(57)【要約】      （修正有）【課題】工業的に安全に効率良く１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル及びシクロペンタノン−２，３，５−トリカルボン酸トリエステルを製造する方法を提供する。【解決手段】例えばイタコン酸ジエステルとマロン酸ジエステルを炭酸カリウムの存在下に反応させることにより１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチルを得、次いで該化合物にナトリウムメチラートを作用させてシクロペンタノン−２，３，５−トリカルボン酸トリメチルを製造する方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2011042580.tif 000007
（式中、Ｒ１は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）
で示されるイタコン酸ジエステルと一般式（ＩＩ）
【化２】
2011042580.tif 000008
（式中、Ｒ２は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）
で示されるマロン酸ジエステルを炭酸カリウムの存在下反応させることを特徴とする一般式（ＩＩＩ）
【化３】
2011042580.tif 000009
（式中、Ｒ１およびＲ２は上記定義のとおりである。）
で示される１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステルの製造方法。
【請求項２】
一般式（Ｉ）
【化４】
2011042580.tif 000010
（式中、Ｒ１は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）
で示されるイタコン酸ジエステルと一般式（ＩＩ）
【化５】
2011042580.tif 000011
（式中、Ｒ２は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）
で示されるマロン酸ジエステルを炭酸カリウムの存在下反応させることにより一般式（ＩＩＩ）
【化６】
2011042580.tif 000012
（式中、Ｒ１およびＲ２は上記定義のとおりである。）
で示される１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステルを得、次いで該化合物に金属アルコキシドを作用させることを特徴とする一般式（ＩＶ）
【化７】
2011042580.tif 000013
（式中、Ｒ１およびＲ２は上記定義のとおりである。）
で示されるシクロペンタノン−２，３，５−トリカルボン酸トリエステルの製造方法。
【請求項３】
芳香族炭化水素溶媒中で反応を行うことを特徴とする請求項１または請求項２記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステルの製造方法に関する。本発明により得られる１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステルは、アデノシンアンタゴニストとして有益なキサンチン誘導体の中間体である３−オキソシクロペンタン−１−カルボン酸またはそのエステルの合成中間体として有用である（特許文献１参照）。
【背景技術】
【０００２】
従来、１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステルを製造する方法として、イタコン酸ジメチルとマロン酸ジメチルのナトリウム塩（水素化ナトリウムとマロン酸ジメチルから調製）とを反応させ方法が知られている（特許文献２参照）。
【０００３】
【特許文献１】特表平７−５０９４９２号公報
【特許文献２】米国特許第４，２７２，４３７号、３６１−３６２欄
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記の従来法は、発火性のある水素化ナトリウムが当量必要であり、更に１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステルの収率がイタコン酸ジメチル規準で６５％と程度と低い。したがって上記の従来法を工業的に実施するには問題があり、なお改良の余地を有していた。
しかして本発明の目的は、工業的に安全に効率良く１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステルを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば上記目的は、
１．一般式（Ｉ）
【化１】
2011042580.tif 000002
（式中、Ｒ１は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）
で示されるイタコン酸ジエステル（以下、イタコン酸ジエステル（Ｉ）と称する）と一般式（ＩＩ）
【化２】
2011042580.tif 000003
（式中、Ｒ２は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。）
で示されるマロン酸ジエステル（以下、マロン酸ジエステル（ＩＩ）と称する）を炭酸カリウムの存在下反応させることによる一般式（ＩＩＩ）
【化３】
2011042580.tif 000004
（式中、Ｒ１およびＲ２は上記定義のとおりである。）
で示される１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（以下、１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（ＩＩＩ）と称する）の製造方法；
２．イタコン酸ジエステル（Ｉ）とマロン酸ジエステル（ＩＩＩ）を炭酸カリウムの存在下反応させることにより１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（ＩＩＩ）を得、次いで該化合物に金属アルコキシドを作用させることを特徴とする一般式（ＩＶ）
【化４】
2011042580.tif 000005
（式中、Ｒ１およびＲ２は上記定義のとおりである。）
で示されるシクロペンタノン−２，３，５−トリカルボン酸トリエステル（以下、シクロペンタノン−２，３，５−トリカルボン酸トリエステル（ＩＶ）と称する）の製造方法；および
３．芳香族炭化水素溶媒中で反応を行うことを特徴とする１．または２．記載の製造方法を提供することにより達成される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、後処理操作が簡便でかつ廃棄物量が少なく、高収率で工業的に有利に以下、１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（ＩＩＩ）を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
上記の一般式中、Ｒ１およびＲ２がそれぞれ表すアルキル基としては、炭素数は１〜４のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などが挙げられる。
【０００８】
炭酸カリウムの使用量は、反応速度、および経済性の観点から、イタコン酸ジエステル（Ｉ）に対して０．００１〜０．９モル当量の範囲が好ましく０．０５〜０．２モル当量の範囲がより好ましい。
マロン酸ジエステル（ＩＩ）の使用量は、通常、イタコン酸ジエステル（Ｉ）に対して０．５〜１０モル当量の範囲が好ましく１〜３モル当量の範囲がより好ましい。
【０００９】
反応は、溶媒の存在下、または非存在下に行うことができる。溶剤を使用する場合、使用する溶媒は、反応に悪影響を与えない限り特に制限はないが、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素が、反応成績の観点から好ましい。これらの溶媒は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。溶媒の使用量に特に制限はないが、通常、イタコン酸ジエステル（Ｉ）に対して０．５〜１００倍質量の範囲であるのが好ましく、１〜１０倍質量の範囲であるのがより好ましい。
【００１０】
反応温度は、５０〜１５０℃の範囲であるのが好ましく、８０〜１３０℃の範囲であるのがより好ましい。反応圧力に特に制限はなく、常圧下でも加圧下でもよい。反応時間は、イタコン酸ジエステル（Ｉ）、マロン酸ジエステル（ＩＩ）、炭酸塩および溶媒の種類ならびに使用量などにより異なるが、通常、５分〜２４時間の範囲である。
【００１１】
反応は、例えばイタコン酸ジエステル（Ｉ）、炭酸塩および溶媒からなる混合溶液にマロン酸ジエステル（ＩＩ）を添加し、所定温度で所定時間攪拌することにより実施できる。
【００１２】
上記の方法により得られた反応混合物からの以下、１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（ＩＩＩ）の単離・精製は、有機化合物の単離・精製に一般的に用いられる方法により行うことができる。例えば、反応混合物に水を添加した後、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；トルエンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素；ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテルなどの有機溶媒で抽出し、得られた抽出液を濃縮した後、蒸留、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどにより精製することにより、純度の高い以下、１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（ＩＩＩ）を得ることができる。なお、得られた以下、１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（ＩＩＩ）は、反応混合液から単離・精製せずに、そのまま次の工程に使用することもできる。
【００１３】
本発明の方法により得られた以下、１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（ＩＩＩ）は、金属アルコキシドを作用させることによりシクロペンタノン−２，３，５−トリカルボン酸トリエステル（ＩＶ）とすることができる。以下、１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（ＩＩＩ）をシクロペンタノン−２，３，５−トリカルボン酸トリエステル（ＩＶ）とする反応（以下、環化反応と称する）について説明する。
【００１４】
環化反応で使用する金属アルコキシドとしては、反応に悪影響を及ぼさない限り特に制限はなく例えば、リチウムメトキシド、リチウムエトキシド、リチウムブトキシドなどのリチウムアルコキシド；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムブトキシド、ナトリウムターシャリーブトキシドなどのナトリウムアルコキシド；カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムブトキシド、カリウムターシャリーブトキシドなどのカリウムアルコキシドなどが挙げられる。なかでも工業的に入手容易で安価なナトリウムメトキシドが好ましい。金属アルコキシドの使用量は、１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（ＩＩＩ）対して０．５〜１０倍モルの範囲であるのが好ましく、１〜３倍モルの範囲であるのがより好ましい。
【００１５】
環化反応は、溶媒の存在下に行なうのが好ましい。かかる溶媒としては、反応に悪影響を与えない限り特に制限はなく、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルコールなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。溶媒の使用量に特に制限はないが、通常、１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（ＩＩＩ）に対して１〜１００倍質量の範囲であるのが好ましく、１〜１０倍質量の範囲であるのがより好ましい。
【００１６】
環化反応の温度は、５０〜１５０℃の範囲であるのが好ましく、８０〜１３０℃の範囲であるのがより好ましい。反応圧力に特に制限はないが、常圧下に実施するのが簡便であり好ましい。反応時間は、１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（ＩＩＩ）、金属アルコキシドおよび溶媒の種類ならびに使用量などにより異なるが、通常、３０分間〜１０時間の範囲である。
【００１７】
環化反応は、例えば付加体１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル（ＩＩＩ）、金属アルコキシドおよび溶媒を混合し、所定温度および所定時間攪拌する方法により実施できる。
【００１８】
環化反応により得られた反応混合物からのシクロペンタノン−２，３，５−トリカルボン酸トリエステルの単離・精製は、有機化合物の単離・精製に一般的に用いられる方法により行なうことができる。例えば、反応混合物に水を添加した後、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル；トルエンなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテルなどの有機溶媒で抽出し、得られた抽出液を濃縮した後、蒸留、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどで精製することにより、純度の高いシクロペンタノン−２，３，５−トリカルボン酸トリエステル（ＩＶ）を得ることができる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。尚、以下例中、収率はイタコン酸ジメチル基準の収率を表す。
【００２０】
実施例１
シクロペンタノン−２，３，５−トリカルボン酸トリメチルの合成
コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカル攪拌機を取り付けた1L四口丸底フラスコに、イタコン酸ジメチル１１６．２４ｇ、炭酸カリウム ２．０７ｇ、トルエン １５０ｇを入れた。この懸濁溶液を加熱し、還流させた。還流下にマロン酸ジメチル ９９．０８ｇのトルエン ６０ｇ溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、還流下で３時間反応を行なった。反応液にトルエン ２１０ｇを加えた後、６０℃まで冷却し、内温６０℃で３２％ナトリウムメチラートのメタノール溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、加熱し還流させた。還流下（７０℃）で５時間反応を行なった。反応液を６℃まで冷却し、１５ｗｔ％硫酸水溶液 ２６７ｇを内温２０℃以下に保ちながら３０分かけて滴下した。滴下途中から塩が析出した。滴下終了後、塩も一緒に分液ロートにうつし分液し、塩を含む下層 ４２８ｇと上層に分離した。上層を９ｗｔ％重曹水 ６０ｇで洗浄後、更に水 ６０ｇで洗浄し、有機層 ６３９．５９ｇを得た。これをエバポレーターで減圧濃縮（バス温度 ４０℃）し、粗シクロペンタノン−２，３，５−トリカルボン酸トリメチル １７７．１５ｇ（純度 ９６．１％、ｎｅｔ．１７０．２６ｇ 収率８７．９％）を得た。
【００２１】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３  ）δ：３．７５（ｍ，９Ｈ）、４．２−３．２（ｍ，２Ｈ）、３．０−２．２（ｍ，３Ｈ）
【００２２】
実施例２
１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチルの合成
コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカル攪拌機を取り付けた１００ｍｌ四口丸底フラスコに、マロン酸ジメチル ９．９ｇ（７５ｍｍｏｌ）、イタコン酸ジメチル１１．６２ｇ（０．９８ｅｑ）、炭酸カリウム ０．２０８ｇ（２ｍｏｌ％）、トルエン２１ｇを入れた。この懸濁溶液を加熱し、１１０℃で３時間反応を行なった。反応液にトルエン ５０ｇを加えた後、反応液を６℃まで冷却し、５ｗｔ％硫酸水溶液 ４．９ｇを内温２０℃以下に保ちながら１０分かけて滴下した。滴下途中から塩が析出した。滴下終了後、塩も一緒に分液ロートにうつし分液し、塩を含む下層 と上層に分離した。上層を水 １０ｇで２回洗浄し、有機層をエバポレーターで減圧濃縮（バス温度 ４０℃）し、粗１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチル２２．１４ｇ（純度 ８８．７％、ｎｅｔ．１９．６４ｇ 収率９２．１％）を得た。
【００２３】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３  ）δ：３．６３（ｓ，３Ｈ）、３．６０（ｓ，３Ｈ）、３．５７（ｓ，３Ｈ）、３．５３（ｓ，３Ｈ）、３．３５（ｍ，１Ｈ）、３．２−２．３（ｍ，３Ｈ）、２．１（ｍ，２Ｈ）
【００２４】
実施例３
１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチルの合成
コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカル攪拌機を取り付けた１００ｍｌ四口丸底フラスコに、マロン酸ジメチル ９．９ｇ（７５ｍｍｏｌ）、イタコン酸ジメチル１１．６２ｇ（０．９８ｅｑ）、炭酸カリウム ０．２０８ｇ（２ｍｏｌ％）を入れた。この懸濁溶液を加熱し、１１０℃で３時間反応を行なった。反応液にトルエン ５０ｇを加えた後、反応液を６℃まで冷却し、５ｗｔ％硫酸水溶液 ４．９ｇを内温２０℃以下に保ちながら１０分かけて滴下した。滴下途中から塩が析出した。滴下終了後、塩も一緒に分液ロートにうつし分液し、塩を含む下層 と上層に分離した。上層を水 １０ｇで２回洗浄し、有機層をエバポレーターで減圧濃縮（バス温度 ４０℃）し、粗１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチル２２．３３ｇ（純度 ７０．０％、ｎｅｔ．１５．６５ｇ 収率７３．３％）を得た。
【００２５】
実施例４
１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチルの合成
コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカル攪拌機を取り付けた１００ｍｌ四口丸底フラスコに、マロン酸ジメチル ９．９ｇ（７５ｍｍｏｌ）、イタコン酸ジメチル１１．６２ｇ（０．９８ｅｑ）、炭酸カリウム ０．２０８ｇ（２ｍｏｌ％）、ＭｅＯＨ  ２１ｇを入れた。この懸濁溶液を加熱し、還流下で３時間反応を行なった。反応液にトルエン ５０ｇを加えた後、反応液を６℃まで冷却し、５ｗｔ％硫酸水溶液 ４．９ｇを内温２０℃以下に保ちながら１０分かけて滴下した。滴下途中から塩が析出した。滴下終了後、塩も一緒に分液ロートにうつし分液し、塩を含む下層 と上層に分離した。上層を水 １０ｇで２回洗浄し、有機層をエバポレーターで減圧濃縮（バス温度 ４０℃）し、粗１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチル２２．４３ｇ（純度 ４３．６％、ｎｅｔ．９．７９ｇ 収率４５．９％）を得た。
【００２６】
実施例５
１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチルの合成
コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカル攪拌機を取り付けた１００ｍｌ四口丸底フラスコに、マロン酸ジメチル ９．９ｇ（７５ｍｍｏｌ）、イタコン酸ジメチル１１．６２ｇ（０．９８ｅｑ）、炭酸カリウム ０．２０８ｇ（２ｍｏｌ％）、ヘキサン  ２１ｇを入れた。この懸濁溶液を加熱し、還流下で５時間反応を行なった。反応液にトルエン ５０ｇを加えた後、反応液を６℃まで冷却し、５ｗｔ％硫酸水溶液 ４．９ｇを内温２０℃以下に保ちながら１０分かけて滴下した。滴下途中から塩が析出した。滴下終了後、塩も一緒に分液ロートにうつし分液し、塩を含む下層 と上層に分離した。上層を水 １０ｇで２回洗浄し、有機層をエバポレーターで減圧濃縮（バス温度 ４０℃）し、粗１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチル２３．８３ｇ（純度 ７３．４％、ｎｅｔ．１７．５０ｇ 収率８０．４％）を得た。
【００２７】
比較例１
１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチルの合成
コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカル攪拌機を取り付けた１００ｍｌ四口丸底フラスコに、マロン酸ジメチル ９．９ｇ（７５ｍｍｏｌ）、イタコン酸ジメチル１１．６２ｇ（０．９８ｅｑ）、３２％ナトリウムメチラートのメタノール溶液 ４．２６ｇ（１ｅｑ）、トルエン  ２１ｇを入れた。この懸濁溶液を２５℃で３時間反応を行なった。反応液にトルエン ５０ｇを加えた後、反応液を６℃まで冷却し、５ｗｔ％硫酸水溶液 ７２ｇを内温２０℃以下に保ちながら１０分かけて滴下した。滴下途中から塩が析出した。滴下終了後、塩も一緒に分液ロートにうつし分液し、塩を含む下層 と上層に分離した。上層を水 １０ｇで２回洗浄し、有機層をエバポレーターで減圧濃縮（バス温度 ４０℃）し、粗１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチル２２．１３ｇ（純度 ５１．３％、ｎｅｔ．１１．３７ｇ 収率５３．３％）を得た。
【００２８】
比較例２
１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチルの合成
コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカル攪拌機を取り付けた１００ｍｌ四口丸底フラスコに、マロン酸ジメチル ９．９ｇ（７５ｍｍｏｌ）、イタコン酸ジメチル１１．６２ｇ（０．９８ｅｑ）、炭酸ナトリウム ７．９５ｇ（１ｅｑ）、トルエン  ２１ｇを入れた。この懸濁溶液を加熱し、還流下で１６時間反応を行なった。反応液にトルエン ５０ｇを加えた後、反応液を６℃まで冷却し、５ｗｔ％硫酸水溶液 ４．９ｇを内温２０℃以下に保ちながら１０分かけて滴下した。滴下途中から塩が析出した。滴下終了後、塩も一緒に分液ロートにうつし分液し、塩を含む下層 と上層に分離した。上層を水 １０ｇで２回洗浄し、有機層をエバポレーターで減圧濃縮（バス温度 ４０℃）し、粗１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチル２２．８１ｇ（純度 ７１．６％、ｎｅｔ．１６．３５ｇ 収率７６．６％）を得た。
【００２９】
比較例３
１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチルの合成
コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカル攪拌機を取り付けた１００ｍｌ四口丸底フラスコに、マロン酸ジメチル ９．９ｇ（７５ｍｍｏｌ）、イタコン酸ジメチル１１．６２ｇ（０．９８ｅｑ）、炭酸水素カリウム ０．３７５ｇ（５ｍｏｌ％）、トルエン  ２１ｇを入れた。この懸濁溶液を加熱し、還流下で１９時間反応を行なった。反応液にトルエン ５０ｇを加えた後、反応液を６℃まで冷却し、５ｗｔ％硫酸水溶液 ４．９ｇを内温２０℃以下に保ちながら１０分かけて滴下した。滴下途中から塩が析出した。滴下終了後、塩も一緒に分液ロートにうつし分液し、塩を含む下層 と上層に分離した。上層を水 １０ｇで２回洗浄し、有機層をエバポレーターで減圧濃縮（バス温度 ４０℃）し、粗１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチル２４．１６ｇ（純度 ７８．０％、ｎｅｔ．１８．８４ｇ 収率８８．３％）を得た。
【００３０】
比較例４
１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチルの合成
コンデンサー、温度計、滴下ロート、メカニカル攪拌機を取り付けた１００ｍｌ四口丸底フラスコに、６０％水素化ナトリウム ３．０ｇ（７５ｍｍｏｌ）、トルエン４０ｇを入れた。この懸濁溶液に２５℃でマロン酸ジメチル ９．９ｇ（１ｅｑ）のトルエン ４４ｇ溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２５℃で３０分攪拌した。更にこの懸濁溶液に２５℃でイタコン酸ジメチル１１．６２ｇ（０．９８ｅｑ）のトルエン ４０ｇ溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、２５℃で５時間反応を行なった。反応液を６℃まで冷却し、５ｗｔ％硫酸水溶液 ４．９ｇを内温２０℃以下に保ちながら１０分かけて滴下した。滴下途中から塩が析出した。滴下終了後、塩も一緒に分液ロートにうつし分液し、塩を含む下層 と上層に分離した。上層を水 １０ｇで２回洗浄し、有機層をエバポレーターで減圧濃縮（バス温度 ４０℃）し、粗１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチル２１．２５ｇ（純度 ６８．４％、ｎｅｔ．１４．５３ｇ 収率６５％）を得た。
【００３１】
実施例２および比較例１から４の結果を下記表に示す。
【表１】
2011042580.tif 000006
表より、炭酸カリウムを用いた実施例２では、高純度、高収率で、短時間で１，１，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラメチルが得られるが、炭酸カリウムに換えてナトリウムメチラート、または、水素化ナトリウムを用いた場合（比較例１または比較例４）、純度および収率が低下することがわかる。また、炭酸カリウムに換えて炭酸ナトリウム、または、炭酸水素カリウムを用いた場合（比較例２または比較例３）、非常に長い反応時間が必要となることがわかる。