(57)【要約】      （修正有）【課題】脱臭専用の押出機を新たに接続したり、高価な脱臭設備を必要とせず、簡便な方法で、臭気発生量の少ない変性アクリル系樹脂を製造する方法を提供する。【解決手段】押出機を用いて変性反応を行うことを特徴とした変性アクリル系樹脂の製造方法であり、供給ゾーン、反応ゾーン２、臭気除去ゾーン３を有した押出機を用い、臭気除去ゾーン３がＬ／Ｄ＝５以上２０以下であることを特徴とする。【効果】変性アクリル系樹脂の製造方法により樹脂中の臭気物質を樹脂の熱劣化無しに除去し製造することが出来る。【選択図】図１
2011042765.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
押出機を用いて変性反応を行うことを特徴とする変性アクリル系樹脂の製造  方法であって、供給ゾーン、反応ゾーン、臭気除去ゾーンを有した押出機を用  い、前記押出機の臭気除去ゾーンがＬ／Ｄ＝５以上２０以下であることを特徴  とする変性アクリル系樹脂の製造方法。
【請求項２】
同方向噛合型二軸押出機を用いることを特徴とする、請求項１記載の変性ア  クリル系樹脂の製造方法。
【請求項３】
臭気除去ゾーンのスクリューエレメント構成が全てフライトであることを特  徴とする、請求項１から２のいずれか１項に記載の変性アクリル系樹脂の製造  方法。
【請求項４】
アクリル系樹脂と変性剤を押出機に添加して変性する反応であることを特徴  とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の変性アクリル系樹脂の製造方  法。
【請求項５】
臭気除去ゾーンに真空ベントを設置し、絶対圧１０ｋＰａ以下の圧力で残留  揮発成分を減圧除去することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に  記載の変性アクリル系樹脂の製造方法。
【請求項６】
更に、請求項１から５のいずれか１項に記載の方法で得られた変性アクリル  系樹脂を加熱溶融する工程を含むことを特徴とする、変性アクリル系樹脂の成  形加工品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変性アクリル系樹脂の製造方法に関するものであり、特に臭気の少ない変性アクリル系樹脂を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂は、その透明性や光学特性から光学レンズ、光拡散板、導光板などの光学用部品や各種保護フィルムや光学フィルムとして利用されている。
【０００３】
アクリル系樹脂の一つとしてイミド化変性アクリル系樹脂が知られている（特許文献１参照）。イミド化変性アクリル系樹脂は、樹脂中にオリゴマー成分以外にアミン類などの臭気成分が残存している場合がある。それにより、加熱成形加工時に揮発分の凝縮物が欠陥となる問題に加えて、作業所全体に臭気が広がるため、作業環境に改善の余地がある。
【０００４】
樹脂中の臭気成分を除去する方法として、押出機内に不活性ガス又は水蒸気を注入し接触させる方法が開示されている（特許文献２参照）。
別の方法として、変性アクリル系樹脂の製造時に脱気を行う手法が開示されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００５／０５４３１１号
【特許文献２】特開平９−０７６３２４号
【特許文献３】特開２００８−２７３１４０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、特許文献２の方法は押出工程が増加し、樹脂に対する熱履歴も増加することで、樹脂が劣化することが予想できる。更に、不活性ガスを使用した場合、臭気成分との親和性が低く、臭気成分の抽出効率が悪い、水蒸気を使用した場合は、加水分解やベントアップを発生させる可能性がある。また、特許文献２の手法の場合、単なるベントの設置では臭気成分の脱気は不十分であり、更なる改善の必要がある。
【０００７】
そして、上記のこれらの方法は臭気に関して何ら定義されておらず曖昧である。
【０００８】
変性アクリル系樹脂の製造時に脱気用の押出機をタンデム化して接続する方法も考えられるが、樹脂の滞留時間が増加し、熱劣化が懸念される。また、上記イミド化変性アクリル系樹脂を加工する際に、脱臭設備を導入して臭気成分を処理する方法も考えられるが、押出機以外の高価な装置を必要とする。
【０００９】
また、特許文献３に記載の方法で得られた樹脂の臭気は加熱成形加工する際、樹脂中の残留臭気物質の揮発により臭気がさらに充満する可能性があり、臭気発生量の少ない変性アクリル系樹脂の製造方法が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため、本発明者は鋭意研究の結果、押出機を用いて変性反応を行うことを特徴とする変性アクリル系樹脂の製造方法であって、供給ゾーン、反応ゾーン、臭気除去ゾーンを有した押出機を用い、臭気除去ゾーンがＬ／Ｄ＝５以上２０以下であることを特徴とする変性アクリル系樹脂の製造方法を見出した。
【００１１】
すなわち、本発明は、押出機を用いて変性反応を行うことを特徴とする変性アクリル系樹脂の製造方法であって、供給ゾーン、反応ゾーン、臭気除去ゾーンを有した押出機を用い、臭気除去ゾーンがＬ／Ｄ＝５以上２０以下であることを特徴とする変性アクリル系樹脂の製造方法（請求項１）、
同方向噛合型二軸押出機を用いることを特徴とする、請求項１記載の変性アクリル系樹脂の製造方法（請求項２）、
臭気除去ゾーンのスクリューエレメント構成が全てフライトであることを特徴とする、請求項１から２のいずれか１項に記載の変性アクリル系樹脂の製造方法（請求項３）、
アクリル系樹脂と変性剤を押出機に添加して変性する反応であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の変性アクリル系樹脂の製造方法（請求項４）、
臭気除去ゾーンに真空ベントを設置し、絶対圧１０ｋＰａ以下の圧力で残留揮発成分を減圧除去することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の変性アクリル系樹脂の製造方法（請求項５）、
更に、請求項１から５のいずれか１項に記載の方法で得られた変性アクリル系樹脂を加熱溶融する工程を含むことを特徴とする、変性アクリル系樹脂の成形加工品の製造方法（請求項６）に関するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の変性アクリル系樹脂の製造方法は樹脂中の臭気物質を樹脂の熱劣化無しに除去して製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の押出機の構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明においては、臭気を判断する基準として、悪臭防止法で採用されている臭気指数を用いる。臭気指数とは、あらかじめ嗅覚が正常であることの検査に合格した被検者が臭気を感じなくなるまで試料を無臭空気で希釈したときの希釈倍率（臭気濃度）を求め、その常用対数値に１０を乗じた数値である。なお、臭気指数の評価方法は、悪臭防止法で採用されている三点比較式臭袋法に準じており、本発明におけるサンプル採取方法は後述する。
【００１５】
上記測定方法によって算出した臭気指数が４０を超える変性アクリル系樹脂では、加工時の臭気が作業場所に広がるほど強く感じられるため好ましくない。３０以下であれば、取り扱い、成形加工上好ましい。
【００１６】
本発明は、押出機を用いて変性反応を行うことを特徴とする変性アクリル系樹脂の製造方法であって、供給ゾーン、反応ゾーン、臭気除去ゾーンを有した押出機を用い、臭気除去ゾーンがＬ／Ｄ＝５以上２０以下であることを特徴とする変性アクリル系樹脂の製造方法に関する。
【００１７】
本発明の変性アクリル系樹脂とは、アクリル系樹脂を変性した樹脂をさす。たとえば、アクリル系樹脂の官能基の一部を、イミド化変性したり、エステル化変性したりする反応があげられる。本発明の製造方法は、少なくとも下記一般式（１）、（２）で表される繰り返し単位を含有するアクリル系樹脂（本明細書中では、特に文脈からその原料であることを明確にせずに変性アクリル系樹脂という場合は、イミド化アクリル系樹脂、エステル化変性イミド化アクリル系樹脂等のイミド化されたアクリル系樹脂を含む意味とする）に適用することができる製造方法である。
【００１８】
変性アクリル系樹脂として、好ましくはイミド化アクリル系樹脂をあげることができる。以下に、イミド化アクリル系樹脂の一例を示す。
【００１９】
イミド化アクリル系樹脂としては、下記一般式（１）、（２）で表される繰り返し単位を含有するアクリル系樹脂があげられる。
【００２０】
【化１】
2011042765.tif 000003
【００２１】
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜３０の芳香環を含む置換基を示す。）
【００２２】
【化２】
2011042765.tif 000004
【００２３】
（但し、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜３０の芳香環を含む置換基を示す。）
【００２４】
【化３】
2011042765.tif 000005
【００２５】
（但し、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
【００２６】
【化４】
2011042765.tif 000006
【００２７】
（但し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜３０の芳香環を含む置換基を示す。）
【００２８】
好ましいグルタルイミド単位としては、Ｒ1、Ｒ2が水素またはメチル基であり、Ｒ3が水素、メチル基、またはシクロヘキシル基である。Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素であり、Ｒ3がメチル基である場合が、特に好ましい。
【００２９】
該グルタルイミド単位は、単一の種類でもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が異なる複数の種類を含んでいても構わない。
【００３０】
上記アクリル系樹脂を構成する、第二の構成単位としては、下記一般式（２）で表されるアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単位である。
【００３１】
【化５】
2011042765.tif 000007
【００３２】
（ここで、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は炭素数５〜３０の芳香環を含む置換基を示す。）
前記（メタ）アクリル酸系化合物もしくは（メタ）アクリル酸エステル系化合物には、特に限定がなく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、無水マレイン酸等の酸無水物またはそれらと炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸などもイミド化可能であり、本発明に使用可能である。これらの中で、メタクリル酸メチルが特に好ましい。
【００３３】
これら第二の構成単位は、単一の種類でもよく、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6が異なる複数の種類を含んでいてもかまわない。
【００３４】
さらに、本発明製造方法を適用可能なアクリル系樹脂には、下記一般式（３）で表される芳香族ビニル単位を含んでも良い。
【００３５】
【化６】
2011042765.tif 000008
【００３６】
（ここで、Ｒ7は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
好ましい芳香族ビニル構成単位としては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。これらの中でスチレンが特に好ましい。
【００３７】
これら第三の構成単位は、単一の種類でもよく、Ｒ7、Ｒ8が異なる複数の種類を含んでいてもかまわない。
【００３８】
アクリル系樹脂の、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量は、アクリル系樹脂の１重量％以上が好ましい。グルタルイミド単位の、好ましい含有量は、１重量％から９５重量％であり、より好ましくは１．５〜９０重量％、さらに好ましくは、２〜８０重量％である。グルタルイミド単位がこの範囲より小さい場合、得られるアクリル系樹脂の耐熱性が不足し、透明性が損なわれることがある。また、この範囲を超えると不必要に耐熱性が上がり、成形しにくくなる他、得られる成形体の機械的強度は極端に脆くなり、また、透明性が損なわれることがある。
【００３９】
アクリル系樹脂は、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位をさらに含有していてもよい。アクリル系樹脂の、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位の含有量は、アクリル系樹脂の総繰り返し単位を基準として、８０重量％以下が好ましい。芳香族ビニル単位の、好ましい含有量は、１重量％から８０重量％であり、より好ましくは１．５〜７０重量％、さらに好ましくは、２〜６０重量％である。芳香族ビニル単位がこの範囲より大きい場合、得られる変性アクリル系樹脂の耐熱性が不足するとともに、光弾性係数が小さくなることがある。
【００４０】
さらに、本発明の製造方法を適用可能なアクリル系樹脂には、必要に応じ、第四の構成単位が共重合されていてもかまわない。第四の構成単位として、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を用いることができる。これらはアクリル系樹脂中に、直接共重合してあっても良く、グラフト共重合してあってもかまわない。
【００４１】
製造方法を適用可能なメタクリル酸メチル−スチレン共重合体は、イミド化反応が可能な（メタ）アクリル酸系化合物もしくは（メタ）アクリル酸エステル系化合物の単独もしくはこれらの共重合体もしくは（メタ）アクリル酸系化合物もしくは（メタ）アクリル酸エステル系化合物、およびスチレン系化合物を必須として含んでいれば、リニアー（線状）ポリマーであっても、またブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、架橋ポリマーであっても構わない。ブロックポリマーはＡ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、またはこれら以外のいずれのタイプのブロックポリマーであっても問題ない。コアシェルポリマーはただ一層のコアおよびただ一層のシェルのみからなるものであっても、それぞれが多層になっていても問題ない。
【００４２】
本発明で使用される変性剤としてのイミド化剤はメタクリル酸メチル−スチレン共重合体をイミド化することができれば特に制限されないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等などの脂環式炭化水素基含有アミンが挙げられる。また、尿素、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジプロピル尿素の如き加熱によりこれらのアミンを発生する尿素系化合物を用いることもできる。これらのイミド化剤のうち、コスト、物性の面からメチルアミンが好ましい。
【００４３】
イミド化剤の添加量は必要な物性を発現するためのイミド化率によって決定される。
【００４４】
また、変性アクリル系樹脂として、上記イミド化アクリル系樹脂をエステル化変性したものをあげることもできる。エステル化変性とは、上記、イミド化アクリル系樹脂中に存在する、カルボン酸基をエステル基に変性する反応である。本発明で使用される変性剤としてのエステル化剤は炭酸ジメチル、ジメトキシプロパン、ジメチルスルホキシド、トリメチルアルトホルメート、トリエチルアルトホルメートなどがあるが、イミド化したアクリル系樹脂の酸基と酸無水物基のエステル化を効率よく行えるものであればこの限りではない。また、前記エステル化剤によるエステル化反応を促進するために、少量の触媒を添加してもよい。
【００４５】
本発明で使用されるエステル化剤の触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどがあり、これらのエステル化剤のうち、コスト、物性の面から炭酸ジメチルが好ましい。
【００４６】
また、本発明の製造方法で製造可能な変性アクリル系樹脂は、特に１０，０００から２００，０００の重量平均分子量を有することが好ましい。重量平均分子量が上記の値以下の場合には、成形品の機械的強度が不足し、上記の値以上の場合には、溶融時の粘度が高く、成形時の生産性が低下することがある。
【００４７】
また、本発明の製造方法で製造可能な変性アクリル系樹脂のガラス転移温度は１００℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることが更に好ましい。
【００４８】
本発明の製造方法で製造可能な変性アクリル系樹脂には、必要に応じて、他のアクリル系樹脂を添加することができる。
【００４９】
また、本発明の製造方法で製造可能な変性アクリル系樹脂は、イミド化の反応の際に未反応の一級アミンと各種の副生成物からなる不要な揮発成分が生じることがある。ポリメタクリル酸メチル樹脂にモノメチルアミンを処理する際のイミド化反応時の揮発成分はモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンなどのアミン類、メタノール、水および樹脂のモノマーやオリゴマーなどが含まれる。その他のアクリル系樹脂とその他の一級アミンを使用した場合も、各種アミン、各種アルコール、水、樹脂のモノマーやオリゴマーなどの揮発成分が生じる。これらの揮発成分はイミド化反応後に真空脱気によって除去される。
【００５０】
本発明のアクリル系樹脂中にイミド化反応の中間生成物の酸基および酸無水物基が残存すると、溶融加工時に発泡したり、成形品に表面不良が生じたり、他の熱可塑性ポリマーとの相溶性が悪くなる。そのため、必要に応じてエステル化剤と反応させて非酸基および非無水物基へ転化させることが望ましい。
【００５１】
本発明に用いる押出機としては、各種が使用できるが、特に混練能力が高い点で二軸押出機を適用するのが好ましく、さらに混練能力や生産性が高いことから同方向噛合型二軸押出機を適用するのが好ましい。また、押出機は単独で用いても、直列につないでも構わない。押出機から揮発分を除去するためのベントは、１箇所以上設置するのが好ましい。また、真空ベントの前段に大気ベントを設置することが望ましい。樹脂中の臭気成分除去時の圧力は、低いほど除去率が高くなるので好ましく、絶対圧１０ｋＰａ以下が好ましい。
【００５２】
押出機のＬ／Ｄは反応と臭気除去を行うため、４０〜９０が好ましく、６０〜７５が特に好ましい。Ｌ／Ｄが４０未満である場合、変性反応が十分に進行できない。また９１以上では樹脂の滞留時間が長くなり、熱劣化が進行してしまう。
【００５３】
本発明における押出機の一例を図１に示す。押出機中のゾーン構成としては、図１に示すように、上流側から樹脂を供給し溶融させるゾーン（供給ゾーンと称す）、例えばイミド化剤や、エステル化剤等の変性剤と溶融樹脂とを反応させるゾーン（反応ゾーンと称す）と反応により生成された副生成物、未反応物や臭気成分を脱気により除去するゾーン（臭気除去ゾーン）と順に有していることが必要である。臭気除去ゾーンはスクリューエレメントがフライトのみで構成されている箇所とし、反応ゾーンはエレメントがフライトのみではない構成の箇所を指す。臭気除去ゾーンの範囲はＬ／Ｄ＝５以上２０以下である。即ち、本発明においては、臭気除去ゾーンとして、フライトのみで構成されている箇所がＬ／Ｄ＝５以上２０以下である必要がある。Ｌ／Ｄ＝５未満の場合、十分に臭気を除去できず、好ましくない。また、Ｌ／Ｄ＝２１以上の場合、樹脂の滞留時間が大きくなり、熱劣化が進行するため好ましくない。
【００５４】
アクリル系樹脂の変性反応もしくは臭気成分を除去する際の押出温度は２００〜３５０℃の範囲で行う。２００〜３３０℃がより好ましく、２５０〜３１０℃がさらに好ましい。３００℃以下ではポリマーの溶融粘度が高くなり装置の運転に大きな負荷がかかるとともに臭気成分の揮発が十分に行われず、また３５０℃以上では樹脂劣化が生じてしまう。
【００５５】
変性反応時の押出機内圧は通常、０．１ＭＰａ〜３０ＭＰａの範囲内であり、さらには０．５ＭＰａ〜１０ＭＰａの範囲内が好ましい。０．５ＭＰａ以下ではイミド化剤やエステル化剤の反応効率が低くなり、反応が進みにくくなる。１０ＭＰａ以上では樹脂シールのための極端なスクリュー構成が必要であり、樹脂温度が高くなり樹脂の分解、着色を生じてしまう。
【００５６】
押出機の回転数は、１０ｒｐｍ〜２０００ｒｐｍが好ましく、さらには２０ｒｐｍ〜１０００ｒｐｍがより好ましい。１０ｒｐｍ以下では生産性や脱揮効率が悪くなり、また２０００ｒｐｍ以上では、押出機主モーターの電力量が大きくなり、さらに樹脂の発熱も激しくなって樹脂劣化が生じてしまう。
【００５７】
本発明による変性アクリル系樹脂は樹脂加工時に発生する臭気が少ないのが特徴である。
【００５８】
臭気指数の測定方法は下記のとおりである。アクリル系樹脂を２０g量りとり、１００cm3の密閉容器に入れ、２７０度に加温して３０分保持した後、注射器でサンプルを採取し、試料採取バッグに注入後、活性炭を通して無臭化処理した空気で所定の濃度に希釈して三点比較式臭袋法により測定する。三点比較式臭袋法とは、試料空気を無臭空気により一定の倍率となるように希釈して袋に詰めたもの１個と、同じ形状の袋に無臭空気を詰めたもの２個の計３個を一組にしたものを作成し、これをパネル（嗅覚を用いて臭気の有無を判定する人）に渡し、その袋の中から試料空気の入ったものを選び出す操作を繰り返し、無臭と判断された時の希釈倍数の常用対数値に１０を乗じて臭気指数を算出する手法である。
【００５９】
異物観察の方法は下記のとおりである。押出機より吐出されたストランドを冷却水槽に通した後、ペレタイザーでペレットとし、そのペレットを再溶融してＴダイを用いてフィルムを作製した。作製したフィルムから縦２０ｍｍ、横１０ｍｍ角のサンプルを切り出し、２００ｍｍ2中にあるゲルの個数を数えた。個数のカウントに際しては、クリーンルーム内の暗室で行い、証明の反射光で異物の有無を目視で観察し、その後、光学顕微鏡で５０ミクロン以上の大きさのゲルからなる異物だけを特定し、個数を数えた。なお、ゲルは原料樹脂によっては既に存在する場合があるため、予め使用する原料中のゲルを数え、それらの個数を引いて生成したゲルの個数を求めた。
【００６０】
本変性アクリル系樹脂中には、一般に用いられる触媒、酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤などを本発明の目的が損なわれない範囲で添加してもよい。
【００６１】
本発明による変性アクリル系樹脂は、高い引張強度および曲げ強度、耐溶剤性、熱安定性、良好な光学特性、耐候性などの特性を有している。
【００６２】
本発明で得られる変性アクリル系樹脂はそれ自体で用いてもよく、または他の熱可塑性ポリマーとブレンドしても構わない。アクリル系樹脂単独、または他の熱可塑性樹脂とのブレンドは、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形などのような各種プラスチック加工法によって様々な成形品に加工できる。また、塩化メチレンなどの本発明で得られるアクリル系樹脂を溶解する溶剤に溶解させ、得られるポリマー溶液を用いる流延法によっても成形可能である。
【００６３】
成形加工の際には、一般に用いられる酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤などを本発明の目的が損なわれない範囲で添加してもよい。
【００６４】
本発明の変性アクリル系樹脂を加熱溶融する工程を含むことを特徴とする成形加工品は、例えば、カメラやＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズやファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズなどの映像分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用ピックアップレンズなどのレンズ分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、偏光子保護フィルムや位相差フィルムなどの液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルムなどの情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクターなどの光通信分野、自動車ヘッドライトやテールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフなどの車両分野、眼鏡やコンタクトレンズ、内視境用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品などの医療機器分野、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓やカーポート、照明用レンズや照明カバー、建材用サイジングなどの建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）、家電製品のハウジング、玩具、サングラス、文房具、などに使用可能である。また、上記成形品は必ずしも加熱溶融して成形する必要は無く、溶媒に溶解して成形することも可能である。
【実施例】
【００６５】
本発明を実施例に基づき、更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（１）臭気指数の測定
樹脂を２０ｇ量りとり、１００ｃｍ3の密閉容器に入れ、２７０度に加温して３０分保持した後、注射器でサンプルを採取し、試料採取バッグに注入後、活性炭を通して無臭化処理した空気で所定の濃度に希釈して三点比較式臭袋法により測定する。
（２）異物観察
押出機から吐出した樹脂をペレット化し、それをＴダイを用いてフィルム化する。そのフィルムの２００ｍｍ2中にある５０ミクロン以上の異物の個数を数えた。
【００６６】
（実施例１）
ポリメタクリル酸メチル樹脂（ Ｍｗ＝１０５，０００）、一級アミンとしてモノメチルアミンを用いて、変性アクリル樹脂を製造した。使用した押出機はテクノベル製の口径４０ｍｍ 、Ｌ／Ｄ＝６０の噛合い型同方向回転二軸押出機に１箇所の真空ベント設置したものである。また、臭気除去ゾーンがＬ／Ｄ＝５になるようなスクリューを用いた。押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数を１００ｒｐｍ、ポリメタクリル酸メチル樹脂の供給量を４０ｋｇ／ｈ、モノメチルアミンの供給量を４ｋｇ／ｈとして押出を行った。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをそれぞれ絶対圧１０ｋＰａに設定した真空ベントにより分離除去することで変性アクリル樹脂を得た。
【００６７】
得られた変性アクリル樹脂を三点比較式臭袋法により測定した。測定した結果、得られた変性アクリル樹脂の臭気指数は３０であった。また、異物数を測定した結果は表１に示す。
【００６８】
（実施例２）
実施例１において、臭気除去ゾーンの範囲をＬ／Ｄ＝２０にした以外は全て実施例１と同様にして変性アクリル樹脂を得た。
【００６９】
得られた変性アクリル樹脂を三点比較式臭袋法により測定した。測定した結果、得られた変性アクリル樹脂の臭気指数は２５であった。また、異物数を測定した結果は表１に示す。
【００７０】
（実施例３）
実施例１で得られた変性アクリル樹脂を除湿乾燥機で乾燥後、直結した定重量フィーダーのホッパーに移送し、テクノベル製の口径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝６０の同方向噛合型二軸押出機に真空ベントを１箇所設置し、臭気除去ゾーンがＬ／Ｄ＝５になるようなスクリューを用いた。各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数を１００ｒｐｍとして１５ｋｇ／ｈで供給し、エステル化変性剤として炭酸ジメチルとトリエチルアミンを用いてそれぞれ１．５ｋｇ／ｈで供給し、エステル化反応を行った後、絶対圧１０ｋＰａに設定した真空ベントにより揮発分を分離除去し、変性アクリル樹脂を製造した。
【００７１】
得られた変性アクリル樹脂を三点比較式臭袋法により測定した。測定した結果、得られた変性アクリル樹脂の臭気指数は３０であった。また、異物数を測定した結果は表１に示す。
【００７２】
（実施例４）
実施例２で得られた変性アクリル樹脂を除湿乾燥機で乾燥後、直結した定重量フィーダーのホッパーに移送し、テクノベル製の口径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝６０の同方向噛合型二軸押出機に真空ベントを１箇所設置し、臭気除去ゾーンがＬ／Ｄ＝２０になるようなスクリューを用いた。各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数を１００ｒｐｍとして１５ｋｇ／ｈで供給し、エステル化変性剤として炭酸ジメチルとトリエチルアミンを用いてそれぞれ１．５ｋｇ／ｈで供給し、エステル化反応を行った後、絶対圧１０ｋＰａに設定した真空ベントにより揮発分を分離除去し、変性アクリル樹脂を製造した。
【００７３】
得られた変性アクリル樹脂を三点比較式臭袋法により測定した。測定した結果、得られた変性アクリル樹脂の臭気指数は２４であった。また、異物数を測定した結果は表１に示す。
【００７４】
（比較例１）
実施例１において、臭気除去ゾーンの範囲をＬ／Ｄ＝３にした以外は全て実施例１と同様にして変性アクリル樹脂を得た。
【００７５】
得られた変性アクリル樹脂を三点比較式臭袋法により測定した。測定した結果、得られた変性アクリル樹脂の臭気指数は４０であった。また、異物数を測定した結果は表１に示す。
【００７６】
（比較例２）
実施例２において、臭気除去ゾーンの範囲をＬ／Ｄ＝２５にした以外は全て実施例２と同様にして変性アクリル樹脂を得た。
【００７７】
得られた変性アクリル樹脂を三点比較式臭袋法により測定した。測定した結果、得られた変性アクリル樹脂の臭気指数は２３であった。また、異物数を測定した結果は表１に示す。
【００７８】
（比較例３）
実施例３において、臭気除去ゾーンの範囲をＬ／Ｄ＝３にした以外は全て実施例３と同様にして変性アクリル樹脂を得た。
【００７９】
得られた変性アクリル樹脂を三点比較式臭袋法により測定した。測定した結果、得られた変性アクリル樹脂の臭気指数は３８であった。また、異物数を測定した結果は表１に示す。
【００８０】
（比較例４）
実施例４において、臭気除去ゾーンの範囲をＬ／Ｄ＝２５にした以外は全て実施例４と同様にして変性アクリル樹脂を得た。
【００８１】
得られた変性アクリル樹脂を三点比較式臭袋法により測定した。測定した結果、得られた変性アクリル樹脂の臭気指数は２２であった。また、異物数を測定した結果は表１に示す。
【００８２】
【表１】
2011042765.tif 000009
【００８３】
（異物数の結果）
臭気除去ゾーンがＬ／Ｄ＝２５にした条件は臭気に問題は無いが、異物数が大幅に増大するため、好ましくない。
【符号の説明】
【００８４】
１  溶融ゾーン
２  反応ゾーン
３  臭気除去ゾーン
４  ダイス
５  真空ベント
６  フィーダー
７  ホッパー
８  変性剤タンク
【図１】
2011042765.tif 000010