(57)【要約】【課題】有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体を効率的に製造することを可能にするアニリン誘導体およびその製造方法を提供する。【解決手段】一般式（１）で表されるアニリン誘導体を、一般式（２）で表される化合物および化学式（３）で表される化合物を反応させて製造する。2011153114.tif 000034  式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2011153114.tif 000022
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体。
【請求項２】
下記一般式（２）
【化２】
2011153114.tif 000023
（一般式（２）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。）で表される化合物と、下記化学式（３）
【化３】
2011153114.tif 000024
で表される化合物と、を反応させることを含む、下記一般式（１）
【化４】
2011153114.tif 000025
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。
【請求項３】
下記一般式（２ａ）
【化５】
2011153114.tif 000026
（一般式（２ａ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ａは水素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。）で表される化合物と、下記化学式（３）
【化６】
2011153114.tif 000027
で表される化合物と、を反応させることを含む、下記一般式（１ａ）
【化７】
2011153114.tif 000028
（一般式（１ａ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１aは水素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。
【請求項４】
下記一般式（２ｂ）
【化８】
2011153114.tif 000029
（一般式（２ｂ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ｂは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。）で表される化合物と、下記化学式（３）
【化９】
2011153114.tif 000030
で表される化合物と、を反応させることを含む、下記一般式（１ｂ）
【化１０】
2011153114.tif 000031
（一般式（１ｂ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ｂは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。
【請求項５】
下記一般式（１ａ）
【化１１】
2011153114.tif 000032
（一般式（１ａ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１aは水素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体と、ハロゲン化剤と、を反応させることを含む、下記一般式（１ｂ）
【化１２】
2011153114.tif 000033
（一般式（１ｂ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ｂは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アニリン誘導体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有害生物防除作用を有するアミド誘導体として種々の化合物が開示されている（例えば、特許文献１〜２参照）。またパーフルオロアセトンを用いたアニリン誘導体の製造方法が開示されている（例えば、非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００５／２１４８８号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２００５／７３１６５号パンフレット
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３０，１００１（１９６５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体を効率的に製造することを可能にする中間体であるアニリン誘導体およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、国際公開第２００５／２１４８８パンフレット、国際公開第２００５／７３１６５号パンフレットに記載されるアミド誘導体の新規な製造方法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、かかるアミド誘導体を製造する上での有用な中間体を見出し本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の通りである。
＜１＞  下記一般式（１）
【０００７】
【化１】
2011153114.tif 000002
【０００８】
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体。
＜２＞  下記一般式（２）
【０００９】
【化２】
2011153114.tif 000003
【００１０】
（一般式（２）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。）で表される化合物と、下記化学式（３）
【化３】
2011153114.tif 000004
【００１１】
で表される化合物と、を反応させることを含む、下記一般式（１）
【００１２】
【化４】
2011153114.tif 000005
【００１３】
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。
＜３＞  下記一般式（２ａ）
【００１４】
【化５】
2011153114.tif 000006
【００１５】
（一般式（２ａ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ａは水素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。）で表される化合物と、下記化学式（３）
【００１６】
【化６】
2011153114.tif 000007
【００１７】
で表される化合物と、を反応させることを含む、下記一般式（１ａ）
【００１８】
【化７】
2011153114.tif 000008
【００１９】
（一般式（１ａ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１aは水素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。
＜４＞  下記一般式（２ｂ）
【００２０】
【化８】
2011153114.tif 000009
【００２１】
（一般式（２ｂ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ｂは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。）で表される化合物と、下記化学式（３）
【００２２】
【化９】
2011153114.tif 000010
【００２３】
で表される化合物と、を反応させることを含む、下記一般式（１ｂ）
【００２４】
【化１０】
2011153114.tif 000011
【００２５】
（一般式（１ｂ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ｂは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。
【００２６】
＜５＞  下記一般式（１ａ）
【化１１】
2011153114.tif 000012
【００２７】
（一般式（１ａ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１aは水素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体と、ハロゲン化剤と、を反応させることを含む、下記一般式（１ｂ）
【００２８】
【化１２】
2011153114.tif 000013
【００２９】
（一般式（１ｂ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ｂは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体を効率的に製造することを可能にする中間体であるアニリン誘導体およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明の一般式において使用される文言はその定義においてそれぞれ以下に説明されるような意味を有する。
「炭素数１〜６のアルキル基」とは例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ネオペンチル、４−メチル−２−ペンチル、ｎ−ヘキシル、３−メチル−ｎ−ペンチル等の直鎖状または分岐状の炭素原子数が１〜６のアルキル基を表す。
【００３２】
「Ｃa−Ｃｂ（a、ｂは１以上の整数を表す）」との表記、例えば、「Ｃ１−Ｃ３」とは炭素原子数が１〜３個であることを意味し、「Ｃ２−Ｃ６」とは炭素原子数が２〜６個であることを意味する。
「ｎ−」とはノルマルを意味し、「ｉ−」はイソを意味し、「ｓ−」はセカンダリーを意味し、「ｔ−」はターシャリーを意味する。
【００３３】
「置換されていてもよいフェニル基」における置換基としては例えば、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ９シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ９ハロシクロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６アルキニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルキニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルスルホニル基、Ｃ２−Ｃ７アルキルカルボニル基、Ｃ２−Ｃ７ハロアルキルカルボニル基、Ｃ２−Ｃ７アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ７ハロアルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ７アルコキシカルボニル基、Ｃ２−Ｃ７ハロアルコキシカルボニル基、Ｃ２−Ｃ７アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ７ハロアルキルカルボニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ７アルコキシカルボニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ７ハロアルコキシカルボニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ７アルキルアミノカルボニル基、Ｃ２−Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルアミノ基、Ｃ２−Ｃ６アルケニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルケニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ６アルキニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルキニルアミノ基、Ｃ３−Ｃ９シクロアルキルアミノ基、Ｃ３−Ｃ９ハロシクロアルキルアミノ基、Ｃ３−Ｃ７アルケニルアミノカルボニル基、Ｃ３−Ｃ７ハロアルケニルアミノカルボニル基、Ｃ３−Ｃ７アルキニルアミノカルボニル基、Ｃ３−Ｃ７ハロアルキニルアミノカルボニル基、Ｃ４−Ｃ１０シクロアルキルアミノカルボニル基、Ｃ４−Ｃ１０ハロシクロアルキルアミノカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ペンタフルオロスルファニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいベンジル基、置換基を有していてもよいフェニルカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、及び置換基を有していても良いフェニルカルボニルアミノ基から選択される置換基であり、置換基が２以上ある場合には、それぞれの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
尚、本発明において前記各置換基は、可能な場合にはさらに置換基を有していてもよく、その置換基の例としては、前記置換されていても良いフェニル基における置換基と同様じである。
【００３４】
本発明のアニリン誘導体は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。
【００３５】
【化１３】
2011153114.tif 000014
【００３６】
一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていてもよいフェニル基を示す。）を示す。
Ｙ１は、水素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す
【００３７】
本発明における一般式（１）等で表されるアニリン誘導体は、その構造式中に１個または複数個の不斉炭素原子または不斉中心を含む場合があり、２種以上の光学異性体が存在する場合もあるが、本発明は各々の光学異性体およびそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。
また、本発明における一般式（１）等で表されるアニリン誘導体は、その構造式中に、炭素−炭素二重結合に由来する２種以上の幾何異性体が存在する場合もあるが、各々の幾何異性体が任意の割合で含まれる混合物をも全て包含する。
【００３８】
本発明の一般式（１）で表されるアニリン誘導体における置換基等の好ましい置換基又は原子の組合せは以下のとおりである。
Ｒ１およびＲ２として好ましくは、水素原子であり、Ｙ１として好ましくは、水素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であり、Ｙ５として好ましくは、トリフルオロメチル基である。より好ましくは、Ｒ１およびＲ２が水素原子であって、Ｙ１が水素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であって、Ｙ５がトリフルオロメチル基である。
前記一般式（１）で表されるアニリン誘導体が、かかる態様であることにより、有害生物防除作用により優れるアミド誘導体を、より効率的に製造することができる。
【００３９】
以下に本発明のアニリン誘導体の製造方法、さらに、該製造方法に好適に用いることができる製造中間体となる化合物およびその製造方法を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の製造方法に示される一般式においては、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ１ａ、およびＹ１ｂは前記一般式（１）、前記一般式（２ａ）、一般式（２ｂ）、一般式（１ａ）および一般式（１ｂ）における、、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ１ａ、およびＹ１ｂとそれぞれ同じものを示す。
＜製造方法１＞
【００４０】
【化１４】
2011153114.tif 000015
【００４１】
１−（ｉ）  ：一般式（２）  ＋  化学式（３）→    一般式（１）
１−（ｉａ）：一般式（２ａ）＋  化学式（３）→    一般式（１ａ）
１−（ｉｂ）：一般式（２ｂ）＋  化学式（３）→    一般式（１ｂ）
一般式（２）、一般式（２ａ）、または一般式（２ｂ）で表される化合物と、化学式（３）で表される化合物とを反応させることにより一般式（１）、一般式（１ａ）、または一般式（１ｂ）で表されるアニリン誘導体をそれぞれ製造することができる。
本反応は典型的には無溶媒、若しくは溶媒中で実施される。例えば、一般式（２ａ）または一般式（２ｂ）で表される化合物とヘキサフルオロアセトン或いはその水和物を無溶媒、必要であれば溶媒の存在下、また、必要であれば触媒の存在下、反応することが適当である。
【００４２】
使用する溶媒としては例えばベンゼン、トルエン、キシレン等のアルキルベンゼン類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼン類、シアノベンゼン、ニトロベンゼン等の置換された芳香族炭化水素類、ｎ−ヘプタン、ｎ−テトラデカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、アセトニトリル、ニトロメタン等の置換脂肪族炭化水素類、イソプロピルアルコール、１−デカノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ｔ−ブチルメチルエーテル等の鎖状または環状エーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、シクロヘキサノン、ブタノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類等である。好ましくはアルキルベンゼン類が挙げられる。
【００４３】
これらの場合において、反応を触媒の存在下に実施することが有利である。触媒としては塩酸、硫酸、燐酸等の鉱酸類、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ｐ-トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、ゼオライト、モンモリロナイト、モレキュラーシーブス、アルミナ、シリカゲル等の固体酸類、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸類、トリフルオロメタンスルホン酸スカンジウム、トリフルオロメタンスルホン酸インジウム等のルイス酸類、ナフィオン（登録商標）等のイオン交換樹脂類等が挙げられる。より好ましくはスルホン酸類が挙げられる。
【００４４】
一般式（２）、一般式（２ａ）、または一般式（２ｂ）で表される化合物の、化学式（３）で表される化合物に対する、モル比は０．００１〜１０とすることができ、好ましくは０．０１〜２．０である。
反応温度は、反応圧下で室温から使用する溶剤の還流温度の範囲で適宜選択すればよいが、高くとも２００℃であり、好ましくは８０℃〜１５０℃である。反応圧は、０．５〜１００バールの範囲で適宜選択すればよく、好ましくは大気圧である。
また反応時間は、数分から９６時間の範囲で適宜選択すればよい。
【００４５】
【化１５】
2011153114.tif 000016
【００４６】
１−（ii）：一般式（１ａ）  →  一般式（１ｂ）
一般式（１ａ）で表される化合物とハロゲン化剤とを反応させることにより、一般式（１ｂ）で表されるアニリン誘導体を製造することができる。この反応は、例えば、実験化学講座１９（第４版、丸善）の４２４〜４２７、４６６〜４６７ページに記載の方法に従って行うことができる。
【００４７】
ハロゲン化剤としては水素原子を塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子に変換可能であれば特に制限はない。具体的には例えば、塩素、臭素、ヨウ素、塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−ヨードスクシンイミド、一塩化ヨウ素、１，３−ジヨード−５，５，−ジメチルヒダントインなどを示すことができる。
【００４８】
前記に示した全ての製造方法において、目的物は、反応終了後、反応系から常法に従って単離すればよいが、必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー、蒸留などの操作を行い精製することができる。また、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
【００４９】
【化１６】
2011153114.tif 000017
【００５０】
前記一般式（１）で表されるアニリン誘導体は、一般式（４）で表される化合物に変換することができる。具体的には例えば、国際公開第２００５／７３１６５号パンフレット記載の製造方法１０、製造方法１１によるフッ素化方法、パーフルオロアルカンスルホニルフロリドを用いる方法等でヒドロキシル基をハロゲン原子に変換することが可能である。
【００５１】
従って本発明の一般式（１）で表されるアニリン誘導体は、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体の製造方法において極めて有用な製造中間体である。
【実施例】
【００５２】
次の実施例により本発明の代表的な実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。１Ｈ−ＮＭＲの化学シフト値は、特に記載がない限り、テトラメチルシランを内部基準物質として使用した値である。また、特記しない限り「％」は質量基準である。
【００５３】
＜実施例１＞
２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールの合成
２−アミノベンゾトリフルオリド２．５ｇ、ヘキサフルオロアセトン水和物３．５ｇ、トルエン５０ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸０．２ｇを１０５℃で９時間攪拌した。反応液を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、濾液を濃縮して濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３：１）で分離精製することにより、下記化学式で表される２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールを得た。収量０．２０ｇ    
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）  δ３．４５（１Ｈ，ｓ），４．４０（２Ｈ，ｂｒｏａｄ−ｓ），６．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｓ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ−６３．０（３Ｆ、ｓ），−７５．９（６Ｆ、ｓ）
【００５４】
【化１７】
2011153114.tif 000018
【００５５】
＜実施例２＞
２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールの合成
２−アミノベンゾトリフルオリド１．１ｇ、ヘキサフルオロアセトン水和物１．３ｇ、キシレン１２ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸０．１５ｇを１４０℃で７時間攪拌した。反応液を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過した。濾液を濃縮して濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製することにより、下記化学式で表される２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールを得た。収量０．１０ｇ
【００５６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）  δ３．４１（１Ｈ，ｓ），４．３９（２Ｈ，ｂｒｏａｄ−ｓ），６．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｓ）
【００５７】
【化１８】
2011153114.tif 000019
【００５８】
＜実施例３＞
２−（４−アミノ−３−ヨード−５−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールの合成
２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オール０．０５０ｇ、Ｎ−ヨードスクシンイミド０．０８０ｇ、エタノール２ｍｌ、濃硫酸０．０５０ｇを６５℃で１時間攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出後、抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾過後、濾液を濃縮して濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製することにより、下記化学式で表される２−（４−アミノ−３−ヨード−５−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オール０．０６０ｇ（収率：８６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）  δ３．５４（１Ｈ，ｓ），４．９５（２Ｈ，ｂｒｏａｄ−ｓ），７．７６（１Ｈ，ｓ），８．１１（１Ｈ，ｓ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ−６３．８（３Ｆ、ｓ），−７５．８（６Ｆ、ｓ）
【００５９】
【化１９】
2011153114.tif 000020
【００６０】
＜実施例４＞
２−（４−アミノ−３−ブロモ−５−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールの合成
２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オール０．２０ｇ、Ｎ−ブロモスクシンイミド０．３５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２．０ｇを６５℃で２０分攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後した、硫酸マグネシウムを濾過後、濃縮してシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製することにより、下記化学式で表される２−（４−アミノ−３−ブロモ−５−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オール０．１７ｇ（収率：６８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）  δ３．４４（１Ｈ，ｓ），４．９４（２Ｈ，ｂｒｏａｄ−ｓ），７．７４（１Ｈ，ｓ），７．９１（１Ｈ，ｓ）
【００６１】
【化２０】
2011153114.tif 000021
【００６２】
以上から、本発明のアニリン誘導体の製造方法によれば、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体を製造する上での有用中間体である一般式（１）で表されるアニリン誘導体を効率よく製造できることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明で得られる一般式（１）で表されるアニリン誘導体は、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体の有用中間体として産業上の有用性が高い。