(57)【要約】【課題】粘着シートを剥離シートから剥離した際に発生する糊残りを低減させることが可能な剥離シートを提供する。【解決手段】剥離シートは、紙基材と、紙基材上に設けられた剥離層とを有する。剥離層が、シリコーン樹脂からなる剥離剤樹脂を含有する。剥離シートの剥離層が設けられた側の面は、平滑度２５００秒以上である。剥離層の坪量を坪量Ａ［ｇ／ｍ２］とし、紙基材に含浸されていない剥離層の剥離剤単体層の坪量を坪量Ｂ［ｇ／ｍ２］とした場合、質量比率Ｂ／Ａは０．２０〜０．８０である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基材と、前記紙基材上に設けられた剥離層とを有する剥離シートにおいて、
前記剥離層が、シリコーン樹脂からなる剥離剤樹脂を含有し、
前記剥離シートの前記剥離層が設けられた側の面が、平滑度２５００秒以上であるとともに、前記剥離層の坪量を坪量Ａ［ｇ／ｍ２］とし、前記紙基材に含浸されていない前記剥離層の剥離剤単体層の坪量を坪量Ｂ［ｇ／ｍ２］とした場合、質量比率Ｂ／Ａが０．２０〜０．８０であることを特徴とする剥離シート。
【請求項２】
前記紙基材の前記剥離層が設けられる側の面が、平滑度１０００秒以上、かつ透気度３１，０００秒以上であることを特徴とする請求項１に記載の剥離シート。
【請求項３】
前記坪量Ａが０．５０〜２．５０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１に記載の剥離シート。
【請求項４】
前記坪量Ｂが０．２０〜２．００ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１に記載の剥離シート。
【請求項５】
紙基材、及び前記紙基材上に設けられた剥離層を有する剥離シートと、前記剥離層上に設けられた粘着層とを有する粘着体において、
前記剥離層が、シリコーン樹脂からなる剥離剤樹脂を含有し、
前記剥離シートの前記剥離層が設けられた側の面が、平滑度２５００秒以上であるとともに、前記剥離層の坪量を坪量Ａ［ｇ／ｍ２］とし、前記紙基材に含浸されていない前記剥離層の剥離剤単体層の坪量を坪量Ｂ［ｇ／ｍ２］とした場合、質量比率Ｂ／Ａが０．２０〜０．８０であることを特徴とする粘着体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は剥離シート及び粘着体に関するものであり、特に、粘着シートがラベル加工される用途で用いられる剥離シート及び粘着体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粘着層を有する粘着シートと、紙基材上に剥離層が設けられた剥離シートとを備え、粘着層と剥離層が密着するように貼り合わされた粘着体が知られている。このような粘着体では、粘着シートを剥離シートから剥離した後においても、剥離シート上に粘着層の一部が残るいわゆる糊残り現象が発生する場合がある。糊残り現象は、紙基材上に設けられた剥離層にピンホールや凹凸ができてそこに粘着剤が入り込み、その入り込んだ粘着剤が、粘着シートを剥離シートから剥離する際に破断されて発生すると考えられている。
【０００３】
粘着シート用の粘着剤は、溶剤型粘着剤が用いられるのが一般的であったが、近年、地球環境保護や労働環境等を改善させるために、水系のエマルション型に急速に転換されてきている。同様に、剥離シートに使用される剥離剤も、溶剤型剥離剤から無溶剤型剥離剤への転換が進んでいる。これら水系粘着剤や無溶剤型剥離剤が使用された粘着体では、糊残り現象が特に発生しやすくなる。
【０００４】
ところで、ラベル加工された粘着シートをラベリングする時に糊残り現象が発生すると、ラベリング後に剥離シートの剥離層面が接触するガイドローラ等に、粘着剤の一部が転着することがある。このような粘着剤の転着は、紙送り不良や、ラベラーの動作不良等を引き起こし、ラベリングの作業性を低下させる原因になる。
【０００５】
従来、糊残り現象を防止するために、所定の紙基材に剥離剤樹脂を０．８〜１．５ｇ／ｍ２の坪量で塗布するとともに、剥離層の紙基材に含浸されていない部分（剥離剤単体層）の厚みを３０〜１５０ｎｍに調整した剥離シートが知られている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２０３５６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし特許文献１の剥離シートでは、粘着シートを剥離シートから剥離したときの糊残りを十分に防止することができず、ラベリングの作業性を十分に向上させることができない。
【０００８】
そこで、本発明は、例えばラベリングするときのように、粘着シートを剥離シートから剥離したときに、剥離シート上に残存する粘着剤の量を低減させることが可能な剥離シート、及び粘着体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る剥離シートは、紙基材と、紙基材上に設けられた剥離層とを有し、剥離層が、シリコーン樹脂からなる剥離剤樹脂を含有し、剥離シートの剥離層が設けられた側の面が、平滑度２５００秒以上であるとともに、剥離層の坪量を坪量Ａ［ｇ／ｍ２］とし、紙基材に含浸されていない剥離層の剥離剤単体層の坪量を坪量Ｂ［ｇ／ｍ２］とした場合、質量比率Ｂ／Ａが０．２０〜０．８０であることを特徴とする。
【００１０】
本発明に係る剥離シートは、紙基材の剥離層が設けられる側の面が、平滑度１０００秒以上で、透気度３１，０００秒以上であることが好ましい。例えば坪量Ａは、０．５０〜２．５０ｇ／ｍ２である。また坪量Ｂは例えば、０．２０〜２．００ｇ／ｍ２である。
【００１１】
本発明に係る粘着体は、紙基材、及び紙基材上に設けられた剥離層を有する剥離シートと、剥離層上に設けられた粘着層とを有し、剥離層が、シリコーン樹脂からなる剥離剤樹脂を含有し、剥離シートの剥離層が設けられた側の面が、平滑度２５００秒以上であるとともに、剥離層の坪量を坪量Ａ［ｇ／ｍ２］とし、紙基材に含浸されていない剥離層の剥離剤単体層の坪量を坪量Ｂ［ｇ／ｍ２］とした場合、質量比率Ｂ／Ａが０．２０〜０．８０であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明では、粘着シートを剥離シートから剥離するときに、剥離シート上に残存する粘着剤の量を低減させることができ、さらに、ラベル加工された粘着シートのラベリングの作業性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下本発明について実施形態を用いてさらに詳細に説明する。
本発明の一実施形態に係る剥離シートは、紙基材と、この紙基材上に設けられる剥離層とを備える。また、本発明の一実施形態に係る粘着体は、上記剥離シートと、剥離シートの剥離層の上に設けられた粘着シートとを備える。粘着シートは、基材シートと、この基材シートの少なくとも一方の面に粘着層が設けられたものであって、粘着層は粘着体において剥離層に密着している。ただし、粘着シートは、基材シートがないものであっても良い。粘着体は、特に限定されるわけではないが、例えばラベル加工された粘着シートがラベラー等によって被着体にラベリングされて使用されるものである。
【００１４】
本実施形態の剥離層は、紙基材の一方の面に剥離剤樹脂が塗工された後硬化されることにより形成されるものであって、剥離層の一部は紙基材に含浸されている。剥離層を形成するための剥離剤樹脂は、シリコーン樹脂が使用される。剥離剤樹脂は、例えばエマルション型、溶剤型、無溶剤型等の形態で、紙基材に塗布されるが、環境負荷等を低減させるために無溶剤型が好ましい。紙基材に塗布された剥離剤樹脂は、ラジカル重合型、縮合型、付加型、架橋型、又は開環重合型反応系などの硬化機構で硬化される。剥離剤樹脂としてはこれらの中でも、付加型反応系シリコーン樹脂が特に好ましい。付加型反応系シリコーン樹脂としては、１分子中に少なくとも２個のビニル基等のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンおよび白金系触媒を含み、所望により反応抑制剤等を含有するものが挙げられる。
【００１５】
本実施形態では、剥離層を形成するために紙基材に塗工され硬化された剥離剤樹脂の坪量（すなわち、剥離層の坪量）を坪量Ａ［ｇ／ｍ２］とし、剥離層の剥離剤単体層の坪量を坪量Ｂ［ｇ／ｍ２］とした場合、剥離層に対する剥離剤単体層の質量比率Ｂ／Ａは０．２０〜０．８０とされる。なお、剥離剤単体層とは、剥離層のうち紙基材に含浸されていない部分のことをいう（後述する坪量Ｂの測定方法を参照）。
【００１６】
質量比率Ｂ／Ａが０．２０より小さいと、紙基材表面が剥離層によって十分に覆われなくなり、剥離層表面に発生する凹凸やピンホールを十分に防止することができなくなる。したがって、剥離シートから粘着シートを剥離した場合に、剥離層上に残存する粘着剤の量（粘着剤残存量）、すなわち糊残り量を少なくすることが難しくなる。一方、質量比率Ｂ／Ａが０．８０より大きいと、紙基材に対する剥離層の密着力（投錨力）が不十分となって、粘着層上に剥離層の一部が転写するおそれがある。質量比率Ｂ／Ａは、糊残りや剥離層の粘着剤への転写をより効果的に防止するために、０．２５〜０．６０であることが好ましい。
【００１７】
また、剥離シートの剥離層が設けられた側の面を、平滑度２５００秒以上とするとともに、質量比率Ｂ／Ａを０．２０〜０．８０とすることにより、粘着シートを剥離シートから高速剥離した場合でも、剥離シートの剥離力を適切な値に維持することができる。そのため、ラベル抜き加工とカス取りを３０ｍ／分程度の速度で行ってもラベルがカスとともに一緒に除去されてしまう身上がりが発生することはない。また、ラベリングを高速（例えば、１００ｍ／分以上）で行っても、剥離不良が発生することもない。
【００１８】
剥離層を形成するために紙基材に塗工され硬化された剥離剤樹脂の坪量Ａは、０．３０〜３．００ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．５０〜２．５０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。また、剥離剤単体層の坪量Ｂは、０．１０〜２．４０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．２０〜２．００ｇ／ｍ２であることがより好ましい。剥離剤は、例えばグラビアコーター、ロッドコーター、又はエアードクターコーターなどの公知の方法で紙基材に塗工される。
【００１９】
紙基材は、原紙と、原紙の一面又は両面に設けられた目止め層とを有し、剥離層が紙基材の目止め層が設けられた側の面に設けられるものであることが好ましい。
【００２０】
紙基材の少なくとも剥離層が設けられる側の面は、平滑度１０００秒以上、透気度３１，０００秒以上とされている。また、剥離シートの剥離層が設けられた側の面は、剥離層が設けられることによってその平滑度が高められ、平滑度２５００秒以上となる。
【００２１】
紙基材の平滑度及び透気度がこのように高い値に設定されると、紙基材への剥離剤樹脂の浸み込み量が制御され、質量比率Ａ／Ｂが０．２０〜０．８０に調整されやすくなる。また、剥離シートの剥離層が設けられた側の面の平滑度が２５００秒以上であるため、剥離層表面におけるピンホールや凹凸が低減され、粘着シートを剥離シートから剥離した際の糊残りを低減させやすくなる。
【００２２】
糊残りをより効果的に低減させるために、紙基材の少なくとも剥離層が設けられる側の面は、平滑度が１６００秒以上であることが好ましく、また、透気度は１００，０００秒以上であることが好ましい。さらに、剥離シートの剥離層が設けられた側の面の平滑度は、４０００秒以上であることが好ましい。
【００２３】
原紙としては、特に限定されるものではなく、剥離シートに一般的に用いられるものが使用され、例えば上質紙、再生紙、クラフト紙、ロール紙、グラシン紙などが好適に使用される。また、原紙は、セルロース繊維を主成分とする限りは、他の繊維例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルなどの繊維が少量含有されていても良い。原紙に使用されるパルプとしては、Ｎ−ＢＫＰ（針葉樹晒硫酸塩パルプ）、Ｎ−ＢＳＰ（針葉樹晒亜硫酸パルプ）、Ｌ−ＢＫＰ（広葉樹晒硫酸塩パルプ）、又はＬ−ＢＳＰ（広葉樹晒亜硫酸パルプ）等が例示される。
【００２４】
原紙の坪量は、特に限定されるものではないが、好ましくは２０〜２５０ｇ／ｍ２、より好ましくは３０〜１５０ｇ／ｍ２である。坪量が２０ｇ／ｍ２未満になると紙の強度が低下し、剥離剤の塗工工程において作業性が劣ることがあり、２５０ｇ／ｍ２を超えるとコストが高くなる。
【００２５】
目止め層としては、従来公知の水溶性樹脂等の塗料が塗工されて形成されたものが使用される。目止め層用の塗料としては、デンプンやポリビニルアルコール等のバインダー、所望により添加されるサイズ剤、着色剤、流動性調整剤、消泡剤等の添加剤、及び溶媒等を含む塗料等が使用される。塗料は、例えばエアードクターコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター、ナイフコーター、又はリバースコーターなどの公知の方法によって原紙に塗工される。これらの中でも、目止め層を原紙両面に設けることができるオンマシン（すなわち、抄紙中）でのサイズプレスコーターが、生産性や品質安定性を高めることができるため好ましい。
【００２６】
目止め層が両面に設けられる場合、目止め層を形成する塗料の塗工量（固形分）の両面合計は、特に限定されないが、目止め性能を効果的に発揮させ、かつ剥離剤樹脂の浸み込みを適度に抑えるために、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ２、より好ましくは２．１〜５．０ｇ／ｍ２とされる。すなわち、片面あたりの塗料の塗工量（固形分）は、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ２、より好ましくは１．０５〜２．５ｇ／ｍ２とされる。
【００２７】
紙基材の平滑度及び透気度を調整するために、原紙にスーパーカレンダー処理が施されることが好ましく、またダンピングマシン等によって原紙の水分が適宜調整されることが好ましい。
【００２８】
粘着シートの基材シートとしては、紙類、プラスチックシート等が使用される。粘着層を形成するための粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等が使用され、これらの中でもアクリル系粘着剤が特に好ましい。また、粘着剤の塗工液は、エマルション型、溶剤型、無溶剤型の形態のいずれでも良い。
【００２９】
以上のように本実施形態では、剥離層に対する剥離剤単体層の質量比率Ｂ／Ａが０．２０以上とされることにより、紙基材表面が剥離層によって十分に覆われることになる。これにより、剥離層表面の平滑度が高い（２５００秒以上）ことと相俟って、剥離シートの剥離層が設けられた側の面に、凹凸やピンホールができにくくなり、粘着シートを剥離シートから剥離した際、糊残りが発生しにくくなる。そのため、例えば、ラベル加工された粘着シートをラベリングする場合に、ラベラーのガイドローラ等に粘着剤が付着することが防止され、ラベリングの作業性を良好なものに維持することができる。また、剥離層に無溶剤型、粘着層にエマルション型のものが使用されるような場合でも、糊残りを十分に低減させることが可能である。
【００３０】
なお、本明細書において、平滑度はＪＩＳ Ｐ ８１１９：１９９８に準じて測定したもの、透気度はＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ ＮＯ．５−２：２０００に準じて測定したもの、紙の坪量はＪＩＳ Ｐ８１２４：１９８８に準じて測定したものである。また、叩解度は、ＪＩＳ Ｐ ８１２１：１９９５． パルプのろ水度試験方法に準拠して、ショッパー・リグラー形叩解度試験機により測定したものである。
【００３１】
また、剥離層を形成するために紙基材に塗工されて硬化された剥離剤樹脂（すなわち、剥離層）の坪量Ａ［ｇ／ｍ２］は、剥離剤樹脂の塗工量（固形分）であって、剥離層面の蛍光Ｘ線測定により、単位面積当たりのケイ素の存在量を基にして求められるものである。一方、剥離剤単体層の坪量Ｂは、以下のように求めたものである。まず剥離層の剥離剤単体層の厚みを、Ｘ線光電子分光分析法を用いて測定する。具体的には、先ず、アルゴンビームで剥離層面を３０秒間スパッタ掘削した後、Ｘ線光電子分光分析法にて、剥離層面の構成原子中のケイ素濃度を測定し、これをケイ素濃度の初期値とする。次いで、ケイ素濃度の初期値の測定で掘削した領域と同じ領域をさらに一定時間スパッタ掘削し、Ｘ線光電子分光分析法にて、掘削された剥離層面の構成原子中のケイ素濃度を測定する。これを繰り返し行い、剥離層の各深さでのケイ素濃度を測定する。なお、剥離層の掘削された深さは、単位時間当たりのスパッタ掘削厚みを基にして算出できる。
ここで、剥離層の深さ方向のケイ素濃度が、初期値の９０％以上のケイ素濃度が検出される剥離層の深さを剥離剤単体層の厚みとする。上記範囲以外の部分は、剥離剤樹脂が紙基材に含浸されているかまたは剥離剤樹脂が存在しない部分となる。得られた剥離層の深さ方向のケイ素濃度のデータより、初期値の９０％以上のケイ素濃度が検出される剥離層の厚みを、単位時間当たりの掘削厚みから算出し、剥離剤単体層の厚みを求め、３回の測定による平均値で評価する。なお、ケイ素濃度の初期値が、剥離層に使用した剥離剤樹脂のケイ素濃度と同一であることを予め確認しておくとよい。剥離剤単体層の厚みと剥離剤樹脂の比重から、下記式（１）より坪量Ｂを算出する。そして、坪量Ｂ／坪量Ａを、剥離層に対する剥離剤単体層の質量比率Ｂ／Ａとする。
坪量Ｂ＝剥離剤単体層の厚み×剥離剤樹脂の比重・・・（１）
【実施例】
【００３２】
次に、本発明について実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明は下記で述べる実施例に限定されるものではない。
【００３３】
［実施例１］
叩解度を５０°ＳＲにした木材パルプ［Ｎ−ＢＫＰ／Ｌ−ＢＫＰ＝３３／６７（重量比）］１００重量部に対して、ロジンサイズ０．４重量部と硫酸バンド２重量部とを添加した原料から長網抄紙機を用いて原紙（坪量＝７０ｇ／ｍ２）を抄紙し、同時にオンマシンのサイズプレスコーターにて、ポリビニルアルコール（平均重合度１７００）の目止め層用塗料（商品名．ゴーセナルＴ−３５０、日本合成化学工業（株）製）を、両面合計２．３ｇ／ｍ２（固形分）となるように塗工して目止め層を原紙の両面に形成し、グラシン用原紙を得た。
【００３４】
次に、ダンピングマシンによってグラシン用原紙の水分を１６％にした後、スーパーカレンダー処理して、剥離シート用紙基材としてのグラシン紙を得た。このグラシン紙は、平滑度１８００秒、透気度１２８，０００秒であった。このグラシン紙の一方の表面に剥離剤として、無溶剤型の付加型反応系シリコーン樹脂剥離剤（商品名．ＫＮＳ−３２０Ａ、信越化学工業（株）製）を坪量が約１．２ｇ／ｍ２（固形分）となるように塗工した後、乾燥温度１８０℃で２０秒間乾燥させて剥離剤を硬化させることにより、紙基材上に剥離層を形成して剥離シートを得た。
【００３５】
剥離シートの剥離層の上に、ロールナイフコーターを用いて、乾燥後の塗布厚みが２０μｍになるように、エマルション型アクリル系粘着剤（商品名．ＫＶ−１１、リンテック（株）製）を塗工して、９０℃にて２分間乾燥して、粘着層を形成した。次いで、この粘着層にポリプロピレン系合成紙（商品名．ユポタック原紙８０、ユポ・コーポレーション社製）を貼り合わせ、粘着体を得た。
【００３６】
［実施例２］
剥離層を形成するための剥離剤として、溶剤型の付加型反応系シリコーン樹脂剥離剤（商品名．ＫＳ−７７６Ａ、信越化学工業（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様に実施した。
【００３７】
［実施例３］
グラシン用原紙の水分を１３％とすることにより、紙基材の平滑度を１３００秒、透気度を３４，０００秒とした以外は、実施例１と同様に実施した。
【００３８】
［比較例１］
叩解度を４５°ＳＲ、目止め層用塗料（ポリビニルアルコール）の塗工量（固形分）の両面合計を２．０ｇ／ｍ２、グラシン用原紙の水分を１３％とすることにより、紙基材の平滑度を５５０秒、透気度を１９，０００秒とした以外は、実施例１と同様に実施した。
【００３９】
［剥離シートの評価］
各剥離シートについて、剥離層が形成された側の面の平滑度を求めるとともに、坪量Ａ（蛍光Ｘ線により測定）、坪量Ｂ、及び質量比率Ｂ／Ａを測定した。その結果を表１に示す。
【００４０】
［粘着剤残存量］
各実施例及び比較例の粘着体を、それぞれ幅２０ｍｍ、長さ５００ｍに裁断し、紙管に巻き取って粘着体のロールをそれぞれ５ロール作製した。まず、実施例１の粘着体から得られたロールを用い、ラベラー（装置名．ＳＲＶ１５０ＥＶ２、リンテック（株）製）にセットし、ラベリング速度１００ｍ／分でラベリング動作を間欠的に繰り返し、全量（５００ｍ×５ロール）のラベリングを行った。その後、剥離シートの剥離層側の面に接触するラベラーのガイドロールについて、ラベリング前後の質量差を粘着剤残存量として求めた。粘着剤残存量を求めた後ガイドローラを清掃し、同様に他の実施例及び比較例についての粘着剤残存量を求めた。
【００４１】
［ベタツキ評価］
また、各実施例、比較例において、上記ガイドローラに糊残りによるベタツキがあったかどうかも評価した。表１において、ベタツキがなかったものを○、ベタツキがあったものを×にした。
【００４２】
［高速剥離力測定］
各実施例、比較例で得られた粘着体を幅５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに裁断して試験片を作成し、引っ張り試験機を用いて、剥離力の測定を行った。剥離力の測定は、剥離シートを固定し、粘着シートを剥離速度３０ｍ／分で１８０°方向に引っ張ることにより、粘着シートに対する剥離シートの剥離力を測定した。なお、剥離力の測定は、温度２３℃湿度５０％の環境下で行った。
【００４３】
【表１】
2011252255.tif 000002
【００４４】
表１からわかるように、本発明の剥離シートを用いた粘着体では、粘着剤残存量が非常に少なく、さらに、適度な剥離力を有しており、良好な結果が得られた。これに対して、比較例では、満足行く結果が得られなかった。