(57)【要約】【課題】印字中または印字後のコックリングを抑制し、にじみがなく、インク吸収性が良く、記録層の密着性が高く、断裁時の紙粉発生量が少ないインクジェット記録体を提供する。【解決手段】支持体の少なくとも片面に、インク溶媒吸収遅延層及び記録層を有するインクジェット記録体であって、支持体と記録層の間に設けられるインク溶媒吸収遅延層は、平均粒子径が１．５μｍ以下である平板状顔料と水分散性ラテックスバインダーを、平板状顔料１００質量部に対して水分散性ラテックスバインダー１００〜２０００質量部の比率で含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面に、インク溶媒吸収遅延層及び記録層を有するインクジェット記録体であって、支持体と記録層の間に設けられるインク溶媒吸収遅延層は、平均粒子径が１．５μｍ以下である平板状顔料と水分散性ラテックスバインダーを、平板状顔料１００質量部に対して水分散性ラテックスバインダー１００〜２０００質量部の比率で含有することを特徴とするインクジェット記録体。
【請求項２】
前記インク溶媒吸収遅延層に架橋剤を含む請求項１に記載のインクジェット記録体。
【請求項３】
インク溶媒吸収遅延層の塗工量が１．５〜６．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録体。
【請求項４】
平板状顔料がカオリンである請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録体に関するものである。更に詳しくは、印字中又は印字後の支持体伸縮による波打ち（以下、コックリングともいう。）を抑制したインクジェット記録体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルからインクジェット記録体に向かって噴出し、インクジェット記録体表面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷等で広く利用されている。
また、使用されるインク自体の改良も進んでおり、従来の主流であった親水性の高い着色剤を使用した水性染料インク（以下、染料インクともいう。）とともに、耐水性や耐光性が優れる、疎水性の着色顔料を分散したインク（以下、顔料インクともいう。）も多用されるようになっている。
【０００３】
近年、プリンタの急速な普及と高精細・高速化により、インク吸収速度の向上とともに、銀塩方式の写真、製版方式の多色印刷に匹敵する画像の均一性の実現が強く求められている。また、記録画像の品質のために、画像記録濃度や平滑性の更なる向上が望まれている。
銀塩写真と同等の画像を実現するために、プリンタのインク吐出量も増しており、紙基材を使用したインクジェット記録体では、インクの溶媒である水が紙基材まで浸透し、コックリングが発生し、印字中に記録ヘッドと擦れて画像が乱れるといった問題が生じたり、画像記録後もコックリングが残って印字物の見栄えを損なうといった問題が生じている。
【０００４】
このような問題を解決するために、インクジェット記録体では、ポリエチレンのような熱可塑性樹脂を両面にラミネートした樹脂被覆紙が常用されてきたが、樹脂被覆紙を古紙として回収し、古紙パルプとして再生しようとすると皮膜した樹脂が残り、トラブルを起こす可能がある。
紙基材を使用したインクジェット記録体においても、上記問題を解決するため、様々な検討がなされている。例えば、（あ）インクジェット記録体の紙基材表面に、熱可塑性樹脂の分散液を塗工して透水性中間層を形成し、次いで、該透水性中間層の表面に、顔料と結着剤を含む塗液を塗工してインク受容層を形成する方法（例えば、特許文献１参照）、（い）紙基材上に、下塗り層とインク定着層を設け、該下塗り層の顔料として、平均粒子径が４〜５０μｍでアスペクト比が５〜７０の平板状顔料を用いる方法（例えば、特許文献２参照）、（う）パルプの繊維間結合を少なくし紙の空隙を増すような低密度化薬品を含む基材を用いる方法（例えば、特許文献３参照）などが提案されている。
しかし、（あ）、（い）の方法では、紙基材とインク受容層の間に、バインダーのみもしくは吸収性の低い顔料を配合した層を設けているため、インク受容層との密着性が悪く、断裁時に紙粉が発生するという問題点があった。また、（う）の方法では、インク量の多い画像においては、印字中又は印字後のコックリングを十分に防ぐものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１０３７８７号公報
【特許文献２】特開２００６−０１５５８４号公報
【特許文献３】特開２００２−１０３７９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、印字中または印字後のコックリングを抑制し、にじみがなく、インク吸収性が良く、記録層の密着性が高く、断裁時の紙粉発生量が少ないインクジェット記録体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記の課題を解決するために、特許文献２に記載された発明を基に下塗り層について鋭意研究を行った結果、特定の構成のインク溶媒吸収遅延層を採用することにより、達成できることを見出し、本発明に至ったのである。
【０００８】
（１）支持体の少なくとも片面に、インク溶媒吸収遅延層及び記録層を有するインクジェット記録体であって、支持体と記録層の間に設けられるインク溶媒吸収遅延層は、平均粒子径が１．５μｍ以下である平板状顔料と水分散性ラテックスバインダーを、平板状顔料１００質量部に対して水分散性ラテックスバインダー１００〜２０００質量部の比率で含有することを特徴とするインクジェット記録体である。
インク溶媒吸収遅延層は、記録時のインク中の溶媒が支持体に吸収するのを抑えることにより、コックリングを防止し、記録後しばらくすると、徐々に溶媒が支持体に浸透することにより、インク中の着色剤（染料や着色顔料）と溶媒を分離する目的の層であり、特許文献２に記載の平板状顔料よりも平均粒子径の小さい平板状顔料を採用するとともに、ラテックスバインダーの量を増量した構成を採用することにより、記録層の密着性の向上とコックリングの抑制効果を両立するものである。
（２）前記インク溶媒吸収遅延層に架橋剤を含む請求項１に記載のインクジェット記録体である。
（３）インク溶媒吸収遅延層の塗工量が１．５〜６．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする（１）または（２）に記載のインクジェット記録体である。
（４）平板状顔料がカオリンである（１）〜（３）のいずれか１に記載のインクジェット記録体である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明で得られるインクジェット記録体は、印字中又は印字後のコックリングを抑制し、にじみがなく、インク吸収性が良く、記録層の密着性が高く、断裁時の紙粉発生量が少ないインクジェット記録体に関するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、支持体上に少なくともインク溶媒吸収遅延層、記録層を順次設けた層構成のインクジェット記録体である。以下、各構成について、説明する。
【００１１】
＜支持体＞
支持体は特に限定するものではないが、本発明は、インク溶媒吸収遅延層及び記録層を形成することにより、コックリングを抑制したインクジェット記録体を提供するものであるから、コックリングを生じやすい繊維質支持体への適用に適している。繊維質支持体としては、紙基材や織布、不織布などが例示できるが、取り扱い上、紙基材がよく使用される。紙基材としては、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、クラフト紙、バライタ紙、含浸紙、蒸着紙等が適宜使用される。
【００１２】
紙基材は、木材パルプを主成分として構成される。木材パルプは、製法及び種類等に特に限定はなく、例えば、ＫＰのような化学パルプ、ＳＧＰ、ＲＧＰ、ＢＣＴＭＰ、ＣＴＭＰ等の機械パルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、ケナフ、竹、藁、麻等のような非木材パルプ等各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。
パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ  Ｐ８１２１）程度である。平滑性を高めるためには叩解度を進めるほうが
望ましいが、用紙に記録した場合にインク中の水分によって起こる用紙のボコツキや記録画像のにじみは、叩解を進めないほうが良好な結果を得る場合が多い。従ってフリーネスは３００〜５００ｍｌ程度が好ましい。
【００１３】
また、支持体には、必要に応じて、填料が配合されていてもよい。填料としては、一般に用いられる各種の顔料を用いることができ、例えば、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナシリケート、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の鉱物質顔料が挙げられる。特に炭酸カルシウムは、白色度が高い支持体となり、インクジェット記録体の高級感が高まるので好ましい。支持体中の填料の含有率（灰分）は１〜２０質量％程度が好ましく、多すぎると紙力が低下するおそれがある。少なすぎるとの透気性が悪くなるので、好ましい填料の含有率は３〜２０質量％である。この範囲にすると、平滑度、透気度、紙力のバランスがとれているので、結果として平滑感が優れたインクジェット記録体が得られ易くなる。
【００１４】
支持体には、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。ステキヒトサイズ度（１００ｇ／ｍ２の紙として）は１〜２００秒が好ましい。サイズ度が高いとインク吸収性が低下したり、印字後のカールやコックリングの発生が著しくなる場合がある。より好ましいサイズ度の範囲は５〜１２０秒である。基材の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度である。特に印刷用途には５０〜２５０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。６０〜２００ｇ／ｍ２の範囲が最も好ましい。
【００１５】
＜インク溶媒吸収遅延層＞
インク溶媒吸収遅延層は、平板状顔料および水分散性ラテックスバインダーを含有する層である。
【００１６】
「平板状顔料」
記録層から浸透してきたインク溶媒は、平板状顔料によって支持体への経路が遮断されるため、平板状顔料を用いない場合と比較して支持体への到達速度が遅くなる。一旦、経路を遮断されたインク溶媒は、その後、平板状顔料の間をすり抜けて支持体に辿り着く。支持体への浸透速度が緩やかになると、支持体の吸水による伸びは抑制されるため、コックリングを防止することが可能となる。平板状顔料としては、カオリンなどの粘土鉱物や、タルク、雲母族といったフィロケイ酸塩鉱物が例示できる。中でもカオリンの使用が好ましい。
【００１７】
平板状顔料の平均粒子径は、１．５μｍ以下を満足する必要がある。因みに１．５μｍを超える場合では、インク溶媒の浸透を抑制する効果は発揮するものの、記録層を形成する際の、記録層塗工液中のバインダーがインク溶媒吸収遅延層に充分しみこまないため、記録層の密着性が損なわれることになる。好ましい平均粒子径は、１．０μｍ以下、より好ましいくは０．８μｍ以下である。下限値は特に限定するものではないが、微細すぎると平板状を示さなくなることになり、平板状を示してもインク溶媒の浸透を抑制する効果が低下する傾向にあるので、好ましい平均粒子径は、０．２μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上である。ここでいう平均粒子径は、Ｘ線透過式沈降法で測定した値を採用する。おそらく、顔料が液中を沈降する状態で測定する原理であるため、インク溶媒吸収遅延層を塗工の際の、平板状顔料の積層条件に近い状態測定しているものであり、本発明の平板状顔料の平均粒子径の測定しているものと考えられる。測定装置としては、日機装社製のディスク遠心沈降式粒度分布測定装置ＢＩ―ＸＤＣ、マイクロメリティクス社製のセディグラフ等が市販され、本発明では、マイクロメリティクス社製のセディグラフ５１００を使用した値である。
【００１８】
平板状を示す目安としてアスペクト比がある。アスペクト比は、平板状顔料の直径を平板状顔料の厚さで除したもので、値が大きいほど扁平であることを示す。アスペクト比は、使用する市販の平板状顔料のカタログ値を採用するとよいが、アスペクト比が記載されていない場合、或いは平板状顔料を粉砕処理など施した場合、電子顕微鏡観察して求めた直径と厚みにより求めた値を採用するとよい。本発明で使用する平板状顔料のアスペクト比は、５以上であることが好ましい。５未満の場合、インク溶媒の浸透を抑制する効果が充分に得られない虞がある。アスペクト比の上限は特に限定するものではないが、平均粒子径が１．５μｍ以下のものでは、１００程度のものまで上市されており、使用可能である。なお、好ましいアスペクト比は、５〜１００、より好ましくは３０〜８０である。
【００１９】
インク溶媒吸収遅延層には、本発明の効果を阻害しない範囲において、塗被紙分野で公知公用の各種顔料を用いる事ができ、乾式法シリカ、湿式法シリカ、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料、アクリル或いはメタクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、スチレン−イソプレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等の樹脂からなる有機顔料、シリカ複合炭酸カルシウム、シリカアルミナ複合粒子等の各種複合材料などが挙げられる。これらの中では、粒子径のバリエーションが豊富かつコスト的に優位な炭酸カルシウム、湿式法シリカが好ましい。
【００２０】
「水分散性ラテックスバインダー」
インク溶媒吸収遅延層に用いる水分散性ラテックスバインダーは、非水溶性の熱可塑性高分子化合物が水中に分散したエマルションを示し、乾燥後は熱水にも溶解しない点で水溶性の合成樹脂と区別される。その例としては、スチレンブタジエンラテックス（ＳＢＲ）、アクリルスチレンラテックス、メタクリレートブタジエンラテックス、アクリルニトリルブタジエンラテックスなどが挙げられるが、塗膜強度の点からスチレンブタジエンラテックスが好適である。ここで重合性単量体はスチレン及び１，３−ブタジエンを主体とするが、その他のスチレンおよび１，３−ブタジエンと共重合可能な単量体を本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。その他のスチレン及び１，３−ブタジエンと共重合可能な単量体としては、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アクリル酸グリシジル、およびメタクリル酸グリシジル等のエチレン性不飽和酸のグリシジルエステル；アリルグリシジルエーテル等の不飽和アルコールのグリシジルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系単量体；等が挙げられ、これらの重合性単量体を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることが出来る。
【００２１】
「顔料と水分散性ラテックスバインダーの配合割合」
インク溶媒吸収遅延層における、顔料と水分散性ラテックスバインダーの配合比率は、全顔料１００質量部に対し、水分散性ラテックスバインダーが１００〜２０００質量部である必要があり、コックリングの抑制と塗膜強度のバランスから１５０〜１８００質量部が好ましく、１８００〜１５００質量部がより好ましい。水分散性ラテックスバインダーが１００質量部に満たない場合、インク溶媒の浸透を抑制する効果が充分に得られず、２０００質量部を超える場合、記録層塗工液中のバインダーがインク溶媒吸収遅延層に充分しみこまないため、記録層の密着性が損なわれ、断裁時の紙粉が発生しやすくなる。
【００２２】
「架橋剤」
インク溶媒吸収遅延層は、上記のラテックスと平板状顔料を含有する塗液を塗工して形成するが、該塗液には必要に応じて架橋剤を配合することができ、また、架橋剤を配合することが好ましい。該架橋剤は、その上に塗工される記録層に含まれるバインダーの一部と架橋性を示すものである。架橋剤を配合した場合、その上に塗工される、記録層塗液のバインダーと架橋し、得られる記録層の強度及びインク溶媒吸収遅延層と記録層間の強度を高めることができる。
【００２３】
架橋剤としては、例えば、ホウ素化合物、ホルムアルデヒド、グリオキザール、スクシンアルデヒド、グルタルアルデヒド、ジアルデヒドスターチ、植物ガムのジアルデヒド誘導体等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、１，２−シクロペンタンジオン、３−ヘキセン−２，５−ジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル）尿素、ビス（２−クロロエチル）スルホン、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、ジビニルケトン、１，３−ビス（アクリロイル）尿素、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；トリメチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン、メラミン、ベンゾグアナミン、メラミン樹脂等のメラミン化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、スピログリコールジグリシジルエーテル、フェノール樹脂のポリグリシジルエーテル等のエポキシ化合物；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシナネート等のイソシアネート系化合物、アジリジン系化合物、カルボジイミド系化合物、１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物、ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物、２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物、乳酸チタン、硫酸アルミ、ポリ塩化アルミニウム、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物；オキサゾリン基を２個以上含有する低分子またはポリマー、多価酸の無水物、酸クロリド、ビススルホナート化合物、活性エステル化合物等が挙げられ、単独で用いてもよく、二種以上を組合せて用いることもできる。
【００２４】
記録層のバインダーとして、ポリビニルアルコールが使用される事が多く、この場合、架橋剤としてはホウ素化合物を用いることが好ましい。
ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、ホウ酸、ホウ酸塩（オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）等を挙げられ、中でも、速やかに反応する点で硼砂が好ましい。
【００２５】
インク溶媒吸収遅延層用の塗液には、さらに一般の塗被紙製造において使用される増粘剤、消泡剤、湿潤剤、界面活性剤、着色剤、帯電防止剤、耐光性助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００２６】
このインク溶媒吸収遅延層は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗工装置で形成することができる。
【００２７】
インク溶媒吸収遅延層の乾燥塗工量は特に限定するものではないが、１．５〜６．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。乾燥塗工量を１．５ｇ／ｍ２以上とすることにより、支持体を充分に被覆することができ、インク溶媒が支持体に到達する速度を遅らすことができ、コックリング抑制効果を確実にすることができ、乾燥塗工量が６．０ｇ／ｍ２以下とすることにより、インク溶媒吸収遅延層のバリア性が高くなりすることを防ぎ、記録後のインク溶媒が支持体に浸透することができ、インクジェット記録体としての吸収性を維持することができる。
【００２８】
＜記録層＞
記録層は、顔料とバインダーを主成分とする層であり、インクジェット記録用インクの着色剤（染料や着色顔料）を定着する目的の層である。
【００２９】
（記録層の顔料）
記録層の顔料としては、公知のインクジェット記録体で使用されている材料が使用でき、非晶質シリカ、軽質炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料；アクリル或いはメタクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、スチレン−イソプレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等の樹脂からなる有機顔料が挙げられ、これらの顔料は真球状でも不定形でもよい。これらの顔料を１種又は２種以上混合して用いてもよい。また、シリカ複合炭酸カルシウム、シリカ・アルミナ複合粒子等の各種複合材料も使用することができる。
【００３０】
これら顔料の中でも、吸油量２００〜４００ｍｌ／１００ｇの顔料を含有することが好ましい。吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ未満では、インク吸収性が低下し、４００ｍｌ／１００ｇを超えると、塗膜強度が低下し、印字濃度も低下する。また、顔料の種類は無定形シリカが、インク吸収の速度が速く滲みが少ない点で好ましい。
無定形シリカの製法は、電弧法、乾式法、湿式法（沈降法、ゲル法）のいずれの方法で製造されてもよいが、染料インク、顔料インクの吸収性、塗工層強度の観点から、湿式法シリカが特に好ましい。
【００３１】
無定形シリカの２次粒子の平均粒子径は２〜１２μｍが好ましく、４〜１０μｍがより好ましい。平均粒子径が２μｍ未満であると、染料インク用インクジェット記録用紙に用いた場合、染料インクの吸収性が低下し、また、光透過性がより高くなるので、染料インクによる記録の耐光性が低下し、塗膜強度も低下する。また、顔料インク用インクジェット記録用紙に用いた場合は、顔料インクの定着性が低下するといった悪影響が生じる。一方、無定形シリカの２次粒子径が１２μｍを超えると、染料インク用インクジェット記録用紙、顔料インク用記録用紙共に、画像の鮮明性の低下や、表面の粗さが目立ち、印字ムラが生じやすいといった問題を生じる。
なお、本発明において、無定形シリカの平均粒子径とは、コールターカウンタ法によるもので、シリカを蒸留水中にて３０秒間超音波分散したものを試料として測定される体積平均粒子径を表すものである。
【００３２】
（記録層のバインダー）
記録層中のバインダーとしては、インクジェット記録体用のバインダーとして公知のものを使用することが出来る。公知のバインダーとしては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系樹脂、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の重合体又は共重合体であるアクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリビニルアルコールを保護コロイドとして有するアクリル酸エステル系共重合体、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂等があり、これらは１種のみを使用してもよく、２種以上のバインダーを併用してもよい。
【００３３】
本発明の無定形シリカとバインダーの配合割合は、無定形シリカ１００質量部に対し、バインダー５〜５０質量部の範囲で含有する。バインダーの量が５質量部より少ないと、インク受容層の層強度が弱くなり、５０質量部を超えると、インク吸収性が低下し、にじみが発生する。
【００３４】
（その他）
記録層に、インク定着剤を使用することができる。使用されるインク定着剤は、インクジェット記録体用のインク定着剤として公知のカチオン性化合物を使用することができる。公知のカチオン性化合物として、１）ポリエチレンアミンやポリプロピレンなどのポリアルキレンアミン類、又はその誘導体、２）３級アミン基、４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、４）ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、５）ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、６）ジメチルアミン−エピクロルヒドリン付加重合物、７）ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物、８）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、９）アリルアミン塩の重合物、１０）ビニルベンジルトリアリルアンモニウム塩の単独重合体又は共重合体、１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合物、１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物、１３）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウムなどのアルミニウム塩、カチオン性界面活性剤等の一般市販されているものが挙げられ、単独で用いられるかあるいは数種類が併用される。
【００３５】
カチオン性化合物の配合割合は、顔料１００重量部に対し、１〜６０質量部が好ましく、より好ましくは５〜５０質量部である。カチオン性化合物が１質量部未満であると、画像の発色性の低下や、印字部の保存性の低下が起こりやすくなり、６０質量部を超えると、インク吸収性の低下、印字ムラ、画像の鮮明性の低下が起こりやすくなる。
【００３６】
記録層には、さらに一般の塗被紙製造において使用される増粘剤、消泡剤、湿潤剤、界面活性剤、着色剤、帯電防止剤、耐光性助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、架橋剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００３７】
記録層の塗工量は、５〜４０ｇ／ｍ２とするのが好ましく、８〜３５ｇ／ｍ２とするのがより好ましい。塗工量が５ｇ／ｍ２より少ないと、インク吸収性、画像の鮮明性、印字保存性が低下しやすく、塗工量が４０ｇ／ｍ２より多いと、塗膜強度や画像の鮮明性が低下しやすい。なお、記録層は複数層積層してもよく、その場合、層間で記録層組成が異なっていてもよい。
【００３８】
この記録層は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗工装置で形成することができる。
【００３９】
記録層の乾燥条件は、記録層塗工液の濃度などによって調節されるが、乾燥条件によっても、吸収速度の挙動が変動する。できるだけ強い乾燥条件で処理することが好ましいが、過剰の乾燥は発色性が低下する傾向である。
なお、塗工後に、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げ処理を行ってもよいが、係る処理もインク受容層表面の空隙を潰すことになるので、印字適性を害さない範囲で調製する必要がある。
【００４０】
（層構成）
本発明のインクジェット記録体の層構成は、基材の両面に同様のインク溶媒吸収遅延層及び記録層を設けても構わない。この場合、インクジェット記録体において両面に鮮明な印字を施すことが可能となる。
また、記録層は複数層で構成されてもよい。例えば、インク溶媒吸収遅延層側から、インク溶媒吸収層とインク定着層を設ける構成を採用することにより、インク中の着色剤（染料や着色顔料）と溶媒を速やかに分離することができる。また、インク定着層と光沢発現層を設ける構成を採用したり、インク定着層上に保存性を高めるためのオーバーコート層を設ける構成を採用したりしてもよい。
【００４１】
前記、光沢層の形成においては、後述する加熱された鏡面ドラムを利用するキャスト方式やフィルム転写方式などのキャスト加工が行われる。
このようなキャスト加工においては、キャストドラムやフィルム等からの離型性を付与する目的で、離型剤を用いることができる。
【００４２】
離型剤としては、通常の印刷用塗工紙や印刷用キャスト塗工紙製造の際に用いられる離型剤が使用できる。このような離型剤としては、具体的には、ポリエチレンワックス，ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸カルシウム，ステアリン酸亜鉛，オレイン酸カリウム，オレイン酸アンモニウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、シリコーンオイル，シリコーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物、レシチン、高級脂肪酸アミド等が挙げられるが、操業の安定性の面から、ノニオン性のポリエチレンワックスを使用することが望ましい。
この離型剤は、上記塗工液に添加するなどして使用される。
【００４３】
＜カレンダー処理＞
なお、記録層を形成後に、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げ処理を行ってもよいが、係る処理も記録層表面の空隙を潰すことになるので、印字適性を害さない範囲で行なう必要がある。
また、インク溶媒吸収遅延層、記録層の少なくとも１層をカレンダーで圧力印加して平滑処理することにより、インクジェット記録体表面のボコツキを改良し、見た目の光沢感、平滑感を向上する事が可能である。カレンダー圧としては、２０〜２５０ｋｇ／ｃｍである事が好ましい。カレンダー圧２０ｋｇ／ｃｍより低いと平滑処理効果が得られず、２５０ｋｇ／ｃｍより高いと記録層等が潰れすぎてインク吸収性を阻害する。より好ましくは、３０〜１８０ｋｇ／ｃｍである。
【実施例】
【００４４】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。
【００４５】
各実施例、比較例で得られたインクジェット記録体の耐コックリング性、紙粉、インク吸収性、にじみ、印字濃度を以下に示す方法で評価した。
なお、評価にあたって、インクジェット記録体への印字は、市販の顔料インクジェットプリンター（ＣＡＮＯＮ社製、商標：ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ８４００、印字モード：厚口コート紙／きれい）で行った。
【００４６】
［耐コックリング性］
上記ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ８４００でブラックベタを印字し、印字部分を目視及び質感で評価した。
◎：印刷部のうねりがなく、印字後もフラットな状態。
○：印字部のうねりがほとんどなく、印刷紙並。
△：印字部にうねりが見られるが、実用上問題ないレベル。
×：うねりが目立ち、実用上問題となるレベル。
【００４７】
［紙粉］
インクジェット記録体の白紙部を、ＮＴカッターを用いて１０ｍ断裁し、粘着テープで回収した後、得られた紙粉の量を目視観察し、下記の方法で評価した。
◎：紙粉はほとんど発生せず、優れたレベル。
○：紙粉が発生するが、実用上問題ないレベル。
△：紙粉が発生するが、使用に耐えうるレベル。
×：紙粉の発生量が非常に多く、実用上重大な問題となるレベル。
【００４８】
［インク吸収性］
インクジェット記録体に上記ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ８４００で、グリーン色及びブルー色のベタ印画を施し、そのインク吸収性を目視観察し、下記の方法で評価した。
◎：インク吸収速度が非常に速く、プリンタから排出された時にウエット感が無い。
○：インク吸収速度が速く、インクの溢れとビーディングなし。
△：多少のビーディングは認められるが、実用上問題ないレベル。
×：インクの溢れとビーディングがあり、実用上問題となるレベル。
【００４９】
［にじみ］
上記ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ８４００の印字境界部分から印字のにじみを目視で評価した。
◎：印字のにじみは全く認められず、優れたレベル。
○：印字のにじみはややあるが、実用上問題ないレベル。
△：印字のにじみがあり、実用上問題となるレベル。
×：印字のにじみが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
【００５０】
＜実施例１＞
［インク溶媒吸収遅延層塗液の作製］
市販分散剤（東亞合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．２部含有の水にカオリン（イメリスミネラルズ社製、商品名：コンツァー１５００、平均粒子径０．４７μｍ、アスペクト比５０〜６０）１００部を分散した後、硼砂（四ホウ酸ナトリウム十水和物）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（日本ゼオン社製、商品名：ＬＸ４０７Ｓ１２）２５０部、および消泡剤、界面活性剤等の助剤を混合分散して最終的に固形分濃度が２５％の塗液を調製した。
【００５１】
［記録層塗液の作製］
市販分散剤（東亞合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．２部含有の水に顔料として湿式シリカ（東ソー・シリカ株式会社製、商品名：ＡＹ−６０３、平均粒子径６．５μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ）１００部とバインダーとしてシラノール変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：Ｒ１１３０）２８部、インク定着剤としてカチオン樹脂：ジアリルジメチル４級アンモニウム塩（センカ社製、商品名：ユニセンスＣＰ１０１）３０部を混合分散して最終的に固形分濃度が１５％の塗液を調製した。
【００５２】
［インクジェット記録体の作製］
坪量１００ｇ／ｍ２の上質紙の片面に、インク溶媒吸収遅延層塗液を、塗工量が２．５ｇ／ｍ２となるようにバーコーターで塗工、乾燥し、インク溶媒吸収遅延層上に記録層塗液を塗工量が１１ｇ／ｍ２となるようにダイコーターで塗工、乾燥しインクジェット記録体を作製した。
【００５３】
＜実施例２＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗液の作製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス３００部を１０００部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００５４】
＜実施例３＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗液の作製において、カオリン（商品名：コンツァー１５００）をカオリン（イメリスミネラルズジャパン社製、商品名：アストラプラス、平均粒子径０．４５μｍ、アスペクト比２４）１００部に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００５５】
＜実施例４＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗液の作製において、カオリン（商品名：コンツァー１５００）をカオリン（イメリスミネラルズジャパン社製、商品名：アストラシーン、平均粒子径０．２９μｍ、アスペクト比１１）を１００部に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００５６】
＜実施例５＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗液の作製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス３００部を、アクリル系重合体（ロームアンドハース社製、商品名：プライマルＰ−３７６）３００部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００５７】
＜実施例６＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗液の作製において、硼砂（四ホウ酸ナトリウム十水和物）を含まない以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００５８】
＜実施例７＞
インク溶媒吸収遅延層の塗工量を１．０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
＜実施例８＞
インク溶媒吸収遅延層の塗工量を7．０ｇ／ｍ２、記録層塗工量を３０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
＜実施例９＞
インク溶媒吸収遅延層の塗工量を１．５ｇ／ｍ２、記録層塗工量を７．０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
＜実施例１０＞
記録層の塗工量を４０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００５９】
＜実施例１１＞
実施例１の記録層塗液の作製において、湿式シリカ１００部を乾式シリカ（ｄｅｇｕｓａ社製、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ−２００、平均１次粒子径１２ｎｍ）１００部に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００６０】
＜実施例１２＞
実施例１の記録層塗液の作製において、湿式シリカ１００部を湿式シリカ（ＤＳＬ．ジャパン株式会社製、商品名：ＣＡＲＰＬＥＸ＃８０、平均粒子径１５．０μｍ、吸油量２８５ｍｌ／１００ｇ）１００部に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００６１】
＜実施例１３＞
［インク溶媒吸収層塗液の作製］
市販分散剤（東亞合成社製、商品名：アロンＴ−５０）０．２部含有の水に顔料として湿式シリカ（東ソー・シリカ株式会社製、商品名：ＢＹ−４００、平均粒子径３．０μｍ、吸油量２１０ｍｌ／１００ｇ）５０部とカオリン（エンゲルハード社製、商品名：ウルトラホワイト９０、平均粒子径０．５μｍ）５０部、バインダーとしてＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１４５）１５部、アクリル系重合体（明成化学社製、商品名：ＪＫ−７０００、エマルジョン型バインダー）３０部を混合分散して最終的に固形分濃度が２５％の塗液を調製した。
【００６２】
インク溶媒吸収遅延層と記録層の間にインク溶媒吸収層を塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようにダイコーターで塗工、乾燥した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００６３】
＜比較例１＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗液の作製において、カオリン（商品名：コンツァー１５００）１００部をカオリン（ＢＡＳＦ社製、商品名：ニューサーフ、平均粒子径２．０μｍ、アスペクト比１６）１００部に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００６４】
＜比較例２＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗液の作製において、カオリン（商品名：コンツァー１５００）１００部を炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、商品名：ブリリアント、平均粒子径０．５μｍ、アスペクト比２）１００部に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００６５】
＜比較例３＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗液の作製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス３００部を８０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００６６】
＜比較例４＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗液の作製において、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス３００部を２５００部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００６７】
＜比較例５＞
インク溶媒吸収遅延層を設けない以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００６８】
＜比較例６＞
記録層を設けない以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
【００６９】
【表１】
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【００７０】
表１から明らかなように、本発明のインクジェット記録体は、コックリングを抑制し、にじみがなく、インク吸収性が良く、画像濃度が高く、画像の均一性が極めて良好で、断裁時の紙粉発生量の少ない染料、顔料インクとも優れるインクジェット記録体である。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明のインクジェット記録体は、印字中又は印字後のコックリングを抑制し、にじみがなく、インク吸収性が良く、断裁時の紙粉発生量の少ないインクジェット記録体を提供することができ、実用上極めて有用である。特に、内蔵カッターを有する大判インクジェットプロッタでの出力に適し、ポスターやサインディスプレーの出力に適したインクジェット記録体を提供することができる。