(57)【要約】【課題】電磁波シールド特性がよく、凸状パターン層を例えば２０μｍ以下特に１０μｍ以下の線幅への細線化を可能にする電磁波シールド材を提供する。【解決手段】透明基材１と、透明基材１上に形成された導電性組成物からなる凸状パターン層２とを有し、導電性組成物が凸状パターン層２の線幅Ｗの１／４以下の長さを平均粒径とする導電性粒子４とバインダー樹脂５とを含み、凸状パターン層２の横切断面において１６個以上の導電性粒子４が相互に接触する塊部３を有する電磁波シールド材１０によって、上記課題を解決する。この塊部３は、導電性粒子４が少なくとも縦４個×横４個で相互に接触していることが好ましい。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材と、該透明基材上に形成された導電性組成物からなる凸状パターン層とを有し、前記導電性組成物が前記凸状パターン層の線幅の１／４以下の長さを平均粒径とする導電性粒子とバインダー樹脂とを含み、前記凸状パターン層の少なくとも１つの横切断面において１６個以上の導電性粒子が相互に接触する塊部を有する、ことを特徴とする電磁波シールド材。
【請求項２】
前記塊部は、前記導電性粒子が少なくとも縦４個×横４個で相互に接触している、請求項１に記載の電磁波シールド材。
【請求項３】
前記凸状パターン層中の導電性粒子の分布が、前記透明基材側で相対的に疎であり、前記透明基材から遠ざかる側に前記塊部を有して相対的に密である、請求項１又は２に記載の電磁波シールド材。
【請求項４】
前記疎に分布した領域は、相互に接触していないで前記バインダー樹脂中に存在する導電性粒子を有する、請求項３に記載の電磁波シールド材。
【請求項５】
前記凸状パターン層が１０Ω／□以下の表面抵抗率を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の電磁波シールド材。
【請求項６】
前記凸状パターン層が設けられた側の前記透明基材面にプライマー層を有し、該プライマー層のうち前記凸状パターン層が形成されている部分の厚さは、前記凸状パターン層が形成されていない部分の厚さよりも厚い、請求項１〜５のいずれか１項に記載の電磁波シールド材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電磁波シールド材に関し、さらに詳しくは、凸状パターン層の中に導電性粒子が相互に接触する塊部を有した、電磁波シールド特性のよい電磁波シールド材に関する。
【背景技術】
【０００２】
テレビ又はパーソナルコンピュータのモニター等の画像表示装置（ディスプレイ装置ともいう。）として、例えば、陰極線管（ＣＲＴ）ディスプレイ装置、液晶ディスプレイ装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ装置（ＰＤＰ）、電場発光（ＥＬ）ディスプレイ装置等が知られている。これらのディスプレイ装置のうち、大画面ディスプレイ装置の分野で注目されているプラズマディスプレイ装置は、発光にプラズマ放電を利用するため、３０ＭＨｚ〜１ＧＨｚ帯域の不要な電磁波が外部に漏洩して他の機器（例えば、遠隔制御機器、情報処理装置等）に影響を与えるおそれがある。そのため、プラズマディスプレイ装置に用いられるプラズマディスプレイパネルの前面側（観察者側）に、漏洩する電磁波をシールドするためのフィルム状の電磁波シールド材を設けるのが一般的である。
【０００３】
電磁波シールド材は今までに種々検討されているが、例えば特許文献１には、透明基材上に無電解めっき触媒ペーストをメッシュパターンでスクリーン印刷し、その上に金属層を無電解めっきしてなる電磁波シールド材が提案されている。また、特許文献２には、導電性インキ組成物をメッシュパターンで転写体に凹版オフセット印刷し、転写体上のメッシュパターンを透明基材上に転写し、透明基材上のメッシュパターンに金属層を電気めっきしてなる電磁波シールド材が提案されている。また、特許文献３には、導電性インキ組成物をメッシュパターンで透明基材に直接凹版印刷し、その透明基材上のメッシュパターンに金属層を電気めっきしてなる電磁波シールド材が提案されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の電磁波シールド材は、微細パターンの形成が難しいスクリーン印刷でメッシュパターンを形成するとともに、成膜速度の遅い無電解めっきで金属層を形成するので、生産性の点で劣り、コスト低減を図ることができないという難点がある。また、特許文献２に記載の電磁波シールド材は、凹版オフセット印刷でメッシュパターンを形成するので微細パターンの形成は可能であるが、オフセット印刷を採用するので、凹版から転写体（ブランケット胴）に転写した後に転写体から透明基材に２回目の転写を行うことになり、原版である凹版のメッシュパターンが忠実に透明基材に転写されないことがある。
【０００５】
また、特許文献３に記載の電磁波シールド材は、凹版から透明基材に直接導電性インキ組成物を転写する方式のため、オフセット印刷特有のブランケット胴によるパターン歪みの問題はなく、また、シルクスクリーン印刷に比べて微細パターン形成が可能であったが、流動性の悪い導電性インキを高塗布量で転写（転移ともいう。）させる必要があるため、新たな問題として、導電性インキを転写する際に未転写部が発生したり、密着性に劣る転写不良が発生したりすることがあった。実際、その転移率は最大でも２０％程度が限度であり、十分な電磁波シールド性を得ることが困難であった。
【０００６】
本出願人は、上記問題を解決する手段として、紫外線硬化型の樹脂からなる半流動状態のプライマー層を設けた透明基材と、導電性組成物を充填した凹版とを圧着し、その後硬化して、導電性の凸状パターン層を極めて高い転写率で形成してなる電磁波シールド材及びその製造方法を提案している（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−１７０４２０号公報
【特許文献２】特開２００１−１０２７９２号公報
【特許文献３】特開平１１−１７４１７４号公報
【特許文献４】ＷＯ２００８／１４９９６９  Ａ１（国際公開パンフレット）
【特許文献５】特開２００６−３１３８９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者は、特許文献４に記載の発明についてさらに検討を継続している過程で、導電性の凸状パターン層の抵抗をより一層低減することができれば、電磁波シールド材により高い電磁波シールド特性を付与でき、さらには凸状パターン層の線幅をより一層細線化できるという課題を見出した。
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的は、電磁波シールド特性がよく、凸状パターン層を例えば２０μｍ以下特に１０μｍ以下の線幅への細線化を可能にする電磁波シールド材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明に係る電磁波シールド材は、透明基材と、該透明基材上に形成された導電性組成物からなる凸状パターン層とを有し、前記導電性組成物が前記凸状パターン層の線幅の１／４以下の長さを平均粒径とする導電性粒子とバインダー樹脂とを含み、前記凸状パターン層の少なくとも１つの横切断面において１６個以上の導電性粒子が相互に接触する塊部を有する、ことを特徴とする。
【００１１】
この発明によれば、凸状パターン層の線幅の１／４以下の長さを平均粒径とする導電性粒子とバインダー樹脂とを含む導電性組成物が、凸状パターン層の少なくとも１つの横切断面において１６個以上の導電性粒子が相互に接触する塊部を有するので、その塊部によって低抵抗の凸状パターン層を実現でき、電磁波シールド特性を高めることができる。その結果、凸状パターン層の配線幅のより一層の細線化を達成できる。
【００１２】
本発明に係る電磁波シールド材において、前記塊部は、前記導電性粒子が少なくとも縦４個×横４個で相互に接触していることが好ましい。
【００１３】
この発明によれば、塊部は導電性粒子が少なくとも縦４個×横４個で相互に接触しているので、凸状パターン層を例えば２０μｍ以下、特に１０μｍ以下の線幅に細線化させることができる。
【００１４】
本発明に係る電磁波シールド材において、前記凸状パターン層中の導電性粒子の分布が、前記透明基材側で相対的に疎であり、前記透明基材から遠ざかる側に前記塊部を有して相対的に密である。この発明において、前記疎に分布した領域は、相互に接触しないで前記バインダー樹脂中に存在する導電性粒子を有する。
【００１５】
この発明によれば、凸状パターン層中の導電性粒子の分布が、透明基材側で相対的に疎であり、透明基材から遠ざかる側に塊部を有して相対的に密であるので、凸状パターン層の横切断面積に対する塊部の面積割合の大小にかかわらず、仮に塊部の面積割合が小さい場合であっても、限られた添加量の導電性粒子からなる塊部が、凸状パターン層の頂部近傍（透明基材から遠ざかる側）で低抵抗の導通部として存在する。その結果、凸状パターン層による電磁波シールド特性を高めることができ、凸状パターン層の線幅のより一層の細線化を実現できる。一方、導電性粒子が透明基材側で疎であるので、透明基材側にはバインダー樹脂の割合が多く、凸状パターン層と透明基材（透明基材上にプライマー層が設けられている場合にはプライマー層）との密着性が高まり、凸状パターン層の剥離や脱離を抑えることができる。なお、この発明によれば、凸状パターン層の透明基材側の導電性粒子分布が疎であるので、そうした部位に存在する導電性粒子の影響（光の反射等）を少なくすることができ、導電性粒子の分布が疎な面側を外光側（観察者側）に向けた場合には、外光による画像の白化及びコントラスト低下を防止することができ、一方、導電性粒子の分布が疎な面側を画像表示装置側に向けた場合には、画像光の画面への反射による画像の白化とコントラスト低下を防止することができる。
【００１６】
本発明に係る電磁波シールド材において、前記凸状パターン層が１０Ω／□以下の表面抵抗率を有する。
【００１７】
この発明によれば、凸状パターン層が１０Ω／□以下の表面抵抗率を有するので、電磁波シールド材として好ましい電磁波シールド特性を有し、さらに前記表面抵抗率を有するので、その後に凸状パターン層上に容易に電気めっきすることを可能とし、電磁波シールド特性をより一層高めることもできる。
【００１８】
本発明に係る電磁波シールド材において、前記凸状パターン層が設けられた側の前記透明基材面にプライマー層を有し、該プライマー層のうち前記凸状パターン層が形成されている部分の厚さは、前記凸状パターン層が形成されていない部分の厚さよりも厚い。
【００１９】
この発明によれば、凸状パターン層をより密着性よく設けるためのプライマー層を凸状パターン層の下地層として設けたので、凸状パターン層を密着性よく形成でき、凸状パターン層の剥離や脱離を抑えることができる。さらに、プライマー層のうち凸状パターン層が形成されている部分の厚さは、凸状パターン層が形成されていない部分の厚さよりも厚く形成されているが、こうした形態は製法由来の形態ではあるものの、プライマー層上の凸状パターン層をより密着性よく保持することができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、凸状パターン層の線幅の１／４以下の長さを平均粒径とする導電性粒子とバインダー樹脂とを含む導電性組成物が、凸状パターン層の少なくとも１つの横切断面において１６個以上の導電性粒子が相互に接触する塊部を有するので、その塊部によって低抵抗の凸状パターン層を実現でき、電磁波シールド特性を高めることができる。その結果、電磁波シールド特性を発現しつつ、凸状パターン層の配線幅のより一層の細線化を達成できる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明に係る電磁波シールド材の一例を示す模式的な平面図である。
【図２】凸状パターン層の一例を示す拡大断面図である。
【図３】凸状パターン層の他の一例を示す拡大断面図である。
【図４】凸状パターン層のさらに他の一例を示す拡大断面図である。
【図５】本発明を構成する凸状パターン層中の導電性粒子の塊部の形態例を示す模式的な断面図である。
【図６】本発明を構成しない凸状パターン層中の導電性粒子の塊部の形態例を示す模式的な断面図である。
【図７】隣り合う導電性粒子同士の接触等の状態を示す説明図である。
【図８】凸状パターン層とプライマー層との界面の模式的な断面図であり、（Ａ）は第１の断面形態であり、（Ｂ）は第２の断面形態であり、（Ｃ）は第３の断面形態である。
【図９】凹部内の導電性組成物の凹みにプライマー層を充填し、その導電性組成物が転写する形態を示す模式図である。
【図１０】電磁波シールド材の製造装置の一例を示す概略構成図である。
【図１１】電磁波シールド材の製造装置の他の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
次に、本発明に係る電磁波シールド材の実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００２３】
［電磁波シールド材］
本発明に係る電磁波シールド材１０（１０Ａ〜１０Ｃ）は、図２〜図４に示すように、透明基材１と、透明基材１上に形成された導電性組成物からなる凸状パターン層２とを有する。凸状パターン層２は、直接透明基材１上に設けられていてもよいし（図２参照）、透明基材１上の全面に設けられたプライマー層６上に設けられていてもよいし（図３参照）、さらに凸状パターン層２上には金属層８が設けられていてもよい（図４参照）。
【００２４】
凸状パターン層２は、所定のパターンで形成された導電性パターンであり、電磁波遮蔽パターンとして一般的な、メッシュ（網乃至格子）状、ストライプ（平行線群乃至縞模様）状、螺旋（乃至は渦巻）状、又は線分群等のパターンである。また、電磁波シールド材１０は、図１に示すように、中央部に位置し、ディスプレイ装置の画像表示領域に対峙する電磁波遮蔽パターン部１１を有し、その電磁波遮蔽パターン部１１の周縁部の少なくとも一部（好ましくは周縁全周）には接地部１２を有している。
【００２５】
以下、本発明の構成を詳しく説明する。
【００２６】
（透明基材）
透明基材１は、可視光線領域での透明性（光透過性）、耐熱性、機械的強度等の要求物性を考慮して、公知の材料及び厚さを適宜選択すればよい。そうした透明基材１としては、ガラス、セラミックス等の透明な無機材料からなる板又は透明な樹脂材料からなる板等の板状体の剛直物でもよいが、生産性に優れるロール・トゥ・ロールでの連続加工適性を考慮すると、樹脂材料からなるフレキシブルフィルム（乃至シート）が好ましい。なお、ロール・トゥ・ロールとは、巻取（ロール）から巻き出して供給し、所望の加工（電磁波シールド材の製造）を施し、その後、巻取に巻き取る加工方式をいう。
【００２７】
透明基材１の樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、エチレングリコール−１，４シクロヘキサンジメタノール−テレフタール酸共重合体、エチレングリコール−テレフタール酸−イソフタール酸共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル系樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリプロピレン、シクロオレフィン重合体等のポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリイミド（ＰＩ）系樹脂；等を挙げることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの２軸延伸フィルムは、耐熱性、機械的強度、光透過性及びコスト等の点で好ましい。また、無機材料としては、ソーダ硝子、カリ硝子、硼珪酸硝子、鉛硝子等の硝子、ＰＬＺＴ等の透明セラミックス、又は石英等を挙げることができる。
【００２８】
透明基材１の厚さは特に制限はなく、用途等に応じ適宜選択することができる。例えばフレキシブルな樹脂フィルムを透明基材１としたときの厚さは、例えば１２〜５００μｍ、好ましくは２５〜２００μｍ程度である。また、樹脂材料又は無機材料の板を透明基材１としたときの厚さは、例えば５００〜５０００μｍ程度である。透明基材１には、下記の凸状パターン層２又はプライマー層６を密着性よく設けるための表面処理を施したり、易接着層又は下地層を設けたりしてもよい。表面処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理等を挙げることができる。また、易接着層としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン等の樹脂層を挙げることができる。
【００２９】
（凸状パターン層）
凸状パターン層２は、図２及び図３に示すように、透明基材１上に所定のパターンで設けられている。図２は、透明基材１上に直接凸状パターン層２が設けられている例であり、図３は、透明基材１の全面に設けられたプライマー層６上に凸状パターン層２が設けられている例である。ここで、「所定のパターン」とは、メッシュ（網目乃至格子）形状が代表的であるが、その他、ストライプ（平行線群乃至縞模様）形状、螺旋形状等も挙げられる。メッシュ形状のパターンの場合における単位格子形状としては、正三角形、不等辺三角形等の三角形、正方形、長方形、台形、菱形等の四角形、六角形、八角形等の多角形、円、楕円等が挙げられる。また、モアレを軽減する目的で、ランダム網目状又は擬似ランダム網目状のパターンであってもよい。
【００３０】
凸状パターン層２の現在までの線幅Ｗと線間ピッチは、線幅Ｗ：２０〜５０μｍ、線間ピッチ：１００〜５００μｍであるが、特に最近の画像表示装置では、良好な電磁波シールド特性を有しつつ、透明性向上のために、一層の細線化が要求されている。本発明に係る電磁波シールド材１０においては、凸状パターン層２の線幅Ｗが２０μｍ以下、望ましくは１０μｍ以下のものを提供しようとするものである。より具体的には、線幅Ｗが５〜２０μｍ、望ましくは５μｍ〜１０μｍの範囲のものを提供しようとするものである。
【００３１】
ここで、線幅Ｗとは、図２及び図３に示すように、凸状パターン層２の横断面における幅のことであり、その凸状パターン層２上に金属層８が形成されている場合においても凸状パターン層２の横断面における幅（金属層８は含まない。）である。なお、凸状パターン層２の横切断面における形状は、通常、図２又は図３等に示すように、高さ方向（厚さ方向でもあり、図２又は図３等においては紙面の上下方向である。）に沿って幅が変化する場合が多い。こうした場合における線幅Ｗは、本発明が導電性粒子４の凸状パターン層２内での分布と配列状態が重要な要件であることに鑑みると、以下の定義とする。すなわち、凸状パターン層２の横切断面において、透明基材表面と平行方向の長さとして得られる各種の数値（高さ方向の位置の関数）の中で、導電性粒子４の塊部３が存在する領域（図５（Ｅ）、図５（Ｇ）では密部Ｑに相当する領域。）における最小の数値を以って「線幅Ｗ」と定義する。
【００３２】
凸状パターン層２が形成された電磁波シールド材１０の開口率［電磁波遮蔽パターン部１１における開口部（凸状パターン層２以外の部分）の占有比率］は、通常、７５〜９９％程度である。
【００３３】
凸状パターン層２の高さＨ（厚さＴＣ）は、その凸状パターン層２の抵抗値によっても異なるが、透明基材１の面（上面）から凸状パターン層２の中央部（凸状パターン層２の頂部）までの高さＨ（厚さＴＣ）で表され、通常、２μｍ以上２０μｍ以下であり、望ましくは５μｍ以上１０μｍ以下である。なお、図２に示す場合において、符号Ｈは、透明基材１面から凸状パターン層２の中央部（凸状パターン層２の頂部）までの高さを表しており、したがって、凸状パターン層２の厚さＴＣと一致する。一方、図３に示す場合において、符号Ｈは、プライマー層６の標準面（ほぼ一定の厚さになっている部分）から凸状パターン層２の中央部（凸状パターン層２の頂部）までの高さを表しており、符号ＴＣは、凸状パターン層２の下層として設けられているプライマー層６の盛り上がり部（頂部）７から凸状パターン層２の中央部（凸状パターン層２の頂部）までの厚さを表している。なお、この場合は、ＴＣ＜Ｈである。
【００３４】
本発明の特徴は、上記範囲の線幅Ｗの凸状パターン層２を構成する導電性組成物（導電性インキ又は導電性ペーストともいう。）が、凸状パターン層２の線幅Ｗの１／４以下の長さを平均粒径とする導電性粒子４とバインダー樹脂５とを含み、その凸状パターン層２の少なくとも１つの横切断面において１６個以上の導電性粒子４が相互に接触する塊部３を有することにある。ここで、１６個以上の導電性粒子４が相互に接触する塊部３とは、導電性粒子４が少なくとも縦４個×横４個で相互に接触している態様である。なお、「横切断面」とは、例えば、凸状パターン層２が特定の方向に延在する線條部を有する場合は、その延在方向と直交する切断面に相当する。
【００３５】
バインダー樹脂５としては、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂、熱可塑性樹脂のいずれも使用可能である。熱硬化性樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、ポリエステル−メラミン樹脂、エポキシ−メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、熱硬化性ポリエステル樹脂等の樹脂を挙げることができる。電離放射線硬化性樹脂としては、後述するプライマー層用形成材料を挙げることができ、これらを１種単独で又は２種以上混合して用いることができる。電離放射線硬化性樹脂を用いる場合は、必要に応じて光重合開始剤を添加してもよい。熱可塑性樹脂としては、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の樹脂を挙げることができ、これらを１種単独で、又は２種以上混合して用いることができる。熱硬化性樹脂を用いる場合は、必要に応じて硬化触媒を添加してもよい。
【００３６】
導電性粒子４としては、金、銀、白金、銅、ニッケル、錫、アルミニウム等の低抵抗率金属の粒子；高抵抗率金属粒子、樹脂粒子若しくは非金属無機粒子等の芯材粒子の表面を金若しくは銀等の低抵抗率金属で被覆した粒子；黒鉛粒子；導電性高分子粒子；導電性セラミックス粒子；等を挙げることができる。導電性粒子４の形状は、正多面体状及び截頭多面体状等の多面体状、球状、回転楕円体状、鱗片状、円盤状、樹枝状、繊維状等から選ぶことができる。特に、多面体状、球状、又は回転楕円体状が好ましい。これらの材料や形状は適宜混合して用いてもよい。
【００３７】
導電性粒子４の大きさは平均粒径で特定する。その平均粒径は、凸状パターン層２の線幅Ｗの１／４以下の長さであることが好ましい。例えば、線幅Ｗが２０μｍである場合には、導電性粒子４の平均粒径は２０μｍの１／４の５μｍ以下であることが好ましく、線幅Ｗが１０μｍである場合には、導電性粒子４の平均粒径は１０μｍの１／４の２．５μｍ以下であることが好ましい。なお、いずれの場合も、導電性粒子４の平均粒径の下限は１μｍであることが好ましい。こうした平均粒径の導電性粒子４を用いることにより、凸状パターン層２の線幅方向に少なくとも４個以上の導電性粒子４を並べることができる。平均粒径が上記の値よりも大きいと、凸状パターン層２の線幅方向に少なくとも４個以上の導電性粒子４を並べることができない。
【００３８】
凸状パターン層２のアスペクト比を「線幅Ｗ／高さＨ（厚さＴＣ）」で表した場合、そのアスペクト比は１／２〜８／１の範囲であり、好ましくは１／１〜３／１の範囲である。本発明では、凸状パターン層２の高さ方向（厚さ方向）においても、上記線幅方向と同様、少なくとも４個以上の導電性粒子４を並べることが好ましい。したがって、凸状パターン層２は、図２〜５に示すように、その横切断面において、１６個以上の導電性粒子４が相互に接触する塊部３を有し、その塊部３は、凸状パターン層２の少なくとも１つの横切断面において、導電性粒子４が少なくとも縦４個×横４個で相互に接触している態様であることが好ましい。
【００３９】
なお、経験則上、凸状パターン層２の少なくとも１つの横切断面で前記態様の塊部３を有すれば、他の横切断面において、塊部３内の相互接触する導電性粒子４の数が１５個以下であっても、当該凸状パターン層２内部に、横切断面と直交方向（凸状パターン層２が線條パターンの場合には該線條の延在方向）においても、凸状パターン層２が、当該電磁波シールド材における該直交方向（延在方向）の一端部から他端部に至るまで連続して導通する経路が１つ以上存在する確率が高い。例えば、図１で言うと、電磁波シールドパターン部１１を構成する凸状パターン層２の各線條（２群の線條が相互に交叉してメッシュを構成）は、左端から右端、左端から上端、或いは左端から下端に向かって走行し両端の接地部１２間を連結する。そして、これら各線條中には、左端の接地部から右端の接地部（左端の接地部から上端の接地部、或いは左端の接地部から下端の接地部）に向かって連続する導電性粒子４の接触による電流が流れ得る経路が１本以上存在する確率が高いということである。そのため、凸状パターン層２の導電性、さらには電磁波シールド性が、実用上十分なものになることが見出されている。
【００４０】
前記態様の塊部４を有する凸状パターン層２の線幅Ｗと高さＨ（厚さＴＣ）は、それぞれ、少なくとも導電性粒子４の平均粒径の４倍以上の寸法になっている。そして、上記アスペクト比も、上記した範囲のように、前記塊部３が存在できる比（例えば、１／１〜３／１）であることが望ましい。
【００４１】
導電性粒子４の平均粒径は凸状パターン層２の線幅Ｗの１／４以下であって且つ１μｍ以上であればよいので、塊部３は１６個以上の導電性粒子４で構成されていても構わない。具体的には、図５に示すように、少なくとも縦４個×横４個以上であれば、５個×４個、４個×５個、６個×４個、４個×６個、５個×５個、…、であってもよい。また、その並びも特に限定されず、例えば図５（Ａ）（Ｃ）に示すように４個×４個の態様及び５個×５個の態様で縦横に整列した状態で並んでいてもよいし、例えば図５（Ｂ）（Ｄ）に示すように４個×４個の態様及び４個×５個の態様で縦横最密充填した態様で並んでいてもよい。このように、塊部３は導電性粒子４が少なくとも縦４個×横４個で相互に接触しているので、凸状パターン層２を例えば２０μｍ以下、望ましくは１０μｍ以下の線幅Ｗへの細線化を実現できる。
【００４２】
塊部３は、凸状パターン層２が延びる方向（延在方向ともいう。）に連続して連なっている。延在方向に連続して連なる塊部３は安定した低抵抗を示すが、安定した低抵抗は、塊部３が１６個以上の導電性粒子４が相互に接触することで実現でき、具体的には図５（Ａ）〜（Ｅ）に示すように、少なくとも縦４個×横４個以上の導電性粒子４が相互に接触することで実現できている。図６（Ａ）〜（Ｅ）に示すように、塊部３が１６個未満の導電性粒子４で構成されている場合は、延在方向に安定した低抵抗を示さない場合がある。
【００４３】
なお、導電性粒子４の平均粒径は、粒度分布計又はＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）観察で測定した値で評価したものであり、導電性粒子４が球状の場合はその粒径の平均であるが、多面体状の場合は外接球の直径の平均であり、回転楕円体状の場合は長軸方向の直径又は外接球の直径の平均であり、鱗片状、円盤状、樹枝状及び繊維状の場合は外接球の直径の平均である。このように評価された各粒形状の平均粒径が、本発明に係る平均粒径として定義される。
【００４４】
導電性組成物中の導電性粒子４の含有量は、導電性粒子４の形状及び導電性に応じて任意に選択されるが、例えば導電性組成物の固形分１００質量部のうち、導電性粒子４を９０〜９９質量部、好ましくは９２〜９８質量部の範囲内で含有させる。この範囲とすることにより、導電ペーストの乾燥時に導電性粒子同士が適量のバインダー樹脂５で接触して結着し、前記塊部３を構成できる。導電性粒子４の含有量が９０質量部未満では、バインダー樹脂５が未だ十分な量含むので、バインダー樹脂５の間に導電性粒子４がまばらに分布する態様となって上記塊部３を構成できない。一方、導電性粒子４の含有量が９９質量部を超えると、バインダー樹脂５の作用により導電性粒子４を固めることができず、導電性粒子４同士のバインダー樹脂５による結着が不完全となり、凸状パターン層２が所定形状に形成不良となったり、或いは形成できたとしても外力によって容易に崩壊し易くなってしまうことがある。
【００４５】
導電性組成物は流動性を有して凹版に充填されるが、熱可塑性樹脂をバインダー樹脂とする導電性組成物の場合は、溶剤を含有する導電ペースト又は導電インキであることが好ましい。溶剤の種類は特に限定されず、一般的な印刷インキに用いられる溶剤の中から適宜選択して使用できる。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン類；メチルエーテル、エチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル酪酸メチル、酢酸ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のエステル類；ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ターピネオール等のアルコール類；水；等の中から適宜選択した１種乃至２種以上が用いられる。溶剤の含有量は、透明保護層形成用組成物全体の１０重量％〜７０重量％程度であるが、必要な流動性が得られる範囲でなるべく少ない方が好ましい。
【００４６】
ただし、後述する製造方法の欄でも説明するように、プライマー層６を設けて転移率をより向上させる場合には、そのプライマー層６の安定硬化を阻害したり、硬化後のプライマー層６を膨潤、白化又は溶解させたりしないものが好ましい。溶剤の含有量は通常、１０〜７０質量％程度であるが、必要な流動性が得られる範囲でなるべく少ないほうが好ましい。一方、電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、もともと流動性があるため、必ずしも溶剤を必要としない。
【００４７】
また、導電性組成物の流動性及び安定性を改善するために、導電性及びプライマー層６との密着性に悪影響を与えない限りにおいて、適宜充填剤、増粘剤、帯電防止剤、界面活性剤、酸化防止剤、分散剤、沈降防止剤等を添加してもよい。
【００４８】
凸状パターン層２上には、図４に示すように、後述する金属層８を電気めっきにより設けてもよいが、そのためには、凸状パターン層２の表面抵抗率は低い程好ましい。具体的には、表面抵抗率が１０Ω／□以下であることが好ましい。表面抵抗率が１０Ω／□以下の場合は、凸状パターン層２に給電することができ、電気めっきすることができる。金属めっきした後の表面抵抗率１．０Ω／□以下であることが好ましく、０．１Ω／□以下であることがより好ましい。一方、凸状パターン層２の表面に金属層８を設けない場合には、その凸状パターン層２自身で良好な電磁波シールド特性を持つ必要がある。例えば線幅が５〜２０μｍで厚さが５〜２０μｍの凸状パターン層２である場合には、凸状パターン層２の表面抵抗率は１．０Ω／□以下であることが好ましく、０．１Ω／□以下であることがより好ましい。
【００４９】
このように、凸状パターン層２の線幅Ｗの１／４以下の長さを平均粒径とする導電性粒子４とバインダー樹脂５とを含む導電性組成物が、凸状パターン層２の横切断面において１６個以上の導電性粒子４が相互に接触する塊部３を有するので、凸状パターン層２の表面抵抗率を１０Ω／□以下とすることを可能とし、その塊部３によって低抵抗の凸状パターン層２を実現でき、電磁波シールド特性を高めることができる。その結果、凸状パターン層２の配線幅Ｗのより一層の細線化を達成できる。
【００５０】
次に、凸状パターン層２内での導電性粒子の疎密分布について説明する。
【００５１】
凸状パターン層２中の導電性粒子４の分布は、図５（Ｆ）（Ｇ）に示すように、透明基材１側で相対的に疎であり、透明基材１から遠ざかる側に塊部３を有して相対的に密であることが好ましい。この場合において、密に分布した領域Ｑは、導電性粒子４が相互に接触した塊部３が存在する領域であり、透明基材１（又はプライマー層６）から遠ざかる側、すなわち凸状パターン層２の頂部近傍のことである。一方、疎に分布した領域Ｒは、導電性粒子４が相互に接触した塊部３が存在しない領域であり、透明基材１（又はプライマー層６）に近い側、すなわち凸状パターン層２の底部近傍のことである。疎の領域Ｒでは、図５（Ｆ）（Ｇ）に示すように、導電性粒子４が相互に接触せずにバインダー樹脂中で浮いた状態で存在している割合が高い。
【００５２】
密の領域Ｑと疎の領域Ｒとの割合は、Ｑ：Ｒで（１０：１〜１：１）程度である。疎の領域Ｒは、密の領域Ｑに比べてかなり小さい割合で存在していてもよいが、少なくとも疎の領域Ｒが存在することにより、透明基材側の材料との密着性が高まるので好ましい。
【００５３】
このように、凸状パターン層２中の導電性粒子４の分布が、透明基材１側で相対的に疎であり、透明基材１から遠ざかる側に塊部３を有して相対的に密であるので、凸状パターン層２の横切断面積に対する塊部３の面積割合の大小にかかわらず、仮に塊部３の面積割合が小さい場合であっても、限られた添加量の導電性粒子４からなる塊部３が、凸状パターン層２の頂部近傍（透明基材１から遠ざかる側）で低抵抗の導通部として存在することになる。その結果、凸状パターン層２による電磁波シールド特性を高めることができ、凸状パターン層２の線幅Ｗのより一層の細線化を実現できる。一方、導電性粒子４が透明基材１側で疎であるので、透明基材１側にはバインダー樹脂５の割合が多く、凸状パターン層２と透明基材１（透明基材１上にプライマー層６が設けられている場合にはプライマー層６）との密着性が高まり、凸状パターン層２の剥離や脱離を抑えることができる。
【００５４】
一方、凸状パターン層２の透明基材側１の導電性粒子４の分布が疎であるので、そうした領域Ｒに存在する導電性粒子４の影響（光の反射等）を少なくすることができ、導電性粒子４の分布が疎な面側を外光側（観察者側）に向けた場合には、外光（電燈光又は日光等）による画像の白化及びコントラスト低下を防止することができ、一方、導電性粒子４の分布が疎な面側を画像表示装置側に向けた場合には、画像光の画面への反射（特に鏡面反射）による画像の白化とコントラスト低下を防止することができるという効果もある。
【００５５】
この効果をより一層有効に発現させるためには、鱗片状の導電性粒子４よりも、多面体状、球状又は回転楕円体状の導電性粒子４を選択することが好ましく、凸状パターン層２の透明基材１側又はプライマー層６側の表面に鏡面に近い面が形成されるいのを防ぐことができる。一方、鱗片状の導電性粒子４を用いる場合は、凸状パターン層２中の鱗片状導電性粒子の配向方向（配向方向：ここでは、鱗片の一番広い面の法線方向として定義する。）を乱雑（ランダム）に分布するようにすると、鏡面反射を低減させることができるので好ましい。なお、導電性粒子４が多面体状、球状又は回転楕円体状の場合においても、その配向方向を乱雑化することが好ましく、鏡面反射光を低減させることができる。この場合において、画像表示装置の表示面側に対峙する該導電性粒子４は、緻密に集合した塊部３として存在しているので、各粒子間の電気的接触は良好で、電気抵抗が下がり、電磁波シールド効果は高い。なお、高密度の塊部３として存在する導電性粒子４は、可視光線の反射率も高いが、導電性粒子４は画像観察者の目に触れない側（観察者と反対側の表示面側）の面に位置するため、画像コントラストの低下等の心配はない。
【００５６】
上記の場合とは逆に、凸状パターン層２側が観察者側に向かい、透明基材１側が画像表示装置の表示面側に向かうように、電磁波シールド材１０を配置した場合においては、必要に応じて、凸状パターン層２の表面に黒化処理等を施せばよい。
【００５７】
前記の疎密分布とするためには、例えば後述する特定の凹版印刷法で用いる版面３３の凹部３４内に充填された導電性組成物２’の上面の凹み１７（図９（Ａ）参照）に、透明基材１上の流動状態のプライマー層６を押圧する圧力を高めに設定すると共に、未硬化状態の導電性組成物２’の粘度を低めに設定し、さらに導電性組成物２’を凹部３４内で固化させずに、版面３３から離型した後に固化させることが有効である。その他、これら導電性粒子４の密度分布又は配向状態は、導電性組成物のバインダー樹脂５の種類、導電性粒子４の材料と平均粒径と粒子形状、バインダー樹脂５と導電性粒子４との配合比、及び導電性組成物の塗工条件又は固化条件等に依存する。現実には、これら導電性粒子４の密度分布又は配向状態に影響する各種条件から、実験的に、求める導電性粒子４の密度分布及び配向に合致する条件を決定することになる。
【００５８】
前記の構成とすることにより、（ア）導電性組成物を構成する導電性粒子４が、凸状パターン層２の透明基材１側（又はプライマー層６側）の界面近傍で相対的に疎であり、透明基材１から遠ざかる側の頂部近傍で塊部３として存在して相対的に密であるので、凸状パターン層２の頂部近傍に存在する塊部３が電気抵抗を下げる。その結果、凸状パターン層２の線幅を２０μｍ以下（好ましくは１０μｍ以下）に細線化した場合であっても、断面積の減少にともなう電気抵抗の増加を抑制でき、表面抵抗率の増大を抑制して良好な電磁波シールド特性を有する電磁波シールド材を提供できる。また、（イ）透明基板１側（又はプライマー層６側）の界面近傍では、導電性粒子４が相対的に疎であり、バインダー樹脂５が相対的に多いので、透明基板１（透明基板１上にプライマー層６が設けられている場合にはプライマー層６）への密着性を高めることができる。その結果、凸状パターン層２の界面剥離と脱落を抑制し、高い密着性を確保することができる。また、（ウ）凸状パターン層２の透明基材１側の導電性粒子分布が疎であるので、そうした部位に存在する導電性粒子４の影響（光の反射）を少なくすることができ、導電性粒子４の分布が疎な面側を外光側（観察者側）に向けた場合には、外光による画像の白化及びコントラスト低下を防止することができる。一方、導電性粒子４の分布が疎な面側を画像表示装置側に向けた場合には、画像光の画面への反射による画像の白化とコントラスト低下を防止することができる。さらに、（エ）凸状パターン層２の頂部近傍において導電性粒子が塊部３として存在するという構造は、例えば凸状パターン層２を接地部品と接触させる場合において、その接触抵抗を下げるという効果もある。
【００５９】
（導電性粒子の接触形態又は接合形態）
次に、導電性粒子４の接触形態又は接合形態について詳しく説明する。図７（Ａ）に示す形態は導電性粒子間の接触形態であり、この形態は、隣接する導電性粒子４，４間の接触部１８が実質上点接触している形態である。なお、ここで、実質上点接触とは、光学顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、接触部１８における両粒子４，４が間隙無く連続して繋がって一体化して見える部分の観察者方向の射影長さが、０．１μｍ未満であるような接触を意味する。この形態は、後述する電気抵抗低減化処理を行わない場合における、塊部３を構成する導電性粒子間の接触形態である。この接触形態であっても、表面抵抗率が０．５〜１０Ω／□の範囲とすることができている。
【００６０】
図７（Ｂ）に示す形態は導電性粒子間の接合形態である。この形態は、接触部１８が実質上面接触している形態である。なお、ここで、実質上面接触とは、光学顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、接触部１８における両粒子４，４が間隙無く連続して繋がって一体化して見える部分の観察者方向の射影長さが、０．１μｍ以上であるような接触を意味する。この形態は、後述する電気抵抗低減化処理で詳しく説明するように、凸状パターン層２の硬化工程と同時又は硬化工程以降に、その凸状パターン層２に水又は酸又はその両方を接触させて表面抵抗率を低減させる処理によって実現できる。その結果、凸状パターン層２に対する高温高湿環境での放置、温水洗浄、酸処理等の比較的安価な処理により、高コストな銅めっき処理を用いずに、未処理の場合は０．５〜１０Ω／□であった表面抵抗値を、０．１〜５Ω／□以下に低減できるという効果を奏する。そのため、焼成をしないにもかかわらず、図７（Ｂ）に示すような隣接する導電性粒子４，４の間に実質上面接触による結合が形成されており、焼成時に起きる基材ダメージや導電性組成物の密着低下による剥落等の懸念がないという利点がある。
【００６１】
図７（Ｃ）に示す形態は、粒子から一旦溶解した金属成分が隣接する複数個の粒子表面間を包絡し若しくは各粒子間の隙間を充填するような形態で再度固体化した形態である。粒子からの金属成分の溶解は、凸状パターン層２を構成する導電性粒子４が酸に処理することによって生じるものと考えられるが、その原理は未解明である。
【００６２】
いずれにおいても、電気抵抗低減化処理を行うことによって、図７（Ａ）に示す未処理の場合に比べて、凸状パターン層２の電気抵抗を１／５〜１／２程度に低減することができる。
【００６３】
ここで、導電性組成物からなるパターンの体積抵抗率について言及する。導電性組成物からなるパターンの体積抵抗率は、形成するパターンにより見かけの値が変化する。例えば、市販の導電ペーストをベタ形状（開口部がない形状）で形成した場合の体積抵抗率に比べ、次式のパターンで形成した場合の見かけの体積抵抗率は、形成するパターン形状を微細にするほど大きくなる。「見かけの体積抵抗率〔Ω・ｃｍ〕＝パターン部の表面抵抗率〔Ω／□〕×パターン部厚さ〔ｃｍ〕×パターン占有率  …（式１）」。ここで、パターン部厚さとは、「（パターン形成部の厚さ）−（パターン非形成部（開口部）の全厚さ）」であり、パターン占有率とは、単位面積のうちパターン形成されている部分の面積の割合である。
【００６４】
例えば、市販の乾燥硬化型銀ペーストをベタ塗りし乾燥させた場合の体積抵抗率は、通常１０-5〔Ω・ｃｍ〕以下であるが、実際にメッシュパターン印刷すると、見かけの体積抵抗率は１桁以上高くなることが多い。これは、銀粒子の充填率や粒子同士の接触の機会が低減することによる。例えば、同じパターン占有率であっても、線幅や厚さが導電性粒子の粒径に近くなるほど抵抗は増大する。ここで、上記した電気抵抗低減化処理を適用すれば、体積抵抗率の上昇を抑えられる。特に、温度と湿度による電気抵抗低減化処理を行うことで、見掛けの体積抵抗率は処理を行う前に比べて８０〜５０％の値に低減させることができる。また、酸処理によっても、見掛けの体積抵抗率は該処理を行う前に比べて、８０〜５０％の値に低減させることができる。
【００６５】
（プライマー層）
プライマー層６は任意の層であるが、本発明においては透明基材１上に好ましく設けられる層である。プライマー層６を設ける主目的は、後述の図９に示すように、凸状パターン層２の凹版印刷による形成時に、凹版４０から透明基材１への導電性組成物２’の転移性を向上させ、転移後の導電性組成物２’と透明基材１との密着性を向上させるためである。すなわち、透明基材１及び凸状パターン層２の双方に密着性が良く、また開口部（凸状パターン層非形成部Ｂ。図３参照。）での良好な光透過性を確保のために透明な層でもある。さらに、このプライマー層６は、流動性を保持できる状態で透明基材１上に設けられ、凹版印刷時の凹版４０に接触している間に硬化させる層として形成される。
【００６６】
プライマー層６を構成する材料としては、熱可塑性樹脂組成物であっても電離放射線硬化性樹脂組成物であってもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００６７】
また、電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線で架橋等の反応により重合硬化するモノマー（単量体）、或いはプレポリマーやオリゴマーが用いられる。モノマーとしては、例えば、ラジカル重合性モノマーとして、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の各種（メタ）アクリレートが挙げられる。或いは、カチオン重合性モノマーとしては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート等の脂環式エポキシド類、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン等のオキセタン類、等が挙げられる。また、プレポリマー（乃至はオリゴマー）としては、例えば、ラジカル重合性プレポリマー、具体的には、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、等の各種（メタ）アクリレートプレポリマー、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオール系プレポリマー、不飽和ポリエステルプレポリマー等が挙げられる。その他、カチオン重合性プレポリマー、例えば、ノボラック系型エポキシ樹脂プレポリマー、芳香族ビニルエーテル系樹脂プレポリマー等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートという表記は、アクリレート又はメタクリレートという意味である。これらモノマー、或いはプレポリマーは、要求される性能、塗布適性等に応じて、１種類単独で用いる他、モノマーを２種類以上混合したり、プレポリマーを２種類以上混合したり、或いはモノマー１種類以上とプレポリマー１種類以上とを混合して用いたりすることができる。
【００６８】
光重合開始剤としては、ラジカル重合性のモノマー又はプレポリマーの場合には、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン系等の化合物が、また、カチオン重合系のモノマー又はプレポリマーの場合には、メタロセン系、芳香族スルホニウム系、芳香族ヨードニウム系等の化合物が用いられる。これら光重合開始剤は、上記モノマー及び／又はプレポリマーからなる組成物１００重量部に対して０．１〜５重量部程度添加する。なお、電離放射線としては、紫外線又は電子線が代表的なものであるが、この他、可視光線、Ｘ線、γ線等の電磁波、或いはα線等の荷電粒子線を用いることもできる。
【００６９】
必要に応じて適宜添加剤を添加する。該添加剤としては、例えば、熱安定剤、ラジカル捕捉剤、可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、色素（着色染料、着色顔料）、体質顔料、光拡散剤、溶剤等が挙げられる。
【００７０】
なお、溶剤については、プライマー層用組成物自体の流動性が不十分な場合に、必要に応じて添加するものである。溶剤は、プライマー層６を透明基材１上に塗工形成する際の流動性を増し、塗膜厚さを均一化し、塗膜表面の鏡面平滑性を向上させるために使用される。
【００７１】
プライマー層６を版表面で硬化させた後に剥離する際、剥離が重い（版との密着が良い）材料系を用いる場合には、版表面に離型加工をしたり、離型材を塗布したりする等の方法もとられるが、加工コストや離型能力の寿命等と勘案し、必要に応じてプライマー層６に離型剤を添加する。離型剤とは、電磁波シールド材の製造において、プライマー硬化工程を経た透明基材１上のプライマー層６が、版面からの剥離に要する力（剥離力）を小さくして、円滑に剥がれるように剥離性を向上させるための添加剤をいう。
【００７２】
離型剤としては、一価又は多価アルコールの高級脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤等が挙げられる。高級脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜２０の一価又は多価アルコールと炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルであるものが好ましい。一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は完全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。これらの中では、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート等のステアリン酸エステルが、透明性、離型性の観点から特に好ましい。これらの離型剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。離型剤は、プライマー層６を形成する電離放射線硬化性組成物全量に基づき、０．１〜５質量％添加することが好ましく、０．５〜３質量％が特に好ましい。０．１質量％未満では、プライマー層６の版面からの離型性が向上せず、５質量％を超えて添加しても離型性能は飽和し経済的でない。
【００７３】
電離放射線硬化性組成物は溶剤を含んでもよいが、その場合には塗布後に乾燥工程が必要となる。そのため、コストを考えれば溶剤を含まないノンソルベント型（無溶剤型）であることが好ましい。外観改善や塗工適性改善等のために溶剤を添加する場合には乾燥が必要となるが、溶剤の添加量が数％程度の量であるならば、硬化後に乾燥させてもよい。残留溶剤量はなるべく少ない方が好ましいが、物性、耐久性に影響が無ければ完全にゼロでなくてもよい。
【００７４】
ただし、図９に示すように、導電性組成物２’を凹部３４内に充填した凹版４０上にプライマー層６が圧着される時点においては、プライマー層６中の溶剤は、実用上支障がない程度に十分に乾燥、除去しておくことが好ましい。また、凹版４０と透明基材１との間に挟持されたプライマー層６において、そのプライマー層６中の残留溶剤は逃げ場がなくて気化して、硬化したプライマー層中に気泡が発生するおそれがあるためでもある。なお、ここで使用する溶剤は、前述の透明保護層形成用組成物の溶剤として列記するものと同様のものの中から適宜選択すればよい。
【００７５】
このプライマー層６は、版に圧着された状態で流動状態と硬化（乃至固化）状態の２つの状態を保持できる。具体的には、プライマー層６は、プライマー層用樹脂組成物を塗工した後においては流動性を保持できる状態で透明基材１上に設けられており、その後、プライマー層６上に導電性組成物層２’（図９参照）が転写形成される際においては短時間で流動状態から硬化状態に変化させることができるものである。プライマー層６を透明基材１上に形成することにより、プライマー層６上に導電性組成物層２’を転写する際に、その導電性組成物層２’とプライマー層６との間に空隙がない状態で転写することができるので、従来生じるおそれがあった導電性組成物層２’とプライマー層６との間の隙間の発生をなくすことができ、その隙間の存在による転写不良、密着不良の問題が生じない。
【００７６】
なお、本願で言うプライマー層６の「流動性」又は「流動状態」とは、プライマー層６を導電性組成物が充填された版面に圧着する際の圧力によって流動（変形）する性質又は状態をいい、水のように低粘度である必要はない。また、必ずしもＮｅｗｔｏｎ粘性である必要もなく、チキソトロピー性或いはダイラタンシー性のような非Ｎｅｗｔｏｎ粘性を有していてもよい。塗工に適した粘度に調整されたプライマー層が透明基材１上に塗布された後、プライマー層６が熱可塑性樹脂である場合には、版面に圧着する際に流動（変形）すればよく、プライマー層６は圧着時において流動（変形）する温度になっていればよい。この場合、軟化状態と言い換えてもよい。流動状態になっているプライマー層６の粘度は、通常、１ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、好ましくは、５０ｍＰａ・ｓ〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。
【００７７】
プライマー層６の流動性状態は、プライマー層用の樹脂として未硬化状態において室温で液体の電離放射線硬化性樹脂を用いた場合には、電離放射線硬化性を持ったインキを透明基材１上に塗布するだけで得られる。電離放射線硬化型インキは、一般に前記のような電離放射線硬化性を持つモノマーやオリゴマーからなり、必要に応じて、更に、光重合開始剤（紫外線硬化、或いは光硬化の場合）、各種添加剤等を含み、電離放射線で硬化させるまでは流動性を示す。このインキは溶剤を含んでもよいが、その場合、塗布後に乾燥工程が必要であるため、インキは溶剤を含まないタイプ（いわゆるノンソルベントタイプ）であることが好ましい。
【００７８】
また、プライマー層用の樹脂として室温で固体の熱可塑性樹脂組成物を用いた場合には、透明基材１上に熱可塑性樹脂組成物を塗布し、流動性状態になる程度（例えば、５０℃〜２００℃程度）に加熱して生じさせることができる。流動性状態のプライマー層６を、後述するように導電性組成物が充填された版面に圧着した後、冷却することで硬化させて転写すれば、その導電性組成物層２’とプライマー層６との間に空隙がない状態で転写することができる。ここで、透明基材１上に熱可塑性樹脂組成物を塗布する方法としては、熱可塑性樹脂組成物の溶液を塗布後乾燥する方法や、ホットメルト状態の樹脂を塗布する方法がある。また、透明基材１上に塗布された熱可塑性樹脂組成物の加熱は、導電性組成物が充填された版面に接触する前に行ってもよく、版面に圧着する際に加熱ロール等を用いて圧着と加熱を同時に行ってもよいが、いずれにしろ、導電性組成物層２’をプライマー層６に転移する際にはプライマー層の流動性がなくなる程度まで冷却されている必要がある。
【００７９】
プライマー層６の厚さは特に限定されないが、通常は硬化後の厚さで１μｍ〜１００μｍ程度（後述の厚さＴＢで評価した数値）となるように形成される。また、プライマー層６の厚さ（ＴＢ）は、通常は、凸状パターン層２とプライマー層６との合計値（総厚。図３で言うと凸状パターン層２の頂部と透明基材１の表面との高度差）の１〜５０％程度、好ましくは１〜３０％である。なお、後の製造方法の説明欄で詳述するが、導電性組成物層２’がプライマー層６上に転写され、さらにその導電性組成物層２’を硬化させて電磁波シールド材を製造した後におけるプライマー層６は、図３等に示すように、凸状パターン層２が形成されている部分Ａの厚さＴＡが、凸状パターン層２が形成されていない部分Ｂの厚さＴＢよりも厚い。そして、そのプライマー層６において、厚さの厚い部分Ａのサイドエッジ７，７は、図３に示すように、厚さの薄い部分Ｂの側に凸状パターン層２が回り込んだ形態になっている。
【００８０】
図３等に示す形態は、硬化させる前の流動状態のプライマー層６を、凹版内に設けられた導電性組成物に圧着した後、プライマー層６を硬化させ、そのプライマー層６と導電性組成物を充填した所定のパターンの賦形版面とを圧着して、プライマー層６と導電性組成物とを空隙なく密着（図９に示す凹み１７がある場合は、これを充填）した後に、プライマー層６を硬化し、又はプライマー層６と導電性組成物とを同時硬化し、その後に転写したことよって形成することができる。一例として、後述の図９（Ａ）（Ｃ）（Ｄ）の製造工程図に示すように、透明基材１上に形成したプライマー層６を流動状態とし、そのプライマー層６を、導電性組成物２’を凹部内に充填した版面に圧着し、プライマー層６を硬化することにより形成できる。版面では、ドクターブレードやワイピングロール等によって凹部内以外の余分な導電性組成物が掻き取られるが、その際に、凹部内の導電性組成物の上部には、溶剤の揮発等によって図９に示すような凹み１７が生じやすく、その凹み１７を有した状態で版面にプライマー層６を圧着することにより、図９（Ａ）（Ｂ）のように、流動性のあるプライマー層６がその凹み１７内に流入、充填されて、その結果、図３等に示すような形態になる。
【００８１】
このようにして形成された凸状パターン層２がメッシュ形状である場合、互いに方向の異なる２群以上の平行線群がからなる線部が交差して、これら線部に囲繞されて開口部（パターン非形成部Ｂ）が形成される。なお、３群以上の平行線群（線部）が交差する場合も、その基本的な設計要領及び作用効果は共通である。各線群の交差角度、すなわち、第一方向線部と第二方向線部との交差角度θは、０°＜θ＜１８０°の範囲から選択できるが、θ＝９０°のものが通常広く用いられている。
【００８２】
（凸状パターン層とプライマー層との断面形態）
導電性組成物からなる凸状パターン層２とプライマー層６との界面は、図８（Ａ）〜（Ｃ）に示すように、３つの態様の断面形態をとり得る。具体的には、図８（Ａ）に示すように、プライマー層６と凸状パターン層２との界面が非直線状に入り組んでいる第１の断面形態、図８（Ｂ）に示すように、プライマー層６を構成する成分と凸状パターン層２を構成する成分とが混合している層を有する第２の断面形態、及び、図８（Ｃ）に示すように、凸状パターン層２を構成する導電性組成物中にプライマー層６に含まれる成分が存在している第３の断面形態を挙げることができる。これらの断面形態（界面形態とも言う）は、密着性、導電性組成物の転移性の点で好ましい結果を与えている。
【００８３】
第１の断面形態は、図８（Ａ）に示すように、プライマー層６と凸状パターン層２との界面１３が、プライマー層６側と凸状パターン層２側とに交互に非直線状に入り組んだ形態である。第１の断面形態において、入り組んだ界面は、全体としては中央が高い山型の断面形態となっている。この形態において、その界面１３が、プライマー層６を構成する樹脂と凸状パターン層２を構成するバインダー樹脂５又は導電性粒子４との界面であるように構成されていてもよいが、通常は、凸状パターン層２中の導電性粒子４とプライマー層６を構成する樹脂とが入り組んだ非直線状の態様で形成される。このときの入り組みの程度と形態は、導電性粒子４の形状や大きさ、プライマー層６を凹部内に圧着する際の圧力等によって影響を受ける。この界面近傍は、図５（Ｆ）（Ｇ）に示す疎の領域Ｒであるので、導電性粒子４はバインダー樹脂５の中で相互に接触している割合は低く、バインダー樹脂中に浮いた状態で存在している態様で存在する。
【００８４】
第１の断面形態は、そもそも平坦面でない山型のプライマー層６上に凸状パターン層２が形成されていることを以ってしても密着性が良いのに加え、上記のように界面１３が入り組んだ形態になっており、さらにバインダー樹脂中に導電性粒子４が浮いた態様で存在しているので、いわゆる投錨効果により、プライマー層６と凸状パターン層２との密着性が著しく高くなっている。さらに、こういう断面形態をとる故に、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層６上に極めて高い転移率（ほぼ１００％）で転写されるという格別の効果を備えている。
【００８５】
第２の断面形態は、図８（Ｂ）に示すように、プライマー層６と凸状パターン層２との界面１３の近傍に、プライマー層６に含まれるプライマー成分と、凸状パターン層２を構成する成分とが混合する混合領域１４が存在している形態である。図８（Ｂ）では界面が明確に現れているが、実際には、明瞭でない曖昧な界面が現れる。また、図８（Ｂ）において、混合領域１４は界面１３を上下に挟むように存在する。この場合は、プライマー層６中のプライマー成分と凸状パターン層２中の任意の成分とが両層内に相互に侵入する場合である。なお、混合領域１４は界面１３の上側（透明基材１とは反対側）に存在しても下側（透明基材１側）に存在してもよい。混合領域１４が界面１３の上側に存在する場合としては、プライマー層６中のプライマー成分が凸状パターン層２内に侵入し、凸状パターン層２中の成分がプライマー層６内に侵入しない場合であり、一方、混合領域１４が界面１３の下側に存在する場合としては、凸状パターン層２中の任意の成分がプライマー層６内に侵入し、プライマー層６中のプライマー成分が凸状パターン層２内に侵入しない場合である。
【００８６】
第２の断面形態は、そもそも平坦面でない山型のプライマー層６上に凸状パターン層２が形成されていることを以ってしても密着性が良いのに加え、上記のように界面１３近傍に混合領域１４を有するので、プライマー層６と凸状パターン層２との密着性が著しく高くなっている。さらに、こういう断面形態をとるゆえに、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層６上に極めて高い転移率（ほぼ１００％）で転写されるという格別の効果を備えている。
【００８７】
第３の断面形態は、図８（Ｃ）示すように、凸状パターン層２中に広く、プライマー層６に含まれるプライマー成分１６が存在している形態である。図８（Ｃ）ではプライマー成分１６が界面１３付近で多く、頂部に向かって少なくなる態様を模式的に表しているが、こうした態様は特に限定されない。プライマー成分１６は、凸状パターン層２の頂部から検出される程度に凸状パターン層２内に侵入していてもよいし、主として界面近傍で検出される程度であってもよい。なお、この第３の断面形態において、特に、プライマー成分１６が凸状パターン層２内に存在している領域が界面１３の近傍に局在化している場合が、上記第２態様において混合領域が界面１３の上側にのみ存在する形態に相当するといえる。
【００８８】
第３の断面形態も上記第１及び第２の断面形態の場合と同様、そもそも平坦面でない山型のプライマー層６上に凸状パターン層２が形成されていることを以ってしても密着性が良いのに加え、上記のようにプライマー成分１６が凸状パターン層２に侵入しているので、プライマー層６と凸状パターン層２との密着性が著しく高くなっている。さらに、こういう断面形態をとるゆえに、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層６上に極めて高い転移率（ほぼ１００％）で転写されるという格別の効果を備えている。
【００８９】
本発明における導電性組成物からなる凸状パターン層２とプライマー層６の界面１３は、上記の第１〜第３の断面形態の特徴を少なくとも１つ有しているが、それらの特徴を２つ以上有していてもよく、３つの全てを有していてもよい。
【００９０】
（金属層）
金属層８は、凸状パターン層２のみでは所望の導電率に不足する場合に、導電率を更に向上させるために必要に応じて形成するものである。凸状パターン層２上にめっきにより形成される。めっきの方法としては、電気（電解）めっき、無電解めっき等の方法があるが、電気めっきは無電解めっきに比べて通電量を増やすことでめっき速度を数倍に上げることができ、生産性を著しく向上させることができるため好ましい。
【００９１】
電気めっきの場合、凸状パターン層２への給電は凸状パターン層２が形成された面に接触させた通電ロール等の電極から行われるが、凸状パターン層２が電気めっき可能な程度の導電性（例えば、１０Ω／□以下）を有するので、電気めっきを問題なく行うことができる。金属層８を構成する材料としては、導電性が高く容易にめっき可能な、銅、銀、金、クロム、ニッケル、錫を挙げることができる。金属層８は凸状パターン層２に比べると一般的に体積抵抗率が１桁以上小さいため、凸状パターン層２単体で電磁波シールド性を確保する場合に比べて、必要な導電材料の量を減らせるという利点がある。
【００９２】
なお、金属層８を形成した後においては、必要に応じて、その金属層８を黒化処理したり、表面を粗面化したりしてもよい。黒化処理は、例えば黒化ニッケルめっき、銅−コバルト合金めっき等の処理を例示できるが、必ずしもこれらに限定されない。
【００９３】
（透明保護層）
透明保護層（図示しない）は、凸状パターン層２（金属層８が形成された凸状パターン層２も含む。）を覆う全面に形成されている。透明保護層の形成材料は特に限定されず、電磁波シールド材の透明保護層として従来から用いられている電離放射線硬化性樹脂等が好ましく用いられる。透明保護層の厚さも特に限定されず、通常は凸状パターン層２の高さＨよりも厚いことが好ましい。
【００９４】
以上説明したように、本発明によれば、凸状パターン層２の線幅Ｗの１／４以下の長さを平均粒径とする導電性粒子４とバインダー樹脂５とを含む導電性組成物が、凸状パターン層２の横切断面において１６個以上の導電性粒子４が相互に接触する塊部３を有するので、その塊部３によって低抵抗の凸状パターン層２を実現でき、電磁波シールド特性を高めることができる。その結果、凸状パターン層２の配線幅のより一層の細線化を達成できる。
【００９５】
［電磁波シールド材の製造方法］
次に、図９〜図１１を参照しつつ電磁波シールド材１０の製造方法を説明する。なお、本願では、「転写」と「転移」は同義で用いており、したがって、「転写」を「転移」と置き換え、また、「転写工程」を「転移工程」と置き換えることができる。
【００９６】
電磁波シールド材１０の製造方法は、図９に示すように、未硬化の導電性組成物２’が充填された所定パターンの凹部３４を有する版面３３と、その導電性組成物２’の転写対象である透明基材１の一方の面Ｓ１とを、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層６を介して圧着し、その後、その圧着を保持した状態で少なくともプライマー層６を硬化し、その後、透明基材１及びプライマー層６を版面３３から剥がして前記の導電性組成物２’をプライマー層６を介して透明基材１の一方の面Ｓ１に所定のパターンで転写することを特徴とするものである。
【００９７】
詳しくは、図９（Ａ）は、未硬化の導電性組成物２’が凹部３４に充填された凹版４０の版面３３上に、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層６が設けられた側の透明基材１を圧着しようとする工程である。すなわち、この工程は、先ず、予め流動状態のプライマー層６を透明基材１の面Ｓ１上に塗工しておき、一方、未硬化の導電性組成物２’が充填された所定パターンの凹部３４を有する凹版４０の版面３３を用意し、該版面３３と、その導電性組成物２’の転写対象である透明基材１の一方の面Ｓ１とを、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層６を介して圧着しようとする工程を示している。
【００９８】
なお、プライマー層６の形成を版面３３側に対して行うことも可能ではある。すなわち、図９（Ｂ）及び図１１に示すように、未硬化の導電性組成物２’が充填された凹部３４を含む版面３３全体を覆うように、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層６を塗工して設け、そのプライマー層６上から未塗工の透明基材１の面Ｓ１側を圧着する工程である。ただし、透明基材１上にプライマー層形成用組成物を塗工することは比較的容易なのに対し、版面３３上にプライマー層形成用組成物を塗工することは比較的難しい。特に、凹版４０が図１１に示すような円筒状の場合は、重力によって塗工したプライマー層が垂れ下がるため、均一な膜厚の塗工が困難となる。それゆえ、本発明においては図９（Ａ）及び図１０に示すような透明基材１側にプライマー層６を塗工する形態を採用することが好ましい。
【００９９】
図９（Ａ）（Ｂ）において、凹部３４以外の版面には、導電性組成物２’は全く存在していないか実質的に存在していない。ここでいう「実質的に存在していない」とは、ドクターブレード（図１１の符号３５を参照。）やワイピングロール（図１０の符号４４を参照。）等を用いて導電性組成物２’を凹部３４内に充填する際、その導電性組成物２’が凹部３４以外の版面３３（表面のこと。）にも存在してしまうことがある場合において、最終的に得られる図９（Ｄ）に示す電磁波シールド材１０が、その目的を損なわない程度に凸状パターン層非形成部Ｂ（凸状パターン層２が形成されていない部分）での導電性組成物２’の存在を許容できることを意味している。その許容程度としては、例えば、前記のように、導電性組成物２’からなる凸状パターン層２の厚さＴＣや、導電性組成物２’の凸状パターン層非形成部Ｂにおける被覆率や、凸状パターン層非形成部Ｂの透過率等の特性、等を挙げることができる。そうした厚さＴＣ、被覆率、特性等は、凸状パターン層２を形成する電磁波シールド材１０の仕様によっても異なるが、いずれにしても、凸状パターン層非形成部Ｂには導電性組成物２’が全く存在しないか実質的に存在しないように、版面３３上の導電性組成物２’が掻き落とされる。
【０１００】
図９（Ｃ）は、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層６を介して、透明基材１と版面３３とを圧着する工程である。図９（Ａ）の工程ルートを経た後においては、ドクターブレードやワイピングロール等を用いて導電性組成物２’を版面３３から掻き落とす際に、溶剤の揮発等によって「導電性組成物２’の凹み１７」が凹部３４に生じるが、その凹み１７は、圧着時に、硬化するまで流動性のあるプライマー層６で埋められる。なお、図９（Ｂ）の工程ルートでは、プライマー層を版面３３上に設ける際に、そのプライマー層６が凹み１７を埋める。したがって、この図９（Ｃ）の工程では、透明基材１と版面３３とがプライマー層６を介した態様で圧着し、その結果、硬化するまで流動性のあるプライマー層６は導電性組成物２’の凹み１７を埋めた態様となっている。なお、この時点においては、導電性組成物２’も未硬化状態に保っておく。これによって、導電性組成物層とプライマー層との界面に、図８（Ａ）〜図８（Ｃ）のような構造が形成される。本発明では、この圧着を保持した状態で少なくともプライマー層６を硬化する。「少なくとも」としたのは、プライマー層６のみを硬化して導電性組成物２’を硬化しない場合と、プライマー層６と導電性組成物２’とを同時に硬化する場合とを含む意味である。そして、その硬化処理は、電離放射線照射又は冷却によって行うことが好ましい。
【０１０１】
図９（Ｄ）は、その後において、透明基材１及びプライマー層６を版面３３から剥がした態様である。得られた電磁波シールド材１０においては、導電性組成物２’を、プライマー層６を介した態様で透明基材１の一方の面Ｓ１に所定のパターンで転写することができた。ここで、図９（Ｃ）（Ｄ）は実際の断面観察結果に近い形状で示しているが、図９（Ｄ）に示したプライマー層６及び凸状パターン層２の形状が、図９（Ｃ）に示したプライマー層６及び導電性組成物２’の形状と完全に一致しないのは、両層の構成材料がいずれも可塑性を有する樹脂材料であることに基づいている。なお、凸状パターン層２は、図９（Ｃ）の工程で硬化処理されてもよいし、図９（Ｄ）の剥離工程後に硬化処理されてもよい。
【０１０２】
次に、図１０及び図１１に示す製造方法及び製造装置について説明する。図１０に示す電磁波シールド材１０の製造方法においては、先ず、供給された透明基材１の一方の面にプライマー層６を塗布する。この塗布工程は、ピックアップロール４１が容器４３内のプライマー層用樹脂組成物４２に下方で接触し、そのプライマー層用樹脂組成物４２を引き上げて透明基材１に塗布することにより行われる。プライマー層６が塗布された透明基材１は、ニップロール３６によってプライマー層６側の基材面（Ｓ１）を版面３３に圧着させることにより行われる。一方、圧着対象となる版面３３には導電性組成物２’が塗布されている。このときの塗布工程は、ピックアップロール３１が容器３８内の導電性組成物２’に下方で接触し、その導電性組成物２’を引き上げて版面３３に塗布することにより行われる。なお、図１０においては、版面３３上の凹部３４以外の部分に導電性組成物２’が乗らないように、ワイピングロール４４で掻き落とす。
【０１０３】
圧着は、ニップロール３６によってプライマー層６側の基材面を版面３３に所定の圧力で付勢して密着させることにより行われる。この圧着により、凹部３４内の導電性組成物２’とプライマー層６とを空隙なく密着させることができる。プライマー層６は未だ硬化しておらずに流動性を有しているので、図９（Ａ）で示した凹み１７内にプライマー層用樹脂組成物が充填され、透明基材１及び導電性組成物２’の間は全てプライマー層６で隙間なく満たされる。
【０１０４】
図１０に示すニップロール３６での圧着工程後、プライマー層６と導電性組成物２’とが空隙なく密着し、その後、図１０に「ＵＶゾーン」と記された領域において、高圧水銀燈等の紫外線光源（図示しない）から輻射される紫外線を照射して、プライマー層６を硬化させることにより硬化工程を行い、次いでニップロール３７（剥離ロール）を介して透明基材１及び硬化したプライマー層６を版面３３から剥離する転写工程を経ることにより、版面内に充填された導電性組成物２’の透明基材１への転移（転写）が高い転移率のもとで確実に行われる。そして、得られた電磁波シールド材１０が有する凸状パターン層パターンは、図８に示したように、プライマー層６と凸状パターン層２との界面１２が単純な界面構造にならず、両層の密着性が向上する。なお、硬化工程及び転写工程、及びその後に必要に応じて設けられる乾燥処理、硬化処理、めっき工程等、また、プライマー層６の厚さ、得られた所定パターンからなる凸状パターン層２の断面形態、転移率、アスペクト比等は、上記した電磁波シールド材１０の説明欄で示したものと同様であるので、ここではその説明を省略する。
【０１０５】
一方、本発明で採用する図１０に示す態様の代わりに、版面上に直接プライマー層６を塗工する製造方法及び製造装置も可能である。図１１に示す製造方法は、圧着工程までの工程が図１０に示した製造方法とは異なっている。すなわち、先ず、透明基材１は、ニップロール３６によって版面３３に圧着されるように供給される。その透明基材１が圧着される版面３３には、図１１に示すように、最初に導電性組成物２’が塗布され、その後にプライマー層６が塗布形成される。導電性組成物２’の塗布工程は、ピックアップロール３１が容器３８内の導電性組成物２’に下方で接触し、その導電性組成物２’を引き上げて版面３３に塗布することにより行われ、その後引き続いて、版面３３上の凹部３４以外の部分に導電性組成物２’が乗らないように、ドクターブレード３５で掻き落としている。また、プライマー層６の塗布工程も同様、ピックアップロール４１が容器４３内のプライマー層用樹脂組成物４２に下方で接触し、そのプライマー層用樹脂組成物４２を引き上げて、凹部３４内に導電性組成物２’が充填されてなる版面３３上に所定の厚さで塗布することにより行われる。プライマー層用樹脂組成物は未だ硬化しておらずに流動性を有しているので、図９（Ｂ）で示すように、凹み１７内にプライマー層用樹脂組成物が空隙なく充填される。
【０１０６】
圧着は、ニップロール３６によって、透明基材１を版面３３に所定の圧力で付勢して密着させることにより行われる。この圧着により、透明基材１はプライマー層６に密着する。圧着工程以後の工程、及びニップロール３６等その他の構成については、図１０での説明と同じであるので、ここでは詳しい説明を省略するが、図１１に示すニップロール３６での圧着工程後、プライマー層６と導電性組成物２’とが空隙なく密着し、その後に硬化工程や転写工程を経ることにより、版面内に充填された導電性組成物２’の透明基材１への転移（転写）が高い転移率のもとで確実に行われる。そして、得られた電磁波シールド材１０が有する凸状パターン層パターンは、電磁波シールド材１０の説明欄で示した図８に示すように、プライマー層６と凸状パターン層２との界面１２が単純な界面構造にならず、両層の密着性が向上する。
【０１０７】
図１０と図１１においては、ドラム型の版を用いているが、必ずしもドラム型の版でなくてもよく、平版であってもよい。平版を用いた場合には図１０や図１１のようなロール・トゥ・ロールのような連続製造はできないが、固定された平版に導電性組成物２’を塗布し、その後、ドクターブレード等で掻き取り、その後、プライマー層用樹脂組成物４２をその上に塗布した後に例えば枚葉の透明基材１を圧着したり、プライマー層６を設けた枚葉の透明基材１をその上に圧着したりした後、透明基材１とプライマー層６とを剥がすことにより凸状パターン層２を基材側に転写することができる。そして、こうした工程を繰り返すことにより、透明基材１上にプライマー層６及び凸状パターン層２を少なくとも有する枚葉の電磁波シールド材１０を連続的に製造することができる。
【０１０８】
特に本発明の特徴的な塊部３は、導電性組成物の固形分１００質量部のうち導電性粒子４を９０〜９９質量部、好ましくは９２〜９８質量部の範囲内で含有させてなる導電性組成物を用い、且つ上記した製造方法によって形成できる。すなわち、そうした導電性組成物２’を版面３３の凹部３４に充填し、その後にプライマー層６上に転移させると、凸状パターン層２の頂部近傍に塊部３が設けられる。塊部３が凸状パターン層２の頂部側に存在する理由は、プライマー層６が未硬化の導電性組成物を頂部側に押し込み、その状態でプライマーが硬化することによるものと考えられる。こうして、１６個以上の導電性粒子４が相互に接触し、好ましくは少なくとも縦４個×横４個以上からなる塊部３が、凸状パターン層２の頂部側に形成される。
【０１０９】
（電気抵抗低減化工程）
ここで、凸状パターン層２の電気抵抗を低減させる工程について詳しく説明する。本発明に係る電磁波シールド材１０を得るために、凸状パターン層２の電気抵抗を低減させる処理を行うことが好ましい。例えば、凸状パターン層２の硬化工程と同時に、又はその硬化工程以降に、凸状パターン層２を水又は酸又はその両方と接触させて表面抵抗率を低減させる処理を施す表面抵抗率低減処理工程を追加することが好ましい。この処理によって、凸状パターン層２の体積抵抗率を低下させることができ、高い導電性を凸状パターン層２の塊部３に与える結果となって、高い電磁波シールド特性を付与できる。なお、特許文献５には、基板の少なくとも片面に網目状に金属微粒子層が積層された導電性基板の製造において、金属微粒子層を酸で処理する導電性基板の製造方法が提案されている。
【０１１０】
水に接触させて凸状パターン層２の表面抵抗率を低減させる処理は、（１）凸状パターン層２の硬化工程と同時に又はその硬化工程以降に、温度５０〜９０℃、相対湿度５０〜９５％の高温高湿環境下に所定時間に亘ってその凸状パターン層２を暴露する処理、又は、（２）凸状パターン層２の硬化工程後に、所定温度の温水にその凸状パターン層２を所定時間浸漬する処理、である。一方、酸に接触させて凸状パターン層２の電気抵抗を低減させる処理は、硬化工程後の凸状パターン層２を酸の溶液に浸漬させる処理、又は、硬化工程後の凸状パターン層２に酸の溶液を塗布する処理、である。
【０１１１】
これらの処理は、特に導電性粒子４が銀粒子又は銀を含む粒子である場合に観察されるものである。この処理はいわゆる焼成処理とは異なり、ＰＥＴなど一般のフィルム基材にダメージを与えるような長時間の加熱処理ではなく、また低温焼成用印刷インキとして知られたナノメートルサイズ粒子の分散液に対しては使用できない。しかし、本発明で用いる、１μｍ以上で凸状パターン層の線幅の１／４以下の長さを平均粒径とする導電性粒子４と、バインダー樹脂５とからなる導電性組成物については好ましく適用することができる手段である。
【０１１２】
より詳しく説明すれば、前者の水を接触させて電気抵抗を低減させる処理は、凸状パターン層２を透明基材側に転写し且つ硬化せしめた後、電磁波シールド材１０を水分と接触させた状態の下で、室温（約２５℃）よりも高温状態に適宜時間放置する処理である。水分存在下の条件としては、水蒸気を含む空気中への放置、水滴の噴霧、又は水中への浸漬のいずれでもよい。水蒸気を含む空気中への放置の場合、放置する空気の相対湿度は７０％ＲＨ以上、好ましくは８５％ＲＨ以上とする。温度（水蒸気又は水滴を含む空気中への放置の場合は雰囲気温度、水中への浸漬の場合は水温）は、３０℃以上、好ましくは６０℃以上である。ただし、あまり高温になるとバインダー樹脂５や透明基材１の変質、変更を生じることになるため、通常、１２０℃以下とする。処理時間は、表面抵抗が低下した後に一定になる時間を予め試験した後に設定することが好ましいが、余裕をみても、４８時間以降はほぼ一定となるので、４８時間程度とするのがよい。
【０１１３】
温水への接触による電気抵抗低減化処理によって、凸状パターン層全体の表面抵抗率を、処理前の２０〜５０％程度に減少させることができる。なお、見かけの体積抵抗率も同様、処理前の２０〜５０％程度となる。特に本発明で用いる、１μｍ以上で凸状パターン層の線幅の１／４以下の長さを平均粒径とする導電性粒子４（特に銀粒子）と、バインダー樹脂５とからなる導電性組成物（銀ペースト）については、処理後の表面抵抗率を小さくできる。また、金属層８を電解めっきで形成する場合にも、この処理で表面抵抗値を下げることにより、めっき処理速度を上げることができ、生産性を向上させることができる。
【０１１４】
前記処理で体積抵抗率が減少する理由は現時点では未解明であるが、例えば導電性粒子４として銀粒子を用い、処理前後の銀粒子の状態変化をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察すると、塊部３を構成している１６個以上の銀粒子の形状変化、隣接粒子同士の融着、粒子間距離の減少等が観察され、処理前の図７（Ａ）に示す導電性粒子間が実質上点接触している形態（符号１８は接触部）から、図７（Ｂ）に示すように隣接する銀粒子同士が融合（符号１９は接合部）し実質上面接触した態様の塊部３となって体積抵抗率が低減したのが直接の原因と推定される。
【０１１５】
一方、後者の酸を接触させて電気抵抗を低減させる処理は、凸状パターン層２を透明基材側に転写した後、電磁波シールド材を酸と接触させて、凸状パターン層２の体積抵抗率を低下させる処理である。酸としては、特に限定されず、種々の無機酸、有機酸から選択することができる。無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等が挙げられる。有機酸としては、酢酸、クエン酸、蓚酸、プロピオン酸、乳酸、ベンゼンスルホン酸等が挙げられる。これらは強酸であっても弱酸であってもよい。好ましくは酢酸、塩酸、硫酸、及びその水溶液であり、より好ましくは塩酸、硫酸、及びその水溶液である。酸への接触時間は、数分以下で十分であり、時間を長くしても導電性の向上効果が高まらず、むしろ導電性の向上効果が悪化する場合がある。酸への接触時間は、１５秒〜６０分であることが好ましく、より好ましくは１５秒〜３０分であり、さらに好ましくは１５秒から２分であり、特に好ましくは１５秒〜１分である。接触させる酸の温度は、常温で十分である。高温で処理を行うと、酸の蒸気が発生して周辺の金属装置を腐蝕、劣化させる原因となったり、透明基材として熱可塑性樹脂フィルムを用いた場合には、透明基材を白化させ、透明性を損ねる場合があったりしたため、好ましくない。好ましい処理温度は４０℃以下であり、より好ましくは３０℃以下であり、さらに好ましくは２５℃以下である。
【０１１６】
酸に接触させる方法は特に限定されず、例えば、酸や酸の水溶液の中に凸状パターン層２を浸したり、酸や酸の水溶液を凸状パターン層２上に塗布したり、酸の液滴を噴霧したり、或いは酸や酸の水溶液の蒸気を凸状パターン層２にあてたりする方法が用いられる。これらの中でも、酸の水溶液の中に凸状パターン層２を浸したり、酸や酸の水溶液を凸状パターン層２上に塗布したりする方法が、導電性向上効果に優れるため好ましい。すなわち、酸への接触処理条件としては、４０℃以下の温度で、酸の水溶液の中に凸状パターン層２を浸したり、酸や酸の水溶液を凸状パターン層２上に塗布したりすることが好ましい。
【０１１７】
酸の水溶液を用いる場合、酸の濃度は、好ましくは１０ｍｏｌ／Ｌ以下であり、より好ましくは５ｍｏｌ／Ｌ以下であり、さらに好ましくは１ｍｏｌ／Ｌ以下である。酸の水溶液の濃度が高いと、作業性が低下し、生産性が悪化する場合があったり、透明基材として熱可塑性樹脂フィルムを用いた場合には、透明基材を白化させ、透明性を損ねる場合があったりしたため、好ましくない。また、酸の濃度が低すぎる場合にも、酸による処理の効果が得られないため、好ましくは０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上、より好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましい。なお、酸の水溶液を用いる場合は、酸の残渣による悪影響が懸念されるため、処理後に水による濯ぎ及び乾燥工程が必要となる。温水や蒸気を用いる場合には、すすぎ工程は省略できる。
【０１１８】
また、電気抵抗低減化工程としての、水との接触処理や酸との接触処理は、各々の何れか一方のみを単独で選択してもよいが、両処理を順次実施（併合、組合せ）してもよい。この場合、特に、先に酸との接触処理を実施し、その後、温水との接触処理を実施すると、電気抵抗低減化の効果が大きく、好ましい。
【０１１９】
このように、凸状パターン層２の硬化と同時に又は硬化後に、水との接触処理（高温湿熱処理）又は酸との接触処理を行うことによって、導電性粒子間の融合がなぜ起こり、体積抵抗率が低下するかについては、（ア）粒子表面が洗浄されることによる銀粒子同士の金属拡散の促進（図７（Ｂ）参照）、（イ）水分若しくは酸によるバインダー樹脂の収縮、（ウ）溶剤成分の減少、（エ）粒子から一旦溶解した金属成分が隣接する複数個の粒子表面間を包絡し若しくは各粒子間の隙間を充填するような形態で再度固体化（符号４’）すること（図７（Ｃ）参照）等も考えられるが、真の理由は未だ確認できていない。なお、８０℃で単に熱処理しただけでは、体積抵抗率は低減しないことが確認されており、また、酸処理した後に十分な乾燥をしないと抵抗率の減少率が小さいことも確認されている。しかしながら、電気抵抗低減化処理によって、凸状パターン層２の電気抵抗を１／５〜１／２程度に低減することができる。
【０１２０】
以上説明したように、本発明に係る電磁波シールド材１０を製造する方法によれば、導電性組成物の固形分１００質量部のうち導電性粒子４を９０〜９９質量部、好ましくは９２〜９８質量部の範囲内で含有させてなる未硬化の導電性組成物２’が充填された所定パターンの凹部３４を有する版面３３と、導電性組成物２’の転写対象である透明基材１の一方の面Ｓ１とを、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層６を介して圧着するので、凹部３４内の導電性組成物２’上部に生じやすい凹み１７に流動性のあるプライマー層６が充填される。その結果、プライマー層６が導電性組成物２’の凹み１７に空隙なく密着するので、凹部３４内の導電性組成物２’を透明基材１側に未転写部のない状態で正確に転写させることができる。しかも、形成された凸状パターン層２の頂部側には特定の粒子の集合形態を持った導電性粒子４の塊部３を有し、その塊部３によって凸状パターン層２の延在方向に連続した電流の経路が形成され得るので、安定で且つ低い表面抵抗率を有する凸状パターン層２を形成できる。その結果、十分な電磁波シールド特性が得られる。また、必要に応じて、更に電気めっきで設ける金属層８の形成も容易な電磁波シールド材１０を、良好な電磁波シールド特性を付与した態様で提供できる。さらに、導電性組成物２’の転写不良に基づく断線、形状不良、低密着性等の不具合が生じない電磁波シールド材１０を製造することができる。
【０１２１】
また、電磁波シールド材１０の製造方法によれば、転移後の凸状パターン層２の断面形状は、凹版の凹部形状を比較的良好に再現する。例えば、凹版の深さが２０μｍの版を用いれば、転移後の凸状パターン層２の乾燥時の体積収縮はあるものの、約２０μｍ近い厚さＴＣの凸状パターン層パターンを形成することができる。この方法による凹版凹部形状の転移率（［転移し硬化した凸状パターンの高さ／版凹部の深さ］×１００〔％〕で定義する。）は、導電性組成物の硬化収縮率にも依存するため、一概には言えないが、通常、９０％程度以上の値が得られる。これらの現象は、従来の凹版（グラビア）印刷では考えられないことである。従来の凹版印刷の場合、同じ導電性組成物を用いて印刷しても、凹版凹部形状の転移率は、本発明で用いるような流動性の低い導電性組成物の場合は、通常、最大でも２０％程度である。
【０１２２】
本発明において、こうした転移性改善効果が見られる原因についてはまだはっきりとはわからないが、実験結果を調査した結果では、断面のＴＥＭ分析において、プライマー層６と凸状パターン層２とを染色して観察したところ、既述のように、転移後の凸状パターン層２とプライマー層６との界面がはっきりと２層に分かれておらず、お互いに入り組んだ状態で相溶している形態を確認できた。なお、凸状パターン層２の頂部側とは異なり、その界面では導電性粒子４の分布は疎になっており、導電性粒子４が相互に接触せず、あたかも樹脂中に浮いた態様で存在していた。
【０１２３】
また、ＳＩＭＳ（Secondary  Ion  Mass  Spectrometry）により、（１）導電性組成物２’が転移した凸状パターン層パターンの表面、（２）導電性組成物２’が転移していない部分（開口部又は凸状パターン層非形成部Ｂ）のプライマー層表面、（３）導電性組成物２’のみを透明基材１上にベタ塗りし、乾燥させた塗工膜の表面、（４）プライマー層６のみを透明基材１上にベタ塗りし、固化させた塗膜の表面、を分析した。その結果、前記（３）の導電性組成物２’の塗工膜には見られず、前記（４）は見られるフラグメント（分子の断片）が、前記の（１）（２）でも共に検出され、プライマー層６の成分が導電性組成物２’中を拡散していることが示唆された。これらの状況から考えると、流動性があるプライマー層６を導電性組成物２’と接触させた際に境界部分の相溶及び／又は境界の乱れが生じ、この状態でプライマー層６を固化させると、境界部分から導電性組成物２’の方向に向かう領域で、導電性組成物２’の増粘やゲル化などの現象が起こり、導電性組成物２’を版から引き抜きやすくなっているのではないかと推測される。
【０１２４】
また、流動性のあるプライマー層６を構成する成分の一部が凹版凹部にある未硬化の導電性組成物２’と混ざり、プライマー層６を固化させた際に導電性組成物２’の粘度を全体的に上げている可能性もある。いずれにしろ、流動性のあるプライマー層６を導電性組成物２’に接触させて、少なくともプライマー層６を固化させた後に剥離すれば、導電性組成物２’が完全に固化していないにもかかわらずほぼ１００％近い転移が可能であった。
【０１２５】
［光学フィルタ］
本発明に係る電磁波シールド材１０は、単品で用いることもできるが、電磁波シールド材１０の表面、裏面又は表裏両面に各種の機能層を積層してもよい。そうした機能層として光学機能層を挙げることができ、電磁波シールド機能と光学機能との両機能を備えた光学フィルタとして利用することができる。光学機能層としては、従来公知の近赤外線吸収層、ネオン光吸収層、調色層、紫外線吸収層、特開２００７−２７２１６１号公報等に記載のいわゆる薄膜ミクロルーバ層、反射防止層及び防眩層等を挙げることができる。また、必要に応じて、耐衝撃層、帯電防止層、ハードコート層、抗菌層、防黴層及び防汚層等の機能層を複合することができる。
【０１２６】
各機能層は、前記した透明保護層（図示しない）自体に各機能を持たせてもよいし、透明保護層上に設けてもよいし、或いは凸状パターン層上又は透明基材上に直接設けてもよい。各機能層は、直接形成する方法及び別途形成した機能層を貼合する方法によって形成される。直接形成する場合には、機能を発現する材料を透明保護層に含有させ、又は透明保護層等の被形成面上に、コーティング装置を用いて塗布形成する方法、又は、スパッタ又は蒸着等の一般的な手法が適用できる。
【０１２７】
塗布形成する方法としては、グラビア（ロール）コート、ロールコート、コンマコート、孔版印刷、ダイコート等の一般的な装置が使用可能であり、材料の性状や必要な塗布精度に合わせて適宜選定する。また、面内において一部領域に形成する場合は、孔版パターン印刷、間欠塗工、ストライプ塗工等の塗工時にパターン形成する方法や、形成しない箇所をマスクして全面塗工した後マスクを剥がす方法、又は不要な箇所の機能層を除去する等の方法を使用可能である。
【０１２８】
機能層は単層で機能を発現するようにしてもよいし、複数の層で機能を発現するようにしてもよい。単層の場合の例としては、ハードコート機能、平坦化機能、近赤外線吸収機能、ネオン光吸収機能、紫外線吸収機能、調色機能、反射防止機能、防眩機能、耐衝撃機能、帯電防止機能、防汚機能等の１つあるいは複数の機能を発現させてもよく、複数層の場合は、例えば平坦化層＋反射防止層、ハードコート層＋反射防止層、近赤外線吸収層＋紫外線吸收層＋ハードコート層等といった機能分担をさせることが可能である。
【０１２９】
機能層が耐擦傷機能（ハードコート）層である場合は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示すものであることが好ましく、このような硬度と前述の透明基材と同様な透明性を実現できるものであれば、材料は特に限定されない。用いる硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂、その他公知の硬化性樹脂等を要求性能等に応じて適宜採用すればよい。電離放射線硬化性樹脂の例としては、前記プライマー層の材料の記載箇所に例示されているのでここでは省略する。
【０１３０】
［用途］
本発明に係る電磁波シールド材１０は、各種用途に使用可能である。特に、各種の、テレビジョン受像装置、測定機器、計器類、事務用機器、医療機器、遊戯機器、電算機器、電話機、電飾看板等の表示部等に用いられるＰＤＰ、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＥＬ等の画像表示装置の前面フィルタ用として好適である。特にＰＤＰ用として好適である。また、その他、住宅、学校、病院、事務所、店舗等の建築物の窓、車輛、航空機、船舶等の乗物の窓、電子レンジ等の各種家電製品の窓等の電磁波遮蔽用途にも使用可能である。
【実施例】
【０１３１】
実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
【０１３２】
［実施例１］
（凹版の準備）
先ず、凹版ロールとして、線幅（凹部幅）が１０μｍで線ピッチ（凹部ピッチ）が３００μｍ、線高さ（凹部深さ）１０μｍの格子状のメッシュパターンとなる凹部が形成された凹版版胴を準備した。
【０１３３】
（透明基材の準備）
透明基材１として、片面にポリエステル樹脂系の易接着処理がされた幅１０００ｍｍで厚さ１００μｍの１０００ｍロール巻のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた。図１０に示す形態の装置を用い、供給部にセットした巻取ロールからＰＥＴフィルムを繰り出し、易接着処理面にプライマー層用の紫外線硬化性樹脂組成物を硬化後に厚さ１４μｍとなるように塗布した。塗布方式は、通常のグラビアリバース法を採用した。紫外線硬化性樹脂組成物としては、エポキシアクリレート３５質量部、ウレタンアクリレート１２質量部、フェノキシエチルアクリレートからなる単官能モノマー４４質量部、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸トリアクリレートからなる３官能モノマー９質量部、さらに光開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、製造メーカ：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社）３質量部を添加したものを使用した。なお、揮発乾燥型の溶剤は無添加とした。このときの粘度は約１３００ｃｐｓ（ａｔ２５℃、Ｂ型粘度計）であり、塗布後のプライマー層６は、触ると流動性を示すものの、ＰＥＴフィルム上から流れ落ちることはなかった。こうして塗布厚さ約１４μｍのプライマー層６が形成された透明基材を準備した。
【０１３４】
（電磁波シールド材の製造）
準備した上記凹版ロールの版面に、図１０に示すように、導電性組成物をピックアップロールで塗布し、ドクターブレードで凹部内以外の導電性組成物を掻き取って凹部内のみに導電性組成物を充填させた。なお、この時、凹部内に充填した導電性組成物は図９（Ａ）に示すように、その表面に凹み１７を生じていた。導電性組成物を凹部内に充填させた状態の凹版ロールと、ニップロールとの間に、プライマー層が形成された透明基材（ＰＥＴフィルム）を、プライマー層側が凹版側を向く向きにて供給し、凹版ロールに対するニップロールの押圧力（付勢力）によって、プライマー層を凹部内に存在する導電性組成物の凹みに流入させ、導電性組成物とプライマー層とを隙間なく密着させると共に、該プライマー層の樹脂の一部を凹部内の該導電性組成物内に浸透させた。なお、用いた導電性組成物は、以下の組成の銀ペーストを用いた。
【０１３５】
銀ペースト：導電性粒子として平均粒径１μｍの球状銀粒子を８３質量部、バインダー樹脂として熱可塑性のアクリル樹脂を５質量部、溶剤としてブチルカルビトールを１２質量部配合し、十分に攪拌混合した後、３本ロールで混練りして導電性組成物として作製した銀ペースト。なお、ここでの平均粒径は、レーザー光回折散乱法で評価した値である。
【０１３６】
その後、図１０に示すように、凹版ロールを回転しながら高圧水銀灯の紫外線ランプで紫外線を照射し、紫外線硬化性樹脂組成物からなるプライマー層を硬化させた。プライマー層の硬化により、凹版ロールの凹部内の未硬化の導電性組成物はプライマー層に密着し、その後、出口側のニップロールによってＰＥＴフィルムを凹版ロールから離版した。離版させたＰＥＴフィルムのプライマー層上には、未硬化の導電性組成物層が凸状パターン層として転移し、印刷された。このようにして得られた印刷フィルムを、１１０℃の乾燥ゾーンを通過させて銀ペーストの溶剤を蒸発させて固化させ、プライマー層上に導電性組成物層からなる凸状パターン層を形成してなる電磁波シールド材を製造した。
【０１３７】
（評価及び結果）
形成された凸状パターン層の寸法は、線幅が１０μｍで線ピッチが３００μｍで線高さＨが１０μｍであった。このとき、凸状パターン層２が存在するパターン部分Ａの高さＨ（凸状パターン層が形成されているメッシュパターン部分とそれ以外の部分との厚さの差）は９μｍで、版の深さ（１０μｍ）の９０％の厚さで版から転移しており、版の凹部内の銀ペーストが９０％の転移率で転移していた。転移後の凹部内を観察したところ、銀ペーストの版残りは極めて少なく、また、メッシュパターンの断線や形状不良も見られなかった。
【０１３８】
この段階での電磁波シールド材について、その凸状パターン層２のパターン部分Ａの異なる１０箇所における横切断面の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察を行った。凸状パターン層２は、図５に示す態様で、横方向に少なくとも８個×高さ方向に少なくとも８個の少なくとも計４８個の導電性粒子４が相互に接触した塊部３を有していた。さらに、その塊部３は、全て、凸状パターン層２の頂部方向に位置しており、その塊部３を含んだ導電性粒子４の密領域Ｑを構成していた。一方、凸状パターン層２のプライマー層側は、導電性粒子４の疎領域Ｒがあり、導電性粒子４が相互に接触しない態様で存在していた。一方、密な領域Ｑは、塊部３を含むが、塊部３を構成しない導電性粒子４も、図７（Ａ）に示すように比較的粒子間接触した態様で存在しているのが確認された。疎領域Ｒは、凸状パターン層２の厚さＴＣのプライマー層側から１／４の厚さであり、その厚さＴＣの残りの３／４は密領域Ｑであった。また、密領域Ｑの体積のうち、塊部３は６０％を占めていた。
【０１３９】
また、凸状パターン層２の断面をオスミウム染色液で染色したとき、プライマー層と染色した凸状パターン層との界面が、図８（Ｃ）に示すようにグラデーション（濃淡階調）のようになっており、また、図８（Ａ）に示すように細かく入り組んだ両層界面の構造も観察され、境界部分が一部なじんでいる（相溶）ことが明確に確認された。
【０１４０】
また、凸状パターン層側の表面部分を二次イオン質量分析（ＳＩＭＳ分析）したところ、導電性組成物には含まれないがプライマー層には含まれる樹脂組成物成分が観測され、プライマー層の樹脂組成物成分の一部が硬化前に導電性組成物層中に侵入していることが確認された。これらの状況から考えると、流動性があるプライマー層が導電性組成物に接触した際に、その境界部分の相溶及び／又は境界の乱れが生じ、この状態でプライマー層を固化させると、境界部分から導電性組成物内部に向かう領域で、導電性組成物の増粘又はゲル化などの現象が起こり、導電性組成物を版から引き抜きやすくなっているのではないかと推測された。又は、流動性のあるプライマー層の樹脂組成物成分の一部が版内の導電性組成物と混ざり、プライマー層を固化させた際に導電性組成物の粘度を全体的に上げていることが推察された。いずれにしろ、流動性のあるプライマー層を導電性組成物に接触させて、プライマー層を固化させた後に剥離すれば、導電性組成物が版凹部内で完全に固化していないにもかかわらず、１００％に近い転移が可能であった。
【０１４１】
凸状パターン層２の電気抵抗について、室温雰囲気（気温２３℃、相対湿度５０％）中で表面抵抗率（Ω／□）で評価した。凸状パターン層２の頂部に測定プローブを接触させて表面抵抗率を測定したところ、３．０Ω／□であった。結果を表１に示した。なお、使用した表面抵抗計の最大目盛（測定範囲の上限）が１９０００００（１．９×１０６）Ω／□のため、測定値が同最大目盛を超える値を表示した場合は、「１．９×１０６）Ω／□超過」と表記した。
【０１４２】
［実施例２］
実施例１において下記の銀ペーストを用いた他は、実施例１と同様にして、実施例２の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ａ）の態様であった。
【０１４３】
銀ペースト：導電性粒子として平均粒径２μｍの鱗片状銀粒子を８３質量部、バインダー樹脂として熱可塑性のアクリル樹脂を５質量部、溶剤としてブチルカルビトールを１２質量部配合し、十分に攪拌混合した後、３本ロールで混練りして導電性組成物として作製した銀ペースト。なお、鱗片状銀粒子の平均粒径は、レーザー光回折散乱法で評価した値である。
【０１４４】
［実施例３］
実施例１において、プライマー層上に導電性組成物層からなる凸状パターン層を形成してなる電磁波シールド材を製造した後、引き続いて、下記の高温高湿条件で電気抵抗低減化処理を行った。それ以外は実施例１と同様にして、実施例３の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ｂ）の態様であった。
【０１４５】
高温高湿条件：得られた電磁波シールド材を、気温８０℃、相対湿度９０％の雰囲気中で４８時間放置し、室温雰囲気（気温２３℃、相対湿度５０％）中に取り出した。
【０１４６】
［実施例４］
実施例２において、プライマー層上に導電性組成物層からなる凸状パターン層を形成してなる電磁波シールド材を製造した後、引き続いて、下記の酸処理条件で電気抵抗低減化処理を行った。それ以外は実施例２と同様にして、実施例４の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ｃ）の態様であった。
【０１４７】
酸処理条件：得られた電磁波シールド材を、希塩酸（０．１２ｍｏｌ／Ｌ）で１分間処理し、水洗・乾燥した後に取り出した。
【０１４８】
［実施例５］
実施例１において、凹版ロールとして、線幅（凹部幅）が１９μｍで線ピッチ（凹部ピッチ）が３００μｍ、線高さ（凹部深さ）１９μｍの格子状のメッシュパターンとなる凹部が形成された凹版版胴を準備し、銀ペーストとして、下記の銀ペーストを用いた他は、実施例１と同様にして、実施例５の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ａ）の態様であった。
【０１４９】
銀ペースト：導電性粒子として平均粒径４μｍの球状銀粒子を８３質量部、バインダー樹脂として熱可塑性のアクリル樹脂を５質量部、溶剤としてブチルカルビトールを１２質量部配合し、十分に攪拌混合した後、３本ロールで混練りして導電性組成物として作製した銀ペースト。
【０１５０】
［実施例６］
実施例１において、凹版ロールとして、線幅（凹部幅）が６μｍで線ピッチ（凹部ピッチ）が３００μｍ、線高さ（凹部深さ）６μｍの格子状のメッシュパターンとなる凹部が形成された凹版版胴を準備し、銀ペーストとして、下記の銀ペーストを用いた他は、実施例１と同様にして、実施例６の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ａ）の態様であった。
【０１５１】
銀ペースト：導電性粒子として平均粒径１μｍの球状銀粒子を８３質量部、バインダー樹脂として熱可塑性のアクリル樹脂を５質量部、溶剤としてブチルカルビトールを１２質量部配合し、十分に攪拌混合した後、３本ロールで混練りして導電性組成物として作製した銀ペースト。
【０１５２】
［実施例７］
実施例５において、電磁波シールド材を製造した後、引き続いて、下記の条件で電気抵抗低減化処理を行った。それ以外は実施例５と同様にして、実施例７の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ｂ）の態様であった。
【０１５３】
温水処理条件：得られた電磁波シールド材を、８０℃の温水に６分間の浸漬処理をし、取り出した後、乾燥した。
【０１５４】
［実施例８］
実施例５において、電磁波シールド材を製造した後、引き続いて、下記の条件で電気抵抗低減化処理を行った。それ以外は実施例５と同様にして、実施例８の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ｃ）の態様であった。
【０１５５】
酸処理条件：得られた電磁波シールド材を、希塩酸（０．２５ｍｏｌ／Ｌ）で１分間処理し、水洗・乾燥した後に取り出した。
【０１５６】
［実施例９］
実施例５において、凹版ロールとして、線幅（凹部幅）が１９μｍで線ピッチ（凹部ピッチ）が３００μｍ、線高さ（凹部深さ）１０μｍの格子状のメッシュパターンとなる凹部が形成された凹版版胴を準備し、それ以外は実施例５と同様にして、実施例９の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ａ）の態様であった。
【０１５７】
［実施例１０］
実施例９において、電磁波シールド材を製造した後、引き続いて、下記の条件で電気抵抗低減化処理を行った。それ以外は実施例９と同様にして、実施例１０の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ｃ）の態様であった。
【０１５８】
酸処理条件：得られた電磁波シールド材を、希硫酸（０．１５ｍｏｌ／Ｌ）で１分間処理し、水洗・乾燥した後に取り出した。
【０１５９】
［実施例１１］
実施例１０において、電磁波シールド材を製造した後、引き続いて、下記の条件で電気抵抗低減化処理を行った。それ以外は実施例１０と同様にして、実施例１１の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ｂ）の態様であった。
【０１６０】
温水処理条件：得られた電磁波シールド材を、９０℃の温水で１０分間処理し、取り出した後、乾燥した。
【０１６１】
［比較例１］
実施例１において下記の銀ペーストを用いた他は、実施例１と同様にして、比較例１の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ａ）の態様であった。
【０１６２】
銀ペースト：導電性粒子として平均粒径３μｍの球状銀粒子を８３質量部、バインダー樹脂として熱可塑性のアクリル樹脂を５質量部、溶剤としてブチルカルビトールを１２質量部配合し、十分に攪拌混合した後、３本ロールで混練りして導電性組成物として作製した銀ペースト。
【０１６３】
［比較例２］
実施例１において下記の銀ペーストを用いた他は、実施例１と同様にして、比較例２の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ａ）の態様であった。
【０１６４】
銀ペースト：導電性粒子として平均粒径５μｍの球状銀粒子を８３質量部、バインダー樹脂として熱可塑性のアクリル樹脂を５質量部、溶剤としてブチルカルビトールを１２質量部配合し、十分に攪拌混合した後、３本ロールで混練りして導電性組成物として作製した銀ペースト。
【０１６５】
［比較例３］
実施例１において、凹版ロールとして、線幅（凹部幅）が１９μｍで線ピッチ（凹部ピッチ）が３００μｍ、線高さ（凹部深さ）１９μｍの格子状のメッシュパターンとなる凹部が形成された凹版版胴を準備し、銀ペーストとして、下記の銀ペーストを用いた他は、実施例１と同様にして、比較例３の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ａ）の態様であった。
【０１６６】
銀ペースト：導電性粒子として平均粒径４μｍの球状銀粒子を８３質量部、バインダー樹脂として熱可塑性のアクリル樹脂を５質量部、溶剤としてブチルカルビトールを１２質量部配合し、十分に攪拌混合した後、３本ロールで混練りして導電性組成物として作製した銀ペースト。
【０１６７】
［比較例４］
実施例９において、導電性粒子の平均粒径を３μｍとした他は、実施例９と同様にして、比較例４の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ａ）の態様であった。
【０１６８】
［比較例５］
比較例４において、凹版ロールとして、線幅（凹部幅）が６μｍで線ピッチ（凹部ピッチ）が３００μｍ、線高さ（凹部深さ）６μｍの格子状のメッシュパターンとなる凹部が形成された凹版版胴を準備した他は、比較例４と同様にして、比較例５の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ａ）の態様であった。
【０１６９】
［比較例６］
比較例４において、凹版ロールとして、線幅（凹部幅）が１９μｍで線ピッチ（凹部ピッチ）が３００μｍ、線高さ（凹部深さ）１９μｍの格子状のメッシュパターンとなる凹部が形成された凹版版胴を準備した他は、比較例４と同様にして、比較例６の電磁波シールド材を製造した。結果を表１に示した。粒子間の結合形態は、図７（Ａ）の態様であった。
【０１７０】
【表１】
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【符号の説明】
【０１７１】
１  透明基材
２  凸状パターン層
２’  導電性組成物（導電性組成物層）
３  塊部
４  導電性粒子
５  バインダー樹脂
６  プライマー層
７  盛り上がり部
８  金属層
９  サイドエッジ
１０（１０Ａ〜１０Ｃ）  電磁波シールド材
１１  電磁波シールドパターン部
１２  接地部
１３  界面
１４  混合領域
１６  プライマー成分
１７  凹み
１８  接触部
１９  接合部
３１  ピックアップロール
３２  凹版ロール
３３  版面
３４  凹部
３５  ドクターブレード
３６  ニップロール
３７  ニップロール
３８  充填容器
４０  凹版
４１  ピックアップロール
４２  プライマー層用樹脂組成物
４３  容器
４４  ワイピングロール
Ｈ  凸状パターン層の高さ（厚さ）
Ａ  導電性材料層が形成されている部分
ＴＡ  Ａの厚さ
Ｂ  導電性材料層が形成されていない部分
ＴＢ  Ｂの厚さ
ＴＣ  凸状パターン層の高さ（厚さ）
Ｑ  密部
Ｒ  疎部
Ｗ  線幅
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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