(57)【要約】【課題】電子デバイスを製造する際に正孔輸送材料として有用な新規な化合物の提供【解決手段】本発明は、新規な化合物、ならびに新規なオリゴマーおよびポリマーを含む組成物、ならびにこれらの組成物を含有する少なくとも１つの層を含む電子デバイスに関する。新規なオリゴマーおよびポリマーは、可溶化することができ、溶液中で使用して、電子デバイスを形成することができる。これらの化合物は、モノマーとして機能することができ、そのようなモノマーからコポリマーを形成することができ、そのようなコポリマーは、化合物の複数の単位を、重合単位として含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（ＩＩＩ）：
【化１】
2011173893.tif 000029
［式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択され、Ｒ２は、Ｈ、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択され、Ｅは、−Ｃ（ＣＨ３）２−、および−Ｃ（ＣＦ３）２−から選択される］
を有することを特徴とする化合物。
【請求項２】
Ｒ１は出現するごとに異なることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ｎ＝１、Ｒ２はＨであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
前記式（ＩＩＩ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択される置換基を有することを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
前記式（ＩＩＩ）の化合物中の２つの隣り合う芳香環上の置換基が、一緒になって芳香環または非芳香環を形成することを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
少なくとも１つの芳香環上の隣接した置換基が、一緒になって縮合芳香環または縮合非芳香環を形成することを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
【化２】
2011173893.tif 000030
［式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択されＲ２は、Ｈ、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択され、Ｅは、−Ｃ（ＣＨ３）２−、および−Ｃ（ＣＦ３）２−から選択される］
から選択される少なくとも１つの化合物の化合物を含むことを特徴とする組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含む少なくとも１つの層を含むことを特徴とする電子デバイス。
【請求項９】
前記層が電荷輸送層であることを特徴とする請求項８に記載のデバイス。
【請求項１０】
前記層が発光層であることを特徴とする請求項８に記載のデバイス。
【請求項１１】
前記デバイスが、発光ダイオード、発光ダイオードディスプレイ、レーザダイオード、光検出器、光伝導セル、フォトレジスタ、フォトスイッチ、フォトトランジスタ、光電管、ＩＲ検出器、光起電力デバイス、太陽電池、トランジスタ、またはダイオードから選択されることを特徴とする請求項８に記載のデバイス。
【請求項１２】
ポリマーを生成するための方法であって、
（ａ）下記式（ＩＩＩ）：
【化３】
2011173893.tif 000031
［式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択され、Ｒ２は、Ｈ、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択され、Ｅは、−Ｃ（ＣＨ３）２−、および−Ｃ（ＣＦ３）２−から選択される］
を有する２つ以上の化合物を提供する工程と、
（ｂ）２４から９２時間にわたって２２℃から１５０℃の温度に維持しながら、銅触媒、ニッケル触媒、またはパラジウム触媒の存在下で前記化合物を反応させて、第１のポリマーを形成する工程と、
（ｃ）前記ポリマーを末端キャッピング基で処理して、キャップされたポリマーを形成する工程と、
（ｄ）前記キャップされたポリマーを２４から４８時間さらに反応させて、前記ポリマーを生成する工程とを含むことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子デバイスを製造する際に正孔輸送材料として有用な新規な化合物に関する。本発明は、さらに、そのような正孔輸送材料を含む少なくとも１つの活性層を有する電子デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＯＬＥＤディスプレイを構成する、有機発光ダイオード（「ＯＬＥＤ」）などの有機光活性電子デバイスにおいて、有機活性層は、ＯＬＥＤディスプレイの２つの電気接触層の間に挟まれる。ＯＬＥＤにおいて、有機光活性層は、電気接触層を横切って電圧を印加すると、光透過性電気接触層を通して発光する。
【０００３】
発光ダイオードの活性成分として有機エレクトロルミネセンス化合物を使用することが周知である。単純有機分子、共役ポリマー、および有機金属錯体が使用されている。
【０００４】
光活性材料をしばしば使用するデバイスは、光活性（たとえば、発光）層と接触層（正孔注入接触層）との間に位置決めされた１つまたは複数の電荷輸送層を含む。デバイスが２つ以上の接触層を含有することができる。正孔輸送層を、光活性層と正孔注入接触層との間に位置決めすることができる。正孔注入接触層は、また、アノードと呼ぶことができる。電子輸送層を、光活性層と電子注入接触層との間に位置決めすることができる。電子注入接触層は、また、カソードと呼ぶことができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５，９６２，６３１号明細書
【特許文献２】国際公開第００／５３５６５号パンフレット
【特許文献３】国際公開第０２／０２７１４号パンフレット
【特許文献４】米国特許出願公開第２００１／００１９７８２号明細書
【特許文献５】ＥＰ  １１９１６１２号明細書
【特許文献６】国際公開第０２／１５６４５号パンフレット
【特許文献７】ＥＰ  １１９１６１４号明細書
【特許文献８】国際公開第００／７０６５５号パンフレット
【特許文献９】国際公開第０１／４１５１２号パンフレット
【特許文献１０】米国特許第６，３０３，２３８号明細書
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】ヤマモト（Ｙａｍａｍｏｔｏ）、プログレス・イン・ポリマー・サイエンス（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）、Ｖｏｌ．  １７、ｐ  １１５３（１９９２）
【非特許文献２】コロン（Ｃｏｌｏｎ）ら、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）、パート（Ｐａｒｔ）Ａ、ポリマー化学（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、版（Ｅｄｉｔｉｏｎ）、Ｖｏｌ．  ２８、ｐ．  ３６７（１９９０）
【非特許文献３】ジェイ・ピー・サディーギ（Ｓａｄｉｇｈｉ，  Ｊ．  Ｐ．）；アール・エー・シンガー（Ｓｉｎｇｅｒ，  Ｒ．  Ａ．）；エス・エル・バックウォルド（Ｂｕｃｈｗａｌｄ，  Ｓ．  Ｌ．）  ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．）  １９９８、１２０、４９６０
【非特許文献４】ジェイ・ピー・ウルフ（Ｗｏｌｆｅ，  Ｊ．  Ｐ．）；エイチ・トモリ（Ｔｏｍｏｒｉ，  Ｈ．）；ジェイ・ピー・サディーギ（Ｓａｄｉｇｈｉ，  Ｊ．  Ｐ．）；ジェイ・イン（Ｙｉｎ，  Ｊ．）；エス・エル・バックウォルド（Ｂｕｃｈｗａｌｄ，  Ｓ．  Ｌ．）  ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー（Ｊ．，  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．）  ２００、６５、１１５８
【非特許文献５】ジェイ・エフ・ハートウィグ（Ｈａｒｔｗｉｇ，  Ｊ．Ｆ．）；モダン・アレーン・ケミストリー（Ｍｏｄｅｒｎ  Ａｒｅｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）  ２００２、１０７−１６８、ディー・アストリュック（Ａｓｔｒｕｃ，  Ｄ．）編、ワイリー−ＶＣＨフェアラーク・ゲーエムベーハー＆カンパニーＫＧａＡ（Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧａＡ）、ドイツ、バインハイム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，  Ｇｅｒｍａｎｙ）
【非特許文献６】シー・デマレ（Ｄｅｓｍａｒｅｔｓ，  Ｃ．）；アール・シュナイダー（Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ，  Ｒ．）；ワイ・フォート（Ｆｏｒｔ，  Ｙ．）  テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、２００１、５７、６０５４．
【非特許文献７】ジェイ・ピー・ウルフ（Ｗｏｌｆｅ，  Ｊ．  Ｐ．）；エス・エル・バックウォルド（Ｂｕｃｈｗａｌｄ，  Ｓ．  Ｌ．）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．）  １９９７、１１９、４９６０
【非特許文献８】エー・クラパーズ（Ｋｌａｐａｒｓ，  Ａ．）；ジェイ・シー・アンチラ（Ａｎｔｉｌｌａ，  Ｊ．  Ｃ．）；エックス・ホワン（Ｈｕａｎｇ，  Ｘ．）；エス・エル・バックウォルド（Ｂｕｃｈｗａｌｄ，  Ｓ．  Ｌ．）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．）  ２００１、１２３、７７２７
【非特許文献９】「可溶性導電ポリマーから製造されたフレキシブル発光ダイオード」（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅｓ  ｍａｄｅ  ｆｒｏｍ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ）、ネイチャー（Ｎａｔｕｒｅ）  ｖｏｌ．  ３５７、ｐｐ  ４７７〜４７９（１９９２年６月１１日）
【非特許文献１０】ブラッドリー（Ｂｒａｄｌｅｙ）ら、シンセティック・メタルズ（Ｓｙｎｔｈ．  Ｍｅｔ．）（２００１）、１１６（１−３）、３７９−３８３
【非特許文献１１】キャンベル（Ｃａｍｐｂｅｌｌ）ら、フィジカル・レビュー（Ｐｈｙｓ．  Ｒｅｖ．）Ｂ、Ｖｏｌ．  ６５  ０８５２１０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
電子デバイスでの使用のための電荷輸送材料が引続き必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
ここに開示される化合物は、電子デバイスでの使用のための電荷輸送層を製造するのに有用である。電荷輸送層は、電荷輸送能力が望まれるいかなる用途にも使用することができる。いくつかの使用の例としては、有機発光ダイオード（「ＯＬＥＤ」）、光起電力セル、光センサ、薄膜有機トランジスタ、光伝導体、および電子写真用途が挙げられるが、これらに限定されない。
【０００９】
本発明の一態様は、下記式を有する新たな化合物であり、
【００１０】
【化１】
2011173893.tif 000002
【００１１】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、および１または複数のフッ素原子、好ましくは７までのフッ素原子で置換されたフルオロヘテロアリールから選択される。この化合物は、１つを超える基Ｒ１を含み、Ｒ１は、出現するごとに異なることができる。たとえば、式（Ｉ）で表された化合物はモノマーとして機能することができ、この化合物からコポリマーを形成することができ、そのようなコポリマーは、少なくとも１つの単位が他の単位中のＲ１と異なったＲ１を含有する式（Ｉ）を有する複数の単位を、重合単位として含む。いくつかの実施形態において、Ｒ１はアリールである。
【００１２】
Ｒ３はＨおよびＲ１から選択される。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、および式（ＩＩ）のアリールアミノ基から選択され、
【００１３】
【化２】
2011173893.tif 000003
【００１４】
式中、Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、およびフルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。Ｒ７は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、および１または複数のフッ素原子、好ましくは７までのフッ素原子で置換されたフルオロヘテロアリールから選択される。
【００１５】
いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨである。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＲ３と異なる。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はアリールである。
【００１６】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもない。
【００１７】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから独立して選択される１つまたは複数の置換基を有する。さらなる実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の２つの隣り合う芳香環上の置換基が、一緒になって芳香環または非芳香環を形成することができる。隣り合う芳香環は、隣接しているか近接していることができる。さらなる実施形態において、１つの環上の隣接した置換基を結合して、縮合芳香環または縮合非芳香環を形成することができる。
【００１８】
いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。
【００１９】
別の実施形態は、下記式の化合物であり、
【００２０】
【化３】
2011173893.tif 000004
【００２１】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、およびフルオロヘテロアリールから選択され、好ましくは、Ｒ１は、アリールであり、出現するごとに異なっていてもよい（すなわち、コポリマー）。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、式（ＩＩ）のアリールアミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩから選択される。好ましくは、Ｒ２はＨまたはアリールである。Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。
【００２２】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【００２３】
いくつかの実施形態において、式（ＩＩＩ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択される置換基を有する。さらなる実施形態において、式（ＩＩＩ）の化合物中の２つの隣り合う芳香環上の置換基が、一緒になって芳香環または非芳香環を形成することができる。さらなる実施形態において、１つの環上の隣接した置換基を結合して、縮合芳香環または縮合非芳香環を形成することができる。
【００２４】
いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、ｘ＝０、Ｒ２は式（ＩＩ）のアリールアミノであり、ここで、Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、およびフルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。
【００２５】
別の実施形態は、下記式の化合物であり、
【００２６】
【化４】
2011173893.tif 000005
【００２７】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、およびフルオロヘテロアリールから選択される。出現するごとに異なっていてもよい（すなわち、コポリマー）。いくつかの実施形態において、Ｒ１はアリールである。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、式（ＩＩ）のアリールアミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される。好ましくは、Ｒ２はＨである。Ｒ３はＨおよびＲ１から選択される。好ましくは、Ｒ３はアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＲ３と異なる。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はアリールである。Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。
【００２８】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【００２９】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択される置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。
【００３０】
本発明の別の態様は、上で定義されたような式（Ｉ）または（ＩＩＩ）を有する多数の官能性モノマーを共重合することによって調製されたコポリマーを含む組成物であり、少なくとも１つのモノマーが、それが共重合される他のモノマーと異なる。これらのモノマーは、たとえば、ＰｄまたはＮｉ触媒重合手順を用いて、共重合することができる。
【００３１】
別の実施形態は、下記式を有する化合物を含む少なくとも１つの層を有する電子デバイスであり、
【００３２】
【化５】
2011173893.tif 000006
【００３３】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、および１または複数のフッ素原子、好ましくは７までのフッ素原子で置換されたフルオロヘテロアリールから選択される。この化合物は、１つを超える基Ｒ１を含み、Ｒ１は、出現するごとに異なることができる。たとえば、式（Ｉ）で表された化合物はモノマーとして機能することができ、この化合物からコポリマーを形成することができ、そのようなコポリマーは、少なくとも１つの単位が他の単位中のＲ１と異なったＲ１を含有する式（Ｉ）を有する複数の単位を、重合単位として含む。いくつかの実施形態において、Ｒ１はアリールである。
【００３４】
Ｒ３はＨおよびＲ１から選択される。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、および式（ＩＩ）のアリールアミノ基から選択され、
【００３５】
【化６】
2011173893.tif 000007
【００３６】
Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、およびフルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。Ｒ７は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、および１または複数のフッ素原子、好ましくは７までのフッ素原子で置換されたフルオロヘテロアリールから選択される。
【００３７】
いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨである。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＲ３と異なる。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はアリールである。
【００３８】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【００３９】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから独立して選択される１つまたは複数の置換基を有する。さらなる実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の２つの隣り合う芳香環上の置換基が、一緒になって芳香環または非芳香環を形成することができる。さらなる実施形態において、１つの環上の隣接した置換基を結合して、縮合芳香環または縮合非芳香環を形成することができる。
【００４０】
いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。
【００４１】
本発明の別の態様は、下記式を有する化合物を含む少なくとも１つの層を有する電子デバイスであり、
【００４２】
【化７】
2011173893.tif 000008
【００４３】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、およびフルオロヘテロアリールから選択され、好ましくは、Ｒ１は、アリールであり、出現するごとに異なっていてもよい（すなわち、コポリマー）。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、式（ＩＩ）のアリールアミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩから選択される。好ましくは、Ｒ２はＨまたはアリールである。Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。
【００４４】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【００４５】
いくつかの実施形態において、式（ＩＩＩ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択される置換基を有する。さらなる実施形態において、式（ＩＩＩ）の化合物中の２つの隣り合う芳香環上の置換基が、一緒になって芳香環または非芳香環を形成することができる。さらなる実施形態において、１つの環上の隣接した置換基を結合して、縮合芳香環または縮合非芳香環を形成することができる。
【００４６】
いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、ｘ＝０、Ｒ２は式（ＩＩ）のアリールアミノであり、ここで、Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、およびフルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。
【００４７】
本発明の別の態様は、下記式を有する化合物を含む少なくとも１つの層を有する電子デバイスであり、
【００４８】
【化８】
2011173893.tif 000009
【００４９】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、およびフルオロヘテロアリールから選択される。出現するごとに異なっていてもよい（すなわち、コポリマー）。いくつかの実施形態において、Ｒ１はアリールである。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、式（ＩＩ）のアリールアミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される。好ましくは、Ｒ２はＨである。Ｒ３はＨおよびＲ１から選択される。好ましくは、Ｒ３はアリールである。Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＲ３と異なる。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はアリールである。
【００５０】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【００５１】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択される置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。
【００５２】
本発明のさらなる態様は、下記式を有する化合物を含む液体組成物であり、
【００５３】
【化９】
2011173893.tif 000010
【００５４】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、および１または複数のフッ素原子、好ましくは７までのフッ素原子で置換されたフルオロヘテロアリールから選択される。この化合物は、１つを超える基Ｒ１を含み、Ｒ１は、出現するごとに異なることができる。たとえば、式（Ｉ）で表された化合物はモノマーとして機能することができ、この化合物からコポリマーを形成することができ、そのようなコポリマーは、少なくとも１つの単位が他の単位中のＲ１と異なったＲ１を含有する式（Ｉ）を有する複数の単位を、重合単位として含む。いくつかの実施形態において、Ｒ１はアリールである。
【００５５】
Ｒ３はＨおよびＲ１から選択される。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、および式（ＩＩ）のアリールアミノ基から選択され、
【００５６】
【化１０】
2011173893.tif 000011
【００５７】
式中、Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、およびフルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。Ｒ７は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、および１または複数のフッ素原子、好ましくは７までのフッ素原子で置換されたフルオロヘテロアリールから選択される。
【００５８】
いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨである。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＲ３と異なる。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はアリールである。
【００５９】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【００６０】
液体組成物は、たとえば溶液または分散液の形態であることができる。
【００６１】
前記液体におけるいくつかの実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから独立して選択される１つまたは複数の置換基を有する。さらなる実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の２つの隣り合う芳香環上の置換基が、一緒になって芳香環または非芳香環を形成することができる。さらなる実施形態において、１つの環上の隣接した置換基を結合して、縮合芳香環または縮合非芳香環を形成することができる。
【００６２】
いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。
【００６３】
一実施形態は、下記式の化合物を含む液体組成物であり、
【００６４】
【化１１】
2011173893.tif 000012
【００６５】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、およびフルオロヘテロアリールから選択され、好ましくは、Ｒ１は、アリールであり、出現するごとに異なっていてもよい（すなわち、コポリマー）。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、式（ＩＩ）のアリールアミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される。好ましくは、Ｒ２はＨまたはアリールである。Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。
【００６６】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【００６７】
前記液体におけるいくつかの実施形態において、式（ＩＩＩ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択される置換基を有する。さらなる実施形態において、式（ＩＩＩ）の化合物中の２つの隣り合う芳香環上の置換基が、一緒になって芳香環または非芳香環を形成することができる。さらなる実施形態において、１つの環上の隣接した置換基を結合して、縮合芳香環または縮合非芳香環を形成することができる。
【００６８】
前記液体におけるいくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、ｘ＝０、Ｒ２は式（ＩＩ）のアリールアミノであり、ここで、Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、およびフルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。
【００６９】
本発明の別の態様は、下記式の化合物を含む液体であり、
【００７０】
【化１２】
2011173893.tif 000013
【００７１】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、およびフルオロヘテロアリールから選択され、出現するごとに異なっていてもよい（すなわち、コポリマー）。いくつかの実施形態において、Ｒ１はアリールである。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、式（ＩＩ）のアリールアミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される。好ましくは、Ｒ２はＨである。Ｒ３はＨおよびＲ１から選択される。好ましくは、Ｒ３はアリールである。Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＲ３と異なる。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はアリールである。
【００７２】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【００７３】
前記液体におけるいくつかの実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択される置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。
【００７４】
本発明のさらなる態様は、下記式を有する化合物を含む電子デバイスであり、
【００７５】
【化１３】
2011173893.tif 000014
【００７６】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、および１または複数のフッ素原子、好ましくは７までのフッ素原子で置換されたフルオロヘテロアリールから選択される。この化合物は、１つを超える基Ｒ１を含み、Ｒ１は、出現するごとに異なることができる。たとえば、式（Ｉ）で表された化合物はモノマーとして機能することができ、この化合物からコポリマーを形成することができ、そのようなコポリマーは、少なくとも１つの単位が他の単位中のＲ１と異なったＲ１を含有する式（Ｉ）を有する複数の単位を、重合単位として含む。いくつかの実施形態において、Ｒ１はアリールである。
【００７７】
Ｒ３はＨおよびＲ１から選択される。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、および式（ＩＩ）のアリールアミノ基から選択され、
【００７８】
【化１４】
2011173893.tif 000015
【００７９】
Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、およびフルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。Ｒ７は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、および１または複数のフッ素原子、好ましくは７までのフッ素原子で置換されたフルオロヘテロアリールから選択される。
【００８０】
いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨである。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＲ３と異なる。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はアリールである。
【００８１】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【００８２】
前記デバイスにおけるいくつかの実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから独立して選択される１つまたは複数の置換基を有する。さらなる実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の２つの隣り合う芳香環上の置換基が、一緒になって芳香環または非芳香環を形成することができる。さらなる実施形態において、１つの環上の２つの隣接した置換基を結合して、縮合芳香環または縮合非芳香環を形成することができる。
【００８３】
いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。
【００８４】
本発明の別の態様は、下記式の化合物を含む電子デバイスであり、
【００８５】
【化１５】
2011173893.tif 000016
【００８６】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、およびフルオロヘテロアリールから選択され、好ましくは、Ｒ１は、アリールであり、出現するごとに異なっていてもよい（すなわち、コポリマー）。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、式（ＩＩ）のアリールアミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される。好ましくは、Ｒ２はＨまたはアリールである。Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。
【００８７】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【００８８】
前記デバイスにおけるいくつかの実施形態において、式（ＩＩＩ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択される置換基を有する。さらなる実施形態において、式（ＩＩＩ）の化合物中の２つの隣り合う芳香環上の置換基が、一緒になって芳香環または非芳香環を形成することができる。さらなる実施形態において、１つの環上の隣接した置換基を結合して、縮合芳香環または縮合非芳香環を形成することができる。
【００８９】
前記デバイスにおけるいくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、ｘ＝０、Ｒ２は式（ＩＩ）のアリールアミノであり、ここで、Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、およびフルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。
【００９０】
本発明の別の態様は、下記式の化合物を含む電子デバイスであり、
【００９１】
【化１６】
2011173893.tif 000017
【００９２】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、およびフルオロヘテロアリールから選択され、出現するごとに異なっていてもよい（すなわち、コポリマー）。いくつかの実施形態において、Ｒ１はアリールである。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、式（ＩＩ）のアリールアミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される。好ましくは、Ｒ２はＨである。Ｒ３はＨおよびＲ１から選択される。好ましくは、Ｒ３はアリールである。Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＲ３と異なる。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はアリールである。
【００９３】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【００９４】
前記デバイスにおけるいくつかの実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択される置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。
【００９５】
本発明のさらなる態様は、電子デバイスを製造するための方法である。この方法は、上述されたような式（Ｉ）を有する化合物を含む液体を提供する工程と、アノードを提供する工程と、前記化合物を含む前記液体を前記アノードと接触させる工程と、前記化合物から前記液体を除去して、正孔輸送フィルムを製造する工程と、エミッタを提供する工程と、前記エミッタを前記正孔輸送フィルムに隣接して配置する工程と、電子輸送体（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔｅｒ）を提供し、前記電子輸送体を前記エミッタに隣接して配置する工程と、カソードを前記電子輸送体に隣接して提供する工程とを含む。液体は、たとえば、溶液または分散液であることができる。
【００９６】
先の一般的な説明および次の詳細な説明は、例示および説明にすぎず、特許請求の範囲に規定されるような本発明を限定するものではない。
【００９７】
本発明を、添付の図において、限定ではなく例として示す。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】ここに開示されるような新規な化合物を含む少なくとも１つの層を含む１つの有機電子デバイスの例示的な例である。
【発明を実施するための形態】
【００９９】
本発明は、新規な化合物、前記化合物を製造する新規な方法、これらの化合物を含有する組成物およびデバイス、ならびにこれらの化合物を含有するデバイスを製造するための方法を提供する。本発明の一態様は、下記式を有する化合物を含む組成物であり、
【０１００】
【化１７】
2011173893.tif 000018
【０１０１】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、および１または複数のフッ素原子、好ましくは７までのフッ素原子で置換されたフルオロヘテロアリールから選択される。この化合物は、１つを超える基Ｒ１を含み、Ｒ１は、出現するごとに異なることができる。たとえば、式（Ｉ）で表された化合物はモノマーとして機能することができ、この化合物からコポリマーを形成することができ、そのようなコポリマーは、少なくとも１つの単位が他の単位中のＲ１と異なったＲ１を含有する式（Ｉ）を有する複数の単位を、重合単位として含む。いくつかの実施形態において、Ｒ１はアリールである。
【０１０２】
Ｒ３はＨおよびＲ１から選択される。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、および式（ＩＩ）のアリールアミノ基から選択され、
【０１０３】
【化１８】
2011173893.tif 000019
【０１０４】
Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、およびフルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。Ｒ７は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、および１または複数のフッ素原子、好ましくは７までのフッ素原子で置換されたフルオロヘテロアリールから選択される。
【０１０５】
いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨである。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＲ３と異なる。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はアリールである。
【０１０６】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【０１０７】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから独立して選択される１つまたは複数の置換基を有する。さらなる実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の２つの隣り合う芳香環上の置換基が、一緒になって芳香環または非芳香環を形成することができる。さらなる実施形態において、１つの環上の隣接した置換基を結合して、縮合芳香環または縮合非芳香環を形成することができる。
【０１０８】
いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。
【０１０９】
一実施形態において、下記式の化合物を含む組成物であり、
【０１１０】
【化１９】
2011173893.tif 000020
【０１１１】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、およびフルオロヘテロアリールから選択され、好ましくは、Ｒ１は、アリールであり、出現するごとに異なっていてもよい（すなわち、コポリマー）。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、式（ＩＩ）のアリールアミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される。好ましくは、Ｒ２はＨまたはアリールである。Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。
【０１１２】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【０１１３】
いくつかの実施形態において、式（ＩＩＩ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択される置換基を有する。さらなる実施形態において、式（ＩＩＩ）の化合物中の２つの隣り合う芳香環上の置換基が、一緒になって芳香環または非芳香環を形成することができる。さらなる実施形態において、１つの環上の隣接した置換基を結合して、縮合芳香環または縮合非芳香環を形成することができる。
【０１１４】
いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、ｘ＝０、Ｒ２は式（ＩＩ）のアリールアミノであり、ここで、Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、およびフルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。
【０１１５】
一実施形態における別の態様は、下記式の化合物を含む新たな組成物であり、
【０１１６】
【化２０】
2011173893.tif 000021
【０１１７】
式中、
ｎは少なくとも１の整数であり、Ｒ１は、アリール、ヘテロアリール、フルオロアリール、およびフルオロヘテロアリールから選択され、出現するごとに異なっていてもよい（すなわち、コポリマー）。いくつかの実施形態において、Ｒ１はアリールである。Ｒ２は、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキル、式（ＩＩ）のアリールアミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される。好ましくは、Ｒ２はＨである。Ｒ３はＨおよびＲ１から選択される。好ましくは、Ｒ３はアリールである。Ｒ４は、アリール、Ｈ、Ｒ１、アルキル、フルオロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ４はアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＲ３と異なる。いくつかの実施形態において、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はアリールである。
【０１１８】
Ｅは、Ｏ、Ｓ、（ＳｉＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、（ＣＲ５Ｒ６）ｍ（ｍは１から２０の整数である）、およびそれらの組合せから選択され、出現するごとに異なることができ、ここで、Ｒ５およびＲ６は、各々、独立して、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択され、Ｒ５およびＲ６は、一緒になって非芳香環を形成することができ、Ｅが（ＣＲ５Ｒ６）ｍであり、ｎが１より大きく、ｍが１である場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが水素でも炭化水素でもないことを条件とする。
【０１１９】
いくつかの実施形態において、式（Ｉ）の化合物中の少なくとも１つの芳香環が、Ｈ、Ｆ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルキル、フルオロアリール、フルオロアルコキシ、およびフルオロアリールオキシから選択される置換基を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。いくつかの実施形態において、ｎ＝１、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、フェニル、１−ナフチル、および２−ナフチルから選択される。
【０１２０】
式（Ｉ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）中のｎの実際の上限は、特定の溶媒または特定の種類の溶媒への化合物の所望の可溶性によって部分的に定められる。ｎの値が増加するにつれて、化合物の分子量は増加する。分子量の増加は、一般に、特定の溶媒への化合物の低減された可溶性をもたらすことが予期される。さらに、一実施形態において、化合物が所与の溶媒に実質的に不溶性になるｎの値は、化合物の構造に部分的に依存する。たとえば、ｎが約１０４よりはるかに小さい場合、多数のフェニル基を含有する化合物が、有機溶媒に実質的に不溶性になることができる。別の例として、ｎが、約１０４以上、さらには１０５または１０６であっても、より少ないフェニル基、および／または特定の官能基を有するフェニル基を含有する化合物が、所与の溶媒に可溶性であることができる。ｎの値および溶媒の選択は、当業者の範囲内である。
【０１２１】
また、多数の官能性モノマーを組合せることによって調製された新規なコポリマーを含む組成物を提供する。これらのモノマーは、重合して新規なコポリマーを形成することができる、ここに開示される化合物の単位である。これらのモノマーは、たとえば、ＰｄまたはＮｉ触媒重合手順を用いて、共重合することができる。そのようなモノマーは、次のように、３つの種類にグループ化することができる。
【０１２２】
【化２１】
2011173893.tif 000022
【０１２３】
式中、ｙは１以上の整数であり、ｗは、０、または１以上の整数であり、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ボロン酸、ボロン酸エステル、ボラン、またはトリフラート基であり、ここで、Ｘは、出現するごとに異なることができ、炭素−炭素結合（グループ１の場合）および炭素−窒素結合（グループ２および３の場合）を形成することができる。
【０１２４】
便宜上、例示的なモノマーが、ここで、グループ１、グループ２、またはグループ３に割当てられ、グループ内で、例示的なモノマーが、たとえば、グループ１内、サブグループＡ１、Ａ２、Ｂ、Ｃ１、Ｃ２、およびＣ３などのサブグループに割当てられる。
【０１２５】
サブグループＡからのモノマーのみを含有するコポリマー、またはサブグループＢからのモノマーのみを含有するコポリマーが得られないという条件で、グループ１、グループ２、および／またはグループ３の各々の内のサブグループの各々からの１つまたは複数のモノマーを使用して、コポリマーを製造することができる。グループ３内のモノマーから製造されたコポリマーは、Ａ１またはＡ２と呼ばれる少なくとも１つのコモノマーと、サブグループＥ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、およびＥ５からの少なくとも１つのコモノマーとを含有する。例示的なコポリマーとしては、ポリ（Ａ−コ−Ｂ）；ポリ（Ａ−コ−Ｃ）；ポリ（Ａ−コ−Ｂ−コ−Ｃ）；ポリ（Ａ−コ−Ｃ）；およびグループＣ内の２つ以上のモノマーを含むコポリマーが挙げられ、ここで、たとえば、「ポリ（Ａ−コ−Ｂ）」は、重合単位として、グループＡ内のモノマーと、グループＢ内のモノマーとを含むコポリマーを指す。そのようなコポリマー中のモノマー、たとえばＡおよびＢは、等モル比または非等モル比で存在することができる。グループ１内のモノマーから製造されたコポリマーは、重合の間の炭素−炭素結合の形成によって製造される。グループ２およびグループ３内のモノマーから製造されたコポリマーは、重合の間の炭素−窒素結合の形成によって製造される。
【０１２６】
グループ１からのコポリマーは、一般に、既知の合成方法を用いて調製することができる。（非特許文献１）に記載されたような１つの合成方法において、モノマー単位のジハロ誘導体を、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）などのゼロ価ニッケル化合物の化学量論量と反応させる。（非特許文献２）に記載されたような別の方法において、モノマー単位のジハロ誘導体を、二価ニッケルイオンをゼロ価ニッケルに低減することができる材料の化学量論量の存在下で、Ｎｉ（ＩＩ）化合物の触媒量と反応させる。適切な材料としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、およびリチウムが挙げられる。米国特許公報（特許文献１）および（特許文献２）に記載されたような第３の合成方法において、１つのモノマー単位のジハロ誘導体を、テトラキス（トリフェニルホスフィン）Ｐｄなどのゼロ価パラジウム触媒の存在下で、ボロン酸、ボロン酸エステル、およびボランから選択される２つの反応性基を有する別のモノマー単位の誘導体と反応させる。
【０１２７】
たとえば、グループ２からのモノマーを含有するホモポリマーまたはコポリマーを、銅（ｃｕｐｐｅｒ）触媒、ニッケル触媒、またはパラジウム触媒の存在下で、反応性第一級アミンまたは反応性第二級アミンおよび反応性アリールハライドを有するモノマー単位を反応させることによって形成することができる。グループ３からのモノマーを含有するホモポリマーまたはコポリマーを、銅（ｃｕｐｐｅｒ）触媒、ニッケル触媒、またはパラジウム触媒の存在下での、１つまたは複数のジハロモノマー誘導体と、１つまたは複数のジアミノ（第一級または第二級）モノマー単位との反応によって生成することができる。Ｐｄ触媒アミノ化反応のための典型的な条件が、（非特許文献３）；（非特許文献４）；（非特許文献５）に記載されている。Ｎｉ触媒アミノ化反応のための典型的な条件が、（非特許文献６）；（非特許文献７）に記載されている。Ｃｕ触媒アミノ化反応のための典型的な条件が、（非特許文献８）に記載されている。
【０１２８】
ここに開示される化合物の、ダイマーを含むオリゴマー、およびポリマーは、たとえばＮＰＤおよびＴＰＤと比較して、向上された熱安定性を有する。たとえば、式ＩＶの化合物（Ｒ１は１−ナフチルであり、ＥはＣ（ＣＦ３）２である）が、好ましくは、Ｔｇが約２４０℃である。典型的には、化合物は、Ｔｇが、少なくとも約５０℃、好ましくは少なくとも約１００℃である。
【０１２９】
式ＩおよびＩＶの組成物を、当業者に知られている炭素−窒素結合形成方法によって調製することができる。たとえば、ホモ−またはヘテロ−ポリマーを、銅触媒、ニッケル触媒、またはパラジウム触媒の存在下での、１つまたは複数のジハロモノマー誘導体と、１つまたは複数のジアミノ（第一級または第二級）モノマー単位の等モル量との反応によって生成することができる。あるいは、反応性基としてアミンおよびハロゲン化物を含有する１つまたは複数のモノマーを使用することができる。Ｐｄ触媒アミノ化反応のための典型的な条件が、（非特許文献３）；（非特許文献４）；（非特許文献５）に記載されている。Ｎｉ触媒アミノ化反応のための典型的な条件が、（非特許文献６）；（非特許文献７）に記載されている。Ｃｕ触媒アミノ化反応のための典型的な条件が、（非特許文献８）に記載されている。
【０１３０】
たとえば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジンなどの、グループ３からのジアミンモノマーＥ１を、ＮａＯｔＢｕなどの適切な塩基、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムなどの適切なパラジウム化合物の触媒（１当量未満）量、およびＰ（ｔＢｕ）３などの適切な配位子の存在下で、４，４’−ブロモフェニルイソプロピリデンなどの二ハロゲン化物モノマーＡ１の等モル量と反応させる。重合は、２４から９２時間にわたって２２℃から１５０℃の温度で行う。次に、結果として生じるポリマーを、ブロモベンゼンなどの末端キャッピング基で処理し、さらに２４から４８時間さらに反応させて、式ＩＶ（Ｒ１はフェニルであり、ＥはＣ（ＣＨ３）２であり、Ｒ２＝Ｒ３はフェニルである）のポリマーを生成させる。
【０１３１】
別の例において、４−（Ｎ−フェニルアミン）−４’−（ブロモフェニル）イソプロピリデンなどの、グループ２からのモノマーＤ１を、上述された条件を用いて重合して、式ＩＶ（Ｒ１はフェニルであり、ＥはＣ（ＣＨ３）２であり、Ｒ２＝Ｒ３はフェニルである）のポリマーを与えることができる。
【０１３２】
式ＩＩＩの化合物を、当業者に知られている炭素−炭素結合形成方法によって調製することができる。（非特許文献１）に記載された１つの方法において、モノマー単位のジハロ誘導体を、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）などのゼロ価ニッケル化合物の化学量論量と反応させる。（非特許文献２）に記載されたような第２の方法において、モノマー単位のジハロ誘導体を、二価ニッケルイオンをゼロ価ニッケルに低減することができる材料の化学量論量の存在下で、Ｎｉ（ＩＩ）化合物の触媒量と反応させる。適切な材料としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、およびリチウムが挙げられる。（特許文献１）および（特許文献２）に記載されたような第３の合成方法において、１つのモノマー単位のジハロ誘導体を、テトラキス（トリフェニルホスフィン）Ｐｄなどのゼロ価パラジウム触媒の存在下で、ボロン酸、ボロン酸エステル、およびボランから選択される２つの反応性基を有する別のモノマー単位の誘導体と反応させる。
【０１３３】
たとえば、２４から９２時間にわたって２２℃から１５０℃の温度で、４，４’−Ｎ，Ｎ’−［（１−ナフチル）（４−クロロフェニル）］−ヘキサフルオロイソプロピリデン（ｈｅｘａｆｌｏｕｒｏｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ）などの、グループ１からのモノマーＣ２のポリマー組成物を、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）などのゼロ価ニッケル化合物の化学量論量と反応させる。
【０１３４】
ＯＬＥＤデバイスを含む電子デバイスを製造するために、一実施形態において、化合物は、インジウムドープ酸化スズ（ＩＴＯ）などの透明なアノード上に堆積されるとフィルムを形成する。結果として生じるフィルムの質は、滑らかさおよび欠陥密度について、目視／顕微鏡検査によって表面的に判断することができる。ＯＬＥＤに関して、目視観察された欠陥が最小であることが好ましい。さらに、フィルムの質は、たとえば光学エリプソメータまたは機械プロフィルメータを使用する、フィルムのいくつかの別個の領域にわたるフィルム厚さの評価によって測定することができ、フィルムが、フィルムの異なった領域において測定されるような実質的に均一な厚さを有することが好ましい。
【０１３５】
化合物は、電子デバイスを製造する際に、分散液または溶液などの液体形態で使用することができる。電子デバイスを製造するための例示的なプロセスが、上述されたような式（Ｉ）を有する化合物を含む液体を提供する工程と、アノードを提供する工程と、前記化合物を含む前記液体を前記アノードと接触させる工程と、前記化合物から前記液体を除去して、正孔輸送フィルムを製造する工程と、エミッタを提供する工程と、前記エミッタを前記正孔輸送フィルムに隣接して配置する工程と、電子輸送体を提供し、前記電子輸送体を前記エミッタに隣接して配置する工程と、カソードを前記電子輸送体に隣接して提供する工程とを含む。
【０１３６】
液体は、好ましくは、化合物のための溶媒である。特定の化合物または関連する種類の化合物のための好ましい溶媒を、当業者によって容易に定めることができる。いくつかの用途のために、化合物が非水性溶媒に溶解することが好ましい。そのような非水性溶媒は、Ｃ１からＣ２０アルコール、エーテル、および酸エステルなど、比較的極性であることができるか、Ｃ１からＣ１２アルカンまたは芳香族など、比較的非極性であることができる。
【０１３７】
新たな化合物を含む、ここで説明されるような溶液または分散液としての液体組成物を製造する際の使用のための他の適切な液体としては、塩素化炭化水素（塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼンなど）、芳香族炭化水素（置換および非置換トルエンおよびキシレンなど）、トリフルロトルエン（ｔｒｉｆｌｕｒｏｔｏｌｕｅｎｅ）を含む）、極性溶媒（テトラヒドロフラン（ＴＨＰ）、Ｎ−メチルピロリドンなど）エステル（酢酸エチルなど）アルコール（イソプロパノール）、ケイトン（ｋｅｙｔｏｎｅｓ）（シクロペンタトン（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｔｏｎｅ））、およびそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【０１３８】
ここに開示される化合物は、トリアリールアミン誘導体であり、ダイマー、オリゴマー、またはポリマー、特にダイマーの形態であることができる。これらの化合物は、ポリマー化合物の溶液処理性、フィルム形成能力、可溶性特性、および熱安定性で、トリアリールアミンなどのより小さい分子の電子的利点をもたらすことができる。特に、化合物を溶液中で提供し、溶液プロセスで使用して、電子デバイスを製造することができることがわかっている。
【０１３９】
一実施形態において、これらの化合物が有用である電子デバイスは、ＯＬＥＤデバイスである。蒸着プロセスを用いてＯＬＥＤデバイスを製造する際に正孔輸送材料として一般に使用されるＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ベンジジン）およびＴＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）などの既知の化合物と対照的に、本化合物は、向上された熱安定性を有し、かつ一般的な溶媒に選択的に可溶化することができる。選択的に可溶化されたとは、化合物を、いくつかの溶媒に可溶性または実質的に可溶性であり、他の溶媒に不溶性または実質的に不溶性であるようにすることができることを意味する。たとえば、化合物を使用して電子デバイスを製造する際に、化合物が可溶性または実質的に可溶性である溶媒中の化合物を提供し、その上に、化合物が不溶性または実質的に不溶性である別の溶媒を堆積させることがしばしば望ましい。可溶化は、化合物上の置換基の変化によって、もたらすか向上させることができる。
【０１４０】
一実施形態において、化合物を、化合物が実質的に可溶性である溶媒に溶解する。次に、溶液を薄いフィルムに形成し、スピン堆積（ｓｐｉｎ−ｄｅｐｏｓｉｔｉｎｇ）、インクジェットなどのいくつかの技術のいずれかによって乾燥させる。次に、溶媒が蒸発すると形成された、結果として生じるフィルムを、真空または窒素雰囲気中のいずれかでの、溶媒の沸点より高いものを含む高温におけるベーキングによってさらに乾燥させる。次に、フィルムを、発光層材料を含有する第２の溶液を、予め形成された化合物フィルムの上に堆積させることによって、さらなる処理にかけ、発光材料は、化合物が実質的に不溶性である溶媒に溶解する。「実質的に不溶性」とは、化合物約５ｍｇ未満が溶媒１ｍｌに溶解することを意味する。しかし、５ｍｇより大きいまたは５ｍｇ未満の可溶性を用いることができ、いくつかの用途に好ましいであろう。たとえば、１０ｍｇ／ｍＬまでの適度の可溶性が、本発明のＨＴＭポリマーと発光層材料との間の不鮮明な（ｂｌｕｒｒｅｄ）または段階的な（ｇｒａｄｅｄ）界面をもたらすことができる。そのような不鮮明化（ｂｌｕｒｒｉｎｇ）は、関連する材料の性質によって、有害なまたは有益な影響を有することができる。そのような界面の不鮮明化は、界面を横切る向上された電荷輸送、および実質的に向上されたデバイス性能または寿命をもたらすことができる。
【０１４１】
当業者によって認められるように、化合物の可溶性は、化合物中の置換基によって部分的に定められる。特に、ここに開示される化合物において、特定の溶媒または特定の種類の溶媒への化合物の可溶性を制御するために、化合物中の基「Ｅ」の性質を変えることができる。したがって、基「Ｅ」の性質を変えることによって、化合物を、水または任意の所与の有機非水性溶媒に幾分可溶性であるように修正することができる。
【０１４２】
また、好ましくは、電子デバイスを製造するために、化合物は、発光層フィルムを、典型的にはＩＴＯ（インジウムドープ酸化スズ）などの透明なアノードである電極上に堆積させるために使用することができる溶媒への、比較的低い可溶性、たとえば、約５ｍｇ／ｍＬ未満、さらには約２ｍｇ／ｍＬ以下の可溶性を有する。
【０１４３】
本発明は、また、ここに開示されるような組成物を含有する少なくとも１つの層を、正孔輸送層として含む電子デバイスに関する。組成物は、光活性層と電極との間に位置決めされた別個の層中にあることができる。あるいは、有機電子デバイスの光活性層が組成物を含有することができる。ここに開示されるような組成物を含有することができる電子デバイスの例が、図Ｘに示されている。デバイス１００は、アノード層１１０と、カソード層１６０とを有する。正孔輸送材料を含む層１２０が、アノードに隣接している。電子輸送および／または消光防止（ａｎｔｉ−ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）材料を含む層１４０が、カソードに隣接している。光活性層１３０は、正孔輸送層と電子輸送および／または消光防止層との間にある。示された実施形態において、デバイスは、カソードの隣に任意の付加的な輸送層１５０を有する。層１２０、１３０、１４０、および１５０は、個別におよびまとめて、活性層と呼ばれる。
【０１４４】
デバイス１００の用途によって、光活性層１３０は、印加電圧によって活性化される発光層（発光ダイオードまたは発光電気化学セルにおけるような）、放射エネルギーに応答し、印加バイアス電圧を用いてまたは用いずに信号を発生する材料の層（光検出器におけるような）であることができる。光検出器の例としては、光伝導セル、フォトレジスタ、フォトスイッチ、フォトトランジスタ、および光電管、および光起電力セルが挙げられ、これらの用語は、ジョン・マーカス（Ｍａｒｋｕｓ，  Ｊｏｈｎ）、電子工学・核工学辞典（Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  ａｎｄ  Ｎｕｃｌｅｏｎｉｃｓ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）、４７０および４７６（マグロウヒル・インコーポレイテッド（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，  Ｉｎｃ．）  １９６６）に記載されている。
【０１４５】
ここに開示される化合物は、正孔輸送層１２０に、および光活性層１３０に電荷伝導ホストとして、特に有用である。デバイスの他の層は、そのような層に有用であることが知られている、いかなる材料からも製造することができる。アノード１１０は、正電荷担体を注入するのに特に効率的である電極である。それは、たとえば、金属、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物、導電ポリマー、またはそれらの組合せまたは混合物を含有する材料から製造することができる。適切な金属としては、１１族金属、４族、５族、および６族の金属、ならびに８〜１０族遷移金属が挙げられる。アノードが光透過性であるべき場合、酸化インジウムスズなどの、１２族、１３族、および１４族金属の混合金属酸化物が、一般に使用される。アノード１１０は、また、たとえば、（非特許文献９）に記載されたような、ポリアニリンなどの有機材料を含むことができる。アノードおよびカソードの少なくとも１つが、好ましくは、発生された光が観察されることを可能にするように少なくとも部分的に透明である。
【０１４６】
光活性層１３０の例としては、蛍光発光材料および燐光発光材料を含むすべての既知のエレクトロルミネセンス材料（有機金属錯体および共役ポリマーの両方を含む）が挙げられる。有機金属エレクトロルミネセンス化合物が好ましい。最も好ましい化合物としては、シクロメタル化（ｃｙｃｌｏｍｅｔａｌａｔｅｄ）イリジウムエレクトロルミネセンス化合物およびシクロメタル化白金エレクトロルミネセンス化合物ならびにそれらの混合物が挙げられる。イリジウムと、フェニルピリジン配位子、フェニルキノリン配位子、またはフェニルピリミジン配位子との錯体が、ペトロフ（Ｐｅｔｒｏｖ）らの（特許文献３）においてエレクトロルミネセンス化合物として開示されている。他の有機金属錯体が、たとえば、米国特許公報（特許文献４）、（特許文献５）、（特許文献６）、および（特許文献７）に記載されている。イリジウムの金属錯体でドープされたポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）の活性層を有するエレクトロルミネセンスデバイスが、（特許文献８）および（特許文献９）のバロウズ（Ｂｕｒｒｏｗｓ）およびトンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）によって説明されている。電荷担持ホスト材料と、燐光性白金錯体とを含むエレクトロルミネセンス発光層が、米国特許公報（特許文献１０）のトンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）ら、（非特許文献１０）、および（非特許文献１１）によって説明されている。少しの適切なイリジウム錯体の例が、式ＩＶ（ａ）からＩＶ（ｅ）として、図６に与えられる。類似した四座配位子白金錯体も使用することができる。これらのエレクトロルミネセンス錯体は、上で示されたように、単独で使用することができるか、電荷担持ホスト中にドープすることができる。化合物は、正孔輸送層１２０、電子輸送層１４０／１５０に有用であることに加えて、また、光活性層１３０、またはそうでなければ光活性層の一部の中の発光ドーパントのための電荷担持ホストとして作用することができる。
【０１４７】
層１４０および／または層１５０中に使用することができる電子輸送材料の例としては、トリス（８ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）などの金属キレート化オキシノイド化合物；ならびに２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）および３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）などのアゾール化合物、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０１４８】
カソード１６０は、電子または負電荷担体を注入するのに特に効率的である電極である。カソードは、アノードより低い仕事関数を有する、いかなる金属または非金属であることもできる。カソードのための材料は、希土類元素およびランタニド、ならびにアクチニドを含めて、１族のアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｃｓ）、２族（アルカリ土類）金属、１２族金属から選択することができる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウム、およびマグネシウム、ならびに組合せなどの材料を使用することができる。動作電圧を低下させるために、有機層とカソード層との間に、Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦ、およびＬｉ２Ｏも堆積させることができる。
【０１４９】
有機電子デバイス中に他の層を有することが知られている。たとえば、アノード１１０と正孔輸送層１２０との間に、正電荷輸送および／またはこれらの層のバンドギャップマッチングを促進するか、保護層として機能するための層（図示せず）があることができる。当該技術分野において知られている層を使用することができる。さらに、上述された層のいずれも、２つ以上の層からなることができる。あるいは、アノード層１１０、正孔輸送層１２０、電子輸送層１４０および１５０、ならびにカソード層１６０のいくつかまたはすべてを、表面処理して、電荷担体輸送効率を増加させることができる。構成要素層の各々のための材料の選択は、好ましくは、高デバイス効率を有し、デバイス動作寿命を有するデバイスを提供するという目標のバランスをとることによって定められる。
【０１５０】
ここで説明される新たな化合物および組成物を含む１つまたは複数の層を有することから利益を得ることができる他の有機電子デバイスの例としては、（１）電気エネルギーを放射線に変換するデバイス（たとえば、発光ダイオード、発光ダイオードディスプレイ、またはダイオードレーザ）、（２）エレクトロニクスプロセスによって信号を検出するデバイス（たとえば、光検出器（ｐｈｏｔｏｄｅｃｔｏｒｓ）、光伝導セル、フォトレジスタ、フォトスイッチ、フォトトランジスタ、光電管）、ＩＲ検出器、（３）放射線を電気エネルギーに変換するデバイス（たとえば、光起電力デバイスまたは太陽電池）、および（４）１つまたは複数の有機半導体層を含む１つまたは複数の電子構成要素を含むデバイス（たとえば、トランジスタまたはダイオード）が挙げられる。
【０１５１】
各機能層を、１つを超える層から構成することができることが理解される。
【０１５２】
デバイスは、個別の層を適切な基材上に順次蒸着することを含むさまざまな技術を用いて、準備することができる。ガラスおよびポリマーフィルムなどの基材を使用することができる。熱蒸着、化学蒸着などの従来の蒸着技術を用いることができる。あるいは、スピンコーティング、ディップコーティング、ロールツーロール技術、インクジェット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷などを含むがこれらに限定されない、任意の従来のコーティング技術または印刷技術を用いて、適切な溶媒での溶液または分散液から、有機層を塗布することができる。個別の層の蒸着および溶液コーティングの組合せを用いることができる。一般に、異なった層は、次の厚さの範囲を有する。アノード１１０、５００〜５０００Å、好ましくは１０００〜２０００Å；正孔輸送層１２０、５０〜２０００Å、好ましくは２００〜１０００Å；光活性層１３０、１０〜２０００Å、好ましくは１００〜１０００Å；電子輸送層１４０および１５０、５０〜２０００Å、好ましくは１００〜１０００Å；カソード１６０、２００〜１００００Å、好ましくは３００〜５０００Å。デバイス内の電子−正孔再結合ゾーンの位置、およびしたがって、デバイスの発光スペクトルは、各層の相対厚さによって影響されることがある。したがって、電子−正孔再結合ゾーンが発光層中にあるように、電子輸送層の厚さを選択しなければならない。所望の層厚さ比は、使用される材料の厳密な性質に依存する。
【０１５３】
ここで使用されるように、「電荷輸送組成物」という用語は、比較的高い効率および小さい電荷損失で、電極から電荷を受け、材料の厚さを通るその移動を促進することができる材料を意味することが意図される。正孔輸送組成物は、アノードから正電荷を受け、それを輸送することができる。電子輸送組成物は、カソードから負電荷を受け、それを輸送することができる。
【０１５４】
ここで開示され請求される特定の式を有する組成物を指すために単独で使用される「組成物」という用語は、その化合物、モノマー、ダイマー、オリゴマー、およびポリマー、ならびに溶液、分散液、液体および固体混合物、および液体および固体混和物を含むように広く解釈されることが意図される。
【０１５５】
「消光防止組成物」という用語は、光活性層の励起状態への、または光活性層の励起状態から隣接した層への、エネルギーの移動および電子の移動の両方を、防止するか、阻止するか、減少させる材料を意味することが意図される。
【０１５６】
「光活性」という用語は、エレクトロルミネセンス、フォトルミネセンス、および／または感光性を示すいかなる材料も指す。
【０１５７】
「基」という用語は、有機化合物中の置換基などの、化合物の一部を意味することが意図される。「ヘテロ」という接頭辞は、１つまたは複数の炭素原子が異なった原子と置換えられていることを示す。
【０１５８】
「アルキル」という用語は、１つの結合点を有する、脂肪族炭化水素から得られた基を意味することが意図され、この基は、置換されなくても置換されてもよい。「ヘテロアルキル」という用語は、少なくとも１つのヘテロ原子を有し、かつ１つの結合点を有する、脂肪族炭化水素から得られた基を意味することが意図され、この基は、置換されなくても置換されてもよい。
【０１５９】
「アルキレン」という用語は、脂肪族炭化水素から得られ、かつ２つ以上の結合点を有する基を意味することが意図される。「ヘテロアルキレン」という用語は、少なくとも１つのヘテロ原子を有し、かつ２つ以上の結合点を有する、脂肪族炭化水素から得られた基を意味することが意図される。
【０１６０】
「アルケニル」という用語は、１つまたは複数の炭素−炭素二重結合を有し、かつ１つの結合点を有する、炭化水素から得られた基を意味することが意図され、この基は、置換されなくても置換されてもよい。「アルキニル」という用語は、１つまたは複数の炭素−炭素三重結合を有し、かつ１つの結合点を有する、炭化水素から得られた基を意味することが意図され、この基は、置換されなくても置換されてもよい。「アルケニレン」という用語は、１つまたは複数の炭素−炭素二重結合を有し、かつ２つ以上の結合点を有する、炭化水素から得られた基を意味することが意図され、この基は、置換されなくても置換されてもよい。「アルキニレン」という用語は、１つまたは複数の炭素−炭素三重結合を有し、かつ２つ以上の結合点を有する、炭化水素から得られた基を意味することが意図され、この基は、置換されなくても置換されてもよい。
【０１６１】
「ヘテロアルケニル」、「ヘテロアルケニレン」、「ヘテロアルキニル」、および「ヘテロアルキニレン」という用語は、１つまたは複数のヘテロ原子を有する類似した基を意味することが意図される。
【０１６２】
「アリール」という用語は、１つの結合点を有する、芳香族炭化水素から得られた基を意味することが意図され、この基は、置換されなくても置換されてもよい。「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１つのヘテロ原子を有し、かつ１つの結合点を有する、芳香族基から得られた基を意味することが意図され、この基は、置換されなくても置換されてもよい。
【０１６３】
「アリールアルキレン」という用語は、アリール置換基を有する、アルキル基から得られた基を意味することが意図され、この基は、さらに置換されなくても置換されてもよい。「ヘテロアリールアルキレン」という用語は、ヘテロアリール置換基を有する、アルキル基から得られた基を意味することが意図され、この基は、さらに置換されなくても置換されてもよい。
【０１６４】
「アリーレン」という用語は、２つの結合点を有する、芳香族炭化水素から得られた基を意味することが意図され、この基は、置換されなくても置換されてもよい。「ヘテロアリーレン」という用語は、少なくとも１つのヘテロ原子を有し、かつ２つの結合点を有する、芳香族基から得られた基を意味することが意図され、この基は、置換されなくても置換されてもよい。
【０１６５】
「アリーレンアルキレン」という用語は、アリール基およびアルキル基の両方を有し、かつアリール基上の１つの結合点と、アルキル基上の１つの結合点とを有する基を意味することが意図される。「ヘテロアリーレンアルキレン」という用語は、アリール基およびアルキル基の両方を有し、かつアリール基上の１つの結合点と、アルキル基上の１つの結合点とを有し、少なくとも１つのヘテロ原子がある基を意味することが意図される。
【０１６６】
特に明記しない限り、すべての基は、置換されないか置換されることができる。「に隣接した（ａｄｊａｃｅｎｔ  ｔｏ）」という句は、デバイス中の層を指すように使用される場合、１つの層が別の層のすぐ隣にあることを必ずしも意味しない。一方、「隣接したＲ基」という句は、化学式中、互いに隣にあるＲ基（すなわち、結合によって結合された原子上にあるＲ基）を指すように使用される。
【０１６７】
「化合物」という用語は、さらに原子からなる分子から構成される非帯電物質であって、原子を物理的手段によって分離することができない非帯電物質を意味することが意図される。
【０１６８】
「ポリマー（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ）」という用語は、オリゴマー種を包含し、かつ２つ以上のモノマー単位を有する材料を含むことが意図される。さらに、ＩＵＰＡＣ番号付け方式が全体を通して用いられ、周期表からの族は、左から右に、１から１８と番号付けされる（ＣＲＣ化学物理学便覧（ＣＲＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ）、第８１版、２０００）。
【０１６９】
ここで使用されるように、「溶液処理」は、液体媒体から堆積させることを含むプロセスを意味する。液体媒体は、溶液、分散液、エマルションの形態、または他の形態であることができる。
【０１７０】
「層」または「フィルム」という用語は、所望の領域を被覆するコーティングを指す。この領域は、ディスプレイ全体ほど大きいか、１つのサブピクセルなどの特定の機能領域ほど小さいことができる。フィルムを任意の従来の堆積技術によって形成することができる。典型的な液体堆積技術としては、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、ディップコーティング、スロットダイコーティング、スプレーコーティング、および連続ノズルコーティングなどの連続堆積技術；ならびにインクジェット印刷、グラビア印刷、およびスクリーン印刷などの不連続液体堆積技術が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１７１】
ここで使用されるように、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、またはそれらのいかなる他の変形も、非排他的な包含を網羅することが意図される。たとえば、要素のリストを含むプロセス、方法、物品、または装置が、必ずしもそれらの要素のみに限定されないが、明白に記載されていないか、そのようなプロセス、方法、物品、または装置に固有の他の要素を含むことができる。さらに、そうでないと明白に記載されていない限り、「または（ｏｒ）」は、排他的なまたはではなく、包含的なまたはを指す。たとえば、条件ＡまたはＢが、次のいずれか１つによって満たされる。Ａが真であり（または存在し）、かつＢが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在せず）、かつＢが真である（または存在する）、ならびにＡおよびＢの両方が真である（または存在する）。
【０１７２】
また、単数形（「ｔｈｅ」、「ａ」、または「ａｎ」）は、本発明の要素および構成要素を説明するために使用される。これは、単に、便宜上、かつ本発明の一般的な意味を与えるために行われる。この説明は、１つまたは少なくとも１つを含むように読まれなければならず、単数形は、別様に意味されることが明らかでない限り、また、複数形を含む。
【０１７３】
特に定義されない限り、ここで使用される技術用語および科学用語はすべて、本発明が属する技術における当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。特に定義されない限り、図中の文字符号はすべて、その原子略記を有する原子を表す。ここで説明されるものと同様であるか等しい方法および材料を、本発明の実施またはテストに用いることができるが、適切な方法および材料を以下で説明する。
【０１７４】
ここで挙げられる刊行物、特許出願、特許、および他の引例をすべて、それらの全体を引用により援用する。抵触する場合には、定義を含む本明細書が優先される。さらに、材料、方法、および例は、例示にすぎず、限定することは意図されていない。
【実施例】
【０１７５】
次の実施例は、本発明のいくつかの特徴および利点を例示する。それらは、本発明を例示するが、限定しないことが意図される。パーセンテージはすべて、特に明記しない限り、重量による。
【０１７６】
（実施例１）
（実施例１．モノマー１から得られたポリマー）
【０１７７】
【化２２】
2011173893.tif 000023
【０１７８】
（モノマー１の合成）
化合物１への合成経路を以下に示す。
【０１７９】
【化２３】
2011173893.tif 000024
【０１８０】
すべての反応を窒素雰囲気下で行い、反応フラスコを部屋の明りから離して保った。４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジアニリン（１５．０ｇ）、１−ヨードナフタレン（２２．９ｇ）、およびＮａＯｔＢｕ（１２．９５ｇ）のトルエン（無水、３００ｍＬ）溶液に、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（４．１２ｇ）およびＰｔＢｕ３（２．２８ｇ）の混合物を加えた。結果として生じる反応混合物を室温で５日間撹拌し、その後、それをセライトのプラグを通して濾過し、トルエン（３×５００ｍＬ）で洗浄した。揮発性物質を回転（ｒｏｔｏｒａｒｙ）蒸発によって除去し、生成物を、ＥｔＯＡｃ／ヘキサン（１：５）を使用するカラムクロマトグラフィ（シリカ）、次いで、ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンからの結晶化によって精製して、６７％の収率（１７．６ｇ）で１ａをもたらした。
【０１８１】
次に、１ａ（１７．６ｇ）のトルエン（無水、４８０ｍＬ）溶液を、１−クロロ−４−ヨードベンゼン（２８．６ｇ）、ＮａＯｔＢｕ（８．６５ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２．２０ｇ）、および１，１’−ビス（ジフェニホスフィノ（ｄｉｐｈｅｎｙｐｈｏｓｐｈｉｎｏ））フェロセン（２．６６ｇ）と混合した。結果として生じる反応混合物を１００Ｃに４８時間加熱し、その後、それをセライトのプラグを通して濾過し、トルエン（４×２５０ｍＬ）で洗浄した。揮発性物質を除去し、生成物を、１Ｌのヘキサンを使用するカラムクロマトグラフィ（シリカ）、次いで１５％ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンによって精製して、６４％（１５．４ｇ）の収率で白色粉末として１を与えた。
【０１８２】
（１の重合）
ビス（１，５−シクロオクタジエン）−ニッケル−（０）（３．３３４ｇ、１２．１２ｍｍｏｌ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（無水、１５ｍＬ）溶液２，２’−ビピリジル（１．８９３ｇ、１２．１２ｍｍｏｌ）および１，５−シクロオクタジエン（１．３１１ｇ、１２．１２ｍｍｏｌ）に加えた。結果として生じる混合物を６０Ｃに３０分間加熱した。次に、油浴温度を７０Ｃに上昇させ、１（４．８４６ｇ、６．０ｍｍｏｌ）のトルエン（無水、６０ｍＬ）溶液を撹拌触媒混合物に急速に加えた。混合物を７０Ｃで９２時間撹拌した。反応混合物が室温に冷却した後、それを、約３０ｍＬの濃縮ＨＣｌを含有するアセトン／メタノール（体積による５０：５０）混合物６００ｍＬ中に、激しく撹拌しながら、ゆっくり注いだ。淡灰色繊維（ｆｉｂｅｒｏｕｓ）沈殿物が形成し、これは、撹拌の間部分的にばらばらになった。混合物を１時間撹拌し、固体を濾過によって単離した。固体をクロロホルム約２００ｍＬに溶解し、約３０ｍＬの濃縮ＨＣｌを含有するアセトン／メタノール（５０：５０）混合物１２００ｍＬ中に、激しく撹拌しながら注いだ。淡灰色繊維塊が形成し、これを１時間撹拌し、濾過によって単離した。固体を再び約２００ｍＬのクロロホルムに溶解し、シリカゲル６０のベッド（約３〜４ｃｍ）を通過させた。フィルタベッドを約４００ｍＬのクロロホルムですすぎ、組合されたクロロホルム溶液を約１５０〜２００ｍＬに濃縮し、アセトン／メタノール（体積による５０：５０）１６００ｍＬ中に、激しく撹拌しながら注いだ。わずかにオフホワイト色の繊維沈殿物が形成し、これを１時間撹拌した。固体を濾過によって単離し、真空下で一晩乾燥させた。固体をテトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）に溶解し、次に、酢酸エチル１５００ｍＬ中に、激しく撹拌しながらゆっくり注いだ。ポリマーは、わずかにオフホワイト色の繊維スラリーとして沈殿した。この混合物を１時間撹拌した後、沈殿物（ｐｒｅｃｉｐｉｒａｔｅ）を濾過によって単離した。この固体をより多くの時間テトラヒドロフラン（２２０ｍＬ）に再溶解し、０．２ｕｍシリンジフィルタ（ＰＴＦＥフィルタ膜）を通して濾過し、メタノール１２００ｍＬ中に、激しく撹拌しながらゆっくり注いだ。ポリマーは白色繊維スラリーとして沈殿し、これを濾過によって単離した。結果として生じる材料を真空下で一晩乾燥させた後、ポリマー３．３１ｇ（７５％）を単離した。ＧＰＣ（ＴＨＦ、室温）：Ｍｎ＝９２，０００；Ｍｗ＝２１９，９００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３９。
【０１８３】
（実施例２．ポリマー２の合成）
ポリマー２への合成経路を以下に示す。
【０１８４】
【化２４】
2011173893.tif 000025
【０１８５】
すべての操作を窒素の雰囲気下で行った。２００ｍＬフラスコに、４，４’−ブロモフェニル（ヘキサフルオロイソプロピリデン）（３．６４ｇ、７．８７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジフェニルベジジン（ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｚｉｄｉｎｅ）（２．６７、７．９３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ（２．２９、２３．８ｍｍｏｌ）、トルエン（無水、９５ｍＬ）、およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．３６３ｇ、０．４ｍｍｏｌ）とＰｔＢｕ３（０．４８２ｇ、２．４ｍｍｏｌ）との溶液（１０ｍＬ、トルエン）を投入した。結果として生じる反応混合物を１００℃に４８時間加熱した。ブロモベンゼン（２．７４ｇ、１７．４ｍｍｏｌ）を反応混合物に加え、さらに２４時間撹拌させた。室温に冷却した後、混合物を空気にさらし、５０％トルエン／ＤＭＦで希釈して、１％溶液（約１リットル）を製造し、これをセライトの１インチのパッドを通して濾過した。黄色濾液を約３００ｍＬに体積を低減し、その後、それを、激しく撹拌している５０％ＭｅＯＨ／アセトン（約１８００ｍＬ）の溶液にゆっくり加えた。形成された沈殿物を、これを濾過によって単離し、真空下で乾燥させて、オフホワイト色固体４．８９２ｇ（９７％）を与えた。これをＣＨＣｌ３に溶解して、約８％溶液を製造し、これを、激しく撹拌している６倍の体積のヘキサンに滴状に加えて、固体を生じさせた。濾過および乾燥後、結果として生じる固体をＣＨＣｌ３に溶解し（１％溶液）、６倍の体積の沸騰しているアセトニトリル中に再び沈殿させた。沈殿したものを濾過し、真空乾燥させて、淡黄色粉末状材料２．２７４ｇをもたらした。ＧＰＣ（ＴＨＦ、室温）：Ｍｎ＝１０，１００；Ｍｗ＝２０，８００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０６。
【０１８６】
（実施例３．ポリマー３の合成）
ポリマー３への合成経路を以下に示す。
【０１８７】
【化２５】
2011173893.tif 000026
【０１８８】
すべての操作を窒素の雰囲気下で行った。２００ｍＬフラスコに、４，４’−ブロモフェニルイソプロピリデン（１．００ｇ、２．８２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジフェニルベジジン（０．９６ｇ、２．８２ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ（０．８５、８．５ｍｍｏｌ）、トルエン（無水、３０ｍＬ）、およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．１３ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）とＰｔＢｕ３（０．１７ｇ、０．８５ｍｍｏｌ）との溶液（５ｍＬ、トルエン）を投入した。結果として生じる反応混合物を１００℃に４８時間加熱した。ブロモベンゼン（０．９８ｇ、０．６２ｍｍｏｌ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．０３２ｇ）およびＰｔＢｕ３（０．０４２ｇ）。さらなる２４時間後、反応混合物を５０％トルエン／ＤＭＦで希釈して、１％溶液を製造した。濾過後、溶媒を蒸発させ、結果として生じる固体をＣＨＣｌ３（１Ｌ）で溶解し、次に、濃縮して粘性溶液にし、これをヘキサン中に沈殿させ、２回濾過して、すべての粒子を取出した。粉末を一晩乾燥させ、次に、クロロホルムに溶解し、沸騰しているＣＨ３ＣＮ中に再沈殿させ、２回濾過した。乾燥後、淡黄色粉末を４２％の収率（０．６２９ｇ）で単離した。Ｍｎ＝３３７０；Ｍｗ＝１０，２００；Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０２。
【０１８９】
（実施例４．ダイマー４の合成）
【０１９０】
【化２６】
2011173893.tif 000027
【０１９１】
すべての操作を窒素の雰囲気下で行った。シュレンクフラスコに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ−ナフト（ｎａｐｈｔｈ）−１−イル−ベンジジン（２．００ｇ、４．３２ｍｍｏｌ）、４，４’−ブロモフェニル（ヘキサフルオロイソプロピリデン）（０．９５ｇ、２．０６ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ（０．６２３ｇ、２３．８ｍｍｏｌ）、トルエン（無水、４０ｍＬ）、およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．１９８ｇ、０．２ｍｍｏｌ）とＰｔＢｕ３（０．２６２ｇ、１．３ｍｍｏｌ）との溶液（５ｍＬ、トルエン）を投入した。混合物を１００Ｃに１２時間加熱した。室温に冷却した後、溶液をＣＨ２Ｃｌ２で希釈し、セライトを通して濾過した。揮発性物質の蒸発が褐色固体を与え、それを最小のＣＨ２Ｃｌ２に溶解し、ＭｅＯＨから沈殿する。濾過および乾燥後、固体をクロマトグラフィによって精製した（シリカ、１：２  ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサン。結晶化（ＣＨ２Ｃｌ２／ＭｅＯＨ）によるさらなる精製が、化合物４を、８１％の収率（２．０４ｇ）でオフホワイト色粉末としてもたらした。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，５００ＭＨｚ）：δ  ７．９７（ｄ，２Ｈ）；７．９２（ｄ，２Ｈ）；７．８２（ｄ，２Ｈ）；７．４９（ｍ，８Ｈ）；７．４０（ｍ，８Ｈ）；７．３０（ｔ，４Ｈ）；７．２４（ｍ，８Ｈ）；７．１５（ｍ，８Ｈ）；７．０６（ｍ，８Ｈ）；６．９７（ｔ，２Ｈ）；１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３７６．８６ＭＨｚ）：δ−６４．６６（ｓ）。
【０１９２】
（実施例４．ダイマー５の合成）
【０１９３】
【化２７】
2011173893.tif 000028
【０１９４】
すべての操作を窒素の雰囲気下で行った。丸底フラスコ４”，４’’’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビキス（ｂｉｘ）（４−フェノキシアニリン）（１０．０８ｇ、１９．５ｍｍｏｌ）、１−ヨードナフタレン（１４．８３ｇ、５８．４ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔＢｕ（５．６１ｇ、５８．４ｍｍｏｌ）、トルエン（無水、３００ｍＬ）、およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（１．７８ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）とＰｔＢｕ３（０．９８ｇ、４．８７ｍｍｏｌ）との溶液（１０ｍＬ、トルエン）。混合物を室温で４日間撹拌した。結果として生じる混合物を水で洗浄し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させた。揮発性物質の除去が褐色油をもたらし、これを、ヘキサン（１．５Ｌ）、次いで、極性を純ＥｔＯＡｃまで増加させるヘキサン：ＥｔＯＡｃ混合物を使用して、カラムクロマトグラフィによって精製した。所望の化合物５を白色粉末（１．０ｇ）として単離した。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，５００ＭＨｚ）：δ  ８．０３（ｄ，１Ｈ）；７．８５（ｄ，１Ｈ）；７．６７（ｄ，１Ｈ）；７．４３（ｔ，１Ｈ）；７．３０（ｍ，３Ｈ）；７．１７（ｄ，１Ｈ）；６．８８（ｄ，１Ｈ）；６．８３（ｄ，１Ｈ）；６．７２（ｄ，１Ｈ）；１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，３７６．８６ＭＨｚ）：δ−６４．８１（ｓ）。
【図１】
2011173893.tif 000032