(57)【要約】【課題】不足充電の繰り返しによるサルフェーションが生じにくい鉛蓄電池を提供する。【解決手段】正極活物質を保持する正極板と、負極活物質を保持する負極板とを備え、正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内にされ、正極板及び負極板は、上下方向に沿うように配設され、正極板及び負極板の上端部に、それぞれ集電部が設けられ、正極板及び負極板を、それぞれ上下方向に３等分した各部を、上から順に上部、中央部、下部とし、正極板の下部において保持される正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、当該正極板の上部において保持される正極活物質に含まれる含有率の３倍以下であり、負極板の下部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、当該負極板の上部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率の９倍以下である鉛蓄電池。【選択図】図１１
2011134717.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極活物質を保持する正極板と、
負極活物質を保持する負極板とを備え、
前記正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、前記負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内にされ、
前記正極板及び負極板は、上下方向に沿うように配設され、
前記正極板及び負極板の上端部に、それぞれ集電部が設けられ、
前記正極板及び負極板を、それぞれ上下方向に３等分した各部を、上から順に上部、中央部、下部とし、
前記正極板の下部において保持される正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、当該正極板の上部において保持される正極活物質に含まれる含有率の３倍以下であり、
前記負極板の下部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、当該負極板の上部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率の９倍以下である鉛蓄電池。
【請求項２】
前記鉛蓄電池を満充電になるまで充電させる満充電工程と、前記鉛蓄電池が満充電にされた後、当該鉛蓄電池へ、所定のリフレッシュ充電電気量を充電するリフレッシュ充電を実行するリフレッシュ充電工程と、前記満充電工程によって前記鉛蓄電池が前回満充電にされてから今回満充電にされるまでの期間である不足充電期間を通じての前記鉛蓄電池の温度に応じて、前記今回満充電にされた鉛蓄電池に対する前記リフレッシュ充電における前記リフレッシュ充電電気量を設定するリフレッシュ充電量設定工程とを含む充電制御方法により前記リフレッシュ充電されることによって、前記正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、前記負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内にされる請求項１記載の鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉛蓄電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
車両のエンジン始動用やバックアップ電源用以外にも、電動車両の駆動源として鉛蓄電池（特に制御弁式鉛蓄電池）が用いられる機会が増えた。電動車両を常時、走行可能な状態に置きたいという使用者の要望に沿えば、短時間で急速に鉛蓄電池を充電することが望ましい。特に業務用車両では、使用者の休憩時間に充電したいという、ニーズがある。
【０００３】
そこで、鉛蓄電池を定電流で充電し、その端子電圧が所定の閾値電圧になる都度、充電電流値を段階的に小さくなるように変化させる充電方法が知られている。このような充電方法は、充電電流値をｎ−１（但しｎは２以上の整数）回、段階的に小さくなるように変化させ、ｎ段階の電流値で充電を行うことからｎ段定電流充電方法として知られている。ｎ段定電流充電方法は、短時間で多くの充電電気量が得られる鉛蓄電池の充電方法として、知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
ここで、鉛蓄電池は、温度が高いほど充電効率が高く、温度が低下すると充電効率が低下することが知られている。そのため、温度に関わらず、同じように充電を行うと、低温時には充電不足になり、高温では過充電になってしまう。そこで、特許文献１には、１段目から２段目の充電に切り替えるときの電池の温度に応じて２段目（最終段）の充電時間を調節することで、鉛蓄電池に過不足のない適正充電を行うことが記載されている。
【０００５】
しかし、業務中の使用者の１０〜６０分程度の休憩時間で鉛蓄電池の充電状態（以下、ＳＯＣと称する／Ｓｔａｔｅ  ｏｆ  Ｃｈａｒｇｅの略）を１００％である満充電状態（放電可能な電気量が公称容量と同値の状態）にすることは困難である。そのため、鉛蓄電池が満充電になる前に、充電を終えることになる。このように満充電状態にすることなく中断、あるいは終了する充電のことを、以下、不足充電と称する。電動車両の駆動源として用いられる鉛蓄電池は不足充電を繰返すことになる。
【０００６】
ここで、ＳＯＣは、電池の満充電容量に対する、充電されている電気量の比率を百分率（％）で表したものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−０８９１０４号公報
【特許文献２】特開２００３−０５２１２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このような不足充電と放電とが繰返されると、正極および負極に放電反応生成物である硫酸鉛が蓄積するという劣化モードが発生する。このような劣化モードは、サルフェーションと呼ばれている。そこで、この劣化を解消するために、通常時は５０％〜７０％程度に制御されているＳＯＣを１００％まで上昇させ、すなわち満充電にすることで、サルフェーションを解消するリフレッシュ充電を行うことが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。具体的には、制御弁式鉛蓄電池のＳＯＣを７０％一定に保つ状態から、一気にＳＯＣを１００％に上昇させるよりも、段階的にＳＯＣを１００％に近づける方が、優位性を有することが示されている。
【０００９】
しかしながら、本発明者らは、上述のような不足充電と放電とが繰り返されることによってサルフェーションが進行した場合、上述のように、鉛蓄電池のＳＯＣを１００％にする、すなわち過不足のない適正充電をするリフレッシュ充電では、サルフェーションを十分に解消することができないことを見出した。
【００１０】
本発明の目的は、不足充電の繰り返しによるサルフェーションが生じにくい鉛蓄電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一局面に従う鉛蓄電池は、正極活物質を保持する正極板と、負極活物質を保持する負極板とを備え、前記正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、前記負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内にされ、前記正極板及び負極板は、上下方向に沿うように配設され、前記正極板及び負極板の上端部に、それぞれ集電部が設けられ、前記正極板及び負極板を、それぞれ上下方向に３等分した各部を、上から順に上部、中央部、下部とし、前記正極板の下部において保持される正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、当該正極板の上部において保持される正極活物質に含まれる含有率の３倍以下であり、前記負極板の下部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、当該負極板の上部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率の９倍以下である。
【発明の効果】
【００１２】
上述の鉛蓄電池は、不足充電の繰り返しによるサルフェーションが生じにくい。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る充電制御方法を用いる充電制御回路、電源装置、及び鉛蓄電池の一例を示すブロック図である。
【図２】図１に示す制御部の構成の一例を示すブロック図である。
【図３】図１に示す鉛蓄電池の一例を示す構成図である。
【図４】図３に示す正極板、及び負極板の一例を示す構造図である。
【図５】記憶部に記憶されるルックアップテーブルの一例を示す説明図である。
【図６】図１に示す充電制御回路の動作の一例、すなわち本発明の一局面に従う充電制御方法の一例を示すフローチャートである。
【図７】図１に示す充電制御回路の動作の一例、すなわち本発明の一局面に従う充電制御方法の一例を示すフローチャートである。
【図８】鉛蓄電池が充電制御回路によって充電される際の端子電圧と充電電流との変化の一例を示す説明図である。
【図９】本発明の一局面に従う充電制御方法の効果を説明する説明図である。
【図１０】図８に示すタイミングＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ、及びその後に過剰な充電を行った場合について、それぞれ正極と負極の活物質中の硫酸鉛の含有率を測定した結果を示す一覧表である。
【図１１】正極板及び負極板における硫酸鉛の分布を詳細に説明するための説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の一局面に従う充電制御方法は、充電状態（State Of Charge）が１００％に到達しない充電である不足充電と、放電と、を繰返した後、最後の不足充電の直後にリフレッシュ充電を行う鉛蓄電池の充電制御方法である。そして、不足充電と放電とを繰返した時の電槽温度に相応してリフレッシュ充電における充電電気量を変化させるようにしている。
【００１５】
発明者らは鋭意検討の結果、鉛蓄電池を過不足のない適正充電により満充電にする方法では、十分なリフレッシュ効果が得られない、すなわちサルフェーションを十分に解消できない理由を推定するに至った。さらにこの推定理由に基づいて、十分なリフレッシュ効果を発揮し得る充電制御方法を想到するに至った。以下に本発明者が推定した劣化メカニズムについて詳述する。
【００１６】
鉛蓄電池を電動車両の駆動源として用いた場合を想定する。使用者（電動車両の運転手）は１０〜６０分の休憩時間に、電動車両を野外に置いたまま不足充電を行い、不足充電後の電動車両を運転する。野外に置かれた鉛蓄電池は、直射日光を浴びたり、夜間に放射冷却されたりするため、８０℃近い高温から氷点下の低温まで、様々な外気温に晒された状態で不足充電と放電とが繰返されることになる。また、例えば早春や晩秋においては、昼夜の寒暖の差が激しく、１日の中でさえも大きく温度環境が変化する。
【００１７】
ここで、本発明者らは、鉛蓄電池に不足充電と放電とを繰返す際の温度が高温であるほど、正極および負極に蓄積する硫酸鉛の割合が増加することを見出した。この現象は以下のように発生すると推測できる。不足充電によって、硫酸鉛が正極及び負極にともに蓄積した後、一部は結晶化して安定な（再度の充電がしにくい）状態になる。この硫酸鉛の結晶化は高温ほど進みやすい。
【００１８】
そのため、上述のように、鉛蓄電池が野外に置かれた場合などは、その温度環境に応じて、硫酸鉛の結晶化の程度が大きく異なる。そのため、硫酸鉛の結晶化の程度と無関係に鉛蓄電池を満充電しても、硫酸鉛の結晶化を解消することができず、従って、鉛蓄電池の性能が回復しない。
【００１９】
例えば、特許文献１に記載の充電方法では、１段目から２段目の充電に切り替えるときの電池の温度に応じて２段目（最終段）の充電時間を調節するだけであるから、１段目の充電を開始する前に、すでに生じている硫酸鉛の結晶化の程度とは無関係に充電が制御されることとなり、硫酸鉛の結晶化を解消することはできない。
【００２０】
それどころか、特許文献１に記載の充電方法では、鉛蓄電池は、温度が高いほど充電効率が高く、温度が低下すると充電効率が低下するという性質に鑑みて、過不足のない適正充電を行おうとするものであるから、温度が高く充電効率が高いほど、充電電気量を減少させてしまうことになる。しかしながら、硫酸鉛の結晶化の観点からは、温度が高い場合は硫酸鉛の結晶化が進んでいると考えられるから、このような場合に充電電気量を減少させてしまうと、なおさら硫酸鉛の結晶化の解消効果が減少してしまい、逆効果になってしまう。
【００２１】
以下、本発明に係る実施形態を図面に基づいて説明する。なお、各図において同一の符号を付した構成は、同一の構成であることを示し、その説明を省略する。図１は、本発明の一実施形態に係る充電制御方法を用いる充電制御回路、電源装置、及び鉛蓄電池の一例を示すブロック図である。
【００２２】
図１に示す電源装置１０は、鉛蓄電池１と、充電制御回路１１とを備えている。そして、電源装置１０に、例えば電源スイッチ６を介して負荷５が接続されて、電動機器が構成されている。負荷５は、例えばモータであり、電動機器は例えば電動車輌である。
【００２３】
充電制御回路１１は、温度測定部２、制御部３、充電回路４（充電部）、スイッチ７、及びＬＥＤ（Light Emitting Diode）８を備えている。スイッチ７は、ユーザが操作可能な操作スイッチであり、制御部３に接続されている。
【００２４】
図２は、図１に示す制御部３の構成の一例を示すブロック図である。図２に示す制御部３は、例えば所定の演算処理を実行するＣＰＵ（Central Processing Unit）と、所定の制御プログラムが記憶されたＲＯＭ（Read Only Memory）と、データを一時的に記憶するＲＡＭ（Random Access Memory）と、タイマ回路と、例えばＲＯＭで構成された記憶部３４と、これらの周辺回路等とを備えて構成されている。
【００２５】
そして、制御部３は、ＲＯＭに記憶された制御プログラムを実行することにより、リフレッシュ充電量設定部３１、満充電制御部３２、及びリフレッシュ充電制御部３３として機能する。
【００２６】
図３は、図１に示す鉛蓄電池１の一例を示す構成図である。図３に示す鉛蓄電池１は、制御弁式鉛蓄電池の例を示している。図３に示す鉛蓄電池１は、ポリプロピレン樹脂よりなる電槽Ｂ１に、複数のセルＢ２が同一方向に連接されて構成されている。各セルＢ２には、正極板Ｂ３、負極板Ｂ４がガラス繊維を主体とするセパレータＢ５を介して積層されている。そして、同極性の極板同士がストラップＢ６によって一体化された極板群Ｂ７が電槽Ｂ１に収納されている。
【００２７】
この極板群Ｂ７は、隔壁Ｂ８を介して接続体Ｂ９により隣接セルの極板群と接続されている。さらに、電槽Ｂ１の上部には各セルからの排気構造Ｂ１０を有した蓋Ｂ１１が溶着一体化されて、鉛蓄電池１が構成されている。また、セパレータＢ５には、電解液が含浸されている。
【００２８】
図４は、図３に示す正極板Ｂ３、及び負極板Ｂ４の一例を示す構造図である。正極板Ｂ３、及び負極板Ｂ４は、格子状の中骨Ｂ３１の上側の一端に、上枠骨Ｂ３２が設けられ、中骨Ｂ３１の下側の一端に、下枠骨Ｂ３３が設けられ、上枠骨Ｂ３２には集電耳部Ｂ３４（集電部）が連接され、さらに中骨Ｂ３１（及び上枠骨Ｂ３２、下枠骨Ｂ３３の一部）には活物質Ｂ３５が充填（塗布）されて、正極板Ｂ３、及び負極板Ｂ４の一部（大部分）が活物質Ｂ３５で覆われている。
【００２９】
このように、正極板Ｂ３、及び負極板Ｂ４の上端部に、集電耳部Ｂ３４が設けられている。そして、上枠骨Ｂ３２及び下枠骨Ｂ３３が上下方向となるように、すなわち正極板Ｂ３、及び負極板Ｂ４が上下方向に沿うように配置されている。図４に示す長さＬの範囲が、活物質Ｂ３５で覆われた部分の上下方向の長さとなる。正極板Ｂ３、及び負極板Ｂ４は、長さＬが、例えば１００ｍｍ以上、２００ｍｍ以下にされている。
【００３０】
温度測定部２は、鉛蓄電池１に近接され、あるいは鉛蓄電池１の電槽Ｂ１に密着されて配設されている。これにより、温度測定部２は、鉛蓄電池１の温度Ｔを測定し、その温度Ｔを示す情報を、制御部３へ出力する。
【００３１】
温度測定部２は、例えばサーミスタであってもよく、鉛蓄電池１の電槽と一定距離を置いて温度を測定する放射温度計、いわゆるサーモビューアであってもよい。
【００３２】
充電回路４は、例えばスイッチング電源回路等を用いて構成されている。そして、充電回路４は、制御部３からの要求に応じた充電電流を、鉛蓄電池１へ供給して充電する。
【００３３】
満充電制御部３２は、充電回路４によって、例えば多段（ｎ段）定電流充電方式で充電させることにより、鉛蓄電池１を満充電になるまで充電させる。充電制御回路１１には、例えば鉛蓄電池１の両端間の端子電圧Ｖｔを検出する図略の電圧検出回路（電圧検出部）や、例えば１段目の定電流充電にかかった充電時間ｔｍを計時する図略のタイマ回路（計時部）等が設けられており、満充電制御部３２は、これらの電圧検出回路やタイマ回路を用いて、多段定電流充電を実行する。
【００３４】
具体的には、満充電制御部３２は、例えば充電回路４によって、鉛蓄電池の端子電圧Ｖｔが予め設定された閾値電圧Ｖｔｈになるまで所定の設定電流値Ｉｓの電流を供給する定電流充電を予め設定された複数回数繰り返させると共に、当該定電流充電が繰り返される都度、設定電流値Ｉｓを減少させる。そして、満充電制御部３２は、充電回路４による複数回数の定電流充電の実行後、充電回路４によって、所定の補充電電気量Ｑｃを鉛蓄電池１に供給させることにより、鉛蓄電池１を満充電にする。
【００３５】
閾値電圧Ｖｔｈは、鉛蓄電池１にとって、高い充電効率が得られる充電電圧が設定されており、充電中における閉路電圧での満充電電圧より低い電圧値に設定されている。そのため、端子電圧Ｖｔが閾値電圧Ｖｔｈになるまでの定電流充電を繰り返しただけでは、鉛蓄電池１は満充電にならない。そこで、当該定電流充電を定められた回数繰り返した後の鉛蓄電池１を、満充電にするために必要な補充電電気量Ｑｃが、予め例えば実験的に求められて、設定されている。
【００３６】
なお、このようにして得られた補充電電気量Ｑｃを、例えば温度や充電時間ｔｍに基づき補正することで、より精度よく鉛蓄電池１を満充電にできる補充電電気量Ｑｃを求めるようにしてもよい。また、定電流充電においては、充電電気量は充電時間で決まるから、補充電電気量Ｑｃの代わりに、補充電電気量Ｑｃを充電するために必要な補充電時間ｔｃｍを用いるようにしてもよい。
【００３７】
ここで、鉛蓄電池１が満充電になったことは、鉛蓄電池１のＯＣＶ（Open circuit voltage）が、鉛蓄電池１の満充電電圧と等しくなることで確認できる。６セルを直列接続した鉛蓄電池１の満充電電圧は、電解液の比重（濃度）に応じて変化し、例えば１２．７Ｖ〜１３．５Ｖとなる。従って、鉛蓄電池１の満充電電圧は、厳密には、電解液の比重を測定することで、当該比重に対応する満充電電圧を特定することができる。なお、６セルが直列接続された鉛蓄電池１の満充電電圧について例示したが、直列セル数が６セルと異なれば、当該直列セル数の６に対する比率に応じて満充電電圧は増減する。
【００３８】
しかしながら、充電中は鉛蓄電池１に充電電流が流れているので、ＯＣＶを測定することができず、ＯＣＶから鉛蓄電池１が満充電になったことを確認することが困難である。
【００３９】
そこで、多段定電流充電方式や、その他各種の充電方式によれば、ＯＣＶを測定しなくても鉛蓄電池１が満充電になったことを推定できる方法を充電終了条件として用いて、このような充電終了条件が満たされるまで鉛蓄電池１を充電することで、鉛蓄電池１を満充電にするようになっている。例えば、上述の満充電制御部３２においては、補充電電気量Ｑｃを鉛蓄電池１に供給し終わったときが、充電終了条件が満たされたとき、すなわち鉛蓄電池１が満充電になったときとなる。
【００４０】
従って、直接鉛蓄電池１のＯＣＶを測定して満充電になったか否か確認しなくても、満充電制御部３２による充電が終了したとき、すなわち満充電になったと推定できる充電終了条件が満たされたときに、鉛蓄電池１が満充電になったとみなすことができる。
【００４１】
なお、充電を停止して鉛蓄電池１のＯＣＶが満充電電圧と等しいか否かを確認することで、満充電になったことを確認してもむろんよい。
【００４２】
また、満充電制御部３２とは別に、ユーザが短時間、例えば１時間で充電を終わらせたいときに、その時間内で鉛蓄電池１を充電し、満充電にすることなく充電を終了する不足充電を実行する不足充電制御部を別途備えてもよい。このような不足充電制御部によって鉛蓄電池１を充電したときや、満充電制御部３２による充電中に充電が終了するのを待たずに、すなわち鉛蓄電池１を満充電にすることなくユーザが充電を中断したときは、鉛蓄電池１が不足充電されることとなる。
【００４３】
なお、満充電制御部３２は、鉛蓄電池１を満充電にするものであればよく、補充電電気量Ｑｃの充電を実行しなくてもよい。また、満充電制御部３２の充電方式は多段定電流充電方式に限らない。例えばＣＣＣＶ（Constant Current Constant Voltage）充電であってもよく、その他の充電方式であってもよい。
【００４４】
リフレッシュ充電制御部３３は、満充電制御部３２によって鉛蓄電池１が満充電にされた後、すなわち多段定電流充電の充電終了条件が満たされて、多段定電流充電が終了した後、引き続き充電回路４によって、鉛蓄電池１へ、リフレッシュ充電量設定部３１によって設定されたリフレッシュ充電電気量であるリフレッシュ充電電気量Ｑｒを充電させるリフレッシュ充電を実行する。
【００４５】
リフレッシュ充電量設定部３１は、満充電制御部３２によって鉛蓄電池１が前回満充電にされてから今回満充電にされるまでの期間である不足充電期間において、温度測定部２によって測定された鉛蓄電池１の温度が高いほど、今回満充電にされた鉛蓄電池１に対するリフレッシュ充電におけるリフレッシュ充電電気量Ｑｒを増大させるように設定する。
【００４６】
記憶部３４には、鉛蓄電池１の温度Ｔ１，Ｔ２，・・・，Ｔｎと対応付けられて、温度係数Ｑ１，Ｑ２，・・・，Ｑｎが予め記憶されている。温度係数Ｑ１，Ｑ２，・・・，Ｑｎは、例えば以下のようにして実験的に求められる。
【００４７】
例えば、温度係数Ｑ１を求めるときは、温度Ｔ１の環境下で、例えば１日に予め設定された時間ｔｓの間、鉛蓄電池１に対して不足充電と放電とを繰返すことにより、サルフェーションを生じさせる。このようにしてサルフェーションが生じた鉛蓄電池１を、一旦満充電にした後、さらに充電してサルフェーションを解消させる。このとき、満充電にした後にサルフェーションが解消させるまで、すなわち十分にリフレッシュ効果が得られるまでに必要となった充電電気量が、温度Ｔ１に対応する充電電気量Ｗ１として得られる。
【００４８】
サルフェーションが解消したか否かは、例えば鉛蓄電池１の正極及び負極の活物質を顕微鏡観察することで、硫酸鉛の結晶の有無を確認することで判断してもよく、あるいは鉛蓄電池１を完全放電させて得られた放電電気量が、鉛蓄電池１の新品のときの満充電電気量に等しいか否かによって判断してもよい。
【００４９】
このようにして得られた充電電気量Ｗ１を、温度Ｔ１で除算することにより、温度係数Ｑ１（Ｑ１＝Ｗ１／Ｔ１）が得られる。以下同様の手順で温度Ｔ２に対して充電電気量Ｗ２と係数Ｑ２を取得し、これを繰り返すことにより、温度Ｔ１，Ｔ２，・・・，Ｔｎに対応する温度係数Ｑ１，Ｑ２，・・・，Ｑｎを取得する。ここで、Ｔ１＞Ｔ２＞Ｔｎであれば、Ｗ１＞Ｗ２＞Ｗｎとなり、Ｑ１＞Ｑ２＞Ｑｎとなる。
【００５０】
このようにして得られた温度係数Ｑ１，Ｑ２，・・・，Ｑｎが、温度Ｔ１，Ｔ２，・・・，Ｔｎと対応付けて、記憶部３４に予め記憶されている。このとき、温度係数Ｑ１，Ｑ２，・・・，Ｑｎは、対応する温度Ｔ１，Ｔ２，・・・，Ｔｎにおいて、鉛蓄電池１が満充電に満たない状態で充放電されることで単位時間当たりに生じるサルフェーションを略解消できる充電電気量を表している。
【００５１】
リフレッシュ充電量設定部３１は、リフレッシュ充電までに不足充電と放電とを繰返した総時間ｔＡ、すなわち満充電制御部３２によって鉛蓄電池１が前回満充電にされてから今回満充電にされるまでの期間である不足充電期間の間、温度測定部２によって測定された鉛蓄電池１の温度を監視し、そのうち温度Ｔ１を経験した時間をｔ１、温度Ｔ２を経験した時間をｔ２、・・・、温度Ｔｎを経験した時間をｔｎというように、時間ｔ１，ｔ２，・・・，ｔｎを取得する。この場合、ｔＡ＝ｔ１＋ｔ２＋・・・＋ｔｎとなる。
【００５２】
そして、リフレッシュ充電量設定部３１は、温度Ｔ１，Ｔ２，・・・，Ｔｎと対応付けられた温度係数Ｑ１，Ｑ２，・・・，Ｑｎを、記憶部３４から読み出して、下記の式（１）を用いて理想的なリフレッシュ充電電気量Ｑｒを算出する。
【００５３】
Ｑｒ＝Ｑ１ｔ１＋Ｑ２ｔ２＋・・・＋Ｑｎｔｎ    ・・・（１）
なお、リフレッシュ充電量設定部３１は、必ずしも式（１）に基づきリフレッシュ充電電気量Ｑｒを算出する例に限らない。例えば、実質的な効果が得られれば良いという見地に立って、例えば図５に示すような、ルックアップテーブル（ＬＵＴ：Look Up Table）を用いてリフレッシュ充電電気量Ｑｒを取得するようにしてもよい。
【００５４】
図５に示すルックアップテーブルは、不足充電期間ｔＡと、不足充電期間中の鉛蓄電池１の温度とに対応するリフレッシュ充電電気量Ｑｒを、予め式（１）を用いて算出し、データテーブルとして記憶部３４に記憶させたものの一例である。不足充電期間中の鉛蓄電池１の温度としては、不足充電期間中における鉛蓄電池１の温度の時間平均値を用いることができる。
【００５５】
そして、リフレッシュ充電量設定部３１は、例えば図略のタイマ回路により不足充電期間ｔＡを計時させ、例えば温度測定部２で測定された温度Ｔの時間平均値を不足充電期間中の鉛蓄電池１の温度として算出し、このようにして得られた不足充電期間ｔＡと鉛蓄電池１の温度とに対して、ルックアップテーブルで対応付けられているリフレッシュ充電電気量Ｑｒを取得するようにしてもよい。
【００５６】
このように、簡便化されたルックアップテーブルを用いてリフレッシュ充電電気量Ｑｒを取得するようにしても、実用上、十分なリフレッシュ効果が得られる。
【００５７】
上述のように、例えば式（１）や、図５に示すようなルックアップテーブルを用いてリフレッシュ充電電気量Ｑｒを設定することで、リフレッシュ充電を開始する前に鉛蓄電池１の正極および負極に蓄積していると推定される硫酸鉛の量に応じて、効果的にサルフェーションを解消し得るリフレッシュ充電電気量Ｑｒが得られる。すなわち、不足充電期間における鉛蓄電池１の温度が高温で、硫酸鉛の結晶化、即ちサルフェーションが進んでいると推定されるときは、リフレッシュ充電電気量Ｑｒが増大されて、リフレッシュ充電におけるサルフェーションの解消効果が増大される。
【００５８】
これにより、様々な温度下で不足充電と放電とを繰返すような、硫酸鉛の蓄積量が推定しにくい状況下においても、高いリフレッシュ効果を得ることができるようになる。
【００５９】
なお、リフレッシュ充電量設定部３１は、上述の多段定電流充電における複数回数の定電流充電のうち最初に実行された定電流充電での充電電気量が多いほど、上述のようにして得られたリフレッシュ充電電気量Ｑｒを、増大させるようにしてもよい。ここで、最初に実行された定電流充電での充電電気量は、当該最初に実行された定電流充電の充電時間ｔｍと比例するから、充電時間ｔｍが長いことは、最初に実行された定電流充電での充電電気量が多いことを意味する。
【００６０】
多段定電流充電における最初の（１段目の）定電流充電は、充電開始後、鉛蓄電池１の端子電圧Ｖｔが、閾値電圧Ｖｔｈになるまで実行される。そうすると、充電開始前の鉛蓄電池１のＳＯＣ（State Of Charge）が小さいほど、端子電圧Ｖｔを閾値電圧Ｖｔｈまで上昇されるのに必要な充電電気量が増大することになる。従って、当該最初に実行された定電流充電での充電電気量が多い（充電時間ｔｍが長い）ことは、充電開始前の鉛蓄電池１のＳＯＣが小さいことを意味する。
【００６１】
その一方、鉛蓄電池１は、低ＳＯＣまで放電されるほど、硫酸鉛の蓄積が起こりやすい。従って、当該最初に実行された定電流充電での充電電気量が多い（充電時間が長い）ことは、充電の開始前に、鉛蓄電池１が、硫酸鉛の蓄積が起こりやすい条件に晒されていたことを意味する。
【００６２】
そこで、当該最初に実行された定電流充電での充電電気量が多い（充電時間が長い）ほど、リフレッシュ充電電気量Ｑｒを増大させることで、推定される硫酸鉛の蓄積量が多いほど、リフレッシュ充電電気量Ｑｒを増大させて硫酸鉛の解消効果を増大させることができるから、サルフェーションの解消効果を増大させることが可能となる。
【００６３】
このように、図１に示す充電制御回路１１によれば、リフレッシュ充電の際に、鉛蓄電池が晒された温度環境を正確に反映した充電電気量を設定できるので、正極および負極に蓄積した硫酸鉛を活性な状態に戻すことの確実性が向上する。
【００６４】
図６、図７は、図１に示す充電制御回路１１の動作の一例、すなわち本発明の一局面に従う充電制御方法の一例を示すフローチャートである。
【００６５】
図８は、鉛蓄電池１が充電制御回路１１によって充電される際の端子電圧Ｖｔと充電電流Ｉｃとの変化の一例を示す説明図である。図８は、満充電制御部３２が、ｎを４とする多段定電流充電、すなわち電流値を３回小さくなるように変化させる４段定電流充電によって、鉛蓄電池１を満充電にした後に連続してリフレッシュ充電制御部３３によって、リフレッシュ充電が行われる充電パターンの一例を示している。
【００６６】
図中に示す「充電電流（Ｃ）」の「Ｃ」とは、下記に示す「１Ｃ」を１単位として電流値を示すことを意味している。ここで、１Ｃは、電池を、ＳＯＣが１００％から０％になるまで１Ｃの電流値で放電した場合に、すなわち電池の公称容量値を１Ｃの電流値で放電した場合に、１時間で電池のＳＯＣが０％になる（蓄電電気量がゼロとなる）ような電流値である。また、「Ｃ」は、「Ｉｔ」とも呼ばれている。
【００６７】
図８では、１段目の設定電流値Ｉｓである電流値Ｉｃ１が０．２Ｃ、２段目の設定電流値Ｉｓである電流値Ｉｃ２が０．１Ｃ、３段目の設定電流値Ｉｓである電流値Ｉｃ３が０．０５Ｃ、４段目の設定電流値Ｉｓである電流値Ｉｃ４が０．０２５Ｃ、閾値電圧Ｖｔｈが１４．４Ｖである例を示している。なお、１４．４Ｖは、鉛蓄電池１の温度Ｔが２５℃の場合に適した閾値電圧Ｖｔｈの一例である。従って、閾値電圧Ｖｔｈは１４．４Ｖに限らず、適宜設定すればよい。
【００６８】
まず、リフレッシュ充電量設定部３１によって、前回満充電になってからの経過時間が、不足充電期間ｔＡとして計時される（ステップＳ１）。
【００６９】
ここで、前回満充電になったときとは、最も直近に鉛蓄電池１が満充電になったときである。例えば、鉛蓄電池１のＯＣＶが満充電電圧になったことが確認されたとき、満充電制御部３２による充電が終了して鉛蓄電池１が満充電にされたとき、及びリフレッシュ充電制御部３３によるリフレッシュ充電が終了したときの各事象のうち、最も直近の事象が生じたときが、前回満充電になったときとなる。
【００７０】
次に、温度測定部２で測定された温度Ｔに基づき、リフレッシュ充電量設定部３１によって、前回満充電になってからの鉛蓄電池１の平均温度Ｔａｖｅが算出される（ステップＳ２）。
【００７１】
なお、ステップＳ１，Ｓ２の処理は、以下の処理と並行して常時継続的に実行され、不足充電期間ｔＡと平均温度Ｔａｖｅとは、常に最新の値に更新されるようになっている。
【００７２】
次に、満充電制御部３２によって、設定電流値Ｉｓとして、電流値Ｉｃ１が設定される（ステップＳ３）。そして、満充電制御部３２からの制御信号に応じて、充電回路４によって、設定電流値Ｉｓの充電電流が鉛蓄電池１へ供給されて、鉛蓄電池１が定電流充電される（ステップＳ４、タイミングＡ）。そして、満充電制御部３２は、例えば図略のタイマ回路により、１段目の充電時間ｔｍを計時する（ステップＳ５）。
【００７３】
図８に示すように、ステップＳ４による定電流充電によって、０．２Ｃの電流値による定電流充電が実行され、端子電圧Ｖｔが徐々に上昇していく。
【００７４】
満充電制御部３２は、端子電圧Ｖｔと閾値電圧Ｖｔｈとを比較し（ステップＳ６）、端子電圧Ｖｔが閾値電圧Ｖｔｈに満たなければ（ステップＳ６でＮＯ）、ステップＳ４〜Ｓ６を繰り返す。そして、端子電圧Ｖｔが閾値電圧Ｖｔｈ以上になると（ステップＳ６でＹＥＳ、タイミングＢ）、１段目の充電時間ｔｍを取得すると共に、２段目の定電流充電を開始するべく変数ｉに２を代入する（ステップＳ７）。
【００７５】
次に、満充電制御部３２によって、設定電流値Ｉｓとして、電流値Ｉｃｉ（Ｉｃ２＝０．１Ｃ、Ｉｃ３＝０．０５Ｃ、Ｉｃ４＝０．０２５Ｃ）が設定される（ステップＳ８）。そして、満充電制御部３２からの制御信号に応じて、充電回路４によって、設定電流値Ｉｓの充電電流が鉛蓄電池１へ供給されて、鉛蓄電池１が定電流充電される（ステップＳ９）。
【００７６】
次に、満充電制御部３２は、端子電圧Ｖｔと閾値電圧Ｖｔｈとを比較し（ステップＳ１０）、端子電圧Ｖｔが閾値電圧Ｖｔｈに満たなければ（ステップＳ１０でＮＯ）、ステップＳ９〜Ｓ１０を繰り返す。そして、端子電圧Ｖｔが閾値電圧Ｖｔｈ以上になると（ステップＳ１０でＹＥＳ）、最終段ｎまで充電が終了したか否かを確認するべく変数ｉをｎ（４）と比較する（ステップＳ１１）。
【００７７】
そして、変数ｉがｎと等しくなければ（ステップＳ１１でＮＯ）、次の段の定電流充電を実行するべく変数ｉに１を加算して（ステップＳ１２）、再びステップＳ８〜Ｓ１１を繰り返す。一方、変数ｉがｎと等しければ（ステップＳ１１でＹＥＳ、タイミングＣ）、鉛蓄電池１を満充電にするべくステップＳ２１へ移行する。
【００７８】
以上、ステップＳ３〜Ｓ１１までの多段定電流充電が、図８におけるαの領域に対応している。
【００７９】
次に、ステップＳ２１において、満充電制御部３２によって、設定電流値Ｉｓでの定電流充電が補充電時間ｔｃｍだけ実行される（ステップＳ２１）。これにより、鉛蓄電池１に補充電電気量Ｑｃが充電されて、鉛蓄電池１が満充電にされる（タイミングＤ）。
【００８０】
次に、リフレッシュ充電制御部３３によって、リフレッシュ充電を実行するか否かが確認される（ステップＳ２２）。例えば、リフレッシュ充電制御部３３は、スイッチ７を確認し、スイッチ７によって、ユーザからのリフレッシュ充電の実行を指示する操作指示が受け付けられていた場合、リフレッシュ充電を実行するべくステップＳ２３へ移行する（ステップＳ２２でＹＥＳ）。
【００８１】
あるいはリフレッシュ充電制御部３３は、リフレッシュ開始条件として、一定の時間間隔を用いて、不足充電期間中において、予め設定された時間間隔で、例えば７日に１回というような頻度でリフレッシュ充電を実行するべくステップＳ２３へ移行する（ステップＳ２２でＹＥＳ）ようにしてもよい。あるいはリフレッシュ充電制御部３３は、リフレッシュ開始条件として、不足充電期間中における充放電電気量の積算値を用いて、この積算値が、予め設定された電気量だけ増加する都度、リフレッシュ充電を実行するべくステップＳ２３へ移行する（ステップＳ２２でＹＥＳ）ようにしてもよい。
【００８２】
一方、リフレッシュ充電制御部３３は、例えばスイッチ７によって、ユーザからのリフレッシュ充電の実行を指示する操作指示が受け付けられていない場合等、定められたリフレッシュ開始条件を満たさないとき、リフレッシュ充電を実行することなくステップＳ２８へ移行する（ステップＳ２２でＮＯ）。
【００８３】
ステップＳ２３において、リフレッシュ充電制御部３３は、ＬＥＤ８を点灯させる（ステップＳ２３）。これにより、リフレッシュ充電制御部３３は、ユーザにリフレッシュ充電を実行中であることを報知する。
【００８４】
リフレッシュ充電中に、ユーザが充電を停止してしまうと、鉛蓄電池１を十分にリフレッシュすることができない。そこで、リフレッシュ充電制御部３３は、ＬＥＤ８を点灯させてユーザにリフレッシュ充電を実行中であることを報知することで、ユーザに充電を停止させないように、注意を促すようになっている。
【００８５】
次に、リフレッシュ充電量設定部３１が、不足充電期間ｔＡと平均温度Ｔａｖｅとに対して、ルックアップテーブルで対応付けられているリフレッシュ充電電気量Ｑｒが取得される（ステップＳ２４）。
【００８６】
なお、ステップＳ１，Ｓ２，Ｓ２４において、ルックアップテーブルを用いてリフレッシュ充電電気量Ｑｒを取得する例を示したが、式（１）を用いてリフレッシュ充電電気量Ｑｒを算出してもむろんよい。
【００８７】
次に、リフレッシュ充電制御部３３によって、リフレッシュ充電電気量Ｑｒが鉛蓄電池１に充電されて、硫酸鉛の結晶化が解消され、リフレッシュされる（ステップＳ２５）。具体的には、リフレッシュ充電制御部３３は、設定電流値Ｉｓとして設定された電流値Ｉｃｎ（０．０２５Ｃ）で鉛蓄電池１にリフレッシュ充電電気量Ｑｒを充電するのに必要なリフレッシュ充電時間ｔｒｅｆ（ｔｒｅｆ＝Ｑｒ／Ｉｃｎ）だけ、リフレッシュ充電を継続することによって、リフレッシュ充電電気量Ｑｒを充電する。
【００８８】
なお、リフレッシュ充電時間ｔｒｅｆを、リフレッシュ充電電気量Ｑｒの代わりにルックアップテーブルに記憶しておき、直接ルックアップテーブルからリフレッシュ充電時間ｔｒｅｆが得られるようにしてもよい。
【００８９】
本発明者らは、ステップＳ２５におけるリフレッシュ充電を実行することで、鉛蓄電池１の正極活物質中の硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、負極活物質中の硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内になることを見出した。
【００９０】
次に、リフレッシュ充電制御部３３によって、充電回路４の出力電流がゼロにされて、リフレッシュ充電を終了し（ステップＳ２６、タイミングＥ）、ＬＥＤ８が消灯される（ステップＳ２７）。図８においては、リフレッシュ充電をγの領域で示している。
【００９１】
さらにステップＳ２８において、不足充電期間ｔＡと平均温度Ｔａｖｅとが初期化されて、再びステップＳ１へ移行する。
【００９２】
図８において、公称電圧２Ｖのセルを６セル直列に接続して構成した鉛蓄電池１が、最初に０．２Ｃで１４．４Ｖまで充電され（１段目）、次いで０．１Ｃで１４．４Ｖまで充電され（２段目）、０．０５Ｃで１４．４Ｖまで充電され（３段目）、０．０２５Ｃで１４．４Ｖまで（４段目）充電される。ここまでの１４．４Ｖ以下で充電を行う領域αは比較的充電効率の良い領域であるが、この充電と放電とを繰返している間は、総放電電気量に見合うだけの総充電電気量を供給できず、従って鉛蓄電池１は満充電にならない（不足充電領域）。
【００９３】
１４．４Ｖを越えて充電を行う充電のうち、領域βは上述した不足分（総放電電気量と総充電電気量との差分）に相当する電気量を充電する領域であって、すなわち領域βの最後のタイミングＤで、鉛蓄電池１が満充電になる。
【００９４】
そして、領域γは、満充電状態からさらなる充電を行う領域である。この領域βとγにおける主反応は電解液の分解反応なので充電効率が非常に小さいが、領域γまで充電することで結晶化した硫酸鉛を確実に活物質に戻せるようになる。このことによって、鉛蓄電池１が劣化する前の初期の満充電容量に対するＳＯＣを１００％に近づけることができる。α、β領域に加えて行うこのγ領域の充電のことを、リフレッシュ充電と呼ぶ。
【００９５】
なお領域βは不足充電が行われる環境温度によって大きく変化する。具体的には高温になるほど、内部抵抗が小さくなり充電反応は生じやすくなるので充電効率は向上する。そのため、領域αにおける充電電気量は大きくなって相対的に領域βにおける充電電気量は小さくなる。
【００９６】
制御部３は、例えば、以下の４つの機能を有するようにしてもよい。第１の機能は、図８における不足充電領域の充電パターンを記憶して、充電器１に指令する機能である。第２の機能は、一定の温度下で一定時間だけ不足充電と放電とを繰返す実験の結果を反映した、理想的なリフレッシュ充電電気量Ｑｒの演算式（例えば前述したＱｒ＝Ｑ１ｔ１＋Ｑ２ｔ２＋・・・＋Ｑｎｔｎ）を記憶する機能である。第３の機能は、温度測定部２から送られる電槽温度とタイマー（図示せず）が計測した時間とを第２の機能が記憶する演算式に反映させる機能である。例えば電槽温度Ｔ１から導き出される係数Ｑ１と、電槽温度がＴ１であった時間の総和ｔ１とから、Ｑ１ｔ１の項を算出する。第４の機能は、リフレッシュ充電を行うべき頻度を記憶し、この頻度に至った時に、第３の機能が算出した充電電気量に達するまで、不足充電（領域α）から領域βを経て連続して強制的にリフレッシュ充電（領域γ）を行うように、充電回路４に指令する機能である。
【００９７】
さらに電槽温度Ｔは適宜幅を持って取扱うことができる。一例として、電槽温度ＴＡが２０≦ＴＡ＜２５（単位は℃）を全て「ＴＡ＝２２．５」として取扱い、ＴＡ＝２２．５から導き出される係数ＱＡと、２０≦ＴＡ＜２５であった時間の総和ｔＡとからＱＡｔＡの項を算出して、上述した演算式に添って理想的なリフレッシュ充電電気量Ｑｒを求めることができる。
【００９８】
図９は、本発明の一局面に従う充電制御方法の効果を説明する説明図である。鉛蓄電池１として公称容量６０Ａｈ、公称電圧１２Ｖの制御弁式鉛蓄電池を用い、以下に示す所定の温度で、放電と不足充電とを繰返した。放電と不足充電との繰返しは、２０Ａの定電流で１１．５Ｖまで放電した後、図８の領域αに示される充電パターンで不足充電を行い、ＳＯＣが約３０％〜約７０％の範囲で変動させることにより行った。
【００９９】
そして、このような放電と不足充電との繰り返しを継続した日数を横軸とし、初期容量を１００％としたときの、当該日数を経たときの初期容量に対する鉛蓄電池１の満充電容量の比率である電池容量比（％）を縦軸として、以下のＷ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａの寿命特性を比較した。
【０１００】
Ｗで示すグラフは、２５℃で不足充電と放電のみを繰返し、リフレッシュ充電を行わなかったものである。
【０１０１】
Ｘで示すグラフは、２５℃で不足充電と放電とを繰返した後、７日に１回の頻度で２５℃環境下に移し、リフレッシュ充電として公称容量の１５％相当の過充電を行ったものである。Ｘの条件は、２５℃の温度環境下における、理想的なリフレッシュ充電の条件を示している。
【０１０２】
Ｙで示すグラフは４５℃で不足充電と放電とを繰返した後、７日に１回の頻度で２５℃環境下に移し、リフレッシュ充電としてＸと同様に公称容量の１５％相当の過充電を行ったものである。
【０１０３】
Ｚで示すグラフは４５℃で不足充電と放電とを繰返した後、７日に１回の頻度で２５℃環境下に移し、４５℃に対応する係数Ｑ４５と、鉛蓄電池１が４５℃であった時間の総和ｔ４５とから理想的なリフレッシュ充電電気量Ｑｒを、式（１）を用いて算出して、リフレッシュ充電における充電電気量がＱｒに達するまでリフレッシュ充電したものである。
【０１０４】
Aで示すグラフは、４５℃での不足充電と、２５℃での不足充電とを、７日間ずつ交互に実行し、７日に1度の割合で各不足充電中に晒された温度から式（１）を用いてリフレッシュ充電電気量Ｑｒを算出し、リフレッシュ充電における充電電気量がＱｒに達するまで、リフレッシュ充電したものである。
【０１０５】
すなわちＸは、温度変化のない２５℃の条件下で不足充電と放電とを繰り返してサルフェーションを生じさせ、定期的に、２５℃の条件に適応した理想的なリフレッシュ充電を実行したものである。Ｙは、温度変化のない４５℃の条件下で不足充電と放電とを繰り返してサルフェーションを生じさせ、定期的に、２５℃の条件に適応したリフレッシュ充電を実行したものである。
【０１０６】
Ｚは、温度変化のない４５℃の条件下で不足充電と放電とを繰り返してサルフェーションを生じさせ、定期的に、本発明の一局面に従う充電制御方法を用いてリフレッシュ充電を実行したものである。
【０１０７】
Ａは、２５℃と４５℃との間で温度が繰り返し変化する条件下で不足充電と放電とを繰り返してサルフェーションを生じさせ、定期的に、本発明の一局面に従う充電制御方法を用いてリフレッシュ充電を実行したものである。
【０１０８】
すなわち、Ｗは、リフレッシュ充電を行わなかった場合の、鉛蓄電池１の特性劣化を示すグラフであり、Ｘは、理想的なリフレッシュ充電の効果を示すものである。Ｙは、不足充電と放電とが繰り返される温度環境が４５℃になると、２５℃に最適化されたリフレッシュ充電電気量でリフレッシュ充電を実行しても、十分なリフレッシュ効果が得られないことを示す比較例である。
【０１０９】
Ｚは、温度環境が４５℃で一定である条件において、不足充電と放電とを繰返した期間の温度履歴を考慮した本発明の実施例に相当する。Ａは、温度環境が一定でなく、変動する条件において、本発明を適用した実施例に相当する。
【０１１０】
充電効率が比較的高いが硫酸鉛の結晶化が進みにくい２５℃環境下で不足充電と放電とを繰返した場合、Ｘが示すように、公称容量の１５％相当の過充電によるリフレッシュ充電を行うことで、リフレッシュ充電を行わなかったＷと比較して電池容量比の低下が僅かであり、寿命特性が著しく向上している。
【０１１１】
しかし、充電効率が高いと同時に硫酸鉛の結晶化が進みやすい４５℃環境下で不足充電と放電とを繰返した場合、２５℃環境下で不足充電と放電とを繰返した場合には効果のあった、公称容量の１５％相当の過充電でリフレッシュ充電を行っても、Ｙが示すように寿命特性は十分に向上しない。すなわち２５℃環境下と同じリフレッシュ充電電気量では、４５℃環境下で結晶化が進んだ硫酸鉛を活物質として十分に復帰させるには至らない。
【０１１２】
これに対して、４５℃で不足充電を繰返した後に、本発明に従う式（１）からリフレッシュ充電電気量Ｑｒを算出して、リフレッシュ充電における充電電気量がＱｒに達するまでリフレッシュ充電したＺは、硫酸鉛の結晶化が進行しにくい理想的な条件のＸと同様の良好な寿命特性を示した。
【０１１３】
すなわち、Ｚのグラフから、本発明の一局面に従う充電制御方法、及び充電制御回路１１によれば、硫酸鉛の結晶化が進行しやすい高温の温度条件下においても、理想的なリフレッシュ条件と同等のリフレッシュ効果が得られることが確認できた。
【０１１４】
また、Ａのグラフが、理想的な条件のＸと同様の良好な寿命特性を示していることから、本発明の一局面に従う充電制御方法、及び充電制御回路１１によれば、温度環境が変動する中で放電と不足充電とが繰り返されるような条件下でも、理想的なリフレッシュ条件と同等のリフレッシュ効果が得られることが確認できた。
【０１１５】
以上の結果を踏まえると、不足充電と放電とを繰返した時の温度履歴を鉛蓄電池１の電槽温度として計測した上で制御部３の機能を活用し、鉛蓄電池１が種々の温度を経験したことを前提に、その温度履歴に応じてリフレッシュ充電における充電電気量を変化させる充電制御を行えば、鉛蓄電池１が長寿命化することがわかる。
【０１１６】
なお、上述したように、式（１）を用いてリフレッシュ充電電気量Ｑｒを算出する代わりに、図５に示すようなルックアップテーブルを用いてリフレッシュ充電電気量Ｑｒを取得するようにしても、実質的に式（１）を用いた場合とほぼ同様の効果を得ることができる。
【０１１７】
また、上述したように、鉛蓄電池を満充電にするために多段定電流充電を用いた場合、最初に実行された定電流充電での充電電気量が多い（充電時間が長い）ほど、リフレッシュ充電電気量Ｑｒを増大させることで、推定される硫酸鉛の蓄積量が多いほど、リフレッシュ充電電気量Ｑｒを増大させて硫酸鉛の解消効果を増大させることができるから、サルフェーションの解消効果、すなわちリフレッシュ効果はさらに高まる。
【０１１８】
次に、鉛蓄電池１の、正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率を３質量％〜１１質量％、負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率を２質量％〜６質量％の範囲内にすることの意義について説明する。
【０１１９】
本発明者らは、充電制御回路１１を用いた充電制御方法で鉛蓄電池１をリフレッシュ充電すると、リフレッシュ充電の終了後、すなわち図７におけるステップＳ２６、図８におけるタイミングＥにおいて、正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内になることを、実験的に見出した。
【０１２０】
図１０は、図８に示すタイミングＡ，Ｂ，Ｄ，Ｅ、及びその後に過剰な充電を行った場合について、それぞれ正極と負極の活物質中の硫酸鉛の含有率を測定した結果を示す一覧表である。
【０１２１】
比較例１は、鉛蓄電池１の放電後（タイミングＡ）における硫酸鉛の含有比率を示し、比較例２は、鉛蓄電池１の充電中（タイミングＢ）における硫酸鉛の含有比率を示し、比較例３，４は、鉛蓄電池１の満充電後（タイミングＤ）における硫酸鉛の含有比率を示し、比較例５，６は、鉛蓄電池１の過剰充電後における硫酸鉛の含有比率を示している。
【０１２２】
比較例１〜４においては、正極活物質中の硫酸鉛の含有比率は３３．０〜１１．５質量％、負極活物質中の硫酸鉛の含有比率は２９．０〜１．７質量％の範囲であった。また、比較例５，６においては、正極活物質中の硫酸鉛の含有比率は２．５〜２．７質量％、負極活物質中の硫酸鉛の含有比率は７．５〜６．８質量％の範囲であった。
【０１２３】
これに対し、実施例１，２，３は、本発明の一局面に従う充電制御方法によってリフレッシュ充電された後（タイミングＥ）における硫酸鉛の含有比率を示している。実施例１，２，３においては、正極活物質中の硫酸鉛の含有比率は１１．０〜３．０質量％、負極活物質中の硫酸鉛の含有比率は２．０〜６．０質量％の範囲であった。
【０１２４】
そして、比較例３，４の鉛蓄電池１を用いて、不足充電と放電とを繰り返すと、正極に硫酸鉛が蓄積し、充放電反応が低下するという、現象が確認された。一方、比較例５，６の鉛蓄電池１を用いて、不足充電と放電とを繰り返すと、負極に硫酸鉛が蓄積し、充放電反応が低下するという、現象が確認された。なお、不足充電と放電との繰り返し条件は、すべての比較例、実施例で同一である。
【０１２５】
これに対し、実施例１，２，３の鉛蓄電池１を用いて、不足充電と放電とを繰り返した場合には、正極や負極への硫酸鉛の蓄積量が、比較例３〜６より少なく、特に実施例２では、硫酸鉛の蓄積量が顕著に少なかった。
【０１２６】
以下、正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内にされた鉛蓄電池が、活物質中の硫酸鉛の含有比率が当該比率の範囲外である鉛蓄電池１に比べて、不足充電と放電とを繰り返した場合のサルフェーションが生じにくい理由について、説明する。
【０１２７】
鉛蓄電池の化学反応式は、下記の式（２）〜（４）で表される。
【０１２８】
全反応：充電  ＰｂＯ２＋Ｐｂ＋２Ｈ２ＳＯ４  ←→放電  ２ＰｂＳＯ４＋２Ｈ２Ｏ  ・・・（２）
正極：充電  ＰｂＯ２＋４Ｈ＋＋ＳＯ４２−＋２ｅ−  ←→放電  ＰｂＳＯ４＋２Ｈ２Ｏ  ・・・（３）
負極：充電  Ｐｂ＋ＳＯ４２−  ←→放電  ＰｂＳＯ４＋２ｅ−  ・・・（４）
ここで、鉛蓄電池は、充電中に水の電気分解により酸素ガスと水素ガスが発生する。そして、酸素ガスが発生すると、この酸素ガスによって、負極の充電生成物（Ｐｂ）を硫酸鉛に変化させる反応（Ｐｂ＋０．５Ｏ２→ＰｂＯ、ＰｂＯ＋Ｈ２ＳＯ４→ＰｂＳＯ４＋Ｈ２Ｏ）が生じ、負極のＰｂＳＯ４が増加する。
【０１２９】
その一方で、負極では、充電反応（ＰｂＳＯ４＋２ｅ−  →  Ｐｂ＋ＳＯ４２−）が生じて負極のＰｂＳＯ４が減少するので、酸素ガスによる負極のＰｂＳＯ４の生成反応と、充電反応によるＰｂＳＯ４の分解反応とがバランスすれば、負極におけるＰｂＳＯ４の過度の増加を抑制し、サルフェーションを低減できることになる。
【０１３０】
ここで、ＰｂＳＯ４は、Ｐｂと酸素との反応を阻害する性質があるため、ＰｂＳＯ４が存在すると、上述の負極の充電生成物（Ｐｂ）を硫酸鉛に変化させる反応が抑制され、かつ充電反応によるＰｂＳＯ４の分解反応が得られる。一方、ＰｂＳＯ４が存在しないと、充電反応によるＰｂＳＯ４の分解反応が生じない上に、Ｐｂと酸素との反応が阻害されないため酸素ガスによる負極のＰｂＳＯ４の生成反応が過剰に生じてＰｂＳＯ４が過剰に生成されてしまう。
【０１３１】
そのため、上述のような、酸素ガスによる負極のＰｂＳＯ４の生成反応と、充電反応によるＰｂＳＯ４の分解反応とをバランスさせるためには、負極にある程度のＰｂＳＯ４が必要となる。ここで、比較例４のように、負極における硫酸鉛（ＰｂＳＯ４）の質量％が１．７であるときは、ＰｂＳＯ４が少なすぎて上述のバランスが崩れ、ＰｂＳＯ４が過剰に生成されてサルフェーションが生じるものと考えられる。
【０１３２】
一方、実施例１では、負極における硫酸鉛（ＰｂＳＯ４）の質量％が２．０であるときは、ＰｂＳＯ４の生成と分解とがバランスされてサルフェーションの発生が抑制されているものと考えられる。従って、負極活物質中における硫酸鉛（ＰｂＳＯ４）の質量％が２．０以上であることには、重要な意義が認められる。
【０１３３】
一方、正極では、硫酸鉛（ＰｂＳＯ４）がある程度以上存在することで、充電反応（ＰｂＳＯ４＋２Ｈ２Ｏ→ＰｂＯ２＋４Ｈ＋＋ＳＯ４２−＋２ｅ−）が生じている。ここで、比較例５のように、正極における硫酸鉛（ＰｂＳＯ４）の質量％が２．５であるときは、硫酸鉛（ＰｂＳＯ４）が少なすぎて、上述の充電反応が生じにくくなり、充電された電気量が水の電気分解（Ｈ２Ｏ→２Ｈ＋０．５Ｏ２＋２ｅ−）に費やされて酸素が発生する。そして、酸素が発生すると、上述の酸素ガスによる負極のＰｂＳＯ４の生成反応が加速されて上述のバランスが崩れ、負極でＰｂＳＯ４が過剰に生成されてサルフェーションが生じるものと考えられる。
【０１３４】
一方、実施例３では、正極における硫酸鉛（ＰｂＳＯ４）の質量％が３．０であることで、ＰｂＳＯ４の生成と分解とがバランスされてサルフェーションの発生が抑制されているものと考えられる。従って、正極活物質中における硫酸鉛（ＰｂＳＯ４）の質量％が３．０以上であることには、臨界的意義が認められる。
【０１３５】
以上のことから、本発明の一局面に従う正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内にされた鉛蓄電池は、活物質中の硫酸鉛の含有比率が当該比率の範囲外である鉛蓄電池に比べて、不足充電と放電とを繰り返した場合のサルフェーションが生じにくくなる。
【０１３６】
また、本発明者らは、本発明の一局面に従う充電制御方法によってリフレッシュ充電された後（タイミングＥ）に得られた実施例１，２，３に係る鉛蓄電池１は、正極板Ｂ３の上部において保持される正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、正極板Ｂ３の下部において保持される正極活物質に含まれる含有率の３倍以上となり、負極板Ｂ４の上部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、負極板Ｂ４の下部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率の３倍以上となることを、実験的に見出した。
【０１３７】
図１１は、正極板Ｂ３及び負極板Ｂ４における硫酸鉛の分布を詳細に説明するための説明図である。図１１に示すように、正極板Ｂ３及び負極板Ｂ４における上部、及び下部は、より正確には、正極板Ｂ３及び負極板Ｂ４における活物質Ｂ３５で覆われた部分の上下方向の長さＬを、それぞれ上下方向に３等分した各部を、上から順に上部、中央部、下部としたものである。しかしながら、正極板Ｂ３及び負極板Ｂ４の上下方向の長さＬを、それぞれ上下方向に３等分した各部を、上から順に上部、中央部、下部とした場合であっても実質的には同一である。
【０１３８】
このように、集電耳部Ｂ３４に近い極板の上部と、集電耳部Ｂ３４から遠い下部とで、活物質に含有される硫酸鉛の含有比率を下部になるほど多くする。ところで、上部の含有比率Ｍｕｐと下部の含有比率Ｍｕｎｄｅｒとの差が大きくなると、鉛蓄電池１が短寿命になる。
【０１３９】
しかしながら、本発明者らは、上部の含有比率Ｍｕｐと下部の含有比率Ｍｕｎｄｅｒとの関係が、正極においては、Ｍｕｐ×３≧Ｍｕｎｄｅｒ、負極においては、Ｍｕｐ×９≧Ｍｕｎｄｅｒである場合には、電極上部と下部との間での、硫酸鉛の含有比率バラツキにより寿命が短縮されるおそれが低減されることを見出した。
【０１４０】
すなわち、鉛蓄電池１は、不足充電を繰り返すと、集電耳部Ｂ３４に近い極板上部と集電耳部Ｂ３４から遠い下部では、上部の方が下部にくらべ反応が起こり易く、上部と下部の硫酸鉛量のバラツキが大きくなる。活物質の硫酸鉛量のバラツキが大きくなると電池が短寿命となる。しかしながら、負極活物質（Ｐｂ）の方が正極活物質（ＰｂＯ２）よりも導電性が高いため、負極の方が正極よりも硫酸鉛量のバラツキによる影響を受けにくい。そこで、正極よりも負極において、上部と下部での硫酸鉛量のバラツキが大きくなっても、硫酸鉛量のバラツキによる電池寿命の短縮が、許容可能な程度に留まる。
【０１４１】
即ち、本発明の一局面に従う充電制御回路は、鉛蓄電池の温度を測定する温度測定部と、前記鉛蓄電池を充電する充電部と、前記充電部によって、前記鉛蓄電池を満充電になるまで充電させる満充電制御部と、前記鉛蓄電池が満充電にされた後、前記充電部によって、当該鉛蓄電池へ、所定のリフレッシュ充電電気量を充電させるリフレッシュ充電を実行するリフレッシュ充電制御部と、前記満充電制御部によって前記鉛蓄電池が前回満充電にされてから今回満充電にされるまでの期間である不足充電期間を通じて前記温度測定部によって測定された前記鉛蓄電池の温度に応じて、前記今回満充電にされた鉛蓄電池に対する前記リフレッシュ充電における前記リフレッシュ充電電気量を設定するリフレッシュ充電量設定部とを備える。
【０１４２】
また、本発明の一局面に従う充電制御方法は、鉛蓄電池を満充電になるまで充電させる満充電工程と、前記鉛蓄電池が満充電にされた後、当該鉛蓄電池へ、所定のリフレッシュ充電電気量を充電するリフレッシュ充電を実行するリフレッシュ充電工程と、前記満充電工程によって前記鉛蓄電池が前回満充電にされてから今回満充電にされるまでの期間である不足充電期間を通じての前記鉛蓄電池の温度に応じて、前記今回満充電にされた鉛蓄電池に対する前記リフレッシュ充電における前記リフレッシュ充電電気量を設定するリフレッシュ充電量設定工程とを含む。
【０１４３】
鉛蓄電池が前回満充電にされてから今回満充電にされるまでの期間である不足充電期間中は、硫酸鉛の結晶化が解消されずに蓄積されていくと考えられる。そして、本発明者らは、このように満充電されることなく充放電が繰り返される不足充電期間においては、鉛蓄電池の温度によって、硫酸鉛の結晶化によるサルフェーションが生じる程度が異なる。
【０１４４】
そこで、この構成及び方法によれば、不足充電期間の全期間を通して、鉛蓄電池の温度が測定され続ける。そして、このようにして得られた不足充電期間の全期間を通しての鉛蓄電池の温度に応じて、リフレッシュ充電量設定部によりリフレッシュ充電電気量が設定される。従って、リフレッシュ充電電気量には、不足充電期間の全期間を通して鉛蓄電池に生じたサルフェーションの程度が反映される。そして、今回既に満充電にされた後の鉛蓄電池に対して、それまでに生じたと考えられるサルフェーションの程度が反映されたリフレッシュ充電電気量が充電されてリフレッシュ充電が実行されるので、鉛蓄電池に対して不足充電を繰返されて生じたサルフェーションの解消効果を向上することができる。
【０１４５】
また、前記リフレッシュ充電量設定部は、前記不足充電期間を通じて前記温度測定部によって測定された前記鉛蓄電池の温度が高いほど、前記リフレッシュ充電電気量を増大させることが好ましい。
【０１４６】
本発明者らは、このように満充電されることなく充放電が繰り返される不足充電期間においては、鉛蓄電池の温度が高いほど、硫酸鉛の結晶化によるサルフェーションが進行し易いことを見出した。そこで、この構成によれば、不足充電期間を通しての鉛蓄電池の温度が高いほど、すなわちサルフェーションが進行しているほど、リフレッシュ充電電気量が増大されて、硫酸鉛の結晶化を解消するリフレッシュ効果が増大されるので、鉛蓄電池に対して不足充電を繰返されて生じたサルフェーションの解消効果を向上することができる。
【０１４７】
また、前記リフレッシュ充電制御部は、前記リフレッシュ充電を実行することにより、前記鉛蓄電池の、正極活物質中の硫酸鉛の含有率を３質量％〜１１質量％、負極活物質中の硫酸鉛の含有率を２質量％〜６質量％の範囲内にさせることが好ましい。
【０１４８】
本発明者らは、上述のリフレッシュ充電を実行した後の鉛蓄電池は、正極活物質中の硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、負極活物質中の硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内になることを見出した。そして、硫酸鉛の含有率がこのような数値範囲になった鉛蓄電池は、このような数値範囲に入らない鉛蓄電池に比べて、不足充電を繰り返した場合における硫酸鉛の生成量が減少してサルフェーションが生じにくいことを見出した。
【０１４９】
また、前記鉛蓄電池の温度と対応付けられた係数である温度係数を、当該温度と対応付けて予め記憶する記憶部をさらに備え、前記リフレッシュ充電量設定部は、前記記憶部に記憶された温度係数と前記温度測定部によって測定された温度とに基づいて、前記鉛蓄電池の温度が前記温度係数と対応付けられた温度であった時間と当該対応付けられた温度係数との積を、前記不足充電期間の全体を通して加算することによって、前記リフレッシュ充電電気量を算出することが好ましい。
【０１５０】
この構成によれば、温度係数と温度測定部によって測定された温度とに基づいて、鉛蓄電池の温度が温度係数と対応付けられた温度であった時間と当該対応付けられた温度係数との積が、不足充電期間の全体を通して加算されて、リフレッシュ充電電気量が算出される。この場合、前記時間と温度係数との積には、鉛蓄電池がある温度になっていたとき、その温度とその温度になっていた時間とに基づき生じると考えられるサルフェーションの程度が反映された電気量となる。そして、このようにして得られた電気量（積）が、不足充電期間の全体を通して加算されることによって、リフレッシュ充電電気量が算出されるので、不足充電期間の全体を通して生じるサルフェーションの程度が精度よくリフレッシュ充電電気量に反映される結果、サルフェーションの解消精度を向上することができる。
【０１５１】
また、前記不足充電期間の長さをｔＡ、前記鉛蓄電池の温度がＴ１であった時間をｔ１、当該温度がＴ２であった時間をｔ２、・・・、当該温度がＴｎであった時間をｔｎ（ｎは整数）、温度Ｔ１，Ｔ２，・・・，Ｔｎと対応付けられた温度係数がＱ１，Ｑ２，・・・，Ｑｎ、ｔＡ＝ｔ１＋ｔ２＋・・・＋ｔｎであった場合、前記リフレッシュ充電量設定部は、下記の式（１）を用いて前記リフレッシュ充電電気量Ｑｒを算出することが好ましい。
【０１５２】
Ｑｒ＝Ｑ１ｔ１＋Ｑ２ｔ２＋・・・＋Ｑｎｔｎ    ・・・（１）
この構成によれば、フレッシュ充電量設定部は、記憶部に記憶された温度係数Ｑ１，Ｑ２，・・・，Ｑｎと温度測定部によって測定された温度Ｔ１，Ｔ２，・・・，Ｔｎとに基づいて、鉛蓄電池の温度が温度係数と対応付けられた温度であった時間ｔ１，ｔ２，・・・，ｔｎと当該対応付けられた温度係数との積（Ｑ１ｔ１，Ｑ２ｔ２，・・・，Ｑｎｔｎ）を、不足充電期間の全体を通して加算することでリフレッシュ充電電気量Ｑｒを算出することができる。
【０１５３】
また、前記温度係数は、対応する温度において、前記鉛蓄電池が満充電に満たない状態で充放電されることで単位時間当たりに生じるサルフェーションを略解消できる充電電気量を表す値であることが好ましい。
【０１５４】
この構成によれば、不足充電期間の全体を通して生じていると考えられるサルフェーションを、略解消できる充電電気量が、リフレッシュ充電電気量として算出される。
【０１５５】
また、前記不足充電期間における前記鉛蓄電池の温度と前記不足充電期間の長さとに対応付けて、前記リフレッシュ充電電気量を予め記憶する記憶部をさらに備え、前記リフレッシュ充電量設定部は、前記記憶部によって、前記温度測定部によって測定された温度と前記不足充電期間の長さとに対応付けて記憶されているリフレッシュ充電電気量を取得することにより、前記リフレッシュ充電電気量を設定することが好ましい。
【０１５６】
この構成によれば、リフレッシュ充電量設定部は、記憶部によって、温度測定部によって測定された温度と不足充電期間の長さとに対応付けて記憶されているリフレッシュ充電電気量を取得することにより、リフレッシュ充電電気量を設定することができるので、リフレッシュ充電電気量の設定処理を簡素化することができる。
【０１５７】
また、前記リフレッシュ充電量設定部は、前記不足充電期間における前記鉛蓄電池の温度の平均値を、前記リフレッシュ充電電気量を設定するときの前記鉛蓄電池の温度として用いてもよい。
【０１５８】
不足充電期間中に、鉛蓄電池の温度が変動した場合であっても、その期間中に生じるサルフェーションの程度は、その期間中における温度が、その期間中における平均温度で一定であったと仮定した場合に生じるサルフェーションの程度で近似できる。そこで、この構成によれば、リフレッシュ充電量設定部が、不足充電期間における鉛蓄電池の温度の平均値を、リフレッシュ充電電気量を設定するときの鉛蓄電池の温度として用いることで、リフレッシュ充電電気量の設定処理を簡素化することができる。
【０１５９】
また、前記満充電制御部は、前記充電部によって、前記鉛蓄電池の端子電圧が予め設定された閾値電圧になるまで所定の設定電流値の電流を供給する定電流充電を予め設定された複数回数繰り返させると共に、当該定電流充電が繰り返される都度、前記設定電流値を減少させる多段定電流充電により、前記鉛蓄電池を充電することが好ましい。
【０１６０】
この構成によれば、満充電制御部は、多段定電流充電方式によって、鉛蓄電池を充電するので、鉛蓄電池を満充電にするための充電時間を短縮することが容易である。
【０１６１】
また、前記満充電制御部は、前記複数回数の定電流充電の実行後、前記充電部によって、所定の補充電電気量を前記鉛蓄電池に供給させることにより、前記鉛蓄電池を満充電にすることが好ましい。
【０１６２】
この構成によれば、鉛蓄電池の端子電圧が閾値電圧になるまで設定電流値の電流を供給する定電流充電が、予め設定された複数回数繰り返された後、さらに補充電電気量の充電が行われるので、鉛蓄電池を満充電にする確実性が増大する。
【０１６３】
また、前記リフレッシュ充電量設定部は、前記複数回数の定電流充電のうち最初に実行された定電流充電での充電電気量が多いほど、前記リフレッシュ充電電気量を増大させることが好ましい。
【０１６４】
上述の多段定電流充電における最初の定電流充電は、充電開始後、鉛蓄電池の端子電圧Ｖが、閾値電圧になるまで実行される。そうすると、充電開始前の鉛蓄電池のＳＯＣが小さいほど、端子電圧を閾値電圧まで上昇されるのに必要な充電電気量が増大することになる。従って、当該最初に実行された定電流充電での充電電気量が多いことは、充電開始前の鉛蓄電池のＳＯＣが小さいことを意味する。その一方、鉛蓄電池は、低ＳＯＣまで放電されるほど、硫酸鉛の蓄積が起こりやすい。従って、当該最初に実行された定電流充電での充電電気量が多いことは、充電の開始前に、鉛蓄電池が、硫酸鉛の蓄積が起こりやすい条件に晒されていたことを意味する。そこで、当該最初に実行された定電流充電での充電電気量が多いほど、リフレッシュ充電電気量を増大させることで、推定される硫酸鉛の蓄積量が多いほど、リフレッシュ充電電気量を増大させて硫酸鉛の解消効果を増大させることができるから、サルフェーションの解消効果を増大させることが可能となる。
【０１６５】
また、本発明の一局面に従う電源装置は、上述の充電制御回路と、前記鉛蓄電池とを備える。
【０１６６】
このような構成の電源装置は、上述の充電制御回路と同様、鉛蓄電池に対して不足充電を繰返されて生じたサルフェーションの解消効果を向上することができる。
【０１６７】
また、本発明の一局面に従う鉛蓄電池は、正極活物質を保持する正極板と、負極活物質を保持する負極板とを備え、上述の充電制御方法により前記リフレッシュ充電されることによって、前記正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、前記負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内にされたものである。
【０１６８】
また、本発明の一局面に従う鉛蓄電池は、正極活物質を保持する正極板と、負極活物質を保持する負極板とを備え、前記正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、前記負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内にされている。
【０１６９】
本発明者らは、硫酸鉛の含有率がこのような数値範囲になった鉛蓄電池は、含有率がこのような数値範囲に入らない鉛蓄電池に比べて、不足充電を繰り返した場合における硫酸鉛の生成量が減少してサルフェーションが生じにくいことを見出した。
【０１７０】
また、前記正極板及び負極板は、上下方向に沿うように配設され、前記正極板及び負極板の上端部に、それぞれ集電部が設けられ、前記正極板及び負極板を、それぞれ上下方向に３等分した各部を、上から順に上部、中央部、下部とし、前記正極板の下部において保持される正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、当該正極板の上部において保持される正極活物質に含まれる含有率の３倍以下であり、前記負極板の下部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、当該負極板の上部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率の９倍以下であることが好ましい。
【０１７１】
本発明者らは、正極板の下部において保持される正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、当該正極板の上部において保持される正極活物質に含まれる含有率の３倍以下であり、負極板の下部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、当該負極板の上部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率の９倍以下の範囲内であれば、電極の上部と下部とで硫酸鉛の含有率にバラツキが生じても、許容できることを見出した。
【０１７２】
この出願は、２００９年５月２８日に出願された日本国特許出願特願２００９−１２８４６５を基礎とするものであり、その内容は、本願に含まれるものである。
【０１７３】
なお、発明の詳細な説明の項においてなされた具体的な実施態様又は実施例は、あくまでも、本発明の技術内容を明らかにするものであって、そのような具体例にのみ限定して狭義に解釈されるべきものではなく、本発明の精神と次に記載する特許請求事項との範囲内で、種々変更して実施することができるものである。
【産業上の利用可能性】
【０１７４】
本発明は、電動車両の駆動源として鉛蓄電池を用いた場合をはじめ、各種用途の鉛蓄電池に適用することができる。
【図１】
2011134717.tif 000003
【図２】
2011134717.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【手続補正書】
【提出日】平成23年2月23日(2011.2.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極活物質を保持する正極板と、
負極活物質を保持する負極板とを備え、
前記正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、前記負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内にされ、
前記正極板及び負極板は、上下方向に沿うように配設され、
前記正極板及び負極板の上端部に、それぞれ集電部が設けられ、
前記正極板及び負極板を、それぞれ上下方向に３等分した各部を、上から順に上部、中央部、下部とし、
前記正極板の下部において保持される正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、当該正極板の上部において保持される正極活物質に含まれる含有率の３倍以下であり、
前記負極板の下部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が、当該負極板の上部において保持される負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率の９倍以下である鉛蓄電池。
【請求項２】
前記鉛蓄電池を満充電になるまで充電させる満充電工程と、前記鉛蓄電池が満充電にされた後、当該鉛蓄電池へ、所定のリフレッシュ充電電気量を充電するリフレッシュ充電を実行するリフレッシュ充電工程と、前記満充電工程によって前記鉛蓄電池が前回満充電にされてから今回満充電にされるまでの期間である不足充電期間を通じての前記鉛蓄電池の温度に応じて、前記不足充電期間を通じての前記鉛蓄電池の温度が高いほど、前記リフレッシュ充電電気量を増大させるように、前記今回満充電にされた鉛蓄電池に対する前記リフレッシュ充電における前記リフレッシュ充電電気量を設定するリフレッシュ充電量設定工程とを含む充電制御方法により前記リフレッシュ充電されることによって、前記正極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が３質量％〜１１質量％、前記負極活物質に含まれる硫酸鉛の含有率が２質量％〜６質量％の範囲内にされる請求項１記載の鉛蓄電池。