(57)【要約】      （修正有）【課題】インクジェット記録に適する高い鮮明性をもつ色相を有し、且つ記録物の各種堅牢性が高く、又インク組成物を調製した時のインク組成物の保存安定性に優れた化合物、及びこれを含有するインク組成物を提供する。【解決手段】下記式の水溶性アゾ化合物又はその塩、及びこれを含有するインク組成物を用いることにより、インクジェット記録に適する彩度と色相を有し、記録物の各種堅牢性、特に耐オゾン性が高く、記録画像の保存安定性等にも優れたインク組成物。2011252034.tif 000048【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩、
【化１】
2011252034.tif 000045
［式（１）中、
Ｒ1乃至Ｒ3は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；モノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ベンゾイルアミノ基；置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するベンゾイルアミノ基；フェニルスルホニルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルスルホニルアミノ基；をそれぞれ表し、
Ｒ4は、水素原子；又は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基；を表し、
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、ハロゲン原子；ヒドロキシ基；アミノ基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；フェノキシ基；置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェノキシ基；ナフトキシ基；置換基として、ハロゲン原子、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するナフトキシ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルコキシ基；置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、及びスルホ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルコキシ基；モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；フェニルアミノ基；置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基、及びカルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルアミノ基；ナフチルアミノ基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基若しくはスルホ基で置換されたナフチルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；をそれぞれ表し、
基Ａは、下記式（２）又は（３）で表される基である。
【化２】
2011252034.tif 000046
（式（２）中、
Ｒ7はメルカプト基；Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基；又は、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルチオ基；を表す。）
【化３】
2011252034.tif 000047
（式（３）中、
Ｒ8乃至Ｒ10はそれぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルバモイル基；スルファモイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；フェニルスルホニル基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルスルホニル基；をそれぞれ表す。）］。
【請求項２】
Ｒ5及びＲ6が、それぞれ独立に、ヒドロキシ基；アミノ基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；フェニルアミノ基；置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基、及びカルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；である請求項１に記載のアゾ化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｒ1乃至Ｒ3がそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ベンゾイルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するベンゾイルアミノ基；であり、
Ｒ4が、水素原子であり、
Ｒ5及びＲ6がそれぞれ独立に、ヒドロキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基、及びカルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；である、請求項１に記載のアゾ化合物又はその塩。
【請求項４】
Ｒ1乃至Ｒ3がそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；スルホ基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ベンゾイルアミノ基；又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４アルキル基を有するベンゾイルアミノ基；であり、
Ｒ4が、水素原子であり、
Ｒ5及びＲ6がそれぞれ独立に、ヒドロキシ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、スルホ基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；である、請求項１に記載のアゾ化合物又はその塩。
【請求項５】
基Ａが、式（２）で表される基であり、
該式（２）におけるＲ7が、スルホ基若しくはカルボキシ基を有するＣ１−Ｃ４アルキルチオ基である、請求項１乃至４に記載のアゾ化合物又はその塩。
【請求項６】
基Ａが、式（３）で表される基であり、
該式（３）において、
Ｒ8乃至Ｒ10がそれぞれ独立に、水素原子；スルホ基；又は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；である、請求項１乃至４に記載のアゾ化合物又はその塩。
【請求項７】
Ｒ1がスルホ基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、
Ｒ2が水素原子であり、
Ｒ3が、Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ベンゾイルアミノ基；又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４アルキル基を有するベンゾイルアミノ基；であり、
Ｒ4が、水素原子であり、
Ｒ5及びＲ6がそれぞれ独立に、ヒドロキシ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、スルホ基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；であり、
基Ａが、式（２）で表される基であり、
該式（２）におけるＲ7が、スルホ基若しくはカルボキシ基を有するＣ１−Ｃ４アルキルチオ基である、請求項１に記載のアゾ化合物又はその塩。
【請求項８】
Ｒ1がスルホ基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、
Ｒ2が水素原子であり、
Ｒ3が、Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４アルキル基を有するベンゾイルアミノ基；であり、
Ｒ4が、水素原子であり、
Ｒ5及びＲ6がそれぞれ独立に、ヒドロキシ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、スルホ基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；であり、
基Ａが、式（３）で表される基であり、
該式（３）において、
Ｒ8乃至Ｒ10がそれぞれ独立に、水素原子；スルホ基；又は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；であり、且つ、Ｒ8乃至Ｒ10のうち１つが水素原子、残りの２つが水素原子以外の基である、請求項１に記載のアゾ化合物又はその塩。
【請求項９】
Ｒ1がスルホ基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、
Ｒ2が水素原子であり、
Ｒ3がＣ１−Ｃ４アルキル基であり、
Ｒ4が水素原子であり、
Ｒ5及びＲ6がそれぞれ独立に、スルホ基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基を有するフェニルアミノ基；又は、スルホ基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；であり、
基Ａが、式（３）で表される基であり、
該式（３）において、
Ｒ8乃至Ｒ10がそれぞれ独立に、水素原子；スルホ基；又は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；であり、且つ、Ｒ8乃至Ｒ10のうち１つが水素原子、残りの２つのうち一方がスルホ基、他方がＣ１−Ｃ４アルコキシ基である、請求項１に記載のアゾ化合物又はその塩。
【請求項１０】
請求項１乃至９のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩を含有する水性インク組成物。
【請求項１１】
水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項１０に記載のインク組成物。
【請求項１２】
インクジェット記録に用いる請求項１１に記載のインク組成物。
【請求項１３】
請求項１０乃至１２に記載のインク組成物のインク滴を、記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項１４】
被記録材が情報伝達用シートである請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
情報伝達用シートが普通紙又は多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである請求項１４に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１６】
請求項１０乃至１２に記載のインク組成物により着色された着色体。
【請求項１７】
請求項１３に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。
【請求項１８】
請求項１０乃至１２に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水溶性のアゾ化合物又はその塩、これを含有するインク組成物、該インク組成物を用いる記録方法、及び該化合物又は該インク組成物により着色された着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法、すなわちインクジェット記録方法は、インクの吐出方式が各種開発されている。その方式は、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材、例えば、紙、フィルム、布帛等に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材とが直接接触しない為、音の発生がなく静かである。また小型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用インクとしては、色素として水溶性の染料を水性媒体に溶解したインクが使用されている。これらの水性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性の有機溶剤が添加されている。これらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また形成される記録画像には、耐水性、耐湿性、耐光性、及び耐ガス性等の各種堅牢度が求められている。
また水、溶剤や添加剤に対する高い溶解性も色素に求められる性質のひとつである。
【０００３】
ところで、コンピューターのカラーディスプレー上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタによりカラーで記録するには、一般にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色が用いられ、これにより記録画像がカラーで表現される。ＣＲＴ（ブラウン管）ディスプレー等におけるレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）による加法混色画像を、減法混色画像で出来るだけ忠実に再現するには、インクに使用される各色素、中でもＹ、Ｍ、Ｃのそれぞれが、標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。
例えば特許文献１（特開２００２―２４１６６１号公報）において、７色（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｋ）インクを用いるインクジェット印刷法が提案されているが、開示された染料は、可溶性基を持たせた建染染料（バット染料）であり、色相、鮮明性、堅牢度等の点から市場の要求を完全に満足するには至っていない。
又、インクは長期の保存に対して安定であり、また前記のように記録画像の濃度が高く、しかも記録画像の各種堅牢度に優れている事が求められる。
【０００４】
インクジェットプリンタの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタにまで拡大されてきており、耐水性、耐湿性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢度に優れることが、これまで以上に求められている。
耐水性ついては多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミック等インク中の色素を吸着し得る無機微粒子をＰＶＡ樹脂等とともに紙の表面にコーティングすることにより、大幅に改良されてきている。
耐湿性とは着色された被記録材を高湿度の雰囲気下に保存した際に、被記録材中の色素が滲んでくるという現象に対する耐性のことである。色素の滲みがあると、特に写真調の高精細な画質を求められる画像においては著しく画像品位が低下するため、できるだけこの様な滲みを少なくする事が重要である。
耐光性については大幅に改良する技術は未だ確立されておらず、その改良が課題の一つとなっている。
又、最近のデジタルカメラの浸透と共に、家庭でも写真画質でのインクジェット記録をする機会が増しており、得られた記録物の保管時における、空気中の酸化性ガスによる画像の変退色も問題視されている。この酸化性ガスは、記録紙上又は記録紙中で色素と反応し、記録された画像を変退色させる。酸化性ガスの中でも、オゾンガスはインクジェット記録画像の変退色現象を促進させる主要な原因物質とされている。この変退色現象はインクジェット画像に特徴的なものであるため、耐オゾン（ガス）性の向上も重要な課題となっている。
【０００５】
アゾ系色素としては、特許文献１乃至３に開示されたものが知られているが、耐オゾン性において、市場の要求を満足するものは得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２―２４１６６１号公報
【特許文献２】特開平１０−５０４８５６号公報
【特許文献３】特許第４１２７５６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は水又は水溶性有機溶剤に対する溶解性が高く、インクジェット記録に適し、耐オゾン性に優れたアゾ化合物、及びこれを含有するインク組成物を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は前記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、下記式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩、及びこれを色素として含有するインク組成物が前記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。
即ち、本発明は、
１）
下記式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩、
【０００９】
【化１】
2011252034.tif 000002
【００１０】
［式（１）中、
Ｒ1乃至Ｒ3は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；モノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ベンゾイルアミノ基；置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するベンゾイルアミノ基；フェニルスルホニルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルスルホニルアミノ基；をそれぞれ表し、
Ｒ4は、水素原子；又は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基；を表し、
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、ハロゲン原子；ヒドロキシ基；アミノ基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；フェノキシ基；置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェノキシ基；ナフトキシ基；置換基として、ハロゲン原子、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するナフトキシ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルコキシ基；置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、及びスルホ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルコキシ基；モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；フェニルアミノ基；置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基、及びカルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルアミノ基；ナフチルアミノ基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基若しくはスルホ基で置換されたナフチルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；をそれぞれ表し、
基Ａは、下記式（２）又は（３）で表される基である。
【００１１】
【化２】
2011252034.tif 000003
【００１２】
（式（２）中、
Ｒ7はメルカプト基；Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基；又は、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルチオ基；を表す。）
【００１３】
【化３】
2011252034.tif 000004
【００１４】
（式（３）中、
Ｒ8乃至Ｒ10はそれぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルバモイル基；スルファモイル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；フェニルスルホニル基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルスルホニル基；をそれぞれ表す。）］、
【００１５】
２）
Ｒ5及びＲ6が、それぞれ独立に、ヒドロキシ基；アミノ基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；フェニルアミノ基；置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基、及びカルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；である上記１）に記載のアゾ化合物又はその塩、
３）
Ｒ1乃至Ｒ3がそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ベンゾイルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するベンゾイルアミノ基；であり、
Ｒ4が、水素原子であり、
Ｒ5及びＲ6がそれぞれ独立に、ヒドロキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基、及びカルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；である、上記１）に記載のアゾ化合物又はその塩、
４）
Ｒ1乃至Ｒ3がそれぞれ独立に、水素原子；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；スルホ基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ベンゾイルアミノ基；又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４アルキル基を有するベンゾイルアミノ基；であり、
Ｒ4が、水素原子であり、
Ｒ5及びＲ6がそれぞれ独立に、ヒドロキシ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、スルホ基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；である、上記１）に記載のアゾ化合物又はその塩、
５）
基Ａが、式（２）で表される基であり、
該式（２）におけるＲ7が、スルホ基若しくはカルボキシ基を有するＣ１−Ｃ４アルキルチオ基である、上記１）乃至４）に記載のアゾ化合物又はその塩、
６）
基Ａが、式（３）で表される基であり、
該式（３）において、
Ｒ8乃至Ｒ10がそれぞれ独立に、水素原子；スルホ基；又は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；である、上記１）乃至４）に記載のアゾ化合物又はその塩、
７）
Ｒ1がスルホ基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、
Ｒ2が水素原子であり、
Ｒ3が、Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ベンゾイルアミノ基；又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４アルキル基を有するベンゾイルアミノ基；であり、
Ｒ4が、水素原子であり、
Ｒ5及びＲ6がそれぞれ独立に、ヒドロキシ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、スルホ基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；であり、
基Ａが、式（２）で表される基であり、
該式（２）におけるＲ7が、スルホ基若しくはカルボキシ基を有するＣ１−Ｃ４アルキルチオ基である、上記１）に記載のアゾ化合物又はその塩、
８）
Ｒ1がスルホ基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、
Ｒ2が水素原子であり、
Ｒ3が、Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４アルキル基を有するベンゾイルアミノ基；であり、
Ｒ4が、水素原子であり、
Ｒ5及びＲ6がそれぞれ独立に、ヒドロキシ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、スルホ基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；であり、
基Ａが、式（３）で表される基であり、
該式（３）において、
Ｒ8乃至Ｒ10がそれぞれ独立に、水素原子；スルホ基；又は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；であり、且つ、Ｒ8乃至Ｒ10のうち１つが水素原子、残りの２つが水素原子以外の基である、上記１）に記載のアゾ化合物又はその塩、
９）
Ｒ1がスルホ基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基であり、
Ｒ2が水素原子であり、
Ｒ3がＣ１−Ｃ４アルキル基であり、
Ｒ4が水素原子であり、
Ｒ5及びＲ6がそれぞれ独立に、スルホ基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基を有するフェニルアミノ基；又は、スルホ基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；であり、
基Ａが、式（３）で表される基であり、
該式（３）において、
Ｒ8乃至Ｒ10がそれぞれ独立に、水素原子；スルホ基；又は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；であり、且つ、Ｒ8乃至Ｒ10のうち１つが水素原子、残りの２つのうち一方がスルホ基、他方がＣ１−Ｃ４アルコキシ基である、上記１）に記載のアゾ化合物又はその塩、
１０）
上記１）乃至９）のいずれか一項に記載のアゾ化合物又はその塩を含有する水性インク組成物、
１１）
水溶性有機溶剤をさらに含有する上記１０）に記載のインク組成物、
１２）
インクジェット記録に用いる上記１１）に記載のインク組成物、
１３）
前記１０）乃至１２）に記載のインク組成物のインク滴を、記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法、
１４）
被記録材が情報伝達用シートである前記１３）に記載のインクジェット記録方法、
１５）
情報伝達用シートが普通紙又は多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである前記１４）に記載のインクジェット記録方法、
１６）
前記１０）乃至１２）に記載のインク組成物により着色された着色体、
１７）
前記１３）に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体、
１８）
前記１０）乃至１２）に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のアゾ化合物又はその塩は水溶解性に優れ、インク組成物を製造する過程等でのメンブランフィルターによるろ過性が良好である。また、これを含有するインク組成物をインクジェット記録用インクとして用いることにより、耐オゾン性に優れた記録物が提供できた。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明を詳細に説明する。尚、本明細書においては特に断りがない限り、スルホ基およびカルボキシ基等の酸性官能基は遊離酸の形で表す。
また以下の本明細書においては煩雑さを避けるため、本発明の水溶性アゾ「化合物又はその塩」の両者を含めて本発明の（アゾ）「化合物」と便宜上、簡略して記載する。
【００１８】
本発明のアゾ化合物は、水及び／又は水溶性有機溶剤に対する溶解性が高い水溶性の色素、すなわち染料であり、各種の記録用、特にインクジェット記録用インクに含有する色素として好適に用いることができる。本発明のアゾ化合物は、前記式（１）で表される。
【００１９】
式（１）中、Ｒ1乃至Ｒ3におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
【００２０】
Ｒ1乃至Ｒ3におけるＣ１−Ｃ４アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。その具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルといった分岐鎖のもの；が挙げられる。
これらの中ではメチル、エチル、及びｔ−ブチルが好ましく、メチルが特に好ましい。
【００２１】
Ｒ1乃至Ｒ3におけるＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。その具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシといった分岐鎖のもの；等が挙げられる。これらの中ではメトキシ及びエトキシが好ましく、メトキシが特に好ましい。
【００２２】
Ｒ1乃至Ｒ3における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、前記「Ｒ1乃至Ｒ3におけるＣ１−Ｃ４アルコキシ基」が置換基として、前記の基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するものが挙げられる。該置換基の置換数は通常１又は２つ、好ましくは１つである。
その具体例としては、２−ヒドロキシエトキシ、２−ヒドロキシプロポキシ、３−ヒドロキシプロポキシ、４−ヒドロキシブトキシ等のヒドロキシ基を有するもの；２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、４−スルホブトキシ等のスルホ基を有するもの；２−カルボキシエトキシ、２−カルボキシプロポキシ、３−カルボキシプロポキシ、４−カルボキシブトキシ等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。
これらのうちでは、スルホ基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基が好ましい。また、具体例の中では２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、４−スルホブトキシが好ましく、３−スルホプロポキシが特に好ましい。
【００２３】
Ｒ1乃至Ｒ3におけるＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。その具体例としては、メチルカルボニルアミノ（アセチルアミノ）、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルカルボニルアミノ、イソブチルカルボニルアミノ、ｓｅｃ−ブチルカルボニルアミノ、ｔ−ブチルカルボニルアミノといった分岐鎖のもの；等が挙げられる。
具体例の中ではメチルカルボニルアミノ（アセチルアミノ）が好ましい。
【００２４】
Ｒ1乃至Ｒ3における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基としては、前記「Ｒ1乃至Ｒ3におけるＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基」が、置換基として、前記の基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するものが挙げられる。該置換基の置換数は通常１又は２つ、好ましくは１つである。
その具体例としては、ヒドロキシメチルカルボニルアミノ、２−ヒドロキシエチルカルボニルアミノ、３−ヒドロキシプロピルカルボニルアミノ、４−ヒドロキシブチルカルボニルアミノ等のヒドロキシ基を有するもの；３−スルホプロピルカルボニルアミノ、４−スルホブチルカルボニルアミノ等のスルホ基を有するもの；２−カルボキシエチルカルボニルアミノ、３−カルボキシプロピルカルボニルアミノ等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。
【００２５】
Ｒ1乃至Ｒ3におけるモノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。該Ｃ１−Ｃ４アルキルの置換位置は特に制限されないが、「Ｎ’」に置換するのが好ましい。
本明細書において、「モノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基」とは、「Ｃ１−Ｃ４アルキルＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−」基又は「Ｈ2Ｎ−ＣＯ−Ｎ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）−」基を意味し、Ｒ1乃至Ｒ3が結合するベンゼン環において、該ベンゼン環に直接結合する窒素原子を「Ｎ」、この窒素原子とカルボニル（ＣＯ）基を介して結合する窒素原子を「Ｎ’」として記載する。従って、該Ｃ１−Ｃ４アルキルの置換位置としては、前者の「Ｃ１−Ｃ４アルキルＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−」基の場合が「Ｎ’」、後者の「Ｈ2Ｎ−ＣＯ−Ｎ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）−」基の場合が「Ｎ」である。
その具体例としては、Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ’−プロピルウレイド、Ｎ’−ブチルウレイド等の直鎖のもの；Ｎ’−イソプロピルウレイド、Ｎ’−イソブチルウレイド、Ｎ’−ｓｅｃ−ブチルウレイド、Ｎ’−ｔ−ブチルウレイド等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００２６】
Ｒ1乃至Ｒ3における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基としては、前記「Ｒ1乃至Ｒ3におけるモノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基」が、置換基として、前記の基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するものが挙げられる。該置換基の数は通常１又は２つ、好ましくは１つである。該置換基の位置は特に制限されないが、同一の炭素原子に窒素原子とヒドロキシ基とが置換しないものが好ましい。
その具体例としては、Ｎ’−２−ヒドロキシエチルウレイド、Ｎ’−３−ヒドロキシプロピルウレイド等のヒドロキシ基を有するもの；Ｎ’−２−スルホエチルウレイド、Ｎ’−３−スルホプロピルウレイド等のスルホ基を有するもの；Ｎ’−カルボキシメチルウレイド、Ｎ’−２−カルボキシエチルウレイド、Ｎ’−３−カルボキシプロピルウレイド、Ｎ’−４−カルボキシブチルウレイド等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ1乃至Ｒ3におけるジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。該Ｃ１−Ｃ４アルキルの置換位置は特に制限されず、前記「モノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基」における置換位置に準じて「Ｎ」及び「Ｎ’」に１つずつ、又は「Ｎ’」に２つ置換しても良いが、後者が好ましい。また２つの該Ｃ１−Ｃ４アルキルは、同一であっても異なっていても良く、同一のものが好ましい。
その具体例としては、Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジエチルウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジプロピルウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジブチルウレイド等の直鎖のもの；Ｎ’，Ｎ’−ジイソプロピルウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジイソブチルウレイド等の分岐のもの；等が挙げられる。
【００２８】
Ｒ1乃至Ｒ3における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基としては、前記「Ｒ1乃至Ｒ3におけるジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基」が置換基として、前記の基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するものが挙げられる。該置換基の数は通常１又は２つ、好ましくは２つである。置換基の位置は特に制限されないが、同一の炭素原子に窒素原子とヒドロキシ基とが置換しないものが好ましい。また、置換基を複数有するとき、その種類は同一でも異なっていても良く、同一のものが好ましい。
その具体例としては、Ｎ’，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシエチル）ウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシプロピル）ウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジ（３−ヒドロキシプロピル）ウレイド等のヒドロキシ基を有するもの；Ｎ’，Ｎ’−ジ（３−スルホプロピル）ウレイド等のスルホ基を有するもの；Ｎ’，Ｎ’−ジ（カルボキシメチル）ウレイド等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。
【００２９】
Ｒ1乃至Ｒ3における、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するベンゾイルアミノ基としては、これらの置換基を１乃至３つ、好ましくは１又は２つ有するものが挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類は同一でも異なっていても良く、同一であるものが好ましい。また置換基の置換位置は特に制限されないが、該ベンゾイルアミノ基におけるベンゼン環上に置換するのが好ましい。
置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい（特に断りの無い限り、本構成を「置換基としてのハロゲン原子」と以下の明細書中では記載する）。
置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルといった分岐鎖のもの；が挙げられる。メチル及びｔ−ブチルが好ましく、メチルがより好ましい（特に断りの無い限り、本構成を「置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基」と以下の明細書中では記載する）。
その具体例としては、２−クロロベンゾイルアミノ、４−クロロベンゾイルアミノ、２，４−ジクロロベンゾイルアミノ等のハロゲン原子を有するもの；２−メチルベンゾイルアミノ、３−メチルベンゾイルアミノ、４−メチルベンゾイルアミノ、２，４，６−トリメチルベンゾイルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルキル基を有するもの；２−ニトロベンゾイルアミノ、４−ニトロベンゾイルアミノ、３，５−ジニトロベンゾイルアミノ等のニトロ基を有するもの；２−スルホベンゾイルアミノ、３−スルホベンゾイルアミノ、４−スルホベンゾイルアミノ等のスルホ基を有するもの；２−カルボキシベンゾイルアミノ、４−カルボキシベンゾイルアミノ、３，５−ジカルボキシベンゾイルアミノ等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。
これらのうちでは、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４アルキル基を有するベンゾイルアミノ基が好ましい。また、具体例の中では４−クロロベンゾイルアミノ、及び４−メチルベンゾイルアミノが好ましい。
【００３０】
Ｒ1乃至Ｒ3における、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルスルホニルアミノ基としては、これらの置換基を１乃至３つ、好ましくは１又は２つ有するものが挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類は同一でも異なっていても良く、同一であるものが好ましい。また置換基の置換位置は特に制限されないが、該フェニルスルホニルアミノ基におけるベンゼン環上に置換するのが好ましい。
置換基としてのハロゲン原子としては、前記「置換基としてのハロゲン原子」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基としては、前記「置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。また置換基の置換位置は特に制限されないが、該ベンゾイルアミノ基におけるベンゼン環上に置換するのが好ましい。
その具体例としては、２−クロロフェニルスルホニルアミノ、４−クロロフェニルスルホニルアミノ等のハロゲン原子を有するもの；２−メチルフェニルスルホニルアミノ、４−メチルフェニルスルホニルアミノ、４−ｔ−ブチルフェニルスルホニルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルキル基を有するもの；２−ニトロフェニルスルホニルアミノ、３−ニトロフェニルスルホニルアミノ、４−ニトロフェニルスルホニルアミノ等のニトロ基を有するもの；３−スルホフェニルスルホニルアミノ、４−スルホフェニルスルホニルアミノ等のスルホ基を有するもの；３−カルボキシフェニルスルホニルアミノ、４−カルボキシフェニルスルホニルアミノ等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。
【００３１】
前記のうち、Ｒ1乃至Ｒ3としては、水素原子；スルホ基；カルボキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ジＣ１−Ｃ４アルキルウレイド基；ベンゾイルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するベンゾイルアミノ基；が好ましく挙げられる。
より好ましくは、水素原子；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ベンゾイルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するベンゾイルアミノ基；が挙げられる。
さらに好ましくは、水素原子；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；スルホ基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基；ベンゾイルアミノ基；又は、ハロゲン原子若しくはＣ１−Ｃ４アルキル基を有するベンゾイルアミノ基；が挙げられる。
【００３２】
式（１）中、Ｒ4におけるＣ１−Ｃ４アルキル基としては、前記「Ｒ1乃至Ｒ3におけるＣ１−Ｃ４アルキル基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
【００３３】
前記のうち、Ｒ4としては、水素原子が特に好ましい。
【００３４】
式（１）中、Ｒ5及びＲ6におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。フッ素原子、塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【００３５】
Ｒ5及びＲ6におけるＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、前記「Ｒ1乃至Ｒ3におけるＣ１−Ｃ４アルコキシ基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
【００３６】
Ｒ5及びＲ6における、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェノキシ基としては、置換基としてのこれらの基を通常１乃至３つ、好ましくは１又は２つ有するフェノキシ基が挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類は同一でも異なっていても良い。
置換基としてのハロゲン原子としては、前記「置換基としてのハロゲン原子」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基としては、前記「置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
置換基としてのＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシといった分岐鎖のもの；が挙げられ、メトキシが好ましい（特に断りの無い限り、本構成を「置換基としてのＣ１−Ｃ４アルコキシ基」と以下の明細書中では記載する）。
Ｒ5及びＲ6における、置換基として、前記の基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェノキシ基の具体例としては、２−クロロフェノキシ、３−クロロフェノキシ、４−クロロフェノキシ、２，３−ジクロロフェノキシ、２，４−ジクロロフェノキシ、２，５−ジクロロフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、３，４−ジクロロフェノキシ、３，５−ジクロロフェノキシ、２，４，６−トリクロロフェノキシ、２，３，４，５，６−ペンタクロロフェノキシ、３−ブロモフェノキシ、４−ブロモフェノキシ等のハロゲン原子を有するもの；２−メチルフェノキシ、３−メチルフェノキシ、４−メチルフェノキシ、２−エチルフェノキシ、３−エチルフェノキシ、４−エチルフェノキシ、２−（ｎ−プロピル）フェノキシ、３−（ｎ−プロピル）フェノキシ、４−（ｎ−プロピル）フェノキシ、２−（ｎ−ブチル）フェノキシ、３−（ｎ−ブチル）フェノキシ、４−（ｎ−ブチル）フェノキシ等の直鎖Ｃ１−Ｃ４アルキル基を有するもの；２−イソプロピルフェノキシ、３−イソプロピルフェノキシ、４−イソプロピルフェノキシ、２−（ｓｅｃ−ブチル）フェノキシ、３−（ｓｅｃ−ブチル）フェノキシ、４−（ｓｅｃ−ブチル）フェノキシ、２−（ｔ−ブチル）フェノキシ、３−（ｔ−ブチル）フェノキシ、４−（ｔ−ブチル）フェノキシ等の分岐鎖Ｃ１−Ｃ４アルキル基を有するもの；
２，３−ジメチルフェノキシ、２，４−ジメチルフェノキシ、２，５−ジメチルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、３，４−ジメチルフェノキシ、３，５−ジメチルフェノキシ、２−イソプロピル−６−メチルフェノキシ、５−イソプロピル−２−メチルフェノキシ、４−イソプロピル−３−メチルフェノキシ、２−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノキシ、２−（ｔ−ブチル）−４−エチルフェノキシ、２，４−ジ−（ｔ−ブチル）フェノキシ、２，６−ジ−（ｔ−ブチル）フェノキシ等の、直鎖及び／又は分岐鎖Ｃ１−Ｃ４アルキル基を合計で２つ有するもの；２，３，５−トリメチルフェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ等の等の直鎖Ｃ１−Ｃ４アルキル基を３つ有するもの；２−メトキシフェノキシ、３−メトキシフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、２−エトキシフェノキシ、３−エトキシフェノキシ、４−エトキシフェノキシ、２−（ｎ−プロポキシ）フェノキシ、３−（ｎ−プロポキシ）フェノキシ、４−（ｎ−プロポキシ）フェノキシ、２−（ｎ−ブトキシ）フェノキシ、３−（ｎ−ブトキシ）フェノキシ、４−（ｎ−ブトキシ）フェノキシ等の直鎖Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基を有するもの；２−イソプロポキシフェノキシ、３−イソプロポキシフェノキシ、４−イソプロポキシフェノキシ、２−（ｓｅｃ−ブトキシ）フェノキシ、３−（ｓｅｃ−ブトキシ）フェノキシ、４−（ｓｅｃ−ブトキシ）フェノキシ、２−（ｔ−ブトキシ）フェノキシ、３−（ｔ−ブトキシ）フェノキシ、４−（ｔ−ブトキシ）フェノキシ等の分岐鎖Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基を有するもの；２−スルホフェノキシ、３−スルホフェノキシ、４−スルホフェノキシ、２，４−ジスルホフェノキシ、３，５−ジスルホフェノキシ等のスルホ基を有するもの；２−カルボキシフェノキシ、３−カルボキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、２，４−ジカルボキシフェノキシ、３，４−ジカルボキシフェノキシ、３，５−ジカルボキシフェノキシ等のカルボキシ基を有するもの；２−クロロ−５−メチルフェノキシ、４−クロロ−２−メチルフェノキシ、２，６−ジクロロ−４−メチルフェノキシ、４−クロロ−２−メトキシフェノキシ、２−クロロ−４−メトキシフェノキシ、２−カルボキシ−４−クロロフェノキシ、４−カルボキ−２−クロロシフェノキシ、４−カルボキシ−２，４−ジクロロフェノキシ、２−メトキシ−４−メチルフェノキシ、２−メトキシ−４−エチルフェノキシ、２−メトキシ−５−メチルフェノキシ、３−メトキシ−５−メチルフェノキシ、２−カルボキシ−４−メチルフェノキシ、２−カルボキシ−５−メチルフェノキシ、２−カルボキシ−６−メチルフェノキシ、３−カルボキシ−２−メチルフェノキシ、５−カルボキシ−２−メチルフェノキシ、２−カルボキシ−３−メトキシフェノキシ、２−カルボキシ−４−メトキシフェノキシ、２−カルボキシ−５−メトキシフェノキシ等の、置換基として、前記の基より成る群から選択される複数種類の基を有するもの；等が挙げられる。
【００３７】
Ｒ5及びＲ6におけるナフトキシ基としては、１−ナフトキシ、２−ナフトキシが挙げられる。
【００３８】
Ｒ5及びＲ6における、置換基として、ハロゲン原子、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するナフトキシ基としては、前記「Ｒ5及びＲ6におけるナフトキシ基」が、置換基として、これらの基を通常１乃至３つ、好ましくは１又は２つ有するものが挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類は同一でも異なっていても良く、同一のものが好ましい。
置換基としてのハロゲン原子としては、前記「置換基としてのハロゲン原子」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
置換基として、前記の基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたナフトキシ基の具体例としては、２−クロロナフタレン−１−イルオキシ、４−クロロナフタレン−１−イルオキシ、２，４−ジクロロナフタレン−１−イルオキシ等のハロゲン原子を有するもの；３−スルホナフタレン−１−イルオキシ、４−スルホナフタレン−１−イルオキシ、５−スルホナフタレン−１−イルオキシ、８−スルホナフタレン−１−イルオキシ、６−スルホナフタレン−２−イルオキシ、７−スルホナフタレン−２−イルオキシ、８−スルホナフタレン−２−イルオキシ、３，６−ジスルホナフタレン−１−イルオキシ、６，８−ジスルホナフタレン−２−イルオキシ等のスルホ基を有するもの；２−カルボキシナフタレン−１−イルオキシ、１−カルボキシナフタレン−２−イルオキシ、３−カルボキシナフタレン−２−イルオキシ、５−カルボキシナフタレン−２−イルオキシ、６−カルボキシナフタレン−２−イルオキシ等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。
【００３９】
Ｒ5及びＲ6におけるフェニルＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としてはフェニルメトキシ、フェネチルオキシ、３−フェニルプロポキシ、４−フェニルブトキシ等の直鎖のもの；１−フェネチルオキシ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００４０】
Ｒ5及びＲ6における、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、及びスルホ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、前記「Ｒ5及びＲ6におけるフェニルＣ１−Ｃ４アルコキシ基」が、置換基として、これらの基よりなる群から選択される基を通常１乃至３つ、好ましくは１又は２つ有するものが挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていても良く、同一であるものが好ましい。置換基の置換位置は特に制限されないが、フェニル上に置換するのが好ましい。
置換基としてのハロゲン原子としては、前記「置換基としてのハロゲン原子」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基としては、前記「置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
置換基としてのＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、前記「置換基としてのＣ１−Ｃ４アルコキシ基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
Ｒ5及びＲ6における、置換基として、前記の基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルコキシ基の具体例としては、（２−クロロフェニル）メトキシ、（３−クロロフェニル）メトキシ、（４−クロロフェニル）メトキシ、（２，４−ジクロロフェニル）メトキシ、（３，４−ジクロロフェニル）メトキシ、２−（２−クロロフェニル）エトキシ、２−（４−クロロフェニル）エトキシ、２−（２，４−ジクロロフェニル）エトキシ、３−（２−クロロフェニル）プロポキシ、３−（４−クロロフェニル）プロポキシ、３−（２，４−ジクロロフェニル）プロポキシ、４−（２−クロロフェニル）ブトキシ、４−（４−クロロフェニル）ブトキシ、４−（２，４−ジクロロフェニル）ブトキシ等のハロゲン原子を有するもの；（２−メチルフェニル）メトキシ、（３−メチルフェニル）メトキシ、（４−メチルフェニル）メトキシ、２−（２−メチルフェニル）エトキシ、２−（３−メチルフェニル）エトキシ、２−（４−ｎ−ブチルフェニル）エトキシ等のＣ１−Ｃ４アルキル基を有するもの；（２−メトキシフェニル）メトキシ、（３−メトキシフェニル）メトキシ、（４−メトキシフェニル）メトキシ、（４−イソプロポキシフェニル）メトキシ、２−（２−メトキシフェニル）エトキシ、２−（３−メトキシフェニル）エトキシ、２−（４−メトキシフェニル）エトキシ等のＣ１−Ｃ４アルコキシ基を有するもの；（２−スルホフェニル）メトキシ、（４−スルホフェニル）メトキシ、（２，４−ジスルホフェニル）メトキシ、２−（２−スルホフェニル）エトキシ、２−（４−スルホフェニル）エトキシ、２−（２，４−ジスルホフェニル）エトキシ、３−（２−スルホフェニル）プロポキシ、３−（４−スルホフェニル）プロポキシ、３−（２，４−ジスルホフェニル）プロポキシ、４−（２−スルホフェニル）ブトキシ、４−（４−スルホフェニル）ブトキシ、４−（２，４−ジスルホフェニル）ブトキシ等のスルホ基を有するもの；等が挙げられる。
【００４１】
Ｒ5及びＲ6におけるモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。
その具体例としては、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ等の直鎖のもの；イソプロピルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００４２】
Ｒ5及びＲ6における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、前記「Ｒ5及びＲ6におけるモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基」が、置換基として、前記の基より成る群から選択される少なくとも１種類の基を有するものが挙げられる。該ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基の置換数は通常１又は２、好ましくは１である。
その具体例としては、２−ヒドロキシエチルアミノ、３−ヒドロキシプロピルアミノ、４−ヒドロキシブチルアミノ等のヒドロキシ基を有するもの；２−スルホエチルアミノ、３−スルホプロピルアミノ、４−スルホブチルアミノ等のスルホ基を有するもの；２−カルボキシエチルアミノ、３−カルボキシプロピルアミノ、４−カルボキシブチルアミノ等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。
これらの中では、スルホ基若しくはカルボキシ基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基が好ましい。より好ましくは、スルホ基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基が挙げられる。
【００４３】
Ｒ5及びＲ6におけるジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。
その具体例としては、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ等の直鎖のもの；ジイソプロピルアミノ、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００４４】
Ｒ5及びＲ6における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、前記「Ｒ5及びＲ6におけるジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基」が、置換基として、前記の基より成る群から選択される少なくとも１種類の基を有するものが挙げられる。該ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基の置換数は、１つの「Ｃ１−Ｃ４アルキル」に対して通常１又は２、好ましくは１である。
また、該「Ｃ１−Ｃ４アルキル」部分は同一でも異なっていても良い。
その具体例としては、２，２’−ジヒドロキシジエチルアミノ、３，３’−ジヒドロキシジプロピルアミノ、４，４’−ジヒドロキシジブチルアミノ等のヒドロキシを有するもの；２，２’−ジスルホジエチルアミノ、３，３’−ジスルジプロピルホアミノ、４，４’−ジスルホジブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−２−スルホエチルアミノ等のスルホ基を有するもの；ビス（カルボキシメチル）アミノ、２，２’−ジカルボキシジエチルアミノ、３，３’−ジカルボキシジプロピルアミノ、４，４’−ジカルボキシジブチルアミノ等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。
これらの中では、スルホ基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基が好ましく、具体例としてはＮ−メチル−Ｎ−２−スルホエチルアミノが好ましい。
【００４５】
Ｒ5及びＲ6における、置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基、及びカルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルアミノ基としては、置換基としてこれらの基を１乃至３つ、好ましくは１又は２つ有するものが挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類は同一でも異なっていても良く、同一であるものが好ましい。
置換基としてのハロゲン原子としては、前記「置換基としてのハロゲン原子」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基としては、前記「置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
置換基としてのＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、前記「置換基としてのＣ１−Ｃ４アルコキシ基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
Ｒ5及びＲ6における、置換基として、前記の基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルアミノ基の具体例としては、２−クロロフェニルアミノ、３−クロロフェニルアミノ、４−クロロフェニルアミノ、２，３−ジクロロフェニルアミノ、２，４−ジクロロフェニルアミノ、２，５−ジクロロフェニルアミノ、２，６−ジクロロフェニルアミノ、２−フルオロフェニルアミノ、３−フルオロフェニルアミノ、４−フルオロフェニルアミノ等のハロゲン原子を有するもの；
２−シアノフェニルアミノ、３−シアノフェニルアミノ、４−シアノフェニルアミノ等のシアノ基を有するもの；２−メチルフェニルアミノ、３−メチルフェニルアミノ、４−メチルフェニルアミノ、２−エチルフェニルアミノ、３−エチルフェニルアミノ、４−エチルフェニルアミノ、２−プロピルフェニルアミノ、３−プロピルフェニルアミノ、４−プロピルフェニルアミノ、２−イソプロピルフェニルアミノ、３−イソプロピルフェニルアミノ、４−イソプロピルフェニルアミノ、２−ブチルフェニルアミノ、３−ブチルフェニルアミノ、４−ブチルフェニルアミノ、２−ｓｅｃ−ブチルフェニルアミノ、３−ｓｅｃ−ブチルフェニルアミノ、４−ｓｅｃ−ブチルフェニルアミノ、２−ｔ−ブチルフェニルアミノ、３−ｔ−ブチルフェニルアミノ、４−ｔ−ブチルフェニルアミノ、２，３−ジメチルフェニルアミノ、２，４−ジメチルフェニルアミノ、２，５−ジメチルフェニルアミノ、２，６−ジメチルフェニルアミノ、３，４−ジメチルフェニルアミノ、３，５−ジメチルフェニルアミノ、２，６−ジエチルフェニルアミノ、２−エチル−６−メチルフェニルアミノ、２，６−ジイソプロピルフェニルアミノ、５−イソプロピル−２−メチルフェニルアミノ、２−ｔ−ブチル−６−メチルフェニルアミノ、２，４，６−トリメチルフェニルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルキル基を有するもの；２−メトキシフェニルアミノ、３−メトキシフェニルアミノ、４−メトキシフェニルアミノ、２−エトキシフェニルアミノ、３−エトキシフェニルアミノ、４−エトキシフェニルアミノ、２−プロポキシフェニルアミノ、３−プロポキシフェニルアミノ、４−プロポキシフェニルアミノ、２−イソプロポキシフェニルアミノ、３−イソプロポキシフェニルアミノ、４−イソプロポキシフェニルアミノ、２−ブトキシフェニルアミノ、３−ブトキシフェニルアミノ、４−ブトキシフェニルアミノ、２−ｓｅｃ−ブトキシフェニルアミノ、３−ｓｅｃ−ブトキシフェニルアミノ、４−ｓｅｃ−ブトキシフェニルアミノ、２−ｔ−ブトキシフェニルアミノ、３−ｔ−ブトキシフェニルアミノ、４−ｔ−ブトキシフェニルアミノ、２，３−ジメトキシフェニルアミノ、２，４−ジメトキシフェニルアミノ、２，５−ジメトキシフェニルアミノ、２，６−ジメトキシフェニルアミノ、３，４−ジメトキシフェニルアミノ、３，５−ジメトキシフェニルアミノ、３，４，５−トリメトキシフェニルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルコキシ基を有するもの；２−スルホフェニルアミノ、３−スルホフェニルアミノ、４−スルホフェニルアミノ、２，４−ジスルホフェニルアミノ、２，５−ジスルホフェニルアミノ、３，５−ジスルホフェニルアミノ等のスルホ基を有するもの；２−カルボキシフェニルアミノ、３−カルボキシフェニルアミノ、４−カルボキシフェニルアミノ、２，４−ジカルボキシフェニルアミノ、２，５−ジカルボキシフェニルアミノ、３，４−ジカルボキシフェニルアミノ、３，５−ジカルボキシフェニルアミノ等のカルボキシ基を有するもの；２−スルファモイルフェニルアミノ、３−スルファモイルフェニルアミノ、４−スルファモイルフェニルアミノ等のスルファモイル基を有するもの；２−カルバモイルフェニルアミノ、３−カルバモイルフェニルアミノ、４−カルバモイルフェニルアミノ等のカルバモイル基を有するもの；２−カルボキシ−４−クロロフェニルアミノ、２−カルボキシ−５−クロロフェニルアミノ、４−クロロ−３−スルホフェニルアミノ、２−クロロ−４−スルホフェニルアミノ、２−カルボキシ−４−スルホフェニルアミノ、２−カルボキシ−５−スルホフェニルアミノ等の、置換基として、前記の基より成る群から選択される複数種類の基を有するもの；等が挙げられる。
これらの中では、置換基として、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルアミノ基が好ましい。
より好ましくは、スルホ基若しくはカルボキシ基を有するフェニルアミノ基が挙げられる。
さらに好ましくは、スルホ基を有するフェニルアミノ基が挙げられる。
【００４６】
Ｒ5及びＲ6におけるナフチルアミノ基としては、１−ナフチルアミノ、２−ナフチルアミノが挙げられる。
【００４７】
Ｒ5及びＲ6における、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基若しくはスルホ基で置換されたナフチルアミノ基としては、これらの基１乃至３つ、好ましくは１又は２つで置換されたものが挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類は同一でも異なっていても良く、同一であるものが好ましい。
置換基としてのＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、前記「置換基としてのＣ１−Ｃ４アルコキシ基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
Ｒ5及びＲ6における、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基若しくはスルホ基で置換されたナフチルアミノ基の具体例としては、２−メトキシナフタレン−１−イルアミノ、２−エトキシナフタレン−１−イルアミノ、２−ブトキシナフタレン−１−イルアミノ、４−メトキシナフタレン−１−イルアミノ、４−エトキシナフタレン−１−イルアミノ、４−ブトキシナフタレン−１−イルアミノ、５−メトキシナフタレン−１−イルアミノ、５−エトキシナフタレン−１−イルアミノ、５−ブトキシナフタレン−１−イルアミノ、６−メトキシナフタレン−１−イルアミノ、６−エトキシナフタレン−１−イルアミノ、６−ブトキシナフタレン−１−イルアミノ、７−メトキシナフタレン−１−イルアミノ、７−エトキシナフタレン−１−イルアミノ、７−ブトキシナフタレン−１−イルアミノ、８−メトキシナフタレン−１−イルアミノ、８−エトキシナフタレン−１−イルアミノ、８−ブトキシナフタレン−１−イルアミノ、１−メトキシナフタレン−２−イルアミノ、１−エトキシナフタレン−２−イルアミノ、１−ブトキシナフタレン−２−イルアミノ、３−メトキシナフタレン−２−イルアミノ、３−エトキシナフタレン−２−イルアミノ、３−ブトキシナフタレン−２−イルアミノ、５−メトキシナフタレン−５−イルアミノ、５−エトキシナフタレン−２−イルアミノ、５−ブトキシナフタレン−２−イルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されたもの；４−スルホナフタレン−１−イルアミノ、５−スルホナフタレン−１−イルアミノ、６−スルホナフタレン−１−イルアミノ、７−スルホナフタレン−１−イルアミノ、５−スルホナフタレン−２−イルアミノ、６−スルホナフタレン−２−イルアミノ、７−スルホナフタレン−２−イル、４，６−ジスルホナフタレン−１−イルアミノ、４，７−ジスルホナフタレン−１−イルアミノ、４，８−ジスルホナフタレン−２−イルアミノ、５，７−ジスルホナフタレン−２−イルアミノ、６，８−ジスルホナフタレン−２−イルアミノ等のスルホ基で置換されたもの；８−メトキシ−４−スルホナフタレン−１−イルアミノ、５−メトキシ−７−スルホナフタレン−１−イルアミノ、５−メトキシ−７−スルホナフタレン−２−イルアミノ、８−メトキシ−５−スルホナフタレン−２−イルアミノ、６−メトキシ−８−スルホナフタレン−２−イルアミノ等の、前記の基より成る群から選択される複数種類の基で置換されたもの；等が挙げられる。
【００４８】
Ｒ5及びＲ6におけるフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。その具体例としては、フェニルメチルアミノ、フェネチルアミノ、３−フェニルプロピルアミノ、４−フェニルブチルアミノ等の直鎖のもの；１−フェネチルアミノ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。これらの中では、フェニルメチルアミノが特に好ましい。
【００４９】
Ｒ5及びＲ6における、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基としては、置換基として、これらの基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を通常１乃至３つ、好ましくは１又は２つ有するものが挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類は同一でも異なっていても良く、同一であるものが好ましい。置換基の置換位置は特に制限されないが、フェニル上に置換するのが好ましい。
置換基としてのハロゲン原子としては、前記「置換基としてのハロゲン原子」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基としては、前記「置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
置換基としてのＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、前記「置換基としてのＣ１−Ｃ４アルコキシ基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
Ｒ5及びＲ6における、置換基として、前記の基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基の具体例としては、（２−クロロフェニル）メチルアミノ、（３−クロロフェニル）メチルアミノ、（４−クロロフェニル）メチルアミノ、（２，４−ジクロロフェニル）メチルアミノ、２−（２−クロロフェニル）エチルアミノ、２−（４−クロロフェニル）エチルアミノ、２−（２，４−ジクロロフェニル）エチルアミノ等のハロゲン原子を有するもの；（２−メチルフェニル）メチルアミノ、（３−メチルフェニル）メチルアミノ、（４−メチルフェニル）メチルアミノ、（４−ｔ−ブチルフェニル）メチルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルキル基を有するもの；（２−メトキシフェニル）メチルアミノ、（３−メトキシフェニル）メチルアミノ、（４−メトキシフェニル）メチルアミノ、（４−イソプロポキシフェニル）メチルアミノ、２−（２−メトキシフェニル）エチルアミノ、２−（４−メトキシフェニル）エチルアミノ等のＣ１−Ｃ４アルコキシ基を有するもの；（２−スルホフェニル）メチルアミノ、（４−スルホフェニル）メチルアミノ、（２，４−ジスルホフェニル）メチルアミノ、２−（２−スルホフェニル）エチルアミノ、２−（４−スルホフェニル）エチルアミノ、２−（２，４−ジスルホフェニル）エチルアミノ、３−（２−スルホフェニル）プロピルアミノ、３−（４−スルホフェニル）プロピルアミノ、３−（２，４−ジスルホフェニル）プロピルアミノ、４−（２−スルホフェニル）ブチルアミノ、４−（４−スルホフェニル）ブチルアミノ、４−（２，４−ジスルホフェニル）ブチルアミノ等のスルホ基を有するもの；（２−カルボキシフェニル）メチルアミノ、（４−カルボキシフェニル）メチルアミノ等のカルボキシ基を有するもの；（３−クロロ−４−スルホフェニル）メチルアミノ、（５−クロロ−２−スルホフェニル）メチルアミノ、（２−メチル−３−スルホフェニル）メチルアミノ、（２−メチル−５−スルホフェニル）メチルアミノ、（２−メチル−６−スルホフェニル）メチルアミノ、（３−メチル−２−スルホフェニル）メチルアミノ、（３−メチル−２，４−ジスルホフェニル）メチルアミノ、（５−メトキシ−２，４−ジスルホフェニル）メチルアミノ、（４−メトキシ−３−スルホフェニル）メチルアミノ、２−（４−メトキシ−３，５−ジスルホフェニル）エチルアミノ等の、前記の複数種類の基を有するもの；等が挙げられる。
これらの中では、置換基として、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基が好ましい。
より好ましくは、スルホ基若しくはカルボキシ基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基が挙げられる。
さらに好ましくは、スルホ基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基が挙げられ、スルホ基を有するフェニルメチルアミノが特に好ましい。
【００５０】
前記のうち、Ｒ5及びＲ6としては、ヒドロキシ基；アミノ基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；モノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；ジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；フェニルアミノ基；置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基、及びカルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；が好ましく挙げられる。
より好ましくは、ヒドロキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、スルファモイル基、及びカルバモイル基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；が挙げられる。
さらに好ましくは、ヒドロキシ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するモノＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基若しくはカルボキシ基を有するフェニルアミノ基；フェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；又は、スルホ基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；が挙げられる。
特に好ましくは、スルホ基を有するジＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；スルホ基を有するフェニルアミノ基；又は、スルホ基を有するフェニルＣ１−Ｃ４アルキルアミノ基；が挙げられる。
【００５１】
式（１）中、基Ａが前記式（２）で表される基であるときの、Ｒ7について記載する。
【００５２】
式（２）中、
Ｒ7におけるＣ１−Ｃ４アルキルチオ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。
その具体例としてはメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオといった直鎖のもの；イソプロピルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオといった分岐鎖のもの；が挙げられる。
具体例の中では、メチルチオ、及びエチルチオが好ましく、より好ましくはメチルチオが挙げられる。
【００５３】
Ｒ7における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルチオ基としては、前記「Ｒ7におけるＣ１−Ｃ４アルキルチオ基」が、置換基として、前記の基を有するものが挙げられる。該置換基の置換数は通常１又は２つ、好ましくは１つである。
その具体例としては、２−ヒドロキシエチルチオ、２−ヒドロキシプロピルチオ、３−ヒドロキシプロピルチオ等のヒドロキシ基を有するもの；２−スルホエチルチオ、３−スルホプロピルチオ、４−スルホブチルチオ等のスルホ基を有するもの；カルボキシメチルチオ、２−カルボキシエチルチオ、３−カルボキシプロピルチオ等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。これらの中では、スルホ基若しくはカルボキシ基を有するＣ１−Ｃ４アルキルチオ基が好ましい。具体例の中では、２−スルホエチルチオ、カルボキシメチルチオ、及び２−カルボキシエチルチオが好ましく、より好ましくは２−スルホエチルチオが挙げられる。
【００５４】
前記のうち、Ｒ7としては、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基；又は、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルチオ基；が好ましく挙げられる。
【００５５】
式（１）中、基Ａが前記式（３）で表される基であるときの、Ｒ8乃至Ｒ10について記載する。
【００５６】
Ｒ8乃至Ｒ10におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００５７】
Ｒ8乃至Ｒ10におけるＣ１−Ｃ４アルキル基としては、前記「Ｒ1乃至Ｒ3におけるＣ１−Ｃ４アルキル基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
【００５８】
Ｒ8乃至Ｒ10におけるＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、前記「Ｒ1乃至Ｒ3におけるＣ１−Ｃ４アルコキシ基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
【００５９】
Ｒ8乃至Ｒ10における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては、前記「Ｒ1乃至Ｒ3における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
【００６０】
Ｒ8乃至Ｒ10におけるＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。
その具体例としては、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニルといった直鎖のもの；イソプロピルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル、ｔ−ブチルスルホニルといった分岐鎖のもの；が挙げられる。
【００６１】
Ｒ8乃至Ｒ10におけるヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基としては、前記「Ｒ8乃至Ｒ10におけるＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基」が、置換基として、前記の基を有するものが挙げられる。該置換基の置換数は通常１又は２つ、好ましくは１つである。
その具体例としては、２−ヒドロキシエチルスルホニル、３−ヒドロキシプロピルスルホニル等のヒドロキシ基を有するもの；２−スルホプロピルスルホニル、３−スルホプロピルスルホニル、４−スルホブチルスルホニル等のスルホ基を有するもの；カルボキシメチルスルホニル、２−カルボキシエチルスルホニル、３−カルボキシプロピルスルホニル等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。
【００６２】
Ｒ8乃至Ｒ10における、置換基として、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するフェニルスルホニル基としては、これらの置換基を１乃至３つ、好ましくは１又は２つ有するものが挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類は同一でも異なっていても良く、同一であるものが好ましい。
置換基としてのハロゲン原子としては、前記「置換基としてのハロゲン原子」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基としては、前記「置換基としてのＣ１−Ｃ４アルキル基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
その具体例としては、２−クロロフェニルスルホニル、４−クロロフェニルスルホニル等のハロゲン原子を有するもの；２−メチルフェニルスルホニル、４−メチルフェニルスルホニル、２，４−ジメチルフェニルスルホニル、４−ｔ−ブチルフェニルスルホニル等のＣ１−Ｃ４アルキル基を有するもの；２−ニトロフェニルスルホニル、４−ニトロフェニルスルホニル等のニトロ基を有するもの；３−スルホフェニルスルホニル、４−スルホフェニルスルホニル、３，５−ジスルホフェニルスルホニル等のスルホ基を有するもの；２−カルボキシフェニルスルホニル、４−カルボキシフェニルスルホニル、３，５−ジカルボキシフェニルスルホニル等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。
【００６３】
Ｒ8乃至Ｒ10におけるＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基としては、前記「Ｒ1乃至Ｒ3におけるＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
【００６４】
Ｒ8乃至Ｒ10における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基としては、前記「Ｒ1乃至Ｒ3における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。
これらの中では、ヒドロキシ基若しくはカルボキシ基を有するＣ１−Ｃ４アルキルカルボニルアミノ基が好ましい。
【００６５】
Ｒ8乃至Ｒ10におけるＣ１−Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。
その具体例としては、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ブチルスルホニルアミノといった直鎖のもの；イソプロピルスルホニルアミノ、イソブチルスルホニルアミノ、ｓｅｃ−ブチルスルホニルアミノ、ｔ−ブチルスルホニルアミノといった分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００６６】
Ｒ8乃至Ｒ10における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基としては、前記「Ｒ8乃至Ｒ10におけるＣ１−Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基」が、置換基として、前記の基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するものが挙げられる。該置換基の置換数は通常１又は２つ、好ましくは１つである。
その具体例としては、２−ヒドロキシエチルスルホニルアミノ、３−ヒドロキシプロピルスルホニルアミノ、４−ヒドロキシブチルスルホニルアミノ等のヒドロキシ基を有するもの；３−スルホプロピルスルホニルアミノ、４−スルホブブチルスルホニルアミノ等のスルホ基を有するもの；２−カルボキシエチルスルホニルアミノ、３−カルボキシプロピルスルホニルルアミノ、４−カルボキシブチルスルホニルアミノ等のカルボキシ基を有するもの；等が挙げられる。
これらの中では、スルホ基若しくはカルボキシ基を有するＣ１−Ｃ４アルキルスルホニルアミノ基が好ましい。
【００６７】
前記のうち、Ｒ8乃至Ｒ10としては、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；スルホ基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；又は、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基を有するＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；が好ましく挙げられる。
より好ましくは、水素原子；ハロゲン原子；スルホ基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；又は、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル基；が挙げられる。
さらに好ましくは、水素原子；スルホ基；又は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；が挙げられる。
これらのうち、好ましい具体例としては
水素原子、塩素原子、スルホ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニルが挙げられ、
より好ましくは、水素原子、スルホ、メチル、メトキシ、メチルスルホニルであり、
さらに好ましくは、水素原子、スルホ、メトキシである。
【００６８】
式（３）における好ましいＲ8乃至Ｒ10の組み合わせは、Ｒ8乃至Ｒ10のうち１つが水素原子、残りの２つが水素原子以外の基である組み合わせが挙げられる。
より好ましくは、Ｒ8乃至Ｒ10のうち１つが水素原子、残りの２つのうち一方がスルホ基、他方がＣ１−Ｃ４アルコキシ基である組み合わせが挙げられる。
Ｒ8乃至Ｒ10の置換位置については特に制限されないが、ベンゾチアゾール環における硫黄原子を１位、窒素原子を３位として、Ｒ8が５位、Ｒ9が６位、及びＲ10が７位の位置に置換するのが好ましい。
特に好ましいＲ8乃至Ｒ10の組み合わせは、Ｒ8が５位に置換したスルホ基、Ｒ9が６位に置換したＣ１−Ｃ４アルコキシ基、及びＲ10が７位に置換した水素原子；Ｒ8が５位に置換した水素原子、Ｒ9が６位に置換したＣ１−Ｃ４アルコキシ基、及びＲ10が７位に置換したスルホ基；である組み合わせが挙げられ、前者の組み合わせが最も好ましい。
【００６９】
なお、式（３）中の置換位置は、下記式（４）に記載した通りである。式（４）中、１乃至７の数字は位置番号を意味する。
【００７０】
【化４】
2011252034.tif 000005
【００７１】
式（１）における好ましい基Ａは、式（３）で表される置換複素環基である。
【００７２】
式（１）乃至（３）におけるＲ1乃至Ｒ10、及び式（１）における基Ａについて記載した好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせたものはさらに好ましい。さらに好ましいもの同士、好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
【００７３】
式（１）で表される本発明のアゾ化合物の好適な具体例として、特に限定されるものではないが、下記表１乃至１６に示す化合物等が挙げられる。
各表においてスルホ基及びカルボキシ基等の官能基は、便宜上、遊離酸の形で記載する。
【００７４】
下記表１乃至６は、式（１）における基Ａが式（２）で表される化合物の具体例であり、下記表７乃至１２は、同様に基Ａが式（３）で表される化合物の具体例である。
なお、表７乃至１２におけるＲ8乃至Ｒ10については、記号等の先頭に式（３）における置換位置を数字で付与し、記号でその原子又は基を記載した。
すなわち、記号の先頭に付与した「５−」乃至「７−」は、前記式（４）における「５位」乃至「７位」に置換していることを意味する。
各表中の記号等は、以下の原子又は基を意味する。
３−Ｓ−ＰｒＯ：３−スルホプロポキシ。
Ｈ：水素原子。
Ｍｅ：メチル。
ＯＨ：ヒドロキシ。
２−Ｓ−ＥＴｈ：２−スルホエチルチオ。
３−Ｓ−Ｐｈ−アミノ：３−スルホフェニルアミノ。
４−Ｓ−Ｐｈ−アミノ：４−スルホフェニルアミノ。
３−Ｋ−Ｐｈ−アミノ：３−カルボキシフェニルアミノ。
（４−Ｓ−Ｐｈ−）メチルアミノ：４−スルホフェニルメチルアミノ。
Ｐｈ−メチルアミノ：フェニルメチルアミノ。
２−Ｓ−エチルアミノ：２−スルホエチルアミノ。
２−Ｋ−エチルアミノ：２−カルボキシエチルアミノ。
Ｎ−Ｍｅ−２−Ｓ−エチルアミノ：Ｎ−メチル−Ｎ−２−スルホエチルアミノ。
Ｐｈ−アミノ：フェニルアミノ。
２−Ｋ−ＥＴｈ：２−カルボキシエチルチオ。
２−Ｋ−Ｐｈ−アミノ：２−カルボキシフェニルアミノ。
Ａｃ−アミノ：メチルカルボニルアミノ（アセチルアミノ）。
４−Ｍｅ−Ｂｚ−アミノ：４−メチルベンゾイルアミノ。
２−Ｃｌ−Ｂｚ−アミノ：２−クロロベンゾイルアミノ。
Ｓ：スルホ。
ＯＭｅ：メトキシ。
【００７５】
【表１】
2011252034.tif 000006
【００７６】
【表２】
2011252034.tif 000007
【００７７】
【表３】
2011252034.tif 000008
【００７８】
【表４】
2011252034.tif 000009
【００７９】
【表５】
2011252034.tif 000010
【００８０】
【表６】
2011252034.tif 000011
【００８１】
【表７】
2011252034.tif 000012
【００８２】
【表８】
2011252034.tif 000013
【００８３】
【表９】
2011252034.tif 000014
【００８４】
【表１０】
2011252034.tif 000015
【００８５】
【表１１】
2011252034.tif 000016
【００８６】
【表１２】
2011252034.tif 000017
【００８７】
【表１３】
2011252034.tif 000018
【００８８】
【表１４】
2011252034.tif 000019
【００８９】
【表１５】
2011252034.tif 000020
【００９０】
【表１６】
2011252034.tif 000021
【００９１】
前記式（１）で表されるアゾ化合物は、例えば次のような方法で合成することができる。なお、各工程における化合物の構造式は遊離酸の形で表すものとし、また、下記式（４）乃至（１０）における基Ａ、Ｒ1乃至Ｒ6は、それぞれ式（１）におけるのと同じ意味を表す。
【００９２】
下記式（５）で表される化合物を常法によりジアゾ化し、これと下記式（６）で表される化合物を常法によりカップリング反応させる事により、下記式（７）で表される化合物を得る。
【００９３】
【化５】
2011252034.tif 000022
【００９４】
【化６】
2011252034.tif 000023
【００９５】
【化７】
2011252034.tif 000024
【００９６】
前記で得られた式（７）で表される化合物とハロゲン化シアヌル、例えば塩化シアヌルとを、常法により縮合反応させ下記式（８）で表される化合物を得る。
【００９７】
【化８】
2011252034.tif 000025
【００９８】
次いで、式（８）で表される化合物と下記式（９）で表される化合物とを、常法により縮合反応させ下記式（１０）で表される化合物を得る。
【００９９】
【化９】
2011252034.tif 000026
【化１０】
2011252034.tif 000027
【０１００】
次いで、式（１０）で表される化合物と下記式（１１）で表される化合物とを、常法により縮合反応させることにより、前記式（１）で表される本発明のアゾ化合物を得ることができる。
なお、合成原料として使用した前記式（５）で表される化合物は、市販品として入手できるものもあり、また当業者であれば公知の方法若しくはその方法に準じて合成することもできる。
【０１０１】
【化１１】
2011252034.tif 000028
【０１０２】
前記式（５）で表される化合物のジアゾ化はそれ自体公知の方法で実施される。たとえば硫酸、酢酸もしくは燐酸中、例えば−５〜２０℃、好ましくは５〜１０℃の温度でニトロシル硫酸を使用して実施される。式（５）で表される化合物のジアゾ化物と式（６）で表される化合物とのカップリングもそれ自体公知の条件で実施される。水又は水性有機媒体中、例えば−５〜３０℃、好ましくは１０〜３０℃の温度で実施される。式（５）と式（６）で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
【０１０３】
前記式（７）で表される化合物とハロゲン化シアヌル、例えば塩化シアヌルとの縮合反応はそれ自体公知の方法で実施される。例えば水又は水性有機媒体中、０〜４０℃、好ましくは２０〜３５℃の温度ならびに弱酸性のｐＨ値、例えばｐＨ３〜４で反応を行うことが有利である。反応の進行により反応系内は酸性化してしまうため、塩基の添加によって前記のｐＨ値へ調整するのが好ましい。塩基としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；酢酸ナトリウム等の酢酸塩；アンモニア又は有機アミン；等が使用できる。前記式（７）で表される化合物１当量に対し、ハロゲン化シアヌルは１．０〜１．３当量、好ましくは１．１当量を用いる。
【０１０４】
前記式（８）で表される化合物と前記式（９）で表される化合物との縮合反応は、それ自体公知の方法で実施される。例えば水又は水性有機媒体中、１０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃の温度ならびに弱酸性から中性のｐＨ値、例えばｐＨ４〜７で反応を行うことが有利である。ｐＨ値の調整は塩基の添加によって実施される。塩基としては前記と同じものが使用できる。式（８）で表される化合物と式（９）で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
【０１０５】
前記式（１０）で表される化合物と前記式（１１）で表される化合物との縮合反応はそれ自体公知の方法で実施される。例えば水又は水性有機媒体中、５０〜１００℃、好ましくは６０〜９５℃の温度ならびに中性から弱アルカリ性のｐＨ値、例えばｐＨ７〜１０で行うことが有利である。ｐＨ値の調整は塩基の添加によって実施される。塩基としては前記と同じものが使用できる。式（１０）で表される化合物１当量に対し、式（１１）で表される化合物は１．５〜５．０当量、好ましくは２．０〜３．０当量を用いる。
【０１０６】
前記式（１）で表される本発明のアゾ化合物の塩は、無機又は有機陽イオンとの塩である。そのうち無機塩の具体例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属塩；及びアンモニウム塩；が挙げられ、好ましい無機塩の具体例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム及びアンモニウム塩が挙げられる。
また、有機陽イオンの塩としては、例えば下記式（１２）で表される４級アンモニウムイオンとの塩が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、本発明の化合物を色素として使用する場合には、該化合物の遊離酸、及びそれらの各種の塩を混合物として使用してもよい。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩の混合物、遊離酸とナトリウム塩の混合物、リチウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩の混合物等、任意の混合物として用いても良い。塩の種類によって溶解性等の物性が異なる場合も有り、必要に応じて適宜塩の種類を選択すること；又は複数の塩等を含む場合にはその比率を変化させること；等の手法により、目的に適う物性を有する混合物を得ることも好ましく行われる。
【０１０７】
【化１２】
2011252034.tif 000029
【０１０８】
前記式（１２）においてＺ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基）、ヒドロキシアルキル基（好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基）及びヒドロキシアルコキシアルキル基（好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基）よりなる群から選択される基を表し、Ｚ1乃至Ｚ4の少なくとも１つは水素原子以外の基である。
式（１２）におけるＺ1乃至Ｚ4における、アルキル基の具体例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル等が挙げられる。
同様に、ヒドロキシアルキル基の具体例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等の、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
同様に、ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等の、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基（好ましくはヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基）が挙げられる。前記のうち、好ましい具体例としては水素原子；メチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等が挙げられる。
【０１０９】
前記式（１２）として好ましい４級アンモニウムイオンのＺ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4の組み合わせの具体例を下記表１７に示す。
【０１１０】
【表１７】
2011252034.tif 000030
【０１１１】
式（１）で表される本発明のアゾ化合物の所望の塩を合成する方法としては、式（１）で表される化合物の合成反応における最終工程の終了後、所望の無機塩又は有機の４級アンモニウム塩を反応液に加えて塩析する方法；又は、該反応液に塩酸等の鉱酸を加えて反応液から該アゾ化合物を遊離酸の形で単離した後、得られた遊離酸を、必要に応じて水、酸性の水又は水性有機媒体等で洗浄して、付着した無機塩等の不純物を除去し、再度、水性の媒体中（好ましくは水中）で、該遊離酸に所望の無機塩基又は前記の４級アンモニウム塩に対応する有機塩基を加えて塩形成する方法；等が挙げられる。このような方法により、目的とするアゾ化合物の塩を、溶液又は析出固体の状態として得ることができる。ここで酸性の水とは、例えば硫酸、塩酸等の鉱酸や酢酸等の有機酸を水に溶解し、酸性にしたものをいう。また水性有機媒体とは、いずれも水と混和可能な、有機物質及び／又は有機溶剤等と、水との混和物をいう。
この水と混和可能な有機物質や有機溶剤としては後述する水溶性有機溶剤等が挙げられる。
式（１）で表される本発明のアゾ化合物を所望の塩とする際に用いる無機塩の例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属のハロゲン塩；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；塩化アンモニウム、臭化アンモニウム等のアンモニウムイオンのハロゲン塩；水酸化アンモニウム（アンモニア水）等のアンモニウムイオンの水酸化物；等が挙げられる。
また、有機陽イオンの塩の例としては、例えばジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノールアミン塩酸塩等の、前記式（１２）で表される４級アンモニウムイオンのハロゲン塩等が挙げられる。
【０１１２】
本発明のインク組成物は、色素として、前記式（１）で表される本発明の化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする。
本発明のインク組成物は、天然及び合成繊維材料、又はその混紡品の染色、筆記用インク、及び、特にインクジェット記録用インクの製造に適している。
本発明の化合物を含む反応液、例えば該化合物の合成反応における、最終工程終了後の反応液等は、本発明のインク組成物の製造に直接使用することもできる。しかし、該反応液から該化合物を、例えば晶析、又はスプレー乾燥等の方法により単離した後、必要に応じて乾燥し、得られた該化合物を使用してインク組成物を調製することもできる。
本発明のインク組成物は、本発明の化合物を色素として、該インク組成物の総質量中に通常０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％含有する。
【０１１３】
本発明のインク組成物は、前記式（１）で表される化合物を水又は水性媒体（水溶性有機物質や水溶性有機溶剤と、水との混和液）等に溶解し、必要に応じインク調製剤を添加したものである。このインク組成物をインクジェット記録に用いる場合、不純物として含有する金属陽イオンの塩化物、例えば塩化ナトリウム；硫酸塩、例えば硫酸ナトリウム；等の無機不純物の含有量が少ないものを用いるのが好ましい。その目安は、例えば塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含有量として、本発明の化合物の総質量中に１質量％以下程度である。下限は検出機器の検出限界以下、すなわち０％でも良い。
無機不純物の少ない化合物を製造する方法としては、例えばそれ自体公知の逆浸透膜を用いる方法；又は、本発明の化合物又はその塩の乾燥品あるいはウェットケーキを、水溶性有機溶剤、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール等のＣ１−Ｃ４アルカノール（必要に応じて水を含有しても良い）等に加えて懸濁精製し、固体を濾過分取し、乾燥する等の方法；により脱塩処理すればよい。
【０１１４】
本発明のインク組成物は水を媒体として調製され、必要に応じて水溶性有機溶剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しても良い。水溶性有機溶剤は、本発明のインク組成物における染料の溶解、乾燥の防止（湿潤状態の保持）、粘度の調整、浸透の促進、表面張力の調整、消泡等の効果を期待して使用され、本発明のインク組成物中には含有する方が好ましい。
インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、表面張力調整剤、消泡剤等の公知の添加剤が挙げられる。
前記の水溶性有機溶剤の含有量は、本発明のインク組成物の総質量に対して０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％であり、インク調製剤は同様に０〜２０質量％、好ましくは０〜１５質量％用いるのが良い。前記以外の残部は水である。
【０１１５】
本発明で使用しうる水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式ケトン；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はチオジグリコール等の、Ｃ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（好ましくはトリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４モノアルキルエーテル；γ−ブチロラクトン；又はジメチルスルホキシド；等があげられる。
【０１１６】
前記の水溶性有機溶剤として好ましいものは、イソプロパノール；グリセリン；モノ、ジ又はトリエチレングリコール；ジプロピレングリコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；およびブチルカルビトール；が挙げられる。
より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびブチルカルビトールが挙げられる。
これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。
【０１１７】
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤としては、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等が挙げられる。
防腐防黴剤の他の具体例としては、例えば、いずれもアーチケミカル社製の商品名プロクセルRTMＧＸＬ（Ｓ）及びプロクセルRTMＸＬ−２（Ｓ）等が好ましく挙げられる。
なお、本明細書において上付きの「ＲＴＭ」は、登録商標を意味する。
【０１１８】
ｐＨ調整剤は、インクの保存安定性を向上させる目的で、インクのｐＨを６．０〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム；あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；タウリン等のアミノスルホン酸類；等が挙げられる。
【０１１９】
キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【０１２０】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【０１２１】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物等が挙げられる。さらにベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０１２２】
粘度調整剤としては、例えば水溶性高分子化合物があげられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【０１２３】
染料溶解剤としては、例えば尿素、ε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。尿素を使用するのが好ましい。
【０１２４】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等があり、金属錯体としてはニッケル錯体、及び亜鉛錯体等が挙げられる。
【０１２５】
表面張力調整剤としては、界面活性剤があげられ、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤等が挙げられる。
【０１２６】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【０１２７】
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【０１２８】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【０１２９】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；等が挙げられる。
市販品としては、例えば、いずれも日信化学社製の商品名サーフィノールRTM１０４、８２、４６５；オルフィンRTMＳＴＧ；等が挙げられる。
【０１３０】
消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物等が必要に応じて用いられる。
【０１３１】
これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。なお、本発明のインク組成物の表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。また本発明のインク組成物の粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。
【０１３２】
本発明のインク組成物を製造するにあたり、インク調製剤等の各薬剤を溶解させる順序には特に制限はない。該組成物を調製するにあたり、用いる水はイオン交換水又は蒸留水等の、不純物が少ない物が好ましい。さらに、必要に応じメンブランフィルター等を用いて精密濾過を行って夾雑物を除いてもよい。本発明のインク組成物をインクジェット記録に用いる場合には、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは、０．５μｍ〜０．１μｍである。
【０１３３】
本発明のアゾ化合物を含有するインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録（印刷）、特にインクジェット記録における使用に適する。また本発明のインク組成物は、インクジェットプリンタのノズル付近における乾燥に対しても固体析出は起こりにくく、この理由によりヘッドの閉塞もまた起こりにくい。さらに本発明のインク組成物をインクジェット記録に用いた場合、水、湿度、光、オゾン、酸化窒素ガス、及び摩擦に対する良好な耐性を有する高品質で、印字濃度の高い記録物が得られる。
【０１３４】
本発明のインク組成物は、前記インク調製剤等の各成分を任意の順序で混合、撹拌することによって得られる。また、本発明のインク組成物の色相を微調整する目的で、本発明のアゾ化合物以外に、種々の色相を有する他の色素を、本発明の効果が阻害されない範囲で混合してもよい。その場合は、それぞれ公知のイエロー（例えばＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー３４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２等）；オレンジ（例えばＣ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ４９等）；ブラウン；スカーレット；レッド（例えばＣ．Ｉ．ダイレクトレッド６２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８４等）；マゼンタ；バイオレット；ブルー；ネイビー；シアン；グリーン；等の、異なる色相の色素を混合して用いることができる。
【０１３５】
本発明のアゾ化合物の１つの用途として、調色色素としての利用が挙げられる。本発明のアンスラピリドン化合物は、式（１）乃至（３）におけるＡ、Ｒ1乃至Ｒ10の種類を任意に選択することにより、幅広い色相を得ることができる。このため、他の色素により得られる色相を微調整する目的で、本発明の化合物を調色色素として用いることにより、多様な色相のインクを調製することも可能である。
そのような１例として、ブラック色素と本発明の化合物を配合することにより、ブラックインクの色相を微調整する目的；高品位とされる無彩色のブラック〜グレーの色相を再現する目的；等に使用することが挙げられる。
【０１３６】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物が充填された容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、これをインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行う方法である。本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物と共に、マゼンタインク、シアンインク、必要に応じて、グリーンインク、ブルー（又はバイオレット）インク、レッドインク、及びブラックインク等を併用することができる。この場合、各色のインクは、それぞれの容器に注入され、それらの容器を、それぞれインクジェットプリンタの所定位置に装填して使用する。
インクジェットプリンタには、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したものがある。本発明のインクジェット記録方法は、いかなる方式であっても使用が可能である。
【０１３７】
本発明のインクジェット記録方法に用いる被記録材としては、本発明のインク組成物により着色される物質であれば、その材質には特に制限はない。具体例としては、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート；繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）；皮革；カラーフィルター用基材；等が挙げられる。これらの中では情報伝達用シートが好ましい。
【０１３８】
情報伝達用シートとしては、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば前記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工する方法；又は多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等の、インク中の色素を吸収し得る多孔性白色無機物（通常はその微粒子）を、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に前記基材表面に塗工する方法；等により設けられる。
このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、又は光沢フィルム等と呼ばれる。
これらの中でも空気中の酸化作用を持つガス、すなわちオゾンガスや酸化窒素ガス等に対して影響を受けやすいとされているのが、前記の多孔性白色無機物を基材表面に塗工したインクジェット専用紙である。
インクジェット専用紙として代表的な市販品の一例を挙げると、キヤノン（株）製、商品名光沢プロ［プラチナグレード］、プロフェッショナルフォトペーパー、および写真用紙光沢ゴールド；セイコーエプソン（株）製、商品名写真用紙クリスピアRTM（高光沢）、写真用紙（光沢）、フォトマット紙；日本ヒューレット・パッカード（株）製、商品名アドバンスフォト用紙（光沢）；富士フィルム（株）製、商品名画彩  写真仕上げＰｒｏ；等がある。
本発明のインク組成物は前記の酸化作用を持つガスへの耐性が優れているため、このような被記録材への記録においても変退色の小さい優れた記録画像を与える。また普通紙にも当然用いることができる。
【０１３９】
本発明の着色体は、本発明の化合物又はその塩、又は、
本発明の化合物又はその塩を含有する水性インク組成物により着色された物質、又は、本発明のインクジェット記録方法により着色された物質を意味する。着色体の材質には特に制限はなく、例えば前記の被記録材等が挙げられる。
着色方法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンタを使用したインクジェット記録方法等が挙げられる。これらの中ではインクジェット記録方法が好ましい。
【０１４０】
本発明のインク組成物は、例えば印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング等の各種の記録や印刷用途に用いることが可能であり、特にインクジェット記録用インクとして好適に用いられる。本発明のインク組成物は、普通紙への記録にも使用できるが、特にインクジェット専用紙や光沢紙に記録した画像の印字濃度が高く、またブロンジング現象（色素が金属様の光沢を呈してぎらつく現象。記録画像の品位を著しく劣化させる。）を生じず、さらにインクジェット記録に適した色相を有する。
また、その記録画像の耐水性、耐光性、耐摩擦性、及び耐湿性等の各種堅牢性、特に耐オゾン性が非常に高いという特徴を有する。
本発明のインク組成物は、貯蔵中に沈澱、分離することがなく、保存安定性が極めて高い。また、本発明の化合物は水溶解性に優れるため、これを含有する本発明のインク組成物をインクジェット記録に使用した場合、ノズル付近におけるインク組成物の乾燥による固体析出は非常に起こりにくく、噴射器（インクヘッド）を閉塞もまた起こりにくい。本発明のインク組成物は、連続式インクジェットプリンタを用い、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する場合；又はオンデマンド式インクジェットプリンタにより断続的に使用する場合；等のいずれにおいても、物理的性質の変化を起こさない。
【実施例】
【０１４１】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
実施例中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。
各合成反応及び晶析等の操作は、特に断りのない限り、いずれも攪拌下に行った。
実施例中の各化学式においても、スルホ及びカルボキシ等の酸性官能基は便宜上、遊離酸の形で表記した。
合成反応におけるｐＨ値及び反応温度は、いずれも反応系内における測定値を記載した。
合成した化合物の最大吸収波長（λｍａｘ）はｐＨ７〜８の水溶液中で測定し、測定した化合物については実施例中に、その測定値を記載した。
なお、ＨＰＬＣ分析は、ＨＰ−１２００（アジレント社製)を用い、ＨＰＬＣの測定条件は以下の通りである。
【０１４２】
カラム：ＩｎｅｒｔｓｉｌRTM  ＯＤＳ−２（５μｍ、径３．０×２５０ｍｍ）
［ジーエルサイエンス（株）製］
カラムオーブン：４０℃
溶出溶媒：５ｍＭ酢酸アンモニウム／アセトニトリル
［９５／５（０ｍｉｎ）→５０／５０（２５ｍｉｎ）］
流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＰＤＡ（２５４ｎｍ）
【０１４３】
［実施例１］
（工程１）
２−アミノ−６−メトキシベンゾチアゾール２２．５部を１５％発煙硫酸７２部中に１５〜２５℃でゆっくり添加した。添加後、同温度で２時間撹拌した後、２７０部の氷水中に約１０分間で滴下した。析出した結晶を濾過分離することにより、下記式（１３）で表される化合物と下記式（１４）で表される化合物の混合物を含むウェットケーキ２８．８部を得た。
【０１４４】
【化１３】
2011252034.tif 000031
【０１４５】
【化１４】
2011252034.tif 000032
【０１４６】
（工程２）
５０％硫酸７０部に前記式（１３）で表される化合物と前記式（１４）で表される化合物の混合物を含むウェットケーキ２８．８部を懸濁し、撹拌下、５〜１０℃で４０％ニトロシル硫酸２２．８部を約５分間で滴下し、２時間反応することによりジアゾ反応液を得た。
一方、水１５０部に下記式（１５）で表される化合物１６．２部、スルファミン酸５．４部を懸濁し、２５％水酸化ナトリウムを添加して溶解させ、溶液を得た。得られた溶液に先に得たジアゾ反応液を、反応温度１０〜２０℃、約２０分間で滴下し、
析出している固体を濾過分離し、ウェットケーキ得た。
得られたウェットケーキの総量を水１５０部に懸濁し、２５％水酸化ナトリウムを添加して溶解させ、溶液を得た。得られた溶液にメタノール２５０部を添加して晶析し、析出した固体を濾過分離することによりウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを再度、水３００部に溶解し、塩化ナトリウムを加え塩析し、固体を濾過分離することにより、下記式（１６）で表される化合物と下記式（１７）で表される化合物の混合物を含むウェットケーキ２４．３部を得た。このウェットケーキのＨＰＬＣ純度は、面積百分率で、下記式（１６）で表される化合物が９４．８％、下記式（１７）で表される化合物が１．７％であった。
なお、下記式（１５）で表される化合物は、特開２００４−０８３４９２号公報に記載の方法で得た。
【０１４７】
【化１５】
2011252034.tif 000033
【０１４８】
【化１６】
2011252034.tif 000034
【０１４９】
【化１７】
2011252034.tif 000035
【０１５０】
（工程３）
実施例１（工程２）で得られた前記式（１６）で表される化合物と前記式（１７）で表される化合物の混合物を含むウェットケーキ２４．３部に水４５０部を加え、溶液を得た。そこに界面活性剤（ライオン株式会社製、商品名レオコールRTMＴＤ５０）０．１部を加えて撹拌し、続いて塩化シアヌル４．４部を加え、撹拌して懸濁液を得た。その後、ｐＨ５．２〜５．７、２０〜２５℃で５時間反応させた。
次いで、３−アミノベンゼンスルホン酸１５．６部を加え、ｐＨ２．２〜２．６、６０〜６５℃で３時間反応させた後に、ｐＨ２．２〜２．６、９０〜９５℃で３時間反応させた。
得られた液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、下記式（１８）で表される化合物と下記式（１９）で表される化合物の混合物を含むウェットケーキ５９．８部を得た。
得られたウェットケーキ５９．８部を水２００部に溶解し、メタノール２５０部を添加して晶析し、析出した固体を濾過分離することによりウェットケーキを得た。
得られたウェットケーキを再度、水１５０部に溶解し、メタノール３２０部を添加して晶析し、析出した固体を濾過分離し、乾燥することにより下記式（１８）及び下記式（１９）で表される本発明の化合物の混合物１８．６部をナトリウム塩として得た。なお、このナトリウム塩はＨＰＬＣ分析では、単一ピークとして検出された。
λｍａｘ：４９３ｎｍ。
【０１５１】
【化１８】
2011252034.tif 000036
【０１５２】
【化１９】
2011252034.tif 000037
【０１５３】
［実施例２］
実施例１（工程３）において、３−アミノベンゼンスルホン酸３１．３部を２−（Ｎ−メチルアミノ）エタンスルホン酸ナトリウム１４．１部とする以外は実施例１と同様にして、下記式（２０）及び下記式（２１）で表される本発明の化合物の混合物１４．２部をナトリウム塩として得た。なお、このナトリウム塩はＨＰＬＣ分析では、単一ピークとして検出された。
λｍａｘ：４８３ｎｍ。
【０１５４】
【化２０】
2011252034.tif 000038
【０１５５】
【化２１】
2011252034.tif 000039
【０１５６】
［実施例３］
実施例１（工程３）において、３−アミノベンゼンスルホン酸３１．３部を４−アミノメチルベンゼンスルホン酸１６．２部とする以外は実施例１と同様にして、下記式（２２）及び下記式（２３）で表される本発明の化合物の混合物１５．１部をナトリウム塩として得た。なお、このナトリウム塩はＨＰＬＣ分析では、単一ピークとして検出された。
また、４−アミノメチルベンゼンスルホン酸は、特開２００８−０８８２８２号報に記載の方法で得た。
λｍａｘ：４８２ｎｍ。
【０１５７】
【化２２】
2011252034.tif 000040
【０１５８】
【化２３】
2011252034.tif 000041
【０１５９】
［実施例４］
（Ａ）インクの調製
下記表１８に記載の各成分を混合することによりインク組成物を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過する事により試験用のインクを得た。この際、水はイオン交換水を使用し、インク組成物のｐＨが８〜９になるように、水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整し、総量１００．０部となるように適宜、水を加えた。インク中の色素として実施例１で得られた化合物を用いたインクの調製を、実施例４とする。同様にして、実施例２及び３で得られた化合物を用いる以外は、実施例４と同様にして試験用のインクを調製した。これらのインクの調製を、それぞれ実施例５及び６とする。
なお、下記表１８中、「界面活性剤」は、日信化学（株）社製、商品名サーフィノールRTM１０４ＰＧ５０を使用した。
【０１６０】
【表１８】
2011252034.tif 000042
【０１６１】
［比較例１］
実施例１乃至３で得られた本発明の化合物の代わりに、特許文献２に記載の下記式（２４）で表される化合物を使用する以外は実施例５と同様にして、比較用のインクを調製した。このインクの調製を比較例１とする。
【０１６２】
【化２４】
2011252034.tif 000043
【０１６３】
（Ｂ）インクジェット記録
実施例４〜６、及び比較例１で調製したインクをそれぞれ使用し、Ｃａｎｏｎ社製インクジェットプリンタ、商品名ＰＩＸＵＳRTMｉＰ４５００を用いて、下記６種類の光沢紙にそれぞれインクジェット記録を行った。記録の際は、１００％、８５％、７０％、５５％、４０％、２５％濃度の６段階の階調が得られるように画像パターンを作り、ハーフトーンの記録物を得た。得られた記録物を試験片として、下記する試験を行った。
【０１６４】
光沢紙１：
キヤノン社製、商品名  キヤノン写真用紙・光沢プロ[プラチナグレード]。
光沢紙２：
セイコーエプソン社製、商品名  写真用紙クリスピア  高光沢。
光沢紙３：
ブラザー工業社製、商品名  写真光沢紙  ＢＰ７１Ｇ。
光沢紙４：
キヤノン社製、商品名  キヤノン写真用紙・光沢ゴールド。
光沢紙５：
ヒューレット・パッカード社製、商品名  アドバンスフォトペーパー。
光沢紙６：
富士フィルム社製、商品名  画彩写真仕上げＰｒｏ。
【０１６５】
（Ｃ）記録画像の測色
各種の試験及びその評価は、Ｘ−ｒｉｔｅ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて試験片を測色することにより行った。測色は、濃度基準にＤＩＮ、視野角２°、光源Ｄ６５の条件で行なった。
【０１６６】
（Ｄ）耐オゾン性試験
各試験片を、オゾンウェザーメーター（スガ試験機社製  型式ＯＭＳ−Ｈ）を用い、オゾン濃度１０ｐｐｍ、槽内温度２３℃、湿度５０％ＲＨで２４時間放置した。試験後に前記測色システムを用いて、試験前後での印字濃度（Ｄｍ）を測色し色素残存率を求めた。色素残存率は、より大きい数値のものが、より優れる。結果を下記表１８に示す。色素残存率は以下の式により算出した。耐オゾン性試験の際には、試験前の記録物の印字濃度（Ｄｍ）を測定し、７０％の階調部での色素残存率を求めた。
色素残存率＝（試験後印字濃度／試験前印字濃度）×１００（％）
【０１６７】
【表１９】
2011252034.tif 000044
【０１６８】
表１９の結果より明らかなように、実施例４〜６のインクを使用して得られた記録画像は、全ての光沢紙において比較例よりはるかに優れた結果を示した。
従って、本発明のアゾ化合物及びこれを含有するインク組成物は、各種の記録用、特にインクジェット記録用のインクとして好適である。
【産業上の利用可能性】
【０１６９】
本発明の水溶性アゾ化合物又はその塩、及びこれを含有する本発明のインク組成物は各種の記録用途、特にインクジェット記録用途に好適である。