のポリＤ−乳酸（Ｂ成分）および（ｉｉｉ）Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部当たり０．０１〜５重量部の燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）を含有する組成物からなり、融点が２００℃以上であること。
また伸度の小なるフィラメント糸と伸度の大なるフィラメント糸の伸度差が４０％以上で仮撚加工する上記スパンライクポリ乳酸仮撚糸の製造方法、
が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
伸度の異なる２種のポリ乳酸フィラメント糸を仮撚加工することにより、低伸度糸が芯糸、高伸度糸が鞘糸（外層部糸）を構成する２層構造スパンライクポリ乳酸仮撚糸が得られる。特定の燐酸エステル金属塩を含むポリＬ乳酸とポリＤ乳酸からなる組成物を用いることにより上記仮撚糸が可能となった。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明を実施する仮撚加工装置の一態様を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（ポリＬ−乳酸：Ａ成分）
ポリＬ−乳酸は、主としてＬ−乳酸単位からなる。Ｌ−乳酸単位はＬ−乳酸由来の繰り返し単位である。ポリＬ−乳酸は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％、さらに好ましくは９８〜１００モル％のＬ−乳酸単位を含有する。他の繰り返し単位としてＤ−乳酸単位、乳酸以外の単位がある。Ｄ−乳酸単位および乳酸以外の単位は、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％である。
【００１２】
乳酸以外の単位としては、グリコール酸、カプロラクトン、ブチロラクトン、プロピオラクトンなどのヒドロキシカルボン酸類、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−プロパンジオール、１，５−プロパンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、炭素数が２〜３０の脂肪族ジオール類、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、炭素数２〜３０の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノンなど芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸などから選ばれる１種以上のモノマー由来の単位が挙げられる。
【００１３】
ポリＬ−乳酸は、好ましくは結晶性を有する。融点は、好ましくは１５０〜１９０℃、より好ましくは１６０〜１９０℃である。これらの条件を満足すると、高融点のステレオコンプレックス結晶を形成させることができ、かつ、結晶化度を上げることが出来るからである。
ポリＬ−乳酸は、重量平均分子量が、好ましくは５万〜３０万、より好ましくは１０万〜２５万である。
【００１４】
（ポリＤ−乳酸：Ｂ成分）
ポリＤ−乳酸は、主としてＤ−乳酸単位からなる。Ｄ−乳酸単位はＤ−乳酸由来の繰り返し単位である。ポリＤ−乳酸は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％、さらに好ましくは９８〜１００モル％のＤ−乳酸単位を含有する。他の繰り返し単位としてＬ−乳酸単位、乳酸以外の単位がある。Ｌ−乳酸単位および乳酸以外の単位は、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％である。
【００１５】
乳酸以外の単位としては、グリコール酸、カプロラクトン、ブチロラクトン、プロピオラクトンなどのヒドロキシカルボン酸類、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−プロパンジオール、１，５−プロパンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、炭素数が２〜３０の脂肪族ジオール類、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、炭素数２〜３０の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノンなど芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸などから選ばれる１種以上のモノマー由来の単位が挙げられる。
【００１６】
ポリＤ−乳酸は、好ましくは結晶性を有する。融点は、好ましくは１５０〜１９０℃、より好ましくは１６０〜１９０℃である。これらの条件を満足すると、高融点のステレオコンプレックス結晶を形成させることができ、かつ、結晶化度を上げることが出来るからである。
ポリＤ−乳酸は、重量平均分子量が、好ましくは１０万〜２０万、より好ましくは１１万〜１７万である。
【００１７】
ポリＬ−乳酸またはポリＤ−乳酸は、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸を直接脱水縮合する方法で製造したり、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸を一度脱水環化してラクチドとした後に開環重合したりする方法で製造することができる。これらの方法に用いる触媒として、オクチル酸スズ、塩化スズ、スズのアルコキシドなどの２価のスズ化合物、酸化スズ、酸化ブチルスズ、酸化エチルスズなど４価のスズ化合物、金属スズ、亜鉛化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、ランタニド化合物などを例示することが出来る。
【００１８】
ポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸は、重合時使用された重合触媒を溶媒で洗浄除去するか、触媒活性を不活性化しておくのが好ましい。触媒活性を不活性化するには、触媒失活剤を用いることができる。
【００１９】
触媒失活剤として、イミノ基を有し且つ金属重合触媒に配位し得るキレート配位子の群からなる有機リガンド、リンオキソ酸、リンオキソ酸エステルおよび式（３）で表される有機リンオキソ酸化合物群から選択される少なくとも１種が挙げられる。触媒失活剤は、重合終了の時点において触媒中の金属元素１当量あたり、好ましくは０．３〜２０当量、より好ましくは０．４〜１５当量、さらに好ましくは０．５〜１０当量配合する。
Ｘ１−Ｐ（＝Ｏ）ｍ（ＯＨ）ｎ（ＯＸ２）２−ｎ              （３）
式中、ｍは０または１、ｎは１または２、Ｘ１およびＸ２は各々独立に炭素数１〜２０の置換基を有していても良い炭化水素基を表す。炭化水素基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。
【００２０】
ポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸中の金属イオン含有量は２０ｐｐｍ以下であることが繊維の耐熱性、耐加水分解性の点から好ましい。金属イオン含有量は、アルカリ土類金属、希土類、第三周期の遷移金属類、アルミニウム、ゲルマニウム、スズおよびアンチモンから選ばれる金属の各々の含有量が２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００２１】
（燐酸エステル金属塩：Ｃ成分）
燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）として、好ましくは下記式（１）または（２）で表される化合物が挙げられる。燐酸エステル金属塩は１種類を用いても複数種類を併用してもよい。
【００２２】
【化１】
2011058120.tif 000002
【００２３】
式（１）において、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１で表される炭素数１〜４のアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基などが例示される。
Ｒ２、Ｒ３は、各々独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表す。炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基などが挙げられる。Ｍ１は、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどのアルカリ金属原子またはＭｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属原子を表す。ｐは１または２を表す。
式（１）で表される燐酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えばＲ１が水素原子、Ｒ２、Ｒ３がともにｔｅｒｔ−ブチル基のものが挙げられる。
【００２４】
【化２】
2011058120.tif 000003
【００２５】
式（２）においてＲ４、Ｒ５、Ｒ６は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基を表す。炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基などが挙げられる。Ｍ２は、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどのアルカリ金属原子またはＭｇ、Ｃａ等のアルカリ土類金属原子を表す。ｐは１または２を表す。
【００２６】
式（２）で表される燐酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えば、Ｒ４、Ｒ６がメチル基、Ｒ５がｔｅｒｔ−ブチル基のものが挙げられる。燐酸エステル金属塩として、（株）ＡＤＥＫＡ製の商品名、ＮＡ−１１が挙げられる。燐酸エステル金属塩は公知の方法により合成することができる。
【００２７】
特開２００３−１９２８８４号公報に記載のように、式（１）または（２）で表される化合物はポリ乳酸の結晶核剤として知られた化合物である。しかし、本発明において、式（１）、式（２）中のＭ１およびＭ２は、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子であることを特徴とする。式（１）、式（２）中のＭ１およびＭ２が、アルミニウムなどの他の金属である場合、化合物自体の耐熱性が低く、紡糸時に昇華物が発生し、紡糸することが困難な場合がある。
【００２８】
燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）は、平均一次粒径が好ましくは０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．０５〜７μｍである。粒径を０．０１μｍ未満の場合は工業的に困難であり、それほど小さくする必要もない。また１０μｍを超える場合は、紡糸、延伸時、断糸の頻度が高まる。
【００２９】
燐酸エステル金属塩（Ｃ成分）の含有量は、ポリＬ−乳酸（Ａ成分）とポリＤ−乳酸（Ｂ成分）との合計１００重量部当たり、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．０５〜４重量部、特に好ましくは０．１〜３重量部である。０．０１重量部より少量であると所望の効果がほとんど認められない。また５重量部より多量に使用すると繊維形成時、熱分解を起こしたり、断糸が起きたりする場合があり好ましくない。
【００３０】
ポリＬ−乳酸（Ａ成分）とポリＤ−乳酸（Ｂ成分）との比は、Ａ成分／Ｂ成分（重量）で、好ましくは４０／６０〜６０／４０、より好ましくは４５／５５〜５５／４５、さらに好ましくは５０／５０である。
【００３１】
Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の混合は、従来公知の各種方法を使用することができる。例えば、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分を、タンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウタミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、１軸または２軸の押出機等で混合することができる。
【００３２】
こうして得られる組成物は、溶融混合され、そのまま、または計量ポンプなどを経由して紡糸装置に移送することもできる。溶融混合する温度は、得られるステレオコンプレックスポリ乳酸の融点より高い温度であることが好ましく、２２０℃よりも高いことが好ましい。また、一旦ペレット状にしてから紡糸装置に供給することもできる。ペレット長は１〜７ｍｍ、長径３〜５ｍｍ、短径１〜４ｍｍのものが好ましい。ペレットの形状は、ばらつきのないものが好ましい。ペレット化された組成物は、プレッシャーメルター型や１軸あるいは２軸エクストルーダー型などの通常の溶融押出し機を使用して紡糸装置に移送することもできる。ステレオコンプレックス結晶の形成にあたっては、Ａ成分およびＢ成分を十分に混合することが重要であり、とりわけ剪断応力下、混合することが好ましい。
組成物は、カルボジイミド化合物を含有していてもよい。カルボジイミド化合物を含有することにより得られる熱分解性、耐加水分解性が向上する。
【００３３】
カルボジイミド化合物として、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、オクチルデシルカルボジイミド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルボジイミド、ジベンジルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−トリルカルボジイミド、ジ−ｏ−トルイルカルボジイミド、ジ−ｐ−トルイルカルボジイミド、ビス（ｐ−アミノフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−エチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−エチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，５−ジクロロフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジエチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−ブチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリブチルフェニル）カルボジイミド、ジβナフチルカルボジイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、ｐ−フェニレンビス（ｏ−トルイルカルボジイミド）、ｐ−フェニレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド、ｐ−フェニレンビス（ｐ−クロロフェニルカルボジイミド）、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ヘキサメチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、エチレンビス（フェニルカルボジイミド）、エチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、等のモノまたはポリカルボジイミド化合物が例示される。
【００３４】
かかる市販のポリカルボジイミド化合物としては例えば日清紡（株）より市販されているカルボジライトの商品名で販売されているカルボジライトＬＡ−１、あるいはＨＭＶ−８ＣＡ等を例示することができる。
【００３５】
組成物は、２６０℃において溶融させた場合の重量平均分子量の低下が２０％以下であることが好ましい。高温での分子量低下が激しいと、紡糸が困難になるばかりでなく、得られた糸の物性が低下し好ましくない。
【００３６】
また組成物は、水分率が１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。水分率が高いとポリＬ−乳酸成分とポリＤ−乳酸成分の加水分解が促進され、分子量が著しく低下し、紡糸が困難になるばかりでなく、得られた糸の物性が低下し、好ましくない。
【００３７】
また、組成物中の残留ラクチド量は３，０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、特に好ましくは４００ｐｐｍ以下である。ラクチド法によって得られるポリ乳酸中のラクチドは溶融紡糸時に気化して糸斑の原因になることがあるため、ラクチド量を４００ｐｐｍ以下に抑えることが良好な糸を得る目的からすると好ましい。
【００３８】
（外層部糸の製糸方法）
上記により得られたポリ乳酸は公知の方法により製糸する。例えば、得られたポリ乳酸を溶融状態で繊維状に押出し、それを５００〜３５００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸、熱処理する方法、１０００〜５０００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸する方法、５０００ｍ／分以上の高速で溶融紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法などが好ましく挙げられる。
外層部糸のポリ乳酸繊維の伸度は４５％以上であることが好ましい。４５％未満ではスパンライク性が得られず好ましくない。
【００３９】
本発明の外層部糸の単繊維繊度は１０ｄｔｅｘ以下が好ましい。１０ｄｔｅｘを超える場合には、混繊時に芯鞘構造とすることが難しい。一方、単繊維繊度の下限については特に制限はないが、実用的に繊維形成可能で、かつ布帛の耐摩耗性を著しく損なわないという観点から、０．１ｄｔｅｘ以上が好ましい。
【００４０】
本発明の外層部糸の単繊維の断面形状は、用途等に応じて任意の形状とすることができ、例えば円形の他、三角、偏平、星型、Ｖ型等の異形断面またはそれらの中空断面が例示できる。
【００４１】
（芯糸）
次に、本発明の２層構造糸の芯糸としては、ポリ乳酸繊維が好ましく、伸度２５％以下であることが好ましい。２５％を超える場合スパンライク性が取れなくなり好ましくない。
【００４２】
（仮撚糸の製造方法）
スパンライク性の良好な仮撚糸とするためには芯糸と外層部糸とは伸度の差が４０％以上あることが好ましい。伸度の差が４０％未満の場合、スパンライク性が低下し好ましくない。芯糸と外層部糸とは伸度の差は好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上である。
【００４３】
芯鞘２層構造仮撚糸とするためには上述の芯糸および外層部糸（鞘糸とも呼ぶ場合がある）を引きそろえて空気交絡処理に付されその後非接触ヒーターで延伸仮撚加工する工程を経ることにより得られる。この場合、両者の使用割合は芯糸：鞘糸＝２５：７５〜７５：２５（重量）とすればよい。空気交絡としては、インターレース、タスラン加工の何れであってもよい。 具体的には図１の工程を示すことができる。 
【００４４】
ここで、交絡付与後にオーバーフィードをかけながらヒーターで熱処理すると、芯糸は収縮し、鞘糸は殆ど収縮しないかあるいは自己伸張し、芯糸と鞘糸との間に糸足差が生じ、これが布帛とした時の膨らみ、スパンライク性に繋がる。
【実施例】
【００４５】
測定法は下記の通りである。
・繊維の強伸度：
ＪＩＳ Ｌ−１０１３記載の方法に準拠し測定した。
・スパンライク性評価：
スパンライク性の評価は、以下の測定方法にしたがった。すなわち、得られた仮撚糸を検尺器（周長１．１２５ｍ）にて１２０回転分とって綛を作り、これを２つ折りにしたサンプルの一端に、その綛の重量の３倍の荷重を吊るして乾熱１９５℃で５分間熱処理した後冷却した。次いで該糸条をボックス（高さ２．５ｃｍ、幅１．０ｃｍ、長さ１０ｃｍ、底面０．５ｃｍの曲率半径）に充填し、蓋（綛の３倍の重量）を荷重させ、その時の体積（Ｖｃｍ３）と綛（仮撚糸）の重量（Ｗｇ）とから以下の式により算出した。
スパンライク性（ｃｍ３／ｇ）＝Ｖ／Ｗ
この値が５０以上のときスパンライク性「○」とし、５０未満のとき「×」とした。
【００４６】
（原料調製）
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。
ポリ乳酸ポリマーの重合は以下の方法で行った。
Ｌ−ラクチド３００部をフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール０．４部、触媒としてオクチル酸スズ０．０２部を加え、１９０℃、２時間、重合を行い、最後に減圧にてモノマーを除去し、Ｌ−ポリ乳酸を得た。  次にＤ−ラクチド３００部をフラスコに加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール０．５９部、触媒としてオクチル酸スズ０．０２部を加え、１９０℃、２時間、重合を行い、最後に減圧処理することで、Ｄ−ポリ乳酸を得た。
【００４７】
［実施例１］
Ｌラクチドが９０モル％の原料から作製されたＬ−ポリ乳酸を５０重量部と、Ｄラクチドが９０モル％の原料から作製されたＤ−ポリ乳酸を５０重量部の比率で配合した後に、燐酸エステル金属塩であるアデカスタブＮＡ−１１を０．０５重量部になるよう加え、混練式エクストルーダーにて溶融押し出ししペレット状の成形物を得た。
このポリマーを穿孔数２４の口金を用いて２４０℃で溶融紡糸し、４５００ｍ／ｍｉｎで捲き取り、得られた原糸の伸度は６０％（８９ｄｔｅｘ）で芯糸とした。また同じポリマーを穿孔数３６の口金を用いて２４０℃で溶融紡糸し、２５００ｍ／ｍｉｎで捲き取り、得られた原糸の伸度は１１４％（１７０ｄｔｅｘ）で鞘糸とした。
これら２種類の糸を引揃えて図１に示す仮撚加工装置で交絡処理及び延伸仮撚加工を行った。    
即ち前記２糸条をフィードローラー６に供給し、第１デリベリローラ８との間で、オーバーフイード率１．０％、圧空圧４ｋｇ／ｃｍ２でインターレースノズル７によりインターレース処理し、３６個／ｍの交絡を付与し、引続いてローラ８を介して仮撚ゾーンに供給し、延伸倍率１．２８倍、仮撚数２４００Ｔ／ｍ、ヒーター温度１９０℃、糸速即ち第２デリベリローラ１１の速度２５０ｍ／ｍｉｎで延伸仮撚加工した。    
このようにして得た加工糸を顕微鏡で観察すると均一な交互撚２層構造糸で、かつ芯部を構成する糸条（伸度２８％）と鞘部（伸度５１％）を構成する糸条との間にフィラメントが互いに入りくんでなる部分的交絡（２１ケ／Ｍ）を有する加工糸であつた。この仮撚り加工にて糸を３０ｋｇ連続して加工を行う中で加工断糸は無かった。またこの糸を使って製織した所、製織工程でのネップ発生等のトラブルもなく、得られた織物もスパンライクな風合を有していた。
【００４８】
［実施例２〜７］
実施例２〜３に用いた原糸と加工条件は表１記載の方法で、また実施例４〜７においては原糸のうち片方をポリエチレンテレフタレートのペレットから表１記載の方法にて紡糸して得られた糸を用い、加工条件も表１記載の方法で行った以外は実施例１と同様の設備を用いて行った。得られた糸条はいずれも、加工断糸、ネップおよび製織された織物もスパンライクな風合いを有していた。
【００４９】
［比較例１］
ポリマー調製の段階で燐酸エステル金属塩を用いなかった以外は実施例５と同様に行ったが、仮撚り加工における張力変動が大きく連続して仮撚り加工糸をえるに至らなかったので、表１記載の方法で仮撚り加工糸を得た。しかしながらこの方法でも安定して連続的に仮撚り加工することは出来なかった。
【００５０】
［比較例２］
鞘糸の紡糸速度を３０００ｍ／ｍｉｎで行い、他は表１記載の方法で行ったが、仮撚り糸は２層構造を有しておらず、作製した織物もスパンライクな風合いを有していなかった。フィラメント糸の伸度差が３０％であるためと考えられる。
【００５１】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明のスパンライクポリ乳酸仮撚糸は環境配慮型の非石油由来ポリマーから構成され、スパンライクな外観、風合を有する仮撚２層構造糸（複合捲付糸）であり衣料用に有用である。
【符号の説明】
【００５３】
１：伸度の低い方の糸
２：伸度の高い方の糸
３，３′：原糸
４：ガイド
５：張力装置
６：フィードローラー
７：インターレースノズル
８：第１デリベリローラ
９：ヒーター
１０：仮撚具
１１：第２デリベリローラ
１２：巻取ローラ
１３：巻取チーズ
【図１】
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