(57)【要約】【解決手段】本発明は、ゴム組成物を加硫して形成されるコアと、ポリウレタン材料を主材として形成されるカバーとを具備するゴルフボールにおいて、上記コアのゴム組成物が、ゴム基材１００質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩１０〜４０質量部、パーオキシケタール及びモノフェノール系老化防止剤を含有し、かつ上記モノフェノール系老化防止剤（ｂ）に対する上記パーオキシケタール（ａ）の配合比が質量比で（ａ）／（ｂ）＝５〜５０であることを特徴とするゴルフボールを提供する。【効果】本発明のゴルフボールは、耐変色性に優れており、ミドルアイアンにおける飛距離及び打感に優れるものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム組成物を加硫して形成されるコアと、ポリウレタン材料を主材として形成されるカバーとを具備するゴルフボールにおいて、上記コアのゴム組成物が、ゴム基材１００質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩１０〜４０質量部、パーオキシケタール及びモノフェノール系老化防止剤を含有し、かつ上記モノフェノール系老化防止剤（ｂ）に対する上記パーオキシケタール（ａ）の配合比が質量比で（ａ）／（ｂ）＝５〜５０であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記パーオキシケタールとして、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンを用い、その配合量が、ポリブタジエン１００質量部に対して、１．５〜３．０質量部である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記モノフェノール系老化防止剤として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを用い、その配合量がポリブタジエン１００質量部に対して、０．１〜０．２質量部である請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記カバーのポリウレタン材料として、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在する材料を用いる請求項１、２又は３記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記コアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜６．０ｍｍであり、かつボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．２〜５．０ｍｍである請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項６】
ボール表面に２５０〜３５０個のディンプルが形成され、そのディンプル種類が５種以上であり、そのうち直径３．０ｍｍ以下の小径ディンプルが６〜３０個含まれ、仮想球の表面積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる仮想球面の総面積が占める割合（ディンプル表面占有率）ＳＲが７０％以上であると共に、ボールを打撃したときのレイノルズ数７００００，スピン量２０００ｒｐｍにおけるボールの揚力係数ＣＬが、レイノルズ数８００００，スピン量２０００ｒｐｍにおける揚力係数ＣＬの６０％以上となる請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボール表面に多数のディンプルが形成され、ゴム組成物を加硫して形成されるコアと、ポリウレタン材料を主材として形成されるカバーとを具備するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ドライバーショットによる飛距離増大はゴルフプレーヤーには魅力な要素ではあるが、ゴルフプレーにはミドルアイアンによる魅力もある。ここで、ミドルアイアンとは、概ねアイアン＃５〜＃７程度のものであり、約１３０〜１７０ヤードの飛距離が得られるアイアンを指す。
【０００３】
ミドルアイアンによる飛距離を増大させるとともに、ドライバーショットによる飛び性能、更には、繰り返し打撃時の割れ耐久性や耐擦過傷性のボール性能を良好に維持することが望まれている。また、カバー材料として従来からよく使用されているアイオノマーに代えて、最近ではウレタン材料を用いたゴルフボールが目立つようになってきた。このウレタンカバーのゴルフボールは、ドライバーショットによる飛びのほか、アプローチショット時のスピン増大によりコントロール性を改善し得るものである。
【０００４】
しかしながら、通常のゴルフボールにおいては、ボール全体に占める体積割合の大半はコアが占めており、通常はゴム組成物にて形成されるものであり、コアがボール性能に大きな影響を与える。コアとウレタンカバーとの相乗効果を狙ったゴルフボールとしては、例えば、特開２００７−１５２０９０号公報、特開２００８−１９４４７０号公報、特開２００８−１９４４７３号公報及び特開２００４−１２１８１５号公報に提案されたゴルフボールがある。
【０００５】
特開２００７−１５２０９０号公報には、ウレタンカバーのツーピースソリッドゴルフボールが記載されており、硬度分布がショアＤで２０以下に限定したコアを用いている。しかしながら、コア断面硬度が最適化されず、ボールスピンが増加し、飛距離が低減するものであった。また、ボールの耐変色性が悪いものであった。
【０００６】
特開２００８−１９４４７０号公報には、コア表面硬度が比較的軟らかいウレタンカバーのゴルフボールが記載されている。しかしながら、このゴルフボールでは、コア断面硬度が最適化されず、ボールスピンが増加し、飛距離が低減し、ボールの耐変色性が悪いものであった。
【０００７】
特開２００８−１９４４７３号公報には、基材ゴムに硫黄を含有し、不飽和カルボン酸又はその金属塩の添加量を多くしたゴム組成物にて形成したコアとウレタンカバーとを具備するゴルフボールが記載されている。しかし、このゴルフボールでは、耐変色性が悪いものであった。
【０００８】
特開２００４−１２１８１５号公報には、基材ゴムにモノフェノール系老化防止剤を含有し、有機過酸化物添加量が比較的少ないゴルフボールが記載されている。しかし、このゴルフボールでは、耐変色性が悪いものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−１５２０９０号公報
【特許文献２】特開２００８−１９４４７０号公報
【特許文献３】特開２００８−１９４４７３号公報
【特許文献４】特開２００４−１２１８１５号公報
【特許文献５】特開２００７−１５２０９０号公報
【特許文献６】特開２００８−１９４４７０号公報
【特許文献７】特開２００８−１９４４７３号公報
【特許文献８】特開２００４−１２１８１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、耐変色性に優れており、ミドルアイアンにおける飛距離及び打感に優れたウレタンカバーのゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、コア及びカバーを具備したゴルフボールにおいて、パーオキシケタールとモノフェノール系老化防止剤との両者を併用し、且つ両者の配合比率を特定範囲に設定したコアのゴム組成物を用いることにより、ボールの耐変色性が改善し、また、ミドルアイアンで打撃した際、従来よりも飛距離が一層向上したゴルフボールが得られること知見し、本発明をなすに至った。
【００１２】
従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供するものである。
［１］ゴム組成物を加硫して形成されるコアと、ポリウレタン材料を主材として形成されるカバーとを具備するゴルフボールにおいて、上記コアのゴム組成物が、ゴム基材１００質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩１０〜４０質量部、パーオキシケタール及びモノフェノール系老化防止剤を含有し、かつ上記モノフェノール系老化防止剤（ｂ）に対する上記パーオキシケタール（ａ）の配合比が質量比で（ａ）／（ｂ）＝５〜５０であることを特徴とするゴルフボール。
［２］上記パーオキシケタールとして、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンを用い、その配合量が、ポリブタジエン１００質量部に対して、１．５〜３．０質量部である［１］記載のゴルフボール。
［３］上記モノフェノール系老化防止剤として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを用い、その配合量がポリブタジエン１００質量部に対して、０．１〜０．２質量部である［１］又は［２］記載のゴルフボール。
［４］上記カバーのポリウレタン材料として、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする単一な樹脂配合物を射出成形して形成されるものであり、上記樹脂配合物中には、少なくとも一部に、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存してなるポリイソシアネート化合物が存在する材料を用いる［１］、［２］又は［３］記載のゴルフボール。
［５］上記コアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜６．０ｍｍであり、かつボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．２〜５．０ｍｍである［１］〜［４］のいずれか１項記載のゴルフボール。
［６］ボール表面に２５０〜３５０個のディンプルが形成され、そのディンプル種類が５種以上であり、そのうち直径３．０ｍｍ以下の小径ディンプルが６〜３０個含まれ、仮想球の表面積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる仮想球面の総面積が占める割合（ディンプル表面占有率）ＳＲが７０％以上であると共に、ボールを打撃したときのレイノルズ数７００００，スピン量２０００ｒｐｍにおけるボールの揚力係数ＣＬが、レイノルズ数８００００，スピン量２０００ｒｐｍにおける揚力係数ＣＬの６０％以上となる［１］〜［５］のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のゴルフボールは、耐変色性に優れており、ミドルアイアンにおける低スピン化を実現させ良好な飛距離性能を示し、かつ打感に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施例に係るゴルフボールを示す断面図である。
【図２】図（Ａ）及び（Ｂ）は、実施例で使用したディンプルの配置模様を示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、コアと、これを被覆するカバーとを具備したものである。
【００１６】
上記コアは、ポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物の加熱成形物である。
【００１７】
ポリブタジエンとしては、シス１，４結合が６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有するものであると共に、１，２ビニル結合が好ましくは２％以下、より好ましくは１．７％以下、最も好ましくは１．５％以下有するものであることが必要である。
【００１８】
上記のような物性を有するポリブタジエンを合成するための触媒としては、特に限定されるものではなく、例えば、Ｎｉ、ＣｏなどのVIII族元素系触媒，Ｎｄなどの希土類元素系触媒を用いて合成されたものが好ましく用いられる。このようなポリブタジエンの市販品としては、ＪＳＲ社製「ＢＲ０１」、「ＢＲ１１」、「ＢＲ７３０」やバイエル社製「ＣＢ２２」、「ＣＢ２４」などが挙げられる。
【００１９】
上記ポリブタジエンは、ゴム基材中に、６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上、上限として１００質量％以下、好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下配合されたものであることが必要である。配合量が足りないと、良好な反発性が付与されたゴルフボールを得ることが困難になる。
【００２０】
また、上記ポリブタジエン以外のゴムを本発明の目的を損なわない範囲で併用・配合することもできる。具体例として、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２１】
上記ソリッドコアである加熱成形物は、上記ゴム基材１００質量部に対し、不飽和カルボン酸又はその金属塩、パーオキシケタール、無機充填剤及びモノフェノール老化防止剤を必須成分として所定量配合したゴム組成物にて形成される。
【００２２】
ここで、不飽和カルボン酸として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００２３】
また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。
【００２４】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、上限として、４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下配合する。配合量が多すぎると、コアが硬くなりすぎてしまい、耐え難いボール打感となり、逆に少なすぎると、ボール反発性が低下してしまう。
【００２５】
パーオキシケタールは、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．５〜５質量部、より好ましくは１．０〜４質量部、更に好ましくは１．５〜３質量部配合される。パーオキシケタールとしては、例えば、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ［４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン］プロパン、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、及びｎ−ブチル  ４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレラートなどが挙げられる。具体的には、市販品を挙げることができ、例えば、商品名「パーヘキサＨＣ」（日油社製）、「パーヘキサＴＭＨ」（日油社製）、「パーヘキサＣ−８０（Ｓ）」（日油社製）、「パーヘキサＣ−７５（ＥＢ）」（日油社製）、「パーヘキサＣ（Ｃ）」（日油社製）、「パーヘキサＣ−４０」（日油社製）、「パーヘキサＣ−４０ＭＢ（Ｓ）」（日油社製）、「パーテトラＡ」（日油社製）、「パーヘキサＶ−４０（Ｆ）」（日油社製）、「パーヘキサ２２」（日油社製）、「パーヘキサＭＣ」（日油社製）等が挙げられ、上記の「パーヘキサＣ−４０」を用いることが好ましい。
【００２６】
老化防止剤としては、モノフェノール系老化防止剤が配合される。モノフェノール系老化防止剤は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．０１〜０．４質量部、より好ましくは０．０５〜０．３質量部、更に好ましくは０．１〜０．２質量部配合される。モノフェノール系老化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、モノ−（α−メチルベンジル）フェノール、ジ−（α−メチルベンジル）フェノール、トリ−（α−メチルベンジル）フェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられ、特に２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールが好適に用いられる。
【００２７】
上記モノフェノール系老化防止剤（ｂ）に対する上記パーオキシケタール（ａ）の配合比が質量比で（ａ）／（ｂ）＝５〜５０であることが必要であり、好ましくは８〜４０、更に好ましくは１０〜３５である。この値が少なすぎると、ミドルアイアンの低スピン化が足りず飛距離が伸びないことがある。逆に、この値が大きすぎると、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００２８】
上記ゴム組成物には、必要に応じて無機充填剤を配合することができ、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタン等を挙げることができる。無機充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは３〜３０質量部、より好ましくは５〜２５質量部、更に好ましくは１０〜２０質量部配合することができる。
【００２９】
上記基材ゴム中には、良好な反発性を付与させるために、有機硫黄化合物を配合することも可能である。ここで、有機硫黄化合物としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特にペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に使用することができる。
【００３０】
上記有機硫黄化合物は、上述した基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．１５質量部以上配合することができる。有機硫黄化合物の配合量が少なすぎると、反発性の改善効果が期待できない。上記有機硫黄化合物の配合量の上限としては、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常５質量部以下、好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下であり、多すぎると反発性（特に、Ｗ♯１による打撃）の改良効果がそれ以上は期待できなくなり、コアが軟らかくなりすぎたり、打感が悪くなる場合がある。
【００３１】
また、上記ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量は、好ましくは２．０〜６．０ｍｍ、より好ましくは２．５〜５．５ｍｍ、更に好ましくは２．８〜４．５ｍｍである。この値が小さいと、打撃した時の打感が硬くなり過ぎたり、接触時間が短くなりすぎてコントロール性が劣ることがある。逆に、値が大きすぎると、打感が軟らかくなり過ぎたり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００３２】
コアの中心硬度は、ショアＤで好ましくは３０〜６０、より好ましくは３５〜５５、更に好ましくは４０〜５０である。一方、コア表面硬度は、ショアＤで好ましくは４０〜７０、より好ましくは４５〜６５、更に好ましくは５０〜６０である。この値が大きいと、打撃した時の打感が硬くなり過ぎたり、接触時間が短くなりすぎてコントロール性が劣ることがある。逆に、値が小さいと、打感が軟らかくなり過ぎたり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。（コアの表面部分のショアＤ硬度）から（コア表面から５ｍｍ内側部分の表面ショアＤ硬度）を引いた値は、好ましくは０〜１６、より好ましくは３〜１３、更に好ましくは４〜１０の範囲である。この差が大きすぎたり、表面部分が軟らかくなったりすると、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００３３】
上記ソリッドコア（加熱成形物）については、上述したゴム組成物を、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件については、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。この場合、本発明の所望のコア用ゴム架橋体を得る観点から、加硫温度は、１５０℃以上であることが好ましく、特に１５５℃以上が好ましく、上限としては、２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下、更に好ましくは１８０℃以下、最も好ましくは１７０℃以下である。
【００３４】
本発明では、コアに被覆するカバーは、１層又は２層以上に形成することができ、ウレタンカバーを使用する。ウレタンカバーのゴルフボールにおいては、ポリウレタン中の芳香族イソシアネート成分が光酸化作用によってキノイド構造を形成し、これが変色を引き起こすと考えられている。また、ウレタンカバーのツーピースゴルフボールにおいては、コア組成物中の老化防止剤がカバー中へ移行して変色を引き起こすことも考えられる。なお、本発明で用いるモノフェノール老化防止剤は比較的汚染性（着色性）が低く、ウレタンカバーの耐変色を向上させる上で有効である。
【００３５】
また、本発明において、上記のウレタン製のカバーとしては、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする樹脂配合物の成形物にて形成することもできる。このようなポリウレタン材料を主成分としてカバーを形成すると、反発性を損なうことなく、優れたフィーリング、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性を得ることができる。このカバー材料について以下に詳述する。
【００３６】
上記カバーは、熱可塑性ポリウレタンを主体としたものであり、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする樹脂配合物から形成される。
【００３７】
本発明の効果を十分有効に発揮させるためには、必要十分量の未反応のイソシアネート基がカバー樹脂材料中に存在すればよく、具体的には、上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合わせた合計質量が、カバー全体の質量の６０％以上であることが推奨されるものであり、より好ましくは、７０％以上である。上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分については以下に詳述する。
【００３８】
上記（Ａ）熱可塑性ポリウレタンについて述べると、その熱可塑性ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物からなるハードセグメントとを含む。ここで、原料となる長鎖ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、反発弾性率が高く低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタンを合成できる点で、ポリエーテルポリオールが好ましい。
【００３９】
上記のポリエーテルポリオールとしては、例えば、環状エーテルを開環重合して得られるポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメチレングリコール）などを挙げることができる。ポリエーテルポリオールとしては１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、ポリ（テトラメチレングリコール）及び／又はポリ（メチルテトラメチレングリコール）が好ましい。
【００４０】
これらの長鎖ポリオールの数平均分子量としては１，５００〜５，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平均分子量を有する長鎖ポリオールを使用することにより、上記した反発性や生産性などの種々の特性に優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを確実に得ることができる。長鎖ポリオールの数平均分子量は、１，７００〜４，０００の範囲内であることがより好ましく、１，９００〜３，０００の範囲内であることが更に好ましい。
【００４１】
なお、上記の長鎖ポリオールの数平均分子量とは、ＪＩＳ  Ｋ−１５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
【００４２】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量４００以下の低分子化合物であることが好ましい。鎖延長剤としては、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。鎖延長剤としては、これらのうちでも、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブチレングリコールがより好ましい。
【００４３】
ポリイソシアネート化合物としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明においては生産時の安定性と発現される物性とのバランスとの観点から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００４４】
上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとして最も好ましいものは、長鎖ポリオールとしてポリエーテルポリオール、鎖延長剤として脂肪族ジオール、ポリイソシアネート化合物として芳香族ジイソシアネートを用いて合成される熱可塑性ポリウレタンであって、上記ポリエーテルポリオールが数平均分子量１，９００以上のポリテトラメチレングリコール、上記鎖延長剤が１，４−ブチレングリコール、上記芳香族ジイソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのものであるが、特にこれらに限られるものではない。
【００４５】
また、上記ポリウレタン形成反応における活性水素原子：イソシアネート基の配合比は、上記した反発性、スピン性能、耐擦過傷性及び生産性などの種々の特性がより優れた熱可塑性ポリウレタン組成物からなるゴルフボールを得ることができるよう、好ましい範囲にて調整することができる。具体的には、上記の長鎖ポリオール、ポリイソシアネート化合物及び鎖延長剤とを反応させて熱可塑性ポリウレタンを製造するに当たり、長鎖ポリオールと鎖延長剤とが有する活性水素原子１モルに対して、ポリイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が０．９５〜１．０５モルとなる割合で各成分を使用することが好ましい。
【００４６】
上記（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンの製造方法は特に限定されず、長鎖ポリオール、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物を使用して、公知のウレタン化反応を利用して、プレポリマー法、ワンショット法のいずれで製造してもよい。そのうちでも、実質的に溶剤の不存在下に溶融重合することが好ましく、特に多軸スクリュー型押出機を用いて連続溶融重合により製造することが好ましい。
【００４７】
具体的な（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとし、市販品を用いることもでき、例えば、パンデックスＴ８２９５，同Ｔ８２９０，同Ｔ８２６０（いずれもディーアイシーバイエルポリマー社製）などが挙げられる。
【００４８】
次に、上記（Ｂ）成分として用いられるポリイソシアネート化合物については、単一な樹脂配合物中において少なくとも一部が、一分子中の全てのイソシアネート基が未反応状態で残存していることが必要である。即ち、単一な樹脂配合物中に一分子中のすべてのイソシアネート基が完全にフリーな状態であるポリイソシアネート化合物が存在すればよく、このようなポリイソシアネート化合物と、一分子中の一部がフリーな状態のポリイソシアネート化合物とが併存していてもよい。
【００４９】
このポリイソシアネート化合物としては、特に制限はないが、各種のイソシアネートを採用することができ、具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。上記のイソシアネートの群のうち、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートを採用することが、（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとの反応に伴う粘度上昇等による成形性への影響と、得られるゴルフボールカバー材料の物性とのバランスとの観点から好適である。
【００５０】
本発明において、必須成分ではないが、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（Ｃ）成分を上記樹脂配合物に配合することにより、樹脂配合物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等、ゴルフボールカバー材として要求される諸物性を高めることができる。
【００５１】
上記（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーとして、具体的には、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、水添スチレンブタジエンゴム、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、エチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体又はその変性物、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその変性物、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン及びナイロン樹脂から選ばれ、その１種又は２種以上を用いることができる。特に、生産性を良好に維持しつつ、イソシアネート基との反応により、反発性や耐擦過傷性が向上することなどの理由から、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー及びポリアセタールを採用することが好適である。
【００５２】
上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の組成比については、特に制限はないが、本発明の効果を十分に有効に発揮させるためには、質量比で（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜５０：０〜５０であることが好ましく、更に好ましくは、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：２〜３０：８〜５０（質量比）とすることである。
【００５３】
本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分、更に加えて（Ｃ）成分を混合して樹脂配合物を作成するが、その際、ポリイソシアネート化合物のうち、少なくとも一部に、全てのイソシアネート基が未反応状態で残存するポリイソシアネート化合物が存在するような条件を選択する必要がある。例えば、窒素ガス等の不活性ガスや真空状態で混合すること等の処置を講ずる必要がある。この樹脂配合物は、その後に金型に配置されたコア周囲に射出成形されることになるが、その取り扱いを円滑かつ容易に行う理由から、長さ１〜１０ｍｍ、直径０．５〜５ｍｍのペレット状に形成することが好ましい。この樹脂ペレット中には、未反応状態のイソシアネート基が残存しており、コアに射出成形している間やその後のアニーリング等の後処理により、未反応イソシアネート基は（Ａ）成分や（Ｃ）成分と反応して架橋物を形成する。
【００５４】
更に、上記の樹脂配合物には、必要に応じて、上記の熱可塑性ポリウレタンを構成する成分以外の種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。
【００５５】
上記樹脂配合物の２１０℃におけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）値は、特に制限はないが、流動性及び生産性を高める点から、５ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは、６ｇ／１０ｍｉｎ以上である。樹脂配合物のメルトマスフローレートが少ないと流動性が低下してしまい、射出成形時に偏芯の原因となるだけでなく、成形可能なカバー厚みの自由度が低くなるおそれがある。なお、上記のメルトマスフローレートの測定値は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９９９年版）に準拠した測定値である。
【００５６】
上記カバーを成形する方法としては、例えば、射出成形機に上述の樹脂配合物を供給し、コアの周囲に溶融した樹脂配合物を射出することによりカバーを成形することができる。この場合、成形温度としては熱可塑性ポリウレタン等の種類によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲である。
【００５７】
なお、射出成形を行なう場合、樹脂供給部から金型内に至る樹脂経路の一部又は全ての個所において、窒素等の不活性ガス又は低露点ドライエア等の低温度ガスによるパージ又は真空処理等により低湿度環境下で成形を行なうことが望ましいが、これに限定されるものではない。また、樹脂搬送時の圧送媒体としても、低露点ドライエア又は窒素ガス等の低湿度ガスが好ましいが、これらに限定されるものではない。上記の低湿度環境下で成形を行なうことにより、樹脂が金型内部に充填される前のイソシアネート基の反応の進行を抑制し、ある程度イソシアネート基が未反応状態の形態のポリイソシアネートを樹脂成形物に含めることにより、不要な粘度上昇等の変動要因を減少させ、また、実質的な架橋効率を向上させることができる。
【００５８】
なお、コア周囲に射出成形する前の樹脂配合物中における未反応状態のポリイソシアネート化合物の存在を確認する手法としては、該ポリイソシアネート化合物のみを選択的に溶解させる適当な溶媒により抽出し、確認する手法等考えられるが、簡便な方法としては不活性雰囲気下での示差熱熱重量同時測定（ＴＧ−ＤＴＡ測定）により確認する手法が挙げられる。例えば、本発明で用いられる樹脂配合物（カバー材料）を窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎにて加熱していくと、約１５０℃程度から緩やかなジフェニルメタンジイソシアネートの重量減少を確認することができる。一方、熱可塑性ポリウレタン材料とイソシアネート混合物との反応を完全に行った樹脂サンプルでは約１５０℃からの質量減少は確認されず、２３０〜２４０℃程度からの重量減少を確認することができる。
【００５９】
上記のように樹脂配合物を成形した後、アニーリングを行って架橋反応を更に進行させ、ゴルフボールカバーとしての特性を更に改良することも可能である。アニーリングとは、一定環境下で一定期間熟成させることをいう。
【００６０】
上記カバーの材料硬度については、好ましくはショアＤで４０〜７０、より好ましくは４５〜６５、更に好ましくは５０〜６０である。カバーが軟らかすぎると、ミドルアイアンもＷ＃１の打撃時と同様に、ボールのスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。また、カバーが硬すぎると、アプローチでスピンが掛からずにプロや上級者でもコントロール性が不足することがある。
【００６１】
上記カバーの厚さについては、好ましくは０．８〜２．３ｍｍ、より好ましくは１．０〜２．０ｍｍ、更に好ましくは１．３〜１．７ｍｍである。カバーの厚さが上記範囲を超えると、ミドルアイアンもＷ＃１の打撃時と同様に、ボールの反発が足りなくなりスピンが多くなり、その結果、飛距離が出なくなることがある。逆に、カバーの厚さが上記範囲を下回ると、耐擦過傷性が悪くなったり、コントロール性が不足することがある。
【００６２】
なお、本発明におけるカバーの形成方法は、直接コアに射出成形する方法や、或いは、予め半球殻状の２個のハーフカップを形成し、これらカップでコアを被覆し、加圧加熱成形する方法等の公知の方法を採用することができる。
【００６３】
また、本発明においては、カバー表面に多数のディンプルが形成される。カバー表面に配置されるディンプルについては、好ましくは２５０〜３５０個、より好ましくは３００〜３５０個、更に好ましくは３１８〜３２８個具備するものである。ディンプルの個数が上記範囲よりも多くなると、ボールの弾道が低くなり飛距離が出なくなる恐れがある。また、ディンプル個数が少なすぎると、弾道が高くなり飛距離が伸びない場合がある。ディンプルの形状は、円形、各種多角形、デュードロップ形、その他楕円形など１種又は２種以上を組み合わせて適宜使用することができる。例えば、円形ディンプルを使用する場合には直径２．５〜６．０ｍｍ以下のディンプルを適宜選択することができる。
【００６４】
なお、ディンプル種類は、少なくとも３〜５種以上を適用することによってバランス良く、均一に球面を覆うことが可能である。ディンプルの種類については、特に制限はなく、ディンプル配置に際して好適に適用される球面多面配列、例えばユニット三角形、ユニット五角形等のユニット多角形の繰り返しパターンに従ってディンプルを配置することができる。なお、全ディンプルの直径を少しずつ変えて用いることは可能である。この場合、ディンプル種類は２０種類以上にすることもできる。また、ディンプルの縁に囲まれた平面の面積で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率については空気力学特性を十分に発揮し得る点から７０％以上であることが好ましく、より好ましくは７５％以上である。
【００６５】
更には、３ｍｍ以下の小ディンプルを６個以上含有させることが好ましい。大小のディンプルを混在させて表面占有率を上げることと、それにより、弾道前半でＣＬを大きくし、ＣＤを小さくする効果を得るためである。
【００６６】
打球の飛距離を向上させるには、抗力又は抗力係数ＣＤのみを小さくしてもあまり効果がない。抗力係数のみ小さくした場合、打球の最高点の位置は伸びるが、最高点以降の低速度域において、揚力不足に基づくドロップにより飛距離をロスする傾向がある。
【００６７】
従って、本発明のゴルフボールにおいては、打球の打出し直後におけるレイノルズ数１８００００，スピン量２５２０ｒｐｍのとき抗力係数ＣＤが０．２２５以下であり、ボールが打撃されたときレイノルズ数７００００，スピン量２０００ｒｐｍにおけるボールの揚力係数ＣＬが、レイノルズ数８００００，スピン量２０００ｒｐｍにおける揚力係数ＣＬに対して６０％以上保持されていることが好ましい。なお、打球の打出し直後におけるレイノルズ数１８００００はボールの速度においておおよそ６６ｍ／ｓ、この場合、レイノルズ数８００００及び７００００はそれぞれ、おおよそ３０ｍ／ｓ及び２６ｍ／ｓの速度に対応する。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００６９】
〔実施例１，２、比較例１，２〕
表２に示す配合によりコア組成物を調整した後、温度１５５℃、時間１５分の加硫条件により加硫成形することによりソリッドコアを作成した。
【００７０】
表２中のコア配合における使用材料の詳細は下記の通りである。
・ポリブタジエン  ：商品名「ＢＲ７３０」（ＪＳＲ社製）
・過酸化物（１）  ：商品名「パークミルＤ」（日油社製）、ジクミルパーオキサイド
・過酸化物（２）  ：商品名「パーヘキサＣ−４０」（日油社製）、
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカの混
合物
・老化防止剤（１）：商品名「ノクラックＳＰ−Ｎ」（大内新興化学工業社製）、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
・老化防止剤（２）：商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）、
２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ブチルフェノール）
・ステアリン酸亜鉛：商品名「ジンクステアレートＧ」（日油社製）
【００７１】
次に、下記のカバー原料（単位：質量部）を二軸スクリュー型押出機により窒素ガス雰囲気下で混練し、カバー樹脂配合物を得た。
【００７２】
（カバー配合）
・商品名「Ｔ８２９５」            １００      質量部
・酸化チタン                          ３．８  質量部
・ポリエチレンワックス                ０．５  質量部
・イソシアネート化合物                ９      質量部
【００７３】
・商品名「Ｔ８２９５」：DIC Bayer Polymer社製の商標パンデックス、
ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン
・ポリエチレンワックス：「サンワックス１６１Ｐ」（三洋化成社製）
・イソシアネート化合物：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
【００７４】
この樹脂配合物は、長さ約３ｍｍ、直径約１〜２ｍｍのペレット状であった。この樹脂材料を射出成形法により成形して、図１に示すように、コア１の周囲にカバー２を形成したゴルフボールＧを作成した。そして、カバー２の表面には多数のディンプルＤが形成され、このディンプルＤは図２（Ａ），（Ｂ）及び下記表１に示す態様を示したものである。
【００７５】
【表１】
2011031038.tif 000002
【００７６】
上記の手順により作成したゴルフボールの物性及び飛び等の評価については、下記の方法により計測及び評価した。その結果を表２中に記載する。
【００７７】
コア及び製品のたわみ量
ソリッドコア及び製品をインストロン・コーポレーション製，４２０４型を用いて、各々１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮し、１０ｋｇでの変形量と１３０ｋｇでの変形量との差を測定した。
【００７８】
コアの硬度分布（ショアＤ硬度）
２３℃に温調後、ショアＤ硬度（ＡＳＴＭ−２２４０規格  デュロメータ  タイプＤ）により各部位の硬度を測定した。
・表面硬度は、５個のコア表面の任意の各２点をランダムに測定した値の平均値を示す。
・中心硬度は、コアをファインカッターにより半分にカットして、５個のコアの各々の２個の半球体の断面の中心部分の硬度の平均値を示す。
・断面硬度については、コアを半分にカットして、その断面の中心から５ｍｍ離れた部分及び表面から５ｍｍ内側に離れた部分を測定した。５個のコアの各々の２個の半球体の断面の該当部分の硬度の平均値を示す。
【００７９】
カバー硬度（ショアＤ硬度）
カバーのショアＤ硬度は、カバー材の射出成形物を６ｍｍ厚のシート状にした時のＡＳＴＭ−Ｄ−２２４０による値である。
【００８０】
打球感
１０人のアマチュアゴルファーがティーアップしてドライバーでＨＳ４０ｍ／ｓにて打撃し、また、パターで打撃し、その際の打感について「軟らかい」と答えた人数によって下記のように評価した。なお、ドライバーは、ブリヂストンスポーツ社製，「X-DRIVE 701」（ロフト角１０°）を使用し、パターは、同社製，「Tour Stage ViQ Model-III」を使用した。
・１〜３人が軟らかいと判断した場合を「悪い」（×）と評価した。
・４〜６人が軟らかいと判断した場合を「普通」（△）と評価した。
・７〜１０人が軟らかいと判断した場合を「良好」（○）と評価した。
【００８１】
ドライバー（Ｗ＃１）の飛距離
ゴルフ打撃ロボットにＷ＃１をつけてヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓにて打撃した時の飛距離を測定した。クラブは（株）ブリヂストン製「Tour Stage X-Drive 701」（ロフト９°）を使用した。
○：トータル飛距離２３０ｍ以上
×：トータル飛距離２３０ｍ未満
【００８２】
ミドルアイアン（Ｉ＃６）の飛距離
ゴルフ打撃ロボットにＩ＃６をつけてヘッドスピード４０ｍ／ｓにて打撃した時の飛距離を測定した。クラブは（株）ブリヂストン製「Tour Stage X-BLADE CB」（＃６）を使用した。
○：トータル飛距離１６３ｍ以上
×：トータル飛距離１６３ｍ未満
【００８３】
耐変色性
屋外に４８時間放置した前後のボール表面色目の差ΔＥを測定し、下記の基準で評価した。色調の計測には、「スガ試験機製、多光源分光測色計」を用いた。
○：１０未満
×：１０以上
【００８４】
【表２】
2011031038.tif 000003
【００８５】
表２の結果から比較例のゴルフボールは下記の欠点を有する。
比較例１は、老化防止剤がモノフェノール系ではなく、ボールの耐変色性が劣る。
比較例２は、パーオキシケタールと老化防止剤との比が所定範囲より小さいものであり、ミドルアイアン（Ｉ＃６）でのスピン増加で飛距離が劣る。
【符号の説明】
【００８６】
１    コア
２    カバー
Ｄ    ディンプル
Ｇ    ゴルフボール
【図１】
2011031038.tif 000004
【図２】
2011031038.tif 000005