(57)【要約】【課題】化学的安定性が高く、Ｔ１が大きな電荷輸送材料を提供すること。また、該電荷輸送材料を用いた高効率、低駆動電圧で駆動耐久性が高く、更に駆動時の電圧上昇率が小さい有機ＥＬ素子を提供すること。【解決手段】例えば下記化合物のような、電子輸送部位とホール輸送部位がケイ素原子を介して連結された特定構造を有する電荷輸送材料。2011140475.tif 000097【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される電荷輸送材料。
【化１】
2011140475.tif 000081
｛（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に置換基を表し、ｎ１は０〜５の整数を表し、ＬＡ１及びＬＢ１は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、及びＬＡ１のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ４が複数存在する場合は、複数のＲ４は各々同一でも異なってもよい。ＧＢ１は下記一般式（Ｂ１−１）又は下記一般式（Ｂ２−１）で表される構造を表す。）
【化２】
2011140475.tif 000082
（一般式（Ｂ１−１）中、Ｘは各々独立に窒素原子又はＲ７が結合した炭素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ７のいずれかは一般式（１）におけるＬＢ１との結合点となり、Ｒ５〜Ｒ６のうち残りのものは各々独立に置換基を表し、Ｒ７のうち残りのものは水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。Ｒ７が複数存在する場合は、複数のＲ７は各々同一でも異なってもよい。Ｒ５〜Ｒ７のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｂ２−１）中、＊は一般式（１）におけるＬＢ１との結合点であり、Ｅはハロゲン原子、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、シアノ基のいずれかから選ばれ、Ｒ８は置換基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｎ３は０〜４の整数を表す。Ｅ及びＲ８は複数存在する場合は、複数のＥ及びＲ８は各々同一でも異なってもよい。ただし、一般式（１）において、下記一般式（Ａ１）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ１）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【化３】
2011140475.tif 000083
（一般式（Ａ１）及び一般式（Ｂ１）中、Ｒ３〜Ｒ４、ｎ１、ＬＡ１、ＬＢ１、及びＧＢ１は、各々一般式（１）におけるＲ３〜Ｒ４、ｎ１、ＬＡ１、ＬＢ１、及びＧＢ１と同義である。）｝
【請求項２】
前記一般式（１）が下記一般式（２）で表される請求項１に記載の電荷輸送材料。
【化４】
2011140475.tif 000084
｛（一般式（２）中、Ｒ９〜Ｒ１２は各々独立に置換基を表し、ＬＡ２及びＬＢ２は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ６及びｎ７は各々独立に０〜５の整数を表す。Ｒ９〜Ｒ１２が複数存在する場合、複数のＲ９〜Ｒ１２は各々同一でも異なってもよい。Ｘ’は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｒ１及びＲ２は各々独立に置換基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。ＧＢ２は下記一般式（Ｂ１−２）又は下記一般式（Ｂ２−２）で表される構造を表す。）
【化５】
2011140475.tif 000085
（一般式（Ｂ１−２）中、Ｘは各々独立に窒素原子又はＲ７が結合した炭素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ７のいずれかは一般式（２）におけるＬＢ２との結合点となり、Ｒ５〜Ｒ６のうち残りのものは各々独立に置換基を表し、Ｒ７のうち残りのものは水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。Ｒ７が複数存在する場合は、複数のＲ７は各々同一でも異なってもよい。Ｒ５〜Ｒ７のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｂ２−２）中、＊は一般式（２）におけるＬＢ２との結合点であり、Ｒ１３は置換基を表し、ｎ８は０〜５の整数を表し、ｎ９は０〜４の整数を表す。Ｒ１３は複数存在する場合は、複数のＲ１３は各々同一でも異なってもよい。ただし、一般式（２）において、下記一般式（Ａ２）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ２）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【化６】
2011140475.tif 000086
（一般式（Ａ２）及び一般式（Ｂ２）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２は、各々一般式（２）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２と同義である。）｝
【請求項３】
前記一般式（２）が下記一般式（３）で表される請求項２に記載の電荷輸送材料。
【化７】
2011140475.tif 000087
｛（一般式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２は各々独立に置換基を表し、ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ６及びｎ７は各々独立に０〜５の整数を表す。Ｒ９〜Ｒ１２が複数存在する場合、複数のＲ９〜Ｒ１２は各々同一でも異なってもよい。Ｘ’は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｒ１及びＲ２は各々独立に置換基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。ＧＢ２は前記一般式（２）におけるＧＢ２と同義である。ただし、一般式（３）において、下記一般式（Ａ３）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ３）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【化８】
2011140475.tif 000088
（一般式（Ａ３）及び一般式（Ｂ３）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２は、各々一般式（２）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２と同義である。）｝
【請求項４】
膜状態での最低励起三重項（Ｔ１）エネルギーが２．８ｅＶ以上３．２ｅＶ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の電荷輸送材料。
【請求項５】
分子量が６００以上１２００以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の電荷輸送材料。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の電荷輸送材料を含む膜。
【請求項７】
基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に請求項１〜５のいずれかに記載の電荷輸送材料を含む有機電界発光素子。
【請求項８】
前記発光層に燐光性発光材料を含む、請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記燐光性発光材料の極大発光波長が４００ｎｍ以上４７０ｎｍ以下である請求項８に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれかに記載の電荷輸送材料を発光層又は発光層に隣接する層に含む請求項７〜９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
請求項１〜５のいずれかに記載の電荷輸送材料を含む有機層がウェットプロセスで形成された層である、請求項７〜１０のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
下記一般式（１）で表される化合物。
【化９】
2011140475.tif 000089
｛（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に置換基を表し、ｎ１は０〜５の整数を表し、ＬＡ１及びＬＢ１は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、及びＬＡ１のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ４が複数存在する場合は、複数のＲ４は各々同一でも異なってもよい。ＧＢ１は下記一般式（Ｂ１−１）又は下記一般式（Ｂ２−１）で表される構造を表す。）
【化１０】
2011140475.tif 000090
（一般式（Ｂ１−１）中、Ｘは各々独立に窒素原子又はＲ７が結合した炭素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ７のいずれかは一般式（１）におけるＬＢ１との結合点となり、Ｒ５〜Ｒ６のうち残りのものは各々独立に置換基を表し、Ｒ７のうち残りのものは水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。Ｒ７が複数存在する場合は、複数のＲ７は各々同一でも異なってもよい。Ｒ５〜Ｒ７のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｂ２−１）中、＊は一般式（１）におけるＬＢ１との結合点であり、Ｅはハロゲン原子、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、シアノ基のいずれかから選ばれ、Ｒ８は置換基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｎ３は０〜４の整数を表す。Ｅ及びＲ８は複数存在する場合は、複数のＥ及びＲ８は各々同一でも異なってもよい。ただし、一般式（１）において、下記一般式（Ａ１）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ１）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【化１１】
2011140475.tif 000091
（一般式（Ａ１）及び一般式（Ｂ１）中、Ｒ３〜Ｒ４、ｎ１、ＬＡ１、ＬＢ１、及びＧＢ１は、各々一般式（１）におけるＲ３〜Ｒ４、ｎ１、ＬＡ１、ＬＢ１、及びＧＢ１と同義である。）｝
【請求項１３】
下記一般式（２’）で表される化合物。
【化１２】
2011140475.tif 000092
｛（一般式（２’）中、Ｒ９〜Ｒ１２は各々独立に置換基を表し、ＬＡ２及びＬＢ２は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ６及びｎ７は各々独立に０〜５の整数を表す。Ｒ９〜Ｒ１２が複数存在する場合、複数のＲ９〜Ｒ１２は各々同一でも異なってもよい。Ｒ１及びＲ２は各々独立に置換基を表し、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ’は、単結合、又は２価の連結基を表す。ＧＢ２は下記一般式（Ｂ１−２）又は下記一般式（Ｂ２−２）で表される構造を表す。ただし、ＧＢ２が下記一般式（Ｂ１−２）で表される構造である場合は、−ＬＢ２−ＧＢ２はケイ素原子に対してメタ位又はパラ位に結合する。）
【化１３】
2011140475.tif 000093
（一般式（Ｂ１−２）中、Ｘは各々独立に窒素原子又は炭素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ７のいずれかは一般式（２’）におけるＬＢ２との結合点となり、Ｒ５〜Ｒ６のうち残りのものは各々独立に置換基を表し、Ｒ７のうち残りのものは水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。Ｒ７が複数存在する場合は、複数のＲ７は各々同一でも異なってもよい。Ｒ５〜Ｒ７のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｂ２−２）中、＊は一般式（２’）におけるＬＢ２との結合点であり、Ｒ１３は置換基を表し、ｎ８は０〜５の整数を表し、ｎ９は０〜４の整数を表す。Ｒ１３は複数存在する場合は、複数のＲ１３は各々同一でも異なってもよい。ただし、一般式（２’）において、下記一般式（Ａ２）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ２）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【化１４】
2011140475.tif 000094
（一般式（Ａ２）及び一般式（Ｂ２）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２は、各々一般式（２’）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２と同義である。）｝
【請求項１４】
前記一般式（２’）が下記一般式（３’）で表される請求項１３に記載の化合物。
【化１５】
2011140475.tif 000095
｛（一般式（３’）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２は一般式（２’）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２と同義である。ＧＢ２が前記一般式（Ｂ１−２）で表される構造である場合は、−ＧＢ２はケイ素原子に対してメタ位又はパラ位に結合する。ただし、一般式（３’）において、下記一般式（Ａ３）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ３）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【化１６】
2011140475.tif 000096
（一般式（Ａ３）及び一般式（Ｂ３）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２は、各々一般式（２’）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２と同義である。）｝
【請求項１５】
請求項７〜１１のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
【請求項１６】
請求項７〜１１のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
【請求項１７】
請求項７〜１１のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電荷輸送材料及び有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」、「発光素子」、「ＥＬ素子」、又は「素子」ともいう）は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから活発に研究開発が行われている。有機電界発光素子は、一対の電極間に有機層を有し、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが有機層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。
【０００３】
近年、燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。燐光発光材料としてイリジウム錯体や白金錯体などを用いた燐光発光素子に関する発明が開示されている（例えば、特許文献１及び２参照）。しかしながら、高効率と高耐久性を両立する素子の開発には至っていない。
【０００４】
燐光発光素子で高効率と高耐久性を両立できていない原因の一つに、化学的安定性及びキャリア注入・輸送性が高く、最低励起三重項エネルギー（「Ｔ１エネルギー」、「Ｔ１」ともいう）の大きな電荷輸送材料が限られていることが挙げられる。電荷輸送材料のＴ１が燐光発光材料のＴ１より小さいと発光を消光してしまうため電荷輸送材料には燐光発光材料より大きなＴ１が求められる。また、電荷輸送材料のＴ１が燐光発光材料のＴ１より大きい場合でも、両者のＴ１差が小さい場合には一部、燐光発光材料から電荷輸送材料への逆エネルギー移動が起こるため、効率低下や耐久性低下の原因となる。従って、Ｔ１が十分に大きく、化学的安定性及びキャリア注入・輸送性の高い電荷輸送材料が求められている。
【０００５】
燐光材料と共に発光層を形成する材料として、下記に示すようなフェニルカルバゾリル基に窒素含有へテロ環基が結合した化合物からなる材料を用いた有機電界発光素子に関する発明が開示されている（例えば特許文献３参照）。これらの材料はＴ１が大きく、ホール及び電子の注入・輸送性やホール及び電子に対する安定性も比較的高いが、素子の駆動電圧・耐久性は不十分でありさらなる改善が求められていた。
【０００６】
【化１】
2011140475.tif 000002
【０００７】
また、特許文献４には、下記に示すようなフェニルカルバゾリル基と、２−フェニルピリジンがケイ素原子で連結した構造からなる材料を用いた有機ＥＬ素子が記載されている。
【０００８】
【化２】
2011140475.tif 000003
【０００９】
しかし上記材料は、本発明者の検討によれば、化学的安定性が低く、駆動耐久性が不十分であり、改善が求められていた。
また、特許文献５には、下記に示すようなフェニルカルバゾリル基がケイ素原子で連結した構造からなる材料を用いた有機ＥＬ素子が記載されている。
【００１０】
【化３】
2011140475.tif 000004
【００１１】
しかし上記材料は、電子の注入・輸送性や電子に対する安定性が低いため、素子に用いたときに駆動電圧が上昇してしまう、駆動耐久性が不十分であるなどの問題点がある。
【００１２】
また、駆動時に電圧の変化（多くの場合電圧上昇）が大きいものは、素子中での電荷バランスが崩れ、発光色度ずれの原因となったり、回路設計上使用が困難であるなどの問題点があった。したがって、駆動時の電圧変化が小さい素子が求められている。
【００１３】
また、有機電界発光素子の製造において、一対の電極間に設けられる有機層である薄膜を形成する方法としては、蒸着法として真空蒸着、湿式法としてスピンコーティング法、印刷法、インクジェット法等が行われている。
中でも湿式法（ウェットプロセス）を用いると、蒸着等のドライプロセスでは成膜が困難な高分子の有機化合物も使用可能となり、フレキシブルなディスプレイ等に用いる場合は耐屈曲性や膜強度等の耐久性の点で適しており、特に大面積化した場合に好ましい。
しかし湿式法により得られた有機電界発光素子には発光効率や素子耐久性に劣るという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国特許第６３０３２３８号明細書
【特許文献２】国際公開第００／５７６７６号
【特許文献３】国際公開第０３／０８０７６０号
【特許文献４】特開２００９−１５２５７１号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２００５／００６４２３８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、化学的安定性が高く、Ｔ１が大きな電荷輸送材料を提供することである。また、該電荷輸送材料を用いた高効率、低駆動電圧で駆動耐久性が高く、更に駆動時の電圧上昇率が小さい有機ＥＬ素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は以下の通りである。
１．
下記一般式（１）で表される電荷輸送材料。
【００１７】
【化４】
2011140475.tif 000005
【００１８】
｛（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に置換基を表し、ｎ１は０〜５の整数を表し、ＬＡ１及びＬＢ１は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、及びＬＡ１のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ４が複数存在する場合は、複数のＲ４は各々同一でも異なってもよい。ＧＢ１は下記一般式（Ｂ１−１）又は下記一般式（Ｂ２−１）で表される構造を表す。）
【００１９】
【化５】
2011140475.tif 000006
【００２０】
（一般式（Ｂ１−１）中、Ｘは各々独立に窒素原子又はＲ７が結合した炭素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ７のいずれかは一般式（１）におけるＬＢ１との結合点となり、Ｒ５〜Ｒ６のうち残りのものは各々独立に置換基を表し、Ｒ７のうち残りのものは水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。Ｒ７が複数存在する場合は、複数のＲ７は各々同一でも異なってもよい。Ｒ５〜Ｒ７のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｂ２−１）中、＊は一般式（１）におけるＬＢ１との結合点であり、Ｅはハロゲン原子、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、シアノ基のいずれかから選ばれ、Ｒ８は置換基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｎ３は０〜４の整数を表す。Ｅ及びＲ８は複数存在する場合は、複数のＥ及びＲ８は各々同一でも異なってもよい。ただし、一般式（１）において、下記一般式（Ａ１）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ１）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【００２１】
【化６】
2011140475.tif 000007
【００２２】
（一般式（Ａ１）及び一般式（Ｂ１）中、Ｒ３〜Ｒ４、ｎ１、ＬＡ１、ＬＢ１、及びＧＢ１は、各々一般式（１）におけるＲ３〜Ｒ４、ｎ１、ＬＡ１、ＬＢ１、及びＧＢ１と同義である。）｝
２．
前記一般式（１）が下記一般式（２）で表される上記１に記載の電荷輸送材料。
【００２３】
【化７】
2011140475.tif 000008
【００２４】
｛（一般式（２）中、Ｒ９〜Ｒ１２は各々独立に置換基を表し、ＬＡ２及びＬＢ２は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ６及びｎ７は各々独立に０〜５の整数を表す。Ｒ９〜Ｒ１２が複数存在する場合、複数のＲ９〜Ｒ１２は各々同一でも異なってもよい。Ｘ’は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｒ１及びＲ２は各々独立に置換基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。ＧＢ２は下記一般式（Ｂ１−２）又は下記一般式（Ｂ２−２）で表される構造を表す。）
【００２５】
【化８】
2011140475.tif 000009
【００２６】
（一般式（Ｂ１−２）中、Ｘは各々独立に窒素原子又はＲ７が結合した炭素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ７のいずれかは一般式（２）におけるＬＢ２との結合点となり、Ｒ５〜Ｒ６のうち残りのものは各々独立に置換基を表し、Ｒ７のうち残りのものは水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。Ｒ７が複数存在する場合は、複数のＲ７は各々同一でも異なってもよい。Ｒ５〜Ｒ７のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｂ２−２）中、＊は一般式（２）におけるＬＢ２との結合点であり、Ｒ１３は置換基を表し、ｎ８は０〜５の整数を表し、ｎ９は０〜４の整数を表す。Ｒ１３は複数存在する場合は、複数のＲ１３は各々同一でも異なってもよい。ただし、一般式（２）において、下記一般式（Ａ２）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ２）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【００２７】
【化９】
2011140475.tif 000010
【００２８】
（一般式（Ａ２）及び一般式（Ｂ２）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２は、各々一般式（２）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２と同義である。）｝
３．
前記一般式（２）が下記一般式（３）で表される上記２に記載の電荷輸送材料。
【００２９】
【化１０】
2011140475.tif 000011
【００３０】
｛（一般式（３）中、Ｒ９〜Ｒ１２は各々独立に置換基を表し、ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ６及びｎ７は各々独立に０〜５の整数を表す。Ｒ９〜Ｒ１２が複数存在する場合、複数のＲ９〜Ｒ１２は各々同一でも異なってもよい。Ｘ’は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｒ１及びＲ２は各々独立に置換基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。ＧＢ２は前記一般式（２）におけるＧＢ２と同義である。ただし、一般式（３）において、下記一般式（Ａ３）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ３）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【００３１】
【化１１】
2011140475.tif 000012
【００３２】
（一般式（Ａ３）及び一般式（Ｂ３）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２は、各々一般式（２）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２と同義である。）｝
４．
膜状態での最低励起三重項（Ｔ１）エネルギーが２．８ｅＶ以上３．２ｅＶ以下である、上記１〜３のいずれかに記載の電荷輸送材料。
５．
分子量が６００以上１２００以下である、上記１〜４のいずれかに記載の電荷輸送材料。
６．
上記１〜５のいずれかに記載の電荷輸送材料を含む膜。
７．
基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に上記１〜５のいずれかに記載の電荷輸送材料を含む有機電界発光素子。
８．
前記発光層に燐光性発光材料を含む、上記７に記載の有機電界発光素子。
９．
前記燐光性発光材料の極大発光波長が４００ｎｍ以上４７０ｎｍ以下である上記８に記載の有機電界発光素子。
１０．
上記１〜５のいずれかに記載の電荷輸送材料を発光層又は発光層に隣接する層に含む上記７〜９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
１１．
上記１〜５のいずれかに記載の電荷輸送材料を含む有機層がウェットプロセスで形成された層である、上記７〜１０のいずれかに記載の有機電界発光素子。
１２．
下記一般式（１）で表される化合物。
【００３３】
【化１２】
2011140475.tif 000013
【００３４】
｛（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に置換基を表し、ｎ１は０〜５の整数を表し、ＬＡ１及びＬＢ１は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、及びＬＡ１のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ４が複数存在する場合は、複数のＲ４は各々同一でも異なってもよい。ＧＢ１は下記一般式（Ｂ１−１）又は下記一般式（Ｂ２−１）で表される構造を表す。）
【００３５】
【化１３】
2011140475.tif 000014
【００３６】
（一般式（Ｂ１−１）中、Ｘは各々独立に窒素原子又はＲ７が結合した炭素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ７のいずれかは一般式（１）におけるＬＢ１との結合点となり、Ｒ５〜Ｒ６のうち残りのものは各々独立に置換基を表し、Ｒ７のうち残りのものは水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。Ｒ７が複数存在する場合は、複数のＲ７は各々同一でも異なってもよい。Ｒ５〜Ｒ７のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｂ２−１）中、＊は一般式（１）におけるＬＢ１との結合点であり、Ｅはハロゲン原子、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、シアノ基のいずれかから選ばれ、Ｒ８は置換基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｎ３は０〜４の整数を表す。Ｅ及びＲ８は複数存在する場合は、複数のＥ及びＲ８は各々同一でも異なってもよい。ただし、一般式（１）において、下記一般式（Ａ１）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ１）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【００３７】
【化１４】
2011140475.tif 000015
【００３８】
（一般式（Ａ１）及び一般式（Ｂ１）中、Ｒ３〜Ｒ４、ｎ１、ＬＡ１、ＬＢ１、及びＧＢ１は、各々一般式（１）におけるＲ３〜Ｒ４、ｎ１、ＬＡ１、ＬＢ１、及びＧＢ１と同義である。）｝
１３．
下記一般式（２’）で表される化合物。
【００３９】
【化１５】
2011140475.tif 000016
【００４０】
｛（一般式（２’）中、Ｒ９〜Ｒ１２は各々独立に置換基を表し、ＬＡ２及びＬＢ２は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ６及びｎ７は各々独立に０〜５の整数を表す。Ｒ９〜Ｒ１２が複数存在する場合、複数のＲ９〜Ｒ１２は各々同一でも異なってもよい。Ｒ１及びＲ２は各々独立に置換基を表し、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ’は、単結合、又は２価の連結基を表す。ＧＢ２は下記一般式（Ｂ１−２）又は下記一般式（Ｂ２−２）で表される構造を表す。ただし、ＧＢ２が下記一般式（Ｂ１−２）で表される構造である場合は、−ＬＢ２−ＧＢ２はケイ素原子に対してメタ位又はパラ位に結合する。）
【００４１】
【化１６】
2011140475.tif 000017
【００４２】
（一般式（Ｂ１−２）中、Ｘは各々独立に窒素原子又は炭素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ７のいずれかは一般式（２’）におけるＬＢ２との結合点となり、Ｒ５〜Ｒ６のうち残りのものは各々独立に置換基を表し、Ｒ７のうち残りのものは水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。Ｒ７が複数存在する場合は、複数のＲ７は各々同一でも異なってもよい。Ｒ５〜Ｒ７のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｂ２−２）中、＊は一般式（２’）におけるＬＢ２との結合点であり、Ｒ１３は置換基を表し、ｎ８は０〜５の整数を表し、ｎ９は０〜４の整数を表す。Ｒ１３は複数存在する場合は、複数のＲ１３は各々同一でも異なってもよい。ただし、一般式（２’）において、下記一般式（Ａ２）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ２）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【００４３】
【化１７】
2011140475.tif 000018
【００４４】
（一般式（Ａ２）及び一般式（Ｂ２）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２は、各々一般式（２’）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２と同義である。）｝
１４．
前記一般式（２’）が下記一般式（３’）で表される上記１３に記載の化合物。
【００４５】
【化１８】
2011140475.tif 000019
【００４６】
｛（一般式（３’）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２は一般式（２’）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２と同義である。ＧＢ２が前記一般式（Ｂ１−２）で表される構造である場合は、−ＧＢ２はケイ素原子に対してメタ位又はパラ位に結合する。ただし、一般式（３’）において、下記一般式（Ａ３）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ３）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【００４７】
【化１９】
2011140475.tif 000020
【００４８】
（一般式（Ａ３）及び一般式（Ｂ３）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２は、各々一般式（２’）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２と同義である。）｝
１５．
上記７〜１１のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
１６．
上記７〜１１のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
１７．
上記７〜１１のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
【発明の効果】
【００４９】
本発明によれば、化学的安定性が高く、Ｔ１が大きな電荷輸送材料が提供される。また本発明によれば、該電荷輸送材料を用いた高効率、低駆動電圧で、駆動耐久性が高く、更に駆動時の電圧上昇率が小さい有機ＥＬ素子が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明に係る有機ＥＬ素子の層構成の一例（第１実施形態）を示す概略図である。
【図２】本発明に係る発光装置の一例（第２実施形態）を示す概略図である。
【図３】本発明に係る照明装置の一例（第３実施形態）を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００５１】
〔一般式（１）で表される電荷輸送材料〕
以下、一般式（１）で表される電荷輸送材料について説明する。
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、化学的安定性やキャリア輸送性が高くＴ１が大きいため、特に有機ＥＬ素子に好適である。
【００５２】
【化２０】
2011140475.tif 000021
【００５３】
｛（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に置換基を表し、ｎ１は０〜５の整数を表し、ＬＡ１及びＬＢ１は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ３、Ｒ４、及びＬＡ１のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ４が複数存在する場合は、複数のＲ４は各々同一でも異なってもよい。ＧＢ１は下記一般式（Ｂ１−１）又は下記一般式（Ｂ２−１）で表される構造を表す。）
【００５４】
【化２１】
2011140475.tif 000022
【００５５】
（一般式（Ｂ１−１）中、Ｘは各々独立に窒素原子又はＲ７が結合した炭素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ７のいずれかは一般式（１）におけるＬＢ１との結合点となり、Ｒ５〜Ｒ６のうち残りのものは各々独立に置換基を表し、Ｒ７のうち残りのものは水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。Ｒ７が複数存在する場合は、複数のＲ７は各々同一でも異なってもよい。Ｒ５〜Ｒ７のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｂ２−１）中、＊は一般式（１）におけるＬＢ１との結合点であり、Ｅはハロゲン原子、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、シアノ基のいずれかから選ばれ、Ｒ８は置換基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｎ３は０〜４の整数を表す。
Ｅ及びＲ８は複数存在する場合は、複数のＥ及びＲ８は各々同一でも異なってもよい。ただし、一般式（１）において、下記一般式（Ａ１）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ１）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【００５６】
【化２２】
2011140475.tif 000023
【００５７】
（一般式（Ａ１）及び一般式（Ｂ１）中、Ｒ３〜Ｒ４、ｎ１、ＬＡ１、ＬＢ１、及びＧＢ１は、各々一般式（１）におけるＲ３〜Ｒ４、ｎ１、ＬＡ１、ＬＢ１、及びＧＢ１と同義である。）｝
【００５８】
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、前記一般式（Ａ１）で表される部分構造と前記一般式（Ｂ１）で表される部分構造とをケイ素原子で連結した構造を有する。一般式（Ａ１）で表される部分構造と一般式（Ｂ１）で表される部分構造とは互いに異なる構造であり、一般式（Ａ１）で表される部分構造はホール輸送部位として機能することができ、一般式（Ｂ１）で表される部分構造は電子輸送部位として機能することができる。
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、分子内に電子輸送部位とホール輸送部位を有することで両キャリア（電子／ホール）輸送性を示し、酸化（ラジカルカチオン状態）に対しても還元（ラジカルアニオン状態）に対しても化学的に安定な材料となる。
また、電子輸送部位とホール輸送部位とをケイ素原子を介して連結することで両者を共役させずに連結させることができ、高いＴ１エネルギーを保ちつつ、分子内での電子輸送部位とホール輸送部位の機能がより明確に分担され、素子に用いた場合に良好な特性（耐久性及び発光効率等）を示す。
【００５９】
一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ４、ＬＡ１、ＬＢ１、ＧＢ１の選択により膜中での分子集合状態やイオン化ポテンシャルエネルギー（Ｉｐ）、Ｔ１エネルギー等を制御できる。用途によっても異なるが，化合物の化学的安定性やホール輸送性の観点からＩｐは、好ましくは５．０〜７．０であり、より好ましくは５．３〜６．５であり、特に好ましくは５．５〜６．２である。また、膜状態でのＴ１エネルギーは好ましくは２．５〜４．０ｅＶであり、より好ましくは２．７〜３．７ｅＶであり、特に好ましくは２．８〜３．２ｅＶである。
なお、Ｉｐは、材料の薄膜の大気下光電子分光法により測定（例えば理研計器ＡＣ−２を用いて測定）することができる。また、Ｉｐは材料の溶液状態での酸化還元電位と相関することが知られており（例えばＭａｃｒｏｍｏｌ．１９９５，２８，１１８０−１１９６．など）、ＣＶ（サイクリック・ボルタンメトリー）測定における酸化電位から見積もることもできる。Ｔ１エネルギーは、材料の薄膜の燐光発光スペクトルを測定し、その短波長端から求めることができる。例えば、洗浄した石英ガラス基板上に、材料を真空蒸着法により約５０ｎｍの膜厚に成膜し、薄膜の燐光発光スペクトルを液体窒素温度下でＦ−７０００日立分光蛍光光度計（日立ハイテクノロジーズ）を用いて測定する。得られた発光スペクトルの短波長側の立ち上がり波長をエネルギー単位に換算することによりＴ１エネルギーを求めることができる。
【００６０】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ４で表される置換基としては下記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
【００６１】
（置換基群Ａ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（芳香族ヘテロ環基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
本発明において、上記アルキル基等の置換基の「炭素数」とは、アルキル基等の置換基が他の置換基によって置換されてもよい場合も含み、当該他の置換基の炭素数も包含する意味で用いる。
【００６２】
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、化学的安定性、キャリア輸送能、Ｔ１エネルギーの観点から、Ｒ１〜Ｒ４としては、好ましくは、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数２〜１２のアミノ基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数６〜１８のアリールオキシ基、炭素数２〜１０のヘテロ環オキシ基、炭素数１〜１８のアシル基、炭素数１〜１８のアシルアミノ基、炭素数１〜１８のスルホニルアミノ基、炭素数２〜１８のスルファモイル基、炭素数２〜１８のカルバモイル基、炭素数１〜１８のアルキルチオ基、炭素数２〜１０のヘテロ環チオ基、炭素数１〜１８のスルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数２〜１０のヘテロ環基、炭素数３〜１８のシリル基、炭素数３〜１８のシリルオキシ基、炭素数１〜１８のホスホリル基であり、より好ましくは、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数２〜１２のアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数２〜１０のヘテロ環基、炭素数３〜１８のシリル基、炭素数１〜１８のホスホリル基であり、特に好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数３〜１８のシリル基である。
Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シリルオキシ基、又はチエニル基であることが好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基であることが更に好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、又はフェニル基であることが特に好ましい。またＲ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ３は、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基であることが好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、又は炭素数６〜１２のアリール基であることが更に好ましく、エチル基、アリル基、フェニル基、又はビフェニル基であることが特に好ましい。
Ｒ４は、アルキル基、又はアリール基であることが好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１２のアリール基であることが更に好ましく、フェニル基又はビフェニル基であることが特に好ましい。また、Ｒ４は複数が互いに結合して環を形成してもよく、ナフタレン環を形成することが好ましい。
一般式（１）において、ｎ１は、キャリア注入及び輸送性の観点から、好ましくは０〜３であり、より好ましくは０〜２であり、更に好ましくは０〜１であり、特に好ましくは０である。
また、Ｒ３とＲ４は互いに結合して環を形成することが好ましい。また、該環は炭素原子及び窒素原子以外の原子を含んでいてもよく、例えば硫黄原子、酸素原子、ケイ素原子などが挙げられる。Ｒ３とＲ４が互いに結合して形成される環としては、炭素数４〜３０の環が好ましく、炭素数４〜２０の環がより好ましく、カルバゾリル基を形成することが更に好ましい。
また、Ｒ１〜Ｒ４は、更に置換基を有していてもよく、該置換基としては前記置換基群Ａが挙げられ、好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、フルオロアルキル基、又はシリル基であり、より好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜２０のアリール基である。
【００６３】
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、化学的安定性、キャリア輸送能、Ｔ１エネルギーの観点から、ＬＡ１及びＬＢ１として好ましくは、単結合、炭素数１〜１８のアルキレン、炭素数６〜２４のアリーレン基、炭素数２〜１０の２価のヘテロ環基、炭素数１〜２０のアルキル基又はアリール基で置換されたアミノ基（−ＮＲ−（Ｒ：アルキル基又はアリール基））、炭素数２〜３０のアルキル基又はアリール基で置換されたシリレン基、ホスホリル基、カルボニル基、スルホニル基、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）より任意に選択した連結基を組み合わせて用いることができる。
より好ましくは単結合、炭素数１〜１８のアルキレン基、炭素数６〜２４のアリーレン基より任意に選択した連結基であり、単結合、フェニレン基又はビフェニレン基が更に好ましい。
ＬＡ１は前記Ｒ３又はＲ４と結合して環を形成することも好ましい。
ＬＡ１及びＬＢ１の好ましい具体例を以下に示す。また、以下の構造のうちから選択された複数を組み合わせて得られる構造も好ましい。＊は結合部位を表す。
【００６４】
【化２３】
2011140475.tif 000024
【００６５】
【化２４】
2011140475.tif 000025
【００６６】
一般式（１）中、ＧＢ１は下記一般式（Ｂ１−１）又は下記一般式（Ｂ２−１）で表される構造を表す。
【００６７】
【化２５】
2011140475.tif 000026
【００６８】
（一般式（Ｂ１−１）中、Ｘは各々独立に窒素原子又はＲ７が結合した炭素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ７のいずれかは一般式（１）におけるＬＢ１との結合点となり、Ｒ５〜Ｒ６のうち残りのものは各々独立に置換基を表し、Ｒ７のうち残りのものは水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。Ｒ７が複数存在する場合は、複数のＲ７は各々同一でも異なってもよい。一般式（Ｂ２−１）中、＊は一般式（１）におけるＬＢ１との結合点であり、Ｅはハロゲン原子、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、シアノ基のいずれかから選ばれ、Ｒ８は置換基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｎ３は０〜４の整数を表す。Ｅ及びＲ８は複数存在する場合は、複数のＥ及びＲ８は各々同一でも異なってもよい。）
【００６９】
一般式（Ｂ１）で表される構造は電子欠乏性であり、本発明の電荷輸送材料において電子輸送部位として機能することができる。
【００７０】
一般式（Ｂ１−１）中、Ｘは各々独立に窒素原子又はＲ７が結合した炭素原子を表す。一般式（Ｂ１−１）としては、下記一般式（Ｂ１−１−１）〜一般式（Ｂ１−１−８）の構造が好ましく、一般式（Ｂ１−１−３）、一般式（Ｂ−１−５）、一般式（Ｂ−１−６）、一般式（Ｂ−１−８）のいずれかの構造がより好ましい。
【００７１】
【化２６】
2011140475.tif 000027
【００７２】
（一般式（Ｂ１−１−１）〜一般式（Ｂ１−１−８）中、Ｒ５〜Ｒ７のいずれかは一般式（１）におけるＬＢ１との結合点となり、Ｒ５〜Ｒ６のうち残りのものは各々独立に置換基を表し、Ｒ７のうち残りのものは水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。Ｒ７が複数存在する場合は、複数のＲ７は各々同一でも異なってもよい。）
【００７３】
一般式（Ｂ１−１）において、１〜２個のＸが窒素原子を表すことが好ましい。一般式（Ｂ１−１）としては、一般式（Ｂ１−１−２）〜一般式（Ｂ１−１−７）が好ましい。
【００７４】
一般式（Ｂ１−１）及び一般式（Ｂ２−１）中、Ｒ５〜Ｒ７が置換基を表す場合、該置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
一般式（Ｂ１−１）中のＲ５〜Ｒ７は、前記一般式（１）におけるＬＢ１との結合点とならない場合には、Ｒ５〜Ｒ６は各々独立に置換基を表し、Ｒ７は水素原子又は置換基を表すが、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。これにより本発明の電荷輸送材料を素子に用いた場合、素子の発光効率及び耐久性が向上する。このような発光効率及び耐久性の向上の理由は明確にはわかっていないが、本発明の電荷輸送材料において、一般式（Ｂ１−１）中の窒素原子の隣の炭素原子は反応活性部位であるため、置換基で保護することが化学的安定性の点から好ましいこと、又は水素原子よりもかさ高い置換基のほうが化学的に活性な窒素原子の孤立電子対が立体的に保護される点から好ましいこと、などが考えられる。材料の化学的安定性の観点から、Ｒ５〜Ｒ７が置換基を表す場合は、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基が好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又はピリジル基がより好ましく、ｔ−ブチル基又はフェニル基が更に好ましく、フェニル基が特に好ましい。
Ｅはハロゲン原子、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、シアノ基のいずれかから選ばれ、電子求引性基として機能することができる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられるが、フッ素原子が特に好ましい。パーフルオロアルキル基としては炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基が好ましく、トリフルオロメチル基がより好ましい。Ｅとしては酸化・還元に対する安定性の観点からシアノ基が特に好ましい。
ｎ２は、キャリア注入及び輸送性の観点から、好ましくは１〜４であり、より好ましくは１〜３である。
Ｒ８、は好ましくはアルキル基、アリール基、又はハロゲン原子であり、炭素数１〜１０のアルキル基又はハロゲン原子がより好ましく、メチル基又はフッ素原子が更に好ましい。
ｎ３は、キャリア注入及び輸送性の観点から、好ましくは０〜３であり、より好ましくは０〜２であり、更に好ましくは０〜１であり、特に好ましくは０である。
【００７５】
ＧＢ１が一般式（Ｂ１−１）を表す場合、一般式（１）としては下記一般式（１−１）〜一般式（１−５）が好ましく、一般式（１−１）、一般式（１−２）、一般式（１−４）のいずれかがより好ましい。下記一般式（１−１）はＲ５がＬＢ１との結合点となる場合であり、下記一般式（１−２）はＲ６がＬＢ１との結合点となる場合であり、下記一般式（１−３）〜（１−５）はＲ７がＬＢ１との結合点となる場合である。
【００７６】
【化２７】
2011140475.tif 000028
【００７７】
（一般式（１−１）〜（１−５）中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に置換基を表し、ｎ１は０〜５の整数を表し、ＬＡ１及びＬＢ１は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、及びＬＡ１のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ４が複数存在する場合は、複数のＲ４は各々同一でも異なってもよい。Ｘは各々独立に窒素原子、又はＲ７が結合した炭素原子を表す。Ｒ５及びＲ６は各々独立に置換基を表し、Ｒ７は水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−５）において、いずれかのＸが窒素原子を表す場合、該窒素原子の隣のＸはＲ７が結合した炭素原子を表し、該Ｒ７は置換基を表す。Ｒ７が複数存在する場合は、複数のＲ７は各々同一でも異なってもよい。Ｒ５〜Ｒ７のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。）
【００７８】
ＧＢ１が一般式（Ｂ１−２）を表す場合、一般式（１）としては下記一般式（１−６）が好ましい。
【００７９】
【化２８】
2011140475.tif 000029
【００８０】
（一般式（１−６）中、Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に置換基を表し、ｎ１は０〜５の整数を表し、ＬＡ１及びＬＢ１は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、及びＬＡ１のうち少なくとも２つは互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ４が複数存在する場合は、複数のＲ４は各々同一でも異なってもよい。Ｅはハロゲン原子、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、シアノ基のいずれかから選ばれ、Ｒ８は置換基を表し、ｎ２は１〜５の整数を表し、ｎ３は０〜４の整数を表す。Ｅ及びＲ８は複数存在する場合は、複数のＥ及びＲ８は各々同一でも異なってもよい。）
【００８１】
一般式（１）において、ＬＢ１がアリーレン基であり、かつＧＢ１が一般式（Ｂ１−１）で表される構造である場合は、ＧＢ１はＬＢ１のケイ素原子に対してメタ位又はパラ位に結合することが好ましい。メタ位又はパラ位に結合することで分子のひずみが小さくなり、素子としての発光効率や耐久性がオルト位に結合した場合よりも向上する。特に、一般式（１）で表される電荷輸送材料を含有する有機層をウェットプロセスで作製した素子において、この効果は顕著である。
【００８２】
一般式（１）中、ＧＢ１で表される構造の好ましい具体例を以下に示す。下記具体例の構造中、＊は一般式（１）におけるＬＢ１との結合点を表す。
【００８３】
【化２９】
2011140475.tif 000030
【００８４】
【化３０】
2011140475.tif 000031
【００８５】
上記構造中、Ｅはハロゲン原子、パーフルオロアルキル基、ニトロ基、シアノ基のいずれかから選ばれる。
一般式（１）で表される化合物において、一般式（Ａ１）で表される部分構造はホール輸送部位として機能することができる。一般式（Ａ１）で表される部分構造の好ましい範囲は、前記Ｒ３、Ｒ４、ｎ１、及びＬＡ１の好ましい範囲に準じる。
【００８６】
一般式（Ａ１）で表される部分構造の好ましい具体例を以下に示す。下記具体例の構造中、＊は一般式（１）におけるケイ素原子との結合点を表す。
【００８７】
【化３１】
2011140475.tif 000032
【００８８】
【化３２】
2011140475.tif 000033
【００８９】
【化３３】
2011140475.tif 000034
【００９０】
ただし、本発明では、一般式（１）において、下記一般式（Ａ１）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ１）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。一般式（１）において、一般式（Ａ１）で表される部分構造と一般式（Ｂ１）で表される部分構造とが同一の構造である化合物は、有機ＥＬ素子に用いた場合に、本発明の化合物を用いた場合よりも発光効率及び耐久性に劣る。
【００９１】
【化３４】
2011140475.tif 000035
【００９２】
一般式（Ａ１）及び一般式（Ｂ１）中、Ｒ３〜Ｒ４、ｎ１、ＬＡ１、ＬＢ１、及びＧＢ１は、各々一般式（１）におけるＲ３〜Ｒ４、ｎ１、ＬＡ１、ＬＢ１、及びＧＢ１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００９３】
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、化学的安定性やキャリア輸送性の観点から、好ましくは下記一般式（２）で表される電荷輸送材料である。
【００９４】
〔一般式（２）で表される電荷輸送材料〕
以下、一般式（２）で表される電荷輸送材料について説明する。
【００９５】
【化３５】
2011140475.tif 000036
【００９６】
｛（一般式（２）中、Ｒ９〜Ｒ１２は各々独立に置換基を表し、ＬＡ２及びＬＢ２は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ６及びｎ７は各々独立に０〜５の整数を表す。Ｒ９〜Ｒ１２が複数存在する場合、複数のＲ９〜Ｒ１２は各々同一でも異なってもよい。Ｒ１及びＲ２は一般式（１）におけるＲ１及びＲ２と同義である。Ｘ’は、単結合、又は２価の連結基を表す。ＧＢ２は下記一般式（Ｂ１−２）又は下記一般式（Ｂ２−２）で表される構造を表す。）
【００９７】
【化３６】
2011140475.tif 000037
【００９８】
（一般式（Ｂ１−２）中、Ｘ及びＲ５〜Ｒ７は一般式（Ｂ１−１）におけるＸ及びＲ５〜Ｒ７と同義である。一般式（Ｂ２−２）中、＊は一般式（２）におけるＬＢ２との結合点であり、Ｒ１３は置換基を表し、ｎ８は０〜５の整数を表し、ｎ９は０〜４の整数を表す。Ｒ１３は複数存在する場合は、複数のＲ１３は各々同一でも異なってもよい。ただし、一般式（２）において、下記一般式（Ａ２）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ２）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【００９９】
【化３７】
2011140475.tif 000038
【０１００】
（一般式（Ａ２）及び一般式（Ｂ２）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２は、各々一般式（２）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２と同義である。）｝
【０１０１】
一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は一般式（１）におけるＲ１及びＲ２と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１０２】
Ｒ９〜Ｒ１２としては前記置換基群Ａが挙げられる。Ｒ９及びＲ１０としてはＲ８と同様のものが好ましい。Ｒ１１及びＲ１２としてはＲ４と同様のものが好ましい。
ｎ４〜ｎ７は、キャリア注入及び輸送性の観点から、好ましくは０〜３であり、より好ましくは０〜２であり、更に好ましくは０〜１であり、特に好ましくは０である。
ＬＡ２及びＬＢ２としては、前記ＬＡ１及びＬＢ１と同様のものが挙げられ、好ましい範囲も同様である。
Ｘ’は、単結合、又は２価の連結基を表す。該２価の連結基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、−Ｓ−、−Ｏ−、及びこれらを組み合わせて得られる２価の連結基が好ましい。Ｘ’は、単結合、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、炭素数６〜３０のアリーレン基、−Ｓ−、−Ｏ−がより好ましく、単結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基、−Ｓ−が更に好ましく、単結合が特に好ましい。
【０１０３】
一般式（２）中、ＧＢ２は一般式（Ｂ１−２）又は一般式（Ｂ２−２）で表される構造を表す。
一般式（Ｂ１−２）中、Ｘ及びＲ５〜Ｒ７は一般式（Ｂ１−１）におけるＸ及びＲ５〜Ｒ７と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（Ｂ２−２）中、Ｒ１３は置換基を表し、ｎ８は０〜５の整数を表し、ｎ９は０〜４の整数を表す。Ｒ１３は複数存在する場合は、複数のＲ１３は各々同一でも異なってもよい。
Ｒ１３の好ましい範囲は前記Ｒ８と同様である。ｎ８及びｎ９の好ましい範囲は、それぞれ前記ｎ２及びｎ３と同様である。
【０１０４】
ただし、一般式（２）において、前記一般式（Ａ２）で表される部分構造と前記一般式（Ｂ２）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。
一般式（Ａ２）及び一般式（Ｂ２）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２は、各々一般式（２）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１０５】
一般式（２）で表される化合物は、化学的安定性やキャリア輸送能の観点から、より好ましくは下記一般式（３）で表される化合物である。
【０１０６】
〔一般式（３）で表される電荷輸送材料〕
以下、一般式（３）で表される電荷輸送材料について説明する。
【０１０７】
【化３８】
2011140475.tif 000039
【０１０８】
｛（一般式（３）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２は一般式（２）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２と同義である。ただし、一般式（３）において、下記一般式（Ａ３）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ３）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【０１０９】
【化３９】
2011140475.tif 000040
【０１１０】
（一般式（Ａ３）及び一般式（Ｂ３）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２は、各々一般式（２）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２と同義である。）｝
【０１１１】
一般式（３）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２は前記一般式（２）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（Ａ３）及び一般式（Ｂ３）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２は、各々一般式（２）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１１２】
Ｔ１エネルギーは一般に分子中でπ共役系が広がると小さくなる。また、分子のＴ１エネルギーは分子中で最もＴ１エネルギーが小さくなる部分構造で決まるため、分子中に一箇所でもπ共役系が広い部分があると，その部分でＴ１エネルギーが決まる。したがって分子中にビアリール構造や芳香環が縮環した構造を分子内に有することは一般にＴ１が小さくなるため、発光波長の短波長な（極大発光波長が５００ｎｍ以下の）燐光材料と組み合わせて用いる場合は好ましくない。
また、本発明の電荷輸送材料は、電子輸送部位とホール輸送部位とがケイ素原子を介して連結しているため、ケイ素原子でπ共役系が切断されるため、大きなＴ１を有する。
【０１１３】
本発明の電荷輸送材料の分子量としては、好ましくは６００〜１２００であり、より好ましくは６００〜１１００であり、特に好ましくは６００〜１０００である。分子量がこの範囲であれば膜状態の安定性が優れ、溶媒への溶解性や昇華温度などの点から高純度化し易い。膜状態の安定性の指標としてガラス転移温度Ｔｇがあり、Ｔｇは、好ましくは６０〜４００℃であり、より好ましくは１００〜４００℃であり、特に好ましくは１３０〜４００℃である。
ここで、Ｔｇは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、示差熱分析（ＤＴＡ）などの熱測定や、Ｘ線回折（ＸＲＤ）、偏光顕微鏡観察などにより確認できる。また、本発明の電荷輸送材料の純度が低いと電荷輸送のトラップとして働くため、本発明の電荷輸送材料の純度は高いほど好ましい。純度は例えば高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定でき、２５４ｎｍの光吸収強度で検出したときの面積比は、好ましくは９５．０％以上であり、より好ましくは９７．０％以上であり、特に好ましくは９９．０％以上であり、最も好ましくは９９．５％以上である。本発明においては、素子の耐久性の観点では本発明の電荷輸送材料以外にハロゲン化合物を含まないほうが好ましく、ＨＰＬＣで本発明の電荷輸送材料以外にハロゲン化合物が検出されないことが好ましい。
【０１１４】
ＷＯ２００８／１１７８８９に記載のカルバゾール系材料で知られているように、本発明の電荷輸送材料の水素原子の一部又は全部を重水素原子で置換した材料も好ましく電荷輸送材料として用いることができる。
【０１１５】
以下に、本発明の電荷輸送材料の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１６】
【化４０】
2011140475.tif 000041
【０１１７】
【化４１】
2011140475.tif 000042
【０１１８】
【化４２】
2011140475.tif 000043
【０１１９】
【化４３】
2011140475.tif 000044
【０１２０】
本発明の電荷輸送材料は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。以下、合成法を説明する。
文献Ａｓｉａｎ  Ｊ．Ｃｈｅｍ．，２００９，２１，２５１６．等の記載を参考に各種置換基を有するカルバゾール誘導体が合成できる。
文献Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３１，２５６８．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３６，５８，１２７８．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３８，６０，１４５８．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ，１９７１，２５３７．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，１９９１，３０，１６４６．，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２００７，１７，１２０９．，ＷＯ２００７／１１０２２８等の記載を参考に各種置換基を有するアクリダン誘導体が合成できる。
文献Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２００５，１０５，２８７３．等の記載を参考に各種置換基を有するインドール誘導体が合成できる。
文献Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００３，４２，５４００．等の記載を参考に各種アリールアミン誘導体を合成することができる。
文献ＷＯ２００３／０８０７６０、ＷＯ２００５／０８５３８７、ＷＯ２００５／０２２９６２等の記載を参考に窒素含有芳香族ヘテロ環化合物を合成することができる。
文献ＵＳ２００５２１４５７２、特開２００９−１５２５７１等の記載を参考に、ケイ素化合物を合成することができる。
上記文献に記載の反応を組み合わせることで本発明の電荷輸送材料を合成することができる。
【０１２１】
本発明の電荷輸送材料は化学的安定性とキャリア輸送能に優れ、各種有機電子デバイスに好ましく用いることができる。用いる電子デバイスとしてはいかなるものでもよく、例えば、有機電界発光素子、有機トランジスタ、有機光電変換素子、ガスセンサ、有機整流素子，有機インバータ、情報記録素子が挙げられる。有機光電変換素子は光センサ用途（固体撮像素子）、エネルギー変換用途（太陽電池）のいずれにも用いることができる。好ましくは、有機電界発光素子、有機光電変換素子、有機トランジスタであり、更に好ましくは有機電界発光素子、有機光電変換素子であり、特に好ましくは有機電界発光素子である。
【０１２２】
本発明は前記一般式（１）で表される電荷輸送材料を含む膜にも関する。本発明の膜は有機電界発光素子における有機層として用いることができる。
また、本発明は下記一般式（２’）で表される化合物にも関する。
【０１２３】
【化４４】
2011140475.tif 000045
【０１２４】
｛（一般式（２’）中、Ｒ９〜Ｒ１２は各々独立に置換基を表し、ＬＡ２及びＬＢ２は各々独立に単結合又は２価の連結基を表し、ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜４の整数を表し、ｎ６及びｎ７は各々独立に０〜５の整数を表す。Ｒ９〜Ｒ１２が複数存在する場合、複数のＲ９〜Ｒ１２は各々同一でも異なってもよい。Ｒ１及びＲ２は各々独立に置換基を表し、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ’は、単結合、又は２価の連結基を表す。ＧＢ２は下記一般式（Ｂ１−２）又は下記一般式（Ｂ２−２）で表される構造を表す。ただし、ＧＢ２が下記一般式（Ｂ１−２）で表される構造である場合は、−ＬＢ２−ＧＢ２はケイ素原子に対してメタ位又はパラ位に結合する。）
【０１２５】
【化４５】
2011140475.tif 000046
【０１２６】
（一般式（Ｂ１−２）中、Ｘは各々独立に窒素原子又は炭素原子を表す。Ｒ５〜Ｒ７のいずれかは一般式（２’）におけるＬＢ２との結合点となり、Ｒ５〜Ｒ６のうち残りのものは各々独立に置換基を表し、Ｒ７のうち残りのものは水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（Ｂ１−１）において窒素原子の隣が炭素原子である場合は、該炭素原子はＲ７として置換基を有する。一般式（Ｂ２−２）中、＊は一般式（２’）におけるＬＢ２との結合点であり、Ｒ１３は置換基を表し、ｎ８は０〜５の整数を表し、ｎ９は０〜４の整数を表す。Ｒ１３は複数存在する場合は、複数のＲ１３は各々同一でも異なってもよい。ただし、一般式（２’）において、下記一般式（Ａ２）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ２）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【０１２７】
【化４６】
2011140475.tif 000047
【０１２８】
（一般式（Ａ２）及び一般式（Ｂ２）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２は、各々一般式（２’）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、ＬＡ２、ＬＢ２、及びＧＢ２と同義である。）｝
【０１２９】
一般式（２’）で表される化合物の好ましい範囲及び具体例は、前記一般式（２）の好ましい範囲及び具体例として前記したものと同様である。本発明の化合物は、例えば電荷輸送材料として用いることができる。
前記一般式（２’）は、下記一般式（３’）で表されることが好ましい。
【０１３０】
【化４７】
2011140475.tif 000048
【０１３１】
｛（一般式（３’）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２は一般式（２’）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２と同義である。ＧＢ２が前記一般式（Ｂ１−２）で表される構造である場合は、−ＧＢ２はケイ素原子に対してメタ位又はパラ位に結合する。ただし、一般式（３’）において、下記一般式（Ａ３）で表される部分構造と下記一般式（Ｂ３）で表される部分構造とが同一の構造を表すことはない。）
【０１３２】
【化４８】
2011140475.tif 000049
【０１３３】
（一般式（Ａ３）及び一般式（Ｂ３）中、Ｘ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２は、各々一般式（２’）におけるＸ’、Ｒ９〜Ｒ１２、ｎ４〜ｎ７、及びＧＢ２と同義である。）｝
【０１３４】
一般式（３’）で表される化合物の好ましい範囲及び具体例は、前記一般式（３）の好ましい範囲及び具体例として前記したものと同様である。
【０１３５】
次に有機電界発光素子について説明する。
【０１３６】
〔有機電界発光素子〕
本発明の有機電界発光素子は、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に前記一般式（１）で表される電荷輸送材料を含む。
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表される電荷輸送材料は発光層又は発光層に隣接する層に含有されることが好ましい。
本発明の有機電界発光素子は、発光層と陰極との間に少なくとも一層の有機層を有し、一般式（１）で表される電荷輸送材料を該発光層と陰極との間の有機層に含有することが好ましい。
【０１３７】
本発明の有機電界発光素子において、発光層は有機層であるが、更に複数の有機層を有していてもよい。
発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
図１は、本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示している。図１に示される本発明に係る有機電界発光素子１０は、支持基板１２上において、陽極４と陰極９との間に発光層６が挟まれている。具体的には、陽極４と陰極９との間に正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、正孔ブロック層７、及び電子輸送層８がこの順に積層されている。
【０１３８】
＜有機層の構成＞
前記有機層の層構成としては、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記背面電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記背面電極上の前面又は一面に形成される。
有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１３９】
具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０１４０】
＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【０１４１】
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【０１４２】
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【０１４３】
基板、陽極、陰極については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔００７０〕〜〔００８９〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０１４４】
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。
【０１４５】
−有機層の形成−
本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、スピンコート法等の湿式製膜法（ウェットプロセス）のいずれによっても好適に形成することができる。
本発明において、一般式（１）で表される電荷輸送材料はトルエンなどの芳香族系有機溶剤、又はクロロホルムなどのハロゲン系有機溶剤に溶解しやすく、結晶性が低いため、ウェットプロセスで有機層を形成することが製造コスト低減の観点から好ましい。また、一般式（１）で表される電荷輸送材料を含有する有機層をウェットプロセスで形成すると耐久性などの素子の性能も向上するため好ましい。
【０１４６】
（発光層）
発光層は、少なくとも１種の発光材料を含有する。
＜発光材料＞
本発明における発光材料は、励起一重項からの発光（蛍光）を利用するものでも励起三重項からの発光（燐光）を利用するものでもよいが、発光効率の観点から、燐光を利用するものの方が好ましい。
本発明における発光層は、色純度を向上させるためや発光波長領域を広げるために２種類以上の発光材料を含有することができる。発光材料の少なくとも一種が燐光発光材料であることが好ましい。
前記発光材料の少なくとも一種が白金錯体又はイリジウム錯体であることが好ましい。
蛍光発光材料、燐光発光材料については、例えば、特開２００８−２７０７３６の段落番号〔０１００〕〜〔０１６４〕、特開２００７−２６６４５８の段落番号〔００８８〕〜〔００９０〕に詳述されており、これらの公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０１４７】
本発明において、燐光性発光材料としては、短波長の（すなわちＴ１の大きい）ものほど本発明の電荷輸送材料と組み合わせたときの効果が顕著であり、燐光性発光材料の極大発光波長が４００ｎｍ以上４７０ｎｍ以下であることが好ましく、極大発光波長が４００ｎｍ以上４６５ｎｍ以下であることがより好ましく、４００ｎｍ以上４６０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
また、燐光性発光材料としては、燐光性白金錯体又は燐光性イリジウム錯体が好ましい。
【０１４８】
燐光性白金錯体について説明する。
本発明において、白金錯体として好ましくは、下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物である。
【０１４９】
【化４９】
2011140475.tif 000050
【０１５０】
（式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にＰｔに配位する配位子を表す。Ｌ１、Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立に単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１５１】
一般式（Ｃ−１）について説明する。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にＰｔに配位する配位子を表す。この時、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４とＰｔの結合は、共有結合、イオン結合、配位結合などいずれであっても良い。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４中のＰｔに結合する原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子が好ましく、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４中のＰｔに結合する原子の内、少なくとも一つが炭素原子であることが好ましく、二つが炭素原子であることがより好ましく、二つが炭素原子で、二つが窒素原子であることが特に好ましい。
炭素原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、アニオン性の配位子でも中性の配位子でもよく、アニオン性の配位子としてはビニル配位子、芳香族炭化水素環配位子（例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、フェナントレン配位子など）、ヘテロ環配位子（例えばフラン配位子、チオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子及び、それらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。中性の配位子としてはカルベン配位子が挙げられる。
窒素原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としては含窒素芳香族ヘテロ環配位子（ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサゾール配位子、チアゾール配位子及びそれらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾイミダゾール配位子など））、アミン配位子、ニトリル配位子、イミン配位子が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アミノ配位子、イミノ配位子、含窒素芳香族ヘテロ環配位子（ピロール配位子、イミダゾール配位子、トリアゾール配位子及びそれらを含む縮環体（例えはインドール配位子、ベンゾイミダゾール配位子など））が挙げられる。
酸素原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはエーテル配位子、ケトン配位子、エステル配位子、アミド配位子、含酸素ヘテロ環配位子（フラン配位子、オキサゾール配位子及びそれらを含む縮環体（ベンゾオキサゾール配位子など））が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アルコキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、アシルオキシ配位子、シリルオキシ配位子などが挙げられる。
硫黄原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはチオエーテル配位子、チオケトン配位子、チオエステル配位子、チオアミド配位子、含硫黄ヘテロ環配位子（チオフェン配位子、チアゾール配位子及びそれらを含む縮環体（ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アルキルメルカプト配位子、アリールメルカプト配位子、ヘテロアリールメルカプト配位子などが挙げられる。
リン原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはホスフィン配位子、リン酸エステル配位子、亜リン酸エステル配位子、含リンヘテロ環配位子（ホスフィニン配位子など）が挙げられ、アニオン性の配位子としては、ホスフィノ配位子、ホスフィニル配位子、ホスホリル配位子などが挙げられる。
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４で表される基は、置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適宜適用できる。また置換基同士が連結していても良い（Ｑ３とＱ４が連結した場合、環状四座配位子のＰｔ錯体になる）。
【０１５２】
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４で表される基として好ましくは、炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、シリルオキシ配位子であり、より好ましくは、炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子、アリールオキシ配位子であり、更に好ましくは炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子である。
【０１５３】
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、単結合又は二価の連結基を表す。Ｌ１、Ｌ２及びＬ３で表される二価の連結基としては、アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ’−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、又はこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、更に置換基を有していてもよい。
錯体の安定性及び発光量子収率の観点から、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３として好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、イミノ基であり、更に好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基であり、更に好ましくは、単結合、メチレン基、フェニレン基であり、更に好ましくは単結合、ジ置換のメチレン基であり、更に好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。
【０１５４】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体のうち、より好ましくは下記一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体である。
【０１５５】
【化５０】
2011140475.tif 000051
【０１５６】
（式中、Ｌ２１は単結合又は二価の連結基を表す。Ａ２１、Ａ２２はそれぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ２１、Ｚ２２はそれぞれ独立に含窒素芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ２３、Ｚ２４はそれぞれ独立にベンゼン環又は芳香族ヘテロ環を表す。）
【０１５７】
一般式（Ｃ−２）について説明する。Ｌ２１は、前記一般式（Ｃ−１）中のＬ１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１５８】
Ａ２１、Ａ２２はそれぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ａ２１、Ａ２２の内、少なくとも一方は炭素原子であることが好ましく、Ａ２１、Ａ２２が共に炭素原子であることが、錯体の安定性の観点及び錯体の発光量子収率の観点から好ましい。
【０１５９】
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれ独立に含窒素芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ２１、Ｚ２２で表される含窒素芳香族ヘテロ環としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環などが挙げられる。錯体の安定性、発光波長制御及び発光量子収率の観点から、Ｚ２１、Ｚ２２で表される環として好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環であり、より好ましくはピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環であり、更に好ましくはピリジン環、ピラゾール環であり、特に好ましくはピリジン環である。
【０１６０】
前記Ｚ２１、Ｚ２２で表される含窒素芳香族ヘテロ環は置換基を有していてもよく、炭素原子上の置換基としては前記置換基群Ａが、窒素原子上の置換基としては下記置換基群Ｂが適用できる。
【０１６１】
（置換基群B）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニル、ペンタフルオロフェニルなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）
【０１６２】
炭素原子上の置換基として好ましくはアルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子である。置換基は発光波長や電位の制御のために適宜選択されるが、短波長化させる場合には電子供与性基、フッ素原子、芳香環基が好ましく、例えばアルキル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、フッ素原子、アリール基、芳香族ヘテロ環基などが選択される。また長波長化させる場合には電子求引性基が好ましく、例えばシアノ基、ポリフルオロアルキル基などが選択される。
窒素原子上の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、錯体の安定性の観点からアルキル基、アリール基が好ましい。前記置換基同士は連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
【０１６３】
Ｚ２３、Ｚ２４は、それぞれ独立にベンゼン環又は芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ２３、Ｚ２４で表される含窒素芳香族ヘテロ環としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。錯体の安定性、発光波長制御及び発光量子収率の観点からＺ２３、Ｚ２４で表される環として好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チオフェン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラゾール環であり、更に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。
【０１６４】
前記Ｚ２３、Ｚ２４で表されるベンゼン環、含窒素芳香族ヘテロ環は置換基を有していてもよく、炭素原子上の置換基としては前記置換基群Ａが、窒素原子上の置換基としては前記置換基群Ｂが適用できる。炭素原子上の置換基として好ましくはアルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子である。置換基は発光波長や電位の制御のために適宜選択されるが、長波長化させる場合には電子供与性基、芳香環基が好ましく、例えばアルキル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アリール基、芳香族ヘテロ環基などが選択される。また短波長化させる場合には電子求引性基が好ましく、例えばフッ素基、シアノ基、ポリフルオロアルキル基などが選択される。窒素原子上の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、錯体の安定性の観点からアルキル基、アリール基が好ましい。前記置換基同士は連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
【０１６５】
一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−３）で表される白金錯体である。
【０１６６】
【化５１】
2011140475.tif 000052
【０１６７】
（式中、Ａ３０１〜Ａ３１３は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ３１は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１６８】
一般式（Ｃ−３）について説明する。Ｌ３１は一般式（Ｃ−２）におけるＬ２１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ａ３０１〜Ａ３０６はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
Ａ３０１〜Ａ３０６として好ましくはＣ−Ｒであり、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。Ａ３０１〜Ａ３０６がＣ−Ｒである場合に、Ａ３０２、Ａ３０５のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましくは水素原子、フッ素基である。Ａ３０１、Ａ３０３、Ａ３０４、Ａ３０６のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子である。Ａ３０７、Ａ３０８、Ａ３０９及びＡ３１０は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。Ａ３０７、Ａ３０８、Ａ３０９及びＡ３１０がＣ−Ｒである場合に、Ｒとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して縮環構造を形成してもよい。発光波長を短波長側にシフトさせる場合、Ａ３０８がＮ原子であることが好ましい。
【０１６９】
上記の如くＡ３０７〜Ａ３１０を選択した場合、２つの炭素原子とＡ３０７、Ａ３０８、Ａ３０９及びＡ３１０から形成される６員環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環が挙げられ、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環であり、特に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。前記６員環が、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環（特に好ましくはピリジン環）であることにより、ベンゼン環と比較して、金属−炭素結合を形成する位置に存在する水素原子の酸性度が向上する為、より金属錯体を形成しやすくなる点有利である。
【０１７０】
Ａ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。Ａ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３がＣ−Ｒである場合に、Ｒとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよい。Ａ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３のうち少なくとも一つはＮであることが好ましく、特にＡ３１１がＮであることが好ましい。
【０１７１】
一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−４）で表される白金錯体である。
【０１７２】
【化５２】
2011140475.tif 000053
【０１７３】
（一般式（Ｃ−４）中、Ａ４０１〜Ａ４１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ２４又は窒素原子を表す。Ｒ２４は水素原子又は置換基を表す。Ｌ４１は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１７４】
一般式（Ｃ−４）について説明する。
Ａ４０１〜Ａ４１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ａ４０１〜Ａ４０６及びＬ４１は、前記一般式（Ｃ−３）におけるＡ３０１〜Ａ３０６及びＬ３１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１７５】
Ａ４０７〜Ａ４１４としては、Ａ４０７〜Ａ４１０とＡ４１１〜Ａ４１４のそれぞれにおいて、窒素原子の数は、０〜２が好ましく、０〜１がより好ましい。発光波長を短波長側にシフトさせる場合、Ａ４０８、Ａ４１２が窒素原子であることが好ましく、Ａ４０８とＡ４１２が共に窒素原子であることが更に好ましい。
Ａ４０７〜Ａ４１４がＣ−Ｒを表す場合に、Ａ４０８、Ａ４１２のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましくは、水素原子、フェニル基、ポリフルオロアルキル基、シアノ基である。Ａ４０７、Ａ４０９、Ａ４１１、Ａ４１３のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、フェニル基、フッ素基である。Ａ４１０、Ａ４１４のＲとして好ましくは水素原子、フッ素基であり、より好ましくは水素原子である。Ａ４０７〜Ａ４０９、Ａ４１１〜Ａ４１３のいずれかがＣ−Ｒを表す場合に、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。
【０１７６】
一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−５）で表される白金錯体である。
【０１７７】
【化５３】
2011140475.tif 000054
【０１７８】
（一般式（Ｃ−５）中、Ａ５０１〜Ａ５１２は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ５１は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１７９】
一般式（Ｃ−５）について説明する。Ａ５０１〜Ａ５０６及びＬ５１は、前記一般式（Ｃ−３）におけるＡ３０１〜Ａ３０６及びＬ３１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１８０】
Ａ５０７、Ａ５０８及びＡ５０９とＡ５１０、Ａ５１１及びＡ５１２は、それぞれ独立に、一般式（Ｃ−３）におけるＡ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１８１】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体のうち、より好ましい別の態様は下記一般式（Ｃ−６）で表される白金錯体である。
【０１８２】
【化５４】
2011140475.tif 000055
【０１８３】
（式中、Ｌ６１は単結合又は二価の連結基を表す。Ａ６１はそれぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ６１、Ｚ６２はそれぞれ独立に含窒素芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ６３はそれぞれ独立にベンゼン環又は芳香族ヘテロ環を表す。ＹはＰｔに結合するアニオン性の非環状配位子である。）
【０１８４】
一般式（Ｃ−６）について説明する。Ｌ６１は、前記一般式（Ｃ−１）中のＬ１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１８５】
Ａ６１は炭素原子又は窒素原子を表す。錯体の安定性の観点及び錯体の発光量子収率の観点からＡ６１は炭素原子であることが好ましい。
【０１８６】
Ｚ６１、Ｚ６２は、それぞれ前記一般式（Ｃ−２）におけるＺ２１、Ｚ２２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｚ６３は、前記一般式（Ｃ−２）におけるＺ２３と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１８７】
ＹはＰｔに結合するアニオン性の非環状配位子である。非環状配位子とはＰｔに結合する原子が配位子の状態で環を形成していないものである。Ｙ中のＰｔに結合する原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましく、窒素原子、酸素原子がより好ましく、酸素原子が最も好ましい。炭素原子でＰｔに結合するＹとしてはビニル配位子が挙げられる。窒素原子でＰｔに結合するＹとしてはアミノ配位子、イミノ配位子が挙げられる。酸素原子でＰｔに結合するＹとしては、アルコキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、アシルオキシ配位子、シリルオキシ配位子、カルボキシル配位子、リン酸配位子、スルホン酸配位子などが挙げられる。硫黄原子でＰｔに結合するＹとしては、アルキルメルカプト配位子、アリールメルカプト配位子、ヘテロアリールメルカプト配位子、チオカルボン酸配位子などが挙げられる。
Ｙで表される配位子は、置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適宜適用できる。また置換基同士が連結していても良い。
【０１８８】
Ｙで表される配位子として好ましくは酸素原子でＰｔに結合する配位子であり、より好ましくはアシルオキシ配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、シリルオキシ配位子であり、更に好ましくはアシルオキシ配位子である。
【０１８９】
一般式（Ｃ−６）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−７）で表される白金錯体である。
【０１９０】
【化５５】
2011140475.tif 000056
【０１９１】
（式中、Ａ７０１〜Ａ７１０は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ７１は単結合又は二価の連結基を表す。ＹはＰｔに結合するアニオン性の非環状配位子である。）
【０１９２】
一般式（Ｃ−７）について説明する。Ｌ７１は、前記一般式（Ｃ−６）中のＬ６１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ａ７０１〜Ａ７１０は一般式（Ｃ−３）におけるＡ３０１〜Ａ３１０と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｙは一般式（Ｃ−６）におけるそれと同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１９３】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体として具体的には、特開２００５−３１０７３３号公報の［０１４３］〜［０１５２］、［０１５７］〜［０１５８］、［０１６２］〜［０１６８］に記載の化合物、特開２００６−２５６９９９号公報の［００６５］〜［００８３］に記載の化合物、特開２００６−９３５４２号公報の［００６５］〜［００９０］に記載の化合物、特開２００７−７３８９１号公報の［００６３］〜［００７１］に記載の化合物、特開２００７−３２４３０９号公報の［００７９］〜［００８３］に記載の化合物、特開２００７−９６２５５号公報の［００５５］〜［００７１］に記載の化合物、特開２００６−３１３７９６号公報の［００４３］〜［００４６］が挙げられ、その他以下に例示する白金錯体が挙げられる。
【０１９４】
【化５６】
2011140475.tif 000057
【０１９５】
【化５７】
2011140475.tif 000058
【０１９６】
【化５８】
2011140475.tif 000059
【０１９７】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体化合物は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ５３，７８６，（１９８８）、Ｇ．Ｒ．Ｎｅｗｋｏｍｅ  ｅｔ  ａｌ．）の、７８９頁、左段５３行〜右段７行に記載の方法、７９０頁、左段１８行〜３８行に記載の方法、７９０頁、右段１９行〜３０行に記載の方法及びその組み合わせ、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｂｅｒｉｃｈｔｅ  １１３，２７４９（１９８０）、Ｈ．Ｌｅｘｙほか）の、２７５２頁、２６行〜３５行に記載の方法等、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、又はその解離体と金属化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、水などが挙げられる）の存在下、若しくは、溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキシド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる）、若しくは、塩基非存在下、室温以下、若しくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。
【０１９８】
本発明において、一般式（Ｃ−１）で表される化合物を発光層に含有させる場合、その含有量は発光層中１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることがより好ましく、５〜２０質量％であることが更に好ましい。
【０１９９】
燐光性イリジウム錯体について説明する。
本発明において、イリジウム錯体として、好ましくは以下の一般式（Ｔ−１）で表される化合物である。
【０２００】
【化５９】
2011140475.tif 000060
【０２０１】
（一般式（Ｔ−１）中、Ｒ３’はアルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｒ５はアリール基又はヘテロアリール基を表し、更に非芳香族基により置換されていてもよい。
環Ｑは、Ｉｒに対して配位される少なくとも１つの窒素原子を有する芳香族複素環又は縮合芳香族複素環を表し、更に非芳香族基により置換されていてもよい。
Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＣｎＦ２ｎ＋１、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｒ３とＲ４は互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、シクロへテロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｒ３’とＲ６は、−ＣＲ２−ＣＲ２−、−ＣＲ＝ＣＲ−、−ＣＲ２−、−Ｏ−、−ＮＲ−、−Ｏ−ＣＲ２−、−ＮＲ−ＣＲ２−及びＮ＝ＣＲ−から選択される連結基によって連結されて環を形成してもよく、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基又はを表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ’、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ’、−ＳＯ２Ｒ’、又はＳＯ３Ｒ’を表し、Ｒ’はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
（Ｘ−Ｙ）は、補助配位子を表す。
ｍは１〜３の整数。ｎは０〜２の整数を表す。
ｍ＋ｎは３である。）
【０２０２】
一般式（Ｔ−１）は、金属としてイリジウム（Ｉｒ）を有する錯体であり、高い発光量子収率の観点で優れる。
【０２０３】
Ｒ３’、Ｒ３〜Ｒ６で表されるアルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。Ｒａ２で表されるアルキル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【０２０４】
Ｒ３’で表されるヘテロアルキル基は前記アルキル基の少なくとも1つの炭素がＯ、ＮＲ、又はＳに置き換わった基を挙げることができる。
【０２０５】
Ｒ３’、Ｒ５、Ｒ３〜Ｒ６で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０２０６】
Ｒ３’、Ｒ５、Ｒ３〜Ｒ６で表されるヘテロアリール基としては、好ましくは、炭素数５〜８のヘテロアリール基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロリル基、インドリル基、フリル基、ベンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、イミダゾリジニル基、チアゾリニル基、スルホラニル基などが挙げられる。
Ｒ３’で表されるヘテロ環基の好ましい例としては、ピリジル基、ピリミジニル基、イミダゾリル基、チエニル基であり、より好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基である。
【０２０７】
Ｒ３’としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
【０２０８】
Ｒ５はアリール又ヘテロアリールを表し、前記アリール又はヘテロアリールは１以上の非芳香族基によって置換されてもよい。
Ｒ５における非芳香族基としては、アルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、アルキルアミノ基、ジアリールアミノ基が好ましく、アルキル基、フルオロ基、シアノ基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。
Ｒ５としてはフェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【０２０９】
Ｒ３、Ｒ４及びＲ６として好ましくは、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロアルキル基、ジアルキルアミノ基、フルオロ基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、アリール基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６における置換基Ｚとしては、アルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０２１０】
環Ｑが表す芳香族複素環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、等が挙げられる。好ましくはピリジン環、ピラジン環であり、より好ましくはピリジン環である。
【０２１１】
環Ｑが表す縮合芳香族複素環としては、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環等が挙げられる。好ましくはキノリン環、イソキノリン環であり、より好ましくはキノリン環である。
【０２１２】
環Ｑにおける非芳香族基としてはアルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、アルキルアミノ基、ジアリールアミノ基が好ましく、アルキル基、フルオロ基、シアノ基がより好ましい。
【０２１３】
ｍは１〜３であることが好ましく、２〜３であることがより好ましく、２であることが更に好ましい。
ｎは０〜１であることが好ましく、１であることがより好ましい。
ｍが２であってｎが１であることがより好ましい。
【０２１４】
（Ｘ−Ｙ）は、補助配位子を示す。これらの配位子は、光活性特性に直接寄与するのではなく、分子の光活性特性を変更することができると考えられているので、「補助」と呼ばれる。光活性及び補助の定義は、非限定的な理論を目的とするものである。例えばＩｒの場合、二座配位子について、ｎは０、１又は２でありうる。発光材料において使用される補助配位子を、当業界で公知であるものから選択することができる。補助配位子の非限定的な例は、参照により援用するＬａｍａｎｓｋｙらのＰＣＴ出願ＷＯ０２／１５６４５Ａ１の８９〜９０頁に記載されている。その他にも、「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社  Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著  １９８７年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社  山本明夫著  １９８２年発行等に記載の配位子（例えば、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロアリール配位子（例えば、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）が挙げられる。好ましくは、ジケトン類あるいはピコリン酸誘導体などがある。
以下に、補助配位子の例を具体的に挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【０２１５】
【化６０】
2011140475.tif 000061
【０２１６】
上記補助配位子の例において、Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。該置換基としては前記置換基群Ａが挙げられ、好ましくは、水素原子、アルキル基、又はアリール基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜１８のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１〜４のアルキル基である。
【０２１７】
好ましい補助配位子には、アセチルアセトネート（ａｃａｃ）及びピコリネート（ｐｉｃ）、及びこれらの誘導体が含まれる。本発明においては錯体の安定性と高い発光効率が得られる観点から補助配位子はアセチルアセトネートであることが好ましい。
【０２１８】
【化６１】
2011140475.tif 000062
【０２１９】
前記一般式（Ｔ−１）で表される化合物の好ましい形態のひとつは下記一般式（Ｔ−２）で表される化合物である。
【０２２０】
【化６２】
2011140475.tif 000063
【０２２１】
（一般式（Ｔ−２）中、Ｒ３’はアルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｒ４’〜Ｒ６’は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｒ３’とＲ４’、Ｒ４’とＲ５’、及びＲ５’とＲ６’はそれぞれ独立に、互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、シクロへテロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｒ３’とＲ６は、−ＣＲ２−ＣＲ２−、−ＣＲ＝ＣＲ−、−ＣＲ２−、−Ｏ−、−ＮＲ−、−Ｏ−ＣＲ２−、−ＮＲ−ＣＲ２−及びＮ＝ＣＲ−から選択される連結基によって連結されて環を形成してもよく、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｒ５はアリール基又はヘテロアリール基を表し、更に非芳香族基により置換されていてもよい。
Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＣｎＦ２ｎ＋１、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｒ３とＲ４は互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、シクロへテロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ’、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−ＳＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ’、−ＳＯ２Ｒ’、又はＳＯ３Ｒ’を表し、Ｒ’はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
（Ｘ−Ｙ）は、補助配位子を表す。
ｍは１〜３の整数。ｎは０〜２の整数を表す。
ｍ＋ｎは３である。）
【０２２２】
一般式（Ｔ−２）におけるＲ３’、Ｒ３〜Ｒ６、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎは、一般式（Ｔ−１）におけるＲ３’、Ｒ３〜Ｒ６、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎと同義であり、好ましいものも同様である。
Ｒ４’〜Ｒ６’は、Ｒ３’と同義である。
Ｒ４’は水素原子、アルキル基、アリール基、フルオロ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
Ｒ５’及びＲ６’は水素原子を表すか、又は互いに結合して縮合４〜７員環式基を形成することが好ましく、該縮合４〜７員環式基は、シクロアルキル、シクロヘテロアルキル、アリール、又はヘテロアリールであることがより好ましく、アリールであることが更に好ましい。
Ｒ４’〜Ｒ６’における置換基Ｚとしてはアルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、アルキルアミノ基、ジアリールアミノ基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【０２２３】
前記一般式（Ｔ−１）で表される化合物の好ましい形態のひとつは下記一般式（Ａ９）で表される化合物である。
【０２２４】
【化６３】
2011140475.tif 000064
【０２２５】
一般式（Ａ９）中、Ｒ1a〜Ｒ1iの定義及び好ましい範囲は一般式（Ｔ−１）におけるＲ３〜Ｒ６におけるものと同様である。Ｘ、Ｙの定義及び好ましい範囲も一般式（Ｔ−１）におけるものと同様である。ｎは０〜３の整数を表す。
【０２２６】
一般式（Ｔ−１）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、以下に限定されるものではない。
【０２２７】
【化６４】
2011140475.tif 000065
【０２２８】
上記一般式（Ｔ−１）で表される化合物として例示した化合物は、特開２００９−９９７８３号公報に記載の方法や、米国特許７２７９２３２号等に記載の種々の方法で合成できる。例えば、ＴＲ−１は、２-クロロメチルキノリンを出発原料として、米国特許７２７９２３２号のカラム２４、１行〜カラム２７、３３行に記載の方法で合成することができる。また、ＴＧ−１は、２-ブロモ−３-メチルピリジンを出発原料として、米国特許７２７９２３２号のカラム２９、１行〜カラム３１、２９行に記載の方法で合成することができる。  
【０２２９】
その他の発光材料について説明する。
（蛍光発光材料）
本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の錯体やピロメテン誘導体の錯体に代表される各種錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。
【０２３０】
（燐光発光材料）
本発明に使用できる燐光発光材料としては、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１−２４７８５９号、特開２００２−３０２６７１号、特開２００２−１１７９７８号、特開２００３−１３３０７４号、特開２００２−２３５０７６号、特開２００３−１２３９８２号、特開２００２−１７０６８４号、ＥＰ１２１１２５７号、特開２００２−２２６４９５号、特開２００２−２３４８９４号、特開２００１−２４７８５９号、特開２００１−２９８４７０号、特開２００２−１７３６７４号、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９号、特開２００４−３５７７９１号、特開２００６−２５６９９９号、特開２００７−１９４６２号、特開２００７−８４６３５号、特開２００７−９６２５９号等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光性ドーパントとしては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、３座以上の多座配位子を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が特に好ましい。
【０２３１】
発光層中の発光材料は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物の質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜４０質量％含有されることがより好ましく、２質量％〜３０質量％含有されることが更に好ましい。
【０２３２】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、２ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、中でも、外部量子効率の観点で、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【０２３３】
本発明の素子における発光層は、発光材料とホスト材料との混合層とした構成でも良い。発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であっても良く、ドーパントは一種であっても二種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。そのような材料としては、炭化水素系材料が好ましく、アダマンタン骨格を有する材料が特に好ましい。また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよい。また、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
【０２３４】
＜ホスト材料＞
本発明の有機ＥＬ素子は、ホスト材料として、以下の化合物を含有していても良い。例えば、ピロール、インドール、カルバゾール（例えばＣＢＰ（４，４’−ジ（９−カルバゾイル）ビフェニル））、アザインドール、アザカルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ−ル、オキサゾ−ル、オキサジアゾ−ル、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノ−ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体及びそれらの誘導体（置換基や縮環を有していてもよい）等を挙げることができる。
【０２３５】
発光層において、前記ホスト材料の三重項最低励起エネルギー（Ｔ１エネルギー）が、前記燐光発光材料のＴ１エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。ホスト材料のＴ１が燐光発光材料のＴ１より０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．２ｅＶ以上大きいことがより好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことが更に好ましい。
ホスト材料のＴ１が燐光発光材料のＴ１より小さいと発光を消光してしまうためホスト材料には燐光発光材料より大きなＴ１が求められる。また、ホスト材料のＴ１が燐光発光材料より大きい場合でも、両者のＴ１差が小さい場合には一部、燐光発光材料からホスト材料への逆エネルギー移動が起こるため、効率低下や耐久性低下の原因となる。従って、Ｔ１が十分に大きく、化学的安定性及びキャリア注入・輸送性の高いホスト材料が求められている。
【０２３６】
発光層におけるホスト材料として一般式（１）で表される電荷輸送材料を用いることもできる。
また、発光層におけるホスト材料の含有量は、特に限定されるものではないが、発光効率、駆動電圧の観点から、発光層を形成する全化合物質量に対して１５質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
発光層中の一般式（１）で表される電荷輸送材料は、発光層中に発光効率、駆動電圧の観点から、発光層を形成する全化合物質量に対して１５質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上９６質量％以下であることがより好ましい。
【０２３７】
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
本発明に関し、有機層として、電子受容性ドーパントを含有する正孔注入層又は正孔輸送層を含むことが好ましい。
【０２３８】
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。
正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６５〕〜〔０１６７〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０２３９】
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（ＢＡｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２４０】
−電子ブロック層−
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２４１】
＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６９〕〜〔０１７０〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０２４２】
＜封止容器＞
本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
封止容器については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１７１〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０２４３】
（駆動）
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０２４４】
本発明の発光素子は、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工する（例えば微細な凹凸パターンを形成する）、基板・ＩＴＯ層・有機層の屈折率を制御する、基板・ＩＴＯ層・有機層の膜厚を制御すること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。
【０２４５】
本発明の発光素子は、陽極側から発光を取り出す、いわゆるトップエミッション方式であっても良い。
【０２４６】
本発明における有機ＥＬ素子は、共振器構造を有しても良い。例えば、透明基板上に、屈折率の異なる複数の積層膜よりなる多層膜ミラー、透明又は半透明電極、発光層、及び金属電極を重ね合わせて有する。発光層で生じた光は多層膜ミラーと金属電極を反射板としてその間で反射を繰り返し共振する。
別の好ましい態様では、透明基板上に、透明又は半透明電極と金属電極がそれぞれ反射板として機能して、発光層で生じた光はその間で反射を繰り返し共振する。
共振構造を形成するためには、２つの反射板の有効屈折率、反射板間の各層の屈折率と厚みから決定される光路長を所望の共振波長の得るのに最適な値となるよう調整される。第一の態様の場合の計算式は特開平９−１８０８８３号明細書に記載されている。第２の態様の場合の計算式は特開２００４−１２７７９５号明細書に記載されている。
【０２４７】
本発明の有機電界発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、７％以上がより好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、２０℃で素子を駆動したときの１００〜５００ｃｄ／ｍ２付近での外部量子効率の値を用いることができる。
【０２４８】
本発明の有機電界発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上が更に好ましく、７０％以上が更に好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。
【０２４９】
本発明の有機電界発光素子は、３５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下に極大発光波長（発光スペクトルの最大強度波長）を有するものが好ましく、より好ましくは３５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下、更に好ましくは４００ｎｍ以上５２０ｎｍ以下、特に好ましくは４００ｎｍ以上４６５ｎｍ以下である。
【０２５０】
（本発明の発光素子の用途）
本発明の発光素子は、発光装置、ピクセル、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、又は光通信等に好適に利用できる。特に、発光装置、照明装置、表示装置等の発光輝度が高い領域で駆動されるデバイスに好ましく用いられる。
【０２５１】
次に、図２を参照して本発明の発光装置について説明する。
本発明の発光装置は、前記有機電界発光素子を用いてなる。
図２は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。
図２の発光装置２０は、透明基板（支持基板）２、有機電界発光素子１０、封止容器１１等により構成されている。
【０２５２】
有機電界発光素子１０は、基板２上に、陽極（第一電極）３、有機層１１、陰極（第二電極）９が順次積層されて構成されている。また、陰極９上には、保護層１２が積層されており、更に、保護層１２上には接着層１４を介して封止容器１６が設けられている。なお、各電極３、９の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。
ここで、接着層１４としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。
【０２５３】
本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。
【０２５４】
（照明装置）
次に、図３を参照して本発明の実施形態に係る照明装置について説明する。
図３は、本発明の実施形態に係る照明装置の一例を概略的に示した断面図である。
本発明の実施形態に係る照明装置４０は、図３に示すように、前述した有機ＥＬ素子１０と、光散乱部材３０とを備えている。より具体的には、照明装置４０は、有機ＥＬ素子１０の基板２と光散乱部材３０とが接触するように構成されている。
光散乱部材３０は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図３においては、透明基板３１に微粒子３２が分散した部材とされている。透明基板３１としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子３２としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置４０は、有機電界発光素子１０からの発光が散乱部材３０の光入射面３０Ａに入射されると、入射光を光散乱部材３０により散乱させ、散乱光を光出射面３０Ｂから照明光として出射するものである。
【実施例】
【０２５５】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２５６】
下記の本発明の化合物１〜１７、及び比較化合物１〜６を合成した。
【０２５７】
【化６５】
2011140475.tif 000066
【０２５８】
【化６６】
2011140475.tif 000067
【０２５９】
【化６７】
2011140475.tif 000068
【０２６０】
＜合成例＞
合成例１：化合物１の合成
【０２６１】
【化６８】
2011140475.tif 000069
【０２６２】
ビス（４−ブロモフェニル）ジフェニルシラン（９．００ｇ、１８．２ｍｍｏｌ）、カルバゾール（２．７４ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１６５ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ）、２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル（８５８ｍｇ、２．８８ｍｍｏｌ）炭酸ルビジウム（１２．６ｇ、５４．６ｍｍｏｌ）、キシレン（９０ｍＬ）を混合し、窒素雰囲気下で３時間加熱還流した。反応溶液をセライト濾過した後、溶媒を減圧留去し、更にシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘキサン＝１：２）により精製した。得られた固体をエタノールでたき洗いし、真空乾燥することにより、合成中間体Ｍ−１を白色粉末として得た（収量２．７０ｇ、収率５９％）。
合成中間体Ｍ−１（２．７０ｇ、４．６５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１．４２ｇ、５．５８ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド  ジクロロメタン錯体（１：１）（１１４ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１．０５ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）を混合し、窒素雰囲気下、８０℃で８時間攪拌した。反応溶液を室温に戻してから純水と酢酸エチルを加えて分液し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）により精製し、真空乾燥することにより合成中間体Ｍ−２を白色粉末として得た（収量１．３５ｇ、収率４６％）。
合成中間体Ｍ−２（１．２６ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジン（６２２ｍｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２２５ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１．０５ｇ、４．０ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（６．３６ｇ、６０．０ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（１５ｍＬ）、純水（１０ｍＬ）を混合し、窒素雰囲気下、４時間加熱還流した。反応溶液を室温に戻した後、酢酸エチルを加えてセライト濾過した。有機溶媒を減圧留去し、析出した固形分を濾過、水洗した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘキサン＝１：１）により精製し、得られた固体をヘキサンでたき洗いし、真空乾燥することで化合物１を白色粉末として得た（収量１．１６ｇ、収率７９％）。
１Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δ＝８．７０−８．４８（ｍ，７Ｈ），８．２６（ｄ，２Ｈ），７．８７−７．７７（ｍ，６Ｈ），７．６９−７．４３（ｍ，２０Ｈ），７．３１（ｄｄ，２Ｈ）．ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝７３２．２（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０２６３】
合成例２：化合物２の合成
合成例１の４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジンを４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリジンに代える以外は同様にして、化合物２を合成した。ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝７３１．３（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０２６４】
合成例３：化合物３の合成
合成例１の４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジンを２−クロロ−４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジンに代える以外は同様にして、化合物３を合成した。ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝７３３．３（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０２６５】
合成例４：化合物４の合成
合成例１の４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジンを３−ブロモベンゾニトリルに代える以外は同様にして、化合物４を合成した。ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝６０３．２（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０２６６】
合成例５：化合物５の合成
合成例１においてビス（４−ブロモフェニル）ジフェニルシランをビス（４−ブロモフェニル）ジメチルシランに、カルバゾールを９，９−ジメチル−９，１０−ジヒドロアクリジンに、炭酸ルビジウムをｔ−ブトキシナトリウムに代える以外は同様にして合成中間体Ｍ−１に対応する合成中間体を合成し、その後は合成例１と同様の方法で化合物５を合成した。ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝７７４．３（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０２６７】
合成例６：化合物６の合成
合成例１においてカルバゾールを４−（９−カルバゾリル）フェニルボロン酸に、ビス（４−ブロモフェニル）ジフェニルシランをビス（４−ブロモフェニル）ジメチルシランに、２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニルをトリフェニルホスフィンに、炭酸ルビジウムを炭酸ナトリウムに、キシレンを１，２−ジメトキシエタン及び水（２：１）に代えること以外は同様にして合成中間体Ｍ−１に対応する合成中間体を合成し、その後は合成例１と同様の方法で化合物６を合成した。ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝６８４．３（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０２６８】
合成例７：化合物７の合成
合成例１においてカルバゾールをα−フェニルナフチルアミンに、炭酸ルビジウムをｔ−ブトキシナトリウムに代える以外は同様にして合成中間体Ｍ−１に対応する合成中間体を合成し、その後は合成例１と同様の方法で化合物７を合成した。ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝７８４．３（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０２６９】
合成例８：化合物８の合成
３−ブロモ−９−エチルカルバゾール（１．３７ｇ、５．０ｍｍｏｌ）、マグネシウム粉末（１４６ｍｇ、６．０ｍｍｏｌ）、ヨウ素片、ＴＨＦ（１０ｍＬ）を室温で攪拌した後、１時間加熱還流した。この反応液の液体成分のみをクロロジフェニル（ペンタフルオロフェニル）シラン（１．９２ｇ、５．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液に混合し、４時間攪拌した。反応液に純水、酢酸エチルを加え、分液により有機層を抽出した。硫酸ナトリウムにより乾燥し、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、化合物８を得た（収量１．０１ｇ、収率３７％）。ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝５４４．２（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０２７０】
合成例９：化合物９の合成
合成例１においてカルバゾールを３−ｔ−ブチルインドールに、炭酸ルビジウムをｔ−ブトキシナトリウムに代える以外は同様にして合成中間体Ｍ−１に対応する合成中間体を合成し、その後は合成例１と同様の方法で化合物９を合成することができる。
【０２７１】
合成例１０：化合物１０の合成
合成例１においてカルバゾールをフェノチアジンに、ビス（４−ブロモフェニル）ジフェニルシランをビス（３−ブロモフェニル）ジフェニルシランに、炭酸ルビジウムをｔ−ブトキシナトリウムに代える以外は同様にして合成中間体Ｍ−１に対応する合成中間体を合成し、その後は合成例１と同様の方法で化合物１０を合成することができる。
【０２７２】
合成例１１：化合物１１の合成
合成例１においてカルバゾールをトリベンズアゼピンに、炭酸ルビジウムをｔ−ブトキシナトリウムに代える以外は同様にして合成中間体Ｍ−１に対応する合成中間体を合成し、その後は合成例１と同様の方法で化合物１１を合成することができる。
【０２７３】
合成例１２：化合物１２の合成
合成例１のビス（４−ブロモフェニル）ジフェニルシランをビス（４−ブロモフェニル）ジイソプロピルシランに代えて合成中間体Ｍ−１に対応する合成中間体を合成し、その後は４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジンを５−ブロモ−１，２，３−トリフルオロベンゼンに代える以外は合成例１と同様にして、化合物１２を合成できる。
【０２７４】
合成例１３：化合物１３の合成
合成例１のビス（４−ブロモフェニル）ジフェニルシランをビス（４−ブロモフェニル）ジブチルシランに代えて合成中間体Ｍ−１に対応する合成中間体を合成し、その後は４−ブロモ−２，６−ジフェニルピリミジンを４−ブロモ−４’−トリフルオロメチルビフェニルに代える以外は合成例１と同様にして、化合物１３を合成できる。
【０２７５】
合成例１４：化合物１４の合成
以下の合成ルートにより化合物１４を合成できる（実験条件等は合成例１に準ずる）。
【０２７６】
【化６９】
2011140475.tif 000070
【０２７７】
合成例１５：化合物１５の合成
以下の合成ルートにより化合物１５を合成した。
【０２７８】
【化７０】
2011140475.tif 000071
【０２７９】
合成例１６：化合物１６の合成
以下の合成ルートにより化合物１６を合成した。
【０２８０】
【化７１】
2011140475.tif 000072
【０２８１】
合成例１７：化合物１７の合成
以下の合成ルートにより化合物１７を合成した。
【０２８２】
【化７２】
2011140475.tif 000073
【０２８３】
素子作製に用いた材料はすべて昇華精製し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により純度（２５４ｎｍの吸収強度比）が９９．５％以上であること、及び合成中間体のうちハロゲンを含む化合物が検出限界量以下であることを確認した。
【０２８４】
以下の条件で各化合物のサイクリックボルタンメトリー（ＣＶ）測定を行い、酸化ピーク値Ｅｏｘ、還元ピーク値Ｅｒｅｄからイオン化ポテンシャルＩｐ（ｅＶ）＝Ｅｏｘ（Ｖ）＋４．５、電子親和力Ｅａ（ｅＶ）＝Ｅｒｅｄ（Ｖ）＋４．８の計算により求め、表に記載した（ＣＶのＥｏｘ、Ｅｒｅｄが固体膜状態でのＩｐ、Ｅａと相関することは文献Ｍａｃｒｏｍｏｌ．１９９５，２８，１１８０−１１９６．などに記載されている。用いた補正値（＋４．５、＋４．８）は、いくつかの材料単層膜（真空蒸着によりガラス基板上に膜厚５０ｎｍで成膜）を理研計器ＡＣ−２を用いて測定したＩｐ値、及び前記材料単層膜の吸収長波長端から求めたバンドギャップＥｇからＥａ＝Ｉｐ−Ｅｇの関係により求めたＥａ値と比較して、ほぼ一致する値を用いた）。
溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
濃度：１．０×１０−３ｍｏｌ／Ｌ
支持電解質：０．１ｍｏｌ／Ｌ  ｎ−ＢｕＮＰＦ６
作用極：グラッシーカーボン
対極：白金
参照極：Ａｇ／ＡｇＣｌ
また、真空蒸着法により本発明の電荷輸送材料又は比較材料の単層膜（膜厚約５０ｎｍ）をガラス基板上に作製したものを測定サンプルとし、Ｆ−７０００日立分光蛍光光度計（日立ハイテクノロジーズ）を用いて液体窒素温度で燐光スペクトルを測定し、短波長端をエネルギー換算することにより、各材料のＴ１（ｅＶ）を求めた。結果を表１に示す。
【０２８５】
【表１】
2011140475.tif 000074
【０２８６】
＜実施例１＞
［素子１−１の作製］
厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機化合物層を順次蒸着した。
第１層：４，４’，４”−トリス（２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）及び２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）（質量比９９．７：０．３）：膜厚１２０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ：膜厚７ｎｍ
第３層：Ｃ−１：膜厚３ｎｍ
第４層（発光層）：Ｈ−１及び下記化合物９−１６（質量比８５：１５）：膜厚３０ｎｍ
第５層：化合物１：膜厚２７ｎｍ
第６層：ＢＣＰ：膜厚３ｎｍ
この上に、フッ化リチウム０．１ｎｍ及び金属アルミニウム１００ｎｍをこの順に蒸着し陰極とした。
このようにして得られた積層体を大気に触れさせることなく、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、本発明の有機電界発光素子１−１を得た。
【０２８７】
【化７３】
2011140475.tif 000075
【０２８８】
【化７４】
2011140475.tif 000076
【０２８９】
【化７５】
2011140475.tif 000077
【０２９０】
［素子１−２〜１−１１、比較素子１−１〜１〜６の作製］
素子１−１の作製において、第５層の材料として化合物１の代わりに下記表２に示す材料を用いることにより、素子１−２〜１−１１、比較素子１−１〜１〜６を得た。
【０２９１】
これらの素子を以下の方法で効率、駆動電圧、耐久性、駆動電圧上昇率、極大発光波長の観点で評価した。結果を表２に示した。
【０２９２】
［素子の評価］
（ａ）効率
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電圧を各素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社製輝度計ＢＭ−８を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は浜松ホトニクス製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。これらを元に輝度が３６０ｃｄ／ｍ２付近の外部量子効率を輝度換算法により算出し、相対値で記載した。効率は数字が高いほど好ましい。
【０２９３】
（ｂ）駆動電圧
各素子を輝度が３６０ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させる。この時の印加電圧を駆動電圧評価の指標とし、相対値で記載した。駆動電圧は数字が小さいほど好ましい。
【０２９４】
（ｃ）耐久性
各素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させ続け、輝度が５００ｃｄ／ｍ２になるまでに要した時間を耐久性の指標とし、相対値で記載した。耐久性は数字が高いほど好ましい。
【０２９５】
（ｄ）駆動電圧上昇率
（ｂ）で測定した駆動電圧をＶとし、（ｃ）評価後の素子で（ｂ）と同様に３６０ｃｄ／ｍ２の輝度を得るのに必要な電圧をＶ’としたときのＶ’／Ｖを駆動電圧上昇率として記載した。駆動電圧上昇率は数字が小さいほど好ましい。
【０２９６】
（ｅ）極大発光波長
各素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加し発光させ、このときの発光スペクトルから極大発光波長を求めた。
【０２９７】
【表２】
2011140475.tif 000078
【０２９８】
表２から分かるように、本発明の電荷輸送材料を用いた本発明の素子は比較素子と比べて効率、駆動電圧、耐久性、及び駆動電圧上昇率の全ての観点で優れている。
【０２９９】
＜実施例２〜２３＞
［素子２−１〜２３−１、比較素子２−１〜２３−１の作製］
実施例１における第３層材料、第４層材料、第５層材料を下記表３中に示すものに変えて素子（素子２−１〜２３−１、比較素子２−１〜２３−１）を作製し、実施例１と同様に素子評価を行った結果を表３に示す。
【０３００】
【表３】
2011140475.tif 000079
【０３０１】
表３から分かるように、本発明の電荷輸送材料は、様々な材料と組み合わせてホール輸送層、発光層ホスト、電子輸送層のいずれの用途で用いても高性能な素子を作製することができる。
【０３０２】
〔実施例２４〕
厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上にＰＥＤＯＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン））／ＰＳＳ（ポリスチレンスルホン酸）水溶液（ＢａｙｔｒｏｎＰ（標準品））をスピンコート（４０００ｒｐｍ、６０秒間）し、１２０℃で１０分間乾燥することにより、ホール輸送性バッファ層を形成させた。
次いで、化合物１を１質量％、及びＴＭ−３を０．０５質量％含有するトルエン溶液を先のバッファ層上にスピンコート（２０００ｒｐｍ、６０秒間）し、発光層を形成させた。
この発光層の上に、ＢＡｌｑを真空蒸着法により５０ｎｍ蒸着して電子輸送層とし、更にフッ化リチウム０．１ｎｍ及び金属アルミニウムを１００ｎｍをこの順に蒸着し陰極とした。
このものを、大気に触れさせること無く、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、有機電界発光素子２４−１を得た。また、発光層を構成する材料を表４中に記載の材料に変更する以外は同様にして、素子２４−２〜２５−２、比較素子２４−１〜２５−１を得た。
【０３０３】
【表４】
2011140475.tif 000080
【０３０４】
以上、本発明の化合物１〜８、１５〜１７を用いた実施例を示したが、本発明の化合物９〜１４を用いた素子も同様に高い素子性能を示す。
【符号の説明】
【０３０５】
２・・・基板
３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）
１１・・・有機層
１２・・・保護層
１４・・・接着層
１６・・・封止容器
２０・・・発光装置
３０・・・光散乱部材
３０Ａ・・・光入射面
３０Ｂ・・・光出射面
３２・・・微粒子
４０・・・照明装置
【図１】
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【図２】
2011140475.tif 000099
【図３】
2011140475.tif 000100