(57)【要約】【課題】インクの組成および印刷メディアの表面状態の双方を工夫することにより、印刷特性を向上させる。【解決手段】本発明に係るインク組成物は、カプロラクトン変性体を用いて表面処理された記録媒体に対するインク組成物であって、重合性化合物と、光重合開始剤と、Ｎ−ビニルアミドとを有する。このように、カプロラクトン変性体を用いて表面処理された記録媒体に、Ｎ−ビニルアミドを有するインク組成物を用いることにより、記録媒体とインクとの密着性が向上し、印刷特性が良好となる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カプロラクトン変性体を用いて表面処理された記録媒体に対するインク組成物であって、
重合性化合物と、光重合開始剤と、Ｎ−ビニルアミドとを有する、インク組成物。
【請求項２】
前記カプロラクトン変性体は、ポリカプロラクトン変性体である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記Ｎ−ビニルアミドは、Ｎ−ビニルカプロラクタム又はＮ−ビニルピロリドンである、請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記Ｎ−ビニルアミドは、Ｎ−ビニルカプロラクタムおよびＮ−ビニルピロリドンの双方を有する、請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記Ｎ−ビニルアミドの前記インク組成物中の含有量は、１０〜５０質量％である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
重合性化合物と、光重合開始剤と、Ｎ−ビニルアミドとを有する、インク組成物用の記録媒体であって、
カプロラクトン変性体を用いて表面処理された記録媒体。
【請求項７】
カプロラクトン変性体を用いて表面処理された記録媒体上にインク組成物を用いて印刷を行う印刷方法であって、
重合性化合物と、光重合開始剤と、Ｎ−ビニルアミドとを有する、インク組成物を前記記録媒体上に吐出し、光を照射することにより前記重合性化合物を重合させ印刷を行う印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、記録媒体および印刷方法に関し、特に、密着性向上のための記録媒体の表面処理、インク組成物およびこれらを用いた印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、高い耐水性、耐溶剤性や耐擦過性等を有する印字を印刷メディアの表面に形成するために、紫外線硬化インクが使用されている。この紫外線硬化インクは、重合性化合物および光重合開始剤を有し、当該インクを印刷メディア上に吐出し、紫外線照射によりインク組成物を重合させ、固化することにより印字が行われる。この際、印刷メディアとしては、非吸収メディア、即ち、インクを吸収しない印刷メディア上に吐出するため、印刷メディアとインクとの密着性が、印字特性に大きな影響を及ぼす。
【０００３】
例えば、下記特許文献１には、Ｎ−ビニルアミド及びアルキル（メタ）アクリレートを必須とする単量体成分から形成される共重合体に活性エネルギー線硬化性を有する二重結合が導入された変性重合体を必須成分として含む活性エネルギー線硬化用組成物を用いることにより、密着性等を向上させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２９７７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は、紫外線硬化インクの印刷特性の向上に関する研究・開発を行っており、鋭意検討の結果、印刷特性、特に密着性の向上には、インク組成物のみならず、印刷メディア（記録媒体）の表面状態が深く関係していることに到達した。
【０００６】
そこで、本発明に係る具体的態様は、インクの組成および印刷メディアの表面状態の双方を工夫することにより、印刷特性を向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係るインク組成物は、カプロラクトン変性体を用いて表面処理された記録媒体に対するインク組成物であって、重合性化合物と、光重合開始剤と、Ｎ−ビニルアミドとを有する。
【０００８】
例えば、前記カプロラクトン変性体は、ポリカプロラクトン変性体である。
【０００９】
例えば、前記Ｎ−ビニルアミドは、Ｎ−ビニルカプロラクタム又はＮ−ビニルピロリドンである。また、前記Ｎ−ビニルアミドは、Ｎ−ビニルカプロラクタムおよびＮ−ビニルピロリドンの双方を有する。
【００１０】
例えば、前記Ｎ−ビニルアミドの前記インク組成物中の含有量は、１０〜５０質量％である。
【００１１】
本発明に係る記録媒体は、重合性化合物と、光重合開始剤と、Ｎ−ビニルアミドとを有する、インク組成物用の記録媒体であって、カプロラクトン変性体を用いて表面処理されている。
【００１２】
本発明に係る印刷方法は、カプロラクトン変性体を用いて表面処理された記録媒体上にインク組成物を用いて印刷を行う印刷方法であって、重合性化合物と、光重合開始剤と、Ｎ−ビニルアミドとを有する、インク組成物を前記記録媒体上に吐出し、光を照射することにより前記重合性化合物を重合させ印刷を行う。
【発明の効果】
【００１３】
このように、カプロラクトン変性体を用いて表面処理された記録媒体に、Ｎ−ビニルアミドを有するインク組成物を用いることにより、記録媒体とインクとの密着性が向上し、印刷特性が良好となる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
［インク組成物］
本実施形態に係るインク組成物は、１）重合性化合物、２）光重合開始剤および３）Ｎ−ビニルアミドを少なくとも有する。
１）重合性化合物
本実施形態のインク組成物に用いられる重合性化合物は、後述する光重合開始剤の作用により紫外線などの光の照射時に重合し、固化する化合物であれば、特に制限はないが、単官能基、２官能基、及び３官能基以上の多官能基を有する種々のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。
【００１５】
前記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。また、前記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１６】
上記で列挙したものの中でも（メタ）アクリル酸のエステル、即ち（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１７】
前記（メタ）アクリレートのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１８】
前記（メタ）アクリレートのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１９】
前記（メタ）アクリレートのうち、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２０】
これらの中でも、硬化時の塗膜の伸び性が高く、かつ低粘度であるため、インクジェット記録時の射出安定性が得られやすいという観点から、重合性化合物として、単官能（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。さらに塗膜の硬さが増すという観点から、単官能（メタ）アクリレートと２官能（メタ）アクリレートとを併用することがより好ましい。上記の重合性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
さらに、上記単官能（メタ）アクリレートは、芳香環骨格、飽和脂環骨格及び不飽和脂環骨格からなる群より選択される１種以上の骨格を有することが好ましい。前記重合性化合物が前記骨格を有する単官能（メタ）アクリレートであることにより、インク組成物の粘度を低下させ、かつ、上記のエポキシ基含有ポリマーをインク組成物中に効果的に溶解させることができる。
【００２２】
芳香環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、不飽和脂環骨格を有する単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
２）光重合開始剤
本実施形態のインク組成物に含まれる重合開始剤は、紫外線などの光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、ラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤を使用することができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
【００２３】
上記のラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィン化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
【００２４】
ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
【００２５】
ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、チバ・ジャパン社（Ciba Japan K.K.）製）、ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon Kayaku Co., Ltd.）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、及びユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが挙げられる。
【００２６】
上記光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
なお、前述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることで、光重合開始剤の添加を省略することも可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整することができ、好適である。
３）Ｎ−ビニルアミド
本実施形態のインク組成物に含まれるＮ−ビニルアミド（Ｎ−ビニルアミド誘導体、Ｎ−ビニルアミド化合物）は、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＮＨ−ＣＯ−Ｈで表わされるＮ−ビニルアミドのＨの部分が外れた構造体を有する化合物である。なお、Ｈの部分はアルキル基など他の基と置換されていてもよい。
【００２８】
Ｎ−ビニルアミドとしては、以下の（化１）のＮ-ビニルカプロラクタムや、（化２）のＮ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００２９】
【化１】
2011153244.tif 000002
【００３０】
【化２】
2011153244.tif 000003
【００３１】
このようなＮ−ビニルアミドをインク組成物として添加することにより、後述する印刷メディアとの密着性が向上し、印刷特性が良好となる。上記Ｎ−ビニルアミドは、１種単独で用いてもよく、２種を併用してもよい。
【００３２】
このＮ−ビニルアミドも、重合性化合物であることが望ましい。また、Ｎ−ビニルアミドであれば、重合が進んだ高分子のものを用いてもよいが、粘度を低減し、インクジェット法などによる吐出精度を向上させる観点から、モノマー又はオリゴマーを用いることが好ましい。なお、１）の重合性化合物においても同様である。
４）色材
本実施形態のインク組成物として、色材をさらに含んでもよい。前記色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方である。
（顔料）
本実施形態において、色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００３３】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
【００３４】
また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。上記顔料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水に不溶であればいずれも使用できる。
（染料）
本実施形態において、色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。
５）溶剤
本実施形態のインク組成物は、溶剤（溶媒、希釈剤）を含んでもよい。なお、本実施形態のインク組成物は、全硬化型、即ち、インク組成物の大部分が、重合し、硬化するものであるため、溶剤も重合性化合物であることが好ましい。
【００３６】
例えば、前記溶剤としては、前述の重合性化合物を用いることができる。
６）調整剤（その他の成分）
本実施形態のインク組成物は、上記に挙げた成分以外の成分を含んでもよい。例えば、界面活性剤を含んでも良い。
【００３７】
界面活性剤としては、例えばシリコーン系界面活性剤として、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（ビックケミー・ジャパン株式会社から入手可能）を挙げることができる。
【００３８】
また、重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤を添加することにより、インク組成物の保存安定性が向上する。重合禁止剤としては、例えば、ヒンダードアミン系重合禁止剤のＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ１０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社から入手可能）などを用いることができる。
【００３９】
さらに、分散剤、重合促進剤、スリップ剤、浸透促進剤及び湿潤剤（保湿剤）、並びにその他の添加剤を含んでも良い。その他の添加剤としては、例えば定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤及び増粘剤が挙げられる。
［印刷メディア］
印刷メディア（記録媒体）としては、基材に所定の表面処理を行った印刷メディアを用いる。基材としては、非吸収メディアであれば特に制限はないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂材料を用いることができる。
【００４０】
上記基材に、（化３）に示すカプロラクトン変性樹脂（カプロラクトン変性体）を用いた表面処理を行い、基材表面に、処理層（樹脂層、コート層）を設ける。基材表面に、カプロラクトン変性樹脂がコート（固定）されれば、その処理方法に制限はないが、例えば、カプロラクトン変性樹脂を溶剤に溶解し、基材上に塗布した後、乾燥させることにより、カプロラクトン変性樹脂層を基材上に形成してもよい。
【００４１】
カプロラクトン変性樹脂としては、（化４）のポリカプロラクトン変性樹脂を用いることができる。
【００４２】
【化３】
2011153244.tif 000004
【００４３】
【化４】
2011153244.tif 000005
【００４４】
このように、本実施の形態においては、インク組成物側においては、Ｎ−ビニルアミドを添加し、印刷メディア側においては、カプロラクトン変性樹脂を用いて表面処理された印刷メディアを採用したので、Ｎ−ビニルアミドとカプロラクトン変性樹脂との相互作用により、インクの密着性を向上させることができる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の実施形態を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
［インク組成物］
表１に示すように、Ｎ−ビニルアミドとして、Ｎ−ビニルカプロラクタムを２５質量％、光重合開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９およびＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９を、それぞれ４質量％、各種調整剤として、ＢＹＫ  ＵＶ３５００を０．１質量％、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ１０を０．２質量％、色材としてピグメントブルー１５：３を３質量％の割合で添加し、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるようインク<1>を調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、６３．７質量％となる。
【００４６】
同様に、インク<2>を調整した。インク<1>との違いは、Ｎ−ビニルアミドとして、Ｎ−ビニルピロリドンを４０質量％添加している点のみで、他の添加剤は同様の割合で添加され、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるようインク<2>を調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、４８．７質量％となる。
【００４７】
同様に、インク<3>を調整した。インク<1>との違いは、Ｎ−ビニルアミドとして、フェノキシエチルアクリレートを４０質量％添加している点のみで、他の添加剤は同様の割合で添加され、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるようインク<3>を調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、４８．７質量％となる。
【００４８】
同様に、インク<4>を調整した。インク<1>との違いは、Ｎ−ビニルカプロラクタムの添加量を変え、５質量％とした点のみで、他の添加剤は同様の割合で添加され、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるようインク<4>を調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、８３．７質量％となる。
【００４９】
同様に、インク<5>を調整した。インク<1>との違いは、Ｎ−ビニルカプロラクタムの添加量を変え、５５質量％とした点のみで、他の添加剤は同様の割合で添加され、さらに重合性化合物としてトリプロピレングリコールジアクリレートを用い、全量を１００質量％となるようインク<5>を調整した。この際、トリプロピレングリコールジアクリレートは、３３．７質量％となる。
【００５０】
【表１】
2011153244.tif 000006
【００５１】
［印刷メディア］
表２に示すように、カプロラクトン変性樹脂を用いて表面処理された印刷メディアとして、ポリカプロラクトンジオール系樹脂で表面処理されたメディア<1>、ポリカプロラクトントリオール系樹脂で表面処理されたメディア<2>、カプロラクトン付加のヒドロキシエチルアクリレート系樹脂で表面処理されたメディア<3>、ポリエステル系樹脂で表面処理されたメディア<4>およびメタクリレート系樹脂で表面処理されたメディア<5>を準備する。なお、ポリカプロラクトンジオール（化５）およびポリカプロラクトントリオール（化６）を以下に示す。
【００５２】
【化５】
2011153244.tif 000007
【００５３】
【化６】
2011153244.tif 000008
【００５４】
メディア<1>は、ポリエチレンテレフタレート基材に、ポリカプロラクトンジオール樹脂溶液をバーコータで塗布、乾燥して作成した。メディア<2>も同様に、ポリカプロラクトントリオール樹脂溶液をバーコータで塗布、乾燥して作成した。メディア<3>としては、本発明者によるフーリエ変換赤外分光光度計(ＦＴＩＲ)による解析の結果、カプロラクトンをその副鎖に有するヒドロキシエチルアクリレートが検出されたメディアを採用した。メディア<3>および<4>についてもＦＴＩＲにより当該物質が確認されたメディアを採用した。
【００５５】
【表２】
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【００５６】
上記印刷メディア<1>〜<5>に対し、インク<1>〜<5>を用いて印刷、即ち、インクをインクジェット法により吐出し、紫外線（光）照射を行い、インク（各種重合性化合物）を重合させ、硬化させた。
【００５７】
上記印刷物に対する密着性および黄変について評価を行った。密着性については、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６試験に準じた試験により測定を行った。具体的には、印刷メディアに複数のマスを区画するクロスカットを行い、各マスに印刷を行った後、セロハンテープによる剥離の有無から、下記のレベルＡ〜Ｄに基づき評価した。
Ａ：密着性レベル０〜１
Ｂ：密着性レベル２
Ｃ：密着性レベル３
Ｄ：密着性レベル４〜５
また、黄変については、色彩測定器（グレタグマクベス社製、スペクトロリーノ）を使用し、印刷直後の色相と、印刷後、印刷メディアを６０℃で一時間放置した後の色相との差（色差：ΔＥ）について、下記のＡ、Ｂに基づき評価した。
Ａ：ΔＥ≦１．５
Ｂ：ΔＥ＞１．５
評価結果を表３に示す。
【００５８】
【表３】
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【００５９】
表３に示すように、実施例１：インク<1>＋メディア<1>、実施例２：インク<2>＋メディア<1>、実施例３：インク<4>＋メディア<1>、実施例４：インク<5>＋メディア<1>、実施例５：インク<1>＋メディア<2>、実施例６：インク<1>＋メディア<3>において、良好な密着性が確認できた。即ち、カプロラクトン変性樹脂を用いて表面処理された印刷メディアとＮ−ビニルアミドを有するインク組成物との組み合わせで、インクの良好な密着性が確認できた。
【００６０】
これに対し、比較例１：インク<3>＋メディア<1>のように、カプロラクトン変性樹脂を用いて表面処理された印刷メディアを用いても、インク組成物としてＮ−ビニルアミドを添加していない場合には、密着性が低下した。また、比較例２：インク<1>＋メディア<4>および比較例３：インク<1>＋メディア<5>のように、カプロラクトン変性樹脂を用いて表面処理されていない印刷メディアを用いた場合、Ｎ−ビニルアミドを有するインク組成物を用いて印刷を行っても、密着性が低下した。また、比較例４：インク<3>＋メディア<4>のように、カプロラクトン変性樹脂を用いて表面処理されていない印刷メディアに、Ｎ−ビニルアミドを添加していないインク組成物を用いて印刷を行った場合も、密着性は悪かった。
【００６１】
次いで、Ｎ−ビニルアミドの添加量について検討する。
【００６２】
実施例３：インク<4>＋メディア<1>においては、比較例より密着性は良好であったが、他の実施例より密着性が低下していることがわかる。この実施例３で用いたインク<4>におけるＮ−ビニルアミドの添加量は、５質量％であった。一方、実施例４：インク<4>＋メディア<1>においては、黄変が確認された。この実施例４で用いたインク<4>におけるＮ−ビニルアミドの添加量は、５５質量％であった。
【００６３】
以上の結果から、Ｎ−ビニルアミドの添加量が少なすぎると、若干密着性が低下し、添加量が多すぎると黄変の問題が生じることが判明した。よって、Ｎ−ビニルアミドの添加量としては、１０質量％以上５０質量％以下が好ましい。