(57)【要約】      （修正有）【課題】画像濃度、吐出安定性及び保存安定性に優れるカーボンブラック分散液及び該カーボンブラック分散液の製造方法、該カーボンブラック分散液が容器に収容されているインクカートリッジ並びに該カーボンブラック分散液を用いる画像形成装置及び画像形成方法を提供する。【解決手段】カーボンブラック分散液は、カーボンブラック、リグニンスルホン酸塩及び水を含み、リグニンスルホン酸塩は、分画分子量が６０００以下である限外濾過膜又は透析膜を透過した成分である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラック、リグニンスルホン酸塩及び水を含むカーボンブラック分散液であって、
前記リグニンスルホン酸塩は、分画分子量が６０００以下である限外濾過膜又は透析膜を透過した成分であることを特徴とするカーボンブラック分散液。
【請求項２】
前記カーボンブラックに対する前記リグニンスルホン酸塩の質量比が０．００５以上１以下であることを特徴とする請求項１に記載のカーボンブラック分散液。
【請求項３】
インクジェット用インクであることを特徴とする請求項１又は２に記載のカーボンブラック分散液。
【請求項４】
インクジェット用インクを製造するために用いられることを特徴とする請求項１又は２に記載のカーボンブラック分散液。
【請求項５】
カーボンブラック、リグニンスルホン酸塩及び水を含むカーボンブラック分散液を製造する方法であって、
分画分子量が６０００以下である限外濾過膜又は透析膜を用いて、リグニンスルホン酸塩を分画する工程を有することを特徴とするカーボンブラック分散液の製造方法。
【請求項６】
請求項３に記載のカーボンブラック分散液が容器に収容されていることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
請求項３に記載のカーボンブラック分散液を画像支持体に吐出する吐出手段を有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項８】
請求項３に記載のカーボンブラック分散液を画像支持体に吐出する工程を有することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カーボンブラック分散液、カーボンブラック分散液の製造方法、インクカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用黒色顔料インクは、一般に、水、アルコール類等の水性溶媒中にカーボンブラックを予備分散させた顔料分散液をサンドミル等のメディア型分散機を用いて所定の程度まで分散させた後、所定の濃度に希釈することにより調製されている。インクジェット用顔料インクは、疎水性のカーボンブラックを水性溶媒中に分散させるために、界面活性剤、水溶性樹脂等の分散剤を用いるのが一般的であるが、画像濃度、吐出安定性及び保存安定性に優れるインクジェット用黒色顔料インクが得られていないという問題があった。
【０００３】
そこで、特許文献１には、チャンネルブラック及びガスブラックの少なくともいずれかと、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物と、水とを含む顔料分散液が開示されている。このとき、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物における、ナフタレンスルホン酸の２量体、３量体及び４量体の合計含有量が２０〜８０質量％である。
【０００４】
しかしながら、インクジェット用黒色顔料インクの画像濃度の改良が望まれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来技術が有する問題に鑑み、画像濃度、吐出安定性及び保存安定性に優れるカーボンブラック分散液及び該カーボンブラック分散液の製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、該カーボンブラック分散液が容器に収容されているインクカートリッジ並びに該カーボンブラック分散液を用いる画像形成装置及び画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１に記載の発明は、カーボンブラック、リグニンスルホン酸塩及び水を含むカーボンブラック分散液であって、前記リグニンスルホン酸塩は、分画分子量が６０００以下である限外濾過膜又は透析膜を透過した成分であることを特徴とする。
【０００７】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のカーボンブラック分散液において、前記カーボンブラックに対する前記リグニンスルホン酸塩の質量比が０．００５以上１以下であることを特徴とする。
【０００８】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載のカーボンブラック分散液において、インクジェット用インクであることを特徴とする。
【０００９】
請求項４に記載の発明は、請求項１又は２に記載のカーボンブラック分散液において、インクジェット用インクを製造するために用いられることを特徴とする。
【００１０】
請求項５に記載の発明は、カーボンブラック、リグニンスルホン酸塩及び水を含むカーボンブラック分散液を製造する方法であって、分画分子量が６０００以下である限外濾過膜又は透析膜を用いて、リグニンスルホン酸塩を分画する工程を有することを特徴とする。
【００１１】
請求項６に記載の発明は、インクカートリッジにおいて、請求項３に記載のカーボンブラック分散液が容器に収容されていることを特徴とする。
【００１２】
請求項７に記載の発明は、画像形成装置において、請求項３に記載のカーボンブラック分散液を画像支持体に吐出する吐出手段を有することを特徴とする。
【００１３】
請求項８に記載の発明は、画像形成方法において、請求項３に記載のカーボンブラック分散液を画像支持体に吐出する工程を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、画像濃度、吐出安定性及び保存安定性に優れるカーボンブラック分散液及び該カーボンブラック分散液の製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、該カーボンブラック分散液が容器に収容されているインクカートリッジ並びに該カーボンブラック分散液を用いる画像形成装置及び画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】本発明のインクカートリッジの他の例を示す概略図である。
【図３】本発明の画像形成装置の一例を示す斜視図である。
【図４】図３の画像形成装置の全体構成を示す概略図である
【図５】図４の記録ヘッドを示す概略図である。
【図６】インクジェットヘッドの一例を示す断面図である。
【図７】図６のインクジェットヘッドのチャンネル間方向の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
次に、本発明を実施するための形態を図面と共に説明する。
【００１７】
本発明のカーボンブラック分散液は、カーボンブラック、リグニンスルホン酸塩及び水を含み、リグニンスルホン酸塩は、分画分子量が６０００以下、好ましくは、５０００〜６０００である限外濾過膜又は透析膜を透過した成分である。このとき、リグニンスルホン酸塩は、カーボンブラック分散液中のカーボンブラックの表面に分散安定化するために十分な負の電荷を付与するため、本発明のカーボンブラック分散液は、吐出安定性及び保存安定性に優れると考えられる。また、本発明のカーボンブラック分散液を画像支持体に吐出して、本発明のカーボンブラック分散液中の液体成分の濃度が低下すると、粘度が増大し、カーボンブラックが凝集して画像支持体の表面近傍に多く留まるため、画像濃度に優れると考えられる。
【００１８】
限外濾過膜又は透析膜の分画分子量が６０００を超えると、画像濃度が低下する。
【００１９】
リグニンスルホン酸塩は、限外濾過膜又は透析膜の分画分子量よりも高分子量のリグニンスルホン酸塩を含む亜硫酸パルプ排液を限外濾過膜又は透析膜により分画することにより得られる。
【００２０】
なお、限外濾過膜又は透析膜の分画分子量は、以下のようにして求めることができる。まず、分子量の異なる数種類のマーカー分子を用いて、阻止率を測定する。次に、阻止率を分子量に対してプロットした分画曲線から阻止率が９０％の分子量を求め、分画分子量とする。
【００２１】
マーカー分子としては、スクロース、ラフィノース、ビタミンＢ１２、バシトラシン、インシュリン、チトクロームＣ、ミオグロビンが用いられる。
【００２２】
リグニンスルホン酸塩としては、特に限定されないが、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カルシウム、リグニンスルホン酸マグネシウム等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００２３】
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、チャンネルブラック、ガスブラック、ファーネスブラック等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００２４】
カーボンブラックに対するリグニンスルホン酸塩の質量比は、０．００５〜１であることが好ましく、０．０１〜０．５がさらに好ましい。カーボンブラックに対するリグニンスルホン酸塩の質量比が、０．００５未満であると、カーボンブラック分散液の吐出安定性及び保存安定性が低下することがあり、１を超えると、カーボンブラック分散液の粘度が増大して吐出することが困難になることがある。
【００２５】
本発明のカーボンブラック分散液は、カーボンブラックの体積平均粒子径（Ｄ５０）が７０〜１８０ｎｍであり、カーボンブラックの粒子径の標準偏差がＤ５０の１／２以下であることが好ましい。これにより、画像濃度、カーボンブラック分散液の吐出安定性及び保存安定性を向上させることができる。
【００２６】
なお、カーボンブラックの粒度分布は、粒度分布計ＵＰＡ（日機装社製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境で測定することができる。
【００２７】
カーボンブラックの平均一次粒子径は、１０．０〜３０．０ｎｍであることが好ましく、１５．０〜２０．０ｎｍがさらに好ましい。
【００２８】
なお、カーボンブラックの平均一次粒子径は、電子顕微鏡を用いて撮影した画像から算出することができる。
【００２９】
カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は１００〜４００ｍ２／ｇであることが好ましく、１５０〜３００ｍ２／ｇがさらに好ましい。
【００３０】
なお、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法により測定することができる。
【００３１】
本発明のカーボンブラック分散液は、水溶性有機溶媒をさらに含んでもよい。
【００３２】
水溶性有機溶媒としては、特に限定されないが、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のモノアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等のポリアルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート等のアルキレンカーボネート；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のポリアルコールのモノアルキルエーテル；２，２'−チオジエタノール等のチオジアルコール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００３３】
本発明のカーボンブラック分散液は、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、消泡剤、防腐防カビ剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、比抵抗調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、粘度調整剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
【００３４】
本発明のカーボンブラック分散液は、カーボンブラック、リグニンスルホン酸塩及び水、必要に応じて、水溶性有機溶媒、添加剤を、サンドミル、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機を用いて湿式分散させることにより得られる。このとき、フィルター、遠心分離装置等を用いて粗大粒子を除去し、必要に応じて、脱気してもよい。
【００３５】
本発明のカーボンブラック分散液は、インクジェット用インクに適用することができる。
【００３６】
本発明のカーボンブラック分散液をインクジェット用インクに適用する場合、インクジェット用インク中のカーボンブラックの含有量は、１〜２０質量％であることが好ましく、３〜１５質量％がさらに好ましい。インクジェット用インク中のカーボンブラックの含有量が１質量％未満であると、画像濃度が低下することがあり、２０質量％を超えると、インクジェット用インクの吐出安定性及び保存安定性が低下したり、インクジェット用インクの粘度が増大して吐出することが困難になったりすることがある。
【００３７】
インクジェット用インクは、吐出安定性、保存安定性及び画像の耐擦過性を向上させるために、水分散性樹脂粒子をさらに含むことが好ましい。
【００３８】
水分散性樹脂粒子を構成する樹脂成分としては、特に限定されないが、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、ポリウレタン、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられ、二種以上併用してもよい。
【００３９】
インクジェット用インク中の水溶性有機溶媒の含有量は、０〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％がさらに好ましく、１０〜３５質量％が特に好ましい。
【００４０】
インクジェット用インクは、カーボンブラック、リグニンスルホン酸塩及び水を含むカーボンブラック分散液を予め製造した後、カーボンブラック及びリグニンスルホン酸塩以外の成分を混合することにより製造することが好ましい。
【００４１】
カーボンブラック分散液中のカーボンブラックの含有量は、５〜２５質量％であることが好ましく、１０〜２０質量％がさらに好ましい。カーボンブラック分散液中のカーボンブラックの含有量が５質量％未満であると、生産性が低下することがあり、２５質量％を超えると、分散液の粘度が増大してカーボンブラックを分散させることが困難になることがある。
【００４２】
カーボンブラック分散液は、上記の水溶性有機溶媒や上記の添加剤をさらに含んでもよい。
【００４３】
本発明のインクカートリッジは、インクジェット用インクが容器中に収容されており、さらに必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有する。本発明のインクカートリッジは、各種画像形成装置本体に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明の画像形成装置本体に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。
【００４４】
容器としては、特に限定されず、形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋等を有するもの等が挙げられる。
【００４５】
図１に、本発明のインクカートリッジの一例を示す。インクカートリッジ（２００）は、インクジェット用インクをインク注入口（２４２）からインク袋（２４１）内に充填し、排気した後、インク注入口（２４２）が融着により閉じられている。インクカートリッジ（２００）を使用する時は、ゴム部材からなるインク排出口（２４３）に画像形成装置本体の針を刺して画像形成装置にインクジェット用インクが供給される。
【００４６】
インク袋（２４１）は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。
【００４７】
図２に、本発明のインクカートリッジの他の例を示す。インクカートリッジ（２００'）は、プラスチック製のカートリッジケース（２４４）内にインク袋（２４１）が収容されており、各種画像形成装置本体に着脱可能に装着して用いることができる。
【００４８】
本発明の画像形成装置は、インク吐出手段を有し、さらに必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有する。
【００４９】
本発明の画像形成方法は、インク吐出工程を有し、さらに必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を有する。
【００５０】
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により実施することができ、インク吐出工程は、インク吐出手段により実施することができる。また、その他の工程は、その他の手段により実施することができる。
【００５１】
インク吐出工程は、インクジェット用インクに、刺激を付与し、インクジェット用インクを画像支持体に吐出する工程である。
【００５２】
インク吐出手段は、インクジェット用インクに、刺激を付与し、インクジェット用インクを画像支持体に吐出する手段である。インク吐出手段としては、特に限定されないが、各種のノズル等が挙げられる。
【００５３】
本発明においては、インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されていることが好ましい。
【００５４】
また、ノズル孔の径は、通常、３０μｍ以下であり、１〜２０μｍが好ましい。
【００５５】
また、インクジェットヘッド上にインクジェット用インクを供給するためのサブタンクを有し、サブタンクにインクカートリッジから供給チューブを介してインクが補充されるように構成することが好ましい。
【００５６】
刺激発生手段により発生させることができる刺激としては、特に限定されないが、熱（温度）、圧力、振動、光等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、熱、圧力が好ましい。
【００５７】
刺激発生手段としては、特に限定されないが、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト等が挙げられる。具体的には、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等が挙げられる。
【００５８】
インクジェット用インクの吐出の態様としては、特に限定されないが、刺激の種類等に応じて異なる。例えば、インクジェットヘッド内のインクジェット用インクに、信号に対応した熱エネルギーを、例えば、サーマルヘッド等を用いて付与し、熱エネルギーによりインクジェット用インクに気泡を発生させ、気泡の圧力により、インクジェットヘッドのノズル孔からインクジェット用インクを吐出する方法等が挙げられる。また、例えば、インクジェットヘッドのインク流路内にある圧力室に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、インクジェットヘッドのノズル孔からインクジェット用インクを吐出する方法等が挙げられる。
【００５９】
インクジェット用インクを吐出する際は、吐出される液滴の大きさを３〜４０ｐｌとすることが好ましく、吐出される液滴の速さを５〜２０ｍ／秒とすることが好ましく、駆動周波数を１ｋＨｚ以上とすることが好ましく、解像度を３００ｄｐｉ以上とすることが好ましい。
【００６０】
図３に、本発明の画像形成装置の一例を示す。画像形成装置本体（１０１）は、用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、画像が形成された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器等の操作部（１０５）が配置されている。また、インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）を着脱するための開閉可能な前カバー（１１５）を有する。
【００６１】
また、キャリッジ（１３３）は、図４及び図５に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで主走査方向に摺動自在に保持されており、主走査モータ（不図示）により、図５の矢示方向に移動走査される。
【００６２】
キャリッジ（１３３）は、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインクジェット用インクを吐出する４個のインクジェットヘッドからなる記録ヘッド（１３４）を、複数の吐出口が主走査方向と交叉する方向に配列し、インクジェット用インクの吐出方向が下方に向くように、装着している。
【００６３】
記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェットヘッドとしては、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等を、インクジェット用インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたもの等を使用することができる。
【００６４】
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクジェット用インクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インクジェット用インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填されたインクカートリッジ（２００）からインクジェット用インクが供給されて補充される。
【００６５】
一方、給紙トレイ（１０２）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部は、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）及び給紙コロ（１４３）に対向する、摩擦係数が大きい材質からなる分離パッド（１４４）を備え、分離パッド（１４４）は、給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
【００６６】
給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部は、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）と、搬送ベルト（１５１）の表面を帯電させる帯電ローラ（１５６）を備える。
【００６７】
搬送ベルト（１５１）は、無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。搬送ベルト（１５１）は、例えば、厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、表層と同材質でカーボンにより抵抗が制御された裏層（中抵抗層、アース層）とを有する。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による画像形成領域に対応して、ガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で画像が形成された用紙（１４２）を排紙するための排紙部は、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）を備え、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
【００６８】
画像形成装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向の回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。
【００６９】
画像の形成が終了した信号又は用紙（１４２）の後端が画像形成領域に到達した信号を受けることにより、画像を形成する動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。
【００７０】
そして、サブタンク（１３５）内のインクジェット用インクの残量のニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクジェット用インクがサブタンク（１３５）に補給される。
【００７１】
インクカートリッジ（２００）中のインクジェット用インクが使い切られた時には、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定してインクジェット用インクを供給することができる。したがって、画像形成装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納されている、又は、画像形成装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）を容易に交換することができる。
【００７２】
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）画像形成装置に適用した例を説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型画像形成装置にも同様に適用することができる。
【００７３】
また、本発明の画像形成装置は、インクジェット記録方式による各種画像形成装置に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機等に特に好適に適用することができる。
【００７４】
次に、インクジェットヘッドについて、図６及び図７を用いて説明する。
【００７５】
図６のインクジェットヘッドは、図６の表面方向から奥方向（紙の裏面方向）に向かってインクジェット用インクを供給するインク供給口（不図示）と共通液室（１２）となる彫り込みを形成したフレーム（１０）と、流体抵抗部（２１）、加圧液室（２２）となる彫り込み及びノズル（３１）に連通する連通口（２３）を形成した流路板（２０）と、ノズル（３１）を形成するノズル板（３０）と、凸部（６１）、ダイヤフラム部（６２）及びインク流入口（６３）を有する振動板（６０）と、振動板（６０）に接着層（７０）を介して接合された積層圧電素子（５０）と、積層圧電素子（５０）を固定しているベース（４０）を備える。ベース（４０）は、チタン酸バリウム系セラミックからなり、積層圧電素子（５０）を２列配置して接合している。
【００７６】
積層圧電素子（５０）は、厚さが１０〜５０μｍのチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）の圧電層（５１）と、厚さが数μｍの銀・パラジウム（ＡｇＰｄ）からなる内部電極層（５２）とが交互に積層されている。内部電極層（５２）は、両端で外部電極（５３）に接続している。
【００７７】
積層圧電素子（５０）は、ハーフカットのダイシング加工により櫛歯上に分割され、１つ毎に駆動部（５６）と支持部（５７）（非駆動部）として使用する（図７参照））。
【００７８】
図６の表面方向又は奥方向（紙の裏面方向）で内部電極層（５２）の一端に連なる外部電極（５３）の外側端は、ハーフカットのダイシング加工で分割されるように、切り欠き等の加工により長さが制限されており、複数の個別電極（５４）となる。他方の外部電極（５３）は、ダイシングでは分割されずに導通しており、共通電極（５５）となる。
【００７９】
駆動部の個別電極（５４）にはＦＰＣ（８０）が半田接合されている。また、共通電極（５５）は積層圧電素子の端部に電極層を設けて回し込んでＦＰＣ（８０）のＧｎｄ電極に接合している。ＦＰＣ（８０）にはドライバＩＣ（不図示）が実装されており、駆動部（５６）への駆動電圧の印加を制御している。
【００８０】
振動板（６０）は、薄膜のダイヤフラム部（６２）と、ダイヤフラム部（６２）の中央部に形成した駆動部（５６）となる積層圧電素子（５０）と接合する島状凸部（アイランド部）（６１）と、支持部（不図示）に接合する梁を含む厚膜部と、インク流入口（６３）となる開口が、電鋳工法によるＮｉメッキ膜を２層重ねて形成されている。ダイヤフラム部は、厚さが３μｍ、幅が３５μｍ（片側）である。
【００８１】
振動板（６０）の島状凸部（６１）と積層圧電素子（５０）の可動部（５６）、振動板（６０）とフレーム（１０）は、ギャップ材を含んだ接着層（７０）をパターニングして接着されている。
【００８２】
流路板（２０）は、流体抵抗部（２１）と、加圧液室（２２）となる彫り込みと、ノズル（３１）に対応する位置に形成されている連通口（２３）からなる貫通口が、シリコン単結晶基板を用いて、エッチング工法でパターニングされている。
【００８３】
エッチングで残された部分が加圧液室（２２）の隔壁（２４）となる。また、エッチング幅を狭くする部分を設けて、流体抵抗部（２１）とした。
【００８４】
ノズル板（３０）は、金属材料、例えば、電鋳工法によるＮｉメッキ膜等で形成されており、液滴を吐出するための微細な吐出口であるノズル（３１）が多数形成されている。ノズル（３１）は、内部形状（内側形状）がホーン形状（略円柱形状又は略円錘台形状でもよい）となるように形成されている。また、ノズル（３１）は、インクジェット用インクが吐出する出口側の直径が約２０〜３５μｍである。また、各列のノズルピッチは１５０ｄｐｉである。
【００８５】
ノズル板（３０）は、インクジェット用インクが吐出する側（ノズルの表面側）の面に、撥インク層（９０）が設けられている。撥インク層（９０）としては、ＰＴＦＥ−Ｎｉ共析メッキ、フッ素樹脂の電着塗装、蒸発性のあるフッ素樹脂（例えば、フッ化ピッチ等）を蒸着コートしたもの、シリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂の溶剤塗布後の焼き付け等のインク物性に応じて選定した撥水処理膜が設けられている。これにより、液滴の形状、吐出特性を安定化し、高品位の画像品質が得られる。例えば、フッ素系樹脂としては、変性パーフルオロポリオキセタンのオプツールＤＳＸ（ダイキン工業社製）を厚さが３０〜１００Åとなるように蒸着することにより、良好な撥水性が得られる。
【００８６】
インク供給口と共通液室（１２）となる彫り込みを形成するフレーム（１０）は、樹脂成形により作製される。
【００８７】
インクジェットヘッドにおいては、信号に応じて駆動部（５６）に駆動波形（１０〜５０Ｖのパルス電圧）を印加することにより、駆動部（５６）に積層方向の変位が生起し、ノズル板（３０）を介して加圧液室（２２）が加圧されて圧力が上昇し、ノズル（３１）からインクジェット用インクが吐出される。
【００８８】
その後、インクジェット用インクの吐出の終了に伴い、加圧液室（２２）内の圧力が低減し、インクジェット用インクの流れの慣性と駆動パルスの放電過程によって加圧液室（２２）内に負圧が発生してインク充填行程へ移行する。このとき、インクタンクから供給されたインクジェット用インクは、共通液室（１２）に流入し、共通液室（１２）からインク流入口（６３）及び流体抵抗部（２１）を経て、加圧液室（２２）内に充填される。
【００８９】
流体抵抗部（２１）は、インクジェット用インクを吐出した後の残留圧力の減衰に効果がある反面、表面張力による最充填（リフィル）に対して抵抗になる。流体抵抗部を適宜選択することで、残留圧力の減衰とリフィル時間のバランスが取れ、次のインクジェット用インクを吐出する動作に移行するまでの時間（駆動周期）を短くすることができる。
【実施例】
【００９０】
以下、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。なお、部は、質量部を意味する。
【００９１】
［シリコーン変性アクリル樹脂粒子の分散液の調製］
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬社製）１０ｇ、過硫酸カリウム１ｇ及び純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ビニルトリエトキシシラン２０ｇ、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬社製）１０ｇ、過硫酸カリウム４ｇ及び純水３９８．３ｇの混合液を２．５時間でフラスコ内に滴下した。さらに、８０℃で３時間加熱熟成した後、冷却し、水酸化カリウムでｐＨが７〜８となるように調整すると共に、純水で固形分濃度が３０質量％となるように調整し、シリコーン変性アクリル樹脂粒子の分散液を得た。
【００９２】
［実施例１］
ナトリウムベース亜硫酸パルプ排液のｐＨを５．０に調整した後、分画分子量が５０００の限外濾過膜マイクローザＵＦ（旭化成ケミカルズ社製）により分画した。限外濾過膜を透過した液を濃縮し、５℃まで冷却した後、沈殿物をデカンテーションした。このとき、リグニンスルホン酸ナトリウムの含有量は３１質量％であった。さらに、純水で希釈し、リグニンスルホン酸ナトリウムの含有量が１０質量％の分散剤液を得た。
【００９３】
平均一次粒子径が２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ２／ｇのガスブラックＮＩＰＥＸ１６０−ＩＱ（ｄｅｇｕｓｓａ社製）１５０部、分散剤液９５部及び純水７５５部の混合物を、直径が３ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ボールミルにより分散させた。次に、直径が０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて、ディスクタイプのビーズミルＫＤＬ型バッチ式（シンマルエンタープライゼス社製）により、周速１０ｍ／秒、液温１０℃で５分間分散させた。さらに、遠心分離機Ｍｏｄｅｌ−３６００（久保田商事社製）により、粗大粒子を遠心分離し、カーボンブラック分散液を得た。
【００９４】
カーボンブラック分散液５３．３質量％、グリセリン８．５質量％、３−メチル−１，３−ブタンジオール１７．０質量％、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２．０質量％、２−ピロリドン２．０質量％、シリコーン変性アクリル樹脂粒子の分散液１０．０質量％、有効成分が４０質量％のフッ素系界面活性剤ＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製）２．５質量％、防腐防カビ剤プロキセルＬＶ（アベシア社製）０．０５質量％、アミン系有機ｐＨ調整剤０．６質量％及び純水（残余）を３０分間攪拌した。次に、孔径が０．８μｍのメンブランフィルターでろ過した後、真空脱気してインクジェット用インクを得た。このとき、ガスブラックは、体積平均粒子径（Ｄ５０）が１２４．８ｎｍであり、粒子径の標準偏差が４９．８ｎｍであった。
【００９５】
［実施例２］
マグネシウムベース亜硫酸パルプ排液のｐＨを５．０に調整した後、分画分子量が５０００の限外濾過膜マイクローザＵＦ（旭化成ケミカルズ社製）により分画した。限外濾過膜を透過した液を濃縮し、５℃まで冷却した後、沈殿物をデカンテーションした。このとき、リグニンスルホン酸マグネシウムの含有量は２９質量％であった。さらに、純水で希釈し、リグニンスルホン酸マグネシウムの含有量が１０質量％の分散剤液２を得た。
【００９６】
得られた分散剤液を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット用インクを得た。このとき、ガスブラックは、体積平均粒子径（Ｄ５０）が１２６．２ｎｍであり、粒子径の標準偏差が５１．２ｎｍであった。
【００９７】
［実施例３］
ナトリウムベース亜硫酸パルプ排液のｐＨを５．０に調整した後、分画分子量が６０００の限外濾過膜マイクローザＵＦ（旭化成ケミカルズ社製）により分画した。限外濾過膜を透過した液を濃縮し、５℃まで冷却した後、沈殿物をデカンテーションした。このとき、リグニンスルホン酸ナトリウムの含有量は３３質量％であった。さらに、純水で希釈し、リグニンスルホン酸ナトリウムの含有量が１０質量％の分散剤液を得た。
【００９８】
得られた分散剤液を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット用インクを得た。このとき、カーボンブラックは、体積平均粒子径（Ｄ５０）が１２２．６ｎｍであり、粒子径の標準偏差が４８．３ｎｍであった。
【００９９】
［実施例４］
平均一次粒子径が２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ２／ｇのガスブラックＮＩＰＥＸ１６０−ＩＱ（ｄｅｇｕｓｓａ社製）の代わりに、平均一次粒子径が２５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇのガスブラックＮＩＰＥＸ１５０（ｄｅｇｕｓｓａ社製）を用いた以外は、実施例３と同様にして、インクジェット用インクを得た。このとき、ガスブラックは、体積平均粒子径（Ｄ５０）が１１６．６ｎｍであり、粒子径の標準偏差が４２．５ｎｍであった。
【０１００】
［実施例５］
平均一次粒子径が２０ｎｍ、ＥＴ比表面積が１５０ｍ２／ｇのガスブラックＮＩＰＥＸ１６０−ＩＱ（ｄｅｇｕｓｓａ社製）の代わりに、平均一次粒子径が１７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇのチャンネルブラックｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８（ｄｅｇｕｓｓａ社製）を用いた以外は、実施例３と同様にして、インクジェット用インクを得た。このとき、ガスブラックは、体積平均粒子径（Ｄ５０）が１３２．４ｎｍであり、粒子径の標準偏差が５９．４ｎｍであった。
【０１０１】
［比較例１］
ナトリウムベース亜硫酸パルプ排液のｐＨを５．０に調整した後、分画分子量が１００００の限外濾過膜マイクローザＵＦ（旭化成ケミカルズ社製）により分画した。限外濾過膜を透過した液を濃縮し、５℃まで冷却した後、沈殿物をデカンテーションした。このとき、リグニンスルホン酸ナトリウム含有量は４０質量％であった。さらに、純水で希釈し、リグニンスルホン酸ナトリウムの含有量が１０質量％の分散剤液を得た。
【０１０２】
得られた分散剤液を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット用インクを得た。このとき、ガスブラックは、体積平均粒子径（Ｄ５０）が１２０．１ｎｍであり、粒子径の標準偏差が４４．１ｎｍであった。
【０１０３】
［比較例２］
ナトリウムベース亜硫酸パルプ排液のｐＨを５．０に調製した後、濃縮し、５℃まで冷却した後、沈殿物をデカンテーションした。このとき、リグニンスルホン酸ナトリウムの含有量は５７質量％であった。さらに、純水で希釈し、リグニンスルホン酸ナトリウムの含有量が１０質量％の分散剤液を得た。
【０１０４】
得られた分散剤液を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット用インクを得た。このとき、ガスブラックは、体積平均粒子径（Ｄ５０）が１１８．５ｎｍであり、粒子径の標準偏差が５６．８ｎｍであった。
【０１０５】
［比較例３］
化学式
【０１０６】
【化１】
2011153189.tif 000002
で表されるＰＯＥ−β−ナフチルエーテルを純水で希釈し、ＰＯＥ−β−ナフチルエーテルの含有量が１０質量％の分散剤液を得た。
【０１０７】
ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ２／ｇのガスブラックＮＩＰＥＸ１６０−ＩＱ（ｄｅｇｕｓｓａ社製）１５０部、分散剤液１５０部及び純水７００部の混合物を、直径が３ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ボールミルにより分散させた。次に、直径が０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて、ディスクタイプのビーズミルＫＤＬ型バッチ式（シンマルエンタープライゼス社製）により、周速１０ｍ／秒、液温１０℃で５分間分散させた。さらに、遠心分離機Ｍｏｄｅｌ−３６００（久保田商事社製）により、粗大粒子を遠心分離し、カーボンブラック分散液を得た。
【０１０８】
得られたカーボンブラック分散液を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット用インクを得た。このとき、ガスブラックは、体積平均粒子径（Ｄ５０）が１３８．２ｎｍであり、粒子径の標準偏差が７０．３ｎｍであった。
【０１０９】
［比較例４］
ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物パイオニンＡ−４５−ＰＮ（竹本油脂社製）を純水で希釈し、ＰＯＥ−β−ナフチルエーテルの含有量が１０質量％の分散剤液を得た。
【０１１０】
得られた分散剤液を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット用インクを得た。このとき、カーボンブラックは、体積平均粒子径（Ｄ５０）が１２４．８ｎｍであり、粒子径の標準偏差が４８．１ｎｍであった。
【０１１１】
［画像濃度の評価］
インクジェットプリンタＧＸ５０００（リコー社製）を用いて、普通紙−はやい（カラーマッチング−しない）モードで、ＰＰＣ用紙４２００紙（ゼロックス社製）に、インク付着量が８．２ｇ／ｍ２の黒ベタ画像を形成した。Ｘ−Ｒｉｔｅ濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、黒ベタ画像の画像濃度を測定した。
【０１１２】
［吐出安定性の評価］
上記の黒ベタ画像を形成した後、プリンタヘッドにキャップした状態で、インクジェットプリンタＧＸ５０００（リコー社製）を４０℃の環境下で１ヶ月間放置した。放置後のインクジェットプリンタＧＸ５０００（リコー社製）の吐出状態が、クリーニング動作により、初期の吐出状態に回復するか否かを評価した。なお、１回のクリーニング動作により回復する場合を○、２〜３回のクリーニング動作により回復する場合を△、３回のクリーニング動作により回復しない場合を×として、判定した。
【０１１３】
［保存安定性の評価］
インクジェット用インクをポリエチレン容器に入れて密封し、７０℃で２週間保存した後の粒子径、表面張力及び粘度を測定し、初期の物性に対する変化率を評価した。なお、粒子径、表面張力及び粘度の変化率が５％未満である場合を◎、１０％未満である場合を○、３０％未満である場合を△、粒子径、表面張力及び粘度の少なくとも一つの変化率が３０％以上である場合を×として、判定した。
【０１１４】
表１に、画像濃度、吐出安定性及び保存安定性の評価結果を示す。
【０１１５】
【表１】
2011153189.tif 000003
表１から、実施例１〜５のインクジェット用インクは、画像濃度、吐出安定性及び保存安定性に優れることがわかる。
【符号の説明】
【０１１６】
１０    フレーム
１２    共通液室
２０    流路板
２１    流体抵抗部
２２    加圧液室
２３    連通口
２４    隔壁
３０    ノズル板
３１    ノズル
４０    ベース
５０    積層圧電素子
５１    圧電層
５２    内部電極層
５３    外部電極
５４    個別電極
５５    共通電極
５６    駆動部（可動部）
５７    支持部
６０    振動板
６１    島状凸部
６２    ダイヤフラム部
６３    インク流入口
７０    接着層
８０    ＦＰＣ
９０    撥インク層
１０１    画像形成装置本体
１０２    給紙トレイ
１０３    排紙トレイ
１０４    インクカートリッジ装填部
１０５    操作部
１１１    上カバー
１１２    前面
１１５    前カバー
１３１    ガイドロッド
１３２    ステー
１３３    キャリッジ
１３４    記録ヘッド
１３５    サブタンク
１４１    用紙載置部
１４２    用紙
１４３    給紙コロ
１４４    分離パッド
１４５    ガイド
１５１    搬送ベルト
１５２    カウンタローラ
１５３    搬送ガイド
１５４    押さえ部材
１５５    先端加圧コロ
１５６    帯電ローラ
１５７    搬送ローラ
１５８    デンションローラ
１６１    ガイド部材
１７１    分離爪
１７２    排紙ローラ
１７３    排紙コロ
１８１    両面給紙ユニット
１８２    手差し給紙部
２００、２００'    インクカートリッジ
２４１    インク袋
２４２    インク注入口
２４３    インク排出口
２４４    カートリッジ外装（ケース）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１１７】
【特許文献１】特開２００８−６３５７３号公報
【図１】
2011153189.tif 000004
【図２】
2011153189.tif 000005
【図３】
2011153189.tif 000006
【図４】
2011153189.tif 000007
【図５】
2011153189.tif 000008
【図６】
2011153189.tif 000009
【図７】
2011153189.tif 000010