(57)【要約】      （修正有）【課題】塗布面状が良好であり、高速印画に適し、高濃度の画像部に剥離線が生じにくい高品位の感熱転写受像シートを提供する。【解決手段】支持体上に、少なくとも１層の断熱層と少なくとも１層の受容層を順次有する感熱転写受像シート。該受容層がポリマーラテックス及びポリエーテル変性シリコーンを含有し、さらに該受容層が下記一般式（Ａ１）で表されるアニオン性界面活性剤の少なくとも１種を含有する感熱転写受像シート。2011031489.tif 000020【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも１層の断熱層と少なくとも１層の受容層を順次有する感熱転写受像シートであって、該受容層がポリマーラテックス及び下記一般式（Ｓ１）で表されるポリエーテル変性シリコーンを含有し、さらに該受容層が下記一般式（Ａ１）または（Ａ２）で表されるアニオン性界面活性剤の少なくとも１種を含有することを特徴とする感熱転写受像シート。
【化１】
2011031489.tif 000017
（一般式（Ｓ１）において、Ｒ１はアルキル基を表し、Ｒ２は−Ｘ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）a1−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ1−Ｒ３を表し、Ｒ３は、水素原子、アシル基、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。Ｘはアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を表す。ｍ1およびｎ1は各々独立に正の整数を表す。ａ1は正の整数を表し、ｂ1は０または正の整数を表す。）
【化２】
2011031489.tif 000018
（一般式（Ａ１）において、Ｒ4およびＲ5は各々独立に炭素原子数３〜２０のアルキル基を表し、Ｍは水素原子またはカチオンを表す。）
【化３】
2011031489.tif 000019
（一般式（Ａ２）において、Ｒ３は炭素原子数６〜２０の、アルキル基またはアルケニル基を表し、Ｍは水素原子またはカチオンを表す。ｍ２は平均付加モル数を表し、０より大きく１０以下である。ｎ２は０〜４の整数を表す。ａ2は０または１を表す。）
【請求項２】
前記一般式（Ａ１）のＲ4およびＲ5が各々独立に炭素原子数４〜１０の分岐したアルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写受像シート。
【請求項３】
前記一般式（Ｓ１）のＲ２において、ａ1が３０以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料拡散転写記録に用いる感熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
染料拡散転写記録方式では、色素（染料とも称す）を含有する感熱転写シート（以下、単にインクシートとも称す）と感熱転写受像シート（以下、単に受像シートとも称す）を重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによって感熱転写シートを加熱することで感熱転写シート中の色素を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色あるいはこれにブラックを加えた４色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００３】
近年、染料拡散転写記録型システムの普及とプリントスピードの高速化により、遊園地や観光地などの屋外に上記システムが設置され、即時プリント用途として利用されるようになってきている。
【０００４】
特許文献１には、断熱層の上に、塩化ビニル系ラテックスおよびカルナバワックスを含有し、アニオン性のフッ素系化合物を用いた受容層を設けた感熱転写受像シートが開示されている。
特許文献２には、塩化ビニル系ラテックスおよびポリエーテル変性シリコーンを含有し、ノニオン性の界面活性剤を用いた受容層を設けた熱転写受像シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２３７６１７号公報
【特許文献２】特開２００９−８３３３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記のような屋外での即時プリント用途のシステムで感熱転写受像シートを用いて画像出力すると、黒および高濃度の画像部において剥離線が生じるという新たな問題が発生した。
この画像形成時の故障の一つである剥離線（以下、スティッキングともいう）について次に説明する。
染料拡散転写記録型システムでは、感熱転写シートと感熱転写受像シートとを重ね合わせ、画像を形成する。画像は感熱転写受像シート上に形成されるので、不要になった感熱転写シートは感熱受像シート上に、不要物や痕跡を残さずに剥がされる必要がある。
ところが、プリント時間短縮の要求から、記録時に感熱転写シートに印加される温度はより高温に設定される（それに伴い、加熱時間は短縮される）傾向にある。そのため、感熱転写シートと感熱転写受像シートが連続的に剥離せず搬送負荷変動が生じ、剥離に起因する線状の痕跡（剥離線）が残るという画像故障が起こりやすくなる。場合により印画後に感熱転写シートが感熱転写受像シートに一部融着する。
【０００７】
特に梅雨時期、夏場雨天時などの印画環境が高温高湿条件の場合には、剥離線が発生しやすく、これらの故障が出力画像中にあると画像品位を損なうことになる。
これらの問題を克服することが強く求められていた。
本発明の課題は、塗布面状が良好であり、高速印画に適し、高濃度の画像部に剥離線が生じにくい高品位の感熱転写受像シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記手段で本発明の上記課題が解決できることを見出した。
［１］支持体上に、少なくとも１層の断熱層と少なくとも１層の受容層を順次有する感熱転写受像シートであって、該受容層がポリマーラテックス及び下記一般式（Ｓ１）で表されるポリエーテル変性シリコーンを含有し、さらに該受容層が下記一般式（Ａ１）または（Ａ２）で表されるアニオン性界面活性剤の少なくとも１種を含有することを特徴とする感熱転写受像シート。
【０００９】
【化１】
2011031489.tif 000002
【００１０】
（一般式（Ｓ１）において、Ｒ１はアルキル基を表し、Ｒ２は−Ｘ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）a1−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ1−Ｒ３を表し、Ｒ３は、水素原子、アシル基、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。Ｘはアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を表す。ｍ1およびｎ1は各々独立に正の整数を表す。ａ1は正の整数を表し、ｂ1は０または正の整数を表す。）
【００１１】
【化２】
2011031489.tif 000003
【００１２】
（一般式（Ａ１）において、Ｒ4およびＲ5は各々独立に炭素原子数３〜２０のアルキル基を表し、Ｍは水素原子またはカチオンを表す。）
【００１３】
【化３】
2011031489.tif 000004
【００１４】
（一般式（Ａ２）において、Ｒ３は炭素原子数６〜２０の、アルキル基またはアルケニル基を表し、Ｍは水素原子またはカチオンを表す。ｍ２は平均付加モル数を表し、０より大きく１０以下である。ｎ２は０〜４の整数を表す。ａ２は０または１を表す。）
［２］前記一般式（Ａ１）のＲ4およびＲ5が各々独立に炭素原子数４〜１０の分岐したアルキル基であることを特徴とする［１］に記載の感熱転写受像シート。
［３］前記一般式（Ｓ１）のＲ２において、ａ1が３０以上であることを特徴とする［１］または［２］に記載の感熱転写受像シート。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、塗布面状が良好であり、高速印画に適し、高濃度の画像部に剥離線が生じにくい高品位の感熱転写受像シートを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１７】
［感熱転写受像シート］
本発明の感熱転写受像シートについて説明する。
本発明の感熱転写受像シート（以下本発明の受像シートともいう）は、支持体上に少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層を有する感熱転写受像シートである。
また、本発明の感熱転写受像シートは、前記支持体と前記断熱層との間に、例えば白地調整、帯電防止、接着性、クッション性、平滑性などの各種機能を付与するために下塗層を設けることも好ましい態様の一つである。
さらにまた、本発明の感熱転写受像シートは、前記断熱層と前記受容層との間に、例えば白地調整、帯電防止、接着性、クッション性、平滑性などの各種機能を付与するために中間層を設けることも好ましい態様の一つである。
前記支持体の、前記受容層を塗設した面の他方の面にはカール調整層、筆記層、帯電調整層を設けてもよい。
【００１８】
＜アニオン性界面活性剤＞
本発明において、支持体上の前記受容層に、下記一般式（Ａ１）または（Ａ２）で表されるアニオン性界面活性剤の少なくとも１種を含有する。本発明の効果をより大きく発揮するには、特に下記一般式（Ａ１）で表される化合物がより好ましい。
【００１９】
【化４】
2011031489.tif 000005
【００２０】
一般式（Ａ１）において、Ｒ4およびＲ5は各々独立に炭素原子数３〜２０のアルキル基を表し、好ましくは炭素原子数４〜１０のアルキル基である。また、Ｒ4およびＲ5は各々独立に炭素原子数４〜１０の分岐したアルキル基がより好ましく、Ｒ4およびＲ5ともに２−エチルヘキシル基であることが特に好ましい。
Ｍは水素原子またはカチオンを表す。Ｍで表されるカチオンとしては、アルカリ金属イオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等）、アルカリ土類金属イオン（バリウムイオン、カルシウムイオン等）、アンモニウムイオン等が好ましい。これらのうち、より好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンまたはアンモニウムイオンであり、さらに好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオンまたはカリウムイオンである。
【００２１】
【化５】
2011031489.tif 000006
【００２２】
一般式（Ａ２）において、Ｒ6は炭素原子数６〜２０の、アルキル基またはアルケニル基を表し、より好ましくは１０〜２０の、アルキル基またはアルケニル基であり、最も好ましくは１４〜２０の、アルキル基またはアルケニル基である。
また、Ｒ6は分岐した、アルキル基またはアルケニル基であってもよい。
Ｍは水素原子またはカチオンを表す。Ｍで表されるカチオンとしては、アルカリ金属イオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等）、アルカリ土類金属イオン（バリウムイオン、カルシウムイオン等）、アンモニウムイオン等が好ましい。これらのうち、より好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンまたはアンモニウムイオンであり、さらに好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオンまたはカリウムイオンである。
ｍ２は平均付加モル数を表し、０より大きく１０以下であり、１〜６がより好ましく、２〜４が最も好ましい。
また、ｎ２は０〜４の整数を表し、２〜４が特に好ましい。
ａ２は０または１を表し、０であることが特に好ましい。
【００２３】
次に具体的化合物の例を挙げるが、本発明のアニオン系界面活性剤はこれらに限定されるものではない。
【００２４】
【化６】
2011031489.tif 000007
【００２５】
【化７】
2011031489.tif 000008
【００２６】
一般式（Ａ１）および（Ａ２）で表されるアニオン性界面活性剤は、塗布液に濡れ性を付与することで面状安定化に寄与するだけでなく、一般式（Ｓ１）で表されるポリエーテル変性シリコーンと併用することにより高濃度画像部の剥離線の発生を抑制するが、さらに光沢ムラを防止する効果もある。
【００２７】
反射光沢ムラ（以下、単に光沢ムラともいう）について説明する。
染料拡散転写記録型システムで感熱転写受像シートを画像出力すると、黒および高濃度の画像部において、斑点状又は島状に視認される反射光沢のムラが生じることがある。
光沢ムラとは、メカニズムは明らかではないが、高濃度印画時（２００〜４５０℃）に、感熱転写受像シート表面または膜内に存在する微量の水分が急激に気化することにより、表面に局所的に強い圧力がかかり、その部分が凹むため、受容層表面に微小な凹凸が生じ、引き続いて感熱転写シートから熱転写性保護層が印画部に転写されたとき、熱転写性保護層と印画部表面との界面に僅かな空気が入り込むため、高濃度部の光沢がムラ状に見えるものと推定している。
【００２８】
一般式（Ａ１）および（Ａ２）で表されるアニオン性界面活性剤は受容層以外に、断熱層、中間層などの任意の層に含有させてもよい。
一般式（Ａ１）および（Ａ２）で表されるアニオン性界面活性剤の総塗布量は、５ｍｇ/ｍ２以上５００ｍｇ/ｍ２以下であることが好ましく、１０ｍｇ/ｍ２以上２００ｍｇ/ｍ２以下であることがより好ましい。
また本発明では、受容層にその他のアニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の界面活性剤を併用しても良い。
【００２９】
一般式（Ａ１）および（Ａ２）で表されるアニオン性界面活性剤と併用することが好ましいその他の界面活性剤としては、下記一般式（Ｈ）で表される含フッ素化合物である。
【００３０】
【化８】
2011031489.tif 000009
【００３１】
上記一般式（Ｈ）中、ｍ3およびｎ3は、それぞれ独立に２〜８の整数を表し、好ましくは独立に２〜６であり、より好ましくは独立に３〜６である。また、ｍとｎの合計値は、６以上１２以下であることが好ましく、６以上１０以下であることがより好ましい。ｍとｎは、なかでも、同じであることが好ましく、ｍ3とｎ3がともに４である場合が最も好ましい。
Ｍで表されるカチオンとしては、アルカリ金属イオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等）、アルカリ土類金属イオン（バリウムイオン、カルシウムイオン等）、アンモニウムイオン等が好ましい。これらのうち、より好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンまたはアンモニウムイオンであり、さらに好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオンまたはカリウムイオンである。
Ｌｂは、単結合のアルキレン基を表す。Ｌｂがアルキレン基である場合、炭素数は２以下であるのが好ましく、メチレン基であるのがより好ましい。Ｌｂは、単結合であるのが最も好ましい。
上記一般式（Ｈ）は、上記のそれぞれの好ましい態様を組み合わせることが、より好ましい。
【００３２】
一般式（Ｈ）の具体例を以下に例示するが、本発明で用いることができる一般式（Ｈ）は以下の具体例によってなんら制限されるものではない。下記例示化合物の構造表記の中で特に断りのない限りアルキル基、パーフルオロアルキル基は直鎖の構造を有する基を意味する。
【００３３】
【化９】
2011031489.tif 000010
【００３４】
一般式（Ｈ）で表される含フッ素化合物の塗布量は、該化合物を添加した層中、０．５ｍｇ/ｍ２以上５０ｍｇ/ｍ２以下であることが好ましく、１ｍｇ/ｍ２以上２０ｍｇ/ｍ２以下であることがより好ましい。
【００３５】
＜受容層＞
本発明の受像シートは、少なくともポリマーラテックスとポリエーテル変性シリコーンを含有する少なくとも１層の受容層を有する。受容層は、感熱転写シートから移行してくる染料を染着し、形成された画像を維持する役割を果たす。
【００３６】
（ポリマーラテックス）
本発明の受像シートにおいて、受容層はポリマーラテックスを含有する。
本明細書中、ポリマーラテックスとは、水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したもののことを言う。分散状態としては、球状のポリマー重合粒子や、ポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよいが、特に球状のポリマー重合粒子が好ましい。
【００３７】
また、前記受容層は、感熱転写時に感熱転写シートから移行された染料を受容して記録画像を形成する受容ポリマーとしてのポリマーラテックス以外にも、例えば、膜の弾性率を調整するなどの目的で、他の機能を有するポリマーラテックスも併用して用いてもよい。
【００３８】
前記受容層に用いられるポリマーラテックスの分散粒子の平均粒径は１〜１０００ｎｍであることが好ましく、５〜５００ｎｍの範囲であることが特に好ましい。
【００３９】
本発明の前記受容層に用いられるポリマーラテックスに用いられる熱可塑性樹脂の例としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、塩化ビニル系共重合体、ポリウレタン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトン等が挙げられ
る。
このうち、ポリエステル、ポリアクリレート、塩化ビニル系共重合体が好ましく、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体が特に好ましく、塩化ビニル系共重合体が最も好ましい。
【００４０】
本明細書中、前記塩化ビニル系共重合体とは、重合体を得るためのモノマーとして塩化ビニルを少なくとも使用し、かつ他のモノマーと共重合させたものであり、例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとメタクリレートの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとアクリレートとエチレンの共重合体等が挙げられる。このように２元共重合体でも３元以上の共重合体でもよく、モノマーが不規則に分布していても、ブロック共重合していてもよい。
これらの共重合体にはビニルアルコール誘導体やマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体などの補助的なモノマー成分を添加してもよい。
本発明に用いる塩化ビニル系共重合体において、塩化ビニルを主成分とすることが好ましい。塩化ビニルを主成分とするとは塩化ビニル成分が５０モル％以上含有されていることであり、塩化ビニル成分が５０モル％以上含有されていることが好ましく、またマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体等の補助的なモノマー成分は１０モル％以下であることが好ましい。
【００４１】
本発明において、前記受容層に用いられるポリマーラテックスは単独でも混合物として使用してもよい。また前記受容層に用いられるポリマーラテックスは、均一構造であってもコア／シェル型であってもよく、このときコアとシェルをそれぞれ形成する樹脂のガラス転移温度が異なってもよい。
【００４２】
本発明において、前記受容層で使用するポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１００℃が好ましく、０℃〜９０℃がより好ましく、２０℃〜９０℃がさらに好ましく、４０℃〜９０℃が特に好ましい。
なお、このガラス転移温度（Ｔｇ）は実測できない場合、下記式で計算することができる。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）
ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用できる。
【００４３】
また、本発明に好ましく用いられるポリマーラテックスは、ポリマー濃度がラテックス液に対して１０〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６０質量％であることがより好ましい。受容層中の全ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００４４】
ポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類(例えばＳＢＲ樹脂)、ポリウレタン類、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００が好ましく、より好ましくは１００００〜５０００００である。
【００４５】
ポリマーラテックスとしては、ポリエステルラテックス、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスのいずれか1つまたは任意の組み合わせが好ましい。
【００４６】
塩化ビニル系共重合ラテックスとしては、例えば、ビニブラン２４０、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン３７５、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン４３０、ビニブラン４３２、ビニブラン５５０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン６０９、ビニブラン６１９、ビニブラン６８０、ビニブラン６８０Ｓ、ビニブラン６８１Ｎ、ビニブラン６８３、ビニブラン６８５Ｒ、ビニブラン６９０、ビニブラン８６０、ビニブラン８６３、ビニブラン６８５、ビニブラン８６７、ビニブラン９００、ビニブラン９３８、ビニブラン９５０（以上いずれも日信化学工業（株）製、商品名）、ＳＥ１３２０、Ｓ−８３０（以上いずれも住友ケムテック（株）製、商品名）が挙げられ、これらは本発明において好ましいポリマーラテックスである。
【００４７】
塩化ビニル系共重合ラテックス以外のポリマーラテックスとしては、ポリエステル系ポリマーラテックスを挙げることができ、例えば、バイロナール  ＭＤ１２００、バイロナール  ＭＤ１２２０、バイロナール  ＭＤ１２４５、バイロナール  ＭＤ１２５０、バイロナール  ＭＤ１５００、バイロナール  ＭＤ１９３０、バイロナール  ＭＤ１９８５（以上いずれも東洋紡（株）製、商品名）が挙げられる。
これらのなかでも、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス（特に、塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体ラテックス）、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス（特に、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体ラテックス）等の塩化ビニル共重合体ラテックスが特に好ましく、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックスが最も好ましい。また、本発明においては上記ラテックスを２種以上組み合わせて使用することも好ましい。
【００４８】
（水溶性ポリマー）
本発明の受像シートにおいては、受容層に水溶性ポリマーを含有してもよく、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体が好ましく用いられ、なかでも塗布時のセット性が良好であるという理由からゼラチンが好ましく用いられる。これらの水溶性ポリマーは受容層の親疎水性の制御に有効であり、多量に使用し過ぎない場合はインクシートからの染料転写が良好であり、転写濃度も良好となる。
水溶性ポリマーの使用量は、受容層の固形分全体の質量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００４９】
（ポリエーテル変性シリコーン）
本発明の受像シートは、受容層に下記一般式（Ｓ１）に表されるポリエーテル変性シリコーンを含有する。
【００５０】
【化１０】
2011031489.tif 000011
【００５１】
一般式（Ｓ１）において、Ｒ１はアルキル基を表し、Ｒ２は−Ｘ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ1−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ1−Ｒ３を表し、Ｒ３は、水素原子、アシル基、１価のアルキル基、１価のシクロアルキル基または、１価のアリール基を表す。Ｘはアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を表す。ｍ1およびｎ1は各々独立に正の整数を表す。ａ1は正の整数を表し、ｂ1は０または正の整数を表す。
【００５２】
前記Ｒ1におけるアルキル基は、分岐したアルキル基であってもよい。前記Ｒ1のアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜８がより好ましく、１〜４がさらに好ましい。なかでもメチル基、エチル基またはブチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。
前記Ｒ3における１個のアシル部を有するアシル基は、１個のアシル部を有するアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイル基が挙げられる。これらのアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、炭素数２〜１０のアシル基がより好ましい。
前記Ｒ3における１価のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。これらのアルキル基の炭素数は１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。
前記Ｒ3における１価のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。シクロヘキシル基の炭素数は、５〜１０が好ましい。
前記Ｒ3における１価のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。アリール基のアリール部としてはベンゼン環が好ましい。
前記Ｒ3は、１価のアルキル基が好ましい。
【００５３】
前記Ｘの連結基は、アルキレン基またはアルキレンオキシ基が好ましく、例えば、前記アルキレン基としてはメチレン基、エチレン基およびプロピレン基が挙げられ、前記アルキレンオキシ基としては、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−および−（ＣＨ2）3Ｏ−が挙げられ、これらが好ましい。Ｘの炭素数は１〜４が好ましく、２または３がより好ましい。
なお、Ｘにおいては、アルキレンオキシ基がさらに好ましく、プロピレンオキシ基（−（ＣＨ2）3Ｏ−）が特に好ましい。
【００５４】
前記ａ1は１以上の整数が好ましく、１〜２００がより好ましく、１〜１００がさらに好ましい。前記ｂ1は０または１以上の整数が好ましく、０〜２００がより好ましく、０〜１００がさらに好ましい。また、本発明の課題である高濃度画像部の剥離線を防止する作用をより効果的に発揮するには、前記ａ1、ｂ1の値のうち、ａ1が３０以上であることがより好ましく、ａ1、ｂ1の両方が３０以上であることが特に好ましい。
本発明の課題である高濃度画像部の剥離線を防止する作用をより効果的に発揮するには、前記ｍ１は１０〜５００が好ましく、３０〜３００がさらに好ましく、５０〜２００が最も好ましい。
前記ｎ１は１〜５０が好ましく、１〜２０がより好ましい。
【００５５】
前記ポリエーテル変性シリコーンは、平均分子量が５５０００以下であることが好ましい。より好ましくは４００００以下が好ましい。本発明における平均分子量は、質量平均分子量のことを表す。ここで質量平均分子量は、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー(株)製の商品名）のカラムを使用したＧＰＣ分析装置により、溶媒にＴＨＦを用いて、示差屈折計検出によるポリスチレン換算で表した分子量で定義する。
【００５６】
前記ポリエーテル変性シリコーンは、２５℃で液体のものが好ましい。
また、前記ポリエーテル変性シリコーンは、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２０００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。粘度の測定方法は、大別して液中の回転体にかかる抵抗力を測定する方法とオリフィスや細管を通過させる時の圧力損失を測定する方法とがある。前者は回転型粘度計でＢ型粘度計に代表される。後者は毛管粘度計でオストワルド粘度計に代表される。本発明においては、Ｂ型粘度計で２５℃の温度で測定した値で定義する。
【００５７】
前記一般式（Ｓ１）で表されるポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）は、４．０〜８．０であることが好ましく、特に４．５〜６．５であることが好ましい。ＨＬＢ値が低過ぎると面状故障が発生しやすい。ＨＬＢ値が高すぎると剥離線発生の防止能が弱くなる。
【００５８】
本発明において、ＨＬＢ値はグリフィン法に基づき、以下の式で定義された計算式で求める（西一郎、今井怡知朗、笠井正威  共編,「界面活性剤便覧」,産業図書株式会社（１９６０年））。
【００５９】
ＨＬＢ  ＝  ２０  ×  Ｍｗ／Ｍ
【００６０】
ここで、Ｍは分子量であり、Ｍｗは親水性部分の式量（分子量）である。ちなみに、Ｍ＝Ｍｗ  ＋  Ｍｏ  であり、ここで、Ｍｏは新油性部分の式量（分子量）である。なお、親水性部分とは、エチレンオキシ基である。
【００６１】
本発明で好ましく用いられる前記ポリエーテル変性シリコーンオイルの具体例としては、信越化学株式会社製  ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７、Ｘ−２２−４５１５、Ｘ−２２−６１９１、東レ・ダウコーニング株式会社製  ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７３Ｍ、ＳＨ８４００、ＳＦ８４２７、ＳＦ８４２８、ＦＺ−２１０１、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、ＦＺ−２２０８、ＦＺ−７７、Ｌ−７００１、Ｌ−７００２（いずれも商品名）等が挙げられる。
また、本発明で好ましく用いられるポリエーテル変性シリコーンオイルは、例えば、特開２００２−１７９７９７号公報、特開２００８−１８９６号公報、特開２００８−１８９７号公報に記載の方法または、これに準じた方法で、容易に合成できる。
【００６２】
本発明においては、ポリエーテル変性シリコーンオイルは単独でも、２種類以上混合して使用することもできる。また、本発明においては、ポリエーテル変性シリコーンオイルに他の離型剤を併用してもよい。
【００６３】
ポリエーテル変性シリコーンオイルの添加量としては、受容層中の全ポリマーラテックスに対して１質量％〜２０質量％が好ましく、１質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００６４】
本発明における受容層の塗布量は、０．５〜１０．０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．５〜５．０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。なお、本明細書において「塗布量」とは、特に断らない限り固形分換算の数値である。
【００６５】
＜断熱層＞
本発明の感熱転写受像シートは少なくとも１層の断熱層を有する。前記断熱層は１層のみでも２層以上あってもよい。前記断熱層は前記受容層と前記支持体の間に設けられる。
【００６６】
（中空ポリマー粒子）
本発明において、前記断熱層は中空ポリマー粒子を含有することが好ましい。
本発明における中空ポリマー粒子（以下、中空粒子ともいう）とは、粒子内部に空隙を有するポリマー粒子のことを言う。前記中空粒子は好ましくは水分散物であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれかまたはそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空粒子としたマイクロバルーンなどが挙げられる。
これらの中でも、前記中空粒子は上記１）の非発泡型の中空粒子であることがより好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。具体例としてはロームアンドハース社製  ローペイク  ＨＰ−１０５５、ＪＳＲ社製  ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製  Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００６７】
前記中空粒子の平均粒子径は、０．５μｍ〜５．０μｍであることが好ましく、０．５μｍ〜２．０μｍであることがより好ましい。前記中空粒子の平均粒子径が小さすぎなければ膜の空隙率を高く設計できるため高い断熱性が得られ、前記中空粒子の平均粒子径が大きすぎなければ製造時の乾燥工程での膜収縮による中空粒子の潰れが発生し難くなる。
【００６８】
本発明に用いられる中空粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒子径は、中空粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。
【００６９】
また、本発明に用いられる中空粒子は、中空率が２０〜８０％程度のものが好ましく、３０〜７０％程度のものがより好ましい。中空率が低すぎなければ高い断熱性が得られ、高すぎなければ中空粒子の強度が低下せず、製造時の乾燥工程での膜収縮による中空粒子の潰れが発生し難くなる。
本発明に用いられる中空粒子の中空率は、中空粒子を少なくとも３００個透過型電子顕微鏡を用いて観察し、外径の平均円相当径（Ｒ１）と内径の平均円相当径（Ｒ２）をそれぞれ算出し、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合（Ｒ２／Ｒ１）3×１００を計算して求めることができる。
【００７０】
前記中空粒子は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃〜２００℃であることが好ましく、９０℃〜１８０℃であることがさらに好ましい。前記中空粒子としては、中空粒子を水中に分散したポリマーラテックスのような中空ポリマー粒子ラテックスを用いることが特に好ましい。
【００７１】
本発明の受像シートにおいて、断熱層の全体積に占める前記中空粒子の体積総計の割合は３０％〜９０％であることが好ましく、さらに５０％〜８０％であることがより好ましい。
また、断熱層の全固形分に占める前記中空粒子の固形分総計の割合は２０質量％〜８０質量％であることが好ましく、さらに３０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。
【００７２】
本発明においては、断熱層が２層以上ある場合、例えば断熱層が断熱上層と断熱下層の２層に分かれている態様が好ましい。
【００７３】
（ゼラチン）
本発明において前記断熱層にゼラチンを含有することが好ましい。本発明に用いるゼラチンは、その製造過程において、ゼラチン抽出前、アルカリ浴に浸漬されるいわゆるアルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチンおよびその両方に浸漬した二重浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチンのいずれでもよい。本発明に用いるゼラチンは分子量１０，０００から１，０００，０００までのものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ-、ＳＯ42-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｓｎ2+、Ｚｎ2+などの陽イオンを含んでいてもよい。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００７４】
（ゼラチン以外の水溶性ポリマー）
本発明において前記断熱層にはゼラチン以外の水溶性ポリマーを含有させることができる。本発明に用いることのできるゼラチン以外の水溶性ポリマーとしては、天然高分子（多糖類系、微生物系、動物系）、半合成高分子（セルロース系、デンプン系、アルギン酸系）および合成高分子系（ビニル系、その他）であり、以下に述べるポリビニルアルコールを始めとする合成ポリマーや、植物由来のセルロース等を原料とする天然あるいは半合成ポリマーが本発明で使用できる水溶性ポリマーに該当する。
【００７５】
本発明に併用することのできるゼラチン以外の水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、アラビアガム、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、グアガム（Ｓｑｕａｌｏｎ製Ｓｕｐｅｒｃｏｌなど）、ローカストビーンガム、ペクチン、トラガント、トウモロコシデンプン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製Ｐｕｒｉｔｙ−２１など）、リン酸化デンプン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製Ｎａｔｉｏｎａｌ  ７８−１８９８など）など、微生物系多糖類としては、キサンタンガム（Ｋｅｌｃｏ製Ｋｅｌｔｒｏｌ  Ｔなど）、デキストリン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製Ｎａｄｅｘ３６０など）など、動物系天然高分子としては、カゼイン、コンドロイチン硫酸ナトリウム（Ｃｒｏｄａ製ＣｒｏｍｏｉｓｔＣＳなど）などが挙げられる（いずれも商品名）。セルロース系としては、エチルセルロース（Ｉ．Ｃ．Ｉ．製Ｃｅｌｌｏｆａｓ  ＷＬＤなど）、カルボキシメチルセルロース（ダイセル製ＣＭＣなど）、ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル製ＨＥＣなど）、ヒドロキシプロピルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ製Ｋｌｕｃｅｌなど）、メチルセルロース（Ｈｅｎｋｅｌ製Ｖｉｓｃｏｎｔｒａｎなど）、ニトロセルロース（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ製Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ  Ｗｅｔなど）、カチオン化セルロース（Ｃｒｏｄａ製Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＭなど）などが挙げられる（いずれも商品名）。デンプン系としては、リン酸化デンプン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製Ｎａｔｉｏｎａｌ  ７８−１８９８など）、アルギン酸系としては、アルギン酸ナトリウム（Ｋｅｌｃｏ製Ｋｅｌｔｏｎｅなど）、アルギン酸プロピレングリコールなど、その他の分類として、カチオン化グアガム（Ａｌｃｏｌａｃ製Ｈｉ−ｃａｒｅ１０００など）、ヒアルロン酸ナトリウム（Ｌｉｆｅｃａｒｅ  Ｂｉｏｍｅｄｉａｌ製Ｈｙａｌｕｒｅなど）が挙げられる（いずれも商品名）。
【００７６】
本発明に併用することのできるゼラチン以外の水溶性ポリマーのうち、合成高分子について詳しく説明する。アクリル系としてはポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミド共重合体、ポリジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級塩またはその共重合体など、ビニル系としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコールなど、その他としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチレンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合体、ナフタレンスルホン酸縮合物塩、ポリビニルスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合体、など）、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライドまたはその共重合体、ポリアミジンまたはその共重合体、ポリイミダゾリン、ジシアンシアミド系縮合物、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン縮合物、ポリアクリルアミドのホフマン分解物、水溶性ポリエステル（互応化学（株）製プラスコートＺ−２２１、Ｚ−４４６、Ｚ−５６１、Ｚ−４５０、Ｚ−５６５、Ｚ−８５０、Ｚ−３３０８、ＲＺ−１０５、ＲＺ−５７０、Ｚ−７３０、ＲＺ−１４２（いずれも商品名）などである。このなかでも、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
【００７７】
本発明に用いられるポリビニルアルコールとしては、ＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２２８、ＰＶＡ−２３５、ＰＶＡ−４０３、ＰＶＡ−４０５などである（いずれもクラレ(株)製の商品名）。
【００７８】
上記の好ましい水溶性ポリマーのうち、ポリビニルアルコール、ゼラチンを用いることが好ましい。これらは単独でも混合物でも用いることができ、より好ましくはゼラチンを用いることである。
【００７９】
（スチレン−ブタジエン共重合体を含むラテックス）
本発明において、前記断熱層はスチレン−ブタジエン共重合体を含むラテックスを含有することが好ましく、特にガラス転移温度が３０〜８５℃であるスチレン−ブタジエン共重合体を含むラテックスを含有することが好ましい。なお、スチレン−ブタジエン共重合体とは、ポリマー分子鎖中にスチレンとブタジエンの繰り返し単位を含むポリマーのことを言う。
また、Ｔｇが３０〜８５℃であってスチレン−ブタジエン共重合体を含むラテックスは、Ｔｇが３０〜８５℃であってスチレン−ブタジエン共重合体以外のラテックスと比較して、圧力の影響を受け難い断熱層が形成できる点で優れる。
【００８０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に規定された方法にしたがって、示差走査熱量計を用いて測定することができる。
【００８１】
前記スチレン−ブタジエン共重合体は、数平均分子量が２，０００〜１，０００，０００であるのが好ましく、５，０００〜５００，０００であるのがより好ましい。
【００８２】
前記スチレン−ブタジエン共重合体は、繰り返し単位を構成するモノマーのモル比で表した場合、スチレン：ブタジエンが９９：１〜４０：６０であることが好ましく、９５：５〜５０：５０であることがさらに好ましい。
【００８３】
前記スチレンーブタジエン共重合体には、カルボキシル基等により変性したものも含まれる。
また、前記スチレンーブタジエン共重合体はスチレンおよびブタジエンの繰り返し単位以外の共重合成分を含んでいてもよく、例えばアクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸やメチルメタクリレート、エチルアクリレートのようなアルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート等を共重合してもよい。前記スチレンーブタジエン共重合体がスチレンおよびブタジエン以外の成分を含有する場合は、スチレン成分およびブタジエン成分の合計が５０質量％以上であることが好ましい。
【００８４】
前記スチレン−ブタジエン共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。また、前記スチレン−ブタジエン共重合体は、直鎖ポリマーあっても、枝分かれしたものであっても、架橋構造を有するものであってもよい。
【００８５】
前記スチレン−ブタジエン共重合体のラテックスの平均粒子径は５０ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましく、５０〜３００ｎｍであることがさらに好ましい。
【００８６】
前記スチレンーブタジエン共重合体を含むラテックスとしては、市販品を使用しても良く、例えばＮｉｐｏｌ  ＬＸ４３３Ｃ、２５０７Ｈ、ＬＸ４０７ＢＰ６、Ｖ１００４(日本ゼオン(株)製)、ナルスター  ＳＲ−１１５、ＳＲ−１４３（日本エイアンドエル(株)製）、ＰＣＬ０６０２（ＪＳＲ(株)製）が挙げられる。
【００８７】
本発明では、前記断熱層中における前記ゼラチンの固形分ａと、前記ラテックスの固形分ｂの質量比（ゼラチン固形分質量／スチレン−ブタジエン共重合体を含むラテックスの固形分質量、すなわち、ａ／ｂ）は、３０／７０〜７０／３０であることが好ましく、４０／６０〜６０／４０であることがさらに好ましい。
【００８８】
前記断熱層に含まれるゼラチンとスチレン−ブタジエン共重合体を含むラテックスの固形分質量の和をＡとし、中空粒子の固形分質量をＢとしたとき、Ｂ／Ａは、３０／７０〜７０／３０であることが好ましく、４０／６０〜６０／４０であることがさらに好ましい。ゼラチン以外の水溶性ポリマーを含有する場合は、その固形分質量もＡに加える。Ａが大きすぎなければ断熱層中の空隙量が十分に維持されるため充分な断熱性を確保することが容易になり、Ａが小さすぎなければ膜の脆性も良好となる。
【００８９】
前記断熱層の厚みは５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがさらに好ましい。厚みが小さすぎると所望の断熱性を得ることが困難になり、大きすぎると塗布液をゲル化させて乾燥させるための製造負荷が大きくなる。
【００９０】
（中間層）
本発明の感熱転写受像シートは、断熱層と受容層との間に少なくとも１層の中間層を有してもよい。中間層は、その上下層との密着性を付与する目的あるいはクッション性を付与する目的等で適宜設ける層である。
【００９１】
本発明の感熱転写受像シートの中間層にはポリマーラテックスを含有することが特に好ましい。
ポリマーラテックスとして特に限定するものではないが、例として、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲラテックス）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲラテックス）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体（ＭＢＲラテックス）、スチレン−アクリル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのポリマーラテックスなどから選択して用いられる。これらの中でも、ポリウレタン、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＭＢＲおよび塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、ＳＢＲ、塩化ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体がより好ましく、ＳＢＲが最も好ましい。これらのポリマーラテックスは必要に応じて、単独又は２種類以上混合して用いることができる。
【００９２】
ポリウレタン系ラテックスとしては、大日本インキ化学（株）製ＨＹＤＲＡＮ  ＡＰ１０、ＡＰ２０、ＡＰ３０、ＡＰ４０、ＡＰＸ−１０１Ｈ、１３２０ＮＳ、１６１０ＮＳ、１６７０ＮＳ、１９８０ＮＳ、ＨＷ−３３７、ＨＷ−３５０、ＨＷ−９２０、ＨＷ−９４０、大成ファインケミカル（株）製ＷＥＭ−２０２Ｕ、ＷＥＭ−３００８、ＷＥＭ−３２１Ｕ、ＷＥＭ−０３１Ｕ、ＷＢＲ−０１６Ｕ、ＷＢＲ−２０１８Ｕ、ＷＢＲ−２０１９、大日精化（株）製Ｄ−１０００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００、Ｄ−６０００、Ｄ−９０００、高松油脂（株）製ＮＳ−１５５ＮＸ、ＮＳ−３１０Ａ、ＮＳ−３１０Ｘ、ＮＳ−３１１Ｘ、日本ポリウレタン（株）製ＷＯＥ−３０５、第一工業製薬（株）製エラストロンなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【００９３】
メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックスとしては、日本エイアンドエル（株）製ＭＲ−１７０、ＭＲ−１７１、ＭＲ−１７２、ＭＲ−１７３、ＭＲ−１７４、ＭＲ−１８０などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００９４】
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスとしては、日本エイアンドエル（株）製ＳＲ−１４１、ＳＲ−１４２、日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ  １５６１、１５６２、１５７１Ｈ、１５７１Ｃ２、１５７１ＣＬ、ＬＸ５１７Ａ、ＬＸ５１７Ｂ、１５７７Ｋ、ＬＸ５１１Ａ、ＬＸ５１３、ＬＸ５３１、ＬＸ５３１Ｂ、ＬＸ５５０、ＬＸ５５０Ｌ、ＬＸ５５１、ＬＸ５５２などが挙げられる（いずれも商品名）。
塩化ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、受容層で説明した塩化ビニル、塩化ビニル共重合体ラテックスが挙げられる。
【００９５】
本発明において中間層中には、水溶性ポリマーを含有させることができる。例としては、断熱層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。これら水溶性ポリマーのなかで、ポリビニルアルコールが特に好ましい。これらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。
【００９６】
本発明において中間層の塗布量は、０．５〜１０．０ｇ／ｍ2であることが好ましく、１．０〜５．０ｇ／ｍ2であることがより好ましい。
【００９７】
（下引き層）
また、本発明の感熱転写受像シートは基材と断熱層との間にも下引き層を有してもよい。下引き層は、その上下層との密着性を付与する目的あるいはクッション性を付与する目的等で適宜設ける層である。支持体上の予め塗布される下塗り層とは区別される。下引き層の好ましい態様は、中間層の項で述べられたものと同じであり、下引き層と中間層の構成はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
本発明における下引き層の塗布量は、０．５〜１０．０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１．０〜５．０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００９８】
上記以外では、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層を設けても良い。これらの層については、例えば特許第３５８５５９９号公報、特許第２９２５２４４号公報などに記載されたものと同様の構成とすることができる。
【００９９】
＜支持体＞
本発明の感熱転写受像シートは通常の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。支持体上には、下塗り層を予め塗布しておくことが、通例である。
【０１００】
＜カール調整層＞
本発明の感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【０１０１】
＜筆記層・帯電調整層＞
本発明の感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【０１０２】
＜その他の添加剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、必要に応じて前記受容層以外にも、添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、紫外線吸収剤、防腐剤、造膜助剤、硬膜剤、マット剤（滑剤を含む）、酸化防止剤、その他の添加剤を含有させることができる。
【０１０３】
紫外線吸収剤：
本発明の感熱転写受像シートには、紫外線吸収剤を含有させてもよい。その紫外線吸収剤としては、通常の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６−２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のものでよい。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）（いずれも商品名）等が挙げられる。
【０１０４】
防腐剤：
本発明の感熱転写受像シートには、防腐剤を添加してもよい。本発明の感熱転写受像シートに含有される防腐剤としては、特に限定されないが、防腐防黴ハンドブック、技報堂出版（１９８６）、堀口博著、防菌防黴の化学、三共出版（１９８６）、防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会発行（１９８６）等に記載されているものを用いることができる。具体的には、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピロジン，キノリン，グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドまたはその塩等が挙げられる。これらの中でも、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オンが好ましい。
【０１０５】
造膜助剤：
本発明の感熱転写受像シートには、高沸点溶剤を添加することが好ましい。高沸点溶剤は造膜助剤または可塑剤として機能し、ポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば室井宗一著，「合成ラテックスの化学」，高分子刊行会発行（１９７０年）に記載されている。高沸点溶剤（造膜助剤）の例として以下のものが挙げられる。
Ｚ−１：ベンジルアルコール類
Ｚ−２：２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブチレート類
Ｚ−３：２−ジメチルアミノエタノール類
Ｚ−４：ジエチレングリコール類
これらの高沸点溶剤を添加すると、画像のにじみが見られ、実用上好ましくない場合があるが、塗布膜中の上記溶剤類の含有量が固形分で１％以下であれば、性能上問題がない。
【０１０６】
硬膜剤：
本発明の感熱転写受像シートにおいては、硬膜剤を使用してもよい。感熱転写受像シートの塗設層（例えば、受容層、断熱層、下引き層など）中に添加することができる。
本発明で用いることができる硬膜剤としては、特開平１−２１４８４５号公報１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号明細書のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表される化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２号公報８頁右下の式（６）で表される化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号明細書のクレーム１に記載の化合物などが好ましく用いられる。硬膜剤の例としては米国特許第４，６７８，７３９号明細書の第４１欄、同第４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、特開平４−２１８０４４号の公報または明細書等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ'−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号公報などに記載の化合物）が挙げられる。好ましくはビニルスルホン系硬膜剤やクロロトリアジン類が挙げられる。
【０１０７】
マット剤：
本発明の感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加してもよい。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。
【０１０８】
マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であってもよいし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機／無機複合微粒子であってもよい。マット剤の例としては、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。
【０１０９】
［感熱転写受像シートの製造方法］
以下、本発明の感熱転写受像シートの製造方法について説明する。
本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層を有し、適宜、断熱層と受容層の間に中間層を有しても良いが、その製造方法は各層の塗布液を支持体上に同時重層塗布して製造することが好ましい。
【０１１０】
このような同時重層塗布は、水系塗布であることが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【０１１１】
支持体上に複数の機能の異なる複数の層（断熱層、中間層、受容層など）からなる多層構成の受像シートを製造する場合、特開２００４−１０６２８３号、同２００４−１８１８８８号、同２００４−３４５２６７号等の各公報に示されている如く各層を順次塗り重ねていくか、あらかじめ各層を支持体上に塗布したものを張り合わせることにより製造することが知られている。一方、写真業界では例えば複数の層を同時に重層塗布することにより生産性を大幅に向上させることが知られている。例えば特開米国特許第２，７６１，７９１号、同第２，６８１，２３４号、同第３，５０８，９４７号、同第４，４５７，２５６号、同第３，９９３，０１９号、特開昭６３−５４９７５号、特開昭６１−２７８８４８号、同５５−８６５５７号、同５２−３１７２７号、同５５−１４２５６５号、同５０−４３１４０号、同６３−８０８７２号、同５４−５４０２０号、特開平５−１０４０６１号、同５−１２７３０５号、特公昭４９−７０５０号の公報または明細書やＥｄｇａｒ  Ｂ．  Ｇｕｔｏｆｆら著，「Ｃｏａｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｒｙｉｎｇ  Ｄｅｆｅｃｔｓ：Ｔｒｏｕｂｌｅｓｈｏｏｔｉｎｇ  Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ  Ｐｒｏｂｌｅｍｓ」，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社，１９９５年，１０１〜１０３頁などに記載のいわゆるスライド塗布（スライドコーティング法）、カーテン塗布（カーテンコーティング法）といわれる方法が知られている。これらの塗布方法では、複数の塗布液を塗布装置に同時に供給して異なる複数の層を形成する。
【０１１２】
本発明の感熱転写受像シートを製造する方法としては、同時重層塗布が可能で高い生産性を実現できることから、スライド塗布あるいはカーテン塗布が好ましい。本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも１層の受容層および少なくとも１層の断熱層を水系塗布により、支持体上に塗布して製造されるものであるが、これらが複数の層からなる場合、あるいは、中間層や下引き層を有する場合には、それらを全て含めて支持体上に同時塗布することが好ましい。
同時重層塗布においては、均質な塗膜形成および良好な塗布性の点で、各層を構成する塗布液の粘度および表面張力を調整する必要がある。塗布液の粘度は、通常の増粘剤や減粘剤を他の性能に影響を与えない範囲で使用することにより容易に調整できる。また、塗布液の表面張力は各種の界面活性剤により調整可能である。
【０１１３】
これらの各層を塗布するための塗布液の温度は、２５℃〜６０℃が好ましく、３０℃〜５０℃であることがさらに好ましい。特に塗布液にゼラチンを使用する場合の塗布液の温度は３３℃〜４５℃であることが好ましい。
【０１１４】
本発明においては多層構成を構成する１層あたりの塗布液の塗布量は１ｇ／ｍ2〜５００ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。多層構成の層数は２以上で任意に選択できる。受容層は支持体から最も遠く離れた層として設けられることが好ましい。
【０１１５】
乾燥ゾーンでは、乾燥速度が一定で、材料温度とほぼ湿球温度が等しい恒率乾燥期間と、乾燥速度が遅くなり、材料温度が上昇する減率乾燥期間を経て乾燥が進む。恒率乾燥期間では、外部から与えられた熱はすべて水分の蒸発に使われる。減率乾燥期間では、材料内部での水分拡散が律速になり、蒸発表面の後退等により乾燥速度が低下し、与えられた熱は材料温度上昇にも使われるようになる。
【０１１６】
セットゾーンおよび乾燥ゾーンにおいては、各塗布膜の間および支持体と塗布膜の間で水分移動が起こり、また塗布膜の冷却と水分蒸発による固化が起こる。このため、製品の品質・性能には乾燥途中での膜面温度・乾燥時間等の履歴が大きく影響し、要求品質に応じた条件の設定が必要とされる。
【０１１７】
セットゾーンの温度は、１５℃以下であり、なおかつその冷却工程時間を５秒以上３０秒未満とすることが好ましい。５秒未満では十分な塗布液粘度上昇が得られずその後の乾燥時に面状が悪化してしまう。また３０秒以上の冷却工程を経るとその後の乾燥工程においての水分除去に時間がかかり、生産効率が低下する。
【０１１８】
１５℃以下での冷却工程後、１５℃を越える環境下で乾燥を行うが、その際、本発明においては、冷却終了後から３０秒以内に、重層塗布された塗布膜における水の蒸発量を、塗布直後に１ｍ2あたりに塗りつけられた膜面に含まれる水分の６０％以上とすることが好ましい。塗布直後に１ｍ2あたりに塗りつけられた膜面に含まれる水分とは、塗布前に調液された塗工液中の含水量に等しい。蒸発水分量が少なすぎなければ、塗布面状の水分が多すぎず、面状が良好となる。一方、該蒸発量を６０％以上とする際に乾燥温度を５０℃より高くしすぎなければ、水分の蒸発が急激とならず、ひび割れなどを起こさず、面状が良好となるため、乾燥温度は５０℃以下に抑えることが好ましい。
蒸発量の規定は、塗布後の感熱転写受像シートを１１０℃１時間の条件（雰囲気）で乾燥させたものの質量を１００％蒸発したものと定義して、質量の差分を量ることで行うことができる。
【０１１９】
乾燥された塗布済み品は、一定の含水率に調整され巻き取られるが、巻取り、塗布済み品の保存過程での含水率、温度によって硬膜進行が影響されるため、巻取りでの含水率について適切な調湿過程条件の設定が必要となる。
一般に、硬膜反応は高温・多湿条件ほど進行しやすい。しかし、含水率が高すぎると、塗布品同士が接着したり、性能上の問題が生じたりする場合がある。この為、巻取りの含水率（調湿条件）と貯蔵条件は品質に応じた設定が必要とされる。
代表的な乾燥装置としては、エアループ方式、つるまき方式等がある。エアループ方式は、ローラーで支持された塗布済み品に乾燥風噴流を吹き付ける方式であり、ダクトは縦に配置する方式と、横に配置する方式がある。乾燥機能と搬送機能は基本的に分離されていて、風量等の自由度が大きい。しかし、多くのローラーを使うため、寄り・シワ・スリップ等のベースの搬送不良が発生しやすい。つる巻き方式は、円筒状のダクトに塗布済み品をつる巻き状に巻きつけて乾燥風で浮上させて（エアフローティング）搬送・乾燥する方式で、基本的にローラー支持がいらない（特公昭４３−２０４３８号公報）。その他、上下互いにダクトを設置して搬送する乾燥方式がある。一般的に乾燥分布はつるまき式に比べ良いが、浮上能力が劣る。
【０１２０】
＜画像形成方法＞
本発明の感熱転写受像シートを用いて画像形成する方法としては、本発明の感熱転写受像シートの受容層と感熱転写シートの染料層（熱転写層）とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、さらに好ましくは、３〜７秒である。
【０１２１】
上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下が好ましく、１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることがより好ましく、さらに好ましくは０．７３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であり、最も好ましくは０．６５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である。また、高速化条件における転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルヘッド最高到達温度は、１８０℃〜４５０℃が好ましく、さらに好ましくは２００℃〜４５０℃である。さらには３５０℃〜４５０℃が好ましい。
【０１２２】
本発明の感熱転写受像シートは、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって所期
の目的を十分に達成することができる。また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【０１２３】
＜感熱転写シート＞
感熱転写シートとは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の支持体上に、バインダー樹脂にイエロー、マゼンタ、シアン、の３色の色材をそれぞれ分散させた色材層および転写性保護層を面順次に設けたものである。色材層はブラックを加えた４色とした態様でもよい。
【０１２４】
（バインダー樹脂）
感熱転写シートに用いられるバインダー樹脂の例としては、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等の変性セルロース系樹脂ニトロセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びエチルセルロースなどのセルロース系樹脂や、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられる。これらを単独で用いる他、これらを混合、または共重合して用いることも可能である。
【０１２５】
（染料）
染料は、熱により拡散し、感熱転写シートに組み込み可能かつ、加熱により感熱転写シートから感熱転写受像シートに転写するものであれば特に限定されず、熱転写シート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を用いることができる。
好ましい染料としては、たとえば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等が挙げられる。
【０１２６】
具体例を挙げると、イエロー染料としては、ディスパースイエロー２３１、ディスパースイエロー２０１、ソルベントイエロー９３等が、マゼンタ染料としては、ディスパースバイオレット２６、ディスパースレッド６０、ソルベントレッド１９等が、さらに、シアン染料としては、ソルベントブルー６３、ソルベントブルー３６、ディスパースブルー３５４、ディスパースブルー３５等が挙げられるがこれらに限定されない。また、上記の各色相の染料を任意に組み合わせることも可能である。
【０１２７】
（熱転写性保護層）
熱転写性保護層（積層体）は、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するためのものであり、耐擦過性、耐光性、耐候性等の耐久性を向上させるために用いられる。感熱転写受像シート上に転写された染料が表面に曝されたままの状態では耐光性、耐擦過性、耐薬品性等の画像耐久性が不十分な場合があり、このような透明保護層を設けることが好ましい。一例としてＰＥＴ支持体上に、支持体側から離型層、保護層、接着剤層の順に配設されている場合が挙げられる。保護層を複数の層で形成することも可能である。保護層が他の層の機能を兼ね備えている場合には、離型層、接着剤層を省くことも可能である。支持体としては、易接着層の設けられたものを用いることも可能である。
【０１２８】
保護層を形成する樹脂としては、耐擦過性、耐薬品性、透明性、硬度に優れた樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これら各樹脂のシリコーン変性樹脂、これら各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例として挙げることができる。この他にも、保護層形成用樹脂として従来から知られている各種の樹脂を用いることができる。また、紫外線吸収性の付与、転写時の膜切れ性、光沢、白色度向上等を目的として、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、有機フィラー及び／又は無機フィラー等を必要に応じて適宜添加することも好ましい。
【０１２９】
また、電離放射線硬化性樹脂を用いることにより、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れた保護層を得ることができる。具体例として、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させるものがある。このさい、0必要に応じて光重合開始剤を添加して電子線や紫外線によって重合架橋させても良い。その他、公知の電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。
【０１３０】
印画物に耐光性を付与するために、紫外線吸収剤あるいは／及び紫外線遮断性樹脂を含有する保護層も好ましい態様である。
【０１３１】
保護層は、保護層形成用樹脂の種類に依存するが、前記熱転写層の形成方法と同様の、方法で形成され、０．５〜１０μｍ程度の厚さが好ましい。
【実施例】
【０１３２】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、実施例中で、組成について部または％とある場合、特に断りのない限り質量基準である。
【０１３３】
[ポリエーテル変性シリコーンの合成例]
本発明に用いられる一般式（Ｓ１）で表されるポリエーテル変性シリコーンの合成は、伊藤邦雄著「シリコーンハンドブック」（日刊工業新聞社、１９９０年、ｐ.１６３）等に記載されている公知の方法を用いることができる。
具体的には、撹拌装置と温度計付きガラスフラスコ内で、平均構造式（１）：
【０１３４】
【化１１】
2011031489.tif 000012
【０１３５】
で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体  ２０質量部と平均構造式（２）：ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０ＣＨ３で表される片末端アリルエーテル化ポリオキシアルキレン４０質量部とを混合し、溶媒としてイソプロピルアルコール２０質量部を加えた。更に塩化白金酸を加えて８６℃で２時間撹拌した後、赤外吸収スペクトルでＳｉ−Ｈを示すピークが消失していることを確認し、さらに３０分間撹拌した。反応液を減圧濃縮することにより、下記表１に示すポリエーテル変性シリコーンＳ１−１を得た。
【０１３６】
ポリエーテル変性シリコーンＳ１−１の合成例のうち、片末端アリルエーテル化ポリオキシアルキレンの構造を平均構造式（３）：ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３５ＣＨ３に変更した以外は同様にして下記表１に示すポリエーテル変性シリコーンＳ１−２を得た。
【０１３７】
ポリエーテル変性シリコーンＳ１−１の合成例のうち、片末端アリルエーテル化ポリオキシアルキレンの構造を平均構造式（４）：ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０ＣＨ３に変更した以外は同様にして下記表１に示すポリエーテル変性シリコーンＳ１−３を得た。
【０１３８】
ポリエーテル変性シリコーンＳ１−１の合成例のうち、片末端アリルエーテル化ポリオキシアルキレンの構造を平均構造式（５）：ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５０ＣＨ３に変更した以外は同様にして下記表１に示すポリエーテル変性シリコーンＳ１−４を得た。
【０１３９】
ポリエーテル変性シリコーンＳ１−１の合成例のうち、片末端アリルエーテル化ポリオキシアルキレンの構造を平均構造式（６）：ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５ＣＨ３に変更した以外は同様にして下記表１に示すポリエーテル変性シリコーンＳ１−５を得た。
【０１４０】
【表１】
2011031489.tif 000013
【０１４１】
（試料１０１の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、中間層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。固形分が下引き層：３ｇ／ｍ２、断熱層：１５ｇ／ｍ２、中間層：２．５ｇ／ｍ２、受容層：２．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、試料１０１を作製した。
この際、連続製造を想定して各層の塗布液を４０℃で２４時間経時させた後、同時重層塗布を行なった。
【０１４２】
受容層塗布液１：
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製、固形分４０％、
塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体）
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ２０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％、
塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ２．０質量部
ポリビニルピロリドン                                        ０．５質量部
（Ｋ―９０、商品名、ＩＳＰ(株)製）
両末端をポリエーテル変性したシリコーン離型剤（固形物）      １．５質量部
（ＫＦ−６００４、信越化学工業（株）製）
水                                                        ５０．０質量部
【０１４３】
中間層塗布液１：
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ５０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                  ３０．０質量部
水                                                        ２０．０質量部
【０１４４】
断熱層塗布液１：
アクリル系中空粒子                                          ２０．０質量部
（ローペイクＨＰ−１０５５、商品名、平均粒径１．０μｍ、
固形分２６．５％、中空率５５％、ロームアンドハース社製）
アクリルスチレン系中空粒子                                    ３．０質量部
（Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、商品名、平均粒径０．５μｍ、
固形分３０％、中空率５５％、日本ゼオン（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ２５．０質量部
スチレン−ブタジエンラテックス                                ５．０質量部
（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４０７ＢＰ６、商品名、Ｔｇ＝７０℃、
固形分５０％、日本ゼオン（株）製）
水                                                          ４７．０質量部
【０１４５】
下引き層塗布液１：
ポリビニルアルコール                                        ２．５質量部
（ポバールＰＶＡ２３５、商品名、（株）クラレ製）
スチレンブタジエンゴムラテックス                          ３０．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイアンドエル（株）製、固形分４８％）
水                                                        ６５．０質量部
【０１４６】
（試料１０２の作製）
試料１０１の受容層塗布液１を、下記の受容層塗布液２に変更した以外は試料１０１と同様にして、試料１０２を作製した。
【０１４７】
（組成）
受容層塗布液２：
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製、固形分４０％）
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ２０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ２．０質量部
ポリビニルピロリドン                                        ０．５質量部
（Ｋ―９０、商品名、ＩＳＰ(株)製）
前記ポリエーテル変性シリコーンＳ１−４（１００％）          １．５質量部
水                                                        ５０．０質量部
【０１４８】
（試料１０３の作製）
試料１０１の受容層塗布液１を、下記の受容層塗布液３に変更した以外は試料１０１と同様にして、試料１０３を作製した。
【０１４９】
（組成）
受容層塗布液３：
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製、固形分４０％）
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ２０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ２．０質量部
ポリビニルピロリドン                                        ０．５質量部
（Ｋ―９０、商品名、ＩＳＰ(株)製）
前記ポリエーテル変性シリコーンＳ１−４（１００％）          １．５質量部
ノニオン性界面活性剤                                        ０．５質量部
（サーフィノール４４０、日信化学工業（株）製）
水                                                        ５０．０質量部
【０１５０】
（試料１０４の作製）
試料１０１の受容層塗布液１を、下記の受容層塗布液４に変更した以外は試料１０１と同様にして、試料１０４を作製した。
【０１５１】
（組成）
受容層塗布液４：
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製、固形分４０％）
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ２０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ２．０質量部
ポリビニルピロリドン                                        ０．５質量部
（Ｋ―９０、商品名、ＩＳＰ(株)製）
前記ポリエーテル変性シリコーンＳ１−４  （１００％）        １．５質量部
ドデシルベンセンスルホン酸ナトリウム                        ０．５質量部
水                                                        ５０．０質量部
【０１５２】
（試料１０５の作製）
試料１０４のポリエーテル変性シリコーンを前記ポリエーテル変性シリコーンＳ１−１（１００％）に変更した以外は試料１０４と同様にして、試料１０５を作製した。
【０１５３】
（試料１０６の作製）
試料１０１の受容層塗布液１を、下記の受容層塗布液５に変更した以外は試料１０１と同様にして、試料１０６を作製した。
【０１５４】
（組成）
受容層塗布液５：
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製、固形分４０％）
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ２０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ２．０質量部
ポリビニルピロリドン                                        ０．５質量部
（Ｋ―９０、商品名、ＩＳＰ(株)製）
前記ポリエーテル変性シリコーンＳ１−１（１００％）          １．５質量部
アニオン性界面活性剤Ａ１−１                                ０．５質量部
水                                                        ５０．０質量部
【０１５５】
（試料１０７の作製）
試料１０６のポリエーテル変性シリコーンを前記ポリエーテル変性シリコーンＳ１−４（１００％）に変更した以外は試料１０６と同様にして、試料１０７を作製した。
【０１５６】
（試料１０８の作製）
試料１０７のアニオン性界面活性剤Ａ１−１をアニオン性界面活性剤Ａ１−２に変更した以外は試料１０７と同様にして、試料１０８を作製した。
【０１５７】
（試料１０９の作製）
試料１０７のアニオン性界面活性剤Ａ１−１をアニオン性界面活性剤Ａ２−１に変更した以外は試料１０７と同様にして、試料１０９を作製した。
【０１５８】
（試料１１０の作製）
試料１０６のポリエーテル変性シリコーンを前記ポリエーテル変性シリコーンＳ１−２（１００％）に変更した以外は試料１０６と同様にして、試料１１０を作製した。
【０１５９】
（試料１１１の作製）
試料１０６のポリエーテル変性シリコーンを前記ポリエーテル変性シリコーンＳ１−５（１００％）に変更した以外は試料１０６と同様にして、試料１１１を作製した。
【０１６０】
（画像形成方法）
画像形成のためのプリンターには  富士フイルム（株）製  フジフイルムサーマルフォトプリンター  ＡＳＫ−２０００（商品名）を用いた。プリンター所定の熱転写シートと上記感熱転写受像シートを装填可能なように加工し、画像の出力を行った。
【０１６１】
（画像評価）
（離型性１の評価）
画像形成は下記の環境条件においた試料に対し、下記印画環境下で連続５０枚出力して、出力画像上の剥離線・融着を以下のランクで評価した。画像としては、人物（屋内）、人物（野外夜景）、黒ベタの３画像について上記出力を行った。
保存／印画環境条件
前記感熱転写シート、前記感熱受像シート、およびプリンターを、温度３０℃、湿度７０％の環境下で１２時間保管し、同条件下で印画を実施。
５：  剥離線は目視で全く確認できない。
４：  剥離線は僅かに確認できる程度であり、画像鑑賞上実害にならない。
３：  部分的に剥離線が見られるが、画像鑑賞上実害にならない。
２：  画像一部に強い剥離線が出ており、画像鑑賞上妨げとなる。
１：  画像全面に強い剥離線が出ており、画像鑑賞上妨げとなる。
または、感熱転写シートと感熱転写受像シートが融着し、出力できない。
【０１６２】
（画像欠陥の評価）
上記の画像形成のプリンターを用いて、常温常湿環境条件下で得られた濃度０．４のグレーベタ画像において、１００枚出力したときの印画面内に発生する塗布面状故障起因の画像欠陥について評価した。
５：１００枚中で画像欠陥が全く認められない。
４：１００枚中１〜５枚で画像欠陥が散発しているが、実用上許容の範囲にある。
３：１００枚中６〜１５枚で画像欠陥が散発しているが、実用上許容の範囲にある。
２：１００枚中１６〜３９枚で画像欠陥が見られており、実用上問題となる品質である。
１：１００枚中４０枚以上で画像欠陥が見られており、実用上問題となる品質である。
【０１６３】
【表２】
2011031489.tif 000014
【０１６４】
上記表の結果より、本発明の感熱転写受像シート１０６〜１１１は比較例の感熱転写受像シート１０２〜１０５と比較して、剥離性及び画像品質について顕著な効果を奏することが分かる。
【０１６５】
また、感熱転写受像シート１０６と感熱転写受像シート１０７、１１０、１１１との比較からポリエーテル変性シリコーンの一般式（Ｓ１）におけるａ1が３０以上であるポリエーテル変性シリコーンを用いた場合に、製造時の塗布故障起因の画像欠陥をより効果的に低減しうることが分かった。
【０１６６】
[実施例２]
（離型性２の評価）
画像形成は上記離型性１評価の方法の保存／印画環境条件を下記条件に変更した以外は実施例１の試料１０６の場合と全く同様にして出力・評価を行った。
保存／印画環境条件
前記感熱転写シート、前記感熱受像シート、およびプリンターを、温度３５℃、湿度８０％の環境下で１２時間保管し、同条件下で印画を実施。
【０１６７】
（光沢ムラ１の評価）
画像形成は上記離型性１評価の方法の保存／印画環境条件を下記条件に変更し、画像としては、人物（野外夜景）、黒ベタ、黒白パターン画像の３画像について上記出力を行った以外は同様にして出力を行った。
保存／印画環境条件
前記感熱転写シート、前記感熱受像シート、および前記プリンターを、温度３０℃、湿度７０％の環境下で１２時間保管し、同条件下で印画を実施。
５：  光沢ムラは目視で全く確認できない。
４：  光沢ムラは僅かに確認できる程度であり、画像鑑賞上実害にならない。
３：  部分的に光沢ムラが見られるが、画像鑑賞上実害にならない。
２：  画像一部に強い光沢ムラが出ており、画像鑑賞上妨げとなる。
１：  画像全面に強い光沢ムラが出ており、画像鑑賞上妨げとなる。
【０１６８】
【表３】
2011031489.tif 000015
【０１６９】
上記の結果より、本発明の実施例の中でも感熱転写受像シート１０７は、一般式（Ａ１）で表されるアニオン界面活性剤について、特に分岐したアルキル基を有する界面活性剤を用いたものが優れていることが分かる。
【０１７０】
[実施例３]
（試料１１２の作製）
試料１０１の受容層塗布液１を、下記の受容層塗布液６に変更した以外は試料１０１と同様にして、試料１１２を作製した。
【０１７１】
（組成）
受容層塗布液６：
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製、固形分４０％）
塩化ビニル／アクリル系共重合体ラテックス                  ２０．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製、固形分５５％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ２．０質量部
ポリビニルピロリドン                                        ０．５質量部
（Ｋ―９０、商品名、ＩＳＰ(株)製）
前記ポリエーテル変性シリコーンＳ１−４（１００％）          １．５質量部
アニオン性界面活性剤Ａ１−１                                ０．５質量部
界面活性剤  （Ｈ）−３                                      ０．２質量部
水                                                        ５０．０質量部
【０１７２】
（光沢ムラ２の評価）
画像形成は上記光沢ムラ1評価の方法の保存／印画環境条件を下記条件に変更した以外は実施例１の試料１０６の場合と全く同様にして出力を行った。
保存／印画環境条件
前記感熱転写シート、前記感熱受像シート、およびプリンターを、温度３５℃、湿度８０％の環境下で１２時間保管し、同条件下で印画を実施。
【０１７３】
【表４】
2011031489.tif 000016
【０１７４】
上記表の結果より本発明の試料１１２は、製造時の塗布故障起因の画像欠陥が少なく安定製造可能で、梅雨時期や夏場を想定される高温高湿環境下でも剥離線および光沢ムラを防止できる、離型性に優れた高画質の感熱転写受像シートであることが分かる。